(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（Ｉ）
【化１】
0005054262.tif 000010
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2は、各々個別に、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキルであり、Ｒ3は、炭素数１〜２４のアルキレンであって、Ｘはハロゲンである）で表わされる四級化パンテノール化合物、及び（Ｂ）メチルポリシロキサン又は高重合メチルポリシロキサンを含有することを特徴とする、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント及びヘアクリームから選ばれる毛髪化粧料。
【請求項２】
更に（Ｃ）エステル油を含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
更に（Ｄ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきがない毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料において、仕上がりのコンディショニング効果、特に滑りを向上させる目的でシリコーン油が汎用されている。しかしながら、シリコーン油を配合した毛髪化粧料については、継続使用により毛髪に蓄積してハリやゴワつきを与えるという点で、その効果は十分に満足のいくものではない。
【０００３】
また、エステル油や多価アルコールを配合することにより毛髪に柔軟効果を与えることも周知の事実であるが、シリコーン油の配合下では、やはり継続使用により毛髪に蓄積してハリやゴワつきを与えるという点で、その効果は十分に満足のいくものではない。
【０００４】
一方、仕上がりのコンディショニング効果の向上を目的として、パンテノールを四級化した化合物を含有する毛髪化粧料が、特許第３０６１４１７号公報に記載されているが、直接性、表面活性、帯電防止性、潤滑性等の向上が見られているものの、シリコーン油を配合した毛髪化粧料と比較した場合、表面の平滑性やツヤの点で満足いくものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきがない毛髪化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の事情に鑑み、鋭意研究した結果、毛髪化粧料において、一般式（Ｉ）で表わされる四級化パンテノール化合物、及びシリコーン油を配合することにより、またエステル油及び／又は多価アルコールを更に加えることにより、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきがないことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【化２】
0005054262.tif 000002
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2は、各々個別に、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキルであり、Ｒ3は、炭素数１〜２４のアルキレンであって、Ｘはハロゲンである）で表わされる四級化パンテノール化合物、及び（Ｂ）メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、フッ素変性オルガノポリシロキサンからなる群より選択される１種又は２種以上のシリコーン油を含有することを特徴とする毛髪化粧料（シャンプー組成物を除く）である。
【０００８】
また第２の本発明は、更に（Ｃ）エステル油を含有することを特徴とする前記の毛髪化粧料である。
【０００９】
また第３の本発明は、更に（Ｄ）多価アルコールを含有することを特徴とする前記の毛髪化粧料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【００１１】
本発明で用いられる（Ａ）一般式（Ｉ）で表わされる四級化パンテノール化合物は、公知の物質であり、特許第３０６１４１７号公報に開示されているものを使用することができる。一般式（Ｉ）中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2は、各々個別に、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキルであり、Ｒ3は、炭素数１〜２４のアルキレンであって、Ｘはハロゲンである。そして好ましくは、Ｒ1及びＲ2は炭素数１のアルキル、Ｒ3は炭素数１のアルキレンであり、Ｒはメチル（ＣＨ3）又はステアリル（Ｃ18Ｈ37）であり、Ｘは塩素である。例えば市販品として、ＰＡＮＴＨＥＱＵＡＴ（ＴＲＩ−Ｋ社製）等が挙げられる。
【００１２】
本発明で用いられる（Ａ）成分は、本発明の最終組成物中に０．０１〜２０質量％（以下、％と略記する）配合することが好ましいが、更に好ましくは０．１〜１０％であり、特に好ましくは１〜５％である。該範囲内で配合すると、効果、安定性の面から良好なものが得られる。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｂ）シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アクリルシリコーン等のシリコーン化合物が挙げられる。特に、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、フッ素変性オルガノポリシロキサンからなる群より選択される１種又は２種以上を配合すると、しなやかさ（ハリ・ゴワつきのなさ）において、更に優れたものが得られるため好ましい。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料における（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比は特に制約は受けないが、好ましくは質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０〜１０：１である。
【００１５】
