(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂの化合物の合成のための方法であって、
式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、ｃ及びｄは、独立に、１〜２の範囲であり、ｃが１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され、ｃが２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され、ｄが１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；ｄが２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；ａ及びｂは、０〜９の範囲であり、ここでａ及びｂは、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し、
前記方法が、
（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を３０〜８０℃の範囲の温度にて得るステップと；
（ｂ）前記第１の混合物を撹拌して、前記化合物を得るステップと
を含み、
ａ）前記第１の混合物中の前記遷移金属塩と前記少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比が、１：２〜１：６の範囲であり；ｂ）前記第１の混合物中の前記遷移金属塩と水のモル対容量比が、１：１．５〜１：２の範囲であり；ｃ）前記第１の混合物中の前記遷移金属塩と前記少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比が、１：２〜１：４の範囲である、方法。
【請求項２】
Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの前記塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの前記塩が、独立に、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記少なくとも１種の有機溶媒が、ヘキサン、トルエン、キシレン、ディーゼル、灯油、ナフサ、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得ることが、４０℃の温度にて行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の混合物を撹拌して、前記化合物を得ることが、３０〜８０℃の範囲の温度にて１〜１０時間の範囲の期間行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の混合物を撹拌して、前記化合物を得ることが、４０℃の温度にて３時間の期間行われる、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
[001]  本開示は、概して、有機金属触媒の分野、特に、有機金属触媒の調製のための方法に関する。本開示は、有機金属触媒の調製のための穏やかでエネルギー節約型であり、したがって費用対効果が大きい方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
[002]  精製された化石燃料は、そのエネルギー必要量を満足させるために人類が利用可能である最も貴重な資源の１つである。しかし、世界的な人口の増加に鑑みて、精製された化石燃料についての需要は供給を急速に追い越しており、このために、近い将来にすぐ起こり得るこの燃料不足の危機の可能性についての解決方法を研究者は求めてきた。この問題に対する１つのアプローチは、精製された燃料の代わりにそれ自体として使用するのに適していない重油を、燃料として貴重であり得る低沸点のより軽い画分へと変換することであった。重油は、５２４℃以上で沸騰するものである。重油をより軽い画分へと変換するために最も頻繁に用いられる方法は、触媒（大部分は有機金属触媒）が高沸点の重油画分をより軽いものへと転換する触媒による水素化分解である。
【０００３】
[003]  多くの有機金属触媒はこの目的のために使用されてきており、これらの大部分は、遷移金属及び有機配位子を含む。複数の遷移金属及び複数の有機配位子を含有する触媒がまた公知である。
【０００４】
[004]  例えば、米国特許第９４０３１５３Ｂ２号は、重油分解のためのモリブデン含有触媒、及び触媒の調製のための方法を開示している。
【０００５】
[005]  別の米国特許第８４４５３９９Ｂ２号は、同様の炭化水素可溶性のモリブデン触媒、及びこれの調製のための方法について記載している。
【０００６】
[006]  米国特許第８０９７１４９Ｂ２号は、石油供給原料の水素化脱硫のための二元金属／多元金属触媒を開示している。この出願はまた、前記触媒の調製のための方法について記載している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
[007]  しかし、これらの触媒の大部分は、これらが合成される温度が一般に約１００℃若しくはこれより高いという点で、調製することが困難である。実験室規模の合成を構想する場合、これは大きな懸案事項のように思えないが、方法が経済的に継続可能であることを維持するために、及び異常に大きい燃料必要量を満足させるために、水素化分解を行う必要があるスケールの巨大さを考えると、実験室規模の合成は、このような場合、めったに役立たない。このような大スケール操作は、より多量の触媒を求める。上記のようにより大スケールで高温にてこれらの触媒を作製することは、エネルギーを奪うプロセスであり、これはコスト高を究極的にもたらす。
【０００８】
[008]  上記の事実の全てを考慮して、重油の水素化分解に適した炭化水素可溶性の有機金属触媒の合成のための穏やかでとりまいている雰囲気下の低温方法は、既存の方法の蓄積への貴重な補強である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明の概要
