(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び／又は上記共重合体の金属イオン中和物、
（ｂ）ポリウレタンエラストマー、
（ｃ）脂肪族１級アミン
を混合してなり、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝８５〜９９／１〜１５であり、（ａ）と（ｂ）との合計量１００質量部に対して（ｃ）が２〜６質量部である加熱混合物を配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料。
【請求項２】
（ｂ）成分のポリウレタンエラストマーが、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである請求項１記載のゴルフボール用材料
【請求項３】
（ｂ）成分のポリウレタンエラストマーが、ポリウレタンパウダーである請求項１記載のゴルフボール用材料。
【請求項４】
（ｃ）成分のアミンが、硬化牛脂アルキルアミン又は硬化牛脂アルキルプロピレンジアミンである請求項１記載のゴルフボール用材料。
【請求項５】
ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなるソリッドゴルフボールにおいて、該カバーの少なくとも１層が請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、成形性、塗膜密着性が良好で、反発性、打球感に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるポリウレタンブレンドアイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用材料、及び該ゴルフボール用材料にて形成されたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゴルフボールのカバー材組成物としては、アイオノマー樹脂が広く知られている。アイオノマー樹脂は、例えば、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸又はマレイン酸等の不飽和カルボン酸の金属塩からなるイオン性共重合体であり、この共重合体中の酸基のある部分を、例えば、ナトリウム、亜鉛等の金属イオンで中和したものであり、耐久性、反発性などの面で優れた性質を有し、ゴルフボールのカバー材のベース樹脂として好適なものである。
【０００３】
アイオノマー樹脂をゴルフボールカバー材として使用した場合、非常に硬く、飛行中のボールを制御するのに必要なスピン量を付与する柔軟度に欠けている。また、硬いアイオノマー樹脂をカバー材として用いたゴルフボールは、打撃時のフィーリングが欠けることとなる。
【０００４】
そこで、アイオノマー樹脂特有の上述した欠点を改善するために、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いたカバー材が種々提案されている（米国特許第３３９５１０９号、同第４２４８４３２号、同第４４４２２８２号）。熱可塑性ポリウレタンエラストマーをカバー材に使用した場合には、アイオノマー樹脂を用いたカバー材と比較すると、打球感やボールコントロール性が改善される。
【０００５】
ところで、近年、アイオノマー樹脂カバー材の持つ反発性と、ポリウレタンエラストマーカバー材の持つ打球感を両立させたカバー材として、アイオノマー樹脂とポリウレタンエラストマーのブレンド物が提案されている（米国特許第４６７４７５１号）。
【０００６】
しかしながら、アイオノマー樹脂とポリウレタンエラストマーは、互いに加熱混合することにより、化学結合を形成する性質を持っており、カバー材組成物を加熱滞留させた場合には、ゲル化により成形不能となってしまい、実用的ではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、反発性と打球感が良好であり、その上、耐熱性、成形性、塗膜密着性に優れたポリウレタンブレンドアイオノマー樹脂を配合してなるゴルフボール用材料、及び該ゴルフボール用材料を用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ポリウレタンブレンドアイオノマー樹脂の滞留時に生じるゲル化を防止するためには、ポリウレタンブレンドアイオノマー樹脂に有機又は無機塩基性化合物を添加することが非常に有効であることを見出し、このゴルフボール材料を用いると、成形時のゲル化を防止することが可能となるほか、優れたボール反発性が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、下記のゴルフボール用材料及びゴルフボールを提供する。
【００１０】
〔請求項１〕  （ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び／又は上記共重合体の金属イオン中和物、
（ｂ）ポリウレタンエラストマー、
（ｃ）脂肪族１級アミン
を混合してなり、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝８５〜９９／１〜１５であり、（ａ）と（ｂ）との合計量１００質量部に対して（ｃ）が２〜６質量部である加熱混合物を配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料。
〔請求項２〕（ｂ）成分のポリウレタンエラストマーが、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである請求項１記載のゴルフボール用材料。
〔請求項３〕（ｂ）成分のポリウレタンエラストマーが、ポリウレタンパウダーである請求項１記載のゴルフボール用材料。
〔請求項４〕（ｃ）成分のアミンが、硬化牛脂アルキルアミン又は硬化牛脂アルキルプロピレンジアミンである請求項１記載のゴルフボール用材料。
〔請求項５〕ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなるソリッドゴルフボールにおいて、該カバーの少なくとも１層が請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述すると、本発明のゴルフボール用材料は、（ａ）成分としてオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び／又は上記共重合体の金属イオン中和物を配合してなるものである。
