(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般組成式（１）で示される、１分子中にけい素原子に結合したアルケニル基を１．９個以上３．８個未満有し、２５℃における粘度が５０〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内である分岐状のジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｒ3ＳｉＯ1/2）3（Ｒ1ＲＳｉＯ）a（Ｒ2ＳｉＯ）X（ＲＳｉＯ3/2）1  …  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が３以上のアルケニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基であり、ａは１．９≦ａ＜３．８を満足する数、Ｘは４０≦Ｘ≦４５０となる数である。）
（Ｂ）下記一般組成式（２）で示される、けい素原子に結合したアルケニル基を有し、２５℃における粘度が５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内であるオルガノポリシロキサン：１〜５０質量部、
【化１】
0004936013.tif 000009
（式中、Ｒ2はアルケニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ｍ，ｎは正数、ｐは０又は正数で、０．６≦（ｎ＋ｐ）／ｍ≦１．５、０≦ｐ／（ｎ＋ｐ）≦０．０５であり、かつ、ｍ，ｎ，ｐはこのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を５〜１００ｍＰａ・ｓとする数である。）
（Ｃ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、２５℃における粘度が５〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：２〜５０質量部、
（Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒
を含有することを特徴とする２５℃における粘度が１００〜１，５００ｍＰａ・ｓの範囲内であるプラスチックフィルム用無溶剤型硬化性シリコーン剥離剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｆ）下記一般式（３）で示される２５℃における粘度が１０，０００〜５，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であるジオルガノポリシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部含む請求項１記載のシリコーン剥離剤組成物。
（Ｒ4Ｒ2ＳｉＯ1/2）2（Ｒ2ＳｉＯ）Y  …  （３）
（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ4はＲ，水酸基及びアルケニル基から選択される基であり、Ｙは５００≦Ｙ≦３，０００となる数である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載のシリコーン剥離剤組成物の硬化皮膜が少なくとも片面に形成されてなる剥離性プラスチックフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルムとの密着性に優れた硬化物を与える無溶剤型硬化性シリコーン剥離剤組成物、及びそれを用いてなる粘着ラベルや粘着テープの剥離フィルムとして好適な剥離性プラスチックフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙やプラスチックフィルムなどの基材と粘着性物質との間の接着又は固着を防止することを目的として、基材面にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性を付与することが行われている。
【０００３】
この場合、基材表面にシリコーン皮膜を形成する方法としては、白金系化合物を触媒として、アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させて剥離性皮膜を形成する方法（例えば、特開昭４７−３２０７２号公報：特許文献１参照）が広く用いられている。
【０００４】
シリコーン剥離剤は、近年では安全・衛生等の面からトルエン，キシレンなどの有機溶剤を含む溶剤タイプから有機溶剤を含まない無溶剤タイプへの転換が進んでいる。
無溶剤型シリコーン組成物としては各種のものが知られている（例えば、特開昭５０−１４１５９１号公報，特開昭５２−３９７９１号公報：特許文献２，３参照）。しかしながら、これらの組成物は、紙基材に対する密着性はよいものの、プラスチックフィルム基材に対する密着性が悪いという問題点があった。
【０００５】
上記問題点を解決するために、特開平０６−２９３８８１号公報，特開２００３−０２６９２５号公報（特許文献４，５）が知られているが、特開平０６−２９３８８１号公報では、ポリエステル系のフィルムに対しての満足できる密着性が得られず、特開２００３−０２６９２５号公報では、密着性は向上するものの、粘着剤層との剥離抵抗が極端に大きく、即ち重剥離となり、目標とする剥離性を得ることは困難であった。また、密着性と剥離性の両立のために、特開２００５−２３１３５５号公報（特許文献６）には、２層コートから成る方法が提案されているが、これは、工程が増えるため好ましくはない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭４７−３２０７２号公報
