(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系接着剤層を介して保護フィルムが積層されてなる偏光板であって、
前記接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を含有し、ポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である接着剤組成物を用いて形成されたものである、偏光板。
【請求項２】
接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂が、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂およびアニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂から選ばれる少なくともいずれかである、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
接着剤組成物に含まれるオキシジルコニウム塩が、オキシ硝酸ジルコニウムおよびオキシ酢酸ジルコニウムから選ばれる少なくともいずれかである、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
保護フィルムが、酢酸セルロース系樹脂またはシクロオレフィン系樹脂で構成されたものである、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板。
【請求項５】
偏光フィルムの一方側の片面に酢酸セルロース系樹脂から構成された保護フィルムが積層され、偏光フィルムの他方側の片面にシクロオレフィン系樹脂から構成された保護フィルムが積層された、請求項４に記載の偏光板。
【請求項６】
ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面に、ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を含有し、ポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である接着剤組成物を介して、保護フィルムを積層させる、偏光板の製造方法。
【請求項７】
接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂が、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂およびアニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂から選ばれる少なくともいずれかである、請求項６に記載の偏光板の製造方法。
【請求項８】
接着剤組成物に含まれるオキシジルコニウム塩が、オキシ硝酸ジルコニウムおよびオキシ酢酸ジルコニウムから選ばれる少なくともいずれかである、請求項６または７に記載の偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面に接着剤層を介して保護フィルムが積層されてなる偏光板、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの片面または両面に、接着剤層を介して、保護フィルムを積層した構成となっている。偏光板は、液晶表示装置の構成部品として、必要により他の光学系フィルムを介して、液晶セルに粘着剤で貼り合わせられる。
【０００３】
液晶表示装置は、その用途が拡大するにつれて、様々な環境で使用されるようになってきている。そのため、液晶表示装置を構成する部品には高い耐環境性が要求されている。たとえば、携帯電話に代表されるモバイル用途の液晶表示装置では、湿熱下での使用も可能であることが要望され、そこに使用される偏光板についても、高い耐湿熱耐久性が要求されている。しかしながら、従来の構成の偏光板では、特に湿熱環境下に長時間曝されると、偏光性能が低下しやすく、また、偏光フィルムと保護フィルムの界面が剥離しやすくなるという問題があった。
【０００４】
このような問題に対し、偏光板の保護フィルムとして熱可塑性シクロオレフィン系樹脂を用いることが提案されている。たとえば、特開平５−２１２８２８号公報（特許文献１）には、ポリビニルアルコール系シートの少なくとも片面に、アクリル系粘着剤層を介して熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂シートを積層し、加熱圧着して偏光板（複合シート）とする技術が開示されている。しかしながら、アクリル系などの粘着剤（感圧接着剤とも呼ばれる）は、それ自体の厚みが１０〜５０μｍ程度になるため、液晶表示装置が厚くならざるを得なかった。また、ドライラミネート用接着剤や、スチレンブタジエンゴム系接着剤、エポキシ系二液硬化型接着剤などは、有機溶剤を含有しており、環境上、作業者の健康上の問題があった。さらに、このような有機溶剤を含有する接着剤を、従来の有機溶剤を用いない偏光板製造設備に適用しようとすると、防爆設備の新設など、設備改造の煩雑さを伴った。
【０００５】
また、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに、接着剤層を介してシクロオレフィン系樹脂フィルムを貼り合わせることも知られており、たとえば特開２００５−７０１４０号公報（特許文献２）、特開２００５−１８１８１７号公報（特許文献３）および特開２００５−２０８４５６号公報（特許文献４）には、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに、ウレタン樹脂、特にポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を含む水系の接着剤を介して、シクロオレフィン系樹脂フィルムを積層することが記載されている。これによって、ロール・トゥ・ロール方法によりポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムにシクロオレフィン系保護フィルムを直接積層することができる。
【０００６】
一方、特開平９−３１８８１４号公報（特許文献５）、特開２００５−１７３４４０号公報（特許文献６）および特開２００５−１０７６０号公報（特許文献７）には、偏光板の保護フィルムとして、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系樹脂で形成された透明樹脂フィルムを用い、当該保護フィルムをポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに貼り合わせるための各種接着剤が提案されている。ここで、フィルム間に塗布する接着剤にはアセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂とメチロール基を有する化合物を特定の配合比で混合させたもの、メチロール基含有化合物を配合した上でｐＨを調整したもの、あるいはグリオキザール樹脂を配合させたもの、あるいは金属アルコキシド化合物を配合してなる接着剤が記載されており、これにより耐水性の高い偏光板を得ることができる。
