(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面に断熱層と受容層を有する感熱転写受像シートの受容層側と、支持体の一方の面に染料を含有する感熱転写層を有し、支持体のもう一方の面に耐熱滑性層を有する感熱転写シートの熱転写層側とを重ね合わせて、該感熱転写シートの耐熱滑性層の側からサーマルヘッドを接触させ、かつ該サーマルヘッドと該感熱転写シートとの相対速度が６０ｍｍ／秒以上で移動しながら該サーマルヘッドから該感熱転写シートに熱が印加されることにより該感熱転写シートの熱転写層中の染料を該感熱転写受像シートの受容層に転写して画像を形成する画像形成方法であって、
該感熱転写受像シートが、該断熱層に中空ポリマーを含有し、かつ該受容層および断熱層のいずれかに水溶性ポリマーを含有し、
該感熱転写シートが、該耐熱滑性層に無機粒子を耐熱滑性層の総固形分質量に対して０．０１質量％から５質量％含有し、該無機粒子が、モース硬度が３〜６の範囲、平均粒子径が０．３μｍ〜５μｍ、かつ個々の無機粒子において最大巾の球相当径に対する比が１．５〜５０であり、
該サーマルヘッドに０．７Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを印加した場合の該サーマルヘッドと該耐熱滑性層の接触距離が３５０μｍ〜４５０μｍであり、かつ該サーマルヘッドに０．７Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを印加した場合とエネルギーを印加しない場合の該サーマルヘッドと前記耐熱滑性層の接触距離の差が４０μｍ〜１００μｍであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記感熱転写シートにイエロー染料を含む熱転写層、マゼンタ染料を含む熱転写層およびシアン染料を含む熱転写層を支持体の各々別の位置に有し、各熱転写層中の染料を印画する速度が８０ｍｍ／秒以上であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記耐熱滑性層に含まれる前記無機粒子が、酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感熱転写画像形成方法に関し、より詳しくは高速プリントにおいて特定の感熱転写受像シートと特定の感熱転写シートを用い、かつサーマルヘッドと感熱転写シートとの接触距離を規定することにより安定で高画質なプリントを提供し、同時にサーマルヘッドへの汚れ付着の少ない感熱転写画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の感熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
この染料拡散転写記録方式では、染料を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の染料を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
近年、染料拡散転写記録方式の分野において、従来より高速でプリント出来る各種プリンターが開発されて市場への普及が進んでいる。例えば富士フイルム（株）製プリンターＡＳＫ２０００（商品名）は１枚のプリント時間が約８秒と短く、ユーザーの店頭での待ち時間の短縮に寄与している。
【０００４】
この方式の感熱転写受像シートには支持体の上に受容層が設けられており、更に支持体と受容層の間に断熱層を設けることも出来る。受容層はインクシートから転写された染料を取り込んで着色する層であり、断熱層は保温効果を付与することでサーマルヘッドからの熱を閉じ込めて染料の移動を促進して転写濃度を上げる効果を持つ層である。
このため、断熱層は、例えば中空粒子を使用し、該中空粒子による効果的な断熱効果とクッション性を高めるため工夫が各種提案されている（例えば特許文献１〜３参照）。
一方、インクシートは、支持体の染料を含有する熱転写層側とは反対の支持体面、いわゆるバック面に耐熱滑性層を設けることもでき、該耐熱滑性層に無機フィラーを含有させることが知られている（例えば特許文献４参照）。
しかしながら、近年の高速プリントでは、必ずしも安定に高画質プリントが得られるものでなく、高速プリントに適した画像形成方法の開発が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２５８１３号公報
【特許文献２】特開平１１−３２１１２８号公報
【特許文献３】特開平６−１７１２４０号公報
【特許文献４】特開平８−９０９４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者等は、高速プリントにおける問題点を解析し、画像の抜けがプリンターの設定のばらつきによって大きく影響されて悪化する場合のあることがわかった。また画像の抜けの改良手段によってはサーマルヘッドへの汚れ付着が多くなることが原因で、印画プリントに傷を生じる場合があること、および付着した汚れの熱反応によりサーマルヘッド発熱部表面の保護層を腐食して断線を生じることにより、印画されないスジ状の部分を印画プリントに生じる場合のあることがわかった。このため短期間でサーマルヘッドを交換することが必要となり問題であることがわかった。
【０００７】
従って本発明の目的は、高速プリント時にプリンターの設定ばらつきによらず安定して高画質のプリントが得られ、同時にサーマルヘッドへの付着物を抑制してサーマルヘッドの交換を減らしてプリントの傷およびサーマルヘッドの断線を生じない感熱転写画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。
（１）支持体の一方の面に断熱層と受容層を有する感熱転写受像シートの受容層側と、支持体の一方の面に染料を含有する感熱転写層を有し、支持体のもう一方の面に耐熱滑性層を有する感熱転写シートの熱転写層側とを重ね合わせて、該感熱転写シートの耐熱滑性層の側からサーマルヘッドを接触させ、かつ該サーマルヘッドと該感熱転写シートとの相対速度が６０ｍｍ／秒以上で移動しながら該サーマルヘッドから該感熱転写シートに熱が印加されることにより該感熱転写シートの熱転写層中の染料を該感熱転写受像シートの受容層に転写して画像を形成する画像形成方法であって、
該感熱転写受像シートが、該断熱層に中空ポリマーを含有し、かつ該受容層および断熱層のいずれかに水溶性ポリマーを含有し、
該感熱転写シートが、該耐熱滑性層に無機粒子を耐熱滑性層の総固形分質量に対して０．０１質量％から５質量％含有し、該無機粒子が、モース硬度が３〜６の範囲、平均粒子径が０．３μｍ〜５μｍ、かつ個々の無機粒子において最大巾の球相当径に対する比が１．５〜５０であり、
該サーマルヘッドに０．７Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを印加した場合の該サーマルヘッドと該耐熱滑性層の接触距離が３５０μｍ〜４５０μｍであり、かつ該サーマルヘッドに０．７Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを印加した場合とエネルギーを印加しない場合の該サーマルヘッドと前記耐熱滑性層の接触距離の差が４０μｍ〜１００μｍであることを特徴とする画像形成方法。
（２）前記感熱転写シートにイエロー染料を含む熱転写層、マゼンタ染料を含む熱転写層およびシアン染料を含む熱転写層を支持体の各々別の位置に有し、各熱転写層中の染料を印画する速度が８０ｍｍ／秒以上であることを特徴とする（１）に記載の画像形成方法。
（３）前記耐熱滑性層に含まれる前記無機粒子が、酸化マグネシウムであることを特徴とする（１）または（２）に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、高速プリントにおいてプリンターの設定ばらつきによらず安定して高画質のプリントが得られ、サーマルヘッドの交換期間を延ばしてもプリントの傷およびサーマルヘッドの断線を生じない感熱転写画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
１）高速プリンターおよびサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離
本発明の画像形成方法は高速プリンターに適用されるものであり、高速プリンターとはインクシートの染料を含む熱転写層に対する印画速度が６０ｍｍ／秒以上であるプリンターであり、本発明における印画速度は、８０ｍｍ／秒以上であることが好ましく、１００ｍｍ／秒以上であることが最も好ましい。サーマルヘッドとしてはドット型とライン型があるが、本発明においてはライン型サーマルヘッドを使用することが特に好ましい。ライン型サーマルヘッドとして、例えばライン型サーマルヘッドが３００ｄｐｉ（１インチ当りのドット数）の場合、１ライン当りの印画時間は、印画速度６０ｍｍ／秒が１．４ミリ秒に相当し、８０ｍｍ／秒が１．１ミリ秒に相当し、１００ｍｍ／秒が０．８ミリ秒に相当する。
ライン型サーマルヘッドはサーマルヘッド基板上に円弧状に盛り上がった構造を有し、発熱部分は盛り上がった部分の一部に存在する。発熱部分には電気抵抗体があり、ドライバＩＣで制御した電圧をかけて通電することで電気抵抗体が発熱する。
高速プリントにおいて、サーマルヘッドはインクシートの耐熱滑性層に接し、インクシートの耐熱滑性層とは反対面の染料を含む感熱転写層が感熱転写受像シートの受容層が設けられた側の面と接し、感熱転写受像シートの受容層とは反対面がプリンター部材と接する。サーマルヘッドとプリンター部材間に圧をかけることでサーマルヘッドの盛り上がった部分がインクシートを押し込んで変形してインクシートと接触し、押し込まれたインクシートが感熱転写受像シートを押し込んで変形して感熱転写受像シートに接触し、更に前述のようにサーマルヘッドに通電によってエネルギーを印加して発熱させることにより印画が行われる。上記プリンター部材として例えば、弾力性のあるプラテンローラーが用いられており、前記の状態でプラテンローラーが回ることによりインクシートと感熱転写受像シートが密着したまま同じ速度でサーマルヘッドに対して移動することにより連続的に印画が行われる。以上のことから、高速プリントにおける印画時にはサーマルヘッドと耐熱滑性層の間で相対速度が異なる状態で接していることとなる。サーマルヘッドは円弧状の凸構造体の部分で耐熱滑性層と接触しているため、サーマルヘッドが耐熱滑性層に深く潜り込むほど長い距離で接することになる。サーマルヘッが高温であるほど、接しているインクシート並びに感熱転写受層シートもより高温となって変形し易くなるためにサーマルヘッドがより深く潜り込むこととなり、より長い距離で接することとなる。
【００１１】
次に、サーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離の測定方法について述べる。
高速プリンターのサーマルヘッド表面にマーカー等により着色を施し、インクシート及び感熱転写受像シートをセットしてサーマルヘッドに均一にエネルギーを印加してインクシートの染料を含む感熱転写層を１回印画する。印画時の周辺環境は２２℃〜２８℃、相対湿度４０％〜７０％の範囲に設定する。印画動作後にサーマルヘッドをプリンターから取り外してサーマルヘッドを光学顕微鏡で観察し、マーカーが擦り取られて色の変わった領域をサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触領域とする。ただし感熱転写受像シートが巾方向にずれても印画領域に入るようにするためにライン型サーマルヘッドのライン方向の発熱巾およびインクシートの巾は一般に感熱転写受像シートの巾より長めに設定されているため、サーマルヘッドとインクシートは接しているがインクシートと感熱転写受像シートが接していない部分が巾方向の両端に存在するため、この部分を接触領域から除く。接触領域の面積を受像紙の巾で除することでラインサーマルヘッドがインクシートの耐熱滑性層に対して相対的に動く方向の接触領域の長さを求め、この長さをサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離とする。
サーマルヘッド表面全体にマーカー等により着色を施すことによりサーマルヘッドと耐熱滑性層との摩擦性が大きく変化する場合には、サーマルヘッド表面の一部にマーカー等により着色を施すことでサーマルヘッドと耐熱滑性層との摩擦性が実質的に変化しないようにすることが必要である。この場合のサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触領域とは、印画前にマーカー等により着色された範囲において、印画後に着色が削り取られて色が変わった領域のことであり、接触領域の面積を、接触領域のサーマルヘッドのライン方向の長さで除することでサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離を求める。サーマルヘッドの一部に着色を施してサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離を求める場合、サーマルヘッドのライン方向の位置により接触距離が変動する場合があるため、サーマルヘッドのライン方向に対して左右および中央の少なくとも３箇所以上において接触距離を求めて、その平均値をサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離とする。
サーマルヘッド表面に施すマーカーとしては、耐熱性であることが必要であり、具体的にはオキツモ（株）製、耐熱耐候マーカー  レッド（商品名）を用いることが出来る。
サーマルヘッドへ通電によって印加するエネルギーを変えてサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離を求めることで、各印加エネルギーに対応する接触距離を求めることができる。
【００１２】
本発明において、印加エネルギーが０．７Ｊ／ｃｍ２の場合のサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離は３５０μｍ〜４５０μｍの範囲にあることが必要であり、３６０μｍ〜４４０μｍの範囲にあることが最も好ましい。
印加エネルギーが０．７Ｊ／ｃｍ２における接触距離が本発明の範囲より長い場合にはサーマルヘッドの汚れが多くなり、短い場合にはプリンターの設定ばらつき、具体的にはサーマルヘッドとプラテンローラーの相対位置が０．１ｍｍ程度ずれた場合に画像の抜けが悪化する。この原因は、サーマルヘッドの接触位置のずれによりサーマルヘッドの発熱部が接触領域の端部に近くなり、印画時のわずかな変動により発熱部の一部または全てが接触領域からはずれるために熱伝導のばらつきを生ずるためと考えられる。
また、本発明において、印加エネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２の場合とエネルギーを印加しなかった場合のサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離の差が４０μｍ〜１００μｍであり、５０μｍ〜９０μｍであることが最も好ましい。
サーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離は感熱転写受像シートのクッション性を上げてサーマルヘッドを押し込み易くすることで長くなると考えられる。感熱転写受像シートのクッション性の評価として、特定の圧子に荷重を加えて押し込み量を計測するブリネル硬さ、ビッカース硬さおよびロックウェル硬さ等の公知の試験法が知られているが、これらはプリンタヘッドが高温で短時間押し付けられる高速プリントの条件とはかけはなれている。具体的には、高速プリントにおいては高温の熱量が短時間で与えられることによる感熱転写受像シートの温度分布および感熱転写受像シートの材料が溶解または熱分解するほどの高温に短時間だけさらされる状態を前記の硬さ試験法では再現できない。また、本発明においてサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離はインクシートおよび感熱転写受像シートの組み合わせによって変化することが分かったため、感熱転写受像シートのクッション性のみで定義できるものでもない。
【００１３】
次に本発明で用いるインクシートおよび感熱転写受像シートについて説明する。
２）感熱転写受像シート（受像シートともいう）
本発明において用いる感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の中空粒子を含む断熱層を有し、受容層および断熱層のいずれかに水溶性ポリマーを含有することが必要である。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明においては、受容層および断熱層の少なくとも１層は水系塗布で塗設される。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、断熱層、および中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよく、任意の層を組み合わせて同時重層塗布をしてもよい。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【００１４】
＜受容層ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを有する少なくとも１層の受容層を有する。
好ましい受容ポリマーの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできるが、好ましくはポリマーラテックスとして水系塗布することである。
【００１５】
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
同一層内で複数種のポリマーラテックスを混合含有させる場合、同一層のポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、各々のポリマーラテックスの含有質量に対して各々のポリマーラテックスのガラス転移温度を加重平均したものとする。
前述のサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離を本発明の範囲とするためにはポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃がさらに好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。また複数の層にポリマーラテックスを含有させることができ、複数の層にガラス転移温度の異なるポリマーラテックスを含有させることもできる。
【００１６】
ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせが好ましい。
【００１７】
ポリマーラテックスとして好ましく用いることのできる塩化ビニル共重合体としては、具体的にはビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製）が挙げられる。
【００１８】
また、ポリマーラテックスとして好ましく用いることのできるポリエステル系ラテックスとしては具体的には、バイロナール  ＭＤ１２００、バイロナール  ＭＤ１２２０、バイロナール  ＭＤ１２４５、バイロナール  ＭＤ１２５０、バイロナール  ＭＤ１５００、バイロナール  ＭＤ１９３０、バイロナール  ＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製）が挙げられる。
【００１９】
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスがもっとも好ましい。
【００２０】
また受容層には、滑剤、酸化防止剤を含有させてもよい。
【００２１】
＜水溶性ポリマー＞
本発明において、後述する断熱層中の中空ポリマーによる断熱効果を発揮させるためには、感熱転写受像シートの受容層あるいは断熱層のいずれかに水溶性ポリマーを含むことが必要である。受容層の少なくとも１層に水溶性ポリマーを含有することが好ましく、受容層および断熱層の両方に水溶性ポリマーを含有することが最も好ましく、中間層を形成する場合には中間層にも水溶性ポリマーを含有することが更に好ましい態様である。以下に受容層に含む水溶性ポリマーについて説明する。
受容層に含む水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。これらの水溶性ポリマーは単独又は混合して用いることができる。
【００２２】
本発明において感熱転写受像シートの受容層に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
これらの天然高分子の中で、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明においてゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明において用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００２３】
本発明において感熱転写受像シートの受容層に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子についてはポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどが挙げられるが、このうちポリビニルアルコールが好ましい。
【００２４】
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００２５】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させたものが塗布面質を向上させることができるため、本発明において好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２６】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いる感熱転写シート受容層のポリマーラテックス添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９９．５質量％であることが好ましく、７０〜９９質量％であることがより好ましい。
【００２８】
本発明において感熱転写受像シートの受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布することが好ましく、複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが更に好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００２９】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は
特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００３０】
＜離型剤＞
本発明に用いる感熱転写受像シートに、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するために感熱転写受像シートの受容層に離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【００３１】
（断熱層）
本発明に用いる感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられ、断熱層の少なくとも１層には中空粒子を含有することが必要である。
【００３２】
本発明において感熱転写受像シートの断熱層に含まれる中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
これらの中でも、上記１）の非発泡型の中空粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することもできる。具体例としてはロームアンドハース社製  ローペイク  ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製  ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５  （いずれも商品名）などが挙げられる。
【００３３】
中空ポリマーは、ガラス転移温度が７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下である中空ポリマーが更に好ましく、中空ポリマーの平均粒子径としては０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．３〜１．５μｍであることが特に好ましく、中空粒ポリマーの空隙率としては２０〜７０％のものが好ましく、２０〜６０％のものがより好ましい。
【００３４】
本発明において、中空ポリマーのサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマーを少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００３５】
中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
【００３６】
本発明に用いる感熱転写受像シートの受容層あるいは断熱層のいずれかに水溶性ポリマーを含むことが必要であるが、断熱層の少なくとも１層に水溶性ポリマーを含有することが好ましく、受容層および断熱層の両方に水溶性ポリマーを含有することが最も好ましい態様の一つである。
断熱層中に中空ポリマー以外にバインダーとして含むことのできる水溶性ポリマーの中で好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーの中で、ゼラチン、ポリビニルアルコールがより好ましい。これらの水溶性ポリマーは単独又は混合して用いることができる。
【００３７】
中空粒子を含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。
【００３８】
（中間層）
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。中間層は複数形成されていてもよく、例えば断熱層と支持体の間に１層および受容層と断熱層の間にもう１層の２層の中間層を形成することも好ましい態様である。
受容層と断熱層の間に形成する中間層の機能には上記の機能以外にも、受容層塗布液に有機溶剤を含む場合には断熱層中の中空ポリマーへの有機溶剤の悪影響を遮断する機能、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーラテックスおよび中空ポリマーを両方含有させて染料受容効果と断熱効果を合わせ持つ機能等が好ましい態様として挙げられる。
また中間層にも水溶性ポリマーを含有させることが好ましく、具体的には受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーの中で、ゼラチン、ポリビニルアルコールがより好ましい。これらの水溶性ポリマーは単独又は混合して用いることができる。
【００３９】
＜架橋剤＞
本発明において、水溶性ポリマーを架橋して硬膜させるために架橋剤（硬膜剤ともいう）を用いることができる。架橋剤は受像シートの層（例えば、受容層、断熱層、中間層など）中に添加することができる。
架橋剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の架橋剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系架橋剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、クロロトリアジン系架橋剤（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンもしくはこのＮａ塩など）、ビニルスルホン系架橋剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系架橋剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子架橋剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。
好ましくはビニルスルホン系架橋剤やクロロトリアジン系架橋剤が挙げられる。
これらの硬膜剤は、水溶性ポリマー１ｇ当り０．００１〜１ｇ含有されることが好ましく、０．００５〜０．５ｇ含有されることがより好ましい。
【００４０】
＜紫外線吸収剤＞
本発明で用いる感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【００４１】
＜界面活性剤＞
また、本発明用いる感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
【００４２】
＜マット剤＞
本発明に用いる感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００４３】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００４４】
＜防腐剤＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００４５】
＜保湿剤＞
本発明に用いる感熱転写受像シートを塗布して製造する場合の塗布後の乾燥による含水率変化の調節、感熱転写受像シートを製造後からプリントするまでの期間における含水量の調節あるいは含水量の安定化のために保水剤を用いてもよい。
保水剤としては公知のものを用いることができ、前述の水溶性ポリマーの項や界面活性剤の項に記載の中から選ばれるものを用いることができ、より具体的にはグリコール類（ポリエチレングリコール等）、デンプン、多糖類（カラギーナン、デキストリン等）、糖アルコール類（ソルビトール、マンニトール等）、グリセリン、尿素などを挙げることができる。
【００４６】
＜支持体＞    
本発明に用いる感熱転写受像シートの支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００４７】
＜カール調整層＞  
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００４８】
＜筆記層・帯電調整層＞  
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００４９】
３）感熱転写シート（インクシートともいう）
インクシートは熱転写画像形成の際に、感熱転写受像シートに重ねて置かれ、インクシート側からサーマルプリンタヘッド等によって加熱することにより色素（染料）をインクシートから感熱転写受像シートに転写するために用いられる。本発明で用いるインクシートは、支持体の一方の面に熱転写可能な染料を含む熱転写層を有し、他方の面に以下に記載する無機粒子を含む耐熱滑性層を有する。支持体熱転写層間または支持体と耐熱滑性層間に易接着層（プライマー層）を設けることも出来る。
