(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソード材料、
アノード材料、および
プロトン性溶媒を含む液体またはゲル
を含むエレクトロクロミック媒体であって、前記エレクトロクロミック媒体が、下記：
式（Ｖ）、（ＶＩ）、または（ＶＩＩ）で表されるアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料の少なくとも一つを含む、前記エレクトロクロミック媒体：
0006814805.tif 000131
0006814805.tif 000132
式中、
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、およびＥ5はそれぞれ独立してＮＲ47であり、
Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、およびＲ76はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノ、または任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ64はアルキレンであり、
ｙ、ｙ’、およびｙ’’はそれぞれ独立して、カルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、
Ｍ4、Ｍ5、およびＭ6はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である。
【請求項２】
請求項１に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（Ｖ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が、
0006814805.tif 000133
またはそれらの混合物である、エレクトロクロミック媒体。
【請求項３】
前記プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項４】
前記プロトン性溶媒がジオールを含む、請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項５】
前記プロトン性溶媒が水を含む、請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項６】
前記液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が４０重量％〜１００重量％である、請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項７】
請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック媒体であって、前記エレクトロクロミック媒体が式（ＸＩＶ）で表されるＵＶ安定化剤をさらに含み、
0006814805.tif 000134
式中、
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、およびＲ36はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ37はアルキルまたはアリールであり、
Ｑ1はカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートであり、
Ｍ3はアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物であり、且つ
ｒは１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
【請求項８】
Ｑ1がＣＯ2-、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、またはＳ（Ｏ）2Ｏ-である、請求項７に記載のエレクトロクロミック媒体。
【請求項９】
エレクトロクロミックデバイスであって、
請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック媒体、および
第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および前記第一の基材を前記第二の基材に結合する封止部材によって画定されたチャンバーを含み、
前記エレクトロクロミック媒体がチャンバー内に配置されている、エレクトロクロミックデバイス。
【請求項１０】
エレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである、請求項９に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
【０００２】
本出願は、米国仮特許出願第６２／２５７，９５０号（２０１５年１１月２０日出願）および米国仮特許出願第６２／２５８，０５１号（２０１５年１１月２０日出願）の利益を主張し、これらの開示全体はあらゆる全ての目的について参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
本技術は一般に、エレクトロクロミック化合物およびこのような化合物を用いるデバイスに関する。より具体的には、プロトン可溶性エレクトロクロミック化合物およびそれらを組み込むエレクトロクロミックデバイスに関する。
【発明の概要】
【０００４】
一態様では、プロトン可溶性エレクトロクロミック材料が提供されている。さらに、カソード材料、アノード材料、およびプロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含み、カソード材料またはアノード材料の少なくとも一つが本明細書に記述したプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であるエレクトロクロミック媒体が提供されている。
【０００５】
関連態様で、エレクトロクロミックデバイスで有用なイオン対エレクトロクロミック材料が提供されている。一部の実施形態では、イオン対エレクトロクロミック材料は、正の正味電荷を持つカソード化合物（「正味正電荷カソード化合物」）および負の正味電荷を持つアノード化合物（「正味負電荷アノード化合物」）を含む。一部の実施形態では、イオン対エレクトロクロミック材料は正味負電荷カソード化合物および正味正電荷アノード化合物を含む。全ての実施形態で、アノードエレクトロクロミック化合物の電荷およびカソードエレクトロクロミック化合物の電荷は、イオン対エレクトロクロミック材料が非エレクトロクロミック対イオンを含まないように相殺する。すべての実施形態で、イオン対エレクトロクロミック材料の正味電荷はゼロである。さらに、本明細書に記述したイオン対エレクトロクロミック材料の任意の実施形態および液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体が提供されている。液体またはゲルはプロトン性溶媒を含む。
【０００６】
一態様では、本明細書に記述した任意の態様または実施形態のエレクトロクロミック媒体、ならびに第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および第一の基材を第二の基材に連結する密封部材によって画定された少なくとも一つのチャンバーを含むエレクトロクロミックデバイスが提供されている。第一および第二の基材は互いにオフセットされて、第一および第二の導電性表面との電気接点を可能にしうる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】一実施形態によるエレクトロクロミックデバイスの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
種々の実施形態を以下に説明する。特定の実施形態が、本明細書に記載のより広い態様を総括または限定するものではないことに留意されたい。特定の実施形態と共に説明する一態様は、必ずしも該実施形態に限定されるものではなく、任意の他の実施形態（複数可）において実行可能である。
【０００９】
本明細書で用いられる「約（ａｂｏｕｔ）」は、当業者によって理解され得るものであり、それが用いられる文脈に応じてある程度変動しうる。当業者にとって不明瞭な用語の使用がある場合、それが用いられる文脈を考慮して、「約（ａｂｏｕｔ）」は、特定の期間のプラスまたはマイナス１０％までを意味する。
【００１０】
用語「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、「前記（ｔｈｅ）」および要素を説明する文脈中（特に、以下の特許請求の範囲における文脈中）の類似する指示対象は、本明細書中で特に示したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、単数および複数の両方を包含するものと解釈される。本明細書の値の範囲の列記は、本明細書中で特に示さない限り、該範囲内の個々の値を個別に参照する簡略な方法として機能することが意図されるものであり、個々の値はそれぞれ本明細書に個別に記載されるものとして本明細書に組み込まれる。本明細書中で特に示したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、本明細書に記載の全ての方法は、任意の適切な順序で実行可能である。本明細書中に提供される全ての例、または例示的語句（例えば、「など（ｓｕｃｈ  ａｓ）」の使用は、実施形態をよりよく示すことを意図するものにすぎず、特に記載のない限り、特許請求の範囲を制限しない。  本明細書中のいずれの語句も、特許請求しない任意の要素を必須であると示すとは解釈されない。
【００１１】
一般的に、「置換」は、以下に定義するように（例えば、アルキル基）、それに含まれる水素原子との一つまたは複数の結合が非水素または非炭素原子の結合で置換された、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはエーテル基をさす。置換基には、炭素または水素との一つまたは複数の結合が、ヘテロ原子との、二重または三重結合を含む一つまたは複数の結合で置換されている基も含まれる。従って、特に指定しない限り、一つの置換基は一つまたは複数の置換基で置換される。一部の実施形態では、一つの置換基は１、２、３、４、５、または６個の置換基で置換される。置換基の例には、ハロゲン（すなわち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ）ヒドロキシル、アルコキシ基、アルケノキシ基、アルキノキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロシクリルオキシ基、およびヘテロシクリルアルコキシ基、カルボニル（オキソ）、カルボキシル、エステル、ウレタン、オキシム、ヒドロキシルアミン、アルコキシアミン、アラルコキシアミン、チオール、スルフィド、スルホキシド、スルホン、スルホニル、スルホンアミド、アミン、Ｎ−オキシド、ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アミド、尿素、アミジン、グアニジン、エナミン、イミド、イソシアナート、イソチオシアナート、シアナート、チオシアナート、イミン、ニトロ基、ニトリル（すなわち、ＣＮ）、および同種のものが含まれる。
【００１２】
本明細書で使用する場合、Ｃ1−Ｃ12、Ｃ1−Ｃ8、またはＣ1−Ｃ6などのＣm−Ｃnは、基の前に使用される時、その基がｍ〜ｎ個の炭素原子を含むことをさす。
【００１３】
本明細書で使用する場合、「アルキル」基には、１〜約２０個の炭素原子、典型的には１〜１２個の炭素、または一部の実施形態では１〜８個の炭素原子を持つ直鎖および分岐アルキル基が含まれる。本明細書で用いる場合、「アルキル基」には以下に定義するシクロアルキル基が含まれる。アルキル基は置換または非置換でありうる。直鎖アルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基が含まれる。分岐アルキル基の例には、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、およびイソペンチル基が含まれるがこれらに限定されない。代表的な置換アルキル基は、例えば、アミノ基、チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ならびに／またはＦ基、Ｃｌ基、Ｂｒ基、およびＩ基などのハロ基で一回または複数回置換されうる。本明細書で使用する場合、ハロアルキルという用語は一つまたは複数のハロ基を持つアルキル基である。一部の実施形態では、ハロアルキルはペルハロアルキル基をさす。
【００１４】
シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、およびシクロオクチル基などであるがこれらに限定されない環状アルキル基である。一部の実施形態では、シクロアルキル基は３〜８個の環構成要素を持つのに対し、その他の実施形態では、環炭素原子の数は３〜５、６、または７個の範囲である。シクロアルキル基は置換または非置換でありうる。シクロアルキル基にはさらに、ノルボルニル基、アダマンチル基、ボルニル基、カンフェニル基、イソカンフェニル基、およびカレニル基などであるがこれらに限定されない多環式シクロアルキル基、ならびにデカリニル、および同種のものであるがこれらに限定されない縮合環が含まれる。シクロアルキル基には、上述のような直鎖または分岐鎖アルキル基で置換された環も含まれる。代表的置換シクロアルキル基は、一置換または複数置換とすることができ、例えば、２，２−、２，３−、２，４−、２，５−、もしくは２，６−二置換シクロヘキシル基または一置換、二置換、もしくは三置換ノルボルニル基もしくはシクロヘプチル基であり、これは例えば、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、および／またはハロ基で置換されうる。
【００１５】
アルケニル基は、２〜約２０個の炭素原子を持ち、さらに少なくとも一つの二重結合を含む直鎖、分岐または環状アルキル基である。一部の実施形態で、アルケニル基は１〜１２個の炭素、または典型的には１〜８個の炭素原子を持つ。アルケニル基は置換または非置換でありうる。アルケニル基には、数ある中でも例えば、ビニル基、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキサジエニル基、ブタジエニル基、ペンタジエニル基、およびヘキサジエニル基が含まれる。アルケニル基はアルキル基と同様に置換されうる。二価アルケニル基、すなわち、２つの付着点を持つアルケニル基には、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2、Ｃ＝ＣＨ2、またはＣ＝ＣＨＣＨ3が含まれるがこれらに限定されない。
【００１６】
本明細書で使用する場合、「アリール」基または「芳香族」基はヘテロ原子を含まない環状芳香族炭化水素である。アリール基には、単環式、二環式および多環式系が含まれる。従って、アリール基には、フェニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ビフェニル基、アントラセニル基、インデニル基、インダニル基、ペンタレニル基、およびナフチル基が含まれるがこれらに限定されない。一部の実施形態では、アリール基は６〜１４個の炭素、その他では６〜１２個または６〜１０個の炭素原子を基の環部分に含む。「アリール基」という語句は、縮合芳香族脂肪族環系（例えば、インダニル、テトラヒドロナフチル、および同種のもの）などの縮合環を含む基を含む。アリール基は置換または非置換でありうる。
【００１７】
「カルボキシレート」という用語は本明細書で使用する場合、−ＣＯＯ-基をさす。
【００１８】
本技術の化合物内に二つ以上の付着点を持つ（すなわち、二価、三価、または多価）本明細書に記述の基は、「エン」という接尾辞の使用で示される。例えば、二価アルキル基はアルキレン基であり、二価アリール基はアリーレン基であり、二価ヘテロアリール基は二価ヘテロアリーレン基である、などである。本技術の化合物に単一の付着点を持つ置換基は、「エン」指定を使用しては言及されない。従って、例えば、クロロエチルは本明細書ではクロロエチレンとは呼ばれない。
【００１９】
本明細書で用いられる用語「実質的に透明（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｌｌｙ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）」は、当業者によって理解され得るものであり、それが用いられる文脈に応じてある程度変動しうる。当業者にとって不明瞭な用語の使用がある場合、それが用いられる文脈を考慮して、該用語は、材料が、該材料に対して１０°の反射角で該材料の２ｍｍの厚みを通して向けられた４００ｎｍの波長を有する光のビームの約７５％より大きい光透過が可能であることを意味する。
【００２０】
