【手続補正書】
【提出日】平成30年5月10日(2018.5.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロフィブリル化セルロースの製造方法であって、該方法が、セルロースを含む繊維質基材を、粉砕の完了後に除去される粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによりマイクロフィブリル化する工程を含み、前記粒状粉砕媒体が、少なくとも3.5の比重を有し、かつ粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、少なくとも0.5μmの表面粗さを有し、粉砕の完了後、前記表面粗さが粉砕開始時点における表面粗さよりも大きい、前記方法。
【請求項２】
マイクロフィブリル化セルロースの製造方法であって、該方法が、セルロースを含む繊維質基材を、粉砕の完了後に除去される粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによりマイクロフィブリル化する工程を含み、前記粒状粉砕媒体が、少なくとも3.5の比重を有し、かつ粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、少なくとも0.10の平均摩擦係数を有する、前記方法。
【請求項３】
粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、少なくとも0.10の平均摩擦係数をも有する、請求項1に記載の方法。
【請求項４】
粉砕の完了後、前記平均摩擦係数が粉砕開始時点における平均摩擦係数よりも大きい、請求項2または3に記載の方法。
【請求項５】
前記表面粗さが、粉砕中に少なくとも5％増大する、請求項1または3に記載の方法。
【請求項６】
前記平均摩擦係数が、粉砕中に少なくとも5％増大する、請求項2または3に記載の方法。
【請求項７】
前記粒状粉砕媒体がセラミック粉砕媒体である、請求項1、2または3に記載の方法。
【請求項８】
前記セラミック粉砕媒体が、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸ジルコニウム、イットリア、セリア、またはイットリアおよび/またはセリアで安定化されたジルコニア、およびこれらの混合物を含む材料で形成されている、請求項7に記載の方法。
【請求項９】
粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、1.0μm〜5.0μmの表面粗さを有する、請求項1または3に記載の方法。
【請求項１０】
前記粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、0.15〜0.50の平均摩擦係数を有する、請求項2または3に記載の方法。
【請求項１１】
前記粒状粉砕媒体が、1.5:1 以上のアスペクト比を有する棒状の粒子を含む、請求項1、2または3に記載の方法。
【請求項１２】
前記粉砕を、粉砕の完了後に除去されることのない無機粒状物質の存在下で行って、それにより該無機粒状物質を含有するマイクロフィブリル化セルロースを製造する、請求項1、2または3に記載の方法。
【請求項１３】
前記マイクロフィブリル化工程が、水性環境内で行われる、請求項12に記載の方法。
【請求項１４】
前記粉砕が、1以上の粉砕容器内で実施される、請求項12に記載の方法。
【請求項１５】
前記1以上の粉砕容器が、攪拌メディアデトリータである、請求項14に記載の方法。
【請求項１６】
粒状セラミック粉砕媒体であって、(i) 少なくとも0.5μmの表面粗さ、または(ii) 少なくとも0.10の平均摩擦係数、または(i)および(ii)の両者を有し、該粉砕媒体が、ジルコニア(ZrO2)およびアルミナ(Al2O3)の少なくとも一つを含む組成物を焼結することにより形成され、該粉砕媒体が、セルロースを含有する繊維質基材を、粉砕の完了後に除去される粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによりマイクロフィブリル化する工程を含む方法における粉砕中に、摩損して粗くなる、前記粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項１７】
前記組成物がセリア(Ce2O3)を更に含む、請求項16に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項１８】
前記組成物が、該組成物の全質量を基準として、5〜25質量％のセリアを含む、請求項17に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項１９】
前記組成物が、該組成物の全質量を基準として、10〜20質量％のセリアを含む、請求項17に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２０】
前記組成物が、90質量％までのセリア安定化ジルコニアを含む、請求項17に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２１】
前記組成物が、少なくとも10質量％のアルミナを含む、請求項16または17に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２２】
