(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が５以下のアルコールを０．１〜１０００ｐｐｍ含有し、かつ酢酸（ａ）を５〜５０００ｐｐｍ含有し、かつ酢酸ナトリウム（ｂ）を１０〜５０００ｐｐｍ含有し、かつ２０℃における貯蔵弾性率が８×１０7〜１×１０9Ｐａであることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
【請求項２】
エチレン含有量１０〜６０モル％，ケン化度９０モル％以上であることを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
【請求項３】
含有する酢酸（ａ）と酢酸ナトリウム（ｂ）の重量比（ａ／ｂ）が０．０１〜１０であることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）ペレットに関し、更に詳しくは輸送時においてペレットの融着や割れ、欠け、微粉の発生が極めて少なく、溶融成形性に優れたＥＶＯＨペレットに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ＥＶＯＨは透明性、ガスバリヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＥＶＯＨペレットの輸送に当たっては、通常アルミ内袋などによって防湿されたクラフト紙などに包装されるのであるが、かかる輸送時の温度変化や荷積みの状態、振動などによっては、該ペレットが融着を起こしたり、割れ、欠け、微粉が発生したりして、その結果安定した溶融成形が困難になってしまうという問題が発生することがあった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、かかる現況に鑑みて鋭意研究した結果、炭素数が５以下のアルコールを０．１〜１０００ｐｐｍ含有し、かつ酢酸（ａ）を５〜５０００ｐｐｍ含有し、かつ酢酸ナトリウム（ｂ）を１０〜５０００ｐｐｍ含有し、かつ２０℃における貯蔵弾性率が８×１０7〜１×１０9ＰａであるＥＶＯＨペレットが、ＥＶＯＨペレットの輸送時の温度変化や荷積みの状態、振動などによっても、該ペレットが融着を起こさず、また、割れ、欠け、微粉の発生が少なく、溶融成形性にも優れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のＥＶＯＨペレットは、２０℃における貯蔵弾性率が８×１０7〜１×１０9（更には９×１０7 〜５×１０8）Ｐａのもので、該貯蔵弾性率が８×１０7Ｐａ未満では輸送時にペレット間の融着が起こりやすくなり、逆に１×１０9Ｐａを越えると輸送時にペレットの割れ、欠け、微粉が発生しやすくなるので不適当である。
【０００６】
尚、かかる貯蔵弾性率とは、１０Ｈｚの振動を与えた時に測定される値で、ＤＭＡ（Dynamic  Mechanical  Analyzer）等で測定することができ、本発明においては、ＥＶＯＨペレットを１０〜５０℃まで、３℃／minの速度で昇温しながら、該ＤＭＡで連続的に貯蔵弾性率を測定して、２０℃における測定値をＥＶＯＨペレットの貯蔵弾性率とした。
【０００７】
更に該ＥＶＯＨ（ペレット）は、エチレン含有量が１０〜６０モル％（更には２０〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％以上）、メルトインデックス（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分）のものが好ましく、該エチレン含有量が、１０モル％未満では、高湿時のガスバリヤー性が低下し、６０モル％を越える場合や該ケン化度が、９０モル％未満の場合には、ガスバリヤー性や耐油、耐薬品性が低下して好ましくなく、また、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、逆に低トルクのため押出加工性が不安定となり好ましくない。
【０００８】
本発明に用いるＥＶＯＨには、少量の変性成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ビニルシラン、ニトリル、アミド類をはじめ任意の変性重合成分が含まれていても良い。
又、本発明においては、エチレン含有量及びケン化度が上記の如き範囲のＥＶＯＨであれば、単独で用いても、異なるＥＶＯＨを２種以上併用して用いてもよい。
【０００９】
上記の如き物性を有する本発明のＥＶＯＨペレットを得るにあたっては、ＥＶＯＨの揮発分を調整したり、ＥＶＯＨペレットを水等で後処理する等任意の方法が採用されるが特に制限はない。ＥＶＯＨにおいて炭素数が５以下のアルコールの含有量を０．１〜１０００ｐｐｍ（更には０．５〜１５０ｐｐｍ）とする。かかる方法は弾性率調整の方法の一つである上、得られるフィルム物性面でも実用性が高い。該アルコール含有量が、０．１ｐｐｍ未満では、成形されたフィルム表面にスジ、凹凸が発生して平滑性がなくなり、逆に１０００ｐｐｍを越えると、成形されたフィルムに発泡が発生しやすくなり好ましくない。