一態様では、プロトン性溶媒に溶解性のエレクトロクロミック材料（「プロトン可溶性エレクトロクロミック材料」）が提供されており、このような材料はさらに水溶性でありうる。水はプロトン性溶媒の一種であることはよく知られている。「プロトン可溶性」は本明細書で使用する場合、少なくとも０．１ｇの材料が１００ｇのプロトン性溶媒に溶解することを意味し、「水溶性」は本明細書で使用する場合、少なくとも０．１ｇの材料が１００ｇのＨ2Ｏに溶解することを意味する。プロトン性溶媒混合物、特に水を混合した混合物の使用は、幅広い基材材料の使用を可能にする。このようなプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には、カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料、アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料、またはそれらの混合物が含まれる。
【００２１】
カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には、式（Ｉ）で表されるビオロゲンが含まれる：
0006814805.tif 000002
ここで、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールである。本明細書の任意の実施形態で、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、−（ＣＨ2）m−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）q−ＯＳ（Ｏ）2Ｏ-とすることができ、ここでｍ、ｎ、ｐ、およびｑはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である。式（Ｉ）の代表的カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には、
【化１】
0006814805.tif 000003
【化２】
0006814805.tif 000004
またはそれらの混合物が含まれる。
【００２２】
カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には、式（ＩＩ）で表されるビオロゲンも含まれる：
【化３】
0006814805.tif 000005
（ＩＩ）
ここで、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立して、Ｎ+（Ｒ21）3またはＰ+（Ｒ22）3で置換されたアルキル基であり、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ21およびＲ22はそれぞれの事例で独立してれ、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェートもしくはスルホネートで置換されたアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェートもしくはスルホネートで置換されたフェニルであり、Ｍ1はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である。代表的アンモニウム化合物には、ＮＨ4+、アルキルアンモニウム（例えば、ＣＨ3ＣＨ2ＮＨ3+）、アラルキルアンモニウム（例えば、ＰｈＣＨ2ＮＨ3+）、ジアルキルアンモニウム（例えば、（ＣＨ3ＣＨ2）2ＮＨ2+）、ジアラルキルアンモニウム、アルキルアリールアンモニウム、アルキルアラルキルアンモニウム（例えば、（ＰｈＣＨ2）（ＣＨ3ＣＨ2）ＮＨ2+））、トリアルキルアンモニウム、トリアラルキルアンモニウム、アルキルジアリールアンモニウム、ジアルキルアリールアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム（例えば、（ＣＨ3ＣＨ2）4Ｎ+）、テトラアラルキルアンモニウム、アルキルトリアラルキルアンモニウム、ジアルキルジアラルキルアンモニウム、およびトリアルキルアラルキルアンモニウム（例えば、（ＣＨ3）3（ＰｈＣＨ2）Ｎ+）が含まれる。本明細書の任意の実施形態で、Ｍ1はＬｉ+、Ｎａ+、またはＫ+でありうる。本明細書の任意の実施形態で、Ｒ21およびＲ22はそれぞれの事例で独立して、−（ＣＨ2）s−ＣＯ2-、−Ｐｈ−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）t−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−Ｐｈ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）u−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−Ｐｈ−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）w−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-、または−Ｐｈ−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-とすることができ、ここでｓ、ｔ、ｕ、およびｗはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である。
Ｒ21およびＲ22のフェニレン基（「−Ｐｈ−」）は、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、または１，４−フェニレンでありうる。式（ＩＩ）の代表的カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料は以下の通りである。
【化４】
0006814805.tif 000006
【００２３】
アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には、式（ＩＩＩ）で表されるものが含まれる：
【化５】
0006814805.tif 000007
ここでＲ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキルであるか、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、但し、少なくとも１つはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、およびＲ32はそれぞれ独立してＨまたはアルキルであり、ｘはカルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、Ｍ2はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である。本明細書の任意の実施形態では、Ｍ2はそれぞれの事例で独立してＬｉ+、Ｋ+、またはＮａ+でありうる。本明細書の任意の実施形態で、Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立して、アルキル、−（ＣＨ2）m’−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n’−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p’−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）q’−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-とすることができ、ここでｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’はそれぞれ独立して、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である。式（ＩＩＩ）の代表的アノードエレクトロクロミック化合物には以下が含まれる
【化６】
0006814805.tif 000008
および
【化７】
0006814805.tif 000009
【００２４】
アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には、式（ＩＶ）、（Ｖ）、および（ＶＩ）で表されるものが含まれる
【化８】
0006814805.tif 000010
【化９】
0006814805.tif 000011
【化１０】
0006814805.tif 000012
ここで、Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、およびＥ5はそれぞれの事例で独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ47であり、Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、およびＲ46はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、またはＲ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、およびＲ46の任意の２つの隣接基が結合して単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ63はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、またはＲ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ63の任意の２つの隣接基が結合して単環式、多環式、または複素環式基を形成し、Ｒ64はアルキレン基であり、
Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、およびＲ76はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、またはＲ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、およびＲ75の任意の２つの隣接基が結合して単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
ｙ、ｙ’、およびｙ’’はそれぞれ独立して、カルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、
Ｍ4、Ｍ5、およびＭ6はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である。本明細書の任意の実施形態では、Ｍ4、Ｍ5、およびＭ6はそれぞれの事例で独立して  Ｌｉ+、Ｎａ+、またはＫ+でありうる。
【００２５】
本明細書の任意の実施形態では、Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれの事例で独立して−（ＣＨ2）m−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）q−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-とすることができ、ここでｍ、ｎ、ｐ、およびｑはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である。
【００２６】
例として、式（ＩＶ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化１１】
0006814805.tif 000013
および
【化１２】
0006814805.tif 000014
【００２７】
一態様では、エレクトロクロミックデバイスで有用なイオン対エレクトロクロミック材料が提供されている。本明細書に記述の「イオン対エレクトロクロミック材料」は、少なくとも一つのアノードエレクトロクロミック化合物および少なくとも一つのカソードエレクトロクロミック化合物を含む化合物であり、ここでアノードエレクトロクロミック化合物の正味電荷およびカソードエレクトロクロミック化合物の正味電荷は、イオン対エレクトロクロミック材料が非エレクトロクロミック対イオンを含まないように相殺する。イオン対エレクトロクロミック材料は、イオン対ではないアノードおよびカソードエレクトロクロミック化合物の組み合わせを含むデバイスと比較して、同様の光透過変化に対してより低い電流を持つデバイスを提供する。
【００２８】
一部の実施形態では、イオン対エレクトロクロミック材料は、正の正味電荷を持つ少なくとも一つのカソード化合物（「正味正電荷カソード材料」）および負の正味電荷を持つ少なくとも一つのアノード材料（「正味負電荷アノード化合物」）を含む。このような実施形態では、イオン対エレクトロクロミック材料は、式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、または（ＩＸ）の一つまたは複数の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物、および式（ＩＶａ）、（Ｖａ）、（ＶＩａ）、または（ＩＩＩａ）の一つまたは複数の正味負電荷アノード化合物を含むことができ、ここでイオン対エレクトロクロミック材料の正味電荷はゼロである。
【００２９】
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、または（ＩＸ）のカソードエレクトロクロミック化合物は以下の構造式で表される：
【化１３】
0006814805.tif 000015
ここでＲ101はアルキル基であり、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、およびＲ106はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールである。
【化１４】
0006814805.tif 000016
ここでＲ107およびＲ108はそれぞれ独立してアルキルまたは、トリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、もしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキル基であり、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、113、Ｒ114、Ｒ115、およびＲ116はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールである。
【化１５】
0006814805.tif 000017
（ＩＸ）
ここでＲ117およびＲ118はそれぞれ独立してアルキル、またはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、もしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキル基であり、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、およびＲ134はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ135は（ＣＨ2）a、アリーレン、またはアラルキレンであり、ａは１〜１２の整数である。
【００３０】
例として、式（ＶＩＩＩ）の代表的カソードエレクトロクロミック化合物には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化１６】
0006814805.tif 000018
【化１７】
0006814805.tif 000019
および
【化１８】
0006814805.tif 000020
【００３１】
イオン対エレクトロクロミック材料に含められる前、式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、または（ＩＸ）のカソードエレクトロクロミック化合物は中性塩を提供するために適切な数のアニオンを含むことができ、２つ以上のアニオンの混合物を含みうる。上述の実施形態のいずれでも、任意のアニオンは、ハライド、ボレート、フルオロボレート、テトラアリールボレート、ヘキサフルオロ金属または半金属、スルフェート、スルホネート、スルフォンアミド、カルボキシレート、パークロレート、テトラクロロフェラート、または（２つ以上のアニオンが存在する時は）それらのいずれか２つ以上のアニオンの混合物であり得る。上述の実施形態および態様のいずれでも、アニオンはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＣｌＯ4-、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2-、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3-、トリフラート、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）-、またはＢＡｒ4-とすることができ、Ａｒはアリール、フッ素化アリール、またはビス（トリフルオロメチル）アリール基である。
【００３２】
式（ＩＶａ）、（Ｖａ）、または（ＶＩａ）のアノードエレクトロクロミック化合物は以下の構造式で表わされる：
【化１９】
0006814805.tif 000021
【化２０】
0006814805.tif 000022
【化２１】
0006814805.tif 000023
