(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂として、ポリアルキレンオキサイド付加型、スルホン酸塩、カルボン酸塩等の極性親水基型のいずれかを有する親水性樹脂により、
ポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系のいずれかのビニル系重合体で、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいは、それらの金属塩の少なくとも１種の親水基を有し、かつジビニルベンゼン、トリアリルイソシアネートまたはヒドラジンのいずれかで架橋された架橋重合体である高吸湿性微粒子が付着されてなり、
吸湿／吸水発熱性を有する織編物に使用する高吸湿性微粒子と親水性樹脂の質量比が１／１〜１９／１であり、吸湿及び／又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上である吸湿／吸水発熱性を有する編物であり、編組織がツーウェイトリコットを用いたことを特徴とする水着。
【請求項２】
吸湿／吸水発熱性を有する織編物の吸湿時の発熱が３０分以上及び／又は吸水時の発熱が１分以上保持される吸湿／吸水発熱性を有することを特徴とする請求項１記載の水着。
【請求項３】
吸湿／吸水発熱性を有する織編物の吸水時の最大温度上昇が８℃以上である吸湿／吸水発熱性を有することを特徴とする請求項１又は２いずれかに記載の水着。
【請求項４】
吸湿／吸水発熱性を有する織編物に付与される高吸湿性微粒子が有機微粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水着。
【請求項５】
吸湿／吸水発熱性を有する織編物に使用する高吸湿性微粒子の平均粒子径が２μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水着。
【請求項６】
吸湿／吸水発熱性を有する織編物が天然繊維、化合繊もしくはこれらの混用繊維からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水着。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は遊泳、競泳さらには学童が着用する水着に関するものであり、運動機能を高め、とくに寒冷時において効果を発揮する水着に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、遊泳、競泳さらには学童の授業等の用いられる水着は、プールや河川、海などでの人体に着用して用いられる。これらの水着に要求される機能としては着脱性、フィット性に加えて、こうした水中での動きやすさ、さらにはファッション性が要求されている。これらの要求性能に対し、近年主としてツーウエイトリコットに代表されるスパンデックスとポリエステル、ナイロンなどの合成繊維との交編編地が多く用いられてきている。また、コストの観点から加工糸使いの編地が用いられたもの、伸縮性を備えた織物も用いられてきた。これらの水着は身体へのフィット性や動きやすさについては改善されて満足できるものも多くなってきた。しかしながら、初夏の肌寒い時期や初秋の時期においては水中に入る際に、身体の冷えを伴うことがあり、動作にも影響することがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の様な従来の水着の問題点を解消し、着用直後に寒さを感じることなく、水中に入った際の身体の急激な温度低下を少なくするとともに、入水時から運動性を低下させない水着を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するための技術構成は次のとおりである。すなわち、
１．高吸湿性微粒子が付着されてなり、吸湿及び／又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上である吸湿／吸水発熱性を有する織編物を用いたことを特徴とする水着。
【０００５】
２．吸湿／吸水発熱性を有する織編物の吸湿時の発熱が３０分以上及び／又は吸水時の発熱が１分以上保持される吸湿／吸水発熱性を有することを特徴とする１項に記載の水着。
【０００６】
３．吸湿／吸水発熱性構造体の吸水時の最大温度上昇が８℃以上である吸湿／吸水発熱性を有することを特徴とする１項または２項に記載の水着。
【０００７】
４．吸湿／吸水発熱性構造体に付与される高吸湿性微粒子が有機微粒子である１〜３項のいずれかに記載の水着。
【０００８】
５．吸湿／吸水発熱性構造体に付与される高吸湿性有機微粒子がポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系のいずれかのビニル系重合体で、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいは、それらの金属塩の少なくとも１種の親水基を有し、かつジビニルベンゼン、トリアリルイソシアネートまたはヒドラジンのいずれかで架橋された架橋重合体である４項に記載の水着。
