(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上の活性炭でなる、スピーカ装置用吸着材料。
【請求項２】
前記活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ以上である、請求項１に記載のスピーカ装置用吸着材料。
【請求項３】
キャビネットと、該キャビネットに取り付けられたスピーカユニットと、該キャビネット内部の空室に配置されたスピーカ装置用吸着材料とを有するスピーカ装置であって、
該スピーカ装置用吸着材料は、半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上の活性炭でなる、スピーカ装置。
【請求項４】
前記活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ以上である、請求項３に記載のスピーカ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、小型スピーカ装置での低音再生を効果的に実現することが可能であり、かつ耐湿性に優れたスピーカ装置用吸着材料、およびそれを用いたスピーカ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、小型のスピーカ装置では、スピーカキャビネットの容積が小さいため、音響スティフネスの影響で低音再生が困難であった。即ち、スピーカに電気信号が印加されるとスピーカの振動により、キャビネット内の空気が圧縮され、これが空気ばねとなってスピーカの動きを妨げ、特に低音領域において音圧レベルが低下し、充分な低音再生が達成できない。小型スピーカ装置での低音再生を実現するために、キャビネットの内部に活性炭などの気体吸着性の材料が配置されたスピーカ装置が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
この特許文献１のスピーカ装置は、スピーカキャビネット、該キャビネットの一方の面に、後方部がキャビネット内部と連通するように取り付けられたスピーカ、該キャビネット内に含有される気体、および該キャビネット内に配置された活性炭などの気体吸着性の材料を有する。スピーカに電気信号が印加されるとスピーカの振動により、キャビネット内の気体の圧縮・回復が高速で生じる。それに伴い、該気体の分子が上記活性炭に吸着・脱着されるためキャビネット内部の圧力変動が抑制される。その結果、低音部における音圧レベルが抑制されず、あたかも大容量のキャビネットを用いた場合と同等の効果が得られることが開示されている。
【０００４】
上記気体吸着性の材料、例えば活性炭は、水分含量が低いことが望ましい。活性炭が水分を吸着していると、キャビネット内に載置されたときにスピーカの振動によりキャビネット内の気体の圧縮が生じても、該気体分子を吸着する能力が不充分となるためである。そのために、上記特許文献１においては、キャビネット内のスピーカと活性炭などの気体吸着性の材料との間に湿気を通さない隔壁（ダイアフラム）を設けるという、複雑な構成を採用している。
【０００５】
特許文献２においては、高湿度の雰囲気においても水分が吸着しにくいように、キャビネット内に載置する気体吸着性の材料として、少なくとも部分的に疎水化された吸着材料を用いることが開示されている。例えば、ケイ素化合物との反応により疎水化された活性炭が開示されている。特許文献３には、このような気体吸着性の材料として使用し得る疎水化された活性炭が記載されている。このような材料は、比較的高湿度の雰囲気においても使用可能であるが、疎水化するという煩雑な工程を必要とする。
【０００６】
特許文献４には、キャビネット内に活性炭が載置され、かつキャビネット内が高濃度の乾燥二酸化炭素ガスで置換されたスピーカ装置であって、さらに内部の二酸化炭素濃度を検知するための検知手段、二酸化炭素の供給手段、および該供給をコントロールする手段を有する、スピーカ装置が開示されている。しかし、このスピーカ装置においても、湿度を低く保つための複雑な手段を必要とする。
【特許文献１】特表昭６０−５００６４５号公報
