(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素原子を有する有機化合物を、ＩＦ５、ＨＦ、並びに、脂肪族第一級アミン、脂肪族第二級アミン、脂肪族第三級アミン、脂環式第二級アミン、脂環式第三級アミン、芳香族アミン、複素環式アミン及びポリマー担持アミン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の有機塩基の存在下に反応させてフッ素化することを特徴とするフッ素化有機化合物の製造法。
【請求項２】
前記有機塩基は、脂肪族第三級アミン、脂環式第三級アミン、芳香族第三級アミン及び複素環式アミンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のフッ素化有機化合物の製造法。
【請求項３】
前記有機塩基は、トリエチルアミン、ピリジン、シクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のフッ素化有機化合物の製造法。
【請求項４】
フッ素化反応が、臭素またはヨウ素のフッ素置換反応、二重結合もしくは三重結合へのフッ化ヨウ素（ＩＦ）の付加反応を含まない、請求項１〜３のいずれかに記載の製造法。
【請求項５】
ＩＦ５、ＨＦ、並びに、脂肪族第一級アミン、脂肪族第二級アミン、脂肪族第三級アミン、脂環式第二級アミン、脂環式第三級アミン、芳香族アミン、複素環式アミン及びポリマー担持アミン化合物からなる群より選択される少なくとも１種の有機塩基を含むことを特徴とする水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
【請求項６】
前記有機塩基は、脂肪族第三級アミン、脂環式第三級アミン、芳香族第三級アミン及び複素環式アミンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項５に記載の水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
【請求項７】
前記有機塩基は、トリエチルアミン、ピリジン、シクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項５に記載の水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
【請求項８】
ＩＦ５ 、ＨＦおよびトリエチルアミンから形成される、水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
【発明の詳細な説明】
技  術  分  野
本発明は、水素原子を有する有機化合物のＩＦ５によるフッ素化に関する。
背  景  技  術
有機化合物をフッ素化するフッ素化剤としては、ＨＦ、ＫＦ、ＩＦ、ＩＦ５、テトラブチルアンモニウムフルオライド、トリス（ジメチルアミノ）サルファ（トリメチルシリル）ジフルオライド（ＴＡＳＦ）、ＳＦ４、ジエチルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）、フッ素ガス、ＸｅＦ２、ＣＦ３ＯＦ、ＣＨ３ＣＯＯＦ、ＣｌＯ３Ｆ、Ｎ−フルオロピリジニウムトリフラート、１−クロロメチル−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テトラフルオロボラート）、１−ヒドロキシ−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テトラフルオロボラート）、Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミドなどが知られている（Ｓｈｅｐｐａｒｄ，Ｗ．Ａ．；Ｓｈａｒｔｓ，Ｃ．Ｍ．Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６９，Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ．：Ｃｈａｍｂｅｒｓ，Ｒ．Ｄ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ．：Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，Ｍ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９７６，Ｅｌｌｉｓ  Ｈｏｒｗｏｏｄ．：Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，Ｍ．；Ｐａｖｌａｔｈ，Ａ．Ｅ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ＩＩ，１９９５，ＡＣＳ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ  １８７．：石川延男、小林義郎、フッ素の化合物−その化学と応用、１９７９、講談社：化学総説、新しいフッ素化学、１９８０、学会出版センター：石川延男、北爪智哉、高岡昭生、有機合成化学協会誌、１９７９、３７、６０６．：梅本照雄、有機合成化学協会誌、１９９２、５０、３３８．：Ｓ．Ｄ．Ｔａｙｌｏｒ，Ｃ．Ｃ．Ｋｏｔｏｒｉｓ  ａｎｄ  Ｇ．Ｈｕｍ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９９，５５，１２４３１：特開平９−２２７５３１など。）。
これらのフッ素化剤のうち、ＨＦ、ＫＦ、ＩＦ、テトラブチルアンモニウムフルオライド、スルホニウムシリケート（ＴＡＳＦ）は反応性が低く、その用途が制限され、ＳＦ４は沸点−４０．４℃の扱いにくい毒性ガスであり、フッ素ガスはその反応性があまりに高いため、反応をコントロールすることが困難である。またＣＦ３ＯＦ、ＣＨ３ＣＯＯＦ、ＣｌＯ３Ｆは、爆発性のあることが報告されておりその取り扱いには、注意を要する。ジエチルアミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）、ＸｅＦ２、Ｎ−フルオロピリジニウムトリフラート、１−クロロメチル−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テトラフルオロボラート）、１−ヒドロキシ−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テトラフルオロボラート）、Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミドなどは取り扱いが容易で、選択的なフッ素化を行うことができるが、高価な試薬であり、工業的に用いるには問題がある。
ＩＦ５は、爆発性のない沸点１００．５℃、融点９．４℃の扱い易い液体であり、工業的に用いることができるフッ素化剤である。しかしながら、ＩＦ５によるフッ素化は、その高い酸化性をコントロールすることが困難であるため、パーフルオロオレフィンへのＩＦの付加、ヨウ素化パーフルオロオレフィンのヨウ素のフッ素置換などには用いられてきた（酒井温良、有機フッ素化学Ｉ、１９７０、ｐｐ３４８−３５１、株式会社技報堂：Ａ．Ａ．Ｂａｎｋｓ，Ｈ．Ｊ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ  ａｎｄ  Ｖ．Ｋｅｒｒｉｇａｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９４８，２１８８．：Ｒ．Ｄ．Ｃｈａｍｂｅｒｓ，Ｗ．Ｋ．Ｒ．Ｍｕｓｇｒａｖｅ  ａｎｄ  Ｊ．Ｓａｖｏｒｙ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６１，３７７９．）が、水酸基、カルボニル基などを有する有機化合物のフッ素化反応については知られていない。
発  明  の  開  示
本発明者は、上記課題に鑑み検討を重ねた結果、水素原子を有するさまざまな有機化合物が、ＩＦ５によりフッ素化できることを見い出した。
すなわち、本発明は、下記の項１〜項１２に関する。
項１．  水素原子を有する有機化合物を、ＩＦ５の存在下に反応させてフッ素化することを特徴とするフッ素化有機化合物の製造法。
項２．  水素原子を有する有機化合物をＩＦ５およびＨＦの存在下に反応させてフッ素化することを特徴とする項１に記載のフッ素化有機化合物の製造法。
項３．  ＩＦ５、ＨＦ、および、有機塩基及び／又は常温溶融塩の存在下に反応を行うことを特徴とする項１に記載の製造法。
項４．  ＩＦ５および常温溶融塩の存在下に反応を行うことを特徴とする項１に記載の製造法。
項５．  フッ素化反応が、臭素またはヨウ素のフッ素置換反応、二重結合もしくは三重結合へのフッ化ヨウ素（ＩＦ）の付加反応を含まない、項１に記載の製造法。
項６．  ＩＦ５及び、酸、塩及び添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種の存在下にフッ素化反応を行う項５に記載の製造法。
項７．  ＩＦ５及び、塩基、塩及び添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種の存在下にフッ素化反応を行う項５に記載の製造法。
項８．  ＩＦ５、ＨＦ、および、有機塩基及び／又は常温溶融塩を含む、水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
項９．  ＩＦ５および常温溶融塩を含む、水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
項１０．ＩＦ５及び、酸、塩及び添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
項１１．ＩＦ５及び、塩基、塩及び添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
項１２．ＩＦ５、ＨＦおよびトリエチルアミンから形成される、水素原子を有する有機化合物のフッ素化試薬。
本発明において、水素原子を有する有機化合物としては、ＯＨ基を有する化合物、ケトン類（ジケトン、β−ケトカルボン酸、β−ケトエステルを含む）、アルデヒド類またはシッフ塩基、ヒドラゾン等のイミン類、エステル類、スルフィド類、オレフィンないしエポキシ類、芳香族化合物（フェニルヒドラジン誘導体、フェノール誘導体、２−ナフトール誘導体、アニリン誘導体）、チオカルボニル化合物が挙げられる。
なお、水素原子を有する有機化合物のフッ素置換は、水素原子（ＣＨ→ＣＦ）、カルボニル基（ＣＯ→ＣＦ２）、ヒドラジノ基（Ｐｈ−ＮＨＮＨ２→Ｐｈ−Ｆ；Ｃ＝Ｎ−ＮＨ２→ＣＦ２）、水酸基（Ｃ−ＯＨ→Ｃ−Ｆ）、エポキシ基（Ｃ−Ｏ−→Ｃ−Ｆ）などが置換されるものである。
（１）ＯＨ基を有する化合物
以下の反応を行う：
0004892808.tif 000002
0004892808.tif 000003
〔式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、保護基を有してもよいモノ−、ジ−またはトリ−サッカライドを示す。Ｒ１ａは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、保護基を有してもよいモノ−、ジ−またはトリ−サッカライドを示す。〕
なお、本明細書において、置換基を有してもよいとは、置換基を有する場合と置換基を有していない場合を意味する。例えば、置換基を有してもよいアルキル基とは、アルキル基と置換基を有するアルキル基とを意味する。
ＯＨ基を有する化合物としては、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、少なくとも一つの非保護水酸基を有するモノ−、ジ−またはトリ−サッカライド、シクロヘキシルアルコール、アスコルビン酸などの脂環式アルコール、コレステロール、コール酸、コルチゾンなどのステロイド系アルコールなどのアルコール類；
酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ケイヒ酸などの脂肪族モノカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸等のポリカルボン酸、安息香酸、サリチル酸、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）フタル酸、ナリジクス酸、ニコチン酸、などの芳香族カルボン酸、パントテン酸、ビオチンなどのカルボン酸基を有するビタミン類、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、システイン、アスパラギン酸、グルタミン酸、トレオニン、ヒスチジン、リシン、メチオニン、プロリン等の２０種の天然アミノ酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などのヒドロキシカルボン酸などのカルボン酸類が挙げられる。
（２）ケトン類（ジケトン、β−ケトカルボン酸、β−ケトエステルを含む）、アルデヒド類またはシッフ塩基、ヒドラゾン等のイミン類、エステル類
以下の反応を行う：
0004892808.tif 000004
〔式中、ＸはＯまたはＮＲ’（Ｒ’は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基を示す。）を示す。Ｒ２、Ｒ２ａおよびＲ２ｃは、同一または異なって水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基を示す。Ｒ２とＲ２ａは互いに結合して環状構造を形成してもよい。
Ｒ２ｂは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基を示す。〕
環状構造としては、置換基を有してもよい脂肪族の４員環、５員環、６員環又は７員環などが挙げられる。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセト酢酸、アセト酢酸エステル、シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、４−ピペリドン、１−オキソ−１，２−ジヒドロナフタレン、ベンジリデンアセトフェノン（カルコン）、デオキソベンゾイン、あるいはこれらのケタールなどが挙げられる。
アルデヒド類としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、アクリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、アニスアルデヒド、ニコチンアルデヒドあるいはこれらのアセタールなどが挙げられる。
シッフ塩基、ヒドラゾン等のイミン類は、ケトンまたはアルデヒドと適当な第一級アミンとの縮合物が挙げられる。
（３）スルフィド類（ジチオアセタール、ジチオケタールを含む）
Ｓ原子の隣のメチレンの水素原子の１個または２個をフッ素原子に置換するまたはＳ原子をフッ素で置換する反応を行う：
0004892808.tif 000005
〔式中、Ｒ３ａ、Ｒ３ｎ’、Ｒ３ａ’’は、同一又は異なって置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基を示すか、Ｒ３ａとＲ３ａ’が一緒になって、置換基を有してもよい脂肪族の４員環、５員環、６員環又は７員環を示す。Ｒ３、Ｒ３ｂは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、アミノ基、置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、シアノ基、置換基を有してもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアラルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいアリールスルフィニル基、置換基を有してもよいシクロアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキルスルフィニル基、置換基を有してもよい複素環基の結合したスルフィニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアラルキルスルホニル基、置換基を有してもよいアリールスルホニル基、置換基を有してもよいシクロアルキルスルホニル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい複素環基の結合したスルホニル基を示すか、Ｒ３及びＲ３ｂは、これらが結合する炭素原子と共に、ヘテロ原子を介しまたは介することなく互いに結合して４〜８員環を形成してもよく、さらに該環上においてハロゲン原子、オキソ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、シアノ基、アミノ基で置換されていてもよい。Ｒ３ｃ、Ｒ３ｄは、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基を示すか、Ｒ３ｃとＲ３ｄが一緒になって置換基を有してもよい脂肪族の４員環、５員環、６員環又は７員環を示すか、あるいはＲ３ｃとＲ３ｄとＣが一
0004892808.tif 000006
基を示す。〕
スルフィド類としては、メチルエチルスルフィド、メチルベンジルスルフィド、２−フェニルチオ酢酸エステル、２−フェニルチオアセトフェノン、Ｃ６Ｈ５−ＣＯ−ＣＨ２ＳＣＨ３、ビス（メチルチオ）メチルベンゼン、２−オクチル−１，３−ジチアン、２−フェニル−２−トリフルオロメチル−１，３−ジチオラン、トリス（エチルチオ）ヘキサン、４−トリス（メチルチオ）トルエンなどが挙げられる。
（４）オレフィンないしエポキシ類
以下の反応により、フッ素の付加反応を行う。：
0004892808.tif 000007
〔式中、Ｒ４、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ及びＲ４ｃは、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基を示す。〕
エポキシ類としては、オキシラン、１，２−エポキシエチルベンゼン、１−クロロ−２，３−エポキシプロパン、α，α’−エポキシビベンジルなどが挙げられる。
（５）芳香族化合物
以下の反応により、芳香環にフッ素置換基を導入する。フェノール誘導体またはアニリン誘導体の芳香環へのフッ素化は、ＩＦ５などでフッ素化した後、亜鉛末等の還元剤で還元することにより行うことができ、目的とするフッ素化物を得ることができる。
（５−１）フェニルヒドラジン誘導体
置換基を有してもよいフェニルヒドラジン残基をフッ素原子に置換することができる。
0004892808.tif 000008
〔式中、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄ、Ｒ５ｅは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基を示す。〕
（５−２）フェノール誘導体
フェノール誘導体はＩＦ５により、下記に示すジフルオロ化したキノノイド構造となり、次いで還元することにより、オルト位またはパラ位にフッ素が導入されたフェノール誘導体が生成する。
0004892808.tif 000009
〔式中、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基を示す。〕
オルト及びパラ位の全てが置換された出発原料では、オルトまたはパラ位にフッ素原子が導入され、フルオロ化したキノノイド構造の化合物（例えば実施例４７）が生成する。
上記の例では、フェノール誘導体として置換基を有してもよいフェノールを用いたが、水酸基またはアルコキシ基などの電子供与性基を有する置換されていても良いベンゼン系芳香族化合物や縮合多環炭化水素に同様にフッ素原子を導入することができる。
（５−３）２−ナフトール誘導体
ナフトールの１位をモノ−又はジ−フッ素化することができる。
0004892808.tif 000010
〔式中、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄ、Ｒ５ｅ、Ｒ５ｆ、Ｒ５ｇは同一又は異なって水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基を示す。〕
（５−４）アニリン誘導体
アニリン誘導体もまたフェノール誘導体と同様に、ＩＦ５により、下記に示すジフルオロ化したキノノイド構造となり、次いで還元することにより、オルト位またはパラ位にフッ素が導入されたアニリン誘導体が生成する。
0004892808.tif 000011
〔式中、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基を示す。〕
アニリン誘導体として置換基を有してもよいアニリン、置換基を有してもよいナフチルアミンでも同様に芳香環にフッ素原子を導入することができる。
（６）チオカルボニル化合物類（チオケトン、チオエステル、チオ炭酸エステル、チオアミド、ジチオカルボン酸エステル、ジチオカルバメートを含む）
以下の反応を行う：
0004892808.tif 000012
〔式中、Ｒ６およびＲ６ａは、同一または異なって水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基を示す。Ｒ６とＲ６ａは互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ６ｂは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基を示す。〕
チオカルボニル化合物類としては、シクロヘキサンカルボチオ酸Ｏ−メチル、１−ピペリジンカルボチオ酸Ｏ−プロピル、ジチオ安息香酸メチル、チオベンゾフェノン、チオ安息香酸Ｏ−フェニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルチオアミド、３−キノリンジチオカルボン酸エチル、トリフルオロメタンカルボチオイルナフタレン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルトリフルオロメタンチオアミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルヘプタフルオロプロパンチオアミド、
0004892808.tif 000013
などが挙げられる。
アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデジル、オクタデシルなどの直鎖または分枝を有するＣ１〜Ｃ１８アルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどの直鎖または分枝を有するＣ１〜Ｃ６アルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの直鎖または分枝を有するＣ１〜Ｃ６アルコキシ基が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。
アラルキル基としては、２−フェニルエチル、ベンジル、１−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル等のＣ７〜Ｃ１０アラルキル基などが挙げられる。
シクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基が挙げられ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基が好ましい。
