【手続補正書】
【提出日】平成30年10月17日(2018.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式I：
【化１】
2017533203.tif 000001
(式中、
Xは、PF6-であり、
Yは、水素、ハロ、ニトロ、-(C1-C7)アルキル、カルボシクリル、-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-(C1-C4)アルキレン-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]0-4-N(RA)(RB)、-CH=N-ORA、-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-ORA、-N(RF)-C(O)-(C1-C6)アルキル、-N(RF)-C(O)-ヘテロシクリル、-N(RF)-C(O)-ヘテロアリール、-N(RF)-C(O)-カルボシクリル、-N(RF)-C(O)-アリール、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-カルボシクリルおよび-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-アリールからなる群より選択され、
ここで、
各RAおよびRBは独立して、水素、(C1-C7)アルキル、-O-(C1-C7)アルキル、-(C0-C6)アルキレン-カルボシクリル、-(C0-C6)アルキレン-アリール、-(C0-C6)アルキレン-ヘテロシクリル、-(C0-C6)アルキレン-ヘテロアリール、-(C1-C6)アルキレン-O-(C1-C7)アルキル、-(C1-C6)アルキレン-O-カルボシクリル、-(C1-C6)アルキレン-O-アリール、-(C1-C6)アルキレン-O-ヘテロシクリル、-(C1-C6)アルキレン-O-ヘテロアリール、-S(O)m-(C1-C6)アルキル、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-カルボシクリル、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-アリール、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-ヘテロシクリルおよび-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-ヘテロアリールからなる群より選択されるか、または
RAおよびRBは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクリルもしくはヘテロアリールを形成し、該複素環もしくはヘテロアリールは、N、SおよびOからなる群より独立して選択される1〜4個のさらなるヘテロ原子を任意に含み、
各RDおよび各REは独立して、水素、(C1-C6)アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリルもしくはヘテロアリールからなる群より選択されるか、または
RDおよびREは、それらが結合する炭素原子と一緒になって、3〜7員カルボシクリルもしくは4-7員ヘテロシクリルを形成し、ここでRDおよびREにより形成されるヘテロシクリルは、N、SおよびOからなる群より独立して選択される1〜2個のさらなるヘテロ原子を任意に含み、
RFは、水素、(C1-C7)アルキル、カルボシクリル、アリールおよびヘテロアリールからなる群より選択され、
mは、0、1または2であり、
各カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリルまたはヘテロアリールは、ハロ、-(C1-C4)アルキル、-OH、=O、-O-(C1-C4)アルキル、-(C1-C4)アルキレン-O-(C1-C4)アルキル、ハロ置換-(C1-C4)アルキル、ハロ置換-O-(C1-C4)アルキル、-C(O)-(C1-C4)アルキル、-C(O)-(フルオロ置換-(C1-C4)アルキル)、-S(O)m-(C1-C4)アルキル、-N(RG)(RG)およびCNからなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換され、
RA、RB、RDおよびREにより表される基中の各アルキルは、ハロ、-(C1-C4)アルキル、-OH、-O-(C1-C7)アルキル、-(C1-C4)アルキレン-O-(C1-C4)アルキル、フルオロ置換-(C1-C4)アルキル、-S(O)m-(C1-C4)アルキルおよび-N(RG)(RG)からなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換され、
各RGは、水素または(C1-C4)アルキルであり、RGにより表される基中の各アルキルは、-(C1-C4)アルキル、(C3-C6)シクロアルキル、ハロ、-OH、-O-(C1-C4)アルキルおよび(C1-C4)アルキル-O-(C1-C4)アルキルからなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換される)
により表される化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せ。
【請求項２】
構造式Ib：
【化２】
2017533203.tif 000002
により表される請求項１記載の化合物またはその溶媒和物。
【請求項３】
構造式II：
【化３】
2017533203.tif 000003
(式中、
Yは、水素、ハロ、ニトロ、-(C1-C7)アルキル、カルボシクリル、-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-(C1-C4)アルキレン-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]0-4-N(RA)(RB)、-CH=N-ORA、-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-ORA、-N(RF)-C(O)-(C1-C6)アルキル、-N(RF)-C(O)-ヘテロシクリル、-N(RF)-C(O)-ヘテロアリール、-N(RF)-C(O)-カルボシクリル、-N(RF)-C(O)-アリール、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-カルボシクリルおよび-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-アリールからなる群より選択され、
各RAおよびRBは独立して、水素、(C1-C7)アルキル、-O-(C1-C7)アルキル、-(C0-C6)アルキレン-カルボシクリル、-(C0-C6)アルキレン-アリール、-(C0-C6)アルキレン-ヘテロシクリル、-(C0-C6)アルキレン-ヘテロアリール、-(C1-C6)アルキレン-O-(C1-C7)アルキル、-(C1-C6)アルキレン-O-カルボシクリル、-(C1-C6)アルキレン-O-アリール、-(C1-C6)アルキレン-O-ヘテロシクリル、-(C1-C6)アルキレン-O-ヘテロアリール、-S(O)m-(C1-C6)アルキル、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-カルボシクリル、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-アリール、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-ヘテロシクリルおよび-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-ヘテロアリールからなる群より選択されるか、または
RAおよびRBは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクリルもしくはヘテロアリールを形成し、ここで該複素環もしくはヘテロアリールは、N、SおよびOからなる群より独立して選択される1〜4個のさらなるヘテロ原子を任意に含み、
