【手続補正書】
【提出日】平成29年11月30日(2017.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の初期組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵで溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨにわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ≧ＴＡＢとし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を冷却速度Ａで行う工程と
を含む方法。
【請求項２】
ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の初期組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵで溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨにわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ−Ｙ℃＝ＴＡＢ、１５０℃≦Ｙ≦３５０℃およびＴＡＵ≧１４００℃とし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を冷却速度Ａで行う工程と
を含む方法。
【請求項３】
ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵで溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨにわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ≧ＴＡＢとし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を、冷却速度Ａ、５Ｋ／秒≦Ａ≦１００Ｋ／秒で、温度ＴＭ、ＴＭ≧６００℃、特に６００℃≦ＴＭ≦６５０℃まで行う工程と
を含む方法。
【請求項４】
ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵ、１４５０℃≦ＴＡＵ≦１６００℃で溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨ、ｔＨ≧１時間にわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ≧ＴＡＢとし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を冷却速度Ａで行う工程と
を含む方法。
【請求項５】
ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵ、１４５０℃≦ＴＡＵ≦１６００℃で溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨ、ｔＨ≧１時間にわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ−Ｙ℃＝ＴＡＢ、１５０℃≦Ｙ≦３５０℃およびＴＡＵ≧１４００℃とし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を、冷却速度Ａ、５Ｋ／秒≦Ａ≦１００Ｋ／秒で、温度ＴＭ、ＴＭ≧６００℃、特に６００℃≦ＴＭ≦６５０℃まで行う工程と
を含む方法。
【請求項６】
前記溶融物を容器から流出温度ＴＡＢ、ＴＡＵ−Ｙ℃＝ＴＡＢ、１５０℃≦Ｙ≦３５０℃で流出させることを特徴とする請求項１、２または３に記載の方法。
【請求項７】
前記原材料の溶融を温度ＴＡＢ、１４５０℃≦ＴＡＵ≦１６００℃で行うことを特徴とする請求項１、２または３に記載の方法。
【請求項８】
使用する前記粉末は更に、粒径ｄ１０＝０．５・ｘおよび／またはｄ９０＝１．５・ｘ、特にｄ１０＝０．５・ｘおよびｄ９０＝１．５ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを満たすことを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載の方法。
【請求項９】
前記溶融物は、受器に充填するときに、温度ＴＢ、１１５０℃≦ＴＢ≦ＴＡＢであることを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載の方法。
【請求項１０】
前記原材料またはこの原材料の溶融物を、前記容器において、溶融温度ＴＡＵで、時間ｔＨ、ｔＨ≧１時間、特に２時間≦ｔＨ≦７時間にわたって保持することを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載の方法。
【請求項１１】
前記溶融物を前記容器内において対流によって均質化し、必要ならば、均質化の間に前記容器内の前記溶融物を冷却することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記容器内の前記溶融物を、その流出領域において、温度ＴＡＢ、特に１２００℃≦ＴＡＢ≦１３００℃に冷却することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記安定剤は、９０重量％超のＺｒＯ２、特に９５重量％超のＺｒＯ２、好ましくは９７．５重量％超のＺｒＯ２を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記原材料を前記容器内で溶融し、その中で特に対流によって均質化した後、前記溶融物を直ちに前記受器に充填することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記容器内の溶融物を、温度ＴＭ、ＴＭ≧６００℃まで、冷却速度Ａ、５Ｋ／秒≦Ａ≦１００Ｋ／秒で冷却することを特徴とする請求項１、２または４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ブランクの組成は重量％で、
ＳｉＯ２      ４６．０〜７２．０
Ｌｉ２Ｏ      １０．０〜２５．０
ＺｒＯ２      ８．０〜２０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１〜８．０
