(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１０重量％のクラス１の少なくとも１種の高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分、ここで、該クラス１香料成分は、（１）７６０mmHgで２７５℃以下の沸点、（２）少なくとも２．０という計算されたＣＬｏｇＰ、および（３）５０ｐｐｂ以下の香気検出限界（“ＯＤＴ”）を有するものであり、
４‐（２，２，６‐トリメチルシクロヘキサ‐１‐エニル）‐２‐ブテン‐４‐オン、
（Ｅ，Ｚ）‐２，４‐デカジエン酸エチルエステル、
６‐（および８‐）イソプロピルキノリン、
アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール
（２‐メチルブトキシ）酢酸２‐プロペニルエステル、
（３‐メチルブトキシ）酢酸２‐プロペニルエステル、
２，６，１０‐トリメチル‐９‐ウンデセナール、
２‐ペンチルオキシ‐グリコール酸アリルエステル、
ヘキサン酸２‐プロペニルエステル、
１‐オクテン‐３‐オール、
トランス‐アネトール、
イソブチル（ｚ）‐２‐メチル‐２‐ブテノエート、
アニスアルデヒドジエチルアセタール、
４‐（１，１‐ジメチルエチル）ベンゼンプロパナール、
２，６‐ノナジエン‐１‐オール、
３‐メチル‐５‐プロピルシクロヘキセン‐１‐オン、
（Ｚ）‐２‐メチルブタン酸３‐ヘキセニルエステル、
〔（３，７‐ジメチル‐６‐オクテニル）オキシ〕アセトアルデヒド、
ラウロニトリル、
２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルバルデヒド、
１‐（２，６，６‐トリメチル‐１，３‐シクロヘキサジエン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、
（Ｅ）‐１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、
γ‐デカラクトン、
トランス‐４‐デセナール、
デカナール、
２‐ペンチルシクロペンタノン、
１‐（２，６，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、
２，６‐ジメチルヘプタン‐２‐オール、
１，１′‐オキシビス‐ベンゼン、
１‐（５，５‐ジメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐４‐ペンテン‐１‐オン
２‐メチルブタン酸エチルエステル、
エチルアントラニレート、
１，３，３‐トリメチル‐２‐オキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン、
オイゲノール、
３‐（３‐イソプロピルフェニル）ブタナール、
メチル２‐オクチノエート、
４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン、
２‐メトキシ‐３‐（２‐メトキシプロピル）‐ピラジン、
６-sec-ブチルキノリン、
イソオイゲノール、
テトラヒドロ‐６‐（３‐ペンテニル）‐２Ｈ‐ピラン‐２‐オン、
シス‐３‐ヘキセニルメチルカーボネート、
リナロール、
（Ｅ）‐７，１１‐ジメチル‐３‐メチレン‐１，６，１０‐ドデカトリエン、
２，６‐ジメチル‐５‐ヘプテナール、
ヘキサヒドロ‐４，７‐メタノインダン‐１‐カルボキサルデヒド、
２‐メチルウンデカナール、
メチル２‐ノニノネート、
１，１‐ジメトキシ‐２，２，５‐トリメチル‐４‐ヘキセン、
２‐ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、
１‐（５，５‐ジメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル‐４‐ペンテン‐１‐オン、
３，６‐ジヒドロ‐４‐メチル‐２‐（２‐メチル‐１‐プロペニル）‐２Ｈ‐ピラン、
（Ｚ）‐３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエンニトリル、
２，６‐ノナジエナール、
（Ｚ）‐６‐ノネナール、
ノナナール、
オクタナール、
２‐ノネンニトリル、
酢酸４‐メチルフェニルエステル、
γ‐ウンデカラクトン、
６，６‐ジメチル‐２‐ノルピネン‐２‐プロピオンアルデヒド、
４‐ノナノリド、
９‐デセン‐１‐オール、
テトラヒドロ‐４‐メチル‐２‐（２‐メチル‐１‐プロペニル）‐２Ｈ‐ピラン、
５‐メチル‐３‐ヘプタノンオキシム、
３，７‐ジメチル‐オクタナール、
４‐メチル‐３‐デセン‐５‐オール、
１０‐ウンデセン‐１‐アール、
２‐（１‐エチルプロピル）‐ピリジン、
デカヒドロ‐スピロ〔フラン‐２（３Ｈ），５′‐〔４，７〕メタノ〔５Ｈ〕インデン〕、
アニスアルデヒド、
フロルアセタール、
ローズオキシド、
シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、
メチルオクチンカーボネート、および
エチル‐２‐メチルブチレート
からなる群から選択される少なくとも１種である、および
ｂ）少なくとも３０重量％のクラス２の少なくとも１種の高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分、ここで、該クラス２香料成分は、（１）７６０mmHgで２７５℃より高い沸点、（２）少なくとも４．０という計算されたＣＬｏｇＰ、および（３）５０ｐｐｂ以下の香気検出限界（“ＯＤＴ”）を有するものであり、
３ａ‐エチルドデカヒドロ‐６，６，９ａ‐トリメチル‐ナフト（２，１‐ｂ）フラン、
２‐（シクロドデシル）プロパン‐１‐オール、
オキサシクロヘプタデカン‐２‐オン、
メチル‐２，６，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イル‐ケトン、
８α，１２‐オキシド‐１３，１４，１５，１６‐テトラノルラブダン、
２，２，６‐トリメチル‐α‐プロピルシクロヘキサンプロパノール、
６，７‐ジヒドロ‐１，１，２，３，３‐ペンタメチル‐４（５Ｈ）‐インダノン、
８‐シクロヘキサデセン‐１‐オン、
２‐〔２‐（４‐メチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イル）プロピル〕シクロペンタノン、
オキサシクロヘキサデセン‐２‐オン、
３‐メチル‐４（５）‐シクロペンタデセノン、
３‐メチル‐５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐４‐ペンテン‐２‐オール、
２，４‐ジメチル‐２‐（１，１，４，４‐テトラメチル）テトラリン‐６‐イル）‐１，３‐ジオキソラン、
トリデセン‐２‐ニトリル、
７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン、および
５‐シクロヘキサデセノン‐１
からなる群から選択される少なくとも一種である、
からなる香料組成物であって、該組成物が水溶性修飾デンプン固形マトリックスでカプセル封入されてなる香料組成物。
【請求項２】
クラス１のＨＩＡ香料成分が、香料組成物の少なくとも２０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
クラス１のＨＩＡ香料成分が、香料組成物の少なくとも３０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
クラス２のＨＩＡ香料成分が、香料組成物の少なくとも４０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
クラス２のＨＩＡ香料成分が、香料組成物の少なくとも５０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
水溶性修飾デンプン固形マトリックスが、デンプン原料を無水オクテニルコハク酸で処理して修飾されたデンプン原料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
修飾デンプンが、無水オクテニルコハク酸での処理前にポリヒドロキシ化合物と混合される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリヒドロキシ化合物が、混合物の少なくとも２０重量％の量で存在する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
ポリヒドロキシ化合物が、混合物の少なくとも２０重量％の量で存在しており、アルコール類から選択されるものである、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリヒドロキシ化合物が、混合物の少なくとも２０重量％の量で存在しており、ソルビトールおよび植物タイプ糖から選択されるものである、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
洗浄成分と、請求項１〜１０のいずれか一項に記載される香料組成物とを含有してなる、洗濯およびクリーニング組成物。
【請求項１２】
香料組成物が、スプレー、ドライミキシングおよびそれらの組合せから選択される手段により、洗濯およびクリーニング組成物に配合されている、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が漂白系を更に含んでなる、請求項１１または１２に記載の組成物。
【請求項１４】
組成物が、洗剤組成物、硬質表面クリーニング組成物、皿洗い組成物から選択される、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物が、洗剤組成物である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
組成物が、顆粒洗剤組成物である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載される組成物と、香料組成物が付着しうる表面とを接触させる工程を含んでなる、表面への香料残留性をもたらす方法。
【請求項１８】
前記表面が２種以上の物質から作られた表面から構成されてなる、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記表面が布帛である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の香料組成物を含む、固形石鹸組成物。
【請求項２１】
前記固形石鹸が、洗濯洗剤固形石鹸である、請求項２０に記載の固形石鹸組成物。
【請求項２２】
前記固形石鹸が、パーソナルクレンジング固形石鹸である、請求項２０に記載の固形石鹸組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、高インパクトアコード（ＨＩＡ）香料成分のデリバリー用の香料組成物に関する。特に、本発明はその封入された香料組成物並びに洗濯およびクリーニング製品でのそれらの使用に関する。
【０００２】
【発明の背景】
ほとんどの消費者は、香りの良い洗剤製品を期待して、これらの製品で洗濯された布帛および他の物品も快いフレグランスを有することを期待するようになってきた。更に、香料は、嗅覚的審美効果をもたらすそれらの能力により、清潔さのシグナルとして機能することができる。
したがって、このような製品に香料物質を加えることは望ましく、商業的にも有益である。香料添加物は洗濯組成物を消費者にとり更に審美的に快くさせ、一部の場合には香料はそれで処理された布帛に快いフレグランスを付与する。しかしながら、水性洗濯浴から布帛上への香料キャリーオーバーの量はたいていぎりぎりである。したがって、業界では、製品に長期持続性の貯蔵安定性フレグランスおよび使用中に湿潤溶液臭を遮蔽するフレグランスをもたらし、洗濯物にフレグランスをもたらす、洗濯製品で使用上有効な香料デリバリーシステムについて長い間求めてきた。
【０００３】
組成物と混合されたか、またはその上にスプレーされた香料を含有している洗剤組成物は、商慣習から周知である。香料は揮発性化合物の組合せからなるため、香料が加えられた単純溶液およびドライミックスから香料は継続的に発散することができる。様々な技術が、組成物から香料の放出を妨げるかまたは遅らせて、それらがより長期間にわたり審美的に快くなるように開発されてきた。しかしながら、現在まで、製品の長期貯蔵後も有意の布帛および湿潤溶液臭効果を発揮させる方法はほとんどない。
【０００４】
更に、水性洗濯浴中に香料を有効かつ効率的にデリバリーして、比較的強い香りを溶液上の空間に、ひいては洗濯浴から布帛表面上にもたらす方法および組成物について、研究が続けられている。洗浄サイクル中に香料を保護した後で、布帛上に香料を放出させる、香料デリバリーの様々な方法が開発されてきた。
洗浄サイクル中における香料のデリバリーのための１つの方法では、１９８０年６月２４日付で発行されたWhyteのＵＳ特許４，２０９，４１７、１９８２年７月１３日付で発行されたWhyteのＵＳ特許４，３３９，３５６および１９７１年４月２７日付で発行されたGouldらのＵＳ特許３，５７６，７６０で記載されているように、香料を乳化剤および水溶性ポリマーと混ぜ、その混合物を粒子に形成して、それらを洗濯組成物に加える。
しかしながら、この分野の産業で行われた実質的研究にもかかわらず、洗濯製品で処理された布帛に初期および持続的香料効果をもたらすために洗濯組成物と混合しうる、単純でより効率的および有効な香料デリバリーシステムについて、必要性がなお存在している。
【０００５】
香料入り製品を提供する上でもう１つの問題は、製品、特に高密度顆粒洗剤組成物に伴う香気強度である。洗剤組成物の密度および濃度が増加すると、香料成分からの香気は望ましくないほど強くなることがある。したがって、使用中およびその後で乾燥布帛から香料臭を実質的に放出するが、過度に強い香気を製品自体に与えない香料デリバリーシステムについて、必要性が存在している。
【０００６】
