(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）全芳香族ポリエステルと、（Ｂ）繊維状充填剤と、（Ｃ）板状充填剤と、を含み、
（Ａ）全芳香族ポリエステルは、必須の構成成分として下記構成単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有し、全構成単位に対して、構成単位（Ｉ）の含有量が４０〜７５モル％であり、構成単位（ＩＩ）の含有量が０．５〜７．５モル％であり、構成単位（ＩＩＩ）の含有量が８．５〜３０モル％であり、及び構成単位（ＩＶ）の含有量が８．５〜３０モル％であり、かつ、構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差が０．１５０モル％以下であり、
（Ａ）全芳香族ポリエステルの含有量が樹脂組成物全体に対して５０〜６２．５質量％であり、
（Ｂ）繊維状充填剤の含有量が樹脂組成物全体に対して１０〜２５質量％であり、
（Ｃ）板状充填剤の含有量が樹脂組成物全体に対して２５〜４０質量％であり、
（Ｂ）繊維状充填剤及び（Ｃ）板状充填剤の総量は、樹脂組成物全体に対して３７．５〜５０質量％であり、
（Ｂ）繊維状充填剤の重量平均繊維長が、２００〜５００μｍである、樹脂組成物。
【化１】
0006944616.tif 000006
【請求項２】
構成単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の合計の含有量が、（Ａ）全芳香族ポリエステルの全構成単位に対して１００モル％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）繊維状充填剤がガラス繊維を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）板状充填剤が、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１以上を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）板状充填剤が、タルクを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
コネクター製造用である、請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
コネクターを製造するための、請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物の使用。
【請求項８】
請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
【請求項９】
請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含み、外枠部と外枠部の内側に形成された格子構造とを有し、
前記格子構造における格子部のピッチが１．５ｍｍ以下である、平面状コネクター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び平面状コネクターに関する。
【背景技術】
【０００２】
全芳香族ポリエステルなどの液晶性ポリマーは、寸法精度、流動性等に優れる熱可塑性樹脂である。このような特徴を有するため、液晶性ポリマーは、各種電子部品の材料として採用されてきた。【０００３】
特に、近年のエレクトロニクス機器の高性能化に伴い、微細な構造等を有する電子部品（コネクター等）に対するニーズがある。このようなニーズに応えるために、例えば、特許文献１には、所定の液晶性ポリマー、ガラス繊維及び板状充填剤を含む樹脂組成物から成形され、平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる平面状コネクターが得られる樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２３７７４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
全芳香族ポリエステルは、重合反応時に昇華物が発生することがある。そのような昇華物は、重合容器の内壁等に析出堆積し、そこで重縮合したり、劣化したり、あるいは炭化したりしたものが、異物としてポリマーに混入する場合がある。異物がポリマーに混入すると、射出成形時のゲート詰まりの原因となる。また、異物が炭化物である場合は、樹脂組成物から成形される電子部品の導通不良の原因となる可能性がある。さらに、ＣＰＵソケットに代表される外枠内部に格子構造を有する平面状コネクター等の微細な構造等を有する電子部品においては、異物が起点となり、クラックが発生してしまう可能性がある。【０００６】
本発明は、異物の混入が少なく、かつ平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる平面状コネクターが得られる樹脂組成物、並びに、当該樹脂組成物を用いた平面状コネクターを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）全芳香族ポリエステルと、（Ｂ）繊維状充填剤と、（Ｃ）板状充填剤と、を含み、（Ａ）全芳香族ポリエステルは、必須の構成成分として下記構成単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有し、全構成単位に対して、構成単位（Ｉ）の含有量が４０〜７５モル％であり、構成単位（ＩＩ）の含有量が０．５〜７．５モル％であり、構成単位（ＩＩＩ）の含有量が８．５〜３０モル％であり、及び構成単位（ＩＶ）の含有量が８．５〜３０モル％であり、かつ、構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差が０．１５０モル％以下であり、
（Ａ）全芳香族ポリエステルの含有量が樹脂組成物全体に対して５０〜６２．５質量％であり、（Ｂ）繊維状充填剤の含有量が樹脂組成物全体に対して１０〜２５質量％であり、（Ｃ）板状充填剤の含有量が樹脂組成物全体に対して２５〜４０質量％であり、（Ｂ）繊維状充填剤及び（Ｃ）板状充填剤の総量が樹脂組成物全体に対して３７．５〜５０質量％であり、（Ｂ）繊維状充填剤の重量平均繊維長が、２００〜５００μｍである、樹脂組成物。
【化１】
0006944616.tif 000002
［２］構成単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の合計の含有量が、（Ａ）全芳香族ポリエステルの全構成単位に対して１００モル％である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記（Ｂ）繊維状充填剤がガラス繊維を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記（Ｃ）板状充填剤が、タルク及びマイカからなる群より選ばれる１以上を含む、［１］から［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］前記（Ｃ）板状充填剤が、タルクを含む、［１］から［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］コネクター製造用である、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］コネクターを製造するための、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物の使用。
［８］［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形品。
