【手続補正書】
【提出日】平成30年9月21日(2018.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
ａ）構築材料混合物の成分として耐火成形基材を準備するステップと；
ｂ）０．０５ｍｍから３ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍから２ｍｍ、特に好ましくは０．１ｍｍから１ｍｍの層厚を有する前記構築材料混合物の薄層を塗布するステップと；
ｃ）前記薄層の選ばれた区域に、
−  アルカリケイ酸塩水溶液の形の水ガラスと、
−  少なくとも１種のリン酸塩もしくは少なくとも１種のホウ酸塩またはリン酸塩およびホウ酸塩と
を含み、１ｍＰａｓより大きくかつ２５ｍＰａｓより小さな２５℃における動粘度を有するバインダーを印刷するステップと；
ｄ）ステップｂ）およびｃ）を繰り返し反復するステップと
を含む、物体を逐次層構築するための方法。
【請求項２】
前記印刷された区域を、特に、好ましくはマイクロ波および／または赤外光によって生じる温度上昇によって硬化させるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記印刷された区域を硬化させる前記ステップは、１層から１０層の印刷された層、好ましくは３層から８層の印刷された層の前記構築材料混合物を構築した後にそれぞれ行われる、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ｉ）前記逐次層構築の完了後に前記物体を炉の中でまたはマイクロ波を用いて硬化させるステップと、それに続く
ｉｉ）前記少なくとも部分的に硬化した鋳型から結合していない前記構築材料混合物を取り除くステップと
をさらに含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記耐火成形基材は、ケイ砂、ジルコン砂またはクロム鉱砂、橄欖石、バーミキュライト、ボーキサイト、耐火粘土、ガラスビーズ、粒状ガラス、中空ケイ酸アルミニウムマイクロスフェアおよびそれらの混合物を含み、好ましくは、前記耐火成形基材を基準として５０重量％より多いケイ砂からなる、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記構築材料混合物の８０重量％超、好ましくは９０重量％超、特に好ましくは９５重量％超が耐火成形基材である、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記耐火成形基材は、篩分分析によって決定すると５０μｍから６００μｍ、好ましくは８０μｍから３００μｍの平均結晶粒直径を有する、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記水ガラスは、溶媒／希釈剤を含めて、前記成形基材を基準として０．５重量％から７重量％の間、好ましくは０．７５重量％から６重量％の間、特に好ましくは１重量％から５．０重量％の間の量で用いられる、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記構築材料混合物に水ガラス系バインダー用無機硬化剤が加えられ、前記無機硬化剤は、好ましくはリン酸塩である、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
しくは８重量％以上から２０重量％未満、特に好ましくは１０重量％以上から１５重量％未満である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
それぞれ前記成形基材を基準として０．０５重量％から２重量％の間、好ましくは０．１重量％から１重量％の間、特に好ましくは０．１重量％から０．６重量％の間の前記無機硬化剤が用いられる、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記印刷するステップは、複数のノズルを有する印刷ヘッドを用いて行われ、前記ノズルは、好ましくは個別選択的に制御可能である、請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記印刷ヘッドは、コンピュータによって制御されて少なくとも１つの面内で移動可能であり、前記ノズルは、前記液体バインダーを逐次層施用する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記印刷ヘッドは、バブルジェット(登録商標)技術または圧電技術によるドロップ・オン・デマンド印刷ヘッドである、請求項１２または請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１種のリン酸塩は、２５℃において少なくとも水溶性であり、好ましくはアルカリリン酸塩、特に好ましくはポリリン酸ナトリウムもしくはメタリン酸ナトリウムまたは両方である、請求項１から１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記バインダーは、リン酸塩を、好ましくは０．