(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
除草剤混合物濃縮物であって、
５〜３０重量％（ｗｔ％）の活性水溶性除草剤；
１〜２０ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；
５〜４０ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；
任意選択で２５ｗｔ％までの有機溶媒；および
前記除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含み、全てのｗｔ％は、前記除草剤混合物濃縮物の全重量を基準とし、前記除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する、除草剤混合物濃縮物において、
前記活性水溶性除草剤が、（ＲＳ）−２−アミノ−４−（ヒドロキシ（メチル）ホスホノイル）ブタン酸、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウムジクロリドおよび６，７−ジヒドロジピリド［１，２−ａ：２’、１’−ｃ］ピラジンジウムジブロミドならびにこれらの塩からなる群から選ばれ、
前記アルキルポリグルコシドのアルキルが、Ｃ４〜Ｃ１６アルキル基であり、前記アルキルポリグルコシドのポリグルコシドが、１〜３の範囲の平均重合度を有するか、または
前記アルキルポリグルコシドが、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルポリグルコシドであり、
前記リン酸エステルヒドロトロープが、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルまたはその塩であるか、または
前記リン酸エステルヒドロトロープが、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルまたはその塩であり、前記塩が、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルのカリウム塩であり、かつ
前記有機溶媒が、シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン、ブチルアセテート、ペンチルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールエーテルジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、グリコールエーテルトリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフルフリルアルコール、イソプロパノール、ジクロロトルエン、テルペン炭化水素、オキシアルコールエステル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、除草剤混合物濃縮物。
【請求項２】
５ｗｔ％までの活性非水溶性除草剤をさらに含む、請求項１に記載の除草剤混合物濃縮物。
【請求項３】
前記活性非水溶性除草剤が、アリールオキシフェノキシプロピオネート、シクロヘキサンジオン、ジフェニルエーテル、ニトロフェニルエーテルまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の除草剤混合物濃縮物。
【請求項４】
前記活性水溶性除草剤が、グルホシネートまたはその塩である、請求項１に記載の除草剤混合物濃縮物。
【請求項５】
０．１〜８ｗｔ％の凍結防止剤をさらに含むか、または
０．１〜８ｗｔ％の凍結防止剤をさらに含み、前記凍結防止剤が、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンもしくはそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の除草剤混合物濃縮物。
【請求項６】
前記除草剤混合物濃縮物が、０．１〜１０ｗｔ％のアニオン性界面活性剤を含むか、または
０．１〜１０ｗｔ％のアニオン性界面活性剤を含み、前記アニオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、アビチン酸、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるか、または
前記アニオン性界面活性剤が、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルジフェニルオキシドジスルホネートである、請求項１に記載の除草剤混合物濃縮物。
【請求項７】
前記除草剤混合物濃縮物が、１〜１０ｗｔ％の非イオン性界面活性剤を含むか、または
前記除草剤混合物濃縮物が、１〜１０ｗｔ％の非イオン性界面活性剤を含み、前記非イオン性界面活性剤が、アルコールアルコキシレートである、請求項１に記載の除草剤混合物濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に除草剤に関し、より具体的には除草剤混合物濃縮物に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草剤混合物濃縮物は、様々な経済的および環境的理由から望ましいものである。これには、とりわけ、送料および取扱いコストの削減が含まれる。除草剤混合物濃縮物は、典型的には、多種多様な農業用途を提供する２種以上の活性成分を含有する。例えば、個々の活性成分単独と比較して、より広い範囲の雑草を防除するため、または複数の作用様式を利用するために、２種以上の除草活性成分を組み合わせることができる。これらの活性成分はしばしば非水溶性化合物および水溶性化合物の両方を含み、水溶性化合物は水中に配合され、一方非水溶性除草剤は有機溶媒中に配合される。次いで２つの配合物を混合してエマルジョンを形成する。しかしながら、そのような配合物は、物理的および化学的に安定なエマルジョンを形成する能力を依然として有しながら、可能な限り高い活性濃度の活性成分を含有する必要があるため、多くの課題を提示する。
