(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される水酸基を２つ含有する多価アルコール、一般式（２）
【化１】
0004884623.tif 000018
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示されるβ−ケトエステルおよびアルミニウムアルコキシドを反応させて得られることを特徴とするアルミニウムキレート化合物。
【請求項２】
アルミニウムへの前記一般式（２）で示されるβ−ケトエステルおよび前記一般式（１）で示される多価アルコールの平均配位分子数が、それぞれアルミニウム１ｍｏｌに対して、β−ケトエステルが０．５〜２．５ｍｏｌ、残分が多価アルコールであることを特徴とする請求項１に記載のアルミニウムキレート化合物。
【請求項３】
前記アルミニウムキレート化合物が、一般式（３）
【化２】
0004884623.tif 000019
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は前記定義に同じ、Ｘ’はネオペンチル基を表す。〕
で示されるアルミニウムキレート化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載されたアルミニウムキレート化合物。
【請求項４】
一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される水酸基を２つ含有する多価アルコール、一般式（２）
【化３】
0004884623.tif 000020
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示されるβ−ケトエステルおよび一般式（４）
【化４】
0004884623.tif 000021
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す〕
で示される脂肪酸およびアルミニウムアルコキシドを反応させて得られることを特徴とするアルミニウムキレート化合物。
【請求項５】
アルミニウムへの前記一般式（２）で示されるβ−ケトエステル、前記一般式（１）で示される多価アルコールおよび前記一般式（４）で示される脂肪酸が配位され、その平均配位分子数が、それぞれアルミニウム１ｍｏｌに対して、β−ケトエステルが０．５〜２．５ｍｏｌ、脂肪酸が０〜２．０ｍｏｌで残分が多価アルコールであることを特徴とする請求項４に記載のアルミニウムキレート化合物。
【請求項６】
前記アルミニウムキレート化合物が、一般式（５）
【化５】
0004884623.tif 000022
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは前記定義に同じ。〕
で示されるアルミニウムキレート化合物であることを特徴とする請求項４または５に記載されたアルミニウムキレート化合物。
【請求項７】
一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される水酸基を２つ含有する多価アルコール、一般式（２）
【化６】
0004884623.tif 000023
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示されるβ−ケトエステルおよびアルミニウムアルコキシドを反応させて得られるアルミニウムキレート化合物からなることを特徴とするビヒクル用増粘剤。
【請求項８】
一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される水酸基を２つ含有する多価アルコール、一般式（２）
【化７】
0004884623.tif 000024
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示されるβ−ケトエステルおよび一般式（４）
【化８】
0004884623.tif 000025
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示される脂肪酸およびアルミニウムアルコキシドを反応させて得られるアルミニウムキレート化合物からなることを特徴とするビヒクル用増粘剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキまたは塗料用分野においてビヒクルの増粘剤として使用される新規なアルミニウムキレート化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インキのビヒクルのゲル化剤として、一般的にエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートのような一価アルコールのアルコキシ基含有のアルミニウムキレートや、環状アルミニウムオキサイドオクチレートのようなアルミニウムオリゴマーである金属有機化合物が使用されている。
【０００３】
しかし、例えば、一価アルコールのアルコキシ基含有のアルミニウムキレートは、インキ製造時に揮発成分である一価のアルコールが生成する。また、キレート中の一価のアルコキシ基は高い反応性を有しているため、局部反応による部分ゲルが生成し、所望の品質を有する製品が得られない結果となってしまう問題があった。
【０００４】
一方、アルミニウムオリゴマーは、部分ゲル化を起こさないゲル化剤ではあるが、ゲル化能が小さく、満足する増粘効果が得られない場合があり、必ずしも最適なものではなかった。
【０００５】
さらには、従来の一価のアルコキシ基を有するアルミニウムキレートあるいはアルミニウムオリゴマーを使用して、インキを増粘するには、一般的には１００℃以上で処理を行う必要があるため、ＵＶ（紫外線）またはＥＢ（電子線）硬化型インキのように、１００℃以下の低温で粘度を調製する用途に対しては、必ずしも最適なものではなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、インキおよび塗料分野においてビヒクル製造時の環境保全の点で問題となっている揮発成分の発生がなく、また、高いゲル化能があり、オフセット印刷およびＵＶ、ＥＢ硬化型印刷に適する印刷インキの製造を可能とする新規なアルミキレート化合物およびその合成法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、揮発成分の発生がなく、高速印刷インキ用、特にオフセット印刷インキ用およびＵＶ、ＥＢ硬化型印刷インキ用の増粘剤として、良好な性能を有する新規なアルミニウムキレート化合物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される水酸基を２つ含有する多価アルコール、一般式（２）
