(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１０）：
【化１】
0005107029.tif 000055
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ2〜Ｃ6アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、置換されていてよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｃから選ばれる置換基である。）、Ｃ4〜Ｃ10ビシクロアルキル基、シアノ基、ホルミル基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、置換されていてよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてよい３〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよく、ベンゼン環と縮合してよい。当該置換基は、下記置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいアミノ基（当該置換基は、下記置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、置換されていてよいフェノキシ基（当該置換基は、水酸基又は、ハロゲン原子及び／もしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）、置換されていてよい５〜６員複素環オキシ基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。当該置換基は、下記置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ2〜Ｃ7アルキルカルボニルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ2〜Ｃ7アルコキシカルボニルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいベンゾイルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいフェニルスルホニルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基又はトリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基であり、あるいは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、隣合う２個が、それぞれが結合する炭素原子と一緒になって、置換されていてよい３〜６員環状炭化水素基（当該環状炭化水素は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断されていてよい。当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、オキソ基、ヒドロキシイミノ基又はＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基であり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基が置換した場合、他のＣ1〜Ｃ6アルキル基又は環上の炭素原子と結合して新たな３員環を形成してよい。）を形成してよく、
Ｚは、水素原子、置換されていてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、置換されていてよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基、又は置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ2〜Ｃ6アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、置換されていてよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｃから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、又はＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基であり、
置換基群Ａは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基からなる群であり、
置換基群Ｂは、ハロゲン原子、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基及びＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基からなる群であり、
置換基群Ｃは、ハロゲン原子、置換されていてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、前記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、前記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、５又は６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。）、置換されていてよいアミノ基（当該置換基は、下記置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基及びＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基からなる群であり、
置換基群Ｄは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基及びＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基からなる群であり、
置換基群Ｅは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、水酸基、置換されていてよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、前記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）及びジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）スルファモイル基からなる群である。］
で表されるシクロプロピルフェノール誘導体を製造する方法であって、
一般式（７）：
【化２】
0005107029.tif 000056
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、前記の意味を表し；Ｘは、ハロゲン原子を表し；Ｖは、水素原子、又は基：−Ｗ−Ｒ5を表わし、ここでＲ5は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、ハロゲン原子及びＣ1〜Ｃ6アルキル基から選ばれる置換基である）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、又はＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基であり、Ｗは、基ＣＯ、ＳＯ、又はＳＯ2を表す。］
で表される化合物を、一般式（８）：
Ｍ2        （８）
の金属、金属塩、もしくは有機金属化合物と反応させて、一般式（９）：
【化３】
0005107029.tif 000057
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｖ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、前記の意味を表す。］
で表される化合物を得、Ｖが、基：−Ｗ−Ｒ5である場合には加水分解することにより一般式（１０）の化合物を得る方法。
【請求項２】
一般式（３）：
【化４】
0005107029.tif 000058
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、請求項１記載の意味を表す。］
で表される化合物を、
一般式（４）
【化５】
0005107029.tif 000059
［式中、Ｒ5、及びＷは、請求項１記載の意味を表す。］
で表される化合物、及び一般式（５）：
Ｈ−Ｘ  （５）
［式中、Ｘは、請求項１記載の意味を表す。］
で表される化合物の混合物と反応させるか、あるいは
一般式（６）：
【化６】
0005107029.tif 000060
［式中、Ｒ5、Ｗ、及びＸは、前記の意味を表す。］
の酸ハロゲン化物と反応させることにより、一般式（７）の化合物を得る工程を更に含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
一般式（１）：
【化７】
0005107029.tif 000061
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＺは、請求項１に記載の意味を有する］で表される化合物、又はその塩に
一般式（２）
【化８】
0005107029.tif 000062
［式中、Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、請求項１に記載の意味を有し；
Ｍ1は、金属残基、金属塩残基、又は有機金属残基である。］の有機金属化合物を反応させて、一般式（３）の化合物を得る工程を更に含む、請求項２記載の方法。
【請求項４】
一般式（１１）
【化９】
0005107029.tif 000063
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｖ、Ｘ、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、請求項１記載の意味を表す。］
で表される化合物を、一般式（５）
Ｈ−Ｘ  （５）
［式中、Ｘは、前記の意味を表す。］
で表されるハロゲン化水素と反応させることにより、一般式（７）の化合物を得る工程を更に含む、請求項１記載の方法。
【請求項５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｗが、基ＣＯであり、
Ｘが、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項６】
Ｒ1が、ハロゲン原子、又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｗが、基ＣＯであり、
Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７】
Ｒ1が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、メチル基であり、
Ｗが、基ＣＯであり、
Ｘが、臭素原子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項８】
Ｍ1が、リチウム、ボロン酸、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩、アルミニウム、ジアルキルアルミニウム、カリウム、カルシウム、カルシウム塩、チタン、チタン塩、マンガン、マンガン塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金、スズ、トリアルキルスズ、テルリウム、アルキルテルリウム、セリウム、セリウム塩、サマリウム、サマリウム塩、ユーロピウム、ユーロピウム塩、イッテルビウム、イッテルビウム塩であり、
Ｍ2が、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩、カリウム、ニッケル、ニッケル塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金、クロム、クロム塩、メチルリチウム、ブチルリチウム、t-ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウムブロマイド、又はカルシウムである、請求項３記載の製造法。
【請求項９】
Ｍ1が、リチウム、ボロン酸、マグネシウム、マグネシウム塩、アルミニウム、ジアルキルアルミニウム、マンガン、マンガン塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金、スズ、トリアルキルスズ、テルリウム、アルキルテルリウム、セリウム、セリウム塩であり、
Ｍ2が、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩、カリウム、ニッケル、ニッケル塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金、又はt-ブチルリチウムである、請求項３記載の製造法。
【請求項１０】
Ｍ1が、マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、又はヨウ化マグネシウムであり、
Ｍ2が、マグネシウム、亜鉛、又は亜鉛−銅合金である、請求項３記載の製造法。
【請求項１１】
一般式（３）
【化１０】
0005107029.tif 000064
［式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子、又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、水素原子であり、
Ｚは、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、水素原子である。］
で表される化合物、又はその塩。
【請求項１２】
Ｒ1が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子である、請求項１１に記載の化合物、又はその塩。
【請求項１３】
下記一般式（７′）
【化１１】
0005107029.tif 000065
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｚは、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、水素原子であり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｗは、基ＣＯであり、
Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。］
で表される化合物、又はその塩。
【請求項１４】
Ｒ1が、ハロゲン原子、又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｗが、基ＣＯであり、
Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である、請求項１３記載の化合物、又はその塩。
【請求項１５】
下記一般式（９′）
【化１２】
0005107029.tif 000066
［式中、
Ｒ1は、ハロゲン原子、又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、水素原子であり、
Ｚは、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、水素原子であり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基であり、
Ｗは、基ＣＯである。］
で表される化合物、又はその塩。
【請求項１６】
一般式（１１′）
【化１３】
0005107029.tif 000067
［式中、
Ｒ1は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、水素原子であり、
Ｚは、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3は、水素原子であり、
Ｒ5は、メチル基であり、
Ｗは、基ＣＯであり、
Ｘは、臭素原子である。］
で表される化合物、又はその塩。
【請求項１７】
Ｒ1が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、メチル基であり、
Ｗが、基ＣＯであり、
Ｘが、臭素原子であり、
Ｍ1が、塩化マグネシウムであり、
Ｍ2が、マグネシウムである、請求項３に記載の製造法。
【請求項１８】
Ｒ1が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、メチル基であり、
Ｗが、基ＣＯであり、
Ｘが、臭素原子である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ1が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、水素原子であり、
Ｚが、水素原子であり、
Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
Ｒ5が、メチル基であり、
Ｗが、基ＣＯである、請求項１５に記載の化合物。
【請求項２０】
２−（１−ヒドロキシル−２−プロペニル）−６−メチルフェノール。
【請求項２１】
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート。
【請求項２２】
２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテート
【請求項２３】
２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェニル  アセテート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、医薬、農薬、機能性材料の中間体として有用な、シクロプロピルフェノール誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  本発明のシクロプロピルフェノール誘導体は、医農薬、機能性材料の中間体として有用である。例えば、除草活性を有する３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体は、シクロプルピルフェノール誘導体を中間体として用いて製造されている（特許文献１）。シクロプロピルフェノール誘導体の製法としては、以下に示す方法が既に知られている。例えば、シモンズ−スミス反応により、スチレン類から合成する方法（非特許文献１）、５−フェニル−ピラゾリン類を、加熱して環縮小化する方法（非特許文献２）、アリルフェノールエーテルを光反応により分子内閉環させる方法（非特許文献３）、ビニルフェノールエーテル類とジアゾメタンをパラジウム触媒により縮合する方法（非特許文献４）、臭化プロパルギルをジヒドロホウ素化後、アルカリ水溶液で処理し得られる水酸化シクロプロピルホウ素錯体を、パラジウム触媒を用い、フェニルブロマイド類とカップリングさせる方法（非特許文献５）、１−アリルオキシ−２−ブロモベンゼンとｔ−ブチルリチウムの反応により、分子内閉環させて合成する方法（非特許文献６）、ホウ酸シクロプロピルを、パラジウム触媒存在下、フェニルブロマイド類と縮合させる方法（非特許文献７）、（１，３−ジブロモプロピル）ベンゼン類から、亜鉛を用いた分子内閉環反応により合成する方法（非特許文献８）、スチレン類に層間移動触媒、水酸化ナトリウム存在下、クロロホルムを反応させる方法（非特許文献９）などが知られている。【０００３】  しかしながら、シモンズースミス試薬、パラジウム触媒およびホウ素錯体は高価な試薬であり、また光反応、ｔ−ブチルリチウムによる分子内閉環反応、ピラゾリン類の熱による環縮小反応およびジブロモフェノール類の亜鉛による環化反応などでは副生成物が多数生じるため、目的物の収率が概して低く、さらにはシモンズ−スミス試薬、ジアゾメタン、ホウ素錯体、ｔ−ブチルリチウムおよびパラジウム触媒などは、試薬の不安定性のため反応操作性に問題があるなどの課題を有している。また、非特許文献８では、シンナミルアルコール誘導体と臭化アセチルとの反応により、４−（１，３−ジブロモプロピル）フェニルアセタート誘導体を合成し、その後、亜鉛による分子内閉環反応を経て、目的のシクロプロピルフェノール誘導体を合成している。しかしながら、シンナミルアルコールの入手は容易ではない。また、非特許文献９では、スチレン誘導体にクロロホルムからジクロロメチルカルベンを発生させ、ジクロロシクロプロピルフェノール誘導体を合成している。しかし、クロロホルムは毒性が高く、また、スチレン誘導体の入手も容易ではない。
【特許文献１】ＷＯ  ０３／０１６２８６  Ａ１
【非特許文献１】Ｈｅｒｂｅｒｔｚ，Ｔ．；Ｌａｋｋａｒａｊｕ，Ｐｒａｓａｄ  Ｓ．；Ｂｌｕｍｅ，Ｆ．；Ｂｌｕｍｅ，Ｍ．；Ｒｏｓｈｔ，Ｈ．Ｄ．Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２０００，３，４６７−４７２．
【非特許文献２】Ｗａｌｉａ，Ｓ．；Ｓａｘｅｎａ，Ｖ．Ｓ．；Ｍｕｋｅｒｊｅｅ，Ｓ．Ｋ．Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８４，４８，２６７５−２６８０．
【非特許文献３】Ｋｉｔａｍｕｒａ，Ｔ．；Ｉｍａｇａｗａ，Ｔ．；Ｋａｗａｎｉｓｈｉ，Ｍ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９７８，３４，３４５１−３４５７．
【非特許文献４】Ｑｕｉｎｋｅｒｔ，Ｇ．；Ｓｃｈｅｒｅｒ，Ｓ．；Ｒｅｉｃｈｅｒｔ，Ｄ．；Ｎｅｓｔｌｅｒ，Ｈ．−Ｐ．；Ｗｅｎｎｅｍｅｒｓ，Ｈ．ｅｔ  ａｌ．Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，１９９７，８０，１６８３−１７７２．
【非特許文献５】Ｓｏｄｅｒｑｕｉｓｔ，Ｊ．Ａ．；Ｈｕｅｒｔａｓ，Ｒ．；Ｌｅｏｎ−Ｃｏｌｏｎ，Ｇ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，２０００，４１，４２５１−４２４６．
【非特許文献６】Ｂａｒｌｕｅｎｇａ，Ｊ．；Ｆａｎａｎａｓ，Ｆ．Ｊ．；Ｓａｎｚ，Ｒ．；Ｍａｒｃｏｓ，Ｃ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２００２，４，２２２５−２２２８．
【非特許文献７】Ｗａｌｌａｃｅ，Ｄ．Ｊ．；Ｃｈｅｎ，Ｃ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，２００２，４３，６９８７−６９９０．
【非特許文献８】Ｌｕ，Ｆ．；Ｒａｌｐｈ，Ｊ．Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．，１９９９，４７，１９８１−１９８７．
【非特許文献９】Ｊａｙａｃｈａｎｄｒａｎ，Ｊ．Ｐ．；Ｗａｎｇ，Ｍ．−Ｌ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００３，３３，２４６３−２４６８．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  本発明者らは、医農薬、機能性材料の合成中間体としてのシクロプロピルフェノール誘導体の重要性に鑑み、その簡便な合成法を開発するために鋭意検討した。その結果、本発明者らは、入手が容易なフェニルカルボニル化合物（１）を原料として用い、有機金属化合物（２）と反応させることによりアルコール誘導体（３）を得、これを酸ハロゲン化物（６）と反応させるか、若しくは、酸無水物（４）の存在下、ハロゲン化水素（５）と反応させることにより、（１，３−ジハロアルキル）フェニルエステル誘導体（７）を中間体として合成し、金属もしくは有機金属（８）と反応させることによりシクロプロピルフェノール誘導体（１０）を合成できることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  本発明は、一般式（１０）：
