(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
弁作用金属または弁作用金属を主成分とする合金からなる陽極と、前記陽極の表面に形成される誘電体層と、前記誘電体層の上に形成される第１の導電性高分子層と、前記第１の導電性高分子層の上に形成される第２の導電性高分子層と、前記第２の導電性高分子層の上に形成される陰極層とを備える固体電解コンデンサであって、
前記陽極は、前記弁作用金属または前記合金の多孔質焼結体からなり、
前記第１の導電性高分子層に、非イオン性界面活性剤が含有され、
前記非イオン性界面活性剤は、分子量が６００以上１２００以下のポリエチレングリコール、及び、分子量が８００以上３０００以下のポリグリセリンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項２】
前記非イオン性界面活性剤が、前記第１の導電性高分子層にのみ含有されていることを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項３】
前記第１の導電性高分子層及び前記第２の導電性高分子層が、ポリエチレンジオキシチオフェン及びポリピロールから選ばれる少なくとも１種から形成されていることを特徴する請求項１または２に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項４】
前記第１の導電性高分子層中の前記非イオン性界面活性剤の含有量が、０．０００５〜０．００５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項５】
前記誘電体層に、フッ素が含有されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の固体電解コンデンサを製造する方法であって、
弁作用金属または弁作用金属を主成分とする合金から多孔質焼結体の前記陽極を形成する工程と、
前記陽極を陽極酸化することにより前記誘電体層を形成する工程と、
前記第１の導電性高分子を形成するためのモノマー及び、分子量が６００以上１２００以下のポリエチレングリコール、及び、分子量が８００以上３０００以下のポリグリセリンから選ばれる少なくとも１種の前記非イオン性界面活性剤を含む溶液を前記誘電体層の上に付着させた後、前記モノマーを重合させて前記第１の導電性高分子層を形成する工程と、
前記第２の導電性高分子層を形成するためのモノマーを重合させて前記第１の導電性高分子層の上に前記第２の導電性高分子層を形成する工程と、
前記第２の導電性高分子層の上に前記陰極層を形成する工程とを備えることを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項７】
前記第１の導電性高分子層を形成するための重合が、化学重合法であることを特徴とする請求項６に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項８】
前記第２の導電性高分子層を形成するための重合が、電解重合法であることを特徴とする請求項６または７に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項９】
前記陽極酸化が、フッ素イオンを含む電解液中で行われることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項１０】
前記電解液が、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム及びフッ酸からなる群より選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項９に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電解コンデンサ及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固体電解コンデンサは、タンタルやニオブなどの弁作用金属からなる陽極を陽極酸化することにより、その表面に主に酸化物からなる誘電体層を形成し、その誘電体層の上に電解質層を形成し、その上に陰極層を形成することにより構成されている。このような固体電解コンデンサにおいては、等価直列抵抗（ＥＳＲ）が低いことが好ましい。
【０００３】
ＥＳＲを低減する方法として、電解質層を導電性高分子から形成することが提案されている。特許文献１においては、ポリチオフェンまたはその誘導体からなる第１の導電性高分子層を形成し、その上にポリピロールまたはその誘導体からなる第２の導電性高分子層が形成することが提案されている。
【０００４】
しかしながら、導電性高分子からなる電解質層を形成した固体電解コンデンサにおいては、高温条件下で保存した場合に、誘電体層と電解質層の密着性が低下し、静電容量が低下するという問題があった。
