(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0004926698.tif 000034
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に炭化水素基を示す。ｉ及びｊは、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である。）
で表される構造を有することを特徴とするアルキルアセタール化合物。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
0004926698.tif 000035
（式中、Ｒ3〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示す。ｋは０、ｉ及びｊは、それぞれ両者の合計が１０〜９８を満たす整数である。）
で表される構造を有することを特徴とするアルキルアセタール化合物。
【請求項３】
一般式（２）において、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である請求項２に記載のアルキルアセタール化合物。
【請求項４】
下記一般式（３）
【化３】
0004926698.tif 000036
（式中、Ｒ3〜Ｒ6は、一般式（２）における定義と同義であり、ｎは３〜４８の整数である。）
で表される請求項３に記載のアルキルアセタール化合物。
【請求項５】
化学名が２−（１−オクテニルウンデシル）−１，３−ジオキソランであるアルキルアセタール化合物。
【請求項６】
下記一般式（４）
【化４】
0004926698.tif 000037
（式中、ｉ及びｊは、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である。）
で表されるエポキシド類と、アルコール類を反応させることを特徴とする請求項１又は４に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
【請求項７】
エポキシド類が、下記一般式（５）
【化５】
0004926698.tif 000038
（式中、ｎは３〜４８の整数である。）
で表される化合物である請求項６に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
【請求項８】
下記一般式（６）
【化６】
0004926698.tif 000039
（式中、ｉ及びｊは、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である。）
で表されるアルデヒド類と、アルコール類とを反応させることを特徴とする請求項１又は４に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
【請求項９】
アルデヒド類が、下記一般式（７）
【化７】
0004926698.tif 000040
（式中、ｎは３〜４８の整数である。）
で表される化合物である請求項８に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
【請求項１０】
アルコール類として、下記一般式（８）
【化８】
0004926698.tif 000041
（式中、Ｒ3〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示す。ｋは０である。）
で表されるグリコール類を用い、一般式（２）で表されるアルキルアセタール化合物を製造する請求項６〜９のいずれかに記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
【請求項１１】
グリコール類が、エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，２−ブタンジオールから選ばれる化合物である請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
基油に、下記一般式（１１）で表されるジオキソラン化合物及び下記一般式（１２）で表されるジオキソラン化合物から選ばれる化合物の一種以上を、組成物基準で１質量％以上配合してなる金属加工用潤滑油組成物。
【化９】
0004926698.tif 000042
（式中、Ｒ11〜Ｒ22は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の飽和炭化水素基、炭素数１〜３０の不飽和炭化水素基、及びエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０の炭化水素基から選ばれる基を示す。）
【請求項１３】
基油が、４０℃における動粘度が５〜３，０００ｍｍ2／ｓの範囲にある、ポリブテン、ポリイソブチレン及び非水溶性ポリアルキレングリコールから選ばれる一種又は二種以上であり、該基油の含有量が組成物基準で９５質量％以下である請求項１２に記載の金属加工用潤滑油組成物。
【請求項１４】
下記一般式（１５）で表される２，２−ジアルキルエポキシド化合物の一種又は二種以上を、組成物基準で０．０１質量％以上含有する請求項１２又は１３に記載の金属加工用潤滑油組成物。
【化１０】
0004926698.tif 000043
（式中、Ｒ39及びＲ40は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の飽和炭化水素基、炭素数１〜３０の不飽和炭化水素基、及びエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０の炭化水素基から選ばれる基を示す。）
【請求項１５】
ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体を、組成物基準で０．０１〜１０質量％含有する請求項１２〜１４のいずれかに記載の金属加工用潤滑油組成物。
【請求項１６】
銅又は銅含有金属用である請求項１２〜１５のいずれかに記載の金属加工用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物、特に銅管引抜き油組成物の配合成分として好適なアルキルアセタール化合物及びその製造方法に関する。
また、本発明は、そのような化合物を用いた高温領域においても優れた潤滑特性を有し、金属加工（冷間圧延、引抜き、押抜き、鍛造、圧印加工、曲げ、張出成形、絞り等）に好適な金属加工用潤滑油組成物に関し、特に銅系金属（銅又は銅含有金属）の加工に好適な金属加工用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
切削油、研削油、研磨油、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、及びシリコンウエハの研磨・切断などの加工に用いる金属加工油は潤滑性が要求される。金属加工油としては、一般に、鉱油に各種添加剤を添加した水不溶性油剤、あるいは鉱油や合成油に各種添加剤を添加したものを水で希釈して使用する水溶性油剤が用いられている。従来、鉱油を基油とするエマルジョン系の切削油や不水系切削油等の金属加工油は、脂肪酸エステル、脂肪酸などの油性向上剤や硫黄、塩素、燐などの元素含有の極圧剤を添加して潤滑性を良くすることがなされている。しかし、塩素系極圧剤はオゾン層破壊、燐系極圧剤は廃水による富栄養化など環境に対する問題で使い難いものとなっている。さらに、潤滑性が良好であるポリエーテルは、鉱油等の炭化水素系基油との相溶性が悪いため、製品外観を均一にすることが困難である。
