(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種又は２種以上、
（Ｂ）プルラン、
（Ｃ）リゾチーム、カチオン化セルロース、ポリリジンから選ばれる１種又は２種以上
を含有することを特徴とする歯牙美白用組成物。
【請求項２】
請求の範囲第１項記載の歯牙美白用組成物と、この歯牙美白用組成物を保持すると共に、この歯牙美白用組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。
【請求項３】
適用用具が、テープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーである請求の範囲第２項記載の歯牙美白用セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯を元の色よりも白くみせるための歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セットに関し、更に詳述すると、歯牙に貼付又は塗布して、二酸化チタンなどの粉体を一定時間歯の表面に固定し、乱反射によって歯を白く見せるものであって、高い白色化効果を長時間持続的に発揮させる歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、歯を白くするための技術は、（１）歯に付着した着色物質を取り除き、元の歯の白さを取り戻す技術と、（２）歯を元の色より更に白くする技術に大別される。（１）の方法としては、歯磨剤、歯ブラシを用い、歯磨剤に含まれる研磨成分でブラッシングすることによる物理的な除去方法や、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等の可溶化剤、酵素、キレート剤等により着色物を分解する等の化学的な方法が用いられ、（２）の方法としては、欧米で多用される過酸化物を使った漂白や、歯のマニキュア剤などに代表される隠蔽剤の塗布、あるいはラミネートベニア等の歯科材料が使われてきた。【０００３】
近年、口腔衛生意識と審美願望の向上を受けて、歯の美白に対するニーズは、（１）の「清掃」から（２）の「白色化」に移行しつつある。しかしながら、過酸化物での漂白は、歯肉の炎症、退縮のおそれがあり、専門知識のない消費者が勝手に使用することは非常に危険である。一方、マニキュア等の塗布剤は、飲食等により剥離するため持続性に欠ける。また、ラミネートベニアによる方法は、歯科医しか行うことができず、しかも健全な歯の表面を削る必要があり、患者が結果に対して不満足であっても、術後元の歯に戻すことができない。【０００４】
以上のことから、「白色化」の分野において、審美性が良く、且つ簡便で安全性が高い、歯牙白色化技術の開発が望まれてきた。【０００５】
このような白色化技術として、シェラック、酢酸ビニル樹脂やアクリル系樹脂の被膜形成能を活用したマニキュア等の塗布剤が提案されているが（特開平０４−８２８２１号公報、特開平０５−５８８４４号公報、特開平０９−１００２１５号公報、特開平０９−２０２７１８号公報、特開平０９−１５１１２３号公報）、歯にコーティングされた被膜剤のザラザラした使用感に課題があった。また、被膜剤と併用して用いられる酸化チタンの粒径は１００ｎｍ以下が好ましいことが開示されているが（特開平０９−１５１１２３号公報）、被膜剤を併用しない場合の酸化チタンの歯牙への吸着性は必ずしも十分とは言えなかった。【０００６】
従来より歯磨剤等で一般的に顔料として用いられる酸化チタンの比表面積は１０〜２０ｍ2／ｇであるが、この範囲の比表面積を有する金属酸化物を被膜剤のような支持体なしで歯牙に適用しても、歯牙への吸着性が低く、十分な白色化効果を発揮することができなかった。【０００７】
一方、特開２００３−１８３１４２号公報には、金属酸化物の表面水酸基数を増加させる活性化処理を施すことで、エナメル質への吸着性を高めて歯を白く見せる方法及びその組成物が開示されている。しかしながら、前処理として金属酸化物を高アルカリ条件で処理する必要があるため、操作性、安全性に課題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、歯を元の色よりも白くみせるための歯牙美白用組成物であって、歯牙に貼付又は塗布して、二酸化チタンなどの粉体を一定時間歯の表面に固定し、乱反射によって歯を白く見せ、且つ、長時間安定して粉体を歯面に保持することで色ムラや剥がれを大幅に低減して、高い白色化効果を持続的に発揮させる歯牙美白用組成物及び歯牙美白用セットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムから選ばれる白色化粉体と、ゲル化剤としてのプルランと、リゾチーム、カチオン化セルロース、ポリリジンから選ばれるカチオン性高分子を組み合わせることで、白色化粉体を歯面に長時間安定して固定し、色ムラや剥がれを大幅に低減して、高い白色化効果の持続性を与えることを見出し、本発明をなすに至った。【００１０】
従って、本発明は、
（Ａ）二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムから選ばれる１種又は２種以上、
（Ｂ）プルラン、
（Ｃ）リゾチーム、カチオン化セルロース、ポリリジンから選ばれる１種又は２種以上
を含有することを特徴とする歯牙美白用組成物を提供する。【００１１】
また、本発明は上記歯牙美白用組成物を保持した状態で、歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セットを提供する。この場合、適用用具としては、テープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーが挙げられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、歯牙への吸着性に優れた金属酸化物粉体が歯の表面で光を乱反射して本来の色よりも白く見せることができ、この場合、特に長時間安定して該粉体を歯面に保持し、高い白色化効果を持続的に発揮させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の歯牙美白用組成物に用いられる（Ａ）成分は、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムから選ばれる金属酸化物であり、好ましくは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムであり、これらの１種又は２種以上が用いられ、これら金属酸化物の複合物であってもよい。【００１４】
