(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．０１〜２０ａｔ％のＹ、４〜１０ａｔ％のＭｏ、３〜１０ａｔ％のＳｎを含み、残部がＴｉ及び不可避不純物からなり、カテーテル、ガイドワイヤ、ステントから選ばれた医療用具に用いられることを特徴とするＴｉ基合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、カテーテルやガイドワイヤ等の医療用具や、メガネフレームやブレスレット等の装身具などに用いられるＴｉ基合金に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、形状記憶合金として一般的にＴｉ−Ｎｉ系形状記憶合金が用いられている。この種のＴｉ−Ｎｉ系形状記憶合金は、マルテンサイト変態の逆変態に付随して、顕著な形状記憶効果（所定の変態点以下で変形しても、変態点以上に加熱されると元の形状に回復する性質）、及び、超弾性（所定の変態点以上で変形を受けても、すぐに元の形状に戻る性質）を示すことが知られている。上記Ｔｉ−Ｎｉ系形状記憶合金の形状記憶効果を利用したものとしては、エアコン、電子レンジ等の感温アクチュエータなどが挙げられ、一方、超弾性を利用したものとしては、カテーテルや、ガイドワイヤ、ステント等の医療用具、或いは、メガネフレーム、ブレスレット等の装身具などが挙げられる。しかしながら、Ｔｉ−Ｎｉ系形状記憶合金は、金属アレルギー等の原因の一つとなるＮｉを含み、生体適合性に劣るものであるため、上記医療用具や装身具等に用いられる場合には、合成樹脂等のコーティングを施して、生体に直接接触させないようになっている。
【０００３】
また、近年、Ｎｉを含まず金属アレルギーを起こさない元素からなるＴｉ基合金が検討されている。例えば、下記特許文献1には、β型のＴｉ合金に対し１〜２ｗｔ％のＡｇを添加してなるβ型Ｔｉ合金が開示され、下記特許文献２には、６ｗｔ％≦Ｍｏ≦１８ｗｔ％及び０．５ｗｔ％≦Ｓｎ≦１０ｗｔ％を含む、冷間加工用低強度・高延性Ｔｉ合金が開示されている。更に、下記特許文献３には、Ｍｏを０．５〜１８ｗｔ％、Ｖを１３〜１９ｗｔ％、Ａｌを０．５〜６ｗｔ％、Ｓｎを０．５〜６ｗｔ％を含むＴｉ合金が開示され、下記特許文献４には、Ｍｏを１０〜１５ｗｔ％、Ａｌを５ｗｔ％含む形状記憶Ｔｉ合金が開示されている。
【０００４】
更に、本発明者らは、加工性が良く、生体適合性に優れた生体用合金として、下記特許文献５，６に示すものを提案している。すなわち、下記特許文献５には、１ａｔ％≦Ｓｃ≦３０ａｔ％、１ａｔ％≦Ｘ≦１５ａｔ％（但し、Ｘ＝Ｖ，Ｃｒ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａの内の一種若しくは数種の組み合わせ）を含む、Ｔ−Ｓｃ系形状記憶合金が開示されている。また、下記特許文献６には、Ｍｏを４〜１０ａｔ％、Ｓｎを３〜１０ａｔ％若しくはＳｃを１〜１０ａｔ％含む、Ｔｉ基合金形状記憶素子が開示されている。
【特許文献１】特開昭５３−１２３３２３号公報
【特許文献２】特開平１−１２９９４１号公報
【特許文献３】特開平４−２１４８３０号公報
【特許文献４】特開昭５９−５６５５４号公報
【特許文献５】特開２００４−２０４２４５号公報
【特許文献６】特開２００５−２８１７２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、カテーテルやガイドワイヤ等の医療用具、若しくは、メガネフレーム等の装身具などに上記形状記憶合金を用いる場合、外力が作用して変形しても、塑性変形せずに元の形状に弾性的に戻る、ばね性（超弾性）が要求されることが多い。一方、エアコン、電子レンジなどの感温アクチュエータに用いる際には、所定温度で加熱されると元の形状に戻る、形状記憶効果が求められている。
