(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水硬性セメント、水、ポリオール樹脂、イソシアネート化合物を必須成分とするポリウレタン系セメント組成物であって、必須成分中の比率で水硬性セメントが２５〜５０重量％、水が３〜２１重量％、ポリオール樹脂が８〜２３重量％、混合物であるイソシアネート化合物が２５〜５０重量％であり、イソシアネート化合物中のＮＣＯ基の分子量比率が３０％以上であり、２，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート含有率が５％以上であることを特徴とするポリウレタン系セメント組成物。
【請求項２】
２３℃での硬化後及び５℃での硬化後いずれの硬化物の６０度鏡面光沢度が５．０未満であることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン系セメント組成物。
【請求項３】
上記の組成物の使途が塗床材であることを特徴とする請求項１乃至２いずれかに記載のポリウレタン系セメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化物が低光沢となるポリウレタン系セメント組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、厨房室、試験室、薬品・化学工場、電子回路の工場などの床には防水性、耐熱性、耐薬品性、耐熱水性並びに耐衝撃強度などの機能を付加させるため、打設したコンクリート表面に強化樹脂を施工した複合床や、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂とセメントとを配合した樹脂モルタル系の床が施工されている。特に、水硬性セメント、水、ポリオールおよびイソシアネート化合物からなるポリウレタン系セメント塗り床材は、熱や機械的な衝撃強度に優れるため、大きな負荷のかかる部位の床に施工される。
【０００３】
水硬性セメント、水、セメント減水剤、及び、硬化して樹脂となり得る成分からなるセメント組成物は施工現場での混合にて均一に分散されやすく、作業性・性能・仕上がり外観にムラが生じにくいことが開示されている。（特許文献１）
【０００４】
（ａ）水硬性セメント、（ｂ）骨材、（ｃ）イソシアネート基を含む化合物、（ｄ）水、（ｅ）３級アミン化合物触媒、および、（ｆ）活性水素含有化合物（ただし水および３級アミン化合物触媒を除く）、を必須成分とするポリウレタン系セメント組成物が良好な仕上がり外観となることが開示されている。（特許文献２）
【０００５】
水硬性セメント、水、骨材、ひまし油系ポリオール等の疎水性のポリオール、及び、ひまし油系ポリオール等の疎水性ポリオールとジイソシアネート化合物の反応で得られるイソシアネート基末端プレポリマーを含有するイソシアネート成分からなるポリマーセメント組成物が高耐久性塗り床材となることを開示している。（特許文献３）
【０００６】
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物並びに水硬性セメントを含む骨材を配合してなる樹脂セメント組成物により、塗膜厚みが５ｍｍ以下においても、表面の樹脂成分だけからなる層と骨材を含む中心部の層の収縮率が異ならず、反り上がり現象や表層の亀裂誘発ななくなることが開示されている。（特許文献４）
【特許文献１】特開平８−１６９７４４号公報
【特許文献２】特開平１１−７９８２０号公報
【特許文献３】特開２０００−７２５０７号公報
【特許文献４】特開２００５−４７７１９号公報
【０００７】
ポリウレタン系セメント組成物は水やセメントを含まない樹脂組成物に比べ光沢が低く、物性以外にも、この特徴で、仕上がりに光沢を嫌う場合によく用いられる。
しかし、硬化条件、温度により光沢が出ることがあり、安定して低光沢となる組成物が望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
解決しようとする課題は、硬化条件によらず、低光沢となるポリウレタン系セメント組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１の発明は、水硬性セメント、水、ポリオール樹脂、イソシアネート化合物を必須成分とするポリウレタン系セメント組成物であって、必須成分中の比率で水硬性セメントが２５〜５０重量％、水が３〜２１重量％、ポリオール樹脂が８〜２３重量％、混合物であるイソシアネート化合物が２５〜５０重量％であり、イソシアネート化合物中のＮＣＯ基の分子量比率が３０％以上であり、２，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート含有率が５％以上であることを特徴とするポリウレタン系セメント組成物で、硬化条件によらず低光沢な硬化物表面が得られる。
請求項２の発明は、２３℃での硬化後及び５℃での硬化後いずれの硬化物の６０度鏡面光沢度が５．０未満であることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン系セメント組成物で、常温、低温によらず、６０度鏡面光沢度が５．０未満となる硬化物表面となる。
