(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層の粘着層を有し、前記粘着層の間に基材が配置された粘着シートを製造する粘着シートの製造方法であって、
支持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第一の塗布層を形成する工程と、
前記第一の塗布層上に前記基材を配置する工程と、
前記基材上に粘着剤組成物を塗布し、第二の塗布層を形成する工程と、
前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二の粘着層を形成する工程と、
前記第一、第二の粘着層を加熱する工程とを有し、
前記粘着剤組成物に、アクリレートを含有する母材と、紫外線照射によって前記母材を重合させる光重合開始剤と、架橋構造を形成する架橋剤と、粘着性を付与する粘着付与剤と、を含有させ、
前記母材が含有するアクリレートには、
（ａ）ｔ−ブチルアクリレートからなる第一のアクリレートと、
（ｂ）フェノキシエチルアクリレートからなる第二のアクリレートと、
（ｃ）アクリル酸又は２−エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートとアクリル酸が重合してなるアクリルポリマーとを含有させ、
前記第一のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、
前記第二のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、
前記架橋剤には、架橋主剤としてイソシアネート化合物を含有させる粘着シートの製造方法。
【請求項２】
少なくとも２層の粘着層を有し、前記粘着層の間に基材が配置された粘着シートを製造する粘着シートの製造方法であって、
支持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第一の塗布層を形成する工程と、
前記基材の一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第二の塗布層を形成する工程と、
前記支持体上の前記第一の塗布層表面と、前記基材の前記第二の塗布層が形成されていない面とを互いに密着させる工程と、
前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二の粘着層を形成する工程と、
前記第一、第二の粘着層を加熱する工程とを有し、
前記粘着剤組成物に、アクリレートを含有する母材と、紫外線照射によって前記母材を重合させる光重合開始剤と、架橋構造を形成する架橋剤と、粘着性を付与する粘着付与剤と、を含有させ、
前記母材が含有するアクリレートには、
（ａ）ｔ−ブチルアクリレートからなる第一のアクリレートと、
（ｂ）フェノキシエチルアクリレートからなる第二のアクリレートと、
（ｃ）アクリル酸又は２−エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートとアクリル酸が重合してなるアクリルポリマーとを含有させ、
前記第一のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、
前記第二のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、
前記架橋剤には、架橋主剤としてイソシアネート化合物を含有させる粘着シートの製造方法。
【請求項３】
前記架橋剤には、架橋助剤としてヒドロキシプロピルアクリレートを添加する請求項１又は請求項２のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法。
【請求項４】
２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート又はそれらの混合物を前記アクリレートに含有させる請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法。
【請求項５】
前記粘着付与剤として、ロジンと、テルペンフェノール、又はアクリル系粘着付与剤を含有する請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法。
【請求項６】
