(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート（Ａ）上に少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、
受容層（Ｃ）が少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、並びに離型剤（ｄ）を含有しており、
受容層（Ｃ）に含有されるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）との重量比［（ａ）／（ｂ）］が７０〜９０／３０〜１０であり、
前記スチレン−アクリル系共重合体（ａ）の数平均分子量（ポリスチレン換算）が１５０，０００以上であり、
樹脂フィラー（ｂ）がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）より高いガラス転移温度（Ｔｇｂ）を有していて、前記熱転写前に受容層（Ｃ）中で造膜しないで粒子状で存在している
ことを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
受容層（Ｃ）を形成するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）中のスチレン単位が５０〜７０モル％であることを特徴とする、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
受容層（Ｃ）を形成する樹脂フィラー（ｂ）が塩化ビニル−アクリル系共重合体であり、該共重合体中の塩化ビニル単位が７５〜９５モル％であり、かつガラス転移温度（Ｔｇｂ）が６０〜１００℃であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
受容層（Ｃ）を形成する冷却ゲル化剤（ｃ）がゼラチンである、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
受容層（Ｃ）が少なくともスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｃ）２〜３０重量％、並びに離型剤（ｄ）２〜３０重量％含有していることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【請求項６】
多孔質層（Ｂ）が少なくとも中空粒子（ｅ）及び冷却ゲル化剤（ｆ）を含有していることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シート、及び該熱転写受像シートの熱転写方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーハードコピーとして種々の熱転写方法が広く普及している。これらの熱転写方法の中で、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に担持させた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせて、熱転写により熱転写受像シート上にフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式が知られている。この方法は、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものであり、熱移行性染料を色材としているためドット単位で画像濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に再現できるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
熱転写受像シートを得る手段として、例えばグラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は、各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるという問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、同時に複数の層を形成する方法等が注目を浴びている。
近年、このような染料拡散を利用した熱転写記録方式において、印画速度が高速化される一方、高い染料染着性を維持して、熱転写時に熱転写シートとの離型性にも優れ、かつ紫外線照射下での色彩変化の少ない耐光性にも優れる熱転写受像シートの製造が検討されている。
【０００３】
特許文献１には、水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する水性多孔質層と水系バインダーと離型剤を主成分とする水性受容層を同時塗布する熱転写受像シートの製造方法が開示されている。
特許文献２には、基材上に、多孔質層及び受容層を有する熱転写受像シートにおいて、該多孔質層が中空粒子を含有し、該中空粒子の含有率が６５質量％以上であって、かつ該多孔質層とそれに隣接する受容層側の層とが、同時重層塗布により形成されたことを特徴とする熱転写受像シートが開示されている。
特許文献３には、水溶性樹脂を最表層に有するインクジェット記録媒体が開示されており、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を主成分とする受容層用塗布液と、空隙率３０％以上の中空粒子を含有する最下層塗布液とを同時塗布することについて記載されている。
特許文献４には、支持体上に、ポリマーラテックスを含有する受容層と中空ポリマーを含有する多孔質層が塗設された感熱転写受像シートが開示されている。該受容層には水溶性ポリマーの固形分含有率が０．２質量％〜３０質量％であり、またポリマーラテックスの中でも塩化ビニル類が好ましいこと、およびこのような感熱転写受像シートは転写画像の経時変化が小さい記録画像を形成することができると記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１７１２４０号公報
【特許文献２】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献３】特開２００６−１０３０４０号公報
【特許文献４】特開２００７−１９０９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
印画速度が高速化された場合でも、熱移行性染料を利用した熱転写記録方式において、染料の高い転写性、転写時の熱転写シートとの離型性、及び紫外線照射下での色彩変化の少ない耐光性を同時に満足する熱転写受像シートの開発が望まれている。
本発明は、基材上に少なくとも受容層と多孔質層とが形成され、該受容層が水系塗工液から形成されて、印画物の高感度性を満足し、更に離型性及び耐光性が改良された熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、基材シート上に、多孔質層とその上に受容層とをスライドコートによる塗布後、乾燥して形成される熱転写受像シートとして、受容層に少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体及び樹脂フィラー、冷却ゲル化剤、並びに離型剤を含有させ、該樹脂フィラーとしてスチレン−アクリル系共重合体のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有していて、前記熱転写前に受容層中に粒子状で存在しているものを使用することにより、本発明の目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下の（１）ないし（７）に記載する発明を要旨とする。
（１）基材シート（Ａ）上に少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、並びに離型剤（ｄ）を含有しており、
受容層（Ｃ）に含有されるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）との重量比［（ａ）／（ｂ）］が７０〜９０／３０〜１０であり、前記スチレン−アクリル系共重合体（ａ）の数平均分子量（ポリスチレン換算）が１５０，０００以上であり、樹脂フィラー（ｂ）がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）より高いガラス転移温度（Ｔｇｂ）を有していて、前記熱転写前に受容層Ｃ）中で造膜しないで粒子状で存在していることを特徴とする熱転写受像シート。
（２）受容層（Ｃ）を形成するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）中のスチレン単位が５０〜７０モル％であることを特徴とする、前記（１）に記載の熱転写受像シート。
（３）受容層（Ｃ）を形成する樹脂フィラー（ｂ）が塩化ビニル−アクリル系共重合体であり、該共重合体中の塩化ビニル単位が７５〜９５モル％であり、かつガラス転移温度（Ｔｇｂ）が６０〜１００℃であることを特徴とする、前記（１）又は（２）に記載の熱転写受像シート。
（４）受容層（Ｃ）を形成する冷却ゲル化剤（ｃ）がゼラチンである、前記（１）ないし（３）のいずれかの１に記載の熱転写受像シート。
（５）受容層（Ｃ）が少なくともスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｃ）２〜３０重量％、並びに離型剤（ｄ）２〜３０重量％含有していることを特徴とする、前記（１）ないし（４）のいずれかの１に記載の熱転写受像シート。
（６）多孔質層（Ｂ）が少なくとも中空粒子（ｅ）及び冷却ゲル化剤（ｆ）を含有していることを特徴とする、前記（１）ないし（５）のいずれかに記載の熱転写受像シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱転写受像シートは、基材シート(Ａ)上に少なくとも受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）とが形成され、該受容層（Ｃ）が水系塗工液から形成されている、染料の転写性に優れ、更に優れた耐光性を維持して、離型性が改良された熱転写受像シートである。
また、本発明の熱転写受像シートは、スライドコート法により基材シート（Ａ）上に受容層（Ｃ）を形成する水系の塗工液と多孔質層（Ｂ）を形成する水系の塗工液を同時重層塗布することができるので、塗布後の冷却、乾燥により、迅速にセットさせることが可能であるので製造が容易である。