【００１２】
ここで、上記（ａ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００１３】
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特に、アクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００１４】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適であり、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００１５】
本発明の（ａ）成分である共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、上記（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常４質量％（重量％と同義、以下同じ）以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、上限としては３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。また、上記（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常４質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、上限としては１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。
【００１６】
上記共重合体の金属イオン中和物は、上記オレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられ、特に、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好適に用いられる。これら金属イオンの共重合体ヘの中和度は特に制限されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和物を得ることができる。
【００１７】
本発明の（ａ）成分であるオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体としては、例えば、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等が挙げられ、また、（ａ）成分であるオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体としては、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等が挙げられる。また、（ａ）成分であるオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属中和物としては、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（デュポン社製）等が挙げられ、また、（ａ）成分であるオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の金属中和物としては、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれもデュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等が挙げられる。
【００１８】
本発明は、オレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体（中和物）を単独で、又は複数成分を併用配合して使用することができるが、オレフィン−不飽和カルボン酸（中和物）とオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル（中和物）の配合比（質量部）は、１００：０〜２５：７５、好ましくは１００：０〜５０：５０、より好ましくは１００：０〜７５：２５、更に好ましくは１００：０である。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（中和物）の配合比が２５質量部より少ない場合には、反発性が低下する可能性がある。
【００１９】
また、上記（ａ）成分であるオレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体と上記共重合体の金属イオン中和物を併用配合する場合、その配合比（質量部）は特に制限されないが、通常０：１００〜６０：４０、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００である。オレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体が６０質量部より多い場合、ミキシング時の成形性が低下する可能性がある。
【００２０】
本発明の（ｂ）成分であるポリウレタンエラストマーは、特に制限されるものではないが、通常熱可塑性ポリウレタンエラストマー、又はポリウレタンパウダー、熱硬化性ポリウレタンエラストマーが用いられることが好ましく、特に、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、又はポリウレタンパウダーが用いられる。
【００２１】
本発明で用いられる上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの構造は、特に、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤と、ジイソシアネートとから構成されていることが好ましい。
