(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）顕色剤相であって、
（ｉ）水と、
（ｉｉ）酸化剤を含み、
該顕色剤相が１ｃｐｓから５，０００ｃｐｓの粘度を有するものと、
（ｂ）着色相であって、
（ｉ）着色相の全重量の０−４０重量％の水と、
（ｉｉ）着色相の全重量の０．０１−１０重量％の染料と、
（ｉｉｉ）０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を示し、着色相の全重量の２５−４０重量％の不揮発性有機溶媒であって、エトキシジグリコール、へキシレングリコール、グリセリンまたは前述のもののいずれかの組合わせから成る群から選択される不揮発性有機溶媒と、
（ｉｖ）着色相の全重量の５−２０重量％の脂肪酸シックナーと、着色相の全重量の１０−３０重量％の、脂肪アルコール、または乳化ワックス、またはそれらの組合わせから成る群から選択されるシックナーと、
（ｖ）着色相の全重量の５−２５重量％のアルカリ性剤と、
（ｖｉ）任意選択的に、第四アンモニウム塩、フレグランス、キレート化剤、酸化防止剤、可溶化剤または前述のものの混合物から成る群から選択される添加剤を含み、揮発性溶媒を含まない毛髪染色組成物。
【請求項２】
前記着色相の水が着色相の全重量の８−３７重量％である請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は髪を染めるための揮発性有機分(VOC)が低濃度かあるいはまったく含まない組成物および髪を染めるための方法に関する。より詳細に、本発明は非VOCおよび低水分含有量の毛髪染色組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維、特に人間の毛髪をジアミン類、アミノフェノール類および／またはフェノール類で染めることは周知である。これらの化合物は一般に染料ではなく、酸化媒体中の縮合によって染料に変換されるものである。これら酸化染料を用いる最も普及した方法は、２種類の成分系を典型的に含み、人間の毛髪を染めるものである。この２成分系は酸化染料を含有する着色相と、適切な酸化剤、たとえば過酸化水素を含有する顕色剤相から構成される。着色相および顕色剤相は混合され、直ちに毛髪に適用される。毛髪に適用されると、染料は髪に浸透し、酸化されて所望の髪の色を生成する。もし、適切なアルカリ性剤(alkalizer)を着色相中で使用すれば、顕色剤相内のアルカリ性剤と酸化剤との組合わせが毛髪中の天然メラニン顔料の一部を破壊して、当初の髪の色より淡い色彩または陰を帯びた毛髪をもたらす。これらの２成分酸化システムであって容易な混合および塗布を許容する低粘度着色相および低粘度顕色剤相を含有するものは３０年以上に亘り商標PREFERENCE BY L'OREAL, ClairolによるNICE N'EASY, ClairolによるMISS CLAIROL CREAM FORMULA, RevlonによるCOLORSILK, WellaによるCOLOR CHARMの下に市販されて来た。これら先行技術による製品の例は米国特許第5,376,146号、第4,776,885号および第4,268,264号中に記載され、それらはここに引用することにより本明細書の一部とする。政府機関および民間の団体による最近の安全および環境上の関心が揮発性有機化合物の使用に関する問題点を解明して来た。実際に、多くの州が様々な消費者製品に関しVOCを制限する法規を通通過させ、あるいは検討中である。従って、如何なる法規もヘア・カラー配合物に関するVOCに極端に影響を及ぼすものではないが、製造業者は揮発性有機化合物、特にイソプロパノールおよびエタノールを彼等のヘア・カラー製品から、除去出来ないとしても、減少させるために一致した努力を払っている。ヘア・カラー製品中の揮発性有機化合物を減少させるためのリサーチは二つのタイプの製品をもたらした。第一のタイプの製品はチューブによって供給されるクリームまたはゲルを使用するものである。そのクリームまたはゲルは、数種類のタイプの非イオン界面活性剤のいずれかと共に通常配合される専用の顕色剤と混合される。これらの界面活性剤は混合を容易にし、かつその混合物が毛髪に適用される際、定着能力に関し満足すべき稠度を生成させるために必要とされる。米国特許第4,776,855号中に記載されるように、第二の方法は高度に水性のヘア・カラービヒクルであって、過酸化水素に対し安定である独特なポリマーを含有する顕色剤と組み合わされるものを用いている。この高度水性着色相が顕色剤相を含有するポリマーと組み合わされると、そのポリマーは膨潤してその混合物を濃くし、満足すべき定着特性を備える酸化ヘア・ダイ混合物を生成する。