(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分とイオン対を形成する固体のホウ素化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｄ）炭素数３〜３０のα−オレフィンから選択される一種又は二種以上の化合物を、（Ｄ）成分／（Ａ）成分が１０〜１００，０００の範囲のモル比で接触させてなることを特徴とするポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項２】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を、（Ｅ）炭化水素系溶媒の存在下、接触させてなる請求項１に記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項３】
（Ｅ）成分が、脂肪族炭化水素系溶媒である請求項１又は２に記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項４】
（Ｅ）成分が、脂環式炭化水素系溶媒である請求項１又は２に記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項５】
（Ａ）成分が、架橋された配位子を有するメタロセン錯体である請求項１〜４のいずれかに記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項６】
架橋された配位子を有するメタロセン錯体が、一般式（Ｉ）
【化１】
0004852038.tif 000011
〔式中、Ｍはチタン、ジルコニウム又はハフニウムを示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓｅ−、−ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1−、−ＢＲ1−又は−ＡｌＲ1−を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
で表される二架橋メタロセン錯体である請求項５に記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項７】
（Ｃ）成分が、一般式(VIII)
Ｒ20vＡｌＪ3-v       ・・・（VIII)
〔式中、Ｒ20は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整数である〕
で表わされる化合物、一般式（IX）
【化２】
0004852038.tif 000012
〔式中、Ｒ21は、炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子を示し、ｗは平均重合度を示し、各Ｒ21は同じでも異なっていてもよい。〕
で表わされる鎖状アルミノキサン、及び一般式（Ｘ）
【化３】
0004852038.tif 000013
〔式中、Ｒ21及びｗは前記一般式（IX）におけるものと同じである。〕
で表される環状アルミノキサンから選ばれる請求項１〜６のいずれかに記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒を用いて、炭素数３〜３０のα−オレフィンを重合することを特徴とするポリα−オレフィンの製造方法。
【請求項９】
ポリα−オレフィン製造用均一系重合触媒を、炭素数３〜３０のα−オレフィンの重合反応装置に連続的に供給する請求項８に記載のポリα−オレフィンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分とイオン対を形成する固体のホウ素化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｄ）α−オレフィン、内部オレフィン、ポリエンから選択される一種又は二種以上の化合物を接触させることにより得られる重合触媒及び該触媒を用いるポリα−オレフィンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メタロセン触媒を用いるα−オレフィンの重合においては、助触媒としてメチルアルミノキサンやホウ素化合物が一般に用いられている。
助触媒としてホウ素化合物を用いる場合、ある種のホウ素化合物は炭化水素系溶媒に難溶であるため、均一な触媒を連続的にα−オレフィンの重合反応槽に供給するには、重合に先んじて、有機アルミニウム化合物の存在下あるいは不存在下、遷移金属化合物及びホウ素化合物を炭化水素溶媒中で接触させ、均一な触媒を調製することが行なわれている（例えば、特許文献１〜２）。
この技術の採用により、重合反応系への触媒供給は容易になったが、更なる重合活性の向上が求められている。【０００３】
また、予め均一な触媒を調製することなく、溶媒に難溶性のホウ素化合物の粒径を小さくして炭化水素溶媒中に分散させ、スラリーとし、連続的にα−オレフィンの重合反応槽に供給することも提案されている（例えば、特許文献３）。
このホウ素化合物のスラリーを用いる方法では、スラリーの移送速度及びα−オレフィンの重合反応槽までの配管の長さに制限が生じたり、α−オレフィンの重合活性が十分ではないという問題がある。
更に、遷移金属化合物及び有機ホウ素化合物を用いて製造される均一系以外の触媒においても、更なる活性の向上が求められていた。【０００４】
【特許文献１】特許第２９１８１９３号
【特許文献２】特許第２９３９３２１号
【特許文献３】特許第３４５６３９４号
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、上記観点からなされたもので、活性が高い重合触媒、あるいは活性が高く、重合反応系への供給が容易な均一系重合触媒、及びこれらの触媒を用いるポリα−オレフィンの製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
本発明者らは、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分とイオン対を形成する固体の有機ホウ素化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｄ）α−オレフィン、内部オレフィン、ポリエンから選択される一種又は二種以上の化合物を接触させて、得られる触媒が、活性が高く、この触媒が均一な触媒である場合には、重合反応系への供給が容易であることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
１．（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分とイオン対を形成する固体のホウ素化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｄ）α−オレフィン、内部オレフィン、ポリエンから選択される一種又は二種以上の化合物を接触させてなることを特徴とする重合触媒、
２．（Ｄ）成分が、炭素数３〜３０のα−オレフィンであり、（Ｄ）成分／（Ａ）成分を１０〜１００，０００の範囲のモル比で接触させてなる上記１に記載の重合触媒、
３．（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を、（Ｅ）炭化水素系溶媒の存在下、接触させてなる上記１又は２に記載の重合触媒、
４．（Ｅ）成分が、脂肪族炭化水素系溶媒である上記１〜３のいずれかに記載の重合触媒、
５．（Ｅ）成分が、脂環式炭化水素系溶媒である上記１〜３のいずれかに記載の重合触媒、
６．重合触媒が、均一系触媒である上記１〜５のいずれかに記載の重合触媒、
７．（Ａ）成分が、架橋された配位子を有するメタロセン錯体である上記１〜６のいずれかに記載の重合触媒、
８．架橋された配位子を有するメタロセン錯体が、一般式（Ｉ）
【化１】
0004852038.tif 000002
〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓｅ−、−ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1−、−ＢＲ1−又は−ＡｌＲ1−を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
で表される二架橋メタロセン錯体である上記７に記載の重合触媒、
９．（Ｃ）成分が、一般式(VIII)
Ｒ20vＡｌＪ3-v       ・・・（VIII)
〔式中、Ｒ20は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整数である〕
で表わされる化合物、一般式（IX）
【化２】
0004852038.tif 000003
〔式中、Ｒ21は、炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子を示し、ｗは平均重合度を示し、各Ｒ21は同じでも異なっていてもよい。〕
で表わされる鎖状アルミノキサン、及び一般式（Ｘ）
【化３】
0004852038.tif 000004
〔式中、Ｒ21及びｗは前記一般式（IX）におけるものと同じである。〕
で表される環状アルミノキサンから選ばれる上記１〜８のいずれかに記載の重合触媒。
１０．上記１〜９のいずれかに記載の重合触媒を用いて、炭素数３〜３０のα−オレフィンを重合することを特徴とするポリα−オレフィンの製造方法、
１１．重合触媒を、炭素数３〜３０のα−オレフィンの重合反応装置に連続的に供給する上記１０に記載のポリα−オレフィンの製造方法
を提供するものである。
【０００８】
本発明によれば、活性の高い遷移金属化合物／有機ホウ素化合物系触媒を得ることができ、該触媒を用いて、炭素数３〜３０のα−オレフィンを重合することにより、ポリα−オレフィンを容易に高収率で製造することができる。
本発明の触媒が均一系触媒である場合には、安定かつ連続的に重合反応系に供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の重合触媒は、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分とイオン対を形成する固体のホウ素化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｄ）α−オレフィン、内部オレフィン、ポリエンから選択される一種又は二種以上の化合物を接触させて得られたものである。