【０００３】
除草剤混合物濃縮物をエマルジョンとして調製することは、活性配合物の安定性を確実にし、湿潤特性および除草効力を改善するのを助けることができる。しかしながら、除草剤混合物濃縮物をエマルジョンとして調製することは、活性成分の化学的および／または物理的不安定性のために困難となり得る。これらの組成物による物理的不安定性の例には、例えば、相分離、結晶化、沈降、沈殿、ゲル化、および凝集が含まれる。そのような物理的不安定性は、様々な有効成分の濃度が除草剤混合物濃縮物全体にわたってもはや均一ではないため、高濃縮配合物の欠点である。
【０００４】
例えば、除草剤の水溶性塩、例えば、グルホシネートまたはその塩は、水に溶解すると、高イオン強度溶液を形成し、これは油溶性除草剤を含有する有機溶液と組み合わせると、通常水中油型エマルジョンを形成する。しかしながら、これらの予備混合濃縮組成物は、水相のイオン強度が高いために安定化するのが困難であり得る。エマルジョンを形成するために、典型的には、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせが除草剤混合物濃縮物において使用される。しかしながら、界面活性剤は、広い温度範囲（例えば、摂氏０度（℃）〜５４℃）にわたって安定性を維持するために必要とされる高濃度の電解質（例えば、アルカリおよび／またはアルカリ錯化剤、塩など）を考えると、安定なエマルジョンを形成できないことが多い。
【０００５】
したがって、水溶性活性成分の濃度が除草剤混合物濃縮物を形成するのに十分に高い濃度レベルである場合に、除草剤混合物の安定なエマルジョンを得ることが依然として課題である。
【発明の概要】
【０００６】
本開示は、高濃度の水溶性活性成分（例えば、グルホシネートまたはその塩）を有する安定な配合物を提供する除草剤混合物濃縮物を提供する。本開示の除草剤混合物濃縮物はまた安定であり、０℃〜５４℃の範囲内の温度で実質的に連続的な透明単一相中で生じている。
【０００７】
本開示の除草剤混合物濃縮物は、５〜３０重量パーセント（ｗｔ％）の活性水溶性除草剤；１〜２０ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；５〜４０ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；任意選択で２５ｗｔ％までの有機溶媒；および除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含み、ここで提供される全てのｗｔ％は、除草剤混合物濃縮物の全重量を基準とし、除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する。
【０００８】
除草剤混合物濃縮物の活性水溶性除草剤は、グルホシネートまたはその塩である。除草剤混合物濃縮物のために、アルキルポリグルコシドのアルキルは、Ｃ４〜Ｃ１６のアルキル基であり、アルキルポリグルコシドのポリグルコシドは、１〜３の範囲の平均重合度を有する。特定の実施形態において、アルキルポリグルコシドは、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルポリグルコシドである。リン酸エステルヒドロトロープは、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルまたはその塩である。特定の実施形態において、塩は、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルのカリウム塩である。有機溶媒は、シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン、ブチルアセテート、ペンチルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールエーテルジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、グリコールエーテルトリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフルフリルアルコール、イソプロパノール、ジクロロトルエン、テルペン炭化水素、オキシアルコールエステル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０００９】
除草剤混合物濃縮物は、０．１〜８ｗｔ％の凍結防止剤をさらに含み得る。凍結防止剤は、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンまたはそれらの混合物からなる群から選択される。除草剤混合物濃縮物は、０．１〜１０ｗｔ％のアニオン性界面活性剤をさらに含み得る。アニオン性界面活性剤は、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、アビチン酸、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態において、アニオン性界面活性剤は、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルジフェニルオキシドジスルホネートである。除草剤混合物濃縮物はまた、１〜１０ｗｔ％の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。一実施形態において、非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレートである。
【００１０】