前記組成物が、少なくとも90質量％のアルミナを含む、請求項16に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２３】
前記組成物が、少なくとも95質量％のアルミナを含む、請求項16に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２４】
前記組成物が、少なくとも99.5質量％のアルミナを含む、請求項16に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２５】
少なくとも3.5〜6.5の比重を有する、請求項16に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項２６】
(i) 少なくとも1.6μmの表面粗さ、または(ii) 少なくとも0.25の平均摩擦係数、または(i)および(ii)の両者を有する、請求項16または17に記載の粒状粉砕媒体。
【請求項２７】
請求項16または17に記載の粒状セラミック粉砕媒体の製造方法であって、該方法が以下の工程：
a) 該セラミック粉砕媒体を製造するのに適した原料を含む組成物を得る、準備する、または製造する工程；
b) 該原料を含む組成物を混合して、混合物を形成する工程；
c) 該混合物とバインダとを混ぜ合せて、結合混合物を形成する工程；
d) 該結合混合物の組成物を、一定期間に渡って混合することにより、該結合混合物を粒状にする工程であって、該期間中、その混合速度が減じられる工程；および
e) 該粒状化された組成物を焼結する工程
を含み、工程b)〜d)が、インペラを備えたミキサ内で実施される、前記方法。
【請求項２８】
該粒状化された組成物を乾燥する工程を更に含む、請求項27に記載の方法。
【請求項２９】
該粒状化された組成物を成形する工程を更に含む、請求項28に記載の方法。
【請求項３０】
該粒状化された組成物を寸法で分類する工程を更に含む、請求項29に記載の方法。
【請求項３１】
更に、工程b)中のインペラ速度が、工程c)およびd)中のインペラ速度よりも大きく、かつ工程c)中のインペラ速度が、工程d)中のインペラ速度に等しいかまたはこれを超える、請求項27に記載の方法。
【請求項３２】
工程b)における初期混合速度が、工程d)における最終的な混合速度よりも少なくとも150％大きい、請求項27に記載の方法。
【請求項３３】
前記初期混合速度が、2,750〜3,250rpmの間にあり、かつ前記最終的な混合速度が、600〜1,200rpmの間にある、請求項27に記載の方法。
【請求項３４】
新たな粉砕媒体を該方法に補充することなしに、粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによって、セルロースを含む繊維質基材をマイクロフィブリル化することによりマイクロフィブリル化セルロースを製造する方法であって、該粉砕の開始時点において、該粒状粉砕媒体が、(i) 少なくとも0.5μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも0.10の平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する、前記方法。
【請求項３５】
(a) マイクロフィブリル化セルロースおよび(b) 粗面化された粒状粉砕媒体を同時に製造する方法であって、請求項16または17に記載の粒状セラミック粉砕媒体の存在下で粉砕することにより、セルロースを含む繊維質基材を粉砕する工程を含み、前記粒状粉砕媒体が、粉砕の開始時点において、(i) 少なくとも0.5μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも0.1の平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する、前記方法。
【請求項３６】
請求項16または17に記載の粒状セラミック粉砕媒体であって、前記粉砕媒体が、以下の工程:
a) 該セラミック粉砕媒体を製造するのに適した原料を含む組成物を得る、準備する、または製造する工程；
b) 該原料を含む組成物を混合して、混合物を形成する工程；
c) 該混合物とバインダとを混ぜ合せて、結合混合物を形成する工程；
d) 該結合混合物を、一定期間に渡って混合することにより、該結合混合物を粒状にする工程であって、該期間中、その混合速度が減じられる工程；および
e) 該粒状化された組成物を焼結する工程
を含む方法により得ることができる、粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項３７】
前記方法が、該粒状化された組成物を乾燥する工程を更に含む、請求項36に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項３８】
前記方法が、該粒状化された組成物を成形する工程を更に含む、請求項37に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【請求項３９】
前記方法が、該粒状化された組成物を寸法で分類する工程を更に含む、請求項38に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
付属書2
摩擦計の操作手順
