(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
装飾処理が施された基材からなり、且つ最表面に表面層を有する化粧材において、
前記基材がポリオレフィン系樹脂であり、表面層が、メチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体からなるアクリルポリオールの主剤と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの架橋剤とからなるアクリルウレタン樹脂の架橋硬化物からなり、且つ、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤として、化学構造式
【化１】
0004857455.tif 000009
で表される、イソオクチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネートを含有する、化粧材。
【請求項２】
上記紫外線吸収剤を、樹脂分に対して２〜３質量％含有する、請求項１記載の化粧材。
【請求項３】
表面層が、更にシリコーン系スリップ剤を含有する、請求項１又は２記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物内装材、建具の表面化粧等と、各種化粧用途に用いる化粧材に関する。特に、表面層をポリオレフィン系樹脂層上等の密着し難い層に形成した場合でも、表面層の耐候密着性が良い化粧材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧材、例えばシート形態の化粧シートとしては、基材に塩化ビニル樹脂シートを使用し、これに印刷、エンボス加工等で装飾処理を施した構成の化粧シートが用いられてきた。ところが、塩化ビニル樹脂は、廃棄時に燃焼させると塩酸ガスを発生する為に、地球環境問題の観点から、塩素を含まない他の樹脂を用いた化粧材が望まれる様になってきている。
そこで、近年、非塩ビ系の化粧シートとして、基材に、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂シートを使用したオレフィン系化粧シート（特開昭５４−６２２５５号公報、特開平６−７９８３０号公報等参照）が登場してきた。例えば、図５の断面図で例示する化粧材Ｓａの如く、裏側から順に、着色ポリオレフィン系樹脂層からなる着色された基材３１、装飾層３２、接着剤層３３、透明ポリオレフィン系樹脂層からなる透明な基材３４が積層された構成の化粧シートである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、最表面にポリオレフィン系樹脂層を有する化粧材は、ポリオレフィン系樹脂が耐擦傷性に劣る為に、表面を擦ると引っ掻き傷や艶が損なわれる艶傷を生じ易かった。
そこで、例えば特開平３−２４３３４２号公報等に開示される化粧シートの如く、ポリオレフィン系樹脂層の表面に、更にアクリル樹脂等からなる表面層を設けた構成の化粧材が提案されている。しかし、アクリル樹脂からなる表面層は、耐候性は優れるが、ポリオレフィン系樹脂層と密着性が悪いという問題があった。
【０００４】
これに対して、特開平６−１６８３２号公報では、２液硬化型ウレタン樹脂等からなる表面層を形成した構成の化粧シートを開示している。確かに、表面層の形成面が、一般的に密着が悪いポリオレフィン系樹脂かなる場合でも、その表面をコロナ放電処理した後に、２液硬化型ウレタン樹脂からなる表面層を塗工形成すれば、表面層とポリオレフィン系樹脂層との密着性は向上する。例えば、２液硬化型ウレタン樹脂としては、耐候性も考慮して、主剤としてはメチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体系のアクリルポリオールを用い、硬化剤としては脂肪族イソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネートを用いた２液硬化型アクリルウレタン樹脂を使用して、この樹脂の塗液を塗工して表面層を形成するのである。
【０００５】
しかし、表面層形成直後の初期密着性は良好だが、耐候密着性が不十分で、経時的に表面層の密着性が低下した。
また、表面層の直下にポリオレフィン系樹脂層を有する構成では、通常、耐候性を出す為に、有機系紫外線吸収剤をこのポリオレフィン系樹脂層に添加するが、その紫外線吸収剤が経時的に滲み出て（ブリードアウト）しまい、この為、表面層の耐候密着性が経時的に低下する問題もあった。
【０００６】
そこで本発明の課題は、表面層をポリオレフィン系樹脂層上に形成する場合でも、表面層の耐候密着性が良好な化粧シート等の化粧材を提供する事である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、上記課題を解決するために、本発明の化粧材では、装飾処理が施された基材からなり、且つ最表面に表面層を有する化粧材において、前記基材がポリオレフィン系樹脂であり、表面層が、メチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体からなるアクリルポリオールの主剤と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの架橋剤とからなるアクリルウレタン樹脂の架橋硬化物からなり、且つ、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤として、化学構造式
【化２】
0004857455.tif 000002
で表される、イソオクチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネートを含有する構成とした。
【０００８】
上記の様に、表面層を、特定の２液硬化型アクリルウレタン樹脂の架橋硬化物から構成し、なお且つ特定の紫外線吸収剤を含有させることで、表面層の耐候密着性が良好な化粧シート等の化粧材とする事ができる。そして、表面層によって耐擦傷性等の表面物性を付与できる。
【０００９】
なお、上記紫外線吸収剤は、樹脂分に対して２〜３質量％含有させるのが好ましい。この範囲で上記紫外線吸収剤を使用すれば、良好な耐候密着性が得られる。なお、この範囲を越えると表面層の初期密着性低下、ブロッキング等の不具合が起きやすい。
【００１０】
また、本発明の化粧材は、更に表面層にシリコーン系スリップ剤を含有させた構成とする。
シリコーン系スリップ剤の含有によって、耐擦傷性がより向上する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら、本発明の化粧材について、実施の形態を説明する。
