(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含有する電子写真用マゼンタトナーにおいて、
前記マゼンタ用色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材であり、前記帯電制御剤が、サリチル酸金属塩であって、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１〜２．０であることを特徴とする電子写真用マゼンタトナー。
【請求項２】
前記サリチル酸金属塩が、サリチル酸亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項３】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材の合計添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、５重量部〜１５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項４】
前記混合色材におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合比率が、２：８〜８：２であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項５】
前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項６】
前記電子写真用マゼンタトナーにさらに色材分散剤を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項７】
前記色材分散剤が、脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項６に記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項８】
前記色材分散剤の融点が、前記結着樹脂の軟化点より低いことを特徴とする請求項６または７に記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項９】
前記色材分散剤の融点が、７０℃〜１０５℃であることを特徴とする請求項８に記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項１０】
前記色材分散剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．５重量部〜５重量部であることを特徴とする請求項６乃至９のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項１１】
前記色材分散剤の酸価が、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項６乃至１０のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項１２】
前記電子写真用マゼンタトナーにさらにワックスを含有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナー。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーの製造方法であって、
少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備え、前記溶融混練工程で得られた溶融混練物を粉砕および分級してトナーとすることを特徴とする電子写真用マゼンタトナーの製造方法。
【請求項１４】
前記混合工程において、マゼンタ用色材と結着樹脂の一部所定量とを予め溶融混練して調製したマスターバッチを用いることを特徴とする請求項１３に記載の電子写真用マゼンタトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等、いわゆる電子写真法を用いた画像形成装置において用いられる電子写真用マゼンタトナーとその製造方法に関し、より詳細には、色再現性や耐光性が高く長期ランニングにおいても帯電性を損なうことが無く安定して高品位の画像形成が可能なフルカラー電子写真用マゼンタトナーとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電子写真方式、静電印刷方式などを利用した画像形成装置が、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに汎用されている。例えば、電子写真方式の画像形成装置によれば、像担持体として表面に光導電性物質を含む感光層を形成した感光体を用い、該感光体上に種々の作像プロセスにて画像情報に基づく静電潜像を形成し、この静電潜像を、現像器から供給されかつトナーを含む現像剤により現像して可視像とし、この可視像を紙などの記録材に転写した後、現像ローラによって加熱および加圧し、記録材に定着させることにより、記録紙上に画像が形成される。
【０００３】
このような画像形成装置では、像担持体上に形成される静電潜像を可視化するために、トナーが用いられる。そして、トナーを用いる乾式現像法としては、パウダークラフト法、カスケード法、磁気ブラシ法などの摩擦帯電による現像方法が一般的である。これらの中でも、現像操作の制御が容易で、高画質品位を有する記録画像が得られることから、磁気ブラシ法が広く利用されている。磁気ブラシ法には、磁性物質を含むトナーのみによって磁気ブラシを形成して現像を行う一成分現像方法、トナーとキャリアと呼ばれる磁性粒子とを含む二成分現像剤によって磁気ブラシを形成し、現像を行う二成分現像方法とがあり、いずれも、磁気ブラシ上で所定電荷が付与されるトナーが感光体上の静電潜像へクーロンカによって移行して付着し、現像が行われる。
