(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウムを含む溶液に浸漬するための浴からの廃液を貯蔵するための廃液貯蔵槽と、
前記廃液貯蔵槽に貯蔵された廃液のｐＨが７未満になるように調整し、その後電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する電気透析装置と、
前記電気透析装置からの前記ヨウ化カリウム濃縮液に新たなヨウ素成分を追加し混合することにより前記溶液を調整し、これを前記浴へ供給するリサイクル処理部とを備えること
を特徴とする偏光フィルム製造薬液の循環使用システム。
【請求項２】
偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをホウ酸とヨウ化カリウムを含む溶液に浸漬するための浴からの廃液を貯蔵するための廃液貯蔵槽と、
前記廃液貯蔵槽に貯蔵された廃液のｐＨが７未満になるように調整し、その後電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する電気透析装置と、
前記電気透析装置において前記廃液からヨウ素を分離した脱塩液を、ｐＨが７以上となるように調整し、その後電気透析法により前記脱塩液中のホウ素成分をホウ酸濃縮液として分離するホウ素分離濃縮部と、
前記電気透析装置からのホウ酸濃縮液をｐＨが７未満になるように調整し、前記ヨウ化カリウム濃縮液とを混合し、新たなヨウ化カリウムおよびホウ酸を追加することにより前記溶液を調整し、これを前記浴へ供給すること
を特徴とする偏光フィルム製造薬液の循環使用システム。
【請求項３】
偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをヨウ化カリウムを含む溶液に浸漬するための浴からの廃液を貯蔵するための廃液貯蔵槽と、
前記廃液貯蔵槽に貯蔵された廃液のｐＨが７未満になるように調整し、その後電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する電気透析装置と、
前記電気透析装置からの前記ヨウ化カリウム濃縮液に新たなヨウ化カリウムを追加混合することにより前記溶液を調整し、これを前記浴へ供給するリサイクル処理部とを備えること
を特徴とする偏光フィルム製造薬液の循環使用システム。
【請求項４】
偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウム及びホウ酸を含む溶液に浸漬するための浴からの廃液を貯蔵するための廃液貯蔵槽と、
前記廃液貯蔵槽に貯蔵された廃液のｐＨが７未満になるように調整し、その後電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する電気透析装置と、
前記電気透析装置において前記廃液からヨウ素を分離した脱塩液を、ｐＨが７以上となるように調整した後、電気透析法により前記脱塩液中のホウ素成分をホウ酸濃縮液として分離するホウ素分離濃縮部と、
前記電気透析装置からの前記ヨウ化カリウム濃縮液並びに前記ホウ素分離濃縮部からのホウ酸濃縮液のｐＨを７未満になるように調整し、これと前記ヨウ化カリウム濃縮液と新たなヨウ素成分およびホウ酸を追加混合することにより前記溶液を調整し、これを前記浴へ供給するリサイクル処理部とを備えること
を特徴とする偏光フィルム製造薬液の循環使用システム。
【請求項５】
偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウムを含む第１の溶液に浸漬するための第１の浴からの廃液、並びにＰＶＡフィルムをホウ酸とヨウ化カリウムを含む第２の溶液に浸漬するための第２の浴からの廃液を貯蔵するための廃液貯蔵槽と、
前記廃液貯蔵槽に貯蔵された廃液のｐＨが７未満になるように調整し、その後電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する電気透析装置と、
前記電気透析装置において前記廃液からヨウ素成分を分離した脱塩液を、ｐＨが７以上となるように調整した後、電気透析法により前記脱塩液中のホウ素成分をホウ酸濃縮液として分離するホウ素分離濃縮部と、
