(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂にリンカーを介して分子フックが結合したシリコーン化合物であって、前記リンカーが式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるいずれかの構造を有し、前記分子フックと前記リンカーからなる部分構造が式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）又は（ＸＶＩ）のいずれかで表される構造を有する、シリコーン化合物。
【化１】
0005081350.tif 000016
式中、ｒは１〜１０であり、ｓは０〜１００であり、ｔは０〜１００であり、ｕは１〜１０であり、ｖは１〜１０であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、又はＣ７−２２アラルキルであって、Ｒ４４は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、又はフェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であって、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式Ｉ、ＩＩ、ＩＶ及びＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｖ（式ＩＩＩ及びＶＩの場合）に結合し、前記分子フックは（ＣＲ２）ｕ（式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの場合）、又はＣＲ２（式ＩＶ、Ｖ、ＶＩの場合）に結合している。
【化２】
0005081350.tif 000017
式中、Ｙは前記リンカーであり、Ｗは水素、又はＯＣＮのＯ結合基、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２のＮ結合基、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、Ｈａｌの基、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、対イオンＱ−はハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択される。
【請求項２】
前記リンカーにおいてｒが２又は３であり、ｓが４〜２０であり、ｔが０であり、ｕが１であり、ｖが２又は３であり、ｗが１又は２であり、ｘが１又は２であり、ＸがＯであり、ＲがＨであり、Ｒ４４がＨであり、ＡがＯであり、ＢがＯである、請求項１記載のシリコーン化合物。
【請求項３】
前記リンカーが、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項１記載のシリコーン化合物。
【請求項４】
前記リンカーが前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項３記載のシリコーン化合物。
【請求項５】
前記シリコーン化合物が式ＭａＭ′ｂＤｃＤ′ｄＴｅＴ′ｆＱｇを有する、請求項１記載のシリコーン化合物。式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、Ｍは式Ｒ３９３ＳｉＯ１／２であり、Ｍ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４０２ＳｉＯ１／２であり、Ｄは式Ｒ４１２ＳｉＯ２／２であり、Ｄ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４２ＳｉＯ２／２であり、Ｔは式Ｒ４３ＳｉＯ３／２であり、Ｔ′は式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ３／２であり、Ｑは式ＳｉＯ４／２であり、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚは各々独立に前記分子フックであり、Ｙは各々独立に前記リンカーである。
【請求項６】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１００である、請求項５記載のシリコーン化合物。
【請求項７】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１０である、請求項５記載のシリコーン化合物。
【請求項８】
前記シリコーン化合物が、次式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）のいずれかで表される化合物である、請求項５記載のシリコーン化合物。
【化３】
0005081350.tif 000018
式中、Ｒ１−３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚ１−１１は各々独立に前記分子フックであり、Ｙ１−１１は各々独立に前記リンカーであり、各式の「ｍ」は０〜１３０００の値を有し、各式の「ｎ」は０〜１３０００の値を有しているが、式（ＶＩＩＩ）の「ｎ」は０ではなく、各式の「ｍ＋ｎ」は１〜２６０００の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。
【請求項９】
前記シリコーン化合物が式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）又は（ＸＩ）のいずれかで表され、Ｒ１−３３がメチルであり、各式の「ｍ」が２０〜１２０の値を有し、各式の「ｎ」が２〜１０の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」が１５〜１２０の値を有する、請求項８記載のシリコーン化合物。
【請求項１０】
前記シリコーン化合物が式（ＸＩＩ）で表され、「ｑ」が１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」が３〜６の値を有し、Ｒ３４−３６がメチルである、請求項８記載のシリコーン化合物。
【請求項１１】
前記Ｚ−Ｙ部分構造が、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に前記リンカーを介して脱離基が結合したリンカー前駆体中の脱離基を前記分子フックと置き換えることを含むプロセスによって調製される、請求項８記載のシリコーン化合物。
【請求項１２】
前記脱離基が塩素、臭素、ヨウ素、トシレート、メシレート、リン酸基、及び１以上のヘテロ原子を含む環状脱離基からなる群から選択される、請求項１１記載のシリコーン化合物。
【請求項１３】
前記脱離基がヨウ素、塩素又は臭素である、請求項１２記載のシリコーン化合物。
【請求項１４】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項１５】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなる織物ケア用品。
【請求項１６】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなる化粧品。
【請求項１７】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなるオーラルケア用品。
【請求項１８】
請求項１記載のシリコーン化合物を含んでなる動物ケア用品。
【請求項１９】
請求項１記載のシリコーン化合物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を毛髪に付着させる方法。
【請求項２０】
式（ＶＩＩＩ）の化合物を１種類以上含んでなるシリコーン組成物。
【化４】
0005081350.tif 000019
式中、Ｒ７−１５は各々メチルであり、Ｚ３−Ｙ３部分構造は式（ＸＶ）で表され、
【化５】
0005081350.tif 000020
Ｗは水素であり、Ｅはメチルであり、Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、
Ｙ３は式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化６】
0005081350.tif 000021
「ｍ」は２０〜１２０であり、「ｎ」は２〜１０であり、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ３とＳｉは（ＣＲ２）ｒ（式Ｉ、ＩＩ、ＩＶ及びＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｖ（式ＩＩＩ及びＶＩの場合）で結合している。
【請求項２１】
請求項２０記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項２２】
請求項２０記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサンを毛髪に付着させる方法。
【請求項２３】
式（ＶＩＩ）の化合物を１種類以上含んでなるシリコーン組成物。
【化７】
0005081350.tif 000022
式中、Ｒ１−６は各々メチルであり、Ｚ１−Ｙ１及びＺ２−Ｙ２部分構造は式（ＸＩＶ）で表され、
【化８】
0005081350.tif 000023
Ｗは水素であり、Ｅはメチルであり、Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、
ＹはＹ１又はＹ２であり、Ｙ１−２は式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化９】
0005081350.tif 000024
「ｍ＋ｎ」は２０〜１２０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ２はＳｉと、Ｙ１はＯとそれぞれ（ＣＲ２）ｒ（式Ｉ、ＩＩ、ＩＶ及びＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｖ（式ＩＩＩ及びＶＩの場合）で結合している。
【請求項２４】
請求項２３記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項２５】
請求項２３記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサンを毛髪に付着させる方法。
【請求項２６】
請求項１記載のシリコーン化合物の製造方法であって、当該方法がリンカーと分子フック、リンカーとポリシロキサン又はシリコーン樹脂とを結合させることを含んでなり、前記リンカーが式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）のいずれかで表される構造を有し、前記分子フックと前記リンカーとからなる部分構造が式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）のいずれかで表される構造を有する、方法。
