(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含有する光学用樹脂組成物において、
（１）該ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが、下記式１
（ＲＣＯＯＣＨ２）ｍＣ（ＣＨ２ＯＨ）ｎ   ・・・・（１）
（式中、Ｒは、炭素数８〜２６の炭化水素基である。ｍは、２または３の整数である。ｍ及びｎの合計は、４である。）
で表されるジエステル及びトリエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種のペンタエリスリトール脂肪酸エステルであり、並びに、
（２）該ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが、示差熱熱重量同時測定装置を使用して、窒素雰囲気下に１０℃／分の昇温速度で加熱する測定条件で測定したとき、２８０℃での加熱減量が２．０重量％以下、かつ、５．０重量％加熱減量温度が３３０℃以上の熱的特性を示すものである
ことを特徴とする光学用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の光学用樹脂組成物を成形してなる光学部品。
【請求項３】
光学レンズである請求項２記載の光学部品。
【請求項４】
発振波長３９０〜４３０ｎｍのレーザー光が照射される用途に用いられる光学部品である請求項２または３記載の光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂環式構造含有重合体を含有する光学用樹脂組成物と該光学用樹脂組成物を成形してなる光学部品に関する。さらに詳しくは、本発明は、耐光性、耐熱着色性、及び離型性に優れる上、耐レーザー性が顕著に改善された光学用樹脂組成物と該光学用樹脂組成物を成形してなる光学部品に関する。
【０００２】
本発明の光学部品は、波長３９０〜４３０ｎｍの青紫色レーザー光を苛酷な条件下に照射した場合であっても、被照射部分に白濁などの劣化がなく、かつ、光線透過率の低下が著しく抑制されているため、例えば、光学式情報記録媒体の光学レンズなどの光学部品として利用することができる。
【背景技術】
【０００３】
通信や放送などの異なる複数のサービス形態を用いて、映像、画像、音、文字などの情報を高速で送受信するマルチメディアが発達し、該マルチメディアに対応するパーソナルコンピュータ、オーディオ・ビジュアル機器、テレビゲーム機などの各種機器が急速に普及している。
【０００４】
マルチメディア対応機器には、情報を保存し再生するために、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＭＤ、ＤＶＤなどの光学式情報記録媒体が備わっている。マルチメディアによる情報量が増加傾向にあるため、それに対応すべく、光学式情報記録媒体の記録密度を高くして、記録容量を大きくすることが求められている。光学式情報記録媒体の高記録密度化が進められると、光学式情報記録媒体への情報の書き込みと、記録された情報の読み出しに使用するレーザー光を、より短波長とする必要がある。
【０００５】
近年、波長３９０ｎｍ〜４３０ｎｍのレーザー光を発振する青紫色レーザーなど、短い発振波長を有する半導体レーザーの開発が進められおり、従来の赤色半導体レーザーよりも、より短波長のレーザー光の発振が可能になっている。
【０００６】
レーザー光を用いた光学式情報記録方式では、レーザー光の焦点を記録面上に合わせるための光学レンズ（「ピックアップレンズ」と呼ばれている）が用いられている。光学レンズとしては、一般に、非球面形状のプラスチックレンズが使用されている。プラスチックレンズは、光学用樹脂材料を射出成形することにより、大量生産が可能である。
【０００７】
プラスチックレンズは、短波長のレーザー光を照射し透過させる条件下で用いられると、次第に劣化して、光線透過率が低下したり、白濁して透明性が損なわれたりする。光学式情報記録媒体の高性能化や高記録密度化を進める上で、プラスチックレンズには、レーザー光の照射と透過によって、光線透過率など性能が低下することなく、高度の透明性を安定して保持できることが求められている。このような特性は、耐レーザー性と呼ばれている。
【０００８】
脂環構造含有重合体は、光学用樹脂材料として優れた特性を示すため、光学レンズなどの光学部品に成形して用いられている。脂環構造含有重合体は、光学特性に優れるものの、それ単独では、耐光性、耐熱着色性、金型からの離型性などが十分ではない。そのため、脂環構造含有重合体に、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）と離型剤を組み合わせてブレンドした樹脂組成物と該樹脂組成物を成形した光学部品が提案されている。
【０００９】
しかし、従来法では、耐光性、耐熱着色性、離型性などの改善効果が不十分であることに加えて、発振波長が短いレーザー光を照射すると、光学部品に白濁が生じるという問題があった。そこで、耐レーザー性を向上させるために、さらなる改善提案がなされている。
【００１０】
例えば、再公表ＷＯ２００５／０７３３２１号公報（特許文献１）には、脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、及び離型剤を含有する樹脂組成物において、脂環構造含有重合体の溶解度パラメータと離型剤の溶解度パラメータとが特定の関係にある樹脂組成物が提案されている。特許文献１には、このような離型剤として、脂肪酸アマイドやペンタエリスリトールジステアレートなどを用いた実験例が示されている。特許文献１に開示されている樹脂組成物からなる成形体は、光線透過率、無色透明性、及び離型性に優れる上、温度６０℃、発振波長４０５±１０ｎｍ、出力２００ｍＷ／ｃｍ２の青色レーザー光を２４０時間照射しても、白濁することがない。
【００１１】
特開２００６−２２２６４号公報（特許文献２）には、エチレン−テトラシクロドデセン共重合体に、ペンタエリスリトールと炭素数９〜２７の脂肪酸とのモノエステルまたはジエステルを添加した熱可塑性樹脂組成物が開示されている。特許文献２に記載されている熱可塑性樹脂組成物を射出成形してなる成形体は、ヘイズ値が小さく、４００ｎｍ分光光線透過率が高いため、光学部品の用途に適している。
【００１２】
他方、光学式情報記録媒体の高性能化と高記録密度化がさらに進められるに従って、より高出力（高照射密度）の青紫レーザー光を長時間にわたって照射するという苛酷な条件下でも、白濁しないことはもちろんのこと、光線透過率の低下が極めて小さく、耐久性に優れたプラスチックレンズなどの光学部品に対する要求が高まっている。
【００１３】
しかし、従来の光学用樹脂材料を成形してなる光学部品は、発振波長が短い青紫色レーザーを高出力で長時間照射すると、光線透過率が著しく低下したり、白濁が生じたりするという問題があった。
【００１４】
【特許文献１】再公表ＷＯ２００５／０７３３２１号公報
【特許文献２】特開２００６−２２２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、耐光性、耐熱着色性、離型性などに優れるだけではなく、発振波長が短い青紫色レーザーを高出力（高照射密度）で長時間照射しても、白濁による透明性の喪失がないだけではなく、光線透過率の低下が十分に抑制された光学部品に成形することができる光学用樹脂材料を提供することにある。
【００１６】
本発明の他の課題は、このような耐レーザー性が顕著に改善された光学用樹脂材料を成形して成る光学部品を提供することにある。
【００１７】
本発明者らは、脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、及び離型剤を含有する樹脂組成物において、離型剤のペンタエリスリトール脂肪酸エステルに着目し、耐レーザー性のさらなる改善方法について検討を行った。
【００１８】
