(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面の７０％以上が、エチレンの共重合割合が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）系共重合体によって占められているＥＶＯＨ系繊維で構成され、かつアトピー性皮膚炎患者の患部と接触可能な布帛であって、ＥＶＯＨ系繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合が２０〜７０モル％であり、ＥＶＯＨ系繊維のヤング率が６０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であり、かつＥＶＯＨ系繊維の単繊維太さが５ｄｔｅｘ以下であるアトピー性皮膚炎患者用布帛。
【請求項２】
ＥＶＯＨ系繊維が、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を鞘成分とする芯鞘型複合繊維である請求項１記載の布帛。
【請求項３】
ＥＶＯＨ系繊維が、エチレンの共重合割合が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を鞘成分とし、融点１５０℃以上の結晶性熱可塑性樹脂を芯成分とする芯鞘型複合繊維である請求項２記載の布帛。
【請求項４】
長さ方向に対して垂直な方向における芯部の断面形状が、４個以上の突起部を有する形状であり、かつ芯部の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記式（１）を満足する請求項２記載の布帛。
１．６≦Ｘ／Ｃ          （１）
［式中、Ｘ：芯部の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）、
Ｃ：複合繊維全体を１としたときの芯部の複合比率（質量比）を示す］
【請求項５】
鞘成分が、さらに、鞘成分に対して５〜４５質量％の割合で、末端アミノ基の少なくとも一部が封鎖されたポリアミド樹脂を含有する請求項２記載の布帛。
【請求項６】
ＥＶＯＨ系繊維が、合計太さ４０〜１６０ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を形成し、かつ仮撚が施され、さらに撚数５００〜１５００Ｔ／ｍの実撚が施されている請求項１記載の布帛。
【請求項７】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体中に含まれるアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンの含有量が、質量基準で、それぞれ１００ｐｐｍ以下であり、かつＥＶＯＨ系繊維に含まれる油剤が、ノニオン性界面活性剤で構成されている請求項１記載の布帛。
【請求項８】
被着用者の患部と接する部分が、ＥＶＯＨ系繊維で構成されている請求項１記載の布帛。
【請求項９】
請求項１記載の布帛で形成されたアトピー性皮膚炎患者用衣類。
【請求項１０】
肌着、シャツ、寝着、靴下、手袋及びマスクから選択された少なくとも一種である請求項９記載の衣類。
【請求項１１】
アトピー性皮膚炎患者に対して用いられる肌着であって、患者の肌と接する側が、少なくともＥＶＯＨ系繊維で形成され、かつ患者の肌と接する側と反対側が、少なくともセルロース系繊維で形成された請求項９記載の衣類。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アトピー性皮膚炎患者の患部の痒み軽減や痒みに伴う掻破傷の治療に適し、しかも繊維として十分な物性を有し、かつ耐久性や布帛形成性にも優れた合成繊維で構成された布帛及び衣類に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、生体適合性に優れた繊維素材として、蟹や海老などの外骨格に含まれる天然高分子物質であるキチンやキチンの脱アセチル化物であるキトサンを用いたものが公知である。例えば、特開平８−９２８２０号公報（特許文献１）には、キチンをビスコース化し、キチンビスコースとセルロースビスコースとを混合した液を紡糸原液として使用すると通常のビスコース法レーヨンの湿式紡糸法により繊維が製造できることが開示されている。また、“The preparation and application of functional fibers from crabshell chitin”(Journal of Biotechnology 70 (1999)373-377)（非特許文献１）には、キチンと絹のフィブロインとをブレンドした人工フィラメントについて記載されている。【０００３】
しかし、これらの技術は、キチン・キトサンと他の繊維を混合紡糸したブレンド繊維であるため、キチン・キトサン含有量を高めると繊維材料として十分な強度が得られないという問題があった。また、特許文献１の技術では、キチンのザンテート化の際に有害な二硫化炭素を使用するため、人体や環境に悪影響を及ぼす。さらに、上記従来技術では、キチン・キトサンと他の繊維とを混合紡糸していることから、得られた繊維の表面が１００％キチン・キトサンで覆われているわけではない。このため、目的とする効果を得るという面では、改善の余地があった。これは、吸湿性や染色性等の他の機能においても同様であった。【０００４】
一方、繊維としての強度を確保すべくセルロース繊維をキチン・キトサンで被覆することも提案されている。しかし、この技術の場合には、被覆したキチンやキトサンが使用中あるいは繰り返しの洗濯で剥離し耐久性に乏しいという問題点を有している。【０００５】
また、天然素材の絹を用いるという提案もある。絹は、極めて優れた光沢と柔軟な風合いを有し、かつ吸放湿性等にも優れていることから、高級志向の衣類材料として、他の追従を許さない、優れた材料と言える。また、絹は生体適合性を有していることから、縫合糸など医療用素材や化粧品材料としても用途が広まっている。しかし、絹はその供給量が限られ、コスト面でも非常に割高であることから、需要に十分に応えることができないのが現状である。【０００６】
このような状況から、近年、絹と極めて近い特性を有する繊維、フィルム等の代替材料を得るための研究開発が盛んになされ、いくつかの技術が提案されている。具体的には、合成繊維やフィルムの表面を絹蛋白含有処理液を用いて化学的に修飾して絹の特性を付与する方法や、熱可塑性合成樹脂に絹粉末を含有させ、熱可塑性合成重合体の成形物に絹の特性を付与する方法などが提案されている（例えば、特開平１０−２１２４５６号公報（特許文献２）、特開２０００−４４５９８号公報（特許文献３））。【０００７】
しかし、これらの方法においては、総じて、絹蛋白の性質を材料表面に付与することはできるものの、処理剤として絹蛋白水溶液や絹蛋白分散液を用いる方法であるため、前記した方法と同様に、絹蛋白は繊維の使用中又は洗浄中に脱落しやすく、耐久性に乏しいという欠点がある。処理剤として、絹蛋白をバインダーや塗料に混合したものを使用してこの処理液を繊維や布帛の表面に塗布する方法も考えられるが、この方法の場合には、絹蛋白の表面をバインダーや塗料樹脂が被覆し、絹蛋白の特性を十分に発揮できないという問題点が生じる。【０００８】
この問題を解決する方法として、特開２００３−３４２８３５号公報（特許文献４）で提案された方法、すなわち適切な融点を有する熱可塑性樹脂に絹粒子を練りこみ、この練りこんだ樹脂を鞘成分として芯鞘型複合紡糸繊維とする方法があるが、この方法の場合にも、上記方法と同様に、絹蛋白が樹脂で覆われるため所期の目的が達成できず、さらに用いることができる熱可塑性樹脂が極めて限定されるという問題点があった。【０００９】
特に、最近、生活環境の変化に伴い、アトピー性皮膚炎患者が急増しており、一般の合成繊維からなる肌着を着用すると、アトピー性皮膚炎が悪化する傾向にあり、天然の木綿や羊毛等を用いた肌着を着用しても期待したほどの効果は得られない。【００１０】
一方、特開平３−２１３５３５号公報（特許文献５）には、インナー、中衣、スポーツ衣料などの衣類として、エチレン含量が３０〜７０モル％のエチレン酢酸ビニル共重合体のケン化ポリマー（Ａ）と熱可塑性ポリエステル系ポリマー（Ｂ）が質量比率（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５〜６０：４０の範囲で合わされた単繊維繊度５デニール以下の多成分系繊維から構成され、かつ特定の吸湿率と吸水放散速度とが特定の関係を有する織編物が開示されている。しかし、この文献には、繊維の生体適合性、特に、アトピー性皮膚炎などの疾病と繊維との関係については記載されていない。【００１１】
