【手続補正書】
【提出日】平成30年3月19日(2018.3.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(I):
【化１】
2017512829.tif 000001
の化合物又はその塩、溶媒和物、互変異性体、立体異性体若しくは任意の比率の立体異性体の混合物
(式中:
-  mは、0又は1を表し、
-  pは、0又は1を表し、
-  R0は、水素原子、O-保護基又は(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、(C2〜C6)アルキニル基、(C3〜C7)シクロアルキル基、5員から7員までのヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、ヘテロアリール(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルアリール基若しくは(C1〜C6)アルキルヘテロアリール基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個若しくは複数の基によって場合により置換されており、
-  R5a、R6a及びR7aは互いに独立に、水素又はN-保護基を表し、
-  R5、R6及びR7は互いに独立に、水素; (C1〜C6)アルコキシ若しくは(C1〜C6)チオアルコキシによって任意選択により置換されている(C1〜C6)アルキル;アリール; (C1〜C6)アルコキシによって任意選択により置換されているアリール(C1〜C6)アルキル;又は下記式:
【化２】
2017512829.tif 000002
の基を表し、又はR5及びR5a並びに/若しくはR6及びR6a並びに/若しくはR7及びR7aは、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化３】
2017512829.tif 000003
)を形成しており、ただし、m = p = 1の場合におけるR5、R6及びR7のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 0及びp = 1の場合におけるR5及びR6のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 1及びp = 0の場合におけるR5及びR7のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = p = 0の場合におけるR5は、式:
【化４】
2017512829.tif 000004
の基を表すことを条件としており、
ここで、
-  nは、1から6までの整数を表し、
-  Rは、水素原子若しくはフッ素原子又はCH3基、CH2F基、CH2OSiRa1Rb1Rc1基、CH2OR8基、CH2OC(O)R9基、CH2OCO2R10基、CH2OC(O)NR11R12基、CH2OP(O)(OR13)2基若しくはCH2OSO3R14基を表し、
-  R1及びR2は互いに独立に、フッ素原子又はOSiRa2Rb2Rc2基、OR15基、OC(O)R16基、OCO2R17基、OC(O)NR18R19基、OP(O)(OR20)2基若しくはOSO3R21基を表し、
-  R3は、フッ素原子又はOSiRa3Rb3Rc3基、OR22基、OC(O)R23基、OCO2R24基、OCONR25R26基、OP(O)(OR27)2基、OSO3R28基、N3基、フタルイミジル基、NR29R30基、NR31C(O)R32基、NR33C(O)OR34基、N(C(O)R35)C(O)R36基、N(C(O)R37)C(O)OR38基及びN(C(O)OR39)C(O)OR40基を表し、
-  R4は、水素原子若しくはハロゲン原子又はOSiRa4Rb4Rc4基、OR41基、OC(O)R42基、OCO2R43基、OCONR44R45基、OP(O)(OR46)2基若しくはOSO3R47基を表し、
又はR及びR1は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、下記式:
【化５】
2017512829.tif 000005
を有する環状アセタールを形成しており、並びに/又は(R1及びR2)、(R2及びR3)並びに/若しくは(R3及びR4)は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、下記式:
【化６】
2017512829.tif 000006
を有する環状アセタールを形成しており、
-  R8、R15、R22及びR41は互いに独立に、水素原子、O-保護基又は(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、(C2〜C6)アルキニル基、(C3〜C7)シクロアルキル基、5員から7員までのヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、ヘテロアリール(Cr〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルアリール基、(C1〜C6)アルキルヘテロアリール基、糖基又は多糖基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個若しくは複数の基によって場合により置換されており、
