(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン相溶化剤を含むようにイソフタル酸で変性されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、部分芳香族ポリアミドと、コバルト塩とを含む容器用組成物であって、
前記イソフタル酸は、前記組成物に対して２．５重量％−４．５重量％であり、
前記イオン相溶加剤は、前記組成物に対して０．４重量％−０．７重量％のジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム（ＮａＳＩＭ）であり、
前記部分芳香族ポリアミドは、ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）である
容器用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、前記組成物に対して２．９５重量％のイソフタル酸で、前記組成物に対して０．４５重量％のジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム（ＮａＳＩＭ）を含むように変性された組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の組成物であって、
前記ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）は、前記組成物の２−８重量％の範囲で存在する組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の組成物であって、
前記ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）は、前記組成物の５重量％で存在する組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物であって、
前記コバルト塩は、前記組成物の２０−５００ｐｐｍの範囲で存在する組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の組成物であって、１種以上の添加剤をさらに含む組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の組成物であって、
前記添加剤が、染料、顔料、染料または顔料の固体担体、染料または顔料の液体担体、充填剤、分岐剤、再加熱剤、ブロッキング防止剤、抗酸化剤、帯電防止剤、殺生物剤、発泡剤、カップリング剤、難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、紫外線および可視光安定剤、結晶化助剤、潤滑剤、可塑剤、加工助剤、アセトアルデヒドおよび他の捕捉剤、スリップ剤、ならびに、それらの組合せおよび混合物から選択されるものである組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物であって、前記ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）の数平均分子量が少なくとも１６２００ｇ／ｍｏｌ未満である組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の前記組成物を含む物品。
【請求項１０】
請求項９に記載の物品であって、容器またはプリフォームである物品。
【請求項１１】
請求項１０に記載の物品であって、前記容器が８バールより大きい破裂圧力を示す物品。
【請求項１２】
請求項１０に記載の物品であって、前記容器が９バールより大きい破裂圧力を示す物品。
【請求項１３】
請求項１０に記載の物品であって、前記プリフォームまたは前記容器は、変性された結晶化を示す物品。
【請求項１４】
請求項１０に記載の物品であって、前記容器が、従前のブレンドの物品と比較して、改善されたヘイズを示す物品。
【請求項１５】
容器の破裂圧力を増加させる方法であって、
前記容器は、イオン相溶化剤を含むようにイソフタル酸で変性されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、部分芳香族ポリアミドと、コバルト塩とを含む容器用組成物により形成されたものであり、
前記イソフタル酸は、前記組成物に対して２．５重量％−４．５重量％であり、
前記イオン相溶加剤は、前記組成物に対して０．４重量％−０．７重量％のジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム（ＮａＳＩＭ）であり、
前記部分芳香族ポリアミドは、ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）である
ことを含む方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載の方法であって、前記ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）はコモノマーを含む方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法であって、前記コモノマーはイソフタル酸（ＩＰＡ）である方法。
【請求項１８】
請求項１５に記載の方法であって、前記容器は８バールより大きい破裂圧力を示す方法。
【請求項１９】
請求項１５に記載の方法であって、前記容器は９バールより大きい破裂圧力を示す方法。
【請求項２０】
請求項１５に記載の方法であって、前記容器は変性された結晶化を示す方法。
【請求項２１】
請求項１５に記載の方法であって、前記容器は、従前のブレンドの物品と比較して、改善されたヘイズを示す方法。
【請求項２２】
請求項１５に記載の方法であって、前記ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）の数平均分子量が少なくとも１６２００ｇ／ｍｏｌ未満である方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル中のポリアミドの組成物、相溶化ブレンド、そのような組成物の形成方法、ならびに、そのような組成物から製造された容器および多層構造に関する。具体的には、これらの組成物から製造された容器は、従前のブレンドから製造された容器よりも高い破裂圧力を示している。さらに、組成物は、製造中に変性された結晶化を示し、したがって、容器製造の期間を増加させる。さらに、これらの組成物から製造された容器は、改善されたヘイズを示している。このブレンドは、遷移金属触媒を添加することにより、パッシブガスバリア、または活性酸素捕捉剤として使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック材料は、軽量化、ガラスと比較して破損が減少すること、および潜在的に低コストのため、ガラスおよび金属包装材料を置き換えてきた。
【０００３】
