(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層が形成されてなるトナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｆ）成分とを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたことを特徴とするトナー供給ロールの製法。
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。
【請求項２】
上記（Ｂ）成分と、（Ａ）成分との重量混合比が、（Ｂ）成分／（Ａ）成分＝５／９５〜３０／７０の範囲である請求項１記載のトナー供給ロールの製法。
【請求項３】
軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層が形成されてなるトナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｂ）成分と（Ｆ）とを反応させてなるプレポリマーとを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたことを特徴とするトナー供給ロールの製法。
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。
【請求項４】
上記プレポリマーに用いる（Ｂ）成分と、（Ａ）成分との重量混合比が、（Ｂ）成分／（Ａ）成分＝１／９９〜４０／６０の範囲である請求項３記載のトナー供給ロールの製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機，プリンター，ファクシミリ（ＦＡＸ）のような電子写真機器（ＯＡ機器）に用いられるトナー供給ロールの製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
トナー供給ロールは、複写機、レーザービームプリンター（ＬＢＰ）等に使用されるロールで、現像ロールに圧接して使用され、トナーを現像ロールに供給する役目と、現像ロール上のトナーを掻きとる役目をしており、フルカラー機においては必要不可欠なロールである。このようなトナー供給ロールは、通常、現像ロールとの間にバイアス差を設け、現像ロール上のトナーを掻きとり、あるいは現像ロールへとトナーを供給している。従来、トナー供給ロールは、導電性のウレタンスラブスポンジを切り抜き、ロール形状に研磨して作製していたが、研磨のケバがとれて異物となる。そこで、研磨レスの製法として、金型一体成形により、導電性と低硬度化を狙ったウレタンスポンジロールが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開２００３−１５３９９号公報
【特許文献２】特開平１０−２６８６２８号公報
【特許文献３】特開２００３−９８７８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記金型一体成形によると、導電剤であるカーボンブラックが多量に必要なことから、材料粘度が上昇し、成形が困難となる。また、金型一体成形においてエアの巻き込みを防ぐために、片側から発泡した場合、発泡開始から発泡終了迄には時間差が生じるため、カーボンブラックが凝集状態となり、金型の両端部（すなわち、得られるウレタン発泡層の長手方向両端部）で電気抵抗差が生じる等の難点がある。また、上記特許文献１は、イオン導電剤を用いるため、低抵抗化および環境依存性の点が改善の余地があり、上記特許文献２は、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）とイソシアネートとの組み合わせのため、電気抵抗値のばらつきが大きく、上記特許文献３は、分散剤を使用するため、分散剤が表面にブルームして、相手部材を汚染する恐れがある。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、導電性ウレタン発泡層において、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきを抑制することができる、トナー供給ロールの製法の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するため、本発明は、軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層が形成されてなるトナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｆ）成分とを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたトナー供給ロールの製法を第１の要旨とする。また、本発明は、軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層が形成されてなるトナー供給ロールの製法であって、円筒型を準備し、円筒型内の中心軸上に軸体となる芯金をセットする工程と、下記の（Ａ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）成分を予備混合した予備混合物と、下記の（Ｂ）成分と（Ｆ）とを反応させてなるプレポリマーとを混合したウレタン発泡層用材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する工程と、上記材料を加熱して発泡硬化させて軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層を形成する工程とを備えたトナー供給ロールの製法を第２の要旨とする。
