(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ｉ）下記一般式（１）
【化１】
0005110287.tif 000025
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のハロゲン原子置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは１０以上の整数である。Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、
（ｉｉ）下記一般式（２）
【化２】
0005110287.tif 000026
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｎは上記の通りであり、Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、
（ｉｉｉ）下記一般式（３）
【化３】
0005110287.tif 000027
〔式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｎは上記の通りであり、ｄは１以上１０以下の整数である。また、Ｒ2は下記一般式（４）
【化４】
0005110287.tif 000028
（ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、Ｎは上記の通りである。）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。〕
で示されるオルガノポリシロキサン、
（ｉｖ）下記一般式（５）
【化５】
0005110287.tif 000029
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｎ、ｄは上記の通りである。また、Ｒ2は上記一般式（４）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。）
で示されるオルガノポリシロキサン
から選ばれる１種又は２種以上                                  １００質量部、
（Ｂ）軽質炭酸カルシウム                                １０〜３００質量部、
（Ｃ）下記一般式（６）
Ｒ34-nＳｉＫn                      （６）
（式中、Ｒ3は同一又は異種の炭素原子数１〜１０のアルキル基、アルケニル基又はハロアルキル基である。また、Ｋは加水分解性基であり、ｎは３又は４の整数である。）
で示されるシラン又はその部分加水分解物                      １〜３０質量部、
（Ｄ）硬化触媒                                        ０．０１〜１５質量部、
（Ｅ）シランカップリング剤として、下記一般式（７）
【化６】
0005110287.tif 000030
（式中、Ｒ、Ｒ1は上記の通りであり、Ｒ4は炭素原子数１〜１０の二価の炭化水素基、Ｒ5は芳香環を含む炭素原子数７〜１０の二価の炭化水素基を示し、ｐは１〜３の整数を表す。但し、ＮＨ基及びＮＨ2基の少なくとも一方はＲ5の芳香環に直結していない。）
で示されるシラン化合物又はその部分加水分解物          ０．０５〜１５質量部
を必須成分としてなり、水酸基を含む成分を含有しないことを特徴とする低起泡性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
組成物が、自動車オイルシール用であることを特徴とする請求項１に記載の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
上記請求項２に記載の組成物を硬化させることにより得られる自動車オイルシール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車オイルシール用として有効な低起泡性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物に関し、特にオートマチックトランスミッションオイル（ＡＴＦ）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイルに分散又は溶解しても低泡立ち性の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びこの組成物を硬化させることにより得られる自動車オイルシールに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジンの種々のオイル漏れ止め用シールには、従来、コルク、有機ゴム、アスベストなどで作られた耐油性の固形ガスケット及びパッキング材が使用されている。これらの材料は、在庫管理及び作業工程が複雑であるという不利があり、更にはそのシール性能にも信頼性が低いという欠点がある。
【０００３】
そこで、従来の固形ガスケットなどに代わり、室温硬化性シリコーンゴム組成物を用いたＦＩＰＧ（Ｆｏｒｍｅｄ  Ｉｎ  Ｐｌａｃｅ  Ｇａｓｋｅｔｓ）方式と呼ばれるシール方法が採用されてきている。これは、エンジンの組み立て時に、一液型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物をエンジンブロックのシール面に塗布し、組成物が未硬化状態のうちに、シール面同士を張り合わせ、ボルト締めするものである。この方式は、作業性、密閉性及び耐熱性の面で高い評価を得ている。
【０００４】
ＦＩＰＧ方式によるオイルシールを施しながら組み立てられたエンジンは、通常、組み立てた直後に、種々のオイルを注入して、始動テストを行うことが多い。ところが、上記の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、その硬化に比較的長い時間を要する。始動テストの際、十分に硬化していないと、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の一部がオイル中に分散又は溶解してしまう。特に、オートマチックトランスミッションオイル（ＡＴＦ）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイルに分散又は溶解した場合には、トランスミッション自体の構造が複雑なため、該オイルの泡立ちを助長し、オイル注入口からオイルが噴き出すこともある。従って、ＦＩＰＧ方式は、マニュアル車のエンジンオイル及びギヤオイルのシールに用いられても、オートマチックトランスミッションオイル、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイルには、泡立ち対策がされていないと採用されないケースが多い。このため各種オイル（エンジンオイル、ギヤオイル、特にオートマチックトランスミッションオイル、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイルに使用しても低起泡性の一液型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が要望されている。