【特許文献２】特開昭５０−１４１５９１号公報
【特許文献３】特開昭５２−３９７９１号公報
【特許文献４】特開平０６−２９３８８１号公報
【特許文献５】特開２００３−０２６９２５号公報
【特許文献６】特開２００５−２３１３５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プラスチックフィルム基材に対する密着性が良く、剥離性に優れた硬化物を与える無溶剤型の硬化性シリコーン剥離剤組成物、及びこの組成物の硬化皮膜が形成されてなる剥離性プラスチックフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため、シリコーン剥離剤組成物の主成分となるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンに関して種々検討した結果、分岐型構造であり、分子の側鎖にけい素原子に結合した高級アルケニル基を特定量有するジオルガノポリシロキサンと、一般組成式（２）で示されるアルケニル基含有のオルガノポリシロキサンとを組み合わせることにより、プラスチックフィルム基材に対する密着性と、粘着剤層に対する優れた剥離性の両立が可能となる硬化物を与えるシリコーン剥離剤組成物が得られることを見出した。
この組成物の硬化皮膜がプラスチックフィルム基材上に形成された剥離性プラスチックフィルムは、粘着ラベルや粘着テープの剥離フィルムとして好適に使用し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、プラスチックフィルム用無溶剤型硬化性シリコーン剥離剤組成物及び剥離性プラスチックフィルムを提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記一般組成式（１）で示される、１分子中にけい素原子に結合したアルケニル基を１．９個以上３．８個未満有し、２５℃における粘度が５０〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内である分岐状のジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｒ3ＳｉＯ1/2）3（Ｒ1ＲＳｉＯ）a（Ｒ2ＳｉＯ）X（ＲＳｉＯ3/2）1  …  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が３以上のアルケニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基であり、ａは１．９≦ａ＜３．８を満足する数、Ｘは４０≦Ｘ≦４５０となる数である。）
（Ｂ）下記一般組成式（２）で示される、けい素原子に結合したアルケニル基を有し、２５℃における粘度が５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲内であるオルガノポリシロキサン：１〜５０質量部、
【化１】
0004936013.tif 000002
（式中、Ｒ2はアルケニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ｍ，ｎは正数、ｐは０又は正数で、０．６≦（ｎ＋ｐ）／ｍ≦１．５、０≦ｐ／（ｎ＋ｐ）≦０．０５であり、かつ、ｍ，ｎ，ｐはこのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を５〜１００ｍＰａ・ｓとする数である。）
（Ｃ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有し、２５℃における粘度が５〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：２〜５０質量部、
（Ｄ）触媒量の白金族金属系触媒
を含有することを特徴とする２５℃における粘度が１００〜１，５００ｍＰａ・ｓの範囲内であるプラスチックフィルム用無溶剤型硬化性シリコーン剥離剤組成物。
〔請求項２〕
更に、（Ｆ）下記一般式（３）で示される２５℃における粘度が１０，０００〜５，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であるジオルガノポリシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５０質量部含む請求項１記載のシリコーン剥離剤組成物。
（Ｒ4Ｒ2ＳｉＯ1/2）2（Ｒ2ＳｉＯ）Y  …  （３）
（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ4はＲ，水酸基及びアルケニル基から選択される基であり、Ｙは５００≦Ｙ≦３，０００となる数である。）
〔請求項３〕
