(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）を含んでなることを特徴とする、芳香族カーボネートの製造方法。
（Ｉ）下記式（１）：
Ｒ1ＯＣＯＯＲ1      （１）
で表されるジアルキルカーボネート、下記式（２）：
Ｒ2ＯＣＯＯＡｒ2    （２）
で表されるアルキルアリールカーボネート、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる出発物質と、下記式（３）：
Ａｒ1ＯＨ            （３）
で表される芳香族モノヒドロキシ化合物、下記式（４）：
Ｒ3ＯＣＯＯＡｒ3    （４）
で表されるアルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる反応物質
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の各々は独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基または炭素数６〜１０のアラールキル基を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3の各々は独立に炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）
とを、触媒の存在下にエステル交換反応に付し、それにより、目的芳香族カーボネート（ａ）及び芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を含有する高沸点反応混合物を得、
但し、該目的芳香族カーボネート（ａ）は、出発物質と反応物質とに対応して、下記式（５）：
ＲＯＣＯＯＡｒ      （５）
により表されるアルキルアリールカーボネートと、
下記式（６）：
ＡｒＯＣＯＯＡｒ    （６）
により表されるジアリールカーボネート
（式中、ＲおよびＡｒは、それぞれ、上記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3からなる群ならびに上記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3よりなる群から、出発物質と反応物質に対応して選ばれる基である。）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であって、
芳香族カーボネートエーテル（ｂ）は、下記式（７）
ＲＯＲ4ＯＣＯＯＡｒ  （７）
（式中、ＲおよびＡｒは前に定義した通り、Ｒ4は置換されていないかまたは炭素数１〜
１０のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基によって置換されている２価の基−(ＣＨ2)m−（ｍは２〜４の整数）を表す。）で表される化合物であり、
上記の高沸点反応混合物を得ると共に、ＲＯＨ及びＲＯＣＯＯＲ（Ｒは前に定義した通り）よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表される、該出発物質及び該反応物質に対応する脂肪族アルコール、ジアルキルカーボネート又はそれらの混合物を含む低沸点副生物を含有する低沸点反応混合物を抜き出す工程。
（ＩＩ）該高沸点反応混合物から、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を分離する工程。
【請求項２】
該工程（ＩＩ）における、芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の分離を、蒸留によって行なうことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
該工程（Ｉ）を連続的に行なうか、または該工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）をそれぞれ連続的に行なうことを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
該出発物質と該反応物質とを連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該連続多段蒸留塔内において該触媒として金属含有触媒の存在下に液相または気−液相で両物質間のエステル交換反応を行うと同時に、該高沸点反応混合物を該蒸留塔の下部から液状で連続的に抜き出し、一方該低沸点反応混合物を蒸留によって該連続多段蒸留塔の上部からガス状で連続的に抜き出すことにより、芳香族カーボネートを連続的に製造することを可能にし、
但し、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を、該蒸留塔から抜き出した高沸点反応混合物から分離する、
ことを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
製造された芳香族カーボネートの該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により芳香族カーボネートを製造し、
芳香族ジヒドロキシ化合物と前記芳香族カーボネートをエステル交換反応に付すことによって芳香族ポリカーボネートを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族カーボネートの製造方法に関する。さらに詳しくは、ジアルキルカーボネート、アルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる出発物質と、芳香族モノヒドロキシ化合物、アルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる反応物質とを触媒の存在下にエステル交換反応に付し、それにより、目的芳香族カーボネート（ａ）及び芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を含有する高沸点反応混合物を得ると共に、低沸点副生物を含有する低沸点反応混合物を抜き出し、そして、該高沸点反応混合物から、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を分離することを含む芳香族カーボネートの製造方法に関する。本発明の方法によれば、純度が高く、且つエステル交換法ポリカーボネート用の原料として用いた際に高い反応性を示す芳香族カーボネートを製造することができる。
【背景技術】
【０００２】
芳香族カーボネートは、近年エンジニアリングプラスチックとしてその有用性が高まりつつある芳香族ポリカーボネートを、有毒なホスゲンを用いないで製造するための原料等として有用である。芳香族カーボネートの製法については、ジアルキルカーボネート、アルキルアリールカーボネートまたはそれらの混合物を出発物質とし、芳香族モノヒドロキシ化合物、アルキルアリールカーボネートまたはそれらの混合物を反応物質とし、出発物質と反応物質のエステル交換反応を行わせて対応する芳香族カーボネートまたは芳香族カーボネート混合物を製造する方法が知られている。【０００３】
しかしながら、これらのエステル交換反応は全て平衡反応であって、しかもその平衡が原系に偏っていることに加えて反応速度が遅いことから、この方法によって芳香族カーボネート類を工業的に製造するのは多大な困難を伴っていた。これを改良するためにいくつかの提案がなされているが、その大部分は、反応速度を高めるための触媒に関するものであり、数多くの金属含有触媒が知られている。ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を反応させてアルキルアリールカーボネート、ジアリールカーボネートまたはそれらの混合物を製造する方法では、このような触媒として、例えば、遷移金属ハライド等のルイス酸又はルイス酸を生成させる化合物類（例えば、特許文献１）、有機スズアルコキシドや有機スズオキシド類等のスズ化合物（例えば、特許文献２）、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩類及びアルコキシド類、鉛化合物類（例えば、特許文献３）、銅、鉄、ジルコニウム等の金属の錯体類（例えば、特許文献４）、チタン酸エステル類（例えば、特許文献５）、ルイス酸とプロトン酸の混合物（例えば、特許文献６）、Ｓｃ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｔｅ等の化合物（例えば、特許文献７）、酢酸第二鉄（例えば、特許文献８）等が提案されている。【０００４】
また、アルキルアリールカーボネートの同一種分子間エステル交換反応によって不均化させてジアリールカーボネートを製造する方法では、このような触媒として、例えば、ルイス酸およびルイス酸を発生しうる遷移金属化合物（例えば、特許文献９）、ポリマー性スズ化合物（例えば、特許文献１０）、式Ｒ−Ｘ（＝Ｏ）ＯＨ（式中、ＸはＳｎ及びＴｉから選択され、Ｒは１価炭化水素基から選択される。）で表される化合物（例えば、特許文献１１）、ルイス酸とプロトン酸の混合物（例えば、特許文献１２）、鉛触媒（例えば、特許文献１３）、チタンやジルコニウム化合物（例えば、特許文献１４）、スズ化合物（例えば、特許文献１５）、Ｓｃ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｔｅ等の化合物（例えば、特許文献７）等が提案されている。【０００５】
