(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、および水を含有するプライマー組成物であって、
前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、
前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有し、
前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０以上１５．５未満であり、分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有し、かつポリオキシアルキレン基含有脂肪酸グリセリル、ポリオキシアルキレン基含有脂肪族アミン、およびポリオキシアルキレン基含有ソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１つ以上のノニオン性界面活性剤であり、
前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の割合が、３質量％以下であることを特徴とするプライマー組成物。
【請求項２】
前記界面活性剤（Ａ）と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比（界面活性剤（Ａ）／ノニオン性界面活性剤（Ｂ））が、０．０１以上１００以下であることを特徴とする請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のプライマー組成物から形成されることを特徴とするプライマー層。
【請求項４】
請求項１または２に記載のプライマー組成物と、水性インクジェット用インク組成物を有することを特徴とするインクセット。
【請求項５】
請求項４に記載のインクセットを印刷して得られることを特徴とする印刷物。
【請求項６】
請求項４に記載のインクセットを用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プライマー組成物、プライマー層、インクセット、印刷物、および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料等を含有する水性インクジェット用インク組成物と、前記水性インクジェット用インク組成物の凝集を促進させる凝集促進剤を含有するプライマー組成物を有するインクセットを用いた印刷方法が知られている（特許文献１−５）。
【０００３】
これら特許文献には、プライマー組成物は、保存安定性が良く、また、当該プライマー組成物から形成されるプライマー層に、水性インクジェット用インク組成物を用いて細線印刷をした場合、滲み等のない良好な印刷画質（印刷層）が形成できること等が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−６１１２４号公報
【特許文献２】特開２０１９−１１１７６３号公報
【特許文献３】特開２０１７−８８６４６号公報
【特許文献４】特開２０１８−１２２１９号公報
【特許文献５】特開２０１９−７３６０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、インクジェット印刷は、非接触の印刷であるため、ベタ画像（ベタ部）を印刷する際、水性インクジェット用インク組成物のドットが、プライマー層に十分に広がらない場合、ベタ画像（ベタ部）のスジが目立ち、画質の劣化が顕著となる問題があった。上記の特許文献で開示されたプライマー組成物には、これらの特性に改善の余地があった。
【０００６】
また、フィルムなどの透明性の高い基材に塗布する場合、プライマー層にも高い透明性が求められていた。
【０００７】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、保存安定性に優れ、水性インクジェット用インク組成物によるベタ画像の印刷性および耐滲み性に優れ、かつ透明性の高いプライマー層を形成できるプライマー組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、当該プライマー組成物と、上記の水性インクジェット用インク組成物を有するインクセット、当該インクセットを印刷して得られる印刷物、および当該インクセットを用いる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、および水を含有するプライマー組成物であって、前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有し、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０以上１５．５未満であり、かつ分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有し、前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の割合が、３質量％以下であるプライマー組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、前記プライマー組成物から形成されるプライマー層に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記プライマー組成物と、水性インクジェット用インク組成物を有するインクセットに関する。
【００１２】
また、本発明は、前記インクセットを印刷して得られる印刷物に関する。
【００１３】
また、本発明は、前記インクセットを用いる画像形成方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のプライマー組成物における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定されない。
【００１５】
本発明のプライマー組成物は、樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、および水を含有し、前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有し、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０以上１５．５未満であり、かつ分子内に複数のポリオキシアルキレン基（２本以上のポリオキシアルキレン鎖）を有し、前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の割合が、３質量％以下である。上記の先行技術文献の通り、プライマー組成物の界面活性剤として、上記の界面活性剤（Ａ）を使用することは具体的に開示されているが、上記のノニオン性界面活性剤（Ｂ）とを併用することは何ら示されていない。とくに、特許文献１で開示されたノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が１５．