特に、これらは式（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック化合物であり、ここでＭ4、Ｍ5、およびＭ6は、イオン対エレクトロクロミック材料の一つまたは複数の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物と交換されている。
【００３３】
式（ＩＶａ）または（ＶＩａ）の代表的アノードエレクトロクロミック化合物には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化２２】
0006814805.tif 000024
【化２３】
0006814805.tif 000025
【化２４】
0006814805.tif 000026
【化２５】
0006814805.tif 000027
【化２６】
0006814805.tif 000028
および
【化２７】
0006814805.tif 000029
【００３４】
式（ＩＩＩａ）のアノードエレクトロクロミック化合物は以下の構造式で表わされる：
【化２８】
0006814805.tif 000030
特に、これらは式（ＩＩＩ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック化合物であり、ここでＭ2は、イオン対エレクトロクロミック材料の一つまたは複数の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物と交換されている。式（ＩＩＩａ）の代表的アノードエレクトロクロミック化合物には以下が含まれる
【化２９】
0006814805.tif 000031
【化３０】
0006814805.tif 000032
【００３５】
このようなイオン対エレクトロクロミック材料は、同数の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物および正味負電荷アノードエレクトロクロミック化合物を持つことができ、ここで正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物は正味負電荷アノードエレクトロクロミック化合物と同等の（ただし反対の）正味電荷を持つ。イオン対エレクトロクロミック材料は、同等でない数の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物および正味負電荷アノードエレクトロクロミック化合物を持つことができ、ここで正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物は正味負電荷アノードエレクトロクロミック化合物と比べて異なる（ただし反対の）正味電荷を持つ。少なくとも一つの正味正電荷カソード化合物および少なくとも一つの正味負電荷アノード化合物を含む代表的イオン対エレクトロクロミック材料には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化３１】
0006814805.tif 000033
【化３２】
0006814805.tif 000034
【化３３】
0006814805.tif 000035
【化３４】
0006814805.tif 000036
【化３５】
0006814805.tif 000037
【化３６】
0006814805.tif 000038
【化３７】
0006814805.tif 000039
【００３６】
一部の実施形態では、イオン対エレクトロクロミック材料は、負の正味電荷を持つ少なくとも一つのカソード化合物（「正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物」）および正の正味電荷を持つ少なくとも一つのアノードエレクトロクロミック化合物（「正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物」）を含む。このような実施形態では、イオン対エレクトロクロミック材料は、式（ＩＩａ）の一つまたは複数の正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物、および式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、または（ＸＩＩＩ）の一つまたは複数の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物を含むことができ、ここでイオン対エレクトロクロミック材料の正味電荷はゼロである。
【００３７】
式（ＩＩａ）の正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物は以下の構造式で表わされる：
【化３８】
0006814805.tif 000040
これらは式（ＩＩａ）のカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック化合物であり、ここでＭ1は、イオン対エレクトロクロミック材料の一つまたは複数の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物と交換されている。式（ＩＩａ）の代表的正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物は以下の通りである。
【化３９】
0006814805.tif 000041
この正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物は、化合物が負電荷２の正味電荷を持つように、４個の正電荷（２つはピリジニウム基から、２つはホスフィニウム基から）および６個の負電荷を含む。
【００３８】
式（Ｘ）、（ＸＩ）、または（ＸＩＩ）の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物は以下の構造式で表わされる：
【化４０】
0006814805.tif 000042
【化４１】
0006814805.tif 000043
【化４２】
0006814805.tif 000044
ここで、Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13、Ｅ14、およびＥ15はそれそれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ145であり、
Ｒ136、Ｒ145、Ｒ163、およびＲ164はそれぞれの事例で独立してトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、またはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであり、
Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、およびＲ144はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、または、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、およびＲ144の任意の２つの隣接基が結合して単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ146、Ｒ147、Ｒ148、Ｒ149、Ｒ150、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ159、Ｒ160、およびＲ161はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、またはＲ146、Ｒ147、Ｒ148、Ｒ149、Ｒ150、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ159、Ｒ160、およびＲ161の任意の２つの隣接基が結合して単環式、多環式、または複素環式基を形成し、Ｒ62はアルキレン基であり、
Ｒ165、Ｒ166、Ｒ167、Ｒ168、Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173、およびＲ174はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、またはＲ165、Ｒ166、Ｒ167、Ｒ168、Ｒ170、Ｒ171、Ｒ172、およびＲ173の任意の２つの隣接基が結合して単環式、多環式、または複素環式基を形成する。
【００３９】
式（Ｘ）または（ＸＩＩ）の代表的な正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化４３】
0006814805.tif 000045
【化４４】
0006814805.tif 000046
【化４５】
0006814805.tif 000047
【化４６】
0006814805.tif 000048
【００４０】
式（ＸＩＩＩ）の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物は以下の構造式で表わされる：
【化４７】
0006814805.tif 000049
ここで、Ｒ175およびＲ180はそれぞれ独立してアルキルであるか、またはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、もしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであるが、少なくとも一つはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、またはトリフェニルホスフィニウムで置換されていることを条件とし、Ｒ176、Ｒ177、Ｒ178、Ｒ179、Ｒ181、Ｒ182、Ｒ183、およびＲ184はそれぞれ独立してＨまたはアリールである。式（ＸＩＩＩ）の代表的な正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化４８】
0006814805.tif 000050
【化４９】
0006814805.tif 000051
【００４１】
イオン対エレクトロクロミック材料に含められる前、式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（またはＸＩＩＩ）の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物は中性塩を提供するために適切な数のアニオンを含むことができ、２つ以上のアニオンの混合物を含みうる。
上述の実施形態のいずれでも、任意のアニオンは、ハライド、ボレート、フルオロボレート、テトラアリールボレート、ヘキサフルオロ金属または半金属、スルフェート、スルホネート、スルフォンアミド、カルボキシレート、パークロレート、テトラクロロフェラート、または（２つ以上のアニオンが存在する時は）それらのいずれか２つ以上のアニオンの混合物であり得る。上述の実施形態および態様のいずれでも、アニオンはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＣｌＯ4-、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2-、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3-、トリフラート、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）-、またはＢＡｒ4-とすることができ、Ａｒはアリール、フッ素化アリール、またはビス（トリフルオロメチル）アリール基である。
【００４２】
正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物および正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物を含む代表的イオン対エレクトロクロミック材料には以下が含まれるがこれらに限定されない。
【化５０】
0006814805.tif 000052
【００４３】
別の態様では、カソード材料、アノード材料、およびプロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体が提供されており、ここでカソード材料またはアノード材料の少なくとも一つは、本明細書に記述した任意の態様もしくは実施形態のプロトン可溶性エレクトロクロミック材料である、またはエレクトロクロミック媒体は本明細書に記述した任意のイオン対エレクトロクロミック材料およびプロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含む。
【００４４】
典型的には、アノード材料およびカソード材料は、両方とも電気活性である。その通常の意味にかかわらず、用語「電気活性」は、本明細書中では、特定の電位差にさらされると、その酸化状態で修飾を受ける材料として定義されるものと理解されよう。さらに、用語「エレクトロクロミック」は、本明細書中では、その通常の意味にかかわらず、特定の電位差にさらされると、１つまたは複数の波長でその消衰係数の変化を示す材料として定義されるものと理解されよう。
【００４５】
カソード材料は一つまたは複数のビオロゲンを含みうる。例えば、カソード材料は、式（Ｉ）および（ＩＩ）のカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料の一つまたは複数の実施形態ならびに式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）の化合物の中性塩を含みうる。カソードエレクトロクロミック材料には、米国特許第４，９０２，１０８号、第５，９９８，６１７号、および第６，１９３，９１２号に記述したものが含まれるがこれらに限定されない。
【００４６】
カソード材料は、ポリマーフィルム、例えば様々なポリチオフェン、高分子ビオロゲン、無機フィルム、または、限定されるものではないが、タングステン酸化物を含む固体遷移金属酸化物をさらに含みうる。
【００４７】
アノード材料は、式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料の一つまたは複数の実施形態ならびに式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）の化合物の中性塩を含みうる。例示的アノード材料には、メタロセン（フェロセン、置換フェロセン、置換フェロセニル塩を含む）、５，１０−ジヒドロフェナジン、フェナジン、置換フェナジン、フェノチアジン、置換フェノチアジン（置換ジチアジンを含む）、チアントレン、置換チアントレンフェノキサジン、フェノキサジン、カルボゾール、ヒドラゾン、トリフェノジチアゾン、トリフェノキサジン、トリフェンジオキサジン、および関連する置換または非置換化合物が含まれうるがこれらに限定されない。アノード材料の例には、５，１０−ジメチル−５，１０−ジヒドロフェナジン（ＤＭＰ）、３，７，１０−トリメチルフェノチアジン、２，３，７，８−テトラメトキシチアントレン、１０−メチルフェノチアジン、テトラメチルフェナジン（ＴＭＰ）、ビス（ブチルトリエチルアンモニウム）−ｐａｒａ−メトキシトリフェノジチアジン（ＴＰＤＴ）、３，１０−ジメトキシ−７，１４−（トリエチルアンモニウムブチル）−トリフェノジタジンビス（テトラフルオロボラート）が含まれうる。
【００４８】
アノード材料が、ポリアニリン、ポリチオフェン、高分子メタロセンなどのポリマーフィルム、または、限定されるものではないが、バナジウム、ニッケル、イリジウムの酸化物を含む固体遷移金属酸化物、さらには多数の複素環式化合物、その他の酸化物を含みうることも企図されている。米国特許第４，９０２，１０８号、第６，１８８，５０５号、第６，７１０，９０６号、および第７，４２８，０９１号に開示されたものを含め、多くのその他のアノード材料が使用のために企図されていることが理解されるであろう。
【００４９】
液体またはゲルはプロトン性溶媒を含む。本明細書で使用する場合、プロトン性溶媒には、アルコール（例えば、メタノール（ＣＨ3ＯＨ）、エタノール（ＥｔＯＨ）、イソプロパノール（ｉＰｒＯＨ）、トリフルオロエタノール（ＴＦＥ）、ブタノール（ＢｕＯＨ）、エチレングリコール、プロピレングリコール）、カルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、デオキシコール酸、グルタミン酸、グルクロン酸）、アンモニア（ＮＨ3）、一級アミノ化合物（例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン）、二級アミノ化合物（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ（ｎ−プロピル）アミン）、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物が含まれるが、これらに限定されない。従って、上記実施形態および態様のいずれでも、プロトン性溶媒には、アルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物が含まれうる。本明細書に記述の任意の実施形態では、プロトン性溶媒はジオールを含みうる。本明細書に記述の任意の実施形態では、プロトン性溶媒は水を含みうる。液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量は約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、約６５重量％、約７０重量％、約７５重量％、約８０重量％、約８５重量％、約９０重量％、約９５重量％、約９９重量％、約１００重量％、またはこれらの値のいずれか２つを含むもしくはその間の任意の範囲でありうる。液体またはゲル中の水の量は約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、約６５重量％、約７０重量％、約７５重量％、約８０重量％、約８５重量％、約９０重量％、約９５重量％、約９９重量％、約１００重量％、またはこれらの値のいずれか２つを含むもしくはその間の任意の範囲でありうる。