-  R9、R10、R16、R17、R23、R24、R32、R34からR40、R42及びR43は互いに独立に、(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、(C2〜C6)アルキニル基、(C3〜C7)シクロアルキル基、5員から7員までのヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、ヘテロアリール(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルアリール基又は(C1〜C6)アルキルヘテロアリール基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個又は複数の基によって場合により置換されており、
-  R11、R12、R18、R19、R25、R26、R29からR31、R33、R44及びR45は互いに独立に、水素原子又は(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、(C2〜C6)アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、ヘテロアリール(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルキルアリール基若しくは(C1〜C6)アルキルヘテロアリール基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個又は複数の基によって場合により置換されており、
-  R13、R14、R20、R21、R27、R28、R46及びR47は互いに独立に、水素原子又は(C1〜C6)アルキル基を表し、
-  Ra1からRa4、Rb1からRb4及びRc1からRc4は互いに独立に、(C1〜C6)アルキル基、アリール基又はアリール(C1〜C6)アルキル基を表し、
-  Rd及びReは互いに独立に、水素原子又は(C1〜C6)アルキル基を表す。)。
【請求項２】
-  R8、R15、R22及びR41は互いに独立に、水素原子、(C1〜C6)アルキル基、アリール基、またはアリール(C1〜C6)アルキル基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個又は複数の基によって場合により置換されており、
-  R9、R10、R16、R17、R23、R24、R32、R34からR40、R42及びR43は互いに独立に、(C1〜C6)アルキル基、アリール基又はアリール(C1〜C6)アルキル基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個又は複数の基によって場合により置換されており、
-  R11、R12、R18、R19、R25、R26、R29からR31、R33、R44及びR45は互いに独立に、水素原子又は(C1〜C6)アルキル基、アリール基若しくはアリール(C1〜C6)アルキル基を表し、これらの基は、ハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個又は複数の基によって場合により置換されている、
請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
下記式(Ie1)、(Ii1)、(Im1)又は(Iq1):
【化７】
2017512829.tif 000007
の化合物又はその塩、溶媒和物若しくは互変異性体である、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項４】
R5、R6及びR7が互いに独立に、水素原子; (C1〜C6)アルキル;アリール; (C1〜C6)アルコキシ基によって任意選択により置換されているアリール(C1〜C6)アルキル若しくは下記式:
【化８】
2017512829.tif 000008
の基を表し、又はR5及びR5a並びに/若しくはR6及びR6a並びに/若しくはR7及びR7aが、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化９】
2017512829.tif 000009
)を形成しており、ただし、m = p = 1の場合におけるR5、R6及びR7のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 0及びp = 1の場合におけるR5及びR6のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 1及びp = 0の場合におけるR5及びR7のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = p = 0の場合におけるR5が、式:
【化１０】
2017512829.tif 000010
の基を表すことを条件としている、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項５】
R5、R6及びR7が互いに独立に、H、CH3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2、CH(CH3)CH2CH3、CH2Ph、CH2PhOCH3、CH2CH2SCH3若しくは下記式:
【化１１】
2017512829.tif 000011
の基を表し、又はR5及びR5a並びに/若しくはR6及びR6a並びに/若しくはR7及びR7aが、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化１２】
2017512829.tif 000012
)を形成しており、ただし、m = p = 1の場合におけるR5、R6及びR7のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 0及びp = 1の場合におけるR5及びR6のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 1及びp = 0の場合におけるR5及びR7のうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = p = 0の場合におけるR5が、式:
【化１３】
2017512829.tif 000013
の基を表すことを条件としている、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項６】
nが、2、3又は4の値を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
R0が、水素原子又は(C1〜C6)アルキル基、アリール基若しくはアリール(C1〜C6)アルキル基を表し、これらの基が、無置換であり、又はハロゲン原子、(C1〜C6)アルコキシ、OH、COOH及びCHOから選択される1個若しくは複数の基によって置換されており;
Rが、CH2OR8基を表し;R1及びR2が互いに独立に、OR15基を表し;R3が、OR22基を表し、R8、R15及びR22が、水素原子又はO-保護基を表し;
R4が、水素原子又はOR41基を表し、R41が、水素原子、O-保護基又は(C1〜C6)アルキル基、アリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基若しくは(C1〜C6)アルキルアリール基を表し、これらの基が、無置換であり、又はハロゲン原子及び(C1〜C6)アルコキシから選択される1個若しくは複数の基によって場合により置換されている、請求項1から6のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
R0 = H、Et又はBn、R = CH2OH又はCH2OBn、R1 = R2 = R3 = OH又はOBn及びR4 = H、OH、OMe又はOBnである、請求項1から7のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
R0 = H、R = CH2OH、R1 = R2 = R3 = OH及びR4 = H又はOHである、請求項1から8
のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
下記化合物:
【化１４】
2017512829.tif 000014
2017512829.tif 000015
2017512829.tif 000016
2017512829.tif 000017
2017512829.tif 000018
から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の化合物並びにその塩及び溶媒和物。
【請求項１１】
生体材料または微生物の保存並びに/又は保護並びに/又は再生のための、請求項1から10のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１２】
生体材料が、細胞、組織、体液、または器官である、請求項11に記載の使用。
【請求項１３】
請求項1から10のいずれか一項に記載の少なくとも1種の化合物を含む、培養媒体、貯蔵媒体及び/又は保存媒体。
【請求項１４】
アンチエイジング、皮膚保護又は皮膚再生における、請求項1から10のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項１５】
請求項1から10のいずれか一項に記載の少なくとも1種の化合物及び少なくとも1種の美容用に又は皮膚科学的に許容される賦形剤を含む、美容用又は皮膚科学的組成物。
【請求項１６】
アンチエイジング、皮膚保護又は皮膚再生における使用のための、請求項15に記載の美容用又は皮膚科学的組成物。
【請求項１７】
請求項1から10のいずれか一項に記載の式(I)の化合物を調製するための方法であって、下記の順次的工程:
(a)下記式(II):
【化１５】
2017512829.tif 000019
(式中:
-  m、p、R0、R5a、R6a及びR7aは、請求項1に規定のとおりであり、
-  R5b、R6b及びR7bは互いに独立に、水素;(C1〜C6)アルコキシ若しくは(C1〜C6)チオアルコキシによって任意選択により置換されている(C1〜C6)アルキル;アリール;(C1〜C6)アルコキシによって任意選択により置換されているアリール(C1〜C6)アルキル;又は下記式:
【化１６】
2017512829.tif 000020
の基を表し、ここで、n、R、R1、R2、R3及びR4は、請求項1に規定のとおりであり、又はR5b及びR5a並びに/若しくはR6b及びR6a並びに/若しくはR7b及びR7aは、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化１７】
2017512829.tif 000021
)を形成しており、ただし、m = p = 1の場合におけるR5b、R6b及びR7bのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 0及びp = 1の場合におけるR5b及びR6bのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 1及びp = 0の場合におけるR5b及びR7bのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = p = 0の場合におけるR5bは、式:
【化１８】
2017512829.tif 000022
の基を表すことを条件としている。)の化合物のイミン官能基を還元して、式(I)の化合物を得る工程、並びに
(b)任意選択により、前記工程(a)で得られた化合物を塩形成又は溶媒和させて、式(I)の化合物の塩又は溶媒和物を得る工程
