(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜、光配向膜、及びポリマー支持体をこの順に含む光学フィルムであって、
前記重合性液晶組成物は、下記式（１）で表される重合性液晶化合物を含み、
前記重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均は、１０．０〜２０．０であり、
前記光配向膜は、熱架橋性の光配向膜形成用組成物から形成されており、
前記光配向膜形成用組成物は、下記式（Ａ）で表される光配向性繰り返し単位と下記式（Ｂ）で表される熱架橋性繰り返し単位とを含む光配向性共重合体を含み、前記光配向性共重合体の熱架橋性基当量が、３４０〜５００である、光学フィルム。
式（１）：
Ｌ１−ＳＰ１−（Ｅ３−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｅ２−（Ａ２−Ｅ４）ｎ−ＳＰ２−Ｌ２
式（１）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、及びＥ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、又は−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。
ＳＰ１及びＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、若しくは−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１及びＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒ１が、下記式（Ａｒ−３）で表される芳香環である場合は、Ｌ１及びＬ２並びに下記式（Ａｒ−３）中のＬ３及びＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
ｍは、０〜２の整数を表し、ｍが２である場合、複数のＥ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎは、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、複数のＥ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ１は、下記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
【化１】
0006916949.tif 000030
式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）中、＊は、Ｄ１又はＤ２との結合位置を表す。
Ｑ１は、Ｎ、又はＣＨを表す。
Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｒ５は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙ１は、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の直鎖状、又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ６、−ＮＲ７Ｒ８、−ＳＲ９、−ＣＯＯＲＸ、又は−ＯＣＯＲＹを表し、Ｒ６〜Ｒ９、ＲＸ、及びＲＹは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｓ−、及び−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子又は置換基を表す。
Ｘは、水素原子又は置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、又は、−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ＳＰ３及びＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、若しくは−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ３及びＬ４は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ３及びＬ４並びに前記式（１）中のＬ１及びＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
Ａｘ及びＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
Ｑ３は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【化２】
0006916949.tif 000031
式（Ａ）及び式（Ｂ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又はフェニレン基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｓｐ１及びＳｐ２は、それぞれ独立に、単結合、又は置換基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換基を有していてもよい脂環アルキレン基、及び置換基を有していてもよい芳香族基からなる群より選ばれる１種以上からなる２価の連結基を表す。なお、前記置換基を有していてもよいアルキレン基、及び前記置換基を有していてもよい脂環アルキレン基は、任意の炭素原子が、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、及びカーボネート結合に置換されていてもよいが、Ｂ１及びＢ２との結合部において、−Ｏ−Ｏ−結合となることはない。
Ｐ２は、熱架橋性基を表す。
Ｃｉｎ１は、下記式（３−１）又は式（３−２）で表される光配向性基を表す。
【化３】
0006916949.tif 000032
式（３−１）又は式（３−２）中、＊は、Ｓｐ１との結合位置を表す。
ただし、Ｃｉｎ１が式（３−２）で表される光配向性基を表す場合、式（３−２）で表される光配向性基とＳｐ１との結合部が−Ｏ−Ｏ−結合となることはない。
Ｒ３は、置換基を表す。
【請求項２】
前記式（１）中のｍが１であり、Ａ１及びＧ１がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ１が単結合であり、且つ、
前記式（１）中のｎが１であり、Ａ２及びＧ２がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ２が単結合である、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記式（１）中のＡｒ１が、前記式（Ａｒ−１）又は式（Ａｒ−２）で表される基を表す、請求項１又は２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記光配向性共重合体に含まれる前記熱架橋性基が連鎖重合性であり、
前記光配向膜形成用組成物が、前記光配向性共重合体と、前記熱架橋性基の連鎖重合を開始させる熱重合開始剤とを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記光学異方性膜が前記光配向膜に対して剥離可能に設けられているか、又は、前記光配向膜が前記ポリマー支持体に対して剥離可能に設けられている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム、又は請求項６に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な光線波長の変換が可能になること、及び、高い屈折率を有するために位相差フィルムを薄膜化できること等の特徴を有しているため、盛んに研究されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
また、フィルムの生産性向上や異物欠陥の抑制を目的として、従来のラビング配向膜を用いた位相差フィルムから、光配向膜を用いた位相差フィルムへの置き換えが進んでいる（例えば、特許文献５〜７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２７３９２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−０３１２２３号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／０１０３２５号
【特許文献４】特開２０１６−０８１０３５号公報
【特許文献５】特開平８−１５６８１号公報
【特許文献６】特開２０１０−５２２７３号公報
【特許文献７】特開２０１０−０９６８９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、各種表示装置が様々な用途に展開されるに従って、位相差フィルム（光学異方性膜）は、より厳しい湿熱環境下での使用、又は折り曲げ可能なシート状の超薄型表示装置での使用等、従来想定されていなかった使用態様への適用が求められるようになりつつある。
本発明者らは、特許文献１〜３に記載された逆波長分散性を示す重合性液晶化合物について検討したところ、ＣｌｏｇＰ値を指標とした重合性液晶化合物群（以下「疎水性重合性液晶化合物」ともいう。）を選択することにより、形成される光学異方性膜の湿熱耐久性を向上できることを見出した。しかし、ロールトゥロールプロセスでの製造を可能とすべく支持体をポリマー支持体に代えると、試験的に支持体であるガラス板上に配置された光配向膜上に光学異方性膜を設けた場合と比べて光学異方性膜の配向欠陥が増加することを知見した。【０００５】
そこで、本発明は、逆波長分散性及び湿熱耐久性に優れ、且つ配向欠陥が抑制された光学異方性膜を含む光学フィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、上記光学フィルム用いた偏光板、並びに、上記光学フィルム又は上記偏光板を用いた画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリマー支持体上に疎水性重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を用いて光学異方性膜を形成する場合であっても、光配向膜形成用組成物に特定の光配向性共重合体を用いることによって、光学異方性膜の配向を均一且つ精密に制御し得る（配向欠陥が抑制された光学異方性膜を形成し得る）ことを見出して本発明を完成した。
すなわち、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。【０００７】
［１］
重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜、光配向膜、及びポリマー支持体をこの順に含む光学フィルムであって、
重合性液晶組成物は、後述する下記式（１）で表される重合性液晶化合物を含み、
上記重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均は、１０．０〜２０．０であり、
上記光配向膜は、熱架橋性の光配向膜形成用組成物から形成されており、
上記光配向膜形成用組成物は、後述する式（Ａ）で表される光配向性繰り返し単位と後述する式（Ｂ）で表される熱架橋性繰り返し単位とを含む光配向性共重合体を含み、上記光配向性共重合体の熱架橋性基当量が、３４０〜５００の範囲である、光学フィルム。
［２］
上記式（１）中のｍが１であり、Ａ１及びＧ１がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ１が単結合であり、且つ、
上記式（１）中のｎが１であり、Ａ２及びＧ２がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ２が単結合である、［１］に記載の光学フィルム。【０００８】
［３］
上記式（１）中のＡｒ１が、上記式（Ａｒ−１）又は（Ａｒ−２）で表される基を表す、［１］又は［２］に記載の光学フィルム。
［４］
上記光配向性共重合体に含まれる熱架橋性基が連鎖重合性であり、
上記光配向膜形成用組成物が、上記光配向性共重合体と、上記熱架橋性基の連鎖重合を開始させる熱重合開始剤とを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。【０００９】
［５］
上記光学異方性膜が上記光配向膜に対して剥離可能に設けられているか、又は、上記光配向膜が上記ポリマー支持体に対して剥離可能に設けられている、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
［７］
［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム、又は［６］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、逆波長分散性及び湿熱耐久性に優れ、且つ配向欠陥が抑制された光学異方性膜を含む光学フィルムを提供できる。
また、本発明によれば、上記光学フィルム用いた偏光板、並びに、上記光学フィルム又は上記偏光板を用いた画像表示装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の光学フィルムの一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明の光学フィルムから転写された光学異方性膜を含む円偏光板の一例を示す断面模式図である。
【図３】本発明の光学フィルムの製造工程の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
また、本明細書において「（メタ）アクリル」との記載は、「アクリル及びメタクリルのいずれか一方又は双方」を意図する。また、「（メタ）アクリロイル」との記載は、「アクリロイル及びメタクリロイルのいずれか一方又は双方」を意図する。
【００１４】
また、本明細書において、表記される２価の基（例えば、−ＣＯ−Ｏ−）の結合方向は特に制限されず、例えば、後述する式（１）中のＤ１が−ＣＯ−Ｏ−である場合、Ｇ１側に結合している位置を＊１、Ａｒ１側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ１は、＊１−ＣＯ−Ｏ−＊２であってもよく、＊１−Ｏ−ＣＯ−＊２であってもよい。
【００１５】
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜、光配向膜、及びポリマー支持体をこの順に含む。
図１は、本発明の光学フィルムの一例を示す断面模式図である。なお、図１は、模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係等は必ずしも実際のものとは一致しない。
図１に示す光学フィルム１０は、ポリマー支持体１６と、光配向膜１４と、光学異方性膜１２とをこの順で含む。
【００１６】