【００５０】
本発明で用いるインクシートの耐熱滑性層に含有される無機粒子には（Ｉ）〜（ＩＶ）の条件が必要である。この条件で規定されたインクシートを用いることでサーマルヘッドの接触位置のずれによると考えられる画像の抜け、ムラを良化することができる。この効果は前述のサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離をほとんど変化させない場合にも発揮しており予想できないことであった。加えて前述の感熱受像シートの構成を選ぶことにより、この条件のインクシートと組み合わせることで前述のサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離を変化させることができ、接触距離をさらに好ましい範囲にすることができる。
条件（Ｉ）モース硬度が３〜６の範囲であること。
条件（ＩＩ）平均粒子径が０．３μｍ〜５μｍであること。
条件（ＩＩＩ）粒子の最大巾の球相当径に対する比が１．５〜５０であること。
条件（ＩＶ）耐熱滑性層の総塗設固形分質量に対する含有量をが０．０１質量％〜５質量％であること。
以下に、条件（Ｉ）〜条件（ＩＶ）について、順次説明する。
【００５１】
条件（Ｉ）
モース硬度とはドイツの鉱物学者Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ  Ｍｏｈｓの考案に由来するもので、標準物質に対しての傷の付き方を元に硬度を数値化するものである。柔らかいものから順に１から１０までの標準物質が指定されており、具体的には１が滑石（タルク）、２が石こう、３が方解石、４が蛍石、５がリン灰石、６が正長石、７が石英、８がトパーズ、９がコランダム、および１０がダイヤモンドである。例えば、試料を標準物質４の蛍石で引っ掻いて試料に傷が付かず、標準物質５のリン灰石で引っ掻いて試料に傷が付いた場合はこの試料は４より硬く、５より柔らかいことを示し、モース硬度として「４〜５」または「４．５」と表記する。また、標準物質４の蛍石で引っ掻いて試料にも蛍石にも互いに傷が付いた場合は、試料は標準物質４と同じ硬さとなり、モース硬度として「４」と表記する。モース硬度の数値はあくまでも相対的なものであり、絶対値ではない。
モース硬度としては、３〜６が必要であり、３．５〜５．５が最も好ましい。
モース硬度が３〜６の無機粒子としては公知のものを用いることができ、例えば炭酸カルシウム（モース硬度３）、ドロマイト（ＭｇＣａ（ＣＯ３）２）（モース硬度３．５〜４）、酸化マグネシウム（モース硬度４）および炭酸マグネシウム（モース硬度３．５〜４．５）が挙げられる。これらの中では酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムがより好ましく、酸化マグネシウムが更に好ましい。
【００５２】
条件（ＩＩ）     
平均粒子径はレーザー回折散乱法により求めた値である。粒子に光を照射して得られる回折散乱光強度の空間分布は粒子サイズによって各々異なるため、回折散乱光強度の空間分布を測定して解析することで粒子サイズ分布を求めることができレーザー解析散乱法として確立している。測定装置は（株）島津製作所製ＳＡＬＤシリーズや（株）堀場製作所製  ＬＡシリーズ等の市販のものを使用することができる。
平均粒子径としては０．３μｍ〜５μｍが必要であり、０．３μｍ〜４．５μｍがより好ましく、０．４μｍ〜４μｍが更に好ましい。
【００５３】
条件（ＩＩＩ）
粒子の最大巾の球相当径に対する比は、無機粒子の走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ  略称「ＳＥＭ」）による観察から求めることができる。具体的な手順は以下の通りである。
１．無機粒子をＳＥＭで観察角度を変えて測定し、形状と長さ、厚みを測定する。
２．測定した形状と大きさから粒子体積を計算し、球相当径を求める。球相当径とは計算した粒子体積と等しい体積となる球の直径のことである。また、測定した長さ、厚みから粒子の最大巾を求める。粒子の最大巾とは粒子表面の２点を結んだ長さの中で最大のもののことであり、無機粒子が柱状の場合は柱の高さに相当し、無機粒子が針状の場合は針の長さに相当し、無機粒子が平板状の場合には主平面の最大巾に相当する。
３．個々の粒子について求めた最大巾を球相当径で除することで比の値を求めることができる。粒子形状が球の場合には、最大巾と球相当径は等しく比は１となり、粒子形状が立方体の場合には比の値は約１．４となり、粒子形状の球からのずれが大きくなるほど比の値は大きくなる。
粒子内に空隙がある場合には、粒子体積を正確に計算できないが、この場合には空隙が無い形状として計算して比を求めることとする。
耐熱滑性層に含有される個々の無機粒子の最大巾の球相当径に対する比の値は個々の粒子でその値に変動があるが、個々の粒子の比の平均が、耐熱滑性層中のモース硬度が３〜６の無機粒子全質量に対する５０質量％以上がこの比の値が１．５〜５０の範囲にあることが必要で、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。
また、この比は１．５〜５０であることが必要で、１．８〜４５がより好ましく、２〜４０が更に好ましい。
【００５４】
本発明において、無機粒子の最大巾の球相当径に対する比の値が１．５から５０である粒子形状として、不定形、柱状、針状（紡錘状を含む）及び平板状を挙げることができるがこれらの形状に限定されるものではない。粒子形状としては針状及び平板状がより好ましく、平板状が更に好ましい。また針状の無機粒子と平板状の無機粒子を併用することも好ましい態様である。
【００５５】
本発明の効果を発現させるためには、耐熱滑性層の総塗設質量に対する前記無機粒子の含有量を０．０１質量％〜５質量％の範囲で含有させることが必要であり、０．０３質量％〜４質量％がより好ましく、０．０５質量％〜２質量％が更に好ましい。
【００５６】
本発明において、無機粒子は公知の方法で製造されたものを使用することができる。例えば酸化マグネシウムの場合、マグネシウムの炭酸塩、硝酸塩および水酸化物等を焼成して加熱分解する方法、マグネシウムを気相酸化する方法等がある。焼成においては、加熱分解と同時に焼結または結晶生長を生じるため、焼成時の各種条件により様々な形状の酸化マグネシウムを形成することができる。一般に低温で焼成したものを軽焼（または仮焼）マグネシア、高温で焼成したものを硬焼（または重焼、死焼）マグネシアと称する。また酸化マグネシウムを電弧炉等の溶解炉にて溶融後固化させてインゴットとしたものを電融マグネシアと称する。得られた酸化マグネシウムを粉砕および／あるいは分吸して所望の大きさの酸化マグネシウム粒子を得ることができる。
また、天然鉱物中に不純物として含有される無機粒子を利用することも知られており、特開平８−９０９４５号公報には柔らかい天然鉱物のタルク中に不純物として含まれるドロマイト（ＭｇＣａ（ＣＯ３）２）、マグネサイト（主成分が炭酸マグネシウム）およびシリカ等をタルクと伴に含有させることが記載されている。上記の不純物には本発明のモース硬度の範囲に含まれる物があるが、本発明の範囲外のシリカ（モース硬度７）が効果を有するとされており、本発明においてはシリカは効果がないかむしろ悪化することとは対照的である。また特開平８−９０９４５号公報には平均粒子径および粒子の形状についても明らかにされていない。一般に、天然鉱物を選鉱、粉砕および分吸して所望の純度および大きさにしたタルクを原材料として使用しているが、タルク中の不純物を所望の大きさと形状に設定することは難しく、製造ロット毎のばらつきを抑えることも難しい。更に特開平８−９０９４５号公報においては無機フィラー中の硬い不純物成分量をＸ線回折強度比により規定している。Ｘ線回折強度は測定する物質の結晶性に左右され、言い換えると結晶格子の並びがそろっている（結晶性が高い）場合には回折強度が大きく、結晶格子の並びが乱れている（結晶性が低い）場合には回折強度が小さくなるためＸ線回折強度と含有量が一概に対応するとはいえない。これらのことからも、本発明で用いる無機粒子は不純物として含有させるよりも、別途製造したものを用いることが好ましく、酸化マグネシウムの場合には生産性の点から焼成して形成されたものが更に好ましい。
本発明で用いる無機粒子に含まれる不純物は、特にモース硬度３以上の不純物が少ないことが好ましく、酸化マグネシウムの場合には、純度が、９５質量％以上が好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、９９質量％以上が最も好ましく、不純物（具体的にはカルシウム、シリコン、鉄、アルミニウム、クロム、コバルト、ニッケル及び銅）の総量が２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。
【００５７】
耐熱滑性層に上記に規定した無機粒子に加えて、その他の滑剤、可塑剤、安定剤、充填剤、フィラー等の添加剤を併用することができる。以下の説明中のモース硬度が３未満あるいはモース硬度が６より大きい無機化合物は上記の規定の範囲外であり、上記で規定した平均粒径、粒子形状および含有量には含まれない。また、以下に説明する無機化合物のモース硬度が３〜６の範囲である場合には上記無機粒子の説明の範囲内となるように併用することができる。
滑剤としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、シリカ、コロイダルシリカ、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、粘土類（タルク、カオリン、酸性白度等）等の無機化合物からなる固体滑剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、リン酸基を有するリン酸エステル（リン酸モノエステルおよびリン酸エステル（リン酸ジエステル）およびそのアルカリ金属塩、リン酸基を有さないリン酸エステル（リン酸トリエステル）、アルキルカルボン酸多価金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等）、リン酸エステル多価金属塩（ステアリルリン酸亜鉛、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸カルシウム等）等の金属セッケン類、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。固体滑剤として天然鉱物由来の材料を用いる場合には、モース硬度３以上の不純物が本発明の効果を抑制しないことが好ましく、不純物はできるだけ少ないことが好ましい。
これら併用が可能な添加剤の中で、タルク、カオリン、リン酸基を有するリン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキルカルボン酸多価金属塩およびリン酸エステル多価金属塩が好ましい。
エステル系界面活性剤には酸根を有しているものが有り、サーマルヘッドからの熱量が大になるとエステルが分解し、更に背面層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食摩耗が激しくなる場合がある。これに対しては、中和したエステル系界面活性剤を用いる方法、水酸化マグネシウムなどの中和剤を用いる方法等がある。
その他の添加剤としては高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸等を挙げることができる。
【００５８】
耐熱滑性層には樹脂を含むことが必要で、公知の樹脂を用いることができる。例として、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物を挙げることができる。
耐熱性を高めるため、紫外線又は電子ビームを照射して樹脂を架橋することが出来る。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒を添加することも出来る。架橋剤としては、イソシアネート系（ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの環状３量体等）、金属系（チタンテトラブチレート、ジルコニウムテトラブチレート、アルミニウムトリイソプロピレート等）等が挙げられる。これら架橋剤と反応させる樹脂としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステルポリオール、アルキドポリオールおよびアミノ基を側鎖に含むシリコーン化合物等が挙げられる。
【００５９】
耐熱滑性層は、上に例示したバインダーに添加剤を加えた材料を溶剤中に溶解または分散させた塗工液を、グラビアコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、ワイヤーバーなどの公知の方法で塗設することによって形成される。耐熱滑性層の膜厚は０．１〜３μｍの膜厚が好ましく、０．３〜１．５μｍがより好ましい。
【００６０】
（支持体）
本発明の感熱転写シートの支持体は特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のものを使用することができる。例として、グラシン紙、コンデンサー紙、パフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル類、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが好ましい支持体の具体例として挙げられる。ポリエステルフィルムはこれらの中でも特に好ましく、延伸処理されたポリエステルフィルムが最も好ましい。この支持体の厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択されるが、１〜３０μｍ程度のものが好ましく用いられる。より好ましくは１〜２０μｍ程度のものであり，さらに好ましくは３〜１０μｍ程度のものが用いられる。
【００６１】
染料を含む熱転写層（感熱転写層または染料層ともいう）は染料インクを塗設して形成することが出来る。
【００６２】
（染料層）
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層及び必要に応じてブラックの染料層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンタに伝達する目的で、感熱転写シート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写シートで行なうことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写インク層と熱溶融転写インク層を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良い。
【００６３】
染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００６４】
（染料インク）
染料層を形成するための染料インクは、通常昇華性染料とバインダーを含有する。さらに、必要に応じて、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することができる。
【００６５】
各々の染料は、染料層中にそれぞれ１０〜９０質量％含有されることが好ましく、２０〜８０質量％含有されることがより好ましい。
染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ２である。染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００６６】