一方、反応方式を工夫することによって平衡をできるだけ生成系側にずらし、芳香族カーボネート類の収率を向上させる試みもなされている。例えば、ジメチルカーボネートとフェノールの反応において、副生してくるメタノールを共沸形成剤とともに共沸によって留去する方法（例えば、特許文献１６）、副生してくるメタノールをモレキュラーシーブで吸着させて除去する方法（例えば、特許文献１７）が提案されている。【０００６】
また、反応器の上部に蒸留塔を設けた装置によって、反応で副生してくるアルコール類を反応混合物から留去する方法も知られている（例えば、特許文献１８）。【０００７】
さらに好ましい方法として、本出願人はジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を連続的に多段蒸留塔に供給し、該塔内で連続的に反応させ、副生するアルコールを含む低沸成分を蒸留によって連続的に抜き出すと共に、生成したアルキルアリールカーボネートを含む高沸成分を塔下部より抜き出す方法（例えば、特許文献１９）、及びアルキルアリールカーボネートを連続的に多段蒸留塔に供給し、該塔内で連続的に反応させ、副生するジアルキルカーボネートを含む低沸成分を蒸留によって連続的に抜き出すと共に、生成したジアリールカーボネートを含む高沸成分を塔下部より抜き出す方法（例えば、特許文献２０）等を提案した。これらの方法は、芳香族カーボネート類を効率よく、かつ連続的に製造する方法を初めて開示したものであり、その後本出願人の提案をベースとする同様な連続的製造方法として、カラム型反応器内で接触エステル交換させる方法（例えば、特許文献２１）や、複数の反応槽を直列につなぐ方法（例えば、特許文献２２）、気泡塔反応器を用いる方法（例えば、特許文献２３）、縦長反応槽を用いる方法（例えば、特許文献２４）等が出願されている。【０００８】
これらの方法で製造される芳香族カーボネートに含まれる不純物および／または反応副生物を除去する方法も提案されている。例えば、芳香族カーボネートより沸点の高い不純物および／または反応副生物として、芳香族カーボネートをエステル交換反応で製造する際に高沸物質が副生することが知られており、例えば、特許文献８、特許文献２５にはジメチルカーボネートをフェノールでエステル交換してジフェニルカーボネートを製造する際、ジフェニルカーボネートと同程度の沸点を持つ不純物を副生し、この不純物がジフェニルカーボネートに混入することにより、最終目的物、例えばポリカーボネートの着色を起こすことが記載されている。該公報には具体的に記載されていないが、ジアリールカーボネートと同程度の沸点を持つ不純物として、ジアリールカーボネートのフリース転移による異性体であるアリーロキシカルボニル−（ヒドロキシ）−アレーンが挙げられる。例えばジアリールカーボネートがジフェニルカーボネートの場合には、アリーロキシカルボニル−（ヒドロキシ）−アレーンに対応する化合物としてサリチル酸フェニルが挙げられる。サリチル酸フェニルはジフェニルカーボネートより沸点が４〜５℃高い高沸物質である。【０００９】
反応を長時間行うと、上記の高沸物質が次第に系内に蓄積するので、製品である芳香族カーボネートに混入する該高沸物質が増加して製品純度が低下し、また、高沸物質が増加するにしたがい反応液の沸点が上昇するので、高沸物質を分離するために系内の温度を上げることが必要になり、それによって高沸物質の副生がさらに加速されるなどの問題がある。そこで、長期間安定して製造するための方法として、系内から抜き出した高沸物質および金属含有触媒を含む液状物を特定の作用物質と反応させることで、該高沸物質に由来する成分と該金属含有触媒に由来する成分に分離することで該高沸物質を除去する方法（例えば、特許文献２６）が提案されている。【００１０】
また、芳香族カーボネートより低沸点の不純物および／または反応副生物も知られている。すなわち特許文献２７はアルキル芳香族エーテル（アニソール類）を分離除去する方法を提案している。【００１１】
しかしながら、純度が高く、且つエステル交換法ポリカーボネートの原料として用いた際に十分に高い反応性を示す芳香族カーボネートを効果的に製造する方法は従来知られておらず、その開発が望まれていた。【００１２】
【特許文献１】日本国特開昭５１−１０５０３２号公報、日本国特開昭５６−１２３９４８号公報、日本国特開昭５６−１２３９４９号公報（西独特許公開公報第２５２８４１２号、英国特許第１４９９５３０号明細書、米国特許第４１８２７２６号明細書）
【特許文献２】日本国特開昭５４−４８７３３号公報（西独特許公開公報第２７３６０６２号）、日本国特開昭５４−６３０２３号公報、日本国特開昭６０−１６９４４４号公報（米国特許第４５５４１１０号明細書）、日本国特開昭６０−１６９４４５号公報（米国特許第４５５２７０４号明細書）、日本国特開昭６２−２７７３４５号公報、日本国特開平１−２６５０６３号公報
【特許文献３】日本国特開昭５７−１７６９３２号公報
【特許文献４】日本国特開昭５７−１８３７４５号公報
【特許文献５】日本国特開昭５８−１８５５３６号公報（米国特許第４４１０４６４号明細書）
【特許文献６】日本国特開昭６０−１７３０１６号公報（米国特許第４６０９５０１号明細書）
【特許文献７】日本国特開平１−２６５０６４号公報
【特許文献８】日本国特開昭６１−１７２８５２号公報
【特許文献９】日本国特開昭５１−７５０４４号公報（西独特許公開公報第２５５２９０７号、米国特許第４０４５４６４号明細書）
【特許文献１０】日本国特開昭６０−１６９４４４号公報（米国特許第４５５４１１０号明細書）
【特許文献１１】日本国特開昭６０−１６９４４５号公報(米国特許第４５５２７０４号明細書）
【特許文献１２】日本国特開昭６０−１７３０１６号公報（米国特許第４６０９５０１号明細書）
【特許文献１３】日本国特開平１−９３５６０号公報
【特許文献１４】日本国特開平１−２６５０６２号公報
【特許文献１５】日本国特開平１−２６５０６３号公報
【特許文献１６】日本国特開昭５４−４８７３２号公報（西独特許公開公報第２７３６０６３号、米国特許第４２５２７３７号明細書
【特許文献１７】日本国特開昭５８−１８５５３６号公報(米国特許第４４１０４６４号明細書)
【特許文献１８】日本国特開昭５６−１２３９４８号公報（米国特許第４１８２７２６号明細書）の実施例、日本国特開昭５６−２５１３８号公報の実施例、日本国特開昭６０−１６９４４４号公報（米国特許第４５５４１１０号明細書）の実施例、日本国特開昭６０−１６９４４５号公報（米国特許第４５５２７０４号明細書）の実施例、日本国特開昭６０−１７３０１６号公報（米国特許第４６０９５０１号明細書）の実施例、日本国特開昭６１−１７２８５２号公報の実施例、日本国特開昭６１−２９１５４５号公報の実施例、日本国特開昭６２−２７７３４５号公報の実施例
【特許文献１９】日本国特開平３−２９１２５７号公報
【特許文献２０】日本国特開平４−９３５８号公報
【特許文献２１】日本国特開平６−４１０２２号公報、日本国特開平６−１５７４２４号公報、日本国特開平６−１８４０５８号公報
【特許文献２２】日本国特開平６−２３４７０７号公報、日本国特開平６−２６３６９４号公報
【特許文献２３】日本国特開平６−２９８７００号公報
【特許文献２４】日本国特開平６−３４５６９７号公報
【特許文献２５】日本国特開昭６１−１７２８５２号公報
【特許文献２６】日本国特開平１１−９２４２９号公報、欧州特許１０１６６４４８Ｂ１号明細書
【特許文献２７】日本国特開平９−１７６０９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、純度が高く、且つエステル交換法ポリカーボネートの原料として用いた際に高い反応性を示す芳香族カーボネートを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、かかる従来技術の問題を解決すべく鋭意検討した。その結果、ジアルキルカーボネート、アルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる出発物質と、芳香族モノヒドロキシ化合物、アルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる反応物質とを触媒の存在下にエステル交換反応に付し、芳香族カーボネートを含む高沸点反応混合物を得るとともに、低沸点副生物を含む低沸点反応混合物を抜き出す際、特定の芳香族カーボネートエーテルが該芳香族カーボネートに不純物として存在することを見出した。また、エステル交換法芳香族ポリカーボネートの原料として該芳香族カーボネートを用いた場合、該芳香族カーボネートエーテルの含量が高くなると重合反応性が低下して得られる芳香族ポリカーボネートが着色すること、また、該芳香族カーボネートエーテルを系内から分離除去して該芳香族カーボネート中の芳香族カーボネートエーテル含量を低下させることにより、芳香族ポリカーボネートの原料として用いた際に高い重合性を示し、且つ透明度の高い芳香族カーボネートを製造することができることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。【００１５】