[009]  本開示の一態様では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００１０】
[0010]  本発明の一態様では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物を提供し、式中、Ｍｚ＋は、Ｆｅ３＋であり；Ｘ及びＹは、独立に、２−エチルヘキシルカルボキシレート及びトリデカノエートからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜３の範囲であり、且つＸａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有する。
【００１１】
[0011]  本主題のこれら及び他の特徴、態様、及び利点は、以下の説明及び添付の特許請求の範囲に関連してより良好に理解される。この概要は、単純化された形態での選択した概念を導入するために提供する。この概要は、特許請求した主題の重要な特徴又は必要不可欠な特徴を同定することを意図せず、特許請求した主題の範囲を限定するために使用することも意図しない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明の詳細な説明
[0012]  本開示は、特に記載されたもの以外は変形及び改変を受けることを当業者は認識する。本開示は、全てのこのような変形及び改変を含むことを理解すべきである。本開示はまた、個々に又は集団的に、本明細書において言及又は示した全てのこのようなステップ、特徴、組成物及び化合物、並びにこのようなステップ又は特徴のいずれか又はそれより多いもののありとあらゆる組合せを含む。
【００１３】
定義：
[0013]  便宜のために、本開示のさらなる説明の前に、本明細書において用いられる特定の用語、及び実施例を、ここで収集する。これらの定義は、本開示の残りを考慮して読むべきであり、当業者によってなされるように理解すべきである。本明細書において使用される用語は、当業者に認識され、公知である意味を有するが、しかし、便宜のため及び完全性のために、特定の用語及びそれらの意味を下記で記載する。
【００１４】
[0014]  冠詞「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」は、冠詞の文法上の目的の１つ又は複数（すなわち、少なくとも１つ）を指すために使用される。
【００１５】
[0015]  用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、包括的でオープンな意味で使用され、さらなる要素を含み得ることを意味する。これは「のみからなる」として解釈されることを意図しない。
【００１６】
[0016]  本明細書を通して、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、単語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、並びにバリエーション、例えば、「含み（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記述した要素若しくはステップ、又は要素若しくはステップの群を含むことを意味するが、任意の他の要素若しくはステップを排除することを意味しないと理解される。
【００１７】
[0017]  用語「含めた（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、「これらに限定されないが、以下を含めた」を意味するために使用され、「含めた」及び「これらに限定されないが、以下を含めた」は、互換的に使用される。
【００１８】
[0018]  用語「アルキル」は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素鎖を指す。この用語は、基、例えば、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルなどによって例示される。基は、任意選択で置換し得る。
【００１９】
[0019]  用語「アリール」は、単一の環（例えば、フェニル）又は複数の環（例えば、ビフェニル）、又は複数の縮合された（縮合）環（例えば、ナフチル若しくはアントラニル）を有する、５〜２２個の炭素原子を有する芳香族基を指し、これは１個若しくは複数の置換基で任意選択で置換し得る。好ましいアリール基は、これらに限定されないが、フェニル、ナフチル、インダニル、ビフェニルなどを含む。
【００２０】
[0020]  「ハロ」又は「ハロゲン」は、単独で又は任意の他の用語と組み合わせて、ハロゲン、例えば、クロロ（Ｃｌ）、フルオロ（Ｆ）、ブロモ（Ｂｒ）及びヨード（Ｉ）を意味する。
【００２１】
[0021]  用語「ハロアルキル」は、Ｃ１〜１６アルキル炭素原子の任意の１つ若しくは複数が上記に定義されているようなハロで置換されている基を包含する。
【００２２】
[0022]  用語「シクロアルキル」は、１個若しくは複数の置換基で任意選択で置換し得る、約３〜１２個の炭素原子の非芳香族単環式又は多環式環系を指す。多環式環は、共通の１個若しくは複数の環炭素原子を伴う２個若しくはそれより多い環系を含有する炭化水素系、すなわち、スピロ、縮合又は架橋構造を表す。好ましいシクロアルキル基には、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクタニル、ペルヒドロナフチル、アダマンチル、ノルアダマンチル及びノルボルニル基、架橋環式基又はスピロ二環式基、例えば、スピロ［４．４］ノナ−２−イルなどが含まれる。
【００２３】
[0023]  用語「ヘテロアリール」は、単一の環（例えば、ピリジン）又は複数の環（例えば、イソキノリン）、又は複数の縮合された（縮合）環を有する、１〜２０個の炭素原子のヘテロ芳香族炭素環式基を指す。好ましいヘテロアリールは、チオフェン、ピラゾール、チアゾール、ピリジンなどを含む。基は、任意選択で置換し得る。
