【手続補正書】
【提出日】平成30年2月1日(2018.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  ３０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有する少なくとも１つのポリオール、
−  少なくとも１つのポリイソシアネート、および
−  少なくとも１つの乳化剤
を含む、繊維複合体を製造するための２成分ポリウレタン組成物であって、
該組成物は２：１〜１：２のＮＣＯ：ＯＨ比率において該少なくとも１つのポリオールおよび該少なくとも１つのポリイソシアネートを含み、該少なくとも１つの乳化剤および該少なくとも１つのポリオールの混合物の８６０ｎｍにおける透過率が９０％以下である、組成物。
【請求項２】
−  １０〜８０重量％の、３０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有する前記少なくとも１つのポリオール、
−  ５〜７０重量％の、前記少なくとも１つのポリイソシアネート、および
−  ０．２〜１０重量％の、前記少なくとも１つの乳化剤
を含み、質量分率は２成分ポリウレタン組成物の全重量に関する、請求項１に記載の繊維複合体を製造するための２成分ポリウレタン組成物。
【請求項３】
前記乳化剤は、１０未満、特に５未満のグリフィン法によるＨＬＢ値を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのポリオールは、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは１５０〜４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのポリオールは、１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは５００〜１２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つのポリオールは、２．５以上、好ましくは２．５〜８、より好ましくは２．８〜６、特に好ましくは３〜５の平均ＯＨ官能価を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのポリオールはポリエーテルポリオールまたはポリエーテルポリオールの混合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つのポリオールは、ブックフィールドＲＶＴ粘度計によりＮｏ．４スピンドルを用いて２５℃および２０ｒｐｍにおいて決定される、５０００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは２７００〜４０００ｍＰａｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのポリイソシアネートは、少なくとも１つのポリイソシアネートの重量に基づいて、２５重量％以上、より好ましくは２８重量％以上、特に好ましくは３０重量％以上、非常に好ましくは３０〜５０重量％のＮＣＯ含有量を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項１０】
３ｍｏｌ％未満、特に０．５ｍｏｌ％〜２．５ｍｏｌ％のＮＣＯ基が反応してカルボジイミドおよび／またはウレトンイミン基を形成することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのポリイソシアネートは、ブックフィールドＲＶＴ粘度計によりＮｏ．３スピンドルを用いて２５℃および５０ｒｐｍにおいて測定される、８０ｍＰａｓ未満、特に３０〜６０ｍＰａｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物。
【請求項１２】
繊維複合体を製造するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物の使用。
【請求項１３】
繊維と架橋された請求項１〜１１のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物とを含むことを特徴とする繊維複合体。
【請求項１４】
架橋された２成分ポリウレタン組成物は熱硬化性プラスチックであることを特徴とする請求項１３に記載の繊維複合体。
【請求項１５】
架橋された２成分ポリウレタン組成物は、６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に１００℃〜１３０℃のガラス転移温度ＴＧを有することを特徴とする請求項１３または１４に記載の繊維複合体。
【請求項１６】
架橋された２成分ポリウレタン組成物は、−１０℃〜＋７０℃の間の温度において１０００ＭＰａ以上の弾性率を有することを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載の繊維複合体。
【請求項１７】
架橋された２成分ポリウレタン組成物は０．５ＭＰａ ｍ１／２以上、特に１．０ＭＰａｍ１／２以上のＫ１Ｃ値を有することを特徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載の繊維複合体。
【請求項１８】
