(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）及び融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を含有してなることを特徴とする粉体塗料用組成物。
【請求項２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）及び融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の含有重量比（Ａ／Ｂ）が２０／８０〜９９／１であることを特徴とする請求項１記載の粉体塗料用組成物。
【請求項３】
さらに、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の粉体塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を用いた粉体塗料用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ＥＶＯＨは、ガスバリア性、透明性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料に用いられることが多いが、ＥＶＯＨのガスバリア性や熱溶融性等の特性を利用して、粉体塗料としての活用も検討されている。
【０００３】
すなわち、ガスバリア性に優れるため、金属表面をＥＶＯＨで被覆することにより酸素による金属の酸化劣化を防止することができ、また、熱溶融性があるため、ＥＶＯＨ粉末を金属表面に散布した後加熱することにより該表面にＥＶＯＨの皮膜を形成することも可能で、従来のポリエステル系樹脂等の粉体塗料と同様に用いることができる。
このようなＥＶＯＨを用いた粉体塗料としては、特開２０００−２４８２０５号公報に、ＥＶＯＨ、ポリアミド系樹脂及びオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体からなる粉体塗装用樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者が上記の粉体塗装用樹脂組成物について検討を行ったところ、耐アルカリ接着性や耐衝撃性についてはまだまだ改善できることが判明した。
すなわち、本発明の目的とするところは、耐アルカリ接着性や耐衝撃性に優れた塗膜が得られるＥＶＯＨの粉体塗料用組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者が鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ（Ａ）及び融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を含有してなる粉体塗料用組成物が、上記の目的に合致することを見いだして本発明を完成するに至った。
また、本発明においては、さらに、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含有することにより、本発明の作用効果をより顕著に得ることができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に述べる。
【０００７】
本発明の粉体塗料用組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を含有してなるもので、かかるＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定されないが、エチレン含有量が１０〜７０モル％（更には２０〜６０モル％、特には２５〜５０モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％以上、特には９９モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含有量が１０モル％未満では高湿時のガスバリア性、塗膜形成性が低下し、逆に７０モル％を越えると充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下して好ましくない。
【０００８】
また、ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には３〜３５ｇ／１０分）が好ましく、該ＭＦＲが該範囲以外では、得られる塗膜の厚み精度が低下して好ましくない。
【０００９】
該ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
【００１０】
また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されても差し支えない。
【００１１】
また、ＥＶＯＨ（Ａ）として、異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン含有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上異なり、及び／又はＭＦＲの比が４以上であるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア性を保持したまま、更に塗膜の柔軟性、膜形成安定性等が向上するので有用である。
【００１２】
また、上記のポリアミド系樹脂（Ｂ）は、融点が１６０℃以下のもので、融点が１６０℃を越えるポリアミド系樹脂を使用しても本発明の効果を得ることはできず、更には融点が８０〜１５０℃のものが好ましく、特には８０〜１４０℃のものが好ましい。