後述するポリマー支持体のうち工業的に利用可能なフィルムは、フィルム物性の制御のため各種の低分子の機能性添加剤をフィルム内に含むことがある。一般にこれらの添加剤成分は湿熱条件下でも安定した性能を付与するために、疎水性である。また、ポリマー支持体を構成するポリマー自体、又はポリマー支持体の表面物性の改質を目的として設けられる表面改質層（例えば、易接着層等）を構成する成分が、原料製造の際の混入又はフィルムへの加工（例えば、ポリマーフィルムへの加工、及び表面改質層への加工等）の際の処理環境を原因として、低分子量のオリゴマー成分及び／又は疎水性の低分子量不純物を含む場合がある。
本明細書ではこれらの低分子の機能性添加剤、並びに原料製造の際の混入又はフィルムへの加工の際の処理環境を原因としてポリマー支持体内へ持ちこまれる低分子量のオリゴマー成分及び疎水性の低分子量不純物を総称して、ポリマー支持体に由来する疎水性低分子量成分と称する。
上記疎水性低分子成分の分子量は、典型的には３０００以下であり、３００〜３０００が好ましく、７００〜２０００が好ましい。
【００１７】
発明者らは、上述した湿熱耐久性に優れる逆波長分散性の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を用いて光学異方性膜を形成するにあたり、支持体としてガラス板及び種々のポリマーフィルムを検討したところ、上記重合性液晶化合物は、ガラス板上に配置された従来公知の光配向膜により良好な配向状態を実現できるにも関わらず、各種ポリマーフィルム上においては配向欠陥が多く現れることを見出した。本発明者らは、上記配向欠陥の原因を追究した結果、ポリマー支持体に由来する疎水性低分子量成分が光学異方性膜へ移行して重合性液晶化合物の配向を乱しているとの仮説を得た。
【００１８】
発明者らは、上記仮説に基づいて鋭意検討した結果、特定の光配向膜を使用した際に、各種ポリマーフィルムを用いた場合であっても良好な配向状態を示す光学異方性膜を含む光学フィルムが得られることを見出した。つまり、逆波長分散性及び湿熱耐久性に優れ、且つ配向欠陥が抑制された光学異方性膜を含む光学フィルムが得られることを見出した。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
【００１９】
〔光学異方性膜〕
本発明を構成する光学異方性膜は、後述する重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜である。光学異方性膜の形成方法としては、例えば、後述する重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法等が挙げられる。
上記光学異方性膜は、逆波長分散性を示す。
【００２０】
上記光学異方性膜の厚みは特に制限されないが、表示装置に実装するにあたって薄型のフィルムが望まれる観点から、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
【００２１】
（重合性液晶組成物）
上記光学異方性膜の形成に用いられる重合性液晶組成物は、後述する特定重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物であり、上記重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物の各々のＣｌｏｇＰ値の荷重平均は、１０．０〜２０．０である。ここで、対象となる液晶化合物は、特定重合性液晶化合物に限らず、重合性液晶組成物に含まれる全ての液晶化合物である。
また、化合物のＣｌｏｇＰ値とは、１−オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法及びソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、特に断らない限り、本発明ではＣａｍｂｒｉｄｇｅ  ｓｏｆｔ社のＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  １３．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いることとする。なお、本発明においてはＣｌｏｇＰ値は小数点以下２桁を切り捨てた値を採用する。
荷重平均とは、各々の化合物のＣｌｏｇＰ値と、各々の化合物が液晶化合物全体の固形分量に占める割合（質量割合）との積を総和したものである。なお、液晶化合物が１種のみである場合は、その化合物のＣｌｏｇＰ値をもって荷重平均値として扱うものとする。
【００２２】
ＣｌｏｇＰが高いことはすなわち水分子よりも疎水性分子（指標として１−オクタノール）との親和性が高いことを表している。したがって、詳細は定かでないものの、液晶化合物のＣｌｏｇＰ値の荷重平均を上述の範囲とすることによって湿熱耐久性の悪化要因となる水分子及びその他の極性成分が光学異方性膜中の液晶分子構造に作用することが抑制され、結果として湿熱耐久性が向上すると推測している。
【００２３】
《特定重合性液晶化合物》
重合性液晶組成物は、下記式（１）で表される重合性液晶化合物（以下「特定重合性液晶化合物」ともいう。）を含む。特定重合性液晶化合物を硬化して光学異方性膜を形成した時、上記光学異方性膜は逆波長分散性を示す。
【００２４】
式（１）：
Ｌ１−ＳＰ１−（Ｅ３−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｇ１−Ｄ１−Ａｒ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｅ２−（Ａ２−Ｅ４）ｎ−ＳＰ２−Ｌ２
【００２５】
上記式（１）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、及びＥ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、又は−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、上記式（１）中、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、上記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。
また、上記式（１）中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、上記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。
また、上記式（１）中、ＳＰ１及びＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、若しくは−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、上記式（１）中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１及びＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒ１が、下記式（Ａｒ−３）で表される芳香環である場合は、Ｌ１及びＬ２並びに下記式（Ａｒ−３）中のＬ３及びＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
また、上記式（１）中、ｍは、０〜２の整数を表し、ｍが２である場合、複数のＥ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式（１）中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、複数のＥ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式（１）中、Ａｒ１は、後述する式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
【００２６】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が示す炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００２７】
上記式（１）中、Ｇ１及びＧ２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基としては、５員環又は６員環であることが好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。Ｇ１及びＧ２で表される２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開２０１２−２１０６８号公報の［００７８］段落の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
これらのうち、シクロヘキシレン基（シクロヘキサン環に由来する２価の基）が好ましく、１，４−シクロヘキシレン基がより好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基が更に好ましい。
また、上記式（１）中、Ｇ１及びＧ２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００２８】
上記式（１）中、Ａ１及びＡ２が示す炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、及び２，６−ナフチレン基等が挙げられ、なかでも、１，４−フェニレン基が好ましく、トランス−１，４−フェニレン基がより好ましい。
また、Ａ１及びＡ２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基としては、上記式（１）中のＧ１及びＧ２で説明したものと同様のものが挙げられ、シクロヘキシレン基（シクロヘキサン環に由来する２価の基）が好ましく、１，４−シクロヘキシレン基がより好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基が更に好ましい。
また、上記式（１）中、Ａ１及びＡ２が示す炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基及び炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００２９】
上記式（１）中、ＳＰ１及びＳＰ２が示す炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、又はヘプチレン基等が好ましい。なお、ＳＰ１及びＳＰ２は、上述した通り、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、若しくは−ＣＯ−に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑで表される置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３０】
上記式（１）中、Ｌ１及びＬ２が示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、及びシアノ基等が挙げられる。
アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。
また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜２５が好ましく、６〜１０がより好ましい。
また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は、６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００３１】
上記式（１）中、Ｌ１及びＬ２の少なくとも一方が示す重合性基は、特に制限されないが、ラジカル重合が可能な重合性基（ラジカル重合性基）又はカチオン重合が可能な重合性基（カチオン重合性基）が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基又はメタクリロイル基が好ましい。アクリロイル基及びメタクリロイル基を比較すると、一般的にアクリロイル基の重合速度の方が速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用できる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、及びビニルオキシ基等が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基、又はビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、又はビニルオキシ基がより好ましい。
重合性基としては、なかでも、下記に例示するものが好ましい。
【００３２】
【化１】
0006916949.tif 000002
【００３３】
上記式（１）中、湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）中のＬ１及びＬ２が、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイル基又はメタクリロイル基であることがより好ましい。
【００３４】
一方、上記式（１）中、Ａｒ１は、下記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）中、＊は、上記式（Ｉ）中のＤ１又はＤ２との結合位置を表す。
以下において、式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）について説明する。
【００３５】
【化２】
0006916949.tif 000003
【００３６】
ここで、上記式（Ａｒ−１）中、Ｑ１は、Ｎ、又はＣＨを表す。
また、Ｑ２は、−Ｓ−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｒ５は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、Ｙ１は、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
【００３７】
Ｒ５が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、及びナフチル基等のアリール基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、及びピリジル基等のヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、及びハロゲン原子等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びシクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、及びメトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、フッ素原子、又は塩素原子が好ましい。
【００３８】