0005107029.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてよいＣ１〜Ｃ６アルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されていてよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｃから選ばれる置換基である。）、Ｃ４〜Ｃ１０ビシクロアルキル基、シアノ基、ホルミル基、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基、置換されていてよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバモイル基、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてよい３〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよく、ベンゼン環と縮合してよい。当該置換基は、下記置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいアミノ基（当該置換基は、下記置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、置換されていてよいフェノキシ基（当該置換基は、水酸基又は、ハロゲン原子及び／もしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）、置換されていてよい５〜６員複素環オキシ基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。当該置換基は、下記置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいベンゾイルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいフェニルスルホニルオキシ基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基又はトリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基であり、あるいは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、隣合う２個が、それぞれが結合する炭素原子と一緒になって、置換されていてよい３〜６員環状炭化水素基（当該環状炭化水素は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断されていてよい。当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、オキソ基、ヒドロキシイミノ基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基であり、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基が置換した場合、他のＣ１〜Ｃ６アルキル基又は環上の炭素原子と結合して新たな３員環を形成してよい。）を形成してよく、
Ｚは、水素原子、置換されていてよいＣ１〜Ｃ６アルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されていてよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、又は置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）であり、
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてよいＣ１〜Ｃ６アルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されていてよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基（当該置換基は、下記置換基群Ｃから選ばれる置換基である。）、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基であり、
置換基群Ａは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基からなる群であり、
置換基群Ｂは、ハロゲン原子、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基及びＣ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基からなる群であり、
置換基群Ｃは、ハロゲン原子、置換されていてよいＣ１〜Ｃ６アルキル基（当該置換基は、前記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバモイル基、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、前記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）、５又は６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。）、置換されていてよいアミノ基（当該置換基は、下記置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、フェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群であり、
置換基群Ｄは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバモイル基及びＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群であり、
置換基群Ｅは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、水酸基、置換されていてよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、前記置換基群Ａから選ばれる置換基である。）及びジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）スルファモイル基からなる群である。］
で表されるシクロプロピルフェノール誘導体を製造する方法であって、【０００６】  一般式（７）：
0005107029.tif 000003
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表し；Ｘは、ハロゲン原子を表し；Ｖは、水素原子、又は基：−Ｗ−Ｒ５を表わし、ここでＲ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、ハロゲン原子及びＣ１〜Ｃ６アルキル基から選ばれる置換基である）、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、又はＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基であり、Ｗは、基ＣＯ、ＳＯ、又はＳＯ２を表す。］
で表される化合物を、一般式（８）：
Ｍ２      （８）
の金属、金属塩、もしくは有機金属化合物と反応させて、一般式（９）：
0005107029.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｖ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表す。］
で表される化合物を得、Ｖが、基：−Ｗ−Ｒ５である場合には加水分解することにより一般式（１０）の化合物を得る方法に関する。【０００７】  また、本発明は、一般式（３）：
0005107029.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表す。］
で表される化合物を、【０００８】  一般式（４）
0005107029.tif 000006
［式中、Ｒ５、及びＷは、前記の意味を表す。］
で表される化合物、及び一般式（５）：
Ｈ−Ｘ  （５）
［式中、Ｘは、前記の意味を表す。］
で表される化合物の混合物と反応させるか、あるいは【０００９】  一般式（６）：
0005107029.tif 000007
［式中、Ｒ５、Ｗ、及びＸは、前記の意味を表す。］
の酸ハロゲン化物と反応させることにより、一般式（７）の化合物を得る工程を更に含む、前記の一般式（１０）の化合物を得る方法にも関する。【００１０】  本発明は、また一般式（１）：
0005107029.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＺは、前記の意味を有する］で表される化合物、又はその塩に【００１１】  一般式（２）
0005107029.tif 000009
［式中、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を有し；
Ｍ１は、金属残基、金属塩残基、又は有機金属残基である。］の有機金属化合物を反応させて、一般式（３）の化合物を得る工程を更に含む、前記の方法にも関する。【００１２】  本発明は、また一般式（１１）
0005107029.tif 000010
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｖ、Ｘ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表す。］
で表される化合物を、一般式（５）
Ｈ−Ｘ  （５）
［式中、Ｘは、前記の意味を表す。］
で表されるハロゲン化水素と反応させることにより、一般式（７）の化合物を得る工程を更に含む、前記の方法にも関する。【００１３】  本発明は更にまた、前記の一般式（３）の化合物（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、前記の意味を有するが、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、水素原子を表し、ただしＲ１は、水素原子ではない）にも関する。【００１４】  本発明は更にまた、前記一般式（７）の化合物を構成する、一般式（７′）
0005107029.tif 000011
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ、Ｘ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表し、ただしＲ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基及びＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基のいずれでもなく、Ｘは、フッ素原子ではない。］
で表される化合物、又はその塩；ならびに一般式（７″）
0005107029.tif 000012
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表し、ただしＸはフッ素原子ではない。］
で表される化合物、又はその塩にも関する。【００１５】  本発明はまた、前記一般式（９）の化合物を構成する、一般式（９′）
0005107029.tif 000013
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表し、ただし、Ｒ１は水素原子及びアセトキシ基のいずれでもない。］
で表される化合物、又はその塩にも関する。【００１６】  本発明は、更にまた、前記一般式（１１）の化合物を構成する、一般式（１１′）
0005107029.tif 000014
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ、Ｘ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、前記の意味を表し、ただし、Ｒ１は、水素原子及びアセトキシ基のいずれでもなく、Ｘは、フッ素原子ではない。］
で表される化合物、又はその塩、並びに一般式（１１″）
0005107029.tif 000015
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｚ及びＹ３は、前記の意味を表し、Ｙ１及びＹ２は、水素原子であり、ただし、Ｘは、フッ素原子ではない。］
で表される化合物、又はその塩にも関する。
【発明の効果】
【００１７】  本発明の方法により、シクロプロピルフェノール誘導体を、安価且つ高収率で、安定して製造することができるため、医農薬、機能性材料の原料として有用なシクロプロピルフェノール類を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】  本発明において、「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であり、より好適には、塩素原子又は臭素原子であり、更により好適には、塩素原子である。【００１９】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル又は２−エチルブチル基であり得、好適には、炭素数１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ１〜Ｃ４アルキル基）であり、より好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ１〜Ｃ３アルキル基）であり、更により好適には、炭素数１〜２個のアルキル基（Ｃ１〜Ｃ２アルキル基）であり、特に好適には、メチル基である。【００２０】  本発明において、「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基であり、好適には、シクロプロピル又はシクロブチル基であり、より好適には、シクロプロピル基である。【００２１】  本発明において、「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」は、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」が結合したカルボニル基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘキサノイル又はヘプタノイル基であり得、好適には、炭素数１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したカルボニル基（Ｃ２〜Ｃ５アルキルカルボニル基）であり、更により好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したカルボニル基（Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基）であり、特に好適には、アセチル、プロピオニル、バレリル又はピバロイル基であり、最も好適には、アセチル基である。【００２２】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、２−メチルブトキシ、ネオペントキシ、１−エチルプロポキシ、ヘキシルオキシ、４−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ、１−メチルペントキシ、３，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ又は２−エチルブトキシ基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基）であり、より好適には、メトキシ又はエトキシ基であり、更により好適には、メトキシ基である。【００２３】  本発明において、「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」は、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」が結合したカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、イソペントキシカルボニル、２−メチルブトキシカルボニル、ネオペントキシカルボニル、１−エチルプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、４−メチルペントキシカルボニル、３−メチルペントキシカルボニル、２−メチルペントキシカルボニル、１−メチルペントキシカルボニル、３，３−ジメチルブトキシカルボニル、２，２−ジメチルブトキシカルボニル、１，１−ジメチルブトキシカルボニル、１，２−ジメチルブトキシカルボニル、１，３−ジメチルブトキシカルボニル、２，３−ジメチルブトキシカルボニル又は２−エチルブトキシカルボニル基であり得、好適には、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基が結合したカルボニル基（Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基）であり、より好適には、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル基であり、更により好適には、メトキシカルボニル基である。【００２４】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、２−メチルブチルチオ、ネオペンチルチオ、１−エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、４−メチルペンチルチオ、３−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、１−メチルペンチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチルブチルチオ、１，３−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ又は２−エチルブチルチオ基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基（Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ基）であり、より好適には、メチルチオ又はエチルチオ基であり、更により好適には、メチルチオ基である。【００２５】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓ−ブチルスルフィニル、ｔ−ブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、イソペンチルスルフィニル、２−メチルブチルスルフィニル、ネオペンチルスルフィニル、１−エチルプロピルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、４−メチルペンチルスルフィニル、３−メチルペンチルスルフィニル、２−メチルペンチルスルフィニル、１−メチルペンチルスルフィニル、３，３−ジメチルブチルスルフィニル、２，２−ジメチルブチルスルフィニル、１，１−ジメチルブチルスルフィニル、１，２−ジメチルブチルスルフィニル、１，３−ジメチルブチルスルフィニル、２，３−ジメチルブチルスルフィニル又は２−エチルブチルスルフィニル基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルフィニル基（Ｃ１〜Ｃ３アルキルス��フィニル基）であり、より好適には、メチルスルフィニル又はエチルスルフィニル基であり、更により好適には、メチルスルフィニル基である。【００２６】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、２−メチルブチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、１−エチルプロピルスルホニル、ヘキシルスルホニル、４−メチルペンチルスルホニル、３−メチルペンチルスルホニル、２−メチルペンチルスルホニル、１−メチルペンチルスルホニル、３，３−ジメチルブチルスルホニル、２，２−ジメチルブチルスルホニル、１，１−ジメチルブチルスルホニル、１，２−ジメチルブチルスルホニル、１，３−ジメチルブチルスルホニル、２，３−ジメチルブチルスルホニル又は２−エチルブチルスルホニル基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルホニル基（Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基）であり、より好適には、メチルスルホニル又はエチルスルホニル基であり、更により好適には、メチルスルホニル基である。【００２７】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ４アルキレンジオキシ基」は、炭素数１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキレンジオキシ基であり、例えば、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、プロピレンジオキシ、トリメチレンジオキシ又はテトラメチレンジオキシ基であり得、好適には、炭素数１〜２個のアルキレンジオキシ基であり、より好適には、１，２−エチレンジオキシ基である。【００２８】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシイミノ基であり、例えば、メトキシイミノ、エトキシイミノ、プロポキシイミノ、イソプロポキシイミノ、ブトキシイミノ、イソブトキシイミノ、ｓ−ブトキシイミノ、ｔ−ブトキシイミノ、ペントキシイミノ、イソペントキシイミノ、２−メチルブトキシイミノ、ネオペントキシイミノ、１−エチルプロポキシイミノ、ヘキシルオキシイミノ、４−メチルペントキシイミノ、３−メチルペントキシイミノ、２−メチルペントキシイミノ、１−メチルペントキシイミノ、３，３−ジメチルブトキシイミノ、２，２−ジメチルブトキシイミノ、１，１−ジメチルブトキシイミノ、１，２−ジメチルブトキシイミノ、１，３−ジメチルブトキシイミノ、２，３−ジメチルブトキシイミノ又は２−エチルブトキシイミノ基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシイミノ基（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノ基）であり、より好適には、メトキシイミノ又はエトキシイミノ基であり、更により好適には、メトキシイミノ基である。【００２９】  本発明において、「置換されていてよいＣ１〜Ｃ６アルキル基（当該置換基は、置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、又は、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」、フェニル基、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ４アルキレンジオキシ基」、ヒドロキシイミノ基若しくは前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基により置換されてよい前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロルエチル、シクロプロピルメチル、シアノメチル、アセチルメチル、アセチルエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ベンジル、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオメチル、エチルチオエチル、メチルスルフィニルメチル、メチルスルホニルメチル、２−（１，３−ジオキソラニル）、ヒドロキシイミノメチル又はメトキシイミノメチル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、又は、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基により置換してよいＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、より好適には、同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換してよいＣ１〜Ｃ２アルキル基、又は、シクロプロピル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ３アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルホニル基、エチレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ１〜Ｃ２アルコキシイミノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基により置換してよいＣ１〜Ｃ２アルキル基である。【００３０】  本発明において、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」は、炭素数２〜６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、例えば、ビニル、１−メチルビニル、アリル、１−プロペニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−エチル−２−プロペニル、２−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、２−ヘキセニル、３���ヘキセニル、４−ヘキセニル又は５−ヘキセニル基であり得、好適には、炭素数２〜４個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基（Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基）であり、より好適には、ビニル、１−メチルビニル、アリル、１−プロペニル又は１−メチル−２−プロペニル基である。【００３１】  本発明において、「置換されたＣ２〜Ｃ６アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）」は、シアノ基及び／又はニトロ基が置換した前記「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」であり、好適には、シアノ基又はニトロ基が置換したＣ２〜Ｃ３アルケニル基であり、より好適には、シアノビニル又はニトロビニル基である。【００３２】
