(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される３級アミン化合物に尿素、ビウレット、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素、グアニジン塩、塩酸アミノグアニジン、硝酸アミノグアニジン及び重炭酸アミノグアニジンからなる群より選ばれる１種又は２種以上を添加し、１２０〜２００℃で脱アンモニア反応させることによって得られるビス３級アミン化合物と、（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有する毛髪用組成物。
0005010428.tif 000012
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基で表され、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数を表す。）
【請求項２】
前記ビス３級アミン化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の毛髪用組成物。
0005010428.tif 000013
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基で表され、Ｒ１〜Ｒ４は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数、Ａは下記のいずれかの置換基を表す。）
0005010428.tif 000014
（Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、ｑ、ｒは０又は１〜６の整数を表す。）
【請求項３】
毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１モルに対して０．３〜１０モル倍を配合してなる請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）高級アルコールを０．１〜１０質量％配合してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）シリコーンおよび／又はシリコーン誘導体を０．１〜２０質量％配合してなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）多価アルコールを０．０１〜１０質量％配合してなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項７】
更に、（Ｆ）芳香族アルコールを０．０１〜１０質量％配合してなる請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項８】
成分（Ｆ）の芳香族アルコールがフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項９】
更に、（Ｇ）下記一般式（３）で表されるジアルキル３級アミン化合物を０．０１〜１０質量％配合してなる請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
0005010428.tif 000015
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基で表され、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用組成物に関し、更に詳しくはダメージヘアに対しても湿潤時から乾燥後まで良好な滑り性、柔軟性、並びに乾燥後の滑り性、柔軟性、纏まり感の付与に優れる毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪をシャンプー等で洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、滑り性、サラサラ感、潤い感）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、乾燥後の滑り性、柔軟性、潤い感が十分でない場合があり、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン油等を配合する方法が知られている。しかしながら、シリコーン油等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
そこで、第４級アンモニウム塩の代わりにビスアミドカチオンを配合し、毛髪のコンディショニング効果（滑り性、サラサラ感）に優れ、低刺激で生分解性が良好な毛髪用組成物（特許文献１）やビスカチオンを配合した毛髪用組成物(特許文献２)が提案されている。しかしながら、これらの提案では染毛剤やパーマ剤等の化学的損傷、洗髪後のドライヤーによる熱やブラッシング等の摩擦による物理的損傷により発生するダメージヘアに対して、十分満足のいく湿潤時から乾燥後までの良好な滑り性、柔軟性、並びに乾燥後の滑り性、柔軟性、纏まり感の付与に優れる毛髪用組成物は得られていない。
【特許文献１】特開２００３−１１３０４５号公報（１−７頁）
【特許文献２】特開２００６−１９９６３６号公報（１−９頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ダメージヘアは、毛髪表面が親水化している上、内部のタンパク質や脂質などが溶出しているため、十分なコンディショニング効果が得られる毛髪用組成物を得るのはこれまで以上に困難である。本発明は、ダメージヘアに対しても湿潤時から乾燥後まで良好な滑り性、柔軟性、並びに乾燥後の滑り性、柔軟性、纏まり感の付与に優れる毛髪用組成物を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
0005010428.tif 000002
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基で表され、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数を表す。）で表される３級アミン化合物と、尿素、尿素誘導体、グアニジン塩及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上とを反応させることによって得られる反応混合物と、（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を含有することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明によれば（Ａ）特定のビス３級アミン化合物と（Ｂ）有機酸及び／又は無機酸を含有する毛髪用組成物が、ダメージヘアに対しても湿潤時から乾燥後まで良好な滑り性、柔軟性、並びに乾燥後の滑り性、柔軟性、纏まり感を付与することができる。