本発明の上記及びその他の諸目的、諸特徴並びに諸利益は、添付の図面を参照しながら述べる次の詳細な説明及び請求の範囲から明らかになる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の製造方法を用いて、エステル交換反応により得られる芳香族カーボネートにおいては、従来知られていなかった不純物であって、芳香族カーボネートの反応性に悪影響を及ぼす特定の芳香族カーボネートエーテルの含有量が低減されている。本発明の製造方法により得られる芳香族カーボネートは、純度が高く、且つ反応性が高いので、エステル交換法芳香族ポリカーボネートの原料として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例および比較例で用いた装置の模式図である。
【図２】実施例および比較例で用いた別の装置の模式図である。
【符号の説明】
【００１８】
１、１０１、２０１、３０１  連続多段蒸留塔
２、１０２、２０２、３０２  連続多段蒸留塔の塔頂部
３、５、７、９、１０、１２、１３、１５、１５′、１６、１８、１９、２１、１０５、１１３、１１５、１１５′、１１６、１１８、１１９、１２１、１２５、１２７、１２８、１２９、１３０、１３２、２０５、２２４、２２５、２２７、２２８、２２９、２３０、２３２、２３３、２３５、３０５、３１３、３２５、３２７、３２８、３２９、３３０、３３２、３３３、３３５、２２９Ｂ、２２９Ｃ  導管
４  予熱器
６、１０６、２０６、３０６  連続多段蒸留塔の塔底
８  蒸発器
１１、１２７、２２６、２３４、３２６、３３４  凝縮器
１４、１１４  蒸発缶
１７、１１７、２３１、３３１  リボイラー
２２９Ａ  ノズル
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明によれば、下記の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）を含んでなることを特徴とする、芳香族カーボネートの製造方法が提供される。
（Ｉ）下記式（１）：
Ｒ1ＯＣＯＯＲ1      （１）
で表されるジアルキルカーボネート、下記式（２）：
Ｒ2ＯＣＯＯＡｒ2    （２）
で表されるアルキルアリールカーボネート、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる出発物質と、下記式（３）：
Ａｒ1ＯＨ            （３）
で表される芳香族モノヒドロキシ化合物、下記式（４）：
Ｒ3ＯＣＯＯＡｒ3    （４）
で表されるアルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる反応物質
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の各々は独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基または炭素数６〜１０のアラールキル基を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3の各々は独立に炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）
とを、触媒の存在下にエステル交換反応に付し、それにより、目的芳香族カーボネート（ａ）及び芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を含有する高沸点反応混合物を得、
但し、該目的芳香族カーボネート（ａ）は、出発物質と反応物質とに対応して、下記式（５）：
ＲＯＣＯＯＡｒ      （５）
により表されるアルキルアリールカーボネートと、
下記式（６）：
ＡｒＯＣＯＯＡｒ    （６）
により表されるジアリールカーボネート
（式中、ＲおよびＡｒは、それぞれ、上記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3からなる群ならびに上記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3よりなる群から、出発物質と反応物質に対応して選ばれる基である。）
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であって、
芳香族カーボネートエーテル（ｂ）は、下記式（７）
ＲＯＲ4ＯＣＯＯＡｒ  （７）
（式中、ＲおよびＡｒは前に定義した通り、Ｒ4は置換されていないかまたは炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基によって置換されている２価の基−(ＣＨ2)m−（ｍは２〜４の整数）を表す。）
で表される化合物であり、
上記の高沸点反応混合物を得ると共に、ＲＯＨ及びＲＯＣＯＯＲ（Ｒは前に定義した通り）よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表される、該出発物質及び該反応物質に対応する脂肪族アルコール、ジアルキルカーボネート又はそれらの混合物を含む低沸点副生物を含有する低沸点反応混合物を抜き出す工程。
（ＩＩ）該高沸点反応混合物から、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を分離する工程。【００２０】
次に、本発明の理解を容易にするために、本発明の基本的特徴及び好ましい諸態様を列挙する。【００２１】
１．下記の工程（Ｉ）及び（ＩＩ）を含んでなることを特徴とする、芳香族カーボネートの製造方法。
（Ｉ）下記式（１）：
Ｒ1ＯＣＯＯＲ1      （１）
で表されるジアルキルカーボネート、下記式（２）：
Ｒ2ＯＣＯＯＡｒ2    （２）
で表されるアルキルアリールカーボネート、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる出発物質と、下記式（３）：
Ａｒ1ＯＨ            （３）
で表される芳香族モノヒドロキシ化合物、下記式（４）：
Ｒ3ＯＣＯＯＡｒ3    （４）
で表されるアルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる反応物質
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の各々は独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基または炭素数６〜１０のアラールキル基を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3の各々は独立に炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）
とを、触媒の存在下にエステル交換反応に付し、それにより、目的芳香族カーボネート（ａ）及び芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を含有する高沸点反応混合物を得、
但し、該目的芳香族カーボネート（ａ）は、出発物質と反応物質とに対応して、下記式（５）：
ＲＯＣＯＯＡｒ      （５）
により表されるアルキルアリールカーボネートと、
下記式（６）：
ＡｒＯＣＯＯＡｒ    （６）
により表されるジアリールカーボネート
（式中、ＲおよびＡｒは、それぞれ、上記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3からなる群ならびに上記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3よりなる群から、出発物質と反応物質に対応して選ばれる基である。）
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であって、
芳香族カーボネートエーテル（ｂ）は、下記式（７）
ＲＯＲ4ＯＣＯＯＡｒ  （７）
（式中、ＲおよびＡｒは前に定義した通り、Ｒ4は置換されていないかまたは炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基によって置換されている２価の基−(ＣＨ2)m−（ｍは２〜４の整数）を表す。）
で表される化合物であり、
上記の高沸点反応混合物を得ると共に、ＲＯＨ及びＲＯＣＯＯＲ（Ｒは前に定義した通り）よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表される、該出発物質及び該反応物質に対応する脂肪族アルコール、ジアルキルカーボネート又はそれらの混合物を含む低沸点副生物を含有する低沸点反応混合物を抜き出す工程。
（ＩＩ）該高沸点反応混合物から、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を分離する工程。【００２２】
２．該工程（ＩＩ）における、芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の分離を、蒸留によって行なうことを特徴とする、前項１に記載の製造方法。【００２３】
３．該工程（Ｉ）を連続的に行なうか、または該工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）をそれぞれ連続的に行なうことを特徴とする前項１又は２に記載の製造方法。【００２４】
４．該出発物質と該反応物質とを連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該連続多段蒸留塔内において該触媒として金属含有触媒の存在下に液相または気−液相で両物質間のエステル交換反応を行うと同時に、該高沸点反応混合物を該蒸留塔の下部から液状で連続的に抜き出し、一方該低沸点反応混合物を蒸留によって該連続多段蒸留塔の上部からガス状で連続的に抜き出すことにより、芳香族カーボネートを連続的に製造することを可能にし、
