(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に色材層、及び転写層の何れか一方、又は双方が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記基材と前記背面層の間に、背面プライマー層が設けられ、
前記背面プライマー層が、シロキサン架橋樹脂を含有しており、
前記シロキサン架橋樹脂が、シロキサン架橋アクリル樹脂である、熱転写シート。
【請求項２】
前記背面プライマー層が、さらに、シリコーンレジンを含有しており、
前記シリコーンレジンが、架橋シリコーンレジンである、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記背面プライマー層の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０７Ｐａ以上である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写シートとして、基材の一方の面に色材層や、転写層が設けられた熱転写シートが知られている（特許文献１参照）。このような熱転写シートによれば、プリンタ内においてサーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートにエネルギーを印加することで、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物や、被転写体上に転写層が転写された印画物を製造できる。【０００３】
近時、印画物を製造するときの高速化に対する市場の要求は高く、プリンタ内において単位時間あたりに熱転写シートにかけられるエネルギーは高くなっている。熱転写シートにかけられるエネルギーを高くしていった場合には、これらの熱転写シートを使用して、印画物を製造するときに、熱転写シートの構成部材、例えば、熱転写シートの基材に伸びが生じやすくなる。熱転写シートの構成部材に伸びが生じた場合には、これに起因して、熱転写シートを使用して製造される印画物にシワ等が生じやすくなる。【０００４】
このような状況下、基材の他方の面に背面層を設け、この背面層に耐熱性を付与する等の試みがなされている。しかしながら、これらの対策では、熱転写シートの構成部材の伸びを十分に抑制するまでには至っておらず、エネルギーを高くして印画物を製造するときの印画適性については改善の余地が残されている。以下、エネルギーを高くして印画物を製造するときの印画適性のことを、高温印画時の印画適性と称する場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１７３０２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本開示は、高温印画時の印画適性が良好な熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面に色材層、及び転写層の何れか一方、又は双方が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材と前記背面層の間に、背面プライマー層が設けられ、前記背面プライマー層が、シロキサン架橋樹脂を含有しており、前記シロキサン架橋樹脂が、シロキサン架橋アクリル樹脂である。
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面に色材層、及び転写層の何れか一方、又は双方が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材と前記背面層の間に、背面プライマー層が設けられ、前記背面プライマー層が、シリコーンレジン、シロキサン架橋樹脂、シリカ導入樹脂から選択される少なくとも１種の成分を含有している。
【０００８】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面に色材層、及び転写層の何れか一方、又は双方が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材と前記背面層の間に、背面プライマー層が設けられ、前記背面プライマー層の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０７Ｐａ以上である。【０００９】
本開示の熱転写シートは、高温印画時の印画適性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示の実施の形態を、図面等を参照しながら説明する。なお、本開示は多くの異なる態様で実施でき、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。説明の便宜上、上又は下等という語句を用いて説明するが、上下方向が逆転してもよい。左右方向についても同様である。
【００１２】
＜＜熱転写シート＞＞
以下、本開示の実施の形態に係る熱転写シート（以下、本開示の熱転写シートと言う）について説明する。
【００１３】
本開示の熱転写シート１００は、基材１の一方の面に、色材層３、及び転写層１０の何れか一方、又は双方が設けられている。本開示の熱転写シート１００は、基材１の他方の面に背面層２０が設けられている。本開示の熱転写シート１００は、基材１と背面層２０の間に、背面プライマー層２５が設けられている。
図１〜図３は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。
本開示の一例としての熱転写シート１００は、基材１の一方の面に、複数の色材層３が面順次に設けられている。本開示の一例としての熱転写シート１００は、基材１の一方の面に、イエロー色材層３Ｙ、マゼンタ色材層３Ｍ、シアン色材層３Ｃが面順次に設けられている（図１参照）。
本開示の一例としての熱転写シート１００は、基材１の一方の面に、単層構造、又は積層構造の転写層１０が設けられている（図２参照）。
本開示の一例としての熱転写シート１００は、基材１の一方の面に、色材層３、転写層１０が面順次に設けられている（図３参照）。
本開示の熱転写シート１００は、各図に示す形態を組合せたものでもよい。
【００１４】
（基材）
基材１は、基材１の一方の面、及び他方の面に設けられる各種の構成部材を保持する。
基材としては、各種のフィルム、各種のシート、及び各種のカード等を例示できる。
基材１の材料に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、及びポリビニリデンフルオライド等を例示できる。