前記電気透析装置からのヨウ化カリウム濃縮液に新たなヨウ素成分を追加し混合することにより前記第１の溶液を調整し、これを前記第１の浴へ供給するとともに、前記ホウ素分離濃縮部からのホウ酸濃縮液のｐＨを７未満になるように調整し、これと前記ヨウ化カリウム濃縮液と新たなヨウ素成分およびホウ酸を追加混合することにより前記第２の溶液を調整し、これを前記第２の浴へ供給するリサイクル処理部とを備えること
を特徴とする偏光フィルム製造薬液の循環使用システム。
【請求項６】
前記第２の浴は、前記第１の浴に浸漬させた前記ＰＶＡフィルムを浸漬するための浴であること
を特徴とする請求項５記載の偏光フィルム製造薬液の循環使用システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ素系偏光フィルム等を製造する際に生じる廃液から原料であるヨウ素とホウ素を循環使用する偏光フィルム製造薬液の循環使用方法及びシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等に使用される偏光フィルムとしては、ヨウ素を吸着配向させたポリビニルアルコール系フィルム（ＰＶＡフィルム）が一般的に知られている。このような偏光フィルムのうち、ヨウ素系偏光フィルムは、通常ヨウ素を吸着配向させたＰＶＡフィルムをホウ酸含有水溶液中で浸漬処理して製造される。この製造工程においては、ヨウ素イオン、ホウ酸、カリウムイオン及び水溶性有機物等を含む廃液が生じる。このような製造廃液は、一般に、凝集法、吸着法、イオン交換法及び濾過法等により、その中に含まれる特定の成分を排水基準で定められている値以下にした後、工業排水として排出するか、又は濃縮することにより減容化した後、産業廃棄物として処理されている。
【０００３】
しかしながら、近年、排水基準が一段と厳しくなっており、凝集法、吸着法、イオン交換法及び濾過法等の従来の処理方法では、廃水中のホウ素濃度を基準値以下にすることは困難である。また、産業廃棄物についても、処理コスト及び環境問題等の点から、排出量削減が望まれている。
【０００４】
また、これら廃水からホウ素及びヨウ素を効率よく回収し、これを偏光フィルムを製造する際の原料として循環再利用することができれば、産業廃棄物の軽減とともに原料コストの低減を図ることも可能となると考えられる。
【０００５】
一般に、廃水からヨウ素及びホウ素を回収し、循環再利用するためには、これらの製造廃液を濃縮分離する必要がある。
【０００６】
従来において開示されている偏光板製造廃液の処理方法（例えば、特許文献１参照。）では、偏光板製造工程により排出される廃液を電気透析し、有機物成分を主に含む脱塩液と無機物成分を主に含む濃縮液とに分離している。
【０００７】
ところで、このような偏光板製造廃液を単に処理するのみならず、これを原料として循環使用できれば、原料コストや廃棄コストを減少することが可能となることに加え、産業廃棄物を減らすことにより環境にも配慮した製造システムを構築することが可能となる。
【０００８】
しかしながら、前述した従来の技術は、あくまで廃液の処理を中心に展開されており、分離回収したヨウ素及びホウ素を高効率に循環使用する技術や、循環使用する際の詳細な条件については何ら検討がなされていない。
【特許文献１】特開２００１−３１４８６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明は、上述した問題点に鑑みて案出されたものであり、偏光フィルムを製造する際に生じる廃液から製造薬液を高効率に循環使用することが可能な、偏光フィルム製造薬液の循環使用方法及びシステムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明を適用した偏光フィルム製造薬液の循環使用システムは、上述した課題を解決するために、偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウムを含む染色用溶液に浸漬するための染色浴からの廃液を貯蔵するための廃液貯蔵槽と、前記廃液貯蔵槽に貯蔵された廃液のｐＨが７未満になるように調整し、その後電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する電気透析装置と、前記電気透析装置からの前記ヨウ化カリウム濃縮液に新たなヨウ素を追加し混合することにより前記染色用溶液を調整し、これを前記染色浴へ供給するリサイクル処理部とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、偏光フィルムを製造するためのＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムをヨウ素及びヨウ化カリウムを含む染色用溶液に浸漬するための染色浴からの廃液をｐＨが７以下になるように調整するｐＨ調整工程と、電気透析法により前記廃液中のヨウ素成分をヨウ化カリウム濃縮液として分離する分離工程と、前記ヨウ化カリウム濃縮液に新たなヨウ素を追加し混合することにより前記染色用溶液を調整し、これを前記染色浴へ供給するリサイクル工程とを有するため、ヨウ化カリウム濃縮液を、ヨウ素と混合することにより、染色用溶液として調整されて再び染色浴等へと供給されることになり、いわゆるリサイクルシステムを構築することが可能となる。このため、産業廃棄物の軽減とともに原料コストの低減を図ることも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について、添付の図面を参照して詳細に説明する。
【００１３】
図１は、本発明を適用した偏光フィルム製造薬液の循環使用システム１の構成を示している。この偏光フィルム製造薬液の循環使用システム１は、偏光フィルム２を製造するための、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルム２を浸漬するための染色浴１１と、染色浴１１に浸漬された後のＰＶＡフィルム２aを浸漬するための架橋浴１２と、架橋浴１２に浸漬されたＰＶＡフィルム２bを洗浄するための洗浄浴１３とからなる製造ライン２０に対して配設される。この循環使用システム１は、染色浴１１、架橋浴１２、洗浄浴からの廃液を一時的に貯蔵するための廃液貯蔵槽１４と、この廃液貯蔵槽１４からの廃液が供給される活性炭槽１５と、この活性炭槽１５を通過した廃液が供給される電気透析装置１６と、この電気透析装置１６からの脱塩液が供給される電気透析装置１７とを備えている。
【００１４】
ＰＶＡフィルム２は、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは少量の他の共重合成分を含むこれら樹脂を製膜して得られるフィルムである。他の重合体成分としては、例えば不飽和カルボン酸、オレフィン、不飽和スルホン酸等を適用するようにしてもよい。
【００１５】
ＰＶＡ樹脂の重合度は、通常１０００〜１００００であり、望ましくは１５００〜５０００である。
【００１６】
ＰＶＡ樹脂のケン化度は、通常約８５〜１００モル％であり、望ましくは約９８〜１００モル％である。
【００１７】
このＰＶＡフィルム２は、ＰＶＡ樹脂を製膜するいかなる方法を適用するようにしてもよい。この偏光フィルム２の膜厚は特に限定されないが、例えば約３０μｍ〜１５０μｍである。
【００１８】
このＰＶＡフィルムは水中で充分に膨潤させた後、染色浴１１内で染色される。
【００１９】
染色浴１１は、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含む染色用溶液が入れられている。染色用溶液の組成は、例えば、水：ヨウ素：ヨウ化カリウムの重量比が１００：０．０１〜０．５：０．１〜１０である。このような重量組成からなる染色用溶液にＰＶＡフィルム２を浸漬することにより、表面にヨウ素を吸着させたＰＶＡフィルム２ａとすることが可能となる。この染色浴１１における温度は、通常２０〜５０℃とすることが望ましい。
【００２０】
架橋浴１２は、ホウ酸とヨウ化カリウムを含む架橋用溶液が入れられている。架橋用溶液の組成は、例えば、水：ホウ酸：ヨウ化カリウムの重量比が１００：１．０〜７．０：１．０〜８．０である。このような重量組成からなる架橋用溶液にＰＶＡフィルム２を浸漬することにより、ＰＶＡフィルム２ａの表面にヨウ素のポリマーが架橋されて安定化させたＰＶＡフィルム２ｂとすることが可能となる。ちなみに、この架橋浴１２の温度は、４０℃以上にすることが望ましく、更に望ましくは５０℃〜８５℃である。また、この架橋用溶液によるＰＶＡフィルム２の浸漬時間は特に限定されるものではないが、例えば１０〜１２００秒であり、望ましくは３０〜６００秒程度である。
【００２１】
