(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性樹脂（微細セルロースは除く）及びマンナン分解物を含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。
【請求項２】
生分解性樹脂が、脂肪族ポリエステルである請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項３】
生分解性樹脂が、ポリヒドロキシブチレート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースからなる群から選択されるいずれか少なくとも１種である請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
生分解性樹脂がポリ乳酸系重合体である請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項５】
ポリ乳酸系重合体が、乳酸の（共）重合体（ポリ乳酸）、または環状ラクトン，グリコール酸，α−ヒドロキシ酪酸，α−ヒドロキシイソ酪酸，α−ヒドロキシ吉草酸，ヒドロキシペンタン酸，ヒドロキシカプロン酸，ヒドロキシヘプタン酸，ヒドロキシオクタン酸，エチレングリコール，ポリエチレングリコール，１，４−ブタンジオール，コハク酸及びセバチン酸より選択される少なくとも１種と乳酸との共重合体から選択される少なくとも１種である請求項４記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項６】
生分解性樹脂が、ポリ乳酸である請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項７】
生分解性樹脂が、２０，０００以上の数平均分子量を有し、かつ７０℃以上の融点を有するものである請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項８】
マンナン分解物が、マンノオリゴ糖、ガラクトマンナン分解物及びグルコマンナン分解物よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項９】
生分解性樹脂１００重量％に対して、マンナン分解物を０．０５〜４０重量％の割合で含有する請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項１０】
生分解性樹脂１００重量％に対して、マンナン分解物を１〜４０重量％の割合で含有する請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに結晶核剤を含有する請求項１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項１２】
結晶核剤がタルク、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び酸化チタンよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１１記載の生分解性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１記載の生分解性樹脂組成物を成形加工して調製される生分解性製品。
【請求項１４】
請求項１記載の生分解性樹脂組成物から調製される抗菌バリア性製品。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は生分解性樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明は生分解性樹脂が備える強度や物性はそのままにして、より低コストで生産できる生分解性樹脂組成物、生分解性がより改善されてなる生分解性樹脂組成物、またはさらに有用な機能が付加された樹脂組成物に関する。
背景技術
従来から、軽量性、耐久性並びに成型加工性に優れることなどから、プラスチックが多岐の分野に使用されている。しかしながら、その一方で、プラスチックは自然環境下で殆ど分解されないため土中に埋設処理すると半永久的に残存し、また焼却処理すると有害ガスを発生したり、焼却炉を傷めたりする等の問題が生じ、その廃棄処理が環境問題の１つとしてクローズアップされている。
