(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖末端に、
一般式：
【化１】
0005101762.tif 000011
(式中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、Ｙは二価炭化水素基または酸素原子または一般式：
【化２】
0005101762.tif 000012
（式中、Ｒ２は一価炭化水素基であり、Ｚは二価炭化水素基であり、aは０,１,または２である。））で示される有機基を有し、２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰa・ｓであるジオルガノポリシロキサン  １００重量部、
(Ｂ)ＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2/g以上である軽質炭酸カルシウム
７０〜２００重量部、
(Ｃ)ＢＥＴ法比表面積が８ｍ2/g以下である重質炭酸カルシウム
１〜１００重量部、
(Ｄ)一般式：Ｒ3bＳiＸ24-b
(式中、R3は一価炭化水素基であり、Ｘ2は加水分解基であり、bは０または１である。)で示される加水分解性基含有シランまたはその部分加水分解縮合物                                                            １〜２５重量部
(Ｅ)硬化促進触媒                                ０．０１〜１０重量部
および、アミノ基含有オルガノトリアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノトリアルコキシシラン、メルカプト含有オルガノトリアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも１種のシランカップリング剤、または、アミノ基含有オルガノトリアルコキシシランとエポキシ基含有オルガノトリアルコキシシランの反応混合物から少なくともなる室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
(Ａ)成分のＸ1と（Ｄ）成分のＸ2がアルコキシ基である請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物
【請求項３】
(Ａ)成分のＹが２価炭化水素基である請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
(Ｂ)成分との表面が脂肪酸で処理されたものである請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分の表面が脂肪酸で処理されたものである請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
(Ｅ)成分が有機チタン化合物である請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率が、重量比で（１：１）〜（１．００：０．０１）の範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項８】
建築用シーリング材である請求項1記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は室温硬化性シリコーンゴム組成物に関し、詳しくは、保存安定性に優れ、硬化後は、接着耐久性に優れたシリコーンゴムになり得る室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
室温硬化性シリコーンゴム組成物は、硬化後、耐侯性等に優れたシリコーンゴムになるので、かかる特性を生して、建築・土木分野におけるシーリング材として多用されている。従来、かかるシリコーンゴム組成物としては数多くの組成物が提案されている。例えば、特開平５−２３０３７７号公報では、末端水酸基封鎖のジメチルポリシロキサン、軽質炭酸カルシウム粉末およびトリアルコキシシランを主剤とし、チタンエチルアセトアセテート等の縮合反応促進触媒の存在下に硬化する組成物が提案されている。また、特開平７−７０５５１号公報では、末端アルコキシシリルアルキルシロキシ基封鎖のジオルガノポリシロキサン、軽質炭酸カルシウム粉末およびトリアルコキシシランを主剤とし、チタンエチルアセトアセテート等の縮合反応促進触媒の存在下に、硬化する組成物が提案されている。
しかし、前者の組成物は、保存安定性に劣り、このものを容器に詰めて長時間貯蔵しておくと、徐々にポリマの劣化が進行し、最終的には硬化しなくなるという欠点があった。また後者の組成物は、保存安定性に優れるが、接着耐久性に劣るという欠点があった。
また、この種の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、ガラス等透明な基材のシーリング材として適用した場合、基材に対する接着性が徐々に低下し、長期間使用しているとシーリング材が基材から剥離して、その機能を果たさなくなるという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は上記問題点を解消するために鋭意検討した結果、軽質炭酸カルシウムを主剤とする室温硬化性シリコーンゴム組成物に特定の重質炭酸カルシウムを配合すれば上記のような問題点が解消することを見出し、本発明を為すに至った。
即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、硬化後は、 接着耐久性に優れ、屋外で長期間に渡って使用しても接着力を保持する室温硬化性シリコーンゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（Ａ）分子鎖末端に、
一般式：
【化３】
0005101762.tif 000002
（式中、Ｒ１は一価炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、Ｙは二価炭化水素基または酸素原子または一般式：
【化４】
0005101762.tif 000003