また、上記式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−５）中、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の直鎖状、又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ６、−ＮＲ７Ｒ８、−ＳＲ９、−ＣＯＯＲＸ、又は−ＯＣＯＲＹを表し、Ｒ６〜Ｒ９、ＲＸ、及びＲＹは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１〜２０の１価の直鎖状、又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基（Ｍｅ）、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基（ｔＢｕ）、又は１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、及びエチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、及びシクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、及びアダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基等が挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
一方、Ｒ６〜Ｒ９、ＲＸ、及びＲＹが示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
【００３９】
また、上記式（Ａｒ−２）及び上記式（Ａｒ−３）中、Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ１０）−、−Ｓ−、及び−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上述した式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４０】
また、上記式（Ａｒ−２）中、Ｘは、水素原子又は置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４〜１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、及び置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、及び水酸基等が挙げられる。
【００４１】
また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＮＲ１−ＣＲ２Ｒ３−、又は−ＣＯ−ＮＲ１−を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が示す炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００４２】
また、上記式（Ａｒ−３）中、ＳＰ３及びＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、若しくは−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
上記ＳＰ３及びＳＰ４が示す炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基としては、上記式（１）中のＳＰ１及びＳＰ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
Ｑが示す置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４３】
また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｌ３及びＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ３及びＬ４並びに上記式（１）中のＬ１及びＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
上記Ｌ３及びＬ４が示す１価の有機基としては、上記式（１）中のＬ１及びＬ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
また、重合性基としては、上記式（１）中のＬ１及びＬ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
【００４４】
また、上記式（Ａｒ−４）及び上記式（Ａｒ−５）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ−４）及び上記式（Ａｒ−５）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、Ａｘ及びＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、上記式（Ａｒ−４）及び上記式（Ａｒ−５）中、Ｑ３は、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００４５】
Ａｘ及びＡｙとしては、特許文献２（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］〜［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ３が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシル基等が挙げられる。また、Ｑ３が示す炭素数１〜６のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４６】
特定重合性液晶化合物としては、ＣｌｏｇＰ値が高く、且つ形成される光学異方性膜の湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）において、ｍが１であり、Ａ１及びＧ１がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ１が単結合であり、ｎが１であり、Ａ２及びＧ２がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、且つＥ２が単結合である化合物が好ましい。
また、ＣｌｏｇＰ値が高く、且つ形成される光学異方性膜の湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）中、Ａｒ１は、式（Ａｒ−１）又は上記式（Ａｒ−２）で表される基が好ましい。
【００４７】
また、耐光性がより良好となる理由から、上記式（１）中のＡｒ１の構造から導かれる、ＨＯ−Ａｒ１−ＯＨで表されるジフェノール化合物のｐＫａが１１以下であることが好ましい。
ここで、ｐＫａは、２５℃におけるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／水＝６／４の体積比である混合溶媒中における酸解離定数の値である。
本発明における酸解離定数の測定方法としては、丸善（株）刊 実験化学講座第２版の２１５ページ〜２１７ページに記載のアルカリ適定法を用いることができる。
【００４８】
特定重合性液晶化合物としては、例えば、下記式（１−１）〜式（１−１４）で表される化合物が好ましく、具体的には、下記式（１−１）〜式（１−１４）中のＫ（側鎖構造）として、下記表１及び表２に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
なお、下記表１及び表２中、Ｋの側鎖構造に示される「＊」は、芳香環との結合位置を表す。
また、下記表１中の１−２及び下記表２中の２−２で表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基及びメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
【００４９】
【化３】
0006916949.tif 000004
0006916949.tif 000005
【００５０】
【表１】
0006916949.tif 000006
【００５１】
【表２】
0006916949.tif 000007
【００５２】
《他の重合性化合物》
重合性液晶組成物は、上述した特定重合性液晶化合物以外に、重合性基を１個以上有する他の重合性化合物を含んでいてもよい。
ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に制限されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、及びアリル基等が挙げられる。重合性基としては、なかでも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００５３】
他の重合性化合物としては、形成される光学異方性膜の耐久性がより向上する理由から、重合性基を１〜４個有する他の重合性化合物であるのが好ましく、重合性基を２〜４個有する他の重合性化合物であるのがより好ましい。
【００５４】
このような他の重合性化合物としては、特開２０１４−０７７０６８号公報の［００３０］〜［００３３］段落に記載された式（Ｍ１）、式（Ｍ２）、及び式（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の［００４６］〜［００５５］段落に記載された具体例が挙げられる。
【００５５】
また、波長分散性及び屈折率異方性の大きさの調整、並びに塗膜の液晶相転移温度の調整を目的として、公知の重合性液晶化合物を添加してもよい。このような重合性液晶化合物としては、例えば、「液晶便覧」（液晶便覧編集委員会編、丸善）に記載の種々の重合性液晶化合物が挙げられる。
【００５６】
《重合開始剤》
重合性液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、及び同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、及び同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、及び米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、並びにアシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、及び特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
【００５７】
本発明においては、湿熱耐久性がより良好となる理由から、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であるのが好ましく、具体的には、下記式（Ｉ）で表される重合開始剤であるのがより好ましい。
【化４】
0006916949.tif 000008
【００５８】
上記式（Ｉ）中、Ｘ２は、水素原子又はハロゲン原子を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ａｒ３は、２価の芳香族基を表し、Ｄ５は、炭素数１〜１２の２価の有機基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｙ２は、１価の有機基を表す。
【００５９】
上記式（Ｉ）中、Ｘ２が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
また、上記式（Ｉ）中、Ａｒ３が示す２価の芳香族基を構成する芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及びフェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、及びベンゾチアゾール環等の芳香族複素環；等が挙げられる。
また、上記式（Ｉ）中、Ｄ５が示す炭素数１〜１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、又はプロピレン基が好ましい。
また、上記式（Ｉ）中、Ｒ１１が示す炭素数１〜１２のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、又はプロピル基が好ましい。
また、上記式（Ｉ）中、Ｙ２が示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ6Ｈ5）2ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（Ｉａ）及び下記式（Ｉｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換又は１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。なお、下記式（Ｉａ）及び下記式（Ｉｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（Ｉ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
【００６０】
【化５】
0006916949.tif 000009
【００６１】
上記式（Ｉ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式（Ｓ−１）で表される化合物、及び下記式（Ｓ−２）で表される化合物等が挙げられる。
【化６】
0006916949.tif 000010
【００６２】
重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
重合性組成物中、重合開始剤の含有量（複数種含まれる場合はその合計含有量）は特に制限されないが、重合性液晶組成物の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。
【００６３】
《溶媒》
重合性液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含むことが好ましい。
溶媒としては、具体的には、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、及びシクロペンタノン等）、エーテル類（例えば、ジオキサン、及びテトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、及びトリメチルベンゼン等）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、及びクロロトルエン等）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、及び酢酸ブチル等）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及びシクロヘキサノール等）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、及びエチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、及びアミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、及びジメチルアセトアミド等）等が挙げられる。
