(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式［１］で表される有機発光化合物。
0006960020.tif 000101
（化学式［１］中、
置換基Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素または重水素であり、
置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかであり、
ｍ1は０〜３の整数であるが、ｍ1が２以上の場合に、それぞれのＲ21はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ｍ2は０〜４の整数であるが、ｍ2が２以上の場合に、それぞれのＲ22はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ジベンゾフラン基内のそれぞれの芳香族環の炭素原子が前記Ｒ21またはＲ22に結合されない場合、これらはそれぞれ水素または重水素が結合され、
連結基Ｌ1〜Ｌ3は、それぞれ同一でも異なってもよく、３つのうちのいずれか１つが、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基及び置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基の中から選択される連結基であり、３つのうちのいずれか１つが、下記構造式（１）で表される連結基であり、３つのうちのいずれか１つが置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基であり、
0006960020.tif 000102
構造式（１）における置換基Ｒ31〜Ｒ40のうちの二つの置換基は、それぞれ化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基、連結基Ｌ1〜Ｌ3、またはジベンゾフラン基に連結される単結合であり、
置換基Ｒ31〜Ｒ40のうち、単結合ではない残りの８つの置換基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかであり、
化学式［１］及び構造式（１）の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数３〜２４のシクロアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数６〜２４のアリールシリル基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。）
【請求項２】
前記置換基Ｒ1〜Ｒ5は重水素である請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項３】
前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうち、前記構造式（１）で表される連結基と置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当しない残り一つの連結基は、単結合である請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項４】
前記連結基Ｌ1〜Ｌ3の中から選択される二つの連結基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基であり、
前記置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基ではない残り一つの連結基は、前記構造式（１）で表される連結基である請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項５】
前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうち、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当する連結基は、フェニレン基、ナフタレン基及びフェナントレン基の中から選択される連結基である請求項３に記載の有機発光化合物。
【請求項６】
前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうち、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当する二つの連結基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立してフェニレン基、ナフタレン基及びフェナントレン基の中から選択される連結基である請求項４に記載の有機発光化合物。
【請求項７】
前記構造式（１）内の置換基Ｒ31〜Ｒ40のうち、単結合ではない残りの８つの置換基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素または重水素である請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項８】
前記置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、水素、重水素、少なくとも一部が重水素置換されたもしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基である請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項９】
前記置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、重水素置換されたもしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基である請求項８に記載の有機発光化合物。
【請求項１０】
前記ｍ1は０であり、前記ｍ2は１または２であるか、或いは、前記ｍ1は１または２であり、前記ｍ2は０である請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項１１】
前記化学式［１］で表される化合物において、
前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合は、それぞれ置換基Ｒ31、Ｒ34、Ｒ36及びＲ38の中から選択される請求項１に記載の有機発光化合物。
【請求項１２】
前記化学式［１］で表される化合物において、
前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合は、それぞれ置換基Ｒ31、Ｒ34及びＲ38の中から選択される請求項１１に記載の有機発光化合物。
【請求項１３】
前記化学式［１］で表される化合物において、
前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合は、それぞれ置換基Ｒ31及びＲ36の中から選択される請求項１１に記載の有機発光化合物。
【請求項１４】
前記構造式（１）内の置換基Ｒ31は、化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基に結合される単結合であるか、或いは構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合であり、
前記置換基Ｒ34または置換基Ｒ38は、構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合であるか、或いは、前記化学式［１］で表される化合物内のジベンゾフラン基に結合される単結合である請求項１１に記載の有機発光化合物。
【請求項１５】
前記構造式（１）内の置換基Ｒ31は、化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基に結合される単結合、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合の中から選択され、前記置換基Ｒ36は、構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合、及び前記化学式［１］で表される化合物内のジベンゾフラン基に結合される単結合の中から選択されるか、或いは、
前記構造式（１）内の置換基Ｒ38は、化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基に結合される単結合、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合の中から選択され、前記置換基Ｒ31は、構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合、及び前記化学式［１］で表される化合物内のジベンゾフラン基に結合される単結合の中から選択される請求項１１に記載の有機発光化合物。
【請求項１６】
前記化学式［１］で表される化合物は、下記化学式［１−１］または化学式［１−２］で表される請求項１に記載の有機発光化合物。
0006960020.tif 000103
（前記Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ18、Ｌ1〜Ｌ3、Ｒ21、Ｒ22、ｍ1及びｍ2は、請求項１で定義したのと同一である。）
【請求項１７】
前記化学式［１］で表される誘導体化合物は、下記＜化合物１＞〜＜化合物８＞、＜化合物１０＞〜＜化合物２４＞のいずれかで表される請求項１に記載の有機発光化合物。
0006960020.tif 000104
0006960020.tif 000105
0006960020.tif 000106
【請求項１８】
第１電極と、
前記第１電極に対向している第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層とを含み、
前記有機層が請求項１〜請求項１７のいずれか一項に記載の有機発光化合物を１種以上含むことを特徴とする有機発光素子。
【請求項１９】
前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちの少なくとも一つを含む請求項１８に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
前記有機発光素子内の前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含み、
前記発光層は、ホストとドーパントからなり、前記有機発光化合物がホストとして使用される請求項１８に記載の有機発光素子。
【請求項２１】
前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色または白色の平板照明用装置、及び単色または白色のフレキシブル照明用装置から選択されるいずれかの装置に使用される請求項１８に記載の有機発光素子。
【請求項２２】
前記ドーパントは、下記化学式［Ｄ１］〜化学式［Ｄ７］のいずれかで表される化合物が少なくとも１種使用される請求項２０に記載の有機発光素子。
0006960020.tif 000107
（化学式［Ｄ１］及び化学式［Ｄ２］中、
Ａ31、Ａ32、Ｅ1及びＦ1は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
