(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球体およびマトリックスよりなり構造色を発現する表示層が、複数積層されてなる積層体を有する表示部材であって、
前記積層体における第１の表示層および第２の表示層について、第１の表示層の平均屈折率をｎ1 、これを構成する球体の平均粒径をＲ1 、第２の表示層の平均屈折率をｎ2 、これを構成する球体の平均粒径をＲ2 とした場合に、
平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 が、０．８＜ｎ1 ／ｎ2 ＜１．０を満たし、かつ、
色定数ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 の差の絶対値が、５〜６０ｎｍの範囲にあることを特徴とする表示部材。
【請求項２】
前記第１の表示層を構成する球体の平均粒径Ｒ1 、および前記第２の表示層を構成する球体の平均粒径Ｒ2 が、各々１００〜３００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の表示部材。
【請求項３】
前記色定数ｎ1 ・Ｒ1 または色定数ｎ2 ・Ｒ2 が、２４０〜４９０ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の表示部材。
【請求項４】
前記平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 が、さらに０．８７＜ｎ1 ／ｎ2 ＜０．９７を満たすことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の表示部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造色を発現する表示部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、構造色を発現する周期構造体を高い彩度の得られる表示部材として用いることが提案されている。
【０００３】
然るに、球体が規則的に配列されてなる周期構造体は、周期構造体の垂線との角度（以下、「観察角」ともいう。）に従って、光源より照射された光のうち観察角と正反射の角度に入射する特定波長の光のみを選択的に反射することにより当該特定波長の光による構造色を発現させるところ、光源が蛍光灯のような輝線スペクトルよりなる不連続光を発するものなどである場合に、観察角に基づいて選択される反射されるべき特定波長の光が輝線スペクトルに一致したときのみにしか反射光が出てこなくなり、反射光が光源の影響を受けてしまう、という問題がある。
【０００４】
特許文献１には、このような構造色の特性を逆に利用した表示部材、すなわち、複数種の周期構造体を積層または並設した多層構造体により、それぞれＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）の構造色を発現させた表示部材が開示されているが、この表示部材によっては上記の問題は解決されていない。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０３／５０６１２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、反射光源が蛍光灯のような輝線スペクトルを有するものである場合においても、十分に広い可視角度範囲において反射光を得ることによりゆらぎのない構造色、白濁のない構造色を観察することができ、かつ、容易に製造できる表示部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の表示部材は、球体およびマトリックスよりなり構造色を発現する表示層が、複数積層されてなる積層体を有する表示部材であって、
前記積層体における第１の表示層および第２の表示層について、第１の表示層の平均屈折率をｎ1 、これを構成する球体の平均粒径をＲ1 、第２の表示層の平均屈折率をｎ2 、これを構成する球体の平均粒径をＲ2 とした場合に、
平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 が、０．８＜ｎ1 ／ｎ2 ＜１．０を満たし、かつ、
色定数ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 の差の絶対値が、５〜６０ｎｍの範囲にあることを特徴とする。
【０００８】
本発明の表示部材においては、前記第１の表示層を構成する球体の平均粒径Ｒ1 、および前記第２の表示層を構成する球体の平均粒径Ｒ2 が、各々１００〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の表示部材においては、前記色定数ｎ1 ・Ｒ1 または色定数ｎ2 ・Ｒ2 が、２４０〜４９０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の表示部材においては、前記平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 が、さらに０．８７＜ｎ1 ／ｎ2 ＜０．９７を満たすことが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の表示部材によれば、第１および第２の表示層について、それぞれの平均屈折率ｎ1 ，ｎ2 、およびこれらを構成する球体の平均粒径Ｒ1 ，Ｒ2 が特定の関係式を満たすものであることにより、反射光源が蛍光灯のような輝線スペクトルを有するものである場合においても、十分に広い可視角度範囲において反射光を得ることによりゆらぎのない構造色を観察することができる。