＜染料＞
本発明に用いられる染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、高速プリンターのサーマルヘッドからの加熱により感熱転写シートから受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００６７】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられる。これらの例示された染料以外の適切な染料を用いることも、もちろん可能である。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
【００６８】
以下に、本発明で好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素について詳細に説明する。
【００６９】
【化１】
0005084533.tif 000002
【００７０】
（一般式（Ｙ１）中、環Ａは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表し、Ｒ３は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ４は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００７１】
前記、環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子，不飽和脂肪族基，アリール基，ヘテロ環基，脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基），アシルオキシ基，カルバモイルオキシ基，脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基），アリールオキシカルボニルオキシ基，アミノ基，アシルアミノ基，アミノカルボニルアミノ基，脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基），スルファモイルアミノ基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基，脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基），スルファモイル基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルフィニル基），脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニル基，アシル基，アリールオキシカルボニル基，脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基），カルバモイル基，アリールもしくはヘテロ環アゾ基，イミド基，ヒドロキシル基，シアノ基，ニトロ基，スルホ基，カルボキシル基等が挙げられる。
【００７２】
これらの各基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述の置換基が挙げられる。
【００７３】
一般式（Ｙ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ａは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ４は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ａは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ２が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ３は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ４は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ａはメチル基または塩素原子で置換されたベンゼン環または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ２が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ４は置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００７４】
【化２】
0005084533.tif 000003
【００７５】
（一般式（Ｙ２）中、Ｒ５は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基を表し、Ｒ６およびＲ７は、各々独立に置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ８は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基を表し、Ｒ９は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００７６】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７７】
一般式（Ｙ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ６は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ７は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基であり、Ｒ９は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ６は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ８は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基であり、Ｒ９は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ７は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ８はメトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基であり、Ｒ９は無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００７８】
【化３】
0005084533.tif 000004
【００７９】
（一般式（Ｙ３）中、Ｒ１０は水素原子、置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ１２は置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基を表す。）
【００８０】
Ｒ１０およびＲ１２の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ１０およびＲ１２の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８１】
一般式（Ｙ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１０が水素原子、置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ１１が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ１２が無置換のアルコキシカルボニル基、無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１０が水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１１が水素原子、臭素原子であり、Ｒ１２が無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のジアルキルカルバモイル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１０が水素原子、無置換の炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ１１が水素原子であり、Ｒ１２が炭素数２〜１０のジアルキルカルボモイル基である組み合わせである。
【００８２】
【化４】
0005084533.tif 000005
【００８３】
（一般式（Ｙ４）中、環Ｂは置換または無置換のアリール基、置換または無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ１３は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ１４は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００８４】
環Ｂ、Ｒ１３およびＲ１４の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｂ、Ｒ１３およびＲ１４の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８５】
一般式（Ｙ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｂが置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のピラゾリル基、置換または無置換のチアジアゾリル基であり、Ｒ１３が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ１４が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の置換基の組み合わせは、環Ｂが置換または無置換のフェニル基、置換または無置換の１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ１３が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１４が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の置換基の組み合わせは、環Ｂが４−ニトロフェニル基、炭素数１〜６のチオアルキル基が置換した１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ１３が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１４が無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００８６】
【化５】
0005084533.tif 000006
【００８７】
（一般式（Ｙ５）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は各々独立に、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００８８】
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８９】
一般式（Ｙ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１７が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１８が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１５が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１７が置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ１８が置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１５が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１６が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１７が無置換のフェニル基であり、Ｒ１８が無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００９０】
【化６】
0005084533.tif 000007
【００９１】
（一般式（Ｙ６）中、環Ｃ、環Ｄおよび環Ｅは各々独立に置換または無置換のベンゼン環を表す。）
【００９２】
環Ｃ、環Ｄおよび環Ｅの各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｃ、環Ｄおよび環Ｅの各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９３】
環Ｃとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００９４】
環Ｄとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環である。
【００９５】
環Ｅとして、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、より好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００９６】
【化７】
0005084533.tif 000008
【００９７】
（一般式（Ｙ７）中、環Ｆは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ１９およびＲ２０は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００９８】
環Ｆ、Ｒ１９およびＲ２０の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｆ、Ｒ１９およびＲ２０の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９９】
一般式（Ｙ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｆが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１９が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２０が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｆが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１９が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ２０が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｆがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ１９が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２０が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１００】