さらに、「発汗変位量の変動係数の各種繊維の生体適合性評価指標としての有効性の検討」（発汗学、2002 Vol.9 No.2,p57-60）（非特許文献２）には、ポリエチレンビニルアルコール繊維が精神性発汗に与える影響について、アトピー性皮膚炎患者を被験者とした実験結果が記載されている。しかし、この文献には、使用したポリエチレンビニルアルコールの詳細については何ら開示されておらず、ポリエチレンビニルアルコールの特性と、アトピー性皮膚炎との関係についても何ら言及されていない。
【特許文献１】特開平８−９２８２０号公報
【特許文献２】特開平１０−２１２４５６号公報
【特許文献３】特開２０００−４４５９８号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２８３５号公報
【特許文献５】特開平３−２１３５３５号公報（特許請求の範囲、第１頁左欄１７行〜右欄３行、実施例）
【非特許文献１】“The preparation and application of functional fibers from crabshell chitin”(Journal of Biotechnology 70 (1999)373-377)
【非特許文献２】「発汗変位量の変動係数の各種繊維の生体適合性評価指標としての有効性の検討」（発汗学、2002 Vol.9 No.2,p57-60）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、生産性が高く、アトピー性皮膚炎の患者に対しても刺激の少ない布帛及び衣類を提供することにある。【００１３】
本発明の他の目的は、繊維としての物性及び布帛形成性に優れるとともに、アトピー性皮膚炎の皮膚炎症状を軽減又は治癒できる布帛及び衣類を提供することにある。【００１４】
本発明のさらに他の目的は、繰り返しの洗濯によっても、アトピー性皮膚炎の軽減又は治癒効果が殆ど低下しない布帛及び衣類を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のエチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）系繊維で布帛を構成すると、生産性が高く、アトピー性皮膚炎患者の患部に接触させて用いても刺激が少ないことを見出した。【００１６】
すなわち、本発明のアトピー性皮膚炎患者用布帛は、繊維表面の７０％以上が、エチレンの共重合割合が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体によって占められているＥＶＯＨ系繊維で構成され、かつアトピー性皮膚炎患者の患部と接触可能な布帛であって、ＥＶＯＨ系繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合が２０〜７０モル％であり、ＥＶＯＨ系繊維のヤング率が６０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であり、かつＥＶＯＨ系繊維の単繊維太さが５ｄｔｅｘ以下である。なお、「ＥＶＯＨ系繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合」を、（以下、単に「繊維表面の水酸基量」、「水酸基量」又は「ＯＨ基濃度」という場合がある。また、繊維表面の水酸基量は、水酸基がフリーな状態で存在しているビニルアルコール単位の割合を意味し、実際には理論値よりも低い値が測定される。そのため、上記水酸基量は、理論値ではなく、X線光電子発光分析（ＸＰＳ）法による測定値を意味する。上記水酸基量は、例えば、島津製作所製ＡＸＩＳ−ＨＳｉを用いて測定できる。前記ＥＶＯＨ系繊維は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を鞘成分とする芯鞘型複合繊維、特に、エチレンの共重合割合が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を鞘成分とし、融点１５０℃以上の結晶性熱可塑性樹脂を芯成分とする芯鞘型複合繊維であってもよい。このような芯鞘型複合繊維は、例えば、長さ方向に対して垂直な方向における芯部の断面形状が、４個以上の突起部を有する形状であり、かつ芯部の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記式（１）を満足してもよい。【００１７】
１．６≦Ｘ／Ｃ          （１）
［式中、Ｘ：芯部の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）、
Ｃ：複合繊維全体を１としたときの芯部の複合比率（質量比）を示す］
前記鞘成分は、さらに、鞘成分に対して５〜４５質量％程度の割合で、末端アミノ基の少なくとも一部が封鎖されたポリアミド樹脂を含有していてもよい。また、ＥＶＯＨ系繊維は、合計太さ４０〜１６０ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を形成し、かつ仮撚が施され、さらに撚数５００〜１５００Ｔ／ｍの実撚が施されていてもよい。エチレン−ビニルアルコール系共重合体中に含まれるアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンの含有量は、質量基準で、それぞれ１００ｐｐｍ以下であり、かつＥＶＯＨ系繊維に含まれる油剤は、ノニオン性界面活性剤で構成されていてもよい。本発明の布帛は、被着用者の患部と接する部分が、ＥＶＯＨ系繊維で構成されていてもよい。【００１８】
本発明には、前記布帛で形成されたアトピー性皮膚炎患者用衣類も含まれる。衣類には、肌着、シャツ、寝着、靴下、手袋、マスクなどが含まれる。このような衣類は、アトピー性皮膚炎患者に対して用いられる肌着であって、患者の肌と接する側が、少なくともＥＶＯＨ系繊維で形成され、かつ患者の肌と接する側と反対側が、少なくともセルロース系繊維で形成された衣類であってもよい。【００１９】
本発明には、前記布帛を用いて、アトピー性皮膚炎患者の皮膚炎症状を軽減又は治癒する方法も含まれる。【００２０】
なお、本願明細書において、エチレン−ビニルアルコール系共重合体をＡポリマーと略称し、複合繊維である場合には、Ａポリマーと複合する相手のポリマー（特に結晶性熱可塑性ポリマー）をＢポリマーと略称することがある。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、特定のエチレン−ビニルアルコール系繊維で構成されているため、生産性が高く、アトピー性皮膚炎の患者に対しても刺激の少ない布帛が得られる。この布帛は、繊維としての物性及び布帛形成性に優れるとともに、アトピー性皮膚炎の皮膚炎症状を軽減又は治癒できる。この布帛は、繰り返しの洗濯によっても、アトピー性皮膚炎の軽減又は治癒効果が殆ど低下しない。このような布帛は、肌着、シャツ、寝着、靴下、手袋、マスクなどの衣類などに適している。すなわち、本発明の布帛で得られた衣類は、人体に対して生体適合性に優れており、アトピー性皮膚炎患者が着用した場合には、皮膚への刺激が少なく、痒みや掻破傷等が少なくなり、アトピー症状の軽減化又は治癒効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の芯鞘型複合繊維の一例を示す顕微鏡断面写真（５０００倍）である。
【図２】本発明の芯鞘型複合繊維の他の例における概略断面図である。
【図３】本発明の芯鞘型複合繊維の他の例における概略断面図である。
【図４】本発明の芯鞘型複合繊維の他の例における概略断面図である。
【発明の詳細な説明】
【００２３】
［ＥＶＯＨ系繊維］
本発明のアトピー性皮膚炎患者用布帛は、アトピー性皮膚炎患者の患部と接触可能な布帛であって、繊維表面の７０％以上が、エチレンの共重合割合が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａポリマー）によって占められているＥＶＯＨ系繊維で構成されている。
【００２４】
（Ａポリマー）
Ａポリマーとは、基本骨格がエチレン単位とビニルアルコール単位とで構成された共重合体であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる共重合体である。ケン化度は９５モル％以上の高ケン化度である必要があり、かつ基本骨格中に占めるエチレンの共重合割合が２５〜７０モル％（特に３０〜６５モル％）程度である必要がある。従って、ビニルアルコール単位［未ケン化等によりビニルアルコールの−ＯＨ基がＯＲ基（Ｒは有機基）となっている共重合単位も含む］は、３０〜７５モル％（特に３５〜７０モル％）程度が最適である。Ａポリマー中のビニルアルコール単位の共重合割合が低くなれば、水酸基の数が減少するため、生体適合性が低下し、かつ疎水性が強くなり、肌とのなじみが悪くなることから好ましくない。しかし、ビニルアルコール単位の共重合割合が大きくなり過ぎると、この場合にも、後述するように、生体適合性が低下するとともに、曳糸性が不良となり、紡糸または延伸時に単糸切れや断糸が多発し、好ましくない。ビニルアルコール単位の共重合割合が大きくなり過ぎると生体適合性が低下する原因は不明であるが、事実として、例えば、ポリビニルアルコール系繊維、すなわちビニルアルコール単位がほぼ１００モル％である繊維が、生体適合性の点で、エチレン−ビニルアルコール系共重合体系繊維よりはるかに劣ることが判明しており、疎水性のエチレン部分と親水性のビニルアルコール部分が特定割合で共存していることがアトピー性皮膚炎の痒みを低減し、治癒する効果を発揮するものと考えられる。
