【手続補正書】
【提出日】平成30年1月31日(2018.1.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジグザグ型またはコーブ型炭素原子として明確に特定され得る少なくとも２０％のエッジ炭素を含む繰り返し単位ＲＵ１を含み、前記繰り返し単位ＲＵ１は、少なくとも１種の置換もしくは非置換多環式芳香族モノマー化合物、少なくとも１種の置換もしくは非置換オリゴフェニレン芳香族モノマー化合物またはそれらの任意の組合せから選択される少なくとも１種の芳香族モノマー化合物に由来する、グラフェンナノリボン。
【請求項２】
前記繰り返し単位ＲＵ１が、ジグザグ型炭素原子として明確に特定され得る少なくとも２０％のエッジ炭素原子を含む、請求項１に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項３】
前記繰り返し単位ＲＵ１が、コーブ型炭素原子として明確に特定され得る少なくとも２０％のエッジ炭素原子を含む、請求項１に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項４】
前記芳香族モノマー化合物が、以下の式Ｉから式Ｘ：
【化１】
2017507890.tif 000001
2017507890.tif 000002
［式中、
Ｘは、互いに独立して、脱離基であり；
Ｒａは、互いに独立して、水素、または直鎖もしくは分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキルであり；
Ｒｂは、互いに独立して、水素；非置換でありまたは１個もしくは複数個のＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニルでもしくはＣＮで置換されている、直鎖または分岐または環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル；１個または複数個の非連続のＯで中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキル；ハロゲン；ＯＨ；ＯＲ３；ＳＲ３；ＣＮ；ＮＯ２；ＮＲ１Ｒ２；（ＣＯ）Ｒ３；（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２；Ｏ（ＣＯ）Ｒ３；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−ＮＲ７Ｒ８；または−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１Ｒ２；アリールまたはヘテロアリール（ここで、アリールは、好ましくは、フェニル、ビフェニル、ナフチルまたはアントリルであり、これらのすべては、非置換でありまたは１個もしくは複数個のＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＲ３、ＳＲ３、ＣＨ２ＯＲ３、（ＣＯ）ＯＲ３、（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２もしくはハロゲンで置換されている）であり；
Ｒｃは、互いに独立して、水素；非置換でありまたは１個もしくは複数個のＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニルでもしくはＣＮで置換されている、直鎖または分岐または環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル；１個または複数個の非連続のＯで中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキル；ハロゲン；ＯＨ；ＯＲ３；ＳＲ３；ＣＮ；ＮＯ２；ＮＲ１Ｒ２；（ＣＯ）Ｒ３；（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２；Ｏ（ＣＯ）Ｒ３；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−ＮＲ７Ｒ８または−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１Ｒ２であり；または 
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃの２個の基は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５〜８員の炭素環またはヘテロ環を形成してもよく；
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニル、好ましくは水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、あるいはＲ１およびＲ２は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、
【化２】
2017507890.tif 000003
から選択される基を形成し；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルおよびフェニルから選択され、これらは、非置換であってもまたは１個もしくは複数個のＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ４アルキルチオで置換されていてもよい］
の１つを有する、請求項１に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項５】
Ｘが、互いに独立して、ハロゲン、スルホネート、ホスホネート、ボロネート、アゾ、シラン、スタンナンから選択され；
Ｒａが、互いに独立して、水素、または直鎖もしくは分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり；
Ｒｂが、水素、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ＯＲ３、およびＮＲ１Ｒ２から選択され；
Ｒｃが、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ３０アルキルである、請求項４に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項６】
Ｘが、互いに独立して、ＢｒまたはＩから選択され；
Ｒａが、互いに独立して、水素またはメチルであり；
Ｒｂが、水素、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ＯＲ３、およびＮＲ１Ｒ２から選択され；
