(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
石油精製工程から得られる第１水素含有ガスと、該第１水素含有ガスよりも圧力の低い第２水素含有ガスとを、水素分離膜装置を介して、高純度水素と、オフガスに分離する水素含有ガスの分離方法であって、
水素含有ガス圧力調整手段を用いて、前記第２水素含有ガスを圧縮機にて昇圧し、第１水素含有ガスと合流させた後、合流後の水素含有ガスの圧力を調整し、
前記第１水素含有ガスと第２水素含有ガスを合流させて得られた水素含有合流ガスを前記水素分離膜装置に導入する際に、温度調整手段を用いて水素含有合流ガスの温度を調整し、
高純度水素圧力調整手段を用いて、前記水素分離膜装置を介して得られた高純度水素の圧力を調整することを特徴とする水素含有ガスの分離方法。
【請求項２】
前記第１水素含有ガスまたは第２水素含有ガスの水素純度が変化した場合に、
前記水素含有ガス圧力調整手段による第１水素含有ガス、および第２水素含有ガスの圧力の調整、
前記温度調整手段による水素含有合流ガスの温度の調整、または、
前記高純度水素圧力調整手段による高純度水素の圧力の調整
のいずれかを選択的に行うことを特徴とする請求項１に記載の水素含有ガスの分離方法。
【請求項３】
前記第１水素含有ガスまたは第２水素含有ガスの流量が変化した場合に、
前記水素含有ガス圧力調整手段による第１水素含有ガス、および第２水素含有ガスの圧力の調整、
前記温度調整手段による水素含有合流ガスの温度の調整、または、
前記高純度水素圧力調整手段による高純度水素の圧力の調整
のいずれかを選択的に行うことを特徴とする請求項１から２のいずれかに記載の水素含有ガスの分離方法。
【請求項４】
前記水素分離膜装置を介して分離された高純度の水素を、石油精製工程の脱硫工程、異性化工程のいずれかの工程に供給するように構成されていることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の水素含有ガスの分離方法。
【請求項５】
前記水素分離膜装置を介して分離されたオフガスを、石油精製工程に供給するように構成されていることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の水素含有ガスの分離方法。
【請求項６】
前記第１水素含有ガスが、前記石油精製工程の接触改質工程から得られた水素含有ガスであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の水素含有ガスの分離方法。
【請求項７】
前記第２水素含有ガスが、前記石油精製工程の脱硫工程から得られた水素含有ガスであることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の水素含有ガスの分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素含有ガスの分離方法に関し、より詳細には、石油精製工程から得られる水素含有ガスと、石油化学工程から得られる水素含有ガスを、高純度の水素と、オフガスに分離して、石油精製工程において、これらの分離した高純度の水素と、オフガスを使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、石油化学コンビナートにおいては、石油精製会社、石油化学会社などの多数の会社が隣接するように立地している。
図５および図６は、これらの石油化学コンビナートにおいて、石油精製会社（石油精製工程）Ａと石油化学会社（石油化学工程）Ｂの工程を示す概略ブロック図であり、図５は、石油化学コンビナートにおいて、石油精製会社（石油精製工程）Ａの工程を示す概略ブロック図、図６は、石油化学コンビナートにおいて、石油化学会社（石油化学工程）Ｂの工程を示す概略ブロック図である。
【０００３】
なお、これらの図では、説明の便宜上、理解の容易のために一部分を省略して図示している。
ところで、石油精製会社（石油精製工程）Ａでは、図５に示したように、原油タンカーで運搬され、原油タンクに貯留された原油を、常圧蒸留装置１００を用いて蒸留分離することによって、ガス、ＬＰＧ、ナフサ、灯油、軽油、常圧残油にそれぞれ分離される。
【０００４】
このうちガスは、燃料ガスとして石油精製会社内で使用され、ＬＰＧはＬＰＧ回収装置１０２を介して、プロパン、ブタンを回収している。また、ナフサは、ナフサ脱硫装置１０４を用いて、水素を添加して硫黄分を硫化水素（Ｈ２Ｓ）に変える脱硫反応によって、硫黄分を除去した後、接触改質装置１１０によって、水素の存在下で触媒を用いて接触改質反応を行っている。この接触改質反応によって、芳香族炭化水素を主成分とする改質ガソリンの他、副生成物として水素、メタン、エタン、ＬＰＧなどが得られる。
【０００５】
改質ガソリンは、ガソリン調整装置１０６を介して、他のガソリン基材（例えば、脱硫ナフサ、流動接触分解装置から得られる分解ガソリン等）と混合され、ガソリンが製造される。
【０００６】