Ａ31の芳香環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ32の芳香環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記置換基Ｒ51及びＲ52に連結された炭素原子と５員環を形成することにより、それぞれ縮合環を形成し、
連結基Ｌ21〜Ｌ32は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルキニレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜６０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基の中から選択され、
Ｗは、Ｎ−Ｒ53、ＣＲ54Ｒ55、ＳｉＲ56Ｒ57、ＧｅＲ58Ｒ59、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれかであり、
置換基Ｒ51〜Ｒ59、Ａｒ21〜Ａｒ28は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、
置換基Ｒ51及びＲ52は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき、
ｐ１１〜ｐ１４、ｒ１１〜ｒ１４、及びｓ１１〜ｓ１４はそれぞれ１〜３の整数であるが、これらのそれぞれが２以上の場合に、それぞれの連結基Ｌ21〜Ｌ32は互いに同一でも異なってもよく、
ｘ１は１または２の整数であり、ｙ１及びｚ１は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して０〜３の整数であり、
Ａｒ21とＡｒ22、Ａｒ23とＡｒ24、Ａｒ25とＡｒ26、及びＡｒ27とＡｒ28は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ、
化学式［Ｄ１］におけるＡ32環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ11の＊と結合して縮合環を形成し、
化学式［Ｄ２］における前記Ａ31環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ12の＊と結合して縮合環を形成し、前記Ａ32環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ11の＊と結合して縮合環を形成することができ、
0006960020.tif 000108
化学式［Ｄ３］中、
Ｘ1は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
Ｔ１〜Ｔ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
Ｙ1は、Ｎ−Ｒ６１、ＣＲ６２Ｒ６３、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ６４Ｒ６５の中から選択されるいずれかであり；
Ｙ2は、Ｎ−Ｒ６６、ＣＲ６７Ｒ６８、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ６９Ｒ７０の中から選択されるいずれかであり；
Ｒ６１〜Ｒ７０は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、前記Ｒ６１〜Ｒ７０は、それぞれ前記Ｔ１〜Ｔ３の中から選択される少なくとも一つの環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
0006960020.tif 000109
化学式［Ｄ４］及び［Ｄ５］中、
Ｘ2は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
Ｔ４〜Ｔ６は、化学式［Ｄ３］におけるＴ１〜Ｔ３と同一であり、
Ｙ4〜Ｙ6は、化学式［Ｄ３］におけるＹ1〜Ｙ2と同一であり、
0006960020.tif 000110
化学式［Ｄ６］及び［Ｄ７］中、
Ｘ3はＢ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
Ｔ７〜Ｔ９は、化学式［Ｄ３］におけるＴ１〜Ｔ３と同一であり、
Ｙ6は、化学式［Ｄ３］におけるＹ1〜Ｙ2と同一であり、
置換基Ｒ71〜Ｒ72は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されたいずれかであり、前記Ｒ71及びＲ72は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ１環またはＱ３環に結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができ、
化学式［Ｄ１］〜化学式［Ｄ７］の「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数６〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数６〜２４のアリールシリル基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子用化合物及びこれを含む有機発光素子に関し、より詳細には、重水素置換された特定の構造のアントラセン誘導体を用いて高効率及び長寿命特性の有機発光素子を提供することができる有機発光素子用化合物及びこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（organic lightemitting diode）は、自発光型素子であって、視野角が広く、コントラストに優れるうえ、応答時間が速く、多色化が可能で、輝度、駆動電圧及び応答速度特性に優れるという利点を持っている。一般な有機発光素子は、光を発光する有機発光層、及び有機発光層を挟んで互いに対向する陽極（アノード）と陰極（カソード）を含んでいる。
より具体的には、前記有機発光素子は、前記陽極の上部に正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極が順次形成されている構造を持つことができる。ここで、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層は、有機化合物からなる有機薄膜である。
上述した構造を有する有機発光素子の駆動原理は、次の通りである。前記陽極と陰極との間に電圧を印加すると、陽極から注入された正孔は正孔輸送層を経由して発光層に移動し、陰極から注入された電子は電子輸送層を経由して発光層に移動する。前記正孔及び電子などのキャリアは、発光層領域で再結合してエキシトン（exciton）を生成する。このエキシトンが励起状態から基底状態へと変わりながら光が生成される。
一方、有機発光素子における有機物層に使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類できる。前記発光材料は、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と、電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類される。
また、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下し、発光減衰効果により素子の効率が減少するなどの問題が発生するので、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率の増加のために、発光材料としてホスト−ドーパントシステムを使用することができる。その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギー帯域間隙の小さいドーパントを発光層に少量混合すると、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を出すのである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するので、利用するドーパントの種類に応じて所望の波長の光を得ることができる。
一方、有機発光素子の長寿命及び安定性を改善するために、重水素置換された化合物を発光層などの材料として導入する研究が試みられている。
一般に、重水素で置換された化合物は、水素に結合した化合物と比較して熱力学的挙動において差異を示すことが知られているので、重水素の原子質量が水素よりも２倍大きくてさらに低いゼロ点エネルギー及びさらに低い振動エネルギーレベルをもたらすことができるためである。
また、重水素に関連する化学的結合長さなどの物理化学的特性は、水素とは異なる特性を示し、特に、Ｃ−Ｈ結合に比べてＣ−Ｄ結合の伸張振幅がさらに小さいため、重水素のファンデルワールス半径が水素よりも小さく、一般に、Ｃ−Ｄ結合がＣ−Ｈ結合よりもさらに短くて強いことを示すことができ、重水素で置換された場合には、基底状態のエネルギーが低くなり、重水素、炭素の結合長さが短くなるにつれて、分子中心体積（Molecular hardcore volume）が減少し、これにより電気的極性化度（Electrical polarizability）を減らすことができ、分子間相互作用（Intermolecular interaction）を弱くすることにより、薄膜の体積を増加させることができることが知られている。
このような特性は、薄膜の結晶化度を低下させる効果、すなわち、非結晶質（Amorphous）状態を作ることができ、一般にＯＬＥＤ寿命及び駆動特性を高めることに効果的であり、耐熱性をより向上させることができる。
前記重水素を含む有機発光化合物に関連する従来技術として、韓国特許第１０−１１１１４０６号公報には、カルバゾールを含むアミン系化合物を重水素で置換するか、或いは重水素で置換された化合物の混合によって低電圧駆動及び長寿命素子を提供する技術について開示されており、韓国特許第１０−１０６８２２４号公報には、フェニル基内の水素が重水素で置換されたフェニル基を含むアントラセン誘導体をホストとして用いる技術について開示されている。
しかし、これらの先行文献を含む従来技術における、長寿命特性を有する有機発光素子を製造するための様々な種類の方法が試みられたにも拘らず、長寿命特性を有するとともに、より改善された高効率を示す有機発光素子内の発光層として使用することが可能な化合物に対する開発の必要性は持続的に求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】韓国特許第１０−１１１１４０６号公報（２０１２年４月１２日）
【特許文献２】韓国特許第１０−１０６８２２４号公報（２０１１年９月２８日）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたもので、その目的は、有機発光素子内の発光層のホストとして使用される有機発光化合物であって、特定の構造のアントラセン誘導体を使用し、また、前記アントラセン誘導体内の特定の位置に無置換のフェニル基または重水素が置換されたフェニル基を導入することにより、高効率だけでなく、より改善された長寿命特性を提供することができる有機発光化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、前記有機発光化合物を発光層にホストとして含む有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記化学式［１］で表される有機発光化合物を提供する。
