(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し、且つ２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を含有する、熱転写受像シート用の染料受容層用組成物であって、
ポリエステルが、式（１）
【化１】
0005108620.tif 000005
（式中、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、かつｘとｙの和の平均値が２〜７である。）
で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含むアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含有するものである、染料受容層用組成物。
【請求項２】
前記オキサゾリン基を有する化合物の少なくとも一部が、前記ポリエステルの少なくとも一部を架橋してなる架橋ポリエステルを含有する、請求項１記載の染料受容層組成物。
【請求項３】
前記ポリエステルが、アルコール成分と、芳香族ジカルボン酸を５０モル％以上含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるものである、請求項１又は２に記載の染料受容層用組成物。
【請求項４】
前記ポリエステルが、アルコール成分と、アルキル基及び／又はアルケニル基を有するコハク酸を５〜５０モル％含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるものである、請求項１〜３のいずれかに記載の染料受容層用組成物。
【請求項５】
（Ｉ）水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液を得る工程、及び
（II）（ａ）工程（Ｉ）で得られた樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し且つ、２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を混合する工程、
を有する熱転写受像シート用の染料受容層用組成物の製造方法であって、
ポリエステルが、式（１）
【化２】
0005108620.tif 000006
（式中、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、かつｘとｙの和の平均値が２〜７である。）
で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含むアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含有するものである、染料受容層用組成物の製造方法。
【請求項６】
工程（II）において、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し、且つ２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類を、水と、２０／８０〜８０／２０（前記グリコールエーテル類／水）の重量比率で混合してなる混合液とする、請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
基材上に、請求項１〜４のいずれかに記載の染料受容層用組成物を含有する染料受容層を有する熱転写受像シート。
【請求項８】
（Ｉ）水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液を得る工程、
（II）（ａ）工程（Ｉ）で得られた樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し且つ、２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を混合して染料受容層用組成物を得る工程、及び
(III)基材上に、工程（II）で得られた染料受容層用組成物を含有する染料受容層を設ける工程、
を有する熱転写受像シートの製造方法であって、
ポリエステルが、式（１）
【化３】
0005108620.tif 000007
（式中、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、かつｘとｙの和の平均値が２〜７である。）
で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含むアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含有するものである、熱転写受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は染料受容層用組成物、及びこれを用いた染料熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
昇華性染料を記録剤とし、これを基材に担持させた熱転写シートを用いて、昇華性染料で染着可能な熱転写受像シート上にカラー画像を形成する方法が提案されている。これは加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドなどを使用し、加熱によって染料を受像シートに転写させてカラー画像を得るものである。このようにして形成された画像は、染料を用いることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調性に優れ、高品質の画像が期待できる。
上記熱転写受像シートの製造においては、通常、基材に昇華性染料を受容する染料受容層を塗布する際に、その造膜性を高めるため、造膜助剤を使用する。
造膜助剤を用いた熱転写受像シートとしては、例えば、支持体上に、水系塗布で形成されるポリマーラテックスを含む受容層と中空ポリマーを含有する断熱層を有し、受容層側の構成層のいずれかが、沸点が１４０℃以上２２０℃以下で、全塗布固形分に対し３％以下の有機溶媒を含有する塗布液を塗布して得られる感熱転写受像シートが開示されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１９０９１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、造膜性の高い造膜助剤を用いて熱転写受像シートを製造する場合、低温では長時間の乾燥が必要であり、生産性の点で十分なものではなかった。また、得られた受像シートは、画像形成時に、昇華性染料を担持させた熱転写シートとの熱融着が生じ剥離が困難な場合があり（熱融着性）、その結果、画像性能においても十分ではなかった。
