(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）モノマー成分と、（ｂ）親水性ポリマー成分と、を含む重合性混合物を重合させて得られるポリマー材料であって、
（ａ）モノマー成分が、（ａ−１）シロキサン結合を有し、ヒドロキシル基を有さないシリコーン含有モノマーと、（ａ−２）水素結合性プロトン含有基を有し、ケイ素原子を有さない相溶化モノマーと、を含み、
該相溶化モノマーが、４つ以上の炭素原子（ただし、重合性官能基に含まれる炭素原子を除く）を有し、２５℃における水に対する溶解度が０．０３g／ｍＬ未満であり、
該重合性混合物中における（ａ−２）相溶化モノマーの配合割合が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマーの合計配合量に対して、１０質量％〜４０質量％である、ポリマー材料。
【請求項２】
前記（ａ−２）相溶化モノマーが、６つ以上の炭素原子（ただし、重合性官能基に含まれる炭素原子を除く）を有する、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】
前記（ａ）モノマー成分が、（ａ−３）親水性モノマーをさらに含む、請求項１または２に記載のポリマー材料。
【請求項４】
前記重合性混合物中における（ｂ）親水性ポリマー成分の配合割合が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマーの合計配合量に対して、１質量％〜３０質量％である、請求項３に記載のポリマー材料。
【請求項５】
前記（ａ−２）相溶化モノマーが、重合性官能基と、水素結合性プロトン含有基を含む中間部と、２つ以上の炭素原子を含む疎水性末端部とを有する、請求項１から４のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項６】
前記疎水性末端部が、分岐状炭化水素基および／または環状構造を含む炭化水素基を含む、請求項５に記載のポリマー材料。
【請求項７】
前記（ａ−２）相溶化モノマーが、下記式（Ａ）で表される、請求項１から６のいずれかに記載のポリマー材料。
Ｚ−Ａ−Ｂ          （Ａ）
（式中、
Ｚは、（メタ）アクリロイル基を表し、
Ａは、水素結合性プロトン含有基を含むか、Ｚとともに水素結合性プロトン含有基を形成する二価の原子団を表し、
Ｂは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、
ただし、ＡとＢに含まれる炭素数の合計は４以上である。）
【請求項８】
（ａ）モノマー成分と、（ｂ）親水性ポリマー成分と、を含む重合性混合物を重合させて得られるポリマー材料であって、
（ａ）モノマー成分が、（ａ−１）シロキサン結合を有し、ヒドロキシル基を有さないシリコーン含有モノマーと、（ａ−２）水素結合性プロトン含有基を有し、ケイ素原子を有さない相溶化モノマーと、を含み、
該相溶化モノマーが、４つ以上の炭素原子（ただし、重合性官能基に含まれる炭素原子を除く）を有し、２５℃における水に対する溶解度が０．０３g／ｍＬ未満であり、
該相溶化モノマーが、下記式（Ａ）で表される、ポリマー材料。
Ｚ−Ａ−Ｂ          （Ａ）
［式中、
Ｚは、（メタ）アクリロイル基を表し、
Ａは、下記式（ｉ）で表される二価の原子団を表し、
＊−Ｘ−Ｒａ１−（Ｌａ１）ｒ１−［（Ｒａ２）ｒ２−（Ｌａ２）ｒ３］ｒ４−        （ｉ）
（式中、＊はＺとの結合手を表し、
Ｘは、ＯまたはＮＲａ３を表し、
Ｒａ１およびＲａ２はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、
Ｒａ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｌａ１およびＬａ２はそれぞれ独立して、エーテル結合、エステル結合、カルボニル基、アミド結合、ウレタン結合、または尿素結合を表し、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ独立して０または１を表し、
ｒ４は、０〜１０の整数を表し、
ただし、
Ｒａ２がヒドロキシル基を有さない場合、ｒ３およびｒ４は０ではなく、
（ｉ）の原子団は、少なくとも１つの水素結合性プロトン含有基を有する。）
Ｂは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、
ただし、ＡとＢに含まれる炭素数の合計は４以上である。］
【請求項９】
Ｒａ１がヒドロキシル基を有する炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｒ１が０または１であり、ｒ２およびｒ３が０である、請求項８に記載のポリマー材料。
【請求項１０】
前記重合性混合物中における（ａ−２）相溶化モノマーの配合割合が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマーの合計配合量に対して、５質量％〜５０質量％である、請求項８または９に記載のポリマー材料。
【請求項１１】
前記（ａ）モノマー成分が、（ａ−３）親水性モノマーをさらに含む、請求項８から１０のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１２】
前記重合性混合物中における（ｂ）親水性ポリマー成分の配合割合が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマーの合計配合量に対して、１質量％〜３０質量％である、請求項１１に記載のポリマー材料。
【請求項１３】
前記水素結合性プロトン含有基が、ヒドロキシル基を含む、請求項１から１２のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１４】
前記（ａ−１）シリコーン含有モノマーが、窒素原子を含む、請求項１から１３のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１５】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分の重量平均分子量が、１００，０００以上である、請求項１から１４のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１６】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリビニルアミドである、請求項１から１５のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１７】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリサッカライド、ポリ（メタ）アクリル酸およびポリビニルアルコールから選択される少なくとも１種を含む、請求項１から１５のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１８】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項１から１５のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項１９】
ヤング率が、０．０５ＭＰａ〜２．０ＭＰａである、請求項１から１８のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれかに記載のポリマー材料を含む、眼科用医療機器。
【請求項２１】
コンタクトレンズである、請求項２０に記載の眼科用医療機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料に関し、より具体的には眼用レンズ用途に適したポリマー材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズとに大別される。近年、ハードコンタクトレンズの多くは、シロキサン構造（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有するシリコーン含有ポリマーを用いて形成されることにより、高い酸素透過性を有するが、その硬さに起因して装用時に異物感を生じさせる場合がある。一方、ソフトコンタクトレンズは、親水性モノマーと（メタ）アクリル系モノマーとを共重合成分とする共重合ポリマーを用いた含水ハイドロゲルから形成されることにより、優れた装用感が得られる一方で、ハードコンタクトレンズに比べて酸素透過性が低い傾向にある。これに対し、シリコーン系モノマーをさらなる共重合成分として含むシリコーンハイドロゲルを用いて、高い酸素透過性と優れた装用感とを両立するソフトコンタクトレンズが開発されている。【０００３】
しかしながら、シリコーンハイドロゲルから形成されたソフトコンタクトレンズは、表面に脂質が付着しやすい。よって、プラズマ処理または親水性ポリマーを内部湿潤剤としてハイドロゲル内に混在させることによって、脂質の付着を抑制することが行われている。【０００４】
内部湿潤剤を用いる場合、親水性度が高い内部湿潤剤と疎水性度が高いシリコーン系モノマーとの相溶性が低いことから、通常、両者を相溶化させるために、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート（「ＳｉＧＭＡ」とも称する）等のヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーが用いられる（例えば、特許文献１）。これにより、脂質の付着が抑制され、かつ、透明なポリマー材料が得られるが、脂質に対する防汚性については更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００５−５１８８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の主たる目的は、内部湿潤剤を含み、透明性に優れたシリコーン含有ポリマー材料であって、脂質に対する防汚性が向上されたシリコーン含有ポリマー材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の１つの局面によれば、（ａ）モノマー成分と、（ｂ）親水性ポリマー成分と、を含む重合性混合物を重合させて得られるポリマー材料であって、（ａ）モノマー成分が、（ａ−１）シロキサン結合を有し、ヒドロキシル基を有さないシリコーン含有モノマーと、（ａ−２）水素結合性プロトン含有基を有し、ケイ素原子を有さない相溶化モノマーと、を含み、該相溶化モノマーが、４つ以上の炭素原子（ただし、重合性官能基に含まれる炭素原子を除く）を有し、２５℃における水に対する溶解度が０．０３g／ｍＬ未満である、ポリマー材料が提供される。
１つの実施形態において、上記（ａ−２）相溶化モノマーが、６つ以上の炭素原子（ただし、重合性官能基に含まれる炭素原子を除く）を有する。
