(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋構造を有する吸水性樹脂に、表面処理剤を添加して表面架橋処理された粒子状吸水剤であって、
炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有し、０．０１μｍ以上１００μｍ以下の質量平均粒子径を有する高分子添加剤を含み、上記高分子添加剤の添加量が、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上５重量部以下の範囲であり、
該粒子状吸水剤において、（ｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであり、かつ、全粒子状吸水剤１００重量％に対して、８５０μｍ未満１５０μｍ以上の粒子径を有する粒子状吸水剤が９５〜１００重量％含まれており、（ii）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であり、（iii）下記式で規定される圧縮度が０％を超えて１８％までの範囲であり、（iv）２０℃の生理食塩水５０ｍｌに該粒子状吸水剤０．５ｇを分散させてから４分後の上澄み液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以上である粒子状吸水剤。
圧縮度（％）＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐは粒子状吸水剤のかためかさ密度、Ａは粒子状吸水剤のゆるみかさ密度
【請求項２】
架橋構造を有する吸水性樹脂に、表面処理剤を添加して表面架橋処理された粒子状吸水剤であって、界面活性剤を含み、上記界面活性剤の添加量が、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．０００５重量部以上０．０１２重量部以下の範囲であり、
該粒子状吸水剤において、（ｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであり、かつ、全粒子状吸水剤１００重量％に対して、８５０μｍ未満１５０μｍ以上の粒子径を有する粒子状吸水剤が９５〜１００重量％含まれており、（ii）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であり、（iii）下記式で規定される圧縮度が０％を超えて１８％までの範囲であり、（iv）２０℃の生理食塩水５０ｍｌに該粒子状吸水剤０．５ｇを分散させてから４分後の上澄み液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以上である粒子状吸水剤。
圧縮度（％）＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐは粒子状吸水剤のかためかさ密度、Ａは粒子状吸水剤のゆるみかさ密度
【請求項３】
上記粒子状吸水剤の粒子層に２０ｍｍの深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量が０ｇ重×ｍｍを超えて７５，０００ｇ重×ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の粒子状吸水剤。
【請求項４】
上記高分子添加剤は、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体が、高分子添加剤である共重合体または重合体に対し１５重量％以上１００重量％以下で共重合もしくは重合されてなるものであることを特徴とする請求項１に記載の粒子状吸水剤。
【請求項５】
上記高分子添加剤は、上記吸水性樹脂の表面に、溶液または懸濁液の状態で添加されてなることを特徴とする請求項１または４に記載の粒子状吸水剤。
【請求項６】
上記高分子添加剤は、質量平均粒子径０．０１μｍ以上１００μｍ以下の粉体として、上記吸水性樹脂の表面に添加されてなることを特徴とする請求項１、４、または５に記載の粒子状吸水剤。
【請求項７】
上記界面活性剤が、ＨＬＢ８〜１８のノニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項２に記載の粒子状吸水剤。
【請求項８】
架橋構造を有する吸水性樹脂と、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、アルコール系滑剤の群から選択される少なくとも１つの粉体の滑剤とを含み、上記吸水性樹脂に、表面処理剤を添加して表面架橋処理された粒子状吸水剤であって、
上記滑剤は、上記吸水性樹脂に対して０．０００１重量％〜０．１重量％の範囲で含有されており、
該粒子状吸水剤において、（ｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであり、かつ、全粒子状吸水剤１００重量％に対して、８５０μｍ未満１５０μｍ以上の粒子径を有する粒子状吸水剤が９５〜１００重量％含まれており、（ii）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であり、（iii）下記式で規定される圧縮度が０％を超えて１８％までの範囲であり、（iv）２０℃の生理食塩水５０ｍｌに該粒子状吸水剤０．５ｇを分散させてから４分後の上澄み液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以上である粒子状吸水剤。
圧縮度（％）＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐは粒子状吸水剤のかためかさ密度、Ａは粒子状吸水剤のゆるみかさ密度。
【請求項９】
４．８３ｋＰａ加圧下での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ２）が１７ｇ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１０】
２．０３ｋＰａ加圧下での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ１）が２０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１、４〜６の何れか１項に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１１】
２０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ／Saline Flow Conductivity）を有することを特徴とする請求項２、７〜１０の何れか１項に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１２】
ゆるみかさ密度が０．７ｇ／ｍｌ以上であることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１３】
上記高分子添加剤が吸水性樹脂粉体に添加されてなることを特徴とする請求項１、４〜６のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１４】
上記粉体の滑剤が吸水性樹脂粉体に添加されてなることを特徴とする請求項８に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１５】
上記吸水性樹脂が不定形破砕状粒子、不定形破砕状粒子の造粒物、球形状粒子の造粒物、楕円形状粒子の造粒物からなる群から選ばれる少なくとも一つの形状またはその混合物の形状を有する事を特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤を含む吸収性物品。
【請求項１７】
架橋構造を有する吸水性樹脂に、（Ａ）表面架橋剤、（Ｂ）界面活性剤を必須成分とする表面処理剤を添加し、表面架橋処理する粒子状吸水剤の製造方法であって、
表面架橋前の吸水性樹脂の、（ｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、（ii）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であり、
該界面活性剤の添加量が該吸水性樹脂１００重量部に対して０．０００５〜０．０１２重量部の範囲であり、２０℃の生理食塩水５０ｍｌに該粒子状吸水剤０．５ｇを分散させてから４分後の上澄み液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以上である粒子状吸水剤の製造方法。
【請求項１８】
上記粒子状吸水剤の、下記式で定義される圧縮度が０％を超えて１８％までの範囲とする請求項１７に記載の粒子状吸水剤の製造方法。
圧縮度（％）＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐは粒子状吸水剤のかためかさ密度、Ａは粒子状吸水剤のゆるみかさ密度。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤及びその製造方法並びに吸収性物品に関するものである。さらに詳しくは、吸水性能を損なうことなく、かつ乾燥状態及び吸湿時の流動性、かさ密度の安定性等の粉体特性に優れ、安定した吸収特性を示す粒子状吸水剤であり、粒子状吸水剤を紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料の吸収体中に用いた場合に、戻り量の少ない、優れた吸収特性を有する粒子状吸水剤および吸収性物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  近年、吸水性樹脂は、体液（尿や血液）を吸収させることを目的として、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パット等などの衛生材料（吸収物品）において、その主要な構成材料として幅広く利用されている。上記吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、カルボキシメチルセルロース架橋体、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体、架橋イソブチレン−マレイン酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の架橋体等が知られている。従来から上記の吸水性樹脂に望まれる吸水特性としては、体液等の水性液体に接した際の高い吸収倍率、特に荷重下での高い吸水倍率、優れた吸収速度、通液性、膨潤ゲルのゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引量等が唱えられている。【０００３】  これらの吸水性樹脂は、重合体内部に均一な架橋構造を持ち、水不溶化された親水性樹脂であるが、通常、上記の吸水特性を得るために、粒子の表面をさらに架橋剤などで架橋処理することによって粒子に架橋密度勾配を持たせ、吸水性樹脂の吸水速度の向上、ママコの生成防止、ゲル強度の向上、加圧下での吸収倍率改善、ゲルブロッキング防止、通液性の向上が図られている。【０００４】  例えば、欧州特許０３４９２４０号、欧州特許０６０５１５０号や、特開平７−２４２７０９号、特開平７−２２４３０４号、米国特許５４０９７７１号、米国特許５５９７８７３号、米国特許５３８５９８３号等に、粒子の表面近傍に架橋密度勾配を持たせる表面架橋処理に関して記載されている（以下、従来例１と記す）。【０００５】  上記手法以外にも、吸水性能を向上させるために、例えば通液性の向上を図るために、特開昭６１−５８６５８号には吸水性樹脂と金属石鹸とからなる吸水材について記載されている。また、これら吸水性能のみならず、吸水性樹脂の製造時や搬送時、吸水性樹脂と繊維基材等を加工して吸収体を作成する場合、乾燥状態での粉体流動性および吸湿時の粉体流動性が良好で装置等への付着も少なく、かつ吸水特性に優れた粒子状吸水剤が望まれている。吸湿時の粉体流動性が良好な特性を付与する試みとして非晶質二酸化ケイ素やカオリン等の無機物質の添加が提案されている。例えば、米国特許４７３４４７８号、特開昭５９−８０４５８号、または、米国特許５４５３３２３号に無機物質粉体と吸水性樹脂粉末からなる粒子状吸水剤に関する技術が記載されている。上記以外の無機物質を添加する以外にも、例えば特開昭６３−１０５０６４号にはステアリン酸と無機質粉末を含む粒子状吸水剤が記載されている（以下、従来例２と記す）。【０００６】  また、米国特許５７２８７４２号には４級アンモニウム塩を含む粒子状吸水剤が記載されている。さらに、特開平９−１３６９６６号や欧州特許０００１７０６号公開公報には変性ポリシロキサンやポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール等を添加した粒子状吸水剤が開示されている。また、特開��８−１４３７８２号にはポリマー系分散剤を含有する粒子状吸水剤が開示されている（以下、従来例３と記す）。【０００７】  また、ママコの生成防止、ゲルブロッキング防止を図るために、特公平６−３９４８５号公報（平成６年５月２５日公告）、特許第３２８３５７０号公報（平成１４年３月１日登録）、及び特開２００３−８２２５０号公報（平成１５年３月１９日公開）には、吸水性樹脂を界面活性剤で処理した粒子状吸水剤について記載されている（以下、従来例４と記す）。また、かさ密度を向上させる試みも提案されている、例えば、特開２０００−３０２８７６号公報（平成１２年１０月３１日公開）には、架橋重合体粒子を研磨した後に、表面架橋することによって、かさ密度が大きく、加圧下の吸収倍率が良好な不定形破砕状吸水性樹脂粉末が記載されている（以下、従来例５と記す）。【０００８】  しかしながら、上記の手法では、乾燥状態での流動性及び吸湿時の粉体流動性が不十分であったり、また、加圧下での吸収性能が大幅に低下したり、吸水性樹脂と尿等の吸収液が接触した場合に、吸収液の表面張力が低下するなどの問題があった。例えば、上記従来例１では乾燥状態での流動性及び吸湿時の流動性が低く不十分であり、吸水性樹脂の取扱い性が悪い。また、上記従来例２ついては、無機物質を添加することで吸湿時の流動性が改善されるものの、乾燥状態での流動性及び吸収性能が大幅に低下し、吸水性樹脂の取扱い性が悪いほか、それらを使用した吸収物品は十分な吸水特性を発揮できなかった。特に、特開昭６１−５８６５８号に記載されている技術では、金属石鹸を吸水性樹脂に対して通常１〜６０重量％、好ましくは５〜８０重量％添加している。これほど多量に金属石鹸を添加した場合には、金属石鹸の疎水性、撥水性、界面活性能といった性質が吸水性樹脂の吸液性能に悪影響をもたらすという問題点を有している。また、上記従来例３では、吸湿時の流動性が不十分であったり、また、吸水性樹脂と尿等の吸収液が接触した場合に、吸収液の表面張力が低下する問題を抱えており、例えば紙おむつに使用した場合に戻り量が増加するなど、吸収性物品の吸水特性が低下するため、十分なものとは言えなかった。【０００９】  また、上記従来例４では、吸水性樹脂に対する界面活性剤の使用量が多いために不経済であり、また粒子状吸水剤と尿等の吸収液が接触した場合に、吸収液の表面張力が低下し、その結果、例えば紙オムツに使用した場合に戻り量（ｒｅ−ｗｅｔ）が増加するなど、粒子状吸水剤の吸液性能に悪影響をもたらすという問題点を有している。【００１０】  また、従来例５における不定形破砕状吸水性樹脂粉末は、かさ密度が高く、加圧下の吸収倍率が良好なものとなっているが、これらを達成するために架橋重合体表面を研磨しており、粉末を製造する工程数が増えている。また、架橋重合体表面の研磨によって発生する微紛を処理する必要がある。このため、製造に係るコストや手間が増大するという問題点を有している。【００１１】  本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、（１）吸湿時の流動性および乾燥状態での粉体流動性がよいことにより、吸水性樹脂の搬送時においての取扱い性が良好で、装置等への付着���少なく、（２）加圧下での吸収倍率が高く、（３）尿などの吸収液に接触した場合に吸収液の表面張力低下が少ないという優れた吸水特性を有し、（４）吸水性樹脂の流動性とかさ密度とを増大および安定させ、かつ、吸水特性が損なわれない粒子状吸水剤を容易に実現することにある。
【発明の開示】
【００１２】  本願発明者らは、流動性に優れ、かつ高い吸水性能を維持し、さらに粒子状吸水剤と尿などの吸収液が接触した場合に、吸収液の表面張力の低下をできるだけ小さくすることが達成できれば、粒子状吸水剤を組み込んだオムツ等の吸水性物品が作りやすく、かつ、粒子状吸水剤を吸水性物品に組み入れた場合に戻り量が少ない優れた吸水性物品が提供できるという着眼点から鋭意検討した結果、表面が架橋処理され、かつ特定の粒度分布を有する吸水性樹脂と、粉体の滑剤または界面活性剤を用いることにより、上記の目的が達成できることを見出し本発明を完成させるに至った。
【００１３】  すなわち、本発明の粒子状吸水剤は、吸水性樹脂に、表面処理剤を添加して表面架橋処理された粒子状吸水剤であって、該粒子状吸水剤は、（ｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであり、かつ、全粒子状吸水剤１００重量％に対して、８５０μｍ未満１５０μｍ以上の粒子径を有する粒子状吸水剤が９５〜１００重量％含まれており、（ｉｉ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であり、（ｉｉｉ）下記式で規定される圧縮度が０〜１８％の範囲であり、（ｉｖ）２０℃の生理食塩水５０ｍｌに該粒子状吸水剤０．５ｇを分散させてから４分後の上澄み液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以上であることを特徴としている。
圧縮度（％）＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐは粒子状吸水剤のかためかさ密度、Ａは粒子状吸水剤のゆるみかさ密度
また、本発明の粒子状吸水剤は、上記粒子状吸水剤の粒子層に２０ｍｍの深さまで挿入部材を挿入した場合の仕事量である挿入仕事量が０ｇ重×ｍｍ以上７５，０００ｇ重×ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１４】  本発明の粒子状吸水剤としては、具体的には、さらに、界面活性剤または粉体の滑剤を含む粒子状吸水剤が挙げられる。
【００１５】  また、本発明の粒子状吸水剤は、上記粒子状吸水剤において、上記吸収剤の２．０３ｋＰａ下での加圧下吸収倍率が２０ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
【００１６】  本発明に係る粒子状吸水剤は、４．８３ｋＰａ加圧下での加圧下吸収倍率が１７ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
【００１７】  また本発明の粒子状吸水剤は、２０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ／Ｓａｌｉｎｅ  Ｆｌｏｗ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）を有することが好ましい。
【００１８】  上記構成によれば、乾燥状態での粉体同士の摩擦力が小さく、吸湿下でのブロッキングやケーキングを防止できるとともに、装置等への付着も起こし難く、粉体流動性に優れた粒子状吸水剤を提供する事ができる。それによって、製造装置の過負荷による停止や粒子状吸水剤の搬送輸送に使用される配管等での詰りを回避する事ができる。さらに、機械的衝撃力等によるプロセスダメージの緩和、粉体撹拌動力の低減、および空気輸送に必要なエネルギーの低減等が可能となる。また、また、流動性が増大することにより、例えば、容器からホッパーへの移し変えや、ホッパーから容器への充填に要する時間を短縮することができ、作業上の能率を上げることが可能となる。
【００１９】  また、粉体同士の摩擦力が小さく、かさ密度が増大することにより、同一体積の容器に対する充填量を増大させることができるため、輸送（運搬）費を低減することや、貯槽等への貯留量を増大させることが可能となる。
【００２０】  そして、加圧下吸収倍率などの吸収性能が高く、かつ、粒子状吸水剤が尿などの吸収液と接触した場合に吸収液の表面張力の低下が起こりにくいため、吸収物品での戻り量が少なくなり、優れた吸収性物品を提供する事ができる。
【００２１】  上記粉体の滑剤は、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有し、０．０１μｍ以上１００μｍ以下の質量平均粒子径を有する高分子添加剤であることが好ましい。
【００２２】  また、上記高分子添加剤の添加量が、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上１０重量部以下の範囲であることが好ましい。
【００２３】  また、上記高分子添加剤は、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体が高分子添加剤である（共）重合体に対し１５重量％以上１００重量％以下で（共）重合されてなるものであるが好ましい。
【００２４】  また、上記高分子添加剤は、上記吸水性樹脂の表面に、溶液または懸濁液の状態で添加されてなることが好ましい。
【００２５】  また、上記高分子添加剤は、質量平均粒子径０．０１μｍ以上１００μｍ以下の粉体として、上記吸水性樹脂の表面に添加されてなることが好ましい。
【００２６】  上記の構成によれば、吸湿状態でも粉体同士の摩擦力が小さく、吸湿下でも粉体流動性に優れた粒子状吸水剤を提供する事ができる。
【００２７】  また、上記界面活性剤の添加量が、上記吸水性樹脂１００重量部に対して０．０００５重量部以上０．０１２重量部以下の範囲であることが好ましい。
【００２８】  また、上記界面活性剤が、ＨＬＢ８〜１８のノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
【００２９】  上記の構成によれば、上記特定範囲の界面活性剤を用いることで、粉体同士の摩擦力を低減させつつ、吸収液の表面張力を低下させることがないため、粒子状吸水剤の吸収特性が低下することを防止することができる。
【００３０】  また、本発明の粒子状吸水剤は、上記の課題を解決するために、吸水性樹脂と粉体の滑剤（金属石鹸は除く）とを含み、上記滑剤は、上記吸水性樹脂に対して０．０００１重量％〜０．１重量％の範囲で含有されていることを特徴としている。
【００３１】  上記の構成を有することで、本発明の粒子状吸水剤は、同様に、流動性およびかさ密度が増大し、かつ、吸水特性が損なわれない粒子状吸水剤を得ることができるという効果を奏する。