高いＣＯ２含有量を有する飲料用の大型ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器は、充填中に高い破裂耐圧性を必要とする。醸造所は、飲料中のＣＯ２圧力よりも２−４バール高い破裂圧力の安全マージンを必要とする。ビール充填用途では、作動圧力は約４バールである。したがって、必要な２−４バールの安全マージンでは、これらのＰＥＴ容器は８バールまでの圧力に耐えることができなければならない。さらに、場合によっては、大型のＰＥＴ容器中のＣＯ２含有材料の貯蔵寿命を増加させるために、飲料中のＣＯ２圧力を増加させる。従って、飲料中の高いＣＯ２圧力は、ケグ(ｋｅｇ)に対するより高い最終的な破裂圧力を必要とする。
【０００４】
米国特許第７，９４３，２１６号および第７，９１９，１５９号は、改良された色および透明性を有するイオン相溶化剤およびコバルト塩を有するポリエステルと部分芳香族ポリアミドとのブレンドを開示している。これらの特許に記載されているＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋ樹脂と５重量％ＭＸＤ６（三菱６００７グレード）との組成物は、現在大容器の製造に使用されている。この組合せを使用する２０リットルの容器は、約８バールの破裂圧力を有する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、当該技術分野で知られているポリエステル/ポリアミドブレンドの改良であって、本発明の組成物が、従前のブレンドから製造された容器よりも高い破裂圧力を有する容器、変性された結晶化、および／または改良されたヘイズを提供する。
【０００６】
したがって、本発明の一態様は、ポリエステルと部分芳香族ポリアミドとのブレンドを含む組成物であって、イオン相溶化剤および場合によりコバルト塩を含む組成物に関する。
【０００７】
非限定的な一実施形態では、ポリエステルは、1つ以上のイオン相溶化剤を含むように変性されたポリエチレンテレフタレートである。
【０００８】
非限定的な一実施形態では、部分芳香族ポリアミドはメタ−キシリレンジイソシアネートである。
【０００９】
本発明の別の態様は、ＰＥＴ、２．５−４．５重量％のＩＰＡ、および０．４−０．７重量％のＮａＳＩＭを含む変性ＰＥＴに関する。
【００１０】
非限定的な一実施形態では、ＰＥＴは、２．９５重量％のＩＰＡおよび０．４５重量％のＮａＳＩＭで変性される。
【００１１】
本発明の別の態様は、当該技術分野で知られている容器と比較して、アクティブおよびパッシブな酸素バリアおよび二酸化炭素バリア特性の両方を有する容器であって、改良された破裂圧力を有する容器に関する。
【００１２】
本発明の別の態様は、当該技術分野で知られている容器と比較して、改良されたヘイズを有する、アクティブ及びパッシブな酸素バリアおよび二酸化炭素バリア特性の両方を有する容器に関する。
【００１３】
本発明の別の態様は、ポリエステルおよびポリアミドをイオン相溶化剤およびコバルト塩とブレンドして、当該技術分野で知られている容器と比較して、アクティブおよびパッシブな酸素バリアおよび二酸化炭素バリア特性の両方を有する容器を、改善された破裂圧力で製造する方法に関する。
【００１４】
本発明のさらに別の態様は、ポリエステルおよびポリアミドをイオン相溶化剤およびコバルト塩とブレンドして、当該技術分野で公知の容器と比較して、改良されたヘイズを有する、アクティブおよびパッシブな酸素バリアおよび二酸化炭素バリア特性の両方を有する容器を製造する方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、ポリエステル、部分芳香族ポリアミド、イオン相溶化剤、および任意にコバルト塩、ならびにこれらの組成物に使用するための変性ポリエステルを含む組成物に関する。非限定的な一実施形態では、組成物および変性ポリエステルは、容器の製造に有用である。
【００１６】
一般に、ポリエステルは、二つのプロセスのいずれかによって製造することができる。二つのプロセスとは、即ち、（１）エステルプロセスおよび（２）酸プロセスである。エステルプロセスは、ジカルボン酸エステル（例えば、ジメチルテレフタレート）を、エステル交換反応においてエチレングリコールまたは他のジオールと反応させる。反応は可逆的であるので、一般に、原料をモノマーに完全に変換するために、アルコール（ジメチルテレフタレートが使用される場合にはメタノール）を除去することが必要である。特定の触媒は、エステル交換反応に使用するために周知である。過去において、触媒活性は、リン化合物、例えばポリリン酸、をエステル交換反応の終了時に導入することによって封鎖された。主に、エステル交換触媒は、ポリマー中に黄味が発生するのを防止するために封鎖された。
【００１７】
次いで、モノマーは重縮合を受け、この反応に用いられる触媒は、一般に、アンチモン、ゲルマニウム、またはチタン化合物、またはこれらの混合物である。
【００１８】
ポリエステルを製造する第２の方法では、酸（テレフタル酸など）を、直接エステル化反応生成モノマーおよび水によってジオール（エチレングリコールなど）と反応させる。この反応も、エステルプロセスのように可逆的であり、したがって、反応を完結させるために水を除去しなければならない。直接エステル化工程は、触媒を必要としない。次いで、モノマーは、エステルプロセスと同様に、重縮合を行ってポリエステルを形成する。使用される触媒および条件は、エステルプロセスの場合と一般に同じである。
【００１９】
大抵の容器用途では、この溶融相ポリエステルは、固体重合によってより高い分子量にさらに重合される。
【００２０】
要約すると、エステルプロセスでは、２つの工程、即ち（１）エステル交換、および（２）重縮合がある。酸プロセスでも、２つの工程、即ち（１）直接エステル化および（２）重縮合がある。
【００２１】
好適なポリエステルは、テレフタル酸またはＣ１−Ｃ４ジアルキルテレフタレートを少なくとも６５モル％、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも７５モル％、さらに好ましくは少なくとも９５モル％含む二酸またはジエステル成分と、少なくとも６５モル％、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも７５モル％、さらにより好ましくは少なくとも９５モル％のエチレングリコールを含むジオール成分との反応から製造される。また、二酸成分がテレフタル酸であり、ジオール成分がエチレングリコールであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を形成することが好ましい。全ての二酸成分のモルパーセントは合計で１００モル％であり、全てのジオール成分のモルパーセントは合計１００モル％である。
【００２２】
ポリエステル成分がエチレングリコール以外の１つ以上のジオール成分によって変性されていることを特徴とするポリエステル組成物である場合、前記ポリエステルの好適なジオール成分は、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１、３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２ＭＰＤＯ）１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、および鎖に１個以上の酸素原子を含むジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールまたはこれらの混合物など、から選択することができる。一般に、これらのジオールは、２−１８個、好ましくは２−８個の炭素原子を含む。脂環式ジオールは、それらのシスまたはトランス構成で、または両方の形態の混合物として使用することができる。好ましい変性ジオール成分は、１，４−シクロヘキサンジメタノールもしくはジエチレングリコール、またはこれらの混合物である。
