(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酢酸ビニル２５〜７５重量％、及び（ｂ）炭素数９〜１１のα−分岐脂肪族カルボン酸のビニルエステル７５〜２５重量％からなる単量体混合物を、保護コロイドとして炭素数２〜４のα−オレフィン単位を１〜１０モル％含有する変性ポリビニルアルコールを用い、エチレン−酢酸ビニル−炭素数９〜１１のα−分岐脂肪族カルボン酸のビニルエステル系重合体を種子重合体として用いて乳化重合することにより得られる防湿性接着性組成物。
【請求項２】
上記（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な単量体を上記（ａ）及び（ｂ）の合計量に対して３〜４０重量％使用した請求項１に記載の防湿性接着性組成物。
【請求項３】
上記種子重合体を上記単量体混合物に対して３〜５０重量％用いる請求項１に記載の防湿性接着性組成物。
【請求項４】
上記保護コロイドを上記単量体混合物に対して３〜１５重量％用いる請求項１乃至３のいずれかに記載の防湿性接着性組成物。
【請求項５】
上記組成物１００重量部（固形分換算）あたり、１〜２０重量部のワックスエマルジョン（固形分換算）を添加した請求項１乃至４のいずれかに記載の防湿性接着性組成物。
【請求項６】
最低造膜温度が０℃以下である請求項１乃至５のいずれかに記載の防湿性接着性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、防湿性接着性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、石膏ボード等の建築用材料や化粧板容器材として使用される中密度繊維板（以下、「ＭＤＦ」と略する。）等に防湿性を付与する方法として、ポリエチレンサンド紙やフィルム等の防湿材を貼付する方法や、防湿コート剤を塗工する方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記材料に防湿材を貼付する方法や、上記防湿コート剤により塗工する方法は、操作が複雑であるばかりでなく、人件費や材料費が嵩むという問題点がある。
また、上記防湿コート剤に溶剤が含有される場合、その溶剤の揮散によって、人体や環境に影響を与えるという問題点も有する。
【０００４】
そこで、この発明は、操作が簡便であり、かつ、人体への影響が少なく、環境負荷の低い防湿性接着性組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明は、（ａ）酢酸ビニル２５〜７５重量％、及び（ｂ）炭素数９〜１１のα−分岐脂肪族カルボン酸のビニルエステル７５〜２５重量％からなる単量体混合物を、保護コロイドとして炭素数２〜４のα−オレフィン単位を１〜１０モル％含有する変性ポリビニルアルコールを用いて乳化重合することにより、上記の課題を解決したのである。
【０００６】
上記の組成物からなる接着剤を上記材料を構成する際に使用すると、接着効果と共に、防湿効果を発揮させることができる。このため、上記材料を構成する際に、防湿効果も付与することができ、改めて防湿材を塗工等する必要がなく、操作がより簡便化される。また、上記の組成物は、溶剤を用いないので、人体や環境に対する影響が少ないものとなる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を説明する。
この発明にかかる防湿性接着性組成物は、（ａ）成分として酢酸ビニル、及び（ｂ）成分としてα−分岐脂肪族カルボン酸のビニルエステルからなる単量体混合物を、保護コロイドとして炭素数２〜４のα−オレフィン単位を含有する変性ポリビニルアルコールを用いて乳化重合することにより得られる。
【０００８】
上記（ｂ）成分であるであるα−分岐脂肪族カルボン酸のビニルエステルとしては、α−分岐脂肪族カルボン酸として炭素数９〜１１のものを用いるのがよい。このα−分岐脂肪族カルボン酸の例としては、バーサチック酸等があげられる。また、上記α−分岐脂肪族カルボン酸のビニルエステルの例としては、ベオバ９、ベオバ１０、ベオバ１１（いずれもシェル化学（株）製  登録商標）等があげられる。
【０００９】