１つの実施形態において、上記（ａ）モノマー成分が、（ａ−３）親水性モノマーをさらに含む。
１つの実施形態において、上記重合性混合物中における（ｂ）親水性ポリマー成分の配合割合が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマーの合計配合量に対して、１質量％〜３０質量％である。
１つの実施形態において、上記（ａ−２）相溶化モノマーが、重合性官能基と、水素結合性プロトン含有基を含む中間部と、２つ以上の炭素原子を含む疎水性末端部とを有する。
１つの実施形態において、上記疎水性末端部が、分岐状炭化水素基および／または環状構造を含む炭化水素基を含む。
１つの実施形態において、上記（ａ−２）相溶化モノマーが、下記式（Ａ）で表される。
Ｚ−Ａ−Ｂ          （Ａ）
（式中、
Ｚは、（メタ）アクリロイル基を表し、
Ａは、水素結合性プロトン含有基を含むか、Ｚとともに水素結合性プロトン含有基を形成する二価の原子団を表し、
Ｂは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、
ただし、ＡとＢに含まれる炭素数の合計は４以上である。）
１つの実施形態において、上記Ａで表される二価の原子団が、下記式（ｉ）で表される。
＊−Ｘ−Ｒａ１−（Ｌａ１）ｒ１−［（Ｒａ２）ｒ２−（Ｌａ２）ｒ３］ｒ４−        （ｉ）
（式中、＊はＺとの結合手を表し、
Ｘは、ＯまたはＮＲａ３を表し、
Ｒａ１およびＲａ２はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、
Ｒａ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｌａ１およびＬａ２はそれぞれ独立して、エーテル結合、エステル結合、カルボニル基、アミド結合、ウレタン結合、または尿素結合を表し、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ独立して０または１を表し、
ｒ４は、０〜１０の整数を表し、
ただし、
Ｒａ２がヒドロキシル基を有さない場合、ｒ３およびｒ４は０ではなく、
（ｉ）の原子団は、少なくとも１つの水素結合性プロトン含有基を有する。）
１つの実施形態において、上記Ｒａ１がヒドロキシル基を有する炭素数１〜６のアルキレン基を表し、ｒ１が０または１であり、ｒ２およびｒ３が０である。
１つの実施形態において、上記水素結合性プロトン含有基が、ヒドロキシル基を含む。
１つの実施形態において、上記（ａ−１）シリコーン含有モノマーが、窒素原子を含む。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分の重量平均分子量が、１００，０００以上である。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリビニルアミドである。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリサッカライド、ポリ（メタ）アクリル酸およびポリビニルアルコールから選択される少なくとも１種を含む。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンである。
１つの実施形態において、上記ポリマー材料のヤング率が、０．０５ＭＰａ〜２．０ＭＰａである。
本発明の別の局面によれば、上記ポリマー材料を含む、眼科用医療機器が提供される。
１つの実施形態において、上記眼科用医療機器は、コンタクトレンズである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、内部湿潤剤を含み、透明なシリコーン含有ポリマー材料であって、脂質に対する防汚性が向上されたシリコーン含有ポリマー材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【００１０】
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料は（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分とを含む重合性混合物を重合させることによって得られる。より具体的には、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分とが混合した状態、好ましくは相溶した状態で（ａ）モノマー成分を重合させる。本発明で使用される（ｂ）親水性ポリマー成分は、代表的には、重合性官能基を有さない非重合性成分であるが、このような状態で（ａ）モノマー成分を重合させることにより、（ａ）モノマー成分由来の構造単位を含むポリマーと（ｂ）親水性ポリマー成分とが高度に複合化したポリマー材料が得られ得る。
【００１１】
本明細書において、「モノマー」とは、１つ以上の重合性官能基を有する重合性化合物を意味する。よって、２つ以上のモノマー単位によって構成されている重合性化合物（オリゴマーとも称される）および分子量が大きい重合性化合物（マクロマーまたはマクロモノマーとも称される）もモノマーに含まれる。
【００１２】
上記重合性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
【００１３】
本明細書において、「（メタ）」は、任意のメチル置換を意味する。よって、「（メタ）アクリロイル」は、メタクリロイルおよび／またはアクリロイルを意味する。「（メタ）アクリル」等の他の記載も同様である。
【００１４】
Ａ．重合性混合物
上記重合性混合物は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分とを含み、該（ａ）モノマー成分は、（ａ−１）シロキサン結合を有し、ヒドロキシル基を有さないシリコーン含有モノマーと、（ａ−２）水素結合性プロトン含有基を有し、ケイ素原子を有さない相溶化モノマーと、を含む。（ａ−２）相溶化モノマーが、（ａ−１）シリコーン含有モノマーと（ｂ）親水性ポリマー成分とを相溶化させるとともに、脂質に対する防汚性の向上に寄与し得ることから、優れた透明性と防汚性とを有するポリマー材料が得られ得る。また、重合性混合物は、必要に応じて、任意の適切な（ｃ）添加剤をさらに含んでもよい。
【００１５】
１つの実施形態において、重合性混合物は、ヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマー、より具体的にはＳｉＧＭＡ等のヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーを実質的に含まない。ここで、「ヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーを実質的に含まない」とは、重合性混合物中における当該モノマーの配合割合が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、０．１質量％以下であることを意味する。
【００１６】
（ａ）モノマー成分
モノマー成分は、（ａ−１）シロキサン結合を有し、ヒドロキシル基を有さないシリコーン含有モノマーと、（ａ−２）水素結合性プロトン含有基を有し、ケイ素原子を有さない相溶化モノマーと、を含み、好ましくは（ａ−３）親水性モノマーをさらに含む。モノマー成分は、必要に応じて、（ａ−４）架橋性モノマー、（ａ−５）機能性モノマーおよび（ａ−６）他の共重合モノマーから選択される１種以上をさらに含んでもよい。モノマー成分全体における（ａ−１）シリコーン含有モノマー、（ａ−２）相溶化モノマーおよび（ａ−３）親水性モノマーの合計含有割合は、例えば３０質量％〜９９質量％、好ましくは７０質量％〜９５質量％とすることができる。
【００１７】
（ａ−１）シリコーン含有モノマー
シリコーン含有モノマーは、シロキサン構造（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有することに起因して、ポリマー材料に高い酸素透過性を付与し得る。シリコーン含有モノマーとしては、シロキサン結合を有し、ヒドロキシル基を有さない限りにおいて、任意の適切なモノマーを用いることができる。１つの実施形態において、ヒドロキシル基だけでなく、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等のイオン性基も有さないシリコーン含有モノマーが用いられ得る。
【００１８】
上記シリコーン含有モノマーとしては、コンタクトレンズ用材料として従来用いられているモノマー、例えば、特表２０１５−５０３６３１号公報の００３９段落〜００４４段落に記載のシリコーン含有モノマー（ただし、ヒドロキシル基を有するものを除く）、特開２０１４−４０５９８号公報の００６０段落〜００６５段落に記載のシリコーン含有モノマー、ＷＯ２０１５／９２８５８号公報の００２４段落〜００３７段落に記載のシリコーン含有モノマー（具体的には、以下の式（Ａ）、好ましくは式（Ａ−１）、（Ａ−２）または（Ａ−３）で表されるポリシロキサン系マクロモノマー）が挙げられる。これらの公報は本明細書中においてその全体が参考として援用される。シリコーン含有モノマーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
【化１】
0006857784.tif 000002
上記一般式（Ａ）において、
１）ｎは０または１〜１０の整数である。
２）Ａ１およびＡ２は、それぞれ、下記の一般式（Ａ−ＩＩ）および（Ａ−ＩＩＩ）にて表わされる基である。下記一般式（Ａ−ＩＩ）および一般式（Ａ−ＩＩＩ）中、Ｙ２１およびＹ２２は、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基またはアリル基であり、また、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に、直接結合または炭素数２〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。
Ｙ２１−Ｒ２１−      ・・・（Ａ−ＩＩ）
−Ｒ２２−Ｙ２２      ・・・（Ａ−ＩＩＩ）
３）Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は、それぞれ独立して、直接結合またはオキシアルキレン基を繰り返し単位とするポリオキシアルキレン鎖である。但し、Ｚ１〜Ｚ６の中の少なくとも１以上は、オキシエチレン基の繰り返し数が２以上、好ましくは４〜１５であるポリオキシエチレン鎖であり、ポリオキシエチレン鎖ではないＺ１〜Ｚ６の中の少なくとも１以上は、オキシエチレン基とは異なるオキシアルキレン基を繰り返し単位とするポリオキシアルキレン鎖（例えば、オキシプロピレン基を構成単位とするポリオキシプロピレン鎖、具体例としては、オキシプロピレン基の繰り返し数が５〜１６であるポリオキシプロピレン鎖）である。