【００１０】
炭素数が５以下のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等を挙げることができるが、工業的にはメタノールが好ましい。
【００１１】
また、本発明では、酢酸（ａ）の含有量をコントロールする方法も弾性率調整の方法として好ましく、該含有量は５〜５０００ｐｐｍである。更には２０〜５００ｐｐｍが好ましい。かかる範囲外ではペレットの融着、割れ、欠け、微粉の発生等物性面への悪影響が顕著となり、製膜（成形）時の押出安定性が悪くなったり、成形されたフィルムの外観特性が悪くなり好ましくない。更に、本発明では、酢酸ナトリウム（ｂ）の含有量をコントロールする、即ち該含有量が１０〜５０００ｐｐｍであり、更に好ましくは１００〜１０００ｐｐｍである。このようにすることにより、製膜（成形）時の押出安定性、成形されたフィルムの外観特性を向上させることができる。特に酢酸（ａ）と酢酸ナトリウム（ｂ）の重量比（ａ／ｂ）を０．０１〜１０、更には０．１〜５とすることにより成形品の着色、成形品でのゲルの発生が防止される。
【００１２】
上記のアルコール、酢酸（ａ）、酢酸ナトリウム（ｂ）等の含有量、酢酸（ａ）と酢酸ナトリウム（ｂ）の重量比の調整方法としては、▲１▼ＥＶＯＨのペレット（水／メタノール含有）を水洗した後、酢酸水溶液に浸漬し、次に乾燥することにより含有量を調整する方法、▲２▼ＥＶＯＨのペレット（水／メタノール含有）を水洗した後、酢酸水溶液に浸漬し、更に酢酸ナトリウム水溶液を添加（噴霧）し、次に乾燥することにより含有量を調整する方法、▲３▼ＥＶＯＨのペレット（水／メタノール含有）を水洗した後、酢酸水溶液、酢酸ナトリウム水溶液を添加（噴霧）し、次に乾燥することにより含有量を調整する方法等が挙げられるが、▲１▼の方法が好ましく、かかる方法について以下に説明する。
【００１３】
ＥＶＯＨペレットは、通常、エチレンと酢酸ビニルとをアルコール溶媒中で共重合させて、アルカリ等でケン化され、メタノール／水の凝固浴にストランド状に析出させた後切断されて得られる。該ペレット中には、通常炭素数が５以下のアルコールは１０〜８０重量％、酢酸は０．００１〜５重量％、酢酸ナトリウムは０．０１〜５重量％含有される。
【００１４】
そして、該ＥＶＯＨペレットは、次に水洗されるのであるが、該水洗は、１０〜６０℃の水槽中で実施される。水洗によりＥＶＯＨ中の炭素数が５以下のアルコール、酢酸、酢酸ナトリウム含有量が調整され、また、オリゴマーや不純物が除去される。水洗は、ＥＶＯＨペレット１００重量部に対して２００〜１０００重量部（好ましくは３００〜６００重量部）の水で、２０〜５０℃（２５〜３５℃）で、０．５〜５時間、１〜５回（好ましくは１回）実施される。
【００１５】
その後、ＥＶＯＨペレットを酢酸水溶液中に浸漬させる。該浸漬法としては、３％以下（好ましくは０．３〜１．５％）の酢酸水溶液を、ＥＶＯＨペレット１００重量部に対して２００〜１０００重量部（好ましくは３００〜６００重量部）使用して、２０〜５０℃（２５〜３５℃）で、０．５〜５時間の水洗が１〜３回（好ましくは１回）実施する。
上記で述べた水洗と酢酸水溶液への浸漬の操作により、通常炭素数が５以下のアルコールを１００〜１００００ｐｐｍ、酢酸（ａ）を１００〜１００００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）を１００〜１００００ｐｐｍに調整するのが好ましい。
【００１６】
次に、ＥＶＯＨペレットを加熱ガスと接触させて乾燥する。この時用いられる加熱ガスとしては空気または不活性ガス（窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等）が用いられ、該加熱ガスの温度としては４０〜１５０℃が好ましく、更には７０〜１３０℃、特に１１０〜１２５℃である。
該温度が４０℃未満では乾燥時間が長くなり経済的に不利であり、逆に１５０℃を越えると成形されたフィルムにゲル、フィッシュアイが多発しやすくなり好ましくない。
また、乾燥の時間としては１０分〜９６時間が好ましく、更には１〜４８時間、特には１５〜２５時間である。
上記乾燥により炭素数が５以下のアルコールは０．１〜１０００ｐｐｍ、酢酸（ａ）は５〜５０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）は１０〜５０００ｐｐｍ〔（ａ）／（ｂ）＝０．０１〜１０〕になるように調整するのが好ましい。
【００１７】
乾燥方法として具体的には、静置乾燥、流動乾燥及びこれらを組み合わせる方法等を採用することができ、該静置乾燥には回分式通気流箱型乾燥器、バンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型乾燥器が、流動乾燥には円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥器、（塔型、箱型）回転乾燥器、（半連続式２段、連続横型多室式、連続多孔板多段）流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐回転型乾燥器が用いられる。