本発明の表示部材が広い可視角度範囲を得られる理由は、以下の通りである。
【００１２】
すなわち、通常、１層構成の表示部材や、２層構成のものであってもそれぞれの平均屈折率およびこれらを構成する球体の平均粒径が上記の特定の関係式を満たさない表示部材においては、反射光源が輝線スペクトルを有するものである場合には、観察角に基づいて選択される反射されるべき特定波長の光が当該輝線スペクトルに一致したときのみにしか反射光が得られない、換言すれば、当該輝線スペクトルについて、これに応じた極めて狭い角度範囲においてのみ反射光が得られる。一方、本発明の表示部材は、ある輝線スペクトルに応じた角度範囲がそれぞれ適宜の大きさに異なる複数の表示層が積層されたものであるため、表示部材全体として観察角が変化しても複数の表示層のいずれかによって当該輝線スペクトルを反射させることができ、結局、広い可視角度範囲において反射光を得ることができるため、ゆらぎのない構造色を観察することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１４】
本発明の表示部材は、球体およびマトリックスよりなり構造色を発現する表示層が複数積層された積層体を有し、この複数の表示層のうち任意の２層がそれぞれの表示層の平均屈折率およびこれらを構成する球体の平均粒径が後述する特定の関係式を満たすものであればよく、例えば、構造色を発現する第１の表示層１０および第２の表示層２０（図１参照）の２層が積層されてなる積層体を有するものとすることができる。
ここに、第１の表示層とは、積層体における任意の表示層において、平均屈折率の低い層を示すものである。また、この第１の表示層は、図１に示すように表示部材における表面側に配置されていてもよく、逆に基板１３側に配置されていてもよい。
このような表示部材においては、光源が輝線スペクトルを有するものであっても、広い可視角度範囲においてゆらぎのない構造色を観察することができる。
本発明において「ゆらぎ」とは、反射光の有無によって人が表示部材を観察したときに感じる現象であり、目視で観察したときに多少ぼんやりする箇所があり、構造色の認識をしにくい状態を表現している。
輝線スペクトルを有する光源としては、具体的には、水銀灯および蛍光灯などが挙げられる。
【００１５】
第１の表示層１０および第２の表示層２０は、例えば各々図１に示されるように、マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）中に周期構造体１６（２６）が形成されてなるものであり、より詳細には、例えば、マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）中に例えば固体の粒子よりなる球体１２（２２）同士が面方向に接触して規則的に形成される球体層１５（２５）が、厚み方向においても球体１２（２２）同士が接触する状態で規則的に配された構成を有するものとすることができる。
この球体層１５（２５）は、光が入射する方向に対して一方向に規則的に球体１２（２２）が配列された構成を有しており、特に、球体層１５（２５）が最密充填構造を呈するよう球体１２（２２）が配列された構成を有することが好ましい。なお、（  ）内に第２の表示層２０に係る符号を示した。
【００１６】
そして、この表示部材は、第１の表示層１０および第２の表示層２０が、第１の表示層１０の平均屈折率をｎ1 、これを構成する球体１２の平均粒径をＲ1 、第２の表示層２０の平均屈折率をｎ2 、これを構成する球体２２の平均粒径をＲ2 とした場合に、平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 が０．８＜ｎ1 ／ｎ2 ＜１．０、好ましくは０．９０≦ｎ1 ／ｎ2 ≦０．９５、より好ましくは０．９１≦ｎ1 ／ｎ2 ≦０．９２を満たし、かつ、色定数ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 の差の絶対値（｜ｎ1 ・Ｒ1 −ｎ2 ・Ｒ2 ｜）（以下、「色定数差」ともいう。）が５〜６０ｎｍ、好ましくは１０〜４０ｎｍの範囲にある関係を有する。
【００１７】
平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 の関係ｎ1 ／ｎ2 が０．８以下である場合は、得られる積層体が光散乱を大きく生じるものとなって発現される構造色が白濁化したものとなってしまう。一方、平均屈折率ｎ1 および平均屈折率ｎ2 の関係ｎ1 ／ｎ2 が１．０である場合は、後述するスライド塗布法による複数層の同時塗布が困難であるため製造の歩留まりが低いものとなり、また、ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 による色定数差を上記の範囲となるようＲ1 およびＲ2 のみの選択により調整しなければならず、設計の自由度が小さくなってしまう。