【００２３】
ポリエステル成分がテレフタル酸以外の１つ以上の酸成分によって変性されている場合、直鎖状ポリエステルの適切な酸成分（脂肪族、脂環式、または芳香族ジカルボン酸）を、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビ安息香酸、２，５−フランジカルボン酸、２，４−フランジカルボン酸、３，４−フランジカルボン酸、またはこれらの混合物等から選択してもよい。ポリマー調製において、ジカルボン酸のジメチル、ジエチル、ジプロピルエステル等の官能性酸誘導体を用いることが好ましいことが多い。これらの酸の無水物または酸ハライドもまた、実用的である場合使用され得る。これらの酸変性剤は、一般に、テレフタル酸と比較して結晶化速度を遅延させる。
【００２４】
また、本発明では、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートのいずれかから少なくとも８５モル％のテレフタレートを上記コモノマーのいずれかと反応させることにより製造された変性ポリエステルが特に考慮される。
【００２５】
テレフタル酸（またはテレフタル酸ジメチル）とエチレングリコールから製造されたポリエステル、または上記のような変性ポリエステルに加え、本発明はまた、２，６−ナフタレンジカルボン酸またはビ安息香酸のような芳香族二酸の１００％を使用することを含む、またはそれらのジエステルと、これらの芳香族二酸／ジエステルから少なくとも８５モル％のジカルボキシレートを上記コモノマーのいずれかと反応させることにより製造された変性ポリエステルとを含む。好ましい実施形態では、ポリエステルは、容器に使用されるポリエステルの結晶化速度を低下させる薬剤で変性されたＰＥＴである。非限定的な一実施形態では、薬剤はイソフタル酸（ＩＰＡ）である。非限定的な一実施形態では、ＩＰＡは、０．５−１０重量％、より好ましくは１−６重量％、より好ましくは２−５重量％、より好ましくは２．５−４．５重量％の範囲である。
【００２６】
非限定的な一実施形態では、ブレンドのガスバリア成分として使用されるポリアミドは、ポリアミドの繰り返し単位が少なくとも一つの芳香族環と非芳香族種とを含む部分芳香族ポリアミドの群から選択される。部分芳香族ポリアミドの非限定的な例には、ポリ（メタキシリレンアジパミド）；ポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）；ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）；ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−テレフタルアミド）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コ−テレフタルアミド）；またはこれらの２つ以上の混合物が含まれる。好ましい実施形態では、ポリアミドはポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）である。より好ましくは、コモノマーで変性されたポリアミドＭＸＤ６である。破裂圧力を増加させるのに最も好ましいのは、低分子量グレードのポリアミドＭＸＤ６であり、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙから市販されているようなコモノマーで変性されたものである。非限定的な一実施形態では、使用されるポリアミドは、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ，７１８７低分子量グレードである。
【００２７】
非限定的な一実施形態では、ＭＸＤ６は、コモノマーとして脂肪族、脂環式、または芳香族二酸を含む。非限定的な一実施形態では、ＭＸＤ６は、コモノマーとしてイソフタル酸（ＩＰＡ）を含む。
【００２８】
ポリアミドの好ましい範囲は、容器に必要なガスバリアに応じて、組成物の１−１０重量％である。一実施形態では、ポリアミドは組成物の約２−８重量％である。一実施形態では、ポリアミドは組成物の約３−６重量％である。一実施形態では、ポリアミドは組成物の約５重量％である。
【００２９】
イオン相溶化剤は、好ましくは、金属スルホネート塩基を含むコポリエステルである。スルホン酸塩の金属イオンは、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｚｎ＋＋、Ｍｎ＋＋、Ｃａ＋＋等でもよい。スルホン酸塩基は、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル、またはメチレンジフェニル核などの芳香族酸核に結合している。
【００３０】
好ましくは、芳香族酸核は、スルホフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、およびそれらのエステルである。最も好ましくは、スルホモノマーは、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸、または５−亜鉛スルホイソフタル酸であり、最も好ましくは、ジメチルエステル（ＳＩＭ）およびグリコールエステル（ＳＩＰＥＧ）といった、それらのジアルキルエステルである。容器の破裂圧力を増加させ、および／または容器のヘイズ（曇り度）を減らすための５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸、または５−亜鉛スルホイソフタル酸の好ましい範囲は、０．１−２．０重量％、より好ましくは０．１−１重量％、より好ましくは０．４−０．７重量％、より好ましくは０．４５重量％である。本発明に有用な市販のイオン相溶化剤は、ＮａＳＩＭ（５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル）である。
【００３１】
好ましい実施形態では、ポリエステルは、イオン相溶化剤を含むように変性されたＰＥＴである。より好ましくは、ＰＥＴがＩＰＡとイオン相溶化剤との両方を含むように変性されることである。より好ましくは、本発明の組成物に使用するための変性されたＰＥＴはＩＰＡおよびＮａＳＩＭの両方を含むことである。より好ましくは、変性ＰＥＴが２．５−４．５重量％のＩＰＡおよび０．４−０．７重量％のＮａＳＩＭを含むことである。本発明で使用するための変性されたＰＥＴの非限定的な例は、Ｆ０４４樹脂、２．９５重量％のＩＰＡおよび０．４５重量％のＮａＳＩＭで変性されたＰＥＴである。
【００３２】
好ましい実施形態では、組成物は、イオン相溶化剤を含む５０％を超えるポリエステルを含み、より好ましくは、イオン相溶化剤を含む７０％を超えるポリエステルを含み、最も好ましくは、イオン相溶化剤を含む９０％を超えるポリエステルを含む。したがって、５０％を超えるポリエステルを有するこれらの組成物から調製された容器は、ポリエステル容器と呼ばれる場合がある。
【００３３】
