(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロッド状の担体と該担体を被覆する被覆体と該被覆体の担体に対する密着性を調節する締着体とを備えており、締着体は螺旋状の弾性体によって形成されており、締着体に被覆体で覆われた担体を挿入した状態で締着体によって被覆体で覆われた担体が締め付けられて被覆体の担体に対する密着性が調節されることを特徴とするクロマトグラフィー用カラム。
【請求項２】
締着体が外筒体に挿入されており、外筒体によって締着体の内径の広がりが抑止される請求項１記載のクロマトグラフィー用カラム。
【請求項３】
外筒体の開口を塞ぐように接続具が取り付けられている請求項２記載のクロマトグラフィー用カラム。
【請求項４】
被覆体で覆われた担体の先端にシーリングが嵌められている請求項１乃至３のいずれかに記載のクロマトグラフィー用カラム。
【請求項５】
シーリングが被覆体で被覆された担体を挿入する中空に向かって傾斜したバンク面上に位置付けられており、シーリングを接続具によって締着体側へ押さえ付けることによってシーリングの被覆体に対する密着性が調節される請求項４記載のクロマトグラフィー用カラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロマトグラフィー用カラムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
周知のとおり、近年、クロマトグラフィー用カラム（以下、「カラム」ともいう）の固定相形成において採用されているモノリス（三次元ネットワーク状の骨格とその空隙が一体となった）構造を有する担体は、多孔質粒子集合構造を有する担体と同様の比表面積を有するにもかかわらず、移動相を低圧・高速で送液でき、かつ、高い分離性能を有することから注目を集めており、その改良が進められている。
【０００３】
モノリス構造を有する担体を固定相とするカラムは、その製造方法によって二種類に大別でき、一方は、予めロッド状に形成された担体を樹脂製の外筒体に挿入し、外筒体の熱膨張や熱収縮を利用して外筒体を担体に対して密着させる製造方法によるもの（以下、「第一従来カラム」という）であり、他方は、外筒体の中空内で担体を生成し、外筒体の内面に対して担体を結合させる製造方法によるもの（以下、「第二従来カラム」という）である。
【０００４】
第一従来カラムとしては、後出特許文献１に、一体型多孔質体からなる充填物と、その外周を被覆する密着性、耐熱性、耐薬品性及び耐圧性を有する有機系樹脂外筒部材とを具備し、有機系樹脂外筒部材は、熱収縮チューブと、この熱収縮チューブの外側に設けられた熱硬化性樹脂層の二層構造より形成されている液体クロマトグラフィー用カラムが開示されている。また、市販品として、PEEK樹脂（ポリエーテルエーテルケトン樹脂）製の外筒体を高温で熱膨張させてモノリス構造を有する担体を挿入した後、外筒体を収縮させて外筒体を担体に密着させたクロマトグラフィー用カラムが知られている。
【０００５】
第二従来カラムとしては、後出特許文献２に、第２の材料の表面と化学的に相互作用できる支持骨格官能基を含み重合した支持骨格ナノコンポジット（ＰＳＮ）を備えるハイブリッド無機／有機キャピラリーモノリスが第２の材料内で形成されたカラムが開示されている。
【特許文献１】特開平１０−１９７５０８号公報
【特許文献２】特表２００７−５１５５０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、前記特許文献１に開示された液体クロマトグラフィー用カラムによって試料を分離して得られるクロマトグラムは、特許文献１の図２に示されているとおり、各溶質のピークが重なった状態で現れており、分離性能が高いと言えるものではなかった。これは、充填物に対する外筒部材の密着度が制御できないため、カラム内で移動相が不均一な流路を形成し、注入された試料がそこを通過していることが原因の一つと推測される。
【０００７】
また、前記市販品として知られているクロマトグラフィー用カラムにおいては、予め担体の表面を化学修飾したものを採用すると、高温で加熱して熱膨張させたPEEK樹脂製の外筒体に担体を挿入した際に、外筒体と接触した担体の外表面において熱による酸化等の化学反応が促されて分離性能に影響が出ることから、その性能劣化が影響し難くなる体積に対する外表面積の比率が低い担体を採用したカラム、換言すれば、内径サイズの大きいカラムしか実用化されていなかった。