また、本発明の熱転写受像シートは、その表面近傍に造膜していない粒子状樹脂フィラー（ｂ）が存在する受容層（Ｃ）を使用するので、上記熱転写受像シートに熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートを加熱して熱移行性染料を熱転写シートから熱転写受像シートに熱転写する際に、受容層（Ｃ）表面近傍の樹脂フィラー（ｂ）が溶融して受容層（Ｃ）表面を平滑化するので、熱転写シートとの離型性に極めて優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の「熱転写受像シート」、と「熱転写受像シートの製造方法」について説明する。
〔１〕「熱転写受像シート」について
第１の態様である「熱転写受像シート」は、基材シート（Ａ）上に少なくとも中空粒子を含有する多孔質層（Ｂ）と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層（Ｃ）が形成された熱転写受像シートであって、受容層（Ｃ）が少なくとも染料染着性を有するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、並びに離型剤（ｄ）を含有しており、受容層（Ｃ）に含有されるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）との重量比［（ａ）／（ｂ）］が７０〜９０／３０〜１０であり、前記スチレン−アクリル系共重合体（ａ）の数平均分子量（ポリスチレン換算）が１５０，０００以上であり、樹脂フィラー（ｂ）がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）より高いガラス転移温度（Ｔｇｂ）を有していて、前記熱転写前に受容層（Ｃ）中で造膜しないで粒子状で存在していることを特徴とする。
【００１０】
このような本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）とその上に受容層（Ｃ）とが形成された層構造を有するが、受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）間にクリア層、プライマー層、帯電防止層、接着層等を形成することが可能である。また、多孔質層（Ｂ）と基材シート（Ａ）間に下引き層を形成することができる。
以下本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
【００１１】
１．受容層（Ｃ）
受容層（Ｃ）は、加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する層であり、少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、並びに離型剤（ｄ）から形成されており、受容層（Ｃ）を形成するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）との重量比［（ａ）／（ｂ）］が７０〜９０／３０〜１０であり、前記スチレン−アクリル系共重合体（ａ）の数平均分子量（ポリスチレン換算）が１５０，０００以上であり、樹脂フィラー（ｂ）がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）より高いガラス転移温度（Ｔｇｂ）を有していて、前記熱転写前に受容層（Ｃ）中で造膜しないで粒子状で存在している。
また、該受容層（Ｃ）を形成する塗工液（以下、受容層形成用塗工液ということがある）が該多孔質層（Ｂ）を形成する塗工液（以下、多孔質層形成用塗工液ということがある）とともにスライドコート法により基材シート（Ａ）上に塗布することが可能である。
本発明において受容層形成塗工液は、水系溶媒中に少なくともスチレン−アクリル系共重合体（ａ）、樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、及び離型剤（ｄ）を含有させて形成させることが望ましいので、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）は、共にポリマーラテックスとして該水系溶媒に分散分散させたものを使用することが望ましい。
ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。
【００１２】
（１）スチレン−アクリル系共重合体（ａ）
本発明に用いられる受容層（Ｃ）に含有される樹脂であるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）は、染料染着性を有するものであり、かつ上記したようにポリマーラテックスとして受容層形成用塗工液に添加されることが望ましい。
【００１３】
上記スチレン−アクリル系共重合体（ａ）は、スチレンとアクリル系化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、スチレンおよびアクリル系化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
なお、本明細書において、「アクリル系化合物」とは、（メタ）アクリル酸および／またはそのアルキルエステルを意味する。
上記アクリル系化合物としては、例えば、アクリル酸；アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。これらの中でも、モノマーとして長鎖のアクリル系化合物が使用されている場合、耐光性が顕著に向上する。
【００１４】
スチレン−アクリル系共重合体（ａ）中のスチレン単位とアクリル系化合物単位のモル比（[スチレン単位]／[アクリル系化合物]）が５０〜７０／５０〜３０が望ましい。スチレン−アクリル系共重合体（ａ）中のスチレン単位が５０モル％以上で比較的高いガラス転移温度が得られるので耐熱性が向上すると共に、耐光性が向上する。
一方、前記スチレン単位７０モル％以下で優れた離型性と染料染着性が得られる。
また本発明に用いられるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）は、加工性等を考慮すると２０℃以上であるものが好ましく、３０℃以上であるものがより好ましく、４０℃以上であるものが更に好ましい。尚、後述するように、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）は、樹脂フィラー（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）範囲６０〜１００℃より低ければよい。
【００１５】
一方、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）が平滑透明な連続塗膜を形成するための最低温度（最低造膜温度（ＭＦＴ））は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。
尚、本発明においては、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）ラテックスのガラス転移温度と最低造膜温度との関係においては、最低造膜温度がガラス転移温度より高いものが好ましい。
スチレン−アクリル系共重合体（ａ）はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。前記スチレン−アクリル系共重合体（ａ）は数平均分子量（ポリスチレン換算）１５０,０００以上である。前記分子量が１５０,０００未満では、離型性が低下するという不都合を生ずる。尚、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）は数平均分子量（ポリスチレン換算）の上限は、重合条件等から実用上２５０,０００程度である。
【００１６】
スチレン−アクリル系共重合体（ａ）は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、イオン重合法等により製造することができるが、受容層形成塗工液が水系が好ましいので、ラテックスとして添加することが好ましく、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。
尚、本発明において「水系」とは該塗工液中の５０質量％以上が水、又は水と均一に混和し得る有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等）との混合溶液であることをいう。
乳化重合法は、水、又は水及び水と均一に混和し得る上記有機溶媒との混合溶液を分散媒とし、分散媒１００部に対し、例えば１０〜１５０重量部のスチレンとアクリル系モノマー、乳化剤と重合開始剤等を用い、２０〜１００℃の温度で、１〜２５時間、攪拌下に重合させる重合法である。
重合開始剤としては無機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル剤を用いることができる。重合開始剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜３．０重量部使用されることが好ましい。
重合乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。重合乳化剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜１０．０重量部使用されることが好ましい。また、乳化重合法には、連鎖移動剤やキレート剤を使用することができる。
【００１７】
（２）樹脂フィラー（ｂ）
樹脂フィラー（ｂ）は、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）より高いガラス転移温度（Ｔｇｂ）を有していて、前記熱転写前に受容層（Ｃ）中に造膜しないで粒子状で存在しており、更に熱転写時に、受容層（Ｃ）の表面近傍に存在する粒子状樹脂フィラー（ｂ）がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と共に染着され、かつ溶融される結果、受容層（Ｃ）表面が平滑化される、ものであればとくに制限がなく使用することができる。