【００３２】  本発明に係る粒子状吸水剤は、ゆるめかさ密度が０．７ｇ／ｍｌ以上であることが好ましい。
【００３３】  本発明に係る粒子状吸水剤は、上記滑剤が吸水性樹脂粉体に添加されてなることが好ましい。
【００３４】  また、本発明の粒子状吸水剤は、上記粒子状吸水剤において、上記吸水性樹脂が不定形破砕状粒子、不定形破砕状粒子の造粒物、球形状粒子の造粒物、楕円形状粒子の造粒物からなる群から選ばれたどれか一つの形状またはその混合物の形状を有することが好ましい。
【００３５】  また、本発明の吸収性物品は、上記課題を解決するために、上記した粒子状吸水剤のいずれかを含むものである。
【００３６】  本発明の粒子状吸水剤の製造方法は、上記の課題を解決するために、架橋構造を有する吸水性樹脂に、（Ａ）表面架橋剤、（Ｂ）界面活性剤または粉体の滑剤を必須成分とする表面処理剤を添加し、表面架橋処理する粒子状吸水剤の製造方法であって、該界面活性剤または粉体の滑剤の添加量が該吸水性樹脂１００重量部に対して０．０００５〜０．０１２重量部の範囲であり、２０℃の生理食塩水５０ｍｌに該粒子状吸水剤０．５ｇを分散させてから４分後の上澄み液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以上であることを特徴としている。
【００３７】  また、表面架橋前の吸水性樹脂の、（ｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、（ｉｉ）粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であることが好ましい。
【００３８】  また、上記粒子状吸水剤の、下記式で定義される圧縮度が０〜１８％とすることが好ましい。
圧縮度（％）＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐは粒子状吸水剤のかためかさ密度、Ａは粒子状吸水剤のゆるみかさ密度
本実施形態のさらに他の目的、特徴、および優れた点は、以下に示す記載によって十分わかるであろう。また、本実施形態の利益は、添付図面を参照した次の説明で明白になるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３９】［図１］本発明の実施例にて用いた加圧下吸収倍率を測定するための装置の概略構成を示す断面図である。
［図２］本発明の粒子状吸水剤について、挿入距離および挿入仕事量を測定するための測定装置の構成を示す概略斜視図である。
［図３］上記測定装置に備えられる圧縮装置の要部を示す正面図である。
［図４］上記測定装置に備えられる挿入プローブ（挿入部材）を示す正面図である。
［図５］挿入プローブ（挿入部材）の各挿入距離での、該挿入プローブの粒子層への挿入に要した荷重の変化の一例を示すグラフである。
［図６］本発明の実施例にて用いた生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）を測定するための装置の概略構成を示す断面図である。
［図７（ａ）］本発明の実施例にて用いた、ゆるみかさ密度および流下速度を測定するための装置の概略構成を示す断面図である。
［図７（ｂ）］本発明の実施例にて用いた、ゆるみかさ密度および流下速度を測定するための装置の概略構成を示す平面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】  以下、本発明に関わる吸水性樹脂及び粒子状吸水剤さらには該吸水剤を用いた吸水性物品について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜実施しうる。【００４１】  本発明の実施の形態について説明すると、以下の実施の形態１〜実施の形態３の通りである。本発明の粒子状吸水剤は、好ましくは、吸水性樹脂と粉体の滑剤または界面活性剤とを含むものであるが、これらに限定されるものではない。この粒子状吸水剤は、例えば、不飽和単量体成分を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂に、（実施の形態１）粉体の滑剤の一つである炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤を添加する、（実施の形態２）（Ａ）表面架橋剤、（Ｂ）界面活性剤を必須成分とする表面処理剤を添加した後、加熱することにより表面架橋処理する、（実施の形態３）粉体の滑剤を添加する、ことにより得られる。【００４２】  以下、吸水性樹脂、高分子添加剤、界面活性剤、粉体の滑剤、粒子状吸水剤、吸水性物品について具体的に説明する。【００４３】  本発明の粒子状吸水剤は水や各種水溶液、尿や血液等の水溶液の吸収用に用いられ、該粒子状吸水剤に含まれる全成分の内、主成分として、吸水性樹脂の樹脂純分を、粒子状吸水剤の固形分に対して、通常７０重量％（質量％）以上１００重量％以下、より好ましくは８０重量％以上１００重量％以下、最も好ましくは９０重量％以上１００重量％以下含むものを言う。上記粒子状吸水剤は、吸水性樹脂と炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤とを含み、さらに、該吸水性樹脂および該高分子添加剤以外の化合物（以下、その他成分）を含んでいてもよい。【００４４】  以下、本発明の粒子状吸水剤に含まれる吸水性樹脂、高分子添加剤、および粒子状吸水剤、優れた吸収性能や粉体としての流動性等を発揮しうるパラメータ、上記粒子状吸水剤を用いた吸収物品について詳述する。なお、本明細書において、「質量」と「重量」とは同義であるものとする。
（Ｉ）吸水性樹脂
本発明では、吸水性樹脂として、本発明を達成する上で、酸基および／またはその塩含有不飽和単量体を架橋重合した吸水性樹脂（架橋重合した構造である吸水性樹脂であれば良く、酸基および／またはその塩含有不飽和単量体を重合後に、架橋剤ないし重合時の自己架橋により架橋反応して得られる吸水性樹脂でもよい）が必須に用いられる。【００４５】  本発明の吸水性樹脂とは、ヒドロゲルを形成しうる水膨潤性、水不溶性の架橋重合体のことであり、例えば、水膨潤性とはイオン交換水中において必須に自重の５倍以上、好ましくは、５０倍から１０００倍という多量の水を吸収するものを指す。また、水不溶性の吸水性樹脂とは、吸水性樹脂中の未架橋の水可溶性成分（水溶性高分子）が好ましくは５０重量％以下（下限０％）、より好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下のものを指す。上記水可溶成分の含有量の測定法は、後述の実施例で規定する。【００４６】  また、上記架橋重合体とは、良好な吸収特性を得るために、不飽和単量体を重合することによって得られる重合体の内部に架橋構造（以下、内部架橋構造）を有する重合体を言う。さらに、上記吸水性樹脂は、該吸水性樹脂表面近傍に架橋構造を形成する表面架橋処理が施されていてもよく、該表面架橋処理が施されていなくてもよい。このうち、優れた吸収特性を得るためには、表面架橋処理が施されている事が好ましい。【００４７】  上記の架橋重合体からなる吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体またはその中和物、カルボキシメチルセルロース架橋体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、カチオン性モノマーの架橋体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の架橋体、架橋イソブチレン−（無水）マレイン酸共重合体等の１種または２種以上を挙げることができるが、このうち、アクリル酸及び／又はその塩（中和物）を主成分とする不飽和単量体を重合・架橋することにより得られるポリアクリル酸部分中和物重合体を用いることが好ましい。【００４８】  上記の架橋重合体からなる吸水性樹脂は、不飽和単量体を重合・架橋することによって得られ、必要に応じて表面架橋処理が施される。以下、吸水性樹脂の製造に用いられる不飽和単量体、架橋性単量体、重合開始剤、吸水性樹脂の製造方法について説明する。【００４９】＜不飽和単量体＞
本発明の粒子状吸水剤に含まれる吸水性樹脂を得るために用いられる不飽和単量体としては、所望する架橋重合体を得ることができる単量体を用いればよい。【００５０】  例えば上記架橋重合体がアクリル酸部分中和物重合体である場合には、不飽和単量体として、アクリル酸および／またはその塩（中和物）を主成分として使用すればよく、該アクリル酸および／またはその塩とともに、アクリル酸および／またはその塩以外の他の不飽和単量体を共重合成分として用いてもよい。これにより、最終的に得られる吸水性樹脂に対し、吸水特性以外に、抗菌や消臭等の別の特性を付与することができるとともに、吸水性樹脂をより一層安価に得ることができる。【００５１】  上記他の不飽和単量体としては、例えば、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸等の酸基含有単体、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソブチレン、ラウリル（メタ）アクリレート等の水可溶性または水不溶性の不飽和単量体等を挙げることができる。これら単量体は、一種類のみを用いてもよく、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。本発明の単量体としては、上記単量体を共重合成分とするものも含まれる。【００５２】  なお、上記不飽和単量体および他の不飽和単量体として、酸基を含有する不飽和単量体を用いる場合には、該不飽和単量体の塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、好ましくはアルカリ金属塩を用いればよい。この内、得られる吸水性樹脂の性能、不飽和単量体の塩の工業的な入手の容易さ、安全性等の点から、ナトリウム塩やカリウム塩を少なくとも必須に用いることが好ましい。【００５３】  上記アクリル酸（塩）以外の他の不飽和単量体を併用する場合には、吸水性樹脂を得るために用いる全ての不飽和単量体の総モル数に対して、好ましくは０〜３０モル％、より好ましくは０〜１０モル％、最も好ましくは０〜５モル％の割合で用いるとよい。言いかえれば、吸水性樹脂を得るために用いる全ての不飽和単量体の総モル数に対して、主成分としてのアクリル酸及びその塩の総モル数は、７０〜１００モル％であり、好ましくは９０〜１００モル％であり、より好ましくは９５〜１００モル％であればよい。【００５４】  また、アクリル酸などの酸基含有不飽和単量体は、物性面およびｐＨ面から中性前後が好ましく、酸基が中和されることが好ましい。酸基の中和率（全酸基中の中和された酸基のモル％）は、通常２０〜１００モル％、さらに好ましくは３０〜９５モル％、より好ましく４０〜８０モル％である。酸基の中和は単量体で行ってもよいし、重合体で行ってもよいし、それらを併用してもよい。【００５５】＜架橋性単量体（内部架橋剤）＞
本発明の吸水性樹脂は、内部架橋構造を有する架橋重合体であり、吸水性樹脂が水不溶性及び水膨潤性を有していれば、内部架橋構造を有していると考えることができる。そのため、吸水性樹脂の内部架橋構造は、内部架橋剤である架橋単量体を用いずに、不飽和単量体の自己架橋によって得られるものであってもよいが、好ましくは、上記した不飽和単量体と架橋単量体とを共重合または反応させて得られるものがよい。ここで、内部架橋剤である架橋単量体とは、一分子中に２個以上の重合性不飽和基や、２個以上の反応性基を有するものである。【００５６】  上記内部架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【００５７】  上記内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、上記内部架橋剤は、反応系に一括して添加してもよく、分割して添加してもよい。１種または２種類以上の内部架橋剤を使用する場合には、最終的に得られる粒子状吸水剤の吸収特性等を考慮して、２個以上の重合性不飽和基を有する架橋性単量体を重合時に必ず用いることが好ましい。【００５８】  上記内部架橋剤の使用量は、吸水性樹脂の良好な物性を得る観点から、上記した、吸水性樹脂を得るために用いる不飽和単量体の総モル数（架橋剤は除く）に対して、好ましくは０．００１〜２モル％、より好ましくは０．００５〜０．５モル％、さらに好ましくは０．０１〜０．２モル％、特に好ましくは０．０３〜０．１５モル％の範囲内である。上記内部架橋剤の使用量が０．００１モル％よりも少ない場合、並びに、２モル％を超える場合には、吸水性樹脂の十分な吸収特性が得られない可能性があるため、好ましくない。【００５９】  上記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記不飽和単量体の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、または中和後に反応系に添加するようにすればよい。【００６０】＜重合開始剤＞
本発明の吸水性樹脂を得るために上記の不飽和単量体を重合する際には、重合開始剤を使用するとよい。使用される重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酢酸カリウム、過酢酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２’−アゾビス（２アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。【００６１】  上記重合開始剤の使用量は、物性面から、吸水性樹脂を得るために用いる全ての不飽和単量体の総モル数に対して、通常０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１〜０．１モル％であることが好ましい。上記重合開始剤が０．００１モル％未満の場合には、未反応の残存単量体が多くなり、好ましくない。一方、重合開始剤が２モル％を超える場合には、重合の制御が困難となるので好ましくない。【００６２】  ＜重合方法＞
本発明に用いられる吸水性樹脂を得るために上述の各単量体（不飽和単量体、他の不飽和単量体、架橋性単量体）を重合するに際しては、水溶液重合や逆相懸濁重合、バルク重合、沈殿重合等を行うことが可能である。中でも、吸水性樹脂の性能や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの吸収特性の観点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重合や逆相懸濁重合を行うことが好ましい。【００６３】  上記の各単量体を水溶液とする場合の該水溶液（以下、単量体水溶液と称する）中の単量体の濃度は、水溶液の温度や単量体によって決まり、特に限定されるものではないが、通常、１０〜８０重量％、１０〜７０重量％の範囲内が好ましく、２０〜６０重量％の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合を行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。【００６４】  上記の重合を開始させる際には、前述の重合開始剤を使用して開始させることができる。また、前述重合開始剤の他にも紫外線や電子線、γ線などの活性エネルギー線を単独あるいは重合開始剤と併用してもよい。上記重合反応における反応温度は、使用する重合開始剤の種類にもよるが、重合中の上限〜下限温度で１５〜１３０℃の範囲が好ましく、２０〜１２０℃の範囲が好ましい。反応温度が上記の範囲をはずれると、得られる吸水性樹脂の残存単量体の増加や、過度の自己架橋反応が進行して吸水性樹脂の吸水性能が低下するおそれがあるので好ましくない。【００６５】  なお、逆相懸濁重合とは、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に、粒子状に懸濁させる重合法であり、例えば、米国特許４０９３７７６号、同４３６７３２３号、同４４４６２６１号、同４６８３２７４号、同５２４４７３５号などの米国特許に記載されている。【００６６】  水溶液重合は分散溶媒を用いずに単量体水溶液を重合する方法であり、例えば、米国特許４６２５００１号、同４８７３２９９号、同４２８６０８２号、同４９７３６３２号、同４９８５５１８号、同５１２４４１６号、同５２５０６４０号、同５２６４４９５号、同５１４５９０６号、同５３８０８０８号などの米国特許や、欧州特許０８１１６３６号、同０９５５０８６号，同０９２２７１７号などの欧州特許に記載されている。これら米国特許や欧州特許に例示の単量体や重合開始剤なども本発明に適用できる。【００６７】  ＜乾燥処理＞
上記重合方法によって単量体を重合して得られる重合体は、通常は含水ゲル状架橋重合体であり、必要に応じて乾燥処理や粉砕が行われる。粉砕は、通常、乾燥処理の前および／または後で行われる。【００６８】  また、乾燥処理方法としては、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、疎水性有機溶媒との共沸による脱水、高温の水蒸気を用いた高湿乾燥等目的の含水率となるように種々の方法を採用することができ、特に限定されるものではない。乾燥処理を熱風乾燥にて行う場合には、通常６０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃の温度範囲（熱風温度）で行われる。乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。例えば、乾燥時間は、１分〜５時間の範囲内で適宜選択すればよい。【００６９】  本発明に用いることのできる吸水性樹脂の含水率（吸水性樹脂や粒子状吸水剤中に含まれる水分量で規定／１８０℃で３時間の乾燥減量で測定し、該減量を、乾燥前の吸水性樹脂に対する比率で表わしたもの）は、特に限定されないが、該吸水性樹脂を主成分として含む本発明の粒子状吸水剤の良好な物性を得るために、室温でも流動性を示す粒子（粉末）となるように制御可能な含水率であることが好ましい。すなわち、上記粒子状吸水剤は、通常含水率が０〜３０重量％の粉末状態、より好ましくは０．２〜３０重量％の粉末状態、さらに好ましくは０〜２０重量％の粉末状態、よりさらに好ましくは０〜１５重量％の粉末状態、さらにより好ましくは０．３〜１５重量％の粉末状態、特に好ましくは０．５〜１０重量％の粉末状態である。上記の範囲内の含水率を有する粒子状吸水剤が得られるように、含水ゲル状架橋重合体を乾燥処理して、吸水性樹脂を得ればよい。含水率が高くなってしまうと、流動性が悪くなり製造に支障をきたすばかりか、吸水性樹脂が粉砕できなくなったり、特定の粒度分布に制御できなくなってしまう恐れがある。【００７０】  なお、上記逆相懸濁重合による重合方法を用いた場合には、通常重合反応終了後に得られる含水ゲル状架橋重合体を、例えばヘキサン等炭化水素の有機溶媒中に分散させた状態で共沸脱水し、重合体の含水率を４０重量％以下（下限０重量％、好ましくは５重量％）、好ましくは３０重量％以下とした後に、デカンテーションあるいは蒸発により有機溶媒と分離し、必要に応じて乾燥処理することができる。また、本発明の吸水性樹脂は、重合中または重合後に、後述する高分子添加剤が添加混合されうる。重合後に添加混合する場合には、乾燥前、乾燥後または粉砕後に添加混合することができる。【００７１】  ＜表面架橋処理（単に表面架橋とも言う）＞