４）Ｕ１は、下記の一般式（Ａ−ＩＶ）で表わされる基であり、ポリシロキサン系マクロモノマーの分子鎖中でウレタン結合を含んでいる。下記一般式（Ａ−ＩＶ）において、Ｅ２１は−ＮＨＣＯ−基（この場合、Ｅ２１はＸ２１とウレタン結合を形成している）、または、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（この場合、Ｅ２１はＺ１およびＸ２１の間でウレタン結合を形成している）であり、Ｘ２１は酸素原子である。
−Ｅ２１−Ｘ２１−      ・・・（Ａ−ＩＶ）
５）Ｕ２は、下記の一般式（Ａ−ＶＩ）で表わされる基であり、ポリシロキサン系マクロモノマーの分子鎖中でウレタン結合を含んでいる。下記一般式（Ａ−ＶＩ）において、Ｒ４１およびＲ４２は、それぞれ独立して、炭素数２〜６の直鎖状若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ４１およびＸ４２は、それぞれ独立して、酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ４１は、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（この場合、Ｅ４１はＸ４１およびＸ４２の間でウレタン結合を形成している）である。
−Ｒ４１−Ｘ４１−Ｅ４１−Ｘ４２−Ｒ４２−      ・・・（Ａ−ＶＩ）
６）Ｕ３は、下記の一般式（Ａ−ＶＩＩ）で表わされる基であり、ポリシロキサン系マクロモノマーの分子鎖中でウレタン結合を含んでいる。下記一般式（Ａ−ＶＩＩ）において、Ｘ２２は酸素原子であり、Ｅ２２は−ＮＨＣＯ−基（この場合、Ｅ２２はＸ２２との間でウレタン結合を形成している）、または、飽和若しくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（この場合、Ｅ２２はＺ５およびＸ２２の間でウレタン結合を形成している）である。
−Ｘ２２−Ｅ２２−      ・・・（Ａ−ＶＩＩ）
７）Ｓ１およびＳ２は、それぞれ独立して、下記の一般式（Ａ−Ｖ）にて表わされる基である。下記一般式（Ａ−Ｖ）中、Ｒ３１およびＲ３８は、それぞれ独立して、炭素数２〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基、またはフェニル基である。また、Ｋは１〜１５００の整数、Ｌは０または１〜１５００の整数であり、ＫとＬの和：「Ｋ＋Ｌ」は１〜１５００の整数である。
【化２】
0006857784.tif 000003
【００２０】
【化３】
0006857784.tif 000004
（上記式中、Ｒ５１は水素原子またはメチル基を示し、ａは２以上の整数、ｂは２以上の整数、ｎは１〜１５００の整数である。また、Ｒ５２およびＲ５３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ５２が水素原子である場合には、Ｒ５３はメチル基であり、Ｒ５２がメチル基である場合には、Ｒ５３は水素原子である。）
【００２１】
【化４】
0006857784.tif 000005
（上記式中、ａ’は２以上の整数、ｂ’は２以上の整数、ｎ’は１〜１５００の整数である。また、Ｒ６１およびＲ６２は水素原子またはメチル基であり、Ｒ６１が水素原子である場合には、Ｒ６２はメチル基であり、Ｒ６１がメチル基である場合には、Ｒ６２は水素原子である。）
【００２２】
【化５】
0006857784.tif 000006
（上記式中、ａ”は２以上の整数、ｂ”は２以上の整数、ｎ”は１〜１５００の整数である。また、Ｒ８１およびＲ８２は水素原子またはメチル基であり、Ｒ８１が水素原子である場合には、Ｒ８２はメチル基であり、Ｒ８１がメチル基である場合には、Ｒ８２は水素原子である。）
【００２３】
シリコーン含有モノマーの別の具体例としては、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート等のシリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート；トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレン等のシリコーン含有スチレン誘導体；ビス（３−（トリメチルシリル）プロピル）フマレート、ビス（３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート等のシリコーン含有フマル酸ジエステルが挙げられる。
【００２４】
シリコーン含有モノマーのさらに別の具体例としては、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジエチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジエチルシロキサン等が挙げられる。これらのシリコーン含有モノマーにおいて、（Ｓｉ−Ｏ）の繰り返し数は、例えば４〜２０、好ましくは４〜１２、より好ましくは４〜１０であり得る。
【００２５】
１つの実施形態において、窒素原子を含むシリコーン含有モノマーが用いられる。シリコーン含有モノマーに窒素原子が含まれることによって親水性モノマーとの相溶性がより高くなり、相溶化モノマーとの相乗効果により、シリコーンモノマーの含有量が多くなってもレンズの透明性を維持することができる。
【００２６】
重合性混合物中におけるシリコーン含有モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば１質量％〜７０質量％、好ましくは５質量％〜６０質量％、より好ましくは１０質量％〜５０質量％とすることができる。シリコーン含有モノマーの配合割合が当該範囲内であれば、高い酸素透過性を有するポリマー材料が得られ得る。
【００２７】
（ａ−２）相溶化モノマー
相溶化モノマーは、親水性ポリマー成分とシリコーン含有モノマーとの相溶性および脂質に対する防汚性の向上に寄与し得る。相溶化モノマーとしては、水素結合性プロトン含有基を有し、ケイ素原子を有さないモノマーであって、重合性官能基に含まれる炭素原子以外に４つ以上の炭素原子を有するモノマーが用いられる。従来の親水性ポリマー（内部湿潤剤）を含むシリコーンハイドロゲルにおいては、親水性ポリマーとの親和性が高いヒドロキシル基とシリコーン成分との親和性が高いシロキサン（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）部分とを有するシリコーン含有モノマー（代表的には、ＳｉＧＭＡ）を用いることによってシリコーン成分と親水性ポリマーとの相溶性を確保している。これに対し、本発明においては、ケイ素原子を有さないモノマーを用いるにも関わらず、ＳｉＧＭＡを用いた場合よりも良好な相溶性を確保することができ、さらには、脂質に対する防汚性向上効果も得ることができる。
【００２８】
上記水素結合性プロトン含有基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド結合、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、ウレタン結合、尿素結合等が挙げられる。なかでもヒドロキシル基が好ましい。相溶化モノマーが有する水素結合性プロトン含有基の数は、例えば１〜１２、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３であり、さらに好ましくは１または２である。
【００２９】
相溶化モノマーが有する炭素原子数（重合性官能基に含まれる炭素原子を除く）は、例えば６以上であり、好ましくは６〜２５であり、より好ましくは７〜１５であり、さらに好ましくは８〜１３である。相溶化モノマーは、例えば、水素結合性プロトン含有基１つあたり、４つ以上の炭素原子を有し、より好ましくは５〜１５、さらに好ましくは８〜１３の炭素原子を有し得る。
【００３０】
相溶化モノマーの２５℃の水に対する溶解度は、代表的には、０．０３ｇ／ｍＬ未満であり、好ましくは０．０２ｇ／ｍＬ以下、より好ましくは０ｇ／ｍＬ〜０．０１ｇ／ｍＬである。ヒドロキシル基等の水素結合性プロトン含有基を有する一方で、全体としては疎水的な性質であるモノマーを用いることにより、シリコーン含有モノマーと親水性ポリマーまたは親水性モノマーとの相溶性向上に寄与し得る。
【００３１】
１つの実施形態において、相溶化モノマーは、重合性官能基および水素結合性プロトン含有基に加えて２つ以上の炭素原子、好ましくは４つ以上の炭素原子を含む疎水性基を有する。当該実施形態においては、相溶化モノマーが、重合性官能基と、水素結合性プロトン含有基を含む中間部と、２つ以上の炭素原子を含む疎水性末端部とを有すること、より具体的には、相溶化モノマー分子の一方の末端部分に重合性官能基が配置され、他方の末端部分に疎水性基が配置され、それらの間に水素結合性プロトン含有基を含む比較的親水性の高い基を配置することが好ましい。（メタ）アクリロイル基等の重合性官能基と比較的近い位置に水素結合性プロトン含有基を有し、遠い位置に末端疎水性基を有する相溶化モノマーは、親水性ポリマーおよびシリコーン含有モノマーの双方に対して優れた親和性を発揮し得る。
【００３２】
上記実施形態における相溶化モノマーは、下記式（Ａ）で表され得る。
Ｚ−Ａ−Ｂ          （Ａ）
（式中、
Ｚは、（メタ）アクリロイル基を表し、
Ａは、水素結合性プロトン含有基を含むか、Ｚとともに水素結合性プロトン含有基を形成する二価の原子団を表し、
Ｂは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、
ただし、ＡとＢに含まれる炭素数の合計は４以上である。）
【００３３】
上記式（Ａ）において、Ａで規定される二価の原子団は、例えば、
＊−Ｘ−Ｒａ１−（Ｌａ１）ｒ１−［（Ｒａ２）ｒ２−（Ｌａ２）ｒ３］ｒ４−        （ｉ）
で表され得る。
（ここで、＊はＺとの結合手を表し、
Ｘは、ＯまたはＮＲａ３を表し、
Ｒａ１およびＲａ２はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、
Ｒａ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｌａ１およびＬａ２はそれぞれ独立して、エーテル結合、エステル結合、カルボニル基、アミド結合、ウレタン結合、または尿素結合を表し、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ独立して０または１を表し、
ｒ４は、０〜１０の整数を表し、
ただし、
Ｒａ２がヒドロキシル基を有さない場合、ｒ３およびｒ４は０ではなく、
（ｉ）の原子団は、少なくとも１つの水素結合性プロトン含有基を有する。）
【００３４】