【０００９】
【化１】
0004884623.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示されるβ−ケトエステルおよびアルミニウムアルコキシドを反応させて得られることを特徴とするアルミニウムキレート化合物に関するものである。
【００１１】
また、本発明は、一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される水酸基を２つ含有する多価アルコール、一般式（２）
【００１２】
【化２】
0004884623.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示されるβ−ケトエステルおよび一般式（４）
【００１４】
【化３】
0004884623.tif 000004
【００１５】
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基を表す〕
で示される脂肪酸およびアルミニウムアルコキシドを反応させて得られることを特徴とするアルミニウムキレート化合物に関するものである。
【００１６】
さらに、本発明は上記アルミニウムキレート化合物からなるビヒクル用増粘剤に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明のアルミニウムキレート化合物は、インキまたは塗料のビヒクル用の増粘剤として好適な化合物である。本発明のアルミニウムキレート化合物が粘度を増加させる作用を有するのは、主として、架橋によるゲル化を生じさせることによるものと考えられる。したがって、本発明のアルミニウムキレート化合物からなる増粘剤は、架橋剤、ゲル化剤としても好適に用いることができるものである。従来用いられていたエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートなどと異なり、本発明の増粘剤は通常のインキ、塗料の調製工程では一価アルコールによる局部ゲル化の問題や環境保全上の問題を生じることがなく、しかも高い増粘効果を発揮することができる。
【００１８】
本発明のアルミニウムキレート化合物は、例えば以下のような方法により製造することができる。
【００１９】
アルミニウムアルコキサイドをアルミニウムアルコキシドを溶解する非プロトン性溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、あるいは石油系溶剤、例えば、７号ソルベント、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント７号（以上、日本石油（株）製）などの炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブトキシエタノールなどのエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾジノンなどのアミド系溶剤に溶解し、この溶液にβ−ケトエステル、多価アルコールおよび必要によって脂肪酸、を加え、加熱還流し、リガンドの置換反応を行う。
【００２０】
本発明のアルミニウムキレート化合物の原料となるアルミニウムアルコキサイドとしては、アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレートなどが挙げられるが高い反応性と経済的かつ入手し易い点でアルミニウムイソプロピレートが好ましい。
【００２１】
リガンドとなるβ−ケトエステルとは、一般式（２）
【００２２】
【化４】
0004884623.tif 000005
【００２３】
〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。〕
で示される化合物であり、具体的に例示すると、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｔ−ブチル、アセト酢酸イソブチル、アセト酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸２−エチルヘキシル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ステアリルなどが挙げられるが経済的かつ入手し易い点でアセト酢酸エチルが好ましい。
【００２４】
リガンドとなる多価アルコールとは、一般式（１）
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ    （１）
〔式中、Ｘはネオペンチル基を表す。〕
で示される化合物であり、ネオペンチルグリコールである。
【００２５】
リガンドとなる脂肪酸は、一般式（４）
【００２６】
【化５】
0004884623.tif 000006
【００２７】
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す〕
で示される化合物である。脂肪酸の添加は、ワニスの弾性をコントロールする為にリガンドとして添加するが、目的とする弾性が得られるなら添加しなくても良い。置換する脂肪酸としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖を有する飽和または不飽和の脂肪酸が望ましく、具体的には酢酸、酪酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸およびオレイン酸等の単一組成の脂肪酸またはヤシ油脂肪酸や牛脂脂肪酸などのような天然物由来の混合脂肪酸であってもよい。
【００２８】
リガンドの置換反応は反応温度８０℃〜２００℃で行われ、より好ましくは１００℃〜１５０℃の範囲内で行うことが望ましい。８０℃未満では反応の進行が遅くなるため不都合な状態を招き、２００℃を超える温度では原料であるβ−ケトエステルおよび多価アルコールの沸点以上となる問題が生じる場合があり、好ましくない。リガンド置換反応で生じた一価のアルコールを留去すると目的とするアルミキレート化合物を得ることができる。または、その後使用するインキ・塗料などに混入して問題ない場合は、そのまま溶液として扱っても差し支えない。
【００２９】
さらにリガンドのアルミニウムに対する置換比率に関して詳しく述べると、本発明のアルミニウム化合物をインキ用ゲル化剤あるいは塗料用架橋剤として使用する場合、ゲル化能に関しては化合物中の金属含有量（％）が大きく影響するため、適当な炭素数をもつリガンドを選択する必要がある。
【００３０】
印刷に適した架橋増粘の性能を得るためには、アルミニウムキレート化合物中のアルミニウム含有量が概ね３〜１０％程度となるように、β−ケトエステルおよび脂肪酸は適当な分子量のものを選択して用いる必要がある。
【００３１】
