(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物組織に含まれる150℃〜200℃間での蒸気圧が0.1〜30Paの範囲にあるトコフェロール、ステロール、セサミン、セサモリン、カプサイシノイド、及びカプシノイドの群から選ばれる１種又は２種以上の脂溶性微量成分を、圧搾による物理的手段又は油脂及び／又は有機溶媒にて抽出し、前記脂溶性微量成分を含有する抽出物を得た後、該抽出物にカプリル酸及び／又はカプリン酸からなるグリセリンエステル体を１〜２５重量％添加して、蒸留温度150℃〜200℃、圧力0.8Pa〜30Paの条件で分子蒸留を行うことを特徴とする脂溶性微量成分の濃縮及び／又は精製方法。
【請求項２】
脂溶性微量成分が25℃１気圧で固体もしくは粘性液体(20mPas以上)である請求項１に記載の脂溶性微量成分の濃縮及び／又は精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物組織に含まれる脂溶性微量成分の濃縮及び／又は精製法に関し、特に、クロロフィル等の色素成分を除去し、流動性を保ちつつ脂溶性微量成分を濃縮及び／又は精製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物組織には植物ステロール、トコフェロール等の優れた生理活性機能を有する脂溶性微量成分が含まれている。これらの微量成分を濃縮するには、例えば、食用植物油製造の脱臭工程で生じる副産物、脱臭スカムを分子蒸留処理する方法などが一般的に行われており、その際には、植物油留出物に炭素数10〜22の脂肪酸を添加し、ステロール等をエステル化した後に分子蒸留を行って目的成分を濃縮する方法（特許文献１）が知られている。
一方、主に香辛料、フレーバーに関しては、中鎖脂肪酸トリグリセリド(ＭＣＴ)を抽出溶媒として用いることにより目的とする微量成分を濃縮する方法が広く普及している。
例えば、醸造食品にＭＣＴを添加し、加熱抽出を行った後、濾過して得られた液体抽出油に高吸油性デキストリンを加えて食用フレーバー製剤を得る方法や（特許文献２）、焙煎胡麻油を水蒸気蒸留処理し、得られた留出物にＭＣＴを添加して焙煎ゴマフレーバーを得る方法（特許文献３）などが知られている。
しかしながら、前記微量成分が常温（25℃）で固体若しくは粘性液体の性状を示す化合物で、しかも原料組成物中に極めて低濃度で存在している場合、単に分子蒸留を行っても凝縮面に固着してしまい、充分な回収率が得られないという問題があったり、ＭＣＴを溶媒として抽出操作を行った場合でも目的物質の濃縮はあまり図れないといった欠点があった。【０００３】
【特許文献１】特開平１０−５０８６０５号公報
【特許文献２】特開平０５−００３７６４号公報
【特許文献３】特開２００１−１１２４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、脂溶性微量成分の濃縮及び／又は精製において、含量が低く、固体ないしは粘稠で扱い難い成分でも迅速かつ高収率で得られる濃縮及び／又は精製方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、この目的を達成するため鋭意研究した結果、扱いが困難な特定の脂溶性微量成分の濃縮及び／又は精製において、該微量成分を含有する原料組成物へ特定の脂肪酸エステル体を添加した後に分子蒸留操作を行うと、留分の流動性を維持し高品質な濃縮組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、植物組織に含まれる150℃〜200℃間での蒸気圧が0.1〜30Paの範囲にある脂溶性微量成分を、圧搾等の物理手段又は油脂及び／又は有機溶媒にて抽出し、前記脂溶性微量成分を含有する抽出物を得た後、該抽出物に150℃〜200℃での蒸気圧が0.06〜30Paにある脂肪酸エステル体を１〜25重量%添加して、蒸留温度150℃〜200℃、圧力0.8Pa〜30Paの条件で分子蒸留を行うことを特徴とする脂溶性微量成分の濃縮及び／又は精製方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の方法により、脂溶性微量成分を濃縮及び／又は精製すると、分子蒸留凝縮面への当該微量成分の固着が防止でき、その結果、回収率が向上する。また、前記抽出物中に不純物としてクロロフィル類等の色素に代表される難揮発性不純物が共存した場合でも、本発明方法によれば当該微量成分を濃縮し得ると同時に前記難揮発性不純物も除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、植物組織に含まれる150℃〜200℃間での蒸気圧が0.1〜30Paの範囲にある脂溶性微量成分には、脂溶中に含まれる成分が５％以下である微量成分であれば特に限定はないが、セサミン類、ステロール類、ステロールエステル類、フェルラ酸エステル類、ビタミンＫ１、カプサイシノイド類、カプシノイド類等があり、各々生理活性を有する化合物として知られている。
本発明において脂溶性微量成分を含有する被抽出原料としては、とうがらし凍結乾燥粉末、とうがらし熱風乾燥粉末、大豆粕、菜種粕、ゴマ種子等がある。
本発明における脂溶性微量成分の抽出は、被抽出原料を粉砕、擂潰、圧搾等して得られる植物又は植物組織中に含まれる油分とともに抽出して抽出物としてもよく、又は油脂及び／又は有機溶媒を用いて被抽出原料（植物組織）から前記油分又は脂溶性微量成分を抽出してもよい。【０００８】
本発明において抽出用として使用する油脂は、食用油であれば特に限定はないが、大豆油、菜種油、とうもろこし油、パーム油等の植物性油脂、豚脂、牛脂等の動物脂があり、有機溶媒としてはヘキサン、メタノール、エタノール等、食品衛生法  製造基準に記載されているものが一般的に使用できる。またこれらは１種単独で又は２種以上を混合しても利用可能である。