【化１０】
0005081350.tif 000025
式中、ｒは１〜１０であり、ｓは０〜１００であり、ｔは０〜１００であり、ｕは１〜１０であり、ｖは１〜１０であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、又はＣ７−２２アラルキルであって、Ｒ４４は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、又はフェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であって、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式Ｉ、ＩＩ、ＩＶ及びＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｖ（式ＩＩＩ及びＶＩの場合）に結合し、前記分子フックは（ＣＲ２）ｕ（式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの場合）、又はＣＲ２（式ＩＶ、Ｖ、ＶＩの場合）に結合している。
【化１１】
0005081350.tif 000026
式中、Ｙは前記リンカーであり、Ｗは水素、又はＯＣＮのＯ結合基、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２のＮ結合基、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、Ｈａｌの基、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、対イオンＱ−はハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択される。
【請求項２７】
前記リンカーにおいてｒが２又は３であり、ｓが４〜２０であり、ｔが０であり、ｕが１であり、ｖが２又は３であり、ｗが１又は２であり、ｘが１又は２であり、ＸがＯであり、ＲがＨであり、Ｒ４４がＨであり、ＡがＯであり、ＢがＯである、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記リンカーを前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合させ、その後この結合体を前記分子フックと結合させることを含む、請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
前記リンカーが、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項２６記載の方法。
【請求項３０】
前記リンカーが前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂のケイ素原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
前記シリコーン化合物が、次式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）のいずれかで表される化合物である、請求項２６記載の方法。
【化１２】
0005081350.tif 000027
式中、Ｒ１−３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ７−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚ１−１１は各々独立に前記分子フックであり、Ｙ１−１１は各々独立に前記リンカーであり、各式の「ｍ」は０〜１３０００の値を有し、各式の「ｎ」は０〜１３０００の値を有しているが、式（ＶＩＩＩ）の「ｎ」は０ではなく、各式の「ｍ＋ｎ」は１〜２６０００の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。
【請求項３２】
前記シリコーン化合物が式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）又は（ＸＩ）のいずれかで表され、Ｒ１−３３がメチルであり、各式の「ｍ」が２０〜１２０の値を有し、各式の「ｎ」が２〜１０の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」が１５〜１２０の値を有する、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
前記シリコーン化合物が式（ＸＩＩ）で表され、「ｑ」が１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」が３〜６の値を有し、Ｒ３４−３６がメチルである、請求項３１記載の方法。
【請求項３４】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１００である、請求項３１記載の方法。
【請求項３５】
前記シリコーン化合物上のＹ−Ｚ部分の数の平均が１〜１０である、請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
前記Ｚ−Ｙ部分構造が、前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂に前記リンカーを介して脱離基が結合したリンカー前駆体中の脱離基を前記分子フックと置き換えることを含むプロセスによって調製される、請求項３１記載の方法。
【請求項３７】
前記脱離基が塩素、臭素、ヨウ素、トシレート、メシレート、リン酸基、及び１以上のヘテロ原子を含む環状脱離基からなる群から選択される、請求項３６記載の方法。
【請求項３８】
前記脱離基がヨウ素、塩素又は臭素である、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
前記リンカーを前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合させ、その後この結合体前記分子フックと結合させることを含んでなる、請求項１記載のシリコーン化合物の製造方法であって、前記シリコーン化合物が式（ＶＩＩＩ）で表される化合物である方法。
【化１３】
0005081350.tif 000028
式中、Ｒ７−１５は各々メチルであり、Ｚ３−Ｙ３部分構造は式（ＸＶ）で表され、
【化１４】
0005081350.tif 000029
Ｗは水素であり、Ｅはメチルであり、Ｑ−はヨウ素イオンであり、
Ｙ３は式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）のいずれかで表される構造を有し、
【化１５】
0005081350.tif 000030
「ｍ」は２０〜１２０であり、「ｎ」は２〜１０であり、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ３はＳｉと（ＣＲ２）ｒ（式Ｉ、ＩＩ、ＩＶ及びＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｖ（式ＩＩＩ及びＶＩの場合）で結合している。
【請求項４０】
前記リンカーを前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合させ、その後この結合体を前記分子フックと結合させることを含んでなる、請求項１記載のシリコーン化合物の製造方法であって、前記シリコーン化合物が式（ＶＩＩ）で表される化合物である方法。
【化１６】
0005081350.tif 000031
式中、Ｒ１−６は各々メチルであり、Ｚ１−Ｙ１及びＺ２−Ｙ２部分構造は式（ＸＩＶ）で表され、
【化１７】
0005081350.tif 000032
Ｗは水素であり、Ｅはメチルであり、Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、
ＹはＹ１又はＹ２であり、Ｙ１−２は式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるいずれかの構造を有し、
【化１８】
0005081350.tif 000033
「ｍ＋ｎ」は１５〜１２０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは４〜２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、Ｙ１はＯと、Ｙ２はＳｉと（ＣＲ２）ｒ（式Ｉ、ＩＩ、ＩＶ及びＶの場合）、又は（ＣＲ２）ｖ（式ＩＩＩ及びＶＩの場合）で結合している。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーソナルケア製品用の組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、ヘアケア製品でコンディショニング効果を発揮するシリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンは、毛髪に付与するコンディショニング効果のためにヘアケア製品に広く用いられている。近年の技術では、シリコーンは塗布プロセスで毛髪に付着するが、水素結合やファンデルワールス相互作用のような弱い物理的な力で保持されているにすぎない。一般に、コンディショニング効果は、毛髪を押し下げることができる高分子量・高粘度流体及び樹脂の付着に帰因する。相互作用の力は弱いので、シリコーンの付着による効果は寿命が短い。コンディショニング効果は、シラノール封鎖アミノ官能化シリコーンで毛髪を処理しても得ることができる。これらは毛髪上で縮合硬化反応して多少持続性のある膜を形成できる。
【０００３】
共有結合が「永続的な」毛髪処理の一つの鍵であることは当業者に広く知られている。パーマネントウエーブやカラートリートメント法のような毛髪の構造を変えるプロセスでは、持続性のある効果が得られる。これらのプロセスはグリコレート還元と過酸化物再酸化を含む。これらのプロセスの大きな欠点は毛髪に多大なダメージを与えるので、たまにしかできないということである。
【０００４】
Ｇｏｕｇｈらの米国特許第５５２３０８０号及び同第５５２５３３２号には、共有結合して「永続的な」コンディショニング効果を示すシリコーン−アズラクトンポリマーの合成が記載されている。Ｇｏｕｇｈらは、ビニルアズラクトンモノマーとメタクリロイルポリジメチルシロキサンモノマーからなるアズラクトン官能化コポリマーをシリコーン−活性基−毛髪構造に組み込むことを論じている。シリコーン−アズラクトンポリマーを用いるこの毛髪処理はグリコレートでの還元段階も過酸化物での再酸化段階も含まない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ダメージを受けた毛髪を処理して持続性のある効果を得るのに使用することができるシリコーン組成物を製造することが望ましい。すなわち、毛髪に共有結合することができるだけでなく、消費者の望むヘアケア効果を付与することもできるシリコーン製品は絶えず求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上の分子フック、及び１以上のリンカーからなるシリコーン組成物を製造するための組成物と方法を提供する。このリンカーは次式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）又は（VI）の１以上の部分を含む。
