(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用材料において、
基体と、前記電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み前記基体上に設けられた発色層と、前記基体の縁部に設けられたスペーサと、を有し、前記スペーサの厚みを前記マイクロカプセルの体積標準９５％径Ａ（μｍ）に対して（Ａ×０．６）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下とした圧力測定用材料。
【請求項２】
ウエブ状の前記基体の幅方向の両縁部に前記スペーサが設けられた請求項１に記載の圧力測定用材料。
【請求項３】
四角形の前記基体の対向する一対の辺の縁部に前記スペーサが設けられた請求項１に記載の圧力測定用材料。
【請求項４】
前記基体の前記発色層の設けられた側に前記スペーサが設けられた請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項５】
一対の平行な平面間に体積標準のメジアン径Ｄ（μｍ）のマイクロカプセルを挟持して前記一対の平面の間隔を（Ｄ×０．２５）μｍ以上（Ｄ×０．９０）μｍ以下としたときに破壊されるマイクロカプセルを前記マイクロカプセルとして用いる請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項６】
前記スペーサが、顔料とバインダーと溶媒とを含むスペーサ形成溶液を基体上に塗布して設けられたものである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項７】
０．５ＭＰａ以下の圧力で発色可能な請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項８】
前記電子受容性化合物が、サリチル酸亜鉛塩である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接触面や加圧部位における圧力分布を測定し記録するために用いる圧力測定用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
圧力測定用材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整などの用途に使われている。このような圧力測定用材料には、例えば、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名）に代表される圧力測定フィルムがある。
【０００３】
この圧力測定フィルムの例として、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用シートが開示されており（例えば、特許文献１参照。）、０．１ＭＰａ〜２０ＭＰａ程度の圧力範囲で測定することができるとされている。圧力測定フィルムは、測定部位に合わせてフィルムを任意の大きさに裁断して使用できる特徴を有するほか、筆圧による高い線圧によって発色反応を起こさせる、いわゆる感圧複写紙とは異なり、面圧を測定することができる特徴を有している。
【０００４】
圧力測定用材料においては、発色剤又はこの発色剤を発色させる顕色剤がマイクロカプセルに内包されている。所定の圧力がマイクロカプセルに加えられるとマイクロカプセルが破壊され、その中に含まれていた成分がマイクロカプセル外に放出されて発色反応が起こる。圧力測定用材料の圧力に対する感度はマイクロカプセルの破壊のされやすさ等により調節されるため、低圧測定用の圧力測定用材料（即ち、マイクロカプセルが破壊されやすい場合）の取り扱いには注意が必要とされた。また、低圧測定用の圧力測定用材料を製造する際、この材料をウエブ状に巻き取るときにマイクロカプセルに圧力が加わり基体上に塗布されたマイクロカプセルが破壊されてしまう場合があった。
【０００５】
基体上の塗布膜の保護を目的として、ウエブ状基体の幅方向の両端縁近傍に塗布膜の膜厚よりも厚い塗布部を形成し、塗布膜の傷やブロッキングなどの発生を防止する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この方法によれば、基体上に塗布されたマイクロカプセルの保護が期待される。
【特許文献１】特公昭５７−２４８５２号公報
【特許文献２】特開２００２−６８５４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、粒径分布を有するマイクロカプセルを含む塗布膜を有する圧力測定用材料においては、最大径のマイクロカプセルの破壊を防止する為には塗布部を相当厚くする必要がある。しかし、マイクロカプセルを含む塗布膜の平均厚みと塗布部の厚みとの差が大きくなると、圧力測定用材料を製造する工程で巻きズレや巻きシワが生じ易くなる。その結果、マイクロカプセルの破壊を引き起こしてしまうことがある。つまり、特許文献２に開示された方法によってもマイクロカプセルを破壊から保護することが困難な場合があった。
本発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、マイクロカプセルの破壊を防止可能な圧力測定用材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、
＜１＞  電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用材料において、
基体と、前記電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み前記基体上に設けられた発色層と、前記基体の縁部に設けられたスペーサと、を有し、前記スペーサの厚みを前記マイクロカプセルの体積標準９５％径Ａ（μｍ）に対して（Ａ×０．６）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下とした圧力測定用材料である。
【０００８】
＜２＞  ウエブ状の前記基体の幅方向の両縁部に前記スペーサが設けられた＜１＞に記載の圧力測定用材料である。
【０００９】
＜３＞  四角形の前記基体の対向する一対の辺の縁部に前記スペーサが設けられた＜１＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１０】
＜４＞  前記基体の前記発色層の設けられた側に前記スペーサが設けられた＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【００１１】
＜５＞  一対の平行な平面間に体積標準のメジアン径Ｄ（μｍ）のマイクロカプセルを挟持して前記一対の平面の間隔を（Ｄ×０．２５）μｍ以上（Ｄ×０．９０）μｍ以下としたときに破壊されるマイクロカプセルを前記マイクロカプセルとして用いる＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【００１２】
