【手続補正書】
【提出日】平成30年2月9日(2018.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）重質油及び／又は残渣油を、水素含有気体の存在下、２５０℃〜６００℃の温度において非金属化炭素質添加剤と接触させる；
工程を含み；
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも８０％は少なくとも２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し；
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも５０％は少なくとも５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し；及び／又は
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも３０％は少なくとも１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、重質油及び／又は残渣油を水素化処理する方法。
【請求項２】
非金属化炭素質添加剤は、少なくとも２ｎｍの平均細孔径を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
非金属化炭素質添加剤は、無煙炭コークス、褐炭コークス、カーボンブラック、活性コークス、石油コークス、炉ダスト、石炭のウィンクラーガス化からのダスト、赤泥、静電フィルターダスト、及びサイクロンダストからなるリストから選択される、請求項１〜２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
非金属化炭素質添加剤は、非金属化炭素質添加剤の重量基準で少なくとも６０００ｐｐｍの合計量の１種類以上の金属を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
１種類以上の金属は、第ＶＢ（５）族、第ＶＩＢ（６）族、及び第ＶＩＩI（８）族からの金属から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
非金属化炭素質添加剤は、細孔径分布において少なくとも２つのモードを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも８０％は、少なくとも２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも５０％は、少なくとも５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも３０％は、少なくとも１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
非金属化炭素質添加剤は、１００ｍ２／ｇ〜３０００ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
非金属化炭素質添加剤は、０．１ｃｍ３／ｇ〜５ｃｍ３／ｇの全細孔容積を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ａ）の前に、
（ｉ）非金属化炭素質材料を、少なくとも１２０℃の温度で酸素含有気体と接触させて非金属化炭素質添加剤を形成する；
工程を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
非金属化炭素質材料を、２００℃〜６００℃の温度で酸素含有気体と接触させる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
非金属化炭素質材料を、バッチプロセス又は連続プロセスで酸素含有気体と接触させる、請求項１２又は１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｉ）における酸素の分圧は、約−９９９ｍｂａｒｇ〜約２０ｂａｒｇ、である、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
工程（ａ）の前に非金属化炭素質添加剤を酸と接触させる工程を更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
酸は、水溶液の重量基準で１％〜９９％の量で酸が存在する水溶液の形態である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
酸は、無機酸である、請求項１６又は１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも８０％は少なくとも２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し、非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも５０％は少なくとも５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し、及び／又は非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも３０％は少なくとも１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、重質油及び／又は残渣油を水素化処理するための非金属化炭素質添加剤。
【請求項２０】
工程（ｉ）の前に非金属化炭素質材料を酸と接触させる工程を更に含む、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
細孔径分布の更なる非限定的な例として、積算細孔容積の少なくとも約９０％は少なくとも約２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来するものであってよく、更には又は或いは、積算細孔容積の少なくとも約７５％は少なくとも約５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来するものであってよく、更には又は或いは、積算細孔容積の少なくとも約５０％は少なくとも約１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来するものであってよく、或いはこれらの任意の組合せであってよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本発明の実施例３：
比較例Ｂと同じ手順を、本発明の実施例３において用いた。しかしながら、本発明の実施例１に記載したようにして処理した褐炭コークスを、比較例Ａの未処理の褐炭コークスの代わりに添加剤として用いた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
相互参照又は関連する特許若しくは出願を含む本明細書において引用する各文献は、明確に除外されていない限りにおいて、又は他に限定されていない限りにおいて、その全体を参照として本明細書中に包含する。任意の文献の引用は、それが本発明において開示し特許請求する発明に対する従来技術であること、或いはそれが単独か又は任意の他の１つ又は複数の参照文献と組み合わせて任意のかかる発明を教示、示唆、又は開示していることを認めることにはならない。更に、本明細書における用語の意味又は定義が参照として包含される文献における同じ用語の意味又は定義と一致しない限りにおいては、本明細書においてその用語に割り当てられる意味又は定義が支配する。本発明の特定の態様を示し且つ記載したが、発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の他の変更及び修正を行うことができることは、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲及び精神の範囲内であるかかる変更及び修正は全て、添付の特許請求の範囲内にカバーされると意図される。