金属のうち、銅系金属は熱伝導性及び加工性に優れるという特徴を有し、銅系金属の用途のうち、最も規格の厳しい部類にエアーコンディショナー用熱交換器に使用される銅配管がある。一般に、このような銅管は引抜き加工により製造され、洗浄・乾燥後、焼鈍操作を経て出荷されている。この引抜き加工は、加工条件が厳しく、通常、高粘度で加工性の良好な潤滑油（油剤）を用いる必要がある。
従来、金属加工油組成物や潤滑油組成物として、水酸基３〜６個の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、水酸基３〜６個の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のハイドロカルビルエーテルから選ばれる含酸素化合物、特定のポリアルキレングリコール、特定のポリアルキレングリコールのハイドロカルビルエーテル及び炭素数２〜８の２価アルコールから選ばれる含酸素化合物を含有する金属加工油組成物（例えば、特許文献１参照）、３〜６価のポリオールに炭素数１２〜２２の脂肪酸をポリオールの残存水酸基が２. ０〜２. ５価になるように反応させた部分エステル１モルに対し、０. ７〜１. ０モルの二塩基酸を反応させて得られる粘度３０００〜２５０００ｃｐｓのポリエステルを含む潤滑油用ポリエステエル組成物を含む潤滑油組成物（例えば、特許文献２参照）、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルとアミン化合物との反応物を含有してなる金属加工油用添加剤を含む金属加工油組成物（例えば、特許文献３参照）、ＨＬＢが６．０以下、かつ重量平均分子量が５００〜３０，０００である特定のポリエーテルからなる金属加工油（例えば、特許文献４参照）などが開示されている。しかしながら、これらの金属加工油組成物又は潤滑油組成物組成物は、焼鈍特性と潤滑特性を同時に満足するものではなかった。【０００３】
一方、銅系金属は熱伝導性及び加工性に優れるという特徴を有し、銅系金属の用途の内、最も規格の厳しい部類にエアーコンディショナー用熱交換器に使用される銅配管がある。一般に、このような銅管は引抜き加工により製造され、洗浄・乾燥後、焼鈍操作を経て出荷されている。この引抜き加工は、加工条件が厳しく、通常、高粘度で加工性の良好な潤滑油（油剤）を用いる必要がある（例えば、特許文献５参照）。
しかし、近年、環境的観点から有機溶媒による洗浄を行わない、いわゆる洗浄レス化が望まれ、潤滑油メーカーの努力により鉱油を基油とした油剤に代わり、易熱分解性のポリブテン等の高分子を基油とした銅管引抜き油が開発されてきた（例えば、特許文献６〜１０参照）。
しかしながら、銅管引抜き油の製造工程において洗浄工程が省かれたために、従来使用されてきた強力な硫黄系極圧剤等を銅管に対して使用した場合、銅管が変色するなどの問題が大きな課題となりつつある。また、もう一つの問題として残油量がある。日本国内の残油量基準は０．１ｍｇ／ｍという大変厳しいものであるが、現在の主流となっている脂肪酸エステル系の添加剤を混合した高粘度の油剤では、焼鈍時の加熱により副反応が生じ、残油量の低減が難しくなっている。【０００４】
【特許文献１】特開平１０−８０８０号公報
【特許文献２】特開平８−２０８８１４号公報
【特許文献３】特開２０００−１８６２９２号公報
【特許文献４】特開２００３−２３８９７８号公報
【特許文献５】特開２０００−２６３１２５号公報
【特許文献６】特開平１１−１９３３９０号公報
【特許文献７】特開平１１−２０９７８１号公報
【特許文献８】特開平１１−３４９９７５号公報
【特許文献９】特開２０００−９６０７３号公報
【特許文献１０】特開２０００−１８６２９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、焼鈍特性と潤滑特性を同時に満足する化合物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、高温領域においても優れた潤滑特性（低摩擦性）を有し、金属加工（冷間圧延、引抜き、押抜き、鍛造、圧印加工、曲げ、張出成形、絞り等）、特に銅系金属（銅又は銅含有金属）の加工に好適な金属加工用潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アルキル基の１位に直鎖アルキル基が分岐したアルキルアセタール化合物が、焼鈍特性と潤滑特性を同時に満足し、例えば、ベンゾトリアゾール誘導体などと比較して高い性能を有することを見出した。
また、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、基油に特定の化合物を配合した潤滑油組成物が、従来から用いられてきた脂肪酸エステルと同等以上の潤滑特性、加工性を有し、従来用いられている脂肪酸エステルやアルコール類より使用温度範囲が広く、焼鈍後に残留しないことを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下のアルキルアセタール化合物及びその製造方法を提供するものである。また、本発明は、以下の金属加工用潤滑油組成物を提供するものである。
１．  下記一般式（１）
【０００７】
【化１】
0004926698.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に炭化水素基を示す。ｉ及びｊは、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である。）
【０００８】
で表される構造を有することを特徴とするアルキルアセタール化合物。
２．  下記一般式（２）
【０００９】
【化２】
0004926698.tif 000003
（式中、Ｒ3〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示す。ｋは０、ｉ及びｊは、それぞれ両者の合計が１０〜９８を満たす整数である。）
【００１０】
で表され構造を有することを特徴とするアルキルアセタール化合物。
３． 一般式（２）において、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である上記２に記載のアルキルアセタール化合物。
４． 下記一般式（３）
【００１１】
【化３】
0004926698.tif 000004
（式中、Ｒ3〜Ｒ6は、一般式（２）における定義と同義であり、ｎは３〜４８の整数である。）【００１２】
で表される上記３に記載のアルキルアセタール化合物。
５． 化学名が２−（１−オクテニルウンデシル）−１，３−ジオキソランであるアルキルアセタール化合物。
６． 下記一般式（４）
【００１３】
【化４】
0004926698.tif 000005
（式中、ｉ及びｊは、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である。）
【００１４】
で表されるエポキシド類と、アルコール類を反応させることを特徴とする上記１又は５に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
７．  エポキシド類が、下記一般式（５）【００１５】
【化５】
0004926698.tif 000006
（式中、ｎは３〜４８の整数である。）【００１６】
で表される化合物である上記６に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