＜６＞  前記スペーサが、顔料とバインダーと溶媒とを含むスペーサ形成溶液を基体上に塗布して設けられたものである＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【００１３】
＜７＞  ０．５ＭＰａ以下の圧力で発色可能な＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【００１４】
＜８＞  前記電子受容性化合物が、サリチル酸亜鉛塩である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、マイクロカプセルの破壊を防止可能な圧力測定用材料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の圧力測定用材料について詳細に説明する。
本発明の圧力測定用材料は、電子供与性無色染料前駆体（以下、「発色剤」ともいう。）と電子受容性化合物（以下、「顕色剤」ともいう。）との発色反応を利用した圧力測定用材料において、基体と、前記電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含み前記基体上に設けられた発色層と、前記基体の縁部に設けられたスペーサと、を有し、前記スペーサの厚みを前記マイクロカプセルの体積標準９５％径Ａ（μｍ）に対して（Ａ×０．６）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下としたものである。
【００１７】
本発明の圧力測定用材料においては基体の縁部に所定の厚みを有するスペーサが設けられているため、圧力測定用材料を重ね合わせた場合に基体と基体との間に隙間を設けることができる。この隙間に発色層を設けることによりマイクロカプセルの破壊を防ぐことができる。なお、圧力測定用材料が重ね合わされた状態としては、シート状の圧力測定用材料が積層された状態や、圧力測定用材料がウエブ状に巻き取られた状態等が挙げられる。
【００１８】
スペーサは、基体の縁部に設けられていればよいが、基体の発色層の設けられた側にスペーサを設けることが好ましい。これにより、基体上にはスペーサの設けられた部分（即ち発色層の設けられていない部分）が存在するため、ユーザーは発色層に触れることなく圧力測定用材料を取り扱うことができる。従って、圧力測定用材料のハンドリング性が向上する。
【００１９】
本発明の圧力測定用材料においては、スペーサの厚みはマイクロカプセルの体積標準９５％径Ａ（μｍ）に対して（Ａ×０．６）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下とされる。スペーサの厚みが（Ａ×０．６）μｍ未満であると、圧力測定用材料を重ね合わせた状態としたときにマイクロカプセルに圧力が加わりマイクロカプセルが破壊されてしまうことがある。また、スペーサの厚みが（Ａ×１．０）μｍよりも大きいと圧力測定用材料の製造工程において基体を巻き取る際に巻きズレや巻きシワが生じ、その結果としてマイクロカプセルが破壊されてしまうことがある。
【００２０】
本発明において、スペーサの厚みは（Ａ×０．６２）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下が好ましく、（Ａ×０．６５）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下がさらに好ましい。
【００２１】
なお、本発明においてマイクロカプセルの体積標準９５％径とは、マイクロカプセルの全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、その累積カーブが９５％となる点の粒子径である。この体積標準９５％径は、マイクロカプセルを１〜４０％（質量基準）含む溶液を支持体に塗布し、その表面を光学顕微鏡により１５０倍で撮影して、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
また、体積標準のメジアン径は、マイクロカプセル全体を、体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けたときに、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径であり、体積標準９５％径と同様の方法により求めることができる。
【００２２】
本発明の圧力測定用材料は、電子供与性無色染料前駆体を内包したマイクロカプセルと、前記電子供与性無色染料前駆体と反応して発色させる電子受容性化合物とを、単一の基体、あるいは別個の基体に設けて（好ましくは塗工して）構成されている。
【００２３】
本発明の圧力測定用材料が、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一の基体に塗工等して設けられた、いわゆるモノシートタイプの場合、シートやフィルム等の基体と、基体上に該基体側から順に設けられた顕色剤含有の顕色剤層及びマイクロカプセル含有の発色層とを有してなり、これを単独で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。
【００２４】
また、本発明の圧力測定用材料が、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが別個の基体に塗工等して設けられた、いわゆる２シートタイプの場合、シートやフィルム等の基体上に顕色剤含有の顕色剤層を有する材料Ａと、シートやフィルム等の基体上にマイクロカプセル含有の発色層を有する材料Ｂとを有して構成されており、材料Ｂのマイクロカプセルが存在する面（発色層表面）と、材料Ａの電子受容性化合物が存在する面（顕色剤層表面）とが互いに向き合うように両材料を重ね、重ねた状態で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。
【００２５】
加圧は、任意の方法により点、線、又は面で圧力（点圧、線圧、又は面圧等）を与えることにより行なうことができる。本発明は、特にマイクロカプセルの破壊されやすい０．５ＭＰａ以下の圧力で発色可能な圧力測定用材料に有効である。
【００２６】
上記のように加圧されることで、マイクロカプセルが破壊されて電子供与性無色染料前駆体を含む内包物が放出され、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物が反応することによって着色が見られる。このとき、加圧する圧力が大きくなるにつれて電子供与性無色染料前駆体を含む内包物がより多く放出されるようになり、電子受容性化合物との反応量が増えるため、濃い発色が得られる。
上記のうち、圧力測定用材料は、その保存性や取扱い性の観点から、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルと電子受容性化合物とは、別個の基体に塗工等して設けられた２シートタイプに構成されるのがより好ましい。
【００２７】