ヘテロシクロアルキル基としては、前記のシクロアルキル基の環状構造を形成する１個若しくはそれ以上の炭素原子が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などで置換されたものが挙げられる。
モノアルキルアミノ基としては、前記のＣ１〜Ｃ６アルキル基でモノ置換されたアミノ基などが挙げられる。
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ等の前記のＣ１〜Ｃ６アルキル基でジ置換されたアミノ基などが挙げられる。
アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ｎ−ブチリルアミノなどの炭素数１〜８のアシルアミノ基が挙げられる。
アルキルチオ基としては、−Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル基）などが挙げられる（Ｃ１〜Ｃ６アルキル基は、前記に同じ）。
複素環基としてはピペリジル、フリル、チエニル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピロリル、ピロリジニル、トリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、インドリル、ピラゾリル、ピリダジニル、シノリニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、ピラジニル、ピリジル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、テトラゾリル等が挙げられる。
アシル基としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ｎ−ブチリル、イゾブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイルなどの直鎖又は分枝を有する炭素数１〜６のアシル基、ベンゾイル及び置換アシル基が挙げられる。
アルキルスルフィニル基、アラルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、シクロアルキルスルフィニル基、ヘテロシクロアルキルスルフィニル基、複素環基の結合したスルフィニル基のアルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、複素環基としては前記のものが例示される。
アルキルスルホニル基、アラルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、ヘテロシクロアルキルスルホニル基、複素環基の結合したスルホニル基のアルキル基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、複素環基としては前記のものが例示される。
置換基を有するアルキル基、置換基を有するアルコキシ基、置換基を有するアルケニル基などの置換基の数は、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。置換基としては、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、シアノ、ニトロ、アミノ基、水酸基などが挙げられ、ハロゲンを有するアルキル基としては、アルキル基の水素の一部またはすべてがフッ素に置換したものが挙げられる。
置換基を有するアラルキル基、置換基を有するアリール基、置換基を有するアリールオキシ基、置換基を有するシクロアルキル基、置換基を有するヘテロシクロアルキル基、置換基を有する複素環基、置換基を有するモノアルキルアミノ基、置換基を有するジアルキルアミノ基、置換基を有するアシルアミノ基、置換基を有するアルキルスルフィニル基、置換基を有するアラルキルスルフィニル基、置換基を有するアリールスルフィニル基、置換基を有するシクロアルキルスルフィニル基、置換基を有するヘテロシクロアルキルスルフィニル基、置換基を有する複素環基の結合したスルフィニル基、置換基を有するアルキルスルホニル基、置換基を有するアラルキルスルホニル基、置換基を有するアリールスルホニル基、置換基を有するシクロアルキルスルホニル基、置換基を有するヘテロシクロアルキルスルホニル基、置換基を有する複素環基の結合したスルホニル基などの置換基の数は、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。置換基としては、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、シアノ、ニトロ、アミノ基、水酸基などが挙げられる。
置換基を有する脂肪族の４〜７員環などの置換基の数は、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。置換基としては、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、シアノ、ニトロ、アミノ
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も置換基を有する脂肪族の４〜７員環に含まれる。
置換基を有するアシル基としては、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基等の置換アセチル基、メトキシアセチル基、エトキシアセチル基等のアルコキシ置換アセチル基、メチルチオアセチル基等のアルキルチオ置換アセチル基、フェノキシアセチル基、フェニルチオアセチル基、２−クロロベンゾイル基、３−クロロベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、４−ｔ−ブチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、４−シアノベンゾイル基、４−ニトロベンゾイル基等の置換ベンゾイル基などが挙げられる。
本発明の製造法及びフッ素化試薬は、好ましくはＩＦ５に加えて、さらに酸、塩基、塩及び添加物からなる群から選ばれる１〜４種、好ましくは１〜３種、さらに好ましくは酸、塩基及び塩の組み合わせを除く１〜３種を使用する。
酸としては、例えば、硫酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸、フッ化水素、フッ酸、塩酸、臭化水素、ヨウ化水素、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、過臭素酸、過ヨウ素酸等のハロゲン化水素またはハロゲン化水素酸、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、ハロゲン酸または過ハロゲン酸；
フルオロスルホン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸等のスルホン酸、或いはポリスチレンスルホン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（Ｎａｆｉｏｎ−Ｈ）等のポリマー担持スルホン酸；
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クロル酢酸、ブロム酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、グリコール酸、乳酸、安息香酸、シュウ酸、コハク酸等のモノまたはポリカルボン酸；
ＳＯ３，ＢＦ３，ＢＣｌ３，Ｂ（ＯＣＨ３）３，ＡｌＣｌ３，ＡｌＢｒ３，ＳｂＦ３，ＳｂＣｌ３，ＳｂＦ５，ＰＦ３，ＰＦ５，ＡｓＦ３，ＡｓＣｌ３，ＡｓＦ５，ＴｉＣｌ４，ＮｂＦ５，ＴａＦ５等のルイス酸またはそのエーテル錯体；  ＨＢＦ４，ＨＰＦ６，ＨＡｓＦ６，ＨＳｂＦ６，ＨＳｂＣｌ６等のルイス酸とハロゲン化水素とからなる酸またはこれらのエーテル等との錯体；
またはこれらの２種以上の混合物を例示することができる。またここで使用する酸は、様々な担体に担持されていてもよい。担体としては、ＳｉＯ２、メチル化ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３−ＷＢ、ＭｏＯ３、ＴｈＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、ＳｉＯ２−ＺｒＯ２、ＴｉＯ２−ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＷＯ３、ＳｉＯ２−ＮＨ４Ｆ、ＨＳＯ３Ｃｌ−Ａｌ２Ｏ３、ＨＦ−ＮＨ４−Ｙ、ＨＦ−Ａｌ２Ｏ３、ＮＨ４Ｆ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＦ３−Ａｌ２Ｏ３、Ｒｕ−Ｆ−Ａｌ２Ｏ３、Ｆ−Ａｌ２Ｏ３、ＫＦ−Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＰＯ４、ＡｌＦ３、ボーキサイト、カオリン、活性炭、グラファイト、Ｐｔ−グラファイト、イオン交換樹脂、金属硫酸塩、塩化物、Ａｌなどの金属、Ａｌ−Ｍｇ、Ｎｉ−Ｍｏなどの合金、ポリスチレンなどのポリマーなどが挙げられる。
本発明で用いる上記の酸の使用量は、触媒量から大過剰の範囲で選ぶことができるが、好ましくはフッ素化される水素原子含有有機化合物１モルに対し、０．０１モル〜１００モル、さらに好ましくは０．１モル〜２０モルである。また、上記の酸を反応溶媒として用いることもできる。その際、溶媒の量は極少量でも大過剰でもよい。
本発明で用いる塩基または有機塩基としては、通常使われているものが挙げられるが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物；
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブトキシド、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；
水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リチウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物；
ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属；
マグネシウムオキシド、カルシウムオキシド等のアルカリ土類金属酸化物；
アンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化オクチルトリエチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム等の水酸化アンモニウム塩またはアンバーライト樹脂等のポリマー担持水酸化アンモニウム塩など；
脂肪族アミン（第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン）、脂環式アミン（第二級アミン、第三級アミン）、芳香族アミン（第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン）、複素環式アミンなどの有機塩基；ここで、
脂肪族第一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン等が挙げられ、脂肪族第二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられ、脂肪族第三級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等が挙げられ；
脂環式第二級アミンとしては、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリンが例示され、脂環式第三級アミンとしては、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピロリジン、５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが例示され；