【特許文献１】特開平１０−３２１４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高温条件下での保存特性に優れた固体電解コンデンサ及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の固体電解コンデンサは、弁作用金属または弁作用金属を主成分とする合金からなる陽極と、陽極の表面に形成される誘電体層と、誘電体層の上に形成される第１の導電性高分子層と、第１の導電性高分子層の上に形成される第２の導電性高分子層と、第２の導電性高分子層の上に形成される陰極層とを備える固体電解コンデンサであって、第１の導電性高分子層に、非イオン性界面活性剤が含有されていることを特徴としている。
【０００７】
本発明においては、第１の導電性高分子層に非イオン性界面活性剤が含有されている。第１の導電性高分子層に非イオン性界面活性剤が含有されることにより、誘電体層と第１の導電性高分子層の密着性が向上し、高温条件下で保存した場合における静電容量の低下を抑制することができる。従って、本発明によれば、高温条件下での保存特性に優れた固体電解コンデンサとすることができる。
【０００８】
本発明においては、非イオン性界面活性剤が、第１の導電性高分子層にのみ含有されていることが好ましい。従って、非イオン性界面活性剤が、第２の導電性高分子層に含有されていないことが好ましい。第２の導電性高分子層に非イオン性界面活性剤を含有させないことにより、第１の導電性高分子層と第２の導電性高分子層の密着性を向上することができ、さらに静電容量の低下を抑制することができる。従って、保存特性をさらに改善することができる。
【０００９】
本発明において用いる非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルチオエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェノールエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアマイドなどが挙げられる。これらのなかでも、ポリエチレングリコール及びポリグリセリンが好ましく用いられる。ポリエチレングリコールの分子量は、４００以上１４００未満であることが好ましい。また、ポリエチレングリコール鎖を有する非イオン性界面活性剤においては、ポリエチレングリコール鎖の部分の分子量が、４００以上１４００未満であることが好ましい。
【００１０】
また、ポリグリセリンの分子量は、３００以上４０００未満であることが好ましい。
【００１１】
分子量を上記の範囲内とすることにより、静電容量の低下をより効果的に抑制することができる。
【００１２】
第１の導電性高分子層中における非イオン性界面活性剤の含有量は、０．０００５〜０．００５重量％の範囲であることが好ましい。含有量をこのような範囲内とすることにより、誘電体層と第１の導電性高分子層との密着性を高めることができ、静電容量の低下をより効果的に抑制することができる。
【００１３】
本発明において、第１の導電性高分子層及び第２の導電性高分子層は、ポリエチレンジオキシチオフェン及びポリピロールから選ばれる少なくとも１種から形成されていることが好ましい。さらには、第１の導電性高分子層が、ポリエチレンジオキシチオフェンから形成されており、第２の導電性高分子層が、ポリピロールから形成されていることが好ましい。
【００１４】
誘電体層へのフッ素の含有は、後述するようにフッ素イオンを含む電解液中で陽極酸化することにより行うことができる。
【００１５】
本発明の製造方法は、上記本発明の固体電解コンデンサを製造することができる方法であり、弁作用金属または弁作用金属を主成分とする合金から陽極を形成する工程と、陽極を陽極酸化することにより誘電体層を形成する工程と、第１の導電性高分子を形成するためのモノマー及び非イオン性界面活性剤を含む溶液を誘電体層の上に付着させた後、モノマーを重合させて第１の導電性高分子層を形成する工程と、第２の導電性高分子層を形成するためのモノマーを重合させて第１の導電性高分子層の上に第２の導電性高分子層を形成する工程と、第２の導電性高分子層の上に陰極層を形成する工程とを備えることを特徴としている。
【００１６】
本発明の製造方法によれば、上記本発明の固体電解コンデンサを効率良く製造することができる。従って、本発明の製造方法によれば、高温条件下での保存特性に優れた固体電解コンデンサを効率良く製造することができる。
【００１７】
本発明において、陽極を形成する弁作用金属としては、固体電解コンデンサに用いることができるものであれば限定されるものでないが、例えば、タンタル、ニオブ、チタン、アルミニウム、ハフニウム、ジルコニウム等が挙げられる。これらのなかでも、酸化物の誘電率が高い、タンタル、ニオブ、チタンが特に好ましい。
【００１８】
また、弁作用金属を主成分とする合金としては、タンタルとニオブ等の、２種類以上の弁作用金属同士の合金が挙げられる。
【００１９】