請求項３の発明は、上記の組成物の使途が塗床材であることを特徴とする請求項１乃至２いずれかに記載のポリウレタン系セメント組成物で、温度制御ができない建築現場でも安定した低光沢塗床材となる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリウレタン系セメント組成物は、硬化時の温度条件に拠らず一様に安定した低い光沢の硬化物表面を得ることができ、保温ができない建築現場で施工時の気温に影響なく低光沢な塗床材が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
従来のポリウレタン系セメント塗り床材は、通常３〜１０ｍｍの厚みで塗り広げることにより、塗布してから硬化する間に樹脂成分が僅かに表面に浮き上がり、樹脂皮膜を形成するが、この樹脂皮膜は、常温以上の温度において形成された場合、光沢の低い被膜であることが多いが、低温で形成されると光沢が上がる傾向となる。樹脂被膜が常温以上の温度のとき低光沢になりやすいのは、浮き上がった樹脂分の中にセメント等の水硬性成分が微量に分散しているためと考えられる。逆に低温のとき高光沢になりやすいのは樹脂分の分子の凝集力が増し、水硬性成分が樹脂皮膜中に取り込まれにくくなるためと考えられる。樹脂皮膜中に水硬性成分を安定的に分散する方法として、界面活性剤があるが、これは水とイソシアネートとの反応を促進し、可使時間の短縮や炭酸ガスによる塗膜のフクレ等の不具合を誘発する。
２，４’−ＭＤＩを５％以上含むイソシアネートを用いることで、界面活性剤に拠らず５℃硬化時に６０度鏡面光沢度が５．０未満となる硬化物が得られることを鋭意研究の結果見出し、本発明に至った。この作用は温度低下による未硬化樹脂皮膜の凝集力を抑制しているためと考えられる。
【００１２】
本発明の組成物はポリオール樹脂、イソシアネート化合物、水硬性セメント、水を必須とし、必要に応じて、希釈剤、骨材等が配合される。
【００１３】
上記必須成分中、ポリオール樹脂は８〜２３重量％が好ましく、この範囲で物性が得られ易く発泡の恐れが少ない。イソシアネート化合物は２５〜５０重量％が好ましく、この範囲で塗膜強度が得られ、硬化が遅すぎることがない。水硬性セメントは２５〜５０重量％が好ましく、この範囲で物性が得られ易く発泡の恐れが少ない。水は３〜２１重量％が好ましく、この範囲で水硬性セメントとの水和反応を満たし、流動性を確保でき、硬化収縮によるクラックの恐れが低い。任意成分である希釈剤はポリオール樹脂と２倍重量を上限として配合することができ、作業性・流動性を改善できる。この範囲で物性低下やクラックの恐れが低い。また骨材は硅砂等が多く使用されるが、前記希釈剤、粒度等に影響は受けるものの、必須成分総重量部の４〜７倍配合することができる。
【００１４】
ポリオール樹脂
発明に係わるポリオールとしては、、分子量が５００〜３０００で水酸基を２以上持ち、主鎖が疎水基からなるポリエステルポリオールもしくはポリアルキレンポリオール、ひまし油変性ポリオールや二塩基酸とアルコールの重縮合系ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキシ変性ポリオール等があげられる。ポリオールは疎水性であることが最も好ましく、疎水性の基準としてはポリオールと水との混合比１：１で、界面活性剤等の助けなく、単独では分散しないか、或いは例え大きなエネルギー（超音波）で分散させても、ガラス製１００ｍｌメスシリンダーに入れ、密閉して３５℃２４時間後には連続油相が目視で確認できるものとする。これらはポリオール１００部に対し水３０〜５０部、ポリオキシアルキレン型乳化剤やアルキルスルホン酸塩もしくはアルキルカルボン酸塩を乳化剤として１．５部以下の範囲で乳化するが、乳化剤の役目は他の添加剤で行っても良い。また可塑剤や添加剤も施工作業性、最終物性のため、添加しても良い。好ましい例として、ひまし油変性ポリオールとポリオキシアルキレン型乳化剤を用いた水分散性ポリオールが挙げられる。
具体的な製品として、ディスモフェン１１４５、ディスモフェン１１５０、ディスモリットＶＰＬＳ２２４８（以上  住友バイエルウレタン（株）、商品名）などがある。
【００１５】
イソシアネート化合物
イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が使用できるが、好ましい例としては化１の一般式で表される多核ポリフェニレンポリメチルポリイソシアネート、（以下ポリメリックＭＤＩと略す）を含有するものと、化３の一般式で表される２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下２，４’−ＭＤＩと略す）を含むＭＤＩの混合物があげられ、イソシアネート化合物分子量中に占めるＮＣＯ基の分子量比率（ＮＣＯ％）が３０％以上であるものは、強度に優れ光沢度も安定した物が得られ好ましい。
具体的な製品として、ポリメリックＭＤＩを含有するものとして、スミジュール４４Ｖ１０、スミジュール４４Ｖ２０（以上  住友バイエルウレタン（株）、商品名）やコロネート３５２０、ジフェニルメチレンジイソシアネートＭＲ−１００（以上  日本ポリウレタン（株）、商品名）などがあり、２，４’−ＭＤＩを含有するものとしては、ルプラネートＭＩ（ＢＡＳＦＩＮＯＡＣ（株）、商品名）があげられる。
