(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機粒子と長鎖脂肪酸系ビスアミドとを含有するポリアミドフィルムであって、無機粒子が、平均粒径１〜１．４μｍのシリカ（Ａ）と、平均粒径２．５〜３μｍのシリカ（Ｂ）からなり、シリカ（Ａ）と（Ｂ）の総含有量が０．１〜０．３質量％であり、シリカ（Ａ）と（Ｂ）の質量比Ａ／Ｂが、３／１以上であり、長鎖脂肪酸系ビスアミドが、Ｃ２０以上の脂肪酸からなるビスアミドであり、その含有量が０．１〜０．３質量％であることを特徴とする、高湿度下における滑り性の優れた２軸延伸ポリアミドフィルム。
【請求項２】
Ｃ２０以上の脂肪酸からなるビスアミドが、エチレンビスベヘン酸アミド、またはエチレンビスエルカ酸アミドであることを特徴とする請求項１記載の２軸延伸ポリアミドフィルム。
【請求項３】
ポリアミドの主成分がナイロン６であることを特徴とする請求項１または２に記載の２軸延伸ポリアミドフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滑り性の優れたポリアミドフィルムに関する。さらに詳しくは、透明性を維持した上で、特に高湿度下において優れた滑り性を有するポリアミドフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ポリアミド系樹脂フィルムは、機械的特性、光学的特性、熱的特性、ガスバリアー性、強靱性、耐ピンホール性、耐屈曲性などに優れており、包装用途、特に食品包装用途を主体に広く使用されている。包装用フィルムは、印刷、蒸着、ラミネート、製袋などの加工時における作業性、加工速度の高速化のために、滑り性が優れていることが要求される。特に水分を多く含む食品の包装においては、高湿度環境下で使用されることから、高湿度下での滑り性が重要視されている。しかし、ポリアミド系樹脂フィルムは、高い湿度の環境では、滑り性が悪化する傾向があり、改善を求められていた。
【０００３】
従来、ポリアミド系樹脂フイルムの滑り性を改善する手段として、▲１▼無機フィラーの添加による表面突起の形成、▲２▼フィルム表面への突起形成物質のコーティング、▲３▼有機滑剤を添加する方法、など種々の方法が試みられてきた。
【０００４】
しかしながら、無機フィラーの添加により表面突起を形成する方法は、有効な手段ではあるが、無機フィラーの添加量が少ないと十分な滑り性が得られず、逆に多過ぎるとフィルムの透明性が低下してしまい、包装用フィルムとしての商品価値を失ってしまうといった問題から、特に高湿度下で十分な滑り性を有するポリアミドフィルムは得られていなかった。
【０００５】
一方、ビスアミド化合物などの有機滑剤を添加する方法は、得られるフィルムの透明性を保ったまま、滑り性を改良できる方法として公知であるが、多量に添加すると、フィルムの印刷時の印刷インクの密着性が低下して印刷不良が起こりやすくなるという欠点を有する。このため、添加量の上限に制約が生じ、高湿度下の滑り性を満足できるレベルにすることができないものであった。
【０００６】
このため、一般的には、無機フィラーと有機滑剤の添加の併用により、透明性、滑り性及び印刷性の適正化が図られているが、包装用フィルムとして求められる透明性と印刷性を満足し、かつ、高湿度下の滑り性に優れたポリアミドフィルムは、工業的に得られていないのが実情であった。
【０００７】
例えば、特開平１０−１６８３１０号公報では、フィルム表面の突起数を特定の範囲にし、かつ、有機滑剤添加で表面を疎水化することで高湿度下の滑り性を改良する方法が提案されているが、この方法でも、満足しうる滑り性と透明性を得ることができなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記問題を解決し、フィルムの透明性や印刷加工性、および後加工性を保持しつつ、特に高湿度下において優れた滑り性を有するポリアミドフィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリアミドフィルムに特定サイズのシリカと特定の脂肪酸系ビスアミドを配合することによって、その目的を達成することを見いだし、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、無機粒子と長鎖脂肪酸系ビスアミドとを含有するポリアミドフィルムであって、無機粒子が、平均粒径１〜１．４μｍのシリカ（Ａ）と、平均粒径２．５〜３μｍのシリカ（Ｂ）からなり、シリカ（Ａ）と（Ｂ）の総含有量が０．１〜０．３質量％であり、シリカ（Ａ）と（Ｂ）の質量比Ａ／Ｂが、３／１以上であり、長鎖脂肪酸系ビスアミドが、Ｃ２０以上の脂肪酸からなるビスアミドであり、その含有量が０．１〜０．３質量％であることを特徴とする、高湿度下における滑り性の優れた２軸延伸ポリアミドフィルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。本発明において使用されるポリアミド樹脂としては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミド樹脂を用いることが出来る。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボン酸との塩を重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共重合体、例えば、ナイロン４、６、７、８、１１、１２、６・６、６・１０、６・１１、６・１２、６Ｔ、６／６・６、６／１２、６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔなどがあげられる。機械的特性や熱的特性に優れ点から、包装用ポリアミドフィルムとしては、ナイロン６やナイロン６６を主成分とする構成が好適である。