再公表ＷＯ２００５／０７３３２１号公報（特許文献１）の実施例３には、脂環構造含有重合体に、ヒンダードアミン光安定剤とともに、５重量％加熱減量温度が３１８℃のペンタエリスリトールジステアレートを離型剤として含有させた樹脂組成物が記載されている。本発明者らは、該樹脂組成物を射出成形した成形体に、温度８０℃で、発振波長４０５±１０ｎｍ及び出力２８００ｍＷ／ｃｍ２のレーザー光を５００時間にわたって照射したところ、光線透過率が低下し、しかも被照射部分に白濁が生じる場合のあることを見出した。その他の市販のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを用いても、同様の結果が得られた。
【００１９】
このように、従来の脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含有する樹脂組成物は、耐光性、耐着色防止性、離型性、及び耐レーザー性に優れているものの、発振波長が短い青紫色レーザーを、より高出力（高照射密度）で、より長時間にわたって照射した場合には、必ずしも満足のできる耐レーザー性を得ることができないことが判明した。
【００２０】
市販のペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、その製造工程で精製されたものであって、樹脂材料との相溶性に配慮すれば、そのまま使用しても、樹脂材料の光学特性に悪影響を及ぼすことがないと考えられていた。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルを合成して使用する場合も、通常の精製法を適用して精製したものを使用すればよいと考えられていた。
【００２１】
本発明者は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルを高度に精製すると、その加熱減量温度が上昇することを見出した。さらに、本発明者は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの精製度を調節して、２８０℃での加熱減量が２．０重量％以下、かつ、５．０重量％加熱減量温度が３３０℃以上のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを調製し、該エステルをヒンダードアミン光安定剤とともに脂環構造含有重合体に含有させた。その結果、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルのうち、ジエステル及び／またはトリエステルを含有する樹脂組成物からなる成形体が、耐光性、耐着色防止性、及び離型性に優れる上、発振波長が短い青紫色レーザーを高出力（高照射密度）で長時間照射した場合であっても、優れた耐レーザー性を示すことを見出した。
【００２２】
このような優れた結果が得られる理由は、現段階では必ずしも明らかではないが、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの加熱温度と加熱減量との関係を示す曲線が、３５０℃から４００℃の高温になるまで比較的平坦な形状を示すことによって、苛酷な条件下でのレーザー光の照射によっても、該ペンタエリスリトール脂肪酸エステル自体の分解による光学特性の低下が抑制されると推定される。さらに、このような熱的特性を有するペンタエリスリトール脂肪酸エステルを用いると、ヒンダードアミン光安定剤の分散性が向上し、その光安定化効果やラジカル捕捉能が改善され、それが耐レーザー性の向上に寄与していると推定することができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明によれば、脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含有する光学用樹脂組成物において、
（１）該ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが、下記式１
（ＲＣＯＯＣＨ２）ｍＣ（ＣＨ２ＯＨ）ｎ   ・・・・（１）
（式中、Ｒは、炭素数８〜２６の炭化水素基である。ｍは、２または３の整数である。ｍ及びｎの合計は、４である。）
で表されるジエステル及びトリエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種のペンタエリスリトール脂肪酸エステルであり、並びに、
（２）該ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが、示差熱熱重量同時測定装置を使用して、窒素雰囲気下に１０℃／分の昇温速度で加熱する測定条件で測定したとき、２８０℃での加熱減量が２．０重量％以下、かつ、５．０重量％加熱減量温度が３３０℃以上の熱的特性を示すものである
ことを特徴とする光学用樹脂組成物が提供される。
【００２４】
また、本発明によれば、該光学用樹脂組成物を成形してなる光学レンズなどの光学部品が提供される。該光学部品は、発振波長３９０〜４３０ｎｍのレーザー光が照射される用途に好適に適用することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、耐光性、耐熱着色性、離型性などに優れる上、発振波長が短い青紫色レーザーを高出力（高照射密度）で長時間照射しても、白濁による透明性の喪失がなく、かつ、光線透過率の低下が十分に抑制された光学部品に成形することができる光学用樹脂材料が提供される。本発明によれば、該光学用樹脂材料を成形して成る耐レーザー性が顕著に改善された光学部品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
１．脂環構造含有重合体：
本発明で使用する脂環構造含有重合体は、主鎖及び／または側鎖に脂環構造を有する重合体であり、機械強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環構造を含有する重合体が好ましい。
【００２７】
脂環構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造及び不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造が挙げられるが、機械強度、耐熱性、耐光性、耐候性などの観点から、シクロアルカン構造が好ましい。脂環構造を構成する炭素数は、機械強度、耐熱性、成形加工性などの観点から、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲である。脂環構造を有する繰り返し単位の割合は、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上であり、その上限は、１００重量％である。脂環構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあることが、透明性、耐熱性、耐光性などの観点から好ましい。
【００２８】
脂環構造含有重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環シクロアルケン付加重合体、ビニルシクロアルカン重合体、環状共役ジエン系重合体、これらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体、単環シクロアルケン付加重合体、ビニルシクロアルカン重合体、及びそれらの水素添加物が好ましい。
【００２９】
（１）ノルボルネン系重合体：
ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体または開環共重合体、ノルボルネン系単量体の付加重合体または付加共重合体、ノルボルネン系単量体とビニル化合物との付加共重合体、及びこれらの水素添加物が挙げられる。
【００３０】