【０００７】
【化１９】
0005081350.tif 000002
0005081350.tif 000003
【０００８】
式中、
ｒは約１〜約１０であり、
ｓは約０〜約１００であり、
ｔは約０〜約１００であり、
ｕは約１〜約１０であり、
ｖは約１〜約１０であり、
ｗは１又は２であり、
ｘは１又は２であり、
ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、
Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、Ｃ6-22アルキル置換アリール、又はＣ6-22アラルキルであって、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、
Ｒ44は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、Ｃ6-22アルキル置換アリール、Ｃ6-22アラルキル、又はフェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であって、Ｃは非置換でもＯ、Ｎ、Ｓ又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、
ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、
ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ2）r（式Ｉ、II、IV及びＶの場合）、又は（ＣＲ2）v（式III及びVIの場合）に結合している。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー、及び１以上の分子フックを含むシリコーン組成物からなる。このリンカーは、分子フックと、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂中の一つの原子との両方に結合している。リンカーは、ケイ素（Ｓｉ）原子、炭素（Ｃ）原子、酸素（Ｏ）原子、窒素（Ｎ）原子又はイオウ（Ｓ）原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合しているのが好ましく、ケイ素原子を介して結合しているのが最も好ましい。また、２以上のリンカーが存在する場合、リンカーは２種類以上の原子、例えばケイ素原子と炭素原子の両方を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合していてもよいと考えられる。
【００１０】
本発明は、次式を有する１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含む。
ＭaＭ′bＤcＤ′dＴeＴ′fＱg
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、
Ｍは式Ｒ393ＳｉＯ1/2であり、
Ｍ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ402ＳｉＯ1/2であり、
Ｄは式Ｒ412ＳｉＯ2/2であり、
Ｄ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ42ＳｉＯ2/2であり、
Ｔは式Ｒ43ＳｉＯ3/2であり、
Ｔ′は式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ3/2であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2であり、
Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43は各々独立に水素原子、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、Ｃ6-22アルキル置換アリール、又はＣ6-22アラルキルであるが、これらの基はハロゲン化されていてもよく、例えばＣ1-22フルオロアルキルのようにフッ素化されてフルオロカーボンを含んでいてもよいし、アミノ基を含んでいてアミノアルキル（例えばアミノプロピルもしくはアミノエチルアミノプロピルなど）を形成していてもよいし、式（ＣＨ2ＣＨＲ45Ｏ）k（式中、Ｒ45はＣＨ3又はＨであり、ｋは約４〜約２０である）のポリエーテル単位を含んでいてもよい。Ｚは各々独立に分子フックを表し、Ｙは各々独立にリンカーを表す。本発明の様々な実施形態に関して使用する「アルキル」という用語は、直鎖アルキル基、枝分れアルキル基、アラルキル基及びシクロアルキル基をいう。直鎖及び枝分れアルキル基は好ましくは炭素原子数約１〜約１２のもので、代表的な非限定例にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル及びヘキシルがある。シクロアルキル基は好ましくは炭素原子数約４〜約１２のものである。これらシクロアルキル基の幾つかの代表的な非限定例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、及びシクロヘプチルがある。好ましいアラルキル基は炭素原子数約７〜約１４のものであり、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル及びフェニルエチルなどがあるが、これらに限定されない。本発明の様々な実施形態で使用するアリール基は好ましくは環炭素原子数約６〜約１４のものである。これらアリール基の幾つかの代表的な非限定例には、フェニル、ビフェニル、及びナフチルがある。適当なハロゲン化残基の代表的な非限定例はトリフルオロプロピルである。
【００１１】
本発明のポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、通常、次式のオルガノハイドロジェンシリコーンのヒドロシリル化によって製造される。
ＭaＭHbＤcＤHdＴeＴHfＱg
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑは上で定義した通りであり、
ＭHは式Ｒ403-hＨhＳｉＯ1/2であり、
ＤHは式Ｈ2-iＲ42iＳｉＯ2/2であり、
ＴHは式ＨＳｉＯ3/2であり、
Ｒ40、Ｒ42は各々独立に上で定義した通りであり、添字ｈは１〜３であり、添字ｉは０又は１である。
【００１２】
ヒドロシリル化は通常、適当なヒドロシリル化触媒の存在下で行う。これらの組成物で使用するのに好ましい触媒はＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されている。当技術分野の技術的背景については、Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ．Ｇ．Ａ．Ｓｔｏｎｅ及びＲ．Ｗｅｓｔ編，  １９７９年Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（米国ニューヨーク）発行）第１７巻第４０７〜４４７頁のＪ．Ｌ．Ｓｐｉｅｒ著，Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  Ｍｅｔａｌｓを参照されたい。好ましい触媒は白金を含むものである。白金触媒の有効量は当業者が容易に決定できる。一般に、有効量はシリコーン組成物全体の約０．１〜約５０ｐｐｍである。
【００１３】
本発明の化合物の前駆体であるオルガノハイドロジェンシリコーン化合物は米国特許第５４２０２２１号に開示されている方法によって製造できる。この特許には、ルイス酸触媒、好ましくはホスホニトリル化合物を用いて、ランダムに分布したヒドリド基をもつシリコーンを提供するために、オルガノハイドロジェンシリコーンポリマー及び場合により加えた連鎖停止剤によりポリジメチルシロキサンポリマーを再分配することが開示されている。
【００１４】
本発明の化合物の前駆体であるオルガノハイドロジェンシリコーン化合物は米国特許第５４２０２２１号に開示された方法で製造できる。この米国特許には、ルイス酸触媒（好ましくはホスホニトリル化合物）を用いて、ポリジメチルシロキサンポリマーをオルガノハイドロジェンシリコーンポリマー及び任意成分として添加される連鎖停止剤と再分配して、ヒドリド基がランダムに分布したシリコーンを得ることが開示されている。
【００１５】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂の合成は当業者に公知の他の方法でも実施でき、例えば、メチルジクロロシランのようなモノマーをヒドロシリル化した後適当なジアルキルジクロロシラン及び任意にはクロロトリメチルシランと共に同時に加水分解してもよい。
【００１６】
なお、純粋な化合物としては、オルガノハイドロジェンシリコーン前駆体及び本発明のヒドロシリル化付加物を表示する添字は化学量論則で要求されるように整数である。ただし、これらの式で表される化合物の混合物については、添字は整数意外の値も取り得る。これらの化合物の化学量論添字について上述した要件は純粋な化合物に関するものであり、混合物に関するものではない。
【００１７】
本発明の特定の実施形態では、シリコーン組成物は通常次式（VII）、（VIII）、（IX）、（Ｘ）、（XI）、（XII）又は（XIII）の化合物１種類以上からなる。
【００１８】
【化２０】
0005081350.tif 000004
0005081350.tif 000005
0005081350.tif 000006
0005081350.tif 000007
【００１９】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38は各々独立に水素原子、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、及びＣ6-22アルキル置換アリール、並びにＣ6-22アラルキルであるが、これらの基はハロゲン化されていてもよく、例えばフッ素化されてフルオロカーボンを含んでいてもよいし、ポリエーテル単位を含んでいてもよく、Ｚは各々独立に分子フックを表し、Ｙは各々独立にリンカーを表し、各式の「ｍ」は約０〜約１３０００、好ましくは約０〜約１０００、さらに好ましくは約１〜約２５０、さらに一段と好ましくは約５〜約２５０、さらに一段と好ましくは約１０〜約１５０、最も好ましくは約２０〜約１２０の値を有し、各式の「ｎ」は約０〜約１３０００、好ましくは約０〜約５０、さらに好ましくは約１〜約２０、さらに一段と好ましくは約２〜約１０、最も好ましくは約２〜約５の値を有するが、式（II）の「ｎ」は０ではないことを条件とし、各式の「ｍ＋ｎ」は約１〜約２６０００、好ましくは約３〜約２５０、さらに好ましくは約５〜約１５０の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上、好ましくは約３〜約２０、さらに好ましくは約３〜約１０、最も好ましくは約３〜６の値を有する。Ｒ1-38はメチルが好ましい。好ましいポリシロキサン又はシリコーン樹脂は式（Ｉ）又は（II）の化合物を含む。ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、通常約１００〜約６００００００、好ましくは約２５０〜約５００００、さらに好ましくは約５００〜約２５０００、最も好ましくは約５００〜約１５０００の分子量を有する。
