(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と、着色剤と、重量平均分子量３０００〜５００００のアニオン性ポリマーと、補助溶剤とからなるインクジェット記録用水性インク組成物において、着色剤が顔料であり、該補助溶剤が（１）トリオール、（２）グリコール、及び（３）下記の式を有する分子量３００以上のトリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物
【化１】
0004894084.tif 000005
（式中、Ｒ1はＨまたは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ2はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ａ＋ｂ＋ｃは３〜１００である。）を含有し、インク組成物の全質量に対して（１）が１〜２０％、（２）が１〜３０％、（３）が０．５〜４％の範囲であり、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上であって、前記（１）トリオールはグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール及び１，２，６−ヘキサントリオールからなる群から選択されたトリオールであり、前記（２）グリコールはジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールからなる群から選択されたグリコールであり、かつ前記アニオン性ポリマーは、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するスチレンアクリル共重合体であることを特徴とするインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項２】
前記アニオン性ポリマーの含有量は、インク組成物の全質量に対して０．５〜２０％であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項３】
トリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物（３）のトリオールがトリメチロールプロパンであることを特徴とする請求項１もしくは２のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項４】
トリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物（３）のアルキレンオキシドがエチレンオキシドであることを特徴とする請求項３のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項５】
アニオン性ポリマーが重量平均分子量５０００〜２００００のスチレンアクリル共重合体であり、かつポリマーを構成する単量体として少なくともアクリル酸とメタクリル酸が含まれており、アクリル酸とメタクリル酸の重量比が１：１０から１０：１の範囲内であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項６】
アニオン性ポリマーがグラフトポリマーであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項７】
顔料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式を用いた記録方法に使用される水性インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリット、多孔質フィルム等から、液体または溶融固体インクを吐出させ、被記録媒体上に直接記録を行うものである。インクの吐出方法としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電界制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる圧力パルス方式；高熱によって気泡を形成、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる熱ジェット方式；ノズルの後からポンプで圧力を加え、同時にピエゾ素子で高周波の振動を加えてインクを粒子化し、その後インク液滴に帯電電極で電荷を与え、さらに制御電極で帯電したインク液滴をコントロールする荷電制御方式；高電圧印加状態のインク中にスパークを生じさせ、その爆発力でインクを吐出させるスパークジェット方式等の各種インクジェット記録方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像を得ることができる。
【０００３】
インクジェット記録に用いられるインクに必要な特性としては、（１）記録媒体上に滲みの無い高解像度、高濃度で均一な画像が得られること、（２）ノズル先端において、インクの乾燥による目詰まりが発生せず吐出安定性が良好であること、（３）記録媒体上でのインクの乾燥性が良好であること、（４）画像の堅牢性が良好であること、（５）長期保存安定性が良好であること、等があげられる。
また、パーソナルユースやＯＡ用途に用いられているオンデマンド型のインクジェット方式は、競合する電子写真方式を用いるレーザープリンターなどと比較すると印刷速度の面で劣っており、高速印刷を行う上では、（６）高速応答性の優れたインクであることが重要である。
【０００４】
インクジェット記録方式に用いるインクとしては、臭気・安全性等の面から水性インクが主流であり、従来、各種の水溶性染料を水または水と水溶性有機溶剤の混合溶剤に溶解させ、必要により各種添加剤が添加された染料溶解系インクが用いられてきた。
【０００５】
染料溶解系のインクは色再現性に優れ、彩度が高く良好な画像が得られるが、画像の耐水性が悪く水の付着により像流れが起きる。また、耐光性が低いため、画像の退色が顕著であるなどの欠点がある。これらの問題は、染料に替えて水不溶性の顔料を色剤として用いることにより解決することができる。一般に、顔料は染料と比較して、特に耐水性、耐光性、熱安定性、酸化安定性に優れているが、反面新たな問題もある。例えば、顔料はインク組成物に溶解しないため、分散させる必要があり、長期に渡って均一な分散状態を維持することが極めて重要な問題となる。また、ノズル先端においてインクの乾きが発生した場合、顔料の凝集が起きる場合があり、染料と違ってインク組成物に対し溶解しないため、ノズル詰まりを引き起こす場合がある。
【０００６】