（式中、Ｒ２は一価炭化水素基であり、Ｚは二価炭化水素基であり、ａは０，１，または２である。））で示される有機基を有し、２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサ    １００重量部、
(Ｂ)ＢＥＴ法比表面積が１０ｍ２/g以上である軽質炭酸カルシウム
７０〜２００重量部、
(Ｃ)ＢＥＴ法比表面積が８ｍ２/g以下である重質炭酸カルシウム
１〜１００重量部、
(Ｄ)一般式：Ｒ3bＳiＸ24-b
(式中、Ｒ３は一価炭化水素基であり、 X2は加水分解基であり、bは０または１である。)で示される加水分解性基含有シランまたはその部分加水分解縮合物                                                        １〜２５重量部
(Ｅ)硬化促進触媒                            ０．０１〜１０重量部
および、アミノ基含有オルガノトリアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノトリアルコキシシラン、メルカプト含有オルガノトリアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも１種のシランカップリング剤、または、アミノ基含有オルガノトリアルコキシシランとエポキシ基含有オルガノトリアルコキシシランの反応混合物から少なくともなる室温硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
これを説明するに、本発明に使用される（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤となるものであり、（Ａ）分子鎖末端に、一般式：
【化５】
0005101762.tif 000004
(式中、Ｒ1およびＲ2は、一価炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、Ｙは二価炭化水素基または酸素原子または一般式：
【化６】
0005101762.tif 000005
（式中、Ｚは二価炭化水素基であり、ａは０,１,または２である。））で示される有機基を有し、２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサンである。上式中、Ｒ1およびＲ2の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基が例示される。Ｘ1の加水分解性基としては、アルコキシ基、ケトオキシモ基、アシロキシ基、アミノキシ基等が例示されるが、一般には、アルコキシ基またはアルコキシ基置換アルキル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；アルコキシ基置換アルキル基としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基等が例示される。また、ＹおよびＺの２価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基が例示される。本成分の粘度は２０〜１,０００,０００ｍＰａ・ｓであることが必要であるが、１,０００〜１００,０００ｍＰａ・ｓが好ましい。また、本成分中には、粘度調節のためと硬化後の架橋密度の調節のために、片末端がトリメチルシロキシ基やジメチルビニルシロキシ基等で不活性化されたジオルガノポリシロキサンや、両末端がトリメチルシロキシ基やジメチルビニルシロキシ基等で不活性化されたジオルガノポリシロキサンを含有していてもよい。
【０００６】
本発明に使用される(Ｂ)成分の軽質炭酸カルシウムは、本発明組成物に機械的強度を付与するための成分である。かかる（Ｂ）成分は、沈降炭酸カルシウムとも呼ばれており、一般に、緻密質石灰石を炭酸ガスと反応させて得られた軽質炭酸カルシウムスラリ−を脱水し、乾燥させて製造される。本発明に使用される（Ｂ）成分は、これらの中でもＢＥＴ法比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である軽質炭酸カルシウムであることが必要である。また、その表面が脂肪酸で表面処理されたものが（Ａ）成分への分散が容易であり、良好な粘度特性が得らることから好ましい。かかる軽質炭酸カルシウムは、例えば、白艶華ＣＣという商品名で白石工業株式会から市販されており、また、カルファイン２００という商品名で丸尾カルシウム株式会社から市販されており、市場から入手可能である。
本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して５０〜２００重量部であることが必要であり、７０〜１５０重量部であることが好ましい。これは配合量が５０重量部未満になると、本発明組成物にだれ落ちが発生したり、また、建築用シーリング材として必要な機械的強度が得られないからである。一方、２００重量部を超えると、粘度が高くなりすぎて建築用シーリング材として簡便な施工が難しくなるからである。
【０００７】
本発明に使用される(Ｃ)成分の重質炭酸カルシウムは、本発明の特徴をなす成分であり、本発明組成物に接着耐久性を付与するために必須とされる成分である。かかる重質炭酸カルシウムは、粉砕炭酸カルシウムとも呼ばれており、一般に、白色石灰石を粉砕し、得られた粉砕物を分級することによって製造される。本発明に使用される（Ｃ）成分は、これらの中でもＢＥＴ法比表面積が８ｍ2／ｇ以下である重質炭酸カルシウムであることが必要である。また、その表面が脂肪酸で処理された重質炭酸カルシウムであることが好ましい。また、その吸油量（ＪＩＳＫ５１０１）が１５〜４０ｍｌ／１００ｇの範囲内にあるものが好ましい。かかる重質炭酸カルシウムは、ホワイトンＰ−３０という商品名で東洋ファインケミカル株式会社から市販されており、また、ナノックス＃３０という商品名で丸尾カルシウム株式会社から市販されており、市場から容易に入手可能である。
本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、１〜１００重量部の範囲であることが必要であり、５〜５０重量部の範囲であることが好ましい。これは、この配合量が１重量部未満になると接着耐久性の向上が期待できなし、一方、１００重量部を超えると建築用シーリング材として簡便な施工が難しくなるからである。
