(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉのα−官能化ケトンの調製方法であって、
【化１】
0006856203.tif 000024
前記一般式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲ３からＲ７の残基は式Ｉの前記ベンゼン環と共に芳香族系を形成し、
Ｚは、ＯＨ、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、
一般式ＩＩのケトンが、相間移動条件下で、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンと、
ｉ）アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物からなる群から選択される塩基、又は
ｉｉ）前記一般式Ｉで定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物からなる群から選択される塩基
と接触させられ、
【化２】
0006856203.tif 000025
前記一般式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は前記一般式Ｉで定義されたとおりであることを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が同じであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２が、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２が異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２が、連結するＣ原子と共にＣ４−Ｃ１０−シクロアルキルを形成することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの少なくとも１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシであるか、又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８であり、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項又は請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの２つ又は３つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項又は請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ３及びＲ４又はＲ４及びＲ５が、式Ｉの前記ベンゼン環と共にナフチル系、アントラセニル系及びフェナントレニル系から選択される芳香族系を形成することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記残りのＲ３からＲ７の残基のうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、若しくはＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられていることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、及びこれらの混合物をからなる群から選択されるか、又は前記塩基が、前記一般式Ｉで定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシドから選択されることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記塩基が水溶液の形態にあるか、又は前記塩基が有機溶媒中で提供され、前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
３０〜１２０℃の範囲の温度で実施されることを特徴とする請求項１から請求項１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
有機溶媒中で実施され、前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
相間移動触媒の存在下で実施され、前記相間移動触媒が、第四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩化物、テトラアルキルホスホニウム臭化物及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記α−官能化ケトンがワンポット反応で得られることを特徴とする請求項１から請求項１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
ｉ）得られた有機相及び水相を分離する工程、及び／又は
ｉｉ）得られた水相を前記方法で使用される有機溶媒で抽出し、得られた有機相を合わせる工程、及び／又は
ｉｉｉ）得られた有機相を３〜６．５のｐＨまで酸性化する工程
をさらに含むことを特徴とする請求項１から請求項１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−官能化ケトンの調製方法、この方法によって得られるα−官能化ケトン、このα−官能化ケトンと少なくとも１つの光重合性不飽和化合物とを含む光重合性組成物、物品の調製方法、この方法によって得られる物品、及びα−官能化ケトン又は光重合性組成物の光開始剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
光重合プロセスは、従来の硬化系に勝るその多大な優位点に起因して、非常に多くの応用例において、例えば重ね刷りコーティング、印刷用インクにおいて、電子プリント配線基板及び印刷板の製造において、並びに種々の物質、例えば木材、プラスチック類、紙、ガラス又は金属のコーティングにおいて、大きな重要性を得ている。光開始剤の存在下でのＵＶ照射による光硬化の１つの優位点は、高速であることである。しかしながら、この速度は、使用される光開始剤に大きく依存する。最も有効な光開始剤としては、例えば独国特許第２，７２２，２６４号明細書及び米国特許第４，７４０，６２４号明細書に記載されているα−ヒドロキシル化ケトンがある。ケトンのα−官能化のためのさらなる方法は、例えばＧａｒｙ  Ｊｉｎｇ  Ｃｈｕａｎｇら、「Ａ  Ｄｉｎｕｃｌｅａｒ  Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  ｆｏｒ  α−Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ  ｗｉｔｈ  Ｏ２」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１３３、１７６０−１７６２（２０１１）、Ｃｈｅｎｇｑｕｎ  Ｃｈｅｎら、「Ａｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  α−Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ  Ａｒｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅｓ」、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、２００８、第２０号、３２０５−３２０８；Ｍａｒｅｋ  Ｋｏｐｒｏｗｓｋｉら、「Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｎｏｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ  ｔｏ  α−ｈｙｄｒｏｘｙ  ｋｅｔｏｎｅｓ  ｂｙ  （ｓａｌｅｎ）ｍａｎｇａｎｅｓｅ（ＩＩＩ）  ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｐａｔｔｅｒｎ  ｏｆ  ｅｎｏｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｏｘｙｇｅｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ」、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、６２、１２３６３−１２３７４（２００６）；Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ａ．Ｄａｖｉｓら、「Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｉｌｙｌ  Ｅｎｏｌ  Ｅｔｈｅｒｓ  Ｕｓｉｎｇ  ２−Ｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  α−Ｓｉｌｏｘｙ  Ｅｐｏｘｉｄｅｓ  ａｎｄ  α−Ｈｙｄｒｏｘｙ  Ｃａｒｂｏｎｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５２、９５４−９５５（１９８７）；Ｙｕ−Ｆｅｎｇ  Ｌｉａｎｇら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｃ−Ｈ  Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｏｘｙｇｅｎ  ｕｎｄｅｒ  Ｍｉｌｄ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、２０１４、１２６、５５８−５６２；Ｙｕ−Ｆｅｎｇ  Ｌｉａｎｇら、「Ｉ２−  ｏｒ  ＮＢＳ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  αＨｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｋｅｔｏｎｅｓ  ｗｉｔｈ  Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．１７、８７６−８７９（２０１５）；Ｂａｎｇ−Ｃｈｉ  Ｃｈｅｎら、「α−ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｎｏｌａｔｅｓ  ａｎｄ  ｓｉｌｙｌ  ｅｎｏｌ  ｅｔｈｅｒｓ」、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、第６２巻、２００３、出版社Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．に記載されている。
【０００３】
しかしながら、α−ヒドロキシル化ケトンの調製のために使用される方法は、いくつかの不都合を有する。特に、α−ヒドロキシル化ケトンは、雑多な副生成物を生じる多段階反応によって調製され、このことが所望のα−ヒドロキシル化ケトンの収率及び純度を低下させるということに留意するべきである。さらには、入り組んだ精製工程が必要とされる。従って、先行技術の周知の方法は、非常に複雑であり、高価な化学物質又は触媒を必要とするだけでなく、時間及び化学物質を多く必要とするものである。
【０００４】
多大な努力にもかかわらず、この種の官能化のための単純かつ安価な方法はいまだ存在しない。それゆえ、上述の不都合を回避するα−官能化ケトンの調製方法を提供することについて、当該技術分野で引き続くニーズがある。特に、多段階反応を回避するα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。さらには、安価で安全な出発物質を使用するα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。さらには、所望のα−官能化ケトンを得るための入り組んだ精製工程を回避するα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。これに加えて、過剰な副生成物の生成を回避し、従って所望のα−官能化ケトンの収率及び純度を高めるα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。さらには、先行技術の方法によってはこれまで入手可能ではなかったα−官能化ケトンの調製を可能にする方法を求めるニーズが依然としてある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】独国特許第２，７２２，２６４号明細書
【特許文献２】米国特許第４，７４０，６２４号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｇａｒｙ  Ｊｉｎｇ  Ｃｈｕａｎｇら、「Ａ  Ｄｉｎｕｃｌｅａｒ  Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  ｆｏｒ  α−Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ  ｗｉｔｈ  Ｏ２」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１３３、１７６０−１７６２（２０１１）．
【非特許文献２】Ｃｈｅｎｇｑｕｎ  Ｃｈｅｎら、「Ａｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  α−Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ  Ａｒｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅｓ」、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、２００８、第２０号、３２０５−３２０８
【非特許文献３】Ｍａｒｅｋ  Ｋｏｐｒｏｗｓｋｉら、「Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｎｏｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ  ｔｏ  α−ｈｙｄｒｏｘｙ  ｋｅｔｏｎｅｓ  ｂｙ  （ｓａｌｅｎ）ｍａｎｇａｎｅｓｅ（ＩＩＩ）  ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｐａｔｔｅｒｎ  ｏｆ  ｅｎｏｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｏｘｙｇｅｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ」、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、６２、１２３６３−１２３７４（２００６）
