(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化抑制雰囲気中におけるろう付けに使用されるろう付け用金属材料であって、
０．１〜０．４Ｗｔ％のクロム（１１）が含有された銅あるいは銅合金製の母材部（１０）と、
融点が前記ろう付けにおける加熱温度よりも低く、前記母材部（１０）の表面に設けられた金属皮膜部（２０）とを備え、
前記金属皮膜部（２０）は、錫から成り、
前記金属皮膜部（２０）の膜厚は、２〜１０μｍ以上であることを特徴とするろう付け用金属材料。
【請求項２】
前記金属皮膜部（２０）は、電気めっき、無電解めっき、置換めっき、溶融めっき、クラッド、あるいは溶射のいずれか１つによって設けられたことを特徴とする請求項１に記載のろう付け用金属材料。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のろう付け用金属材料（１）と、他の金属材料（２）とをろう付けするろう付け方法であって、
前記ろう付け用金属材料（１）と前記他の金属材料（２）とを所定の位置関係で組付けて組立て体とする組付け工程と、
前記酸化抑制雰囲気中でのろう付け加熱によって、前記金属皮膜部（２０）を溶融させて前記クロム（１１）を前記ろう付け用金属材料（１）の表面に拡散させつつ、前記組付け体を加熱ろう付けするろう付け工程と、
前記ろう付け工程の後、大気中において、前記ろう付け用金属材料（１）の表面に拡散された前記クロム（１１）によって酸化クロム皮膜（３０）を形成する皮膜形成工程とを備えることを特徴とするろう付け方法。
【請求項４】
前記ろう付け用金属材料（１）、および前記他の金属材料（２）は、熱交換器を構成するための第１の部材、および第２の部材をそれぞれ形成する材料であることを特徴とする請求項３に記載のろう付け方法。
【請求項５】
前記第１の部材は、前記熱交換器の熱交換部を形成する外部流体伝熱用のフィンであり、
前記第２の部材は、前記熱交換部を形成する内部流体流通用のチューブであることを特徴とする請求項４に記載のろう付け方法。
【請求項６】
請求項１または請求項２に記載のろう付け用金属材料（１）から形成される第１の部材と、
他の金属材料（２）から形成される第２の部材とを構成要素として備え、
前記第１の部材および前記第２の部材がろう付けされた熱交換器であって、
前記第１の部材の表面に、前記ろう付け時における前記クロム（１１）の表面拡散による酸化クロム皮膜（３０）が形成されたことを特徴とする熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐食性およびろう付け性を考慮したろう付け用金属材料、ろう付け方法、および熱交換器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属材料の耐食性を向上させるために、例えば特許文献１に示されるように、銅または銅合金給水器具の外面にめっきを施し、その後に化学めっき法または置換めっき法によって、給水器具の内部のみに異種のめっきを施したものが知られている。
【０００３】
そして、外面に施す最上層めっきとしては、耐食性に優れるクロムめっきが使用されること、およびめっき表面に強固な酸化皮膜を形成するために、めっきの最終工程で高温（９００℃）の熱処理を施すことが示されている。
【特許文献１】特開２００１−３４８６９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の技術は、給水器具の表面の耐食性を向上させるものであって、給水器具と他の金属部材とをろう付けする内容は一切開示されていない。即ち、めっきを施した金属材料の表面に他の金属部材をろう付けする際には、ろう付け時の加熱によってめっき表面に酸化皮膜が形成され、両部材の良好なろう付けが困難となる。逆に、両部材をろう付けした後に、めっきを施す場合は、ろう付け後の両部材の形状が複雑であると、めっきの実施が困難となる。
【０００５】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、耐食性およびろう付け性に優れるろう付け用金属材料、ろう付け方法、および熱交換器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記目的を達成するために、以下の技術的手段を採用する。
【０００７】