【０００６】
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。
【０００７】
本発明者らは、導電性ウレタン発泡層において、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきを抑制することができるトナー供給ロールを得るため、鋭意研究を重ねた。その結果、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）に加えて、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）を併用するとともに、カーボンブラック（Ｃ成分）、発泡剤（Ｄ成分）、触媒（Ｅ成分）、イソシアネート（Ｆ成分）を含有する組成物を用いてなる導電性ウレタン発泡層を備えたトナー供給ロールにより、所期の目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。すなわち、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）は、カーボンブラック（Ｃ成分）との親和性が良好なため、カーボンブラックの分散状態が安定化し、これにより、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきが小さくなる。
【発明の効果】
【０００８】
このように、本発明のトナー供給ロールは、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）に加えて、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）を併用するとともに、カーボンブラック（Ｃ成分）、発泡剤（Ｄ成分）、触媒（Ｅ成分）、イソシアネート（Ｆ成分）を含有する組成物を用いてなる導電性ウレタン発泡層を備えている。そして、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）は、カーボンブラック（Ｃ成分）との親和性が良好であり、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）中で、安定したカーボンブラックの分散状態を形成するため、電気抵抗を低抵抗化できるとともに、導電性ウレタン発泡層内における電気抵抗のばらつきが小さくなる。
【０００９】
また、本発明において、特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）と、イソシアネート（Ｆ成分）とを反応させてなる末端イソシアネートのプレポリマーを用いると、電気抵抗をより低抵抗化することができる。また、上記プレポリマーを用いると、得られるトナー供給ロールのセルが細かく、トナー掻き取り性に優れるとともに、連通性も高く、トナー供給性が向上する。さらに、上記プレポリマーは、上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）等のポリオール側（予備混合物側）との粘度差が小さいことから、混合性が高く、反応性も高いため、キュア時間の短縮を図ることもできる。
【００１０】
また、本発明のトナー供給ロールの製法は、上記ＥＯ単位が３０モル％未満の特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）と、上記ＥＯ単位が５０モル％以上の特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）とを併用するとともに、これらを含む材料を上記円筒型の成形キャビティの片側から注入する。そのため、カーボンブラック（Ｃ成分）を分散した系（予備混合物）の流れがよくなり、円筒型の両端部における発泡がより均一に行われ、得られる導電性ウレタン発泡層は、両端部における電気抵抗差をより軽減することができるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のトナー供給ロールは、例えば、図１に示すように、軸体１の外周面に導電性ウレタン発泡層２が形成されて構成されている。
【００１２】
本発明では、上記導電性ウレタン発泡層２が、下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有する組成物からなるのであって、これが最大の特徴である。
【００１３】
（Ａ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｂ）エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるポリエーテルポリオール。
（Ｃ）カーボンブラック。
（Ｄ）発泡剤。
（Ｅ）触媒。
（Ｆ）イソシアネート。
【００１４】
本発明のトナー供給ロールに用いる上記軸体１としては、例えば、金属製の中空体や中実体等があげられる。そして、その材質としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。
【００１５】
上記軸体１の外周面に形成される導電性ウレタン発泡層２の形成材料（ウレタン発泡層用材料）としては、前記Ａ成分〜Ｆ成分を含有する組成物が用いられる。
【００１６】