５以上２０以下であり、また、特許文献２で開示されたノニオン性界面活性剤は、分子内に１本のポリオキシアルキレン基（１本のポリオキシアルキレン鎖）を有するものであるため、これらは本発明のノニオン性界面活性剤（Ｂ）とは異なる。本発明のプライマー組成物では、上記の界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）を併用することにより、凝集促進剤の凝集効果が緩和されることによって、より大きなレベリング性向上効果を得られるため、水性インクジェット用インク組成物によるベタ画像の印刷性および耐滲み性に優れる。また、上記のＨＬＢ値を有する、ノニオン性界面活性剤（Ｂ）を特定量使用することにより、保存安定性に優れ、透明性の高いプライマー層が形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のプライマー組成物は、樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、および水を含有する。
【００１７】
＜樹脂エマルジョン＞
前記樹脂エマルジョンは、水性インクジェット用インク組成物に用いられるプライマー組成物に含まれる公知のものが使用でき、例えば、アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリブタジエン系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。これらの中でも、アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョンが好ましい。前記樹脂エマルジョンは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
前記アクリル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、アクリル−酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル−塩化ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、アクリル−コロイダルシリカ系樹脂エマルジョンなどが挙げられ、これらの中でも、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが好ましい。また、前記アクリル系樹脂エマルジョンに含まれる樹脂のガラス転移温度は、ガラス転移温度が０℃以下であるものが好ましい。
【００１９】
前記ポリエステル系樹脂エマルジョンは、ポリエステル骨格を有するものであればよいが、基材に対する密着性を向上させる観点から、特開２０２０−７５９５４号公報などで開示されているポリエステル系ポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましい。
【００２０】
前記ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、被記録媒体との密着性が良好である点から、前記ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに含まれる樹脂のガラス転移温度は、０℃以上５０℃以下であるものが好ましい。
【００２１】
前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンとしては、ポリオレフィン樹脂を塩素化し、エマルジョン化した塩素化ポリオレフィン系樹脂エマルジョンが好ましい。塩素化ポリオレフィン系樹脂エマルジョンとしては、例えば、塩素化ポリプロピレン樹脂エマルジョン、塩素化ポリエチレン樹脂エマルジョンなどが挙げられ、塩素化度が１５〜３０％であることが好ましい。
【００２２】
前記樹脂エマルジョンの樹脂固形分の含有量は、耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、プライマー組成物中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００２３】
＜凝集促進剤＞
前記凝集促進剤は、水性インクジェット用インク組成物に用いられるプライマー組成物に含まれる公知のものが使用でき、例えば、水溶性多価金属塩、有機酸、カチオンポリマーなどが挙げられる。前記凝集促進剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
前記水溶性多価金属塩としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウムなどの金属と、有機酸または無機酸から構成される解離性塩が挙げられる。前記有機酸としては、例えば、ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは、水素、炭素数１〜３０の有機基）で表される脂肪酸などが挙げられる。また、前記無機酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩化水素（塩酸）、臭化水素、ヨウ化水素、塩素酸、臭素酸、炭酸、リン酸などが挙げられる。前記水溶性多価金属塩としては、具体的には、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどが挙げられる。
【００２５】
前記有機酸としては、例えば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、酢酸、プロピオン酸、フマル酸などが挙げられる。
【００２６】
前記カチオンポリマーとしては、例えば、第１級〜第３級アミノ基を有するポリマー、第４級アンモニウム塩基を有するポリマーなどが挙げられる。前記カチオンポリマーとしては、具体的に、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、第４級アンモニウム塩基を有する単量体（カチオンモノマー）の単独重合体や、該カチオン性モノマーと他のモノマー（以下、「非カチオンモノマー」という。）との共重合体または縮重合体が挙げられる。前記カチオンポリマーは、水溶性ポリマーや水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００２７】
前記凝集促進剤の含有量は、印刷物の鮮明性および耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、プライマー組成物中、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有する。
【００２９】
＜界面活性剤（Ａ）＞
前記界面活性剤（Ａ）は、アセチレン系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤である。前記界面活性剤（Ａ）は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