この目的に適合する化合物を得る為には、配位数３のアルミニウム１ｍｏｌに対してβ−ケトエステル基の比率は０．５〜２．５、弾性調整に加えられる脂肪酸基の比率は０〜０．５で、架橋反応に関わる多価アルコール基は残分に対応する比であることが好ましく、さらに好ましくは、配位数３のアルミニウム１ｍｏｌに対して、β−ケトエステル基の比率が１．０〜２．０、脂肪酸基の比率が０〜０．２で多価アルコール基の比率が残分であることが望ましい。
【００３２】
さらには、取り扱い上の利便性を考え、溶液状のものを得るためには、一般式（２）で示されるβ−ケトエステルのＲ１の炭素数が１〜４、Ｒ２の炭素数が２〜１８、一般式（４）で示される脂肪酸のＲ３の炭素数が４〜１８であることが望ましい。
【００３３】
本発明のアルミニウムキレート化合物の好ましい構造式を以下に例示する。
【００３４】
【化６】
0004884623.tif 000007
【００３５】
【化７】
0004884623.tif 000008
【００３６】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは前記定義に同じ、Ｘ’はネオペンチル基を表す。〕
【００３７】
本発明のアルミニウムキレート化合物のうち、インキあるいは塗料のビヒクル用増粘剤として、特に好ましいものとして、具体的には、エチルアセトアセテートアルミニウムネオペンチルグリコレートを挙げることができる。
【００３８】
本発明のアルミニウムキレート化合物は、インキあるいは塗料のビヒクル用増粘剤として使用できるが、その使用方法は常法に従えばよい。
【００３９】
例えば、インキの調製は以下のような方法で行えばよい。まず、樹脂（ロジン変性フェノール樹脂または石油樹脂）、乾性油（桐油、アマニ油、大豆油等）、石油系溶剤を２００℃で１時間程度撹拌した後、本発明のアルミニウム金属キレート誘導体を０．１〜１０％添加し、１８０℃で１時間撹拌したものをインキ用ワニスとする。これに顔料（任意の有機または無機顔料）、石油系溶剤を加え、ビーズミル、３本ロールミル等で練肉混合して印刷インキとする。
【００４０】
また、塗料を調製するには、塗料用樹脂（アルキッド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂およびシリコン樹脂など）、溶剤、顔料（任意の有機または無機顔料）、その他の添加物および本発明のアルミニウム金属キレート誘導体を０．１〜１０％添加して、サンドミル、ビーズミル等にて混合すればよい。
【００４１】
また、ＵＶ硬化型インキ用ゲルワニスを調製するには、光重合性モノマー（エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、β−ヒドロキシアルキルメタクリレートなど）、顔料、光増感剤、重合抑制剤、硬化促進剤およびその他の添加剤として本発明のアルミニウムキレート化合物を光重合性モノマーに対して０．１〜１０％添加し、５０〜１００℃で約１時間攪拌して反応させればよい。
【００４２】
従来のエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートのようなアルミニウムキレートは、ワニスを構成する樹脂または油脂のカルボキシル基やヒドロキシル基と反応し、ゲル構造に至る。その際、揮発成分であるイソプロピルアルコールが生成する。しかし、本発明のアルミニウムキレート化合物は、樹脂との反応後、多価アルコールが生成し、ワニス中に残存するため、揮発分が発生しない。また、生成した多価アルコールは、樹脂との水素結合によりワニスの増粘効果をさらに大きくしていると考えられる。
【００４３】
（実施例）
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。なお、実施例において、アルミニウム含量の測定はキレート滴定法により行った。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４４】
参考例１
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート４０．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトルエン４８．８５ｇを投入し、撹拌しながら溶解させたこの溶液にアセト酢酸エチルを２６．０３ｇ（０．２ｍｏｌ）および１，３−ブチレングリコール１８．０２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００４５】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色固体４８．８５ｇ（収率１００％）のエチルアセトアセテートアルミニウム１，３−ブチレングリコレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００４６】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  １１．１％（理論値１１．０）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
２９７９、２９２９（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６１５、１５２３（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４２２、１３７２（Ｃ−Ｈ変角振動）
１２９３（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７５、１１０３（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８４（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
δ１．０  〜１．１ｐｐｍ（Ｈ比６、ＣＨ３−ＣＨ−Ｏ−Ａｌ、ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−）
１．７５〜１．８５ｐｐｍ（Ｈ比２、ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）
２．２〜２．３ｐｐｍ（Ｈ比３、ＣＨ３−Ｃ−Ｏ−Ａｌ）
３．８〜３．９ｐｐｍ（Ｈ比５、ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−）
４．８〜４．９ｐｐｍ（Ｈ比１、ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ３）
アルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定の結果から、ここで得られたものは化学式（６）の構造のエチルアセトアセテートアルミニウム１，３−ブチレングリコレートを平均構造とするものであると考えられる。
