【手続補正書】
【提出日】平成30年10月11日(2018.10.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンまたはポリエチレンとカーボンブラックを含むポリエチレン組成物を含む管であって、該ポリエチレンは、固体触媒成分および助触媒の存在下で製造され、該固体触媒成分は、
（ａ）ヒドロキシル基を有する脱水された担体を、一般式ＭｇＲ1Ｒ2を有するマグネシウム化合物と接触させる工程、式中、Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリル基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より独立して選択される；
（ｂ）工程（ａ）において得られた生成物を、改質化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と接触させる工程、ここで、
（Ａ）は、カルボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、ハロゲン化アシル、アルデヒドおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１種類の化合物であり、
（Ｂ）は、一般式Ｒ11f（Ｒ12Ｏ）gＳｉＸhを有する化合物であり、式中、ｆ、ｇおよびｈは、各々、０から４の整数であり、ｈが４である場合、改質化合物（Ａ）がアルコールではないという条件で、ｆ、ｇおよびｈの合計が４であり、Ｓｉはケイ素原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ11およびＲ12は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択され、
（Ｃ）は、一般式（Ｒ13Ｏ）4Ｍを有する化合物である、式中、Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはバナジウム原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択される；および
（ｃ）工程（ｂ）において得られた生成物を、一般式ＴｉＸ4を有するハロゲン化チタン化合物と接触させる工程、式中、Ｔｉがチタン原子であり、Ｘがハロゲン原子である、
を有してなるプロセスにより調製され、それにより、前記ポリエチレンが、少なくとも７２０，０００ｇ／モルかつ２，５００，０００ｇ／モル未満の分子量Ｍｚ＋１を有するものである、管。
【請求項２】
前記ポリエチレンの密度が約９１０ｋｇ／ｍ3から約９２５ｋｇ／ｍ3である、請求項１記載の管。
【請求項３】
前記ポリエチレンが、３．６から５．５の分子量分布（ＭＷＤ）、および／または２．８と４．５の間のＭｚ／Ｍｗ、および／または６と１０の間のＭｚ＋１／Ｍｗを有する、請求項１または２記載の管。
【請求項４】
前記ポリエチレンが、少なくとも８００，０００ｇ／モルの分子量Ｍｚ＋１、もしくは３５０，０００ｇ／モルと１，２００，０００ｇ／モルの間の分子量Ｍｚを有する、請求項１から３いずれか１項記載の管。
【請求項５】
前記ポリエチレンが、１９０℃で毛管レオメータにより決定して、少なくとも５ｃＮの溶融伸縮力を有する、請求項１から４いずれか１項記載の管。
【請求項６】
前記ポリエチレンが、１９０℃で毛管レオメータにより決定して、少なくとも１．２Ｎ／ｍｍ2の溶融引張応力を有する、請求項１から５いずれか１項記載の管。
【請求項７】
前記組成物が、１００質量％を表す全組成物に関して、８０から９９質量％の前記ポリエチレン、および１〜１０質量％の前記カーボンブラック、並びに０〜１９質量％の随意的な添加剤を含む、請求項１から６いずれか１項記載の管。
【請求項８】
前記ポリエチレンまたは前記組成物が、添加剤を含み、それによって、これらの添加剤の総量が、１００質量％を表す前記ポリエチレンまたはポリエチレン組成物の総量に基づいて、０質量％と１９質量％の間である、請求項１から７いずれか１項記載の管。
【請求項９】
前記添加剤が、酸化防止剤もしくは他の安定剤、酸掃去剤、帯電防止剤、および加工助剤もしくは他の利用化剤の１つ以上から選択されたものである、請求項８記載の管。
【請求項１０】
請求項１から９いずれか１項記載の前記ポリエチレンまたは前記組成物からなる管。
【請求項１１】
前記管が点滴灌漑用管である、請求項１０記載の管。
【請求項１２】
請求項１から１１いずれか１項記載の管を製造する方法であって、前記組成物を提供する工程、該組成物を溶融する工程、および溶融された組成物をダイから押し出す工程を有してなる方法。
【請求項１３】
点滴灌漑用管の製造のためのポリエチレンの使用であって、該ポリエチレンは、固体触媒成分および助触媒の存在下で製造され、該固体触媒成分は、
（ａ）ヒドロキシル基を有する脱水された担体を、一般式ＭｇＲ1Ｒ2を有するマグネシウム化合物と接触させる工程、式中、Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリル基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より独立して選択される；
