【手続補正書】
【提出日】平成30年9月13日(2018.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最低８０重量％のエタノールを含むエタノール供給原料からブタジエンを製造する方法であって、少なくとも：
Ａ）  エタノールをアセトアルデヒドに転化させる工程であって、少なくとも１つの反応セクションと、分離セクションとを含み、該反応セクションは、少なくとも１つの、工程Ｅ１）から得られたエタノールリッチな流出物の部分を供給され、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力および２００〜５００℃の範囲内の温度で、触媒の存在下に操作され、該分離セクションは、前記反応セクションからの流出物を、気体の形態にある少なくとも１つの水素流出物と液体の形態にあるエタノール／アセトアルデヒド流出物とに分離するためのものである、工程；
Ｂ）  ブタジエンに転化させるための工程であって、少なくとも１つの反応セクションと、分離セクションとを含み、該反応セクションは、少なくとも、工程Ａ）から得られた前記エタノール／アセトアルデヒド流出物の部分と、工程Ｃ１）から得られたエタノールリッチな液体と、工程Ｅ１）から得られたアセトアルデヒドリッチな流出物の部分とを供給され、触媒の存在下に、３００〜４００℃の範囲内の温度、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力で操作され、供給流量は、前記反応セクションへの入口におけるエタノール／アセトアルデヒドのモル比が１〜５の範囲内になるようにレギュレートされ、該分離セクションは、前記反応セクションからの流出物を、少なくとも１つの気体流出物と液体流出物とに分離するためのものである、工程；
Ｃ１）  水素処理工程であって、少なくとも１つの圧縮セクションと、気−液スクラブ処理セクションとを含み、該圧縮セクションは、工程Ａ）から得られた前記水素流出物を、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力に圧縮し、該スクラブ処理セクションは、１５〜−３０℃の範囲内の温度で、工程Ｅ１）から得られた前記エタノール流出物の部分と工程Ａ）から得られた前記エタノール／アセトアルデヒド流出物の部分とを供給され、２５〜６０℃の範囲内の温度で、前記圧縮された水素流出物を供給され、少なくとも１つの液体のエタノールリッチな流出物と、精製水素流出物とを生じさせる、工程；
Ｄ１）  ブタジエンの抽出のための工程であって、少なくとも１つの圧縮セクションと、気−液スクラブ処理セクションと、蒸留セクションとを含み、該圧縮セクションは、工程Ｂ）から得られた前記気体流出物を、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力に圧縮し、該気−液スクラブ処理セクションは、スクラブ処理塔を含み、該スクラブ処理塔は、２０〜−２０℃の範囲内の温度で、方法のための前記エタノール供給原料および／または工程Ｅ１）から得られたエタノール流出物の部分によって構成されるエタノール流を塔頂供給され、工程Ｂ）から得られた前記気体流出物を底部供給され、冷却され、該蒸留セクションは、０．１〜１ＭＰａの範囲内の圧力で操作され、少なくとも、前記工程Ｂ）から得られた液体流出物と、前記気−液スクラブ処理セクションからの液体流出物とを供給され、前記工程Ｄ１）は、気体副生成物の少なくとも１つの流出物と、未精製ブタジエン流出物と、エタノール／アセトアルデヒド／水流出物とを生じさせる、工程；
Ｄ２）  第１のブタジエン精製工程であって、少なくとも１つの気−液スクラブ処理セクションを含み、該気−液スクラブ処理セクションの底部は、工程Ｄ１）から得られた未精製ブタジエン流出物を供給され、該気−液スクラブ処理セクションの頭部は、水の流れを供給され、該水の流れは、前記ブタジエン製造方法に対して外部を起源とする水の流れおよび／または工程Ｅ１）から得られた水流出物の部分であってよく、前記スクラブ処理セクションは、塔頂の予備精製されたブタジエン流出物と、底部からの使用済み水流出物とを生じさせる、工程；
Ｄ３）  続くブタジエン精製工程であって、少なくとも、前記工程Ｄ２）から得られた前記予備精製されたブタジエン流出物を供給され、少なくとも１つの精製済みブタジエン流出物を生じさせる、工程；
Ｅ１）  流出物処理工程であって、少なくとも、工程Ｅ２）から得られた水／エタノール／アセトアルデヒドラフィネートを供給され、少なくとも１つのエタノールリッチな流出物と、アセトアルデヒドリッチな流出物と、水リッチな流出物とを生じさせる、工程；
Ｅ２）  不純物および褐色油を除去するための工程であって、少なくとも、工程Ｄ１）から得られたエタノール／アセトアルデヒド／水流出物と、工程Ｅ１）から得られた水リッチな流出物とを供給され、少なくとも１つの水／エタノール／アセトアルデヒドラフィネートと、軽質褐色油流出物と、重質褐色油流出物とを生じさせる、工程；
Ｆ）  工程Ｄ１）から得られた気体副生成物の流出物によって供給された水、並びに前記工程Ｅ１）から得られた水リッチな流出物の部分によりスクラブ処理するための工程であって、少なくとも１つのアルコール含有水流出物を生じさせる、工程
を含む、方法。
【請求項２】