【００５０】
液体またはゲルは非プロトン性溶媒も含みうる。本明細書で使用する場合、非プロトン性溶媒には、炭酸塩、ハロゲン化溶媒、エーテル、エステル、ケトン、三級アミド、ニトリル、スルホキシド、スルホン、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物が含まれるがこれらに限定されない。上記の実施形態および態様のいずれでも、非プロトン性溶媒は極性非プロトン性溶媒でありうる。極性非プロトン性溶媒には本明細書で使用する場合、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン（２Ｍｅ−ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジオキサン）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、炭酸塩（例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸トリメチレン）、アミド（、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ））、ニトリル（例えば、アセトニトリル（ＣＨ3ＣＮ）、プロピオニトリル（ＣＨ3ＣＨ2ＣＮ）、ベンゾニトリル（ＰｈＣＮ））、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、スルホン（例えば、スルホラン）、イオン液体（ピリジニウム化合物、イミダゾリウム化合物、およびピロリジニウム化合物）、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物が含まれるがこれらに限定されない。溶媒がイオン液体を含む場合、イオン液体の対イオンはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳＯ3ＣＦ3-、Ｎ（ＣＮ）2-、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2-、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3-、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）-、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4もしくは-ＢＡｒ4とすることができ、Ａｒはアリールもしくはフッ素化アリール基（ペンタフルオロフェニル基など）、またはイオン液体に使用されるその他の対イオンでありうる。上記の実施形態および態様のいずれでも、非プロトン性溶媒には、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸トリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレンカルボナートなどの環状カルボナート、α−アセトラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトンなどの環状エステル、またはそれらのいずれか２つ以上の組み合わせを含みうる。上記の実施形態および態様のいずれでも、液体またはゲル中の非プロトン性溶媒の量は約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、またはこれらの値のいずれか２つを含むもしくはその間の任意の範囲でありうる。
【００５１】
特定の溶媒が開示されているが、それらの前に本開示を有する当業者に知られている多数の他の溶媒も同様に使用することが企図される。例えば、溶媒に加えて、エレクトロクロミック媒体はゲル組成物でありうる。
【００５２】
エレクトロクロミック媒体では、１つまたは複数の材料は、デバイスの動作中に相変化し、例えば、イオン伝導性電解質の溶液中に含有される材料は、電気化学的に酸化または還元された場合に導電性電解質上に層を形成する。
【００５３】
さらに、エレクトロクロミック媒体は、光吸収剤、光安定剤、熱安定剤、抗酸化剤、増粘剤、粘度調整剤、色合い付与剤、レドックス緩衝剤、およびこのような材料のいずれか２つ以上の混合物など、その他の材料を含みうる。例示的ＵＶ安定化剤には、２−エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、（２−エチルへキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、２−（２’−ヒドロキシ−４’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．がＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐの商標で
販売）、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．が販売するＴｉｎｕｖｉｎ  ２１３から従来的加水分解に続く従来的エステル化により調製される３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸ペンチルエステル（以下「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＰＥ」と呼ぶ）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、および２−エチル−２’−エトキシアラニリドが含まれうるがこれらに限定されない。例示的ＵＶ安定化剤には式（ＸＩＶ）で表されるものが含まれる：
【化５１】
0006814805.tif 000053
ここで、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、およびＲ36はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ37はアルキルまたはアリールであり、Ｑ1はカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートであり、Ｍ3はアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物であり、ｒは１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である。Ｑ1はＣＯ2-、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または
Ｓ（Ｏ）2Ｏ-でありうる。本明細書の任意の実施形態で、Ｍ3はＬｉ+、Ｎａ+、またはＫ+でありうる。
【００５４】
エレクトロクロミック媒体はアノードおよび／またはカソード色安定化レドックス緩衝剤をさらに含みうる。適切なレドックス緩衝剤は、とりわけ、米国特許第６，１８８，５０５号に開示されるものを含む。適切なアノードおよびカソードレドックス緩衝剤のその他の例には、メタロセン（例えば、置換フェロセン）、およびメタロシニウム（例えば、フェロシニウム）化合物が含まれるがこれらに限定されない。
【００５５】
エレクトロクロミック媒体は、架橋ポリマーマトリクス、フリースタンディングゲル、実質的に非滲出性のゲル、および／または熱可塑性物質をさらに含みうる。
【００５６】
エレクトロクロミック媒体は、層状に作製されてもよく、導電性の電極に対して直接付着またはそれに極めて近接して拘束された材料を含んでおり、材料は、電気化学的に酸化または還元された際に付着または拘束されたままである。
【００５７】
一態様では、本明細書に記述した任意の態様および実施形態のエレクトロクロミック媒体を組み込んだ電気化学的デバイスが提供されている。電気化学的デバイスはこのようなエレクトロクロミック媒体を含み、エレクトロクロミック媒体はカソード材料、アノード材料、およびプロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含む。
【００５８】
関連態様では、本明細書に記述した任意の態様および実施形態のエレクトロクロミック媒体、ならびに第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および第一の基材を第二の基材に連結する密封部材によって画定された少なくとも一つのチャンバーを含むエレクトロクロミックデバイスが提供されている。エレクトロクロミック媒体はチャンバー内に配置され、エレクトロクロミック媒体の前述の実施形態のいずれかによるものでありうる。第一および第二の基材は互いにオフセットされて、第一および第二の導電性表面との電気接点を可能にしうる。
【００５９】
エレクトロクロミックデバイスの概略図を図１に示す。エレクトロクロミックデバイス１００は、前面１１２Ａおよび裏面１１２Ｂを持つ第一の基材１１２、ならびに前面１１４Ａおよび裏面１１４Ｂを持つ第二の基材１１４を含む。前面１１２Ａおよび前面１１４Ａはそれぞれ導電性表面１１８および１２０と関連している。第一の基材１１２および第二の基材１１４は封止部材１２２と共に、エレクトロクロミック媒体１２４を包含するためのチャンバー１１６を画定する。デバイスは、一つまたは複数の注入口１２８と関連付けられた一つまたは複数のプラグ１２６および１３０も含む。一つまたは複数の注入口１２８は、第一の基材１１２、第二の基材１１４、または封止部材１２２内に配置しうる。
ミラー、ウィンドウ、またはその他のデバイスとして取り付けた時、エレクトロクロミックデバイス１００は随意に、第一の基材１１２および第二の基材１１４の少なくとも一つの外縁の周りに延長して、バスコネクタ（ある場合）、封止部材１２２、一つまたは複数のプラグ１２６および１３０、ならびに一つまたは複数の注入口１２８を覆い隠すおよび／または保護するベゼルを含みうる。
【００６０】
米国特許第５，８１８，６２５号、第６，５９７，４８９号、および第６，７００，６９２号に開示されたものを含むがこれらに限定されないその他いくつかのエレクトロクロミックデバイス構成が使用のために企図されており、これらの特許すべては、それらに組み込まれたすべての参考文献を含め、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００６１】
第一の基材は、例えば、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、天然および合成ポリマー樹脂、プラスチック、および／またはポリエステル（例えば、ＰＥＴ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリカルボナート、ポリスルホン、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、エチレンビニルアセタート（ＥＶＡ）、アクリラートポリマー、ならびにＴｏｐａｓ（登録商標）など、電磁スペクトルの可視領域の透明または実質的に透明な多数の材料のいずれか一つから作製しうる。別の実施形態では、第一の基材は、約０．１０ミリメートル（ｍｍ）〜約１２．７ｍｍの範囲の厚さを持つガラスのシートから作製される。これには、約０．５０ｍｍ〜約１．５０ｍｍ、または約０．６５ｍｍ〜約１．００ｍｍなど、任意の範囲の厚さを含みうる。もちろん、基材の厚さはエレクトロクロミックデバイスの特定用途に依存する。特定の基材材料が開示されたが、例示目的のみであり、材料が少なくとも実質的に透明で、使用目的の条件で効率的に作動することができる適切な物理的特性（強度など）を呈する限り、多数のその他の基材材料が使用のために同様に企図されていることが理解されるであろう。実際に、本発明によるエレクトロクロミックデバイスは、通常の作動中に、極度の温度変動ならびに主に太陽から発する相当量のＵＶ放射に曝露されうる。
第一の基材および／または第二の基材は、基材および／エレクトロクロミック媒体をＵＶ損傷から保護するのを助けるために、ＵＶ吸収層を備える、および／またはＵＶ吸収材料を含有しうることがさらに理解されるであろう。
【００６２】
一部の実施形態では、第二の基材は第一の基材の材料と類似の材料から作製することができる、または第二の基材の透明性が望ましくない場合は、第二の基材は金属としうる。
第二の基材は、約０．１０ｍｍ〜約１２．７ｍｍの範囲の厚さを持つガラスまたはプラスチックのシートから作製される。これには、約０．５０ｍｍ〜約１．５０ｍｍ、または約０．６５ｍｍ〜約１．００ｍｍの厚さを含みうる。第一および第二の基材がガラスのシートから作製される場合は、ガラスは導電性材料の層でコーティングする前またはその後に、随意に焼き、熱強化、化学強化、および／または積層化することができる。
【００６３】
導電性材料の一つまたは複数の層が、第一の基材の裏面と関連付けられうる。これらの層はエレクトロクロミックデバイスの電極としての役割を果たす。導電性材料は望ましくは、（ａ）電磁スペクトルの可視領域で実質的に透明であり、（ｂ）第一の基材とある程度うまく結合し、（ｃ）封止部材と関連付けられた時この結合を維持し、（ｄ）エレクトロクロミックデバイスまたは雰囲気内に含まれる材料からの腐食に一般的に抵抗性であり、（ｅ）最小の拡散または正反射率ならびに十分な導電性を示す材料である。導電性材料はフッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、例えば、ＴＥＣガラス、酸化インジウム／スズ（ＩＴＯ）、ドープ酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化金属／金属／酸化金属（酸化金属は金属炭化物、金属窒化物、金属硫化物などで置換されうる）から作製されうることが企図されている。
【００６４】
第一の基材の裏面と関連するものと同一または異なる材料で作られた導電性材料の一つまたは複数の層を第二の基材の前面と関連付けることができる。導電性材料は、第一の基材と関連する導電性材料と封止部材によって随意に結合されうる。一旦結合されると、封止部材、プラグおよび／または導電性材料の並置された部分は、チャンバーの内側の周辺形状を概して画定する役割を果たしうる。あるいは、米国特許第７，３７２，６１１号に開示されている端封技術を使用しうる。
【００６５】
一部の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は６００μｍ未満のセル距離を持つ。別の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は、約５０μｍ〜約６００μｍ、約１５０μｍ〜約６００μｍ、約２００μｍ〜約３００μｍ、約２２５μｍ〜約２７５μｍ、またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲（終点を含む）のセル距離を持つ。別の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は、約３５０μｍ、約３００μｍ、約２７５μｍ、約２５０μｍ、約２２５μｍ、約２００μｍ、約１７５μｍ、約１５０μｍ、約１２５μｍ、約１００μｍ、約７５μｍ、約５０μｍ、またはこれらの値のいずれか２つの間の範囲（終点を含む）のセル距離を持つ。別の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は約２５０μｍのセル距離を持つ。
【００６６】
一部の実施形態では、封止部材は、第一および第二の基材上にコーティングされた導電性材料と接着結合し、次にチャンバーを封止するように構成された任意の材料を含みうる（特定の実施形態では、エレクトロクロミック組成物がチャンバーから不注意に漏出しないように、プラグおよび注入口と協働する）。封止部材はそれぞれの基材の裏面および前面までずっと延長することが企図されている。このような実施形態では、第一および第二の基材上にコーティングされた導電性材料の層は、封止部材が位置付けられた場所で部分的に除去しうる。導電性材料がそれぞれの基材と関連付けられていない場合、封止部材はガラスによく結合することが好ましい。封止部材は、例えば、米国特許第４，２９７，４０１号、第４，４１８，１０２号、第４，６９５，４９０号、第５，５９６，０２３号、第５，５９６，０２４号、第６，１５７，４８０号、および第６，７１４，３３４号に開示されるものを含む、多数の材料のいずれか一つから作製できることが理解されるであろう。
【００６７】