除草剤混合物濃縮物は、５ｗｔ％までの活性非水溶性除草剤をさらに含んでもよい。活性非水溶性除草剤は、アリールオキシフェノキシプロピオネート、シクロヘキサンジオン、ジフェニルエーテル、ニトロフェニルエーテルまたはそれらの組み合わせからなる群から選択される。アリールオキシフェノキシプロピオネートの例としては、キザロホップ−ｐ−エチル、フェノキシアプロプ（ｆｅｎｏｘｙａｐｒｏｐ）またはフルアジホップ−ｐが含まれ、シクロヘキサンジオンの例には、クレトジムまたはセトキシジムが含まれ、ジフェニルエーテルまたはニトロフェニルエーテルの例には、オキシフルオルフェン、アシフルオルフェン、ホメサフェンおよびラコトフェン（ｌａｃｏｔｆｅｎ）が挙げられる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、アルキルポリグルコシド界面活性剤およびリン酸エステルヒドロトロープを使用して、他の非水溶性活性成分を含有する単一相配合物中で高濃度の活性水溶性除草剤（例えば、グルホシネートまたはその塩）を達成する除草剤混合物濃縮物を提供する。本明細書で提供されるように、本開示の除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相エマルジョン中に存在する。
【００１２】
本明細書中で使用される場合、他に明示的に指定されない限り、全ての数字、例えば値、範囲、量またはパーセンテージを表すもの等は、たとえ用語が明示的に示されていなくても、「約」という単語で前置きされるように読まれ得る。本明細書中に列挙される任意の数値範囲は、その中に包含される全ての部分範囲を含むことを意図している。
【００１３】
本明細書中で使用される場合、用語「安定な」とは、物理的に安定な組成物、すなわち実質的に連続的な透明単一相中で存在する液体組成物を指す。
【００１４】
本明細書中で使用される場合、用語「有機溶媒」は、例えば、非極性溶媒、極性プロトン性溶媒、非プロトン性極性溶媒およびそれらの混合物を指す。
【００１５】
本明細書中で使用される場合、用語「エマルジョン」は、液滴および／または液晶が液体中に分散している流体コロイド系を指し、本明細書中で使用される場合、本開示のエマルジョンは、連続相として水相を有する。
【００１６】
本明細書で提供される全ての重量パーセント（ｗｔ％）値は、除草剤混合物濃縮物の総重量に基づく。
【００１７】
本開示の除草剤混合物濃縮物は、５〜３０重量パーセント（ｗｔ％）の活性水溶性除草剤；１〜２０ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；５〜４０ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；任意選択で２５ｗｔ％までの有機溶媒；および除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含む。除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する。本明細書で議論されるように、本開示の除草剤混合物濃縮物は追加の化合物を含み得る。除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするのに使用される水の量は、これらの追加の化合物を考慮に入れることが理解される。
【００１８】
本開示の除草剤混合物濃縮物はまた、１５〜２５ｗｔ％の活性水溶性除草剤；４ｗｔ％までの活性非水溶性除草剤；２〜９ｗｔ％のアニオン性界面活性剤；６〜１２ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；２４〜２６ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；任意選択で１５ｗｔ％までの有機溶媒；および除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する。
【００１９】
本開示の除草剤混合物濃縮物はまた、１５〜２５ｗｔ％の活性水溶性除草剤；４ｗｔ％までの活性非水溶性除草剤；１〜２０ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；６〜２５ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；１〜１２ｗｔ％の有機溶媒；および除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する。
【００２０】
本開示の除草剤混合物濃縮物はまた、２０ｗｔ％の活性水溶性除草剤；２ｗｔ％の活性非水溶性除草剤；９ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；１４．４ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；４．５ｗｔ％の有機溶媒；および除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する。
【００２１】
本開示の除草剤混合物濃縮物はまた、２０ｗｔ％の活性水溶性除草剤；２ｗｔ％の活性非水溶性除草剤；１ｗｔ％のアニオン性界面活性剤；６ｗｔ％のアルキルポリグルコシド；３２．５ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩；１２重量％の有機溶媒；および除草剤混合物濃縮物のｗｔ％を１００ｗｔ％にするための水の安定な配合物を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物は、０℃〜５４℃の温度で連続的な透明単一相中に存在する。
【００２２】
活性水溶性除草剤
除草剤混合物濃縮物の活性水溶性除草剤は、５〜３０ｗｔ％の量で存在してもよい。好ましくは、除草剤混合物濃縮物の活性水溶性除草剤は、１５〜２５ｗｔ％の量で存在する。より好ましくは、除草剤混合物濃縮物の活性水溶性除草剤は、１８〜２０ｗｔ％の量で存在する。活性水溶性除草剤の例には、グルホシネートおよびその塩が含まれる。グルホシネートは、（ＲＳ）−２−アミノ−４−（ヒドロキシ（メチル）ホスホノイル）ブタン酸の一般名である。グルホシネートおよびその塩に加えて、除草剤混合物濃縮物の活性水溶性除草剤は、グリホサート（Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの一般名）、パラコート（Ｎ、Ｎ’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウムジクロリドの一般名）、ジクワット（６，７−ジヒドロジピリド［１，２−ａ：２’、１’−ｃ］ピラジンジウムジブロミドの一般名）等であってもよい。混合物もまた使用することができる。