以下、本発明の圧力測定用材料を構成する各要素について説明する
＜基体＞
本発明の圧力測定用材料を構成する基体は、シート状、フィルム状、板状、ウエブ状等のいずれであってもよく、具体的な例として、紙、プラスチィックフィルム、合成紙等が挙げられる。圧力測定用材料がモノシートタイプ及び２シートタイプのいずれの形態であっても、同様である。
【００２８】
前記紙の具体例としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、再生紙等を挙げることができる。前記プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、等を挙げることができる。
また、前記合成紙の具体例としては、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどの合成繊維からなるもの、これらを紙の一部、一面、両面に積層したものなどが挙げられる。
但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
これらの中でも、加圧によって生じる発色濃度をより高くする点で、プラスチックフィルム、合成紙が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。
【００２９】
本発明の圧力測定用材料においては、ウエブ状の基体を用い、この基体の幅方向の両縁部にスペーサを設けることが好ましい。本発明の圧力測定用材料をこのような構成とすることにより、圧力測定用材料の製造工程でのマイクロカプセルの破壊を効果的に防ぐことができる。さらに、ウエブ状に巻き取られた本発明の圧力測定用材料を保存する際に、マイクロカプセルの破壊を効果的に防ぐことができる。特に、マイクロカプセルが塗布面タッチロールに接触して破壊されるのを防ぐため、基体の発色層の設けられた側にスペーサを設けることが好ましい。
【００３０】
また、本発明の圧力測定用材料においては、四角形の基体を用い、この基体の対向する一対の辺の縁部にスペーサを設けるようにしてもよい。本発明の圧力測定用材料をこのような構成とすることにより、圧力測定用材料を積層した状態で保存する際に、マイクロカプセルの破壊を効果的に防ぐことができる。
基体を四角形とした本発明の圧力測定用材料は、ウエブ状の本発明の圧力測定用材料を所望の長さで切断することにより得ることもできる。
【００３１】
＜発色層＞
本発明の圧力測定用材料においては、基体上に電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを含む発色層が設けられる。
【００３２】
（電子供与性無色染料前駆体）
本発明の圧力測定用材料の発色層に含有されるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体の少なくとも一種を内包する。
マイクロカプセルに内包される電子供与性無色染料前駆体は、感圧複写紙あるいは感熱記録紙の用途において公知のものを使用することができる。例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用することができる。
これら化合物の詳細については、特開平５−２５７２７２号公報に記載されており、電子供与性無色染料前駆体は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
電子供与性無色染料前駆体は、０．５ＭＰａ以下での発色性を高め、微少な圧力で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、モル吸光係数（ε）の高いものが好ましい。電子供与性無色染料前駆体のモル吸光係数（ε）は、１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上であることが好ましく、１５０００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることがより好ましく、更には２５０００ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることが好ましい。
【００３４】
εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体の好ましい例としては、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（ε＝６１０００）、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（ε＝４００００）、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−フタリド（ε＝４００００）、９−［エチル（３−メチルブチル）アミノ］スピロ［１２Ｈ−ベンゾ［ａ］キサンテン−１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］−３’−オン（ε＝３４０００）、２−アニリノ−６−ジブチルアミノ−３−メチルフルオラン（ε＝２２０００）、６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−（２，６−キシリジノ）−フルオラン（ε＝１９０００）、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン（ε＝２１０００）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（ε＝１６０００）、２−アニリノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオラン（ε＝１６０００）等が挙げられる。
【００３５】
モル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を１種単独で用い、あるいはモル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を含む２種以上を混合して用いる場合、電子供与性無色染料前駆体の合計量に占める、モル吸光係数（ε）が１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上の電子供与性無色染料前駆体の割合は、０．５ＭＰａ以下での発色性を高め、低圧で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、１０〜１００質量％の範囲が好ましく、２０〜１００質量％の範囲がより好ましく、更には３０〜１００質量％の範囲が好ましい。
２種以上の電子供与性無色染料前駆体を用いる場合、εがそれぞれ１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上のものを２種以上併用するのが好ましい。
【００３６】
