(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪油と、化学構造：
【化１】
0004849656.tif 000012
［ここで、ｘは１または２であり、そしてＲは、−Ｘ1−Ｏ−Ｘ2（ここで、Ｘ1は炭素数が２、３または４のアルキレンであり、そしてＸ2は炭素原子数が１０から３０のアルキル部分である）で表されるアルキルオキシアルキレン基である］で表わされるジアミンと、モリブデン源の反応生成物を含んで成り、油で希釈されていない状態で８重量％を超え、１５重量％迄の範囲のモリブデン取り込み率を有し、硫黄を含まない潤滑添加剤組成物であって、前記反応生成物が揮発性有機溶媒の非存在下に生成させたものであるモリブデン含有潤滑添加剤組成物。
【請求項２】
脂肪油とジアミンとモリブデン源の反応生成物を含んで成り、油で希釈されていない状態で８重量％を超え、１５重量％迄の範囲のモリブデン取り込み率を有し、硫黄を含まない油溶性潤滑添加剤組成物であって、前記ジアミンが化学構造：
【化１】
0004849656.tif 000013
［ここで、ｘは１または２であり、そしてＲは、−Ｘ1−Ｏ−Ｘ2（ここで、Ｘ1は炭素数が２、３または４のアルキレンであり、そしてＸ2は炭素原子数が１０から３０のアルキル部分である）で表されるアルキルオキシアルキレン基である］で表されそして前記脂肪油が脂肪酸部分を有するトリグリセリドを含んで成りそして前記脂肪酸部分がＣ12からＣ22炭化水素鎖を含んで成り、前記反応生成物が揮発性有機溶媒の非存在下に生成させたものである油溶性モリブデン含有潤滑添加剤組成物。
【請求項３】
潤滑粘度の油を主要量で含んで成り、かつ請求項１記載の潤滑添加剤組成物が主要でない量であるがモリブデンを潤滑油組成物に少なくとも５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在している潤滑油組成物。
【請求項４】
モリブデン含有潤滑添加剤組成物の製造方法であって、請求項２記載の脂肪油と請求項１記載のジアミンとモリブデン源を揮発性有機溶媒の非存在下に反応させることを含んで成る方法。
【請求項５】
請求項４記載の方法で生成させた潤滑添加剤組成物。
【請求項６】
クランクケースを潤滑する方法であって、請求項３記載の組成物をクランクケースに添加することを含んで成る方法。
【請求項７】
請求項３記載の組成物で潤滑されているクランクケース。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は潤滑添加剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）として用いるに有用なモリブデン含有量が高い有機モリブデン組成物に関する。本発明の有機モリブデン組成物は、脂肪油をジアミンと反応させた後に得られた中間体を更にモリブデン源と反応させて生成物である有機モリブデン組成物を生成させることで得られた反応生成物であり、本方法では、生成物である添加剤へのモリブデン取り込みを助長しかつ高いモリブデン取り込み率を達成するため揮発性有機溶媒を用いる必要はなくかつ硫黄含有反応体も燐含有反応体も必要とせずかつ未反応の反応体であるモリブデン源を反応後に濾過して除去する必要もない。
【０００２】
【発明の背景】
自動車またはトラックの内燃機関で用いられる潤滑油は使用中に要求の厳しい環境にさらされる。他の不利な影響の中でもとりわけそのような環境によって油の酸化劣化がもたらされる可能性がある。このような油の酸化はこの油に存在する特定の不純物、例えば鉄化合物などによる触媒作用を受ける。この酸化はまた当該油が使用中に受ける高温でも助長される。潤滑油が使用中に起こす酸化の制御は通常はある程度ではあるが抗酸化性添加剤の使用で行われており、それによって、特に当該油の粘度が受け入れられないほど高くなることが軽減または抑制されることで、この油の有効寿命が長くなり得る。
【０００３】
【従来の技術】
【０００４】
【特許文献１】
米国特許第４，１６４，４７３号
【０００５】
【特許文献２】
米国特許第５，８４０，６７２号
【０００６】
【特許文献３】
米国特許第６，１０３，６７４号
【０００７】
【特許文献４】
米国特許第６，１７４，８４２号
【０００８】
【特許文献５】
再発行米国特許第ＲＥ３７，３６３Ｅ号
【０００９】
【特許文献６】
欧州特許第ＥＰ  １  １３６  ４９６号
【００１０】
【特許文献７】
欧州特許第１  １３６  ４９７号
【００１１】
【特許文献８】
米国特許第４，８８９，６４７号
【００１２】
【特許文献９】
米国特許第６，１０３，６７４号
【００１３】
【特許文献１０】
米国特許第４，６９２，２５６号
【００１４】
【特許文献１１】
米国特許第５，１３７，６４７号
【００１５】
【特許文献１２】
米国特許第４，７６５，９１８号
【００１６】
【特許文献１３】
米国特許第５，４１２，１３０号
潤滑剤組成物の性能を向上させる添加剤としていろいろなモリブデン化合物が用いられかつ提案されてきた。例えば、モリブデン添加剤を潤滑剤組成物に入れる抗酸化剤、付着物制御添加剤（ｄｅｐｏｓｉｔ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、抗摩耗添加剤および摩擦軽減剤として種々に用いることを記述している実施例が特許文献に数多く存在する。そのような特許文献のリストには、いくつかではあるが、例えばとりわけ【特許文献１】、【特許文献２】、【特許文献３】、【特許文献４】、および【特許文献５】が含まれる。
【００１７】
有機モリブデン添加剤の調製は一般に複雑な反応段階を必要とし、それによって、そのような添加剤の製造にはかなりの費用が加わる。これに関して費用のかかるいくつかの工程段階の例は下記である：
１．  揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）溶媒、例えばトルエン、キシレン、２−プロパノールおよびジメチルホルムアミドなどを用いると有機モリブデン化合物の製造にかなりの費用が加わる。
２．  達成される潤滑添加剤自身へのモリブデン取り込みレベルが低く、そのことから、結果として得られた有機モリブデン生成物／添加剤を油に入れて用いる時にモリブデンをクランクケースパッケージ（ｃｒａｎｋｃａｓｅ  ｐａｃｋａｇｅ）または完成油に要求されるレベルで送り込もうとする時に濃度をより高くする必要があることから費用が上昇してしまう。理想的には、モリブデン含有量が８重量パーセントを超え、好適には１０重量パーセントを超える有機モリブデン生成物／添加剤を製造するのが望ましいであろう。