但し、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を、該蒸留塔から抜き出した高沸点反応混合物から分離する、
ことを特徴とする前項３に記載の製造方法。【００２５】
５．製造された芳香族カーボネートの該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする前項１〜４のいずれかに記載の製造方法。【００２６】
６．下記式（１）：
Ｒ1ＯＣＯＯＲ1      （１）
で表されるジアルキルカーボネート、下記式（２）：
Ｒ2ＯＣＯＯＡｒ2    （２）
で表されるアルキルアリールカーボネート、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる出発物質と、下記式（３）：
Ａｒ1ＯＨ            （３）
で表される芳香族モノヒドロキシ化合物、下記式（４）：
Ｒ3ＯＣＯＯＡｒ3    （４）
で表されるアルキルアリールカーボネート及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる反応物質
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の各々は独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基または炭素数６〜１０のアラールキル基を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、及びＡｒ3の各々は独立に炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）
とから、前項１〜５のいずれかに記載の製造方法によって得られる芳香族カーボネートであって、下記式（７）
ＲＯＲ4ＯＣＯＯＡｒ  （７）
（式中、ＲおよびＡｒは、上記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3からなる群並びに上記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3よりなる群から、出発物質と反応物質に対応して選ばれる基であり、Ｒ4は置換されていないかまたは炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基によって置換されている２価の基−(ＣＨ2)m−（ｍは２〜４の整数）を表す。）
で表される芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の含有量が１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする芳香族カーボネート。【００２７】
７．前項１〜５のいずれかに記載の製造方法により芳香族カーボネートを製造し、芳香族ジヒドロキシ化合物と前記芳香族カーボネートをエステル交換反応に付すことによって芳香族ポリカーボネートを製造する方法。
【００２８】
以下、本発明について具体的に説明する。【００２９】
本発明で出発物質として用いられているジアルキルカーボネートとは、下記式（１）で表されるものである。
Ｒ1ＯＣＯＯＲ1  （１）【００３０】
ここで、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基、炭素数６〜１０のアラールキル基を表す。【００３１】
このようなＲ1としては、例えばメチル、エチル、プロピル（各異性体）、アリル、ブチル（各異性体）、ブテニル（各異性体）、ペンチル（各異性体）、ヘキシル（各異性体）、ヘプチル（各異性体）、オクチル（各異性体）、ノニル（各異性体）、デシル（各異性体）、シクロヘキシルメチル等のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の脂環族基；ベンジル、フェネチル（各異性体）、フェニルプロピル（各異性体）、フェニルブチル（各異性体）、メチルベンジル（各異性体）等のアラールキル基が挙げられる。なお、これらのアルキル基、脂環族基、アラールキル基において、他の置換基、例えば低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン等で置換されていてもよいし、不飽和結合を有していてもよい。【００３２】
このようなＲ1を有するジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート（各異性体）、ジアリルカーボネート、ジブテニルカーボネート（各異性体）、ジブチルカーボネート（各異性体）、ジペンチルカーボネート（各異性体）、ジヘキシルカーボネート（各異性体）、ジヘプチルカーボネート（各異性体）、ジオクチルカーボネート（各異性体）、ジノニルカーボネート（各異性体）、ジデシルカーボネート（各異性体）、ジシクロペンチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジシクロヘプチルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジフェネチルカーボネート（各異性体）、ジ（フェニルプロピル）カーボネート（各異性体）、ジ（フェニルブチル）カーボネート（各異性体）ジ（クロロベンジル）カーボネート（各異性体）、ジ（メトキシベンジル）カーボネート（各異性体）、ジ（メトキシメチル）カーボネート、ジ（メトキシエチル）カーボネート（各異性体）、ジ（クロロエチル）カーボネート（各異性体）、ジ（シアノエチル）カーボネート（各異性体）等が挙げられる。【００３３】
これらのジアルキルカーボネートの中で、本発明において好ましく用いられるのは、Ｒ1が炭素数４以下のアルキル基からなるジアルキルカーボネートであり、特に好ましいのはジメチルカーボネートである。【００３４】
また、本発明で出発物質として用いられるアルキルアリールカーボネートとは、下記式（２）で表されるものである。
Ｒ2ＯＣＯＯＡｒ2  （２）
（ここでＲ2はＲ1と同じでも異なっていてもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基、炭素数６〜１０のアラールキル基を表し、Ａｒ2は炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）【００３５】
このようなＲ2としては、前記のＲ1に例示したものと同様な基が挙げられる。またＡｒ2としては、例えば、フェニル、トリル（各異性体）、キシリル（各異性体）、トリメチルフェニル（各異性体）、テトラメチルフェニル（各異性体）、エチルフェニル（各異性体）、プロピルフェニル（各異性体）、ブチルフェニル（各異性体）、ジエチルフェニル（各異性体）、メチルエチルフェニル（各異性体）、ペンチルフェニル（各異性体）、ヘキシルフェニル（各異性体）、シクロヘキシルフェニル（各異性体）等の、フェニル基及び各種アルキルフェニル基類；メトキシフェニル（各異性体）、エトキシフェニル（各異性体）、ブトキシフェニル（各異性体）等の各種アルコキシフェニル基類；フルオロフェニル（各異性体）、クロロフェニル（各異性体）、ブロモフェニル（各異性体）、クロロ（メチル）フェニル（各異性体）、ジクロロフェニル（各異性体）等の各種ハロゲン化フェニル基類；下記式：【００３６】
【化１】
0005014787.tif 000002
【００３７】
（ただし、Ａは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−等の２価の基、下記式：  【００３８】
【化２】
0005014787.tif 000003
【００３９】
（ここでＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の各々は独立に水素原子、炭素数１〜１０の低級アルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１０のアラルキル基であって、場合により、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい。）
で示されるアルキレン基もしくは置換アルキレン基、または下記式： 【００４０】
【化３】
0005014787.tif 000004
【００４１】
（ここでｋは３〜１１の整数であって、水素原子は低級アルキル基、アリール基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい）
で示されるシクロアルキレン基を表し、また、芳香環は低級アルキル基、低級アルコキシ基、エステル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン、シアノ基等の置換基によって置換されていてもよい。）で示される各種置換フェニル基類；ナフチル（各異性体）、メチルナフチル（各異性体）、ジメチルナフチル（各異性体）、クロロナフチル（各異性体）、メトキシナフチル（各異性体）、シアノナフチル（各異性体）等のナフチル基及び各種置換ナフチル基類；ピリジル（各異性体）、クマリル（各異性体）、キノリル（各異性体）、メチルピリジル（各異性体）、クロロピリジル（各異性体）、メチルクマリル（各異性体）、メチルキノリル（各異性体）等の置換及び無置換の各種ヘテロ芳香族基類等が挙げられる。【００４２】