平坦面上の球の摩擦(Sphere on flat friction)測定
1. PC、モニターおよび摩擦計の電源スイッチを入れる。
2. PCを起動。
3. 摩擦計のタッチスクリーンインターフェース(TSI)における「スタート(Start)」を押す。
4. 該摩擦計コントローラの背後におけるスタート(Start)ボタンを押す。
5. 該TSI上の「プロシード(Proceed)」を押す。
6. 該TSI上の「リニア(Linear)」を押す。
7. DSCツールキット(Toolkit)のソフトウエアを開く。
8. 該DSCツールキットにおいて、(ノーマルロード(Normal Load)の歪ゲージである)摩擦計であるデバイスを選択。
9. DSCツールキットソフトウエアを開く。
10. 該DSCツールキットにおいて、(ラテラルロード(Lateral Load)の歪ゲージである)摩擦計であるデバイスを選択。
11. 上記球の直径に応じて、メートルネジM2、M3、M4、M5またはM6を持つスクリューにプローブを付着させる。
12. 適当なアダプタを介して摩擦計ビームにスクリューを取付ける。
13. 目標のノーマルロードが実現されるまで、真鍮の重りを加える。
14. 基材(針葉樹、即ちボツニア(Botnia)松から作製した乾燥繊維パッドである)を、その下方のプレート上に固定。
該繊維パッドは、サンプル固定用の内蔵式システムを使用するのに適した寸法にトリミングされている。
15. 該TSIを使用して、そのスタート位置および終了位置を入力；これらは同一の値であるべきであり、これはあなたが、そのサンプルについて摩擦測定を開始したいと考える位置に対応する。
16. 該TSIを使用して、所望の摺動速度を入力。
17. 該TSIを使用して、サイクル数を1に設定。
18. 該DSCツールキットソフトウエアの「ロッギング(Logging)」を押す。
19. そのログ間隔を10ミリ秒(ms)に設定。
20. 上記ファイル名およびディレクトリを指定。
21. 該球が、該基材と圧縮性接触状態となり、かつ該ノーマルロードがゼロに達するまで、該クロスヘッドを下げる。
22. 該TSIを使用して、「ビギンモーション(Begin Motion)」を押す。
23. 該DSCツールキットソフトウエアの「スタート(Start)」を押す。
24. 該TSIを使用して、「ラン(Run)」を押す。
25. 一旦該サイクルが完了したら、該DSCツールキットソフトウエアの「停止(Stop)」を押す。
26. 該クロスヘッドを、該球が、該基材とは無縁となるまで上げる。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕マイクロフィブリル化セルロースの製造方法であって、該方法が、セルロースを含む繊維質基材を、粉砕の完了後に除去される粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによりマイクロフィブリル化する工程を含み、前記粒状粉砕媒体が、少なくとも約3.5の比重を有し、かつ粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、(i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも約0.10の平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する、前記方法。
〔２〕前記粒状粉砕媒体が少なくとも約0.5μmの表面粗さを有する、前記〔1〕に記載の方法。
〔３〕粉砕の完了後、前記表面粗さが、粉砕開始時点における表面粗さの少なくとも約90％であり、および/または前記平均摩擦係数が、粉砕開始時点における平均摩擦係数の少なくとも約90％である、前記〔1〕または〔2〕に記載の方法。
〔４〕粉砕の完了後、前記表面粗さが、粉砕開始時点における表面粗さと少なくとも同一であり、および/または前記平均摩擦係数が、粉砕開始時点における平均摩擦係数と少なくとも同一である、前記〔1〕、〔2〕または〔3〕に記載の方法。
〔５〕前記粒状粉砕媒体が、粉砕中に摩損して粗くなり、粉砕の完了後、前記表面粗さが粉砕開始時点における表面粗さよりも大きく、および/または前記平均摩擦係数が粉砕開始時点における平均摩擦係数よりも大きい、前記〔1〕、〔2〕または〔3〕に記載の方法。
〔６〕前記表面粗さが、粉砕中に少なくとも5％増大し、および/または前記平均摩擦係数が粉砕中に少なくとも5％増大する、前記〔5〕に記載の方法。
〔７〕前記粒状粉砕媒体がセラミック粉砕媒体である、前記〔1〕〜〔6〕の何れかに記載の方法。
〔８〕前記セラミック粉砕媒体が、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸ジルコニウム、イットリア、セリア、またはイットリアおよび/またはセリアで安定化されたジルコニア、およびこれらの混合物を含む材料で形成されている、前記〔7〕に記載の方法。
〔９〕粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、約1.0μm〜約5.0μmの表面粗さを有する、前記〔1〕〜〔8〕の何れかに記載の方法。
〔１０〕前記粉砕の開始時点において、前記粒状粉砕媒体が、約0.15〜約0.50の平均摩擦係数を有する、前記〔1〕〜〔9〕の何れかに記載の方法。