［９］［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物を含み、外枠部と外枠部の内側に形成された格子構造を有し、前記格子構造における格子部のピッチが１．５ｍｍ以下である、平面状コネクター。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、異物の混入が少なく、かつ平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる平面状コネクターが得られる樹脂組成物、並びに、当該樹脂組成物からを用いた平面状コネクターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例で成形した平面状コネクターを示す図である。（ａ）は平面状コネクターの平面図である。（ｂ）は（ａ）中のＡ部の詳細である。なお、図中の数値の単位はｍｍである。
【図２】実施例において成形安定性を評価するために用いた金型の形状を示す説明図であり、（ａ）は全体の平面図であり、（ｂ）は金型の寸法を示す平面図であり、（ｃ）は金型の寸法を示す側面図であり、（ｄ）は金型の構成を示す側面図である。なお、図中の数値の単位はｍｍである。「ＰＬ」はパーティングラインを表す。「トンネルゲート」は、金型が有するトンネル型のゲートを表す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。
【００１１】
［樹脂組成物］
樹脂組成物は、（Ａ）全芳香族ポリエステルと、（Ｂ）繊維状充填剤と、（Ｃ）板状充填剤と、を含む。
【００１２】
（（Ａ）全芳香族ポリエステル）
全芳香族ポリエステルは、必須の構成成分として下記構成単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有する。必須の構成成分として下記構成単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有するので、電子部品に求められる優れた耐熱性及び機械的強度（特に高温環境下での機械強度）を有する成形品を与えることができるとともに、汎用の溶融加工機器で加工できる程度の融点に融点を下げることができるので微細な構造を有する電子部品を成形する場合も優れた成形性を実現できる。
【００１３】
【化１】
0006944616.tif 000003
【００１４】
構成単位（Ｉ）は、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下、「ＨＮＡ」ともいう。）から誘導される。全芳香族ポリエステルは、全構成単位に対して構成単位（Ｉ）を４０〜７５モル％含む。構成単位（Ｉ）の含有量が４０モル％未満であると、融点が過度に低下し、耐熱性が不足する。構成単位（Ｉ）の含有量が７５モル％を超えると、重合時に固化が発生し、ポリマーが得られない。耐熱性と重合性の観点から、構成単位（Ｉ）の含有量は、好ましくは４０〜７０モル％であり、より好ましくは４０〜６５モル％であり、更に好ましくは４０〜６３モル％であり、より更に好ましくは４０〜６２モル％であり、特に好ましくは４０〜６０モル％である。
【００１５】
構成単位（ＩＩ）は、４−ヒドロキシ安息香酸（以下、「ＨＢＡ」ともいう。）から誘導される。全芳香族ポリエステルは、全構成単位に対して構成単位（ＩＩ）を０．５〜７．５モル％含む。構成単位（ＩＩ）の含有量が０．５モル％未満であると、平面状コネクター等の成形品の重合時に固化が発生し、ポリマーを排出できない。構成単位（ＩＩ）の含有量が７．５モル％を超えると、融点が過度に低下し、耐熱性が不足する。耐熱性と重合性の観点から、構成単位（ＩＩ）の含有量は、好ましくは０．５〜７．０モル％であり、より好ましくは１．０〜７．０モル％であり、更に好ましくは１．２〜７．０モル％であり、より更に好ましくは１．５〜６．５モル％であり、特に好ましくは２．０〜６．０モル％である。
【００１６】
構成単位（ＩＩＩ）は、１，４−フェニレンジカルボン酸（以下、「ＴＡ」ともいう。）から誘導される。全芳香族ポリエステルは、全構成単位に対して構成単位（ＩＩＩ）を８．５〜３０モル％含む。構成単位（ＩＩＩ）の含有量が８．５モル％未満、または３０モル％を超えると、汎用の溶融加工機器で加工できる温度まで融点を下げるための低融点化、及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性との両立の観点から、構成単位（ＩＩＩ）の含有量は、好ましくは１０〜３０モル％であり、より好ましくは１２〜２８モル％であり、更に好ましくは１４〜２８モル％であり、より更に好ましくは１５〜２８モル％であり、特に好ましくは１７〜２７モル％である。
【００１７】
構成単位（ＩＶ）は、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（以下、「ＢＰ」ともいう。）から誘導される。全芳香族ポリエステルは、全構成単位に対して構成単位（ＩＶ）を８．５〜３０モル％含む。構成単位（ＩＶ）の含有量が８．５モル％未満、または３０モル％を超えると、低融点化及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性との両立の観点から、構成単位（ＩＶ）の含有量は、好ましくは１０〜３０モル％であり、より好ましくは１２〜２８モル％であり、更に好ましくは１４〜２８モル％であり、より更に好ましくは１５〜２８モル％であり、特に好ましくは１７〜２７モル％である。
【００１８】
全芳香族ポリエステルは、構成単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の合計の含有量が、全芳香族ポリエステルの全構成単位に対して９５モル％以上であることが好ましい。構成単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の合計の含有量を、９５モル％以上にすることで、優れた耐熱性、機械的強度及び成形性を容易に維持することができる。構成単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の合計の含有量は、より好ましくは、全芳香族ポリエステルの全構成単位に対して１００モル％である。
【００１９】
全芳香族ポリエステルは、構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差が０．１５０モル％以下である。構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差を０．１５０モル％以下にすることで、重合反応時の昇華物の発生を抑制することができ、それにより射出成形時のゲート詰まりを低減することができる。また、樹脂組成物への異物の混入を低減することができ、得られる平面状コネクター等の成形品が導通不良を起こすことを防ぐことができる。
全芳香族ポリエステルは、構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差が０．１４５モル％以下であることが好ましく、０．１４０モル％以下であることがより好ましく、０．１３５モル％以下であることが更に好ましく、０．１３０モル％以下であることがより更に好ましく、０．１２５モル％以下であることが特に好ましい。
【００２０】
構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差を０．１５０モル％以下にする方法としては、モノマーの配合量によって調整することの他、例えば、重合反応時の温度を段階的に分けて昇温すること（例えば、昇温速度を段階的に変更すること）によっても行うことができる。
【００２１】
例えば、一実施形態において、構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差を０．１５０モル％以下にするために、重合反応時の温度を１４０℃から３６０℃まで段階的に分けて昇温させることができる。例えば、重合反応時の温度を、１４０℃から３６０℃までを２段階以上、又は３段階以上に分けて昇温させることができる。
一実施形態において、１４０℃から２００℃、２００℃から２７０℃、２７０℃から３６０℃に分けて昇温速度を変更して（例えば、昇温速度を段階的に大きくして）昇温させることができる。
一実施形態において、１４０℃から２００℃への昇温速度を、０．４℃／分以上０．８℃／分未満にすることができる。２００℃から２７０℃への昇温速度を、０．８℃／分以上１．２℃／分以下にすることができる。２７０℃から３６０℃への昇温速度を、０．４℃／分以上１．２℃／分以下にすることができる。