【００２４】
[0024]  さらに、用語「ヘテロシクリル」は、１〜２０個の炭素原子、並びに窒素、リン、酸素及び硫黄から選択される１〜５個のヘテロ原子からなる、安定な２〜６員環基を指す。本発明の目的のために、複素環式環基は、単環式、二環式又は三環式環系でよく、複素環式環基中の窒素、リン、炭素、酸素又は硫黄原子は、様々な酸化状態へと任意選択で酸化し得る。さらに、窒素原子は、任意選択で四級化されていてもよく、環基は、部分飽和又は完全飽和されていてもよい。好ましいヘテロシクリル基は、これらに限定されないが、アゼチジニル、アクリジニル、ベンゾジオキソリル、ベンゾジオキサニル、ベンゾフラニル、カルバゾリル、シンノリニル、ジオキソラニル、インドリジニル、ナフチリジニル、ペルヒドロアゼピニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピラゾリル、ピリジル、プテリジニル、プリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、テトラゾリル、イミダゾリル、テトラヒドロイソキノリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ホモピペラジニル、２−オキソアゼピニル、アゼピニル、ピロリル、４−ピペリドニル、ピロリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、オキサゾリル、オキサゾリニル、トリアゾリル、インダニル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリジニル、チアゾリル、チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリル、キヌクリジニル、イソチアゾリジニル、インドリル、イソインドリル、インドリニル、イソインドリニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロイソインドリル、キノリル、イソキノリル、デカヒドロイソキノリル、ベンゾイミダゾリル、チアジアゾリル、ベンゾピラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、チエニル、モルホリニル、チオモルホリニル、チアモルホリニルスルホキシド、フリル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル、クロマニル及びイソクロマニルを含む。基は、任意選択で置換し得る。
【００２５】
[0025]  用語「アルカンジイル」は、結合点として１個若しくは２個の飽和炭素原子を伴う、１〜１６個の炭素原子を有する二価飽和脂肪族基を指す。基、−ＣＨ２−（メチレン）、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−は、アルカンジイル基の非限定的例である。基は、任意選択で置換し得る。
【００２６】
[0026]  用語「アリーレン」は、２個の水素原子が除去されて、２個の水素原子が除去された位置において基が置換されることを可能とし、且つ５〜２２個の炭素原子を有する芳香族基を指す。基は、任意選択で置換し得る。
【００２７】
[0027]  用語「ハロアルカンジイル」は、結合点として１個若しくは２個の飽和炭素原子を伴う、１〜１６個の炭素原子を有する二価飽和脂肪族基を指し、ここで、Ｃ１〜１６アルキル炭素原子の任意の１つ若しくは複数は、上記に定義されているような「ハロ」で置換されている。基は、任意選択で置換し得る。
【００２８】
[0028]  用語「シクロアルカンジイル」は、ジラジカル飽和単環式又は多環式炭化水素基を指す。「シクロアルカンジイル」の例には、これらに限定されないが、「シクロプロパンジイル」、及び「シクロブタンジイル」が含まれる。基は、任意選択で置換し得る。
【００２９】
[0029]  用語「ヘテロアレーンジイル」は、単一の環（例えば、ピリジン）又は複数の環（例えば、イソキノリン）、又は複数の縮合された（縮合）環を有する、１〜２０個の炭素原子の二価のヘテロ芳香族炭素環式基を指す。基は、任意選択で置換し得る。
【００３０】
[0030]  用語「複素環ジイル」は、１〜２０個の炭素原子、並びに窒素、リン、酸素及び硫黄から選択される１〜５個のヘテロ原子からなる、二価の安定な２〜６員環基を指す。本発明の目的のために、複素環ジイル環基は、単環式、二環式又は三環式環系でよく、複素環式環基中の窒素、リン、炭素、酸素又は硫黄原子は、様々な酸化状態へと任意選択で酸化し得る。さらに、窒素原子は、任意選択で四級化されていてもよく、環基は、部分飽和又は完全飽和されていてもよい。基は、任意選択で置換し得る。
【００３１】
[0031]  他に定義しない限り、本明細書において使用される全ての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者が一般に理解するのと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと同様又は同等である方法及び材料を本開示の実行又は試験において使用することができるが、好ましい方法及び材料をこれから記載する。本明細書において記述する全ての公開資料は、参照により本明細書中に組み込まれている。
【００３２】
[0032]  比、濃度、量、及び他の数値データは、本明細書において範囲のフォーマットで提示し得る。このような範囲のフォーマットは、単に便利さ及び簡潔さのために使用され、範囲の限度として明確に記載された数値を含むだけでなく、各数値及び部分範囲が明確に記載されているかのように、その範囲内に包含される全ての個々の数値又は部分範囲もまた含むことを柔軟に解釈すべきであることを理解すべきである。例えば、約７０重量％〜約９５重量％の重量範囲は、約７０重量％〜約９５重量％の明確に記載された限度を含むだけでなく、部分範囲、例えば、７０．０５重量％〜９１重量％、７０重量％〜８５重量％など、並びに特定の範囲内の端数、例えば、７０．５重量％、８１．１重量％、及び９２．９重量％を含めた個々の量もまた含むと解釈すべきである。