このため、地球環境の保全を図るために生分解性樹脂の開発が精力的に進められている。現在これらの生分解性樹脂は、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリブチレンサクシネート及びその共重合体などの化学合成系樹脂；ポリヒドロキシブチレート・バリレート共重合体などの微生物系；アセチルセルロースなどの天然物利用系などに分類されている。さらにこれらの樹脂に澱粉や加工澱粉を配合してコストダウンや生分解性の改善を行うことが提案されている（特開平２−１４２２８号公報、特開平３−３１３３３号公報、特開平４−２４８８５１号公報、特開平５−３３１３１５号公報、特開平６−２０７０４７号公報等）。
しかしながら、生分解性樹脂に澱粉等を配合すると、生分解性は改善するが、樹脂組成物並びにその成形品（樹脂加工品）に要求される強度や伸長率などの機械的性質が大幅に低下して脆くなるという問題がある。このため、実用的には樹脂に対する澱粉の配合量が制限され、期待するコストダウンも図られていないのが実情である。
発明の開示
本発明の目的は、生分解性樹脂自身の機械的性質は殆どそのままにした状態で、より改善された生分解性を有する生分解性樹脂組成物を提供することである。また本発明の目的は、生分解性樹脂自身の機械的性質は殆どそのままにした状態で、低コストで製造できる生分解性樹脂組成物を提供することである。さらに本発明の目的は、生分解性樹脂自身の機械的性質は殆どそのままにした状態で、さらに有用な機能を備えた生分解性樹脂組成物を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決すべく日夜鋭意研究を重ねていたところ、生分解性樹脂にマンナン分解物を配合することによって、生分解性がより改善された樹脂組成物を調製することができ、しかも該樹脂組成物並びにその成形体は機械的性質が生分解性樹脂単独を用いる場合とほぼ同等であるにもかかわらず、生分解性樹脂単独よりも低いコストで製造できることを見出した。さらに本発明者らは、生分解性樹脂とマンナン分解物からなる樹脂組成物は、マンナン分解物の配合割合に応じて、細菌を吸着ないしは付着するという特有の効果を発揮することを見出し、該樹脂組成物を各種製品に応用することにより、抗菌バリア性のある製品が調製できる可能性を確認した。なお、本発明の樹脂組成物が有する優れた生分解性は、上記細菌を吸着・付着するという本発明の樹脂組成物特有の性質が一要因になっているものと思われる。
本発明は、かかる知見に基づいて開発されてものである。すなわち、本発明は、下記に掲げる生分解性樹脂組成物である：
項１．生分解性樹脂及びマンナン分解物を含有することを特徴とする生分解性樹脂組成物。
項２．生分解性樹脂が、脂肪族ポリエステルである項１記載の生分解性樹脂組成物。
項３．生分解性樹脂が、ポリヒドロキシブチレート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースからなる群から選択されるいずれか少なくとも１種である項１記載の生分解性樹脂組成物。
項４．生分解性樹脂がポリ乳酸系重合体である項１記載の生分解性樹脂組成物。項５．ポリ乳酸系重合体が、乳酸の（共）重合体（ポリ乳酸）、または環状ラクトン，グリコール酸，α−ヒドロキシ酪酸，α−ヒドロキシイソ酪酸，α−ヒドロキシ吉草酸，ヒドロキシペンタン酸，ヒドロキシカプロン酸，ヒドロキシヘプタン酸，ヒドロキシオクタン酸，エチレングリコール，ポリエチレングリコール，１，４−ブタンジオール，コハク酸及びセバチン酸より選択される少なくとも１種と乳酸との共重合体から選択される少なくとも１種である項４記載の生分解性樹脂組成物。
項６．生分解性樹脂が、ポリ乳酸である項１記載の生分解性樹脂組成物。
項７．生分解性樹脂が、２０，０００以上の数平均分子量を有し、かつ７０℃以上の融点を有するものである項１記載の生分解性樹脂組成物。
項８．マンナン分解物が、マンノオリゴ糖、ガラクトマンナン分解物及びグルコマンナン分解物よりなる群から選択される少なくとも１種である項１に記載の生分解性樹脂組成物。
項９．生分解性樹脂１００重量％に対して、マンナン分解物を０．０５〜４０重量％の割合で含有する項１記載の生分解性樹脂組成物。
項１０．生分解性樹脂１００重量％に対して、マンナン分解物を１〜４０重量％の割合で含有する項１記載の生分解性樹脂組成物。
項１１．さらに結晶核剤を含有する項１記載の生分解性樹脂組成物。
