(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な第１基板の一方の面に透明な第１導電膜を形成し、
第２基板の一方の面に第２導電膜を形成し、
該第２基板のいずれか一方の面に反射膜を形成し、
これら第１基板と第２基板を前記第１、第２導電膜どうしを向かい合わせにして所定の空隙を隔てて対向配置してセルを構成し、
前記第２導電膜が前記反射膜を兼用する金属反射膜で構成され、もしくは前記第２基板が透明基板で構成されかつ前記第２導電膜が透明導電膜で構成されかつ前記反射膜が前記第２基板の前記第２導電膜と反対側の面に形成され、または前記第２導電膜が透明導電膜で構成されかつ前記反射膜が前記第２基板と前記第２導電膜の間に形成され、
前記セル内に、還元着色剤としてビフェニルジカルボン酸ジエチルまたはその誘導体を主成分として含みかつ酸化着色剤としてフェロセンもしくはその誘導体またはフェノチアジンもしくはその誘導体を主成分として含むＥＣ液を注入してＥＣ層を構成してなり、
着色時に前記第１基板の表面側から入射した光が前記反射膜で反射され、該反射光が前記第１基板の表面側から出射されるときの入射光に対する出射光の反射率特性が、
反射率のピーク波長が５１０〜６００ｎｍにあり、
４００〜５１０ｎｍの平均反射率が１０％以下、
５１０〜６００ｎｍの平均反射率が２３％以上、
６００〜８００ｎｍの平均反射率が１５％以下
であるエレクトロクロミック車両用ミラー。
【請求項２】
前記ＥＣ液における前記還元着色剤としてのビフェニルジカルボン酸ジエチルまたはその誘導体の濃度が１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ好ましくは４０〜６０ｍｍｏｌ／ｌであり、前記酸化着色剤としてのフェロセンもしくはその誘導体またはフェノチアジンもしくはその誘導体の濃度が１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ好ましくは４０〜６０ｍｍｏｌ／ｌである請求項１に記載のエレクトロクロミック車両用ミラー。
【請求項３】
前記ＥＣ液が電解質として過塩素酸テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムのいずれかを含む請求項１または２に記載のエレクトロクロミック車両用ミラー。
【請求項４】
前記ＥＣ液が溶媒としてＮ−メチルピロリドン、ガンマブチロラクトン、ジメチルスルホシキドのいずれかを含む請求項１から３のいずれか１つに記載のエレクトロクロミック車両用ミラー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明はエレクトロクロミック（ＥＣ）素子を用いた車両用ミラーに関し、ハロゲン光とＨＩＤ（High Intensity Discharged lamp）光の双方に対し防眩性を有し、かつ防眩時の対象物の視認性を向上させたものである。
【背景技術】
【０００２】
車両用ミラーにおいて夜間運転時に後方からのヘッドライト光の眩しさを軽減するためにＥＣ素子を組み込んで反射率を低下させるようにしたＥＣミラーが従来より実用化されている。従来実用化されていたＥＣミラーの着色時（防眩時）の反射率スペクトルを図２に示す。特性ＡはＥＣ層が固体（基本構成はＩｒ酸化物／Ｔａ2Ｏ5／ＷＯ3）で構成された固体型ＥＣミラーの反射率スペクトルであり、反射色は青色を呈する。特性ＢはＥＣ層が液体（基本構成はビオロゲン＋フェナジン＋ＰＣ（溶媒）＋ＰＭＭＡ（増粘剤））で構成された液体型ＥＣミラーのスペクトルであり、反射色は緑色を呈する。なお、従来のＥＣミラーとして下記特許文献１に記載されたものがあった。
【０００３】
【特許文献１】特表２００６−５２６１７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
図３はハロゲン光源のスペクトルを示す。また図４はＨＩＤ光源のスペクトルを示す。図２と図３、図２と図４を対比すると次のことが言える。
（ａ）固体型ＥＣミラー（図２の特性Ａ）はハロゲン光（図３）に対する防眩性が高いが、ＨＩＤ光（図４）に対する防眩性は十分でない。
（ｂ）液体型ＥＣミラー（図２の特性Ｂ）はＨＩＤ光（図４）に対する防眩性が高いが、ハロゲン光（図３）に対する防眩性が十分でない。
（ｃ）固体型ＥＣミラー、液体型ＥＣミラーとも、人間の目の視感度が高い領域（５１０〜６００ｎｍ）の反射率が低く、防眩時の対象物の視認性が悪い。
【０００５】
