【手続補正書】
【提出日】平成30年6月26日(2018.6.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のポリイソブチレン粒子を中に懸濁した状態で含んでいる水性スラリーの製造方法であって、少なくとも
以下のｉ）およびｉｉ）
ｉ）ポリイソブチレン、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体と、０℃〜１００℃の、好ましくは５℃〜１００℃の、より好ましくは１５℃〜８０℃の、更により好ましくは２０℃〜７０℃の曇り点を有する少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体とを接触させるステップ、ならびに
前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去することで、ポリイソブチレン粒子を含む水性スラリーを得るステップ
を含む、前記方法。
【請求項２】
複数のポリイソブチレン粒子を中に懸濁した状態で含んでいる水性スラリーの製造方法であって、少なくとも
以下のｉ）およびｉｉ）
ｉ）ポリイソブチレン、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体と、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースおよびカルボキシアルキルセルロースからなる群から選択される少なくとも１種のセルロース化合物を含む水性媒体とを接触させるステップ、ならびに
前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去することで、ポリイソブチレン粒子を含む水性スラリーを得るステップ
を含む、前記方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、少なくとも１つのＬＣＳＴ化合物またはセルロース化合物は、以下の方法：
・  ２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０の方法Ａ、
・  ２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０の方法Ｃ、
・  ２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０の方法Ｅ、
・  ２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０の方法Ａであって、試験される化合物の量を、蒸留水１００ｍｌ当たり１ｇから、蒸留水１００ｍｌ当たり０．０５ｇへと減らした方法、
・  ２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０の方法Ａであって、試験される化合物の量を、蒸留水１００ｍｌ当たり１ｇから、蒸留水１００ｍｌ当たり０．２ｇへと減らした方法
の少なくとも１つによって測定された、０℃〜１００℃、好ましくは５℃〜１００℃、より好ましくは１５℃〜８０℃、更により好ましくは２０℃〜８０℃の曇り点を有する化合物である、前記方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも１つのＬＣＳＴ化合物またはセルロース化合物は、１つのセルロース化合物からなる群から選択され、該セルロース化合物において、該セルロースのヒドロキシル官能−ＯＨの少なくとも１つは、以下の基：ＯＲc［式中、Ｒcは、メチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）nＨ、−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）nＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ、−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＣＨ3であり、ここで、ｎは、１から２０までの整数、好ましくは３から２０までの整数である］を形成するように官能化されている、前記方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法であって、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシアルキルセルロースは、０．５から２．８までの、好ましくは１．２から２．５までの置換度（ＤＳ）を有する、前記方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法であって、ポリイソブチレンおよび有機希釈剤を含む有機媒体は、重合反応から得られる、前記方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法であって、前記水性媒体は、５００ｐｐｍもしくはそれ未満の、好ましくは２００ｐｐｍもしくはそれ未満の、より好ましくは１００ｐｐｍもしくはそれ未満の、更により好ましくは２０ｐｐｍもしくはそれ未満の、なおも更により好ましくは１０ｐｐｍもしくはそれ未満の、もう一つのなおも更なるより好ましい実施形態においては５ｐｐｍもしくはそれ未満の、分散剤、乳化剤もしくはＬＣＳＴ化合物以外の凝集防止剤を含み、なおも更により好ましくは分散剤、乳化剤もしくは該ＬＣＳＴ化合物以外の凝集防止剤を含まない、前記方法。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法であって、ポリイソブチレン粒子は、０．３ｍｍから１０．０ｍｍまでの質量平均粒度を有する、前記方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法であって、ふるい分けによって測定されて、ポリイソブチレン粒子の９０質量％以上が１２．５０ｍｍから１．６ｍｍの間のサイズを有し、かつポリイソブチレン粒子の８０質量％以上が、８．００ｍｍから３．