【０００６】
上記特許文献１には、耐腐食性を向上させたβ型のＴｉ合金が開示され、上記特許文献２には、高加工性、低強度のＴｉ合金が開示され、上記特許文献３には、加工性が向上したＴｉ合金が開示され、更に上記特許文献４には、Ａｌの添加によりω相の析出を抑制して、α相を安定化させたＴｉ合金が開示されている。
【０００７】
このように、上記特許文献１〜４には、Ｔｉに各種元素を添加することにより、耐腐食性や加工性等の諸性能を向上させる旨が記載されている。しかしながら、上記特許文献１〜４には、カテーテル等の医療用具などに必要とされる、ばね性を向上させる旨が記載されておらず、バネ性を満足させることはできず、更に、上記引用文献１〜３では、感温アクチュエータ等に必要な形状記憶効果を得られず、すなわち、上記引用文献１〜４では、ばね性と形状記憶効果とを兼ね備えるＴｉ合金を得ることは困難である。
【０００８】
一方、上記特許文献５，６の場合は、バネ性や形状記憶効果を得ることができるが、それらに添加されるＳｃは極めて高価な金属（１ｇあたり数万円）であるため、製造コストに問題がある。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、生体適合性に優れると共に、良好なばね性（超弾性）及び形状記憶効果を得ることができると共に、製造コストの低減も図れる、Ｔｉ基合金を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、本発明は、０．０１〜２０ａｔ％のＹ、４〜１０ａｔ％のＭｏ、３〜１０ａｔ％のＳｎを含み、残部がＴｉ及び不可避不純物からなり、カテーテル、ガイドワイヤ、ステントから選ばれた医療用具に用いられることを特徴とするＴｉ基合金を提供するものである。
【００１１】
上記発明によれば、Ｔｉ基合金を上記組成とすることにより、人体に影響を及ぼしやすいＮｉを含むことがなく、生体適合性の良いＴｉ基合金を得ることができ、ガイドワイヤやカテーテル、ステント等の医療用具や、メガネフレームやブレスレット等の装身具などに用いることができる。
【００１２】
また、Ｙを上記割合で添加することにより、Ｔｉ基合金の結晶粒を微細化することができ、その結果、粒界割れ及びすべり変形を抑制することができ、それに加えて、上記割合でＸ１元素を添加することにより、変形性が良好なＴｉ基合金のβ相を安定化させることができ、その結果、良好なばね性及び形状記憶効果を有するＴｉ基合金を得ることができる。更に、上記割合でＸ２元素を添加した場合には、Ｔｉ基合金のα相を安定化させることができ、ω相の生成を抑えて適度な剛性とすることができ、ばね性の低下を防止できる。また、極めて高価なＳｃが不要となるので、Ｔｉ基合金の製造コストを低減させることができる。
【００１４】
また、上記割合でＭｏ及びＳｎを添加することにより、Ｔｉ合金のβ相及びα相を安定化させることができ、ばね性をより向上させると共に、形状記憶効果も良いＴｉ基合金を得ることができる。
【００１８】
更に、管状器官内に挿入されて、生体適合性が特に要求される、カテーテル、ガイドワイヤ、ステントに好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、Ｔｉ基合金を上記組成とすることにより、Ｎｉを含まず生体適合性の良いＴｉ基合金を得ることができ、ガイドワイヤ等の医療用具や、メガネフレーム等の装身具などに用いることができ、また、極めて高価なＳｃが不要となるので、Ｔｉ基合金の製造コストを低減させることができる。