【０００９】
６．吸湿／吸水発熱性構造体に使用する高吸湿性微粒子の平均粒子径が２μｍ未満であることを特徴とする１〜５項のいずれかに記載の水着。
【００１０】
７．吸湿／吸水発熱性構造体に使用する高吸湿性微粒子が親水性樹脂を介して構造体に固定化されている１〜６項のいずれかに記載の水着。
【００１１】
８．吸湿／吸水発熱性構造体に使用する高吸湿性微粒子と親水性樹脂の質量比が１／１〜１９／１である１〜７項のいずれかに記載の水着。
【００１２】
９．吸湿／吸水発熱性構造体が天然繊維、化合繊もしくはこれらの混用繊維で構成される編物、織物、である１〜８項のいずれかに記載の水着。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する．
【００１４】
本発明における水着は、既存の技術で構成されるツーウェイトリコットなどの編地がもっとも適している。また、防水性を有する外層部を備えた２層構造のものであっても構わないが、水着の本来機能である水中での運動性を失うことがなければ良い。
【００１５】
また、本発明の水着は吸湿／吸水発熱機能を有するものである。肌寒い時期においては水着の着用時に身体の湿度により発熱するため、肌寒さの解消ができる。また、水中に入ったときにおいても、吸水による発熱効果により身体の温度低下による運動機能低下を防ぐことができるので早期に本来の動きができる。とくにこの特性は競泳用の水着においてその効果を発揮するものである。
【００１６】
本発明に用いる水着は、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリルニトリル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリウレタン系、ポリフェニレンサルファイド系等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の化学繊維、木綿、麻、シルク、ウール、羽毛などの天然繊維もしくはこれらの混用素材からなる編物、織物で構成される。
【００１７】
本発明の高吸湿性微粒子（高吸湿／吸水発熱性微粒子とも表記する。）とは、吸湿又は吸水時に発熱性を示す微粒子であれば、特に化学構造的に限定されるものではない。例えば、吸湿性シリカなどの無機系、もしくは吸湿性ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系およびポリアクリレート系などの種々の有機系微粒子の適用が可能であるが、特に、高吸湿／吸水発熱性有機微粒子が好ましく、例えば、ポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系のいずれかのビニル系重合体で、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいは、それらの金属塩の少なくとも１種の親水基を有し、かつジビニルベンゼン、トリアリルイソシアネートまたはヒドラジンのいずれかで架橋された架橋重合体微粒子である。
【００１８】
高吸湿性微粒子の粒度は、吸湿／吸水発熱速度／発熱効率、均一付着性、風合い及び耐磨耗性の点から細かいほど望ましく、平均粒子径２μｍ未満がより好ましい。
【００１９】
本発明の高吸湿性微粒子の付与方法は、繊維に直接練り込む方法や編物、織物、などの表層にバインダー樹脂を介して付着させる方法が挙げられるが、吸湿／吸水発熱速度／発熱効率の点から後者のバインダー樹脂を介する付着方法が好ましい。
【００２０】
バインダー樹脂としては、通常の含浸法、パディング法、コーティング法、スプレー法に適用できるシリコン系、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリエチレンオキサイド系などの樹脂が挙げられ、特に限定されないが、親水性、すなわち、吸湿性、吸水性、透湿性に優れ、高吸湿／吸水発熱性微粒子の優れた吸湿性、吸水性を阻害せず、しかも高吸湿／吸水発熱性微粒子と構造体を効果的に接着固定化できるバインダー機能に優れるタイプが望ましい。特に好ましい親水性樹脂バインダーとしては、親水性セグメントとして、ポリアルキレンオキサイド付加型、スルホン酸塩、カルボン酸塩等の極性親水基型、アミド変成型などを導入した親水性シリコーン系樹脂、親水性ウレタン系樹脂、親水性ポリアミド系樹脂、親水性ポリエチレンオキサイド系樹脂で、樹脂自身の吸湿性、透湿性が高く、吸水性を阻害しないものがあげられる。ここで言う樹脂の透湿性とは無孔膜状態での透湿性を意味する。微多孔膜で発現する透湿性が高い樹脂でも、樹脂自身の吸湿性、吸水性が低いバインダー樹脂では、高吸湿／吸水発熱性微粒子の優れた吸湿発熱もしくは吸水発熱性をマスキングし、低下させる。また、これら高吸湿／吸水発熱性微粒子と親水性樹脂バインダーの系に耐久性向上のために、イソシアネート系、メチロール系、エチレンイミン系、多官能アジリジニル系、金属塩系など各種架橋剤を、併用微粒子本来の吸湿／吸水性を低下させない範囲で併用しても良い。
【００２１】