８．  下記一般式（６）【００１７】
【化６】
0004926698.tif 000007
（式中、ｉ及びｊは、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数である。）
【００１８】
で表されるアルデヒド類と、アルコール類とを反応させることを特徴とする上記１又は４に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
９． アルデヒド類が、下記一般式（７）
【００１９】
【化７】
0004926698.tif 000008
（式中、ｎは３〜４８の整数である。）【００２０】
で表される化合物である上記８に記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
１０．  アルコール類として、下記一般式（８）【００２１】
【化８】
0004926698.tif 000009
（式中、Ｒ3〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示す。ｋは０である。）
【００２２】
で表されるグリコール類を用い、一般式（２）で表されるアルキルアセタール化合物を製造する上記６〜９のいずれかに記載のアルキルアセタール化合物の製造方法。
１１． グリコール類が、エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，２−ブタンジオールから選ばれる化合物である上記１０に記載の製造方法。
１２． 基油に、下記一般式（１１）で表されるジオキソラン化合物及び下記一般式（１２）で表されるジオキソラン化合物から選ばれる化合物の一種以上を、組成物基準で１質量％以上配合してなる金属加工用潤滑油組成物。
【００２３】
【化９】
0004926698.tif 000010
（式中、Ｒ11〜Ｒ22は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の飽和炭化水素基、炭素数１〜３０の不飽和炭化水素基、及びエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０の炭化水素基から選ばれる基を示す。）
【００２４】
１３． 基油が、４０℃における動粘度が５〜３，０００ｍｍ2／ｓの範囲にある、ポリブテン、ポリイソブチレン及び非水溶性ポリアルキレングリコールから選ばれる一種又は二種以上であり、該基油の含有量が組成物基準で９５質量％以下である上記１２に記載の金属加工用潤滑油組成物。
１４． 下記一般式（１５）で表される２，２−ジアルキルエポキシド化合物の一種又は二種以上を、組成物基準で０．０１質量％以上含有する上記１２又は１３に記載の金属加工用潤滑油組成物。
【００２５】
【化１０】
0004926698.tif 000011
（式中、Ｒ39及びＲ40は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の飽和炭化水素基、炭素数１〜３０の不飽和炭化水素基、及びエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０の炭化水素基から選ばれる基を示す。）【００２６】
１５． ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体を、組成物基準で０．０１〜１０質量％含有する上記１２〜１４のいずれかに記載の金属加工用潤滑油組成物。
１６． 銅又は銅含有金属用である上記１２〜１５のいずれかに記載の金属加工用潤滑油組成物。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のアルキルアセタール化合物を基油に配合することにより、焼鈍特性と潤滑特性を同時に満足する、銅管引抜き油などとして好適な潤滑油組成物を得ることができる。
また、本発明によれば、高温領域においても優れた潤滑特性（低摩擦性）を有し、金属加工（冷間圧延、引抜き、押抜き、鍛造、圧印加工、曲げ、張出成形、絞り等）、特に銅系金属（銅又は銅含有金属）の加工に好適な金属加工用潤滑油組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】1Ｈ−ＮＭＲ解析による１，３−ジオキソラン化合物の水素原子の符号を示す図である。
【図２】13Ｃ−ＮＭＲ解析による１，３−ジオキソラン化合物の炭素原子の符号を示す図である。
【図３】１，３−ジオキソラン化合物の詳細解析における1Ｈ−ＮＭＲのデータプロファイルを示すグラフである。
【図４】１，３−ジオキソラン化合物の詳細解析における13Ｃ−ＮＭＲのデータプロファィルを示すグラフである。
【図５】１，３−ジオキソラン化合物の詳細解析における13Ｃ−ＮＭＲのデータプロファィルを示すグラフである。
【図６】１，３−ジオキソラン化合物の２Ｄ−ＣＯＳＹ法による解析結果を示す図である。
【図７】１，３−ジオキソラン化合物の２Ｄ−ＨＭＱＣ法による解析結果を示す図である。
【図８】１，３−ジオキソラン化合物の２Ｄ−ＨＭＢＣ法による解析結果を示す図である。
【図９】１，３−ジオキソラン化合物の２Ｄ−ＨＭＢＣによる解析結果を示す図である。
【図１０】１，３−ジオキソラン化合物の２Ｄ−ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥによる解析結果を示す図である。
【図１１】１，３−ジオキソラン化合物の２Ｄ−ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥ法による解析結果を示す図である。
【図１２】図１１の部分拡大図である。
【図１３】実施例及び比較例における往復動摩擦試験結果を示すグラフである。
【図１４】実施例及び比較例における往復動摩擦試験結果を示すグラフである。
【図１５】実施例及び比較例における往復動摩擦試験結果を示すグラフである。
【図１６】実施例及び比較例における往復動摩擦試験結果を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明のアルキルアセタール化合物は、文献未記載の新規な化合物であって、下記一般式（１）及び（２）で表される構造を有している。【００３０】
【化１１】
0004926698.tif 000012
【００３１】
上記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に炭化水素基を示し、ｉ及びｊは、それぞれ両者の合計が８〜９８を満たす整数である。一方、上記一般式（２）において、Ｒ3〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、ｋは０である。ｉ及びｊは上記と同様である。
上記炭化水素基としては、適当な置換基やヘテロ原子を有していてもよい全炭素数が１〜２０の炭化水素基を挙げることができる。また、ｉとｊの合計としては、１０〜７０の整数が好ましく、１６〜３２の整数が特に好ましい。
このように、本発明のアルキルアセタール化合物は、直鎖アルキル基の１位に直鎖アルキル基が分岐した構造を有するものである。
本発明において、上記一般式（１）、（２）で表されるアルキルアセタール化合物としては、製造上の容易さなどの点から、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８の整数であることが好ましい。ｎは、３〜３３の整数であることがより好ましく、７〜１５の整数が特に好ましい。