ここに、「平均屈折率」とは、下記式（１）で表される、球体１２（２２）の屈折率およびマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率の体積分率による平均値をいう。
式（１）：平均屈折率＝{ｎａ・ｃ}＋{ｎｂ・（１−ｃ）}
この式（１）において、ｎａは球体１２（２２）の屈折率、ｎｂはマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率、ｃは第１の表示層１０または第２の表示層２０における球体１２（２２）の体積分率である。
【００１８】
色定数差が５ｎｍ未満である場合は、ピーク波長が近くなるため、十分に広い可視角度範囲が得られない。一方、色定数差が６０ｎｍより大きい場合は、単色性が消失して色としての鮮明さが失われたものとなってしまい、ゆらぎが生じやすくなってしまう。
【００１９】
また、色定数ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 がそれぞれ２４０〜４９０ｎｍの範囲にあることが好ましい。色定数ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 がそれぞれ上記の範囲にあることにより、得られる表示部材において発現する構造色が可視域にピーク波長を有するものとなる。
【００２０】
〔構造色〕
本発明の表示部材において視認される表示色は、第１の表示層１０において観察角に基づいて規定されて選択的に反射される光によって発現される構造色と、第２の表示層２０において観察角に基づいて規定されて選択的に反射される光によって発現される構造色とが加法混色された色である。
本発明において、構造色とは、色素などの光の吸収による色ではなく、微粒子配列による周期構造による選択的な光の反射により発現される色のことである。
【００２１】
第１の表示層１０および第２の表示層２０において選択的に反射される光は、それぞれ、ブラッグの法則、スネルの法則より、下記式（２）で表されるピーク波長を有する光とされる。
なお、下記式（２）は近似式であり、実際上はこれらの計算値に完全には合致しない場合もある。
式（２）：λ＝２ｎＤ（ｃｏｓθ）
この式（２）において、λは構造色のピーク波長、ｎは上記式（１）で表される平均屈折率ｎ1 （ｎ2 ）、Ｄは球体層１５（２５）の層間隔Ｄ1 （Ｄ2 ）、θは表示部材の垂線との観察角である。
本発明において、色定数ｎ1 ・Ｒ1 および色定数ｎ2 ・Ｒ2 は、球体１２，２２の平均粒径Ｒ1 ，Ｒ2 がそれぞれ層間隔Ｄ1 ，Ｄ2 に相関することから、構造色のピーク波長の指標とされている。
構造色のピーク波長λは、例えばファイバーを用いて反射光源と観察角度との関係を確認できる「ＭＣＰＤ−３７００」（大塚電子社製）を用いて測定することができる。
【００２２】
第１の表示層１０または第２の表示層２０において選択的に反射されるべき波長の光が照射された光に含まれていない場合は、反射光が得られず、構造色は見えにくくなる。
【００２３】
〔表示層〕
第１の表示層１０および第２の表示層２０においては、各々、球体１２（２２）の屈折率とマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率との差の絶対値（以下、「屈折率差」という。）が、０．０２〜２．０であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．６である。
この屈折率差が０．０２未満である場合は、構造色が発色しにくくなり、この屈折率差が２．０より大きい場合は、光散乱が大きく生じることによって構造色が白濁化してしまう。
【００２４】
第１の表示層１０および第２の表示層２０の厚みは、用途によって異なるが、各々、例えば０．１〜１００μｍとすることが好ましい。
【００２５】
また、第１の表示層１０および第２の表示層２０における球体層１５（２５）の厚みは、各々、例えば０．１〜１００μｍであることが好ましい。
球体層の厚みが０．１μｍ未満である場合は、視認される構造色の色が薄いものとなり、一方、球体層の厚みが１００μｍよりも大きい場合は、光散乱が大きく生じることによって構造色が白濁化してしまう。
【００２６】
第１の表示層１０および第２の表示層２０を構成する各周期構造体においては、球体層１５（２５）が積層することにより形成される層間隔Ｄ1 （Ｄ2 ）の積層数である周期数が、少なくとも１以上であり、表示色の発色性の観点より好ましくは５〜５００である。
【００２７】
第１の表示層１０および第２の表示層２０における層間隔Ｄ1 （Ｄ2 ）は、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。
層間隔Ｄ1 （Ｄ2 ）が上記の範囲にあることにより、得られる表示部材において発現する構造色が可視域にピーク波長を有する表示色となる。一方、層間隔が５００ｎｍよりも大きい場合は、得られる表示層が構造色を発現するものとならないおそれがある。