ノルボルネン系単量体の具体例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名「ノルボルネン」）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシ−カルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどのノルボルネンとその誘導体；トリシクロ［４．３．１２，５．０１，６］デカ−３，７−ジエン（慣用名「ジシクロペンタジエン」）、トリシクロ［４．３．１２，５．０１，６］デカ−３−エン、トリシクロ［４．４．１２，５．０１，６］ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ［４．４．１２，５．０１，６］ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ［４．４．１２，５．０１，６］ウンデカ−３−エンなどのジシクロペンタジエンとその誘導体；テトラシクロ［７．４．１１０，１３．０１，９．０２，７］トリデカ−２，４，６−１１−テトラエン（「１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン」ともいう）とその誘導体；テトラシクロ［８．４．１１１，１４．０１，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−１１−テトラエン（「１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン」ともいう）とその誘導体；などのノルボルナン環を有しないノルボルネン系単量体が挙げられる。
【００３１】
また、ノルボルネン系単量体として、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン（慣用名「テトラシクロドデセン」）、８−メチル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−メチリデン−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−ビニル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−カルボキシ−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン、８−フェニル−テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エンなどのテトラシクロドデセンとその誘導体；ペンタシクロ［６．５．１１，８．１３，６．０２，７．０９，１３］ペンタデカ−３，１０−ジエンとその誘導体；ペンタシクロ［７．４．１３，６．１１０，１３．０１，９．０２，７］ペンタデカ−４，１１−ジエンとその誘導体；などのノルボルナン環を有するノルボルネン系単量体が挙げられる。
【００３２】
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。ノルボルネン系単量体と、それ以外の共重合可能な単量体とを使用して共重合体とすることができる。
【００３３】
ノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０個を有するα−オレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの共重合可能な単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
ノルボルネン系単量体の開環重合体は、開環重合触媒として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と還元剤とからなる触媒系；あるいはチタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系；を用いて、溶媒中または無溶媒で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ＭＰａの重合圧力で、ノルボルネン系単量体を開環重合させることにより得ることができる。２種以上のノルボルネン系単量体を併用すれば、開環共重合体が得られる。ノルボルネン系単量体と、ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体とを併用することによっても、開環共重合体を得ることができる。水素添加ノルボルネン系重合体は、常法に従って、開環重合体（開環共重合体を含む）を水素添加触媒の存在下に水素により水素添加する方法により得ることができる。
【００３５】
ノルボルネン系単量体と共重合可能な単量体との付加共重合体は、これらの単量体成分を、溶媒中または無溶媒で、チタン、ジルコニウムまたはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の存在下で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ＭＰａ の重合圧力で共重合させる方法により得ることができる。このような付加共重合体としては、ノルボルネン系単量体とエチレンとの付加共重合体が代表的なものである。
【００３６】
これらのノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環（共）重合体の水素化物、ノルボルネン系単量体とエチレンとの付加共重合体などが好ましい。
【００３７】
（２）単環シクロアルケン付加重合体：
単環シクロアルケン付加重合体は、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環シクロアルケン単量体を付加重合させるか、共重合可能な他の単量体と付加共重合させることにより合成することができる。単環シクロアルケン付加重合体として、脂環式共役ジエン単量体と必要に応じてこれと共重合可能な他の単量体との付加（共）重合体を、必要に応じて、それらの不飽和結合部分を水素化したものも挙げることができる。
【００３８】
（３）ビニルシクロアルカン重合体：
ビニルシクロアルカン重合体としては、ビニルシクロアルカンと必要に応じてこれと共重合可能な他の単量体との（共）重合体；ビニルシクロアルケンと必要に応じてこれと共重合可能な他の単量体との（共）重合体の不飽和結合部分の水素化物；芳香族ビニル単量体と必要に応じてこれと共重合可能な他の単量体との（共）重合体の芳香環及びオレフィン性不飽和結合部分の水素化物；などが挙げられる。
【００３９】
ビニルシクロアルカンとしては、例えば、ビニルシクロペンタン、２−メチル−４−ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロオクタンなどが挙げられる。ビニルシクロアルケンとしては、例えば、ビニルシクロペンテン、２−メチル−４−ビニルシクロペンテン、ビニルシクロへキセンなどが挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【００４０】
ビニルシクロアルカン、ビニルシクロアルケン、及び芳香族ビニル単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−ペンテンなどの鎖状オレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエンなどの共役ジエン；などが挙げられる。
【００４１】
芳香族ビニル単量体、ビニルシクロアルケンまたはビニルシクロアルカンの重合反応は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合などの公知の方法のいずれでもよいが、カチオン重合では重合体の分子量が小さくなり、ラジカル重合では分子量分布が広くなって成形体の機械的強度が低下する傾向があるので、アニオン重合が好ましい。重合法は、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などのいずれでもよい。
【００４２】
アニオン重合反応は、有機溶媒中で重合触媒を用いて、通常−７０℃から１５０℃、好ましくは−５０℃から１２０℃の反応温度で、通常０．０１〜２０時間、好ましくは０．１〜１０時間の反応時間で行うことができる。重合触媒としては、ｎ−ブチルリチウム、１，４−ジリチオブタンなどの有機アルカリ金属が挙げられる。アニオン重合に際し、反応系にジブチルエーテル、トリエチルアミンなどのルイス塩基を添加すると、分子量分布の狭い重合体が得られるので、機械的強度や耐熱性の確保などの点で好ましい。
【００４３】