このようなＲ2およびＡｒ2を有するアルキルアリールカーボネートとしては、例えば、メチルフェニルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、プロピルフェニルカーボネート（各異性体）、アリルフェニルカーボネート、ブチルフェニルカーボネート（各異性体）、ペンチルフェニルカーボネート（各異性体）、ヘキシルフェニルカーボネート（各異性体）、ヘプチルフェニルカーボネート（各異性体）、オクチルトリルカーボネート（各異性体）、ノニル（エチルフェニル）カーボネート（各異性体）、デシル（ブチルフェニル）カーボネート（各異性体）、メチルトリルカーボネート（各異性体）、エチルトリルカーボネート（各異性体）、プロピルトリルカーボネート（各異性体）、ブチルトリルカーボネート（各異性体）、アリルトリルカーボネート（各異性体）、メチルキシリルカーボネート（各異性体）、メチル（トリメチルフェニル）カーボネート（各異性体）、メチル（クロロフェニル）カーボネート（各異性体）、メチル（ニトロフェニル）カーボネート（各異性体）、メチル（メトキシフェニル）カーボネート（各異性体）、メチルクミルカーボネート（各異性体）、メチル（ナフチル）カーボネート（各異性体）、メチル（ピリジル）カーボネート（各異性体）、エチルクミルカーボネート（各異性体）、メチル（ベンゾイルフェニル）カーボネート（各異性体）、エチルキシリルカーボネート（各異性体）、ベンジルキシリルカーボネート等が挙げられる。【００４３】
これらのアルキルアリールカーボネートの中で、Ｒ2が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａｒ2が炭素数６〜１０の芳香族基であるものが好ましく用いられ、さらに好ましいのはメチルフェニルカーボネートである。本発明の出発物質は、上記式（１）で表されるジアルキルカーボネート、式（２）で表されるアルキルアリールカーボネート及びこれらの混合物よりなる群から選ばれる。【００４４】
本発明で反応物質として用いられる芳香族モノヒドロキシ化合物とは、下記式（３）で表されるものであり、芳香族基に直接ヒドロキシル基が結合しているものであれば、どの様なものであってもよい。
Ａｒ1ＯＨ  （３）【００４５】
（ここでＡｒ1はＡｒ2と同じでも異なっていてもよく、炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）【００４６】
このようなＡｒ1としては上記のＡｒ2に例示したものと同様なものが挙げられる。【００４７】
このようなＡｒ1を有する芳香族モノヒドロキシ化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール（各異性体）、キシレノール（各異性体）、トリメチルフェノール（各異性体）、テトラメチルフェノール（各異性体）、エチルフェノール（各異性体）、プロピルフェノール（各異性体）、ブチルフェノール（各異性体）、ジエチルフェノール（各異性体）、メチルエチルフェノール（各異性体）、メチルプロピルフェノール（各異性体）、ジプロピルフェノール（各異性体）、メチルブチルフェノール（各異性体）、ペンチルフェノール（各異性体）、ヘキシルフェノール（各異性体）、シクロヘキシルフェノール（各異性体）等のフェノール及び各種アルキルフェノール類；メトキシフェノール（各異性体）、エトキシフェノール（各異性体）等の各種アルコキシフェノール類；下記式：【００４８】
【化４】
0005014787.tif 000005
【００４９】
（ここで、Ａは前記の通りの基である。）
で表される各種置換フェノール類；ナフトール（各異性体）及び各種置換ナフトール類；ヒドロキシピリジン（各異性体）、ヒドロキシクマリン（各異性体）、ヒドロキシキノリン（各異性体）等のヘテロ芳香族モノヒドロキシ化合物類等が用いられる。【００５０】
これらの芳香族モノヒドロキシ化合物の中で、本発明において好ましく用いられるのは、Ａｒ1が炭素数６から１０の芳香族基からなる芳香族モノヒドロキシ化合物であり、特に好ましいのはフェノールである。【００５１】
また、本発明で反応物質として用いられるアルキルアリールカーボネートとは、下記式（４）で表されるものである。
Ｒ3ＯＣＯＯＡｒ3  （４）
（ここでＲ3はＲ1、Ｒ2と同じでも異なっていてもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基、炭素数６〜１０のアラールキル基を表し、Ａｒ3はＡｒ1、Ａｒ2と同じでも異なっていてもよく、炭素数５〜３０の芳香族基を表す。）【００５２】
このようなＲ3としては、前記のＲ1に例示したものと同様な基が挙げられ、またＡｒ3としては、前記のＡｒ2に例示したものと同様なものが挙げられる。【００５３】
このようなＲ3およびＡｒ3を有するアルキルアリールカーボネートとしては、前記の式（２）の場合に例示したものと同様なものが挙げられる。これらのアルキルアリールカーボネートの中で、Ｒ3が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａｒ3が炭素数６〜１０の芳香族基であるものが好ましく用いられ、さらに好ましいのはメチルフェニルカーボネートである。【００５４】
本発明の反応物質は、上記式（３）で表される芳香族モノヒドロキシ化合物、式（４）で表されるアルキルアリールカーボネート及びこれらの混合物よりなる群から選ばれる。本発明の、触媒の存在下、出発物質と反応物質とを反応させて、芳香族カーボネートを製造する方法に含包されるエステル交換反応は下記に示される反応式（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）、（Ｅ４）で代表される。【００５５】
【化５】
0005014787.tif 000006
【００５６】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3は上記に定義した通りであり、反応式（Ｅ４）においてＲ2＝Ｒ3、Ａｒ2＝Ａｒ3の場合、反応は同一種分子間エステル交換反応であって、通常不均化反応とも称される。）【００５７】
本発明の方法により、反応式（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）及び（Ｅ４）の各反応を行う場合、出発物質のジアルキルカーボネートおよびアルキルアリールカーボネートは、それぞれ１種でもよいし、２種以上混合して用いてもよい。また反応物質の芳香族モノヒドロキシ化合物およびアルキルアリールカーボネートも、それぞれ１種でもよいし、２種以上混合して用いてもよい。【００５８】
なお、反応式（Ｅ４）で表されるエステル交換反応においてＲ2＝Ｒ3、Ａｒ2＝Ａｒ3である場合は、１種類のアルキルアリールカーボネートの同一種分子間エステル交換反応によりジアリールカーボネートとジアルキルカーボネートが得られることになり、好ましい方法である。さらに、反応式（Ｅ１）および反応式（Ｅ４）において、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3、Ａｒ1＝Ａｒ2＝Ａｒ3である場合は、反応式（Ｅ１）で表される反応と反応式（Ｅ４）で表される反応とを組み合わせることによって、下記式： 【００５９】
【化６】
0005014787.tif 000007
【００６０】
に示される反応式（Ｅ５）及び反応式（Ｅ６）で表されるようにジアルキルカーボネートと芳香族モノヒドロキシ化合物から、アルキルアリールカーボネートを経由してジアリールカーボネートが得られることになり、本発明の特に好ましい実施態様といえる。【００６１】
反応式（Ｅ６）で表される反応で副生してくるジアルキルカーボネートを反応式（Ｅ５）で表される反応の原料として再循環すれば、結果的には１モルのジアルキルカーボネートと２モルの芳香族モノヒドロキシ化合物から、１モルのジアリールカーボネートと２モルの脂肪族アルコールが得られることになる。上記反応式（Ｅ５）において、Ｒ＝ＣＨ3、Ａｒ＝Ｃ6Ｈ5の場合、最も簡単なジアルキルカーボネートであるジメチルカーボネートとフェノールから、ポリカーボネートやポリイソシアネートの原料として重要なジフェニルカーボネートが得られるため、特に有用である。【００６２】
本発明で用いる触媒は、本発明で行なうエステル交換反応に従来用いられているものを使用することができ、例えば、金属含有触媒を用いることができる。【００６３】
本発明で使用される金属含有触媒とは、前記反応式（Ｅ１）〜反応式（Ｅ４）の反応を促進する金属含有触媒であり、例えば下記の化合物から選択される。【００６４】
