【手続補正書】
【提出日】平成30年9月28日(2018.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸の製造方法であって、
メタノール供給物を反応器内で、水、ロジウム触媒、ヨウ化物塩及びヨウ化メチルの存在下でカルボニル化して、反応媒体を形成すること、
当該反応媒体を蒸気流と液体流とに分離すること、ここで、当該蒸気流は酢酸を含み、そして第１の塔に導入され、
当該蒸気流を第１の塔中で精製し、側流であって、当該蒸気流からの大部分の酢酸と、当該側流の総重量に対して１重量％から３重量％の水と、当該側流の総重量に対して５０重量ｐｐｍ又はそれを下回るヨウ化水素とを含む当該側流を得ること、
当該側流を第２の塔中で精製して、９０重量％を超える量の酢酸を含む塔底流を得ること、及び
該塔底流を精製し、ヨウ化物を除去して、１００重量ｐｐｂ未満のヨウ化物を含む精製酢酸組成物を得ること
を含む、前記方法。
【請求項２】
第１の塔が１００℃から１６０℃の温度で稼働される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第２の塔が１００℃から１６０℃の温度で稼働される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記塔底流の精製が、一つ又はそれを超えるガード床において行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記一つ又はそれを超えるガード床における流速が、０．１床体積／時間（bed volumes per hour）から５０床体積／時間である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記塔底流が、９５重量％を超える量の酢酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第１の塔において、前記蒸気流を分離して、５重量％であるか又はそれを超える量の水を含む低沸点オーバーヘッド蒸気流を得る、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記低沸点オーバーヘッド蒸気流を凝縮し、凝縮された流れを二相に分離し、重質液相と軽質液相とを形成することをさらに含み、当該軽質液相が、４０〜８０重量％の水と５重量％未満のヨウ化メチルを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
該重質液相の一部、該軽質液相の一部、またはこれらの混合物を該第１の塔に還流させることをさらに含み、前記第１の塔が、０．０５〜０．４の還流比で稼働される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
該反応媒体中のヨウ化エチル濃度を７５０重量ｐｐｍ又はそれを下回る量に制御することをさらに含み、該酢酸生成物からプロピオン酸を直接除去せずに該酢酸生成物が２５０重量ｐｐｍ未満のプロピオン酸を含む、請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
実施例１  軽質液相をリサイクルする場合
[0111]オーバーヘッド軽質留分由来の軽質液相の一部を反応器に直接リサイクルし側流
中の水の含有量を低下させた。この側流は、約１．５重量％の水、約３．６重量％の酢酸
メチル、約２．１重量％のヨウ化メチル、及び２５重量ｐｐｍ又はそれを下回る量のＨＩ
を含み、残部は酢酸、酢酸メチル、及びヨウ化メチルを含んでいた。ＨＩ濃度は低すぎて
、直接滴定で測定することができなかった。ＨＩ濃度を直接測定することを困難にする他
の陽イオンが存在したためである。無機ヨウ化物の総量、すなわち可能な限り最大限のＨ
Ｉ総量を直接測定した。これら他の無機ヨウ化物は、ヨウ化リチウムに加えて腐食性金属
のヨウ化物を含んでいることがある。
以下に、出願時の特許請求の範囲の記載を示す。
［請求項１］
反応器内で形成した反応媒体をフラッシュ容器内で分離し、液体リサイクル及び蒸気生
成物流を形成すること、
該蒸気生成物流を第１の塔で蒸溜し、側流と、５重量％又はそれを超える量の水を含む
低沸点オーバーヘッド蒸気流とを得ること、
該低沸点オーバーヘッド蒸気流を凝縮し、得られた凝縮流を二相に分離し、重質液相及
び軽質液相を形成すること、
該反応器への軽質液相のリサイクル率を制御することにより、該側流の総重量に対して
、該側流中の水濃度を１重量％から３重量％に維持し、該側流中のヨウ化水素濃度を５０
重量ｐｐｍ又はそれを下回る量に維持すること、及び
該側流を第２の塔で蒸溜し、精製酢酸生成物を得ることを含む、酢酸の製造方法。
［請求項２］
反応器内で形成した０．１重量％から４．１重量％の水を含む反応媒体をフラッシュ容
器内で分離し、液体リサイクル及び蒸気生成物流を形成すること、
該蒸気生成物流の一部を第１の塔で蒸溜し、側流と、５重量％又はそれを超える量の水
を含む低沸点オーバーヘッド蒸気流と、９５重量％又はそれを超える量の酢酸及び５重量
％又はそれを下回る量の水とを含む残渣流を得ること、
該低沸点オーバーヘッド蒸気流を凝縮し、得られた凝縮流を二相に分離し、重質液相及
び軽質液相を形成すること、
該反応器への軽質液相の一部分のリサイクル率を制御することにより、該側流の総重量
に対して、該側流中の水濃度を１重量％から３重量％に維持し、該側流中のヨウ化水素濃
度を５０重量ｐｐｍ又はそれを下回る量に維持すること、及び
該側流を第２の塔で蒸溜し、精製酢酸生成物を得ることを含む、酢酸の製造方法。
［請求項３］
該反応媒体がさらに、酢酸メチル、金属触媒、ヨウ化物塩、及びヨウ化メチルを含む、
請求項１〜２のいずれか１項に記載の方法。
［請求項４］
該反応媒体が、０．５重量％から３０重量％の酢酸メチル、２００重量ｐｐｍから３０
００重量ｐｐｍの金属触媒、１重量％から２５重量％のヨウ化物塩、及び１重量％から２
５重量％のヨウ化メチルを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