本発明は、低温かつ短時間で乾燥可能であり、熱融着性に優れた熱転写受像シート及びこれに用いる染料受容層用組成物を提供するものであり、また、印字感度に優れ、高濃度の画像を得ることができる、優れた画像性能を有する熱転写受像シート及びこれに用いる染料受容層用組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（１）（ａ）ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し、且つ２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を含有する、熱転写受像シート用の染料受容層用組成物、
（２）（Ｉ）水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液を得る工程、及び
（II）（ａ）工程（Ｉ）で得られた樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し且つ、２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を混合する工程、
を有する熱転写受像シート用の染料受容層用組成物の製造方法、
【０００６】
（３）基材上に、上記（１）記載の染料受容層用組成物を含有する染料受容層を有する熱転写受像シート、及び
（４）（Ｉ）水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液を得る工程、
（II）（ａ）工程（Ｉ）で得られた樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し且つ、２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を混合して染料受容層用組成物を得る工程、及び
(III)基材上に、工程（II）で得られた染料受容層用組成物を含有する染料受容層を設ける工程、
を有する熱転写受像シートの製造方法、
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低温かつ短時間で乾燥可能であり、熱融着性に優れた熱転写受像シート及びこれに用いる染料受容層用組成物を提供することができ、また、印字感度に優れ、高濃度の画像を得ることができる等、優れた画像性能を有する熱転写受像シート及びこれに用いる染料受容層用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［染料受容層用組成物］
本発明の熱転写受像シート用の染料受容層用組成物は、（ａ）ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し、且つ２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を含有する。染料受容層は、上記染料受容層用組成物を塗工液として、基材上に塗布し乾燥して形成することができる。
【０００９】
（（ａ）ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液）
本発明において、樹脂分散液としては、ポリエステルを含む樹脂を乳化する方法により得られるもの、重縮合性単量体を水系媒体中に例えば機械的シェアや超音波などにより乳化分散させる方法により得られるものなどが挙げられるが、小粒径の樹脂粒子を得る観点から、ポリエステルを含む樹脂を乳化して得られるものであることが好ましい。
ポリエステルを含む樹脂
ポリエステルとしては特に制限はなく、原料成分として公知のアルコール成分と公知のカルボン酸成分を縮重合して得られる。
上記ポリエステルを形成する原料モノマーであるアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。このアルコール成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明においては、上記ポリエステルの原料成分であるアルコール成分として、熱転写受像シートの熱融着性（離型性ともいう）及び染料の染着性の観点から、式（１）
【化１】
0005108620.tif 000002
【００１１】
（式中、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、かつｘとｙの和の平均値が２〜７である。）
で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物を用いることが好ましい。上記式（１）で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物は、上記観点から、原料アルコール成分中に５０モル％以上含有されることが好ましく、より好ましくは７０モル％以上含有され、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは１００モル％含有される。
【００１２】
一般式（１）において、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基及び／又はプロピレン基を表わす。ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を表わし、各々正の数である。各Ｒは同一でも異なっていてもよいが、カルボン酸成分との反応性の観点から、ｘとｙの和の平均値は２〜７であり、好ましくは２〜５である。
上記式（１）で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物としては、具体的には、上記付加モル数を有するポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
本発明においては、熱転写受像シートの離型性の観点から、上記アルコール成分として、３価以上のアルコールを用いることが好ましく、具体的には、グリセリン、ペンタエリスリトールを用いることがより好ましい。
【００１３】
また、原料成分としてのカルボン酸成分としては、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらのアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。カルボン酸成分中には、熱転写受像シートの離型性及び染料の染着性の観点から、芳香族ジカルボン酸を含むことが好ましく、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が好ましい。上記芳香族ジカルボン酸は、全カルボン酸中５０モル％以上含有することが好ましく、６０モル％以上含有することがより好ましい。上記カルボン酸成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、熱転写受像シートの離型性の観点から、上記カルボン酸成分として、３価以上のカルボン酸を用いることが好ましく、具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸を用いることがより好ましく、更に好ましくはトリメリット酸である。