本明細書の任意の実施形態または態様では、エレクトロクロミック媒体中のアノード材料および／またはカソード材料の濃度は約１ミリモル（ｍＭ）〜約５００ｍＭでありうる。例えば、エレクトロクロミック媒体中のアノード材料および／またはカソード材料の濃度は、約１ｍＭ〜約１００ｍＭとすることができ、ここでそれぞれのアノード材料および／またはカソード材料は独立して、約１ｍＭ、約２ｍＭ、約３ｍＭ、約４ｍＭ、約５ｍＭ、約６ｍＭ、約７ｍＭ、約８ｍＭ、約９ｍＭ、約１０ｍＭ、約１１ｍＭ、約１２ｍＭ、約１３ｍＭ、約１４ｍＭ、約１５ｍＭ、約１６ｍＭ、約１７ｍＭ、約１８ｍＭ、約１９ｍＭ、約２０ｍＭ、約２２ｍＭ、約２４ｍＭ、約２６ｍＭ、約２８ｍＭ、約３０ｍＭ、約３２ｍＭ、約３４ｍＭ、約３６ｍＭ、約３８ｍＭ、約４０ｍＭ、約４２ｍＭ、約４４ｍＭ、約４６ｍＭ、約４８ｍＭ、約５０ｍＭ、約５５ｍＭ、約６０ｍＭ、約６５ｍＭ、約７０ｍＭ、約７５ｍＭ、約８０ｍＭ、約８５ｍＭ、約９０ｍＭ、約９５ｍＭ、約１００ｍＭ、またはこれらの値のいずれか２つを含むおよびその間の任意の範囲でありうる。
【００６８】
本明細書に記述したプロトン可溶性エレクトロクロミック化合物を用いる例示的エレクトロクロミックデバイスには、例示目的のみで、ウィンドウ、航空機透明性、ミラー、表示装置、および同種のものが含まれうる。本明細書で言及された同様または類似の要素および／または部品、および／または方法は、図面全体に渡って同様の参照文字で特定しうる。一部の実施形態では、エレクトロクロミックデバイスはエレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである。一部の実施形態では、デバイスは車両内部エレクトロクロミックミラーである。一部の実施形態では、デバイスは可変透過エレクトロクロミックウィンドウである。一部の実施形態では、デバイスは航空機ウィンドウシステムである。エレクトロクロミックデバイスのその他の用途には、腕時計のスクリーン、計算機およびコンピュータ表示画面、メガネおよびサングラスなどのアイウェア、切り替え可能ミラー、サンバイザー、自動車、建築、航空機、海洋、および宇宙船ウィンドウ、情報表示ボードおよびデジタルビルボードおよび同種のものが含まれる。
【００６９】
本明細書に記述のエレクトロクロミックデバイスは有利にプロトン性溶媒混合物を使用し、より幅広い基材材料の使用が可能となる。
【００７０】
イオン対エレクトロクロミック材料を使用しているエレクトロクロミックデバイスは、イオン対ではないアノードおよびカソードエレクトロクロミック材料の組み合わせと比較して、同様の光透過変化に対してより低い電流を持つ。
【００７１】
したがって一般的に記載された本発明は、以下の実施例を参照することでより明らかとなるが、以下の実施例は説明のために提供されるのであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００７２】
以下の例は上述のさまざまな実施形態による化合物およびデバイスの作製についてのプロトコルをより具体的に示す。これらの例は、決して本技術の範囲を限定するとして解釈されるべきでない。
【００７３】
〔実施例１〕
２リットルの丸底フラスコに窒素雰囲気下、４００ｍＬのアセトニトリル、フェナジン（４５．０ｇ、２５０ｍｍｏｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（５２．２ｇ、３００ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム一水和物（６２．０ｇ、５００ｍｍｏｌ）、３−ブロモプロピオン酸メチル（１６７ｇ、１，０００ｍｍｏｌ）、および塩化トリブチルメチルアンモニウム（１１．３ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を加え、還流下混合した。還流下４８時間混合した後、Ｈ2Ｏ（４０ｍＬ、１８  ＭΩ−ｃｍ逆浸透脱イオン済み）を１時間かけて加えた。Ｈ2Ｏ追加完了から７２時間後に、混合物を吸引ろ過し、冷却エタノールで洗浄し、アセタン／エタノール混合物から再結晶して白色結晶性固体として８５％の収率で１を得た。
【化５２】
0006814805.tif 000054
【００７４】
〔実施例２〕
化合物１を０．２５  Ｍの濃度でメタノールに溶解し、これに４当量の水酸化アンモニウムテトラエチルを加え、混合物を２４時間還流した。化合物２は、水を蒸留して除きエタノールおよびアセトンを加えることによって混合物から分離した。これらの溶媒の大部分を蒸留した後、目的の生成物が結晶化し、純白の固体として析出した。
【化５３】
0006814805.tif 000055
【００７５】
〔実施例３〕
化合物１（３０ｇ）をトルエン（２４０ｍＬ）に溶解し、これに２−エチル酪酸無水物（６８．５ｇ）を加えた後に塩化亜鉛粉末（５．４ｇ）を加え、混合物を撹拌し反応完了まで９０℃に加熱した（約３時間）。混合物を１  Ｎ塩酸水溶液（１００ｍＬ）で５分間洗浄した後、トルエンを除去しヘキサンを加えて、化合物３をオイルとして得た。未反応の２−エチル酪酸無水物を含む上清はデカントして除去した。
【化５４】
0006814805.tif 000056
化合物３をトルエン（４００ｍＬ）に溶解し、これにゆっくりとＡｌＣｌ3粉末（１１．４ｇ）を加え、混合物を室温で約０．５時間撹拌した。次にＴＨＦ（１００ｍＬ）をゆっくりと加え、ボランジメチルスルフィド（１７ｍＬ）をゆっくりと加えて、室温で２時間反応させた。その後、混合物を５０℃まで加熱し、反応を完了させた。ゆっくりと水を加えた後にエタノール、そして希塩酸水溶液（１  Ｍ）を加えて反応をクエンチした。次に水層を除去し、混合物を濃縮してオイルを得た。このオイルを温メタノールに溶解してから冷却し、結晶化合物４（２３ｇ）を得た。
【化５５】
0006814805.tif 000057
化合物４をメタノール（１９０ｍＬ）に溶解し、これに２．５  Ｍの水酸化アンモニウムテトラエチル（４０ｍＬ）を加えて、混合物を一晩５０℃で撹拌した。次に溶媒を除去して、エタノール（１５０ｍＬ）、水（７５ｍＬ）、およびアセトン（１００ｍＬ）を加え、化合物５を再結晶させた（７．８ｇ、純度９８．８％）。
【化５６】
0006814805.tif 000058
【００７６】
〔実施例４〕
１リットルの丸底フラスコにアルゴン雰囲気下、４，４’−ジピリジル（１５．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）、３−ブロモプロピオン酸（４５．９ｇ、３００ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（３３．６ｇ、４００ｍｍｏｌ）、およびアセトニトリル５００ｍＬを加え、結果として生じた混合物を還流下７２時間撹拌してから、アセトニトリル５００ｍＬをさらに加えた。２４時間後、混合物をろ過して白色固体を得て、これを冷アセトニトリルで洗浄してからＨ2Ｏ（１８  ＭΩ−ｃｍ逆浸透脱イオン済み）に溶解した。この溶液にエタノールを加えて生成物の析出を開始し、再結晶して化合物６を得た。
【化５７】
0006814805.tif 000059
【００７７】
〔実施例５〕
５リットルの丸底フラスコに窒素雰囲気下、４，４’−ジピリジル（１５６．０ｇ、１．０ｍｏｌ）、１，４−ブタンスルトン（４０８．０ｇ、３．０ｍｏｌ）、およびアセトニトリル２  Ｌを加え、混合物を撹拌して還流するまで加熱した。還流下４８時間後、反応混合物を冷却、ろ過し、固体を冷アセトニトリルで洗浄した。次に固体をＨ2Ｏ（１８  ＭΩ−ｃｍ逆浸透脱イオン済み）に溶解し、エタノールで再結晶した。その後、結果として生じた固体をメタノールで再結晶して化合物７を得た。
【化５８】
0006814805.tif 000060
【００７８】
〔実施例６〕
化合物１（６．５５ｇ）に１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液（４０ｍＬ）を加え、反応が完了するまで混合物を８０℃で撹拌して対応するビスカルボン酸二ナトリウム（化合物８）を得た。これに２−エチルヘキシルビオロゲンジブロミド（１０．０ｇ）を加えて、混合物を８０℃で０．５時間撹拌した。
【化５９】
0006814805.tif 000061
２−エチルヘキシルビオロゲンジブロミド
その後混合物を１Ｎ  ＨＣｌで中和した。結果とした生じたイオン対エレクトロクロミック化合物９は、最初はワックス状固体として分離された。このワックス状固体を温エタノール（２００ｍＬ）に溶解して再結晶し、その後蒸留によって約１５０ｍＬのエタノールを除去した。次にアセトン（１００ｍＬ）を滴下して緑色の結晶化合物を析出させ、これを室温で真空乾燥して４．３グラムの化合物９を得た。
【化６０】
0006814805.tif 000062
【００７９】
〔実施例７〕
エレクトロクロミックデバイスは、２つのインジウム酸化スズ（ＩＴＯ）被覆ガラス基材（その一つには２つの穴が提供された）から作製された。内向きＩＴＯ被覆ガラス基材は、周囲の周りの１３０ミクロンのスペーサーによって相隔たっており、周囲の周りにエポキシシールで封止されてチャンバーを形成した。イオン対塩９の２５ｍＭプロパンジオール溶液をチャンバーに加え、注入穴を封止した。１．２  Ｖを加えると、デバイスは約６０％透過率から２０％透過率に着色し、３ｍＡの定常電流を示した。
【００８０】
比較デバイスは、２５ｍＭ  ５，１０−ジヒドロ、５，１０−ジメチルフェナジンおよび２５ｍＭオクチルビオロゲン  ビス−テトラフルオロボラートの炭酸プロピレン溶液で作製された。１．２  Ｖを加えると、デバイスは２０％Ｔまで暗くなり、定常電流は３３ｍＡであった。
【００８１】
特定の実施形態を例示して説明するが、以下の特許請求の範囲に定義するより広義な態様における技術から逸脱することなく、変更および修正が当業者においてなされ得ることが理解される。
【００８２】
本明細書において例示的に記載する実施形態は、本明細書中で具体的に開示しない任意の要素（単数または複数）、制限（単数または複数）がなくとも適切に実施しうる。したがって、例えば、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」等は、限定されることなく拡張的に読まれるものである。また、本明細書中で用いる用語および表現は、説明の観点から用いられているのであって制限の観点から用いられておらず、また、このような用語および表現の使用において、図示および記載する特徴のあらゆる均等物またはその一部を排除することは意図されておらず、特許請求する技術の範囲内で種々の修正が可能であることが認識される。また、語句「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、具体的に列記される要素、および特許請求の技術の基本的および新規の特性に物質的に影響を及ぼさない追加の要素を含むことが理解されよう。語句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、特定しないいずれの要素をも排除するものである。
【００８３】
本開示は、本明細書に記載の特定の実施形態の観点に限定されれものではない。当業者に明らかであるように、その趣旨および範囲から逸脱することなく、多くの修正および変形が可能である。本明細書に列挙する方法および組成物に加え、本開示の範囲内の機能的に均等な方法および組成物は、上記の記載から当業者に明らかである。かかる修正および変形は、添付の特許請求の範囲内となる。本開示は添付の特許請求の範囲、およびかかる特許請求の範囲の均等物の全範囲の観点からのみ限定されるものである。本開示は、特定の方法、試薬、化合物、または生物系に限定されるものではなく、これらは当然のことながら変動しうることが理解されよう。また、本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を説明するためだけのものであり、限定することを意図するものではない。
【００８４】
また、本開示の特徴または態様がマーカッシュグループの観点で記載される場合、当業者は、本開示が、マーカッシュグループの任意の個々のメンバーまたはメンバーのサブグループの観点でも記載されていることを認識するであろう。
【００８５】
当業者には明らかなように、あらゆる目的、特に、記述を提供する観点において、本明細書に開示の範囲は全て、可能性のある全てのサブレンジおよびそのサブレンジの組み合わせをも包含する。列挙する範囲は、少なくとも１／２、１／３、１／４、１／５、１／１０等に分割される同一の範囲を十分に説明および可能にすることは容易に認識され得る。非限定例として、本明細書に記載する各範囲は、下部１／３、中部１／３、上部１／３等に容易に分割可能である。同じく当業者には明らかなように、「最大（ｕｐ  ｔｏ）」、「少なくとも（ａｔ  ｌｅａｓｔ）」、「よりも大きい（ｇｒｅａｔｅｒ  ｔｈａｎ）」、「未満（ｌｅｓｓ  ｔｈａｎ）」等の全ての語句は、列挙される数を含み、上記のように以後にサブレンジに分割され得る範囲を指す。最後に、当業者には明らかなように、一の範囲は個々のメンバ−を含む。
【００８６】
本明細書で言及される全ての個々の刊行物、特許出願、特許、または他の文献は、個々の刊行物、特許出願、特許、または他の文献のそれぞれが、具体的かつ個々に参照によりその全体を組み込まれることを示すかのように、本明細書に参照によりその全体を組み込まれる。参照により引用される文献に含有される定義は、本開示における定義に矛盾する程度で排除される。
【００８７】
本技術には、以下のアルファベット付きのパラグラフが含まれるがこれらに限定されない：
【００８８】
Ａ．式（ＩＩＩ）で表されるアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、    
【化６１】
0006814805.tif 000063
式中、
Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキルであるか、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、但し、少なくとも１つはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、およびＲ32はそれぞれ独立してＨまたはアルキルであり、
ｘはカルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、
Ｍ2はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である、アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料。
【００８９】
Ｂ．パラグラフＡのアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、ここで
Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキル、−（ＣＨ2）m’−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n’−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p’−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）q’−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’はそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
【００９０】
Ｃ．パラグラフＡまたはパラグラフＢのアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、ここでアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が
【化６２】
0006814805.tif 000064
【化６３】
0006814805.tif 000065
である、アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料。
【００９１】
Ｄ．カソード材料、アノード材料、およびプロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体であって、ここでエレクトロクロミック媒体が、
式（Ｉ）で表されるカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
【化６４】
0006814805.tif 000066
（Ｉ）
式中、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであるカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料、
式（ＩＩ）で表されるカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
【化６５】
0006814805.tif 000067
（ＩＩ）
式中、
Ｒ11およびＲ12がそれぞれ独立して、Ｎ+（Ｒ21）3またはＰ+（Ｒ22）3で置換されたアルキル基であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、
Ｒ21およびＲ22は、それぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、もしくはスルホネートで置換されたアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたフェニルであり、
Ｍ1はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である、カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料、