３５ｍｍの間のサイズを有する、前記方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法であって、前記水性媒体は、１ｐｐｍから２０００ｐｐｍの、好ましくは５０ｐｐｍから１０００ｐｐｍまでの、より好ましくは８０ｐｐｍから５００ｐｐｍまでの酸化防止剤および／または安定剤を含み（有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される）、前記酸化防止剤および／または安定剤は、好ましくは、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸、オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−（１，１−ジメチル）−１，４−ベンゼンジオール、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ジオクチルジフェニルアミン、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化生成物、または２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−イソブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジブチル−６−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、４−ｔ−ブチル−２，６−ジシクロペンチルフェノール、４−ｔ−ブチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４，６−ジ−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−フェニルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，２’−エチリデン−ビス［４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール］、２，２’−エチリデン−ビス［６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール］、２，２’−イソブチリデン−ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α’−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール］、４，４’−ブチリデン−ビス［２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール］、４，４’−���ソプロピリデン−ジフェノール、４，４’−デシリデン−ビスフェノール、４，４’−ドデシリデン−ビスフェノール、４，４’−（１−メチルオクチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノールならびにペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸からなる群から選択される、前記方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量（Ｍv）は、１００ｋｇ／モルから３０００ｋｇ／モルまでの範囲、好ましくは２５０ｋｇ／モルから３０００ｋｇ／モルまでの範囲、またはもう一つの実施形態においては、１００ｋｇ／モルから２０００ｋｇ／モルまでの範囲、好ましくは２００ｋｇ／モルから２０００ｋｇ／モルまでの範囲、より好ましくは３５０ｋｇ／モルから１８００ｋｇ／モルまでの範囲、更により好ましくは４００ｋｇ／モルから１５００ｋｇ／モルまでの範囲、なおも更により好ましくは７００ｋｇ／モルから１３００ｋｇ／モルまでの範囲であるか、またはもう一つの実施形態においては、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量（Ｍv）は、２００１ｋｇ／モルから３０００ｋｇ／モルまでの範囲であるか、または更にもう一つの実施形態においては、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量（Ｍv）は、３００１ｋｇ／モルから１００００ｋｇ／モルまでの範囲である、前記方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法であって、ポリイソブチレンの数平均分子量（Ｍn）は、５ｋｇ／モル〜１１００ｋｇ／モルの範囲、好ましくは８０ｋｇ／モル〜５００ｋｇ／モルの範囲である、前記方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレンは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される質量平均分子量の数平均分子量に対する比率によって測定される１．１〜６．０の範囲、好ましくは３．０〜５．５の範囲である多分散性を有する、前記方法。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法であって、前記有機媒体は、少なくとも
有機希釈剤およびイソブチレンを含む反応媒体を準備するステップ、
該反応媒体内のイソブチレンを開始剤系または触媒の存在下で重合することで、ポリイソブチレン、有機希釈剤および場合により残留イソブチレンを含む有機媒体を形成するステップ
を含む方法によって得られる、前記方法。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法であって、前記有機希釈剤は、
（ａ）少なくとも１種の塩素化炭化水素類  または
（ｂ）式：ＣxＨyＦz［式中、ｘは、１から４０までの、選択的に１から３０までの、選択的に１から２０までの、選択的に１から１０までの、選択的に１から６までの、選択的に２から２０までの、選択的に３から１０までの、選択的に３から６までの、最も好ましくは１から３までの整数であり、ここでｙおよびｚは整数であるとともに少なくとも１である］によって表される少なくとも１種のフッ素化炭化水素であるか、または
（ｃ）少なくとも１種の炭化水素、好ましくはアルカンであって、更なる好ましい一実施形態においては、プロパン、イソブタン、ペンタン、メチルシクロペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシクロペンタン、シス−１，２−ジメチルシクロペンタン、トランス−１，２−ジメチルシクロペンタン、トランス−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサンからなる群から選択されるアルカンである、前記方法。
【請求項１６】
請求項１４に記載の方法であって、イソブチレンの重合は、スラリー重合または溶液重合としてのいずれかで行われる、前記方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法であって、イソブチレンの重合は、スラリー重合として行われ、かつスラリー重合の間に得られる粒子の８０％が、約０．１μｍ〜約８００μｍの、好ましくは約０．２５μｍ〜約５００μｍのサイズを有する、前記方法。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法であって、ポリイソブチレン粒子の５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、または８０質量％以上が、約３．３５ｍｍから８．００ｍｍの間の粒度を有する、前記方法。