なお、図１は本発明の化粧材の形態例の幾つかを例示する断面図、図２は本発明の化粧材で基材を２層積層した場合の形態例の幾つかを例示する断面図、図３及び図４は本発明の化粧材の他の形態例を例示する断面図、図５は従来の或る化粧材の一例を示す断面図である。
【００１２】
〔概要〕
本発明の化粧材は、例えば図１（Ａ）の断面図で例示する化粧材Ｓの如く、シート状等で装飾処理された基材１と、少なくとも片面の最表面を成す層としての表面層２が特定材料からなる化粧材である。なお、基材１の装飾処理は、図１（Ａ）の場合では、基材１の裏側（図面下側）に、絵柄を表現したりする装飾層３が印刷等で形成されている。そして、本発明に於いて、表面層２は、アクリルポリオールの主剤と脂肪族及び／又は脂環式イソシアネートの架橋剤とからなるアクリルウレタン樹脂の架橋硬化物からなり、更にこの表面層２中に、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤として、化学構造式
【化３】
0004857455.tif 000003
で表される、イソオクチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネートなる特定の紫外線吸収剤を含有させる。
【００１３】
以上の様に、本発明の化粧材は、表面層の耐候密着性を向上させる為に、表面層２に上記特定材料を使用する点に特徴を有し、この他の構成に於いては、化粧シート等の形態での化粧材としての従来公知の各種構成をとり得る。従って、基材の材料及びその装飾処理の内容については、特に制限は無い。但し、好ましくは、場合によっては表面層が接するであろう基材は、塩素非含有の樹脂であるポリオレフィン系樹脂の使用が、環境対応の点で望ましい。また、本発明の表面層２の耐候密着性は、該表面層が通常密着が悪いポリオレフィン系樹脂からなる層に接して設けられる場合に於いても良好な性能を発揮する。従って、図１（Ａ）の様な表面層に基材が接する層構成では、基材１にポリオレフィン系樹脂を使用する構成の化粧材は、好ましい構成の化粧材である。
【００１４】
更にここで、本発明の化粧材の別の形態例の幾つかを例示しておく。図１（Ｂ）の断面図で例示する化粧材Ｓでは、その基材１は、樹脂中に着色顔料等の着色剤を練り込こんで着色した着色処理が施された基材である。この化粧材Ｓでは、着色処理された基材１に単に表面層２のみが積層された構成である。基材１の樹脂は例えばポリオレフィン系樹脂である。また、着色処理された基材１自体は、装飾層３とも言える。
また、基材は複数積層しても良い。例えば図１（Ｃ）に例示の化粧材Ｓの如く、間に装飾層３を挟んで、基材１として基材１ａと基材１ｂとを積層し、表側とする基材１ｂの表面に表面層２を形成した構成である。例えば、基材１ａは着色不透明でポリオレフィン系樹脂等の樹脂シートであり、基材１ｂは透明でポリオレフィン系樹脂等の樹脂シートである。
【００１５】
以下、更に本発明の化粧材について、基材から順に各層毎に詳述する。
【００１６】
〔基材〕
基材１としては、形状、材質等は基本的には特に制限は無い。例えば、形状は代表的にはシートであるが、この他、板、立体物等でも良く、また、材質は紙、樹脂、金属、木質、無機非金属等である。なかでも代表的な基材は樹脂シートである。
【００１７】
基材は、例えばシートでは、材質が樹脂の場合では、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオフレィン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、セルロース系樹脂等の樹脂シート（フィルム）、材質が紙では、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、上質紙、コート紙等の紙、材質が金属では、アルミニウム、鉄、ステンレス鋼、銅等の金属箔等である。また、基材はこれらの積層体でも良い。
【００１８】
また、形態が板の場合の基材としては、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質板、石膏板、石膏スラグ板、ケイ酸カルシウム板、石綿スレート板、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板、中空押出セメント板等のセメント板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板、ＧＲＣ（硝子繊維強化コンクリート）板、或いは陶器、磁器、セッ器、土器、硝子、琺瑯等からなるセラミックス板等の無機非金属板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗工鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂板、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂からなる熱硬化性樹脂板、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他各種繊維質基材に含浸硬化させて複合化した所謂ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）板等の樹脂板等がある。
【００１９】
また、形態が立体物の基材としては、上記板材で列記の各種材質からなる柱状物やその他形状の立体物等である。例えば、柱状の木材、三次元立体物の樹脂成形品等である。
【００２０】
そして、基材がシートの場合には、得られる化粧材は化粧シートとなる。また、基材が板の場合は化粧材は化粧板となり、立体物の場合は化粧材は化粧部材や化粧製品となる。なお、基材の厚みは特に制限は無いが、例えば基材が樹脂シートの場合には、通常２０〜３００μｍ程度である。
【００２１】
なお、基材が樹脂からなる場合には、該樹脂としてポリオレフィン系樹脂は、廃棄時に塩酸ガスを発生せず環境対応となる等の点で、好ましい樹脂の一つである。また、本発明の表面層はポリオレフィン系樹脂層に対して優れた耐候密着性を発揮できる点でも、ポリオレフィン系樹脂からなる基材は好ましい基材である。そこで、このポリオレフィン系樹脂について更に説明する。
【００２２】