本発明に用いられる金属酸化物は、表面処理の有無は特に制限されないが、金属酸化物の触媒活性を抑制する目的で二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウムで被覆したものも好適に用いられる。【００１５】
本発明に用いられる（Ａ）成分の金属酸化物の配合量は、歯牙美白用組成物から歯の表面に十分な量放出することができれば特に制限されないが、好ましくは組成物全体の０．１〜５０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％である。配合量が０．１質量％未満の場合には、十分な白色化効果を得ることができず、５０質量％を超える場合には、歯牙への適用形態によっては使用性の悪い組成物になってしまう場合がある。【００１６】
本発明の（Ａ）成分として用いられる金属酸化物の平均粒子径は、０．００５〜５μｍが好ましい。特に好ましくは０．０１〜１μｍである。平均粒子径が０．００５μｍ未満の場合には十分に光を散乱することができず、白色化効果が得られない場合がある。平均粒子径が５μｍを超える場合には、歯牙への固定性が十分でなく、白色化効果が持続しないことがある。なお、本発明において、平均粒子径はマイクロトラック粒度分析計（日機装（株））による５０％粒径の測定値である。【００１７】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のプルランは、マルトトリオースがα１−６結合した高分子であり、重量平均分子量約４〜８０万のものが挙げられる。なかでも特に１０〜５０万のものが好適に使用される。なお、プルランの重量平均分子量は既知分子量のポリエチレンオキサイドを標準物質とし、ＬｉＢｒを添加したジメチルホルムアミドを溶媒とした、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により求められる。プルランは、ポリアクリル酸又はその塩、カルボキシビニルポリマー、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩などの他の水溶性高分子と組み合わせて使用できる。プルランの組成物中の配合量は、組成物全体の０．１〜２０質量％の範囲、特に０．３〜１５質量％の範囲が好ましい。この場合、プルランの分子量に応じて配合量を選定することが好ましく、特に、重量平均分子量約７９万の場合０．１〜５質量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜３質量％である。重量平均分子量約４０万の場合０．１〜７質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜５質量％である。重量平均分子量約２０万の場合０．３〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。重量平均分子量約４．７万の場合０．５〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５質量％である。プルランの配合量が、各重量平均分子量における好ましい配合量に満たない場合には、他の水溶性高分子と組み合わせても、組成物の歯牙への吸着性と持続性が低く、金属酸化物が歯に長時間安定して吸着できない場合がある。また各重量平均分子量における好ましい配合量を超える場合には、組成物の粘度が高くなり、十分な量の金属酸化物が歯に吸着できない場合がある。【００１８】
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、リゾチーム、カチオン化セルロース、ポリリジンから選ばれる１種又は２種以上である。【００１９】
リゾチームは塩化リゾチームが好適に用いられる。リゾチームの配合量は、組成物全体の０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。リゾチームの配合量が、０．１質量％未満の場合には、組成物の歯牙への吸着性と持続性が低く、金属酸化物が歯に長時間安定して吸着できない場合がある。また１０質量％を超える場合には、リゾチーム独特の苦味が強くなり、組成物の味が悪くなる場合がある。【００２０】
カチオン化セルロースはヒドロキシジメチルアリルアンモニウムクロライドや塩化Ｏ−｛２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）｝プロピルヒドロキシエチルセルロースが好適に用いられる。重量平均分子量は約３０万〜約２００万のものが好適に用いられる。重量平均分子量が３０万より小さい場合、歯牙への固定性が十分でなく、白色化効果が持続しないことがあり、重量平均分子量が２００万より大きい場合は製剤の粘度が高くなり、操作性が損なわれる場合がある。カチオン基の置換度は、窒素分として０．５〜３質量％が好適に用いられる。窒素分が０．５質量％未満の場合、歯牙への固定性が十分でなく、白色化効果が持続しないことがあり、窒素分が３質量％を超える場合は味が悪くなり、使用感が低下する場合がある。なお、重量平均分子量はポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により求めた値である。また、窒素分はＣＨＮ有機元素分析によって求めた値である。カチオン化セルロースの配合量は、組成物全体の０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％が更に好ましい。カチオン化セルロースの配合量が、０．１質量％未満の場合には、組成物の歯牙への吸着性と持続性が低く、金属酸化物が歯に長時間安定して吸着できない場合がある。また５質量％を超える場合には、組成物の粘度が高くなり、十分な量の金属酸化物が歯に吸着できない場合がある。【００２１】