有機溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、単量体濃度が１〜４０重量％になる量が好ましく、１０〜３０重量％になる量がより好ましい。共重合体は、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれでもよいが、ランダム共重合体であるとが好ましい。重合体は、アイソタクチック、シンジオタクチック、及びアタクチックのいずれでもよい。
【００４４】
これらのビニルシクロアルカン重合体の中でも、芳香族ビニル単量体の単独重合体の水素化物、芳香族ビニル単量体と鎖状オレフィンとの共重合体の水素化物、芳香族ビニル単量体と共役ジエンとの共重合体の水素化物、芳香族ビニル単量体と鎖状オレフィンと共役ジエンとの三元共重合体の水素化物などが好ましい。
【００４５】
（４）環状共役ジエン系重合体：
環状共役ジエン系重合体としては、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系単量体を、１，２−または１，４−付加重合した重合体及びその水素添加物を用いることができる。
【００４６】
脂環構造含有重合体の重合転化率は、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上である。重合転化率が高いと、放出有機物量の少ない成形体が得られるので好ましい。重合転化率は、用いた単量体の重量から未反応の単量体の重量を引いた値を、用いた単量体の重量で除した値である。
【００４７】
脂環構造含有重合体は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、エステル基、酸無水物基などの極性基を有していてもよい。
【００４８】
脂環構造含有重合体は、不飽和結合を有するものである場合、水素添加して用いることが、耐レーザー性、透明性、耐熱性などの観点から好ましい。脂環構造含有重合体中の非共役の炭素−炭素二重結合の水素添加率は、通常８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９９％以上である。放出有機物量を可能な限り低減する観点からは、脂環構造含有重合体は、該重合体中の全炭素−炭素結合数に対する炭素−炭素二重結合数の割合が、０．１５％以下であることが好ましく、０．０７％以下であることがより好ましく、０．０２％以下であることが特に好ましい。
【００４９】
水素添加（水素化反応）は、常法に従って行うことができるが、水素化する重合体の種類により、水素化触媒の使用量、反応温度、水素分圧、反応時間、及び反応溶液濃度を適宜に最適な範囲に設定することができる。水素化触媒は、特に限定されないが、ニッケル、コバルトなどの金属化合物と有機アルミニウムや有機リチウムと組み合わせてなる均一系触媒が好ましい。水素化触媒には、必要に応じて活性炭、ケイソウ土、マグネシアなどの担体を用いることができる。水素化触媒の使用量は、重合体１００重量部当たり、通常０．０１〜５０重量部である。反応温度は、通常２５〜３００℃である。水素分圧は、通常０．５〜１０ＭＰａである。反応時間は、通常０．５〜２０時間である。
【００５０】
水素化された脂環構造含有重合体は、水素化反応溶液を濾過して水素添加触媒を濾別した溶液から、溶媒などを除去することによって得ることができる。溶媒などを除去する方法としては、凝固法や直接乾燥法などが挙げられる。凝固法は、重合体溶液を重合体の貧溶媒と混合することにより、重合体を析出させる方法である。析出した小塊状の重合体（クラム）を固液分離し、該重合体を加熱乾燥して溶媒を除去する。貧溶媒としては、例えば、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの極性溶媒を挙げることができる。
【００５１】
直接乾燥法は、重合体溶液を減圧下で加熱して溶媒を除去する方法であり、遠心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥機、高粘度リアクタ装置などの公知の装置を用いて行うことができる。真空度や温度は、その装置によって適宜選択することができる。
【００５２】
脂環構造含有重合体の揮発成分含有量は、０．５重量％以下であることが好ましい。揮発成分含有量が少ないと、放出水分や放出有機物のような揮発成分含有量の少ない成形体が得られるので好ましい。揮発成分含有量は、示差熱熱重量同時測定装置（セイコーインスツル社製、「ＴＧ／ＤＴＡ２００」）を用いて、３０℃から３５０℃まで、昇温速度１０℃／分で加熱したときに揮発する成分の量である。
【００５３】
揮発成分の低減方法としては、特に限定されないが、前述した凝固法や直接乾燥法によって重合体溶液から溶媒と同時に他の放出水分や放出有機物を除去する方法の他、スチームストリッピング法、減圧ストリッピング法、窒素ストリッピング法などによる方法等が挙げられる。中でも、凝固法と直接乾燥法は生産性に優れているので好ましい。脂環構造含有重合体は、凝固や直接乾燥により溶媒を除去した後、さらに減圧下で加熱して乾燥すると、揮発成分含有量のより少ない成形体が得られるので好ましい。乾燥の際の圧力は、好ましくは１０ｋＰａ以下、より好ましくは３ｋＰａ以下である。加熱温度は、好ましくは２６０℃以上、より好ましくは２８０℃以上である。
【００５４】
脂環構造含有重合体の分子量は、シクロヘキサン溶液（重合体が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜２００，０００、より好ましくは２０，０００〜１５０，０００である。脂環構造含有重合体の重量平均分子量が前記範囲であることが、機械強度と成形加工性とを高度にバランスさせる上で好ましい。ＧＰＣにより測定される脂環構造含有重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常５．０以下、好ましくは２．５以下である。
【００５５】
脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１８０℃である。ガラス転移温度は、示差走査熱量（ＤＳＣ）計を用いて測定した値である。ブロック共重合体の場合、ガラス転移温度が２個以上検出されることがあるが、そのうちの高い方のガラス転移温度が前記範囲にあることが好ましい。
【００５６】
２．ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）：
本発明で使用するヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、窒素原子に隣接する炭素原子に置換基が結合したピペリジン環を含有する化合物である。ＨＡＬＳは、窒素原子に隣接する２つの炭素原子の双方に、それぞれ置換基が結合したピペリジン環を複数含有する化合物であることが好ましい。窒素原子に隣接する炭素原子に結合する置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が好ましい。窒素原子に隣接する双方の炭素原子のそれぞれにメチル基が結合している化合物がより好ましい。
【００５７】
ＨＡＬＳは、プラスチックの光酸化劣化を防止する添加剤の一種であり、ラジカル捕捉能、ハイドロパーオキサイド分解能、金属イオン捕捉能などの機能を有することが知られている。ＨＡＬＳは、例えば、光照射によって生成したラジカルを捕捉して、不活性にする機能を持っている。
【００５８】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′′−テトラキス−［４，６−ビス〔ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ〕−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−アミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕などのピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ヒンダードアミン化合物；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ヒンダードアミン化合物；Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ′−ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ビス（１，２，６，６−）ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（セバケート）などの低分子量ヒンダードアミン化合物；等が挙げられる。