本発明の粒子状吸水剤に用いられる吸水性樹脂は、上記の架橋重合および乾燥処理し、必要により粉砕したものに、さらに、表面近傍にさらに架橋（二次架橋）処理されることが好ましい。ただし、本発明において吸水性樹脂とは、表面架橋処理された吸水性樹脂、表面架橋処理がなされていない吸水性樹脂の両方を指す。【００７２】  上記表面に架橋を行うための架橋剤としては、種々のものがあるが、吸収性能の観点から、一般的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノ、ジ、またはポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物等が用いられている。【００７３】  本発明で用いることのできる表面架橋剤としては、具体的には、米国特許６２２８９３０号、同６０７１９７６号、同６２５４９９０号などに例示されているものを挙げることができる。例えば、モノ，ジ，トリ，テトラまたまポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ソルビトールなどの多価アルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテルやグリシドールなどのエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン等の多価アミン化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；上記多価アミン化合物と上記ハロエポキシ化合物との縮合物；２−オキサゾリジノンなどのオキサゾリジノン化合物；エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの表面架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。本発明の効果を最大限にするために、これらの架橋剤の中でも少なくとも多価アルコールを用いることが好ましく、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数３〜８の多価アルコールが用いられる。【００７４】  表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂１００重量部（質量部）に対して、０．００１重量部〜１０重量部の範囲内が好ましく、０．０１重量部〜５重量部の範囲内がより好ましい。【００７５】  上記表面架橋処理には水を用いることが好ましい。この際、使用される水の量は、使用する吸水性樹脂の含水率にもよるが、好ましくは吸水性樹脂１００重量部に対し０．５〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部の範囲内である。【００７６】  また、水に代えて、親水性有機溶媒を用いてもよく、水と親水性有機溶媒との混合溶媒を用いてもよい。この際使用される親水性有機溶媒または混合溶媒の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して０〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部、より好ましくは０〜３重量部の範囲内である。【００７７】  上記表面架橋剤の添加は、種々の手法で行うことができるが、表面架橋剤を、必要により水及び／または親水性有機溶媒とを予め混合した後、次いで、その水溶液を吸水性樹脂に噴霧あるいは滴下混合する方法が好ましく、噴霧する方法がより好ましい。噴霧される液滴の大きさは、平均粒子径で０．１〜３００μｍの範囲内が好ましく、０．１〜２００μｍの範囲がより好ましい。【００７８】  吸水性樹脂と、該表面架橋剤と、水または親水性有機溶媒とを混合する際に用いられる混合装置は、これら各物質を均一にかつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては例えば、円筒型混合機、二重壁円錐混合機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型ニーダー、粉砕型ニーダー、回転式混合機、気流型混合機、タービュライザー、バッチ式レディゲミキサー、連続式レディゲミキサー等が好適である。【００７９】  なお、表面架橋剤の混合に際しては、表面架橋前に炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤と混合したり、または、表面架橋剤と共存させても本発明の粒子状吸水剤を得ることができる。なお、該高分子添加剤については後述する。また表面架橋剤の混合に際し、本発明の効果を妨げない範囲で、水不溶性微粒子粉体を共存させてもよい。【００８０】  表面架橋剤を混合後の吸水性樹脂は好ましくは加熱処理される。上記加熱処理を行う際の条件としては、加熱温度（吸水性樹脂温度もしくは熱媒温度）は、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃であり、加熱時間は、好ましくは１分〜２時間の範囲である。加熱温度と加熱時間との組み合わせの好適な例としては、１８０℃で０．１〜１．５時間、２００℃で０．１〜１時間である。【００８１】  なお、吸水性樹脂が逆相懸濁重合で得られる場合には、重合終了後の共沸脱水途中および／または共沸脱水終了時において、例えば含水ゲル状架橋重合体の含水率が５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である時に、逆相懸濁重合で用いられる疎水性有機溶媒中に上記表面架橋剤を分散させ加熱することにより、表面が架橋処理された吸水性樹脂を得ることができる。【００８２】  また、本発明における表面架橋処理の別の形態としては、ラジカル重合性化合物を含む処理液を吸水性樹脂に添加した後に、活性エネルギーを照射して表面処理する方法が挙げられ、例えば、特願２００３−３０３３０６（平成１５年（２００３）８月２７日出願）に記載されている。ここに記載の処理液に界面活性剤を添加し活性エネルギーを照射して表面処理することもできる。【００８３】  さらに本発明における表面架橋処理の別の形態としては、過酸化物ラジカル開始剤を含む水性溶液を吸水性樹脂に添加した後に、加熱して表面処理する方法が挙げられ、例えば特公平７−８８８３号公報（平成７年（１９９５）２月１日公告）に記載されている。【００８４】  上記のように、必要に応じて表面架橋処理を施されてなる本発明の吸水性樹脂は、吸湿時の高い流動性、高いかさ密度を達成するために、特定の粒子径（粒度）に調整されることが好���しい。【００８５】  なお、上記吸水性樹脂の粒子径は、後述の粒子状吸水剤にも適用されるので、ここでは、その具体的な説明を省略する。また、吸水性樹脂ないし粒子状吸水剤の粒子径は、目的やその必要に応じて不溶性微粒子や親水性溶媒、好ましくは水を添加混合してさらに造粒して調整してもよい。【００８６】  本発明の粒子状吸水剤は、後述するが、例えば、好ましくは上記により得られた吸水性樹脂と粉体の滑剤または界面活性剤とを含むものである。実施の形態１では、粉体の滑剤が炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤である場合について説明する。【００８７】（ＩＩ）粉体の滑剤または界面活性剤
（実施の形態１）
＜高分子添加剤＞
１．高分子添加剤の組成
本発明に用いることのできる高分子添加剤とは、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体を（共）重合して得られる高分子化合物のことであり、または、反応性基を有する高分子化合物に炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に導入して得られる高分子化合物でもある。【００８８】  上記炭化水素基とは、炭素と水素から構成される炭素数７以上の炭化水素ユニット部分を有する物であり、直鎖、分岐鎖、環状であるか、飽和、不飽和であるかを問わない。特にウンデシレニル基等の不飽和の炭化水素ユニットを用いた場合には抗菌性が付与される等の効用がさらに付与できる。【００８９】  上記炭化水素基を側鎖に有する単量体とは、重合した場合に高分子化合物の主鎖から炭化水素基が懸垂している状態になるような単量体のことである。尚、本発明では重合過程に生じる分岐は側鎖としては考慮しない。つまり、高圧法ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリブロピレン等）合成法を応用するようなエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン部分の分岐鎖は側鎖とは解さない。これらの化合物ではポリマー構造が正確に制御されない為、吸湿時の流動性を向上させるのに多くの添加量が必要であり、経済的に好ましくない。【００９０】  上記炭化水素基を有する側鎖の長さは炭素数７以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、１２以上がさらに好ましく、１４以上が最も好ましい。また、炭化水素基の長さの上限は特に限定されるものではないが、５０以下が好ましく、４０以下がさらに好ましく、３０以下が最も好ましい。【００９１】  また、本発明で高分子添加剤に用いられる単量体は炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に含んでおればよく、その他側鎖にポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等も含んでいてもよい。従って、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体は水可溶性であっても水不溶性であってもかまわない。【００９２】  本発明での水溶性単量体（親水性単量体）とは温度２０℃の水１００ｇに対して１ｇ以上、好ましくは５ｇ以上、さらに好ましくは１０ｇ以上、最も好ましくは２０ｇ以上の溶解度を有する単量体を指す。【００９３】  上記水不溶性単量体とは温度２０℃の水１００ｇに対して１ｇ未満（下限０ｇ）、好ましくは０．５ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ以下の溶解度を有する単量体を指す。【００９４】  上記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体としては、炭素数７以上の直鎖あるいは分岐鎖または環状の炭化水素基を有するアルコールまたはアミンとカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体を反応させて得られるエステルまたはアミド単量体を挙げる事ができる。そのような単量体の代表例としては、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、カプリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ���アクリレート、ウンデシレニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イソステアリル（メタ）アクリルアミド、パルミチル（メタ）アクリルアミド、ミリスチル（メタ）アクリルアミド、カプリル（メタ）アクリルアミド、セチル（メタ）アクリルアミド、イソボニル（メタ）アクリルアミド、ウンデシレニル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸エステル類、アルキル置換（メタ）アクリルアミド類を挙げる事ができる。さらに、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸等類似の単量体の上記エステル、アミドも含まれる。【００９５】  さらに炭素数７以上の直鎖あるいは分岐鎖または環状の炭化水素基を有するカルボン酸とヒドロキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体を反応させて得られるエステル単量体でも良く、そのような単量体の代表例としては、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、イソステアリン酸ビニル、ウンデシレン酸ビニル、ベヘニン酸ビニル、ナフテン酸ビニル、リノール酸ビニル、リノレン酸ビニル等のビニルエステル類を挙げることができる。さらに、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートあるいはポリエチレングリコール（メタ）クリレート等類似の単量体の上記エステルも含まれる。特に、炭素数７以上の炭化水素基として不飽和の炭化水素基部分を有する化合物は抗菌性能が付与できる。そのような例としてはウンデシレノキシポリエチレングリコール（メタ）クリレート等を挙げる事ができるため、特に好適に使用される。【００９６】  さらに炭素数７以上の直鎖あるいは分岐鎖または環状の炭化水素基を有するカルボン酸とアミノ基を含有するエチレン性不飽和単量体を反応させて得られるアミド単量体であっても良く、そのような単量体の代表例としては、カプリル酸−Ｎ−ビニルアミド、カプリン酸−Ｎ−ビニルアミド、ラウリン酸−Ｎ−ビニルアミド、ミリスチン酸−Ｎ−ビニルアミド、パルミチン酸−Ｎ−ビニルアミド、ステアリン酸−Ｎ−ビニルアミド、イソステアリン酸−Ｎ−ビニルアミド、パルミチン酸−Ｎ−ビニルアミド、ウンデシレン酸−Ｎ−ビニルアミド、ベヘニン酸−Ｎ−ビニルアミド、ナフテン酸−Ｎ−ビニルアミド、リノール酸−Ｎ−ビニルアミド、リノレン酸−Ｎ−ビニルアミド等のビニルアミド類を挙げることができる。【００９７】  また、炭素数７以上の直鎖あるいは分岐鎖または環状の炭化水素基を有するハロゲン化物、アルコールまたはカルボン酸とアミノ基を含有するエチレン性不飽和単量体を反応させて得られる４級塩単量体、中和塩、アミンであっても良く、そのような単量体の代表例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミン、エチレンイミンのヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、ウンデシレニル、ベヘニル、ナフチル、オレイル、セチル、イソボニル基等を有す���４級塩、中和塩、アミンを挙げることができる。【００９８】  さらに炭素数７以上の直鎖あるいは分岐鎖または環状の炭化水素基を有するアルコールとスルホン酸基、リン酸基を含有するエチレン性不飽和単量体を反応させて得られるエステル単量体でも良く、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸等のヘプチルエステル、オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ノニルエステル、ラウリルエステル、パルミチルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、ウンデシレニルエステル、ベヘニルエステル、ナフチルエステル、オレイルエステル、イソボニルエステル、セチルエステル等を挙げる事ができる。【００９９】  また、炭素数７以上の直鎖、分岐鎖、環状の炭化水素基を側鎖に有するα−オレフィンでも良く、１−ノネン、１−デセン、１−オクタデセン等を挙げる事ができる。これらの単量体は単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。【０１００】  高分子化合物の有するカルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の反応性基に炭素数７以上の炭化水素基を後から反応させて得られる炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子化合物も（共）重合の場合と同様に高分子添加剤として解釈する。【０１０１】  すなわち、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の反応性基を有する高分子化合物に、炭素数７以上の炭化水素基を有するアルコール、カルボン酸、スルホン酸、アミン等を反応させて、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤を得てもよい。【０１０２】  上記高分子添加剤に炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有しない場合には、吸水性樹脂に高分子添加剤を添加して得られる粒子状吸水剤の吸湿時の流動性が十分確保されなくなると共に、乾燥状態での流動性すらわるくなり取扱いが困難になる他、吸収液の表面張力が低下し、紙おむつや吸収体等の使用時において戻り量が多くなるなどの不都合が発生する。【０１０３】  高分子添加剤を、共重合で得る場合には上記炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体の量は高分子添加剤である（共）重合体に対して１５％質量以上１００重量％以下、含んで（共）重合されていることが好ましく、２０重量％以上８５重量％以下含んで（共）重合されていることがより好ましく、２０重量％以上７０重量％以下含んで（共）重合されていることがさらに好ましい。【０１０４】  高分子添加剤を、反応性基を有する高分子化合物に炭素数７以上の炭化水素基を後から導入して得る場合には、共重合の場合と同様に解釈し、繰り返し単位（単量体ユニット）換算で、高分子添加剤である重合体に対して１５％質量以上１００重量％以下含まれていることが好ましく、２０重量％以上８５重量％以下含まれていることがより好ましく、２０重量％以上７０重量％以下含んでいることがさらに好ましい。上記繰り返し単位（単量体ユニット）換算とは、例えばポリアクリル酸にステアリルアルコールを反応させて、ステアリル基を側鎖に有する高分子添加剤を得た場合、アクリル酸とステアリルアクリレートの共重合体と解釈し、高分子添加剤である重合体に対するステアリル基を含む単量体（ステアリレート）の比率（質量）で上記比率が計算されることを指す。【０１０５】  炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体の量が上記範囲を外れると吸水性樹脂に高分子添加剤を添加して得られる粒子状吸水剤の吸湿時の流動性、乾燥状態での流動性を改善するために必要な添加量が多くなる傾向があり、経済的に好ましくない。【０１０６】  上記高分子添加剤は炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有していれば良く、それ以外はどのような単量体が使用されてもよい。【０１０７】  具体的には炭素数が７未満の炭化水素基を側鎖に有する単量体あるいは、水可溶性の単量体であっても良く、そのような単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸およびそれらのエステル、アミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソブチレン等を挙げる事ができる。これらの単量体は単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。【０１０８】  その中でも粒子状吸水剤表面の親水性−疎水性を制御する為に、炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体以外に、水可溶性の単量体を（共）重合された高分子添加剤であることが好ましく、そのような水可溶性単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好適である。【０１０９】  上記高分子添加剤は疎水性である水不溶性単量体と親水性である水可溶性単量体の両方を共重合されているのが好ましく、水不溶性単量体：水可溶性単量体の質量比率は１５：８５から８５：１５が好ましく、２０：８０から８０：２０がより好ましく、２０：８０から７０：３０がさらに好ましく、２０：８０から６０：４０が最も好ましい。【０１１０】  このように高分子鎖に水溶性−水不溶性の単量体を共重合してなる高分子添加剤を吸水性樹脂に添加することにより、粒子状吸水剤の親水性−疎水性の程度を制御する事が出来、吸水速度を遅くすることなく吸湿時の流動性を確保する事が可能となる。また、高分子添加剤に水可溶性単量体を共重合して親水性を付与することにより、高分子添加剤自体も水膨潤性または水可溶性となり、上記不飽和炭化水素基であるウンデシレノキシ基やアミンの４級塩を導入した場合に抗菌性能をより強く発現させることが可能となる。【０１１１】  また、吸水性樹脂に添加する上記高分子添加剤の親水性単量体にカルボキシル基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、アミノ基を有する単量体を使用した場合には、中和塩（���ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物塩、有機酸塩、リン酸塩、スルホン酸塩等）の形態をとってもよい。好ましいのは一価以上の金属塩であり、ナトリウム、カリウム、鉄、マグネシウム、銀、亜鉛、銅、錫等を挙げる事ができる。特に２価以上の金属塩、例えば鉄、マグネシウム、銀、亜鉛、銅、錫等の金属イオン塩では抗菌性、消臭の効果が付与できるので特に好ましい。好ましい中和度合いとしては上記高分子添加剤中の全カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基のモル数に対して７５モル％以下（下限０モル％）、より好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下、最も好ましくは１０モル％以下である。【０１１２】  上記高分子添加剤が粉体状態または懸濁液状態で吸水性樹脂に添加される場合には、上記単量体に併せて、一分子中に、２個以上の重合性不飽和基や、２個以上の反応性基を有する架橋単量体（架橋剤とも言う）を共重合又は反応させてもよい。これら架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【０１１３】  これら架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、これら架橋剤は、反応系に一括して添加してもよく、分割して添加してもよい。このような架橋剤の有無、あるいは架橋剤量の多少によって中性の水に対する高分子添加剤の溶解性を可溶性にも不溶性にも調整することが可能である。これら架橋剤の使用量は上記記単量体（内部架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００１〜１０モル％、より好ましくは０．００５〜５モル％、さらに好ましくは０．０１〜１モル％である。【０１１４】  上記高分子添加剤の融点、ガラス転移点または軟化点は好ましくは４０〜２５０℃以下であり、より好ましくは５０〜２００℃、さらに好ましくは６０〜１５０℃である。４０℃以下のものを使用した場合には吸水性樹脂に高分子添加剤を添加して得られる粒子状吸水剤の乾燥状態での流動性または吸湿時の流動性が低下し、その取扱い性が悪くなるので好ましくない。上記範囲内に融点、ガラス転移点または軟化点を調整する事により、室温下での粉体の流動性、吸湿時の流動性を維持できるだけでなく、不織布、パルプなどの基材と粒子状吸水剤が混合された後、該高分��添加剤の融点、ガラス転移点、または軟化点以上に加熱することにより、熱的に基材と粒子状吸水剤との融着、固定化が可能となる。添加する高分子添加剤の融点、ガラス転移点または軟化点が２５０℃以上では基材や粒子状吸水剤の熱的劣化が起こる傾向が顕著となり好ましくない。【０１１５】  また、上記高分子添加剤の分子量は通常、重量平均分子量で１，０００以上１，０００，０００以下、好ましくは５，０００以上１，０００，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以上１，０００，０００以下、最も好ましくは５０，０００以上１，０００，０００以下のものが好適に用いられる。高分子添加剤の分子量が該範囲を外れる場合は、吸水性樹脂に高分子添加剤を添加して得られる粒子状吸水剤の乾燥時の流動性、吸湿時の流動性が悪化する可能性がある。【０１１６】  上記高分子添加剤が吸水性樹脂に添加される場合の上記高分子添加剤の形態は溶液状態、懸濁液状態、粉体状態のどれであってもよい。【０１１７】  上記高分子添加剤が粉体（微粒子）の状態で吸水性樹脂に添加される場合には、高分子添加剤粉体の粒子径、粒子形状は特に限定されるものではないが、通常、吸水性樹脂の重量（質量）平均粒子径よりも小さく、高分子添加剤粉体の全量に対して９０重量％以上（上限１００重量％）が０．０１から１００μｍの範囲内にあることが好ましい。その中でも、高分子添加剤粉体の全量に対して９０重量％以上が０．０１から７５μｍの範囲内にあることがより好ましく、５から７５μｍの範囲内にあることがさらに好ましく、５から５０μｍの範囲内にあることが最も好ましい。【０１１８】  また、高分子添加剤粉体の平均粒子径（Ｄ５０）が０．０１μｍ以上１００μｍ以下である事が好ましく、０．０１μｍ以上７５μｍ以下である事がさらに好ましく、０．０１μｍ以上５０μｍ以下である事が最も好ましい。粒子径分布、平均粒子径はコールターカウンター法、レーザー回折散乱法等の従来の測定方法で容易に測定される。また、与えられる粒子の形状は微粒子の造粒物であっても、一次粒子（単粒子）であってもよい。【０１１９】  上記高分子添加剤粉体（微粒子）の粒子径が上記範囲を外れると、吸水性樹脂に上記高分子添加剤を添加して得られる粒子状吸水剤の乾燥状態での流動性、吸湿時の流動性が改善されないばかりか、粒子状吸水剤の吸水性能が低下するので好ましくない。【０１２０】  ＜高分子添加剤の合成方法＞