【非特許文献４】Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ａ．Ｄａｖｉｓら、「Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｉｌｙｌ  Ｅｎｏｌ  Ｅｔｈｅｒｓ  Ｕｓｉｎｇ  ２−Ｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  α−Ｓｉｌｏｘｙ  Ｅｐｏｘｉｄｅｓ  ａｎｄ  α−Ｈｙｄｒｏｘｙ  Ｃａｒｂｏｎｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５２、９５４−９５５（１９８７）
【非特許文献５】Ｙｕ−Ｆｅｎｇ  Ｌｉａｎｇら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｃ−Ｈ  Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｏｘｙｇｅｎ  ｕｎｄｅｒ  Ｍｉｌｄ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、２０１４、１２６、５５８−５６２
【非特許文献６】Ｙｕ−Ｆｅｎｇ  Ｌｉａｎｇら、「Ｉ２−  ｏｒ  ＮＢＳ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  αＨｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｋｅｔｏｎｅｓ  ｗｉｔｈ  Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．、１７、８７６−８７９（２０１５）
【非特許文献７】Ｂａｎｇ−Ｃｈｉ  Ｃｈｅｎら、「α−ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｎｏｌａｔｅｓ  ａｎｄ  ｓｉｌｙｌ  ｅｎｏｌ  ｅｔｈｅｒｓ」、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、第６２巻、２００３、出版社Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、α−官能化ケトンの調製方法を提供することが本発明の目的である。さらには、α−官能化ケトンのワンポット調製方法を提供することが本発明の目的である。安価な出発物質を使用し、かつ所望のα−官能化ケトンを得るための入り組んだ精製工程を必要としないα−官能化ケトンの調製方法を提供することが本発明のなおさらなる目的である。所望のα−官能化ケトンの収率及び純度を高めるα−官能化ケトンの調製方法を提供することが本発明のなおさらなる目的である。先行技術の方法によってはこれまで入手可能ではなかったα−官能化ケトンの調製を可能にするプロセスを提供することが本発明の別の目的である。光開始剤として使用することができる新しいα−官能化ケトンを提供することが本発明のさらなる目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的及び他の目的は本発明の主題によって解決される。
【０００９】
本発明の第１の態様によれば、一般式Ｉのα−官能化ケトンの調製方法が提供され、
【化１】
0006856203.tif 000002
上記一般式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ（水素原子）、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ（炭素）原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ（窒素）原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯ（酸素原子）で置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉの上記ベンゼン環と共に芳香族系を形成し、
Ｚは、ＯＲ９、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、
当該方法は、一般式ＩＩのケトンが、相間移動条件下で、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基、又は上記一般式Ｉで定義されとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基と接触させられ、
【化２】
0006856203.tif 000003
上記一般式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は上記一般式Ｉで定義されたとおりであることを特徴とする。
【００１０】
本発明者らは、驚くべきことに、このような方法は、安価な出発物質を使用し、所望のα−官能化ケトンを得るための入り組んだ精製工程を回避することによるワンポットプロセスでのα−官能化ケトンの調製に好適であることを見出した。従って、当該α−官能化ケトンの調製方法は、所望のα−官能化ケトンの収率及び純度を高める。さらには、当該方法は、先行技術の方法によってはこれまで入手可能ではなかったα−官能化ケトンの調製を可能にし、従って光開始剤として使用することができる新しいα−官能化ケトンをももたらす。
【００１１】
本発明の方法の優位な実施形態は、対応する従属請求項に規定される。
【００１２】
１つの実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は同じである。
【００１３】
別の実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【００１４】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【００１５】
１つの実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ４−Ｃ１０−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、最も好ましくはＣ６−シクロアルキルを形成する。
【００１６】
別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じである。
【００１７】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【００１８】
１つの実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【００１９】
別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシ、又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８であり、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【００２０】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの２つ又は３つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【００２１】
１つの実施形態によれば、Ｒ３及びＲ４又はＲ４及びＲ５は、式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式、三環式又は四環式の芳香族系、より好ましくはナフチル系、アントラセニル系及びフェナントレニル系から選択される芳香族系を形成する。
【００２２】
別の実施形態によれば、上記残りのＲのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【００２３】
さらに別の実施形態によれば、ＺはＯＲ９であり、Ｒ９は、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択され、好ましくはＲ９がＨであるか、又はＺはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、若しくはＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、好ましくはＲ１０及びＲ１１は、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【００２４】
１つの実施形態によれば、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは完全にハロゲン化されており、好ましくは上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン及びこれらの混合物から選択される。
【００２５】
別の実施形態によれば、上記塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはリチウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはリチウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択されるか、又は上記塩基は、上記一般式Ｉで定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシドから選択される。
【００２６】
さらに別の実施形態によれば、上記塩基は水溶液の形態にあるか、又は上記塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００２７】
１つの実施形態によれば、当該方法は、少なくとも３０℃、好ましくは３０〜１２０℃（すなわち３０℃以上１２０℃以下）の範囲、より好ましくは４０〜１００℃の範囲、最も好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度で実施される。
【００２８】
別の実施形態によれば、当該方法は有機溶媒中で実施され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００２９】
さらに別の実施形態によれば、当該方法は、相間移動触媒の存在下で実施され、好ましくはこの相間移動触媒は、第四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩化物、テトラアルキルホスホニウム臭化物及びこれらの混合物から選択され、好ましくは上記相間移動触媒は、テトラアルキルアンモニウム塩又はトリアルキルアリールアンモニウム塩であり、より好ましくは上記相間移動触媒は、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、セチルピリジニウム及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００３０】
１つの実施形態によれば、上記α−官能化ケトンはワンポット反応で得られる。
【００３１】
別の実施形態によれば、当該方法は、
ｉ）得られた有機相及び水相を分離する工程、及び／又は
ｉｉ）得られた水相を上記方法で使用される有機溶媒で抽出し、得られた有機相を合わせる工程、及び／又は
ｉｉｉ）得られた有機相を３〜６．５のｐＨまで酸性化する工程
をさらに備える。
【００３２】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書中に規定される方法によって得られるα−官能化ケトンが提供される。
【００３３】
本発明の別の態様によれば、本明細書中に規定されるα−官能化ケトンであって、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであるα−官能化ケトンが提供される。
【００３４】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書に規定されるα−官能化ケトンと、少なくとも１つの光重合性不飽和化合物とを含む光重合性組成物が提供される。
【００３５】
本発明のなおさらなる態様によれば、物品の調製方法が提供される。当該方法は、
ａ）本明細書中に規定されるα−官能化ケトン、若しくは本明細書中に規定されるα−官能化ケトンを含む光重合性組成物を含むコーティング組成物及び／又はインク組成物を調製する工程と、
ｂ）物品の少なくとも１つの表面に、少なくとも部分的に上記コーティング組成物及び／又はインク組成物を塗工する工程と、
ｃ）上記コーティング組成物及び／又はインク組成物を紫外線によって硬化させる工程と
を備える。
【００３６】
なおさらなる態様によれば、本明細書中に規定される物品の調製方法によって得られる物品が提供される。当該物品は、包装用物品、より好ましくは食品包装用物品若しくは飲料包装用物品、床材の物品又は調度品の物品であることが好ましい。
【００３７】
別の態様によれば、本明細書中に規定されるα−官能化ケトン又は本明細書中に規定される光重合性組成物の光開始剤としての使用が提供される。本明細書中に規定されるα−官能化ケトン又は本明細書中に規定される光重合性組成物が、物品の調製方法において光開始剤として使用されること、又は物品、好ましくは包装用物品、より好ましくは食品包装用物品若しくは飲料包装用物品、床材の物品若しくは調度品の物品における光開始剤として使用されることが好ましい。
【００３８】
以下では、本発明のα−官能化ケトンの調製方法の詳細及び好ましい実施形態がより詳細に記載される。これらの技術的詳細及び実施形態は、適応可能である限りは、本発明の物、方法及び使用にも適用されるということを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
α−官能化ケトンの調製方法が提供される。一般式Ｉのα−官能化ケトンが調製されることが理解され、
【化３】
0006856203.tif 000004
上記一般式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成し、
Ｚは、ＯＲ９、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【００４０】
一般式Ｉ中のＲ１及びＲ２に関しては、それらは同じであってもよいし異なっていてもよいことに留意されたい。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する。