【００１５】
基材１の厚みに限定はなく、通常、２．５μｍ以上１００μｍ以下である。
基材１の一方の面、又は双方の面に表面処理が施されていてもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、及びグラフト化処理等を例示できる。表面処理には、基材１の表面を処理するための処理層が含まれる。例えば、プライマー処理には、プライマー層を設けることも含まれる。
【００１６】
（背面層）
基材１の他方の面側には、背面層２０が設けられている。
【００１７】
背面層の成分に限定はなく、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、スチレン−アクリル共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、及びこれらのシリコーン変性物等の樹脂成分を例示できる。これ以外の成分を使用してもよい。
樹脂成分は、架橋剤で架橋されたものでもよい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤等を例示できる。本開示において架橋は、硬化と読み替えてもよい。
【００１８】
一例としての背面層は、滑材や、粒子等を含有している。滑剤や、粒子等を含有する背面層は、当該背面層の滑性が良好である。
滑材としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、及び金属石鹸等を例示できる。
粒子としては、有機粒子や、無機粒子等を例示できる。
有機粒子としては、シリコーン粒子、フッ素粒子、アクリル粒子、ナイロン粒子、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）粒子、ブタジエンゴム粒子、メラミン粒子、スチレン粒子、ナイロン粒子等を例示できる。シリコーン粒子は、シリコーン樹脂粒子と称される場合もある。
無機粒子としては、タルク等を例示できる。
一例としての粒子は、フィラーである。
これ以外の滑剤、粒子を使用してもよい。
背面層は、背面プライマー層２５の成分等を含有してもよい。
【００１９】
背面層２０の形成方法に限定はなく、背面層の成分を適当な溶媒に分散、或いは溶解した背面層用塗工液を調製し、この塗工液を塗布・乾燥して形成できる。塗布方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、及びグラビア版を使用したリバースコーティング法等を例示できる。これ以外の塗布方法を使用してもよい。後述する各種塗工液の塗布方法も同様である。
【００２０】
（背面プライマー層）
本開示の熱転写シート１００は、基材１と背面層２０の間に、背面プライマー層２５が設けられている。
【００２１】
以下、基材と背面層の間に、従来公知の背面プライマー層が設けられた一般的な熱転写シートを使用して印画物を製造したときの印画適性を例に挙げ、本開示の熱転写シートの優位性について説明する。
本開示における印画適性とは、印画シワや、印画ムラの抑制の程度を示す指標である。印画シワや、印画ムラは、熱転写シートの構成部材の伸びに起因して生ずる。本開示において印画適性が良好であるという場合には、印画シワや、印画ムラが抑制された印画物を製造できることを意味する。
【００２２】
印画物の製造は、熱転写シートの背面層と加熱手段とを接触させ、エネルギーを印加した加熱手段を、背面層上を擦るよう移動させて行う。背面層には加熱手段により所定のエネルギーが印加される。加熱手段としては、サーマルヘッド等を例示できる。
【００２３】
高温印画時に、熱転写シートの背面層には、加熱手段から高いエネルギーが印加される。高速印画は、例えば、濃度の高い熱転写画像の形成や、印画物製造の高速化を目的として行われる。
背面プライマー層の耐熱性が低い場合、高温印画時に、背面プライマー層が溶融・軟化し、背面プライマー層に緩みが生ずる。背面プライマー層に生ずる緩みは、背面層にシワを発生させる要因となる。背面層に生ずるシワは、形成される熱転写画像や、転写される転写層に印画シワを発生させる要因となる。
背面層にシワが生じた場合には、背面層の一部がサーマルヘッド等の加熱手段により削り取られ、加熱手段に背面層のカスが付着しやすくなる。加熱手段への背面層のカス付着は、加熱手段の性能低下を引き起こし、高温印画の妨げとなる。
背面プライマー層の緩みの程度によっては、背面層の破断や、基材の破断を引き起こし、印画不良が生ずる場合もある。
【００２４】
背面プライマー層の緩みは、背面プライマー層の密着性とも関連性を有しており、高温印画時の基材と背面層との密着性が低い場合にも、背面プライマー層に緩みが生じ、高温印画時の印画適性を低下させる要因となる。
【００２５】
高温印画時の印画適性を良好なものとするためには、高温印画時に背面プライマー層が溶融・軟化しないこと、及び高温印画時に基材と背面層の密着性を良好な状態で維持できること、が必要である。
本開示の熱転写シート１００は、背面プライマー層２５が、以下の第１実施形態、或いは第２実施形態の何れか一方、又は双方の要件を満たす。
【００２６】
（第１実施形態の背面プライマー層）
第１実施形態の背面プライマー層２５は、シリコーンレジン、シロキサン架橋樹脂、シリカ導入樹脂の群をＡ群としたときに、Ａ群から選択される少なくとも１種を含有している。
【００２７】
Ａ群の成分は、良好な耐熱性を有する。
Ａ群の成分は良好な密着性を有し、且つこの良好な密着性を、高いエネルギーを印加した場合でも維持できる  Ａ群の成分を含有する第１実施形態の背面プライマー層２５は、良好な耐熱性や、良好な密着性により、高温印画時に緩みが生ずることを抑制できる。第１実施形態の背面プライマー層２５を備えた本開示の熱転写シートは、高温印画時の印画適性が良好である。
【００２８】
（シリコーンレジン）
本開示においてシリコーンレジンとは、シロキサン結合で構成された樹脂を意味する。
シリコーンレジンとしては、（ｉ）有機置換基がメチル基で置換されたメチルシリコーンレジン、（ｉｉ）有機置換基がメチル基、及びフェニル基で置換されたメチルフェニルシリコーンレジン、（ｉｉｉ）各種の有機樹脂で変性した有機樹脂変性シリコーンレジン等を例示できる。
有機樹脂変性シリコーンレジンとしては、エポキシ樹脂変性シリコーンレジン、アルキッド樹脂変性シリコーンレジン、及びポリエステル変性シリコーンレジン等を例示できる。
【００２９】
第１実施形態の背面プライマー層２５は、架橋シリコーンレジンを含有していることが好ましい。架橋シリコーンレジンは、硬化シリコーンレジンと称される場合がある。