上記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（低密度、又は高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の高結晶質の非エラストマーポリオレフィン系樹脂、或いは各種のオレフィン系熱可塑性エラストマーが用いられる。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば下記のものが使用できる。
【００２３】
（１）特公平６−２３２７８号公報記載の、(A) ソフトセグメントとして、数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ、質量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７の沸騰ヘプタンに可溶なアタクチックポリプロピレン１０〜９０質量％と、(B) ハードセグメントとして、メルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン９０〜１０質量％、との混合物からなる軟質ポリプロピレン。
【００２４】
この種のオレフィン系熱可塑性エラストマーの中でも、所謂「ネッキング」を生じ難く、加熱、加圧により各種形状に成形したりエンボス加工する際に適性良好なものとしては、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合割合が、アタクチックポリプロピレンの質量比で５質量％以上５０質量％以下のものである。
ポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマー自体は既に公知のものであるが、包装容器等従来公知の用途に用いられる場合は、強度を重視する為に、ソフトセグメントとなるアタクチックポリプロピレンの質量比が５質量％未満のものが専ら使用されていた。
しかしながら、三次元形状、乃至凹凸形状に成形したりエンボス加工する場合には、前記の如くネッキングを生じて良好な加工が不可能であった。
そこで、従来の組成の設計とは逆に、ポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーに於いて、アタクチックポリプロピレンの質量比を５質量％以上とすることにより、エンボス加工したり、三次元形状、乃至凹凸形状の物品表面形状に成形する際のネッキングによる不均一なシートの変形、及びその結果としての皺、絵柄の歪み等の欠点を解消する事ができる。特にアタクチックポリプロピレンの質量比が２０質量％以上の場合が良好である。一方、アタクチックポリプロピレンの質量比が増加し過ぎると、シート自体が変形し易くなり、シートを印刷機に通したときにシートが変形し、絵柄が歪んだり、多色刷りの場合に見当が合わなくなる等の不良が発生し易くなる。また、成形時にも破れ易くなる為に好ましくない。アタクチックポリプロピレンの質量比の上限としては、輪転グラビア印刷等の通常の輪転印刷機を用いて装飾層を印刷し、また、シートのエンボス加工、真空成形、Ｖカット加工、射出成形同時ラミネート等を採用する場合は５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。
【００２５】
（２）エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂からなる熱可塑性エラストマー。ここで、そのブテンとして、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンの３種の構造異性体のいずれも用いることができる。共重合体としては、ランダム共重合体で、非晶質の部分を一部含む上記エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の好ましい具体例としては次の(i) 〜(iii) が挙げられる。
(i) 特開平９−１１１０５５号公報記載のもの。これは、エチレン、プロピレン及びブテンの三元共重合体によるランダム共重合体である。単量体成分の質量比はプロピレンが９０質量％以上とする。メルトフローレートは、２３０℃、２．１６ｋｇで１〜５０ｇ／１０分のものが好適である。そして、このような三元ランダム共重合体１００質量部に対して、燐酸アリールエステル化合物を主成分とする透明造核剤を０．０１〜５０質量部、炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜０．３質量部を熔融混練してなるものである。
(ii)特開平５−７７３７１号公報記載のもの。これは、エチレン、プロピレン、１−ブテンの三元共重合体であって、プロピレン成分含有率が５０質量％以上の非晶質重合体２０〜１００質量％に、結晶質ポリプロピレンを８０〜０質量％添加してなるものである。
(iii) 特開平７−３１６３５８号公報記載のもの。これは、エチレン、プロピレン、１−ブテンの三元共重合体であって、プロピレン及び／又は１−ブテンの含有率が５０質量％以上の低結晶質重合体２０〜１００質量％に対して、アイソタクチックポリプロピレン等の結晶質ポリオレフィン８０〜０質量％を混合した組成物に対して、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルアミノ酸エステル等の油ゲル化剤を０．５質量％添加してなるものである。
【００２６】
なお、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂は、単独で用いても良いし、上記(i) 〜(iii) に必要に応じ更に他のポリオレフィン系樹脂を混合して用いても良い。
【００２７】
（３）特公昭５３−２１０２１号公報記載の如き、(A) ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）をハードセグメントとし、これに(B) 部分架橋したエチレン−プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のモノオレフィン共重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均一に配合し混合してなるオレフィン系エラストマー。なお、モノオレフィンゴム／オレフィン重合体＝５０／５０〜９０／１０（質量比）の割合で混合する。
【００２８】
（４）特公昭５３−３４２１０号公報等に記載の如き、(B) 未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）と、(A) オレフィン系共重合体（結晶性、ハードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断応力を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラストマー。なお、(B) モノオレフィンゴム／(A) オレフィン系共重合体＝６０／４０〜８０／２０（質量比）である。