請求項１又は２に記載のシリコーン剥離剤組成物の硬化皮膜が少なくとも片面に形成されてなる剥離性プラスチックフィルム。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の無溶剤型硬化性シリコーン剥離剤組成物は、プラスチックフィルム基材との密着性が良く、しかも剥離性能も良好な硬化物を与えるため、この組成物の硬化皮膜がプラスチックフィルム基材上に形成された剥離性プラスチックフィルムは、フィルム粘着ラベル用の剥離剤やフィルム粘着テープの背面処理剤などとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明における主成分である（Ａ）成分は、分子鎖の側鎖にけい素原子に結合したアルケニル基を有する、２５℃における粘度が５０〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内である分岐状のジオルガノポリシロキサンであり、１分子あたりのけい素原子に結合したアルケニル基の数は１．９個以上３．８個未満の範囲内とされる。架橋点を減らすことにより、硬化皮膜の変形に対する追随性が向上するため、プラスチックフィルムに対しての密着性が向上する。このようなジオルガノポリシロキサンは、下記式（１）で示されるものである。
【００１２】
（Ｒ3ＳｉＯ1/2）3（Ｒ1ＲＳｉＯ）a（Ｒ2ＳｉＯ）X（ＲＳｉＯ3/2）1  …  （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が３以上のアルケニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基であり、ａは１．９≦ａ＜３．８を満足する数、Ｘは４０≦Ｘ≦４５０となる数である。）
【００１３】
この炭素数が３以上のアルケニル基であるＲ1としては、アリル基，プロペニル基，ヘキセニル基，オクテニル基，デセニル基等が例示されるが、硬化性の点よりヘキセニル基、オクテニル基が特に好適である。
【００１４】
Ｒで示される脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価の炭化水素基としては、炭素数１〜８のものが好ましく、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基，フェニル基，トリル基等のアリール基などが挙げられるが、硬化性，剥離性の向上の点から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１５】
また、ａは硬化性、密着性の観点より、１．９≦ａ＜３．８の範囲内、より好ましくは２．１≦ａ＜３．７の範囲内とされる。ａが１．９未満では硬化性が低下し、３．８以上ではプラスチックフィルム基材との密着性が低下する。
【００１６】
更に、塗工性の観点より、組成物としての適正粘度範囲である２５℃における粘度を１００〜１，５００ｍＰａ・ｓにするため、Ｘは４０≦Ｘ≦４５０、好ましくは４５≦Ｘ≦４００とすればよい。
【００１７】
（Ａ）成分の２５℃における粘度は、５０〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは７０〜３，０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。粘度が低すぎると組成物としての粘度が低下し、高すぎると組成物としての粘度が上昇し、いずれも塗工適正粘度範囲を外れてしまう。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定した値である（以下、同じ）。
（Ａ）成分は単独であっても２種類以上を併用しても構わない。
【００１８】
（Ｂ）成分は、下記一般組成式（２）で示される、けい素原子に結合したアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。下記の剛直な構造を有する（Ｂ）成分を、主成分である（Ａ）成分の硬化皮膜中に部分的に導入することで、その相乗効果により、プラスチック基材との密着性が格段に向上した硬化皮膜を得られるようになる。
【００１９】
【化２】
0004936013.tif 000003
（式中、Ｒ2はアルケニル基、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ｍ，ｎは正数、ｐは０又は正数で、０．６≦（ｎ＋ｐ）／ｍ≦１．５、０≦ｐ／（ｎ＋ｐ）≦０．０５であり、かつ、ｍ，ｎ，ｐはこのオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を５〜１００ｍＰａ・ｓとする数である。）
【００２０】
このアルケニル基Ｒ2としては、炭素数２〜１０のものが挙げられ、ビニル基，アリル基，プロペニル基，ヘキセニル基，オクテニル基，デセニル基等が例示されるが、コスト・性能上よりビニル基が好適である。脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価の炭化水素基Ｒとしては、炭素数１〜８のものが好ましく、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基，フェニル基，トリル基等のアリール基等が挙げられる。また、Ｒ3のアルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基等が例示される。
【００２１】
ｍ，ｎ，ｐは、このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が５〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜７０ｍＰａ・ｓとなるように選定される数であるが、ｍ，ｎは正数、ｐは０又は正数であり、（ｎ＋ｐ）／ｍの値が０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．３の範囲となることを満足させる数である。（ｎ＋ｐ）／ｍの値が０．６未満では、プラスチック基材との密着性が低下し、１．５を超えると合成が困難で、安定性も低下する。また、ｐ／（ｎ＋ｐ）は０〜０．０５、好ましくは０〜０．０３の範囲である。この値が０．０５を超える、即ちけい素原子に結合した水酸基又はアルコキシ基が多くなると硬化性及び密着性が低下する。