【００２２】
次いで、全芳香族ポリエステルの性質について説明する。全芳香族ポリエステルは、溶融時に光学的異方性を示す。溶融時に光学的異方性を示すことは、全芳香族ポリエステルが液晶性ポリマーであることを意味する。
【００２３】
本実施形態において、全芳香族ポリエステルが液晶性ポリマーであることは、全芳香族ポリエステルが熱安定性と易加工性を併せ持つ上で不可欠な要素である。上記構成単位（Ｉ）〜（ＩＶ）から構成される全芳香族ポリエステルは、構成成分及びポリマー中のシーケンス分布によっては、異方性溶融相を形成しないものも存在するが、本実施形態で用いるポリマーは、溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステルに限られる。
【００２４】
溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した慣用の偏光検査方法により確認することができる。より具体的には溶融異方性の確認は、オリンパス社製偏光顕微鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を溶融し、窒素雰囲気下で１５０倍の倍率で観察することにより実施できる。液晶性ポリマーは光学的に異方性であり、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であっても偏光は透過する。
【００２５】
ネマチックな液晶性ポリマーは融点以上で著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点又はそれ以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。融点は、でき得る限り高い方が耐熱性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、３８０℃以下であることが好ましい目安となる。なお、より好ましくは２６０〜３７０℃であり、更により好ましくは２７０〜３７０℃であり、特に好ましくは２８０〜３６０℃である。
【００２６】
全芳香族ポリエステルの融点より１０〜４０℃高い温度、かつ、剪断速度１０００／秒における全芳香族ポリエステルの溶融粘度は、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以下である。上記溶融粘度が１０００Ｐａ・ｓ以下であると、全芳香族ポリエステルそのもの、又は、全芳香族ポリエステルを含有する組成物は、その成形時において、流動性が確保されやすく、充填圧力が過度になりにくい。全芳香族ポリエステルの上記溶融粘度は、より好ましくは４〜５００Ｐａ・ｓであり、更により好ましくは４〜２５０Ｐａ・ｓであり、特に好ましくは５〜１００Ｐａ・ｓである。なお、本明細書において、溶融粘度とは、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定した溶融粘度をいう。
【００２７】
上記全芳香族ポリエステルは、溶融重合時の昇華物の発生が少ないので、樹脂組成物に混入する異物を少なくすることができる。溶融重合時の昇華物量は、溶融重合で用いる還流カラム及びリアクター上部の質量変化から測定することができる。全芳香族ポリエステルは、溶融重合時の昇華物量が、２．３％以下であることが好ましい。溶融重合時の昇華物量が、２．３％以下であると、ポリマーに混入する異物をより少なくすることができる。溶融重合時の昇華物量は、より好ましくは２．０％以下であり、更に好ましくは１．９％以下である。
【００２８】
次いで、全芳香族ポリエステルの製造方法について説明する。本実施形態で用いる全芳香族ポリエステルは、直接重合法やエステル交換法等を用いて重合される。重合に際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重合法等、又はこれらの２種以上の組み合わせが用いられ、溶融重合法、又は溶融重合法と固相重合法との組み合わせが好ましく用いられる。
重合反応の条件としては、上記の構成単位の重合が進行する条件であれば特に限定されず、例えば、反応温度２００〜３８０℃、最終到達圧力０．１〜７６０Ｔｏｒｒ（すなわち、１３〜１０１，０８０Ｐａ）であってもよい。
一実施形態において、重合反応時の温度を１４０℃から３６０℃まで段階的に分けて（２段階以上、又は３段階以上に分けて）昇温させることができる。重合反応時の温度を１４０℃から３６０℃まで段階的に分けて昇温させることで、得られる全芳香族ポリエステル中の構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差を容易に０．１５０モル％以下にすることができる。
一実施形態において、１４０℃から２００℃、２００℃から２７０℃、２７０℃から３６０℃に分けて昇温速度を変更して昇温させることができる。
一実施形態において、１４０℃から２００℃への昇温速度を、０．４℃／分以上０．８℃／分未満にすることができる。２００℃から２７０℃への昇温速度を、０．８℃／分以上１．２℃／分以下にすることができる。２７０℃から３６０℃への昇温速度を、０．４℃／分以上１．２℃／分以下にすることができる。
【００２９】
本実施形態の全芳香族ポリエステルの製造方法は、高分子量化の観点から、１，４−フェニレンジカルボン酸の使用量（モル％）と４，４’−ジヒドロキシビフェニルの使用量（モル％）が等しいことが好ましい。なお、本実施形態の全芳香族ポリエステルの製造中に昇華物が発生することで、これらの含有量に差が生じる。
【００３０】
本実施形態では、重合に際し、重合モノマーに対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無水酢酸等の脂肪酸無水物等が挙げられる。
【００３１】
これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものとしては、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト(III)等の金属塩系触媒、１−メチルイミダゾール、４−ジメチルアミノピリジン等の有機化合物系触媒を挙げることができる。
【００３２】
反応は、全原料モノマー（６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、１，４−フェニレンジカルボン酸、及び４，４’−ジヒドロキシビフェニル）、アシル化剤、及び触媒を同一反応容器に仕込んで反応を開始させることもできるし（一段方式）、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、及び４，４’−ジヒドロキシビフェニルの水酸基をアシル化剤によりアシル化させた後、１，４−フェニレンジカルボン酸のカルボキシル基と反応させることもできる（二段方式）。
【００３３】
溶融重合は、反応系内が所定温度に達した後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機のトルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系から全芳香族ポリエステルを排出する。
【００３４】
上記重合方法により製造された全芳香族ポリエステルは、更に常圧又は減圧、不活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を図ることができる。
【００３５】
全芳香族ポリエステルの含有量は、全樹脂組成物中に５０〜６２．５質量％である。全芳香族ポリエステルの含有量を５０〜６２．５質量％の範囲内にすることで、液晶性樹脂が有する優れた流動性、剛性、機械強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等を十分に発現させることができる。樹脂組成物中の全芳香族ポリエステルの含有量は、耐熱性、高剛性、高流動性の観点から、好ましくは５０〜６０質量％であり、より好ましくは５２．５〜６０質量％であり、特に好ましくは５４．３〜５９．７質量％である。