モル吸光係数（ε）は、電子供与性無色染料を９５％酢酸水溶液中に溶解したときの吸光度から算出することができる。具体的には、吸光度が１．０以下となるように濃度を調節した電子供与性無色染料の９５％酢酸水溶液において、測定用セルの長さをＡｃｍ、電子供与性無色染料の濃度をＢ ｍｏｌ／Ｌ、吸光度をＣとしたときに、下記式によって算出することができる。
モル吸光係数（ε）＝  Ｃ／（Ａ×Ｂ）
【００３７】
電子供与性無色染料前駆体の量（例えば塗布量）は、０．５ＭＰａ以下での発色性を高める観点から、乾燥後の質量で０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜４ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．２〜３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００３８】
（溶媒）
本発明におけるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体と共に少なくとも一種の溶媒を内包してもよい。
マイクロカプセルに内包される溶媒としては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジアリールアルカン類、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル類、その他トリアリールメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジアリールアルキレン類、アリールインダン類等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素、大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油等、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００３９】
また、必要に応じて、補助溶媒として、メチルエチルケトン等のケトン類や酢酸エチルなどのエステル類、イソプロピルアルコール等のアルコール類等、沸点が１３０℃以下の溶媒を添加することもできる。
【００４０】
（マイクロカプセル及びその作製方法）
電子供与性無色染料前駆体及び必要に応じて溶媒を内包するマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。
【００４１】
前記マイクロカプセルの壁材としては、従来から感圧記録材料の電子供与性無色染料前駆体含有のマイクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリマーの中から、特に限定されることなく使用できる。中でも、壁材としては、ウレタン・ウレア樹脂（ポリウレタン・ウレア）、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ゼラチンが好ましく、低圧（好ましくは０．５ＭＰａ以下）で良好な発色を得る観点から、ポリウレタン・ウレア、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂がより好ましく、特にウレタン結合を含むポリウレタン・ウレアが好ましい。
【００４２】
ここで、カプセル璧材にポリウレタン・ウレアを用いた場合を例に説明する。
電子供与性無色染料前駆体を内包する、ポリウレタン・ウレア壁のマイクロカプセルの分散液の調製は、感圧複写紙用途において公知の方法を使用することができる。例えば、電子供与性無色染料前駆体と多価イソシアネートとを溶媒に溶解した溶液（油相）を、水溶性高分子（ポリオール、ポリアミンなどのカプセル壁形成用物質）を含有する親水性溶液（例えば水など；水相）に乳化分散させ、得られた乳化分散液中の油滴をポリウレタン・ウレアで被覆してマイクロカプセル化する方法が挙げられる。このとき、加温することによって油滴界面で高分子形成反応が進み、マイクロカプセル壁を形成できる。
【００４３】
マイクロカプセル化する工程途中には、多価ヒドロキシ化合物と多価アミンなどの反応調整剤を添加してもよい。多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。中でも、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物が好ましく、より好ましくは、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物である。
【００４４】
多価アミンとしては、分子中に２個以上の−ＮＨ基または−ＮＨ２基を有するものであれば、いずれも使用可能である。具体的な化合物としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９−ビス−アミノプロピル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−（５，５）ウンデカンなどの複素環式ジアミンなどを挙げることができる。
【００４５】
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加量は、使用する多価イソシアネートの種類及び量、さらには所望のカプセル壁硬度などにより適宜決定される。多価ヒドロキシ化合物や多価アミンを添加する場合、「多価ヒドロキシ化合物及び／又は多価アミンの総量：多価イソシアネートの量」の比（質量比）は、０．１：９９．９〜３０：７０であることが好ましく、１：９９〜２５：７５であることがより好ましい。また、多価ヒドロキシ化合物の添加量としては、多価イソシアネート：多価ヒドロキシ化合物が質量比で９９．９：０．１〜７０：３０であることが好ましく、９９：１〜７５：２５であることがより好ましく、９８：２〜８０：２０であることがさらに好ましい。
【００４６】
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加時期は、電子供与性無色染料前駆体を溶解する溶媒や補助溶媒中にあらかじめ添加しておいてもよいし、乳化分散前あるいは乳化分散後に添加してもよい。
【００４７】
親水性溶液中には、乳化剤として、種々の両性高分子、イオン系高分子、非イオン系高分子、例えばゼラチン、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテルやその変性体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等を添加してもよい。
【００４８】