＜鉛化合物＞ＰｂＯ、ＰｂＯ2、Ｐｂ3Ｏ4等の酸化鉛類；ＰｂＳ、Ｐｂ2Ｓ等の硫化鉛類；Ｐｂ（ＯＨ）2、Ｐｂ2Ｏ2（ＯＨ）2等の水酸化鉛類；Ｎａ2ＰｂＯ2、Ｋ2ＰｂＯ2、ＮａＨＰｂＯ2、ＫＨＰｂＯ2等の亜ナマリ酸塩類；Ｎａ2ＰｂＯ3、Ｎａ2Ｈ2ＰｂＯ4、Ｋ2ＰｂＯ3、Ｋ2［Ｐｂ（ＯＨ）6］、Ｋ4ＰｂＯ4、Ｃａ2ＰｂＯ4、ＣａＰｂＯ3等の鉛酸塩類；ＰｂＣＯ3、２ＰｂＣＯ3・Ｐｂ（ＯＨ）2等の鉛の炭酸塩及びその塩基性塩類；Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ3）2、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ3）4、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ3）2・ＰｂＯ・３Ｈ2Ｏ等の有機酸の鉛塩及びその炭酸塩や塩基性塩類；Ｂｕ4Ｐｂ、Ｐｈ4Ｐｂ、Ｂｕ3ＰｂＣｌ、Ｐｈ3ＰｂＢｒ、Ｐｈ3Ｐｂ（又はＰｈ6Ｐｂ2）、Ｂｕ3ＰｂＯＨ、Ｐｈ3ＰｂＯ等の有機鉛化合物類（Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。）；Ｐｂ（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰｈ）2等のアルコキシ鉛類、アリールオキシ鉛類；Ｐｂ−Ｎａ、Ｐｂ−Ｃａ、Ｐｂ−Ｂａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂ等の鉛の合金類；ホウエン鉱、センアエン鉱等の鉛鉱物類、及びこれらの鉛化合物の水和物；＜銅族金属の化合物＞ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ2、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ2、ＣｕＩ、ＣｕＩ2、Ｃｕ（ＯＡｃ）2、Ｃｕ（ａｃａｃ）2、オレフイン酸銅、Ｂｕ2Ｃｕ、（ＣＨ3Ｏ）2Ｃｕ、ＡｇＮＯ3、ＡｇＢｒ、ピクリン酸銀、ＡｇＣ6Ｈ6ＣｌＯ4、［ＡｕＣ≡Ｃ−Ｃ（ＣＨ3）3］n、［Ｃｕ（Ｃ7Ｈ8）Ｃｌ］4等の銅族金属の塩及び錯体（ａｃａｃはアセチルアセトンキレート配位子を表す。）；＜アルカリ金属の錯体＞Ｌｉ（ａｃａｃ）、ＬｉＮ（Ｃ4Ｈ9）2等のアルカリ金属の錯体；＜亜鉛の錯体＞Ｚｎ（ａｃａｃ）2等の亜鉛の錯体；＜カドミウムの錯体＞Ｃｄ（ａｃａｃ）2等のカドミウムの錯体；＜鉄族金属の化合物＞Ｆｅ（Ｃ10Ｈ8）（ＣＯ）5、Ｆｅ（ＣＯ）5、Ｆｅ（Ｃ4Ｈ6）（ＣＯ）3、Ｃｏ（メシチレン）2（ＰＥｔ2Ｐｈ）2、ＣｏＣ5Ｆ5（ＣＯ）7、Ｎｉ−π−Ｃ5Ｈ5ＮＯ、フェロセン等の鉄族金属の錯体；＜ジルコニウム錯体＞Ｚｒ（ａｃａｃ）4、ジルコノセン等のジルコニウムの錯体；＜ルイス酸類化合物＞ＡｌＸ3、ＴｉＸ3、ＴｉＸ4、ＶＯＸ3、ＶＸ5、ＺｎＸ2、ＦｅＸ3、ＳｎＸ4（ここでＸはハロゲン、アセトキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。）等のルイス酸及びルイス酸を発生する遷移金属化合物；＜有機スズ化合物＞（ＣＨ3）3ＳｎＯＣＯＣＨ3、（Ｃ2Ｈ5）3ＳｎＯＣＯＣ6Ｈ5、Ｂｕ3ＳｎＯＣＯＣＨ3、Ｐｈ3ＳｎＯＣＯＣＨ3、Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ3）2、Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、Ｐｈ3ＳｎＯＣＨ3、（Ｃ2Ｈ5）3ＳｎＯＰｈ、Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＣＨ3）2、Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＰｈ）2、Ｐｈ2Ｓｎ（ＯＣＨ3）2、（Ｃ2Ｈ5）3ＳｎＯＨ、Ｐｈ3ＳｎＯＨ、Ｂｕ2ＳｎＯ、（Ｃ8Ｈ17）2ＳｎＯ、Ｂｕ2ＳｎＣｌ2、ＢｕＳｎＯ（ＯＨ）等の有機スズ化合物；等が用いられる。【００６５】
もちろん、これらの触媒成分が反応系中に存在する有機化合物、例えば、脂肪族アルコール類、芳香族モノヒドロキシ化合物類、アルキルアリールカーボネート類、ジアリールカーボネート類、ジアルキルカーボネート類等と反応したものであっても良いし、反応に先立って原料や生成物で加熱処理されたものであってもよい。【００６６】
これらの金属含有触媒は、反応条件において反応液への溶解度の高いものであることが好ましい。好ましい金属含有触媒としては、ＰｂＯ、Ｐｂ（ＯＨ）2、Ｐｂ（ＯＰｈ）2などのＰｂ化合物；ＴｉＣｌ4、Ｔｉ（ＯＰｈ）4などのＴｉ化合物；ＳｎＣｌ4、Ｓｎ（ＯＰｈ）4、Ｂｕ2ＳｎＯ、Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＰｈ）2などのＳｎ化合物；ＦｅＣｌ3、Ｆｅ（ＯＨ）3、Ｆｅ（ＯＰｈ）3などのＦｅ化合物、又はこれらをフェノール又は反応液等で処理したもの等が挙げられる。【００６７】
本発明の方法で行なうエステル交換反応は平衡反応であるので、平衡を生成系側にずらすために、ＲＯＨ及びＲＯＣＯＯＲ（Ｒは前に定義した通り）よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表される、該出発物質及び該反応物質に対応する脂肪族アルコール、ジアルキルカーボネート又はそれらの混合物を含む低沸点副生物を含有する低沸点反応混合物を反応系から抜き出す。【００６８】
本発明において、エステル交換反応の反応器の形式に特に制限はなく、攪拌槽方式、多段攪拌槽方式、多段蒸留塔を用いる方式、及びこれらを組み合わせた方式等、公知の種々の方法が用いられる。これらの反応器はバッチ式、連続式のいずれでも使用できる。平衡を生成系側に効率的にずらすという点で、多段蒸留塔を用いる方法が好ましく、多段蒸留塔を用いた連続法が特に好ましい。多段蒸留塔とは、蒸留の理論段数が２段以上の多段を有する蒸留塔であって、連続蒸留が可能なものであるならばどのようなものであってもよい。このような多段蒸留塔としては、例えば泡鍾トレイ、多孔板トレイ、バルブトレイ、向流トレイ等のトレイを使用した棚段塔方式のものや、ラシヒリング、レッシングリング、ポールリング、ベルルサドル、インタロックスサドル、ディクソンパッキング、マクマホンパッキング、ヘリパック、スルザーパッキング、メラパック等の各種充填物を充填した充填塔方式のものなど、通常多段蒸留塔として用いられるものならばどのようなものでも使用することができる。さらには、棚段部分と充填物の充填された部分とをあわせもつ棚段−充填混合塔方式のものも好ましく用いられる。【００６９】
多段蒸留塔を用いて連続法を実施する場合、出発物質と反応物質とを連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該蒸留塔内において金属含有触媒の存在下に液相または気−液相で両物質間のエステル交換反応を行わせると同時に、製造される芳香族カーボネート(ａ)及び芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を含む高沸点反応混合物を該蒸留塔の下部から液状で連続的に抜き出し、一方生成する副生物を含む低沸点反応混合物を蒸留によって該蒸留塔の上部からガス状で連続的に抜き出すことにより芳香族カーボネートが製造される。この場合、蒸留塔から抜き出した高沸点反応混合物から芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を分離する。【００７０】
本発明で用いる触媒の量は、使用する触媒の種類、原料の種類やその量比、反応温度並びに反応圧力などの反応条件の違いによっても異なるが、原料の合計質量に対する割合で表して、通常０．０００１〜３０質量％で使用される。【００７１】
本発明で行われるエステル交換反応の反応時間（連続法の場合は滞留時間）に、特に制限はなく通常０．００１〜５０時間、好ましくは０．０１〜１０時間、より好ましくは０．０５〜５時間である。【００７２】
反応温度は、用いる原料化合物の種類によって異なるが、通常５０〜３５０℃、好ましくは１００〜２８０℃の範囲で行われる。また反応圧力は、用いる原料化合物の種類や反応温度などにより異なるが、減圧、常圧、加圧のいずれであってもよく、通常０．１〜２．０×１０7Ｐａの範囲で行われる。【００７３】
本発明においては、必ずしも反応溶媒を使用する必要はないが、反応操作を容易にする等の目的で適当な不活性溶媒、例えば、エーテル類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化芳香族炭化水素類等を反応溶媒として用いることができる。【００７４】
本発明では、下記式（７）で表される芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の分離工程を含むことを特徴としている。
ＲＯＲ4ＯＣＯＯＡｒ  （７）
（式中、ＲおよびＡｒは、上記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3からなる群並びに上記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3よりなる群から、出発物質と反応物質に対応して選ばれる基であり、Ｒ4は置換されていないかまたは炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基によって置換されている２価の基−(ＣＨ2)m−（ｍは２〜４の整数）を表す。）【００７５】
従来の芳香族カーボネート製造方法において、上記の芳香族カーボネートエーテル（ｂ）について言及されたことは無く、したがって、該芳香族カーボネートエーテル（ｂ）が芳香族カーボネートの純度やエステル交換反応の反応性に及ぼす影響についても全く知られていなかった。【００７６】
Ｒ4の具体例として、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨＰｈＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等を挙げることができる。【００７７】
