【手続補正書】
【提出日】平成30年4月2日(2018.4.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
本発明は、ポリウレタン、洗浄および清掃組成物処方物、掘穿泥水、燃料添加剤、イオン性および非イオン性界面活性剤、潤滑剤、製紙もしくは織物製造用処理化学薬品、または化粧処方物の製造のための、本発明に記載のポリオキシメチレンブロック共重合体の使用も含む。
以上に説明してきたように、本発明は、以下の発明を包含する。
（１）複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の存在下で、アルキレンオキシド、および、必要に応じてさらなるコモノマーを、少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のホルムアルデヒド多量体開始剤化合物に触媒的に付加することによるポリオキシメチレンブロック共重合体の製造のための方法であって、
（ｉ）第一工程では、ＤＭＣ触媒をホルムアルデヒド多量体開始剤化合物の存在下で活性化し、ＤＭＣ触媒の活性化を１種以上のアルキレンオキシドの一部（活性化および重合で使用されるアルキレン量の合計に基づく）の添加により達成し；
（ｉｉ）第二工程では、１種以上のアルキレンオキシド、および、必要に応じてさらなるコモノマーを、工程（ｉ）で得られた混合物に添加し、工程（ｉｉ）で使用されるアルキレンオキシドは工程（ｉ）で使用されたアルキレンオキシドと同じであっても異なっていてもよく、
第一工程（ｉ）のＤＭＣ触媒の活性化を２０〜１２０℃の活性化温度（Ｔ活性化）において行うことを特徴とする、方法。
（２）ｎ回繰り返すオキシメチレン単位および１〜１０の官能性Ｆを有する少なくとも１種の開鎖ホルムアルデヒド多量体開始剤化合物、特に、２つの末端ヒドロキシル基を有する一般式ＨＯ−（ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈの直鎖ホルムアルデヒド開始剤化合物を使用し、式中、ｎはｎ＝２〜４００、特に８〜１００の整数であり、前記開始剤化合物は、特に、各々が異なるｎ値を有するホルムアルデヒド多量体開始剤化合物の混合物の形態を取ってもよい、上記（１）に記載の方法。
（３）ホルムアルデヒド多量体開始剤化合物としてパラホルムアルデヒドを使用する、上記（１）または（２）に記載の方法。
（４）工程（ｉ）で使用される１種以上のアルキレンオキシドの量が、使用されるホルムアルデヒド多量体開始剤化合物の量に対して、２〜１００モル当量である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
（５）工程（ｉｉ）のコモノマーとして二酸化炭素を添加する、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の方法。
（６）第一工程（ｉ）において：
（α）  懸濁媒体またはホルムアルデヒド多量体開始剤化合物を最初に投入し、必要に応じて、水および／または他の揮発性化合物を高温および／または減圧によって除去し、乾燥の前または後に、ＤＭＣ触媒をホルムアルデヒド多量体開始剤化合物または懸濁媒体に添加し；
（β）  ホルムアルデヒド多量体開始剤化合物の存在下でのＤＭＣ触媒の活性化を、１種以上のアルキレンオキシドの一部（活性化および重合で使用されるアルキレンオキシドの総量に基づいて）を工程（α）で得られた混合物に添加することにより行い、このアルキレンオキシドの一部は、必要に応じて、特にＣＯ２などのさらなるコモノマーの存在下で添加してもよく、そして、その後の発熱化学反応に起因して起こる温度スパイク（「ホットスポット」）および／または反応器内の圧低下をその都度待ち、活性化工程（β）を繰り返し行ってもよく；
第二工程（ｉｉ）において：
（γ）  １種以上のアルキレンオキシド、および必要に応じてさらなるコモノマー、特に二酸化炭素を、工程（β）で得られた混合物に添加し、工程（γ）で使用されるアルキレンオキシドは工程（β）で使用されたアルキレンオキシドと同じでも異なっていてもよく；
少なくとも１種のホルムアルデヒド多量体開始剤化合物を工程（α）および（β）の少なくとも１つで添加する、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の方法。
（７）工程（γ）の重合を７０〜１４０℃の温度で行う、上記（６）に記載の方法。