（ｂ）工程（ａ）において得られた生成物を、改質化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と接触させる工程、ここで、
（Ａ）は、カルボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、ハロゲン化アシル、アルデヒドおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１種類の化合物であり、
（Ｂ）は、一般式Ｒ11f（Ｒ12Ｏ）gＳｉＸhを有する化合物であり、式中、ｆ、ｇおよびｈは、各々、０から４の整数であり、ｈが４である場合、改質化合物（Ａ）がアルコールではないという条件で、ｆ、ｇおよびｈの合計が４であり、Ｓｉはケイ素原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ11およびＲ12は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択され、
（Ｃ）は、一般式（Ｒ13Ｏ）4Ｍを有する化合物である、式中、Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはバナジウム原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択される；および
（ｃ）工程（ｂ）において得られた生成物を、一般式ＴｉＸ4を有するハロゲン化チタン化合物と接触させる工程、式中、Ｔｉがチタン原子であり、Ｘがハロゲン原子である、
を有してなるプロセスにより調製され、それにより、前記ポリエチレンが、少なくとも７２０，０００ｇ／モルの分子量Ｍｚ＋１を有するものである、使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
本発明によるＬＬＤＰＥは、より高いＥＳＣＲおよび管のより少ないたるみを示すより高い溶融強度のために、管、特に、点滴灌漑用管を製造するのに極めて適していると結論付けることができる。
【表１】
2018505249.tif 000001
最後に、本発明の好ましい実施態様を項分け記載する。
［実施態様１］
ポリエチレンまたはポリエチレンとカーボンブラックを含むポリエチレン組成物を含む管であって、該ポリエチレンは、固体触媒成分および助触媒の存在下で製造され、該固体触媒成分は、
（ａ）ヒドロキシル基を有する脱水された担体を、一般式ＭｇＲ1Ｒ2を有するマグネシウム化合物と接触させる工程、式中、Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリル基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より独立して選択される；
（ｂ）工程（ａ）において得られた生成物を、改質化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と接触させる工程、ここで、
（Ａ）は、カルボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、ハロゲン化アシル、アルデヒドおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１種類の化合物であり、
（Ｂ）は、一般式Ｒ11f（Ｒ12Ｏ）gＳｉＸhを有する化合物であり、式中、ｆ、ｇおよびｈは、各々、０から４の整数であり、ｈが４である場合、改質化合物（Ａ）がアルコールではないという条件で、ｆ、ｇおよびｈの合計が４であり、Ｓｉはケイ素原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ11およびＲ12は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択され、
（Ｃ）は、一般式（Ｒ13Ｏ）4Ｍを有する化合物である、式中、Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはバナジウム原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択される；および
（ｃ）工程（ｂ）において得られた生成物を、一般式ＴｉＸ4を有するハロゲン化チタン化合物と接触させる工程、式中、Ｔｉがチタン原子であり、Ｘがハロゲン原子である、
を有してなるプロセスにより調製され、それにより、前記ポリエチレンが、少なくとも７２０，０００ｇ／モルかつ２，５００，０００ｇ／モル未満の分子量Ｍｚ＋１を有するものである、管。
［実施態様２］
前記ポリエチレンの密度が約９１０ｋｇ／ｍ3から約９２５ｋｇ／ｍ3である、実施態様１記載の管。
［実施態様３］