【００２２】
更に、このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、上述したように５〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜７０ｍＰａ・ｓの範囲内である。５ｍＰａ・ｓ未満では硬化性が低下し、１００ｍＰａ・ｓを超えると密着性が低下する。
【００２３】
このオルガノポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜５０質量部、好ましくは２〜４５質量部の範囲である。１質量部未満では良好な密着性が得られず、５０質量部を超えると粘着剤層との剥離抵抗が増大するため、即ち重剥離化するためである。
【００２４】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にけい素原子に結合した水素原子を３個以上、好ましくは４〜２００個有し、このＳｉＨ基と、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成されるものであり、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、２５℃における粘度が５〜１，０００ｍＰａ・ｓのものとすればよい。
【００２５】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記式（４）で示されるものが例示できるが、これに限定されるものではない。
（Ｒ5Ｒ2ＳｉＯ1/2）2+t（ＨＲＳｉＯ）r（Ｒ2ＳｉＯ）s（ＲＳｉＯ3/2）t …（４）
【００２６】
ここで、Ｈは水素原子、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の、好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基、Ｒ5は水素原子又はＲであり、ｔは０又は１である。Ｒ5が水素原子の場合、ｒ及びｓは、１≦ｒ≦２５０、０≦ｓ≦２５０、かつ、８≦ｒ＋ｓ≦２５０を満足する数であり、Ｒ5がＲの場合、ｒ及びｓは、３≦ｒ≦２５０、０≦ｓ≦２５０、かつ、８≦ｒ＋ｓ≦２５０を満足する数である。
【００２７】
Ｒとしては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基等のアリール基などが挙げられるが、付加反応速度の向上の点からメチル基であることが好ましい。
【００２８】
（Ｃ）成分の２５℃における粘度は、５〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは７〜８００ｍＰａ・ｓの範囲内である。粘度が低すぎると加熱硬化時に揮発してしまう成分が多くなり、高すぎると合成上困難になるのに加え、保存安定性も低下する。
（Ｃ）成分は単独であっても２種類以上を併用しても構わない。
【００２９】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して２〜５０質量部であるが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基量に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基量によって調整されることが好ましく、モル比でＳｉＨ基／アルケニル基＝１．０〜５．０の範囲であることが好ましい。モル比が１．０より小さいと良好な硬化皮膜が形成できない場合があり、モル比が５．０より大きくなると、剥離抵抗が大きくなる場合がある。より好ましいモル比は１．３〜４．０の範囲とされる。
【００３０】
（Ｄ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のけい素原子に結合したアルケニル基と（Ｃ）成分中のけい素原子に結合した水素原子との付加反応を促進するための触媒であり、付加反応触媒として公知のものが使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液やアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
【００３１】
これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量であるが、良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見地から、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の合計量に対して白金族金属質量として１〜１，０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
【００３２】
なお、本発明は、（Ｅ）成分として、付加反応抑制剤を配合することが好ましく、この付加反応抑制剤は、常温での（Ｄ）成分である白金族金属系触媒の触媒活性を抑制して、該組成物の可使時間を長くする所謂ポットライフ延長剤であり、例えば、各種有機窒素化合物、有機りん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物などの公知のものを単独又は２種類以上を併用して使用することができる。特にアセチレンアルコール類及びアセチレンアルコールのシリル化物などが好適である。