香料を製品に配合する上で更にもう１つの問題は布帛上の香気強度である。実際に、現在では消費者が合成品およびコットンのような洗濯物を混ぜる傾向があるため、合成品およびコットン双方の布帛で香気を高めることが望ましい。香気強度は、湿った布帛では良いが、乾燥布帛、特に乾燥コットン布帛ではやや低下することがわかった。したがって、処理される布帛のタイプにかかわらず、使用中およびその後で乾燥布帛から香料臭を実質的に放出させる香料デリバリーシステムについて、必要性が存在している。
【０００７】
本発明により、洗浄プロセス中および／または後にインパクトを最大にしながら、消費者に認識されやすい効果に達する上で全体として必要な成分の量を最少にするために、特別な選択基準に基づいて、香料成分が選択されうることが発見された。このような組成物は、それらの消費者認識効果（例えば、香気審美性）だけでなく、より少量の成分での効率的使用から可能となるコスト削減のためにも望ましい。
本発明は、洗濯プロセス後に驚くべき香り効果（特に、布帛への香り効果）を発揮する簡単で有効な貯蔵安定性デリバリーシステムにより、長年にわたる必要性を解決している。更に、封入された香料含有組成物は組成物の貯蔵中に低い製品臭を有している。
【０００８】
【発明の要旨】
本発明は：
ａ）少くとも１０重量％のクラス１の少くとも１種の高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分、ここで該クラス１香料成分は、（１）７６０mmHgで２７５℃以下の沸点、（２）少くとも２．０という計算されたＣＬｏｇＰ、および（３）５０ｐｐｂ以下の香気検出限界（“ＯＤＴ”）を有するものである、および
ｂ）少くとも３０重量％のクラス２の少くとも１種の高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分、ここで、該クラス２香料成分は、（１）７６０mmHgで２７５℃より高い沸点、（２）少くとも４．０という計算されたＣＬｏｇＰ、および（３）５０ｐｐｂ以下の香気検出限界（“ＯＤＴ”）を有するものである、
からなる香料組成物である。
好ましい態様において、香料組成物はカプセル封入された形態で存在する。
本発明の他の面では、本発明の香料組成物を含有した洗濯およびクリーニング組成物が提供される。
【０００９】
【発明の具体的な説明】
香料組成物
下記のような香料組成物が本発明の必須要素である。本発明による香料組成物は、少くとも２クラスの香料成分：第一高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分（第一香料成分は、（１）７６０mmHgで２７５℃以下の沸点、（２）少くとも２．０という計算されたＣＬｏｇＰ、および（３）５０ｐｐｂ以下の香気検出限界（“ＯＤＴ”）を有している）および第二高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分（第二香料成分は、（１）７６０mmHgで２７５℃より高い沸点、（２）少くとも４．０という計算されたＣＬｏｇＰ、および（３）５０ｐｐｂ以下の香気検出限界（“ＯＤＴ”）を有している）からなる。
【００１０】
ＨＩＡ香料成分は、それらの各沸点（Ｂ．Ｐ．）、オクタノール／水分配係数（Ｐ）および香気検出限界（“ＯＤＴ”）により特徴づけられる。
香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中と水中との間におけるその平衡濃度の比率である。
標準７６０mmHgにおける多くの香料成分の沸点は、参考のため本明細書に組み込まれる、例えば”Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)”,Steffen Arctander,著者発行,1969で示されている。
【００１１】
多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されている：例えば、Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona９２データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しかしながら、ｌｏｇＰ値はDaylight CISからも入手できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムにより計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona９２データベースで利用しうるとき、実験ｌｏｇＰ値についても掲載している。“計算ｌｏｇＰ”（ＣｌｏｇＰ）はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより求められる（cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、参考のため本明細書に組み込まれる）。フラグメントアプローチは各香料成分の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合、および化学結合について考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いられる推定値であるＣｌｏｇＰ値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して、好ましくは実験ｌｏｇＰ値の代わりに用いられる。
【００１２】
香気検出限界はガスクロマトグラフを用いて調べられる。ガスクロマトグラフは、シリンジにより注入される物質の正確な容量、正確なスプリット比、既知濃度および鎖長分布の炭化水素標準を用いた炭化水素応答を調べる上で、較正される。空気流速が正確に測定され、ヒト吸入時間を１２秒間と仮定して、サンプリングされた容量が計算される。正確な濃度は検出器で常時知られているため、吸入された容量当たりの質量、ひいては物質の濃度がわかる。物質が５０ｐｐｂ以下の限界を有するかどうかを調べるために、溶液は逆計算された濃度で嗅ぎ口にデリバリーされる。パネリストはＧＣ流出液の臭いを嗅いで、臭いに気付いたときの保持時間を特定する。すべてのパネリストについての平均が認識の限界を決める。
被検体の必要量が、検出器で５０ｐｐｂ濃度に達するようにカラムに注入される。香気検出限界を調べるために典型的なガスクロマトグラフパラメーターが、以下に掲載されている。
ＧＣ：ＦＩＤ検出器装備５８９０シリーズII
７６７３オートサンプラー
カラム：J&W Scientific DB-1
長さ３０メートルＩＤ０．２５ｍｍ膜厚１ミクロン
方法：
スプリット注入：１７／１スプリット比
オートサンプラー：１．１３μＬ／注入
カラムフロー：１．１０ml/min
空気流：３４５ml/min
入口温度２４５℃
検出器温度２８５℃
温度情報
初期温度：５０℃
割合：５℃/min
最終温度：２８０℃
最終時間：６min
主な仮定条件：（ｉ）１嗅ぎ１２秒間
（ii）ＧＣ空気がサンプル希釈を増している
【００１３】
Ａ‐クラス１の高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分
この第一クラスの香料成分として、本発明の各クラス１  ＨＩＡ香料成分は、約７６０mmHgの通常標準圧力で調べて２７５℃以下のＢ．Ｐ．、約２０００以上のオクタノール／水分配係数Ｐ、および５０部／十億（ｐｐｂ）以下のＯＤＴを有している。本発明の好ましい香料成分の分配係数は高い値を有しているため、それらは基数１０に対するそれらの対数、ｌｏｇＰの形でより便利に示される。そのため、本発明の好ましい香料成分は約２以上のＣｌｏｇＰを有している。
【００１４】
表１はクラス１のＨＩＡ香料成分の一部非制限例を示している。
表１．クラス１のＨＩＡ香料成分
クラス１のＨＩＡ成分
４‐（２，２，６‐トリメチルシクロヘキサ‐１‐エニル）‐２‐ブテン‐４‐オン、
（Ｅ，Ｚ）‐２，４‐デカジエン酸エチルエステル、
６‐（および８‐）イソプロピルキノリン、
アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、
（２‐メチルブトキシ）酢酸２‐プロペニルエステル、
（３‐メチルブトキシ）酢酸２‐プロペニルエステル、
２，６，１０‐トリメチル‐９‐ウンデセナール、
２‐ペンチルオキシ‐グリコール酸アリルエステル、
ヘキサン酸２‐プロペニルエステル、
１‐オクテン‐３‐オール、
トランス‐アネトール、
イソブチル（ｚ）‐２‐メチル‐２‐ブテノエート、
アニスアルデヒドジエチルアセタール、
４‐（１，１‐ジメチルエチル）ベンゼンプロパナール、
２，６‐ノナジエン‐１‐オール、
３‐メチル‐５‐プロピルシクロヘキセン‐１‐オン、
（Ｚ）‐２‐メチルブタン酸３‐ヘキセニルエステル、
〔（３，７‐ジメチル‐６‐オクテニル）オキシ〕アセトアルデヒド、
ラウロニトリル、
２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルバルデヒド、
１‐（２，６，６‐トリメチル‐１，３‐シクロヘキサジエン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、
（Ｅ）‐１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、
γ‐デカラクトン、
トランス‐４‐デセナール、
デカナール、
２‐ペンチルシクロペンタノン、
１‐（２，６，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、
２，６‐ジメチルヘプタン‐２‐オール、
１，１′‐オキシビス‐ベンゼン、
１‐（５，５‐ジメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐４‐ペンテン‐１‐オン
２‐メチルブタン酸エチルエステル、
エチルアントラニレート、
１，３，３‐トリメチル‐２‐オキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン、
オイゲノール、
３‐（３‐イソプロピルフェニル）ブタナール、
メチル２‐オクチノエート、
４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐３‐ブテン‐２‐オン、
２‐メトキシ‐３‐（２‐メトキシプロピル）‐ピラジン、
６-sec-ブチルキノリン、
イソオイゲノール、
テトラヒドロ‐６‐（３‐ペンテニル）‐２Ｈ‐ピラン‐２‐オン、
シス‐３‐ヘキセニルメチルカーボネート、
リナロール、
（Ｅ）‐７，１１‐ジメチル‐３‐メチレン‐１，６，１０‐ドデカトリエン、
２，６‐ジメチル‐５‐ヘプテナール、
ヘキサヒドロ‐４，７‐メタノインダン‐１‐カルボキサルデヒド、
２‐メチルウンデカナール、
メチル２‐ノニノネート、
１，１‐ジメトキシ‐２，２，５‐トリメチル‐４‐ヘキセン、
２‐ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、
１‐（５，５‐ジメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル‐４‐ペンテン‐１‐オン、
３，６‐ジヒドロ‐４‐メチル‐２‐（２‐メチル‐１‐プロペニル）‐２Ｈ‐ピラン、
（Ｚ）‐３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエンニトリル、
２，６‐ノナジエナール、
（Ｚ）‐６‐ノネナール、
ノナナール、
オクタナール、
２‐ノネンニトリル、
酢酸４‐メチルフェニルエステル、
γ‐ウンデカラクトン、
６，６‐ジメチル‐２‐ノルピネン‐２‐プロピオンアルデヒド、
４‐ノナノリド、
９‐デセン‐１‐オール、
テトラヒドロ‐４‐メチル‐２‐（２‐メチル‐１‐プロペニル）‐２Ｈ‐ピラン、
５‐メチル‐３‐ヘプタノンオキシム、
３，７‐ジメチル‐オクタナール、
４‐メチル‐３‐デセン‐５‐オール、
１０‐ウンデセン‐１‐アール、
２‐（１‐エチルプロピル）‐ピリジン、
デカヒドロ‐スピロ〔フラン‐２（３Ｈ），５′‐〔４，７〕メタノ〔５Ｈ〕インデン〕、
アニスアルデヒド、
フロルアセタール、
ローズオキシド、
シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、
メチルオクチンカーボネート、
エチル‐２‐メチルブチレート
【００１５】
もちろん、本発明の香料組成物はクラス１のＨＩＡ香料成分を１種以上含有してもよい。
製品が使用時だけでなく、洗浄液と接触する布帛品、特に合成布帛上に存在するときにも、第一クラスのＨＩＡ香料成分は非常に放散性で非常に認識されやすい。所定の香料組成物中における香料成分の中では、少くとも１０％、好ましくは少くとも２０％、最も好ましくは少くとも３０％がクラス１のＨＩＡ香料成分である。
【００１６】
Ｂ‐クラス２の高インパクトアコード（“ＨＩＡ”）香料成分
この第二クラスの香料成分として、本発明の各クラス２  ＨＩＡ香料成分は、約７６０mmHgの通常標準圧力で調べて２７５℃より高いＢ．Ｐ．、少くとも４０００のオクタノール／水分配係数Ｐ、および５０部／十億（ｐｐｂ）以下のＯＤＴを有している。本発明の好ましい香料成分の分配係数は高い値を有しているため、それらは基数１０に対するそれらの対数、ｌｏｇＰの形でより便利に示される。そのため、本発明の好ましい香料成分は少くとも４のＣｌｏｇＰを有している。
【００１７】
表２はクラス２のＨＩＡ香料成分の一部非制限例を示している。
表２．クラス２のＨＩＡ香料成分
クラス２のＨＩＡ成分
３ａ‐エチルドデカヒドロ‐６，６，９ａ‐トリメチル‐ナフト（２，１‐ｂ）フラン、
２‐（シクロドデシル）プロパン‐１‐オール、
オキサシクロヘプタデカン‐２‐オン、
メチル‐２，６，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イル‐ケトン、
８α，１２‐オキシド‐１３，１４，１５，１６‐テトラノルラブダン、
２，２，６‐トリメチル‐α‐プロピルシクロヘキサンプロパノール、
６，７‐ジヒドロ‐１，１，２，３，３‐ペンタメチル‐４（５Ｈ）‐インダノン、