【００５９】
これらのうち、特に好適なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ′−ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートなどである。
【００６０】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の分子量は、特に限定されないが、通常４００〜１００，０００である。本発明の樹脂組成物は、特定のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含有しているため、ＨＡＬＳの分散性に優れており、高分子量ＨＡＬＳだけではなく、広範な種類のＨＡＬＳを用いることができる。高分子量のＨＡＬＳは、分子量が好ましくは１，５００〜１０，０００、より好ましくは１，５００〜５，０００の範囲である。高分子量ＨＡＬＳの分子量は、テトラヒドロフランを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量である。
【００６１】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の光線透過率は、９０％以上であることが好ましい。ＨＡＬＳの光線透過率は、５重量％のクロロホルム溶液、１０ｍｍ光路セルで測定した波長４００ｎｍの光線透過率である。ヒンダードアミン化合物の光線透過率は、純度を上げることなどにより高めることができる。
【００６２】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０３〜２重量部、特に好ましくは０．０５〜１重量部の範囲である。ＨＡＬＳの含有量が少なすぎると、耐光性の改良効果が十分に得られず、屋外で長時間使用する場合などに着色が生じる。ＨＡＬＳの含有量が多すぎると、その一部がガスとなって揮散したり、脂環構造含有重合体への分散性が低下して、光学部品の透明性が低下したりする。
【００６３】
３．ペンタエリスリトール脂肪酸エステル：
本発明で使用するペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、下記式１
（ＲＣＯＯＣＨ２）ｍＣ（ＣＨ２ＯＨ）ｎ   ・・・・（１）
（式中、Ｒは、炭素数８〜２６の炭化水素基である。ｍは、２または３の整数である。ｍ及びｎの合計は、４である。）
で表されるジエステル及びトリエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種のペンタエリスリトール脂肪酸エステルである。
【００６４】
本発明で使用するペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、示差熱熱重量同時測定装置を使用して、窒素雰囲気下に１０℃／分の昇温速度で加熱する測定条件で測定したとき、２８０℃での加熱減量が２．０重量％以下、かつ、５．０重量％加熱減量温度が３３０℃以上の熱的特性を示すものである。
【００６５】
ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル形成に使用する脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸〔ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨ〕、ミリスチン酸〔ＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＯＨ〕、パルミチン酸〔ＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ〕、ステアリン酸〔ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯＯＨ〕、オレイン酸（Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２）、ベヘン酸〔ＣＨ３（ＣＨ２）２０ＣＯＯＨ〕が挙げられる。
【００６６】
ペンタエリスリトールの脂肪酸ジエステルは、ペンタエリスリトール１モルと脂肪酸２モルとの反応生成物である。ペンタエリスリトールの脂肪酸トリエステルは、ペンタエリスリトール１モルと脂肪酸３モルとの反応生成物である。
【００６７】
本発明で使用するペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジエステル及び／またはトリエステル）は、示差熱熱重量同時測定装置を使用して、窒素雰囲気下に１０℃／分の昇温速度で加熱する測定条件で加熱減量を測定すると、例えば、図１に示す曲線を示すものである。即ち、本発明で使用するペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、２８０℃での加熱減量が２．０重量％以下、好ましくは１．９重量％以下、より好ましくは１．８重量％以下であり、加熱減量が５．０重量％に達する加熱温度が３３０℃以上、好ましくは３３２℃以上、より好ましくは３４０℃以上である。
【００６８】
本発明で使用するペンタエリスリトール脂肪酸エステルの２８０℃での加熱減量の下限値は、通常０．３重量％、多くの場合０．５重量％である。本発明で使用するペンタエリスリトール脂肪酸エステルの５．０重量％加熱減量温度は、多くの場合３３５℃以上、さらには３４０℃以上であり、その上限値は、通常３８５℃または３８０℃である。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、図１に示すように、加熱温度が４００℃以上になると熱分解を開始する。
【００６９】
このような熱的特性を示すペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、市販品または合成品を高度に精製し、その精製の程度を調節することによって得ることができる。精製方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィ法による精製方法が好ましい。
【００７０】
一般に、カラムクロマトグラフィ法では、以下の工程
（１）充填剤を充填した直立するカラムに対象物を溶解した溶媒を上から流入させ、対象物をカラムの充填剤に吸着させる工程１；
（２）対象物を吸着させた後にカラム上から溶媒を流下させ、カラム底部から、分画した対象物を含む溶媒を得る工程２；並びに
（３）得られた対象物を含む溶媒から溶媒を除去して、精製された対象物を得る工程３；
により、精製対象物を分離精製する。
【００７１】
本発明で使用するカラムクロマトグラフィ法で用いる充填剤は、シリカゲルが好ましい。シリカゲルの平均粒子径は、通常１〜１，０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍ、より好ましくは７５〜１５０μｍである。シリカゲルの細孔径は、好ましくは２〜３０ｎｍ、より好ましくは５〜１０ｎｍである。
【００７２】
カラムクロマトグラフィ法で用いる溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、イソオクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、キシレン、イソプロピルエーテル、トルエン、ベンゼン、エチルエーテル、クロロホルム、メチレンクロライド、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸メチル、アミルアルコール、アセトニトリル、エタノール、メタノール、水、酢酸、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの溶媒の中でも、トルエンとアセトンとの混合溶媒が好ましい。