また、上記一般式（２）で表されるアルキル環状アセタール化合物としては、ｋが０であり、かつｉがｎで、ｊがｎ＋２である、下記一般式（３）
【００３２】
【化１２】
0004926698.tif 000013
（式中、Ｒ3〜Ｒ6は、上記と同じであり、ｎは３〜４８の整数である。）【００３３】
で表されるアルキル環状アセタール化合物を好ましく挙げることができる。
上記一般式（２）におけるＲ3〜Ｒ8及び上記一般式（３）におけるＲ3〜Ｒ6は、アルキル環状アセタール化合物の製造に用いられるグリコール類の種類によって決定される。また、上記ｎとしては３〜３３の整数であることが好ましい。
上記一般式（１）及び（２）で表されるアルキルアセタール化合物の製造方法については特に制限はないが、以下に示す本発明の製造方法に従えば、上記アルキルアセタール化合物を効率よく製造することができる。
本発明のアルキルアセタール化合物の製造方法においては二つの態様があり、まず第１の態様について説明する。本発明の製造方法における第１の態様においては、下記一般式（４）【００３４】
【化１３】
0004926698.tif 000014
（式中、ｉ及びｊは上記と同じである。）【００３５】
で表されるエポキシド類と、アルコール類とを反応させて、上記一般式（１）又は（２）で表されるアルキルアセタール化合物を製造する。上記一般式（４）で表されるエポキシド類としては、下記一般式（５）【００３６】
【化１４】
0004926698.tif 000015
（式中、ｎは上記と同じである。）【００３７】
で表される化合物が好ましい。
また、第２の態様においては、下記一般式（６）【００３８】
【化１５】
0004926698.tif 000016
（式中、ｉ及びｊは上記と同じである。）【００３９】
で表されるアルデヒド類と、アルコール類とを反応させて、上記一般式（１）又は（２）で表されるアルキルアセタール化合物を製造する。上記一般式（６）で表されるアルデヒド類としては、下記一般式（７）【００４０】
【化１６】
0004926698.tif 000017
（式中、ｎは上記と同じである。）【００４１】
で表される化合物が好ましい。
この第１の態様及び第２の態様において、アルコール類として、一価のアルコールを用いることにより、上記一般式（１）で表されるアルキルアセタール化合物が得られる。また、アルコール類として、下記一般式（８）【００４２】
【化１７】
0004926698.tif 000018
（式中、Ｒ3〜Ｒ8及びｋは上記と同じである。）【００４３】
で表されるグリコール類を用いることにより、上記一般式（２）で表されるアルキル環状アセタール化合物が得られる。
このグリコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール誘導体及び１，２−ブタンジオールなどが好ましく用いられ、特にα，β−アルカンジオールが好ましい。このα，β−アルカンジオールとして、下記一般式（９）【００４４】
【化１８】
0004926698.tif 000019
（式中、Ｒ3〜Ｒ6は上記と同じである。）【００４５】
で表される化合物を用いれば、下記一般式（１０）【００４６】
【化１９】
0004926698.tif 000020
（式中、Ｒ3〜Ｒ6、ｉ及びｊは上記と同じである。）【００４７】
で表されるアルキル環状アセタール化合物が得られる。この一般式（１０）において、ｉがｎで、ｊがｎ＋２であり、かつｎが３〜４８に整数ある場合には、上記一般式（３）で表されるアルキル環状アセタール化合物となる。
上記一般式（９）で表されるα，β−アルカンジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオールなどが好ましく用いられる。
上記第１の態様の場合、上記一般式（４）で表されるエポキシド類と、アルコール類との反応においては、反応温度は、通常０〜２００℃程度、好ましくは２０〜１４０℃である。また、反応時間は、通常１〜４８時間程度、好ましくは４〜５時間である。
また、上記第２の態様の場合、上記一般式（６）で表されるアルデヒド類としては、ガーベットアルコールを酸化クロム等の酸化剤で酸化処理し、合成して得られるガーベットアルデヒド、上記エポキシド類から合成したアルデヒドが好ましい。
例えば、アルデヒド類としてガーベットアルデヒドを用い、アルコール類としてエチレングリコールを用いた場合、微量の硫酸を含有するエチレングリコールを、通常５０〜２００℃程度、好ましくは５０〜１４０℃に加温し、攪拌しながら、ガーベットアルデヒドをゆっくりと滴下し、滴下後、通常１〜４８時間程度、好ましくは４〜５時間攪拌してから、反応を停止し、反応物を分液すると、上層からアルキル環状アセタール化合物を取り出すことができる。【００４８】
本発明のアルキルアセタール化合物は、基油に配合することにより、焼鈍特性と潤滑特性を同時に満足する、銅管引抜き油などの金属加工油として好適な組成物を与えることができる。この場合、本発明のアルキルアセタール化合物のうち、２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソランが好ましい。基油としては、鉱油及び／又は合成油を用いることができる。この鉱油や合成油については、一般に潤滑油の基油として用いられているものであればよく、特に制限はないが、金属加工油としての性能の点から、４０℃における動粘度が５〜３，０００ｍｍ2／ｓの範囲にあるものが好ましく、特に１０〜３，０００ｍｍ2／ｓの範囲にあるものが好ましい。またこの基油の低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、−１０℃以下であるのが好ましい。
このような鉱油，合成油は各種のものがあり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油としては、例えばパラフィン基系鉱油，ナフテン系鉱油，中間基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製または水添精製による軽質ニュートラル油，中質ニュートラル油，重質ニュートラル油，ブライトストックなどを挙げることができる。
一方、合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン、α−オレフィンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、非水溶性ポリアルキレングリコール、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ヒンダードエステル，シリコーンオイルなどを挙げることができる。これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
本発明においては、４０℃における動粘度が１０〜３，０００ｍｍ2／ｓの範囲にある、ポリブテン、ポリイソブチレン及び非水溶性ポリアルキレングリコールなどの易熱分解性ポリマーが好ましい。易熱分解性ポリマーに、本発明のアルキルアセタール化合物を配合した潤滑油組成物は、金属の加工において焼鈍特性（易熱分解性、低残油性、無変色作用）と潤滑特性（低摩擦性）とをより満足させるものである。特に、銅系金属に特異的に作用し、脂肪酸エステル系添加剤を配合した場合と同等以上の吸着膜を形成し、高温域においても低摩擦係数を維持することができる。また、潤滑特性のみを特に要求し、焼鈍特性の要求がそれほど大きくはない加工の場合には、上記鉱油などを使用すればよい。