VOC減少ヘア・カラー製品におけるこれら二つの試みは着色／顕色剤混合物を濃くするために必要な物質を含む特別な、専用の顕色剤を要するという短所を有している。これら専用の顕色剤は製品のコストを増加させ、製品の生産を複雑にするものである。VOC減少ヘア・カラー製品におけるこれら従来の試みはまた、高水性、低有機物含有媒体において使用可能な染料に限定されるという短所をも有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、VOCが減少したまたはまったくないヘア・カラーまたは染色組成物であって、広範な染料に関して使用可能であり、かつ容易に配合可能なものを提供することである。本発明の別な目的は、VOCが減少したまたはまったくないヘア・カラーまたは染色組成物であって、５０％未満の水を含むもののための着色相を提供することである。更に、本発明の目的は、VOCが減少したまたはまったくないヘア・カラーまたは染色組成物であって、所定の顕色時間において許容可能な定着能力を呈するものを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前述の目的は、下記のものを含むライトナーまたは染色組成物によって達成される。
（ａ）顕色剤相であって、
（ｉ）水６３−９９重量％、好ましくは７１−８６重量％と、
（ｉｉ）酸化剤１−３０重量％、好ましくは３−９重量％と、
（ｉｉｉ）任意成分としてチキソトロープ制御剤(thixotropic control agent)０−７重量％、好ましくは３−５重量％とを含むもの（前述のパーセントは全て顕色剤のみの全重量を基準とする）
（ｂ）着色相であって、
（ｉ）水０−５０重量％、好ましくは１０−４０重量％と、
（ｉｉ）染料０−１０重量％、好ましくは０．０１−１０重量％と、
（ｉｉｉ）非VOC溶媒１０−５０重量％、好ましくは２５−４０重量％と、
（ｉｖ）シックナー５−６０重量％、好ましくは１０−５０重量％と、
（ｖ）ヘア・カラー組成物がpH６−１２を有するために十分な量のアルカリ性剤とを含むもの（前述のパーセントは全て着色相のみの全重量を基準とする）。
【０００５】
使用するチキソトロープ剤およびシックナーの量を変化させることによって、ヘア・カラーまたは染色組成物を如何なる特定の要求にも適応させることが出来る。たとえば、チキソトロープ剤およびシックナーのより少ない分量は粘度約1,000cpsを有するシャンプー・イン製品(shampoo-in products)用の組成物を得るために使用することが出来、またチキソトロープ剤およびシックナーのより多い分量は粘度約100,000cpsのプロ用のボウルおよびブラッシ用途(professional bowl and brush applications)のための組成物を得るために使用することが出来る。語句「非VOC溶媒」は本明細書中で使用する場合、蒸気圧0.1mmHg未満を示す溶媒である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の顕色剤相の最も基本的な形状において、それはその顕色剤相の全重量基準で、水および約１乃至約３０重量％、好ましくは約１乃至約１５重量％、そして最も好ましくは約３乃至約９重量％の酸化剤を含んで構成される。酸化剤は、たとえば過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、たとえば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸塩、たとえば過炭酸ナトリウムあるいはそれらの混合物である化合物を使用することができる。最も好ましい酸化剤は過酸化水素である。顕色剤相はまた、チキソトロープ制御剤、たとえばここに引用することにより本明細書の一部とする米国特許第5,376,146号および第4,776,885号中に記載されるポリマーあるいは安定剤、たとえばフェナセチンまたはエチレンジアミン四酢酸を含むことができる。顕色剤相の粘度は約１重量cps乃至約5,000重量cps、好ましくは約１重量cps乃至約500重量cpsである。顕色剤のpHは約２乃至約６、好ましくは２．５乃至４．５である。あらゆる様々な非毒性酸または緩衝液を使用して顕色剤相の酸性pHを維持することができる。りん酸は最も好ましい酸性剤(acidifier)である。
【０００７】
