【手続補正書】
【提出日】平成30年4月20日(2018.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
本発明に従って得られるポリウレタンフォーム、好ましくは、軟質ポリウレタンフォームは、例えば、家具緩衝材、織物インサート、マットレス、自動車用シート、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、自動車用コンポーネント用途のフォームシート、例えば、ルーフヘッドライニング、ドアトリム、シートカバーおよび構成部材に応用される。
以上に説明してきたように、本発明は、以下の発明を包含する。
（１）Ａ１  ≧５０〜≦１００重量部の、ＤＩＮ５３２４０に従って≧２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するポリエーテルカーボネートポリオール；
Ａ２  ≦５０〜≧０重量部の、ＤＩＮ５３２４０に従って≧２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する、カ−ボネート単位を含まないポリエーテルポリオール；
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．５〜２５重量部の、水および／または物理的発泡剤；
Ａ４．１  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．０２〜３．０重量部の、アミノ基を含まない抗酸化剤；および
Ａ４．２  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．０２〜３．０重量部の、１つ以上のアミノ基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる抗酸化剤；
Ａ５  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．１〜８．１重量部の、補助物質および添加物質
を含んでなる成分Ａと、
ジ−および／またはポリイソシアネートを含む成分Ｂ
との反応による、ポリウレタンフォーム、好ましくは軟質ポリウレタンフォーム、の製造のための方法であって、
７０〜１３０のインデックスにおいて製造され、かつ、
組成中のＡ１＋Ａ２の重量部の総和が１００になるように、全ての成分Ａ１〜Ａ５の前記重量部が正規化される、方法。
（２）１００重量部のＡ１を使用する、前記（１）に記載の方法。
（３）前記抗酸化剤Ａ４．１が、
ｉ）フェノール誘導体、
ｉｉ）ラクトン、
ｉｉｉ）リン誘導体、
およびこれらの化合物のいずれかの所望の混合物
を含んでなる化合物を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が１つ以上の第二級アミノ基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる、前記（１）または（２）に記載の方法。
（４）抗酸化剤Ａ４．１が少なくとも１種のフェノール誘導体ｉ）を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が式：
ＨＮＲ１Ｒ２      （ＶＩ）
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、その各々がＣ１〜Ｃ１２アルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されているフェニルもしくはナフチル、またはベンジルもしくはα，α−ジメチルベンジルであり；
Ｒ２は、フェニル、ナフチル、その各々がＣ１〜Ｃ１２アルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されているフェニルまたはナフチル、またはベンジルもしくはα，α−ジメチルベンジルである〕
の少なくとも１種の化合物を含んでなる、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
（５）抗酸化剤Ａ４．１が、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、アルキルがＣ１〜Ｃ２４、好ましくはＣ１〜Ｃ２０、特に好ましくはＣ１〜Ｃ１８炭素ラジカルを含むアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、エチレン−（ビスオキシエチレン）ビス−（３，（５−ｔ−ブチルヒドロキシ−４−トリル）−プロピオネート４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）および／またはトコフェロール類からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルオエンチル（oentyl））−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル/ｔ−オクチルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミン類の混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル/ｔ−オクチルフェノチアジン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−オクチル−フェノチアジン類の混合物、Ｎ−アリルフェノチアジンおよび／またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、
前記（１）〜（４）のいずれかに記載の方法。
（６）抗酸化剤Ａ４．１が、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、アルキルがＣ１〜Ｃ１８炭素ラジカルを含むアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよび／またはδ−トコフェロールからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル/ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン類、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミン類の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、
前記（１）〜（５）のいずれかに記載の方法。
（７）抗酸化剤Ａ４．１およびＡ４．２が、各々、成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．０５〜１．５重量部の量で存在する、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の方法。
（８）前記ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１が、
≧２重量％〜≦３０重量％の二酸化炭素および≧７０重量％〜≦９８重量％の１種以上のアルキレンオキシドの、
≧１〜≦６、好ましくは≧１〜≦４、特に好ましくは≧２〜≦３の平均官能性を有する１種以上のＨ−官能性開始剤分子の存在下における
共重合により得られるものである、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の方法。
（９）前記ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１が、複金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）を用いて得られるものである、前記（１）〜（８）のいずれかに記載の方法。
（１０）前記ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１が、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを用いて得られるものである、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の方法。