【０００７】
本発明の好ましい態様として、前記反応混合物が、下記一般式（２）で表されるビス３級アミン化合物を含有するものである前記の毛髪用組成物がある。
0005010428.tif 000003
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基で表され、Ｒ１〜Ｒ４は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数、Ａは下記のいずれかの置換基を表す。）
0005010428.tif 000004
（Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、ｑ、ｒは０又は１〜６の整数を表す。）
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４、好ましくは炭素数１２〜２４、更に好ましくは炭素数１４〜２２のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ４は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、特に好ましくはメチル基、ヒドロキシエチル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数であり１〜３が特に好ましい。Ａは前記のいずれかの置換基を表し、ｑ、ｒは０又は１〜６整数であり、０又は１〜４が特に好ましい。
【０００９】
本発明に使用される（Ａ）成分としての反応混合物の製造方法としては特に限定はないが、高級アルコールにエピハロヒドリンを付加させ、次にアルカリによりエポキシを閉環し製造したアルキルグリシジルエーテルか、１，２−エポキシアルカンをジアミンと反応させ、次に尿素、尿素誘導体、グアニジン塩及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上と反応させることで製造可能である。
【００１０】
具体的には、高級アルコール（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分対高級アルコール０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロルヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、更にそのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。また、得られた１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することもできる。次に、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行い、熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要であれば更に温水で洗浄し、脱水後してアルキルグリシジルエーテルを得る。また、得られたアルキルグリシジルエーテルは減圧蒸留等を行い精製することもできる。
【００１１】
次に、ジアミン（１〜１０モル）にアルキルグリシジルエーテル又は１，２−エポキシアルカン（１モル）を常温〜１２０℃で２〜５時間かけて添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤或いは水混合溶媒を用いても良い。更に、同温〜１５０℃で過剰のジアミン及び溶剤、水を用いた場合はそれらを減圧留去或いは水洗等により除去し中間体の３級アミン化合物を得る。また、得られた３級アミン化合物は減圧蒸留等で精製することもできる。
【００１２】
更に、３級アミン化合物に７０〜２００℃で尿素、尿素誘導体、グアニジン塩及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上（１〜５モル）を添加し、１２０〜２００℃で５〜１０時間かけて脱アンモニアを行い、目的の反応混合物が得られる。得られた反応混合物は、そのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、通常の精製方法により前記一般式（２）で表されるビス３級アミン化合物が残るように精製して用いることもできる。ビス３級アミン化合物は他の方法でも製造できるが製造方法としては特に限定はない。
【００１３】
本反応に用いられるアルキルグリシジルエーテルの具体的な例としては、飽和又は不飽和の天然又は合成高級アルコールとエピクロロヒドリンを反応させることにより得られる、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル等が挙げられ、単一組成でも２種以上の任意の割合の混合物でも良い。工業的に入手可能なアルキルグリシジルエーテルとしては、日本油脂（株）製のエピオールＬ−４１（デシルグリシジルエーテル）、エピオールＳＫ（ステアリルグリシジルエーテル）、エイ・シー・アイ・ジャパン・リミテッド製のへロキシ８（デシルグリシジルエーテル及びテトラデシルグリシジルエーテルとの混合物）、ナガセ化成工業(株)製のデナコールＥＸ−１９２（ドデシルグリシジルエーテル及びテトラデシルグリシジルエーテルとの混合物）、阪本薬品工業（株）製のＳＹ−２５Ｌ（ドデシルグリシジルエーテル及びドデシルグリシジルエーテルとの混合物）等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１４】
また１，２−エポキシアルカンの具体的な例としては、ダイセル化学工業（株）製「ＡＯＥＸ」シリーズ、(株)ＡＤＥＫＡ製「アデカオレフィンオキサイド」シリーズなどが挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１５】
本反応に用いられるジアミンの具体的な例としては、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１６】
本反応に用いられる尿素、尿素誘導体、グアニジン塩及びグアニジン誘導体としては、尿素、ビウレット、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素等の尿素化合物、塩酸グアニジン、硝酸グアニジン、炭酸グアニジン等のグアニジン塩、塩酸アミノグアニジン、硝酸アミノグアニジン、重炭酸アミノグアニジン等のアミノグアニジン塩などが挙げられ、これらの中で尿素、炭酸グアニジンが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの尿素、尿素誘導体、グアニジン塩及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１７】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の配合量が少なすぎると毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、多すぎても効果が向上せず好ましくない。