項１２．結晶核剤がタルク、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び酸化チタンよりなる群から選択される少なくとも１種である項１１記載の生分解性樹脂組成物。
さらに本発明は上記に掲げる生分解性樹脂組成物を成形加工して調製される成形品であり、例えば生分解性製品、抗菌バリア性製品等を例示することができる。
発明を実施するための形態
本発明で用いられるマンナン分解物とは、マンナンの分解物であってマンノースを構成成分として有する化合物である。
マンナンとは、マンノースを主な構成成分とする多糖類であり、次の分類に属するものが例示される；
▲１▼  植物由来のマンナン：かかるマンナンにはココナッツ椰子から得られるコプラミール、フーク、南アフリカ産椰子科植物  Ｈｕａｃｒａ  Ｐａｉｍ、ツクネイモマンナン、ヤマイモマンナン等が包含される。
▲２▼  グルコマンナン：グルコースとマンノースから構成される多糖類であり、かかるマンナンにはコンニャクイモ、ユリ、スイセン、ヒガンバナ地下茎から得られるマンナンが包含される。
▲３▼  ガラクトマンナン：ガラクトースとマンノースから構成される多糖類であり、かかるマンナンにはローカストビーンガム、大豆種皮由来のソイビーンフル、タムソンガム、タラガム、グアガム等から得られるマンナンが包含される。
▲４▼  マンノース以外に２種類以上の糖から構成されるマンナンであり、針葉樹の木質部に含まれるＤ−ガラクト−Ｄ−グルコ−Ｄ−マンナンのほか、キサンタンガム等から得られるマンナンが包含される。
本発明で用いられるマンナン分解物は、上記各種のマンナンを任意の方法で分解することによって得ることができる。マンナンの分解方法としては、例えば多糖分解酵素（マンナーゼ、ガラクトマンナーゼ、グルコマンナーゼ等）または該酵素を産生する細菌類を直接用いて分解する生化学的分解方法；酸やアルカリなどを用いて分解する化学的分解方法；高速撹拌、剪断機などを用いて分解する物理的分解方法などが知られており、本発明ではこれらの方法で分解され生成されるマンナン分解物を広く用いることができる。なお、本発明で用いるマンナン分解物は、上記任意の分解方法で得られ得るものであればよく、実際の取得方法が上記分解方法である必要はない。
マンナン分解物としては、具体的には、β−１，４マンノビオース、β−１，４マンノトリオース、β−１，４マンノテトラオース、メチルβ−マンノシド等のβ−１，４マンノオリゴ糖；β−１，４マンノビオース、β−１，４マンノトリオース若しくはβ−１，４マンノテトラオースに１又は２のガラクトースが分枝結合してなるβ−１，６ガラクトマンノオリゴ糖、β−１，４ガラクトマンノオリゴ糖、α−１，６ガラクトマンノオリゴ糖、α−１，３ガラクトマンノオリゴ糖等のマンノオリゴ糖；コプラ粕、コーヒー粕、グアガム又はローカストビーンガム等をマンナナーゼで分解して得られるオリゴ糖などのガラクトマンナン分解物；マンノトリオースやマンノテトラオース等にβ−１，４結合によりグルコース又はマルトースが結合したオリゴ糖；コンニャクに含まれるグルコマンナン分解物などを挙げることができる。
本発明においてマンナン分解物は、簡便には商業的に入手できるものを使用することができる。また、例えばガラクトマンナン分解物は、ローカスト、タラ又はグアプラント等の種子から水抽出又はアルコール沈殿などの方法でガラクトマンナンを抽出し、次いで酸またはガラクトマンナーゼなどの酵素で分解処理し、分子量５，０００〜５０，０００、好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する画分を分画することによっても取得することができる。さらにグルコマンナン分解物はコンニャク粉を水で膨潤させてコンニャク糊とし、これをグルコマンナーゼにより分解処理することによっても取得することができる。なお、これらのマンナン分解物は、精製品および粗精製品の別を問わず、また水溶液やゲル等の液状物若しくは半液状物であっても、粉末や顆粒等の固形状であってもまた乾燥品などの任意の形態を有していてもよい。