【００２８】
〔球体〕
本発明において、球体とは、３次元において球体形状を有する物質のことであり、真球に限定されるものではなく、おおよそ球体形状を有すればよい。この物質は、マトリックスの屈折率と異なる屈折率を有していれば、固体、液体、気体のどの形態を有していてもよい。
球体層１５（２５）を形成する球体１２（２２）を形成すべき材料としては、その屈折率がマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率と異なるものであること、およびマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）を構成する材料と非相溶性であるものを、適宜に選択することができる。
また、第１の表示層１０を構成する球体１２は、マトリックスＭ1 を形成すべき材料との親和性の高い材料よりなることが好ましい。
【００２９】
第１の表示層１０を構成する球体１２としては、種々のものを挙げることができる。
具体的には例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（イソ）プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸単量体などの重合性単量体のうちの１種を重合した粒子、または２種以上を共重合した有機粒子を挙げることができる。
また、重合性単量体に架橋性単量体を加えて重合した有機粒子であってもよく、架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどを挙げることができる。
また例えば、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、硫酸バリウム、酸化第二鉄などの無機酸化物および複合酸化物などや、ガラス、セラミックスなどにより形成された無機粒子を挙げることができる。
また例えば、上記の有機粒子または無機粒子をコア粒子として、これの表面に当該コア粒子を構成する材料と異なる材料のシェル層が形成されてなるコア−シェル型粒子を挙げることができる。シェル層は、金属微粒子、チタニアなどよりなる金属酸化物微粒子、チタニアなどよりなる金属酸化物ナノシートなどを用いて形成することができる。
さらに例えば、上記のコア−シェル型粒子から、焼成、抽出などの方法によってコア粒子を除去することにより得られる中空型粒子を挙げることができる。
これらの粒子のうち、有機粒子が好適に用いられる。
【００３０】
〔球体の平均粒径〕
球体１２（２２）の平均粒径Ｒ1 （Ｒ2 ）は、色定数差が５〜６０ｎｍとなるよう設定する必要があり、さらに少なくともその分散液が安定したコロイド溶液となる大きさであることが好ましいところ、例えば１００〜３００ｎｍとされることが好ましい。
第１の表示層１０に係る球体１２の平均粒径Ｒ1 と、第２の表示層２０に係る球体２２の平均粒径Ｒ2 とは、同じであっても異なっていてもよい。
球体１２の平均粒径Ｒ1 （Ｒ2 ）が各々上記の範囲にあることにより、その分散液を安定したコロイド溶液とすることができ、また、得られる表示部材において発現する構造色が可視域にピーク波長を有する色となる。
【００３１】
また、粒径分布を表すＣＶ値は１５以下であることが好ましく、より好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下である。
ＣＶ値が１５より大きい場合は、規則的に配列されるべき球体層が大きな乱れが生じたものとなって得られる表示部材が構造色を発現するものとならないおそれがある。
平均粒径Ｒ1 （Ｒ2 ）は、球体１２（２２）について走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４１０」（日本電子社製）を用いて５０，０００倍の写真を２枚撮影し、この２枚の写真画像における球体１２（２２）の１００個ずつについて、それぞれ最大長を測定し、その個数平均値を算出することにより、得られるものである。ここに、「最大長」とは、球体１２（２２）の周上の任意の２点による２点間距離のうち、最大のものをいう。
なお、球体１２（２２）が凝集体として撮影される場合には、凝集体を形成する一次粒子（球体）の最大長を測定するものとする。
ＣＶ値は、個数基準の粒度分布における標準偏差および上記の平均粒径Ｒ1 （Ｒ2 ）の値を用いて下記式（ＣＶ）より算出されるものである。
式（ＣＶ）：ＣＶ値＝（（標準偏差）／（平均粒径））×１００
【００３２】
球体１２（２２）の屈折率は公知の種々の方法で測定することができるところ、本発明における球体１２（２２）の屈折率は、液浸法によって測定した値とする。
球体１２（２２）の屈折率の具体的な例としては、例えばポリスチレンが１．５９、ポリメタクリル酸メチルが１．４９、ポリエステルが１．６０、フッ素変性ポリメタクリル酸メチルが１．４０、ポリスチレン・ブタジエン共重合が１．５６、ポリアクリル酸メチルが１．４８、ポリアクリル酸ブチルが１．４７、シリカが１．４５、酸化チタン（アナターゼ型）が２．５２、酸化チタン（ルチル型）が２．７６、酸化銅が２．７１、酸化アルミニウムが１．７６、硫酸バリウムが１．６４、酸化第二鉄が３．０８である。
【００３３】