前記アセチレン系界面活性剤としては、水性インクジェット用インク組成物に用いられるプライマー組成物に含まれる公知のものが使用でき、例えば、市販品として、「ダイノール６０７」、「ダイノール６０９」、「オルフィンＥ−１００４」、「オルフィンＥ−１０１０」、「オルフィンＥ−１０２０」、「オルフィンＰＤ−００１」、「オルフィンＰＤ−００２Ｗ」、「オルフィンＰＤ−００４」、「オルフィンＰＤ−００５」、「オルフィンＥＸＰ．４００１」、「オルフィンＥＸＰ．４２００」、「オルフィンＥＸＰ．４１２３」、「オルフィンＥＸＰ．４３００」（以上、日信化学工業社製）；「サーフィノール１０４Ｅ」、「サーフィノール１０４Ｈ」、「サーフィノール１０４Ａ」、「サーフィノール１０４ＢＣ」、「サーフィノール１０４ＤＰＭ」、「サーフィノール１０４ＰＡ」、「サーフィノール１０４ＰＧ−５０」、「サーフィノール４２０」、「サーフィノール４４０」、「サーフィノール４６５」（以上、ＥＶＯＮＩＫ社製）などが挙げられる。
【００３１】
前記シリコーン系界面活性剤としては、水性インクジェット用インク組成物に用いられるプライマー組成物に含まれる公知のものが使用でき、例えば、市販品として、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３４７」、「ＢＹＫ−３４８」、「ＢＹＫ−３４９」、「ＢＹＫ−３４５」、「ＢＹＫ−３７８」、「ＢＹＫ−３４５５」（以上、ビックケミー社製）などが挙げられる。
【００３２】
＜ノニオン性界面活性剤（Ｂ）＞
前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤であり、ＨＬＢ値が１０以上１５．５未満であり、かつ分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有する。前記界面活性剤（Ｂ）は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０以上１５．５未満であり、保存安定性を向上させる観点から、ＨＬＢ値が１１以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。なお、ＨＬＢ値とは、上記の特許文献１および２に開示されているように、グリフィン法によって算出される界面活性剤の親水性と親油性の程度を表す指標であり、ＨＬＢ値が小さいほど親油性が高く、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が高いことを示す。
【００３４】
また、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、分子内に複数のポリオキシアルキレン基（２本以上のポリオキシアルキレン鎖）を有する。前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、水性インクジェット用インク組成物によるベタ画像の印刷性および耐滲み性を向上させる観点から、少なくとも、ポリオキシエチレン基を有することが好ましい。なお、本明細書では、例えば、ポリオキシエチレン基とポリオキシプロピレン基が、直接、連結（付加）しているポリオキシアルキレン基は、１本と数える。
【００３５】
前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、上記のＨＬＢ値および分子内に複数のポリオキシアルキレン基（２本以上のポリオキシアルキレン鎖）を有するものであれば、その分子骨格は何ら制限されないが、例えば、ポリオキシアルキレン基含有脂肪酸グリセリル、ポリオキシアルキレン基含有脂肪族アミン、ポリオキシアルキレン基含有ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３６】
前記界面活性剤（Ａ）の含有量は、プライマー組成物の印刷性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、そして、耐滲み性を向上させる観点から、プライマー組成物中、２質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３７】
前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、プライマー組成物中、３質量％以下である。前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、ベタ画像の印刷性を向上させる観点から、プライマー組成物中、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、そして、耐滲み性およびプライマー層の透明性を向上させる観点から、プライマー組成物中、２質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
前記界面活性剤（Ａ）と前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比（界面活性剤（Ａ）／ノニオン性界面活性剤（Ｂ））が、プライマー組成物の印刷性、ベタ画像の印刷性、耐滲み性、プライマー層の透明性を向上させる観点から、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、そして、１００以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。
【００３９】
＜水＞
前記水は、前記樹脂エマルジョン中に含有する水、本発明のプライマー組成物の濃度調製のために加える水、などを含むものである。前記水としては、例えば、イオン交換水、純水、蒸留水、工業用水などが挙げられる。前記水は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
前記水（各成分に含有する水を含む）の割合は、塗膜乾燥性を向上させる観点から、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、９８質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましい。
【００４１】
前記プライマー組成物は、基材表面との相互作用によりプライマーと基材との密着性が向上することから、ヒドラジド化合物を含んでいてもよい。前記ヒドラジン化合物としては、ジヒドラジド化合物であることが好ましく、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどが挙げられる。前記ヒドラジド化合物の含有量は、通常、プライマー組成物中、０．２質量％以上５質量％以下程度である。
【００４２】
本発明のプライマー組成物は、上記した成分以外に、必要に応じて任意成分が配合されてもよい。任意成分としては、水溶性有機溶剤や、各種添加剤が例示される。添加剤としては、保存性向上剤、消泡剤、接着性付与剤、フィラー、増粘剤などが挙げられる。