なお、本発明においてはマンナン分解物としてマンナン分解物の誘導物質を使用することもできる。かかる誘導物質とは、マンナン分解物のヘミアセタール性水酸基と他の物質を脱水的縮合反応で結合して生じた物質を広く意味する。ここでヘミアセタール性水酸基と結合する他の物質としては、リボース、アスコルビン酸、アクリル酸、スチレン、高級アルコール及びこれらの誘導体、並びに脂肪族エーテル、長鎖エポキシ誘導体等を例示することができる。またマンナン分解物の誘導物質には、イソプロピリデン誘導体、ベンジリデン誘導体、ブチレングリコール誘導体、多価アルコール誘導体、ピロリドン誘導体が含まれる。
本発明において用いられる生分解性樹脂は、土や海などの自然環境に存在する微生物又は酵素の作用によって分解される樹脂（プラスチック）を意味するものである。かかる生分解性樹脂は、従来公知の生分解性樹脂であれば特に制限されず、微生物産生型樹脂、天然高分子型樹脂、合成高分子型樹脂、天然−合成高分子複合型樹脂などに属する任意の樹脂であることができる。具体的には、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート・バリレートなどの脂肪族ポリエステル；ポリビニルアルコール、アセルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸及びその共重合体、ポリブチレンサクシネート及びその共重合体、デンプンとカプロラクトンとの複合体などを例示することができる。
好ましくは脂肪族ポリエステル及びポリビニルアルコールである。中でも比較的コストが安く、耐熱性に優れ、また溶融成形可能な熱可塑性樹脂である脂肪族ポリエステルが好ましい。
なお、ポリビニルアルコールからなる生分解性プラスチックとして市販ないし試作されている例としては、商品名「ポバール」（クラレ製）を挙げることができる。
脂肪族系ポリエステルとしては、３−ヒドロキシ酪酸の単独重合体からなるポリエステル樹脂、３−ヒドロキシ酪酸と他のオキシ脂肪酸との共重合体ポリエステル樹脂などのポリエステル系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、グリコールと脂肪族ジカルボン酸またはその無水物を主成分とする脂肪族ポリエステル等が例示される。これらの樹脂で市販ないし試作されている例としては、商品名「バイオポール」（ポリヒドロキシブチレート／ヒドロキシパリレート・コポリマー、日本モンサント社製）、商品名「レイシア」（ポリ乳酸、、三井化学社製）、商品名「ラクティー」（ポリ乳酸、島津製作所社製）、商品名「エコプレイ」（ポリ乳酸、Ｃａｒｇｉｌ−Ｄｏｗ社製）、商品名「ユーペック」（ポリブチレンサクシネートカーボネート、三菱ガス化学社製）、商品名「ルナーレＳＥ」（ポリエチレンサクシネート、日本触媒社製）、商品名［ビオノーレ＃１０００」（ポリブチレンサクシネート、昭和高分子社製）、商品名「ビオノーレ＃３０００」（ポリブチレンサクシネート／アジペート・コポリマー、昭和高分子社製）、商品名「セルグリーンＰＨ」「セルグリーンＰ−ＨＢ」（ポリカプロラクトン、ダイセル化学社製）等が挙げられる。
また、これらの脂肪族系ポリエステルに澱粉を混合したブレンド物も挙げられ、市販例としては日本合成化学社製「マタービー」あるいはチッソ社製「ノボン」等がある。以上に挙げた樹脂は２種以上をブレンドして用いてもよい。
これらの脂肪族系ポリエステルの中でも好ましい例としては、グリコールと脂肪族ジカルボン酸またはその無水物を主成分とする脂肪族ポリエステル、及びポリ乳酸系重合体が挙げられる。
上記グリコールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，８−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのグリコールは２種以上を併用してもよい。脂肪族カルボン酸（またはその無水物）としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。また、脂肪族ポリエステルは、さらにジイソシアナート、オキサゾリン、ジエポキシ化合物あるいはその他のカップリング剤を用いてカップリング反応を行わせ高分子量化したものであってもよい。
ポリ乳酸系の重合体としては、乳酸の（共）重合体（ポリ乳酸）、乳酸に、ε−カプラクロン等の環状ラクトン類；グリコール酸、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸等のオキシ酸類；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのグリコール類；コハク酸、セバチン酸等のジカルボン酸類が一種又は二種以上共重合されたものを例示することができる。なお、共重合体には、ランダム共重合体および／またはブロック共重合体を用いることができる。好ましくは、ポリ乳酸である。