【００２０】
組成物中のポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数は１以上である。好ましい実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数の平均は約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約２０、さらに一段と好ましくは約１〜約１０である。
【００２１】
本発明の一つの実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含む組成物は、特定の線状、枝分れ、架橋又は環状ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を主成分として含む。本発明の他の実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含有する組成物は、線状、枝分れ、架橋及び環状化学種を含めて、ポリシロキサンの混合物、シリコーン樹脂の混合物又はポリシロキサンとシリコーン樹脂との混合物からなる。また、適当な組成物は１種以上のポリシロキサン、シリコーン樹脂及びこれらの混合物を含み、その他の化学種（例えば前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂の合成プロセスで生成する化学種）を微量、例えば含ケイ素化学種全体を基準として約０．０００１〜約５重量％の量で含んでいてもよい。具体例として、適当な組成物は、微量のＤ4、又はＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｏ−アルキル結合を含む化学種、及びこれらの混合物を含んでいてもよい。
【００２２】
分子フックは、複素環式分子フック、ｓｐ2脂肪族三方炭素分子フック、ｓｐ3炭素分子フック、金属系分子フック、非金属系及び半金属系分子フック、エネルギー感受性分子フック及びこれらの混合物からなる範囲から選択することができる。分子フックは、複素環式分子フック、ｓｐ2脂肪族三方炭素分子フック、ｓｐ3炭素分子フック及び非金属分子フックからなる範囲から選択するのが好ましい。また、分子フックは、複素環式分子フック、ｓｐ2脂肪族三方炭素分子フック及び非金属分子フックからなる範囲から選択するとさらに好ましい。
【００２３】
本発明の分子フックは含イオウ化合物からなるのが好ましく、この含イオウ保護基は複素環でも複素環式系でもよい。本発明で使用するのに適した複素環式基としては、モノもしくは多不飽和もしくは飽和の複素環、複素環式系、縮合複素環式系、置換複素環、置換複素環式系、又は置換縮合複素環式系がある。この複素環は約３〜約３０の環原子を有しており、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを始めとする電気陰性のヘテロ原子を含んでいてもよい。また、複素環又は複素環式系はＣ＝Ｍ型の環外二重結合を含んでいてもよく、ＭはＯ、Ｓ、ＮＥ1又はＣＥ1Ｅ2である。ここで用いるＥ1及びＥ2並びに後述のＥ、Ｅ3及びＥ4は、各々独立に一価基であって、シリコーン基でもよいし、Ｈでもよく、或いは炭素原子数が約１〜約３０でヘテロ原子（特に酸素、窒素、イオウ、リンもしくはケイ素）の数が約０〜約１５の直鎖、枝分れ、単環式もしくは多環式の脂肪族モノ不飽和もしくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族もしくはヘテロオレフィン性分子であってよく、特に限定されないがモノフルオロ、ポリフルオロもしくはペルフルオロ置換基を始めとする１以上の置換基が組み込まれていてもよい。
【００２４】
特に、分子フックは、以下に示す複素環式ピリジニウム化合物（XIII）、複素環式トリアジニウム化合物（XIV）、複素環式ピリミジニウム化合物（XV）又は複素環式ピラジン化合物（XVI）とすることができる。
【００２５】
【化２１】
0005081350.tif 000008
0005081350.tif 000009
【００２６】
式中、Ｗは複素環又は複素環式系上の任意の置換基を表し、Ｙはリンカーを表し、Ｑ-は対イオンを表し、Ｅは上記で定義した通りである。好ましい分子フックは式（XV）のピリミジニウム分子フックである。
【００２７】
複素環又は複素環式系上に存在し得る任意置換基Ｗはハメットのシグマパラ値が−１．０〜＋１．５の電子吸引性基、電子中性基又は電子供与性基から選択することができ、これらは、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3及びＥ4と定義される炭素結合基、ＳＥ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ｅ1、ＳＯ3Ｅ1、ＳＳＥ1、ＳＯＥ1、ＳＯ2ＮＥ1Ｅ2、ＳＮＥ1Ｅ2、Ｓ（ＮＥ1）Ｅ2、ＳＥ1（ＮＥ2）、ＳＯＮＥ1Ｅ2を始めとするＳ結合基、ＯＥ1、ＯＣＮ、ＯＮＥ1Ｅ2を始めとするＯ結合基、ＮＥ1Ｅ2、ＮＥ1Ｅ2Ｅ3+、ＮＥ1ＯＥ2、ＮＥ1ＳＥ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＥ1、Ｎ＝ＮＯＥ1、ＮＥ1ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝ＮＥ1、ＮＥ1ＮＥ2Ｅ3、ＮＥ1ＮＥ2ＮＥ3Ｅ4、ＮＥ1Ｎ＝ＮＥ2を始めとするＮ結合基、ＣＯＮＥ12、ＣＯＮＥ1ＣＯＥ2、Ｃ（＝ＮＥ1）ＮＥ1Ｅ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、Ｈａｌを始めとするその他の基、並びに環系を介して上記１以上の任意の置換基を連結する誘導基からなる。式中、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、Ｅ、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4は上記で定義した通りである。置換基Ｅは好ましくはメチルである。
【００２８】
対イオンＱ-としては、ハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン、トリフレートイオン、及び当業者に公知の他の対イオンを挙げることができる。Ｑ-はヨウ素イオン、塩素イオン又は臭素イオンが好ましい。
【００２９】
通常、リンカー前駆体は、次式（Ｉ）〜（VI）を有する。
【００３０】
【化２２】
0005081350.tif 000010
【００３１】
式中、
ｒは約１〜約１０、好ましくは２又は３であり、
ｓは約０〜約１００、好ましくは４〜２０であり、
ｔは約０〜約１００、好ましくは約０〜約２０、最も好ましくは０であり、
ｕは約１〜約１０、好ましくは１であり、
ｖは約１〜約１０、好ましくは２又は３でであり、
ｗは１又は２であり、
ｘは１又は２であり、
ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲ、好ましくはＯであり、
Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、及びＣ6-22アルキル置換アリール、並びにＣ6-22アラルキルであって、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、
Ｒ44は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ1-22アルキル、Ｃ1-22アルコキシ、Ｃ2-22アルケニル、Ｃ6-14アリール、Ｃ6-22アルキル置換アリール、Ｃ6-22アラルキル、及び、フェニル基と縮合していてもいなくてもよい縮合環系であって、Ｃは非置換でもＯ、Ｎ、Ｓ又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよい。Ｒ44は好ましくはＨである。Ｒ44がアリール基を表す場合、式（IV）〜（VI）の環と縮合していてもよい。
【００３２】
ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳ、好ましくはＯであり、
ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳ、好ましくはＯ又はＮＲ、最も好ましくはＯであり、
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ2）r（式Ｉ、II、IV及びＶの場合）、又は（ＣＲ2）v（式III及びVIの場合）に結合する。式Ｉ〜VIに示したリンカー構造はいずれも、環式脂肪族環又は芳香環で中断していてもよい。式（IV）、（Ｖ）及び（VI）のフェニル基上の置換基は遊離の原子価部位のいずれに存在していてもよい。ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、前記結合基に結合しているケイ素原子と同じか又は異なるケイ素原子の置換により他の官能性、例えばアミン、ポリエーテル、アルキル又はヘテロアルキルを含有する基を含んでいてもよいし含んでいなくてもよい。
【００３３】
通常、リンカーは、脱離基（Ｌ）と結合したリンカーを含む、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合したリンカー前駆体から誘導される。代表的な脱離基としては、塩素、臭素及びヨウ素のようなハロゲン、トシレート、メシレート、リン酸基、１以上のヘテロ原子を含むエポキシその他の環状脱離基のような環状脱離基（すなわち、脱離基がリンカー中で結合したまま残るもの）、及びその他当業者に公知の脱離基がある。好ましい脱離基は臭素、塩素及びヨウ素である。合成の際、脱離基は分子フックにより置き換えられ、その結果リンカーが分子フックに結合することになる。
【００３４】
本発明のシリコーン組成物の製造方法では、分子フック、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂、及びリンカーを組み合わせる。添加の順序は種々変更でき、例えば、リンカーと分子フックを組み合わせることができ、その後この組合せをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせることができる。リンカーをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせ、その後この組合せを分子フックと組み合わせるのが好ましい。