【０００４】
トナーは、結着樹脂中に着色剤を分散させたものであり、結着樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの、適度な検電性と結着性とを備える各種合成樹脂が使用され、着色剤としてはカーボンブラック、有機系着色剤、無機系着色剤などが使用される。現像した画像は紙上に転写後、定着され画像が形成される。
【０００５】
フルカラー画像は、シアン、マゼンタおよびイエローのトナーの重ね合わせにより、各トナー層での吸収および反射をした光を人間の目が認識することにより色は再現される。
近年、電子写真方式を用いたハードコピーの技術は、モノクロコピーからフルカラーコピーへ変遷してきている。フルカラーコピーが普及するにつれその用途も煩雑且つ多様化してきており、画質についても写真画像などより高品位のものが要求されている。
【０００６】
高画質化を達成するためのトナーに要求される特性を満たすべく、トナーとして色再現領域の拡大および小粒径化の技術要求が高まってきている。色再現域を広げるためには色材の高分散化とともに、より広い色再現域を有する色材の選択が必要となっている。また、高画質に向けては、トナーを小粒径化すると共に紙上に付着するトナー量は低減する必要があり、低減したトナーで従来同様の発色性能を示すためには、トナーに含有される色材量を増量する必要がある。色材を増量した上で従来と同様の発色性を示すためには、色材の分散状態を向上する必要が生じるが非常に困難であり、着色度の高い、即ち色材の添加量を増量しなくても同様の画像濃度を得ることが可能な色材の選定の要求が高まっている。
【０００７】
また、広告やポスターなど電子写真の用途の多様化に対し、耐候性や耐光性の高い色材の要求は高まってきている。これら用途の多様化に対し、色材やその表面処理剤の検討が行われてきた。例えば、キナクリドン系色材を含有したトナ−としては、特許文献１等に開示されている。これら従来のトナ−は光によって色が変化しにくいが、色相としてはやや青味が弱く色域が狭いこと、また着色力が低いこと等の課題を有していた。
また、それぞれの色材の利点を生かしつつ、課題を補う方法として２種類以上の色材を併用して、色再現域を広げつつ、着色度や耐光性の高いトナーを得る試みがなされている。
例えば、特許文献２では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８の併用、つまりローダミン色材とモノアゾ色材とを併用するトナーについて開示されている。本公報によれば、これらの色材を併用することにより帯電性を損なうことの無い赤色現像剤を得ることができるとしている。しかしながら、本公報には色再現性についての記載がなされていない。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８に代表されるモノアゾ色材は、分光反射特性において４００ｎｍ〜５００ｎｍの短波長領域での反射率が低く、所謂青味の低い色材であるため、マゼンタ色の色再現性が極めて低い。そのため、上記２種類の色材を併用することにより、赤みの強いトナーとなる。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４９−４６９５１号公報
【特許文献２】特許第３２２６９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、良好な色再現性と、高耐光性および強い着色力を有し、長期ランニングにおいても帯電量が損なわれず、地かぶりなどの画像劣化が無く安定して高品位の画像形成が可能な電子写真用マゼンタトナーとその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討した結果、マゼンタ用の色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１とを併用し、さらに負帯電性の帯電制御剤を使用し、それらの添加量およびその比率等を考慮しつつ、分散性についても配慮して種々検討した結果、以下の〔１〕〜〔１４〕に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１１】
〔１〕：上記課題は、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含有する電子写真用マゼンタトナーにおいて、
前記マゼンタ用色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材であり、前記帯電制御剤が、サリチル酸金属塩であって、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１〜２．０であることを特徴とする電子写真用マゼンタトナーにより解決される。
【００１２】
〔２〕：上記〔１〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記サリチル酸金属塩が、サリチル酸亜鉛であることを特徴とする。
【００１３】
〔３〕：上記〔１〕または〔２〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材の合計添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、５重量部〜１５重量部であることを特徴とする。
【００１４】
〔４〕：上記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記混合色材におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合比率が、２：８〜８：２であることを特徴とする。
【００１５】
〔５〕：上記〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【００１６】