【００２５】
なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、さらに、（メタ）アクリル酸又はその誘導体［例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルなど］、（メタ）アクリルアミド又はその誘導体、不飽和カルボン酸類［例えば、（無水）マレイン酸など］などを共重合成分として含んでいてもよい。
【００２６】
Ａポリマーの製造方法について、一例を挙げて説明すると、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと酢酸ビニルとをラジカル重合触媒下でラジカル重合させた後、未反応モノマーを追い出し、次いで、苛性ソーダによりケン化反応を行う。さらに、得られたエチレン−ビニルアルコール系共重合体を水中でペレット化した後、水洗して乾燥する。
【００２７】
このような工程上、得られたＡポリマー中には、不可避的にアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンが混在することとなるが、人体の皮膚に直接触れるＡポリマーはできるだけ純度を上げ、不純物による皮膚刺激を極力少なくするのが好ましい。すなわち、Ａポリマー中のアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有量は、質量基準で、それぞれ１００ｐｐｍ以下（例えば、０．０１〜１００ｐｐｍ程度）、好ましくは５０ｐｐｍ以下（例えば、０．０１〜５０ｐｐｍ程度）、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下（例えば、０．０１〜１０ｐｐｍ程度）である。なお、これらの金属イオンの含有量を低減すると、皮膚刺激の低下だけでなく、紡糸性も改良できる。
【００２８】
Ａポリマーの純度を向上する方法としては、ポリマー製造工程中のケン化処理後でペレット化した後において、湿潤状態のペレットを、酢酸などの酸を含む大量の純水溶液で洗浄した後、更に大過剰の純水のみでペレットを洗浄する方法が挙げられる。アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンが繊維中に多量に存在している場合には、皮膚の弱いアトピー性皮膚炎患者に対して、痒みをさらに誘発する結果となる。
【００２９】
このように、Ａポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合体を苛性ソーダによりケン化することにより製造されるが、この時のケン化度は９５モル％以上（例えば、９５〜９９．９９％、特に９６〜９９．９％程度）が好ましい。ケン化度が低くなるとポリマーの結晶性が低下し、強度等の繊維物性が低下するのみならず、Ａポリマーが軟化しやすくなり、加工工程でトラブルが発生すると共に得られる繊維物性も悪化し、ひいては衣類とした場合に、アトピー性皮膚炎患部を刺激する結果となり好ましくない。
【００３０】
本発明で、繊維はＡポリマーのみで構成されていてもよく、また、繊維表面の７０％以上がエチレン−ビニルアルコール系共重合体により覆われている限り、Ａポリマーと他の成分とで構成されていてもよい。
【００３１】
特に、Ａポリマーであるエチレン−ビニルアルコール系共重合体は、耐熱水性が低く、例えば、熱水に浸漬すると、繊維が膠着や収縮を生じると言う問題点を有している。この問題点を解消する方法として、一般に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体をアセタール化又はホルマール化する方法が用いられている。本発明者等は、このような方法を採用すると確かに繊維の膠着や収縮を防ぐことが可能ではあるが、その反面、繊維表面の水酸基が減少し、アトピー性皮膚炎治癒効果が減少することを見出した。そこで、本発明者等は、繊維表面の水酸基の数を減らすことなく、繊維に耐熱水性を付与する方法について検討を行った結果、エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａポリマー）にポリアミド樹脂を添加することが好ましいことを見出した。ポリアミド樹脂としては、Ｂポリマーの項で例示されたポリアミド樹脂などが使用でき、通常、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６／１２、ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミドが用いられる。
【００３２】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂を添加することにより繊維の耐熱水性を高めることは可能であるが、単に添加しただけでは、溶融紡糸の際にゲル化が生じて紡糸性が低下する。このゲル化を防ぐために、ポリアミド樹脂として、末端アミノ基を封鎖したものを用いるのが好ましい。特に、ポリアミド樹脂として、全末端基の大部分をアミノ基とし、そのアミノ基を封鎖したものが好ましい。アミノ基の封鎖方法は、特に限定されないが、より完全に耐熱水性を向上させる点から、アミノ基と環状イミド結合を形成し得る末端封鎖剤で封鎖するのが好ましい。末端封鎖剤としては、環状酸無水物が好ましく、特に、芳香族又は脂肪族無水カルボン酸（例えば、無水フタル酸や無水コハク酸など）を用いる場合が好ましい。無水フタル酸又は無水コハク酸を用いると、環状イミド結合として、フタルイミド又はコハクイミドが生成されることとなる。
【００３３】
具体的に、末端基の大部分をアミノ基とする方法としては、分子量調節剤（特に、炭素数４〜２０のジアミン）の存在下で、カプロラクタム及びラウリルラクタムのいずれか一方又は両方を主体とするポリアミド形成性モノマーを開環重合させて、全末端の７５％以上がアミノ基であり、かつ２５℃における相対粘度［ηｒ］が２〜７（特に２〜５）程度であるカプロラクタムとラウリルラクタムのいずれか一方又は両方を主体とするポリアミド樹脂を一旦形成する。次いで、得られたポリアミド樹脂の末端アミノ基と環状イミド結合を形成し得る前記末端封鎖剤を反応させることにより、末端アミノ基の少なくとも一部が封鎖されたポリアミド樹脂が得られる。
【００３４】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂を混合するとポリアミド樹脂の添加量が少ない場合には、ポリアミド樹脂はエチレン−ビニルアルコール系共重合体中に島状で分散して存在することとなるが、一島の大きさが１ｎｍ〜３００ｎｍ、好ましくは２０〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍ程度であって、繊維断面（繊維の長さ方向に対して垂直な方向での断面）に島数が１０個／μｍ2以上、好ましくは３０〜５００個／μｍ2、さらに好ましくは３０〜３００個／μｍ2程度存在している場合に耐熱水性の点で最も効果を発揮する。
【００３５】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂をブレンドする量としては、エチレン−ビニルアルコール系共重合体の量に対して５〜４５質量％の範囲が耐熱水性の点で好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％（特に１０〜３０質量％）の範囲である。添加量が少なすぎると、耐熱水性改善効果が低く、一方、多すぎると、繊維化工程に寄与する分散状態が得られず、場合によっては海島関係の逆転が生じ、得られる布帛の風合いが低下する。
【００３６】
なお、ポリアミド樹脂の島数及び割合は、芯鞘型複合繊維においては、鞘部における島数及び割合であり、ＥＶＯＨ系繊維のみで構成された繊維においては、全繊維における島数及び割合である。