【００３３】
[0033]  本開示は、例示の目的のみを意図する本明細書に記載されている特定の実施形態によって範囲が限定されない。機能的に同等の生成物、組成物、及び方法は明らかに、本明細書に記載のような本開示の範囲内である。
【００３４】
[0034]  上記で既に考察したように、重油のグレードアップは、高沸点及びより有用でない重油をより低沸点及び貴重な生成物へと転換するための貴重な方法である。この目的のために使用される触媒（大部分は遷移金属有機金属）は、より高い温度にて殆ど一定に合成され、それによって、高いエネルギー消費をもたらす。このように、より低い温度を使用する、重油のグレードアップのための有機金属触媒の合成のための方法は、非常に必要とされている。本開示は、より低い温度での遷移金属触媒の合成のための方法を提供する。
【００３５】
[0035]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００３６】
[0036]  本開示の別の実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：６の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：２の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：４の範囲である。
【００３７】
[0037]  本開示のまた別の実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩は、独立に、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００３８】
[0038]  本開示の一実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、少なくとも１種の有機溶媒は、ヘキサン、トルエン、キシレン、ディーゼル、灯油、ナフサ、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００３９】
[0039]  本開示の別の実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得ることが、３０〜８０℃の範囲の温度にて行われる。
【００４０】
[0040]  本開示のまた別の実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得ることが、４０℃の温度にて行われる。
【００４１】
[0041]  本開示の一実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、第１の混合物を撹拌して化合物を得ることが、３０〜８０℃の範囲の温度にて１〜１０時間の範囲の期間行われる。
【００４２】
[0042]  本開示の別の実施形態では、本明細書に記載のような方法を提供し、ここで、第１の混合物を撹拌して化合物を得ることが、４０℃の温度にて３時間の期間行われる。
【００４３】
[0043]  本開示のまた別の実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物を提供し、式中、Ｍｚ＋は、Ｆｅ３＋であり；Ｘ及びＹは、独立に、２−エチルヘキシルカルボキシレート及びトリデカノエートからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜３の範囲であり、且つＸａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有する。
【００４４】
[0044]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、「ｚ」は、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含み、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：６の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：２の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：４の範囲である。
【００４５】
[0045]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、「ｚ」は、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含み、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：５．５の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：２の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：４の範囲である。
【００４６】
[0046]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含み、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：６の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：１．９の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：４の範囲である。
【００４７】
[0047]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含み、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：６の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：２の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：３．９の範囲である。
