【手続補正書】
【提出日】平成30年10月10日(2018.10.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン主鎖と一又は複数のポリマー側鎖とを含むグラフト共重合体の調製方法において、
Ａ）触媒系を使用して、少なくとも１つの第１の種類のオレフィンモノマーと、少なくとも１つの第２の種類の金属鎮静化された官能化オレフィンモノマーとを共重合し、一又は複数の金属鎮静化された官能化短鎖分枝を有するポリオレフィン主鎖を得る工程であって、前記触媒系が、
ｉ）元素のＩＵＰＡＣ周期表の第３族〜第１０族に由来する金属を含む、金属触媒又は金属触媒前駆体と、
ｉｉ）任意選択で共触媒と
を含む、工程；
Ｂ）工程Ａ）で得られた一又は複数の金属鎮静化された官能化短鎖分枝を有する前記ポリオレフィン主鎖を、少なくとも１つの金属置換剤と反応させて、一又は複数の官能化された短鎖分枝を有するポリオレフィン主鎖を得る工程；及び
Ｃ）前記ポリオレフィン主鎖上に一又は複数のポリマー側鎖を形成する工程であって、グラフト共重合体を得るために、開始剤として、工程Ｂ）で得られた前記ポリオレフィン主鎖上の前記官能化された短鎖分枝が用いられ、かつ、ポリオレフィン主鎖にポリマー側鎖を付加するために、エステル交換反応が行われる、工程
を含む方法。
【請求項２】
グラフト共重合体を得る工程Ｃ）が、少なくとも１種類の環状モノマーを使用するＲＯＰによって行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
グラフト共重合体を得る工程Ｃ）が、エステル交換反応によって行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
グラフト共重合体を得る工程Ｃ）が、少なくとも１種類の環状モノマーを使用するＲＯＰと、少なくとも１つのエステル交換可能なポリマーとの少なくとも１つのエステル交換反応との組合せによって行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記少なくとも１つの第１の種類のオレフィンモノマーが、式Ｉ−Ａに従う化合物であり、
【化１】
2017538829.tif 000001
式中、
Ｃは炭素であり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄは、各々独立して、Ｈ又は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビルからなる群より選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記少なくとも１つの第２の種類の金属鎮静化された官能化オレフィンモノマーが、式Ｉ−Ｂに従う化合物であり、
【化２】
2017538829.tif 000002
式中、
Ｃは炭素であり；
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立して、Ｈ又は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビルからなる群より選択され、
Ｒ５−Ｘ−ＭＬｎは、典型金属鎮静化されたヘテロ原子含有官能基であり、ここで、Ｘは、ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基であり、Ｍに結合するヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択され、Ｒ５は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程Ｂ）が工程Ａ）の直後に行われる、及び／又は、工程Ｃ）が工程Ｂ）の直後に行われる、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程Ｃ）の間に、ＲＯＰ及び／又はエステル交換反応のための追加的な触媒が添加される、請求項２、４及び５から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程Ａ）で用いられる前記金属触媒が、元素のＩＵＰＡＣ周期表の第３族〜第８族に由来する金属を含み、及び／又は、工程Ａ）で用いられる前記金属触媒が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄからなる群より選択される金属を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記共触媒が、ＭＡＯ、ＤＭＡＯ、ＭＭＡＯ、ＳＭＡＯ及びフッ化アリールボラン又はフッ化アリールボラートからなる群より選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの第１の種類のオレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、エチリデン−ノルボルネン、及びビニリデン−ノルボルネン、並びにそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