【００２０】
そして、Ｙを上記割合で添加することにより、Ｔｉ基合金の結晶粒を微細化して、粒界割れ及びすべり変形を抑制でき、それに加えて、上記割合でＸ１元素を添加することにより、変形性が良好なＴｉ基合金のβ相を安定化させることができ、良好なばね性及び形状記憶効果を有するＴｉ基合金を得ることができる。更に、上記割合でＸ２元素を添加した場合には、Ｔｉ基合金のα相を安定化させることができ、ω相の生成を抑えて、ばね性をより向上させる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明のＴｉ基合金は、例えば、ガイドワイヤ、カテーテル、ステント等の医療用具や、メガネフレーム、ブレスレット等の装身具などに用いることができるもので、図１（ａ）には、ガイドワイヤ１０に用いた例が示されており、図１（ｂ）にはカテーテル２０に用いた例が示されている。
【００２２】
図１（ａ）に示すガイドワイヤ１０は、先端が先細テーパ状をなす芯線１１と、該芯線１１の外周に被覆される樹脂膜１２とからなり、本発明のＴｉ基合金は、前記芯線１１に用いられる。
【００２３】
一方、図１（ｂ）に示すカテーテル２０は、全体が樹脂チューブ２１からなり、その内部に金属線材を編み及び／又は組んでメッシュ筒状に形成され、いわゆる編組形状をなした補強体２２が埋設された構造をなしている。本発明のＴｉ基合金は、前記補強体２２を構成する金属線材として用いられる。なお、カテーテルに適用する場合には特に図示はしないが、本発明のＴｉ基合金を、チューブ状をなす金属製カテーテル自体に用いたり、樹脂チューブからなるカテーテルの一部に埋設される筒体に用いたり、或いは、カテーテルの軸方向に沿って埋設される補強線材として用いたり、カテーテルの軸方向に沿って配置してカテーテルの先端部を屈曲操作可能な線材として用いたり、様々な態様に利用可能である。
【００２４】
そして、本発明のＴｉ基合金は、上記のようなカテーテルやガイドワイヤ等の医療用具などに採用されるべく、生体適合性を有すると共に、ばね性が良好で、形状記憶効果を有し（例えば、ガイドワイヤの先端を予め付形させておく場合等に効果を奏する）、しかも、高価なＳｃを用いず製造コストが低くなるように、以下に示す如く所定元素を所定量添加させて得られたものである。
【００２５】
すなわち、本発明のＴｉ基合金は、０．０１〜２０ａｔ％のＹ、１〜２０ａｔ％のＸ１（但し、Ｘ１＝Ｖ,Ｃｒ,Ｚｒ,Ｎｂ,Ｍｏ,Ｈｆ，Ｔａの内の一種若しくは数種の組み合わせ）、０〜２０ａｔ％のＸ２（但し、Ｘ２＝Ａｌ，Ａｇ，Ｓｎの内の一種若しくは数種の組み合わせ）を含み、残部がＴｉ及び不可避不純物からなるものである。
【００２６】
なお、本発明では、β型のＴｉ基合金と同等な結晶構造を有し、かつ、形状記憶効果若しくは超弾性の特性を有するものが採用され、具体的には、Ｔｉ基合金の中でも加工性が優れたβ型若しくはｎｅａｒβ型のＴｉ基合金が採用されており、本発明においては、上記組成とすることにより、β型若しくはｎｅａｒβ型のＴｉ基合金となるように構成されている。
【００２７】
ところで、Ｔｉ基合金には、通常、α相、β相、α＋β相、ω相等の相が存在する。β相は体心立方格子（ｂｃｃ）であるので、稠密六方格子（ｈｃｐ）であるα相よりも変形性が良好、すなわち、ばね性が良いことが知られ、ω相はβ相からα相へ変態する際に生じるもので、このω相が存在すると著しく硬化することが知られている。
【００２８】
次に、本発明によるＴｉ基合金の組成が、上記のように限定されている理由について説明する。