（８）工程（α）で使用される懸濁媒体が、４−メチル−２−オキソ−１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキソラン−２−オン、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ペンタン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよび四塩化炭素からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、上記（６）または（７）に記載の方法。
（９）工程（α）において：
（α１）懸濁媒体およびＤＭＣ触媒を最初に投入し、９０〜１５０℃の温度において、少なくとも１回、好ましくは３回、１バール〜１００バール（絶対圧）の不活性ガスを注入し、各回に、上昇した圧を約１バール〜２０バール（絶対圧）に下げることにより、水および／または他の揮発性化合物を除去し、
そして、次の工程では、
（α２）ホルムアルデヒド開始剤化合物を工程（α１）で得られた混合物に添加する、上記（６）〜（８）のいずれかに記載の方法。
（１０）上記（１）〜（９）のいずれかに記載の方法によって得られる、ポリオキシメチレンブロック共重合体。
（１１）≦２．５の多分散性インデックスを有する、上記（１０）に記載のポリオキシメチレンブロック共重合体
（１２）内部ポリオキシメチレンブロック（「開始剤」）および式（ＩＩ）：
【化１】
2017510686.tif 000001
（式中、
Ｒは、その各々がヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、Ｓｉなどを含有してもよい、アルキル、アルキルアリール、アリールアルキルまたはアリールなどの有機ラジカルであり；
ａ、ｂおよびｃは、各々整数であり、Ｒは異なる繰り返し単位で異なってよく；
構造単位「開始剤」は、ホルムアルデヒド多量体開始剤化合物由来のポリオキシメチレンブロックである）
の少なくとも１つの外部ポリオキシアルキレンカーボネートブロックを含んでなる、ポリオキシメチレン−ポリオキシアルキレンカーボネートブロック共重合体。
（１３）上記（１０）〜（１２）のいずれかに記載の少なくとも１種のポリオキシメチレンブロック共重合体と、ジ−、トリ−および／またはポリイソシアネートを反応させることにより得られる、ポリウレタン重合体。
（１４）上記（１０）〜（１２）のいずれかに記載の少なくとも１種のポリオキシメチレンブロック共重合体と、ジ−、トリ−および／またはポリイソシアネートを反応させることにより得られる、軟質ポリウレタンフォームまたは硬質ポリウレタンフォーム。
（１５）ポリウレタン、洗浄および清掃組成物処方物、掘穿泥水、燃料添加剤、イオン性および非イオン性界面活性剤、潤滑剤、製紙もしくは織物製造用処理化学薬品、または化粧品処方物の製造ための、上記（１０）〜（１２）のいずれかに記載のポリオキシメチレンブロック共重合体の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の存在下で、アルキレンオキシド、および、必要に応じてさらなるコモノマーを、少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のホルムアルデヒド多量体開始剤化合物に触媒的に付加することによるポリオキシメチレンブロック共重合体の製造のための方法であって、
（ｉ）第一工程では、ＤＭＣ触媒をホルムアルデヒド多量体開始剤化合物の存在下で活性化し、ＤＭＣ触媒の活性化を１種以上のアルキレンオキシドの一部（活性化および重合で使用されるアルキレン量の合計に基づく）の添加により達成し；
（ｉｉ）第二工程では、１種以上のアルキレンオキシド、および、必要に応じてさらなるコモノマーを、工程（ｉ）で得られた混合物に添加し、工程（ｉｉ）で使用されるアルキレンオキシドは工程（ｉ）で使用されたアルキレンオキシドと同じであっても異なっていてもよく、
第一工程（ｉ）のＤＭＣ触媒の活性化を２０〜１２０℃の活性化温度（Ｔ活性化）において行うことを特徴とする、方法。
【請求項２】
ホルムアルデヒド多量体開始剤化合物としてパラホルムアルデヒドを使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉｉ）のコモノマーとして二酸化炭素を添加する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法によって得られる、ポリオキシメチレンブロック共重合体。