【００３６】
（（Ｂ）繊維状充填剤）
樹脂組成物は、繊維状充填剤を含む。繊維状充填剤を含むことで、成形体のウェルド強度を向上させることができるとともに、クラック数を低減させることができる。繊維状充填剤としては、特に限定されず、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維等が挙げられる。繊維状充填剤は、樹脂組成物から得られる平面状コネクター等の成形品の耐熱性、ウェルド強度及び耐クラック性が向上しやすい点で、ガラス繊維が好ましい。
【００３７】
繊維状充填剤の重量平均繊維長は、２００〜５００μｍである。重量平均繊維長が２００〜５００μｍの繊維状充填剤を用いることで、樹脂組成物の流動性を維持しつつ、脂組成物から得られる平面状コネクター等の成形品の耐クラック性高めることができる。
繊維状充填剤の重量平均繊維長は、好ましくは３００〜５００μｍであり、より好ましくは３５０〜４８０μｍであり、更に好ましくは４００〜４８０μｍである。
【００３８】
なお、本明細書において、繊維状充填剤の重量平均繊維長とは、樹脂組成物を６００℃で２時間加熱し灰化して灰化残渣を得て、この灰化残渣の繊維状充填剤約１００本が撮影された実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定する。これを１０回繰り返し、繊維状充填剤の本数が約１０００本となったときの測定値の平均値をいう。
【００３９】
繊維状充填剤の繊維径は、特に制限されず、一般的に５〜１５μｍ程度のものが使用される。繊維状充填剤は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。繊維径は、繊維状充填剤を走査型電子顕微鏡で観察し、１００本の繊維状充填剤について繊維径を測定した値の平均値とする。
【００４０】
繊維状充填剤の含有量は、樹脂組成物全体に対して１０〜２５質量％である。繊維状充填剤の含有量が、樹脂組成物全体に対して１０質量％未満であると、樹脂組成物から得られる成形品のウェルド強度が低く、成形品が平面状コネクター等である場合には、その格子部等にクラックが発生しやすい。繊維状充填剤の含有量が、樹脂組成物全体に対して２５質量％超であると、組成物の流動性を悪くするとともに、得られる成形品は平面度が劣り、歪みを有し得る。
繊維状充填剤の含有量は、好ましくは樹脂組成物全体に対して１０〜２３質量％であり、より好ましくは１０〜２２質量％であり、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００４１】
（（Ｃ）板状充填剤）
樹脂組成物は、板状充填剤を含む。該板状無機充填剤が上記した繊維状充填剤とともに樹脂組成物に含まれることにより、樹脂組成物の流動性を悪化させることなく、平面度、耐クラック性及びウェルド強度に優れる成形体を成形できる樹脂組成物が得られる。
板状充填剤としては、タルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。樹脂組成物の流動性を悪化させることなく、樹脂組成物から得られる成形品のそり変形を抑制させるという点でタルク及びマイカから選択される１種以上を含むことが好ましく、タルクを含むことがより好ましい。
【００４２】
板状充填剤の平均粒径については特に限定されず、薄肉部における流動性を考慮すると小さい方が望ましい。一方、樹脂組成物から得られるコネクター等の成形品のそり変形を小さくするためには一定の大きさを維持している必要がある。具体的には、１〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。平均粒径は、レーザー回折法で測定した体積基準の累積平均粒子径（Ｄ５０）を意味する。
板状充填剤は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４３】
（タルク）
タルクとしては、当該タルクの全固形分量に対して、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの合計含有量が２．５質量％以下であり、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が１．０質量％超２．０質量％以下であり、かつＣａＯの含有量が０．５質量％未満であるものが好ましい。即ち、タルクは、その主成分たるＳｉＯ２及びＭｇＯの他、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯのうちの少なくとも１種を含有し、各成分を上記の含有量範囲で含有するものであってもよい。
【００４４】
上記タルクにおいて、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの合計含有量が２．５質量％以下であると、樹脂組成物の成形加工性及び当該樹脂組成物から成形されたコネクター等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３及びＣａＯの合計含有量は、１．０質量％以上２．０質量％以下が好ましい。
【００４５】
上記タルクのうち、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が１．０質量％超のタルクは入手しやすい。また、上記タルクにおいて、Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が２．０質量％以下であると、樹脂組成物の成形加工性及び当該樹脂組成物から成形されたコネクター等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。Ｆｅ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量は、１．０質量％超１．７質量％以下が好ましい。
【００４６】
上記タルクにおいて、ＣａＯの含有量が０．５質量％未満であると、樹脂組成物の成形加工性及び当該樹脂組成物から成形されたコネクター等の成形品の耐熱性が悪化しにくい。ＣａＯの含有量は、０．０１質量％以上０．４質量％以下が好ましい。
【００４７】
タルクの、レーザー回折法で測定した体積基準の累積平均粒子径（Ｄ５０）は、成形品のそり変形の防止及び樹脂組成物の流動性の維持という観点から、４．０〜２０．０μｍであることが好ましく、１０〜１８μｍであることがより好ましい。
【００４８】
（マイカ）
マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。マイカとしては、白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等が挙げられるが、これらのうち色相が良好であり、低価格であるという点で白雲母が好ましい。
【００４９】
マイカの製造において、鉱物を粉砕する方法としては、湿式粉砕法及び乾式粉砕法が知られている。湿式粉砕法とは、マイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕で本粉砕し、その後、脱水、乾燥を行う方法である。湿式粉砕法と比較して、乾式粉砕法は低コストで一般的な方法であるが、湿式粉砕法を用いると、鉱物を薄く細かく粉砕することがより容易である。後述する好ましい平均粒径及び厚みを有するマイカが得られるという理由で、薄く細かい粉砕物を使用することが好ましい。したがって、湿式粉砕法により製造されたマイカを使用するのが好ましい。
【００５０】
湿式粉砕法においては、被粉砕物を水に分散させる工程が必要であるため、被粉砕物の分散効率を高めるために、被粉砕物に凝集沈降剤及び／又は沈降助剤を加えることが一般的である。凝集沈降剤及び沈降助剤としては、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化コッパラス、ポリ硫酸鉄、ポリ塩化第二鉄、鉄−シリカ無機高分子凝集剤、塩化第二鉄−シリカ無機高分子凝集剤、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２）、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）、ソーダ灰（Ｎａ２ＣＯ３）等が挙げられる。これらの凝集沈降剤及び沈降助剤は、ｐＨがアルカリ性又は酸性である。