本発明に任意に使用できる好適なコバルト化合物としては、酢酸コバルト、炭酸コバルト、塩化コバルト、水酸化コバルト、ナフテン酸コバルト、オレイン酸コバルト、リノール酸コバルト、オクタン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、硝酸コバルト、リン酸コバルト、硫酸コバルト、コバルト（エチレングリコレート）、これらの２つ以上の混合物等が挙げられる。活性酸素捕捉のための遷移金属触媒としては、長鎖脂肪酸の塩が好ましく、オクタン酸コバルトまたはステアリン酸コバルトが最も好ましい。パッシブガスバリアブレンドの色制御のために、任意のコバルト化合物を使用することができ、酢酸コバルトが好ましい。
【００３４】
ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ，７１８７低分子量グレードなどの、２．９５重量％のＩＰＡおよび０．４５重量％のＮａＳＩＭおよび５重量％のポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）を有する低分子量グレードの変性ＰＥＴ樹脂を含む本発明の組成物は、意外なことに、従前のブレンドから製造された容器よりも高い破裂圧力を有する容器を製造することが判明した。非限定的な一実施形態では、本発明の容器は、８バールより大きい破裂圧力、より好ましくは８．５バールより大きい破裂圧力、より好ましくは９バールより大きい破裂圧力、最も好ましくは９．４バールの破裂圧力を示している。
【００３５】
さらに、低い固有粘度では、本発明のこの組成物を用いて、従前のブレンドと同様の破裂圧力を達成することができ、これにより、従前のブレンドよりも経済的な利点が得られる。
【００３６】
さらに、本発明の組成物から製造された組成物および容器は、変性された結晶化を示した。特に、ここで用いられるような変性された結晶化により、従前のブレンドを用いて製造された容器と比較して、より高い結晶化温度および／または、容器製造に関わる例えば１以上の加熱段階中の結晶化開始の遅延−それらに限定されるものではないが−を含む結晶化における全体的なシフトが観察される。この変性された結晶化は、製造期間の拡大に有用である。
【００３７】
ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ，７１８７低分子量グレードのような低分子量グレードの、２．９５重量％のＩＰＡ、０．４５重量％のＮａＳＩＭ、および５重量％のポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）を有する変性ＰＥＴ樹脂を含む本発明の組成物から製造された容器は、Ｐｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋの樹脂および５重量％のＭＸＤ６（三菱６００７グレード）のような従前のブレンドから製造された容器と比較して、改善されたヘイズを示している。例えば、本発明の０．５Ｌボトルは、７％未満のボトルヘイズを示している。ケグ部分のヘイズ測定は、Ｐｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋ樹脂および５重量％ＭＸＤ６（三菱６００７グレード）のような従前のブレンドのケグと比較して、実質的なヘイズの減少も明らかである。
【００３８】
したがって、非限定的な一実施形態では、本発明の組成物は、本質的には、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ，７１８７低分子量グレードなどの、２．５−４．５重量％のＩＰＡ、０．４−０．７重量％のＮａＳＩＭ、および２−８重量％のポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミドとを含む）を有する低分子量グレードの変性ＰＥＴ樹脂からなる。
【００３９】
必須ではないが、本発明の組成物に添加剤を使用することができる。従来の公知の添加剤としては、染料、顔料、染料または顔料の固体担体、染料または顔料の液体担体、充填剤、分岐剤、再加熱剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、殺生物剤、発泡剤、カップリング剤、難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、ＵＶおよび可視光安定剤、結晶化助剤、潤滑剤、可塑剤、加工助剤、アセトアルデヒドおよび他の捕捉剤、ならびにスリップ剤、ならびにそれらの組合せおよび混合物が、これらに限定されないが、含まれる。
【００４０】
したがって、非限定的な一実施形態では、本発明の組成物は、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ，７１８７低分子量グレードのような低分子量グレードの、２．５−４．５重量％のＩＰＡ、０．４−０．７重量％のＮａＳＩＭ、および２−８重量％のポリ（メタキシリレンアジパミド−コ−イソフタルアミド）を有する変性されたＰＥＴ樹脂と、染料、顔料、染料または顔料の固体担体、染料または顔料の液体担体、充填剤、分岐剤、再加熱剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、殺生物剤、発泡剤、カップリング剤、難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、ＵＶおよび可視光安定剤、結晶化助剤、潤滑剤、可塑剤、加工助剤、アセトアルデヒドおよび他の捕捉剤、ならびにスリップ剤、ならびにそれらの組合せおよび混合物から選択された１種以上の添加剤とから本質的になる。
【００４１】
ポリエステル、イオン相溶化剤、コバルト塩、および部分芳香族ポリアミドのブレンドは、容器の形状に延伸ブロー成形可能なプリフォームを製造する射出成形機のスロート部にその成分を添加することによって、簡便に調製される。ポリエステル容器用に設計された従来のポリエステル系樹脂を使用する場合、一つの方法は、イオン相溶化剤と、任意に活性捕捉のための遷移金属触媒と、部分芳香族ポリアミドとを含むポリエステルのマスターバッチを調製することであり、３つの成分に重量供給装置を使用する。あるいは、ポリエステル樹脂は、イオン相溶化剤、および任意に活性捕捉のための遷移金属触媒と重合されて、共重合体を形成することができる。この共重合体は、部分的芳香族のナイロンと射出成形機で混合することができる。あるいは、すべてのブレンド成分を一緒にブレンドすることができ、またはマスターバッチのブレンドとして、単一の材料として押出機に供給することができる。押出機の混合部分は、均一なブレンドを製造するための設計でなければならない。
【００４２】
これらのプロセス工程は、炭酸ソフトドリンク、水、ワイン、またはビールのボトル、ホットフィル（熱間充填）用途の容器の形成には良好であり、特に、８以上の破裂圧力が必要な炭酸飲料用大型容器の形成には良好である。本発明は、ポリエステル容器を製造するための従来の公知の方法のいずれかにおいても使用することができる。
【００４３】