前記第一、第二の粘着層を２４時間以上加熱する請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着シートを構成する粘着剤組成物にかかり、特に、紫外線のような活性エネルギー線の照射により硬化し、粘着性を発現する粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、粘着シートを構成する粘着剤組成物として紫外線照射により硬化する紫外線硬化型の粘着剤組成物が用いられている。
紫外線硬化型の粘着剤組成物の一例として、特開平９−４０９２８にアクリル系重合体を母材とする粘着剤組成物が開示されている。該粘着剤組成物は、紫外線によってアクリル系重合体が更に重合することで硬化するので、有機溶剤を用いる必要がないだけではなく、粘着剤組成物の硬化によって得られる粘着シートの熱安定性や凝集力が高い。
【０００３】
しかしながら、上記のような粘着シートは強度が低く、接着性も充分でない。また、粘着シートの柔軟性も充分でないため、粘着シートの被着体の被接着面が曲面である場合は粘着シートが曲面に追従できず、粘着シートの端部が被接着面から浮いてしまう。
【０００４】
また、上記粘着剤組成物では、少なくとも２種類のアクリルモノマーと、ビニル単量体とを予め重合させアクリルポリマーを形成した後、該アクリルポリマーに光重合開始剤を添加して粘着剤組成物としているため、粘着剤組成物の製造工程が煩雑である。また、該粘着剤組成物はアクリルポリマーを主成分とするため粘度が高く、粘着剤組成物を塗布する際には加熱溶融する必要がある（ホットメルト法）。ホットメルト法に必要な設備は簡易であるが、粘着剤組成物の粘度が高いため取り扱いが困難である。
【特許文献１】特表２００１−５０３８１１号公報
【特許文献２】特開昭５８−１９６２７７号公報
【特許文献３】特開昭６３−０４６２８１号公報
【特許文献４】特開２０００−１０９７７０号公報
【特許文献５】特開平４−１６１４７４号公報
【特許文献６】特開平４−８７６３５号公報
【特許文献７】特開平３−２５００８１号公報
【特許文献８】特開平１−２７２６７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記従来技術の不都合を解決するために創作されたものであり、その目的は、硬化した後の強度と接着性に優れ、かつ、硬化した後の柔軟性が高い紫外線硬化型の粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、粘着剤組成物の母材となる樹脂成分に特定の種類のアクリルモノマーを特定の配合比率で添加することによって、粘着シートの強度や、接着性だけではなく、接着シートの柔軟性も高くなることを見出した。
【０００７】
かかる知見に基づいてなされた請求項１記載の発明は、少なくとも２層の粘着層を有し、前記粘着層の間に基材が配置された粘着シートを製造する粘着シートの製造方法であって、支持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第一の塗布層を形成する工程と、前記第一の塗布層上に前記基材を配置する工程と、前記基材上に粘着剤組成物を塗布し、第二の塗布層を形成する工程と、前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二の粘着層を形成する工程と、前記第一、第二の粘着層を加熱する工程とを有し、前記粘着剤組成物に、アクリレートを含有する母材と、紫外線照射によって前記母材を重合させる光重合開始剤と、架橋構造を形成する架橋剤と、粘着性を付与する粘着付与剤と、を含有させ、前記母材が含有するアクリレートには、（ａ）ｔ−ブチルアクリレートからなる第一のアクリレートと、（ｂ）フェノキシエチルアクリレートからなる第二のアクリレートと、（ｃ）アクリル酸又は２−エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートとアクリル酸が重合してなるアクリルポリマーとを含有させ、前記第一のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、前記第二のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、前記架橋剤には、架橋主剤としてイソシアネート化合物を含有させる粘着シートの製造方法である。