３．  未反応の無機モリブデンを除去する目的で一般に濾過が必要である。無機モリブデンは高価な原料であることからモリブデンが未反応であると有機モリブデン化合物の製造にかなりの費用が加わる。
４．  有機モリブデン成分もしくは潤滑添加剤を製造する従来の方式に関連した他の費用のかかる工程段階には、酸または塩基を中和する必要があること、高価な触媒または助触媒の使用および水洗浄が含まれる。
【００１８】
そのような従来の有機モリブデン成分もしくは潤滑添加剤製造方法の例が例えば下記の特許文献に報告されている：
【００１９】
【特許文献６】にメチルアミノプロピルアミンから導かれた生成物（Ｒが含む炭素の数は１である）が開示されているが、その生成物が油中で示す溶解度は限られている一方、Ｒ基中の炭素数が６以上の生成物はモリブデン含有量が低い（未希釈状態で８％に等しいか或はそれ以下）。
【００２０】
【特許文献７】にカルボン酸とグリセリドから導かれたモリブデン化合物が開示されているが、それらは相対的に高価である。
【００２１】
【特許文献８】にモリブデン生成物が開示されているが、それのモリブデン含有量は相対的に低く、例えば６重量パーセント以下である。
【００２２】
【特許文献９】にもモリブデン生成物が開示されているが、それのモリブデン含有量も低く、例えば８重量パーセント以下でありかつ硫黄を含有する。
【００２３】
硫黄はエンジンオイル（ｅｎｇｉｎｅ  ｏｉｌｓ）にとって望ましくない成分であり得る。硫黄は、あまり攻撃でない形態であっても、温度が高くかつ苛酷な条件下では腐食の原因になる可能性があり、ある場合には、弾性重合体製のシールに適合しない（例えばゴムを硬化させる）。従って、理想的には、モリブデン化合物を潤滑エンジンオイルで用いることを意図する時には、それの硫黄含有量を最低限にすべきである。
【００２４】
【特許文献１０】に有機モリブデン化合物の製造方法が開示されているが、その方法は、有機モリブデン化合物の単離する為中和段階と水分離を必要とする。水を助触媒として用いると、【特許文献１０】の場合のように、未反応のモリブデンを除去する目的で濾過を行う必要が生じる。
【００２５】
【特許文献１１】には硫黄も燐も含まない有機アミドの有機モリブデン錯体、例えば２−（２−アミノエチル）アミノエタノールの脂肪誘導体とモリブデン源の反応で生成させたモリブデン含有化合物が開示されており、その反応温度は１６０℃の如く高くてもよい。そこに示されているただ１つの実施例で用いられた反応温度は１３０℃から１４０℃の範囲であり、そこでは濾過が実施されている。反応生成物を濾過するとまた追加的工程段階が加わることになってしまう。
【００２６】
【特許文献１２】には、脂肪油とアミンと硫黄源から導びかれたモリブデン含有組成物が開示されている。
【００２７】
【特許文献１３】には、特別に前処理された脂肪油、例えばエポキシ化に続くアルキル置換により処理された脂肪油とモリブデンを非常に特殊な脂肪油から生成させた触媒を用いて反応させることで得られたモリブデン生成物が開示されている。そのように脂肪油に特殊な前処理を行なうと結果として得られる製品にかなりの費用が加わることから、それを潤滑剤で用いるのは実用的でない。
【００２８】
この上に示した問題は、揮発性溶媒を用いる必要も反応しなかったモリブデンを除去する必要もなくてモリブデン含有量が高くかつ完成油を変色させる傾向が低い油溶性で硫黄を含まないモリブデン添加剤が潤滑添加剤および組成物の産業および関連技術で要求されているが、この要求は以前には満たされていなかったことを示唆している。本発明のモリブデン添加剤はこの上に示した利点を潤滑組成物に付随する問題なく与えることを予想外に見いだした。
【００２９】
【発明の要約】
本発明は、特に潤滑添加剤として用いるに有用な特殊な有機モリブデン組成物に向けたものである。本発明の有機モリブデン組成物を生成させる時、脂肪油とジアミンとモリブデン源を揮発性有機溶媒の存在なしに化合させるが、それでも、有機モリブデン含有量が高い反応生成物を生成せるに有効である。また、未反応のモリブデン源材料を除去しようとして、得られた反応生成物を濾過する必要もない。
【００３０】
本発明は、より特別な面において、揮発性有機溶媒の非存在下に脂肪油を脂肪族ジアミンと反応させた後に結果として得られた中間的反応生成物を更にモリブデン源と反応させそして反応後に濾過を行う必要なく生成させた反応生成物を含んで成る有機モリブデン組成物に向けたものである。１つの好適な面において、１番目の工程段階を混ぜ物なしに実施する一方、２番目の工程段階では、モリブデンを取り込ませる反応を行っている間に水を少量であるが反応が良好に更に進行するようにモリブデン源材料が溶液の中に入り込むに充分な量で導入するか或は存在させるが、揮発性有機溶媒は全く導入せずかつ存在させない。
【００３１】
１つのさらなる面において、使用するジアミン反応体は、高い炭化水素特性を有する一置換アミン、例えば下記の一般構造：
【００３２】
【化２】
0004849656.tif 000002
【００３３】
［ここで、ｘは１または２であり、そしてＲは、炭素原子数が少なくとも約６の炭化水素含有基である］
で表される一置換アミンである。１つの好適な面において、このＲ基はまた酸素も含有し、この場合、Ｒは例えばアルキルオキシアルキレン基を表す。
【００３４】
別の面において、本発明は、モリブデン含有量が高くて硫黄も燐も含まない有機モリブデン組成物を低コストで製造する方法を提供する。１つの面において、本発明の方法で生成させた高モリブデン含有量の反応生成物のモリブデン（Ｍｏ）含有量は約８重量％から約１５重量％から成る。加うるに、このような方法の向上を達成する時、反応生成物への非常に有効なモリブデン取り込みを達成しようとして揮発性有機溶媒を用いることも存在させることも必要でなく、かつまた、未反応のモリブデン源材料、例えば三酸化モリブデンなどを除去する為得られた反応生成物を濾過する必要もない。また、本発明のモリブデン含有潤滑添加剤はクランクケースオイル（ｃｒａｎｋｃａｓｅ  ｏｉｌｓ）に入れる抗酸化剤および付着物制御添加剤として非常に有効である。また、本発明の別の面に従って有機モリブデン組成物を低い反応温度で製造すると結果として反応生成物をエンジンオイルに入れる添加剤として用いた時に付着物制御性能が向上することも予想外に見いだした。また、本発明のモリブデン含有潤滑添加剤は色が薄い錯体であり、これをクランクケースオイル中で高い濃度で用いた時でも変色の傾向がない。