【００２９】
Yは、Ｔｉ基合金のβ相を安定化させる役割を果たすと共に、Ｔｉ基合金のマトリックス（母相）中の酸素と反応して、結晶粒の微細化を図れるもので、それにより、粒界割れ及びすべり変形を抑制することができるものである。Ｔｉ基合金に対するＹの含有量が０．０１〜２０ａｔ％であるのは、０．０１ａｔ％未満であると、β相の安定化及び結晶粒の微細化を十分に図ることができないので好ましくなく、２０ａｔ％を超えると、製造コストを増大させ、更に加工性を悪くさせると共にヤング率を低下させるので好ましくない。
【００３０】
そして、このＴｉ基合金においては、上記Ｙの他に、更にＶ，Ｃｒ，Ｍｏ等のβ相を安定化させるＸ１元素が添加されている。すなわち、ＴｉにＹを添加したのみでは、組織をβ相に安定化させるには不十分であるため、Ｙに加えて、上記Ｘ１元素を添加することにより、組織を変形性が良くばね性の良好なβ相にしっかりと安定化させることができ、これによってばね性及び形状記憶効果の双方を満足させるＴｉ基合金が得られるものである。
【００３１】
上記Ｘ１元素は、Ｖ,Ｃｒ,Ｚｒ,Ｎｂ,Ｍｏ,Ｈｆ，Ｔａの内の一種若しくは数種の組み合わせであり、このＸ１元素のＴｉ基合金に対する含有量は１〜２０ａｔ％で、好ましくは３〜１５ａｔ％である。Ｘ１元素が１ａｔ％未満であると、β相の安定化を十分に図ることができないので好ましくなく、２０ａｔ％を超えると、Ｔｉ基合金の特性が劣化するので好ましくない。
【００３２】
また、上記Ｘ１元素のうち、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａは、６族（VIＡ族）に属する元素で、Ｔｉ基合金に対して、Ｖが１〜１０ａｔ％、Ｎｂが１〜１５ａｔ％、Ｔａが１〜１５ａｔ％含有されていることが好ましい。Ｚｒ，Ｈｆは、Ｔｉと同じ４族（IVＡ族）に属する元素で、Ｔｉに全率固溶し弾性変形能を妨げないが、経済性、強度からそれぞれ１〜１５ａｔ％含有されていることが好ましい。Ｃｒ，Ｍｏは、Ｔｉ基合金の強度、加工性を向上させる元素であり、それぞれＴｉ基合金に対して１〜１０ａｔ％含有されていることが好ましい。
【００３３】
更に、本発明のＴｉ基合金においては、Ｔｉ基合金のα相の安定化を図る金属元素であるＸ２元素を添加しても良い。このＸ２元素は、Ａｌ，Ａｇ，Ｓｎの内の一種若しくは数種の組み合わせであり、０〜２０ａｔ％含まれている。このＴｉ基合金においては、Ｘ２元素を含まずとも支障はないが、所定量添加した場合には、Ｔｉ基合金のα相を安定化させると共に、ω相の生成を抑えて適度な剛性とすることができ、その結果、ばね性の低下を防止できる。なお、Ｘ２元素が２０ａｔ％を超えてＴｉ基合金に含有された場合には、α相が極めて多くなりばね性が低下するので好ましくない。
【００３４】
また、本発明のＴｉ基合金は、０．０１〜２０ａｔ％のＹ、４〜１０ａｔ％のＭｏ、３〜１０ａｔ％のＳｎを含み、残部がＴｉ及び不可避不純物からなる。ここで、上述したようにＭｏは、Ｔｉ基合金の組織のβ相を安定化させる役割をなすものであり、Ｔｉ基合金の強度・加工性を向上させるが、４ａｔ％未満だと、β相の安定化を十分に図ることができないので好ましくなく、１０ａｔ％を超えると、過度の固溶強化が起こり延性に欠けるようになるため好ましくない。同じく上述したようにＳｎは、α相の安定化を図る金属元素であって、ω相の生成を抑制するが、このＳｎのＴｉ基合金に対する含有量を３〜１０ａｔ％としたのは、３ａｔ％未満だとα相の安定化やω相の生成を適度に抑えて適度な剛性とすることができず、１０ａｔ％を超えるとα相が極めて多くなりばね性が低下するので好ましくないためである。