【特許文献２】特表２００４−５３７９３８号公報
【特許文献３】英国特許出願公開第２３９１２２４号公報
【特許文献４】国際公開第０３／１０１１４７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来の課題を解決するものであり、その目的とするところは、小型スピーカ装置での低音再生をさらに効果的に実現することが可能で、かつ高湿度雰囲気下でもその効果を充分に発揮し得るスピーカ装置用吸着材料、およびそれを用いたスピーカ装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、半径１８〜５０Åの範囲の細孔の累積容積が０．４ｍｌ／ｇ以上である活性炭が、比較的高い湿度の雰囲気下においても水分を吸着しにくいことを見出した。その結果、この活性炭でなる吸着材料を上記スピーカ装置のキャビネット内に載置すると、比較的高い湿度の雰囲気下においても容易にキャビネット内の気体を吸着・脱着することができ、その結果、低音再生を効果的に実現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明のスピーカ装置用吸着材料は、半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上の活性炭でなる。
【００１０】
本発明のスピーカ装置は、キャビネットと、該キャビネットに取り付けられたスピーカユニットと、該キャビネット内部の空室に配置されたスピーカ装置用吸着材料とを有し、該スピーカ装置用吸着材料は、半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上の活性炭でなる。
【００１１】
ある実施態様によれば、上記活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積は０．５ｍｌ／ｇ以上である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のスピーカ装置用吸着材料に用いられる活性炭は、比較的高い湿度の雰囲気下においても水分を吸着しにくい。そのため、この活性炭をスピーカ装置のキャビネット内に載置すると、高湿度雰囲気下においても、スピーカの振動により生じるキャビネット内の気体の圧力変動を緩和し、充分な低音再生効果が得られ、大容量のキャビネットを用いた場合と同等の音響効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（Ａ）スピーカ装置用吸着材料
本発明のスピーカ装置用吸着材料に用いられる活性炭は、細孔半径１８〜５０Åの範囲における累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上である。この範囲における累積細孔容積は、好適には０．５ｍｌ／ｇ以上である。このような細孔径の特徴を有する活性炭は耐湿性を有する。ここで、活性炭が「耐湿性を有する」とは、活性炭を温度３０℃、相対湿度７０％の雰囲気下に４８時間放置したときに、該活性炭１ｇあたりの水吸着量が２００ｍｇ以下であることを言う。水吸着量は、好ましくは１００ｍｇ以下である。
【００１４】
そのため、この活性炭を上記スピーカ装置のキャビネット内に載置したときに、比較的高い湿度の雰囲気においても、該活性炭の水吸着量が低い。そのため、キャビネット内の気体分子の吸着および脱着が充分に行われ得、その結果、充分な低音再生効果が得られる。活性炭の細孔の半径１８〜５０Åの範囲における累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ未満であると、このような効果が得られない。
【００１５】
上記活性炭の半径１８Å以下の累積細孔容積は、好ましくは、０．２ｍｌ／ｇ以下、さらに好ましくは、０．１ｍｌ／ｇ以下である。半径１８Å以下の累積細孔容積が０．２ｍｌ／ｇを超えると、湿度５０〜７０％程度の領域において比較的水分吸着量が高くなる傾向にあり、上記スピーカ装置における充分な低音再生効果が得られない場合がある。
【００１６】
