(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノールを５０％又はそれ以上含有しているプロポリス抽出液に、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を添加溶解し、次いでこの混合液中のエタノールを除去した後に得られる濃縮物を水と混合することを特徴とする、プロポリス抽出液の水への可溶化法。
【請求項２】
界面活性剤がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリソルベート８０又はこれらの混合物であることを特徴とする、請求項５に記載のプロポリス抽出液の水への可溶化法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エタノールを５０％又はそれ以上含有しているプロポリス抽出液の水への可溶化方法及び水溶性プロポリス組成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】
プロポリスは蜜蜂が採取した樹液に唾液や分泌物を混ぜて作るヤニ状乃至樹脂状の物質であって、巣各部の補強等に使用されており、このプロポリスには抗菌作用、抗酸化作用、抗癌作用等の各種の薬理作用を示す物質が含まれていることが知られている。一般的に、プロポリスにはフラボノイド、クマル酸誘導体等の水に溶解しない成分が多く、通常無水エタノール又は含水エタノールを用いることにより、その成分を抽出している。しかしながら、これらのエタノール抽出液を水へ滴下すると疎水性成分が析出して不均一分散状態になる。そのために各種界面活性剤を使用することにより、均一分散系になそうとする努力が払われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題乃至発明の目的】
先ず、本明細書において使用する用語を下記のように定義する。
プロポリス抽出液：エタノールを５０％又はそれ以上含有しているプロポリス抽出液。
分散：分散・乳化系において仮令均一であっても濁りを呈し、不透明な状態であること。
溶解、可溶又は可溶化：濁りが観察されず、透明な状態であること。
【０００４】
プロポリス抽出液を水に分散させる技術については既に達成されている。しかしながら、プロポリスの抗菌作用、抗酸化作用、抗癌作用等を期待して化粧品、医薬部外品又は医薬品にプロポリス抽出液を添加する場合には、水に溶解させることが望ましい。或る方法としては、プロポリス原塊を水により抽出して水溶性のプロポリス抽出物とすることもできるが、この場合にはプロポリス本来の有効成分の内で水に難溶性の成分の含有量が少なくなると云う点に課題がある。
【０００５】
従って、本発明の目的はプロポリス原塊から通常の方法によって得られたプロポリス抽出液すなわち無水エタノール或いはエタノール濃度５０％又はそれ以上の含水エタノールにより抽出したプロポリス抽出液について、その中に含まれている水難溶性成分をも含むすべての成分を水に可溶化させる方法及び水難溶性成分を含有しているにも拘わらず水に添加した場合に透明な溶液となる水溶性プロポリス組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決し目的を達成する手段】
本発明者等は上記の課題を解決し目的を達成するために、プロポリス成分の溶解性を考慮しつつ種々の界面活性剤について鋭意検討を重ねた結果、エタノールを５０％又はそれ以上含有しているプロポリス抽出液に、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を添加溶解し、次いでこの混合液中のエタノールを除去した後に得られる濃縮物を水と混合することにより、プロポリス抽出液を水に可溶化し得ることを見出し、更にプロポリス抽出液自体に該界面活性剤を溶解することによりプロポリス原料として産業上容易に使用できる水溶性プロポリス組成物を見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】
通常、プロポリス抽出液中のエタノール濃度は５０〜９５％であり、該抽出液中のプロポリスエキス分（固形分）は５〜２０％であり、その成分の多くはエタノールには溶解するが水には溶解し難い。更に、研究の過程において得られた知見として、プロポリス抽出液にグリセリンを添加すると或る種の成分が析出してしまうこと及びポリグリセリン系の界面活性剤を使用した場合にはプロポリス抽出液を水に溶解させることが不可能であることを挙げることができる。これらのことは、水酸基の多いグリセリン或いはポリグリセリン系の界面活性剤を使用する場合にはプロポリス成分の溶解性が減少することを意味している。従って、本発明者等は化学構造的に水酸基含有率の多い界面活性剤の使用はプロポリスを水に溶解させる目的には適切ではないと判断した。一方、プロポリス抽出液にポリエチレングリコールを添加した処、成分の析出は認められず液は透明状態であった。同様にプロピレングリコールを添加した場合にも成分の析出は認められなかった。これらのことより、プロポリス抽出液を水に溶解させるためには、水酸基が少なく且つ水に溶解する界面活性剤、即ちポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤の使用が有効であると判断した。
【０００８】
上記の知見を踏まえて更に検討を重ねた結果、水及びエタノールに溶解可能でありＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を使用することによりプロポリス抽出液の水への可溶化が可能であることが判明した。
【０００９】
上記の条件を満たす界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル等のポリオキシエチレンステロールエーテル類、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンヒマシ油類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類等を挙げることができる。ここにおいて、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル系のグリセリン基を含有している界面活性剤も列挙したが、これは化学構造的にグリセリン基の有している水酸基をポリオキシエチレン基が保護しているためプロポリス成分の可溶化に使用可能である。尚、これらの界面活性剤は単独であっても或いは２種又はそれ以上を同時に使用しても差し支えはない。界面活性剤の使用量に関して格別の制限はなく、プロポリス抽出液のエキス分に対して一般的な使用量で良く、実質的には３〜１０倍量使用することが好ましい。
【００１０】
本発明によるプロポリス抽出液の水への可溶化法は通常、少量の水に溶解した上記界面活性剤の水溶液にプロポリス抽出液を添加し、次いで該混合液を更に水と混合するものであり、これにより透明なプロポリス抽出物含有水溶液を得ることができる。尚、本発明方法によって得られた透明なプロポリス含有水溶液には通常所望される成分を、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができる。これらの成分としては他の界面活性剤、増粘剤、湿潤剤、着色剤、矯味剤、着香料、安定剤、等張化剤、保存剤、緩衝剤、pH調整剤、ビタミン類及び各種薬効成分等を例示することができる。