本発明において、「Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基」は、炭素数２〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、例えば、エチニル、2-プロピニル、1-メチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、2-ブチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-ペンチニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-エチル-2-ペンチニル、3-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル又は5-ヘキシニルであり得、好適には、炭素数２〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基（Ｃ2〜Ｃ4アルキニル基）であり、より好適には、エチニル、1-プロピニル又は2-プロピニル基である。
【００３３】  本発明において、「ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバモイル基」は、同一又は異なった２つの前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」が窒素原子に結合したカルバモイル基であり、例えば、ジメチルカルバモイル、メチルエチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジプロピルカルバモイル、ジブチルカルバモイル又はジヘキシルカルバモイル基であり得、好適には、同一の２つの炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したカルバモイル基｛ジ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルバモイル基｝であり、より好適には、ジメチルカルバモイル基又はジエチルカルバモイル基であり、更により好適には、ジメチルカルバモイル基である。【００３４】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」は、同一又は異なった１〜５個の前記「ハロゲン原子」が置換した前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」であり、例えば、クロルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル、１−クロルエチル、２−クロルエチル、２，２，２−トリクロルエチル、１−クロルプロピル、３−クロルプロピル、１−クロルブチル、４−クロルブチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、フルオロクロルメチル、ブロモメチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル又はヨードメチル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、より好適には、同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、更により好適には、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は２，２，２−トリクロルエチル基であり、特に好適には、トリフルオロメチル基である。【００３５】  本発明において、「トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基」は、同一又は異なった３つの前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」が結合したケイ素原子であり、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリヘキシルシリル基であり得、好適には、同一又は異なった３つの炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したケイ素原子｛トリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基｝であり、より好適には、トリメチルシリル又はジメチルイソプロピルシリル基であり、更により好適には、トリメチルシリル基である。【００３６】  本発明において、「置換されていてよいフェニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換してよいフェニル基であり、例えば、フェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、フルオロクロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、テトラメチルフェニル、ペ���タメチルフェニル、エチルフェニル、フルオロ（メチル）フェニル、クロロ（メチル）フェニル、ブロモ（メチル）フェニル、シクロプロピルフェニル、シクロプロピル（フルオロ）フェニル、クロロ（シクロプロピル）フェニル、シクロプロピル（メチル）フェニル、（トリフルオロメチル）フェニル又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいフェニル基であり、より好適には、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、トリフルオロフェニル又はシアノフェニル基である。【００３７】  本発明において、「５又は６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。）」は、複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい、５〜６員複素環基であり、例えば、フリル、チエニル、ピローリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ピラニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル又はトリアジニル基であり得、好適には、５員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有する。）であり、より好適には、フリル又はチエニル基である。【００３８】  本発明において、「置換されていてよいアミノ基（当該置換基は、置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）」は、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」、前記「ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバモイル基」及び前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基により置換されてよいアミノ基であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、（２−メチルブチル）アミノ、ネオペンチルアミノ、（１−エチルプロピル）アミノ、ヘキシルアミノ、（４−メチルペンチル）アミノ、（３−メチルペンチル）アミノ、（２−メチルペンチル）アミノ、（１−メチルペンチル）アミノ、（３，３−ジメチルブチル）アミノ、（２，２−ジメチルブチル）アミノ、（１，１−ジメチルブチル）アミノ、（１，２−ジメチルブチル）アミノ、（１，３−ジメチルブチル）アミノ、（２，３−ジメチルブチル）アミノ、（２−エチルブチル）アミノ、ジメチルアミノ、（メチル）（エチル）アミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、（メチル）（イソプロピル）アミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジｓ−ブチルアミノ、ジｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジイソペンチルアミノ、ジ（２−メチルブチル）アミノ、ジネオペンチルアミノ、ジ（１−エチルプロピル）アミノ、ジヘキシルアミノ、ジ（４−メチルペンチル）アミノ、ジ（３−メチルペンチル）アミノ、ジ（２−メチルペンチル）アミノ、ジ（１−メチルペンチル）アミノ、ジ（３，３−ジメチルブチル）アミノ、ジ（２，２−ジメチルブチル）アミノ、ジ（１，１−ジメチルブチル）アミノ、ジ（１，２−ジメチルブチル）アミノ、ジ（１，３−ジメチルブチル）アミノ、ジ（２，３−ジメチルブチル）アミノ、ジ（２−エチルブチル）アミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイルアミノ、（２−メチルプロパノイル）アミノ、ペンタノイルアミノ、（２，２−ジメチルプロパノイル）アミノ、（２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ、（２−メチルブタノイル）アミノ、（３−メチルブタノイル）アミノ、ヘキサノイルアミノ、ヘプタノイルアミノ、（３，３−ジメチルブタノイル）アミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ、ｓ−ブトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ペントキシカルボニルアミノ、イソペントキシカルボニルアミノ、（２−メチルブトキシカルボニル）アミノ、ネオペントキシカルボニルアミノ、（１−エチルプロポキシカルボニル）アミノ、ヘキシルオキシカルボニルアミノ、（４−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（３−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（２−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（１−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（３，３−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（２，２−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（１，１−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（１，２−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（１，３−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（２，３−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（２−エチルブトキシカルボニル）アミノ、ジメチルカルバモイルアミノ、（メチルエチルカルバモイル）アミノ、ジエチルカルバモイルアミノ、ジプロピルカルバモイルアミノ、ジブチルカルバモイルアミノ、ジヘキシルカルバモイルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ又はヘキシルスルホニルアミノであり得、好適には、同一又は異なった１〜２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基、又は、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルバモイル基若しくはＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてよいアミノ基であり、より好適には、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、（２−メチルプロパノイル）アミノ、（２，２−ジメチルプロパノイル）アミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ジメチルカルバモイルアミノ、ジエチルカルバモイルアミノ、メチルスルホニルアミノ又はエチルスルホニルアミノ基である。【００３９】  本発明において、「Ｃ１〜Ｃ６���ロアルコキシ基」は、同一又は異なった１〜５個の前記「ハロゲン原子」が置換した前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」であり、例えば、クロルメトキシ、ジクロルメトキシ、トリクロルメトキシ、１−クロルエトキシ、２−クロルエトキシ、２，２，２−トリクロルエトキシ、１−クロルプロポキシ、３−クロルプロポキシ、１−クロルブトキシ、４−クロルブトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、フルオロクロルメトキシ、ブロモメトキシ、１−ブロモエトキシ、２−ブロモエトキシ又はヨードメトキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルコキシ基であり、より好適には、同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり、更により好適には、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ又は２，２，２−トリクロルエトキシ基であり、特に好適には、トリフルオロメトキシ基である。【００４０】  本発明において、「置換されたＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基（当該置換基は、置換基群Ｃから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「置換されてよいＣ１〜Ｃ６アルキル基（当該置換基は、置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）」、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、前記「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」、シアノ基、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」、ベンゾイル基、カルボキシル基、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」、カルバモイル基、前記「ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバモイル基」、前記「置換されてよいフェニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」、前記「５又は６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。）」、前記「置換されてよいアミノ基（当該置換基は、置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）」、ニトロ基、水酸基、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基」、フェノキシ基、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基」、フェニルチオ基、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基」及び前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基により置換された前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」であり、例えば、フルオロシクロプロピル、ジフルオロシクロプロピル、クロロシクロプロピル、ジクロロシクロプロピル、ブロモシクロプロピル、ジブロモシクロプロピル、ヨードシクロプロピル、メチルシクロプロピル、エチルシクロプロピル、プロピルシクロプロピル、イソプロピルシクロプロピル、ブチルシクロプロピル、ｔ−ブチルシクロプロピル、ヘキシルシクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロブチルシクロプロピル、シクロペンチルシクロプロピル、（フルオロメチル）シクロプロピル、（クロロメチル）シクロプロピル、（ブロモメチル）シクロプロピル、（ジフルオロメチル）シクロプロピル、（トリフル��ロメチル）シクロプロピル、（トリクロロメチル）シクロプロピル、（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロプロピル、（２，２，２−トリクロロエチル）シクロプロピル、ビニルシクロプロピル、（メトキシメチル）シクロプロピル、（エトキシメチル）シクロプロピル、（イソプロポキシメチル）シクロプロピル、（メチルチオメチル）シクロプロピル、（エチルチオメチル）シクロプロピル、（イソプロピルチオメチル）シクロプロピル、（メチルスルフィニルメチル）シクロプロピル、（エチルスルフィニルメチル）シクロプロピル、（メチルスルホニルメチル）シクロプロピル、（エチルスルホニルメチル）シクロプロピル、シアノシクロプロピル、（１−メトキシイミノエチル）シクロプロピル、アセチルシクロプロピル、プロピオニルシクロプロピル、ベンゾイルシクロプロピル、カルボキシルシクロプロピル、メトキシカルボニルシクロプロピル、エトキシカルボニルシクロプロピル、カルバモイルシクロプロピル、（ジメチルカルバモイル）シクロプロピル、（ジエチルカルバモイル）シクロプロピル、フェニルシクロプロピル、（フルオロフェニル）シクロプロピル、（クロロフェニル）シクロプロピル、トリルシクロプロピル、フリルシクロプロピル、チエニルシクロプロピル、ピリジルシクロプロピル、アミノシクロプロピル、（メチルアミノ）シクロプロピル、（ジメチルアミノ）シクロプロピル、（アセチルアミノ）シクロプロピル、（メトキシカルボニルアミノ）シクロプロピル、（３，３−ジメチルウレイド）シクロプロピル、（メチルスルホニルアミノ）シクロプロピル、ニトロシクロプロピル、ヒドロキシシクロプロピル、メトキシシクロプロピル、エトキシシクロプロピル、（トリフルオロメトキシ）シクロプロピル、フェノキシシクロプロピル、メチルチオシクロプロピル、エチルチオシクロプロピル、フェニルチオシクロプロピル、メチルスルフィニルシクロプロピル、エチルスルフィニルシクロプロピル、メチルスルホニルシクロプロピル、エチルスルホニルシクロプロピル、ジメチルシクロプロピル、メチル（エチル）シクロプロピル、ジエチルシクロプロピル、ビスシアノシクロプロピル、トリメチルシクロプロピル、テトラメチルシクロプロピル、ペンタメチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、ビニルシクロブチル、シアノシクロブチル、カルボキシルシクロブチル、アセチルシクロブチル、メトキシカルボニルシクロブチル又はアミノシクロブチル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基及びシアノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基、又は、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基、又は、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノ基が置換したＣ１〜Ｃ３アル��ル基」、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルバモイル基、「フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいフェニル基」、５員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有する。）、「同一又は異なった１〜２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基、又は、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルバモイル基若しくはＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されてよいアミノ基」、ニトロ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ基、フェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルフィニル基若しくはＣ１〜Ｃ３アルキルスルホニル基により置換されたＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基であり、より好適には、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基、シクロプロピル基及びシアノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、「塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一の１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ２アルキル基、又は、シクロプロピル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ３アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルホニル基、１，２−エチレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ１〜Ｃ２アルコキシイミノ基が置換したＣ１〜Ｃ２アルキル基」、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）カルバモイル基、「塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基、「同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ１〜Ｃ２アルキル基」、シクロプロピル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換してよいフェニル基」、フリル基、チエニル基、「同一の１〜２個のＣ１〜Ｃ２アルキル基、又は、Ｃ２〜Ｃ３アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）カルバモイル基若しくはＣ１〜Ｃ２アルキルスルホニル基により置換されてよいアミノ基」、ニトロ基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオ基、フェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルフィニル基若しくはＣ１〜Ｃ２アルキルスルホニル基により置換されたシクロプロピル基である。【００４１】  本発明において、「Ｃ４〜Ｃ１０ビシクロアルキル基」は、炭素数４〜１０個の２環式炭化水素であり、例えば、ビシクロブチル、ビシクロペンチル、ビシクロヘキシル、ビシクロヘプチル、ビシクロオクチル、ビシクロノニル又はビシクロデシル基であり得、好適には、ビシクロヘキシル又はビシクロヘプチル基であり、より好適には、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル又はビシクロ［４．１．０］ヘプチル基であり、更により好適には、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル基である。【００４２】  本発明において、「置換されていてよいベンゾイル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換してよいベンゾイル基であり、例えば、ベンゾイル、フルオロベンゾイル、ジフルオロベンゾイル、トリフルオロベンゾイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、トリクロロベンゾイル、フルオロクロロベンゾイル、メチルベンゾイル、ジメチルベンゾイル、トリメチルベンゾイル、テトラメチルベンゾイル、ペンタメチルベンゾイル、エチルベンゾイル、フルオロ（メチル）ベンゾイル、クロロ（メチル）ベンゾイル、ブロモ（メチル）ベンゾイル、シクロプロピルベンゾイル、シクロプロピル（フルオロ）ベンゾイル、クロロ（シクロプロピル）ベンゾイル、シクロプロピル（メチル）ベンゾイル、（トリフルオロメチル）ベンゾイル又はフルオロ（トリフルオロメチル）ベンゾイル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいベンゾイル基であり、より好適には、ベンゾイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、メチルベンゾイル、トリフルオロベンゾイル又はシアノベンゾイル基である。