上記において規定する活性炭の細孔の半径および累積細孔容積は、以下に示す水蒸気法で測定される。この方法では、一定濃度の硫酸水溶液の平衡水蒸気圧は一定値となること、即ち、硫酸水溶液の硫酸濃度と平衡水蒸気圧との間には一定の関係があることを利用して所定の水蒸気圧の空間を作り出し、これを用いて測定がなされている。具体的には、次の方法により作成される細孔径と累積細孔容積との関係を示す曲線に基づいて所定の細孔半径に対応する累積細孔容積が得られる。
【００１７】
所定濃度の硫酸水溶液を含む吸着室の気相部に所定の質量の活性炭を入れ、１気圧（絶対圧）、３０℃の条件で、４８時間水蒸気と接触させて平衡状態とする。次いで、この活性炭の質量を測定し、質量増加分を３０℃における該活性炭の水の飽和吸着量とする。
【００１８】
上記採用した硫酸水溶液は、その濃度に固有の平衡水蒸気圧の値（Ｐ）（１気圧（絶対圧）、３０℃での値）を有し、その水蒸気圧においては、所定の細孔半径（ｒ）以下の半径の細孔には、水蒸気が吸着されていることとなる。その所定の細孔半径は、下記式（Ｉ）で表されるＫｅｌｖｉｎの式に基づいて求められる。そして、該細孔半径以下の細孔の累積細孔容積は、上記測定による得られる水の飽和吸着量に相当する、３０℃の水の体積に相当する。
【００１９】
ｒ＝−[２ＶｍγｃｏｓΦ]／[ＲＴｌｎ（Ｐ／Ｐ０）] （Ｉ）
ここで、ｒ、Ｖｍ、γ、Φ、Ｒ、Ｔ、Ｐ、およびＰ０は、次の意味を有する：
ｒ：細孔半径（ｃｍ）
Ｖｍ：水の分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）＝１８．０７９（３０℃）
γ：水の表面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）＝７１．１５（３０℃）
Φ：毛細管壁と水との接触角（°）＝５５°
Ｒ：ガス定数（ｅｒｇ／ｄｅｇ・ｍｏｌ）＝８．３１４３×１０７
Ｔ：絶対温度（Ｋ）＝３０３．１５
Ｐ：細孔内の水が示す飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ）
Ｐ０：水の１気圧（絶対圧）、３０℃における飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ）＝３１．８２４
【００２０】
上記所定の硫酸水溶液として、比重１．０５〜１．３０までの０．０２５間隔の比重を有する１１種類の硫酸水溶液、１．３５の比重を有する硫酸水溶液、および１．４０の比重を有する硫酸水溶液（全部で１３種類の硫酸水溶液）を準備し、上記測定を行う。それにより、各測定において、算出される細孔半径以下の細孔の累積細孔容積を求める。このようにして求めた累積細孔容積を細孔半径に対してプロットすることにより、活性炭の累積細孔容積曲線が得られる。これを微分することにより、細孔分布曲線が得られる。例えば、図２に実施例１で得られる活性炭の細孔半径分布、ならびに細孔半径に対する累積細孔容積を示すグラフを示す。
【００２１】
このようにして得られた活性炭の累積細孔容積曲線をもとに、その活性炭における半径１８〜５０Åの累積細孔容積が求められる。
【００２２】
本発明の吸着材料として用いられる活性炭の製法は、特に限定されず、通常の活性炭の製法で得られた活性炭の中から上記所定の累積細孔容積を有する活性炭を選択すればよい。通常、本発明に用いられる活性炭は、炭素質材料を充分に炭化した後、ガス賦活、薬剤賦活などの方法で賦活することにより製造される。
【００２３】
上記炭素質材料としては、鉱物系材料、植物系材料、合成系材料などが用いられる。鉱物系材料としては、石炭・石油材料（石炭系ピッチ、コークスなど）が挙げられる。植物系材料としては、木材、木炭、果実殻（ヤシ殻など）、および各種繊維が挙げられる。これらのうち、各種繊維としては、木綿、麻などの天然繊維、レーヨン、ビスコースレーヨンなどの再生繊維、およびアセテート、トリアセテートなどの半合成繊維がある。上記合成系材料としては、各種合成樹脂が挙げられ、それには例えば、ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ビニロンなどのポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、塩化ビニル系樹脂などがある。