本発明の着色相は低水分含量および高有機物含量を有しているが、驚くべきことに非常に低いVOC、あるいは無VOCを示す。着色相中の水分の量は、その着色相の全重量基準で５０重量％未満であるべきであり、好ましくはその着色相の全重量基準で４０重量％未満、そして最も好ましくは約８乃至約３７重量％である。着色相の有機物含有量は非VOC有機溶媒と有機シックナーとのユニークな組合わせを選択することによって高レベルに維持される。非VOC有機溶媒の例にはエトキシジグリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、グリセリンあるいはそれらのいずれかの組合わせがある。本発明において使用される非VOC溶媒の分量は、シックナーを溶解させ、かつ注入可能溶液であって水性顕色剤相と容易に混合するものを生成するに足る量であるべきである。好ましいのは、非VOC有機溶媒が、着色相の全重量の約２０乃至約５０重量％を含むことであり、最も好ましいのは着色相全重量の約２５乃至約４０重量％を含むことである。
【０００８】
本発明の着色相中で使用されるシックナーは、所望の粘度およびレオロジー的プロフィール、すなわちシャンプー形状またはブラッシ用途を生成するに足るレベルにおいて存在すべきである。好ましいのは、シックナーが着色相の全重量の約５乃至約６０重量％を含むことであり、最も好ましいのはその着色相の全重量の約１０乃至約５０重量％を含むことである。好ましいシックナーの例には、脂肪酸、好ましくはＣ１６−Ｃ２０不飽和脂肪酸、たとえばオレイン酸、リノレイン酸またはステアリン酸、脂肪アルコール、好ましくはＣ１０−Ｃ２０脂肪アルコール、たとえばオレイルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、エトキシ化脂肪アルコール、好ましくはＣ１０−Ｃ２０エトキシ化脂肪アルコール、たとえばラウレス(laureth)−４、オレス(oleth)−３、オレス−５およびデセス(deceth)−３、乳化ワックス、たとえばPEG-150ペンタエリスリチルテトラステアレートまたはPOLAWAXであって、Croda, Incから市販されているもの、脂肪アミド、たとえばコカアミド(cocamide) MEA、コカアミドDEA、ラウルアミドDEAおよび関連物質、たとえば不飽和Ｃ１０−Ｃ２０脂肪酸基を有するコカアミドプロピルベタインがある。シックナーはまた、上に例示されたシックナーの如何なる組合わせであってもよいが、特に好ましい実施態様においてシックナーは、着色相の全重量の約５乃至約２０重量％の脂肪酸シックナーと、着色相の全重量基準で約１０乃至約３０重量％の、脂肪アルコール、エトキシ化脂肪アルコール、脂肪アミド、乳化ワックスまたはこれらのいずれかの組合わせから成る群から選択されるシックナーとを含む。
【０００９】
本発明において使用される染料は、着色相の全重量の約０乃至約１０重量％、好ましくは０．０１乃至約１０重量％を含んで構成されるべきである。もし、染料が全く存在しなければ、アルカリ性剤が作用し、毛髪の天然メラミン顔料を酸化または破壊して髪の色を薄くする。好ましいのは、本発明において使用される染料が酸化染料前駆物質であり、１種類以上のカプラと共に１種類以上の一次中間体を含むことである。特定の中間体および／またはカプラの組合わせが処理される毛髪の究極の色を決定する。本発明においては、多種多様な中間体およびカプラ、たとえばp−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、１−ナフトール、レソルシノール、クロロレソルシノール、p−アミノフェノールおよびｍ−アミノフェノールを使用することが出来る。その他の中間体およびカプラは米国特許第5,376,146号中に記載されており、そしてそれらはここに引用することにより本明細書の一部とする。
【００１０】
着色相はまた、アルカリ性剤を、組み合わされた着色相と顕色剤相のpHを６乃至１２に維持するに足る量において含むべきである。工業的に一般に知られている、あらゆるアルカリ性剤が使用可能であるが、好ましいアルカリ性剤はエタノールアミン、アンモニア、アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、りん酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウムまたはそれらの混合物である。通常、着色相の全重量基準で約５乃至約２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％のアルカリ性剤が、ヘア・カラーまたは染色組成物のために所望のpH範囲を得、そして維持するために必要とされるであろう。
【００１１】
