【手続補正書】
【提出日】平成30年7月9日(2018.7.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2017524800.tif 000001
の触媒であって、前記式中、
Ｍ１及びＭ２は独立に、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｃｏ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｎｉ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｍｎ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｆｅ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｔｉ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｖ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｇｅ（ＩＶ）−（Ｘ）２又はＴｉ（ＩＶ）−（Ｘ）２から選択され；
Ｒ１及びＲ２は独立に、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィナート基若しくはアセチリド基、又は任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アリサイクリック若しくはヘテロアリサイクリック基から選択され；
Ｒ３Ａ及びＲ３Ｂは独立に、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はシクロアルキレンから選択され、ここでアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン及びヘテロアルキニレンは、任意選択でアリール、ヘテロアリール、アリサイクリック又はヘテロアリサイクリックによって中断されてもよく；
Ｒ５は独立に、Ｈ、又は任意選択で置換されたアリファティック、ヘテロアリファティック、アリサイクリック、ヘテロアリサイクリック、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール若しくはアルキルアリールから選択され；
Ｅ１はＣであり、Ｅ２はＯ、Ｓ若しくはＮＨであるか、又はＥ１はＮでありかつＥ２はＯであり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６はそれぞれ独立に、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ及びＳから選択され、ここでＥ３、Ｅ４、Ｅ５又はＥ６のうちいずれかがＮである場合、
【化２】
2017524800.tif 000002
は
【化３】
2017524800.tif 000003
であり、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５又はＥ６のうちいずれかがＮＲ４、Ｏ又はＳである場合、
【化４】
2017524800.tif 000004
は
【化５】
2017524800.tif 000005
であり；Ｒ４は独立に、Ｈ、又は任意選択で置換されたアリファティック、ヘテロアリファティック、アリサイクリック、ヘテロアリサイクリック、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール若しくはアルキルアリールから選択され；
Ｘは独立に、ＯＣ（Ｏ）ＲＸ、ＯＳＯ２ＲＸ、ＯＳＯＲＸ、ＯＳＯ（ＲＸ）２、Ｓ（Ｏ）ＲＸ、ＯＲＸ、ホスフィナート、ハライド、ニトラート、ヒドロキシル、カルボナート、アミノ、アミド、又は任意選択で置換されたアリファティック、ヘテロアリファティック、アリサイクリック、ヘテロアリサイクリック、アリール若しくはヘテロアリールから選択され；
ＲＸは独立に、水素、又は任意選択で置換されたアリファティック、ハロアリファティック、ヘテロアリファティック、アリサイクリック、ヘテロアリサイクリック、アリール、アルキルアリール若しくはヘテロアリールであり；かつ
Ｇは存在しないか、又は独立に、中性若しくは陰イオン性のルイス塩基であるドナー配位子から選択され；
ここで：
ｉ）Ｒ３ＡはＲ３Ｂとは異なっているか、
ｉｉ）Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６のうちの少なくとも１つは、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６のうちの残りのものとは異なっているか、
又はこれらの両方である触媒。
【請求項２】
Ｒ３ＡはＲ３Ｂと同じであり、かつＥ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６のうちの少なくとも１つは、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６のうちの残りのものとは異なっている、請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
Ｒ３Ａ又はＲ３Ｂは、置換若しくは非置換のアルキレン、置換若しくは非置換のシクロアルキレン、又は任意選択で置換されたアリーレンから選択され、好ましくは置換若しくは非置換のプロピレン、置換若しくは非置換のシクロへキシレン又は置換若しくは非置換のフェニレン若しくはビフェニレン、さらにより好ましくはエチレン、プロピレン、２，２−ジアルキルプロピレン、例えば２，２−ジメチルプロピレン、２，２−ジフルオロプロピレン、シクロへキシレン又はフェニレン、さらにより好ましくは２，２−ジメチルプロピレンから選択される、請求項１又は２に記載の触媒。
【請求項４】
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６はそれぞれＮＲ４であり、かつＲ４基のうちの１つが異なっており、好ましくはＥ４が異なっており、好ましくはＲ４基のうちの１つは任意選択で置換されたアルキル又はヘテロアルキルから選択され、より好ましくはＲ４基のうちの１つは、メチル、エチル、プロピル、ブチル又は−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１９、例えばメチルプロパノアートから選択され、好ましくは残りのＲ４基は水素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項５】
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６はそれぞれＮＲ４であり、かつＲ４基のうちの２つが、例えばＥ３及びＥ５、Ｅ３及びＥ４、Ｅ４及びＥ６、Ｅ４及びＥ５、Ｅ５及びＥ６、並びにＥ３及びＥ６のうちの少なくともいずれかが異なっており、好ましくはＥ３及びＥ６又はＥ３及びＥ５が異なっており、好ましくはＲ４基のうちの２つは任意選択で置換されたアルキル又はヘテロアルキルから選択され、より好ましくはＲ４基のうちの２つは、メチル、エチル、プロピル、ブチル又は−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１９、例えばメチルプロパノアートから選択され、好ましくは残りのＲ４基は水素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項６】