【００３３】
なお、（Ｅ）成分の配合量は任意であるが、硬化性及びポットライフのバランスを考慮すると、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜８質量部の範囲とすればよい。配合量が少なすぎるとポットライフが低下し、塗工液が短時間でゲル化する場合があり、多すぎると硬化性が低下する場合がある。
【００３４】
本発明の組成物には、上記の各成分に加え、更に、滑り性を付与するために、（Ｆ）成分として、下記式（３）で示されるジオルガノポリシロキサンを含有することができる。（Ｆ）成分は、滑り性の付与を目的に用いるものであるが、同時に密着性の向上にも作用するものである。
【００３５】
（Ｒ4Ｒ2ＳｉＯ1/2）2（Ｒ2ＳｉＯ）Y  …  （３）
（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ4はＲ，水酸基及びアルケニル基から選択される基であり、Ｙは５００≦Ｙ≦３，０００となる数である。）
【００３６】
ここで、Ｙは５００≦Ｙ≦３，０００となる数であり、好ましくは６００≦Ｙ≦２，０００の範囲とされる。Ｙが５００未満では滑り性が十分でなく、３，０００を超えると組成物の粘度が上昇して塗工性上好ましくないためである。
【００３７】
また、Ｒは、上述した脂肪族不飽和結合を含有しない同一又は異種の一価炭化水素基で例示したものと同様のものが例示でき、組成物としての透明性の観点より、メチル基であることが好ましい。
Ｒ4は、Ｒ，好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基又は水酸基より選択される基であるが、シリコーン移行を抑えるためには、アルケニル基であること、特にビニル基であることが好適である。
【００３８】
（Ｆ）成分の２５℃における粘度は、１０，０００〜５，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは２０，０００〜２，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。粘度が低すぎると滑り性の付与が不十分となる場合があり、高すぎると組成物としての粘度が上昇するため塗工性に影響する場合がある。
【００３９】
（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．５〜５０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１．０〜４０質量部の範囲内である。０．５質量部未満では、滑り性の付与が不十分となる場合があり、５０質量部を超えると組成物の粘度が上昇して塗工性が低下する場合がある。
なお、上記式（３）中のＲ4がアルケニル基である場合には、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に、これら成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分のＳｉＨ基との付加反応による硬化皮膜の形成に関与するものとなり、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｆ）成分中のアルケニル基量に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基量（ＳｉＨ基／アルケニル基）が、モル比で１．０〜５．０の範囲、特に１．３〜４．０の範囲となるように用いることが好ましい。
【００４０】
更に、他の添加剤として、ポリエーテルや４級アンモニウム塩等で例示される帯電防止剤や、ビニルトリメトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の公知のシランカップリング剤又はその部分加水分解縮合物を密着向上剤として使用することができる。添加量は本発明の効果を妨げない範囲とすればよい。
【００４１】
本発明のシリコーン剥離剤組成物の調製に際しては、（Ｄ）成分以外の成分を均一混合後、最後に（Ｄ）成分を添加することが好ましく、各成分は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。ただし、組成物全体としての２５℃における粘度は１００〜１，５００ｍＰａ・ｓの範囲内とされ、好ましくは１２０〜１，２００ｍＰａ・ｓの範囲とされる。上記粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では塗工面にハジキが生じてしまうことに加え、薄膜塗工の制御が困難となり、１，５００ｍＰａ・ｓを超えると均一塗工性が低下するため実用上の使用が困難となる。
【００４２】
次に、本発明のシリコーン剥離剤組成物の硬化皮膜が少なくとも片面に形成されてなる剥離性プラスチックフィルムについて、その製造方法の一例を述べるが、本発明の剥離性プラスチックフィルムは以下の方法によってのみ製造されるものではなく、その他、通常行われる製造方法が使用可能である。
【００４３】
本発明の組成物を塗布し、硬化皮膜を形成する基材としては、ポリエステル，ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリ塩化ビニル，ポリテトラフルオロエチレン，ポリイミドなどの合成樹脂から得られるフィルム、シートなどが挙げられる。
【００４４】