【０００７】
これらのうち、特許文献４には、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの一方の面に、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含有する水系の第１の接着剤を介してシクロオレフィン系樹脂フィルムを積層し、他方の面には、前記第１の接着剤とは異なる組成を有する水系の第２の接着剤、たとえばポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を介して、酢酸セルロース系フィルムを積層し、偏光板とすることが開示されている。また、特許文献２，３のそれぞれの実施例２には、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの一方の面にシクロオレフィン系樹脂の一種であるノルボルネン系樹脂のフィルムを、他方の面にはトリアセチルセルロースフィルムを、それぞれウレタン系の接着剤を介して貼合し、偏光板としたことが記載されている。
【０００８】
また特開２００５−３５２０１１号公報（特許文献８）にも、偏光フィルムの片面にシクロオレフィン系樹脂フィルムを、反対側の面に酢酸セルロース系フィルムを積層した偏光板が開示されている。
【特許文献１】特開平５−２１２８２８号公報
【特許文献２】特開２００５−７０１４０号公報
【特許文献３】特開２００５−１８１８１７号公報
【特許文献４】特開２００５−２０８４５６号公報
【特許文献５】特開平９−３１８８１４号公報
【特許文献６】特開２００５−１７３４４０号公報
【特許文献７】特開２００５−１０７６０号公報
【特許文献８】特開２００５−３５２０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面に接着剤層を介して保護フィルムが積層されてなる偏光板において、接着剤層を改良することによって偏光フィルムと保護フィルムとの間の接着性および耐温水性が向上された偏光板を提供することである。
【００１０】
本発明はまた、実質的に有機溶剤を含まない水系の接着剤を用いて、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムと保護フィルムとを強固に接着できる偏光板の製造方法を提供することもその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、かかる目的のもとで鋭意研究を行った結果、偏光フィルムと保護フィルムとを接合する接着剤として、特定の成分を配合した水系の混合物を用いることにより、偏光フィルムと保護フィルムとの接着速度が速くなり、貼合後の接着性・耐水性に優れた偏光板が得られることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は以下のとおりである。
【００１２】
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系接着剤層を介して保護フィルムが積層され、前記接着剤層が、ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を含有し、ポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である接着剤組成物を用いて形成されたものであることを特徴とする。
【００１３】
本発明の偏光板において、接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂およびアニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂から選ばれる少なくともいずれかであることが、好ましい。
【００１４】
また本発明の偏光板において、接着剤組成物に含まれるオキシジルコニウム塩が、オキシ硝酸ジルコニウムおよびオキシ酢酸ジルコニウムから選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の偏光板は、保護フィルムが、酢酸セルロース系樹脂またはシクロオレフィン系樹脂で構成されたものであることが好ましく、偏光フィルムの一方側の片面に酢酸セルロース系樹脂から構成された保護フィルムが積層され、偏光フィルムの他方側の片面にシクロオレフィン系樹脂から構成された保護フィルムが積層されたものであることがより好ましい。
【００１６】
本発明はまた、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面に、ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を含有し、ポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である接着剤組成物を介して、保護フィルムを積層させる偏光板の製造方法についても提供する。
【００１７】
本発明の偏光板の製造方法において、接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂が、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂およびアニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂から選ばれる少なくともいずれかであることが、好ましい。
【００１８】
また本発明の偏光板の製造方法において、接着剤組成物に含まれるオキシジルコニウム塩が、オキシ硝酸ジルコニウムおよびオキシ酢酸ジルコニウムから選ばれる少なくともいずれかであることが、好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、偏光フィルムと保護フィルムとの接着性に優れ、従来品と比較して耐温水性が遥かに優れた偏光板を製造できる。また本発明によれば、偏光板の製造に際して有機溶剤を使う必要がないことから、環境面、安全衛生面で優れるとともに、従来からの保護フィルム／偏光フィルムからなる偏光板と同じ設備で製造することができ、大きな設備投資をする必要もない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系接着剤層を介して保護フィルムが積層されてなる構成を基本的に備えるものである。以下、本発明の偏光板の各構成について詳細に説明する。
【００２１】
＜偏光フィルム＞
偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％、好ましくは９８モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、たとえばアルデヒド類で変性されたポリビニルポリマール、ポリビニルアセタールなども使用し得る。また、偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１０００〜１００００、好ましくは１５００〜５０００である。
