(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ      （１）
（Ｐは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、ビニルオキシ基又はマレイミド基の重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、メソゲン部Ｍが下記一般式（２）
Ｅ−（Ｙ１−Ｆ）n−Ｙ２−Ｇ          （２）
（式中、Ｅ、Ｆ及びＧは、おのおの独立的に、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、又はピリミジン−２，５−ジイルを表わし、Ｙ１及びＹ２は、おのおの独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ− 、 −ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、nは、０〜３の整数を表わす。また、Ｙ１及びＦが複数ある場合、それぞれのＹ１とＦは、同じであっても、異なっていても良い。）Ｓ１は、−（ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2）wＯ−、−（ＣＨ2）wＣ（＝Ｏ）Ｏ−、及び−（ＣＨ2）wＯＣ（＝Ｏ）−（ｗは、１〜２０の整数を表わす。）からなる群から選ばれる連結鎖を表わし、Ｓ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）m−Ｏ−、及び−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｍは、２〜１５の整数を表わす。）からなる群から選ばれる連結鎖を表わす。）で表される、１分子中に１つの重合性官能基を有する重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物。
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物として、環Ａが、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル、ピペリジン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，５−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレンからなる群から選ばれる環構造である化合物を用いる請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
一般式（２）で表されるメソゲン部Ｍとして、Ｅ、Ｆ及びＧが１，４−フェニレンであり、Ｙ１又はＹ２が−Ｃ≡Ｃ−であり、かつ他方のＹ１又はＹ２が単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−ＯＣ（＝Ｏ）−である、請求項２に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
さらに、一分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、エポキシ基、エチニル基、メルカプト基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を有する液晶性化合物を含有する請求項１〜３のいずれか１つに記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
一分子中に１個の重合性官能基を有する液晶性化合物が、下記一般式（３）、
【化１】
0004873205.tif 000073
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｍは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表し、Ｙ3は、単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、及び−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｚ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子２〜２０のアルケニル基を表わす。）
で表される化合物である請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載の重合性液晶組成物を用いた光学素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、位相差板、偏光板、偏光プリズム、導波路、圧電素子、非線形光学素子、各種光フィルター、コレステリック液晶相等の選択反射を利用した液晶顔料、液晶−樹脂複合ディスプレー、ホログラフィック液晶ディスプレー、高分子安定化液晶（強誘電性液晶、反強誘電性液晶）ディスプレー、光ファイバー等の被覆剤などとして有用な重合性液晶組成物及び該液晶組成物が重合した高分子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
重合性官能基を有する液晶化合物（以下、重合性液晶化合物という。）又はこのような化合物を含有する重合性液晶組成物を、液晶状態で配向させた後、その状態で紫外線等の活性エネルギー線を照射すると、液晶分子の配向状態構造を固定化した高分子を作製することができる。このようにして得られた高分子は、屈折率、誘電率、磁化率、弾性率、熱膨張率等の物理的性質の異方性を有していることから、例えば、位相差板、偏光板、偏光プリズム、導波路、圧電素子、非線形光学素子、各種光フィルター、コレステリック液晶相等の選択反射を利用した顔料、光ファイバー等の被覆剤として応用可能である。
【０００３】
このような用途に用いる重合性液晶組成物として、特開平８−３１１１号公報には、１分子中に（メタ）アクリル基を１個有する重合性化合物を含有する重合性液晶組成物を提供した。該公報に開示した重合性液晶組成物は、室温で液晶性を示すという特徴を有するものの、重合後のリタデーションの低下、透明性や機械的強度が不十分であるという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明が解決しようとする課題は、良好な液晶性を示し、また、重合後のリタデーション及び透明性に優れたものが得られる重合性液晶組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、重合性液晶組成物の化学構造と物性との相関について鋭意検討した結果、重合性官能基が、特定の構造を有する連結鎖Ｓ1を介して環Ａと結合し、さらに、環Ａが、特定の構造を有する連結鎖Ｓ2を介してメソゲン部Ｍと結合している下記一般式（１）で表される化合物を含有する組成物を提供することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。従って、本発明は、
（Ａ）  一般式（１）
Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ      （１）
（Ｐは重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、Ｍは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表す。