上記高分子添加剤は炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体を（共）重合して得る方法、または、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、リン酸基等反応性基を有する高分子化合物に炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に導入して得る方法があるが、合成の行い易さから炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体を（共）重合して得る方法が好ましい。【０１２１】  上記高分子添加剤を溶液状態で吸水性樹脂に添加する場合の高分子添加剤の合成方法は、上記単量体混合物を溶解可能な溶媒中で重合を行えばよく、好ましい溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ベンゼン、シクロヘキサン、水等を挙げる事ができる。【０１２２】  重合反応は光、熱により遊離ラジカルを発生させて行うラジカル重合法が好適に用いられ、必要に応じてチオグリコール酸エステル、アルキルメルカプタン等の連鎖移動剤を併用してもよい。【０１２３】  ラジカル重合の開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ベンソイルペルオキシド、過酸化水素、カプリルペルオキシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、過酢酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。これら重合開始剤の使用量は物性面から通常０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１〜１モル％（対全単量体）である。これらの重合開始剤が０．００１モル％未満の場合には未反応の残存単量体が多くなり、一方重合開始剤が２モル％を超える場合には重合の制御が困難となるので好ましくない。【０１２４】  重合反応温度は０から１２５℃の範囲に調整される事が好ましく、反応時間は１０分から５時間の範囲で行われる事が好ましい。【０１２５】  重合反応が行われる場合の反応溶液中の単量体濃度は１〜５０重量％の範囲が好ましく、５〜３０重量％がさらに好ましく、１０〜２５重量％が最も好ましい。【０１２６】  上記高分子添加剤が粉体状態、懸濁液状態で吸水性樹脂に添加される場合の高分子添加剤の合成方法は、粉砕により作成する方法、乳化重合、懸濁重合により作成する方法、沈澱重合（分散重合とも言う）により作成する方法等を挙げる事ができる。【０１２７】  上記懸濁重合、乳化重合では、分散剤に界面活性剤を使用することが多く、吸水性樹脂に添加して得られる粒子状吸水剤が吸収液と接触した場合に吸収液の表面張力を低下させることがあるので注意を要する難点がある。最も好ましい粉体の作成方法は沈澱重合により作成される粉体である。【０１２８】  沈澱重合とは日本国特開平６−１９９９６９号公報、日本国特開平３−９５２０４号公報、日本国特開昭６０−７１６２３号公報、或いはラジカル重合ハンドブックＰ２６４（株式会社エヌ・ティー・エス、１９９９年出版）に記載されているような重合方法であり、単量体（モノマー）は��媒に溶解可能であるが、重合により高分子量体になると溶媒に不溶となって、微粒子として析出し、溶媒を取り除くだけで容易に微粒子が得られる重合方法である。この沈殿重合法によれば、界面活性剤を使用しなくても微粒子が得られるため、沈殿重合により得られた微粒子を吸水性樹脂に添加して粒子状吸水剤を得た場合に、粒子状吸水剤が吸収液の表面張力を低下させることが起こり難いという利点を有するので特に好ましい。【０１２９】  沈澱重合を行う溶媒は使用する単量体の種類により変わる為、特定する事は困難であるが、単量体は可溶であり、重合により生成する高分子量体は溶解しない溶媒が選択されるべきであり、代表的な沈澱重合の溶媒の例としては、疎水性有機溶媒、例えば、炭素数５〜１０のアルカン、例えば、ヘキサン、ペンタン；炭素数５〜１０のシクロアルカン、例えば、シクロヘキサン、ベンゼン或いはアルキル置換ベンゼン；トルエン、キシレン、アルキル基中に１〜６個の炭素原子を含有し、カルボキシレート部分に２〜６個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレート、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル；１〜２個の炭素原子および少なくとも２個以上のハロゲン基を有するハロアルカン、例えば、ジクロロエタン等である。【０１３０】  沈澱重合の開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ベンソイルペルオキシド、過酸化水素、カプリルペルオキシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、過酢酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。これら重合開始剤の使用量は物性面から通常０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１〜１モル％（対全単量体）である。これらの重合開始剤が０．００１モル％未満の場合には未反応の残存単量体が多くなり、一方重合開始剤が２モル％を超える場合には重合の制御が困難となるので好ましくない。【０１３１】  沈澱重合が行われる場合の反応溶液中の単量体濃度は１〜５０重量％の範囲が好ましく、５〜３０重量％がさらに好ましく、１０〜２５重量％が最も好ましい。特に高濃度で沈澱重合反応を行う場合には２０００から２００００の分子量を有するポリオキシエチレン、具体的には酸化エチレンと酸化プロピレンの共重合体等を単量体に対して０．５〜１０重量％共存させて重合を行うのが好ましい。【０１３２】  沈澱重合反応は光、または熱、またはレドックスにより遊離ラジカルを発生させて重合反応を行えばよく、反応温度は０から１２５℃の範囲に調整される事が好ましく、反応時間は１０分から５時間の範囲で行われる事が好ましい。【０１３３】  重合により得られた沈澱物はそのまま吸水性樹脂に添加されてもかまわないが、粉体として一旦分取する場合には、余剰の溶媒を除去後、乾燥される。乾燥温度は生成した微粒子が合一してしまわないように、融点、ガラス転移点または軟化点以下に調整する事が必要であり、使用する単量体の種類により最適な乾燥温度は変わるため、特定する事は難しいが、３０℃から２００℃が好ま���く、４０℃から１５０℃がさらに好ましく、５０℃から１００℃が最も好ましい。さらに、乾燥は減圧下で行われる事が好ましく、〜１００ｍｍＨｇ以下が好ましく、５０ｍｍＨｇ以下がさらに好ましく、１０ｍｍＨｇ以下が最も好ましい。【０１３４】  乾燥後、高分子添加剤が凝集物である場合は適宜粉砕処理を行い、上記高分子添加剤紛体（微粒子）の最適粒子径に調整すればよい。【０１３５】  本発明で用いる炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する高分子添加剤は溶液、懸濁液、粉体のどちらであってもよい。【０１３６】  上記高分子添加剤が溶液、懸濁液の状態で吸水性樹脂に添加される場合には、前述した表面架橋処理に際して用いられる表面架橋剤と水及び／または親水性有機溶媒とが混合されてなる表面架橋剤溶液に上記高分子添加剤を溶解あるいはスラリー状に分散させて吸水性樹脂に混合する手法、水及び／または親水性有機溶媒中に上記高分子添加剤を溶解あるいはスラリー状に分散させた後に、吸水性樹脂に混合する手法が用いられる。【０１３７】  上記のように、高分子添加剤を溶液または懸濁液として吸水性樹脂と混合する場合には、用いる水及び／または親水性有機溶媒からなる溶媒の添加量は、吸水性樹脂の種類や粒子径（粒度）によってその最適量は異なるが、上記溶媒として水を用いた場合には、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは１〜５重量部の範囲がよい。また、上記溶媒として親水性有機溶媒を用いた場合には、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部の範囲がよい。【０１３８】  さらに上記溶媒に溶解あるいは分散（懸濁）される高分子添加剤の濃度は、使用する高分子化合物の種類や溶媒の種類、粘度により適宜選択され、特に限定されるものではないが、通常、高分子添加剤及び溶媒の合計量に対して０．００１〜３０重量％であり、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲であることが好ましい。【０１３９】  上記高分子添加剤を粉体の状態で吸水性樹脂に添加する場合は、ドライブレンド法によって吸水性樹脂と粉体状の高分子添加剤を直接混合する方法や、直接混合後にさらに水を加えて高分子添加剤を吸水性樹脂表面に固着させる方法が用いられる。【０１４０】  後述の製法５のように吸水性樹脂表面で直接重合反応を行い、高分子添加剤を形成させて粒子状吸水剤を得る製法の場合も高分子添加剤を溶液で添加する場合と同様の添加方法が採用でき、また、重合方法に関しては、光、或いは熱により遊離ラジカルを発生させて重合すればよく、上記（ＩＩ）の高分子添加剤の重合方法を適宜採用すればよい。【０１４１】  高分子添加剤と吸水性樹脂を混合する際の吸水性樹脂の粉体温度は、通常室温で混合されるが、粒子状吸水剤の安定した吸水特性や吸湿時の流動性を得るためには、好ましくは５℃から１００℃、より好ましくは２０℃から８０℃で混合される。【０１４２】  すなわち、本発明の粒子状吸水剤において、高分子添加剤の添加量は、目的とする吸湿時の流動性や吸収特性によっても異なるが、その添加量は吸水性樹脂固形分１００重量部に対して、０を超えて３０重量部以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．０１重量部以上２０重量部以下���さらに好ましくは０．０１重量部以上１０重量部以下、さらにより好ましくは０．０１〜５重量部以下、最も好ましくは０．０１重量部以上３重量部以下である。上記範囲の添加量を超える場合、添加量に見合った吸湿時の流動性の改善効果が得られず不経済であるばかりでなく、吸水性能自身の低下をまねくおそれがある。【０１４３】  本発明において吸水性樹脂と高分子添加剤とを混合する場合に使用する装置としては、通常、混合に用いられる混合装置でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、Ｖ型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機などを挙げることができ、混合の際の速度は高速、低速を問わない。【０１４４】（実施の形態２）
＜界面活性剤＞
本発明においては表面架橋時に表面処理剤の必須成分として界面活性剤を使用し、粒子状吸水剤を製造する。本発明における界面活性剤とは、その分子内に親水性の部分と親油性（疎水性）の部分とを併せ持ち、親水と親油とのバランスにより物体の表面に強く吸着されて、その物体の表面特性を改質するものであり、使用できる界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等がある。【０１４５】  これらの界面活性剤は、使用される吸水性樹脂１００重量部当り０．０００５〜０．０１２重量部、好ましくは０．０００５〜０．００１重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．００４５重量部、特に好ましくは０．００１５〜０．００４重量部である。すなわち、０．０００５重量部未満では、流動性、かさ密度の向上が不十分となる場合がある。一方、０．０１２重量部を越えると、吸収液の表面張力が低下するという問題があり、またその添加量に見合っただけの効果がでなくなることがあり、非経済的である。【０１４６】  また、本発明で使用される界面活性剤のＨＬＢ（親水性−疎水性バランス）は特に限定されるものではないが、好ましくは８〜１８、より好ましくは、９〜１７、さらに好ましくは１０〜１７の範囲である。ＨＬＢが上記の範囲である場合、より好適に粒子状吸水剤の流動性、かさ密度を向上させることができる。【０１４７】  アニオン性界面活性剤としては、混合脂肪酸ナトリウム石けん、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム石けん、ステアリン酸ナトリウム石けん、オレイン酸カリウム石けん、ヒマシ油カリウム石けん等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩；特殊反応型アニオン界面活性剤；特殊カルボン酸型界面活性剤；β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。【０１４８】  ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ��ンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド等がある。【０１４９】  カチオン性界面活性剤および両面界面活性剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライト、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイドがある。カチオン性界面活性剤を用いることにより得られる親水性重合体に抗菌性を付与することもできる。【０１５０】  さらに、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤がある。フッ素系界面活性剤を用いることにより抗菌性を付与することもできる。本発明において使用されるフッ素系界面活性剤としては、種々のものがあるが、例えば一般の界面活性剤の親油基の水素をフッ素に置き換えてパーフルオロアルキル基としたものであり、界面活性が格段に強くなっているものである。【０１５１】  フッ素系界面活性剤の親水基を変えると、アニオン型、ノニオン型、カチオン型および両性型の４種類があるが、疎水基の方は同じ構造のフルオロカーボン鎖を用いることが多い。また、疎水基である炭素鎖は直鎖であっても分枝状であっても使用可能である。代表的なフッ素系界面活性剤としては、つぎのものがある。【０１５２】  フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）アルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。【０１５３】  この発明では、有機金属界面活性剤も用いることができる。本発明において使用される有機金属界面活性剤は、分子の主鎖や側鎖にＳｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇｅ等の金属を有するものをいうが、好ましくは分子の主鎖にＳｉを有するものが好ましく、より好ましくはシロキサン系界面活性剤である。【０１５４】  代表的な有機金属界面活性剤としては、（吉田、近藤、大垣、山中、“新版  界面活性剤ハンドブック”，工学図書（１９６６），３４頁）等が挙げられる。有機金属界面活性剤に含まれる金属としては、ＳｉまたはＴｉの代わりにＳｎ、Ｚｒ、Ｇｅ等を用いることができる。本発明で使用される界面活性剤は上記界面活性剤に限定されるものではない。【０１５５】  これらの界面活性剤の中で、安全性の面からノニオン性界面活性剤が好ましく、その中でもソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが特に好ましい。【０１５６】（実施の形態３）
＜粉体の滑剤＞
滑剤とは、互いに滑りあう二面間にあって、摩擦（抵抗）を減少させる働きをする物質をいう。すなわち、物と物とが接触するとき、その物質同士の表面状態により、滑りやすい・滑りにくいといった現象や、抵抗が大きい・小さいといった現象が起こるが、滑剤は、その抵抗を減少させるためのものである。【０１５７】  本発明に用いられる滑剤は、吸水性樹脂同士の摩擦（抵抗）を減少させるためのものである。滑剤を用いることにより、ゆるめかさ密度や流下速度を増大させた粒子状吸水剤を得ることができる。流下速度を増大させることによって、容器からホッパーへの移し変え時間や、ホッパーから容器への充填時間を短縮することができ、作業上の能率を上げることが可能となる。これらの効果は、上述の界面活性剤においても同様であり、本発明の新規な吸水剤の大きな効果である。【０１５８】  また、ゆるめかさ密度や流下速度が増大することによって、粒子状吸水剤を製造する際の粉体攪拌動力や、空気輸送に必要なエネルギーを低減させることが期待できる。また、粉体攪拌動力や空気輸送に必要なエネルギーが低減することにより、吸水性樹脂の粒子をつぶしてしまうおそれがなく、加圧下吸収倍率等の物性低下が、微粉が増えてしまうことを抑制することも期待できる。【０１５９】  本発明に用いることのできる滑剤は、固体の滑剤であれば特に限定されるものではないが、例えば、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、アルコール系滑剤、金属石鹸滑剤等を挙げることができる。中でも、滑剤としての作用を有するとともに安定剤としての作用も有する点において、金属石鹸滑剤を用いることが好ましい。また、本発明の滑剤は、常温（２５℃）および常圧（０．１０１ＭＰａ）にて固体であることが必要である。【０１６０】  炭化水素系滑剤としては、低重合ポリエチレン等を用いることができる。低重合ポリエチレンは、１５００〜２０００程度の分子量のポリエチレンのことである。【０１６１】  脂肪酸系滑剤としては、滑剤として作用する脂肪酸であれば特に限定されるものではないが、炭素数が１２（Ｃ１２）以上の脂肪酸を用いることが好ましい。具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等を挙げることができる。中でも、入手が容易であることからステアリン酸を用いることが好ましい。また、これら脂肪酸系滑剤は、微粒子のものを用いることが好ましく、吸水性樹脂の劣化を促進させるようなＦｅ，Ｎｉ等の重金属を含有せず、ヨウ素価・エステル価の低い精製品であることが望ましい。【０１６２】  脂肪酸アミド系滑剤は、脂肪酸から誘導される一般化学式ＲＣＯＮＨ２で示される化合物である。これら脂肪酸アミドとしては、第一アミド（Ｒ−ＣＯＮＨ２）、第二アミド（（ＲＣＯ）２ＮＨ）、第三アミド（（ＲＣＯ）３Ｎ）があり、第一アミドを用いることが好ましい。具体低には、例えば、ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等を挙げることができる。中でも、メチレンビスステアロアミドやエチレンビスステアロアミドは、相溶性、透明性、耐候性、非粘着性に優れているためより好ましい。【０１６３】  エステル系滑剤としては、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル等を挙げることができる。脂肪酸の多価アルコールエステルとしては、硬化ヒマシ油が好ましく用いられる。また、脂肪酸ポリグリコールエステルとしては、エチレングリコールモノステアレートが好ましく用いられる。【０１６４】  アルコール系滑剤は、炭化水素系滑剤や脂肪酸系滑剤の水素を水酸基で置換したものである。アルコール系滑剤としては、炭化水素系滑剤や脂肪酸系滑剤の水素を水酸基で置換したものであれば特に限定されるものではないが、例えば、分子内に１個の水酸基を有するセチルアルコールやステアリルアルコール等の脂肪アルコール；分子内に２個の水酸基を有するポリエチレングリコール等のグリコール類；分子内に３個の水酸基を有するポリグリセロール等を用いることができる。ポリエチレングリコールやポリグリセロールは、滑剤としての作用に加えて帯電防止作用をも有する。【０１６５】  金属石鹸滑剤は、有機酸である脂肪酸、石油酸、高分子酸等のアルカリ金属塩以外の金属塩からなる。【０１６６】  粉体の滑剤は通常、粉末の形状でありその粒径は特に限定されるものではないが、通常、吸水性樹脂の重量（質量）平均粒子径よりも小さく、粉末の９０重量％以上は１００μｍ以下であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下のものが使用される。【０１６７】  なお、上記の各滑剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。滑剤の吸水性樹脂への添加方法については、上記実施の形態１と同様であるので、説明を省略する。以下に、滑剤の吸水性樹脂への添加量について説明する。【０１６８】  粉体の滑剤をスラリー状に分散させて吸水性樹脂に混合する場合、そのスラリー中の滑剤濃度は使用する滑剤や分散溶媒の種類、スラリーの粘性により適宜選択され、特に限定されるものではないが、通常０．０００１〜０．１重量％、好ましくは０．００１〜０．０５重量％の範囲内である。滑剤と混合する際の吸水性樹脂の粉体温度は、通常室温以上で混合されるが、粒子状吸水剤の安定した吸水特性や流下速度、かさ密度を得るためには、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上で混合される。【０１６９】  すなわち、本発明の粒子状吸水剤において、滑剤の添加量は、目的とするかさ密度や、流下速度に応じて適宜変更すればよいが、吸水性樹脂（１００重量％）に対して、０．０００１〜０．１重量％の範囲内が好ましく、０．０１〜０．０５重量％の範囲内がより好ましく、０．００１〜０．０１重量％の範囲内が特に好ましい。滑剤の添加量が上記範囲内である場合には、添加量が微量であるため、疎水性・撥水性が付与されることがないため、吸水特性を低下させることなく、かさ密度を増大させることが可能になるとともに、流下速度を増大させることが可能になる。また、機械的衝撃力による吸水特性の低下を防止すること、粒子状吸水剤を製造する際の粉体攪拌動力を低減することや、粒子状吸水剤を空気輸送するために必要なエネルギーを低減することを可能にすることも期待できる。一方、滑剤の添加量が上記範囲を超える場合、不経済であるばかりでなく、吸水特性の低下をまねくおそ���がある。【０１７０】  （ＩＩＩ）粒子状吸水剤
＜粒子状吸水剤の製造方法＞
本発明の粒子状吸水剤は、好ましくは、上記した粉体の滑剤または界面活性剤と上記した吸水性樹脂とを含み、特定のパラメーターを有するものであれば、その製造方法は特に限定されるものではない。具体的には、以下の１〜６の方法で製造することができる。
１．吸水性樹脂の重合時に、内部架橋剤を含む単量体水溶液に粉体の滑剤を分散させて重合し、必要に応じて乾燥処理・粉砕・表面架橋処理を施し、粒子状吸水剤を得る方法。
２．吸水性樹脂に粉体の滑剤または界面活性剤を添加混合し、必要に応じて表面近傍に表面架橋処理をして粒子状吸水剤を製造する方法。