このような樹脂フィラー（ｂ）の例として、塩ビ系の共重合体を挙げることが出来る。塩ビ系の共重合体とは、塩化ビニルモノマーと他のモノマーとから共重合反応により形成されるものであり、該他のモノマーとしては、オレフィン類、α，β−不飽和カルボン酸及びその塩類、α，β−不飽和カルボン酸エステル類、不飽和ニトリル類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン及びその誘導体、その他の重合性単量体が例示できる。
【００１８】
上記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、その他炭素原子数４以上の不飽和脂肪族炭化水素等；α，β−不飽和カルボン酸及びその塩類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、イタコン酸カリウム等；α，β−不飽和カルボン酸エステル類としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；不飽和ニトリル類としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等；ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等；ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等；スチレン及びその誘導体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、１，４−ジビニルベンゼン等、が例示できる。
上記共重合体の中でも、塩化ビニル−アクリル系共重合体が好ましく、更に、該塩化ビニル−アクリル系共重合体の塩化ビニル単位が７５〜９５モル％であることがより好ましい。
【００１９】
樹脂フィラー（ｂ）は、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）と同様には、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、イオン重合法等により製造することができるが、受容層形成塗工液が水系が好ましいので、ラテックスとして添加することが好ましく、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。
上記重合で得られる樹脂フィラー（ｂ）は、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）と同様にランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。また樹脂フィラー（ｂ）の数平均分子量（ポリスチレン換算）は、製造条件等から４０，０００ないし１００，０００程度である。
樹脂フィラー（ｂ）がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）より高いガラス転移温度（Ｔｇｂ）を有していて、前記熱転写前に受容層（Ｃ）中に造膜しないで粒子状で存在している。このような樹脂フィラー（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇｂ）は６０〜１００℃が好ましい。
【００２０】
受容層（Ｃ）を形成するスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）との重量比［（ａ）／（ｂ）］は、７０〜９０／３０〜１０である。このような配合割合とすることにより、熱転写前に造膜していない樹脂フィラー（ｂ）が受容層（Ｃ）内で粒子状で均一に分散すると共に、受容層（Ｃ）の表面近傍にも造膜していない粒子状が存在するので、熱転写シートと重ね合わせて熱転写する際に該粒子状部分が染着されるとともに、加熱により融着されて熱転写受像シートの転写面が平滑化されると同時に熱転写シートとの離型性が顕著に向上する。
受容層（Ｃ）における染料の染着性、耐熱性、耐光性等の観点から、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）は、受容層（Ｃ）中に５０〜９５重量％含有されていることが好ましく、６５〜９５質量％がより好ましく、８０〜９２質量％が特に好ましい。
なお、本発明においては、上記受容層形成用樹脂には本発明の効果を損なわない範囲で第３の樹脂を添加してもよく、スチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）においてそれぞれ平均分子量等が異なる２種以上を用いてもよい。
【００２１】
（ii）冷却ゲル化剤（ｃ）
本発明に用いられる冷却ゲル化剤（ｂ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートは、基材シート（Ａ）上に、冷却ゲル化剤を含む水系の受容層（Ｃ）を含む複数の水系の層を同時に形成する、例えばスライドコート法により製造することができるので、高効率で製造することが可能となる。
冷却ゲル化剤（ｃ）としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができるが、ゼラチンが好ましい。冷却ゲル化剤（ｃ）は、水に溶解した状態での１５℃における粘度が８０℃における粘度に対して、３倍以上、特に５倍以上、さらには１０倍以上であるものが好ましい。
【００２２】
ここで、上記ゼラチンは、三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。ゼラチンの原料としては、豚皮、豚骨、牛皮、牛骨、魚鱗・魚皮等を原料とするコラーゲンより得られるゼラチンを用いることができる。さらに、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチンのアミノ基を全てまたは部分的に封鎖したいわゆる誘導体ゼラチンも使用することができる。
【００２３】
誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンのアミノ基を封鎖した誘導体ゼラチンが好ましく、イソシアネート付加、アシル化、あるいは脱アミノ化したもの等が含まれる。好ましい誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンとフェニルイソシアネート、アルキルイソシアネート等を付加させたゼラチン、あるいは、無水フタル酸等の酸無水物やフタル酸クロライド等の酸塩化物を反応させた物である。ゼラチンのアミノ基の封鎖する割合はアミノ基の７０％以上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。上記ゼラチンを用いたフィルムは、硬膜剤により、水溶性を満たす範囲に硬膜されていてもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０,０００〜１,０００,０００のものを用いることができる。本発明に用いるゼラチンは、Ｃｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2＋、Ｃａ2＋、Ｍｇ2＋、Ｓｎ2＋、Ｚｎ2＋などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００２４】
ゼラチンとしては、新田ゼラチン（株）製ゼラチン（商品名：MJ、R、APH-200等）、（株）ニッピ製ゼラチン（商品名：DP、DG、DB、MAX-F等）、ゼライス（株）製ゼラチン（商品名：A-U、AU-P、AU-G、AU-S等）などがある。
【００２５】
本発明の受容層（Ｃ）における冷却ゲル化剤（ｃ）の含有量は、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層（Ｃ）を形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の、表面張力、粘度特性等を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。このような理由から冷却ゲル化剤（ｃ）は、受容層（Ｃ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。冷却ゲル化剤（ｃ）の含有比が２質量％未満であると、例えば、受容層形成用塗工液を基材シート（Ａ）上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、３０質量％を超えると、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合がある。
【００２６】
（３）離型剤（ｄ）
受容層（Ｃ）には、上記のスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と冷却ゲル化剤（ｂ）に離型剤（ｄ）を含有させる。受容層（Ｃ）に離型剤（ｄ）を添加することにより、熱転写受像シートを熱転写させる際に、熱転写シートとの融着を防ぐ効果がある。
受容層（Ｃ）に用いられる離型剤（ｄ）としては、従来公知の離型剤、例えば、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等が何れも使用可能である。特に好ましい離型剤（ｄ）は変性シリコーンであり、具体的には、下記（イ）ないし（ヘ）に示すもの等が挙げられる。
（イ）変性シリコーンオイル側鎖型
（ロ）変性シリコーンオイル両末端型
（ハ）変性シリコーンオイル片末端型
（ニ）変性シリコーンオイル側鎖両末端型
（ホ）シリコーングラフトアクリル樹脂
（ヘ）メチルフェニルシリコーンオイル
【００２７】
変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性等が挙げられる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００２８】
離型剤（ｄ）は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤（ｄ）は、受容層（Ｃ）中に２〜３０質量％含有されることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％が更に好ましい。離型剤（ｃ）の含有量が２質量％未満であると、熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、熱転写シートと熱転写受像シートとが融着し、正常に印画できない虞があり、一方、３０質量％を超えると、本発明の熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、印画感度が低下する虞がある。