【００２２】
かかるポリビニルアルコール系樹脂をフィルム状に製膜したもの（ポリビニルアルコール系樹脂フィルム）が、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膜厚は特に限定されないが、たとえば１０〜１５０μｍである。
【００２３】
偏光フィルムは通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て、製造される。
【００２４】
一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色と同時に行ってもよいし、染色の後に行ってもよい。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。勿論、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行うなどの乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３〜８倍である。
【００２５】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、たとえば二色性色素を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬すればよい。二色性色素として具体的には、ヨウ素、二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
【００２６】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００重量部あたり０．０１〜１重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００重量部あたり０．５〜２０重量部である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１８００秒である。
【００２７】
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部あたり、通常１×１０-4〜１０重量部、好ましくは１×１０-3〜１重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１８００秒である。
【００２８】
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部あたり、通常２〜１５重量部、好ましくは５〜１２重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部あたり、通常０．１〜１５重量部、好ましくは５〜１２重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１２００秒、好ましくは１５０〜６００秒、さらに好ましくは２００〜４００秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。
【００２９】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は通常、熱風乾燥機、遠赤外線ヒータを用いて行われる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒であり、好ましくは１２０〜６００秒である。
【００３０】
こうして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色およびホウ酸処理が施されて、偏光フィルムが得られる。この偏光フィルムの厚みは、通常５〜４０μｍの範囲内、好ましくは１０〜３５μｍの範囲内である。
【００３１】
＜接着剤層＞
本発明の偏光板は、上述した偏光フィルムと、当該偏光フィルムの少なくとも片面に積層される保護フィルムとの間に介在される接着剤層が、ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を含有し、ポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である接着剤組成物を用いて形成されたものであることを特徴とする。このような本発明における接着剤層は、環境上、作業者の健康上の障害を引き起こすことのない、実質的に有機溶剤を含有しない水系の接着剤組成物で形成された接着剤層でありながらも、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムと保護フィルムとを強固に接着できるものである。
【００３２】
本発明における接着剤層を形成するために用いられる接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂は、上述した偏光フィルムに用いられるポリビニルアルコール系樹脂と同様に、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られるものであり、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。このような接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂は、適度の重合度を有していることが好ましく、たとえば、４重量％濃度の水溶液としたときに、粘度が４〜５０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内にあることが好ましく、さらには６〜３０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内にあることがより好ましい。
【００３３】
本発明の偏光板における接着剤層に用いられる接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、特に制限されないが、７４モル％以上であることが好ましく、さらには８０モル％以上であることがより好ましい。接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度が低いと、接着性が不十分になりやすい傾向がある。
【００３４】
接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂は、変性されたものであることが好ましい。このような変性ポリビニルアルコール系樹脂としては、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂およびアニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂から選ばれる少なくともいずれかを好適なものとして挙げることができる。このような変性されたポリビニルアルコール系樹脂を用いた場合には、接着剤層の耐水性が向上するという利点があるため、好ましい。