［請求項５］
該重質液相の一部分を処理し、アセトアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、ブ
チルアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒド、２−エチルブチ
ルアルデヒド、及びこれらのアルドール縮合生成物からなる群より選択される少なくとも
１種の過マンガン酸還元性化合物を除去する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法
。
［請求項６］
該側流中の水濃度が１．１重量％から２．５重量％に維持される、請求項１〜５のいず
れか１項に記載の方法。
［請求項７］
該側流中のヨウ化水素濃度が０．１重量ｐｐｍから５０重量ｐｐｍに維持される、請求
項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
［請求項８］
該側流がさらに、１種以上のヨウ化Ｃ１〜Ｃ１４アルキルを０．１重量％から６重量％
の濃度で含み、さらに酢酸メチルを０．１重量％から６重量％の濃度で含む、請求項１〜
７のいずれか１項に記載の方法。
［請求項９］
該側流が、該１種以上のヨウ化Ｃ１〜Ｃ１４アルキル及び該酢酸メチルのそれぞれを該
側流中の水濃度の±０．９重量％の量含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１０］
該第１の塔が０．０５から０．４の還流比で稼働される、請求項１〜９のいずれか１項
に記載の方法。
［請求項１１］
該重質液相、該軽質液相、またはこれらの混合物を該第１の塔に還流させることをさら
に含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１２］
該軽質液相が、４０重量％から８０重量％の水を含む、請求項１〜１１のいずれか１項
に記載の方法。
［請求項１３］
該重質液相が、１重量％又はそれを下回る量の水を含む、請求項１〜１２のいずれか１
項に記載の方法。
［請求項１４］
該精製酢酸生成物が、該第２の塔の底部またはその近傍から取り出される、請求項１〜
１３のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１５］
水性オーバーヘッドが該第２の塔から取り出される、請求項１〜１４のいずれか１項に
記載の方法。
［請求項１６］
該水性オーバーヘッドが、該第２の塔に供給される側流中の水の９０％又はそれを超え
る水を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１７］
該水性オーバーヘッド又はその凝縮された一部を該反応器にリサイクルすることをさら
に含み、該反応器への水性オーバーヘッドの質量流量に対する該反応器へリサイクルされ
る軽質液相の質量流量のリサイクル比が２であるか又はそれを下回る、請求項１〜１６の
いずれか１項に記載の方法。
［請求項１８］
水、酢酸メチル、又はこれらの組合せが、該蒸気流に導入されない、請求項１〜１７の
いずれか１項に記載の方法。
［請求項１９］
水、酢酸メチル、又はこれらの組合せが、該第１の塔に導入されない、請求項１〜１８
のいずれか１項に記載の方法。
［請求項２０］
該精製酢酸生成物の総ヨウ化物濃度が５重量ｐｐｍ又はそれを下回る場合に該精製酢酸
生成物をガード床に接触させることをさらに含む、請求項１〜１９のいずれか１項に記載
の方法。
［請求項２１］
該軽質液相のリサイクル率が、該低沸点オーバーヘッド蒸気流を凝縮して得た総軽質液
相の０％から２０％である、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
［請求項２２］
該反応媒体中のヨウ化エチル濃度を７５０重量ｐｐｍ又はそれを下回る量に制御するこ
とをさらに含み、該酢酸生成物からプロピオン酸を直接除去せずに該酢酸生成物が２５０
重量ｐｐｍ未満のプロピオン酸を含む、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
［請求項２３］
該反応媒体中のヨウ化エチル及び該酢酸生成物中のプロピオン酸が３：１から１：２の
重量比で存在する、請求項２２に記載の方法。
［請求項２４］
アセトアルデヒド及びヨウ化エチルが該反応媒体中に２：１から２０：１の重量比で存
在する、請求項２２に記載の方法。
［請求項２５］
反応器内で形成した反応媒体をフラッシュ容器内で分離し、液体リサイクル及び
蒸気生成物流を形成すること、
該蒸気生成物流を第１の塔で蒸溜し、側流及び低沸点オーバーヘッド蒸気流を得ること
、
該低沸点オーバーヘッド蒸気流を凝縮し、得られた凝縮流を二相に分離し、重質液相及
び軽質液相を形成すること、
該側流中のヨウ化水素濃度を測定すること、
該測定されたヨウ化水素濃度に応じて該反応器への軽質液相のリサイクル率を制御し、
該側流中のヨウ化水素濃度を５０重量ｐｐｍ又はそれを下回る量に維持すること、及び
該側流を第２の塔で蒸溜し、精製酢酸生成物を得ることを含む、酢酸の製造方法。
［請求項２６］
該側流中のヨウ化水素濃度が、滴定試薬として酢酸リチウムを用いた電位差滴定により
測定される、請求項２５に記載の方法。
［請求項２７］
反応器内で形成した反応媒体をフラッシュ容器内で分離し、液体リサイクル及び蒸気生
成物流を形成すること、
該蒸気生成物流を第１の塔で蒸溜し、低沸点オーバーヘッド蒸気流と、１〜３重量％の
水、０．１〜６重量％の１種以上のヨウ化Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、及び５０重量ｐｐｍ又
はそれを下回る量のヨウ化水素を含む側流とを得ること、
該側流を第２の塔で蒸溜し、精製酢酸生成物を得ること、及び
該精製酢酸生成物の総ヨウ化物濃度が５重量ｐｐｍ又はそれを下回る場合に該精製酢酸
生成物をガード床に接触させることを含む、酢酸の製造方法。