【００４３】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類などが挙げられる。前記水溶性有機溶剤を使用する場合、前記水溶性有機溶剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．１〜２０質量％程度であるが、前記水溶性有機溶剤は、乾燥性の観点から、使用しないことが好ましい。
【００４４】
前記保存性向上剤としては、ヒンダートアミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが挙げられる。前記ヒンダートアミンとしては、例えば、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−Ｈタイプ、Ｎ−ＯＲタイプなどが挙げられる。前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。前記保存性向上剤を使用する場合、前記保存性向上剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．０５〜１質量％程度である。
【００４５】
前記消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、プルロニック（登録商標）系消泡剤などが挙げられる。前記消泡剤を使用する場合、前記消泡剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．０５〜１質量％程度である。
【００４６】
前記接着性付与剤としては、例えば、シランカップリング剤などが挙げられる。前記接着性付与剤を使用する場合、前記接着性付与剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．５〜５質量％程度である。
【００４７】
前記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、硫酸バリウムなどの体質顔料が挙げられる。前記フィラーを使用する場合、前記フィラーの含有量は、プライマー組成物中、通常、０．１〜１０質量％程度である。
【００４８】
前記増粘剤としては、例えば、無機系増粘剤、多糖類およびその誘導体、各種高分子化合物などが挙げられる。前記増粘剤を使用する場合、前記増粘剤の含有量は、プライマー組成物中、通常、０．１〜１０質量％程度である。
【００４９】
＜プライマー組成物の製造＞
前記プライマー組成物は、特に限定されず、例えば、水に、前記樹脂エマルジョン、前記凝集促進剤、および前記界面活性剤、必要に応じて、各種添加剤などを加え、ディスパーなどで撹拌混合することにより製造できる。
【００５０】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、前記プライマー組成物と、水性インクジェット用インク組成物を有する。
【００５１】
前記水性インクジェット用インク組成物は、特に限定されず、公知の水性インクジェット用インク組成物を用いることができ、例えば、顔料、アルカリ可溶性樹脂、樹脂エマルジョン、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含有するインク組成物などが挙げられる。
【００５２】
前記顔料は、水性インクジェット用インク組成物に使用される有機顔料や無機顔料を使用することができる。前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、アンスラキノン系顔料、フラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料などが挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。前記顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
前記顔料の代表的な色相ごとの具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００５４】
イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３などが挙げられる。
【００５５】
マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９などが挙げられる。
【００５６】
シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０などが挙げられる。
【００５７】
ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）などが挙げられる。
【００５８】
ホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウムなどが挙げられ、アルミナ、シリカなどの種々の材料で表面処理されていてもよい。
【００５９】
前記顔料の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、印刷物の印画濃度を向上させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。ただし、前記顔料が白色顔料である場合、前記白色顔料の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、４質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、そして、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
【００６０】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
前記アルカリ可溶性樹脂は、通常のインクや塗料の顔料分散用やバインダーとして利用できるアルカリ可溶性樹脂であって、塩基性化合物の存在下で水性媒体中に溶解できるものであれば特に制限はないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ２））などのアニオン性基の１種または２種以上を含有する樹脂が好ましい。
【００６１】
前記アルカリ可溶性樹脂は、さらに、主に顔料との吸着性を向上させるための疎水性部分を分子中に有することが好ましい。分子内に導入する疎水性部分としては、例えば、長鎖アルキル基、脂環族、芳香族の環状炭化水素基などの疎水性基が挙げられる。
【００６２】
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、水性媒体への溶解性を高める観点から、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。
【００６３】