本発明における高吸湿／吸水発熱性微粒子と親水性樹脂の配合比及びこれらの付着量は、吸湿／吸水発熱性に大きく影響する。親水性樹脂の親水レベルにより高吸湿／吸水発熱性微粒子と親水性樹脂の配合比は多少異なるが、通常１／１〜１９／１の配合使用が望ましく、好ましくは、１０／１〜１９／１の配合比が、さらに好ましくは、１５／１〜１９／１の配合比などの、特に親水性樹脂の配合比率の小さいものほど、優れた吸湿／吸水発熱性を発現させることができる。但し、親水性樹脂が極端に少ない場合、もしくは併用しない場合は構造物表面に付着した高吸湿／吸水発熱性微粒子の磨耗耐久性が低下し、脱落し易くなる。逆に、親水性樹脂の配合比が多い場合は、親水性樹脂といえども、高吸湿／吸水発熱性微粒子本来の保有する吸湿／吸水性を阻害するケースが多いため、マスキング効果により吸湿／吸水発熱速度及び発熱量が極端に低下する。もちろん、親水性樹脂の吸湿／吸水性が高吸湿／吸水発熱性微粒子と同等以上の場合は、親水性樹脂の配合比を増加することができる。
【００２２】
本発明の吸湿／吸水発熱性構造体の発熱性は、物質の吸湿もしくは吸水時に産出する吸着反応熱に基づくもので、構造体に含まれる高吸湿／吸水性微粒子及び併用親水性樹脂バインダーの吸湿性能力及び又は吸水性能力及び付着量に依存する。すなわち、高吸湿／吸水性微粒子で、しかも細かいほど、吸湿もしくは吸水レベルの高い親水性樹脂バインダーほど、吸着水分による産熱は大きく、発熱速度も早く、発熱保持時間も長くなる。もちろん、かかる吸湿／吸水性は構造体基材単独でも保有するため、より効果的な吸湿／吸水発熱性を実現させるためには適用吸湿／吸水発熱性微粒子の吸湿率（２０℃、６５％ＲＨ）は２５％以上が望ましく、さらに好ましくは４０％以上である。また、併用親水性樹脂はかかる吸湿／吸水発熱性微粒子の吸湿性／吸水性をできるだけ阻害しない少なくとも吸湿率（２０℃、６５％ＲＨ）３〜５０％のものが好ましい。
【００２３】
本発明によれば、高吸湿／吸水発熱性微粒子の種類及び付着量を最適化し、適正な親水性樹脂バインダーを介して付着させた構造体は、吸湿及び又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上、好ましくは４℃以上、より好ましくは５℃以上であり、さらには吸水時の最大温度上昇が８℃以上であり、しかも吸湿時の発熱保持時間が３０分以上、吸水時の発熱保持時間が３０秒以上、より好ましくは１分以上保持される等、吸湿／吸水発熱速度、発熱量、発熱保持時間の総合発熱性能面で、従来にない優れた吸湿／吸水発熱性が得られる。
【００２４】
本発明の構造体は、これらの優れた高吸湿／吸水発熱性に加えて、抗菌防臭性、制菌性、消臭性、ノネナール消臭性、ｐＨ緩衝性、制電性、ＳＲ防汚性、耐酸性雨性の多機能性を発現させることもできる。したがって水着の内層部としては、快適な環境を維持することが可能となる。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、何らこれらに限定するものではない。以下で、単に部、％と記載したものは、質量基準を意味する。また、本実施例における構造体の測定、評価は次の方法で行った。
【００２６】
＜絶乾質量＞
構造体サンプルを１１０℃×６時間乾燥後、シリカゲル入りデシケータに入れ、２０℃、６５％ＲＨ環境下で調温後、質量測定を行った。
＜吸湿性＞
２０℃、６５％ＲＨ環境下で２４時間調温調湿後の質量測定を行い、下記式から算出した。
吸湿率（％）＝｛（吸湿質量−絶乾質量）／絶乾質量｝×１００
【００２７】
＜吸湿発熱性＞
１１０℃×６時間乾燥後、シリカゲル入りデシケータに入れ、絶乾状態とした５ｃｍ×５ｃｍの測定サンプルに温度センサー（例えば安立計器（株）製；５４０Ｋ  ＭＤ−５型）を装着後、２０℃、９５％ＲＨ環境下（例えば硫酸カリウム飽和水溶液入りデシケータ）での吸湿発熱性を温度記録計（例えば安立計器（株）製；ＤＡＴＡ  ＣＯＬＬＥＣＴＯＲ  ＡＭ−７０５２型）で計測した。
＜吸水発熱性＞
前記絶乾状態の５ｃｍ×５ｃｍの測定サンプルに温度センサーを装着後、２０℃、６５％ＲＨ環境下で、サンプル質量の５０％相当量のイオン交換水を３〜５秒の間に均一に噴霧後、吸水発熱性を温度記録計にて計測した。最大吸水発熱温度及び吸水前サンプル温度以上の吸水発熱保持時間（分）で評価した。
【００２８】
＜結露性＞
１０〜１５リットルの内体積を有するデシケーターに５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを投入し、ふたを開けた状態で２０℃、８０％の室内に放置し、調温・調湿した。２４時間後、デシケーターのふたを閉めて１０℃に保たれた環境下に５分以内に移動させる。その１時間後にふたを開けサンプルの結露状態を確認した。
【００２９】
＜着用性＞
試作した水着を被験者が着用して、５℃のプールに入り被験者の体感に基づいて判定した。判定は、かなり温かい（＋２点）―やや温かい（＋１点）―どちらでもない（０点）―やや冷たい（−１点）―かなり冷たい（−２点）である。
【００３０】
［実施例１］
ポリエステルフィラメント（５６ｄｔｅｘ／４８ｆ）とポリウレタン（４４ｄｔｅｘ）からなるツーウェイトリコットを通常の加工工程を経て仕上げ、本発明の高吸湿／吸水発熱性を有する水着用の基布として用いた。