これらの問題を解決するため、顔料をインク組成物中に均一に且つ安定に分散させることを目的とした分散剤の使用、あるいはインクの乾きを防止するための保湿を目的とした水溶性有機溶媒が使用されている。しかしながら、分散剤の使用は顔料のインク組成物中への分散に効果があるが、インクの表面張力が必要以上に低下し、紙等の被記録媒体にインクジェット記録を行った際に、フェザリングによる滲みの発生が顕著になると同時に、印字濃度の低下が生じ、また、泡による印字抜け等の画像不良が発生しやすいといった問題がある。また、必要以上の水溶性有機溶媒の使用は、インク組成物の粘度上昇を引き起こし、インクの連続吐出時の安定性の低下を引き起こすなどの問題があった。
【０００７】
したがって、顔料分散系の水性インク組成物においては、特性のバランスをとりながら、インク組成物中の分散剤と溶媒系の選択及び組成調製を行うことにより、最適化をはかることが一般的に行われてきた。
【０００８】
特許第２６６０１５５号には、補助溶剤として４．５％以上のポリオール／アルキレンオキシド縮合物と環状アミド誘導体を含むインクジェット用のインク組成物が記載されている。ここでは、ポリオール／アルキレンオキシド縮合物としてＬｉｐｏｎｉｃＥＧ−１（グリセリンのアルキレンオキシド縮合物）と環状アミド化合物としてＮ−メチルピロリドンの組み合わせが有用であることが教示されている。
【０００９】
特許第２７１４４８５号には、補助溶剤として４．５％以上のポリオール／アルキレンオキシド縮合物を用い、顔料分散剤としてブロックポリマーを用いるインクジェット用のインク組成物が記載されている。ここでは、ＬｉｐｏｎｉｃＥＧ−１（グリセリンのアルキレンオキシド縮合物）が有用であることが教示されている。
【００１０】
特開平１１−３４９８７１号には、補助溶剤としてＣ２−Ｃ８末端アルカンジオールと、ポリエチレングリコール類とポリオール／酸化ポリアルキレン縮合物から選択される物質を用いたインクジェット用のインク組成物が記載されている。ここでは、補助溶剤としてアルカンジオールとポリエチレングリコール、あるいはアルカンジオールとグリセリン／酸化ポリアルキレン縮合物を用い、分散剤としてシロキシル置換基を含む特定のポリマーを用いることが有用であると教示されている。
【００１１】
このように、前述のインクジェット記録用水性インクに要求される諸特性を満足させるために、特に顔料分散系のインクにおいては、顔料の分散剤や水以外の補助溶剤種の選択及びこれらの組成の検討が行われてきた。しかしながら、水性インクの主体である水に対して、それ以外の溶解性の材料を添加した場合、表面張力の低下は避けられず、したがって特に紙に印刷した場合にはフェザリングによる滲みのある画像となってしまう。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、滲みのない高解像度、高濃度の均一な画像が得られ、ノズル先端において、インク乾燥による目詰まりが発生せず、常に、吐出応答性、吐出安定性が良好で優れた分散安定性をもった着色材を含有するインクジェット記録用水性インクを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために、少なくとも水と、着色剤と、補助溶剤とからなるインクジェット記録用水性インク組成物において、該補助溶剤が
（１）トリオール、（２）グリコール及び
（３）下記の式を有する分子量３００以上のトリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物；
【化２】
0004894084.tif 000002
（式中、Ｒ1はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ2はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ａ＋ｂ＋ｃは３〜１００である）
を含有し、またインク組成物の全質量に対して（１）が１〜２０％、（２）が１〜１０％、（３）が０．５〜４％の範囲であり、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするインクジェット記録用水性インク組成物を提供する。
【００１４】
上記のような組成の補助溶剤を表記の範囲の添加量で使用することにより、補助溶剤添加による粘度上昇による高速吐出性を悪化させずに、ノズル先端でのインクの乾きによる詰まりの発生を防止することができる。さらには、補助溶剤の添加による表面張力の低下も最低限に抑えることができるので、フェザリングの発生を防止することができ、滲みのない均一な画像を形成することができる。
【００１５】
このような補助溶剤を使用することの効果は、着色剤として顔料、とくにカーボンブラックを用い、顔料の分散剤として重量平均分子量３０００〜５００００のアニオン性ポリマーを使用した時に特に顕著であり、分散剤の使用による表面張力の低下を抑えることができる。顔料の分散効果と裏腹な表面張力への悪影響、粘度の上昇を考慮すると、上記アニオン性ポリマーの添加量は０．５〜２０重量％が好ましい。またアニオン性ポリマーとしては特に重量平均分子量５０００〜２００００のスチレンアクリル共重合体が好ましく、かつポリマーを構成する単量体として少なくともアクリル酸とメタクリル酸が含まれており、アクリル酸とメタクリル酸の重量比が１：１０から１０：１の範囲内のものが顔料分散性および長期保存安定性が良く好ましい。
【００１６】
トリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物としては、トリオールがトリメチロールプロパンであるものが表面張力低下によるフェザリングをより発生させにくく好ましいが、さらにアルキレンオキシドがエチレンオキシドであるトリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物がより好ましい。
【００１７】
また上記アニオン性ポリマーが、重量平均分子量５０００〜２００００のグラフトポリマーであって、特に顔料分散機能を分子設計に盛り込んだものであってもよく、例えばスチレンアクリル共重合体であって、その構成成分に片末端にメタクリロイル基を有するスチレン共重合体マクロモノマーを使用したものなどがあげられる。
【００１８】
【発明の実体の形態】
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物に用いられる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンカラの如き無機顔料；フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、キナクリドン顔料の如き有機顔料；分散染料、中空微粒子、染料または顔料によって着色された樹脂微粒子、などがあげられる。
【００１９】
黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックの如きカーボンブラック顔料が好ましい。そのようなカーボンブラック顔料としては、例えば、ラーベン（Ｒａｖｅｎ）  ７０００、ラーベン  ５７５０、ラーベン  ５２５０、ラーベン  ５０００  ウルトラ（ＵＬＴＲＡ）ＩＩ、ラーベン  ３５００、ラーベン  ２５００  ウルトラ、ラーベン２０００、ラーベン  １５００、ラーベン  １２５５、ラーベン１２５０、ラーベン  １２００、ラーベン  １１９０  ウルトラＩＩ、ラーベン  １１７０、ラーベン  １０８０  ウルトラ、ラーベン１０６０  ウルトラ、ラーベン  ７９０  ウルトラ、ラーベン  ７８０  ウルトラ、ラーベン  ７６０  ウルトラ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、リーガル（Ｒｅｇａｌ）  ４００Ｒ、リーガル  ３３０Ｒ、リーガル  ６６０Ｒ、モーグル（Ｍｏｇｕｌ）  Ｌ、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｈ）  ７００、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｈ）  ８００、モナーク８８０、モナーク  ９００、モナーク  １０００、モナーク  １１００、モナーク  １３００、モナーク  １４００（以上、キャボット社製）、カラー  ブラック  ＦＷ１、カラーブラック  ＦＷ２、カラー  ブラック  ＦＷ２Ｖ、カラーブラック  １８、カラー  ブラック  ＦＷ２００、カラー  ブラックＳ１５０、カラー  ブラック  Ｓ１６０、カラー  ブラック  Ｓ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャル  ブラック  ６、スペシャルブラック  ５、スペシャル  ブラック  ４Ａ、スペシャル  ブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．  ２５、Ｎｏ．  ３３、Ｎｏ．  ４０、Ｎｏ．  ４５、Ｎｏ．  ４５Ｌ、Ｎｏ．  ４７、Ｎｏ．  ５２、Ｎｏ．  ９００、Ｎｏ．  ９６０、Ｎｏ．  ２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）、などがあげられる。
【００２０】
これらのカーボンブラックの中でも、一次粒子径が１０〜３０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍのものが好ましい。一次粒子径が１０ｎｍ未満のカーボンブラックを用いた水性分散体をインクジェット記録用インクに適用した場合、インクの粘度が高くなり、インクの吐出性が悪化する傾向にあり、また、一次粒子径が３０ｎｍを超えるカーボンブラックを用いた水性分散体をインクジェット記録用インクに適用した場合、画像濃度が不十分となる傾向にあるので、好ましくない。
【００２１】
また、カーボンブラックの揮発分は、１〜８％の範囲にあるものが好ましく、１〜６％の範囲にあるものが特に好ましい。揮発分が１％未満のカーボンブラックを用いた場合、カーボンブラックの水に対する濡れ性が悪く、分散性に劣る傾向にあり、また、揮発分が６％を超えるカーボンブラックを用いた場合、カーボンブラック表面の酸性官能基と分散剤との反発の影響で、分散剤ポリマーが吸着しにくくなり、安定性に劣る傾向にあるので、好ましくない。
【００２２】
さらに、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、４０〜８０ｍｌ／１００ｇの範囲のものが好ましく、４５〜７０ｍｌ／１００ｇの範囲のものが特に好ましい。ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ未満のカーボンブラックを用いた場合、分散性に劣り、８０ｍｌ／１００ｇを超えるカーボンブラックを用いた水性分散体をインクジェット記録用インクに適用した場合、インクの粘度が高くなり、インクの吐出性が悪化する傾向にあるので、好ましくない。
【００２３】
また、シアン色の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  ２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  ３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  ２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  ６０、などがあげられる。
【００２４】
また、マゼンタ色の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２０２、などがあげられる。
【００２５】
また、イェローの顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  ２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  ３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  １３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  １６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  ７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  ７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  ８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  ９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  ９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  ９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  ９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー  １１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イェロー  １５４、などがあげられる。
【００２６】
さらに、着色材としては、これらの黒色、シアン、マゼンタ、イェローの３原色顔料の他、赤、緑、青、茶、白などの特定色顔料や、金、銀色などの金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント、などを使用することができる。また、これらに限定されず、新たに合成した顔料を用いることもできる。