市販の添加剤パッケージを含有するＰＥＴベース樹脂のようなベースポリエステル樹脂の特定の組み合わせは、より良好な透明性および低いヘイズを示す容器に射出成形することができる。射出成形中の成形シリンダー温度を独立変数とすることができ、そのような樹脂組成物のヘイズを改善することができる。成形シリンダー温度は、約２６０℃から約２８５℃の範囲であることができる。この温度範囲は、良好なガスバリア性を有する低ヘイズのＰＥＴ容器を確実に製造するために望ましいことがある。射出成形中に使用するための市販の添加剤パッケージは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、貧金属および／またはそれらの塩、例えば炭酸塩、酢酸塩、ステアリン酸塩、ハロゲン化物、シリコーン、リン、半芳香族ポリアミド等の非金属化合物等を含むが、これらに限定されない。
【００４４】
本発明の組成物は、例えば、欧州特許出願第１，８３２，６２５号および欧州特許出願第１，３３９，７９６号に記載されているような当業者に周知の手順に従って多層フィルムまたは容器に組み込むこともできる。
【００４５】
試験方法
数平均分子量
様々なＭＸＤ６グレードの数平均分子量は、クロマトグラフィーにより測定することができる。
【００４６】
一般的なセットアップは以下の通りである。
【００４７】
約２５ｍｇのＭＸＤ６試料を、室温で約２−３時間、５．０ｍｌのＨＦＩＰ（ヘキサフルオロ−２−プロパノール）に溶解させる。次いで、内部標準としてのＤＭＴ（ジメチルテレフタレート）をＭＸＤ６溶液に添加し、溶液を濾過する。
【００４８】
以下の装置を分析に使用する。
ＨＰＬＣ−ｐｕｍｐ  Ｐ１００；Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｎｎｉｇａｎ社
カラムサーモスタット“Ｍｉｓｔｒａａｌ”；Ｓｐａｒｋ社（温度：２５℃）
クナウアー社のＲＩ検出器２３００
ソフトウェア：ＷｉｎＧＰＣ  ６．０；ＰＳＳ社
カラム：ＳＤＶ−Ｇｅｌ  １０μｍ；１０３Å、１０５Å、１０６Å
フロー：０．５０ｍｌ／分
溶離剤：０．１Ｍ  Ｋ−トリフィオロアセテートを有するヘキサフルオロ−２−プロパノール
注入量：２０．０μｍ
【００４９】
分子量の測定は、ＰＭＭＡ標準（ドイツ、マインツのＰＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｅｒｖｉｃｅの３  ＰＭＭＡ−Ｒｅａｄｙ  Ｃａｌ−Ｋｉｔ。各キットは、較正に３つの異なるＰＭＭＡ標準を含む。）を用いて較正して行われた。
【００５０】
数平均分子量の測定は、ＰＭＭＡ較正に基づいて行われた。１５００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量が測定された。
【００５１】
固有粘度
固有粘度は、ジクロロ酢酸中の０．０１ｇ／ｍＬポリマー溶液で測定した。
【００５２】
固体重合ポリエステル材料の溶解前に、チップを油圧プレス（圧力：１１５℃で４００ｋＮ、約１分間、タイプ：ＰＷ４０（登録商標）、ドイツのＷｅｂｅｒ，Ｒｅｍｓｈａｌｄｅｎ−Ｇｒｕｎｂａｃｈ）でプレスした。４８０から５００ｍｇのポリマー、非晶質チップまたはプレスチップのいずれかを、分析天秤（Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＡＴ  ４００（登録商標））上で秤量し、ジクロロ酢酸を添加し（ＭｅｔｒｏｈｍからＤｏｓｉｍａｔ（登録商標）６６５または７７６を介して）、その添加量により０．０１００ｇ／ｍＬの最終ポリマー濃度に達した。
【００５３】
このポリマーを攪拌下（磁気攪拌棒、６５℃の設定点を有するサーモスタット；Ｖａｒｉｏｍａｇ  Ｔｈｅｒｍｏｍｏｄｕｌ  ４０ＳＴ（登録商標））、５５℃（内部温度）で２．０時間攪拌しながら溶解させた。ポリマーを完全に溶解した後、溶液をアルミニウムブロック中で１０−１５分間、２０℃まで冷却する（設定点１５℃のサーモスタット；Ｖａｒｉｏｍａｇ  Ｔｈｅｒｍｏｍｏｄｕｌ  ４０ＳＴ（登録商標））。
【００５４】
この粘度測定は、Ｓｃｈｏｔｔ（ｔｙｐｅ  ５３８２０／ＩＩ；キャピラリー直径：０．７０ｍｍ）のマイクロウベローデ粘度計を用いてＳｃｈｏｔｔ  ＡＶＳ  ５００（登録商標）装置で行われた。浴温度を２５．００  ±  ０．０５℃（Ｓｃｈｏｔｔ  Ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔ  ＣＫ１０１（登録商標））に保持する。まず、マイクロウベローデ粘度計を純粋なジクロロ酢酸で４回パージし、次いで、純粋なジクロロ酢酸を２分間平衡化させる。純溶媒のフロー時間を３回測定する。溶媒を抜き出し、粘度計をポリマー溶液で４回パージする。測定前にポリマー溶液を２分間平衡化し、次いでこの溶液のフロー時間を３回測定する。
【００５５】
相対粘度（ＲＶ）は、溶液のフロー時間を純溶媒のフロー時間で除算することによって測定される。ＲＶは、式：ＩＶ（ｄｌ／ｇ）＝［（ＲＶ−１）ｘ０．６９１］＋０．０６３を用いてＩＶに変換される。
【００５６】
酸素侵入測定−非侵襲性酸素測定（ＮＩＯＤ）
ボトル等の密封パッケージへの酸素浸透または透過を測定するために利用可能ないくつかの方法がある。この場合、封止されたパッケージの蛍光消光方法に基づく非侵襲性酸素測定システム（例えば、ＯｘｙＳｅｎｓｅ（登録商標）およびＰｒｅＳｅｎｓ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｓｅｎｓｉｎｇ社によって供給される）が用いられる。そのシステムは、酸素センサースポット（例えば、ＯｘｙＤｏｔ（登録商標）、ガス透過性疎水性ポリマーに固定化された金属有機蛍光染料）と、青色ＬＥＤおよび光検出器の両方を含む光ファイバリーダペンアセンブリであって、酸素センサースポット（例えば、ＯｘｙＤｏｔ（登録商標））の蛍光寿命特性を測定する光ファイバリーダペンアセンブリとを有する光学システムを含む。
【００５７】
酸素測定技術は、酸素センサースポット（例えば、ＯｘｙＤｏｔ（登録商標））の金属有機蛍光色素の青色領域における光の吸収と、スペクトルの赤色領域内の蛍光とに基づく。酸素の存在は、色素からの蛍光を消光し、さらにその寿命を短くする。これらの蛍光発光強度および寿命の変化は、酸素分圧に関連し、したがって、対応する酸素濃度を測定するために較正することができる。
【００５８】
ボトルなどのパッケージ内の酸素レベルは、酸素センサースポット（例えば、ＯｘｙＤｏｔ（登録商標））をパッケージ内に取り付けることによって測定することができる。次いで、酸素センサースポットは、光ファイバリーダペンアセンブリのＬＥＤからのパルス青色光で照射される。入射した青色光はまずドットによって吸収され、そして赤色蛍光光が放出される。赤色光は光検出器によって検出され、蛍光寿命の特性が測定される。異なる寿命特性は、パッケージ内の異なるレベルの酸素を示している。
【００５９】
室温条件（２３℃）におけるＰＥＴボトルを用いた実験方法
非侵襲性で非破壊的な酸素侵入測定装置（Ｆｉｂｏｘ  ３−ｔｒａｃｅ、光ファイバケーブルおよび微量酸素センサースポット）を用いて、室温（２３℃）でのボトルの酸素透過度を求めた。典型的な貯蔵寿命試験のために、微量酸素センサースポットを最初に５００ｍＬの透明ＰＥＴボトルの内側側壁に付着させた。次いで、ボトルに約２０ｍｌのヘッドスペースまでＡｇＮＯ３を含む脱イオン水および脱酸素水を充填させ、ボトル内の水の酸素レベルが５０ｐｐｂよりはるかに低いレベルで安定化するようにボトルは窒素循環グローブボックス内部に配置される。そして、これらのボトルを調整用キャビネット（バインダ２３℃、５０％相対湿度）に保管し、ＰｒｅＳｅｎｓ社の酸素侵入測定装置を用いて時間の関数として酸素侵入を監視した。