【００３５】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー、及び１以上の分子フックを含む本発明のシリコーン組成物は、一般に、ヘアケア製品並びに織物ケア用品、化粧品、オーラルケア用品及び動物ケア用品などのような製品に化粧品特性その他の持続性のある有益な効果を付与する。本発明の特定の利点は、前記したリンカーが、消費者に関連する媒質に対する溶解性をシリコーン組成物に提供すること、及び、リンカーの官能基に一般に付随していることがある追加の有益なヘアケア効果の可能性を提供することである。
【００３６】
シリコーン組成物は、適当な配合にして、例えば水、又は配合全体の約１〜約９９重量％のアルコールを含有することができる水−アルコール混合物に溶かした配合物として基材、例えば毛髪に分配・送達することができる。
【００３７】
【実施例】
当業者が容易に本発明を実施することができるように、以下に限定ではなく例示の意味で実施例を挙げる。
【００３８】
以下の実施例でＤR1〜ＤR19は次の通りである。
【００３９】
【化２３】
0005081350.tif 000011
0005081350.tif 000012
0005081350.tif 000013
【００４０】
実施例１
シリコーンヒドリド流体（ＭＤ21ＤH3.5Ｍ）  メカニカルスターラー、温度制御装置につながった温度計及び乾燥管を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５２３．０グラム、ジメチルシロキシ基７．０７モル）、シリコーンヒドリド流体（ＭＤHxＭ、７４．５０グラム＝メチルヒドリドシロキシ基１．１８モル＋トリメチルシロキシ基０．０３９モル）、ヘキサメチルジシロキサン（５１．４３グラム、トリメチルシロキシ基０．６３５モル）、及び線状ホスホニトリロ触媒（シリコーンヒドリド流体中２％溶液３．２３グラム、１００ｐｐｍ）を入れた。混合物を９０℃で２時間掻き混ぜ、冷却した後、酸化マグネシウム（１グラム、０．０２５６モル）で処理した。この混合物をセライト(Celite)に通してろ過して無色透明の流体として生成物を得た。粘度２２．４センチストークス。ヒドリドレベル１８９２ｐｐｍ。プロトン核磁気共鳴分光（1Ｈ  ＮＭＲ）（アセトン−ｄ6）：δ４．７４（ｓ、３．５Ｈ、ＳｉＨ）、０．１２（ｍ、１５４．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４１】
実施例２
シリコーンヒドリド流体（ＭＤ48ＤH3Ｍ）  メカニカルスターラー、温度制御装置につながった温度計及び乾燥管を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５３５．１グラム、ジメチルシロキシ基７．２３モル）、シリコーンヒドリド流体（ＭＤHxＭ、３０．３５グラム＝メチルヒドリドシロキシ基０．４８モル＋トリメチルシロキシ基０．０１９モル）、ヘキサメチルジシロキサン（２４．４１グラム、トリメチルシロキシ基０．３モル）、及び線状ホスホニトリロ触媒（シリコーン流体中２％溶液２．９５グラム、１００ｐｐｍ）を入れた。混合物を９０℃で２時間掻き混ぜた後、冷却し、酸化マグネシウム（１グラム、０．０２５６モル）で処理した。この混合物をセライト(Celite)に通してろ過して無色透明の流体として生成物を得た。粘度５８．８センチストークス。ヒドリドレベル８２８ｐｐｍ。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．７４（ｓ、３．０Ｈ、ＳｉＨ）、０．１２（ｍ、３１５．０Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４２】
実施例３
ポリエーテル置換シリコーン（ＭＤ21ＤR13.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルで出発したポリ（オキシエチレン）（ＣＨ2ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4Ｈ、１５７．０７グラム、０．６６２モル）、２−プロパノール（１２３．４グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（ジー・イー・シリコーン・プロダクト(GE Silicones Product)（ＭViＭVi）溶媒中１０％Ｐｔ溶液５２ミリグラム、Ｐｔ８．７ｐｐｍ）を入れた。この溶液を９０℃に加熱し、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ21ＤH3.5Ｍ（３１７．８グラム、ヒドリド０．６０モル）を１０５分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析(gasiometric hydride analysis)によって追跡し、添加完了後４時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを除去して粘度約２００センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．８５（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．７４（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．５７（ｓ、５６．０Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、１５４．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４３】
実施例４
ブロモアセチル化ポリエーテル置換基を有するシリコーン（ＭＤ21ＤR23.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、凝縮器付きディーン−スターク(Dean-Stark)トラップ及び乾燥管を備えた２５０ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、ブロモ酢酸（２２．３５グラム、０．１６１モル）、イソパー(Isopar)Ｃ（エキソン・プロダクト(Exxon Product)）（４０．０グラム）、及びシリコーンポリエーテル流体ＭＤ21ＤR13.5Ｍ（１３３．８５グラム、ヒドロキシ基０．１６９当量）を入れた。反応混合物を周囲温度で窒素により２０分間スパージして溶存している空気を除去した。パラ−トルエンスルホン酸（１．８９グラム、１１ミリモル）を加え、反応混合物を１００℃に加熱した。水とイソパー(Isopar)Ｃをディーン−スターク(Dean-Stark)トラップに集めた。２時間後、理論量の９４％の水を得（２．７３グラム）、反応混合物を周囲条件に冷却した。炭酸カリウム（３．８０グラム、２７．６ミリモル）を加えて反応を中和し、少なくとも２時間掻き混ぜた後セライト(Celite)を通してろ過することによって塩を除去した。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．２７（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．０３（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．７０（ｍ、７．０Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５７（ｓ、５６．０Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、１５４．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４４】
実施例５
ヒドロキシプロピル置換シリコーン（ＭＤ45ＤR33.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた２０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルアルコール（７６．０ミリリットル、６４．９０グラム、１．１２モル）、２−プロパノール（１６０グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２−プロパノール中の１％Ｐｔ溶液７０６．８ミリグラム、Ｐｔ１１ｐｐｍ）を入れた。この溶液を加熱還流（８５℃）し、シリコーンヒドリドポリマー（ＭＤ45ＤH3.5Ｍ、６００グラム、ヒドリド０．５５７モル）を１２０分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析によって追跡し、添加完了後６時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを除去して粘度１７０センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．５０（ｔ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、１．６０（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、２９８．５Ｈ、ＳｉＭｅ）。
【００４５】
実施例６
ブロモアセチル化プロピル置換基を有するシリコーン（ＭＤ45ＤR43.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、凝縮器付きディーン−スターク(Dean-Stark)トラップ及び乾燥管を備えた５００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、ブロモ酢酸（３５．４２グラム、０．２５５モル）、イソパー(Isopar)Ｃ（２８０グラム）、及びヒドロキシプロピル置換シリコーン流体（ＭＤ45ＤR33.5Ｍ、３００．０グラム、ヒドロキシ基０．２６８当量）を入れた。反応混合物を周囲温度で窒素により３０分間スパージして溶存している空気を除去した。パラ−トルエンスルホン酸（２．５０グラム、１３．１ミリモル）を加え、反応混合物を１００℃に加熱した。水とイソパー(Isopar)Ｃをディーン−スターク(Dean-Stark)トラップに集めた。２時間後、理論量の水を得（４．１グラム）、反応混合物を周囲条件に冷却した。過剰の炭酸ナトリウムを加えて反応を中和し、少なくとも２時間掻き混ぜた後セライト(Celite)を通してろ過することによって塩を除去した。減圧下で揮発性物質を除去して３２４．２グラムの生成物を得た（収率９８％）。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．１２（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．９９（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、１．７６（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．６３（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、２９８．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４６】