【００２７】
また、本発明の水性分散体中の着色材の使用量は、水性分散体の全重量に基づいて、０．５〜１５重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重量％の範囲が特に好ましい。着色材の使用量が０．５重量％よりも少ない場合、着色が不十分であり、特に本発明の水性分散体をインクジェット記録用水性インクとして用いた場合、十分な画像濃度が得られない傾向があるので好ましくない。着色材の使用量が１５重量％よりも多い場合、水性分散体の粘度が粘度が高くなりすぎる傾向があり、また分散安定性の劣化を引き起こす傾向があり、特に本発明の水性分散体をインクジェット記録用水性インクとして用いた場合、インク吐出性の劣化を引き起こす傾向があるので好ましくない。
【００２８】
本発明のインクジェット記録用水性インクの用いられるアニオン性ポリマーは着色剤の分散剤として機能し、重量平均分子量が３，０００〜５０，０００の範囲内であることが好ましく、５，０００〜２０，０００の範囲が特に好ましい。アニオン性ポリマーの重量平均分子量が３，０００未満である場合、分子量が低すぎて、分散安定性に劣る傾向にあり、また、分散剤の重量平均分子量が５０，０００を超える場合、粘度が高くなり、インクジェット記録においてインクの吐出性が低下し、印字濃度の低下を招く傾向にあるので、好ましくない。なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・浸透・クロマトグラフィー）法で測定される値とする。
【００２９】
アニオン性ポリマーの具体的な例としては、分子内にカルボキシル基等のアニオン性基を有する反応性モノマーを単独、あるいはアニオン性基を有しない反応性モノマーとともに反応させることによって得られるポリマーであり、例えばスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体等のアクリル酸系樹脂や、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のマレイン酸系樹脂等があげられ、これらは、単独、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
本発明の水性分散体に用いられるアニオン性ポリマーの酸価は、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが好ましく、８０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが特に好ましい。分散剤の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、水性媒体に対する溶解性が低下し、着色材の水性媒体に対する分散安定性が劣る傾向にあり、また、分散剤の酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、水溶性が高くなりすぎて、インクジェット記録用水性インクとして用いた場合に、耐水性の劣化やインクの吐出不良を引き起こす傾向にあるので、好ましくない。
【００３１】
本発明の水性インク組成物に用いられるアニオン性ポリマーは、その酸価に対して少なくとも８０％中和したものであることが好ましい。中和は各種の塩基性物質により行うことができ、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物や２−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンが利用できる。
【００３２】
本発明の顔料分散用のアニオン性ポリマーの形態に関しては、通常のランダムポリマーに加えて、分散剤としての必要機能を分離した設計が可能である構造化ポリマーであってもよく、構造化ポリマーとしては特にグラフトポリマーが製造の容易さから特に有用である。例えば、グラフトポリマーの製造については、「高分子」第３１巻第９８８頁（１９８２年）に開示されているマクロモノマー法によれば、従来のランダムポリマーの製造と何ら違いのない方法でグラフトポリマーを合成することができる。他の構造化ポリマーとしてはブロックポリマーが考えられるが、リビング重合法が必要であること、またＧＴＰ法など新しい手法が開発されはしているが、使用できる原料の種類に制限があること、さらに高純度原料を使用する必要があることなど問題が多い。
【００３３】
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物には補助溶剤が含まれている。この補助溶剤添加の目的は、インクジェット記録において吐出されるインク液滴を安定的に発生させるために、使用される水性インク組成物の粘度を適当な値に調整すること、またノズル先端でのインクの乾きによる詰まりの発生を抑制するために、乾燥防止の効果を目的としている。
【００３４】
さらに、補助溶剤種あるいは補助溶剤の組成によって、水性インク組成物の表面張力も影響を受ける。インクの粘度がインクジェット記録においてインク液滴発生のメカニズムに影響しているのと同様に、インク表面張力も影響を与えている。インクの表面張力は、被記録媒体上に記録されたインクのフェザリング特性にも大きく影響しているため、画像の滲みの発生に大きく影響している。したがって、インクジェット記録用水性インク組成物に求められる特性を得るためには、適当な補助溶剤種を選択しかつ組み合わせることによって、安定的なインク液滴形成が可能であり、かつ連続吐出を実施した際にもインクの吐出が安定であり、また記録されたインクが被記録媒体上で滲みのない優れたインクを得ることができる。そのためには、適度な粘度と高い表面張力をもった水性インク組成物を調製する必要がある。
【００３５】
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物には補助溶剤として、（１）トリオール、（２）グリコールと（３）下記の式を有するトリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物；
【化３】
0004894084.tif 000003
（式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ａ＋ｂ＋ｃは３〜１００である）の混合物が含まれる。
【００３６】
これらの補助溶剤はインク組成物全量に対して、５〜３０％の範囲内であることが好ましく、１０〜２５％の範囲が特に好ましい。補助溶剤の総量が５％より少ない場合は、保湿効果が十分に現れないため、ノズル先端においてインクが乾きやすくなり、ノズル詰まりが発生し均一な良好画像が得られなく。また、補助溶剤の総量が３０％を超えると、インクの粘度上昇が顕著となり、インク記録ヘッド内におけるインクの供給が妨げられ、インクの吐出不良を引き起こす場合がある。