本開示において架橋シリコーンレジンとは、各種のシリコーンレジンを架橋させたものを意味する。
架橋シリコーンレジンとしては、（ｉ）シラノール基を有するシリコーンレジンを脱水縮合反応で架橋させたもの、（ｉｉ）アルコキシシリル基等の官能基を有するシリコーンレジンを脱アルコール縮合反応で架橋させたもの、（ｉｉｉ）白金触媒等を使用して、ビニル基及びヒドロシリル基を有するシリコーンレジンをヒドロシリル化による付加反応で架橋させたもの等を例示できる。
【００３０】
（シロキサン架橋樹脂）
本開示においてシロキサン架橋樹脂とは、アルコキシシリル基含有樹脂を架橋させて得られる架橋樹脂を意味する。
シロキサン架橋樹脂としては、アルコキシシリル基含有樹脂のアルコキシシリル基の加水分解、及びシラノール反応によって、「Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ」の架橋構造を形成した樹脂を例示できる。
「Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ」の架橋構造をなす、珪素ポリマーの基本構成単位としては、下記Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位を例示できる。各単位における「Ｒ」は有機置換基である。
これらの中でも、珪素ポリマーの基本構成単位をＴ単位としたシロキサン架橋樹脂は、三次元架橋構造を有し、当該シロキサン架橋樹脂を含有する層の強度をより高くできる。
【００３１】
【化１】
0006948024.tif 000002
【００３２】
アルコキシシリル基含有樹脂としては、アルコキシシリル基含有アクリル樹脂、アルコキシシリル基含有ポリエステル、アルコキシシリル基含有エポキシ樹脂、アルコキシシリル基含有アルキッド樹脂、アルコキシシリル基含有フッ素樹脂、アルコキシシリル基含有ポリウレタン、アルコキシシリル基含有フェノール樹脂、アルコキシシリル基含有メラミン樹脂、シリコーンレジン、及びシリコーンオリゴマー等を例示できる。
アルコキシシリル基としては、トリアルコキシシリル基、ジメトキシシリル基、及びモノアルコキシシリル基等を例示できる。
本開示においてアルコキシシリル基含有樹脂は、アルコキシシリル基を導入した樹脂、アルコキシシリル基変性樹脂を含む。
アルコキシシリル基含有樹脂から得られるシロキサン架橋樹脂としては、シロキサン架橋アクリル樹脂、シロキサン架橋ポリエステル、シロキサン架橋エポキシ樹脂、シロキサン架橋アルキッド樹脂、シロキサン架橋フッ素樹脂、シロキサン架橋ポリウレタン、シロキサン架橋フェノール樹脂、及びシロキサン架橋メラミン樹脂等を例示できる。
【００３３】
好ましい第１実施形態の背面プライマー層２５は、シロキサン架橋アクリル樹脂を含有している。
シロキサン架橋アクリル樹脂の形態としては、（ｉ）１つのアクリル樹脂の主鎖が有するアルコキシシリル基同士が架橋したもの、（ｉｉ）１つのアクリル樹脂の主鎖が有するアルコキシシリル基と、他の１つのアクリル樹脂の主鎖が有するアルコキシシリル基が架橋したもの、及び（ｉ）、（ｉｉ）を組合せた形態等を例示できる。
【００３４】
シロキサン架橋樹脂は、アルコキシシリル基含有樹脂を、架橋剤で架橋したものでもよい。
架橋剤としては、アルコキシシリル基含有樹脂に応じて適宜選択すればよい。
アルコキシシリル基含有アクリル樹脂を使用する場合、架橋剤としては、ジルコニア系架橋剤、アルミニウム系架橋剤、チタン系架橋剤、錫系架橋剤等を例示できる。
架橋剤の含有量に限定はなく、一例としては、シロキサン架橋樹脂を含有する層を形成するための樹脂組成物の総質量に対し０．０１質量％以上２０質量％以下である。
【００３５】
（シリカ導入樹脂）
本開示においてシリカ導入樹脂とは、各種の樹脂の構造中にシリカを導入したものを意味する。シリカ導入樹脂は、無機−有機ハイブリッド樹脂と称される場合もある。
シリカ導入樹脂としては、シリカ導入エポキシ樹脂、シリカ導入ポリアミドイミド、シリカ導入ポリイミド、及びシリカ導入ポリウレタン等を例示できる。好ましい第１実施形態の背面プライマー層２５は、シリカ導入エポキシ樹脂を含有している。
【００３６】
第１実施形態の背面プライマー層２５の総質量中のＡ群の成分の含有量に限定はなく、その含有量にかかわらずＡ群の成分を含有していない背面プライマー層と比較して、背面プライマー層の耐熱性を向上でき、印画適性が良好である。
好ましい第１実施形態の背面プライマー層２５は、第１実施形態の背面プライマー層２５の総質量に対し、Ａ群の成分を５０質量％以上含有しており、より好ましくは６０質量％以上含有している。
【００３７】
第１実施形態の背面プライマー層２５は、上記Ａ群の成分とともに、他の成分を含有していてもよい。
他の成分としては、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリアニリン、４級アンモニウム塩含有ポリマー、各種界面活性剤、カーボン粒子、銀粒子、及び金粒子等を例示できる。後述する第２実施形態の背面プライマー層２５も同様である。
【００３８】
第１実施形態の背面プライマー層２５の形成方法に限定はなく、上記Ａ群の成分等を適当な溶媒に溶解・或いは分散した背面プライマー層用塗工液を調製し、この塗工液を塗布・乾燥して形成できる。
【００３９】
（第２実施形態の背面プライマー層）
第２実施形態の背面プライマー層２５は、２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１．０×１０７Ｐａ以上である。
【００４０】
第２実施形態の背面プライマー層２５は、高温印画時に背面プライマー層２５に緩みが生ずることを抑制できる。第２実施形態の背面プライマー層２５を備えた本開示の熱転写シートは、高温印画時の印画適性が良好である。
上記の通り、背面プライマー層２５の緩みは、背面プライマー層の密着性と関連性を有している。高温印画時に緩みが生ずることを抑制できる第２実施形態の背面プライマー層２５は、高温印画時に基材１と背面層２０との密着性を良好な状態で維持できる。
【００４１】
（貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法）
本開示において貯蔵弾性率Ｇ’は、ＪＩＳ−Ｋ−７２４４−６（１９９９）に準拠し、動的粘弾性測定装置を使用して測定される値である。
動的粘弾性測定装置としては、ティー・エー・インスツルメント・ジャパン製ＡＲＥＳ動的粘弾性測定器（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）を使用する。
