(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）１，３−プロパンジオール    ０．００５〜１０重量％、
（Ｂ）アジピン酸及びアゼライン酸から選ばれるpKa１値が４〜７である２価以上の有機酸    ０．００１〜１０重量％
を含有する抗菌性組成物。
【請求項２】
化粧料である請求項１記載の抗菌性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌性の優れた化粧料、医薬品、洗浄剤等に有用な抗菌性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、製品の汚染もしくは変質、特に製品の保存性能の低下の原因の一つは、製品中に存在する微生物によるものと考えられている。それら微生物の繁殖を防ぎ、製品の保存性を確保するために、種々の抗菌剤、防腐剤等（以下、抗菌剤等とする）が配合されている。これら、抗菌剤等は、その種類や配合量によっては、微生物への効果の他に、人間や動物等に対しても悪影響を及ぼす可能性がある。そこで化粧品、医薬品等の分野においては、生体への安全性を確保するために、使用可能な保存剤の種類や適用量が定められていることが多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、市場ニーズの多様化や生活習慣の複雑化により、各種機能を併せ持つ製品への要求が高まっている。そのため、製品の処方が複雑になり、その他の配合成分との相性から、抗菌剤等の効果の低下、ひいては不活化が懸念されている。
そこで、生体への安全性を保ちつつ、抗菌剤等の十分な効果を確保するために、抗菌剤等の増量や、２種以上の混合が検討されてきた。
本発明の目的は、抗菌剤等を増量することなく、十分な抗菌効果を有する抗菌性組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、抗菌性物質と特定の非解離型酸濃度の高い２価以上の有機酸を併用することにより抗菌性の優れた組成物が得られることを見出した。
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）抗菌性物質、
（Ｂ）pKa１値が４〜７である２価以上の有機酸
を含有する抗菌性組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明においてpKa１値とは、２価以上の有機酸の第一酸解離定数の逆数の対数値を示す。このpKa１値は、電気化学便覧（日本化学会編、丸善社発行）II３１７〜３２１頁に記載されている他、水酸化カリウム滴定により算出する方法、pKa１BASE(CompuDrug社製)により算出する方法、“Critical Stability Constants”(A. E. Martell他著. Vol. 1,2,3,5,Plenum Press(1974,1975,1977,1982))に記載の方法等により決定できる。
【０００７】
pKa１値４〜７の有機酸、つまり弱酸性水溶液系で非解離型酸濃度が比較的高い有機酸には、親油性が高いと考えられている非解離型酸分子が多く存在するために、酸分子の菌の細胞膜への浸透性が高くなると考えられる。その酸分子が菌細胞膜へ作用することにより、抗菌性物質の浸透性も向上し、結果として十分な抗菌効果が得られると考えられる。
特に限定されない限り、本発明において使用されるパーセント値は、組成物を基準とした重量パーセントである。
【０００８】
本発明の抗菌性組成物で使用する成分（Ａ）は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。ここで抗菌性物質とは、微生物の増殖を抑制する目的で使用されるものをいい、抗菌性能を有するもののほかに、一般に防腐剤として用いられるものを含むものである。
【０００９】
抗菌性を有する物質としては、グリセリン誘導体類、アルコール類等が挙げられる。グリセリン誘導体類としては、脂肪酸のモノエステル類及びモノエーテル類、重合度が１〜１０のポリグリセリンエステル類が挙げられる。好ましくは、モノカプリン酸グリセリンエステル、モノカプリル酸グリセリンエステル、モノラウリン酸グリセリンエステル等のモノ脂肪酸（炭素数８〜１２）グリセリンエステル、モノラウリン酸デカグリセリンエステル、モノラウリン酸ペンタグリセリンエステル等のモノ脂肪酸（炭素数８〜１２）ポリグリセリンエステル、モノオクチルグリセリルエーテル等のモノアルキル（炭素数８〜１２）グリセリルエーテル等が挙げられ、特にモノカプリン酸グリセリンエステル、モノカプリル酸グリセリンエステル、モノラウリン酸デカグリセリンエステル、モノラウリン酸ペンタグリセリンエステル、モノオクチルグリセリルエーテルが好ましい。
【００１０】