【００２９】
（４）その他の添加剤
上記以外に、本発明における受容層（Ｃ）に添加することができる任意の添加剤としては、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
界面活性剤は、受容層をスライドコート法等により形成する際に、疎水性化合物の分散性を向上する作用を有する。このような界面活性剤としては、リン酸エステル型界面活性剤等種々の界面活性剤を使用することができる。尚、界面活性剤の添加量は，上記作用を効果的に発揮させるために、固形分ベースで受容層（Ｃ）中に０．５〜３質量％程度含有されていることが望ましい。
【００３０】
（５）受容層の成分、及び厚み
上記したように、受容層（Ｃ）には少なくともスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｃ）２〜３０重量％、及び離型剤（ｄ）２〜３０重量％含有されていることが好ましい。
本発明に用いられる受容層（Ｃ）の厚みは、受容層を形成する樹脂（スチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ））（以下、受容層形成樹脂ということがある）の種類に応じて所望の画像濃度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、０．５μｍ〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１５μｍが更に好ましい。
【００３１】
２．多孔質層（Ｂ）
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、基材シート（Ａ）上に形成されるものであり、少なくとも中空粒子（ｅ）および冷却ゲル化剤（ｆ）を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて熱転写シートから熱転写により画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層（Ｃ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側へ伝熱するのを抑制する断熱性とクッション性を有するものである。
本発明の熱転写受像シートに、このような多孔質層（Ｂ）を用いることにより、熱転写受像シートの印画特性をより優れたものとすることができる。
【００３２】
（１）中空粒子（ｅ）
本発明に用いる中空粒子（ｅ）は多孔質層（Ｂ）に断熱性とクッション性を付与する機能を有するものである。
本発明に用いられる中空粒子（ｅ）としては、多孔質層（Ｂ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。従って、本発明に用いる中空粒子（ｅ）は発泡粒子もしくは非発泡粒子であってもよく、また、独立発泡粒子もしくは連続発泡粒子であってもよい。更に、多孔質層（Ｂ）に用いる中空粒子（ｅ）は、樹脂等から構成される有機系中空粒子もしくはガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよく、また、架橋中空粒子であってもよい。
【００３３】
中空粒子（ｅ）を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
中空粒子（ｅ）の平均粒径は、中空粒子（ｅ）を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層（Ｂ）に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、０．１μｍ〜１５μｍが好ましく、０．１μｍ〜１０μｍがより好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子（ｅ）の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層（Ｂ）を形成することが困難になる場合がある。これらの中空ポリマーは、中空率が３０〜８０％程度のものが好ましく、また中空率が２種以上のものを混合して使用することもできる。
【００３４】
本発明において、多孔質層（Ｂ）に含有される中空粒子（ｅ）の量は、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば５０質量％〜９０質量％が好ましく、６０質量％〜８５質量％がより好ましい。前記中空粒子（ｅ）の含有量が少なすぎると、多孔質層（Ｂ）における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、一方、含有量が多すぎると、接着性が低下するという不都合を生じる。
【００３５】
（２）冷却ゲル化剤（ｆ）
本発明に用いられる冷却ゲル化剤（ｆ）は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートを、基材シート（Ａ）上に冷却ゲル化剤を含有する水系の受容層（Ｃ）と多孔質層（Ｂ）とを含む複数の層を同時に形成できるので、例えばスライドコート法により高効率で製造するが可能になる。
このような冷却ゲル化剤（ｆ）としては、冷却ゲル化特性を備えるものであれば特に限定されるものではない。
【００３６】
多孔質層（Ｂ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｆ）は、前記受容層（Ｃ）に例示した冷却ゲル化剤（ｂ）と本質的に同様であり、上記冷却ゲル化剤（ｂ）の説明の項で記載したいずれであっても好適に用いることができる。また、多孔質層（Ｂ）に用いられる冷却ゲル化剤（ｆ）としては、１種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、２種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。
【００３７】
多孔質層（Ｂ）中に含有される冷却ゲル化剤（ｆ）と中空粒子（ｅ）との割合は、所望の断熱性とクッション性を有する多孔質層を形成し、多孔質層（Ｂ）に形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも、多孔質層（Ｂ）においては、冷却ゲル化剤（ｆ）が、多孔質層（Ｂ）中で１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。冷却ゲル化剤（ｆ）の含有量が１０質量％未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、５０質量％を超えると、例えば、断熱性とクッション性が低下する虞がある。
【００３８】
（３）他の添加剤
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、少なくとも上記冷却ゲル化剤（ｅ）および中空粒子（ｄ）を含有するものであるが、必要に応じて任意の添加剤を含有させることができる。上記任意の添加剤として多孔質層（Ｂ）に含有させることができるものとしては、例えば、冷却ゲル化剤（ｅ）は多孔質層形成用のバインダーとして作用しているが更に他の多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、分散剤等を挙げることができる。
上記他の多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００３９】
（４）多孔質層（Ｂ）の空隙率、厚み等
本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、多孔質層（Ｂ）は、サーマルヘッドから受容層（Ｃ）に加えられた熱が、基材シート（Ａ）側に伝熱される熱量を少なくする断熱性を有するものである。本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。ここで、多孔質層（Ｂ）の断熱性は、例えば、多孔質層（Ｂ）の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
また、上記多孔質層（Ｂ）の断熱性は、多孔質層（Ｂ）の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）の空隙率は、１５〜８０％の範囲内であることが好ましい。なお、上記空隙率は、（中空粒子の空隙率）×（多孔質層（Ｂ）における中空粒子の含有率）で表される値を指すものとする。
【００４０】
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）の厚みは１０μｍ〜１００μｍの範囲内が好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。また、上記多孔質層（Ｂ）の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層（Ｂ）としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）は、組成の異なる２層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層（Ｂ）を得ることが可能となる。
【００４１】
本発明に用いられる多孔質層（Ｂ）が２層構造である場合の一例としては、上記多孔質層（Ｂ）が、基材シート（Ａ）側から、中空粒子（ｅ1）を含有する多孔質層（Ｂ１）と、および上記中空粒子（ｅ１）よりも中空率の小さな中空粒子（ｅ２）を含有する多孔質層（Ｂ２）とが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層（Ｂ）としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、画像濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。
【００４２】
３．基材シート（Ａ）
本発明に用いられる基材シート（Ａ）は、上述した多孔質層（Ｂ）及び受容層（Ｃ）を支持する機能を有するものである。基材シート（Ａ）としては、熱転写シートから熱転写により画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。
（ｉ）レジンコート紙
レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層が積層されたものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。
上記基紙は、厚みが例えば１０μｍ〜１０００μｍが例示でき、この中でも５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００４３】
上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。
上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００４４】
上記基材樹脂層は、上記樹脂を１種もしくは２種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、三井化学（株）製、商品名：タフマー等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。
上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば１０μｍ〜１０００μｍが例示でき、この中でも５０μｍ〜３００μｍがより好ましい。
【００４５】
（ii）樹脂製フィルム基材
本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。
上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば２０μｍ〜１００μｍが例示でき、この中でも２５μｍ〜６０μｍがより好ましく、３０μｍ〜５０μｍが更に好ましい。
【００４６】
（iii）紙製基材
本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
上記紙製基材の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば８０μｍ〜４００μｍが例示でき、この中でも１００μｍ〜３００μｍが好ましく、１００μｍ〜２１０μｍがより好ましい。
【００４７】
４．任意の層構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート（Ａ）、受容層（Ｃ）、及び受容層（Ｃ）と基材シート（Ａ）間に形成される多孔質層（Ｂ）、を有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、多孔質層（Ｂ）と基材シート（Ａ）との間に形成される下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）との間に形成されるプライマー層（Ｅ）を挙げることができる。以下、本発明に用いられるこれらの各層について説明する。
【００４８】
（１）プライマー層（Ｅ）
本発明に用いることのできるプライマー層（Ｅ）は、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）との間に形成されるものであり、本発明の熱転写受像シートの高温高湿度環境下における、染料の多孔質層（Ｂ）側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。プライマー層（Ｅ）はプライマー層（Ｅ）を形成する熱可塑性樹脂（以下、プライマー層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤と主体とする層、及びポリビニリアルコール(ＰＶＡ)等の水溶性ポリマーを主体とする層から形成することも可能である。
（ｉ）プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤と主体とする層
プライマー層（Ｅ）は、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤を主体とする層から形成されるのが好ましい。尚、プライマー層形成樹脂は、冷却ゲル化剤と共に水系のプライマー層（Ｅ）を形成する塗工液（以下、プライマー層形成用塗工液ということがある）として、基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）を形成する塗工液と共に、スライドコート法により形成されることが望ましいので、水系溶媒にエマルジョン化させて使用されるのが望ましい。
【００４９】
（ｉ-１）プライマー層形成樹脂
プライマー層形成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの樹脂のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル化合物共重合体、エチレン−塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００５０】
（ｉ-２）冷却ゲル化剤
プライマー層（Ｅ）には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。プライマー層（Ｅ）に用いる冷却ゲル化剤は、上記「（１）受容層（Ｃ）」の項において説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
プライマー層（Ｅ）として、上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤との比率は、上記プライマー層（Ｅ）を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。例えば、プライマー層形成用塗工液において、冷却ゲル化剤が固形分中に１〜５０質量％の割合で含有されていることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有量が上記範囲未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、上記範囲を超えると、例えば、他の層との密着性が低下する場合がある。より好ましい冷却ゲル化剤の含有量は２〜４０質量％であり、さらに好ましい含有量は４〜７５質量％である。
【００５１】
（ii）水溶性ポリマー
プライマー層（Ｅ）形成に用いることのできる水溶性ポリマーとして、アクリル系ポリマーとしてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、及びこれらの共重合体など、ビニル系ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体など、その他のポリマーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、水溶性ポリエステルなどである。
上記水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、その完全けん化物、部分けん化物、及び変性ポリビニルアルコールが好適に用いられる。ポリビニルアルコールは、添加剤によって粘度調整、粘度安定化等が可能となる。
【００５２】
（iii）他の添加剤
プライマー層（Ｅ）には、上記プライマー層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。
（iv）プライマー層（Ｅ）の厚み
上記プライマー層（Ｅ）の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜1０μｍが更に好ましい。
【００５３】
（２）下引き層（Ｄ）
本発明に用いることのできる下引き層（Ｄ）は、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との間に形成され、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との接着性を向上させる機能を有するものである。
下引き層（Ｄ）としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではないが、（ｉ）下引き層を形成する樹脂（以下、下引き層形成樹脂ということがある）と冷却ゲル化剤と主体とする層から形成されるのが好ましいが、（ii）水溶性ポリマー等を用いることも可能である。
尚、下引き層（Ｄ）における（ｉ）下引き層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及び（ii）水溶性ポリマー等は、前記プライマー層（Ｅ）に記載した、プライマー層形成樹脂、冷却ゲル化剤、水溶性ポリマーとそれぞれ同様であるので、記載は省略する。
なお、下引き層（Ｄ）には、上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００５４】
また、上記下引き層を形成する塗工液（以下、下引き層形成用塗工液ということがある）には、中空粒子を含有させることもできる。該下引き層形成用塗工液中に中空粒子を含有させる場合、該中空粒子は固形分として２０質量％〜９０質量％の範囲内にあることが好ましく、４０質量％〜８０質量％がより好ましい。なお、上記下引き層形成用塗工液に用いられる中空粒子については、上述した多孔質層（Ｂ）に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
下引き層形成用塗工液中の固形分濃度としては、例えば１質量％〜５０質量％の範囲内、２質量％〜１０質量％がより好ましい。固形分濃度が低すぎると、乾燥時間が長くなる可能性があり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇する不都合が生ずる場合がある。
【００５５】
５．本発明の熱転写受像シートの製造について
本発明の熱転写受像シートは、グラビア方式、カーテン方式、スライド方式などにより製造することが可能である。
本発明の熱転写受像シートは、上記したように、少なくとも多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）等をそれぞれ水系の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液として、基材シート（Ａ）上に同時に形成することができるので、上記製造法の中でもスライドコート法により製造することが好ましい。スライドコート法を採用することにより、製造が極めて容易で、高効率の製造が可能となる。以下に熱転写受像シートの製造方法の具体例として、スライドコート法について説明するが、以下の記載は、グラビア方式、カーテン方式にも応用することが可能である。