0006960020.tif 000002
式［１］中、
置換基Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素または重水素であり、
置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかであり、
ｍ1は０〜３の整数であるが、ｍ1が２以上の場合に、それぞれのＲ21はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ｍ2は０〜４の整数であるが、ｍ2が２以上の場合に、それぞれのＲ22はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ジベンゾフラン基内のそれぞれの芳香族環の炭素原子が前記Ｒ21またはＲ22に結合されない場合、これらはそれぞれ水素または重水素が結合され、
連結基Ｌ1〜Ｌ3は、それぞれ同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基及び置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基の中から選択される連結基であるが、
連結基Ｌ1〜Ｌ3の中から選択される二つの連結基は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記構造式（１）で表される連結基と置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基であり、
0006960020.tif 000003
式（１）における置換基Ｒ31〜Ｒ40のうちの二つの置換基は、それぞれ化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基、連結基Ｌ1〜Ｌ3またはジベンゾフラン基に連結される単結合であり、
置換基Ｒ31〜Ｒ40のうち、単結合ではない残りの８つの置換基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかである。
また、本発明は、第１電極、前記第１電極に対向している第２電極及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層を含み、前記有機層が、前記化学式［１］で表される有機発光化合物を１種以上含む、有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係る前記化学式［１］で表される有機発光化合物は、発光層内のホストとして使用される場合、既存の材料を使用する素子に比べて、より長寿命を有し且つ高効率の特性を持っており、有機発光素子に適用する場合に改善された特性を示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態による有機発光素子の構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、添付図面を参照して、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が本発明を容易に実施し得る好適な実施形態を詳細に説明する。
本発明の各図面において、構造物のサイズまたは寸法は、本発明の明確性を期するために実際よりも拡大または縮小して示したものであり、特徴的構成が現れるように公知の構成は省略して図示したので、図面に限定しない。本発明の好適な実施形態に対する原理を詳細に説明するにあたり、関連する公知の機能または構成についての具体的な説明が本発明の要旨を無駄に不明確にするおそれがあると判断された場合には、その詳細な説明を省略する。
また、図示された各構成の大きさ及び厚さは、説明の便宜のために任意に示したので、本発明は、必ずしも図示に限定されず、また、図面で複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。そして、図面において、説明の便宜のために、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分「上に」あるとするとき、これは他の部分の「すぐ上に」ある場合だけでなく、それらの間に別の部分がある場合も含む。
明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。また、明細書全体において、「〜の上に」とは、対象部分の上または下に位置することを意味するものであり、必ずしも重力方向を基準として上側に位置することを意味するものではない。
【０００９】
本発明は、有機発光素子の高効率及び長寿命、特に長寿命の特性を改善させるために、有機発光素子内発光層のホストとして使用される有機発光化合物であって、連結基としてフェナントレン構造とアリーレン構造を導入したアントラセン誘導体を使用し、また、前記アントラセン誘導体内の特定の位置に無置換のフェニル基または重水素が置換されたフェニル基を導入し、また、アントラセン基に前記フェニル基及び連結基を除いては水素または重水素のみが置換されるようにすることにより、長寿命の特性だけでなく、より改善された効率を提供することができる有機発光化合物を提供する。
【００１０】
より詳細に説明すると、本発明は、下記化学式［１］で表される有機発光化合物を提供する。
0006960020.tif 000004
式［１］中、
置換基Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ18は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素または重水素であり、
置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかであり、
ｍ1は０〜３の整数であるが、ｍ1が２以上の場合に、それぞれのＲ21はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ｍ2は０〜４の整数であるが、ｍ2が２以上の場合に、それぞれのＲ22はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ジベンゾフラン基内のそれぞれの芳香族環の炭素原子が前記Ｒ21またはＲ22に結合されない場合、これらはそれぞれ水素または重水素が結合され、
連結基Ｌ1〜Ｌ3は、それぞれ同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基及び置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基の中から選択される連結基であるが、
連結基Ｌ1〜Ｌ3の中から選択される二つの連結基は、同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記構造式（１）で表される連結基と置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基であり、
0006960020.tif 000005
式（１）における置換基Ｒ31〜Ｒ40のうちの二つの置換基は、それぞれ化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基、連結基Ｌ1〜Ｌ3、またはジベンゾフラン基に連結される単結合であり、
置換基Ｒ31〜Ｒ40のうち、単結合ではない残りの８つの置換基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかであり、
ここで、前記化学式［１］及び構造式（１）の前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数３〜２４のシクロアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数６〜２４のアリールシリル基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。
【００１１】
本発明の明細書内の前記「置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基」などにおける前記アルキル基またはアリール基の範囲を考慮すると、前記炭素数１〜３０のアルキル基及び炭素数５〜５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに無置換のものと見たときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見るべきである。
また、本発明の明細書内の化合物で使用されるアリール基は、一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、５〜７員、好ましくは５または６員を含む単環または融合環系を含み、また、前記アリール基に置換基がある場合、隣り合う置換基と互いに融合（fused）されて環をさらに形成することができる。
【００１２】
前記アリールの具体例として、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、インデニル（indenyl）、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどを含むが、これらに限定されない。前記アリール基のうちの一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｒ）、−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ''）、Ｒ’とＲ''は、互いに独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
【００１３】
本発明の明細書内の化合物で使用される置換基であるヘテロアリール基は、前記アリール基においてそれぞれの環内にＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳの中から選択された１〜４個のヘテロ原子を含むことができる炭素数２〜２４のヘテロ芳香族有機ラジカルを意味し、前記環は、融合されて環を形成することができる。そして、前記ヘテロアリール基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明で使用される置換基であるアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるシリル基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基中の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明において、「少なくとも一部が重水素置換された」という用語は、炭素原子に結合される多数の水素原子が存在する場合に、少なくとも一つの水素（Ｈ）が重水素（Ｄ）で置き換えられたことを意味するものであり、例えば、「少なくとも一部が重水素置換された炭素数６〜５０のアリール基」は、前記アリール基内の炭素原子に直接結合された少なくとも一つの水素（Ｈ）が重水素（Ｄ）で置換された炭素数６〜５０のアリール基を意味する。