【００１８】
本発明に使用される（Ｂ）無機酸としては、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中で乳酸、リンゴ酸が特に好適に用いられる。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００１９】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍が好ましく、０．５〜３モル倍がより好ましい。本毛髪用組成物は毛髪の感触、製品の安定性よりｐＨ２〜８、特に３〜６に調整されるのが好ましい。
【００２０】
本発明の毛髪用組成物には、（Ｃ）高級アルコールを配合することができる。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコ−ルの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００２１】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、優れたコンディショニング効果や使用後の感触が得られる点で０．１〜２０質量％が好ましく、特に３〜８質量％がより好ましい。
【００２２】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｄ）成分のシリコーンおよび／又はシリコーン誘導体を配合することができる。具体的には、ジメチコン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を有するシリコーン樹脂、シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等の変性シリコーン誘導体が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２３】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、優れたコンディショニング効果や安定性が得られる点で０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜３質量％である。
【００２４】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｅ）多価アルコールを配合することができる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２５】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物全量中の配合量は、優れたコンディショニング効果が得られ、かつべとつきが生じない点で０．０１〜１０質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。
【００２６】
本発明に使用される（Ｆ）成分の芳香族アルコールとしては、具体的にはフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、クレゾール、ｐ-クロロ−ｍ−キシレノール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、カテコール、ヒドロキシキノン、フェニルエチルアルコール、レゾルシノール、フェノールなどが挙げられ、これらの中で、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが特に好適に用いられる。本発明ではこれらの芳香族アルコールの中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００２７】
（Ｆ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、十分なコンディショニング効果や防腐効果が得られる点で０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が特に好ましい。
【００２８】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｇ）下記一般式（３）で表されるジアルキル３級アミン化合物を配合することができる。
0005010428.tif 000005
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基で表され、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数を表す。）
【００２９】
上記一般式（３）において、Ｒは直鎖又は分岐した炭素数８〜２４、好ましくは炭素数１２〜２４、更に好ましくは炭素数１４〜２２のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、特に好ましくはメチル基、ヒドロキシエチル基、ｎは０又は１、ｍは１〜５の整数であり１〜３が特に好ましい。
【００３０】
（Ｇ）成分のジアルキル３級アミン化合物としては、本発明の（Ａ）成分の製造中間体として得られる３級アミン化合物と同様の製造方法によって、アルキルグリシジルエーテル或いは１，２−エポキシアルカン（２モル）を用い、ジアミン（０．９〜１．１モル）と反応させて得られるジアルキル３級アミン化合物の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００３１】
（Ｇ）成分の毛髪用組成物中の含有量は、十分なコンディショニング効果を得る点で０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００３２】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００３３】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、イソプロピルパルミテート、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル等のエステル油、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料などが挙げられる。
【００３４】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に使用する任意の組成物に適用可能であり、シャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、スタイリング剤等の毛髪処理剤等が挙げられ、使用形態も毛髪に塗布し全体になじませた後すすぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含まれるが、本発明の毛髪用組成物は塗布後すすぎ流して使用するヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに特に好適である。