抗菌性を有するアルコール類としては、炭素数１〜４の低級アルコール及び多価アルコールが挙げられる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールが好ましい。多価アルコールとしては、直鎖でも分岐していても良い炭素数３〜８の多価アルコールであり、例えば１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。特にエタノール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００１１】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸及びその塩類、サリチル酸及びその塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、ｐ−トルエンスルホン酸及びその塩類、フェノキシエタノール等が挙げられる。パラオキシ安息香酸エステル類（パラベン）は低級アルキルエステルであって、パラオキシ安息香酸メチル（メチルパラベン）、パラオキシ安息香酸エチル（エチルパラベン）が好ましい。サリチル酸、ソルビン酸の塩類としてはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、安息香酸、安息香酸アルカリ金属塩、フェノキシエタノールが特に好ましい。
【００１２】
本発明の抗菌性組成物中には、成分（Ａ）は０．００５〜１０％、より好ましくは０．０１〜５．０％、特に０．０１〜１．０％含有するのが好ましい。
【００１３】
本発明の抗菌性組成物で使用する成分（Ｂ）は、pKa１値が４〜７の２価以上の有機酸である。pKa１値４〜７の２価以上の有機酸、つまり弱酸性水溶液系で非解離型酸濃度が比較的高い有機酸を抗菌性物質（Ａ）に併用することにより、例えば、従来より少ない抗菌性物質（Ａ）の含有量でも十分な抗菌効果が得られる。このような有機酸中の非解離酸分子は、親油性が高いために、酸分子の菌の細胞膜への浸透性が高くなると考えられる。その酸分子が菌細胞膜へ作用することにより抗菌性物質の浸透性も向上するために、細胞への障害作用も相乗的に大きくなり、結果として十分な抗菌効果が得られると考えられる。
【００１４】
本発明に使用される２価以上の有機酸の例としては、アジピン酸、アゼライン酸、アデニン酸、ｏ−アミノフェノール、グルタル酸、コハク酸、シス−ヘキサヒドロフタル酸、ピメリン酸等が挙げられ、特にコハク酸、アジピン酸、シス−ヘキサヒドロフタル酸が好ましい。
【００１５】
本発明の抗菌性組成物中には、成分（Ｂ）は０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００１〜５．０％、特に０．００１〜２．０％含有するのが好ましい。
【００１６】
本発明の抗菌性組成物は、一般に使用される他の成分、例えば界面活性剤、増粘剤、溶剤、pH調整剤等を配合して、溶液、乳化物、可溶化物、分散物、ジェル等の形態で使用することができる。更にその他の添加剤、例えば保湿剤、着色剤、香料等を配合した化粧料とする他、ニキビ、フケ、水虫等の微生物の関与する症状に対する医薬品を提供できる。
本発明の抗菌性物質は、特に水を含む化粧料、例えば化粧水、乳液、ジェル、クリーム、美容液の他ファンデーション等のメイクアップ化粧料、シャンプー、コンディショナー、ヘアスタイリング剤、メイク落とし・洗顔料等に使用することができる。
【００１７】
本発明の抗菌性組成物は、２５℃のpH値が３〜７、特に４〜７であると、有機酸の非解離分子率が高まり、助抗菌効果が高まる点で好ましい。また、上記pH範囲では、化粧料に使用するにあたり、皮膚のpHに近く、肌にやさしい点で好ましい。
【００１８】
【実施例】
抗菌性試験：
被験組成物３０mLに、次の６種類の菌１０6CFU（６種の菌又は胞子の合計数）を生理食塩水に懸濁した菌液０．３mLを接種後、塗沫法で、３０℃、４週間培養した後の菌数の変化により抗菌性を判定した。
使用した菌：
スタフィロコッカス  アウレウス(Staphylococcus aureus)
エシェリシア  コリ(Escherichia coli)
シュードモナス  エアルギノーザ(Psedomonas earuginosa)
アスペルギウス  ニガー(Aspergillus niger)
ペニシリウム  シトリナム(Penicillium citrinum)
クラドスポリウム  クラドスポロイデス(Cladosporium cladosporoides)
抗菌性判定基準：
◎  抗菌効果が十分に強い（菌数変化；104以上）
○  抗菌効果が強い（菌数変化；103〜102）
△  抗菌効果が弱い（菌数変化；101）
×  抗菌効果がない（菌数変化；ほとんど変化なしまたは増殖）
【００１９】
実施例１〜１２
表１及び２に記載の抗菌性組成物（化粧水）を調製し、抗菌性試験を行った結果を表１及び２に示す。
【００２０】
【表１】
0004915713.tif 000002
【００２１】
【表２】
0004915713.tif 000003
【００２２】
本発明の抗菌性組成物（化粧水）は、いずれも強い抗菌性を有していた。
【００２３】
実施例１３
次の化粧水を調製して抗菌性試験を行った。強い抗菌性を有していた。
0004915713.tif 000004
【００２４】
実施例１４
次の乳液を調製して抗菌性試験を行った。強い抗菌性を有していた。
0004915713.tif 000005
【００２５】
実施例１５
次のクリームを調製して抗菌性試験を行った。強い抗菌性を有していた。
0004915713.tif 000006
【００２６】
実施例１６
次のジェルを調製して抗菌性試験を行った。強い抗菌性を有していた。
0004915713.tif 000007
【００２７】
【発明の効果】
本発明の抗菌性組成物は抗菌性物質を増量することなく十分な強い抗菌性を有し、抗菌性物質の増量に伴う毒性、刺激性等が軽減でき、化粧料とすると特に有用である。