【００１４】
本発明における前記化学式［１］で表される有機発光化合物は、無置換のフェニル基または重水素置換されたフェニル基がアントラセン環の１０位に連結され、前記アントラセン基は、ジベンゾフラン基及び以下で説明される連結基Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3を除いては水素または重水素のみが置換され、また、アントラセン環の９位には、順次連結基Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3が結合され、ここで、連結基Ｌ1〜Ｌ3の中から選択される二つの連結基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記構造式（１）で表される置換もしくは無置換のフェナントレン連結基及び置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基であり、残りの一つの連結基は、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基及び置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基から選択されるが、前記連結基Ｌ3は、ジベンゾフランの芳香族環内の炭素原子に結合される構造を技術的特徴とする。
0006960020.tif 000006
ジベンゾフランに結合される前記置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択されるいずれかであり、
ｍ1は０〜３の整数であるが、ｍ1が２以上の場合に、それぞれのＲ21はそれぞれ同一でも異なってもよく、ｍ2は０〜４の整数であるが、ｍ2が２以上の場合に、それぞれのＲ22はそれぞれ同一でも異なってもよく、前記ジベンゾフラン基内のそれぞれの芳香族環の炭素原子が前記Ｒ21またはＲ22に結合されない場合、これらはそれぞれ水素または重水素が結合される。
【００１５】
本発明において、前記化学式［１］で表される有機発光化合物を有機発光素子内の発光層の材料として使用する場合に得られる有機発光素子は、長寿命を有するとともに、より効率を向上させることができる。
一実施形態として、本発明における前記化学式［１］で表される有機発光化合物において、前記置換基Ｒ1〜Ｒ5は、いずれも重水素であって、重水素置換されたフェニル基がアントラセン環の１０位に連結される構造を有していてもよい。
また、本発明において、前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうちの少なくとも一つが置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当する場合に、これは、好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基であり、さらに好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数６〜１６のアリーレン基であり、より好ましくは、具体的な置換基であって置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフタレン基、置換もしくは無置換のフェナントレン基などとすることができる。
また、本発明において、前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうちのいずれかが置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基に該当する場合に、これは、好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のヘテロアリーレン基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換の炭素数３〜１６のヘテロアリーレン基とすることができる。
【００１６】
本発明における一実施形態として、本発明での前記化学式［１］で表される有機発光化合物内の前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうち、前記構造式（１）で表される連結基と、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当しない残りの一つの連結基は、単結合とすることができる。この場合、前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうち、前記構造式（１）で表される連結基と、単結合に該当せず、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当する連結基の具体例としては、フェニレン基、ナフタレン基、フェナントレン基の中から選択される連結基とすることができる。
また、本発明における別の実施形態として、前記化学式［１］における連結基Ｌ1〜Ｌ3の中から選択される二つの連結基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基であり、前記Ｌ1〜Ｌ3のうち、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基ではない残り一つの連結基は、前記構造式（１）で表される連結基とすることができる。この場合に、前記連結基Ｌ1〜Ｌ3のうち、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリーレン基に該当する二つの連結基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立してフェニレン基、ナフタレン基、フェナントレン基の中から選択される連結基とすることができる。
本発明に係る前記化学式［１］で表される有機発光化合物において、前記構造式（１）内の置換基Ｒ31〜Ｒ40のうち、単結合ではない残りの８つの置換基は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して水素または重水素とすることができる。
本発明に係る前記化学式［１］で表される有機発光化合物内の前記置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、それぞれ独立して水素、重水素、少なくとも一部が重水素置換されたもしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基であり、好ましくは、前記置換基Ｒ21及びＲ22は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、重水素置換されたもしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基であり、さらに好ましくは重水素置換されもしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基とすることができる。
本発明に係る化学式［１］で表される有機発光化合物内の前記ｍ1は０であり、前記ｍ2は１または２であるか、或いは、前記ｍ1は１または２であり、前記ｍ2は０とすることができる。このような場合に、前記置換基Ｒ21及びＲ22は、ジベンゾフラン基内の二つの芳香族環のうちのいずれかにのみ前記置換基Ｒ21またはＲ22が結合され、それぞれのジベンゾフラン基内の芳香族環に結合される置換基の数は、一つまたは二つとすることができる。
本発明に係る前記化学式［１］で表される化合物において、前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合は、それぞれ置換基Ｒ31、Ｒ34、Ｒ36及びＲ38の中から選択でき、この場合に、さらに好ましくは、前記構造式（１）内の二つの単結合は、それぞれ置換基Ｒ31、Ｒ34及びＲ38の中から選択されるか、或いは置換基Ｒ31及びＲ36の中から選択することができる。
【００１７】
本発明に係る前記化学式［１］で表される化合物において、前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合がそれぞれ置換基Ｒ31、Ｒ34、Ｒ36及びＲ38から選択される場合に、前記構造式（１）内の置換基Ｒ31は、化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基に結合される単結合であるか、或いは構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合であり、前記置換基Ｒ34または置換基Ｒ38は、構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合であるか、或いは前記化学式［１］で表される化合物内のジベンゾフラン基に結合される単結合とすることができる。
本発明に係る前記化学式［１］で表される化合物において、前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合がそれぞれの置換基Ｒ31、Ｒ34、Ｒ36及びＲ38の中から選択される場合に、前記構造式（１）内の置換基Ｒ31は、化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基に結合される単結合、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合の中から選択され、前記置換基Ｒ36は、構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合、及び前記化学式［１］で表される化合物内のジベンゾフラン基に結合される単結合の中から選択できる。
本発明に係る前記化学式［１］で表される化合物において、前記構造式（１）に隣接するアントラセニル基、前記構造式（１）に隣接するジベンゾフラン基、及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかの中から選択される二つの置換基に結合される構造式（１）内の二つの単結合がそれぞれ置換基Ｒ31、Ｒ34、Ｒ36及びＲ38の中から選択される場合に、前記構造式（１）内の置換基Ｒ38は、化学式［１］で表される化合物内のアントラセニル基に結合される単結合及び構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合の中から選択され、前記置換基Ｒ31は、構造式（１）を除いた残りの連結基Ｌ１〜Ｌ３のいずれかに結合される単結合、及び前記化学式［１］で表される化合物内のジベンゾフラン基に結合される単結合の中から選択できる。
本発明に係る化学式［１］で表される化合物における前記ジベンゾフラン基と連結基Ｌ３との望ましい結合構造による化合物は、下記の化学式［１−１］または化学式［１−２］で表される有機発光化合物とすることができる。
0006960020.tif 000007
Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ18、Ｌ1〜Ｌ3、Ｒ21、Ｒ22、ｍ1及びｍ2は、上記において定義したのと同一である。
【００１８】