前記多価イソシアネートとしては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、水添キシリレンジイソシアネート（一般に水添ＸＤＩと称される）のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート（一般にＩＰＤＩと称される）のイソシアヌレート体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体にウレタン結合により脂肪族ジオール（例、アルキレンジオール）が結合した化合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加体、イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加体、キシリレンジイソシアネートのビュレット体及びトリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイトを挙げることができる。多価イソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４９】
また、マイクロカプセルには、上記の電子供与性無色染料前駆体、溶媒、及び補助溶媒以外に、必要に応じて、添加剤を内包してもよい。添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤などを挙げることができる。
【００５０】
マイクロカプセルに内包される溶媒と電子供与性無色染料前駆体との質量比（溶媒：前駆体）としては、発色性の点で、９８：２〜３０：７０の範囲が好ましく、９７：３〜４０：６０の範囲がより好ましく、９５：５〜５０：５０の範囲が更に好ましい。
【００５１】
マイクロカプセルの体積標準のメジアン径としては、低圧（好ましくは０．５ＭＰａ以下）での発色濃度を高め、視認性、濃度をスキャニング等して読み取る際の濃度再現精度を向上させる点で、１０μｍ以上が好ましく、１０〜４０μｍがより好ましく、１３〜３０μｍが更に好ましく、１６〜２５μｍが特に好ましい。
【００５２】
本発明においては、一対の平行な平面間に体積標準のメジアン径Ｄ（μｍ）のマイクロカプセルを挟持して一対の平面の間隔を（Ｄ×０．２５）μｍ以上（Ｄ×０．９０）μｍ以下としたときに破壊されるマイクロカプセルを、発色層を構成するマイクロカプセルとして用いることが好ましい。上記所定の強度を示すマイクロカプセルを用いることにより、圧力測定用材料を重ね合わせた状態としたときにマイクロカプセルに圧力が加わりマイクロカプセルが破壊されてしまうことを防止する効果が得られる。
上記一対の平面の間隔としては、（Ｄ×０．２７）μｍ以上（Ｄ×０．９０）μｍ以下がさらに好ましく、（Ｄ×０．３０）μｍ以上（Ｄ×０．９０）μｍ以下が特に好ましい。
【００５３】
ここで、マイクロカプセルが破壊されるときの「一対の平面の間隔」は、２３℃において微小硬度計を用いて測定される。具体的には、微小硬度計のサンプル台にマイクロカプセルが塗設された基体を設置し、平面圧子でマイクロカプセルを加圧していったときに、マイクロカプセルから内包物が出始めたときの基体表面と平面圧子との間隔を、体積標準のメジアン径に対して±１０％以内の直径を有するマイクロカプセル５個について求め、その平均を「一対の平面の間隔」とする。
「基体表面と平面圧子との間隔」は、例えば、島津製作所（株）社製、ＭＣＴ−Ｗ２００を用いて測定することができる。また、マイクロカプセルの直径は光学顕微鏡観察により求めることができる。
【００５４】
上記所定の強度のマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。上記マイクロカプセルの壁材としては、従来感圧記録材料の電子供与性無色染料含有マイクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリマーであれば特に限定されることなく使用できるが、ポリウレタンウレア壁、メラミン・ホルムアルデヒド壁、ゼラチン壁が好ましく、中でもポリウレタンウレア壁、メラミン・ホルムアルデヒド壁がより好ましい。
【００５５】
マイクロカプセルのカプセル壁の壁厚については、カプセル壁材の種類やカプセル径など種々の条件にも依存するが、微少（少なくとも０．０５ＭＰａ）の加圧で破壊可能な範囲であれば、制限なく任意に選択することができる。中でも、０．５ＭＰａ以下の圧力で良好な発色性を得る観点から、好ましい壁厚は０．００５〜３．０μｍの範囲であり、より好ましくは０．００５〜２．８μｍの範囲であり、更に好ましくは、マイクロカプセルのメジアン径を１０〜４０μｍとした場合において０．０６〜１．０μｍである。特に好ましいカプセル壁の壁厚は、メジアン径が１０〜４０μｍのマイクロカプセルのカプセル壁をポリウレタン・ウレアで構成した場合において、０．０７〜０．８５μｍである。
【００５６】
本発明において、壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒を形成する樹脂膜（いわゆるカプセル壁）の厚みをいい、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値をいう。
【００５７】
（発色層形成用の調製液の調製）
マイクロカプセルは上記のように分散液として得ることができるが、このマイクロカプセルの分散液は、そのまま電子供与性無色染料前駆体を含有する発色層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、上記のように得られたマイクロカプセルの分散液に更に、澱粉又は澱粉誘導体の微粉末、セルロース繊維粉末等の緩衝剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子結着剤、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等の疎水性高分子結着剤、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、防腐剤を添加して調製液（特に塗布液）としてもよい。
このようにして得られた調製液（特に塗布液）を、基体の上に塗工等して付与し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する発色層を形成することができる。
【００５８】
前記発色層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法は、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ−、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の圧力測定用材料が、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とがそれぞれ別個の基体に塗工等されて構成される２シートタイプの場合、例えば、上記塗布液を所望のシート状基体の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも発色層が形成されたシート材を得ることができる。また、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一のシート状基体に塗工等されて構成されるモノシートタイプの場合、例えば、所望の基体上に形成された後述の顕色剤層の上に上記塗布液を重ねて塗布し、乾燥させることにより、圧力測定用材料が得られる。