ポリ乳酸としては、乳酸単独の重合体でも使用できるが、分子量６００以上のポリエチレングリコールを０．１〜１０％モル比、脂肪族ポリエステルを０．１〜８０％モル比又はポリカプロラクトンを０．１〜８０％モル比の割合で共重合させたものであってもよい。好ましくは分子量２，０００〜２０，０００のポリエチレングリコール、脂肪族ポリエステル又はポリカプロラクトンを１〜５０％モル比の割合で共重合させたものを例示することができる。
乳酸は立体異性体を有するモノマーであり、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸が存在するが、本発明で用いられる乳酸はそれの何れでもよく、またそれらの異性体の混合物であってもよい。好ましくは光学純度が少なくとも６０％、更に好ましくは８０％以上である。光学純度が低い場合にはポリマーの結晶性が低くなり、ポリマーの耐熱性、力学的特性が低下する傾向にある。また弾性率の高いものが望ましい場合は、Ｌ体が７０％以上、好ましくは９０％以上あることが望ましい。
本発明で用いられる生分解性樹脂は、いずれも公知の方法で製造することができ、例えばポリ乳酸についても、乳酸を直接脱水重縮合する方法、あるいは乳酸を脱水してラクチドを合成した後、ラクチドを開環重合する方法などの公知の手段で製造できる。簡便には市販の生分解性樹脂が使用でき、例えば現在市販もしくは試作されているものとしては、前述するもの以外に、商品名「ビオグリーン」（ポリヒドロキシブチレート、三菱ガス化学社製）、商品名「コーンポール」（修飾澱粉、日本コーンスターチ社製）、商品名「セルグリーンＰＣＡ」（酢酸セルロース、ダイセル化学工業社製）、商品名「ドロンＣＣ」（キトサン／セルロース／澱粉、アイセロ化学社製）及び商品名「セルグリーン」（酢酸セルロース系、ダイセル化学社製）等を例示することができる。
本発明で用いられる生分解性樹脂は、機械的強度の点で、数平均分子量として約２０，０００以上、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは６０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００以上を有するものであることが好ましい。また、耐熱性の観点から、融点が７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１６０℃程度であることが好ましい。
上記生分解性樹脂とマンナン分解物との配合割合は用いる生分解性樹脂やマンナン分解物の種類によっても異なり一概に規定することはできない。一般に生分解性樹脂に対して添加配合するマンナン分解物の割合を変えることにより、得られる生分解性樹脂組成物の分解速度や細菌吸着性等の機能を調節することができる。マンナン分解物の割合が多くなると、生分解性並びに細菌吸着性は向上し、抗菌バリア性並びに速い分解性が要求される用途に適している。また高い強度が要求される場合は、マンナン分解物としてマンノース比率が８０％以下のガラクトマンノオリゴ糖を使用することが好ましい。このように各成分の好ましい配合範囲は、樹脂組成物の用途によって大幅に異なり、強度等の物性、細菌吸着性並びに生分解性などの各種機能の兼ね合いから適宜決定することができる。
通常、機械的強度の観点からは、生分解性樹脂１００重量％に対して、通常マンナン分解物を０．０５〜４０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の割合で配合することが適当である。
また分解速度（生分解性）並びに細菌吸着性の観点からは、生分解性樹脂１００重量％に対して、通常マンナン分解物を１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％の割合で配合することが適当である。