また本発明の毛髪化粧料は、（Ｃ）エステル油及び／又は（Ｄ）多価アルコールを更に含有することが好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｃ）エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、トリオクタン酸グリセリル、モノヒドロキシステアリン酸グリセリル、イソノナン酸イソノニル、イソペラルゴン酸オクチル、イソステアリン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、セスキオレイン酸ソルビタン、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル等の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｃ）成分は、本発明の最終組成物中に０．１〜１０％配合することが好ましいが、特に好ましくは０．５〜５％である。該範囲内で配合すると、効果、安定性の面から良好なものが得られる。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｄ）多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール等の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｄ）成分は、本発明の最終組成物中に０．５〜２０％配合することが好ましいが、特に好ましくは１〜１０％である。該範囲内で配合すると、効果、安定性の面から良好なものが得られる。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を達成する範囲で他の成分、例えば、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、粘剤、油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
以下に配合成分の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００２１】
陰イオン性界面活性剤としては、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２２】
陽イオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２３】
両性界面活性剤としては、グリシン型、アミノプロピオン酸型、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、スルホン酸型、硫酸型、リン酸型等が挙げられる。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２５】
粘剤の例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。
【００２６】
油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性及び不揮発性の油剤、溶剤及び樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂等が挙げられる。
【００２７】
粉体の例としては、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。
【００２８】
これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていてもいなくても構わない。
【００２９】
溶媒の例としては、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、次世代フロン等が挙げられる。
【００３０】
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種又は２種以上配合することが好ましい。
【００３１】
これらの成分の例としては、例えばアシタバエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アロエエキス、アンズエキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オトギリソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カキョクエキス、キウイエキス、キューカンバーエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クロレラエキス、クワエキス、紅茶エキス、酵母エキス、コメ胚芽油、コラーゲン、サルビアエキス、サボンソウエキス、サンザシエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シャクヤクエキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、センキュウエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウニンエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、、ブクリョウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズマリーエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００３２】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ等の保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｄ、Ｅ、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤、ｌ−メントール、ハッカ油等の冷感剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤等が挙げられる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、前述の条件を満たしていればその剤型は液状、固体状、ジェル状、クリーム状、エアゾール状等の制約を受けない。また、充填する容器についても、ポンプタイプ、チューブ、多孔膜を有するポンプフォーマー等の制約を受けない。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料は、シャンプー以外の、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアクリーム、整髪剤（ヘアリキッド、セットジェル、ヘアムース、ポマード・チック、セットローション、ヘアスプレー等）、染毛剤（酸化染毛剤、酸性染毛剤、ヘアマニキュア、カラーリンス等）、パーマネントウェーブ用剤等として使用することができる。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１に示す組成に基づいて実施例１〜５及び比較例１〜５のヘアコンディショナーを調製し、髪の仕上がり（まとまり、スベリ、ハリ・ゴワつき）の各項目に関して下記に示す通り実用連用試験による評価を行った。尚、配合量は全て質量％である。
評価結果を表１に併せて示す。
【００３６】
実施例で用いた四級化パンテノール化合物
【化３】
0005054262.tif 000003