【００３１】
次に高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の製造を次の方法で行った。
メタクリル酸／ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ＝７０／３０の水溶性重合体３５０部及び硫酸ナトリウム３５部を６５００部の水に溶解し、櫂型攪拌機付きの重合槽に仕込んだ。次に、アクリル酸メチル２７５０部及びジビニルベンゼン３３０部に２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１５部を溶解して重合槽に仕込み、４００ｒｐｍの攪拌下、６０℃で２時間重合し、重合率８８％の共重合体を得た。該重合体１００部を水９００部中に分散し、これに１１０部の苛性ソーダを添加し、９０℃、２．５時間反応を行い、アクリル酸メチルのメチルエステル部を加水分解することによりカルボキシル基４．６ミリ当量／ｇを有した架橋重合体を得た。得られた重合体を水中に分散し、洗浄、脱水後、粉砕、分級もしくはろ過し、高吸湿／吸水発熱性微粒子を得た。得られた高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の２０℃、６５％ＲＨ下での吸湿率は５０％、平均粒子径は０．８μｍであった。
【００３２】
かかる高吸湿／吸水発熱性微粒子２０％を含む水分散体９５部に親水性樹脂バインダーとして、ＴＦ−３５００（花王社製親水性シリコン系バインダー；固形分４０％）４部およびアクアプレンＷＳ１０５（明成化学工業社製親水性ウレタン系バインダー；固形分４０％）１部を加えた加工パディング液に基布を浸漬し、マングルにて加工液ウエットピックアップ率１００％になるよう絞った後、１２０℃で乾燥後、１８０℃で１分間乾熱セットして構造体を得た。得られた構造体の吸湿／吸水発熱性の特性を表１に示す。未加工品に比べ発熱速度、発熱温度、発熱保持時間の優れた吸湿発熱性／吸水発熱性が得られた。
【００３３】
該編地を裁断、縫製して水着を作成し、外気温１０℃、水温５℃のプールを用いて被験者による実着試験を行なった。その結果、未加工に比べて温かさを感じるものであった。
【００３４】
［実施例２］
実施例２で用いる基布は、前記実施例１と同じものを用いた。
【００３５】
実施例２で用いる高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の製造を次の方法で行った。
アクリロニトリル４５０部、アクリル酸メチル４０部、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１６部及び水１１８０部をオートクレーブに仕込み、重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを単量体全体に対して０．５％添加した後、密閉し、次いで攪拌下において１５０℃で２０分間重合反応後、攪拌しながら約９０℃まで冷却し、平均粒子径１．４μｍ（光散乱光度計測定）の原料微粒子の水分散体を得た。この水分散体に浴中濃度が３５％になるようヒドラジンを加え、１０２℃で２時間架橋処理を行い、続いて浴中濃度が１０％になるよう苛性ソーダを加えて、１０２℃で５時間加水分解処理を行った後、ｐＨ調整、分級もしくはろ過後、高吸湿／吸水発熱性有機微粒子分散体を得た。得られた高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の２０℃、６５％ＲＨ下での吸湿性は５１％、平均粒子径は０．５μｍであった。
【００３６】
かかる高吸湿／吸水発熱性微粒子２０％を含む水分散体９５部に親水性樹脂バインダーとして、ＴＦ−３５００（花王社製アルキレングリコール変成親水性シリコン系バインダー；固形分４０％）５部を加えた加工パディング液に基布を浸漬し、マングルにて加工液ウエットピックアップ率１２０％になるよう絞った後、１２０℃で乾燥後、１７０℃で１分間乾熱セットして構造体を得た。得られた構造体の吸湿／吸水発熱性の特性を表１に示す。未加工品に比べ発熱速度、発熱温度／発熱保持時間の優れた吸湿発熱性／吸水発熱性が得られた。
【００３７】
得られた構造体を実施例１と同様に水着を作成し、着用性を試験したところ、未加工に比べ、被験者の申告でも温かさを感じるものであった。
【００３８】
［比較例１］
実施例１に記載のポリエステルフィラメントとスパンデックス使いのツーウェイトリコット編地を用いて未加工のまま実施例１と同様の構成で水着を作成し実験に供した。結果を表１に示すが実施例１、２に比べ吸湿／吸水発熱効果は見られなかった。
【００３９】
【表１】
0004967213.tif 000002
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、水中に入ったときに、高吸湿発熱性微粒子の効果により、人体からの湿気（水蒸気）や水分（液体）を吸収して迅速かつ安定に発熱するので、身体の温度低下を抑制するとともに、水中での動作を円滑にする水着を提供することができる。