洗浄浴１３は、洗浄水により満たされている。架橋浴１２からのＰＶＡフィルム２bをこの洗浄浴１３に浸漬させることにより、その表面に付着した不純物等を除去することが可能となる。その後乾燥工程を経てＰＶＡフィルム２から偏光フィルムが製造されることになる。
【００２２】
これら染色浴１１〜洗浄浴１３に浸漬される過程において、このＰＶＡフィルム２は、延伸されることになる。未延伸ＰＶＡフィルム２の初期長さに対する延伸ＰＶＡフィルム２の最終長さの比率は、通常３倍〜７倍、望ましくは、４〜６倍である。
【００２３】
また、偏光フィルムを得るための工程中において、拡幅ロール、クロスガイダー等の適当な装置を用いて、上記延伸する方向と直交する方向に延伸処理を施すようにしてもよい。
【００２４】
また、上述したＰＶＡフィルム２から偏光フィルムを得るまでの製造工程は、上述した形態に限定されるものではなく、他のいかなる方法を適用するようにしてもよい。
【００２５】
また、前記のようにして得られた偏光フィルムの片面または両面に保護フィルムを貼り合せてもよい。ここで、保護フィルムは、偏光フィルムの耐水性や取扱性の向上などを目的として付加されるものであり、その形成には適宜な透明物質を用いることができる。とくに、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮蔽性等に優れるプラスチックなどが好ましく用いられる。ちなみにその一例としては、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系及びシリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂などがあげられ、好ましい保護フィルムはアセチルセルローズ（ＴＡＣ）等が挙げられ、ポリオレフィン系樹脂としては、非晶性ポリオレフィン系樹脂でノルボルネン又は多環状ノルボルネン系モノマーのような環状ポリオレフィンの重合単位を有する樹脂が挙げられる。また、保護層に用いられる透明保護フィルムは、本発明の目的を損なわない限り、ハードコート処理や反射防止処理、スティッキングの防止や拡散ないしアンチグレア等を目的とした処理などを施したものであっても良い。
【００２６】
さらに偏光フィルムと保護フィルムとの接着処理は、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルアルコール系ポリマーからなる接着剤、或いは、ホウ酸やホウ砂、グルタルアルデヒドやメラミン、シュウ酸などの、ビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤からなる接着剤、透明性の良好なエポキシ系、ポリエステル系、酢酸ビニルなどの溶剤型接着剤、またはアクリル系重合樹脂、ウレタン樹脂などの重合反応により硬化し得る接着性樹脂などを介して行うことができる。
【００２７】
ちなみに、これら各浴１１〜１３からの廃液は、各浴毎にあるいは集合して廃液貯蔵槽１４に集められる。ちなみに、この廃液貯蔵槽１４に集められた廃液を濃縮するための設備が配設されていてもよい。
【００２８】
この廃液貯蔵槽１４からの廃水はｐＨ調整工程２１においてｐＨ７未満に調整される。更に活性炭槽１５を通過することにより、水溶性有機化合物（ＴＯＣ）が除去される。その後、この廃液を電気透析装置１６へ導入する。ちなみに、この活性炭槽１５の構成は省略するようにしてもよい。また、この活性炭槽１５を、廃液貯蔵槽１４の後段に設ける代わりに、これを電気透析装置１７の後段に設け、ＴＯＣを除去するようにしてもよい。
【００２９】
本発明で使用するこの電気透析装置１６は、例えば、陽極と陰極との間にカチオン交換膜とアニオン交換膜とが交互に配置され、これらカチオン交換膜及びアニオン交換膜により複数のセルが構成されているものである。この電気透析装置は、陽極と陰極との間に直流電流を印加した状態で、中央のセルに廃液を導入すると、廃液中のヨウ素イオン（ヨウ素成分）及びカリウムイオンがそれぞれ陽極側及び陰極側に移動し、中央のセルの両側のセルにおいて、ヨウ化カリウム（ＫＩ）が生成する。そして、ＫＩを５０〜１５０ｇ／ｌ程度含む水溶液（ＫＩ濃縮液）と、ヨウ素量が１．０ｇ／ｌ以下に低減された脱塩液とが、電気透析装置１６から排出される。
【００３０】