〔６〕：上記〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記電子写真用マゼンタトナーにさらに色材分散剤を含有することを特徴とする。
【００１７】
〔７〕：上記〔６〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤が、脂肪酸エステルであることを特徴とする。
【００１８】
〔８〕：上記〔６〕または〔７〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の融点が、前記結着樹脂の軟化点より低いことを特徴とする。
【００１９】
〔９〕：上記〔８〕に記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の融点が、７０℃〜１０５℃であることを特徴とする。
【００２０】
〔１０〕：上記〔６〕乃至〔９〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．５重量部〜５重量部であることを特徴とする。
【００２１】
〔１１〕：上記〔６〕乃至〔１０〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記色材分散剤の酸価が、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする。
【００２２】
〔１２〕：上記〔１〕乃至〔１１〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記電子写真用マゼンタトナーにさらにワックスを含有することを特徴とする。
【００２３】
〔１３〕：上記課題は、〔１〕乃至〔１２〕のいずれかに記載の電子写真用マゼンタトナーの製造方法であって、
少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備え、前記溶融混練工程で得られた溶融混練物を粉砕および分級してトナーとすることを特徴とする電子写真用マゼンタトナーの製造方法により解決される。
【００２４】
〔１４〕：上記〔１３〕に記載の電子写真用マゼンタトナーの製造方法において、前記混合工程において、マゼンタ用色材と結着樹脂の一部所定量とを予め溶融混練して調製したマスターバッチを用いることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の電子写真用マゼンタトナーによれば、マゼンタ用色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材を用いると共に、帯電制御剤としてサリチル酸金属塩を用い、且つ前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）を１．１〜２．０に規定しているため、色再現性が良好で、耐光性や着色力も強く、長期ランニングにおいても帯電量の低下が抑制されて地かぶりなどの画像劣化が無く高品位の画像形成が安定して行える。さらに、顔料分散剤としてモンタン酸エステルを用いれば、より色再現性の良好なトナーを得ることができる。
本発明の電子写真用マゼンタトナーの製造方法によれば、溶融混練機としてオープンロール型混練機を用いることにより、比較的低温で混練することができるために原料混合物に強いせん弾力を付与することができ、良好な分散が行われて色再現性の良好なトナーを得ることができる。さらに、マスターバッチを用いることにより色材の分散性が一層高まり、色重ねの色再現性が高く、着色力の高いトナーが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
前述のように本発明における電子写真用マゼンタトナーは、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含有する電子写真用マゼンタトナーにおいて、
前記マゼンタ用色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材であり、前記帯電制御剤が、サリチル酸金属塩であって、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１〜２．０であることを特徴とするものである。
【００２７】
本発明でマゼンタ用色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１とを用いるのは、共にマゼンタ色としての色再現性は良好であり、堅牢性（耐光性）に優れるが着色力の弱いキナクリドン色材と、着色力が高く、色再現性も非常に高いが、レーキ色材のために耐光性に劣るローダミン色材とを併用し、相互の優れた点を生かしつつ課題を相補するためである。
【００２８】
また、帯電制御剤としてサリチル酸金属塩を用い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）を１．１〜２．０とするのは、次の理由による。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１は末端にアミン基を有する染料を、リン-タングステン−モリブデンで不溶化（レーキ化）しているため、正帯電性が非常に強く、トナー中に添加することにより負極性のトナーは帯電量が低下し、地かぶりやトナー飛散などの不具合が生じる。そこで、トナーの色再現性に影響を及ぼすことの少ない白色もしくは無色の負帯電性を有する帯電制御剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量に応じて添加する必要がある。ここで、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量（Ｒ）と前記帯電制御剤の添加量（Ｃ）との重量比（Ｒ／Ｃ）が１．１より小さいと、トナーの帯電量が高すぎるため、画像濃度の低下を引き起こし、一方、Ｒ／Ｃが２より大きいと、帯電量が低すぎるため、帯電制御剤の効果が低く、地かぶりやトナー飛散などの不具合が生じる。