【００４３】  本発明において、「置換されていてよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換してよいフェニルスルホニル基であり、例えば、フェニルスルホニル、フルオロフェニルスルホニル、ジフルオロフェニルスルホニル、トリフルオロフェニルスルホニル、クロロフェニルスルホニル、ジクロロフェニルスルホニル、トリクロロフェニルスルホニル、フルオロクロロフェニルスルホニル、メチルフェニルスルホニル、ジメチルフェニルスルホニル、トリメチルフェニルスルホニル、テトラメチルフェニルスルホニル、ペンタメチルフェニルスルホニル、エチルフェニルスルホニル、フルオロ（メチル）フェニルスルホニル、クロロ（メチル）フェニルスルホニル、ブロモ（メチル）フェニルスルホニル、シクロプロ��ルフェニルスルホニル、シクロプロピル（フルオロ）フェニルスルホニル、クロロ（シクロプロピル）フェニルスルホニル、シクロプロピル（メチル）フェニルスルホニル、（トリフルオロメチル）フェニルスルホニル又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニルスルホニル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいフェニルスルホニル基であり、より好適には、フェニルスルホニル、クロロフェニルスルホニル、メチルフェニルスルホニル、トリフルオロフェニルスルホニル又はシアノフェニルスルホニル基である。【００４４】  本発明において、「ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）スルファモイル基」は、同一又は異なった２個の前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」が窒素原子に結合したスルファモイル基であり、例えば、ジメチルスルファモイル、メチルエチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル、ジブチルスルファモイル又はジヘキシルスルファモイルであり得、好適には、同一又は異なった２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基が結合したスルファモイル基であり、より好適には、ジメチルスルファモイル又はジエチルスルファモイル基であり、更により好適には、ジメチルスルファモイル基である。【００４５】  本発明において、「置換されていてよい３〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよく、ベンゼン環と縮合してよい。当該置換基は、置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、水酸基、前記「置換されてよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」、及び前記「ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）スルファモイル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基により置換されてよく、ベンゼン環と縮合してもよい「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい、３〜６員複素環基」であり、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基及び「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基、又は、水酸基、「フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいフェニルスルホニル基」若しくは「同一又は異なった２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基が結合したスルファモイル���」が置換してよく、ベンゼン環と縮合してよい、「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１個の窒素原子を含有してよい、３〜６員複素環基」であり、より好適には、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基及びトリフルオロメチル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基、又は、水酸基、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基又はジメチルスルファモイル基が置換してよい、アジリジン、オキシラニル、オキセタニル、ピローリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル又はベンゾチアゾリルであり、更により好適には、塩素原子、メチル基及びトリフルオロメチル基からなる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換してよい、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル基である。【００４６】  本発明において、「（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」は、炭素数１〜６個のアルコキシ基が結合した炭素数１〜６個のアルコキシ基であり、例えば、メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、プロポキシメトキシ、ブトキシメトキシ、ｓ−ブトキシメトキシ、ｔ−ブトキシメトキシ、ペンチルオキシメトキシ、ヘキシルオキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、プロポキシエトキシ、ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、メトキシブトキシ、メトキシペンチルオキシ又はメトキシヘキシルオキシ基であり得、好適には、炭素数１〜３個のアルコキシ基が置換した炭素数１〜３個のアルコキシ基であり、より好適には、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ又はエトキシメトキシ基である。【００４７】  本発明において、「置換されていてよいフェノキシ基（当該置換基は、水酸基又は、ハロゲン原子及び／もしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）」は、１個の水酸基が置換してよいフェノキシ基、又は、前記「ハロゲン原子」及び前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したピリダジニルオキシ基が置換したフェノキシ基であり、好適には、ヒドロキシフェノキシ基、又は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びＣ１〜Ｃ３アルコキシ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換したピリダジニルオキシ基が置換したフェノキシ基であり、より好適には、塩素原子、及び、メトキシ若しくはエトキシ基が１個ずつ置換したピリダジニルオキシ基が置換したフェノキシ基である。【００４８】  本発明において、「置換されていてよい５〜６員複素環オキシ基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。当該置換基は、置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、水酸基、前記「置換されてよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」及び前記「ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）スルファモイル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基により置換されてよい「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜���個の窒素原子を含有してよい、５〜６員複素環オキシ基」であり、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、水酸基、「フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいフェニルスルホニル基」及び「同一又は異なった２個のＣ１〜Ｃ３アルキル基が結合したスルファモイル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換してよい、「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１個の窒素原子を含有してよい、５〜６員複素環オキシ基」であり、より好適には、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、水酸基、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基及びジメチルスルファモイル基からなる群から選ばれる異なった１〜２個の置換基が置換してよい、ピリジルオキシ、ピローリルオキシ、フリルオキシ、チエニルオキシ、ピラゾリルオキシ、チアゾリルオキシ、ピリミジルオキシ、ピラジニルオキシ又はピリダジニルオキシ基であり、更により好適には、塩素原子及び水酸基が置換してよいピリダジニルオキシ基である。【００４９】  本発明において、「置換されていてよいＣ２〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ基（当該置換基は、置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、又は、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」、フェニル基、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ４アルキレンジオキシ基」、ヒドロキシイミノ基若しくは前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基」により置換されてよい前記「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」が結合したオキシ基であり、例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、イソブチリルオキシ、バレリルオキシ、イソバレリルオキシ、ピバロイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、フルオロアセチル、ジフルオロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、２，２，２−トリクロルプロピオニルオキシ、シクロプロピルアセチルオキシ、シアノアセチルオキシ、アセチルアセチルオキシ、アセチルプロピオニルオキシ、メトキシカルボニルアセチルオキシ、メトキシカルボニルプロピオニルオキシ、エトキシカルボニルアセチルオキシ、エトキシカルボニルプロピオニルオキシ、フェニルアセチルオキシ、メトキシアセチルオキシ、メトキシプロピオニルオキシ、エトキシアセチルオキシ、エトキシプロピオニルオキシ、メチルチオアセチルオキシ、メチルチオプロピオニルオキシ、エチルチオアセチルオキシ、エ��ルチオプロピオニルオキシ、メチルスルフィニルアセチルオキシ、メチルスルホニルアセチルオキシ、２−（１，３−ジオキソラニル）アセチルオキシ、ヒドロキシイミノアセチルオキシ又はメトキシイミノアセチルオキシ基であり得、好適には、炭素数２〜５個の直鎖又は分枝鎖アルキルカルボニル基が結合したオキシ基（Ｃ２〜Ｃ５アルキルカルボニルオキシ基）であり、更により好適には、炭素数２〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキルカルボニル基が結合したオキシ基（Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ基）であり、特に好適には、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、バレリルオキシ又はピバロイルオキシ基であり、最も好適には、アセチルオキシ基である。【００５０】  本発明において、「置換されていてよいＣ２〜Ｃ７アルコキシカルボニルオキシ基（当該置換基は、置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、又は、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルキルカルボニル基」、前記「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」、フェニル基、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ４アルキレンジオキシ基」、ヒドロキシイミノ基若しくは前記「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基」により置換されてよい前記「Ｃ２〜Ｃ７アルコキシカルボニル基」が結合したオキシ基であり、例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、プロポキシカルボニルオキシ、イソプロポキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、イソブトキシカルボニルオキシ、ｓ−ブトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ペントキシカルボニルオキシ、イソペントキシカルボニルオキシ、２−メチルブトキシカルボニルオキシ、ネオペントキシカルボニルオキシ、１−エチルプロポキシカルボニルオキシ、ヘキシルオキシカルボニルオキシ、４−メチルペントキシカルボニルオキシ、３−メチルペントキシカルボニルオキシ、２−メチルペントキシカルボニルオキシ、１−メチルペントキシカルボニルオキシ、３，３−ジメチルブトキシカルボニルオキシ、２，２−ジメチルブトキシカルボニルオキシ、１，１−ジメチルブトキシカルボニルオキシ、１，２−ジメチルブトキシカルボニルオキシ、１，３−ジメチルブトキシカルボニルオキシ、２，３−ジメチルブトキシカルボニルオキシ、２−エチルブトキシカルボニルオキシ、フルオロメトキシカルボニルオキシ、ジフルオロメトキシカルボニルオキシ、トリフルオロメトキシカルボニルオキシ、２，２，２−トリクロルエトキシカルボニルオキシ、シクロプロピルメトキシカルボニルオキシ、シアノメトキシカルボニルオキシ、アセチルメトキシカルボニルオキシ、アセチルエトキシカルボニルオキシ、メトキシカルボニルメトキシカルボニルオキシ、メトキシカルボニルエトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルエトキシカルボニルオキシ、フェニルメトキシカルボニルオキシ、メトキシメトキシカルボニルオキシ、メトキシエトキシカルボニルオキシ、エトキシメトキシカルボニルオキシ、エトキシエトキシカルボニルオキシ、メチルチオメトキシカルボニルオキシ、メチルチオエトキシカルボニルオキシ、エチルチオメトキシカルボニルオキシ、エチルチオエトキシカルボニルオキシ、メチルスルフィニルメトキシカルボニルオキシ、メチルスルホニルメトキシカルボニルオキシ、２−（１，３−ジオキソラニル）メトキシカルボニルオキシ、ヒドロキシイミノメトキシカルボニルオキシ又はメトキシイミノメトキシカルボニルオキシ基であり得、好適には、炭素数２〜５個の直鎖又は分枝鎖アルコキシカルボニル基が結合したオキシ基（Ｃ２〜Ｃ５アルコキシカルボニルオキシ基）であり、更により好適には、炭素数２〜４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシカルボニル基が結合したオキシ基（Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルオキシ基）であり、特に好適には、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、プロポキシカルボニルオキシ又はｔ−ブトキシカルボニルオキシ基であり、最も好適には、メトキシカルボニルオキシ基である。【００５１】  本発明において、「置換されていてよいベンゾイルオキシ基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基」、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換してよいベンゾイルオキシ基であり、例えば、ベンゾイルオキシ、フルオロベンゾイルオキシ、ジフルオロベンゾイルオキシ、トリフルオロベンゾイルオキシ、クロロベンゾイルオキシ、ジクロロベンゾイルオキシ、トリクロロベンゾイルオキシ、フルオロクロロベンゾイルオキシ、メチルベンゾイルオキシ、ジメチルベンゾイルオキシ、トリメチルベンゾイルオキシ、テトラメチルベンゾイルオキシ、ペンタメチルベンゾイルオキシ、エチルベンゾイルオキシ、フルオロ（メチル）ベンゾイルオキシ、クロロ（メチル）ベンゾイルオキシ、ブロモ（メチル）ベンゾイルオキシ、シクロプロピルベンゾイルオキシ、シクロプロピル（フルオロ）ベンゾイルオキシ、クロロ（シクロプロピル）ベンゾイルオキシ、シクロプロピル（メチル）ベンゾイルオキシ、（トリフルオロメチル）ベンゾイルオキシ又はフルオロ（トリフルオロメチル）ベンゾイルオキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいベンゾイルオキシ基であり、より好適には、ベンゾイルオキシ、クロロベンゾイルオキシ、メチルベンゾイルオキシ、トリフルオロベンゾイルオキシ又はシアノベンゾイルオキシ基である。【００５２】  本発明において、「置換されていてよいフェニルスルホニルオキシ基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」、前記「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル��」、前記「Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換してよいフェニルスルホニルオキシ基であり、例えば、フェニルスルホニルオキシ、フルオロフェニルスルホニルオキシ、ジフルオロフェニルスルホニルオキシ、トリフルオロフェニルスルホニルオキシ、クロロフェニルスルホニルオキシ、ジクロロフェニルスルホニルオキシ、トリクロロフェニルスルホニルオキシ、フルオロクロロフェニルスルホニルオキシ、メチルフェニルスルホニルオキシ、ジメチルフェニルスルホニルオキシ、トリメチルフェニルスルホニルオキシ、テトラメチルフェニルスルホニルオキシ、ペンタメチルフェニルスルホニルオキシ、エチルフェニルスルホニルオキシ、フルオロ（メチル）フェニルスルホニルオキシ、クロロ（メチル）フェニルスルホニルオキシ、ブロモ（メチル）フェニルスルホニルオキシ、シクロプロピルフェニルスルホニルオキシ、シクロプロピル（フルオロ）フェニルスルホニルオキシ、クロロ（シクロプロピル）フェニルスルホニルオキシ、シクロプロピル（メチル）フェニルスルホニルオキシ、（トリフルオロメチル）フェニルスルホニルオキシ又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニルスルホニルオキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ１〜Ｃ３アルキル基」、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換してよいフェニルスルホニルオキシ基であり、より好適には、フェニルスルホニルオキシ、クロロフェニルスルホニルオキシ、メチルフェニルスルホニルオキシ、トリフルオロフェニルスルホニルオキシ又はシアノフェニルスルホニルオキシ基である。【００５３】  本発明において、「ヒドロキシＣ１〜Ｃ６アルキル基」は、ヒドロキシ基が置換した前記「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」であり、例えば、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル基であり得、好適には、３−ヒドロキシプロピル基である。【００５４】
本発明のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4において、「隣合う２個が、それぞれが結合する炭素原子と一緒になって形成してよい、置換されてよい３〜６員環状炭化水素基（当該環状炭化水素は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断してよい。当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、オキソ基、ヒドロキシイミノ基又はＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基であり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基が置換した場合、他のＣ1〜Ｃ6アルキル基又は環上の炭素原子と結合して新たな３員環を形成してよい。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、１〜２個の水酸基により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」、オキソ基、ヒドロキシイミノ基及び前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜４個の置換基が置換してよく、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断してよい、飽和若しくは不飽和３〜６員環状炭化水素基であり、更に環上でシクロプロパン環を形成してよく、好適には、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-C(CH3)2CH2CH2-、-CH2C(CH3)2CH2-、-CH(OCH3)CH2CH2-、-C(OCH3)2CH2CH2-、-CH2C(OCH3)2CH2-、-C(=O)CH2CH2-、-CH2C(=O)CH2-、-C(=NOCH3)CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2CH2-、-C(CH3)2CH2CH2CH2-、-CH(OCH3)CH2CH2CH2-、-CH=CH-CH=CH-、-OCH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-、-OCH2CH(CH3)-、-OC(CH3)2CH2-、-OCH=CH-、-OC(CH3)=CH-、-OCH=C(CH3)-、-SCH=CH-、-N=CH-CH=CH-、-OCH2O-、-OCH(CH3)O-、-OC(CH3)2O-、-OCF2O-、-OCH2CH2O-、-OCH=N-、-OC(CH3)=N-、
0005107029.tif 000016
で表される基であり、より好適には、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH=CH-CH=CH-、-OCH2CH2-、-OCH=CH-、-OCH=C(CH3)-、-SCH=CH-、-N=CH-CH=CH-、-OCH2O-、-OCH2CH2O-、
0005107029.tif 000017
で表される基であり、更により好適には、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2-、-OCH2CH2-、-OCH=CH-又は
0005107029.tif 000018
で表される基である。