【００３５】
【発明の詳細な記述】
本発明の１つの態様では、本モリブデン添加剤を製造する時に用いる反応スキームに２段階の工程を含める。最初に含める段階は、アミノアミド／グリセロールカルボキシレート混合物で構成されている有機配位子を生成させることを伴う。（ａ）脂肪油、植物油、トリグリセリドまたは他の高級脂肪酸のグリセロールエステルと（ｂ）一置換アルキレンジアミンを加熱を伴わせて高温で一緒にするか、混合するか、接触させるか或は反応させることで、そのような混合物を生成させる。２番目の段階はモリブデンの取り込みを実施することを伴う。
脂肪油
本発明の方法で使用可能な好適な脂肪油もしくは植物油の例には、落花生油、ヤシ油、アマニ油、パーム核油、オリーブ油、綿実油、ブドウ実油、トウモロコシ油、カノーラ油（ｃａｎｏｌａ  ｏｉｌ）、パーム油、ピーナッツ油、ヒマワリ実油、ゴマ実油、ヒマシ油、菜種油（低もしくは高エルカ酸）、大豆油、ヒマワリ油、にしん油、いわし油、ラード、メンヘイデン油（ｍｅｎｈａｄｅｎ  ｏｉｌ）、ヘーゼルナッツ油、クルミ油および獣脂そしてこれらの混合物が含まれる。このような脂肪もしくは植物油には、以下に示す如き一般構造：
【００３６】
【化３】
0004849656.tif 000003
【００３７】
［ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、独立して、炭素原子数が約８から約２２の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基を表し、好適には炭素原子数が約１２から約２２の炭化水素鎖である］
で表されるトリグリセリドとして一般に知られる化合物が含まれ得る。本発明では、また、モノ−およびジグリセリドも個別または１種以上のトリグリセリドとの混合物の状態で脂肪もしくは植物油として用いるに有用であり、この場合、Ｒ、Ｒ’またはＲ”基は、この上に示した意味と同じ意味を表す。
ジアミン
有機モリブデン生成物が基油（ｂａｓｅ  ｏｉｌｓ）および完成油中で示す溶解度を向上させるには、そのような一置換アミンが高い炭化水素特性を持つことが重要である。例えば、このようなジアミンは下記の一般構造：
【００３８】
【化４】
0004849656.tif 000004
【００３９】
［ここで、ｘは１または２であり、そしてＲは、炭素原子数が最低限で約６の炭化水素含有基である］
で描写可能である。Ｒは脂肪族または芳香族であってもよい。Ｒは、炭素原子数が最低限で約６であることに加えて、また酸素を含有していてもよいが、好適にはＲは硫黄も追加的窒素も含有しない。有機モリブデン生成物が基油中で示す溶解度が更に向上するようにＲの炭素原子数が最低限で１０であるのが好適である。最も好適なＲは炭素に加えて酸素を含有し、この場合のＲは例えばアルキルオキシアルキレン基である。Ｒがアルキルオキシアルキレン基を表す場合、Ｒは、構造−Ｘ1−Ｏ−Ｘ2［ここで、Ｘ1は炭素数が２、３または４のアルキレンであり、好適にはプロピレンまたはエチレンであり、そしてＸ2は炭素原子数が３から３０のアルキル部分、より好適には炭素原子数が７から２０のアルキル部分であり、ここで、Ｘ2は直鎖もしくは分枝の飽和もしくは部分不飽和炭化水素鎖であってもよい］で描写可能である。Ｒがそのようなアルキルオキシアルキレン基で表されるジアミンを用いるとモリブデンが錯体形成生成物（ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）に高い取り込み率、例えば８．０重量％を超えるモリブデン取り込み率で取り込まれるばかりでなく反応生成物が適切な油溶性を良好に示すようにする。本明細書で定義した如き−Ｘ1−Ｏ−Ｘ2で表されるＲ基を含むジアミンを本反応方法で用いると、そのような油溶性反応生成物へのモリブデン取り込み濃度のレベルが最大限になり得ると同時に本方法を揮発性有機処理溶媒の使用なしに実施することが可能になる。
【００４０】
使用可能な一置換ジアミンのいくつかの例には、フェニルアミノプロピルアミン、ヘキシルアミノプロピルアミン、ベンジルアミノプロピルアミン、オクチルアミノプロピルアミン、オクチルアミノエチルアミン、ドデシルアミノプロピルアミン、ドデシルアミノエチルアミン、ヘキサデシルアミノプロピルアミン、ヘキサデシルアミノエチルアミン、オクタデシルアミノプロピルアミン、オクタデシルアミノエチルアミン、イソプロピルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、オクチルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、デシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、ドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンが含まれる。また、脂肪酸から誘導された一置換ジアミンを用いることも可能である。その例には、Ｎ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｃ）、Ｎ−獣脂アルキル−１，３−プロパンジアミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ）およびＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ  Ｏ）［これらは全部Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能）が含まれる。
【００４１】
高モリブデン含有量の反応生成物である添加剤を生成させる時の１番目の工程段階で用いるジアミンと脂肪油のモル比は好適には約１．５０：１から３：１に及んで多様であり得る。より好適な比率は約１．７５：１．０から約２．５：１．０である。
【００４２】
脂肪油と一置換ジアミンの間の反応を実施する時、１つの態様に従い、この２つの材料を一緒にして窒素雰囲気下で混合しながら約１００から約１５０℃の範囲の温度に加熱することで反応を実施する。好適な反応温度は１１０から１３０℃の範囲である。反応時間は１時間から６時間に及んで多様であり得る。反応溶媒、例えば有機反応溶媒などは必要でない。
【００４３】
本発明の方法に含める２番目の段階は、この上に述べたように、モリブデンの取り込みを実施することを伴い、これを以下により詳細に記述する。
モリブデン源