【００１８】
かくして得られたＥＶＯＨペレットは、輸送時のペレットの融着がなく、割れ、欠け、微粉の発生が少なく、更に溶融成形時のトルク変動や吐出量変化が少なく、更には厚みの均一性に優れたフィルムやシート等の成形物を得ることができるという溶融成形性に優れ、該ペレットはペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを用いて再び溶融成形されることが多い。
【００１９】
溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
また、該ＥＶＯＨペレットは、積層体用途にも多用され、特にＥＶＯＨからなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなる積層体として用いられる。
【００２０】
該積層体を製造するに当たっては、ＥＶＯＨの層の片面又は両面に他の基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該ＥＶＯＨのフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ＥＶＯＨを溶融押出する方法、該ＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得られたＥＶＯＨのフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。
【００２１】
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ＰＥＴ、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。ＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴが好ましく用いられる。
【００２２】
更に、本発明の方法で得られるＥＶＯＨペレットから一旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。
積層体の層構成は、ＥＶＯＨの層をｘ（ｘ1、ｘ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｙ（ｙ1、ｙ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ｘ／ｙの二層構造のみならず、ｙ／ｘ／ｙ、ｘ／ｙ／ｘ、ｘ1／ｘ2／ｙ、ｘ／ｙ1／ｙ2、ｙ2／ｙ1／ｘ／ｙ1／ｙ2等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではｘ、ｙがバイメタル型、芯（ｘ）−鞘（ｙ）型、芯（ｙ）−鞘（ｘ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２３】
該積層体は、そのまま各種形状のものに使用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じない延伸フィルムや延伸シート等が得られる。
【００２４】
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。
【００２５】
かくして延伸が終了した後、次いで熱固定を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。
また、生肉、加工肉、チーズ等を熱収縮包装する用途に用いる場合は、延伸後の熱固定は行わなず製品フィルムとし、上記生肉、加工肉、チーズ等を該フィルムに収納して、５０〜１３０℃好ましくは７０〜１２０℃で２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを熱収縮させて密着包装する。
【００２６】
かくして得られた積層体の形状としては任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用である。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、例中、「部」とあるのは、「重量部」を意味し、「％」とあるのは、特に断りのない限り「重量％」を意味する。
実施例１
エチレン含有量４０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の４０％メタノール溶液１，０００部を耐圧反応器に入れ、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて水酸化ナトリウムの６％メタノール溶液４０部及びメタノール２，５００部を連続的に仕込むと共に副生する酢酸メチル及び余分のメタノールを系から留出させながら２．５時間ケン化反応を行ない、酢酸ビニル成分のケン化度９９．０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物溶液を得た。
次に含水率３０％のメタノール水溶液６００部を該溶液に共沸下で供給し、