請求項１に記載の発明では、酸化抑制雰囲気中におけるろう付けに使用されるろう付け用金属材料であって、０．１〜０．４Ｗｔ％のクロム（１１）が含有された銅あるいは銅合金製の母材部（１０）と、融点がろう付けにおける加熱温度よりも低く、母材部（１０）の表面に設けられた金属皮膜部（２０）とを備え、金属皮膜部（２０）は、錫から成り、金属皮膜部（２０）の膜厚は、２〜１０μｍ以上であることを特徴としている。
【０００８】
請求項１に記載のろう付け用金属材料（１）を用いて、他の金属材料（２）と酸化抑制雰囲気中でろう付けを行なうと、金属皮膜部（２０）は溶融状態となり、また母材部（１０）内のクロム（１１）は溶融した金属皮膜部（２０）によって表面拡散されつつ、ろう付けがなされる。そして、ろう付け後に表面拡散したクロム（１１）は大気中で酸化クロム皮膜（３０）を形成する。
【０００９】
よって、ろう付け中においては、酸化クロム皮膜（３０）に阻害されること無く良好なろう付けを実施でき、また、ろう付け後の酸化クロム皮膜（３０）によって、ろう付け用金属材料（１）の耐食性を向上させることができる。このように、本ろう付け用金属材料（１）は、ろう付け性と耐食性とに優れる材料として提供することができる。
【００１１】
また、金属皮膜部（２０）は、錫から成るものとしているので、低融点の金属皮膜部（２０）を容易に設定することができる。
また、含有されるクロム（１１）を０．１〜０．４Ｗｔ％としているので、後述するように、ろう付け後の酸化クロム皮膜（３０）を厚く形成することができ、充分な耐食性を確保することができる。
また、金属皮膜部（２０）の膜厚を、２〜１０μｍ以上としているので、ろう付け時における金属皮膜部（２０）の溶融状態を確実に形成して、クロム（１１）の表面拡散をより多く誘引することができ、よって、ろう付け後の酸化クロム皮膜（３０）を厚く形成することができる。
【００１２】
請求項２に記載の発明では、金属皮膜部（２０）は、電気めっき、無電解めっき、置換めっき、溶融めっき、クラッド、あるいは溶射のいずれか１つによって設けられたことを特徴としている。
【００１３】
これにより、容易に金属皮膜部（２０）を形成することができる。
【００１８】
請求項３に記載の発明では、請求項１または請求項２に記載のろう付け用金属材料（１）と、他の金属材料（２）とをろう付けするろう付け方法であって、ろう付け用金属材料（１）と他の金属材料（２）とを所定の位置関係で組付けて組立て体とする組付け工程と、酸化抑制雰囲気中でのろう付け加熱によって、金属皮膜部（２０）を溶融させてクロム（１１）をろう付け用金属材料（１）の表面に拡散させつつ、組付け体を加熱ろう付けするろう付け工程と、ろう付け工程の後、大気中において、ろう付け用金属材料（１）の表面に拡散されたクロム（１１）によって酸化クロム皮膜（３０）を形成する皮膜形成工程とを備えることを特徴としている。
【００１９】
これにより、ろう付け工程においては、クロム（１１）は表面拡散される状態であって、酸化クロム皮膜（３０）とはならないので、酸化クロム皮膜（３０）に阻害されること無く良好なろう付けを実施することができる。また、ろう付け工程の後の皮膜形成工程により形成される酸化クロム皮膜（３０）によって、ろう付け用金属材料（１）の耐食性を向上させることができる。このように、本ろう付け方法は、ろう付け性と耐食性とに優れる方法として提供することができる。
【００２０】
請求項４に記載の発明では、ろう付け用金属材料（１）、および他の金属材料（２）は、熱交換器を構成するための第１の部材、および第２の部材をそれぞれ形成する材料であることを特徴としている。
【００２１】
これにより、ろう付け性に優れる熱交換器のろう付け方法とすることができる。そして、完成された熱交換器は耐食性に優れるものとして提供することができる。
【００２２】
請求項５に記載の発明では、第１の部材は、熱交換器の熱交換部を形成する外部流体伝熱用のフィンであり、第２の部材は、熱交換部を形成する内部流体流通用のチューブであることを特徴としている。
【００２３】
これにより、フィンとチューブとのろう付け性に優れるろう付け方法とすることができる。そして、通常、フィンは薄肉材によって形成されることから外部腐食に対して不利な部材であるが、そのフィンの耐食性を向上させることができる。
【００２４】
請求項６に記載の発明では、請求項１または請求項２に記載のろう付け用金属材料（１）から形成される第１の部材と、他の金属材料（２）から形成される第２の部材とを構成要素として備え、第１の部材および第２の部材がろう付けされた熱交換器であって、第１の部材の表面に、ろう付け時におけるクロム（１１）の表面拡散による酸化クロム皮膜（３０）が形成されたことを特徴としている。