【化８】
0005084533.tif 000009
【０１０１】
（一般式（Ｙ８）中、環Ｇは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ２１およびＲ２２は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基を表す。）
【０１０２】
環Ｇ、Ｒ２１およびＲ２２の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｇ、Ｒ２１およびＲ２２の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０３】
一般式（Ｙ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｇが置換基を有するベンゼン環であり、Ｒ２１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ２２が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｇが置換基または無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ２１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２２が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｇが置換基または無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ２１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２２が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１０４】
【化９】
0005084533.tif 000010
【０１０５】
（一般式（Ｙ９）中、Ｒ２３は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基を表す。）
【０１０６】
Ｒ２３はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ２３が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０７】
Ｒ２３として、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、最も好ましくは置換または無置換の炭素数１〜４アルキル基、アリル基である。
【０１０８】
【化１０】
0005084533.tif 000011
【０１０９】
（一般式（Ｍ１）中、環Ｈは置換または無置換のベンゼン環または、置換または無置換のピリジン環であり、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１１０】
環Ｈ、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｈ、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１１】
一般式（Ｍ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ２４が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ２７が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ２４が置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ２５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ２６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２７が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ２４が２−クロロフェニル基であり、Ｒ２５が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２６が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２７が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１２】
【化１１】
0005084533.tif 000012
【０１１３】
（一般式（Ｍ２）中、環Ｉは置換または無置換のベンゼン環または、置換または無置換のピリジン環であり、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１１４】
環Ｉ、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｉ、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１５】
一般式（Ｍ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ２８が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２９が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３０が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ２８が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２９が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３０が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、好ましい置換基の組み合わせは、環Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ２８が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２９が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３０が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１６】
【化１２】
0005084533.tif 000013
【０１１７】
（一般式（Ｍ３）中、環Ｊは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１１８】
環Ｊ、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｊ、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１９】
一般式（Ｍ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｊが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３２は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アシル基であり、Ｒ３３は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３４は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｊが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３２は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アシル基であり、Ｒ３３は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３４は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｊが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３２は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アシル基であり、Ｒ３３は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３４は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【０１２０】
【化１３】
0005084533.tif 000014
【０１２１】
（一般式（Ｍ４）中、環Ｋは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１２２】
環Ｋ、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｋ、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２３】
一般式（Ｍ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｋが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３５は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３６は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３７は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｋが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３５は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３６は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３７は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｋが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３５は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３６は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３７は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【０１２４】
【化１４】
0005084533.tif 000015
【０１２５】
（一般式（Ｍ５）中、Ｒ３８およびＲ３９は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ４０およびＲ４１は独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１２６】
Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２７】
一般式（Ｍ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ３８が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３９が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ４０が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ４１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ３８が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ３９が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ４０が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ３８が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ３９が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ４０が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１２８】
【化１５】
0005084533.tif 000016
【０１２９】
（一般式（Ｍ６）中、Ｒ４２は置換または無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ４３は水素原子、置換または無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ４４はヒドロキシル基、置換または無置換のアミノ基である。）
【０１３０】
Ｒ４２およびＲ４３の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ４２およびＲ４２の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１３１】
一般式（Ｍ６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ４２が置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ４３が水素原子、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ４４がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｒ４２が置換または無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４３が水素原子、置換または無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４４がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｒ４２が置換または無置換のアミノ基が置換したフェノキシ基、無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４３が水素原子、置換または無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４４がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
【０１３２】
【化１６】
0005084533.tif 000017
【０１３３】
（一般式（Ｍ７）中、環Ｌは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ４５およびＲ４６は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１３４】
