(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(i) Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド（一般名：カフェンストロール）、３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（一般名：オキサジクロメホン）およびＮ−（２−クロロイミダゾール［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル）ウレア（一般名：イマゾスルフロン）からなる群から選択される水田用除草剤と、
(ii) Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ビス（チオカーバメート）（一般名：カルタップ塩酸塩）および１−（２−クロロチアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）からなる群から選択される水田用殺虫剤並びに式（VIII）：
【化１】
0004975914.tif 000017
で表されるプロベナゾールからなる群から選択される少なくとも１種の薬剤とを有効成分としてなる水田用有害生物防除組成物。
【請求項２】
(i) Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド（一般名：カフェンストロール）、３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（一般名：オキサジクロメホン）およびＮ−（２−クロロイミダゾール［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル）ウレア（一般名：イマゾスルフロン）からなる群から選択される水田用除草剤と、
(ii) Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ビス（チオカーバメート）（一般名：カルタップ塩酸塩）および１−（２−クロロチアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）からなる群から選択される水田用殺虫剤とを有効成分としてなる水田用有害生物防除組成物。
【請求項３】
(i) Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド（一般名：カフェンストロール）、３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（一般名：オキサジクロメホン）およびＮ−（２−クロロイミダゾール［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル）ウレア（一般名：イマゾスルフロン）からなる群から選択される水田用除草剤と、
(ii) 式（VIII）：
【化２】
0004975914.tif 000018
で表されるプロベナゾールとを有効成分としてなる水田用有害生物防除組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項記載の水田用有害生物防除組成物を、イネ移植当日からイネ生育期に水田に散布または滴下処理することを特徴とする水田有害生物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、稲の有害生物を省力的に防除するための新しい水田用有害生物防除阻止組成物およびそれを用いる水田用有害生物防除方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水田には多種多様な有害生物が生育し、恒常的に発生する害虫、病気や雑草、あるいは、突発的に大発生する害虫や病気などによって、コメの収量減少を余儀なくされている。それらの様々な有害生物の防除なしでは、大幅な減収を引き起こし、農業は経済的に成立困難となる。そこで、農家は多大な労力と費用を使って、有害生物の防除を行っている。
一般に、害虫、病気および雑草は、それぞれの防除対象ごとに、薬剤処理が行われている。これは、それぞれの防除に適した時期、製剤、あるいは施用方法が、互いに異なっているためである。そのため、農家は、稲１作期中に十数回もの農薬処理を行う場合がある。一般には、種籾の殺菌に始まり、本田への移植直前の殺虫粒剤苗箱散布、移植後初期の雑草粒剤の本田散布１、２回、同時期の殺虫粒剤あるいは殺虫パック剤あるいは殺菌粒剤の本田散布、中期から後期の殺虫粉剤および殺菌粉剤の本田散布３〜７回が行われている。
一方、農家の高齢化、コメ流通の国際化、および化学物質に対する安全意識の高揚に対応するため、農薬に対しても利便性、経済性、および安全性の向上が望まれている。すなわち、簡便に施用でき、安全性が高い組成物で構成された製剤、薬剤処理労力および処理回数を低減でき、安全に処理できる施用方法の開発が必要とされている。
かかる要望に対して、複数の有効成分を混合した水性懸濁製剤の田水面への滴下処理や水口施用によって、複数の雑草を一度の処理で防除できる除草製剤、殺虫成分と殺菌成分を混合した粒剤の苗箱処理によって、田植え後長期にわたって害虫と病気を防除できる殺虫殺菌製剤、殺虫成分と殺菌成分を混合した粉剤の散布によって害虫と病気を防除できる殺虫殺菌製剤などが開発されており、これらの農薬は、薬剤処理労力および処理回数の低減に役立っている。