本発明の重合触媒における各成分としては、下記の化合物を好ましく用いることができる。【００１０】
本発明に用いられる（Ａ）遷移金属化合物としては、キレート型錯体、架橋されていない配位子又は架橋された配位子を有するメタロセン錯体などが挙げられる。
キレート型錯体としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，２−ジメチルエチレンジイミノニッケルジブロマイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，２−ジメチルエチレンジイミノパラジウムジブロマイドなどが挙げられる。
非架橋の配位子を有するメタロセン錯体としては、例えば、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビスインデニルジルコニウムジクロライドなどが挙げられる。
本発明においては、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成しているメタロセン錯体が架橋構造を形成していないメタロセン錯体よりも重合活性が高い。
従って、メタロセン錯体のなかでも、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成しているメタロセン錯体が好ましく、一架橋メタロセン錯体及び二架橋メタロセン錯体がより好ましく、二架橋メタロセン錯体が最も好ましい。
一架橋メタロセン錯体としては、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライドなどが挙げられる。【００１１】
二架橋メタロセン錯体としては、一般式（Ｉ）【００１２】
【化４】
0004852038.tif 000005
【００１３】
〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓｅ−、−ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1−、−ＢＲ1−又は−ＡｌＲ1−を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
で表される二架橋メタロセン錯体が挙げられる。【００１４】
一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例としてはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、イットリウム、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケル、コバルト、パラジウム及びランタノイド系金属などが挙げられるが、これらの中ではオレフィン重合活性などの点からチタン、ジルコニウム及びハフニウムが好適である。
Ｅ1及びＥ2はそれぞれ、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基（−Ｎ＜）、ホスフィン基（−Ｐ＜）、炭化水素基〔＞ＣＲ−、＞Ｃ＜〕及び珪素含有基〔＞ＳｉＲ−、＞Ｓｉ＜〕（但し、Ｒは水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基又はヘテロ原子含有基である）の中から選ばれた配位子を示し、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成している。
また、Ｅ1及びＥ2は互いに同一でも異なっていてもよい。
このＥ1及びＥ2としては、重合活性がより高くなるため、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基及び置換インデニル基が好ましい。【００１５】
また、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。
該Ｘの具体例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアミド基、炭素数１〜２０の珪素含有基、炭素数１〜２０のホスフィド基、炭素数１〜２０のスルフィド基、炭素数１〜２０のアシル基などが挙げられる。
一方、Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹやＥ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例としては、アミン類、エーテル類、ホスフィン類、チオエーテル類などを挙げることができる。【００１６】
次に、Ａ1及びＡ2は、二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓｅ−、−ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1−、−ＢＲ1−又は−ＡｌＲ1−を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
このような架橋基としては、例えば、一般式【００１７】
【化５】
0004852038.tif 000006
【００１８】
（Ｄは、炭素、ケイ素又はスズ、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基で、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環構造を形成していてもよい。ｅは１〜４の整数を示す。）
で表されるものが挙げられる。
その具体例としては、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、ビニリデン基（ＣＨ2＝Ｃ＝）、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジメチルゲルミレン基、ジメチルスタニレン基、テトラメチルジシリレン基、ジフェニルジシリレン基などを挙げることができる。
これらの中で、重合活性がより高くなるため、エチレン基、イソプロピリデン基及びジメチルシリレン基が好適である。
ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。
このような一般式（Ｉ）で表される二架橋メタロセン錯体の中では、一般式（II）【００１９】
【化６】
0004852038.tif 000007
【００２０】
で表される二架橋ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とするメタロセン錯体が、重合活性がより高くなるため好ましい。
一般式（II）において、Ｍ、Ａ1、Ａ2、ｑ及びｒは前記と同じである。
Ｘ1は、σ結合性の配位子を示し、Ｘ1が複数ある場合、複数のＸ1は同じでも異なっていてもよく、他のＸ1又はＹ1と架橋していてもよい。
このＸ1の具体例としては、一般式（Ｉ）のＸの説明で例示したものと同じものを挙げることができる。
Ｙ1は、ルイス塩基を示し、Ｙ1が複数ある場合、複数のＹ1は同じでも異なっていてもよく、他のＹ1又はＸ1と架橋していてもよい。
このＹ1の具体例としては、一般式（Ｉ）のＹの説明で例示したものと同じものを挙げることができる。
Ｒ4〜Ｒ9はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基又はヘテロ原子含有基を示すが、その少なくとも一つは水素原子でないことが必要である。
また、Ｒ4〜Ｒ9は互いに同一でも異なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環を形成していてもよい。
なかでも、重合活性がより高くなるため、Ｒ6とＲ7は環を形成していること及びＲ8とＲ9は環を形成していることが好ましい。
Ｒ4及びＲ5としては、酸素、ハロゲン、珪素などのヘテロ原子を含有する基が重合活性が高くなり好ましい。
この二架橋ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とするメタロセン錯体は、配位子間の架橋基にケイ素を含むものが好ましい。【００２１】
一般式（Ｉ）で表される二架橋メタロセン錯体の具体例としては、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，７−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチルシクロペンジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−イソプロピルシ
クロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジイソプロピルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジイソプロピルシリレン）ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレンインデニル）（２，２’−ジフェニルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレンインデニル）（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジフェニルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジイソプロピルシリレンインデニル）（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジイソプロピルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジイソプロピルシリレンインデニル）（２，２’−ジイソプロピルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１���−ジフェニルシリレンインデニル）（２，２’−ジフェニルシリレン−３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレンインデニル）（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリルメチルインデニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジフェニルシリレン−３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジイソプロピルシリレンインデニル）（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジイソプロピルシリレン−３−トリメチルメチルシリルインデニル) ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジイソプロピルシリレンインデニル）（２，２’−ジイソプロピルシリレン−３−トリメチルメチルシリルインデニル) ジルコニウムジクロリドなど及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げることができる。