各RDおよび各REは独立して、水素、(C1-C6)アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリルもしくはヘテロアリールからなる群より選択されるか、または
RDおよびREは、それらが結合する炭素原子と一緒になって、3〜7員カルボシクリルもしくは4〜7員ヘテロシクリルを形成し、ここでRDおよびREにより形成されるヘテロシクリルは、N、SおよびOからなる群より独立して選択される1〜2個のさらなるヘテロ原子を任意に含み、
RFは、水素、(C1-C7)アルキル、カルボシクリル、アリールおよびヘテロアリールからなる群より選択され、
mは0、1または2であり、
各カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリルまたはヘテロアリールは、ハロ、-(C1-C4)アルキル、-OH、=O、-O-(C1-C4)アルキル、-(C1-C4)アルキレン-O-(C1-C4)アルキル、ハロ置換-(C1-C4)アルキル、ハロ置換-O-(C1-C4)アルキル、-C(O)-(C1-C4)アルキル、-C(O)-(フルオロ置換-(C1-C4)アルキル)、-S(O)m-(C1-C4)アルキル、-N(RG)(RG)およびCNからなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換され、
RA、RB、RDおよびREにより表される基中の各アルキルは、ハロ、-(C1-C4)アルキル、-OH、-O-(C1-C7)アルキル、-(C1-C4)アルキレン-O-(C1-C4)アルキル、フルオロ置換-(C1-C4)アルキル、-S(O)m-(C1-C4)アルキルおよび-N(RG)(RG)からなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換され、
各RGは、水素または(C1-C4)アルキルであり、RGにより表される基中の各アルキルは、-(C1-C4)アルキル、(C3-C6)シクロアルキル、ハロ、-OH、-O-(C1-C4)アルキルおよび(C1-C4)アルキル-O-(C1-C4)アルキルからなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換される)
により表される化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを調製する方法であって、
該方法は、
非極性有機溶媒および構造式I：
【化４】
2017533203.tif 000004
(式中、Xは、PF6-であり、Yは、構造式IIの化合物について先に定義されるとおりである)
の化合物またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを含む懸濁物を約95℃〜約200℃の温度で加熱して、構造式IIの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することを含み、該非極性有機溶媒が過フッ化溶媒である、方法。
【請求項４】
構造式III：
【化５】
2017533203.tif 000005
(式中、Yは、構造式IIの化合物について定義されるとおりであり、Yが、-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-(C1-C4)アルキレン-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)、-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)、または-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)である場合に、RAおよびRBの少なくとも1つは水素ではない）
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せをジアゾ化して、構造式Iの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
Yが水素である、請求項３記載の方法。
【請求項６】
構造式IIの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せをニトロ化して、ニトロ基を有する構造式IV
【化６】
2017533203.tif 000006
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項５記載の方法。
【請求項７】
構造式IVの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せのニトロ基を還元して、構造式V：
【化７】
2017533203.tif 000007
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項６記載の方法。
【請求項８】
構造式Vの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せの第一級アミノ基に官能基付加して、式(VI)：
【化８】
2017533203.tif 000008
(式中、
Y''は、-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-(C1-C6)アルキル、-N(RF)-C(O)-ヘテロシクリル、-N(RF)-C(O)-ヘテロアリール、-N(RF)-C(O)-カルボシクリル、-N(RF)-C(O)-アリール、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-カルボシクリルおよび-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-アリールからなる群より選択され、
Y''が-N(RA)(RB)である場合、RAおよびRBの少なくとも1つは水素ではなく、
RAおよびRBはそれぞれ独立して、水素、(C1-C7)アルキル、-O-(C1-C7)アルキル、-(C0-C6)アルキレン-カルボシクリル、-(C0-C6)アルキレン-アリール、-(C0-C6)アルキレン-ヘテロシクリル、-(C0-C6)アルキレン-ヘテロアリール、-(C1-C6)アルキレン-O-(C1-C7)アルキル、-(C1-C6)アルキレン-O-カルボシクリル、-(C1-C6)アルキレン-O-アリール、-(C1-C6)アルキレン-O-ヘテロシクリル、-(C1-C6)アルキレン-O-ヘテロアリール、-S(O)m-(C1-C6)アルキル、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-カルボシクリル、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-アリール、-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-ヘテロシクリルおよび-(C0-C4)アルキレン-S(O)m-ヘテロアリールからなる群より選択されるか、または
RAおよびRBは、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクリルもしくはヘテロアリールを形成し、ここで該複素環もしくはヘテロアリールは、N、SおよびOからなる群より独立して選択される1〜4個のさらなるヘテロ原子を任意に含み、
各RDおよび各REは独立して、水素、(C1-C6)アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリルもしくはヘテロアリールからなる群より選択されるか、または
RDおよびREは、それらが結合する炭素原子と一緒になって、3〜7員カルボシクリルもしくは4〜7員ヘテロシクリルを形成し、RDおよびREにより形成されるヘテロシクリルは、N、SおよびOからなる群より独立して選択される1〜2個のさらなるヘテロ原子を任意に含み、
RFは、水素、(C1-C7)アルキル、カルボシクリル、アリールおよびヘテロアリールからなる群より選択され、
mは、0、1または2であり、
