(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、Ｒは、炭素数８〜３０の炭化水素基であり、Ａは、炭素数２〜４の２種以上のアルキレン基であって、エチレンオキサイドと他のアルキレンオキサイドのランダム重合体で、Ａに占めるエチレン基が全体の５０モル％以上であり、ｎは、８〜８０の数を表わす）で表される乳化剤と、光安定剤及び／または紫外線吸収剤と、水を含有してなり、乳化剤の含有量は、光安定剤及び／または紫外線吸収剤に対して１〜４０質量％の範囲内であり、光安定剤及び／または紫外線吸収剤の含有量が２０〜８０質量％の範囲内であることを特徴とする光安定剤乳化組成物。
【請求項２】
一般式（１）におけるＲは、炭素数８〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基である、請求項１記載の光安定剤乳化組成物。
【請求項３】
一般式（１）におけるＡは、エチレン基とプロピレン基のランダム重合体である、請求項１または２記載の光安定剤乳化組成物。
【請求項４】
光安定剤は、ヒンダードアミン化合物である、請求項１ないし３のいずれか１項記載の光安定剤乳化組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項記載の光安定剤乳化組成物を含有することを特徴とする水系コーティング剤組成物。
【請求項６】
請求項５記載の水系コーティング剤組成物から形成された塗膜を有することを特徴とする塗装品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の水系コーティング剤組成物に耐候性を付与する光安定剤乳化組成物並びに該光安定剤乳化組成物を含有する水系コーティング剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題等から、有機溶剤を使用せず、水を使用したコーティング剤組成物が増えている。こうしたコーティング剤組成物としては、水系塗料、水系インク、光学用コーティング剤、繊維用薬剤、紙用薬剤等のコーティング用途等が挙げられる。こうした用途に使用されるコーティング剤組成物には、形成された塗膜の耐候性を高めるために、紫外線吸収剤やラジカル補足剤などの光安定剤が添加される場合がある。ところがこれらの光安定剤は、通常油溶性の有機化合物であるため、水系組成物に添加した場合、配合した光安定剤が良好に分散せず、形成された塗膜が十分な耐候性を有しないという問題があった。また、光安定剤を添加したコーティング剤組成物を保管中に、光安定剤が分離してしまい、保存安定性が悪いという問題もあった。【０００３】
そこで、例えば、水系エマルションを使用する用途等では、水系エマルションを重合する工程で、光安定剤を添加することが知られている。例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸エステル単量体（１）３０〜９６重量％（質量％）、特定の重合性カルボン酸（２）の単独または２種類以上の混合物１〜１０重量％（質量％）、重合性乳化剤（３）１〜１０重量％（質量％）、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系重合性光安定剤（４）１〜２０重量％（質量％）、および１分子中に少なくとも１個のグリシジル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物（５）１〜３０重量％（質量％）からなる合計で１００重量％（質量％）の単量体混合物と、塩基定数（ＰＫｂ）が８以上のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）（６）０．１〜５重量％（質量％）とを含む混合物を乳化重合してなるアクリルシリコーンエマルジョン組成物（請求項１）が開示されている。
また、特許文献２には、（Ａ）フルオロオレフィン系共重合体エマルジョン、及び（Ｂ）（ａ）シクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体５〜７０重量％（質量％）、及び（ｂ）その他の重合性不飽和単量体３０〜９５重量％（質量％）からなる単量体混合物と、（ｃ）紫外線吸収剤及び／又は光安定剤との混合物を乳化重合して得られる、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含む共重合エマルジョンを含有することを特徴とする水性塗料組成物（請求項１）が開示されている。また、特許文献２の［００１６］段落には、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤や、ヒンダードアミン誘導体等の光安定剤も開示されている。【０００４】
また、あらかじめ光安定剤を水に乳化又は分散させてから、水系エマルションに添加する方法も知られている。例えば、特許文献３には、光安定剤と乳化剤と水とを含有し、前記光安定剤を２０〜８５質量％含むことを特徴とする光安定剤水性エマルジョン（請求項１）；前記光安定剤が、トリアジン系紫外線吸収剤であることを特徴とする前記光安定剤水性エマルジョン（請求項３）が開示されている。この光安定剤水性エマルジョンは、水系エマルションや水系コーティング剤組成物に後から添加できるため、非常に簡単で、かつ、耐候性という機能が発揮されやすいという利点がある。【０００５】
【特許文献１】特開平１１−０８０４８６号公報  特許請求の範囲
【特許文献２】特開２００２−２８５０４５号公報  特許請求の範囲  ［００１６］
【特許文献３】特開２００３−２６１７５９号公報  特許請求の範囲