【００４１】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル」は、炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキル基を指し、その例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチルが挙げられる。
【００４２】
本発明の意味における用語「Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル」は、炭素原子数３〜８の環状アルキルを指し、その例としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルが挙げられる。
【００４３】
本発明の意味における用語「Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル」は、炭素原子数３〜８の環状アルケニルを指し、その例としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、及びシクロヘプテニルが挙げられる。
【００４４】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル」は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルケニル基を指し、その例としては、例えば、エテニル、２−プロペニル等のプロペニル、ブテニル、トリイソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル及びオクテニルが挙げられる。本発明の意味における用語「アルケニル」は、シス異性体及びトランス異性体を含む。
【００４５】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル」は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキニル基を指し、その例としては、例えば、エチニル、１−プロピニル又は２−プロピニル等のプロピニル、例えばプロパルギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル及びオクチニルが挙げられる。
【００４６】
本発明の意味における用語「Ｃ６−Ｃ１４−アリール」は、１以上の６員の不飽和炭化水素環を含有する基であって、その不飽和が共役二重結合によって形式的に表され、このような環の１以上の炭素原子上で、独立に選択されるアルキル基によって任意に置換されていてもよい基を指す。従って、用語「Ｃ６−Ｃ１４−アリール」としては、好ましくは（非置換の）Ｃ６−Ｃ１０−アリール及びＣ６−Ｃ１４−アルキルアリールが挙げられる。好適な例としては、例えば、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ジメトキシフェニル、５−イソプロピル−２−メチルフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、ジメチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、メチルナフチル及びジメチルナフチルが挙げられる。
【００４７】
本発明の意味における用語「連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する」は、炭素原子数３〜１２の一環式、二環式又は三環式のアルキルを指し、その例としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、ノルボルニル及びアダマンチルが挙げられる。
【００４８】
本発明の意味における用語「連結するＣ原子と共にＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する」は、炭素原子数５〜１２の一環式、二環式又は三環式のアルケニルを指し、１以上、好ましくは１つ、の二重結合を備える。好適な例としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル及びシクロヘプテニルが挙げられる。上記Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルケニルの二重結合は、α，β−不飽和カルボニル化合物が形成されないように位置していることが理解される。従って、一般式Ｉ中のＲ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成することができるが、ただしα，β−不飽和カルボニル化合物は形成されない。
【００４９】
１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ又は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択される。
【００５０】
例えば、Ｒ１及びＲ２は同じである。この実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する。
【００５１】
１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、Ｈである。
【００５２】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルである。Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【００５３】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する。例えば、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共に、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、さらにより好ましくはＣ４−Ｃ６−シクロアルキル、最も好ましくはＣ５−シクロアルキル又はＣ６−シクロアルキル、例えばＣ６−シクロアルキルを形成する。
【００５４】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニルである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニルである。Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ３−アルケニルであることがとりわけ好ましい。
【００５５】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルキニルである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニルである。Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ３−アルキニルであることがとりわけ好ましい。
【００５６】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ６−Ｃ１４−アリール、例えば（非置換の）Ｃ６−Ｃ１０−アリール又はＣ６−Ｃ１４−アルキルアリールである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、（非置換の）Ｃ６−アリール又はＣ１０−アリールである。あるいは、Ｒ１及びＲ２は同じであり、Ｃ８−Ｃ１２−アルキルアリールである。
【００５７】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する。例えば、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共に、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルケニル、好ましくはＣ５−Ｃ８−シクロアルケニル、最も好ましくはＣ５−シクロアルケニル又はＣ６−シクロアルケニル、例えばＣ６−シクロアルケニルを形成する。
【００５８】
Ｒ１及びＲ２が同じである場合、Ｒ１及びＲ２が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル、好ましくはＣ５−シクロアルキル若しくはＣ６−シクロアルキルを形成することが好ましい。より好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであるか、又はＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する。最も好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。
【００５９】
あるいは、Ｒ１及びＲ２は異なる。この実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル又はＣ６−Ｃ１４−アリールから選択される。例えば、Ｒ１及びＲ２は異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、さらにより好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニル、最も好ましくはＣ３−アルケニル、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、さらにより好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニル、最も好ましくはＣ３−アルキニル、例えばプロパルギルから選択される。１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキルから選択される。１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は異なり、Ｈ及びＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、好ましくはＣ２−アルキルから選択される。
【００６０】
Ｒ１及びＲ２が異なる場合、Ｒ１又はＲ２は、好ましくはＨであり、残りのＲ１又はＲ２は、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、さらにより好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、最も好ましくはＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ２−アルキルである。
【００６１】
好ましくは、Ｒ１及びＲ２は同じである。
【００６２】
一般式Ｉのα−官能化ケトンは、残基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７をさらに含む。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであってもよいし異なっていてもよいことが理解される。さらには、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成するか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成する。
【００６３】
本発明の意味における用語「Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ及びオクチルオキシが挙げられる。
【００６４】
本発明の意味における用語「Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ」は、そのアルケニルオキシ部分が炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルケニルを有することを意味し、その例としては、例えば、エテニルオキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、トリイソブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘプテニルオキシ及びオクテニルオキシが挙げられる。
【００６５】
本発明の意味における用語「Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ」は、そのシクロアルコキシ部分が炭素原子数３〜８の環状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、及びシクロヘプチルオキシが挙げられる。
【００６６】
本発明の意味における用語「Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有し、その鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１４−アリールに連結されていることを意味する。
【００６７】
本発明の意味における用語「Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル」は、そのアルキル部分が炭素原子数１〜４の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルであり、この鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１４−アリールに連結されていることを意味する。
【００６８】
本発明の意味における用語「Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有し、この鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１４−アリール、好ましくはＣ６−アリールに連結されており、このＣ６−Ｃ１４−アリール、好ましくはＣ６−アリールが直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−アルケニルにさらに連結されていることを意味する。好ましくは、このアルコキシ部分及びアルケニル部分は、アリール部分のパラ位に連結されている。
【００６９】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じである。この実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択される。例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−アルキル又はＣ２−アルキルである。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであることがとりわけ好ましい。
【００７０】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なる。この実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【００７１】