【００２４】
炭素質材料のうち、特に植物系材料および鉱物系材料が好適であり、例えば、ヤシ殻、石炭材料などが好適に利用される。炭素質材料は２種以上を混合して利用してもよい。
【００２５】
炭素質材料の形状は、特に限定されない。粒状、粉末状、繊維状、シート状など種々の形状の材料を使用することができる。取り扱い性、および効果的に性能を発揮する目的のためには、比較的大型のスピーカ装置には粒状の炭素質材料、小型および薄型のスピーカ装置には、繊維状あるいはシート状の炭素質材料が好適に利用される。粒状の材料は、破砕状または造粒品でもよい。繊維状およびシート状の炭素質材料としては、織布、不織布、フィルム、フェルト、紙、成形板などのシート加工品が挙げられる。
【００２６】
炭素質材料を炭化する条件は特に限定されないが、例えば、粒状の炭素質材料の場合は、回分式ロータリーキルンに少量の不活性ガスを流しながら３００℃以上の温度で処理するなどの条件を採用することができる。
【００２７】
炭素質材料を炭化した後の賦活方法は、上述のように、ガス賦活、薬剤賦活などいずれの方法を採用してもよいが、機械強度が高く、上記所定の細孔径を有する活性炭を得るという点においては、ガス賦活が好適に採用される。ガス賦活法において使用されるガスとしては、水蒸気、炭酸ガス、酸素、ＬＰＧ燃焼排ガス、またはこれらの混合ガスなどを挙げることができる。安全性および反応性を考慮すると、水蒸気含有ガス（水蒸気を１０〜５０容量％含有するガス）が好ましい。
【００２８】
賦活温度は、通常７００℃〜１１００℃、好ましくは、８００℃〜１０００℃である。しかし、賦活温度、時間、昇温速度は、特に限定されず、選択する炭素質材料の種類、形状、サイズ、所望の細孔径分布などにより異なる。賦活により得られる活性炭は、そのまま使用され得るが、実用上は、酸洗浄、水洗浄などにより、付着成分を除去することが好ましい。
【００２９】
このようにして得られる活性炭は、上記炭素質材料の形状に応じて、粒子状、粉末状、シート状などの形状となり得る。あるいは、さらにこれを粉砕してもよい。粒子状の活性炭は、ある程度の大きさを有する粒状の粒子から微細な粉末まで、必要に応じて所望の粒径のものが用いられ得る。シート状の活性炭は、布帛状、フェルト状、紙状、板状などの形状であり得る。
【００３０】
粒子の活性炭の粒径は、通常、０．０５〜１．０ｍｍ、好ましくは、０．１〜０．３ｍｍである。活性炭が布帛状である場合には、その厚みは通常、０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．０ｍｍである。厚みが０．１ｍｍ以下の活性炭布帛は強度が低いため取り扱いに難しく、２．０ｍｍ以上の活性炭布帛は作成が難しい。フェルト状、紙状、あるいは板状である場合には、その厚みは通常、０．１〜１０．０ｍｍ、好ましくは０．３〜５．０ｍｍである。上記サイズにおいて、いずれもスピーカ装置に用いた場合に、特に好適な低音再生効果が得られる。
【００３１】
（Ｂ）スピーカ装置
本発明のスピーカ装置を図１に例示して説明する。本発明のスピーカ装置１は、キャビネット１０と、該キャビネットに取り付けられたスピーカユニット１１と、該キャビネット内部の空室Ｒに配置されたスピーカ装置用吸着材料１２とを有する。このスピーカ装置は、キャビネット１０にバスレフポート１０１を有するバスレフ方式のスピーカ装置である。本発明のスピーカ装置の方式は、特に限定されず、密封方式のスピーカ装置であってもよい。
【００３２】
上記スピーカ装置用吸着材料１２は、上記所定の累積細孔容積を有する活性炭でなる。この活性炭が、繊維状あるいはシート状の場合は、そのままでキャビネット内の空室Ｒの適当な場所に配置され得る。粒状あるいは粉末状の活性炭である場合には、織布、不織布など通気性を有する包装材で包装して、キャビネット内に配置されるのが好ましい。スピーカ装置用吸着材料１２の量は、キャビネットの容量、該活性炭の形状などによって変化し、特に限定されない。
【００３３】