環Ｌ、Ｒ４５およびＲ４６の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｌ、Ｒ４５およびＲ４６の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１３５】
一般式（Ｍ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｌが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ４５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ４６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｌが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ４５が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ４６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｌがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ４５が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４６が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１３６】
【化１７】
0005084533.tif 000018
【０１３７】
（一般式（Ｍ８）中、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ１００は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基を表し、Ｒ１０１は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表し、Ｒ１０２およびＲ１０３は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１３８】
環Ｑ、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１０２およびＲ１０３の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｑ、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１０２およびＲ１０３の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１３９】
一般式（Ｍ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１０２が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１０３が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１００は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ１０１は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１０２が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ１０３が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ１００は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ１０１は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１０２が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ１０３が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ１００は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ１０１は置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１４０】
【化１８】
0005084533.tif 000019
【０１４１】
（一般式（Ｃ１）中、環Ｍは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ４７は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ４８は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ４９は置換または無置換のアシルアミノ基、置換または無置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ５０およびＲ５１は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１４２】
環Ｍ、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０およびＲ５１の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｍ、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０およびＲ５１の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１４３】
一般式（Ｃ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｍが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、塩素原子が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ４７が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ４８が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４９が置換または無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ５０が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ５１が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｍが炭素数１〜２のアルキル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ４７が水素原子、塩素原子であり、Ｒ４８が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４９が置換または無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数２〜８のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ５０が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ５１が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは好ましい置換基の組み合わせは、環Ｍがメチル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ４７が水素原子、塩素原子であり、Ｒ４８が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４９が置換または無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ５０が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５１が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１４４】
【化１９】
0005084533.tif 000020
【０１４５】
（一般式（Ｃ２）中、環Ｎは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ５２は水素原子、置換または無置換のアシルアミノ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ５３およびＲ５４は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１４６】
環Ｎ、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｎ、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１４７】
一般式（Ｃ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｎが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５２が水素原子、置換または無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のカルバモイル基であり、Ｒ５３が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ５４が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｎが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５２が水素原子、置換または無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜８のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数１〜８のカルバモイル基であり、Ｒ５３が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ５４が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｎが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５２が水素原子、置換または無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜６のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数１〜６のカルバモイル基であり、Ｒ５３が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５４が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１４８】
【化２０】
0005084533.tif 000021
【０１４９】
（一般式（Ｃ３）中、Ｒ５５およびＲ５６は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基である。）
【０１５０】
Ｒ５５およびＲ５６の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ５５およびＲ５６の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１５１】
一般式（Ｃ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ５６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５５が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ５６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５５が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５６が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１５２】
【化２１】
0005084533.tif 000022
【０１５３】
（一般式（Ｃ４）中、環Ｏは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７およびＲ５８は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基である。）
【０１５４】
環Ｏ、Ｒ５７およびＲ５８の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｏ、Ｒ５７およびＲ５８の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１５５】
一般式（Ｃ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｏが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ５８が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、環Ｏが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ５８が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、環Ｏが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５８が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１５６】
以下に、本発明に好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素の化合物例を示すが、本発明に用いられる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）の色素は以下の具体例によって限定的に解釈されるものではない。
【０１５７】
【表１】
0005084533.tif 000023
【０１５８】
【表２】
0005084533.tif 000024
【０１５９】
【表３】
0005084533.tif 000025
【０１６０】
【表４】
0005084533.tif 000026
【０１６１】
【表５】
0005084533.tif 000027
【０１６２】
【表６】
0005084533.tif 000028
【０１６３】
【表７】
0005084533.tif 000029
【０１６４】
【表８】
0005084533.tif 000030
【０１６５】
【表９】
0005084533.tif 000031
【０１６６】
【表１０】
0005084533.tif 000032
【０１６７】
【表１１】
0005084533.tif 000033
【０１６８】
【表１２】
0005084533.tif 000034
【０１６９】
【表１３】
0005084533.tif 000035
【０１７０】
【表１４】
0005084533.tif 000036
【０１７１】
【表１５】
0005084533.tif 000037