球体層１５（２５）を構成する球体１２（２２）は、単一組成の単一物であっても複合物であってもよいが、球体の表面に球体同士を接着させる物質が付着されたものとしてもよく、あるいは、球体の内部に球体同士を接着させる物質が導入されたものとしてもよい。このような接着物質を用いることによって、球体層１５（２５）を形成する際に自己配列などを生じにくい物質による球体であっても、球体同士を接着させることができる。また、屈折率が高い材料によって球体を形成する場合は低屈折率物質を内添するなどしてもよい。
【００３４】
球体層１５（２５）を構成する球体１２（２２）は、球体層１５（２５）を形成させる際に規則配列させやすいことから、単分散性の高いものであることが好ましい。
単分散性の高い球体を得るために、球体１２（２２）が有機物による粒子である場合は、球体１２（２２）は、通常一般的に用いられるソープフリー乳化重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの重合法によって得ることが好ましい。
【００３５】
粒子１２（２２）は、マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）との親和性を高いものとするために、各種の表面処理を行ってもよい。
【００３６】
〔マトリックス〕
球体層１５（２５）を形成するマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）としては、気体状、液体状などのものであってもよいが、得られる表示部材が高い強度、球体剥離抑制能および可撓性を有するものとなることから、固体状またはゲル状のものを用いることが好ましい。
球体層１５（２５）を形成するマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）を形成すべき材料としては、その屈折率が球体１２の屈折率と異なるものであり、球体１２（２２）を構成する材料と非相溶性であるものを、適宜に選択することができる。
また、マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）を形成すべき材料としては、球体１２（２２）との親和性の高い材料が好ましい。
【００３７】
マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）を形成すべき材料としては、例えば有機溶剤に可溶である樹脂や水に可溶である樹脂、ヒドロゲル、オイルゲル、光硬化剤、熱硬化剤および湿気硬化剤などが挙げられる。
有機溶剤に可溶である樹脂としては、具体的には、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、水に可溶である樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
ヒドロゲルとしては、具体的にはゼラチン、カラギナン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムなどのゲル化剤と水とを混合して得られるゲルが挙げられ、オイルゲルとしては、シリコーンゲル、フッ素系シリコーンゲルなどや、アミノ酸系誘導体、シクロヘキサン系誘導体、ポリシロキサン系誘導体などのゲル化剤とシリコーンオイル、有機溶剤とを混合して得られるゲルが挙げられる。
【００３８】
マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率は、公知の種々の方法で測定することができるところ、本発明におけるマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率は、別個にマトリックスＭ1 （Ｍ2 ）のみよりなる薄膜を作成し、この薄膜をアッベ屈折率計にて測定した値とされる。
マトリックスＭ1 （Ｍ2 ）の屈折率の具体的な例としては、例えばゼラチン／アラビアゴムが１．５３、ポリビニルアルコールが１．５１、ポリアクリル酸ナトリウムが１．５１、フッ素変性アクリル樹脂が１．３４、Ｎ−イソプロピルアミドが１．５１、発泡アクリル樹脂が１．４３である。
【００３９】
〔表示部材の作製方法〕
第１の表示層１０および第２の表示層２０が積層された積層体は、例えばスライド塗布法およびカーテン塗布法などにより作製することができる。具体的には、例えばスライド塗布法を採用する場合には、表示部材は、球体１２のコロイド溶液（サスペンジョン液）を調製してこれにマトリックスＭ1 を形成すべき溶液を混合した塗布液を調製し、同様に、球体１２のコロイド溶液（サスペンジョン液）を調製してこれにマトリックスＭ2 を形成すべき溶液を混合した塗布液を調製し、これらの塗布液を基板などの表面に同時に塗布し、それぞれ球体１２，２２を自己配列させて周期構造体１６，２６を形成させた後乾燥させることによって製造することができる。
スライド塗布法を用いることによって、例えば１層目を塗布して乾燥させ、この層上に２層目を塗布すると１層目の球体と２層目を形成すべき塗布液との間で塗布ハジキが発生するところ、これを回避できて精度の高い表示部材を製造することができ、また、１層目の乾燥時間を要さないため高い製造効率が得られる。