ここで融点とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定される融解ピーク温度（℃）である。
【００１３】
具体的にかかるポリアミド系樹脂（Ｂ）の種類としては、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウムアジペート等を挙げることができ、これらの種類の中で、融点が１６０℃以下のものが用いられる。
【００１４】
ポリアミド系樹脂の融点を１６０℃以下とするための手法は特に限定されないが、工業的には上記ポリアミド系樹脂のうち、特定比率の共重合体を使用することが好ましく、該共重合体ナイロンとして具体的には、ナイロン６／１２、ナイロン６／６９、ナイロン６／６６／６１０、ナイロン６／６６／６１０／１２、ナイロン６／６６／６１０／１１等やその芳香族アミン変性物が挙げられ、市販されている具体的な商品名としては、『アミランＣＭ４０００』，『アミランＣＭ８０００』，『アミランＣＭ６５４１−Ｘ３』，『アミランＣＭ８３１』，『アミランＣＭ８３３』（以上、東レ社製）、『エルバミド８０６１』，『エルバミド８０６２Ｓ』，『エルバミド８０６６』（以上、デュポンジャパン社製）、『グリロンＣＦ６Ｓ』，『グリロンＣＦ６２ＢＳ』，『グリロンＣＡ６Ｅ』，『グリロンＸＥ３３８１』，『グリロンＢＭ１３ＳＢＧ』（以上、エムスジャパン社製）、『ＵＢＥ７１２８Ｂ』，『ＵＢＥ７０２８Ｂ』（以上、宇部興産社製）などが挙げられる。
【００１５】
また、該ポリアミド系樹脂（Ｂ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）される融解熱量（ΔＨ）は、８０Ｊ／ｇ以下（更には５〜７０Ｊ／ｇ、特には１０〜６０Ｊ／ｇ）が好ましく、該融解熱量（ΔＨ）が８０Ｊ／ｇを越える場合には、本発明の効果が不充分となることがあり好ましくない。
ポリアミド系樹脂の融解熱量（ΔＨ）を８０Ｊ／ｇ以下とするための手法は特に限定されないが、工業的にはポリアミド系樹脂中の重合度、分子量、分子量分布、低分子量成分の含有量、水分量、残存モノマー量等をコントロールすることで好適に行うことができる。
【００１６】
さらに、該ポリアミド系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜１００ｇ／１０分（更には３〜８０ｇ／１０分、特には５〜５０ｇ／１０分）が好ましく、該ＭＦＲが該範囲から外れる場合にも、本発明の効果が不充分となることがあり好ましくない。
ポリアミド系樹脂のＭＦＲを上記範囲にするための手法も特に限定されないが、工業的にはポリアミド系樹脂の重合度、分子量、分子量分布、低分子量成分の含有量、水分量、残存モノマー量等をコントロールすることで好適に行うことができる。
【００１７】
本発明においてポリアミド系樹脂（Ｂ）としては、構造、組成、融点、融解熱量、分子量（ＭＦＲ）、分子量分布などの異なるポリアミド系樹脂を併せて２種類以上用いることもできる。
【００１８】
本発明の粉体塗料用組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の含有割合は特に限定されないが、（Ａ）及び（Ｂ）の含有重量比（Ａ／Ｂ）は、２０／８０〜９９／１（更には３５／６５〜９７／３、特には５０／５０〜９５／５）が好ましく、かかる重量比が２０／８０よりも小さいときは、ガスバリア性が不充分となることがあり、逆に９９／１より大きいときは、本発明の効果が不充分となることがあり好ましくない。
なお、ポリアミド系樹脂（Ｂ）として、構造、組成、融点、融解熱量、分子量（ＭＦＲ）、分子量分布などの異なるポリアミド系樹脂（Ｂ）を併せて２種類以上用いる場合は、その総重量が上記の範囲にあればよい。
【００１９】
ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の混合方法については、特に限定されないが、混合の均一性の点からは溶融状態で混練することが好ましく、その手段としては、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公知の混練装置を使用して行うことができるが、通常は単軸又は二軸の押出機を用いることが工業上好ましく、また、必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解低分子量物等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減された品質の優れた組成物を得ることができる。
【００２０】
また、押出機にＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を供給するにあたっては特に限定されず、▲１▼ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を押出機に供給する前に予めブレンドしておく方法、▲２▼ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）をドライブレンドして一括して押出機に供給する方法、▲３▼ＥＶＯＨ（Ａ）を押出機に供給して溶融させたところに固体状の融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を供給する方法、▲４▼ＥＶＯＨ（Ａ）を押出機に供給して溶融させたところに溶融状態の融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）を供給する方法等を挙げることができるが、中でも、▲２▼の方法が装置の簡便さ、ブレンド物のコスト面等で実用的である。
【００２１】