【００２９】
（５）特公昭５６−１５７４１号公報等に記載の如き、(A) アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等のペルオキシドと混合・加熱すると分子量を減じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合体（ハードセグメント）と、(B) エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のペルオキシドと混合・加熱することにより、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオレフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）、(C) ポリイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混合・加熱しても架橋せず、流動性が不変の、ペルオキシド非架橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質成分）、及び(D) パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系軟化剤、とを混合し、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマー。なお、(A) が９０〜４０質量部、(B) が１０〜６０質量部で、(A) ＋(B) ＝１００質量部として、これに、(C) 及び／又は(D) が５〜１００質量部の配合比となる。
【００３０】
（６）特開平２−１３９２３２号公報に記載の如き、エチレン−スチレン−ブチレン共重合体からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー。
【００３１】
（７）極性基として水酸基又は／及びカルボキシル基を持たせた、上記（１）から（６）のオレフィン系熱可塑性エラストマー。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のグラフト重合で水酸基を、また、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の共重合体でカルボキシル基を導入したオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いる。これら水酸基、カルボキシル基はどちらか一方、又は両方を併用してもよく、これら極性基は、装飾層、表面層等の他の層との接着性を向上させる作用を持つ。
【００３２】
なお、上記のようなポリオレフィン系樹脂は、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等の成膜方法によって、シート（フィルム）とすることができる。
【００３３】
ところで、基材として樹脂を用いる場合、該樹脂中には、必要に応じ適宜、各種添加剤を添加する。添加剤は、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の無機粉末等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の各種の添加剤を添加する。
【００３４】
特に、耐候（光）性向上が要求される用途では、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラガシル捕捉剤等の光安定剤のいずれか片方又は好ましくは両方を耐光剤として樹脂中に添加して、耐候（光）性を向上させる事が好ましい。添加量は通常０．１〜５質量％の範囲である。
【００３５】
また、基材には必要に応じ、公知の接着強化処理を行っても良い。特に、基材にポリオレフィン系樹脂を使用する場合には望ましい。接着強化処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、或いは塗布又は印刷による接着強化層（図４の符号７参照）の形成である。また、接着剤層を使用しても良い（図２及び図４の符号４参照）。接着強化層や接着剤層は、対象層の材料等に応じて、公知のプライマー剤等の中から適宜なものを選べば良く、例えば、熱硬化型等の２液硬化型ウレタン樹脂等からなる層を、塗工法或いは印刷法等で形成すれば良い。
【００３６】
なお、基材を２層以上使用する場合、間に装飾層等を介しても良いし、基材同士を直接に接する様に積層しても良い。例えば基材が樹脂からなる場合では、基材とする樹脂シート同士を、接着剤や熱融着で積層する以外に、基材とする成膜済みの樹脂シートの積層面に装飾層等は必要に応じ印刷等で形成した後、熔融押出塗工（エクストルージョンコート）法によって、基材とする樹脂層の成膜と同時に積層することもできる。なお、樹脂シート同士の積層では、２液硬化型等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤を用いたドライラミネート法、熱プレスによる融着法の公知の積層法で積層すれば良い。
【００３７】
〔装飾処理〕
基材に対する装飾処理としては、基材が樹脂等で透明性を有する場合での基材自体への着色剤の添加による着色（透明着色又は不透明着色）〔図１（Ｂ）参照〕、模様等を表現したりする印刷等による装飾層３の付与〔図１（Ａ）参照〕、エンボス加工等による凹凸模様５の賦形〔図１（Ｂ）及び図３（Ｃ）参照〕、等のことである。この様に装飾処理は、化粧シート等の一般的な化粧材に於ける従来公知の各種装飾処理で良く特に限定は無い。また、各種装飾処理は、用途に応じて適宜組み合わせても使用する。
【００３８】
（着色処理）
先ず、着色処理は、基材の材質が樹脂等の透明性材料の場合では、該基材中に染料や顔料等の着色剤を練り込む等して行えば良い。着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブリーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（或いは染料も含む）、アルミニウム、真鍮、等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等を用いる。これらは、粉末、或いは鱗片状箔片等として、基材中に添加、分散せしめられる。着色は透明着色でも良いし、隠蔽着色でも良い。但し、装飾層の上側（表面層側）とする基材を着色する場合は透明着色である。