【０００８】
さらに、前記特許文献２に開示されるような第二従来カラムにおいては、担体を生成する際に必要となる焼成によって担体が収縮するため、外筒体の内径が小さいと、担体の体積に対する外筒体の内表面積の比率が高くなって担体の外筒体に対する結合が維持されるが、外筒体の内径が大きくなると、担体の体積に対する外筒体の内表面積の比率が低くなり担体の外筒体に対する結合が維持されなくなる。このため、担体の外筒体に対する結合が維持できるような内径サイズの小さいカラムしか実用化されていなかった。
【０００９】
そこで、本発明は、ロッド状の担体を備えたクロマトグラフィー用カラムであって、分離性能が高く、かつ、未だ実用化されていない内径サイズを実現できる構造のクロマトグラフィー用カラムを提供することを技術的課題として、その具現化をはかるべく、試作・実験を繰り返した結果、ロッド状の担体と該担体を被覆する被覆体と該被覆体の担体に対する密着性を調整する締着体とを備えたクロマトグラフィー用カラムにおいて、締着体を螺旋状の弾性体によって形成すれば、締着体に被覆体で覆われた担体を挿入した状態で締着体によって被覆体で覆われた担体が締め付けられて被覆体の担体に対する密着性を調節することができるという刮目すべき知見を得、前記技術的課題を達成したものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって解決できる。
【００１１】
即ち、本発明に係るクロマトグラフィー用カラムは、ロッド状の担体と該担体を被覆する被覆体と該被覆体の担体に対する密着性を調節する締着体とを備えており、締着体は螺旋状の弾性体によって形成されており、締着体に被覆体で覆われた担体を挿入した状態で締着体によって被覆体で覆われた担体が締め付けられて被覆体の担体に対する密着性が調節されるものである。
【００１２】
また、本発明は、前記クロマトグラフィー用カラムにおいて、締着体が外筒体に挿入されており、外筒体によって締着体の内径の広がりが抑止されるものである。
【００１３】
また、本発明は、前記クロマトグラフィー用カラムにおいて、外筒体の開口を塞ぐように接続具が取り付けられているものである。
【００１４】
また、本発明は、前記いずれかのクロマトグラフィー用カラムにおいて、被覆体で覆われた担体の先端にシーリングが嵌められているものである。
【００１５】
また、本発明は、前記被覆体で覆われた担体の先端にシーリングが嵌められているクロマトグラフィー用カラムにおいて、シーリングが被覆体で被覆された担体を挿入する中空に向かって傾斜したバンク面上に位置付けられており、シーリングを接続具によって締着体側へ押さえ付けることによってシーリングの被覆体に対する密着性が調節されるものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、被覆体で覆われた担体の周面を螺旋状の弾性体によって形成された締着体によって囲んだので、締着体の弾性によって被覆体で覆われた担体が適度に締め付けられた状態となって被覆体の担体に対する密着性を維持でき、移動相による不均一な流路の形成を防ぐことができる。従って、締着体の内径を選択することによって被覆体で覆われた担体の締め付け度合いを調整することができ、分離性能の高いカラムを得ることができる。また、被覆体の担体に対する密着性を締着体の締め付けによって調節するため、被覆体を形成する素材の選択の幅が広がり、比較的低温で熱収縮や熱膨張する素材を採用できることから、予め化学修飾した担体に対して被覆体を被覆する際の加熱温度が低くなり、担体の外表面における化学反応を抑制することができる。これにより、従来においては実用化されていなかった内径サイズのカラムを形成することができる。
【００１７】
従って、本発明は分離分析分野における分離性能や感度向上に関して産業上利用性が非常に高いといえる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づき説明する。
【００１９】
実施の形態１．
【００２０】
図１は本実施の形態に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解斜視図である。図２は本実施の形態に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解断面図である。図３は図２に示すクロマトグラフィー用カラムを組み立てた状態を示した断面図である。これらの図において、１は、モノリス構造を有する担体２と、担体２を被覆する被覆体３と、被覆体３の担体２に対する密着性を調節する締着体４と、締着体４が挿入される外筒体５とを備えたクロマトグラフィー用カラムであり、外筒体５の両端には、締着体４に挿入される被覆体３で覆われた担体２の先端に嵌められるシーリング６を閉じ込めるように接続具７が装着される。