【００１４】
本発明においては、熱転写受像シートへの染料の染着性の観点から、アルキル基及び／又はアルケニル基を有するコハク酸を用いることが好ましく、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数２〜２２のアルケニル基で置換されたコハク酸を用いることがより好ましく、炭素数炭素数８〜２２の、より好ましくは炭素数１０〜２０の、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、又は炭素数炭素数８〜２２の、より好ましくは炭素数１０〜２０の、直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基がより好ましい。
具体的には、アルキル基及び／又はアルケニル基を有するコハク酸において、アルキル基としては、例えば各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種イコシル基などを挙げることができる。
【００１５】
また、アルケニル基としては、例えば各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、各種イコセニル基などを挙げることができる。
アルキル基及び／又はアルケニル基を有するコハク酸は、カルボン酸成分中に５〜５０モル％含有されることが好ましく、これにより、熱転写受像シートへの染料の染着性が向上する。これは、上記のコハク酸の側鎖にあるアルキル基及び／又はアルケニル基の存在により、ポリエステル間の相互作用が弱まり、染料がポリエステル内部に染み込むためと推察され、染料の浸透性、すなわち、熱転写受像シートへの染料の染着性の観点から、上記コハク酸は、カルボン酸成分中に１０〜４０モル％含有されることがより好ましく、２０〜４０モル％含有されることが更に好ましい。
【００１６】
ポリエステルは、例えば、上記アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。本発明の熱転写受像シートの離型性の及び染料の染着性の観点から、原料のポリエステルはブロードな分子量分布を有するものであることが好ましく、エステル化触媒を用いて縮重合をすることが好ましい。エステル化触媒としては、錫触媒、チタン触媒、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、２酸化ゲルマニウム等の金属化合物等が挙げられる。
【００１７】
熱転写受像シートの離型性、染料の染着性の観点から、ポリエステルの軟化点は８０〜２５０℃であることが好ましく、１２０〜２５０℃がより好ましい。また、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ましい。酸価は、ポリエステルを含む樹脂を水性媒体中での分散性、すなわち乳化性の観点から、１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。ガラス転移点、軟化点及び酸価は、いずれも用いるモノマーの種類、配合比率、縮重合の温度、反応時間を適宜調節することにより所望のものを得ることができる。
また、熱転写受像シートを得る際の造膜性の観点から、ポリエステルの数平均分子量は１，０００〜１０，０００が好ましく、２，０００〜８，０００がより好ましい。
【００１８】
尚、本発明において、ポリエステルには、上記範囲内において、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルも含まれる。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルや、ポリエステルユニットを含む２種以上の樹脂ユニットを有する複合樹脂が挙げられる。
【００１９】
本発明において、ポリエステルを含む樹脂においてポリエステルとともに用いることができる樹脂としては、熱転写受像シートの受容層として用いられる公知の樹脂、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル、ポリビニルアセタール等のビニルポリマー、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等を挙げることができ、熱転写受像シートの離型性、染料の染着性の観点から、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートが好ましい。
【００２０】
本発明においては、ポリエステルを含む樹脂は、環境性の観点から、水性媒体中に分散させてなる樹脂分散液中の樹脂粒子として、離型剤等とともに樹脂分散液中に含有されることが好ましい。ポリエステルを含む樹脂中のポリエステルの含有量は、熱転写受像シートへの染料の染着性の観点から、７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、１００重量％であることが更に好ましい。
【００２１】
樹脂分散液
上記ポリエステルを含む樹脂を分散させる水性媒体としては、水を主成分とするもの、すなわち、水が５０重量％以上のものである。環境性の観点から、水性媒体中の水の含有量は８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、１００重量％がさらに好ましい。水以外の成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水に溶解する有機溶媒が挙げられる。
【００２２】
ポリエステルを含む樹脂を分散した樹脂分散液中の樹脂粒子は、熱転写受像シートを得る際の造膜性の観点から、その体積中位粒径（Ｄ５０）が１μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ〜１μｍであることがより好ましく、更に好ましくは５０〜８００ｎｍである。ここで「体積中位粒径（Ｄ５０）」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。その測定方法は後述の通りである。
ポリエステルを含む樹脂は、熱転写受像シートへの染料の染着性の観点から、上記樹脂分散液の固形分中に、８０〜１００重量％含有されることが好ましく、より好ましくは８５〜１００重量％含有され、更に好ましくは９０〜１００重量％含有される。
【００２３】