前記化学式［１］で表される有機発光化合物は、下記の＜化合物１＞〜＜化合物２４＞で表される群から選択されるいずれかで表示できるが、これに限定されない。
0006960020.tif 000008
0006960020.tif 000009
0006960020.tif 000010
【００１９】
本発明は、前記化学式［１］で表される有機発光化合物を含む有機発光素子を提供する。
これは、より好ましくは、第１電極、前記第１電極に対向している第２電極及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層を含み、前記有機層が本発明の有機発光化合物を１種以上含む、有機発光素子で表すことができる。
前記有機発光素子内の前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちの少なくとも一つをさらに含むことができる。
また、本発明において、前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層とすることができる。前記発光層は、ホストとドーパントからなり、本発明に係る有機発光化合物は、ホストの役割を果たすことができる。
【００２０】
図１は本発明に係る有機発光素子の構造を示す図であり、本発明に係る有機発光素子の構造を示す。
図１に示すように、本発明の実施形態に係る有機発光素子は、陽極２０、正孔輸送層４０、発光層５０、電子輸送層６０及び陰極８０を含み、必要に応じて、正孔注入層３０と電子注入層７０をさらに含むことができ、それ以外にも、１層または２層の中間層をさらに形成することも可能である。
前記化学式［１］で表される有機発光化合物は、発光層にホストとして使用できる。
【００２１】
以下、図１を参照して、本発明の有機発光素子及びその製造方法について説明する。まず、基板１０の上部に陽極（アノード）電極用物質をコーティングして陽極２０を形成する。基板１０としては、通常の有機発光素子で使用される基板を使用するが、透明性、表面平滑性、扱いやすさ及び防水性に優れた有機基板または透明プラスチック基板が好ましい。陽極電極用物質としては、透明で伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記陽極２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔注入層３０を形成する。次いで、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔輸送層４０を形成する。
前記正孔注入層の材料は、当業分野で通常使用されるものである限り、特に限定されずに使用することができ、例えば、２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’−ｔｒｉｓ（２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。しかし、本発明は、必ずしもこれに限定されるものではない。
前記正孔輸送層の材料として、当業分野で通常使用されるものである限り、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ａ−ＮＰＤ）などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
前記正孔輸送層４０の上部に、ホストとドーパントからなる発光層５０を真空蒸着法またはスピンコーティング法で積層し、前記発光層の厚さは、５０〜２，０００オングストロームであることが好ましい。ここで、選択的に、前記有機発光層５０の上部に電子密度調節層（図示せず）をさらに形成することができる。
【００２２】
本発明において、前記発光層には、本発明に係る有機発光化合物を含むホスト及びこれとともにドーパント材料が使用できる。前記発光層がホスト及びドーパントを含む場合、ドーパントの含有量は、通常、ホスト約１００重量部を基準として約０．０１〜約２０重量部の範囲から選択でき、これに限定されるものではない。
本発明で使用される前記発光層内のホストは、前記化学式［１］で表される有機発光化合物を単独で使用することもでき、公知のホストと混合して使用することもできる。
前記ホストとして公知のホストと混合して使用する場合に使用できるホストの一例として、化学式（Ｂ）で表される化合物が１種以上使用できる。
0006960020.tif 000011
化学式（Ｂ）中、
Ｘ11〜Ｘ20は、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基、ヘテロ原子としてＯ、ＮまたはＳを有する置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のシリコン基、置換もしくは無置換のホウ素基、置換もしくは無置換のシラン基、カルボニル基、ホスホリル基、アミノ基、ニトリル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、アミド基及びエステル基よりなる群から選択されるいずれかであり、互いに隣接する基は、脂肪族、芳香族、脂肪族ヘテロまたは芳香族ヘテロの縮合環を形成することができる。
【００２３】
前記化学式（Ｂ）で表されるホスト化合物は、下記［Ｈ１］〜［Ｈ１９６］で表される群から選択されるいずれかで表示できるが、これに限定されない。
0006960020.tif 000012
0006960020.tif 000013
0006960020.tif 000014
0006960020.tif 000015
0006960020.tif 000016
0006960020.tif 000017
0006960020.tif 000018
0006960020.tif 000019
【００２４】
本発明において、前記発光層に使用されるドーパント化合物として、下記化学式［Ｄ１］〜化学式［Ｄ７］のいずれかで表される化合物を少なくとも１種含むことができる。
0006960020.tif 000020
化学式［Ｄ１］及び［Ｄ２］中、
Ａ31、Ａ32、Ｅ1及びＦ1は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
Ａ31の芳香環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ32の芳香環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記置換基Ｒ51及びＲ52に連結された炭素原子と５員環を形成することにより、それぞれ縮合環を形成し、
連結基Ｌ21〜Ｌ32は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルキニレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜６０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリーレン基、または置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基の中から選択され、
Ｗは、Ｎ−Ｒ53、ＣＲ54Ｒ55、ＳｉＲ56Ｒ57、ＧｅＲ58Ｒ59、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの中から選択されるいずれかであり、
置換基Ｒ51〜Ｒ59、Ａｒ21〜Ａｒ28は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであるが、
置換基Ｒ51及びＲ52は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき、
ｐ１１〜ｐ１４、ｒ１１〜ｒ１４、及びｓ１１〜ｓ１４はそれぞれ１〜３の整数であるが、これらのそれぞれが２以上の場合に、それぞれの連結基Ｌ21〜Ｌ32は互いに同一でも異なってもよく、
ｘ１は、１または２の整数であり、ｙ１及びｚ１は、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して０〜３の整数であり、
Ａｒ21とＡｒ22、Ａｒ23とＡｒ24、Ａｒ25とＡｒ26、及びＡｒ27とＡｒ28は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ、
式［Ｄ１］においてＡ32環内の隣り合う二つの炭素原子は、構造式Ｑ11の＊と結合して縮合環を形成し、
式［Ｄ２］においてＡ31環内の隣り合う二つの炭素原子は、構造式Ｑ12の＊と結合して縮合環を形成し、Ａ32環内の隣り合う二つの炭素原子は、構造式Ｑ11の＊と結合して縮合環を形成することができる。
【００２５】
0006960020.tif 000021
式［Ｄ３］中、
Ｘ1は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
Ｔ１〜Ｔ３は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
Ｙ1は、Ｎ−Ｒ６１、ＣＲ６２Ｒ６３、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ６４Ｒ６５の中から選択されるいずれかであり、
Ｙ2は、Ｎ−Ｒ６６、ＣＲ６７Ｒ６８、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ６９Ｒ７０の中から選択されるいずれかであり、
Ｒ６１〜Ｒ７０は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、前記Ｒ６１〜Ｒ７０は、それぞれ前記Ｔ１〜Ｔ３の中から選択される一つ以上の環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
【００２６】
0006960020.tif 000022
化学式［Ｄ４］及び［Ｄ５］中、
Ｘ2は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
Ｔ４〜Ｔ６は、式［Ｄ３］におけるＴ１〜Ｔ３と同一であり、
Ｙ4〜Ｙ6は、式［Ｄ３］におけるＹ1〜Ｙ2と同一である。
【００２７】
0006960020.tif 000023
化学式［Ｄ６］及び［Ｄ７］中、
Ｘ3は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏの中から選択されるいずれかであり、
Ｔ７〜Ｔ９は、式［Ｄ３］におけるＴ１〜Ｔ３と同一であり、
Ｙ6は、式［Ｄ３］におけるＹ1〜Ｙ2と同一であり、
置換基Ｒ71〜Ｒ72は、それぞれ互いに同一でも異なってもよく、互いに独立して水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであり、前記Ｒ71及びＲ72は、それぞれ互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成するか、或いは、前記Ｑ１環またはＱ３環と結合して脂環族または芳香族の単環または多環をさらに形成することができる。
化学式［Ｄ１］〜［Ｄ７］中の「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数６〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数６〜２４のアリールシリル基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。