ポリリジンは、ポリリジン単独やポリリジン塩酸塩、ポリリジンハイドロブロマイドなどの塩を使用することができる。ポリリジンの数平均分子量は、１０００〜１００万のものを用いることができ、特に３０００〜３０万のものが好適に使用される。数平均分子量が１０００より小さい場合、歯牙への固定性が十分でなく、白色化効果が持続しないことがあり、数平均分子量が１００万より大きい場合は製剤の粘度が高くなり、操作性が損なわれる場合がある。なお、数平均分子量の測定法は特に限定されるものではないが、例えばポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフの低角度光散乱法（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法）により以下の条件で求めることができる。
カラム    ：Ｔｏｓｏｈ  Ｂｉｏｓｅｐ  Ｇ５０００  ＰＷXL、７．８ｍｍ×３０ｃｍ
移動層    ：０．１ｍｏｌ／Ｌ  リン酸ナトリウムバッファー（ｐＨ７．０）
流  量    ：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃【００２２】
また、ポリリジンの配合量は組成物全体の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。ポリリジンの配合量が、０．０１質量％未満の場合には、組成物の歯牙への吸着性と持続性が低く、金属酸化物が歯に長時間安定して吸着できない場合がある。また２０質量％を超える場合には、組成物の粘度が高くなり、十分な量の金属酸化物が歯に吸着できない場合がある。【００２３】
本発明の歯牙美白用組成物は、上記成分に加え、更に歯牙に長時間適用でき、且つ歯牙美白用組成物の口腔全体への溶け出しを防ぐゲル化剤をその形態に応じて配合することができる。【００２４】
本発明に用いられるゲル化剤は特に制限されないが、ポリアクリル酸又はその塩、カルボキシビニルポリマー、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩が好適に用いられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上を配合し得る。【００２５】
上記ゲル化剤の配合量は、組成物全体の０．１〜１０質量％が好適であり、特に０．５〜５質量％が望ましい。配合量が１０質量％を超えるとゲル化剤が十分に溶けきらず、製剤が不均一になるだけでなく、製剤の歯面への吸着を阻害する場合がある。配合量が０．１質量％未満の場合は、ゲルの溶け出しによる口中の粘つき等の違和感が生じる場合がある。【００２６】
本発明の歯牙美白用組成物には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。
例えば、乳化、分散などの目的で、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤や両性イオン界面活性剤の１種又は２種以上を併用することができる。
この場合、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ硫酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ酢酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥリン酸ナトリウム、ステアリルＰＯＥリン酸ナトリウム等が用いられる。【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。【００２８】
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。【００２９】
更に、本発明においては、有効成分として、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、スーパーオキサイドディスムターゼなどの酵素、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ナトリウム、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、アスコルビン酸及びその塩類、トコフェロール、オウゴン、オオバク、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等の有効成分の１種又は２種以上を配合し得る。【００３０】
本発明の歯牙美白用組成物には、更に、アネトール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油などの香料、安息香酸及びそのナトリウム塩、パラベン類などの防腐剤、赤色３号、赤色１０４号、黄色４号、青色１号、緑色３号、雲母チタン、弁柄などの色素又は着色剤、サッカリン及びそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を配合し得る。【００３１】
歯牙美白用組成物のｐＨは、口腔内及び人体に安全性上問題ない範囲であれば、特に限定されるものではないが、望ましくは歯牙美白用組成物を精製水で１０倍希釈した時のｐＨが４〜１０であり、更に望ましくはｐＨが５．５〜９である。ｐＨ４未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、ｐＨ１０を超える場合には、歯肉に触れた場合、粘膜剥離等の懸念がある。ｐＨ調整剤として、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を配合し得る。【００３２】
上記歯牙美白用組成物は、ペースト状、ゲル状、液状等の形態に調製されるが、その形態に応じて、歯牙への保持・固定専用の適用用具と併せて適用することが好ましいが、本発明の歯牙美白用組成物と併用して使用される歯牙への保持・固定専用の適用用具は、歯牙美白用組成物の歯牙への確実な適用、固定を補助すると共に、使用中の歯牙美白用組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑え、不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の侵入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による歯牙美白用組成物の希釈や歯牙からの離脱を防ぐ目的で使用される。用具の素材及び形状については、上記目的を達成できるものであれば特に限定されないが、水不溶性の素材で作られたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーが好適に用いられる。【００３３】