マイカは、湿式粉砕する際に凝集沈降剤及び／又は沈降助剤を使用していないものが好ましい。凝集沈降剤及び／又は沈降助剤で処理されていないマイカを使用すると、樹脂組成物中のポリマーの分解が生じにくく、多量のガス発生やポリマーの分子量低下等が起きにくいため、得られるコネクター等の成形品の性能をより良好に維持するのが容易である。
【００５１】
マイカは、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０〜１００μｍであるものが好ましく、平均粒径が２０〜８０μｍであるものが特に好ましい。マイカの平均粒径が１０μｍ以上であると、成形品の剛性に対する改良効果が十分となりやすいため好ましい。マイカの平均粒径が１００μｍ以下であると、成形品の剛性の向上が十分となりやすく、ウェルド強度も十分となりやすいため好ましい。更に、マイカの平均粒径が１００μｍ以下であると、コネクター等を成形するのに十分な流動性を確保しやすい。
【００５２】
マイカの厚みは、電子顕微鏡の観察により１００個について実測した平均厚みが０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０３〜０．３μｍであることが特に好ましい。マイカの平均厚みが０．０１μｍ以上であると、樹脂組成物の溶融加工の際にマイカが割れにくくなるため、成形品の剛性が向上しやすい可能性があるため好ましい。マイカの厚みが１μｍ以下であると、成形品の剛性に対する改良効果が十分となりやすいため好ましい。
【００５３】
マイカは、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、かつ／又は、結合剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。
【００５４】
板状充填剤の含有量は、樹脂組成物全体に対して２５〜４０質量％である。板状充填剤の含有量が、樹脂組成物全体に対して２５質量％未満であると、樹脂組成物から得られる平面状コネクター等の成形品の平面度が十分ではないため好ましくない。板状充填剤の含有量が、樹脂組成物全体に対して４０質量％超であると、樹脂組成物の流動性が悪化し、樹脂組成物の成形が困難になる可能性があるため好ましくない。
板状充填剤の含有量は、好ましくは樹脂組成物全体に対して２５〜３８質量％であり、より好ましくは２５〜３７質量％であり、更に好ましくは２５〜３５質量％である。
【００５５】
（繊維状充填剤及び板状充填剤の総量）
樹脂組成物において、繊維状充填剤及び板状充填剤の総量は、樹脂組成物全体に対して３７．５〜５０質量％である。上記総量が、樹脂組成物全体に対して３７．５質量％未満であると、樹脂組成物から得られる平面状コネクター等の成形品は、荷重たわみ温度が低く、高温剛性が十分ではなく、また、平面度が不十分になる恐れがあるため好ましくない。上記総量が、樹脂組成物全体に対して５０質量％超であると、樹脂組成物の流動性が悪化し、平面状コネクターなどの小型及び薄型の成形品を製造する際の成形性が劣るため好ましくない。上記総量は、樹脂組成物全体に対して、好ましくは４０〜５０質量％であり、より好ましくは４０〜４７．５質量％であり、更に好ましくは４０〜４５質量％である。
【００５６】
（離型剤）
樹脂組成物には、離型剤を配合することが好ましい。離型剤としては、一般的に入手可能なものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、脂肪酸エステル類、脂肪酸金属塩類、脂肪酸アミド類、低分子量ポリオレフィン等が挙げられ、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）が好ましい。
【００５７】
離型剤の配合量としては、樹脂組成物において、０．１〜３質量％の範囲が好ましい。離型剤の配合量が０．１質量％以上であると、成形時の離型性が向上する。離型剤の配合量が３質量％以下であるとモールドデポジット（即ち、成形における金型への付着物をいう。以下、「ＭＤ」ともいう。）が低減しやすいとともに耐クラック性に優れる平面状コネクターを得やすい。離型剤の配合量は、より好ましくは０．１〜１質量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００５８】
（その他の成分）
樹脂組成物には、上記の成分の他に、核剤、カーボンブラック、無機焼成顔料等の顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、難燃剤、及び上記成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外の公知の無機充填剤のうちの１種以上を、５質量％以下配合してもよい。
また、樹脂組成物には、上記全芳香族ポリエステル以外の液晶性樹脂や、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等の他の熱可塑性樹脂を、樹脂組成物全体に対して、７質量％以下、又は５質量％以下配合してもよい。
【００５９】
（樹脂組成物）
上記した本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリマー重合時の昇華物に由来する異物の混入が少ない。樹脂組成物中への異物混入の有無は、樹脂組成物をホットプレスで作製したフィルム（０．５ｇ／枚、膜厚１００μｍ）に白色のバックライトを当て、ルーペを用いて異物の個数を確認することで評価することができる。異物の混入が抑制された樹脂組成物は、射出成形時のゲート詰まりを抑制することができるとともに、得られる成形品への異物の混入の抑制することができる。その結果、樹脂組成物から形成された電子部品の導通不良を抑制することができる。
【００６０】
上記した本実施形態に係る樹脂組成物は、流動性に優れるため、成形時の最小充填圧力が過度になりにくく、コネクター、特に、平面状コネクター等のような小型で微細な格子構造を有する部品等を好ましく成形できる。流動性の程度は、コネクターの最小充填圧力により判断する。即ち、図１に示す平面状コネクターを射出成形する際に良好な成形品を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として特定する。最小充填圧力が低いほど、流動性が優れていると評価される。
【００６１】
樹脂組成物は、全芳香族ポリエステルの融点より１０〜３０℃高い温度で、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定した樹脂組成物の溶融粘度が１×１０５Ｐａ・ｓ以下（より好ましくは、５Ｐａ・ｓ以上１×１０２Ｐａ・ｓ以下）であることが、コネクター、特に、平面状コネクターの成形時において、樹脂組成物の流動性を確保し、充填圧力が過度にならない点で好ましい。
【００６２】
上記した本実施形態に係る樹脂組成物は、全芳香族ポリエステルを含有するので、耐熱性に優れている。樹脂組成物の耐熱性を表す指標として、荷重たわみ温度（以下、「ＤＴＵＬ」ともいう。）が挙げられる。ＤＴＵＬが、２６０℃以上であると耐熱性が高くなる傾向にあり好ましい。ＤＴＵＬは、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して測定することができる。低融点化と耐熱性との両立の観点から、樹脂組成物のＤＴＵＬは、好ましくは２６５℃以上３１０℃以下、より好ましくは２６７℃以上３００℃以下である。
【００６３】
（樹脂組成物の製造方法）
樹脂組成物の製造方法は、樹脂組成物中の成分を均一に混合できれば特に限定されず、従来知られる樹脂組成物の製造方法から適宜選択することができる。例えば、１軸又は２軸押出機等の溶融混練装置を用いて、各成分を溶融混練して押出した後、得られた樹脂組成物を粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態に加工する方法が挙げられる。