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１及び２によれば、光安定剤を水系エマルション内に均一に分散することができるが、光安定剤がエマルション粒子に取り込まれてしまうため、形成された塗膜に十分な耐候性を付与できないという問題があった。
また、上記特許文献３では、光安定剤を乳化又は分散させた光安定剤水性エマルジョンの保存安定性が悪く、長期間安定的に光安定剤を水に乳化できなかった。そのため、水系コーティング剤組成物に光安定剤乳化組成物を添加する時、それらが分離していることがあり、均一に混合できないという問題があった。更に、該光安定剤水性エマルジョンを配合した水系コーティング剤組成物を使用して塗膜を形成した場合、塗膜の諸物性、例えば、光沢等が悪化するという問題もあった。【０００７】
従って、本発明の目的は、長期保存安定性が良好で、かつ水系コーティング剤組成物に添加しても、形成される塗膜の諸物性を落とさない光安定剤乳化組成物、並びに該光安定剤乳化組成物を含有する水系コーティング剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者等は、特定の構造を持つ乳化剤を配合することにより、長期保存安定性がよく、水系コーティング剤組成物に添加した場合でも、形成された塗膜の諸物性を落とさない光安定剤乳化組成物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明の光安定剤乳化組成物は、下記の一般式（１）
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、Ｒは、炭素数８〜３０の炭化水素基であり、Ａは、炭素数２〜４の２種以上のアルキレン基であって、エチレンオキサイドと他のアルキレンオキサイドのランダム重合体で、Ａに占めるエチレン基が全体の５０モル％以上であり、ｎは、８〜８０の数を表わす）で表される乳化剤と、光安定剤及び／または紫外線吸収剤と、水を含有してなり、乳化剤の含有量は、光安定剤及び／または紫外線吸収剤に対して１〜４０質量％の範囲内であり、光安定剤及び／または紫外線吸収剤の含有量が２０〜８０質量％の範囲内であることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の水系コーティング剤組成物は、前記光安定剤乳化組成物を含有することを特徴とする。【００１１】
更に、本発明の塗装品は、前記水性コーティング剤組成物から形成された塗膜を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光安定剤乳化組成物は、長期保存安定性が良好で、かつ該光安定剤乳化組成物を添加した水系コーティング剤組成物が形成する塗膜の諸物性を落とさずに、塗膜の耐候性を向上させることができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の光安定剤乳化組成物に使用される乳化剤は、下記の一般式（１）で表される化合物である：
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、Ｒは、炭素数８〜３０の炭化水素基であり、Ａは、炭素数２〜４の２種以上のアルキレン基であって、エチレンオキサイドと他のアルキレンオキサイドのランダム重合体で、Ａに占めるエチレン基が全体の５０モル％以上であり、ｎは、８〜８０の数を表わす）
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数８〜３０の炭化水素基である。これらの炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、オクチル、２−エチルヘキシル、２級オクチル、ノニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、２級テトラデシル、ヘキサデシル、２級ヘキサデシル、ステアリル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル等が挙げられる。
アルケニル基としては、例えば、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、キシリル、クメニル、メシチル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基の中で、Ｒとしてはベンゼン環を含まないアルキル基、アルケニル基が好ましい。また、炭素数は８〜２４であることが好ましく、８〜２０であることが更に好ましい。【００１６】
次に、上記一般式（１）において、Ａは、炭素数２〜４の２種以上のアルキレン基で、Ａとしては、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、エチルエチレン等が挙げられ、これらは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキサイド）等から導くことができる。
Ａは、２種以上のアルキレン基であれば、いずれの組み合わせでもよいが、エチレンオキシドから導かれるエチレン基と、その他のアルキレンオキシドから導かれるアルキレン基の組み合わせが好ましい。エチレン基と組み合わせる他のアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドが最も好ましい。付加させるアルキレンオキシドの重合形態は限定されず、エチレンオキサイドと他の１種もしくは２種以上のアルキレンオキサイドのランダム共重合である。光安定剤乳化組成物の安定性の面から、ランダム共重合が好ましい。