【００３７】
トリオール（１）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールがあげられる。これらのインク全量に占める割合は、１〜２０％の範囲が好ましく、特に１〜１０％の範囲が好ましい。１％よりも少ないと、ノズル先端においてインクが乾きやすくなり、ノズル詰まりが発生し均一な良好画像が得られなくなる。また、２０％よりも多いと、インクの粘度が高くなりすぎて、インキの吐出方向異常が起きる傾向があり、やはり均一な画像が得られない傾向がある。
【００３８】
グリコール（２）としてはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールがあげられる。これらのインク全量に占める割合は、１から３０％の範囲が好ましく、５〜２０％の範囲が特に好ましい。１％よりも少ないと顔料分散性の悪いインク組成物となる傾向があり、３０％よりも多いとインク組成物の粘度が上昇しすぎる傾向があり、インキの吐出方向異常が起きやすくなる。
トリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物（３）としては、トリオールがトリメチロールプロパンが、インク組成物の表面張力を低下させないため、特に好ましい。
この化合物のインク組成物全体に占める量は、０．５から４％の範囲であることが好ましく、１から４％の範囲であることが特に好ましい。０．５％よりも少ない場合は、均一な画像濃度が得られない傾向があり、４％よりも多い場合は、高速吐出性が劣化する傾向がある。
【００３９】
本発明ではフェザリング現象を抑制し、普通紙印刷時に滲みの発生しない高表面張力を示すインクジェット記録用水性インク組成物を提供するが、実際の使用に関してはインクの乾燥性を高めるため、すなわちインクジェット記録方式における最大の乾燥現象である浸透乾燥を速めるため、本発明のインクジェット記録用水性インク組成物に浸透剤を添加することができる。このような浸透剤としては、公知慣用のものが使用でき例えば、エタノール，イソプロピルアルコール等の低級アルコール，ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル，プロピレングリコール誘導体等の水溶性有機溶媒やがあげられる。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物に含まれる着色剤は、３，０００〜５０，０００のアニオン性ポリマーの分散剤としての効果により水性媒体中に分散されているが、この分散安定性を高めるために、すなわち長期間の放置において着色剤の凝集や沈降を抑制するために、さらに公知な界面活性剤を添加することができる。また、浸透乾燥を速めるためには、インク組成物の表面張力を調整することを目的としても界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の添加はインクの表面張力を低下させ、画像の滲みを誘発する傾向があるが、本発明のインクジェット記録用水性インク組成物は高表面張力を有しており、着色剤の分散安定性を高める、またはインクの浸透乾燥を速めることについて、十分な量の界面活性剤を添加したとしても、表面張力の低下幅は少なく、滲みの発生の極めて少ない画像が得られる。
【００４１】
界面活性剤の添加する場合の添加量は、インクの全重量に対し、０．００１〜１重量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．５重量％の範囲が特に好ましく、０．０１〜０．２重量％の範囲がさらに好ましい。
本発明のインクジェット記録用水性インクに添加することができる界面活性剤としては、特に限定されず、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、などがあげられ、これらの中でも、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００４２】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等があげられ、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩、などがあげられる。
【００４３】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、などがあげられ、これらの中でも、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【００４４】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物の如きシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルの如きフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンの如きバイオサーファクタント、などを使用することもできる。
これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００４５】
本発明のインク組成物は、例えば、以下のいずれかの製造方法にしたがって、調製することができる。
（１）少なくとも水を含む水性媒体、アニオン性ポリマー分散剤及び分散剤の中和に必要な塩基を含有する水性媒体中に、着色材を添加した後、各種の撹拌、分散装置を用いることによって、着色材を被分散物とする水性分散体を調製した後、補助溶剤を添加してインク組成物を調製する方法。
（２）予め着色材と分散剤を２本ロール、ミキサー等で予備混練を行ってから、得られた混練物を少なくとも水と分散剤を中和するのに必要な塩基を含む水性媒体中に添加し、撹拌、分散装置を用いて水性分散体を調製した後、補助溶剤を添加してインク組成物を調製する方法。
（３）メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の如き、水と相溶性を有する有機溶剤に分散剤を溶解させた溶液に、着色材を添加した後、撹拌・分散装置を用いて分散体を調製した後、分散剤を中和するのに必要な塩基を溶解させた水性媒体を用いて転相乳化法により、水性分散体を調製する方法。
【００４６】
撹拌、分散装置としては、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー、などがあげられる。これらの撹拌、分散装置は、単独で用いることもでき、また、２種類以上装置を組み合わせても良い。
なお、水性分散体をインクジェット記録用水性インクとして用いる場合には、粗大粒子が、ノズル詰まり、などの画像特性を劣化させる要因となるため、分散処理終了後、あるいは分散処理終了後に必要な添加剤を混合した後、遠心分離または濾過処理等により粗大粒子を除去することが好ましい。