【０００３】
しかし、これらの混合製剤を利用してもなお、稲１作期中に数回から十回程度の農薬処理が行われる場合が多く、薬剤処理労力および処理回数の充分な低減には至っていない。
上記のように、防除対象によって汎用の剤型や施用方法は異なる。例えば、除草剤の施用方法としては、水性懸濁製剤を用いた湛水状態の水田への直接滴下散布処理あるいは水田注水時の水口施用は省力的で安全な優れた方法であり、主流になっているが、殺虫剤あるいは殺菌剤では、粒剤の箱処理や水面施用、粉剤や溶液の散布が行われており、水性懸濁製剤を用いた上記の施用技術は公知ではあるものの（例えば、特開平１０−２５２０２号公報）、一般化されていない。また、育苗期間中に粒剤を処理し、本田で発生する有害生物を防除する方法が殺虫剤および殺菌剤で開発されており、省力的で安全な優れた方法であるが、除草剤の施用方法としては開発されていない。
また、近年、殺虫剤、殺菌剤および除草剤の各々についての本田投げ込み型のパック剤や水面浮上拡散型粒剤の開発によっても、本田処理の省力化、効率化が図られているが、各々別個に処理されており、十分な省力化には至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような事情に鑑み、本発明は、殺虫剤または殺菌剤を、除草剤と同じ処理方法で同時に処理することにより、水田における薬剤処理の省力化、効率化を図ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、驚くべき事に、同時に処理した殺虫剤および／または殺菌剤が除草剤の効力を相乗的に高める作用を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、
（１）水田用除草剤と、水田用殺虫剤および水田用殺菌剤からなる群から選択される少なくとも１種の薬剤とを有効成分としてなる水田用有害生物防除組成物、
（２）水田用除草剤が、単子葉雑草に有効な水田用除草剤および双子葉雑草に有効な水田用除草剤からなる群から選択される１種または２種以上の薬剤である上記（１）記載の組成物、
（３）単子葉雑草に有効な水田用除草剤が、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルホニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド（一般名：カフェンストロール）、３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（一般名：オキサジクロメホン）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチル（チオカーバメート）（一般名：ピリブチカルブ）、２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（一般名：プレチラクロール）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）、Ｓ−ベンジル＝Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）−Ｎ−エチルチオカーバメート（一般名：エスプロカルブ）、３−［４−クロロ−５−（シクロペンチルオキシ）−２−フルオロフェニル］−５−（メチルエチリデン）−２，４−オキサゾリジンジオン（一般名：ペントキサゾン）、２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニリド（一般名：エトベンザニド）および４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチル−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキサミド（一般名：フェントラザミド）からなる群から選択される水田用除草剤である上記（２）記載の組成物、
（４）双子葉雑草に有効な水田用除草剤が、式（Ｉ）：
【化１４】
0004975914.tif 000002
［式中、Ａで表される環はフェニル基または酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を示し、該フェニル基および複素環基は５〜６員炭素環または硫黄原子および窒素原子から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環と縮合していてもよく；
Ｘ1は結合、ＣＨ2、Ｏ、ＳまたはＮＨを示し；
Ｙ1およびＺ1は同一または相異なりハロゲン、ハロゲンで１〜３個置換されていてもよいＣ1-3アルキル、ハロゲンで１〜３個置換されていてもよいＣ1-3アルコキシ、またはＣ1-3アルキルで１ないし２個置換されていてもよいアミノ基を示し；
ＷはＣＨまたはＮを示し；