Ｒａ１およびＲａ２はそれぞれ独立して、好ましくはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を表し、より好ましくはヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を表す。具体的には、Ｒａ１とＲａ２の少なくとも一方がヒドロキシル基を有することが好ましく、Ｒａ１がヒドロキシル基を有することがより好ましい。このような実施形態としては、Ｒａ１がヒドロキシル基を有し、Ｒａ２が存在しない実施形態（例えば、ｒ１＝０または１、ｒ２＝０、ｒ３＝０の実施形態）またはＲａ１とＲａ２の両方がヒドロキシル基を有する実施形態（例えば、ｒ１＝１、ｒ２＝１、ｒ３＝０または１の実施形態）等が挙げられる。
【００３５】
存在する場合のＬａ１およびＬａ２はそれぞれ独立して、好ましくはエーテル結合またはエステル結合であり得る。ただし、Ｒａ１とＲａ２の両方がヒドロキシル基を有さない場合は、Ｌａ１とＬａ２の少なくとも一方がアミド結合、ウレタン結合、または尿素結合であることが好ましい。
【００３６】
上記Ｂで規定される炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状構造を含んでもよく、任意の位置にヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子としては、本発明の効果が得られる限りにおいて限定されず、例えば、フッ素等のハロゲンが挙げられる。Ｂは、好ましくは炭素数４〜２０、より好ましくは炭素数５〜１２の未置換またはフッ素置換を有する炭化水素基（例えば、アルキル基）であり得る。
【００３７】
上記実施形態における相溶化モノマーの具体例を下記式（Ｉ）、（Ｖ）または（ＶＩ）に示す。
【化６】
0006857784.tif 000007
（式中、
Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、
Ｒ４は、炭素数２〜２０の炭化水素基、−（Ｒ５ａ）ｓ−Ｏ−Ｒ５ｂ、−（Ｒ５ａ）ｓ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ５ｂもしくは−（Ｒ５ａ）ｓ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｒ５ｂで示される構造を表し（ここで、Ｒ５ａは、炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ５ｂは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、ｓは、０または１を表す）、
Ｘ1は、ＯまたはＮＲ６を表し（ここで、Ｒ６は、水素または炭素数１〜４のアルキル基を表す）、
Ｘ２は、単結合または炭素数１〜３のアルキレン基を表し、
Ｘ３は、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基または−（Ｒ７ａ）ｔ−Ｏ−（Ｒ７ｂ）ｕ−、−（Ｒ７ａ）ｔ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ７ｂ）ｕ−、−（Ｒ７ａ）ｔ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−（Ｒ７ｂ）ｕ−、−（Ｒ７ａ）ｔ−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｒ７ｂ）ｕ−もしくは以下の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される構造を表し
【化７】
0006857784.tif 000008
（ここで、Ｒ７ａは、炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ７ｂは、炭素数１〜２０のアルキレン基を表し、Ｒ８ａおよびＲ８ｂはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｔおよびｕはそれぞれ独立して、０または１を表す）、
ｎは０〜１０の整数であり、
ｑ１およびｑ２はそれぞれ独立して、０または１であり、
ただし、
重合性官能基（ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯ−）を除いた残基に含まれる炭素数の合計は、３以上であり、
Ｒ４、Ｒ５ｂ、Ｒ６、Ｒ８ａおよびＲ８ｂで規定される炭化水素基またはアルキル基はそれぞれ独立して、ヘテロ原子を有していてもよい。）
【００３８】
式（Ｉ）に関して、Ｒ４およびＲ５ｂで規定される炭化水素基はそれぞれ、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数３〜１０、さらに好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基）である。これらの炭化水素基はそれぞれ、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状構造を含んでもよい。これらの炭化水素基が末端疎水性基として機能することにより、相溶化モノマーがシリコーン含有モノマーに対して親和性を発揮し得ると考えられる。
【００３９】
Ｒ４またはＲ５ｂで規定される炭化水素基の具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ジメチルプロピル基、エチルプロピル基、ジエチルプロピル基、メチルブチル基、ジメチルブチル基、トリメチルブチル基、エチルブチル基、プロピルブチル基、メチルペンチル基、ジメチルペンチル基、エチルペンチル基、プロピルペンチル基、ブチルペンチル基、メチルヘキシル基、ジメチルヘキシル基、トリメチルヘキシル基、エチルヘキシル基、プロピルヘキシル基、ブチルヘキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルヘプチル基、エチルヘプチル基、プロピルヘプチル基、メチルオクチル基、ジメチルオクチル基、エチルオクチル基、メチルノニル基等の分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基等のシクロアルキル基；シクロオクチルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロヘプチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロヘキシルブチル基、シクロペンチルエチル基、シクロペンチルプロピル基、シクロペンチルブチル基、シクロペンチルペンチル基、シクロブチルプロピル基、シクロブチルブチル基、シクロブチルペンチル基、シクロプロピルブチル基、シクロプロピルペンチル基、シクロプロピルヘキシル基等のシクロアルキル環含有アルキル基；ノルボルニル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基、アダマンチル基、メチルアダマンチル基、エチルアダマンチル基、ブチルアダマンチル基等の有橋脂環式炭化水素基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ６、Ｒ８ａおよびＲ８ｂの基はそれぞれ、好ましくは水素または炭素数１または２のアルキル基である。
【００４１】
Ｘ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５ａおよびＲ７ａで規定されるアルキレン基はそれぞれ、好ましくはメチレン基、エチレン基、またはプロピレン基、ブチレン基であり、より好ましくはメチレン基またはエチレン基である。
【００４２】
Ｒ７ｂで規定されるアルキレン基は、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基である。
【００４３】
Ｘ２およびＲ２の基に含まれる炭素数の合計は、好ましくは３以下であり、より好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは１または２（例えば、Ｘ２がメチレン基またはエチレン基であり、Ｒ２が存在しない実施形態（すなわち、ｑ１＝０の実施形態）、Ｘ２およびＲ２がともにメチレン基である実施形態等）である。ヒドロキシル基が（メタ）アクリロイル基に近接して配置されることにより、相溶化モノマーが親水性ポリマーに対して親和性を発揮し得ると考えられる。
【００４４】
Ｘ３の基に含まれる炭素数の合計は、好ましくは０〜１０であり、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３である。
【００４５】
Ｒ４、Ｒ５ｂ、Ｒ６、Ｒ８ａおよびＲ８ｂで規定される炭化水素基またはアルキル基が有し得るヘテロ原子としては、本発明の効果が得られる限りにおいて限定されず、例えば、フッ素等のハロゲン等が挙げられる。１つの実施形態において、Ｒ４、Ｒ５ｂ、Ｒ６、Ｒ８ａまたはＲ８ｂで規定される炭化水素基またはアルキル基は、フルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基であり得る。
【００４６】
ｎは、好ましくは０〜５であり、より好ましくは０、１または２である。
【００４７】
１つの実施形態において、式（Ｉ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｘ１がＯであり、Ｘ２がメチレン基またはエチレン基、好ましくはメチレン基であり、ｎが０であり、Ｒ４が−（Ｒ５ａ）ｓ−Ｏ−Ｒ５ｂであり（ただし、Ｒ５ａはメチレン基であり、ｓは１であり、Ｒ５ｂは炭素数２〜２０のフッ素で置換されていてもよい炭化水素基である）、ｑ１が０または１、好ましくは０である。
【００４８】
１つの実施形態において、式（Ｉ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｘ１がＯであり、Ｘ２がメチレン基またはエチレン基、好ましくはメチレン基であり、ｎが０であり、Ｒ４が−（Ｒ５ａ）ｓ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ５ｂであり（ただし、Ｒ５ａはメチレン基であり、ｓは１であり、Ｒ５ｂは炭素数２〜２０のフッ素で置換されていてもよい炭化水素基である）、ｑ１が０または１、好ましくは０である。
【００４９】
１つの実施形態において、式（Ｉ）中、Ｒ１が水素原子またはメチル基であり、Ｘ１がＯであり、Ｘ２がメチレン基またはエチレン基、好ましくはメチレン基であり、ｎが０であり、Ｒ４が炭素数２〜２０のフッ素で置換されていてもよい炭化水素基であり、ｑ１が０または１、好ましくは０である。
【００５０】
【化８】
0006857784.tif 000009
（式中、