【００６０】
所定の測定時間において、各ボトルの微量酸素スポットの出力において読み取られた約１０回の読み取り値から平均値が最初に得られた。そして、すべての５個のボトルについてこれを繰り返し、配合されたキャップおよびボトルの壁を通しての酸素侵入の全体的な平均値を達成した。
【００６１】
０日目、１日目、２日目、３日目、８日目、１４日目、２１日目、２８日目、４２日目、５６日目に酸素測定を行い、平均酸素侵入量を求め、ｐｐｂとして報告した。
【００６２】
ヘイズ測定
０．５Ｌボトルのヘイズの測定値は、米国バージニア州レストンのＨｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，  Ｉｎｃ．のＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ  ＸＥ機器を用いて測定した。計算に使用したソフトウェアは、Ｅａｓｙｍａｔｃｈ  ＱＣ，ｖｅｒｓｉｏｎ  ４．８０である。測定は、ＴＴＲＡＮ（全透過）モードで行われ、面積ビューは、９．５２５ｍｍである。
【００６３】
透過ヘイズ測定は、ボトル側壁によって透過される全光に対する拡散光の比である。ヘイズは以下のように算出される。
ヘイズ［％］＝（Ｙ拡散透過率）／（Ｙ全透過率）×１００
【００６４】
ヘイズは、透過モードで測定される。このモードは、試料を直接透過する光と、拡散的に散乱される光との両方を含む。
【００６５】
Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ  ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔ  ＸＥ機器は、あらゆる測定の前に、少なくとも３０分間前にオンにされる。本発明の装置は、ＴＴＲＡＮ（全透過）モードにおいて標準化され、面積ビューは９．５２５ｍｍである。標準化は、中立軸に対するスケールの頂部および底部を設定する。スケールの底部は、反射ポートに配置された黒色カードによってセットされる。次に、スケールの上部は、白色の較正されたタイルに反射される光をスケーリングすることによって設定される。最後に、機器の標準化における最後のステップでは反射ポートに何も配置されなかった。機器の標準化の間、トランスミッションコンパートメントドアは開いていた。
【００６６】
試料のない測定、即ち、試料が機器のトランスミッションコンパートメント内に存在しない測定が行われ、その測定中に、トランスミッションコンパートメントドアは開放されていた。第１の測定は、反射ポートにおいて較正された白色タイルを用いて行われた。そして、次の測定は試料なしで行われ、反射ポートには何も配置しなかった。この測定のヘイズは０．０％であった。
【００６７】
他のボトルが分析される前に、ヘイズが分かっているボトルを分析した。この測定では、０．５Ｌボトルをトランスミッションコンパートメント内に配置した。ボトルが大きいため、測定中にトランスミッションコンパートメントドアは開放されていた。ボトル側壁は、可能な限り球に近接していた。ＴＴＲＡＮモードにおける第１の測定は、反射ポートにおける較正された白色タイルで行われた。次いで、ボトルは、依然としてトランスミッションコンパートメント内にあり、第２の測定は、反射ポートに何も配置されていない状態で行われた。測定されたボトルのヘイズは、機器の性能をチェックするために使用された。
【００６８】
ボトルのヘイズは、１つの特定の組成物について１０個のボトルが測定された。各ボトルは、上記参照ボトルについて記載したように測定される。０．５Ｌボトルは、トランスミッションコンパートメント内に配置される。ボトル側壁は、可能な限り球に近接していた。ＴＴＲＡＮモードにおける第１の測定は、反射ポートにおいて較正された白色タイルで行われた。次いで、ボトルは再び測定され、このときは反射ポートには何も配置されていない。機器によって測定されたヘイズ値は、記録された。残りの９個のボトルを同様に測定した。
【００６９】
ヘイズ値を使用して、１０個のボトルのボトルヘイズの百分率の算術平均を計算した。
【００７０】
２０Ｌ  ケグのヘイズは、ケグのサイズの問題で、測定することができない。したがって、ケグまたは大型容器については、ヘイズはボトルの直側壁から切り出された片で測定され、１００μｍあたりの％ヘイズに正規化された。
【００７１】
ボトルの二酸化炭素損失の測定
ボトルの二酸化炭素損失の測定は、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社のＣａｒｂｏ  ＱＣ  ＣＯ２メーターを用いて行った。試験は、２１±２℃で実施した。少なくとも３５個のボトルを、ＣＯ２レベルが５．０±０．３ｇＣＯ２／ＬのＣＯ２を含む蒸留水で充填した。使用した蒸留水は、微生物学的に安全であった（硝酸銀の添加による）。炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸を添加することによって、正確なＣＯ２レベルが生成される。ボトルは標準的なクロージャーで閉じられ、２１±２℃で６ヶ月にわたって保存された。最初に、５個のボトルについて、開始ＣＯ２レベルをＣａｒｂｏ  ＯＣ  ＣＯ２メーターにより測定した。そして、各月後、次の５個のボトルについて測定を繰り返した。
【００７２】
イソフタル酸
非晶質ポリマー中に存在するイソフタル酸の重量％は、ポリマー加水分解とシリル化反応との後、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＧＣ  ２０１０  ＡＦ  ＧＣとＦＩＤとによって測定された。非晶質ポリマー試料をメタノール中で１．５ｍ  ＫＯＨで少なくとも１．５時間鹸化した。メタノール中の１．５ｍ  ＫＯＨは、内部標準として１．２ｇ／Ｌのテトラエチレングリコールジメチルエーテルを含有する。希釈したＨＣｌ（２０％）で中和し、ピリジンで１：５に混合し、５０μｍの透明な溶液は、３００μｍのピリジンおよび４００μｌのＢＳＴＦＡ（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル））トリフルオロ−アセトアミド）と混合される。シリル化の３０分後、試料はＧＣによって分析される。
【００７３】
金属含有物
非晶質ポリマーの金属含量は、ＢｒｕｋｅｒのＳ４  Ｅｘｐｌｏｒｅｒを用いたＸ線蛍光測定によって測定された。６ｇの非晶質ポリマーをタブレットに圧縮し、分析した。装置の較正は、ポリマーマトリックス中に既知のレベルの元素を有するポリマーを介して行われた。この方法は、ポリマーマトリックス中のコバルトのレベルを測定するために使用することができる。硫黄の濃度は、ポリマー中のナトリウムスルホイソフタル酸の濃度を測定するために使用された。
【００７４】
以下の実施例は本発明を例示するためにあり、これらの実施例は例示のためのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことを理解されたい。
【００７５】
実施例
実施例１：ポリエステル共重合体のバッチ式製造
【００７６】
ポリエチレンテレフタレート共重合体のバッチ式製造方法は、２つのサブ工程を含む。
ａ）モノエチレングリコールを用いる精製テレフタル酸（ＰＴＡ）のエステル化、および
ｂ）重縮合
【００７７】
エステル化