本発明の製造方法において、誘電体層は、陽極を陽極酸化することにより形成される。誘電体層には、上述のようにフッ素が含有されていることが好ましい。フッ素は、フッ素イオン含む電解液中で陽極酸化を行うことにより、誘電体層中に含有させることができる。このような電解液としては、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム及びフッ酸からなる群より選択される少なくとも１種を含む電解液が挙げられる。このフッ素を含む誘電体層は、形成時に電解液中に含有されるフッ素イオンにより陽極表面が一部エッチングされ表面積が増大する。これにより、第１電解質層と誘電体層の密着性を高めることができるため静電容量の低下をより一層抑制できる。
【００２０】
本発明の製造方法において、第１の導電性高分子層は、化学重合法により形成することが好ましい。また、第２の導電性高分子層は、電解重合法により形成することが好ましい。本発明においては、第２の導電性高分子層の上に陰極層が形成される。陰極層としては、固体電解コンデンサに用いられるものであれば特に限定されるものではないが、一般には、カーボン層及び銀ペースト層を積層して形成される。カーボン層は、例えば、カーボンペーストを塗布した後、これを乾燥させることによって形成することができる。銀ペースト層は、銀ペーストを塗布した後、これを乾燥することによって形成することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、誘電体層と第１の導電性高分子層の密着性を高めることができ、静電容量の低下を抑制することができる。このため、高温条件下での保存特性に優れた固体電解コンデンサとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の一実施形態に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。
【００２３】
図１は、本発明に従う一実施形態の固体電解コンデンサを示す模式的断面図である。図１に示すように、陽極２には、陽極リード線１が埋設されている。陽極２は、弁作用金属粉末を成形し、これを焼結することにより作製されている。この陽極２の表面には、誘電体層３が形成されている。誘電体層３は、多孔質体である陽極２の内部の表面上にも形成されている。誘電体層３の上には、第１の導電性高分子層４ａが形成されている。また、第１の導電性高分子層４ａの上には、第２の導電性高分子層４ｂが形成されている。第１の導電性高分子層４ａ及び第２の導電性高分子層４ｂは、誘電体層３と同様に、陽極２の内部にも形成されている。第１の導電性高分子層４ａと第２の導電性高分子層４ｂから、電解質層が構成されている。
【００２４】
陽極２の外周面における第２の導電性高分子層４ｂの上には、カーボン層５が形成され、その上に銀ペースト層６が形成されている。カーボン層５と銀ペースト層６から、陰極層が構成されている。銀ペースト層６には、導電性接着剤７を介して陰極端子９が接続されている。また、陽極リード線１には、陽極端子８が接続されている。モールド外装樹脂１０は、陽極端子８及び陰極端子９の端部が外部に引き出されるように形成されている。
【００２５】
本発明においては、第１の導電性高分子層４ａに非イオン性界面活性剤が含有されている。第１の導電性高分子層４ａに非イオン性界面活性剤を含有させることにより、誘電体層３と第１の導電性高分子層４ａとの密着性を向上させ、高温条件下による保存特性を改善させることができる。
【００２６】
＜実験１＞
（実施例１）
ステップ１：
平均粒子径が約２μｍのタンタル粉末を、約１４００℃で焼結させることにより、タンタル金属リード線を埋設させた多孔質焼結体から陽極を作製した。この陽極を、４０℃に保持した０．１重量％フッ化アンモニウム水溶液中に浸漬し、１０Ｖの定電圧で１０時間陽極酸化し、陽極の表面に酸化タンタルからなる誘電体層を形成した。
【００２７】
ステップ２：
次に、ステップ１で作製した陽極を、モノマーに対し約０．００１重量％のポリエチレングリコール（ＰＥＧ：平均分子量１０００）を含むエチレンジオキシチオフェン溶液中に１０分間浸漬した。エチレンジオキシチオフェン溶液としては、エチレンジオキシチオフェン２モル／リットルを含む水溶液を用いた。その後、酸化剤として、０．５モル／リットルの過硫酸アンモニウムを含む水溶液中に１０分間浸漬し、化学重合法によりエチレンジオキシチオフェンを重合させて、ポリエチレンジオキシチオフェンからなる第１の導電性高分子層を形成した。
【００２８】
次に、ピロール２モル／リットル、及びナフタレンスルホン酸０．１モル／リットルを含むアセトニトリル溶液中に浸漬し、１ｍＡの電流を５時間通電する電解重合法によりピロールを重合させて、ポリピロールからなる第２の導電性高分子層を形成した。
【００２９】
ステップ３：
次に、カーボンペースト及び銀ペーストを順次塗布した後乾燥し、カーボン層及び銀ペースト層を形成した。銀ペースト層に導電性接着剤を介して陰極端子を接続するとともに、金属リード線に陽極端子を接続し、その後モールド樹脂を被覆して、固体電解コンデンサＡ１を作製した。
【００３０】