もちろんこれらに限定されるものではない。
また、他の族又はランタノイド系列の金属元素の類似化合物であってもよい。
また、上記化合物において、（１，１’−）（２，２’−）が（１，２’−）（２，１’−）であってもよく、（１，２’−）（２，１’−）が（１，１’−）（２，２’−）であってもよい。【００２２】
本発明に用いられる（Ｂ）成分である（Ａ）成分とイオン対を形成する固体の有機ホウ素化合物としては、複数の基が金属に結合したアニオンとカチオンとからなる配位錯化合物を挙げることができる。
複数の基が金属に結合したアニオンとカチオンとからなる配位錯化合物としては様々なものがあるが、例えば、一般式（III）又は（IV）で表される化合物を好ましく用いることができる。
（［Ｌ1−Ｈ］s+）t（［ＢＺ1Ｚ2Ｚ3Ｚ4］-)1・・・（III)
（［Ｌ2］s+）t（［ＢＺ1Ｚ2Ｚ3Ｚ4］-）1・・・（IV）
〔式（III）又は（IV）中、Ｌ2は後述のＭ1、Ｒ10Ｒ11Ｍ2又はＲ123Ｃであり、Ｌ1はルイス塩基、Ｍ1は周期律表の１族及び８族〜１２族から選ばれる金属、Ｍ2は周期律表の８族〜１０族から選ばれる金属、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ水素原子、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、置換アルキル基、有機メタロイド基又はハロゲン原子を示す。
Ｒ10及びＲ11は、それぞれシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ12はアルキル基を示す。
ｓはＬ1−Ｈ、Ｌ2のイオン価数で１〜７の整数、ｔは１以上の整数、ｌ＝ｔ×ｓ）である。〕【００２３】
Ｍ1は周期律表の１族及び８族〜１２族から選ばれる金属、具体例としてはＡｇ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｌｉなどの各原子、Ｍ2は周期律表の８族〜１０族から選ばれる金属、具体例としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの各原子が挙げられる。
Ｚ1〜Ｚ4の具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基など、アリールオキシ基としてフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基など、炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基など、炭素数６〜２０のアリール基、アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基としてフェニル基、ｐ−トリル基、ベンジル基、ペンタフルオロフェニル基、３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ターシャリ−ブチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、１，２−ジメチルフェニル基など、ハロゲンとしてＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、有機メタロイド基としてテトラメチルアンチモン基、トリメチルシリル基、トリメチルゲルミル基、ジフェニルアルシン基、ジシクロヘキシルアンチモン基、ジフェニル硼素基などが挙げられる。
Ｒ10及びＲ11のそれぞれで表される置換シクロペンタジエニル基の具体例としては、メチルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基などが挙げられる。【００２４】
本発明において、複数の基が金属に結合したアニオンとしては、具体的には、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-、Ｂ（Ｃ6ＨＦ4）4-、Ｂ（Ｃ6Ｈ2Ｆ3）4-、Ｂ（Ｃ6Ｈ3Ｆ2）4-、Ｂ（Ｃ6Ｈ4Ｆ）4-、Ｂ（Ｃ6ＣＦ3Ｆ4）4-、Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4-、ＢＦ4-などが挙げられる。
また、金属カチオンとしては、Ｃｐ2Ｆｅ+、（ＭｅＣｐ）2Ｆｅ+、（ｔＢｕＣｐ）2Ｆｅ+、（Ｍｅ2Ｃｐ）2Ｆｅ+、（Ｍｅ3Ｃｐ）2Ｆｅ+、（Ｍｅ4Ｃｐ）2Ｆｅ+、（Ｍｅ5Ｃｐ）2Ｆｅ+、Ａｇ+、Ｎａ+、Ｌｉ+などが挙げられ、又、その他カチオンとしては、ピリジニウム、２，４−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、ジフェニルアンモニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、２，５−ジクロロアニリン、ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、キノリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムなどの窒素含有化合物、トリフェニルカルベニウム、トリ（４−メチルフェニル）カルベニウム、トリ（４−メトキシフェニル）カルベニウムなどのカルベニウム化合物、ＣＨ3ＰＨ3+、Ｃ2Ｈ5ＰＨ3+、Ｃ3Ｈ7ＰＨ3+、（ＣＨ3）2ＰＨ2+、（Ｃ2Ｈ5）2ＰＨ2+、（Ｃ3Ｈ7）2ＰＨ2+、（ＣＨ3）3ＰＨ+、（Ｃ2Ｈ5）3ＰＨ+、（Ｃ3Ｈ7）3ＰＨ+、（ＣＦ3）3ＰＨ+、（ＣＨ3）4Ｐ+、（Ｃ2Ｈ5）4Ｐ+、（Ｃ3Ｈ7）4Ｐ+などのアルキルフォスフォニウムイオン、及びＣ6Ｈ5ＰＨ3+、（Ｃ6Ｈ5）2ＰＨ2+、（Ｃ6Ｈ5）3ＰＨ+、（Ｃ6Ｈ5）4Ｐ+、（Ｃ2Ｈ5）2（Ｃ6Ｈ5）ＰＨ+、（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）ＰＨ2+、（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5）ＰＨ+、（Ｃ2Ｈ5）2（Ｃ6Ｈ5）2Ｐ+などのアリールフォスフォニウムイオンなどが挙げられる。
本発明においては、上記金属カチオンとアニオンの任意の組み合わせによる配位錯化合物が挙げられる。【００２５】
一般式（III）及び（IV）の化合物の中で、具体的には、下記のものを特に好ましく用いることができる。
一般式（III）の化合物としては、例えば、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピロリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウムなどが挙げられる。
一方、一般式（IV）の化合物としては、例えば、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ホルミルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸シアノフェロセニウム、テトラフェニル硼酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀、テトラフェニル硼酸トリチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチル、テトラフルオロ硼酸銀などが挙げられる。
好ましい配位錯化合物としては、非配位性アニオンと置換トリアリールカルベニウムとからなるものであって、該非配位性アニオンとしては、例えば、一般式（Ｖ)
（ＢＺ1Ｚ2Ｚ3Ｚ4）-      ・・・（Ｖ)
［式中、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ水素原子、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基（ハロゲン置換アリール基を含む）、アルキルアリール基、アリールアルキル基、置換アルキル基及び有機メタロイド基又はハロゲン原子を示す。］
で表される化合物を挙げることができる。【００２６】
一方、置換トリアリールカルベニウムとしては、例えば一般式（VI）
〔ＣＲ13Ｒ14Ｒ15〕+・・・（VI）
で表わされる化合物を挙げることができる。
一般式（VI）におけるＲ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれフェニル基、置換フェニル基、ナフチル基及びアントラセニル基などのアリール基であって、それらは互いに同一であっても、異なっていてもよいが、その中の少なくとも一つは、置換フェニル基、ナフチル基又はアントラセニル基である。【００２７】
該置換フェニル基は、例えば、一般式（VII）
Ｃ6Ｈ5-kＲ16k・・・（VII）
で表わすことができる。
一般式（V11）におけるＲ16は、炭素数１〜１０のヒドロカルビル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、チオアルコキシ基、チオアリーロキシ基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びハロゲン原子を示し、ｋは１〜５の整数である。