（１１）前記ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１が、酸化プロピレンを用いて得られるものである、前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の方法。
（１２）前記ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１が、２：１〜１：２０のｅ／ｆ比を有する式（ＩＸ）：
【化１】
2017513993.tif 000001
に記載のブロックを含んでなる、前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の方法。
（１３）成分Ｂ２が、トリレン２，４−、２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−、２，２’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）を含んでなる、前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の方法。
（１４）前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の方法により得られる、軟質ポリウレタンフォーム。
（１５）家具緩衝材、織物インサート、マットレス、自動車用シート、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、自動車用コンポーネント用途のフォームシート、例えば、ルーフヘッドライニング、ドアトリム、シートカバーおよび構成部材を製造するための、前記（１４）に記載の軟質ポリウレタンフォームの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ１  ≧５０〜≦１００重量部の、ＤＩＮ５３２４０に従って≧２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するポリエーテルカーボネートポリオール；
Ａ２  ≦５０〜≧０重量部の、ＤＩＮ５３２４０に従って≧２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する、カ−ボネート単位を含まないポリエーテルポリオール；
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．５〜２５重量部の、水および／または物理的発泡剤；
Ａ４．１  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．０２〜３．０重量部の、アミノ基を含まない抗酸化剤；および
Ａ４．２  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．０２〜３．０重量部の、１つ以上のアミノ基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる抗酸化剤；
Ａ５  成分Ａ１およびＡ２の重量部の総和に対して０．１〜８．１重量部の、補助物質および添加物質
を含んでなる成分Ａと、
ジ−および／またはポリイソシアネートを含む成分Ｂ
との反応による、ポリウレタンフォーム、好ましくは軟質ポリウレタンフォーム、の製造のための方法であって、
７０〜１３０のインデックスにおいて製造され、かつ、
組成中のＡ１＋Ａ２の重量部の総和が１００になるように、全ての成分Ａ１〜Ａ５の前記重量部が正規化される、方法。
【請求項２】
１００重量部のＡ１を使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記抗酸化剤Ａ４．１が、
ｉ）フェノール誘導体、
ｉｉ）ラクトン、
ｉｉｉ）リン誘導体、
およびこれらの化合物のいずれかの所望の混合物
を含んでなる化合物を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が１つ以上の第二級アミノ基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
抗酸化剤Ａ４．１が少なくとも１種のフェノール誘導体ｉ）を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が式：
ＨＮＲ１Ｒ２      （ＶＩ）
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、その各々がＣ１〜Ｃ１２アルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されているフェニルもしくはナフチル、またはベンジルもしくはα，α−ジメチルベンジルであり；
Ｒ２は、フェニル、ナフチル、その各々がＣ１〜Ｃ１２アルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されているフェニルまたはナフチル、またはベンジルもしくはα，α−ジメチルベンジルである〕
の少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
抗酸化剤Ａ４．１が、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、アルキルがＣ１〜Ｃ２４、好ましくはＣ１〜Ｃ２０、特に好ましくはＣ１〜Ｃ１８炭素ラジカルを含むアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、エチレン−（ビスオキシエチレン）ビス−（３，（５−ｔ−ブチルヒドロキシ−４−トリル）−プロピオネート４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）および／またはトコフェロール類からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルオエンチル（oentyl））−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル/ｔ−オクチルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミン類の混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル/ｔ−オクチルフェノチアジン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−オクチル−フェノチアジン類の混合物、Ｎ−アリルフェノチアジンおよび／またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
抗酸化剤Ａ４．１が、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、アルキルがＣ１〜Ｃ１８炭素ラジカルを含むアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよび／またはδ−トコフェロールからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなり、かつ、
抗酸化剤Ａ４．２が、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチル/ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン類、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミン類の混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１が、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを用いて得られるものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
成分Ｂ２が、トリレン２，４−、２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−、２，２’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法により得られる、軟質ポリウレタンフォーム。