ＭＤＩは化２に示す４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下４，４’−ＭＤＩと略す）と化３に示す２，４’−ＭＤＩの構造異性体が存在する。
本発明においてイソシアネート組成物中に２，４’−ＭＤＩ成分を５％以上含有させることにより、安定して低光沢な仕上が得られる。
【化１】
0005054568.tif 000002
【化２】
0005054568.tif 000003
【化３】
0005054568.tif 000004
【００１６】
水硬性セメント
水硬性セメントはポルトランドセメント、アルミナセメント、高炉セメント、早強ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメントなどが単体若しくは混合して使用される。
なお、施工床の色調を特定色に設定したい場合には白色ポルトランドセメントが使用されれば、淡色の床に仕上ることが可能になり、又各種の顔料を添加することによって各種の着色床に仕上ることが容易に実施できる。
【００１７】
水
水はエマルジョンとしてポリオール組成物もしくはイソシアネート組成物中に含まれるが、各組成物を混合し塗材を調整するときに後から加えることもできる。
【００１８】
添加剤その他
各組成物中には、希釈剤や消泡剤、流動化剤、界面活性剤等の添加剤や、着色剤さらに硅砂、消石灰、ガイシ粉末などの骨材を必要に応じて含むことができる。
【００１９】
上記配合の組成物を混合して得られる樹脂セメント塗り床材では、硬化剤のイソシアネート中の２，４’−ＭＤＩ含有量を調整することにより、形成される樹脂皮膜は光沢が低い皮膜となる。
【００２０】
以下、本発明について実施例、比較例により詳細に説明する。
また、本発明は当然これに限定されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
ディスモフェン１１５０（住友バイエルウレタン（株）、商品名、ひまし油変性ポリオール、水酸基価：１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３５部、希釈剤としてサンソサイザーＤＩＮＡ（新日本理化（株）、商品名、ジイソノニルアジペート）３４重量部を配合し、これにＢＹＫ−０５７（ビックケミー（株）、商品名、ポリマー型消泡剤）を１重量部を加え、ディスパー型撹拌機で撹拌しながら水道水を３０重量部加え２分間撹拌してエマルジョンを得る（この配合物をポリオール配合物とする。）。これにＭＲ−１００（ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ含有率３１％，２，４’−ＭＤＩ含有率１％以下）を９０重量部とルプラネートＭＩ（ＢＡＳＦＩＮＯＡＣ（株）、ＭＤＩ、ＮＣＯ％含有率３１％、２，４’−ＭＤＩ含有率５０％）１０重量部を加え（イソシアネート配合物とする。）、ディスパー型撹拌機で撹拌しながら、あらかじめ白ポルトランドセメント１００重量部と５号硅砂１５０重量部と６号硅砂１５０重量部を混合したプレミックス粉体を加え、２分間撹拌して実施例１のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例２】
【００２２】
実施例１のＭＲ−１００を８５重量部に、ルプラネートＭＩを１５重量部に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例２のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例３】
【００２３】
実施例１のＭＲ−１００を８０重量部に、ルプラネートＭＩを２０重量部に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例３のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例４】
【００２４】
実施例１のサンソサイザーＤＩＮＡを、ハイゾールＳＡＳ２９６（新日本石油（株）、商品名、高沸点芳香族系炭化水素化合物）に換えた以外実施例１と同じに行い、実施例４のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例５】
【００２５】
実施例４のＭＲ−１００を８５重量部に、ルプラネートＭＩを１５重量部に変えた以外実施例４と同じに行い、実施例５のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例６】
【００２６】
実施例４のＭＲ−１００を８０重量部に、ルプラネートＭＩを２０重量部に変えた以外実施例４と同じに行い、実施例６のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例７】
【００２７】
実施例１のディスモフェン１１５０を３０重量部、サンソサイザーＤＩＮＡを２９重量部、水道水４０重量部に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例７のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例８】