１００〜１１０℃、圧力３ｋｇ／ｃｍ2Ｇで該溶液中の樹脂分の濃度が４０％になるまでメタノールを留出させ、透明なメタノール／水均一溶液（溶液中のメタノールは４０％）を得た。
該ケン化物のメタノール溶液をノズルより水槽にストランド状に押出した。凝固終了後、ストランド状物をカッターで切断し、直径４ｍｍ、長さ４ｍｍの白色のペレット（１）を製造した。該ペレット（１）のメタノール含有量は３８％、酢酸（ａ）含有量は３０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は１５０００ｐｐｍであった。
【００２８】
次いで、得られたペレット（１）１００部を３０℃の温水４００部に投入して、約６０分間攪拌して水洗し、水洗後１％酢酸水溶液４００部に浸漬した。浸漬後のペレットの、メタノール含有量は５０００ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量は２５００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は５００ｐｐｍであった。回分式塔型流動層乾燥器により、窒素ガスを１２０℃雰囲気中で２２時間接触させて、メタノール含有量１００ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量２００ｐｐｍで、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量５００ｐｐｍ〔（ａ）／（ｂ）＝０．４（重量比）〕のＥＶＯＨペレットを得た。
かかるＥＶＯＨペレットの２０℃における貯蔵弾性率は１×１０8Ｐａであった。
【００２９】
得られたＥＶＯＨペレットについて、以下の要領でペレットの評価及び該ペレットを用いたＥＶＯＨフィルムの成形性の評価を行った。
（イ）ペレットの融着
上記のＥＶＯＨペレット２５ｋｇをアルミ内袋クラフト紙（縦８００ｍｍ、横５００ｍｍ、厚さ１５０ｍｍ）にいれ、１０袋積み上げた状態で、６０℃で７日放置して、最下段の袋のＥＶＯＨペレットについて目視で以下のとおり評価を行った。
○・・・全く融着が見られず。
△・・・１〜１０個の融着が見られる。
×・・・１１個以上の融着が見られる。
（ロ）ペレットの割れ、欠け
ＥＶＯＨペレット２５ｋｇを、ブレンダーに入れて、室温で１０時間回転させ、取り出して目視で以下のとおり評価を行った。
○・・・ペレットの割れ欠けが全く見られず。
△・・・１〜１０個の割れ欠けが見られる。
×・・・１１個以上の割れ欠けが見られる。
（ハ）微粉の発生
上記の方法で、室温で１０時間回転させて得られた内容物を取り出し１００μｍのふるいにかけ、該ふるいを通過した微粉の重量を測定し、以下のとおり評価した。
○・・・０〜２ｇ未満
△・・・２〜１０ｇ未満
×・・・１０ｇ以上
【００３０】
一方、得られたＥＶＯＨペレットをＴダイを備えた単軸押出機に供給し、厚さ４０μｍのＥＶＯＨフィルムの成形を９６時間連続的に行って以下のとおり評価を行った。
単軸押出機による製膜条件は下記の通りとした。
0004975896.tif 000002
【００３１】
（ニ）トルク変動
連続製膜中の押出機モーター負荷（スクリュー回転数４０ｒｐｍ）でのスクリュートルクＡ（アンペア）の変動により求めて、以下のとおり評価した。
○・・・±５％未満の変動
△・・・±５〜±１０％未満の変動
×・・・±１０％以上の変動
（ホ）吐出量変化
連続製膜中の押出機（４０ｒｐｍ）での吐出量の変動を求めて、以下のとおり評価した。
○・・・±５％未満の変動
△・・・±５〜±１０％未満の変動
×・・・±１０％以上の変動
【００３２】
（ヘ）膜厚変化
ＭＤ（長手）方向のフィルムの厚みを１時間毎に測り、変動比を求めて、以下のとおり評価した。
○・・・±５％未満
△・・・±５〜±１０％未満
×・・・±１０％以上
（ト）フィルム外観
フィルム１００ｃｍ2(１０ｃｍ×１０ｃｍ）当たりのフィッシュアイの数を測定して、以下のとおり評価した。
○・・・０〜３個
△・・・４〜２０個
×・・・２１個以上
【００３３】
実施例２
実施例１と同様にして、ケン化度９９．０モル％のＥＶＯＨを得た。
次に含水率３０％のメタノール水溶液６００部を該溶液に共沸下で供給し、１００〜１１０℃、圧力３ｋｇ／ｃｍ2Ｇで該溶液中の樹脂分の濃度が４０％になるまでメタノールを留出させ、透明なメタノール／水均一溶液（溶液中のメタノールは４０％）を得た。
該ケン化物のメタノール溶液をノズルより水槽にストランド状に押出した。凝固終了後、ストランド状物をカッターで切断し、直径４ｍｍ、長さ４ｍｍの白色のペレット（１）を製造した。該ペレット（１）のメタノール含有量は３８％、酢酸（ａ）含有量は３０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は１５０００ｐｐｍであった。
次いで、得られたペレット（１）１００部を３０℃の温水４００部に投入して、約６０分間撹拌して水洗した。水洗後０．３％酢酸水溶液４００部に浸漬した。浸漬後のペレットの、メタノール含有量５０００ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量１０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は５００ｐｐｍであった。