【００１１】
本発明によるプロポリス抽出液の水への可溶化法は、エタノールを５０％またはそれ以上含有しているプロポリス抽出液に、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を添加溶解した後に、この混合液を水と混合するものであることもできる。
【００１２】
一般的には界面活性剤を用いて親油性物質を水に分散或いは溶解させる際には界面活性剤を水に溶解し、次いで該水溶液中に親油性物質を添加する。しかしながらプロポリス抽出液に関しては、上記の汎用法に従って添加するとプロポリス抽出液中の成分が析出する場合がある。これはプロポリス中の成分が界面活性剤と馴染む前に、水によって溶解度が低下して析出するものと推察される。これに対する解決策の１つとしては、界面活性剤水溶液の濃度を非常に高くし、これにプロポリス抽出液を添加して行く方法があるが、粘度等の操作上の問題が新たに生じたり、水含有溶液中へプロポリス抽出液を添加して行くためにプロポリス成分が析出する可能性は依然として存在している。従って、これらの課題に遭遇することなく、プロポリス成分を簡便に水に溶解させる方法の開発が要望されている。
【００１３】
これらの課題を解決するために本発明者等は更に検討を重ねた結果、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有する界面活性剤をプロポリス抽出液に直接的に添加することによって得られる、プロポリス中の成分と界面活性剤を充分馴染ませ相互作用させた混合液、即ち水溶性プロポリス組成物を得ることができ、更に該水溶性プロポリス組成物を水と混合することによってプロポリス抽出液の水への可溶化がもたらされることが判明したのである。ここにおいて、該水溶性プロポリス組成物と水を混合する順序については、該水溶性プロポリス組成物を水に添加しても、逆に該水溶性プロポリス組成物に水を添加しても差し支えはない。尚、この場合にも界面活性剤は単独であっても、２種又はそれ以上を同時に使用しても差し支えはない。界面活性剤の使用量に関しては格別な制限はなく、既述のようにプロポリス抽出液のエキス分に対して一般的な使用量で良く、通例３〜１０倍量使用することが好ましい。
【００１４】
本発明方法により得られた水溶性プロポリス組成物によれば、プロポリス成分を種々の化粧品、医薬部外品、医薬品に容易に透明な状態で添加することが可能となる。尚、本発明による水溶性プロポリス組成物中には、溶解可能な既述の成分を本発明の効果を損ねない範囲内で配合することができる。更に、本発明による水溶性プロポリス組成物に直接混合できない成分については、透明なプロポリス含有水溶液を調製後に、本発明の効果を損ねない範囲内で配合することができる。これらの成分としては、既述のように他の界面活性剤、増粘剤、湿潤剤、着色剤、矯味剤、着香料、安定剤、等張化剤、保存剤、緩衝剤、pH調整剤、ビタミン類、各種の薬効成分等を例示することができる。
【００１５】
更に、本発明によるプロポリス抽出液の水への可溶化法は、エタノールを５０％又はそれ以上含有しているプロポリス抽出液に、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を添加溶解し、次いでこの混合液中のエタノールを除去して得られる水溶性プロポリス濃縮物を水と混合するものであることができる。
【００１６】
即ち、この方法はエタノールを含有していないプロポリス含有水溶液の調製法に関するものである。この方法は例えば化粧品、医薬部外品及び医薬品においてはエタノールを含有していない状態でプロポリス成分を透明な水溶液の形で配合するのが望ましい場合があるために開発されたものである。水に本来溶け難く、エタノールに溶けるプロポリス成分をエタノールが存在しない状態で水に可溶化させて透明になすことは甚だ困難を伴うが、本発明者等は解決法を見い出すべく鋭意検討した結果、プロポリス抽出液に、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を添加溶解し、次いで該混合液中のエタノールを除去することによってエタノールを含有していない水溶性プロポリス組成物を得、更に該水溶性プロポリス組成物を水と混合することによって、エタノールを含有せず且つプロポリス成分を含有する透明な水溶液を得ることに成功したのである。
【００１７】
尚、エタノールを除去することによって粘度が増加し、取り扱いに難が生じる場合にはポリエチレングリコール、水或いはプロピレングリコール等の水・エタノール両溶性溶剤を添加した後にエタノールを除去することにより、取り扱いを容易にすることができる。
【００１８】
【実施例等】
次に参考例、比較例及び実施例により本発明を更に詳細に且つ具体的に説明する。
【００１９】
参考例１（グリセリン含有プロポリス抽出液）
プロポリス抽出液（プロポリスエキスを７％含有している７０％エタノール水溶液）２．０ｍｌにグリセリン１．０ｇを添加して撹拌した処、液に濁りが生じた。これはグリセリンがプロポリス中の或る成分の溶解度を低下させることを示している。
【００２０】
参考例２（ポリエチレングリコール含有プロポリス抽出液）
プロポリス抽出液（プロポリスエキスを７％含有している７０％エタノール溶液）２．０ｍｌにポリエチレングリコール（平均分子量：１０００）１．０ｇを添加して撹拌した処、透明な溶液が得られた。このことは、グリセリンの場合と異なりポリエチレングリコールはプロポリス成分の溶解度を低下させないことを示している。
【００２１】
参考例３（プロポリス成分とプロピレングリコール）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０ｍｌにプロピレングリコール１．0 gを加え撹拌した処、透明な溶液が得られた。このことは、グリセリンの場合と異なりプロピレングリコールはプロポリス成分の溶解度を低下させないことを示している。
【００２２】
比較例１（プロポリスとポリグリセリン系界面活性剤）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 ｍｌにデカグリセリンモノラウレート（HLB：１６．０）１．０gを加え撹拌した処、透明な溶液が得られた。この透明溶液を水９７ｍｌ中に滴下した処、明らかに濁りが生じた。これにより、ポリグリセリン系の界面活性剤はプロポリス成分の溶解には適当ではないことが判明した。
【００２３】
比較例２（プロポリスとショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 ｍｌにショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤（HLB：１４〜１６）１．０ｇを加え撹拌したが、懸濁状態であった。このことにより、ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤は適当ではないことが判明した。
【００２４】
実施例１ [プロポリス抽出液の水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）]