【００２５】
これにより、耐食性に優れる熱交換器とすることができる。
【００２６】
尚、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態記載の具体的手段との対応関係を示すものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
（第１実施形態）
本発明の第１実施形態を図１〜図４に示す。図１はろう付け用金属材料１の初期状態を示す断面図、図２はろう付け用金属材料１と他の金属材料２とのろう付けの途中状態を示す断面図、図３はろう付け用金属材料１と他の金属材料２とのろう付け後の状態を示す断面図、図４はろう付け用金属材料１の初期のクロム含有量とめっき厚さに応じたろう付け後の耐食性を確認した結果を示すグラフである。
【００２８】
図１に示すように、ろう付け用金属材料１（以下、金属材料１）は、銅あるいは銅合金から成る母材部１０と、この母材部１０の一方側の表面に形成される金属皮膜部２０とを有している。母材部１０には、予め所定量のクロム（Ｃｒ）１１が含有されており、クロム１１の含有量は、０．１Ｗｔ％以上となっている。
【００２９】
金属皮膜部２０は、後述するろう付けにおける加熱温度（６００〜７００℃）よりも低い温度領域で融点を有する金属、例えば、錫、錫合金、亜鉛、あるいは亜鉛合金のいずれか１つによって薄膜の層として形成された部位となっている。錫の融点は２３２℃であり、亜鉛の融点は４１９．５℃である。金属皮膜部２０は、電気めっき、無電解めっき、置換めっき、溶融めっき、クラッド、あるいは溶射のいずれか１つによって形成されている。そして、金属皮膜部２０の膜厚は、２μｍ以上となっている。
【００３０】
次に、上記金属材料１と、他の金属材料２（以下、金属材料２）とをろう付けするろう付け方法について、図２、図３を用いて説明する。
【００３１】
１．組付け工程
まず、所定形状（例えば板材）の金属材料１と金属材料２とを準備する。ここでは、金属材料１の金属皮膜部２０は、錫を電気めっきしたものとしている。また、金属材料２（例えば銅材）の表面には、予め図示しないろう材を設けておく。そして、両金属材料１、２を図２に示すように、所定の位置関係となるように組付けて、組立て体とする。
【００３２】
２．ろう付け工程
次に、上記組立て体をろう付け用の炉内に投入する。ここでのろう付けは、ろう付け中における酸化を抑制可能とするろう付け炉を用いるものとしており、具体的には、例えば、真空ろう付け炉、還元雰囲気ろう付け炉、不活性雰囲気ろう付け炉等を使用する。
【００３３】
ろう付け炉内において、組立て体が加熱昇温されると、金属材料１において金属皮膜部２０（錫）は溶融して、最外方の表面側に錫の溶融部２１が、また、母材部１０側（上記溶融部２１と母材部１０との間）に銅と錫の相互拡散による合金部２２（銅−錫合金）が、それぞれ形成される。
【００３４】
そして、母材部１０におけるクロム１１は、溶融部２１（溶融した錫）によって、クロム濃度の高い母材部１０側からクロム濃度の低い溶融部２１の表面側に拡散される（図２中の上方向矢印）。更に、上記のようにクロム１１が拡散される間に、金属材料２のろう材は溶融されて、金属材料１と金属材料２とのろう付けがなされることになる。
【００３５】
３．皮膜形成工程
次に、組立て体をろう付け炉から取り出し、大気中で冷却する。この間に、図３に示すように、図２で説明した溶融部２１、合金部２２は、１つの合金部２２となり、更に、表面側に拡散したクロム１１が表層析出して、不動態皮膜を形成する。つまり、拡散したクロム１１は、大気中の酸素と結合して酸化クロム皮膜３０を形成する。
【００３６】
以上のろう付け方法によって形成された両金属材料１、２のろう付け体の金属材料１の表面側についての耐食性について確認した結果を図４に示す。
【００３７】
ここでは、母材部１０に含有させるクロム１１の含有量（Ｗｔ％）と、金属皮膜部２０の初期めっき厚さ（μｍ）とについて水準をとったサンプルにおいて腐食試験を行っている。腐食試験の条件は、強酸性液（ｐＨ２．０）に上記ろう付け体を浸漬して、４００時間後に腐食による重量の減少量を測定して、耐食性の良否を判定している。具体的には、腐食による重量の減少量が、
１×１０−２ｇ／ｃｍ２以上で、耐食性×
１×１０−２ｇ／ｃｍ２以下で、耐食性○
と判定した。
【００３８】
クロム含有量を増大するほど、および金属皮膜部２０のめっき厚さを厚くするほど、ろう付け後に形成される酸化クロム皮膜３０の膜厚は厚く形成されて、図４に示すように、クロム含有量０．１Ｗｔ％以上、金属皮膜部めっき厚さ２μｍ以上で、良好な耐食性を得ることが確認できた。