Ｒ９は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ１０は、炭素数４〜２０の炭化水素基、−Ｏ−Ｒ１０ｂまたは−Ｒ１０ａ−Ｏ−Ｒ１０ｂ、−Ｒ１０ａ−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ１０ｂ、−Ｒ１０ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｒ１０ｂもしくは−Ｒ１０ａ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ１０ｂ（ここで、Ｒ１０ａは、炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１０ｂは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表す）で示される構造を表し、
ただし、
Ｒ１０の基に含まれる炭素数の合計は、４以上であり、
Ｒ１０またはＲ１０ｂで規定される炭化水素基は、ヘテロ原子を有していてもよい。）
【００５１】
式（Ｖ）に関して、Ｒ１０またはＲ１０ｂで規定される炭化水素基はそれぞれ、好ましくは炭素数４〜１２、より好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基）である。これらの炭化水素基はそれぞれ、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状構造を含んでもよい。これらの炭化水素基が末端疎水性基として機能することにより、相溶化モノマーがシリコーン含有モノマーに対して親和性を発揮し得ると考えられる。
【００５２】
Ｒ１０またはＲ１０ｂで規定される炭化水素基の具体例としては、Ｒ４またはＲ５ｂで規定される炭化水素基の具体例と同じもの（ただし、炭素原子を４つ以上有するもの）を例示できる。
【００５３】
Ｒ１０ａで規定されるアルキレン基は、好ましくはメチレン基、エチレン基、またはプロピレン基、ブチレン基であり、より好ましくはメチレン基またはエチレン基である。
【００５４】
Ｒ１０またはＲ１０ｂで規定される炭化水素基が有し得るヘテロ原子としては、本発明の効果が得られる限りにおいて限定されず、例えば、フッ素等のハロゲン等が挙げられる。１つの実施形態において、Ｒ１０またはＲ１０ｂで規定される炭化水素基は、フルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基であり得る。
【００５５】
【化９】
0006857784.tif 000010
（式中、
Ｒ１１は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｘ４は、ＯまたはＮＲ１４を表し（ここで、Ｒ１４は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）、
Ｒ１２は、炭素数２〜１４のアルキレン基を表し、
Ｘ５は、単結合、Ｏまたは以下の式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）で示される構造であり
【化１０】
0006857784.tif 000011
（ここで、Ｒ１５ａおよびＲ１５ｂはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す）、
Ｒ１３は、炭素数２〜２０の炭化水素基を表し、
ただし、
Ｘ４がＮＨでないとき、Ｘ５はウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）または尿素結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）を含む構造であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１５ｂはそれぞれ独立して、ヘテロ原子を有していてもよい。）
【００５６】
式（ＶＩ）に関して、Ｒ１２で規定されるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状構造を含んでもよい。Ｒ１２は、好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、より好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。
【００５７】
Ｒ１３で規定される炭化水素基は、好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基）である。炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状構造を含んでもよい。炭化水素基が末端疎水性基として機能することにより、相溶化モノマーがシリコーン含有モノマーに対して親和性を発揮し得ると考えられる。
【００５８】
Ｒ１３で規定される炭化水素基の具体例としては、Ｒ４またはＲ５ｂで規定される炭化水素基の具体例と同じものを例示できる。
【００５９】
Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１５ｂで規定されるアルキル基の具体例としては、メチル基またはエチル基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１５ｂが有し得るヘテロ原子としては、本発明の効果が得られる限りにおいて限定されず、例えば、フッ素等のハロゲンが挙げられる。１つの実施形態において、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａまたはＲ１５ｂは、フルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基であり得る。
【００６１】
別の実施形態において、相溶化モノマーは、（メタ）アクリロイル基と、４つ以上の炭素原子を含み、少なくとも１つの水素原子が水素結合性プロトン含有基に置換されている脂環を有する。当該脂環としては、好ましくは炭素数５〜２０、より好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数８〜１２のものが挙げられ、橋掛け構造を有するものであってもよい。当該実施形態における相溶化モノマーの具体例としては、１つ以上のヒドロキシル基で置換された有橋脂環基（例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデシル基等）を有する（メタ）アクリレート、より具体的には、ヒドロキシ（メタ）アクリロイルオキシアダマンタン、ジヒドロキシ（メタ）アクリロイルオキシアダマンタン等が好ましく例示される。
【００６２】
重合性混合物中における相溶化モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば１質量％〜６０質量％、好ましくは５質量％〜５０質量％、より好ましくは１０質量％〜４０質量％とすることができる。相溶化モノマーの配合割合が当該範囲内であれば、高い酸素透過性を維持しつつ、優れた透明性と防汚性とを有するポリマー材料が得られ得る。
【００６３】
（ａ−３）親水性モノマー
親水性モノマーは、（ａ）モノマー成分の重合によって生成するシリコーン含有ポリマーに親水性を付与し、（ｂ）親水性ポリマー成分との複合体であるポリマー材料をハイドロゲルとすることができる。親水性モノマーとしては、例えば、２５℃の水への溶解度が０．０３ｇ／ｍＬ以上であるモノマーが用いられる（ただし、ケイ素原子を含有するもの、および、重合性官能基を２つ以上有するものを除く）。
【００６４】
親水性モノマーの具体例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム；１−メチル−３−メチレン−２−ピロリジノン等のＮ−メチルラクタムが挙げられる。なかでも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンおよび１−メチル−３−メチレン−２−ピロリジノンが好ましく用いられる。親水性モノマーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
重合性混合物中における親水性モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０．１質量％〜９０質量％、好ましくは２０質量％〜８０質量％、より好ましくは２５質量％〜７０質量％、さらに好ましくは２５質量％〜５０質量％とすることができる。親水性モノマーの配合割合が当該範囲内であれば、高い水分率および表面親水性を有するポリマー材料が得られ得る。
【００６６】
（ａ−４）架橋性モノマー
架橋性モノマーは、ポリマー材料の機械的強度や形状安定性等の向上を目的として、必要に応じて添加される。架橋性モノマーとしては、重合性官能基を２つ以上有するモノマーが用いられる。
【００６７】
架橋性モノマーの具体例としては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルジイソシアネート、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン等が挙げられる。なかでも、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートおよび／またはエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく用いられ得る。架橋性モノマーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００６８】
重合性混合物中における架橋性モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０質量％〜３質量％、好ましくは０．１質量％〜２．５質量％、より好ましくは０．３質量％〜２質量％、さらに好ましくは１．０質量％〜１．８質量％とすることができる。架橋性モノマーの配合割合が当該範囲内であれば、良好な機械的強度を有するポリマー材料が得られ得る。
【００６９】
（ａ−５）機能性モノマー
機能性モノマーは、ポリマー材料に所定の機能を付与することを目的として、必要に応じて添加される。機能性モノマーとしては、重合性色素、重合性紫外線吸収剤、重合性紫外線吸収性色素等が挙げられる。
【００７０】