【００２１】
担体２は、ロッド状に形成されている。担体２を形成する素材としては、シリカ、アルミナ、セルロース、アガロース、デキストリン、キサトン、ハイドロキシアパタイト又はジルコニアや、ポリスチレン（スチレン・ジビニルベンゼン共重合体）、ポリメタクリレート、ポリヒドロキシメタクリレート、ポリビニルアルコールなどのポリマー等を用いることが好ましい。
【００２２】
被覆体３は、担体２の周面を覆う筒状に形成されている。被覆体３を形成する素材としては、締着体４によって締め付けられることで担体２に対する密着性が向上するように柔軟性を有し、また、カラム１に流し込まれる薬品に対する耐性（耐薬品性）を備えたものを選択する。具体的には、フッ素樹脂、シリコンゴムなどの合成樹脂を用いることが好ましい。なお、フッ素樹脂は、比較的低温で熱収縮するため、化学修飾した担体２を被覆体３で覆う場合においても担体２の外表面における化学反応を促進することなく低温で熱収縮させることができるのでより好ましい。
【００２３】
締着体４は、螺旋状の弾性体によって形成されている。そして、締着体４は、被覆体３で覆われた担体２を挿入した際に、被覆体３で覆われた担体２を適度に締め付けるように被覆体３で覆われた担体２の外径と同一の内径又は該外径よりも小さい内径に形成されており、また、締着体３に挿入された被覆体３で覆われた担体２の先端が両端から突出する長さに形成されている。なお、締着体４としては、金属を線材に加工してその線材を螺旋筒状に成形したものや、また、合成樹脂を金型で加工して螺旋状に成形したものを使用することができる。なお、螺旋状に成形される線材は、長尺状のものであれば断面の形状は特に限定されず、例えば、断面が円形、楕円形、多角形のものが含まれる。
【００２４】
外筒体５は、被覆体３で覆われた担体２を締め付ける締着体４が挿入できるように筒状に形成されている。そして、外筒体５は、締着体の外径と同一の内径に形成されている。これにより、カラム１に注入される移動相の圧力によって締着体３の内径の広がりが抑止される。また、外筒体５は、両端面8に縁部を残して窪んだ段差９が形成されており、外面に接続具７がネジ止めされるネジ溝１０が形成されている。なお、外筒体５は、締着体４と同じ長さに形成されているため、外筒体５に被覆体３で覆われた担体２を挿入すると、外筒体５の両端から被覆体３で覆われた担体２の先端が突出し、その先端にシーリング６が嵌められる。
【００２５】
接続具７は、外筒体５の中空と連通するように設置されるリング体１１と、リング体１１と連通する外筒体５の中空の開口１２を塞ぐように設置されるシール体１３と、リング体１１とシール体１３とを外筒体５側へ押さえ付けるキャップ体１４とから構成されている。
【００２６】
リング体１１は、外筒体５の端面８と対面する側に該端面８に形成された段差９に嵌る突起面１５を有しており、突起面１５と反対側に内側へ向かって傾斜するバンク面１６を有している。そして、リング体１１を外筒体５に対して連通するように設置した状態において、被覆体３で覆われた担体２の先端に嵌められたシーリング６がバンク面１６上に位置付けられる。この時、シーリング６は、バンク面１６上端から僅かに飛び出した状態となる。
【００２７】
シール体１３は、シーリング６のバンク面１６上端から飛び出した部分を押さえ付ける押圧面１７を有しており、押圧面１７と反対側にキャップ体１４と嵌り合う突起部１８が形成されている。そして、シール体１３には、クロマトグラフィー装置側の接続具（図示せず）を接続するための接続孔１９が中心を通るように貫通している。
【００２８】
キャップ体１４は、外筒体５の端面８上に積み上げられたリング体１１とシール体１３とを収納できる中空を有する筒状に形成されており、一方の開口１９がシール体１３の突起部１８に合致する大きさに閉じられている。キャップ体１４の中空内面には、外筒体５の外面に形成されたネジ溝１０と噛み合うネジ溝２０が形成されている。
【００２９】
次に、本実施の形態に係るカラムの組立手順を説明する。
【００３０】