【００３５】
なお、本発明の偏光板における接着剤層に用いられる接着剤組成物は、上述した変性ポリビニルアルコール系樹脂を２種以上含むものであっても勿論よく、また、未変性のポリビニルアルコール系樹脂（具体的には、ポリ酢酸ビニルの完全または部分ケン化物）および上述した変性ポリビニルアルコール系樹脂の両方を含むものであってもよい。
【００３６】
上述した接着剤組成物には、適宜の市販のポリビニルアルコール系樹脂、具体的には、ゴーセファイマーＺシリーズ、ＷＯ−２３９（以上、日本合成化学工業（株）製）、ＰＶＡ−４０３、ＰＶＡ−１０５、ＫＬ−３１８、ＫＬ−５０６、ＫＭ−１１８、ＫＭ−６１８、Ｃ−５０６（以上、（株）クラレ製）などを好適に用いることができる。
【００３７】
本発明に用いられる接着剤組成物における上述したポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、特に制限されないが、水１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内であることが好ましく、１〜５重量部の範囲内であることがより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の濃度が水１００重量部に対して１重量部未満である場合には、接着性が低下しやすい傾向にあり、また、ポリビニルアルコール系樹脂の濃度が水１００重量部に対して１０重量部を超える場合には、得られる偏光板の光学特性が低下しやすい傾向にある。なお、本発明における接着剤組成物に用いられる水は、純水、超純水、水道水など特に制限されないが、形成される接着剤層の均一性、透明性を保持する観点からは、純水または超純水が好ましい。
【００３８】
本発明に用いられる接着剤組成物は、上述したポリビニルアルコール系樹脂に加え、オキシジルコニウム塩を含有する。ここで、「オキシジルコニウム塩」とは、ＺｒＯで表される正２価の基（ジルコニルと呼ばれる）を含む塩を指し、たとえば、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2）、オキシ酢酸ジルコニウム（ＺｒＯ（Ｃ2Ｈ3Ｏ2）2）、オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ2）、オキシ硫酸ジルコニウム（ＺｒＯＳＯ4）、オキシ炭酸ジルコニウム（ＺｒＯＣＯ3）、オキシ炭酸ジルコニウムアンモニウム（（ＮＨ4）2ＺｒＯ（ＣＯ3）2）、オキシオクチル酸ジルコニウム（ＺｒＯ（Ｃ8Ｈ15Ｏ2）2）、水酸化オキシジルコニウム（ＺｒＯ（ＯＨ）2）、水酸化オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌ）、オキシ炭酸ジルコニウムカリウム（Ｋ2〔ＺｒＯ（ＣＯ3）2〕）などが挙げられる。上述した中でも、密着性、密着速度、耐水性の観点から、オキシ硝酸ジルコニウムおよびオキシ酢酸ジルコニウムから選ばれる少なくともいずれかであることが、好ましい。
【００３９】
上述したオキシジルコニウム塩は、適宜の市販品、たとえば、ジルコゾールＺＮ、ジルコゾールＡＣ−７、酸塩化ジルコニウム、ジルコゾールＺＣ、ジルコゾールＺＣ−２、硫酸ジルコニール、ジルコゾールＺＡ、ジルコゾールＺＡ−３０、ジルコゾールＺＡ−２０、ジルコゾールＺＫ−１０、オクチル酸ジルコニール、炭酸ジルコニール、水酸化ジルコニウム、Ｒ水酸化ジルコニウム、ＮＮ水酸化ジルコニウム（以上、いずれも第一稀元素化学工業（株）製）などを好適に用いることができる。
【００４０】
本発明に用いられる接着剤組成物は、上述したポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である。ポリビニルアルコール系樹脂１００に対しオキシジルコニウム塩が固形分重量比で１０未満である場合には、耐水性が十分に発現できないという不具合があるためであり、また、ポリビニルアルコール系樹脂１００に対しオキシジルコニウム塩が固形分重量比で１００００を超える場合には、得られる偏光板の光学特性が低下しやすいという不具合があり、また、オキシ硝酸ジルコニウムなどの酸性のオキシジルコニウム塩を用いた場合には、そのｐＨの低さに起因する金属腐食が高まるためである。なお、耐水性と光学特性とのバランスの観点からは、本発明に用いられる接着剤組成物におけるポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比は、１００：５０〜１００であるのが好ましい。
【００４１】
なお、上述したポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との特に好ましい組み合わせとしては、たとえばポリビニルアルコール系樹脂としてゴーセファイマーＺ１００（日本合成化学工業（株）製）、オキシジルコニウム塩としてジルコゾールＺＮ（第一稀元素化学工業（株）製）を用いた場合、ポリビニルアルコール系樹脂としてゴーセファイマーＺ２００（日本合成化学工業（株）製）、オキシジルコニウム塩としてジルコゾールＺＡ−２０（第一稀元素化学工業（株）製）を用いた場合、ポリビニルアルコール系樹脂としてＫＬ３１８（（株）クラレ製）、オキシジルコニウム塩としてジルコゾールＡＣ−７（第一稀元素化学工業（株）製）を用いた場合などが挙げられる。これらの組み合わせにより、接着剤組成物のポットライフが延長され、また、密着性、耐水性が高まったりすることがある。
【００４２】
本発明における接着剤層は、その厚みは特に制限されるものではないが、通常０．００１〜５μｍ、好ましくは０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍである。接着剤層の厚みが５μｍを超える場合には、偏光板の外観不良となりやすい。
【００４３】
本発明における接着剤層は、上述した接着剤組成物に、本発明の効果を阻害しない範囲で、たとえば、架橋剤、可塑剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、微粒子など、従来公知の適宜の添加剤が添加されたものを用いて形成されてもよい。
【００４４】
＜保護フィルム＞
本発明の偏光板は、上述した偏光フィルムの少なくとも片面に、上述した接着剤層を介して保護フィルムが積層されてなる。本発明の偏光板における保護フィルムとしては、たとえば酢酸セルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などの当分野において従来より保護フィルムの形成材料として広く用いられている適宜の材料にて構成された保護フィルムを特に制限なく用いることができる。量産性、接着性の観点からは、上記中でも、酢酸セルロース系樹脂またはシクロオレフィン系樹脂で構成された保護フィルムを備えることが好ましい。また、表面処理層を設けることの容易性および光学特性の観点から、本発明の偏光板は、偏光フィルムの一方側の片面に酢酸セルロース系樹脂から構成された保護フィルムが積層され、偏光フィルムの他方側の片面にシクロオレフィン系樹脂から構成された保護フィルムが積層された構造とすることもできる。