重合性色素の具体例としては、例えば、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４’−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２’，４’−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビニルアニリノ）−４−（（４’−ニトロフェニルアゾ）−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルオキシ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’ナフチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８’−ヒドロキシ−３’，６’−ジスルホ−１’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−２’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４’−ヒドロキシ−１’−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４’−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−１−ナフトール等のアゾ系重合性色素；１，５−ビス（（メタ���アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５’−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（４’−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４−（３’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２’−ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（（４”−メトキシアントラキノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３’−ビニルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２’−ビニルフェノキシ）−４−（４’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル−アミノ）−アニリノ）−６−クロロ��１，３，５−トリアジン、１，４−ビス（４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ）９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（（２−メタクリルオキシエチル）アミノ）９，１０−アントラキノン等のアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレート等のニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）等のフタロシアニン系重合性色素等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７１】
重合性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’，４’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２”−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等のサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル等があげられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７２】
重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニル等の安息香酸系重合性紫外線吸収色素等があげられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７３】
上記機能性モノマーの合計配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０．００１質量％〜５質量％、好ましくは０．０５質量％〜３質量％とすることができる。
【００７４】
（ａ−６）他の共重合モノマー
上記（ａ−１）〜（ａ−５）以外の他の共重合モノマーとしては、目的に応じて任意の適切なモノマーが選択される。例えば、共重合反応性の向上、ポリマー材料の硬度または機械的強度の調整等の観点から、アルキル基の炭素数が１〜２０、好ましくは１〜５のアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル基の炭素数が１〜２０、好ましくは１〜５のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート等を用いてもよい。
【００７５】
重合性混合物中における他の共重合モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０質量％〜４０質量％、好ましくは０質量％〜３０質量％、より好ましくは０質量％〜２０質量％とすることができる。
【００７６】
（ｂ）親水性ポリマー成分
親水性ポリマー成分としては、ポリマー材料に表面親水性を付与し得る任意の適切なポリマーが用いられ得る。例えば、ポリビニルアミド（例えば、ポリビニルラクタム）、ポリアミド、ポリラクトン、ポリイミド、ポリラクタム等のポリマーを親水性ポリマーとして用いることができる。なかでも、主鎖または側鎖に環状構造、例えば環状アミド構造または環状イミド構造を含むポリマーが好ましく用いられ得る。親水性ポリマーは２種以上のモノマーからなるランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体でもよい。また、親水性ポリマー成分としては、親水性ポリマーを１種のみ用いてもよく、２種以上の親水性ポリマーを組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
親水性ポリマーの具体例としては、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドンおよびポリ−Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール、ポリ−２−エチル・オキサゾリン、ヘパリン・ポリサッカライド、ポリサッカライド、および、これらのコポリマーが挙げられる。なかでも、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリサッカライド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート等が好ましく用いられ得る。
【００７８】
親水性ポリマーの重量平均分子量は、例えば１００，０００以上であり、好ましくは１５０，０００〜２，０００，０００、より好ましくは３００，０００〜１，８００，０００、さらに好ましくは５００，０００〜１，５００，０００であってよい。
【００７９】
親水性ポリマーのＫ値は、例えば３０〜１５０、好ましくは６０〜１２０、より好ましくは９０〜１２０であってよい。ここでＫ値は、第１６改正日本薬局方中の粘度測定法第１法＜２．５３＞により粘度を測定し、薬局方記載の「Ｋ値」の欄記載の方法に従ってＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式により求めることができる。
【００８０】
重合性混合物中における（ｂ）親水性ポリマー成分の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、代表的には１質量部〜３０質量部、好ましくは３質量部〜２５質量部、より好ましくは５質量部〜２０質量部とすることができる。親水性ポリマー成分の配合量が当該範囲内であれば、高い含水率を有し、表面親水性に優れたポリマー材料が得られ得る。
【００８１】
（ｃ）添加剤
添加剤としては、目的に応じて、任意の適切な添加剤が選択され得る。添加剤としては、例えば、重合開始剤、有機溶媒等が挙げられる。
【００８２】
重合開始剤は、重合方法に応じて適切に選択される。加熱による重合に用いられる熱重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８３】
重合性混合物中における熱重合開始剤の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜２質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１質量部である。
【００８４】
光照射による重合に用いられる光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤と共に光増感剤を用いてもよい。
【００８５】
重合性混合物中における光重合開始剤および光増感剤の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜２質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１質量部である。
【００８６】
上記有機溶媒は、極性が高い水溶性有機溶媒であってもよく、極性が低い非水溶性有機溶媒であってもよい。水溶性有機溶媒としては、炭素数１〜４のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等を用いることができる。水溶性有機溶媒を用いることにより、モノマー成分相互あるいは親水性ポリマー成分とモノマー成分との相溶性が向上し得る。また、水への浸漬により、ポリマー材料から容易に水溶性有機溶媒をのぞくことができる。
【００８７】
非水溶性有機溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、へプタン、オクタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、炭素数６以上のアルコール等を用いることができる。非水溶性有機溶媒を用いることにより、モノマー成分相互あるいは親水性ポリマー成分とモノマー成分との相溶性が向上し得る。また、重合性混合物に添加した際、水溶性有機溶媒を用いた場合よりも重合性混合物の動粘度が低下するため、取り扱いを容易にすることができる。
【００８８】
重合性混合物中における有機溶媒の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、例えば５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下であり得る。本発明においては、重合性混合物中の各成分の相溶性が良好であることから、有機溶媒を配合する必要が無いか、あるいは、配合量を少なくすることができる。
【００８９】
上記以外の他の添加剤としては、眼用レンズ用途に従来用いられている添加剤を用いることができる。例えば、清涼化剤、粘稠化剤、界面活性剤および非重合性の色素、紫外線吸収剤または紫外線吸収性色素等が挙げられる。