ｋが２以上の場合、複数のＲ16は同一であってもよく、異なっていてもよい。【００２８】
一般式（Ｖ）で表される非配位性アニオンの具体例としては、テトラ（フルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ジフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（トリフルオロメチルフェニル）ボレート、テトラ（トルイル）ボレート、テトラ（キシリル）ボレート、（トリフェニル，ペンタフルオロフェニル）ボレート、〔トリス（ペンタフルオロフェニル），フェニル〕ボレート、トリデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレートなどを挙げることができる。【００２９】
また、一般式（VI）で表される置換トリアリールカルベニウムの具体例としては、トリ（トルイル）カルベニウム、トリ（メトキシフェニル）カルベニウム、トリ（クロロフェニル）カルベニウム、トリ（フルオロフェニル）カルベニウム、トリ（キシリル）カルベニウム、〔ジ（トルイル），フェニル〕カルベニウム、〔ジ（メトキシフェニル），フェニル〕カルベニウム、〔ジ（クロロフェニル），フェニル〕カルベニウム、〔トルイル，ジ（フェニル）〕カルベニウム、〔メトキシフェニル，ジ（フェニル）〕カルベニウム、〔クロロフェニル，ジ（フェニル）〕カルベニウムなどが挙げられる。【００３０】
本発明の触媒は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いる。
（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、一般式(VIII)
Ｒ20vＡｌＪ3-v        ・・・（VIII)
〔式中、Ｒ20は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整数である〕
で表わされる化合物が挙げられる。
一般式（VIII）で表わされる化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド及びエチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げられる。
これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。【００３１】
また、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、一般式（IX）
【化７】
0004852038.tif 000008
（式中、Ｒ21は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリールアルキル基等の炭化水素基又はハロゲン原子を示し、ｗは平均重合度を示し、通常２〜５０、好ましくは２〜４０の整数である。尚、各Ｒ21は同じでも異なっていてもよい。）
で表わされる鎖状アルミノキサン、及び一般式（Ｘ）
【化８】
0004852038.tif 000009
（式中、Ｒ21及びｗは前記一般式（IX）におけるものと同じである。)
で表わされる環状アルミノキサンを挙げることができる。
一般式（IX）及び（Ｘ）で表される化合物としては、直鎖状又は環状のテトラメチルジアルモキサン、テトライソブチルジアルモキサン、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサンなどのアルモキサンが挙げられる。
アルミノキサンの製造法としては、アルキルアルミニウムと水等の縮合剤とを接触させる方法が挙げられるが、その手段については特に限定はなく、公知の方法に準じて反応させればよい。
これらのアルミノキサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。【００３２】
本発明に用いられる（Ｄ）成分は、α−オレフィン、内部オレフィン、ポリエンから選択される一種又は二種以上の化合物である。
内部オレフィンとしては、２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−ヘプテン、３−ヘプテン、２−オクテン、３−オクテン、４−オクテン、５−デセンなどが挙げられる。
ポリエンとしては、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどのジエン化合物などが挙げられる。
α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、1−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。
これらの化合物うち一種又は二種以上を用いることができる。
（Ｄ）成分としては、触媒活性向上の点で、α−オレフィンが好ましく、特に炭素数３〜３０のα−オレフィンが好ましい。
ここで、常圧下で沸点５０℃以上のα−オレフィン（１−ペンテン以上）を触媒の調製に用いる場合には、触媒調製に用いる反応槽は耐圧性が必要なく、触媒調製後の保存時においてポリα−オレフィン（予備重合ポリマー）が沈殿する可能性が低下し、調製した触媒を移送する場合のポンプの詰り等のトラブルを防ぐことができる。【００３３】
本発明においては、（Ｄ）成分が液体である場合には、（Ｅ）成分の炭化水素系溶媒は必須成分ではない。
しかし、（Ｅ）成分の炭化水素系溶媒存在下で、（Ａ）〜（Ｄ）成分を接触させることにより、極限粘度の制御や、均一触媒の調製など後記する予備重合ポリマーの製造が容易になる。
本発明に用いる炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン及びテトラリンなどの脂環式炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びオクタン等の脂肪族炭化水素、クロロホルム及びジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わせてもよい。
（Ｅ）成分の炭化水素系溶媒としては、安全衛生の点で脂肪族炭化水素系溶媒または脂環式炭化水素系溶媒を用いることが好ましい。【００３４】
本発明の重合触媒の調製法の代表例について述べる。
例えば、炭化水素系溶媒に、（Ｄ）α−オレフィン、内部オレフィン、ポリエンから選択される一種又は二種以上の化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物を加えた後、（Ａ）遷移金属化合物、及び（Ｂ）該（Ａ）成分とイオン対を形成する固体の有機ホウ素化合物を加え、接触させる。
この場合において、（Ｄ）成分が重合性化合物である場合には、予備重合処理となる。
（Ｄ）成分及び（Ｃ）成分の添加順序、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の添加順序には制限はない。
また、この際に０．００５〜１．０ＭＰａの水素を共存させることもできる。
接触（予備重合）時の温度は、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃、より好ましくは０〜８０℃である。
接触（予備重合）時間は、通常、１０分〜３０日、好ましくは1時間〜１５日である。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、溶媒に溶解しながら反応して活性点を形成する。
このため、触媒の活性向上に対する触媒系の均一化の効果は大きい。
従って、接触（予備重合）時間が短過ぎると活性向上効果が十分でなくなる。
一方、接触（予備重合）時間が長過ぎると触媒活性が低下することがある。
（Ａ）成分／（Ｂ）成分の使用割合（モル比）は、好ましくは１／１００〜１／１、より好ましくは１／１０〜１／１である。
（Ａ）成分／（Ｂ）成分が１／１００未満であると、（Ｂ）成分が無駄になり、１／１を超えると十分な活性が発現しないことがある。
また、（Ａ）成分／（Ｃ）成分の使用割合（モル比）は、好ましくは１／１０，０００〜１／１、より好ましくは１／２，５００〜１／５である。
（Ａ）成分／（Ｃ）成分が１／１０，０００未満であると、（Ｃ）成分が無駄になり、１／５を超えると十分な活性が発現しないことがある。
（Ｄ）成分の使用量としては、（Ｄ）成分／（Ａ）成分〔モル比〕が１０〜１００，０００、好ましくは１００〜１００，０００である。
この比が１０未満であると重合活性が発現しないことがあり、１００，０００を超えると、重合活性が低下することがある。
（Ｄ）成分としてα−オレフィンを用いた場合に、予備重合により生成するポリα−オレフィン（予備重合ポリマー）の極限粘度は、好ましくは０．０５ｄＬ／ｇ以上、１５ｄＬ／ｇ未満である。
この上限値は、より好ましくは１０ｄＬ／ｇ未満、更に好ましくは５ｄＬ／ｇ未満である。
極限粘度が１５ｄＬ／ｇを超えると、重合触媒溶液の粘度が上昇し、重合系への重合触媒溶液の供給に支障をきたすことがある。
尚、極限粘度〔η〕の測定は、（株）離合社製ＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、デカリン溶媒中、温度１３５℃において測定した。【００３５】
上記触媒の調製法において、芳香族炭化水素を溶媒として用いると、通常均一系重合触媒が得られるが、（Ｂ）成分／（Ａ）成分（モル比）を５以上、（Ａ）成分の濃度を１０μｍｏｌ／ｍＬ以上とした場合には不均一な触媒が生成し易い。
また、脂環式炭化水素、脂肪族炭化水素を溶媒として用いると、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の溶解性が低いため、生成する触媒は不均一になり易い。【００３６】
本発明の本重合に用いられる炭素数３〜３０のα−オレフィンとしては、上記（Ｄ）成分と同一のα−オレフィンを挙げることができる。
例えば、プロピレン、1‐ブテン、1‐ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセンなどが挙げられ、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