スライド塗布法によって表示部材を製造する際に、形成すべき第１の表示層および第２の表示層の関係がｎ1 ／ｎ2 ＝１である場合は、製造が困難となる。本発明の表示部材は０．８＜ｎ1 ／ｎ2 ＜１．０であるため、容易に製造することができる。
【００４０】
〔表示部材〕
以上のような表示部材は、具体的には、例えば、基板１３上に第１の表示層１０および第２の表示層２０よりなる積層体が積層されたシート状のものとして構成することができる。
【００４１】
基板１３としては、例えばガラス、セラミックスやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のフィルムやシートなどを使用することができ、当該基板１３としては、色表示の効果を向上させるために、黒色、灰色など、所望に応じた光を吸収する色のものを使用することが好ましい。
また、基板１３としては表面平滑性が高いものが好ましいことから、基板１３について適宜の表面処理を行ってもよい。さらに、ブラスト処理などを行って球体が付着し易い状態にして使用することもできる。
【００４２】
以上のような表示部材によれば、第１の表示層１０および第２の表示層２０について、それぞれの平均屈折率ｎ1 ，ｎ2 、およびこれらを構成する球体１２，２２の平均粒径Ｒ1 ，Ｒ2 が特定の関係式を満たすものであることにより、反射光源が蛍光灯のような輝線スペクトルを有するものである場合においても、十分に広い可視角度範囲においてゆらぎのない構造色を観察することができる。
この表示部材が広い可視角度範囲を得られる理由は、以下の通りである。
【００４３】
すなわち、通常、１層構成の表示部材や、２層構成のものであってもそれぞれの平均屈折率およびこれらを構成する球体の平均粒径が上記の特定の関係式を満たさない表示部材においては、反射光源が輝線スペクトルを有するものである場合には、観察角に基づいて選択される反射されるべき特定波長の光が当該輝線スペクトルに一致したときのみにしか反射光が得られない、換言すれば、当該輝線スペクトルについて、これに応じた極めて狭い角度範囲においてのみ反射光が得られる。一方、この表示部材は、ある輝線スペクトルに応じた角度範囲がそれぞれ適宜の大きさに異なる２つの表示層１０，２０が積層されたものであるため、表示部材全体として観察角が変化しても第１の表示層１０および第２の表示層２０のいずれかによって当該輝線スペクトルを反射させることができ、結局、広い可視角度範囲において反射光を得ることができるため、ゆらぎのない構造色を観察することができる。
【００４４】
以上、本発明の実施の形態について具体的に説明したが、本発明の実施の形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において、平均粒径、ＣＶ値および屈折率の測定は、上述の方法と同様の方法によって行った。
【００４６】
＜実施例１＞
〔表示部材の作製例１〕
まず、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（屈折率１．４９、平均粒径２２０ｎｍ）（以下、「ＰＭＭＡ粒子〔１〕」という。）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ａ〕）と、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／スチレン（Ｓｔ）共重合体粒子（組成比ＭＭＡ／Ｓｔ＝９９／１；屈折率１．５７、平均粒径２００ｎｍ）（以下、「アクリル粒子〔１〕」という。）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ａ〕）を準備した。
サスペンジョン液〔１Ａ〕に、シリコーンジェル「ＳＥ１８９１II」（東レ・ダウ社製）（屈折率１．４１）を当該サスペンジョン液〔１Ａ〕の固形分（ＰＭＭＡ粒子〔１〕）に対して、ＰＭＭＡ粒子〔１〕／シリコーンジェル＝１／１となる質量比率となるように混合して混合液〔２Ａ〕を調製した。一方、サスペンジョン液〔２Ａ〕に、ハイドロジェル（屈折率１．４７）を固形分（アクリル粒子〔１〕）に対して、アクリル粒子〔１〕／ハイドロジェル＝１／１となる質量比率となるように混合して混合液〔２Ａ〕を調製した。これらの混合液〔１Ａ〕，〔２Ａ〕を用いてスライド塗布法により親水処理した黒色のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基板上に２層同時塗布を行った後、室温で５０時間乾燥させて固形化することにより、第１および第２の表示層を有する表示部材〔１〕を得た。
【００４７】
＜実施例２＞
〔表示部材の作製例２〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ＰＭＭＡ粒子（屈折率１．４９、平均粒径２００ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｂ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径１５０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｂ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルの代わりにフッ素樹脂溶液（屈折率１．３０）を用いたことの他は同様にして、表示部材〔２〕を得た。