Ｒｃが、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、またはＲ１およびＲ２が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、
【化３】
2017507890.tif 000004
から選択される基を形成し；
Ｒ３が、水素およびＣ１〜Ｃ３０アルキルから選択される、請求項４に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項７】
前記芳香族モノマー化合物が、以下の式１〜式６：
【化４】
2017507890.tif 000005
2017507890.tif 000006
2017507890.tif 000007
から選択される、請求項４に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項８】
以下の構造ｉ〜構造ｉｘ：
【化５】
2017507890.tif 000008
2017507890.tif 000009
2017507890.tif 000010
2017507890.tif 000011
［式中、
ＲｂおよびＲｃは、請求項４で定義されたのと同じ意味を有し、
または、ＧＮＲ前駆体ポリマーにおいて２個の隣接する基Ｒｃが水素である場合、水素で置換された２個の炭素原子は、シクロ環化によって５員炭素環式環を形成してもよく（例えば、ＧＮＲ構造ｖｉｉにおいて、参照されたい）、
または、ＧＮＲ前駆体ポリマーにおいて２個の直接隣接する基Ｒｂの一方がアルファ−水素置換アリール、好ましくはフェニルであり、他方が水素である場合、水素で置換された２個の炭素原子は、シクロ環化によって５員炭素環式環を形成してもよく（例えば、ＧＮＲ構造ｉｖにおいて、参照されたい）、
またはＧＮＲ前駆体ポリマーにおいて基Ｒｂがアルファ−水素置換アリールである場合、それはシクロ環化によって、隣接する水素置換エッジ炭素と一緒になることにより５員炭素環式環を形成してもよく（例えば、ＧＮＲ構造ｉｘにおいて、参照されたい）、
Ｘは、脱離基、Ｈおよび遊離基から選択され、
ｎは、２から２５００の整数である］
の１つから選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載のグラフェンナノリボン。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載のグラフェンナノリボンを製造する方法であって、
（ａ）少なくとも１種の置換もしくは非置換多環式芳香族モノマー化合物、少なくとも１種の置換もしくは非置換オリゴフェニレン芳香族モノマー化合物またはそれらの組合せから選択される少なくとも１種の芳香族モノマー化合物を固体基材上に与える工程と、
（ｂ）前記芳香族モノマー化合物を重合させて、前記固体基材の表面上に少なくとも１種のポリマーを形成する工程と、
（ｃ）前記工程（ｂ）の１種または複数種のポリマーを少なくとも部分的に脱水素環化する工程と、
を含む方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）の１種または複数種のポリマーのコーブ型エッジ要素のメチル置換基を隣接するアリール基に少なくとも部分的にカップリングさせて、前記コーブ型エッジ要素をジグザグ型エッジ要素に変換する工程を含むさらなる工程（ｄ）が、工程（ｃ）の前、後または工程（ｃ）とともに行われる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から８のいずれか一項に記載のグラフェンナノリボンの製造方法であって、
（ａ）少なくとも１種の置換もしくは非置換多環式芳香族モノマー化合物、少なくとも１種の置換もしくは非置換オリゴフェニレン芳香族モノマー化合物またはそれらの組合せから選択される少なくとも１種の芳香族モノマー化合物を溶液中に与える工程と、
（ｂ）前記芳香族モノマー化合物を重合させて、少なくとも１種のポリマーを形成する工程と、
（ｃ）前記工程（ｂ）の１種または複数種のポリマーを、少なくとも部分的に脱水素環化する工程と、
を含む方法。
【請求項１２】
前記芳香族モノマー化合物が、請求項４から７のいずれか一項に記載の芳香族モノマー化合物から選択される、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項９から１２のいずれか一項に記載の工程（ａ）および工程（ｂ）によって得ることができるポリマー。
【請求項１４】
式Ａから式Ｃ：
【化６】
2017507890.tif 000012
［式中、
Ｘは、互いに独立して、ハロゲンまたは別の脱離基、好ましくはＢｒまたはＩであり；
Ａｒは、互いに独立して、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリール、好ましくは置換または非置換フェニルであり；
Ｒａは、互いに独立して、水素、または直鎖もしくは分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、好ましくは水素またはメチルであり；
Ｒｂは、互いに独立して、水素；非置換でありまたは１個もしくは複数個のＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニルでもしくはＣＮで置換されている、直鎖または分岐または環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル；１個または複数個の非連続のＯで中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキル；ハロゲン；ＯＨ；ＯＲ３；ＳＲ３；ＣＮ；ＮＯ２；ＮＲ１Ｒ２；（ＣＯ）Ｒ３；（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２；Ｏ（ＣＯ）Ｒ３；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−ＮＲ７Ｒ８；または−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１Ｒ２；アリールまたはヘテロアリール（ここで、アリールは、好ましくは、フェニル、ビフェニル、ナフチルまたはアントリルであり、これらのすべては、非置換でありまたは１個もしくは複数個のＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＲ３、ＳＲ３、ＣＨ２ＯＲ３、（ＣＯ）ＯＲ３、（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２もしくはハロゲンで置換されている）であり；または