【００２２】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリオール系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等が採用され、上記ポリエステル系ポリオールとしては、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール系等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。これら高分子ポリオール化合物の数平均分子量は約６００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。
【００２３】
ジイソシアネートとしては、カバーの脂肪族又は芳香族ジイソイアネートが好適に用いられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などが挙げられるが、特に、他の樹脂とブレンドする際の相溶性の点から、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましく用いられる。
【００２４】
単分子鎖延長剤としては、特に制限されないが、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシルグリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００２５】
上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、そのＪＩＳ  Ａ硬度が７０〜１００、好ましくは８０〜９９、より好ましくは９０〜９９、さらに好ましくは９５〜９８である。ＪＩＳ  Ａ硬度が７０未満では、ドライバーによる打撃時にスピン量が過剰に増加して飛距離が低下する場合がある。なお、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比重は、特に制限されないが、本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができるが、好ましくは１．０〜１．３、より好ましくは１．１〜１．２５である。
【００２６】
このような熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ７２９８、同ＥＸ７８９５、同Ｔ７８９０、同Ｔ８１９８（ディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【００２７】
本発明で用いられるポリウレタンパウダーとしては、真球状微粒子ポリマーが例示される。真球状微粒子ポリマーは粒子間が凝集せず、ベースアイオノマー樹脂中に容易に分散されることから、カバー材の物性を損なうことなく、ウレタンが本来有する柔軟性、強靭性、耐傷性、耐寒性などの機能を付与することができるばかりでなく、優れた流動性、滑性を有することから、成形性を著しく改良することができる。上記真球状微粒子ポリマーの平均粒径は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜６０μｍ、より好ましくは１〜４０μｍ、さらに好ましくは２〜２０μｍである。このような真球状微粒子ポリマーとしては、根上工業社製アートパールシリーズ等が例示される。
【００２８】
本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分のポリウレタンエラストマーとの配合比は、反発性を重視する場合には、それぞれ５０〜９９．９質量部，０．１〜５０質量部、好ましくは８０〜９９．５質量部，０．５〜２０質量部、より好ましくは８５〜９９質量部，１〜１５質量部、さらに好ましくは８８〜９７質量部，３〜１２質量部である。上記（ｂ）成分であるポリウレタンエラストマーの配合量が５０質量部より多い場合には反発性が低下する可能性があり、０．１質量部より少ない場合にはブレンドの効果が十分に得られない可能性がある。なお、上記配合をカバー材に適用した場合、カバー材のショアＤ硬度は、４５〜７５、好ましくは５０〜７５、より好ましくは５５〜６５、更に好ましくは５８〜６２である。
【００２９】
一方、打球感をより重視する場合には、（ａ）成分と（ｂ）成分のポリウレタンエラストマーとの配合比は、それぞれ０．１〜５０質量部，５０〜９９．９質量部、好ましくは０．５〜２０質量部，８０〜９９．５質量部、より好ましくは１〜１５質量部，８５〜９９質量部、さらに好ましくは３〜１２質量部，８８〜９７質量部である。上記（ａ）成分であるオレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体（中和物）の配合量が５０質量部より多い場合は、打球感が低下する可能性があり、０．１質量部より少ない場合には、ブレンドの効果が得られない可能性がある。なお、上記配合をカバー材に適用した場合、カバー材のショアＤ硬度は、３０〜６０、好ましくは３５〜５５、より好ましくは４０〜５０、更に好ましくは４３〜４７である。
【００３０】
本発明の（ｃ）成分である有機又は無機塩基性化合物としては、アミン、アミド、イミン、ニトリル、フェノール、チオール、アルコール、塩基性無機金属化合物、金属石鹸等が例示され、好ましくはアミン、より好ましくは脂肪族１級アミンが挙げられる。この脂肪族１級アミンはゲル化反応を緩和するのに有効であるばかりでなく、アルキル基を含むことにより滑剤として働き、成形性を著しく改良すると考えられる。
【００３１】
このような脂肪族アミンとしては市販品が好適に用いられ、日本油脂社製ニッサンアミンシリーズが例示される。
【００３２】
有機または無機塩基性化合物の配合量は、ベース樹脂である（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体（中和物）及び（ｂ）成分であるポリウレタンエラストマーの合計量１００質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜８質量部、更に好ましくは２〜６質量部である。有機又は無機塩基性化合物の配合量が２０質量部より多い場合には、反発性が低下する可能性があり、逆に、０．１質量部より少ない場合には、ゲル化防止の効果が十分に得られない可能性がある。
【００３３】