Ｓ１は、−（ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2）wＯ−、−（ＣＨ2）wＣ（＝Ｏ）Ｏ− 、及び−（ＣＨ2）wＯＣ（＝Ｏ）−（ｖは、１〜２０の整数を表わす。）からなる群から選ばれる連結鎖を表わし、Ｓ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）m−Ｏ−及び−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｎは、２〜１５の整数を表わす。）で表わされる連結鎖を表わす。）
で表される、１分子中に１つの重合性官能基を有する重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。
【０００６】
また、本発明は上記問題を解決するために、（Ｂ）上記（Ａ）記載の重合性液晶組成物を用いた光学素子を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の重合性液晶組成物は、下記一般式（１）で表される重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物である。
【０００８】
Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ      （１）
（Ｐは重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、Ｍは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表す。Ｓ１は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれるすくなくとも１種の原子１〜１８個で構成される連結鎖を表し、Ｓ２は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少なくとも１種の原子５〜１８個で構成される連結鎖を表す。）
【０００９】
一般式（１）において、重合性官能基Ｐは、重合性を有する官能基であれば、特に制限がないが、具体的には、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ＣｌＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ＣｌＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、ビニル基、ＣＨ2＝ＣＣｌ− 、ＣＨＣｌ＝ＣＨ−、エポキシ基、エチニル基、メルカプト基、ビニルオキシ基、マレイミド基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、ビニルオキシ基、マレイミド基が好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、ビニルオキシ基、マレイミド基が特に好ましい。
【００１０】
一般式（１）において、Ｓ１は、主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少なくとも１種の原子で構成される連結鎖を表す。連結鎖Ｓ１を構成する原子数は、１〜２０が好ましく、１〜１８が特に好ましい。連結鎖としては、アルキル鎖、アルキレン鎖、アルケニレン鎖、アルキニレン鎖、オキシアルキレン鎖、オキシアルキレノイル鎖等が挙げられる。また、これらの連結鎖中には、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミン結合、二重結合、三重結合等の結合を有していてもよい。
【００１１】
具体的には、−（ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2）wＯ−、−（ＣＨ2）wＣ（＝Ｏ）Ｏ−、及び−（ＣＨ2）wＯＣ（＝Ｏ）− （ｖは、１〜２０の整数を表わす。）からなる群から選ばれる連結鎖が好ましく、−（ＣＨ2）wＯ−が特に好ましい。
【００１２】
一般式（１）において、Ｓ２は、主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少なくとも１種の原子で構成される連結鎖を表す。連結鎖は、直鎖状もしくは分岐状の柔軟性を有するものが好ましく、連結鎖Ｓ２を構成する原子数は、５〜２０が好ましく、５〜１８が特に好ましい。連結鎖としては、アルキレン鎖、アルケニレン鎖、アルキニレン鎖、オキシアルキレン鎖、オキシアルキレノイル鎖が挙げられ、中でもアルキレン鎖を有するものが好ましい。また、これらの連結鎖中には、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミン結合、二重結合、三重結合等の結合を有していてもよい。
【００１３】
具体的には、Ｓ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）m−Ｏ−、又は−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｎは、２〜１５の整数を表わす。）で表わされる連結鎖が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。
【００１４】
一般式（１）において、Ａは、芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる環を表わす。例えば、シクロペンタン環、フラン環、ピロール環、チオフェン環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゼン環、シクロヘキサン環（シクロヘキサン環を構成する１個のＣＨ2基又はこの環を構成する隣接していない２個以上のＣＨ2基は、−Ｏ−又は−Ｓ−により置き換えられていても良い。）、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ナフタレン環、テトラリン環、デカリン環、などが挙げられる。中でも、ベンゼン環、シクロヘキサン環が好ましい。
【００１５】
具体的には、例えば、１，４−フェニレン環、１，４−シクロヘキシレン環（シクロヘキシレン環を構成する１個のＣＨ2基又はこの環を構成する隣接していない２個以上のＣＨ2基は、−Ｏ−又は−Ｓ−により置き換えられていても良い）１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル、ピペリジン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピペラジン−２，５−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル及び１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレンから選ばれる環がより好ましい。
【００１６】
また環Ａは、さらに、ハロゲン基、シアノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる、少なくとも１つ以上の置換基で置換されていても良い。具体的には、ハロゲン基としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子が好ましく、フッ素原子と塩素原子が特に好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましく、メチル基とエチル基が特に好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。また、アルカノイル基は、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が好ましい。