【００９０】
重合性混合物中における上記他の添加剤の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、例えば０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０１質量部〜３質量部とすることができる。
【００９１】
Ｂ．重合方法
本発明のポリマー材料は、例えば、上記各成分を含有する重合性混合物を加熱および／または光（紫外線および／または可視光）照射し、当該重合性混合物中の各モノマー成分を共重合させることによって得ることができる。また、光照射に替えて電子線照射による共重合によっても得ることができる。
【００９２】
重合方法としては、塊状重合法または溶液重合法が用いられ得る。塊状重合法においては、モノマー成分の一部が未重合のまま残留する場合がある。また溶液重合法においては、反応に関与しない溶媒が得られたポリマー内に残留し得る。医療機器であるコンタクトレンズ等の製造においては、これら残留物を極力減量させるべく、水または有機溶媒またはこれらの混合溶液に、得られたポリマー材料を浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、これら残留物を溶出させてポリマー材料から除く処理が施され得る。
【００９３】
本発明のポリマー材料をコンタクトレンズ等の眼用レンズ用材料として用いる場合は、上記重合性混合物を鋳型法にて反応させることができる。鋳型法にて重合性混合物を加熱して重合させる場合には、所望の眼用レンズ用材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性混合物を充填し、この鋳型を徐々に加熱する。
【００９４】
鋳型内の重合性混合物を加熱する際の加熱温度および加熱時間は、重合性混合物の組成等に応じて適切に設定される。加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下である。また、鋳型内の重合性混合物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下である。
【００９５】
鋳型法において、光照射により重合性混合物を重合させる場合には、所望の眼用レンズ材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性混合物を充填した後、この鋳型に光を照射する。光照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合に必要な光を透過し得る材質である限り特に限定されるものではない。
【００９６】
鋳型内の重合性混合物に照射する光の波長は、使用する光重合開始剤の種類等に応じて適切に設定される。光照度および照射時間は、重合性混合物の組成等に応じて適切に設定される。光照度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。照射時間は、好ましくは１分以上である。異なる照度の光を段階的に照射してもよい。
【００９７】
上記鋳型法での重合により、所望の形状を有するポリマー材料が得られる。得られた成形体としてのポリマー材料には、必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工を施してもよい。切削は、ポリマー材料の一方または両方の面の全面にわたって行なってもよいし、ポリマー材料の一方の面または両方の面の一部に対して行なってもよい。
【００９８】
本発明のポリマー材料は、内部湿潤剤として親水性ポリマー成分を含むことから、優れた表面親水性を有するが、さらなる表面改質を目的として、低温プラズマ処理、大気圧プラズマ、コロナ放電等の表面改質処理を施すことができる。
【００９９】
Ｃ．ポリマー材料の特性
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料の酸素透過係数（Ｄｋ値）は、好ましくは２０Ｂａｒｒｅｒ以上、より好ましくは３０Ｂａｒｒｅｒ以上、さらに好ましくは５０Ｂａｒｒｅｒ〜１５０Ｂａｒｒｅｒである。
【０１００】
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料の含水率は、好ましくは１１質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％〜７０質量％である。ポリマー材料の含水率を１１質量％以上とすることにより、得られるポリマー材料をハイドロゲルとすることができ、コンタクトレンズに加工した際の装用感を向上することができ、強度、酸素透過性、表面水濡れ性をバランスよく設定することができる。
【０１０１】
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料のヤング率は、好ましくは０．０５ＭＰａ〜２．０ＭＰａ、より好ましくは０．１ＭＰａ〜１．５ＭＰａ、さらに好ましくは０．３ＭＰａ〜１．５ＭＰａである。ポリマー材料のヤング率を０．０５ＭＰａ〜２．０ＭＰａとすることにより、コンタクトレンズに加工した際の装用感と取扱い性とを両立することができる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は質量基準である。【０１０３】
［使用成分］
以下の実施例および比較例で用いられる使用成分の略称の意味を以下に示す。
（１）親水性ポリマー
・ＰＶＰ（Ｋ−９０、Ｋ−１２０）：ポリビニルピロリドン
（２）シリコーン含有モノマー
・ＡＡ−ＰＤＭＳ:  以下に示す構造を有する重合性シリコーン化合物
【化１１】
0006857784.tif 000012
・シリコーンマクロモノマーＡ：  一般式（Ａ−２）において、ａ’＝６、ｂ’＝１０、ｎ＝３９であるシリコーンマクロモノマー
・ＴＲIＳ：  トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（構造を以下に示す）
【化１２】
0006857784.tif 000013
（３）相溶化モノマー
・ＥＨ（ＯＨ）ＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１３】
0006857784.tif 000014
・ｔＢｕ（ＯＨ）ＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１４】
0006857784.tif 000015
・ＨＡＤＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（三菱ガス化学社製）（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１５】
0006857784.tif 000016
・ＤＨＡＤＭ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（三菱ガス化学社製）（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１６】
0006857784.tif 000017
・ＭＡ（ＯＨ）ＯＣＯ（ＯＨ）Ｈｐ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１７】
0006857784.tif 000018
・Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１８】
0006857784.tif 000019
・ｔＢｕＣＯ（ＯＨ）ＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化１９】
0006857784.tif 000020
・ＣｙＣＯ（ＯＨ）ＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化２０】
0006857784.tif 000021
・ＡｄａＣＯ（ＯＨ）ＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化２１】
0006857784.tif 000022
・ｉＰｒ（ＯＨ）ＭＡ：  以下に示す構造を有する重合性化合物（２５℃の水に対する溶解度：０．０１ｇ／ｍＬ未満）
【化２２】
0006857784.tif 000023
（４）ヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマー
・ＳｉＧＭＡ：  （３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（構造を以下に示す）
【化２３】
0006857784.tif 000024
（５）親水性モノマー
・ＤＭＡＡ：  Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
・ＨＥＭＡ：  ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（６）架橋性モノマー
・ＢＤＤＡ：  １，４−ブタンジオールジアクリレート
（７）機能性モノマー
・ＨＭＥＰＢＴ：  ベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤（２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール）
（８）添加剤
・ＴＰＯ：  開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド）
・ＩＰＡ：  イソプロピルアルコール【０１０４】
［合成例１：ＥＨ（ＯＨ）ＭＡの調製］
１）褐色ナスフラスコにエチルヘキシルグリシジルエーテル、メタクリル酸、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ｐ−メトキシフェノールを加えて溶解させ、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中９０℃にて一晩撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻し、ヘキサンに溶解させ、分液ロートに移した。
３）１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液でヘキサン層を洗浄した。
４）蒸留水でヘキサン層を洗浄した
５）飽和食塩水でヘキサン層を洗浄した。
６）ヘキサン層を回収し、硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥し、しばらく放置した。
７）ろ過することにより、硫酸ナトリウムを除去した。
８）ヘキサン層を減圧濃縮し、わずかに黄みをおびた透明液体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）およびガスクロマトグラフを測定し、所望の化合物が得られたことを確認した。【０１０５】