上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）としては、エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が３０モル％未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜６０００の範囲にあるものが用いられ、好ましくはＥＯ単位が０〜２０モル％で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜６０００の範囲である。すなわち、上記ＥＯ単位が３０モル％以上であると、吸水性が高くなり、高湿環境下での物性低下が顕著になるからである。また、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であると、トナー供給ロールに必要な柔軟性を保つのが難しく、逆に６０００を超えると、へたり特性の悪化が顕著になるからである。
【００１７】
ここで、本発明におけるＥＯ単位（ユニット）のモル％は、ポリエーテルポリオール中の〔ＥＯ／（ＰＯ＋ＥＯ）〕のモル％で表される。なお、ＰＯはプロピレンオキサイド単位を示す。
【００１８】
上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、またはそれらのＥＯ変性タイプ等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、低硬度と低へたりの点で、ポリプロピレングリコールもしくはまたはそれらのＥＯ変性タイプが好ましい。
【００１９】
また、上記特定のポリエーテルポリオール（Ａ成分）と併用される、上記特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）としては、エチレンオキサイド（ＥＯ）単位が５０モル％以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜１５０００の範囲にあるものが用いられ、好ましくはＥＯ単位が６０〜１００モル％で、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００〜１００００の範囲である。すなわち、上記ＥＯ単位が５０モル％未満であると、カーボンブラックとの親和性が低く、所望の効果が得られないからである。また、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００未満である場合でも、カーボンブラックとの親和性が低くなり、逆に１５０００を超えると、Ａ成分との相溶性が非常に悪くなり、物性が極端に低下するからである。
【００２０】
上記特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）としては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ＥＯ変性ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ＥＯ変性ポリブチレングリコール等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、Ａ成分との相溶性、液粘度の点で、ＰＥＧ、ＥＯ変性ＰＰＧが好ましい。
【００２１】
ここで、上記Ｂ成分とＡ成分との重量混合比は、Ｂ成分のＥＯ単位含有量や重量平均分子量（Ｍｗ）により異なるが、Ｂ成分／Ａ成分＝５／９５〜３０／７０の範囲が好ましく、特に好ましくはＢ成分／Ａ成分＝５／９５〜２０／８０の範囲である。すなわち、Ｂ成分が下限未満である（Ａ成分が上限を超える）と、Ｂ成分により得られる効果（カーボンブラックの分散安定効果等）が小さくなる傾向がみられ、逆にＢ成分が上限を超える（Ａ成分が下限未満である）と、Ａ成分とＢ成分とが相分離するおそれがあり、また吸水性も大きくなるおそれもあるからである。
【００２２】
上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられるカーボンブラック（Ｃ成分）としては、高導電性カーボンブラックが好ましい。
【００２３】
上記カーボンブラック（Ｃ成分）の配合量は、Ａ成分とＢ成分の合計量１００重量部（以下「部」と略す）に対して、１〜３０部の範囲が好ましく、特に好ましくは２〜２０部の範囲である。
【００２４】
また、上記Ａ〜Ｃ成分とともに用いられる発泡剤（Ｄ成分）としては、水が好ましい。上記発泡剤（Ｄ成分）の配合量は、ポリオール成分（Ａ成分とＢ成分の合計量）１００部に対して、０．３〜２．５部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．８〜２．０部の範囲である。
【００２５】
つぎに、上記Ａ〜Ｄ成分とともに用いられる触媒（Ｅ成分）としては、例えば、第三級アミン触媒、有機金属化合物等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、第三級アミン触媒が好ましい。
【００２６】
上記第三級アミン触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、ジメチルアミノエタノール（ＤＭＥＡ）、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ＢＤＭＥＥ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、トリエチルアミン、ジメチルアミノエチルモルフォリンが好ましい。