【０００８】
なお、上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率は、重量比で、（１．００：１．００）〜（１．００：０．０１）であることが好ましく、（１．００：０．７０）〜（１．００：０．０５）の範囲内にあることがより好ましく、（１．００：０．４０）〜（１．００：０．０３）の範囲内にあることがさらに好ましい。
【０００９】
本発明に使用される(Ｄ)成分は架橋剤であり、一般式：Ｒ3bＳｉＸ24-b(式中、Ｒ3はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基で例示される一価炭化水素基である。 X2はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基等のアルコキシ基置換アルキル基；イソプロペノキシ基、１―エチル−２―メチルビニルオキシム基等のアルケニルオキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基；アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロイロキシ基、ベンゾイルオキシム基等のアシロキシ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基；ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基などのアミノキシ基；Ｎ-メチルアセトアミド基、Ｎ-エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド基などで例示される加水分解性基である。これらの中でもアルコキシ基またはアルコキシ基置換アルキル基が好ましい。)
【００１０】
このような(Ｄ)成分としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシラン、エチルトリエトキシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン等の３官能性アルコキシシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等の４官能性アルコキシラン；メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン、メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ（ブタノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルトリ（ブタノキシム）シラン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、テトラ（ブタノキシム）シラン、３，３，３-トリフルオロプロピル（ブタノキシム）シラン、３-クロロプロピル（ブタノキシム）シラン、メチルトリ（プロパノキシム）シラン、メチルトリ（ペンタノキシム）シラン、メチルトリ（イソペンタノキシム）シラン、ビニル（シクロペンタム）シラン、メチルトリ（シクロヘキサノキシム）シランおよびこれらの部分加水分解物などが例示される。
【００１１】
(Ｄ)成分はこれらの化合物を単独で使用しても良く、また2種類以上を混合して使用してもよい。本成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して１〜２５重量部の範囲であり、２〜１０重量部の範囲が好ましい。これは配合量が少なすぎると本発明組成物の硬化が不十分となったり、貯蔵中に増粘してゲル化し易くなり、また、多すぎると硬化が遅くなる等の問題点を生ずるからである。
【００１２】
本発明に使用される(Ｅ)成分は、本組成物を硬化させるための触媒である。かかる（Ｅ）成分としては、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）等の有機チタン化合物；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；ジオクチル酸鉛等の金属のジカルボン酸塩；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコニウム化合物；アルミニウムトリアセチルアセトナート等の有機アルミニウム化合物；ヒドロキシルアミン、トリブチルアミン等アミン類等が挙げられる。これらの中でも、有機チタン化合物が好ましい。本成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲であることが必要であり、０．１〜５重量部であることが好ましい。これは配合量が少なすぎると本発明組成物の硬化が遅くなり、多すぎると保存安定性が悪くなったり、硬化後のゴム物性の安定性を損ねたりするからである。
【００１３】
本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなるが、基材に対する接着性をさらに向上させるために、これらの成分に加えて、アミノ基含有オルガノトリアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノトリアルコキシシラン、メルカプト含有オルガノトリアルコキシシラン等のシランカップリング剤を加えてもよい。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよいし、２種以上のシランカップリング剤を組み合わせてもよい。また、有機アミンやアミノ基含有オルガノトリアルコキシシランとエポキシ基含有オルガノトリアルコキシシランの反応混合物を用いてもよい。上記の成分の中でも、特に、アミノ基を含むシランカップリング剤が接着性向上の効果が大きく有効である。また、硬化後のゴム弾性体を低モジュラスにするために、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等の２官能性アルコキシシラン類を配合してもよい。