【００３９】
（装飾層）
装飾層３は、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等公知の印刷法（或いは塗工法）、或いは手描き法等を用いインキ（或いは塗料）にて形成する。
装飾層の模様としては、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは全面ベタ等がある。装飾層は基材の表面層形成面とは反対面側、或いは同一面側、或いはこれら両方である。
【００４０】
上記インキ（或いは）塗料としては、バインダーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を一種又は二種以上混合して用いる。これに前記に列挙した様な公知の顔料等の着色剤を添加した物を用いる。
【００４１】
また、装飾層は金属薄膜層でも良い。金属薄膜層の形成は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜する。或いはこれらの組み合わせでも良い。該金属薄膜層は、全面に設けても、或いは、部分的にパターン状に設けても良い。
【００４２】
（凹凸模様の賦形）
凹凸模様５としては、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。凹凸模様は、エンボス加工、ヘアライン加工等によって形成する。例えば、エンボス加工としては、樹脂シートからなる基材を加熱軟化させ、エンボス版で加圧、賦形し、冷却固定して形成するもので、公知の枚葉、或いは輪転式のエンボス機が用いられる。なお、凹凸模様は通常は表側面だが、層間、裏側面の場合もある。
図２（Ｄ）に例示する如く、更に必要に応じて、凹凸模様５の凹部に公知のワイピング法（特公昭５８−１４３１２号公報等参照）によって、着色インキを充填して着色部６を形成することもできる。着色インキは前記装飾層と同様の物が可能である。但し、耐磨耗性の点で、２液硬化型ウレタン樹脂をバインダーとする物が好ましい。
【００４３】
（２層基材の場合の装飾処理例）
ここで更に、基材を２層積層した場合の形態例の幾つかを図２の断面図で例示しておく。図２（Ａ）に示す化粧材Ｓに於ける基材１としては、表面層側の透明な基材１ｂと着色処理された基材１ａとの２層があり、これら両層が接着剤層４によって接着積層した構成の化粧材である。そして、透明な基材１ｂの表面に特定材料からなる表面層２が形成されている。また、図２（Ｂ）の化粧材Ｓでは、基材１は、図２（Ａ）同様な基材１ａと基材１ｂの２層であるが、これらの間には接着剤層４以外に、更に該接着剤層４と着色処理された基材１ａとの間に、装飾層３を設けた構成の化粧材である。また、図２（Ｃ）の化粧材は、図２（Ｂ）の構成に対して、その表面層２の表面に（基材１ｂにまで到達する）凹凸模様５が賦形された構成である。また、図２（Ｄ）の化粧材Ｓは、図２（Ｃ）の構成に対して、更に凹凸模様５の凹部内に着色部６が形成された構成の化粧材であるが、表面層２は、凹凸模様５及び着色部６の形成後に形成された構成である。なお、図２（Ａ）〜（Ｄ）の各図に於いて、基材５ａは、通常は隠蔽着色である。
なお、これら図２（Ａ）〜（Ｄ）の全てに於いて、着色処理された基材１ａは基本的には樹脂シート等の単層の基材であるが、該（着色処理さた）樹脂シートの表裏両面に、着色剤や充填剤を無添加の樹脂層を積層した３層構造のシートを、着色処理された基材５ａとしても良い。なお、樹脂層は、溶融押出塗工、多層溶融押出法等で形成する。
【００４４】
〔表面層及び表面層用組成物〕
そして、特定材料を用いる表面層２は、耐擦傷性、耐溶剤性等の化粧材の表面物性を向上させる為の層である他、必要に応じて適宜、艶調整、塗装感等の意匠感を付与する事もできる層である。
【００４５】
この表面層２は、樹脂成分が主剤がアクリルポリオールで架橋剤が脂肪族及び／又は脂環式イソシアネートからなる２液硬化型のアクリルウレタン樹脂の架橋硬化物からなり、そして紫外線吸収剤として、化学構造式
【化４】
0004857455.tif 000004
で表される、イソオクチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネートなるベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を含有する。
【００４６】
以上の如く、硬化性ウレタン樹脂として、主剤には耐候性に優れたアクリルポリオールを使用し、また架橋剤にも耐候性に優れた脂肪族や脂環式のイソシアネートを用い、なお且つこの樹脂系に特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を組み合わせて使用する事によって、表面層の耐候密着性を良好にできる。従って、表面層による耐擦傷性等の表面物性を良好に維持できる事になる。
【００４７】
上記アクリルウレタン樹脂の主剤成分であるアクリルポリオールとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させて得られるアクリルポリオールを用いることが出来る。
【００４８】
この様なアクリルポリオールの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、オクチル（メタ）アクリレート−エチルヘキシル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等がある。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。従って、具体的には、メチルメタクリレート−２ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体等である。なお、このメチルメタクリレート−２ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体なるアクリルポリオールは、良好な表面物性及び耐候密着性が得られる点で、好ましいアクリルポリオールの一つである。
【００４９】
なお、アクリルポリオールを合成する為に共重合させるモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、更に必要に応じその他の重合性モノマーの１種又は２種以上を使用する。例えば、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、及びアクリル酸を共重合体させたり、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、及びスチレンを共重合させたりする。