【００２７】
上記第三級アミン触媒の配合量は、ポリオール成分（Ａ成分とＢ成分の合計量）１００部に対して、０．１〜３部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜３部の範囲である。
【００２８】
また、上記Ａ〜Ｅ成分とともに用いられるイソシアネート（Ｆ成分）としては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）〔２，４−体、２，６−体、２，４−体と２，６−体との混合物〕、３，３′−ビトリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン（２，４−ＴＤＩの二量体）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、低抵抗化と低硬度化の点で、ＴＤＩが好ましい。
【００２９】
なお、本発明においては、上記特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）と、イソシアネート（Ｆ成分）とを反応させてなる末端イソシアネート（ＮＣＯ）のプレポリマーを用いることもできる。なお、前記Ａ成分をこのプレポリマー内に含んでも差し支えない。
【００３０】
ここで、上記プレポリマーに用いるＢ成分と、Ａ成分〔上述のプレポリマー内に含まれるＡ成分も含めた全Ａ成分（以下、同じ）〕との重量混合比は、Ｂ成分のＥＯ単位含有量や重量平均分子量（Ｍｗ）により異なるが、Ｂ成分／Ａ成分＝１／９９〜４０／６０の範囲が好ましく、特に好ましくはＢ成分／Ａ成分＝１／９９〜２０／８０の範囲である。すなわち、Ｂ成分が下限未満である（Ａ成分が上限を超える）と、Ｂ成分により得られる効果（カーボンブラックの分散安定効果等）が小さくなる傾向がみられ、逆にＢ成分が上限を超える（Ａ成分が下限未満である）と、Ａ成分とＢ成分とが相分離するおそれがあり、また吸水性も大きくなるおそれもあるからである。
【００３１】
なお、上記ウレタン発泡層用材料には、上記Ａ成分〜Ｆ成分に加えて、架橋剤、整泡剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤、導電性付与剤、帯電防止剤等を必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００３２】
上記架橋剤としては、例えば、ジエタノールアミン等があげられる。また、上記整泡剤としては、例えば、シリコーン整泡剤（ポリオキシアルキレン−ジメチルポリシロキサン系コポリマー等）、非シリコーン整泡剤等があげられる。
【００３３】
前記図１に示した本発明のトナー供給ロールは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、図２に示すように、トナー供給ロールの導電性ウレタン発泡層２の軸方向の長さに略等しい長さの円筒型３と、この円筒型３の両端を閉塞するキャップ４，５とから構成された成形型を準備する。この成形型は、円筒型３内の中心軸上に軸体１となる芯金をセットし、上記円筒型３の両端をキャップ４，５で閉塞するとともに、これらキャップ４，５により上記軸体１を支持することによって、円筒型３内に目的とするトナー供給ロールの最終ロール形状（外径）を与える成形キャビティ６が形成されるようになっている。そして、前記ウレタン発泡層用材料〔イソシアネート（Ｆ成分）を除く〕を所定の割合で予備混合した予備混合物と、イソシアネート（Ｆ成分）とを所定の割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記円筒型３の成形キャビティ６の片側から注入する。これを所定温度（好ましくは、４０〜７０℃）のオーブン中で所定時間（好ましくは、１〜６０分間）加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体１の外周面に導電性ウレタン発泡層２が形成されてなる単層構造のトナー供給ロール（図１参照）を作製することができる。このような発泡によると、エアの巻き込みを防ぐことができ、得られた導電性ウレタン発泡層内における両端の電気抵抗差をより軽減することができる点で好ましい。
【００３４】
なお、本発明においては、前述のプレポリマーを用いることも可能である（プレポリマー法）。すなわち、前記ウレタン発泡層用材料（Ｂ成分とＦ成分とからなるプレポリマーを除く）を所定の割合で予備混合した予備混合物と、プレポリマー（Ｂ成分とＦ成分との反応物）とを所定の割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記図２に示した、円筒型３の成形キャビティ６の片側から注入する。これを上記と同様の条件で加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体１の外周面に導電性ウレタン発泡層２が形成されてなる単層構造のトナー供給ロール（図１参照）を作製することができる。
【００３５】
このようにして得られる本発明のトナー供給ロールは、導電性ウレタン発泡層２の厚みは、２〜８ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは２．５〜６ｍｍの範囲である。
【００３６】
なお、本発明のトナー供給ロールは、前記図１に示したような、単層構造に限定するものではなく、例えば、導電性ウレタン発泡層２の外周面に直接、表層を形成してもよく、また導電性ウレタン発泡層２の外周面に、少なくとも１つの中間層を介して表層を形成しても差し支えない。