本発明の粉体塗料用組成物には、かかるＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）に加えて、さらに、アルカリ金属を含有させることも、本発明の作用効果をより顕著に得ることができる点で好ましく、かかるアルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが好ましく、これらの金属を含有させるに当たっては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸や、硫酸、亜硫酸、炭酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸の金属塩として含有させることが好ましく、好適には酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩である。
【００２２】
かかるアルカリ金属の含有量としては、ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の合計量に対して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ（更には１０〜５００ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満では、その含有効果があまり期待できず、逆に１０００ｐｐｍを越えると、得られる塗膜の外観が悪化することがあり好ましくない。なお、樹脂組成物中に２種以上のアルカリ金属が含有される場合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
本発明の粉体塗料用組成物には、かかるＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）に加えて、さらに、アルカリ土類金属を含有させることも、本発明の作用効果をより顕著に得ることができる点で好ましく、かかるアルカリ土類金属としては、カルシウムやマグネシウムが好ましく、これらの金属を含有させるに当たっては、上記酸類の金属塩として含有させることが好ましく、好適には酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩である。
【００２４】
かかるアルカリ土類金属の含有量としては、ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の合計量に対して金属換算で５〜５００ｐｐｍ（更には１０〜３００ｐｐｍ、特には２０〜２５０ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満では、その含有効果があまり期待できず、逆に１０００ｐｐｍを越えると、得られる塗膜の外観が悪化することがあり好ましくない。なお、樹脂組成物中に２種以上のアルカリ土類金属が含有される場合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好ましい。
【００２５】
粉体塗料用組成物中にアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含有させる方法については、特に限定されず、予めＥＶＯＨ（Ａ）に含有させておいたり、予め融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）に含有させておいたり、ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の混合時に同時に含有させたり、ＥＶＯＨ（Ａ）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（Ｂ）の混合後の樹脂組成物に含有させたり、これらの方法を組み合わせたりすることができる。本発明の効果をより顕著に得るためには、予めＥＶＯＨ（Ａ）に含有させておく方法が、アルカリ（土類）金属の分散性に優れる点で好ましい。
【００２６】
予めＥＶＯＨ（Ａ）に含有させておく方法としては、イ）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨの多孔性析出物を、アルカリ（土類）金属化合物水溶液と接触させて、アルカリ金属化合物を含有させてから乾燥する方法、ロ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）にアルカリ（土類）金属化合物を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、更に乾燥処理をする方法、ハ）ＥＶＯＨとアルカリ（土類）金属化合物を一括して混合してから押出機等で溶融混練する方法、ニ）ＥＶＯＨの製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸で中和して、副生成する酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の量を水洗処理により調整したりする方法等を挙げることができる。本発明の効果をより顕著に得るためには、アルカリ（土類）金属の分散性に優れるイ）、ロ）またはニ）の方法が好ましい。
【００２７】