先ず、予めロッド状に形成された担体２を被覆体３に挿入した後に加熱して被覆体３を熱収縮させて担体２に密着させる。次に、締着体４の中空に被覆体３で覆われた担体２を挿入する。この時、締着体４の内径が被覆体で覆われた担体２の外径と同じ又は外径よりも小さいため、被覆体３で覆われた担体２が締着体４によって締め付けられて被覆体３の担体２に対する密着性が維持される。そして、締着体４は外筒体５の中空へ挿入される。続いて、外筒体５の両端面８にリング体１１の突起面１５を嵌め合わせて外筒体５とリング体１１の中空を連通させる。この時、リング体１１のバンク面１６側に被覆体３で覆われた担体２の先端が突出した状態となり、その担体２の先端にシーリング６を嵌める。シーリング６は、バンク面１６上に接した状態でバンク面１６上端から僅かに飛び出した状態となる。次に、バンク面１６上端から飛び出したシーリング６にシール体１３の押圧面１７を押し当てる。そして、外筒体５上に積み上げられたリング体１１とシール体１３に対してキャップ体１４を被せてキャップ体１４を外筒体５にネジ止めする。この時、キャップ体１４を外筒体５に対して締め込むと、キャップ体１４の閉じられた開口１９にシール体１３の突起部１８が嵌り込んでキャップ体１４によってシール体１１が外筒体５側へ押さえ付けられるため、図３の拡大部分に示すように、シーリング６が変形しながらバンク面１６の傾斜に誘導されて被覆体３で覆われた担体２の先端に対して強く密着する。この後、組み立てられたカラム１をクロマトグラフィー装置側の接続具と接続する。
【００３１】
なお、前記組立手順においては、被覆体３を熱収縮する素材で形成した場合の手順を示したが、被覆体３を熱膨張する素材で形成した場合には、先ず、被覆体３を加熱して熱膨張させた後に該膨張した被覆体３に対して担体２を挿入し、その後、被覆体３を冷却して収縮させて担体２に密着すればよい。
【００３２】
実施の形態２．
【００３３】
本実施の形態は、前記実施の形態１における外筒体の変形例である。図４は本実施の形態における外筒体を示した縦断面図である。これらの図において、図１〜図３と同一符号は同一又は相当部分を示している。
【００３４】
本実施の形態に係る外筒体５は、図４に示すように、端面８が内側に向かって傾斜するバンク状に形成されており、被覆体３で覆われた担体２の先端に嵌められるシーリング6はバンク状の端面８と接するように位置付けられる。
【００３５】
本実施の形態によれば、外筒体５の端面８をバンク状に形成したので、接続具７を構成する部材としてリング体１１を用いることなく、前記実施の形態１と同様の作用・効果を得ることができる。
【００３６】
実施の形態３．
【００３７】
図５は本実施の形態に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解斜視図である。図６は本実施の形態に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解断面図である。図７は図６に示すクロマトグラフィー用カラムを組み立てた状態を示した断面図である。これらの図において、図１〜図３と同一符号は同一又は相当部分を示している。
【００３８】
本実施の形態に係るカラム１においては、被覆体３で覆われた担体２に可塑性を有する樹脂を巻き付けて可塑層２１を形成した後に締着体４に挿入している。これにより、締着体４を形成する線材の繋ぎ目の隙間２２に可塑層２１を形成する樹脂が入り込むため、被覆体３で覆われた担体２全体を締着体４によって均一に締め付けることができる。
【００３９】
また、外筒体５は、両端面８が平坦に形成されており、被覆体３で覆われた担体２の先端に嵌められるシーリング６が平坦な両端面８に密着するように位置付けられる。
【００４０】
さらに、接続具２３は、図６に示すように、外筒体５の外面に形成されたネジ溝１０に噛み合うネジ溝２４が形成された中空部２５と、中空部２５の一方側の開口を閉じる押圧部２６とから構成されている。そして、押圧部２６には、クロマトグラフィー装置側の接続具を接続するための接続孔２７が中心を通るように貫通している。
【００４１】
次に、本実施の形態に係るカラム１の組立手順を説明する。
【００４２】