【実施例】
【００３７】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
まず、実施例および比較例に先立ち、導電性ウレタン発泡層の形成材料（ウレタン発泡層用材料）として、下記に示す材料を準備もしくは調製した。
【００３９】
〔ポリエーテルポリオールＡ：Ａ成分〕
三洋化成社製、サンニックスＧＰ５０００（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：５０００）
【００４０】
なお、上記Ｏｈｖは、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の水酸基価を示す（以下、同じ）。
【００４１】
〔ポリエーテルポリオールＢ：Ａ成分〕
三洋化成社製、サンニックスＧＰ４０００（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４０００）
〔ポリエーテルポリオールＣ：Ａ成分〕
三洋化成社製、サンニックスＧＰ３０００（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３０００）
【００４２】
〔ポリエーテルポリオールＤ：Ａ成分〕
第一工業製薬社製、ハイフレックスＧ６０００（ＥＯ：２０％、Ｏｈｖ：２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：６０００）
【００４３】
〔ポリエーテルポリオールａ〕
第一工業製薬社製、ハイフレックスＤ２４００（ＥＯ：３０％、Ｏｈｖ：４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３０００）
【００４４】
〔ＰＥＧ：Ｂ成分〕
三洋化成社製、ＰＥＧ５０００（ＥＯ：１００％、Ｏｈｖ：２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：５０００）
〔ＥＯ変性ＰＰＧ(1) ：Ｂ成分〕
第一工業製薬社製、ＤＲ４５００（ＥＯ：８０％、Ｏｈｖ：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４５００）
【００４５】
〔ＥＯ変性ＰＰＧ(2) ：Ｂ成分〕
第一工業製薬社製、ハイフレックスＤ３０００（ＥＯ：５０％、Ｏｈｖ：３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３０００）
【００４６】
〔ＰＰＧ〕
旭ガラス社製、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２１Ｊ（ＥＯ：０％、Ｏｈｖ：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３３００）
【００４７】
〔導電性カーボンブラックＡ：Ｃ成分〕
ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ
〔導電性カーボンブラックＢ：Ｃ成分〕
電気化学工業社製、デンカブラック
【００４８】
〔架橋剤〕
ジエタノールアミン（Ｏｈｖ：５３４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
〔シリコーン整泡剤〕
東芝シリコーン社製、Ｌ６５０
【００４９】
〔発泡剤：Ｄ成分〕
水（Ｏｈｖ：６２３３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００５０】
〔第三級アミン触媒：Ｅ成分〕
トリエチレンジアミン
〔第三級アミン触媒：Ｅ成分〕
ジメチルアミノエチルモルフォリン
【００５１】
〔イソシアネート：Ｆ成分〕
三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００（ＮＣＯ％：４８）
【００５２】
〔プレポリマー(1) 〕
上記ＰＥＧ〔三洋化成社製、ＰＥＧ５０００）３０部と、上記イソシアネート（三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００）７０部とを反応させてプレポリマー（ＮＣＯ％：３３）を作製した。
【００５３】
〔プレポリマー(2) 〕
上記ＥＯ変性ＰＰＧ(1) （第一工業製薬社製、ＤＲ４５００）３０部と、上記イソシアネート（三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００）７０部とを反応させてプレポリマー（ＮＣＯ％：３３）を作製した。
【００５４】
〔プレポリマー(3) 〕
上記ＰＰＧ（旭ガラス社製、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２１Ｊ）３０部と、上記イソシアネート（三井化学ポリウレタン社製、コスモネートＴ１００）７０部とを反応させてプレポリマー（ＮＣＯ％：３３）を作製した。
【００５５】
〔実施例１Ａ〕
まず、前記図２に示した成形型を準備し、円筒型３内の中心軸上に軸体１となる芯金（直径５ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットし、上記円筒型３の両端をキャップ４，５で閉塞した。つぎに、後記の表１に示す材料（イソシアネートを除く）を同表に示す割合で混合した予備混合物と、イソシアネートを同表に示す割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記円筒型３の成形キャビティ６の片側から注入した。これを６０℃のオーブン中で３０分間加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層（厚み５．５ｍｍ）が形成されてなるトナー供給ロールを作製した。
