(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜７０重量部、防滴剤０．５〜５重量部、化１に示す一般式で表される化合物（Ｉ）０．０５〜０．５重量部を添加してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【化１】
Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ2）n−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ’
（ｎは２〜１２の整数、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関し、詳しくは、パイプ接触部の耐こすれ性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性、強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く用いられているが、塩化ビニル系樹脂よりなる被覆材をトンネル、農業用ハウス等に用いると、パイプとの接触部にてこすれが生じ、こすれた部分から破れが発生し、作物に大きな悪影響を与えてしまうという問題があった。
【０００３】
また、トンネルや農業用ハウスの被覆材の内側に結露が生じ、被覆材から作物に向かって、水滴が落ちるという問題があった。
これを解決するために、塩化ビニル系樹脂フィルムに界面活性剤の１種である防滴剤を含有させ、フィルム表面の親水性を高めて、フィルムの表面が均一に濡れるようにすると共に、フィルム表面に生じた水滴を速やかに流れ落ちさせるようにした。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、繰り返し使用されることが多く、破れが発生して、再利用ができなくなる場合も多かった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜７０重量部、防滴剤０．５〜５重量部、化１に示す一般式で表される化合物（Ｉ）０．０５〜０．５重量部を添加してなることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
【０００６】
【化１】
Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ2）n−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ’
（ｎは２〜１２の整数、Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す）
【０００７】
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルや、塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、塩化ビニルモノマーと高級ビニルエーテルとの共重合体等、またはこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸等のオレフィンモノマーやビニル系モノマーが挙げられる。
【０００８】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤、塩素化パラフィンなどの一般的な可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤、植物油のエポキシ化物、エポキシ樹脂が使用でき、植物油のエポキシ化物としては、エポキシ化大豆油エポキシ化アマニ油等が挙げられ、エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
上記の可塑剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜７０重量部添加する。
可塑剤の添加量が少なすぎると、樹脂組成物が硬くなり、フィルムに成形しづらくなり、逆に可塑剤の添加量が多すぎると、フィルムがべたついて、取り扱いにくくなる。
【０００９】
本発明で使用できる防滴剤としては、従来から知られているソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステル、多価アルコールの脂肪酸及び二塩基酸とのエステル、あるいはこれらに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が使用でき、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド１モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、グリセリンパルミテート、グリセリンステアレート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が使用できるが、特に好ましくは、ソルビタンパルミテート等のソルビタン系の防滴剤である。これらの防滴剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
上記の防滴剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部添加する。
防滴剤の添加量が少なすぎると、防滴効果が十分でなく、逆に防滴剤の添加量が多すぎると、コストが高くなるだけでなく、ブリードが起こり、フィルム表面が白化する場合がある。
【００１０】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、化１の一般式で示される化合物（Ｉ）を、樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．５重量部添加する。
化１の一般式で示される化合物の添加量が少なすぎると、耐こすれ性を十分に向上させることができず、多すぎると、ブルームが発生し、透明性が低下する。
【００１１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、必要に応じて、防曇剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤又は粘着防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を添加することができる。
【００１２】
防霧剤としては、１分子中に、フッ素含有基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有するフッ素系化合物が挙げられ、フッ素含有基としては、パーフルオロアルキル基（ＣnＦ2n+1基）、パーフルオロアルコキシ基(ＣnＦ2n+1Ｏ基)、ポリフルオロアルキル基（ＨmＣnＦ2n+1-m基）、パーフルオロアルケニル基(ＣnＦ2n-1基)、ポリフルオロアルケニル基(ＨmＣnＦ2n-1-m基)等が挙げられ（式中ｍは１〜３の整数、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n等が挙げられる（式中ｎは１〜３０の整数）。これらのフッ素系化合物の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。また、フッ素系化合物の具体例としては、化２に示すような化合物が挙げられる。
【００１３】
【化２】
0005009458.tif 000002
【００１４】
熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムなどの金属石鹸、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどの有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミドなどの錫系安定剤などが使用できる。
また、これらの安定剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
熱安定剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００１５】
光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００１６】
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸及び脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル等の滑剤が使用できる。
これらの滑剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１８】
酸化防止剤としては、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β，β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルク、長石、シリカ、ハイドロタルサイト等が使用できる。
【００２０】
塩化ビニル系樹脂に、上記した可塑剤、安定剤及び必要に応じて添加される各種添加剤を添加した塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形される。
フィルムの厚さについては、０．０５〜０．２ｍｍ程度が好ましい。
【００２１】
上記のようにして得られた塩化ビニル系樹脂製フィルムは、一方の面或いは両面に適宜の塗料による塗膜を形成することもできる。
例えば、農業用施設の被覆材として使用する場合であれば、展張したときに外側となる面に、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料による防塵性塗膜を形成したり、展張したときに内側となる面に、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料中にコロイダルシリカ等の親水化物質を添加して得た塗料をよる防滴性塗膜を形成したりすることができる。
【００２２】
溶剤系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の塗料が使用できる。
水系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。
紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。
【００２３】
【実施例】
実施例として、表１に示す配合をヘンシェルミキサーで１０分間撹拌混合し、バンバリーミキサーにて混練りした後、カレンダー法にて、厚さ０．１ｍｍ、幅３００ｃｍのフィルムを作製した。
得られた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを中接加工し、中接加工部を農業用ハウスの天頂部のパイプ上からずらすようにして、開口４ｍ、高さ２．５ｍ、長さ３０ｍのハウスにそれぞれ展張し、４ヶ月毎にパイプ部のこすれや破れをチェックした。展張時期は、平成１０年１０月１日から平成１１年９月３１日である。また、フィルム成形から１ヶ月間室内で放置した後、ブルームの評価を行った。
【００２４】
【表１】
0005009458.tif 000003
＊１  エピコート  ６８２８（シエル化学社製）
＊２  ビスアシド（日本化成社製）
＊３  スリパックスＥ（日本化成社製）
＊４  ヘキサメチレンビスステアリル尿素
ハクリーンＳＨ（日本化成社製）
＊５  ＤＳ−４０３（ダイキン社製）
＊６  キマソープ  ９４４ＬＤ（チバガイギー社製）
＊７  ｛（Ｃ18Ｈ37Ｏ）3ＰＯＯ｝2Ｚｎ
＊８  ハウス天頂部のパイプとマイカ線の交わる部分（全５０箇所）における破れの発生した箇所の数
＊９  〇  ブルームが少ない
△  多少ブルームが見られる
×  ブルームがひどく透明性が悪い
【００２５】
比較例として、表２に示す配合から、実施例と同様の方法にて、フィルムを作製し、実施例と同様の方法で評価した。
【００２６】
【表２】
0005009458.tif 000004
＊１〜９は、表１と同じ
【００２７】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成とすることで、農業用フィルムにおいて、ハウスに展張した後の破れの頻度が減少し、ハウス内の作物への影響を抑えることができる。また、フィルムの修理の手間が省け、農家にとっては大きなメリットである。