(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系熱可塑性樹脂(Ａ)４９〜９３質量％と、メチルメタクリレートと、該メチルメタクリレート以外のアルキル(メタ)アクリレートとの共重合体(Ｂ)５〜５０質量％と、ワックス(Ｃ−１)及び／又はアミド化合物(Ｃ−２)０．１〜１５質量％とを含む樹脂組成物(Ｉ)１００質量部に対して、
マレイミド系樹脂(Ｄ−１)、ポリカーボネート樹脂(Ｄ−２)、及びα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂(Ｄ−３)のうちの少なくとも一種を含む樹脂組成物(II)を１〜１００質量部、含有し、
ここで前記ワックス(Ｃ−１)が、化石燃料より得られるワックスであって、高級炭化水素を主成分とするものからなり、
前記アミド化合物(Ｃ−２)が、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム及びＮ−ラウロイルサルコシン酸カリウムから選択される１種以上のアミド化合物からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物(Ｉ)が、さらにセルロース系物質(Ｅ)１〜５０質量％を含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記共重合体(Ｂ)が、構成単位の少なくとも８０質量％がメチルメタクリレートである(共)重合体(Ｂ−１)１０〜４５質量部の存在下に、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート３０〜７０質量％と炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート７０〜３０質量％とからなる混合物(Ｂ−２)４０〜７０質量部を重合し、さらに、メチルメタクリレート５０〜１００質量％と、該メチルメタクリレートと共重合可能な単量体５０〜０質量％とからなる単量体(Ｂ−３)５〜４０質量部を、(Ｂ−１)、(Ｂ−２)及び(Ｂ−３)の各成分の合計が１００質量％となるように重合して得られる３段重合体である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記樹脂組成物(Ｉ)が、さらに、金属石鹸(Ｆ)０．１〜１５質量％を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ワックス(Ｃ−１)が、パラフィンワックスからなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
【請求項７】
請求項６に記載の樹脂成形品の製造方法であって、
（１）請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)をそれぞれ着色された造粒物にする工程；
（２）前記樹脂組成物(Ｉ)及び(II)の各造粒物をドライブレンドして混合物を得る工程；
及び
（３）前記混合物を成形する工程；
を有することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂組成物、その成形品、及びその製造方法に関する。特に本発明は、建材、建具、家具等に用いられる疑似木材として使用される熱可塑性樹脂組成物、木目模様入り成形品、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建材、建具、家具等に用いられる材料として、天然の木材の他に、従来から、表面に印刷フイルム等を貼った化粧合板が建材用に使用されてきた。しかしながら、化粧合板は、複雑な形状の製品の製造には不向きであったり、触感が不十分等の欠点があった。さらに、作業者の高齢化、人手不足が進む中で、施工現場での加工を必要とせず当初から成形された異型押出製品を大量に安定して供給することが望まれるようになった。
これらの目的のため、木目模様を有する樹脂成形品用の樹脂組成物およびその製造方法が検討され、木粉入り塩化ビニル樹脂を使用した技術が確立され実用化されてきている。しかしながらベースポリマーとして使用している塩化ビニル樹脂は、焼却時にダイオキシンを発生するという問題があり、塩化ビニル樹脂以外の樹脂の使用が望まれている。そのような状況下、物性および加工性の面でスチレン系樹脂が注目されており、木目模様を有するスチレン系樹脂材料として特開２０００−６３６１７号公報に提案されているものがある。
しかしながら、特開２０００−６３６１７号公報に記載の樹脂組成物では、良好な木目模様の樹脂成形品を得るためには、成形機のシリンダー温度やスクリュー回転数を低めに設定する等成形加工条件に制約が伴うため、量産性の向上や製品形状の自由度が得られにくいという問題点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、幅広い成形条件で、良好な木目模様を有する樹脂成形品を製造するのに好適な樹脂組成物、該樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品及び該樹脂成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、主にスチレン系熱可塑性樹脂と、２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを含有してなる共重合体との混合物に、ワックス及び／又はアミド化合物を配合した樹脂組成物を用いて成形することより、幅広い成形加工条件で明瞭な木目模様を発現できる樹脂成形品が得られることを見出した。
従って、
【０００５】
本発明は、スチレン系熱可塑性樹脂(Ａ)４９〜９３質量％と、メチルメタクリレートと、該メチルメタクリレート以外のアルキル(メタ)アクリレートとの共重合体(Ｂ)５〜５０質量％と、ワックス(Ｃ−１)及び／又は下記式：
0005078200.tif 000002
(式中、ＲはＣ５〜Ｃ１７の炭化水素基、Ｘは水素又はメチル基、Ｙは水素、ナトリウム又はカリウムである。)
で表されるアミド化合物(Ｃ−２)０．１〜１５質量％とを含む樹脂組成物(Ｉ)１００質量部に対して、
マレイミド系樹脂(Ｄ−１)、ポリカーボネート樹脂(Ｄ−２)、及びα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂(Ｄ−３)のうちの少なくとも一種を含む樹脂組成物(II)を１〜１００質量部、
を含有することを特徴とする樹脂組成物を提供する。
本発明は、また、前記樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供する。本発明は、更に、前記樹脂成形品の製造方法であって、（１）前記樹脂組成物(Ｉ)及び前記樹脂組成物(II)をそれぞれ着色された造粒物にする工程；（２）前記樹脂組成物(Ｉ)及び(II)の各造粒物をドライブレンドして混合物を得る工程；及び（３）前記混合物を成形する工程；を有する方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［樹脂組成物(Ｉ)］
本発明の樹脂組成物(Ｉ)は、スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、ワックス(Ｃ−１)及び／又はアミド化合物(Ｃ−２)、及び任意にセルロース系物質（Ｅ）並びに金属石鹸（Ｆ）を含有する。
＜スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）＞