また、150℃〜200℃での蒸気圧が0.06〜30Paにある脂肪酸エステル体としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸よりなるグリセリンエステル体等があり、これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用できる。抽出物に対する添加量は、1〜25重量％、好ましくは10〜20重量％である。１重量％より少ないと抽出効果が悪く、25重量％を越えると微量成分が濃縮されることなく残存してしまう。
精製条件については、蒸留温度150℃〜200℃、圧力0.8Pa〜30Paの条件で分子蒸留を行うことが必須であり、当該範囲外では、微量成分の凝縮面固着が顕著となり、作業に支障
を来たすことになる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の趣旨はこれに限定されるものではない。【０００９】
実施例１
トコフェロールを含むとうがらし乾燥粉末からｎ−ヘキサンを用いて基準油脂分析法1.5−1996記載の装置を用いソックスレー抽出器で油分を抽出し、その後溶媒を蒸発除去して抽出組成物を得た。この抽出組成物のトコフェロール含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光295nm/325nm，カラム：GLscience InertsilNH2５μｍ 4.6mm×250mm，移動相：ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝98.5/1.5（V/V）） で測定した結果、トコフェロールのα体48.2mg/100g、γ体16.2mg/100g、δ体17.4mg/100g、合計81.8mg/100gであった。またクロロフィル濃度を日本油化学会編基準油脂分析法に準じて測定した結果、4000μg/gであった。
この抽出組成物に対して25重量％のトリカプリル酸グリセロール（理研ビタミン（株）製  M−２）を添加、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2)を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度12〜14Pa、油脂フィード量1.1g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、凝縮面に固着することなく効率的なトコフェロール回収が可能となった。この濃縮物精製物のトコフェロール含有量をＨＰＬＣ法で測定した結果、α102.8mg/100g、γ40.4mg/100g、δ59.5mg/100g、合計202.7mg/100g回収率は81.1％であった。さらにこの濃縮組成物中にクロロフィルは検出されなかった。【００１０】
実施例２
ステロールを含むとうがらし乾燥粉末からｎ−ヘキサンを用いて基準油脂分析法1.5−1996記載の装置を用いソックスレー抽出器で油分を抽出し、その後溶媒を蒸発除去して抽出組成物を得た。この抽出組成物のステロール含有量をＧＬＣ法（GLscience GC353，カラム：Varian CP-SIL8CB 0.25mm×25m( 0.25μｍ），カラム温度：260℃，インジェクション温度：280℃，検出器（FID）温度：280℃）にて測定した結果、カンペステロール629.6mg/100g、スティグマステロール133.0mg/100g、シトステロール1775.7mg/100g、合計2538.3mg/100gであった。
この抽出組成物に対して25重量％のトリカプリル酸グリセロール(理研ビタミン（株）製  M‐２）を添加し、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2）を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度5.7〜6.0Pa、油脂フィード量1.1g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、クロロフィル等の色素成分も除去され、凝縮面に固着することなく効率的なステロール回収が可能となった。この濃縮精製物のステロール含有量をＧＬＣ法（GLscience GC353，カラム：Varian CP-SIL8CB 0.25mm×25m( 0.25μｍ），カラム温度：260℃，インジェクション温度：280℃，検出器（FID）温度：280℃）で測定した結果、カンペステロール1536.2mg/100g、スティグマステロール356.4mg/100g、シトステロール3631.7mg/100g、合計5524.3mg/100g回収率は71％であった。【００１１】
実施例３
ごま種子から圧搾及び／又はｎ−ヘキサンによる抽出を行った、セサミン及びセサモリンを2900mg/100g（ＨＰＬＣ法；ポンプ：HITACHI L‐6300，検出器：HITACHI L−7400，検出波長：ＵＶ290nm，カラム：nacalai Cosmosil 5C18 AR-II 4.6mm×250mm，移動相：メタノール／蒸留水＝70／30（V/V）による分析値）を含むごま油に対して２重量％のトリカプリル酸グリセロール（理研ビタミン（株）製  M−２）を添加し、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2）を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度6.5〜30Pa、油脂フィード量3.0g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、セサミン及びセサモリン含有量が少ないにも関わらず、凝縮面に固着することなく効率的な回収が可能となった。この濃縮精製物のセサミン及びセサモリン含有量は6300mg/100g（ＨＰＬＣ法；ポンプ：HITACHI L‐6300，検出器：HITACHI L−7400，検出波長：ＵＶ290nm，カラム：nacalai Cosmosil 5C18 AR-II 4.6mm×250mm，移動相：メタノ
ール／蒸留水＝；ポンプ：HITACHI L‐6300，検出器：HITACHI L−7400，検出波長：ＵＶ290nm，カラム：nacalai Cosmosil 5C18 AR-II 4.6mm×250mm，移動相：メタノール／蒸留水＝70／30（V/V）による分析値)、回収率は70％であった。【００１２】