８‐シクロヘキサデセン‐１‐オン、
２‐〔２‐（４‐メチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐イル）プロピル〕シクロペンタノン、
オキサシクロヘキサデセン‐２‐オン、
３‐メチル‐４（５）‐シクロペンタデセノン、
３‐メチル‐５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐４‐ペンテン‐２‐オール、
２，４‐ジメチル‐２‐（１，１，４，４‐テトラメチル）テトラリン‐６‐イル）‐    １，３‐ジオキソラン、
トリデセン‐２‐ニトリル、
７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン、
５‐シクロヘキサデセノン‐１
【００１８】
もちろん、本発明の香料組成物はクラス２のＨＩＡ香料成分を１種以上含有してもよい。
製品が使用時だけでなく、洗浄液と接触した乾燥布帛品、特にコットン布帛上に存在するときにも、第二クラスのＨＩＡ香料成分は非常に放散性で非常に認識されやすい。所定の香料組成物中における香料成分の中では、少くとも３０％、好ましくは少くとも４０％、最も好ましくは少くとも５０％がクラス２のＨＩＡ香料成分である。
【００１９】
香料組成物は、香料組成物質に慣用的な一部の任意成分、例えばクラス１にもクラス２にも属さない他の香料成分、無臭溶媒または酸化防止剤、またはそれらの混合物も含有してよい。
本洗濯およびクリーニング組成物は、本発明による上記ＨＩＡ香料組成物約０．０１〜５０％を含有する。更に好ましくは、本洗濯およびクリーニング組成物は、約０．０５〜８.０重量％のＨＩＡ香料組成物、更に一層好ましくは約０．０５〜３.０％、最も好ましくは約０．０５〜１.０％のＨＩＡ香料組成物を含有する。
【００２０】
カプセル封入物質
本発明の好ましい態様において、香料組成物はカプセル封入されている。
クリーニングまたはコンディショニングプロセスで様々な時点に香料効果の発揮を行える、様々なカプセルが存在している。
異なる封入物質を有するこのようなカプセルの例は、マイクロカプセル化で供給されるカプセルである。１つの方法は、ポリマーでもよい物質で完全にコートされたカプセルコアからなる。１９７９年３月２０日付で発行されたBrainらのＵＳ特許４，１４５，１８４および１９８０年１１月１８日付で発行されたSchillingのＵＳ特許４，２３４，６２７では、香料の放散を本質的に妨げる丈夫なコーティング物質の使用を開示している。香料はマイクロカプセルとして布帛にデリバリーされ、その後布帛の操作で生じるようなマイクロカプセルの破裂により放出される。
【００２１】
他の方法では、洗浄サイクルで香料の防御、および乾燥機の昇温条件下で香料の放出を行う。１９７８年６月２０日付で発行されたBrockらのＵＳ特許４，０９６，０７２は、水素添加ヒマシ油および脂肪四級アンモニウム塩を含有した粒子として、洗浄および乾燥サイクルでテクスタイルに布帛コンディショニング剤をデリバリーする方法を開示している。香料もこれらの粒子中に配合してよい。
【００２２】
YoungのＵＳ特許４，１５２，２７２は、乾燥組成物として貯蔵中に香料を防御し、カチオン性界面活性剤の同時使用ですすぎ中に布帛への粒子の付着性を高めるために、ロウ粒子中に香料を配合することを開示している。香料は、乾燥機の昇温条件下において、布帛上へ粒子のロウマトリックスから拡散していく。
【００２３】
一般的に、香料入り粒子の封入物質は非水溶性でも水溶性の封入物質でもよいが、好ましくは水溶性封入物質である。
有用な非水溶性物質の非制限例には、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ビニルポリマー、ポリウレタンおよびそれらの混合物がある。
適切な水溶性封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６で記載されたような多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなるカプセルである。更に他の適切な水溶性または水分散性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８で記載されたような、置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ロウ状メイズ、ロウ状モロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される。
【００２４】
デンプンが用いられるとき、本発明の香料油を封入する上で適したデンプンは、生デンプン、前ゼラチン化デンプン、塊茎、豆、穀物および穀粒から誘導された修飾デンプン、例えばコーンスターチ、小麦デンプン、コメデンプン、ロウ状コーンスターチ、オートデンプン、カッサバデンプン、ロウ状大麦、ロウ状コメデンプン、甘味コメデンプン、アミオカ、ポテトデンプン、タピオカデンプン、オートデンプン、カッサバデンプンおよびそれらの混合物から調製することができる。
本発明で封入マトリックスとして使用に適した修飾デンプンには、加水分解デンプン、酸希薄化(acid thinned)デンプン、長鎖炭化水素のデンプンエステル、酢酸デンプン、オクテニルコハク酸デンプンおよびそれらの混合物がある。
【００２５】
“加水分解デンプン”という用語は、デンプン、好ましくはコーンスターチの酸および／または酵素加水分解で典型的に得られる、オリゴ糖タイプ物質に関する。本発明で含有上適した加水分解デンプンにはマルトデキストリンおよび固形コーンシロップがある。デンプンエステルの混合物として含有向けの加水分解デンプンは、約１０〜約３６ＤＥのデキストロース当量（ＤＥ）価を有している。ＤＥ価はデキストロースに換算した加水分解デンプンの還元当量の尺度であり、（乾燥ベースで）パーセントとして表示される。ＤＥ価が高くなるほど、還元糖は多く存在する。ＤＥ価を求める方法はStandard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation,6th ed.Corn Refineries Association,Inc.Washington,DC 1980,D-52でみられる。
【００２６】
約０．０１〜約１０．０％の範囲で置換度を有するデンプンエステルも、本発明の香料油を封入するために用いてよい。修飾エステルの炭化水素部分はＣ５‐Ｃ１６炭素鎖にすべきである。好ましくは、、様々なタイプのオクテニルサクシネート（ＯＳＡＮ）置換ロウ状コーンスターチ、例えば１）ロウ状デンプン：酸希薄化およびＯＳＡＮ置換、２）固形コーンシロップのブレンド：ロウ状デンプン、ＯＳＡＮ置換およびデキストリン化、３）ロウ状デンプン：ＯＳＡＮ置換およびデキストリン化、４）固形コーンシロップまたはマルトデキスリンとロウ状デンプンとのブレンド：酸希薄化ＯＳＡＮ置換の後で、加熱およびスプレー乾燥、５）ロウ状デンプン：酸希薄化およびＯＳＡＮ置換の後で、加熱およびスプレー乾燥、並びに６）（酸処理のレベルに対して）高いおよび低い粘度の上記修飾物も本発明で用いることができる。
【００２７】
乳化およびエマルジョン安定化能力を有する修飾デンプン、例えばオクテニルコハク酸デンプンは、デンプン修飾剤の疎水性のおかげで、エマルジョン中に香料油滴を捕捉する能力を有している。香料油は、熱力学的因子、即ち立体障害による疎水性相互作用およびエマルジョンの安定化のおかげで、洗浄液に溶解されるまで修飾デンプン中に捕捉されたままである。
更に好ましくは、本発明の香料組成物は、修飾デンプン封入物を形成するために、水溶性修飾デンプンで封入される。好ましくは、封入物質は水溶性修飾デンプン固形マトリックス、好ましくは上記デンプン原料を無水オクテニルコハク酸で処理して修飾されたデンプン原料である。更に好ましくは、上記の修飾デンプンは無水オクテニルコハク酸での処理前にポリヒドロキシ化合物と混合される。
最も好ましくは、本発明の目的にとり、修飾デンプンはロウ状メイズデンプンであって、前ゼラチン化、デキストリン化され、ソルビトールまたはいずれか他のアルコールタイプと混合された後で、無水オクテニルコハク酸で処理される。
上記封入物質の適切な例は、National Starch製のＮ‐ＬｏｋＲ、NarlexＲ（ＳＴおよびＳＴ２）およびCapsul EＲである。これらの封入物質は、前ゼラチン化されたロウ状メイズデンプン、および場合によりグルコースからなる。そのデンプンは無水オクテニルコハク酸のような一価置換基を加えることで修飾される。
【００２８】
修飾デンプン封入香料組成物の製造
以下は、本発明による洗濯およびクリーニング組成物向け修飾デンプン封入香料組成物の製造のために適したプロセスの非制限例である。
１．CAPSUL修飾デンプン(National Starch & Chemical)２２５ｇを２４℃で水４５０ｇに加える。
２．混合液を６００ＲＰＭ（直径２インチのタービンインペラー）で２０分間攪拌する。
３．香料組成物７５ｇをデンプン溶液の渦近くに加える。
４．形成されたエマルジョンを（６００ＲＰＭで）更に２０分間攪拌する。
５．１５ミクロン未満の香料小滴サイズに達したとき、そのエマルジョンをスプレー乾燥タワーにポンプ導入し、乾燥のため同向き空気流でスピニングディスクから噴霧する。入口空気温度を２０５〜２１０℃に設定し、出口空気温度を９８〜１０３℃で一定にする。
６．デンプン封入香料組成物の乾燥粒子を乾燥機出口で集める。
【００２９】
最終ＨＩＡ香料粒子の分析（すべて重量ベース％）：
0004926316.tif 000002
【００３０】
修飾デンプン封入香料組成物の更に別な好ましい製法はＧＢ１，４６４，６１６で記載されており、その組成物は多糖物質の混合物からなり、これは混合物の少くとも２０重量％の量で存在して、アルコール、例えばソルビトール、植物タイプ糖、ラクトン、モノエーテルおよびアセタールから選択されるポリヒドロキシ化合物、および修飾デンプンである。そのプロセスでは、水中において、混合物がスプレー乾燥の温度で軟化するような割合で、修飾デンプンおよびポリヒドロキシ化合物の溶液を形成し、その油状物を溶解状態で乳化させ、そのエマルジョンをスプレー乾燥して、そこから水を除去する。
【００３１】
ここで使用に適した更に他の封入プロセスはＥＰ‐Ａ‐０，５５０，０６７およびＷＯ９４／１９４４８で記載されている。
本発明のデンプン封入物を製造する他の公知方法には、流動床凝集、押出し、冷却／結晶化法、および界面重合を促進する相間移動触媒の使用があるが、それらに限定されない。封入された香料粒子は、香料を封入マトリックスと混合し、封入物質および香料を含有したエマルジョンをスプレー乾燥して、調製することができる。加えて、スプレー乾燥タワーからの製品の粒径は変えてもよい。これらの改変には、粒径を大きくするポストタワー凝集ステップ（例えば、流動床）のような特別な加工ステップ、および／または封入物の表面性質が改変される加工ステップ、例えば封入物の吸湿性を減少させるために疎水性シリカを散布するステップがある。
【００３２】
ここで記載された封入香料組成物を含有する洗濯およびクリーニング組成物が水に加えられたとき、香料組成物の修飾デンプンは水に溶解しはじめる。理論に拘束されることなく、溶解した修飾デンプンは膨潤し、香料小滴、修飾デンプンおよび水のエマルジョンが形成されて、修飾デンプンが乳化剤およびエマルジョン安定剤になると考えられている。エマルジョンが形成された後、香料組成物はより大きな香料小滴に融合しはじめて、香料小滴（主に低密度の疎水性油）と洗浄水との相対的密度差のせいで、溶液の表面にまたは洗浄液中で布帛の表面に移動することができる。小滴が界面に達すると、それらは表面または界面に沿って速やかに拡散していく。洗浄表面における香料小滴の拡散で表面積を増してゆき、そこから香料組成物が揮発して、洗浄液上の空間により多量の香料を放出するようになる。こうして、洗浄液上の空間で驚くほど強くて消費者に認識されやすい香りを発する。更に、溶解状態における香料小滴と湿潤布帛との相互作用は、湿潤および乾燥布帛で、驚くほど強くて消費者に認識されやすい香りを発する。
【００３３】
前記のような修飾デンプンによる香料組成物の封入は、それらが未修飾デンプン顆粒に封入された場合よりも多量の香料組成物の担持を行える。シクロデキストリンを用いた香料組成物の封入は、ゲスト分子（香料）の粒径およびホスト（シクロデキストリン）の空洞により制限される。シクロデキストリン粒子中に約２０％以上の香料を担持させることは困難である。しかしながら、エマルジョン性質を有するように修飾されたデンプンによる封入はこの制限をうけない。本発明の封入は大きさが１５ミクロン未満、好ましくは５ミクロン未満、最も好ましくは２．５ミクロン未満の香料油滴を修飾デンプンマトリックス中に捕捉させることで行え、そのマトリックスはエマルジョンから水の除去により形成されているため、より多くの香料をデンプンの修飾のタイプ、方法およびレベルに基づき担持させることができる。逆に、伝統的なシクロデキストリン分子はそれらの空洞内に完全に香料組成物を捕捉することで、封入される香料油の大きさおよび量を制限している。２０％よりかなり多量の担持は、本発明により記載された修飾デンプンで封入したときに可能である。
【００３４】
揮発性香料組成物の封入も、貯蔵中、および製品容器が開かれたときにおける消失を最少に抑えている。更にＨＩＡ香料は、封入粒子を含有した洗濯およびクリーニング製品が洗浄液に溶解されたときのみ通常放出される。更に、水溶性封入マトリックスは、本発明の粒状洗剤組成物中に通常存在する異なる界面活性剤系またはブリーチにより、製品そのものの中でおよび洗浄液中で生じる化学分解から香料組成物を防御している。
【００３５】
他の適切なマトリックス物質およびプロセスの詳細は、例えば１９７６年７月２７日付で発行されたBrennerらのＵＳ特許３，９７１，８５２で開示されており、これは参考のため本明細書に組み込まれる。