【００３５】
次に本発明のＴｉ基合金の作用効果について説明する。
【００３６】
すなわち、本発明のＴｉ基合金を、０．０１〜２０ａｔ％のＹ、１〜２０ａｔ％のＸ１（但し、Ｘ１＝Ｖ,Ｃｒ,Ｚｒ,Ｎｂ,Ｍｏ,Ｈｆ，Ｔａの内の一種若しくは数種の組み合わせ）、０〜２０ａｔ％のＸ２（但し、Ｘ２＝Ａｌ，Ａｇ，Ｓｎの内の一種若しくは数種の組み合わせ）を含み、残部がＴｉ及び不可避不純物からなる組成とすることにより、人体に影響を及ぼしやすいＮｉを含むことがなく、生体適合性の良いＴｉ基合金を得ることができ、ガイドワイヤやカテーテル、ステント等の医療用具や、メガネフレームやブレスレット等の装身具などに用いることができる。
【００３７】
また、Ｙを上記割合で添加することにより、Ｔｉ基合金の結晶粒を微細化することができ、その結果、粒界割れ及びすべり変形を抑制することができ、それに加えて、上記割合でＸ１元素を添加することにより、変形性が良好なＴｉ基合金のβ相を安定化させることができ、その結果、良好なばね性及び形状記憶効果を有するＴｉ基合金を得ることができる。更に、上記割合でＸ２元素を添加した場合には、Ｔｉ基合金のα相を安定化させることができ、ω相の生成を抑えて適度な剛性とすることができ、ばね性の低下を防止できる。また、極めて高価なＳｃが不要となるので、Ｔｉ基合金の製造コストを低減させることができる。
【００３８】
また、実施形態における０．０１〜２０ａｔ％のＹ、１〜１０ａｔ％のＭｏ、３〜１０ａｔ％のＳｎを含み、残部がＴｉ及び不可避不純物からなるＴｉ基合金によれば、上記割合でＭｏを添加することにより、Ｔｉ合金のβ相を安定化させることができ、更に、上記割合でＳｎを添加することにより、Ｔｉ合金のα相を安定化させて、Ｔｉ基合金を著しく硬化させるω相の生成を抑制して、適度な剛性を維持することができると共に、ばね性の低下を防止して、より良好なばね性を有すると共に、形状記憶効果も良いＴｉ基合金を得ることができる。
【実施例】
【００３９】
（１）Ｔｉ基合金の作製
下記の表１〜３に示すように、β型或いはｎｅａｒβ型となり得る合金組成（試料Ｎｏ．１〜１７参照）からなるＴｉ基合金をアルゴンアーク溶解によって作製した。溶解はアルゴン雰囲気中で水冷銅ハースと非消耗型タングステン電極を用いたアーク溶解炉で行い、合金成分の偏析を少なくするため、インゴットの天地を逆転させ溶解、凝固を６回繰り返し行った。こうして作製された各インゴットを、真空雰囲気中にて１０００℃で２４時間保持して均質化処理を施して、均質化処理後、各インゴットを炉冷した。
【００４０】
【表１】
0005107661.tif 000002
【００４１】
【表２】
0005107661.tif 000003
【００４２】
【表３】
0005107661.tif 000004
【００４３】
（２）試料作製及び加工性評価
上記のようにして、各組成で均質化された各インゴットから、厚さ２〜３ｍｍの板材を切り出した後、各板材を０．４ｍｍ以下となるように圧延して、実施例及び比較例を作製した（試料Ｎｏ．１〜１７）。なお、この圧延は常温（すなわち、再結晶温度以下）で行ったもので、各板材には冷間加工が施されている。
【００４４】
このときの加工性の優劣を表１〜３に併記した。表１〜３中、○は問題なく加工ができた場合で、△はやや加工速度を遅くしなければならなかったが、加工自体に問題はなかった場合で、×は加工中に割れや破断があり冷間加工が困難であった場合を示す。
【００４５】
上記表１〜３に示すように、比較例である試料１４の場合は、Ｍｏが３ａｔ％でβ相の安定化を十分に図れないうえ、Ｓｎも少なくω相の生成抑制が十分ではないことが、加工性の悪化につながったものと推測される。また、実施例である試料１〜６、及び、８〜１３は、全て問題なく作製することができた。