を含む、方法。
【請求項１８】
請求項1から10のいずれか一項に記載の式(I)の化合物を調製するための方法であって、下記の順次的工程:
(i)下記式(IX):
【化１９】
2017512829.tif 000023
(式中、R、R1、R2、R3及びR4は、請求項1に規定のとおりであり、LGは、脱離基を表す。)の化合物を、下記式(III):
【化２０】
2017512829.tif 000024
の化合物又はその塩
(式中:
-  m、p、R0、R5a、R6a及びR7aは、請求項1に規定のとおりであり、
-  R5c、R6c及びR7cは互いに独立に、水素; (C1〜C6)アルコキシ若しくは(C1〜C6)チオアルコキシによって任意選択により置換されている(C1〜C6)アルキル;アリール; (C1〜C6)アルコキシによって任意選択により置換されているアリール(C1〜C6)アルキル;又は下記式:
【化２１】
2017512829.tif 000025
の基を表し、ここで、nは、請求項1に規定のとおりであり、
又はR5c及びR5a並びに/若しくはR6c及びR6a並びに/若しくはR7c及びR7aは、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化２２】
2017512829.tif 000026
)を形成しており、ただし、m = p = 1の場合におけるR5c、R6c及びR7cのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 0及びp = 1の場合におけるR5c及びR6cのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 1及びp = 0の場合におけるR5c及びR7cのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = p = 0の場合におけるR5cは、式:
【化２３】
2017512829.tif 000027
の基を表すことを条件としている。)と反応させて、式(I)の化合物を得る工程、並びに
(ii)任意選択により、前記工程(i)で得られた化合物を塩形成又は溶媒和させて、式(I)の化合物の塩又は溶媒和物を得る工程
を含む、方法。
【請求項１９】
m及びpが両方とも0ということはなく、R5が下記式:
【化２４】
2017512829.tif 000028
の基を表す、請求項1から10のいずれか一項に記載の式(I)の化合物を調製するための方法であって、下記の順次的工程:
(1)下記式(XIa):
【化２５】
2017512829.tif 000029
の化合物又はその塩
(式中、n、R、R1、R2、R3、R4及びR5aは、請求項1に規定のとおりである。)
を、下記式(VII)
【化２６】
2017512829.tif 000030
の化合物又はその塩
(式中、m、p、R0、R6a及びR7aは、請求項1に規定のとおりであり、ただし、m及びpは、両方とも0ということはなく、R6d及びR7dは互いに独立に、水素; (C1〜C6)アルコキシ若しくは(C1〜C6)チオアルコキシによって任意選択により置換されている(C1〜C6)アルキル;アリール;又は(C1〜C6)アルコキシによって任意選択により置換されているアリール(C1〜C6)アルキルを表し;又はR6d及びR6a並びに/若しくはR7d及びR7aは、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化２７】
2017512829.tif 000031
)を形成することを条件としている。)と反応させて、式(I)の化合物を得る工程、並びに
(2)任意選択により、前記工程(1)で得られた化合物を塩形成又は溶媒和させて、式(I)の化合物の塩又は溶媒和物を得る工程
を含む、方法。
【請求項２０】
下記式(II)、(VI)又は(XI):
【化２８】
2017512829.tif 000032
の化合物又はその塩、溶媒和物、互変異性体、立体異性体若しくは任意の比率の立体異性体の混合物
(式中:
-  n、m、p、R0、R、R1、R2、R3、R4、R5a、R6a及びR7aは、請求項1に規定のとおりであり、
-  R5b、R6b及びR7bは互いに独立に、水素;(C1〜C6)アルコキシ若しくは(C1〜C6)チオアルコキシによって任意選択により置換されている(C1〜C6)アルキル;アリール;(C1〜C6)アルコキシによって任意選択により置換されているアリール(C1〜C6)アルキル;又は下記式:
【化２９】
2017512829.tif 000033
の基を表し、ここで、n、R、R1、R2、R3及びR4は、請求項1に規定のとおりであり、
又はR5b及びR5a並びに/若しくはR6b及びR6a並びに/若しくはR7b及びR7aは、これらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、ピロリジン環(
【化３０】
2017512829.tif 000034
)を形成しており、ただし、m = p = 1の場合におけるR5b、R6b及びR7bのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 0及びp = 1の場合におけるR5b及びR6bのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = 1及びp = 0の場合におけるR5b及びR7bのうちの少なくとも1個であって1個のみの基、若しくはm = p = 0の場合におけるR5bが、式:
【化３１】
2017512829.tif 000035
の基を表すことを条件としており、
-  R49が、H又はO-保護基を表し、
-  PGが、O-保護基を表す。)。