測定条件は、パラレルプレート：１０ｍｍΦ、歪み：１％、振幅（周波数）：１Ｈｚ、昇温速度：２℃／ｍｉｎ、測定温度：３０℃から３００℃まで昇温であり、２００℃における貯蔵弾性率Ｇ'を測定している。なお、測定は、背面プライマーの成分を含む塗工液を塗布・乾燥して形成した試験片を使用する。
【００４２】
第２実施形態の背面プライマー層２５が含有している成分に限定はなく、２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を１．０×１０７Ｐａ以上とできる成分を適宜選択すればよい。貯蔵弾性率Ｇ’の調整は、１種の成分で行ってもよく、２種以上の成分で行ってもよい。
【００４３】
一例としての第２実施形態の背面プライマー層２５は、珪素含有樹脂を含有している。珪素含有樹脂は、その含有量等を適宜調整することで、容易に、背面プライマー層２５の貯蔵弾性率Ｇ’を１．０×１０７Ｐａ以上とできる。
【００４４】
珪素含有樹脂としては、ポリシロキサン、各種樹脂のシリコーン変性物、及び上記Ａ群の成分等を例示できる。珪素含有樹脂は、珪素含有樹脂の架橋物を含む。これらの珪素含有樹脂の中でも、上記Ａ群の成分は、他の成分などを使用せずに、背面プライマー層２５の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を１．０×１０７Ｐａ以上とでき好ましい。
【００４５】
第２実施形態の背面プライマー層２５が含有している成分の含有量に限定はなく、２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を１．０×１０７Ｐａ以上とできる含有量とすればよい。
【００４６】
第２実施形態の背面プライマー層２５の形成方法に限定はなく、２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を１．０×１０７Ｐａ以上とできる各種成分、例えば、上記で例示した各種の成分を、適当な溶媒に分散、或いは、溶解した背面プライマー層用塗工液を調製し、この塗工液を塗布・乾燥して形成できる。
【００４７】
第１実施形態や、第２実施形態の背面プライマー層２５の厚みは、０．０１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以上１μｍ以下がより好ましい。
【００４８】
本開示の熱転写シート１００は、印画物の製造に使用できる。印画物の製造には、加熱手段を有するプリンタ等を使用できる。
製造される印画物としては、被転写体に熱転写画像が形成されたもの、及び被転写体に転写層が転写されたもの等を例示できる。
本開示の熱転写シート１００は、印画物の製造時における印画適性を良好にできる、上記第１実施形態や、第２実施形態の背面プライマー層２５を備える。したがって、背面プライマー層２５以外の構成に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の構成を適宜選択して使用できる。
本開示の一例としての熱転写シート１００は、熱転写画像を形成するための色材層３を有する。
本開示の一例としての熱転写シート１００は、被転写体に転写される転写層１０を有する。
以下、色材層３や、転写層１０について一例を挙げて説明するが、本開示の熱転写シート１００は、色材層３や、転写層１０を有する形態に限定されない。
【００４９】
（色材層）
図１、図３は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。図１、図３に示す形態の熱転写シート１００は、色材層３を有している。
本開示の熱転写シート１００は、昇華型熱転写方式で使用される熱転写シート１００でもよく、溶融型熱転写方式で使用される熱転写シート１００でもよい。
本開示の熱転写シート１００は、溶融型熱転写方式で画像を形成するときや、転写層１０を転写するときよりも、高いエネルギーが印加されやすい昇華型熱転写方式で使用するときに好適である。
【００５０】
（昇華型熱転写方式に使用できる色材層の例）
昇華型熱転写方式に使用できる色材層３はバインダー樹脂、及び昇華性染料を含有している。
バインダー樹脂としては、セルロース樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、及びポリエステル等を例示できる。
セルロース樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、メチルセルロース、及び酢酸セルロース等を例示できる。
【００５１】
バインダー樹脂の含有量に限定はないが、色材層３の総質量に対するバインダー樹脂の含有量は２０質量％以上が好ましい。この形態の色材層３は、色材層３中で昇華性染料を十分に保持でき、保存性が良好である。バインダー樹脂の含有量の上限値に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加材の含有量に応じて適宜設定すればよい。
【００５２】
昇華性染料に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。
昇華性染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、及びキノフタロン系染料等を例示できる。
具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社）、Ｃｅｒｅｓ  Ｒｅｄ  ７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱ケミカル（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ−５２（三菱ケミカル（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を例示できる。
【００５３】
昇華性染料の含有量は、バインダー樹脂の総質量に対し、５０質量％以上３５０質量％以下が好ましく、８０質量％以上３００質量％以下がより好ましい。この形態の色材層３は、濃度の高い画像を形成でき、保存性がより良好である。
【００５４】
（色材プライマー層）
基材１と昇華型熱転写方式に使用できる色材層３との間に、色材プライマー層（図示しない）を設けてもよい。色材プライマー層は、基材１と色材層３の密着性を良好にできる。
【００５５】
色材プライマー層に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の色材プライマー層を適宜選択して使用できる。
一例としての色材プライマー層は、樹脂成分から構成されている。