芳香族アミンとしては、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ハロアニリン、ニトロアニリン等が挙げられ；
複素環式アミンとしては、ピリジン、ピリミジン、ピペラジン、キノリン、イミダゾールなどが例示され、さらにポリアリルアミン、ポリビニルピリジン等のポリマー担持アミン化合物が挙げられる；
またはこれらの混合物を例示することができる。
本発明で用いる上記の塩基の使用量は、触媒量から大過剰の範囲で選ぶことができるが、フッ素化される水素原子含有有機化合物１モルに対し、好ましくは０．０１〜２０モル、さらに好ましくは０．１モル〜１０モルである。
本発明において、反応溶媒として酸を、そして、塩基として金属、金属水酸化物、金属水素化物、金属アルコキシド、金属酸化物、または有機塩基を用いた場合は、自明のこととして酸と塩基は反応して酸の金属塩や有機塩基の塩が生成する。
本発明で用いる塩は、酸と塩基との反応によって生成する化合物であり、主として前記に例示した酸と塩基とが反応することによって生成する化合物を例示することができる。
例えば、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸リチウム、硫酸セシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸ピリジニウム、硫酸トリメチルピリジニウム、硫酸ポリアリルアンモニウム、硫酸ポリビニルピリジニウム、メタンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸アンモニウム、メタンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、エタンスルホン酸カリウム、ブタンスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等の硫酸またはスルホン酸の金属塩またはアンモニウム塩；
ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、酢酸メチルアンモニウム、酢酸ジエチルアンモニウム、酢酸トリエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、酢酸ピリジニウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸ナトリウム、酢酸ポリアリルアンモニウム、酢酸ポリビニルピリジニウム、イソ酪酸ナトリウム、バレリアン酸ナトリウム、ノナン酸ナトリウム、クロル酢酸ナトリウム、ブロム酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等のカルボン酸の金属塩またはアンモニウム塩；
ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＢｒ、ＫＩ、ＲｂＢｒ、ＲｂＩ、ＣｓＢｒ、ＣｓＩ、ＢｅＢｒ２、ＢｅＩ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＣａＢｒ２、ＣａＩ２、ＳｒＢｒ２、ＳｒＩ２、ＢａＢｒ２、ＢａＩ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＩ２、ＣｕＢｒ２、ＣｕＩ２、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ、ＡｕＢｒ、ＡｕＩ、ＮｉＢｒ２、ＮｉＩ２、ＰｄＢｒ２、ＰｄＩ２、ＰｔＢｒ２、ＰｔＩ２、ＣｏＢｒ２、Ｃｏｌ２、ＦｅＢｒ２、ＦｅＢｒ３、ＦｅＩ２、ＦｅＩ３、ＭｎＢｒ２、ＭｎＩ２、ＣｒＢｒ２、ＣｒＩ２、ＰｂＢｒ２、ＰｂＩ２、ＳｎＢｒ２、ＳｎＩ２、ＳｎＢｒ４、ＳｎＩ４などの金属塩；
ＮＨ４Ｂｒ、ＮＨ４Ｉ、ＭｅＮＨ３Ｂｒ、ＭｅＮＨ３Ｉ、Ｍｅ４ＮＢｒ、Ｍｅ４ＮＩ、Ｅｔ４ＮＢｒ、Ｅｔ４ＮＩ、Ｂｕ４ＮＢｒ、Ｂｕ４ＮＩ、ＰｈＭｅ３ＮＢｒ、ＰｈＭｅ３ＮＩ、ＰｈＣＨ２ＮＭｅ３Ｉ、臭化ピリジニウム、ヨウ化ピリジニウム、ヨウ化クロルピリジニウム、ヨウ化メチルピリジニウム、ヨウ化シアノピリジニウム、ヨウ化ビピリジニウム、ヨウ化キノリウム、ヨウ化イソキノリウム、臭化Ｎ−メチルピリジニウム、ヨウ化Ｎ−メチルピリジニウム、ヨウ化Ｎ−メチルキノリウムなどのピリジニウム塩またはアンモニウム塩；
Ｍｅ４ＰＢｒ、Ｍｅ４ＰＩ、Ｅｔ４ＰＩ、Ｐｒ４Ｉ、Ｂｕ４ＰＢｒ、Ｂｕ４ＰＩ、Ｐｈ４ＰＢｒ、Ｐｈ４ＰＩなどのホスホニウム塩；
フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化アンモニウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、フッ化テトラブチルアンモニウム、フッ化ポリアリルアンモニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過臭素酸ナトリウム、過ヨウ素酸ナトリウム等のハロゲン化水素、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、ハロゲン酸、または過ハロゲン酸の金属塩またはアミン塩；
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；
リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸ピリジニウム等のリン酸の金属塩またはアミン塩；
硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸ピリジニウム等の硝酸の金属塩またはアミン塩；
ＮａＢＦ４、ＫＢＦ４、ＬｉＢＦ４、ＮａＳｂＦ６、ＮａＡｓＦ６、ＮａＰＦ６、ＮＨ４ＢＦ４、ＮＨ４ＳｂＦ６、ＮＨ４ＰＦ６、等のルイス酸とハロゲン化水素とからなる金属塩またはアミン塩；
テトラメチルホスホニウムフルオライド、テトラメチルホスホニウムアセテート、テトラフェニルホスホニウムフルオライド等のホスホニウム塩；
（Ｃ２Ｈ５）４ＮＦ、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムフルオライド、（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ−（ＨＦ）ｎ、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＦ−（ＨＦ）ｎ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３Ｎ−（ＨＦ）ｎ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＦ−（ＨＦ）ｎ、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ−（ＨＦ）ｎなど（ｎ＝１〜２０）のフッ素アニオンないしＨＦを有する常温溶融塩が挙げられ；
またはこれらの混合物を例示することができる。
本発明で用いる添加物としては、ハロゲン、ハロゲン間化合物、ポリハロゲン化物が挙げられる。ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素、塩素が挙げられ、なかでもヨウ素、臭素が好ましく、さらにヨウ素が好ましい。ハロゲン間化合物としては、ＣｌＦ、ＢｒＦ、ＩＣｌ、ＩＢｒ、Ｉ２Ｃｌ６、ＩＣｌ３などの１種または２種以上が挙げられるが、これらのみに限られるものではない。ポリハロゲン化物としては、例えばＬｉＣｌ４Ｉ、ＮａＣｌ４Ｉ、ＫＣｌ４Ｉ、ＣｓＣｌ４Ｉ、ＲｂＣｌ４Ｉ、Ｍｅ４ＮＣｌ４Ｉ、Ｅｔ４ＮＣｌ４Ｉ、Ｐｒ４ＮＣｌ４Ｉ、ＢＵ４ＮＣｌ４Ｉ、ＰｈＮＭｅ３Ｃｌ４Ｉ、ＰｈＣＨ２ＮＭｅ３Ｃｌ４Ｉ、Ｍｅ３ＳＣｌ４Ｉ、Ｃｌ８ＩＰ、ＫＣｌ３Ｉ２、Ｍｅ４ＮＣｌ３Ｉ２、２，２‘−ビピリジニウムμ−クロロジクロロジアイオダート（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ  μ−ｃｈｌｏｒｏｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｏｄａｔｅ）、２，２‘−ビキノリニウムμ−クロロジクロロジアイオダート（２，２’−ｂｉｑｕｉｎｏｌｉｎｉｕｍ  μ−ｃｈｌｏｒｏｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｏｄａｔｅ）、ＫＣｌ２Ｉ、Ｍｅ４ＮＣｌ２Ｉ、Ｍｅ４ＮＣｌＩ２、Ｅｔ４ＮＣｌ３、Ｐｈ４ＡｓＣｌ３、ＫＣｌＦ２、Ｍｅ４ＮＣｌＦ４、ＣｓＣｌＦ４、ＣｓＣｌ３ＦＩ、ＫＢｒＣｌＩ、ＮＨ４ＢｒＣｌＩ、Ｍｅ４ＮＢｒＣｌＩ、Ｍｅ４ＮＢｒＣｌ２、Ｂｕ４ＮＢｒＣｌ２、Ｍｅ４ＮＢｒＣｌ２Ｉ２、ＣｓＢｒＦＩ、ＮａＢｒＦ２、ＫＢｒＦ２、ＣｓＢｒＦ４、Ｍｅ４ＮＢｒＦ４、ＣｓＢｒＦ６、Ｍｅ４ＮＢｒＦ６、Ｅｔ４ＮＢｒ６Ｃｌ、ＣｓＢｒ３、Ｍｅ４ＮＢｒ３、Ｅｔ４Ｂｒ３、Ｂｕ４ＮＢｒ３、ＰｈＣＨ２ＮＭｅ３Ｂｒ３、ピリジニウムトリブロミド（ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ  ｔｒｉｂｒｏｍｉｄｅ）、Ｂｒ７Ｐ、ＣｓＢｒＩ２、Ｍｅ４ＮＢｒＩ２、Ｍｅ４ＮＢｒＩ４、Ｍｅ４ＮＢｒＩ６、ＫＢｒ２Ｃｌ、Ｍｅ４ＮＢｒ２Ｃｌ、Ｂｕ４ＮＢｒ２Ｃｌ、ＫＢｒ２Ｉ、Ｍｅ４ＮＢｒ２Ｉ、Ｂｕ４ＮＢｒ２Ｉ、２，２’−ビピリジニウムμ−ブロモジブロモジアイオダート（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ  μ−ｂｒｏｍｏｄｉｂｒｏｍｏｄｉｉｏｄａｔｅ）、ＮａＦ２Ｉ、ＫＦ２Ｉ、ＣｓＦ４Ｉ、ＣｓＦ６Ｉ、ＣｓＦ８Ｉ、ＫＩ３、ＣｓＩ３、Ｍｅ４ＮＩ３、Ｅｔ４ＮＩ３、Ｐｒ４ＮＩ３、Ｂｕ４ＮＩ３、ピリジニウムトリアイオジド（ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ  ｔｒｉｉｏｄｉｄｅ）、Ｍｅ４ＮＩ５、Ｅｔ４ＮＩ７、Ｍｅ４ＮＩ９、Ｍｅ４ＰＢｒ３、Ｍｅ４ＰＩ３、Ｍｅ４ＰＩＢｒ２、Ｍｅ４ＰＩＣｌ２、Ｅｔ４ＰＩ３、Ｂｕ４ＰＩ３、Ｐｈ４ＰＩ３、Ｐｈ４ＰＢｒ３、Ｐｈ４ＰＩＢｒ２などの１種または２種以上が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
本発明の製造法は、水素原子を有する有機化合物１モルに対し、ＩＦ５を０．２モルから２０モル、好ましくは０．３モルから５モル、さらに好ましくは０．４モルから２モル用い、添加物を有機化合物に対し０．１〜１０倍モル用い、−７０℃〜２００℃、好ましくは−２０℃〜１００℃の温度で反応させることにより、行われる。
反応溶媒は使用してもしなくてもよいが、好ましくは使用される。反応溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテルなどの脂肪族溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、フルオロトリクロロメタン、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン、２−クロロ−１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テトラクロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロトリフルオロエタン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのハロゲン化脂肪族溶媒、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボナートなどのエステル溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル溶媒、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ニトロベンゼンなどの芳香族溶媒、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、ニトロメタン、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、テトラメチルウレア、１，３−ジメチルプロピレンウレア、ヘキサメチルフォスフォルアミド（ＨＭＰＡ）などが挙げられ、単独もしくは任意の２種以上の混合物として用いられる。