［発明の態様］
［１］（ａ）重質油及び／又は残渣油を、水素含有気体の存在下、２５０℃〜６００℃の温度において非金属化炭素質添加剤と接触させる；
工程を含み；
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも８０％は少なくとも２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し；
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも５０％は少なくとも５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し；及び／又は
非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも３０％は少なくとも１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、重質油及び／又は残渣油を水素化処理する方法。
［２］非金属化炭素質添加剤は、少なくとも２ｎｍ、好ましくは２ｎｍ〜１０ｎｍ、より好ましくは２．２５ｎｍ〜８ｎｍ、更により好ましくは２．５ｎｍ〜６ｎｍ、更により好ましくは更には３ｎｍ〜５ｎｍの平均細孔径を有する、［１］の方法。
［３］非金属化炭素質添加剤は、無煙炭コークス、褐炭コークス、カーボンブラック、活性コークス、石油コークス、炉ダスト、石炭のウィンクラーガス化からのダスト、赤泥、静電フィルターダスト、及びサイクロンダストからなるリストから選択され；好ましくは非金属化炭素質添加剤は褐炭コークスである、［１］〜［２］のいずれかの方法。
［４］非金属化炭素質添加剤は、非金属化炭素質添加剤の重量基準で少なくとも６０００ｐｐｍ、好ましくは６０００ｐｐｍ〜１０００００ｐｐｍ、より好ましくは７０００ｐｐｍ〜３００００ｐｐｍ、更により好ましくは８０００ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍ、更により好ましくは更には９０００ｐｐｍ〜１５０００ｐｐｍ、更により好ましくは更には１００００ｐｐｍ〜１３０００ｐｐｍの合計量の１種類以上の金属を含む、［１］〜［３］のいずれかの方法。
［５］１種類以上の金属は、第ＶＢ（５）族、第ＶＩＢ（６）族、及び第ＶＩＩI（８）族からの金属から、好ましくは第ＶＩＩＩ（８）族からの金属から選択され、より好ましくは金属は鉄である、［４］の方法。
［６］非金属化炭素質添加剤は、細孔径分布において少なくとも２つのモードを含む、［１］〜［５］のいずれかの方法。
［７］非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％は、少なくとも２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、［１］〜［６］のいずれかの方法。
［８］非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％は、少なくとも５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、［１］〜［７］のいずれかの方法。
［９］非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％は、少なくとも１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、［１］〜［８］のいずれかの方法。
［１０］非金属化炭素質添加剤は、１００ｍ２／ｇ〜３０００ｍ２／ｇ、好ましくは２００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇ、より好ましくは３００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇ、更により好ましくは３５０ｍ２／ｇ〜７００ｍ２／ｇ、例えば４００ｍ２／ｇ〜６５０ｍ２／ｇの表面積を有する、［１］〜［９］のいずれかの方法。
［１１］非金属化炭素質添加剤は、０．１ｃｍ３／ｇ〜５ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．２ｃｍ３／ｇ〜２ｃｍ３／ｇ、より好ましくは０．３ｃｍ３／ｇ〜１．５ｃｍ３／ｇ、更により好ましくは０．５ｃｍ３／ｇ〜１．２５ｃｍ３／ｇ、更により好ましくは更には０．７ｃｍ３／ｇ〜１ｃｍ３／ｇの全細孔容積を有する、［１］〜［１０］のいずれかの方法。
［１２］工程（ａ）の前に、
（ｉ）非金属化炭素質材料を、少なくとも１２０℃の温度で酸素含有気体と接触させて非金属化炭素質添加剤を形成する；
工程を更に含む、［１］〜［１１］のいずれかの方法。
［１３］非金属化炭素質材料を、２００℃〜６００℃、好ましくは２５０℃〜４５０℃、より好ましくは３００℃〜４００℃、更により好ましくは３３０℃〜３７０℃の温度で酸素含有気体と接触させる、［１２］の方法。
［１４］非金属化炭素質材料を、バッチプロセスで、好ましくは少なくとも１時間、より好ましくは１時間〜２４時間、更により好ましくは２時間〜１２時間、更により好ましくは更には３時間〜１０時間、更により好ましくは４時間〜５時間の間、酸素含有気体と接触させる、［１２］又は［１３］のいずれかの方法。
［１５］非金属化炭素質材料を連続プロセスで酸素含有気体と接触させる、［１２］又は［１３］のいずれかの方法。
［１６］工程（ｉ）における酸素の分圧は、約−９９９ｍｂａｒｇ〜約２０ｂａｒｇ、約−５００ｍｂａｒｇ〜約１０ｂａｒｇ、約−２５０ｍｂａｒｇ〜約５ｂａｒｇ、約−２００ｍｂａｒｇ〜約２ｂａｒｇ、約−１５０ｍｂａｒｇ〜約１ｂａｒｇ、又は約−１００ｍｂａｒｇ〜約５００ｍｂａｒｇである、［１２］〜［１５］のいずれか一項の方法。
［１７］工程（ａ）の前に非金属化炭素質材料又は非金属化炭素質添加剤を酸と接触させる工程を更に含む［１］〜［１６］のいずれか、好ましくは［１２］〜［１６］のいずれかの方法であり；より好ましくは、工程（ｉ）の前に非金属化炭素質材料を酸と接触させる工程を更に含む、［１２］〜［１６］のいずれかの方法。
［１８］酸は、水溶液の重量基準で１％〜９９％、好ましくは水溶液の重量基準で５％〜９５％、より好ましくは１０％〜９０％、更により好ましくは２０％〜７０％、更により好ましくは更には２５％〜５０％、更により好ましくは３０％〜３５％の量で酸が存在する水溶液の形態である、［１７］の方法。
［１９］酸は、無機酸であり、好ましくは酸は、タングステン酸、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸、及びこれらの混合物から選択され、より好ましくは酸は、硝酸である、［１７］又は［１８］のいずれかの方法。
［２０］非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも８０％は少なくとも２ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し、非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも５０％は少なくとも５ｎｍの細孔径を有する細孔に由来し、及び／又は非金属化炭素質添加剤の積算細孔容積の少なくとも３０％は少なくとも１０ｎｍの細孔径を有する細孔に由来する、重質油及び／又は残渣油を水素化処理するための非金属化炭素質添加剤。