【００２９】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合色材の合計添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、５重量部〜１５重量部であることが好ましい。
マゼンタ用の混合色材の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して５重量部〜１５重量部とするのは、色材が５重量部より少ないと、マゼンタとしての発色が弱く、画像濃度や彩度の低いマゼンタトナーとなる。一方、１５重量部よりも多いと、色材の分散が困難になり、彩度も低下したトナーとなる。
【００３０】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、マゼンタ用色材として用いるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１との混合比率が、２：８〜８：２であることが好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加比率が８より大きいと、ローダミンの退色の影響が大きく、トナーの色再現性に及ぼす影響が大きい。また、帯電量も低くなりトナー飛散や地かぶりなどが生じやすくなる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の添加比率が８より大きいと着色力が低く、画像濃度の低いトナーとなる。
【００３１】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることが好ましい。すなわち、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、負帯電性が高いため、色再現性が高く、トナー飛散や地かぶりなどが発生しない安定した帯電性を有するトナーを得ることができる。
【００３２】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、さらに色材分散剤を含有することが好ましく、色材分散剤として好誼に脂肪酸エステルを用いることができる。
本発明で、色材分散剤として脂肪酸エステルを用いるのは、理由は定かではないがエステル基を有していると色材とのぬれ性が向上し、さらにカルボン酸を有しているため、結着樹脂のカルボン酸と相溶するために効果的に分散することが可能である。
【００３３】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、色材分散剤の融点が、前記結着樹脂の軟化点より低いことが好ましい。
色材分散剤の融点が結着樹脂の軟化点より低いことにより、溶融混練時に結着樹脂よりも色材分散剤が先に溶融し、色材表面を覆うことができるため、より色材分散剤としての効果が得られやすいため、さらに色材分散性は向上すると考えられる。
【００３４】
前記色材分散剤の融点が７０℃〜１０５℃であることが好ましい。
色材分散剤の融点を７０℃〜１０５℃とするのは、結着樹脂中に、色材分散剤は一部相溶していてもドメインを形成して存在し、トナー粉砕時に色材分散剤ドメインを界面とし、粉砕されることが多いため、トナー表面に存在する確立が高くなる。ここで、融点が７０℃より低いと表面に存在する色材分散剤によりトナーの保存性の悪化、或いは高温高湿下におけるランニング特性において帯電不良やそれに伴う地かぶり等が発生し、安定したトナーを提供することができない。一方、１０５℃よりも高いと溶融混練時に色材表面に均一に覆うことができず、十分な色材分散性が得られない。
【００３５】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、色材分散剤の添加量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．５重量部〜５重量部であることが好ましい。
色材分散剤の添加量を０．５重量部以上とするのは、０．５重量部より少ないと、色材表面を十分に覆うことができず十分な色材分散性を得ることができない。一方、５重量部よりも多いと上記同様に表面に存在する色材分散剤の存在確立が増えるため、表面に存在する色材分散剤によりトナーの保存性の悪化、或いは高温高湿下におけるランニング特性において帯電不良やそれに伴う地かぶり等が発生する。
【００３６】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにおいては、前記色材分散剤の酸価が、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
色材分散剤の酸価を５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとするのは、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと結着樹脂中に相溶しにくく、分散剤として作用しにくいため、十分な顔料分散性を得ることができない。一方、３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、表面に露出する色材分散剤の吸湿性が高まり、保存性の悪化、或いは高温高湿下におけるランニング特性において帯電不良やそれに伴う地かぶり等が発生し、安定したトナーを提供することができない。
【００３７】
本発明における電子写真用マゼンタトナーの製造方法は、前述の電子写真用マゼンタトナーの製造方法であって、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備え、前記溶融混練工程で得られた溶融混練物を粉砕および分級してトナーとすることを特徴とするものである。