また、本発明の材料組成物中には、打撃時のフィーリングを改善するために上記必須成分に加え、種々の熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等が挙げられ、特に、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーが好ましく、より好ましくはオレフィン系エラストマーが挙げられる。
【００３４】
上記熱可塑性エラストマーを添加する場合、その配合量は、ベース樹脂である（ａ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体（中和物）及び（ｂ）成分であるポリウレタンエラストマーの合計量１００質量部に対し、１〜１００質量部、好ましくは２〜６０質量部、より好ましくは３〜４０質量部、更に好ましくは４〜２０質量部である。
【００３５】
本発明のゴルフボール用材料のメルトインデックスは０．５〜３０ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは１．０〜１０ｄｇ／ｍｉｎ、より好ましくは１．５〜５ｄｇ／ｍｉｎである。
【００３６】
また、本発明の材料の製法に制限はなく、例えば、上記材料を配合してゴルフボールのカバー材を得るには、加熱混合条件として、例えば、加熱温度１５０〜２５０℃、混合機として、例えば、混練型ニ軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用いて混練する。この場合、本発明のゴルフボール用材料は、必須成分以外の各種添加剤を配合する方法について制限はなく、本発明の上記必須成分と共に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分を予め加熱混合した後、任意の添加剤を加えて更に加熱混合する方法等を挙げることができる。
【００３７】
本発明のゴルフボールは、上記本発明のゴルフボール用材料を使用して形成されたゴルフボールであり、上記ゴルフボール用材料にて形成される層は、ゴルフボールの一部又は全部のいずれであってもよく、本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボール（カバーが単層又は２層以上の多層構造のいずれも含む）、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、カバーが３層以上のマルチピースゴルフボール等のいずれのゴルフボールとしてもよい。
【００３８】
従って、本発明のゴルフボールを得るには、上記本発明のゴルフボール用材料として加熱混合物をワンピースボール材、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター、ソリッドゴルフボールのソリッドコア材、カバー材（２層以上のコア、カバーの場合は、少なくとも１層）として種々調製した後、これを公知の方法に従って使用して製造すればよい。
【００３９】
本発明のゴルフボールは、カバーが上記本発明のゴルフボール用材料にて形成されるものである場合、コアは糸巻きコア又はソリッドコアのいずれであってもよく、常法に従って製造し得る。ソリッドコアを得る場合には、例えば、シス−１，４−ポリブタジエン１００質量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸などのα、β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその金属イオン中和物、トリメチロールプロパンメタクリレートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を混合したものを１０質量部以上６０質量部以下、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの充填剤を５質量部以上３０質量部以下、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物を０．５質量部以上５質量部以下、その他必要に応じて老化防止剤を０．１質量部以上１質量部以下配合し、このゴム組成物に対してプレス加硫（架橋）した後、１４０℃以上１７０℃以下で１０分以上４０分以下で加熱圧縮して球状に形成することができる。
【００４０】
また、糸巻きゴルフボールの糸巻きコアを製造する場合には、まず、リキッド又はソリッドセンターを作成する。リキッドセンターは、上述したゴム組成物等にて中空球状のセンターバックを形成し、このバックの中に公知の方法に従って液体を封入すればよい。また、ソリッドセンターは、上記ソリッドコアの製造方法に従って製造することができ、得られたセンターに対し糸ゴムを延伸状態で巻きつけることにより、コアを得ることができる。
【００４１】
なお、上記糸ゴムも常法により得られたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレンなどの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成したものを使用し得る。
【００４２】
上記各種コアを使用して本発明のゴルフボールを得るには、本発明のゴルフボール用材料でカバーを形成すればよく、例えば、ボールの種類に応じて予め作製した単層又は２層以上の多層コアを金型内に配備し、本発明の材料を加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用できる。この場合、ゴルフボールの製造は、優れた熱安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業でき、得られたゴルフボールは、反発性が高い。
【００４３】
カバーの形成方法は、上述した方法に限られるものではなく、例えば、本発明のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法などを採用し得る。
【００４４】