【００４６】
上記のように各試料を作製した後、各試料の一部を１０００℃で１時間保持する熱処理を施し、その後、氷塩水中に浸漬させて焼入れて、β相の単相化処理を行った。
【００４７】
（３）形状記憶特性評価
形状記憶特性評価は、上記試料１〜１７を用いて簡易曲げ試験により評価した。これについて図２を併せて参照して説明する。まず、厚さがほぼ０．４ｍｍとされた直線状に長く伸びた平板状の試料を、半径４ｍｍの円柱に沿って屈曲させつつ巻き付けた。このときに、各試料に加えられた歪みは、約４〜５%である。その後、各試料の円柱に対する巻き付けを開放させて自由状態とし、その後、各試料をライターによって加熱した。こうすると各試料は、巻き付け開放後の自身のばね性（スプリングバックという）によって、元の平板形状に弾性復帰しようとすると共に、加熱によって形状記憶された平板形状に戻ろうとする（図２参照）。図２中、符号ａは初期の平板状の試料を示し、符号ｂが、巻き付け解放後のスプリングバックにより、弾性復帰した状態の試料を示し、符号ｃが、加熱により初期形状に形状回復しようとする状態の試料を示している。
【００４８】
そして、形状記憶特性は、各試料の巻きつけ拘束解放後のスプリングバック量（％）（超弾性）と、各試料の加熱による残留歪み解消量（％）(形状記憶効果)との合量によって評価した。３％以上のスプリングバック量を○、２％以上を△、２％未満を×とし、これらのスプリングバック量と加熱時の残留歪み解消量との合計が３％以上の場合に形状記憶効果を○、３％未満を×とした。これらの結果を、表１〜３に併記する。その結果、実施例の場合は、超弾性及び形状記憶効果の双方を満足することが確認できた。
【００４９】
（４）形状記憶効果と超弾性
図３及び図４には、上記表１に示す、Ｔｉ−５Ｍｏ−４．６Ｓｎ−０〜２Ｙ合金（試料１〜４、及び、６、７）の、１０００℃処理後の組織写真が示されている。図３（ａ）には０Ｙの組織写真（試料７）が示され、図３（ｂ）には０．１Ｙの組織写真（試料１）が示され、図３（ｃ）には０．２５Ｙの組織写真（試料２）が示されており、更に、図４（ａ）には０．５Ｙの組織写真（試料３）が示され、図４（ｂ）には１Ｙの組織写真（試料４）が示され、図４（ｃ）には２Ｙの組織写真（試料６）がそれぞれ示されている。各組織写真を参照すると、ＴｉにＹを０．１ａｔ％添加することにより、Ｔｉ基合金の組織の結晶粒が、十分に微細化されていることが理解できる。
【００５０】
また、図５には、各試料１〜７の、ビッカース硬さ（ＨＶ）とＹ添加量（ａｔ％）との関係を示す図表が示されている。これによると、Ｙは０．２５ａｔ％の添加により、顕著な硬度変化効果を及ぼし、それ以上ではその効果は少なくなることが分かる。なお、一般的に、硬さとヤング率には相関関係があることが知られている。すなわち、硬さが低ければ、ヤング率も低下することが知られている。このことから、このＴｉ基合金においては、Ｙの添加量が増えると、ヤング率も低下することがわかり、そうなった場合には、歯の治療等に用いられるインプラント製品への応用を期待することができる。
【００５１】
上記の図３及び図４の組織写真及び図５の硬さ試験の結果から、Yは０．１ａｔ％未満の極微量においても、結晶粒の微細化、及び、硬度の低下を図れることが期待できる。
【００５２】
図６には、各試料のマルテンサイト変態温度（Ｍｓ）とＹ添加量（ａｔ％）との関係を示す図表が示されている。すなわち、試料３、５、７を引張り試験機にセットして所定荷重を負荷しておき、マルテンサイト変態開始温度（Ｍｓ）が何℃で始まったかを測定した。その結果、Ｙの増大によるＭｓ温度上昇効果は、１ａｔ％当たり約４０℃であることが分かった。