有機溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
《レベリング剤》
重合性液晶組成物は、光学異方性膜の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含むことが好ましい。
このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤又はケイ素系レベリング剤であることが好ましく、泣き出し（ブルーム、ブリード）を起こしにくい観点から、フッ素系レベリング剤であることがより好ましい。
レベリング剤としては、具体的には、特開２００７−０６９４７１号公報の［００７９］〜［０１０２］段落の記載に記載された化合物、特開２０１３−０４７２０４号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２０］〜［００３２］段落に記載された化合物）、特開２０１２−２１１３０６号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２２］〜［００２９］段落に記載された化合物）、特開２００２−１２９１６２号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される液晶配向促進剤（特に［００７６］〜［００７８］及び［００８２］〜［００８４］段落に記載された化合物）、並びに特開２００５−０９９２４８号公報に記載された一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物（特に［００９２］〜［００９６］段落に記載された化合物）等が挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
【００６５】
《配向制御剤》
重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含んでいてもよい。
配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、傾斜配向、ハイブリッド配向、及びコレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一且つより精密に制御して実現することができる。
【００６６】
ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤、及び高分子の配向制御剤を用いることができる。
低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２−２０３６３号公報の［０００９］〜［００８３］段落、特開２００６−１０６６６２号公報の［０１１１］〜［０１２０］段落、及び特開２０１２−２１１３０６公報の［００２１］〜［００２９］段落の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４−１９８５１１号公報の［００２１］〜［００５７］段落、及び特開２００６−１０６６６２号公報の［０１２１］〜［０１６７］段落を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
【００６７】
重合性液晶組成物が配向制御剤を含む場合、配向制御剤の含有量（複数含まれる場合はその合計含有量）は、重合性液晶組成物中の全固形分質量に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。配向制御剤の含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出及び相分離、並びに配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い光学異方性膜を得ることができる。
これらの配向制御剤は、さらに重合性官能基、特に、本発明に用いる重合性液晶組成物を構成する特定重合性液晶化合物と重合可能な重合性官能基を有していてもよい。
【００６８】
《その他の成分》
重合性液晶組成物は、上述した成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、上述した重合性液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、及び架橋剤等が挙げられる。配向助剤としては、ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）、及びＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）等が好ましい。
【００６９】
〔光配向膜〕
本発明の光学フィルムを構成する光配向膜は、後述する光配向性共重合体を含む、熱架橋性の光配向膜形成用組成物を用いて形成される光配向膜である。
【００７０】
光配向膜の膜厚としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜１０００ｎｍが好ましく、１０〜７００ｎｍがより好ましい。この範囲であると、配向規制力が十分に付与でき、且つ、ポリマー支持体表面の凹凸やその他の異物があっても配向膜表面を平坦化でき、光学異方性膜を構成する液晶化合物に均一な配向を実現することができる。
【００７１】
（光配向性共重合体）
本発明を構成する光配向膜に含まれる光配向性共重合体は、下記式（Ａ）で表される光配向性繰り返し単位と下記式（Ｂ）で表される熱架橋性繰り返し単位とを含み、その熱架橋性基当量は、３４０〜５００の範囲である。なお、下記式（Ａ）で表される光配向性繰り返し単位は、光配向性基を含む繰り返し単位であり、下記式（Ｂ）で表される熱架橋性繰り返し単位は、熱架橋性基を含む繰り返し単位である。
ここで、熱架橋性基当量とは、後述する熱架橋性基１モルが含まれる固形分量の質量を表す。例えば熱架橋性基としてエポキシ基を採用する場合、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３６に記載されたエポキシ当量と等しい。熱架橋性基として水酸基、及び遊離酸基を用いる場合は、ＪＩＳ  Ｋ  ０７００に記載された滴定法を用いて固形分１ｇあたりの水酸基当量又は遊離酸当量（ｍｏｌ）を求め、その逆数を取ることで熱架橋性基当量を求めることができる。ポリマー固形分とは、光配向膜形成用組成物に含まれる全固形分のうち、分子量が３０００を上回る成分を指す。
【００７２】
【化７】
0006916949.tif 000011
【００７３】
式（Ａ）及び式（Ｂ）中、Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又はフェニレン基を表す。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Ｓｐ１及びＳｐ２は、それぞれ独立に、単結合、又は置換基を有していてもよい直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換基を有していてもよい脂環アルキレン基、及び置換基を有していてもよい芳香族基からなる群より選ばれる１種以上からなる２価の連結基を表す。なお、上記置換基を有していてもよいアルキレン基、及び上記置換基を有していてもよい脂環アルキレン基は、任意の炭素原子が、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、及びカーボネート結合に置換されていてもよいが、Ｂ１及びＢ２との接続部において、−Ｏ−Ｏ−結合となることはない。
Ｐ２は、熱架橋性基を表す。
Ｃｉｎ１は、下記式（３−１）又は式（３−２）で表される光配向性基を表す。
【００７４】
【化８】
0006916949.tif 000012
【００７５】
式（３−１）又は式（３−２）中、＊はＳｐ１との結合位置を表す。
ただし、Ｃｉｎ１が式（３−２）で表される光配向性基を表す場合、式（３−２）とＳｐ２との接続部が−Ｏ−Ｏ−結合となることはない。
Ｒ３は、置換基を表す。
【００７６】
式（Ａ）中、Ｓｐ１及びＳｐ２で表される２価の連結基において、上記直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基の炭素数としては、１〜１２が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６が更に好ましい。また、上記脂環アルキレン基の炭素数としては、１〜１２が好ましい。また、上記芳香族基を構成する芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及びフェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、及びベンゾチアゾール環等の芳香族複素環；等が挙げられる。
また、上記直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、上記脂環アルキレン基、及び上記芳香族基が有していてもよい置換基としては、例えば、上述した式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
Ｓｐ１及びＳｐ２で表される２価の連結基としては、なかでも、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。
【００７７】
式（Ａ）中、Ｐ２で表される熱架橋性基の定義は、後述のとおりである。
【００７８】
式（３−１）又は式（３−２）中、Ｒ３で表される置換基としては、例えば、上述した式（Ａｒ−１）中のＹ１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１２の芳香族複素環基が有してもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００７９】
本発明の光学フィルムにおける光配向膜は、このような光配向性共重合体を含む光配向膜形成用組成物により形成されているため、薄い膜厚でポリマー支持体上に配置されても、液晶化合物に対する配向規制力を十分に発揮できる。また、上記重合性液晶組成物を用いて上記光配向膜上に形成される光学異方性膜は、配向の乱れが抑制された均一な配向状態を示す。この理由は詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
本発明の光学フィルムの製造にあたっては、ポリマー支持体上に光配向膜を設けた後、更に、上記光配向膜上に重合性液晶組成物を塗工する。この際、重合性液晶組成物の塗膜に含まれる溶媒が光配向膜を透過してポリマー支持体由来の疎水性低分子量成分を塗膜側へ抽出する。特に本発明においては、重合性液晶組成物を構成する液晶化合物のＣＬｏｇＰ値の荷重平均が高く、従って疎水性成分との親和性が高いためにポリマー支持体由来の疎水性低分子量成分が塗膜内に比較的多く抽出され得る。ポリマー支持体由来の疎水性低分子量成分が塗膜内に抽出されると、上記塗膜を硬化して得られる光学異方性膜は、液晶分子間の相互作用が乱されることで視認可能な配向欠陥を生じる、及び／又は、液晶分子の屈折率異方性が一部ランダム化されることで逆波長分散性が低下するといった影響を受けると推測している。これに対し、上述した光配向膜がポリマー支持体由来の疎水性低分子量成分が塗膜内へ抽出されるのを阻害することで、良好な配向状態が得られたものと推察できる。
【００８０】
光配向性共重合体の熱架橋性基当量が５００以下である場合（すなわち、組成物１ｇあたりに含まれる熱架橋性基の含有量が多い場合）、熱架橋性基の含有量が十分であり上述した抽出阻害効果が十分に発揮され得る。また、光配向性共重合体の熱架橋性基当量が３４０以上である場合（すなわち、組成物１ｇあたりに含まれる熱架橋性基の含有量が少ない場合）、光配向性基が光配向膜表面に占める面積割合が多く、且つ、光配向膜は、適度な可動度が付与されることにより、高い配向規制力を発揮し得る。更に、熱架橋性基当量が３４０〜５００の範囲である場合、これら２つの効果が両立できると推測している。
また、詳細は不明であるが、上記光配向性共重合体の構造も抽出阻害効果に寄与しているものと推測している。
【００８１】
本明細書において、熱架橋性基とは、例えば、オキシラン基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、アミド基、Ｎ−アルコキシメチル基、Ｎ−ヒドロキシメチル基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、及び水酸基を指す。このうち、オキシラン基、オキセタニル基、及び３，４−エポキシシクロヘキシル基は、カチオン重合条件下にて連鎖重合が可能であることから、本明細書中では連鎖重合性と呼ぶ。
【００８２】
光配向性共重合体は、本発明の効果を阻害しない限り、上述した式（Ａ）で表される繰り返し単位及び上述した式（Ｂ）で表される繰り返し単位以外に、他の繰り返し単位を含んでいてもよい。
このような他の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、ラジカル重合性単量体が挙げられる。ラジカル重合性単量体としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、及びビニル化合物等が挙げられる。
なお、光配向性共重合体が上述した式（Ａ）で表される繰り返し単位及び上述した式（Ｂ）で表される繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含む場合、上述した式（Ａ）で表される繰り返し単位及び上述した式（Ｂ）で表される繰り返し単位の合計含有量は、光配向性共重合体の全繰り返し単位に対して、７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましく、９５モル％以上が特に好ましい。上限は特に制限されないが、１００モル％未満が挙げられる。
【００８３】
光配向性共重合体の合成法は特に制限されず、例えば、上述した式（Ａ）で表される繰り返し単位を形成するモノマー、上述した式（Ｂ）で表される繰り返し単位を形成するモノマー、及び任意の他の繰り返し単位を形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成することができる。
【００８４】
光配向性共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜５００，０００が好ましく、配向性が向上する理由から、２５，０００〜２００，０００がより好ましく、２５，０００以上５０，０００未満であることが更に好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量及び数平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：４０℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン  Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【００８５】