【００４８】
[0048]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含み、ここで、Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩は、独立に、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００４９】
[0049]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、「ｚ」は、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）ヘキサン、トルエン、キシレン、石油留分、例えば、ディーゼル、灯油、ナフサ、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５０】
[0050]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を３０〜８０℃の範囲の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５１】
[0051]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を３０〜７０℃の範囲の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５２】
[0052]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を３０〜６０℃の範囲の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５３】
[0053]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を３０〜５０℃の範囲の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５４】
[0054]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を、４０℃の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５５】
[0055]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を３０〜８０℃の範囲の温度にて１〜１０時間の範囲の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５６】
[0056]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を３０〜７０℃の範囲の温度にて１〜９時間の範囲の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５７】
[0057]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を３０〜６０℃の範囲の温度にて１〜７時間の範囲の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５８】
[0058]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を３０〜５０℃の範囲の温度にて１〜６時間の範囲の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００５９】
[0059]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を３０〜４５℃の範囲の温度にて１〜４時間の範囲の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００６０】
[0060]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、ｚは、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を４０℃の温度にて３時間の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含む。
【００６１】
[0061]  本開示の一実施形態では、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、「Ｆｅ」であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃ及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩の組合せ（式中、Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃ及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄは、それぞれ、２−エチルヘキサン酸及びトリデカン酸である）；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）少なくとも１種の有機溶媒を接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を撹拌して、化合物を得るステップとを含む方法を使用して調製される、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物を提供し、式中、Ｍｚ＋は、Ｆｅ３＋であり；Ｘ及びＹは、独立に、２−エチルヘキシルカルボキシレート及びトリデカノエートからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜３の範囲であり、且つＸａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有する。