最終水素処理工程Ｃ２）が、工程Ｃ１）の終わりに行われ、前記工程Ｃ２）は、少なくとも１つの気−液スクラブ処理セクションを含み、該気−液スクラブ処理セクションは、工程Ｃ１）から得られた精製水素流出物と、方法の外側を起源とする高純度水流出物または工程Ｅ１）から得られた水リッチな流出物とを供給され、精製水素流出物と使用済み流出物とを生じさせる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程Ｄ２）から得られた予備精製されたブタジエン流出物は、第２のブタジエン精製工程Ｄ２−２）を経た後に、続くブタジエン精製工程Ｄ３）に供給され、前記工程Ｄ２−２）は、少なくとも１つのスクラブ処理セクションを含み、該スクラブ処理セクションの底部は、工程Ｄ２）から得られた前記予備精製されたブタジエン流出物を供給され、該スクラブ処理セクションの頭部は、吸収剤溶液を供給される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記吸収剤溶液は、ｐＨが１０超である水溶液であり、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物を加えることによって調節される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記吸収剤溶液は、ナトリウムまたはカリウムの亜硫酸水素塩の水溶液であり、そのｐＨは、５〜８の範囲内である、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記吸収剤溶液は、ヒドラジン族からの化合物を含有する水溶液である、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
工程Ｅ２）は、少なくとも１つのスクラブ処理／バックスクラブ処理セクションと、軽質褐色油の蒸留のためのセクションと、重質褐色油の蒸留のためのセクションとを含み、前記スクラブ処理／バックスクラブ処理セクションは、中間点において、工程Ｄ１）から得られた前記エタノール／アセトアルデヒド／水流出物を、底部において炭化水素流出物を、塔頂において、工程Ｅ１）から得られた水リッチな流出物の部分を供給され、前記軽質褐色油蒸留セクションは、前記スクラブ処理炭化水素抽出物を供給され、蒸留物としての前記軽質褐色油流出物と、炭化水素残渣とを生じさせ、前記重質油蒸留セクションは、前記炭化水素残渣の全流量の５〜３０％の範囲内の部分を供給され、炭化水素蒸留物と、残渣としての前記重質褐色油流出物とを生じさせ、前記炭化水素蒸留物および前記炭化水素残渣の未精製な部分は、前記スクラブ処理／バックスクラブ処理セクションに供給する炭化水素流出物を構成するように混合される、請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【請求項８】
前記工程Ａ）は、前記エタノール供給原料の少なくとも１つの部分も供給される、請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。
【請求項９】
前記工程Ｂ）の前記反応セクションは、工程Ｅ１）から得られたエタノールリッチな流れも供給される、請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１０】
前記工程Ｂ）の前記反応セクションは、外部のアセトアルデヒド流も供給される、請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１１】
前記工程Ｃ１）は、あらゆる他の流れを供給されない、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１２】
工程Ｅ１）から得られたエタノールリッチな流出物は、前記工程Ｃ１）の前記気−液スクラブ処理セクションに、工程Ａ）から得られた前記エタノール／アセトアルデヒド流出物の温度より低い温度で供給される、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１３】
前記工程Ｄ３）は、少なくとも１つの乾燥セクションと、深冷蒸留セクションと、液−液抽出によるブタジエン／ブテン分離のためのセクションとを含む、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１４】
前記工程Ｄ３）は、少なくとも１回の蒸留および抽出蒸留を含む、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１５】
前記セクションＥ１）は、前記エタノール供給原料の部分も供給される、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
（発明の目的および利点）
本発明は、最低８０重量％のエタノールを含むエタノール供給原料からブタジエンを製造する方法であって、少なくとも：
Ａ）  エタノールをアセトアルデヒドに転化させる工程であって、少なくとも１つの反応セクションと、分離セクションとを含み、該反応セクションは、工程Ｅ１）から得られたエタノールリッチな流出物の少なくとも１つの部分を供給され、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力および２００〜５００℃の範囲内の温度で、触媒の存在下に操作され、該分離セクションは、前記反応セクションからの流出物を、気体形態にある少なくとも１つの水素流出物と液体形態にあるエタノール／アセトアルデヒド流出物とに分離するためのものである、工程；