第１の導電性高分子層に、ポリエチレングリコールが含有されていることについては、フーリエ変換型赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用いた反射法による赤外吸収測定により確認した。第１の導電性高分子層を形成するためのエチレンジオキシチオフェン溶液中においては、モノマーであるエチレンジオキシチオフェンに対し、約０．００１重量％となるようにエチレングリコールを含有させているが、この溶液から形成した第１の導電性高分子層においても、エチレングリコールが約０．００１重量％含有されていることを確認している。従って、モノマー溶液中に含まれるモノマーに対する含有量と同程度の含有量で、第１の導電性高分子層中に含有されることを確認している。
【００３１】
また、誘電体層中にフッ素が含有されていることを、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）により確認した。
【００３２】
（実施例２）
ポリエチレングリコールを含む溶液の代わりに、モノマーに対し約０．００１重量％のポリグリセリン（ＰＧ：平均分子量１０００）を含む溶液を用いて第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ２を作製した。
【００３３】
第１の導電性高分子層にポリグリセリンが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００３４】
（実施例３）
ポリエチレングリコールを含む溶液の代わりに、モノマーに対し約０．００１重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ：平均分子量１０００）を含む溶液を用いて第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ３を作製した。
【００３５】
第１の導電性高分子層にポリビニルアルコールが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００３６】
（実施例４）
ポリエチレングリコールを含む溶液の代わりに、モノマーに対し約０．００１重量％のポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（ＰＥＧＭＯＥ：平均分子量１０００）を含む溶液を用いて第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ４を作製した。
【００３７】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールモノオレイルエーテルが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００３８】
（実施例５）
ポリエチレングリコールを含む溶液の代わりに、モノマーに対し約０．００１重量％のポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（ＰＥＧＭＬＥ：平均分子量１０００）を含む溶液を用いて第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ５を作製した。
【００３９】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールモノラウリルエーテルが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００４０】
（実施例６）
ポリエチレングリコールを含む溶液の代わりに、モノマーに対し約０．００１重量％のポリエチレングリコールモノステアレート（ＰＥＧＭＳ：平均分子量１０００）を含む溶液を用いて第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ６を作製した。
【００４１】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールモノステアレートが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００４２】
（実施例７）
ポリエチレングリコールを含むエチレンジオキシチオフェン溶液の代わりに、ポリエチレングリコールを含むピロール溶液を用いて第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＡ７を作製した。
【００４３】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールが含まれていること、及び誘電体層にフッ素が含まれていることについては、上記と同様にして確認した。
【００４４】
（実施例８）
第２の導電性高分子層を形成する溶液として、ピロールを溶液を含む溶液に代えて、エチレンジオキシチオフェンを含む溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＡ８を作製した。
【００４５】
なお、第２の導電性高分子層を形成するエチレンジオキシチオフェン溶液としては、エチレンジオキシチオフェン２モル／リットル、及びナフタレンスルホン酸０．１モル／リットルを含むアセトニトリル溶液を用いた。