３．吸水性樹脂の表面近傍を粉体の滑剤または界面活性剤を含む表面架橋剤で表面架橋処理して、粒子状吸水剤を製造する方法
４．吸水性樹脂に必要に応じて表面近傍に表面架橋処理をして、表面近傍がさらに架橋された吸水性樹脂を得た後に、粉体の滑剤または界面活性剤を混合して粒子状吸水剤を製造する方法。
５．吸水性樹脂の表面近傍に炭素数７以上の炭化水素基を側鎖に有する単量体および重合開始剤、必要に応じて表面架橋剤を混合し、吸水性樹脂の表面で重合反応および必要に応じて架橋反応を行い、吸水性樹脂の表面で直接に高分子添加剤を形成させて粒子状吸水剤を製造する方法。
６．吸水性樹脂に粉体の滑剤を添加し、攪拌しながら加熱して粉体の滑剤を溶融させた後に、冷却して粒子状吸水剤を製造する方法。【０１７１】  上記１〜６の製法において、上記１のように吸水性樹脂の重合時の単量体水溶液に添加してもよいが、吸水性樹脂の表面に添加剤が均一に付着した状態を実現するために、上記２〜４、６の製法で吸水性樹脂に添加することが好ましい。【０１７２】  ＜粒子状吸水剤に含まれるその他の成分＞
本発明の粒子状吸水剤には上記した成分（吸水性樹脂、高分子添加剤、内部架橋剤、重合開始剤、表面架橋剤等）の他に、さらに各種の性能を付与するために、多価金属、無機粉末、水等の親水性有機溶媒を添加して、吸水性樹脂等の造粒を行ってもよい。その添加により粒子状吸水剤の通液性、流動性などが向上する場合がある。【０１７３】  なお、用いられる多価金属や無機粉末は例えば、国際出願番号でＷＯ２００４／ＪＰ１００７号（国際出願日２００４年２月２日）、ＷＯ２００４／ＪＰ１２９４号（同２００４年２月６日）、ＷＯ２００４／ＪＰ９２４２号（同２００４年６月３日出願）などにも例示されている。【０１７４】  具体的に用いられる無機粉末としては、水性液体等に対して不活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対して適度な親和性を有し、かつ、水に不溶もしくは難溶であるものが好ましい。具体的には、コールターカウンター法により測定された平均粒子径が２００μｍ以下の微粒子が好ましく、例えば、二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸（塩）；カオリン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。このうち、二酸化珪素および珪酸（塩）がより好ましく、コールターカウンター法により測定された平均粒子径が２００μｍ以下の二酸化珪素及び珪酸（塩）がさらに好ましい。また、用いられる多価金属としては、硫酸アルミニウム、明礬などのアルミニウム塩が挙げられる。その使用量は、吸水性樹脂及び／または粒子状吸水剤と無機粉体の組み合わせにもよるが、吸水性樹脂及び／または粒子状吸水剤１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０〜６重量部、より好ましくは０．００１〜５重量部、さらにより好ましくは０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．１〜１重量部である。粒子状吸水剤の目的とする吸水特性や粒度にもよるが、上記の範囲を超える場合は、高分子添加剤による衝撃吸収能力を超えてしまい、例えば、衝撃力を受けたときに吸水特性の低下を防止することが困難になるおそれがある。【０１７５】  吸水性樹脂及び／または粒子状吸水剤と無機粉体の混合方法は、特に限定されるものではなく、例えば粉体同士を混合するドライブレンド法、湿式混合法（添加剤を溶媒に分散ないし溶解させ添加）等を採用できる。無機粉末を使用した場合には、ドライブレンド法がより好ましい。また、多価金属を使用した場合には、湿式混合が好ましい。【０１７６】  また、本発明に係る粒子状吸水剤の製造方法においては、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエリレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、種々の機能を付与する工程を含んでいてもよい。これらの添加剤の使用量は吸水性樹脂１００重量部に対して通常０〜３０重量部、好ましくは０〜１０重量部の範囲、より好ましくは０〜１重量部の範囲である。【０１７７】  本発明の粒子状吸水剤は、界面活性剤や粉体の滑剤の少量の添加により、吸収液の表面張力を低下させず、粒子状吸水剤の吸収特性が低下することを防止することができる。本願発明者は、界面活性剤や粉体の滑剤の添加量に対する粉体流動性の変化には最適値（ピーク）が存在し、添加量がピークよりも多すぎると流下速度が遅くなり、ホッパー（容器）下部より排出時にブリッジを形成して流下しない現象を起こすことを見出している。それゆえ、界面活性剤や粉体の滑剤の少量の添加は、表面張力の低下以外に粉体特性において重要な意味を持つ。【０１７８】  以下、本実施形態の粒子状吸水剤の特性について説明する。【０１７９】  ＜粒子状吸水剤の粒子径＞
本発明の粒子状吸水剤は、必要に応じて、無機粉末や親水性有機溶媒等によって造粒されてなる。そのため、粒子状吸水剤は粒子状吸水剤の質量に対して、好ましくは、８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子が９０重量％以上（上限１００％）含まれており、より好ましくは、８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子が全体の９５重量％以上含まれており、さらに好ましくは、８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子が全体の９８重量％以上含まれている。なお、上記造粒を行う場合には、粒子状吸水剤が上記の粒子径となるように調整することが好ましい。【０１８０】  また、粒子状吸水剤の質量平均粒子径は、好ましくは２００〜６００μｍ、さらに好ましくは２５０μｍ〜６００μｍ、よりさらに好ましくは２５０〜５５０μｍ、特に好ましくは２５０μｍ〜５００μｍ、最も好ましくは３００μｍ〜５００μｍである。【０１８１】  粒子径の分布を表わす対数標準偏差値σζは、０．２５〜０．４５の範囲が好ましく、より好ましくは０．２５〜０．４２、さらにより好ましくは０．２５〜０．４０、最も好ましくは０．２５〜０．３８の範囲である。【０１８２】  １５０μｍ未満の粒子（微粉）が１０重量％を超える場合には、吸水時に血液や尿等の吸収体への液の拡散性が阻害される事、吸収体としての使用時に空気との接触面積が増加するので粒子状吸水剤が可溶化しやすくなる事、さらには吸湿時の流動性も悪くなる事、粒子状吸水剤やオムツ等衛生材料製造時における作業中の粉塵発生による作業環境の劣悪化、幅広い粒度分布を有することによる偏析の増大等多くの問題が発生することとなり好ましくない。また対数標準偏差が０．２５未満の場合、かさ密度が低下する場合がある。特に、粉体の流動性が向上する本発明の粒子状吸水剤においては、粒子径の分布が広い場合や微粉が多い場合には、ホッパーや袋中において偏析が顕著になるために、おむつ等に組み込む際に品質のばらつきを引き起こしやすくなる。８５０μｍを超える粒子が１０重量％を超える場合は、粒子状吸水剤の吸水速度が遅くなり、また、吸収物品に使用した際に吸収体の肌触りが悪く、異物感が現れ、使用者に対して不快感を与えるので好ましくない。本発明の好ましい範囲に粒度を調整することにより、流動性、かさ密度に優れ、吸水性能が低下せず、かつ偏析等の問題がない粒子状吸水剤を得ることが容易となる。【０１８３】  粒子状吸水剤の粒子径は、目的やその必要に応じて不溶性微粒子や親水性溶媒、好ましくは水を添加混合してさらに造粒して調整してもよい。【０１８４】  粒度調整は逆相縣濁重合のように粒子状で分散重合および分散乾燥させて調整してもよいが、通常、特に水溶液重合の場合、乾燥後に粉砕および分級されて、必要により微粉を造粒などによりリサイクルさせることで、特定粒度に調整される。【０１８５】  また、本発明の吸水性樹脂は本発明の粒子状吸水剤を得るために、そのゆるみかさ密度（ＪＩＳ  Ｋ−３３６２で規定）が好ましくは０．４５〜０．８５ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．５０〜０．８０ｇ／ｍｌ、さらに好ましくは０．５５〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲に調整される。【０１８６】  ＜加圧下吸収倍率（Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ）＞
本発明の粒子状吸水剤の２．０３ｋＰａでの圧力下（荷重下）での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ１）は、２０ｇ／ｇ以上、好ましくは２２ｇ／ｇ以上、より好ましくは２４ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２６ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２８ｇ／ｇ以上である。また、加圧下吸収倍率の上限は特に限定されるものではなく高い方が好ましいが、製造コスト等の経済性より通常５０ｇ／ｇ以下、好ましくは４５ｇ／ｇ以下がよい。【０１８７】  本発明の粒子状吸水剤の４．８３ｋＰａでの圧力下（荷重下）での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ２）は、１７ｇ／ｇ以上、好ましくは１８ｇ／ｇ以上、より好ましくは１９ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２０ｇ／ｇ以上である。また、加圧下吸収倍率の上限は特に限定されるものではないが、製造コスト等の経済性より通常５０ｇ／ｇ以下、好ましくは４５ｇ／ｇ以下が好ましい。【０１８８】  なお、２．０３ｋＰａおよび４．８３ｋＰａの荷重下での加圧下吸収倍率を用いたのは、乳幼児の寝ている状態および座った状態で、吸収体または紙おむつ等の吸収性物品が使用される状況を想定したものである。【０１８９】  なお、加圧下吸収倍率の測定法等については実施例で後述する。【０１９０】  ＜吸湿時の流動性指数＞
吸湿時の流動性指数（以下、単に吸湿流動性と略す）とは、２５℃相対湿度９０％ＲＨ放置下でブロッキング性またはケーキング性さらには粉体としての流動性について評価したものであり、本発明の粒子状吸水剤は、吸湿率が通常約１〜２５重量％の範囲において、ブロッキングまたはケーキングがなく、吸湿流動性の優れた特徴を示す。本発明の粒子状吸水剤は２５℃、９０％ＲＨで１時間放置した場合の吸湿時の流動性指数が、９０重量％以上１００重量％以下、好ましくは９５重量％以上１００重量％以下、より好ましくは９８重量％以上１００重量％以下である。吸水性樹脂ないし粒子状吸水剤の保存時あるいはオムツ等の吸収性物品製造プロセス上での吸湿時の流動性低下とそれに伴う粒子状吸水剤粒子の合一やブロッキングを防ぐことができるため、製造装置内部での粉体詰まり等による製造装置の停止等を防ぐことができる。なお、吸湿時の流動性指数の測定法等については実施例で詳細に記す。【０１９１】  ＜粒子状吸水剤の形状＞
粒子状吸水剤の形状は、一般に例えば米国特許５２４４７３５号公報図１、２記載の逆相懸濁重合で得られる球形状または楕円体状ないしウインナ−ソーセージ状の一次粒子の形状や、例えばＮＯＮ  ＷＯＶＥＮＳ  ＷＯＲＬＤ  Ｏｃｔｏｂｅｒ−Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  ２０００（Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｉｎｃ．出版）の７５頁の図１に記載されるような凝集した数珠（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｄ  Ｂｅａｄｓ）のような球形状または楕円体状粒子が凝集した該一次粒子の造粒物の形状が挙げられ、さらに、米国特許５９８１０７０号公報図２、３、４の形状や上記ＮＯＮ  ＷＯＶＥＮＳ  ＷＯＲＬＤ  Ｏｃｔｏｂｅｒ−Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  ２０００の７５頁の図１のＣｒｙｓｔａｌｓの形状のような、単量体水溶液を重合して得られる含水ゲル状重合体の破砕物に由来する形状である不定形破砕状やその造粒物の形状が挙げられる。【０１９２】  本発明の粒子状吸水剤は球形状または楕円体状の一次粒子以外の形状が好ましく、より好ましくは球形状粒子の造粒物、楕円体状粒子の造粒物、または、単量体の水溶液を重合して得られる含水ゲル状重合体ないし乾燥物の破砕物に由来する不定形破砕状、若しくはその造粒物の形状であり、特に好ましくは不定形破砕状、若しくはその造粒物の形状である。【０１９３】  球形状または楕円体状の一次粒子は吸収性物品等を作成する際に、パルプ等の繊維材料との混合性が低く、また粒子状吸水剤と繊維材料とを混合してなる吸収体から該粒子状吸水剤がの脱落しやすいためである。それゆえ、球形状または楕円体状の一次粒子の粒子状吸水剤を用いると吸収体中に粒子状吸水剤を均一に分布させることが難しくなるという問題が生じる。【０１９４】  ＜乾燥状態での粉体流動性＞
本発明で得られる粒子状吸水剤に使用される該高分子添加剤は室温以上の高い融点、ガラス転移点または軟化点を有するため、室温状況下において、吸湿時のみならず、含水率が０〜２０重量％の、さらに好ましくは含水率０から１０重量％の乾燥状態においても、粉体の高い流れ性、圧密状態での高い流動性を達成することができる。粉体の流れ性を表わす指標としては、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）が規定する流下時間（Ｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ（４５０．２−０２））等が用いられる。流下時間（Ｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ）は室温条件下（２５℃、相対湿度５０％ＲＨ）、規定されたホッパーに１００ｇの吸水性樹脂または粒子状吸水剤粉体を入れ、入れた粉体が全量ホッパーから排出されるまでの時間を測定する評価方法である。流下時間が短い程優れた流動性を示すと判断される。好ましい範囲は２０秒以内が好ましく、１７秒以内がより好ましく、１４秒以内が最も好ましい。【０１９５】  また、従来、吸湿環境下での流動性を確保するために、粒子状吸水剤に無機物質を添加することが一般的に行われている。粒子状吸水剤に無機物質を添加すると、特に含水率が０〜２０重量％の乾燥状態での粒子間の摩擦係数が高くなる（粒子同志の滑り性が悪くなる）。そのため、空気輸送機、パドル式輸送機、スクリュー式輸送機での輸送時の輸送抵抗の増大を招き、製造装置、輸送機内での粒子状吸水剤の詰まり、物性低下、過負荷によるこれらの装置の停止が頻発する。【０１９６】  特に、不定形状粒子（含水ゲル状重合体の破砕物由来である不定形破砕状やその造粒物、逆相懸濁重合で得られる球形状または楕円体状粒子が凝集した造粒物）ではその形状の歪さゆえに、さらに粒子間の摩擦係数が増大し、圧密状態での流動性が悪くなる。【０１９７】  しかしながら、本発明の粒子状吸水剤は上記にて説明した吸水性樹脂と粉体の滑剤または界面活性剤とを含むことにより、上記不定形状粒子の粒子状吸水剤であっても圧密状態での流動性が極めて高い。【０１９８】  そこで、本発明者等は、粒子状吸水剤の圧密状態での流動性を評価し、該評価によって所定の流動性を示すものであれば、不定形状粒子の粒子状吸水剤であっても製造装置や輸送機での取扱いに優れ、詰まり等のトラブルを回避できる事を見出した。【０１９９】  すなわち、圧密状態での流動性の評価方法では、圧密状態にある粒子状吸水剤に挿入部材であるプローブ（金属棒）を垂直に２０ｍｍ挿入し、２０ｍｍまで挿入した時の挿入仕事量（ｐｒｏｂｅ  ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ  ｗｏｒｋ  ｂｙ  ２０ｍｍ  ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ、ＰＩＷ）によって評価する。この評価方法では２０ｍｍまで挿入したときのＰＩＷが低い程、粒子状吸水剤粉体同士の摩擦係数が低く、流動性が高いことを示す。【０２００】  従来知られている多くの吸水性樹脂や粒子状吸水剤では、該圧密状態での流動性は低く、本発明の２０ｍｍというプローブ挿入距離（ｐｒｏｂｅ  ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ  ｄｉｓｔａｎｃｅ、ＰＩＤ）を達成する事すら不可能な事が多い。【０２０１】  これに対して、本発明の粒子状吸水剤は２０ｍｍまで挿入した時のＰＩＷが０ｇ重×ｍｍ以上７５，０００���重×ｍｍ以下であり、好ましくは０ｇ重×ｍｍ以上５５，０００ｇ重×ｍｍ以下であり、より好ましくは０ｇ重×ｍｍ以上４５，０００ｇ重×ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０ｇ重×ｍｍ以上３５，０００ｇ重×ｍｍ以下であり、特に好ましくは０ｇ重×ｍｍ以上２５，０００ｇ重×ｍｍ以下である。ＰＩＷが上記範囲を超える場合には粒子状吸水剤同士の摩擦係数が高く、物性低下や製造装置や輸送機での詰まり等のトラブルが起こる可能性がある。【０２０２】  このように、上記評価方法を用いて所定の流動性を示す粒子状吸水剤を選別する事により、流動性の高い粒子状吸水剤を確実に提供する事ができる。さらに、本発明の粒子状吸水剤は優れた流動性（流れ性、圧密状態での流動性）を有するため、空気輸送機、パドル式輸送機、スクリュー式輸送機での輸送時の輸送抵抗を低減し、従来頻発していた製造装置、輸送機内での粒子状吸水剤の詰まり、過負荷によるこれらの装置の停止を回避することができる。さらに該粒子状吸水剤を使用した吸収体等の製造プロセス等で使用するホッパーや粉体貯蔵槽等の簡素化に有用となる。なお、ＰＩＷの詳細な算出方法は後述の実施例で詳細に説明する。【０２０３】  ＜無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）＞
本発明の粒子状吸水剤の、０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ／Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ）の３０分における値（ＣＲＣ１）は、好ましくは２５ｇ／ｇ以上、より好ましくは２８ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｇ／ｇ以上である。吸収倍率がこられから外れると、おむつに使用した場合、高物性を示さない場合がある。【０２０４】  また、本発明では、上記表面架橋によってその吸収倍率（ＣＲＣ１）を低下、好ましくは表面架橋前の吸収倍率（ＣＲＣ１）の９５〜５０％、さらには９０〜６０％にまで低下させることが可能である。なお、吸収倍率の低下は架橋剤の種類や量、反応温度や時間などで適宜調整すればよい。【０２０５】  ＜吸収倍率の５分値の到達率＞
吸収倍率の５分値の到達率とは実施例で後述するように、無加圧下吸収倍率３０分値（ＣＲＣ１）に対する無加圧下吸収倍率の５分値（ＣＲＣ２）の比率（百分率）で表現されるパラメーターであり、吸水剤が添加剤で改質された場合の吸水速度への影響を表わすパラメーターである。従って、吸収倍率の５分値の到達率が高いほど吸収速度が速いことを示しており、優れた吸収特性を有していると判断される。本発明で得られる粒子状吸水剤は吸収速度の低下が殆どない事が特徴であり、５分値の到達率は３０％以上１００％以下、より好ましくは４０％以上１００％以下、さらに好ましくは５０％以上１００％以下、最も好ましくは５５％以上１００％以下である。３０％以下では吸収速度が遅すぎる為、オムツ等の衛生材料に使用する場合に尿の漏れ等が発生する可能性が高くなる。【０２０６】  ＜表面張力＞
表面張力とは実施例で後述するように、吸水性樹脂または粒子状吸水剤が吸収液と接触した場合に、吸収液の表面張力を低下させる程度を測定するものである。表面張力の低下が大きい場合には、オムツなどの衛生材料に使用した場合に戻り量（ｒｅ−ｗｅｔ：おむつに吸収された尿の戻り等）が多くなり、着用者に不快感を持たせる等の不都合が発生する。本発明で得られる粒子状吸水剤は表面張力の低下が少ないことが特徴であり、実施例で後述する測定法で測定した場合に、２０℃の測定条件において、５０ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有する事が好ましく、５５ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有する事がより好ましく、６０ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有する事がさらに好ましく、６５ｍＮ／ｍが特に好ましく、６８ｍＮ／ｍ以上の表面張力を有することが最も好ましい。【０２０７】  ＜ゆるみかさ密度（かさ比重）＞
「ゆるみかさ密度」（単位：ｇ／ｍｌ）は、実施例で後述するように、粒子の集合体を一定容積の容器に静かに充填した際の全体の質量を単位容積当たりの質量として表す値である。すなわち、ゆるみかさ密度が大きいほど、単位容積当たりに占める粒子の質量が大きくなる。また、容器に粒子を充填した場合、粒子間に隙間（空隙）が存在するため、ゆるみかさ密度は、粒子の体積当たりの質量で表す値である「真密度」（単位：ｇ／ｃｍ３）よりもほぼ空隙分低い値になる。例えば、吸水性樹脂の真密度は、ポリアクリル酸ナトリウムでは約１．５〜１．７ｇ／ｃｍ２である。【０２０８】  本発明の粒子状吸水剤における、ゆるみかさ密度は０．４５〜０．８５ｇ／ｍｌの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５０〜０．８０ｇ／ｍｌ、さらに好ましくは０．５５〜０．８０ｇ／ｍｌ、特に好ましくは０．７０〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲である。【０２０９】  ゆるめかさ密度を増大させることによって、例えば、容器への粒子状吸水剤の充填量を安定させ、かつ増大させることができる。このため、容器代のコストを低減することや、ホッパー等の貯槽により多量に定量貯留ないし輸送することが可能になる。さらに、粒子状吸水剤と繊維とを使用した吸収体であって、粒子状吸水剤の使用割合の高い吸収体では、この吸収体の厚さをより薄くすることが可能となる。【０２１０】  ＜かためかさ密度＞