前記ポリエチレンが、３．６から５．５の分子量分布（ＭＷＤ）、および／または２．８と４．５の間、好ましくは３と４の間、さらに好ましくは３．２と３．８の間、さらに好ましくは３．４と３．７の間のＭｚ／Ｍｗ、および／または６と１０の間、好ましくは７と９の間、さらに好ましくは８と９の間のＭｚ＋１／Ｍｗを有する、実施態様１または２記載の管。
［実施態様４］
前記ポリエチレンが、少なくとも８００，０００ｇ／モル、より好ましくは少なくとも９００，０００ｇ／モル、より好ましくは少なくとも１，０００，０００ｇ／モル、または８００，０００ｇ／モルと２，０００，０００ｇ／モルの間、好ましくは９００，０００ｇ／モルと１，７００，０００ｇ／モルの間、さらに好ましくは１，０００，０００ｇ／モルと１，６００，０００ｇ／モルの間の分子量Ｍｚ＋１、もしくは３５０，０００ｇ／モルと１，２００，０００ｇ／モルの間、好ましくは４００，０００ｇ／モルと１，０００，０００ｇ／モルの間、さらに好ましくは４５０，０００ｇ／モルと９００，０００ｇ／モルの間、さらに好ましくは５００，０００ｇ／モルと８００，０００ｇ／モルの間、さらに好ましくは５５０，０００ｇ／モルと７５０，０００ｇ／モルの間の分子量Ｍｚを有する、実施態様１から３いずれか１項記載の管。
［実施態様５］
前記ポリエチレンが、１９０℃で毛管レオメータにより決定して、少なくとも５ｃＮの溶融伸縮力を有する、実施態様１から４いずれか１項記載の管。
［実施態様６］
前記ポリエチレンが、１９０℃で毛管レオメータにより決定して、少なくとも１．２Ｎ／ｍｍ2の溶融引張応力を有する、実施態様１から５いずれか１項記載の管。
［実施態様７］
前記組成物が、１００質量％を表す全組成物に関して、８０から９９質量％の前記ポリエチレン、および１〜１０質量％の前記カーボンブラック、並びに０〜１９質量％の随意的な添加剤を含む、実施態様１から６いずれか１項記載の管。
［実施態様８］
前記ポリエチレンまたは前記組成物が、安定剤、特に酸化防止剤、酸掃去剤および／または帯電防止剤および利用化剤、特に加工助剤の１つ以上から必要に応じて選択される、添加剤を含み、それによって、これらの添加剤の総量が、１００質量％を表す前記ポリエチレンまたはポリエチレン組成物の総量に基づいて、０質量％と１９質量％の間である、実施態様１から７いずれか１項記載の管。
［実施態様９］
実施態様１から８いずれか１項記載の前記ポリエチレンまたは前記組成物からなる管。
［実施態様１０］
前記管が点滴灌漑用管である、実施態様９記載の管。
［実施態様１１］
実施態様１から１０いずれか１項記載の管を製造する方法であって、前記組成物を提供する工程、該組成物を溶融する工程、および溶融された組成物をダイから押し出す工程を有してなる方法。
［実施態様１２］
点滴灌漑用管の製造のためのポリエチレンの使用であって、該ポリエチレンは、固体触媒成分および助触媒の存在下で製造され、該固体触媒成分は、
（ａ）ヒドロキシル基を有する脱水された担体を、一般式ＭｇＲ1Ｒ2を有するマグネシウム化合物と接触させる工程、式中、Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリル基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より独立して選択される；
（ｂ）工程（ａ）において得られた生成物を、改質化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と接触させる工程、ここで、
（Ａ）は、カルボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、ハロゲン化アシル、アルデヒドおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１種類の化合物であり、
（Ｂ）は、一般式Ｒ11f（Ｒ12Ｏ）gＳｉＸhを有する化合物であり、式中、ｆ、ｇおよびｈは、各々、０から４の整数であり、ｈが４である場合、改質化合物（Ａ）がアルコールではないという条件で、ｆ、ｇおよびｈの合計が４であり、Ｓｉはケイ素原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ11およびＲ12は、同じかまたは異なり、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択され、
（Ｃ）は、一般式（Ｒ13Ｏ）4Ｍを有する化合物である、式中、Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはバナジウム原子であり、Ｏは酸素原子であり、Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アリール基、アルカリール基、アルケニルアリール基およびアルカジエニルアリール基を含む群より選択される；および
（ｃ）工程（ｂ）において得られた生成物を、一般式ＴｉＸ4を有するハロゲン化チタン化合物と接触させる工程、式中、Ｔｉがチタン原子であり、Ｘがハロゲン原子である、
を有してなるプロセスにより調製され、それにより、前記ポリエチレンが、少なくとも７２０，０００ｇ／モルの分子量Ｍｚ＋１を有するものである、使用。