【００６０】
＜スペーサ＞
本発明の圧力測定用材料においては、基体の縁部にスペーサが設けられる。スペーサを構成する成分及びその形成方法は特に限定されるものではないが、顔料とバインダーと溶媒とを含むスペーサ形成溶液を基体上に塗布して設けることがスペーサの厚みの均一性を高める点で好ましい。
【００６１】
スペーサを構成する顔料としては、例えば、カオリン、焼成カオリン、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、種々の形態（米粒状、角状、紡錘状、イガ状、球状、アラゴナイト系柱状、無定形等）の軽質炭酸カルシウム、タルク、ルチル型またはアナターゼ型の二酸化チタン等が挙げられ、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、が好ましく、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムがさらに好ましい。
【００６２】
スペーサを構成するバインダーとしては、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子結着剤、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの合成又は天然高分子物質、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等の疎水性高分子結着剤が挙げられ、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル系ラテックス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースが好ましく、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースがさらに好ましい。
【００６３】
スペーサを構成する顔料とバインダーとの比（質量基準）としては、１００：５〜５：１００が好ましく、１００：７〜１０：１００がさらに好ましい。
【００６４】
スペーサ形成溶液に含有される溶媒としては、顔料及びバインダーを溶解又は分散させることのできるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水、メチルエチルケトン等のケトン類や酢酸エチルなどのエステル類、イソプロパノ−ル等のアルコール類等、沸点が１３０℃以下の溶媒が挙げられ、水、メタノール、エタノール、イソプロパノ−ルが好ましく、水、イソプロパノールがさらに好ましい。
【００６５】
スペーサ形成溶液には、必要に応じて添加剤を含んでもよい。スペーサ形成溶液に含まれてもよい添加剤としては、例えば、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、粘度調整剤等が挙げられる。
【００６６】
スペーサ形成溶液の塗工機としては、例えば、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ−、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。これらの塗工機を用いることにより、基体上の所望の位置にスペーサを設けることができる。
スペーサ形成溶液の塗布後、塗膜を乾燥させることによりスペーサを形成することができる。
【００６７】
本発明の圧力測定用材料がウエブ状の基体を用い、この基体の幅方向の両縁部にスペーサを設けられて構成される場合、基体の幅方向におけるスペーサの幅としては、基体の幅を１としたときに０．０１〜０．９９が好ましく、０．０２〜０．９８がさらに好ましく、０．０２〜０．９５が特に好ましい。基体の幅を１としたときのスペーサの幅を０．０１〜０．９９の範囲とすることで、圧力測定用材料が重ね合わされた状態でのマイクロカプセル破壊をさらに効果的に防止できる。
【００６８】
また、本発明の圧力測定用材料が四角形の基体を用い、この基体の対向する一対の辺の縁部にスペーサを設けられて構成される場合、スペーサの設けられた一対の辺の対向方向におけるスペーサの幅としては、基体の幅を１としたときに０．０１〜０．９９が好ましく、０．０２〜０．９８がさらに好ましく、０．０２〜０．９５が特に好ましい。基体の幅を１としたときのスペーサの幅を０．０１〜０．９９ の範囲とすることで、圧力測定用材料が重ね合わされた状態でのマイクロカプセル破壊をさらに効果的に防止できる。
【００６９】
（電子受容性化合物）
本発明の圧力測定用材料の顕色剤層は、電子受容性化合物（顕色剤）の少なくとも一種を含有する。
本発明の顕色剤層に含有される電子受容性化合物としては、無機化合物と有機化合物を挙げることができる。無機化合物の具体例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンのような粘土物質等を挙げることができる。有機化合物としては、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩等を挙げることができる。中でも、酸性白土、活性白土、ゼオライト、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩が好ましく、酸性白土、活性白土、カオリン、芳香族カルボン酸の金属塩であることがより好ましい。
【００７０】
前記芳香族カルボン酸の金属塩の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。
これらの中でも、サリチル酸亜鉛塩が高い発色濃度が得られる点で特に好ましい。
【００７１】
（顕色剤分散液の調製）
顕色剤分散液は、電子受容性化合物が上記の無機化合物である場合、無機化合物を機械的に水系で分散処理することにより調製することができ、また、電子受容性化合物が有機化合物である場合、有機化合物を機械的に水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製することができる。
詳細は、特開平８−２０７４３５号公報に記載された方法を参照することができる。
【００７２】
（顕色剤層形成用の調製液の調製）
上記のようにして調製された電子受容性化合物分散液は、そのまま電子受容性化合物を含有する顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）には、バインダーとして、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン−共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの合成又は天然高分子物質を添加してもよい。また、顔料として、カオリン、焼成カオリン、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、種々の形態（米粒状、角状、紡錘状、イガ状、球状、アラゴナイト系柱状、無定形等）の軽質炭酸カルシウム、タルク、ルチル型またはアナターゼ型の二酸化チタン等を添加してもよい。更には、所望により蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、防腐剤を添加することもできる。