「かためかさ密度」（単位：ｇ／ｍｌ）は、一定質量の粒子の集合体を容器に充填した後に、容器をタッピングして粒子を固めたときの容積を測定し、粒子全体の質量を単位容積当たりの質量として表す値である。タッピングによって、粒子がより密に充填するために、一般的に、かためかさ密度はゆるめかさ密度よりも大きくなる。そして「圧縮度」の項で後述するように、かためかさ密度とゆるみかさ密度の差が粒子の流動性に大きな影響をおよぼす。【０２１１】  本発明の粒子状吸水剤における、かためかさ密度は０．６５〜０．８５ｇ／ｍｌの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．６８〜０．８０ｇ／ｍｌ、さらに好ましくは０．７０〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲である。【０２１２】  ＜圧縮度＞
「圧縮度」（単位：％）は、ゆるみかさ密度とかためかさ密度とから次式によって計算される値である。
圧縮度＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ただし、Ｐはかためかさ密度、Ｐはゆるみかさ密度
圧縮度が大きい粒子は、装置のホッパー出口でブリッジをおこしやすくなる等、流動性が悪くなる。また、充填によってかさ密度が振れやすいため、安定した供給が困難となり、吸水剤の製造や実使用での物性低下を伴う。【０２１３】  本発明の粒子状吸水剤の圧縮度は、０〜１８％の範囲であることが好ましく、０〜１５％の範囲であることがより好ましく、０〜１０％の範囲であることがさらに好ましい。【０２１４】  ＜流下速度＞
「流下速度」とは、粉体の流動性を表す値である。本発明の粒子状吸水剤は、粒子間の摩擦抵抗が低減されている。これにより、吸水特性を低下させることなく、流下速度を増大させることが可能となっている。特に界面活性剤の使用量が微量であるため、その効果は大きいものとなっている。【０２１５】  本発明の粒子状吸水剤における、流下速度は５〜１５ｇ／ｓの範囲であることが好ましく、７〜１５ｇ／ｓの範囲であることがより好ましく、１０〜１５ｇ／ｓの範囲であることがさらに好ましい。流下速度が５ｇ／ｓ以上であることにより、粉体の取り扱い性を良くすることができる。流下速度が、５ｇ／ｓ未満である場合には、粉体が流動しにくいため、取り扱い性が悪くなってしまうため好ましくない。【０２１６】  ＜撹拌抵抗＞
粒子状吸水剤の撹拌抵抗は、回転型の粘度計を用い、粒子状吸水剤を充填した容器中で粘度計のローターを回転させることで評価した。本発明の粒子状吸水剤は、粒子と装置間の摩擦抵抗が低減されているため、表面処理時の装置の負荷や粒子状吸水剤の損傷、空気輸送時の装置の負荷や粒子状吸水剤の損傷を低減することが可能となり、粒子状吸水剤の品質が安定する。特に界面活性剤の使用量が微量である割には、その効果は大きいものとなっている。【０２１７】  本発明で得られる粒子状吸水剤は、実施例で後述する測定法で測定した場合に、好ましくは０．３７Ｎ・ｃｍ以下（下限０Ｎ・ｃｍ）、より好ましくは０．３０Ｎ・ｃｍ以下、さらに好ましくは０．２５Ｎ・ｃｍ以下の撹拌抵抗であることが好ましい。【０２１８】  ＜生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）＞
生理食塩水流れ誘導性は粒子状吸水剤の膨潤時の液透過性を示す値であり、その値が大きいほど高い液透過性を有することを示している。【０２１９】  本発明で得られる粒子状吸水剤は、実施例で後述する測定法で測定した場合に、好ましくは２０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、より好ましくは３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、さらに好ましくは５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、特に好ましくは８０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ／Ｓａｌｉｎｅ  Ｆｌｏｗ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）を有することが好ましい。
（ＩＶ）吸収体および／または吸収性物品
本発明の粒子状吸水剤は、吸水を目的とした用途に用いられ、吸収体や吸収性物品として広く使用されるが、特に尿や血液等の体液の吸収のための衛生材料として好適に用いられる。本発明で吸収体や吸収性物品は、本発明の粒子状吸水剤を含んでなるものである。【０２２０】  ここで、上記吸収体とは、吸水性樹脂と親水性繊維と主成分して成型された吸収材のことである。かかる吸収体は上記した本発明の粒子状吸水剤と親水性繊維とを用いて、例えば、フィルム状、筒状、シート状に成形され製造される。上記吸収体は、粒子状吸水剤と親水性繊維との合計質量に対する粒子状吸水剤の含有量（コア濃度）が２０〜１００重量％であることが好ましく、さらには３０〜１００重量％、さらに好ましくは４０〜１００重量％の範囲である。上記吸収体は、粒子状吸水剤のコア濃度が高いほど、吸収体や紙おむつ等の作成時における粒子状吸水剤の吸収特性低下効果が顕著に表れてくるものとなる。また、上記吸収体は、吸収体の厚みが０．１〜５ｍｍの薄型であることが好ましい。【０２２１】  また、この吸収体は、不飽和単量体を重合することにより得られる分子内部に架橋構造を有する吸水性樹脂および固体の滑剤を含む粒子状吸水剤と、親水性繊維とを含む吸収体である。【０２２２】  特に、本発明に記載の高分子添加剤を添加した粒子状吸水剤を用いれば、親水性繊維と粒子状吸水剤とを混合して成型した後、粒子状吸水剤に添加されている該高分子添加剤の融点、ガラス転移点または軟化点以上に加熱することにより、親水性繊維と粒子状吸水剤が固着した、強度の高い、また粒子状吸水剤の脱落の少ない吸収体を得ることができる点が特徴である。【０２２３】  さらに、上記吸収性物品とは、上記吸収体、液透過性を有する表面シート、及び液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。上記吸収性物品の製造方法は、例えば繊維基材と粒子状吸水剤とをブレンドないしサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作成し、吸収コアを液透過性を有する基材（表面シート）と液不透過性を有する基材（背面シート）でサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することで、吸収性物品、特に大人用紙オムツや生理用ナプキンとされる。かかる吸収コアは密度０．０６〜０．５０ｇ／ｃｃ、坪量０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ２の範囲に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。【０２２４】  本発明の吸水性物品は優れた吸収特性を示すものである。このような吸収性物品としては、具体的には、近年成長の著しい大人用紙オムツをはじめ、子供用オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等が挙げられ、それらに特に限定されるものではないが、吸収性物品の中に存在する粒子状吸水剤の優れた吸収特性により戻り量も少なく、ドライ感が著しいことにより、装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。【０２２５】  以下、実施例及び比較例に基づき、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらの実施例等に限定されるものではない。なお、特に記載ない場合、「部」は重量部を意味する。【０２２６】  なお、粒子状吸水剤の諸性能は以下の方法で測定した。また実施例において使用される電気機器はすべて１００Ｖ、６０Ｈｚの条件で使用した。さらに、粒子状吸水剤は含水率が６重量％以下に調整されたものを用い、特に指定がない限り２５℃±２℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で使用した。また、生理食塩水として０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液を用いた。【０２２７】  （１）吸収倍率（０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下での５分、３０分での吸収倍率（ＣＲＣ２，ＣＲＣ１））
吸水性樹脂または粒子状吸水剤０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、２５℃に調温した大過剰（例えば１００ｇ以上）の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。５分または３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ２（ｇ）を測定した。【０２２８】  また、同様の操作を吸水性樹脂を用いないで行い、そのときの重量Ｗ１（ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ１、Ｗ２から、下記（式１）に従って吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（重量Ｗ２（ｇ）−重量Ｗ１（ｇ））／吸水性樹脂の重量（ｇ）    ・・（式１）
以上の計算式から求められた５分と３０分の吸収倍率（ｇ／ｇ）の結果を用いて下記（式２）に従って吸収倍率の５分値の到達率（％）を算出した。【０２２９】  吸収倍率の５分値の到達率（％）＝５分での吸収倍率（ｇ／ｇ）／３０分での吸収倍率（ｇ／ｇ）×１００    ・・（式２）
なお、上記の３０分での吸収倍率を無加圧下吸収倍率ＣＲＣ１とした。また、５分での吸収倍率をＣＲＣ２とした。【０２３０】  （２）加圧下吸収倍率（０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液２．０３ｋＰａ（ＡＡＰ１））
図１の装置を用いて、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）を測定した。２．０３ｋＰａ（０．３ｐｓｉ）の圧力になるように調製した荷重２０８を準備した。底に４００メッシュ（目開き３８μｍ）の金網２０２を貼着した直径６０ｍｍのプラスチック円筒２０４の金網上に、上記メッシュ上に吸水性樹脂ないし粒子状吸水剤０．９０ｇ（Ｗｐ２）を均一に散布した。その上に、上記荷重２０８（０．３ｐｓｉ時）を載せて、この測定装置一式の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。【０２３１】  直径１５０ｍｍのペトリ皿２０９の内側に、直径９０ｍｍのガラスフィルター２１０（株式会社相互理化学硝子製作所製、細孔直径１００〜１２０μｍ）を置き、０．９０重量％の塩化ナトリウム水溶液（２０〜２５℃）をガラスフィルターの上面と同じレベルになるように加えた。【０２３２】  その上に直径９０ｍｍのろ紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＡＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を載せ、表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。【０２３３】  上記測定装置一式を上記湿ったろ紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。１時間（６０分）後、測定装置一式を持ち上げ、その質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記（式３）に従って加圧下吸収倍率ＡＡＰ１（ｇ／ｇ）を算出した。
加圧下吸収倍率ＡＡＰ１（ｇ／ｇ）＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／吸水性樹脂ないし粒子状吸水剤の質量（０．９）ｇ）    ・・（式３）
なお、２．０３ｋＰａと１．９ｋＰａとでは、ほぼ同じ値になるが、２．０３ｋＰａで測定する。【０２３４】  （３）加圧下吸収倍率；（０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液４．８３ｋＰａ（ＡＡＰ２））
上記（２）の２．０３ｋＰａの荷重を４．８３ｋＰａ（０．７Ｐｓｉ）に変更する以外は同様の操作を行い、下記（式４）に従って加圧下吸収倍率ＡＡＰ２（ｇ／ｇ）を算出した。
加圧下吸収倍率ＡＡＰ２（ｇ／ｇ）＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／吸水性樹脂ないし粒子状吸水剤の質量（０．９）ｇ）    ・・（式４）
（４）重量（質量）平均粒子径
吸水性樹脂または粒子状吸水剤を８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍなどのＪＩＳ標準ふるい（ｚ８８０１）で篩い分けし、各粒度の残留百分率を対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０％に相当する粒径から重量平均粒子径（Ｄ５０）を読み取った。【０２３５】  また、粒径分布についてはその指標として下記（式５）で表される対数標準偏差値σζを指標として用いた。ここでは、σζの値が０に近いほど、粒径分布が狭いことを意味する。
σζ＝１／２Ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）    ・・（式５）
（式中、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ、Ｘ１はＲ＝８４．１重量％、Ｘ２はＲ＝１５．９重量％のときの、粒子径をあらわす。）
なお、篩い分けは吸水性樹脂粉末または粒子状吸水剤１０ｇを、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で、上記のＪＩＳ標準ふるい（Ｔｈｅ  ＩＩＤＡ  ＴＥＳＴＩＮＧ  ＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ）に仕込み、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ−６５型ふるい振盪機）により５分間ないし１０分間分級した。【０２３６】  なお、質量平均粒子径（Ｄ５０）とは、米国特許５０５１２５９号公報などにあるように一定目開きの標準ふるいで粒子全体の５０重量％に対応する標準ふるいの粒子径のことである。【０２３７】  （５）吸湿時の流動性指数及び吸湿率
直径５２ｍｍのアルミカップの重量を測定し記録する（Ａ（ｇ））。そのアルミカップに、ＪＩＳ２０メッシュ（目開き８５０μｍ）通過物の吸水性樹脂または粒子状吸水剤を均一に約２ｇを散布し、アルミカップと吸水性樹脂または粒子状吸水剤の合計重量（Ｂ（ｇ））を記録する。その後、温度２５℃で相対湿度９０％ＲＨ下の恒温恒湿機（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳ  ＬＵＣＩＦＥＲ  ＰＬ−２Ｇ  タバイエスペック社製）中で１時間放置した。１時間後、吸湿した吸水性樹脂または粒子状吸水剤の入ったアルミカップの全重量を測定する（Ｃ（ｇ））。アルミカップに入った吸水性樹脂または粒子状吸水剤をＪＩＳ８．６メッシュ（目開き２０００μｍ）のＪＩＳ標準ふるい（Ｔｈｅ  ＩＩＤＡ  ＴＥＳＴＩＮＧ  ＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ）の上に静かに移し、ロータップ型ふるい振盪機（株式会社飯田製作所製ＥＳ−６５型ふるい振盪機；回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級し、２０００μｍメッシュ上に残存した吸水性樹脂または粒子状吸水剤の重量（Ｄ（ｇ））と該メッシュを通過した吸水性樹脂または粒子状吸水剤の重量（Ｅ（ｇ））を測定した。本発明においては、吸湿時の流動性指数は下記（式６）で定義され、吸湿率は下記（式７）で定義され、それぞれ下記（式６）、下記（式７）に従って算出した。
吸湿時の流動性指数（重量％）＝（Ｅ（ｇ））／（Ｃ（ｇ）−Ａ（ｇ））×１００    ・・（式６）
吸湿率（％）＝｛Ｃ（ｇ）−Ｂ（ｇ）｝／（Ｂ（ｇ）−Ａ（ｇ））×１００・・（式７）
（６）水可溶分成分量（可溶分量）
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の１８４．３ｇを測り取り、その水溶液中に吸水性樹脂または粒子状吸水剤１．００ｇを加えて、全長４０ｍｍ×８ｍｍの大きさのテフロン（登録商標）攪拌子（例えば、株式会社相互理化学硝子製の攪拌子Ａ）を用いて渦の深みが２ｃｍになるように（例えば２５０〜３５０ｒｐｍ）、マグネチックスターラーによって１６時間攪拌することにより吸水性樹脂または粒子状吸水剤中の可溶分（主に未架橋の水溶性ポリマー）を抽出した。この抽出液を、濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを測り取り、測定溶液とした。【０２３８】  次いで、吸水性樹脂または粒子状吸水剤が添加されていない生理食塩水の５０．０ｇを測りとり、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して、空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。【０２３９】  上記と同様の滴定操作を、上記の測定溶液についても行うことにより、滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。【０２４０】  その後、上記空滴定量、及び、測定溶液の滴定量に基づいて、吸水性樹脂又は粒子状吸水剤の可溶分量を算出した。すなわち、例えば既知量のアクリル酸とそのナトリウム塩からなる吸水性樹脂又は粒子状吸水剤の場合、そのモノマーの平均分子量と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸水性樹脂又は粒子状吸水剤中の可溶分量を下記（式８）により算出することができる。
可溶分（重量％）＝０．１×（平均分子量）×１８４．３×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）／１０００／１．０／５０．０    ・・（式８）
また、未知量の成分からなる吸水性樹脂または粒子状吸水剤を用いる場合には、上記滴定から、下記（式９）に基づいて求めた中和率を用いて、モノマーの平均分子量を算出し、吸水性樹脂または粒子状吸水剤の可溶分量を上記（式８）によって算出する。
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００    ・・（式９）
尚、例えば、カルボキシル基を含有しない等の不飽和単量体を用いて得られる吸水性樹脂又は粒子状吸水剤、上記の方法で測定する事ができない吸水性樹脂又は粒子状吸水剤である場合には、米国再発行特許Ｒｅ３７０２１号公報のカラム２３の１０〜５５行に記載の重量測定によって水可溶分成分量を測定する。【０２４１】  （７）表面張力
十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに２０℃に調整された生理食塩水５０ｍｌをいれ、まず、生理食塩水の表面張力を表面張力計（Ｋ１１自動表面張力計、ＫＲＵＳＳ社）を用いて測定する。この測定において表面張力の値が７１〜７５ｍＮ／ｍの範囲でなくてはならない。次に、２０℃に調整した表面張力測定後生理食塩水を含んだビーカーに、十分に洗浄された２５ｍｍ長のフッ素樹脂製回転子、および粒子状吸水剤０．５ｇを投入し、５００ｒｐｍの条件で４分間撹拌する。４分後、撹拌を止め、含水した粒子状吸水剤が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定した。なお、本発明では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは各測定前に十分水洗浄し、かつバーナーで加熱洗浄して使用した。【０２４２】  （８）含水率及び固形分の測定
吸水性樹脂または粒子状吸水剤１．０００ｇを上記アルミカップ（直径５２ｍｍ）に入れ、１８０℃の無風オーブンで３時間加熱し、その乾燥減量に基づいて、吸水性樹脂または粒子状吸水剤の固形分または含水率を算出した。【０２４３】  ここで、上記固形分とは、吸水性樹脂または粒子状吸水剤から、揮発成分（主に水）を除いた時の吸水性樹脂または粒子状吸水剤、つまり吸水性樹脂または粒子状吸水剤の樹脂樹純分をいい、揮発成分を含んだ吸水性樹脂または粒子状吸水剤の質量に対する上記固形分の質量（固形分量）の割合を、固形分（重量％）とする。【０２４４】  また、上記含水率とは、吸水性樹脂または粒子状吸水剤のうち、吸水性樹脂または粒子状吸水剤に含まれる揮発成分の主成分である水の割合（重量％）であり、１００％から、上記固形分（重量％）を差し引いた値に相当する。【０２４５】  （９）流下時間（Ｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ）
ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）が規定するＦｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ（４５０．２−０２）の方法に従って測定した。【０２４６】  上記ＥＤＡＮＡに規定するホッパー内に粒子状吸水剤または吸水性樹脂を１００ｇ入れ、ホッパー下部の開口部を空けた瞬間を０秒として、入れた粒子状吸水剤または吸水性樹脂が全量排出されるまでの時間を測定した。なお、測定は２５℃相対湿度５０％ＲＨの条件で行った。【０２４７】  （１０）挿入距離（ＰＩＤ）、挿入仕事量（ＰＩＷ）の測定
＜測定サンプル＞
吸水性樹脂または粒子状吸水剤２７〜３０ｇをガラス製円柱状サンプル管（外径３５ｍｍ、内径３３ｍｍ、高さ７８ｍｍ、例えばマルエム社製、スクリュー管Ｎｏ．７等）に入れてよく振盪した後、鉄製の板の上で、１分間、上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）して、上記円柱状サンプル管内の吸水性樹脂または粒子状吸水剤が密に詰められた状態にした。次に、上記円柱状サンプル管に密に詰められた状態で充填された粒子状吸水剤または吸水性樹脂（以下、粒子層と記載する）の高さが４５ｍｍ±１．５ｍｍになるように粒子状吸水剤または吸水性樹脂の量を適宜増減して調整した。このように、粒子状吸水剤または吸水性樹脂の量を調整した場合には、再度よく振盪した後、鉄製の板の上で、１分間、上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）して粒子状吸水剤または吸水性樹脂を密に充填した状態とした。なお、タッピングについては、タッピング後の粒子層の上面がフラットであり、かつ水平な状態となるようにタッピングを行った。【０２４８】  また、ＰＩＷ、ＰＩＤの測定に際しては、３回の測定値の平均値を採用するため、１回の測定毎に上記粒子層が形成された円柱状サンプル管に蓋をしてよく振盪し、再度鉄製の板の上で、１分間、上記と同様に上下にタッピング（３回／秒、振幅１０ｍｍ）を行い、粒子層の上面がフラットでかつ水平な状態の測定サンプルを得た。【０２４９】  ＜測定装置＞