なお、図７に示したように、接触改質装置１１０では、接触改質装置反応器１１１とガス分離器１１２を有し、ガス分離器１１２を介して、水素、メタン、エタンと、ＬＰＧ、改質ガソリンに分離される。このうち水素、メタン、エタンなどを含んだ第１水素含有ガスは、いわゆる「リフォーマガス（Reformer Gas）」（水素純度約７０〜８０％）と呼ばれる（以下、「リフォーマガス」と言う）。
【０００７】
また、接触改質装置１１０のガス分離器１１２によって分離されたリフォーマガスは、接触改質装置で改質反応用にリサイクルされる他に燃料ガスとして石油精製会社内で使用され、ＬＰＧと改質ガソリンは、ＬＰＧ分離塔で分離される。
【０００８】
さらに、灯油、軽油は、灯油脱硫装置１０８、軽油脱硫装置１１４を用いて、水素を添加して硫黄分を硫化水素（Ｈ２Ｓ）に変える脱硫反応によって、硫黄分を除去して、石油製品である灯油、軽油が製造されている。
【０００９】
また、常圧残油は、減圧蒸留装置１１６を用いて蒸留分離することによって、減圧軽油
、減圧残油にそれぞれ分離される。分離された減圧軽油は、重油間接脱硫装置１１８を用いて、水素を添加して硫黄分を硫化水素（Ｈ２Ｓ）に変える脱硫反応によって、硫黄分を除去した後、流動接触分解装置１０１で分解ガソリンや分解軽油が製造される。
【００１０】
一方、減圧蒸留装置１１６を用いて分離された減圧残油は、アスファルトの原料となる。
また、常圧残油の一部は、重油直接脱硫装置１２０を用いて、水素を添加して硫黄分を硫化水素（Ｈ２Ｓ）に変える脱硫反応によって、硫黄分を除去した後、重油調整装置１０３を介して、他の重油基材（例えば、分解軽油、重油直接脱硫残渣油等）と混合され重油が製造される。
【００１１】
そして、これらの脱硫装置、すなわち、ナフサ脱硫装置１０４、灯油脱硫装置１０８、軽油脱硫装置１１４、重油間接脱硫装置１１８、重油直接脱硫装置１２０による脱硫反応で得られた、水素、メタン、硫化水素（Ｈ２Ｓ）を含んだガスは、図５および図８に示したように、ガス洗浄装置１２２に供給される。
【００１２】
このガス洗浄装置１２２では、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどのアミンと接触させることによって、硫化水素（Ｈ２Ｓ）のみを除去し、残りのメタン、水素などを含んだ第２水素含有ガスは、いわゆる「スウィートガス（Sweet Gas）」（水
素純度約６０％）と呼ばれ、燃料ガスとして用いられる（以下、「スウィートガス」と言う）。
【００１３】
一方、図５および図６に示したように、石油化学会社（石油化学工程）Ｂでは、石油精製会社（石油精製工程）Ａで得られたナフサを、石油化学用原料ナフサとして用いて、ナフサ分解分離装置１２４によって、エチレン、プロピレンなどの他、ブタン留分、分解ガソリン等が得られる。
【００１４】
また、石油化学会社（石油化学工程）Ｂでは、このナフサ分解分離装置１２４によって得られたブタン留分からブチレンを精製後、メチルエチルケトン合成装置１２６を用いて、メチルエチルケトン、セカンダリーブチルアルコールなどが製造されている。
【００１５】
ところで、石油精製会社（石油精製工程）Ａでは、脱硫装置、特に、軽油脱硫装置１１４、重油間接脱硫装置１１８、重油直接脱硫装置１２０と異性化装置においては、高純度の水素を使用している。
【００１６】
このため、石油精製会社（石油精製工程）Ａでは、多量の高純度の水素が必要であり、図示しないが、別途、水素製造装置を用いて、高純度の水素（水素純度約９７％）を製造して、この高純度の水素を、上記の脱硫装置、異性化装置に用いている。
【００１７】
一方、水素製造装置以外の水素含有ガスとして、接触改質装置１１０によって得られたリフォーマガス（水素純度約７０〜８０％）が、ナフサ脱硫装置１０４、灯油脱硫装置１０８などで使用されているが、水素純度が低いため、その他の脱硫装置には使用できない状態である。また、ガス洗浄装置１２２によって得られたスウィートガス（水素純度約６０％）は、水素純度も圧力も低いため、このままの状態では脱硫装置用の水素としては使用できない。このため、例えば、常圧蒸留装置１００、減圧蒸留装置１１６、脱硫装置などの加熱炉の燃料ガスとして使用するか、水素分離膜装置を介して高純度の水素を分離して、再度上記の脱硫装置に用いられていた。
【００１８】
従来、水素分離膜装置を介して高純度の水素を分離する際には、得られる水素の純度を一定に保つために、水素分離膜装置の入口圧力、出口圧力、入口温度を一定として運転さ
れていた。このため、リフォーマガスやスウィートガスの水素純度や流量が変化した場合には、水素分離膜装置の水素分離膜の本数を増減することによって得られる水素の純度を一定に保っていた。
【特許文献１】特開２００３−３２７９６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
しかしながら、水素分離膜の本数を増減する方法において水素純度を一定に保つためには、流量変動に対応して頻繁に分離膜本数を切り替える必要があり、現場での複雑な作業が増えるため改善が望まれていた。
【００２０】