工程Ｃ）におけるＲＯＰの間に用いられる前記環状モノマーが、ラクトン、ラクチド、環状オリゴエステル、エポキシド、アジリジン、エポキシド及び／又はアジリジンとＣＯ２との組合せ、環状無水物、エポキシド及び／又はアジリジンと環状無水物との組合せ、エポキシド及び／又はアジリジンとＣＯ２と環状無水物との組合せ、環状Ｎ−カルボキシ無水物、環状カーボネート、ラクタム及びそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択される極性モノマーであり、あるいは、前記環状モノマーは、マクロラクトン及び／又はマクロオリゴラクトン、環状カーボネート、環状アミド、環状ウレタン及び環状尿素、又はそれらの１つ以上の組合せから選択される、請求項２、４及び５から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記側鎖のための少なくとも１つのポリマー及び／又は少なくとも１つのエステル交換可能なポリマーが、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ランダム又はブロックポリ（カーボネート−エステル）、ポリ（カーボネート−エーテル）、ポリ（エステル−エーテル）、ポリ（カーボネート−エーテル−エステル）、ポリ（エステル−アミド）、ポリ（エステル−エーテル−アミド）、ポリ（カーボネート−アミド）、ポリ（カーボネート−エーテル−アミド）、ポリ（エステル−ウレタン）、ポリ（エステル−エーテル−ウレタン）、ポリ（カーボネート−ウレタン）、ポリ（カーボネート−エーテル−ウレタン）、ポリ（エステル−尿素）、ポリ（エステル−エーテル−尿素）、ポリ（カーボネート−尿素）、ポリ（カーボネート−エーテル−尿素）、ポリ（エーテル−アミド）、ポリ（アミド−ウレタン）、ポリ（アミド−尿素）、ポリ（ウレタン−尿素）又はそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択される、請求項３から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記鎮静化用金属が、マグネシウム、カルシウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ビスマス、チタン、亜鉛、及びそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択される、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法によって得られるグラフト共重合体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６４】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）。溶融（Ｔｍ）及び結晶化（Ｔｃ）温度、並びに転移のエンタルピーを、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＤＳＣ  Ｑ１００を使用するＤＳＣによって測定した。１０℃・分−１の加熱及び冷却速度で、−６０℃から１６０℃まで測定を行った。２番目の加熱及び冷却曲線から転移を推定した。
他の実施形態
１．ポリオレフィン主鎖と一又は複数のポリマー側鎖とを含むグラフト共重合体の調製方法において、
Ａ）触媒系を使用して、少なくとも１つの第１の種類のオレフィンモノマーと、少なくとも１つの第２の種類の金属鎮静化された官能化オレフィンモノマーとを共重合し、一又は複数の金属鎮静化された官能化短鎖分枝を有するポリオレフィン主鎖を得る工程であって、該触媒系が、
ｉ）元素のＩＵＰＡＣ周期表の第３族〜第１０族に由来する金属を含む、金属触媒又は金属触媒前駆体と、
ｉｉ）必要に応じて共触媒と
を含む、工程；
Ｂ）工程Ａ）で得られた一又は複数の金属鎮静化された官能化短鎖分枝を有する前記ポリオレフィン主鎖を、少なくとも１つの金属置換剤と反応させて、一又は複数の官能化された短鎖分枝を有するポリオレフィン主鎖を得る工程；及び
Ｃ）前記ポリオレフィン主鎖上に一又は複数のポリマー側鎖を形成する工程であって、グラフト共重合体を得るために、開始剤として、工程Ｂ）で得られた前記ポリオレフィン主鎖上の前記官能化された短鎖分枝が用いられ、かつ、ポリオレフィン主鎖にポリマー側鎖を付加するために、エステル交換反応が行われる、工程
を含む、方法。
２．グラフト共重合体を得る工程Ｃ）が、少なくとも１種類の環状モノマーを使用するＲＯＰによって行われることを特徴とする、実施形態１に記載の方法。
３．グラフト共重合体を得る工程Ｃ）が、エステル交換反応によって行われることを特徴とする、実施形態１に記載の方法。
４．グラフト共重合体を得る工程Ｃ）が、少なくとも１種類の環状モノマーを使用するＲＯＰと、少なくとも１つのエステル交換可能なポリマーとの少なくとも１つのエステル交換反応との組合せによって行われることを特徴とする、実施形態１に記載の方法。
５．前記少なくとも１つの第１の種類のオレフィンモノマーが、式Ｉ−Ａに従った化合物である：
【化８】
2017538829.tif 000003
式中、
Ｃは炭素であり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄは、各々独立して、Ｈ又は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビルからなる群より選択される、
ことを特徴とする、実施形態１から４のいずれかに記載の方法。