【００５５】  本発明の化合物が塩である場合、それは、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩にすることができ、又、分子中に塩基性部分がある場合には、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩のような塩で有りうる。【００５６】  本発明において、「アルカリ金属塩」は、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩であり得、好適には、ナトリウム塩又はカリウム塩である。【００５７】  本発明において、「アルカリ土類金属塩」は、例えば、カルシウム塩又はマグネシウム塩であり得、好適には、マグネシウム塩である。【００５８】  本発明において、「有機アミン塩」は、例えば、メチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ジイソプロピルアミン塩、トリブチルアミン塩、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）塩、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）塩、ピリジン塩、コリジン塩、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン塩、ピロリジン塩、ピペリジン塩、ピペラジン塩、モルホリン塩、Ｎ−メチルモルホリン塩であり得、好適には、トリエチルアミン塩、ピリジン塩である。【００５９】  本発明において「金属残基」は、任意の金属の残基であり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、銅であり得、好適には、リチウムである。【００６０】  本発明において「金属塩残基」は、任意の金属の塩の残基であり、例えば、金属と無機物との塩からなる残基であり、例えば、ボロン酸、マグネシウムフルオライド、マグネシウムクロライド、マグネシウムブロマイド、マグネシウムヨーダイド、アルミニウムジクロライド、カルシウムクロライド、カルシウムブロマイド、カルシウムヨーダイド、チタントリクロライド、マンガンクロライド、マンガンブロマイド、マンガンヨーダイド、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、トリクロロスズ、セリウムジクロライド、サマリウムヨーダイド、ユーロピウムヨーダイド、イッテルビウムヨーダイドで有り得、好適には、マグネシウムクロライド、マグネシウムブロマイド、マグネシウムヨーダイドである。【００６１】  本発明において「有機金属残基」は、有機基と結合した金属からなる残基であり、例えば、ビニルマグネシウム、ジメチルアルミニウム、ジエチルアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウム、ジビニルアルミニウム、ビニル銅、ビニル（リチウム）銅、ビニル（シアノ）（リチウム）銅、ビニル亜鉛、メチル亜鉛、トリメチルスズ、トリブチルスズ、トリビニルスズ、クロロジビニルスズ、ブチルテリウム、ビニルテリウムであり得、好適には、ビニルマグネシウムである。【００６２】  本発明において「金属」は、任意の金属であり、例えば、リチウム、ホウ素、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、チタン、クロム、マンガン、ニッケル、銅、亜鉛、亜鉛−銅合金、銀、スズ、テルル、水銀、リチウム−水銀合金、セリウム、ユーロピウム、イッテルビウムであり得、好適には、リチウム、マグネシウム、銅、亜鉛、銅−亜鉛合金で有り得、より好適には、マグネシウムである。【００６３】  本発明において「金属塩」は、任意の金属の塩であり、例えば、前記「金属」と無機物との塩であり、例えば、マグネシウムジフルオライド、マグネシウムジクロライド、マグネシウムジブロマイド、マグネシウムジヨーダイド、アルミニウムトリクロライド、塩化マンガン、臭化マンガン、ニッケルテトラカルボニル、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化セリウム、ヨウ化サマリウムであり得、好適には、マグネシウムジクロライド、マグネシウムジブロマイド、マグネシウムジヨーダイド、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛である。【００６４】  本発明において「有機金属化合物」は、有機基と結合した金属を含む化合物であり、例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネシウムヨーダイド、エチルマグネシウムブロマイド、ｔ−ブチルマグネシウムクロライド、ｔ−ブチルマグネシウムブロマイドで有り得、好適には、メチルリチウム、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルマグネシウムクロライドである。【００６５】  本発明化合物の溶媒和物も、本発明に包含されるものである。【００６６】  本発明化合物中には不斉炭素を有する化合物もあり、その場合には、本願発明は、一種の光学活性体及び数種の光学活性体の任意の割合の混合物をも包含する。【００６７】  以下に本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物について説明する。【００６８】（ａ）本発明の方法において使用する各化合物においては、置換基Ｒ１〜Ｒ４は、前記のとおりであるが、好適には、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されてよいＣ１〜Ｃ４アルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ基若しくはＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノ基である。）、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル基、置換されてよいＣ３〜Ｃ５シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基及びＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基である。）、Ｃ６〜Ｃ７ビシクロアルキル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、置換されてよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基又はＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）である。｝、置換されてよい５〜６員複素環基｛当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なっ���１〜３個のハロゲン原子である。）からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されてよいフェノキシ基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び／もしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）又はＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、隣合う２個が、一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、
0005107029.tif 000019
で表される基を形成し、【００６９】  より好適には、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されてよいＣ１〜Ｃ４アルキル基（当該置換基は、１〜３個のフッ素原子、又は、１個のシクロプロピル基である。）、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、置換されてよいＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基、シクロプロピル基及びＣ１〜Ｃ２アルコキシ基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基又はトリフルオロメトキシ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、隣合う２個が、一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−又は
0005107029.tif 000020
で表される基を形成し、但し、Ｒ１は水素原子ではなく、【００７０】  更により好適には、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、置換されてよいＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基（当該置換基は、塩素原子及びＣ１〜Ｃ２アルキル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、シアノ基又はＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、隣合う２個が、一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＯＣＨ＝ＣＨ−で表される基を形成し、但し、Ｒ１は水素原子ではなく、【００７１】  特に好適には、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、アリル基、イソプロピル基、置換されてよいシクロプロピル基（当該置換基は、２個の塩素原子である。）又はメトキシ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、隣合う２個が、一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＯＣＨ＝ＣＨ−で表される基を形成し、但し、Ｒ１は水素原子ではなく、【００７２】  更に特に好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロプロピル基又はメトキシ基であり、かつ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素原子又はメチル基であり、【００７３】  最も好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又はメチル基であり、かつ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子である。【００７４】（ｂ）本発明において、Ｚは、好適には、水素原子である。
（ｃ）本発明において、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、好適には、水素原子である。
（ｄ）本発明において、Ｒ５は、好適にはメチル基である。
（ｅ）本発明において、Ｘは、好適には臭素原子である。
（ｆ）本発明において、Ｗは、好適には、カルボニル基である。【００７５】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物においては、好適には、
（１ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されてよいＣ１〜Ｃ４アルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ基若しくはＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノ基である。）、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル基、置換されてよいＣ３〜Ｃ５シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基及びＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基である。）、Ｃ６〜Ｃ７ビシクロアルキル基、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基、置換されてよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基又はＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）である。｝、置換されてよい５〜６員複素環基｛当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してよい。当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されてよいフェノキシ基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び／もしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）又はＣ１〜Ｃ３アルキルチオ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、隣合う２個が、一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、
0005107029.tif 000021
で表される基を形成し、
（１ｂ）Ｚが水素原子であり、
（１ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（１ｄ）Ｒ５が、メチル基であり、
（１ｅ）Ｘが、臭素原子であり、
（１ｆ）Ｗが、カルボニル基である。【００７６】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物においては、より好適には
（２ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されてよいＣ１〜Ｃ４アルキル基（当該置換基は、１〜３個のフッ素原子、又は、１個のシクロプロピル基である。）、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、置換されてよいＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ２アルキル基、シクロプロピル基及びＣ１〜Ｃ２アルコキシ基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、シアノ基、Ｃ２〜Ｃ３アルコキシカルボニル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基又はトリフルオロメトキシ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、隣合う２個が一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−又は
0005107029.tif 000022
で表される基を形成し、但し、Ｒ２は水素原子ではなく、
（２ｂ）Ｚが水素原子であり、
（２ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（２ｄ）Ｒ５が、メチル基であり、
（２ｅ）Ｘが、臭素原子であり、
（２ｆ）Ｗが、カルボニル基である。【００７７】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物においては、更により好適には、
（３ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基、置換されてよいＣ３〜Ｃ４シクロアルキル基（当該置換基は、塩素原子及びＣ１〜Ｃ２アルキル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、シアノ基又はＣ１〜Ｃ２アルコキシ基であり、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、隣合う２個が一緒になって、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＯＣＨ＝ＣＨ−で表される基を形成し、但し、Ｒ２は水素原子ではなく、
（３ｂ）Ｚが水素原子であり、
（３ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（３ｄ）Ｒ５が、メチル基であり、
（３ｅ）Ｘが、臭素原子であり、
（３ｆ）Ｗが、カルボニル基である。【００７８】
本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物においては、特に好適には、
（４ａ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、アリル基、イソプロピル基、置換されてよいシクロプロピル基（当該置換基は、２個の塩素原子である。）又はメトキシ基であり、又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、隣合う２個が一緒になって、-CH2CH2CH2-又は-OCH=CH-で表される基であり、但し、Ｒ1は水素原子ではなく、
（４ｂ）Ｚが、水素原子であり、
（４ｃ）Ｙ1、Ｙ2、及びＹ3が、水素原子であり、
（４ｄ）Ｒ5が、メチル基であり、
（４ｅ）Ｘが、臭素原子であり、
（４ｆ）Ｗが、カルボニル基である。
【００７９】  また、本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物においては、最も好適には、
（５ａ）Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、
（５ｂ）Ｚが、水素原子であり、
（５ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（５ｄ）Ｒ５が、メチル基であり、
（５ｅ）Ｘが、臭素原子であり、
（５ｆ）Ｗが、カルボニル基である。【００８０】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物の別の態様においては、好適には、
（６ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、
（６ｂ）Ｚが、水素原子であり、
（６ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（６ｄ）Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、
（６ｅ）Ｗが、カルボニル基であり、
（６ｆ）Ｘが、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。【００８１】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物の別の態様においては、より好適には、
（７ａ）Ｒ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、
（７ｂ）Ｚが、水素原子であり、
（７ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（７ｄ）Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、
（７ｅ）Ｗが、カルボニル基であり、
（７ｆ）Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である。【００８２】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物の別の態様においては、更により好適には、
（８ａ）Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、
（８ｂ）Ｚが、水素原子であり、
（８ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（８ｄ）Ｒ５が、メチル基であり、
（８ｅ）Ｗが、カルボニル基であり、
（８ｆ）Ｘが、臭素原子である。【００８３】  また、本発明の方法において使用する各化合物においては、Ｍ１は、上述の金属残基、金属塩残基、又は有機金属残基であり、Ｍ２は、上述の金属、金属塩、又は有機金属化合物である。【００８４】  Ｍ１は、ビニル基に結合し、容易に脱離する金属であれば、任意の金属であることができ、具体的には、リチウム、ボロン酸、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩、アルミニウム、ジアルキルアルミニウム、カリウム、カルシウム、カルシウム塩、チタン、チタン塩、マンガン、マンガン塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金、スズ、トリアルキルスズ、テルリウム、アルキルテルリウム、セリウム、セリウム塩、サマリウム、サマリウム塩、ユーロピウム、ユーロピウム塩、イッテルビウム、イッテルビウム塩であり、好適には、リチウム、ボロン酸、マグネシウム、マグネシウム塩、アルミニウム、ジアルキルアルミニウム、マンガン、マンガン塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金、スズ、トリアルキルスズ、テルリウム、アルキルテルリウム、セリウム、セリウム塩であり、より好適にはマグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、又はヨウ化マグネシウムであることができる。【００８５】  またＭ２は、ハロゲン−金属交換反応により有機金属化合物に変換できるものであれば特に限定されないが、具体的には、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩（塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウムなど）、カリウム、ニッケル、ニッケル塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金（亜鉛−銅合金、亜鉛−銀合金など）、クロム、クロム塩、メチルリチウム、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウムブロマイド、又はカルシウムであり、好適には、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩、カリウム、ニッケル、ニッケル塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金（特に亜鉛−銅合金）、又はｔ−ブチルリチウムであり、より好適には、マグネシウム、亜鉛、又は亜鉛−銅合金である。【００８６】  本発明の方法において使用される化合物、及び本発明の化合物の別の態様においては、特に好適には、
（９ａ）Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、
（９ｂ）Ｚが、水素原子であり、
（９ｃ）Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、
（９ｄ）Ｒ５が、メチル基であり、
（９ｅ）Ｗが、カルボニル基であり、
（９ｆ）Ｘが、臭素原子であり、
（９ｇ）Ｍ１が、塩化マグネシウムであり、
（９ｈ）Ｍ２が、マグネシウムである。【００８７】  また、本発明の一般式（３）の化合物は、前記のとおりであるが、好適にはＲ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、水素原子であり、その他の基は前記のとおりである化合物である。本発明の一般式（３）の化合物は、更に好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、特に好適にはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子である化合物である。【００８８】  このような一般式（３）の化合物のうち代表的な化合物としては、２−（１−ヒドロキシル−２−プロペニル）−６−メチルフェノールを挙げることができる。【００８９】  また、本発明の一般式（７′）の化合物は、前記のとおりであるが、好適にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｗが、基ＣＯであり、Ｘが、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である化合物であり、より好適にはＲ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｗが、基ＣＯであり、Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である化合物である。本発明の一般式（７′）の化合物は、更に好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、特に好適にはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、メチル基であり、Ｗが、基ＣＯであり、Ｘが、臭素原子である化合物である。【００９０】  このような一般式（７′）の化合物のうち代表的な化合物としては、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニルアセテートを挙げることができる。【００９１】  また、本発明の一般式（７″）の化合物は、前記のとおりであるが、好適にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｘが、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である化合物であり、より好適にはＲ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である化合物である。本発明の一般式（７″）の化合物は、更に好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、特に好適にはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｘが、臭素原子である化合物である。【００９２】  このような一般式（７″）の化合物のうち代表的な化合物としては、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェノールを挙げることができる。【００９３】  また、本発明の一般式（９′）の化���物は、前記のとおりであるが、好適にはＲ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｗが、基ＣＯである化合物である。本発明の一般式（９′）の化合物は、更に好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、特に好適にはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、メチル基であり、Ｗが、基ＣＯである化合物である。【００９４】  このような一般式（９′）の化合物のうち代表的な化合物としては、２−シクロプロピル−６−メチルフェニルアセテートを挙げることができる。【００９５】  更にまた、本発明の一般式（１１′）の化合物は、前記のとおりであるが、好適にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｗが、基ＣＯであり、Ｘが、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子であり、ただし、Ｒ１は水素原子及びアセトキシ基のいずれでもない化合物であり、より好適にはＲ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｗが、基ＣＯであり、Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である化合物である。