本発明の意味における用語「少なくとも１つ」は、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成することを意味する。
【００７２】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つ又は２つ又は３つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つ又は２つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【００７３】
好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【００７４】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの少なくとも１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する場合、残りのものが、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキルから選択されることが好ましい。例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、残りのものはＨである。
【００７５】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【００７６】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニルであり、残りのものはＨである。
【００７７】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのものはＨである。
【００７８】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択される。
【００７９】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つはＨであり、残りのもののうちの２つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルである。
【００８０】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものはＨである。
【００８１】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つはＳＲ８であり、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものはＨである。
【００８２】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つはＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８は、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、残りのものはＨである。任意に、１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つはＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８は、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子はＯで置き換えられており、残りのものはＨである。
【００８３】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する場合、Ｒ５が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成することが好ましい。
【００８４】
従って、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する場合、この基がケト基に対してパラ位にあることが好ましい。
【００８５】
別の実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ又は３つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択される。
【００８６】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキルオキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択される。好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、好ましくは残りのものはＨである。
【００８７】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つは、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、好ましくは残りのものはＨである。
【００８８】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの３つは、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、好ましくは残りのものはＨである。
【００８９】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの２つ又は３つが直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキルオキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシである場合、好ましくはＲ４及び／又はＲ５及び／又はＲ６が、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキルオキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであることが理解される。
【００９０】
１つの実施形態では、Ｒ３及びＲ４又はＲ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式、三環式又は四環式の芳香族系、より好ましくはナフチル系、アントラセニル系及びフェナントレニル系から選択される芳香族系を形成する。この芳香族系は、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルである。
【００９１】
例えば、Ｒ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、好ましくはＨから選択される。
【００９２】
上記残りのＲのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであってもよく、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、好ましくはＨから選択されてもよいことが理解される。
【００９３】
１つの実施形態では、Ｒ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、Ｒ３は、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、好ましくはＨから選択される。例えば、Ｒ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、Ｒ３は、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものはＨである。
【００９４】
一般式Ｉのα−官能化ケトンはＯＲ９、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択されるＺをさらに含み、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【００９５】
１つの実施形態では、ＺはＯＲ９であり、Ｒ９は、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択され、好ましくはＲ９がＨであるか、又はＺはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、若しくはＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、好ましくはＲ１０及びＲ１１は、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【００９６】
好ましくは、ＺはＯＲ９又はＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ９はＨであり、Ｒ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子、好ましくは１つの炭素原子、はＯで置き換えられている。
【００９７】
とりわけ好ましい一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【００９８】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【００９９】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が、連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ１０−シクロアルキル、より好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、さらにより好ましくはＣ４−Ｃ６−シクロアルキル、最も好ましくはＣ５−シクロアルキル又はＣ６−シクロアルキル、例えばＣ６−シクロアルキルを形成し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１００】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１がＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成するケトンである。
【０１０１】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【０１０２】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【０１０３】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１０４】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１０５】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【０１０６】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【０１０７】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１０８】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１０９】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【０１１０】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【０１１１】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つがＨであり、残りのもののうちの２つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１２】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＣ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つ、好ましくはＲ３及びＲ７、がＨであり、残りのもののうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ６、が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、とりわけＣ１−アルキルであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１３】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの３つ、好ましくはＲ３及びＲ４及びＲ５、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１４】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの３つ、好ましくはＲ３及びＲ４及びＲ５、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１５】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ５、がＣ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、とりわけＣ１−アルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１６】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及びＣ２−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ５、がＣ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、とりわけＣ１−アルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１７】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられており、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１８】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及びＣ２−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられており、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１１９】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、好ましくはＨから選択され、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１２０】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１２１】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのＲのうちの１つ、好ましくはＲ３、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１２２】