有機化合物とＩＦ５または酸または塩基または塩または添加物の添加順序はあまり間を置かない限り、任意でよい。
反応後の後処理については、過剰に酸化された有機化合物を還元するため、または過剰に残ったＩＦ５またはＩＦ５由来の酸化力のある化合物を還元するため、無機、有機の様々な還元剤を添加してもよい。
還元剤としては、亜鉛末、スズ、塩化スズ、鉄、アルミニウム、チオ硫酸ナトリウム、ブチルチンハイドライド、ソジウムボロハイドライド、リチウムアルミニウムハイドライドなどが挙げられるが、還元性のある化合物であれば何でもよい。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明をより詳しく説明するため実施例及び比較例を挙げるが、本発明は之等に限定されない。
実施例
以下の表１〜６に示す条件下で、ＩＦ５を用い原料となる各種の水素原子を有する有機化合物をフッ素化した。結果を表１〜６に示す。
なお、反応方法Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｄ’，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊの反応条件を以下に示す。
方法Ａ
ＰＦＡ製（１５ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（１．２ｍｍｏｌ）と反応溶媒（４ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながら基質（１．０ｍｍｏｌ）を加え、所定温度で、所定時間反応を行った。反応終了後、反応混合液を重炭酸ナトリウム水溶液で中和、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液で還元し、生成物をエーテルで抽出し、カラムクロマトにより単離・精製した。生成物の分析はＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳにより行い、反応収率は基質に対する生成物の単離収率により求めた。以下の方法Ｂ〜方法Ｅおよび方法Ｈ〜Ｊによる反応後の処理および分析は方法Ａと同様に行った。
方法Ｂ
ＰＦＡ製（１５ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（１．２ｍｍｏｌ）と反応溶媒（２ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながら反応溶媒（２ｍｌ）に溶解した基質（１．０ｍｍｏｌ）加え、所定温度、所定時間反応を行った。
方法Ｃ
ＰＦＡ製（１５ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（１．２ｍｍｏｌ）と反応溶媒（２ｍｌ）を入れ、−７８℃で攪拌しながら反応溶媒（２ｍｌ）に溶解した基質（１．０ｍｍｏｌ）加えた後、室温で所定時間反応を行った。
方法Ｄ
ＰＦＡ製（１００ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（１．２ｍｍｏｌ）と溶媒（２０ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながら反応溶媒（２０ｍｌ）に溶解した基質（１．０ｍｍｏｌ）を滴下装置により１時間で加え、１時間攪拌を行った。
方法Ｄ’
上記方法Ｄの反応後、水洗した有機層に３規定ＨＣｌ水溶液を２０ｍｌ加えて過剰量のＺｎ粉末で攪拌（室温、１時間）した。固体をろ過した後、単離精製した。
なお、表１〜６の方法における「＊」は、ＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液の代わりに、ＩＦ５（１．２ｍｍｏｌ）／ＣＨ２Ｃｌ２（０．４６ｇ）溶液を用いたことを示す。
また、表における＊２はＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液の代わりにＩＦ５／Ｅｔ４ＮＦ（１：１モル比）を用いたことを示し、＊３はＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液の代わりにＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−５ＨＦ（１：１モル比）溶液を用いたことを示す。
方法Ｅ
ＰＦＡ製（２０ｍｌ）容器にＩＦ５（１．２ｍｍｏｌ）と溶媒（４ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながらＥｔ３Ｎ（１．２ｍｍｏｌ）を滴下した。５分後に基質（１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応溶液に内部標準として２−フルオロニトロベンゼン（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応溶液の一部を抜き取り、重アセトニトリルで希釈し、１９Ｆ−ＮＭＲによりフッ素化体の収率を求めた。
方法Ｆ
ＰＦＡ製（１００ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１．２ｍｍｏｌ）と溶媒（１０ｍｌ）を入れ、４０℃加熱下、基質（１．０ｍｍｏｌ）の溶媒１０ｍｌ溶液を加え、４０℃下３０分間攪拌した。放冷後、反応溶液に内部標準としてフルオロベンゼン（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応溶液の一部を抜き取り、重アセトニトリルで希釈し、１９Ｆ−ＮＭＲによりフッ素化体の収率を求めた。
方法Ｇ
ＰＦＡ製（１００ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１．５ｍｍｏｌ）とヨウ素（３．０ｍｍｏｌ）と溶媒（３０ｍｌ）を入れ、氷冷下、溶媒１０ｍｌに溶かした基質（１．０ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で３０分、室温で３０分攪拌した。放冷後、反応溶液に内部標準としてフルオロベンゼン（１．０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応溶液の一部を抜き取り、重アセトニトリルで希釈し、１９Ｆ−ＮＭＲによりフッ素化体の収率を求めた。
方法Ｈ
ＰＦＡ製（１５ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（１．２ｍｍｏｌ）と反応溶媒（８ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながら基質（１．０ｍｍｏｌ）を加え、所定温度、所定時間反応を行った。
方法Ｉ
ＰＦＡ製（１５ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（１．２ｍｍｏｌ）と反応溶媒（４ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながら反応溶媒（４ｍｌ）に溶解した基質（１．０ｍｍｏｌ）を加え、所定温度、所定時間反応を行った。
方法Ｊ
ＰＦＡ製（１５ｍｌ）容器にＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ−３ＨＦ（１：１モル比）溶液（５．０ｍｍｏｌ）と反応溶媒（４ｍｌ）を入れ、室温で攪拌しながら基質（１．０ｍｍｏｌ）を加え、所定温度、所定時間反応を行った。
なお、ＩＦ５／３ＨＦおよびＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ／３ＨＦの１９Ｆ−ＮＭＲシグナル（Ｆ，δｐｐｍ）を以下に示す。
（１）ＩＦ５／３ＨＦ
ＩＦ５（１Ｆ，５５ｐｐｍ），（４Ｆ，６．４ｐｐｍ），ＨＦ（３Ｆ，−１９４ｐｐｍ）
（２）ＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ／３ＨＦ
測定温度：２５℃
δ値−５３ｐｐｍに幅広い単一ピークが１本観測された。
測定温度：−４０℃
δ値７．５ｐｐｍ，−１６０ｐｐｍに幅広い単一ピークが２本観測された。（積分比：ほぼ１：１）
測定温度：−６０℃
δ値３ｐｐｍ，−１５４ｐｐｍ，−１６２ｐｐｍに幅広い単一ピークが３本観測された（積分比ほぼ２：１：１）。
ＩＦ５／３ＨＦおよびＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ／３ＨＦの１９Ｆ−ＮＭＲシグナルの比較から、ＩＦ５／Ｅｔ３Ｎ／３ＨＦから形成される化合物は錯体を形成していると考えられる。
本発明で得られた化合物のスペクトルデータを以下に示す。なお、スペクトルデータを示していない化合物については、本実施例において得られたスペクトルデータと公知のスペクトルデータとを比較することにより生成化合物が得られていることを確認している。
0004892808.tif 000015
Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２５−１．３２（２０Ｈ，ｍ），１．６４−１．７１（２Ｈ，ｍ），２．５０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ４４．８（ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９２５，２８５４，１８４５，１４６７，１０８１．
0004892808.tif 000016
４−Ｆｌｕｏｒｏ−２，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．１６（６Ｈ，ｓ），３．４２（２Ｈ，ｂｓ），６．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１２８．３（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝９．２）．
0004892808.tif 000017
２，６−Ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｆｌｕｏｒｏ−ｐｈｅｎｏｌ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．４２（１８Ｈ，ｓ）；４．９４（１Ｈ，ｓ）；６．８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：−１２４．７（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝１０．２）；ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）；３６４２；２９６１；１５９９；１４２８；１２３６；１１４９；９６４；８６７；７７６；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２２４（Ｍ＋）；２０９（Ｍ＋−Ｍｅ）；５７；