好適なモリブデン源は三酸化モリブデンである。三酸化モリブデンを用い、反応を本明細書に示す指針に従って適切に実施するならば、結果として、この上に述べた１番目の工程段階で生じさせた有機配位子へのモリブデン取り込みが効果的に起こり、それによって２番目の段階が完結することで濾過を必要としない反応マス（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｍａｓｓ）が生じる。如何なる純度等級の三酸化モリブデンも使用可能であるが、高純度の三酸化モリブデンを用いた方が濾過を必要としない生成物が生成する可能性が高いと考えている。
モリブデン取り込み
１番目の工程段階で得た反応マスであるアミノアミド／グリセロールカルボキシレートにモリブデン源、例えば三酸化モリブデンなどと水を添加して約８０℃に維持する。この三酸化モリブデンとジアミンのモル比は約１：１．２５から約１．２５：１に及んで多様であり得るが、モリブデン含有量を最大限にすると同時に存在する未反応の三酸化モリブデンの量を少なくするか或はそれが存在しないようにしようとする時には前記比率を好適には１：１．２５から１：１の範囲にし、そのようにすると濾過の必要性が低下するか或は濾過をする必要がなくなる。この２番目の段階で用いる水の量は、三酸化モリブデンの全部が中間体であるアミノアミドの中に取り込まれるに充分な量でなければならず、この量は一般に三酸化モリブデンの使用量に等しいが、水をより少ない量で用いることもより多い量で用いることも可能である。三酸化モリブデンと水を添加した後の反応成分を還流温度になるまでゆっくり加熱しながら水を徐々に除去する。水は真空蒸留で除去可能である。この反応は１００℃から１５０℃の範囲の温度で実施可能であるが、しかしながら、付着物制御添加剤として非常に有効なモリブデン化合物を生成させようとする時には温度を１４０℃未満にするのが好適であることを確認した。最も好適な反応温度は１３０℃未満である。この反応で水の全部を除去するに要する時間は一般に１から１０時間であり、この時間は、選択する反応温度およびかける真空度に応じて変わるであろう。水を除去している間に希釈剤を添加して最終生成物の粘度をさげることも可能である。しかしながら、このモリブデン取り込みでは必ずしも希釈剤を必要としない。好適な希釈剤には非揮発性希釈剤、例えば芳香族、パラフィン系およびナフテン系加工油（ｐｒｏｃｅｓｓ  ｏｉｌｓ）および基油ばかりでなく合成油およびポリアルファオレフィンが含まれる。本方法の主な利点は、２番目の段階で水を除去する手順でも他の様式でも揮発性有機溶媒、例えばトルエンまたはキシレンなどを必要とせずかつ好適な態様でもそのような有機溶媒を用いない点にある。
【００４４】
この反応時間が終了した時点で、その混合物を冷却し、そしていくらか存在する未反応の三酸化モリブデンを除去する目的で濾過を行ってもよい。その上、この反応を最適に行うならば、未反応の三酸化モリブデンは検知できる量で存在しないであろうから、濾過を行う必要はない、即ちモリブデンを取り込ませる反応段階は本質的に１００％完了まで進行する。いくらか存在する未反応のモリブデン源材料、例えば三酸化モリブデンなどを除去する目的で反応後に濾過を行う必要がないような度合までモリブデンの取り込みが完了した反応マスを生成させるのが好適である。本方法で生成した生成物は暗黄褐色の蝋状または粘性のある液体である。
【００４５】
更に、このモリブデンの取り込みを１３０℃またはそれ以下で実施すると、本発明の方法の結果として得た生成物である添加剤をエンジンオイルで用いた時に達成される付着物制御が向上する。
【００４６】
一置換ジアミンとトリグリセリド、脂肪油もしくは植物油と三酸化モリブデンの好適な組み合わせは、油で希釈されていない状態で８重量％を超えるモリブデン含有量、好適には１０重量％から１５重量％の範囲のモリブデン含有量をもたらす組み合わせである。
【００４７】
また、モリブデンを取り込ませる反応を低い温度で実施すると、生成するモリブデン生成物が示す付着物制御特性が向上することも予想外に見いだした。このことを本明細書に示す実施例で立証する。従って、このモリブデン取り込み反応を８０から１４０℃、より好適には１００から１２５℃の範囲で実施するのが好適である。
【００４８】
本発明の高モリブデン含有量の有機モリブデン組成物は、潤滑油および同様な材料の付着物制御、抗酸化、抗摩耗および／または摩擦軽減特性を向上させるに有用である。本モリブデン化合物を含有させるならば、一般に、補足的付着物制御剤も抗酸化剤も抗摩耗添加剤なども必要でなくなる。しかしながら、本発明のモリブデン添加剤を含有させた完成油が酸化的にあまり安定でないか或は油が異常に苛酷な条件を受ける場合には、そのような油に補足的付着制御添加剤、抗酸化性添加剤および／または抗摩耗添加剤を含有させてもよい。本モリブデン添加剤の処理率（ｔｒｅａｔ  ｒａｔｅ）は、望まれる完成潤滑剤の特性に依存するが、しかしながら、本添加剤を典型的にはこれがモリブデンを完成品に少なくとも約５０、好適には約５０から約１０００ｐｐｍ与えるような量で存在させる。本発明に従って潤滑剤に入れるモリブデンの濃度には特に上限はないが、しかしながら、経済性の理由で、必要ではないが最大濃度は一般に約１０００ｐｐｍが好適である。
【００４９】
本発明の重要な面として、反応生成物のモリブデン取り込みレベルも油溶性も犠牲になることなく揮発性有機溶媒の非存在下に実施可能な有機モリブデン添加剤製造方法を見いだした。このように、本方法では、このような方法を他の様式で実施する時にそのような追加的化学品を用いることに関連した製造コストも取り扱いコストも回避される。言葉「揮発性有機溶媒の非存在下」は、揮発性有機溶媒を故意に導入しないことを意味し、言い換えれば、本発明の工程中にジアミン、脂肪油および中間的反応生成物に伴って痕跡量を超えるかもしれない量でそれが存在していても許される、即ち揮発性有機溶媒が工程中にいくらか存在していてもその量が反応槽内容物総量の３．０重量％未満ならば許されることを意味する。この観点から本発明の方法は脂肪油とジアミンとモリブデン源の反応生成物で本質的に構成される。
【００５０】
加うるに、本発明の有機モリブデン組成物の調製は硫黄の導入も燐に導入もなく実施可能である。この反応生成物である有機モリブデン錯体は、この反応自身によって硫黄が反応生成物の中に入り込まない意味で実質的に硫黄を含まないが、製造工程に由来する不純物か或は触媒が残存することが理由でモリブデン生成物自身の一部ではない硫黄が無視できる痕跡量でいくらか存在する可能性はある。この反応生成物である有機モリブデンに硫黄がいくらか存在していてもその量は好適には０．０５重量％未満である。