式（Ｖ）、（ＶＩ）、または（ＶＩＩ）で表されるアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
【化６６】
0006814805.tif 000068
【化６７】
0006814805.tif 000069
【化６８】
0006814805.tif 000070
式中、
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、およびＥ5はそれそれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ47であり、
Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれ独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、およびＲ76はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、または任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ64はアルキレンであり、
ｙ、ｙ’、およびｙ’’はそれぞれ独立して、カルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、
Ｍ4、Ｍ5、およびＭ6はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物であるアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料、および／または
パラグラフＡ〜Ｃのいずれか一つのカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料の少なくとも一つを含む、エレクトロクロミック媒体。
【００９２】
Ｅ．パラグラフＣのエレクトロクロミック媒体であって、式（Ｉ）中、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、−（ＣＨ2）m−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）q−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｍ、ｎ、ｐ、およびｑはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
【００９３】
Ｆ．パラグラフＤのエレクトロクロミック媒体であって、式（ＩＩ）中、
Ｒ12およびＲ21はそれぞれ独立して、−（ＣＨ2）s−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）t−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、
−（ＣＨ2）u−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）w−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｓ、ｔ、ｕ、およびｗはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
【００９４】
Ｇ．プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、パラグラフＣ〜Ｅ  のいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【００９５】
Ｈ．プロトン性溶媒がジオールを含む、パラグラフＣ〜Ｇのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【００９６】
Ｉ．プロトン性溶媒が水を含む、パラグラフＣ〜Ｈのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【００９７】
Ｊ．液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、パラグラフＣ〜Ｉのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【００９８】
Ｋ．パラグラフＣ〜Ｊのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体であって、ここでエレクトロクロミック媒体が式（ＸＩＶ）で表されるＵＶ安定化剤をさらに含み、
【化６９】
0006814805.tif 000071
式中、
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、およびＲ36はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ37はアルキルまたはアリールであり、
Ｑ1はカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートであり、
Ｍ3はアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物であり、
ｒは１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
【００９９】
Ｌ．Ｑ1がＣＯ2-、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、またはＳ（Ｏ）2Ｏ-である、パラグラフＫのエレクトロクロミック媒体。
【０１００】
Ｍ．エレクトロクロミックデバイスであって、
パラグラフＣ〜Ｌのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体、および
第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および前記第一の基材を前記第二の基材に結合する封止部材によって画定されたチャンバーを含み、
前記エレクトロクロミック媒体がチャンバー内に配置されている、エレクトロクロミックデバイス。
【０１０１】
Ｎ．エレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである、パラグラフＭのエレクトロクロミックデバイス。
【０１０２】
Ｏ．パラグラフＣ〜Ｌのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体、またはパラグラフＭもしくはパラグラフＮのエレクトロクロミックデバイスであって、式（Ｉ）のカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が
【化７０】
0006814805.tif 000072
【化７１】
0006814805.tif 000073
またはそれらの混合物である、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１０３】
Ｐ．パラグラフＣ〜Ｌのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体、またはパラグラフＭ〜Ｏのエレクトロクロミックデバイスであって、式（Ｖ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が
【化７２】
0006814805.tif 000074
【化７３】
0006814805.tif 000075
またはそれらの混合物である、エレクトロクロミック媒体。
【０１０４】
Ｑ．式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、または（ＩＸ）の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物および式（ＩＶａ）、（Ｖａ）、（ＶＩａ）、または（ＩＩＩａ）の正味負電荷アノードエレクトロクロミック化合物を含むイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料がゼロの正味電荷を持ち、非エレクトロクロミックイオンを含まず、
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、および（ＩＸ）中、
【化７４】
0006814805.tif 000076
【化７５】
0006814805.tif 000077
【化７６】
0006814805.tif 000078
（ＩＸ）
Ｒ101はアルキル基であり、
Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、およびＲ106はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、
Ｒ107、Ｒ108、Ｒ117、および118はそれぞれ独立してアルキルまたは、トリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウムもしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキル基であり、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、およびＲ34はそれぞれ独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、      Ｒ135は（ＣＨ2）a、アリーレン、またはアラルキレンであり、
ａは１〜１２の整数であり、
式（ＩＩＩａ）中、
【化７７】
0006814805.tif 000079
Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキルであるか、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、およびＲ32はそれぞれ独立してＨまたはアルキルであり、
式（ＩＶａ）、（Ｖａ）、または（ＶＩａ）中、
【化７８】
0006814805.tif 000080
【化７９】
0006814805.tif 000081
【化８０】
0006814805.tif 000082
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、およびＥ5はそれそれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ47であり、
Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれ独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、およびＲ76はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、または任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ64はアルキレンである、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１０５】
Ｒ．パラグラフＱのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化８１】
0006814805.tif 000083
【化８２】
0006814805.tif 000084
【化８３】
0006814805.tif 000085
またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
ロミック材料。
【０１０６】
Ｓ．パラグラフＱまたはパラグラフＲのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化８４】
0006814805.tif 000086
【化８５】
0006814805.tif 000087
【化８６】
0006814805.tif 000088
【化８７】
0006814805.tif 000089
またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１０７】
Ｔ．パラグラフＱ〜Ｓのいずれか一つのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化８８】
0006814805.tif 000090
【化８９】
0006814805.tif 000091
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１０８】
Ｕ．パラグラフＱ〜Ｔのいずれか一つのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化９０】
0006814805.tif 000092
【化９１】
0006814805.tif 000093
またはそれらの混合物を含む、エレクトロクロミック媒体。
【０１０９】
Ｖ．式（ＩＩａ）の正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物および式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、または（ＸＩＩＩ）の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物を含むイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料がゼロの正味電荷を持ち、非エレクトロクロミックイオンを含まず、
式（ＩＩａ）中、
【化９２】
0006814805.tif 000094
（ＩＩａ）
Ｒ11およびＲ12がそれぞれ独立して、Ｎ+（Ｒ21）3またはＰ+（Ｒ22）3で置換されたアルキル基であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、
Ｒ21およびＲ22は、それぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、もしくはスルホネートで置換されたアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたフェニルであり、
式（Ｘ）、（ＸＩ）、または（ＸＩＩ）中、
【化９３】
0006814805.tif 000095
【化９４】
0006814805.tif 000096
【化９５】
0006814805.tif 000097
Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13、Ｅ14、およびＥ15はそれそれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ145であり、
Ｒ136、Ｒ145、Ｒ163、およびＲ164はそれぞれの事例で独立してトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、またはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであり、
Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、Ｒ144、Ｒ146、Ｒ147、Ｒ148、Ｒ149、Ｒ150、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ159、Ｒ160、Ｒ161、Ｒ165、Ｒ166、Ｒ167、Ｒ168、Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173、およびＲ174はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、またはアミノであるか、137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、Ｒ144、Ｒ146、Ｒ147、Ｒ148、Ｒ149、Ｒ150、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ159、Ｒ160、Ｒ161、Ｒ165、Ｒ166、Ｒ167、Ｒ168、Ｒ170、Ｒ171、Ｒ172、およびＲ173の任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ162はアルキレン基であり、
式（ＸＩＩＩ）中、
【化９６】
0006814805.tif 000098
Ｒ175およびＲ180はそれぞれ独立してアルキルであるか、またはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、もしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであるが、Ｒ175またはＲ180の少なくとも一つはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、またはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであることを条件とし、
Ｒ176、Ｒ177、Ｒ178、Ｒ179、Ｒ181、Ｒ182、Ｒ183、およびＲ184はそれぞれ独立してＨまたはアルキルである、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１１０】