【０００５】
泡立ち対策は、種々検討、研究が行われており、例えば、イソシアネートシランを添加する方法（特開平０８−７３７４５号公報：特許文献１）やアミノシロキサンを添加する方法（特開平０２−２１５８６２号公報、特公平０６−４１５６１号公報：特許文献２，３）が挙げられるが、いずれもオイルに添加成分を溶出させることにより泡立ちを抑制するため、使用するオイルへの影響が懸念され、泡立ちには効果は認められるものの、十分な耐油性は得られていなかった。更に、アルコキシシランとアルミニウムステアレートを添加する方法（特開平０３−１７１５７号公報：特許文献４）、特定のシランカップリング剤を添加する方法（特開平０９−１２４９４６号公報：特許文献５）が挙げられるが、使用するオイルへの影響は殆どないが、泡立ちには効果が不十分であり、十分な耐油性も得られていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−７３７４５号公報
【特許文献２】特開平０２−２１５８６２号公報
【特許文献３】特公平０６−４１５６１号公報
【特許文献４】特開平０３−１７１５７号公報
【特許文献５】特開平０９−１２４９４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、オートマチックトランスミッションオイル（ＡＴＦ）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイル等に分散又は溶解しても低泡立ち性である室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物を硬化して得られる自動車オイルシールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため、一液型室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物がエンジンオイル、ギヤオイル、特にオートマチックトランスミッションオイル、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイルなどの自動車オイル中に分散又は溶解したときの泡立ち性について研究した結果、泡立ち性の原因は分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリシロキサンやトリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ2単位よりなる網状ポリシロキサン等の水酸基によるものであることを特定するに至った。前者はベースポリマーとして使用される成分であり、後者は耐油性を向上させるために有効な成分である。ＦＩＰＧ方式によるオイルシール材料には、耐久性の面からこれら成分が必須とされていた。このため、本発明が目的とする低起泡性は水酸基のない成分で構成されることが必須であることから、ベースポリマー、架橋剤、充填剤等に関して鋭意検討した結果、特定の組成のオルガノポリシロキサン組成物が優れた低泡立ち性と耐油性を示すことを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、（Ａ）（ｉ）下記一般式（１）
【化１】
0005110287.tif 000002
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のハロゲン原子置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは１０以上の整数である。Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、
（ｉｉ）下記一般式（２）
【化２】
0005110287.tif 000003
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｎは上記の通りであり、Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、
（ｉｉｉ）下記一般式（３）
【化３】
0005110287.tif 000004
〔式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｎは上記の通りであり、ｄは１以上１０以下の整数である。また、Ｒ2は下記一般式（４）
【化４】
0005110287.tif 000005
（ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、Ｎは上記の通りである。）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。〕
で示されるオルガノポリシロキサン、
（ｉｖ）下記一般式（５）
【化５】
0005110287.tif 000006
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｎ、ｄは上記の通りである。また、Ｒ2は上記一般式（４）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。）
で示されるオルガノポリシロキサン
から選ばれる１種又は２種以上                                  １００質量部、
（Ｂ）軽質炭酸カルシウム                                １０〜３００質量部、
（Ｃ）下記一般式（６）
Ｒ34-nＳｉＫn                      （６）
（式中、Ｒ3は同一又は異種の炭素原子数１〜１０のアルキル基、アルケニル基又はハロアルキル基である。また、Ｋは加水分解性基であり、ｎは３又は４の整数である。）
で示されるシラン又はその部分加水分解物                      １〜３０質量部、
（Ｄ）硬化触媒                                        ０．０１〜１５質量部、
（Ｅ）シランカップリング剤として、下記一般式（７）
【化６】
0005110287.tif 000007
（式中、Ｒ、Ｒ1は上記の通りであり、Ｒ4は炭素原子数１〜１０の二価の炭化水素基、Ｒ5は芳香環を含む炭素原子数７〜１０の二価の炭化水素基を示し、ｐは１〜３の整数を表す。但し、ＮＨ基及びＮＨ2基の少なくとも一方はＲ5の芳香環に直結していない。）
で示されるシラン化合物又はその部分加水分解物          ０．０５〜１５質量部
を必須成分としてなり、水酸基を含む成分を含有しないことを特徴とする低起泡性室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