【００５１】
硫黄はとりわけ腐食の原因になりかつ弾性重合体ニトリルシール適合性−硬化問題（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ  ｎｉｔｒｉｌｅ  ｓｅａｌ  ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ−ｈａｒｄｅｎｉｎｇ  ｐｒｏｂｌｅｍｓ）の原因になる可能性がある一方、燐は自動車用触媒の適合性を低下させる可能性があり、例えばそれをクランクケースオイル調合物で用いた時にその可能性がある。本発明の有機モリブデン組成物は、反応体に硫黄も燐も含める必要がなくかつ好適な態様でもそのような材料を用いないことから、硫黄も燐も含まないか或は少なくとも実質的に含まない状態で生成させ得る。
【００５２】
本発明の有機モリブデン添加剤を潤滑油に調合する時、これを場合によりその中で１種以上の添加剤と組み合わせて用いてもよく、そのような添加剤には潤滑油で典型的に用いられる添加剤が含まれる。これに関して場合により使用可能で潤滑油で用いられる典型的な添加剤には、洗浄剤、腐食抑制剤、錆抑制剤、追加的抗酸化剤、分散剤、泡抑制剤、追加的抗摩耗剤、追加的摩擦軽減剤、抗乳化剤、ＶＩ改良剤、流動点降下剤、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）などが含まれる。そのような任意の補足的添加剤の例が例えば【特許文献２】（これの教示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。
【００５３】
本発明の有機モリブデン組成物は、これを潤滑油に入れるか或は濃縮液の場合には希釈剤に入れる時の通常のブレンドまたは使用条件下で油溶性であるか或は溶解し得る意味で「油溶性」である。
【００５４】
本明細書に記述する如き有機モリブデン添加剤を含有させる潤滑油全体の組成は、顧客および特定の用途に基づき大きく変わる可能性がある。本発明の添加剤は多様な潤滑油ベースストック（ｂａｓｅ  ｓｔｏｃｋｓ）、例えば天然潤滑油、合成潤滑油またはこれらの混合物から誘導された潤滑ベースストックで使用可能である。そのような油には、火花添加および圧縮火花添加内燃機関、例えば天然ガスエンジン、自動車およびトラック用エンジン、海洋および鉄道用ディーゼルエンジンなど用の典型的なクランクケース潤滑油が含まれる。
【００５５】
そのような油ベースストックには、例えば水素化分解された基油、鉱油、例えばパラフィン系、ナフテン系またはこれらの混合物、植物油、石油、石炭シェールから誘導された油、ケイ素が基になった油、ハロ置換炭化水素油、ジカルボン酸とアルコールのエステル、蝋状イソメレート（ｉｓｏｍｅｒａｔｅ）油、ポリアルファオレフィンなどおよびこれらの混合物が含まれ得る。１つの好適な非限定態様において本発明の潤滑組成物を生成させる時に用いる基油は、飽和物が高い濃度で存在していて硫黄濃度が非常に低いことを特徴とし、これには、石油添加剤産業でグループＩＩおよびグループＩＩＩの基油と呼ばれる基油が含まれる。そのような基油に関するさらなる詳細が例えば【特許文献２】（これの教示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。１つの非限定例の基油は一般に飽和物を９０％に等しいか或はそれ以上の量で含有していて硫黄含有量が０．０３重量パーセントに等しいか或はそれ以下でありかつ約８０に等しいか或はそれ以上の粘度指数を示す。このような基油が１００℃で示す粘度は典型的に一般に約２から約１５ｃＳｔである。
【００５６】
１つの非限定態様における潤滑油は、潤滑粘度の基油を約７５から約９５重量パーセント（重量％）、高分子量の粘度指数改良剤を０から３０重量％、追加的添加剤パッケージを約５から１５重量％およびモリブデン錯体をこれが典型的にモリブデンを完成潤滑油に少なくとも約５０ｐｐｍ与えるに充分な量で含有するように調合された油であり得る。前記任意の補足的添加剤は、例えば補足的洗浄剤／抑制剤添加剤パッケージおよび／または粘度指数改良剤であってもよい。本発明はまた本発明の有機モリブデン添加剤を含有させると言った改良された潤滑油組成物も包含する。
【００５７】
本発明の有機モリブデン添加剤は、内燃機関用クランクケースオイルの如き潤滑油に使用されるばかりでなくギア用潤滑油、油圧油、自動車トランスミッション用流体、タービン用潤滑油、エンジン用燃料、圧縮装置用油、潤滑用グリースなどにおいて使用可能である。本発明の潤滑油組成物の製造は、本モリブデン組成物および任意の補足的添加剤を潤滑粘度の油に添加することで実施可能である。成分添加方法も順序も重要でない。別法として、本モリブデン組成物を任意の追加的添加剤と共に濃縮物として油に添加することも可能である。
【００５８】
【実施例】
以下の実施例で本発明の面を更に説明するが、本発明を限定するものでない。
【００５９】
添付実施例では、本方法を用いると安価なトリグリセリドを脂肪および植物油反応体および出発材料として用いて未希釈状態のモリブデン含有量が８．１重量％から１１．４重量％の範囲の有機モリブデン添加剤が容易に生成することを立証する。本方法を用いるとジアミンと植物油の適切な組み合わせを用いて例えば未希釈状態のモリブデン含有量が１５重量％の如く高い有機モリブデン添加剤を製造することができる。本明細書に記述する実施例では、また、モリブデンの取り込みを低い温度で実施すると向上した付着物制御特性を有するモリブデン添加剤が生成することも示す。
【００６０】
また、本明細書に記述する実施例で生成させる有機モリブデン化合物は大部分が未反応三酸化モリブデンを除去するのに濾過を必要としないことも確認した。濾過工程後にフィルターを検査した結果、未反応の三酸化モリブデンも如何なる種類の不溶物も評価できる量では全く集められないと言った証拠が示された。このように、本発明の添加剤製造方法の実施では典型的に濾過を必要としない。
【００６１】
本発明の油溶性モリブデン含有添加剤は抗酸化剤、付着物制御添加剤、抗摩耗添加剤および／または摩擦軽減剤として使用可能である。以下の表にいろいろな用途の処理率および添加剤組み合わせを要約する。
【００６２】
【表１】
0004849656.tif 000005
【００６３】
実施例１
硫黄を含まない有機モリブデン添加剤（サンプル番号１）の製造
Ａ．  中間的反応生成物であるアミド有機配位子の調製