本発明において使用されるスチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）とは、通常、ゴム質重合体（Ａ−１）に、芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）と、任意にシアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）とを含む１種以上のビニル系単量体（Ａ−２）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ−３）、および必要に応じて、芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）、シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）から選ばれた１種の単量体あるいはこれら２種以上の単量体混合物を（共）重合して得られる（共）重合体（Ａ−４）との樹脂組成物をいう。
【０００７】
上記ゴム質重合体（Ａ−１）としては、例えば、ブタジエンゴム、架橋アクリルゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、エチレン−プロピレンゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム、これらの２種以上の混合物又はこれらゴム質重合体成分同士の複合ゴムが挙げられる。特に、架橋アクリルゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリブタジエンゴムの外層にポリアルキルアクリレートゴムを設けたポリブタジエン／ポリアルキルアクリレートゴムのような複合ゴム、ポリシロキサンゴムとポリアクリル酸ゴムとからなる複合ゴムは、耐候性、耐薬品性の面から好ましい。
【０００８】
芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等、及びこれらの混合物が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等、及びこれらの混合物が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等、及びこれらの混合物が挙げられ、特に、メチルメタクリレート、メチルアクリレートが好ましい。
その他のビニル単量体（Ａ−２−４）としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド単量体、ビニルピリジン等のピリジン単量体等が挙げられる。
【０００９】
本発明のビニル系単量体(Ａ−２)は、上記芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）を必須成分とし、シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）を任意成分として含むビニル系単量体である。また、その他のビニル単量体（Ａ−２−４）の含有量は、ビニル系単量体（Ａ−２）の混合物全体に対して、１０質量％以下であることが、木目模様の明瞭性を維持するためには好適である。
グラフト共重合体（Ａ−３）は、このようなビニル系単量体（Ａ−２）を、前記ゴム質重合体（Ａ−１）にグラフト重合することによって得られる。グラフト重合方法は、一般的な乳化重合等、公知のグラフト重合方法が用いられる。
【００１０】
(共)重合体（Ａ−４）は、芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）、シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）、及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）から選ばれた１種の単量体あるいはこれら２種以上の単量体混合物を(共)重合して得られる。ここで使用される芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）、シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）、及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）としては、既に例示したものを用いることができる。なお、その他のビニル単量体（Ａ−２−４）の含有量は、前記単量体混合物全体に対して、１０質量％以下であることが、木目模様の明瞭性を維持するためには好適である。
(共)重合体（Ａ−４）に使用される単量体として好ましいものは、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、メチルアクリレートである。(共)重合体（Ａ−４）として好ましいものは、スチレン−アクリロニトリル共重合体、メチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体である。
(共)重合体（Ａ−４）は、溶液重合、懸濁重合、バルク重合、乳化重合等、あらゆる公知の方法によって製造され得る。
スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）は、グラフト共重合体(Ａ−３)および必要に応じて(共)重合体(Ａ−４)を配合することによって得られるが、この場合、ゴム質重合体(Ａ−１)がスチレン系熱可塑性樹脂(Ａ)に対して、５〜６０質量％、好ましくは８〜４５質量％であることが好適である。良好な衝撃強度を得るためには５質量％以上であり、成形加工性を損なわないためには６０質量％以下であることが好ましい。
【００１１】
スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）において、グラフト重合に用いたビニル系単量体(Ａ−２)のうち、ゴム質重合体(Ａ−１)にグラフト重合せずに(共)重合した(共)重合体部分と、(共)重合体（Ａ−４）との混合物のガラス転移温度と、後述するマレイミド系樹脂（Ｄ−１）とのガラス転移温度との差が４０℃以上であることが、木目模様の発現には好ましい。さらに、グラフト重合に用いたビニル系単量体(Ａ−２)のうち、ゴム質重合体(Ａ−１)にグラフト重合せずに(共)重合した(共)重合体部分と、(共)重合体（Ａ−４）との前記混合物の、１８０℃、１（Rad/秒）における動的剛性率が、２Ｎ/cm2以下であることが、木目模様の発現には好ましい。グラフト重合に用いたビニル系単量体(Ａ−２)のうち、ゴム質重合体(Ａ−１)にグラフト重合せずに(共)重合した(共)重合体部分の分離方法は、例えば、特開昭６１−１４８２５８号公報に記載されている。
【００１２】
樹脂組成物（Ｉ）におけるスチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量は、樹脂組成物（Ｉ）に対して４９〜９３質量％、好ましくは５５〜８５質量％である。４９質量％以上であれば十分な成形加工性が得られ、９３質量％以下であれば良好な木目模様が得られるので好ましい。
【００１３】
＜共重合体（Ｂ）＞
本発明において使用される共重合体（Ｂ）は、メチルメタクリレートと、メチルメタクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体である。ここで、メチルメタクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチルメエタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、及びメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートがあり、１種又は２種以上であってもよい。
【００１４】