【００１２】
ポリアミド樹脂に含有するシリカは、無定形の二酸化珪素であり、平均粒径１〜１．４μｍのシリカ（Ａ）と平均粒径２．５〜３μｍのシリカ（Ｂ）からなり、総量で０．１〜０．４質量％、かつ、それらの質量比Ａ／Ｂが３／１以上であることが必要である。
【００１３】
主として用いるシリカ（Ａ）としては、平均粒径１〜１．４μｍのものを選定する。平均粒径が１μｍ未満では、フィルムの表面突起を形成する能力が低く、滑り性が改良されない。平均粒径が２μｍを超えると、滑り性改良効果は発現するが、フィルムの透明性が悪くなる。特に高湿度下での滑り性に注目した場合、平均粒径１〜１．４μｍのものを用いると、透明性と滑り性に優れたフィルムが得られる。
【００１４】
本発明のフィルムは、平均粒径１〜１．４μｍのシリカ（Ａ）と、少量の平均粒径２．５〜３μｍのシリカ（Ｂ）を含有することを特徴とし、これにより高湿度下での滑り性能が改良される。平均粒径２．５〜３μｍのシリカ（Ｂ）の含有量は、平均粒径１〜１．４μｍのシリカ（Ａ）の質量に対し、１／３以下であることが必要であり、１／３を超えて配合すると、透明性と滑り性能を同時に満足することができなくなる。また、平均粒径３μｍ以上のシリカの添加は、滑り性の改良効果が少なく、透明性を悪化させるので、含有しないのがよい。
【００１５】
含有する長鎖脂肪族系ビスアミド化合物は、Ｃ２０以上の脂肪酸からなるビスアミドであることが必要であり、Ｃ２０未満の脂肪酸からなるビスアミドでは、低湿度領域での滑り性改良効果は十分であるが、高湿度化での滑り性を改良する効果が少なく十分でない。具体的なＣ２０以上の脂肪酸としては、ベヘン酸（Ｃ２２）などの飽和脂肪酸や、エルカ酸（Ｃ２２）などの不飽和脂肪酸があげられる。これらの脂肪酸からなるビスアミドとしては、具体的には、一般的に市販されているものとしてエチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミドなどのエチレンビスアミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミドなどのヘキサメチレンビスアミドなどを挙げることができる。特に、エチレンビスアミドの方が、高湿度下での滑り性改良効果に優れているので好ましい。
【００１６】
長鎖脂肪族系ビスアミド化合物の含有量は、０．１〜０．３質量％である。０．１％未満では、高湿度下での滑り性改良効果が低すぎる。一方、０．３％を超えると、得られたフィルムの印刷性不良などの問題が生じやすい。
【００１７】
ポリアミドにシリカ、および、脂肪酸ビスアミドを添加する方法については特に制限はなく、通常用いられる方法に従って調製することができる。例えば、ポリアミド樹脂ペレットに、シリカ粒子、ビスアミド化合物を、それぞれ所定の割合でドライブレンドして使用してもよい。シリカ粒子については、ポリアミド樹脂の重合時に、ポリアミド樹脂形成原料に無機フィラーを配合し、あらかじめ樹脂中に無機フィラーを分散させて使用することが良い。
【００１８】
本発明において、上記シリカ、脂肪酸ビスアミドを含有することにより、透明性に優れ、高湿度下での滑り性に優れたポリアミドフィルムを提供することが可能となった。滑り性として、湿度９０％ＲＨという高湿度下で、静摩擦係数、および、動摩擦係数が共に０．４５以下、好ましくは０．４０以下であることが、また、透明性として、ヘーズが６％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは４％以下であることが望ましい。
【００１９】
本発明においては、さらに必要に応じて、通常配合される各種の添加剤および改質剤、例えば、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、結晶核剤、離型剤、可塑剤、架橋剤、難燃剤および着色剤（顔料、染料など）などを配合してもよい。
【００２０】
このようにして調製されたポリアミド樹脂は、公知のフィルム製膜法によって、本発明のポリアミドフィルムに成形することができる。例えば、Ｔダイから溶融ポリマーを押出後、キャスティングロールで冷却して未延伸シートを作成し、これを同時２軸延伸、または、逐次２軸延伸する。延伸後のフィルムは寸法安定性を良くするために、２００℃前後の温度で短時間の熱処理を施す。
【００２１】
また、本発明のポリアミドフィルムは、単層フィルムであってもよいし、共押出やラミネートなどによる積層フィルムであってもよい。
【００２２】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、フィルムの各物性は、以下に示す方法によって求めた。
（１）ヘーズ：東京電色社製ヘーズメーターを用いて、ヘーズ値を測定した。