上記基材に本発明の組成物を塗布するには、グラビア・オフセット３本ロール方式又は５本、６本などの多段ロール方式などの公知の方法を用いることができる。塗布量としては０．０１〜５．０ｇ／ｍ2、特に０．１〜２．０ｇ／ｍ2の範囲内が好適であり、基材の全面又は剥離性の必要な箇所に部分的に塗布する。基材に塗布した後、６０〜２００℃で、１秒〜５分の加熱によって硬化させることにより、本発明の剥離性プラスチックフィルムが得られる。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例により限定されるものではない。なお、各例中の部はいずれも質量部であり、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値である。
また、シリコーン組成物の硬化性、密着性（初期及び経時）及び剥離力は、下記の方法により測定した。
【００４６】
（硬化性）
シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で所定時間加熱して、硬化皮膜を成形した直後のシリコーン硬化皮膜を指で１０往復こすり、硬化皮膜のくもりの有無により硬化性を評価する。
くもりなし：○
くもりあり：×
【００４７】
（初期及び経時の密着性）
硬化性試験と同様にして、シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で所定時間加熱して、硬化皮膜を成形したのち、２５℃、湿度６０％の雰囲気で以下の期間保管する。
初期：１時間
経時：６０日間
それぞれの条件で保管した後、シリコーン硬化皮膜を指で１０往復こすり、脱落の有無により密着性を評価する。
脱落なし：○
脱落    ：×
なお、経時の密着性において、６０日を待たずに脱落したものは、その時点での日数を経時密着性として評価する。
【００４８】
（剥離力）
シリコーン組成物を薄膜状フィルム又はシート状の基材表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で所定時間加熱して、硬化皮膜を成形後、２５℃で２４時間、セパレーターでエイジングし、この硬化皮膜表面にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバインＢＰＳ−５１２７（東洋インキ製造株式会社製商品名）をウエットで１１０μｍの厚さに塗布して、１００℃で３分間加熱処理する。次に、この処理面に、シリコーン塗工に使用した同じ基材を表面基材として貼り合わせ、２５℃で２０時間エイジング後、試料を５０ｍｍ幅に切断し、引張り試験機（株式会社島津製作所製ＤＳＣ−５００型試験機）を用いて１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分で、表面基材を引張り、剥離させるのに要する力（Ｎ）を測定する。
【００４９】
［実施例１］
（Ａ）成分として、下記構造式Ａ−１で示され、メチルヘキセニルシロキシ基を１分子中に平均して２．７個有し、分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された、粘度が３４２ｍＰａ・ｓである分岐状のジメチルポリシロキサンを１００部、
【化３】
0004936013.tif 000004
（Ｂ）成分として、下記構造式Ｂ−１で示され、ビニル価が０．５２ｍｏｌ／ｇであり、粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリシロキサンを９．５部、
【化４】
0004936013.tif 000005
（Ｃ）成分として、下記構造式Ｃ−１で示され、粘度が２５ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジェンポリシロキサンを８．２部［ＳｉＨ／｛（Ｓｉ（ＣＨ2）4ＣＨ＝ＣＨ2）＋（ＳｉＣＨ＝ＣＨ2）｝＝１．８］、
【化５】
0004936013.tif 000006
（Ｅ）成分として、１−エチニル−１−シクロヘキサノールを０．３部加え、均一になるまで攪拌した後、（Ｄ）成分として、式：Ｐｔ／［Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）2Ｓｉ］2Ｏで示される白金とビニルシロキサンとの錯体を組成物全体に対して白金質量換算で９８ｐｐｍになるように添加し、粘度２２０ｍＰａ・ｓのシリコーン組成物を調製した。
【００５０】
次に、得られたシリコーン組成物を厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製）に０．４〜０．５ｇ／ｍ2塗布し、硬化性は１２０℃で２０秒間加熱して硬化皮膜を形成させたものを用い、密着性（初期及び経時）及び剥離力については１２０℃で３０秒間加熱して硬化皮膜を形成させたものを用いてそれぞれ測定した。これらの測定結果を表２に示す。
【００５１】
［実施例２，３、比較例１〜５］
実施例１の成分及び下記表１に示す成分の組み合わせを行って実施例２，３及び比較例１〜５のシリコーン組成物を調製した。得られたシリコーン組成物を用い、実施例１と同様にして各種測定を行った。組成物の配合及び物性の測定結果を表２に併記する。
【００５２】
【表１】
0004936013.tif 000007
【００５３】
【表２】
0004936013.tif 000008
【００５４】
本発明の無溶剤型のシリコーン組成物は、プラスチックフィルムに対する経時での密着性が良好であることに加え、優れた剥離性能を有する硬化皮膜を形成することが可能である。