６．前記少なくとも１つの第２の種類の金属鎮静化された官能化オレフィンモノマーが、式Ｉ−Ｂに従った化合物である：
【化９】
2017538829.tif 000004
式中、
Ｃは炭素であり；
Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立して、Ｈ又は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビルからなる群より選択され、
Ｒ５−Ｘ−ＭＬｎは、典型金属鎮静化されたヘテロ原子含有官能基であり、ここで、Ｘは、ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基であり、Ｍに結合するヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択され、Ｒ５は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビルである、
ことを特徴とする、実施形態１から５のいずれかに記載の方法。
７．好ましくは一連の連結されたリアクタ内で、好ましくは連続的に、工程Ｂ）が工程Ａ）の直後に行われる、及び／又は、工程Ｃ）が工程Ｂ）の直後に行われることを特徴とする、実施形態１から６のいずれかに記載の方法。
８．工程Ｃ）の間に、ＲＯＰ及び／又はエステル交換反応のための追加的な触媒が添加されることを特徴とする、実施形態２、４及び５から７のいずれかに記載の方法。
９．工程Ａ）で用いられる前記金属触媒が、元素のＩＵＰＡＣ周期表の第３族〜第８族、好ましくは第３族〜第６族、さらに好ましくは第３族〜第４族に由来する金属を含み、及び／又は、工程Ａ）で用いられる前記金属触媒が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄからなる群より選択される金属、好ましくはＴｉ、Ｚｒ又はＨｆを含むことを特徴とする、実施形態１から８のいずれかに記載の方法。
１０．前記共触媒が、ＭＡＯ、ＤＭＡＯ、ＭＭＡＯ、ＳＭＡＯ及びフッ化アリールボラン又はフッ化アリールボラートからなる群より選択されることを特徴とする、実施形態１から９のいずれかに記載の方法。
１１．式Ｉ−Ａに従った前記少なくとも１つのオレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、エチリデン−ノルボルネン、及びビニリデン−ノルボルネン、並びにそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択されることを特徴とする、実施形態１から１０のいずれかに記載の方法。
１２．工程Ｃ）におけるＲＯＰの間に用いられる前記環状モノマーが、ラクトン、ラクチド、例えば、ジ−エステル、トリ−エステル、テトラ−エステル、ペンタ−エステル又はより高次のオリゴエステルなどの環状オリゴエステル、エポキシド、アジリジン、エポキシド及び／又はアジリジンとＣＯ２との組合せ、環状無水物、エポキシド及び／又はアジリジンと環状無水物との組合せ、エポキシド及び／又はアジリジンとＣＯ２と環状無水物との組合せ、環状Ｎ−カルボキシ無水物、環状カーボネート、ラクタム及びそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択される極性モノマーであり、好ましくはラクトンであるか、
あるいは、前記環状モノマーは、好ましくは、環／サイクル内に少なくとも１０個の連続した炭素原子を有するマクロラクトン及び／又はマクロオリゴラクトン、環状カーボネート、環状アミド、環状ウレタン及び環状尿素、又はそれらの１つ以上の組合せから選択され、好ましくはマクロラクトンである
ことを特徴とする、実施形態２、４及び５から１１のいずれかに記載の方法。
１３．前記側鎖のための少なくとも１つのポリマー及び／又は少なくとも１つのエステル交換可能なポリマーが、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ランダム又はブロックポリ（カーボネート−エステル）、ポリ（カーボネート−エーテル）、ポリ（エステル−エーテル）、ポリ（カーボネート−エーテル−エステル）、ポリ（エステル−アミド）、ポリ（エステル−エーテル−アミド）、ポリ（カーボネート−アミド）、ポリ（カーボネート−エーテル−アミド）、ポリ（エステル−ウレタン）、ポリ（エステル−エーテル−ウレタン）、ポリ（カーボネート−ウレタン）、ポリ（カーボネート−エーテル−ウレタン）、ポリ（エステル−尿素）、ポリ（エステル−エーテル−尿素）、ポリ（カーボネート−尿素）、ポリ（カーボネート−エーテル−尿素）、ポリ（エーテル−アミド）、ポリ（アミド−ウレタン）、ポリ（アミド−尿素）、ポリ（ウレタン−尿素）又はそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択されることを特徴とする、実施形態３から１２のいずれかに記載の方法。
１４．前記鎮静化用金属が、マグネシウム、カルシウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ビスマス、チタン、亜鉛、及びそれらの１つ以上の組合せからなる群より選択されることを特徴とする、実施形態１から１３のいずれかに記載の方法。
１５．実施形態１から１４のいずれかに記載の方法によって得られた又は得ることができるグラフト共重合体。