５００ｍＬの樹脂製容器に還流凝縮器、添加用漏斗、温度計、機械的撹拌機および加熱マントルを取り付けて、この容器にＲＢＤカノーラ油（２５０．０ｇ、０．２７７モル）を加えた。乾燥窒素を前記添加用漏斗に通して反応槽に入れそして前記還流凝縮器に通して反応槽から出させた。前記カノーラ油を８０℃に加熱した後、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン（１３５．０ｇ、０．４５８モル）を４５分かけて滴下して加えた。このアミン滴下中、反応温度を８０℃に保持した。次に、この反応混合物を１２５℃に加熱して、窒素下で充分に撹拌しながら前記温度に５．５時間保持した。この反応物を一晩かけて冷却した。
Ｂ．  モリブデン取り込み−有機モリブデン誘導体である錯体生成物の調製
この上に記述したようにして生成させた中間的反応生成物であるアミド混合物を８０℃に加熱した後、三酸化モリブデン（６６．０ｇ、０．４５９モル）および水（３５．０ｇ、１．９４モル）を加える。この反応混合物を迅速に９５℃にまで上昇させた。次に、この反応混合物を加熱して還流温度に持って行って１１１℃に３０分間保持した。反応温度が１３０℃になるまで水を集めた。次に、Ｓｈｅｌｌ  Ｅ−Ｃ１００Ｎ加工油（９６．６ｇ）を加えた。真空をかけそして残存する水を１３０℃で５時間かけて除去した。その結果得られた生成物を１００℃に冷却した後、加圧濾過装置を用いて濾過した。この生成物を粘性のある黄褐色油として単離した。集めた生成物の重量＝５２０ｇ。この有機モリブデン生成物の物理的および化学的特性は下記の通りである：１００℃における粘度＝７１．９３ｃＳｔ、窒素含有量＝２．６１１重量％、モリブデン含有量＝８．２９８重量％、未希釈状態で計算したモリブデン＝１０．１重量％、ＴＢＮ（ＡＳＴＭＤ  ２８９６）＝３２．３ｍｇのＫＯＨ／ｇ、ＩＲのカルボニル伸縮＝１７３８ｃｍ-1、１６３９ｃｍ-1。
サンプル番号が２−９の有機モリブデン添加剤の調製
硫黄も燐も含まない有機モリブデン添加剤の追加的サンプルの調製を変更を伴わせてこの上に記述した様式と類似した様式で行い、反応体、反応条件および特性は以下の表に明記する如きであった。
【００６４】
【表２】
0004849656.tif 000006
【００６５】
サンプル番号が１０の有機モリブデン添加剤の調製
２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールをジアミン反応体として代わりに用いてサンプル番号１０を追加的添加剤サンプルとして調製した。この追加的試験では、段階Ａ、即ちアミドである有機配位子の調製を、２２５．０ｇ（０．２５モル）のカノーラ油を脂肪油反応体として用いかつ４７．７ｇ（０．４５８モル）の２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールをジアミン反応体として用いる以外はこの上に記述した様式と同じ様式で実施した。段階Ｂ、即ちモリブデン取り込み段階では、段階Ａで得た中間的反応生成物であるアミド混合物を８０℃に加熱した後、三酸化モリブデン（６５．０ｇ、０．４５モル）および水（３５．０ｇ、１．９４モル）を加える。この反応混合物を迅速に９１℃にまで上昇させた。この反応混合物を還流温度に加熱することで水を除去した。１０２℃の時に過度の発泡が起こることを観察した。加熱を継続すると発泡がかなり悪化することを観察した。この発泡を軽減する試みで反応物にＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｆｌｕｉｄ  ２０％を２滴添加した。発泡の軽減は全く観察されなかった。この時点で、発泡の度合は反応マスが反応槽から出て上昇し始める度合に到達し、この時点で加熱手順を止めた。加熱用マントルを取り外したが反応温度はまだ１００℃を超えていた。この反応生成物マスの中に泡がかなり存在することを観察した。このように、有機反応溶媒を用いないで実施しかつ外部の消泡剤を全く必要としなかった添加剤サンプル１−９の方が添加剤サンプル１０よりも好適である。
【００６６】
実施例２
キャタピラ（Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ）ミクロ酸化試験における有機モリブデン添加剤の評価
実施例１で調製した如き有機モリブデン錯体形成生成物サンプル１−９に添加剤としての評価をキャタピラミクロ酸化試験（ＣＭＯＴ）を変更した方法で行なった。各添加剤を、ＺＤＤＰに由来する燐を約１０００ｐｐｍと抗酸化剤であるアルキル置換ジフェニルアミンを０．５重量％含有する個別量のＳＡＥグレード１５Ｗ−４０完全調合クランクケースオイルに添加した。それによって試験油１−９を得た。また、前記クランクケースオイルにモリブデン添加剤を全く含有させていない比較油も試験を行なった。各サンプルの基油で用いたサンプル１−９の中で特に有機モリブデン錯体形成生成物を表３に示す。添加剤処理レベルはモリブデンが個々の完成油１−９に約１６０から１７０ｐｐｍ送り込まれるようなレベルであった。モリブデン含有量が８％の範囲の添加剤の場合のそれは添加剤を潤滑油調合物に０．２０重量％添加することに相当する。含有量が６．５％の範囲の添加剤の場合のそれは潤滑油調合物中の添加剤含有量が０．２５重量％であることに相当する。
【００６７】
ミクロ酸化試験は、幅広く多様な乗用車およびディーゼル用潤滑剤ばかりでなく鉱物および合成ベースストックが付着物を生成する傾向を評価する時に通常用いられる技術である。この試験では潤滑剤が高温の薄膜酸化条件下で示す酸化安定性および付着物を生じる傾向を測定する。試験条件を容易に変えることができかつ示す試験結果に柔軟性があることから、これは幅広く多様な潤滑剤製品を選別するに価値有る研究道具である。この試験では、完成油の薄膜の重量を正確に計って、それをレベルが表示されている低炭素鋼製サンプルホルダーの上に置いて、それをガラス製衝突装置管（ｉｍｐｉｎｇｅｒ  ｔｕｂｅ）の中に位置させる。次に、このサンプルであるクーポン（ｃｏｕｐｏｎ）と衝突装置管の組み立て品を高温浴の中に浸漬する。乾燥空気を特定の速度で前記衝突装置管の中に入れ、油サンプルの上に通しそして前記衝突管から大気の中に出させる。特定の時間的間隔で前記炭素鋼製サンプルホルダーを高温浴から取り出し、溶媒で濯いでいくらか残存する油を除去した後、オーブンで乾燥させる。その溶媒洗浄液を濾過して、前記炭素鋼製ホルダーからいくらか出て来た付着物を集める。前記サンプルホルダーと集められた付着物の重量を計ることでサンプリングとサンプリングの間に生成した付着物の量を測定する。結果の報告では特定の時間的間隔で生成した付着物をオイルサンプルのパーセントとして報告する。また、生成したベースライン（最低限の付着物が見られるようになった時）と生成した傾き（付着物生成の迅速な上昇が見られるようになった時）の間の切片を計算することで付着物が生成するまでの誘導時間を測定することも可能である。誘導時間が長くなったことは付着物制御が向上したことに相当する。この試験で価値有る別のパラメーターは性能指数（ＰＩ）である。この性能指数は、添加剤を添加した（ａｄｄｉｔｉｚｅｄ）完成油が試験のサンプリング範囲全体に渡って示した付着物生成をベースラインの完成油が同じサンプリング範囲に渡って示したそれと対比させた時の低下度合を表す。ＰＩを計算する式は下記の通りである：