【００３７】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体にポリアミド樹脂をブレンドすることにより耐熱水性が向上する原因としては、エチレン−ビニルアルコール系共重合体のヒドロキシル基とポリアミド樹脂の末端カルボキシル基とが架橋反応を起こしたり、ポリアミド樹脂の末端アミノ基とエチレン−ビニルアルコール系共重合体のカルボキシル基とが架橋反応を起こすものと予想される。なお、エチレンと酢酸ビニルとを共重合し、ケン化すると、カルボキシル基含有単量体を共重合させなくても、通常、エチレン−ビニルアルコール系共重合体にはカルボキシル基が生成する。架橋度は、９５〜１２５℃の沸騰水中で膠着を生じない程度の耐熱水性が得られる程度が好ましく、これにはポリアミド樹脂の分散状態が大きく影響する。すなわち、分散成分であるポリアミドは、エチレン−ビニルアルコール系共重合体中で、ある程度分散していることが好ましい。より具体的には、スチームアイロン掛け時や、洗濯・乾燥時の繊維間の膠着や過大収縮を防ぐために、前記したような島成分の分散状態であるのが好ましい。
【００３８】
なお、島成分の数は、透過型電子顕微鏡を用いて繊維断面を１０００００倍に拡大して写真に撮り、その写真から数えた。また、島成分の大きさは、上記写真から任意の島２０個を選び出し、それら２０個の島の中で最も大きい島２個と最も小さい島２個を除き、残りの島１６個のそれぞれの面積に相当する円の直径を求め、それら１６個の平均値を求めた。
【００３９】
本発明において、Ａポリマーであるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を紡糸する際には、共重合体中のビニルアルコール成分の含有量が多くなれば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により融点ピークが高温側にシフトし、ポリアミド樹脂とのブレンド紡糸性が良好となる傾向にあるが、一方で、エチレン含有量が少ないために溶融紡糸性が低下する傾向及び余りにエチレン含有量が少ない場合には生体適合性が低下する傾向にある。したがって、ポリアミド樹脂をブレンドすることを考慮しかつ生体適合性を考慮するとエチレン含有量が２５〜７０モル％程度であるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を使用することが必要である。
【００４０】
他の成分としては、その他、例えば、安定剤（熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤など）、有機又は無機微粒子（架橋樹脂粒子、鉱物粒子、金属化合物又はセラミック粒子など）、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤などの添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
さらに、本発明では、衣類などの布帛を構成する繊維として、ポリアミドや添加剤などの他の成分を含んでいてもよいＡポリマーと、Ａポリマー以外のＢポリマーとで構成された複合繊維、特に、耐熱水性の点で、Ａポリマーを鞘成分とし、Ｂポリマーを芯成分とする芯鞘型複合繊維を用いるのが好ましい。
【００４２】
（Ｂポリマー）
Ｂポリマーとしては、慣用の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリＣ2-4オレフィン系樹脂など）、アクリル系樹脂（例えば、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体などのアクリロニトリル単位を有するアクリロニトリル系樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリビニルアルコール、塩化ビニル系樹脂など）、ポリエステル系樹脂（例えば、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂など）、ポリアミド系樹脂（例えば、脂肪族ポリアミド系樹脂、脂環族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂など）、セルロースエステル系樹脂（例えば、酢酸セルロースなど）などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性樹脂のうち、耐熱性及び寸法安定性の面から、融点１５０℃以上（複合紡糸性の点から、特に１７０〜２７０℃程度）の熱可塑性結晶性ポリマーが用いられる。
【００４３】
このような熱可塑性結晶性ポリマーとしては、例えば、芳香族ポリエステル系樹脂［例えば、エチレンテレフタレートやブチレンテレフタレートなどのＣ2-4アルキレンアリレート単位を主成分とするポリアルキレンアリレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンアリレートなど）など］、脂肪族ポリアミド系樹脂（例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２など）、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂など）などが挙げられる。これらの中でも、芳香族ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンアリレートなど）、脂肪族ポリアミド系樹脂（例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６など）などが汎用される。Ｂポリマーにも、Ａポリマーと同様の添加剤が含まれていてもよい。
【００４４】
（ＥＶＯＨ系繊維の特性）
ＥＶＯＨ系繊維は、皮膚刺激性の高い物質を実質的に含有しないのが好ましい。特に、アトピー性皮膚炎患者に刺激を与えない点から、使用する油剤として、皮膚刺激性の少ない界面活性剤を用いるのが好ましい。従来、油剤は、繊維の製造の観点から、その成分が選択されてきたが、必ずしも人体の皮膚にとって刺激が少ない油剤ばかりではなく、その中にはカチオン型やアニオン型界面活性剤のように、かえって皮膚刺激性の高い物質も含まれている。従って、本発明では、アトピー性皮膚炎患者の痒みを低減する効果のある油剤として、皮膚刺激性の低いノニオン型界面活性剤を使用するのが好ましい。ノニオン型界面活性剤としては、エステル系ノニオン型界面活性剤、例えば、多価アルコール脂肪酸エステル［（ポリ）グリセリン、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、ショ糖などの多価アルコールと脂肪酸とのエステル］などが例示できる。これらのノニオン型界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのノニオン型界面活性剤のうち、グリセリンモノステアリン酸エステルやグリセリントリラウリン酸エステルなどのグリセリンＣ8-24脂肪酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステルなどのショ糖Ｃ8-24脂肪酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステルやソルビタンモノオレイン酸エステルなどのソルビタンＣ8-24脂肪酸エステルなどが好ましい。このようなノニオン型界面活性剤は、通常、繊維の表面に付着し、その割合は、例えば、繊維に対して、０．１〜１．５質量％、好ましくは０．２〜１．２質量％、さらに好ましくは０．３〜１質量％程度である。
【００４５】
ＥＶＯＨ系繊維は、Ａポリマー単独からなる場合のみならず複合繊維である場合においても、繊維表面の７０％以上がＡポリマーで覆われていることが生体適合性の点で必要である。Ａポリマーによる繊維表面の被覆率は、好ましくは８０％以上（例えば、８０〜１００％）、さらに好ましくは９０％以上（例えば、９０〜１００％）である。繊維がＡポリマー単独で構成される場合や、Ａポリマーが鞘成分である複合繊維の場合、通常、繊維表面の１００％がＡポリマーで覆われていることとなる。
【００４６】
本発明では、ＥＶＯＨ系繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合（水酸基量）は、２０〜７０モル％であり、好ましくは２１〜５０モル％、さらに好ましくは２２〜４５モル％（特に２５〜４０モル％）程度である。前述のように、繊維表面のＯＨ基濃度が人体に対する生体適合性（すなわち、アトピー性皮膚炎患部の痒み軽減や治癒性）に影響を及ぼす。人体に対する生体適合性を評価する方法については後述するが、ＯＨ基濃度が７０モル％を越える場合でも、逆に２０モル％を下回る場合でも十分な生体適合性がなく、２０〜７０モル％の範囲内の場合に好適な生体適合性が発現する。なぜ、上記の範囲が優れた生体適合性をもたらすかについては、現時点では明確ではないが、本発明に用いるエチレン−ビニルアルコール系共重合体の特殊な分子構造に起因するものと推測される。
【００４７】