本発明の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を接触させて得られる重合触媒を用いる、α−オレフィンの本重合反応条件について述べる。
重合温度は、通常、−１００〜２５０℃、好ましくは、−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３０℃である。
重合圧力は、好ましくは常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）、より好ましくは常圧〜１０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。
重合時間は、通常5分〜１５時間である。
炭素数３〜３０のα−オレフィン／重合触媒中の（Ａ）成分〔モル比〕は、好ましくは１〜１０8、より好ましくは１００〜１０5である。
また、本重合においては、本発明の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を接触させて得られる重合触媒に、更に上記（Ｃ）成分を添加してもよい。
好ましい（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、テトライソブチルアルモキサン、メチルアルモキサン、イソブチルアルモキサンなどのアルモキサンが挙げられる。
更に、ポリα−オレフィンの分子量の調節方法としては、各触媒成分の種類、使用量及び重合温度の選択、更には、水素存在下での重合などが挙げられる。
本重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合が用いられる。
重合溶媒としては、場合により触媒調製に用いられる炭化水素系溶媒と同一のものを使用することができる。
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びオクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム及びジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わせてもよい。
又、α−オレフィン等のモノマーを溶媒として用いてもよい。
尚、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。【００３８】
比較例１
（触触の調製）
５０ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水トルエン（８ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．１ｍＬ、２Ｍ）、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（１．０ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、及びジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）を順に加えた。
その後、２４時間攪拌し均一な触媒溶液を得た。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに、窒素気流下、出光興産（株）製リニアレン１８（４００ｍＬ）を投入し、２５℃でトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．５ｍｍｏｌ，１．０ｍＬ）を投入した。
次に、５分間かけて７０℃まで昇温し、上記で得られた触媒溶液（１．０ｍＬ）を投入後、水素分圧が０．０５ＭＰａとなるよう水素を連続的に投入した。
１時間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体１４６ｇを得た。
触媒活性は、１６００ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００３９】
実施例１
（触触１の調製）
５０ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水トルエン（７ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．１ｍＬ、２Ｍ）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（１．０ｍＬ）、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（１．０ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加え、２４時間攪拌した。
得られた触媒の均一溶液１ｍＬをアセトン１０ｍＬに投入し、析出物を減圧下で乾燥し、重合体０．１ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．１７ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（４００ｍＬ）を加え、２５℃で、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ，０．５ｍｍｏｌ、１．０ｍＬ）を投入した。
次に、５分間かけて７０℃まで昇温し、上記触媒溶液（１．０ｍＬ）を投入後、水素分圧を０．０５ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
１時間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体２２７ｇを得た。
触媒活性は、２４９０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４０】
比較例２
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（４００ｍＬ）及びトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、１．０ｍｍｏｌ、０．５ｍＬ）を投入した。
次に、５分間かけて７０℃まで昇温し、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（０．１ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（０．２ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）を投入した。
水素分圧を０．０５ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
１時間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体９６ｇを得た。
触媒活性は、１０５０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４１】
実施例２
（触媒２の調製）
５００ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水トルエン（３５．６ｍＬ）を加えた。
更に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．４ｍＬ、２Ｍ）、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（２．０ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加えた後、プロピレンを０．０１ＭＰａの圧力で１分間この溶液中に溶解させた。
次に、２５℃で、窒素気流下、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（２．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）を加え、攪拌しながらプロピレンを１０分間、０．０１ＭＰａの圧力に調整しながら供給した。
プロピレンの供給を止めた後、更に２０分間攪拌した。
プロピレンの供給前と重合後の重量変化より、プロピレンの重合量は１．０ｇであった
得られた触媒の均一溶液１ｍＬをアセトンに投入し、得られた析出物を減圧下、乾燥した。
得られたプロピレン重合体の極限粘度〔η〕は、０．２２ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．３ｍｍｏｌ、０．１５ｍＬ）を投入した。
次に、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入した。
更に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、上記触媒溶液（０．８ｍＬ）を投入し、３０分間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体２３２ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３６Ｌ／ｇであり、触媒活性は、６３６０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４２】
実施例３
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．３ｍｍｏｌ、０．１５ｍＬ）を投入した。
次に、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入した。
更に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、実施例１で調製した触媒１の溶液（０．８ｍＬ）を投入し、３０分間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体２２０ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３６Ｌ／ｇであり、触媒活性は、６０３０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４３】