なお、乳化性の観点から、Ａに占めるエチレン基の割合は、全体の５０モル％以上、好ましくは５０〜９９モル％、より好ましくは６０〜９５モル％、更に好ましくは６８〜９２モル％である。エチレン基の割合が５０モル％未満の場合、乳化剤としての性能が十分発揮されず、光安定剤を均一に乳化できない場合があるために好ましくない。また、エチレン基が１００モル％になると、融点が高くなるため、析出等により保存安定性が悪くなり、更に、水系コーティング剤組成物に添加してそれを塗膜にした場合、形成された塗膜物性、例えば、塗料等においては光沢等が悪くなるために好ましくない。
【００１７】
更に、上記一般式（１）において、ｎは、８〜８０の数を表し、好ましくは８〜７０、より好ましくは１０〜６０、更に好ましくは１０〜５０である。ｎが８未満の場合は、乳化剤としての性能が十分発揮されない場合があり、ｎが８０を超えると、乳化安定性悪くなる場合がある。【００１８】
本発明の光安定剤乳化組成物は、上記一般式（１）で表される乳化剤と、水と、光安定剤等を含有する組成物である。ここで、光安定剤等としては、ヒンダードアミン系光安定剤等や、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、オキザニリド類、シアノアクリレート類等の紫外線吸収剤を使用することができる。  【００１９】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔｛４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル｝アミノ〕ウンデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。【００２０】
また、紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ12〜Ｃ13混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アセチルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビスフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン等のトリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。【００２１】
これらのヒンダードアミン系光安定剤や紫外線吸収剤は、必要に応じて、どちらか一方を使用してもよいし、二種類以上を併用して使用することもできるが、乳化安定性の点から、ヒンダードアミン系光安定剤を使用することが好ましい。【００２２】
本発明の光安定剤乳化組成物は、乳化剤と水を使用して、光安定剤等を安定に乳化、分散した乳化組成物であり、光安定剤等を２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％、更に好ましくは３５〜６５質量％含有するものである。光安定剤等が２０質量％未満の場合、水性コーティング剤組成物に、十分な耐候性を付与するために多量に添加する必要があり、その結果、水性コーティング剤組成物が多量の水で希釈され、塗膜形成に悪影響を与える場合があるために好ましくない。また、光安定剤等が８０質量％を超えると、光安定剤乳化組成物の安定性が低下する場合があるために好ましくない。【００２３】
本発明の光安定剤乳化組成物に使用できる乳化剤は、光安定剤等に対して１〜４０質量％使用することが好ましく、更に好ましくは２〜３０質量％、最も好ましくは５〜２０質量％である。１質量％より少ないと十分に乳化することができない場合があり、４０質量％より多いと、添加した水性コーティング剤組成物を塗膜にした時の塗膜物性、例えば、耐水性等が悪くなる場合があるために好ましくない。【００２４】
本発明の光安定剤乳化組成物を製造する方法としては、公知の乳化方法を全て使用することができる。例えば、転相乳化法、機械的強制乳化法等である。いずれの方法を使用してもよいが、保存安定性の高い乳化組成物を得るためには、転相乳化法で乳化することが好ましい。また、これらの乳化方法を実施するために使用する機器としては、例えば、高速回転のプロペラによる攪拌、ホモミキサー［特殊機化工業（株）製品］、高圧ホモジナイザー、超音波式乳化機等を使用することができる。【００２５】
本発明の光安定剤乳化組成物は、水系組成物であればいずれにも添加することは可能であるが、塗膜の耐候性を上げることが最も大きな目的であり、耐候性を必要とする水系コーティング剤組成物に添加することが好ましい。これら耐候性を必要とする水系コーティング剤組成物としては、例えば、水系塗料等の樹脂エマルション組成物、染料や顔料等の着色剤を使用した水系インク組成物、インクジェット用紙や感熱紙、壁紙等の紙用水系コーティング剤組成物、木材やタイル、クッションフロアー等の床用コーティング剤組成物、繊維用水系コーティング剤組成物、光学記録担体の保護層等の光学用水系コーティング剤組成物、金属やガラス等の保護や修飾を目的とした水系コーティング剤組成物等が挙げられる。【００２６】
本発明の光安定剤乳化組成物は、これらの水系コーティング剤組成物１００質量部に対して、光安定剤乳化組成物中の光安定剤が０．０１〜５質量部になるように添加するのが好ましく、０．０３〜３質量部が更に好ましく、０．０５〜３質量部が最も好ましい。０．０１質量％未満の場合、添加しても十分な耐候性が得られない場合があり、５質量部より多いと、塗膜の耐水性等が悪くなる場合があるために好ましくない。【００２７】