【００７３】
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジエステル及び／またはトリエステル）の含有量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜５重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部の範囲である。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が少なすぎると、温度・湿度変化の際の光線透過率の低下や、微小なクラックの発生の防止効果が少なくなる。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が多すぎると、脂環構造含有重合体との親和性が不足するため、均一に分散させることが難しくなる。該ジエステル及び該トリエステルは、それぞれ単独で、あるいは両者を併用することができる。
【００７４】
本発明では、脂環構造含有重合体に、ＨＡＬＳとともに、前記特定の熱的特性を示すペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジエステル及び／またはトリエステル）を含有させることにより、温度８０℃、発振波長４０５±１０ｎｍ、出力（照射光量の密度）２８００ｍＷ／ｃｍ２の青色レーザー光（ダイオードレーザー光）を５００時間もの長時間にわたって照射しても、光線透過率の低下が殆どなく、被照射部分の白濁もない成形体を与えることができる樹脂組成物を得ることができる。前記条件下での青色レーザー光の照射前後での波長４００ｎｍで測定した光線透過率の低下の程度は、光線透過率の初期値をＴ０％とし、照射後の光線透過率をＴ１％とし、そして、両者の差Ｔ１−Ｔ０の絶対値｜ΔＴ％｜で表わしたとき、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．８％以下、さらに好ましくは１．７％以下ある。この値の下限値は、通常０．１％である。
【００７５】
４．その他の添加剤：
本発明の光学用樹脂組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の主鎖水素化物〔スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）〕、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の主鎖水素化物〔＝スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）〕などのエラストマー等の他の重合体成分を添加することができる。このような他の重合体成分を添加すると、高温高湿下において、光学部品が白濁しにくくなるので好ましい。他の重合体成分の添加量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜７０重量部、より好ましくは０．１〜５０重量部、さらに好ましくは０．１５〜０．３質量部の範囲である。
【００７６】
本発明の光学用樹脂組成物には、機械的性質を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、ガラスフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどの充填剤を、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００７７】
本発明の光学用樹脂組成物には、所期の目的を損なわない範囲内で、酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤以外の光安定剤、難燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、可塑剤、着色剤、滑剤、シリコーンオイル、発泡剤、界面活性剤、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジエステル、トリエステル）以外の離型剤などの各種添加剤を配合することができる。
【００７８】
５．光学用樹脂組成物の製造方法：
本発明の光学用樹脂組成物を製造する方法としては、脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジエステル及び／またはトリエステル）、及び必要に応じて添加する添加剤成分を混練してペレット状の樹脂組成物を得る方法；適当な溶媒中で脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン光安定剤、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、及び必要に応じて添加する添加剤成分を混合し、溶媒を除去することにより樹脂組成物を得る方法；等が挙げられる。
【００７９】
混練は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、フィーダールーダーなどの溶融混練機等を用いて行うことができる。混練温度は、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２４０〜３５０℃の範囲である。混練するに際し、各成分を一括添加して混練しても、数回に分けて添加しながら混練してもよい。
【００８０】
本発明の光学用樹脂組成物は、例えば、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法などを用いて成形体にすることができる。成形体の形状は、用途に応じて適宜選択することができる。本発明の光学用樹脂組成物を光学レンズなどの光学部品に成形するには、射出成形法を用いることが好ましい。本発明の光学用樹脂組成物をシートまたはフィルムに成形するには、押出成形法を用いることができる。
【００８１】
成形条件は、特に制限はないが、例えば、成形時の樹脂温度は、通常２００℃〜４００℃、好ましくは２１０℃〜３５０℃に調整して行われる。金型を使用する場合の金型温度は、使用する脂環構造含有重合体のガラス転移温度をＴｇとすると、通常、２０℃からＴｇ＋１５℃、好ましくはＴｇ−３０℃からＴｇ＋１０℃、より好ましくはＴｇ−２０℃からＴｇ＋５℃の温度とする。
【００８２】
本発明の光学用樹脂組成物を用いて作製した成形体（光学部品）の表面には、無機化合物、シランカップリング剤などの有機シリコーン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などからなるハードコート層を形成することができる。ハードコート層を形成すると、成形体の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性、耐水性などの諸特性を向上させることができる。ハードコート層の形成方法としては、熱硬化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを挙げることができる。
【００８３】
本発明の光学用樹脂組成物は、各種成形体に用いられ、その用途は特に制限はないが、離型性、無色透明性、耐レーザー性に優れているので、例えば、回折格子；ピックアップ対物レンズ、コリメータレンズ、カメラ用撮像レンズ、望遠鏡レンズ、レーザービーム用ｆθレンズなどのレンズ類；光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；ＯＨＰフィルム等の光学フィルムなどの光学材料；フォトインタラプター、フォトカプラー、ＬＥＤランプ等の光半導体封止材；ＩＣカードなどのＩＣメモリーの封止材；液晶表示装置用の位相差板；光拡散板；導光板；偏光板保護膜；集光シート；光ファイバー；などの各種光学部品に使用することができる。
【００８４】