【００４８】
＜実施例３＞
〔表示部材の作製例３〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体粒子（組成比ＭＭＡ／Ｓｔ＝８５／１５；屈折率１．５０、平均粒径３１０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｃ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径３２０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｃ〕）を用いたことの他は同様にして、表示部材〔３〕を得た。
【００４９】
＜実施例４＞
〔表示部材の作製例４〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２４０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｄ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（平均粒径２３５ｎｍ）に酸化チタンコートして屈折率を調整した粒子（屈折率１．７４、平均粒径２４０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｄ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルの代わりにハイドロジェル（屈折率１．４７）を用い、第２の表示層用のマトリックスとしてハイドロジェルの代わりにウレタン樹脂溶液（屈折率１．６５）を用いたことの他は同様にして、表示部材〔４〕を得た。
【００５０】
＜実施例５＞
〔表示部材の作製例５〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２５０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｅ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（平均粒径２６５ｎｍ）に酸化チタンコートして屈折率を調整した粒子（屈折率１．６２、平均粒径２７０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｅ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルの代わりに（屈折率１．４７）を用い、第２の表示層用のマトリックスとしてハイドロジェルの代わりにウレタン樹脂溶液（屈折率１．７０）を用いたことの他は同様にして、表示部材〔５〕を得た。
【００５１】
＜比較例１＞
〔比較用表示部材の作製例１〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２２０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｆ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２２０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｆ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルの代わりにハイドロジェル（屈折率１．４７）を用いたことの他は同様にして、比較用表示部材〔１〕を得た。
【００５２】
＜比較例２＞
〔比較用表示部材の作製例２〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２２０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｇ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２４０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｇ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルの代わりにハイドロジェル（屈折率１．４７）を用いたことの他は同様にして、比較用表示部材〔２〕を得た。
【００５３】
＜比較例３＞
〔比較用表示部材の作製例３〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子（屈折率１．３６、平均粒径２４０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液１Ｈ）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（平均粒径２３５ｎｍ）に酸化チタンコートして屈折率を調整した粒子（屈折率１．６５、平均粒径２４０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液２Ｈ）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルを用いずに空気（屈折率１．００）としたことの他は同様にして、比較用表示部材〔３〕を得た。