【００３９】
以上のように、本実施形態での金属材料１を用いたろう付け方法によると、ろう付け工程においては、クロム１１は表面拡散される状態であって、酸化クロム皮膜３０とはならないので、酸化クロム皮膜３０に阻害されること無く両金属材料１、２の良好なろう付けを実施することができる。また、ろう付け工程の後の皮膜形成工程により形成される酸化クロム皮膜３０によって、金属材料１の耐食性を向上させることができる。このように、本ろう付け方法は、ろう付け性と耐食性とに優れる方法として提供することができる。
【００４０】
また、金属皮膜部２０として錫、錫合金、亜鉛、あるいは亜鉛合金のいずれかを選定するようにしているので、ろう付け加熱温度に対して低融点の金属皮膜部２０を容易に設定することができる。
【００４１】
また、金属皮膜部２０の形成にあたって、電気めっき、無電解めっき、置換めっき、溶融めっき、クラッド、あるいは溶射のいずれかとしているので、容易に金属皮膜部２０を形成することができる。
【００４２】
（第２実施形態）
上記第１実施形態の内容を熱交換器に適用した実施形態について以下説明する。例えば、銅製のラジエータのような熱交換器において、熱交換部を構成するフィン（第１の部材）を金属材料１によって形成し、また、チューブ（第２の部材）を金属材料２によって形成する。ここでフィンを形成する金属材料１は、表裏面に金属皮膜部２０を形成しておく。
【００４３】
フィンは、薄肉の帯板材とした金属材料１をローラ加工によって波型に成形することで形成される。また、チューブは同様に薄肉の帯板材とした金属材料２を折り曲げて、断面が扁平な長円となるように成形することで形成される。そして、ろう材は成形されたチューブの表面側に設けておく。
【００４４】
フィンとチューブとを交互に複数積層して熱交換部として、チューブの長手方向の両端部には、ヘッダタンク（銅製）を接合してラジエータの組立て体として、酸化抑制雰囲気のろう付け炉で一体的にろう付けする。
【００４５】
ろう付け時においては、上記第１実施形態で説明したように、フィンの金属皮膜部２０（錫）は溶融して、表裏面側に錫の溶融部２１が形成され、母材部１０におけるクロム１１は、溶融部２１によって、表裏面側に拡散される。更に、上記のようにクロム１１が拡散される間に、チューブのろう材は溶融されて、フィンとチューブ、更にチューブとヘッダタンクとのろう付けがなされることになる。
【００４６】
そして、ラジエータ組立て体をろう付け炉から取り出し、大気中で冷却すると、フィンの表裏面に拡散したクロム１１が表層析出して、不動態皮膜、つまり、酸化クロム皮膜３０を形成する。
【００４７】
このように、金属材料１、２をラジエータのフィンとチューブに適用することにより、フィンとチューブとのろう付け性に優れるラジエータのろう付け方法とすることができる。そして、薄肉の帯板材によって形成されるため外部腐食に対して不利となるフィンにおいて、ろう付け後、表裏面には酸化クロム皮膜３０が形成されて、耐食性を向上させることができる。そして、耐食性に優れる熱交換器とすることができる。
【００４８】
尚、熱交換器における構成部材への両金属材料１、２の適用は、フィンとチューブの組合せに限らず、チューブとヘッダタンクと言うように、他の部材の組合せとしても良い。
【００４９】
また、熱交換器としては、ラジエータに限らず、暖房装置用のヒータコアや、エンジン給気冷却用のインタークーラ等他のものへの適用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】ろう付け用金属材料の初期状態を示す断面図である。
【図２】ろう付け用金属材料と他の金属材料とのろう付けの途中状態を示す断面図である。
【図３】ろう付け用金属材料と他の金属材料とのろう付け後の状態を示す断面図である。
【図４】ろう付け用金属材料の初期のクロム含有量とめっき厚さに応じたろう付け後の耐食性を確認した結果を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５１】
１  ろう付け用金属材料
２  他の金属材料
１０  母材部
１１  クロム
２０  金属皮膜部
３０  酸化クロム皮膜
【図１】
0005107667.tif 000002
【図２】
0005107667.tif 000003
【図３】
0005107667.tif 000004
【図４】
0005107667.tif 000005