また、本発明においては、かかる粉体塗料用組成物に本発明の目的を阻害しない範囲において、飽和脂肪族アミド（例えばステアリン酸アミド等）、不飽和脂肪酸アミド（例えばオレイン酸アミド等）、ビス脂肪酸アミド（例えばエチレンビスステアリン酸アミド等）、脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等）、低分子量ポリオレフィン（例えば分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等）などの滑剤、有機酸（例えば酢酸、プロピオン酸、ステアリン酸等）、無機酸（例えばホウ酸、リン酸等）、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸収剤〔例えば無機系酸素吸収剤として、還元鉄粉類、さらにこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等が、有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビン酸、さらにその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等が、高分子系酸素吸収剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体（例えばＭＸＤナイロンとコバルトの組合せ）、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例えばポリプロピレンとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例えばポリブタジエンとコバルトの組合せ）、光酸化崩壊性樹脂（例えばポリケトン）、アントラキノン重合体（例えばポリビニルアントラキノン等）等や、更にこれらの配合物に光開始剤（例えばベンゾフェノン等）や過酸化物補足剤（例えば市販の酸化防止剤等）や消臭剤（例えば活性炭等）を添加したものなど〕、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、充填材（例えば無機フィラー等）、他樹脂（例えばポリオレフィン、融点が１６０℃を越えるポリアミド系樹脂等）などを配合しても良い。
【００２８】
かくして、本発明の粉体塗料用組成物が得られるのであるが、通常ＥＶＯＨ組成物はペレット状で製造されることもあり、この場合は、得られたペレットを低温粉砕器にかけてふるい取る等の方法により、５０ｍｅｓｈ以下の篩を通過する粉体に粉砕すればよい。
【００２９】
かかる組成物を用いて粉体塗装を行うにあたっては、公知の方法を採用することができ、例えば、静電吹付け塗装法、流動浸漬法、静電流動浸漬法、散布法、溶射法、デスパージョン法、粉体電着塗装法等を挙げることができるが、本発明においては、静電吹付け塗装法が好適に採用される。
【００３０】
かかる静電吹付け塗装法に用いられる該組成物の粒子径は、３０〜７０μｍが好ましく、また、組成物を塗布した後の溶融温度は１５０〜３００℃の範囲から選択することが好ましい。
塗装基材としては、金属が一般的であるが、セラミックス、ガラス、プラスチックス等で上記の溶融温度に耐えうるものも基材とすることが可能である。
【００３１】
また、塗装厚みは、基材の種類や用途により一概に言えないが、５０〜１０００μｍ程度の範囲から選択することが可能である。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準を示す。
【００３３】
ポリアミド系樹脂の融点の測定については、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製『ＤＳＣ−７』）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定することにより行った。
また、ＥＶＯＨ中のホウ酸含有量の測定については、ＥＶＯＨをアルカリ溶融してＩＣＰ発光分光分析法によりホウ素を定量することにより行った。
更に、アルカリ金属含有量の測定については、ＥＶＯＨを灰化後、塩酸水溶液に溶解して原子吸光分析法によりアルカリ金属を定量することにより行った。
【００３４】
実施例１
ＥＶＯＨ［エチレン含有量３４モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、ホウ酸２００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム４００ｐｐｍ含有］（Ａ）８５部及びポリアミド系樹脂［エムスジャパン社製『グリロンＣＦ６Ｓ』、ナイロン６／１２の共重合体、密度１．０５ｇ／ｃｍ３、融点１３３℃、ΔＨ５１Ｊ／ｇ、ＭＦＲ１８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］（Ｂ）１５部を二軸押出機にて溶融混練した後、低温粉砕器にて、粉砕して８０ｍｅｓｈの篩を通過する粉体塗料用組成物［ホウ素３００ｐｐｍ含有、ナトリウム９５ｐｐｍ含有］を得た。
【００３５】
ついで、上記で得られた組成物をゲマ社製静電粉体塗装ガンを用いて、磨き軟鋼板に塗装して、１５０℃で２０分焼き付けを行って塗装鋼板を得た。なお、塗膜厚みは６０μｍであった。
【００３６】
得られた塗装鋼板について、以下の評価を行った。
（耐アルカリ接着性）
得られた塗装鋼板を５％水酸化ナトリウム水溶液に７日間浸漬させた後、塗装面を目視観察して、以下のように評価した。
◎・・・指で塗膜を擦っても塗膜に全く異常はなかった
○・・・指で塗膜を擦ると鋼板の端部にのみ僅かな塗膜の剥離は見られたが実用上問題はなかった
×・・・指で塗膜を軽く擦ると塗膜が簡単に剥離した
【００３７】
（耐衝撃性）
得られた塗装鋼板上に、−４０℃雰囲気中で、２ｍの高さから、１．２ｋｇの鋼球を自然落下させ、塗装表面を目視観察して、以下のように評価した。
◎・・・塗膜表面にクラックは全くみられなかった
○・・・塗膜表面にクラックが若干見られるが塗膜の剥離はなかった
×・・・塗膜の剥離が見られた
【００３８】
実施例２