【０１７２】
【表１６】
0005084533.tif 000038
【０１７３】
【表１７】
0005084533.tif 000039
【０１７４】
【表１８】
0005084533.tif 000040
【０１７５】
【表１９】
0005084533.tif 000041
【０１７６】
【表２０】
0005084533.tif 000042
【０１７７】
【表２１】
0005084533.tif 000043
【０１７８】
＜バインダー＞
本発明において染料層に含まれるバインダーとしては、各種公知のものを使用することができる。例えば、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられ、上記からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂により染料層は構成される。
これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
本発明におけるバインダーとしては、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、より好ましくはポリビニルアセタール系樹脂である。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が本発明において好ましく用いられる。
【０１７９】
本発明において感熱転写シートは、染料層と支持体との間に染料バリア層を設けることも好ましい態様である。
【０１８０】
支持体表面に、インク液の濡れ性及び接着性の向上を目的として、易接着処理を行なってもよい。処理方法として、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を例示することができる。
また、支持体上に塗布によって易接着層を形成することもできる。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を例示することができる。
支持体に用いられるフィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して行なうことも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
【０１８１】
（転写性保護層積層体）
本発明において、感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けることも好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【０１８２】
（転写性保護層）
転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【０１８３】
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍの厚さが好ましい。
【０１８４】
（離型層）
保護層転写シートでは、保護層が熱転写時に支持体から剥離しにくい場合には、支持体と保護層との間に離型層を形成することができる。転写性保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。
【０１８５】
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは支持体側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が支持体側に残存し、離型層と熱転写性保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れており、好ましい態様である。離型層の形成方法は、従来公知の塗工方法で形成でき、その厚みは乾燥状態で０．５〜５μｍが好ましい。
【０１８６】
（接着層）
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。
【実施例】
【０１８７】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０１８８】
（感熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がなされている厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１．１ｇ／ｍ２となるように後述の耐熱滑性層塗工液を塗布した。後述の耐熱滑性層塗工液のポリイソシアネートとポリオール樹脂との反応性の基の比率（−ＮＣＯ／ＯＨ）は０．９であった。塗布乾燥後に５５℃低湿環境で１０日間熱処理を行いイソシアネートとポリオール樹脂の架橋反応を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に後述のインク液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように順次塗布後に乾燥して感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層インク液を塗布して乾燥した。乾燥後にプリンターの設定に合った形状に加工して感熱転写シート（Ｔ−１）を作成した。
【０１８９】
耐熱滑性層インク液
アクリル系ポリオール樹脂                          ２７．０質量部
リン酸エステル                                      ０．８質量部
（Ｐｈｏｓｌｅｘ  Ａ１８、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                      ６．５質量部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、商品名、第一工業製薬（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛                                ０．６質量部
ステアリン酸亜鉛                                    ０．６質量部
タルク                                              ０．５質量部
ポリイソシアネート（５０％溶液）                  １２．０質量部
（バーノックＤ−７５０、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                  ５２質量部
【０１９０】
イエロー染料層インク液
染料化合物（Ｙ４−２）                              ２．８質量部
染料化合物（Ｙ７−４）                              ５．８質量部
ポリビニルアセタール樹脂                            ７．６質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                            ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                            ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                            ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                          ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                  ８３質量部
【０１９１】
マゼンタ染料層インク液
染料化合物（Ｍ３−１）                              ２．０質量部
染料化合物（Ｍ３−２）                              ６．５質量部
染料化合物（Ｃ１−２）                              ０．３質量部
ポリビニルアセタール樹脂                            ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
離型剤                                            ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                            ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                          ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                  ８３質量部
【０１９２】
シアン染料層インク液
染料化合物（Ｃ１−２）                              ２．０質量部
染料化合物（Ｃ３−１）                              ７．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                            ７．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
離型剤                                            ０．０２質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                            ０．０２質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                            ０．２質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                  ８３質量部
【０１９３】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層，保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．２ｇ／ｍ２、保護層０．８ｇ／ｍ２、接着層２．０ｇ／ｍ２とした。
【０１９４】
離型層インク液
変性セルロース樹脂                                  ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒              ９５．０質量部
保護層インク液
アクリル樹脂                                          ３０質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール                                      ７０質量部
接着層インク液
アクリル樹脂                                          ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                            １．５質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                            ０．９質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                            ０．３質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）    ０．３質量部
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                  ７０質量部
【０１９５】
【化２２】
0005084533.tif 000044
【０１９６】
感熱転写シート（Ｔ−１）に対して耐熱滑性層中の無機粒子を変更すること以外は同様にして熱転写シート（Ｔ−２）〜（Ｔ−４）を作製した。これら熱転写シートの耐熱滑性層中の無機粒子の構成を表２２に示す。
【０１９７】
【表２２】
0005084533.tif 000045
【０１９８】
（感熱転写受像シート（Ｚ−１）の作製）
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、（株）ユポ・コーポレーション製）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層、受容層の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量は白色中間層：１．０ｇ／ｍ２、受容層：４．０ｇ／ｍ２となるように塗布を行い、塗布後乾燥した後にプリンターの設定に合った形状に加工して感熱受像シート（Ｚ−１）を作製した。
【０１９９】
白色中間層
ポリエステル樹脂（Ｔｇ  ６７℃）                            １０質量部
（バイロン２００、商品名、東洋紡（株）製）
蛍光増白剤                                                    １質量部
（Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ、商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
酸化チタン                                                  ３０質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                ９０質量部
【０２００】
受容層
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂（Ｔｇ  ７６℃）                １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン                                          ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                        ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）              ４００質量部
【０２０１】
（感熱転写受像シート（Ｚ−２）の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．０ｇ／ｍ２、断熱層：８．５ｇ／ｍ２、受容層下層：２．４ｇ／ｍ２、受容層上層：３．０ｇ／ｍ２となるように塗布を行い乾燥後に、３０℃で５日間熱処理を行い架橋剤とゼラチンの架橋反応を行った後にプリンターの設定に合った形状に加工して感熱転写受像シート（Ｚ−２）を作製した。
【０２０２】
受容層上層