色材プライマー層を構成する樹脂成分としては、ポリエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレンアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアセトアセタール、及びポリビニルブチラール等を例示できる。
色材プライマー層は、各種の添加材を含有してもよい。添加材としては、有機粒子、及び無機粒子等を例示できる。
【００５６】
色材プライマー層の形成方法に限定はなく、上記で例示した樹脂成分等を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した色材プライマー層用塗工液を調製し、この塗工液を塗布・乾燥して形成できる。色材プライマー層の厚みに限定はなく、０．０２μｍ以上１μｍ以下が一般的である。
【００５７】
（溶融型熱転写方式に使用できる色材層の例）
溶融型熱転写方式に使用できる色材層は、バインダー、及び着色剤を含有している。
バインダーとしては、ワックス成分、及び樹脂成分を例示できる。
ワックス成分としては、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、及び脂肪酸アミド等の種々のワックスを例示できる。
【００５８】
樹脂成分としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース、及びポリビニルアセトアセタール等を例示できる。
【００５９】
着色剤としては、従来公知の有機顔料、無機顔料、有機染料、及び無機染料等を適宜選択して使用できる。
着色剤は、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。
着色剤は、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質でもよい。
着色剤の色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用できる。
【００６０】
（転写層）
図２、図３は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。図２、図３に示す形態の熱転写シート１００は、転写層１０を有している。
転写層１０は、熱転写シートの基材１側から剥離され、被転写体上に転写する層である。転写層１０は、エネルギーを印加して転写できる。
【００６１】
一例としての転写層１０は、単層構造、又は積層構造である。
一例としての転写層１０は、剥離層を含む単層構造、又は積層構造である。
一例としての転写層１０は、保護層を含む単層構造、又は積層構造である。
一例としての転写層１０は、機能層を含む単層構造、又は積層構造である。
一例としての転写層１０は、剥離層、保護層、機能層の２つ以上を含む積層構造である。
剥離層、及び保護層は、熱転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して使用できる。
機能層としては、ヒートシール層、隠蔽層、着色層、及び帯電防止層等を例示できる。
転写層１０として、従来公知の中間転写媒体の転写層、従来公知の保護層転写シートの転写層、従来公知のヒートシールパネルの転写層等を使用してもよい。
【００６２】
本開示の一例としての熱転写シート１００は、基材１と転写層１０の間に離型層（図示しない）が設けられている。離型層は、転写層１０を転写したときに基材１側に残る層である。
【００６３】
（被転写体）
印画物の製造に使用できる被転写体に限定はなく、熱転写受像シート、紙基材、樹脂基材、木材、ガラス基材、金属基材、及びセラミック基材等を例示できる。転写体は、その全体、又は一部が、曲率や、凹凸構造等を有してもよい。被転写体２００は着色されたものでもよく、透明性を有するものでもよい。被転写体は、所定の画像が形成されたものでもよい。
被転写体２００は、複数の部材が積層されたものでもよい。
紙基材としては、普通紙、上質紙、天然繊維紙、コート紙、及びトレーシングペーパー等を例示できる。
樹脂基材としては、フィルム、及びカード等の形態を例示できる。カードとしては、ＩＣカード、及びＩＤカード等を例示できる。
樹脂基材としては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、塩化ビニル、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を例示できる。
金属基材としては、アルミ等を例示できる。
セラミック基材としては、陶器等を例示できる。
【００６４】
（プリンタ）
印画物の製造に使用できるプリンタに限定はなく、サーマルヘッド等の加熱手段を備えた従来公知のプリンタを適宜選択して使用できる。本開示の熱転写シート１００は、高いエネルギーを印加可能なプリンタを使用して印画物を製造する場合に特に好適である。
【００６５】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面に色材層、及び転写層の何れか一方、又は双方が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記基材と前記背面層の間に、背面プライマー層が設けられ、前記背面プライマー層が、シリコーンレジン、シロキサン架橋樹脂、シリカ導入樹脂から選択される少なくとも１種の成分を含有しており、以下の（ｉ）及び（ｉｉ）の何れか一方、又は双方を満たす。
（ｉ）前記背面プライマー層が、前記シリコーンレジンを含有しており、前記シリコーンレジンが、架橋シリコーンレジンである。
（ｉｉ）前記背面プライマー層が、前記シロキサン架橋樹脂を含有しており、前記シロキサン架橋樹脂が、シロキサン架橋アクリル樹脂である。
【実施例】
【００６６】
次に実施例及び比較例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部、及び％は質量基準であり、固形分に換算する前の配合（仕込み量）を示している。【００６７】
（実施例１）