〔１１〕前記粒状粉砕媒体が、前記〔19〕〜〔33〕の何れか1項において定義される粒状粉砕媒体である、前記〔1〕〜〔10〕の何れかに記載の方法。
〔１２〕前記粒状粉砕媒体が、約1.5:1以上、例えば約2:1以上のアスペクト比を有する棒状の粒子を含む、前記〔1〕〜〔11〕の何れかに記載の方法。
〔１３〕前記粉砕を、粉砕の完了後に除去されることのない無機粒状物質の存在下で行って、該無機粒状物質を含有するマイクロフィブリル化セルロースを製造する、前記〔1〕〜〔12〕の何れかに記載の方法。
〔１４〕前記マイクロフィブリル化工程が、水性環境内で行われる、前記〔1〕〜〔13〕の何れかに記載の方法。
〔１５〕前記粉砕が、1以上の粉砕容器、例えばタワーミルまたは攪拌メディアデトリータ内で実施される、前記〔1〕〜〔14〕の何れかに記載の方法。
〔１６〕該方法において使用されるエネルギーの全量が、前記粒状粉砕媒体が、前記粉砕開始時点において、(i) より粗くない表面粗さ;または(ii) より低い平均摩擦係数;または(i)および(ii)の両者を有する比較できる方法において使用されるエネルギーよりも低い、前記〔1〕〜〔15〕の何れかに記載の方法。
〔１７〕マイクロフィブリル化セルロースの製造における、少なくとも約3.5の比重、および(i) 少なくとも0.5μmの表面粗さ、または(ii) 少なくとも約の摩擦係数、または(i)および(ii)の両者を有する粒状粉砕媒体の使用。
〔１８〕前記マイクロフィブリル化セルロースの1以上の特性を改善し、および/または製造されるマイクロフィブリル化セルロースの単位量当たりのエネルギー投入量を減じるための、前記〔17〕に記載の使用。
〔１９〕粒状セラミック粉砕媒体であって、(i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ、または(ii) 少なくとも約0.10の平均摩擦係数、または(i)および(ii)の両者を有し、該粉砕媒体が、ジルコニア(ZrO2)およびアルミナ(Al2O3)の少なくとも一つを含む組成物を焼結することにより形成され、任意に該組成物が、セリア(Ce2O3)を更に含む、前記粒状セラミック粉砕媒体。
〔２０〕前記組成物がセリア(Ce2O3)を更に含む、前記〔19〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔２１〕前記組成物が、該組成物の全質量を基準として、約5〜約25質量％のセリア、例えば約10〜約20質量％のセリアを含む、前記〔19〕または〔20〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔２２〕前記組成物が、約90質量％までのセリア安定化ジルコニアを含み、および任意に少なくとも約10質量％のアルミナを含む、前記〔19〕〜〔21〕の何れか1項に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔２３〕前記組成物が、少なくとも90質量％のアルミナ、例えば少なくとも約95質量％のアルミナ、または少なくとも約99質量％のアルミナ、または少なくとも約99.5質量％のアルミナ、または少なくとも約99.9質量％、または実質的に100質量％のアルミナを含む、前記〔19〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔２４〕前記粉砕媒体が、粉砕中に、例えば、セルロースを含有する繊維質基材を、粉砕の完了後に除去される該粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによりマイクロフィブリル化する工程を含む方法における粉砕中に、摩損して粗くなる、前記〔19〕〜〔23〕の何れか1項に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔２５〕粒状粉砕媒体であって、粉砕中に、例えば、セルロースを含有する繊維質基材を、粉砕の完了後に除去される該粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによりマイクロフィブリル化する工程を含む方法における粉砕中に、摩損して粗くなる、前記粒状粉砕媒体。
〔２６〕前記粒状粉砕媒体が、(i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも約0.10という平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する、前記〔25〕に記載の粒状粉砕媒体。
〔２７〕前記粒状粉砕媒体が、セラミック粉砕媒体である、前記〔25〕または〔26〕に記載の粒状粉砕媒体。
〔２８〕前記粒状粉砕媒体が、少なくとも約3.5、例えば、少なくとも約4.0、または約3.5〜約6.5の比重を有する、前記〔19〕〜〔24〕および〔27〕の何れか1項の粒状セラミック粉砕媒体または前記〔25〕または〔26〕に記載の粒状粉砕媒体。
〔２９〕(i) 少なくとも約1.6μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも約0.25の平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する粒状粉砕媒体。
〔３０〕前記粉砕媒体が、以下の工程:
a. 該セラミック粉砕媒体を製造するのに適した原料を含む組成物を得る、準備する、または製造する工程；