上記樹脂分散液は、前記ポリエステルを含む樹脂をケトン系溶剤に溶解させ、中和剤を加えて該ポリエステルを含む樹脂のカルボキシル基をイオン化し、次いで水を加えた後、ケトン系溶剤を留去して水系に転相する方法により得ることができる。具体的には、例えば、攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた反応器を準備し、ケトン系溶剤に溶解したポリエステルを含む樹脂に、中和剤等を加え、カルボキシル基をイオン化し（すでにイオン化されている場合は不要）、次いで水を加えた後、ケトン系溶剤を留去して水系に転相する。ケトン系溶剤への溶解、中和剤の添加は、通常ケトン系溶剤の沸点以下の温度で行い、また、ここで用いられる水としては、例えば脱イオン水等が挙げられる。
ここで用いられるケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等が挙げられ、樹脂の溶解性及び溶剤の留去の容易性の観点から、好ましくは、メチルエチルケトンである。
【００２４】
また中和剤としては、例えばアンモニア水、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミン、ブタノールアミン、２−アミノ−４−ペンタノール、２−アミノ−３−ヘキサノール、５−アミノ−４−オクタノール、３−アミノ−３−メチル−２−ブタノール、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ネオペンタノールアミン、ジグリコールアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，１２−ジアミノドデカン、二量体脂肪酸ジアミン、２，２，４，−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルジピペリジプロパン、ピペラジン等のアミン類等を挙げることができ、樹脂の乳化性及び揮発性の観点から、好ましくはアンモニアである。これらの中和剤の使用量は、少なくともポリエステルを含む樹脂の酸価を中和できる量であればよい。
【００２５】
上記樹脂分散液は、その保存安定性、及びこの樹脂分散液を用いて得られた熱転写受像シートの保存安定性、離型性の観点から、その固形分のガラス転移点が４０〜８０℃であることが好ましく、より好ましくは５０〜７５℃である。また軟化点は８０〜２５０℃であることが好ましく、より好ましくは１００〜２２０℃である。数平均分子量は、前記ポリエステルの分子量と同様である。
樹脂分散液中の固形分濃度は、生産性の観点から、２０〜４５重量％であることが好ましく、より好ましくは２５〜４０重量％、更に好ましくは３０〜４０重量％である。また、樹脂分散液の２５℃におけるｐＨは樹脂分散液の保存安定性の観点から、５〜１０であることが好ましく、より好ましくは６〜９、更に好ましくは７〜９である。
【００２６】
（（ｂ）グリコールエーテル類）
本発明の染料受容層用組成物には、１６０〜２８０℃の沸点を有し、且つ２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類が含有される。本発明においては、沸点と蒸気圧が適切な範囲内にある造膜助剤を使用することにより、造膜性に優れ、低温短時間で乾燥可能な受容層用組成物を得ることができ、ひいては、熱融着性に優れ、印字感度に優れ、高濃度の画像を得ることができる熱転写受像シートが得られる。これは、本発明のグリコールエーテル類は沸点が高く熱転写受像シートの造膜性に優れると共に、揮発性が高く乾燥工程時に揮発することから、得られる熱転写受像シートにはグリコールエーテル類が殆ど存在しないため、ポリエステル同士の結合が強くなり、熱転写受像シートの造膜性がさらに向上するためと考えられる。
熱転写受像シートの造膜性の観点から、グリコールエーテル類の沸点は１７０〜２７０℃であることが好ましく、１７０〜２６０℃であることがより好ましく、１７０〜２１０℃であることが更に好ましい。また、揮発性の観点から、グリコールエーテル類は２０℃での蒸気圧が３０Ｐａ以上であることが好ましく、４０Ｐａ以上であることがより好ましく、５０Ｐａ以上であることが更に好ましい。
【００２７】
上記グリコールエーテル類としては、揮発性と熱転写受像シートの造膜性の観点から、末端の水酸基が置換基で置換されていることが好ましく、置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アセチル基などが好ましく用いられる。具体的には、造膜性および揮発性の観点から、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点：１９２℃、蒸気圧：３１Ｐａ）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点：１８８℃、蒸気圧：７９Ｐａ）等が好ましく挙げられる。
上記グリコールエーテル類は、揮発性および熱転写受像シートの造膜性の観点から、受容層用組成物中の全樹脂の固形分に対して０.１〜３０重量％含有されることが好ましく、より好ましくは１〜３０重量％であり、更に好ましくは１〜２０重量％である。
【００２８】
本発明においては、グリコールエーテル類は前記樹脂分散液及び／又はオキサゾリン基を有する化合物と混合して使用することが好ましく、樹脂分散液に添加する場合には、樹脂分散液を製造する工程中、樹脂分散液の製造後のいずれの段階で添加してもよいが、生産性の観点から、樹脂分散液を製造した後にこれを添加することが好ましい。本発明においては、オキサゾリン基を有する化合物とポリエステルを含む樹脂との架橋反応性の観点から、樹脂分散液とオキサゾリン基を有する化合物とを混合して得られる分散液とグリコールエーテル類とを混合することがより好ましい。
【００２９】
混合時の樹脂分散液の安定性の観点から、グリコールエーテル類は水で希釈して用いることが好ましい。希釈は、例えば、グリコールエーテル類と水を混合することにより行われる。すなわち、混合時の樹脂分散液の安定性が向上することで、凝集物の発生が抑制され、該染料受容層用組成物により得られる熱転写受像シートの印字表面の凹凸がなくなり平滑となるため、高画質画像を得ることができる。生産性、樹脂分散液の安定性及び熱転写受像シートの画質の観点から、グリコールエーテル類と水の混合比率（重量比）を、好ましくはグリコールエーテル類／水で２０／８０〜８０／２０、より好ましくは２５／７５〜７５／２５、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０、さらにより好ましくは４０／６０〜６０／４０とする混合液として使用する。
【００３０】