【００４６】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールが含まれていること、及び誘電体層にフッ素が含まれていることについては、上記と同様にして確認した。
【００４７】
（実施例９）
実施例８において、実施例７と同様に第１の導電性高分子層をポリピロールから形成する以外には、実施例８と同様にして固体電解コンデンサＡ９を作製した。
【００４８】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールが含まれていること、及び誘電体層にフッ素が含まれていることについては、上記と同様にして確認した。
【００４９】
（実施例１０）
第１の導電性高分子層を形成するための溶液として、モノマーに対し約０．０００５重量％のポリエチレングリコール（平均分子量１０００）と、モノマーに対し約０．０００５重量％のポリグリセリン（平均分子量１０００）を含むエチレンジオキシチオフェン溶液を用いる以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＡ１０を作製した。
【００５０】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコール及びポリグリセリンが含まれていること、及び誘電体層にフッ素が含まれていることについては、上記と同様にして確認した。
【００５１】
（実施例１１）
第２の導電性高分子層を形成するための溶液として、ピロール２モル／リットル、ナフタレンスルホン酸０．１モル／リットルを含むアセトニトリル溶液に、モノマーに対し約０．００１重量％のポリエチレングリコール（平均分子量１０００）を含有させた溶液を用いること以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ１１を作製した。
【００５２】
第１の導電性高分子層及び第２の導電性高分子層にポリエチレングリコールが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００５３】
（実施例１２）
第２の導電性高分子層を以下のようにして形成した。実施例１と同様にして第１の導電性高分子層を形成した陽極を、ピロール２モル／リットルを含む溶液中に１０分間浸漬した後、酸化剤として０．５モル／リットルの過硫酸アンモニウムを含有する水溶液中に１０分間浸漬して、化学重合法により第２の導電性高分子層を形成した、このこと以外は、実施例１と同様にして、固体電解コンデンサＡ１２を作製した。
【００５４】
第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールが含有されていること、及び誘電体層にフッ素が含有されていることについては、上記と同様にして確認した。
【００５５】
（比較例１）
以下のようにして、第１の導電性高分子層を形成する以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＸを作製した。
【００５６】
誘電体層を形成した陽極を、
・エチレンジオキシチオフェン    ５重量％
・ｐ−トルエンスルホン酸      ２５重量％
・ｎ−ブタノール              ３０重量％
・ｉ−プロパノール            ３７重量％
・純水                          ３重量％
からなる溶液に浸漬した後、５０℃で１０分間重合した。未反応のモノマーと過剰の酸を水洗した後、１００℃で５分間乾燥した。これらの工程を５回繰り返して、ポリエチレンジオキシチオフェンからなる第１の導電性高分子層を形成した。
【００５７】
（比較例２）
第２の導電性高分子層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＹを作製した。
【００５８】
（比較例３）
第１の導電性高分子層の形成において、ポリエチレングリコールを含有していないエチレンジオキシチオフェン溶液を用いることにより、第１の導電性高分子層にポリエチレングリコールを含有させなかったこと以外は、実施例１１と同様にして固体電解コンデンサＺを作製した。
【００５９】
［長期信頼性試験］
上記の実施例及び比較例の固体電解コンデンサＡ１〜Ａ１２及びＸ〜Ｚについて、１０５℃、１０００時間の保存試験を行った。静電容量の初期の値を１００％とし、静電容量維持率を以下のようにして算出した。静電容量は、周波数１２０ＨｚでＬＣＲメーターを用いて測定した。
【００６０】
静電容量維持率（％）＝（保存試験後の静電容量÷保存試験前の静電容量）×１００
以上のようにして測定した静電容量維持率を表１に示す。
【００６１】
【表１】
0004931778.tif 000002
【００６２】
表１に示す結果から明らかなように、本発明に従い、第１の導電性高分子層に非イオン性界面活性剤を含有させた固体電解コンデンサＡ１〜Ａ１２は、比較の固体電解コンデンサＸ〜Ｚに比べ、高い静電容量維持率が得られており、保存特性すなわち長期信頼性において優れていることがわかる。
【００６３】