これらの中でも、本発明の光学用樹脂組成物は、特にピックアップレンズやレーザービーム用ｆθレンズなどの光学レンズ類；光学ビデオディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；のような青色レーザーを用いる装置に使用される透明な光学部品や、ミラーや反射デバイス、または表面装飾などの光学部品などの成形に好適に使用することができる。
【実施例】
【００８５】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の各実験例において、特に断りのない限り、部及び％は、重量基準である。圧力は、ゲージ圧である。
【００８６】
（１）ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの精製方法：
ペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、カラムクロマトグラフィ法により精製する。その場合、以下の手順で精製を行う。
【００８７】
シリカゲル（商品名「マイクロビーズ４Ｂ」、粒子径７５〜１５０μｍ、細孔径５〜１０ｎｍ、富士シリシア化学社製）３．７５ｋｇを、１０重量％アセトンを含有するトルエン混合溶媒でスラリー化し、内径２０ｃｍ、高さ５０ｃｍのガラスカラムに充填する。続いて、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル７００ｇを精秤して、１０重量％アセトンを含有するトルエン混合溶媒で１．５リットルに希釈して、カラム上部にゆっくり吸着させる。その後、１０重量％アセトンを含有するトルエン混合溶媒５０リットルをカラム上部から流下させ、カラム底部から分画物を得る。分画物を濃縮し、濾紙Ｎｏ．５Ａで濾過した後、蒸発乾固、続いて真空ポンプで１６時間減圧乾燥させる。混合溶媒の使用量などを変化させて精製すると、熱的特性が異なる種々のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを得ることができる。
【００８８】
（２）加熱減量の測定法：
ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの２８０℃での加熱減量及び５重量％加熱減量温度は、示差熱熱重量同時測定装置（セイコーインスツル社製、ＴＧ／ＤＴＡ２００）を用いて、試料を、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で加熱し、各温度での加熱減量値を測定する方法によって測定することができる。図１に、精製したペンタエリスリトール脂肪酸エステルの加熱減量曲線の一例のグラフを示す。図１の横軸は加熱温度を、縦軸は加熱減量（重量％）を示しているので、２８０℃での加熱減量（重量％）及び５．０重量％加熱減量温度を正確に測定することができる。
【００８９】
（３）耐レーザー性の測定法：
光学用樹脂組成物を射出成形して、６５ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍの成形体を作製する。この成形体に、温度８０℃の環境下、発振波長４０５±１０ｎｍの青色レーザーを、出力２８００ｍＷ／ｃｍ２で、５００時間照射した。この条件下での青色レーザー光の照射前後での波長４００ｎｍで測定した光線透過率の低下の程度を測定した。波長４００ｎｍでの光線透過率の初期値をＴ０％とし、照射後の光線透過率をＴ１％とし、そして、両者の差Ｔ１−Ｔ０の絶対値｜ΔＴ％｜を求めた。波長４００ｎｍの光線の光線透過率は、分光光度計（日本分光社製、Ｖ−５７０）を用いて測定した。両者の差の絶対値が小さいほど、耐レーザー性に優れることを示す。
【００９０】
［製造例１］
乾燥し、窒素置換したステンレス製耐圧容器に、スチレン（Ｓｔ）７６部とイソプレン（ＩＰ）４部を密封し、攪拌して混合モノマーを調製した。次に、乾燥し、窒素置換した電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、脱水シクロヘキサン３２０部、混合モノマー４部、及びジブチルエーテル０．１部を仕込んだ。これらを５０℃で撹拌しながら、オートクレーブ内にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度１５％）０．１８部を添加して、重合を開始した。反応開始から０．５時間経過時（この時点での転化率は９６％であった）に、重合反応溶液に混合モノマー７６部を１時間かけて連続的に添加し、重合反応を継続させた。添加終了時（この時点での転化率は９５％であった）からさらに０．５時間経過した時に、イソプロピルアルコール０．１部を添加して、重合反応を停止させて、スチレン−イソプレン共重合体を含有する反応溶液を得た。
【００９１】
該反応溶液４００部に、安定化ニッケル水素化触媒Ｅ１９Ｚ〔日揮化学社製；ニッケル・けい藻土系水素化触媒（ニッケル含量６０％）〕８部を添加し、それをステンレス鋼製オートクレーブに仕込んだ。オートクレーブ内部を水素ガスで置換し、オートクレーブ内部の圧力を４．５ＭＰａに保つように水素を供給し、１６０℃で６時間水素添加反応を行った。
【００９２】
次いで、ラジオライト＃８００を濾過床とする加圧濾過器（ＩＨＩ社製フンダフィルター）を用いて、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、触媒が除去された無色透明な溶液を得た。この水素添加反応溶液をアセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液に、攪拌しながら注いで、水素添加物を沈澱させ、濾別して回収した。回収した水素添加物を、さらにアセトン２００部で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させた。水素添加物の収率は９９％であった。この水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は９１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２７、Ｔｇは１２５℃であった。該水素添加物を「ＨＰＳｔ」と呼ぶ。
【００９３】
［製造例２］
窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブ内にシクロヘキサン２３５ｍｌを装入し、液相及び気相を５０リットル／ｈｒの流量のエチレンで飽和させた。その後、このオートクレーブに２ｍｌのテトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］ドデカ−３−エン（以下、「ＴＣＤ」と略記する。）、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、常法に従って遷移金属化合物触媒０．００１ｍｍｏｌを加えて、重合を開始した。エチレンガス雰囲気下、温度２５℃、常圧で１０分間反応させた後、少量のイソブチルアルコールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を５ｍｌの濃塩酸を加えたアセトン／メタノール（各５００ｍｌ）混合溶媒に投入してポリマーを全量析出後、攪拌後グラスフィルターで濾過した。ポリマーを１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、エチレン／ＴＣＤ共重合体を得た。エチレン／ＴＣＤ共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定したところ、Ｍｗが６５，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．１５であった。そのガラス転移温度は１３２℃であった。
【００９４】
［実施例１］
製造例１で得られたＨＰＳｔ１００部、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）としてポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕０．１部、及びペンタエリスリトールジラウレート０．５部（２８０℃での加熱減量が１．８重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３３２℃）を２軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度２３０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混練して押出し、ペレット化した樹脂組成物を得た。