先ず、予めロッド状に形成された担体２を被覆体３に挿入した後に加熱して被覆体３を熱収縮させて担体２に密着させる。次に、被覆体３で覆われた担体２に可塑性を有する樹脂を巻き付けて可塑層２１を形成した後に締着体４に挿入する。この時、締着体４の内径が被覆体で覆われた担体２の外径と同じ又は外径よりも小さいため、被覆体３で覆われた担体２が締着体４によって締め付けられて被覆体３の担体に対する密着性が維持され、また、可塑層２１を構成する樹脂が締着体４を形成する線材の繋ぎ目の隙間２２に入り込むため、被覆体３で覆われた担体２全体が締着体４によって均一に締め付けられる。そして、外筒体５の中空に締着体４を挿入し、外筒体５及び締着体４の両端から突出した被覆体３で覆われた担体２の先端にシーリング６を嵌めた後、外筒体５の先端を接続具２３の中空部２５に差し込んでネジ止めする。この時、接続具２３の押圧部２６によってシーリング６が外筒体５側に押されて変形し、被覆体３で覆われた担体２の先端に対する密着性が増す。この後、組み立てられたカラム１をクロマトグラフィー装置と接続する。
【００４３】
なお、前記各実施の形態においては、担体としてモノリス構造のものを採用しているが、本発明の構造を有するカラムは、ロッド状の担体であれば、モノリス構造を有するものに限定されることなく、他の構造を有するものを採用することもできる。
【００４４】
実施例１〜３．
【００４５】
モノリス構造のシリカからなる外径19mm、長さ50mmの円柱状の担体２を用意し、80〜150℃に加熱すると熱収縮するフッ素樹脂からなる内径25mm、長さ60mmの円筒状の被覆体３を用意した。そして、担体２を被覆体３に挿入して100℃にて加熱することにより、被覆体３を熱収縮させて担体２に密着させた。なお、被覆体３の担体２より長い部分は切除した。
【００４６】
次に、ステンレスからなる線径2.0mmの線材を螺旋状に成形してなる内径21mm、外径25mm、長さ50mmの締着体４を用意し、ステンレスからなる内径25mm、長さ50mmの中空を有する外筒体５を用意し、ゴムからなる内径19mmのシーリング６を用意し、ステンレスからなるリング体１１、シール体１３及びキャップ体１４から構成される接続具７を用意した。なお、シール体１１の接続孔１９における押圧面１７に貫通する開口は直径1.5mmである。そして、被覆体３に覆われた担体２を締着体４に挿入した後、締着体４を捩りながら外筒体５に挿入し、シーリング６を閉じ込めるように接続具７を組み立てカラム１を得た。
【００４７】
続いて、得られたカラム１の接続具７にクロマトグラフィー装置（商品名：ナノスペースSI-１；株式会社資生堂製）側の接続具を接続した。そして、クロマトグラフィー装置によってカラム１に試料を所定条件にて注入し、カラム１から溶出する物質を測定してクロマトグラムを作成した。
【００４８】
なお、移動相は、メタノール60vol％と水40vol％とし、その流量を10ml/min（実施例１）、20ml/min（実施例２）及び30ml/min（実施例３）に設定した。また、試料として、ウラシル0.1mg/ml、安息香酸メチル2.2mg/ml、トルエン8.7mg/ml及びナフタレン0.9mg/mlを移動相に溶解したものを用意し、カラム温度を常温（25℃）にして測定を実施した。
【００４９】
前記各測定によって得られたクロマトグラムを図８〜図１０に示す。いずれの測定によって得られたクロマトグラムにおいても、各溶質がカラム内で充分分離されて溶出したことが検出された。そして、各図の最後に検出されたナフタレンのピーク４に基づいて理論段数を計算したところ実施例１においては2772、実施例２においては4437、実施例３においては4721という数値が得られた。
【００５０】
実施例４〜７．
【００５１】
モノリス構造のシリカからなる外径1.0mm、長さ54mmの円柱状の担体２を用意し、80〜150℃に加熱すると熱収縮するフッ素樹脂からなる内径1.3mm、長さ60mmの円筒状の被覆体２を用意した。そして、担体２を被覆体３に挿入して100℃にて加熱することにより、被覆体３を熱収縮させて担体２に密着させた。なお、被覆体３の担体２より長い部分は切除した。
【００５２】
次に、ステンレスからなる線径0.3mmの線材を螺旋状に成形してなる内径1.7mm、外径4.0mm、長さ48mmの締着体４を用意し、ステンレスからなる内径4.0mm、長さ50mmの中空を有する外筒体５を用意し、ゴムからなる内径2.0mmのシーリング６を用意し、ステンレスからなる接続具２２を用意した。なお、接続具２２の接続孔２６における押圧部２５に貫通する開口は直径1.5mmである。そして、被覆体３に覆われた担体２を締着体４に挿入し、続いて、締着体４を内径が小さくなるように捩りながら外筒体５に挿入した後、シーリング６を閉じ込めるように接続具２２を外筒体５にネジ止めしてカラム１を得た。
【００５３】