人体の皮膚は、適度な親水性と疎水性とのバランスの上に成り立ち、ある種の拘束力を有した水分子の存在が重要であるとされているが、本発明に用いられるエチレン−ビニルアルコール系共重合体は、疎水性単位のエチレンと親水性単位のビニルアルコールがランダム共重合体を形成し、特定の共重合範囲および繊維化形成条件により、特定の親水性と疎水性のミクロ相分離構造を形成することにより、人体の皮膚の表面層に類似した水に対する親和性と疎水性を発揮する構造となり、結果として、人体適合性を発現する繊維となるものと推測される。アトピー性皮膚炎に影響する人体適合性を有する合成繊維として、繊維表面のＯＨ基濃度及び所定共重合成分が起因することを見出したのは本発明が初めてである。
【００４８】
繊維表面のＯＨ基濃度は、以下のように測定した。エチレン−ビニルアルコール系共重合体が繊維表面を覆っていても繊維表面のＯＨ基濃度が本発明で規定する範囲に直ちになるわけではない。すなわち、繊維表面のＯＨ基がアセタール化やホルマール化などによりＯＨ基以外の基に置換されている場合には、その程度によっては、本発明で規定する繊維表面のＯＨ基濃度を満足しないこととなる。基本的には、繊維表面を覆っているＡポリマーのＯＨ基は未反応の状態で繊維表面に残存しているのが好ましい。ＥＶＯＨ系繊維表面に存在するビニルアルコール単位のモル割合は、主にエチレンの共重合割合、アセタール化などによる架橋の程度などによりコントロールできる。
【００４９】
繊維表面のＯＨ基濃度の測定は、島津製作所製ＡＸＩＳ−ＨＳｉを用いて行った。測定条件は、Ｘ線励起条件１５ｋｖ−１５ｍＡ、圧力１×１０-7Ｐａである。水酸基の測定は、繊維をトリフルオロ酢酸による化学ラベル化処理を行い、ラベル化前後のスペクトル変化から算出した。
【００５０】
人体に対する生体適合性の評価方法は、肌着をアトピー性皮膚炎患者に実際に着用してもらい、モニター評価により実施した。モニター評価の方法は、アトピー性皮膚炎患者に、昼間は本発明の衣類（Ｔ−シャツ）を、就寝時は本発明のパジャマを、夏場と冬場のそれぞれ４週間連続して着用してもらい、評価を実施した。毎日、着用試験者に痒み程度のＶＡＳ評価（開始時の痒みの程度を決定し、それを基準として増減を１０段階評価）と、担当医による４段階での掻破痕の程度の評価により実施した。本発明の衣類を着用した場合は、夏場においてもまた冬場においても驚くべきことに顕著な改善効果が認められた。特に、冬場は、従来、人体の肌表面の皮質バリヤー性が低下し、効果が発現しにくいと言われていたが、本発明の衣類を着用したアトピー性皮膚炎患者に改善が認められたのは、本発明の衣類が初めてと言える。モニター試験の詳細については、後述する実施例で述べる。
【００５１】
本発明では、衣類を構成する繊維の太さも重要であり、繊維の太さが大きすぎると、衣類などの布帛において、アトピー性皮膚炎患部への刺激が大きくなる。具体的には、ＥＶＯＨ系繊維の太さは５ｄｔｅｘ以下（例えば、０．１〜５ｄｔｅｘ程度）であり、５ｄｔｅｘを超えると、アトピー性皮膚炎患部への刺激が強くなり、アトピー患者用の布帛には使用できない。繊維の太さは、好ましくは４．５ｄｔｅｘ以下（例えば、０．２〜４．５ｄｔｅｘ）、さらに好ましくは４ｄｔｅｘ以下（例えば、０．２〜４ｄｔｅｘ）、特に０．５〜４ｄｔｅｘ程度である。
【００５２】
更に、本発明では、繊維の重要な要件として、繊維のヤング率が挙げられる。ＥＶＯＨ系繊維のヤング率は６０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下（例えば、３〜６０ｃＮ／ｄｔｅｘ）であり、６０ｃＮ／ｄｔｅｘを超えると、繊維が剛直となり、アトピー性皮膚炎患部を刺激する結果となる。繊維のヤング率は、好ましくは５５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下（例えば、５〜５５ｃＮ／ｄｔｅｘ）、さらに好ましくは１０〜５５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。ヤング率の調整は、繊維を構成するＢポリマーとして、ヤング率の低い樹脂を用いたり、延伸倍率を低くすることなどにより調整してもよい。
【００５３】
（芯鞘型複合繊維）
このような特性を有するＥＶＯＨ系繊維としては、耐久性などの点から、前述の芯鞘型複合繊維（Ａポリマーを鞘成分とし、Ｂポリマーを芯成分とする繊維）が好ましい。以下に、芯鞘型複合繊維について詳細に説明する。特に、本発明では、繊維の長さ方向に対して垂直な方向での芯部の断面形状が、４個以上の突起部を有する形状であるのが好ましい。このような芯鞘型複合繊維の一例の断面写真を図１に示す。図１から明らかなように、繊維断面は、Ａポリマーで構成された鞘部と、この鞘部で囲まれ、かつＢポリマーで構成された芯部とで構成され、芯部は、断面形状において、放射方向に延びる３０個の突起部（舌片状又はリーフ状突出部）を有している。このように芯部が突起部を有することにより、芯部と鞘部との剥離が少なく、ひいては芯部が剥離して表面に露出することがなく、アトピー性皮膚炎患部を刺激するということが少なくなる。
【００５４】
芯部の形状は、芯部の適所（例えば、軸芯部から偏奇した部分、特に軸芯部又は中心部）から半径方向に複数の突起部が延出した形状であってもよく、芯部の適所（軸芯部又は中心部など）から周方向に等間隔で規則的に又はランダムな間隔で不規則的に突起部が延出した形状であってもよい。芯部は、通常、軸芯部から放射方向に延出する複数の突起部（又は延出部）を有している。突起部（又は延出部）の断面形状は、正方形状、長方形状などの方形状、楕円形状、分岐形状などの異形状であってもよく、突出部のアスペクト比（幅（短辺）に対する芯部からの延出長さ（長辺）の割合）は、例えば、長辺／短辺＝１／１〜１００／１、好ましくは２／１〜５０／１、さらに好ましくは３／１〜３０／１（特に４／１〜１０／１）程度である。このようなアスペクト比を有する突起部により、芯部と鞘部との密着性を向上できる。なお、個々の突起部は同一の大きさ、同一の形状を有している必要はない。すなわち、各延出部の長さは同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００５５】
突起部の数は、４個以上であれば特に限定されないが、好ましくは７個以上（例えば、７〜１００個）、より好ましくは１０個以上（例えば、１０〜８０個）、更に好ましくは２０個以上（例えば、２０〜６０個）である。突起部の数が少なくなると芯鞘間の剥離が生じやすくなる。突起の数の上限値に関しては特に限定はないが、紡糸口金が複雑となることから１００個が工業的生産の限界である。
【００５６】
さらに、芯部の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記式（１）を満足するのが好ましい。
【００５７】
１．６≦Ｘ／Ｃ          （１）
［式中、Ｘ：芯部の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／Ｌ１）
Ｃ：複合繊維全体を１としたときの芯部の複合比率（質量比）を示す］
芯部の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比Ｘは芯部の複合比率により変化するが、Ｘ／Ｃ値が１．６以上（例えば、１．６〜３０）であるのが好ましく、より好ましくは２以上（例えば、２〜２５）、更に好ましくは２．５以上（例えば、２．５〜２０）程度である。Ｘ／Ｃ値が小さすぎると、芯部と鞘部との密着性が低下する。一方、Ｘ／Ｃ値が３０を越えるような複合繊維は、工業的に安定して製造することが困難である。
【００５８】
すなわち、芯成分と鞘成分の質量複合比率が、芯成分：鞘成分＝６０：４０〜４０：６０（例えば、５０：５０）程度である場合を例に挙げると、芯部の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比（Ｌ２／Ｌ１）は０．８以上（例えば、０．８〜１５）が好ましく、１．２以上（例えば、１．２〜１２）がより好ましく、更に好ましくは１．２５以上（例えば、１．２５〜１０）である。Ｌ２／Ｌ１比が小さすぎると、芯部と鞘部との密着性が低下する。一方、Ｌ２／Ｌ１比が１５を越えるような界面が複雑な複合繊維は工業的に安定して製造することが難しい。
【００５９】
上記式（１）を満足する場合には、芯部と鞘部との界面剥離を防止する効果が増大する。界面剥離を防止できる理由は、複合成分の接着界面の増大とＢ成分により形成される突起部のアンカー効果によりものと推察される。そして、界面剥離が防止できる場合には、前記したように、芯部の露出がなく、アトピー患部への刺激を防止することが可能となる。
【００６０】
更に、本発明では、隣接する突起部の間隔が２μｍ以下（例えば、０．１〜２μｍ、特に０．５〜２μｍ程度）である場合が剥離防止の点から好ましい。なお、本発明において、隣接する突起部の間隔とは、隣接する突起部にはさまれた鞘成分の平均太さを意味している。
【００６１】