【００５６】
〔２〕熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの具体例として、スライドコート法について説明する。
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、（ｉ）少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を基材シート（Ａ）上に同時に塗布する同時多層塗布工程、（ii）該基材シート（Ａ）上に形成された複数の層からなる塗膜を冷却する冷却処理工程、及び（iii）該冷却処理工程において冷却され塗膜を、乾燥する乾燥工程、により製造することができる。
以下、上記の各工程について順に説明する。
１．同時多層塗布工程
同時多層塗布工程は、上記したように、基材シート（Ａ）上に少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を同時に塗布する工程である。
【００５７】
（１）受容層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は、少なくともスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、及び離型剤（ｄ）を含有するものである。
ここで、同時多層塗布工程に用いられるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、及び離型剤（ｄ）については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（１）受容層（Ｃ）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は水系のものであることから、水系溶媒を用いる。ここで、同時多層塗布工程に用いられる「水系溶媒」とは、前記した通りである。
【００５８】
同時多層塗布工程に用いられる上記受容層形成用塗工液の粘度としては、該工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
尚、本発明において、受容層形成用塗工液等の粘度は、例えば、小型振動式粘度計（VIBRO VISCOMETER CJV5000, Ａ＆Ｄ社製）を用いて測定することができる。同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液の固形分濃度としては、粘度を所望の程度にできる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも１０質量％〜５０質量％の範囲内、なかでも１０質量％〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。固形分濃度が低すぎると、溶液の粘度が低下し、また乾燥時間が長くなり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生ずる。
【００５９】
また、上記受容層形成用塗工液中に含まれるスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）、冷却ゲル化剤（ｃ）、及び離型剤（ｄ）は、上記したように、乾燥後の受容層（Ｃ）中の成分がスチレン−アクリル系共重合体（ａ）及び樹脂フィラー（ｂ）５０〜９５重量％、冷却ゲル化剤（ｃ）２〜３０重量％、並びに離型剤（ｄ）２〜３０重量％含有されるように配合することが望ましい。冷却ゲル化剤（ｃ）の含有比が２重量％未満では、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、また、３０重量％を超えると、例えば、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合があるからである。
上記受容層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤（ｃ）以外に、上記受容層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質、および界面活性剤等を挙げることができる。このような添加剤については、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６０】
(２)多孔質層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液は、少なくとも中空粒子（ｅ）および冷却ゲル化剤（ｆ）を含み、これらが水系溶媒に分散・溶解されたものである。
なお、上記多孔質層形成用塗工液に用いられる中空粒子（ｅ）と冷却ゲル化剤（ｆ）、及びこれらの配合割合については、上記「〔１〕熱転写受像シート、（２）多孔質層（Ｂ）」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。また、上記水系溶媒についても上記受容層形成用塗工液に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６１】
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度は、同時多層塗布工程において基材シート上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、２０℃における粘度が０．５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、１Ｐａ・ｓ以上であることが特に好ましい。
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の固形分濃度は、粘度を上記した範囲内の調整できれば特に限定されるものではないが、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では、溶液粘度が低くなって塗工の際に不都合を生じ、また乾燥に時間がかかる、一方、５０質量％を越えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工の際に不都合が生ずる可能性がある。
【００６２】
さらに、上記多孔質層形成用塗工液に含まれる中空粒子（ｅ）の固形分全体における割合は「〔１〕熱転写受像シート、（２）多孔質層（Ｂ）」の項に記載したと同様である
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液には、上記中空粒子（ｅ）および冷却ゲル化剤（ｆ）以外の他の添加剤が含まれていてもよい。このような他の添加剤としては、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
ここで、これらの添加剤については上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６３】
（３）基材シート
同時多層塗布工程に用いられる基材シートは、該工程おいて形成される塗膜を支持する機能を有するものである。同時多層塗布工程に用いられる基材シートについては、上記「〔１〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
【００６４】
（４）その他の層
同時多層塗布工程において、上記基材シート上に、多孔質層形成用塗工液と受容層形成用塗工液に加えて、プライマー層形成用塗工液、及び／又は下引き層形成用塗工液を同時に塗布する場合、これらの塗工液が塗布時に互いに混合しないように、通常、隣接する塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
【００６５】
（４−１）プライマー層形成用塗工液
上記プライマー層形成用塗工液は、多孔質層（Ｂ）と受容層（Ｃ）の間に設けられるプライマー層（Ｅ）を形成する。耐熱性に優れたプライマー層（Ｅ）を設けることで、高温高湿度環境下における画像保存の際に画像がぼけるのを抑制する作用を有する。
プライマー層形成樹脂としては、耐熱性を有し、かつ水系溶媒に分散・溶解可能で、ガラス転移温度が２０℃以上であれば特に限定されるものではない。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液としては、所定の性質を備えるプライマー層（Ｅ）を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、プライマー層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とを水系溶媒に分散・溶解させて表面張力や粘度を調製することにより、上記プライマー層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液との混合を効果的に防止することができる。
【００６６】
上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及びこれらの配合割合は、「〔１〕熱転写受像シート、４．任意の層構成、（２）プライマー層（Ｅ）」の項に記載したのと同様である。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液の固形分濃度は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜２５質量％がより好ましい。前記固形分濃度が１０質量％未満では溶液粘度が低すぎ、また乾燥時間が長くなる可能性があり、一方、５０質量％を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合が生ずる可能性がある。
上記プライマー層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において多孔質層（Ｂ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００６７】