上記適用用具の厚みは、口腔着用時に違和感のない０．０１〜５ｍｍが好ましく、特にテープ、シート、フィルムについては、０．０１〜２ｍｍが望ましい。【００３４】
上記用具の素材については、口腔適用時のフィット感に優れ、唾液の発生を抑えることで製剤の長時間適用を可能にするポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、パルプ、綿、絹、紙、多糖フィルム、金属箔等の１種又は２種以上を用いるのが好ましく、特にポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、水難溶性プルランフィルムが良い。水難溶性プルランフィルムはプルランをフィルム化したもので、上記（Ｂ）成分のプルランには含まれない。更に、口腔粘膜及び舌と接する側の材質を親水性、吸水性の高い素材、例えばレーヨン、パルプ、綿、絹、紙等を使った織布又は不織布で構成することにより、口中で発生した唾液を吸収し保持するため、使用感に優れており好ましい。この場合、歯牙美白用組成物を保持する側には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン等の水不透過性フィルムを組み合わせることで、歯牙美白用組成物の適用用具への吸着、浸透を防ぐこともできる。【００３５】
一方、シリコーンゴム、天然ゴム等の可塑性樹脂及び酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂からなるトレー又はマウスピースは、変形の自由度が高く、使用者の歯列、歯型にフィットさせやすいため、密着性、固定性に優れており、より長時間の歯牙美白用組成物の歯牙への適用を目的とする場合に適している。【００３６】
更に、粘度が低く歯牙への粘着性の弱いゲル組成物を併用する場合には、製剤を含浸させたスポンジや、レーヨン、綿、パルプ等の吸水性樹脂を歯のカバー、トレー等の内側に敷き詰め、これを咬み続けることで、適量のゲル組成物を歯牙に適用することもできる。【００３７】
なお、適用回数、時間等は適宜選定されるが、通常、１日１〜６回、特に１〜３回で、１回１〜１０分、特に１〜３分である。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％である。また、下記例で平均粒子径、重量平均分子量、数平均分子量、窒素分の測定は上述した通りである。また、下記実施例及び比較例において、チッソ（株）製ポリリジン粉末を用いた例があるが、これは５０％粉末であるので、その配合量は、純分換算したものを示した。
製剤の調製
全原料を秤量し、ニーダーに投入後、４ｋＰａまで減圧し、組成物が均一になるまで混合して歯牙美白用組成物を調製した。なお、ｐＨは精製水で１０倍希釈した時の２５℃における１分後のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−２６Ｓ）で測定し、ｐＨ５．５〜９．０になるように必要に応じて水酸化ナトリウム又は塩酸を用いて調整した。【００３９】
シートの作製
加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン１００％、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製した。この３層不織布シートのレーヨン／ポリプロピレン不織布面側と、フェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート１００％、片面シリコンコート、厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが１ｍｍになるように展延機（花栄機械工業製、ロールサンドコーター）を用いて歯牙美白用組成物を塗膏した。その後、上下顎の左右１〜３番の歯の唇面、舌面を覆える大きさ（６０ｍｍ×２５ｍｍ）になるように歯牙美白用組成物を塗膏したシートを型抜きし、上下顎の歯列に貼付可能なシートを作製した。【００４０】
［実施例１〜１０、比較例１〜４］
予め色差Ｌ*ａ*ｂ*を測定したヒト抜去歯の上に、表１に示した組成物を上記の方法により塗膏したシートをのせ、３７℃，３分間恒温槽中に静置後、シートを剥がし、ゲルをティッシュで軽く拭き取って水洗した後、人工唾液中に移した。人工唾液中に３時間浸漬後、色差Ｌ*ａ*ｂ*を測定してΔＥを求めた。色差は分光測色計（ミノルタ（株）製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定した。なお、人工唾液の組成は以下の通りである。
塩化カルシウム・二水塩        ０．２２０５ｇ
リン酸二水素カリウム          ０．６８０５ｇ
塩化ナトリウム                ５．８４４０ｇ
酢酸                          ６．０ｇ
ＮａＯＨ（ｐＨ調整剤）        適量
水                            残              
計                １，０００ｍＬ
・白色化効果
ΔＥ*（１）＝（（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2）1/2
・白色化効果の持続性
ΔＥ*（２）＝（（Ｌ*２−Ｌ*０）2＋（ａ*２−ａ*０）2＋（ｂ*２−ｂ*０）2）1/2
なお、Ｌ*０、ａ*０、ｂ*０は初期Ｌ*ａ*ｂ*値を表し、同様にＬ*１、ａ*１、ｂ*１、Ｌ*２、ａ*２、ｂ*２はそれぞれ白色化操作後のＬ*ａ*ｂ*値、人工唾液浸漬後のＬ*ａ*ｂ*値である。
評価基準
白色化効果          ◎：ΔＥ*（１）が７．０以上
○：ΔＥ*（１）が５．０以上〜７．０未満
△：ΔＥ*（１）が３．０以上〜５．０未満
×：ΔＥ*（１）が３．０未満
白色化効果の持続性  ◎：ΔＥ*（２）が６．０以上
○：ΔＥ*（２）が４．０以上〜６．０未満
△：ΔＥ*（２）が３．０以上〜４．０未満
×：ΔＥ*（２）が３．０未満
結果を表１に示す。【００４１】
【表１】
0004873155.tif 000002
【００４２】
