(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンから選択される１以上の酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンが絵の具全量に対して５０〜９９重量％と、
ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンから選ばれる１以上の増粘剤が絵の具全量に対して０．１〜２０重量％と、
アンモニア水、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノールから選ばれるｐＨ調整剤が絵の具全量に対して０．１〜１０重量％と、
着色剤と、ひび割れ防止剤としてポリアルキレングリコールを少なくとも含有してなる絵の具を乾燥させて作成されるシール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス板、合成樹脂板、金属板等の平滑面を有する基材に塗布した絵の具を乾燥させてシールを作成するための絵の具に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より着色剤を配合した合成樹脂エマルジョンからなる絵の具をもって、ガラス板等の平滑面を有する基材に塗布描画し、これを乾燥させて絵の具をシール状とし、次に乾燥した絵の具を基材から剥離してシールを作成することが行われている。このシールは粘着性があるので、他の基材に貼り着けたり、剥がしたりする遊びができるものである。
このような絵の具としては、特開昭５４−１６３９４１号、特開昭５６−０３７１９７号、特開昭５５−０６７５４５号、特開昭５５−１１３５９９号、特開昭５７−０３８８７０号、特開平０６−１７２６８１号等が公知となっており、主材としてポリアクリル酸エステルエマルジョン、ポリメタクリル酸エステルエマルジョン、ポリアクリル酸エマルジョン、ポリメタクリル酸エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンなどの合成樹脂エマルジョンが使用されている。
しかし、従来のシールは、前記合成樹脂エマルジョンが乾燥する際に生じる皮膜の収縮によって、ひび割れを起こすことがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、ガラス板等の平滑面を有する基材に塗布描画した絵の具を乾燥させてシールを作成するにあたって、ひび割れを起こすことのないシールを作成できる絵の具を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンから選択される１以上の酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体エマルジョンが絵の具全量に対して５０〜９９重量％と、
ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンから選ばれる１以上の増粘剤が絵の具全量に対して０．１〜２０重量％と、
アンモニア水、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノールから選ばれるｐＨ調整剤が絵の具全量に対して０．１〜１０重量％と、
着色剤と、ひび割れ防止剤としてポリアルキレングリコールを少なくとも含有してなる絵の具を乾燥させて作成されるシール。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の絵の具は、合成樹脂エマルジョン、増粘剤、ｐＨ調整剤、着色剤、ひび割れ防止剤を少なくとも必須構成要素とする。
合成樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、ポリメタクリル酸エステルエマルジョン、ポリアクリル酸エマルジョン、ポリメタクリル酸エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンから１以上を選択して使用する。すなわち、前記合成樹脂エマルジョンをそれぞれ単独で使用しても良いし、２以上を併用して使用しても良い。
特に、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンは、強力な接着力を有する酢酸ビニルと比較的弱い粘着力を有するアクリル酸やメタクリル酸を単量体として用いることによって適当な粘着力を有する合成樹脂エマルジョンが得られ、シールを作成する際、シールが容易に基材から剥離でき、かつ、作成したシールを基材に何度貼付・剥離させても粘着性を失わないシールを作成できるので好ましく用いられる。
ここで、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンに使用されるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシルなどを使用することができ、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンに使用されるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシルなどを使用することができる。
前記合成樹脂エマルジョンは、微細な樹脂粒子を均一に水に分散させたものであって、固形分１０〜８０重量部、好ましくは固形分２０〜７０重量部のものが使用される。
また、合成樹脂エマルジョンは絵の具全量に対して５０〜９９重量％程度が用いられる。
【０００６】
また、絵の具としての高粘度化するため、本発明には増粘剤を使用する。増粘剤としては、前記合成樹脂エマルジョンの作用効果を阻害しないために、ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンから選ばれる１以上の増粘剤が用いられる。すなわち、ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンをそれぞれ単独で使用しても良いし、これらを併用して使用しても良好な結果が得られる。前記ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンは、乳化剤等の助剤の使用により均一に水に分散させたものであって、固形分１０〜８０重量部、好ましくは固形分２０〜７０重量部のものが使用される。