光配向膜形成用組成物中、光配向性共重合体の含有量は特に制限されないが、光配向膜形成用組成物が後述する有機溶媒を含む場合、有機溶媒１００質量部に対して０．１〜５０質量部であるのが好ましく、０．５〜１０質量部であるのがより好ましい。
【００８６】
（溶媒）
本発明に用いる光配向膜形成用組成物は、光配向膜を作製する作業性等の観点から、有機溶媒を含むことが好ましい。
有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、及びシクロペンタノン等）、エーテル類（例えば、ジオキサン、及びテトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、及びトリメチルベンゼン等）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、及びクロロトルエン等）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、及び酢酸ブチル等）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、及びシクロヘキサノール等）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、及びエチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、及びアミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、及びジメチルアセトアミド等）等が挙げられる。
有機溶媒としては、これらを１種単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００８７】
（その他の成分）
光配向膜形成用組成物は、上記以外の他の成分を含んでいてもよく、例えば、高分子化合物、架橋剤又は架橋反応開始剤、ポリマー架橋触媒、密着改良剤、レベリング剤、及び増感剤等が挙げられる。これらの化合物は、上記した光配向性共重合体と反応しうる官能基をさらに有していてもよい。
ロールトゥロールプロセスにて短時間に十分な架橋反応を実現する観点から、オキシラン基、オキセタニル基、及び３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群より選ばれる連鎖重合性の熱架橋性基のみを熱架橋性基として含む光配向性共重合体を用いる場合、光配向膜形成用組成物は、更に熱架橋反応開始剤として熱重合開始剤（好ましくは、熱カチオン重合開始剤）を含むことが好ましい。アミド基、Ｎ−アルコキシメチル基、Ｎ−ヒドロキシメチル基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、及び水酸基からなる群より選ばれるものを熱架橋性基として含む光配向性共重合体を用いる場合、光配向膜形成用組成物は、更に架橋剤及び架橋触媒を含むことが好ましい。
【００８８】
〔ポリマー支持体〕
本発明の光学フィルムは、ポリマー支持体を含む。ポリマー支持体は、ロールトゥロールプロセスへの適用のため、長尺状であることが好ましい。このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。なお、光透過率の上限値は、例えば１００％以下である。
また、ポリマー支持体の構成としては特に制限されないが、例えば、ポリマーフィルム単層からなる構成であってもよいし、ポリマーフィルムと上記ポリマーフィルム上に配置された表面改質層（例えば、易接着層）とを有する積層体であってもよい。
【００８９】
このようなポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、及び、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー等のアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、及びアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、及び芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；並びに、これらのポリマーを混合したポリマー等が挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
【００９０】
特に、ポリマー支持体を光学フィルムの一部として利用する態様においては、透明性及び他部材との接着性、並びに複屈折性がゼロから任意の方向・大きさまで制御し得る観点から、ポリマー支持体を構成するポリマーとしてはセルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、又は熱可塑性ノルボルネン系ポリマーが好ましい。つまり、ポリマー支持体としては、セルロース系ポリマーからなるフィルム、アクリル系ポリマーからなるフィルム、又は熱可塑性ノルボルネン系ポリマーからなるフィルムが好ましい。ポリマー支持体としては、なかでも、セルロースアシレートフィルムがより好ましい。
また、ポリマー支持体を易剥離性として光学異方性膜のみを偏光板又は画像表示装置に転写して用いる態様では、フィルム強度に優れ入手が容易である点から、セルロース系ポリマーからなるフィルム、又はポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００９１】
ポリマー支持体の厚みについては特に制限されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。
【００９２】
（セルロースアシレートフィルム）
上記ポリマー支持体の好ましい一態様として、セルロースアシレートフィルムを用いることができる。セルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換基はアシル基の炭素原子数が２のアセチル基から炭素原子数が２２のものまでいずれも用いることができる。
【００９３】
セルロースの水酸基に置換する炭素数２〜２２のアシル基としては特に制限されず、脂肪族基でも芳香族基でもよく、また単一でも２種類以上の混合物でもよい。これらの基が置換したセルローアシレートとしては、例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、セルロースのアルケニルカルボニルエステル、セルロースの芳香族カルボニルエステル、及びセルロースの芳香族アルキルカルボニルエステル等が挙げられ、それぞれ更に置換された基を有していてもよい。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、及びシンナモイル基等が挙げられる。これらのなかでも、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、又はシンナモイル基が好ましく、アセチル基、プロピオニル基、又はブタノイル基がより好ましい。特に、合成の容易さ、コスト、及び置換基分布の制御のしやすさ等の観点から、アセチル基、又はプロピオニル基が更に好ましく、アセチル基が特に好ましい。また、２種以上のアシル基が置換する場合、アセチル基とプロピオニル基の組み合わせが好ましい。
【００９４】
セルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基へのアシル置換度については特に制限されないが、偏光板保護フィルム、及び光学フィルム等の用途に用いる場合、アシル置換度が高い方が、各種の添加剤をよく相溶するため好ましい。このため、セルロースの水酸基へのアシル置換度（総置換度）は、２．５０〜３．００であることが好ましく、２．７０〜２．９６であることがより好ましく、２．８０〜２．９５であることが更に好ましい。また、セルロースアシレートにおいてアセチル基のみが置換する場合、上記アセチル基の置換度は、２．７０〜２．９６であることが好ましく、２．８０〜２．９５であることがより好ましい。また、セルロースアシレートにおいてプロピオニル基のみが置換する場合、上記プロピオニル基の置換度は、０．２０〜２．６０が好ましい。
セルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸の置換度（アシル置換度）の測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じた方法、及びＮＭＲ（核磁気共鳴）法が挙げられる。
【００９５】
セルロースアシレートフィルムにおいては、セルロースアシレートとして置換基、置換度、重合度、及び分子量分布等の観点で、単一又は異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。
【００９６】
セルロースアシレートフィルムは、さらに添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤としては、可塑剤、疎水化剤、紫外線吸収剤、及びレターデーション調整剤等が挙げられる。添加剤としては、具体的には、ポリエステルオリゴマー、糖エステル化合物、及びリン酸エステル化合物等が挙げられる。後述するようにセルロースアシレートフィルムが偏光子保護フィルムとしての機能を兼ねる場合、湿熱耐久性に優れる観点から、ポリエステルオリゴマー、又は糖エステル化合物が好ましい。
【００９７】
上記ポリエステルオリゴマーは、ジカルボン酸とジオールとからなる繰り返し単位を有し、ジカルボン酸とジオールの脱水縮合反応、又は、ジオールへの無水ジカルボン酸の付加及び脱水縮合反応等の公知の方法にて合成できる。
【００９８】
上記ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸を使用できる。上記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及び１，４−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００９９】
上記ジオール（グリコール）としては、炭素数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオール、及び炭素数６〜２０の芳香族環含有ジオールが挙げられ、これらから選択される２種以上を併用してもよい。芳香族ジオールの炭素数は６〜１２であることが好ましい。
【０１００】
上記ポリエステルオリゴマーの両末端は、少なくとも一方の末端が封止されることが好ましい。上記末端は、なかでも炭素数１〜２２の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族環含有基、炭素数１〜２２の脂肪族カルボニル基、及び炭素数６〜２０の芳香族カルボニル基から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１０１】
両末端を封止した場合、上記ポリエステルオリゴマーは常温での状態が固体形状となりにくく、ハンドリングが良好となる。また、結果として、湿度安定性、及び偏光板耐久性に優れたポリマーフィルムを得ることができる。
【０１０２】
セルロースアシレートフィルム中、添加剤としてのポリエステルオリゴマーの含有量（複数含まれる場合はその合計含有量）は、セルロースアシレートに対して１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが更に好ましい。
【０１０３】
上記糖エステル化合物とは、上記化合物を構成する糖骨格構造中の置換可能な基（例えば、水酸基、及びカルボキシル基）の少なくとも１つと、少なくとも１種の置換基とがエステル結合されている化合物のことを言う。すなわち、ここで言う糖エステル化合物には広義の糖誘導体類も含まれ、例えばグルコン酸のような糖残基を構造として含む化合物も含まれる。つまり、上記糖エステル化合物には、グルコースとカルボン酸のエステル体、及びグルコン酸とアルコールのエステル体も含まれる。
【０１０４】
上記糖エステル化合物としては、フラノース構造若しくはピラノース構造を１個有する化合物（Ｍ）のＯＨ基の全て若しくは一部をアルキルエステル化した糖エステル化合物であるか、又は、フラノース構造若しくはピラノース構造の少なくとも１種を２個結合した化合物（Ｄ）のＯＨ基の全て若しくは一部をアルキルエステル化した糖エステル化合物であることが好ましい。フラノース構造又はピラノース構造の単環であり、その構造の水酸基の全て若しくは一部をアルキルエステル化した糖エステル化合物であることがより好ましく、グルコース構造の水酸基の全て若しくは一部をアルキルエステル化した糖エステル化合物であることが更に好ましい。
【０１０５】
化合物（Ｍ）としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、及びアラビノースが挙げられ、グルコース、又はフルクトースが好ましく、グルコースがより好ましい。
化合物（Ｄ）としては、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース、及びケストースが挙げられる。また、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、及びガラクトシルスクロース等も挙げられる。
これらの化合物（Ｄ）の中で、特にフラノース構造とピラノース構造との双方を有する化合物が好ましく、スクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、又はスタキオースがより好ましく、スクロースが更に好ましい。
【０１０６】
化合物（Ｍ）及び化合物（Ｄ）中のＯＨ基の全て若しくは一部をアルキルエステル化するために脂肪族モノカルボン酸を用いることが好ましい。
上記脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、及びラクセル酸等の飽和脂肪酸；ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、及びオクテン酸等の不飽和脂肪酸；等が挙げられ、それらのなかでも酢酸、プロピオン酸、又はイソ酪酸が好ましい。すなわち、上記糖エステル化合物中の上記置換基がアセチル基、プロピオニル基、又はイソブチリル基であることが好ましい。
【０１０７】
また、上記ＯＨ基の全て若しくは一部をアルキルエステル化するのに用いられる脂肪族モノカルボン酸としては、２種以上の脂肪族モノカルボン酸であってもよく、その少なくとも１種が分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸であることがより好ましい。分岐鎖状の脂肪族モノカルボン酸としては、なかでもイソ酪酸が更に好ましい。
上記態様をより具体的に説明すると、具体的には、上記ＯＨ基の全て若しくは一部を酢酸とイソ酪酸でエステル化することが好ましい。言い換えると、上記糖エステル化合物中の上記置換基がアセチル基とイソブチリル基であることが好ましい。置換基がアセチル基とイソブチリル基のみからなる場合、その割合はアセチル基／イソブチリル基＝１／７〜４／４であることが好ましく、１／７〜３／５であることがより好ましく、２／６であることが更に好ましい。
