(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソチアゾロン化合物として一般式（１）で表されるイソチアゾロン化合物のみを含有する水溶液からなるスライムコントロール剤を全硬度濃度１５０ｍｇ／ｌ以上の循環式冷却水系に配合することを特徴とする循環式冷却水のスライム抑制方法。
【化１】
0004967189.tif 000006
（但し、式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアラルキル基を示す。Ｒは水素原子を示す。）
【請求項２】
一般式（１）で表されるイソチアゾロン化合物が２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請求項１記載のスライム抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はスライムコントロールに関する。詳しくは、スライム障害が発生する循環式冷却水系に適用されるスライムコントロール剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、産業の発展に伴い多量の産業用水が必要になってきている。用水の水源としては、工業用水の他に海水、湖沼水、河川水、地下水などが使用されている。これら用水中には微生物が生息しており、この微生物類の中にはその存在する水質、環境によっては更に増殖を続け、各種の障害をもたらす原因となるものが多い。例えば冷却水として使用する場合に、水中に生息している微生物が増殖し用水設備の壁などに着生してスライムを形成し、これによる熱交換率の低下及び流水不良などの障害が発生する。
【０００３】
特に用水の循環使用において開放型冷却塔を用いた開放式の場合には、系の一部で循環水が強制ばっ気され空気に接触し、且つ太陽光線が照射することにより細菌及び藻類などの微生物の繁殖が助長される。またビルや工場などの空調、冷暖房設備における小型冷却塔を設置した冷却水系においても同様な障害が発生している。
【０００４】
従来、循環式冷却水系のスライムコントロール剤としてはイソチアゾロン化合物が知られいる。一般には５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＣＭＴ）をはじめとするクロルイソチアゾリン化合物が使われているが、これはクロル化しないものは一般的に殺菌抗菌力が弱いとされているためである。しかし、ＣＭＴは水溶液とした場合、それ自体不安定で特開昭４８−４８４６５号公報に記されたような金属塩コンプレックスの形もしくは多価アルコールを添加して使用される。
【０００５】
循環式冷却水系に適用する場合は、ＣＭＴ金属塩コンプレックス単独では効果が不充分で特公昭５８−４６８２号公報に記載されているような配合剤として使用されてきた。通常は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（以下ブロノポール）等との配合剤が多用されてきたが、このような処方を用いてもスライムが繁殖しやすい冷却水系においては、効果が不充分であったり不安定であった。さらに、ＣＭＴ金属塩コンプレックスでは、水の濃縮が進むに連れて効果が低下する問題があった。
【０００６】
【発明を解決するための課題】
本発明の目的は、従来技術における上記したような課題を解決し、安定した効果を発揮し得るスライムコントロール剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはイソチアゾロン化合物について鋭意検討した結果、一般的に殺菌抗菌力が弱いとされる以下の一般式で示されるイソチアゾロン化合物、特に２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＭＴ）が循環式冷却水系において水の濃縮が進んでも安定したスライムコントロール効果を示し、特に全硬度濃度が１５０ｍｇ／ｌ以上になるとＣＭＴ金属塩コンプレックスと比較して明確な差が認められることが判明し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、一般式（1）で表されるイソチアゾロン化合物の水溶液からなる循環式冷却水系のスライムコントロール剤に関するものである。
【０００９】
【化２】
0004967189.tif 000002
（但し、式中、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアラルキル基を示す。Ｒは水素原子を示す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）で表されるイソチアゾロン化合物としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ブチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ビニル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられるが、市販品として入手しやすい点から２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを用いるのが好ましい。
【００１１】
本発明はＭＴ単独で充分な性能を得ることができるが、ブロノポール等一般的に知られている他のスライムコントロール剤と併用しても何ら差し支えない。本発明におけるＭＴの代表的な製剤形態、使用方法、濃度は次の通りである。すなわち、ＭＴの製剤形態は水溶液として任意の濃度に調整できるが、通常１０〜５０％水溶液で使用する。一般的な薬注方法としては通常冷却水系での濃度が１０〜５０ｍｇ／ｌとなるように添加するのが望ましい。更にＭＴは金属塩コンプレックスとしたり多価アルコールを使用しなくとも、単に水溶液として使用しても安定である。
【００１２】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００１３】
【実施例】
実施例１
１０％濃度のＭＴ純水水溶液を調整し、５０℃で放置した場合の濃度変化を液体クロマトグラフィー分析により追跡した。比較物質として有効成分濃度として１０％に調整したＣＭＴ、ＣＭＴマグネシウム（II）クロライド（以下ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2）の濃度変化を同時に測定した。試験結果を表−１に示す。
【００１４】
【表１】
0004967189.tif 000003
【００１５】
実施例２
ロータリー式エバポレーターを用いて１，３，５，７倍に濃縮した東京都上水にＭＴを各々５０ｍｇ／ｌづつ添加後、５０℃で放置しながら７日間毎にＭＴ残存濃度を液体クロマトグラフィーにより分析した。比較物質としてＣＭＴ・ＭｇＣｌ2濃度を同時に測定した。試験結果を表−２に示す。
【００１６】
【表２】
0004967189.tif 000004
【００１７】
実施例３
ＭＴ，ＣＭＴ・ＭｇＣｌ2添加時、ブランク（薬剤無添加）について開放型循環式冷却水系のモデルプラントを試験装置として、
▲１▼液体クロマトグラフィーによる循環水中の薬剤濃度（１４日毎）、
▲２▼培養法による循環水中の一般細菌数（１４日毎）、
▲３▼冷却塔下部水槽に木片（サイズ１００mm×２００mm、以下スライムボードという）を浸漬し、スライムボードに対するスライムの付着容量（１４日毎）をそれぞれ追跡した。
【００１８】
モデルプラントは、保有水量1ｍ3、循環水量４ｍ3／ｈｒであり、系内には熱交換器（ＳＵＳ３０４製、伝熱面積０.７０７ｍ2）を設け、出口温度を５０℃に調製した。さらに系内にはバイパスを設け、冷却塔の戻水温度を３７〜３８℃、送水温度を３０℃に調整した。モデルプラントの補給水には工業用水を使用し、補給水量に対して活性成分として５ｍｇ／ｌ相当量の薬剤を一日３回に分けて注入した。なお、試験開始時基礎投入処理として保有水量に対して活性成分として２０ｍｇ／ｌ相当量の供試薬剤を各々添加した。試験は１試験について各供試薬剤４２日間ずつ実施した。この時冷却水の濃縮倍数は電気伝導度を基準に管理し、設定値を３，５，７倍とした。試験結果を表−３に示す。
【００１９】
【表３】
0004967189.tif 000005
【００２０】
【発明の効果】
全硬度濃度が１５０ｍｇ／ｌ以上まで濃縮の進む、スライムが繁殖しやすい循環式冷却水に対して、ＭＴを添加することにより、単独で優れたスライム抑制効果を安定して発揮することができる。また、ＭＴ水溶液は金属塩コンプレックスの形態としたり多価アルコールを配合しなくても長期間安定であり、産業上有用である。