本発明の共重合体（Ｂ）は、さらに、以下で示す３段重合体であることが好ましい。ここで３段重合体とは、構成単位の少なくとも８０質量％がメチルメタクリレートである(共)重合体（Ｂ−１）１０〜４５質量部の存在下に、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート３０〜７０質量％と炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート３０〜７０質量％とからなる混合物（Ｂ−２）４０〜７０質量部を重合し、さらに、メチルメタクリレート５０〜１００質量％と、該メチルメタクリレートと共重合可能な単量体５０〜０質量％とからなる単量体（Ｂ−３）５〜４０質量部を、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）の各成分の合計が１００質量％となるように重合して得られる重合体をいう。
以下、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）の各成分について説明する。
【００１５】
前記(共)重合体（Ｂ−１）は、構成単位の少なくとも８０質量％、好ましくは、８８質量％以上がメチルメタクリレートである。少なくとも８０質量％であれば、得られる樹脂成形品の木目外観が良好になるので好ましい。また、前記(共)重合体（Ｂ−１）には、任意にメチルメタクリレート以外のアルキルメタクリレートや、該メチルメタクリレート及び該アルキルメタクリレートと共重合可能な単量体を導入し得る。該アルキルメタクリレートとしては、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリル酸と炭素数１〜１８のアルキル基とのエステルが挙げられる。前記メチルメタクリレート及びアルキルメタクリレートと共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等の単官能性の単量体や、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌルレート等の多官能性の単量体が挙げられる。なお、該多官能性の単量体を使用する場合には、共重合体（Ｂ）に対して２質量％以下の量で含有することが好ましいが、これに限定されることはない。
前記(共)重合体（Ｂ−１）は、得られる樹脂組成物及びその成形品の耐衝撃性向上等のため、その１ｇをクロロホルム１リットルに溶解した溶液の２５℃で測定した還元粘度ηsp／Ｃが、２（リットル／ｇ）以上であることが好ましい。なお、還元粘度ηsp／Ｃは、測定すべき組成物１．０ｇをはかり取り、クロロホルム１リットルに加えて１ｇ／ｌクロロホルム溶液とし、２５℃の温度で、例えば、ウベローデ装置を使用して粘度を測定することにより求められる。
【００１６】
前記混合物（Ｂ−２）において、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルメタクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート等が挙げられ、より好ましくは、ブチルメタクリレートである。また、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート等のアクリル酸と炭素数１〜１８のアルキル基とのエステルが挙げられ、より好ましくは、ブチルアクリレートである。
【００１７】
前記炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルメタクリレートは、混合物（Ｂ−２）に対して、３０〜７０質量％、好ましくは、４５〜６５質量％であり、炭素数１〜１８のアルキルアクリレートは、その残部、即ち混合物（Ｂ−２）に対して、７０〜３０質量％、好ましくは、５５〜３５質量％存在する。炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート及び炭素数１〜１８のアルキルアクリレートは、それぞれ３０質量％以上であると、得られる樹脂成形品の木目外観が良好になるので好ましい。
前記(共)重合体（Ｂ−１）に前記混合物（Ｂ−２）を重合する場合、得られる樹脂成形品の木目外観を良好にするためにも、該混合物（Ｂ−２）を単独で重合した場合、１ｇ／ｌクロロホルム溶液として２５℃で測定したときの還元粘度ηsp／Ｃが、１（リットル／ｇ）以下になるような条件で行うことが好ましい。該条件は、例えば連鎖移動剤、触媒、開始剤の量、重合温度等を調節することに調整され得る。
【００１８】
前記メチルメタクリレートと共重合可能な単量体（Ｂ−３）としては、例えば、前記(共)重合体（Ｂ−１）に導入し得るメチルメタクリレート及びアルキルメタクリレートと共重合可能な単量体として列挙したものと同様の、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、酢酸ビニル等の単官能性の単量体や、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌルレート等の多官能性単量体が挙げられる。
前記(共)重合体（Ｂ−１）と前記混合物（Ｂ−２）との共重合体の存在下でメチルメタクリレートと共重合可能な単量体（Ｂ−３）を重合する場合、得られる樹脂成形品の木目外観を良好にするためにも、該単量体（Ｂ−３）を単独で重合した場合、１ｇ／ｌクロロホルム溶液として２５℃で測定したときの還元粘度ηsp／Ｃが、２（リットル／ｇ）以上になるような条件で行ことが好ましい。該条件は、例えば連鎖移動剤、触媒、開始剤の量、重合温度等を調節することに調整され得る。
【００１９】
本発明の共重合体（Ｂ）の製造方法については特に制限はないが、乳化重合で製造されたものが好ましい。このように、本発明の共重合体（Ｂ）を上記のごとく３段重合により製造することによって、木目の発現性をより優れたものにすることが可能となる。
本発明の共重合体（Ｂ）の含有量は、本発明の樹脂組成物（Ｉ）に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。５質量％以上であれば良好な木目模様が得られるので好ましい。５０質量％以下であれば十分な成形加工性が得られるので好ましい。
【００２０】
＜ワックス（Ｃ−１）＞
本発明で使用されるワックス（Ｃ−１）は、幅広い成形加工条件を確保できるものであれば、その種類に限定されることはないが、一般に石油、石炭等の化石燃料より得られるワックス又はロウと呼ばれるものであって、高級炭化水素を主成分とし、任意に高級脂肪酸、高級アルコール及び／又は芳香族炭化水素等を含むものをいう。本発明のワックス（Ｃ−１）は、良好な木目模様を発現させるために、例えば、融点が１４０℃以下、好ましくは融点が１２０℃以下のものが好適である。
【００２１】
石油、石炭等の化石燃料由来のワックスとしては、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、天然ワックス、モンタンワックス、オゾケライト等が挙げられ、好ましくは、パラフィンワックス及びモンタンワックス、より好ましくは、パラフィンワックスである。これらは高級炭化水素を主成分とし、枝分かれや芳香族環を有する炭化水素等を含むものである。
【００２２】
＜アミド化合物(Ｃ−２)＞
本発明で使用されるアミド化合物（Ｃ−２）は、幅広い成形加工条件を確保できるものであれば、その種類に限定されることはないが、本発明で使用されるアミド化合物としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
0005078200.tif 000003
式中、Ｒは、炭素数５〜１７の炭化水素基を示し、直鎖、枝分れ、環状の炭化水素基であってもよい。また、飽和、又は官能基内に二重結合や三重結合を有する不飽和の炭化水素であってもよい。好ましくは、炭素数１１の直鎖状飽和炭化水素基である。Ｘは、水素又はメチル基を示す。Ｙは、水素、ナトリウム又はカリウムを示す。
アミド化合物(Ｃ−２)の好ましい具体例としては、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸カリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２３】