【０１０８】
これら脂肪族モノカルボン酸で置換された脂肪族糖エステル化合物の製造方法は、例えば、特開平８−２４５６７８号公報に記載されている。
【０１０９】
セルロースアシレートフィルム中、上記添加剤の含有量（添加剤が複数含まれる場合にはその合計含有量）は、セルロースアシレートに対して５〜２０質量％であることが好ましい。
【０１１０】
また、本発明の光学フィルムを偏光子とポリマー支持体側で貼合する場合、用いるセルロースアシレートフィルムに偏光子の湿熱劣化を抑制する観点から下記の一般式（４）の化合物を添加することができる。
【０１１１】
一般式（４）
【化９】
0006916949.tif 000013
【０１１２】
上記一般式（４）中、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１５は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又は炭素数６〜２０の芳香族基を表す。
【０１１３】
これらの化合物、並びにその合成法に関しては、特開２０１３−１７４８６１号公報の内容（化合物としては、同公報段落番号００９０〜０１２２に記載の化合物を利用することができる。）を参酌できる。
セルロースアレートフィルムが上記一般式（４）で表される化合物を含む場合、上記一般式（４）で表される化合物の含有量は、セルロースアシレートポリマーに対して１〜２０質量％であることが好ましい。
【０１１４】
セルロースアシレートフィルムは、マット剤として微粒子含んでいることが好ましい。微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びリン酸カルシウム等を使用できる。
【０１１５】
微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、且つ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。これにより、ロールトゥロールプロセスにおいて本発明の光学フィルムを長尺の巻回体とする際、フィルム同士のこすれによる品質劣化、及び／又は、フィルム同士が接着する現象（ブロッキングとも言う）を未然に防止することができる。
【０１１６】
微粒子は、セルロースアシレートフィルムの両表面に凹凸が設けられるように添加してもよいが、光学異方性膜の配向制御のため光配向膜表面を平坦にするという要請から、セルロースアシレートフィルムの光配向膜が設けられる側とは反対の表面のみに凹凸が設けられるように添加することが好ましい。
【０１１７】
（ポリエチレンテレフタレートフィルム）
本明細書においては、ポリエチレンテレフタレートフィルムとは、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするフィルムを指す。また、ポリエチレンテレフタレートとは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する繰り返し単位と、ジオール成分としてエチレングリコールに由来する繰り返し単位とを有するポリエステルであって、全繰り返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートに由来する繰り返し単位であり、更に必要に応じて他の共重合成分に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【０１１８】
ポリエチレンテレフタレートの製造方法としては、テレフタル酸、エチレングリコール、並びに必要に応じて他のジカルボン酸及び／又は他のジオールを直接反応させるいわゆる直接重合法のほか、テレフタル酸のジメチルエステル、エチレングリコール、並びに必要に応じて他のジカルボン酸のジメチルエステル及び／又は他のジオールをエステル交換反応させる、いわゆるエステル交換反応法等の任意の製造方法を適用することができる。
【０１１９】
ポリエチレンテレフタレートフィルムは、各種機能層を有効に形成できるようにすることを目的に、その表面に表面改質層を有していてもよい。こうした表面改質層として、各種のバインダー樹脂を塗工したものを用いることができる。バインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、及びヒドロキシセルロース等が挙げられ、なかでもポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂が好ましい。さらに、必要に応じて、メラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物、及びカルボジイミド化合物等の架橋剤を併用することができる。
【０１２０】
表面改質層は、公知の種々の方法によって設けることができる。例えばインラインコーティングによって設ける場合、上述したバインダー樹脂及び架橋剤等の成分を水溶液又は水分散体として、固形分濃度が０．１〜５０質量％程度を目安に調整した塗布液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布することで表面改質層が設けられたフィルムを得ることができる。
【０１２１】
表面改質層の膜厚としては、通常、０．００２〜１．０μｍであり、０．０３〜０．５μｍが好ましく、０．０４〜０．２μｍがより好ましい。上記範囲であると、十分な表面改質機能を発現しつつ、ブロッキングの発生及びヘイズ上昇を抑制することができる。
【０１２２】
〔その他の層〕
本発明の光学フィルムは、上述した光学異方性膜、光配向膜、及びポリマー支持体以外に、さらに他の機能層を含んでいてもよい。上記機能層としては、接着剤層、ハードコート層、上述以外の光学異方性膜、及び着色層等が挙げられる。上記機能層を設ける方法としては、別途上記機能層を作製した上で接着層を介して転写する方法、及び別途支持体上にこれら機能層を設けて支持体とともに貼合する方法が挙げられる。また、上記機能層を設ける他の方法としては、本発明の光学フィルムを構成する光学異方性膜の光配向膜とは反対の面、又は、本発明の光学フィルムを構成するポリマー支持体の光配向膜とは反対の面に、上記機能層を形成するための塗布液を直接塗布して形成する方法が挙げられる。
【０１２３】
また、本発明の光学フィルムは、上記光学異方性膜を剥離可能に設けてもよい。光学異方性膜を剥離可能に設ける場合、光配向膜と光学異方性膜との界面において剥離するようにしてもよいし（言い換えると、光学異方性膜が、光配向膜に対して剥離可能なように設けられていてもよいし）、光配向膜とポリマー支持体との界面において剥離するようにしてもよい（言い換えると、光配向膜が、ポリマー支持体に対して剥離可能なように設けられていてもよい）。なかでも、光配向膜と光学異方性膜との界面において剥離するようにすることが好ましい。
【０１２４】
〔光学フィルムの製造工程〕
本発明の光学フィルムは、ポリマー支持体上に光配向膜を設けた後、さらに重合性液晶組成物を光配向膜上に塗設して配向処理を加えた後、重合反応による配向状態を固定して形成される。これら工程の模式図を図３に示す。生産性の観点から、図３に示すようなロールトゥロールプロセスを利用することが好ましい。
【０１２５】
（光配向膜の形成）
光配向膜は、上述した光配向膜形成用組成物を用いる以外は従来公知の製造方法により製造することができる。
光配向膜の製造方法の一例としては、例えば、上述した光配向膜形成用組成物をポリマー支持体表面に塗布して塗膜を形成する塗布工程と、加熱により上記塗膜の熱架橋を行う加熱工程と、加熱後の塗膜に対して偏光を照射するか、又は上記加熱後の塗膜の表面に対して斜め方向から非偏光を照射する光照射工程と、を含む製造方法が挙げられる。なお、上記製造方法は、必要に応じて、光照射工程の後に、更に加熱工程を含んでいてもよい。
【０１２６】
以下、上記製造方法について、図３を参照しつつ説明する。
【０１２７】
≪塗布工程≫
塗布工程における塗布方法は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、及びインクジェット印刷等が挙げられる。
図３においては、ポリマー支持体の巻回体（ロール）から巻きだしたポリマー支持体１上にダイ３２を用いて塗布を行っている。
【０１２８】
≪加熱工程≫
加熱工程における加熱方法は特に制限されず、上記塗布工程を経て得られる塗膜付きポリマー支持体を公知の方法により加熱すればよい。
加熱方法としては、例えば、加熱雰囲気下に晒すことによって塗膜付きポリマー支持体を加熱する方法、熱媒体を通流させた搬送ロール等に接触させることによって塗膜付きポリマー支持体を加熱する方法、及び熱線を照射することによって塗膜付きポリマー支持体を加熱する方法が挙げられる。加熱温度としては、３０〜２００℃が好ましい。
加熱工程の際に塗膜中の溶媒除去と光配向膜の熱架橋反応とを適切に制御することで、ポリマー支持体と光配向膜との密着性が強化し、かつ、ポリマー支持体に由来する疎水性低分子量成分の抽出の制御がなされて光学異方性膜の配向制御が改善し得る。
なお、図３においては、加熱装置３３により、塗膜付きポリマー支持体の加熱を行っている。
【０１２９】
≪光照射工程≫
光照射工程において、上記加熱後の塗膜に対して照射する偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、及び楕円偏光等が挙げられ、なかでも、直線偏光が好ましい。
また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限りは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、θは、２０〜８０°であることが好ましい。
【０１３０】
偏光又は非偏光における波長としては、上記加熱後の塗膜中に含まれる液晶性分子の配向を制御し得る波長であれば特に制限はないが、例えば、紫外線、近紫外線、及び可視光線等が挙げられる。なかでも、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの近紫外線が好ましい。
また、偏光又は非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。このような光源からの紫外線及び可視光線に対して、干渉フィルタ及び色フィルタ等を適用することで、照射する波長範囲を適宜調整できる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタ及び偏光プリズムを適用することで、直線偏光が得られる。
【０１３１】
偏光又は非偏光の積算光量としては、上記加熱後の塗膜中に含まれる液晶性分子の配向を制御し得る波長であれば特に制限はないが、１〜３００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５〜１００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
偏光又は非偏光の照度としては、上記加熱後の塗膜中に含まれる液晶性分子の配向を制御し得る波長であれば特に制限はないが、０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１〜１００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
なお、図３に示すように、上記加熱後の塗膜に対して光照射を実施する際は、塗膜中に含まれる液晶分子の配向にムラ及びバラツキを生じさせない点で、ポリマー支持体１が光源に対して揺動することを防止するためのバックアップロール３８を設けることが好ましい。
【０１３２】
（光学異方性膜の形成）
光学異方性膜の形成方法としては、上述した重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法等が挙げられる。典型的には、光配向膜上に、重合性液晶組成物を塗布して塗膜を形成する塗布工程、上記塗膜中に含まれる特定重合性液晶化合物等の液晶分子を所望の配向状態とする配向熟成工程、重合により上記配向状態を固定化する配向固定工程の順に行われ、塗布方法、及び配向熟成方法は公知の種々の方法を適用することができる。
配向固定工程において、重合条件は特に制限されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。露光方法は、公知の種々の方法を用いることができる。
なお、光学異方性膜の形成工程は、図３に示すように、光配向膜の形成工程と連続して行うことが好ましい。図３においては、重合性液晶組成物の塗布工程はダイ３５によって行われ、配向熟成工程は加熱装置３６によって行われ、配向固定工程は光源３７による露光処理によって行われる。ロールトゥロールプロセスでは、作製された光学フィルムを巻回体（ロール）３９として巻き取ることができる。
【０１３３】
〔光学フィルムの光学特性〕
本発明の光学フィルムは、その目的により種々の光学特性を付与することができる。
好ましい一態様として、光学異方性膜をポジティブＡプレートとすることができる。ここで、Ａプレートは以下のように定義される。
光学異方性膜内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものである。
式（Ａ１）    ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｙ−ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄが、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。
【０１３４】
ポジティブＡプレートは、典型的には棒状液晶化合物の水平配向（ホモジーニアス配向）により得ることができる。本発明においては上述した特定重合性液晶化合物が棒状液晶化合物であることから、光配向膜上に水平配向させることによりポジティブＡプレートを得ることができる。
【０１３５】
本発明の光学フィルムを構成する光学異方性膜は、上述した特定重合性液晶化合物を用いることにより下記式（３）又は式（４）を満たすことができる。さらに下記式（５）を満たしていることが好ましい。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１    ・・・（３）
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１    ・・・（４）
０．５０＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００  ・・・（５）
【０１３６】
上記式（３）及び（５）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。なお、本明細書において、レターデーションの測定波長を明記していない場合は、測定波長は５５０ｎｍとする。
また、上記式（４）中、Ｒｔｈ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表し、Ｒｔｈ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表す。