上記の芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の具体例としては、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈ、ＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈ、ＣＨ3ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈ、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈ、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈ等を挙げることができる。【００７８】
芳香族カーボネートの製造法において上記芳香族カーボネートエーテル（ｂ）が系内に存在するのは下記理由によるものと考えられる。
（Ａ）エステル交換反応で芳香族カーボネートを製造する際の原料中に芳香族カーボネートエーテルが不純物として存在する。
（Ｂ）エステル交換反応で芳香族カーボネートを製造する際の原料中に芳香族カーボネートエーテルの前駆体が不純物として存在し、系中で芳香族カーボネートエーテルへ転化する。例えば、原料であるジアルキルカーボネートの不純物として下記式（８）
ＲＯＲ4ＯＣＯＯＲ  （８）
（式中、ＲおよびＲ4は式（５）および（７）に記載のとおりである。）
で示される不純物を含有している場合、系中で芳香族モノヒドロキシ化合物、アルキルアリールカーボネート、またはジアリールカーボネートと反応することにより上記の芳香族カーボネートエーテル（ｂ）へ転化するものと推定される。【００７９】
上記（Ｂ）の理由から、本発明の方法で用いるジアルキルカーボネート中の式（８）で表される芳香族カーボネートエーテルの前駆体の濃度は低いことが好ましく、具体的には０．１〜１，０００質量ｐｐｍであることが好ましく、０．１〜３００質量ｐｐｍであることが更に好ましい。【００８０】
本発明で製造される芳香族カーボネートに不純物として含まれる、式（７）で表される芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の含量は通常３０質量ｐｐｍ以下、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。【００８１】
本発明において「系内」とは、製造装置を構成する、反応器、分離・精製機器、加熱器、冷却器、配管等の内部を示す。【００８２】
本発明の方法において上記の芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の分離は、芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を系内から分離除去できる方法であれば、どのような方法でも用いることができる。例えば、気−液分離、気−固分離、気−固液混相分離等の気−凝集相分離；沈降分離、遠心分離、濾過分離等の固−液分離；蒸留分離；抽出分離；吸着分離などが挙げられ、好ましくは蒸留分離、吸着分離などが用いられ、さらに好ましくは蒸留分離が用いられる。【００８３】
例えば、具体的には、ジアルキルカーボネートとしてジメチルカーボネート（ＤＭＣ）及び芳香族モノヒドロキシ化合物としてフェノール（ＰｈＯＨ）から、上記の多段蒸留塔を２塔直列に連結して、第１塔においてメチルフェニルカーボネート（ＭＰＣ）合成工程を行ない、第２塔においてジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）合成工程を行なう場合では、芳香族カーボネートエーテル（ｂ）の分離は、下記（i）、（ii）又は（iii）の方法で行なうことができる。
（i）上記の芳香族カーボネートエーテル（ｂ）は、ＤＭＣと沸点が近いため、ＤＰＣ製造工程(ＭＰＣ付均化反応によるＤＰＣとＤＭＣの合成工程)で発生し、ＭＰＣ合成工程に戻すＤＭＣの一部を系外に抜き出す方法。
（ii）上記方法（ｉ）でＭＰＣ製造工程へ戻されるＤＭＣを蒸留精製して芳香族カーボネートエーテル（ｂ）を除去する方法。
（iii）ＭＰＣ合成工程へ供給するＤＭＣ中のＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＣＨ3を、蒸留で除去する方法。【００８４】
また、上記の分離方法はそれぞれ単独で用いることもできるし、２種類以上の分離方法を組み合わせて同時にまたは逐次的に用いることもできる。【００８５】
分離の際の温度、圧力条件に関しては、芳香族カーボネートエーテル（ｂ）と他の成分（ジメチルカーボネートなど）の沸点などを考慮した上で、適宜決定することができる。【００８６】
本発明の好ましい態様として、エステル交換法芳香族ポリカーボネートの製造に、本発明の方法で精製したジアリールカーボネートを利用することが挙げられる。エステル交換法で芳香族ポリカーボネートを製造するにあたり、本発明の方法で製造されたジアリールカーボネートを用いることにより、高い重合速度で重合することが可能となる。また、芳香族ジヒドロキシ化合物と本発明の方法で精製されたジアリールカーボネートから得られるエステル交換法芳香族ポリカーボネートは着色がなく高品質である。【００８７】
本発明の方法を達成する装置の材質に特に制限はないが、通常ステンレススチールやグラスライニング等から選ばれる。【００８８】
以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００８９】
触媒濃度はＩＣＰ（高周波誘導結合型プラズマ発光分析計）を用いて分析した。液中の有機成分濃度は、ガスクロマトグラフを用いて分析した。【００９０】
芳香族ポリカーボネートの数平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行い、測定条件は以下の通りである。テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの較正曲線から下式による換算分子量較正曲線を用いて求めた。
ＭPC＝０．３５９１ＭPS1.0388 
（ＭPCは芳香族ポリカーボネートの分子量であり、ＭPSはポリスチレンの分子量である。）【００９１】
濃度は全て質量濃度で表した。
【実施例１】
【００９２】
＜触媒の調整＞
フェノール（ＰｈＯＨ）４０ｋｇと一酸化鉛８ｋｇを１８０℃で１０時間加熱し、生成する水をフェノールと共に留去することにより触媒Ａを調製した。【００９３】
＜芳香族カーボネートの製造＞
触媒Ａを用い、図１に示した装置を用いて、ジフェニルカーボネートを製造した。段数４０のシーブトレーを装着した塔高１２ｍ塔径８インチの棚段塔からなる連続多段蒸留塔１の塔項２から０．５ｍの位置へジメチルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈの前駆体であるＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＣＨ3を５８質量ｐｐｍ含有する）、フェノール、及びメチルフェニルカーボネートからなる混合物を導管３から予熱器４及び導管５を経て液状で連続的に３１ｋｇ／ｈｒで供給し、連続多段蒸留塔１内を流下させることによって反応を行った。上記混合物の各成分は、運転時の導管５における液（導管５の液は、蒸発器１４から回収される導管１９の液と、連続多段蒸留塔１０１から回収される導管１２９の液、導管３から導入する上記混合物が集合して形成される）の組成が、ジメチルカーボネート４９．９質量％、フェノール４４．７質量％、メチルフェニルカーボネート４．９質量％になるような量を用いた。連続多段蒸留塔１の塔底６には、導管７より蒸発器８に導入してガス状にしたジメチルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈの前駆体であるＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＣＨ3を５８質量ｐｐｍ含有する）を導管９を経て５５ｋｇ／ｈｒで供給した。なお触媒Ａは、導管１３におけるＰｂ濃度が０．０４２質量％になるような量を供給した〔上記Ｐｂ濃度は導管１３上に設けたサンブリングノズル（図示しない）より抜き出した反応混合物を用いて測定することができる。〕。【００９４】
連続多段蒸留塔１の塔底温度は２０３℃、塔項圧力は７．４×１０5Ｐａであった。なお、連続多段蒸留塔１は、断熱材で保温されており、一部をヒーター（図示しない）で加熱した。塔項２より留出するガスを導管１０を経て、凝縮器１１で凝縮させて導管１２より５５ｋｇ／ｈｒで連続的に抜き出した。塔底６から３１ｋｇ／ｈｒで連続的に抜き出した反応混合物は導管１３を経て蒸発器１４へ導入された。蒸発器１４では触媒等を含む濃縮液が形成された。この濃縮液の一部を導管１５及び導管１６からリボイラー１７及び導管１８を経て蒸発器１４に循環した。濃縮液の残りを、蒸発器１４から導管１５、導管１９及び導管３を経て再び連続多段蒸留塔１へｌｋｇ／ｈｒで供給した。一方、蒸発器１４の蒸発物を導管２１及び導管１０５を経て、段数２０のシーブトレイを装着した塔高６ｍ塔径１０インチの棚段塔からなる連続多段蒸留塔１０１に、塔頂１０２から２．０ｍの位置に供給し、連続多段蒸留塔１０１内で反応を行った。導管１０５の混合物（導管１０５の混合物は、導管２１の蒸発物と蒸発器１１４から回収される導管１１９の液が集合して形成される。）の組成は、ＤＭＣ：４３．１質量％、ＰｈＯＨ：２４．５質量％、ＭＰＣ：２７．１質量％、ＤＰＣ：４．５質量％であった。なお触媒は、導管１１３におけるＰｂ濃度が０．１６質量％になるような量を供給した。〔上記Ｐｂ濃度は導管１１３上に設けたサンプリングノズル（図示しない）より抜き出した反応混合物を用いて測定することができる。〕【００９５】