実施例７
ピリミジニウム置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ21ＤR53.5Ｍ）  攪拌棒を収容した２５０ミリリットルの丸底フラスコに、シリコーンポリエーテル流体ＭＤ21ＤR23.5Ｍを３７．５０グラム（１１．１９ミリモル）入れた後、アセトニトリルを約３０ミリリットル入れた。固体の１−メチル−２（１Ｈ）−ピリミジンチオン（５．１４１グラム、４０．７４ミリモル）を別の３０ミリリットルのアセトニトリルと共に少しずつ加えた。暗褐色の不均一溶液を室温で掻き混ぜたところ、約１時間後反応混合物は完全に均一な黄色味がかった褐色の溶液になった。反応混合物を約１６時間掻き混ぜたところ、黄褐色の曇った混合物になった。後の実験で、反応は約２．５時間で完了することが明らかになった。揮発性物質を減圧下で除去して、収率８５．２％（３３．３０グラム）で透明で暗橙色のワックス状固体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ１０．１６（ｓ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、９．３３（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、８．０４（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、４．４９（ｍ、１７．５Ｈ、ＮＣＨ3＋ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．３０（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、３．６８（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５９（ｍ、４２．０Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｔ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６４（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｓ、１３６．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４７】
実施例８
ピリミジニウム置換シリコーン（ＭＤ45ＤR63.5Ｍ）  凝縮器（頂部にＮ2アダプタを有する）と２つのゴム製隔膜を備えた２５０ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、攪拌棒と共にポリマーＭＤ45ＤR43.5Ｍ（３９．１８グラム、臭素２９．７９ミリモル）を入れた。このシリコーンを窒素で１０分間スパージした後、窒素流下で固体の１−メチル−２（１Ｈ）−ピリミジンチオン（３．３８２グラム、２６．８０ミリモル）を加えた。等容量のアセトニトリルを加え、混合物をさらに１５分Ｎ2でスパージした。混合物を窒素下５５℃で１７．５時間激しく掻き混ぜた。曇った橙色のＣＨ3ＣＮ層を曇った橙色のシリコーン層からデカントした。このシリコーン層を等容量のＣＨ3ＣＮで二回洗浄した。減圧下で生成物を乾燥して３２．２９グラム（収率７５．２％）の淡橙色のゴム様の固体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ１０．１６（ｂｒ  ｓ、３Ｈ、ｐｙＨ）、９．２７（ｂｒ  ｓ、３Ｈ、ｐｙＨ）、８．０４（ｂｒ  ｓ、３Ｈ、ｐｙＨ）、４．４９（ｓ、１５Ｈ、ＣＨ2Ｓ＋ＮＣＨ3）、４．１６（ｔ、６Ｈ、ＣＨ2Ｏ）、１．７７（ｍ、６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、６Ｈ）、０．６２（ｍ、６Ｈ、ＳｉＣＨ2）、０．１２（ｓ、２９７Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４８】
実施例９
ポリエーテル置換シリコーンポリマー（ＭＤ52.7ＤR73.3Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルで出発したポリ（オキシエチレン）（１７６．４７グラム、０．３２９モル）、２−プロパノール（１１９．０グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（溶媒としてジー・イー・シリコーン(GE Silicones)ＭViＭVi製品を用いた１０％Ｐｔ溶液８６．６ミリグラム）を入れた。この溶液を８８℃に加熱し、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ52.7ＤH3.3Ｍ（３００．０グラム、ヒドリド０．２９１７モル、上記と同じ方法で製造）を９０分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析によって追跡し、添加完了後４時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを含めて揮発性物質を除去して粘度１３３６センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．８５（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．７４（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．５７（ｓ、１３２．７Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、３４４．１Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００４９】
実施例１０
ブロモアセチル化ポリエーテル置換基を有するシリコーンポリマー（ＭＤ52.7ＤR83.3Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、並びに凝縮器及び乾燥管付きディーン−スターク(Dean-Stark)トラップを備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、ブロモ酢酸（３４．００グラム、０．２４５モル）、イソパー(Isopar)Ｃ（３１４グラム）、及びポリエーテル置換シリコーンＭＤ52.7ＤR73.3Ｍ（３９７．５グラム、ヒドロキシ基０．２５７当量）を入れた。反応混合物を周囲温度で窒素により２０分間スパージして溶存している空気を除去した。パラ−トルエンスルホン酸（２．３６グラム、１３．７ミリモル）を加え、反応混合物を１００℃に加熱した。水とイソパー(Isopar)Ｃをディーン−スターク(Dean-Stark)トラップに集めた。２時間後、理論量の９８％の水を得（４．４グラム）、反応混合物を周囲条件に冷却した。炭酸カリウム（３．８０グラム、２７．６ミリモル）を加えて反応を中和し、少なくとも２時間掻き混ぜた後セライト(Celite)を通してろ過することによって塩を除去して粘度１８４３センチストークスの生成物を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．２７（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．０４（ｓ、６．６Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．７０（ｍ、６．６Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｓ、１３２．７Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、３４４．１Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００５０】
実施例１１
トリメチルピリミジニウム置換ポリエーテルシリコーンポリマー（ＭＤ53ＤR93.3Ｍ）  フラスコに、シリコーンポリマーＭＤ53ＤR83.3Ｍを３３．５グラム（５．５３ミリモル）入れた。アセトン（５０ミリリットル）を加えた後、１，４，６−トリメチル−ピリミジン−２−チオン２．９０グラム（２２．７ミリモル）を加えた。懸濁液を１．５時間掻き混ぜ続けた後、1Ｈ  ＮＭＲ分光で０．０８モル％の過剰のチオンが残っていた。シリコーンポリマーをさらに１．９７グラム（０．３２５ミリモル）加えた後、混合物を一晩掻き混ぜた。次に、混合物を遠心して残っている固体の塩を除去し、生成した溶液をデカントした。減圧下で揮発性物質を除去したところ、ポリマー生成物が３２．６グラム（収率８６％）得られた。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ７．９６（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、４．３８（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．２６（ｍ、１７．５Ｈ、ＮＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．７０（ｍ、７Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｍ、１４２．８Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．３９（ｔ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．００（ｓ、７Ｈ、ｐｙＣＨ3）、２．６８（ｓ、７Ｈ、ｐｙＣＨ3）、１．６２（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｓ、３４４Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００５１】
実施例１２