本発明の材料で形成されるカバーの厚さは、特に制限されるものではないが、通常０．５ｍｍ以上、好ましくは０．９ｍｍ以上、より好ましくは１．１ｍｍ以上、上限として３ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下に形成することができ、本発明のカバーは、１層に限られず、２層以上の多層構造に形成してもよく、多層構造の場合には、本発明のカバー材を多層構造の内側に用いても、最外層カバーに用いてもよいが、本発明においては、単層カバーの場合にはそのカバー材として、また２層以上のカバーを具備してなるゴルフボールの場合には、最外層カバー以外の内側カバーにも好適に使用できる。
【００４５】
また、本発明の材料で形成されるカバーの比重は、特に制限されるものではないが、通常０．９以上、好ましくは０．９２以上、より好ましくは０．９４以上、上限として１．２以下、好ましくは１．１０以下、より好ましくは１．０５以下である。
【００４６】
なお、上記最外層カバーの表面には、多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができ、特に本発明のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。
【００４７】
以上のようにして形成されるゴルフボールについて、上記カバー、ソリッド及びリキッドセンター、ソリッドコア及び糸巻きコア、ワンピースゴルフボールの直径、重量、硬度等は本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができ、特に制限されるものではない。
【００４８】
なお、本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボール用材料を上記したカバー材以外に使用したゴルフボールであってもよく、例えば、ワンピースゴルフボール材、コア材として用いられたゴルフボールであってもよく、射出成形を採用して製造することができる。
【００４９】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、熱安定性、流動性、成形性が良好なポリウレタンブレンドアイオノマー樹脂を用いたゴルフボール用材料を得ることができ、本発明のゴルフボールは、上記材料が使用されているので、作業性よく製造することができ、反発性に優れたものである。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００５２】
〔実施例１〜６，比較例１〜７〕
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３８．６ｍｍ、重量３５．２ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量２．９ｍｍに調整したソリッドコアＡ、及び直径３８．６ｍｍ、重量３３．５ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量２．９ｍｍに調整したソリッドコアＢを得た。
【００５３】
下記の表１及び表２に示す組成のカバー材を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出成形した。さらに自動スプレーガンで塗膜の厚さが１５μｍになるようにウレタン系塗料を塗装した。塗装後、６０℃で２時間加熱乾燥させ、室温で１６時間放置して、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する直径４２．８ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００５４】
各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表１及び表２に併記する。
ゲル化
ラボプラストミルにより２３０℃、２０ｒｐｍにて６０分間混練を行い、ゲル化の有無を判定した。
〇：ゲル化が生じない。
×：ゲル化が生じる。
ボール硬度
１００ｋｇ荷重負荷時のボール変形量（ｍｍ）
初速度
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度。
メルトインデックス
ＪＩＳ−Ｋ７２１０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトインデックス。
耐砂摩耗性試験
内容量８リットルの磁性ボールミルに塗装したゴルフボールとバンカー用の砂３リットルを入れ、２時間ミキシングを行った。評価は、ゴルフボール塗膜表面の傷付き度合い、光沢の減少度合い、砂の付着度合いを目視により調べた。
◎：極めて少ない
〇：少ない
△：多い
×：極めて多い。
耐久性
ＣＯＲ測定機を用い、入射速度５０ｍ／ｓにてゴルフボールを繰り返し打撃し、ボールが破壊するまでの打撃回数。
【００５５】
なお、表中に記載した商品名、材料は以下の通りである。
ハイミラン１６０５：  三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウムイオン中和物
ハイミラン１７０６：  三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン中和物
ハイミラン１６０１：  三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウムイオン中和物
ハイミラン１５５７：  三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン中和物
パンデックスＴ７２９８：  ディーアイシーバイエルポリマー社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ＪＩＳ  Ａ硬度９８
アートパールＣ−４００：  根上工業株式会社製真球状微粒子ポリマー、平均粒子径  １４．９μｍ
アミンＡＢＴ：  日本油脂社製硬化牛脂アルキルアミン
アミンＤＴＨ：  日本油脂社製硬化牛脂アルキルプロピレンジアミン
【００５６】
【表１】
0004873111.tif 000002
【００５７】
【表２】
0004873111.tif 000003
【００５８】
以上の結果より、実施例１〜６のカバー材組成物は、必須成分として有機又は無機塩基性化合物を添加しない比較例１、２、６のカバー材組成物と比べると、ゲル化が生じることなく熱安定性が優れていた。また、実施例１〜６のカバー材組成物は、比較例１〜７のカバー材組成物と比べて、反発性、耐久性及び塗膜密着性に優れていた。