【００６２】
[0062]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、「ｚ」は、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩（式中、Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩は、独立に、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩、及びこれらの組合せからなる群から選択される）；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）ヘキサン、トルエン、キシレン、ディーゼル、灯油、ナフサ、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒を３０〜８０℃の範囲の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を３０〜８０℃の範囲の温度にて１〜１０時間の範囲の期間撹拌して、化合物を得るステップとを含み、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：６の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：２の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：４の範囲である。
【００６３】
[0063]  本開示の一実施形態では、式
Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂ
の化合物の合成のための方法を提供し、式中、Ｍｚ＋は、遷移金属イオンであり、「ｚ」は、１〜９の範囲であり；Ｘ及びＹは、それぞれ、式Ｒ１（ＣＯＯ−）ｃ及びＲ２（ＣＯＯ−）ｄの陰イオンであり、「ｃ」及び「ｄ」は、独立に、１〜２の範囲であり；「ｃ」が１であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｃ」が２であるとき、Ｒ１は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ｄ」が１であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルキル、Ｃ５〜２２アリール、Ｃ１〜１６ハロアルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアリール、及びＣ１〜２０ヘテロシクリルからなる群から選択され；「ｄ」が２であるとき、Ｒ２は、Ｃ１〜１６アルカンジイル、Ｃ５〜２２アリーレン、Ｃ１〜１６ハロアルカンジイル、Ｃ３〜１２シクロアルカンジイル、Ｃ１〜２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ１〜２０複素環ジイルからなる群から選択され；「ａ」及び「ｂ」は、０〜９の範囲であり、「ａ」及び「ｂ」は、Ｘａ−Ｍｚ＋−Ｙｂが中性分子となるような値を有し；
この方法は、（ａ）（ｉ）式Ｍ−Ｓの遷移金属塩（式中、Ｍは、遷移金属であり、Ｓは、ナイトレート、サルフェート、クロライド、サルファイト、及びナイトライトからなる群から選択される配位子である）；（ｉｉ）Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸塩（式中、Ｒ１（ＣＯＯＨ）ｃの塩及びＲ２（ＣＯＯＨ）ｄの塩は、独立に、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩、及びこれらの組合せからなる群から選択される）；（ｉｉｉ）水；並びに（ｉｖ）ヘキサン、トルエン、キシレン、ディーゼル、灯油、ナフサ、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒を４０℃の温度にて接触させ、第１の混合物を得るステップと；（ｂ）第１の混合物を４０℃の温度にて３時間の期間撹拌し、化合物を得るステップとを含み、ここで、（ａ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種のカルボン酸塩のモル比は、１：２〜１：６の範囲であり；（ｂ）第１の混合物中の遷移金属塩と水のモル対容量比は、１：１．５〜１：２の範囲であり；（ｃ）第１の混合物中の遷移金属塩と少なくとも１種の有機溶媒のモル対容量比は、１：２〜１：４の範囲である。
【００６４】
[0064]  その特定の好ましい実施形態に関連して本主題をかなり詳細に記載してきたが、他の実施形態が可能である。
【実施例】
【００６５】
実施例
[0065]  本開示の実施を例示することを意図し、本開示の範囲に対する制限を意味することを制限的に意図しない実施例によって、本開示をこれから例示する。他に定義しない限り、本明細書において使用される全ての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者が一般に理解するのと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと同様又は同等である方法及び材料を、開示されている方法及び組成物の実施において使用することができるが、例示的な方法、装置及び材料は、本明細書に記載されている。本開示は、このような方法及び条件を適用し得るように、特定の方法、及び記載されている実験条件に限定されないことを理解すべきである。
【００６６】
例１：油溶性のＣｏをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−１の調製：