請求項２記載の発明は、少なくとも２層の粘着層を有し、前記粘着層の間に基材が配置された粘着シートを製造する粘着シートの製造方法であって、支持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第一の塗布層を形成する工程と、前記基材の一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第二の塗布層を形成する工程と、前記支持体上の前記第一の塗布層表面と、前記基材の前記第二の塗布層が形成されていない面とを互いに密着させる工程と、前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二の粘着層を形成する工程と、前記第一、第二の粘着層を加熱する工程とを有し、前記粘着剤組成物に、アクリレートを含有する母材と、紫外線照射によって前記母材を重合させる光重合開始剤と、架橋構造を形成する架橋剤と、粘着性を付与する粘着付与剤と、を含有させ、前記母材が含有するアクリレートには、（ａ）ｔ−ブチルアクリレートからなる第一のアクリレートと、（ｂ）フェノキシエチルアクリレートからなる第二のアクリレートと、（ｃ）アクリル酸又は２−エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートとアクリル酸が重合してなるアクリルポリマーとを含有させ、前記第一のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、前記第二のアクリレートの添加量を前記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にし、前記架橋剤には、架橋主剤としてイソシアネート化合物を含有させる粘着シートの製造方法である。
請求項３記載の発明は、請求項１又は請求項２のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法であって、前記架橋剤には、架橋助剤としてヒドロキシプロピルアクリレートを添加する粘着シートの製造方法である。
請求項４記載の発明は、請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法であって、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート又はそれらの混合物を前記アクリレートに含有させる粘着シートの製造方法である。
請求項５記載の発明は、請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法であって、前記粘着付与剤として、ロジンと、テルペンフェノール、又はアクリル系粘着付与剤を含有する粘着シートの製造方法である。
請求項６記載の発明は、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の粘着シートの製造方法であって、前記第一、第二の粘着層を２４時間以上加熱する粘着シートの製造方法である。
【０００８】
尚、第三の樹脂成分に含有されるアクリルモノマーとはアクリレート（アクリル酸エステル）、又はメタクリレートを指す。アクリルポリマーとはアクリルモノマーの重合体を指す。
また、第一の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレートを下記化学式（１）に示し、第二の樹脂成分であるフェノキシエチルアクリレートを下記化学式（２）に示す。
【０００９】
【化１】
0005009887.tif 000002
【００１０】
【化２】
0005009887.tif 000003
【００１１】
本発明は上記のように構成されており、本発明の粘着材組成物に紫外線を照射すると、第一、第二の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレートとフェノキシエチルアクリレートとが第三の樹脂成分の重合に組み込まれる。ｔ−ブチルアクリレートとフェノキシエチルアクリレートのようなアクリレートが重合に組み込まれた場合、メタクリレートが重合に組み込まれた場合に比べて得られる重合体の柔軟性が高くなる。従って、硬化した粘着剤組成物からなる粘着層は適度な柔軟性を有し、該粘着層を有する粘着シートを曲面に接着させた場合に、端部が曲面から浮き上がることがない。
【００１２】
また、アクリル酸やヒドロキシプロピルアクリレートは架橋主剤であるイソシアネートと反応し、架橋構造の架橋点として機能するので、架橋主剤と架橋助剤の両方を含有する架橋剤を用いると、より発達した網状構造が形成される。
また、本発明の粘着剤組成物にはロジンやテルペンフェノール等の粘着付与剤が添加されているので、粘着シートの接着性も高い。
【００１３】