【請求項１９】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも部分的な有機希釈剤の除去は、０．１秒〜３０秒の時間枠内で、好ましくは０．５秒〜１０秒以内に行われる、前記方法。
【請求項２０】
請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも部分的な有機希釈剤の除去は、水性スラリーが、得られた水性スラリーのポリイソブチレン粒子中に含まれるポリイソブチレン基準で計算して、１０質量％未満の、好ましくは７質量％未満の、更により好ましくは５質量％未満の、なおも更により好ましくは３質量％未満の、更になおもより好ましくは１質量％未満の有機希釈剤を含むように、０．１秒〜３０秒の時間枠内で、好ましくは０．５秒〜１０秒以内に行われる、前記方法。
【請求項２１】
請求項１および３から２０までのいずれか１項に記載の方法であって、前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物は、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート］、ポリ（２−オキサゾリン）グリコポリマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコールであって好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位を有するポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、式（Ｉ）
【化１】
2017519882.tif 000001
［式中、ｙ＝３〜１０、ｘおよびｚ＝１〜８、その際、ｙ＋ｘ＋ｚは、５〜１８である］の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコールであって好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位を有するポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、エトキシル化されたイソ−Ｃ13Ｈ27−アルコールであって好ましくはエトキシル化度４〜８を有するエトキシル化されたイソ−Ｃ13Ｈ27−アルコール、４〜５０個の、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個の、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個の、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチルおよびジエチルエーテル、４〜５０個の、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチルおよびジエチルエーテル、ならびにもう一つの実施形態においては、追加的にヒドロキシエチルセルロースからなる群から選択され、ここでメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい、前記方法。
【請求項２２】
請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法であって、前記ＬＣＳＴ化合物またはセルロース化合物は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される、前記方法。
【請求項２３】
請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも部分的な有機希釈剤の除去は、１００ｈＰａから５，０００ｈＰａまでの範囲の圧力で行われる、前記方法。
【請求項２４】
請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも部分的な有機希釈材の除去は、１０℃から１００℃までの範囲の温度で行われる、前記方法。
【請求項２５】
請求項１４から２４までのいずれか１項に記載の方法であって、水性スラリー中に含まれるポリイソブチレン粒子を分離して、単離されたポリイソブチレン粒子を得る更なるステップを含み、そして、任意に、
前記（単離された）ポリイソブチレン粒子を、好ましくは７０００ｐｐｍまたはそれ未満の、好ましくは５０００ｐｐｍまたはそれ未満の、更により好ましくは４０００ｐｐｍまたはそれ未満の、もう一つの実施形態においては２０００ｐｐｍまたはそれ未満の、好ましくは１０００ｐｐｍまたはそれ未満の残留揮発分にまで乾燥させる更なるステップとを含む、前記方法。
【請求項２６】
請求項２５に記載の方法であって、前記ポリイソブチレン粒子を成形して、再形成されたポリイソブチレン粒子、例えばペレットまたは成形品、例えばベールを得るステップを更なるステップとして含む、前記方法。
【請求項２７】
請求項１から２６までのいずれか１項に記載の方法により得ることができる水性スラリー。
【請求項２８】
請求項２５または２６記載の方法により得ることができるポリイソブチレン粒子。
【請求項２９】
ポリイソブチレン組成物、特にポリイソブチレン粒子および再形成されたポリイソブチレン粒子であって、
Ｉ）９６．０質量％またはそれより多くの、好ましくは９７．０質量％またはそれより多くの、より好ましくは９８．０質量％またはそれより多くの、更により好ましくは９９．０質量％またはそれより多くの、なおも更により好ましくは９９．２質量％またはそれより多くの、もう一つの実施形態においては９９．５質量％またはそれより多くのポリイソブチレン、
ＩＩ）０質量％〜３．０質量％の、好ましくは０質量％〜２．５質量％の、より好ましくは０質量％〜１．０質量％の、より好ましくは０質量％〜０．４０質量％の以下の塩
・  一価もしくは多価金属イオン、またはもう一つの実施形態においては、
・  多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、またはもう一つの実施形態においては、
・  カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、
ＩＩＩ）１ｐｐｍから５０００ｐｐｍまでの、好ましくは１ｐｐｍから２０００ｐｐｍまでの、より好ましい実施形態においては、５ｐｐｍから１０００ｐｐｍまでの、または５ｐｐｍから５００ｐｐｍまでの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物
を含む、前記ポリイソブチレン組成物、特にポリイソブチレン粒子および再形成されたポリイソブチレン粒子。
【請求項３０】
請求項２８または２９に記載のポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子もしくはポリイソブチレン組成物もしくは成形品から製造される、またはそれらを含む、シーラント、接着剤、コーティングおよび屋根材。