（２）静摩擦係数：相対湿度６５％、温度２０℃、および、相対湿度９０％、温度２０℃の条件下、ＪＩＳ  Ｋ７１２５に準じ、フィルム／フィルムでの静摩擦係数を測定した。
（３）動摩擦係数：相対湿度６５％、温度２０℃、および、相対湿度９０％、温度２０℃の条件下、ＪＩＳ  Ｋ７１２５に準じ、フィルム／フィルムでの動摩擦係数を測定した。
（４）表面突起数：東京精密社製の表面粗さ形状測定器サーフコム５５０Ａ型を使用し、触針の先端半径：５μｍ、荷重：４００ｍｇで、測定長：１ｍｍ、測定速度：０．０６ｍｍ／ｓｅｃおよびカットオフ値：０．０５ｍｍにてポリアミドフィルム試料の表面粗さ測定を行い、表面粗さ曲線を得た。突起数は、該表面粗さ曲線の中心線に平行で所定の高さ（中心線より０．０６μｍ）の線と＋側に交差した後、−側に交差した時に１カウントする方法で任意の方向において測定した１ｍｍ当たりの総カウント数を求めた。測定は２０回行い、その平均値を「突起数」とした。なお、ポリアミドフィルム試料は、２０℃、相対湿度６５％の雰囲気に２４時間以上置いて状態調節を行った後、上記表面粗さ測定に供した。
【００２３】
また、実施例において、下記のシリカ、脂肪酸ビスアミドを用いた。
（１）シリカ
シーホスターＫＥ−Ｐ５０  （日本触媒社製、平均粒径０．５μｍ）
サイリシア３１０Ｐ  （富士シリシア化学社製、平均粒径１．４μｍ）
ミズカシルＰ７３  （水澤科学社製、平均粒径２．５μｍ）
ミズカシルＰ７８Ａ  （水澤科学社製、平均粒径３．３μｍ）
（２）脂肪酸ビスアミド
エチレンビスラウリン酸アミド  （日本化成社製、スリパックスＬ、脂肪酸の炭素数１２）
エチレンビスステアリン酸アミド  （日本化成社製、スリパックスＥ、脂肪酸の炭素数１８）
ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド  （日本化成社製、スリパックスＺＨＳ、脂肪酸の炭素数１８）
エチレンビスベヘン酸アミド  （日本化成社製、スリパックスＢ、脂肪酸の炭素数２２）
ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド  （日本化成社製、スリパックスＺＨＢ、脂肪酸の炭素数２２）
エチレンビスエルカ酸アミド  （日本化成社製、スリパックスＲ、脂肪酸の炭素数２２）
【００２４】
シリカマスターチップの調製
内容積３０リットルのオートクレーブに１０ｋｇのε−カプロラクタム、１ｋｇの水、および５００ｇのシリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア３１０Ｐ、平均粒径：１．４μｍ）を投入し、１００℃に保持して、この温度で反応系内が均一になるまで攪拌した。引き続き、攪拌しながら２６０℃に加熱し、圧力１．５ＭＰａを１時間維持し、さらに１時間かけて常圧まで放圧し、さらに１時間重合した。重合が終了した時点で、上記反応生成物をストランド状に払い出し、冷却、固化後、切断して、ポリアミド樹脂からなるペレットを得た。次いでこのペレットを９５℃の熱水で８時間精錬し、未反応モノマー等を除去した後、乾燥した。得られたポリアミド樹脂の相対粘度は２．７であった。各シリカマスターも同様にして調製した。
【００２５】
脂肪酸ビスアミドマスターチップの調製
ナイロン６樹脂（ユニチカ社製、商品名：Ａ１０３０ＢＲＦ、相対粘度２．７）に、エチレンビスベヘン酸アミド（日本化成社製、スリパックスＢ）を１％ドライブレンドした後、これをシリンダ温度設定２５０℃の３０ｍｍ２軸押出機で溶融混練し、ストランド状に押出し、冷却、固化後、切断して、マスターチップを得た。各脂肪酸ビスアミドマスターも同様にして調製した。
【００２６】
実施例１〜７及び比較例１〜９
ナイロン６樹脂（ユニチカ社製、商品名：Ａ１０３０ＢＲＦ、相対粘度２．７）に、シリカ粒子および脂肪酸ビスアミドが表１に示す配合量になる様に、シリカマスターチップおよび脂肪酸ビスアミドマスターチップを混合し、シリンダ温度２６０℃に設定した９０ｍｍ単軸押出機に供給し、Ｔダイより押出し、設定温度２０℃の冷却ロールに接触させて、厚さ１４０μｍの未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを５０℃に調整した温水層に１分間浸漬し、同時２軸延伸機で延伸温度１９０℃で縦３倍、横３．３倍延伸し、２１０℃で５秒間の熱処理を行い、さらに横方向に５％の弛緩処理を行い、冷却して、厚さ１５μｍの２軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムを物性測定に供した。その結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
実施例の場合は、透明性が良く、かつ、高湿度下（９０％ＲＨ）での滑り性に優れている。本発明の範囲を外れる比較例の場合は、高湿度下での滑り性に劣る、または、透明性が悪いなどの問題があり、優れたフィルムは得られなかった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明により、機械的特性、熱的特性、バリヤー性はもちろんの事、耐摩耗性、耐衝撃性及び耐ピンホール性に優れるとともに、透明性を維持した上で、特に高湿度下において優れた滑り性を有する２軸延伸ポリアミドフィルムが提供される。