【００１７】
一般式（１）において、Ｍは、芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又は異なる少なくとも２個以上の環を有するメソゲン部を表す。メソゲン部の構造に特に制限はないが、環を２〜１６個有するものが好ましく、２〜８個の環を有するものがより好ましく、２〜４個の環を持つものがもっとも好ましい。環を構成する原子の数は特に限定されず、環を構成できる３以上であれば構わないが、中でも３〜１０の範囲がより好ましい。
【００１８】
原子数が３〜５個である環としては、例えば、シクロプロパン、オキシラン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンタノン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン−２−オン、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、などが挙げられる。
【００１９】
原子数が６個の環としては、例えば、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、テトラジン、ジヒドロオキサジン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘキサノン、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、テトラヒドロチオピラン、ジチアン、オキサチアン、ジオキサボリナンなどが挙げられる。
【００２０】
原子数が７以上の環としては、例えば、ナフタレン、ジオキサナフタレン、テトラリン、キノリン、クマリン、キノキサリン、デカリン、インダン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、フェナンスレン、ジヒドロフェナンスレン、パーヒドロフェナンスレン、ジオキサパーヒドロフェナンスレン、フルオレン、フルオレノン、シクロヘプタン、シクロヘプタトリエンオン、コレステンなどが挙げられる。
【００２１】
メソゲン部Ｍを構成する環としては、これらの他にも、橋かけした環としてビシクロ（２，２，２）オクタンやビシクロ（２，２，２）オクテンなどが挙げられる。また、スピロ結合を有する環としては、例えば、１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカンや１，５−ジチアスピロ（５，５）ウンデカン、などが挙げられる。
【００２２】
具体的には、一般式（１）のメソゲン部Ｍは、下記一般式（２）で表わされるような構造単位を一つ又は複数有するものが好ましい。
【００２３】
Ｅ−（Ｙ１−Ｆ）n−Ｙ２−Ｇ          （２）
【００２４】
上記一般式（２）において、Ｅ、Ｆ及びＧは、おのおの独立的に、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルを表わす。Ｅの部位が、上記一般式（１）で表される式中の連結鎖Ｓ２を介して環Ａと結合する。
【００２５】
また、Ｅ，Ｆ，Ｇのいずれかの部位がハロゲン基、シアノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の置換基で置換されていても良く、好ましい。
【００２６】
ハロゲン基としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子が好ましく、フッ素原子と塩素原子が特に好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましく、メチル基とエチル基が特に好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。アルカノイル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が好ましい。
【００２７】
また、これらの置換基は、炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少なくとも１種の原子１〜３０で構成される直鎖状もしくは分岐状の鎖で、メソゲン部のＥ，Ｆ，Ｇのいずれかの部位と連結していても構わない。これらの連結鎖としては、具体的には、アルキル鎖、アルキレン鎖、アルケニレン鎖、アルキニレン鎖、オキシアルキレン鎖、オキシアルキレノイル鎖等が挙げられる。また、これらの連結鎖中には、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミン結合、二重結合、三重結合等の結合を有していてもよい。
【００２８】
上記一般式（２）において、Ｙ１及びＹ２は、おのおの独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ− 、−ＯＣＨ2− 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ− 、 −ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、nは、０〜３の整数を表わす。また、Ｙ１及びＦが複数ある場合、それぞれのＹ１とＦは、同じであっても、異なっていても良い。
【００２９】
中でも、Ｅ、Ｆ及びＧが１，４−フェニレンであり、Ｙ１又はＹ２が−Ｃ≡Ｃ−であり、かつ他方のＹ１又はＹ２が単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−ＯＣ（＝Ｏ）−である構造単位が好ましい。
【００３０】
一般式（２）で表わされるような構造単位としては、例えば、以下の式で表わされるような構造単位を挙げることができる。
【００３１】
【化１】
0004873205.tif 000002
【００３２】
【化２】
0004873205.tif 000003
【００３３】
【化３】
0004873205.tif 000004
【００３４】
【化４】
0004873205.tif 000005
【００３５】
【化５】
0004873205.tif 000006
【００３６】
【化６】
0004873205.tif 000007
【００３７】
【化７】
0004873205.tif 000008
【００３８】
【化８】
0004873205.tif 000009
【００３９】
【化９】
0004873205.tif 000010
【００４０】
【化１０】
0004873205.tif 000011
【００４１】
【化１１】
0004873205.tif 000012
【００４２】
【化１２】
0004873205.tif 000013
【００４３】
【化１３】
0004873205.tif 000014
【００４４】
【化１４】
0004873205.tif 000015
【００４５】
【化１５】
0004873205.tif 000016
【００４６】
【化１６】
0004873205.tif 000017
【００４７】
【化１７】
0004873205.tif 000018
【００４８】
【化１８】