例えば、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのＲのうちの１つ、好ましくはＲ３、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【０１２３】
一般式Ｉのα−官能化ケトンは、所望のα−官能化ケトンを得るための入り組んだ精製工程を回避する特定の方法、つまりワンポットプロセス、によって調製されることが理解される。従って、所望のα−官能化ケトンの収率及び純度は、顕著に高められる。さらには、当該方法は、先行技術の方法によってはこれまで入手可能ではなかったα−官能化ケトンの調製を可能にし、従って光開始剤として使用することができる新しいα−官能化ケトンをももたらす。
【０１２４】
当該方法は、一般式ＩＩのケトンが、相間移動条件下で、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基、又は上記一般式Ｉで定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基と接触させられ、
【化４】
0006856203.tif 000005
上記一般式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は上記一般式Ｉで定義されたとおりであることを特徴とする。
【０１２５】
α−官能化ケトン、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【０１２６】
１つの実施形態では、一般式ＩＩのケトンは、相間移動条件下で、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにＺのプロトン化形態を伴う上記塩基と接触させられる。
【０１２７】
Ｚ及びその好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。従って、当業者は語句「Ｚのプロトン化形態」が意味するものをすぐに理解するであろうということに留意されたい。
【０１２８】
しかしながら、当該方法は、一般式Ｉ中のＺがＮＨＲ９又はＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている場合、一般式ＩＩのケトンを相間移動条件下で上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにＺのプロトン化形態を伴う上記塩基と接触させることにより好ましく実施される。
【０１２９】
従って、Ｚのプロトン化形態は、好ましくはＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【０１３０】
上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンが、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルケン、より好ましくは少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルケンであることが好ましい。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルカン若しくは少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ３−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルケン若しくは少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ３−アルケン、例えば少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルケンである。
【０１３１】
上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化及び／又は臭素化されていてもよい。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化又は臭素化されている。あるいは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化及び臭素化されており、従って混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルカン及び／又は混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルケンである。
【０１３２】
好ましくは、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化されている。
【０１３３】
１つの実施形態では、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全にハロゲン化されている。好ましくは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルカン及び／又は完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルケン、より好ましくは完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルカン及び／又は完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルケンである。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全にハロゲン化されたＣ２−アルカン若しくは完全にハロゲン化されたＣ３−アルカン及び／又は完全にハロゲン化されたＣ２−アルケン若しくは完全にハロゲン化されたＣ３−アルケンである。
【０１３４】
例えば、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全に塩素化及び／又は臭素化されていてもよい。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全に塩素化又は臭素化されている。あるいは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは完全に塩素化及び臭素化されており、従って混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルカン及び／又は混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルケンである。
【０１３５】
好ましくは、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全に塩素化されている。
【０１３６】
１つの実施形態では、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン、ペンタクロロプロパン、ヘキサブロモエタン、テトラブロモエチレン、ペンタブロモプロパン及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン及びこれらの混合物である。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン又はテトラクロロエチレンである。
【０１３７】
１つの実施形態では、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンはヘキサクロロエタン及びテトラクロロエチレンである。
【０１３８】
当該方法の別の必須成分は塩基の添加である。この塩基が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択されること、又は塩基が、上で定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴う、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択されることは、本発明の必要事項（要件）である。
【０１３９】
１つの実施形態では、上記塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはリチウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはリチウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、この塩基は、水酸化ナトリウム及びナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシドを含む群から選択される。最も好ましくは、この塩基は水酸化ナトリウムである。この実施形態は、一般式Ｉ中のＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルである場合、とりわけ好ましい。
【０１４０】
あるいは、上記塩基は、上で定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴う、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはリチウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはリチウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、この塩基は、水酸化ナトリウム及びナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択される。１つの実施形態では、この塩基は、水酸化ナトリウム及び／又はナトリウムＣ１−アルコキシドである。例えば、この塩基は、水酸化ナトリウム及びナトリウムＣ１−アルコキシド、すなわち水酸化ナトリウム及びナトリウムＣ１−アルコキシドの混合物である。あるいは、この塩基は、水酸化ナトリウム又はナトリウムＣ１−アルコキシド、好ましくは水酸化ナトリウムである。塩基とＺのプロトン化形態との組み合わせは、一般式Ｉ中のＺがＮＨＲ９又はＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている場合、とりわけ好ましい。
【０１４１】
上記塩基は、それ自体で当該方法に加えることができる。あるいは、この塩基は水溶液の形態にあるか、又はこの塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、この塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒はテトラクロロエチレンである。
【０１４２】
本発明の方法は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。しかしながら、当該方法が高温で実施されることが好ましい。例えば、当該方法は、少なくとも３０℃、好ましくは３０〜１２０℃の範囲、より好ましくは４０〜１００℃の範囲、最も好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度で実施される。
【０１４３】
当該方法は有機溶媒中で実施されてもよいことがさらに理解される。好ましくは、この有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１４４】
上記塩基が有機溶媒中で提供される場合、この有機溶媒は、好ましくは、当該方法で使用される有機溶媒と同じである。
【０１４５】
当該方法が相間移動条件下で実施されることは、本発明のさらなる必要事項である。このような相間移動条件は、当該技術分野で周知であり、そのため、当業者は、上述の反応に好適な反応条件を容易に適用するであろう。当業者は、公知ではあるが本明細書中では詳細には触れられないこのような反応の変法を適用することもできる。
【０１４６】
特に、式ＩＩの化合物の接触は、相間移動触媒の存在下で、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンと、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基、又は上で定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基とに対して実施される。
【０１４７】
上記相間移動触媒は、当該技術分野で公知のいずれの相間移動触媒から選択することができる。しかしながら、この相間移動触媒は、好ましくは第四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩化物、テトラアルキルホスホニウム臭化物及びこれらの混合物から選択される。より好ましくは、この相間移動触媒は、テトラアルキルアンモニウム塩又はトリアルキルアリールアンモニウム塩であり、最も好ましくはこの相間移動触媒は、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、セチルピリジニウム及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１４８】
このような相間移動触媒は、当該技術分野で周知であり、そのため、当業者は、上述の反応に好適な触媒を簡単に適用するであろう。当業者は、公知ではあるが本明細書中では詳細には触れられないこのような触媒の変更物を適用することもできる。
【０１４９】
相間移動触媒の量は、幅広い範囲内で所望に応じて選ばれてよく、好ましくは一般式ＩＩのケトンの重量に対して０．１〜１００重量％である。
【０１５０】
当該方法の１つの優位点は、当該方法が、ワンポットプロセスで実施することができ、従って所望のα−官能化ケトンを得るための入り組んだ精製工程を回避することである。従って、所望のα−官能化ケトンの収率及び純度は、顕著に高められる。
【０１５１】
本発明の意味における用語「ワンポットプロセス」は、中間生成物の単離及び精製をすることなく実施することができる方法を指す。
【０１５２】
従って、α−官能化ケトンがワンポット反応で得られるということが理解される。