Ｋ２Ｏ        ０．１〜５．０
ＣｅＯ２      ０．０〜４．０
Ｂ２Ｏ３      ０．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ      ０．０〜４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０〜２．５
少なくとも１種の核形成剤    １．０〜１０．０、たとえばＰ２Ｏ５、および
少なくとも１種の添加剤    ０．０〜４．０
を含み、
前記添加剤は、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｅｒ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５およびＹ２Ｏ３からなる群より選択される少なくとも１種の酸化物であり、
合計が１００重量％であり、
前記ブランクの組成は重量％で、
ＳｉＯ２      ５８〜６０
Ｌｉ２Ｏ      １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２      ９．０〜１２．５
核形成剤、    ３．０〜７．５
特にＰ２Ｏ５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ        ０．５〜３．５
ＣｅＯ２      ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３      ０〜３
Ｎａ２Ｏ      ０〜３
Ｔｂ４Ｏ７    ０〜１．５
を含み、
合計が１００重量％である
ことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜５のいずれか一項によって製造されたケイ酸リチウムガラスブランクを用いてケイ酸リチウムガラスセラミックブランクを製造する方法であって、前記受器に充填してその中で冷却した後、前記溶融物に第１の熱処理Ｗ１を、熱処理温度ＴＷ１で熱処理時間ｔＷ１にわたって、６２０℃≦ＴＷ１≦８００℃、特に６５０℃≦ＴＷ１≦７５０℃で、および／または１分≦ｔＷ１≦２００分、好ましくは１０分≦ｔＷ１≦６０分にわたって施し、
特に、前記第１の熱処理Ｗ１を２つの段階で行い、特に、第１の段階において温度ＴＳｔ１を６３０℃≦ＴＳｔ１≦６９０℃に設定し、および／または第２の段階において温度ＴＳｔ２を７２０℃≦ＴＳｔ２≦７８０℃に設定し、
好ましくは、前記第１の熱処理Ｗ１の後、ケイ酸リチウムガラスセラミックブランクに第２の熱処理Ｗ２を、熱処理温度ＴＷ２で熱処理時間ｔＷ２にわたって、８００℃≦ＴＷ２≦１０４０℃、好ましくは８００℃≦ＴＷ２≦９００℃で、および／または５分≦ｔＷ２≦２００分、好ましくは５分≦ｔＷ２≦３０分にわたって施すことを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載のケイ酸リチウムガラスセラミックブランクの歯科材料または歯科材料の成分としての使用。
【請求項１９】
請求項１７に記載のケイ酸リチウムガラスセラミックブランクからなる歯科製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
上述した例からわかるように、粒径ｄ５０＝０．７μｍの酸化ジルコニウム粉末、１５００℃の溶融温度、溶融温度よりも低い流入温度を用いることによって、酸化ジルコニウムの析出を示さないガラスセラミック成形体を製造しうる。このガラスセラミック成形体は高い透明度を有していた。化学的および機械的な検査は、高い耐久性および強度を示した。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の初期組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵで溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨにわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ≧ＴＡＢとし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を冷却速度Ａで行う工程と
を含む方法。
［２］  ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の初期組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵで溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨにわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ−Ｙ℃＝ＴＡＢ、１５０℃≦Ｙ≦３５０℃およびＴＡＵ≧１４００℃とし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を冷却速度Ａで行う工程と
を含む方法。
［３］  ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵで溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨにわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ≧ＴＡＢとし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を、冷却速度Ａ、５Ｋ／秒≦Ａ≦１００Ｋ／秒で、温度ＴＭ、ＴＭ≧６００℃、特に６００℃≦ＴＭ≦６５０℃まで行う工程と
を含む方法。
［４］  ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵ、１４５０℃≦ＴＡＵ≦１６００℃で溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨ、ｔＨ≧１時間にわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ≧ＴＡＢとし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を冷却速度Ａで行う工程と
を含む方法。