前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐ブロッキング性を向上させる観点から、０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐折り曲げ性を向上させる観点から、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。
【００６４】
前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘはアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］
【００６５】
前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂以外の場合、熱分析により求めた理論ガラス転移温度である。熱分析の方法としては、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じ、一例として、パーキンエルマー社製Ｐｙｒｉｓ１  ＤＳＣを用いて、昇温速度２０℃／分、窒素ガス流速２０ミリリットル／分の条件下でガラス転移温度を測定することができる。
【００６６】
前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、水性媒体への溶解性を高める観点から、１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下であることがより好ましい。
【００６７】
前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ、５μ、ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して、展開溶媒としてテトラヒドロフラン、カラム温度２５℃、流速１ミリリットル／分、ＲＩ検出器、試料注入濃度１０ミリグラム／ミリリットル、注入量１００マイクロリットルの条件下、クロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００６８】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、およびポリウレタン樹脂などが挙げられる。この様なアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開２０００−９４８２５号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが利用可能である。さらには、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６９】
前記アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリルなど）の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。
【００７０】
前記アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。
【００７１】
前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水フマル酸、マレイン酸ハーフエステルなどが挙げられる。また、前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレートなどが挙げられる。また、前記ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【００７２】
前記アニオン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。
【００７３】
前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が８以上のアルキルエステル類（例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレートなど）、炭素数が８以上のアルキルビニルエーテル類（例えば、ドデシルビニルエーテルなど）、炭素数が８以上の脂肪酸のビニルエステル類（例えば、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレートなど）；脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなど；芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。前記疎水性基含有単量は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７４】
前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。
【００７５】
前記親水性基含有単量体としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコールなどの片末端アルキル封鎖（ポリ）アルキレングリコールと（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキシド付加物および／またはプロピレンオキシド付加物など；塩基性基含有単量体として、例えば、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビニル−３−ピロリドンなどのビニルピロリドン類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、５−メチル−２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾールなどのビニルイミダゾール類、３−ビニルピペリジン、Ｎ−メチル−３−ビニルピペリジンなどのビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体類など；水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類など；エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記親水性基含有単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７６】
前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシルなどの（メタ）アクリル酸の炭素数が８未満のアルキルエステル類などが挙げられる。前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７７】
前記アルカリ可溶性樹脂は、当該樹脂を適度に架橋して、顔料の凝集を抑制させる観点から、２官能以上の架橋剤を使用してもよい。
【００７８】
前記２官能以上の架橋剤は、アルカリ架橋性樹脂が有する官能基と反応するために、分子内に２つ以上の反応性官能基を有するものであればよい。当該反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、アジリジン基などが挙げられる。前記２官能以上の架橋剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７９】