【０１５３】
上記試薬の添加の順序は、当該反応の成功にとって重要であることが見出された。上記一般式ＩＩのケトン、上記相間移動触媒、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される上記塩基、又は上で定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される上記塩基、並びに存在する場合は、上記有機溶媒が最初に接触させられ、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンが供給される（ｍｅｔｅｒｅｄ  ｉｎ）場合に、最良の収率が得られる。
【０１５４】
上記反応及び接触は、上記成分、すなわち上記一般式ＩＩのケトン、上記相間移動触媒、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される上記塩基、又は上で定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される上記塩基を混合することにより実施される。当業者は、混合条件（例えば、混合装置の構成及び混合速度）を当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【０１５５】
本発明の方法は、得られた一般式Ｉのα−官能化ケトンを単離及び／又は精製するさらなる工程を含んでもよい。
【０１５６】
例えば、当該方法は、
ｉ）得られた有機相及び水相を分離する工程、及び／又は
ｉｉ）得られた水相を前記方法で使用される有機溶媒で抽出し、得られた有機相を合わせる工程、及び／又は
ｉｉｉ）得られた有機相を３〜６．５のｐＨまで酸性化する工程
をさらに含んでもよい。
【０１５７】
１つの実施形態では、当該方法は、
ｉ）得られた有機相及び水相を分離する工程、及び
ｉｉ）得られた水相を前記方法で使用される有機溶媒で抽出し、得られた有機相を合わせる工程、及び
ｉｉｉ）得られた有機相を３〜６．５のｐＨまで酸性化する工程
をさらに含む。
【０１５８】
加えて、当該方法は、得られた一般式Ｉのα−官能化ケトンを乾燥する工程をさらに含んでもよい。
【０１５９】
使用される一般式ＩＩのケトンは、高収率で及び高純度で容易にα−官能化できる。ワークアップ（ｗｏｒｋ−ｕｐ）からの残渣は主として有機溶媒及び（未変化の）相間移動触媒からなるが、この残渣は、例えば当該方法で溶媒及び（再ハロゲン化）相間移動触媒として再使用することができる。
【０１６０】
別の態様によれば、本明細書中に規定される当該方法によって得られるα−官能化ケトンが提供される。
【０１６１】
従って、本発明のα−官能化ケトンは、一般式ＩＩのケトンを、相間移動条件下で、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基、又は上記一般式Ｉで定義されたとおりのＺのプロトン化形態を伴うアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される塩基と接触させる工程を含み、
【化５】
0006856203.tif 000006
上記一般式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は上記一般式Ｉで定義されたとおりである方法によって得られる。
【０１６２】
α−官能化ケトン、一般式ＩＩのケトン、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【０１６３】
本発明者らは、驚くべきことに、当該方法が、先行技術の方法によってはこれまで入手可能ではなかったα−官能化ケトンの調製を可能にし、従って光開始剤として使用することができる新しいα−官能化ケトンをももたらすことを見出した。
【０１６４】
従って、別の態様では、本発明は、本明細書中に規定されるα−官能化ケトンであって、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つが直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであるα−官能化ケトンに関する。当該α−官能化ケトンは、好ましくは、本発明の方法によって得られる。
【０１６５】
従って、当該新しいα−官能化ケトンは、好ましくは一般式Ｉのα−官能化ケトンであり、
【化６】
0006856203.tif 000007
上記一般式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成し、Ｚは、ＯＲ９、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているが、ただしＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシである。
【０１６６】
α−官能化ケトン、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＺ並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【０１６７】
従って、本発明のさらなる態様は、新しいα−官能化ケトンの光開始剤としての使用に関する。
【０１６８】
より正確に言えば、本発明は、一般式Ｉのα−官能化ケトンの光開始剤としての使用にも関し、
【化７】
0006856203.tif 000008
上記一般式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成し、Ｚは、ＯＲ９、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているが、ただしＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシである。
【０１６９】
α−官能化ケトン、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＺ並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【０１７０】
本発明のさらなる態様は、本明細書中に規定されるα−官能化ケトンと、少なくとも１つの光重合性不飽和化合物とを含む光重合性組成物に関する。
【０１７１】
調製されるべき物品で典型的に使用されかつ周知であるいずれの光重合性不飽和化合物が上記少なくとも１つの光重合性不飽和化合物として使用することができるということが理解される。例えば、この少なくとも１つの光重合性不飽和化合物は、国際公開第２００４／０９９２６２Ａ１号パンフレットに記載されている化合物であってもよい。従ってこの特許文献は、参照により本明細書に援用される。
【０１７２】
当該光重合性組成物は、任意の添加剤並びに／又は任意のさらなる光開始剤及び／若しくは共開始剤（ｃｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）をも含有してよい。この任意の添加剤並びに／又は光開始剤及び／若しくは共開始剤は限定されず、その例としては、調製されるべき物品で典型的に使用されかつ当該技術分野で周知であるいずれの添加剤並びに／又は光開始剤及び／若しくは共開始剤が挙げられる。例えば、この添加剤並びに／又は光開始剤及び／若しくは共開始剤は、国際公開第２００４／０９９２６２Ａ１号パンフレットに添加剤（Ｃ）並びに／又は光開始剤及び／若しくは共開始剤（Ｄ）として記載されている１以上の化合物であってもよい。従ってこの特許文献は、参照により本明細書に援用される。
【０１７３】
従って、本発明のさらなる態様は、本明細書中に規定される、上記α−官能化ケトンと少なくとも１つの光重合性不飽和化合物とを含む光重合性組成物の光開始剤としての使用に関する。
【０１７４】
本明細書中に規定される一般式Ｉのα−官能化ケトン、又はこのα−官能化ケトンと少なくとも１つの光重合性不飽和化合物とを含む光重合性組成物が、物品の調製方法において光開始剤として使用されることが好ましい。
【０１７５】
従って、本明細書中に規定される一般式Ｉのα−官能化ケトン、又はこのα−官能化ケトンと少なくとも１つの光重合性不飽和化合物とを含む光重合性組成物は、物品、好ましくは包装用物品、より好ましくは食品包装用物品若しくは飲料包装用物品、床材の物品又は調度品の物品において光開始剤として使用されることが好ましい。
【０１７６】
上記α−官能化ケトン、上記光重合性組成物及びそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【０１７７】
得られる利点を考慮して、別の態様では、本発明は物品の調製方法に関する。この方法は、
ａ）本明細書中に規定されるα−官能化ケトン、若しくはα−官能化ケトンを含む本明細書中に規定される光重合性組成物を含むコーティング組成物及び／又はインク組成物を調製する工程と、
ｂ）物品の少なくとも１つの表面に、少なくとも部分的に上記コーティング組成物及び／又はインク組成物を塗工する工程と、
ｃ）上記コーティング組成物及び／又はインク組成物を紫外線によって硬化させる工程と
を備える。
【０１７８】
上記α−官能化ケトン、上記光重合性組成物及びそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法によって得られる一般式Ｉのα−官能化ケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【０１７９】
コーティング組成物及び／又はインク組成物は当業者にとっては周知であり、本願においてより詳細に記載される必要はないことが理解される。従って、調製されるべき物品で典型的に使用されかつ周知であるいずれのコーティング組成物及び／又はインク組成物も使用することができる。当業者は、このコーティング組成物及び／又はインク組成物を、調製されるべき物品及び／又は当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【０１８０】
さらには、塗工工程ｂ）を実施するために、当該技術分野で公知のいずれの好適な塗工手段が使用されてもよい。しかしながら、塗工工程ｂ）は、好ましくはブラッシング、滴下、印刷、噴霧、浸漬などによって実施される。最も好ましくは、塗工工程ｂ）は、噴霧によって行われる。
【０１８１】
本発明の目的のために、硬化工程ｃ）を実施するために、当該技術分野で公知の紫外線を使用するいずれの好適な硬化手段が使用されてもよい。そのような硬化工程は当該技術分野で周知であり、当業者は、硬化条件を当業者自身のプロセス設備及び調製されるべき物品に応じて適合させるであろう。
【０１８２】
上記の事柄を考慮して、別の態様では、本発明は、本明細書中に規定される物品の調製方法によって得られる物品に関する。
【０１８３】
上記物品が包装用物品、床材の物品又は調度品の物品であることが好ましい。この物品が包装用物品である場合、その物品は、好ましくは、食品包装用物品又は飲料包装用物品である。上記物品が床材の物品である場合、その物品は、好ましくはタイル、最も好ましくはセラミックタイル、ビニルタイル若しくは複合材タイル、又は床板、最も好ましくは木製床板若しくは複合材床板である。
【０１８４】
本発明の範囲及び関心は、本発明の特定の実施形態を説明することが意図されており非限定的である以下の実施例に基づいてよりよく理解されるであろう。
【実施例】
【０１８５】
実施例１：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノンの調製
【化８】
0006856203.tif 000009
メカニカルスターラー、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた、サーモスタットに接続した５００ｍＬ二重壁ジャケット付き多頚フラスコに、イソブチロフェノン５９．３ｇ（４００ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム２．５８ｇ（８ｍｍｏｌ）及び３０％水酸化ナトリウム水溶液３７３．３ｇ（２．８０ｍｏｌ）を投入する。これを、撹拌しながら８２〜８５℃に加熱し、９０分かけてテトラクロロエチレン１９９ｇ中のヘキサクロロエタン９４．７ｇ（４０８ｍｍｏｌ）の溶液を加える。この反応混合物を８４℃でさらに３時間撹拌する。次に、温度を６０℃まで下げ、相分離のため撹拌を止める。下側の有機相を除去し、水相をテトラクロロエチレン５０ｇで抽出し、これらの有機相を合わせ、水１００ｇを加える。次に、５％酢酸を用いてｐＨを６．０に調整する。有機相を除去し、真空中で蒸留する。
収率：５６．８ｇ、（８６．５％）淡黄色油状物としての２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン；沸点９６℃、１ｍｂａｒ、９９％純度（ＧＣ）。ＮＭＲデータは真正な基準試料のデータと同一である。
テトラクロロエチレン（沸点５５℃、２００ｍｂａｒ）はほぼ定量的に回収される（９４％、９９．６％純度）。
【０１８６】
実施例２：（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルケトンの調製
【化９】
0006856203.tif 000010
メカニカルスターラー、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた、サーモスタットに接続した５００ｍＬ二重壁ジャケット付き多頚フラスコに、シクロヘキシルフェニルケトン７５．３ｇ（４００ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム２．５８ｇ（８ｍｍｏｌ）及び３０％水酸化ナトリウム水溶液３７３．３ｇ（２．８０ｍｏｌ）を投入する。これを、撹拌しながら８２〜８５℃に加熱し、９０分かけてテトラクロロエチレン１９９ｇ中のヘキサクロロエタン９６．６ｇ（４０８ｍｍｏｌ）の溶液を加える。この反応混合物を８４℃でさらに３時間撹拌する。次に、温度を６０℃まで下げ、相分離のため撹拌を止める。下側の有機相を除去し、水相をテトラクロロエチレン５０ｇで抽出し、これらの有機相を合わせ、水１００ｇを加える。次に、５％酢酸を用いてｐＨを６．０に調整する。有機相を除去し、生成物を真空蒸留する。
収率：６６．３ｇ（８１．２％）、淡黄色油状物としての（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
沸点１４３℃、０．７ｍｂａｒ、９５％純度（ＧＣ）。ＮＭＲデータは真正な基準試料のデータと同一である。
テトラクロロエチレン（沸点５５℃、２００ｍｂａｒ）はほぼ定量的に回収される（９７％、９９．５％純度）。
【０１８７】
実施例３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ビニルフェニル）プロパン−１−オンの調製
【化１０】
0006856203.tif 000011