慣用的な非ＨＩＡ香料油を含有した水溶性香料マイクロカプセルも場合により加えてよい。これは別な審美性上快いフレグランスをもたらす。これらは、例えば、Polak’s Frutal Works,Inc.,Middletown,New YorkからＩＮ‐ＣＡＰＲとして、およびEncapsulated Technology,Inc.,Nyack,New YorkからOptilok SystemＲ封入香料として商業的に得られる。
【００３６】
ＨＩＡ香料組成物が封入形態で存在しているとき、本洗濯およびクリーニング組成物は、好ましくは約０．０５〜８．０重量％の封入ＨＩＡ香料粒子、更に一層好ましくは約０．０５〜３．０％、最も好ましくは約０．０５〜１．０％の封入ＨＩＡ香料粒子を含有している。封入香料粒子は、好ましくは約１〜約１０００ミクロン、更に好ましくは約５０〜約５００ミクロンの大きさを有している。
もちろん、香料組成物および封入ＨＩＡ香料組成物の混合物も本発明の洗濯およびクリーニング組成物で用いることができる。これは、ＨＩＡ香料組成物を含有したパッケージの開封で、および製品が水に加えられたときに、フレグランスの望ましい速やかな放出、並びに封入ＨＩＡ香料組成物によりもたらされるような乾燥布帛への長期持続的フレグランス放出を可能にする。
本発明の他の面によると、香料組成物および／または封入香料粒子は洗濯およびクリーニング組成物で用いられる。
【００３７】
洗濯およびクリーニング組成物
本発明には、湿潤および乾燥双方の状態で香料臭の放出の必要な、皿類、フロア、浴室、トイレ、キッチン、動物リターおよび他の表面のような硬質表面をクリーニングする、および布帛を洗濯する上で典型的に用いられる、洗濯およびクリーニング組成物の双方がある。したがって、洗濯およびクリーニング組成物には、布帛クリーニング効果を発揮する洗剤組成物だけでなく、硬質表面クリーニング効果を発揮する硬質表面クリーニングのような洗剤組成物も含むと理解される。
もちろん、本発明は、乾燥表面上での放出が求められる場合、例えばシャンプーまたはシャワーゲルようなパーソナルケア製品で用いてもよい。
典型的には、洗濯およびクリーニング組成物は洗浄成分、例えば洗浄界面活性剤および洗浄ビルダー、および更に任意成分として後で記載されるような任意成分を含有している。
【００３８】
洗浄成分
典型的には１〜５５重量％のレベルでここで有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ１１‐Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級の分岐鎖およびランダムＣ１０‐Ｃ２０アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ１０‐Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも７、好ましくは少くとも９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ７以下エトキシサルフェート）、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ１０‐Ｃ１８グリセロールエーテル、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ１２‐Ｃ１８α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ１２‐Ｃ１８アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ６‐Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ１２‐Ｃ１８ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ１０‐Ｃ１８アミンオキシド、カチオン性界面活性剤なども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ１０‐Ｃ１８Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。典型例には、Ｃ１２‐Ｃ１８Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９２／０６１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ１０‐Ｃ１８Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ１２‐Ｃ１８グルカミドは低起泡性向けに用いることができる。Ｃ１０‐Ｃ２０慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ１０‐Ｃ１６石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
完全に処方された洗濯およびクリーニング組成物は、好ましくは前記要素に加えて、１種以上の下記成分を含有している。
【００３９】
洗浄ビルダー
洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用しうる。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。
ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも１％、好ましくは１〜８０％のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には５〜５０重量％、更に典型的には５〜３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には１〜８０重量％、更に典型的には５〜５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。
【００４０】
無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、無リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされている。重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェートと比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能することである。
【００４１】
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．０：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有するもの、およびＵＳ４，６６４，８３９で記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechstから販売されている結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“ＳＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態の積層シリケートである。それはＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３で記載されたような方法により製造しうる。ＳＫＳ‐６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ２Ｏを有したもの（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）もここでは使用できる。Hoechstによる様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のようなδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５（ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として機能しうる、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
【００４２】
カーボネートビルダーの例は、ＤＥ２，３２１，００１で開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。
【００４３】
アルミノシリケートビルダーも本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには実験式：Ｍz/n〔（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０の範囲であり、ｘは０〜２６４の整数であり、ＭはＩＡまたはIIＡ属元素、例えば原子価ｎのＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａである。
【００４４】
有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法はＵＳ３，９８５，６６９で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏを有し、ここでｘは２０〜３０、特に２７である。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで用いてもよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径０．１〜１０ミクロンの粒径を有している。
【００４５】
本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。
【００４６】
ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、ＵＳ３，１２８，２８７、ＵＳ３，６３５，８３０で開示されているような、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレートがある。適切なエーテルポリカルボキシレートには、ＵＳ３，９２３，６７９、３，８３５，１６３、４，１５８，６３５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３で記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物もある。
【００４７】
他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。
【００４８】
シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物で用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。
【００４９】
本発明の洗剤組成物では、ＵＳ４，５６６，９８４で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ５‐Ｃ２０アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびそれらの塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、ＥＰ０，２００，２６３で記載されている。
【００５０】
他の適切なポリカルボキシレートは、ＵＳ４，１４４，２２６およびＵＳ３，３０８，０６７で開示されている。ＵＳ３，７２３，３２２も参照。
脂肪酸、例えばＣ１２‐Ｃ１８モノカルボン酸、例えばオレイン酸および／またはその塩も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は泡立ちの減少を通常もたらすため、これは業者により考慮されるべきである。
【００５１】
リンベースビルダーが使用しうる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４８および３，４２２，１３７参照）も使用できる。
【００５２】
漂白化合物‐漂白剤およびブリーチアクチベーター
本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤および１種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組成物のような漂白系を含有している。存在するとき、漂白剤は、特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の１〜３０％、更に典型的には５〜２０％のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の０．１〜６０％、更に典型的には０．５〜４０％である。
【００５３】
ここで用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになるテクスタイルクリーニングまたは他のクリーニング目的にとり、洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素ブリーチおよび他の漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一または四水和物）がここでは使用できる。
制限なしに使用しうる漂白剤のもう１つのカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤およびその塩からなる。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、ＵＳ４，４８３，７８１、ＵＳ７４０，４４６、ＥＰ０，１３３，３５４およびＵＳ４，４１２，９３４で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、ＵＳ４，６３４，５５１で記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。
【００５４】
ペルオキシゲン漂白剤も用いることができる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE、DuPont製）も用いてよい。