Ｒ1aおよびＲ1bは同一または相異なりＣ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、Ｃ2-10アルケニル、Ｃ2-10アルキニル、Ｃ3-10シクロアルケニル、Ｃ6-10アリール、Ｃ7-10アラルキル、ニトロ、水酸基、メルカプト、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル、スルホ、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ6-10アリールオキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ6-10アリールチオ、Ｃ1-4アルキルスルフィニル、Ｃ6-10アリールスルフィニル、Ｃ1-4アルキルスルホニル、Ｃ6-10アリールスルホニル、アミノ、Ｃ2-6アシルアミノ、モノ−またはジ−Ｃ1-4アルキルアミノ、Ｃ3-6シクロアルキルアミノ、Ｃ6-10アリールアミノ、Ｃ2-4アシル、Ｃ6-10アリール−カルボニル、Ｃ3-6シクロアルキルカルボニル、３−オキセタニルカルボニル、または酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜６員複素環基を示し、上記基がＣ6-10アリール、Ｃ7-10アラルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、Ｃ3-10シクロアルケニル、Ｃ6-10アリールオキシ、Ｃ6-10アリールチオ、Ｃ6-10アリールスルフィニル、Ｃ6-10アリールスルホニル、Ｃ6-10アリールアミノ、カルバモイルまたは複素環基である場合は１〜５個のハロゲン、水酸基、Ｃ1-4アルキル、Ｃ2-4アルケニル、Ｃ2-4アルキニル、Ｃ6-10アリール、Ｃ1-4アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1-4アルキルチオまたはフェニルチオ基で置換されていてもよく、また上記基がＣ1-10アルキル、Ｃ2-10アルケニル、Ｃ2-10アルキニル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ1-4アルキルスルフィニル、Ｃ1-4アルキルスルホニル、アミノ、モノ−またはジ−Ｃ1-4アルキルアミノ、Ｃ3-6シクロアルキルアミノまたはＣ6-10アリールアミノ基である場合は１〜５個のハロゲン、水酸基、Ｃ1-4アルコキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換されていてもよく、ここでＲ1aはＡで表される環のＸ1が結合している原子に隣接する原子に結合しており、Ｒ1bはＡで表される環の結合可能な任意の位置に結合しており；
ｎは０〜２を示す］
で表されるスルホニルウレア系除草剤である上記（２）記載の組成物、
（５）水田用殺虫剤が、甲虫類または軟体動物に有効な水田用殺虫剤から選択される１種または２種以上の殺虫剤である上記（１）記載の組成物、
（６）甲虫類または軟体動物に有効な水田用殺虫剤が、式（II）：
【化１５】
0004975914.tif 000003
［式中Ｘ2はＣＨまたはＮを示し；
Ｙ2はニトロ基またはシアノ基を示し；
Ｒ2aはハロゲンで置換されていてもよい３−ピリジル基、ハロゲンで置換されていてもよい５−チアゾリル基、またはメチル基で置換されていてもよい３−テトラヒドロフリル基を示し；
Ｒ2bは水素またはＣ1-4アルキル基を示し；
Ｒ2cはＮＲ2dＲ2e、ＳＲ2f、ＯＲ2g、またはＲ2hで表される基（ここでＲ2dは水素またはＣ1-4アルキル基を示し、Ｒ2e、Ｒ2f、Ｒ2gおよびＲ2hはＣ1-4アルキル基を示す）を示し；
またはＲ2bとＲ2e、Ｒ2f、Ｒ2gまたはＲ2hとがいっしょになってエチレン基、トリメチレン基、ＣＨ2ＯＣＨ2で表される基、またはＣＨ2Ｎ（Ｒ2i）ＣＨ2で表される基（ここでＲ2iはＣ1-4アルキル基を示す）を示す］
で表されるネオニコチノイド系殺虫剤、
式（III）：
【化１６】
0004975914.tif 000004
［式中Ｘ3およびＹ3は同一または相異なり水素、ナトリウム、カリウム、シアノ基、Ｃ1-3アルキル基で１〜２個置換されていてもよいカルバモイル基、Ｃ1-3アルキル基で置換されていてもよいベンゼンスルホニル基、スルホ基（ＳＯ3Ｈ）、ＳＯ3Ｍで表される基（Ｍはナトリウムまたはカリウムを示す）、スルフィノ基（ＳＯ2Ｈ）、またはＳＯ2Ｍで表される基（Ｍは上記と同意義を示す）で示される基を示し；
またはＸ3とＹ3とがいっしょになって結合またはＳを示し；
またはＸ3はＯを示し、その時Ｙ3はＸ3の結合している硫黄原子との結合を示す］
で表されるネライストキシン系殺虫剤、
式（IV）：
【化１７】
0004975914.tif 000005
［式中Ｘ4、Ｙ4およびＺ4は同一または相異なりハロゲン、ハロゲンで１〜３個置換されていてもよいＣ1-4アルキル基、ハロゲンで１〜３個置換されていてもよいＣ1-4アルコキシ基、ハロゲンで１〜３個置換されていてもよいＣ1-4アルキルチオ基、ＳＦ5で表される基を示し；Ｒ4aはシアノ、ニトロ、オキサジアゾール−３−イル基、または４−位で置換されていてもよいΔ2−オキサジアゾリン−３−イル基（ここで置換基としてはＣ1-4アルキル、Ｃ1-10アルカノイル、カルバモイル、ピロリジノカルボニル、ピペリジノカルボニル、ピペラジノカルボニルおよびモルホリノカルボニルから選ばれる基が用いられ、該Ｃ1-10アルカノイル基はハロゲンまたはＣ1-3アルコキシ基でさらに１〜３個置換されていてもよく、該カルバモイル、ピロリジノカルボニル、ピペリジノカルボニル、ピペラジノカルボニルおよびモルホリノカルボニルはＣ1-10アルキル、Ｃ3-10シクアルキル、Ｃ2-10アルケニル、Ｃ2-10アルキニル、水酸基およびＣ1-4アルコキシから選ばれる基で１ないし２個さらに置換されていてもよい）を示し；