【００４７】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例において、「部」及び「％」は、特に断りがない限り、重量部基準である。また、調製したインクジェット記録用水性インク組成物は、最終的に孔径６μｍのフィルターを用いて濾過処理を実施した。
【００４８】
【実施例】
＜実施例１＞
（アニオン性ポリマー（Ａ１）の合成）
メチルエチルケトン１００部を窒素雰囲気下、８０℃に保ちながら、スチレン２５部、メタクリル酸メチル５２部、アクリル酸１０部、メタクリル酸１３部及び重合触媒（和光純薬工業社製の「Ｖ−５９」）６部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でさらに１６時間反応を続けた。なお、反応の途中において、原料の消費状況を確認しながら、適時、重合触媒を追加した。このようにして、アニオン性ポリマー（Ａ１）を固形分として５３％含むメチルエチルケトン溶液（Ｂ１）を得た。得られたアニオン性ポリマーの重合平均分子量は１２，０００、酸価１３９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４９】
（水性分散体（Ｄ１）の調製）
メチルエチルケトン溶液（Ｂ１）１００部に、水酸化ナトリウム５．２５部及び水３３０部からなる水溶液を撹拌しながら徐々に加えた。水酸化ナトリウム水溶液を全量加えた後、減圧下でメチルエチルケトンを留去し、最終的に固形分２０％の水溶液（Ｃ１）を得た。
次にこの水溶液（Ｃ１）を用いて、以下の組成で仕込みを行った後、ペイントコンディショナーを用いて分散処理を行い、水性分散体（Ｄ１）を得た。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                      ３部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）      １０部
ジエチレングリコール                          ２０部
水                                            ３５部
ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ径）          ４００部
時間                                          ４時間
【００５０】
（水性インク組成物（Ｅ１）の調製）
分散処理実施後、ビーズを除去した後、水性分散体（Ｄ１）に補助溶剤及び水を加えて以下の組成のインクジェット記録用インク組成物（Ｅ１）を調製した。補助溶剤のトリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物として分子量約５３０のトリメチロールプロパン／エチレンオキシド縮合物（商品名「レオコンＴＰ５３Ｅ」ライオン社製）を用いた。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ７４．８５部
【００５１】
＜実施例２＞
（水性インク組成物（Ｅ２）の調製）
実施例１と同様にして水性分散体（Ｄ１）から以下の組成の水性インク組成物（Ｅ２）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ４部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ７４．８５部
【００５２】
＜実施例３＞
実施例１と同様にして水性分散体（Ｄ１）から以下の組成の水性インク組成物（Ｅ３）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                          １６部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ６６．８５部
【００５３】
＜実施例４＞
（水性インク組成物（Ｅ４）の調製）
補助溶剤のトリオール／アルキレンオキシドの縮合生成物として分子量約４００のトリメチロールプロパン／プロピレンオキシド縮合物（商品名「サンニックスＴＰ−４００」三洋化成社製）を用いた以外は実施例１と同様にして、水性インク組成物（Ｅ４）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
サンニックスＴＰ−４００                        ４部
水                                      ７４．８５部
【００５４】
＜実施例５＞
（アニオン性ポリマー（Ａ２）の合成）
メチルエチルケトン１００部を窒素雰囲気下、８０℃に保ちながら、スチレン２５部、メタクリル酸メチル２５部、メタクリル酸ブチル２７部、アクリル酸１０部、メタクリル酸１３部及び重合触媒（和光純薬工業社製の「Ｖ−５９」）４部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でさらに２４時間反応を続けた。なお、反応の途中において、原料の消費状況を確認しながら、適時、重合触媒を追加した。このようにして、アニオン性ポリマー（Ａ２）を固形分として５２％含むメチルエチルケトン溶液（Ｂ２）を得た。得られたアニオン性ポリマーの重合平均分子量は１５、３００酸価１４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５５】
（水性分散体（Ｄ２）の調製）
メチルエチルケトン溶液（Ｂ２）１００部に、水酸化ナトリウム５．５２部及び水３３０部からなる水溶液を撹拌しながら徐々に加えた。水酸化ナトリウム水溶液を全量加えた後、減圧下でメチルエチルケトンを留去し、最終的に固形分２１％を水溶液（Ｃ２）を得た。
次にこの水溶液（Ｃ２）を用いて、以下の組成で仕込みを行った後、ペイントコンディショナーを用いて分散処理を行い、水性分散体（Ｄ２）を得た。
アニオン性ポリマー（Ａ２）                      ５部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）      １０部
ジエチレングリコール                          ２０部
水                                            ３５部
ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ径）          ４００部
時間                                          ４時間
【００５６】
（水性インク組成物（Ｅ５）の調製）