ＰＩＷ、ＰＩＤの測定は図２に示す測定装置１０で行った。該測定装置１０（カトーテック株式会社製、ＫＥＳ−Ｇ５ハンディー圧縮試験機、本社日本国京都市南区）は、圧縮装置１１、圧縮装置１１の制御を行う制御装置１２、圧縮装置１１と制御装置１２から得られるデータを取り込むコンピュータ１３を備え、上記圧縮装置１１、制御装置１２、コンピュータ１３はケーブルで連結されている。【０２５０】  上記圧縮装置１１は、図３に示すように、可動式ステージ３、挿入プローブ（挿入部材）４、可動式のロードセル（力計）５、変位距離検出器６を備えている。【０２５１】  上記ステージ３は、粒子状吸水剤又は吸水性樹脂（以下、粒子層）１が充填された測定サンプル２を載せる台であり、挿入プローブ４に対して進退可能になっている。また、上記挿入プローブ４は測定サンプル２内の粒子状吸水剤または吸水性樹脂からなる粒子層１に挿入される金属棒である。本実施例では、上記挿入プローブ４は、図４に示すように、直径１２．７ｍｍ、長さ４０ｍｍで、先端部５ｍｍが球面仕上げにより丸みを有する陽極酸化アルミニウムである。なお、上記挿入プローブ４のＪＩＳＢ０６０１−１９９４に従って規格化された表面粗さは、通常、最大高さが０〜１０μｍ、好ましくは０〜１μｍであり、十点平均粗さが０〜１０μｍ、好ましくは０〜１μｍであり、中心線平均粗さが０〜５μｍ、好ましくは０〜１μｍが用いられる。上記挿入プローブ４は、図４に示すように、ロードセル５（図３）にねじで固定されて取り付けられ、ロードセル５とともに一体となって可動する。【０２５２】  さらに、上記ロードセル５は、挿入プローブ４を介して、測定サンプル２内の粒子層１に対して、１０ｋｇの荷重を上限として種々の大きさの荷重を与えるものである。上記ロードセル５は、図３に示すように、変位距離検出器６に連結され、測定サンプル２に対して進退可能に設けられている。上記変位距離検出器６は、ロードセル５の移動距離である変位距離を検出する。【０２５３】  また、図２に示す上記制御装置１２は、挿入プローブ４の挿入速度を調整する挿入スピード調整器、挿入プローブ４から測定サンプル２の粒子層に与えられる荷重を調整する荷重調整器、ロードセル５の変位距離を調整する変位距離調整器、ロードセル５の変位距離を表示する変位距離表示器、測定サンプル２の粒子層に与えられる荷重を表示する荷重表示器、積分計を備えている。【０２５４】  さらに、図２に示すコンピュータ１３は、圧縮装置１１、制御装置１２から得られるデータをデジタルデータとして取り込む。該コンピュータ１３には、測定サンプル２の粒子層１の上面に接触される挿入プローブ４（すなわちロードセル５）の変位距離や、上記粒子層１に与えられる荷重が記録される。【０２５５】  ＜測定条件および測定方法＞
上記測定装置１０を水平で、かつ、振動のない実験台の上に設置し、２５℃±１℃、相対湿度５０±５％の条件に調整された環境下でＰＩＤ、ＰＩＷの測定を以下の手順で行った。【０２５６】  すなわち、上記した手順で測定サンプル２を用意し、振動を与えずに、該測定サンプル２を測定装置１０の圧縮装置１１（図２）のステージ３上に設置した。続いて、図３に示す挿入プローブ４の先端が、測定サンプル２内の粒子層１の上面に接触する位置までステージ３を上昇させて固定した。この状態を始点（０ｍｍ）とした。【０２５７】  その後、１ｍｍ／秒の挿入速度で挿入プローブ４の先端を粒子層１に侵入させた。該挿入プローブ４の侵入開始と同時にデータの取り込みを０．１秒間隔として測定を開始し、挿入プローブ４の挿入距離と、挿入プローブ４の挿入に要した荷重とを測定した。なお、挿入プローブ４の挿入距離は、上記始点（０ｍｍ）〜２０ｍｍ（誤差３％以内）までの範囲内とした。【０２５８】  また、図５に示すように、上記にて測定された挿入距離（ｍｍ）を横軸とし、測定された荷重（ｇ重またはｇｆ）を縦軸としてグラフを作成し、得られた荷重の値を結ぶ曲線と横軸との領域（図中、斜線で示す領域）を、挿入距離０〜２０ｍｍの範囲で積分して、挿入距離０〜２０ｍｍでの挿入プローブ４の挿入による挿入仕事量（ＰＩＷ）とした。また、挿入距離が２０ｍｍに達するまでに上限荷重１０ｋｇに達した場合には、上限荷重１０ｋｇに到達した時点での挿入距離をＰＩＤ値とし、挿入荷重が１０ｋｇに到達せずに最大挿入距離２０ｍｍに到達した場合は２０ｍｍをＰＩＤ値とした。【０２５９】  以上の操作を３回繰り返して測定を行い、得られた３つの値の平均値を測定値とした。上記のようにして決定されたＰＩＤ、ＰＩＷは、ＰＩＤが最大挿入距離２０ｍｍに到達し、かつ、ＰＩＷの値が小さいほど粒子層１の粒子状吸水剤または吸水性樹脂の粒子としての滑り性が高く、取扱い性に優れているとみなす事ができる。【０２６０】  なお、挿入プローブ４の挿入距離が２０ｍｍに達する前に荷重が１０，０００ｇ重に達した場合には、粉体の流動性が非常に低いとみなす事ができる為、ＰＩＷは求めずに、挿入プローブ４の挿入距離（ＰＩＤ）のみで評価を行った。【０２６１】  （１１）生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は粒子状吸水剤の膨潤時の液透過性を示す値である。ＳＦＣの値が大きいほど高い液透過性を有することを示している。米国公開特許ＵＳ２００４−０１０６７４５−Ａの生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験に準じて行った。【０２６２】  図６に示す装置を用い、セル３０８に均一に入れた粒子状吸水剤（０．９００ｇ）を、人工尿中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、６０分間膨潤させ、ゲル３１０のゲル層の高さを記録した。次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３０６を、一定の静水圧でタンク３０２から膨潤したゲル層に通液させた。【０２６３】  図６に示す装置のタンク３０２には、ガラス管３０４が挿入されている。ガラス管３０４は、セル３０８中の０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３０６の液面が、膨潤ゲル３１０の底部から５ｃｍ上の高さに維持されるように、下端の位置を調整して配置されている。タンク３０２中の０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３０６は、コック付きＬ字管３１２を通じてセル３０８へ供給された。セル３０８の下には、通過した液を捕集する捕集容器３１４が配置されており、捕集容器３１４は上皿天秤３１６の上に設置されている。セル３０８の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）３１８が設置されている。ピストン３２０の下部には液が通過するのに十分な穴３２２があり、底部には粒子状吸水剤あるいはその膨潤ゲルが、穴３２２に入り込まないように透過性の良いガラスフィルター３２４が取り付けてある。セル３０８は、セル３０８を載せるための台の上に置かれ、この台は、液の透過を妨げないステンレス製の金網３２６の上に設置されている。【０２６４】  上記人工尿は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、リン酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加えたものを用いた。【０２６５】  なお、ＳＦＣ試験は室温（２０〜２５℃）で行った。コンピュータと天秤とを用いて、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル３１０（の主に粒子間）を通過する流速Ｆｓ（ｔ）は増加重量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をｔｓとし、ｔｓと１０分間の間に得た流速を使用して、Ｆｓ（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆｓ（ｔ＝０）はＦｓ（ｔ）の対時間の最小２乗法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算した。そして、以下の式（１０）を用いて生理食塩水流れ誘導性（加圧下通液速度）を求めた。なお、加圧下通液速度の単位は、（１０−７×ｃｍ３×ｓ×ｇ−１）である。【０２６６】
0004926474.tif 000002
【０２６７】ここで、
Ｆｓ（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の高さ
ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ３）
Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ２）
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ２）
である。【０２６８】  （１２）ゆるみかさ密度（かさ比重）
ＪＩＳ  Ｋ３３６２に従って測定した。具体的には、図７に示す測定器を用いて以下の方法により測定した。
１）測定器を安定な台の上に置き、三脚ねじを調節して水平に保ち、乾燥した漏斗１０１をスタンドに垂直に載せ、下の口にダンパー１０２を軽く当ててふさぐ。
２）漏斗１０１の直下にあらかじめ洗浄乾燥し質量を０．１ｇまで量ったカップ１０３を置き、次に縮分した試料１００．０ｇを静かに漏斗１０１内に入れる。
３）ダンパー１０２を手早く全開して、漏斗１０１内の試料をカップ１０３中に自然落下させる。試料が塊状で漏斗１０１に付着する場合には、あらかじめガラス棒でよくばらばらにしておく。カップ１０３から盛り上がった部分は、ガラス棒（径約８ｍｍ、長さ約１５０ｍｍ）ですり落とした後、試料の入ったカップ１０３の質量を０．１ｇまで量る。【０２６９】  そして、次式に従って、ゆるみかさ密度を求めた。
Ａ＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｖ
ここで
Ａ：ゆるみかさ密度（ｇ／ｍｌ）
Ｗ２：試料の入ったカップの質量（ｇ）
Ｗ１：空のカップの質量（ｇ）
Ｖ：カップの容量（ｍｌ）
である。【０２７０】  なお、ゆるみかさ密度は、単にかさ密度、あるいはかさ比重と呼ばれていることが多くそれらと同様のものである。【０２７１】  （１３）流下速度
ゆるみかさ密度測定時に同時に測定した。具体的には、上記ゆるみかさ密度を測定する操作の３）において、ダンパー１０２を手早く全開にした瞬間から、試料全量が漏斗１０１から落下し終わるまでの時間を測定した。この時間をｔ（ｓ）として、次式に従って、流下速度を求めた。
Ｖｅ＝１００／ｔ
ここで
Ｖｅ：流下速度（ｇ／ｓ）
である。【０２７２】  （１４）かためかさ密度
以下の方法で測定した。【０２７３】  １）あらかじめ十分に洗浄、乾燥し質量を０．１ｇのけたまで量った容量２５０ｍｌ、内径約３８ｍｍのメスシリンダに、スパチュラで約１００ｇの粒子状吸水剤を入れて、試料入りメスシリンダの質量を量り、その差から試料の質量ｍ（ｇ）を計算する。【０２７４】  ２）試料入りメスシリンダをフラットな実験台上で、約３ｍｍの高さから１００回タッピングし、試料の体積を１ｍｌまで正確に読み取る。【０２７５】  ３）さらにタッピングを１００回繰り返し、再び試料の体積を読み、二つの読みの差が１ｍｌ以下ならば、小さいほうの体積Ｖ（ｍｌ）を採用し、試験を終了する。【０２７６】  二つの読みの差が１ｍｌを超える場合は、さらに１００回タッピングを繰り返し、連続する二つのタッピングの後に測定した体積の差が１ｍｌを超えなくなるまで続ける。【０２７７】  二つの読みの差が１ｍｌ以下になったならば、小さいほうの体積Ｖ（ｍｌ）を採用して試験を終了し、次式に従って、かためかさ密度を求める。
Ｐ−ｍ／Ｖ
ここで
Ｐ：かためかさ密度（ｇ／ｍｌ）
である。【０２７８】  （１５）圧縮度
ゆるみかさ密度Ａ（ｇ／ｍｌ）および、かためかさ密度Ｐ（ｇ／ｍｌ）の値から、次式に従って、圧縮度を計算した。
Ｃ＝（Ｐ−Ａ）／Ｐ×１００
ここで
Ｃ：圧縮度（％）
である。【０２７９】  （１６）撹拌抵抗
ＲＶ１２型粘度計（ＨＡＡＫＥ社）にＳＶ２ＰＳｔ型ローターおよびＭＶ容器を取り付け、ローターの抵抗測定部が完全に見えなくなる量の粒子状吸水剤（約８０ｇ）を、スパチュラでＭＶ容器内に投入し、ローターを１６ｒｐｍで回転させた。回転開始から１分後のトルクＴ（Ｎ・ｃｍ）を読み取り、粒子状吸水剤の撹拌抵抗とした。【０２８０】  〔参考例１〕
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８重量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数８）５．９ｇを溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器に、上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウム２．４６ｇ及びＬ−アスコルビン酸０．１０ｇを添加したところ、凡そ１分後に重合が開始した。そして、３０℃〜９０℃で重合を行い、重合を開始して６０分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網で分級、調合することにより、不定形破砕状の吸水性樹脂（ａ）を得た。得られた吸水性樹脂（ａ）１００部に、エチレングリコールグリシジルエーテル０．０３部、プロピレングリコール０．５部と、１，４−ブタンジオール０．３部と、水３部とからなる表面架橋剤を混合した。上記の混合物を２００℃で４５分間加熱処理することにより吸水性樹脂（Ａ）を得た。得られた（Ａ）のσζは０．３５、Ｄ５０は３７０μｍ、１５０μｍ未満の粒子の比率は２重量％、可溶分量は１７重量％であった。【０２８１】  吸水性樹脂（Ａ）の５分、３０分での吸収倍率、吸収倍率の５分到達率、２．０３ｋＰａ、４．８３ｋＰａ下での加圧下吸収倍率、表面張力の測定結果を表１に、吸湿時の流動性指数、吸湿率、流下時間、ＰＩＤ、ＰＩＷの測定結果を表２に記載した。【０２８２】  〔参考例２〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１４ｇ、ステアリルアクリレート６ｇ、開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇおよび、溶媒としてエチルアルコール８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下、６５℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬し、攪拌下２時間重合反応を行った。２時間後温度を７５℃に上げ、さらに１時間反応を行った。その後、反応液を冷却し、高分子添加剤であるアクリル酸−ステアリルアクリレート共重合体を２０重量％含有する高分子添加剤含有溶液（Ｂ−１）を得た。
【実施例１】
【０２８３】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−１、２０重量％エタノール溶液）を１．５部（高分子添加剤として０．３部）、５部（高分子添加剤として１部）それぞれ添加、混合し、その後６０℃で３時間真空乾燥する事により、粒子状吸水剤（１）、（２）を得た。【０２８４】  得られた粒子状吸水剤（１）及び（２）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０２８５】  〔参考例３〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１０ｇ、ラウリルアクリレート１０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇおよび、溶媒としてエチルアルコール８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下６５℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬し、攪拌下２時間重合反応を行った。２時間後温度を７５℃に上げ、さらに１時間反応を行った。その後、反応液を冷却し、高分子添加剤であるアクリル酸−ラウリルアクリレート共重合体を２０重量％含有する、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−２）を得た。
【実施例２】
【０２８６】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−２、２０重量％エタノール溶液）を５部（高分子添加剤として１部）添加、混合し、その後６０℃で３時間真空乾燥する事により、粒子状吸水剤（３）を得た。得られた粒子状吸水剤（３）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。
【実施例３】
【０２８７】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−２、２０重量％エタノール溶液）を５部（高分子添加剤として１部）、及びエチレングリコールジグリシジルエーテル０．１部の混合溶液を５．１部混合し、その後１２０℃で３０時間真空乾燥する事により、粒子状吸水剤（４）を得た。得られた粒子状吸水剤（４）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０２８８】  〔参考例４〕
使用する単量体をアクリル酸に替えて２−ヒドロキシエチルアクリレート１４ｇを使用する以外、参考例２と同様にして、高分子添加剤としてヒドロキシエチルアクリレート−ステアリルアクリレート共重合体を２０％含有する、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−３）を得た。
【実施例４】
【０２８９】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−３、２０重量％エタノール溶液）を５部添加（高分子添加剤として１部）、混合し、その後６０℃で３時間真空乾燥する事により、粒子状吸水剤（５）を得た。得られた粒子状吸水剤（５）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０２９０】  〔参考例５〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１６ｇ、ステアリルアクリレート４ｇ、開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇおよび、溶媒として酢酸エチル８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下７０℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬した。浸漬開始から１０分後には重合により生成したポリマーが析出する事により反応溶液が濁り始め、２０分後には攪拌をとめて反応を行った。４０分後には反応系全体が固化した。浸漬開始から３時間後、冷却し、反応で得られた固化物を真空下６０℃で５時間乾燥した。乾燥した固形物は微粒子の凝集体であり、卓上型粉砕機で粉砕し、７５μｍｐａｓｓする事により、高分子添加剤微粒子（Ｂ−４）を得た。【０２９１】  走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により粒子を観察したところ、直径１〜５μｍの粒子が集まって出来た粒子径５〜５０μｍの凝集物であった。
【実施例５】
【０２９２】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤微粒子（Ｂ−４）粉体を１部添加、混合して粒子状吸水剤（６）を得た。得られた粒子状吸水剤（６）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０２９３】  〔参考例６〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１４ｇ、ラウリルアクリレート６ｇ、開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇおよび、溶媒として酢酸エチル８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下７０℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬した。浸漬開始から１０分後には重合により生成したポリマーが析出する事により反応溶液が濁り始め、２０分後には攪拌をとめて反応を行った。４０分後には反応系全体が固化した。浸漬開始から３時間後、冷却し、反応で得られた固化物を真空下６０℃で５時間乾燥した。乾燥した固形物は微粒子の凝集体であり、卓上型粉砕機で粉砕し、７５μｍｐａｓｓする事により、高分子添加剤微粒子（Ｂ−５）を得た。【０２９４】  走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により粒子を観察したところ、直径１〜５μｍの粒子が集まって出来た粒子径５〜５０μｍの凝集物であった。
【実施例６】
【０２９５】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−５）粉体を１部添加、混合して、粒子状吸水剤（７）を得た。得られた粒子状吸水剤（７）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０２９６】  〔参考例７〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１４ｇ、２−エチル−ヘキシルアクリレート６ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．１５ｇ、開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇおよび、溶媒として酢酸エチル８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下７０℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬した。浸漬開始から１０分後には重合により生成したポリマーが析出する事により反応溶液が濁り始め、２０分後には攪拌をとめて反応を行った。４０分後には反応系全体が固化した。浸漬開始から３時間後、冷却し、反応で得られた固化物を真空下６０℃で５時間乾燥した。乾燥した固形物は微粒子の凝集体であり、卓上型粉砕機で粉砕し、７５μｍｐａｓｓする事により、高分子添加剤微粒子（Ｂ−６）を得た。【０２９７】  走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により粒子を観察したところ、直径１〜５μｍの粒子が集まって出来た粒子径５〜５０μｍの凝集物であった。