【００４７】
【化８】
0004884623.tif 000009
【００４８】
参考例２
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート２０．４３ｇ（０．１ｍｏｌ）およびトルエン４６．６６ｇを投入し、撹拌しながら溶解させたこの溶液にアセト酢酸オレイルを３５．２６ｇ（０．１ｍｏｌ）、１，３−ブチレングリコール９．０１ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００４９】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色液体４６．６６ｇ（収率１００％）のオレイルアセトアセテートアルミニウム−１，３−ブチレングリコレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００５０】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  ５．７６％（理論値５．７８）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
２９２４（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
２８５４（−ＣＨ２−のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６１４、１５２４（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４６３、１４２２（Ｃ−Ｈ変角振動）
１２９４（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７２、１１０５（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８４（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
δ０．８〜０．９ｐｐｍ（Ｈ比３、オレイル基末端ＣＨ３−）
１．２〜１．３ｐｐｍ（Ｈ比３１、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３−ＣＨ−Ｏ−Ａｌ）
１．７５〜１．８５ｐｐｍ（（Ｈ比２、ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）
２．０〜２．１ｐｐｍ（Ｈ比３、ＣＨ３−Ｃ−Ｏ−Ａｌ）
３．８５〜３．９５ｐｐｍ（Ｈ比５、ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−）
４．８〜４．９ｐｐｍ（Ｈ比１、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ３）
５．２  〜５．３ｐｐｍ（Ｈ比２、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−）
アルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定の結果から、ここで得られたものは化学式（７）の構造のオレイルアセトアセテートアルミニウム１，３−ブチレングリコレートを平均構造とするものであると考えられる。
【００５１】
【化９】
0004884623.tif 000010
【００５２】
参考例３
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート４０．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトルエン５０．２５ｇを投入し、撹拌しながら溶解させたこの溶液にアセト酢酸エチルを１３．０２ｇ（０．１ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸１４．４２ｇ（０．１ｍｏｌ）および１，３−ブチレングリコール１８．０２ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００５３】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色固体５０．２５ｇ（収率１００％）のエチルアセトアセテートアルミニウム−１，３−ブチレングリコキサイドオクチレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００５４】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  １０．６％（理論値１０．７）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
２９６２、２９３３（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
２８７４（−ＣＨ２−のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６１５、１５２６（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４５９、１３７３（Ｃ−Ｈ変角振動）
１３０３（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７６、１１０５（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８４（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
δ０．７５〜０．８５ｐｐｍ（Ｈ比６、ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＨＣＯＯ−）
１．１５〜１．９４ｐｐｍ（Ｈ比８、ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＨＣＯＯ−）
１．２５〜１．３５ｐｐｍ（Ｈ比６、ＣＨ３−ＣＨ−Ｏ−Ａｌ、ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−）
１．８〜１．９ｐｐｍ（Ｈ比２、ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）
２．３〜２．４ｐｐｍ（Ｈ比４、ＣＨ３−Ｃ−Ｏ−Ａｌ、ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＨＣＯＯ−）