本発明は、このような現状に鑑み、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて得られるリフォーマガス、スウィートガスからなる水素含有ガスから高純度の水素を分離する際に、水素分離膜装置の水素分離膜の本数を増減させることなく、一定の水素純度が得られることが可能な、水素含有ガスの分離方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、前述したような従来技術における課題及び目的を達成するために発明されたものであって、石油精製工程から得られる第１水素含有ガスと、該第１水素含有ガスよりも圧力の低い第２水素含有ガスとを、水素分離膜装置を介して、高純度水素と、オフガスに分離する水素含有ガスの分離方法であって、
水素含有ガス圧力調整手段を用いて、前記第２水素含有ガスを圧縮機にて昇圧し、第１水素含有ガスと合流させた後、合流後の水素含有ガスの圧力を調整し、
前記第１水素含有ガスと第２水素含有ガスを合流させて得られた水素含有合流ガスを前記水素分離膜装置に導入する際に、温度調整手段を用いて水素含有合流ガスの温度を調整し、
高純度水素圧力調整手段を用いて、前記水素分離膜装置を介して得られた高純度水素の圧力を調整することを特徴とする。
【００２２】
このように構成することによって、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて、接触改質装置１１０によって得られたリフォーマガス（第１水素含有ガス）、ガス洗浄装置１２２によって得られたスウィートガス（第２水素含有ガス）とを水素分離膜装置を介して、高純度水素とオフガスに分離することができる。
【００２３】
さらには、水素含有ガス圧力調整手段を用いた第２水素含有ガス（スウィートガス）の圧力（膜入口圧力）の調整、温度調整手段を用いた水素含有合流ガス（リフォーマガスとスウィートガスの混合ガス）の温度（膜入口温度）の調整、高純度水素圧力調整手段を用いた高純度水素の圧力（膜出口圧力）の調整を行うことができるため、リフォーマガスやスウィートガスの水素純度や流量が変化した場合であっても、水素分離膜装置の水素分離膜の本数を増減させることなく、水素の純度を一定に保つことができる。
【００２４】
また、本発明の水素含有ガスの分離方法は、前記第１水素含有ガスまたは第２水素含有ガスの水素純度が変化した場合に、
前記水素含有ガス圧力調整手段による第１水素含有ガス、および第２水素含有ガスの圧力の調整、
前記温度調整手段による水素含有合流ガスの温度の調整、または、
前記高純度水素圧力調整手段による高純度水素の圧力の調整
のいずれかを選択的に行うことを特徴とする。
【００２５】
また、本発明の水素含有ガスの分離方法は、前記第１水素含有ガスまたは第２水素含有
ガスの流量が変化した場合に、
前記水素含有ガス圧力調整手段による第１水素含有ガス、および第２水素含有ガスの圧力の調整、
前記温度調整手段による水素含有合流ガスの温度の調整、または、
前記高純度水素圧力調整手段による高純度水素の圧力の調整
のいずれかを選択的に行うことを特徴とする。
【００２６】
このように構成することによって、水素含有ガス圧力調整手段を用いた第２水素含有ガス（スウィートガス）の圧力（膜入口圧力）の調整、温度調整手段を用いた水素含有合流ガス（リフォーマガスとスウィートガスの混合ガス）の温度（膜入口温度）の調整、高純度水素圧力調整手段を用いた高純度水素の圧力（膜出口圧力）の調整を選択的に行うことができるため、リフォーマガスやスウィートガスの水素純度や流量の変化に対して、最適な調整を行うことができ、水素分離膜装置を介して得られる水素の純度を一定に保つことができる。
【００２７】
さらには、膜入口圧力の調整、膜入口温度の調整、膜出口圧力の調整に必要なコストを鑑みて、適宜選択的に膜入口圧力の調整、膜入口温度の調整、膜出口圧力の調整を行うことができるので、水素含有ガスの分離を行うのに必要なコストを低減させることができる。
【００２８】
また、本発明の水素含有ガスの分離方法は、前記水素分離膜装置を介して分離された高純度の水素を、石油精製工程の脱硫工程、異性化工程のいずれかの工程に供給するように構成されていることを特徴とする。
【００２９】
このように構成することによって、水素分離膜装置を介して分離された高純度の水素を、石油精製工程の脱硫工程や、ノルマルパラフィンをイソパラフィンに異性化する異性化工程において有効に利用することができ、石油精製工程にある水素製造装置の稼動を低減できる可能性がある。
【００３０】
また、本発明の水素含有ガスの分離方法は、前記水素分離膜装置を介して分離されたオフガスを、石油精製工程に供給するように構成されていることを特徴とする。
このように構成することによって、水素分離膜装置を介して分離された、例えば、メタン、エタンなどからなる燃料ガスであるオフガスを、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて、例えば、常圧蒸留装置１００、減圧蒸留装置１１６、脱硫装置などの加熱炉の燃料ガスとして有効に利用することができる。
【００３１】
また、本発明の水素含有ガスの分離方法は、前記第１水素含有ガスが、前記石油精製工程の接触改質工程から得られた水素含有ガスであることを特徴とする。