なお、上述した基油については後述する金属加工用潤滑油組成物においても同様である。【００４９】
当該潤滑油組成物において、本発明のアルキルアセタール化合物の配合量は、組成物基準で、通常１質量％以上であり、加工方法や加工条件に応じて適宜調整することができる。例えば、純銅系の冷間圧延等の場合には１〜１５質量％程度が適当であり、銅管の引抜き加工の場合には、５〜３０質量％程度が好ましい。
当該潤滑油組成物には、通常、潤滑油剤としての基本的な性能を維持するために、本発明の効果を阻害しない範囲で、安定化剤、油性剤、極圧剤、分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤及び消泡剤などの公知の添加剤を適宜添加することができる。これらの添加剤の全添加量は、組成物基準で、通常０．０１〜２０質量％の範囲である。
なお、これらの添加剤については後述する金属加工用潤滑油組成物においても同様である。【００５０】
本発明の金属加工用潤滑油組成物は、上記基油に、下記一般式（１１）で表わされるジオキソラン化合物、下記一般式（１２）で表わされるジオキソラン化合物、下記一般式（１３）で表されるジオキサン化合物及び下記一般式（１４）で表されるジオキサン化合物から選ばれる化合物の一種又は二種以上を、組成物基準で１質量％以上配合してなるものである。【００５１】
【化２０】
0004926698.tif 000021
【００５２】
式中、Ｒ11〜Ｒ38は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜２８の飽和炭化水素基、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜２８の不飽和炭化水素基、及びエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜２８の炭化水素基から選ばれる基を示す。Ｒ11〜Ｒ38のうちの少なくとも一つは、窒素原子を含む炭化水素鎖を持つ炭化水素基であってもよい。炭素数１〜３０の飽和炭化水素基としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル基，各種ドデシル基，トリデシル基，テトラデシル基，ペンタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル基，ノナデシル基，エイコシル基などのアルキル基などが挙げられる。炭素数１〜３０の不飽和炭化水素基としては、ビニル基、プロペニル基、アリル基、シクロヘキセニル基、オレイル基などのアルケニル基などが挙げられる。【００５３】
上記一般式（１１）で表されるジオキソラン化合物として、炭素数１〜３０のアルキル基を持つ２−アルキル−１，３−ジオキソラン（例えば、２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン、２−オクチル−１，３−ジオキソラン及び２−エイコシル−１，３−ジオキソランなど）、分岐アルキル基を側鎖に持つジオキソラン化合物［例えば、２−（１−ブチルヘプチル）−１，３−ジオキソラン、２−（１−ヘキシルノニル）−１，３−ジオキソラン、２−（１−オクチルデシル）−１，３−ジオキソラン、２−（１−オクチルウンデシル）−１，３−ジオキソラン、２−（１−デシルテトラデシル）−１，３−ジオキソラン及び２−（１−オクタデシルエイコシル）−１，３−ジオキソランなど］、炭素数１〜３０の直鎖アルケニル基又は分岐アルケニル基を持つ２−アルケニル−１，３−ジオキソラン［例えば、２−（１−オクテニルウンデシル）−１，３−ジオキソランなど］などが挙げられる。また、エーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０の炭化水素基を持つ化合物として、２−アルキル−４−アルカノール−１，３−ジオキソラン［例えば、２−（１−オクチルドデシル）−α，β−グリセリンホルマルなど］などが挙げられる。本発明においては、分岐アルキル基を側鎖に持つジオキソラン化合物が好ましい。
上記一般式（１２）で表されるジオキソラン化合物として、２−ヘキシル−２’−メチル−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−２’−メチル−１，３−ジオキソラン、２−オクチル−２’−メチル−１，３−ジオキソラン、２−エイコシル−２’−メチル−１，３−ジオキソラン、２−ヘキシル−２’−エチル−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−２’−エチル−１，３−ジオキソラン、２−オクチル−２’−エチル−１，３−ジオキソラン、２−エイコシル−２’−エチル−１，３−ジオキソラン、２−ヘキシル−２’−ｎプロピル−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−２’−ｎプロピル−１，３−ジオキソラン、２−オクチル−２’−ｎプロピル−１，３−ジオキソラン、２−エイコシル−２’−ｎプロピル−１，３−ジオキソラン、２−ヘキシル−２’−ｎブチル−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−２’− ｎブチル−１，３−ジオキソラン、２−オクチル−２’−ｎブチル−１，３−ジオキソラン、２−エイコシル−２’−ｎブチル−１，３−ジオキソランなどの２，２’−ジアルキル−１，３−ジオキソランなどが挙げられる。
【００５４】
上記一般式（１３）で表わされるジオキサン化合物としては、炭素数１〜３０の直鎖炭化水素基を持つ２−アルキル−１，３−ジオキサン及び２−アルケニル−１，３−ジオキサン、炭素数１〜３０の分岐炭化水素基を持つ２−アルキル−１，３−ジオキサン及び２−アルケニル−１，３−ジオキサン、２位にアルキル基が結合し、４位又は／及び６位に炭素数１〜３０のエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基などを持つ炭化水素基が結合した１，３−ジオキサン化合物などが挙げられる。
上記一般式（１４）で表わされるジオキサン化合物としては、炭素数１〜３０の直鎖炭化水素基を持つ２−アルキル−１，４−ジオキサン及び２−アルケニル−１，４−ジオキサン、炭素数１〜３０の分岐炭化水素基を持つ２−アルキル−１，４−ジオキサン及び２−アルケニル−１，４−ジオキサン、２位にアルキル基が結合し、５位又は／及び６位に炭素数１〜３０のエーテル結合、エステル結合、ヒドロキシル基などを持つ炭化水素基が結合した１，４−ジオキサン化合物などが挙げられる。【００５５】
潤滑油組成物におけるこれらの化合物の配合量は、組成物基準で１質量％以上であり、加工方法や加工条件に応じて適宜調整することができる。例えば、純銅系の冷間圧延等の場合には１〜１５質量％程度が適当であり、銅管の引抜き加工の場合には、５〜３０質量％程度が好ましい。
本発明の潤滑油組成物には、基油中に存在する微量の塩素イオンや加工中に混入する微量の水分によりアセタール結合が加水分解されるのを防止するために、下記一般式（１５）で表される２，２−ジアルキルエポキシド化合物の一種又は二種以上を、組成物基準で０．０１質量％以上含有させることが好ましい。添加量の上限は、通常５質量％程度である。【００５６】
【化２１】
0004926698.tif 000022