【００５５】
好ましいペルカーボネートブリーチは５００〜１０００μｍ範囲の平均粒径を有した乾燥粒子からなり、その粒子のうち１０重量％以下が２００μｍより小さく、上記粒子のうち１０重量％以下が１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのような様々な市販元から入手できる。
漂白剤の混合物も用いてよい。
【００５６】
ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブリーチアクチベーターと組み合わされて、ブリーチアクチベーターに相当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。アクチベーターの様々な非制限例はＵＳ４，９１５，８５４およびＵＳ４，４１２，９３４で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それらの混合物も使用できる。更にここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについてはＵＳ４，６３４，５５１も参照。
【００５７】
高度に好ましいアミド誘導ブリーチアクチベーターは下記式のものである：
Ｒ１Ｎ（Ｒ５）Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌ
上記式中Ｒ１は６〜１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は１〜６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ５はＨ、あるいは１〜１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーターから出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組み込まれるＵＳ特許４，６３４，５５１で記載されているような、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。
【００５８】
もう１つのクラスのブリーチアクチベーターは、HodgeらによりＵＳ特許４，９６６，７２３で開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である：
【化１】
0004926316.tif 000003
【００５９】
更に他のクラスの好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがある：
【化２】
0004926316.tif 000004
上記式中Ｒ６はＨ、あるいは１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムアクチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムについて開示する、参考のため本明細書に組み込まれる１９８５年１０月８日付で発行されたSandersonのＵＳ特許４，５４５，７８４も参照。
【００６０】
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用しうる。特に面白い非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。ＵＳ４，０３３，７１８参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には０．０２５〜１．２５重量％で含有する。
【００６１】
所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化合物は当業界で周知であり、例えばＵＳ５，２４６，６２１、ＵＳ５，２４４，５９４、ＵＳ５，１９４，４１６、ＵＳ５，１１４，６０６、ＥＰ５４９，２７１Ａ１、５４９，２７２Ａ１、５４４，４４０Ａ２および５４４，４９０Ａ１で開示されたマンガンベース触媒がある。これら触媒の好ましい例には、ＭｎIV２（ｕ‐Ｏ）３（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎIII２（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV４（ｕ‐Ｏ）６（１，４，７‐トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎIIIＭｎIV４（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎIV（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、ＵＳ特許４，４３０，２４３およびＵＳ５，１１４，６１１で開示されたものがある。漂白性を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記ＵＳ特許明細書で報告されている：４，７２８，４５５；５，２８４，９４４；５，２４６，６１２；５，２５６，７７９；５，２８０，１１７；５，２７４，１４７；５，１５３，１６１および５，２２７，０８４
【００６２】
実施上、限定ではなく、本組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好ましくは洗濯液中で０．１〜７００ｐｐｍ、更に好ましくは１〜５００ｐｐｍの触媒種を供する。
【００６３】
本組成物は、転染阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤０．００５〜５重量％を場合により含有してもよい。用いられるならば、本組成物は好ましくは０．００１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。
【００６４】
本発明で有用な親水性蛍光増白剤には下記構造式を有したものがある：
【化３】
0004926316.tif 000005
上記式中Ｒ１はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびＮＨ‐２‐ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ２はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。
【００６５】
上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXＲで市販されている。Tinopal-UNPA-GXがすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチルアミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXＲで市販されている。
上記式中Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフィリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXＲで市販されている。
【００６６】
汚れ放出剤
本発明では、任意の汚れ放出剤も加えることができる。組成物中への典型的配合レベルは０〜１０％、好ましくは０．２〜５％の汚れ放出剤である。好ましくは、このような汚れ放出剤はポリマーである。
汚れ放出剤は、望ましくは、本発明の布帛柔軟化組成物で用いられる。当業者に知られているいかなるポリマー汚れ放出剤も、本発明の組成物で場合により使用できる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメントと、疎水性繊維上について、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方とも有することにより特徴づけられる。こうして、汚れ放出剤との処理後に生じた汚れを、後の洗浄操作でもっと容易に落とせるようにできる。
利用されるならば、汚れ放出剤は本洗剤組成物の通常約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。
【００６７】
以下は、すべて参考のため本明細書に組み込まれ、本発明で使用に適した汚れ放出ポリマーを記載している。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysのＵＳ３，９５９，２３０；１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ３，８９３，９２９；１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらのＵＳ４，０００，０９３；１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，７０２，８５７；１１月６日付で発行されたScheibelらのＵＳ４，９６８，４５１；１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ４，７０２，８５７；１９８７年１２月８日付で発行されたGosselinkらのＵＳ４，７１１，７３０；１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ４，７２１，５８０；１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonadoらのＵＳ４，８７７，８９６；１９９０年９月１１日付で発行されたGosselinkらのＵＳ４，９５６，４４７；１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４１５，８０７；Kudらにより１９８７年４月２２日付で公開された欧州特許出願０，２１９，０４８。
【００６８】
別の適切な汚れ放出剤は、ViollandらのＵＳ４，２０１，８２４；LagasseらのＵＳ４，２４０，９１８；TungらのＵＳ４，５２５，５２４；RuppertらのＵＳ４，５７９，６８１；ＵＳ４，２４０，９１８；ＵＳ４，７８７，９８９；ＵＳ４，５２５，５２４；１９８８年Rhone-Poulenc ChemieのＥＰ２７９，１３４Ａ；ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ；および１９７４年Unilever N.V.のＤＥ２，３３５，０４４で記載されており、すべて参考のため本明細書に組み込まれる。
市販の汚れ放出剤には、信越化学工業ＫＫ製のMETOLOSE SM100、METOLOSE SM200、ＢＡＳＦ（ドイツ）市販のSOKALANタイプの物質、例えばSOKALAN HP-22、ZELCON 5126（Dupont）およびMILEASE Ｔ（ＩＣＩ）がある。
【００６９】
スカム分散剤
本発明において、プレミックスは汚れ放出剤以外に任意スカム分散剤と組み合わせて、諸成分の融点以上の温度に加熱することができる。
ここで好ましいスカム分散剤は高度エトキシル化疎水性物質により形成される。疎水性物質には、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、四級アンモニウム化合物、または汚れ放出ポリマーを形成するために用いられる疎水性部分がある。好ましいスカム分散剤は分子当たり平均で例えば１７モル以上、好ましくは２５モル以上、更に好ましくは４０モル以上のエチレンオキシドで高度にエトキシル化されており、ポリエチレンオキシド部分は全分子量の７６〜９７％、好ましくは８１〜９４％である。
【００７０】
スカム分散剤のレベルは、使用条件下で許容される、好ましくは消費者に気付かれないレベルにスカムを保つ上で十分なものにするが、但し柔軟化に悪影響を与えるほどではない。一部の目的のためには、スカムは存在しないことが望ましい。典型的洗濯プロセスの洗浄サイクルで用いられるアニオン性またはノニオン性洗剤などの量、本組成物の導入前におけるすすぎステップの効力、および水硬度に応じて、布帛（洗濯物）に捕捉されるアニオン性またはノニオン性洗浄界面活性剤および洗浄ビルダー（特にホスフェートおよびゼオライト）の量は様々である。通常、最少量のスカム分散剤が柔軟化性質におよぼす悪影響を避けるために用いられるべきである。典型的には、スカム分散剤は柔軟活性剤のレベルに対して少くとも２％、好ましくは少くとも４％（最大スカム回避のためには少くとも６％、好ましくは少くとも１０％）を要する。しかしながら、（柔軟剤物質に対して）１０％以上のレベルでは、特に布帛が洗浄操作中に吸収された高割合のノニオン性界面活性剤を含んでいるときに、製品の柔軟化効力を喪失させる危険がある。
好ましいスカム分散剤はBrij 700Ｒ、Varonic U-250Ｒ、Genapol T-500Ｒ、Genapol T-800Ｒ、Plurafac A-79ＲおよびNeodol 25-50Ｒである。
【００７１】
殺菌剤
本発明の組成物で用いられる殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、商品名BronopolＲとしてPhiladelphia,PennsylvaniaにあるInolex Chemicalsから販売されている２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール、商品名KathonとしてRohm and Haas Companyから販売されている５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンおよび２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンの混合物があり、１〜１０００重量ｐｐｍでその剤が用いられる。
【００７２】
香料
本発明の洗濯およびクリーニング組成物は他の香料組成物も含有できる。適切な香料はＵＳ特許５，５００，１３８で開示されており、その特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