グリコールエーテル類と、樹脂分散液及び／又はオキサゾリン基を有する化合物（「樹脂分散液及びオキサゾリン基を有する化合物」の場合は、これらの混合分散液を指す。以下同じ）との系内での混合温度は、グリコールエーテル類と樹脂分散液との混和性および樹脂分散液の分散性の観点から、５〜５０℃が好ましく、５〜４０℃がより好ましく、５〜３５℃がさらに好ましい。具体的には、グリコールエーテル類及び各分散液の温度を上記温度にして、添加混合すれば良い。造膜助剤を樹脂分散液及び／又はオキサゾリン基を有する化合物に添加する際の添加速度は任意であるが、均一に混合する観点から、樹脂分散液及び／又はオキサゾリン基を有する化合物を撹拌しながら添加することが好ましい。
【００３１】
（（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物）
本発明においては、染料受容層用組成物に、熱転写受像シートと昇華性染料を有する転写シートとの離型性及び熱融着性を改善し、画像濃度及び画質を向上させる観点から、オキサゾリン基を有する化合物を含有する。
オキサゾリン基を有する化合物（以下、「オキサゾリン化合物」ということがある）としては、分子内にオキサゾリン基を複数含有するものが使用可能である。分子内にオキサゾリン基を複数含有する化合物としては、２，２−（１，３−フェニレン）−ビス２−オキサゾリン、２，２−（１，４−フェニレン）−ビス２−オキサゾリンなどの２官能タイプ；オキサゾリン基を含有する重合性単量体を重合した多官能タイプ（以下、「オキサゾリン重合体」ということがある）が挙げられるが、ポリエステルを含む樹脂との架橋反応性の観点から、オキサゾリン重合体が好ましい。
【００３２】
オキサゾリン化合物を使用することにより、ポリエステルを含有する樹脂との反応による架橋効果が効果的に発現し、架橋反応が促進されることにより、樹脂分散液を構成する樹脂の分子量が高くなり、熱転写受像シートと昇華性染料を有する転写シートとの離型性及び熱融着性が改善されるものと考えられる。オキサゾリン重合体は、例えば、オキサゾリン基を含有する重合性単量体を重合することによって得られる。必要に応じて、オキサゾリン基を有する重合性単量体と共重合可能な、オキサゾリン基を有しない重合性単量体との共重合によって得られる。
【００３３】
オキサゾリン基を有する重合性単量体としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５− メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２− オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２− オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２− オキサゾリン等が挙げられる。これらは１種類のみを用いても、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが、工業的に入手しやすいため好ましい。
【００３４】
オキサゾリン基を有しない重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールとのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸−２−アミノエチルおよびその塩、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン変性物、（メタ）アクリル酸−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、（メタ）アクリル酸−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム等の（メタ）アクリル酸塩；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ −（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン含有α，β−不飽和脂肪族炭化水素；スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等のα，β−不飽和芳香族炭化水素；等を挙げることができる。これらは１種類のみで用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
オキサゾリン重合体の重量平均分子量は、樹脂粒子との架橋反応性および生産性の観点から、５００〜２，０００，０００であることが好ましく、１，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。
【００３６】
本発明において、オキサゾリン化合物は粉体粒子として用いることもできるが、ポリエステルを含む樹脂との架橋反応性及び生産性の観点から、水性媒体中に分散若しくは溶解されたものとして含有されることが好ましい。オキサゾリン化合物が水性媒体中に分散されたものである場合、オキサゾリン化合物の分散粒子は、ポリエステルを含む樹脂との架橋反応性の観点から、その体積中位粒径（Ｄ５０）が０．０２〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８μｍである。また、オキサゾリン化合物が分散若しくは溶解される水性媒体としては、前述のものが同様に用いられる。
【００３７】
尚、オキサゾリン化合物の一般的な市販品としては、株式会社日本触媒製のエポクロスＷＳシリーズ（水溶性タイプ）、Ｋシリーズ（エマルションタイプ）などが使用可能である。
上記オキサゾリン化合物の染料受容層組成物中における含有量あるいは添加量は、ポリエステルを含む樹脂との架橋反応性及び生産性の観点から、ポリエステルを含む樹脂１００重量部に対して、固形分として０．１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００３８】
上記オキサゾリン化合物は、上記樹脂分散液及びグリコールエーテル類等とともに、塗工液として、基材に塗布しても良いし、上記樹脂分散液及びグリコールエーテル類と予め混合してから、塗工液として、基材に塗布してもよい。予め混合する場合は、樹脂分散液とオキサゾリン化合物とを混合してから、グリコールエーテル類等を添加することが好ましく、樹脂分散液とオキサゾリン化合物との混合は、水系媒体中で、樹脂分散液とオキサゾリン化合物とを、系内の温度で好ましくは２０〜１００℃、より好ましくは７０〜９８℃で混合する。具体的には、樹脂分散液を上記温度に加熱して、オキサゾリン化合物を２０〜１００℃で、より好ましくは７０〜９８℃に加熱して添加する。
【００３９】
上記温度に加熱して混合することで、ポリエステルの少なくとも一部がオキサゾリン化合物により適度に架橋される。すなわち、本発明においては、樹脂分散液にオキサゾリン化合物が適量添加され、かつ所定温度で混合することにより、樹脂分散液に分散しているポリエステルを含む樹脂粒子の一部が架橋される。一般に、ポリエステルは架橋することにより分子量が上がるため、離型性は向上するが造膜性は劣る傾向にある。しかし、本発明では、ポリエステルを含む樹脂粒子の表面近傍が主に架橋されていると考えられ、粒子内部に架橋されていないポリエステルの存在と、造膜剤との相互作用により熱転写受像シートの離型性と造膜性の両立ができると考えられる。