Ｗ．パラグラフＶのイオン対エレクトロクロミック材料であって、式（ＩＩａ）中、
Ｒ12およびＲ21はそれぞれの事例で独立して、−（ＣＨ2）s−ＣＯ2-、−Ｐｈ−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）t−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−Ｐｈ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、
−（ＣＨ2）u−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−Ｐｈ−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）w−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-、または−Ｐｈ−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｓ、ｔ、ｕ、およびｗはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１１１】
Ｘ．イオン対エレクトロクロミック材料が以下を含む、パラグラフＶまたはパラグラフＷのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料
【化９７】
0006814805.tif 000099
【０１１２】
Ｙ．パラグラフＶ〜Ｘのいずれか一つのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化９８】
0006814805.tif 000100
【化９９】
0006814805.tif 000101
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１１３】
Ｚ．パラグラフＶ〜Ｙのいずれか一つのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化１００】
0006814805.tif 000102
【化１０１】
0006814805.tif 000103
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１１４】
ＡＡ．パラグラフＱ〜Ｓのいずれか一つのイオン対エレクトロクロミック材料であって、イオン対エレクトロクロミック材料が
【化１０２】
0006814805.tif 000104
【化１０３】
0006814805.tif 000105
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
【０１１５】
ＡＢ．エレクトロクロミック媒体であって、
パラグラフＱ〜ＡＡのいずれか一つのイオン対エレクトロクロミック材料、および
プロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体。
【０１１６】
ＡＣ．パラグラフＡＢのエレクトロクロミック媒体であって、ここでエレクトロクロミック媒体が式（ＸＩＶ）で表されるＵＶ安定化剤をさらに含み、
【化１０４】
0006814805.tif 000106
式中、
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、およびＲ36はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ37はアルキルまたはアリールであり、
Ｑ1はカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートであり、
Ｍ3はアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物であり、
ｒは１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
【０１１７】
ＡＤ．プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、パラグラフＡＢまたはパラグラフＡＣのエレクトロクロミック媒体。
【０１１８】
ＡＥ．プロトン性溶媒がジオールを含む、パラグラフＡＢ〜ＡＤのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【０１１９】
ＡＦ．プロトン性溶媒が水を含む、パラグラフＡＢ〜ＡＥのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【０１２０】
ＡＧ．液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、パラグラフＡＢ〜ＡＦのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体。
【０１２１】
ＡＨ．エレクトロクロミックデバイスであって、
パラグラフＡＢ〜ＡＧのいずれか一つのエレクトロクロミック媒体、および
第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および第一の基材を第二の基材に結合する封止部材によって画定されたチャンバーを含み、
前記エレクトロクロミック媒体がチャンバー内に配置されている、エレクトロクロミックデバイス。
【０１２２】
ＡＩ．エレクトロクロミックデバイスがエレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである、パラグラフＡＨのエレクトロクロミックデバイス。
【０１２３】
ＡＪ．本明細書に記述された式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＸＩＶ）のいずれか一つの化合物。
【０１２４】
ＡＪ．本明細書に記述された式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）（ＸＩ）、および（ＸＩＩＩ）のいずれか一つ、および一つまたは複数のアニオンを含む化合物であって、前記化合物が中性である化合物。
【０１２５】
ＡＫ．一つまたは複数のアニオンが、ハライド、ボレート、フルオロボレート、テトラアリールボレート、ヘキサフルオロ金属または半金属、スルフェート、スルホネート、スルフォンアミド、カルボキシレート、パークロレート、テトラクロロ鉄、または（２つ以上のアニオンが存在する時は）それらのいずれか２つ以上のアニオンの混合物でありうる、パラグラフＡＪの化合物。
【０１２６】
ＡＬ．一つまたは複数のアニオンはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＣｌＯ4-、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2-、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3-、トリフラート、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）-、Ａｒ4-、または（２つ以上のアニオンが存在する時は）それらのいずれか２つ以上の混合物とすることができ、Ａｒはアリール、フッ素化アリール、またはビス（トリフルオロメチル）アリール基である、パラグラフＡＪまたはパラグラフＡＫの化合物。
【０１２７】
他の実施形態については以下の請求項に記載する。
なお、以下の態様も好ましい。
〔１〕
カソード材料、アノード材料、およびプロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体であって、前記エレクトロクロミック媒体が、下記：
式（Ｉ）で表されるカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
0006814805.tif 000107
式中、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールである、カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料；
式（ＩＩ）で表されるカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
0006814805.tif 000108
式中、
Ｒ11およびＲ12がそれぞれ独立して、Ｎ+（Ｒ21）3またはＰ+（Ｒ22）3で置換されたアルキル基であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、
Ｒ21およびＲ22は、それぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、もしくはスルホネートで置換されたアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたフェニルであり、
Ｍ1はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である、カソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料；
式（ＩＩＩ）で表されるアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
0006814805.tif 000109
式中、
Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、但し、少なくとも１つはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、およびＲ32はそれぞれ独立してＨまたはアルキルであり、
ｘはカルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、
Ｍ2はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である、アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料；及び
式（Ｖ）、（ＶＩ）、または（ＶＩＩ）で表されるアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料であって、
0006814805.tif 000110
式中、
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、およびＥ5はそれぞれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ47であり、
Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、およびＲ76はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノ、または任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ64はアルキレンであり、
ｙ、ｙ’、およびｙ’’はそれぞれ独立して、カルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、スルホネート基の数に対応する整数であり、
Ｍ4、Ｍ5、およびＭ6はそれぞれの事例で独立して、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物である、アノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料、
のうち少なくとも一つを含む、前記エレクトロクロミック媒体。
〔２〕
〔１〕に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（Ｉ）で
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、−（ＣＨ2）m−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）q−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｍ、ｎ、ｐ、およびｑはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
〔３〕
〔１〕に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（ＩＩ）で
Ｒ12およびＲ21はそれぞれ独立して、−（ＣＨ2）s−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）t−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、
−（ＣＨ2）u−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、または−（ＣＨ2）w−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｓ、ｔ、ｕ、およびｗはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
〔４〕
〔１〕に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（ＩＩＩ）で
Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキル、−（ＣＨ2）m’−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）n’−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）p’−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、また
は−（ＣＨ2）q’−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｍ’、ｎ’、ｐ’、およびｑ’はそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
〔５〕
〔１〕に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（Ｉ）のカソードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が、
0006814805.tif 000111
またはそれらの混合物である、エレクトロクロミック媒体。
〔６〕
〔１〕に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（ＩＩＩ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が、
0006814805.tif 000112
である、エレクトロクロミック材料。
〔７〕
〔１〕に記載のエレクトロクロミック媒体であって、式（Ｖ）のアノードプロトン可溶性エレクトロクロミック材料が、
0006814805.tif 000113
またはそれらの混合物である、エレクトロクロミック媒体。
〔８〕
前記プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔９〕
前記プロトン性溶媒がジオールを含む、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔１０〕
前記プロトン性溶媒が水を含む、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔１１〕
前記液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔１２〕
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック媒体であって、前記エレクトロクロミック媒体が式（ＸＩＶ）で表されるＵＶ安定化剤をさらに含み、
0006814805.tif 000114
式中、
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、およびＲ36はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、Ｒ37はアルキルまたはアリールであり、
Ｑ1はカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートであり、
Ｍ3はアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウム化合物であり、且つ
ｒは１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、エレクトロクロミック媒体。
〔１３〕
Ｑ1がＣＯ2-、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、またはＳ（Ｏ）2Ｏ-である、〔１２〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔１４〕
エレクトロクロミックデバイスであって、
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック媒体、および