Ｂ）  ブタジエンに転化させる工程であって、少なくとも１つの反応セクションと、分離セクションとを含み、該反応セクションは、工程Ａ）から得られた前記エタノール／アセトアルデヒド流出物の少なくとも１つの部分、工程Ｃ）から得られたエタノールリッチな液体、工程Ｅ１）から得られたアセトアルデヒドリッチな流出物の部分を供給され、触媒の存在下に、３００〜４００℃の範囲内の温度、および０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力で操作され、供給流量は、エタノール／アセトアルデヒドのモル比が、前記反応セクションへの入口において、１〜５の範囲内になるようにレギュレートされ、該分離セクションは、前記反応セクションからの流出物を、少なくとも１つの気体流出物と液体流出物とに分離するためのものである、工程；
Ｃ１）  水素処理工程であって、少なくとも１つの圧縮セクションと、気−液スクラブ処理セクションとを含み、該圧縮セクションは、工程Ａ）から得られた前記水素流出物を、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力に圧縮し、該気−液スクラブ処理セクションは、１５〜−３０℃の範囲内の温度で、工程Ｅ１）から得られた前記エタノール流出物の部分と、工程Ａ）から得られた前記エタノール／アセトアルデヒド流出物の部分とを供給され、２５〜６０℃の範囲内の温度で、前記圧縮された水素流出物を供給され、少なくとも１つの液体のエタノールリッチな流出物と精製された水素流出物とを生じさせる、工程；
Ｄ１）  ブタジエンの抽出工程であって、少なくとも１つの圧縮セクションと、気−液スクラブ処理セクションと、蒸留セクションとを含み、該圧縮セクションは、工程Ｂ）から得られた前記気体流出物を、０．１〜１．０ＭＰａの範囲内の圧力に圧縮し、該気−液スクラブ処理セクションは、スクラブ処理塔を含み、該スクラブ処理塔は、塔頂において、２０〜−２０℃の範囲内の温度で、方法のための前記エタノール供給原料によって構成されたエタノール流および／または工程Ｅ１）から得られたエタノール流出物の部分を供給され、底部において、工程Ｂ）から得られた気体流出物を供給され、かつ冷却され、該蒸留セクションは、０．１〜１ＭＰａの範囲内の圧力で操作され、少なくとも、前記工程Ｂ）から得られた液体流出物と、前記気−液スクラブ処理セクションからの液体流出物とを供給され、前記工程Ｄ１）は、少なくとも１つの気体副生成物の流出物と、未精製ブタジエン流出物と、エタノール／アセトアルデヒド／水の流出物とを生じさせる、工程；
Ｄ２）  第１のブタジエン精製工程であって、少なくとも１つの気−液スクラブ処理セクションを含み、該気−液スクラブ処理セクションの底部は、工程Ｄ１）から得られた未精製ブタジエン流出物を供給され、該気−液スクラブ処理セクションの頭部は、水の流れを供給され、該水の流れは、前記ブタジエン製造方法に対して外部に起源を有する水の流れ、および／または、工程Ｅ１）から得られた水流出物の部分であってよく、前記スクラブ処理セクションは、塔頂で予備精製されたブタジエン流出物を、底部から使用済み水流出物を生じさせる、工程；
Ｄ３）  続くブタジエン精製工程であって、少なくとも、前記工程Ｄ２）から得られた前記予備精製されたブタジエン流出物を供給され、少なくとも１つの精製済みブタジエン流出物を生じさせる、工程；
Ｅ１）  流出物処理工程であって、少なくとも、工程Ｅ２）から得られた水／エタノール／アセトアルデヒドラフィネートを供給され、少なくとも１つのエタノールリッチな流出物、アセトアルデヒドリッチな流出物および水リッチな流出物を生じさせる、工程；
Ｅ２）  不純物および褐色油を除去する工程であって、少なくとも、工程Ｄ１）から得られたエタノール／アセトアルデヒド／水流出物と、工程Ｅ１）から得られた水リッチな流出物とを供給され、少なくとも１つの水／エタノール／アセトアルデヒドラフィネート、軽質褐色油流出物および重質褐色油流出物を生じさせる、工程；
Ｆ）  工程Ｄ１）から得られた気体副生物の流出物によって供給された水、並びに、前記工程Ｅ１）から得られた水リッチな流出物の部分によりスクラブ処理し、少なくとも１つのアルコール含有水流出物を生じさせる工程
を含む、方法を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
塔（７１１８）の頭部は、導管（７１１９）を介して出て、次いで、熱交換器（７１２０）を介して、冷却有用性物（７１２１）を活用して完全に凝縮させられる。交換器（７１２０）からの出口は、導管（７１２２）を介して還流ドラム（７１２３）に供給される。このドラムからの液体は、導管（７１２４）を介して、ポンプ（７１２５）の方に出て、ポンプ（７１２５）は、還流を、導管（７１２６）を介して塔（７１１８）に送り、蒸留物を、導管（７１２７）を介して、一部を、導管（１）を介して反応セクション（２）の方に、別の部分を、導管（４９）を介してスクラブ処理（８）の方に送る（エタノールリッチな流出物）。これらの２つの送り先の間の比の調節は、セクション（１８）の反応器への入口におけるエタノール／アセトアルデヒドの比が調節され得ることを意味する。この蒸留物は、主として、エタノールを含むが、水、少量のブタノール、および複数種の他の不純物も含む。