比較例３
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．３ｍｍｏｌ、０．１５ｍＬ）を投入した。
次に、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入した。
更に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（０．０８ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（０．２０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）を投入し、３０分間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体１５４ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３５Ｌ／ｇであり、触媒活性は、４２３０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４４】
実施例４
（触媒３の調製）
５０ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水トルエン（７ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、アルベマール社製メチルアルモキサンのトルエン溶液（０．０５ｍＬ、３．２ｍｍｏｌ／ｍＬ）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（１．０ｍＬ）、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’− ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（１．０ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー(１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加え、２４時間攪拌した。
得られた触媒の均一溶液１ｍＬをアセトン１０ｍＬに投入し、析出物を減圧下で乾燥し、重合体０．１ｇを得た。このものの極限粘度〔η〕は、０．１８ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、アルベマール社製メチルアルモキサンのトルエン溶液（０．１５ｍＬ、３．２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を投入した。
次に、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入した。
更に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、上記触媒３の溶液（０．８ｍＬ）を投入し、３０分間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体２００ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３８Ｌ／ｇであり、触媒活性は、５４８０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４５】
実施例５
（触媒４の調製）
５００ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水トルエン（３５．６ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、テトライソブチルアルミノキサンのヘプタン溶液（０．４ｍＬ、２Ｍ）、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’− ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（２．０ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加えた後、プロピレンを０．０１ＭＰａの圧力で１分間この溶液中に溶解させた。
更に、２５℃で、窒素気流下、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（２．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）を加え、攪拌しながらプロピレンを１０分間、０．０１ＭＰａの圧力に調整しながら供給した。
プロピレンの供給を止めた後、更に２０分間攪拌した。
プロピレンの供給前と重合後の重量変化より、プロピレンの重合量は１．１ｇであった。
得られた触媒の均一溶液１０ｍＬをメタノールに投入し、得られた析出物を減圧下、乾燥した。
得られたプロピレン重合体の極限粘度〔η〕は、０．２５ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、テトライソブチルアルミノキサンのヘプタン溶液（０．４ｍＬ、２Ｍ）を投入した。
次に、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入した。
更に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、上記触媒４の溶液（０．８ｍＬ）を投入し、３０分間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体２１５ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３８Ｌ／ｇであり、触媒活性は、５８９０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４６】
実施例６
（触触５の調製）
攪拌子付き５Ｌのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水トルエン（３Ｌ）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン；事前に窒素により１２時間バブリング処理した。）１．０Ｌ、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．８９ｍｍｏｌ／Ｌ）２０．０ｍＬ、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエンスラリー（２０ｍｍｏｌ／Ｌ）５００ｍL、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエンスラリー（２０ｍｍｏｌ／Ｌ）５００ｍＬをこの順に加え、６時間攪拌し、均一触媒を得た。
得られた触媒の濃度は２ｍｍｏｌ／Ｌであった。
（重合）
攪拌子付き内容積０．２５ｍ3のステンレス製反応器に、脱水ｎ−へプタンを２０Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウム（日本アルキルアルミ社製）を１６ｍｍｏｌ／ｈ、上記触媒５の溶液を１５μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を７０℃とし、気相部水素濃度を３５ｍｏｌ％、反応器内の全圧を０．７５ＭＰａ・Ｇに保つように、プロピレンと水素を連続供給し、４８時間反応を行なった。
尚、触媒５の溶液は、４８時間の重合の間、安定的に反応器に連続供給された。
得られた重合溶液に、イルガノックス１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を５００ｐｐｍ添加後、ジャケット温度２００℃で、溶媒を除去した。
プロピレン重合体の収量は、２．５ｋｇ／ｈｒであった。
また、このものの極限粘度〔η〕は、０．４５Ｌ／ｇであり、触媒活性は、１８３０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４７】
実施例７
（触触６の調製）
５０ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水へプタン（１ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．１ｍＬ、２M）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（１．０ｍＬ）、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加え、４８時間攪拌した。
その後、予め調製したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．０２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を３０ｍＬ投入した。
得られた触媒の均一溶液４ｍＬをアセトン１０ｍＬに投入し、析出物を減圧下で乾燥し、重合体０．４ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３１ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（４００ｍＬ）を加え、２５℃で、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ，０．５ｍｍｏｌ、０．２５ｍＬ）を投入した。
次に、５分間かけて７０℃まで昇温し、上記触媒溶液（１．０ｍＬ）を投入後、水素分圧を０．０５ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
１時間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体２０ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３２Ｌ／ｇであり、触媒活性は、１１０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４８】
実施例８