この発明は上述の点に鑑みてなされたもので、ハロゲン光とＨＩＤ光の双方に対し防眩性を有し、かつ防眩時の対象物の視認性を向上させたエレクトロクロミック車両用ミラーを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーは透明な第１基板の一方の面に透明な第１導電膜を形成し、第２基板の一方の面に第２導電膜を形成し、該第２基板のいずれか一方の面に反射膜を形成し、これら第１基板と第２基板を前記第１、第２導電膜どうしを向かい合わせにして所定の空隙を隔てて対向配置してセルを構成し、前記第２導電膜が前記反射膜を兼用する金属反射膜で構成され、もしくは前記第２基板が透明基板で構成されかつ前記第２導電膜が透明導電膜で構成されかつ前記反射膜が前記第２基板の前記第２導電膜と反対側の面に形成され、または前記第２導電膜が透明導電膜で構成されかつ前記反射膜が前記第２基板と前記第２導電膜の間に形成され、前記セル内に、還元着色剤としてビフェニルジカルボン酸ジエチルまたはその誘導体を主成分として含みかつ酸化着色剤としてフェロセンもしくはその誘導体またはフェノチアジンもしくはその誘導体を主成分として含むＥＣ液を注入してＥＣ層を構成してなり、着色時に前記第１基板の表面側から入射した光が前記反射膜で反射され、該反射光が前記第１基板の表面側から出射されるときの入射光に対する出射光の反射率特性が、反射率のピーク波長が５１０〜６００ｎｍにあり、４００〜５１０ｎｍの平均反射率が１０％以下、５１０〜６００ｎｍの平均反射率が２３％以上、６００〜８００ｎｍの平均反射率が１５％以下であるものである。
【０００７】
この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーによれば、着色時に４００〜５１０ｎｍの平均反射率が１０％以下であるので、ＨＩＤ光に対して良好な防眩性が得られる。また着色時に６００〜８００ｎｍの平均反射率が１５％以下であるので、ハロゲン光に対して良好な防眩性が得られる。また反射率のピーク波長が人間の目の視感度が高い領域である５１０〜６００ｎｍにあり、５１０〜６００ｎｍの平均反射率が２３％以上であるので着色時（防眩時）の対象物の視認性も良好である。
【０００８】
この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーは前記ＥＣ液における前記還元着色剤としてのビフェニルジカルボン酸ジエチルまたはその誘導体の濃度が１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ好ましくは４０〜６０ｍｍｏｌ／ｌであり、前記酸化着色剤としてのフェロセンもしくはその誘導体またはフェノチアジンもしくはその誘導体の濃度が１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ好ましくは４０〜６０ｍｍｏｌ／ｌであるものとすることができる。またこの発明のエレクトロクロミック車両用ミラーは前記ＥＣ液が電解質として過塩素酸テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウムのいずれかを含むものとすることができる。またこの発明のエレクトロクロミック車両用ミラーは前記ＥＣ液が溶媒としてＮ−メチルピロリドン、ガンマブチロラクトン、ジメチルスルホシキドのいずれかを含むものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
《実施の形態１》
この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーの実施の形態を図１に模式断面図で示す。エレクトロクロミック車両用ミラー１０は２枚の基板１２，１４を具える。基板１２は透明ガラス基板で構成され、一方の面にＩＴＯ(酸化インジウムスズ)等による透明導電膜１６が成膜されている。基板１４はガラス基板等（透明、不透明、半透明のいずれも可）で構成され、一方の面にクロム等の金属（クロム以外にシリコン、チタン、白金、ロジウム、鉄、アルミ、ニオブ等の金属またはこれら金属を主成分とする合金も使用可能である）による導電膜兼反射膜１８が成膜されている。基板１２と基板１４とは透明導電膜１６と導電膜兼反射膜１８を向かい合わせにして所定長の空隙２０を隔てて対向配置される。基板１２，１４は空隙２０の外周位置に充填された封止樹脂２２で相互に貼り合わされて一体化される。このとき空隙２０は周囲が封止樹脂２２で封止されてセル２４（小室）を構成する。
【００１０】
セル２４内には次の組成からなるＥＣ液が注入されてＥＣ層２６が構成される。
〈ＥＣ液の組成〉