本発明の光安定剤乳化組成物は、必要に応じて、界面活性剤、酸化防止剤、溶剤、防腐剤等、本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンウンデシルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンエーテル類；ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレート等のポリオキシエチレンエステル類；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体のプルロニック型界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、上記ノニオン界面活性剤及びアルコール類の、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等や、脂肪酸石鹸等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、リン酸エステル塩型両性界面活性剤等が挙げられる。【００２８】
酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ15混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２'−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４'−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。【００２９】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、トコフェロールやその誘導体等が挙げられる。【００３０】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。【００３１】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、１―ナフチルアミン、フェニル―１―ナフチルアミン、ｐ―オクチルフェニル―１―ナフチルアミン、ｐ―ノニルフェニル―１―ナフチルアミン、ｐ―ドデシルフェニル―１―ナフチルアミン、フェニル―２―ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’―ジイソプロピル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジイソブチル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジフェニル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジ―β―ナフチル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ―フェニル―Ｎ’―イソプロピル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ’―フェニル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ―１，３―ジメチルブチル―Ｎ’―フェニル―ｐ―フェニレンジアミン、ジオクチル―ｐ―フェニレンジアミン、フェニルヘキシル―ｐ―フェニレンジアミン、フェニルオクチル―ｐ―フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジ―ｎ―ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジ―ｔ―ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジ―ｔ―ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジノニルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジメトキシジフェニルアミン、４，４’―ビス（４―α，α―ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ―イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられる。【００３２】
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ターシャルブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の水溶性アルコールが挙げられる。【００３３】
防腐剤としては、例えば、パラベン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、グリセリン脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル類、オクタンジオールに代表されるグリコール類、アルギン酸ナトリウム類、カテキン類等が挙げられる。【００３４】
本発明の光安定剤乳化組成物は、各種水系コーティング剤組成物に耐候性を付与することができ、例えば、水系塗料等の水系エマルション組成物、染料や顔料等の着色剤を使用した水系インク組成物、インクジェット用紙や感熱紙、壁紙等の紙用水系コーティング剤組成物、木材やタイル、クッションフロアー等の床用コーティング剤組成物、繊維用水系コーティング剤組成物、光学記録担体の保護層等の光学用水系コーティング剤組成物、金属やガラス等の保護や修飾を目的とした水系コーティング剤組成物等の水系コーティング剤組成物に好適に用いることができる。【００３５】