0004873205.tif 000019
【００４９】
【化１９】
0004873205.tif 000020
【００５０】
【化２０】
0004873205.tif 000021
【００５１】
【化２１】
0004873205.tif 000022
【００５２】
【化２２】
0004873205.tif 000023
【００５３】
【化２３】
0004873205.tif 000024
【００５４】
【化２４】
0004873205.tif 000025
【００５５】
【化２５】
0004873205.tif 000026
【００５６】
【化２６】
0004873205.tif 000027
【００５７】
【化２７】
0004873205.tif 000028
【００５８】
【化２８】
0004873205.tif 000029
【００５９】
【化２９】
0004873205.tif 000030
【００６０】
【化３０】
0004873205.tif 000031
【００６１】
【化３１】
0004873205.tif 000032
【００６２】
【化３２】
0004873205.tif 000033
【００６３】
【化３３】
0004873205.tif 000034
【００６４】
（式（１）〜（４４６）中の芳香環、脂環、複素環及び縮合環は、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）
【００６５】
具体的には、本発明で使用される重合性液晶化合物としては、一般式（１）で表わされる重合性液晶化合物の中でも、下記一般式（４）及び（５）、
【化３４】
0004873205.tif 000035
【００６６】
【化３５】
0004873205.tif 000036
【００６７】
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｙ３は、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ2ＣＨ2−からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｒは、水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１５の整数を表わし、ｐは、０又は１の整数を表わす。また、１，４−シクロへキシレン基及び１，４−フェニレン基は、各々独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）
で表わされる重合性液晶化合物、
【００６８】
下記一般式（６）、（７）及び（８）、
【化３６】
0004873205.tif 000037
【００６９】
【化３７】
0004873205.tif 000038
【００７０】
【化３８】
0004873205.tif 000039
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｙ３及びＹ４は、おのおの独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ2ＣＨ2−からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｒは、水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、３〜１６の整数を表わし、ｐは、０又は１の整数を表わす。また、１，４−フェニレン基は、各々独立的に炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、又はシアノ基、ハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）
で表わされる重合性液晶化合物、下記一般式（９）及び（１０）、
【００７１】
【化３９】
0004873205.tif 000040
【００７２】
【化４０】
0004873205.tif 000041
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒは、水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１５の整数を表わす。また、１，４−シクロへキシレン基及び１，４−フェニレン基は、各々独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）で表わされる重合性液晶化合物、一般式（１１）、（１２）、（１３）、（１４）及び（１５）、
【００７３】
【化４１】
0004873205.tif 000042
【００７４】
【化４２】
0004873205.tif 000043
【００７５】
【化４３】
0004873205.tif 000044
【００７６】
【化４４】
0004873205.tif 000045
【００７７】
【化４５】
0004873205.tif 000046
【００７８】
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる連結基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、３〜１６の整数を表わし、環Ｊは、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基を表わし、Ｒは、水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的に、０又は１を表わす。また、１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基は、各々独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）
で表わされる重合性液晶化合物が特に好ましい。
【００７９】
本発明の化合物の好ましい例として、（メタ）アクリレート化合物を挙げてきたが、反応性基としてエポキシ基を有する化合物も好ましい。そのような化合物としては、例えば、以下の一般式（１６）及び（１７）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００８０】
【化４６】
0004873205.tif 000047
【００８１】
【化４７】
0004873205.tif 000048
【００８２】
（式中、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる連結基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１５の整数を表わし、ｎは、３〜１６の整数を表わし、環Ｊは、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基を表わし、Ｒは水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的に、０又は１を表わす。また、１，４−シクロヘキシレン基及び１，４−フェニレン基は、おのおの独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）
【００８３】
本発明の化合物の好ましい例として、反応性基としてビニルオキシ基を有する化合物も好ましい。そのような化合物としては、例えば、以下の一般式（１８）及び（１９）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００８４】