エステル化は、水の蒸留下で大気圧において、追加されたビグリューカラムを有する別の加熱された容器内で行われる。エステル化後、モノエチレングリコール中の溶液としてジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム（５−ＮａＳＩＭ）を他の添加剤と共に添加する。次に、最終的な混合物は重縮合容器に移送され、重縮合が行われる。重縮合が終了すると、必要量のコバルトが、ポリエステル溶融物への後期添加によって添加される。重縮合が完了すると、モノエチレングリコールを用いてオートクレーブが洗浄される。使用量、方法、およびその他の条件は、以下に記載され、表１に要約される。
【００７８】
精製テレフタル酸（ＰＴＡ）およびイソフタル酸（ＩＰＡ）とモノエチレングリコール（ＭＥＧ）とのエステル化は、ＰＴＡとＭＥＧとの低ＩＶエステル化生成物（ＩＶ  ０．１５２ｄｌ／ｇ、ＣＥＧ  ４８４  ｍｍｏｌ／ｋｇ）を約２５０℃の温度で溶融させる。低ＩＶエステル化生成物の溶融後、少量でＰＴＡ／ＩＰＡ／ＭＥＧペーストの添加を開始した。コモノマーとしてＮａＳＩＭを含有するコポリエステルの場合、ペーストは、緩衝剤として酢酸ナトリウムをさらに含む。水の蒸留は大気条件下で行われる。エステル化容器内の温度を２１５℃より高く保ち、ＭＥＧ／水蒸気のオーバーヘッド温度は１２０℃未満に維持する。ＰＴＡ／ＭＥＧペーストの投与は、当該温度範囲を超えないように行われる。ペースト添加終了時には、エステル化容器内の温度は連続的に上昇するが、エステル化溶融物の温度は２５０℃を超えるべきではない。オーバーヘッド温度が９０℃未満に低下するまで、エステル化を継続する。
【００７９】
エステル化反応の終了時に、緩衝液として酢酸ナトリウムを含むＭＥＧ中のＮａＳＩＭ溶液を添加し、再びエステル化溶融物を１０分間攪拌する。この工程の後、必要な量のリン（ＭＥＧ中の溶液としても）と、アンチモン重縮合触媒（ＭＥＧ中の溶液としても）を添加した。各添加工程の後に、溶融物を１０分間攪拌する。
【００８０】
重縮合
重縮合触媒アンチモンを添加した後、エステル化溶融物は重縮合オートクレーブに移される。約３０分間にわたって、エステル化溶融物の温度を２８０℃に上昇させ、圧力を大気圧から約１ｍｂａｒの真空まで低下させた。これらの条件下で、重縮合を開始し、ＭＥＧ／水蒸気を除去し、冷却トラップで凝縮させる。反応の程度は、トルクの増加によって監視される。最終的なトルクが増加した後、窒素により真空を終了させる。窒素流下では、必要量の約８５ｐｐｍ（ｍｇ／ｋｇ）のコバルトがステアリン酸コバルトとして添加される。ステアリン酸コバルトを添加した後、ポリマー溶融物をさらに２０分間攪拌して、ポリマー溶融物中のコバルトの均一な分布が確保された。
【００８１】
得られた組成物は、ＰＴＡベースのＰＥＴ、２．９５ｗｔ％のＩＰＡ、２６０ｐｐｍのＳｂ（Ｓｂ２０３として添加）、４．０ｐｐｍのＰ（ポリリン酸として添加）、３．０ｐｐｍのグラファイト、２００ｐｐｍのＮａＯＡｃ、４５００ｐｐｍのＮａＳＩＭ、８０ｐｐｍのＣｏ（ステアリン酸Ｃｏとして添加）を含み、非晶質のＩＶは０．６２ｄｌ／ｇ、ＳＳＰに係るＩＶは０．８１ｄｌ／ｇ以上であった。
【００８２】
次にオートクレーブを窒素で０．３−０．７バールに加圧し、ポリマー溶融物をストランドとして重合反応器から流出させた。そして、このストランドを、ウォーターバス内のポリマーのＴｇ未満に冷却し、ペレット化した。
【００８３】
固体重合
ポリエステルのＩＶをさらに増加させるために、固体状態の重合を続けた。固相化の前に、樹脂を１００℃で開始して結晶化させ、６時間で１６０℃まで上昇させた後、１６０℃で８時間反応させた。結晶化および乾燥は、約１ｍｂａｒの真空下で行われた。結晶化後、樹脂は、約１ｍｂａｒ（±０．５ｍｂａｒ）の真空下で、数時間、２１５℃で固体にして、０．８１ｄｌ／ｇより大きい最終ＩＶに到達させた。
【００８４】
４つのバッチの成分およびデータは、表１に示されている。
【００８５】
【表１】
0006918953.tif 000002
【００８６】
実施例２：プリフォームおよびボトルプロセス
別段の記載がない限り、ＮａＳＩＭ含有ＰＥＴコポリエステルは、真空下（約＜１ｍｂａｒ）、１６０℃で一晩乾燥させ、５０ｐｐｍ（ｍｇ／ｋｇ）未満の最終水分レベルに達するまで放置された。ポリアミドは、真空下（約＜１ｍｂａｒ）で８０−１００℃で一晩乾燥させ、水分レベルが２００ｐｐｍ以下に達するまで放置された。乾燥したＮａＳＩＭ含有ＰＥＴコポリエステル９５重量％を、乾燥ポリアミド樹脂５重量％とブレンドした。チップブレンドは溶融され、プリフォームに押出された。射出成形機は、それぞれの新しいチップブレンド材料約７５０ｇでパージされた。最初の３０個のプリフォームは、以降の処理には使用されなかった。３０番目のプリフォームの後、各３番目プリフォームを、１０個のプリフォームが得られるまで収集する。例えば、０．５リットルのソフトドリンクボトル用の各プリフォームは、約２８グラムの樹脂を使用する。次に、プリフォームを約８５−１２０℃に加熱し、約８の平面延伸比で０．５リットルの輪郭ボトルに延伸ブローした。平面延伸比は、長さ（軸）方向における延伸に半径方向の延伸を乗じたものである。このようにして、プリフォームをボトル内に吹き込むと、プリフォームは軸方向に約２倍延伸し、周方向に約４倍に延伸して、８（２ｘ４）までの平面延伸比を与えることができる。ボトルサイズは固定されているため、異なる延伸比を得るために異なるプリフォームサイズを使用することができる。ボトルの側壁の厚さは＞０．２５ｍｍである。
【００８７】
ポリアミドとして、三菱の２つのポリアミドが使用された。
ＭＸＤ６  ６００７：数平均分子量が２６、０００ｇ／モルのポリ（メタキシリレンアジパミド）
ＭＸＤ６  ６００３：数平均分子量が１６、２００ｇ／ｍｏｌのポリ（メタキシリレンアジパミド）
【００８８】
ポリアミドＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ（７１８７低分子量グレード）も使用された。
【００８９】
実施例３：２０Ｌ  ケグの破裂圧力
比較組成物Ａ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋ樹脂および三菱（６００７グレード）の５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、３７９グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、２０リットルのケグに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１１８℃に維持される。
【００９０】
比較組成物Ｂ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）Ｆ０４４樹脂および三菱（６００３グレード）の５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、３７９グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、２０リットルのケグに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１１６℃に維持される。
【００９１】