３．８５〜３．９５ｐｐｍ（Ｈ比５、ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−）
４．８５〜４．９５ｐｐｍ（Ｈ比１、ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ３）
アルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定の結果から、ここで得られたものは化学式（８）の構造のエチルアセトアセテートアルミニウム１，３−ブチレングリコキサイドオクチレートを平均構造とするものであると考えられる。
【００５５】
【化１０】
0004884623.tif 000011
【００５６】
参考例４
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート２０．４３ｇ（０．１ｍｏｌ）およびトルエン４８．２６ｇを投入し、撹拌しながら溶解させたこの溶液にアセト酢酸オレイルを３５．２６ｇ（０．１ｍｏｌ）、ジエチレングリコール１０．６１ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００５７】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色液体４８．２６ｇ（収率１００％）のオレイルアセトアセテートアルミニウムジエチレングリコレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００５８】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  ５．５７％（理論値５．５９）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
２９２３（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
２８５３（−ＣＨ２−のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６１０、１５２６（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４６５（Ｃ−Ｈ変角振動）
１２９５（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７２、１０７６（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８４（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
δ０．８５〜０．９５ｐｐｍ（Ｈ比３、オレイル基末端ＣＨ３−）
１．２〜１．３ｐｐｍ（Ｈ比２８、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−、
２．２〜２．３ｐｐｍ（Ｈ比３、ＣＨ３−Ｃ−Ｏ−Ａｌ）
３．６〜３．７ｐｐｍ（Ｈ比１０、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−）
４．８〜４．９ｐｐｍ（Ｈ比１、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ３）
５．３〜５．４ｐｐｍ（Ｈ比２、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ２−Ｏ−）
アルミニウム含量、赤外吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定の結果から、ここで得られたものは化学式（９）の構造のオレイルアセトアセテートアルミニウムジエチレングリコレートを平均構造とするものであると考えられる。
【００５９】
【化１１】
0004884623.tif 000012
【００６０】
実施例１
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート４０．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトルエン５１．６５ｇを投入し、撹拌しながら溶解させたこの溶液にアセト酢酸エチルを２６．０３ｇ（０．２ｍｏｌ）およびネオペンチルグリコール２０．８３ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００６１】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色固体５１．６５ｇ（収率１００％）のエチルアセトアセテートアルミニウムネオペンチルグリコレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００６２】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  １０．３％（理論値１０．４）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
２９２３（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
２８５６（−ＣＨ２−のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６１３、１５２９（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４２０、１３７１（Ｃ−Ｈ変角振動）
１３０４（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７４、１０８３（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８４（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
アルミニウム含量、赤外吸収スペクトルの測定の結果から、ここで得られたものは化学式（１０）の構造のエチルアセトアセテートアルミニウムネオペンチルグリコレートを平均構造とするものであると考えられる。
【００６３】
【化１２】
0004884623.tif 000013
【００６４】
参考例５