b. 該原料を含む組成物を混合して、混合物を形成する工程；
c. 該混合物とバインダとを混ぜ合せて、結合混合物を形成する工程；
d. 該結合混合物を、一定期間に渡って混合することにより、該結合混合物を粗砕する工程であって、該期間中、その混合速度が減じられる工程；
e. 任意に、該粗砕された組成物を乾燥する工程；
f. 任意に、該粗砕された組成物を成形する工程；
g. 任意に、該粗砕された組成物を寸法で分類する工程；および
h. 該粗砕された組成物を焼結する工程、
を含む方法により得ることができる、前記〔19〕〜〔29〕の何れか1項に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔３１〕工程b)〜d)が、インペラを備えたミキサ内で実施され、工程b)中のインペラ速度が、工程c)およびd)中のインペラ速度よりも大きく、かつ工程c)中のインペラ速度が、工程d)中のインペラ速度に等しいかまたはこれを超える、前記〔30〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔３２〕工程b)における初期混合速度が、工程d)における最終的な混合速度よりも少なくとも約150％大きい、前記〔31〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔３３〕前記初期混合速度が、約2,750〜3,250rpmの間にあり、かつ前記最終的な粉砕混合速度が、約600〜1,200rpmの間にある、前記〔32〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体。
〔３４〕前記〔19〕または〔27〕に記載の粒状セラミック粉砕媒体の製造方法であって、該方法が以下の工程：
a. 該セラミック粉砕媒体を製造するのに適した原料を含む組成物を得る、準備する、または製造する工程；
b. 該原料を含む組成物を混合して、混合物を形成する工程；
c. 該混合物とバインダとを混ぜ合せて、結合混合物を形成する工程；
d. 該結合混合物の組成物を、一定期間に渡って混合することにより、該結合混合物を粗砕する工程であって、該期間中、その混合速度が減じられる工程；
e. 任意に、該粗砕された組成物を乾燥する工程；
f. 任意に、該粗砕された組成物を成形する工程；
g. 任意に、該粗砕された組成物を寸法で分類する工程；および
h. 該粗砕された組成物を焼結する工程、
を含む、前記方法。
〔３５〕工程b)〜d)が、インペラを備えたミキサ内で実施され、工程b)中のインペラ速度が、工程c)およびd)中のインペラ速度よりも大きく、かつ工程c)中のインペラ速度が、工程d)中のインペラ速度に等しいかまたはこれを超える、前記〔34〕に記載の方法。
〔３６〕工程b)における初期混合速度が、工程d)における最終的な混合速度よりも少なくとも約150％大きい、前記〔35〕に記載の方法。
〔３７〕前記初期混合速度が、約2,750〜3,250rpmの間にあり、かつ前記最終的な混合速度が、約600〜1,200rpmの間にある、前記〔36〕に記載の方法。
〔３８〕セルロースを含む繊維質基材の存在下で攪拌した際に、粗くなる、または摩損して粗くなる材料。
〔３９〕研磨性の接触に曝された場合に、少なくとも約1％増大する表面粗さを有する、未研磨の粒状粉砕媒体。
〔４０〕研磨性の接触に曝された場合に、少なくとも約20％増大する表面粗さを有する、研磨された粒状粉砕媒体。
〔４１〕新たな粉砕媒体を該方法に補充することなしに、粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することによって、セルロースを含む繊維質基材を、マイクロフィブリル化することによってマイクロフィブリル化セルロースを製造する方法であって、該粉砕の開始時点において、該粒状粉砕媒体が、(i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも約0.10の平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する、前記方法。
〔４２〕(a) マイクロフィブリル化セルロースおよび(b) 粗面化された粒状粉砕媒体を同時に製造する方法であって、粉砕の開始時点において、(i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ；または(ii) 少なくとも約0.10の平均摩擦係数；または(i)および(ii)の両者を有する粒状粉砕媒体の存在下で粉砕することにより、セルロースを含む繊維質基材を粉砕する工程を含む、前記方法。
〔４３〕マイクロフィブリル化セルロースの製造において、生成されるマイクロフィブリル化セルロースの単位量当たりのエネルギー投入量を減じるための、i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ、または(ii) 少なくとも約0.10の平均摩擦係数、または(i)および(ii)の両者を有する粒状粉砕媒体の使用。
〔４４〕マイクロフィブリル化セルロースの製造において、該マイクロフィブリル化セルロースの1以上の特性を改善するための、i) 少なくとも約0.5μmの表面粗さ、または(ii) 少なくとも約0.10の平均摩擦係数、または(i)および(ii)の両者を有する粒状粉砕媒体の使用。