更に、本発明は、上記組成物を硬化させることにより得られる自動車オイルシールを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、自動車のオイルに分散又は溶解しても、自動車オイルの泡立ちを助長することが少ない。特に、オートマチックトランスミッション、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）など構造が複雑で泡立ちを抑制しなければならないオートマチックトランスミッションオイル、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイルのシールに有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に使用される（Ａ）成分は、本組成物のベースポリマーとなるものである。脱アルコール型室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物を調製する場合、未硬化組成物の保存安定性が懸念されるため、（ｉ）下記一般式（１）
【化７】
0005110287.tif 000008
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは１０以上の整数である。Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、（ｉｉ）下記一般式（２）
【化８】
0005110287.tif 000009
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｎは上記の通りであり、Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、（ｉｉｉ）下記一般式（３）
【化９】
0005110287.tif 000010
〔式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｎは上記の通りであり、ｄは１以上１０以下の整数である。また、Ｒ2は下記一般式（４）
【化１０】
0005110287.tif 000011
（ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、Ｎは上記の通りである。）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。〕
で示されるオルガノポリシロキサン、及び（ｉｖ）下記一般式（５）
【化１１】
0005110287.tif 000012
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｎ、ｄは上記の通りである。また、Ｒ2は上記一般式（４）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。）
で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上を使用する。
【００１２】
（Ａ）成分の好ましい粘度は、２５℃の条件下において１，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓである。これは１，０００ｍＰａ・ｓより小さいと硬化後のゴムの伸びが低下し、十分なシール性が得られないおそれがあるためであり、また、３００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと組成物の粘度が高くなり、流動性が著しく低下するおそれがあるためである。そのため、より好ましくは５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓである。なお、この粘度は回転粘度計による測定値である。
【００１３】
上記一般式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、メチル基が好ましい。Ｒ1は炭素原子数１〜１０、特に１〜６の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基及びこれらの基の水素結合が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。上記一般式中の複数のＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。
【００１４】
また、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、具体的にはエチレン基が好ましい。
【００１５】
また、Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基であり、アルケニル基としてはビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられ、その中でもビニル基が最も好ましい。
【００１６】
本発明に使用される（Ｂ）成分である軽質炭酸カルシウムは、本組成物に良好な作業性を与えるとともに、十分な耐油性及び接着性を得るための必須成分である。また、本発明の組成物は水酸基を含まない成分で構成されるとともに、軽質炭酸カルシウムを使用することにより泡立ち性を更に低くすることができる。
【００１７】
ここで、（Ｂ）成分は表面が特に脂肪酸又は樹脂酸等の処理剤で処理されていることが十分な耐油性、接着性を得るために有効であり、接着性及び作業性等に有利である。このような軽質炭酸カルシウムは市販品を用いることができ、例えば、白艶華  Ｕ、白艶華  ＣＣＲ、Ｖｉｓｃｏｌｉｔｅ−ＯＳ、白艶華  ＤＤ、Ｈｏｍｏｃａｌ  Ｄ等（以上、白石カルシウム（株）製）、カルファイン２００、カルファイン５００、カーレックス３００、ＭＴ−１００、シーレッツ２００、ＭＣ−Ｋ、ユニグロス１０００等（以上、丸尾カルシウム（株）製）、ネオライトＳＰ、ネオライトＳＳ、ネオライトＳＡ−２００等（以上、竹原化学工業（株）製）が使用される。
【００１８】
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対し１０〜３００質量部であり、好ましくは３０〜２００質量部である。多すぎると組成物の粘度が上昇し、混合及び施工時の吐出性が悪くなる。また、少なすぎると十分なゴム強度、耐油性が得られなくなる。
【００１９】
本発明に使用される（Ｃ）成分の下記一般式（６）
Ｒ34-nＳｉＫn                      （６）
（式中、Ｒ3は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｋは加水分解性基であり、ｎは３又は４の整数である。）
で示されるシラン又はその部分加水分解物は、本発明の組成物において架橋剤として作用するものである。