このとき、電気透析装置１６に導入する廃液のｐＨが７を超えていると、共存するホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）が解離してホウ酸イオンの量が多くなるため、電気透析時にホウ酸イオンがＫＩ濃縮液に混入する。一方、廃液のｐＨが７未満の場合、ホウ酸の大部分は解離せずに分子として存在しているため、電気透析を行っても、ホウ酸は殆ど移動せず、そのままの状態で脱塩液中に排出される。これにより、廃液中のホウ素とヨウ素とを効率よく分離することができる。
【００３１】
図２は、横軸にｐＨをとり、縦軸に非解離ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）の濃度をとって、溶液のｐＨとホウ素の存在形態との関係を示す図である。溶液のｐＨが７未満の条件では、ホウ酸の大部分が解離せずにホウ酸分子として存在している。このため、電気透析装置１６に投入する廃液のｐＨは７未満とする。これにより、ホウ酸の解離を抑制することができるため、電気透析を行ってもホウ酸は移動せず、そのままの状態で排出され、廃液中のホウ素量を変化させずに、ヨウ素量を低減することができる。
【００３２】
なお、廃液が酸性の場合、遊離ヨウ素が生成し、イオン交換膜が劣化して電気透析の効率が低下することがあるため、廃液のｐＨは３以上とすることが好ましい。これにより、ヨウ素イオンの空気酸化による遊離ヨウ素の生成も抑制することができる。または遊離ヨウ素が生成しないように亜硫酸カリウム等の還元剤により酸化還元電位を制御してもよい。かかる場合には、陰イオン交換膜を１価のイオンのみを移動可能な選択性膜を使用することにより、ＫＩ濃縮液に硫酸イオンが混入するのを防止することが可能となる。
【００３３】
このようにして得られたＫＩ濃縮液は、新たなヨウ素を追加し混合することにより、染色用溶液として調整されて再び染色浴１１へと供給されることになる。またこのＫＩ濃縮液は、新たなホウ酸を追加し混合して架橋用溶液として調整されて再び架橋浴１２への製造薬液として再利用も可能である。このようにして、廃液からＫＩ濃縮液を分離し、これを再び製造薬液として使用する、いわゆるリサイクルシステムを構築することが可能となる。このため、産業廃棄物の軽減とともに原料コストの低減を図ることも可能となる。
【００３４】
なお、このＫＩ濃縮液のリサイクルは、染色用溶液、架橋用溶液の何れかを対象にして行うようにしてもよい。
【００３５】
さらに、電気透析装置１６から分離されるホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）及び有機物等を含む脱塩液は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等の水酸化アルカリ、より好ましくはＫＯＨを添加してｐＨ調整工程２３においてｐＨを7以上好ましくは９以上に調整した後、電気透析装置１７に導入する。この電気透析装置１７ではホウ素が分離され、ＮａＢ（ＯＨ）４、ＫＢ（ＯＨ）４を１００〜５００ｇ／リットル程度含む水溶液（ホウ酸濃縮液）を分離することができる。そして、ホウ酸濃縮液を架橋用溶液として循環再使用するためには、遊離アルカリを除去し、ｐＨ調整工程２３においてｐＨ４〜７の状態のホウ酸とするのが望ましく、その方法には酸による中和やイオン交換によるアルカリの除去等を行って、ヨウ素架橋用溶液として調整されて再び架橋浴１２へと供給されるようにしてもよい。ちなみに、このｐＨ調整工程２３におけるｐＨ調整用の酸としてはヨウ化水素酸が望ましい。これにより、本発明では、ＫＩ濃縮液のみならず、ホウ酸濃縮液のリサイクルを実現することも可能となる。ちなみに、このホウ酸濃縮液をリサイクルする際において、これと混合するヨウ化カリウム溶液は、上記生成したＫＩ濃縮液を用いるようにしてもよい。
【００３６】
なお、上述した実施の形態では、あくまで本発明を適用した循環使用システム１を、染色浴１１と、架橋浴１２と、洗浄浴１３とを順に配設した製造ライン２０に対して設ける場合について説明をしたが、かかる構成に限定されるものではない。本発明を適用した循環使用システム１は、ＰＶＡフィルムを浸漬するための浴が存在するいかなる製造ラインに対して適用されてもよい。
【００３７】
このＰＶＡフィルムを浸漬するための浴には、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含む溶液、ホウ酸とヨウ化カリウムを含む溶液、ヨウ化カリウムのみを含む溶液、ヨウ素及びヨウ化カリウム及びホウ酸を含む溶液の何れかが注入されている。