また、前記増粘剤は絵の具全量に対し、０．１〜２０重量％程度が用いられる。
【０００７】
また、前記増粘剤はアルカリ性にしないと増粘しないのでｐＨ調整剤を必須とする。本発明で用いられるｐＨ調整剤は、アルカリ剤であれば特に支障なく使用することができ、アンモニア水、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、モノエタノールアミン・ジエタノールアミン・トリエタノールアミン・２−アミノ−２−メチルプロパノール等のアミノアルコールなどが用いられる。その中でもアミノアルコールは、絵の具が乾燥した後作成されるシールの臭気を抑制することもできるので、特に好ましく用いられる。前記ｐＨ調整剤は、絵の具全量に対し、０．１〜１０重量％程度を用いることができる。
【０００８】
また、本発明には着色剤として、酸性染料・塩基性染料・直接染料・含金染料・蛍光染料・無機顔料・有機顔料・パール顔料・金属顔料・蛍光顔料・蛍光増白剤・蓄光剤・夜光剤・示温染料・ラメ・両面を無色または着色した樹脂層で被覆された金属蒸着箔の破砕超微小片からなる樹脂顔料、微小なガラス粒子の表面を金属又は金属酸化物でコートしたガラスフレーク顔料などの公知の染料・顔料を用いることができる。
前記着色剤は、絵の具全量に対し、０．００１〜１０重量％程度が用いられる。
【０００９】
また、本発明に用いられるひび割れ防止剤としては、ポリアルキレングリコールなどを用いることができ、下記構造式１〜６のようなものが例示できる。当該化合物は単独であっても、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００１０】
【化１】
0005051604.tif 000002
【００１１】
【化２】
0005051604.tif 000003
【００１２】
【化３】
0005051604.tif 000004
【００１３】
【化４】
0005051604.tif 000005
【００１４】
【化５】
0005051604.tif 000006
【００１５】
【化６】
0005051604.tif 000007
【００１６】
本発明には必要に応じて、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンナトリウム塩・１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンアルキルアミン塩などの防腐防かび剤、シリコーン界面活性剤などの消泡剤、紫外線吸収剤等の添加剤、タック調整剤、等を適量配合していてもよい。
【００１７】
上記の要素を混合すると本発明の絵の具が得られる。当該絵の具は、０．５ｒｐｍで５００〜１０００００ｍＰａ・ｓ、１００ｒｐｍで５０〜５０００ｍＰａ・ｓ程度の粘度を有するものとなる。
【００１８】
次に、本発明の使用方法について説明する。
各色に着色した本発明の絵の具を容器に詰め、ガラス板、合成樹脂板、金属板等の平滑面を有する基板上に塗布しつつ描画する。この際、基板の下に描きたい図案をおき、これにしたがって絵の具を塗布すると図案に忠実なシールを得ることができる。
塗布した直後の絵の具は、白濁状の合成樹脂エマルジョンに着色剤が配合されている状態なので不透明体である。このまま完全に乾燥するまで放置すると、合成樹脂エマルジョンが透明に変化し、着色剤が鮮やかに発色する。この乾燥した絵の具は容易に基板から剥離することができ、シールが得られる。このシールは柔らかく、他の基材に貼ったり剥したりすることが自在にできる。また、平面のみならず、おもちゃなどの曲面などもに貼ることができる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
固形分５０重量％の酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョンを９３．５重量％、固形分２５重量％のポリアクリル酸エマルジョンを２重量％、２５％アンモニア水を２重量％、メタシャインＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ（日本板ガラス株式会社製銀被膜ガラスフレーク  平均粒径４０μｍ）を１重量％、サンニックスＧＰ−２５０（前記式３の構造式を有する三洋化成工業株式会社製ポリオキシプロピレントリオール  平均分子量２５０）を０．５重量％、シリコーン系界面活性剤（消泡剤）を０．５重量％、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンナトリウム塩（防腐防黴剤）を０．５重量％、以上の物質を攪拌機にて２０分間攪拌後、約１時間静置、脱泡して粘度１５００ｍＰａ・ｓ（０．５ｒｐｍ、Ｂ型粘度計、液温２０℃）の絵の具を製造した。
【００２１】
（実施例２）
固形分５０重量％の酢酸ビニル−アクリル酸エチル共重合体エマルジョンを９２重量％、固形分２５重量％のポリアクリル酸エチルエマルジョンを２重量％、４０％の２−アミノ−２−メチルプロパノール水溶液を４重量％、エルジーＳＩＬＶＥＲ＃３２５（尾池工業社製顔料着色金属被膜樹脂粒子  平均粒径４４μｍ）を０．５重量％、サンニックスＰＰ−４００（前記式２の構造式を有する三洋化成工業株式会社製ポリオキシプロピレングリコール  平均分子量４００）を０．５重量％、シリコーン系界面活性剤（消泡剤）を０．５重量％、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンナトリウム塩（防腐防黴剤）を０．５重量％、以上の物質を攪拌機にて２０分間攪拌後、約１時間静置、脱泡して粘度１５００ｍＰａ・ｓ（０．５ｒｐｍ、Ｂ型粘度計、液温２０℃）の絵の具を製造した。
【００２２】
上記実施例の絵の具をもってシールを作成したところ、ひび割れを起こすことは全く無かった。
また、基材からの剥離性及び基材への粘着性において、いずれも優れた効果を示した。実施例の絵の具は流動性が良く塗布が容易で、作成したシールの表面は透明度も良好であり、発色が鮮やかで、衛生的にも安全であった。
【００２３】
【効果】
以上の通り、本発明の絵の具は、ガラス板等の平滑面を有する基材に塗布描画した絵の具を乾燥させてシールを作成するにあたって、ひび割れを起こすことは全く無かった。