【化４８】
0004873205.tif 000049
【００８５】
【化４９】
0004873205.tif 000050
【００８６】
（式中、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる連結基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１５の整数を表わし、環Ｊは、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基を表わし、Ｒは、水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的に、０又は１を表わす。また、１，４−シクロヘキシレン基及び１，４−フェニレン基は、おのおの独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）
【００８７】
本発明の化合物の好ましい例として、反応性基としてマレイミド基を有する化合物も好ましい。そのような化合物としては、例えば、以下の一般式（２０）及び（２１）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００８８】
【化５０】
0004873205.tif 000051
【００８９】
【化５１】
0004873205.tif 000052
【００９０】
（式中、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる連結基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１５の整数を表わし、環Ｊは、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基を表わし、Ｒは、水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的に、０又は１を表わす。また、１，４−シクロヘキシレン基及び１，４−フェニレン基は、おのおの独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）
【００９１】
本発明の液晶組成物は、光学素子の作製に応用する場合には、室温で、典型的には２５℃において液晶相を呈することが好ましい。
【００９２】
本発明の液晶組成物は、通常この技術分野で液晶相と認識される相を示す組成物であればよい。そのような組成物の中でも、液晶相として、ネマチック相、スメクチックＡ相、（キラル）スメクチックＣ相、コレステリック相を発現するものが好ましい。それらの中でも、ネマチック相は良好な配向性を有するため、特に好ましい。また、（キラル）スメクチックＣ相を示す場合には、該（キラル）スメクチックＣ相の温度領域より高い温度領域でスメクチックＡ相を、該スメクチックＡ相の温度領域より高い温度領域でネマチック相を、それぞれ発現する液晶組成物は、良好な配向性を得られる傾向にあるので好ましい。
【００９３】
本発明の液晶組成物は、更に公知慣用の液晶化合物を併用して用いることも出来る。中でも、一分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、エポキシ基、エチニル基、メルカプト基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を有する液晶性化合物が好ましい。このような重合性液晶化合物としては、例えば、一般式（３）
【００９４】
【化５２】
0004873205.tif 000053
【００９５】
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｍは芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表し、Ｙ3は、単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｚ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表わす。）
で表される重合性液晶化合物が挙げられ、好ましく用いられる。
【００９６】
上記一般式（２）において、メソゲン部Ｍは、上記一般式（１）におけるメソゲン部Ｍと同様の構造を示す。
【００９７】
具体的には、例えば、下記一般式（２２）
【化５３】
0004873205.tif 000054
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、ｒは、０又は１の整数を表わし、６員環Ｋ、Ｌ、Ｍは、おのおの独立的に、１，４−フェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，４−シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ2 基が酸素又は硫黄原子で置換された１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基を表わし、これらの６員環Ｋ、Ｌ及びＭは、さらに、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良く、Ｙ1及びＹ2は、おのおの独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−及び−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｙ3は、単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｚ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子２〜２０のアルケニル基を表わす。）
で表わされる液晶性（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９８】
本発明の液晶組成物に含有させることができる一般式（２２）で表わされる液晶性（メタ）アクリレート化合物としては、一般式（２３）、
【００９９】
【化５４】
0004873205.tif 000055
【０１００】
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わす。）
で表わされる化合物や、一般式（２４）、
【０１０１】
【化５５】
0004873205.tif 000056
【０１０２】
（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ2は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わす。）
で表わされる化合物が好ましい。これらの一般式（２３）で表わされる化合物や一般式（２４）で表わされる化合物は、単独で用いても良いし、組み合わせて用いても良い。組み合わせて用いる場合、一般式（２３）と一般式（２４）で表わされる化合物の濃度を等しくすることが好ましい。また、その用いる量としては、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がさらに好ましい。しかしながら、本発明の液晶組成物において使用することができる化合物は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１０３】