ＨＲＭＳ  Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ２１ＯＦ：ｍ／ｚ２２４．１５７６．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２２４．１５７１．
0004892808.tif 000018
２，４，６−Ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｆｌｕｏｒｏ−ｃｙｃｌｏｈｅｘａ−２，５−ｄｉｅｎｏｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９９（９Ｈ，ｓ），１．２４（１８Ｈ，ｓ），６．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−９６．６（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）；ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）２９５８，２８７３，１７３４，１６７０，１１３８，１６５０，１４６１，１３６４，１２７２，１１２３，１０７３，９６５．
0004892808.tif 000019
（１−Ｆｌｕｏｒｏ−１−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｅｎｔｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ｄｉａｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３０−１．５５（４Ｈ，ｍ），１．５７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．０Ｈｚ），１６８−１．１３（２Ｈ，ｍ），７．４７−７．５０（３Ｈ，ｍ），７．７４−７．７８（２Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１３０．１−−１２９．２（１Ｆ，ｍ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９５７，１５２６，１４５５，１１４１，７６５，６８９．
0004892808.tif 000020
ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−（１−ｆｌｕｏｒｏ−１−ｍｅｔｈｙｌ−ｐｅｎｔｙｌ）−ｄｉａｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２２（９Ｈ，ｓ），１．２３−１．３５（４Ｈ，ｍ），１．３９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．０Ｈｚ），１．６８−１．８８（２Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１３０．９−−１３１．２（１Ｆ，ｍ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９６５，１４５７，１３６４，１２３０，１１４９，９０５．
0004892808.tif 000021
ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−（ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｐ−ｔｏｌｙｌ−ｍｅｔｈｙｌ）−ｄｉａｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２４（９Ｈ，ｓ），２．３７（３Ｈ，ｓ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，），７．４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−９１．１（２Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９７８，１８０９，１６１４，１３６４，１２８８，１１５０，１１０３，１０３９，１００２，８１９．
0004892808.tif 000022
２−Ｆｌｕｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌ−ｅｔｈａｎｏｌ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．９７（１Ｈ，ｓ），３．７７−３．９９（２Ｈ，ｍ），５．５７（１Ｈ，ｄｄｄ，．Ｊ＝４８．８，Ｊ＝７．８，Ｊ＝２．９Ｈｚ），７．３４−７．４２（５Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１７１．１−−１７１．５（１Ｆ，Ｊ＝４８．８，Ｊ＝２９．９，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）３３７６，３０３０，２８７２，１４９５，１４５４，１１３３，７５６，７００．
0004892808.tif 000023
１−Ｃｈｌｏｒｏ−４−ｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ５．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４７．６Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）；１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−２０８．０２（１Ｆ，ｔ，Ｊ＝４７．６Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）１６０１，１４９３，１４１０，１３７６，１２１５，１０９１，９８５，８４０，８０４．
0004892808.tif 000024
１−Ｆｌｕｏｒｏ−ｄｅｃａｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７−１．４０（１４Ｈ，ｍ），１．６４−１．７４（２Ｈ，ｍ），４．４３（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４７．６，Ｊ＝６．１Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−２０８．０２（１Ｆ，ｔｔ，Ｊ＝４７．６，Ｊ＝２５．０Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９８５，２９２６，２８５６，１４６７，１３８９，１０４６，１０１０，７２２．
0004892808.tif 000025
１−Ｄｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）２．３７（３Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５７．３Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−９２．２３（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝５７．３Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９２４，１５９７，１４９４，１４５４，１３２０，１２９６，１０６８，１０２０，８１８，７９６．
0004892808.tif 000026
Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ  ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２５，（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３２−７．７５（５Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８２．７７（２Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９８６，１７６６，１４７４，１４４２，１３７２，１２９６，１１０７，９７８，７５３，６９０．
0004892808.tif 000027
４−ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−２−（ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ−ｍｅｔｈｙｌ）−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９３（９Ｈ，ｓ），１．２５−３．５０（１０Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８１．５６−−７４．２８（２Ｆ，ｍ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９６１，１７１４，１４４０，１３６８，１３３０，１１７５，１０３０，９７２．
0004892808.tif 000028
（３−Ｆｌｕｏｒｏ−ｐｒｏｐｅｎｙｌ）−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ５．０３（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，Ｊ＝６．１，Ｊ＝４６．８），６．３２−６．４２（１Ｈ，ｍ），６．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．１，Ｊ＝１５．９）７．２７−７．４２（５Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−２１１．０９（１Ｆ，ｄｄｔ，Ｊ＝５．１，Ｊ＝１２．２，Ｊ＝４６．８Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）３０２７，２９３０，１７２６，１４９５，１４５０，１３７７，１１１４，９６７，７４６，６９２．
0004892808.tif 000029
１−（２−Ｅｔｈｏｘｙ−２，２−ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｅｔｈｙｌ）−４−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，），３．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．８０（３Ｈ，ｓ），３．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．８５（２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−７４．９４（２Ｆ，ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９８７，２８３８，１６１５，１５１７，１３４７，１３５１，１２４７，１１７９，１０３６，８２３．
0004892808.tif 000030
１−ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．３４（９Ｈ，ｓ），７．４９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−６２．９０（３Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９６８，１６１７，１３２８，１１６６，１１１５，１０７０，１０１５，８４０，７０６．
0004892808.tif 000031