Ｒ4bはハロゲンで１〜５個置換されていてもよいＣ1-4アルキル基を示し；
Ｒ4cおよびＲ4dは同一または相異なり水素、フェニルまたはピリジン（これらは１〜３個のハロゲン、メトキシおよび水酸基で置換されていてもよい）で置換されていてもよいＣ1-4アルキル基、またはＣ1-4アルカノイル基を示し；
またはＲ4cとＲ4dとがいっしょになって置換基を有するメチレン基（ここで該置換基はフェニル（１〜３個のハロゲン、メトキシおよび水酸基で置換されていてもよい）、ピリジル（１〜３個のハロゲン、メトキシおよび水酸基で置換されていてもよい）、およびＣ1-4アルコキシ基から選ばれる基が用いられる）を示し；
ｍは０、１または２を示す］
で表されるフェニルピラゾール系殺虫剤、および
ｒ−２，ｃ−４，ｃ−６，ｃ−８−テトラメチル−１，３，５，７−テトロキソカン（一般名：メタアルデヒド）からなる群から選択される殺虫剤である上記（５）記載の水田用有害生物防除組成物、
（７）水田用殺菌剤が、イモチ病に有効な水田用殺菌剤から選択される１種または２種以上の殺菌剤である上記（１）記載の組成物、
（８）イモチ病に有効な水田用殺菌剤が、式（Ｖ）：
【化１８】
0004975914.tif 000006
式（VI）：
【化１９】
0004975914.tif 000007
および、式（VII）:
【化２０】
0004975914.tif 000008
で表される酢酸アミド系殺菌剤、
式（VIII）：
【化２１】
0004975914.tif 000009
で表されるプロベナゾール、
式（IX）：
【化２２】
0004975914.tif 000010
で表されるトリシクラゾール、
式（Ｘ）：
【化２３】
0004975914.tif 000011
で表されるピロキロン、
式（XI）：
【化２４】
0004975914.tif 000012
で表されるイソプロチオラン、
式（XII）：
【化２５】
0004975914.tif 000013
で表されるアシベンゾール−Ｓ−メチル、
ならびに、式（XIII）：
【化２６】
0004975914.tif 000014
で表されるアゾキシストロビンからなる群から選択される殺菌剤である上記（７）記載の組成物、
（９）水田用除草剤と水田用殺虫剤とを有効成分とする上記（１）記載の組成物、
（１０）水田用除草剤と水田用殺菌剤とを有効成分とする上記（１）記載の組成物、
（１１）水田用除草剤と、水田用殺虫剤と、水田用殺菌剤とからなる上記（１）記載の組成物、
（１２）上記（１）〜（１１）いずれか１項記載の水田用有害生物防除組成物を、イネ移植当日からイネ生育期に水田に散布または滴下処理することを特徴とする水田有害生物の防除方法、
を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の水田用有害生物防除組成物は、水田用除草剤と、水田用殺虫剤との組み合わせを有効成分とする組成物、水田用除草剤と、水田用殺菌剤との組み合わせを有効成分とする組成物および水田用除草剤と、水田用殺虫剤と、水田用殺菌剤との組み合わせを有効成分とする組成物を包含する。
水田用除草剤としては、単子葉雑草、例えば、タイヌビエ、イヌビエ、コナギ、タマガヤツリ、イヌホタルイ、クログワイ、ミズガヤツリなどに有効な上記した除草剤、または双子葉雑草、例えば、アゼナ、キカシグサ、トキンソウ、ミズハコベ、ウリカワ、オモダカなどに有効な上記式（Ｉ）で表されるスルホニルウレア系除草剤などを用いることができる。
水田用殺虫剤としては、甲虫類（例、イネミズゾウムシ、イネドロオイムシ等）または軟体動物（例、スクミリンゴガイ等）に有効な上記式（II）、（III）および（IV）で表される殺虫剤またはｒ−２，ｃ−４，ｃ−６，ｃ−８−テトラメチル−１，３，５，７−テトロキソカン（一般名：メタアルデヒド）などを用いることができる。上記式（II）、（III）および（IV）で表される殺虫剤は甲虫類に有効であり、上記式（III）で表される殺虫剤およびｒ−２，ｃ−４，ｃ−６，ｃ−８−テトラメチル−１，３，５，７−テトロキソカンは軟体動物に有効である。水田用殺虫剤としては、甲虫類および軟体動物の両方に有効な上記式（III）で表される殺虫剤が特に好ましい。
水田用殺菌剤としては、イモチ病に有効な上記式（Ｖ）〜（XIII）で表される殺菌剤を用いることができる。
これらの、薬剤は、公知であり、商業的に入手可能なものであるか、自体公知の方法に従って製造でき、その遊離形でも、塩の形のものでもよく、除草剤、殺虫剤および殺菌剤の各々は、単独でも、２種以上を併用して良い。
【０００８】