温度計、還流冷却器及びメカニカルスターラーを備えた多頚の、二重壁ジャケット付き５００ｍＬフラスコに、４−ビニルイソブチロフェノン（１．２０ｇ、６．８９ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（４４ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム溶液３０％（６．５ｇ、４８．８ｍｍｏｌ）、テトラクロロエチレン（６ｇ）及びＰｒｏＳｔａｂ（トルエン中の１％溶液、０．０２ｇ）を投入した。この混合物を、撹拌しながら５０℃に加熱し、テトラクロロエチレン（５ｇ）中のヘキサクロロエタン（２．１９ｇ、９．２５ｍｍｏｌ）の溶液を、３０分かけて滴下する。撹拌を５０℃で一晩続け、反応混合物を常温まで冷却し、テトラクロロエチレン（３×１０ｍＬ）で抽出する。有機相を、５％酢酸でｐＨ４まで酸性にし、水（３×１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を蒸発させ、生成物［１．１２ｇ、５．８９ｍｍｏｌ、８６％］を淡黄色油状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６１（ｓ，６Ｈ），４．１６（ｂｒ.ｓ，１Ｈ），５．４０（ｄｄ，１Ｈ），５．８７（ｄｄ，１Ｈ），６．７４（ｄｄ，１Ｈ），７．４４−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．９８−８．０２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）。
【０１８８】
実施例４：１−（４−アリルオキシ−３，５−ジメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オンの調製
【化１１】
0006856203.tif 000012
１００ｍＬのベンゼン及び４０ｍＬの水中のＮａＯＨ（４０ｇ、１ｍｏｌ）の溶液が入っている反応フラスコに、臭化テトラブチルアンモニウム（２ｇ）、１−（４−アリルオキシ−３，５−ジメチル−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン（１９．１５ｇ、０．０８２ｍｏｌ、後述するように調製する）及びヘキサクロロエタン（３９ｇ、０．１６５ｍｏｌ）を加える。この不均一な混合物を、窒素下で、６０℃で９０分間激しく撹拌する。次に、この混合物を室温まで冷却し、３００ｍＬの水及び２５０ｍＬのｔ−ブチルメチルエーテルで希釈する。有機相を分離し、水相を２００ｍＬのｔ−ブチルメチルエーテルで抽出する。合わせた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。半固体生成物（３４ｇ）を、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）を用いて、シリカゲル上でクロマトグラフにかけ、１８．６９ｇの標記の生成物を淡黄色油状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ，δｐｐｍ）：７．７３（ｓ，２ＡｒＨ），６．１５−６．０７（ｍ，１Ｈ），５．４８−５．４７（ｄｄ，１Ｈ），５．４４−５．４２（ｄｄ，１Ｈ），４．３８−４．３６（ｄ，２Ｈ，ＣＨ２），４．２２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），２．３４（ｓ，２ｘＣＨ３），１．６４（ｓ，２ｘＣＨ３）
【０１８９】
実施例５（実施例４に対する比較例）：テトラクロロメタンを用いる１−（４−アリルオキシ−３，５−ジメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オンの調製
ヘキサクロロエタンをテトラクロロメタンに置き換えた以外は同じ条件下で実施例４に記載した反応を実行すると、かなりの量（約１０％）の副生成物１−［４−［（２，２−ジクロロシクロプロピル）−メトキシ］−３，５−ジメチル−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オンが生成する。
【化１２】
0006856203.tif 000013
１−［４−［（２，２−ジクロロシクロプロピル）−メトキシ］−３，５−ジメチル−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オンについての分析データ：
無色の油状物
Ｃ１６Ｈ２０Ｃｌ２Ｏ３（３３１．２３）に対するＭＳ；実測値Ｍ＝３３１。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ，δｐｐｍ）：７．７２（ｓ，２ＡｒＨ），４．２０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），４．０６−３．９１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｏ），２．３６（ｓ，２ｘＣＨ３），２．１９−２．１１（ｍ，１Ｈ），１．７７−１．７２（ｍ，１Ｈ），１．６１（ｓ，２ｘＣＨ３），１．３５−１．２５（ｓ，１Ｈ）。
【０１９０】
実施例６：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（１−ナフチル）プロパン−１−オンの調製
【化１３】
0006856203.tif 000014
実施例１〜５と同じ設備を使用して、１−イソブチロナフトン（１．４０ｇ、７．０６ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（４６ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム溶液３０％（６．６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）及びテトラクロロエチレン（５ｇ）の混合物に、テトラクロロエチレン（４ｇ）に溶解させたヘキサクロロエタン（１．８４ｇ、７．７７ｍｍｏｌ）を加える。この混合物を５０℃で４．５時間撹拌する。室温まで冷却した後、酢酸５％を加えてｐＨを４に調整し、有機相を水（３×１０ｍＬ）で洗浄する。この有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、乾固するまで蒸発させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィ［ｃ−Ｃ６Ｈ１２／ＡｃＯＥｔ、４：１  ｖ：ｖ］によって精製し、標記の化合物を淡黄色油状物［０．９５ｇ、４．４３ｍｍｏｌ、６３％］として単離する。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．５２（ｓ，６Ｈ），３．８７（ｓ，１Ｈ），７．４３（ｄｄ，１Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，１Ｈ）、７．７３−７．７９（ｍ、１Ｈ）、７．８２−７．８７（ｍ、１Ｈ）、７．８８−７．９１ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）
【０１９１】
実施例７：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（２−ナフチル）プロパン−１−オンの調製
【化１４】
0006856203.tif 000015
２５ｍＬ３つ口フラスコに、２−イソブチロナフトン（０．５０ｇ、２．５２ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム溶液（３０％、２．３５ｇ、１７．６５ｍｍｏｌ）及びテトラクロロエチレン（１０ｇ）を投入する。これに、テトラクロロエチレン（２．５ｇ）に溶解させたヘキサクロロエタン（０．６６ｇ、２．７７ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を５０℃で一晩撹拌する。室温まで冷却した後、５％酢酸でｐＨを４に調整し、有機相を水（３×１０ｍＬ）で洗浄する。この有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、この溶液を乾固するまで蒸発させる。粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィ［ｃ−Ｃ６Ｈ１２／ＡｃＯＥｔ、９：１  ｖ：ｖ］によって精製し、標記の化合物を黄色がかった油状物として得る。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．７１（ｓ，６Ｈ），４．１６（ｓ，１Ｈ），７．５３−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．８５−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｄｄ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，１Ｈ），８．６０（ｄ，１Ｈ）
【０１９２】
実施例８：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［１−［（４−ビニルフェニル）メトキシ］−２−ナフチル］プロパン−１−オンの調製
【化１５】
0006856203.tif 000016
２−メチル−１−［１−［（４−ビニルフェニル）メトキシ］−２−ナフチル］プロパン−１−オン（０．４０ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（８ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム溶液（３０％、１．１３ｇ、８．４７ｍｍｏｌ）及びテトラクロロエチレン（３．５ｇ）の混合物に、テトラクロロエチレン（１ｇ）中のヘキサクロロエタン（０．３２ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）の溶液を５０℃で加える。撹拌を５０℃で４時間続ける。室温まで冷却した後、有機相を除去し、水相をテトラクロロエチレン（３×１０ｍＬ）で抽出する。有機相のｐＨを４に調整した（５％酢酸）後、この有機相を水（３×１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、乾固するまで蒸発させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィ［ｃ−Ｃ６Ｈ１２／ＡｃＯＥｔ、１９：１  ｖ：ｖ］にかけ、標記の化合物［０．４２ｇ、１．９６ｍｍｏｌ、７８％］を淡黄色油状物として得る。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．４５（ｓ，６Ｈ），３．９６（ｓ，１Ｈ），５．０４（ｓ，２Ｈ），５．２７（ｄｄ，１Ｈ），５．７７（ｄｄ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，１Ｈ），７．３１（ｄ，１Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．５１−７．５７（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．８４−７．９０（ｍ，１Ｈ），８．１１−８．１６ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２７．２，７８．３，１１４．４，１２２．５，１２４．０，１２４．７，１２６．６，１２７．０，１２７．５，１２７．７，１２８．３，１２８．９，１３０．８，１３５．７，１３５．９，１３６．４，１３７．９，１５１．７，２１２．０ｐｐｍ
【０１９３】
実施例９：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［２，３，４−トリス［（４−ビニルフェニル）メトキシ］−フェニル］プロパン−１−オンの調製
【化１６】
0006856203.tif 000017
２５ｍＬ３つ口フラスコに、２−メチル−１−［２，３，４−トリス［（４−ビニルフェニル）メトキシ］フェニル］プロパン−１−オン（２５０ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム（３ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム溶液（３０％、０．４３ｇ、３．２２ｍｍｏｌ）及びテトラクロロエチレン（２．５ｇ）を投入する。これに、テトラクロロエチレン（０．８ｇ）中のヘキサクロロエタン（１２０ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）の溶液を加える。この反応混合物を５０℃で一晩撹拌する。この反応混合物を室温まで放冷し、テトラクロロエチレン（３×１０ｍＬ）で抽出し、有機相のｐＨを４に調整し、水（３×１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、乾固するまで蒸発させる。この残渣をシリカゲル上でのクロマトグラフにかけ［ヘプタン／ＡｃＯＥｔ、４：１  ｖ：ｖ］、標記の化合物［２２０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ、８６％］を淡黄色油状物として得る。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３５（ｓ，６Ｈ），３．９９（ｓ，１Ｈ），５．０４−５．１０（３ｘｓ，３ｘ２Ｈ），５．２２−５．３０（３ｘｄｄ  重なっている，３ｘ１Ｈ），５．７１−５．７９（３ｘｄｄ  重なっている，３ｘ１Ｈ），６．６５−６．７８（３ｘｄｄ  重なっている，３ｘ１Ｈ），６．７６と重なっている（ｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．２０−７．４４ｐｐｍ（ｍ，１２Ｈ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２７．３，７０．９，７５．４，７６．７，７８．０，１０９．６，１２３．３，１２６．３，１２６．４，１２６．５，１２７．３，１２７．８，１２８．９，１２９．０，１３５．８，１３６．０，１３６．４，１３６．５，１３６．６，１３７．６，１３７．７，１４１．４，１５０．０，１５５．１，２１０．４ｐｐｍ
【０１９４】
実施例１０：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンの調製
【化１７】
0006856203.tif 000018