オープンロール型混練機を用いるのは、本混練機はトナー混練時の発熱を外部に放熱しながら混練することができるため、比較的低温で混練することができる。低温で混練することにより高弾性状態で混練することが可能であるため、原料に強いせん弾力を付与することができる。
【００３８】
ここで、前記混合工程において、マゼンタ用色材と結着樹脂の一部所定量とを予め溶融混練して調製したマスターバッチを用いることが好ましい。
マスターバッチを用いることにより、より色材の分散性が高く、色重ねの色再現性が高く、着色力の高いトナーを得ることが可能となる。
【００３９】
本発明の実施の形態についてさらに詳述する。
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程と、該混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程とを少なくとも備えており、例えば、下記のように原料を混合、溶融混練、冷却、粗砕、粉砕、分級および外添する各工程から構成することができる。
（１）少なくとも結着樹脂、マゼンタ用色材、帯電制御剤を含む原料を混合する混合工程
（２）上記混合工程で得られた混合物を混練部分が開放系であるオープンロール型混練機を用いて溶融混練する溶融混練工程
（３）上記溶融混練工程で得られた溶融混練物を冷却・固化する冷却工程
（４）上記冷却工程で得られた冷却・固化物を粗砕する粗砕工程
（５）上記粗砕工程で得られた粗砕物を粉砕する粉砕工程
（６）上記粉砕工程で得られた粉砕物を分級する分級工程
（７）上記分級されたトナー母粒子表面に外添剤を付着させる外添工程
【００４０】
上記原料の混合機は原料を撹拌できるものであれば良く、限定されるものではないが、好ましくは高回転数が可能でありジャケットによる冷却が可能であるものがよく、例えばヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）などが挙げられる。また、溶融混練機としては、一軸混練機、二軸押し出し混練機、オープンロール型混練機など加熱溶融し、混練できるものであれば良いが、好誼にオープンロール型混練機を用いる。オープンロール型混練機は、互いに近接して配設された２本のロールを少なくとも１組有する混練機が好ましく、生産効率と設備の簡素化の観点から連続式２本オープンロール型混練機がより好ましい。
【００４１】
上記近接して配設された２本のロールの間隙は、自由に設定することができる。また、２本のロールは並行であっても、非並行であってもよい。混練物吐出側のロール間隙が原料投入側のロール間隙よりも広くすることにより、通常混練部全体に渡って強い剪断力がかかるオープンロール型混練機の混練力を、混練部前半の原料投入部に集中させて、後半部は溶融による混合を主体とすることで、混練熱の発生そのものを抑制することができるために、さらに効果が増す。近接して配設された２本のロールは、一方が加熱媒体を通した加熱ロールであり、もう一方が冷却媒体を通した冷却ロールであるのが好ましい。加熱媒体の温度は、結着樹脂の軟化点±３０℃の温度範囲内であるのが好ましい。ロールの構造、大きさ、材料等は特に限定されず、ロール表面も、平滑、波型、凸凹型等のいずれであってもよい。ロールの回転数は、周速２〜１００ｍ／ｍｉｎが好ましく、ロールの回転数比（冷却ロールの回転数／加熱ロールの回転数）は、１／１０〜９／１０が好ましい。混練温度とロール回転数により、所望の混練力に調整することができる。
【００４２】
本発明において、用いられる結着樹脂は特に限定されるわけではないが、好ましくはポリエステル樹脂が用いられる。ポリエステル樹脂は、酸価の好ましい樹脂を容易に選択することができる。また、熱特性の制御の観点からも、フルカラー用として好ましく用いられている。
【００４３】
上記ポリエステル系樹脂としては、具体的に、下記の多価アルコールと多価カルボン酸成分とから合成することができる。多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物等の２価アルコールを挙げることができる。
【００４４】
また、ポリマーをテトラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化するために３価以上の多価アルコールを使用することができる。３価以上のアルコール成分としては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
また、多価カルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アルキルコハク酸（例えば、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸）等の２塩基性カルボン酸、それらの酸無水物およびアルキルエステルを挙げることができる。本発明に用いられる結着樹脂の酸価は、特に限定されるものではないが、色材の分散性や、環境特性を考慮すると、１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００４６】
樹脂の軟化点は、高下式フローテスター（島津製作所：ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
【００４７】
前述のように、マゼンタトナーの色材としては、本発明ではカラーインデックスにより分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を併用して用いる。
また、前述のように本発明では好誼に色材分散剤として脂肪酸エステルを用いることができる。脂肪酸エステルは、例えば、脂肪酸を酸化精製した後、アルコールを加えてエステル化して生成することができる。選択される脂肪酸エステルとしては特に限定するものではないが、常温固体、つまり融点が４０℃以上のものであれば良く、好ましくは７０℃〜１０５℃であり、炭素数が１２以上のラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸などのエステルが好ましい。