式（Ｉ）のスルホニルウレア系除草剤において、Ａで示される複素環基の例としては、例えば２−または３−チエニル、２−または３−フリル、１−，２−または３−ピロリル、２−，３−または４−ピリジル、２−，４−または５−オキサゾリル、２−，４−または５−チアゾリル、１−，３−，４−または５−ピラゾリル、１−，２−，４−または５−イミダゾリル、３−，４−または５−イソオキサゾリル、３−，４−または５−イソチアゾリル、３−または５−（１，２，４−オキサジアゾリル）、２−または５−（１，３，４−オキサジアゾリル）、３−または５−（１，２，４−チアジアゾリル）、２−または５−（１，３，４−チアジアゾリル）、４−または５−（１，２，３−チアジアゾリル）、３−または４−（１，２，５−チアジアゾリル）、１−，４−または５−（１，２，３−トリアゾリル）、１−，３−または５−（１，２，４−トリアゾリル）、１−または５−（１Ｈ−テトラゾリル）、２−または５−（２Ｈ−テトラゾリル）、Ｎ−オキシド−２−，３−または４−ピリジル、２−，４−または５−ピリミジニル、Ｎ−オキシド−２−，４−または５−ピリミジニル、３−または４−ピリダジニル、ピラジニル、Ｎ−オキシド−３−または４−ピリダジニル、トリアジニル、オキソトリアジニル、オキソイミダジニル、ジオキソトリアジニル、アジリジニル、アゼチジニル、ピロリニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペリジノ、ピラニル、チオピラニル、１，４−ジオキサニル、モルホリニル、モルホリノ、１，４−チアジニル、１，３−チアジニル、ピペラジニルおよびピペラジノなどが挙げられる。
【０００９】
また、縮合環の例としては、例えばナフチル、アズレニル、アントリル、フェナントリル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジニル、テトラゾロ［１，５−ｂ］ピリダジニル、トリアゾロ［４，５−ｂ］ピリダジニル、クロマニル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、インドリジニル、キノリジニル、１，８−ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、ジベンゾフラニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾリル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジニル、イミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジニル、イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジニル、イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾリル、イミダゾ［２，１−ｂ］（１，３，４）チアジアゾリル、２，３−ジヒドロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾリル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニル、ピラゾロ［５，１−ｂ］チアゾリル、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジニル、ピロロ［１，２−ａ］ピリジニル、イミダゾ［１，５−ａ］ピリジニル、イミダゾ［１，２−ｂ］（１，２，４）トリアゾリルおよび（１，２，４）トリアゾロ［３，４−ｂ］チアゾリルなどが挙げられる。
【００１０】
Ｙ1およびＺ1で示されるハロゲンとしては、例えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ素などが挙げられ、Ｃ1-3アルキルとしては、直鎖または分枝鎖のアルキル、例えばメチル、エチル、プロピルおよびイソプロピルなどが挙げられる。
Ｃ1-3アルコキシとしては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシおよびイソプロポキシなどが挙げられる。
【００１１】
Ｒ1aおよびＲ1bで示されるＣ1-10アルキルとしては、直鎖または分枝鎖のアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルなどが挙げられる。
Ｃ3-10のシクロアルキルとしては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなどが挙げられる。
Ｃ2-10アルケニルとしては、例えばビニル、アリル、２−メチルアリル、２−ブテニル、３−ブテニルおよび３−オクテニルなどが挙げられる。
Ｃ2-10アルキニルとしては、例えばエチニル、２−プロピニルおよび３−ヘキシニルなどが挙げられる。
Ｃ3-10シクロアルケニルとしては、例えばシクロプロペニル、シクロペンテニルおよびシクロヘキセニルなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリールとしては、例えばフェニル、ナフチルおよびアズレニルなどが挙げられる。
Ｃ7-10アラルキルとしては、例えばベンジルおよびフェネチルなどが挙げられる。