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、顔料の分散性を高める観点から、５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、水性インクジェット用組成物の粘度を低下させる観点から、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００８０】
＜樹脂エマルジョン＞
前記樹脂エマルジョンは、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の樹脂エマルジョンが使用でき、例えば、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリブタジエン系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。前記樹脂エマルジョンは、印刷物の塗膜の乾燥性や基材への密着性を向上させる観点から、樹脂のガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましい。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められ、通常、ガラス転移が起こる温度範囲の中点により算出される。前記樹脂エマルジョンは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８１】
前記樹脂エマルジョンの（樹脂）固形分の割合は、水性インクジェット用インク組成物中、印刷画質および耐擦過性を向上させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが好ましく、そして、印刷画質および保存安定性を向上させる観点から、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。
【００８２】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の界面活性剤が使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤などが挙げられる。前記界面活性剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８３】
前記界面活性剤の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、ドット拡張性、印刷物のベタ均一性を向上させる観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
【００８４】
＜水溶性溶剤＞
前記水溶性溶剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の水溶性溶剤が使用でき、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、窒素含有化合物類、ケトン類、エーテル類、エステル類などが挙げられる。前記水溶性溶剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８５】
前記モノアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどが挙げられる。
【００８６】
前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオールなどが挙げられる。
【００８７】
前記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどが挙げられる。
【００８８】
前記窒素含有化合物としては、例えば、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００８９】
前記ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００９０】
前記エーテル類としては、例えば、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられる。
【００９１】
前記エステル類としては、例えば、プロピレンカルボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、酪酸エチル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート；ε−カプロラクトン、ε−カプロラクタムなどの環状エステルなどが挙げられる。
【００９２】
前記水溶性溶剤は、インクジェットノズル内でのインク組成物の乾燥抑制、および基材上でのインク層（皮膜）の形成のしやすさの観点から、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、および窒素含有化合物類からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、およびジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【００９３】
前記水溶性溶剤の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、吐出安定性を向上させる観点から、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。
【００９４】
＜水＞
本発明の水は、後述する顔料分散液中に含有する水性媒体としての水、および本発明の水性インクジェット用インク組成物の濃度調製のために加える水、などを含むものである。前記水としては、例えば、イオン交換水、純水、蒸留水、工業用水などが挙げられる。前記水は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９５】
前記水（各成分に含有する水を含む）の割合は、水性インクジェット用インク組成物中、塗膜乾燥性を向上させる観点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
【００９６】
＜塩基性化合物＞
前記水性インクジェット用インク組成物には、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含むことが好ましい。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどの有機塩基性化合物などが挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９７】