【００４０】
したがって、本発明の料受容層用組成物は、前記オキサゾリン基を有する化合物の少なくとも一部が、前記ポリエステルの少なくとも一部を架橋してなる架橋ポリエステルを含有することが好ましい。
オキサゾリン化合物によるポリエステルを含む樹脂の架橋の存在は、架橋によって生成するアミド基の分析により同定することができる。なお、検出感度を向上させるために、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によるソックスレー抽出した際の不溶分を乾燥後ＦＴ‐ＩＲ  ＡＴＲ（attenuated total reflection）法により分析することもできる。
【００４１】
（その他の成分）
本発明の染料受容層用組成物には、上記樹脂分散液、グリコールエーテル類及びオキサゾリン化合物とともに離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては、例えば、水分散性あるいは水溶性の変性シリコーンオイル及び／又は無水珪酸の微粒子のコロイド溶液（例えば、コロイダルシリカ）等を使用することが好ましい。上記無水珪酸の微粒子のコロイド溶液中の重量平均粒径は熱転写受像シート中の分散性の観点から、１００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下のコロイダルシリカを使用することがより好ましい。また、上記離型剤以外に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の離型剤を含有することができる。これらの離型剤は、熱転写受像シートの離型性、染着性の観点から、染料受容層用組成物中に、ポリエステルを含む樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部含有することができる。
【００４２】
また、本発明の染料受容層用組成物には、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高める観点から、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を含有することができる。これらの顔料や充填剤は、熱転写受像シートの白色度の観点から、染料受容層用組成物中に、ポリエステルを含む樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部含有することができる。
染料受容層用組成物には、更に必要に応じて、例えば、前記グリコールエーテル類以外の造膜助剤、オキサゾリン化合物以外の架橋剤、硬化剤、触媒等の添加剤を含有することもできる。
なお、上記染料受容層用組成物には、得られるポリエステルを含む樹脂が自己分散性を有すること、及び熱転写受像シートの疎水性を向上させる観点から、界面活性剤を含有しないことが好ましい。
【００４３】
［熱転写受像シート］
本発明の熱転写受像シートは、基材上に、上記染料受容層用組成物を含有する染料受容層を有するものである。
（基材）
基材としては、例えば合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の樹脂のフイルム又はシート等が使用でき、また、これらの樹脂に白色顔料や充填剤を加えて造膜した白色不透明フイルムあるいは発泡させた発泡シート等も使用できる。また、上記基材を組み合わせた積層体も使用できる。
これらの基材の厚みは、例えば、１０〜３００μｍ程度が一般的である。上記の如き基材には、染料受容層との密着力を向上する観点から、その表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。
【００４４】
（染料受容層）
染料受容層は、前述の通り、前記染料受容層用組成物を塗工液として、上記基材上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により塗布及び乾燥して形成することによって得られる。以上の如く形成される染料受容層の厚さは、一般には１〜５０μｍの厚さであり、画質及び生産性の観点から、３〜１５μｍであることが好ましい。また、乾燥後の固形分量としては、受容層１ｍ2当たり３〜１５ｇであることが好ましい。
【００４５】
染料受容層には、転写時に熱転写受像シートの離型性を更に向上させる観点から、離型剤を含む離型層を形成することができる。好ましい離型層としては、ポリエーテル変性、ヒドロキシ変性、アミノ変性、カルボキシ変性、メルカプト変性等の各変性シリコーンを用いることが好ましく、この変性シリコーンは、必要に応じて架橋剤を用いて架橋させてもよい。
本発明の熱転写受像シートは、前記基材の少なくとも一方の面に上記染料受容層を形成してなるものである。
【００４６】
[染料受容層用組成物の製造方法及び熱転写受像シートの製造方法]
本発明の染料受容層用組成物の製造方法は、（Ｉ）水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液を得る工程、及び（II）（ａ）工程（Ｉ）で得られた樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し且つ、２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を混合する工程、を有するものである。また、本発明の熱転写受像シートの製造方法は、（Ｉ）水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂の樹脂分散液を得る工程、（II）（ａ）工程（Ｉ）で得られた樹脂分散液、（ｂ）１６０〜２８０℃の沸点を有し且つ、２０℃での蒸気圧が２０Ｐａ以上であるグリコールエーテル類、及び（ｃ）オキサゾリン基を有する化合物を混合して染料受容層用組成物を得る工程、及び(III)基材上に、工程（II）で得られた染料受容層用組成物を含有する染料受容層を設ける工程、を有するものである。
【００４７】
工程（Ｉ）におけるポリエステルを含む樹脂、樹脂分散液及び水性媒体中で、ポリエステルを含む樹脂を乳化して樹脂分散液を得る方法、また、工程（II）におけるグリコールエーテル類、オキサゾリン基を有する化合物、更には工程（III）における基材、染料受容層等については前述の通りである。樹脂分散液、グリコールエーテル類、及びオキサゾリン基を有する化合物の混合方法、基材上に染料受容層を設ける方法についても、前述の通りである。本発明においては、上記工程（II）において、（ｂ）のグリコールエーテル類は水で希釈して用いることが好ましい。希釈は、例えば、グリコールエーテル類と水を混合することにより行われる。生産性、樹脂分散液の安定性及び熱転写受像シートの画質の観点から、グリコールエーテル類を、水と、好ましくはグリコールエーテル類／水で２０／８０〜８０／２０、より好ましくは２５／７５〜７５／２５、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０、さらにより好ましくは４０／６０〜６０／４０の比率（重量比）で混合して得られる混合液として使用することが好ましい。