［実施例１１］
予め下記歯牙美白用組成物１が２．０ｇ塗布された、前歯左３番から右３番の唇面を覆える発泡ポリエチレン製シート（積水化学工業（株）製ボラーラＸＬ−ＩＦ０８００８、１５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ８００μｍ）を歯牙の唇面に貼付した。前述の実施例１〜１０、比較例１〜４と同様の方法により評価したところ白色化効果は◎、白色化効果の持続性は◎であった。
歯牙美白用組成物１（ペースト状）
二酸化チタン                                                        ３．０％
（石原産業（株）タイペークＣＲ−５０、平均粒子径０．２５μｍ）
プルラン（（株）林原商事、ＰＦ−２、重量平均分子量２０万）        １０．０
ポリリジン（チッソ（株）、ポリリジン粉末、数平均分子量４４００）    ２．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム                                ０．５
（ダイセル化学工業（株）製、商品名ＣＭＣダイセル−１１５０）
７０％ソルビトール                                                ３０．０
プロピレングリコール                                                ３．０
サッカリンナトリウム                                                ０．２
メチルパラベン                                                      ０．１
香料                                                                １．０
精製水                                                            バランス    
計                                                              １００．０％【００４３】
［実施例１２］
予め下記歯牙美白用組成物２が２．０ｇ塗布された、前歯左３番から右３番の唇面を覆えるポリウレタンフィルム（シーダム（株）製、ＤＵＳ２１２４−ＣＤＢ、１５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ）を歯牙の唇面に貼付した。前述の実施例１〜１０、比較例１〜４と同様の方法により評価したところ白色化効果は◎、白色化効果の持続性は○であった。
歯牙美白用組成物２（ゲル状）
二酸化チタン                                                        ４．０％
（石原テクノ（株）ＴＴＯ−５１（Ａ）、平均粒子径０．０２μｍ）
プルラン（昭光通商（株）、Ｐ−８００、重量平均分子量７９万）        ３．０
カチオン化セルロース                                                ０．３
（日本ＮＳＣ（株）、窒素分２％、重量平均分子量３０万）
キサンタンガム                                                      ０．２
（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製、商品名サンエースＮＸＧ−Ｓ）
ポリアクリル酸ナトリウム                                            ０．６
（日本純薬（株）製、商品名アロンビスＳＳ）
ブチルパラベン                                                      ０．１
７０％ソルビトール                                                ２３．０
プロピレングリコール                                                ５．０
安息香酸ナトリウム                                                  ０．２
香料                                                                １．０
精製水                                                            バランス    
計                                                              １００．０％【００４４】
［実施例１３］
予め下記歯牙美白用組成物３が０．２ｇ塗布された、歯１本ずつの形をしたポリエチレン製フィルム（東レ（株）製軟質ＰＥ、１０ｍｍ×１５ｍｍ×厚さ２５μｍ）を色の気になる歯だけに貼付した。前述の実施例１〜１０、比較例１〜４と同様の方法により評価したところ白色化効果は◎、白色化効果の持続性は◎であった。
歯牙美白用組成物３（ゲル状）
酸化ジルコニウム（日本電工、Ｎ−ＰＣ、平均粒子径０．０２μｍ）      ０．５％
二酸化チタン                                                        ３．０
（石原テクノ（株）ＴＴＯ−５１（Ａ）、平均粒子径０．０２μｍ）
プルラン（昭光通商（株）、Ｐ−４００、重量平均分子量４０万）        ５．０
リゾチーム（和光純薬工業（株）、リゾチーム、分子量１４４００）      ０．１
ポリリジン（チッソ（株）、ポリリジン粉末、数平均分子量４４００）    １．５
グリセリン                                                        １５．０
ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油                          １．０
キサンタンガム                                                      ０．２