分散処理実施後、ビーズを除去した後、水性分散体（Ｄ２）に補助溶剤及び水を加えて以下の組成のインクジェット記録用インク組成物（Ｅ５）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ２）                １．９５部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）    ３．９部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ７４．１５部
【００５７】
＜実施例６＞
（アニオン性ポリマー（Ａ３）の合成）
メチルエチルケトン１００部を窒素雰囲気下、８０℃に保ちながら、スチレン５０部、メタクリル酸メチル２７部、アクリル酸１０部、メタクリル酸１３部及び重合触媒（和光純薬工業社製の「Ｖ−５９」）５部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でさらに２４時間反応を続けた。なお、反応の途中において、原料の消費状況を確認しながら、適時、重合触媒を追加した。このようにして、アニオン性ポリマー（Ａ３）を固形分として５３％含むメチルエチルケトン溶液（Ｂ３）を得た。得られたアニオン性ポリマーの重合平均分子量は１１，０００酸価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５８】
（水性分散体（Ｄ３）の調製）
メチルエチルケトン溶液（Ｂ３）１００部に、水酸化ナトリウム５．２９部及び水３３０部からなる水溶液を撹拌しながら徐々に加えた。水酸化ナトリウム水溶液を全量加えた後、減圧下でメチルエチルケトンを留去し、最終的に固形分２２％を水溶液（Ｃ３）を得た。
次にこの水溶液（Ｃ３）を用いて、以下の組成で仕込みを行った後、ペイントコンディショナーを用いて分散処理を行い、水性分散体（Ｄ３）を得た。
アニオン性ポリマー（Ａ３）                      ５部
カーボンブラック（三菱化学社製＃４５Ｌ）      １０部
ジエチレングリコール                          ２０部
水                                            ３５部
ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ径）          ４００部
時間                                          ４時間
【００５９】
（水性インク組成物（Ｅ６）の調製）
分散処理実施後、ビーズを除去した後、水性分散体（Ｄ２）に補助溶剤及び水を加えて以下の組成のインクジェット記録用インク組成物（Ｅ６）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ３）                ２．０７部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ４．１４部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ７３．７９部
【００６０】
＜実施例７＞
（アニオン性ポリマー（Ａ４）の合成）
メチルエチルケトン１００部を窒素雰囲気下、８０℃に保ちながら、スチレン７２部、アクリル酸１０部、メタクリル酸１３部、片末端にメタクリロイル基を有するスチレン共重合体マクロモノマー（東亞合成化学社製の「ＡＳ−６」）５部及び重合触媒（日本油脂社製の「パーブチルＯ」）１０部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でさらに２０時間反応を続けた。なお、反応の途中において、原料の消費状況を確認しながら、適時、重合触媒を追加した。
【００６１】
このようにして、マクロモノマー法を用いてグラフトポリマー（Ａ４）を固形分として５４％含有するメチルエチルケトン溶液（Ｂ４）を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ４）の重量平均分子量は１１，５００、酸価は１４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６２】
（水性分散体（Ｄ４）の調製）
メチルエチルケトン溶液（Ｂ４）１００部に、水酸化ナトリウム５．７４部及び水３４０部からなる水溶液を撹拌しながら加えた後、メチルエチルケトンを減圧下で留去して、固形分１９．１％を含む水溶液（Ｃ４）を得た。
この水溶液（Ｃ４）を用いて、以下の組成で仕込みを行った後、ペイントコンディショナーを用いて分散処理を行い、水性分散体（Ｄ４）を得た。
アニオン性グラフトポリマー（Ａ４）        ３．１５部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  １０．５部
ジエチレングリコール                          ２０部
水                                            ３５部
ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ径）          ４００部
時間                                          ４時間
【００６３】
（水性インク組成物（Ｅ７）の調製）
実施例１の水性分散体（Ｄ１）に替えて、Ｄ７を用いた以外は同様にして、以下の組成のインクジェット記録用インク組成物を（Ｅ７）を調製した。
アニオン性グラフトポリマー（Ａ４）        １．２１部
カーボンブラック（三菱化学社製＃４５Ｌ）  ４．０２部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ７４．７７部
【００６４】
＜比較例１＞
（インク組成物（Ｅ８）の調製）
実施例１で用いた水性分散体（Ｄ１）より、以下の組成のインク組成物（Ｅ８）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ８部
水                                      ７０．８５部
【００６５】
＜比較例２＞
（インク組成物（Ｅ９）の調製）
実施例１で用いたトリメチロールプロパン／エチレンオキサイド付加物に替えて、分子量約２００のポリプロピレングリコール（商品名「サンニックスＰＰ−２００」三洋化成社製）を用い、水性分散体（Ｄ１）から、以下の組成のインク組成物（Ｅ７）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
サンニックスＰＰ−２００                        ４部
水                                      ７４．８５部
【００６６】