＜ワックス(Ｃ−１)及びアミド化合物(Ｃ−２)の添加＞
ワックス(Ｃ−１)及びアミド化合物(Ｃ−２)は、それぞれ単独で、或いは両者併用で樹脂組成物(Ｉ)に添加される。これらの含有量は、単独で添加される場合、樹脂組成物(Ｉ)に対して０．１〜１５質量％、好ましくは、０.５〜１０質量％であることが適当である。また、ワックス(Ｃ−１)及びアミド化合物(Ｃ−２)を併用して添加する場合、これらの合計量で、樹脂組成物(Ｉ)に対して０．１〜１５質量％、好ましくは、０.５〜１０質量％であることが適当である。併用する場合のワックス(Ｃ−１)：アミド化合物(Ｃ−２)の質量比は、例えば、１０：９０〜９０：１０、好ましくは、２０：８０〜８０：２０であることが適当である。ワックス(Ｃ−１)及びアミド化合物(Ｃ−２)が０．１質量％以上であれば、良好な木目模様が得られる成形条件の幅が広がるので好ましい。また、１５質量％以下であれば、成形加工性が向上するので好ましい。
ワックス（Ｃ−１）及びアミド化合物(Ｃ−２)は、樹脂組成物（Ｉ）中に、他の成分とあらかじめ混合することによって添加してもよく、或いは、ワックス（Ｃ−１）及びアミド化合物(Ｃ−２)以外の成分を含む樹脂組成物（Ｉ）を造粒した後、該樹脂組成物（Ｉ）の造粒物の外側表面に付着させる形で添加してもよい。
また、アミド化合物(Ｃ−２)の好ましい例であるＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムやＮ−ラウロイルサルコシン酸カリウムは、樹脂組成物を構成する樹脂原料を乳化重合で製造する際の乳化剤として樹脂組成物(Ｉ)中に添加されてもよい。
【００２４】
＜セルロース系物質（Ｅ）＞
本発明の樹脂組成物（Ｉ）には、本発明の樹脂組成物に木の触感を付与する等の目的で、任意にセルロース系物質（Ｅ）を添加し得る。ここで、セルロース系物質（Ｅ）とは、栂、檜、杉、松等の針葉樹木、ブナ、ナラ等の広葉樹木、パルプ、もみ殻等の穀物殻、木屑等の粉末をいう。セルロース系物質（Ｅ）の形状は、球形、繊維状、板状、不定形等、いかなる形状でもよい。セルロース系物質（Ｅ）の好ましい例としては、栂等の針葉樹やもみ殻等の穀物殻を乾燥粉砕したものが挙げられる。これらセルロース系物質（Ｅ）の平均粒径は、必ずしも制限されるものではないが、成形品の切削加工や、曲げ特性等の物性面から２００μｍ以下のものが好ましい。
【００２５】
セルロース系物質（Ｅ）の含有量は、樹脂組成物（Ｉ）に対して１〜５０質量％、好ましくは、５〜５０質量％である。本発明の樹脂成形品に木の触感を十分に与えるためには５質量％以上が好ましい。成形加工性の面からは５０質量％以下であることが好ましい。
セルロース系物質（Ｅ）は、スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）と混合し、溶融混練押出しをする前に乾燥することが好ましいが、ベント付き押出機であれば必ずしもその必要はない。特に、セルロース系物質（Ｅ）として木粉を使用する場合には、含水量が多いので注意が必要である。
【００２６】
＜金属石鹸（Ｆ）＞
本発明の樹脂組成物（Ｉ）には、木目模様のコントラストの強さを変化させる等の目的で、任意に金属石鹸（Ｆ）を添加し得る。ここで、金属石鹸（Ｆ）には、金属石鹸として公知のものが使用でき、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
この金属石鹸（Ｆ）の含有量は、得られる成形品に要求される木目模様のコントラストの強さによって変化するが、例えば、樹脂組成物（Ｉ）に対して０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％である。木目模様のコントラストの強さを十分変化させるためには０．１質量％以上が好ましい。成形加工性に影響を与えないためには１５質量％以下であることが好ましい。金属石鹸（Ｆ）は、樹脂組成物（Ｉ）中に配合されていてもよく、また、金属石鹸（Ｆ）以外の成分を含む樹脂組成物（Ｉ）を造粒した後、該樹脂組成物（Ｉ）の造粒物の外側表面に付着させる形で添加してもよい。
【００２７】
［樹脂組成物（II）］
本発明の樹脂組成物（II）は、マレイミド系樹脂（Ｄ−１）、ポリカーボネート樹脂（Ｄ−２）及びα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）から選択された少なくとも１種の樹脂又は２種以上の混合物を含む。
＜マレイミド系樹脂（Ｄ−１）＞
本発明のマレイミド系樹脂（Ｄ−１）は、Ｎ−フェニルマレイミド系単量体と、該Ｎ−フェニルマレイミド系単量体以外のビニル系単量体とのマレイミド共重合体を含むマレイミド系樹脂である。
前記Ｎ−フェニルマレイミド系単量体としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンゼン環の水素原子の一部をアルキル基若しくはハロゲン基で置き換えたＮ−フェニルマレイミド誘導体、及びこれら単量体の２種以上の混合物が挙げられる。
このＮ−フェニルマレイミド系単量体の含有量は、前記マレイミド共重合体に対して２２質量％〜７０質量％、好ましくは２６〜６５質量％である。２２質量％以上であれば、木目模様が十分発現し、２６質量％以上であれば、木目模様が更に明瞭に発現するので好ましい。
【００２８】
前記Ｎ−フェニルマレイミド系単量体以外のビニル系単量体としては、前述したような、芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）、シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）、及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）(但し、Ｎ−フェニルマレイミド系単量体を除く)から選ばれた１種以上のビニル系単量体が挙げられる。
このビニル系単量体の含有量は、前記マレイミド共重合体に対して３０〜７８質量％、好ましくは３５〜７４質量％である。７８質量％以下であれば、木目模様が十分発現し、７４質量％以下であれば、木目模様が更に明瞭に発現するので好ましい。
【００２９】
前記マレイミド共重合体は、前記Ｎ−フェニルマレイミド系単量体と前記ビニル系単量体とを共重合することによって得られる。ここで共重合は、溶液重合、バルク重合等の通常公知の重合法によって行われる。
このマレイミド共重合体の含有量は、マレイミド系樹脂（Ｄ−１）に対して４０質量％以上であることが、木目の発現性からみて好ましい。
【００３０】
＜ポリカーボネート樹脂（Ｄ−２）＞
本発明のポリカーボネート樹脂（Ｄ−２）は、主鎖にカーボネート結合−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を有する重合体であり、例えば、直鎖又は枝別れのジヒドロキシジアリールアルカンから得られ、好適には、ヒドロキシ基に関しオルト位にアルキル基、塩素原子または臭素原子を有するジヒドロキシアリールアルカンから得られるものである。前記ジヒドロキシジアリールアルカンとしては、例えば、4,4'−ジヒドロキシ−2,2−ジフェニルプロパン(ビスフェノールＡ)、テトラメチルビスフェノールＡ及びビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。