Ｃ1-4アルコキシ−カルボニルとしては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニルおよびｔ−ブトキシカルボニルなどが挙げられる。
ハロゲンとしては、上記のＹ1およびＺ1のハロゲンについて例示したと同様なものが挙げられる。
Ｃ1-4アルコキシとしては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシおよびｔ−ブトキシなどが挙げられる。
【００１２】
Ｃ6-10アリールオキシとしては、例えばフェノキシおよびナフチルオキシなどが挙げられる。
Ｃ1-4アルキルチオとしては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオおよびｔ−ブチルチオなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリールチオとしては、例えばフェニルチオおよびナフチルチオなどが挙げられる。
Ｃ1-4アルキルスルフィニルとしては、例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓ−ブチルスルフィニル、ｔ−ブチルスルフィニルなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリールスルフィニルとしては、例えばフェニルスルフィニルおよびナフチルスルフィニルなどが挙げられる。
Ｃ1-4アルキルスルホニルとしては、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニルおよびｔ−ブチルスルホニルなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリールスルホニルとしては、例えばフェニルスルホニルおよびナフチルスルホニルなどが挙げられる。
Ｃ2-6アシルアミノとしては、例えばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノなどが挙げられる。
モノ−またはジ−Ｃ1-4アルキルアミノとしては、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどが挙げられる。
【００１３】
Ｃ3-6シクロアルキルアミノとしては、例えばシクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノおよびシクロヘキシルアミノなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリールアミノとしては、例えばアニリノおよびナフチルアミノなどが挙げられる。
Ｃ2-4アシルとしては、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリルおよびイソブチリルなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリール−カルボニルとしては、例えばベンゾイルおよびナフトイルなど挙げられる。
Ｃ3-6シクロアルキルカルボニルとしては、例えばシクロプロピルカルボニルおよびシクロヘキシルカルボニルなどが挙げられる。
複素環基としては、上記のＡの複素環基について例示したと同様なものが挙げられる。
それらの置換基としてのハロゲンとしては、上記のＹ1およびＺ1のハロゲンについて例示したと同様なものが挙げられる。
Ｃ1-4アルキルとしては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチルなどが挙げられる。
Ｃ2-4アルケニルとしては、例えばビニル、アリル、２−メチルアリル、２−ブテニルおよび３−ブテニルなどが挙げられる。
Ｃ2-4アルキニルとしては、例えばエチニルおよび２−プロピニルなどが挙げられる。
Ｃ6-10アリールとしては、上記のＲ1aおよびＲ1bのＣ6-10アリールについて例示したと同様なものが挙げられる。
Ｃ1-4アルコキシとしては、上記のＲ1aおよびＲ1bのＣ1-4アルコキシについて例示したと同様なものが挙げられる。
Ｃ1-4アルキルチオとしては、上記のＲ1aおよびＲ1bのＣ1-4アルキルチオについて例示したと同様なものが挙げられる。
【００１４】
式（Ｉ）で表される除草剤の代表的なものとしては、例えば、
Ｎ−（２−クロロイミダゾール［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル）ウレア（一般名：イマゾスルフロン）、３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−［（２−メトキシカルボニルベンジル）スルホニル］ウレア（一般名：ベンスルフロン・メチル）、エチル＝５−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（一般名：ピラゾスルフロン・エチル）、１−［［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル］−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア（一般名：シクルスルファムロン）、３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア（一般名：シノスルフロン）、３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシ−フェノキシスルホニル）ウレア（一般名：エトキシスルフロン）、３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピラゾール−５−イル−スルホニル］ウレア（一般名：アジムスルフロン）、およびメチル＝３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（一般名：ハロスルフロン）などが挙げられる。