【００７３】
前記顕色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法としては、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
【００７４】
本発明の圧力測定用材料が、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とがそれぞれ別個の基体に塗工等されて構成される２シートタイプの場合、例えば、顕色剤含有の塗布液を所望のシート状基体の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも顕色剤層が形成されたシート材を得ることができる。また、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一のシート状基体に塗工等されて構成されるモノシートタイプの場合、例えば、所望のシート状基体の上に直接もしくは他の層を介して、顕色剤含有の塗布液を塗布し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する顕色剤層を形成することができる。
【００７５】
電子受容性化合物（顕色剤）の顕色剤層中における量（塗布による場合は塗布量）は、乾燥後の質量で０．１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは、無機化合物の場合は３〜２０ｇ／ｍ２であり、有機化合物の場合は０．１〜５ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは、無機化合物の場合は５〜１５ｇ／ｍ２であり、有機化合物の場合は０．２〜３ｇ／ｍ２である。
【実施例】
【００７６】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００７７】
［実施例１］
−電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製−
ジアリールエタン７０部に、電子供与性無色染料前駆体として下記化合物（Ａ）９部を溶解し、溶液Ａを得た。次に、メチルエチルケトン１部に溶解したエチレンジアミンのブチレンオキシド付加物０．４部を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、メチルエチルケトン１部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。そして、水１５０部にポリビニルアルコール６部を溶解した溶液中に上記の溶液Ｃを加えて、乳化分散した。乳化分散後の乳化液に水３００部を加え、攪拌しながら７０℃まで加温し、１時間攪拌後冷却した。水を加えて濃度を調整し、固形分濃度１８％の電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）を得た。電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）に含まれるマイクロカプセルの体積標準９５％径は３５μｍであり、マイクロカプセルが破壊されるときの一対の平面の間隔は１８μｍであり、体積標準のメジアン径は２０μｍであった。
【化１】
0005014096.tif 000002
【００７８】
−スペーサ形成溶液（Ｂ）の調製−
水７５部、ポリアクリル酸ナトリウム５部、炭酸カルシウム１００部を混合してサンドミルで分散した後、ＳＢＲラテックスを固形分１５部相当、カルボキシメチルセルロース１％水溶液を１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液を１部添加して混合し、さらに水を加えて固形分濃度を４１．５％として、スペーサ形成溶液（Ｂ）を作製した。
【００７９】
−電子供与性無色染料シートの作製−
幅４００ｍｍの長尺状のポリエチレンテレフタレートフィルム（基体）を搬送させ、このフィルム上に電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）とスペーサ形成溶液（Ｂ）とを、１５０ｍｍ幅の電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の幅方向両端にそれぞれ５０ｍｍ幅のスペーサ形成溶液（Ｂ）が接するとともに、電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の乾燥後の質量が５．０ｇ／ｍ２となり、スペーサ形成溶液（Ｂ）の乾燥後の質量が３３．０ｇ／ｍ２となるように、スライドビードコーターにより同時塗布後、乾燥して、電子供与性無色染料シートを得た。
【００８０】
−顕色剤含有液の調製−
３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１０部、炭酸カルシウム１００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部及び水２００部を、サンドグラインダーを用いて平均粒子径が３μｍになるように分散させて分散液を調製した。次いでこの分散液に、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部及びスチレンーブタジエンラテックスを固形分として１０部、水４５０部を添加して顕色剤含有液を調製した。
【００８１】
−顕色剤シートの作製−
得られた顕色剤含有液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に固形分塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように、バーコーターにより塗布、乾燥させて顕色剤層を形成し、顕色剤シートを得た。
【００８２】
以上のようにして、電子供与性無色染料シート及び顕色剤シートからなる２シートタイプの本発明の圧力測定用材料を作製した。
【００８３】
−評価・測定−
得られた圧力測定用材料について、下記の評価を行なった。評価結果は表１に示す。
【００８４】
（１）発色性能
電子供与性無色染料シートをウエブ状に巻き取った。その後に該ロールをほぐして５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断した。該電子供与性無色染料シートと５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断した顕色剤シートとを、電子供与性無色染料シートの発色層の表面と顕色剤シートの顕色剤層の表面とが向き合うようにして重ね合わせ、重ね合わせた両シートを表面が平滑なガラス板２枚で挟み、その上に錘を乗せることによって０．３０ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。その後、重ね合わせた両シートを剥離し、濃度計ＲＤ−１９（グレタグマクベス社製）を用いて、顕色剤シートに形成された発色部の濃度（ＤＡ）を測定した。