【実施例７】
【０２９８】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤微粒子（Ｂ−６）粉体を１部添加、混合して、粒子状吸水剤（８）を得た。得られた粒子状吸水剤（８）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０２９９】  〔参考例８〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１０ｇ、ステアリルアクリレート５ｇ、ウンデシレノキシポリエチレングリコールメタクリレート（ＮＫエコノマー、ＭＬ−１２Ｇ：新中村化学工業株式会社製）５ｇ、開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１ｇおよび、溶媒としてエチルアルコール８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下６５℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬し、攪拌下２時間重合反応を行った。２時間後温度を７５℃に上げ、さらに１時間反応を行った。その後、反応液を冷却し、高分子添加剤であるアクリル酸−ステアリルアクリレート−ウンデシレノキシポリエチレングリコールメタクリレート共重合体を２０重量％含有する、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−７）を得た。
【実施例８】
【０３００】  参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤含有溶液（Ｂ−７、２０重量％エタノール溶液）を５部添加（高分子添加剤として１部）、混合し、その後６０℃で３時間真空乾燥する事により、粒子状吸水剤（９）を得た。得られた粒子状吸水剤（９）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０３０１】  〔比較参考例１〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにアクリル酸１０ｇ、ブチルアクリレート１０ｇ、開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇおよび、溶媒としてエチルアルコール８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、窒素気流下６５℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬し、攪拌下２時間重合反応を行った。２時間後温度を７５℃に上げ、さらに１時間反応を行った。その後、反応液を冷却し、炭素数７未満の炭化水素基しか側鎖に有しない比較用高分子添加剤であるアクリル酸−ブチルアクリレート共重合体を２０重量％含有した比較用高分子添加剤溶液（Ｃ−１）を得た。【０３０２】  〔比較例１〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、比較用高分子添加剤溶液（Ｃ−１、２０重量％エチルアルコール溶液）５部添加（比較用高分子添加剤として１部）、混合して、その後６０℃で３時間真空乾燥する事により、比較粒子状吸水剤（ＣＣ−１）を得た。得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−１）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０３０３】  〔比較参考例２〕
冷却管と攪拌羽、攪拌羽を回転させるモーターを設置した容量５００ｍｌのセパラブルフラスコにジメチルアミノエチルアクリレート塩酸塩１０ｇ、ブチルアクリレート１０ｇ、開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇおよび、溶媒としてイソプロピルアルコール８０ｇを入れて完全に溶解し反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で１５分間脱気した。ついで、６５℃の湯浴に上記反応液を含んだセパラブルフラスコを浸漬し、攪拌下２時間重合反応を行った。２時間後温度を７５℃に上げ、さらに１時間反応を行った。その後、反応液を冷却し、炭素数７未満の炭化水素基しか側鎖に有しない比較用高分子添加剤であるジメチルアミノエチルアクリレート塩酸塩−ブチルアクリレート共重合体を２０重量％含有した比較用高分子添加剤溶液（Ｃ−２）を得た。【０３０４】  〔比較例２〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、比較用高分子添加剤溶液（Ｃ−２、２０重量％イソプロピルアルコール溶液）５部添加（比較用高分子添加剤として１部）、混合して、その後６０℃で３時間真空乾燥する事により、比較粒子状吸水剤（ＣＣ−２）を得た。得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−２）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。流下時間はホッパーから流下しなかったため測定不能であった。この粉体は流動性が悪く、粘着性を有し、容器等への付着が多量に観察された。【０３０５】  〔比較例３〕
比較例２で得られた比較吸収剤（ＣＣ−２）１００部に、さらに添加剤として親水性二酸化珪素微粉体（アエロジル２００（一次粒子の平均粒子径１２ｎｍ：日本アエロジル株式会社製）を０．５部添加、混合して、比較粒子状吸水剤（ＣＣ−３）を得た。得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−３）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０３０６】  〔比較例４〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、高分子添加剤として架橋型ポリアクリル酸ポリマー微粉体（商品名：ジュンロンＰＷ−１５０：日本純薬株式会社製：ＳＥＭ観察による粒子径５〜５０μｍ：１重量％水溶液粘度９５，０００ｃｐ）を１部添加、混合して、比較粒子状吸水剤（ＣＣ−４）を得た。得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−４）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。。【０３０７】  〔比較例５〕
参考例１で得られた吸水性樹脂（Ａ）１００部に対して、添加剤として親水性二酸化珪素微粉体（アエロジル２００（一次粒子の平均粒子径１２ｎｍ：日本アエロジル株式会社製）を１部添加、混合して、比較粒子状吸水剤（ＣＣ−５）を得た。得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−５）の物性を表１、表２−１、表２−２に示す。【０３０８】  実施例１〜８で得られた粒子状吸水剤（１）〜（９）及び比較例１〜５で得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ１）〜（ＣＣ−５）の５分、３０分での吸収倍率、吸収倍率の５分到達率、２．０３ｋＰａ、４．８３ｋＰａ下での加圧下吸収倍率、表面張力の測定結果を表１に、吸湿時の流動性指数、吸湿率、流下時間、ＰＩＤ、ＰＩＷ、ゆるみかさ密度、かためかさ密度、圧縮度の測定結果を表２−１、表２−２に記載した。【０３０９】
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【０３１０】
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【０３１１】
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【０３１２】  ［合成例１：吸水性樹脂の合成］
４８．５重量％苛性ソーダ水溶液を４．９５ｇ／秒、アクリル酸を６．１２ｇ／秒、３０重量％ポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量５２３）水溶液（Ｉ）を０．０６７２ｇ／秒、２０重量％アクリル酸水溶液９７．９重量部に２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノンを０．９８９重量部、ジエチレントリアミン５酢酸３ナトリウムを１．０８重量部溶解した溶液（ＩＩ）を０．０７５８ｇ／秒、水を５．２３ｇ／秒の流量になるよう設定して、連続的にミキサーに供給し混合をおこなった。このときの単量体水溶液温度は９５℃であった。さらに３重量％過硫酸ナトリウム水溶液を０．２２３ｇ／秒の流量で加えたのち、約１００℃に保温された１．７ｍ／分の速度で走行する有効長（モノマー供給口からベルト末端までの距離）３．２ｍのエンドレスベルト上に４．９ｍｍの厚さになるよう連続的に供給した。ベルト上に供給された単量体水溶液は速やかに重合し、水蒸気を発しながら膨張し、重合開始から約１分後に収縮した。収縮した含水重合体をベルト末端で回収し、ミートチョッパーに導き、連続的に細断した。細断した含水重合体を１８０℃に調温した熱風乾燥機で４０分間乾燥した後、ロールミルで粉砕した。次いで粉砕物を目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩と目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、８５０μｍを通過し１５０μｍを通過しない吸水性樹脂（ベースポリマー）を得た。
【実施例９】
【０３１３】  上記合成例１で得た吸水性樹脂の粉体１００重量部に、１，４−ブタンジオール０．３４重量部、プロピレングリコール０．５６重量部、水３．０重量部、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（花王（株）社製）０．００１０重量部の混合液からなる表面処理剤を混合した。その後、混合物を２１０℃で３０分間加熱処理することにより、表面が架橋された粒子状吸水剤（１０）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。
【実施例１０】
【０３１４】  ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートの量を０．００１５重量部とした以外は、上記実施例９と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１１）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。
【実施例１１】
【０３１５】  ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートの量を０．００２０重量部とした以外は、上記実施例９と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１２）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。
【実施例１２】
【０３１６】  ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートの量を０．００５０重量部とした以外は、上記実施例９と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１３）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。
【実施例１３】
【０３１７】  ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートの量を０．０１０重量部とした以外は、上記実施例９と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１４）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。【０３１８】  ［比較例６］
上記合成例１で得た吸水性樹脂の粉体１００重量部に、１，４−ブタンジオール０．３４重量部、プロピレングリコール０．５６重量部、水３．０重量部の混合液からなる表面処理剤を混合した。その後、混合物を２１０℃で３０分間加熱処理することにより、表面が架橋された比較粒子状吸水剤（ＣＣ−６）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。【０３１９】  ［比較例７］
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレートの量を０．０１５重量部とした以外は、上記実施例９と同様の操作を行い、比較粒子状吸水剤（ＣＣ−７）を得た。粒子状吸水剤の物性を表３に示す。【０３２０】
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【０３２１】  〔合成例２：吸水性樹脂の合成〕
シグマ型羽根を２本有するジャケット付きステンレス型双腕型ニーダー中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液に、ポリエチレングリコールジアクリレート０．１０モル％を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガスで脱気した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液および０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液を攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５％で重合を行い、重合が開始して２０分後にゲル状の含水重合体を取り出した。得られた含水重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。【０３２２】  この細分化された含水重合体を１７０℃で５０分間熱風乾燥した。乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍＪＩＳ標準篩と目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、８５０μｍを通過し１５０μｍを通過しないベースポリマーの粉体を得た。得られたベースポリマーの粉体１００重量部に、１，４−ブタンジオール０．５重量部、プロピレングリコール１．０重量部、水３．０重量部の混合液からなる表面処理剤を混合した。その後、混合物を２１０℃で約３０分間加熱処理することにより、表面が架橋された吸水性樹脂を得た。
【実施例１４】
【０３２３】  上記合成例２で得た吸水性樹脂１００ｇおよびステアリン酸亜鉛０．６ｍｇを５００ｍｌのポリ容器に入れ、ポリ容器を振り混ぜることにより混合し粒子状吸水剤（１５）を得た。得られた粒子状吸水剤（１５）のゆるめかさ密度をＪＩＳ  Ｋ３３６２に従って測定した。また粒子状吸水剤の吸水特性（ＣＲＣ２、ＡＡＰ１、ＳＦＣ）も測定した。結果を表４に示す。
【実施例１５】
【０３２４】  上記ステアリン酸亜鉛の量を０．１５ｍｇにした以外は、上記実施例１４と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１６）を得た。また、実施例１４と同様にして、得られた粒子状吸水剤（１６）のゆるめかさ密度および吸水特性（ＣＲＣ２、ＡＡＰ１、ＳＦＣ）を測定した。結果を表４に示す。【０３２５】  〔比較例８〕
上記合成例２で得た吸水性樹脂１００ｇに対して、ステアリン酸亜鉛を添加混合せずに、実施例１４と同様の操作を行い、比較粒子状吸水剤（ｃｃ−８）を得た。そして、実施例１４と同様にして、比較粒子状吸水剤（ｃｃ−８）のゆるめかさ密度および吸水特性（ＣＲＣ２、ＡＡＰ１、ＳＦＣ）を測定した。結果を表４に示す。
【実施例１６】
【０３２６】  上記合成例２で得た吸水性樹脂１００ｇおよびエルカ酸アミド１ｍｇをステンレス製ビーカーに入れ、１５０℃の対流式乾燥機中に５分間置いた。ビーカーを取り出し、温度計を入れて測温すると約７５℃であった。測温後ゆるやかに振り混ぜた。室温まで放冷し粒子状吸水剤（１７）を得た。得られた粒子状吸水剤（１７）のゆるめかさ密度および流下速度をＪＩＳ  Ｋ３３６２に従って測定した。また、粒子状吸水剤（１７）の吸水特性（ＣＲＣ２、ＡＡＰ１、ＳＦＣ）も測定した。結果を表４に示す。【０３２７】  〔比較例９〕
上記合成例２で得た吸水性樹脂１００ｇに対して、エルカ酸アミドを添加混合せずに、実施例１６と同様の操作を行い、比較粒子状吸水剤（ｃｃ−９）を得た。そして、実施例１６と同様にして、比較粒子状吸水剤（ｃｃ−９）のゆるめかさ密度、流下速度および吸水特性（ＣＲＣ２、ＡＡＰ１、ＳＦＣ）を測定した。結果を表４に示す。【０３２８】  なお、上記実施例１４〜１６、及び比較例８，９それぞれで得られた粒子状吸水剤に関して、ＰＩＤ、ＰＩＷ、表面張力を測定した。その測定結果も表４に示す。【０３２９】
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【実施例１７】
【０３３０】＜吸水性物品の作成＞
評価用の吸水性物品は、下記の方法により作成した。【０３３１】  まず、上記実施例１にて得られた粒子状吸水剤（１）５０重量部と、木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、４００メッシュ（目開きの大きさ３８μｍ）に形成したワイヤースクリーン上にパッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、１２０ｍｍ×４００ｍｍの大きさのウェブに形成した。さらに、このウェブを圧力２ｋｇ／ｃｍ２（１９６．１４ｋＰａ）で６０秒間プレスすることにより、秤量が約５００ｇ／ｍ２の吸水体を得た。続いて、不透液性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に互いに粘着すると共に、この粘着物に２つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸水性物品（紙オムツ）を得た。【０３３２】＜吸水性物品の性能評価＞
上記吸水性物品をトップシートが上になるように、水平な実験台上に置き、皺が無いようによく伸ばした状態で吸水性物品の四隅を粘着テープで固定した。続いて、その上に２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網（１４０ｍｍ×４００ｍｍ）を置き、さらに、中心部から液体を投入できるように、中心部に直径７０ｍｍで高さ５０ｍｍの円筒を敷設させたアクリル板（１４０ｍｍ×４００ｍｍ）を設置した。なお、使用したアクリル板の質量は１．５ｋｇであった。続いて、アクリル板上でかつ円筒の両側に４．２５ｋｇのおもりを１つずつ（計２個）置いた。アクリル板の質量とおもりの質量との合計が１０ｋｇであり、吸水体にかかる荷重は２．０６ｋＰａになっている。この状態で０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）を円筒から７５ｍｌを一気に投入し、円筒から液がなくなるまでの時間を測定した。この時間を液取り込み時間と定義した。１時間放置後、同様の操作を繰り返し、４回の液投入を行い、１〜４回目までの液投入時間を測定した。４回目の液投入から１時間後、おもり、アクリル板、金網を素早く撤去し、引き続き、質量の分かった１４０ｍｍ×４００ｍｍの大きさで３０枚重ねのペーパータオル、フラットなアクリル板、１０ｋｇのおもり２個を乗せた。１分後、おもりを外し、ペーパータオルの質量を測定し、ペーパータオルの質量変化から戻り量を測定した。【０３３３】  １回目から４回目までの液投入時間が短い程、吸水性物品が優れていると判断され、また、戻り量が少ないほど吸水性能が優れていると判断される。
〔比較例１０〕
上記比較例１にて得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−１）について、上記実施例１７と同様の操作で、吸水性物品を作成し、性能評価を行った。
〔比較例１１〕
上記比較例５にて得られた比較粒子状吸水剤（ＣＣ−５）について、上記実施例１７と同様の操作で、吸水性物品を作成し、性能評価を行った。【０３３４】  上記実施例１７、及び上記比較例１０、１１にて得られた吸水性物品それぞれについて、性能評価を行った結果を表５に示す。【０３３５】
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【０３３６】  尚、発明を実施するための最良の形態の項においてなした具体的な実施態様または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する特許請求の範囲内で、いろいろと変更して実施することができるものである。
産業上の利用の可能性【０３３７】  本発明の吸収剤は、吸湿時の流動性に優れ、優れた吸収特性やかさ密度を示すため、種々の吸収物品として用いることができる。具体的には、近年成長著しい大人用紙オムツをはじめ、子供用紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料（体液吸収物品）等の衛生材料（体液吸収物品）；ペット用の尿等の吸収物品；建材や土壌用保水材、止水材、パッキング材、ゲル水嚢等の土木建築用資材；ドリップ吸収剤や鮮度保持材、保冷材等の食品用物品；油水分離材、結露防止剤、凝固剤等の各種産業用物品；植物や土壌等の保水材等の農園芸用物品等として好適に用いることができる。本発明の粒子状吸水剤を含む吸収物品を用いれば、尿などの戻り量も少なくできるので、吸水後もドライ感に優れ、吸収物品を装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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