【００６４】
（用途）
本実施形態に係る樹脂組成物は、流動性に優れるとともに、耐熱性に優れる成形品を製造することができるので、コネクター、ＣＰＵソケット、リレースイッチ部品、ボビン、アクチュエータ、ノイズ低減フィルターケース、電子回路基板又はＯＡ機器の加熱定着ロール等の製造に好ましく用いることができる。特に、平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる成形品を製造することができるので、平面状コネクター等の微細な構造を有するコネクターの製造に好ましく用いることができる。
【００６５】
［成形品］
本実施形態に係る成形品は、上記本実施形態に係る樹脂組成物から成形され、上記樹脂組成物を含む。樹脂組成物から形成されるので、平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる成形品にすることができる。
【００６６】
［平面状コネクター］
本実施形態に係る平面状コネクターは、上記本実施形態に係る樹脂組成物から成形され、上記樹脂組成物を含む。樹脂組成物から形成されるので、平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる平面状コネクターにすることができる。また、異物の混入が少ないので、導通不良や異物を起点とするクラックの発生を防ぐことができる。
【００６７】
平面状コネクターの形状としては、特に限定されないが、外枠部の内部に格子構造を有し、当該格子構造における格子部のピッチ間隔が１．５ｍｍ以下である平面状コネクターであってもよい。
一実施形態において、平面状コネクターは、外枠部と外枠部の（板面方向の）内側に形成された格子構造とを有し、格子構造における格子部のピッチが１．５ｍｍ以下であり、好ましくは１．３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下である。
「格子構造」は、平面状コネクターの板面の縦方向及び横方向にそれぞれ延びる複数の樹脂部分によって、縦方向と横方向に所定の間隔で複数の貫通孔（ピン挿入穴）が形成されている構造を意味する。
「格子部」は、一つの貫通孔と、その貫通孔と隣の貫通孔との間の樹脂部分と、を含む部分を意味する。
「ピッチ」は、格子構造を構成する格子部の樹脂部分の幅と貫通孔の幅との合計である。貫通孔の幅は、隣り合う樹脂部分の最長の直線距離（間隔）とする。
また、平面状コネクターにおける端子を保持する格子部の樹脂部分の幅が好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．３ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２ｍｍ以下であり、製品全体の高さ（厚さ）が好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下という非常に薄肉の平面状コネクターであってもよい。
平面状コネクターの具体的な形状としては、例えば、図１に示すようなものが挙げられる。
【００６８】
図１に示す平面状コネクター１０は、３９．８２ｍｍ×３９．８２ｍｍ×高さ（厚さ）１．０ｍｍの板状であり、外枠部１の上下端部からそれぞれ５．０ｍｍ、左右端部からそれぞれ２．０ｍｍの位置から内部（内側）に、格子構造３を有している。格子構造３は、導電性の材料で形成されている樹脂部分とピン挿入穴からなる格子部２を含んでおり、外枠部１の内側に、ピッチ間隔１．２ｍｍで、３０列×２５行（合計７５０個）の格子部２が形成されている。格子部２の数は、必要に応じて選択することができ、例えば、５００〜１０００とすることができる。
平面状コネクターの格子部におけるピン挿入穴の形状は特に限定されず、角形、丸形、異形穴等であってもよい。
【００６９】
平面状コネクターを得るための成形方法としては特に限定されないが、得られる平面状コネクターの変形を防ぎ、良好な平面度を有する平面状コネクターを得るために、残留内部応力が少ない成形条件を選ぶことが好ましい。充填圧力を低くし、得られる平面状コネクターの残留内部応力を低下させるために、成形機のシリンダー温度は、液晶性ポリマーの融点以上の温度が好ましい。
【００７０】
金型温度は７０〜１００℃が好ましい。金型温度が７０〜１００℃であると、金型に充填された樹脂組成物が流動不良を起こすことを防ぐことができるとともに、バリ発生を防ぐこともできる。射出速度については、１５０ｍｍ／秒以上で成形することが好ましい。射出速度が１５０ｍｍ／秒以上であると、未充填成形品の発生を防ぐことができるとともに、充填圧力が高くなりすぎることによる残留内部応力の増大を防ぎ、平面度が良いコネクターにすることができる。
【００７１】
平面状コネクターは、異物の混入が抑制されている。異物の混入の程度は、以下のとおりにして判断する。即ち、平面状コネクターの成形時のゲートが詰まる回数にて、混入の程度を判断することができる。ゲート詰まりは成形時に異物が発生することにより生じるので、ゲート詰まりが発生しない場合に、異物の混入が抑制されていると評価することができる。
【００７２】
平面状コネクターは、ブリスター発生が抑制されている。ブリスターは、成形品を高温の空気中及び液体中に長時間放置した場合に、表面に生じる細かい膨れのことである。ブリスター発生の程度は、ブリスター温度により判断する。即ち、所定温度のホットプレスに５分間挟んだ成形品の表面におけるブリスター発生の有無を目視にて観察し、ブリスターの発生個数がゼロとなる最高温度をブリスター温度とする。ブリスター温度が高いほど、ブリスター発生が抑制されていると評価される。
平面状コネクターは、変形やそりが抑制され、平面度に優れる。コネクターの平面度は、コネクターを水平な机の上に静置し、平面状コネクターの高さを画像測定器により測定し、コネクター端面より、０．５ｍｍの位置を１０ｍｍ間隔で測定し、最大高さと最小高さの差として特定される。
【００７３】
平面状コネクターは、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる。成形品のウェルド強度と耐クラック性とは相関するが、ウェルド強度及び耐クラック性のいずれもが良好な平面状コネクターが得られる。
【００７４】
コネクターは、耐熱性、例えば、高温剛性により評価されるような耐熱性に優れる。高温剛性は、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定することで評価する。
【実施例】
【００７５】
以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の解釈が限定されるものではない。【００７６】
［合成例１］
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸  ０．８８３モル（４８モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩ）４−ヒドロキシ安息香酸  ０．０３７モル（２モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩＩ）１，４−フェニレンジカルボン酸  ０．４６モル（２５モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル  ０．４６モル（２５モル％）（ＢＰ）
酢酸カリウム触媒  １５０ｐｐｍ
トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト(III)触媒  １５０ｐｐｍ
無水酢酸  １．９１モル（ＨＢＡとＢＰとの合計の水酸基当量の１．０４倍）【００７７】