【００２０】
上記一般式（６）のＲ3は同一又は異種の好ましくは炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜８のアルキル基、アルケニル基、ハロアルキル基等の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｋは加水分解性基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、イソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシム基などのアルケニルオキシム基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロイロキシ基、ベンゾイルオキシム基などのアシロキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基などのアミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基などのアミド基などが例示される。
【００２１】
上記（Ｃ）成分の具体例としては、エチルシリケート、プロピルシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ（ブタノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルトリ（ブタノキシム）シラン、テトラ（ブタノキシム）シラン、３，３，３−トリフルオロプロピル（ブタノキシム）シラン、３−クロロプロピル（ブタノキシム）シラン、メチルトリ（プロパノキシム）シラン、メチルトリ（ペンタノキシム）シラン、メチルトリ（イソペンタノキシム）シラン、ビニル（シクロペンタノキシム）シラン、メチルトリ（シクロヘキサノキシム）シラン
など、及びこの部分加水分解物などが例示される。
【００２２】
この（Ｃ）成分の架橋剤は、シラン、この部分加水分解で得られたシロキサンのいずれでもよいし、このシロキサンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、これらは１種類に限定されず、その２種以上を使用してもよい。
【００２３】
この（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し１〜３０質量部であり、１〜２５質量部が好ましく、より好ましくは３〜１５質量部である。（Ｃ）成分が１質量部未満ではこの組成物の製造時あるいは保存中にこれがゲル化を起したり、この組成物から得られる弾性体が目的とする物性を示さなくなり、逆に３０質量部より多くするとこの組成物の硬化時における収縮率が大きくなり、この硬化物の弾性も低くなる。
【００２４】
次に、本発明の組成物に使用される（Ｄ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物における（Ａ）成分のベースオイルと（Ｃ）成分の加水分解性架橋剤との縮合反応の触媒作用を行なうものである。具体的には、オクタン酸鉄、ナフテン酸鉄、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクタン酸錫、ナフテン酸錫、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛のような有機酸金属塩、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエートなどのようなアルキル錫エステル化合物、ハロゲン化錫化合物、錫オルソエステル化合物、テトラブチルチタネート、テトラブチルジルコネートのような金属アルコレート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンなどのチタンキレート、ジエチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミンなどのアミン類などが例示される。
【００２５】
この（Ｄ）成分としての硬化触媒の使用は１種類に限定されず、これは２種以上を使用してもよい。この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１〜１５質量部が望ましく、より具体的には、０．０５〜１０質量部が好ましい。０．０１質量部未満では、この組成物を空気中に曝したときにタックフリーの皮膜形成に長時間が必要となるし、その内部硬化性も悪くなり、また１５質量部より多くすると、皮膜形成時間が数秒間と極めて短くなって作業性が劣るようになるほか、硬化物に耐熱性の低下などが起こる。
【００２６】
本発明の組成物に使用される（Ｅ）成分のシランカップリング剤は、本発明の組成物において接着性及び耐油性付与成分として重要な作用を有する成分である。
【００２７】
（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物は、ＮＨ基（イミノ基）とＮＨ2基（アミノ基）とを有し、ＮＨ基とＮＨ2基との間に芳香環を含み、更にＮＨ基とＮＨ2基の少なくとも一方が芳香環に直結していないようなアルコキシシラン化合物であり、詳しくは特開平０５−１０５６８９号公報に記載されている。この化合物は下記一般式（７）で示される。
【００２８】
【化１２】
0005110287.tif 000013
（式中、Ｒ、Ｒ1は上記の通りであり、Ｒ4は炭素原子数１〜１０の二価の炭化水素基、Ｒ5は芳香環を含む炭素原子数７〜１０の二価の炭化水素基を示し、ｐは１〜３の整数を表す。但し、ＮＨ基及びＮＨ2基の少なくとも一方はＲ5の芳香環に直結していない。）
【００２９】
この場合、式（７）において、Ｒはメチル基又はエチル基であることが好ましく、Ｒ4はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、２−メチルプロピレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらアルキレン基とアリーレン基とが結合した基などが挙げられるが、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、特に好ましくはプロピレン基である。また、Ｒ5としては、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基が好ましく、例えば下記式で示されるものが挙げられる。
【００３０】
−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−
−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−
−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−ＣＨ2−