【００１５】
式（II）、（III）および（IV）におけるハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニルとしては上記式（Ｉ）について例示したものと同様なものが挙げられ、Ｃ1-10アルカノイルとしては、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイルが挙げられる。
【００１６】
式（II）、（III）および（IV）で表される殺虫剤の例としては、例えば、１−（２−クロロチアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）、３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−５−メチル−４−ニトロイミノ−１，３，５−ペルヒドロオキサジアジン（一般名：チアメトキサム）、１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチルアミノ］−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン（一般名：ニテンピラム）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）、３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−１，３−チアゾリジン−２−イリデンシアナミド（一般名：チアクロプリド、１−（３−テトラヒドロフラニルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：ジノテフラン）、５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トルイル）−４−トリフルオロメチル−スルフィニルピラゾール−３−カルボニトリル（一般名：フィプロニル）、Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ビス（チオカーバメート）（一般名：カルタップ塩酸塩）、Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホネート）（一般名：ベンスルタップ）などが挙げられる。
【００１７】
本発明の有害生物防除組成物は、上記の有害生物防除有効成分の他に、必要に応じて他の有効成分、賦形剤等を含有させて、自体公知の方法により水性懸濁製剤、パック剤、粒剤等の剤型にすることができる。
例えば、水性懸濁剤は、有効成分以外の組成物として一般に用いられる界面活性剤、粘度調節剤、防腐剤などを用いて自体公知の方法により製造できる。
また、パック剤は、例えば固形農薬を水溶性高分子フィルムを用いて、自動包装機（縦ピロー型自動包装機、縦型小袋ピラミッドパウチ自動包装機、いずれも（株）三和自動機械製作所）により小分け包装して製造することができる。パック剤に用いられる固形農薬は、顆粒水和剤、粒剤または錠剤に成形されているものが望ましく、また、水面上で崩壊するのを容易にしたり、水中で分散を良くしたりしたものが望ましい。これらの包装容量は投げ込み易さから１０〜２００ｇ程度が望ましい。
粒剤は、通常の農薬粒剤に用いられる添加剤を使用し、湿式押出造粒法のような自体公知の製造方法で製造することができる。
また、有効成分を公知技術（例えば、有効成分の原体表面をポリマーでコーティング、農薬粒剤の表面をポリマーでコーティングなど）を応用して徐放化することによって、さらに高い防除効果を期待することもできる。同様に、表面をポリマーでコーティングした殺虫剤あるいは殺菌剤と、コーティングしていない除草剤とを混合したものを含むパック剤によって、薬効持続期間を調節することもできる。
【００１８】
本発明の有害生物防除組成物中の上記有害生物防除有効成分の含有率は、使用する個々の有効成分の種類、防除対象とする有害生物、剤型、施用方法等によって異なり、適宜選択できる。
例えば、水性懸濁製剤の場合、有効成分割合として、通常、除草剤成分、殺虫剤成分、殺菌剤成分の合計として０．５〜５０％（w/v）、好ましくは除草剤成分０．５〜４５％（w/v）、殺虫剤成分０．５〜２８％（w/v）、殺菌剤成分０．５〜４０％（w/v）を含有させることができる。
粒剤における農薬活性成分の含有量は、製剤全体に対して、通常約０．１〜９０重量％、好ましくは約０．３〜６０重量％である。
【００１９】
本発明の有害生物防除組成物は、その剤型に応じて通常の方法により施用できる。