実施例４
とうがらし乾燥粉末１重量部に対して菜種油10重量部を用い、カプサイシノイドを抽出した。この抽出油に含まれるカプサイシノイド含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光280nm/320nm，カラム：YMC J'sphere
ODS-H80 S-4μｍ 8nm  4.6mm×150mm，移動相：メタノール／蒸留水＝80/20（V/V））で測定した結果158μg/gであった。
この抽出油に対して２重量％のトリカプリル酸グリセロール（理研ビタミン（株）製  M‐２）を添加し、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2）を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度18Pa、油脂フィード量2.9g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、カプサイシノイド含有量が極めて少ないにも関わらず、凝縮面に固着することなく効率的な回収が可能となった。この濃縮精製物のカプサイシノイド含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光280nm/320nm，カラム：YMC J'sphere ODS-H80 S-4μｍ 8nm  4.6mm×150mm，移動相：メタノール／蒸留水＝80/20（V/V））で測定した結果8.0mg/g(約50倍濃縮)、回収率は72.1％であった。詳細条件を表１に示した。【００１３】
実施例５
カプシノイドを含むとうがらし乾燥粉末からｎ−ヘキサンを用いて基準油脂分析法1.5−1996記載の装置を用いソックスレー抽出器で油分を抽出し、その後溶媒を蒸発乾固して抽出組成物を得た。この抽出組成物のカプシノイド含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光280nm/320nm，カラム：YMC J'sphere ODS-H80 S-4μｍ 8nm  4.6mm×150mm，移動相：メタノール／蒸留水＝80/20（V/V））で測定した結果33.1mg/gであった。
この抽出組成物に対して25重量％のトリカプリル酸グリセロール（理研ビタミン（株）製  Ｍ−２）を添加し、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2）を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度12〜14Pa、油脂フィード量1.1g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、クロロフィル等の色素成分も除去され、凝縮面に固着することなく効率的なカプシノイドの回収が可能となった。この濃縮精製物のカプシノイド含有量を測定した結果100.5mg/g、回収率は99.4％であった。【００１４】
実施例６
カプシノイドを含むとうがらし乾燥粉末１重量部に対してとうもろこし油10重量部を用い、カプシノイドを抽出した。この抽出油に含まれるカプシノイド含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光280nm/320nm，カラム：YMC J'sphere ODS-H80 S-4μｍ 8nm  4.6mm×150mm，移動相：メタノール／蒸留水＝80/20（V/V））で測定した結果200μg/gであった。詳細条件を表１に示した。
この抽出油に対して２重量％のトリカプリル酸グリセロール（理研ビタミン（株）製  M-2）を添加し、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2）を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度6.5〜30Pa、油脂フィード量3.0g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、カプシノイド含有量が極めて少ないにも関わらず、凝縮面に固着することなく効率的な回収が可能となった。この濃縮精製物のカプシノイド含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光280nm/320nm，カラム：YMC J'sphere ODS-H80 S-4μｍ 8nm  4.6mm×150mm，移動相：メタノール／蒸留水＝80/20（V/V））で測定した結果11.3mg/g（約56倍濃縮）、回収率はほぼ100％であった。詳細条件を表２に示した。【００１５】
実施例７
カプシノイドを含むとうがらし乾燥粉末１重量部に対して紅花油10重量部を用い、カプシノイドを抽出した。この抽出油に含まれるカプシノイド含有量をＨＰＬＣ法（ポンプ：HITACHI L‐6000，検出器：HITACHI L‐7485，検出波長：蛍光280nm/320nm，カラム：YMC
J'sphere ODS-H80 S-4μｍ 8nm  4.6mm×150mm，移動相：メタノール／蒸留水＝80/20（V/V））で測定した結果171μg/gであった。
この抽出油に対して２重量％のトリカプリル酸グリセロール（理研ビタミン（株）製  Ｍ−２）を添加し、大科工業（株）製流下式薄膜分子蒸留装置（蒸発加熱面積0.024m2、コンデンサ面積0.0088m2）を用い、蒸発加熱温度180℃、真空度0.8Pa、油脂フィード量3.1g/min.の条件で分子蒸留を行った結果、カプシノイド含有量が極めて少ないにも関わらず、凝縮面に固着することなく効率的な回収が可能となった。この濃縮精製物のカプシノイド含有量をＨＰＬＣ法（上記と同じ）で測定した結果13.1mg/g（約77倍濃縮）、回収率はほぼ87％であった。【００１６】
【表１】
0004930706.tif 000002
【００１７】
【表２】
0004930706.tif 000003