−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−ＣＨ2−
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−
これらの中で、特に好ましくは−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−である。
【００３１】
この場合、フェニレン基の右側（式（７）においてＮＨ2側）に結合するアルキレン基（アルキレン基がない場合は−ＮＨ2基となる）は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。
【００３２】
上記一般式（７）で示される有機ケイ素化合物としては、下記式のものが例示される。
【化１３】
0005110287.tif 000014
【００３３】
【化１４】
0005110287.tif 000015
【００３４】
【化１５】
0005110287.tif 000016
【００３５】
【化１６】
0005110287.tif 000017
【００３６】
【化１７】
0005110287.tif 000018
【００３７】
【化１８】
0005110287.tif 000019
【００３８】
【化１９】
0005110287.tif 000020
【００３９】
【化２０】
0005110287.tif 000021
【００４０】
上記（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し０．０５〜１５質量部であり、好ましくは０．３〜１０質量部、特に好ましくは０．５〜５質量部である。０．０５質量部未満では、硬化物が十分な接着性能を示さないものとなり、１５質量部を超えて配合すると、硬化後のゴム強度が低下して目的のゴム弾性体が得難くなり、経済的にも不利になる。
【００４１】
その他の添加剤
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分のほかに必要に応じて種々の化合物を添加することが可能である。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、石英粉末、炭素粉末、タルク、ベントナイトなどの補強剤；アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、有機繊維などの繊維質充填剤；重質炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライトなどの塩基性充填剤；ベンガラ、酸化セリウムなどの耐熱性向上剤；耐寒性向上剤；脱水剤；防錆剤；顔料；分子鎖がトリオルガノシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンなどの希釈剤；並びに、トリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ2単位よりなる水酸基を含有しない網状ポリシロキサンなどの液状補強剤が挙げられる。これらは、適宜１種単独又は２種以上組み合わせて使用してもよい。但し、これらの配合量は、自動車オイルに対する低泡立ち性を阻害しない範囲である。
【００４２】
オルガノポリシロキサン組成物の調製及びその硬化
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分及び必要に応じて各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に晒すことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。
【００４３】
本発明の組成物は、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として使用でき、特に自動車オイルシール用途に有効である。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部は質量部を表す。
【００４５】
［実施例１］
（Ａ）分子鎖両末端が、エチレン基を介し、トリメトキシシリル基で封鎖された粘度３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部に、（Ｂ）表面が脂肪酸で処理された軽質炭酸カルシウム１００部を均一になるまで分散混合したのち、（Ｃ）メチルトリメトキシシラン５部、（Ｄ）ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン２部、（Ｅ）キシリレンジアミンと３−クロロプロピルトリメトキシシランの脱塩酸反応により得られた化合物１部を加え、減圧下で完全に混合し、組成物を得た。
【００４６】
次に、得られた組成物を５ｇ採取して、オートマチックトランスミッションオイル［商品名：トヨタ純正  ＪＷＳ３３０９］  １０００ｇに溶解し、１２０℃の油浴中に７２時間保持した。次に、ＪＩＳ  Ｋ  ２５１８に従って、オートマチックトランスミッションオイルの温度が２４℃、９３．５℃及び９３．５℃から２４℃とした場合の泡立ち度を調べた。その結果、泡立ち度は、それぞれ、２０ｃｃ、１０ｃｃ及び２０ｃｃであり、泡安定度は、三者とも０ｃｃであった。
【００４７】
［参考例１、比較例１〜４］
各例において、実施例１の（Ａ）〜（Ｅ）成分及びその他成分の代わりに、表１に示す各成分を用いた以外は、実施例１と同様にオルガノポリシロキサン組成物を調製し、泡立ち性の試験を実施例１と同様の操作で行った。その結果を表２に示す。
【００４８】
次に、上記実施例１、参考例１及び比較例１〜４のオルガノポリシロキサン組成物を２ｍｍの型枠に流し込み、２３℃，５０％ＲＨで７日間養生して２ｍｍ厚のゴムシートを得た。ＪＩＳ  Ｋ６２４９に準じて２ｍｍ厚のゴムシートよりゴム物性を測定した。また、この組成物により、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの被着体（アルミニウム）を用いて接着面積２．５ｍｍ2、接着厚さ１ｍｍの接着試験体を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準じて剪断接着力と凝集破壊率を測定した。また、得られたゴムシートの耐薬品性能を確認するためＡＴＦオイルに１２０℃にて２４０時間浸漬し、耐ＡＴＦオイル性について上記と同様の試験を行った。結果を表３に示す。
ＡＴＦオイル  トヨタ純正オートフルードＤ−ＩＩ
劣化条件  １２０℃×２４０時間
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【表２】
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【００５１】
【表３】
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