【００２３】
アルキルポリグルコシド
除草剤混合物濃縮物はさらにアルキルポリグルコシド（「ＡＰＧ」）界面活性剤を含む。除草剤混合物濃縮物は１〜２０ｗｔ％のアルキルポリグルコシドを含む。さらに、除草剤混合物濃縮物は、６〜１２ｗｔ％のアルキルポリグルコシドを含んでもよい。
【００２４】
アルキルポリグルコシドは、グルコースと脂肪アルコールとの反応から形成され、酸触媒の存在下で疎水性部分（炭素鎖）および親水性部分（グリコシド単位または基）を有する。アルキルポリグルコシドの各アルキル基のグリコシド単位は、約１〜約３の平均重合度（ＤＰ）を有する。理解されるように、ＤＰは各アルキル基についてのグルコース単位の平均数を示し、ここで、アルキルポリグルコシドは通常、分子上に様々な量のグルコース単位の混合物を有する。
【００２５】
アルキルポリグルコシドは乳化剤として作用し、親水性末端と、疎水性末端を形成するアルキル基（様々な長さ）との両方を含む。アルキルポリグルコシドは以下の一般式で表すことができる。
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グルコシル）ｘ
式中、Ｒ２は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、アルキル基は、Ｃ４〜Ｃ１６アルキル基である。より好ましくは、アルキルポリグルコシドのアルキル基は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキル基である。さらに、ｎは、約２または約３、好ましくは約２であり；ｔは、０〜約５、好ましくは０〜３であり；ｘは、約１〜約３、好ましくは約１〜約２、最も好ましくは約１．２〜約１．８である。グルコシルは、好ましくはグルコース由来である。これらの化合物を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成し、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシドを形成する（１位に結合）。次いで、追加のグルコシル単位をそれらの１位と先行するグルコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間に結合させることができる。
【００２６】
適切なアルキルポリグルコシドの具体例としては、ＢＡＳＦ  ＳＥからＰｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）の商品名で入手可能なものが挙げられる。追加の適切なアルキルポリグルコシドには、これらに限定されないが、アルキル基が８〜１０個の炭素原子を含有し、１．７の平均ＤＰを有するＧＬＵＣＯＰＯＮ（登録商標）２２５ＤＫ；アルキル基が１２〜１６個の炭素原子を有し、１．６の平均ＤＰを有するＧＬＵＣＯＰＯＮ（登録商標）６２５ＵＰ；アルキル基が９〜１１個の炭素原子を有し、１．５の平均ＤＰを有するＡＰＧ（登録商標）３２５Ｎ；アルキル基が１２〜１６個の炭素原子を有し、１．４の平均ＤＰを有するＧＬＵＣＯＰＯＮ（登録商標）６００ＵＰ；アルキル基が８〜１６個の炭素原子を有し、１．５の平均ＤＰを有するＰＬＡＮＴＡＲＥＮ２０００（登録商標）；およびアルキル基が１２〜１６個の炭素原子を有し、１．６の平均ＤＰを有するＰＬＡＮＴＡＲＥＮ１３００（登録商標）が挙げられる。追加のアルキルポリグルコシドとしては、例えば、ＡＰＧ３２５（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ９〜Ｃ１１アルキルポリグルコシド）、ＡＰＧ６２５（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ１０〜Ｃ１６アルキルポリグルコシド）、Ｄｏｗ  ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−５０、Ｄｏｗ  ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−１１０、Ｄｏｗ  ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−６００、Ｄｏｗ  ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−６５０（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な一連のＣ８〜Ｃ１６アルキルポリグリコシド）、ＡＧ６２０２（登録商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能なＣ８アルキルポリグルコシド）、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）４２５Ｎ（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ８〜Ｃ１６アルキルポリグルコシド）、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）２１５（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ８〜Ｃ１０アルキルポリグルコシド）、Ｇｌｕｃｐｏｎ（登録商標）２２５（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ８〜Ｃ１０アルキルポリグルコシド）およびＡｌｋａｄｅｔ１５（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ８〜Ｃ１０アルキルポリグルコシド）が挙げられる。