各カルボシクリル、アリール、ヘテロシクリルまたはヘテロアリールは、ハロ、-(C1-C4)アルキル、-OH、=O、-O-(C1-C4)アルキル、-(C1-C4)アルキレン-O-(C1-C4)アルキル、ハロ置換-(C1-C4)アルキル、ハロ置換-O-(C1-C4)アルキル、-C(O)-(C1-C4)アルキル、-C(O)-(フルオロ置換-(C1-C4)アルキル)、-S(O)m-(C1-C4)アルキル、-N(RG)(RG)およびCNからなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換され、
RA、RB、RDおよびREにより表される基中の各アルキルは、ハロ、-(C1-C4)アルキル、-OH、-O-(C1-C7)アルキル、-(C1-C4)アルキレン-O-(C1-C4)アルキル、フルオロ置換-(C1-C4)アルキル、-S(O)m-(C1-C4)アルキルおよび-N(RG)(RG)からなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換され、
各RGは、水素または(C1-C4)アルキルであり、RGにより表される基中の各アルキルは、-(C1-C4)アルキル、(C3-C6)シクロアルキル、ハロ、-OH、-O-(C1-C4)アルキルおよび(C1-C4)アルキル-O-(C1-C4)アルキルからなる群より独立して選択される1つ以上の置換基で任意にかつ独立して置換される)
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項７記載の方法。
【請求項９】
Yが、-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-(C1-C6)アルキル、-N(RF)-C(O)-ヘテロシクリル、-N(RF)-C(O)-ヘテロアリール、-N(RF)-C(O)-カルボシクリル、-N(RF)-C(O)-アリール、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)、-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-カルボシクリルおよび-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-アリールからなる群より選択され、ここでYが、-N(RA)(RB)、-N(RF)-C(O)-[C(RD)(RE)]1-4-N(RA)(RB)または-N(RF)-S(O)m-(C1-C4)アルキレン-N(RA)(RB)である場合、RAおよびRBの少なくとも1つは水素ではない、請求項４記載の方法。
【請求項１０】
Yが-N(H)-C(O)-CH2-ピロリジン-1-イルである、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
構造式VII：
【化９】
2017533203.tif 000009
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せのニトロ基を還元して、構造式III
【化９Ａ】
2017533203.tif 000010
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを形成することをさらに含む、請求項９または１０記載の方法。
【請求項１２】
構造式VIII：
【化１０】
2017533203.tif 000011
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せに官能基付加し、構造式VIIの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを形成することをさらに含む、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
構造式IX：
【化１１】
2017533203.tif 000012
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せをニトロ化して、構造式VIIIの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを形成することをさらに含む、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
該方法が、構造式IIa：
【化１２】
2017533203.tif 000013
により表される化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを調製することを含み、該方法が、
過フッ化有機溶媒および構造式Ia：
【化１３】
2017533203.tif 000014
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを含む懸濁物を、約120℃〜約160℃の温度で加熱して、構造式IIaの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することを含む、請求項３記載の方法。
【請求項１５】
構造式IIaの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せをニトロ化して、構造式IV：
【化１４】
2017533203.tif 000015
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
構造式IVの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せのニトロ基を還元して、構造式V：
【化１５】
2017533203.tif 000016
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
構造式Vの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せの第一級アミノ基に官能基付加して、式(VIa)：
【化１６】
2017533203.tif 000017
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
構造式IIIa：
【化１７】
2017533203.tif 000018
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せをジアゾ化して、構造式Iaの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項１４〜１７いずれか記載の方法。
【請求項１９】
構造式IIa：
【化１８】
2017533203.tif 000019
により表される化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを調製する方法であって、該方法が、
イオン性液および以下の構造式：
【化１９】
2017533203.tif 000020
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを含む溶液に放射線照射して、構造式IIaの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することを含む、方法。
【請求項２０】
構造式IIaの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せをニトロ化して、構造式IV：
【化２０】
2017533203.tif 000021
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
構造式IVの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せのニトロ基を還元して、構造式V：
【化２１】
2017533203.tif 000022
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
構造式Vの化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せの第一級アミノ基に官能基付加して、式(VIa)：
【化２２】
2017533203.tif 000023
の化合物、またはその塩、溶媒和物もしくは組合せを提供することをさらに含む、請求項２１記載の方法。