連続多段蒸留塔１０１の塔底温度は１９８℃、塔頂圧力は３．７×１０4Ｐａであった。塔項１０２より留出するガスを導管１２５を経て凝縮器１２６で凝縮させて、一部は導管１２８より塔頂１０２にリサイクルさせ、残りの凝縮液は導管１２７及び導管１２９より予熱器４、導管５を経て、連続多段蒸留塔１に再循環させた。導管１２９から、連続多段蒸留塔１へのリサイクルを開始させてからは、導管５の液組成が上述の組成になるように、導管３からフェノールを新たに供給した。【００９６】
連続多段蒸留塔１０１の塔底１０６の反応混合物の一部を、導管１３０からリボイラー１３１及び導管１３２を経て塔底１０６に再循環させ、残りの反応混合物を導管１１３から８．８ｋｇ／ｈｒで蒸発器１１４へ供給させた。蒸発器１１４では触媒、及び高沸物質を含む濃縮液が形成された。この濃縮液の一部を導管１１５及び導管１１６からリボイラー１１７及び導管１１８を経て蒸発器１１４に循環させた。濃縮液の残りを、蒸発器１１４から導管１１５、導管１１９及び導管１０５を経て再び連続多段蒸留塔１０１へ２ｋｇ／ｈｒで供給させた。【００９７】
蒸発器１１４の蒸発物を導管１２１を経て、段数２０のシーブトレイを装着した塔項６ｍ塔径６インチの棚段塔からなる連続多段蒸留塔２０１に、塔頂２０２から２．０ｍの位置に供給し、連続多段蒸留塔２０１でジフェニルカーボネートを分離した。連続多段蒸留塔２０１の塔底温度は１８４℃、塔頂圧力は２×１０3Ｐａであった。塔項２０２より留出するガスを導管２２５を経て凝縮器２２６で凝縮させて、一部は導管２２８より塔頂２０２にリサイクルさせ、残りの凝縮液は導管２２７及び導管２２９より、連続多段蒸留塔１０１に再循環させ、その一部を導管２２９に設けられたノズル２２９Ａより０．０５ｋｇ／ｈｒの量で抜き出した。塔頂２０２から４ｍの位置に設けられた導管２３３から抜き出されたガスを凝縮器２３４で凝縮させ、得られた液を導管２３５から６．７ｋｇ／ｈｒで抜き出した。【００９８】
定常状態になった時点で分析したところ、ノズル２２９Ａの液は芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを９．２質量％含有していた。また、導管２３５の液組成は９９．９９質量％以上がジフェニルカーボネートであり、芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈの濃度は５質量ｐｐｍであった。【００９９】
［比較例１］
ノズル２２９Ａから抜き出しを行なわなかったことのほかは実施例１と同様の方法でジフェニルカーボネートを製造した。定常状態になった時点で分析したところ、導管２３５の液組成は９９．９０質量％以上９９．９９質量％未満がジフェニルカーボネートであり、芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈの濃度は６８質量ｐｐｍであった。この結果は、実施例１において連続多段蒸留塔２０１の芳香族カーボネートエーテルを含む塔頂液の一部を抜き出すことにより、得られるジフェニルカーボネートの純度が向上したことを示す。
【実施例２】
【０１００】
図２に示した装置を用い、下記に述べるほかは実施例１と同様の方法でジフェニルカーボネートを製造した。すなわち、導管２２９から抜き出される連続多段蒸留塔２０１の塔頂液を０．１０ｋｇ／ｈｒの流量で導管３０５を経て、ディクソン３ｍｍ充填物を充填した塔項２ｍ塔径２インチの充填塔からなる連続多段蒸留塔３０１に、塔頂３０２から０．８ｍの位置に供給し、連続多段蒸留塔３０１で芳香族カーボネートエーテルを抜き出した。連続多段蒸留塔３０１の塔底温度は２０４℃、塔頂圧力は１．５×１０2Ｐａであった。塔項３０２より留出するガスを導管３２５を経て凝縮器３２６で凝縮させて、一部は導管３２８より塔頂３０２にリサイクルさせ、残りの凝縮液は導管３２７及び導管３２９より、導管２２９Cを経て連続多段蒸留塔１０１に流量０．０５ｋｇ／ｈｒで再循環させた。塔頂３０２から１．２ｍの位置に設けられた導管３３３から抜き出されたガスを凝縮器３３４で凝縮させ、得られた液を導管３３５から０．０２９ｋｇ／ｈｒで抜き出した。【０１０１】
連続多段蒸留塔３０１の塔底３０６の液の一部を、導管３３０からリボイラー３３１及び導管３３２を経て塔底３０６に再循環させ、残りの液を導管３１３から導管２０５を経て０．０２１ｋｇ／ｈｒで連続多段蒸留塔２０１へ供給させた。【０１０２】
定常状態になった時点で分析したところ、導管３３５の液は芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを１６質量％含有していた。また、導管２３５の液組成は９９．９９質量％以上がジフェニルカーボネートであり、芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈは検出されなかった。【０１０３】
［比較例２］
導管３３５から抜き出しを行なわなかったことのほかは実施例２と同様の方法でジフェニルカーボネートを製造した。定常状態になった時点で分析したところ、導管２３５の液組成は９９．９０質量％以上９９．９９質量％未満がジフェニルカーボネートであり、芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈの濃度は６７質量ｐｐｍであった。この結果は、実施例２において連続多段蒸留塔３０１を用いて芳香族カーボネートエーテルを抜き出すことにより、得られるジフェニルカーボネートの純度が向上したことを示す。
【実施例３】
【０１０４】
導管３３５からの抜き出し量を０．０２ｋｇ／ｈｒとしたほかは実施例２と同様の方法でジフェニルカーボネートを製造した。定常状態になった時点で分析したところ、導管２３５の液組成は９９．９９％以上がジフェニルカーボネートであり、芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを１質量ｐｐｍ含有していた。
【実施例４】
【０１０５】
導管３３５からの抜き出し量を０．０１５ｋｇ／ｈｒとしたほかは実施例２と同様の方法でジフェニルカーボネートを製造した。定常状態になった時点で分析したところ、導管２３５の液組成は９９．９９％以上がジフェニルカーボネートであり、芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを２．５質量ｐｐｍ含有していた。
【実施例５】
【０１０６】
実施例２で得たジフェニルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈは検出されない）２３５ｇとビスフェノールＡ２２８ｇを攪拌装置を備えた真空反応装置に入れ、窒素ガスで置換しながら１８０℃から２２０℃まで徐々に温度を上げながら攪拌した。ついで密閉し、１００ｒｐｍで攪拌しながら８０００Ｐａで３０分間、４０００Ｐａで９０分間重合させた。その後、２７０℃まで昇温し、７０Ｐａで１時間重合させた。得られた芳香族ポリカーボネートのカラーは無色透明で良好であり、数平均分子量は１１５００であった。【０１０７】
［比較例３］
比較例２で得たジフェニルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを６７質量ｐｐｍ含有）を用いる他は実施例５と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネートは黄色着色しており、数平均分子量は７５００であった。
【実施例６】
【０１０８】
実施例３で得たジフェニルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを１質量ｐｐｍ含有）を用いる他は実施例５と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネートのカラーは無色透明で良好であり、数平均分子量は１１０００であった。
【実施例７】
【０１０９】
実施例４で得たジフェニルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを２．５質量ｐｐｍ含有）を用いる他は実施例５と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネートのカラーは無色透明で良好であり、数平均分子量は１０５００であった。
【実施例８】
【０１１０】
実施例１で得たジフェニルカーボネート（芳香族カーボネートエーテルＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＯＰｈを５質量ｐｐｍ含有）を用いる他は実施例５と全く同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネートのカラーは無色透明で良好であり、数平均分子量は９５００であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の製造方法を用いて、エステル交換反応によって得られる芳香族カーボネートにおいては、従来知られていなかった不純物であって、芳香族カーボネートの反応性に悪影響を及ぼす特定の芳香族カーボネートエーテルの含有量が低減されている。そのために、本発明の製造方法により得られる芳香族カーボネートは、純度が高く、且つ反応性の高いので、エステル交換法ポリカーボネートの原料として好適に使用することができる。
【図１】
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【図２】
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