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ  ７３℃）              ２１．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ  ３３℃）                １．６質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                              ２．５質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                        １．８質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                  ０．１質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                  ０．４質量部
【０２０３】
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ  ４６℃）              １８．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ  ７３℃）                ８．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                              ８．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                ０．０３質量部
【０２０４】
断熱層
アクリルスチレン系中空ポリマー                      ６６．０質量部
（平均粒径０．５μｍ）（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）  
ゼラチン（１０％水溶液）                            ２４．０質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンＮａ塩（架橋剤）  
０．１質量部
【０２０５】
中間層１
ポリビニルアルコール                                    ７．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）  
スチレンブタジエンゴムラテックス                      ５５．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                  ０．０２質量部
【０２０６】
【化２３】
0005084533.tif 000046
【０２０７】
（感熱転写受像シート（Ｚ−３）の作製）
感熱転写受像シート（Ｚ−２）の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層の代わりに、以下の下塗り層、断熱層、中間層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．０ｇ／ｍ２、断熱層：７．９／ｍ２、中間層：４．０ｇ／ｍ２、受容層：２．０／ｍ２となるように塗布を行い乾燥後に、３０℃で５日間熱処理を行い架橋剤とゼラチンの架橋反応を行った後にプリンターの設定に合った形状に加工して感熱転写受像シート（Ｚ−３）を作製した。
【０２０８】
受容層
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ  ４６℃）              ２２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                              ３．０質量部
エステル系ワックスＥＷ−１                            １．８質量部
界面活性剤Ｆ−１                                      ０．１質量部
界面活性剤Ｆ−２                                      ０．４質量部
【０２０９】
中間層２
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ  ４６℃）              ３７．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
スチレンアクリル共重合体を主成分とする中空ポリマー
（平均粒径１．０μｍ）                            ２４．０質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                            ３０．０質量部
界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０２質量部
【０２１０】
断熱層
スチレンアクリル共重合体を主成分とする中空ポリマー
（平均粒径１．０μｍ）                            ５８．０質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                            ２８．０質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンＮａ塩（架橋剤）
０．２質量部
【０２１１】
中間層１
ポリビニルアルコール                                  ７．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）  
メチルメタクリレートブタジエンゴムラテックス        ５５．０質量部
（ＭＲ−１７１、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０２質量部
【０２１２】
（感熱転写受像シート（Ｚ−４）〜（Ｚ−６）の作製）
感熱転写受像シート（Ｚ−３）に対して受容層および中間層２に用いている塩化ビニル系ラテックスの半分をいずれもＴｇが７３℃の塩化ビニル系ラテックス（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）で各々置き換える以外は同様にして感熱転写受像シート（Ｚ−４）を作製した。また、感熱転写シート（Ｚ−２）に対して受容層上層のＴｇが３３℃の塩化ビニル系ラテックスと受容層下層のＴｇが４６℃の塩化ビニル系ラテックスを各々、Ｔｇが７３℃の塩化ビニル系ラテックス（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）に等量で置き換えること以外は同様にして感熱転写受像シート（Ｚ−５）を作製した。更に感熱転写受像シート（Ｚ−３）に対して中間層２の塩化ビニル系ラテックス３７．０質量部を１２．０質量部に減量し、Ｔｇが３３℃の塩化ビニル系ラテックス（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）を１５．０質量部加え、かつグリセリンを３．０質量部加えること以外は同様にして感熱転写受像シート（Ｚ−６）を作製した。これらの感熱転写シートおよび感熱転写受像シートを組み合わせて以下の測定並びに評価を行った。
【０２１３】
（測定および評価）
＜プリンター＞
高速プリンターとして富士フイルム（株）製  ＡＳＫ２０００を用いて各種の評価を行った。本プリンターの通常プリントは以下の（１）〜（５）のプリント動作を順次連続して実施することにより行われる。
（１）感熱転写シートのイエロー染料層と感熱転写受像シートの受容層を重ね合わせてサーマルヘッドからの加熱によりイエロー染料を受容層に印画する。
（２）感熱転写シートを剥がして移動させて感熱転写シートのマゼンタ染料層と感熱転写受像シートのイエロー染料を印画した受容層部分とを重ね合わせてサーマルヘッドからの加熱によりマゼンタ染料を受容層に印画する。
（３）感熱転写シートを剥がして移動させて感熱転写シートのシアン染料層と感熱転写受像シートのイエロー染料およびマゼンタ染料を印画した受容層部分とを重ね合わせてサーマルヘッドからの加熱によりシアン染料を受容層に印画する。
（４）その後感熱転写シートを剥がして移動させて感熱転写シートの転写性保護層と感熱転写受像シートのイエロー染料、マゼンタ染料およびシアン染料を印画した受容層部分とを重ね合わせてサーマルヘッドからの加熱により保護層を受容層の上に転写する。
（５）感熱転写シートを剥がして得られる染料および保護層が転写された感熱転写受像シートを所望のサイズにカットしてプリンター出口に排出してプリントを得る。
本プリンターのライン型サーマルヘッドは折り返し電極型、３００ｄｐｉであり、柔軟性のあるプラテンローラーがサーマルヘッドに対向する位置に設置してある。
なお、プリント動作（１）〜（４）においてサーマルヘッドの加熱はサーマルヘッド上の発熱体にドライバーＩＣにより制御された電圧を掛けて通電することによりエネルギーを印加することにより行われる。
染料層の印画速度はいずれも約１１５ｍｍ／秒であり、サーマルヘッド１ライン当り約０．７ミリ秒であった。プリント時間はキングサイズ（４インチ×６インチ）で約８秒であった。
プリンターを作動させる室内環境は温度が２３℃〜２６℃、相対湿度が４５％〜５５％であった。
【０２１４】
＜サーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離の測定＞
オキツモ（株）製、耐熱耐候マーカー  レッド（商品名）を用いてサーマルヘッドに着色を施しておき、前記のプリント動作（１）の終了時点でプリント動作を停止して、本文記載の方法によりサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触領域を測定して、接触距離を求めた。プリンターはサーマルヘッドとプラテンローラーの位置関係が中心設定値のものを使用した。プリント動作（１）におけるサーマルヘッドへの印加エネルギーを、エネルギーを印加しない（０Ｊ／ｃｍ２）場合、０．７Ｊ／ｃｍ２の場合および２．１Ｊ／ｃｍ２の場合の各々について個別に測定を行い、各々の印加エネルギーに対応する接触距離を求めた。この距離が長いほどサーマルヘッドと耐熱滑性層の接触距離が長いことを示す。またエネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２の場合の接触距離から、エネルギーを印加しない（０Ｊ／ｃｍ２）場合の接触距離を引いて接触距離の差を求めた。
耐熱滑性層に接しない状態でサーマルヘッド表面温度を測定し、印加エネルギーが０．７Ｊ／ｃｍ２の場合には約１８０℃であり、印加エネルギーが２．１Ｊ／ｃｍ２の場合には約４２０℃であった。
通常プリントの場合、エネルギーを印加しない（０Ｊ／ｃｍ２）場合は染料が転写されず、０．７Ｊ／ｃｍ２の場合はプリントサンプルの光学濃度は０．２５〜０．４５であり、２．１Ｊ／ｃｍ２の場合はプリントサンプルの光学濃度は２．２〜２．４であった。
【０２１５】
＜ヘッド位置に対する安定性の評価＞
サーマルヘッドをプラテンローラーの位置に対して中心設定値から、０．１ｍｍ分前後にずらしたプリンターを各々１台ずつ準備して、中心設定のプリンターと合わせて合計３台のプリンターを用いた。プリント画像として、ポートレート画像（人物画像）５種、風景画像５種および（Ｒ，Ｇ，Ｂ）値８ビットデジタルデータとして（２００，２００，２００）、（１２８，１２８，１２８）、（１０２，１０２，１０２）、（６４，６４，６４）および（０，０，０）のグレーベタ画像の合計１５種類の画像を用いた。これら１５画像を用いて各プリンターで各々１枚ずつ通常プリントを行い、得られた４５枚のプリントについて直径０．５ｍｍ以上の画像抜けの個数を求め、この個数をプリント枚数で除してプリント１枚当りの画像抜けの出現個数を求め、この値をサーマルヘッド位置に対する安定性の指標とした。この値が小さい程、サーマルヘッド位置が変動した場合を含めて画像抜けが生じ難く画質が安定していることを表す。
【０２１６】
＜サ―マルヘッド汚れ評価＞
プリンターの設定としてサーマルヘッドとプラテンローラーの位置関係が中心設定値のものを使用して、プリント画像としてヘッド位置に対する安定性の評価で用いた１５種類の画像を均等に用いて、通常プリントを１２００枚実施した。プリント後のサーマルヘッドを取り外してカラー３Ｄレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００ＧＩＩ（（株）キーエンス製）を用いてサーマルヘッド形状プロファイルの高さ測定を行い付着した汚れの高さを求め、この値をヘッド汚れとした。この値が小さいほどサーマルヘッドの汚れが少なく画像への傷やサーマルヘッドの断線を抑制してサーマルヘッドの交換期間を長くできることを表す。
各実施例で用いた感熱転写シート、感熱転写受像シート、測定結果並びに評価結果を下記表２３に表す。
【０２１７】
【表２３】
0005084533.tif 000047
【０２１８】
表２３より以下のことが分かる。
実施例１、４および９は印加エネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２での接触距離が本発明の範囲よりいずれも長く、ヘッド位置に対する安定性は良いが、ヘッド汚れが大きいことが分かる。実施例８より印加エネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２での接触距離が本発明の範囲より短い場合には逆にヘッド位置に対する安定性が悪く、ヘッド汚れは小さいことが分かる。
断熱層に中空粒子を含みかつ水溶性ポリマーを有する感熱転写受像シートの構成を調整して印加エネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２での接触距離が本発明の範囲となるようにした実施例２、３、５〜７、１０および１１のうち、更に本発明の感熱転写シート（Ｔ−２）を組み合わせた実施例５〜７においてのみヘッド位置に対する安定性が良く、同時にヘッド汚れも小さいことが分かる。２．１Ｊ／ｃｍ２での接触距離は各々の実施例においてほとんど変動しておらず、印加エネルギー０Ｊ／ｃｍ２の場合には性能の動きと一致しておらず、印加エネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２での接触距離を規定することが必要であることが分かる。
感熱転写シートの耐熱滑性層に含有する無機粒子の量、硬さ、サイズおよび形状を本発明内とした場合（実施例５〜７）に対して、本発明外の無機粒子を用いた場合（実施例２、３、１０および１１）では改良効果を得られないことが分かる。無機粒子を選ぶことによりヘッド位置に対する安定性が良くなることは従来知見からは予想できない効果であった。
また、実施例１に対する実施例４よりいずれのエネルギーの接触距離も感熱転写シートの構成差によってほとんど変化しないのに対し、実施例２に対する実施例５、実施例３に対する実施例６より感熱転写受像シートの構成および印加エネルギー０．７Ｊ／ｃｍ２での接触距離が本発明の範囲であり、更に感熱転写シートの耐熱滑性層の無機粒子を本発明の範囲とすることで印加エネルギー０での接触距離が特異的に長くなることが分かる。前記、印加エネルギー０での接触距離が長くなることで、印加エネルギー０と０．７Ｊ／ｃｍ２での接触距離の差が４０μｍから１００μｍの範囲の実施例６および７が本発明の中でも更に好ましいことが分かる。