０１超かつ０．５未満のＰ２Ｏ５／ＳｉＯ２のモル比（前記バインダー中のＳｉＯ２に対するＰ２Ｏ５として計算される）で含有する、請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記バインダーは、ホウ酸塩を含有し、好ましくはＢ２Ｏ３／ＳｉＯ２のモル比（前記バインダー中のＢ２Ｏ３およびＳｉＯ２として計算される）は、０．０１から０．５である、請求項１から１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記少なくとも１つのホウ酸塩は、２５℃において少なくとも水溶性であり、好ましくはアルカリホウ酸塩、より好ましくは四ホウ酸二ナトリウム１０水和物である、請求項１から１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１から１８の少なくとも１項によって製造可能な、金属鋳物、特に、鉄、鋼、銅またはアルミニウム鋳物用鋳型または中子。
【請求項２０】
バインダーであって、
−  ０．４超、好ましくは０．５超、より好ましくは０．６超、特に好ましくは０．７超のＮａ２Ｏ／Ｍ２Ｏのモル比と、１．４超から２．８未満、好ましくは１．６超から２．６未満、好ましくは１．８超から２．５未満、より好ましくは１．９超かつ２．４未満のモル率ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏと、を有し、Ｍ２Ｏは、前記バインダー中に含有される前記非晶質アルカリケイ酸塩、アルカリ酸化物、アルカリ水酸化物、アルカリリン酸塩および／またはアルカリホウ酸塩にそれぞれ基づいて酸化物として計算されたリチウム、ナトリウムおよびカリウムの前記モル量の和である水ガラスを含み；
−  あるとすれば、前記バインダー中のいずれの粒子成分も７０μｍ未満のＤ９０値を有し；
−  前記バインダーは、少なくとも１種のリン酸塩もしくは少なくとも１種のホウ酸塩またはリン酸塩およびホウ酸塩を含有し；
−  前記バインダーは、１ｍＰａｓより大きくかつ２５ｍＰａｓ未満の２５℃における動粘度を有する
バインダー。
【請求項２１】
前記バインダーは、２２重量％超から４０重量％未満、好ましくは２４重量％超から３８重量％未満、好ましくは２６重量％超から３６重量％未満、特に好ましくは２８重量％超から３５重量％未満の固形分を有する、請求項２０に記載のバインダー。
【請求項２２】
あれば、前記バインダーの中の粒子は、
−  ４０μｍ未満、好ましくは３０μｍ未満、特に好ましくは２５μｍ未満、より好ましくは２０μｍ未満のＤ９０値を有し、および／または
−  ２５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満、より好ましくは４０μｍ未満、特に好ましくは３５μｍ未満、より好ましくは３０μｍ未満のＤ１００値を有する、
請求項２０または２１に記載のバインダー。
【請求項２３】
前記少なくとも１種のリン酸塩は、２５℃において少なくとも水溶性であり、好ましくはアルカリリン酸塩、特に好ましくはポリリン酸ナトリウムもしくはメタリン酸ナトリウムまたは両方である、請求項２０から２２のいずれか１項に記載のバインダー。
【請求項２４】
前記バインダーは、好ましくは０．０１超かつ０．５未満のＰ２Ｏ５／ＳｉＯ２のモル比（前記バインダー中の前記ＳｉＯ２に対するＰ２Ｏ５として計算される）のリン酸塩を含有する、請求項２０から２３のいずれか１項に記載のバインダー。
【請求項２５】
前記バインダーは、ホウ酸塩を含有し、好ましくは、モル比Ｂ２Ｏ３／ＳｉＯ２（前記バインダー中のＢ２Ｏ３およびＳｉＯ２として計算される）は、０．０１から０．５である、請求項２０から２４のいずれか１項に記載のバインダー。
【請求項２６】
前記少なくとも１種のホウ酸塩は、２５℃において少なくとも水溶性であり、好ましくはアルカリホウ酸塩、特に好ましくは四ホウ酸二ナトリウム１０水和物である、請求項２０から２５のいずれか１項に記載のバインダー。
【請求項２７】
前記バインダーは、特に、０．０１重量％から４．０重量％の間、好ましくは０．１重量％から３．０重量％の間の界面活性物質、好ましくは界面活性剤をさらに含有する、請求項２０から２６のいずれか１項に記載のバインダー。
【請求項２８】
前記バインダーは、請求項２０から２７のいずれか１項によってさらに定義される、請求項１から１９のいずれか１項に記載の方法。