一般式（２２）で表わされる化合物の具体的なものとして、式（ａ-1）〜式（ａ-25）で表わされる化合物が挙げられる。なお、例示した式（ａ-1）〜式（ａ-25）で表わされる化合物の構造式の下に、相転移温度を示した。（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表わす。また、数字は相転移温度を表わし、Ｃは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
【０１０４】
【化５６】
0004873205.tif 000057
【０１０５】
【化５７】
0004873205.tif 000058
【０１０６】
【化５８】
0004873205.tif 000059
【０１０７】
【化５９】
0004873205.tif 000060
【０１０８】
また、本発明の液晶組成物には、一般式（２２）で表わされる（メタ）アクリレート化合物以外にも、他の単官能（メタ）アクリレート化合物を含有させることもできる。そのような化合物としては、例えば、以下の式（a-26）〜（a-35）で表わされる化合物が挙げられる。しかしながら、本発明の液晶組成物において使用することができる化合物はこれらに限定されるものではない。なお、例示した式（ａ-26）〜式（ａ-35）で表わされる化合物の構造式の下に、相転移温度を示した。（式中、シクロヘキサン環は、トランスシクロヘキサン環を表わす。数字は相転移温度を表わし、Ｃは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
【０１０９】
【化６０】
0004873205.tif 000061
【０１１０】
【化６１】
0004873205.tif 000062
【０１１１】
また、本発明の液晶組成物には、上記に掲げた化合物以外に、側鎖に液晶性骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を含有させることもできる。そのような化合物としては、例えば、以下の式（ａ-36）〜式（ａ-45）で表わされる化合物を挙げることができる。（式中、シクロヘキサン環は、トランスシクロヘキサン環を表わす。数字は相転移温度を表わし、Ｃは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）
【０１１２】
【化６２】
0004873205.tif 000063
【０１１３】
【化６３】
0004873205.tif 000064
【０１１４】
さらに、本発明の液晶組成物には、上記に挙げた化合物以外にも、本発明の液晶組成物に、他の液晶性（メタ）アクリレート化合物を含有させることもできる。そのような化合物としては、例えば、以下の式（ａ-46）〜式（ａ-61）で表わされる化合物を挙げることができる。
【０１１５】
【化６４】
0004873205.tif 000065
【０１１６】
【化６５】
0004873205.tif 000066
（式中、Ｘ6及びＸ7は、おのおの独立的に、水素原子又はメチル基を表わし、ｓ及びｔは、おのおの独立的に、２〜１８の整数を表わす）。
【０１１７】
また、本発明の液晶組成物には、重合性官能基を有していない液晶化合物を用途に応じて添加することもできる。しかしながら、液晶組成物を用いて作製する高分子の耐熱性を確保する観点から、その添加量は８０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、１０重量％以下が特に好ましい。
【０１１８】
また、本発明の液晶組成物には、重合性官能基を有する化合物であって、液晶性を示さない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。
【０１１９】
本発明の液晶組成物は、液晶相の温度領域で活性エネルギー線を照射して、組成物中の重合性化合物を重合させることを目的としている。従って、活性エネルギー線照射工程における、望ましくない熱重合の誘起を避け、均一性に優れた高分子を製造するために、本発明の液晶組成物は、室温（典型的には２５℃）又は室温付近で液晶性を示すものが好ましい。例えば、（キラル）スメクチックＣ相において、本発明の液晶組成物に活性エネルギー線を照射して、組成物中の重合性化合物を重合させる場合、室温又は室温付近で（キラル）スメクチックＣ相を発現するものが好ましい。
【０１２０】
また、本発明の液晶組成物には、液晶骨格の螺旋構造を内部に有する高分子を得ることを目的として、キラル（光学活性）化合物を添加することもできる。そのような目的で使用するキラル化合物は、それ自体が液晶性を示す必要は無く、また、重合性官能基を有していても、有していなくても良い。また、キラル化合物の螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜選択することができる。
【０１２１】
そのようなキラル化合物としては、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社（ＢＤＨ社；イギリス国）製の「ＣＢ−15」、「Ｃ−15」、メルク社（ドイツ国）製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−19」、「ＣＭ−20」、「ＣＭ」；キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−21」、「ＣＭ−22」、などを挙げることができる。
【０１２２】
キラル化合物を添加する場合の好ましい添加量は、液晶組成物の用途によるが、重合して得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量が好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。
【０１２３】
更に本発明の液晶組成物には、その重合反応性を向上させることを目的として、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を添加することもできる。
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ビスアゾブチロニトリル等が挙げられる。また、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類等が挙げられる。熱重合開始剤あるいは光重合開始剤を添加する場合の添加量は、液晶組成物に対して、１０重量％以下が好ましく、５重量％以下が特に好ましく、０．５〜１．５重量％の範囲が更に好ましい。
【０１２４】
また、本発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して、１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下が特に好ましい。
【０１２５】
以上のように、本発明の液晶組成物には、一般式（１）、又は、（２）で表わされる液晶性（メタ）アクリレート以外に、重合性官能基を有する液晶化合物、重合性官能基を有さない液晶化合物、液晶性を示さない重合性化合物、重合開始剤、安定剤を適宜組み合わせて添加してもよいが、少なくとも得られる液晶組成物の液晶性が失われないよう、各成分の添加量を調整する必要がある。
【０１２６】
また、本発明の液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、その目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタンの如き金属酸化物、などを添加することもできる。