原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に表１に示す速度条件で昇温し（つまり、昇温速度０．６℃／分で１４０℃から２００℃まで昇温し、次いで昇温速度１℃／分で２７０℃まで昇温し、次いで昇温速度０．５℃／分で３６０℃まで昇温し）、そこから２０分かけて１０Ｔｏｒｒ（すなわち１３３０Ｐａ）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から生成物を排出し、ペレタイズしてペレット状のプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、窒素気流下、３００℃で３時間、熱処理（固相重合）を行い、目的とするポリマーを得た。【００７８】
［合成例２〜８］
原料モノマーの種類、使用量（モル％）、及び／又は昇温速度を表１に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。
［合成例９〜１４］
原料モノマーの種類、使用量（モル％）、及び／又は昇温速度を表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にしてポリマーを得た。【００７９】
［昇華物量］
合成例１〜１４における溶融重合において、還流カラム及びリアクター上部の質量変化から、昇華物量を測定した。評価結果を表１，２に示す。【００８０】
［測定］
合成例１〜１４の全芳香族ポリエステルについて、融点、溶融粘度、末端基量を以下の方法で測定した。結果を表１，２に示す。【００８１】
（融点）
示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）にて、全芳香族ポリエステルを室温から２０℃／分の昇温条件で加熱した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の測定後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度、２０℃／分の昇温条件で加熱した際に観測される吸熱ピークの温度を測定した。【００８２】
（溶融粘度）
キャピログラフ（（株）東洋精機製作所製）を使用し、温度３８０℃で、内径０．５ｍｍ、長さ３０ｍｍのオリフィスを用いて、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、全芳香族ポリエステルの溶融粘度を測定した（合成例４、８の溶融粘度は温度３５０℃で測定した）。【００８３】
（モノマー組成（含有量））
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ７６（２００２）８５−９４に記載される、熱分解ガスクロマトグラフィー法によってモノマー組成を算出した。具体的には、熱分解装置（フロンティア・ラボ（株）製「ＰＹ２０２０ｉＤ」）を用いて、全芳香族ポリエステルを水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）共存下で加熱し、熱分解／メチル化によりガスを発生させた。このガスをガスクロマトグラフィー（アジレント・テクノロジー（株）製「ＧＣ−６８９０Ｎ」）を用いて分析し、１，４−フェニレンジカルボン酸に由来するピーク面積と４，４’−ジヒドロキシビフェニルに由来するピーク面積との比から、１，４−フェニレンジカルボン酸から誘導される構成単位の含有量と４，４’−ジヒドロキシビフェニルから誘導される構成単位の含有量との差を算出した。【００８４】
［実施例１］
合成例１で得られた全芳香族ポリエステルと、表１に示す成分とを二軸押出機を使用して混合し、樹脂組成物を得た。押出条件は以下のとおりである。各成分の配合量は表１に示したとおりである。
なお、実施例及び比較例で用いた充填剤は、以下のとおりである。
繊維状充填剤
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製、「ＥＣＳ０３Ｔ−７８６」、繊維径１０μｍ、平均繊維長３ｍｍ（メーカー公称値）
ミルドガラスファイバー（ミルドファイバー）：日本電気硝子（株）製「ＥＰＨ−８０Ｍ」、繊維径１０．５μｍ、平均繊維長８０μｍ（メーカー公称値）
なお、上記のメーカー公称値は、組成物中での実測値（重量平均繊維長）とは異なっている。重量平均繊維長については、後述する。
板状充填剤
タルク：松村産業（株）製「クラウンタルクＰＰ」、平均粒径１０μｍ
マイカ：（株）山口雲母工業製「ＡＢ−２５Ｓ」、平均粒径２５μｍ
離型剤：ペンタエリスリトールテトラステアレート（エメリーオレオケミカルズジャパン（株）製）【００８５】
（押出条件）
メインフィード口に設けられたシリンダーの温度を２５０℃とし、他のシリンダーの温度はすべて３６０℃とした。全芳香族ポリエステルはすべてをメインフィード口から供給した。また、充填剤はサイドフィード口から供給した。【００８６】
［実施例２〜９、比較例１〜８］
各成分の配合量を表１に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。
［比較例９〜１８］
各成分の配合量を表２に示すとおりとした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。【００８７】
［測定及び評価］
樹脂組成物中の繊維状充填剤の重量平均繊維長、及び樹脂組成物の各種物性等を下記の方法で測定した。結果を表１，２に示す。【００８８】
（繊維状充填剤の重量平均繊維長）
樹脂組成物ペレット５ｇを６００℃で２時間加熱し灰化した。灰化残渣を５質量％ポリエチレングリコール水溶液に十分分散させた後、スポイトでシャーレに移し、顕微鏡で繊維状充填剤を観察した。同時に画像測定器（（株）ニレコ製ＬＵＺＥＸＦＳ）を用いて繊維状充填剤の重量平均繊維長を測定した。すなわち、灰化残渣の繊維状充填剤約１００本が撮影された実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定した。これを１０回繰り返し、繊維状充填剤の本数が約１０００本となったときの測定値の平均値を重量平均繊維長とした。結果を表１，２に「重量平均繊維長」として示した。【００８９】
（樹脂組成物の溶融粘度）
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂ型を使用し、全芳香族ポリエステルの融点よりも１０〜３０℃高い温度で、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いて、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、樹脂組成物の溶融粘度を測定した。
以下の基準に従って評価した。
２（良好）：溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ以下であった。
１（不良）：溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ超であった。
なお、測定温度は、以下のとおりである。
合成例１〜３、５〜７、９〜１４の全芳香族ポリエステルを使用した樹脂組成物：３８０℃
合成例４、８の全芳香族ポリエステルを使用した樹脂組成物：３５０℃【００９０】
（異物）
高温対応ホットプレス機（（株）東洋精機製作所製「ＮＰ−ＳＮＨ」）を用いて樹脂組成物をフィルム化（０．５ｇ／枚、膜厚１００μｍ）した。フィルムに白色のバックライトを当て、ルーペを用いて、０．３ｍｍ以上の異物の個数を確認した。この異物の個数の確認をフィルム５枚（２．５ｇ）に対して行い、単位重量あたりの異物の個数を求めた。
以下の基準に従って評価した。
２（良好）：異物の個数が０個／ｇであった。
１（不良）：１個／ｇ以上であった。【００９１】
（ウェルド強度）
樹脂組成物を、測定用試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×０．４ｍｍ、２点フィルムゲート）に下記成形条件で射出成形した。得られた試験片のウェルド強度を下記測定条件で測定した。
＜成形条件＞
成形機；住友重機械工業ＳＥ１００ＤＵ
シリンダー温度；
３７０℃（実施例１〜７、実施例９、比較例１〜７、比較例９〜１８）
３４０℃（実施例８、比較例８）
金型温度；９０℃
射出速度；２００ｍｍ／ｓｅｃ
保圧；７０ＭＰａ
＜測定条件＞
測定機；オリエンテック社テンシロン万能試験機製ＲＴＭ−１００