このポリカーボネート樹脂は、公知の方法により製造され、一般にジヒドロキシ又はポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることにより製造される。また、分岐したポリカーボネートは、例えば、ジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．２〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換することにより製造される。ここで、ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、フロログリシノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(４−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン等が挙げられる。
【００３１】
＜α−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）＞
本発明のα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）は、α−アルキル置換芳香族ビニル系単量体と、該α−アルキル置換芳香族ビニル系単量体以外のビニル系単量体とのα−アルキル置換芳香族ビニル系共重合体を含むα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂である。
前記α−アルキル置換芳香族ビニル系単量体としては、例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ベンゼン環の水素原子の一部をアルキル基若しくはハロゲン原子で置き換えたα−メチルスチレン誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。
このα−アルキル置換芳香族ビニル系単量体の含有量は、前記α−アルキル置換芳香族ビニル系共重合体に対して、５０〜９０質量％、好ましくは、６０〜８５質量％である。５０質量％以上であれば、木目模様が十分発現するので好ましい。
【００３２】
前記α−アルキル置換芳香族ビニル単量体以外のビニル系単量体としては、前述したような、芳香族ビニル単量体（Ａ−２−１）(但し、α−アルキル置換芳香族ビニル単量体を除く)、シアン化ビニル単量体（Ａ−２−２）、アルキル（メタ）アクリレート単量体（Ａ−２−３）、及びその他のビニル単量体（Ａ−２−４）から選ばれた１種以上のビニル系単量体が挙げられる。
このビニル系単量体の含有量は、前記α−アルキル置換芳香族ビニル系共重合体に対して１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％である。５０質量％以下であれば、木目模様が十分発現するので好ましい。
【００３３】
前記α−アルキル置換芳香族ビニル系共重合体は、前記α−アルキル置換芳香族ビニル系単量体と前記α−アルキル置換芳香族ビニル単量体以外のビニル系単量体とを共重合することによって得られる。ここで、共重合は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、バルク重合等の通常公知の重合法によって行われる。
このα−アルキル置換芳香族ビニル系共重合体の含有量は、α−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）に対して４０質量％以上であることが、木目の発現性からみて好ましい。
【００３４】
これら、マレイミド系樹脂（Ｄ−１）、ポリカーボネート樹脂（Ｄ−２）及びα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）は、好ましくは１８０℃、１（Rad/秒）での動的剛性率が１０Ｎ/cm2以上であることが、木目の発現性からみて好ましい。
さらに、本発明の樹脂組成物(II)には、任意に前記スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）を添加し得る。なお、木目の発現性からは、スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ）を６０質量％以下の範囲で添加することが好ましい。
【００３５】
本発明の樹脂組成物（Ｉ）及び樹脂組成物（II）には、強化材、難燃化剤、高分子加工助剤、発泡剤、改質剤、離型剤、光安定剤、熱安定剤、着色剤等の種々の添加剤を配合し得る。
ここで、強化材としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維、ウオラスナイト、タルク、マイカ粉、ガラス箔、チタン酸カリウム等の無機フィラー及びこれらの混合物が挙げられる。この強化材の添加量は、樹脂組成物（Ｉ）に対して１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
難燃化剤としては、例えば、通常ＡＢＳ樹脂及び熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃化に用いられるハロゲン化合物、及びアンチモン化合物等の無機系難燃化剤が挙げられる。ここで、ハロゲン化合物としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡや臭素化エポキシ系、ハロゲン化ポリカーボネイト等が挙げられる。無機系難燃化剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウム等が挙げられる。この難燃化剤の添加量は、ハロゲン化合物が、樹脂組成物（Ｉ）に対して１〜３５質量％、好ましくは５〜３０質量％であり、アンチモン化合物が、樹脂組成物（Ｉ）に対して１〜２５質量％、好ましくは２〜２０質量％である。
【００３６】
高分子加工助剤としては、例えば、アルキルメタクリレート(メタブレンＰ−５３１Ａ、Ｐ−５３０Ａ等、三菱レイヨン(株)製)、芳香族ビニルとシアン化ビニルの共重合体(ブレンディックス８６９、ジェネラル・エレクトリック製)等が挙げられる。この高分子加工助剤は、樹脂組成物(Ｉ)に対して０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％の範囲で添加される。
発泡剤としては、公知の発泡剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、アゾジカルボンアミド等が挙げられる。
着色剤は、樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)にそれぞれ異なる着色剤を添加することにより、任意の木目模様を発現させるために使用する。着色剤としては、例えば、酸化チタン、ベンガラ等の無機顔料や染料が挙げられる。着色剤の添加量は、着色剤の種類、色の濃度等にもよるが、例えば、各樹脂組成物に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは、０．５〜３０質量％である。
その他、加工特性の改良や、燃焼時のドリップ防止のため、ポリテトラフルオロエチレン等の化合物も添加し得る。
【００３７】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物は、前記樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)を、それぞれ別個に調製した後、樹脂組成物(Ｉ）１００質量部に対して、樹脂組成物（II）１〜１００質量部、好ましくは、２〜３０質量部となるように配合することによって得られる。木目の発現性等の面からは、樹脂組成物（II）が１質量部以上とし、良好な成形加工性を得るためには１００質量部以下とすることが好ましい。
樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)の調製は、をそれぞれの構成成分を別個に混合し、溶融混練し、乾燥した後又は前に混合することによって行われる。混合は、例えば、ヘンシェルミキサー等の高速ミキサー、タンブラー等の混合装置によって行われる。溶融混練は、例えば、１軸押出機、２軸押出機等の公知の混練装置によって行われる。なお、樹脂組成物（Ｉ）にセルロース系物質（Ｅ）、特に木粉を添加する場合、セルロース系物質（Ｅ）に含まれている水分等を除去するために、セルロース系物質（Ｅ）をあらかじめ乾燥するか、ベント付き押出機等で十分脱揮することが好ましい。