また、本発明に係るドーパント化合物のうち、式［Ｄ３］〜式［Ｄ７］のいずれかで表されるボロン化合物の場合に、Ｔ１〜Ｔ９の芳香族炭化水素環、または芳香族複素環に置換可能な置換基として、重水素、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数６〜２４のアリールアミノ基が置換でき、ここで、前記炭素数１〜２４のアルキルアミノ基及び炭素数６〜２４のアリールアミノ基におけるそれぞれのアルキル基またはアリール基は互いに連結でき、さらに好ましい置換基としては、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数６〜１８のアリールアミノ基が挙げられ、前記炭素数１〜１２のアルキルアミノ基及び炭素数６〜１８のアリールアミノ基におけるそれぞれのアルキル基またはアリール基は、互いに連結できる。
さらに、前記発光層に使用されるドーパント化合物のうち、化学式［Ｄ１］〜化学式［Ｄ２］のいずれかで表される化合物の具体例としては、下記ｄ１〜ｄ２３９のいずれかが挙げられる。
0006960020.tif 000024
0006960020.tif 000025
0006960020.tif 000026
0006960020.tif 000027
0006960020.tif 000028
0006960020.tif 000029
0006960020.tif 000030
0006960020.tif 000031
0006960020.tif 000032
0006960020.tif 000033
0006960020.tif 000034
0006960020.tif 000035
0006960020.tif 000036
0006960020.tif 000037
0006960020.tif 000038
0006960020.tif 000039
0006960020.tif 000040
また、本発明において、化学式［Ｄ３］で表される化合物は、下記＜Ｄ１０１＞〜＜Ｄ１３０＞の中から選択されるいずれかとすることができる。
0006960020.tif 000041
0006960020.tif 000042
0006960020.tif 000043
また、本発明において、化学式［Ｄ４］及び化学式［Ｄ５］のいずれかで表される化合物は、下記＜Ｄ２０１＞〜＜Ｄ２８０＞の中から選択されるいずれとすることができる。
0006960020.tif 000044
0006960020.tif 000045
0006960020.tif 000046
0006960020.tif 000047
また、本発明において、化学式［Ｄ６］及び化学式［Ｄ７］のいずれかで表される化合物は、下記＜Ｄ３０１＞〜＜Ｄ３８７＞の中から選択されるいずれかとすることができる。
0006960020.tif 000048
0006960020.tif 000049
0006960020.tif 000050
0006960020.tif 000051
0006960020.tif 000052
0006960020.tif 000053
0006960020.tif 000054
【００２８】
前記発光層上に真空蒸着法またはスピンコーティング法を介して電子輸送層６０を蒸着した後、その上部に電子注入層７０を形成し、前記電子注入層７０の上部に陰極形成用金属を真空熱蒸着して陰極８０電極を形成することにより、有機発光素子が完成される。
本発明において、前記電子輸送層の材料としては、電子注入電極（Cathode）から注入された電子を安定的に輸送する機能をするものであって、公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特にトリス（８−キノリノレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、Ｌｉｑ、ＴＡＺ、ＢＡｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン−１０−オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ  ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−１０−ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、＜２０１＞、＜２０２＞、ＢＣＰ、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどの材料を使用することもできるが、これに限定されない。
0006960020.tif 000055
【００２９】
本発明で使用される電子輸送層は、化学式Ｆで表される有機金属化合物が単独でまたは前記電子輸送層の材料と混合して使用できる。
［化学式Ｆ］
0006960020.tif 000056
化学式［Ｆ］中、
Ｙは、Ｃ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるいずれかが前記Ｍに直接結合されて単結合をなす部分と、Ｃ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるいずれかが前記Ｍに配位結合をなす部分とを含み、前記単結合と配位結合によってキレートされたリガンドであり、
Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム（Ａｌ）またはホウ素（Ｂ）原子であり、前記ＯＡは、前記Ｍと単結合または配位結合可能な１価のリガンドであって、
Ｏは、酸素であり、
Ａは、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、及びヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓ及びＳｉから選択される少なくとも一つを有する置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれかであり、
Ｍがアルカリ金属から選択される一つの金属である場合には、ｍ１１＝１、ｎ１１＝０であり、
Ｍがアルカリ土類金属から選択される一つの金属である場合には、ｍ１１＝１、ｎ１１＝１であるか、またはｍ１１＝２、ｎ１１＝０であり、
Ｍがホウ素またはアルミニウムである場合には、ｍ１１＝１〜３のいずれかであり、ｎ１１は０〜２のいずれかであって、ｍ１１＋ｎ１１＝３を満足し；
「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アリールオキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ゲルマニウム、リン、及びホウ素よりなる群から選択された一つ以上の置換基で置換されることを意味する。
【００３０】
本発明において、Ｙは、それぞれ同一でも異なってもよく、互いに独立して、下記［構造式Ｃ１］〜［構造式Ｃ３９］から選択されるいずれかとすることができるが、これらに限定されない。
0006960020.tif 000057
0006960020.tif 000058
0006960020.tif 000059
0006960020.tif 000060
［構造式Ｃ１］〜［構造式Ｃ３９］中、
Ｒは、互いに同一でも異なってもよく、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、及び置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基の中から選択され、隣接する置換体とアルキレンまたはアルケニレンに連結されてスピロ環または融合環を形成することができる。
本発明における有機発光素子は、前記電子輸送層の上部に陰極から電子の注入を容易にする機能を持つ物質である電子注入層ＥＩＬが積層でき、これは特に材料を制限しない。
前記電子注入層形成材料としては、ＣｓＦ、ＮａＦ、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＯなどの電子注入層形成材料として公知になっている任意の物質を用いることができる。前記電子注入層の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般に正孔注入層の形成とほぼ同一の条件範囲の中から選択できる。
前記電子注入層の厚さは、約１〜約１００オングストローム、約３〜約９０オングストロームとすることができる。前記電子注入層の厚さが前述の範囲を満足する場合には、実質的な駆動電圧上昇なしに満足のいく程度の電子注入特性を得ることができる。本発明において、前記陰極は、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などの陰極形成用金属を使用するか、或いは前面発光素子を得るためにはＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型陰極を使用して形成することができる。
【００３１】
本発明における有機発光素子は、３８０ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲で発光する青色発光材料、緑色発光材料または赤色発光材料の発光層をさらに含むことができる。すなわち、本発明における発光層は、複数の発光層であって、前記さらに形成される発光層内の青色発光材料、緑色発光材料または赤色発光材料は、蛍光材料または燐光材料とすることができる。
本発明において、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層から選択された一つ以上の層は、蒸着工程または溶液工程によって形成できる。
前記蒸着工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空または低圧状態で加熱などを介して蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロール・ツー・ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
本発明における前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色または白色の平板照明用装置、及び単色または白色のフレキシブル照明用装置から選択されるいずれかの装置に使用できる。
以下、実施例によって具体化された有機発光素子についてより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
＜ホスト製造＞
合成例１：化合物１の合成
合成例１−（１）：中間体１−ａの合成
0006960020.tif 000061
乾燥した反応器に窒素を満たした後、２−クロロ９−ヒドロキシフェナントレン（３０ｇ、１３１ｍｍｏｌ）、ピリジン（３１．１ｇ、３９３ｍｍｏｌ）及び塩化メチレン３００ｍｌを入れ、零度に下げる。その後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４４．４２ｇ、１５７ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴加した後、１時間撹拌させる。
反応が終了したら、５℃の蒸留水２００ｍｌをゆっくりと滴加し、塩化メチレンと蒸留水を用いて抽出した後、塩化メチレンとヘキサンで再結晶して［中間体１−ａ］（３３．０ｇ、７０％）を得た。