保存性や高温高湿下でのランニング安定性を考慮すると、融点が８０℃以上のモンタン酸エステルがさらに好ましい。添加量は顔料の添加量により好誼に決定されるが、トナーの保存性や高温高湿下でのランニング特性を考慮すると０．５〜５重量部が好ましい。
【００４８】
色材分散剤の融点は、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製：ＤＳＣ２１０）を用いて測定することができる。昇温速度１０℃／ｍｉｎで１００℃まで昇温し、降温速度１００℃／ｍｉｎで−１０℃まで冷却した試料を３分間放置し、その後、昇温速度６０℃／ｍｉｎで２５℃まで昇温したのち２分間保持して、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を開始する。このとき、吸熱ピークのピークトップを色材分散剤の融点と定義した。また酸価はＪＩＳ Ｋ００７０の方法により測定を行った。
【００４９】
また、本発明の電子写真用マゼンタトナーにさらに好誼にワックスを用いることができる。ワックスとしては、天然ワックスとして、動物由来の蜜蝋、鯨蝋、セラック蝋、植物由来のカルナバ蝋、木蝋、米糠蝋（ライスワックス）、キャンデリラワックス、石油由来のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、鉱物由来のモンタンワックス、オゾケライトなどがあり、また合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、油脂系合成ワックス（エステル、ケトン類、アミド）、水素化ワックスなどがあるが、低温領域における染み出し効果を発揮するために、ＤＳＣ（示差走査熱量分析計）による吸熱ピークが８０〜１１０℃であるものが好ましい。特に種類を限定されるものではないが、好ましくは、合成することによって得られる炭化水素系合成ワックス、或いは、石油系のワックスがよい。
炭化水素系合成ワックスは次の２種類に大別される。１種類目はフィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックスと呼ばれているもので、一酸化炭素と水素を反応させることにより、生成することができる。他の一種はポリエチレンワックスと呼ばれているもので 、エチレンの重合やポリエチレンの熱分解により生成することができる。上記ワックスは単独或いは併用して用いられる。また、色材分散剤と併用して用いることができる。
【００５０】
また、前述のように本発明の実施形態に用いるトナーには、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の正帯電性を補う目的でサリチル酸金属塩を帯電制御剤として配合している。用いられるアルキルサリチル酸の金属塩はカルボキシル基を有する金属錯体であるため、負帯電性が強い。塩構造を形成する金属としては、特に限定するものでは無いが、好ましくは亜鉛、或いはジルコニウムである。電荷制御剤の添加量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１の添加量に応じて添加される。
【００５１】
本発明の実施例形態に用いるトナーのトナー粒子は、前記原材料を混合した後、前記混練機にて混練し、さら粉砕分級されて得られる平均粒径３μｍ〜１５μｍのものを用いる。特に高画質画像を得るためには、平均粒径が９μｍ以下の小粒径トナーを用い、画質の向上を図るためには５μｍ〜８μｍの小粒径トナーが好適である。さらに、本発明の実施例形態に用いるトナーには、無機微粒子および樹脂微粒子が外添される。無機微粒子としては、例えば、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛粉末、酸化アルミ粉末、酸化チタン粉末または微粉末シリカ等を用いることができる。また、樹脂微粒子としては、メラミン系樹脂を用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の範囲を限定するものではない。
【００５３】
（実施例１〜２４および比較例１〜７）
下記表１に記載しないワックス［ＨＮＰ−９（日本精蝋製）］２重量部と、下記表１に示す各組成分［結着樹脂（略、「樹脂」）、顔料、帯電制御剤および顔料分散剤］とを表１の配合割合でそれぞれ混合したものを、連続型オープンロール混練機（ＭＯＳ１６０−５６０：三井鉱山製）にて溶融混練したのち、粉砕、分級して平均粒径７μｍのトナー（トナー母粒子）を得た。得られたそれぞれのトナー母粒子表面にさらに、外添剤として、疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル製）１．５重量部を外添して実施例１〜２４および比較例１〜７の評価用トナーとして作成した。
【００５４】
【表１】
0005081702.tif 000002
【００５５】
上記実施例１〜２４および比較例１〜７の評価用トナーを用いて、以下の条件で地かぶり、色相、耐光性を評価した。評価結果を下記表２に示す。
［評価項目と評価条件］
〔地かぶり評価〕
上記で得られたトナーと６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４％の割合で２０分間撹拌混合し、二成分現像剤を得た。本二成分現像剤を温度２５℃、湿度５０％環境下で（株）リコー社製複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ３５５）にて原稿濃度５％で50000枚の耐刷試験を行った。形成された１枚目および50000枚目の定着画像の画像濃度をＸ−ＲＩＴＥ社製の分光測色濃度計Ｘｒｉｔｅ９３８（条件；２度視野、Ｄ５０光源、Ｓｔａｔｕｓ  Ａ）により測定した。