【０１３７】
本発明においては、面内レターデーション及び厚み方向のレターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１にて、平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
【０１３８】
光学異方性膜がポジティブＡプレートである場合、１／４波長板として機能する観点から、Ｒｅ（５５０）が１００〜１８０ｎｍであることが好ましく、１２０〜１６０ｎｍであることがより好ましく、１３０〜１５０ｎｍであることが更に好ましく、１３０〜１４０ｎｍであることが特に好ましい。この範囲であると、上述した式（３）又は式（５）を満たすことと相関して、可視光領域で広帯域にわたり１／４波長分の偏光変換を与える光学異方性膜を得ることができる。
【０１３９】
ポリマー支持体は任意の光学特性であることができる。
例えば好ましい一態様として、ｎｘ≒ｎｙ≒ｎｚであることができる。ここでいうｎｘ、ｎｙ、ｎｚは、前述した光学異方性における定義をポリマー支持体に読み替えるものとする。すなわち、Ｒｅ（５５０）が−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍであり、Ｒｔｈ（５５０）が−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍであることができる。このような光学特性であると、光学異方性膜側から偏光が入射した場合、光学異方性膜からポリマー支持体を経て出射される光の偏光状態は光学異方性膜による偏光変換のみを考慮すればよく、光学設計が容易になる利点がある。
【０１４０】
別の一態様として、ポリマー支持体は、ポジティブＡプレート、ネガティブＡプレート、負の二軸性プレート、正の二軸性プレート、ポジティブＣプレート、又はネガティブＣプレートであることができる。また、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの光学異方性を示すことができる。
ここで、
ポジティブＡプレート：ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
ネガティブＡプレート：ｎｚ≒ｎｘ＞ｎｙ
負の二軸性プレート：ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ
正の二軸性プレート：ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙ
ポジティブＣプレート：ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚ
ネガティブＣプレート：ｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚ
【０１４１】
光学異方性膜、並びにポリマー支持体の光学異方性は、後述するような本発明の光学フィルムの用途に応じて、適宜設計することができる。
【０１４２】
［偏光板］
本発明の光学フィルムと偏光子とを貼り合わせることにより偏光板を形成することができる。
また、本発明の光学フィルム中の光学異方性膜が光配向膜と剥離可能である場合、光学フィルムから転写された光学異方性膜と偏光子とを貼り合わせることによっても偏光板を形成することができる。このような偏光板を使用した一例としては、図２に模式的に示すポジティブＣプレート１８付き円偏光板が挙げられる（なお、図２において粘着剤層は記載を略した）。
【０１４３】
〔偏光子〕
上記偏光子としては、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に制限されず、従来公知の吸収型偏光子及び反射型偏光子を利用することができる。
上記吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、及びポリエン系偏光子等が用いられる。ヨウ素系偏光子及び染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素又は二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸及び染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、及び特許第４７５１４８６号公報等を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
上記反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、及び、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子等が用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー、特に、ポリビニルアルコール及びエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
【０１４４】
偏光子の厚みは特に制限されないが、３μｍ〜６０μｍが好ましく、５μｍ〜３０μｍがより好ましく、５μｍ〜１５μｍが更に好ましい。
【０１４５】
〔粘着剤層〕
これらの偏光板は、本発明の光学フィルムから転写された光学異方性膜と偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤、及びクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに制限されない。
【０１４６】
［画像表示装置］
本発明の光学フィルムは、光学フィルムとしてそのまま組み込む、あるいは、光学異方性膜を剥離して組み込む等により、画像表示装置に組み込むことができる。
これら画像表示装置に用いられる表示素子としては特に制限されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル、及びマイクロＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）ディスプレイパネル等が挙げられる。
一例として、液晶セルに適用する場合、光学補償フィルム又は視野角補償フィルムとして用いることができる。また、ＥＬ表示パネル、プラズマディスプレイパネル、及びマイクロＬＥＤディスプレイパネル等の自発光表示素子に適用する場合、光学異方性膜をλ／４波長のレターデーションとし、その遅相軸を直線偏光子の吸収軸と４５°で組み合わせることにより円偏光板を形成して、偏光子／（ポリマー支持体／光配向膜）／光学異方性膜／表示素子（接着層等の記載は略す）の順に配置することにより、外光がパネル内部で反射する光が観察者へ届くことを防止する機能を持たせることができる。
【実施例】
【０１４７】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により制限的に解釈されるべきものではない。【０１４８】
以下、粘着剤としては特に断りない場合、ＳＫ−２０５７（綜研化学株式会社製）を用いた。【０１４９】
＜実施例１＞
（熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−１の合成）
Ｌａｎｇｍｕｉｒ,３２（３６）,９２４５−９２５３,（２０１６年）に記載された方法に従い、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（東京化成試薬）と下記桂皮酸クロリド誘導体を用いて、以下に示すモノマーｍ−１を合成した。【０１５０】
桂皮酸クロリド誘導体
【化１０】
0006916949.tif 000014
【０１５１】
モノマーｍ−１
【化１１】
0006916949.tif 000015
【０１５２】
冷却管、温度計、及び撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍ−１を５質量部、サイクロマーＭ１００（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、ダイセル社製）５質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−１を得た。得られた重合体ＰＡ−１のエポキシ当量は３９６、重量平均分子量は２８，０００であった。【０１５３】
【化１２】
0006916949.tif 000016
【０１５４】
（光配向膜Ｐ−１の作製）
特開２０１８−１２４５２８号の段落[０１２０]〜[０１２２]に記載された方法で作製した添加剤含有ポリマー支持体（具体的には、添加剤含有セルロースアシレートフィルム）上に、下記の光配向膜形成用組成物ＰＣ−１を＃２．４のワイヤーバーで連続的に塗布した。次いで、塗膜が形成された支持体を１４０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いて、偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜Ｐ−１を形成した。【０１５５】
なお、上記ポリマー支持体中には、添加剤として、特開２０１５−２２７９５５号公報の実施例に記載されたポリエステル化合物Ｂ（具体的には、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸とエチレングリコールとからなる繰り返し単位（モル比が各々５０モル％）を有するポリエステルオリゴマー（数平均分子量：８５０）であって、その両末端がシクロヘキサノイル基で封止された構造である。）及び下記化合物Ｆが含まれている。
また、上記ポリエステル化合物Ｂの含有量は、セルロースアシレートポリマーに対して１２質量％であり、上記化合物Ｆの含有量は、セルロースアシレートポリマーに対して２質量％である。【０１５６】
化合物Ｆ
【化１３】
0006916949.tif 000017
【０１５７】
────────────────────────────────
光配向膜形成用組成物ＰＣ−１
────────────────────────────────
重合体ＰＡ−１                                １００．００質量部
光重合開始剤（サンエイドＳＩ−Ｂ３Ａ、三新化学製）５．００質量部
イソプロピルアルコール                          １６．５０質量部
酢酸ブチル                                  １０７２．００質量部
メチルエチルケトン                            ２６８．００質量部
────────────────────────────────【０１５８】
（光学フィルム１の形成）
下記の重合性液晶組成物Ａ−１を、バーコーターを用い光配向膜Ｐ−１上に塗布した。光配向膜Ｐ−１上に形成された塗膜を温風にて１８０℃に加熱し、その後１２０℃に冷却し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポリマー支持体／光配向膜Ｐ−１／光学異方性膜Ａ−１の順に積層された光学フィルム１を作製した。光学異方性膜Ａ−１のＲｅ（５５０）は１４４ｎｍであり、ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚの光学異方性を示すポジティブＡプレートであった。
なお、下記重合性液晶組成物Ａ−１に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均については、表３に示す。
重合性液晶組成物Ａ−１においては、重合性液晶化合物Ｌ−１、重合性液晶化合物Ｌ−２、及びメソゲン化合物Ａ−１が、液晶化合物に該当する。【０１５９】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶組成物Ａ−１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１                      ４２．５０質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−２                      ４２．５０質量部
・下記メソゲン化合物Ａ−１                        １５．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６０】
【化１４】
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0006916949.tif 000019
0006916949.tif 000020
0006916949.tif 000021
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【０１６１】
（ポジティブＣプレートＣ−１の形成）
特開２０１５−２００８６１号公報の段落［０１２４］に記載のポジティブＣプレートと同様の方法で作製したポジティブＣプレートＣ−１（ただし、Ｒｔｈ（５５０）が−６９ｎｍとなるように、ポジティブＣプレートの厚みは制御している）を形成用仮支持体上に有するフィルムＣ１を作製した。【０１６２】
（円偏光板1の形成）
支持体であるＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム社製）の表面を、アルカリ鹸化処理した。具体的には、上記支持体を１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に５５℃で２分間浸漬し、取り出した支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。その後、再度、得られた支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。
続いて、ヨウ素水溶液中で厚み８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを連続して５倍に延伸し、延伸後のフィルムを乾燥して、厚み２０μｍの偏光子を得た。
得られた偏光子と、アルカリ鹸化処理が施された支持体（ＴＤ８０ＵＬ）とを貼りあわせ、片側に偏光子が露出した偏光板を得た。
次に、偏光子の吸収軸と光学異方性膜Ａ−１の遅相軸とが４５°となるように、上記偏光板の偏光子が露出した面と、光学異方性膜Ａ−１の表面とを粘着剤を用いて貼り合わせ、続いて光学フィルム１の光配向膜及びポリマー支持体を偏光板から剥離することで、ポジティブＡプレートＡ−１のみを偏光板に転写した。続いて、転写されたポジティブＡプレートＡ−１の表面にフィルムＣ−１中のポジティブＣプレートＣ−１の表面を、粘着剤を用いて貼り合わせ、フィルムＣ１の形成用仮支持体を剥離することで、ポジティブＣプレートＣ−１のみを光学異方性膜Ａ−１上に転写し、円偏光板１を作製した。【０１６３】
＜実施例２＞