１，１，３，３−テトラメチル−２−チウロニウム置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ53ＤR103.3Ｍ）  攪拌棒を収容した３００ミリリットルの丸底フラスコに、ポリエーテル置換シリコーンポリマーＭＤ52.7ＤR83.3Ｍを３５．４７グラム（５．４４６ミリモル）、次いでアセトニトリルを約４０ミリリットル入れた。固体の１，１，３，３−テトラメチル−２−チオ尿素（２．２６２グラム、１７．１１ミリモル）を少しずつ加え、次いで別の３０ミリリットルのアセトニトリルを加えた。室温で一晩掻き混ぜたところ、曇った淡黄色の溶液が透明で青白い黄色になった。減圧下で揮発性物質を除去し、透明で青白い黄色の粘つく固体として最終生成物を収率９９．４％で回収した。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．３１（ｔ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．２０（ｓ、６．６、ＣＨ2Ｓ）、３．７３（ｔ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５９（ｍ、３３．６６Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４８（ｓ、３６．０、Ｎ（Ｍｅ）2）、３．４１（ｔ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６４（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｓ、３４５．６Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００５２】
実施例１３
トリメチルピリミジニウム置換シリコーンポリマー（ＭＤ45ＤR113.5Ｍ）  フラスコに、シリコーンポリマーＭＤ45ＤR43.5Ｍを３５．０グラム（８．０ミリモル）入れ、続いてアセトンを５０ミリリットル入れた。１，４，６−トリメチルピリミジン−２−チオン３．５４グラム（２２．７ミリモル）を加えた後、懸濁液を６時間掻き混ぜたところ、1Ｈ  ＮＭＲでまだ出発物質が残っていた。４モル％の追加のチオンを加えた後混合物を一晩掻き混ぜた。次の日の朝、混合物を遠心して残っている固体の塩を除去し、生成した溶液をデカントし、濃縮したところ、ポリマー生成物が３７．８グラム（収率８７％）得られた。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ８．０３（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、４．３９（ｓ、７．０Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．２６（ｍ、１０．５Ｈ、ＮＣＨ3）、４．１４（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．０２（ｓ、７．０Ｈ、ｐｙＣＨ3）、２．６７（ｓ、７．０Ｈ、ｐｙＣＨ3）、１．７８（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、０．６３（ｔ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、０．１２（ｍ、２９７Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００５３】
実施例１４〜１９
構造的に類似するポリマーについて上記と同じ手順を用いて次の物質も合成した。
ＭＤ45ＤR53Ｍ
ＭＤ21ＤR123Ｍ
ＭＤ19ＤR85Ｍ
ＭＤ45ＤR133Ｍ
ＭＤ32ＤR63Ｍ
ＭＤ21ＤR143Ｍ
カチオン性ポリマーを製造したほとんどの反応は室温で行ったが、ほとんどの場合その反応を促進するように加熱することができることに注意されたい。
【００５４】
シリコーンの付着  本発明のポリマーは良好な櫛通り易さ(combability)、髪の扱い易さ(manageability)などのような持続性のある有益な効果を毛髪に付与する。この新しいシリコーン物質が、市販のシャンプー（プレル(Prell)（登録商標））で入れ毛(hair switch)のシャンプーを繰り返した後に、毛髪と永続的に相互作用する程度を測定した。パーマをかけ、漂白し、染めた入れ毛を、シリコーンポリマーＭＤ21ＤR53.5Ｍ（５重量％）を含有するエタノール／水混合物と接触させた。実験はすべてｐＨ９．５（緩衝してない）の水を用いて行った。入れ毛をリンスし、取り出し、２０回シャンプーした。その後Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）によってケイ素を分析した。標準的な方法を用いてカウントを付着ケイ素ｐｐｍに変換した。
【００５５】
【表１】
0005081350.tif 000014
【００５６】
リンカーと分子フックをもたないポリシロキサン（粘度３５０センチストークスのポリジメチルシロキサン）で５分間処理した入れ毛に対するコントロール実験では、ケイ素の初期付着レベルがＸＲＦで２０５０ｐｐｍであった。測定によると、８回のシャンプーの後に毛髪上にシリコーンが残っていなかった。官能化されていないポリシロキサン又はシリコーン樹脂は極めて限られた持続性を示すことが知られている。表１のデータは、明らかに、有益なコンディショニング効果を提供する新規なシリコーンポリマーが予想外に持続して毛髪に付着することを示している。
【００５７】
実施例２０
シリコーンヒドリド流体（ＭＤ21ＤH3.5Ｍ）  メカニカルスターラー、温度制御装置につながった温度計及び乾燥管を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５２３．０グラム、ジメチルシロキシ基７．０７モル）、シリコーンヒドリド流体（ＭＤHxＭ、７４．５０グラム＝メチルヒドリドシロキシ基１．１８モル＋トリメチルシロキシ基０．０３９モル）、ヘキサメチルジシロキサン（５１．４３グラム、トリメチルシロキシ基０．６３５モル）、及び線状ホスホニトリロ触媒（シリコーン流体中２％溶液３．２３グラム、１００ｐｐｍ）を入れた。混合物を９０℃で２時間掻き混ぜ、冷却した後、酸化マグネシウム（１グラム、０．０２５６モル）で処理した。この混合物をセライト(Celite)に通してろ過して無色透明の流体として生成物を得た。粘度２２．４センチストークス。ヒドリドレベル１８９２ｐｐｍ。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ４．７４（ｓ、３．５Ｈ、ＳｉＨ）、０．１２（ｍ、１５４．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００５８】
実施例２１
ポリエーテル置換シリコーン（ＭＤ21ＤR13.5Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルで出発したポリ（オキシエチレン）（ＣＨ2ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4Ｈ、１５７．０７グラム、０．６６２モル）、２−プロパノール（１２３．４グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（１０％Ｐｔ溶液５２ｍｇ、ジー・イー・シリコーン(GE Silicones)ＭViＭVi溶媒中Ｐｔ８．７ｐｐｍ）を入れた。この溶液を９０℃に加熱し、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ21ＤH3.5Ｍ（３１７．７５グラム、ヒドリド０．６０モル）を１０５分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析によって追跡し、添加完了後４時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを除去して粘度約２００センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．８５（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．７４（ｍ、７．０Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．５７（ｓ、５６．０Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、１５４．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００５９】
実施例２２
ポリエーテル置換シリコーンポリマー（ＭＤ52.7ＤR73.3Ｍ）  攪拌棒、温度制御装置につながった温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルで出発したポリ（オキシエチレン）（１７６．４７グラム、０．３２９モル）、２−プロパノール（１１９．０グラム）、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（ジー・イー・シリコーン・プロダクト(GE Silicones Product)ＭViＭVi溶媒中１０％Ｐｔ溶液８６．６ｍｇ）を入れた。この溶液を８８℃に加熱し、上記と同じ方法で製造したシリコーンヒドリドポリマーＭＤ52.7ＤH3.3Ｍ（３００．０グラム、ヒドリド０．２９１７モル）を９０分かけて加えた。反応はガスヒドリド分析によって追跡し、添加完了後４時間以内に仕上げ処理した。減圧下９０℃で２−プロパノールを含めて揮発性物質を除去して粘度１３３６センチストークスの淡黄褐色シリコーンポリエーテル流体を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ３．８５（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．７４（ｍ、６．６Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、３．５７（ｓ、１３２．７Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４１（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．６Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｍ、３４４．１Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００６０】
実施例２３