【００３３】
合成例１−（２）：中間体１−ｂの合成
0006960020.tif 000062
２５０ｍｌの丸底フラスコに、［中間体１−ａ］（３３ｇ、９１ｍｍｏｌ）、２−ジベンゾフランボロン酸（２１．３ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１１ｇ、２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２５．２９ｇ、１８３ｍｍｏｌ）を入れた後、トルエン２７０ｍｌ、エタノール９０ｍｌ、水６０ｍｌを入れて反応器の温度を８０℃に昇温させ、１２時間撹拌する。反応終了後、反応物を常温に下げ、メタノールを注いで攪拌した後、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して［中間体１−ｂ］（２４ｇ、６９％）を得た。
【００３４】
合成例１−（３）：中間体１−ｃの合成
0006960020.tif 000063
［中間体１−ｂ］（２４ｇ、６３ｍｍｏｌ）、ビスピナコラトジボロン（１９ｇ、７５ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）塩化−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン５．２ｇ（６ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１８．７ｇ（１７０ｍｍｏｌ）、トルエン２４０ｍｌを入れ、１０時間還流攪拌させる。反応終了後、固体を濾過した後、濾液を減圧して濃縮する。塩化メチレンとヘプタンでカラムクロマトグラフィーを行うことにより、［中間体１−ｃ］（１９ｇ、６６％）を得た。
【００３５】
合成例１−（４）：中間体１−ｄの合成
0006960020.tif 000064
２５０ｍｌの丸底フラスコに１，４−ジブロモベンゼン（３０ｇ、１２７ｍｍｏｌ）、１０−フェニル（ｄ５）−アントラセン−９−ボロン酸（４２．３ｇ、１４０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．９４ｇ、３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３５．１５ｇ、２５４ｍｍｏｌ）を入れた後、トルエン２７０ｍｌ、１，４−ジオキサン９０ｍｌ、水６０ｍｌを加えて反応器の温度を８０℃に昇温させ、１２時間撹拌する。反応終了後、反応物を常温に下げ、メタノールを注いで攪拌した後、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、トルエンとアセトンで再結晶して［中間体１−ｄ］（２５ｇ、４７％）を得た。
【００３６】
合成例１−（５）：化合物１の合成
0006960020.tif 000065
２５０ｍｌの丸底フラスコに［中間体１−ｄ］（１０ｇ、２４ｍｍｏｌ）、［中間体１−ｃ］（１２．０６ｇ、２７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．６７ｇ、４８ｍｍｏｌ）を入れた後、トルエン７０ｍｌ、エタノール３０ｍｌ、水２０ｍｌを加えて反応器の温度を８０℃に昇温させ、１２時間撹拌する。反応終了後、反応物を常温に下げ、メタノールを注いで攪拌した後、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、トルエンとアセトンで再結晶して［化合物１］（７．５ｇ、４６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ６７７．２８［Ｍ+］
【００３７】
合成例２：化合物２の合成
合成例２−（１）：中間体２−ａの合成
0006960020.tif 000066
前記合成例１−（３）で使用した［中間体１−ｂ］の代わりに［中間体１−ａ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体２−ａ］を得た。
【００３８】
合成例２−（２）：中間体２−ｂの合成
0006960020.tif 000067
前記合成例１−（５）で使用した［中間体１−ｃ］の代わりに［中間体２−ａ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体２−ｂ］を得た。
【００３９】
合成例２−（３）：中間体２−ｃの合成
0006960020.tif 000068
前記合成例１−（３）で使用した［中間体１−ｂ］の代わりに［中間体２−ｂ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体２−ｃ］を得た。
【００４０】
合成例２−（４）：化合物２の合成
0006960020.tif 000069
前記合成例１−（５）で使用した［中間体１−ｄ］の代わりに１−ブロモジベンゾフランを使用し、［中間体１−ｃ］の代わりに［中間体２−ｃ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［化合物２］を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ６７７．２８［Ｍ+］
【００４１】
合成例３：化合物１５の合成
合成例３−（１）：中間体３−ａの合成
0006960020.tif 000070
前記合成例１−（１）で使用した２−クロロ９−ヒドロキシフェナントレンの代わりに３−クロロ−１０−ヒドロキシフェナントレンを使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３−ａ］を得た。（収率８２％）
【００４２】
合成例３−（２）：中間体３−ｂの合成
0006960020.tif 000071
前記合成例１−（５）で使用した［中間体１−ｄ］の代わりに［中間体３−ａ］を使用し、［中間体１−ｃ］の代わりに１０−フェニル（ｄ５）−アントラセン−９−ボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３−ｂ］を得た。
【００４３】
合成例３−（３）：中間体３−ｃの合成
0006960020.tif 000072
前記合成例１−（３）で使用した［中間体１−ｂ］の代わりに［中間体３−ｂ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３−ｃ］を得た。
【００４４】
合成例３−（４）：中間体３−ｄの合成
0006960020.tif 000073
前記合成例１−（２）で使用した［中間体１−ａ］の代わりに４−ヨードジベンゾフランを使用し、２−ジベンゾフランボロン酸の代わりにフェニル−ｄ５−ボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３−ｄ］を得た。
【００４５】
合成例３−（５）：中間体３−ｅの合成
0006960020.tif 000074
１Ｌの丸底フラスコに窒素下で［中間体３−ｄ］（４０ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４００ｍｌを入れて溶かす。−７８℃まで温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（１０５ｍｌ、１７６ｍｍｏｌ）を滴加する。室温の温度で６時間撹拌し、−７８℃まで温度を下げた後、ホウ酸トリメチル（２０ｇ、１９３ｍｍｏｌ）を入れて室温で一晩攪拌した。
反応完了後、２Ｎ塩酸をゆっくりと滴加して酸性化した後、水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離し、しかる後に、硫酸マグネシウムで水分を除去した。物質を減圧濃縮した後、ヘプタンとトルエンで再結晶して［中間体３−ｅ］（３６ｇ、７７％）を得た。
【００４６】
合成例３−（６）：中間体３−ｆの合成
0006960020.tif 000075
前記合成例１−（４）で使用した１０−フェニル（ｄ５）−アントラセン−９−ボロン酸の代わりに［中間体３−ｅ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体３−ｆ］を得た。（収率４３％）
【００４７】
合成例３−（７）：化合物１５の合成
0006960020.tif 000076
前記合成例１−（５）で使用した［中間体１−ｄ］の代わりに［中間体３−ｆ］を使用し、［中間体１−ｃ］の代わりに［中間体３−ｃ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［化合物１５］を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ７５８．３４［Ｍ+］
【００４８】
合成例４：化合物２２の合成
合成例４−（１）：中間体４−ａの合成
0006960020.tif 000077
前記合成例１−（４）で使用した１，４−ジブロモベンゼンの代わりに１，４−ジブロモナフタレンを使用し、１０−フェニル（ｄ５）−アントラセン−９−ボロン酸の代わりに２−ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して、［中間体４−ａ］を得た。
【００４９】
合成例４−（２）：化合物２２の合成
0006960020.tif 000078
前記合成例１−（５）で使用した［中間体１−ｄ］の代わりに［中間体４−ａ］を使用し、［中間体１−ｃ］の代わりに［中間体２−ｃ］を使用した以外は同様の方法で合成して、［化合物２２］を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ８０３．３２［Ｍ+］
【００５０】
＜ドーパントの製造＞
化学式［Ｄ１］及び化学式［Ｄ２］のいずれかで表される化合物：ＰＣＴ／ＫＲ２０１５／００４５５２に記載された実施例を参照してドーパント物質を合成した。
化学式［Ｄ３］〜化学式［Ｄ５］のいずれかで表される化合物：下記の合成例５〜７に基づいて製造した。
【００５１】
合成例５：ＢＤ２の合成
合成例５−（１）：中間体５−ａの合成
0006960020.tif 000079
１Ｌの反応器にベンゾフラン５０ｇ（４２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５００ｍＬを加えて撹拌する。−１０℃に冷却し、臭素６７．７ｇ（４２３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに希釈して滴加した後、０℃で２時間撹拌する。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて攪拌した後、酢酸エチルとＨ2Ｏで抽出する。有機層を減圧濃縮した後、エタノールで再結晶して＜中間体５−ａ＞１００ｇを得た。（収率９３％）
合成例５−（２）：中間体５−ｂの合成
0006960020.tif 000080
１Ｌの反応器に水酸化カリウム４８．６ｇ（８６６ｍｍｏｌ）とエタノール４００ｍＬを入れて溶かす。０℃で＜中間体５−ａ＞１２０ｇ（４３３ｍｍｏｌ）をエタノールに溶かして滴加する。滴加後２時間の間、還流撹拌する。反応終了後、エタノールを減圧濃縮し、酢酸エチルと水で抽出して有機層を濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５−ｂ＞４２ｇを得た。（収率５０％）