固体電解コンデンサＡ１１においては、第２の導電性高分子層中にポリエチレングリコールを含有させているが、第２の導電性高分子層中にポリエチレングリコールを含有させていない固体電解コンデンサＡ１に比べ、静電容量維持率が低くなっている。このことから、非イオン性界面活性剤は、第１の導電性高分子層にのみに含有させることが好ましいことがわかる。
【００６４】
また、固体電解コンデンサＡ１〜Ａ６の結果から、非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコール及びポリグリセリンが特に好ましいことがわかる。
【００６５】
＜実験２＞
ここでは、第１の導電性高分子層中における非イオン性界面活性剤の含有量と、静電容量維持率との関係について検討した。
【００６６】
（実施例１３〜２０）
表２に示すように、第１の導電性高分子層中におけるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリグリセリン（ＰＧ）の含有量を変化させる以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＢ１〜Ｂ８を作製した。なお、含有量は、第１の導電性高分子層を形成するためのモノマー溶液中の含有量を変化させることにより調整した。
【００６７】
固体電解コンデンサＢ１〜Ｂ８の静電容量維持率を、上記と同様にして求め、表２に示した。なお、表２には、固体電解コンデンサＡ１及びＡ２の値も併せて示す。
【００６８】
【表２】
0004931778.tif 000003
【００６９】
表２に示す結果から明らかなように、第１の導電性高分子層中における非イオン性界面活性剤の含有量は、約０．０００５重量％〜０．００５重量％の範囲内が好ましいことがわかる。
【００７０】
＜実験３＞
ここでは、ポリエチレングリコールの分子量と静電容量維持率との関係を検討した。
【００７１】
（実施例２１〜２９）
表３に示すように、第１の導電性高分子層中に含有させるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の平均分子量を変化させる以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＣ１〜Ｃ９を作製し、静電容量維持率を測定した。測定結果を表３に示す。なお、表３には、固体電解コンデンサＡ１の値も示す。
【００７２】
【表３】
0004931778.tif 000004
【００７３】
表３に示す結果から明らかなように、ポリエチレングリコールの分子量は、４００以上１４００未満であることが好ましく、さらには６００以上１２００以下が好ましいことがわかる。
【００７４】
＜実験４＞
ここでは、ポリグリセリンの分子量と静電容量維持率との関係を検討した。
【００７５】
（実施例３０〜３８）
表４に示すように、第１の導電性高分子層に含有させるポリグリセリン（ＰＧ）の平均分子量を変化させる以外は、実施例２と同様にして固体電解コンデンサＤ１〜Ｄ９を作製し、それらの静電容量維持率を測定した。測定結果を表４に示す。なお、表４には、固体電解コンデンサＡ２の値も併せて示す。
【００７６】
【表４】
0004931778.tif 000005
【００７７】
表４に示す結果から明らかなように、ポリグリセリンの分子量は３００以上４０００未満であることが好ましく、さらには８００以上３０００以下が好ましいことがわかる。
【００７８】
＜実験５＞
ここでは、陽極酸化する際に用いる電解液中に含有させる電解質の影響を検討した。
【００７９】
（実施例３９〜４７）
表５に示す電解質を含有した電解液を用いて陽極を陽極酸化する以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサＥ２〜Ｅ１０を作製した。なお、電解液中における電解質の濃度は、０．１重量％とした。
【００８０】
測定した静電容量維持率を表５に示す。なお、表５においては、固体電解コンデンサＡ１の値も併せて示す。なお、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、またはフッ酸を含む電解液を用いた場合、誘電体層にフッ素が含有されることを、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）で確認した。
【００８１】
【表５】
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【００８２】
表５に示す結果から明らかなように、誘電体層にフッ素を含有させることにより、静電容量維持率が著しく向上している。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明に従う一実施形態の固体電解コンデンサを示す模式的断面図。
【符号の説明】
【００８４】
１…陽極リード線
２…陽極
３…誘電体層
４ａ…第１の導電性高分子層
４ｂ…第２の導電性高分子層
５…カーボン層
６…銀ペースト層
７…導電性接着剤
８…陽極端子
９…陰極端子
１０…モールド外装樹脂
【図１】
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