【００２８】
実施例７のサンソサイザーＤＩＮＡをハイゾールＳＡＳ２９６に換えた以外実施例７と同じに行い、実施例８のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例９】
【００２９】
実施例１のディスモフェン１１５０を４０重量部、サンソサイザーＤＩＮＡを２９重量部に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例９のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１０】
【００３０】
実施例９のサンソサイザーＤＩＮＡをハイゾールＳＡＳ２９６に換えた以外実施例９と同じに行い、実施例１０のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１１】
【００３１】
実施例１の白ポルトランドセメント２００重量部と５号硅砂１００重量部と６号硅砂１００重量部と変えた以外実施例１と同じに行い、実施例１１のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１２】
【００３２】
実施例１１のサンソサイザーＤＩＮＡをハイゾールＳＡＳ２９６に換えた以外実施例１１と同じに行い、実施例１２のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１３】
【００３３】
実施例１のディスモフェン１１５０を３０重量部、サンソサイザーＤＩＮＡ、ＢＹＫ−０５７を無配合とし、水道水を４０重量部に変えた以外実施例１と同じく行い、実施例１３のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１４】
【００３４】
実施例１のサンソサイザーＤＩＮＡ、ＢＹＫ−０５７を無配合とし、水道水を３５重量部に変えた以外実施例１と同じく行い、実施例１４のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１５】
【００３５】
実施例１のディスモフェン１１５０を４０重量部、サンソサイザーＤＩＮＡ、ＢＹＫ−０５７を無配合に変えた以外実施例１と同じく行い、実施例１５のポリウレタン系セメント組成物とした。  
【実施例１６】
【００３６】
実施例１のディスモフェン１１５０を３０重量部、サンソサイザーＤＩＮＡ、ＢＹＫ−０５７を無配合とし水道水を４０重量部に、ＭＲ−１００を８０重量部に、ルプラネートＭＩを２０重量部に変えた以外実施例１と同じく行い、実施例１６のポリウレタン系セメント組成物とした。  
【実施例１７】
【００３７】
実施例１６のディスモフェン１１５０を３５重量部、水道水を３５重量部に変えた以外実施例１６と同じに行い、実施例１７のポリウレタン系セメント組成物とした。
【実施例１８】
【００３８】
実施例１６のディスモフェン１１５０を４０重量部、水道水を３０重量部に変えた以外実施例１６と同じに行い、実施例１８のポリウレタン系セメント組成物とした。
【００３９】
比較例１
実施例１のＭＲ−１００を１００重量部に、ルプラネートＭＩを無配合とした以外実施例１と同じに行い、比較例１のポリウレタン系セメント組成物とした。
【００４０】
比較例２
実施例１のＢＹＫ−０５７を加える前にエマルゲン１１１８Ｓ−７０（花王（株）、商品名、ノニオン系界面活性剤，ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＨＬＢ：１６．４）を１部加え、ＭＲ−１００を１００重量部に、ルプラネートＭＩを無添加とし、水道水２９重量部に変えた以外実施例１と同じに行い、比較例２のポリウレタン系セメント組成物とした。
【００４１】
比較例３
比較例１のサンソサイザーＤＩＮＡをハイゾールＳＡＳ２９６に換えた以外比較例１と同じに行い比較例３のポリウレタン系セメント組成物とした。
【００４２】
比較例４
比較例２のサンソサイザーＤＩＮＡをハイゾールＳＡＳ２９６に換えた以外比較例２と同じに行い比較例４のポリウレタン系セメント組成物とした。
【表１】
0005054568.tif 000005
【００４３】
実施例・比較例のポリオール配合物、イソシアネート配合物、プレミックス粉体のそれぞれ硬化させる温度で２４時間以上静置したものを使用し、２３℃及び５℃の雰囲気下でそれぞれ実施例・比較例の処方配合でポリウレタン系セメント組成物を調製し、これを市販の３００×３００ｍｍスレート平板に、を厚さ４．０ｍｍになるように金コテにて塗布した。
【００４４】
６０度鏡面光沢度測定方法
上記の試験体をそれぞれ同条件下７日間静置した後、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７の試験法に則り、光沢度計（日本電色工業（株）製：ＰＧ−１）を用いて６０度鏡面光沢度を測定した。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は、従来温度依存性が高いか作業時間が短い環境でのみ硬化物表面の低光沢が得られていない組成物が、低温、或いは乳化剤が無くても実現でき、塗材組成物として有用で、特に床は、斜光による塗布不具合が目立ちやすく、下地調整も容易に施工でき、幅広い用途がある。