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．３ｍｍｏｌ、０．１５ｍＬ）を投入した。
次に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、実施例７で調製した触媒６の溶液（１．６ｍＬ、０．５μｍｏｌ／ｍＬ）を投入した後、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入し、１時間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体１８９ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３５Ｌ／ｇであり、触媒活性は、２５９０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００４９】
比較例４
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（４００ｍＬ）を加え、２５℃で、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ，０．５ｍｍｏｌ、０．２５ｍＬ）を投入した。
次に、５分間かけて７０℃まで昇温し、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのヘプタンスラリー（０．２ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に投入した後、水素分圧を０．０５ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
１時間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体５ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３０Ｌ／ｇであった。
触媒活性は、２７ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈと、ヘプタン溶媒のみを用いて触媒を調製した実施例７と比較して低いものであった。【００５０】
比較例５
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．３ｍｍｏｌ、０．１５ｍＬ）を投入した。
次に、攪拌しながら７０℃まで昇温し、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのヘプタンスラリー（０．０８ｍＬ、１０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（０．０４ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に投入した後、水素を０．２５ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入した。
1時間反応後、脱圧し、重合反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体６４ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３２Ｌ／ｇであった。
触媒活性は、８８０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈｔと、ヘプタン溶媒のみを用いて調製した触媒６を用いた実施例８と比較して低いものであった。【００５１】
実施例９
（触触７の調製）
５０ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水へプタン（１ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．１ｍＬ、２M）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（１．０ｍＬ）、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（１．０ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加えた。
次に、水素を満たしたバルーンを装着し、シュレンク瓶内部を減圧後、水素を導入し、２４時間攪拌した。
その後、予め調製したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．０２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を３０ｍＬ投入した。
得られた触媒の均一溶液４ｍＬをアセトン１０ｍＬに投入し、析出物を減圧下で乾燥し、重合体０．４ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．２０ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（４００ｍＬ）を加え、２５℃で、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ，０．５ｍｍｏｌ、０．２５ｍＬ）を投入した。
次に、５分間かけて７０℃まで昇温し、上記触媒溶液（１．０ｍＬ）を投入後、水素分圧を０．０５ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
１時間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体２５ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．３１Ｌ／ｇであり、触媒活性は、１４０ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００５２】
実施例１０
（触触８の調製）
３００ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水メチルシクロヘキサン（３３．５ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１．２５ｍＬ、２Ｍ）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（１０．０ｍＬ）、参考例１の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチル−インデニル）ジルコニウムジクロライドのヘプタンスラリー（２．５ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（２．７５ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加え、４０℃に昇温し、８時間攪拌した。
得られた触媒の均一溶液１ｍＬをアセトン１０ｍＬに投入し、析出物を減圧下で乾燥し、重合体０．１４ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．１２ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（４００ｍＬ）を加え、７５℃まで昇温し、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、１．０ｍｍｏｌ、０．５ｍＬ）を投入した。
次に、上記触媒溶液（１．０ｍＬ）を投入後、水素分圧を０．０３ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
３０分間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をアセトン（２００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体９３ｇを得た。
触媒活性は、２０３９ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００５３】
実施例１１
１Ｌのオートクレーブに、２５℃で、窒素気流下、ヘプタン（４００ｍＬ）を加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、０．３ｍｍｏｌ、０．１５ｍＬ）を投入した。
次に、攪拌しながら８０℃まで昇温し、実施例１０で調製した触媒８の溶液（０．６ｍＬ、１．０μｍｏｌ／ｍＬ）を投入した後、水素を０．０４ＭＰａ、プロピレンを全圧０．８ＭＰａになるように導入し、３０分間反応を行った。
反応終了後、脱圧し、反応溶液をメタノール（２Ｌ）に投入することにより、プロピレン重合体２４７ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．４５Ｌ／ｇであり、触媒活性は、９０２６ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００５４】
実施例１２
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン２０２４」（１−オクタデセン５％、１−ドコセン４０％、１−エイコセン３６％、１−テトラコセン１９％含有）（４００ｍＬ）を加え、８０℃まで昇温し、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ，１．０ｍｍｏｌ、０．５ｍＬ）を投入した。
次に、実施例１０で調製した触媒８の溶液（１．０ｍＬ、１．０μｍｏｌ／ｍＬ）を投入した後、水素分圧を０．０３ＭＰａに調整しながら、連続的に反応を行なった。
３０分間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をメチルエチルケトン（４００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体８５ｇを得た。
触媒活性は、１８６４ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００５５】
実施例１３
（モノマー調製）