未使用紙と定着画像の白紙部の濃度差を測定し、濃度差が０．０１未満の場合◎、０．０１以上０．０２未満の場合は○、０．０２以上０．０３未満の場合は△、０．０３以上の場合を×として判断した。
〔色相評価〕
上記帯電評価で作製した現像剤を（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）で、カラー用の上質紙（タイプ６０００  ７０Ｗ）に紙上の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2となるように調整し、２ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を出力した。本サンプルを（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）の定着機を、定着温度を自由に設定できるように改造した外部定着機にて１７０℃で定着した。本定着サンプルを分光光度計（ＵＶ３１００：島津製作所製）にて分光反射特性を測定した。このとき反射特性の反射領域の立ち上がり、反射率とその波長および吸収と反射の差を確認し、色相と彩度について確認した。
色相と彩度が良好なものを◎、比較的良いものを○、やや劣るものを△、悪いものを×とした。また同サンプルのべた画像を、Ｘ−ＲＩＴＥ社製の分光測色濃度計Ｘｒｉｔｅ９３８（条件；２度視野、Ｄ５０光源、Ｓｔａｔｕｓ  Ａ）により測定した。ベタ画像の５点を測定しその平均値を算出した。
画像濃度の平均値が１．５０以上の場合◎、１．４０以上１．５０未満の場合○、１．３０以上１．４０未満の場合△、１．３０未満の場合を×とした。
〔耐光性試験〕
色相評価同様に、（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）で、カラー用の上質紙（タイプ６０００  ７０Ｗ）に紙上の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ2となるように調整し、本サンプルを（株）リコー社製フルカラー複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ６００）の定着機を、定着温度を自由に設定できるように改造した外部定着機にて１７０℃で定着して耐光性試験用サンプルを作製した。本サンプルを、ＪＩＳ５６００−７−７の標準に基づいたキセノンランプ下に１００時間照射し、照射前後の色差をＸ−ＲＩＴＥ社製の分光測色濃度計Ｘｒｉｔｅ９３８（条件；２度視野、Ｄ５０光源、Ｓｔａｔｕｓ  Ａ）でL*a*b*で測色し、色差ΔE＝(L*+a*+b*)1/2  より算出した。
このときの色差が３より小さいものは◎、３以上５未満のものを○、５以上８未満のものを△、８以上のものを×とした。
【００５６】
【表２】
0005081702.tif 000003
【００５７】
実施例１〜６のトナーは、色再現性の良好な色材を選択しているため色相も良好であり着色力も高い。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ピグメントレッド８１）の正帯電性をサリチル酸化合物（サリチル酸亜鉛）による負帯電性で補っているため安定した帯電性を有し、長期ランニングでの帯電低下による地かぶりや画像濃度の低下が無い。
実施例７〜１４のトナーは、さらに最適な顔料分散剤を選択、使用しているため、より顔料分散性が高く、色相の良好なトナーが得られた。実施例１５のトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ピグメントレッド１２２）の比率が高いためやや着色力が欠けるが、実使用上問題の無いレベルであった。実施例１６はピグメントレッド８１の比率が高いため、やや帯電性が低く、耐光性の結果は悪かったが実使用上問題の無いレベルであった。実施例１７は、結着樹脂としてスチレンアクリル共重合体樹脂を用いたため、マイナス帯電性が低く、色相評価による色再現性はやや悪化していたが、実使用上問題の無いレベルであった。実施例１８は顔料分散剤の融点が樹脂の融点より高いため、顔料分散剤による大きな効果は得られなかった。実施例１９は顔料分散剤の融点が高いためやはり実施例１８同様に、顔料分散剤による大きな効果は得られなかった。実施例２０は顔料分散剤の融点が低いため、分散性向上による色相は向上したが、高温高湿下における影響が大きく地かぶりなどが発生したが実使用上問題の無いレベルであった。実施例２１および２３は顔料分散剤の添加量が低い、酸価が低いため、分散性向上による色相向上の大きな効果は得られなかった。一方、実施例２２、２４は、顔料の分散性は向上し良好な色相は得られるが、長期ランニングによる帯電低下が生じ、地かぶりが生じたが実使用上問題の無いレベルであった。
一方、比較例１および２のトナーはピグメントレッド８１を添加したことによる負帯電量低下に対し、帯電制御剤の添加比率が低いため、帯電を補う効果が低く、マイナス帯電性は低下し、長期ランニングにおいて地かぶりが生じた。また、比較例３および４のトナーはピグメントレッド８１の添加量に対し、帯電制御剤の添加比率が高いため、負帯電性が高く、画像濃度が低下してしまった。比較例５は、帯電制御剤としてベンジル酸カリウム塩を用いたため、負帯電性を補う効果が低く、長期ランニングにおいて地かぶりが発生した。比較例６および７は、色材としてピグメントレッド８１あるいはピグメントレッド１２２を用いていないため、高い色相を有するマゼンタトナーを得ることができなかった。
【００５８】
上記評価結果からわかるように、本発明の製造方法により得られる電子写真用マゼンタトナーは、色再現性が良好で、耐光性や着色力も強く、長期ランニングにおいても帯電量の低下による地かぶりなどの発生が無く安定して高品位の画像形成が可能である。