（ａ）還元着色剤：ビフェニルジカルボン酸ジエチル、濃度１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ（好ましくは４０〜６０、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／ｌ）
（ｂ）酸化着色剤：フェロセンまたはフェノチアジン、濃度１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ（好ましくは４０〜６０、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／ｌ）
（ｃ）電解質：過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）、濃度１０〜１００ｍｍｏｌ／ｌ（好ましくは４０〜６０、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／ｌ）。その他の電解質としてテトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢＦ4）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＩ）等も使用可能である。
（ｄ）溶媒：Ｎ−メチルピロリドン。その他の溶媒としてガンマブチロラクトン（ＧＢＬ）、ジメチルスルホシキド（ＤＭＳＯ）等も使用可能である。
【００１１】
セル２４はＥＣ液を注入後に密閉される。基板１２の上縁部には透明導電膜１６に導通するクリップ電極２８が装着されている。基板１４の下縁部には導電膜兼反射膜１８に導通するクリップ電極３０が装着されている。クリップ電極２８，３０間に電圧を印加することによりＥＣ層２６は着色し、クリップ電極２８，３０間を短絡することによりＥＣ層２６は消色する。
【００１２】
以上の構成のエレクトロクロミック車両用ミラー１０によれば、基板１２の表面側から入射した後方映像の光３２は該基板１２、透明導電膜１６、ＥＣ層２６を透過して導電膜兼反射膜１８で反射され、その反射光３２’はＥＣ層２６、透明導電膜１６、基板１２を透過して該基板１２の表面側から出射されて視認者の視点３４に導かれる。
【００１３】
エレクトロクロミック車両用ミラー１０の反射色は、酸化着色剤としてフェロセン、フェノチアジンのいずれを使用した場合も、消色時は無色に近い色調を呈し、着色時（防眩時）は黄色味がかった色を呈する。エレクトロクロミック車両用ミラー１０の消色時（非防眩時）の反射率スペクトルを図５に示す。特性Ａは酸化着色剤としてフェロセンを用いたときの特性、特性Ｂは酸化着色剤としてフェノチアジンを用いたときの特性である。またエレクトロクロミック車両用ミラー１０の着色時（防眩時）の反射率スペクトルを図６に示す。特性Ａは酸化着色剤としてフェロセンを用いたときの特性、特性Ｂは酸化着色剤としてフェノチアジンを用いたときの特性である。特性Ｃは比較のために従来の液体型ＥＣミラーの着色時のスペクトル（図２の特性Ｂと同じ）を示したものである。反射膜材料はいずれもクロムである。これによれば、各特性の反射率のピーク波長および各波長領域の平均反射率は表１に示すとおりである。
【表１】
0005060203.tif 000002
【００１４】
エレクトロクロミック車両用ミラー１０（図６の特性Ａ，Ｂ）によれば従来の液体型ＥＣミラー（同特性Ｃ）に比べて着色時に次の利点がある。
（ａ）短波長域（４００〜５１０ｎｍ）の平均反射率が低いのでＨＩＤ光に対する防眩性が向上する。
（ｂ）長波長域（６００〜８００ｎｍ）の平均反射率が低いのでハロゲン光に対する防眩性が向上する。
（ｃ）人間の目の視感度が高い領域（５１０〜６００ｎｍ）の平均反射率が高いので対象物の視認性が向上する。
（ｄ）車両用ミラーとして構成した場合、昼間（消色時）の反射色は無色に近い色調であるので、意匠性を損なわない。
【００１５】
《実施の形態２》
この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーの他の実施の形態を図７に模式断面図で示す。これは第２基板の裏面側に反射膜を形成したものである。図１の実施の形態と共通する部分には同一の符号を用いる。このエレクトロクロミック車両用ミラー４０は２枚の基板１２，４２を具える。基板１２は透明ガラス基板で構成され、一方の面にＩＴＯ等による透明導電膜１６が成膜されている。基板４２は透明ガラス基板で構成され、一方の面に透明導電膜４４が成膜され、他方の面にクロム等の金属等による反射膜４６が成膜されている。基板１２と基板４２とは透明導電膜１６，４４どうしを向かい合わせにして所定長の空隙２０を隔てて対向配置される。基板１２，４２は空隙２０の外周位置に充填された封止樹脂２２で相互に貼り合わされて一体化される。このとき空隙２０は周囲が封止樹脂２２で封止されてセル２４を構成する。セル２４内には実施の形態１と同じ組成のＥＣ液が注入される。他の構成は実施の形態１と同じである。