基材の一方の面に、下記組成の背面プライマー層用塗工液１を塗布・乾燥して厚みが０．４μｍの背面プライマー層を形成した。背面プライマー層上に、下記組成の背面層用塗工液１を塗布・乾燥して厚みが０．４μｍの背面層を形成した。基材の他方の面の一部に、色材プライマー層用塗工液を塗布・乾燥して厚みが０．２５μｍの色材プライマー層を形成した。色材プライマー層上に下記組成のイエロー色材層用塗工液、マゼンタ色材層用塗工液、及びシアン色材層用塗工液を塗布・乾燥して、それぞれ厚みが０．５μｍのイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層がこの順で面順次に設けられた色材層を形成した。基材の他方の面の他の一部に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布・乾燥して厚みが１μｍの剥離層を形成した。剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を塗布・乾燥して厚みが２μｍの保護層を形成し、実施例１の転写シートを得た。
剥離層、及び保護層は、本開示の熱転写シートの転写層を構成し、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層は、本開示の熱転写シートの色材層を構成する。
基材は、厚みが４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。【００６８】
＜背面プライマー層用塗工液１＞
・メチルシリコーンレジン（固形分２０％）                    ５０部
（ＫＲ−２５１  信越化学工業（株））
・ジオクチル錫系触媒                                      ０．５部
（Ｕ−８３０  日東化成（株））
・メチルエチルケトン                                        ２５部
・トルエン                                                  ２５部【００６９】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルアセタール                                      ４５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（固形分７５％）                        ４０部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０  ＤＩＣ（株））
・ステアリルリン酸亜鉛                                      ２０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株））
・タルク                                                      ５部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン                                      ２７８部
・トルエン                                                ２７８部【００７０】
＜色材プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル                                                ４部
（アルミナゾル２００  日産化学（株））
・カチオン性ポリウレタン                                      ６部
（ＳＦ−６００  第一工業製薬（株））
・水                                                      １００部
・イソプロピルアルコール                                  １００部【００７１】
＜イエロー色材層用塗工液＞
・下記の化学式で表される色素（Ｙ−１）                        ３部
・ポリビニルアセタール                                    ５．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・エポキシ変性アクリル樹脂                                    １部
（レゼダ（登録商標）ＧＰ−３０５  東亞合成（株））
・ウレタン変性シリコーンオイル                            ０．５部
（ダイアロマー（登録商標）ＳＰ２１０５  大日精化工業（株））
・メチルエチルケトン                                        ８０部
・トルエン                                                  １０部【００７２】
【化２】
0006948024.tif 000003
【００７３】
＜マゼンタ色材層用塗工液＞
・下記の化学式で表される色素（Ｍ−１）                        ３部
・ポリビニルアセタール                                    ５．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・エポキシ変性アクリル樹脂                                    １部
（レゼダ（登録商標）ＧＰ−３０５  東亞合成（株））
・ウレタン変性シリコーンオイル                            ０．５部
（ダイアロマー（登録商標）ＳＰ２１０５  大日精化工業（株））
・メチルエチルケトン                                        ８０部
・トルエン                                                  １０部【００７４】
【化３】
0006948024.tif 000004
【００７５】
＜シアン色材層用塗工液＞
・下記の化学式で表される色素（Ｃ−１）                        ３部
・ポリビニルアセタール                                    ５．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・エポキシ変性アクリル樹脂                                    １部
（レゼダ（登録商標）ＧＰ−３０５  東亞合成（株））
・ウレタン変性シリコーンオイル                            ０．５部
（ダイアロマー（登録商標）ＳＰ２１０５  大日精化工業（株））
・メチルエチルケトン                                        ８０部