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
ＰＩ＝［（（ベースライン油の面積／添加剤添加油の面積）−１）ｘ１００］。
性能指数（ＰＩ）が大きいことは付着物制御が向上したことに相当する。
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
試験油１−９の評価で用いた試験条件は下記の通りである：気体＝乾燥空気、流量＝２０ｃｃ／分、温度＝２３０℃、サンプリング間隔＝５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０分、サンプルサイズ＝約２０ミクロＬを正確に重量測定。
【００６８】
試験を受けさせた個々の有機モリブデン化合物含有油の付着物制御結果を以下の表に示し、これを付着物パーセント（重量％）として報告する。
【００６９】
【表３】
0004849656.tif 000007
【００７０】
このように、本発明のモリブデン含有組成物はエンジンにおける付着物制御を向上させる明らかな傾向を示す。また、本モリブデン添加剤をより低い反応温度で生じさせると付着物が有意に減少することも分かる。
【００７１】
実施例３
油の着色に関する有機モリブデン添加剤の評価
パラフィン系加工油である希釈剤（ＰＯ＃５）を用いて、実施例１に記述した如きサンプル番号１−８のモリブデン錯体形成化合物の色および目で見た溶解性を測定した。色方法はＡＳＴＭ  Ｄ  １５００であった。色の結果をＤ１５００カラースケールへの最寄り半単位適合（ｎｅａｒｅｓｔ  ｏｎｅ−ｈａｌｆ  ｕｎｉｔ  ｍａｔｃｈ）で報告する。各試験サンプルの処理レベルを１重量％にし、ここでは、この処理レベルを前記加工油に添加したモリブデン化合物の量（重量パーセント）を基にした［前記加工油に送り込まれるモリブデンの量ではなく］。使用する有機モリブデン錯体形成生成物を【特許文献６】に記述されている如き添加剤サンプルＭ６に関して記述された様式で生成させた追加的サンプル（サンプル番号１１）を調製して、これに溶解度および色に関する試験を同様な様式で受けさせた。このＭ６添加剤は２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールとカノーラ油の反応生成物を伴うが、この場合にはモリブデン取り込み中に有機反応溶媒が用いられた。
【００７２】
これらの試験で観察した色および油溶性の結果を以下の表４に要約する。報告するＤ１５００色値が高ければ高いほど加工油の色が暗く、このような暗色化は有機モリブデン添加剤の添加が理由で起こる。
【００７３】
【表４】
0004849656.tif 000008
【００７４】
表４に示した結果を調べることで、本明細書の上に記述したジアミンの化学構造に関してＲ置換基がアルキルオキシアルキレン基であるジアミン反応体を用いて生成させたモリブデン化合物、例えばサンプル１−７などが最適な色特性を示すことは明らかである。また、反応体であるカノーラ油を用いて生成させたモリブデン化合物（即ち本明細書の上に記述した脂肪油の化学構造に関してそれの中のＲ、Ｒ’およびＲ”炭化水素鎖がＣ12からＣ22の範囲内である）が優れた油溶性を示すことも明らかである。
【００７５】
本明細書および本明細書に開示した本発明の実施を考慮することで本発明の他の態様が本分野の技術者に明らかになるであろう。本明細書および本実施例は単に例示であると見なされるべきであり、本発明の真の範囲および精神を請求項に示すことを意図する。この上で行った一般的記述そしてそれに続く詳細な説明の両方とも単に例でありかつ説明的であり請求する如き本発明のさらなる説明を与えることを意図するものであると理解されるべきである。本発明は実施時にかなりの変形を受け易い。従って、本発明を本明細書の上に挙げた具体的な例示に限定するものでない。むしろ、本発明は添付請求の範囲の精神および範囲内であり、これは法の問題として有効なそれの均等物を包含する。
【００７６】
本特許権保有者は開示した全ての態様を公に供することを意図するものでなくそして開示したいずれかの修飾形または変形が文字通りには本請求の範囲の範囲内に入らない可能性はあるが、その度合で、それらも均等物の原理の下で本発明の一部であると見なす。
【００７７】
本発明の特徴および態様は以下の通りである。
【００７８】
１．  脂肪油とジアミンとモリブデン源の反応生成物を含んで成る組成物であって、前記反応生成物が揮発性有機溶媒の非存在下に生成させたものである組成物。
【００７９】
２．  モリブデン源が三酸化モリブデンである第１項記載の組成物。
【００８０】
３．  前記脂肪油が植物油およびトリグリセリドまたはこれらの混合物から選択される第１項記載の組成物。
【００８１】
４．  前記脂肪油が落花生油、ヤシ油、アマニ油、パーム核油、オリーブ油、綿実油、ブドウ実油、トウモロコシ油、カノーラ油、パーム油、ピーナッツ油、ヒマワリ実油、ゴマ実油、ヒマシ油、菜種油、大豆油、ヒマワリ油、にしん油、いわし油、ラード、メンヘイデン油、ヘーゼルナッツ油、クルミ油および獣脂およびこれらの混合物から選択される第１項記載の組成物。
【００８２】
５．  前記脂肪油が式：
【００８３】
【化５】
0004849656.tif 000009
【００８４】
［式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに独立して、炭素原子数が約８から約２２の飽和もしくは不飽和炭化水素鎖基を表す］
で表されるトリグリセリドである第１項記載の組成物。
【００８５】
６．  前記植物油がカノーラ油を含んで成る第１項記載の組成物。
【００８６】