【００１６】
以上の構成のエレクトロクロミック車両用ミラー４０によれば、基板１２の表面側から入射した後方映像の光３２は該基板１２、透明導電膜１６、ＥＣ層２６、透明導電膜４４、基板４２を透過して反射膜４６で反射され、その反射光３２’は基板４２、透明導電膜４４、ＥＣ層２６、透明導電膜１６、基板１２を透過して該基板１２の表面側から出射されて視認者の視点３４に導かれる。このエレクトロクロミック車両用ミラーによる消色時、着色時の反射光スペクトルは実施の形態１とほぼ同じ（反射膜材料が同じ場合）である。
【００１７】
《実施の形態３》
この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーのさらに別の実施の形態を図８に模式断面図で示す。これは第２基板の表面側（視認者の視点に近い側）に反射膜を形成し、該反射膜の上に透明導電膜を積層形成したものである。反射膜と透明電極膜との間に必要に応じて別途透明無機質膜を形成することもできる。図１の実施の形態と共通する部分には同一の符号を用いる。このエレクトロクロミック車両用ミラー５０は２枚の基板１２，１４を具える。基板１２は透明ガラス基板で構成され、一方の面にＩＴＯ等による透明導電膜１６が成膜されている。基板１４はガラス基板等（透明、不透明、半透明のいずれも可）で構成され、一方の面にクロム等の金属等による反射膜５２が成膜され、その上に透明導電膜５４が積層成膜されている。基板１２と基板１４とは透明導電膜１６，５４どうしを向かい合わせにして所定長の空隙２０を隔てて対向配置される。基板１２，１４は空隙２０の外周位置に充填された封止樹脂２２で相互に貼り合わされて一体化される。このとき空隙２０は周囲が封止樹脂２２で封止されてセル２４を構成する。セル２４内には実施の形態１と同じ組成のＥＣ液が注入される。他の構成は実施の形態１と同じである。
【００１８】
以上の構成のエレクトロクロミック車両用ミラー５０によれば、基板１２の表面側から入射した後方映像の光３２は該基板１２、透明導電膜１６、ＥＣ層２６、透明導電膜５４を透過して反射膜５２で反射され、その反射光３２’は透明導電膜５４、ＥＣ層２６、透明導電膜１６、基板１２を透過して該基板１２の表面側から出射されて視認者の視点３４に導かれる。このエレクトロクロミック車両用ミラーによる消色時、着色時の反射光スペクトルは実施の形態１とほぼ同じ（反射膜材料が同じ場合）である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーの実施の形態を示す模式断面図である。
【図２】従来実用化されていたＥＣミラーの着色時（防眩時）の反射率スペクトルを示す図である。
【図３】ハロゲン光源のスペクトルを示す図である。
【図４】ＨＩＤ光源のスペクトルを示す図である。
【図５】図１のエレクトロクロミック車両用ミラーの消色時（非防眩時）の反射率スペクトルを示す図である。
【図６】図１のエレクトロクロミック車両用ミラーの着色時（防眩時）の反射率スペクトルを示す図である。
【図７】この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーの他の実施の形態を示す模式断面図である。
【図８】この発明のエレクトロクロミック車両用ミラーのさらに別の実施の形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００２０】
１０，４０，５０…エレクトロクロミック車両用ミラー、１２…透明な第１基板、１４…第２基板、１６…透明な第１導電膜、１８…導電膜兼反射膜、２０…空隙、２４…セル、２６…ＥＣ層、４２…透明な第２基板、４４…透明な第２導電膜、４６…反射膜、５２…反射膜、５４…透明な第２導電膜
【図１】
0005060203.tif 000003
【図２】
0005060203.tif 000004
【図３】
0005060203.tif 000005
【図４】
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【図５】
0005060203.tif 000007
【図６】
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【図７】
0005060203.tif 000009
【図８】
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