(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートと、（Ｂ）ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩および／または、一般式（１）で表されるパラオキシ安息香酸エステル化合物[式中ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す]と、（Ｃ）ミリスチン酸イソプロピル、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる1種又は２種以上の有機溶媒を含有することを特徴とする紙おしぼり、ウエットティッシュ、お手拭き、またはおしり拭きシートに用いるウエットワイパー用抗菌組成物。
一般式（１）
0004902929.tif 000007
【請求項２】
（Ａ）３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメートと、（Ｂ）一般式（１）で表されるパラオキシ安息香酸エステル化合物[式中ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す]を含有することを特徴とする紙おしぼり、ウエットティッシュ、お手拭き、またはおしり拭きシートに用いるウエットワイパー用抗菌組成物。
一般式（１）
0004902929.tif 000008
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、ウエットワイパー類の微生物汚染を制御する工業用抗菌組成物及び抗菌方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙おしぼり、ウエットティッシュ、お手拭き、またはおしり拭きシートなどのウエットワイパー類は、真菌（カビ、キノコ、酵母等）、細菌などの微生物に汚染されることで、物性的な劣化を引き起こしたり、美観上の不具合を起こしたりすることで商品としての価値を滅失してしまう。
【０００３】
紙おしぼり、ウエットティッシュ、お手拭き、またはおしり拭きシートなどのウエットワイパー類の、真菌（カビ、キノコ、酵母等）や細菌などの微生物による汚染を防止するために各種薬剤が使用されてきた。たとえば、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等のイミダゾール系化合物、２−ピリジンチオール−1−オキシドの亜鉛塩、ナトリウム塩などのピリジン系化合物、塩化ベンザルコニウムなどの第４級アンモニウム塩化合物、パラオキシ安息香酸エステル類などである。
【０００４】
しかし、単一製剤では耐性菌の出現を招きやすく、過去に種々の２成分または、３成分の組み合わせによる抗菌剤が使用されてきた。
これら組み合わせは、単一薬剤が長期にわたって使用されていた製品に対して良好な抗菌効力を持っているが、２成分、３成分の組み合わせの薬剤が微生物を制御する手段として一般的になり組み合わせ配合でも長期使用による耐性菌が出現してきたため、更なる効果をもった薬剤が望まれていた。また、単一薬剤ではその効力不足から添加量が増大する傾向があったが、２成分、３成分の組み合わせの薬剤を使用することによりその相乗的な効果の増大により絶対的な添加量を減少でき、環境に対する負荷を軽減する傾向にあった。しかし、更なる効果的な組み合わせによる効力の増強や薬剤添加量の軽減が期待されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記のような要望に応えるため、従来の組み合わせでは不充分であった強力な抗菌力をもった、広範囲の微生物に有効な薬剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、課題を解決するために各種成分の組み合わせにおける効果の確認を行ない、鋭意研究を重ねた結果、第一成分として３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート、第二成分としてポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、および／またはパラオキシ安息香酸エステル類を含有することにより低濃度で広範囲の微生物に対し優れた抗菌力を有することを見出した。すなわち本発明は、第一成分として３−ヨード−２−プロペニル−Ｎ−ブチルカーバメート、第二成分としてポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩および／またはパラオキシ安息香酸エステル類を含有することを特徴とする工業用抗菌組成物が、低濃度でも良好な抗菌力をもつ非常に優れた抗菌組成物であること、およびこれらの有効成分を紙おしぼり、ウエットティッシュ、お手拭き、またはおしり拭きシートなどのウエットワイパー類原紙に表面処理加工を行ったウエットワイパー類に関する。
【０００７】
本発明の抗菌方法としては、上記の２種以上の有効成分を含有した抗菌組成物を添加してもよいし、上記の有効成分を別々に添加しても良い。さらに抗菌スペクトルを拡大させるために、その他の抗菌剤を添加することもできる。
【０００８】
本発明の有効成分の紙おしぼり、ウエットティッシュ、お手拭き、またはおしり拭きシートなどのウエットワイパー類への添加方法は各々別々でも製剤化した混合物でも良く、製剤化に際して用いられる溶媒、界面活性剤などは特に限定されないが、これらは人体への安全性から化粧品原料基準に準拠したものを選択することが好ましい。製剤の剤型は特に限定されないが、液剤の場合には水溶性液剤、油溶性液剤、（水系または油系の）Ｏ／W型乳化製剤、フロアブル製剤いずれでもかまわない。
特に有効成分を予めＯ／W乳化製剤とすることで容易に水希釈して必要濃度に調整でき、かつ希釈後の安定性に優れ、また均一に拡散させることができる。
【０００９】
製剤に用いる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、酢酸エチル、安息香酸メチル、フタル酸ジメチル、アジピン酸ジエチルなどのエステル系溶媒、ミリスチン酸エステルなどの高級脂肪酸エステル類、トルエン、キシレン、メチルナフタレンなどの芳香族系溶媒、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒、水等があげられる。これらのうち好ましくは、アルコール系溶媒、グリコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、高級脂肪酸エステル系溶媒、水があげられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、また２種以上を併用しても差し支えない。
【００１０】