【００５０】
また、使用するアクリルポリオールも１種のみならず、２種以上を混合使用しても良い。例えば、メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなるアクリルポリオールと、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなるアクリルポリオールとの混合物である。この混合系も、良好な表面物性及び耐候密着性が得られる点で、好ましいアクリルポリオールの使用例である。
【００５１】
一方、架橋剤として使用するイソシアネートとしては、脂肪族及び脂環式イソシアネートが耐候性の点で好ましい。従って、本発明ではイソシアネートとして、脂肪族及び／又は脂環式イソシアネートを用いる。該脂肪族又は脂環式イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。例えば、脂肪族イソシアネートとしては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等が使用され、脂環式イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等が用いられる。また、これら各種イソシアネートの付加体、又は３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等の多量体を用いる事もできる。
使用するイソシアネートは、脂肪族イソシアネートを１種又は２種以上用いても良いし、脂環式イソシアネートを１種又は２種以上用いても良いし、或いは脂肪族イソシアネートと脂環式イソシアネートとを併用しても良い。
【００５２】
なお、アクリルポリオールとイソシアネートとの配合比の好ましい形態とてしは、イソシアネート中のイソシアネート基（−ＮＣＯ基）の数（モル数）を、それと反応させるポリオールの水酸基（−ＯＨ基）の数（反応当量数）よりも多くし、ポリオールとイソシアネートとが反応した後でも未反応のイソシアネート基を確実に、しかも多数残留させる形態がある。この場合、−ＮＣＯ基／−ＯＨ基の比は最大１．４程度までとする。この様にしてイソシアネート基を表面層中に残存させる事で、表面層中の紫外線吸収剤がその分子中に有する水酸基と反応させて、紫外線吸収剤が表面層の表面にまでブリードアウトするのを防げる。その結果、紫外線吸収剤による耐候性向上効果が経時的に低下するのを防ぎ、また、表面層の耐候密着性が経時的に低下するのを防ぐ。またこの事は、表面層の下層に、水酸基を分子中に有する紫外線吸収剤（例えばベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤）を含有させた場合にも同様である。
【００５３】
なお、前記特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、樹脂分１００質量部に対して２〜３質量部（２〜３質量％）含有させるのが好ましい。この範囲で該紫外線吸収剤を使用すれば、良好な耐候密着性が得られる。また、この範囲を越えると、表面層の密着性が初期密着からして不十分となったり、ブロッキング発生等の不具合が起き易くなる。逆に、この範囲未満では十分な耐候密着性が得られない。
【００５４】
そして、この様な表面層の形成は、前記アクリルポリオール及び上記イソシアネートからなるアクリルウレタン樹脂の未硬化物と、前記特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを、更に通常は希釈溶剤で希釈して塗液（又はインキ）として、公知の塗工法（又は印刷法）で基材等のその形成すべき面に施した後、架橋硬化させて架橋硬化物として形成すれば良い。なお、塗工法はグラビアコート、ロールコート、スプレーコート等を、印刷法はグラビア印刷、スクリーン印刷等を、表面層の形成対象物の形状、可撓性、及び形成面等の状況に応じて適宜選択すれば良い。
【００５５】
例えば、表面層の形成は、装飾層が印刷後の可撓性の樹脂シートからなる基材に対して塗工形成したり、或いは、図１（Ｃ）の様な２層基材の構成では、例えば、透明な樹脂シートの基材１ｂに対して塗工形成し、これを装飾層３形成済みで着色した樹脂シートからなる基材１ａと積層して化粧材とすれば良い。
【００５６】
表面層の厚さは、用途にもよるが通常１〜２０μｍ程度とする。薄すぎると表面物性向上効果、紫外線吸収剤による耐候密着性等の耐候性向上効果等が十分に得られず、逆に、厚すぎるとコスト高となったり、化粧材を化粧シートとする場合ではその可撓性が低下したりする。
【００５７】
なお、表面層は、三次元網状高分子である為にそれ自体で耐擦傷性に優れるが、更に耐擦傷性をより向上させる必要がある場合は、表面層中には、シリコーン系スリップ剤を含有させる事が好ましい。シリコーン系スリップ剤としては、ジメチルシロキサン骨格のシリコーン系スリップ剤やシリコーン変性スリップ剤等を用いる。ジメチルシロキサン骨格のシリコーン系スリップ剤は、リコート性（後塗装適性）やセロハンテープ密着性（化粧材使用時にその表面に粘着テープ等を貼る事が出来る）が悪化するが、少量でも大きなスリップ効果が得られる点で好ましい。一方、シリコーン変性スリップ剤は、ジメチルシロキサン骨格のシリコーン系スリップ剤に対して、リコート性やセロハンテープ密着性は良好だが、スリップ効果は劣る。なお、シリコーン系スリップ剤の含有量は、樹脂分１００質量部に対して０．０１〜１質量部（質量％）程度である。
【００５８】
なお、表面層は、その表面の光沢をパターン状に形成しても良い。例えば、図３の化粧材Ｓで例示する如く、高光沢の表面層２ａを全面に形成した上に、低光沢の表面層２ｂを部分的に形成する。高光沢（グロス）と低光沢（マット）とによるパターンによって、グロス・マット柄を表現できる。低光沢の表面層２ｂにはマット剤（艶消し剤）を添加すれば良い。一方、高光沢の表面層２ａにはマット剤を添加しない。マット剤は、例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の粉末からなる公知のマット剤で良い。マットで表現する低光沢の表面層の柄は、例えば木目導管溝柄等である。
なお、もちろん事、表面層は一層のみを設ける場合でも、全面を高光沢、或いはマット等の低光沢にしても良い。
【００５９】
〔化粧シートの被着体〕
なお、本発明で得られる化粧材の用途は特に限定されない。例えば、化粧シートの形態の化粧材では、各種被着体の表面に積層して表面を化粧する用途に用いる。また、立体物の形態での化粧材は必要に応じ被着体と積層した後、化粧部材等として用いる。