【００２７】
リン酸エステルヒドロトロープ
除草剤混合物濃縮物は、リン酸エステルヒドロトロープまたはその塩をさらに含む。除草剤混合物濃縮物は、５〜４０ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩を含む。除草剤混合物濃縮物はまた、６〜２５ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物はまた、２４〜２６ｗｔ％のリン酸エステルヒドロトロープまたはその塩を含んでもよい。
【００２８】
様々な実施形態において、リン酸エステルヒドロトロープは、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルまたはその塩であり、分子のアリール部分およびアルコキシ部分は多数回繰り返されてもよく、置換または非置換であってもよい。特定の実施形態において、塩は、アルキルアリールアルコキシリン酸エステルのカリウム塩である。リン酸エステルヒドロトロープは、少なくとも１つのリン酸エステル部分を含有するアニオン性リン酸エステル界面活性剤である。「ヒドロトロープ」として、そのような化合物は他の界面活性剤を可溶化するのを助け、そしてそれ自体界面活性剤特性を有することができる。好ましいリン酸エステルヒドロトロープは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６として市販されているアルキルアリールアルコキシホスフェート、カリウム塩である。他の有用な市販品としては、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−５５、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＱＳ−４４、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＸＱＳ−２０、アリールアルコキシホスフェートエステル、またはそれらのカリウム塩が挙げられる。
【００２９】
有機溶媒
除草剤混合物濃縮物は、有機溶媒をさらに含んでもよい。除草剤混合物濃縮物は、任意選択で２５ｗｔ％までの有機溶媒を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物はまた、任意選択で１５ｗｔ％までの有機溶媒を含んでもよい。除草剤混合物濃縮物はまた、１〜１２ｗｔ％の有機溶媒を含んでもよい。
【００３０】
様々な実施形態について、適切な有機溶媒には、非水溶性除草剤を溶解することができるものが含まれ、その例は本明細書に提供されている。そのような有機溶媒の例としては、シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン、酢酸ブチル、プロピオン酸ペンチル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールエーテルジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、グリコールエーテルトリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフルフリルアルコール、イソプロパノール、ジクロロトルエン、テルペン炭化水素、オキシアルコールエステル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。１つの好ましい有機溶媒はジエチレングリコールモノエチルエーテルであり、これはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって商標ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）で販売されている。
【００３１】
凍結防止剤
除草剤混合物濃縮物は、任意選択で凍結防止剤をさらに含んでもよい。存在する場合、除草剤混合物濃縮物は、好ましくは０．１〜８ｗｔ％の凍結防止剤を含む。より好ましくは、除草剤混合物濃縮物は、２〜６ｗｔ％の凍結防止剤を含む。様々な実施形態について、凍結防止剤は、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、またはそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【００３２】
アニオン性界面活性剤
除草剤混合物濃縮物は、任意選択でアニオン性界面活性剤をさらに含んでもよい。存在する場合、除草剤混合物濃縮物は、０．１〜１０ｗｔ％のアニオン性界面活性剤を含む。さらなる実施形態において、除草剤混合物濃縮物は１〜９ｗｔ％のアニオン性界面活性剤を含む。別の実施形態において、除草剤混合物濃縮物は、２〜９ｗｔ％のアニオン性界面活性剤を含む。
【００３３】
アニオン性界面活性剤は、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、アビチン酸、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。一実施形態において、アニオン性界面活性剤は、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルジフェニルオキシドジスルホネートである。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なアルキルジフェニルオキシドジスルホネートであるＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１である。これらの界面活性剤と前述のアニオン性界面活性剤のいずれかとの組み合わせが、実施形態において利用され得る。
【００３４】
非イオン性界面活性剤