【０１２７】
本発明の液晶化合物を含有する液晶組成物は、重合させて重合体とすることによって、位相差板、偏光板、偏光プリズム、導波路、圧電素子、非線形光学素子、各種光フィルター、コレステリック液晶相等の選択反射を利用した液晶顔料、液晶−樹脂複合ディスプレー、ホログラフィック液晶ディスプレー、高分子安定化液晶（強誘電性液晶、反強誘電性液晶）ディスプレー、光ファイバー等の被覆剤などの各種の用途に応用することができる。中でも、本発明の液晶組成物を配向させた状態において、重合させた重合体は、物理的性質に異方性を有しており、有用である。このような重合体は、例えば、本発明の重合性液晶組成物を、布等で表面をラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板の表面を布等でラビング処理した基板、あるいはＳｉＯ2 を斜方蒸着した配向膜を有する基板上に担持させるか、基板間に挟持させた後、重合性化合物を重合させることによって製造することができる。
【０１２８】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法、などが挙げられる。また、コーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加することもできる。そのような目的で使用することができる有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、塩化メチレン、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、セロソルブ類、などが挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で用いることも、２種類以上を組み合わせて用いることもでき、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。また、有機溶剤の添加量は、コーティング材料の９０重量％以下が好ましい。９０重量％以上になると、得られる膜厚が薄くなってしまう傾向にあるので好ましくない。
【０１２９】
添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるために、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する方法も有効である。特に、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合させて得られる高分子と基板の密着性が良くない場合に、密着性を向上させる手段としても有効である。
【０１３０】
重合性液晶材料を基板間に挟持させる方法としては、毛細管現象を利用した注入法が挙げられる。基板間に形成された空間を減圧し、その後、重合性液晶材料を注入する手段も有効である。
【０１３１】
ラビング処理あるいはＳｉＯ2 の斜方蒸着以外の配向処理の方法として、液晶材料の流動配向を利用する方法、電場又は磁場の利用する方法が挙げられる。これらの配向手段は、単独で用いることも、２種類以上の方法を組み合わせて用いることもできる。
【０１３２】
さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。この方法は、例えば、ポリビニルシンナメート等の分子内に光二量化反応する官能基を有する有機薄膜、光で異性化する官能基を有する有機薄膜又はポリイミド等の有機薄膜に、偏光した光、好ましくは偏光した紫外線を照射することによって、配向膜を形成するものである。この光配向法に光マスクを適用することにより、配向のパターン化が容易に達成できるので、高分子内部の分子配向も精密に制御することができる。
【０１３３】
基板の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０１３４】
これらの基板を布等でラビングすることによって適当な配向性を得られない場合、公知の方法に従ってポリイミド薄膜又はポリビニルアルコール薄膜等の有機薄膜を基板表面に形成し、これを布等でラビングしても良い。また、通常のツイステッド・ネマチック（ＴＮ）素子又はスーパー・ツイステッド・ネマチック（ＳＴＮ）素子で使用されているプレチルト角を与えるポリイミド薄膜は、高分子内部の分子配向構造を更に精密に制御することができることから、特に好ましい。
【０１３５】
また、電場によって配向状態を制御する場合には、電極層を有する基板を使用する。この場合、電極上に前述のポリイミド薄膜等の有機薄膜を形成することが好ましい。
【０１３６】
液晶組成物の配向状態としては、液晶の技術分野で一般的に知られている種々の配向状態でよく、例えば、ホモジニアス（水平）配向、傾いたホモジニアス配向、ホメオトロピック（垂直）配向、傾いたホメオトロピック配向、ハイブリッド配向、ツイステッドネマチック配向、スーパーツイステッドネマチック配向状態を挙げることができる。また、これらの配向の組み合わせや、場所ごとに配向状態を変えてパターン化しても良い。
【０１３７】
傾いたホモジニアス配向及び傾いたホメオトロピック配向の場合、双方の場合とも基板面と液晶分子長軸のなす角度が０度又は９０度以外になっている状態を意味する。基板面と液晶分子長軸のなす角度は、得られる重合体の用途・機能によって選択すれば良い。基板面と液晶分子長軸のなす角度を１０〜８０度、さらに好ましくは、２０〜７０度の範囲に設定した場合、得られる重合体は、液晶ディスプレイの視野角を広く改善するための光学部材として使用することができる。
【０１３８】
また、液晶組成物の配向状態をハイブリッド配向にした場合も、得られる重合体は、液晶ディスプレイの視野角を広く改善するための光学部材として使用可能である。また、基板面と液晶分子長軸のなす角度を３０〜６０度、さらに好ましくは、４０〜５０度、特に好ましくは４５度に設定した場合、得られる重合体に、偏光分離能を効率良く付与することができる。このような重合体は、偏光分離素子や光学的ローパスフィルターとして有用である。
【０１３９】
また、液晶組成物の配向状態をハイブリッド配向にした場合も、得られる重合体は、偏光光学素子や光学的ローパスフィルターとして有用である。
一方、ツイステッドネマチック配向、スーパーツイステッドネマチック配向、コレステリック配向に代表されるような螺旋構造を有する配向構造も有用である。ねじり角度を６０〜２７０度に設定した場合、得られる重合体は、液晶表示素子の光学補償用途に有用である。また、螺旋ピッチを調節し、特定の波長領域を選択的に反射するように設定した場合、得られる重合体は、ノッチフィルターや反射型カラーフィルターとして有用である。
【０１４０】
また、選択的に反射する波長領域を赤外線の領域に設定した場合、得られる重合体は、熱線カットフィルターとして有用である。また、ホモジニアス配向、ホメオトロピック配向状態にした場合、得られる重合体は、プラスチックを延伸処理したものと比較して、屈折率の異方性が大きいため、同じ屈折率の異方性を示すものを薄く設計できるという利点がある。また、液晶セル内部に、光学補償板を作り込める可能性もある。反射型液晶表示素子の光学補償に用いる場合、この特性は重要であり、特に１／４波長板として極めて有用である。
【０１４１】