１−Ｆｌｕｏｒｏ−３−ｏｘｏ−ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｂｕｔｙｌ  ｅｓｔｅｒ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３６−１．４２（２Ｈ，ｍ），１．６６−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．２Ｈｚ），５．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４９．６Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１９３．６６（１Ｆ，ｄｑ，Ｊ＝４９．３Ｈｚ，Ｊ＝４．３Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９６４，２８７６，１７４８，１７３５，１４６６，１３６２，１２６１，１１６４，１１０９，９６４．
0004892808.tif 000032
２，２−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−３−ｏｘｏ−ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ  ｂｕｔｙｌ  ｅｓｔｅｒ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３７−１．４４（２Ｈ，ｍ），１．６６−１．７３（２Ｈ，ｍ），２．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１１４．１８（２Ｆ，ｑ，Ｊ＝１．６）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９６４，２８７６，１７５９，１４６５，１３６２，１３１２，１１３４，１０５６．
0004892808.tif 000033
２，２−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−［１，３］ｄｉｔｈｉａｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．０７−２．１５（２Ｈ，ｍ），３．１３−３．１７（２Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−６３．９５（２Ｆ，ｓ）；
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２３．４３，２９．９８，１３０．７７（ｔ，ＪＣ−Ｆ＝３０１．１Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９２６，１６７７，１４２２，１２８２，１０８１，９９８，９２１，８７３，８１１．
0004892808.tif 000034
Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｍｅｔｈａｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３９−７．５２（１０Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８９．４０（２Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）３０６７，１４５３，１２７３，１２２３，１０２６，９５６，７７１，６９６，６４７；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２０４（Ｍ＋）；１２７，７７；
ＨＲＭＳ：Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ１０Ｆ２：ｍ／ｚ２０４．０７５１．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２０４．０７５５．
0004892808.tif 000035
Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−（４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ｍｅｔｈａｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．３７（３Ｈ，ｓ），７．１９−７．５１（９Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８８．７８（２Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）３０６８，２９２７，２８６７，１４５０，１２７６，１２３５，１０４６，９５８，６１９，５８２；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２１８（Ｍ＋）１４１，６５；
ＨＲＭＳ：Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ１２Ｆ２：ｍ／ｚ２１８．０９０７．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２１８．０９１３．
0004892808.tif 000036
Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ｍｅｔｈａｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．８０（３Ｈ，ｓ），６．８９−７．５１（９Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８７．４１（２Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）３０６１，２９６９，２９３６，２８３８，１６１６，１５１４，１４５２，１２７７，１２２４，１０５６，９５７，６１６，５８８；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２３４（Ｍ＋）；２１２，１３５，７７；
ＨＲＭＳ：Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ１２Ｆ２Ｏ：ｍ／ｚ２３４．０８５６．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２３４．０８５６．
0004892808.tif 000037
（１，１−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｈｅｐｔｙｌ）−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２６−１．３３（６Ｈ，ｍ），１．３７−１．４４（２Ｈ，ｍ），２．０５−２．１７（２Ｈ，ｍ），７．４０−７．４５（５Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８９．４０（２Ｆ，ｔ，Ｊ＝１６．５）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２９３２，２８５９，１４５２，１３２７，１１６８，１０１８，９６６，７６３，６９８；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２１２（Ｍ＋）；１９２，１６９，１３５，１２７，１２２，９１，７７；
ＨＲＭＳ：Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ１８Ｆ２：ｍ／ｚ２１２．１３７７．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２１２．１３７４．
0004892808.tif 000038
１−Ｄｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−４−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ３．７７（３Ｈ，ｓ），６．３２（１Ｈ，ｔ，５６Ｈｚ），６．８７−７．３８（４Ｈ，ｄ，９Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１０８．８２（１Ｈ，ｄ，５７Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）３０１１，２９６６，２８４２，１６１７，１５２０，１３０８，１１７６，１０６９，８３９；
ＭＳ  ｍ／ｚ：１５８（Ｍ＋）；１３９，１２７，１１５，１０８，９５，７７；
ＨＲＭＳ；Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ８Ｈ８Ｆ２Ｏ：ｍ／ｚ１５８．０５４３．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ１５８．０５４９．
0004892808.tif 000039
１−（１，１−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｅｔｈｙｌ）−４−ｎｉｔｒｏ−ｂｅｎｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．９６（３Ｈ，ｔ，１８Ｈｚ），７．６９−８．３１（４Ｈ，ｑ，１８Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−８９．７１−（−８９．５６）（２Ｆ，ｑ，１８Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）３１２２，３０８９，３０１０，２９２７，２８６２，１９３７，１７９８，１６１２，６３４，４７６；
ＭＳ  ｍ／ｚ：１８７（Ｍ＋），１７２，１４１，１０１，９１；
ＨＲＭＳ；Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ８Ｈ７Ｆ２ＮＯ２：ｍ／ｚ１８７．０４４５．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ１８７．０４４９．
0004892808.tif 000040
９，９−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３２−７．６３（８Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１１２．１４（２Ｆ，ｓ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）１６１０，１４９２，１４５３，１２６１，１２０９，１１６５，９３９，６５３，５８５，４２３；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２０２（Ｍ＋）；１８３，１５２，１０１，９２，７６；
ＨＲＭＳ：Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ８Ｆ２：ｍ／ｚ２０２．０５９４．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２０２．０５９４．
0004892808.tif 000041
Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ  ｈｅｘｙｌ  ｅｓｔｅｒ：
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５−１．４２（ｍ，６Ｈ），１．６９−１．７６（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−８６．２５（ｓ，２Ｆ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：２９６１．１６，２９３５．１３，２８６０．８８，１７６９．３７，１２９３．０４，１１２３．３３，１０００．８７；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋），１４２，１２９，９７，８５，４３；