７．  前記ジアミンがフェニルアミノプロピルアミン、ヘキシルアミノプロピルアミン、ベンジルアミノプロピルアミン、オクチルアミノプロピルアミン、オクチルアミノエチルアミン、ドデシルアミノプロピルアミン、ドデシルアミノエチルアミン、ヘキサデシルアミノプロピルアミン、ヘキサデシルアミノエチルアミン、オクタデシルアミノプロピルアミン、オクタデシルアミノエチルアミン、イソプロピルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、オクチルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、デシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、ドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、脂肪酸から誘導された一置換ジアミン、Ｎ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−獣脂アルキル−１，３−プロパンジアミンおよびＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミンおよびこれらの混合物から選択される第１項記載の組成物。
【００８７】
８．  前記ジアミンが化学構造
【００８８】
【化６】
0004849656.tif 000010
【００８９】
［ここで、ｘは１または２であり、そしてＲはアルキルまたはアルキルオキシアルキレン基である］
で表される第１項記載の組成物。
【００９０】
９．  Ｒが炭素原子を少なくとも１０個有する第８項記載の組成物。
【００９１】
１０．  Ｒが更に酸素も含有していて硫黄も窒素も含有しない第８項記載の組成物。
【００９２】
１１．  Ｒがアルキルオキシアルキレン基を表す第８項記載の組成物。
【００９３】
１２．  Ｒが構造−Ｘ1−Ｏ−Ｘ2［ここで、Ｘ1は炭素数が２、３または４のアルキレンであり、そしてＸ2は炭素原子数が３から３０のアルキル部分であり、ここで、Ｘ2は直鎖もしくは分枝の飽和もしくは部分不飽和炭化水素鎖であってもよい］で表される第８項記載の組成物。
【００９４】
１３．  前記ジアミンと脂肪油のモル比が約１．５：１から約３：１である第１項記載の組成物。
【００９５】
１４．  前記モリブデンとジアミンのモル比が約１：１．２５から約１．２５：１である第１項記載の組成物。
【００９６】
１５．  硫黄の含有量が０．０５重量パーセント未満である第１項記載の組成物。
【００９７】
１６．  モリブデン含有量が約８．１重量％から約１５重量％である第１項記載の組成物。
【００９８】
１７．  モリブデン含有量が１０．０重量％から１５．０重量％である第１項記載の組成物。
【００９９】
１８．  脂肪油とジアミンとモリブデン源の反応生成物を含んで成る油溶性組成物であって、前記ジアミンが化学構造：
【０１００】
【化７】
0004849656.tif 000011
【０１０１】
［ここで、ｘは１または２であり、そしてＲは、−Ｘ1−Ｏ−Ｘ2（ここで、Ｘ1は炭素数が２、３または４のアルキレンであり、そしてＸ2は炭素原子数が３から３０のアルキル部分である）で表されるアルキルオキシアルキレン基である］で表されそして前記脂肪油が脂肪酸部分を有するトリグリセリドを含んで成りそして前記脂肪酸部分がＣ12からＣ22炭化水素鎖を含んで成る油溶性組成物。
【０１０２】
１９．  前記モリブデン源が三酸化モリブデンを含んで成る第１８項記載の油溶性組成物。
【０１０３】
２０．  ｘが２であり、Ｘ1が炭素数が２、３または４のアルキレンでありそしてＸ2が炭素原子数が３から２０のアルキル基である第１８項記載の油溶性組成物。
【０１０４】
２１．  前記ジアミンと脂肪油のモル比が約１．５：１から約３：１である第１８項記載の油溶性組成物。
【０１０５】
２２．  加工油、鉱油または合成油で希釈されている第１項記載の組成物。
【０１０６】
２３．  潤滑粘度の油を主要量で含んで成りかつ第１項記載の組成物が主要でない量であるがモリブデンを潤滑油組成物に少なくとも５０ｐｐｍ与えるに充分な量で存在している潤滑油組成物。
【０１０７】
２４．  加工油、鉱油または合成油で希釈されている第１８項記載の組成物。
【０１０８】
２５．  モリブデン含有組成物の製造方法であって、脂肪油とジアミンとモリブデン源を揮発性有機溶媒の非存在下に反応させることを含んで成る方法。
【０１０９】
２６．  （ａ）脂肪油とジアミンを反応させて中間的反応混合物を生成させ、そして
（ｂ）そのようにして得た中間的反応混合物にモリブデン源を添加する、
ことを含んで成るが、（ａ）および（ｂ）を揮発性有機溶媒の導入なしに実施する第２５項記載の方法。
【０１１０】
２７．  前記中間的反応混合物が脂肪油、植物油、トリグリセリドまたはこれらの混合物から選択される脂肪酸のグリセロールエステルと一置換アルキレンジアミンが化合することで生成したアミノアミド／グリセロールカルボキシレート混合物を含んで成る第２６項記載の方法。
【０１１１】
２８．  更にモリブデン源を前記アミノアミド／グリセロールカルボキシレート混合物と組み合せることでモリブデンを前記中間的反応混合物の中に取り込ませることも含んで成る第２７項記載の方法。
【０１１２】
２９．  更に脂肪酸のグリセロールエステルと前記一置換アルキレンジアミンを一緒にして混合しながら約１００℃から約１５０℃の範囲の温度に加熱することも含んで成る第２７項記載の方法。
【０１１３】
３０．  前記モリブデン源が三酸化モリブデンである第２７項記載の方法。
【０１１４】
３１．  前記モリブデン源と水と前記アミノアミド／グリセロールカルボキシレート混合物をモリブデン含有反応生成物が生成するに充分な温度で充分な時間化合させる第２７項記載の方法。
【０１１５】
３２．  前記時間が１から約１０時間でありそして前記温度が約１００℃から約１５０℃である第３１項記載の方法。
【０１１６】
３３．  第２６項記載の方法で生成させた組成物。
【０１１７】
３４．  硫黄含有量が０．０５重量％未満の第３３項記載の組成物。
【０１１８】
３５．  モリブデンを１０．０重量％から１５．０重量％含んで成る第３３項記載の組成物。
【０１１９】
３６．  モリブデンを８．１重量％から１１．４重量％の範囲で含んで成る第３３項記載の組成物。
【０１２０】
３７．  クランクケースに潤滑する方法であって、第１項記載の組成物をクランクケースに添加することを含んで成る方法。
【０１２１】
３８．  第１項記載の組成物で潤滑されているクランクケース。