ロードセル；１００ｋｇ
チャック間距離；２．５ｍｍ
チャック力；２．０ｋｇｆ／ｃｍ２
引張り速度；０．５ｍｍ／ｍｉｎ【００９２】
以下の基準に従って評価した。
３（優）：上記ウェルド強度が８．０ＭＰａ以上であった。
２（良）：上記ウェルド強度が６．０ＭＰａ以上８．０ＭＰａ未満であった。
１（不良）：上記ウェルド強度が６．０ＭＰａ未満であった。【００９３】
（耐クラック性）
図１の平面状コネクターに対して、下記条件でＩＲリフローを行い、格子部を光学顕微鏡にて観察し、クラック数を計測した。クラック数が少ないほど、耐クラック性が高いことを示す。
＜ＩＲリフロー条件＞
測定機；日本パルス技術研究所製大型卓上リフローハンダ付け装置ＲＦ−３００（遠赤外線ヒーター使用）
試料送り速度；１４０ｍｍ／ｓｅｃ
リフロー炉通過時間；５ｍｉｎ
温度条件；
プレヒートゾーン；１５０℃
リフローゾーン；２４０℃
ピーク温度；２６０℃【００９４】
以下の基準に従って評価した。
３（優）：製品１つ中に発生したクラック数が４未満。
２（良）：製品１つ中に発生したクラック数が４以上８未満。
１（不良）：製品１つ中に発生したクラック数が８以上。【００９５】
（荷重たわみ温度）
下記成形条件で、樹脂組成物を射出成形して４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの成形品を得、ＩＳＯ７５−１，２に準拠して荷重たわみ温度を測定した。
＜成形条件＞
成形機：住友重機械工業、ＳＥ１００ＤＵ
シリンダー温度：
３７０℃（実施例１〜７、実施例９、比較例１〜７、比較例９〜１８）
３４０℃（実施例８、比較例８）
金型温度：８０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ【００９６】
以下の基準に従って評価した。
２（良好）：上記荷重たわみ温度が２６０℃以上であった。
１（不良）：上記荷重たわみ温度が２６０℃未満であった。【００９７】
（ブリスター温度）
下記成形条件で、樹脂組成物を射出成形して１２．５ｍｍ×１２０ｍｍ×０．８ｍｍの成形品を得、この成形品３０個を所定温度のシリコーンオイルに浸漬して、洗剤で洗浄後、自然乾燥し、目視にて表面にブリスターが発生しているかどうかを調べた。ブリスター温度は、成形品３０個中、ブリスターの発生個数がゼロとなる最低温度とした。
＜成形条件＞
成形機：住友重機械工業、ＳＥ１００ＤＵ
シリンダー温度：
３７０℃（実施例１〜７、実施例９、比較例１〜７、比較例９〜１８）
３４０℃（実施例８、比較例８）
金型温度：９０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ【００９８】
以下の基準に従って評価した。
２（良好）：上記ブリスター温度が２６０℃以上であった。
１（不良）：上記ブリスター温度が２６０℃未満であった。【００９９】
（コネクター平面度）
樹脂組成物を、図１に示す形状を有し、全体の大きさは３９．８２ｍｍ×３９．８２ｍｍ×１ｍｍｔであり、格子部ピッチ間隔は１．２ｍｍである平面状コネクター（ピン孔数７５０ピン）に下記成形条件で射出成形した。なお、ゲートは、格子部の長さの長い辺からのフィルムゲートを使用し、ゲート厚みは０．３ｍｍにした。
＜成形条件＞
成形機；住友重機械工業ＳＥ１００ＤＵＺ
シリンダー温度；
３７０℃（実施例１〜７、実施例９、比較例１〜７、比較例９〜１８）
３４０℃（実施例８、比較例８）
金型温度；８０℃
射出速度；２００ｍｍ／ｓｅｃ
保圧力；５０ＭＰａ【０１００】
得られたコネクターを水平な机の上に静置し、コネクターの高さを、ミツトヨ製クイックビジョン４０４ＰＲＯＣＮＣ画像測定器により測定した。その際、コネクター端面より、０．５ｍｍの位置を１０ｍｍ間隔で測定し、最大高さと最小高さの差を平面度として特定した。平面度の値が低い程、コネクターが平面であることを示す。
なお、平面度は、下記条件で行ったＩＲリフローの前後で測定し、以下の基準に従って評価した。
＜ＩＲリフロー条件＞
測定機：日本パルス技術研究所製大型卓上リフローハンダ付け装置ＲＦ−３００（遠赤外線ヒーター使用）
試料送り速度：１４０ｍｍ／ｓｅｃ
リフロー炉通過時間：５ｍｉｎ
プレヒートゾーンの温度条件：１５０℃
リフローゾーンの温度条件：２４０℃
ピーク温度：２６０℃【０１０１】
(リフロー前のコネクター平面度)
２（良好）：上記最大高さと最小高さの差が０．１２ｍｍ以下であった。
１（不良）：上記最大高さと最小高さの差が０．１２ｍｍ超であった。【０１０２】
（リフロー前後のコネクター平面度の差）
２（良好）：リフロー前後の上記平面度の差が０．０６ｍｍ以下であった。
１（不良）：リフロー前後の上記平面度の差が０．０６ｍｍ超であった。【０１０３】
（平面状コネクター最小充填圧力）
図１の平面状コネクターを３６５℃で射出成形する際に良好な成形品を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として測定した。以下の基準に従って評価した。
２（良好）：上記最小充填圧力が１１０ＭＰａ以下であった。
１（不良）：上記最小充填圧力が１１０ＭＰａ超であった。【０１０４】
（成形安定性及び成形品への異物混入：ゲート詰まり）
図２に記載の金型を用いて、以下の条件で成形評価を行った。
＜成形条件＞
金型：トンネルゲート型、ゲート直径０．１ｍｍ、２個取り（同じ形状の金型２個に同時に射出する）
シリンダー温度：
３７０℃（実施例１〜７、実施例９、比較例１〜７、比較例９〜１８）
３４０℃（実施例８、比較例８）
金型温度：８０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ
保圧：５０ＭＰａ
ショット数：３６０ショット
成形安定性及び成形品への異物混入の有無を、以下の基準で評価した。
２（成形安定性に優れ、異物が少ない）：ゲート詰まりが発生しなかった。
１（成形安定性が劣り、異物が多い）：ゲート詰まりが１回以上発生した。【０１０５】
【表１】
0006944616.tif 000004
【表２】
0006944616.tif 000005
【０１０６】
表１，２に示すように、実施例で得られる樹脂組成物は、流動性に優れるとともに異物の混入が少なく、かつそり及び／又は変形が少ない平面状コネクターを製造することができる。この樹脂組成物から成形されたコネクターは、平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れ、ブリスター発生も抑制されていた。
【符号の説明】
【０１０７】
１０      平面状コネクター
１        外枠部
２        格子部
３        格子構造
【要約】
【課題】異物の混入が少なく、かつ平面度、ウェルド強度及び耐クラック性に優れる平面状コネクターが得られる樹脂組成物、並びに、当該樹脂組成物を用いた平面状コネクターを提供する。
【解決手段】（Ａ）全芳香族ポリエステル、（Ｂ）繊維状充填剤、（Ｃ）板状充填剤とを含み、（Ａ）は必須の構成成分として構成単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有し、構成単位（Ｉ）、（ＩＩ），（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の含有量が全構成単位に対してそれぞれ所定のモル％範囲であり、構成単位（ＩＩＩ）の含有量と構成単位（ＩＶ）の含有量との差が０．１５０モル％以下であり、（Ａ）全芳香族ポリエステルの含有量が５０〜６２．５質量％であり、（Ｂ）の含有量が樹脂組成物全体に対して１０〜２５質量％であり、（Ｃ）の含有量が樹脂組成物全体に対して２５〜４０質量％であり、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量が樹脂組成物全体に対して３７．５〜５０質量％であり、（Ｂ）の重量平均繊維長が、２００〜５００μｍである、樹脂組成物。
【選択図】図１【図１】
0006944616.tif 000007
【図２】
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