（式中、Ｒ39及びＲ40は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の飽和炭化水素基、炭素数１〜３０の不飽和炭化水素基、及びエーテル結合、エステル結合又はヒドロキシル基を含む炭素数１〜３０の炭化水素基から選ばれる基を示す。）【００５７】
上記一般式（１５）で表される化合物としては、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンなどが挙げられる。
本発明の潤滑油組成物には、銅系金属の安定化剤として知られる、ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体を、組成物基準で０．０１〜１０質量％含有させてもよい。この含有量は、好ましくは０．０５〜５質量％である。この含有量が０．０１質量％以上であると添加効果が得られ、１０質量％以下であると溶解しやすい。ベンゾトリアゾールは、下記式（１６）で表される化合物である。【００５８】
【化２２】
0004926698.tif 000023
【００５９】
また、ベンゾトリアゾール誘導体としては、下記一般式（１７）〜（１９）で表されるものが挙げられる。【００６０】
【化２３】
0004926698.tif 000024
（式中、Ｒ41は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ａは１〜３の数である。）【００６１】
【化２４】
0004926698.tif 000025
（式中、Ｒ42及びＲ43は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｂは０〜３の数である。）【００６２】
【化２５】
0004926698.tif 000026
（式中、Ｒ44は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ45はメチレン基又はエチレン基を示し、Ｒ46及びＲ47は、それぞれ独立に水素原子及び炭素数１〜１２のアルキル基から選ばれる基を示す。ｃは０〜３の数である。）
【実施例】
【００６３】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
［実施例１]（アルキル環状アセタール化合物である２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソランの合成）
（１）２−オクチル−１−ドデセンの合成
窒素置換した内容積５Ｌの三つ口フラスコに、１−デセン３．０ｋｇ、メタロセン錯体であるジルコノセンジクロライド０．９ｇ（３ミリモル）及びメチルアルモキサン（アルベマール社製、Ａｌ換算で８ミリモル）を順次添加し、室温（約２０℃）において攪拌を行った。反応液は黄色から赤褐色に変化した。反応を開始してから４８時間経過後、メタノールで反応を停止させ、続いて濃度２質量％の塩酸水溶液を反応液に添加し、有機層を洗浄した。次に有機層を真空蒸留し、沸点１２０〜１２５℃／２６．７Ｐａ（０．２Ｔｏｒｒ）の留分（デセン二量体）２．５ｋｇを得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、二量体の濃度は９９質量％であり、二量体中のビニリデンオレフィン比率は９７質量％であった。
（２）２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの合成
内容積２Ｌの三つ口フラスコに、上記（１）で合成したデセン二量体３００ｇとトルエン５００ｍＬを加え、混合した。この混合物の温度を７０℃に保ち、濃度３０質量％の過酸化水素水１５０ｇ、濃硫酸０．５ｇ及び蟻酸２０ｇを添加した。同温度で１．５時間攪拌を行った後、反応物を水５００ｍＬに注ぎ、さらに有機層を水洗した。有機層は再びフラスコに移し、濃度３０質量％の過酸化水素水１５０ｇ、濃硫酸０．５ｇ及び蟻酸２０ｇを添加した。そして、温度７０℃で１．５時間攪拌を続けた後、分液して有機層を取出し、水洗し、乾燥処理を施した。そして、溶媒のトルエンを減圧留去し、濃縮液体３０２ｇを得た。この濃縮物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの含有率は９４％であった。【００６４】
（３）２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物の合成
滴下ロート及び還流器を備えた内容積５００ｍＬの三つ口フラスコに、エチレングリコール（和光純薬（株）製、特級試薬）２００ｍＬと濃硫酸（濃度９６質量％以上）２ｇを加え、内容物を８０℃に昇温し、同温度で攪拌しながら、上記（２）で合成した２−オクチル−１，２−エポキシドデカン４２．５ｇ（０．１４３モル）をゆっくりと（８時間かけて）滴下した。滴下後、１時間攪拌してから、降温した。反応物を分液し、上層を水洗し、乾燥処理を施して、純度７１質量％のアルキル環状アセタール化合物である２−長鎖分岐アルキル（炭素数１９）−１，３−ジオキソラン化合物（２−（１−オクチルウンデシル）−１，３−ジオキソラン）５７．４ｇ（収率７９．３モル％）を得た。
【００６５】
（４）２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物の構造解析
上記（３）で合成した２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン１０．０ｇをヘキサンに溶解し、これをシリカゲル２００ｇ充填したカラム（移動相：ヘキサン）で展開した。ヘキサンを２Ｌ展開させた後、ヘキサン：ジエチルエーテル＝９５：５（容量比）の混合液１Ｌでさらに展開を行った。混合液を用いた段階で、２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物が流出した。流出物を濃縮し、純度８５質量％のジオキソラン化合物７．４ｇを単離した。
このようにして、純度を向上させた２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物を1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、二次元ＮＭＲ（２Ｄ−ＣＯＳＹ：Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ／２Ｄ−ＨＭＱＣ：Ｈｅｔｅｒｏ  Ｎｕｃｌｅａｒ  Ｍｕｌｔｉ Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ／２Ｄ−ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥ：Ｉｎｃｒｅｄｉｂｌｅ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ａｂｕｎｄａｎｃｅ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｑｕａｎｔｕｍ  ＴｒａｎｓｆｅｒＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔ）にかけて解析を行い、１，３−ジオキソラン化合物の構造を把握した。
図１に、1Ｈ−ＮＭＲ解析による１，３−ジオキソラン化合物の水素原子の符号を示し、図２に、13Ｃ−ＮＭＲ解析による１，３−ジオキソラン化合物の炭素原子の符号を示す。
１，３−ジオキソラン化合物についての詳細解析を図３、図４及び図５に示す。図３は、1Ｈ−ＮＭＲのデータプロファイルであり、水素原子の化学シフトを示す。図４及び図５は、13Ｃ−ＮＭＲのデータプロファィルであり、炭素原子の化学シフトを示す。1Ｈ−ＮＭＲ（図３）には、各プロトン（水素原子）のカップリングの値も示す。