２個のＲａは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５〜８員の環またはヘテロ環を形成し；
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルであり、あるいはＲ１およびＲ２は、それらが結合している窒素原子を一緒になって、
【化７】
2017507890.tif 000013
から選択される基を形成し；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルおよびフェニルから選択され、これらは、非置換であってもまたは１個もしくは複数個のＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ４アルキルチオで置換されていてもよい］
の芳香族モノマー化合物。
【請求項１５】
式Ｉ〜式Ｘ：
【化８】
2017507890.tif 000014
2017507890.tif 000015
2017507890.tif 000016
［式中、
Ｘは、互いに独立して、脱離基、好ましくはＢｒまたはＩであり；
Ｒａは、互いに独立して、水素、または直鎖もしくは分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、好ましくは水素またはメチルであり；
Ｒｂは、互いに独立して、水素；非置換でありまたは１個もしくは複数個のＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニルでもしくはＣＮで置換されている、直鎖または分岐または環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル；１個または複数個の非連続のＯで中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキル；ハロゲン；ＯＨ；ＯＲ３；ＳＲ３；ＣＮ；ＮＯ２；ＮＲ１Ｒ２；（ＣＯ）Ｒ３；（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２；Ｏ（ＣＯ）Ｒ３；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−ＮＲ７Ｒ８；または−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１Ｒ２；アリールまたはヘテロアリール（ここで、アリールは、好ましくは、フェニル、ビフェニル、ナフチルまたはアントリルであり、これらのすべては、非置換でありまたは１個もしくは複数個のＣ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＲ３、ＳＲ３、ＣＨ２ＯＲ３、（ＣＯ）ＯＲ３、（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２もしくはハロゲンで置換されている）であり；
Ｒｃは、互いに独立して、水素；非置換でありまたは１個もしくは複数個のＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニルでもしくはＣＮで置換されている、直鎖または分岐または環状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル；１個または複数個の非連続のＯで中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキル；ハロゲン；ＯＨ；ＯＲ３；ＳＲ３；ＣＮ；ＮＯ２；ＮＲ１Ｒ２；（ＣＯ）Ｒ３；（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＯＲ３；Ｏ（ＣＯ）ＮＲ１Ｒ２；Ｏ（ＣＯ）Ｒ３；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−ＮＲ７Ｒ８；または−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１Ｒ２であり；Ｒｃは、好ましくは水素またはアルキルであり、またはＲａ、ＲｂおよびＲｃの２個の基は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５〜８員の環またはヘテロ環を形成してもよく；
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルもしくはフェニルであり、またはＲ１およびＲ２は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、
【化９】
2017507890.tif 000017
から選択される基を形成し；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルおよびフェニルから選択され、これらは、非置換であってもまたは１個もしくは複数個のＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ４アルキルチオで置換されていてもよい］
の、請求項１４に記載の芳香族モノマー化合物。
【請求項１６】
式１〜式１２：
【化１０】
2017507890.tif 000018
2017507890.tif 000019
2017507890.tif 000020
2017507890.tif 000021
から選択される、請求項１５に記載の芳香族モノマー化合物。
【請求項１７】
グラフェンナノリボンを製造するための、請求項１４から１６のいずれか一項に記載の芳香族モノマー化合物を使用する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
別の態様によれば、本発明は、上に記載されたとおりのグラフェンナノリボンを製造する方法であって、
（ａ）少なくとも１種の置換もしくは非置換多環式芳香族モノマー化合物、少なくとも１種の置換もしくは非置換オリゴフェニレン芳香族モノマー化合物またはそれらの組合せから選択される少なくとも１種の芳香族モノマー化合物を固体基板（固体基材）上に与える工程と、
（ｂ）芳香族モノマー化合物を重合させて、少なくとも１種のポリマーを固体基板（固体基材）の表面上に形成する工程と、
（ｃ）工程（ｂ）の１種または複数種のポリマーを少なくとも部分的に脱水素環化する工程と
を含む方法を提供する。