本発明の生分解性樹脂組成物には、機能性を向上させる目的乃至は更に新たな機能を付加する目的で、必要に応じて、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、艶消剤、劣化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、滑り剤、フィラー、カーボンブラック、増粘剤、鎖延長剤、架橋剤、結晶核剤、可塑剤、安定剤、粘度安定剤等を任意の割合で添加することができる。とりわけ、タルク、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタンなどの結晶核剤を添加することは、熱成形時の結晶化を促進させて成形品の耐熱性や機械的強度を向上させる点で好ましい。また、本発明の効果を妨げないことを限度として、澱粉や加工澱粉、ペクチン、キチン、キトサン、アルギン酸又はその塩、キシロース、セルロース、またはカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等を配合することも特に制限されない。
本発明の生分解性樹脂組成物は、上記生分解性樹脂とマンナン分解物を加熱混合することによって調製することができる。
生分解性樹脂とマンナン分解物との混合方法は特に制限されない。例えば、生分解性樹脂を加熱しながらマンナン分解物を添加しロールミールなどの混練機で混合する方法、押出機中で両者を溶融混練する方法、ブロー成形、発泡成形等を例示することができる。加熱する温度は、通常１２０〜２５０℃の範囲を挙げることができるが、生分解性を考えると１２０〜１６０℃が好ましい。
得られた生分解性樹脂組成物は、加熱時に押し出し成形鋳型に注入する方法などで加工することができ、また溶剤に溶かして膜状、シート状、フィルム状、ネット状に成形することもできる。
かくして本発明の生分解性樹脂組成物は、フィルム、シート、板体、発泡体、ボトル状などの各種に形状に成形することが可能である。従って、本発明の樹脂組成物は、トレー、発泡トレー、ストレッチフィルム、シュリンクフィルム、飲料用ボトル、歯ブラシ用ブリスター等の包装資材；ハウス用フィルム、トンネルフィルム、マルチフィルム、植生フィルム、苗木用ポット、種ひも、肥料・農薬の被覆材等の農業・園芸用資材；植生ネット、重袋、工事用型枠、土木用シート、芝止め杭などの土木用資材；漁網、海苔網、養殖用網、釣り糸、釣り餌袋などの漁業用資材；紙おむつや生理用品等の防水シート並びに包装材；注射器などの医療器具；ゴミ袋、レジ袋、ポリ袋、水切りネット、皿・スプーン・フォークなどのラミネーション容器、結束テープ、歯ブラシや剃刀の柄、シャンプー・リンス用ボトル、化粧品ボトル、ペン、マーカー等の日用品や雑貨品；骨接合材、縫合材、創傷被覆材などの医療用資材；空気清浄用フィルター；その他磁気カード、ラベル、離型紙、ゴルフティ等、各種の用途に好適に使用することができる。
また本発明の生分解性樹脂組成物は、そのままの状態でまたは任意の形態に調製した後、任意の生分解性樹脂に配合、ブレンドして使用することもできる。これによって、従来の生分解性樹脂並びにそれから調製される生分解性樹脂製品（成形体）のコストを抑えて、生分解性を改善向上させることができる。また、従来の生分解性樹脂に新たな機能（抗菌バリア性）を付与することができる。
実施例
以下、実施例を掲げて、本発明を詳しく説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例１
マンナン分解物としてガラクトマンノオリゴ糖（（株）Ｃ・Ｐ・Ｒ製）を用いた。生分解性樹脂としてポリ乳酸（ラクティ＃９０００：島津製作所）を用い、該ポリ乳酸、タルク及びガラクトマンノオリゴ糖を５０：４０：１０の重量比率で混合した後、１２０℃に加温したブラベンダープラストグラフ中で３０分間混練した。さらに得られた混合物に１：１の重量比率でポリ乳酸（ラクティ＃１０１２：島津製作所）を配合し、高速ミキサーで３０分間混練し、試験用押し出し機にて加熱溶融してペレット化した。得られたペレットを肉厚５００μｍ程度を有するシート状に成形した〔ラクティ＃１０１２：（ラクティ＃９０００  ５０％／タルク４０％／ガラクトマンノオリゴ糖１０％）＝５０：５０〕。これを幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットして試験に供した。
比較例１
実施例１においてガラクトマンノオリゴ糖に代えてタルクを用いる以外は、実施例１と同様の調製法で樹脂組成物を調製しシート状に成形した〔ラクティ＃１０１２：（ラクティ＃９０００  ５０％／タルク５０％）＝５０：５０〕。
比較例２