母材の主成分である第三の樹脂成分としては、アクリルモノマー又は、アクリルモノマーとアクリルポリマーの混合物を用いることができる。第三の樹脂成分がアクリルポリマーのみからなる場合は、粘着剤組成物全体の粘度が高くなり、粘着剤組成物の塗布工程が困難になるので好ましくない。
また、本発明によれば、予め母材を構成する樹脂成分を重合させる必要がないので、粘着剤組成物を作成する工程は簡易である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ｔ−ブチルアクリレートとフェノキシエチルアクリレートの両方が母材に適量添加されることによって、硬化した後の塗布層（粘着層）の接着性が低下することなく、粘着層の強度や柔軟性が高くなっているので、本発明の粘着シートを被着体の曲面の接着に用いることが可能にされている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
先ず、本発明の粘着剤組成物を以下のように作製する。
ｔ−ブチルアクリレートである第一の樹脂成分と、フェノキシエチルアクリレートである第二の樹脂成分と、アクリルモノマー又はアクリルモノマーとアクリルポリマーとの混合物である第三の樹脂成分とからなる母材に対し、架橋剤と、粘着付与剤と、光重合開始剤とを所定の配合比率で添加、混合し、紫外線を照射しない条件で粘着剤組成物を作製する。
【００１６】
ここでは、第一の樹脂成分の含有量と第二の樹脂成分の含有量とを、それぞれ母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下とした。また、第一〜第三の樹脂成分はそれぞれ常温でペースト状であり、紫外線を照射しない条件では第一〜第三の樹脂成分の重合反応は起こらないので、粘着剤組成物はペースト状である。
【００１７】
次に、上記粘着剤組成物を用いて本発明の粘着シートを下記のように作製する。図１の符号１０は粘着シートの製造に用いられる製造装置の一例を示しており、製造装置１０は第一、第二の塗布装置１４、２１と、貼り合わせ装置１７と、紫外線照射装置２３とを有している。
【００１８】
この製造装置１０を用いて粘着シートを作製するには、先ず、支持体である剥離テープ５１が巻き芯に巻き回されてなる第一のロール１２を製造装置１０の巻き出し軸１１に装着する。ここでは、剥離テープ５１として膜厚１５０μｍの剥離紙を用いた。
【００１９】
次いで、第一のロール１２から剥離テープ５１の端部を第一の塗布装置１４に繰り出し、第一の塗布装置１４によって剥離テープ５１表面に粘着剤組成物を塗布すると、剥離テープ５１表面に粘着剤組成物の塗布層（第一の塗布層）が形成される。図２（ａ）の符号６１は第一の塗布層が形成された状態のテープを示しており、同図の符号５１は第一の塗布層を示している。
製造装置１０の第二の巻き出し軸１５には、基材であるテープ状の不織布５５が巻き芯に巻き回されてなる第二のロール１６が装着されており、第二のロール１６から不織布５５端部を繰り出し、不織布５５と、第一の塗布層５２が形成された状態のテープ６１とをそれぞれ貼り合わせ装置１７に送る。
【００２０】
貼り合わせ装置１７は圧着ロール１８、１９を有しており、第一の塗布層５２が配置された側の面と、不織布５５とを向かい合わせた状態で、テープ６１と不織布５５とを圧着ロール１８、１９間に通すと、一方の圧着ロール１８によって支持されたテープ６１の第一の塗布層５２表面に、他方の圧着ロール１９によって不織布５５が押しつけられ、不織布５５が第一の塗布層５２表面に貼着される。図２（ｂ）の符号６２はその状態のテープを示している。
【００２１】
不織布５５が貼着された状態のテープ６２を第二の塗布装置２３に送し、第二の塗布装置２１によってテープ６２の不織布５５表面に粘着剤組成物を塗布すると、不織布５５表面に第二の塗布層が形成される。図２（ｃ）の符号６４はその状態のテープを示しており、図２（ｃ）の符号５４は第二の塗布層を示している。
次に、第二の塗布層５４が形成された状態のテープ６４を紫外線照射装置２３へ送り、テープ６４の第二の塗布層５４表面に紫外線を照射する。少なくとも第二の塗布層５４と不織布５５は紫外線を透過するので、紫外線は第一の塗布層５２にも照射される。
【００２２】
第一、第二の塗布層５２、５４に紫外線が照射されると、粘着剤組成物に含有された光重合開始剤によって母材の重合反応が開始する。このとき、架橋助剤が架橋主剤の架橋点となり、母材の重合体に網状構造が形成されると共に、粘着付与剤によって塗布層全体に粘着性が発現する。
【００２３】