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）１．０ｇを水 ４mｌに溶解した。これにプロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0ｍｌを滴下した処、滴下の瞬間には白濁したが、撹拌によって透明な溶液となった。更に、この溶液を水９３ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００２５】
実施例２ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレンセチルエーテル（２５E．O．） (HLB：１８．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2.0 mｌにポリオキシエチレンセチルエーテル（２５E．O．） 1．0 gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００２６】
実施例３ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０E．O．）（HLB：１７．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 mｌにポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０E．Ｏ．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００２７】
実施例４ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（Triton X-100）（HLB ：１３．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 ｍｌにポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００２８】
実施例５ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレンフィトステロール（３０Ｅ．Ｏ．）（HLB：１８．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2.0 mｌにポリオキシエチレンフィトステロール（３０E．Ｏ．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００２９】
実施例６ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル（３０E．Ｏ．）（HLB：１７．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 mｌにポリオキシエチレンコレスタノールエーテル（３０E．O．） １．０ gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３０】
実施例７ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル（HLB：１６．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０mｌにポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３１】
実施例８ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル（HLB：１１．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 ｍｌにポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル1．０ gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３２】
実施例９ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン(6)デシルテトラデシルエーテル（HLB：１２．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．0 mｌにポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３３】
実施例１０ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０E．O．）（HLB：１７．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）2．0 mｌにモノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３４】
実施例１１ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル（１５E．O．）（HLB：１４．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０mｌにポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル（１５E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３５】
実施例１２ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０E．O．）（HLB：１２．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０ｍｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０E．Ｏ．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３６】
実施例１３ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５０E．O．）（HLB：１３．５）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０ｍｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５０E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３７】
実施例１４ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０mｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３８】
実施例１５ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．５mｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）０．５gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００３９】
実施例１６ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０E．O．）（ポリソルベート８０）(HLB：１５．０) ]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０mｌにモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０E．Ｏ．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４０】