合成例５−（３）：中間体５−ｃの合成
0006960020.tif 000081
１００ｍＬの反応器に１−ブロモ−３−ヨードベンゼン４．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）、アニリン５．８ｇ（１６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１ｇ（１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３ｇ（３２ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル０．２ｇ（１ｍｍｏｌ）、トルエン４５ｍＬを仕込み、２４時間還流撹拌する。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５−ｃ＞５．２ｇを得た。（収率８２％）
合成例５−（４）：中間体５−ｄの合成
0006960020.tif 000082
２５０ｍＬの反応器に＜中間体５−ｃ＞２０ｇ（９８ｍｍｏｌ）、＜中間体５−ｂ＞１８．４ｇ（９８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．５ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１８．９ｇ（１９６ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬを仕込み、５時間還流撹拌する。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５−ｄ＞２２ｇを得た。（収率７５％）
合成例５−（５）：中間体５−ｅの合成
0006960020.tif 000083
合成例５−（３）で１−ブロモ−４−ヨードベンゼンの代わりに＜中間体５−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体５−ｅ＞１８．５ｇを得た。（収率７４．１％）
合成例５−（６）：中間体５−ｆの合成
0006960020.tif 000084
合成例５−（４）で＜中間体５−ｃ＞と＜中間体５−ｂ＞の代わりに＜中間体５−ｅ＞と１−ブロモ−２−ヨードベンゼンを使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体５−ｆ＞１２ｇを得た。（収率８４．１％）
合成例５−（７）：ＢＤ２の合成
0006960020.tif 000085
３００ｍＬの反応器に＜中間体５−ｆ＞１２ｇ（２３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン１２０ｍＬを仕込む。−７８℃でｎ−ブチルリチウム４２．５ｍＬ（６８ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加の後、６０℃で３時間撹拌する。その後、６０℃で窒素を注いでヘプタンを除去する。−７８℃で三臭化ホウ素１１．３ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加の後、常温で１時間攪拌し、０℃でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン５．９ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加の後、１２０℃で２時間撹拌する。反応終了後、常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて攪拌する。酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜ＢＤ２＞０．８ｇを得た。（収率１３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４６０．１７［Ｍ+］
【００５２】
合成例６：ＢＤ３の合成
合成例６−（１）：中間体６−ａの合成
0006960020.tif 000086
前記合成例５−（４）で使用した＜中間体５−ｃ＞の代わりに２，３−ジメチルインドールを使用し、３−ブロモベンゾチオフェンの代わりに１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼンを使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体６−ａ＞を得た。（収率４７％）
合成例６−（２）：中間体６−ｂの合成
0006960020.tif 000087
前記合成例５−（４）で使用した＜中間体５−ｃ＞の代わりにジフェニルアミンを使用し、３−ブロモベンゾチオフェンの代わりに＜中間体６−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体６−ｂ＞を得た。（収率７２％）
合成例６−（３）：ＢＤ３の合成
0006960020.tif 000088
前記合成例５−（６）で使用した＜中間体５−ｅ＞の代わりに＜中間体６−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜ＢＤ３＞を得た。（収率７２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ３６９．１８［Ｍ+］
【００５３】
合成例７：ＢＤ４の合成
合成例７−（１）：中間体７−ａの合成
0006960020.tif 000089
前記合成例５−（３）で使用した１−ブロモ−５−ヨードベンゼンの代わりにＮ−３−ブロモフェニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用し、４−ｔｅｒｔブチルアニリンの代わりに４−アミノビフェニルを使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体７−ａ＞を得た。（収率５５％）
合成例７−（２）：中間体７−ｂの合成
0006960020.tif 000090
前記合成例５−（４）で使用した＜中間体５−ｃ＞の代わりに＜中間体７−ａ＞を使用し、３−ブロモベンゾチオフェンの代わりに１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼンを使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体７−ｂ＞を得た。（収率５３％）
合成例７−（３）：中間体７−ｃの合成
0006960020.tif 000091
前記合成例５−（４）で使用した＜中間体５−ｃ＞の代わりに４−フェニルジフェニルアミンを使用し、３−ブロモベンゾチオフェンの代わりに＜中間体７−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体７−ｃ＞を得た。（収率５７％）
合成例７−（４）：ＢＤ４の合成
0006960020.tif 000092
前記合成例５−（６）で使用した＜中間体５−ｅ＞の代わりに＜中間体７−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜ＢＤ４＞を得た。（収率６１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ７３９．３２［Ｍ+］
【００５４】
合成例８：ＢＤ５の合成
合成例８−（１）：中間体８−ａの合成
0006960020.tif 000093
１Ｌの反応器にベンゾチオフェン５０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、クロロホルム５００ｍＬを仕込んで撹拌する。−０℃に冷却し、臭素５９．５ｇ（３７３ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに希釈して滴加した後、常温で４時間撹拌する。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて攪拌した後、酢酸エチルとＨ2Ｏで抽出する。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体８−ａ＞７０ｇを得た。（収率９１％）
合成例８−（２）：中間体８−ｂの合成
0006960020.tif 000094
合成例５−（４）で＜中間体５−ｂ＞の代わりに＜中間体８−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体８−ｂ＞３２ｇを得た。（収率７５．４％）
合成例８−（３）：中間体８−ｃの合成
0006960020.tif 000095
合成例５−（３）で１−ブロモ−４−ヨードベンゼンの代わりに＜中間体８−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体８−ｃ＞２４．５ｇを得た。（収率７３．１％）
合成例８−（４）：中間体８−ｄの合成
0006960020.tif 000096
合成例５−（４）で＜中間体５−ｃ＞と＜中間体５−ｂ＞の代わりに＜中間体８−ｃ＞と１−ブロモ−２−ヨードベンゼンを使用した以外は同様の方法で合成して、＜中間体８−ｄ＞２１ｇを得た。（収率７７．５％）
合成例８−（５）：ＢＤ５の合成
0006960020.tif 000097
合成例５−７で＜中間体５−ｆ＞の代わりに＜中間体８−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して、＜ＢＤ５＞１．５ｇを得た。（収率１０．１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４６７．１５［Ｍ+］
【００５５】
実施例１〜１２：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに装着し、ベース圧力が１×１０-7ｔｏｒｒとなるようにした後、前記ＩＴＯ上に２−ＴＮＡＴＡ（４００オングストローム）、ＨＴ（２００オングストローム）の順で成膜する。続いて、発光層として、下記表１に記載されたホスト化合物とドーパント化合物３ｗｔ％とを混合して成膜（２５０オングストローム）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ−１］（３００オングストローム）、電子注入層としてＬｉｑ（１０オングストローム）を順次成膜し、陰極であるＡｌ（１０００オングストローム）を成膜して有機発光素子を製作した。前記有機発光素子の発光特性は１０ｍＡ／ｃｍ2で測定した。
0006960020.tif 000098
【００５６】
比較例１〜１１
実施例１〜１２で使用されたホスト化合物の代わりに［ＢＨ１］〜［ＢＨ７］化合物を使用した以外は同様にして、有機発光素子を製作した。前記有機発光素子の発光特性は１０ｍＡ／ｃｍ2で測定した。得られた有機発光素子の評価結果を下記表１に示した。
0006960020.tif 000099
【００５７】
【表１】
0006960020.tif 000100
表１に示すように、本発明による有機発光化合物をホスト物質として含む有機発光素子は、比較例１〜１１による比較化合物をホスト物質として使用する有機発光素子に比べて、より長寿命及び高効率特性を有することが分かるため、有機発光素子として応用可能性が高いことを示している。
【図１】
0006960020.tif 000111