【００３８】
＜樹脂成形品の製造方法＞
本発明の樹脂成形品は、（１）本発明の樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)をそれぞれ着色された造粒物にする工程；（２）本発明の樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)の各造粒物をドライブレンドして混合物を得る工程；及び（３）前記混合物を成形する工程；から製造される。
【００３９】
上記工程(１)において、本発明の樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)は、それぞれ別個に上記着色剤を添加して着色され、例えば、公知の押出機やペレタイザー等によって造粒され、造粒物(例えば、ペレット)となる。得られた前記樹脂組成物(Ｉ)及び(II)の各造粒物は、工程(２)において、例えば、タンブラーによって混合され、必要に応じて予備乾燥される。該混合物を、工程(３)において、例えば、押出成形や射出成形等の公知の成形方法によって成形することにより、本発明の樹脂成形品が得られる。良好な木目模様を得るには、異形押出し、シート押出又はパイプ押出によって押出成形することが好ましい。
以下、本発明を更に詳細に説明するために、具体的な実施例を示す。本発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、以下において「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味するものとする。
【００４０】
【実施例】
＜グラフト共重合体（Ａ−１−［１］）の製造＞オクタメチルテトラシクロシロキサン９６部、γ−メタクリルオキシプロピルジメトキシメチルシラン２部及びエチルオルソシリケート２部を混合してシロキサン混合物１００部を得た。これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６７部を溶解した蒸留水３００部を添加し、ホモミキサーにて１００００回転／分で２分間撹拌した後、ホモジナイザーに３０ＭＰａの圧力で１回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。一方、試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器及び撹拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベンゼンスルホン酸２部と蒸留水９８部とを注入し、２％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。この水溶液に、上記予備混合オルガノシロキサンラテックスを８５℃で４時間に亘って滴下し、滴下終了後さらに１時間８５℃に維持した後、室温に冷却した。この反応液を室温で４８時間放置した後、苛性ソーダ水溶液で中和し、ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｌ−１）を得た。このラテックス（Ｌ−１）を１７０℃で３０分間乾燥して固形分を求めたところ、該ラテックス（Ｌ−１）に対して１７．３％だった。また、このラテックス中のポリオルガノシロキサンの質量平均粒子径は、０．０８μｍだった。
【００４１】
次に、試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器及び撹拌装置を備えた別の反応器に、上記ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｌ−１）１７９．２部、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム１．２部を入れ、蒸留水を１５２部添加混合した後、ｎ−ブチルアクリレート３９．７部、アリルメタクリレート０．２部、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート０．１部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．１２部からなる混合物を添加した。
この反応器に窒素気流を通じることによって、雰囲気の窒素置換を行い、６０℃まで昇温した。内部の液温が６０℃となった時点で、硫酸第一鉄０.０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０.０００３部およびロンガリッド０.２４部を蒸留水１０部に溶解させた水溶液を添加し、ラジカル重合を開始せしめた。アクリレート成分の重合により、液温は７２℃まで上昇した。１時間この状態を維持し、アクリレート成分の重合を完結させポリオルガノシロキサンとブチルアクリレートゴムとの複合ゴムのラテックスを得た。
反応器内部の液温を６０℃とした後、得られた複合ゴムラテックスを含む反応器中に、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．５部、ロンガリッド０．４部を蒸留水１５部に溶解した水溶液を添加し、次いでアクリロニトリル７．５部、スチレン２２．５部及びターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．１５部の混合液を約１時間に亘って滴下し重合した。滴下終了後さらに１時間維持し、その後室温まで冷却し、ポリオルガノシロキサンとブチルアクリレートゴムとからなる複合ゴムに、アクリロニトリル−スチレン共重合体をグラフトしたグラフト共重合体のラテックスを得た。
【００４２】
これとは別に、酢酸カルシウムを５％の割合で溶解した水溶液１５０部を６０℃に加熱し撹拌した。この中へ前記グラフト共重合体のラテックス１００部を徐々に滴下し、該ラテックスを凝固させた。次いで析出物を分離、洗浄した後、乾燥し、グラフト共重合体（Ａ−１−［１］）を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−１−［１］）のうち、グラフト重合に用いたビニル系単量体が複合ゴムにグラフト重合せずに共重合した共重合体部分のガラス転移温度は１２３℃であった。また動的剛性率は０．６Ｎ/cm2 であった。なお、本実施例において、ガラス転移温度は、ＴＡ社製のDMA4.2を使用してｔａｎδのピークから求めた温度(℃)である。また、動的剛性率は、Rheometrics社製RDA-IIを用い、１８０℃、１（Rad/sec）で測定した動的剛性率(Ｎ/cm2 ) である。
【００４３】
＜グラフト共重合体（Ａ−１−［２］）の製造＞固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０部（固形分として）に、ｎ−ブチルアクリレート単位８５％、メタクリル酸単位１５％からなる平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス０．４部（固形分として）を撹拌しながら添加し、その後３０分間撹拌して平均粒子径０．２８μｍの肥大化ジエン系ゴムラテックスを得た。得られた肥大化ジエン系ゴムラテックス２０部（固形分）を反応器に移し、ｎ−ブチルアクリレート８０部、アリルメタクリレート０．３２部及びエチレングリコールジメタクリレート０．１６部の単量体混合物、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム１部、イオン交換水１５０部を加え、反応器内気相部を窒素で置換し、反応器内部を５０℃に昇温した。その後、該反応器に、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部及びロンガリッド０．２４部をイオン交換水１０部に溶解した溶液を加えた。反応により反応器内部の温度は約７５℃まで上昇するが、さらに８０℃に昇温し１時間反応を続けた。反応終了後、肥大化ジエン系ゴムを内部に含む多層構造アクリル系複合ゴムラテックスを得た。重合率は、９８．８％だった。