【００１４】
本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなるが、これらの成分に加えて、室温硬化性シリコーンゴム組成物に配合することが公知とされる各種配合剤、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、石英微粉末、炭酸カルシウム、煙霧質二酸化チタン、けいそう土、水酸化アルミニウム粉末、アルミナ粉末、マグネシウム粉末、酸化亜鉛粉末、炭酸亜鉛粉末等の無機質充填剤；有機溶剤、防カビ剤、難燃剤、耐熱剤、可塑剤、チクソ性付与剤、接着付与剤、硬化促進剤、顔料を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
【００１５】
本発明組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分、および必要に応じて他の各種添加剤を湿気遮断下で均一に混合することにより容易に製造できる。そして得られた本発明組成物は密閉容器中に封入して貯蔵し、使用に際して空気中に放出すれば、空気中に存在する水分によって硬化して、ゴム弾性を有するシリコーンゴムとなる。
【００１６】
以上のような本発明組成物は、屋外において長期間暴露しても、その接着性が低下しないという特徴を有するので、かかる特性の要求される用途、例えば、建築用シーリング材、特に、ガラスのような光を透過する基材に適用される建築用シーリング材として極めて有効である。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明する。実施例中、Meはメチル基であり、Etはエチル基であり、粘度は25℃において測定した値である。なお、室温硬化性シリコーンゴム組成物の接着耐久性の評価は次に示す方法にしたがって行なった。
○室温硬化性シリコーンゴム組成物の接着耐久性の評価方法
ＪＩＳ  Ａ１４３９建築用シーリング材の試験方法に規定する方法に準じて接着耐久試験体を作成した。即ち、室温硬化性シリコーンゴム組成物を２枚のフロートガラス板（ＪＩＳ  Ｒ３２０２に規定されたフロート板ガラス）の間に充填して、後記する図１に示した接着耐久試験体（通称、Ｈ形試験体）を作成した。続いて、温度２３℃、湿度５０％の条件下で２８日間放置して室温硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させた。次いで、上記で得られた接着耐久試験体を、蛍光紫外線強化型促進暴露試験機（アトラス社製、商品名  ユブコン  ＵＣ−１）に入れ、ＡＳＴＭ  Ｇ５３に基づき、ＵＶＡ−３４０蛍光ランプを使用し、接着耐久試験体のガラス越しに紫外線を照射した。照射時間が５００時間後および１０００時間後に、接着耐久試験体を取出し、ＪＩＳ  Ａ１４３９に基づく引張試験を行い、その時のシリコーンゴムの破断状態を観察した。破断状態は次に示すように３種類に大別して表した。
ＣＦ…凝集破壊（１００％シリコーンゴム層で破断）
ｔＣＦ・・・薄層凝集破壊（被着体の界面付近のシリコーンゴム層で破断）
ＡＦ…界面剥離（シリコーンゴム層と被着体の界面で剥離）
なお、建築、土木分野用途のシーリング材としては、紫外線１０００時間照射後においても破断面のＣＦの割合が７０％以上であることが必須であり、８０％以上であれば好ましいといえる。
○室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性の評価方法
室温硬化性シリコーンゴム組成物をプラスチックカートリッジに充填後、温度４０℃、湿度９０％で４週間、８週間、１２週間保管後した。この保管後の室温硬化性シリコーンゴム組成物の硬化物のかたさを、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定する方法に基づいて測定し、保管前（初期）のかたさと比較した。かたさの変化が初期と比較して±２０％以内であれば物性は安定であるといえる。なお、建築、土木分野用途のシーリング材としては、本条件で８週間安定であることが必須であり１２週間安定であればより好ましいといえる。
【００１８】
【実施例１】
下記式１で示される粘度６０，０００mPa・ｓのα,ω-ジ（トリエトキシシリルエチレン）ジメチルポリシロキサン６５重量部、下記式２で示される粘度１００mPa・ｓのα，ω−ジメチルジメチルポリシロキサン３５重量部に、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積１８ｍ2／ｇの軽質炭酸カルシウム（この炭酸カルシウムは沈降法で製造され、その表面が脂肪酸で処理されている。）１００部、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積５．８ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム（この炭酸カルシウムは粉砕法で製造され、その表面が脂肪酸で処理されている。）２５部、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン２．８重量部とイソブチルトリメトキシシラン２．８重量部、硬化触媒としてチタニウム−ジ（イソプロポキシ）−ビス（エチルアセトアセテート）２．５重量部、接着付与剤としてγ−アミノプロピルトリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをモル比で１：２の割合いで混合した後、室温下、湿度５０％の条件下で４週間放置したもの）１．０重量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して、室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性および接着耐久性を測定して後記する表１に示した。
式１：
【化７】
0005101762.tif 000006
式２：
【化８】
0005101762.tif 000007
【００１９】
【実施例２】