［５］  ＺｒＯ２、ＨｆＯ２またはこれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも８重量％、好ましくは９〜２０重量％の安定剤の組成をもつケイ酸リチウムガラスブランクを製造する方法であって、
−粉末形態にある安定剤を含む原材料を混合する工程であって、前記粉末は粒径ｄ５０＝ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを有する工程と、
−前記原材料を容器内において温度ＴＡＵ、１４５０℃≦ＴＡＵ≦１６００℃で溶融させ、溶融物を容器内で時間ｔＨ、ｔＨ≧１時間にわたって保持する工程と、
−均質化した前記溶融物を受器に充填する工程であって、前記容器からの流出温度ＴＡＢをＴＡＵ−Ｙ℃＝ＴＡＢ、１５０℃≦Ｙ≦３５０℃およびＴＡＵ≧１４００℃とし、前記受器への充填および前記受器内における前記溶融物の成形を、冷却速度Ａ、５Ｋ／秒≦Ａ≦１００Ｋ／秒で、温度ＴＭ、ＴＭ≧６００℃、特に６００℃≦ＴＭ≦６５０℃まで行う工程と
を含む方法。
［６］  前記溶融物を容器から流出温度ＴＡＢ、ＴＡＵ−Ｙ℃＝ＴＡＢ、１５０℃≦Ｙ≦３５０℃で流出させることを特徴とする［１］、［２］または［３］に記載の方法。
［７］  前記原材料の溶融を温度ＴＡＢ、１４５０℃≦ＴＡＵ≦１６００℃で行うことを特徴とする［１］、［２］または［３］に記載の方法。
［８］  使用する前記粉末は更に、粒径ｄ１０＝０．５・ｘおよび／またはｄ９０＝１．５・ｘ、特にｄ１０＝０．５・ｘおよびｄ９０＝１．５ｘ、０．３μｍ≦ｘ≦１．５μｍを満たすことを特徴とする［１］、［２］、［３］、［４］または［５］に記載の方法。
［９］  前記溶融物は、受器に充填するときに、温度ＴＢ、１１５０℃≦ＴＢ≦ＴＡＢであることを特徴とする［１］、［２］、［３］、［４］または［５］に記載の方法。
［１０］  前記原材料またはこの原材料の溶融物を、前記容器において、溶融温度ＴＡＵで、時間ｔＨ、ｔＨ≧１時間、特に２時間≦ｔＨ≦７時間にわたって保持することを特徴とする［１］、［２］、［３］、［４］または［５］に記載の方法。
［１１］  前記溶融物を前記容器内において対流によって均質化し、必要ならば、均質化の間に前記容器内の前記溶融物を冷却することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［１２］  前記容器内の前記溶融物を、その流出領域において、温度ＴＡＢ、特に１２００℃≦ＴＡＢ≦１３００℃に冷却することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［１３］  前記安定剤は、９０重量％超のＺｒＯ２、特に９５重量％超のＺｒＯ２、好ましくは９７．５重量％超のＺｒＯ２を含むことを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［１４］  前記原材料を前記容器内で溶融し、その中で特に対流によって均質化した後、前記溶融物を直ちに前記受器に充填することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［１５］  前記容器内の溶融物を、温度ＴＭ、ＴＭ≧６００℃まで、冷却速度Ａ、５Ｋ／秒≦Ａ≦１００Ｋ／秒で冷却することを特徴とする［１］、［２］または［４］に記載の方法。
［１６］  前記ブランクの組成は重量％で、
ＳｉＯ２      ４６．０〜７２．０
Ｌｉ２Ｏ      １０．０〜２５．０
ＺｒＯ２      ８．０〜２０．０
Ａｌ２Ｏ３    ０．１〜８．０
Ｋ２Ｏ        ０．１〜５．０
ＣｅＯ２      ０．０〜４．０
Ｂ２Ｏ３      ０．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ      ０．０〜４．０
Ｔｂ４Ｏ７    ０．０〜２．５
少なくとも１種の核形成剤    １．０〜１０．０、たとえばＰ２Ｏ５、および
少なくとも１種の添加剤    ０．０〜４．０
を含み、
前記添加剤は、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、Ｅｒ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５およびＹ２Ｏ３からなる群より選択される少なくとも１種の酸化物であり、
合計が１００重量％である
ことを特徴とする［１］〜［１５］のいずれかに記載の方法。
［１７］  前記ブランクの組成は重量％で、
ＳｉＯ２      ５８〜６０
Ｌｉ２Ｏ      １３．５〜２０．５
ＺｒＯ２      ９．０〜１２．５
核形成剤、特にＰ２Ｏ５    ３．０〜７．５
Ａｌ２Ｏ３    ０．５〜６．０
Ｋ２Ｏ        ０．５〜３．５
ＣｅＯ２      ０．５〜２．５
Ｂ２Ｏ３      ０〜３
Ｎａ２Ｏ      ０〜３
Ｔｂ４Ｏ７    ０〜１．５
を含み、
合計が１００重量％である
ことを特徴とする［１］〜［１６］のいずれかに記載の方法。
［１８］  ［１］〜［５］のいずれかによって製造されたケイ酸リチウムガラスブランクを用いてケイ酸リチウムガラスセラミックブランクを製造する方法であって、前記受器に充填してその中で冷却した後、前記溶融物に第１の熱処理Ｗ１を、熱処理温度ＴＷ１で熱処理時間ｔＷ１にわたって、６２０℃≦ＴＷ１≦８００℃、特に６５０℃≦ＴＷ１≦７５０℃で、および／または１分≦ｔＷ１≦２００分、好ましくは１０分≦ｔＷ１≦６０分にわたって施す方法。
［１９］  前記第１の熱処理Ｗ１を２つの段階で行い、特に、第１の段階において温度ＴＳｔ１を６３０℃≦ＴＳｔ１≦６９０℃に設定し、および／または第２の段階において温度ＴＳｔ２を７２０℃≦ＴＳｔ２≦７８０℃に設定することを特徴とする［１８］に記載の方法。
［２０］  前記第１の熱処理Ｗ１の後、ケイ酸リチウムガラスセラミックブランクに第２の熱処理Ｗ２を、熱処理温度ＴＷ２で熱処理時間ｔＷ２にわたって、８００℃≦ＴＷ２≦１０４０℃、好ましくは８００℃≦ＴＷ２≦９００℃で、および／または５分≦ｔＷ２≦２００分、好ましくは５分≦ｔＷ２≦３０分にわたって施すことを特徴とする［１８］または［１９］に記載の方法。
［２１］  ［１８］〜［２０］のいずれかに記載のケイ酸リチウムガラスセラミックブランクの歯科材料または歯科材料の成分としての使用。
［２２］  ［１８］〜［２０］のいずれかに記載のケイ酸リチウムガラスセラミックブランクからなる歯科製品。