ＨＲＭＳ；Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ８Ｆ２：ｍ／ｚ２２６．０８３９．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２２６．０８４６．
0004892808.tif 000042
２，２−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−ｅｔｈａｎｏｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ２．３７（ｓ，３Ｈ），７．４９−８．１５（ｍ，５Ｈ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−８２．２９（ｓ，２Ｆ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：．１７０４，１５９８，１４４９，１２７０，１１３３，１０６３，１００４；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２０２（Ｍ＋），１０５，７７，５１．
ＨＲＭＳ；Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ８Ｆ２：ｍ／ｚ２０２．０２６４．Ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ２０２．０２６６．
0004892808.tif 000043
２，２−Ｄｉｆｌｕｏｒｏ−１−ｐｈｅｎｙｌ−２−ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ−ｅｔｈａｎｏｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．３７−８．１４（ｍ，１０Ｈ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−７７．７８（ｓ，２Ｆ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）：１７０４，１５９８，１４４９，１２７２，１１３２，９８６，８５２，７５０，７１２，６８８；
ＭＳ  ｍ／ｚ：２６４（Ｍ＋），１０５，７７，５１；
ＨＲＭＳ；Ｃａｌｃ．ｆｏｒ  Ｃ１３Ｈ８Ｆ２：ｍ／ｚ２６４．０４２０  ｍ／ｚ２６４．０４２６．
0004892808.tif 000044
（１−Ｆｌｕｏｒｏ−１−ｍｅｔｈｙｌ−ｅｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ｄｉａｚｅｎｅ：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．６０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．８Ｈｚ），７．４７（３Ｈ，ｍ），７．７７（２Ｈ，ｍ）；
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ−１２０．９６（１Ｆ，ｓｅｖｅｎｔｅｔ，Ｊ＝１９．８Ｈｚ）；
ＩＲ（ｎｅａｔ，ｃｍ−１）２２９２，１５２６，１４５５，１３６６，１１７８，１１４５，９０８，７５６，６８９．
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２１（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．１６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５１．７Ｈｚ），７．３４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１５９．４０（ｄ，２Ｆ，Ｊ＝５１．７Ｈｚ）
ＭＳ：２４８（Ｍ＋），１７５，１０８，７５
Ｃ１０Ｈ１０Ｏ２ＦＳＣｌ，Ｍｅａｓｕｒｅｄ  Ｍａｓｓ２４８．００９３，Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  Ｍａｓｓ２４８．００７４
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．３０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．２９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．３８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−８２．６６（ｓ，１Ｆ）
0004892808.tif 000047
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．０６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．１０−２．３６（ｍ，２Ｈ），３．９７−４．０８（ｍ，２Ｈ），７．３１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１３８．５３−−１３８．４３（ｍ，１Ｆ）
0004892808.tif 000048
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ５．５８（ｂｓ，１Ｈ），６．０３（ｂｓ，１Ｈ），６．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５２．７Ｈｚ），７．３５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．５３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１５５．４６（ｄ，１Ｆ，Ｊ＝５２．７Ｈｚ）
0004892808.tif 000049
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．２５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．３５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．４２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．４２−３．４９（ｍ，１Ｈ），４．１６−４．２２（ｍ，１Ｈ），６．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５５．９Ｈｚ），７．３３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１５２．３６（ｄ，１Ｆ，Ｊ＝５５．９Ｈｚ）
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．５９Ｈｚ），１．４３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．８３Ｈｚ），３．４７−３．５５（ｍ，１Ｈ），４．４０−４．４６（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−７３．４６（ｓ，２Ｆ）
0004892808.tif 000051
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ２．５５−２．６０（ｍ，１Ｈ），２．７４−２．８６（ｍ，１Ｈ），４．３２−４．４５（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１３５．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ）
0004892808.tif 000052
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ２．４９（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−８３．８３（ｓ，２Ｈ）
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４８．８Ｈｚ），７．４３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１５３．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４８．８Ｈｚ）
ＭＳ：２０１（Ｍ＋），１４３，６３
Ｃ８Ｈ５ＮＦＳＣｌ，Ｍｅａｓｕｒｅｄ  Ｍａｓｓ２００．９７９８，Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  Ｍａｓｓ２００．９８１５
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２４（ｓ，９Ｈ），６．２９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５４．２Ｈｚ），７．３４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１５７．４０（ｄ，１Ｆ，Ｊ＝５４．２Ｈｚ）
ＭＳ：２６０（Ｍ＋），１７５，１０８，５７
Ｃ１２Ｈ１４ＯＦＳＣｌ，Ｍｅａｓｕｒｅｄ  Ｍａｓｓ２６０．０４２１，Ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  Ｍａｓｓ２６０．０４３８
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２９（ｓ，９Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−７７．６１（ｓ，２Ｆ）
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１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．９１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ），３．６０（ｓ，３Ｈ），７．３３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ−１２７．２４（ｑ，１Ｆ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ）
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上記表１〜６において、Ｔｏｌはトルイル基（ＣＨ３−Ｃ６Ｈ４−）を示し、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｅｔはエチル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し。Ｂｕはブチル基を示し、Ａｃはアセチル基を示し、ｉＰｒはイソプロピル基を示す。
上記のように、本発明によれば、水素原子を有する各種有機化合物をフッ素化し、対応するフッ素化合物を得ることができる。
産業上の利用の可能性
本発明によれば、爆発性のない沸点１００．５℃、融点９．４℃の扱い易い液体であり、工業的に用いることができるＩＦ５を用いて、水素原子を有する各種有機化合物をフッ素化し、対応するフッ素化合物を得ることができる。