例えば、粒剤の場合、その使用量は含有する有効成分の種類、含量により異なるが、通常、１０ａ当たり約１００〜５０００ｇ、好ましくは約５００〜４０００ｇである。１０ａ当たり５〜２０個を相互に適当な間隔を開けて畦畔から投げ込む。
また、パック剤の場合、１０ａ当り５〜２０個を相互に適当な間隔を開けて畦畔から投げ込む。
さらに、本発明に用いられる施用方法として、水性懸濁製剤をイネ移植当日あるいはイネ生育期に水田に滴下処理する、パック剤あるいは粒剤をイネ移植後の水田に散布処理することができる。
本発明による農薬製剤およびその施用方法は、甲虫類およびイモチ病の防除に限定して適用する必要はなく、水田の初期〜中期に発生する雑草、害虫、病気の防除に適用できる。特に、イネ移植当日からイネ生育期に散布または滴下処理する場合、本発明における水田用除草剤としてスルホニルウレア系除草剤を使用するのが好ましい。
【００２０】
【実施例】
以下に、実施例および試験例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。なお、特に限定しない限り「部」は「重量部」を表す。
実施例１
クロチアニジン（武田薬品工業（株）製）１部、イマゾスルフロン（武田薬品工業（株）製）０．８５部、アグリゾールＦＬ−２０１７（花王（株）製）１部、ネオコールＹＳＫ（第一工業製薬（株）製）１部、ゼロゲン６Ａ（第一工業製薬（株）製）０．５部、クニピアＦ（クニミエ工業（株））１．５部、エチグリ（三井東圧（株）製）１５部、アンチフォームＥ−２０（花王（株）製）０．２部、およびソルビン酸（ダイセル（株）製）０．２部に水を加えて合計１００部とした。
上記原料を高速攪拌機を用いて充分攪拌した後、ダイノミル（シンマルエンガープライゼス製、１ｍｍガラスビーズ、充填率８０％、周速１５ｍ／ｓ）を用いて湿式粉砕（１パス）し、水性懸濁液を得た。
【００２１】
実施例２
イソプロチオラン（和光純薬工業（株）販売）３６部、イマゾスルフロン（武田薬品工業（株）製）０．８５部、ニューカルゲンＦＳ−１００（竹本油脂（株）製）３部、アグリゾールＦＬ−２０１７（花王（株）製）２部、クニピアＦ（クニミエ（株）製）０．３部、エチグリ（三井東圧（株）製）６部、アンチフォームＥ−２０（花王（株）製）０．２部、およびソルビン酸（ダイセル（株）製）０．１部に水を加えて合計１００部とした。
上記実施例１と同様に操作し、水性懸濁液を得た。
【００２２】
実施例３
イマゾスルフロン（武田薬品工業（株）製）１．８部、カフェンストロール（永光化成（株）製）４．２部、ダイムロン（（株）エス・ディー・エスバイオテック製）２０．０部、ベンスルタップ（武田薬品工業（株）製）３２．０部、ネオコールＹＳＫ（第一工業製薬（株）製）２．５部、ゼロゲン７Ａ（第一工業製薬（株）製）５．０部、トキサノンＧＲ−３１Ａ（三洋化成工業（株）製）２．０部、マイクロスフェアＦ−３０Ｅ（松本油脂（株）製）１２．０部（有効成分として１．２部）、ベントナイト（クニミネ工業（株）製）１５．０部、および炭酸カルシウム（旭鉱床（株）製）１６．３部の合計１００部に水２８部を加えて混練し、押出造粒機で造粒後、乾燥、篩い分けして、粒子径１．２ｍｍ、粒長２〜４ｍｍの粒剤を得た。この粒剤５０ｇをＰＶＡフィルムで包装した。
【００２３】
試験例１
イネ科雑草に対する効果
５ｃｍ×５ｃｍのポットに土壌を充填後、水田雑草タイヌビエの種子を播種し、草丈が約５ｃｍに生育したとき、１０ｃｍ×１５ｃｍのプラスチックポットに上記ポットを６個入れ、湛水深を３ｃｍとした。このプラスチックポットに製造例に準じて製造された農薬有効成分を１種類含む水性懸濁製剤をそれぞれ滴下し、温室に保管した。薬剤処理１４日後に、その除草効果を評価した（０：効果なし、１００：完全枯殺）。結果を表１に示す。表１から明らかなように、カルタップ塩酸塩、クロチアニジン、プロベナゾールを混合することによって、カフェンストロール、オキサジクロメホンのタイヌビエに対する効果が増強された。
【００２４】
【表１】
0004975914.tif 000015
【００２５】
試験例２
コナギ、ウリカワに対する効果
５ｃｍ×５ｃｍのポットに土壌を充填後、水田雑草コナギの種子を播種し、草丈が約３ｃｍに生育したとき、１０ｃｍ×１５ｃｍのプラスチックポットに上記ポットを６個入れ、湛水深を３ｃｍとした。また、同様にウリカワの萌芽塊茎を植え付け、直ちにプラスチックポットに６個入れ、湛水深を３ｃｍとした。このプラスチックポットに製造例に準じて製造された農薬有効成分を１種類含む水性懸濁製剤をそれぞれ滴下し、温室に保管した。薬剤処理１４日後に、その除草効果を評価した（０：効果なし、１００：完全枯殺）。結果を表２に示す。表２から明らかなように、カルタップ塩酸塩、クロチアニジン、プロベナゾールを混合することによって、イマゾスルフロンのコナギ、ウリカワに対する効果が増強された。
【００２６】
【表２】
0004975914.tif 000016
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、水田用害虫防除剤あるいは病害防除剤を雑草防除剤と組み合わせることによって、水田雑草に対して、それぞれの薬剤を単用する効果から想定し得ない程度の相乗効果を発現させることを特徴とする有害生物防除組成物を得ることができる。