【実施例】
【００３５】
次に、本発明を実施例及び製造例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例及び製造例に限定されるものではない。なお、表１に本明細書記載の方法で合成したジアルキル３級アミン化合物１〜３を示し、比較に用いたビスカチオン化合物を表２に示した。また、実施例１〜１５及び比較例１〜１０に係るヘアリンス剤を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表３〜７に示した。含有量は質量％である。
【００３６】
製造例１
２Ｌ容の４つ口丸底フラスコに、ジメチルアミノプロピルアミン８１６ｇ（８ｍｏｌ）を入れ、撹拌しながらドデシルグリシジルエーテル１９３．６ｇ（０．８ｍｏｌ）を必要に応じて冷却しながら９０℃以下を維持し５時間かけて滴下し、更に１０時間撹拌した。ガスクロマトグラフィーによりグリシジルエーテルがなくなったことを確認した後、同温で水を加えて洗浄を行い過剰のアミンが除去できるまで洗浄操作を繰り返し、その後１１０℃で減圧脱水を行い中間体の粗３級アミンを得た。粗３級アミンをカラムクロマトグラフ法（充填剤；ワコーシルＣ−２００（和光純薬工業(株)），溶離液；クロロホルム／メタノール＝７／３（ｖ／ｖ））により精製し、中間体３級アミン１８０ｇ（収率１７．８％）を得た。得られた中間体３級アミンは液体高速クロマトグラフィー（カラム；ＴＳＫｇｅｌＧ１０００ＨＨＲ、溶離液；ＴＨＦ）により単一物であることを確認した。
【００３７】
次に５００ｍＬ容の４つ口丸底フラスコに、中間体３級アミン１７２ｇ（０．５ｍｏｌ）を入れ加温溶解し、撹拌下、窒素を流しながら１００℃で尿素１８ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、１５０℃まで３時間かけて昇温し、アンモニアを留去しながら５時間反応させ、粗ビス３級アミンを得た。粗ビス３級アミンをカラムクロマトグラフ法（充填剤；ワコーシルＣ−２００（和光純薬工業(株)），溶離液；クロロホルム／メタノール＝７／３（ｖ／ｖ））により精製しビス３級アミン１４４ｇ（収率７５．８％）を得た。得られた中間体アミンは液体高速クロマトグラフィー（カラム；ＴＳＫｇｅｌＧ１０００ＨＨＲ、溶離液；ＴＨＦ）により単一物であることを確認した。
【００３８】
製造例２
原料アミンをジエチルアミノエチルアミン９２８ｇ（８ｍｏｌ）に代え、オクタデシルグリシジルエーテル３２６ｇ（１ｍｏｌ）と製造例１と同様の方法で反応、精製し、中間体３級アミン２９６ｇ（収率２３．６％）を得た。中間体３級アミン２２１ｇ（０．５ｍｏｌ）に尿素３１．８ｇ（０．５３ｍｏｌ）を加え、製造例１と同様の方法で反応、精製し、ビス３級アミン１９７ｇ（収率７７．９％）を得た。
【００３９】
製造例３
原料アミンをジエチルアミノプロピルアミン９１０ｇ（７ｍｏｌ）に代え、１，２−エポキシオクタデカン（ＡＤＥＫＡ製アデカオレフィンオキサイドＣ１８）２６８ｇ（１ｍｏｌ）と製造例１と同様の方法で反応し、精製中間体３級アミン２５９ｇ（収率２２．０％）を得た。中間体３級アミン１９９ｇ（０．５ｍｏｌ）にビウレット６２．４ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、製造例１と同様の方法で反応し、精製ビス３級アミン１８３ｇ（収率７０．０％）を得た。
【００４０】
製造例４
原料アミンをジエチルアミノプロピルアミン９１０ｇ（７ｍｏｌ）に代え、Ｃ１２，Ｃ１４エポキシ（ダイセル化学製ＡＯＥＸ−２４）１５７．４ｇ（０．８ｍｏｌ）と製造例１と同様の方法で反応し、精製中間体３級アミン１８３ｇ（収率１７．１％）を得た。中間体３級アミン１６３．４ｇ（０．５ｍｏｌ）にビウレット６２．４ｇ（０．６ｍｏｌ）を加え、製造例１と同様の方法で反応し、精製ビス３級アミン１６５ｇ（収率７３．１％）を得た。
【００４１】
製造例５
原料アミンをジメチルアミノプロピルアミン８１６ｇ（８ｍｏｌ）に代え、ドデシルグリシジルエーテル２４２ｇ（１ｍｏｌ）と製造例１と同様の方法で反応し、精製中間体３級アミン２１２ｇ（収率２０．０％）を得た。中間体３級アミン１７２．０ｇ（０．５ｍｏｌ）に炭酸グアニジン１０８ｇ（０．６ｍｏｌ）を加え、反応温度を１８０℃とした以外は製造例１と同様の方法で反応し、精製ビス３級アミン１７０ｇ（収率６０．７％）を得た。
【００４２】
【表１】
0005010428.tif 000006
【００４３】
【表２】
0005010428.tif 000007
【００４４】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００４５】
（柔軟性、滑り性、纏まり感と総合評価）
ブリーチ処理等施していない健康黒髪（健常毛）２０ｇ（長さ２０ｃｍ）を束ねて、アニオン界面活性剤を主成分とする市販のシャンプーで洗浄した。続いて表３〜６に示す処方により調整したヘアリンス剤１．０ｇを均一に塗布し、３０秒間４０℃の流水ですすいだ。塗布時〜（すすぎ時）〜タオルドライまでの湿潤時の柔軟性、滑り性、並びに乾燥後の柔軟性、滑り性、纏まり感を１０名の専門パネラーにて、官能的に比較し、下記基準で評価した。また健康黒髪にブリーチ処理を３０分行った損傷毛髪束（２０ｇ×２０ｃｍ）についても同様の処理を施し、塗布時〜（すすぎ時）〜タオルドライまでの湿潤時の柔軟性、滑り性、並びに乾燥後の柔軟性、滑り性、纏まり感を１０名の専門パネラーにて、同様の評価を行った。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１３ポイント以上
○：９〜１２ポイント
△：５〜８ポイント
×：４ポイント以下
【００４６】
【表３】
0005010428.tif 000008
【００４７】
【表４】
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【００４８】
【表５】
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【００４９】
【表６】
0005010428.tif 000011
【００５０】
実施例１〜１５及び比較例１〜５より明らかなように、 本発明の毛髪用組成物は、毛髪に対して塗布からすすぎ、乾燥までの湿潤時の滑り性、柔軟性、並びに乾燥後の滑り性、柔軟性、纏まり感及び総合評価で、いずれも優れた性能を示した。
【００５１】
本発明の毛髪用組成物はまた、毛髪のコンディショニング効果に優れ、特にダメージヘアに対しても湿潤時から乾燥後まで良好な滑り性、柔軟性、並びに乾燥後の滑り性、柔軟性、纏まり感を与えることは明らかである。