また、本発明の水素含有ガスの分離方法は、前記第２水素含有ガスが、前記石油精製工程の脱硫工程から得られた水素含有ガスであることを特徴とする。
【００３２】
このように構成することによって、接触改質装置１１０によって得られたリフォーマガス（第１水素含有ガス）（水素純度約７０〜８０％、圧力約３．０ＭＰａ）と、脱硫工程後のガス洗浄装置１２２によって得られたスウィートガス（第２水素含有ガス）（水素純度約６０％、圧力約０．３ＭＰａ）から、高純度の水素を得ることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて、接触改質装置１１０によって得られたリフォーマガス（水素純度約７０〜８０％）とガス洗浄装置１２２によって得られたスウィートガスからなる低純度の水素含有ガスを、水素分離膜装置を介して高純度の水素とオフガスに分離する際に、水素分離膜装置の入口圧力、出口圧力、入口温度を調整することによって、水素分離膜装置の水素分離膜の本数を増減させることなく、一定の水素純度を得ることが可能となる。
【００３４】
これにより、リフォーマガスやスウィートガスの水素純度や流量が変化した場合にも、水素分離膜装置の水素分離膜の本数を切替える作業がなくなるため、作業の効率化が図ることができる。
【００３５】
また、水素含有ガス圧力調整手段を用いた第１水素含有ガス（リフォーマガス）、および第２水素含有ガス（スウィートガス）の圧力（膜入口圧力）の調整、温度調整手段を用いた水素含有合流ガス（リフォーマガスとスウィートガスの混合ガス）の温度（膜入口温度）の調整、高純度水素圧力調整手段を用いた高純度水素の圧力（膜出口圧力）の調整を選択的に行うことができるため、リフォーマガスやスウィートガスの水素純度や流量の変化に対して、最適な調整を行うことができ、水素分離膜装置を介して得られる水素の純度を一定に保つことができる。
【００３６】
さらには、膜入口圧力の調整、膜入口温度の調整、膜出口圧力の調整に必要なコストを鑑みて、適宜選択的に膜入口圧力の調整、膜入口温度の調整、膜出口圧力の調整を行うことができるので、水素含有ガスの分離を行うのに必要なコストを低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下、本発明の実施の形態（実施例）を図面に基づいてより詳細に説明する。
図１は、本発明の水素含有ガスの分離方法を用いた水素含有ガスの概略ブロック図、図２は、図１の脱硫工程からのスウィートガスの水素分離膜装置による分離の概略と、図１の接触改質工程からのリフォーマガスの水素分離膜装置による分離の概略を示す概略ブロック図である。
【００３８】
図１において、符号１０は、全体で本発明の水素含有ガスの分離方法を示している。
本発明の水素含有ガスの分離方法では、図５に示した概略ブロック図において、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて、ナフサを、ナフサ脱硫装置１０４を用いて、水素を添加して硫黄分を硫化水素（Ｈ２Ｓ）に変える脱硫反応によって、硫黄分を除去した後、接触改質装置１１０によって得られた水素、メタン、エタンの炭化水素ガスを使用するものである。
【００３９】
すなわち、図２に示したように、接触改質装置１１０で改質された改質ガソリンと副生成物として得られた炭化水素ガスは、ガス分離機１１２を介して、メタン、エタン、水素などを含んだいわゆる「リフォーマガス（Reformer Gas）」と呼ばれる水素含有ガス（水素純度約７０〜８０％、圧力約３．０ＭＰａ）とＬＧＰ、改質ガソリンに分離される。
【００４０】
本発明の水素含有ガスの分離方法では、この水素、メタン、エタンなどを含んだリフォーマガスを用いるものであって、図１に示したように、リフォーマガス１２は、リフォーマガス導入経路１１において、先ず、開閉バルブ１６を介して、水洗塔１４に導入される。この水洗塔１４では、リフォーマガス１２を水と交流接触させることによって、リフォーマガス１２に含まれる、例えば、塩素ガスなどの不純物ガスが除去される。
【００４１】
そして、水洗塔１４で不純物ガスが除去されたリフォーマガス１２は、フローコントロールバルブ（流量調整弁）１８によって、一定の流量になるように調整されて、リフォーマガス導入経路１１を介して、後述するスウィートガス導入経路２０と合流された後、フィルター装置２２に導入されるようになっている。
【００４２】
一方、図５に示した概略ブロック図において、脱硫装置、すなわち、ナフサ脱硫装置１０４、灯油脱硫装置１０８、軽油脱硫装置１１４、重油間接脱硫装置１１８、重油直接脱硫装置１２０による脱硫反応で得られた、水素、メタン、エタン、硫化水素（Ｈ２Ｓ）を含んだガスは、図２に示したように、ガス洗浄装置１２２において、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどのアミンと接触させることによって、硫化水素（Ｈ２Ｓ）のみが除去され、メタン、エタン、水素などを含んだいわゆる「スウィートガス（Sweet Gas）」と呼ばれる水素含有ガス（水素純度約６０％、圧力約０．３ＭＰａ）が得られる。
【００４３】