回分式塔型流動層乾燥器により、窒素ガスを１１８℃雰囲気中で２０時間接触させて、メタノール含有量１２０ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量３００ｐｐｍで、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量５００ｐｐｍ〔（ａ）／（ｂ）＝０．６（重量比）〕のＥＶＯＨペレットを得た。
かかるＥＶＯＨペレットの２０℃における貯蔵弾性率は９×１０7Ｐａであった。かかるＥＶＯＨペレットを用いて、同様に評価を行った。
【００３４】
実施例３
エチレン含有量３０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた以外は実施例１に準じて実験を行い、白色のペレット（１）を製造した。該ペレット（１）のメタノール含有量は２０％、酢酸（ａ）含有量は３０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は１５０００ｐｐｍであった。
【００３５】
次いで、得られたペレット（１）１００部を３０℃の温水７００部に投入して、約６０分間攪拌して水洗した。水洗後１％酢酸水溶液４００部に浸漬した。浸漬後のペレットの、メタノール含有量４０００ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量２３００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は４００ｐｐｍであった。
回分式塔型流動層乾燥器により、窒素ガスを１２０℃雰囲気中で２０時間接触させて、メタノール含有量８０ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量２００ｐｐｍで、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量４００ｐｐｍ〔（ａ）／（ｂ）＝０．５（重量比）〕のＥＶＯＨペレットを得た。
かかるＥＶＯＨペレットの２０℃における貯蔵弾性率は１×１０8Ｐａであった。
かかるＥＶＯＨペレットを用いて、同様に評価を行った。
【００３６】
比較例１
実施例１において、ＥＶＯＨペレット（１）１００部を３０℃の温水１００部に投入して、約６０分間攪拌し水洗ペレットを得た。水洗後１％酢酸水溶液４００部に浸漬した。浸漬後のペレットのメタノール含有量は７０００ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量は２５００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量は７００ｐｐｍであった。次に回分式塔型流動層乾燥器により、窒素ガスを１０５℃雰囲気中で１６時間接触させて、メタノール含有量２０００ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量３００ｐｐｍで、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量７００ｐｐｍ〔（ａ）／（ｂ）＝０．４３（重量比）〕のＥＶＯＨペレットを製造した。
かかるＥＶＯＨペレットの２０℃における貯蔵弾性率は５×１０7Ｐａであった。
かかるＥＶＯＨペレットを用いて、同様に評価を行った。
【００３７】
比較例２
実施例１において、ＥＶＯＨペレット（１）１００部を４０℃の温水６００部に投入して約６０分間攪拌し水洗ペレットを得た、水洗後２％酢酸水溶液４００部に浸漬した。浸漬後のペレットの、メタノール含有量４０００ｐｐｍ、酢酸含有量３０００ｐｐｍ、酢酸ナトリウム含有量は２０ｐｐｍであった。
回分式塔型流動乾燥器により、窒素ガスを１３５℃雰囲気中で３６時間接触させて、メタノール含有量０．０１ｐｐｍ、酢酸（ａ）含有量１０ｐｐｍ、酢酸ナトリウム（ｂ）含有量２０ｐｐｍ〔（ａ）／（ｂ）＝０．５（重量比）〕のＥＶＯＨペレットを製造した。
かかるＥＶＯＨペレットの２０℃における貯蔵弾性率は３×１０9Ｐａであった。かかるＥＶＯＨペレットを用いて、同様に評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１、２に示す。
【００３８】
【表１】
0004975896.tif 000003
【００３９】
【表２】
0004975896.tif 000004
【００４０】
【発明の効果】
本発明の、ＥＶＯＨペレットは特定の物性値を有しているため、ペレットの輸送時の温度変化や荷積みの状態、振動などによっても、該ペレットが融着を起こしたりせず、また、割れ、欠け、微粉の発生が少なく、溶融成形性にも優れ、溶融成形時のトルク変動や吐出量変化が少なく、更には厚みの均一性に優れたフィルムやシート等の成形物を得ることができ、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。