また、本発明の水系コーティング剤組成物は、例えば、水系塗料等の水系エマルション組成物、染料や顔料等の着色剤を使用した水系インク組成物、インクジェット用紙や感熱紙、壁紙等の紙用水系コーティング剤組成物、木材やタイル、クッションフロアー等の床用コーティング剤組成物、繊維用水系コーティング剤組成物、光学記録担体の保護層等の光学用水系コーティング剤組成物、金属やガラス等の保護や修飾を目的とした水系コーティング剤組成物等の水系コーティング剤組成物に、本発明の光安定剤乳化組成物を添加して得ることができる。水性コーティング組成物１００質量部に、光安定剤が０．００１〜５質量部になるように、本発明の光安定剤乳化組成物を添加するのが好ましい。【００３６】
本発明の水系コーティング剤組成物は、必要に応じて、造膜助剤、顔料、染料、無機充填剤、有機充填剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、重合防止剤、ｐＨ調整剤、酸素吸収剤、防腐剤等を添加してもよい。【００３７】
本発明の水系コーティング剤組成物は、例えば、木材、紙、繊維、コンクリート、モルタル、石材、セラミック、ガラス、プラスチック類、金属などの各種基材の表面に直接、又は、下塗りを介して塗布することができる。塗布方法としては、スプレー塗装、ハケ塗り、ロール塗装、シャワー塗装、浸漬塗装、電着塗装、プリンター等による印字、ペンなどの筆記用具での印字等、公知の手法を用いて塗布又は印字することができる。【００３８】
本発明の塗装品は、本発明の水系コーティング剤組成物から形成された塗膜を有するもので、例えば、建築物の外壁や内装、屋根、床；自動車の外装や内装；衣料製品；皮革製品；人工皮革製品；インクジェット用紙や感熱紙等の紙類；印刷物；家庭用やオフィス用の機器類；レンズやプラスチックフィルム、基板、光ディスク等の光学材料等が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明の安定剤乳化組成物、及び水系コーティング剤組成物を詳細に説明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り質量基準である。
なお、下記の中で、ＥＯはエチレンオキシドを、ＰＯはプロピレンオキシドを、ＢＯはブチレンオキシドを表す。【００４０】
＜乳化剤＞
Ａ１  ：トリデカノール１２ＥＯ／３ＰＯランダム共重合品
Ａ２  ：トリデカノール２５ＥＯ／３ＰＯランダム共重合品
Ａ３  ：トリデカノール５０ＥＯ／５ＰＯランダム共重合品
Ａ４  ：トリデカノール１５ＥＯ／３ＢＯランダム共重合品
Ａ５  ：ラウリルアルコール１５ＥＯ／３ＰＯランダム共重合品
Ａ６  ：ラウリルアルコール８ＥＯ／３ＰＯランダム共重合品
Ａ７  ：オレイルアルコール２０ＥＯ／４ＰＯランダム共重合品
Ａ８  ：２−エチルヘキシル酸の１５ＥＯ／３ＰＯランダム共重合品
Ａ９  ：ヘキサノール１０ＥＯ／３ＰＯランダム共重合品
Ａ１０：トリデカノール５ＥＯ／２ＰＯランダム共重合品
Ａ１１：トリデカノール８０ＥＯ／２０ＰＯランダム共重合品
Ｂ１  ：トリデカノール２５ＥＯ
Ｂ２  ：ラウリルアルコール１２ＥＯ
Ｂ３  ：ラウリルアルコール３ＥＯの硫酸エステルナトリウム塩
Ｂ４  ：Ｈ−（ＥＯ）８０−（ＰＯ）３０−（ＥＯ）８０−Ｈ
Ｂ５  ：テトラコンタノール３０ＥＯ／８ＰＯランダム共重合品
（テトラコンタノール：炭素数４０のアルコール）
【００４１】
＜光安定剤等＞
Ｃ１：
【化１】
0004937748.tif 000002
［式中、Ｒは、下記の基（Ａ）または（Ｂ）：−Ｃ13Ｈ27で、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１（モル比）である］
【化２】
0004937748.tif 000003
【００４２】
Ｃ２：
【化３】
0004937748.tif 000004
［式中、Ｒは、下記の基（Ａ’）または（Ｂ）：−Ｃ13Ｈ27で、（Ａ’）／（Ｂ）＝１／３（モル比）である］
【化４】
0004937748.tif 000005
【００４３】
Ｃ３：
【化５】
0004937748.tif 000006
【００４４】
Ｃ４：
【化６】
0004937748.tif 000007
【００４５】
＜光安定剤乳化組成物の製造方法＞
ホモミキサーと昇温装置を備えた１０００ｍｌの容器に、光安定剤等と乳化剤を入れ、ホモミキサーで混合しながら６０〜７０℃に昇温した。所定量の水を容器内の様子を見ながら徐々に仕込むと、ある一定量の水を仕込んだ所で、Ｗ／ＯエマルションからＯ／Ｗエマルションに転相する。それを確認後、温度を３０〜４０℃に冷却し、残りの水を全て加え、その後２時間撹拌を続けて乳化剤組成物を得た。なお、光安定剤等と乳化剤の種類と量、及び水の量は、表１に示した通りである。【００４６】
＜保存安定性試験＞
得られた光安定剤乳化組成物を、１００ｍｌのガラス密閉容器に８０ｍｌ入れ、５０℃の恒温槽で３０日間保管し、１０日、２０日、２５日、３０日後の乳化組成物の外観を観察した。結果を表２に記した。なお、表２中、◎：均一、○：表面がわずかに分離、△：表面の分離がはっきりわかる、×：全体的に不均一あるいは大きな分離が見られる、××：完全に分離している、をそれぞれ示す。【００４７】
＜塗膜試験＞
市販のグロス塗料（オーデコートＧ；日本ペイント）に光安定剤乳化組成物を光安定剤が１質量％になるように添加し、均一になるまで撹拌した後、１０ｍｉｌのアプリケーターを使用してガラス板の上に塗膜を形成させた。塗膜が乾燥後、グロスメーター（日本電色  ＶＧ２０００）を使用して塗膜のグロス値を測定し、光安定剤添加前の塗料のグロス値から、添加後のグロス値を減算し、これを降下グロス値とした。降下グロス値が小さいほど、元の塗料のグロスを落とさず、性能がよいということになる。結果を表−２に記した。
【００４８】
【表１】
0004937748.tif 000008
【００４９】
【表２】
0004937748.tif 000009