(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−７６；２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、造核剤の添加により結晶化温度１２０℃以上としたプロピレン系重合体（イ）３０〜９０重量％、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０−７６；２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４０℃以上であり、ポリプロピレンを主体とするマトリックス中にエチレン・ブテン共重合体成分が微分散している構造をとるポリプロピレン−エチレン・ブテン共重合体（ロ）７０〜１０重量％（（イ）と（ロ）の合計が１００重量％）を含有することを特徴とするキャップライナー材用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナーを有することを特徴とするキャップ。
【請求項３】
請求項２に記載のキャップを有することを特徴とする包装容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高耐熱性を有しながら、柔軟性に富んでおり、キャップライナー成形性（特にインシェルモールド性）に優れている樹脂組成物に関するものである。詳しくは、キャップライナー材用組成物に柔軟性を持たせ、耐熱性を向上させることにより、食品（飲料品）包装容器のキャップライナーとして使用する場合、より高温での内容物（包装容器）殺菌熱処理が可能となるものである。
【０００２】
このような特性により、本発明の組成物は、キャップライナーの高耐熱性であるという優位性により、食品（飲料品）の内容物（包装容器）殺菌工程において高温処理が可能となり、処理時間短縮等の利点が得られ、時間的な熱履歴が及ぼす内容物の風味阻害防止効果があり有効である。
【０００３】
また、最近、多様化した食品の一部にレトルト殺菌（１００〜１３０℃−１〜３０分間熱処理）が必要とされることがあり、この処理に対しても、使用可能であり有効である。
【０００４】
【従来の技術】
一般的に、キャップライナーに用いられている組成物として、ポリオレフィンに水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム及び流動パラフィン等を加えた組成物（特公平６−８８６０８号公報）や単なるポリエチレン系樹脂が好適に用いられていた。
【０００５】
しかし、これらの組成物は、耐熱性が低く、食品（飲料品）の内容物（包装容器）殺菌工程での熱処理の温度は、高温でも９５℃程度であり、充分な殺菌効果を発揮させるため殺菌時間を長くしていた。しかし、長時間の熱履歴による内容物の変性、風味変化等が懸念されていた。
【０００６】
以上のように、現在用いられているキャップライナー材用組成物は、前記の低耐熱性の問題を抱えており、より高温での殺菌処理が可能となるキャップライナー材用組成物及びその組成物からなるキャップライナーを有するキャップが要望されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐熱性に優れ、なおかつ、柔軟性及びキャップライナー成形性に富んでいるキャップライナー材用組成物及びその組成物からなるキャップライナーを有するキャップを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、柔軟性付与材として特定のメルトフローレート、高融点を有するエラストマー成分であるプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体と高結晶化温度を有するプロピレン系共重合体との組み合わせからなるキャップライナー材用組成物が、柔軟性、キャップライナー成形性と耐熱性を併せ持つことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−７６；２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温度１２０℃以上であるプロピレン系重合体（イ）３０〜９０重量％、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−７６；２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４０℃以上であるポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）７０〜１０重量％からなることを特徴とするキャップライナー材用組成物である。
【０００９】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（イ）は、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−７６；２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温度が１２０℃以上の範囲である。
【００１０】
プロピレン系重合体（イ）は、メルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−７６；２３０℃−２．１６ｋｇ荷重、以下ＭＦＲという。）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは１〜５０ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満ではキャップライナー成形時に押出負荷がかかりすぎ成形不良となり、１００ｇ／１０ｍｉｎを越えると耐熱性、耐衝撃性に劣る。
【００１１】
プロピレン系重合体（イ）は、結晶化温度が１２０℃以上である。結晶化温度が１２０℃未満では耐熱性に劣る。
【００１２】
尚、結晶化温度の測定方法は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー社製、装置名「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。ＤＳＣ炉内で試料を２３０℃で５分間溶融させた後、１０℃／分の冷却速度で３０℃まで下げて固化（結晶化）して得られる発熱曲線の最大ピーク位置の温度を結晶化温度として測定した。
【００１３】
プロピレン系重合体（イ）は、公知の製造方法により得ることができ、プロピレンの重合もしくは少量（５重量％以下）のαオレフィンとの共重合により製造することができる。
【００１４】
プロピレン系重合体（イ）の結晶化温度は、通常１１５℃近辺であるが、造核剤の添加等により目標の結晶化温度１２０℃以上を達成することができる。具体的な造核剤としては、リン酸金属塩類（旭電化製アデカスタブＮＡ−１１）、カルボン酸金属塩類（シェル製Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）等が挙げられ、０．０１〜１％の添加で効果が得られる。
【００１５】