この（ａ）成分及び（ｂ）成分からなる単量体混合物の混合比は、（ａ）成分：（ｂ）成分＝２５〜７５：７５〜２５（重量％）がよく、３０〜７０：７０〜３０（重量％）が好ましく、３０〜５０：７０〜５０（重量％）がより好ましい。（ａ）成分が２５重量％より少ないと、浸漬剥離試験時に剥離が生じやすい。一方、７５重量％より多いと、低温造膜性が悪化し、また、防湿効果も劣るものとなりやすい。
【００１０】
上記の単量体混合物には、上記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外に、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な単量体を用いることができる。これにより、低温造膜性を改良したり、防湿性を向上するという効果を発揮しえる。この共重合可能単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル類、カルボン酸ビニルエステル類等があげられる。（メタ）アクリル酸エステル類の具体例としては、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル等があげられる。また、カルボン酸ビニルエステルとしては、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル等があげられる。これらの単量体は単独で用いてもよく、また２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１１】
上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量に対する上記共重合可能単量体の使用量は、３〜４０重量％がよく、５〜３０重量％が好ましい。３重量％より少なくてもよいが、この共重合可能単量体の使用効果を発揮しにくくなる場合がある。一方、４０重量％より多いと、防湿性が不十分となる場合がある。
上記の単量体混合物を特定の保護コロイドの存在下で乳化重合することにより、防湿性接着性組成物が得られる。
【００１２】
上記保護コロイドとしては、炭素数２〜４のα−オレフィン単位を１〜１０モル％、好ましくは２〜１０モル％含有する変性ポリビニルアルコールが用いられる。上記ポリビニルアルコールとはポリ酢酸ビニルをケン化したものをいい、ケン化度は、特に限定されないが、８０モル％以上が好ましい。
【００１３】
上記変性ポリビニルアルコールのα−オレフィン単位としては、耐水強度の点でエチレンが好ましい。このα−オレフィンの含有量が１モル％未満では、耐水性が不十分となる場合があり、一方、１０モル％を超えると保護コロイド力が低下して、エマルジョンが不安定となりやすい。
【００１４】
このような炭素数２〜４のα−オレフィン単位を１〜１０モル％含有する変性ポリビニルアルコールの具体例としては、クラレ（株）製  登録商標：エクセパールＲＳ−２１１７（ケン化度：９７〜９９モル％）、エクセパールＲＳ−２６１７（ケン化度：９４〜９５．５モル％）等があげられる。
【００１５】
なお、この発明においては、保護コロイドとして、上記の特定の保護コロイド剤に加えて、その目的・効果を妨げない範囲で、例えば、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（ケン化度８０〜９５％程度が好適）、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子等のような、通常用いられる保護コロイド剤を併用することができる。さらに、界面活性剤を必要に応じて添加してもよい。
【００１６】
上記単量体混合物に対する上記保護コロイドの使用割合は、３〜１５重量％がよく、４〜１０重量％が好ましい。３重量％より少ないと、保護コロイド力が十分でなく、安定して乳化重合を行いにくくなる場合がある。一方、１５重量％より多いと、防湿性が低下する場合がある。
【００１７】
上記の乳化重合において、必要に応じて、上記単量体混合物に、種子重合体を加えて重合を行うことができる。この種子重合体を用いることにより、乳化重合をより安定的に行うことができる。
【００１８】