ベンジルクロリド置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ21ＤR153.5Ｍ）  温度計、乾燥管及び攪拌棒を備えた５００ミリリットルの三ツ首フラスコに、シリコーンポリエーテルＭＤ21ＤR13.5Ｍ（６６．５８グラム、ＯＨ０．０８８９モル）、ジエチルエーテル（３５ミリリットル）及びトリエチルアミン（９．２４２ｇ、０．０９１５モル）を入れた。反応混合物を氷浴で５℃に冷却した。反応温度を２０℃未満に保ったまま、ジエチルエーテル（３０ミリリットル）中塩化４−クロロメチルベンゾイル（１５グラム、０．０７９４モル）の溶液を２８分かけて加えた。１５分後浴を取り除き、反応物を周囲温度に暖めた。さらに１時間後、トリエチルアンモニウム塩をろ過して除き、新しいジエチルエーテルで洗浄し、回転蒸発器でろ液を濃縮して粘稠な流体とした。次に生成物を減圧下で乾燥してポリマー生成物７３．６３グラム（収率９３．５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ８．０２（７Ｈ、ｄ、ＡｒＨ）、７．５７（７Ｈ、ｄ、ＡｒＨ）、４．７８（７Ｈ、ｓ、ＣＨ2Ｃｌ）、４．４３（７Ｈ、ｔ、ＣＨ2ＯＣ＝Ｏ）、３．８２（７Ｈ、ｔ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ＝Ｏ）、３．５５（４２Ｈ、ｍ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４０（７Ｈ、ｔ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ）、１．６３（７Ｈ、ｍ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ）、０．５８（７Ｈ、ｍ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ）、０．１２（１５４．５Ｈ、ｍ、ＳｉＣＨ3）。
【００６１】
実施例２４
ベンジルクロリド置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ45ＤR163Ｍ）  ５００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、カルビノール末端シリコーンポリマーＭＤ45ＤR23Ｍ１５４．７グラム（２９．０３ミリモル）及び無水ジエチルエーテル１７５ミリリットルを入れた。トリエチルアミン８．３７ｇ（８２．７２ミリモル）を加えた後、混合物を窒素下で５℃に冷却した。添加漏斗に、ジエチルエーテル１０ミリリットルに溶かした塩化４−クロロメチルベンゾイル１５．６４ｇ（８２．７２ミリモル）を入れた。この溶液を、５℃に保ったポリマー溶液に掻き混ぜながら１０分かけて滴下した。１時間後氷浴を取り除き、反応物を一晩室温に暖めた。次の日の朝、混合物をセライト(Celite)に通してろ過して塩を除いた。ろ液をヘキサンで希釈したところ、さらにトリエチルアミン塩が沈殿した。混合物を再びろ過し、濃縮し、減圧下で乾燥してポリマー生成物を１５４．２グラム（収率９２％）得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ８．０１（ｄ、６Ｈ、ＡｒＨ）、７．５７（ｄ、６Ｈ、ＡｒＨ）、４．８３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ2Ｃｌ）、４．４７（ｔ、６Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．７９（ｔ、６Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｍ、１２２．４Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．３９（ｔ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．５９（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．６０（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１１（ｓ、２９７Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００６２】
実施例２５
ピリミジニウム置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ21ＤR173.5Ｍ）  攪拌棒を収容した２５０ミリリットルの丸底フラスコに、シリコーンポリエーテル流体ＭＤ21ＤR153.5Ｍを２０．６１グラム（７．２８２ミリモル）入れた後、アセトンを約１５ミリリットル入れた。固体のヨウ化ナトリウム（３．２７２グラム、２１．８３ミリモル）を少しずつ加えた後、アセトン約１０ミリリットル、１−メチル−２（１Ｈ）−ピリミジンチオン２．７４１グラム（２１．７２ミリモル）及びさらに追加のアセトン２５ミリリットルを加えた。次第に橙赤色に変化した橙黄色の不均一な溶液を室温で一日掻き混ぜた。白色の沈殿から液体をデカントし、固体を等容量のアセトンで二回洗浄した。デカントした溶液と洗液を合わせ、回転蒸発器を用いて乾燥した。減圧下で乾燥することにより、収率９８．６％（２５．０１グラム）で粘稠な物質として最終生成物を回収した。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ９．７１（ｓ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、９．３９（ｓ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、８．０２（ｍ、３．５Ｈ、ｐｙＨ）、７．９７（ｍ、７Ｈ、アリール）、７．７７（ｄ、７Ｈ、アリール）、４．９５（ｓ、７Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．４２（ｔ、７Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．３６（ｓ、１０．５Ｈ、ＮＭｅ）、３．８１（ｔ、７Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５６（ｍ、４２Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．４０（ｔ、７．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６３（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５８（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｓ、１５４．５Ｈ、ＳｉＣＨ3）。
【００６３】
実施例２６
ピリミジニウム置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ45ＤR183Ｍ）  ５００ミリリットルの丸底フラスコに、ＭＤ45ＤR163Ｍを１３０．５グラム（２２．５４ミリモル）入れた。１−メチル−２（１Ｈ）−ピリミジンチオン７．９４グラム（６２．９ミリモル）、ヨウ化ナトリウム１．０１４グラム、（６．７６ミリモル）及びアセトニトリル１２５ミリリットルの添加後、懸濁液を掻き混ぜ、室温で一晩光から遮断した。次の日の朝、1Ｈ  ＮＭＲ分光により決定される不完全な反応のため、さらに１０モル％のチオンを加えた。４日後、さらに５０モル％のヨウ化ナトリウムを加えた後、1Ｈ  ＮＭＲ分光により反応が完了した。減圧下で揮発性物質を除去し、ポリマーをアセトンに溶解した。混合物をセライト(Celite)に通してろ過して塩を除去した。次いで、減圧下で揮発性物質を除去して１３６ｇポリマー生成物を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ９．７１（ｓ、３Ｈ、ｐｙＨ）、９．３９（ｓ、３Ｈ、ｐｙＨ）、８．１２（ｓ、３Ｈ、ｐｙＨ）、７．９７（ｄ、６Ｈ、ＡｒＨ）、７．７７（ｄ、６Ｈ、ＡｒＨ）、５．００（ｓ、６Ｈ、ＣＨ2Ｓ）、４．４３（ｔ、６Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、４．３３（ｍ、９Ｈ、ＮＣＨ3）、３．７９（ｔ、６Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｍ、１２２．４Ｈ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、３．３９（ｔ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、１．６１（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．５９（ｍ、６．０Ｈ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、０．１２（ｓ、２９７Ｈ、ＳｉＭｅ）。
【００６４】
実施例１〜１９と同様に、カチオン性ポリマーを製造したほとんどの反応は室温で行ったが、ほとんどの場合その反応を促進するように加熱することができることに注意されたい。
【００６５】
シリコーンの付着  本発明のポリマーは良好な櫛通り易さ、髪の扱い易さなどのような持続性のある有益な効果を毛髪に付与する。この新しいシリコーン物質がシャンプーを繰り返した後に持続的に毛髪と相互作用する程度を測定した。パーマをかけ、漂白し、染めた入れ毛を、シリコーンポリマーＭＤ21ＤR173.5Ｍ（５重量％、表２参照）を含有するエタノール／水混合物と接触させた。実験はすべてｐＨ９．５の水（緩衝してない）を用いて行った。処理後、入れ毛を市販のシャンプー（プレル(Prell)（登録商標））で２０回洗浄した。その後Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）によってケイ素を分析した。標準的な方法を用いてカウントを付着ケイ素ｐｐｍに変換した。
【００６６】
【表２】
0005081350.tif 000015
【００６７】
リンカーと分子フックをもたないポリシロキサン（粘度３５０センチストークスのポリジメチルシロキサン）で５分間処理した入れ毛に対するコントロール実験では、ケイ素の初期付着レベルがＸＲＦで２０５０ｐｐｍであった。測定によると、８回のシャンプーの後に毛髪上にシリコーンが残っていなかった。表２のデータは、明らかに、有益なコンディショニング効果を提供する新規なシリコーンポリマーが予想外に持続して毛髪に付着することを示している。
【００６８】
ヘアケア効果
感覚試験によって、新規なシリコーンポリマーが顕著な持続効果を示すことが確認された。例えば、熟練したパネリストは、ひどいダメージを受けた二重に染めた毛髪をＭＤ21ＤR173.5Ｍで簡単に処理すると、染めてない未処理の毛髪と比較して３６回洗った後でも湿った髪の櫛通りと湿った状態のフィーリング特性が優れていることを見出した。この新規なポリマーで処理すると、乾燥した髪の櫛通り、乾燥状態のフィーリング、ボリューム感、清潔感及び輝きのような他の特性も、染めてない新しい毛髪と等しい程度まで改善された。これらの実験で、二重に染めた毛髪は、染髪と染髪の間にプレル(Prell)（登録商標）シャンプーで８回洗った。毛髪は、ＭＤ21ＤR173.5Ｍ（３重量％）を含有するｐＨ９．５（緩衝してない）の９０／１０エタノール／水混合物で５分間処理した。効果は、パンテン(Pantene)（登録商標）シャンプー（コンディショナーなし）で３６回洗髪する間定期的にパネリストによって評価した。コントロールの染めてない新しい毛髪も同じ回数パンテン(Pantene)（登録商標）シャンプーで洗った。
【００６９】
例示の目的で典型的な実施形態を示したが、以上の説明は本発明の範囲を制限するものではない。したがって、本発明の思想と範囲から逸脱することなく様々な修正、適応及び変更が当業者には明らかであろう。