本発明の組成物Ａ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）Ｆ０４４樹脂および、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ（７１８７グレード）からの５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、３７９グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、２０リットルのケグに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１１４℃に維持される。
【００９２】
破裂圧力試験：破裂圧力は、室温でケグを水で充填することによって得た。次いで、充填されたケグを閉じ、閉じられた状態で水を容器にポンプで入れて容器を加圧した。圧力は、容器の破裂時に記録された値に従った。この試験を５回繰り返した。鋭いクラストを有する底部の破裂は、外れ値と見なされた。
【００９３】
破裂圧力試験およびＫｅｇ  ＩＶの結果を表２に示している。
【００９４】
【表２】
0006918953.tif 000003
【００９５】
これらの結果から明らかなように、Ｆ０４４樹脂とＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙからの低分子量ＭＸＤ６グレード７１８７とを含む組成物は、予想外に、比較例の８バール値と比較して、９．４の増大した破裂圧力を示した。これらの実験では、Ｆ０４４およびＭＸＤ６  ６００３は、より低いＩＶで、２３００ＫおよびＭＸＤ６  ６００７グレードに相当する破裂圧力を有する容器を製造した。このことは、Ｆ０４４および、ＥＭＳ（本発明の組成物）からの低分子量ＭＸＤ６グレードのＧｒｉｖoｒｙ  ＨＢ  ７１８７の低ＩＶを使用することで、より低いｋｅｇ  ＩＶで、従前のブレンドと同等の破裂圧力を有する容器を製造できることを示している。低ＩＶ材料の使用により、経済的な利点を提供することができる。
【００９６】
実施例４：ヘイズ測定
比較組成物Ａ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋ樹脂および三菱（６００７グレード）の５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、２８グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、０．５リットルのボトルに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１０３−１０６℃に維持される。
【００９７】
比較組成物Ｂ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋ樹脂および三菱（６００３グレード）の５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、２８グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、０．５リットルのボトルに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１０３−１０６℃に維持される。
【００９８】
比較組成物Ｃ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）２３００Ｋ樹脂および、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ（７１８７グレード、低分子量）からの５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、２８グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、０．５リットルのボトルに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１０３−１０６℃に維持される。
【００９９】
比較組成物Ｄ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）Ｆ０４４樹脂および、三菱（６００７グレード）からの５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、２８グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、０．５リットルのボトルに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１０３−１０６℃に維持される。
【０１００】
比較組成物Ｅ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）Ｆ０４４樹脂および、三菱（６００３グレード）からの５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、２８グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、０．５リットルのボトルに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１０３−１０６℃に維持される。
【０１０１】
本発明の組成物Ａ：９５重量％のＰｏｌｙｓｈｉｅｌｄ（登録商標）Ｆ０４４樹脂および、ＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＨＢ（７１８７グレード、低分子量）からの５重量％のＭＸＤ６を一緒に射出成形して、２８グラムのプリフォームにした。プリフォームを室温で一晩保存し、０．５リットルのボトルに延伸ブロー成形した。延伸ブロー成形前のプリフォーム温度は、約１０３−１０６℃に維持される。
【０１０２】
これらの０．５Ｌボトルに関する本明細書に記載されている試験手順に従ったヘイズ測定の結果を、表３に示している。
【０１０３】
【表３】
0006918953.tif 000004
【０１０４】
Ｆ０４４樹脂とＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙからの低分子量ＭＸＤ６グレード７１８７とを含む組成物から製造されたボトルでは、比較例と比較して、ボトルのヘイズおよび絶対ヘイズの減少が予想外に認められた。
【０１０５】
実施例５：結晶化のシフト
容器の製造中に、ボトルねじ部に対する室温から３００℃までの加熱の第１段階中における、ピーク温度と結晶化の開始との両方の測定を含む、結晶化への影響を評価した。比較例と比較すると、Ｆ０４４樹脂とＥＭＳ  Ｇｒｉｖｏｒｙからの低分子量ＭＸＤ６グレード７１８７とを含む組成物から製造されたボトルでは、結晶化の変性、特に、結晶化プロセスにおける全体的なシフトが予想外に認められた。この結晶化プロセスのシフトは、本発明の組成物を用いた容器の製造期間を増大させるだろう。
【０１０６】
本発明の特定の実施形態を詳細に説明してきたが、本発明はそれに対応した範囲に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲の精神および用語に含まれるすべての変更および修正を含むことが理解されるであろう。