界面活性剤は使用しても使用しなくてもよく、使用する場合は、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤のいずれを用いてもかまわない。非イオン系界面活性剤として例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、陽イオン系界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩などが挙げられ、両イオン系界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩などが挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤および両イオン系界面活性剤は一種を単独に用いても二種以上を併用してもよい。
【００１１】
次に本発明の実施例および比較例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下表に示した配合比率はすべて重量％である。
【００１２】
【実施例１〜３】
表１に示す抗菌組成物を調製し、試験例１、試験例２によりその性能を調べた。なお表中の有効成分の表示は以下の略号にて表す。実施例１、２、３は、表１に示す配合の内それぞれの有効成分を油ベースに溶解し、乳化剤を加え攪拌しながら徐々に水を加えることにより転移点を経てＯ／Ｗ乳化型抗菌剤組成物を得た。
【００１３】
３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカーバメート：ＩＰＢＣ
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩：ＰＨＭＢ
ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート：ブチルパラベン
【００１４】
【表１】
0004902929.tif 000002
【００１５】
【比較例１〜４】
表２に示す抗菌組成物を調製し、試験例１、試験例２、によりその性能を調べた。なお表中の有効成分の表示は以下の略号にて表す。比較例１、２、３は、表２に示す配合の内それぞれの有効成分を油べースに溶解し、乳化剤を加え攪拌しながら徐々に水を加えることにより転移点を経て０／Ｗ乳化型抗菌剤組成物を得た。比較例４は混合溶解することで抗菌剤組成物を得た。
【００１６】
Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンザルコニウムクロライド：塩化ベンザルコニウム
【００１７】
【表２】
0004902929.tif 000003
【００１８】
試験例１ウエットワイパーの防カビ試験
「供試試料調製」
レーヨンからなるウエットワイパー原紙に実施例１、２、３比較例１、２、３、４で示す抗菌剤を所定量水希釈した後、それを対原紙乾燥重量当たり２００重量％量になるように均一に噴霧含浸させた。それを５ｃｍ×５ｃｍに切断したものを防カビ試験供試試料とした。
「試験方法」
調製したウエットワイパー試料をＴＡＰＰＩ  Ｔ−４８７に準拠して防カビ試験を行なった。すなわち、調製したウエットワイパー試料を下記無機塩寒天培地上に載せ、下記供試菌の混合胞子懸濁液を０．５ｍｌふりかけて、温度２８℃、湿度９５％以上で１４日間培養した。
ＴＡＰＰＩ  Ｔ−４８７無機塩寒天培地
硝酸アンモニウム         ３．０ｇ
リン酸水素二カリウム    １．４ｇ
塩化カリウム               ０．２５ｇ
硫酸マグネシウム         ０．２５ｇ
寒天                       １０．０ｇ
水道水                  １０００ｍｌ
供試菌
Aspergillus niger
Aspergillus terreus
Chaeatomium globosum
「試験結果」
下記判定基準をもって判定し、試験結果を表３に示した。
−    ： 試験片上にカビの生育を全く認めない。
＋    ： 試験片上のカビの生育部分の面積が全面積の１／４を超えない。
++    ：試験片上のカビの生育部分の面積が全面積の１／２を超えない。
+++  ：試験片上のカビの生育部分の面積が全面積の３／４を超えない。
++++ ：試験片上のカビの生育部分の面積が全面積の３／４以上である。
「考察」
表３に示したように比較例２、３の単独の有効成分配合の製剤品の１４日目の評価結果は、++〜++++であるのに対して、実施例１、２、および３の評価結果は、−〜＋で、比較例２，３の有効成分各々単独の製剤品、およびこれまで多く用いられている比較例４に比べて、実施例１、２、および３の製剤品を添加したウエットワイパーは、顕著な抗菌効果を示すことが確認された。
また、比較例１の０．５％においても１４日目において++であったものが、実施例１、２、および３の製剤品は＋と抗菌効果の増強が認められた。
【００１９】
【表３】
0004902929.tif 000004
【００２０】
試験例２ ウエットワイパー防腐効力試験
「供試試料調製」
レーヨンからなる紙おしぼり原紙に供試菌液の懸濁液を均一に接種する。それを５ｃｍ×５ｃｍに切断したものを防腐効力試験試料とした。
「試験方法」
供試菌を接種した紙おしぼり試料に実施例１、２、３の抗菌剤を所定量水希釈した後、それを対原紙乾燥重量当たり２００％量になるように均一に噴霧含浸させた。それを、温度３０℃、湿度７５％で２４時間保持した後、滅菌生理食塩水中で振盪し菌を抽出し標準寒天培地にて菌数測定を行った。
滅菌生理食塩水
塩化ナトリウム          ８．５ｇ
精製水              １０００ｍｌ
標準寒天培地
酵母エキス               ２．５ｇ
トリプトン                  ５．０ｇ
グルコース              １．０ｇ
寒天                      １５ｇ
精製水               １０００ｍｌ
供試菌
Escherichia coli
「試験結果」
下記判定基準をもって判定し、試験結果を表４に示した。
○    ：生菌数が認められない。
×    ：生菌数が認められる。
「試験結果」
試験例２の判定結果に従って結果を表４に示した。
「考察」
表４に示したように本発明組成物はいすれも高い抗菌効力を示すことが確認された。
【００２１】
【表４】
0004902929.tif 000005
【００２２】
試験例３  製剤安定性試験
「試験方法」
実施例１、２、３の抗菌剤を４５℃の恒温槽に保持し、経時による分解の有無を見た。
「試験結果」
表５に示した。
「考察」
表５に示したように、実施例１、２、３においてその外観変化および有効成分の分解等が認められなかったことから、安定な製剤であることが確認された。
【００２３】
【表５】
0004902929.tif 000006
【発明の効果】
本発明を適用した場合、強力な抗菌力をもった工業用抗菌組成物または抗菌方法の提供が可能である。