図１におけるスピーカ装置は、キャビネット１０にバスレフポート（音響ポート）１０１を有する、バスレフ方式のスピーカ装置である。バスレフ方式は、スピーカユニットの背面に放射される音をバスレフポートの開口部の大きさと長さとを調整することにより、空室Ｒの容積部と音響的に共鳴させて取り出し、低周波領域における音圧を高くすることを目的としている。このバスレフポートが、キャビネット内外の空気の流通を可能とするため、外気の湿度が高いとキャビネット内の湿度も高くなる。本発明で用いられる活性炭は、半径１８〜５０Åの累積細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上であるため、充分な耐湿性を有する。そのため、スピーカ装置を高湿度の雰囲気下で使用しても、活性炭に水分が吸着しにくい。
【００３４】
図１において、スピーカユニット１１に電気信号を印加するとボイスコイルに力が発生して、コーン型振動板を振動させて音が発生する。このコーン型振動板で発生した音圧は、空室Ｒの内部圧力を上昇させる。しかし、空室Ｒには耐湿性の活性炭でなるスピーカ装置用吸着材料１２が配置されているため、高湿度下であってもこの活性炭の気体の吸着および脱着作用が効果的に行われる。その結果、空室Ｒ内の圧力変動が抑制され、空室Ｒは、等価的に大きな容積となる。その結果、充分な低音再生効果が得られ、大容量のキャビネットを用いた場合と同等の音響効果が得られる。
【実施例】
【００３５】
（実施例１）
石炭を造粒して炭化物を得、これを８８０℃にて水蒸気含有燃焼ガスで賦活した後に粉砕して、平均粒径０．３５ｍｍの粒状活性炭を得た。この活性炭の累積細孔容積曲線を、細孔分布曲線と併せて図２に示す。図２において、ａ１が累積細孔容積曲線、ｂ１が細孔分布曲線である。累積細孔容積曲線ａ１の縦軸の値は、活性炭１ｇあたりの累積細孔容積（ｍｌ／ｇ）を示す。細孔分布曲線ｂ１の縦軸は相対値を示す。後出の図３におけるａ２およびｂ２についても同様である。この活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積は０．６２ｍｌ／ｇであった。
【００３６】
相対湿度に対する、この活性炭１ｇあたりの水吸着量（ｇ）を示すグラフを図４に示す。このグラフは、上記水蒸気法において、各種硫酸濃度に対応する水蒸気圧から相対湿度を算出し、該相対湿度とそれに対応する水吸着量とから作成されるグラフである。図４において、縦軸の単位（ｇ／ｇ−ＡＣ）は、活性炭１ｇあたりの水の吸着量を示す。
【００３７】
（実施例２）
石炭を造粒して炭化物を得、これを９００℃にて水蒸気含有燃焼ガスで賦活して、平均粒径０．３２ｍｍの粒状活性炭を得た。この活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積は０．７１ｍｌ／ｇであった。この活性炭について、実施例１と同様の水吸着量のグラフを図４に示す。
【００３８】
（比較例１）
ヤシ殻を炭化して炭化物を得、これを８５０℃にて水蒸気含有燃焼ガスで賦活して、平均粒径０．３５ｍｍの粒状活性炭を得た。この活性炭の累積細孔容積曲線ａ２を、細孔分布曲線ｂ２と併せて図３に示す。この活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積は０．０３ｍｌ／ｇであった。この活性炭について、実施例１と同様の水吸着量のグラフを図４に示す。
【００３９】
（比較例２）
フェノール樹脂繊維を炭化して、炭化物を得、これを８５０℃にて水蒸気含有燃焼ガスで賦活して、平均厚み０．５０ｍｍの布状の活性炭を得た。この活性炭の半径１８〜５０Åの累積細孔容積は０．００ｍｌ／ｇであった。この活性炭について、実施例１と同様の水吸着量のグラフを図４に示す。
【００４０】
（実施例３）
図１に示すスピーカ装置を準備した。このスピーカ装置は、バスレフポート１０１が設けられた内容積０．８Ｌのキャビネット１０に、口径８ｃｍのコーン型のスピーカユニット１１が取り付けられた、バスレフ方式のスピーカ装置である。このスピーカ装置の空室Ｒにスピーカ装置用吸着材料１２として、実施例１で得られた活性炭４０ｇを通気性の織布に包装して載置した。
【００４１】