本発明の水素含有ガスの分離方法では、このメタン、エタン、水素などを含んだスウィートガスを用いるものであって、図１に示したように、スウィートガス２４は、スウィートガス導入経路２０において、先ず、開閉バルブ２６を介して、水洗塔２８に導入される。この水洗塔２８では、スウィートガス２４を水と交流接触させることによって、スウィートガス２４に含まれる、例えば、アンモニアガス、塩素ガスなどの不純物ガスが除去される。
【００４４】
そして、水洗塔２８で不純物ガスが除去されたスウィートガス２４は、その圧力が約０．３ＭＰａと低い圧力であるので、リフォーマガス１２の圧力である約３．０ＭＰａと同等の圧力となるように、圧縮機（コンプレッサー）３０を介して昇圧された後、流量調整弁（フローコントロールバルブ）３２によって、一定の流量になるように調整されて、スウィートガス導入経路２０を介して、前述したリフォーマガス導入経路１１を介して合流されるリフォーマガス１２とともに、フィルター装置２２に導入されるようになっている。
【００４５】
なお、スウィートガス導入経路２０では、スウィートガス還流経路３６、圧力調整弁３８を介して、圧縮機３０により昇圧されたスウィートガス２４の一部が戻されるように制御され、スウィートガス２４の圧力が一定になるように制御されている。
【００４６】
フィルター装置２２に導入されたリフォーマガス１２とスウィートガス２４からなる水素含有ガスは、フィルター装置２２において、水洗塔１４、１８を通過することによって、水分が含まれており、配管内にスケールが溜まるのを防止するために、水分、スケールなどのダストが除去される。
【００４７】
このようにフィルター装置２２において、水分、ダストが除去された水素含有ガスは、熱交換器４０を通過することによって、低圧蒸気（約０．３ＭＰａ、１４０℃）によって熱交換されて、水素含有ガスの温度が、約６０〜９０℃になるように調整される。なお、熱交換器４０には、温度コントロールバルブ４２によって、低圧蒸気の流量を調整して、水素含有ガスの温度が、約６０〜９０℃になるように制御されている。
【００４８】
このように熱交換器４０を通過することによって、約６０〜９０℃の温度に維持された水素含有ガスは、水素分離膜導入経路４４を介して、水素分離膜装置４６に導入されるようになっている。
【００４９】
なお、この水素分離膜装置４６の水素分離膜４８の数は、処理する水素含有ガスの量に応じて適宜変更することができる。この実施例では、処理量を考慮して、２つの水素分離膜４８を用いているが、もちろん、水素分離膜４８の数は何ら限定されるものではなく、１つでも、３個以上であってもよい。
【００５０】
また、この水素分離膜装置４６の水素分離膜４８は、例えば、高分子中空糸膜モジュー
ルで構成され、分子の小さい水素分子は膜を透過して、分子の大きい、例えば、メタンなどのその他のガスは膜を透過しないものであって、これにより水素を高純度で回収できるように構成されている。
【００５１】
水素分離膜４８によって分離された高純度水素（９７％以上）は、水素回収経路５２を介して、水素供給装置を構成する水素供給経路５４に導入されるようになっている。
この水素供給経路５４では、熱交換器５６によって、高純度の水素が、例えば、４０℃に冷却される。そして、熱交換器５６によって冷却された高純度の水素は、その圧力が約０．２ＭＰａ程度に低下しているので、約１．８ＭＰａの圧力になるように、圧縮機５８を介して昇圧された後、流量調整弁６０によって、一定の流量になるように調整されて、高純度水素ヘッダー６２に導入されるようになっている。
【００５２】
なお、水素供給経路５４を流れる高純度水素の圧力や流量が高くなりすぎた場合には、圧力調整弁６４のバルブを開き、高純度水素廃棄経路６５を介して高純度水素の一部を焼却処分できるようになっている。
【００５３】
また、水素供給経路５４では、水素ガス還流経路６６、圧力調整弁６８を介して、圧縮機５８により昇圧された高純度水素の一部が戻されるように制御され、高純度水素ヘッダー６２に導入される高純度水素の圧力が一定となるように制御されている。
【００５４】
このように高純度水素ヘッダー６２に導入された高純度の水素は、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて、脱硫装置における脱硫反応、ノルマルパラフィンをイソパラフィンに異性化する異性化工程に供給することができるようになっている。
【００５５】
一方、水素分離膜４８によって分離された、例えば、メタン、エタンなどのその他のガスを含んだオフガスは、燃料ガス回収経路７０を介して、圧力調整弁７２によって、一定の流量になるように調整されて、オフガス供給装置を構成するオフガス供給経路７４に導入されるようになっている。
【００５６】
このオフガス供給経路７４では、熱交換器７６によって、オフガスが、例えば、４０℃に冷却され、燃料ガスヘッダー８０に導入されるようになっている。なお、図中、符号７８は開閉バルブである。
【００５７】
このように燃料ガスヘッダー８０に導入されたオフガスは、燃料ガスであるオフガスを、石油精製会社（石油精製工程）Ａにおいて、例えば、常圧蒸留装置１００、減圧蒸留装置１１６、脱硫装置などの加熱炉の燃料ガスとして使用することができるようになっている。