【００５３】
図７及び図８には、各試料の引張りサイクル試験を行った場合の、応力σ（ＭＰａ）−ひずみε（％）線図が示されている。すなわち、試料１〜４及び６、７のそれぞれについて引張り試験機にセットして、各試料に引張り荷重を付与して伸び歪みを生じさせた後、引張り荷重を除去するというサイクルを室温にて繰り返して、各試料がどの程度、元の形状に復帰するかを確認した。図７（ａ）には０Ｙ（試料７）の結果が示され、図７（ｂ）には０．１Ｙ（試料１）の結果が示され、図７（ｃ）には０．２５Ｙ（試料２）の結果が示されており、更に、図８（ａ）には０．５Ｙ（試料３）の結果が示され、図８（ｂ）には１Ｙ（試料４）の結果が示され、図８（ｃ）には２Ｙ（試料６）の結果がそれぞれ示されている。図８，９に示されるように、Ｙが０．２５ａｔ％添加されたＴｉ基合金は、３％を超えるばね性が得られ、他の試料においても加熱による３％以上の合量での形状記憶効果が得られた。
【００５４】
（５）まとめ
上記の各試験結果により、本発明のＴｉ基合金は、ばね性及び形状記憶効果を兼ね備えるものであることが確認できた。
【００５５】
また、上記表２の結果から、低Ｓｎ含有合金は形状記憶効果を示しやすく、Ｓｎが４〜５ａｔ％含有された場合に良好なばね性を示し、６ａｔ％の含有量では、ばね性はやや低下することが解る。
【００５６】
更に、Ｍｏの場合、低ＭｏはＴｉ基合金のβ安定化を十分にすることができず、溶体化時あるいは時効時にω相生成を招き加工性に難点を残す。一方、高Ｍｏはβ安定化を十分図ることはできるが、２ａｔ％以上の形状記憶特性を保持し難くなる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明のＴｉ基合金の適用事例を示しており、（ａ）はガイドワイヤに適用した場合の説明図、（ｂ）はカテーテルに適用した場合の説明図である。
【図２】同Ｔｉ基合金の形状記憶特性の評価方法を示す概念図である。
【図３】Ｔｉ基合金の組織写真を示しており、（ａ）は０Ｙの組織写真、（ｂ）は０．１Ｙの組織写真、（ｃ）は０．２５Ｙの組織写真である。
【図４】Ｔｉ基合金の組織写真を示しており、（ａ）は０．５Ｙの組織写真、（ｂ）は１Ｙの組織写真、（ｃ）は２Ｙの組織写真である。
【図５】Ｔｉ基合金の、ビッカース硬さ（ＨＶ）とＹ添加量（ａｔ％）との関係を示す図表である。
【図６】Ｔｉ基合金の、マルテンサイト変態温度（Ｍｓ）とＹ添加量（ａｔ％）との関係を示す図表である。
【図７】Ｔｉ基合金の、引張りサイクル試験を行った場合の応力σ（ＭＰａ）−ひずみε（％）線図が示されており、（ａ）は０Ｙの結果、（ｂ）は０．１Ｙの結果、（ｃ）は０．２５Ｙの結果である。
【図８】Ｔｉ基合金の、引張りサイクル試験を行った場合の応力σ（ＭＰａ）−ひずみε（％）線図が示されており、（ａ）は０．５Ｙの結果、（ｂ）は１Ｙの結果、（ｃ）は２Ｙの結果である。
【符号の説明】
【００５８】
１０  ガイドワイヤ
２０  カテーテル
【図１】
0005107661.tif 000005
【図２】
0005107661.tif 000006
【図５】
0005107661.tif 000007
【図６】
0005107661.tif 000008
【図７】
0005107661.tif 000009
【図８】
0005107661.tif 000010
【図３】
0005107661.tif 000011
【図４】
0005107661.tif 000012