【００４５】
本発明における保護フィルムに好適に用いられ得るシクロオレフィン系樹脂とは、たとえばノルボルネン、多環ノルボルネン系モノマーのような、環状オレフィン（シクロオレフィン）からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂である（熱可塑性シクロオレフィン系樹脂とも呼ばれる）。このシクロオレフィン系樹脂は、上記シクロオレフィンの開環重合体、２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよく、シクロオレフィンと鎖状オレフィン、ビニル基などを有する芳香族化合物などとの付加重合体であってもよい。また、極性基が導入されているものも有効である。
【００４６】
シクロオレフィンと鎖状オレフィン、ビニル基を有する芳香族化合物との共重合体を用いて保護フィルムを構成する場合、鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットが５０モル％以下（好ましくは１５〜５０モル％）であってもよい。特に、シクロオレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体を用いて保護フィルムを構成する場合、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、上述したように比較的少ない量とすることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常５〜８０モル％、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常５〜８０モル％である。
【００４７】
シクロオレフィン系樹脂は、適宜の市販品、たとえばＴｏｐａｓ（Ｔｉｃｏｎａ社製）、アートン（ＪＳＲ（株）製）、ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）（日本ゼオン（株）製）、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）（日本ゼオン（株）製）、アペル（三井化学（株）製）などを好適に用いることができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、たとえばエスシーナ（積水化学工業（株）製）、ＳＣＡ４０（積水化学工業（株）製）、ゼオノアフィルム（（株）オプテス製）などの予め製膜されたシクロオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。
【００４８】
シクロオレフィン系樹脂で構成された保護フィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。この場合の延伸倍率は、通常、１．１〜５倍、好ましくは１．１〜３倍である。
【００４９】
また本発明における保護フィルムに好適に用いられ得る酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの部分または完全酢酸エステル化物であって、たとえばトリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルムなどが挙げられる。
【００５０】
このような酢酸セルロース系樹脂としては、適宜の市販品、たとえばフジタックＴＤ８０（富士写真フィルム（株）製）、フジタックＴＤ８０ＵＦ（富士写真フィルム（株）製）、フジタックＴＤ８０ＵＺ（富士写真フィルム（株）製）、ＫＣ８ＵＸ２Ｍ（コニカミノルタオプト（株）製）、ＫＣ８ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製）などの酢酸セルロース系樹脂製のフィルムを好適に用いることができる。
【００５１】
本発明の偏光板に用いられる保護フィルムは、その厚みは小さい方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向にあり、また、厚すぎると、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなる傾向にある。このような観点から、本発明の偏光板における保護フィルムの厚みは、シクロオレフィン系樹脂で構成された保護フィルムの場合には、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍであり、また酢酸セルロース系樹脂で構成された保護フィルムの場合には、通常２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍである。
【００５２】
本発明の偏光板における保護フィルムは、偏光フィルムに貼着する面と反対側の面に、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理などの表面処理が施されたものであってもよい。また、保護フィルムの偏光フィルムに貼着する面と反対側の面に、液晶性化合物、その高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。
【００５３】
また、本発明の偏光板における保護フィルムは、偏光フィルムに貼着する面と反対側の面に、粘着剤層を介して、光学機能性フィルムが貼着されていてもよい。粘着剤とは、押さえるだけで他物質の表面に接着し、またこれを被着面から引き剥がす場合には、被着物に強度さえあればほとんど痕跡を残すことなく除去できる粘弾性体であって、感圧接着剤とも呼ばれるものである。光学機能性フィルムとしては、たとえば、基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム、ある種の偏光を透過し、それと逆の性質を示す偏光を反射する反射型偏光分離フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止処理付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能を併せ持つ半透過反射フィルムなどが挙げられる。
【００５４】
基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、たとえばＷＶフィルム（富士写真フィルム（株）製）、ＮＨフィルム（新日本石油（株）製）、ＮＲフィルム（新日本石油（株）製）などが挙げられる。また、ある種の偏光を透過し、それと逆の性質を示す偏光を反射する反射型偏光分離フィルムに相当する市販品としては、たとえばＤＢＥＦ（住友スリーエム（株）製）などが挙げられる。また、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としてアートン（ＪＳＲ（株）製）、エスシーナ（積水化学工業（株）製）、ゼオノアフィルム（（株）オプテス製）などが挙げられる。