【００５８】
以下に、リフォーマガス１２やスウィートガス２４の水素純度または流量が変化した場合の制御方法について、図３、図４に基づいて説明する。
（１）流量一定・水素純度低下ケース
図３は、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の水素純度が低下した場合に、水素分離膜装置４６を介して得られる高純度水素の水素純度を一定に保つための制御ステップを示すフロー図である。
【００５９】
まず、Ｓ１００に示すように、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の流量が一定に保たれた状態で、水素純度のみが低下した場合には、Ｓ１０１に示すように、水素分離膜４８を介して得られる高純度水素の水素純度は低下してしまう。
【００６０】
そのため、Ｓ１０２、Ｓ１０８、Ｓ１１３のいずれかの調整方法をとることによって、
高純度水素の水素純度が増加するように制御する。以下に、それぞれの調整方法によって、高純度水素の水素純度が増加するプロセスを説明する。
【００６１】
（ａ）膜入口圧力調整ケース
Ｓ１０２に示すように、圧力調整弁７２を開くことによって、Ｓ１０３のように、リフォーマガス１２、およびスウィートガス２４の圧力は低下し、水素分離膜導入経路４４の圧力が低下する。これにより、Ｓ１０４に示すように、リフォーマガス１２、およびスウィートガス２４の流量を一定に保つため、流量調整弁１８、３２を閉じる。
【００６２】
一方、水素分離膜４８の入口圧力が低下することにより、水素回収経路５２の圧力は一定であるため、水素分離膜４６の膜差圧が低下し、水素ガスは水素分離膜を通して水素回収経路５２を流れるが、Ｓ１０５に示すように、水素以外のガス、例えば、メタン、エタンなどのガスは水素分離膜を透過せずにオフガス供給経路７４側に流れることにより流量が増加し、Ｓ１０６のように水素回収経路５２の流量が低下する。
【００６３】
これは、オフガスに含まれるメタンやエタンなどのその他のガスに比べて、水素の分子が小さいことから、メタンやエタンなどのその他のガスが水素分離膜４８を透過しにくいためである。
【００６４】
このように制御することによって、Ｓ１０７に示すように、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度を増加させることが可能となる。
（ｂ）膜出口圧力調整ケース
Ｓ１０８に示すように、圧力調節弁６８を開けることによって圧縮機５８の吸込み圧力が上昇し、Ｓ１０９のように、水素分離膜４６の透過側である水素回収経路５２の流量が低下する。これにより、水素分離膜導入経路４４の圧力は一定であるため、水素分離膜４６の膜差圧が低下する。
【００６５】
ここで、水素分離膜４６の膜差圧が低下することにより、水素分離膜４８を透過し水素回収経路５２に流れていた水素以外のガス、例えば、メタンやエタンなどのその他のガスがオフガス回収経路７４側に流れることとなり、Ｓ１１０に示すようにオフガス供給経路７４の流量が増加する。
【００６６】
これは、水素の分子に比べて、オフガスに含まれるメタンやエタンなどのその他のガスの分子が大きいことから、水素分離膜４８を透過しにくくなるためである。
このように制御することによって、Ｓ１１１に示すように、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度を増加させることが可能となる。
【００６７】
（ｃ）膜入口温度調整ケース
Ｓ１１２に示すように、圧力調整弁７２は一定のまま、温度コントロールバルブ４２を閉めることによって、熱交換器４０に流入させる低圧蒸気の量を減らすことで、水素分離膜導入経路４４を流れる水素含有ガスの温度を低下させる。
【００６８】
水素含有ガスの温度が低く、水素ガス以外のメタンやエタンなどその他のガスが不活性化した状態のほうが、水素分離膜４８を透過しにくくなり、水素含有ガスの温度を低下させることによって、水素が水素分離膜４８を透過して、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度は増加することとなる。
【００６９】
このように制御することによって、Ｓ１１３に示すように、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度を増加させることが可能となる。
以上のように、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の流量が一定に保たれた
状態で、水素純度のみが低下した場合には、膜入口圧力、膜出口圧力、膜入口温度のいずれかを調整することによって、水素分離膜４８を透過して得られる高純度水素の水素純度を一定に保つように制御することができる。
【００７０】
なお、膜入口圧力、膜出口圧力、膜入口温度のうちどれを調整するかは、調整を行うのに必要なコストを鑑みて適宜設定すればよい。
すなわち、膜入口圧力を低下させる場合には、圧縮機３０の動力が低下し、膜出口圧力を低下させる場合には、圧縮機５８の動力を低下させることができ、圧縮機３０、５８の使用電力量を低下させることができる。また、膜入口温度を低下させる場合には、熱交換器４０に流入させる低圧蒸気の量が低下させることができる。