ここで用いられる香料には、天然（即ち、草花、ハーブ、葉、根、樹皮、木、花または植物の抽出により得られる）、人工（即ち、異なる天然油または油成分の混合物）および合成（即ち、合成で作られる）香気物質を含めた芳香物質または混合物がある。このような物質は、定着剤、増量剤、安定剤および溶媒のような補助物質にしばしば伴われる。これらの補助剤も、ここで用いられる“香料”の意味内に含まれる。典型的には、香料は複数の有機化合物の複合混合物である。
【００７３】
香料組成物で有用な香料成分の例には、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、アミルサリチレート、ヘキシルサリチレート、テルピネオール、３，７‐ジメチル‐シス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール、２，６‐ジメチル‐２‐オクタノール、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール、３，７‐ジメチル‐３‐オクタノール、３，７‐ジメチル‐トランス‐２，６‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１‐オクタノール、２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、アニスアルデヒド、２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、３‐メチル‐３‐フェニルグリシド酸エチル、４‐（ｐ‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐２‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オン、ｐ‐メトキシアセトフェノン、ｐ‐メトキシ‐α‐フェニルプロペン、２‐ｎ‐ヘキシル‐３‐オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、γ‐ウンデカラクトンがあるが、それらに限定されない。
【００７４】
芳香物質の追加例には、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、クローブ油、γ‐ドデカラクトン、２‐（２‐ペンチル‐３‐オキソシクロペンチル）酢酸メチル、β‐ナフトールメチルエーテル、メチルβ‐ナフチルケトン、クマリン、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、４‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート、α，α‐ジメチルフェネチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート；４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドおよびメチルアントラニレートのシッフ塩基；トリデカン二酸の環式エチレングリコールジエステル、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐ニトリル、ヨノン‐γ‐メチル、ヨノン‐α、ヨノン‐β、プチグレイン（petitgrain）、メチルセドリロン、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン、ヨノンメチル、メチル‐１，６，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルケトン、７‐アセチル‐１，１，３，４，４，６‐ヘキサメチルテトラリン、４‐アセチル‐６‐tert‐ブチル‐１，１‐ジメチルインダン、ベンゾフェノン、６‐アセチル‐１，１，２，３，３，５‐ヘキサメチルインダン、５‐アセチル‐３‐イソプロピル‐１，１，２，６‐テトラメチルインダン、１‐ドデカナール、７‐ヒドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール、１０‐ウンデセン‐１‐アール、イソヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、シクロペンタデカノリド、１６‐ヒドロキシ‐９‐ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８‐ヘキサヒドロ‐４，６，６，７，８，８‐ヘキサメチルシクロペンタ‐γ‐２‐ベンゾピラン、アンブロキサン、ドデカヒドロ‐３ａ，６，６，９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、セドロール、５‐（２，２，３‐トリメチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール、２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、カリオフィレンアルコール、酢酸セドリル、ｐ‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート、パチョリ、乳香レジノイド、ラブダナム、ベチバート（vetivert）、コパイババルサム、バルサムモミ、並びに、ヒドロキシシトロネラールおよびメチルアントラニレート、ヒドロキシシトロネラールおよびインドール、フェニルアセトアルデヒドおよびインドール、４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒドおよびメチルアントラニレートの縮合産物があるが、それらに限定されない。
【００７５】
香料成分の別な例は、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２‐フェニルエタノール、２‐フェニルエチルアセテート、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニル  メチルフェニルカルビニルアセテート、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、２‐メチル‐３‐（ｐ-tert-ブチルフェニル）プロパナール、２‐メチル‐３‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロパナール、３‐（ｐ-tert-ブチルフェニル）プロパナール、４‐（４‐メチル‐３‐ペンテニル）‐３‐シクロヘキセンカルバルデヒド、４‐アセトキシ‐３‐ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャスモネート、２‐ｎ‐ヘプチルシクロペンタノン、３‐メチル‐２‐ペンチルシクロペンタノン、ｎ‐デカナール、ｎ‐ドデカナール、９‐デセノール‐１、フェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデヒド、ジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、３‐イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラールヨノン類、メチルヨノン類、イソメチルヨノン類、イロン類、シス‐３‐ヘキセノールおよびそのエステル、インダンムスクフレグランス、テトラリンムスクフレグランス、イソクロマンムスクフレグランス、大環状ケトン類、マクロラクトンムスクフレグランス、エチレンブラシレートである。
【００７６】
本発明の組成物で有用な香料は、ハロゲン化物質およびニトロムスクを実質的に含んでいない。
上記の香料成分に適した溶媒、希釈物またはキャリアは、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレートなどである。香料中に配合されるこのような溶媒、希釈物またはキャリアの量は、好ましくは均一な香料溶液をもたらす上で必要な最少限に保たれる。
香料は、最終組成物の０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５％、更に好ましくは０．２〜３％のレベルで存在しうる。本発明の布帛柔軟剤組成物は改善された布帛香料付着性を発揮する。
【００７７】
キレート化剤
本発明の組成物およびプロセスでは、１種以上の銅および／またはニッケルキレート化剤（“キレーター”）も場合により用いることができる。このような水溶性キレート化剤は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。布帛の白さおよび／または鮮明さはこのようなキレート化剤で実質的に改善または再生され、組成物中における物質の安定性も改善される。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力に一部起因している、と考えられる。
【００７８】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよびその置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基を含まない。
【００７９】
多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらのＵＳ特許３，８１２，０４４参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付HartmanおよびPerkinsのＵＳ特許４，７０４，２３３で記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。
本組成物では、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダーと一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。
好ましいキレート化剤には、ＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳおよびそれらの混合物がある。
【００８０】
利用されるならば、これらのキレート化剤は本布帛ケア組成物の通常約０．１〜約１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。
【００８１】
結晶成長阻止剤成分
本発明の組成物は結晶成長阻止剤成分、好ましくはオルガノジホスホン酸成分および／またはオルガノモノホスホン酸を更に含有でき、好ましくは組成物の０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２％のレベルで配合される。
オルガノジホスホン酸とは、化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノジホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤成分として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノジホスホン酸は、好ましくはＣ１‐Ｃ４ジホスホン酸、更に好ましくはＣ２ジホスホン酸、例えばエチレンジホスホン酸、最も好ましくはエタン１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、特に塩または錯体として、部分的にまたは完全にイオン化された形で存在してもよい。
【００８２】
結晶成長阻止剤としてここで他の有用なものはオルガノモノホスホン酸である。オルガノモノホスホン酸またはその塩もしくは錯体の１種も、ＣＧＩとしてここで使用に適している。
オルガノモノホスホン酸とは、その化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノモノホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノモノホスホン酸成分は、酸形でも、あるいは適切な対陽イオンとの塩または錯体の１種の形で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩／錯体も水溶性であって、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩／錯体が特に好ましい。
好ましいオルガノモノホスホン酸は、BayerからBayhibitの商品名で市販されている２‐ホスホノブタン‐１，２，４‐トリカルボン酸である。
【００８３】
酵素
本組成物およびプロセスでは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼのような１種以上の酵素を場合により用いることができる。ここで使用上好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際に、このタイプの酵素は処理された布帛にカラーケア効果を更に付与する。ここで使用しうるセルラーゼには細菌および真菌双方のタイプがあり、好ましくは５〜９．５の至適ｐＨを有している。ＵＳ４，４３５，３０７では、Humicola insolensまたはHumicola株ＤＳＭ１８００、またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの適切な真菌セルラーゼ、および海洋軟体動物Dolabella Auricula Solanderの肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。CAREZYMEＲおよびCELLUZYMEＲ（Novo）が特に有用である。他の適切なセルラーゼは、NovoのＷＯ９１／１７２４３、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／３４９４５およびＥＰ‐Ａ‐０，７３９，９８２でも開示されている。現行市販製品でみると、典型的な量は洗剤組成物ｇ当たり重量で活性酵素５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇである。換言すると、本組成物は典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。酵素製品の活性が例えばセルラーゼで規定しうる特定の場合においては、対応した活性単位（例えば、CEVUまたはセルラーゼ当量粘度単位）が好ましい。例えば、本発明の組成物は０．５〜１０００CEVU／ｇ組成物の活性に相当するレベルでセルラーゼ酵素を含有することができる。本発明の組成物を処方する目的で用いられるセルラーゼ酵素製品は、典型的には、液体形態で１０００〜１０，０００CEVU／ｇ、固体形態で約１０００CEVU／ｇの活性を有している。