【００５５】
＜偏光板の製造方法＞
本発明はまた、ポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムの少なくとも片面に、ポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を含有し、ポリビニルアルコール系樹脂とオキシジルコニウム塩との固形分重量比が１００：１０〜１００００である接着剤組成物を介して、保護フィルムを積層させる偏光板の製造方法についても提供する。上述した本発明の偏光板は、その製造方法は特に制限されるものではなく、このような本発明の偏光板の製造方法によって製造されたものに限定されるものではないが、本発明の偏光板の製造方法によって好適に製造することができる。
【００５６】
本発明の偏光板の製造方法では、まず、水に上述したポリビニルアルコール系樹脂およびオキシジルコニウム塩を特定範囲内の固形分重量比で配合して接着剤組成物を調製する。この際、ポリビニルアルコール系樹脂の配合量によって、接着剤組成物の粘度を制御することができる。本発明の偏光板の製造方法においても、上述したように、接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂としては、アセトアセチル基変性されたポリビニルアルコール系樹脂、カチオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂およびアニオン変性されたポリビニルアルコール系樹脂から選ばれた少なくともいずれかであることが好ましい。また、接着剤組成物に含まれるオキシジルコニウム塩としては、オキシ硝酸ジルコニウムおよびオキシ酢酸ジルコニウムから選ばれた少なくともいずれかであることが、好ましい。
【００５７】
このような接着剤組成物を用いた偏光フィルムと保護フィルムとの接合は、従来公知の適宜の方法で行うことができ、たとえば流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光フィルムおよび／または保護フィルムの接着面に接着剤組成物を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光フィルムまたは保護フィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤組成物を流下して拡布させる方法である。接着剤組成物を塗布した後、偏光フィルムと保護フィルムとをニップロールにより挟んで、貼り合わせる。
【００５８】
また、接着性を上げるため、偏光フィルムおよび／または保護フィルムの表面に、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【００５９】
偏光フィルムと保護フィルムを積層した後は、乾燥処理が施される。乾燥処理は、たとえば熱風を吹き付けることにより行われるが、そのときの温度は４０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は、通常２０〜１２００秒である。
【００６０】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特記ないかぎり重量基準である。
【００６１】
＜実施例１＞
厚さ７５μｍのポリビニルアルコール系樹脂フィルム（平均重合度：１７００、ケン化度：９９．９モル％以上）に延伸倍率５倍で一軸延伸を施し、緊張状態に保ったまま、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含む水溶液（ヨウ素：ヨウ化カリウム：水＝０．０５：５：１００（重量比））に６０秒間浸漬した。次にヨウ化カリウムおよびホウ酸を含む６５℃の水溶液（ヨウ化カリウム：ホウ酸：水＝２．５：７．５：１００（重量比））に３００秒浸漬した。２５℃の純水で２０秒水洗した後、５０℃で乾燥してポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光フィルムを得た。
【００６２】
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセファイマーＺ１００、日本合成化学工業（株）製、ケン化度：９８．５モル％以上）を純水に溶解し、５％濃度の水溶液を調製した。別途、オキシ硝酸ジルコニウムの４８％濃度水溶液（ジルコゾールＺＮ、第一稀元素化学工業（株）製）を入手した。上記のポリビニルアルコール系樹脂水溶液とオキシ硝酸ジルコニウムの水溶液を、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液とオキシ硝酸ジルコニウム水溶液とを、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウムの固形分重量比が１：１となるように混合し、さらに水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水で希釈し、接着剤組成物を調製した。この組成物は、粘度が３．５ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００６３】
２３℃の雰囲気下で、偏光フィルムの両面にこの接着剤組成物を塗布し、その一方に、表面ケン化処理を施した厚み８０μｍのトリアセチルセルロースで構成された保護フィルムＡを、もう一方には環状ポリオレフィン系樹脂を延伸して得られた厚み７０μｍの保護フィルムＢを貼合した。これを８０℃で３０秒および５分の、２種類の時間で乾燥して偏光板を作製した（接着剤層の厚み：約０．１μｍ）。
【００６４】
＜実施例２＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウム＝１：１００（固形分重量比）の比率で配合し、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が０．１０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００６５】
＜実施例３＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウム＝１：１（固形分重量比）の比率で配合し、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が０．５０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００６６】
＜実施例４＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウム＝２：１（固形分重量比）の比率で配合し、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００６７】
＜実施例５＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウム＝３：１（固形分重量比）の比率で配合し、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００６８】