複合繊維の表面の１００％をＡポリマーで被覆する必要はないが、Ｂポリマーが表面に露出している程度が高くなるに従ってアトピー性皮膚炎患部を刺激することとなるので、複合繊維表面の７０％以上（例えば、７０〜１００％程度）をＡポリマーが被覆していることが必要であり、より好ましくは８０％以上（例えば、８０〜１００％程度）、更に好ましくは９０％以上（例えば、９０〜１００％程度）がＡポリマーで覆われていてもよい。
【００６２】
鞘部も含めた繊維全体の断面形状は、特に限定されず、図１に示すような丸型断面の他、異形断面、例えば、三〜八角などの多角型断面、偏平状又は楕円状断面、Ｔ字状断面、Ｙ字状断面、Ｃ字状断面などであってもよい。
【００６３】
図２〜図４は、本発明の芯鞘型複合繊維の他の例の概略断面図を示す。図２の繊維は、断面円形状の鞘部１と、この鞘部１に囲まれた芯部２とを備えており、この芯部２からは周方向に規則的又は非規則的間隔でリーフ状突起部３が延出しており、各突起部３は、芯部２の中心から半径方向に向かって非規則的（又は非放射方向）に１４個延出している。図３の繊維は、断面は三角型形状であり、かつ芯部２における突起部３の数が１１個である以外は、図２の繊維と同様な繊維である。図４の繊維は、断面円形状の鞘部１と、この鞘部１に囲まれた断面円形状の芯部２とが同軸に形成されており、図２や図３の繊維と比較すると、突起部が存在しないため、芯部１と鞘部２とが剥離し易くなる。
【００６４】
鞘成分と芯成分の複合比率は、質量比率で、例えば、９０：１０〜１０：９０の範囲から選択でき、好ましくは８０：２０〜２０：８０、さらに好ましくは７０：３０〜３０：７０程度である。鞘成分の比率が少なすぎると、繊維表面を鞘成分で完全に覆うことが難しく、アトピー性皮膚炎患者用としては好ましいものとは言えない。
【００６５】
このような芯鞘型複合繊維の製造方法としては、本発明で規定する要件を満足する複合繊維が得られる方法であれば特に限定されないが、好適な方法として、複合紡糸装置を使用し、ノズル導入口へＡポリマーとＢポリマーとの複合流を導入するに際し、芯部の突起部の数に相当する数の細孔が設けられた分流板からＢポリマーを流し、それぞれの細孔から流れるＢポリマーの流れ全体をＡポリマーで覆いながら、複合流を導入口の中心に向けて導入し、ノズルより吐出させることにより製造することができる。また、紡糸・延伸方法としては、低速、中速で溶融紡糸した後に延伸する方法、高速による直接紡糸延伸法、紡糸後に延伸と仮撚を同時にまたは続いて行う方法などの任意の方法を採用することができる。紡糸や延伸の条件を調整することにより、繊維の太さを前述の範囲に調整できる。
【００６６】
本発明では、ＥＶＯＨ系繊維（エチレン−ビニルアルコール系共重合体で構成された繊維、又は同共重合体を鞘成分とする芯鞘型複合繊維）は、アトピー性皮膚炎患部に刺激を与えない点から、フィラメント繊維（長繊維）として用いるのが好ましい。すなわち、短繊維（ステープル繊維）として、紡績糸として布帛（衣類など）に使用した場合には、繊維の切断端がアトピー性皮膚炎患部を刺激し、効果が低下する。
【００６７】
従来から、一般的に、衣類などには短繊維が用いられている。すなわち、短繊維を用いることにより糸表面から多数の繊維端が突出し、この繊維端により、衣類に嵩高性を与え、暖かさを持たせている。しかし、アトピー患者用布帛として用いる場合には、従来の衣類のように繊維端が存在すると、繊維端が患部を刺激することとなり好ましくない。したがって、本発明では、皮膚に対する刺激が少ない点から、繊維端が殆ど存在しない長繊維（マルチフィラメント糸）を用いるのが好ましい。
【００６８】
マルチフィラメント糸を用いる場合のマルチフィラメント糸の合計太さとしては、４０〜１６０ｄｔｅｘの範囲が好ましい。マルチフィラメント糸が細すぎると、工業的に織編物を製造することが難しく、逆に、太すぎると、肌触りが悪くなり、アトピー患部に刺激を与える結果となる。より好ましくは、例えば、編物の場合には６０〜１００ｄｔｅｘの範囲、織物の場合には６０〜１２０ｄｔｅｘの範囲である。マルチフィラメント糸は、通常、ＥＶＯＨ系繊維単独のマルチフィラメントであるが、他の繊維（天然繊維、半合成繊維、合成繊維など）を芯糸とし、その周りに、ＥＶＯＨ系繊維を側糸として存在させてもよい。
【００６９】
このようにして得られたＥＶＯＨ系繊維は、糸（好ましくはマルチフィラメント糸）に加工され、アトピー性皮膚炎患者用の布帛に加工される。そして、布帛（特に、衣類）用の糸に加工する際の仮撚として、通常、仮撚数２０００Ｔ／ｍ前後の捲縮が一般的であるが、本発明では、５００〜１５００Ｔ／ｍ（好ましくは７００〜１４５０Ｔ／ｍ、さらに好ましくは１０００〜１４００Ｔ／ｍ）程度の低捲縮とするのが好ましい。これによって糸をフラット化し、肌への当たりを優しくし皮膚刺激を押さえる効果が生まれる。なお、仮撚であることから、Ｓ方向撚とＺ方向撚が交互に来ることとなるが、ここで言う捲縮数とは、Ｓ方向撚とＺ方向撚の撚数を合計したものである。仮撚捲縮数が低すぎる場合には生地の伸縮性が低く、肌着等の衣類には好ましくない生地となる。逆に、仮撚捲縮数が高すぎる場合には、肌への当たりが感じられ、皮膚刺激が強くなる。
【００７０】
さらに、この仮撚を施した糸を、織物・編物などの布帛に加工する場合には、通常の加工では行われない追撚（すなわち、実撚）を施すことで、通気性を良くし清涼感を与えるとともに、皮膚刺激をさらに押さえることができる。通常、織編物に用いるマルチフィラメント糸は、マルチフィラメントを２〜３本合糸して実撚を付与して糸としているが、本発明では、合糸することなく、上記の仮撚糸１本で撚糸とするのが好ましい。複数本合糸すると、糸が硬くなり、アトピー患部に刺激を与えることとなり好ましくない。
【００７１】
追撚数としては５００〜１２００Ｔ／ｍ（好ましくは５５０〜１１００Ｔ／ｍ、さらに好ましくは６００〜１０００Ｔ／ｍ）程度が望ましく、この処理により、皮膚刺激抑制効果に加えて、クーリング効果も期待できる。すなわち、追撚により布帛の含気率が小さくなり最大熱移動量Qmaxが増大し（例えば、０．２２Ｊ／ｍ2から０．２４Ｊ／ｍ2に増大）、熱を効率的に移動させることができる。アトピー性皮膚炎を患っている患者は、発汗障害のため皮膚温が上がりやすく痒みなどが発現しやすい体質になっている。従って、Qmaxの大きい布帛は、効率的に肌表面から熱を取り体温上昇を押さえるクーリング効果が期待でき、アトピー性皮膚炎患者にとっては好ましい素材である。実撚数（追撚数）が小さすぎると、クーリング効果が低く、清涼感が低下する。逆に、実撚数が大きすぎると、生地に凹凸が出来やすく、生地と皮膚とが点接触状態となりやすく、接触している点が皮膚を刺激することとなりやすい。
【００７２】
布帛は、前記ＥＶＯＨ系繊維で構成された不織布又は織布であるが、通常、織編物である。織編物としては、例えば、平織、綾織、朱子織などの織物や、平編、ゴム編、パール編、鎖編、デンビー編、コード編、インレイ編、アトラス編などの編物などが挙げられる。さらに、ＥＶＯＨ系繊維以外の他の繊維（合成繊維、半合成繊維、天然繊維など）との交織又は交編であってもよいが、生体適合性の点から、他の繊維の割合は５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に、患部と接する部分では、通常、１００質量％がＥＶＯＨ系繊維で構成されている。
【００７３】
このような布帛は、肌に対する刺激が少なく、生体適合性に優れている。特に、アトピー性皮膚炎患者患部の症状（痒みなど）を軽減できるため、痒みに伴う掻破傷の治療に適している。従って、本発明の布帛は、アトピー性皮膚炎患者の患部と接触するために用いられる。すなわち、本発明の布帛において、アトピー性皮膚炎の患部に直接接触する部分には、ＥＶＯＨ系繊維が存在していることが必要である。
【００７４】
本発明の布帛は、衣類［例えば、肌着又は下着（シャツ、パンツ、ブラジャー、シュミーズ、キャミソール、コルセット、コンビネーション、ズボン下、スリップ、ペチコートなど）、水着（ビキニ、ワンピース、海水パンツなど）、ワイシャツ類（Ｔシャツ、ワイシャツ、スポーツシャツ、ポロシャツ、トレーナーなど）、洋服（ズボン、スカートなど）、寝着類（パジャマ、ネグリジェなど）、靴下類（ソックス、ストッキング、パンティーストッキングなど）、手袋など］、医療・衛生材（例えば、生理用品、おむつ、使い棄ておむつ、おむつライナー、マスク、タオル、シーツ、ガーゼ、包帯、医療用ガウン、キャップ、手術着、サージカルテープなど）、化粧用備品（例えば、メイク除去や汗拭き、油取りなどのスキンケア用シート、パフなど）、日用品［例えば、寝具類（まくら、まくらカバー、布団、布団カバー、シーツなど）、座布団カバー、テーブルクロス、ハンカチ、手ぬぐい、タオル、ウエットティッシュなど］などの構成材料として用いられる。これらの用途において、本発明の布帛は、少なくとも患部と接触するための表面材として用いられる。従って、本発明の布帛は、前記例示だけでなく、人体の皮膚に直接接触する製品であれば、特に限定されない。なお、表面材には、本発明の布帛で表面を覆った繊維製品のみならず、本発明の布帛のみで構成された繊維製品も包含している。