重合性液晶組成物Ａ−１を下記の重合性液晶組成物Ａ−２に変更し、Ｒｅ（５５０）が１４４ｎｍになるよう厚みを調整して光学異方性膜Ａ−２を形成した以外は、実施例１と同様の方法によって、光学フィルム２を作製し、次いで、円偏光板２を作製した。光学異方性膜Ａ−２の屈折率異方性はｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚのポジティブＡプレートであった。
なお、下記重合性液晶組成物Ａ−２に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均については、表３に示す。
重合性液晶組成物Ａ−２においては、重合性液晶化合物Ｌ−１、重合性液晶化合物Ｌ−２、及びメソゲン化合物Ａ−１が、液晶化合物に該当する。【０１６４】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶組成物Ａ−２
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１                      ６２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２                      ２０．００質量部
・上記メソゲン化合物Ａ−１                        １８．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６５】
＜実施例３＞
重合性液晶組成物Ａ−１を下記の重合性液晶組成物Ａ−３に変更し、Ｒｅ（５５０）が１４４ｎｍになるよう厚みを調整して光学異方性膜Ａ−３を形成した以外は、実施例１と同様の方法によって、光学フィルム３を作製し、次いで、円偏光板３を作製した。光学異方性膜Ａ−３の屈折率異方性はｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚのポジティブＡプレートであった。
なお、下記重合性液晶組成物Ａ−３に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均については、表３に示す。
重合性液晶組成物Ａ−３においては、重合性液晶化合物Ｌ−１及びメソゲン化合物Ａ−１が、液晶化合物に該当する。【０１６６】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶組成物Ａ−３
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１                      ８４．００質量部
・上記メソゲン化合物Ａ−１                        １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６７】
＜実施例４＞
重合性液晶組成物Ａ−１を下記の重合性液晶組成物Ａ−４に変更し、Ｒｅ（５５０）が１４４ｎｍになるよう厚みを調整して光学異方性膜Ａ−４を形成した以外は、実施例１と同様の方法によって、光学フィルム４を作製し、次いで、円偏光板４を作製した。光学異方性膜Ａ−４の屈折率異方性はｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚのポジティブＡプレートであった。
なお、下記重合性液晶組成物Ａ−４に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均については、表３に示す。
重合性液晶組成物Ａ−４においては、重合性液晶化合物Ｌ−２及びメソゲン化合物Ａ−１が、液晶化合物に該当する。【０１６８】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶組成物Ａ−４
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２                      ７３．００質量部
・上記メソゲン化合物Ａ−１                        ２７．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１６９】
＜実施例５＞
重合性液晶組成物Ａ−１を下記の重合性組成物Ａ−５に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−５を作製し、円偏光板５を作製した。
なお、下記重合性液晶組成物Ａ−５に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均については、表３に示す。
重合性液晶組成物Ａ−５においては、重合性液晶化合物Ｌ−３が、液晶化合物に該当する。【０１７０】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶組成物Ａ−５
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−３                    １００．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１７１】
【化１５】
0006916949.tif 000023
【０１７２】
＜比較例１＞
重合性液晶組成物Ａ−１を下記の重合性液晶組成物Ａ−１１に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１１を作製し、円偏光板１１を作製した。
なお、下記重合性液晶組成物Ａ−１１に含まれる液晶化合物の各々のＣＬｏｇＰ値の荷重平均については、表３に示す。
重合性液晶組成物Ａ−１１においては、重合性液晶化合物Ｌ−４、重合性液晶化合物Ｌ−５、及びメソゲン化合物Ａ−２が、液晶化合物に該当する。【０１７３】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
重合性液晶組成物Ａ−１１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−４                      ４３．７５質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−５                      ４３．７５質量部
・下記メソゲン化合物Ａ−２                        １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１）                  ０．２０質量部
・シクロペンタノン                              ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１７４】
【化１６】
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0006916949.tif 000025
0006916949.tif 000026
【０１７５】
＜比較例２＞
実施例１の熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−１に代えて下記の方法により合成した重合体ＰＡ−２を用いた光配向膜形成用組成物ＰＣ−２を用いた以外は、実施例１と同じ方法により、光学フィルム１２及び円偏光板１２を作製した。【０１７６】
（熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−２の合成）
冷却管、温度計、及び撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍ−１を６．５質量部、サイクロマーＭ１００（ダイセル社製）３．５質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−２を得た。得られた重合体ＰＡ−２のエポキシ当量は５６６、重量平均分子量は２８，０００であった。【０１７７】
【化１７】
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【０１７８】
＜比較例３＞
実施例１の熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−１に代えて下記の方法により合成した重合体ＰＡ−３を用いた光配向膜形成用組成物ＰＣ−３を用いた以外は、実施例１と同じ方法により、光学フィルム１３及び円偏光板１３を作製した。【０１７９】
（熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−３の合成）
冷却管、温度計、及び撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍ−１を４質量部、サイクロマーＭ１００（ダイセル社製）６質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−３を得た。得られた重合体ＰＡ−３のエポキシ当量は３３０、重量平均分子量は２８，０００であった。【０１８０】
【化１８】
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【０１８１】
＜参考例１＞
ポリマー支持体に代えてガラス基板を用い、Ｒｅ（５５０）が１４４ｎｍになるよう光学異方性膜の厚みを調整した以外は実施例１と同様にして、ガラス基板上に光配向膜ＧＰ−１、光学異方性膜ＧＡ−１がこの順に形成された積層体Ｇ１を作製した。ついで、実施例１と同様にして円偏光板を作製した。光学異方性膜ＧＡ−１の屈折率異方性はｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚのポジティブＡプレートであった。【０１８２】
＜参考例２＞
光配向膜形成用組成物ＰＣ−１に代えて光配向膜形成用組成物ＰＣ−２を用いた以外は、参考例１と同様にして、ガラス基板上に光配向膜ＧＰ−２、光学異方性膜ＧＡ−２がこの順に形成された積層体Ｇ２を作製した。ついで、実施例１と同様にして円偏光板を作製した。光学異方性膜ＧＡ−２の屈折率異方性はｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚのポジティブＡプレートであった。【０１８３】
＜実施例６＞
（熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−４の合成）
実施例１の重合体ＰＡ−１の合成において、５質量部のモノマーｍ−１及び５質量部のサイクロマーＭ１００の代わりに、６質量部のモノマーｍ−１及び４質量部のＯＸＥ−１０（（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製）を用いて重合体ＰＡ−４を得た。【０１８４】
（光配向膜形成用組成物ＰＣ−４の調製）
実施例１の光配向膜形成用組成物ＰＣ−１の作製において、重合体ＰＡ−１の代わりに上記重合体ＰＡ−４を用いた以外は同様の方法により光配向膜形成用組成物ＰＣ−４を調製した。【０１８５】
（光学フィルム６の作製）
実施例１の光学フィルムの作製において、光配向膜形成用組成物ＰＣ−１の代わりに上記光配向膜形成用組成物ＰＣ−４を用いた以外は同様の方法により光学フィルム６を作製し、次いで、円偏光板６を作製した。【０１８６】
＜実施例７＞
（熱架橋性基と光配向性基を有する重合体ＰＡ−５の合成）
実施例１の重合体ＰＡ−１の合成において、５質量部のモノマーｍ−１及び５質量部のサイクロマーＭ１００の代わりに、６質量部のモノマーｍ−１及び４質量部のグリシジルメタクリレート（東京化成工業株式会社製）を用いて重合体ＰＡ−５を得た。【０１８７】
（光配向膜形成用組成物ＰＣ−５の調製）
実施例１の光配向膜形成用組成物ＰＣ−１の作製において、重合体ＰＡ−１の代わりに上記重合体ＰＡ−５を用いた以外は同様の方法により光配向膜形成用組成物ＰＣ−５を調製した。【０１８８】
（光学フィルム７の作製）
実施例１の光学フィルムの作製において、光配向膜形成用組成物ＰＣ−１の代わりに上記光配向膜形成用組成物ＰＣ−５を用いた以外は同様の方法により光学フィルム７を作製し、次いで、円偏光板７を作製した。【０１８９】
＜液晶配向評価＞
作製した光学フィルムを偏光顕微鏡上に置き、偏光板をクロスニコルにしたうえで、光学フィルムの角度を調整し消光位にセットした。その状態で顕微鏡観察を行い、５００μｍ×５００μｍの領域を、場所を変えながら１０視野観察し、その中に観察された輝点の数の平均値を液晶配向の指標として評価した。評価の基準は下記の通りとした。
Ａ：５００μｍ×５００μｍの領域に観察される輝点の個数が平均３個未満
Ｄ：５００μｍ×５００μｍの領域に観察される輝点の個数が平均３個以上【０１９０】
＜耐久性評価＞
作製したポジティブＡプレート上に粘着剤を貼合して粘着剤付きポジティブＡプレートを作製し、これを８５℃８５％の環境下で５００時間保持した後のＲｅＡ（５５０）を下記の基準で評価した。
Ａ：８５℃８５％で保持前のＲｅＡ（５５０）に対し、保持後のＲｅＡ（５５０）の割合が９８％以上である場合
Ｂ：８５℃８５％で保持前のＲｅＡ（５５０）に対し、保持後のＲｅＡ（５５０）の割合が９５％以上９８％未満である場合
Ｃ：８５℃８５％で保持前のＲｅＡ（５５０）に対し、保持後のＲｅＡ（５５０）の割合が９０％以上９５％未満である場合
Ｄ：８５℃８５％で保持前のＲｅＡ（５５０）に対し、保持後のＲｅＡ（５５０）の割合が９０％未満である場合【０１９１】
（有機ＥＬ表示装置への実装）
有機ＥＬ表示パネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ Ｓ ＩＶを分解し、円偏光板を剥離して、実施例、比較例、及び参考例で作製した各円偏光板をそれぞれ有機ＥＬ表示パネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。実施例及び参考例で作製した円偏光板１〜７、Ｇ１、及びＧ２、並びに比較例１で作製した円偏光板１１は、黒表示時においてニュートラルブラックに近い正面反射色味、及び４５°方向斜視反射色味を示したが、比較例２及び３で作製した偏光板１２及び１３は黒表示時でも輝点があり、また正面反射及び４５°方向斜視反射においてニュートラルブラックに比して色味付きが感じられるものであった。【０１９２】
【表３】
0006916949.tif 000029
【０１９３】
実施例の光学フィルム中の光学異方性膜は、逆波長分散性を示し、且つ、優れた湿熱耐久性を示した。また、上記光学異方性膜は、疎水性低分子量成分を含むポリマー支持体上に配置されていても、疎水性低分子量成分の抽出が起こらない参考例１（ガラス支持体を使用した例に該当する。）と同等の配向性を示した。すなわち、本発明の光学フィルムは、ロールトゥロールプロセスに適し、光学異方性膜は、優れた光学特性と湿熱耐久性を示すものであることは明白である。
【符号の説明】
【０１９４】
１０  光学フィルム
３、１２  光学異方性膜
２、１４  光配向膜
１、１６  ポリマー支持体
１８  ポジティブＣプレート
２０  偏光板
２２  円偏光板
３０  光学フィルムの製造工程
３１、３９  ロール
３２、３５  ダイ
３３、３６  加熱装置
３４、３７  光源
３８  バックアップロール
【図１】
0006916949.tif 000033
【図２】
0006916949.tif 000034
【図３】
0006916949.tif 000035