本発明の一般式（１１′）の化合物は、更により好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、特に好適にはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｒ５が、メチル基であり、Ｗが、基ＣＯであり、Ｘが、臭素原子である化合物である。【００９６】  このような一般式（１１′）の化合物のうち代表的な化合物としては、２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェニル  アセテートを挙げることができる。【００９７】  更にまた、本発明の一般式（１１″）の化合物は、前記のとおりであるが、好適にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｘが、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である化合物であり、より好適にはＲ１が、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｘが、塩素原子、又は臭素原子である化合物である。【００９８】  本発明の一般式（１１″）の化合物は、更により好適には、Ｒ１が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基であり、特に好適にはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、水素原子であり、Ｚが、水素原子であり、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３が、水素原子であり、Ｘが、臭素原子である化合物である。【００９９】  このような一般式（１１″）の化合物のうち代表的な化合物としては、２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェノールを挙げることができる。【０１００】  本発明の代表的化合物を下記表１に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。【０１０１】  以下の表１に、本発明の方法において使用される化合物、又は本発明の方法により得られる化合物を例示するが、本発明はこれらにに限定されない。表中、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「ｃ−Ｐｒ」はシクロプロピル基を、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、それぞれ示す。【０１０２】
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【０１０３】
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【０１０４】
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【０１０５】
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【０１０６】
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【０１０７】
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【０１０８】
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【０１０９】  本発明の方法について以下に説明する。本発明の方法においては、一般式（１０）の化合物は、一般式（７）の化合物（一般式（７′）の化合物および一般式（７″）の化合物）を閉環させることにより製造することができるが、この一般式（７）の化合物はまた、一般式（３）の化合物から製造することができる。さらにこの一般式（３）の化合物は、一般式（１）の化合物から製造することができる。この工程を下記の反応式により示す。一般式（１）で示される化合物を原料として、一般式（３）で示される化合物を得、次いで、一般式（３）で示される化合物を一般式（７′）又は（７″）で表される化合物へ変換し、さらに一般式（７′）又は（７″）で表される化合物をシクロプロピルフェニルエステル誘導体（９′）又はシクロプロピルフェノール誘導体（１０）（一般式（９′）の化合物及び一般式（１０）の化合物は、上記一般式（９）の化合物を構成する）に変換し、最後にシクロプロピルフェニルエステル誘導体（９′）をシクロプロピルフェノール誘導体（１０）へ変換する。【０１１０】
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［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｍ１、Ｍ２、Ｗ、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、及びＺは、前記の意味を表す。］【０１１１】（工程Ａ）
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［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｍ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及び、Ｚは、前記の意味を表す。］【０１１２】  工程Ａは、式（１）で表されるカルボニル誘導体に対し、式（２）で表されるビニル金属化合物を付加反応し、一般式（３）で表されるアルコール誘導体を製造する工程である。【０１１３】  本工程で用いられるビニル金属化合物は、カルボニル化合物に付加し、アルコール誘導体を与えるものであれば特に限定はなく、例えば、ビニルリチウム、１−メチルビニルリチウム、プロペニルリチウム、１−メチルプロペニルリチウム、２−メチルプロペニルリチウム、１，２−ジメチルプロペニルリチウム、シクロヘキセニルリチウム、１−メトキシビニルリチウム、１−エトキシビニルリチウム、２−エトキシビニルリチウム、２，２−ジエトキシビニルリチウム、１−メチルチオビニルリチウム、トリフルオロビニルリチウム、４−ｔ−ブチルシクロヘキセニルリチウム、１−（トリメチルシリル）ビニルリチウム、２−（トリメチルシリル）ビニルリチウム、２，２−ジフルオロビニルリチウム、１−ビニルビニルリチウム、２−ビニルビニルリチウム、１−フェニルビニルリチウム、２−フェニルビニルリチウム等のビニルリチウム化合物；ビニルボロン酸、ヘキセンボロン酸、オクテンボロン酸等のビニルホウ素化合物；ビニルナトリウム、デセニルナトリウム、プロパンジエニルナトリウム等のビニルナトリウム化合物；ビニルマグネシウムクロライド、ビニルマグネシウムブロマイド、ビニルマグネシウムヨーダイド、プロペニルマグネシウムクロライド、プロペニルマグネシウムブロマイド、（１−メチルビニル）マグネシウムクロライド、（１−メチルビニル）マグネシウムブロマイド、（１−エチルビニル）マグネシウムブロマイド、（１−イソプロピルビニル）マグネシウムブロマイド、（１−メチルプロペニル）マグネシウムブロマイド、（２−メチルプロペニル）マグネシウムブロマイド、（１−エチルブテニル）マグネシウムブロマイド、ヘキセニルマグネシウムブロマイド、ヘプテニルマグネシウムブロマイド、（２，４−ジメチルペンテニル）マグネシウムブロマイド、シクロヘキセニルマグネシウムブロマイド、｛２−（２−フェニルビニル）シクロペンテニル｝マグネシウムブロマイド、（トリフルオロビニル）マグネシウムブロマイド、（パーフルオロオクテニル）マグネシウムブロマイド、（１−ビニルビニル）マグネシウムクロライド、（１−ビニルビニル）マグネシウムブロマイド、（１−トリメチルシリルビニル）マグネシウムブロマイド、（１−トリメチルシリルプロペニル）マグネシウムブロマイド、（２−トリメチルシリルビニル）マグネシウムブロマイド、（１−トリメチルシリルヘキシル）マグネシウムブロマイド、｛１−（ジメチルアミノメチル）ビニル｝マグネシウムブロマイド、｛１−（１−ピロリジニルメチル）ビニル｝マグネシウムブロマイド、｛３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロペニル｝マグネシウムブロマイド、｛１−（トリメチルシリルメチル）ビニル｝マグネシウムブロマイド、（１−フェニルビニル）マグネシウムブロマイド、（２−フェニルビニル）マグネシウムブロマイド、｛３−（ベンジルオキシ）プロペニル｝マグネシウムブ��マイド、｛３−（ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ）プロペニル｝マグネシウムブロマイド、｛４−エトキシ−１，３−ブタジエニル｝マグネシウムブロマイド、｛１−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）ビニル｝マグネシウムブロマイド、シクロブテンマグネシウムブロマイド、｛３−（ベンジルオキシメトキシ）ペンテニル｝マグネシウムブロマイド、（２−ブチル−２−ビニルビニル）マグネシウムクロライド、（２−ヘプチル−２−ビニルビニル）マグネシウムクロライド、｛１−デシル−２−（ジメチルフェニルシリル）ビニル｝マグネシウムブロマイド、（シクロブチリデンメチル）マグネシウムブロマイド、（シクロヘキシリデンメチル）マグネシウムブロマイド、プロパジエニルマグネシウムブロマイド、ジビニルマグネシウム等のビニルマグネシウム化合物；ビニルアルミニウムジクロライド、ジビニルアルミニウムクロライド、プロパンジエニルアルミニウムジブロマイド、ジ（プロパンジエニル）アルミニウムブロマイド、ビニルジメチルアルミニウム、（ジビニル）（メチル）アルミニウム、ビニルジエチルアルミニウム、（２−メチルヘキセニル）ジメチルアルミニウム、（２−メチルヘプテニル）ジメチルアルミニウム、トリビニルアルミニウム、トリプロペニルアルミニウム等のビニルアルミニウム化合物；ビニルカリウム、ブテニルカリウム等のビニルカリウム化合物；ビニルカルシウムクロライド、ビニルカルシウムブロマイド、ビニルカルシウムヨーダイド等のビニルカルシウム化合物；ビニルトリクロロチタン、テトラビニルチタン等のビニルチタン化合物；ビニルマンガンクロライド、ビニルマンガンブロマイド、ビニルマンガンヨーダイド、（２−メチルプロペニル）マンガンクロライド、（２−メチルプロペニル）マンガンブロマイド、（２−メチルプロペニル）マンガンヨーダイド等のビニルマンガン化合物；ビニル銅、プロペニル銅、ブテニル銅、（２−メチルブテニル）銅、（２−メチルペンテニル）銅、（２−エチルヘキセニル）銅、（２−ブチルヘキセニル）銅等のビニル銅化合物；ビニル亜鉛クロライド、ビニル亜鉛ブロマイド、ビニル亜鉛ヨーダイド、（１−メチルビニル）亜鉛クロライド、プロペニル亜鉛ブロマイド、（メチル）（ビニル）亜鉛、（エチル）（ヘキセニル）亜鉛、ジビニル亜鉛、ビス（１−プロピル−１、２−プロパジエニル）亜鉛等のビニル亜鉛化合物；（トリメチル）（ビニル）スズ、（トリブチル）（ビニル）スズ、（トリメチル）（１−メチルビニル）スズ、｛１−（２−クロロエチル）ビニル｝（トリメチル）スズ、｛１−（３−クロロプロピル）ビニル｝（トリメチル）スズ、｛２−（トリメチルシリル）ビニル｝（トリブチル）スズ、｛（３−メトキシメトキシ）プロピル−１，２−ノナジエニル｝（トリブチル）スズ、テトラビニルスズ等のビニルスズ化合物、ジビニルテラン、（ブチル）（２−フェニルビニル）テルライド、（ブチル）（１−フェニルビニル）テルライド、（ブチル）（２−メチルプロペニル）テルライド、（ブチル）（４−メトキシ−１，２−ブタジエニル）テルライド等のビニルテルル化合物；ビニルセリウムジクロライド、１−メチルビニルセリウムジクロライド、オクテニルセリウムジクロ��イド、シクロペンテニルセリウムジクロライド、２−フェニルビニルセリウムジクロライド、（１−トリメチルシリルヘキセニル）セリウムジクロライド、（１−エトキシビニル）セリウムジクロライド、トリビニルセリウム等のビニルセリウム化合物；ビニルサマリウムクロライド、ビニルサマリウムブロマイド、ビニルサマリウムヨーダイド等のビニルサマリウム化合物；ビニルユーロピウムクロライド、ビニルユーロピウムブロマイド、ビニルユーロピウムヨーダイド等のビニルユーロピウム化合物；ビニルイッテルビウムクロライド、ビニルイッテルビウムブロマイド、ビニルイッテルビウムヨーダイド等のビニルイッテルビウム化合物であり、好適には、ビニルリチウム、１−メチルビニルリチウム、プロペニルリチウム等のビニルリチウム化合物；ビニルボロン酸、ヘキセンボロン酸等のビニルホウ素化合物；ビニルマグネシウムクロライド、ビニルマグネシウムブロマイド、ビニルマグネシウムヨーダイド、プロペニルマグネシウムクロライド、プロペニルマグネシウムブロマイド、（１−メチルビニル）マグネシウムクロライド、（１−メチルビニル）マグネシウムブロマイド、ジビニルマグネシウム等のビニルマグネシウム化合物；ビニルアルミニウムジクロライド、ジビニルアルミニウムクロライド、プロパンジエニルアルミニウムジブロマイド、ジ（プロパンジエニル）アルミニウムブロマイド、ビニルジメチルアルミニウム、（ジビニル）（メチル）アルミニウム、ビニルジエチルアルミニウム等のビニルアルミニウム化合物；ビニルマンガンクロライド、ビニルマンガンブロマイド、ビニルマンガンヨーダイド、（２−メチルプロペニル）マンガンクロライド、（２−メチルプロペニル）マンガンブロマイド、（２−メチルプロペニル）マンガンヨーダイド等のビニルマンガン化合物；ビニル銅、プロペニル銅、ブテニル銅等のビニル銅化合物；ビニル亜鉛クロライド、ビニル亜鉛ブロマイド、ビニル亜鉛ヨーダイド、（１−メチルビニル）亜鉛クロライド、プロペニル亜鉛ブロマイド、（メチル）（ビニル）亜鉛、（エチル）（ヘキセニル）亜鉛、ジビニル亜鉛、ビス（１−プロピル−１、２−プロパジエニル）亜鉛等のビニル亜鉛化合物；（トリメチル）（ビニル）スズ、（トリブチル）（ビニル）スズ、（トリメチル）（１−メチルビニル）スズ、｛１−（２−クロロエチル）ビニル｝（トリメチル）スズ、｛１−（３−クロロプロピル）ビニル｝（トリメチル）スズ、｛２−（トリメチルシリル）ビニル｝（トリブチル）スズ、｛（３−メトキシメトキシ）プロピル−１，２−ノナジエニル｝（トリブチル）スズ、テトラビニルスズ等のビニルスズ化合物；ジビニルテラン、（ブチル）（２−フェニルビニル）テルライド、（ブチル）（１−フェニルビニル）テルライド、（ブチル）（２−メチルプロペニル）テルライド、（ブチル）（４−メトキシ−１，２−ブタジエニル）テルライド等のビニルテルル化合物；ビニルセリウムジクロライド、１−メチルビニルセリウムジクロライド、オクテニルセリウムジクロライド、シクロペンテニルセリウムジクロライド、２−フェニルビニルセリウムジクロライド、（１−トリメチルシリルヘキセニル）セリウムジクロライド、（１−エトキシビニル��セリウムジクロライド、トリビニルセリウム等のビニルセリウム化合物；ビニルサマリウムクロライド、ビニルサマリウムブロマイド、ビニルサマリウムヨーダイド等のビニルサマリウム化合物であり、より好適には、ビニルリチウム、ビニルマグネシウムクロライド、ビニルマグネシウムブロマイド、ビニルマグネシウムヨーダイド、プロペニルマグネシウムクロライド、プロペニルマグネシウムブロマイド、（１−メチルビニル）マグネシウムクロライド、ビニル亜鉛クロライド、ビニル亜鉛ブロマイド、ジビニル亜鉛であり、最も好適にはビニルマグネシウムクロライド、ビニルマグネシウムブロマイドである。【０１１４】  本工程で用いられるビニル金属化合物（２）の量は、化合物（１）１ｍｏｌに対し、通常、０．５〜２０ｍｏｌであり、好適には、２〜４ｍｏｌである。【０１１５】  本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；又はこれらの混合溶媒であり、好適には、エーテル類、エーテル類と芳香族炭化水素類の混合溶媒であり、より好適には、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒である。【０１１６】  反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、−７０℃〜２００℃であり、好適には、０℃〜５０℃である。【０１１７】  反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、１時間〜１００時間であり、好適には、２時間〜２４時間である。【０１１８】  本工程に使用される化合物（１）は、公知化合物であるか、又は公知の方法（例えば、アクタケミカスカンジナビア  Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．，５３巻，ｐ２５８（１９９９年）又はジャーナル・オブ・ケミカルソサエイエティー  パーキントランザクション  １  Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，ｐ１８６２（１９８６年）に記載された方法）に準じて製造することができる。【０１１９】（工程Ｂ）
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［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、及び、Ｚは、前記の意味を表す。］【０１２０】  工程Ｂは、一般式（３）で表されるアルコール誘導体に対し、酸無水物（４）およびハロゲン化水素（５）により、ジハロゲン化を行い、一般式（７′）で表されるエステル化されたジハロゲン体、又はジハロゲン体（７″）を製造する工程である。【０１２１】  本工程で用いられる酸無水物（４）は、水酸基をアシル化するものであれば特に限定はないが、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ブチリル酸、無水イソブチリル酸、無水ジフルオロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水安息香酸、無水メタンスルホン酸、無水トリフルオロメタンスルホン酸であり、より好適には、無水酢酸である。【０１２２】  用いられる酸無水物（４）の量は、化合物（３）１ｍｏｌに対し、通常、１．５〜２０ｍｏｌであり、好適には、２〜５ｍｏｌである。【０１２３】  本工程で用いられるハロゲン化水素（５）は、水酸基をハロゲン化し、二重結合と反応してハロゲンと水素原子を付加するものであれば特に限定はないが、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、又はヨウ化水素であり、好適には、塩化水素、臭化水素であり、より好適には臭化水素である。【０１２４】  本工程で用いられるハロゲン化水素（５）の量は、化合物（３）１ｍｏｌに対し、通常、２〜３０ｍｏｌであり、好適には、３〜１０ｍｏｌである。【０１２５】  本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸類；又はこれらの混合溶媒であり、好適には、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、有機酸類、又はこれらの混合溶媒であり、より好適には、トルエン、ジクロロメタン、酢酸又はこれらの混合溶媒であり、最も好適には、酢酸、酢酸とトルエンの混合溶媒である。【０１２６】  反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、２０℃〜８０℃である。【０１２７】  反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、１時間〜１００時間であり、好適には、２時間〜２４時間である。【０１２８】（工程Ｃ）
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［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、及び、Ｚは、前記の意味を表す。］【０１２９】  工程Ｃは、一般式（３）で表されるアルコール誘導体に対し、酸ハロゲン化物（６）を反応させ、エステル化されたジハロゲン体（７′）、又はジハロゲン体（７″）を製造する工程である。【０１３０】  本工程で用いられる酸ハロゲン化物（６）は、アリルアルコールをハロゲン化するものであれば特に限定はないが、アセチルクロライド、アセチルブロマイド、アセチルヨーダイド、プロピオニルブロマイド、ピバロイルクロライド、トリフルオロアセチルクロライド、トリクロロアセチルクロライド、ベンゾイルクロライド、メタンスルフィニルクロライド、メタンスルホニルクロライド、ベンゼンスルホニルクロライド、トルエンスルホニルクロライド、クロロベンゼンスルホニルクロライド、トリフルオロメタンスルホニルクロライドであり得、好適にはアセチルクロライド、アセチルブロマイド、メタンスルホニルクロライド、トルエンスルホニルクロライドであり、最も好適には、アセチルブロマイドである。【０１３１】  本工程で用いられる酸ハロゲン化物（６）の量は、化合物（３）１ｍｏｌに対して、通常１〜２０ｍｏｌ、好適には１〜４ｍｏｌである。【０１３２】  反応は、酸の共存下行うことができる。共存できる酸は反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ピバリン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、安息香酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸で有り得、好適には蟻酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸であり、最も好適には、酢酸である。【０１３３】  本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸類；又はこれらの混合溶媒であり、好適には、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、有機酸類、又はこれらの混合溶媒であり、より好適には、トルエン、ジクロロメタン、酢酸又はこれらの混合溶媒であり、最も好適には酢酸、酢酸とトルエンの混合溶媒である。【０１３４】  反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、２０℃〜７０℃である。【０１３５】  反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、１時間〜１０日間であり、好適には、２時間〜５日間である。【０１３６】（工程Ｄ）