＜実施例６＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウム＝２０：３（固形分重量比）の配合比率で配合し、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００６９】
＜実施例７＞
カルボキシ基変性ポリビニルアルコール系樹脂（クラレポバールＫＬ−３１８、（株）クラレ製、ケン化度：８５〜９０モル％）を純水に溶解し、５％濃度の水溶液を調製した。別途、オキシ炭酸ジルコニウムアンモニウムの１３％濃度水溶液（ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素化学工業（株）製）を入手した。上記のポリビニルアルコール系樹脂水溶液とオキシ炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液を、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ炭酸ジルコニウムアンモニウムの固形分重量比が１：１となるように混合し、さらに水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水で希釈し、接着剤組成物を調製した。この組成物は、粘度が４．５ｍＰａ・ｓｅｃであった。この接着剤組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００７０】
＜実施例８＞
カルボキシ基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ炭酸ジルコニウムアンモニウム＝１：１００（固形分重量比）の比率で配合し、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が０．１０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例７と同様にして偏光板を作製した。
【００７１】
＜実施例９＞
水酸化オキシ塩化ジルコニウムの４９％濃度水溶液（ジルコゾールＺＣ−２、第一稀元素化学工業（株）製）を入手した。この水酸化オキシ塩化ジルコニウムの４９％水溶液と、実施例１で調製したアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセファイマーＺ１００）の５％水溶液とを、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：水酸化オキシ塩化ジルコニウムの固形分重量比が１：１となるように配合し、さらに水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水で希釈して、接着剤組成物を調製した。この組成物は、粘度が３．５ｍＰａ・ｓｅｃであった。この接着剤組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００７２】
＜実施例１０＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：水酸化オキシ塩化ジルコニウム＝１：１００（固形分重量比）とし、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が０．１０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例９と同様にして偏光板を作製した。
【００７３】
＜実施例１１＞
オキシ酢酸ジルコニウムの２０％濃度水溶液（ジルコゾールＺＡ−２０、第一稀元素化学工業（株）製）を入手した。このオキシ酢酸ジルコニウムの２０％水溶液と、実施例１で調製したアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセファイマーＺ１００）の５％水溶液とを、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ酢酸ジルコニウムの固形分重量比が１：１となるように配合し、接着剤組成物を調製した。この組成物は、粘度が３．５ｍＰａ・ｓｅｃであった。この接着剤組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００７４】
＜実施例１２＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ酢酸ジルコニウム＝１：１００（固形分重量比）とし、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が０．１０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして偏光板を作製した。
【００７５】
＜比較例１＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ硝酸ジルコニウム＝２０：１（固形分重量比）とし、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００７６】
＜比較例２＞
カルボキシ基変性変性ポリビニルアルコール系樹脂：オキシ炭酸ジルコニウムアンモニウム＝２０：１（固形分重量比）とし、水１００部に対するポリビニルアルコール系樹脂の固形分重量比が１．５０となるように純水でさらに希釈して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は、実施例７と同様にして偏光板を作製した。
【００７７】
＜比較例３＞
特開平９−３１８８１４号公報（特許文献５）の実施例２の記載に準じて、まず、溶解槽内に、ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセノールＡＨ１７、日本合成化学工業（株）製、ケン化度：９７〜９８．５モル％）１００部を１９００部の水に溶解して、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を調製した。次に、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド：アセチルアセトン＝１：２（モル比）となるように、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシドをアセチルアセトンに添加したところ、沈殿が生じたたため、その上清のみ３部を、上述したポリビニルアルコール系樹脂の水溶液に攪拌しながら滴下し、室温（２３℃）にて１時間混合させて接着剤組成物を調製した。このように調製した接着剤組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００７８】
＜比較例４＞