前記水性インクジェット用インク組成物中の前記塩基性化合物の割合は、前記アルカリ可溶性樹脂を媒体中に溶解させる量であればよいが、通常、アルカリ可溶性樹脂の分散安定性を高める観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、印刷物の耐水性を高める観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
【００９８】
本発明の水性インクジェット用インク組成物には、さらに、目的に応じて公知の樹脂、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を添加することができる。
【００９９】
＜水性インクジェット用インク組成物の調製方法＞
前記水性インクジェット用インク組成物を調製（製造）する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよいが、例えば、（１）前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤などを混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミルなどを利用して顔料分散液（インクベース）を調製し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法や、（２）上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段などにより、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速攪拌装置など）を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法などが挙げられる。
【０１００】
前記水性インクジェット用インク組成物は、製造後の初期粘度が２．０〜１５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０〜１２．０ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名「ＲＥ１００Ｌ型粘度計」、東機産業社製）により測定できる。
【０１０１】
＜印刷物＞
本発明の印刷物は、前記水性インクジェット用インク組成物と前記プライマー組成物を有するインクセットを印刷して得られる。具体的には、前記プライマー組成物を、基材に塗工・乾燥してプライマー層を形成した後、前記水性インクジェット用インク組成物を当該プライマー層にインクジェット印刷機を用いて印刷する画像形成方法により得られる。前記プライマー組成物の塗工方法は、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、ロッドブレードコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータ、インクジェットなどの各種塗工装置を用いた塗工方法が挙げられる。
【０１０２】
前記インクジェットによる印刷方法は、従来公知の条件が適宜採用できるが、例えば、前記プライマー組成物（または前記水性インクジェット用インク組成物）をインクカートリッジに収容し、該インクカートリッジをシングルパス方式などのインクジェット記録装置に装着して、ノズルから基材（またはプライマー層）へ噴射することによりインクジェット印刷をする方法が挙げられる。
【０１０３】
前記基材としては、例えば、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙などのコート紙、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリ塩化ビニルシートのようなプラスチック系基材などの非吸収性印刷媒体；普通紙、オフセット紙などの未コート紙；綿などの布帛などが挙げられ、これらの中でも、プライマー層の密着性が良好な観点から、非吸収性印刷媒体が好ましく、プラスチック系基材がより好ましい。
【実施例】
【０１０４】
以下に本発明を実施例等によって説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。
【０１０５】
＜製造例１＞
＜顔料分散液（ブラックインクベース）の製造＞
アルカリ可溶性樹脂（アクリル酸／ラウリルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体）、重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃）２５質量部を、水酸化カリウム３．９質量部と水７７．１質量部との混合溶液に溶解させて、アルカリ可溶性樹脂の固形分が２５質量％の水性樹脂ワニスを得た。次に、上記水性樹脂ワニス３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてカーボンブラック（商品名「プリンテックス９０」、オリオンエンジニアードカーボンズ社製）２０質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、ブラック顔料分散液（ブラックインクベース）を製造した。
【０１０６】
＜水性インクジェット用インク組成物の製造＞
前記ブラック顔料分散液（ブラックインクベース）４２質量部、樹脂エマルジョンとしてスチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（商品名「Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ−１０９２」、固形分４８．５％、ガラス転移温度６℃、ＤＳＭ社製）５質量部、界面活性剤としてアセチレン系界面活性剤（商品名「オルフィンＥ−１０１０」（有効成分１００％、ＨＬＢ１３、日信化学工業社製）１質量部、水溶性溶剤としてプロピレングリコール３５質量部、および水１７質量部を攪拌混合し、水性インクジェット用インク組成物を製造した。
【０１０７】
＜実施例１＞
＜プライマー組成物の製造＞
表１の質量割合になるように、水に、凝集促進剤として酢酸カルシウム、界面活性剤（Ａ）としてアセチレン系界面活性剤（商品名「オルフィンＥ−１０１０」、有効成分１００％、ＨＬＢ１３、日信化学工業社製）、界面活性剤（Ｂ）としてポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＭＧＳ−１５Ｖ」、有効成分１００％、ＨＬＢ１３．５、分子内に２本のポリオキシエチレン基を有する、日光ケミカルズ社製）、樹脂エマルジョンとしてポリオレフィン系樹脂エマルジョン（商品名「スーパークロンＥ−６０４」、固形分４０％、塩素化ポリプロピレンエマルジョン、日本製紙社製）を攪拌混合し、実施例１のプライマー組成物を製造した。
【０１０８】
＜プライマー層の作製＞
上記で製造したプライマー組成物を、ＯＰＰフィルム（商品名「Ｐ２１６１」、２５μｍ、東洋紡社製）、ＰＥＴフィルム（商品名「Ｅ５１００」、１２μｍ、東洋紡社製）、ナイロンフィルム（商品名「Ｎ１１００」、１５μｍ、東洋紡社製）、およびコート紙（商品名「ＯＫトップコート＋」、王子製紙社製）のそれぞれに、＃４のバーコータで塗布し、加熱乾燥させることにより、実施例１の各プライマー層を作製した。各プライマー層の膜厚は、１μｍであった。