出光興産（株）製「リニアレン２０２４」を減圧下（０．２７〜１．８７ｋＰａ）、留出温度１４０〜２３０℃で蒸留し、組成比が炭素数２２の成分６３．５％、炭素数２４の成分３６．５％の留分を得た。
加熱乾燥した５００ミリリットルのシュレンク瓶に上記モノマー５００ミリットルを投入し、乾燥窒素及び活性アルミナを用い、８時間脱水処理を行った。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、上記モノマー（４００ｍＬ）を加え、８０℃まで昇温し、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、１．０ｍｍｏｌ、０．５ｍＬ）を投入した。
次に、実施例１０で調製した触媒８の溶液（１．０ｍＬ、１．０μｍｏｌ／ｍＬ）を投入した後、水素分圧を０．０３ＭＰａに調整しながら、連続的に反応を行なった。
３０分間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をメチルエチルケトン（４００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体８０ｇを得た。
触媒活性は、２１９２ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００５６】
実施例１４
（触触９の調製）
３００ｍＬのシュレンク瓶に、２５℃で、窒素気流下、脱水メチルシクロヘキサン（３３．５ｍＬ）を加えた。
次に、攪拌しながら、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１．２５ｍＬ、２Ｍ）、出光興産（株）製「リニアレン１８」（主成分１−オクタデセン）（１０．０ｍＬ）、参考例２の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−トリメチルシリルメチルインデニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライドのヘプタンスラリー（２．５ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘプタンスラリー（２．７５ｍＬ、２０μｍｏｌ／ｍＬ）をこの順に加え、４０℃に昇温し、８時間攪拌した。
得られた触媒の均一溶液１ｍＬをアセトン１０ｍＬに投入し、析出物を減圧下で乾燥し、重合体０．１３ｇを得た。
このものの極限粘度〔η〕は、０．１０ｄＬ／ｇであった。
（重合）
１Ｌのオートクレーブに窒素気流下、出光興産（株）製「リニアレン２０２４」（１−オクタデセン５％、１−ドコセン４０％、１−エイコセン３６％、１−テトラコセン１９％含有）（４００ｍＬ）を加え、８０℃まで昇温し、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（２Ｍ、１．０ｍｍｏｌ、０．５ｍＬ）を投入した。
次に、上記触媒溶液（１．０ｍＬ）を投入後、水素分圧を０．０３ＭＰａに調整しながら連続的に反応を行なった。
３０分間反応後、メタノール（３ｍＬ）を投入し、脱圧した。
得られた重合反応溶液をメチエチルケトン（４００ｍＬ）に投入し、析出物を沈殿させた。
この析出物を加熱乾燥し、目的の重合体１０３ｇを得た。
触媒活性は、２２５９ｋｇ／ｇ−Ｚｒ・ｈであった。【００５７】
実施例及び比較例で得られたポリα−オレフィンについて、その融点と触媒活性を表１に示す。
（融点の測定法）
示差走査型熱量計（株式会社パーキンエルマー製、ＤＳＣ７）を用い、下記の方法により測定した。
試料を窒素雰囲気１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温し、−１０℃で5分間保持した後、１９０℃まで１０℃／分で昇温することにより得られた融解吸熱曲線の吸熱ピークトップを融点とした。【００５８】
【表１】
0004852038.tif 000010
【００５９】
参考例１
二架橋錯体の製造〔（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド〕
シュレンク瓶に、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウム塩の３．０ｇ（６．９７ミリモル）を、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ミリリットルに溶解し、−７８℃に冷却する。
ヨードメチルトリメチルシラン２．１ミリリットル（１４．２ミリモル）をゆっくりと滴下し室温で１２時間撹拌した。
溶媒を留去し、エーテル５０ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄した。
分液後、有機相を乾燥し、溶媒を除去して、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）３．０４ｇ（５．８８ミリモル）を得た（収率８４％）。
次に、窒素気流下において、シュレンク瓶に上記で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）３．０４ｇ（５．８８ミリモル）とエーテル５０ミリリットルを入れる。
−７８℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５４Ｍ、７．６ミリリットル（１．７ミリモル））を滴下した。
室温に戻し、１２時間撹拌後、エーテルを留去した。
得られた固体を、ヘキサン４０ミリリットルで洗浄することにより、リチウム塩をエーテル付加体として３．０６グラム（５．０７ミリモル）得た（収率７３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）による測定の結果は、
δ：０．０４（ｓ、１８Ｈ、トリメチルシリル）；０．４８（ｓ、１２Ｈ、ジメチルシリレン）；１．１０（ｔ、６Ｈ、メチル）；２．５９（ｓ、４Ｈ、メチレン）；３．３８（ｑ、４Ｈ、メチレン）、６．２−７．７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。
次に、窒素気流下で得られたリチウム塩をトルエン５０ミリリットルに溶解した。
−７８℃に冷却し、ここへ、予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２ｇ（５．１ミリモル）のトルエン（２０ミリリットル）懸濁液を滴下した。
滴下後、室温で６時間撹拌し、その反応溶液の溶媒を留去した。
得られた残渣をジクロロメタンにより再結晶化することにより、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．９ｇ（１．３３ミリモル）を得た（収率２６％)。
1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）による測定の結果は、
δ：０．０（ｓ、１８Ｈ、トリメチルシリル）；１．０２、１．１２（ｓ、１２Ｈ、ジメチルシリレン）；２．５１（ｄｄ、４Ｈ、メチレン）；７．１−７．６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。【００６０】
参考例２
二架橋錯体の製造〔（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−（３−トリメチルシリルメチルインデニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライド〕
窒素気流下、２００ｍＬのシュレンク瓶に、エーテル５０ミリリットルと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）３．５ｇ（１０．２ミリモル）を加え、ここに−７８℃でｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．６０モル／リットル、１２．８ミリリットル）を滴下した。
室温で８時間攪拌した後、溶媒を留去し、得られた固体を減圧乾燥することにより、白色固体５．０ｇを得た。
この固体を、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ミリリットルに溶解し、ここへヨードメチルトリメチルシラン１．４ミリリットルを室温で滴下した。
次に、水１０ミリリットルを加え、加水分解し、有機相をエーテル５０ミリリットルで抽出した後、有機相を乾燥し、溶媒を留去した。
ここへ、エーテル１０ミリリットルを加え、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．６０モル／リットル、１２．８ミリリットル）を滴下した。
室温で３時間攪拌した後、エーテルを留去した。
得られた固体をヘキサン３０ミリリットルで洗浄した後、減圧乾燥した。
この白色固体５．１１ｇをトルエン５０ミリリットルに懸濁させ、別のシュレンク瓶中でトルエン１０ミリリットルに懸濁させた四塩化ジルコニウム２．０ｇ（８．６ミリモル）を添加した。
室温で１２時間撹拌後、溶媒を留去し、残渣をヘキサン５０ミリリットルで洗浄した後、ジクロロメタン３０ミリリットルにより再結晶化することにより、黄色微結晶の（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−（３−トリメチルシリルメチルインデニル）（インデニル）ジルコニウムジクロライド１．２ｇを得た（収率２５％)。
1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）による測定の結果は、
δ：０．０９（ｓ，９Ｈ，トリメチルシリル）；０．８９、０．８６、１．０３、１．０６（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレン）；２．２０、２．６５（ｄ，２Ｈ，メチレン）；６．９９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ）；７．０−７．８（ｍ、８Ｈ、Ａｒ−Ｈ）であった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の重合触媒を用いて、炭素数３〜３０のα−オレフィンを重合することにより、ポリα−オレフィンを容易に高収率で安価に製造することができる。