ＥＶＯＨ［エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、ホウ酸２００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム４００ｐｐｍ含有、酢酸カリウム９０ｐｐｍ含有］（Ａ）８５部及びポリアミド系樹脂［エムスジャパン社製『グリロンＣＦ６Ｓ』、ナイロン６／１２の共重合体、密度１．０５ｇ／ｃｍ３、融点１３３℃、ΔＨ５１Ｊ／ｇ、ＭＦＲ１８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］（Ｂ）１５部を二軸押出機にて溶融混練した以外は実施例１と同様に粉体塗料用組成物［ホウ素３００ｐｐｍ含有、ナトリウム９５ｐｐｍ含有、カリウム３０ｐｐｍ含有］を得て同様に評価を行った。
【００３９】
実施例３
ＥＶＯＨ［エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、ホウ酸２０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム３３６ｐｐｍ含有、リン酸２水素ナトリウム９２ｐｐｍ含有、酢酸カルシウム２３０ｐｐｍ含有］（Ａ）８５部及びポリアミド系樹脂［エムスジャパン社製『グリロンＣＦ６Ｓ』、ナイロン６／１２の共重合体、密度１．０５ｇ／ｃｍ３、融点１３３℃、ΔＨ５１Ｊ／ｇ、ＭＦＲ１８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］（Ｂ）１５部を二軸押出機にて溶融混練した以外は実施例１と同様に粉体塗料用組成物［ホウ素３００ｐｐｍ含有、ナトリウム９５ｐｐｍ含有、カルシウム５０ｐｐｍ含有］を得て同様に評価を行った。
【００４０】
実施例４
実施例１において、（Ｂ）成分として、東レ社製『アミランＣＭ８０００』［ナイロン６／６６／６１０／１２の共重合体、密度１．１２ｇ／ｃｍ3、融点１３１℃、ΔＨ４０Ｊ／ｇ、ＭＦＲ２５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］を用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４１】
実施例５
実施例１において、（Ｂ）成分として、エムスジャパン社製『グリロンＣＡ６Ｅ』［ナイロン６／１２共重合体、密度１．０６ｇ／ｃｍ3、融点１２４℃、ΔＨ３９Ｊ／ｇ、ＭＦＲ２６ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］を用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４２】
実施例６
実施例１において、（Ｂ）成分として、東レ社製『アミランＣＭ６５４１−Ｘ３』［ナイロン６／１２の共重合体、密度１．１１ｇ／ｃｍ3、融点１３５℃、ΔＨ４０Ｊ／ｇ、ＭＦＲ１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］を用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４３】
実施例７
実施例１において、ホウ酸及び酢酸ナトリウムを含有しないＥＶＯＨを用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４４】
実施例８
実施例２において、ホウ酸、酢酸ナトリウム及び酢酸カリウムを含有しないＥＶＯＨを用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４５】
実施例９
実施例３において、ホウ酸、酢酸ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム及び酢酸カルシウムを含有しないＥＶＯＨを用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４６】
実施例１０
実施例１において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量をそれぞれ９０部と１０部に変更した以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。なお、樹脂組成物中のホウ素含有量は３２０ｐｐｍで、ナトリウム含有量は１００ｐｐｍであった。
【００４７】
実施例１１
実施例１において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量をそれぞれ７０部と３０部に変更した以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。なお、樹脂組成物中のホウ素含有量は２５０ｐｐｍで、ナトリウム含有量は８０ｐｐｍであった。
【００４８】
比較例１
実施例１において、（Ｂ）成分として、東レ社製『アミランＣＭ６５４１−Ｘ４』（ナイロン６／１２の共重合体、密度１．１０ｇ／ｃｍ3、融点１９６℃）］を用いた以外は同様に粉体塗料用組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４９】
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。
【００５０】
0004849740.tif 000002
【００５１】
【発明の効果】
本発明の粉体塗料用組成物は、ＥＶＯＨ及び融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂を含有しているため、得られる塗膜は耐アルカリ接着性や耐衝撃性等に優れ、金属製タンクの内外面、ポンプインペラーの表面、金属製パイプの内外面、金網・フェンス表面等の塗装用途に有用である。