水酸化ナトリウム溶液（ｗ＝５０％、１２．３５ｇ、１５４．４ｍｍｏｌ）及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．１５ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を、テトラクロロエチレン（８ｍＬ）中の２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−プロパン−１−オン（３．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）及びヘキサクロロエタン（５．４８ｇ、２３．１６ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。この反応混合物を５０℃で４時間撹拌した。得られた溶液を水（２０ｍＬ）に取り込み、相分離させた。水層のｐＨを希ＨＣｌ溶液で３に調整した。その後、これをテトラクロロエチレン（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。粗生成物を黄色油状物として得た（２．９６ｇ、１４．１ｍｍｏｌ、９１％収率）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．６４（ｓ，６Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），４．１２（幅広いｓ，１Ｈ），７．２６−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．９６−８．０２（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．７，２８．６，７６．１，１２４．７９，１２９．４，１３０．３，１４６．３ｐｐｍ。
【０１９５】
実施例１１：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オンの調製
【化１８】
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ナトリウムメトキシド（メタノール中３０％、５．５６ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）、メタノール（５）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン（１．００ｇ、５．１４ｍｍｏｌ）及びヘキサクロロエタン（１．３４ｇ、５．６６ｍｍｏｌ）の混合物を室温で２日間撹拌した。次に、メタノールを減圧下での蒸留によってこの反応混合物から除去し、モルホリン（２２．４ｇ、２５７ｍｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム溶液（５０％、４．１２ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を還流下で１０時間撹拌した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣を水（３０ｍＬ）に取り込んだ。相分離させ、水層のｐＨを塩酸溶液（１Ｍ）で１．０に調整した。この水層をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出し、不純物を除去した。次に、水層のｐＨを水酸化ナトリウム溶液（５０％）で１４．０に調整し、再度ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出した。２回目の抽出の合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オンの粗生成物を淡く黄色がかった結晶として得た（０．９１ｇ、３．３ｍｍｏｌ、６３％収率）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３１（ｓ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．５５−２．６１（ｍ，４Ｈ），３．６６−３．７３（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．２６（ｍ，２Ｈ），８．４９−８．５４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．４，２０．４，４７．２，６７．３，６８．３，１２４．３，１３０．３，１３１．８，１４４．９，２０１．９ｐｐｍ。融点：６６〜６８℃
【０１９６】
実施例１２：２−エチル−２−ヒドロキシ−１−フェニル−ブタン−１−オンの調製
【化１９】
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水酸化ナトリウム溶液（ｗ＝５０％、９．０８ｇ、１１３ｍｍｏｌ）及び硫酸水素テトラブチルアンモニウム（０．１９ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）を、テトラクロロエチレン（１２ｍＬ）中の２−エチル−１−フェニル−ブタン−１−オン（２．００ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）及びヘキサクロロエタン（２．９６ｇ、１２．４８ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。この反応混合物を５０℃で１．５日間撹拌した。得られた溶液を水（２０ｍＬ）に取り込み、相分離させた。水層のｐＨを希ＨＣｌ溶液（１Ｍ）で３に調整し、テトラクロロエチレン（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。２−エチル−２−ヒドロキシ−１−フェニル−ブタン−１−オンを無色の油状物として得た（２．０９ｇ、１０．９ｍｍｏｌ、９６％収率）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８２−０．８６（ｔ，６Ｈ），１．９２−２．０４（ｍ，２Ｈ），２．０６−２．１８（ｍ，２Ｈ），４．３９（ｓ，１Ｈ），７．４５−７．５４（ｍ，２Ｈ），７．５８−７．６５（ｍ，１Ｈ），７．９７−８．０５（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【０１９７】
実施例１３：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オンの調製
【化２０】
0006856203.tif 000021
ナトリウムメトキシド（メタノール中３０％、５．５６ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）、メタノール（５）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン（１．００ｇ、５．１４ｍｍｏｌ）及びヘキサクロロエタン（１．３４ｇ、５．６６ｍｍｏｌ）の混合物を４０℃で２４時間撹拌した。次に、モルホリン（２２．４ｇ、２５７ｍｍｏｌ）を加え、メタノールを蒸留によって反応混合物から除去した。その後、水酸化ナトリウム溶液（５０％、４．１２ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）及び硫酸水素テトラブチルアンモニウム（０．０９ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を還流下で１０時間撹拌した。次に、この反応混合物を室温まで冷却し、溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣を水（３０ｍＬ）に取り込んだ。相分離させ、水層のｐＨを飽和塩化アンモニウム溶液で７に調整した。この水層を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、溶媒を蒸発させた。上記粗生成物をシリカゲル上の分取薄層クロマトグラフィ［シクロヘキサン／酢酸エチル、５：１  ｖ：ｖ］によって精製した。２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オンを無色の油状物として得た（０．９５ｇ、３．２ｍｍｏｌ、６１％収率）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３１（ｓ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．５５−２．６１（ｍ，４Ｈ），３．６６−３．７３（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．２６（ｍ，２Ｈ），８．４９−８．５４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．４，２０．４，４７．２，６７．３，６８．３，１２４．３，１３０．３，１３１．８，１４４．９，２０１．９ｐｐｍ。
【０１９８】
実施例１４：２−メチル−２−モルホリノ−１−フェニルプロパン−１−オンの調製
【化２１】
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ナトリウムメトキシド（メタノール中３０％、２２．１ｇ、０．４１０ｍｏｌ）、メタノール（３０ｍＬ）、イソブチロフェノン（１０．１２ｇ、６８．２８ｍｍｏｌ）及びヘキサクロロエタン（３２．３３ｇ、１３６．６ｍｍｏｌ）の混合物を４０℃で２日間撹拌した。次に、さらなるナトリウムメトキシド（メタノール中３０％、１１．８５ｇ、０．２２１ｍｏｌ）及びもう１当量のヘキサクロロエタン（１６．２ｇ、６８．３ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を５０℃で６時間撹拌した。その後、メタノールを減圧下での蒸留によって反応混合物から除去し、モルホリン（１５０ｇ、１．７２ｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム溶液（５０％、５４．６ｇ、０．６８３ｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を１１０℃で一晩撹拌した。次に、この反応混合物を室温まで冷却し、濃塩酸溶液（５００ｍＬ）の中へとゆっくり注ぎ込んだ。水層を分離し、さらなる濃塩酸溶液を加えることによりｐＨを０に調整し、次いでこれをｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×２００ｍＬ）で抽出し、不純物を除去した。次に、水層のｐＨを水酸化ナトリウム溶液（５０％）で１４に調整し、再度ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×２００ｍＬ）で抽出した。２回目の抽出の合わせた有機層をブライン（２×１００ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、溶媒を蒸発させた。２−メチル−２−モルホリノ−１−フェニルプロパン−１−オンの粗生成物を赤色結晶として得た（７．６０ｇ、３２．６ｍｍｏｌ、４８％収率）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３４（ｓ，６Ｈ），２．５７−２．６３（ｍ，４Ｈ），３．６８−３．７６（ｍ，４Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．５４（ｍ，１Ｈ），８．５３−８．５８（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２０．３，４７．１，６７．４，６８．４，１２４．９，１３０．３，１３２．４，１３５．９，２０３．３ｐｐｍ。融点：７９〜８１℃
【０１９９】
実施例１５：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−ビニルフェニル）プロパン−１−オンの調製
【化２２】
0006856203.tif 000023
ナトリウムメトキシド（メタノール中３０％、３．７２ｇ、６８．９ｍｍｏｌ）、メタノール（５ｍＬ）、２−メチル−１−（４−ビニルフェニル）プロパン−１−オン（２．００ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）及びヘキサクロロエタン（５．４５ｇ、２３．０ｍｍｏｌ）の混合物を４０℃で２日間撹拌した。次に、さらなるナトリウムメトキシド（メタノール中３０％、１．８５ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）及びもう１当量のヘキサクロロエタン（２．７５ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を５０℃で６時間撹拌した。その後、メタノールを減圧下での蒸留によって反応混合物から除去し、モルホリン（２５．０ｇ、０．２８７ｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム溶液（５０％、９．１８ｇ、０．１１５ｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を１１０℃で一晩撹拌した。次に、この反応混合物を室温まで冷却し、濃塩酸溶液（５０ｍＬ）の中へとゆっくり注ぎ込んだ。水層を分離し、さらなる濃塩酸溶液を加えることによりｐＨを０に調整し、次いでこれをｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×２０ｍＬ）で抽出し、不純物を除去した。次に、水層のｐＨを水酸化ナトリウム溶液（５０％）で１４に調整し、再度ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。２回目の抽出の合わせた有機層をブライン（２×１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、溶媒を蒸発させた。上記粗生成物をシリカゲル上での分取薄層クロマトグラフィ（ｃ−Ｃ６Ｈ１２：ＡｃＯＥｔ＝２：１、ｖ：ｖ）によって精製した。２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−ビニルフェニル）プロパン−１−オンを無色の油状物として得た（１．７８ｇ、６．８６ｍｍｏｌ、６０％収率）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３５（ｓ，６Ｈ），２．５９−２．６２（ｍ，４Ｈ），３．７１−３．７３（ｍ，４Ｈ），５．３９（ｄｄ，１Ｈ），５．８９（ｄｄ，１Ｈ），６．７７（ｄｄ，１Ｈ）７．４２−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．５１−８．５８（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２０．２，４７．１，６７．４，６８．４，１１６．３，１２５．６，１３０．７，１３４．９，１３６．１，１４１．４，２０２．６ｐｐｍ。