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート４０．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトルエン４８．７１ｇを投入し、撹拌しながら溶解させたこの溶液にアセト酢酸エチルを２６．０３ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトリメチロールプロパン１７．８９ｇ（０．１３ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００６５】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色固体４８．７１ｇ（収率１００％）のエチルアセトアセテートアルミニウムトリメチロールプロピレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００６６】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  １１．０％（理論値１１．１）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
２９２２（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
２８５４（−ＣＨ２−のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６３５、１５２６（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４２３、１３７０（Ｃ−Ｈ変角振動）
１２８９（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７４、１０９０（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８３（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
アルミニウム含量、赤外吸収スペクトルの測定の結果から、ここで得られたものは化学式（１１）の構造のエチルアセトアセテートアルミニウムトリメチロ−ルプロピレート平均構造とするものであると考えられる。
【００６７】
【化１３】
0004884623.tif 000014
【００６８】
参考例６
容量３００ｍｌのガラス製反応器にアルミニウムイソプロピレート４０．８５ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトルエン５７．６６ｇを投入し、攪拌しながら溶解させた。この溶液にアセト酢酸エチル２６．０３ｇ（０．２ｍｏｌ）およびトリメチロールプロパン２６．８４ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。
【００６９】
反応液からイソプロピルアルコールおよびトルエンを留去して黄色固体５７．６６ｇ（収率１００％）のエチルアセトアセテートアルミニウムトリメチロールプロピレートを得た。また、この化合物は、トルエン、キシレン、ＡＦソルベント７号等の溶剤に可溶であった。
【００７０】
当該化合物の生成を確認するためにアルミニウム含量、赤外吸収スペクトルの測定を行った。
アルミニウム含量  ９．３３％（理論値９．３６）
ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）
３６００（−ＯＨ伸縮振動）
２９２２（−ＣＨ２−および−ＣＨ３のＣ−Ｈ伸縮振動）
２８５４（−ＣＨ２−のＣ−Ｈ伸縮振動）
１６３５，１５２６（Ｃ＝ＣおよびＣ＝Ｏ伸縮振動）
１４２３，１３７０（Ｃ−Ｈ変角振動）
１２８９（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）
１１７４，１０９０（Ｃ−Ｏ伸縮振動またはＣ−Ｈ変角振動）
７８３（Ｃ＝Ｃ共役系Ｃ−Ｈ変角振動）
【００７１】
実施例２
ロジン変性フェノール樹脂４０．０重量部、アマニ油３０．０重量部、ＡＦソルベント７号（日本石油（株）製溶剤）３０．０重量部を２００℃で１時間加熱撹拌して、試験用樹脂ワニスを調製した。
【００７２】
この樹脂ワニス１００部に実施例１、参考例１〜５で合成したアルミニウムキレート化合物、さらに比較例としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートをそれぞれＡＦソルベント７号で５０％に希釈したものをアルミニウム含有量が０．１％となるように添加した。添加温度は、９０℃とした。ここで、添加時の様子を観察した。その結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
0004884623.tif 000015
【００７４】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の実施例１のアルミニウムキレート化合物を用いた場合、添加時の揮発分の発生がなかった。
【００７５】
実施例３
樹脂ワニス（実施例２と同様の試験用樹脂ワニス）１００部に実施例１、参考例１〜５で合成したアルミニウムキレート化合物、さらに比較例としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートをそれぞれＡＦソルベント７号で５０％に希釈したものをアルミニウム含有量が０．１％となるように添加した。添加温度は、９０℃とした。
【００７６】
これらのものを１８０℃、３時間加熱処理してゲル化反応を行った後、ブルックフィールド型粘度計（東京計器（株）製）を用いて２５℃で粘度を測定した。その結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
0004884623.tif 000016
【００７８】
表２に示した結果から明らかなように、本発明の実施例１のアルミニウムキレート化合物を用いた樹脂ワニスは、高い増粘効果が得られた。
【００７９】
実施例４
樹脂ワニス（実施例２と同様の試験用樹脂ワニス）１００部に実施例１、参考例１〜５で合成したアルミニウムキレート化合物、さらに比較例としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートをそれぞれＡＦソルベント７号で５０％に希釈したものを各々アルミニウム含有量が０．１％となるように添加した。添加温度は、６０℃、９０℃、１２０℃、１５０℃、１８０℃とした。各添加温度における樹脂ワニスの局部ゲルの有無を観察した。その結果を表３に示す。局部ゲルが生成しなかった場合を○で表記し、局部ゲルが生成した場合を×で表記した。
【００８０】
【表３】
0004884623.tif 000017
【００８１】
表３に示した結果から明らかなように、本発明の実施例１のアルミニウムキレート化合物を用いた樹脂ワニスは、局部ゲルが生成しない。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のアルミニウムキレート化合物は、インキまたは塗料のビヒクル用増粘剤として利用することができ、ビヒクル製造時に揮発成分であるアルコールが生成せずに、高い増粘効果を得ることができる。