実施例１７ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、テトラオ
レイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０
E．O．）(HLB：１４．０) ]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０mｌにテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４１】
実施例１８ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）]
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分１２％）１．０mｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９８mｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４２】
実施例１９ [水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）]
プロポリス抽出液（エタノール70%、エキス分20%）１．０mｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９８ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４３】
実施例２０（９９．８％エタノールで抽出したプロポリス抽出液を用いた水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化）
プロポリス抽出液（エキス分１５％）２．０mｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０） １．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水９７ｍｌ中へ滴下することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４４】
実施例２１（エタノールを含有しない水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０mｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（ＨＬＢ：１４．０）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液を得た。次いで、この溶液中のエタノールをエバポレーターにて留去し、所望のエタノール不含水溶性プロポリス組成物１．３９gを得た。更に、このプロポリス組成物を水９８．５ｍｌ中へ滴下することにより透明なエタノール不含プロポリス含有水溶液を得た。
【００４５】
実施例２２（エタノールを含有しない水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０ｍｌにモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０E．O．）（ポリソルベート８０）（ＨＬＢ：１５．０）１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液を得た。次いで、この溶液中のエタノールをエバポレーターにて留去し、所望のエタノール不含水溶性プロポリス組成物１．２９gを得た。更に、このプロポリス組成物を水９８．５ｍｌ中へ滴下することにより透明なエタノール不含プロポリス含有水溶液を得た。
【００４６】
実施例２３（プロピレングリコールを含有し且つエタノールを含有しない水溶性プロポリス組成物）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２．０ｍｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．Ｏ．）（ＨＬＢ：１４．０）１．０ｇ及びプロピレングリコール１．０gを加え充分に撹拌し、透明な溶液を得た。次いで、この溶液中のエタノールをエバポレーターにて留去し、所望のエタノール不含水溶性プロポリス組成物２．３５gを得た。更に、このプロポリス組成物を水９７．５ｍｌ中へ滴下することにより透明なエタノール不含プロポリス含有水溶液を得た。
【００４７】
実施例２４（多成分混合系におけるプロポリス抽出液の水への可溶化）
プロピレングリコール４７g、パラベン １．０g、香料０．７g、プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）２０．０ｍｌ及び水４０ｇにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）１０．０gを溶解させた溶液を順次混合撹拌して透明な溶液を得た。この溶液に水８８１ｍｌを添加撹拌することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４８】
実施例２５（多成分混合系における水溶性プロポリス組成物及び水への可溶化）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）１０．０ｍｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０E．O．）（HLB：１４．０）５．０g、パラベン０．５g及び香料０．３５gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の保存剤及び香料を含有する水溶性プロポリス組成物を得た。更に、この溶液を水４８４ｍｌ中へ添加することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００４９】
実施例２６（グリセリンの添加）
プロポリス抽出液（エタノール７０％、エキス分７％）１０．０ｍｌにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．O．）（HLB：１４．０)５．０g、パラベン０．５g及び香料０．３５gを加え充分に撹拌し、透明な溶液として所望の保存剤及び香料を含有する水溶性プロポリス組成物を得た。次いで、この溶液を水４５９ｍｌ中へ添加することにより透明な水溶液を得、更にグリセリン２５gを添加撹拌することにより透明なプロポリス含有水溶液を得た。
【００５０】
【発明の効果】
本発明はプロポリス抽出液の水への可溶化法及び水溶性プロポリス組成物を提供する。そして、得られた水溶性プロポリス組成物は、エタノールを５０％又はそれ以上含有しているプロポリス抽出液に、水及びエタノールに溶解可能であり、ＨＬＢ値が１１以上であり且つポリエチレングリコール鎖を有している界面活性剤を添加溶解し、次いでこの混合液中のエタノールを除去した後に得られる濃縮物を水と混合することにより、プロポリスの難水溶性成分を可溶化して水溶性成分と共に含有しており且つその水溶液は透明であるために化粧品、医薬部外品及び医薬品における１つの成分として用いるのに極めて好適である。