・トルエン                                                  １０部【００７６】
【化４】
0006948024.tif 000005
【００７７】
＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                              ２９部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・ポリエステル                                                １部
（バイロン（登録商標）２００  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                        ３５部
・トルエン                                                  ３５部【００７８】
＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル                                              ３０部
（バイロン（登録商標）２００  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                        ３５部
・トルエン                                                  ３５部【００７９】
（実施例２）
背面プライマー層用塗工液１を、下記組成の背面プライマー層用塗工液２に変更して背面プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。【００８０】
＜背面プライマー層用塗工液２＞
・メチルフェニルシリコーンレジン（固形分５０％）            ２０部
（ＫＲ−３００  信越化学工業（株））
・ジオクチル錫系触媒                                      ０．５部
（Ｕ−８３０  日東化成（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００８１】
（実施例３）
背面プライマー層用塗工液１を、下記組成の背面プライマー層用塗工液３に変更して背面プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。【００８２】
＜背面プライマー層用塗工液３＞
・エポキシ樹脂変性シリコーンレジン（固形分６０％）          １７部
（ＥＳ−１００２Ｔ  信越化学工業（株））
・ジオクチル錫系触媒                                      ０．５部
（Ｕ−８３０  日東化成（株））
・メチルエチルケトン                                    ４１．５部
・トルエン                                              ４１．５部【００８３】
（実施例４）
背面プライマー層用塗工液１を、下記組成の背面プライマー層用塗工液４に変更して背面プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。【００８４】
＜背面プライマー層用塗工液４＞
・シリカ導入エポキシ樹脂（固形分５０％）                    ２０部
（Ｅ−１０３Ｄ  荒川化学工業（株））
・ジオクチル錫系触媒                                      ０．５部
（Ｕ−８３０  日東化成（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００８５】
（実施例５）
背面プライマー層用塗工液１を、下記組成の背面プライマー層用塗工液５に変更して背面プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。【００８６】
＜背面プライマー層用塗工液５＞
・アルコキシシリル基含有アクリル樹脂（固形分５０％）        ２０部
（８ＳＱ−１０２０  大成ファインケミカル（株））
・ジオクチル錫系触媒                                      ０．５部
（Ｕ−８３０  日東化成（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００８７】
（実施例６）
背面層用塗工液１を、下記組成の背面層用塗工液２に変更して背面層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。【００８８】
＜背面層用塗工液２＞
・アクリル樹脂                                              ７５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８０  三菱ケミカル（株））
・ステアリルリン酸亜鉛                                      ２０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株））
・タルク                                                      ５部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン                                      ２８３部
・トルエン                                                ２８３部【００８９】
（実施例７）
背面層用塗工液１を、下記組成の背面層用塗工液３に変更して背面層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。【００９０】
＜背面層用塗工液３＞
・アルコキシシリル基含有アクリル樹脂（固形分５０％）      １５０部
（８ＳＱ−１０２０  大成ファインケミカル（株））
・ジオクチル錫系触媒                                      ３．８部
（Ｕ−８３０  日東化成（株））