第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および前記第一の基材を前記第二の基材に結合する封止部材によって画定されたチャンバーを含み、
前記エレクトロクロミック媒体がチャンバー内に配置されている、エレクトロクロミックデバイス。
〔１５〕
エレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである、〔１４〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔１６〕
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、または（ＩＸ）の正味正電荷カソードエレクトロクロミック化合物および式（ＩＶａ）、（Ｖａ）、（ＶＩａ）、または（ＩＩＩａ）の正味負電荷アノードエレクトロクロミック化合物を含むイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料がゼロの正味電荷を持ち、非エレクトロクロミックイオンを含まず、
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、および（ＩＸ）中、
0006814805.tif 000115
Ｒ101はアルキル基であり、
Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、およびＲ106はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、
Ｒ107、Ｒ108、Ｒ117、および118はそれぞれ独立してアルキルまたは、トリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウムもしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキル基であり、Ｒ109、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ119、Ｒ120、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、Ｒ128、Ｒ129、Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、およびＲ134はそれぞれ独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、      Ｒ135は（ＣＨ2）a、アリーレン、またはアラルキレンであり、
ａは１〜１２の整数であり、
式（ＩＩＩａ）中、
0006814805.tif 000116
Ｒ23およびＲ28はそれぞれ独立してアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、但し、少なくとも１つはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキルであり、
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、およびＲ32はそれぞれ独立してＨまたはアルキルであり、
式（ＩＶａ）、（Ｖａ）、または（ＶＩａ）中、
0006814805.tif 000117
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3、Ｅ4、およびＥ5はそれぞれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ47であり、
Ｒ38、Ｒ47、Ｒ65、およびＲ66はそれぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたアルキル基であり、
Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、およびＲ76はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、もしくはアミノであるか、または任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ64はアルキレンである、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔１７〕
〔１６〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000118
またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔１８〕
〔１６〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000119
またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔１９〕
〔１６〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000120
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔２０〕
〔１６〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000121
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔２１〕
エレクトロクロミック媒体であって、
〔１６〕〜〔２０〕のいずれか一項のイオン対エレクトロクロミック材料、および
プロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体。
〔２２〕
前記プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、〔２１〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔２３〕
前記プロトン性溶媒がジオールを含む、〔２１〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔２４〕
前記プロトン性溶媒が水を含む、〔２１〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔２５〕
前記液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、〔２１〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔２６〕
エレクトロクロミックデバイスであって、
〔２１〕に記載のエレクトロクロミック媒体、および
第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および前記第一の基材を前記第二の基材に結合する封止部材によって画定されたチャンバーを含み、
前記エレクトロクロミック媒体がチャンバー内に配置されている、エレクトロクロミックデバイス。
〔２７〕
前記プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、〔２６〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔２８〕
前記プロトン性溶媒がジオールを含む、〔２６〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔２９〕
前記プロトン性溶媒が水を含む、〔２６〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔３０〕
前記液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、〔２６〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔３１〕
前記エレクトロクロミックデバイスがエレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである、〔２６〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔３２〕
式（ＩＩａ）の正味負電荷カソードエレクトロクロミック化合物および式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、または（ＸＩＩＩ）の正味正電荷アノードエレクトロクロミック化合物を含むイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料がゼロの正味電荷を持ち、非エレクトロクロミックイオンを含まず、
式（ＩＩａ）中、
0006814805.tif 000122
Ｒ11およびＲ12がそれぞれ独立して、Ｎ+（Ｒ21）3またはＰ+（Ｒ22）3で置換されたアルキル基であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20はそれぞれ独立してＨ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、アルキル、またはアリールであり、
Ｒ21およびＲ22は、それぞれの事例で独立して、カルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、もしくはスルホネートで置換されたアルキル、またはカルボキシレート、ホスホネート、ホスフェート、またはスルホネートで置換されたフェニルであり、
式（Ｘ）、（ＸＩ）、または（ＸＩＩ）中、
0006814805.tif 000123
0006814805.tif 000124
0006814805.tif 000125
Ｅ11、Ｅ12、Ｅ13、Ｅ14、およびＥ15はそれぞれ独立してＯ、Ｓ、またはＮＲ145であり、
Ｒ136、Ｒ145、Ｒ163、およびＲ164はそれぞれの事例で独立してトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、またはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであり、
Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、Ｒ144、Ｒ146、Ｒ147、Ｒ148、Ｒ149、Ｒ150、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ159、Ｒ160、Ｒ161、Ｒ165、Ｒ166、Ｒ167、Ｒ168、Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171、Ｒ172、Ｒ173、およびＲ174はそれぞれ独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−アルキル、ＳＨ、Ｓ−アルキル、ＮＯ2、アルキル、アリール、またはアミノであるか、137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、Ｒ144、Ｒ146、Ｒ147、Ｒ148、Ｒ149、Ｒ150、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ159、Ｒ160、Ｒ161、Ｒ165、Ｒ166、Ｒ167、Ｒ168、Ｒ170、Ｒ171、Ｒ172、およびＲ173の任意の２つの隣接基が結合して、単環式、多環式、または複素環式基を形成し、
Ｒ162はアルキレン基であり、
式（ＸＩＩＩ）中、
0006814805.tif 000126
Ｒ175およびＲ180はそれぞれ独立してアルキルであるか、またはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、もしくはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであるが、Ｒ175またはＲ180の少なくとも一つはトリアルキルアンモニウム、トリフェニルアンモニウム、トリアルキルホスフィニウム、またはトリフェニルホスフィニウムで置換されたアルキルであることを条件とし、
Ｒ176、Ｒ177、Ｒ178、Ｒ179、Ｒ181、Ｒ182、Ｒ183、およびＲ184はそれぞれ独立してＨまたはアルキルである、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔３３〕
〔２７〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、式（ＩＩａ）中、
Ｒ12およびＲ21はそれぞれの事例で独立して、−（ＣＨ2）s−ＣＯ2-、−Ｐｈ−ＣＯ2-、−（ＣＨ2）t−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−Ｐｈ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、
−（ＣＨ2）u−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−Ｐｈ−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−（ＣＨ2）w−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-、または−Ｐｈ−Ｓ（Ｏ）2Ｏ-であり、
ｓ、ｔ、ｕ、およびｗはそれぞれ独立して、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０である、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔３４〕
前記イオン対エレクトロクロミック材料が以下を含む、〔２７〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料。
0006814805.tif 000127
〔３５〕
〔２７〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000128
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔３６〕
〔２７〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000129
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔３７〕
〔２７〕に記載のイオン対エレクトロクロミック材料であって、前記イオン対エレクトロクロミック材料が
0006814805.tif 000130
またはそれらの混合物を含む、イオン対エレクトロクロミック材料。
〔３８〕
エレクトロクロミック媒体であって、
〔２７〕〜〔３２〕のいずれか一項のイオン対エレクトロクロミック材料、および
プロトン性溶媒を含む液体またはゲルを含むエレクトロクロミック媒体。
〔３９〕
前記プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、〔３３〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔４０〕
前記プロトン性溶媒がジオールを含む、〔３３〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔４１〕
前記プロトン性溶媒が水を含む、〔３３〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔４２〕
前記液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、〔３３〕に記載のエレクトロクロミック媒体。
〔４３〕
エレクトロクロミックデバイスであって、
〔３３〕に記載のエレクトロクロミック媒体、および
第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および前記第一の基材を前記第二の基材に結合する封止部材によって画定されたチャンバーを含み、
前記エレクトロクロミック媒体がチャンバー内に配置されている、エレクトロクロミックデバイス。
〔４４〕
前記プロトン性溶媒がアルコール、カルボン酸、一級アミノ化合物、二級アミノ化合物、水、またはそれらのいずれか２つ以上の混合物を含む、〔３８〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔４５〕
前記プロトン性溶媒がジオールを含む、〔３８〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔４６〕
前記プロトン性溶媒が水を含む、〔３８〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔４７〕
前記液体またはゲル中のプロトン性溶媒の量が約４０重量％〜約１００重量％である、〔３８〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔４８〕
前記エレクトロクロミックデバイスがエレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである、〔３８〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
【図１】
0006814805.tif 000135