【００７５】
これらの中でも、皮膚と接触する機会の多い用途、例えば、肌着、水着、ワイシャツ類、寝着類、靴下類、手袋などの衣類、メイク除去や汗拭き、油取りシートなどの化粧用シート、特に、シャツやパンツなどの肌着、化粧用シートが好ましい。例えば、肌着などの場合には、人体と接触する部分は全てＥＶＯＨ系繊維で構成されているのが好ましく、また、肌着の上に着用する衣類の場合には、肌着からはみ出している部位（例えば首周りや腕部分や脚部分）で、かつ人体の肌と直接接触する部分がＥＶＯＨ系繊維から構成されているのが好ましい。すなわち、本発明の衣類は、人体の肌と接触する面や部分が、ＥＶＯＨ系繊維で構成され、他の面や部分はそれ以外の繊維（天然繊維、半合成繊維、合成繊維など）で構成されていてもよい。さらに、肌と接する部分の全てがＥＶＯＨ系繊維で構成されている必要はなく、アトピー性皮膚炎を患っている患部と接する部分がＥＶＯＨ系繊維で構成されていればよい。
【００７６】
さらに、本発明の衣類（特に肌着）において、アトピー患者の痒みを軽減する点から、肌と接する側の面が少なくともＥＶＯＨ系繊維で形成され、その反対側の面（すなわち、人体とは接しない側の面）が少なくともセルロース系繊維で形成されているのが好ましい。また、例えば、各面はＥＶＯＨ系繊維又はセルロース系繊維で覆われていてもよい。すなわち、人体からの汗が肌表面に長時間残留していると痒みが増大することとなるが、人体と接する面と反対側の面がセルロース系繊維で形成されていると、汗が人体から速やかにセルロース系繊維層へ移動し、人体表面の汗が吸い取られ、かつ吸い取られた汗が存在するセルロース繊維層部分と人体との間に、ＥＶＯＨ系繊維で構成された層が存在するため、吸汗した衣類が人体に付着することも少なく、その結果、アトピー患部を刺激することが少ない。セルロース系繊維の具体例としては、木綿、麻、レーヨン（ビスコースレーヨン、ベンベルグレーヨン）、リヨセルなどが挙げられる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の布帛は、肌着、Ｔシャツ、パジャマ、ネグリジェ、靴下、パンティーストッキング、手袋などの衣類、生理用品、おむつライナー、使い棄ておむつなどの衛生材、化粧品の塗布又はふき取りに用いる繊維製品などに適している。
【実施例】
【００７８】
以下に本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。さらに、実施例中、特に断わりがない限り、％や量比は質量に基づく値を意味する。【００７９】
実施例１及び比較例４及び５
エチレンと酢酸ビニルとをラジカル重合させ、エチレンの共重合割合が４４モル％のランダム共重合体を作製し、次いで苛性ソーダでケン化処理を行い、ケン化度９９モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を得た。このポリマーをＡポリマー（鞘部を形成）とし、一方、Ｂポリマー（芯部を形成）としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、ＡポリマーとＢ成分との複合比率を５０：５０の条件で、紡糸温度２８５℃、巻き取り速度３５００ｍ／分で溶融複合紡糸し、各繊維の断面形状が図１に示す形状である複合フィラメント繊維［合計太さ８３ｄｔｅｘで２４本のマルチフィラメント（以下、「８３ｄｔｅｘ／２４フィラメント」と表記する）］を得た。この繊維を製造するに先立って、Ａポリマーとして用いられる湿潤状態のペレットを、酢酸を含む大量の純水溶液で洗浄した後、更に大過剰の純水のみでペレットを洗浄する方法を用いて、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を洗浄除去し、それぞれの含有量を１．２ｐｐｍ、０．８ｐｐｍに減少させた。また、複合繊維の表面には、ソルビタンモノラウレートが油剤として付着している。【００８０】
Ｂポリマーの外周長（Ｌ２）とこの複合繊維の外周長（Ｌ１）との比、（Ｌ２／Ｌ１）は４．０（Ｘ／Ｃ＝８．０）であり、強度は３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、ヤング率は４０ｃＮ／ｄｔｅｘであった。得られたマルチフィラメント糸を常法に従って１３００Ｔ／ｍの仮撚を付与し、さらにダブルツイスターを用いて８００Ｔ／ｍの実撚を付与した。そして、減圧下１１０℃で２０分間の撚止めセットを行った。
【００８１】
このようにして得られたマルチフィラメント糸を使い、２８ゲージのスムース編物を製造した。繊維表面のＯＨ基濃度を島津製作所製ＡＸＩＳ−ＨＳｉを用いて測定したところ、２８．９モル％であった。この生機ニットをＴシャツの形状に縫製し、昼間着用テスト用肌着として使用した。一方、得られたニット生地を裏地とし、表地が木綿のパジャマを縫製し、夜間着用テスト用パジャマとした。【００８２】
テスト方法
・対象：７〜４２歳までの男女でアトピー性皮膚炎の痒みを有する軽症から中等症までの１３人
・着用衣類：昼間は実施例１で得た繊維からなる上記Ｔシャツ。【００８３】
就寝時は同繊維を裏面に用い、表面側は木綿からなる上記パジャマ。
・着用期間：真夏と真冬のそれぞれ４週間
・評価方法：患者に毎日の痒みの程度をスコアーにして記載［ＶＡＳ評価１０段階］
担当医は４段階で掻破痕の程度を評価
着用開始前と着用後、痒み度を記入してもらう。【００８４】
着用テスト結果は、夏場でのテスト結果では、痒みの平均ＶＡＳスコアーは、開始前４．９６が２週間着用後には３．７６となり、そして４週間着用後には３．３５となり、掻破痕のスコア変化では、開始前２．７５であった値が４週間後に１．９２まで低下し、しかも１３人中８名の患者に改善の効果が認められた（改善率６２％）。一方、冬場の着用テストでは、１３名平均のＶＡＳスコアーは、開始前４．１５が２週間後に２．９５となり、４週間後には３．００となり、掻破痕のスコアー変化では、開始前に２．１５であった値が４週間後に１．５４まで低下し、１３名中１１名に改善が見られた（改善率８５％）。【００８５】
一方、比較例４として、常法によりレギュラーポリエステル（ＰＥＴ）８４ｄｔｅｘ／３６フィラメントのマルチフィラメント糸を得て、実施例１と同様にニット地を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。同様に、比較例５として、常法によりポリアミド６で構成された長繊維糸（７７ｄｔｅｘ／２４フィラメント）を得て、実施例１と同様にニット地を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。比較例４及び５の場合には、共にアトピー性皮膚炎患者の痒みを軽減するという効果は共に見られなかった。結果を表１に示す。【００８６】
実施例２
実施例２は、Ｂポリマーとして、市販のポリアミド６を用い、繊維化した例である。すなわち、ポリアミド６をＢポリマーとして使用する以外は実施例１と同様にして長繊維を作製し、ニット地にしてＴシャツ状の肌着を作製して着用テストを実施した。結果を表１に示す。表１の結果から、アトピー性皮膚炎患者の痒み低減効果が大きいことが分かる。【００８７】
実施例３
実施例１と同一のエチレン−ビニルアルコール系共重合体に、以下に示す製造法で合成したポリアミド樹脂を２０％溶融混練し、そして押し出したものをＡポリマーとし、Ｂポリマーとして市販のポリアミド６を用いて、Ａポリマーが鞘成分、Ｂポリマーが芯成分となる芯鞘型複合繊維（芯鞘比率＝１：１）を紡糸温度２８５℃で口金より吐出し、常法により引取速度１０００ｍ／分で引き取り、ケンス取りを実施した。その後得られた繊維トウを常法により延伸、捲縮、カット処理を行い、単繊維太さ１．２ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ、断面の複合形状が図１に示す形状であるステープル繊維を得た。Ａポリマー中のポリアミド樹脂からなる島の平均大きさは約７０ｎｍで島数は約５０個／μｍ2であった。【００８８】
原綿のヤング率は１５ｃＮ／ｄｔｅｘであった。得られた原綿７０％と、木綿３０％とを混綿し、６０番手の紡績糸を作製した。得られた紡績糸を用い、２８ゲージのスムース編物を得て、その後、以下の条件で染色し、そしてＴ−シャツ状の肌着を作製して実施例１と同様な着用試験を行った。結果を表１に示す。【００８９】
また、本実施例の繊維をウエッブとし、ニードルパンチ及び水流絡合を付与して不織布とした後、この不織布を脱脂綿層の表面材として、アトピー性皮膚炎を患っている女性３名の化粧品のふき取り材として使用したところ、痒みが軽減したとの評価を得た。さらに、本実施例の繊維を編地にして、ストッキングを作製し、同じく３名のアトピー患者に着用してもらったところ、痒みが軽減して快適であったとの評価であった。【００９０】