本発明に用いられるポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）は、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４０℃以上である。
ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）は、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは、５〜３０ｇ／１０ｍｉｎである。ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）のＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ未満ではキャップライナー成形時に押出負荷がかかりすぎ成形不良となり、５０ｇ／１０ｍｉｎを越えると耐熱性、耐衝撃性に劣る。
【００１６】
ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）は、融点が１４０℃以上である。ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）の融点が１４０℃未満では、耐熱性に劣る。
【００１７】
尚、融点の測定方法は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー社製、装置名「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。ＤＳＣ炉内で試料を一度２３０℃に加熱する。そして３０℃に冷却し、５分間保持させた後、１０℃／分の加熱速度で２３０℃まで上げて溶融して得られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度を融点として測定した。
【００１８】
ここで、ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）に用いられるαオレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンなどを挙げることができ、１種類以上を共重合したものでよい。この中でαオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテンが一般的であるが、その中でも１−ブテンのほうがプロピレン系重合体（イ）との相溶性を向上させ、材料物性面、特に高引張強度、低圧縮永久歪、高ＥＳＣＲと改良効果が大きく、キャップライナー性能も向上し有効である。
【００１９】
ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）は、ポリプロピレンを主体とするマトリックス中にエチレン・αオレフィン共重合体成分が微分散している構造をとっており、ポリプロピレン並みの融点とオレフィン系エラストマー並みの柔軟性を併せ持ったものであり、モンテル社製キャタロイ（Ｃ２００Ｆ、ＫＳ−３５９Ｐ、ＫＳ−３５７Ｐ、ＫＳ−０８４Ｐ、Ｘ５００Ｆ等）等を入手できる。
【００２０】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（ロ）としては、１種類又は２種類以上のブレンド物を用いることができる。
【００２１】
本発明のキャップライナー材用組成物は、前記のプロピレン系重合体（イ）が３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（ロ）が７０〜１０重量％、好ましくは６０〜２０重量％から構成されている。プロピレン系重合体（イ）が３０重量％未満では、耐熱性に劣り、９０重量％を越えると剛性が高すぎ、耐衝撃性に劣る。
【００２２】
本発明のキャップライナー材用組成物は、必要に応じて熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、可塑剤、造核剤、顔料、染料、シリカ、、酸化チタン、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー等の無機あるいは有機の添加剤、充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。
【００２３】
その中でスリップ剤は、キャップ開栓トルクを調整するために必要な場合が多く、一般的に好適に用いられている。例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、エチレンビス高級脂肪酸アミド等が用いられ、好適には、高級脂肪酸アミドが用いられ、具体的に示すと、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキド酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミドが挙げられる。
【００２４】
本発明のキャップライナー材用組成物は、前記のプロピレン系重合体（イ）とポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（ロ）を前記の範囲で公知な種々の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー及びバンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法か、もしくは事前に溶融混練せずにドライブレンド品又はオートフィーダーによる方法が用いられる。
【００２５】
キャップ成形品を得るには、インシェルモールド法によりキャップライナー材用組成物をキャップライナーとして持つキャップが得られる。
【００２６】
本発明のキャップライナー材用組成物の特徴は、高結晶化温度を有するプロピレン系重合体にメルトフローレート、融点を特定範囲に限定したポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体を添加するという方法で、従来のキャップライナー材用組成物にはない、キャップライナー成形性が優れ、高耐熱性と柔軟性を併せ持つキャップライナー材用組成物である。
【００２７】
上記の特徴より本発明のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナーを備え付けたキャップは、清涼飲料、アルコール飲料、コーヒー飲料、茶飲料、ミネラルウォーター、ドレッシング、焼き肉等用タレ、調味用ソース、マヨネーズ、サラダ油及びゴマ油等の包装容器用キャップとして使用できる。
【００２８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。
【００２９】
本発明で用いた試験測定方法は次の通りである。
【００３０】
＜キャップライナー材用組成物の製造方法＞
各構成原料をタンブラーにてブレンドした後、Ｌ／Ｄ＝２８ｍｍ、６０ｍｍφの田辺プラスチックス機械株式会社製単軸押出機を用い、２３０℃にて、混練造粒を行い、キャップライナー材用組成物を得た。
【００３１】
＜ライナー成形性評価＞
Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ、４０ｍｍφの田辺プラスチックス機械株式会社製単軸押出機を用い、キャップライナー材用組成物を樹脂温度２３０℃、スクリュ回転数１００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈで溶融混練させ、ダイヘッド部に開けられた８ｍｍφの穴から１本のストランドを出す。ダイヘッド部より出てきたストランドをそのまま３００ｍｇとなるように回転式カッターにて、ホットカットする。ホットカットした溶融ペレットを２８ｍｍφポリプロピレン製キャップに落下させ、加圧冷却し、キャップライナー形状に整える。１０００個キャップライナー成形し、成功率を測定する。（尚、ポリプロピレン製キャップの原料としては、チッソ製チッソＰＰ  Ｋ１０１６を使用した。）
＜水ボトルの落下試験＞
キャップライナー材用組成物の耐熱性及び耐衝撃性を比較する試験として、下記の試験方法を実施した。
【００３２】
５００ｍｌＰＥＴボトルに熱水を８５℃で充填を行い、キャップライナー成形性評価で作製した良好なキャップを用い、キャップ巻締め処理（巻締めトルク１５ｋｇ−ｃｍ）を行った。その後、レトルト殺菌釜に入れ、１２０℃−２０分の処理を行った後、常温に放冷し、テストボトルを得た。
【００３３】
１箱２４本入り（４本×６段）の段ボール製カートンケースにダミーボトル（レトルト未処理ボトル）を２０本入れ、上段４本のみテストボトルを入れた。
【００３４】
テストボトル４本が上段となるようカートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるように徐々にカートンケースを自重で倒れるよう傾け、落下させた。
【００３５】
液漏れするまで落下を繰り返し、漏れたテストボトルはそれまでの落下回数を落下回数値とし、カートンケースから抜き出しダミーボトルと入れ換え、テストボトル全数漏れるまで繰り返した。（但し、最大落下回数を３０回とした。）
実施例１
キャップライナー材用組成物として、プロピレン系樹脂（チッソ製チッソポリプロＫ１０１６に造核剤アデカスタブＮＡ−１１を０．２重量％添加したもの、ＭＦＲ５．０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温度１３３℃、以下ＰＰ−１という）を６０重量％、ポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（モンテル製キャタロイ  ＫＳ−３５７Ｐ（ポリプロピレン−エチレン・プロピレン共重合体）ＭＦＲ２５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４２℃、以下ＰＥＲ−１という）を４０重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アミドを０．３重量部添加し、組成物を得た。
その組成物を用い、ライナー成形性評価及び水ボトルの落下試験を行い、試験結果を表１に示す。
【００３６】
実施例２
実施例１において、ＰＰ−１を８０重量％、ＰＥＲ−１を２０重量％に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００３７】
実施例３
実施例１において、ＰＰ−１を４０重量％、ＰＥＲ−１を６０重量％に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００３８】
実施例４
実施例１において、ＰＰ−１をプロピレン系樹脂（チッソ製チッソポリプロＫ１８００に造核剤アデカスタブＮＡ−１１を０．２重量％添加したもの、ＭＦＲ２１．０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温度１３４℃、以下ＰＰ−２という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００３９】
実施例５
実施例１において、ＰＥＲ−１をポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（モンテル製キャタロイＸ５００（ポリプロピレン−エチレン・ブテン共重合体）、ＭＦＲ９ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６２℃、以下ＰＥＲ−２という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４０】
比較例１
ＰＰ−１  ２０重量％、水添スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体ゴム（シェルジャパン製クレイトンＧ１６５１、以下ＳＥＢＳという）４０重量％、流動パラフィン（エッソ石油株式会社製クリストールＪ−２６２；粘度（ＪＩＳ  Ｋ２２８３−８３）５１ｍｍ２／Ｓ（４０℃）、以下流パラという）を４０重量部及びエルカ酸アマイドを０．３重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４１】
比較例２
ＰＰ−１の１００重量部に対し、エルカ酸アミドを０．３重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４２】
比較例３
実施例１において、ＰＰ−１をプロピレン系樹脂（チッソ製チッソポリプロＫ１０１６、ＭＦＲ５．０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温度１１４℃、以下ＰＰ−３という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４３】
比較例４
実施例１において、ＰＥＲ−１をポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（モンテル製キャタロイ５Ｃ３０Ｆ（ポリプロピレン−エチレン・プロピレン共重合体）、ＭＦＲ５．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３０℃、以下ＰＥＲ−３という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４４】
比較例５
実施例１において、ＰＰ−１を１５重量％、ＰＥＲ−１を８５重量％に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４５】
比較例６
実施例１において、ＰＥＲ−１をポリプロピレン−エチレン・αオレフィン共重合体（モンテル製キャタロイＫＳ−３５３Ｐ（ポリプロピレン−エチレン・プロピレン共重合体）、ＭＦＲ０．４５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４２℃、以下ＰＥＲ−４という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
0004923330.tif 000002
【発明の効果】
本発明のキャップライナー材用組成物は、従来公知のキャップライナー材用組成物には無い、耐熱性と柔軟性及びキャップライナー成形性を併せ持ち、高温殺菌処理をした後であっても、ライナー性能を保持し有用である。