このスピーカユニットに、１Ｗの正弦波の電気入力を印加し、スピーカ装置から１ｍの距離の位置に測定用マイクロホンを置き、音圧の測定を行った。対照として、活性炭を載置しないスピーカ装置についても同様に測定を行った。
【００４２】
次いで、この活性炭を有するスピーカ装置を湿度７０％の雰囲気下に２４時間放置した。放置後、同様に活性炭を有するスピーカ装置の音圧を測定した。
【００４３】
図５の曲線２１は本実施例において、作成当初のスピーカ装置の音圧特性を示す曲線（周波数応答曲線）であり、曲線２２は、そのスピーカ装置を湿度７０％の雰囲気下に２４時間放置後の周波数応答曲線である。曲線２３は、対照のスピーカ装置の周波数応答曲線である。曲線２１は、曲線２３に比較して、３０〜１００Ｈｚの低周波数領域において高い音圧レベルを示し、低音が良好に再現されることがわかる。さらに湿度７０％の雰囲気下に放置後の音圧特性を示す曲線２２は、曲線２１とほぼ同等であり、高湿度下においても低音領域で充分に高い音圧レベルが得られることがわかる。
【００４４】
（比較例３）
実施例３と同様の装置において、実施例１で得られた活性炭に代えて比較例１で得られた活性炭を使用したこと以外は、実施例３と同様に試験を行った。
【００４５】
図６の曲線３１は本比較例において、作成当初のスピーカ装置の周波数応答曲線であり、曲線３２は、そのスピーカ装置を湿度７０％の雰囲気下に２４時間放置後の周波数応答曲線である。曲線３３は、対照のスピーカ装置の周波数応答曲線である。曲線３１は、曲線３３に比較して、３０〜１００Ｈｚの低周波数領域において高い音圧レベルを示し、低音が良好に再現されることがわかる。しかし、湿度７０％の雰囲気下に放置後の音圧特性を示す曲線３２の該周波数領域における部分は、対照の曲線３３に近似しており、高湿度下においては低音領域で高い音圧レベルが得られないことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のスピーカ装置用吸着材料は、所定の細孔累積容積の特性を有する活性炭でなるため、高い耐湿性を有する。この吸着材料を、スピーカ装置のキャビネット内に載置すると、高湿度雰囲気下においても、スピーカの振動により生じるキャビネット内の気体の圧力変動が効果的に抑制される。その結果、大容量のキャビネットを用いたスピーカ装置と同等の音響効果が得られる。本発明のスピーカ装置用吸着材料は、密封方式およびバスレフ方式のスピーカ装置のいずれにも良好に利用され得、高湿度雰囲気下においても良好な低音再生効果を有するスピーカ装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明のスピーカ装置用吸着材料を用いたスピーカ装置の１例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の実施例で得られた活性炭の細孔半径分布、ならびに細孔半径に対する累積細孔容積を示すグラフである。
【図３】本発明の比較例で得られた活性炭の細孔半径分布、ならびに細孔半径に対する累積細孔容積を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例および比較例で得られた活性炭の、相対湿度に対する水吸着量を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例で製造されたスピーカ装置およびそれを高湿度下で放置した場合の音圧特性を示す曲線を示すグラフである。
【図６】本発明の比較例で製造されたスピーカ装置およびそれを高湿度下で放置した場合の音圧特性を示す曲線を示すグラフである。
【符号の説明】
【００４８】
１    スピーカ装置
１０  キャビネット
１１  スピーカユニット
１２  スピーカ装置用吸着材料
１０１バスレフポート    
【図１】
0004875562.tif 000002
【図２】
0004875562.tif 000003
【図３】
0004875562.tif 000004
【図４】
0004875562.tif 000005
【図５】
0004875562.tif 000006
【図６】
0004875562.tif 000007