＜合成ポリアミドの製造＞
３０リットル耐圧反応器に、ポリアミドモノマーとしてε−カプロラクタム（１０ｋｇ）、分子量調節剤として１，６−ヘキサンジアミン（８２ｇ）、水（１ｋｇ）を仕込み、攪拌しながら２６０℃に加熱し、０．５ＭＰａの圧力まで昇圧した。その後、常圧まで放圧し、２６０℃で３時間重合した。重合の終了した時点で反応生成物をストランド状に押出し、冷却、固化後、切断してポリアミド６樹脂ペレットとした。得られたペレットを９５℃の熱水で処理し、乾燥してポリアミド樹脂を得た。このポリアミド樹脂の相対粘度は２．７ｄｌ／ｇであった。【００９１】
このポリアミド樹脂を無水フタル酸とドライブレンドし、２６０℃の温度で２軸押出機を用いて反応混合させ、ストランド状に払い出して切断することにより末端基変性ポリアミドを得た。このポリアミドの相対粘度は２．６１ｄｌ／ｇであり、末端アミノ基量、末端カルボン酸基量、末端フタルイミド構造量は、それぞれ４マイクロ当量／ｇ、２０マイクロ当量／ｇ、７７マイクロ当量／ｇであり、全末端量における環状フタルイミド基の割合は７６％であった。なお、ポリアミド樹脂の相対粘度、末端アミノ基量、末端カルボン酸量、末端イミド構造量は、それぞれ、以下の方法により求めた。【００９２】
＜相対粘度（ｄｌ／ｇ）＞
ポリアミド樹脂を９７％濃硫酸に濃度が１ｇ／ｄｌとなるように溶解し、ウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定した。【００９３】
＜末端アミノ基量（μ当量／ｇ）＞
ポリアミド樹脂をフェノールに溶解し、０．０５Ｎ塩酸で滴定することにより求め、ポリアミド樹脂質量当たりの末端基濃度で示した。【００９４】
＜末端カルボン酸量（μ当量／ｇ）＞
ポリアミド樹脂をベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎ水酸化カリウム水溶液で滴定することにより求め、ポリアミド樹脂質量当たりの末端基濃度で示した。【００９５】
＜末端イミド構造量（μ当量／ｇ）＞
ポリアミド樹脂を重水素化ヘキサフロロイソプロパノールに溶解し、日本電子（株）製５００ＭＨｚ−ＮＭＲにより、末端イミド構造に隣接するメチレン基水素のピーク面積を求め、ポリアミド樹脂質量当たりの末端基濃度に換算した。【００９６】
＜末端イミド構造割合＞
上記した末端アミノ基量、末端カルボン酸量及び末端イミド構造量の合計量を算定し、それに占める末端イミド構造量の割合を求めた。なお、「ｏｗｆ」とは被処理繊維に対する薬剤の割合（重量比）を示す。【００９７】
＜染色条件＞
Ｍｕｌｔｉｆｉｘ  Ｂｌｕｅ  Ｎ−ＦＲ（反応性染料）  ２％ｏｗｆ
染料メーカー：第一化成株式会社
Ｎａ2ＳＯ4：５０ｇ／リットル
浴比＝１：５０
前記染料水溶液に染色対象物を浸漬した浴を５０℃から１５分かけて９８℃に昇温し、９８℃で２０分保ち、その後１０分かけて７０℃に下げ、上記Ｎａ2ＳＯ4を投入し、同温度に３０分間保ち、そして、液温を下げて染色処理を終了させ、続けて、染色物を取り出し、ビスノ−ルＲＫ（一方社油脂工業（株）製、脂肪族含窒素化合物）を１ｇ／リットルの濃度で含む９５℃の熱水中で２０分間ソーピングを行い、最後に、ダンフィックスＳＣ−８（日東紡績（株）製、第４級アンモニウム塩変性ポリマー）を６％ｏｗｆの濃度で含有する浴比１：５０の５０℃の水中で２０分間ｆｉｘ（固定）処理を行い、染色処理を完了した。【００９８】
実施例４〜５及び比較例６〜７
Ａポリマーとしてケン化度が９９％で表１に示すようにエチレン共重合割合を変化させたエチレン−酢酸ビニルケン化物を用いた以外は実施例１と同様に実施した。その結果を表１に示す。実施例４と５は、Ａポリマーのエチレン共重合量が本発明で規定した範囲内でなした場合であり、本発明の目的を達成するものであった。【００９９】
一方、比較例６と７は、Ａポリマーのエチレン含有量が本発明の規定の範囲外であり、その結果、曳糸性の不良又はＡポリマーのエチレン共重合割合の増加に伴い疎水性が高くなったため、肌への親和性が低下し、アトピー皮膚炎患部への刺激が大きくなり、効果が不十分であった。【０１００】
実施例６
実施例１と同様な方法でエチレンの共重合割合が４４モル％のランダム共重合体を作成し、次いで、苛性ソーダでケン化処理を行い、未洗浄でペレット化しケン化度９９％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体を得た。ポリマー中の不純物（アルカリ金属含有量とアルカリ土類金属含有量の合計）は３９０ｐｐｍであった。このポリマーをＡポリマーとして使用し、一方、Ｂポリマーとしてポリエチレンテレフタレートを用い、ＡポリマーとＢポリマーとの複合比率を、Ａポリマー／Ｂポリマー＝５０／５０の条件で、繊維化し、８４ｄｔｅｘ／２４フィラメントの紡糸延伸糸を得た。そして、得られた糸を使用して２８ゲージのスムース編物とした。さらに得られた生機ニットを用い実施例１と同一の方法でＴシャツとパジャマを縫製し、実施例１と同様な評価を行った。【０１０１】
アトピー性皮膚炎の改善は、ポリエステル繊維からなる比較例の場合と比べてかなり見られたものの、上記実施例のいずれよりも劣る結果であった。【０１０２】
実施例７
実施例１と同様にして繊維化し、８４ｄｔｅｘ／２４フィラメントの紡糸延伸糸を得た。
その際、油剤として、イオン型界面活性剤であるポリエチレンオキサイドステアリルサルフェートＮａ塩、ステアリル酸アミドアミン、ステアリルベタインなど用いた。そして、得られた糸を使用して実施例１と同一の方法でＴシャツとパジャマを縫製し、実施例１と同様な評価を行った。アトピー性皮膚炎の改善は見られたものの、上記実施例６と同様に、実施例１〜５と比べると見劣りのするものであった。【０１０３】
比較例１
実施例１と同様にして繊維化し、８４ｄｔｅｘ／２４フィラメントの紡糸延伸糸を得た。この長繊維を１２０℃で仮撚した後、チーズ捲きにしたものを下記の架橋処理条件にて、エチレン−ビニルアルコール系共重合体の表面ＯＨ基をアセタール化して耐熱水性向上加工を行った。そして、得られた糸を使用して２８ゲージのスムース編物とした。得られた生機ニットを用いて実施例１と同一の方法でＴシャツとパジャマを縫製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。【０１０４】
＜架橋条件＞
＜浴組成＞
ノナンジアール                          ７．５ｇ／リットル
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ        ０．５ｇ／リットル
ノニオン系界面活性剤                    ０．５ｇ／リットル
含水マレイン酸                          １．０ｇ／リットル
＜温度×時間＞                              ８５℃×４０分
＜浴比＞                                    １：１０
なお、繊維表面のＯＨ基濃度は１８．０モル％であった。耐熱水性向上加工により、繊維表面のＯＨ基濃度が低くなり、目的とする生体適合性評価結果は不十分な結果であった。【０１０５】
比較例２
Ａポリマーとして、実施例１と同一のエチレン−ビニルアルコール系共重合体を用い、Ｂポリマーとして、以下の半芳香族ポリアミド樹脂を用いて、３００℃で溶融紡糸した以外は実施例１と同一の方法で繊維を得て、その繊維を用いてＴシャツ及びパジャマを作製して評価に供した。【０１０６】
Ｂポリマーとして用いた半芳香族ポリアミドは、ジアミン単位が１，９−ノナンジアミン単位及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位で構成され、そのモル比は、ノナンジアミン単位：メチルオクタンジアミン単位＝９０：１０である。またジカルボン酸成分としてはテレフタル酸を用いた。【０１０７】
得られた繊維のヤング率は８０ｃＮ／ｄｔｅｘであった。結果を表１に示す。ヤング率が大きく、肌に対する刺激が大きくなり、着用評価結果は不満足なものであった。【０１０８】
比較例３
紡糸延伸糸の繊維太さが８４ｄｔｅｘ／１６フィラメントである以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。このフィラメントは、単繊維太さが５．２ｄｔｅｘと太いため、肌に対する刺激が強く、アトピー性皮膚炎患者の痒みを軽減する効果は殆ど得られなかった。【０１０９】
なお、上記実施例では、繊維表面の１００％がＥＶＯＨ系繊維で覆われている。【０１１０】
【表１】
0004909075.tif 000002
【図１】
0004909075.tif 000003
【図２】
0004909075.tif 000004
【図３】
0004909075.tif 000005
【図４】
0004909075.tif 000006