・トリメチル四級化パンテノール：一般式（Ｉ）中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2がＣＨ3、Ｒ3がＣＨ2、ＸがＣｌ
・ステアリルジメチル四級化パンテノール：一般式（Ｉ）中、ＲがＣ18Ｈ37、Ｒ1、Ｒ2がＣＨ3、Ｒ3がＣＨ2、ＸがＣｌ
【００３７】
仕上がり感に関する実用連用試験法
女性２０名のパネラーが、下記に示す組成のシャンプーを使用後、実施例及び比較例のヘアコンディショナーを使用する。試験開始から６日間連用した後、７日目にシャンプー、ヘアコンディショナー使用後、毛髪の乾燥処理を行い、仕上がり感（まとまり、スベリ、ハリ・ゴワつき）を各項目について評価した。
【００３８】
評価基準
◎：『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が１８人以上の場合
○：『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が１２〜１７人の場合
△：『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が６〜１１人の場合
×：『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が５人以下の場合
【００３９】
0005054262.tif 000004
【００４０】
さらに表１に示す処方について、洗髪乾燥後の髪の仕上がり感を数値化するため、下記に示す通り、動摩擦係数（滑らかさ）及び曲げ剛性（ハリ）の測定試験を行った。
試料については、エタノール処理により表面の汚れを取り除いた健常中国人毛を２０ｃｍ；３ｇの毛束にし、実施例、比較例の各組成物を５％水溶液に調製したものに１分間浸漬して、純水にて十分洗い流した後乾燥する。これを５回繰り返した後、測定を行う。
評価結果を表１に併せて示す。
【００４１】
動摩擦係数測定
動摩擦係数計（日本レオロジー株式会社製  ＮＲＦ型）を用い、動摩擦係数を測定した。測定は以下の条件で行った。
回転数  ：３ｍｉｎ-1
測定加重：２０ｇ
測定回数：１０回
【００４２】
曲げ剛性測定
純曲げ試験機（カトーテック社製  ＫＥＳ−ＦＢ）で曲げ剛性を測定した。調製後の試料から２００本の毛髪を採取、根元を揃えて並行に均一に並べたものを測定試料とした。測定条件は以下の通りであった。
試料幅    ：２．０ｃｍ
曲げ曲率  ：１．０ｃｍ-1
計測モード：１サイクル
繰り返し数：１回
【００４３】
【表１】
0005054262.tif 000005
【００４４】
表１の結果から明らかなように、本発明の構成要件を満たす実施例１〜５のヘアコンディショナーは、いずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜５のヘアコンディショナーは、仕上がりのコンディショニング効果、しなやかさ（ハリ・ゴワつきのなさ）において不十分な結果であった。
【００４５】
実施例７
下記に示す組成のヘアコンディショナーを調製した。１０日間連用したが、乾燥後のコンディショニング性に優れ、且つしなやかさが付与される（ハリ・ゴワつきがない）優れたものであった。
0005054262.tif 000006
【００４６】
実施例８
下記に示す組成のヘアコンディショナーを調製した。多孔膜を有するポンプフォーマー容器に充填して泡状に吐出させて使用した。７日間連用したが、仕上がりのコンディショニング性に優れ、且つしなやかさが付与される（ハリ・ゴワつきがない）優れたものであった。
0005054262.tif 000007
【００４７】
実施例９
下記に示す組成のエアゾールタイプのヘアトリートメントを調製した。１０日間連用したが、仕上がりのコンディショニング性に優れ、且つしなやかさが付与される（ハリ・ゴワつきがない）優れたものであった。
0005054262.tif 000008
【００４８】
参考例１０
下記に示す組成の染毛剤を調製した。仕上がりのコンディショニング性に優れ、且つしなやかさが付与される（ハリ・ゴワつきがない）優れたものであった。
（質量％）
（第１剤）
ステアリルジメチル四級化パンテノール                        ０．５
パラフェニレンジアミン                                      ２．０
オレイン酸                                                １０．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル                        １５．０
イソプロピルアルコール                                    １０．０
アンモニア水（２８％）                                    １０．０
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体；３０％エマルジョン水溶液（粒子径；０．１μｍ）    １．０
加水分解シルク液                                            ２．０
混合植物抽出液                                              １．０
エデト酸二ナトリウム                                        ０．１
精製水                                                      残  余
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１００．０
（第２剤）
過酸化水素水（３０％）                                    ２０．０
エデト酸ニナトリウム                                        ０．１
精製水                                                      残  余
１００．０
【００４９】
実施例１１
下記に示す組成のヘアクリームを調製した。７日間連用したが、仕上がりのコンディショニング性に優れ、且つしなやかさが付与される（ハリ・ゴワつきがない）優れたものであった。
0005054262.tif 000009
【００５０】
尚、いずれの実施例の組成物を使用した場合にも、頭皮に炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る毛髪化粧料は安全性にも優れることが明らかであった。
【００５１】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の毛髪化粧料は、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきがない、優れたものである。