【００６０】
前記被着体は各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート（或いはフィルム）等である。例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として用いられる木質板素材、鉄、アルミニウム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる金属素材、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として用いられる窯業系素材、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる樹脂素材、或いは、専らシートとして用いられる上質紙、和紙等の紙、炭素、石綿、ガラス、合成樹脂等の繊維からなる不織布または織布が挙げられる。
【００６１】
〔化粧シートの場合の被着体への積層方法〕
化粧材が化粧シート形態の場合について更に説明すれば、上記の如き各種被着体への化粧シートの積層方法としては、例えば▲１▼接着剤を間に介して板状基材に加圧ローラーで加圧して積層する方法、▲２▼特公昭５０−１９１３２号公報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載される様に、化粧シートを射出成形の雌雄両金型間に配置した後、熔融樹脂を型内に射出充填し、樹脂成型品の成形と同時にその表面に化粧シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネート方法、▲３▼特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−５８０１４号公報等に記載される様に、成形品等の立体形状物品の表面に化粧シートを、間に接着剤を介して対向又は載置し、立体形状物品側からの真空吸引による圧力差により化粧シートを立体形状物品の表面に積層する、所謂真空プレス積層方法、▲４▼特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報等に記載されるように、円柱、多角柱等の柱状基材の長軸方向に、化粧シートを間に接着剤を介して供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状基材を構成する複数の側面に順次化粧シートを加圧接着して積層してゆく、所謂ラッピング加工方法が有る。
【００６２】
なお、化粧シートを積層して化粧板とした物に対する更なる加工法としては、実公大１５−３１１２２号公報、特開昭４８−４７９７２号公報に記載される様に、まず化粧シートを板状基材に間に接着剤を介して積層して化粧板とし、化粧シートとは反対側の面に、化粧シートと板状基材との界面に到達する、断面がＶ字状、又はＵ字状溝を切削し、次いで該溝内に接着剤を塗布した上で該溝を折り曲げ箱体又は柱状体を成形する所謂、Ｖカット又はＵカット加工法等がある。
【００６３】
〔化粧材の用途〕
本発明で得られる化粧材は各種被着体に積層したり、必要に応じて所定の成形加工等を施して、各種用途に用いる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車、航空機、船舶等の乗物内装、窓硝子の化粧等である。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に説明する。なお、文中、「部」、「％」とあるのは、全て質量基準である。
【００６５】
〔実施例１〕
化粧材として、図４の如き層構成の化粧シートを次の様にして作製した。
着色隠蔽性の基材１ａとして、厚さ８０μｍのポリプロピレン系熱可塑性エラストマー（ポリプロピレンランダム共重合体からなるハードセグメントに、水素添加スチレンブタジエンゴムからなるソフトセグメントを混合し、着色顔料として、弁柄、チタン白、カーボンブラック、及び黄鉛を含む）からなる樹脂シートの表裏両面に、コロナ放電処理を施した後、その片面に、ポリエステルポリオールと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとからなる厚さ２μｍの接着強化層７を塗工形成し、その上に、バインダーの樹脂がメチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体系アクリルポリオールと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとからなる２液硬化型アクリルウレタン樹脂で、着色顔料が弁柄を主体とする着色インキを用いて、木目柄の装飾層３をグラビア印刷法で形成した。
【００６６】
この装飾層３の上に、更にメチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体系アクリルポリオールと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとからなる２液硬化型アクリルウレタン樹脂系接着剤を固形分基準塗布量１５ｇ／ｍ2 となる様に塗工して接着剤層４を設け、この接着剤層４を介して、無着色透明な基材１ｂとして、エチレン−プロピレン−１−ブテン３元共重合体にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を８０００ｐｐｍ添加した樹脂組成物からなる透明な厚さ６０μｍのオレフィン系熱可塑性エラストマーシートを積層し、基材１ｂの表面に熱プレスによるエンボス加工で木目導管溝の凹凸模様５を賦形した。
【００６７】
次いで、凹凸模様５が形成された表面に、主剤がメチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体系のアクリルポリオールで、架橋剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートである２液硬化型アクリルウレタン樹脂に、紫外線吸収剤として化学構造式
【化５】
0004857455.tif 000005
で表される、イソオクチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネートなるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（紫外線吸収剤Ａ）を２％（樹脂分１００部に対して２部、以下同様）、ジメチルシロキサン骨格シリコーン系スリップ剤１％を含有させた有機溶剤溶液からなる塗液を、グラビアコート法で塗布後、加熱乾燥して表面層を架橋硬化させ、厚さ３μｍの表面層２を形成して、化粧材Ｓとして化粧シートを得た。