実施例１においてタルク及びガラクトマンノオリゴ糖に代えてコーンスターチを用いる以外は、実施例１と同様の調製法で樹脂組成物を調製しシート状に成形した〔ラクティ＃１０１２：（ラクティ＃９０００  ５０％／コーンスターチ５０％）＝５０：５０〕。
実験例
実施例１並びに比較例１及び２で調製したシート状の生分解性樹脂組成物について、次の項目について測定することにより、その物性並びに機能を評価した。１．機械的物性
破壊強度及び破壊伸度をＪＩＳ  Ｋ−７１１３に規定される方法に準じて測定した。測定は温度１７℃、湿度５０％の条件で実施した。結果を表１に示す。尚、破壊強度及び破壊伸度は下式に従って算出した。
破壊強度（Ｎ／ｃｍ２）＝破壊加重（Ｎ）／断面積（ｃｍ２）
破壊伸度（％）＝［（破壊伸び−スパン長）／スパン長］×１００
【表１】
0004857421.tif 000002
この結果からわかるように、生分解性樹脂にマンナン分解物を配合しても、生分解性樹脂が本来有する破壊強度や破壊伸度等の機械的特性にほとんど影響を及ぼさないことが確認された。
２．生分解性評価
実施例１及び比較例１の記載に従って１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ０．２ｃｍの平板フィルムを調製し、このフィルム各５枚を１）活性汚泥、及び２）土中に埋設して、生分解性をその重量変化によって調べた。重量の減少（重量減量率％）は、平板フィルムが生分解を受ける程度を示す。結果を表２に示す。なお、実施例１のフィルムについての結果はサンプル数９個の平均値、比較例１のフィルムについての結果はサンプル数５個の平均値である。
【表２】
0004857421.tif 000003
この結果から、生分解性樹脂にマンナン分解物を配合することによって、生分解性樹脂が本来有する生分解性が有意に向上することが確認された。
３．細菌の吸着性評価
実施例１及び比較例１の記載に従って１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ０．２ｃｍの平板フィルムを調製し、このフィルム各５枚を１００ｍｌの菌培養液（大腸菌、菌数２×１０８個／ｍｌ）の入った５００ｍｌ容量のフラスコに入れ、振盪処理した。次いでフィルムを取り出して、この液の菌数を測定して減少した菌数から吸着率を測定した。結果を表３に示す。なお、実施例１のフィルムについての結果はサンプル数９個の平均値、比較例１のフィルムについての結果はサンプル数５個の平均値である。
【表３】
0004857421.tif 000004
この結果から、本発明の生分解性樹脂組成物は生分解性樹脂にマンナン分解物を配合することによって、著しく菌吸着能が向上することが確認された。
産業上の利用可能性
本発明の生分解性樹脂組成物並びにその成形品は、土中や水中などの自然界において、細菌若しくは酵素の働きで、有毒物質を発生することなく速やかに分解消失するものであるため、使用後、粉砕するか又はそのままの状態で、土中に埋設するかあるいは水中に投入することにより廃棄処理することができる。
特に生分解性樹脂としてポリ乳酸系重合体を用いて調製される本発明の生分解性樹脂組成物は、透明性を有し、靭性、柔軟性及び耐衝撃性に著しく優れた生分解性プラスチック（生分解性製品）として有用である。このため、特に強度が要求される飲料用ボトルやシャンプー・リンス用ボトルや化粧品ボトル等のペットボトル、工事用型枠や杭などの土木用資材、漁網や釣り糸などの漁業用資材、ビニールハウスや植生のための農業用資材、植生用資材、スプーンやフォークなどのラミネーション容器、歯ブラシや剃刀等の柄、骨接合材や縫合材などの医療用資材、ゴルフティ等のスポーツ用具、筆箱や下敷き等の文具、衣料及び産業用繊維製品、オムツ、生理用品、ガーゼ、貼着剤などの衛生・医療関連資材等に好適に用いることができる。
また本発明の生分解性樹脂組成物は、マンナン分解物の配合量を調節することによって、さらに細菌を吸着する性質を備えることができる。例えばかかる生分解性樹脂組成物を利用した繊維製品（衣類）によれば、一旦吸着した細菌は脱離しにくいため、細菌の飛散を防止することができ、例えば院内感染防止に有効な抗菌バリア性繊維製品として有用である。
また、本発明によれば、生分解性樹脂にマンナン分解物を配合することによって、生分解性樹脂単独から構成される生分解性プラスチック（生分解性製品）の機械的物性は殆どそのままに、それよりも安いコストで生分解性プラスチック（生分解性製品）を提供することができる。