本発明の液晶組成物を重合させる方法としては、迅速に重合する点で、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行なう場合には、少なくとも照射面側の基板は、活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。
【０１４２】
特に、光重合によって高分子を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り、室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／cm2〜２Ｗ／cm2の範囲が好ましい。強度が０．１ｍＷ／cm2未満の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり、生産性が悪化する傾向にあり、２Ｗ／cm2を超える強度では、重合性液晶組成物が劣化する傾向にあるので、好ましくない。
【０１４３】
本発明の重合性液晶組成物に活性光線を照射した後、得られた重合体の初期特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として、熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は、５０〜２５０℃の範囲で、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲が好ましい。
【０１４４】
このような方法によって製造される本発明の重合性液晶組成物からなる重合体は、基板から剥離して単体で用いることも、基板から剥離せずにそのまま用いることもできる。また、本発明の重合性液晶組成物からなる重合体は、２つ以上を積層して用いることも、他の基板に貼り合わせて用いることもできる。
【０１４５】
【実施例】
以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例の限定されるものではない。なお、以下の実施例におけるヘイズの測定は、補償法（ＪＩＳ、Ｋ７３６１）で行った。
【０１４６】
（実施例１）〔液晶組成物の調製（１）〕
式（ａ−１）
【０１４７】
【化６６】
0004873205.tif 000067
で表わされる液晶性アクリレート化合物４５重量部、式（ａ−４）
【０１４８】
【化６７】
0004873205.tif 000068
で表わされる液晶性アクリレート４５重量部及び式（ａ−６２）
【０１４９】
【化６８】
0004873205.tif 000069
で表わされる液晶性アクリレート１０重量部から成る組成物（Ａ）を調製した。組成物（Ａ）は、室温（２５℃）でネマチック液晶相を呈した。また、５８９ｎｍで測定したｎe（異常光の屈折率）は１．６７０２で、ｎo（常光の屈折率）は１．５１１、複屈折率は０．１５９２であった。
【０１５０】
（実施例２）〔液晶組成物の調製（２）〕
実施例１での式（ａ−１）で表わされる液晶性アクリレート化合物３５重量部、式（ａ−４）で表わされる液晶性アクリレート３５重量部及び式（ａ−６２）で表わされる液晶性アクリレート３０重量部から成る組成物（Ｂ）を調製した。組成物（Ｂ）は、室温（２５℃）でネマチック液晶相を呈した。また、５８９ｎｍで測定したｎe（異常光の屈折率）は１．６８１３で、ｎo（常光の屈折率）は１．５１２、複屈折率は０．１６９３であった。
【０１５１】
（比較例１）〔液晶組成物の調製（３）〕
実施例１での式（ａ−１）で表わされる液晶性アクリレート化合物５０重量部及び式（ａ−４）で表わされる液晶性アクリレート５０重量部から成る組成物（Ｃ）を調製した。組成物（Ｃ）は、室温（２５℃）でネマチック液晶相を呈した。ネマチック相−等方性液体相転移温度は４６℃であった。また、５８９ｎｍで測定したｎe（異常光の屈折率）は１．６６２で、ｎo（常光の屈折率）は１．５１０、複屈折率は０．１５２であった。
【０１５２】
（実施例３）〔光学異方体の作製（１）〕
実施例１で調製した組成物（Ａ）９９重量部、光重合開始剤「イルガキュアー６５１」（チバガイギー社製）１重量部からなる組成物（Ｄ）を調製した。セルギャップ５及び５０ミクロンのアンチパラレル配向液晶ガラスセル（液晶を一軸配向するよう配向処理を施したガラスセル）に、組成物（Ｄ）を室温にて注入した。注入後、均一な一軸配向が得られていることを確認することができた。次に、室温（２５℃）にてＵＳＨＩＯ社のＵＩＳ−２５１０２を用いて３０ｍＷ／cm2の紫外線を、照射量が９０、１８０及び３６０ｍＪ／cm2なるまで照射して、組成物（Ｄ）を重合させて、重合物を得た。得られた重合物は、方向によって屈折率が異なっており、光学異方体として機能することを確認することができた。ガラスセルに入れたままの重合物の透明性（ヘイズ値）及びリタデーションは表１に示した。
【０１５３】
【表１】
組成物（Ｄ）の重合体のヘイズ及びリタデーション
0004873205.tif 000070
【０１５４】
（実施例４）〔光学異方体の作製（２）〕
実施例２で調製した組成物（Ｂ）９９重量部、光重合開始剤「イルガキュアー６５１」（チバガイギー社製）１重量部からなる組成物（Ｅ）を調製した。セルギャップ５及び５０ミクロンのアンチパラレル配向液晶ガラスセル（液晶を一軸配向するよう配向処理を施したガラスセル）に、組成物（Ｅ）を室温にて注入した。注入後、迅速に均一な一軸配向が得られていることを確認することができた。次に、室温（２５℃）にてＵＳＨＩＯ社のＵＩＳ−２５１０２を用いて３０ｍＷ／cm2の紫外線を、照射量が９０、１８０及び３６０ｍＪ／cm2なるまで照射して、組成物（Ｅ）を重合させて、重合物を得た。得られた重合物は、方向によって屈折率が異なっており、光学異方体として機能することを確認することができた。ガラスセルに入れたままの重合物のヘイズ及びリタデーションは表２に示した。
【０１５５】
【表２】
組成物（Ｅ）の重合体のヘイズ及びリタデーション
0004873205.tif 000071
【０１５６】
（比較例２）〔光学異方体の作製（３）〕
比較例１で調製した組成物（Ｃ）９９重量部及び重合開始剤「イルガキュアー６５１」（チバガイギー社製）１重量部からなる組成物（Ｆ）を調製した。セルギャップ５及び５０ミクロンのアンチパラレル配向液晶ガラスセル（液晶を一軸配向するよう配向処理を施したガラスセル）に、組成物（Ｆ）を室温にて注入した。注入後、均一な一軸配向が得られていることを確認することができた。次に、室温（２５℃）にてＵＳＨＩＯ社のＵＩＳ−２５１０２を用いて３０ｍＷ／cm2の紫外線を、照射量が９０、１８０及び３６０ｍＪ／cm2なるまで照射して、組成物（Ｆ）を重合させて、重合物を得た。得られた重合物は、方向によって屈折率が異なっており、光学異方体として機能することを確認することができた。ガラスセルに入れたままの重合物のヘイズ及びリタデーションは表３に示した。
【０１５７】
【表３】
組成物（Ｆ）の重合体のヘイズ及びリタデーション
0004873205.tif 000072
実施例３、４及び比較例２の結果を表１、２及び３に示したが、本発明の化合物を含有する液晶組成物を用いることにより、重合により作製される重合物のヘイズが低減され、また、リタデーションが改善されたことがわかる。
【０１５８】
【発明の効果】
本発明の重合性液晶組成物は、良好な液晶性を示し、また、重合して得られる重合物のヘイズ及びリタデーションを改善することができる。従って、本発明の化合物は、例えば、位相差板、偏光板、偏光プリズム、導波路、圧電素子、非線形光学素子、各種光フィルター、コレステリック液晶相等の選択反射を利用した顔料、光ファイバー等の被覆剤への応用に極めて有用である。