【０１０９】
＜実施例２〜２１、比較例１〜５＞
＜プライマー組成物の製造、プライマー層の作製＞
プライマー組成物の製造において、使用する原料およびその量を、表１〜表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、各実施例および比較例のプライマー組成物を製造し、各プライマー層を作製した。
【０１１０】
＜保存安定性＞
上記で製造したプライマー組成物をそれぞれガラス瓶に充填し、６０℃で７日間静置した後、プライマー組成物の分離・析出物の有無の状態を目視で観察して、以下の基準で評価した。
［評価基準］
○：液相の分離・析出物がなく、均一である。
△：液相の分離・析出物が僅かに認められる。
×：液相の分離・析出物が認められる、または不均一である。
【０１１１】
＜耐滲み性＞
上記で製造した水性インクジェット用インク組成物を、インクジェットプリンター（「ＰＸ１０５」、エプソン社製）のカートリッジに詰めて、上記で作製した各プライマー層の表面に、約０．３ｍｍの細線を印刷し、にじみによる太りを観察し、以下の基準で評価した。
［評価基準］
○：にじみがなく、そのままの太さで印刷ができている。
△：部分的に太りがみられるが、２倍以上の太りは観察されない。
×：全体的に２倍以上の太りが観察される。
【０１１２】
＜ベタ画像の印刷性＞
上記で製造した水性インクジェット用インク組成物を、インクジェットプリンター（「ＰＸ１０５」、エプソン社製）のカートリッジに詰めて、上記で作製した各プライマー層の表面に、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を印刷し、得られた画像形成物を目視で観察して、以下の基準で評価した。
［評価基準］
○：滲みやムラ、スジがない。
△：僅かにムラ、スジが見られる（実用可）。
×：滲みやムラ、スジがあることが目視で分かる（実用不可）。
【０１１３】
＜透明性＞
上記で作製した各プライマー層を、湿度９０％ＲＨ、温度４０℃のオーブン中で２４時間加熱したのち、各プライマー層の状態を目視で観察して、以下の基準で評価した。
［評価基準］
○：プライマー層が透明な状態である。
△：プライマー層が僅かに白濁している（実用可）。
×：プライマー層が明らかに白濁している（実用不可）。
【０１１４】
【表１】
0006837591.tif 000002
【０１１５】
【表２】
0006837591.tif 000003
【０１１６】
【表３】
0006837591.tif 000004
【０１１７】
表１〜３中、界面活性剤（Ａ）として、
アセチレン系界面活性剤は、アセチレンジオールＥＯ付加物（商品名「オルフィンＥ−１０１０」、有効成分１００％、ＨＬＢ値１３、日信化学工業社製）；
シリコーン系界面活性剤は、ポリシロキサン誘導体（商品名「ＢＹＫ−３３１」、有効成分９８％、ビッグケミー社製）；を示す。
【０１１８】
表１〜２中、界面活性剤（Ｂ）として、
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＭＧＳ−１５Ｖは、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＭＧＳ−１５Ｖ」、有効成分１００％、ＨＬＢ値１３．５、分子内に２本のポリオキシエチレン基を有する、日光ケミカルズ社製）；
アミート３２０は、ポリオキシエチレン脂肪族アミン（商品名「アミート３２０」、有効成分１００％、ＨＬＢ値１５．４、分子内に２本のポリオキシエチレン基を有する、花王社製）；
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０Ｖは、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０Ｖ」、有効成分１００％、ＨＬＢ値１４．９、分子内に３本のポリオキシエチレン基を有する、日光ケミカルズ社製）；を示す。
【０１１９】
表１〜３中、樹脂エマルジョンとして、
ポリオレフィン系樹脂エマルジョンは、塩素化ポリプロピレン樹脂エマルジョン（商品名「スーパークロンＥ−６０４」、固形分４０％、日本製紙社製）；
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンは、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（商品名「ビニブラン２６８７」、固形分３０％、日信化学工業社製）；
ポリエステル系樹脂エマルジョンは、ポリエステル系ポリウレタン樹脂エマルジョン（商品名「ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９３３０」、固形分４０％、ＤＳＭ社製）；
ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（商品名「ビニブラン１１２９」、固形分５２％、日信化学工業社製）；を示す。
【０１２０】
表３中、その他の界面活性剤として、
アミート１０５は、ポリオキシエチレンアルキルアミン（商品名「アミート１０５」、有効成分１００％、ＨＬＢ値９．８、分子内に２本のポリオキシエチレン基を有する、花王社製）；
ノニオンＬＴ−２８０Ｗは、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（商品名「ノニオンＬＴ−２８０Ｗ」、有効成分１００％、分子内に３本のポリオキシエチレン基を有する、ＨＬＢ値１９．０、日油社製）；
エマルゲン１１０８は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名「エマルゲン１１０８」、有効成分１００％、ＨＬＢ値１３．５、分子内に１本のポリオキシエチレン基を有する、花王社製）；を示す。
【要約】
【課題】保存安定性に優れ、水性インクジェット用インク組成物によるベタ画像の印刷性および耐滲み性に優れ、かつ透明性の高いプライマー層を形成できるプライマー組成物を提供すること。
【解決手段】樹脂エマルジョン、凝集促進剤、界面活性剤、および水を含有するプライマー組成物であって、前記界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる１つ以上の界面活性剤（Ａ）と、前記界面活性剤（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有し、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０以上１５．５未満であり、かつ分子内に複数のポリオキシアルキレン基を有し、前記プライマー組成物中、前記ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の割合が、３質量％以下であるプライマー組成物。
【選択図】なし