上記種子集合体としては、エチレン−酢酸ビニル系重合体を用いることができる。このエチレン−酢酸ビニル系重合体は、エチレン及び酢酸ビニルを主な単量体とする共重合体である。この共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、低温造膜性の点から０℃以下であるのが好ましい。このような共重合体の具体例としては、住友化学工業（株）製  登録商標：スミカフレックスＳ−４００ＨＱ、Ｓ−４０１、Ｓ−４５５ＨＱ、昭和高分子（株）製  登録商標：ポリゾールＥＶＡ  ＡＤ−６、（株）クラレ製  商品名：ＯＭ−２０００、ＯＭ−５５００等があげられる。
【００１９】
上記のエチレン−酢酸ビニル系重合体の中でも、エチレン及び酢酸ビニルに、炭素数９〜１１のα−分岐脂肪族カルボン酸ビニルエステルを単量体として加えた上記種子重合体が、防湿効果の点でより好ましい。
【００２０】
上記単量体混合物に対する上記種子重合体の使用量は、３〜５０重量％がよく、５〜４０重量％を用いるのが好ましい。３重量％より少ないと、防湿効果が不十分となったり、浸漬剥離試験時に剥離が生ずることがある。一方、５０重量％より多いと、乳化重合が不安定になる場合がある。
【００２１】
上記乳化重合で得られた組成物は、そのまま防湿性接着性組成物として使用できるが、これに、ワックスエマルジョンを加えてもよい。これを加えることにより、防湿性をさらに向上させることができる。
【００２２】
上記ワックスエマルジョンとしては、パラフィンワックスエマルジョン、マイクロクリスタリンワックスエマルジョン、ポリエチレンワックスエマルジョン等があげられ、中でもパラフィンワックスエマルジョンが好ましい。このパラフィンワックスエマルジョンの例としては、フタバファインケミカル（株）製  ＥＷ−１０００（固形分５５重量％）や、互応化学工業（株）製  登録商標：ダイジットＥＹ（固形分３０重量％）等があげられる。
【００２３】
上記組成物１００重量部（固形分換算）に対する上記ワックスエマルジョン（固形分換算）の使用量は、１〜２０重量％がよく、２〜１５重量％用いるのが好ましい。１重量％より少ないと、防湿性の向上効果が小さい場合があり、一方、２０重量％より多いと、浸漬剥離試験時に剥離しやすくなる。
【００２４】
このようにして得られた防湿性接着性組成物は、各種の建築材料として好適な多孔質積層板や化粧板に使用される接着剤兼防湿材として用いることができる。
【００２５】
【実施例】
次に、実施例によってこの発明をさらに詳細に説明するが、この発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。まず、以下に実施例及び比較例で使用された原材料について説明する。なお、名称の後の括弧内は、略号を示す。
【００２６】
［単量体］
▲１▼酢酸ビニル（ＶＡｃ）
▲２▼２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）
▲３▼バーサチック酸ビニルエステル（ＶｅｏＶａ１０）  シェル化学（株）製  ＶｅｏＶａ１０
▲４▼スチレンモノマー（ＳＭ）
▲５▼アクリル酸（ＡＡ）
【００２７】
［保護コロイド］
（１）α−オレフィン含有ポリビニルアルコール
▲１▼ＲＳ−２１１７  （株）クラレ製  登録商標：エクセパールＲＳ−２１１７、ケン化度９８モル％、重合度約１７００
▲２▼ＲＳ−２６１７  （株）クラレ製  登録商標：エクセパールＲＳ−２１６７、ケン化度９５モル％、重合度約１７００
【００２８】
（２）ポリビニルアルコール
▲１▼ＡＨ−１７  日本合成化学（株）製：ＡＨ−１７、ケン化度９８モル％、重合度１７００
▲２▼ＧＨ−１７  日本合成化学（株）製：ＧＨ−１７、ケン化度８８％、重合度１７００。
【００２９】
［種子重合体］
▲１▼エチレン−酢ビ−ベオバ系樹脂（Ｓ−９５０）  住友化学工業（株）製  登録商標：ＥＶＡ  スミカフレックスＳ−９５０、固形分５３重量％
▲２▼エチレン−酢ビ系樹脂（Ｓ−４００ＨＱ）  住友化学工業（株）製  登録商標：ＥＶＡ  スミカフレックスＳ−４００ＨＱ、固形分５５重量％
▲３▼エチレン−酢ビ系樹脂（Ｓ−４５５ＨＱ）  住友化学工業（株）製  登録商標：ＥＶＡ  スミカフレックスＳ−４５５ＨＱ、固形分５５重量％
［ワックスエマルジョン］