第四アンモニウム塩、たとえば塩化ベヘントリモニウム(behentrimonium chloride)、塩化セトリモニウム(cetrimonium chloride)および塩化ステアラルコニウム(stearalkonium chloride)ならびに、ここに引用することにより本明細書の一部とする、米国特許第5,376,146号中に記載されるものもまた、本発明の着色相内に配合してもよい。第四アンモニウム塩はケラチン上の陰イオン電荷を中和し、そしてアンモニウム塩中のアルキル基は毛髪の滑らかさを改良する。このようにして、第四アンモニウム塩はヘア・コンディショナーとして、また界面活性剤としても機能する。着色相内の第四アンモニウム塩の濃度は、その着色相の全重量基準で約０．１乃至約５．０重量％である。その他の従来の添加剤も着色相内に存在してもよく、たとえばそれらはフレグランス、着色剤、キレート化剤、酸化防止剤、たとえば亜硫酸ナトリウム、エリトロホウ酸(erythroboric acid)およびアスコルビン酸、可溶化剤、たとえば亜硫酸ナトリウムならびにそれらの混合物である。
【００１２】
着色相および顕色剤相は適切な容器、たとえばボウルまたはカップ内で毛髪に対し適用する直前に一緒に混合される。この混合物は十分な定着能力を有する組成物を形成することになるので、それは滴り落ちたり、あるいは流れたりすることなく、染色時間の間毛髪上に残留することになる。染料、中間体およびカプラは酸化剤と共に毛髪内に拡散して反応し、毛髪内に残留する大きな分子を形成し、色彩を変化させる。染色時間の終わりに、ヘア・カラーまたは染色組成物の残余を通常の水すすぎおよびシャンプーによって毛髪から洗浄する一方、反応した染料物質は多数回の洗浄に亘って毛髪に残留する。着色相および顕色剤相はユーザーの毛髪上で一緒に混合してもよい。もし、これら成分を毛髪上で混合するのなら、着色相を最初に毛髪に添加し、顕色剤相がこれに続くものとする。本発明のこれら成分は別々にパッケージされ、ユーザーによって一緒に混合されることになる。個々の成分を別個に、あるいはキットによって一緒に販売してもよい。顕色剤相対着色相の通常の割合は０．２５：１乃至１：０．２５、好ましくは１：１の重量比となろう。本発明は更に、予めパッケージに組んだヘア・ライトニング(hair lightening)または毛髪染色用キットを包含する。これらのキットは単一の包装中に顕色剤相の１容器と着色相の１容器とを包含することになる。各相の量は単一の適用に足るものとなり、それは各相３０乃至１００mlとなろう。
【００１３】
本発明による着色相が調製され、それらは表１に記載される組成を有する。
【表１】
0005037749.tif 000002
表１中の全ての分量は、着色相の全重量を基準とする重量パーセントである。
【００１４】
本発明による顕色剤相が調製され、それらは下記の組成を有する。
0005037749.tif 000003
【００１５】
【実施例】
（実施例１）
６０ｍｌの着色相Ｔ１および６０ｍｌの顕色剤相Ｄ２をアプリケータボトル内で一緒に混合し、３０分間人間の毛髪に適用し、ダークニュートラル・ブロンド色を生成する。
【００１６】
（実施例２）
６０ｍｌの着色相Ｔ２および６０ｍｌの顕色剤相Ｄ３をアプリケータボトル内で一緒に混合し、１５分間人間の毛髪に適用し、アーバン・カラーを生成する。
【００１７】
（実施例３）
５０ｍｌの着色相Ｔ３および５０ｍｌの顕色剤相Ｄ１をアプリケータボトル内で一緒に混合し、５分間人間の毛髪に適用し、アッシュ・ブロンド色を生成する。
【００１８】
（実施例４）
３０ｍｌの着色相Ｔ４および６０ｍｌの顕色剤相Ｄ４をアプリケータボトル内で一緒に混合し、４５分間人間の毛髪に適用し、極端に明るいブロンド色を生成する。
【００１９】
（実施例５）
３０ｍｌの着色相Ｔ５および３０ｍｌの顕色剤相Ｄ３をボウル内で一緒に混合し、５分間人間の毛髪に適用し、クール・ブロンド色を生成する。
【００２０】
（実施例６）
６０ｍｌの着色相Ｔ６および６０ｍｌの顕色剤相Ｄ１をボウル内で一緒に混合し、１０分間人間の毛髪に適用し、赤褐色を生成する。
【００２１】
（実施例７）
４５ｍｌの着色相Ｔ７および９０ｍｌの顕色剤相Ｄ１をボウル内で一緒に混合し、１５分間人間の毛髪に適用し、黒色を生成する。
【００２２】
（実施例８）
３０ｍｌの着色相Ｔ８および４５ｍｌの顕色剤相Ｄ１をアプリケータボトル内で一緒に混合し、２０分間人間の毛髪に適用し、黒褐色を生成する。
【００２３】
発明を開示するために、本発明の或る好ましく、かつ代替的実施態様を述べたが、開示された実施態様に対する変形は当業者が思い付くであろう。従って、添付された特許請求の範囲は本発明の全ての実施態様およびその変形であって、発明の精神および範囲から逸脱しないものをカバーすることを意図するものである。