【００７１】
事前に、低圧蒸気の単価、電力単価を調査するとともに、圧縮機３０、５８の使用電力量を調査することによって、最もコストが低減する方法を選択すればよい。
（２）水素純度一定・流量低下ケース
ついで、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の純度が一定に保たれた状態で、流量のみが低下した場合における、高純度水素の水素純度を一定に保つための制御ステップを図４により説明する。
【００７２】
まず、Ｓ２００に示すように、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の水素純度が一定に保たれた状態で、流量のみが低下した場合には、Ｓ２０１に示すように、水素分離膜４８を介して得られる高純度水素の水素純度は低下してしまう。
【００７３】
そのため、Ｓ２０２、Ｓ２０８、Ｓ２１３のいずれかの調整方法をとることによって、高純度水素の水素純度が増加するように制御する。以下に、それぞれの調整方法によって、高純度水素の水素純度が増加するプロセスを説明する。
【００７４】
（ａ）膜入口圧力調整ケース
Ｓ２０２に示すように、圧力調整弁７２を開くことによって、Ｓ２０３のように、リフォーマガス１２、およびスウィートガス２４の圧力は低下し、水素分離膜導入経路４４の圧力が低下する。これにより、Ｓ２０４に示すように、リフォーマガス１２、およびスウィートガス２４の流量を一定に保つため、流量調整弁１８、３２を閉じる。
【００７５】
一方、水素分離膜４８の入口圧力が低下することにより、水素回収経路５２の圧力は一定であるため、水素分離膜４６の膜差圧が低下し、水素ガスは水素分離膜を通して水素回収経路５２を流れるが、Ｓ２０５に示すように、水素以外のガス、例えば、メタン、エタンなどのガスは水素分離膜を透過せずにオフガス供給経路７４側に流れることにより流量が増加し、Ｓ２０６のように水素回収経路５２の流量が低下する。
【００７６】
これは、オフガスに含まれるメタンやエタンなどのその他のガスに比べて、水素の分子が小さいことから、メタンやエタンなどのその他のガスが水素分離膜４８を透過しにくいためである。
【００７７】
このように制御することによって、Ｓ２０７に示すように、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度を増加させることが可能となる。
（ｂ）膜出口圧力調整ケース
Ｓ２０８に示すように、圧力調節弁６８を開けることによって圧縮機５８の吸込み圧力が上昇し、Ｓ２０９のように、水素分離膜４６の透過側である水素回収経路５２の流量が低下する。これにより、水素分離膜導入経路４４の圧力は一定であるため、水素分離膜４６の膜差圧が低下する。
【００７８】
ここで、水素分離膜４６の膜差圧が低下することにより、水素分離膜４８を透過し水素回収経路５２に流れていた水素以外のガス、例えば、メタンやエタンなどのその他のガスがオフガス回収経路７４側に流れることとなり、Ｓ２１０に示すようにオフガス供給経路７４の流量が増加する。
【００７９】
これは、水素の分子に比べて、オフガスに含まれるメタンやエタンなどのその他のガスの分子が大きいことから、水素分離膜４８を透過しにくくなるためである。
このように制御することによって、Ｓ２１１に示すように、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度を増加させることが可能となる。
【００８０】
（ｃ）膜入口温度調整ケース
Ｓ２１２に示すように、圧力調整弁７２は一定のまま、温度コントロールバルブ４２を閉めることによって、熱交換器４０に流入させる低圧蒸気の量を減らすことで、水素分離膜導入経路４４を流れる水素含有ガスの温度を低下させる。
【００８１】
水素含有ガスの温度が低く、水素ガス以外のメタンやエタンなどその他のガスが不活性化した状態のほうが、水素分離膜４８を透過しにくくなり、水素含有ガスの温度を低下させることによって、水素が水素分離膜４８を透過して、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度は増加することとなる。
【００８２】
このように制御することによって、Ｓ２１３に示すように、水素回収経路５２を流れる高純度水素の水素純度を増加させることが可能となる。
以上のように、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の水素純度が一定に保たれた状態で、流量のみが低下した場合にも、前述した流量一定・水素純度低下ケースと同様に膜入口圧力、膜出口圧力、膜入口温度のいずれかを調整することによって、水素分離膜４８を透過して得られる高純度水素の水素純度を一定に保つように制御することができる。
【００８３】
なお、膜入口圧力、膜出口圧力、膜入口温度のうちどれを調整するかも、前述した流量一定・水素純度低下ケースと同様に調整を行うのに必要なコストを鑑みて適宜設定すればよい。
【００８４】