（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製、商品名サンエースＮＸＧ−Ｓ）
フッ化ナトリウム                                                    ０．２
香料                                                                １．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１
精製水                                                            バランス    
計                                                              １００．０％【００４５】
［実施例１４］
下記歯牙美白用組成物４を１．０ｇ筆で前歯左３番から右３番の歯の唇面に塗布後、上からポリプロピレン製フィルム（東レ（株）製軟質ＰＰ、１５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ１００μｍ）を貼付した。前述の実施例１〜１０、比較例１〜４と同様の方法により評価したところ白色化効果は◎、白色化効果の持続性は◎であった。
歯牙美白用組成物４（液状）
酸化アルミニウム                                                    ２．０％
（メラー社製、商品名：純アルミナ末、平均粒子径０．０６μｍ）
プルラン（（株）林原商事、ＰＦ−２、重量平均分子量２０万）          ３．０
カチオン化セルロース                                                １．５
（日本ＮＳＣ（株）、窒素分２％、重量平均分子量３０万）
カラギーナン                                                        ０．１
（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製、商品名ゲルリッチＮｏ．３）
ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油                          １．０
安息香酸ナトリウム                                                  ０．３
メチルパラベン                                                      ０．１
クエン酸                                                            ０．１
クエン酸ナトリウム                                                  ０．３
香料                                                                ０．５
サッカリン                                                          ０．０２
精製水                                                            バランス    
計                                                              １００．０％【００４６】
［実施例１５］
エチレンビニルアセテート樹脂製のマウスピースをお湯で温めて軟化させ、噛んで各自の歯型にフィットしたマウスピースを作製した。下記歯牙美白用組成物５をマウスピースに１．０ｇ充填し、装着した。前述の実施例１〜１０、比較例１〜４と同様の方法により評価したところ白色化効果は◎、白色化効果の持続性は○であった。
歯牙美白用組成物５（ゲル状）
二酸化ケイ素                                                        １．０％
（Ｈｕｂｅｒ社製、商品名Ｚｅｏｄｅｎｔ１１３、平均粒子径５．０μｍ）
プルラン（昭光通商（株）、Ｐ−５０、重量平均分子量４．７万）        ５．０
ポリリジン                                                          １．２
（和光純薬工業（株）、ポリＬリジン臭化水素酸塩、数平均分子量３０万以上）
カルボキシメチルセルロースナトリウム                                ０．３
（ダイセル化学工業（株）製、商品名ＣＭＣダイセル−１１５０）
カラゲナン                                                          ０．２
（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製、商品名ゲルリッチＮｏ．３）
ソルビット                                                        ２０．０
キシリット                                                        １０．０
プロピレングリコール                                                ３．０
メチルパラベン                                                      ０．０５
香料                                                                １．０
サッカリンナトリウム                                                ０．１５
精製水                                                            バランス    
計                                                              １００．０％