（４−２）下引き層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液は、基材シート（Ａ）に接するように塗工され、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を向上させるために設けられる下引き層（Ｄ）を形成するために用いることができる。下引き層（Ｄ）を設けることにより、本発明により製造される熱転写受像シートを基材シートと多孔質層（Ｂ）との密着性はより優れたものになる。
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を所望の程度に向上できる下引き層（Ｄ）を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、通常、下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とが水系溶媒に分散・溶解されたものを用いることが好ましい。このような組成の下引き層形成用塗工液を用いることにより、上記下引き層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液と混合するのを効果的に防止することができる。
【００６８】
上記下引き層形成樹脂としては、基材シート（Ａ）と多孔質層（Ｂ）との密着性を向上させることができ、かつ、水系溶媒に溶解・分散できるものであれば特に限定されるものではないが、通常、水系樹脂が用いられる。
上記下引き層形成用塗工液に用いられる冷却ゲル化剤としては、上記下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような冷却ゲル化剤としては、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと同様のものを用いることができる。
また、上記下引き層形成用塗工液に用いられる水系溶媒についても、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと、同様のものを用いることができる。
【００６９】
上記下引き層形成用塗工液中に含まれる下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤に付いては、「〔１〕熱転写受像シート、４．任意の層構成、（２）下引き層（Ｄ）」の項に記載したのと同様である。
上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、上記下引き層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
【００７０】
同時多層塗布工程において、下引き層形成用塗工液の固形分濃度は、例えば１質量％〜５０質量％が好ましく、２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記固形分濃度が２質量％未満では溶液粘度が低すぎ、乾燥に長時間要することになり、一方、５０質量％を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生じる可能性がある。
上記下引き層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、４０℃において１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、７ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００７１】
（５）同時多層塗布方法
次に、基材シート（Ａ）上に、多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液等を同時に塗布する方法について説明する。
同時多層塗布工程において上記基材シート上に、受容層を含む複数の層を同時に塗布する方法としては、各層の塗工液の表面張力と粘度を調製して、各層が交じり合うことなく、均一な厚みで各層を形成する塗工液を上下に重ねた状態のままスライドさせて塗布するスライドコート法により行うことが出来る。
【００７２】
ここで、スライドコート法とは、例えば、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液を上下に重ねた状態のまま、バックロールに巻きつけた基材シートに塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れの発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、さらに塗工液を使い切ることができることから無駄が生じにくく、また、高固形分塗工液を用いることができるため、溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。
【００７３】
同時多層塗布工程において、上記基材シート（Ａ）上に複数の層を同時に塗布する態様としては、（ｉ）基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）、（ii）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、受容層（Ｃ）、（iii）基材シート（Ａ）上に多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）、（iv）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）をそれぞれ同時に塗布する態様を挙げることができる。
同時多層塗布工程においては、上述した態様のなかでも、前記（iv）基材シート（Ａ）上に下引き層（Ｄ）、多孔質層（Ｂ）、プライマー層（Ｅ）、受容層（Ｃ）をそれぞれ同時に塗布する態様が好ましい。このような態様によれば各層の密着性に優れ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
【００７４】
２．冷却処理工程
次に、本発明に用いられる冷却処理工程について説明する。該工程は、上記同時多層塗布工程において基材シート（Ａ）上に形成された複数の塗膜を冷却する工程である。
冷却処理工程において基材シート（Ａ）上に形成された複数の塗膜を冷却する方法としては、上記塗膜を所望の温度に冷却できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、冷却された基材シート（Ａ）上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シート（Ａ）を搬送するロールの表面を冷却し、基材シート（Ａ）を介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等を挙げることができる。なかでも該工程においては冷却された基材シート（Ａ）上に、上記塗膜を塗布する方法を用いることが好ましい。このような方法によれば上記基材シート（Ａ）上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
【００７５】
冷却処理工程において、上記塗膜を冷却する温度としては、上記塗膜を構成する各層の粘度を、各層が互いに混合しない程度に向上させることができる範囲であれば特に限定されるものではない。
また、冷却処理工程における冷却温度は、上述した冷却ゲル化剤の種類にも依存するものである。なかでも該工程においては、冷却温度は０℃〜３０℃が好ましく、０℃〜２５℃がより好ましく、さらに３℃〜２０℃が特に好ましい。
【００７６】
３．乾燥工程
次に、本発明に用いられる乾燥工程について説明する。該工程は上記冷却処理工程において冷却された複数の塗膜を、乾燥する工程である。該工程で、上記塗膜が乾燥されることにより、これらの塗膜を硬化させ、離型性に優れる受容層（Ｃ）を得ることができる。
乾燥工程において、上記冷却処理工程において冷却された塗膜を乾燥する温度は、３０℃〜９０℃が好ましく、４０℃〜６０℃がより好ましい。なお、該工程において上記塗膜を乾燥する方法としては、上記塗膜中に残留する水系溶媒を所定の時間内に所定量以下にできる方法であれば特に限定されるものではない。このような乾燥方法については、一般的に塗膜を乾燥する方法として公知の方法を用いることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【００７７】
〔３〕「熱転写受像シートの熱転写方法」について
本発明の熱転写受像シートに熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートを加熱して昇華性染料を熱転写シートから熱転写受像シートに熱転写すると、熱転写受像シートの受容層（Ｃ）のスチレン−アクリル系共重合体（ａ）と粒子状樹脂フィラー（ｂ）とが染着されると共に、受容層（Ｃ）の表面近傍に造膜していないで粒子状で存在する樹脂フィラー（ｂ）が溶融して受容層（Ｃ）表面を平滑化する。このような現象を利用することにより、熱転写の際に熱転写受像シートの熱転写シートからの離型性が顕著に向上する。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
試料の調製、及び受像シート等の評価方法について以下に記載する。
【００７９】
（１）共重合体（ａ）の調製と樹脂フィラー（ｂ）について
実施例１〜６でそれぞれ使用した共重合体はエマルジョン１〜６として、比較例１〜３でそれぞれ使用した共重合体はエマルジョン７〜９として、下記の方法により調製した。
（イ）共重合体（ａ）（スチレン−アクリル系共重合体）の調製
（ｉ）エマルジョン１の合成
５００ｍＬ三角フラスコに、スチレン１０３ｇ、エチルアクリレート５４ｇ、ラウリルアクリレート４１ｇ、アクリル酸２ｇ、乳化剤（第一工業製薬（株）製、商品名：アクアロンＨＳ−１０）１．９ｇを入れ、攪拌・混合した（これを以下モノマーＡと呼ぶ）。１Ｌ三口フラスコに、蒸留水２００ｇを入れて８０℃まで加熱し、先ほどのモノマーＡ全量の約２０％程度を加え、１０分間攪拌した。その後、純水２０ｇに溶解させた過硫酸アンモニウム０．２ｇを加えて１０分間攪拌した後、残り８０％のモノマーＡを滴下ロートにて３時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌した。その後室温まで冷却し、＃１５０メッシュ（日本織物）にてろ過し、実施例のエマルジョン１を得た。分子量２４２２７３、Ｔｇ５０℃。また、スチレン、エチルアクリレート、ラウリルアクリレートの分子量と反応に使用した量から、それぞれのｍｏｌ比は５８％、３２％、１０％となる。