また、これとは別に、未使用の顕色剤シートについて同様の方法で初期濃度（ＤＢ）を測定した。そして、濃度ＤＡから初期濃度ＤＢを減算し、発色濃度ΔＤを求め、下記の評価基準にしたがって評価した。なお、「△」が実使用上許容できる範囲である。
−評価基準−
○（０．０４≦ΔＤ）            ：発色が明確に認められた。
△（０．０１≦ΔＤ＜０．０４）  ：発色が微かに認められた。
×（ΔＤ＜０．０１）            ：発色は認めらなかった。
【００８５】
（２）マイクロカプセル破壊の有無
電子供与性無色染料シートをウエブ状に巻き取った。その後に該ロールをほぐし、該シートのマイクロカプセル塗布面を１５０倍の光学顕微鏡で観察し、以下の基準によりカプセル破壊の評価を行った。なお、「△」が実使用上許容できる範囲である。
○：破壊したカプセルの個数割合は、１％未満だった
△：破壊したカプセルの個数割合は、１％以上５％未満だった
×：破壊したカプセルの個数割合は、５％以上だった
【００８６】
（３）巻き取り状態
ウエブ状に巻き取られた電子供与性無色染料シートのシワの発生の有無を目視で確認し、下記基準に基づき評価した。なお、「△」が実使用上許容できる範囲である。
−評価基準−
○：シワは確認されなかった。
△：シワは発生しているが、微小なシワであった。
×：大きなシワが発生した。
【００８７】
［実施例２］
実施例１において、得られた電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）を孔径１０μｍのフィルターを用いてクロスフローろ過処理を複数回繰り返し行ない（得られた体積標準のメジアン径は２４μｍであった）、スペーサ形成溶液（Ｂ）の乾燥後の質量が５５．０ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は実施例１と同様にして、実施例２の電子供与性無色染料シートを得て、評価測定を行った。評価結果は表１に示す。
【００８８】
［実施例３］
−顕色剤含有液の調製−
硫酸処理活性白土（電子受容性化合物）１００部に、４０％水酸化ナトリウム水溶液５部、及び水３００部を加えてホモジナイザーで分散し、これに更にカゼインのナトリウム塩の１０％水溶液５０部、及びスチレン−ブタジエンラテックス３０部を添加して、電子受容性化合物（顕色剤）を含有する顕色剤含有液を調製した。
−顕色剤シートの作製−
得られた顕色剤含有液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に固形分塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように、バーコーターにより塗布、乾燥させて顕色剤層を形成し、顕色剤シートを得た。
このようにして得られた顕色剤シートを用いた以外は実施例１と同様にして、評価測定を行った。評価結果は表１に示す。
【００８９】
［実施例４］
実施例１において、スペーサ形成溶液（Ｂ）の乾燥後の質量が４６．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、実施例１の電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製に替えて、次のようにして電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）を調製した以外は実施例１と同様にして、実施例４の電子供与性無色染料シートを得て、評価測定を行った。評価結果を表１に示す。
−電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製−
ポリビニルスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００、平均分子量５００，０００）５部を約８０℃の熱水９５部に攪拌しながら添加し溶解した後冷却した。この水溶液に２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４．０とした。一方、ジアリールエタン７０部に電子供与性無色染料前駆体として上記化合物（Ａ）９部を溶解した液を、前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分散した。別にメラミン６部と３７質量％ホルムアルデヒド水溶液１１部とを混合し、６０℃に加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐＨは６〜８であった。以下このメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪拌しながら３．６質量％の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節し、液温を６５℃に上げ３６０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０質量％の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調節し、水を加えて濃度を調整し、固形分濃度１８％の電子供与性無色染料前駆体含有マイクロカプセル液（Ｃ）を調製した。電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）に含まれるマイクロカプセルの体積標準９５％径は３５μｍであり、マイクロカプセルが破壊されるときの一対の平面の間隔は３３μｍであり、体積標準のメジアン径は２０μｍであった。
【００９０】
［比較例１］
実施例１において、スペーサ形成溶液（Ｂ）の乾燥後の質量が１３．０ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は実施例１と同様にして、比較例１の電子供与性無色染料シートを得て、評価測定を行った。評価結果は表１に示す。
【００９１】
［比較例２］
実施例１において、スペーサ形成溶液（Ｂ）の乾燥後の質量が９５．０ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は実施例１と同様にして、比較例２の電子供与性無色染料シートを得て、評価測定を行った。評価結果は表１に示す。
【００９２】
【表１】
0005014096.tif 000003
【００９３】
表１より、スペーサの厚みをマイクロカプセルの体積標準９５％径Ａ（μｍ）に対して（Ａ×０．６）μｍ以上（Ａ×１．０）μｍ以下とすることにより、マイクロカプセルの破壊又は巻き取り時のシワの発生を防止できることがわかる。