【００３８】
浴からの廃液は、廃液貯蔵槽１４に貯蔵され、上述したプロセスと同様に、ホウ酸濃縮液及び／又はヨウ化カリウム濃縮液を得ることになる。これらホウ酸濃縮液及び／又はヨウ化カリウム濃縮液は、場合によっては互いに混合した上で、それぞれ上記浴へと送出することにより、これを循環使用していくことになる。
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例に示す透過率、偏光度の評価は以下のようにして行った。
【００４０】
得られた偏光フィルムを、１枚で測定した場合の透過率をＴｓ、２枚の偏光フィルムを、その吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の透過率を平行位透過率Ｔp 、２枚の偏光フィルムをその吸収軸が直交するように重ねた場合の透過率を直交位透過率Ｔc とした。
【００４１】
透過率Ｔは、３８０〜７８０nmの波長領域で、所定波長間隔ｄλ（ここでは１０nm）おきに分光透過率τλを求め、下式（１）により算出した。式中、Ｐλは標準光（Ｃ光源）の分光分布を表し、ｙλは２度視野等色関数を表す。
0004948305.tif 000002
【００４２】
分光透過率τλは、分光光度計〔日立社製"U-4100"〕を用いて測定した。偏光度Ｐy は、平行位透過率Ｔp 及び直交位透過率Ｔc から、下式（２）により求めた。
Ｐy＝{(Ｔp−Ｔc)／(Ｔp＋Ｔc)}1/2×１００             式（２）
【００４３】
色相はJIS Z 8729に基づき、国際照明委員会（Commission Internationale de l’Eclairage，略称CIE）のａ*，ｂ*により求めた。
【実施例１】
【００４４】
ヨウ素量が１６ｇ／リットル、ホウ素量が５．４ｇ／リットル、カリウム量が４．９ｇ／リットル、ＴＯＣが０．０１ｇ／リットルで、ｐＨが５．２の偏光フィルム製造廃液５．７リットルを、電気透析装置（株式会社アストム製  アシライザーＳ３型）により、濃縮液として水１リットルを使用し、１０Ｖの定電圧で３時間透析を行った。なお、この電気透析装置における膜面積は０．０５５ｍ２である。陰イオン交換膜にはＡＣＳ−８Ｔ(株式会社アストム製)、陽イオン交換膜にはＫ５０１−ＳＢ(株式会社アストム製)を使用した。その結果、電気透析後の濃縮液はヨウ素量が８７ｇ／リットル、ホウ素量が１．０ｇ／リットル、カリウムが２６．７ｇ／リットル、ＴＯＣが０ｇ／リットルであり、ヨウ素移動率は９４％、ホウ素移動率は１．９％であった。また、脱塩液はヨウ素量が１．０ｇ／リットル、ホウ素量が５．３ｇ／リットル、カリウム量が０．３ｇ／リットル、ＴＯＣが０．０１ｇ／リットルであった。
【実施例２】
【００４５】
実施例１でヨウ素を移動させた後の脱塩液（ヨウ素量が１．０ｇ／リットル、ホウ素量が５．３ｇ／リットル、カリウム量が０．３ｇ／リットル、ＴＯＣが０．０１ｇ／リットルでｐＨが５．２の溶液）１リットルに４８％ＫＯＨ水溶液を０．０２６リットル添加してｐＨを１１にした溶液を、電気透析装置（株式会社アストム製  アシライザーＳ３型）により、濃縮液として水０．２リットルを使用し、１０Ｖの定電圧で３時間透析を行った。陰イオン交換膜にはＡＨＡ(株式会社アストム製)、陽イオン交換膜にはＣＭＢ(株式会社アストム製)を使用した。その結果、電気透析後の濃縮液はヨウ素濃度が４．７５ｇ／リットル、ホウ素濃度が２５ｇ／リットルであった。ホウ素の移動率は９４％であった。また、脱塩液はヨウ素量が０．０５ｇ／リットル、ホウ素濃度が０．３ｇ／リットル、ＴＯＣが０．０１ｇ／リットルであった。
【実施例３】
【００４６】
ケン化度が９９％以上で平均重合度が２４００のＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルム（クラレ社製 商品名：VF-PS）を３０℃の温水に２分浸漬し膨潤処理をした。膨潤処理したフィルムを、ヨウ素（純正化学社製）０．１％と実施例１で回収された ヨウ化カリウム１１．４％の濃縮液を水で希釈し１．０％に調整した染色浴で、３０℃で３分浸漬して染色処理を行った。
【００４７】