［合成例２：ｔＢｕ（ＯＨ）ＭＡの調製］
エチルヘキシルグリシジルエーテルをｔ−ブチルグリシジルエーテルに置き換えた以外は合成例１と同様の操作により合成、精製した。【０１０６】
［合成例３：ＭＡ（ＯＨ）ＯＣＯ（ＯＨ）Ｈｐの調製］
１）褐色ナスフラスコに２−ヒドロキシオクタン酸、グリシジルメタクリレート、４−ジメチルアミノピリジン、ｐ−メトキシフェノールを加えてジムロート冷却器を装着し、オイルバス中８５℃にて一晩撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻し、の酢酸エチルに溶解させ、分液ロートに移した。
３）飽和塩化ナトリウム水溶液で酢酸エチル層を洗浄した。
４）飽和炭酸水素ナトリウム水溶液：蒸留水＝５：１の溶液で酢酸エチル層を洗浄した。
５）蒸留水で酢酸エチル層を洗浄した。
６）飽和食塩水で酢酸エチル層を洗浄した。
７）酢酸エチル層を回収し、硫酸ナトリウムを適量加えて乾燥し、しばらく放置した。
８）ろ過することにより、硫酸ナトリウムを除去した。
９）酢酸エチル層を減圧濃縮し、透明液体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）およびガスクロマトグラフを測定し、所望の化合物が得られたことを確認した。【０１０７】
［合成例４：Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＭＡの調製］
エチルヘキシルグリシジルエーテルを２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルオキシランに、テトラブチルアンモニウムブロマイドをトリエチルアミンに置き換えた以外は合成例１と同様の操作により合成、精製した。【０１０８】
［合成例５：ｔＢｕＣＯ（ＯＨ）ＭＡの調製］
エチルヘキシルグリシジルエーテルをグリシジルメタクリレートに、メタクリル酸をピバル酸に置き換え、反応温度を６０℃とした以外は合成例１と同様の操作により合成、精製した。【０１０９】
［合成例６：ＣｙＣＯ（ＯＨ）ＭＡの調製］
エチルヘキシルグリシジルエーテルをグリシジルメタクリレートに、メタクリル酸をシクロヘキサンカルボン酸に置き換え、反応温度を６０℃とした以外は合成例１と同様の操作により合成、精製した。【０１１０】
［合成例７：ＡｄａＣＯ（ＯＨ）ＭＡの調製］
エチルヘキシルグリシジルエーテルをグリシジルメタクリレートに、メタクリル酸を１−アダマンタンカルボン酸に、とした以外は合成例１と同様の操作により合成、精製した。【０１１１】
［合成例８：ｉＰｒ（ＯＨ）ＭＡの調製］
エチルヘキシルグリシジルエーテルをグリシジルイソプロピルエーテルに置き換えた以外は合成例１と同様の操作により合成、精製した。【０１１２】
［実施例１］
親水性ポリマーとしてＰＶＰ（Ｋ−９０）（ＢＡＳＦ社製）を７質量部、シリコーン含有モノマーとしてＡＡ−ＰＤＭＳを２８質量部、相溶化モノマーとしてＥＨ（ＯＨ）ＭＡを２８質量部、親水性モノマーとしてＤＭＡＡを３０質量部およびＨＥＭＡを７質量部、架橋性モノマーとしてＢＤＤＡを１．４質量部、重合性紫外線吸収剤としてＨＭＥＰＢＴを１．８質量部、および、重合開始剤としてＴＰＯを０．４質量部混合して、溶媒を用いることなく重合性混合物を調製した。該重合性混合物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍおよび厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、室温にて、この鋳型にＬＥＤ光を照射して光重合を行った。重合後、鋳型からコンタクトレンズ形状のポリマー材料を取り出した。これにより、コンタクトレンズを得た。【０１１３】
［実施例２〜１３および比較例１〜８］
表１または表２に記載の組成となるように各成分を混合して重合性混合物を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてコンタクトレンズを得た。【０１１４】
上記実施例および比較例で得られたコンタクトレンズを蒸留水に浸漬し平衡となるまで膨潤させ、ｐＨ７．５リン酸緩衝液に置換し、平衡となるまで膨潤させた。その後、同量の新たな当該リン酸緩衝液に置換し、１２１℃で２０分間オートクレーブ滅菌した後、下記の特性評価を行った。ただし、酸素透過係数の測定においては、コンタクトレンズ形状を有する鋳型の代わりに、平均厚みが約０．３ｍｍとなるようなプレート型試料が得られるＰＰ製鋳型を用いたこと以外は、上記と同様に重合、水和処理および滅菌処理を行い、直径１４．０ｍｍの円形に加工したプレート型サンプルを用いた。結果を表１または表２に示す。【０１１５】
≪外観評価≫
コンタクトレンズの外観を肉眼で観察した。【０１１６】
≪脂質付着性評価≫
１）マルチウェルプレートの各ウェルに常温で固体の人工脂質（製品名「ファーマゾール」）１ｇを入れ、８０℃に加熱して融解した。
２）コンタクトレンズ表面の水分を拭き取り、各ウェルへ入れた後、室温で一晩、次いで、６０℃で１ｈ放置した。
３）コンタクトレンズをウェルから取出し、ビーカーに入れたコンタクトレンズ洗浄液（メニコン社製、製品名「エピカコールド」）中で濯いだ後、コンタクトレンズ洗浄液（メニコン社製、製品名「エピカコールド」）で３０回こすり洗いした。
４）マルチウェルプレートの各ウェルにコンタクトレンズ洗浄液（メニコン社製、製品名「エピカコールド」）とコンタクトレンズを入れ、１０℃で一晩放置した。
５）コンタクトレンズをウェルから取り出し、肉眼で外観を確認し、以下の判定基準に基づいて評価した。
［判定基準］
０：ほとんど白く観察されない
１：わずかに一部分が白く観察される
２：全体の約５０％が白く観察される
３：レンズがほぼ全体にわたって白く観察されるが、所々に濁度の薄い部分がある
４：レンズが全体にわたって白く観察される【０１１７】
≪含水率測定≫
２０℃のｐＨ７．５リン酸緩衝液中で調節したコンタクトレンズの表面の水分を軽く拭き取り、平衡含水状態での質量（Ｗ（ｇ））を測定した。その後、該レンズを１０５℃に設定した乾燥器にて乾燥させた後、放冷した状態での質量（Ｗ０（ｇ））を測定した。これらの測定値Ｗ０およびＷを用い、以下の式に従って含水率（質量％）を算出した。
含水率（質量％）＝｛（Ｗ−Ｗ０）／Ｗ｝×１００【０１１８】
≪引張弾性率（ヤング率）の測定≫
作製したコンタクトレンズを打ち抜いて、伸張部分の幅約１．８ｍｍ、厚み約０．１ｍｍのダンベル形状のサンプルを作製し、試験サンプルとした。島津製作所社製、島津精密万能試験機オートグラフＡＧ−ＩＳ  ＭＳ型を用いて、２０℃生理食塩液中にて引張試験を実施し、応力―伸び曲線から引張弾性率としてヤング率（ＭＰａ）を算出した。引張速度は１００ｍｍ／分とした。【０１１９】
≪酸素透過係数（Ｄｋ値）の測定≫
上記のとおり、直径１４．０ｍｍの円形のプレート型サンプルを測定試料とした。リファレンススタンダードとして「２ＷＥＥＫメニコン  プレミオ」（メニコン社製）の素材で同様のプレート型サンプルを作製し、このＤｋ値を１２９とした。
測定試料を電極にセットし、製科研式フィルム酸素透過率計（理化精機工業（株）製）を用い、３５℃の生理食塩水中にて窒素バブリングして平衡状態となったときの電流値をゼロとして設定した。次いで、酸素バブリングして平衡状態になったときの電流値を記録した。これをリファレンススタンダードに対しても同様に実施した。下記式に従ってレンズの酸素透過係数を算出した。なお、酸素透過係数の単位は（×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍＬＯ２／（ｍＬ×ｍｍＨｇ））＝Ｂａｒｒｅｒ）である。
Ｄｋ  値＝Ｒ×（ＩＳ／ＩＲ）×（ＴＳ／ＴＲ）×（ＰＲ／ＰＳ）
ここで、上記式中の記号の意味は、以下の通りである。
Ｒ：リファレンススタンダードのＤｋ値（１２９）
ＩＳ：測定試料の電流値（μＡ）
ＩＲ：リファレンススタンダードの電流値（μＡ）
ＴＳ：測定試料の平均厚み（ｍｍ）
ＴＲ：リファレンススタンダードの平均厚み（ｍｍ）
ＰＳ：測定試料測定時の大気圧（ｍｍＨｇ）
ＰＲ：リファレンススタンダード測定時の大気圧（ｍｍＨｇ）【０１２０】
【表１】
0006857784.tif 000025
【０１２１】
【表２】
0006857784.tif 000026
【０１２２】
表１に示されるとおり、実施例のコンタクトレンズは、透明性が高く、かつ、比較例のコンタクトレンズよりも優れた脂質に対する防汚性を示した。また、表２に示されるとおり、実施例のコンタクトレンズは、実用上十分な酸素透過性および含水率を有し、コンタクトレンズ用途に適した機械的強度を有することがわかる。【０１２３】
［実施例１４〜１７］
表３に記載の組成となるように各成分を混合して重合性混合物を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてコンタクトレンズを得た。【０１２４】
上記実施例１４〜１７で得られたコンタクトレンズを蒸留水に浸漬し平衡となるまで膨潤させ、ｐＨ７．５リン酸緩衝液に置換し、平衡となるまで膨潤させた。その後、同量の新たな当該リン酸緩衝液に置換し、１２１℃で２０分間オートクレーブ滅菌した後、実施例１と同様の外観評価および脂質付着性評価に供した。結果を表３に示す。【０１２５】
【表３】
0006857784.tif 000027
【０１２６】
表３に示されるとおり、実施例のコンタクトレンズは、実用上十分な透明性を実現でき、かつ、脂質に対する優れた防汚性を有していた。【０１２７】
［実施例１８および１９］
表４に記載の組成となるように各成分を混合して重合性混合物を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてコンタクトレンズを得た。【０１２８】
上記実施例１８および１９で得られたコンタクトレンズを蒸留水に浸漬し平衡となるまで膨潤させ、ｐＨ７．５リン酸緩衝液に置換し、平衡となるまで膨潤させた。その後、同量の新たな当該リン酸緩衝液に置換し、１２１℃で２０分間オートクレーブ滅菌した後、実施例１と同様の外観評価および脂質付着性評価に供すると共に、各特性を測定した。結果を表４に示す。【０１２９】
【表４】
0006857784.tif 000028
【０１３０】
表４に示されるとおり、実施例のコンタクトレンズは、透明性が高く、かつ、脂質に対する優れた防汚性を示した。また、実施例のコンタクトレンズは、実用上十分な酸素透過性および含水率を有し、コンタクトレンズ用途に適した機械的強度を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明のポリマー材料は、眼科用医療機器、例えば、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等の眼用レンズに好適に用いられる。