図２（ｄ）の符号６５は母材の重合によって第一、第二の塗布層５２、５４が硬化した状態のテープを示している。同図の符号５３、５７は第一、第二の塗布層５２、５４が硬化して形成された第一、第二の粘着層をそれぞれ示しており、第一、第二の粘着層５３、５７と、粘着層５３、５７間に配置された不織布５５とで本発明の粘着シート５０が構成される。
その状態のテープ６５を製造装置１０の巻き取り軸２５によって巻き取ると、巻き取り軸２５周囲に第三のロール２７が形成される。
【００２４】
第三のロール２７からテープ６５を繰り出し、所望形状にカットした後剥離テープ５１をめくれば、粘着シート５０から剥離テープ５１が剥離される。粘着シート５０の不織布５５の両面には、それぞれ粘着性を有する第一、第二の粘着層５３、５７が配置されているので、該粘着テープ５１は両面粘着テープとして機能する。
【００２５】
以上は、第一の塗布層５２に貼着された不織布５５に粘着剤組成物を塗布する場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
図３の符号３０は製造装置の他の例を示しており、第二の巻き出し軸３５に装着された第二のロール３６から不織布７５を第二の塗布装置４１に繰り出し、第二の塗布装置４１によって不織布７５表面に第二の塗布層を形成する。図４（ａ）の符号８２は不織布７５表面に第二の塗布層７４が形成された状態のテープを示している。
【００２６】
これとは別に、第一の巻き出し軸３１に装着された第一のロール３２から剥離テープ７１を繰り出し、第一の塗布装置３４によって図２（ａ）に示したものと同じ構造のテープ８１を作製する。その状態のテープ８１と、第二の塗布層７４が形成された状態のテープ８２とをそれぞれ貼り合わせ装置３７へ送り、第一の塗布層７２と不織布７５とを対向させた状態で、テープ８１、８２を圧着ロール３８、３９間に通すと、圧着ロール３８、３９によって不織布７５が第一の塗布層７２に押しつけられ、テープ８１、８２が互いに貼り合わされる。
【００２７】
図４（ｂ）の符号８４は２枚のテープ８１、８２が貼り合わされてなる１枚のテープを示しており、該テープ８４を紫外線照射装置４３内を送り、紫外線を照射すると第一、第二の塗布層７２、７４が硬化して第一、第二の粘着層となる。
図４（ｃ）の符号８５はその状態のテープを示しており、第一、第二の粘着層７３、７７と不織布７５とで本発明の粘着シート７０が構成される。粘着シート７０が形成された状態のテープ８５を巻き取り軸４５で巻き取れば、巻き取り軸４５周囲に第三のロール４７が形成される。
【００２８】
以上は、基材と２つの粘着層とからなる粘着シートについて説明したが、本発明はこれに限定されるものでは無い。例えば、基材を挟んで粘着層が３つ以上積層された粘着シートや、一つの粘着層からなり基材を有しない粘着シートも本発明には含まれる。
【００２９】
以上は第二の塗布層５４を露出させた状態で紫外線を照射する場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。紫外線を照射する前に、最上層に位置する塗布層（図２（ｃ）では第二の塗布層５４）表面に剥離シートを貼付して大気から該塗布層を遮断すれば、母材が重合する際に酸素によって重合反応が阻害されず、形成される粘着層の強度がより高くなる。
また、紫外線照射後の粘着シート５０を約５０℃の温度条件で２４時間以上加熱保存すれば、第一、第二の粘着層５３、５７内で母材の網状構造が更に発達するので、粘着シート５０の強度がより高くなる。
【実施例】
【００３０】
第一の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレートと、第二の樹脂成分であるフェノキシエチルアクリレートと、下記表１に示す組成の第三の樹脂成分と、架橋剤と、粘着付与剤と、光重合開始剤とをそれぞれ下記表１に示す配合比率で配合し、実施例１〜６の粘着剤組成物を得た。
【００３１】
【表１】
0005009887.tif 000004
【００３２】
実施例１、２ではアクリルモノマーである２−エチルへキシルアクリレートにアクリル酸が添加された樹脂液を第三の樹脂成分として用いた。実施例３、５ではアクリルモノマーであるブチルアクリレートにアクリル酸が添加された樹脂液を第三の樹脂成分として用いた。また、実施例４、６では、アクリルモノマーである２−エチルへキシルアクリレート３０重量％と、アクリルモノマーであるブチルアクリレート６６重量％と、アクリル酸４重量％とからなる樹脂液を重合させ、それら２種類のアクリルモノマーとアクリル酸とが重合してなるアクリルポリマーの含有量が樹脂液全体の約２５重量％にされたものを用いた。