・ステアリルリン酸亜鉛                                      ２０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株））
・タルク                                                      ５部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク工業（株））
・メチルエチルケトン                                      ２４４部
・トルエン                                                ２４４部【００９１】
（比較例１）
背面プライマー層用塗工液１を、下記組成の背面プライマー層用塗工液Ａに変更して背面プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。【００９２】
＜背面プライマー層用塗工液Ａ＞
・ポリエステル（固形分２０％）                              ５０部
（ＷＲ−９０５  日本合成化学（株））
・水                                                        ２５部
・イソプロピルアルコール                                    ２５部【００９３】
（比較例２）
背面プライマー層用塗工液１を、下記組成の背面プライマー層用塗工液Ｂに変更して背面プライマー層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。【００９４】
＜背面プライマー層用塗工液Ｂ＞
・ポリビニルアルコール                                      １０部
（ＧＭ−１４Ｒ  日本合成化学（株））
・水                                                        ４５部
・イソプロピルアルコール                                    ４５部【００９５】
（印画適性評価１（印画シワ・破断））
昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０  大日本印刷（株））、被転写体としての該昇華型熱転写プリンタの純正受像紙、及び各実施例、及び比較例の熱転写シートを使用し、０℃環境下にて、各色材層を用いて被転写体上に黒ベタ画像（画像階調：０／２５５）を形成した。この画像上に転写層を転写する印画を１０枚行い、１０枚の印画物を得た。このときの印画適性を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１に示す。【００９６】
Ａ：１０枚全ての印画物に印画シワが生じていない。
Ｂ：１枚以上の印画物に小さな印画シワが生じているが使用上問題ない。
ＮＧ（１）：１枚以上の印画物に大きな印画シワが生じている。
ＮＧ（２）：印画中に破断が発生し印画が中断した。【００９７】
（印画適性評価２（印画ムラ））
昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０  大日本印刷（株））、被転写体としての該昇華型熱転写プリンタの純正受像紙、及び各実施例、及び比較例の熱転写シートを使用し、０℃環境下にて、各色材層を用いて被転写体上にグレー画像（画像階調：７５／２５５）を形成した。この画像上に転写層を転写する印画を１０枚行い、１０枚の印画物を得た。このときの印画適性を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１に示す。【００９８】
Ａ:１０枚全ての印画物に、印画ムラの発生が生じていない。
Ｂ：１枚以上の印画物に、目視上確認できる僅かな印画ムラが部分的に生じているが、使用上問題ない。
ＮＧ（１）：１枚以上の印画物に、目視上はっきりとわかる印画ムラが部分的に生じている。
ＮＧ（２）：１枚以上の印画物に、目視上はっきりとわかる印画ムラが全体に生じている。【００９９】
（印画適性評価３（カス付着・キズ））
昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ４０  大日本印刷（株））、被転写体としての該昇華型熱転写プリンタの純正受像紙、及び各実施例、及び比較例の熱転写シートを使用し、０℃環境下にて、各色材層を用いて被転写体上に自然画を形成した。この画像上に転写層を転写する印画を５００枚行い、５００枚の印画物を得た。このときの印画適性を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１に示す。【０１００】
Ａ:全ての印画物に傷が生じておらず、サーマルヘッドへのカスの付着もない。
Ｂ：全ての印画物に傷が生じていないが、サーマルヘッドに僅かなカスが付着している。
ＮＧ（１）：１枚以上の印画物に傷が発生し、サーマルヘッドにカスが付着している。
ＮＧ（２）：１枚以上の印画物に大きな傷が発生し、サーマルヘッドに多くのカスが付着している。【０１０１】
（貯蔵弾性率Ｇ’の測定）
上記貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法を用いて、各実施例、及び比較例の熱転写シートにおける、背面プライマー層の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。試験片は、各背面プライマー層用塗工液を塗布・乾燥して形成したものである。試験片の厚みは、２．０ｍｍとした。実施例１〜７の熱転写シートの背面プライマー層の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、いずれも、１．０×１０９Ｐａ以上であり、比較例１、２の熱転写シートの背面プライマー層の２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、いずれも、１．０×１０５Ｐａ以下であった。【０１０２】
【表１】
0006948024.tif 000006
【符号の説明】
【０１０３】
１・・・基材
３、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ・・・色材層
１０・・・転写層
２０・・・背面層
２５・・・背面プライマー層
１００・・・熱転写シート
【図１】
0006948024.tif 000007
【図２】
0006948024.tif 000008
【図３】
0006948024.tif 000009