上記（３）で合成した２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物において、水素原子及び炭素原子が如何に結合しているかについては、図６〜１２に従って、順次解析を行ったところ、上記（３）で合成した化合物は図１及び図２に示す１，３−ジオキソラン構造であることが分かった。【００６６】
図６は、２Ｄ−ＣＯＳＹ法による解析結果を示す図である。図６から、ａ（１Ｈ）はｄ（１Ｈ）とスピン結合していることがわかる。
−ＣＨ（ｄ）−ＣＨ（ａ）−
ａ；４．７７ｐｐｍ（ｄ），ＪＨ＝４．３Ｈｚ
ｄ；１．５７ｐｐｍ（ｍ），ＪＨ＝４．３Ｈｚ
また、ｂ（２Ｈ）はｃ（２Ｈ）とスピン結合していることがわかる。
ーＯＣＨ2（ｂ，ｃ）ＣＨ２（ｂ，ｃ）Ｏ−
ｂ；３．９４ｐｐｍ（ｍ），ＪＨ＝７．０Ｈｚ
ｃ；３．８３ｐｐｍ（ｍ），ＪＨ＝７．０Ｈｚ
図７は、２Ｄ−ＨＭＱＣ法による解析結果を示す図である。図７から、(1)のＣＨ炭素はａ（１Ｈ）とスピン結合していることがわかる。また、(2)のＣＨ2炭素はｂ（２Ｈ）及びｃ（２Ｈ）とスピン結合し、その強度は(1)の２倍であることがわかる。(3)のＣＨ炭素はｄ（１Ｈ）とスピン結合していることがわかる。これらの結果から、下記のユニット構造が存在することがわかる。【００６７】
【化２６】
0004926698.tif 000027
【００６８】
図８は、２Ｄ−ＨＭＢＣ法による解析結果を示す図である。図８から、(1)のＣＨ炭素はｂ，ｃプロトンと遠隔スピン結合(3ＪCH）し、(2)のＣＨ2炭素はａプロトンと遠隔スピン結合(3ＪCH）していることがわかる(3ＪCH＝３〜９Ｈｚ）。これらの結果から次のユニット構造が存在することがわかる。【００６９】
【化２７】
0004926698.tif 000028
【００７０】
図９は、２Ｄ−ＨＭＢＣによる解析結果を示す図である。図９から、(11)のＣＨ2炭素はａプロトンと遠隔スピン結合(3ＪCH）していることがわかる。これらの結果から、次のユニット構造が存在することがわかる。【００７１】
【化２８】
0004926698.tif 000029
【００７２】
図１０は、２Ｄ−ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥによる解析結果を示す図である。図１０から、(1)のＣＨ炭素は(3)のＣＨ炭素と結合し、(14)のＣＨ3炭素は(13)のＣＨ2炭素と結合していることがわかる。
図１１は、２Ｄ−ＩＮＡＤＥＱＵＡＴＥ法による解析結果を示す図である。図１１から、(3)のＣＨ炭素は(11)のＣＨ2炭素と結合している。(11)のＣＨ2炭素は(12)のＣＨ2炭素と結合し、(12)のＣＨ2炭素は(5)のＣＨ2炭素と結合し、(14)のＣＨ3炭素は(13)のＣＨ2炭素と結合し、(13)のＣＨ2炭素は(4)のＣＨ2炭素と結合し、(4)のＣＨ2炭素は(10)のＣＨ2炭素と結合していることがわかる。
図１２は図１１の部分拡大図である。【００７３】
［実施例２]（２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソランの合成）
（１）２−オクチル−１−ドデシルアルデヒドの合成
内容積１Ｌの三つ口フラスコに、２−オクチル−１−ドデカノール（Ａｌｄｒｉｃｈ製、商品番号４６，４４８−１）２００ｇ（０．６７モル）と酸化クロム（VI）（関東化学社製、商品番号０７３５５−００）２３ｇを加えた。反応混合物を室温において１８時間攪拌した後、反応温度を２時間かけて６０℃まで徐々に上げ、同温度で４時間攪拌を行った。反応後、固形物をろ過し、反応物を濃度５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥させた。次に、反応物を減圧蒸留し、１２５〜１３５℃［減圧度１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）］の留分１１２ｇ（粗収率５６％）を採取した。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−オクチル−１−ドデシルアルデヒドの含有率は７８％であった。
（２）２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソランの合成
滴下ロート及び還流器を備えた内容積５００ｍＬの三つ口フラスコに、エチレングリコール（和光純薬（株）特級試薬）２００ｍＬと濃硫酸（９６質量％以上）２ｇ加え、内容物を６０℃に昇温し、同温度で攪拌しながら、上記（１）で調製した２−オクチル−１−ドデシルアルデヒド４２．５ｇ（０．１４３モル）をゆっくりと（１５時間かけて）滴下した。滴下後、５時間攪拌してから、降温した。反応物は分液し、上層を水洗し、乾燥させた。このような操作により、反応生成物（濃縮物）を４９．５ｇ得た。
次に、反応生成物２０．０ｇをヘキサンに溶解し、これをシリカゲル２００ｇ充填したカラム（移動相：ヘキサン）で展開した。さらに、ヘキサン：ジエチルエーテル＝９５：５（容量比）の混合液１Ｌで展開を行った。そして、２−長鎖分岐アルキル（炭素数１９）−１，３−ジオキソラン化合物（実施例１と同一化合物）を１０．２ｇ（収率４９．３モル％）を得た。【００７４】
［応用例１］（ジオキソラン化合物の潤滑特性試験）
潤滑油基油としてポリイソブチレン（４０℃における動粘度：８５０ｍｍ２  ／ｓ）８５質量部を用い、これに、実施例１（３）で合成した２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物１５質量部を配合し、金属加工用潤滑油組成物を調製した。また、比較のため、上記と同様のポリイソブチレン８５質量部にステアリン酸ブチル１５質量部を配合し、金属加工用潤滑油組成物を調製した。これらの潤滑油組成物について、下記要領で潤滑油特性を評価したところ、摩擦係数は、２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物を配合した潤滑油組成物が０．１３、ステアリン酸ブチルを配合した潤滑油組成物が０．２８であった。この結果から、２−長鎖分岐アルキル−１，３−ジオキソラン化合物を配合した潤滑油組成物は、摩擦係数が著しく改善され、金属加工用潤滑油組成物として好適であることがわかる。【００７５】
［往復動摩擦試験条件]
試験機：往復摺動摩擦試験機
試験荷重：４．９Ｎ
摺動速度：２０ｍｍ／ｓ
試験温度：１５０℃
摺動距離：５０ｍｍ
摺動回数：５０回
試験片（板）：Ｃ−１２２０
試験片（ボール）：ＳＵＪ２
評価項目：５０回摺動時の摩擦係数【００７６】
［実施例３]［２−（１−ブチルヘプチル）−１，３−ジオキソランの合成］
実施例１（１）において、１−デセンの代わりに１−ヘキセンを用い、実施例（１）と類似の方法で、ヘキセン二量体を合成し、このヘキセン二量体を用いて実施例１（２）と類似の方法で、２−ブチル−１，２−エポキシオクタンを合成した。そして、実施例１（３）において、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの代わりに２−ブチル−１，２−エポキシオクタンを用い、実施例１（３）と類似の方法で、２−（１−ブチルヘプチル）−１，３−ジオキソランを得た。
【００７７】
［実施例４]［２−（１−ヘキシルノニル）−１，３−ジオキソランの合成］