＜比較例３＞
（インク組成物（Ｅ１０）の調製）
実施例５で用いたトリメチロールプロパン／エチレンオキサイド付加物に替えて、分子量約５００のトリエタノールアミン／プロピレンオキサイド付加物（商品名「レオコンＴＡ４７０」ライオン社製）を用い、水性分散体（Ｄ２）から、以下の組成のインク組成物（Ｅ１０）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ２）                １．９５部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）    ３．９部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＡ４７０                              ４部
水                                      ７４．１５部
【００６７】
＜比較例４＞
（インク組成物（Ｅ１１）の調製）
実施例６で用いた分子量約５３０のトリメチロールプロパン／エチレンオキシド縮合物に替えて、分子量約２７０のもの（商品名「レオコンＴＰ２７Ｅ」ライオン社製）を用い、水性分散体（Ｄ３）から、以下の組成のインク組成物（Ｅ１１）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ３）                ２．０７部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ４．１４部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
レオコンＴＰ５３Ｅ                              ４部
水                                      ７３．７９部
【００６８】
＜比較例５＞
（インク組成物（Ｅ１２）の調製）
トリメチロールプロパン／エチレンオキシド縮合物を使用しなかった以外は実施例１と同様にして、以下の組成のインク組成物（Ｅ１２）を調製した。
アニオン性ポリマー（Ａ１）                １．１９部
カーボンブラック（三菱化学社製＃９６０）  ３．９６部
ジエチレングリコール                            ８部
グリセリン                                      ８部
水                                      ７４．８５部
【００６９】
＜評価試験＞
（評価試験１：表面張力）
得られたインクジェット記録用水性インク組成物の２５℃における表面張力を協和界面科学社製のＣＢＶＰ−Ａ３型を用いて測定した。
次に、得られたインクジェット記録用水性インクを、インクジェットプリンター「ノバ・ジェット（ＮＯＶＡ  Ｊｅｔ）７００」（ＥＮＣＡＤ社製）を用いて、各種インクジェット記録特性の評価を行った。
【００７０】
（評価試験２：インクジェット記録特性：印字濃度）
プリンターの印刷モードを双方向、パス：４、スピード：１０に設定してベタ画像印刷を行い、その画像濃度をマクベス反射濃度計「ＲＤ９１８」（マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）社製）を用いて測定した。なお、被記録媒体にはユポ紙、普通紙（ゼロックス社製マルチエース）を用いた。
【００７１】
（評価試験３：インクジェット記録特性：画像の均一性）
被記録媒体にユポ紙を用いた場合のベタ画像印刷時に画像ムラ・白スジの発生状況を、発生しないものを○、僅かに認められるものを△、明らかに認められるものを×とした。
【００７２】
（評価試験４：インクジェット記録特性：滲み及び縁切れ）
被記録媒体に普通紙を用いて細線を描画し、フェザリングによる滲み及びインク吐出性異常による縁切れ状況の評価を行った。滲みが無くまた吐出性異常が無く細線が再現よく描画されているものを○、僅かに乱れがあるものを△、明らかに乱れがあるものを×とした。
【００７３】
（評価試験５：インクジェット記録特性：高速吐出性）
被記録媒体にユポ紙を用い、プリンターの印刷モードを双方向印刷、パス：１、速度：１０に設定し、８０ｃｍ幅で印字ヘッド１．５往復のベタ画像を印刷を行い、中間付近の印字濃度を１００とした場合の、印字開始付近と印字終了付近の印字濃度を相対評価した。印字濃度は評価試験３同様にマクベス反射濃度計を用いた。
【００７４】
以上の評価結果を表１にまとめて示した。
【００７５】
【表１】
0004894084.tif 000004
【００７６】
表１に示した結果から、本発明のインクジェット記録用水性インク組成物は、高い表面張力を有しており実際の印字物も十分な画像濃度を示している。また画像の均一性も十分であり、フェザリングによる滲みやインクの吐出異常に伴う細線再現性の劣化も認められず、高解像度な画像が得られることが明らかである。また高速吐出に関して開始位置／中間位置、終了位置／中間位置の画像の濃度変動が少ないことから、高速印字が可能であり、高精細・高速化対応の可能なインク組成物であることが明らかである。
【００７７】
これに対し比較例１では高い表面張力を示し、十分な画像濃度を示しているものの、白スジの発生が認められ画像の均一性が十分ではない。また、高速吐出に関して徐々に印字濃度が低下する傾向があり、高速吐出に対する追従性が不足している。
比較例２でも表面張力は高い値を示しているが、画像の均一性や滲み及び縁切れのレベルが悪く、高品質な画像が得られない。
比較例３では表面張力が低くなっており、これに伴いやや滲みの発生が認められている。また、高速吐出時に徐々に画像濃度が低下しており、インクの追従性が不足していることは明らかである。インクの追従性が不足した場合、サーマル方式のインクジェット記録方式ではヒーターが過熱状態となり、インク組成物中の材料の析出などコゲーションといわれる現象が起き、回復不能な不吐出状態に陥るため好ましくない。
比較例４では高い表面張力を示すものの、インクの吐出が極めて不安定であり、画像均一性が極端に劣りまた、滲み及び縁切れのレベルが悪く細線再現性が劣ることが明らかである。
比較例５ではインクの吐出性が極めて不安定であり、画像均一性が極端に劣りかつ滲み及び縁切れのレベルが悪く細線再現性が劣ることが明らかである。また、高速吐出試験では印字後半部分で不吐出状態となった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、表面張力の高いインクジェット記録用水性インク組成物が得られる。普通紙に印字した場合、画像の均一性が高くまたフェザリングによる滲みの発生やインクの吐出異常がなく、細線再現性の高い高品質な画像が得られる。また、高速吐出性も十分な能力を有しており、高速印字も可能な優れたインクが得られる。