このように、リフォーマガス１２やスウィートガス２４の水素純度または流量が変化した場合には、膜入口圧力、膜出口圧力、膜入口温度のいずれかを調整することによって、水素分離膜４８を透過して得られる高純度水素の水素純度を一定に保つことができる。
【００８５】
このため、従来のようにリフォーマガス１２やスウィートガス２４の水素純度や流量の変化に応じて水素分離膜４８の本数を増減させる必要がないので、作業効率を向上させることができる。
【００８６】
また、低圧蒸気の単価や電力単価、圧縮機の使用電力量などを鑑みて、膜入口圧力の調整、膜出口圧力の調整、膜入口温度の調整を選択的に行うことができるため、コストを低下させることができる。
【００８７】
なお、この実施例では、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の水素純度または流量が低下したケースについてのみ説明したが、リフォーマガス１２やスウィートガス２４の水素純度または流量が増加した場合や、リフォーマガス１２やスウィートガス２４の水素純度及び流量が同時に変化した場合であっても、膜入口圧力、膜出口圧力、膜入口温度を適宜選択的に調整することによって、水素分離膜４８を透過して得られる水素の純度を一定に保つことができる。
【００８８】
以上、本発明の好ましい実施の態様を説明してきたが、本発明はこれに限定されることはなく、例えば、上記実施例では、石油精製会社（石油精製工程）Ａのみを考慮に入れたが、石油化学会社（石油化学工程）Ｂやその他の化学会社、鉄鋼会社などの高純度の水素、燃料を必要とする会社の設備にも、本発明で得られた高純度水素、燃料であるオフガスを提供するようにすることも可能であるなど本発明の目的を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】図１は、本発明の水素含有ガスの分離方法の概略ブロック図である。
【図２】図２は、図１の脱硫工程からのスウィートガスの水素分離膜装置による分離の概略と、図１の接触改質工程からのリフォーマガスの水素分離膜装置による分離の概略を示す概略ブロック図である。
【図３】図３は、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の水素純度が低下した場合に、水素分離膜装置４６を介して得られる高純度水素の水素純度を一定に保つための制御ステップを示すフロー図である。
【図４】図４は、リフォーマガス１２またはスウィートガス２４の流量が低下した場合に、水素分離膜装置４６を介して得られる高純度水素の水素純度を一定に保つための制御ステップを示すフロー図である。
【図５】図５は、石油化学コンビナートにおいて、石油精製会社（石油精製工程）Ａの工程を示す概略ブロック図である。
【図６】図６は、石油化学コンビナートにおいて、石油化学会社（石油化学工程）Ｂの工程を示す概略ブロック図である。
【図７】図７は、接触改質工程からのリフォーマガスの水素分離膜装置による分離の概略を示す概略ブロック図である。
【図８】図８は、脱硫工程からのスウィートガスの水素分離膜装置による分離の概略を示す概略ブロック図である。
【符号の説明】
【００９０】
１０   水素含有ガスの分離方法
１１   リフォーマガス導入経路
１２   リフォーマガス
１４   水洗塔
１６   開閉バルブ
１８   流量調整弁
２０   スウィートガス導入経路
２２   フィルター装置
２４   スウィートガス
２６   開閉バルブ
２８   水洗塔
３０   圧縮機
３２   流量調整弁
３６   スウィートガス還流経路
３８   圧力調整弁
４０   熱交換器
４２   温度コントロールバルブ
４４   水素分離膜導入経路
４６   水素分離膜装置
４８   水素分離膜
５２   水素回収経路
５４   水素供給経路
５６   熱交換器
５８   圧縮機
６０   流量調整弁
６２   高純度水素ヘッダー
６４   圧力調整弁
６５   高純度水素廃棄経路
６６   水素ガス還流経路
６８   圧力調整弁
７０   燃料ガス回収経路
７２   圧力調整弁
７４   オフガス供給経路
７６   熱交換器
７８   開閉バルブ
８０   燃料ガスヘッダー
１００ 常圧蒸留装置
１０１ 流動接触分解装置
１０２ 回収装置
１０３ 重油調整装置
１０４ ナフサ脱硫装置
１０６ ガソリン調整装置
１０８ 灯油脱硫装置
１１０ 接触改質装置
１１１ 接触改質装置反応器
１１２ ガス分離器
１１２ ガス分離機
１１４ 軽油脱硫装置
１１６ 減圧蒸留装置
１１８ 重油間接脱硫装置
１２０ 重油直接脱硫装置
１２２ ガス洗浄装置
１２４ ナフサ分解分離装置
１２６ メチルエチルケトン合成装置
【図１】
0004915805.tif 000002
【図２】
0004915805.tif 000003
【図３】
0004915805.tif 000004
【図４】
0004915805.tif 000005
【図５】
0004915805.tif 000006
【図６】
0004915805.tif 000007
【図７】
0004915805.tif 000008
【図８】
0004915805.tif 000009