実施例１において、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積５．８ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム２５部の替わりに、表面が脂肪酸処理されていないＢＥＴ法比表面積３．４ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム２５部を使用した以外は、実施例１と同様にして室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性および接着耐久性を測定して後記する表１に示した。
【００２０】
【実施例３】
実施例１において、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積５．８ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム２５部の替わりに、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ法比表面積３．４ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム２５部を使用した以外は、実施例１と同様にして室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性および接着耐久性を測定して後記する表１に示した。
【００２１】
【実施例4】
粘度１５，０００mPa・ｓのα,ω-ジ（トリエトキシシリルエチレン）ジメチルポリシロキサン４０重量部、下記式3で示される粘度１５，０００mPa・ｓのα-メチル-ω-トリエトキシシリルエチレンジメチルポリシロキサン３４重量部、上記式２で示される粘度１００mPa・ｓのα，ω-ジメチルジメチルポリシロキサン２６重量部、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積が１８ｍ2／ｇの沈降法炭酸カルシウム１１０重量部、表面が脂肪酸処理されていないＢＥＴ法比表面積１ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム１０部、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン２．８重量部とイソブチルトリメトキシシラン２．８重量部、硬化触媒としてチタニウム-ジ（イソプロポキシ）-ビス（エチルアセトアセテ-ト）２．５重量部、接着付与剤としてγ-アミノプロピルトリメトキシシランとγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応混合物（γ-アミノプロピルトリメトキシシランとγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランをモル比で１：２の割合いで混合した後、室温下、湿度５０％の条件下で４週間放置したもの）０．５重量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して、室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性および接着耐久性を測定して後記する表２に示した。
式3：
【化９】
0005101762.tif 000008
【００２２】
【比較例１】
実施例１において、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積５．８ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム２５部を配合せず、替りに、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積１８ｍ2／ｇの軽質炭酸カルシウム２５部を配合した以外は、実施例１と同様にして、室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性および接着耐久性を実施例１と同様にして測定して、その結果を後記する表１に示した。
【００２３】
【比較例２】
実施例４において、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積１ｍ2／ｇの粉砕法炭酸カルシウム２５部を配合せず、替りに、表面が脂肪酸処理されたＢＥＴ法比表面積１８ｍ2／ｇの軽質炭酸カルシウム２５部を配合した以外は、実施例４と同様にして、室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性および接着耐久性を実施例１と同様にして測定して、その結果を後記する表１に示した。
【００２４】
【比較例３】
実施例1において粘度６０，０００mPa・ｓのα,ω-ジ（トリエトキシシリルエチレン）ジメチルポリシロキサンのかわりに粘度６００００mPa・ｓのα,ω-ジヒドロキシジメチルポリシロキサンを用いた以外は、実施例１と同様にして、室温硬化性シリコーンゴム組成物を製造した。この室温硬化性シリコーンゴム組成物の保存安定性を実施例１と同様にして測定して、その結果を後記する表１および表２に示した。
【００２５】
【表１】
0005101762.tif 000009
【００２６】
【表２】
0005101762.tif 000010
【００２７】
【発明の効果】
本発明の硬化性組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に（Ｃ）成分の重質炭酸カルシウム所定量を含有しているので、保存安定性に優れ、硬化後は接着耐久性に優れ、保存安定性に優れ、屋外で長期間使用しても接着力を保持するという特徴を有する。
【００２８】
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は本発明の実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例３において、室温硬化性シリコーンゴム組成物の接着耐久性の評価に使用した接着耐久試験体の慨略図である。
【符号の説明】
１  接着耐久試験体
２  フロート板ガラス
３  シリコーンゴム
【図１】
0005101762.tif 000013