【００９５】
このペレットを８０℃で４時間加熱し乾燥させた。次いで、乾燥ペレットを、射出成形装置（ファナック社製の製品番号α−１００Ｂ）を用いて、樹脂温度２７０℃、金型温度１２０℃、サイクルタイム１分間の条件で射出成形し、６５ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍの成形体を得た。該成形体に、発振波長４０５±１０ｎｍの青色レーザーを、出力２８００ｍＷ／ｃｍ２で５００時間照射して、耐レーザー性を測定した。結果を表１に示す。
【００９６】
［実施例２］
ペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールジステアレート（２８０℃での加熱減量が１．２重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３４４℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９７】
［実施例３］
実施例２で用いたヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ′−ジホルミルヘキサメチレンジアミンに代えたこと以外は、実施例２と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９８】
［実施例４］
ペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールトリステアレート（２８０℃での加熱減量が０．６重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３６０℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９９】
［実施例５］
ペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールジベヘネート（２８０℃での加熱減量が０．８重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３４８℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１００】
［実施例６］
ＨＰＳｔに代えて製造例２で得られたエチレン／ＴＣＤ共重合体を用いたこと以外は、実施例２と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０１】
［実施例７］
実施例６のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）をビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルー４−ピペリジニル）−セバケートに代えたこと以外は、実施例６と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０２】
［比較例１］
実施例１で用いたペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールジラウレート（２８０℃での加熱減量が３．０重量％で、５．０重量％加熱減量温度が２９８℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０３】
［比較例２］
実施例１で用いたペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールジステアレート（２８０℃での加熱減量が２．５重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３１８℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
［比較例３］
実施例１で用いたペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールジステアレート（２８０℃での加熱減量が３．２重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３０８℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０５】
［比較例４］
実施例１で用いたペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールトリステアレート（２８０℃での加熱減量が２．５重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３０８℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０６】
［比較例５］
実施例１で用いたペンタエリスリトールジラウレートをペンタエリスリトールジベヘネート（２８０℃での加熱減量が２．３重量％で、５．０重量％加熱減量温度が３２４℃）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして成形体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
0005007688.tif 000002
【０１０８】
（脚注）
（１）脂環構造含有重合体Ａ：スチレン−イソプレン共重合体の水素化物
（２）脂環構造含有重合体Ｂ：エチレン−テトラシクロドデセン付加共重合体
（３）ＨＡＬＳ−１：ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕
（４）ＨＡＬＳ−２：Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ′−ジホルミルヘキサメチレンジアミン
（５）ＨＡＬＳ−３：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルー４−ピペリジニル）−セバケート
（６）Ｐ−ジラウレート：ペンタエリスリトールジラウレート
（７）Ｐ−ジステアレート：ペンタエリスリトールジステアレート
（８）Ｐ−トリステアレート：ペンタエリスリトールトリステアレート
（９）Ｐ−ジベヘネート：ペンタエリスリトールジベヘネート
【０１０９】
［考察］
比較例１〜５の樹脂組成物は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの２８０℃での加熱減量が２．０重量％を超過し、５．０重量％加熱減量温度が３２５℃未満であるため、苛酷な照射条件下での耐レーザー性が不十分である。
【０１１０】
これに対して、本発明の樹脂組成物（実施例１〜７）は、ＨＡＬＳとともに、２８０℃での加熱減量が２．０重量％以下、かつ、５．０重量％加熱減量温度が３２５℃以上の熱的特性を示すペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジエステルまたはトリエステル）を含有しているため、苛酷な条件下での耐レーザー性が顕著に優れている。本発明の樹脂組成物は、耐光性、耐着色防止性、離型性なども良好である。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の光学樹脂組成物は、ピックアップレンズやレーザービーム用ｆθレンズなどの光学レンズ類など各種光学部品として、広範な技術分野で利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】図１は、示差熱熱重量同時測定装置によるペンタエリスリトール脂肪酸エステルの加熱減量曲線の一例を示すグラフである。
【図１】
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