▲１▼ＥＷ−１０００（ワックスエマルジョン）  フタバファインケミカル（株）製ＥＷ−１０００、固形分５５重量％
【００３０】
［その他］
（１）乳化剤
▲１▼ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート系界面活性剤（ＥＳ−７０）  三洋化成工業（株）製：ＥＳ−７０
【００３１】
（２）可塑剤
▲１▼二塩基酸エステル（ＤＢＥ）  デュポン（株）社製：ＤＢＥ
【００３２】
（実施例１〜９、参考例１〜３、比較例１〜６）
攪拌機、還流冷却機及び原料投入口を備えたフラスコ内に表１又は２に記載の保護コロイドの１０重量％水溶液１００重量部、表１又は２に記載の種子重合体１０重量部、及び水１７．２５重量部を仕込み、７０℃に昇温した。その後、３５重量％過酸化水素水０．０７５重量部、酒石酸０．０５重量部を加え、直ちに表１又は２に記載の単量体混合物を３時間かけて滴下した。また、３５重量％過酸化水素水０．０７５重量部、酒石酸０．０５重量部に水を加えて全量を１．５重量部とした水溶液を単量体混合物滴下と同時に滴下して乳化重合を行った。
【００３３】
なお、このときのフラスコ内温度が、８０〜８５℃になるように外温をコントロールした。単量体混合物滴下終了後、内温を８０〜８５℃で３時間保持した後、冷却して酢酸ビニル系エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの固形分濃度、粘度、ｐＨを表１又は２に示す。また、得られたエマルジョンの性能を下記の方法で測定した。その結果を表１又は２に示す。
【００３４】
（比較例７）
透湿度測定に使用されるＭＤＦそのものについて、透湿度を測定した。その結果を表２に示す。
【００３５】
（比較例８）
透湿度測定に使用されるＭＤＦにポリエチレンラミネート紙を汎用の酢酸ビニル系接着剤で接合したものについて、透湿度を測定した。その結果を表２に示す。
【００３６】
［粘度測定］
（株）トキメック製ブルックフィールド型回転粘度計（ＢＭ型）を用いて測定した。
【００３７】
［低温造膜性（ＭＦＴ）試験］
上記エマルジョンを塗布厚みが０．２〜０．３ｍｍとなるように、アプリケータを用いて基板上に塗布して乾燥させた。乾燥フィルムが連続的に形成されている部分の最低温度を熱勾配試験機を用いて測定して、最低造膜温度（ＭＴＦ）とした。
【００３８】
［透湿度測定］
ＭＤＦ（ホルマリン放射レベル規格：Ｅ０）に、上記エマルジョンを片面塗布量約１５０ｇ／ｍ2塗工し、ＪＩＳ標準状態（２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．）で３日間養生後、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に規定されたカップ法（防湿包装材料の透湿度試験法）に準じて透湿度を測定した。
【００３９】
［浸漬剥離試験］
普通合板の日本農林規格ＪＡＳ２類に規定する温水浸漬試験にしたがって試験を行った。
基材：ＪＡＳ１類合格合板、ＭＤＦ（ホルマリン放射レベル規格：Ｅ０）
エマルジョン塗工量：約１５０ｇ／ｍ2（片面）
オープンタイム：０分
圧締：０．００５Ｎ／ｍｍ2×１６時間
養生：２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．（ＪＩＳ標準状態）で３日
以上のように貼り合わせた接着体から１辺が７５ｍｍの正方形状のものを４片作製する。この試験片を７０±３℃の温水中に２時間浸漬した後、６０±３℃で３時間乾燥した。
同一接着層における剥離しない部分の長さがそれぞれの側面（接着側面）において、５０ｍｍ以上であれば合格とした。
【００４０】
【表１】
0004949562.tif 000002
【００４１】
【表２】
0004949562.tif 000003
【００４２】
【発明の効果】
この発明によれば、所定の組成物からなる接着剤を材料を構成する際に使用すると、接着効果と共に、防湿効果を発揮させることができる。このため、この材料を構成する際に、防湿効果も付与することができ、改めて防湿材を塗工等する必要がなく、操作がより簡便化される。また、溶剤を用いないので、人体や環境にやさしいものである。
さらに、低温造膜性に優れた皮膜を形成することができる。