【００３３】
また、上記表１から明らかなように、実施例１、５の粘着剤組成物では母材１００重量部中に第一、第二の樹脂成分がそれぞれ２０重量部ずつ添加されており、母材全体に対する第一、第二の樹脂成分の添加量はそれぞれ２０重量％である。実施例２、３では母材１００重量部中に第一の樹脂成分が１０重量部、第二の樹脂成分が２０重量部添加されており、母材全体に対する第一の樹脂成分の添加量は１０重量％、第二の樹脂成分の添加量は２０重量％になる。実施例４では母材９５．７重量部中に第一、第二の樹脂成分がそれぞれ５重量部ずつ添加されており、母材全体に対する第一、第二の樹脂成分の添加量はそれぞれ約５．２重量％になる。実施例６では母材９５．４重量部中に第一、第二の樹脂成分がそれぞれ２．５重量部ずつ添加されており、母材全体に対する第一、第二の樹脂成分の添加量はそれぞれ約２．６％になる。
【００３４】
光重合開始剤としては、開始剤ＰＯ（芳香族系光重合開始剤とホスフィンオキサイド系光重合開始剤との混合物）と、それぞれチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製である商品名「ダロキュア１１７３」と、商品名「イルガキュア８１９」とを用い、粘着付与剤としては、水添ロジンである荒川化学工業（株）社製の商品名「ＫＥ３１１」と、テルペンフェノールであるヤスハラケミカル（株）社製の商品名「Ｕ１１５」と、アクリル系粘着付与剤とを用いた。
【００３５】
架橋主剤として、武田薬品工業（株）社製の商品名「ＴＭＸＤＩ」と、日本ポリウレタン工業（株）社製の商品名「コロネートＬ」とを用いた。尚、「ＴＭＸＤＩ」はトリメチルキシレリンジイソシアネートであり、「コロネートＬ」はＴＤＩ系イソシアネート変性架橋剤である。
実施例１〜６の粘着剤組成物を用いて上記図２（ａ）〜（ｄ）の工程で膜厚１５０μｍの粘着シート５０をそれぞれ作製し、更に、該粘着シート５０を５０℃で７２時間保存して実施例１〜６の粘着シート５０を得た。
これとは別に、比較例として下記表２に示す配合比率で比較例１〜１３の粘着剤組成物を作製し、該粘着剤組成物を用いて実施例１と同じ条件で比較例１〜１３の粘着シートを作製した。
【００３６】
【表２】
0005009887.tif 000005
【００３７】
尚、比較例１〜５はフェノキシエチルアクリレートを用いないで粘着剤組成物を作製した場合であり、比較例６〜８はｔ−ブチルアクリレートを用いないで粘着剤組成物を作製した場合である。また、比較例９、１０はｔ−ブチルアクリレートの添加量を母材１００重量部に対して３０重量部とした場合であり、比較例１１、１２はフェノキシエチルアクリレートの添加量を母材１００重量部に対して３０重量部とした場合である。また、比較例１３はフェノキシエチルアクリレートとｔ−ブチルアクリレートを両方共用いなかった場合である。
実施例１〜６の粘着シート５０と比較例１〜１３の粘着シートとを用いて下記に示す「保持力試験」と、「剥離強度試験」と、「曲面接着性試験」と、「定荷重剥離試験」とをそれぞれ行った。
【００３８】
〔保持力試験〕
長方形形状の第一の貼着対象物９１の一端に実施例１〜６の粘着シート５０をそれぞれ貼付し、図５に示すように、粘着シート５０を挟んだ状態で長方形形状の第二の貼着対象物９２の一端を、第一の貼着対象物９１の一端とを重ね合わせた後、重さ２ｋｇのローラーを一往復させることによって第一、第二の貼着対象物９１、９２を貼り合わせて６種類の試験片９０を作製した。
ここでは、第一の貼着対象物９１としてステンレス板（以下ＳＵＳと略記する）を用い、第二の貼着対象物９２として膜厚２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴと略記する）を用いた。また、粘着シート５０は一辺の大きさが２５ｍｍの正方形形状のものを用いた。
【００３９】
次いで、４０℃、１００℃の異なる温度条件で、第二の貼着対象物９２の他端に１ｋｇの荷重をかけて放置し、１時間後に第一、第二の貼着対象物９１、９２の貼着された部分に生じるずれの大きさ（ｍｍ）、又は、第二の貼着対象物９２が剥がれるの要した時間をそれぞれ測定した。
【００４０】
〔剥離強度試験〕上記保持力試験と同じ工程で第一、第二の貼着対象物９１、９２を貼り合わせ、室温で１時間放置して試験片９０とした。ここでは、粘着シート５０として縦７０ｍｍ、横２０ｍｍの長方形形状のものを用いた。また、第二の貼着対象物９２としては、保持力試験に用いたものと同じＰＥＴを用い、第一の貼着対象物９１としては以下ＳＵＳ、アクリルニトリルブタジエンスチレン樹脂フィルム（以下、ＡＢＳと略記する）、ポリスチレン樹脂フィルム（以下ＰＳと略記する）、ポリプロピレン（以下ＰＰと略記する）の４種類を用いて、各実施例１〜６について計４種類の試験片を作成した。