純水１００部に、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセファイマーＺ２００、日本合成化学工業（株）製、ケン化度：９９モル％以上）２．８８部とメチロールメラミン１．２４部（ポリビニルアルコール系樹脂１００部に対してメチロールメラミン４３部）とを３０℃の温度条件下で溶解し、接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００７９】
＜比較例５＞
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の量を３．０３部、メチロールメラミンの量を１．１５部（ポリビニルアルコール系樹脂１００部に対してメチロールメラミン３６部）に変更して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は比較例４と同様にして偏光板を作製した。
【００８０】
＜比較例６＞
純水１００部に、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセファイマーＺ２００）３．００部と、メチロールメラミン１．０５部（ポリビニルアルコール系樹脂１００部に対してメチロールメラミン３５部）とを３０℃の温度条件下で溶解し、これに０．４％酢酸を添加してｐＨを４．０に調整した水溶液を接着剤組成物として用いたこと以外は比較例４と同様にして偏光板を作製した。
【００８１】
＜比較例７＞
純水１００部に、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセファイマーＺ２００）３．００部と、メチロールメラミン１．０５部（ポリビニルアルコール系樹脂１００部に対してメチロールメラミン３５部）とを３０℃の温度条件下で溶解し、これに０．４％酢酸を添加してｐＨを３．０に調整した水溶液を接着剤組成物として用いたこと以外は比較例４と同様にして偏光板を作製した。
【００８２】
＜比較例８＞
純水１００部あたり、ポリビニルアルコール系樹脂（クラレポバール１１７Ｈ、（株）クラレ製、ケン化度：９９．３モル％以上）２部と、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセノールＺ１００、日本合成化学工業（株）製、ケン化度：９８．５モル％以上）２部とをそれぞれ含む水溶液に、グリオキザールを０．４部（ポリビニルアルコール系樹脂およびアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の合計１００部あたり１０部）添加して調製した接着剤組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
【００８３】
＜比較例９＞
グリオキザールの添加量を０．８部（ポリビニルアルコール系樹脂およびアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の合計１００部あたり２０部）とした接着剤組成物を用いたこと以外は比較例８と同様にして偏光板を作製した。
【００８４】
＜評価試験＞
実施例１〜１２、比較例１〜９でそれぞれ得られた偏光板について、以下の評価試験を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
〔１〕接着性（カッター評価）
各偏光板を１時間常温で放置した後、偏光板の各フィルム間（偏光フィルムと保護フィルムＡとの間および偏光フィルムと保護フィルムＢとの間）にカッターの刃を入れ、刃を押し進めたときの刃の入り方を以下の基準で評価した。
【００８６】
Ａ：カッターの刃がいずれのフィルム間にも入らない。
Ｂ：刃を押し進めたときに、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が４〜５ｍｍ入ったところで止まる。
【００８７】
Ｃ：刃を押し進めたときに、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が無理なく入る（いずれか一方のフィルム間に刃が無理なく入るのであれば、残る他方には刃が入らないか、４〜５ｍｍ入ったところで止まる場合も含む）。
【００８８】
〔２〕耐水性
２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した各偏光板について、以下の耐温水性試験（温水浸漬試験）を行い、耐水性を評価した。まず、偏光板の吸収軸（延伸方向）を長辺として５ｃｍ×２ｃｍの短冊状に偏光板をカットしてサンプルを作製し、長辺方向の寸法を正確に測定した。ここで、サンプルは、偏光フィルムに吸着されたヨウ素に起因して、全面にわたって均一に特有の色を呈している。ここで、図１は、耐水性の評価試験方法を模式的に示す図であり、図１（Ａ）は温水浸漬前のサンプル１、図１（Ｂ）は温水浸漬後のサンプル１を示している。図１（Ａ）に示すように、サンプルの一短辺側を把持部５で把持し、長手方向の８割ほどを６０℃の水槽に浸漬し、４時間保持した。その後、サンプル１を水槽から取り出し、水分を拭き取った。
【００８９】
温水浸漬により、偏光板の偏光フィルム４は収縮する。この偏光フィルム４の収縮程度を、サンプル１の短辺中央におけるサンプル１の端１ａ（保護フィルムの端）から収縮した偏光フィルム４の端までの距離を測定することにより評価し、収縮長さとした。また図１（Ｂ）に示されるように、温水浸漬により、偏光板の真中に位置する偏光フィルム４が縮むことにより、保護フィルム間に偏光フィルム４が存在しない領域２が形成される。また、温水浸漬によって、温水に接する偏光フィルム４の周縁部からヨウ素が溶出し、サンプル１の周縁部に色が抜けた部分３が生じる。この色抜け程度を、サンプル１の短辺中央における収縮した偏光フィルム４の端から偏光板特有の色が残っている領域までの距離を測定することにより評価し、ヨウ素抜け長さとした。また、上記収縮長さとヨウ素抜け長さとの合計を総侵食長さＸとした。すなわち、総侵食長さＸとは、サンプル１の短辺中央における、サンプル１の端１ａ（保護フィルムの端）から偏光板特有の色が残っている領域までの距離である。収縮長さ、ヨウ素抜け長さおよび総侵食長さＸが小さいほど、水存在下における接着性（耐水性）が高いと判断することができる。
【００９０】
【表１】
0004849563.tif 000002
【００９１】
表１中、ＰＶＡはポリビニルアルコール系樹脂を表している。表１から、本発明の偏光板は、乾燥時間を短くしても十分な接着性を示し、かつ、温水浸漬試験でも端部からの侵食が小さいことが分かる。
【００９２】
今回開示された実施の形態および実施例は、全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】耐水性の評価試験方法を模式的に示す図であり、図１（Ａ）は温水浸漬前のサンプル１、図１（Ｂ）は温水浸漬後のサンプル１を示している。
【符号の説明】
【００９４】
１  サンプル、２  保護フィルム間の偏光フィルムが存在しない領域、３  偏光板周縁部の色が抜けた部分、４  収縮した偏光フィルム、５  把持部。
【図１】
0004849563.tif 000003