続いて、得られたカラム１の接続具７にクロマトグラフィー装置（商品名：ナノスペースSI-2；株式会社資生堂製）側の接続具を接続した。そして、クロマトグラフィー装置によってカラム１に試料を所定条件にて注入し、カラム１から溶出する物質を測定してクロマトグラムを作成した。
【００５４】
なお、移動相は、アセトニトリル60vol％と水40vol％とし、その流量を100μl/min（実施例４）、200μl/min（実施例５）、300μl/min（実施例６）及び400μl/min（実施例７）に設定した。また、試料として、エチルベンゼン0.2mg/ml、プロピルベンゼン0.2mg/ml、ブチルベンゼン0.2mg/ml、アミルベンゼン0.2mg/ml及びヘキシルベンゼン0.2mg/mlを移動相に溶解したものを用意し、カラム温度を40℃にして測定を実施した。
【００５５】
前記各測定によって得られたクロマトグラムを図１１〜１４に示す。いすれの測定によって得られたクロマトグラムにおいても、各溶質がカラム内で充分分離されて溶出したことが検出された。そして、各図の最後に検出されたヘキシルベンゼンのピーク５に基づいて理論段数を計算したところ実施例４においては3304、実施例５においては3590、実施例６においては3339、実施例７においては2567という数値が得られた。
【００５６】
なお、図８〜図１４において、横軸は、カラムに試料が注入されてから経過した時間[min]を示しており、縦軸は、カラムから溶出する物質を検出するクロマトグラフィー装置に備えられたUV-VIS検知器により出力される電圧値[mV]を示している。また、図１１〜図１４において、各ピークの頂点付近に記載された4桁の数値は、そのピークの頂点における時間を示している。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】実施の形態１に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解斜視図である。
【図２】実施の形態１に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解断面図である。
【図３】図２に示すクロマトグラフィー用カラムを組み立てた状態を示した断面図である。
【図４】実施の形態２に係る外筒体を示した断面図である。
【図５】実施の形態３に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解斜視図である。
【図６】実施の形態３に係るクロマトグラフィー用カラムを示した分解断面図である。
【図７】図６に示すクロマトグラフィー用カラムを組み立てた状態を示した断面図である。
【図８】実施例１の測定によって得られたクロマトグラムである。
【図９】実施例２の測定によって得られたクロマトグラムである。
【図１０】実施例３の測定によって得られたクロマトグラムである。
【図１１】実施例４の測定によって得られたクロマトグラムである。
【図１２】実施例５の測定によって得られたクロマトグラムである。
【図１３】実施例６の測定によって得られたクロマトグラムである。
【図１４】実施例７の測定によって得られたクロマトグラムである。
【符号の説明】
【００５８】
１  クロマトグラフィー用カラム
２  担体
３  被覆体
４  締着体
５  外筒体
６  シーリング
７  接続具
８  端面
９  段差
１０  ネジ溝
１１  リング体
１２  開口
１３  シール体
１４  キャップ体
１５  突起部
１６  バンク面
１７  押圧面
１８  突起部
２０  ネジ溝
２１  可塑層
２２  隙間
２３  接続具
２４  ネジ溝
２５  中空部
２６  押圧部
２７  接続孔
【図１】
0005003904.tif 000002
【図２】
0005003904.tif 000003
【図３】
0005003904.tif 000004
【図４】
0005003904.tif 000005
【図５】
0005003904.tif 000006
【図６】
0005003904.tif 000007
【図７】
0005003904.tif 000008
【図８】
0005003904.tif 000009
【図９】
0005003904.tif 000010
【図１０】
0005003904.tif 000011
【図１１】
0005003904.tif 000012
【図１２】
0005003904.tif 000013
【図１３】
0005003904.tif 000014
【図１４】
0005003904.tif 000015