【００４１】
これらの試験片を用い、図６に示すように、第二の貼着対象物９２の粘着シート５０に貼着された側とは反対側の端部を１８０℃に折り曲げて該端部を引張速度３００ｍｍ／分の条件で引張り、第二の貼着対象物９２が第一の貼着対象物９１から剥離されるときの剥離強度を測定した。尚、測定雰囲気は温度２３℃±２℃、相対湿度６５±５％であった。
【００４２】
〔曲面接着性試験〕
膜厚２ｍｍ、長さ２００ｍｍの板状の第一の貼着対象物９１と、膜厚０．５μｍ、縦２０ｍｍ、横１５０ｍｍの板状の第二の貼着対象物９２とをそれぞれ用意し、図７（ａ）に示すように、第二の貼着対象物９２の一面全体に粘着シート５０が密着した状態で第一、第二の貼着対象物９１、９２を貼り合わせた後、温度２３℃±２℃、相対湿度６５±５％の条件で２４時間放置して試験片９０とした。
【００４３】
ここでは、第二の貼着対象物９２は第一の貼着対象物９１の中央位置に位置し、第一の貼着対象物９１の第二の貼着対象物９２と重なり合わない両端部の長さはそれぞれ２５ｍｍであった。また、第一の貼着対象物としてはアルミニウム板を用い、第二の貼着対象物９２としてアルミニウム板を、第一の貼着対象物９１としてはＡＢＳ、ＰＳ、アクリル板の３種類を用い、各実施例１〜６について計３種類の試験片９０を作製した。
【００４４】
次いで、５０℃の温度条件で、第一の貼着対象物９１の一端から他端までの距離が１９０ｍｍになるように各試験片９０を折り曲げ（図７（ｂ））、その状態を２４時間維持した後、各試験片９０を観察し、第二の貼着対象物９２の端部に生じる浮きの大きさ（単位：ｍｍ）を測定した。また、浮きの大きさが１０ｍｍ以上の場合を「×」として評価した。
【００４５】
〔定荷重剥離試験〕
上記「剥離強度試験」で作製した試験片９０を第二の貼着対象物９２が貼付された面を下側に向けて配置し、「剥離強度試験」と同じ測定雰囲気で、第二の貼着対象物９２の粘着シート５０に貼着された側とは反対側の端部を鉛直方向に１００ｇの荷重で引張り（図８）、その状態を２４時間維持した後、第二の貼着対象物９２が第一の貼着対象物９１表面から剥離される距離（剥離距離、単位：ｍｍ）を測定した。
【００４６】
上記実施例１〜６について「保持力試験」、「剥離強度試験」の結果を下記表３に記載し、「曲面接着性試験」の結果を下記表４に、「定荷重試験」の結果を下記表５にそれぞれ記載する。また、比較例１〜１３について「保持力試験」、「剥離強度試験」の結果を下記表６に記載し、「曲面接着性試験」の結果を下記表７に、「定荷重試験」の結果を下記表８にそれぞれ記載する。
【００４７】
【表３】
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【００４８】
【表４】
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【００４９】
【表５】
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【００５０】
【表６】
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【００５１】
【表７】
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【００５２】
【表８】
0005009887.tif 000011
【００５３】
尚、「保持力試験」は値が小さい程保持力が大きいことを示しており、「剥離強度試験」は値が大きい程剥離強度が大きいことを示す。また、「曲面接着性試験」は値が小さい程粘着層の耐反発性及び柔軟性が高いことを示し、「定荷重剥離試験」は値が小さいほど静的荷重に強いことを示す。
また、上記表中のＡＦ、ＣＦ、Ｊはそれぞれ粘着シート５０が剥離されたときの状態を示し、ＡＦは界面破壊（Ａｄｈｅｎｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ）を、ＣＦは凝集破壊（Ｃｏｈｅｓｉｖｅ  Ｆａｉｌｕｒｅ）を示す。
【００５４】
上記表３、表８から分かるように、実施例１〜６の粘着シート５０は「保持力試験」、「剥離強度試験」、「曲面接着性試験」、「定荷重試験」においてそれぞれ高い評価結果が得られた。