【００４４】
該多層構造アクリル系複合ゴムラテックス５０部（固形分として）を別の反応器に取り、イオン交換水１４０部とＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム０．５部を加え、７０℃に昇温した。これとは別の反応器に、アクリロニトリル対スチレンの質量比が２９：７１であるグラフト単量体混合物を５０部調製し、ベンゾイルパーオキサイド０．３５部を溶解した後、該反応器内気相部を窒素で置換した。このグラフト単量体混合物を、定量ポンプを使用して、１５部／時間の速度で上記反応器に加えた。全ての該グラフト単量体を注入した後、反応器の温度を８０℃に昇温し、３０分間撹拌しながら反応させ、グラフト重合体ラテックスを得た。重合率は９９％だった。こうして得た前記グラフト重合体ラテックスを、全ラテックスの３倍量の１％希硫酸水溶液（９０℃）中に撹拌しながら入れ、該ラテックスを凝固槽中で凝固させた。該ラテックスの添加後、該凝固槽内の温度を９３℃に昇温し、この温度で５分間放置した。その後冷却し、遠心脱水機で脱液し、洗浄し、乾燥し、グラフト共重合体（Ａ−１−［２］）の乾燥粉末を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−１−［２］）のうち、グラフト重合に用いたビニル系単量体が複合ゴムにグラフト重合せずに共重合した共重合体部分のガラス転移温度は１２３℃であった。また、動的剛性率は０．６Ｎ/cm2 だった。
【００４５】
＜グラフト共重合体（Ａ−１−［３］）の製造＞固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス５０部（固形分として）に、ｎ−ブチルアクリレート単位８５％、メタクリル酸単位１５％からなる平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス１部（固形分として）を撹拌しながら添加し、その後３０分間撹拌して平均粒子径０．２８μｍの肥大化ゴムラテックスを得た。得られた肥大化ゴムラテックスを反応器に加え、さらに蒸留水５０部、ウッドロジン乳化剤２部、デモールＮ（商品名、花王（株）製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物）０．２部、水酸化ナトリウム０．０２部、デキストローズ０．３５部を撹拌しながら加え、反応器内部を６０℃に昇温した。その後、該反応器に、硫酸第一鉄０．０５部、ピロリン酸ナトリウム０．２部、亜二チオン酸ナトリウム０．０３部を加えた。その後、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部、クメンハイドロパーオキサイド０．２部及びtert−ドデシルメルカプタン０．５部の混合物を９０分間に亘って連続的に滴下し、さらに１時間保持した後、室温まで冷却した。得られたグラフト重合体ラテックスを１％希硫酸で凝析し、洗浄し、濾過し、乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１−［３］）を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−１−［３］）のうち、グラフト重合に用いたビニル系単量体がポリブタジエンゴムにグラフト重合せずに共重合した共重合体部分のガラス転移温度は１２３℃だった。また、動的剛性率は０．６Ｎ/cm2 だった。
【００４６】
＜共重合体（Ａ−２−［１］）の製造＞
アクリロニトリル単位２９％、スチレン単位７１％の組成の共重合体を懸濁重合法によって得た。得られた共重合体（Ａ−２−［１］）の２５℃における還元粘度（ηsp／Ｃ）を０．２ｇ／ｄｌジメチルホルムアミド溶液として測定したところ、０．９(ｄｌ／ｇ)だった。得られた共重合体（Ａ−２−［１］）のガラス転移温度は、１２５℃であった。また、動的剛性率は１．４Ｎ/cm2だった。
＜共重合体（Ａ−２−［２］）の製造＞
メチルメタクリレート単位９９％、メチルアクリレート単位１％の組成の共重合体を懸濁重合法によって得た。得られた共重合体（Ａ−２−［２］）のガラス転移温度は１２５℃であった。また、動的剛性率は１．８Ｎ/cm2だった。
ここで、実施例で製造したスチレン系熱可塑性樹脂(Ａ)の組成等について表１にまとめる。
【表１】
表１  スチレン系熱可塑性樹脂(Ａ)成分
0005078200.tif 000004
＊１  A-1-[1]〜[3]については、グラフト重合に用いたビニル系単量体のうちゴム成分にグラフト重合せずに共重合した共重合体部分の測定値。A-2-[1]〜[2]については、共重合体(A-2-[1]又は[2])の測定値。
【００４７】
＜メチルメタクリレートと、該メチルメタクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体（Ｂ）＞
下記に示す３段重合法により、メチルメタクリレートと、該メチルメタクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体（Ｂ）を合成した。
【００４８】
＜共重合体（Ｂ）の製造＞
（Ｂ−［１］重合体の製造）
メチルメタクリレート                            ３０部
ｎ-オクチルメルカプタン                    ０.００３部
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム             １.５部
過硫酸アンモニウム                             ０.２部
蒸留水                                        ２８０部
５リットルのセパラブルフラスコに上記混合物を仕込み、反応器内を窒素で置換した後、撹拌しながら６５℃に昇温した。窒素雰囲気下、６５℃にて４時間撹拌を続けることにより重合させた(１ｇ／ｌクロロホルム溶液として２５℃で測定したときの置換粘度ηsp／Ｃは、５.０（リットル／ｇ）であった)。続いてこの重合系を窒素雰囲気下６５℃の状態に保ったまま、
（Ｂ−［２］混合物の重合）
ブチルメタクリレート                            ３０部
ブチルアクリレート                              ２０部
ｎ-オクチルメルカプタン                        ０.５部
からなる混合物を１時間に亘って滴下し、その後２時間撹拌した。このとき、別途(Ｂ−［２］)成分のみを同様の条件で重合したところ、得られた重合体の１ｇ／ｌクロロホルム溶液として２５℃で測定したときの還元粘度ηsp／Ｃは、０.６（リットル／ｇ）だった。
【００４９】
更に、得られた重合反応物に、
（Ｂ−［３］単量体の重合）
メチルメタクリレート                            ２０部
ｎ-オクチルメルカプタン                    ０.００２部
からなる混合物を３０分に亘って滴下した。さらに２時間撹拌することにより重合を終了させた。このとき、別途（Ｂ−［３］）成分のみを同様の条件で重合したところ、得られた重合体の１ｇ／ｌクロロホルム溶液として２５℃で測定したときの還元粘度ηsp／Ｃは、５.０（リットル／ｇ）だった。得られたラテックスを、塩化アルミニウム水溶液で凝固し、洗浄し、乾燥することにより粉末の共重合体（Ｂ）を得た。
【００５０】
＜ワックス（Ｃ−１）＞