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［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｍ２、Ｗ、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、及び、Ｚは、前記の意味を表す。］【０１３７】  工程Ｄは、一般式（７′）で表される（１，３−ジハロアルキル）フェニルエステル誘導体、又は一般式（７″）で表される（１，３−ジハロアルキル）フェノール誘導体に対し、金属（もしくは金属塩）（８）を作用させることにより分子内３員環形成反応を行い、一般式（９′）で表されるシクロプロピルフェニルエステル誘導体、又は一般式（１０）で表されるシクロプロピルフェノール誘導体を製造する工程である。【０１３８】  本工程で用いられる金属、金属塩、若しくは有機金属化合物Ｍ２（８）としては、ハロゲン化物を、ハロゲン−金属交換反応により有機金属化合物に変換できるものであれば特に限定はないが、例えば、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩（塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウムなど）、カリウム、ニッケル、ニッケル塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金（亜鉛−銅合金、亜鉛−銀合金など）、クロム、クロム塩、メチルリチウム、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウムクロライド、フェニルマグネシウムブロマイド又はカルシウムを、好適には、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、マグネシウム、マグネシウム塩、カリウム、ニッケル、ニッケル塩、銅、銅塩、亜鉛、亜鉛塩、亜鉛合金（亜鉛−銅合金など）、又はｔ−ブチルリチウムを、より好適にはマグネシウム、亜鉛、又は亜鉛−銅合金を、更により好適にはマグネシウムを挙げることができる。【０１３９】  本工程で用いられる金属マグネシウムは、必要に応じて触媒量のヨウ素、あるいはジブロモエタン等を用いて活性化させてもよい。【０１４０】  本工程で用いられる金属、金属塩、又は有機金属化合物（８）の量は、化合物（７′）又は（７″）１ｍｏｌに対し、通常、１〜１０ｍｏｌであり、好適には、１〜４ｍｏｌである。【０１４１】  反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、２０℃〜１００℃である。【０１４２】  本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；又はこれらの混合溶媒であり、好適には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とトルエンの混合溶媒であり、最も好適には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とトルエンの混合溶媒である。【０１４３】（工程Ｅ）
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［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｗ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、及び、Ｚは、前記の意味を表す。］【０１４４】  工程Ｅは、工程Ｄで得られた化合物のうち、一般式（９′）で表されるシクロプロピルフェニルエステル誘導体を、加水分解反応を行うことにより、本発明の一般式（１０）で表されるシクロプロピルフェノール誘導体を製造する工程である。【０１４５】  本工程は、好適には、塩基もしくは酸の存在下行われる。【０１４６】  本工程で用いられる塩基としては、エステルを加水分解するものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類であり得、好適には、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物であり、より好適には、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。【０１４７】  用いられる塩基の量は、シクロプロピルフェニルエステル誘導体（９）１ｍｏｌに対し、通常、１〜２０ｍｏｌであり、好適には、１．１〜５ｍｏｌである。【０１４８】  本工程で用いられる酸としては、エステルを加水分解するものであれば特に限定はないが、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、燐酸のような鉱酸；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸のような有機酸であり、より好適には、塩酸である。【０１４９】  用いられる酸の量は、シクロプロピルフェニルエステル誘導体（９）１ｍｏｌに対し、通常、１〜２０ｍｏｌであり、好適には、１．１〜５ｍｏｌである。【０１５０】  反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、０℃〜５０℃である。【０１５１】  本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；水；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；又はこれらの混合溶媒であり、好適には、アルコール類、水であり、より好適には、メタノール、メタノール−水混合溶媒である。【０１５２】  本発明の方法においては、一般式（７）の化合物は、上述したように一般式（３）の化合物を、一般式（４）の化合物及び一般式（５）の化合物の混合物と反応させるか、あるいは一般式（６）の酸ハロゲン化物と反応させることにより得ることができるが、この反応において、一般式（７）の化合物と共に一般式（１１）の化合物が生成する場合がある。このような場合、一般式（１１）の化合物を更に上記一般式（５）のハロゲン化水素と反応させることにより、一般式（７）の化合物に変換することができる。この反応は、一般式（１１）の化合物が一般式（７）の化合物と混合した状態でも行うことができる。この工程も、本発明の方法の一部を構成する。【０１５３】
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【０１５４】  本工程は、工程Ｂ又は工程Ｃにより生成する一般式（１１）の化合物をハロゲン化水素（５）と反応させることによりハロゲン化水素（５）を付加させて、一般式（７）の化合物を得る工程である。【０１５５】  本工程で用いられるハロゲン化水素（５）は、二重結合と反応してハロゲンと水素原子を付加するものであれば特に限定はないが、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、又はヨウ化水素であり、好適には、塩化水素、臭化水素であり、より好適には臭化水素である。【０１５６】  本工程で用いられるハロゲン化水素（５）の量は、化合物（１１）１ｍｏｌに対し、通常１〜１００ｍｏｌであり、好適には、２〜３０ｍｏｌである。【０１５７】  本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸類；又はこれらの混合溶媒であり、好適には、有機酸類であり、より好適には、酢酸である。【０１５８】  反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒等により異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、２０℃〜８０℃である。【０１５９】  反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度等により異なるが、通常、１時間〜１００時間であり、好適には、２時間〜２４時間である。
以下に、本発明の方法を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１６０】実施例１
２−（１−ヒドロキシル−２−プロペニル）−６−メチルフェノール
１Ｌの４口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、等圧滴下ロートを装着した。ここに２−ヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド（３０．０ｇ、０．２２ｍｏｌ）とＴＨＦ（３００ｍｌ）を窒素雰囲気下で加えた。この混合物を０℃に冷却した後、ビニルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（１．９Ｍ、２３７ｍｌ、０．４５ｍｏｌ）を４５分かけて、混合物の温度を１５℃以下に保ちながら加えた。混合物を徐々に室温まで温め、１８時間室温で撹拌した。混合物を０℃まで冷却し、２０％塩化アンモニウム水溶液（６００ｍｌ）を０℃で加えた。室温で３０分間撹拌した後、混合物を水（５００ｍｌ）に注いだ。この混合物を酢酸エチル（３×５００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、２０％塩化アンモニウム水溶液（３００ｍｌ）、水（２×３００ｍｌ）、飽和食塩水（３００ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム（１５０ｇ）で乾燥した。固体をろ過により除き、濾液を濃縮し、３４．３ｇの２−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）−６−メチルフェノールを褐色ガムとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．８３（１Ｈ，ｂｒ−ｓ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．１５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７，９．９，ａｎｄ  ６．０Ｈｚ），５．３２−５．２９（２Ｈ，ｍ），５．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ），２．２３（３Ｈ，ｓ）．【０１６１】実施例２
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート
１Ｌの４口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、等圧滴下ロート、還流冷却管、乾燥管を装着した。ここへ２５％臭化水素−酢酸溶液（１５５ｍｌ、０．６１０ｍｏｌ）及び無水酢酸（３４．６ｍｌ、０．３６６ｍｏｌ）を加えた。２−（１−ヒドロキシアリル）−６−メチルフェノール（２０．０ｇ、０．１２２ｍｏｌ）の酢酸（３０ｍｌ）溶液を等圧滴下ロートに加え、４分間かけて、混合物の温度が４３℃を超えないように加えた。混合物を２時間、室温で撹拌した後、５０℃で４時間撹拌した。混合物を室温まで冷却し、温度が２３℃を超えないように水（１Ｌ）に注いだ。得られた混合物を１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（３×５００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（４×８００ｍｌ）、飽和食塩水（５００ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム（３５０ｇ）で乾燥した。固体をろ過して除き、炉液を濃縮した。３７．３ｇの２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテートを暗褐色ガムとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．４１−７．３８（１Ｈ，ｍ），７．２２−７．１７（２Ｈ，ｍ），５．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８  ａｎｄ  ４．８Ｈｚ），３．６０（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．８，４．８Ｈｚ），３．４９（１Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），２．６９（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝９．６，４．９Ｈｚ），２．４８（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝９．７，４．９Ｈｚ），２．４０（３Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ）．【０１６２】実施例３
２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテート
５００ｍｌの４口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、還流冷却管、乾燥管を装着した。窒素雰囲気下、マグネシウム（２．５０ｇ、１０２．８ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（３０ｍｌ）をここへ加えた。ヨウ素（６３ｍｇ）を混合物に加え、３０分間室温で撹拌した。次いで、この混合物に、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート（３０．０ｇ、８５．７ｍｍｏｌ）と無水ＴＨＦ（９０ｍｌ）を８０℃で１５分かけて加えた。８０℃で３０分間撹拌した後、混合物をさらに室温で１．５時間撹拌した。反応液に１Ｍ塩酸（１００ｍｌ）を、反応液の温度が４０℃を超えないように滴下した。混合物を水（１００ｍｌ）で希釈し、１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（３×２００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（２×２００ｍｌ）、飽和食塩水（５０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム（１００ｇ）で乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、１８．５ｇの２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテートを褐色ガムとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．０７−７．０４（２Ｈ，ｍ），６．８６−６．８３（１Ｈ，ｍ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ），１．８５−１．７９（１Ｈ，ｍ），０．８７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．６Ｈｚ），０．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）．【０１６３】実施例４
２−シクロプロピル−６−メチルフェノール
５００ｍｌの３口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、及び乾燥管を装着した。ここに２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテート（１８．３ｇ、９６．２ｍｍｏｌ）のメタノール（１００ｍｌ）溶液を加えた。炭酸カリウム（２６．５ｇ、１９２ｍｍｏｌ）を一度に加え、７５分間室温で撹拌した。反応混合物に水（３００ｍｌ）を加えた後、大部分のメタノールをエバポレーターで濃縮して除いた。得られた混合物を０℃に冷却し、混合物の温度が２５℃を超えないように４Ｍ塩酸（１００ｍｌ）を加えた。これを１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（３×２００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（２×２００ｍｌ）、飽和食塩水（５０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム（９０ｇ）で乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、１３．８ｇの２−シクロプロピル−６−メチルフェノールの粗生成物を褐色オイルとして得た。この粗生成物を蒸留し（７．６−７．８ｍｍＨｇ，９４−９８℃）、９．６４ｇの２−シクロプロピル−６−メチルフェノールを薄紫色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ，ｓ），１．８０−１．７４（１Ｈ，ｍ），０．９６（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，４．９，３．３Ｈｚ），０．６３（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝５．５，３．８Ｈｚ）．【０１６４】実施例５
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート
５ｍｌのナシ型フラスコにマグネティックスターラーバー、乾燥管を装着した。ここへ２−（１−ヒドロキシアリル）−６−メチルフェノール（４１ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、酢酸（０．６ｍｌ）を加え、撹拌しながら臭化アセチル（５５μｌ、０．７４ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で３時間撹拌した後、濃縮した。得られた残留物７０ｍｇを分取薄層シリカゲルクロマトグラフィー（ＭＥＲＣＫ社製、１．０５７４４、酢酸エチル：ヘキサン＝９：１にて展開）により精製し、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテートを３５．８ｍｇ、２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェニル  アセテートを１６．２ｍｇ得た。
２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェニル  アセテート
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．３７−７．３５（１Ｈ，ｍ），７．２０−７．１１（２Ｈ，ｍ），６．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ），６．４１−６．３４（１Ｈ，ｍ），４．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．３７（３Ｈ，ｓ），２．１６（３Ｈ，ｓ）．【０１６５】実施例６
２−フルオロ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノール
３−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（６００ｍｇ、４．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍｌ）溶液を０℃に冷却した後、ビニルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（１．９Ｍ、５．４２ｍｌ、１０．３ｍｍｏｌ）を５分かけて加えた。混合物を徐々に室温まで温め、一晩室温で撹拌した。混合物を０℃まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を０℃で加えた。この混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過により除き、濾液を濃縮し、７７２ｍｇの２−フルオロ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノールを淡黄色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．１６（１Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，８．２，ａｎｄ  １．６Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），６．１２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．６，１０．４，ａｎｄ  ６．０Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），５．３５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１７．６  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），５．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），２．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．【０１６６】実施例７
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−フルオロフェニル  アセテート
２５％臭化水素−酢酸溶液（５．７４ｍｌ、２１．４ｍｍｏｌ）に無水酢酸（１．２１ｍｌ、１２．８ｍｍｏｌ）を加えた。ここに２−フルオロ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノール（７７２ｍｇ、４．２８ｍｍｏｌ）の酢酸（０．４ｍｌ）溶液を室温で加えた。混合物を５０℃で６時間撹拌した。混合物を室温まで冷却し、水（１００ｍｌ）に注いだ。得られた混合物を１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（５０ｍｌ）で抽出した。有機層を、水（４×５０ｍｌ）、飽和食塩水（３０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過して除き、炉液を濃縮した。１．１７ｇの２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−フルオロフェニルアセテートを暗褐色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．９，８．２，ａｎｄ  １．１Ｈｚ），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），３．５９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，８．８，ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），３．４７（１Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），２．７１（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝９．９  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），２．５３−２．４６（１Ｈ，ｍ），２．４１（３Ｈ，ｓ）．【０１６７】実施例８
２−シクロプロピル−６−フルオロフェニル  アセテート
窒素雰囲気下、マグネシウム（９５．２ｍｇ、３．９６ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（２ｍｌ）の混合物にヨウ素（触媒量）を加え、３０分間室温で撹拌した。次いで、この混合物に、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−フルオロフェニルアセテート（１．１７ｇ、３．３０ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（６ｍｌ）溶液を８０℃で１０分かけて加えた。８０℃で１時間撹拌した後、混合物をさらに室温で１時間撹拌した。反応液を氷冷し、１Ｍ塩酸（１５ｍｌ）を加えた。混合物を室温で１時間撹拌し、１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（２×２０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（３×２０ｍｌ）、飽和食塩水（２０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、６４５ｍｇの２−シクロプロピル−６−フルオロフェニルアセテートを褐色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．０９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ５．４Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  １．６Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），２．３８（３Ｈ，ｓ），１．９１−１．８６（１Ｈ，ｍ），０．９４（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，６．６，４．９Ｈｚ），０．６７（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ）．【０１６８】実施例９