他方、フェノキシエチルアクリレートを含有しない比較例３、４やｔ−ブチルアクリレートを含有しない比較例６〜８は第二の貼着対象物９２を一時間保持できないほど保持力が低く、また、「剥離強度試験」において実施例の破壊が全て界面破壊（ＡＦ）だったのに対し、比較例３、４、６〜８は粘着層自身が破壊される凝集破壊（ＣＦ）であり、粘着シート５０の強度が低いことが分かる。
【００５５】
また、フェノキシエチルアクリレートを有していないが、粘着付与剤の添加量が大い比較例５は、粘着性が高いため充分な保持力を示したが、剥離強度の剥離の様態がＣＦであり、粘着層の強度が低いことが分かる。
また、フェノキシエチルアクリレートの添加量とｔ−ブチルアクリレートの添加量がそれぞれ母材９５重量部に対して３０重量部以上である比較例９〜１２や、フェノキシエチルアクリレートとｔ−ブチルアクリレートのいずれか一方のみが添加されている比較例１、２、６は「曲面接着性」や「定荷重剥離」に対する評価が低く、粘着層の柔軟性や定荷重に対する接着強度が低いことがわかる。
【００５６】
以上は第三の樹脂成分としてブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレートを用いる場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、ｎ−プロピルアクリレート、ノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート等のアクリルモノマー又はこれらのアクリルモノマーとアクリルポリマーとの混合物を用いることができる。
【００５７】
架橋主剤はイソシアネート化合物に限定されるものではなく、例えば、エポキシ樹脂や種々のアクリレート、又はビニル基等の官能基を有する多官能モノマーやそのオリゴマー等種々のものを用いることができ、架橋助剤としてはヒドロキシプロピルアクリレート以外にも、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステルの誘導体、フェノキシジエチレングリコールアクリレート等のオリゴエステルアクリレート、水酸基やカルボキシル基、アミン基等を有するモノマー等を用いることができる。
また、粘着付与剤としては、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、種々のテルペン樹脂、低分子量のブチルゴムやポリブテン、アクリル系樹脂、キシレン系樹脂等も用いることができる。
【００５８】
基材５５に用いる不織布の素材としては、例えば、ガラス繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維、又は、綿繊維等種々の天然繊維を用いることができる。基材５５として不織布を用い、図２、図４に示すように基材５５上に粘着剤組成物を塗布する場合は、粘着剤組成物が含浸しないものが好ましい。また、基材５５は不織布に限定されるものではなく、例えば、ポリエステルフィルム、ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルム等の種々の樹脂フィルムも用いることができる。いずれの場合にしろ、基材５５としては紫外線の透過性が高いものが好ましい。
また、本発明の粘着剤組成物に、老化防止剤、着色剤等種々の添加剤を添加することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の粘着シートの製造に用いる製造装置の一例を説明するための図
【図２】(ａ)〜(ｄ)：本発明の粘着シートの製造工程の一例を説明するための図
【図３】本発明の粘着シートの製造に用いる製造装置の他の例を説明するための図
【図４】(ａ)〜(ｃ)：本発明の粘着シートの製造工程の他の例を説明するための図
【図５】保持力試験の試験方法を説明するための図
【図６】剥離強度試験の試験方法を説明するための図
【図７】(ａ)、(ｂ)：曲面接着性試験の試験方法を説明するための図
【図８】定荷重剥離試験の試験方法を説明するための図
【符号の説明】
【００６０】
５０、７０……粘着シート
５１、７１……支持体（剥離テープ）
５２、７２……第一の塗布層
５３、７３……第一の粘着層
５４、７４……第二の塗布層
５５、７５……基材（不織布）
５７、７７……第二の粘着層 
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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