【００６８】
〔実施例２〕
実施例１に於いて、表面層に使用した紫外線吸収剤の含有量を、２％から３％に変更した他は、実施例１と同様にして化粧材を得た。
【００６９】
〔実施例３〕
実施例１に於いて、表面層に使用した紫外線吸収剤の含有量を、２％から１％に変更した他は、実施例１と同様にして化粧材を得た。
【００７０】
〔比較例１〕
実施例１に於いて、表面層に使用した紫外線吸収剤の含有量を、２％から０％（未含有）に変更した他は、実施例１と同様にして化粧材を得た。
【００７１】
〔比較例２〕
実施例１に於いて、表面層に使用した紫外線吸収剤の含有量を、２％から４％に変更した他は、実施例１と同様にして化粧材を得た。
【００７２】
〔比較例３〕
実施例２に於いて、表面層に使用した紫外線吸収剤を含有量は３％のままで、次の化学構造式
【化６】
0004857455.tif 000006
で表される、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールなるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（紫外線吸収剤Ｂ）に変更した他は、実施例１と同様にして化粧材を得た。
【００７３】
〔比較例４〕
実施例２に於いて、表面層に使用した紫外線吸収剤を含有量は３％のままで、次の化学構造式
【化７】
0004857455.tif 000007
で表される、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノールなるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（紫外線吸収剤Ｃ）に変更した他は、実施例１と同様にして化粧材を得た。
【００７４】
〔性能評価〕
得られた各化粧材について、下記の方法で耐候密着性と耐擦傷性について性能評価した。
【００７５】
▲１▼耐候密着性：先ず、化粧材の試験片を、紫外線耐候性試験機（岩崎電気株式会社製、スーパーＵＶテスター、型式ＳＵＶ−Ｗ１３）を用いてブラックパネル温度６３℃、湿度７０％ＲＨで、紫外線照射量６０ｍＷ／ｃｍ2 の照射時間２０時間と、非照射で結露した状態下での４時間とを１サイクルとして繰り返す条件下で、試験時間を５０時間（屋外暴露１年に相当）、７５時間、１００時間、及び１２０時間の４種類変えて促進耐候試験を行った。
次いで、試験片の表面（表面層面）に、２ｍｍ間隔で碁盤目状に縦横に、深さが直下の透明な基材１ｂにまで達する切り込みを入れて、縦横で１０×１０個の合計１００個の枡目を作った後、セロハン粘着テープ（ニチバン株式会社製、「セロテープ」（登録商標）２４ｍｍ幅、産業用）を２０℃に於いて貼着後、勢い良く剥がして、表面層が基材１ｂから剥離してテープと共に剥がれるか否かで評価した。剥がれが一枡も無いものを良好「○」、一枡でも剥がれ有りのものを不良「×」とした。
升
【００７６】
▲２▼耐擦傷性：指先の爪を立てて、化粧シートの試験片の表面を１０往復擦った後の外観を目視で観察し評価した。爪の後が残らず擦り傷、艶傷が目立たないものは良好、爪の後が残り擦り傷、艶傷が目立つものは不良とした。
【００７７】
【表１】
0004857455.tif 000008
【００７８】
なお、表１中、紫外線吸収剤欄に於ける「Ａ」は、イソオクチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネートを表し、「Ｂ」は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールを表し、「Ｃ」は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノールを表す。
【００７９】
表１の如く、耐候密着性は、紫外線吸収剤の含有量が、２％の実施例１と含有量が３％の実施例２とは、それぞれ耐候促進試験の試験時間１２０時間でも良好で、優れた耐候密着性を示した。また、これら実施例よりも含有量が１％と少ない実施例３は、試験時間１００時間こそ不良であったが、試験時間７５時間までは良好で、含有量０％が試験時間７５時間で不良となるのに対して、或る程度の耐候密着性を示した。但し、含有量が４％と多い比較例２は、表面層の初期密着性が不良の他、耐ブロッキング性も不良となった。従って、耐候密着性は含有量が２〜３％の範囲において、優れた結果が得られることが判明した。
【００８０】
一方、別のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤Ｂ及びＣを使用した、比較例３及び比較例４は、いずれも、含有量を３％としたにもかかわらず、紫外線吸収剤Ａを使用時の含有量１％と同程度の性能で試験時間７５時間は良好だが試験時間１００時間で不良となり、優れた耐候密着性が得られなかった。
【００８１】
なお、耐擦傷性は、全実施例及び全比較例において、良好であった。
【００８２】
【発明の効果】
▲１▼本発明の化粧材によれば、表面層の耐候密着性が優れている。そして、表面層によって耐擦傷性等の表面物性を付与できる。
▲２▼なお、表面層に含有させる特定の紫外線吸収剤の含有量を、樹脂分に対して２〜３質量％とすることで、優れた耐候密着性が得られる。なお、この範囲を越えると表面層の密着不良やブロッキングが起きやすい。
▲３▼更に、表面層にシリコーン系スリップ剤を含有させれば、耐擦傷性がより向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧材の形態例の幾つかを例示する断面図。
【図２】本発明の化粧材で基材が２層のときの形態例の幾つかを例示する断面図。
【図３】本発明の化粧材の他の形態例を例示する断面図。
【図４】本発明の化粧材の他の形態例を例示する断面図。
【図５】従来の化粧材の或る一例を示す断面図。
【符号の説明】
１    基材
１ａ  （着色の）基材
１ｂ  （透明な）基材
２    表面層
２ａ  高光沢の表面層
２ｂ  低光沢の表面層
３    装飾層
４    接着剤層
５    凹凸模様
６    着色部
７    接着強化層
３１  着色された基材
３２  装飾層
３３  接着剤層
３４  透明な基材
Ｓ、Ｓａ  化粧材
【図１】
0004857455.tif 000010
【図２】
0004857455.tif 000011
【図３】
0004857455.tif 000012
【図４】
0004857455.tif 000013
【図５】
0004857455.tif 000014