【００４８】
［熱転写方法］
本発明においては、前述の基材に上記受容層を設けてなる熱転写受像シートの受容層面に、昇華性染料を有する転写シートを、加熱下圧着し、染料の転写を行って、転写画像を得る。
本発明の染料受容層用組成物を用いた熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する転写シートは、通常、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の転写シートをいずれも使用することができる。
【００４９】
本発明の熱転写受像シートに好適に使用できる昇華性染料としては、例えばイエロー染料では、ピリドンアゾ系、ジシアノスチリル系、キノフタロン系、メロシアニン系；マゼンタ染料では、ベンゼンアゾ系、ピラゾロンアゾメチン系、イソチアゾール系、ピラゾロトリアゾール系；シアン染料では、アントラキノン系、シアノメチレン系、インドフェノール系、インドナフトール系が挙げられる。
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段としては、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって行うことが出来る。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例等により、本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等においては、各性状値は次の方法により測定、評価した。
［樹脂の酸価］
ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って測定する。但し、測定溶媒は、エタノールとエーテルの混合溶媒を、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝１:１(容量比))とした。
【００５１】
［ポリエステルの軟化点及びガラス転移点］
（１）フローテスター（島津製作所製、「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
（２）ガラス転移点
示差走査熱量計（Perkin  Elmer社製、Pyris6DSC）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００５２】
［樹脂の数平均分子量］
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、数平均分子量を算出する。
（１）試料溶液の調製
濃度が０．５ｇ／１００ｍｌになるように、樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター［住友電気工業（株）製、「ＦＰ−２００」］を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
（２）分子量分布測定
下記装置を用いて、ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー社製の２.６３×１０3、２.０６×１０4、１.０２×１０5、ジーエルサイエンス社製の２.１０×１０3、７.００×１０3、５.０４×１０4)を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：ＣＯ−８０１０（東ソー社製）
分析カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）
【００５３】
［樹脂分散液中のポリエステルを含む樹脂粒子の粒径］
レーザー回折型粒径測定機（ＨＯＲＩＢＡ社製、「ＬＡ−９２０」）を用いて、測定用セルに蒸留水を加え、吸光度が適正範囲になる濃度で、体積中位粒径（Ｄ５０）を測定する。
【００５４】
［樹脂分散液の固形分濃度］
赤外線水分計（株式会社ケツト科学研究所：ＦＤ−２３０）を用いて、分散液５ｇを乾燥温度１５０℃，測定モード９６（監視時間２．５分／変動幅０．０５％）にて、ウェットベースの水分％を測定する。固形分濃度は下記の式に従って算出した。
固形分濃度（％）＝１００−Ｍ
Ｍ：ウェットベース水分（％）＝［（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ］×１００
Ｗ：測定前の試料重量（初期試料重量）
Ｗ0：測定後の試料重量（絶対乾燥重量）
【００５５】
製造例１（ポリエステルａの製造）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン  １７，５００ｇ、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン  １６，２５０ｇ、テレフタル酸  １１，４５４ｇ、ドデセニルコハク酸無水物  １，６０８ｇ、トリメリット酸無水物  ４，８００ｇ及びジブチル錫オキサイド  １５ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２２０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させて、ポリエステルａを得た。得られたポリエステルａの軟化点は１２５℃、ガラス転移点は６５℃であり、酸価は１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３５８０であった。
【００５６】
製造例２（ポリエステルｂの製造）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５２５ｇ、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１，９５０ｇ、テレフタル酸１，５５２ｇ、グリセリン１３８ｇ及びオクチル酸錫２１ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２２０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させて、ポリエステルｂを得た。得られたポリエステルｂの軟化点は１２１℃、ガラス転移点は７３℃、酸価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３８７０であった。