実施例１（１）において、１−デセンの代わりに１−オクテンを用い、実施例（１）と類似の方法で、オクテン二量体を合成し、このオクテン二量体を用いて実施例１（２）と類似の方法で２−ヘキシル−１，２−エポキシデカンを合成した。そして、実施例１（３）において、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの代わりに２−ヘキシル−１，２−エポキシデカンを用い、実施例１（３）と類似の方法で、２−（１−ヘキシルノニル）−１，３−ジオキソランを得た。
【００７８】
［実施例５]［２−（１−オクチルウンデシル）−α，β−グリセリンホルマルの合成］
実施例１（３）において、エチレングリコールの代わりに、グリセリン用い、実施例１（３）と類似の方法で、２−（１−オクチルウンデシル）−α，β−グリセリンホルマルを得た。
【００７９】
［実施例６]［２−（１−オクテニルウンデシル）−１，３−ジオキソランの合成］
実施例１（３）において、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの代わりに２−オクテニル−１，２−エポキドデカンを用い、実施例１（３）と類似の方法で、２−（１−オクテニルウンデシル）−１，３−ジオキソランを得た。
【００８０】
［実施例７〜１５及び比較例１〜４］
第１表に示す種類と量の配合成分を混合し、潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の条件で、往復動摩擦試験及び平板引抜き試験を行い、潤滑特性を評価した。往復動摩擦試験の結果を図１３〜１６に、平板引抜き試験の結果を第１表に示す。図１３及び図１４は、摺動回数１〜５回目までの平均摩擦係数の温度による変化を示し、図１５及び図１６は、摺動回数４５〜５０回目までの平均摩擦係数の温度による変化を示す。
また、焼鈍特性には、純銅製の試験板を用い、くぼみを設けた試験板を用いた焼鈍試験−１の終了後に、試験板の変色及び残渣の確認を行い、平板を用いた焼鈍試験−２により残油量を算出した。【００８１】
［往復動摩擦試験条件]
試験機：往復摺動摩擦試験機
試験荷重：４．９Ｎ
摺動速度：２０ｍｍ／ｓ
試験温度：３０〜２５０℃
摺動距離：５０ｍｍ
摺動回数：５０回
試験片（板）：Ｃ−１２２０
試験片（ボール）：ＳＵＪ２
評価項目：摺動回数１〜５回目までの平均摩擦係数及び摺動回数４５〜５０回目までの平均摩擦係数【００８２】
［平板引抜き試験条件］
試験機：インストロン試験機
減面率：３３％
摺動速度：２００ｍｍ／ｓ
試験温度：２２℃
摺動距離：１５０ｍｍ
試験片（板）：Ｃ−１２２０（２５ｍｍ×３００ｍｍ×１ｍｍ）
ポンチ：ＷＣ（２Ｒ）
評価項目：平均引抜き抵抗を比較【００８３】
［焼鈍試験−１]
１．純銅製の試験板のくぼみ（直径７ｍｍ、深さ５ｍｍ）に潤滑油油組成物１０ｍｇを入れ、ネジ止めにより銅板でしっかりと蓋をする。
２．これを加熱炉に入れた後、炉内を窒素置換する。
３．窒素置換後、５５０℃まで２０分間で昇温し、その後、５５０℃で２０分間保持し、窒素雰囲気下で冷却して取り出す。
４．スラッジの発生状況等をカメラで観察し、目視で判定する。【００８４】
［焼鈍試験条件−２]
１．純銅の試験板（６０ｍｍ×８０ｍｍ）の両面に潤滑油組成物を塗布し、これを５枚重ね、ボルト・ナットで４ヶ所を固定する。
２．室温下で２時間油切りをした後、５００℃に加熱したマッフル炉で、窒素気流下２０分間焼鈍する。
３．冷却後、試験板５枚のうちの内側の３枚の試験板の質量を測定し、単位面積当たりの残油量を算出する。
４．銅管の管径を６．３５ｍｍとして、単位長さ当りの残油量に換算する。【００８５】
【表１】
0004926698.tif 000030
【００８６】
【表２】
0004926698.tif 000031
（注）
＊１：出光興産（株）製、商品名：１００Ｒ
＊２：エクソンケミカル社製
＊３：ポリオキシブチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル
＊４：花王（株）製
＊５：市販品
＊６：実施例３の化合物
＊７：実施例４の化合物
＊８：実施例１の化合物
＊９：実施例５の化合物
＊１０：実施例６の化合物
＊１１：実施例１（２）の化合物
＊１２：城北化学（株）製、商品名：ＢＴ−１２０
【００８７】
［実施例１６及び比較例５］
第２表に示す種類と量の配合成分を混合し、潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物を用いて、以下の条件で打ち抜き加工を行い、しごき不良率及び工具摩耗状態を評価した。結果を第２表に示す。【００８８】
［打抜き加工条件]
プレス機：１５０トンプレス機（Ｂｕｒｒ ａｋ社製）
板材質：Ｃ１２２０
工具材質：ハイス
ストローク速度：０．５ｍ／ｓｅｃ．
しごき率：５５％
成形穴形状：６．３５／２０．３２ｍｍ（２．５／８インチ）（円形）
加工時間：３００サイクル／ｍｉｎ．×５分【００８９】
【表３】
0004926698.tif 000032
（注）
＊１：出光興産（株）製、商品名：５Ｈ
＊２：花王（株）製
＊３：実施例１の化合物
＊４：城北化学（株）製、商品名：ＢＴ−１２０
【００９０】
［比較例６及び実施例１７，１８］
第３表に示す種類と量の配合成分を混合し、潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について以下の条件で圧延実験を行い、表面損傷（ヒートスクラッチ）による圧延限界圧下率を求め、評価した。結果を第３表に示す。【００９１】
［圧延条件]
圧延機：４段圧延機
バックアップロール径：２００ｍｍ
ワークロール径：４０ｍｍ
圧延速度：１００ｍ／ｍｉｎ．
張力：入口側３９２０Ｎ、出口側２１５６Ｎ
圧延材：Ｃ２６８０ １．０×５０ｍｍコイル
パス数：１パス
圧下率：３０〜６５％【００９２】
【表４】
0004926698.tif 000033
（注）
＊１：パラフィン系鉱油
＊２：花王（株）製
＊３：実施例１の化合物
＊４：実施例１（２）の化合物
【００９３】
以上の結果より、実施例の潤滑油組成物は、焼鈍特性、潤滑特性が大きく向上していることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明のアルキルアセタール化合物は、基油に配合することにより、特に銅管引抜き油として好適な潤滑油組成物を与えることができる。
本発明の金属加工用潤滑油組成物は、高温領域においても優れた潤滑特性（低摩擦性）を有し、特に銅系金属（銅又は銅含有金属）の加工に好適である。
【図１】
0004926698.tif 000044
【図２】
0004926698.tif 000045
【図３】
0004926698.tif 000046
【図４】
0004926698.tif 000047
【図５】
0004926698.tif 000048
【図６】
0004926698.tif 000049
【図７】
0004926698.tif 000050
【図８】
0004926698.tif 000051
【図９】
0004926698.tif 000052
【図１０】
0004926698.tif 000053
【図１１】
0004926698.tif 000054
【図１２】
0004926698.tif 000055
【図１３】
0004926698.tif 000056
【図１４】
0004926698.tif 000057
【図１５】
0004926698.tif 000058
【図１６】
0004926698.tif 000059