Ｍ１又はＭ２は、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩＩ）−Ｘ、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）−Ｘ及びＺｎ（ＩＩ）から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項７】
Ｍ１及びＭ２は同じでありかつＮｉ（ＩＩ）であり、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６はそれぞれＮＲ４であって、Ｒ４基のうちの少なくとも１つは残りのＲ４とは異なっておりかつ任意選択で置換されたアルキル又はヘテロアルキルから選択され、かつ好ましくは残りのＲ４基は水素である、請求項１〜４及び６のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項８】
Ｒ１は独立に、水素、ハライド、アミノ、ニトロ、スルホキシド、スルホニル、スルフィナート、及び任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ又はアルキルチオから選択され、好ましくはＲ１は任意選択で置換されたアルキルであり、より好ましくはＲ１は第三級ブチルである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項９】
Ｘは独立に、ＯＣ（Ｏ）ＲＸ、ＯＳＯ２ＲＸ、ＯＳ（Ｏ）ＲＸ、ＯＳＯ（ＲＸ）２、Ｓ（Ｏ）ＲＸ、ＯＲＸ、ハライド、ニトラート、ヒドロキシル、カルボナート、アミノ、ニトロ、アミド、及び任意選択で置換されたアルキル、ヘテロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、好ましくはＸはＯＣ（Ｏ）ＲＸであり、より好ましくはＸはアセタートであり、好ましくは、ＲＸは独立に、任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール又はアルキルアリールである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項１０】
下式：
【化６−１】
2017524800.tif 000006
【化６−２】
2017524800.tif 000007
【化６−３】
2017524800.tif 000008
の、請求項１に記載の触媒。
【請求項１１】
式（ＩＩ）：
【化７】
2017524800.tif 000009
の配位子であって、前記式中：
Ｒ１及びＲ２は独立に、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリル基、シリルエーテル基、スルホキシド基、スルホニル基、スルフィナート基若しくはアセチリド基、又は任意選択で置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アリサイクリック若しくはヘテロアリサイクリック基から選択され；
Ｒ３Ａ及びＲ３Ｂは独立に、任意選択で置換されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はシクロアルキレンから選択され、ここでアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン及びヘテロアルキニレンは、任意選択でアリール、ヘテロアリール、アリサイクリック又はヘテロアリサイクリックによって中断されてもよく；
Ｒ５は独立に、Ｈ、又は任意選択で置換されたアリファティック、ヘテロアリファティック、アリサイクリック、ヘテロアリサイクリック、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール若しくはアルキルアリールから選択され；
Ｅ１はＣであり、Ｅ２はＯＹ、Ｓ若しくはＮＨであるか、又はＥ１はＮでありかつＥ２はＯＹであり；
Ｙは水素またはアルカリ金属であり；
Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６はそれぞれ独立に、Ｎ、ＮＲ４、Ｏ及びＳから選択され、ここでＥ３、Ｅ４、Ｅ５又はＥ６のうちいずれかがＮである場合、
【化８】
2017524800.tif 000010
は
【化９】
2017524800.tif 000011
であり、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５又はＥ６のうちいずれかがＮＲ４、Ｏ又はＳである場合、
【化１０】
2017524800.tif 000012
は
【化１１】
2017524800.tif 000013
であり；Ｒ４は独立に、Ｈ、又は任意選択で置換されたアリファティック、ヘテロアリファティック、アリサイクリック、ヘテロアリサイクリック、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール若しくはアルキルアリールから選択され；
ここで：
（ｉ）Ｒ３ＡはＲ３Ｂとは異なっているか、
（ｉｉ）Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６のうちの少なくとも１つはＥ３、Ｅ４、Ｅ５及びＥ６のうちの残りのものとは異なっているか、
又はこれらの両方である、配位子。
【請求項１２】
基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４、Ｒ５、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、及びＥ６は、請求項２〜９のいずれか１項に定義されたとおりである、請求項１１に記載の配位子。
【請求項１３】
テトラアミノフェノール配位圏を有する対称性の配位子の不斉Ｎ−置換の方法であって、
ａ）対称性の配位子の配位圏のアミノ基のうち少なくとも２つを、任意選択で置換されたアルキレンで保護するステップと；
ｂ）ステップ（ａ）の生成物の保護されたアミノ基のうち１つ以上を、置換基で不斉Ｎ−置換するステップと
を含む方法。
【請求項１４】
ステップ（ａ）は、対称性の配位子を、任意選択で置換されたアルキレン基を含む保護試薬と反応させることを含み、好ましくは、保護試薬は、アルデヒド、より好ましくはホルムアルデヒド又はベンズアルデヒドから選択されたアルデヒドである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の触媒の存在下における、
（ｉ）二酸化炭素とエポキシド、
（ｉｉ）エポキシド及び無水物、並びに
（ｉｉｉ）ラクチド及びラクトンのうち少なくともいずれか一方
のうち少なくともいずれかの反応のための方法であって、任意選択で連鎖移動剤の存在下で行われる、方法。