【００５７】
製造例３（ポリエステルｃの製造）
ポリオキシプロピレン（２．２）―２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３９２０ｇ、ポリオキシエチレン（２．０）―２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５６０ｇ、ドデセニルコハク酸無水物１６７２ｇ、テレフタル酸１３５４ｇ、オクチル酸錫２５ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下２３０℃で５時間反応させ、更に減圧下で反応をした。無水トリメリット酸３０７ｇを加え、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させて、ポリエステルｃを得た。得られたポリエステルｃの軟化点は１１５℃、ガラス転移点は５７℃、酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は４２００であった。
【００５８】
製造例４（ポリエステルを含む樹脂分散液ａの製造）
窒素導入管、還流冷却管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコにポリエステルａ  ３００ｇを入れ、２５℃でメチルエチルケトン  ５４０ｇに溶解させた。次いで、２５％アンモニア水６．９５ｇを添加して、攪拌下で脱イオン水７１６ｇを加えた後、減圧下５０℃でメチルエチルケトンを留去し、ポリエステル分散液ａを得た。得られた分散液ａ中の樹脂粒子の体積中位粒径は１２０ｎｍ、固形分は２９．７％であり、ｐＨは７．４、軟化点は１１８℃、ガラス転移点は６１℃であった。
【００５９】
製造例５（ポリエステルを含む樹脂分散液bの製造）
窒素導入管、還流冷却管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコにポリエステル樹脂Ａ  ３００ｇを入れ、４０℃でメチルエチルケトン５４０ｇに溶解させた。次いで、２５％アンモニア水７．６４ｇを添加して、攪拌下で脱イオン水７２０ｇを加えた後、減圧下５０℃でメチルエチルケトンを留去し、樹脂分散液ｂを得た。得られた樹脂分散液ｂ中の樹脂粒子の体積中位粒径は６１０ｎｍ、固形分は３０重量％であり、ｐＨは７．６、軟化点は１２０℃、ガラス転移点は７０℃であった。
【００６０】
製造例６（ポリエステルを含む樹脂分散液ｃの製造）
窒素導入管、還流冷却管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコにポリエステル樹脂ｃ  ２０００ｇを２５℃でメチルエチルケトン３６００ｇに溶解させた。次いで、２５％アンモニア水３２．５ｇを添加して、攪拌下で脱イオン水４６６７ｇを加えた後、減圧下５０℃でメチルエチルケトンを留去し、樹脂分散液ｃを得た。得られた樹脂分散液ｃ中の樹脂粒子の体積中位粒径は１２５ｎｍ、固形分は３６重量％であり、ｐＨは７．７であった。
【００６１】
製造例７（ポリエステルを含む樹脂分散液ａとオキサゾリン重合体との混合分散液Ａの製造）
ポリエステルを含む樹脂分散液ａ  ７００ｇ、オキサゾリン重合体（日本触媒社製 エポクロスＷＳ−７００、オキサゾリン重合体中のオキサゾリン基含有量：４.５５ｍｍｏｌ／ｇ、数平均分子量：２０，０００、重量平均分子量：４０，０００、２５％水溶液）６２．２９ｇを窒素導入管、還流冷却管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、攪拌下９５℃で４時間反応させ、混合分散液Ａを得た。得られた混合分散液Ａ中の樹脂粒子の体積中位粒径は１２０ｎｍ、固形分は３１．２％であり、ｐＨは８.８、軟化点は２２５℃、ガラス転移点は５８℃であった。
【００６２】
製造例８（ポリエステルを含む樹脂分散液ｃとオキサゾリン重合体との混合分散液Ｃの製造）
ポリエステルを含む樹脂分散液ｃ  ７００ｇ、オキサゾリン含有重合体（日本触媒社製 エポクロスＷＳ−７００）５９．３ｇを窒素導入管、還流冷却管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、攪拌下９５℃で４時間反応させ、混合分散液Ｃを得た。得られた混合分散液Ｃ中の樹脂粒子の体積中位粒径は１０７ｎｍ、固形分は３６．０％であり、ｐＨは８．７、軟化点は２１９℃、ガラス転移点は５４℃であった。
【００６３】
実施例１〜６及び比較例１〜６（受容層用組成物Ａ〜Ｌの製造）
樹脂分散液、表１に示すグリコールエーテル類、及び離型剤を２５℃で表２に示すように混合して染料受容層用組成物Ａ〜Ｌをそれぞれ得た。なお、表２中の数字は各成分の添加量であり、ｇ数を表わす。
【００６４】
【表１】
0005108620.tif 000003
【００６５】
合成紙（ユポコーポレーション社製ＦＧＳ２５０）に染料受容層用組成物Ａ〜Ｌの各々をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が５．０ｇ/ｍ2になるように２５℃で塗布し、５０℃２分間で乾燥させて熱転写受像シートを得た。この熱転写受像シートに昇華型プリンタ（キヤノン社製、ＳＥＬＰＨＹ）を用いて黒ベタを印画した。この印画紙の各々について、画像濃度、熱融着性（紙との離型性）及び画質（印画紙表面の平滑性）をそれぞれ下記のように測定し評価した。結果を表２に示す。
【００６６】
評価方法
［画像濃度］
黒ベタ部の画像濃度をグレタグ濃度計（ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製）で測定した。
［熱融着性（転写シートとの離型性の評価）］
階調パターン印画時のインクリボンと染料受像シートの剥離音から、下記基準で熱融着性を判断した。
１：剥離時に異音はなく、熱転写受像シートとインクリボンとの熱融着に起因する問題もない
２：剥離時に若干の異音が聞こえるものの、熱融着に起因する問題はない
３：熱融着しており、剥離が困難である
【００６７】
〔画質（印画紙表面の平滑性）〕
造膜助剤添加による凝集物の発生状態を上記画像評価における印画紙表面の凹凸から判断した。
１：目視で非常に滑らかな表面状態である。
２：目視で少しの凹凸は確認されるものの、写真として実使用上問題のないレベルである。
３：目視でかなりの凝集物が確認でき、写真として使用上問題があるレベルである。
【００６８】
【表２】
0005108620.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の受容層用組成物を用いた熱転写受像シートは、低温かつ短時間で乾燥可能であり、熱融着性に優れ、また印字感度に優れ、高濃度の画像を得ることができることから、優れた画像性能を有する熱転写受像シートとして好適に用いることができる。