[0066]  水中の硝酸コバルト（ＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＣｏ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（３当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を７０℃にて滴下で添加し、溶液を８０℃にて３時間還流させた。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸コバルトをゴム状固体として得た。収率：９４％；ＩＣＰ−ＯＥＳ：１５．６％Ｃｏ。ＩＲ（無溶媒、ｃｍ−１）：１４１５、１５３８、１５４８、２９３１、２９５８。
【００６７】
例２：油溶性のＦｅをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−２の調製：
[0067]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（４当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸鉄をゴム状固体として得た。収率：９５％；ＩＣＰ−ＯＥＳ：７．０２％Ｆｅ。ＩＲ（無溶媒、ｃｍ−１）：１４２１、１５８４、１６９２、２９３２、２９５８、２８６０。
【００６８】
例３：油溶性のＮｉをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−３の調製：
[0068]  水中の硝酸Ｎｉ（ＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＮｉ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（３当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を７０℃にて滴下で添加し、溶液を８０℃にて３時間還流させた。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸ニッケルをゴム状固体として得た。収率：９３％；ＩＣＰ−ＯＥＳ：８．５％Ｎｉ。
【００６９】
例４：油溶性のＦｅをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−１２の調製：
[0069]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（４当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸鉄をゴム状固体として得た。収率：９５％；ＩＣＰ−ＯＥＳ：７．０２％Ｆｅ。ＩＲ（無溶媒、ｃｍ−１）：１４２１、１５８４、１６９２、２９３２、２９５８、２８６０。それに続いて、０．５重量％の安息香酸をトルエン中の上記のゴム状固体と混合し、溶媒を除去して、触媒作用による配合物を得る。
【００７０】
例５：油溶性のＦｅをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−１３の調製：
[0070]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（４当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸鉄をゴム状固体として得た。収率：９５％；ＩＣＰ−ＯＥＳ：７．０２％Ｆｅ。ＩＲ（無溶媒、ｃｍ−１）：１４２１、１５８４、１６９２、２９３２、２９５８、２８６０。それに続いて、４．９重量％の安息香酸をトルエン中の上記のゴム状固体と混合し、溶媒を除去して、触媒作用による配合物を得る。
【００７１】
例６：油溶性のＦｅをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−１６の調製：
[0071]  水中の硫酸鉄（ＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（３当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸鉄をゴム状固体として得た。収率：９０％；ＷＤ−ＸＲＦ：４．８％Ｆｅ。
【００７２】
例７：油溶性のＦｅをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−１７の調製：
[0072]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中のトリデカン酸ナトリウム（４当量）（１ｍＬの水／ＴＨＦ（１：１）中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸鉄をゴム状固体として得た。収率：８０％；ＷＤ−ＸＲＦ：４％Ｆｅ。
【００７３】
例８：油溶性のＦｅ触媒ＳＯＳＣＡＴ−１８の調製：
[0073]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中のフタル酸カリウム（２当量）（１ｍＬの水／ＴＨＦ（１：１）中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。分画は、非分離層をもたらした。
【００７４】
例９：油溶性のＦｅをベースとする触媒ＳＯＳＣＡＴ−１９の調製：
[0074]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）及びヘキサン（１：２比；１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（２当量）及びトリデカン酸ナトリウム（２当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加し、溶液を４０℃にて３時間処理した。このように得られた反応混合物を冷却し、水／ヘキサン層の間で分画した。有機層を水で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空中で濃縮し、カルボン酸鉄をゴム状固体として得た。収率：９２％；ＷＤ−ＸＲＦ：６．２％Ｆｅ。
【００７５】