染色して得られたフィルムを、実施例２で回収されたホウ酸１４．３％の濃縮液に５７％ヨウ化水素酸溶液にてｐＨを４〜７に調整したホウ酸濃縮液と、実施例１からのヨウ化カリウム１１．４％の濃縮液を混合し水で希釈し、ホウ酸の濃度を４％、ヨウ化カリウムの濃度を５％に調製した架橋浴で、５０℃で３分間浸漬し５倍の倍率にて延伸処理を行った。さらに、架橋浴内で延伸処理したフィルムを３０℃の洗浄水を入れた洗浄浴で３０秒間洗浄し、洗浄処理後、７０℃で２分間乾燥する事で偏光フィルムを得た。
乾燥して得られた偏光フィルムとアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製 商品名：TD-80U）をポリビニルアルコール系接着剤を用いてラミネートして偏光板を得た。
【実施例４】
【００４８】
以下、比較例１として、ケン化度が９９％以上で平均重合度が２４００のＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルム（クラレ社製 商品名：VF-PS）を３０℃の温水に２分浸漬し膨潤処理をした。膨潤処理したフィルムを、ヨウ素（純正化学社製）０．１％  と ヨウ化カリウム（純正化学社製）１．０％に調整した染色浴で、３０℃で３分浸漬して染色処理を行った。染色して得られたフィルムを、ホウ酸（Societa Chimica Larderello s.p.a.社製）４％とヨウ化カリウム（純正化学社製）５％に調整した５０℃の架橋浴で、３分間で５倍の倍率にて延伸処理を行った。
【００４９】
架橋浴内で延伸処理したフィルムを３０℃の洗浄水を入れた洗浄浴で３０秒間洗浄し、洗浄処理後、７０℃で２分間乾燥する事で偏光フィルムを得た。
【００５０】
使用したヨウ素、ヨウ化カリウム、ホウ酸は全て工業用試薬であり、加工条件は実施例１と同一条件にして偏光フィルムを作成した。
【００５１】
乾燥して得られた偏光フィルムとアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製 商品名：TD-80U）をポリビニルアルコール系接着剤を用いてラミネートして偏光板を得た。
【００５２】
実施例３及び比較例１で得られた偏光板を、分光光度計により光学特性を測定した結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
0004948305.tif 000003
表中のｓ、ｐ、ｃは、それぞれ偏光板の単体、平行位、直交位を表す。
【００５４】
実施例３及び比較例１で得られた偏光板を、４０×４０ｍｍのサイズにカットし、耐久試験を行った。
【００５５】
耐久試験は、乾熱雰囲気９５℃及び湿熱雰囲気６５℃、相対湿度９５%の試験器中に偏光板を入れ、試験前と５０６時間投入後の単体透過率（Ｔｓ）と偏光度（Ｐｙ）の変化量で比較を行った。
【００５６】
試験の結果を表２及び表３に示す。
【００５７】
【表２】
0004948305.tif 000004
【００５８】
【表３】
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【００５９】
以上の実施例、比較例及び表１、表２及び表３から明らかなように、偏光フィルムを製造した、ヨウ素及びヨウ化カリウム及びホウ酸を含む廃液から偏光フィルム製造薬液の循環使用システムを使用し回収した、ヨウ化カリウム水溶液およびホウ酸濃縮水溶液を使用し、光学特性及び耐久性ともに良好な偏光フィルムを製造できる事を確認した。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明を適用した偏光フィルム製造薬液の循環使用システムの構成図である。
【図２】横軸にｐＨをとり、縦軸に非解離ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）の濃度をとって、溶液のｐＨとホウ素の存在形態との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００６１】
１  原料リサイクルシステム
２  偏光フィルム
１１  染色浴
１２  架橋浴
１３  洗浄浴
１４  廃液貯蔵槽
１５  活性炭槽
１６、１７  電気透析装置
２０  製造ライン
【図１】
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【図２】
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