【００５４】
＜比較例４＞
〔比較川表示部材の作製例４〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２２０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｉ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（平均粒径１９５ｎｍ）に酸化チタンコートして屈折率を調整した粒子（屈折率１．７４、平均粒径２００ｎｍ）の２０質量％溶液（ザスペンジョン液〔２Ｉ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルの代わりにハイドロジェル（屈折率１．４７）を用い、第２の表示層用のマトリックスとしてハイドロジェルの代わりにウレタン樹脂溶液（屈折率１．６５）を用いたことの他は同様にして、比較用表示部材〔４〕を得た。
【００５５】
＜比較例５＞
〔比較用表示部材の作製例５〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリテトラフルオロエチレン粒子（屈折率１．３６、平均数径２５０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｊ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（平均粒径２１５ｎｍ）に酸化チタンコートして屈折率を調整した粒子（屈折率１．７８、平均数径２２０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｊ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルを用いずに空気（屈折率１．００）としたことの他は同様にして、比較用表示部材〔５〕を得た。
【００５６】
＜比較例６＞
〔比較用表示部材の作製例６〕
表示部材の作製例１において、第１の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（屈折率１．５９、平均粒径２８０ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔１Ｋ〕）を用い、第２の表示層用の球体を含有する分散液として、ポリスチレン粒子（平均粒径１９５ｎｍ）に酸化チタンコートして屈折率を調整した粒子（屈折率１．７７、平均粒径２００ｎｍ）の２０質量％溶液（サスペンジョン液〔２Ｋ〕）を用いると共に、第１の表示層用のマトリックスとしてシリコーンジェルを用いずに空気（屈折率１．００）としたことの他は同様にして、比較用表示部材〔６〕を得た。
【００５７】
以下、各表示部材の第１の表示層および第２の表示層の平均屈折率ｎ1 ，ｎ2 、およびこれらを構成する球体の平均粒径Ｒ1 ，Ｒ2 を表１および表２に示す。なお平均屈折率は、上記式（１）を用いて算出したものである。
【００５８】
【表１】
0005003591.tif 000002
【００５９】
〔評価〕
上記の表示部材〔１〕〜〔５〕および比較用表示部材〔１〕〜〔６〕について以下の（１）〜（３）の各評価を行った。
【００６０】
（１）ゆらぎ
表示部材〔１〕〜〔５〕および比較用表示部材〔１〕〜〔６〕について、１０人の被験者に、蛍光灯スタンド下で観察角θ＝０〜９０度になるよう表示部材を連続的に動かしながら目視で観察してもらい、構造色にゆらぎを感じた被験者数が３人以下である場合を合格として評価とした。結果を表２に示す。
【００６１】
（２）構造色の白濁
表示部材〔１〕〜〔５〕および比較用表示部材〔１〕〜〔６〕について、１０人の被験者に、蛍光灯スタンド下で観察角６０度において、目視で構造色を観察してもらい、白濁を感じた被験者数が３人以下である場合を合格として評価した。結果を表２に示す。
【００６２】
（３）塗布界面
表示部材〔１〕〜〔５〕および比較用表示部材〔１〕〜〔６〕について、各表示部材を凍結させた後、カッターにて断面を切り出し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて断面画像を撮影し、当該断面画像において、第１の表示層に係る球体と第２の表示層に係る球体とが同一周期層中に混在するような乱れがあるかどうか目視で観察して評価した。結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
0005003591.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明の表示部材の構成の一例を模式的に示す説明用断面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１０  第１の表示層
１２，２２  球体
１３  基板
１５，２５  球体層
１６，２６  周期構造体
２０  第２の表示層
Ｄ1 ，Ｄ2   層間隔
Ｍ1 ，Ｍ2   マトリックス
【図１】
0005003591.tif 000004