【００８４】
場合により、洗剤成分には、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を補助または向上する、または洗剤組成物の審美性を改善する上で、１種以上の他の洗浄補助物または他の物質も含めることができる。
他の好ましい任意成分は、使用されるとき、使用上慣例的な業界確立レベル、通常洗剤成分の０〜約８０重量％、好ましくは約０．５〜約２０％で用いられ、カラースペクル（color speckle）、起泡増強剤、起泡抑制剤、曇り防止および／または腐食防止剤、汚れ懸濁剤、染料、フィラー、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、溶媒、溶解剤、土汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー分散剤、加工助剤、布帛柔軟化成分、例えばクレー、静電気抑制剤、ブリーチ安定剤、クリーニングプロセス中にある布帛から他への転染を阻止するために有効な物質（即ち、転染阻止剤）、ポリマー分散剤、蛍光増白剤または他の増白もしくはホワイトニング剤、他の活性成分、キャリア、加工助剤、染料または顔料、液体処方用の溶媒、および固形組成物用の固形フィラーがある。
好ましくは、本発明の目的にとり、洗濯およびクリーニング組成物は洗剤組成物、硬質表面クリーニング組成物、皿洗い組成物から選択され、更に好ましくは洗剤組成物、更に好ましくは顆粒洗剤組成物である。
【００８５】
顆粒洗剤組成物
前記の香料組成物および封入粒子は、低密度（５５０ｇ／Ｌ未満）および顆粒の密度が少くとも５５０ｇ／Ｌである高密度双方の顆粒洗剤組成物として、または洗濯洗剤添加製品で用いることができる。このような高密度洗剤組成物は、典型的には約３０〜約９０％の洗浄界面活性剤を含んでいる。
【００８６】
低密度組成物は標準スプレー乾燥プロセスにより製造できる。様々な手段および装置が高密度顆粒洗剤組成物を製造するために利用しうる。当分野で現行の商慣習では、ほとんど約５００ｇ／Ｌ未満の密度を有する顆粒洗濯洗剤を製造するために、スプレー乾燥タワーを用いる。したがって、スプレー乾燥が全体プロセスの一部として用いられるならば、得られるスプレー乾燥洗剤粒子は下記手段および装置を用いて更に高密度化されねばならない。代わりに、業者は市販されているミキシング、高密度化および造粒装置を用いることでスプレー乾燥を省略することができる。
【００８７】
高速ミキサー／高密度機も本プロセスで使用できる。例えば、商標名“Lodige CB30”Recyclerで販売されている装置は、中心回転シャフトを有して、その上にミキシング／カッティングブレードを付けた、静止円筒形ミキシングドラムからなる。他のこのような装置には、商標名“Shugi Granulator”および商標名“Drais K-TTP 80”で販売されている装置がある。商標名“Lodige KM600 Mixer”で販売されているような装置も、更なる高密度化のために用いてよい。
【００８８】
操作の一方式において、組成物は２つのミキサーおよび高密度化機を連続して操作することにより製造および高密度化される。このため、望ましい組成物成分は混合してから、０．１〜１．０分間の滞留時間を用いてLodigeミキサーに通され、その後１〜５分間の滞留時間を用いて第二Lodigeミキサーに通される。
もう１つの方式では、望ましい処方成分を含んだ水性スラリーが粒状界面活性剤の流体床中にスプレーされる。得られた粒子は、上記のように、Lodige装置に通すことで更に高密度化させることができる。香料デリバリー粒子はLodige装置で洗剤組成物と混合される。
【００８９】
本粒子の最終密度は様々な簡単な技術により測定でき、典型的には既知容量の容器中に顆粒洗剤を入れて、洗剤の重量を測定し、密度をｇ／Ｌで報告する。
低または高密度顆粒洗剤“ベース”組成物が調製されると、本発明の封入香料粒子はいずれか適切なドライミキシング操作でそれに加えられる。
【００９０】
本発明の香料および／または封入香料粒子の他の用途
本洗濯洗剤組成物の成分として前記された香料組成物および／または封入香料粒子は、本発明の洗濯およびクリーニング組成物態様の洗浄成分の不在下で、特に乾燥布帛へ、驚くほどの香り効果を付与するために用いてもよい。そのため、例えば、香料組成物および／または封入香料粒子自体のみを含有するか、あるいは香料組成物および／または封入香料粒子の水溶液を含有した布帛コンディショニング組成物は、前記の望ましい快い香り効果を付与するために、慣例的な家庭洗濯操作のすすぎサイクル中に加えてもよい。
【００９１】
布帛表面への香料の付着
布帛を洗浄して、それに香料を付着させる方法では、少くとも約１００ｐｐｍの前記慣用的洗浄成分および少くとも約０．１ｐｐｍの上記香料組成物および／または封入香料粒子を含有した水性洗浄液と上記布帛を接触させる。好ましくは、上記水性液は約５００〜約２０，０００ｐｐｍの慣用的洗浄成分および約１０〜約２００ｐｐｍの本発明の香料組成物および／または封入香料粒子を含有している。
本発明の香料組成物が封入形態であるとき、封入された香料粒子はすべての洗浄条件下で働くが、それらは使用中湿潤洗濯液におよび貯蔵中乾燥布帛に香り効果を付与する上で特に有用である。
【００９２】
使用方法
表面、特に混合タイプの表面へ香料残留をもたらす方法もここでは提供され、好ましくは水性媒体中に、処理される表面を本発明の香料組成物またはその香料組成物を含有した組成物と接触させるステップからなる。
“表面”とは香料組成物が付着しうるあらゆる表面を意味する。このような物質の典型例は、布帛、硬質表面、例えば皿類、フロア、浴室、トイレ、キッチンおよび香料臭の放出を必要とする他の表面、例えば動物リターのようなリターの場合である。
“混合タイプの表面”とは、２種以上の物質から作られた表面を意味する。例えば、処理される表面が布帛である場合、布帛または布帛物は例えば合成品およびコットンから構成されている。表面が硬質表面であるとき、それはプラスチックおよびセラミックから構成されていることがある。
特定されていないとき、“本発明の香料組成物”とは、香料組成物自体および／または封入香料粒子、および／または、その香料組成物および／または封入香料粒子を含有した洗濯およびクリーニング組成物を意味する。
【００９３】
例
以下は本発明による適切な香料組成物の非制限例である：
0004926316.tif 000006
【００９４】
0004926316.tif 000007
【００９５】
0004926316.tif 000008
上記の香料組成物は“修飾デンプン封入香料組成物の製造”という題名で前記された方法に従い封入した。
【００９６】
下記の洗濯およびクリーニング組成物の例で用いられる略記
洗濯およびクリーニング組成物において、略記された成分表示は以下の意味を有している：
洗剤組成物において、略記された成分表示は以下の意味を有している：
ＬＡＳ      ：ナトリウム直鎖Ｃ11-13アルキルベンゼンスルホネート
ＴＡＳ      ：ナトリウムタローアルキルサルフェート
ＣｘｙＡＳ  ：ナトリウムＣ1x‐Ｃ1Yアルキルサルフェート
Ｃ４６ＳＡＳ：ナトリウムＣ１４‐Ｃ１６二級（２，３）アルキルサルフェートＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合された
ナトリウムＣ1X‐Ｃ1Yアルキルサルフェート
ＣｘｙＥｚ  ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合された
Ｃ1X‐Ｃ1Yで主に直鎖の一級アルコール
ＱＡＳ      ：Ｒ２Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）（Ｒ２＝Ｃ１２‐Ｃ１４）
ＱＡＳ１    ：Ｒ２Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）（Ｒ２＝Ｃ８‐Ｃ１１）
ＡＰＡ      ：Ｃ8-10アミドプロピルジメチルアミン
石鹸        ：獣脂およびココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から誘導される
ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート
ＳＴＳ      ：ナトリウムトルエンスルホネート
ＣＦＡＡ    ：Ｃ１２‐Ｃ１４（ココ）アルキルＮ‐メチルグルカミド
ＴＦＡＡ    ：Ｃ１６‐Ｃ１８アルキルＮ‐メチルグルカミド
ＴＰＫＦＡ  ：Ｃ１２‐Ｃ１４トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸
ＳＴＰＰ    ：無水トリポリリン酸ナトリウム
ＴＳＰＰ    ：ピロリン酸四ナトリウム
ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主粒径を有する
式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２・２７Ｈ２Ｏの水和ナトリウム
アルミノシリケート（無水ベースで重量表示）
ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶積層シリケート
クエン酸    ：無水クエン酸
ボレート    ：ホウ酸ナトリウム
炭酸塩      ：粒径２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム
重炭酸塩    ：粒径分布４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム
シリケート  ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ＝２．０：１）
サルフェート：無水硫酸ナトリウム
硫酸Ｍｇ    ：無水硫酸マグネシウム
シトレート  ：４２５〜８５０μｍの粒径分布を有する、活性８６．４％の
クエン酸三ナトリウム二水和物
ＭＡ／ＡＡ  ：１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー
平均分子量約７０，０００
ＭＡ／ＡＡ(1)：４：６マレイン酸／アクリル酸のコポリマー
分子量約１０，０００
ＡＡ        ：平均分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマー
ＣＭＣ      ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
セルロースエーテル：信越化学から市販されている重合度６５０の
メチルセルロースエーテル
プロテアーゼ：商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている
３．３重量％の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
プロテアーゼＩ：ＷＯ９５／１０５９１に記載されて、Genencor Int.Inc.から
販売されている、４重量％の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
Alcalase    ：NOVO Industries A/Sから販売されている
５．３重量％の活性酵素を有したタンパク質分解酵素
セルラーゼ  ：商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている
０．２３重量％の活性酵素を有したセルロース分解酵素
アミラーゼ  ：商品名Termamyl 120TでNOVO Industries A/Sから
販売されている１．６重量％の活性酵素を有したデンプン分解酵素
リパーゼ    ：商品名LipolaseでNOVO Industries A/Sから販売されている
２．０重量％の活性酵素を有した脂肪分解酵素
リパーゼ(1)：商品名Lipolase UltraでNOVO Industries A/Sから
販売されている、２．０重量％の活性酵素を有した脂肪分解酵素
Endolase    ：NOVO Industries A/Sから販売されている
１．５重量％の活性酵素を有したエンドグルカナーゼ酵素
ＰＢ４      ：式ＮａＢＯ２・３Ｈ２Ｏ・Ｈ２Ｏ２の
過ホウ酸ナトリウム四水和物
ＰＢ１      ：式ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ
ペルカーボネート：式２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリウム
ＮＯＢＳ    ：ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ：（６‐ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
ＴＡＥＤ    ：テトラアセチルエチレンジアミン
ＤＴＰＡ    ：ジエチレントリアミン五酢酸
ＤＴＰＭＰ  ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている
ジエチレントリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート
ＥＤＤＳ    ：エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸
そのナトリウム塩形の（Ｓ，Ｓ）異性体
光活性化ブリーチ（１）：デキストリン可溶性ポリマー中に封入された
スルホン化亜鉛フタロシアニン
光活性化ブリーチ（２）：デキストリン可溶性ポリマー中に封入された
スルホン化アルミノフタロシアニン
増白剤１    ：４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム
増白剤２    ：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐
トリアジン‐２‐イル）アミノ）スチルベン‐２，２′‐
ジスルホン酸二ナトリウム
ＨＥＤＰ    ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＰＥＧｘ    ：分子量ｘ（典型的には４０００）のポリエチレングリコール
ＰＥＯ      ：平均分子量５０，０００のポリエチレンオキシド
ＴＥＰＡＥ  ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
ＰＶＩ      ：平均分子量２０，０００のポリビニルイミダゾール
ＰＶＰ      ：平均分子量６０，０００のポリビニルピロリドンポリマー
ＰＶＮＯ    ：平均分子量５０，０００のポリビニルピリジンＮ‐オキシド
ポリマー
ＰＶＰＶＩ  ：平均分子量２０，０００の、ポリビニルピロリドンおよび
ビニルイミダゾールのコポリマー
ＱＥＡ      ：ビス〔（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ〕（ＣＨ３）‐Ｎ＋‐
Ｃ６Ｈ１２‐Ｎ＋‐（ＣＨ３）
ビス〔（Ｃ２Ｈ５Ｏ）‐（Ｃ２Ｈ４Ｏ）〕ｎ（ｎ＝２０〜３０）
ＳＲＰ１    ：アニオン性末端キャップ化ポリエステル
ＳＲＰ２    ：ジエトキシル化ポリ（１，２‐プロピレンテレフタレート）
短ブロックポリマー
ＰＥＩ      ：１８００の平均分子量および窒素当たり７エチレンオキシ残基の
平均エトキシル化度を有するポリエチレンイミン
シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１のフォーム調整剤対分散剤の比率で、
分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを配合した、
ポリジメチルシロキサンフォーム調整剤
不透明剤    ：ＢＡＳＦ Aktiengesellschaftから商品名Lytron 621で
販売されている水ベースモノスチレンラテックス混合物
ワックス    ：パラフィンワックス
ＤＥＱＡ    ：ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド
ＤＥＱＡ（２）：ジ（ソフトタローイルオキシエチル）ヒドロキシエチルメチル
アンモニウムメチルサルフェート
ＤＴＤＭＡＭＳ：ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート
ＳＤＡＳＡ：１：２比のステアリルジメチルアミン：トリプル・プレスド
(triple pressed)ステアリン酸
ＰＡ３０    ：平均分子量約４５００〜８０００のポリアクリル酸
４８０Ｎ    ：７：３アクリレート／メタクリレートのランダムコポリマー
平均分子量約３５００
ポリゲル／カルボポール：高分子量架橋ポリアクリレート
メタシリケート：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．０）
ノニオン系  ：平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５の
Ｃ１３‐Ｃ１５混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコー
ル
Neodol 45-13：Shell Chemical CO.販売のＣ１４‐Ｃ１５直鎖一級アルコール
エトキシレート
ＭｎＴＡＣＮ：マンガン１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロ
ノナン
ＰＡＡＣ    ：ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩
パラフィン  ：Wintershallから商品名Winog 70で販売されている
パラフィン油
ＮａＢｚ    ：安息香酸ナトリウム
ＢｚＰ      ：過酸化ベンゾイル
ＳＣＳ      ：ナトリウムクメンスルホネート
ＢＴＡ      ：ベンゾトリアゾール
ｐＨ        ：２０℃で蒸留水中１％溶液として測定
ＨＩＡ１    ：香料組成物例１のデンプン封入ＨＩＡ香料粒子（５９％活性）
ＨＩＡ２    ：香料組成物例２のデンプン封入ＨＩＡ香料粒子（５９％活性）
ＨＩＡ３    ：香料組成物例３のデンプン封入ＨＩＡ香料粒子（５９％活性）
下記処方例において、すべてのレベルは別記されないかぎり組成物の重量％として示されており、完全処方組成物中における香料組成物の配合は、（ｃａｐ）として後で記載されたような封入により、別記されないかぎりスプレーオンで行う。封入されるとき、配合は乾燥添加物として行う。ＨＩＡについて、特定された量は香料組成物または封入香料組成物によりデリバリーされる香料の量である。
【００９７】
例１
下記の高密度顆粒洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000009
0004926316.tif 000010
【００９８】
例２
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｌを本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000011
0004926316.tif 000012
【００９９】
例３
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000013
0004926316.tif 000014
【０１００】
例４
下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000015
0004926316.tif 000016
【０１０１】
例５
着色衣類の洗浄で特に有用な下記の無ブリーチ洗剤処方物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000017
0004926316.tif 000018
【０１０２】
例６
下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000019
0004926316.tif 000020
【０１０３】
例７
下記の顆粒洗剤組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000021
0004926316.tif 000022
【０１０４】
例８
下記の洗剤組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000023
0004926316.tif 000024
【０１０５】
例９
下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000025
0004926316.tif 000026
【０１０６】
例１０
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
0004926316.tif 000027
0004926316.tif 000028
【０１０７】
例１１
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
0004926316.tif 000029
0004926316.tif 000030
【０１０８】
例１２
下記の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
0004926316.tif 000031
水／その他
【０１０９】
例１３
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている）：
0004926316.tif 000032
【０１１０】
例１４
下記の布帛柔軟剤および乾燥機添加布帛コンディショナー組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000033
【０１１１】
例１５
下記の洗剤添加組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000034
【０１１２】
例１６
下記のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000035
0004926316.tif 000036
【０１１３】
例１７
嵩密度１．０２Ｋｇ／Ｌの下記顆粒皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000037
【０１１４】
例１８
下記の錠剤洗剤組成物は、標準１２ヘッドロータリープレスを用いて、１３KN/cm2の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000038
【０１１５】
例１９
密度１．４０Ｋｇ／Ｌの下記液体皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000039
【０１１６】
例２０
下記の液体すすぎ助剤組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000040
【０１１７】
例２１
下記の液体皿洗い組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000041
【０１１８】
例２２
下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000042
＊Ｎａ４エチレンジアミン二酢酸
**ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
【０１１９】
例２３
硬質表面のクリーニングおよび家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を本発明に従い調製した：
ＨＩＡ１                                      ０．１
アミラーゼ                                    ０．０１
プロテアーゼ                                  ０．０１
Ｎａオクチルサルフェート                      ２．０
Ｎａドデシルサルフェート                      ４．０
水酸化Ｎａ                                    ０．８
シリケート                                    ０．０４
ブチルカルビトール＊                           ４．０
香料                                          ０．３５
水／その他                                  １００％まで
＊ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【０１２０】
例２４
下記のラバトリークレンジングブロック組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000043
【０１２１】
例２５
下記の便器クリーニング組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000044
【０１２２】
例２６
石鹸を含有した下記の液体パーソナルクレンジング組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000045
ＫＯＨ／ＮａＯＨ（ｐＨ調整）
＊ジメチルジアルキルアンモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマー
【０１２３】
例２７
下記の固形パーソナルクレンジング組成物を本発明に従い調製した：
Ｎａココイルイセチオネート                    ４７．２０
Ｎａセテアリルサルフェート                      ９．１４
パラフィン                                      ９．０５
Ｎａ石鹸（その場で）                            ３．６７
Ｎａイセチオネート                              ５．５１
塩化Ｎａ                                        ０．４５
二酸化チタン                                    ０．４
ＥＤＴＡ三ナトリウム                            ０．１
エチドロン酸三ナトリウム                        ０．１
香料                                            １．２０
サルフェート                                    ０．８７
ＨＩＡ１                                        ０．５
プロテアーゼ                                    ０．１０
その他                                        １００％まで
【０１２４】
例２８
下記のシャンプー組成物を本発明に従い調製した：
0004926316.tif 000046