ワックス（Ｃ−１ａ）として、パラフィンワックス（パラフリントＨ１−Ｎ４、シューマン・サゾール社製、融点９８℃）を使用した。
ワックス（Ｃ−１ｂ）として、ライスワックス（ＬＡＮ−Ｎ−３００Ｐ、シューマン・サゾール社製、融点７９℃）を使用した。
ワックス（Ｃ−１ｃ）として、蜜ロウ（和光純薬製、融点６４℃）を使用した。
＜アミド化合物(Ｃ−２)＞
アミド化合物(Ｃ−２)として、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム（サルコシネートＬＮ、日光ケミカル社製）を使用した。
【００５１】
＜セルロース系物質（Ｅ）＞
セルロース系物質（Ｅ）として、栂の木粉を用い、栂の粉砕品を篩別して、９０％以上が１００メッシュを通過するものを使用した。
＜金属石鹸（Ｆ）＞
金属石鹸（Ｆ）としてステアリン酸マグネシウムを使用した。
＜樹脂組成物(Ｉ)の製造＞
(Ａ)〜(Ｅ)の各成分を、表２及び３に記載の組成に従って配合し、樹脂組成物(Ｉ-１)〜(Ｉ-18)を得た。但し、樹脂組成物(Ｉ-16)は、共重合体(Ｂ)を含まず、樹脂組成物(Ｉ-17)は、ワックス(Ｃ−１)及びアミド化合物(Ｃ−２)を含まず、樹脂組成物(Ｉ-18)は、スチレン系熱可塑性樹脂(Ａ)が４９質量％未満であり、ワックス(Ｃ−１)が１５質量％より多いために参考例である。
【表２】
表２  樹脂組成物（Ｉ）(単位は全て本樹脂組成物(I)に対する質量％)
0005078200.tif 000005
【表３】
表３  樹脂組成物（Ｉ）(単位は全て本樹脂組成物(I)に対する質量％)
0005078200.tif 000006
＊１  I-16〜I-18は参考例
【００５２】
＜樹脂組成物（II）＞
下記の方法で、（Ｄ）成分として、マレイミド系樹脂（Ｄ−１−［１］）及び（Ｄ−１−［２］）、ポリカーボネート樹脂（Ｄ−２）、及びα−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）を合成した。
【００５３】
＜マレイミド系樹脂(Ｄ−１−［１］)の製造＞
アクリロニトリル単位１５％、スチレン単位５０％、Ｎ−フェニルマレイミド単位３５％の組成の共重合体を、メチルエチルケトン溶液中で重合することにより、マレイミド系樹脂(Ｄ−１−［１］)を得た。この共重合体の２５℃における還元粘度（ηsp／Ｃ）を０．２ｇ／ｄｌジメチルホルムアミド溶液として測定したところ、０．６５(ｄｌ／ｇ)だった。得られたマレイミド系樹脂(Ｄ−１−［１］)のガラス転移温度は１７０℃だった。また、動的剛性率は２０Ｎ/cm2だった。
＜マレイミド系樹脂(Ｄ−１−［２］)の製造＞
前記マレイミド系樹脂Ｄ−１−［１］７０部と、前記グラフト共重合体(Ａ−１−［２］)３０部とを、１軸押出機で溶融混練することにより、マレイミド系樹脂Ｄ−１−［２］を得た。
【００５４】
＜ポリカーボネート樹脂(Ｄ−２)の製造＞
ポリカーボネート樹脂（Ｄ−２）には、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製のノバレックス７０２５Ａを使用した。ガラス転移温度は１７０℃だった。また、動的剛性率は１８Ｎ/cm2だった。
＜α−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂(Ｄ−３)＞
水                            ２５０部
デキストロース                ０．５部
硫酸第一鉄                ０．００３部
ピロ燐酸ナトリウム            ０．１部
パルミチン酸カリウム              ３部
上記の混合物を窒素雰囲気下、６０℃で撹拌した後、α−メチルスチレン８０部、アクリロニトリル９部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部を加えた。これを十分乳化させた後、クメンハイドロパーオキサイド０．３部を添加し、次いでアクリロニトリル１１部、クメンハイドロパーオキサイド０．１部をそれぞれ連続的に３時間に亘って滴下した。滴下終了後、さらに１時間半撹拌することによって重合を終了した。生成した共重合体ラテックスを１％硫酸マグネシウム水溶液で凝固し、洗浄し、乾燥して、α−アルキル置換芳香族ビニル系樹脂（Ｄ−３）の白色粉末を得た。ガラス転移温度は１４１℃であり、動的剛性率は１１Ｎ/cm2だった。
ここで、実施例で製造した(Ｄ)成分の組成等について表４にまとめる。
【表４】
表４  (Ｄ)成分の組成等
0005078200.tif 000007
表４より、Ｄ−１−［１］のガラス転移温度は、表１のいずれの（Ａ）成分に比べて４０℃以上高いことがわかる。
【００５５】
＜樹脂成形品の製造＞
上記表２及び表３に記載の樹脂組成物(Ｉ−１)〜(Ｉ−18)に、アデカスタブＡＯ−５０（アデカ・アーガス化学製）０．５部、アデカスタブＣ(アデカ・アーガス化学製）０．５部、及び着色剤として酸化チタン１部を添加した。これをヘンシェルミキサーで５分間混合し、４０ｍｍ単軸押出機（ベント無し、フルフライト型 L/D=25、圧縮比＝2.0のスクリュー使用）でペレット化した。
上記樹脂組成物(II)は、Ｄ−１−［１］〜［２］及びＤ−２、Ｄ−３については、それぞれ着色剤としてベンガラ１部を添加し、４０ｍｍ単軸ベント付き押出機でペレット化した。
樹脂組成物(Ｉ)及び樹脂組成物(II)のペレットを表５〜７に示す配合でドライブレンドし、４０ｍｍ単軸押出機（ベント無し）を用いて、押出機のシリンダー温度を１８０℃又は２２０℃、スクリュー回転数を２０ｒｐｍ又は５０ｒｐｍとして、幅７０mm×厚さ３mmのシート状成形品を押出し、木目外観を評価した。
なお、参考例１９については、ワックス（Ｃ−１）及びアミド化合物(Ｃ−２)を含まない参考例の樹脂組成物Ｉ−17のペレット９５部に、ライスワックス（Ｃ−１ｂ）５部を後から添加することによって、樹脂組成物Ｉ−17ペレットの表面にワックス（Ｃ−１ｂ）を付着させた。
【００５６】
＜木目外観の評価＞
木目外観の評価は、得られた成形品の木目模様を目視により観察し、木目模様の明瞭さを中心として、次の基準で行った。
◎：鮮やかな木目模様を有する。
○：良好な木目模様を有する。
△：木目模様があるが薄い。
×：木目模様が見られない。
【表５】
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【表６】
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【表７】
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＊  19*+(参考例)は、樹脂組成物(Ｉ)中、Ｃ−１ｂ（ライスワックス）を５質量部含有している。
１*は、樹脂組成物(Ｉ)として参考例I-16を使用するため、比較例である。
２*は、樹脂組成物(Ｉ)として参考例I-17を使用するため、比較例である。
３*は、樹脂組成物(Ｉ)として参考例I-18を使用するため、比較例である。押出成形性が悪く成形品が得られなかったので、木目外観の評価は行っていない。
【００５７】
表７に示すように、比較例では、シリンダー温度１８０℃及びスクリュー回転速度２０rpmのような狭い温度範囲及び狭い成形速度でしか成形できない。一方、表５〜７に示すように、本発明の樹脂成型品を使用した実施例は、幅広い温度範囲及び幅広い成形速度で成形することができることがわかる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物と製造方法により、広い成形条件幅で良好な木目外観を有する樹脂成形品を得ることができる。得られた本発明の樹脂成形品は、ステアリングやコンソールボックス等の自動車の内装品、椅子、机等の家具、階段、手すり、幅木、窓枠等の建材、フェンス、パーテーション、垣根、デッキ等のエクステリア、家電ハウジング、ＯＡ機器ハウジング等に使用できる。