繊維は、繊維複合体全体に基づいて４０体積％以上の体積分率で含まれることを特徴とする請求項１３〜１７のいずれかに記載の繊維複合体。
【請求項１９】
自動車部品としての請求項１３〜１８のいずれかに記載の繊維複合体の使用。
【請求項２０】
加圧下および／または減圧を適用して、まず鋳型を繊維材料で充填し、次に請求項１〜１２のいずれかに記載の２成分ポリウレタン組成物をこの鋳型に導入し、繊維複合体を１４０℃、特に８０〜１２０℃の温度において硬化させることを特徴とする、請求項１３〜１８のいずれかに記載の繊維複合体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
さて驚くべきことに、この目的はポリオール成分およびポリイソシアネート成分から構成される２Ｋ ＰＵ組成物であって、用いるポリオールと均一に混和しない乳化剤を含有する該組成物によって達成されることがわかった。
従って第１の態様では、本発明は、３０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有する該少なくとも１つのポリオール、該少なくとも１つのポリイソシアネート、および該少なくとも１つの乳化剤を含む２成分ポリウレタン組成物であって、該組成物は２：１〜１：２のＮＣＯ：ＯＨ比率において少なくとも１つのポリオールおよび該少なくとも１つのポリイソシアネートを含み、該少なくとも１つの乳化剤および該少なくとも１つのポリオールの混合物の８６０ｎｍにおける透過率が９０％未満である、組成物に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明では少なくとも１つのポリオールの数平均分子量は３０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ以下、いっそうより好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは１５０〜４００ｇ／ｍｏｌである。少なくとも１つのポリオールのヒドロキシル価は、好ましくは１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、いっそうより好ましくは４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは５００〜１２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。１分子当たり２〜１０個、好ましくは２〜６個のＯＨ基を有するポリオールが特に適当である。適切なＯＨ官能価が得られるならば、異なるポリオールの混合物を用いてもよい。２．５以上、好ましくは２．５〜８、より好ましくは２．８〜６、特に好ましくは３〜５の平均ＯＨ官能価が特に好ましい。少なくとも１つのポリオールは好ましくは脂肪族ポリオールである。脂肪族ポリオールにおいて、ヒドロキシル基は脂肪族炭素原子に結合している。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
硬化組成物の高い機械的安定性は、本発明のポリオールおよびイソシアネート成分、および乳化剤の選択によって得られる。本発明では、架橋されたポリウレタン組成物は（ＤＩＮ  ７７０８−１：１９８０−１２によれば）熱硬化性プラスチックである。従って高い機械的安定性が保証される。好ましい一実施形態では、架橋された組成物は６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に１００℃〜１３０℃のガラス転移温度ＴＧを有する。高いガラス転移温度によって硬化複合系の高い機械的安定性が可能となる。マトリックス材料の構造安定性は、例えば弾性率によって測定することができる。好ましい一実施形態では、架橋された２成分ポリウレタン組成物は、−１０℃〜＋７０℃の間の温度において１０００ＭＰａ以上、好ましくは２０００ＭＰａ以上、特に３０００ＭＰａの弾性率を有する。Ｋ１Ｃ値（応力拡大係数）は、好ましくは０．５ＭＰａ ｍ１／２以上、特に１．０ＭＰａ ｍ１／２以上である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
原料：
１．ポリオール：ポリエーテルトリオール、ヒドロキシル価 ＝ ５５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、２５℃の粘度 ＝ １８００ｍＰａｓ（ブルックフィールド ２５℃、Ｎｏ．４スピンドル、２０ｒｐｍ）、ＯＨ等量 ＝ １０２ｇ、数平均分子量 ＝ ３００g／ｍｏｌ
２．ポリイソシアネート：ＭＤＩと高官能性同族体との異性体混合物、ＮＣＯ含量 ３２重量％、２５℃の粘度 ＝ ４３（ブルックフィールド ２５℃、Ｎｏ．３スピンドル、５０ｒｐｍ）
３．触媒：二環式第三級アミン（ＤＡＢＣＯ）のポリオール溶液（溶液に基づいて３０重量％ＤＡＢＣＯ）
４．乳化剤／離型剤
− 乳化剤１：二官能カルボン酸（Ｃ６）と不飽和脂肪酸（平均炭素鎖長１８）との混合物でエステル化された四官能性ポリオール
− 乳化剤２：オレイン酸で完全にエステル化されたジペンタエリスライト
− 乳化剤３：分岐アルコール（平均アルコール鎖長Ｃ８）を有するダイマー脂肪酸のジエステル
− ダイマー脂肪酸
− ポリオキシエチレントリデシルエーテルホスフェート