[0075]  上記のように、異なる触媒を、異なる金属塩及びカルボン酸塩を使用して調製し／試みた。このように得られた触媒の特性決定は、触媒中の金属含量を示す波長分散型Ｘ線蛍光（ＷＤ−ＸＲＦ）を使用して行った。場合によって、金属含量は、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して決定した。ＳＯＳＣＡＴ−１（例１）及びＳＯＳＣＡＴ−３（例３）の場合、反応は、それぞれ、８０℃及び７０℃にて行った。全ての他の触媒は、４０℃にて調製した。殆ど全ての従来技術の方法は、１００℃以上でこれらの触媒を合成するため、これは従来技術の方法からのかなりの跳躍である。公知の方法のいくつかは、１５０℃〜２００℃の高い温度を用いる。本明細書において開示されている触媒の合成のための方法は、喜ばしくは及び驚いたことに、殆どの場合、４０℃の適度の温度にて、及び２〜３の他の場合において、ほんの少しこれより高い温度（概ね７０℃）にて、優れた収率で必要とされる触媒を実現した。
【００７６】
溶媒のバリエーションの効果
[0076]  反応に対するバリエーションの影響を確認するべく反応条件を変化させて、再度実験を行った。すなわち、溶媒として水のみを使用して触媒合成を試みた。
【００７７】
例１０：溶媒として水を使用した油溶性のＦｅをベースとする触媒の調製
[0077]  水中の硝酸鉄（ＩＩＩ）（１当量）（１ｍｍｏｌのＦｅ塩当たり５ｍｌ）溶液に、水中の２−エチルヘキシルカルボン酸ナトリウム（３当量）（１ｍＬの水中の１ｍｍｏｌの溶液）を４０℃にて滴下で添加した。このように得られた溶液は、ゴム状物の形成及び撹拌棒の動きの妨げをもたらす。反応は、所望の生成物を生じさせなかった。
【００７８】
[0078]  このように、溶媒として水のみを使用して触媒合成を試みたとき、触媒を得ることができなかった。
【００７９】
様々な溶媒中の触媒の溶解度
[0079]  本発明の主な目的は、水素化分解プロセスにおいて使用するための有機金属触媒をより低い温度にて合成することであったため、前記目的を達成するための主な必要条件は、水素化分解される材料における触媒の溶解度である。この材料は、大部分は重油の複合混合物であり、これは、正にそれらの性質によると炭素に富んだ親油性物質である。このように、脂肪族、非極性芳香族、及び他の非極性親油性溶媒中の特定の触媒の良好な溶解度は、水素化分解される重油中のこれらの触媒の良好な溶解度を指し示すものとして安全に受け取ることができる。したがって、溶解度研究を、本開示の様々な触媒上で行った。結果を、下記の表１において要約する。
【００８０】
【表１】
0006916912.tif 000002
【００８１】
[0080]  表１におけるデータから見ることができるように、溶解度について試験した全ての触媒は、親油性溶媒中で優れた溶解度を有した。これは、意図する用途、すなわち、これらをより軽い貴重な生成物へと転換する重油の水素化分解における使用についてのこれらの適合性を示す。
【００８２】
例１１：鉄をベースとする油溶性触媒を使用した重油の変換
[0081]  本例において、前述の例において生成された触媒配合物の使用を説明する。最初に、反応器に、２重量％金属の濃度の油溶性触媒（ＳＯＳＣＡＴ−２）と共に３５０℃超で沸騰する５０ｇの炭化水素を供給した。反応器を窒素でパージして、内側に閉じ込められた空気を除去し、その後、水素で１２ＭＰａへと加圧した。反応混合物を休みなく撹拌しながら１０００ｒｐｍにて４２０℃に加熱し、均一なスラリーを得た。反応は、反応温度を４２０℃にて維持しながら２時間の期間行った。反応が完了した後、冷水を循環させて、温度を３００℃未満に急速に低下させることによって生成物をクエンチした。
【００８３】
ガス状生成物をガスボンベ中に集め、その組成についてガスクロマトグラフィーを使用して分析した。液体試料を集め、ＡＳＴＭ  Ｄ−７１６９に従ってＧＣ−ＳＩＭＤＩＳＴにおいて分析した。
【００８４】
生成物の分析から、３５０℃超で沸騰する供給物中の重炭化水素画分は、より軽い炭化水素へと変換されたことが観察された。詳細を表２において提供する。
【００８５】
例１２：鉄をベースとする油溶性触媒配合物を使用した重油の変換
[0082]  本例において、前述の例において生成された触媒配合物の使用を説明する。最初に、反応器に、１重量％金属の濃度の油溶性触媒（ＳＯＳＣＡＴ−１２）と共に３５０℃超で沸騰する５０ｇの炭化水素を供給した。反応器を窒素でパージして、内側に閉じ込められた空気を除去し、その後、水素で１２ＭＰａへと加圧した。反応混合物を休みなく撹拌しながら１０００ｒｐｍにて４２０℃に加熱し、均一なスラリーを得た。反応は、反応温度を４２０℃にて維持しながら２時間の期間行った。反応が完了した後、冷水を循環させ、温度を３００℃未満に急速に低下させることによって生成物をクエンチした。
【００８６】
ガス状生成物をガスボンベ中に集め、その組成についてガスクロマトグラフィーを使用して分析した。液体試料を集め、ＡＳＴＭ  Ｄ−７１６９に従ってＧＣ−ＳＩＭＤＩＳＴにおいて分析した。
【００８７】
生成物の分析から、３５０℃超で沸騰する供給物中の重炭化水素画分は、より軽い炭化水素へと変換されたことが観察された。詳細を表２において提供する。
【００８８】
【表２】
0006916912.tif 000003
【００８９】
本明細書に開示されているような方法によって合成される触媒は、重油をより軽い炭化水素へと効果的にグレードアップすることを観察することができる。ここで提供する実施例は、芳香族酸を伴う及び伴わない一連の配合物をカバーする。触媒中の芳香族酸の濃度によって、生成物の選択性を得ることができる。
【００９０】
[0083]  特定の実施例及びその実装に関連して本主題をかなり詳細に記載してきたが、他の実装が可能である。
【００９１】
本主題における実施例の例示的な方法において得た利点：
本開示はこのように、重油の水素化分解における潜在的な用途を伴う、炭化水素可溶性の遷移金属触媒の調製のための優れた方法を提供する。本開示の調製方法は低温方法であり、ここで殆どの場合、触媒の合成は、４０℃もの低い温度にて達成することができ、これは今まで公知ではない。