２−シクロプロピル−６−フルオロフェノール
２−シクロプロピル−６−フルオロフェニルアセテート（６４０ｍｇ、３．３０ｍｍｏｌ）のメタノール（４ｍｌ）溶液に、炭酸カリウム（９１１ｍｇ、６．６０ｍｍｏｌ）を加え、１時間室温で撹拌した。反応混合物に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを２とした後、これを酢酸で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、４９７ｍｇの２−シクロプロピル−６−フルオロフェノールを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：６．９２−６．８８（１Ｈ，ｍ），６．７４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ５．４Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），２．０９−２．０３（１Ｈ，ｍ），０．９８（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，６．０，４．４Ｈｚ），０．６９（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝６．０  ａｎｄ  ４．４Ｈｚ）．【０１６９】実施例１０
２−クロロ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノール
３−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１５．４ｇ、９８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を０℃に冷却した後、ビニルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（１．９Ｍ、１２６ｍｌ、２４０ｍｍｏｌ）を４０分かけて加えた。混合物を徐々に室温まで温め、室温で１４時間撹拌した。混合物を０℃まで冷却し、２０％塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）を０℃で加えた。この混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過により除き、濾液を濃縮し、褐色オイルを得た。このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１で溶出）により精製し、１５．１ｇの２−クロロ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノールを淡褐色のオイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．１２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．０，１０．４，ａｎｄ  ６．０Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１７．０  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），５．２６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．４  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ）．【０１７０】実施例１１
２−クロロ−６−（１，３−ジブロモプロピル）フェニル  アセテート
３０％臭化水素−酢酸溶液（８１．７ｍｌ、４１０ｍｍｏｌ）と無水酢酸（２３．３ｍｌ、２４６ｍｍｏｌ）の混合物に、２−クロロ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノール（１５．１ｇ、８２ｍｍｏｌ）の酢酸（５ｍｌ）溶液を１５分かけて、混合物の温度が４３℃を超えないように加えた。混合物を３０分間、室温で撹拌した後、５２℃で９時間、室温で１５時間撹拌した。反応混合物を１０分かけて水（５００ｍｌ）に注ぎ、得られた混合物を１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（３×２００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（４×５００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過して除き、炉液を濃縮した。２８．５ｇの２−クロロ−６−（１，３−ジブロモプロピル）フェニルアセテートを淡褐色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），５．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），３．６０（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．９，４．４Ｈｚ），３．４９（１Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），２．６７（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．９，４．９Ｈｚ），２．４５（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．９，４．９Ｈｚ），２．４２（３Ｈ，ｓ）．【０１７１】実施例１２
２−クロロ−６−シクロプロピルフェニル  アセテート
窒素雰囲気下、マグネシウム（１．９７ｇ、８１ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（３０ｍｌ）の混合物にヨウ素（触媒量）を加え、３０分間室温で撹拌した。次いで、この混合物に、２−クロロ−６−（１，３−ジブロモプロピル）フェニルアセテート（２８．５ｇ、７７ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（９０ｍｌ）溶液を８０℃で４５分かけて加えた。８０℃で１時間撹拌した後、混合物をさらに室温で２時間撹拌した。反応液を氷冷し、１Ｍ塩酸（８０ｍｌ）を加えた。混合物を酢酸エチル（２×１００ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、１６．３ｇの２−クロロ−６−シクロプロピルフェニルアセテートを褐色オイルとして得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），２．３９（３Ｈ，ｓ），１．８７（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ５．０Ｈｚ），０．９３（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，６．０，ａｎｄ  ４．４Ｈｚ），０．６３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）．【０１７２】実施例１３
２−クロロ−６−シクロプロピルフェノール
２−クロロ−６−シクロプロピルフェニルアセテート（１６．３ｇ、７７ｍｍｏｌ）のメタノール（８０ｍｌ）溶液に、炭酸カリウム（２１．３ｇ、１５４ｍｍｏｌ）を一度に加え、９０分間室温で撹拌した。反応混合物に水（２４０ｍｌ）を加えた後、大部分のメタノールをエバポレーターで濃縮して除いた。得られた混合物を０℃に冷却し、混合物の温度が２５℃を超えないように４Ｍ塩酸を加えｐＨを２以下にした。これを１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム（９０ｇ）で乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、淡褐色オイルを得た。このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーＣ１００Ｅ  １２０ｇ使用）により精製し、１０．１ｇの２−クロロ−６−シクロプロピルフェノールを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．６Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），５．７２（１Ｈ，ｓ），２．０８（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），０．９７（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，６．０，ａｎｄ  ４．４Ｈｚ），０．６７（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝６．０，５．５  ａｎｄ  ４．４Ｈｚ）．【０１７３】実施例１４
２−ブロモ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノール
３−ブロモ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１．３５ｇ、６．７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍｌ）溶液を０℃に冷却した後、窒素雰囲気下にビニルマグネシウムクロライドのＴＨＦ溶液（２．０Ｍ、８．０５ｍｌ、１６．１ｍｍｏｌ）を５分かけて加えた。混合物を徐々に室温まで温め、室温で３時間撹拌した。混合物を０℃まで冷却し、２０％塩化アンモニウム水溶液（３０ｍｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で３０分撹拌した後、氷水（３０ｍｌ）に注いだ。この混合物を酢酸エチル（２×５０ｍｌ）で抽出し、有機層を合わせ、水（３０ｍｌ）、飽和食塩水（３０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過により除き、濾液を濃縮し、淡褐色オイルを得た。このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−１００Ｅ、４０ｇ使用、ヘキサン：酢酸エチル＝５：１で溶出）により精製し、１．２４ｇの２−ブロモ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノールを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．１１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．０，１０．４，ａｎｄ  ６．０Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．５  ａｎｄ  ４．５Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１７．０  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），５．２５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．４  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），２．７２−２．７１（１Ｈ，ｍ）．【０１７４】実施例１５
２−ブロモ−６−（１，３−ジブロモプロピル）フェニル  アセテート
２５％臭化水素−酢酸溶液（６．６０ｍｌ、２６．２ｍｍｏｌ）と無水酢酸（１．４８ｍｌ、１５．７ｍｍｏｌ）の混合物に、２−ブロモ−６−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）フェノール（１．２０ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）の酢酸（１ｍｌ）溶液を室温で加えた。混合物を１５分間、室温で撹拌した後、５０℃で５時間撹拌した。混合物を室温まで冷却し、水（５０ｍｌ）に注いだ。得られた混合物を１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（２×５０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（４０ｍｌ）、飽和食塩水（４０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過して除き、炉液を濃縮し、残留物１．８９ｇを得た。この残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−１００Ｅ、ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１で溶出）により精製し、１．２４ｇの２−ブロモ−６−（１，３−ジブロモプロピル）フェニルアセテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），５．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９  ａｎｄ  ４．４Ｈｚ），３．６０（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１０．４，４．４Ｈｚ），３．５０（１Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），２．６５（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．９，４．９Ｈｚ），２．４５（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．３，４．９Ｈｚ），２．４２（３Ｈ，ｓ）．【０１７５】実施例１６
２−ブロモ−６−シクロプロピルフェニル  アセテート
窒素雰囲気下、マグネシウム（７５．５ｍｇ、３．１４ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（１．５ｍｌ）の混合物にヨウ素（触媒量）を加え、３０分間室温で撹拌した。次いで、この混合物に、２−ブロモ−６−（１，３−ジブロモプロピル）フェニル  アセテート（１．２４ｇ、２．９９ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（４．５ｍｌ）溶液を８０℃で２分かけて加えた。８０℃で１時間３０分撹拌した後、混合物をさらに室温で２時間撹拌した。反応液を氷冷し、１Ｍ塩酸を加えてｐＨを２以下にした。混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、残留物を得た。この残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し３１６ｍｇの２−ブロモ−６−シクロプロピルフェニルアセテートを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），２．３９（３Ｈ，ｓ），１．８７（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），０．９２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，ａｎｄ  １．６Ｈｚ），０．６６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）．【０１７６】実施例１７
２−ブロモ−６−シクロプロピルフェノール
２−ブロモ−６−シクロプロピルフェニル  アセテート（３１６ｍｇ、純度８０％、１．００ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍｌ）溶液に、炭酸カリウム（２７６ｍｇ、２．００ｍｍｏｌ）を加え、４時間室温で撹拌した。反応混合物に水（１５ｍｌ）及び４Ｍ塩酸（１５ｍｌ）を加えた後、酢酸エチル抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、淡褐色オイルを得た。このオイルを分取薄層クロマトグラフィー（メルク社製１．０５７４４、２枚使用、ヘキサン：酢酸エチル＝３０：１で展開）により精製し、１１８ｍｇの２−ブロモ−６−シクロプロピルフェノールを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）・ｐｐｍ：７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．６Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７  ａｎｄ  １．１Ｈｚ），５．７２（１Ｈ，ｓ），２．０９（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ５．０Ｈｚ），０．９７（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，６．０，ａｎｄ  ４．４Ｈｚ），０．６７（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝６．０，５．５  ａｎｄ  ４．４Ｈｚ）．【０１７７】実施例１８
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテートと２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェニル  アセテートの混合物｛９７０ｍｇ、モル比４：１、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート＝２．３２ｍｍｏｌ、２−（３−ブロモ−１−プロペニル）−６−メチルフェニル  アセテート＝０．５８ｍｍｏｌ｝を２５％臭化水素−酢酸溶液（３．７ｍｌ、１４．５ｍｍｏｌ）と混合し、室温で一晩撹拌した。反応混合物を濃縮し、残留物を酢酸エチル（５０ｍｌ）に溶解した。この溶液を水（３×３０ｍｌ）、飽和食塩水（３０ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過して除き、濾液を濃縮した。９７０ｍｇの２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニルアセテートの粗生成物を暗褐色オイルとして得た。【０１７８】実施例１９
２−（１−ヒドロキシル−２−プロペニル）−６−メチルフェノール
２−ヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド（４８．７８ｇ、純度４０．７％、０．１４６ｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）に溶解し、窒素雰囲気下反応器に加えた。この混合物を氷水中で０℃に冷却した後、ビニルマグネシウムクロライドのＴＨＦ−トルエン溶液（１．７７Ｍ、１８２ｍｌ、０．３２ｍｏｌ、ＴＨＦ：トルエン＝１：１（ｖ：ｖ））を１５分かけて、混合物の温度を２５℃以下に保ちながら加えた。混合物を１５−２０℃で２時間室温で撹拌した後、０℃まで冷却した。ここに２０％塩化アンモニウム水溶液（２５０ｍｌ）を加えた。２５℃で１時間撹拌した後、分液した。有機層を濃縮し、３２．３６ｇ（純度７３．５％、０．１４５ｍｏｌ）の２−（１−ヒドロキシ−２−プロペニル）−６−メチルフェノールをオレンジ色オイルとして得た。【０１７９】実施例２０
２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート
５００ｍｌの３口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、等圧滴下ロート、還流冷却管を装着し、還流冷却管の先端に乾燥管を取り付けた。ここへ３０％臭化水素−酢酸溶液（４８．４ｍｌ、０．２４７ｍｏｌ）及び無水酢酸（１４．０ｍｌ、０．１４８ｍｏｌ）を加えた。２−（１−ヒドロキシアリル）−６−メチルフェノール（１１．０ｇ、純度７３．５％、０．０４９３ｍｏｌ）のトルエン（２０ｍｌ）溶液を等圧滴下ロートに加え、２０分間かけて、混合物の温度が３５℃を超えないように加えた。等圧滴下ロートをはずし、混合物を５０−５５℃で６．５時間撹拌した。混合物を氷水中で冷却し（混合物の温度は０−２℃）、温度が４０℃を超えないように４Ｍ−ＮａＯＨ水溶液（１８５ｍｌ、０．７４１ｍｏｌ）を２０分かけて加えた。得られた混合物を２０℃で１時間撹拌し、トルエン（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を水（１００ｍｌ）で洗浄した後、濃縮した。１８．０ｇ（純度６７％、０．０３４３ｍｏｌ）の２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテートを暗褐色オイルとして得た。【０１８０】実施例２１
２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテート
３００ｍｌの４口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、還流冷却管、乾燥管を装着した。窒素雰囲気下、マグネシウム（１．５０ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）、トルエン（１５ｍｌ）及び無水ＴＨＦ（１５ｍｌ）をこのフラスコへ加えた。この混合物を７５℃のオイルバス中で１５分間加熱した（混合物の温度６２−６４℃）。この混合物を引き続き７５℃のオイルバス中で加熱し、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート（１７．９ｇ，純度６７％、３４．３ｍｍｏｌ）のトルエン（６０ｍｌ）溶液を３０分かけて加えた。混合物の温度は８９℃まで上昇した。７５℃のオイルバス中で５．５時間撹拌した後、混合物を冷却し、６Ｍ塩酸（２０．５ｍｌ、１２３ｍｍｏｌ）を、反応液の温度が４５℃を超えないように１５分かけて滴下した。混合物を１時間室温で撹拌した後、水（２０ｍｌ）で希釈し、１０分撹拌した。分液し、有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（５０ｍｌ）、水（５０ｍｌ）で順次洗浄し、濃縮した。１１．１ｇ（純度４５．２％、２６．４ｍｍｏｌ）の２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテートを褐色ガムとして得た。【０１８１】実施例２２
２−シクロプロピル−６−メチルフェノール
２００ｍｌの４口丸底フラスコにマグネティックスターラーバー、温度計、及び乾燥管を装着した。窒素雰囲気下、マグネシウム（４９８ｍｇ、２０．５ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（７ｍｌ）をここへ加えた。混合物を７５℃のオイルバス中で１５分間加熱した（混合物の温度６２−６４℃）。この混合物を引き続き７５℃のオイルバス中で加熱し、２−（１，３−ジブロモプロピル）−６−メチルフェニル  アセテート（６．００ｇ、１７．１ｍｍｏｌ以下）のＴＨＦ（２１ｍｌ）溶液を２０分かけて加えた。混合物の温度は７０℃まで上昇した。７５℃のオイルバス中で３時間撹拌した後、混合物を冷却し、６Ｍ塩酸（７．１３ｍｌ、４２．８ｍｍｏｌ）を５分かけて加えた。この混合物を室温で１時間撹拌した後、２００ｍｌの丸底フラスコに移し、減圧下、大部分のＴＨＦを留去した。残留物にメタノール（１５ｍｌ）を加え、得られた混合物を９時間加熱還流しながら撹拌した。混合物を冷却し、減圧下メタノールを留去した。残留物に水（８ｍｌ）を加え、トルエン（２５ｍｌ及び１５ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ水（２０ｍｌ）で洗浄し、濃縮した。２．６９ｇの２−シクロプロピル−６−メチルフェノール粗生成物を得た。【０１８２】実施例２３
２−シクロプロピル−６−メチルフェノール
１Ｌの丸底フラスコにマグネティックスターラーバーを装着した。ここに２−シクロプロピル−６−メチルフェニル  アセテート（３２．５ｇ）、メタノール（９０ｍｌ）、及び４Ｍ−ＮａＯＨ水溶液（９０ｍｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。大部分のメタノールを濃縮して除いた後、得られた混合物を氷水中で冷却し、水（５００ｍｌ）次いで４Ｍ塩酸（１２０ｍｌ）を加えて撹拌した。これを１０％酢酸エチル−９０％ヘキサン（Ｖ／Ｖ）混合溶媒（３×２００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、水（３×２００ｍｌ）、飽和食塩水（２００ｍｌ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固体をろ過で除いた後、炉液を濃縮し、２７．０９ｇ（純度５４．６％）の２−シクロプロピル−６−メチルフェノールの粗生成物を得た。
【産業上の利用可能性】
【０１８３】  本発明により、カルボニル誘導体を原料として、シクロプロピルフェノール誘導体を、安価且つ高収率で、安定して製造することができる。医農薬、機能性材料の原料として有用なシクロプロピルフェノール類を製造する方法として、その利用価値は高い。