【００５６】
〔実施例２Ａ〜８Ａ、比較例１Ａ〜４Ａ〕
導電性ウレタン発泡層を形成する材料（発泡層形成材料）の各成分の種類および配合割合を、後記の表１および表２に示すものに変更する以外は、実施例１Ａと同様にしてトナー供給ロールを作製した。
【００５７】
〔実施例１Ｂ〜４Ｂ、比較例１Ｂ〕
後記の表３に示すように、プレポリマー(1) 〜(3) を同表に示す割合で用いる以外は、前述の実施例１Ａに準じて、トナー供給ロールを作製した。すなわち、後記の表３に示す材料（プレポリマーを除く）を同表に示す割合で混合した予備混合物と、プレポリマーを同表に示す割合で混合したウレタン発泡層用材料を、上記円筒型の成形キャビティの片側から注入した。これを６０℃のオーブン中で３０分間加熱して発泡硬化させた後、脱型して、軸体の外周面に導電性ウレタン発泡層（厚み５．５ｍｍ）が形成されてなるトナー供給ロールを作製した。
【００５８】
【表１】
0004914822.tif 000002
【００５９】
【表２】
0004914822.tif 000003
【００６０】
【表３】
0004914822.tif 000004
【００６１】
このようにして得られた実施例および比較例のトナー供給ロールを用いて、下記の基準に従い各特性の評価を行った。その結果を、上記表１〜表３に併せて示した。
【００６２】
〔電気抵抗値〕
５０ｍｍ×５０ｍｍの金属平板電極を用い、ロール表面から１ｍｍ圧縮し、メガテスター（ＨＩＯＫＩ社製、ディジタルメグオームテスタ３１１９）にて平板と、芯金間に５００Ｖの条件で印加した時の抵抗を測定した。なお、上記抵抗値は、軸方向（幅方向）の３ヶ所（左右と中央）×周方向の１２０°ごとの３ヶ所の計９ヶ所の測定相乗平均を示す。
【００６３】
〔抵抗ばらつき〕
上記で測定した電気抵抗値（９点）の最大値の常用対数と、最小値の常用対数との差（ｌｏｇ最大値−ｌｏｇ最小値）を求めた
【００６４】
〔ロール硬度〕
各トナー供給ロールの硬度を以下のようにして求めた。すなわち、図３（ａ）に示すように、トナー供給ロールを、その両端の軸体１部分において支持し、導電性ウレタン発泡層２を、板状押圧面（５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み７ｍｍ）を有する治具７により１０ｍｍ／分の速度で押圧した時の、１ｍｍ変位時の荷重（ｇ）を測定した。なお、上記硬度の測定は、図３（ｂ）に示すように、軸方向（幅方向）の２ヶ所×周方向の９０°ごとの４ヶ所の計８ヶ所の測定ポイントについて行い、その平均値で示している。
【００６５】
〔スポンジ密度〕
トナー供給ロール中央部の外径を測定した後、中央部を中心に５０ｍｍ幅にスポンジ（導電性ウレタン発泡層）を切抜いて重量を測定し密度を算出した。
【００６６】
〔画像特性〕
（濃度むら）
各トナー供給ロールを市販プリンターの現像装置に組み込み、画像出しを行った後、複写画像評価（濃度むら）を行った。評価は、濃度むらがなく画像が良好なものを○、濃度むらが軽微なものを△、濃度むらが実用に供しがたいものを×とした。
【００６７】
（耐久後濃度差）
各トナー供給ロールを市販プリンターの現像装置に組み込み、トナー濃度が５％となる程度の文字列を１万枚まで出力した。評価は、ベタ画像にて濃度差がなく画像が良好なものを◎、濃度差が軽微なものを○、濃度差が実用に供しがたいものを×とした。
【００６８】
上記表１〜３の結果から、全実施例品は、電気抵抗が低く、電気抵抗のばらつきも小さく、画像特性にも優れていた。なかでも、プレポリマー(1) ，(2) を用いた実施例１Ｂ〜４Ｂ品は、電気抵抗がより低抵抗となり、低硬度で電気抵抗のばらつきも小さく、耐久後濃度差の特性も特に優れていた。この理由は、上記プレポリマー(1) ，(2) が、ポリオール側（予備混合物側）のカーボンブラックのストラクチャーを発達させる効果があり、電気抵抗を低抵抗化することができるためである。
【００６９】
これに対して、比較例１Ａ〜４Ａ品は、特定のポリエーテルポリオール（Ｂ成分）に相当するＥＯ変性ＰＰＧ等を併用していないため、電気抵抗のばらつきが大きく、画像特性が劣っていた。また、比較例１Ｂ品は、プレポリマーを用いているが、ＰＰＧとイソシアネートとからなるプレポリマーであるため、実施例１Ｂ〜４Ｂ品に比べて、電気抵抗のばらつきが大きく、画像特性も劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のトナー供給ロールは、例えば、複写機，プリンター，ファクシミリのような電子写真機器（ＯＡ機器）等に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明のトナー供給ロールの一例を示す斜視図である。
【図２】本発明のトナー供給ロールの製法の一例を示す説明図である。
【図３】ロール硬度の測定方法を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  軸体
２  導電性ウレタン発泡層
【図１】
0004914822.tif 000005
【図２】
0004914822.tif 000006
【図３】
0004914822.tif 000007