【００８０】
（ii）エマルジョン２〜９の合成
表１に示す共重合体形成モノマー配合割合とした以外は、上記エマルジョン１と同様に共重合反応を行い、エマルジョン２〜９を合成した。反応時間については、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）にてモノマーの存在が確認できなくなる、あるいは存在量が減少しなくなるまで行った。
（ロ）樹脂フィラー（ｂ）
実施例１〜３、５、６、及び比較例２、３において、表１に示すモノマー単位からなる塩化ビニル−エチルアクリレート共重合体（日信化学工業（株）製、商品名：ＶＢ９００）を使用した。
実施例４において、表１に示すモノマー単位からなる塩化ビニル−エチルアクリレート共重合体（日信化学工業（株）製、商品名：ＶＢ９０２）を使用した。
【００８１】
（２）共重合体の物性評価方法
表１に記載の樹脂の分子量、ガラス転移温度の測定、および離型性の評価は、それぞれ以下の方法によって測定したものを用いた。
（イ）分子量（Ｍｎ）
ＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２０；東ソー（株）製、展開溶媒；ＴＨＦ  流量；１．０ｍＬ／分  カラム；Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ５０００ＨＸＬ）により測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
（ロ）ガラス転移温度（Ｔｇ）
剛体振り子型表面物性試験機（Ａ＆Ｄ社製  ＲＰＴ３０００Ｗ、昇温速度３℃／分）により測定を行い、ピークが確認できる地点をＴｇとした。
【００８２】
（３）熱転写受像シートの評価
作製した熱転写受像シートの評価方法は、以下の方法によった。
（イ）スティッキングと画像コゲの評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて黒ベタ画像を印画し、その際に画像にコゲやスティッキング（剥離跡及び剥離音）などの画像不良が存在するかどうかを目視にて観察した。
コゲは、印画部に過度の熱がかかることによって、まさに焦げたように茶褐色に変色してしまうことである。また剥離跡は、インクリボン層と受容層樹脂が印画時の熱で融着して、インクリボンの巻上げの力によって、かろうじて剥離している状態である際に現れるものである。
官能評価の基準は下記の通りとした。
スティッキングの評価基準
○：剥離跡がない
×：剥離跡が存在する
画像コゲの評価基準
○：画像コゲがない
×：画像コゲが存在する
【００８３】
（ロ）画像濃度評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）にて、ＲＧＢ値が１５＊ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、上記ＲＧＢ値を示す式「１５＊ｎ」のｎに１２、１７をそれぞれ代入したものに相当する階調の濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、spectrolino ）にて測定し、それぞれ１１階調、１８階調の画像濃度として示した。ただし、ＲＧＢ値が高い階調ほど、高濃度の画像を得ることができる条件に相当する。
【００８４】
（ハ）耐光性評価方法
上記の印画条件で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性の評価を行った。
（ｉ）耐光性評価の条件
・照射試験器：アトラス社製Ｃｉ４０００
・光源：キセノンランプ
・フィルター：内側＝ＣＩＲＡ
外側＝ソーダライム
・ブラックパネル温度：４５（℃）
・照射強度：１．２（Ｗ／ｍ2）―４２０（ｎｍ）での測定値
・照射エネルギー：３００（ｋＪ／ｍ2）−４２０（ｎｍ）での積算値
【００８５】
（ii）耐光性評価
次に、上記の耐光性条件の照射前後の光学反射濃度の変化を光学濃度計（グレタグマクベス社製、spectrolino）により測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについて、Ｌ＊、ａ＊，ｂ＊を算出し、下記の色相変化式により色相変化（△Ｅ）を算出した。
（色相変化式）
△ａ＝保存後のａ＊−保存前のａ＊
△ｂ＝保存後のｂ＊−保存前のｂ＊
としたとき、
△Ｅ＝（△ａの２乗＋△ｂの２乗）の平方根
【００８６】
[実施例１]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
（１）熱転写受像シート１作製
基材シートとしてＲＣペーパー（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙社製）を用い、下記組成の多孔質層形成用塗工液１、受容層形成用塗工液１を５０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ３０μｍ、５μｍとなるように塗布し、５℃にて１分間冷却・ゲル化させ、５０℃にて５分間乾燥し、熱転写受像シート１を得た。
【００８７】
（ｉ）多孔質層形成用塗工液１
・中空粒子（ロームアンドハース社製、商品名：HP-91）（固形分として）  ７０重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として）    ３０重量部
・界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０）０．１５重量部
【００８８】
（ii）受容層形成用塗工液１
・エマルジョン１（固形分として）                                    ７０重量部
・樹脂フィラー（ＶＢ９００）（固形分として）                        １５重量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：ＲＲ）（固形分として）    １５重量部
・シリコーン系離型剤（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ６１５Ａ）  １０重量部
・界面活性剤（日信化学工業（株）製、商品名：サーフィノール４４０）    １重量部
【００８９】
（２）熱転写受像シート１の評価
上記で作製した熱転写受像シートに付いて、（ｉ）スティッキングと画像コゲの評価、（ii）画像濃度評価、及び（iii）耐光性評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
得られた熱転写受像シート１の受容層表面の電子顕微鏡写真（走査電子顕微鏡写真）を図１に示す。図１において、本発明の樹脂フィラー（ｂ）に相当する共重合体（ａ）が熱転写受像シート１の表面に造膜しないで粒子状で存在していることが観察される。
（３）熱転写受像シート１の熱転写による評価
熱転写受像シート１に熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートを加熱して昇華性染料を熱転写シートから熱転写受像シートに熱転写した。
熱転写の際に熱転写受像シート１の受容層表面近傍に存在する樹脂フィラー（ｂ）が溶融して受容層（Ｃ）表面が平滑化されているのが観察された。
熱転写受像シート１の転写前の電子顕微鏡写真を図１に、転写後の電子顕微鏡写真を図２に示す。
【００９０】
[実施例２〜６]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
（１）熱転写受像シート２〜６の作製
実施例２〜６において、実施例１の受容層形成用塗工液１で使用したエマルジョン１の代わりに、前記エマルジョン２〜６から得られる共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）をそれぞれ使用して受容層形成用塗工液２〜６を調製した。
次に、実施例１の受容層形成用塗工液１の代わりに、実施例２〜６において受容層形成用塗工液２〜６を使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シート２〜６を作製した。
（２）熱転写受像シート２〜６の評価
実施例１で熱転写受像シート１について行ったと同様に熱転写受像シート２〜５について評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
【００９１】
[比較例１〜３]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
（１）熱転写受像シート７〜９の作製
実施例１の受容層形成用塗工液１で使用した共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）の代わりに、比較例１において表１に示す共重合体（ａ）、比較例２において表１に示す樹脂フィラー（ｂ）、比較例３において表１に示す共重合体（ａ）と樹脂フィラー（ｂ）をそれぞれ使用して受容層形成用塗工液７〜９を調製した。
次に、実施例１の受容層形成用塗工液１の代わりに、比較例１〜３において受容層形成用塗工液７〜９を使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シート７〜９を作製した。
（２）熱転写受像シート７〜９の評価
実施例１で熱転写受像シート１について行ったと同様に熱転写受像シート７〜９について評価を行った。評価結果をまとめて表１に示す。
尚、比較例１、２で得られた熱転写受像シート７、８の受容層表面の電子顕微鏡写真（走査電子顕微鏡写真）を図３、４に示す。
【００９２】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】実施例１で得られた熱転写受像シート１の転写前における受容層表面の電子顕微鏡写真（走査電子顕微鏡写真）である。
【図２】実施例１で得られた熱転写受像シート１の転写後における受容層表面の電子顕微鏡写真（走査電子顕微鏡写真）である。
【図３】比較例１で得られた熱転写受像シート７の受容層表面の電子顕微鏡写真（走査電子顕微鏡写真）である。
【図４】比較例２で得られた熱転写受像シート８の受容層表面の電子顕微鏡写真（走査電子顕微鏡写真）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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