除草剤混合物濃縮物は、任意選択で非イオン性界面活性剤をさらに含んでもよい。存在する場合、除草剤混合物濃縮物は、好ましくは１〜１０ｗｔ％の非イオン性界面活性剤を含む。本開示における使用に適した非イオン性界面活性剤の例としては、アルコールアルコキシレートが挙げられる。例としては、５〜３０モルのエチレンオキシドと縮合した、直鎖または分岐鎖構造の８〜１８個の炭素原子を含有する第二級脂肪族アルコールのエチレンオキシド縮合生成物が挙げられる。前述の種類の市販の非イオン性界面活性剤の例としては、９モルのエチレンオキシド（ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−９−第二級アルコールエトキシレート、非イオン性界面活性剤）または１２モルのエチレンオキシド（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−１２）と縮合したＣ１２〜Ｃ１４第二級アルカノールが挙げられる。
【００３５】
活性非水溶性除草剤
除草剤混合物濃縮物は、任意選択で活性非水溶性除草剤をさらに含んでもよい。存在する場合、除草剤混合物濃縮物は、好ましくは５ｗｔ％までの活性非水溶性除草剤を含む。好ましくは、除草剤混合物濃縮物は、好ましくは４ｗｔ％までの活性非水溶性除草剤を含む。活性非水溶性除草剤は、アリールオキシフェノキシプロピオネート、シクロヘキサンジオン、ジフェニルエーテル、ニトロフェニルエーテルまたはそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。アリールオキシフェノキシプロピオネートの例としては、キザロホップ−ｐ−エチル、２−［４−［（６−クロロ−２−ベンゾオキサゾリル）オキシ］フェノキシ］プロパノエート］（一般的にはフェノキシアプロプ（ｆｅｎｏｘｙａｐｒｏｐ）として知られる）、または（Ｒ）２−［４［４４５］−（トリフルオロ−メチル）−２−ピリジニル］オキシ］−フェノキシ］プロパノエート（一般的にはフルアジホップ−ｐとして知られる）が挙げられ、シクロヘキサンジオンの例としては、（＋／−）２−｛（Ｅ）−１−｛３−クロロアリルオキシイミノ］プロピル］−５−｛２−（エチルチオ）プロピル｝−ヒドロキシシクロヘキセン−２−オン（一般的にはクレトジムとして知られる）または２［１−（エトキシイミノ）ブチル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン（一般的にはセトキシジムとして知られる）が挙げられ、ジフェニルエーテルまたはニトロフェニルエーテルの例としては、（２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン（一般的にはオキシフルオルフェンとして知られる）、ナトリウム５−［２−クロロ−４−（トリフルオロ）−（メチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾエート（一般的にはアシフルオルフェンとして知られる）、５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（一般的にはホメサフェンとして知られる）およびエチルＯ｛５−（２−クロロ−α、α、α−トリフルオロ−ｐ−トルオキシ）−２−ニトロベンゾイル｝−ＤＬ−ラクテート（一般的にはラコトフェン（ｌａｃｏｔｆｅｎ）として知られる）が挙げられる。
【００３６】
水
除草剤混合物濃縮物は、水をさらに含む。本明細書で議論されるように、除草剤混合物濃縮物は、除草剤混合物濃縮物の重量パーセントを１００ｗｔ％にするために水を含む。したがって、除草剤混合物濃縮物に使用される水の重量パーセントは、除草剤混合物濃縮物を形成するのに使用される他の成分の重量パーセントに応じて変動し得る。典型的には、除草剤混合物濃縮物の重量パーセントを１００ｗｔ％にするために、水は７０ｗｔ％以下の量で存在する。好ましくは、脱イオン水が使用される。
【００３７】
エマルジョン
本開示の除草剤混合物濃縮物は様々な方法で形成することができる。例えば、除草剤混合物濃縮物の水溶性成分はそれらを溶液にするために室温（２３℃）で水と混合することができる。同様に、除草剤混合物濃縮物の非水溶性成分はそれらを溶液にするために有機溶媒と混合することができる。次に、エマルジョンを形成するために２つの溶液を混合装置を用いて混合する。混合は室温および大気圧（１０１．３ｋＰａ）で行うことができる。適切な混合装置としては、特にボルテックスミキサー、ブレンダー、撹拌機、パドルミキサー、乳化器およびホモジナイザーが挙げられる。
【００３８】
本開示の組成物は、除草剤配合物において一般的に使用され、また当業者に知られている補助剤を任意選択で含んでもよい。例としては、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、防腐剤、凍結防止剤および蒸発防止剤、例えばグリセロール、ソルビトール、乳酸ナトリウム等、充填剤、担体、顔料および／または染料を含む着色剤、ｐＨ調整剤（緩衝剤、酸および塩基）、塩、例えばカルシウム、マグネシウム、アンモニウム、カリウム、ナトリウム、および／または塩化鉄等、肥料、例えば硫酸アンモニウムおよび硝酸アンモニウム等、尿素、ならびに消泡剤が挙げられる。適切な消泡剤としては、シリコーン系ならびにペルフルオロアルキルホスフィン酸およびホスホン酸系のものを含む全ての慣用の消泡剤、特にシリコーン系消泡剤、例えばシリコーン油が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
特に断りのない限り、全ての試薬は市販業者から購入し、受け取ったままの状態で使用した。特に断りのない限り、パーセンテージは全て除草剤混合物濃縮物の総重量に基づく重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【００４０】
実施例（Ｅｘ．）および比較例（ＣＥ）の除草剤混合物濃縮物を調製するために使用した試薬を、表１に列挙する。
【表１】
0006940616.tif 000002
【００４１】
除草剤混合物濃縮物の実施例および比較例を室温（２３℃）で調製する。実施例および比較例のそれぞれについての試薬およびそれらの各重量パーセントを、以下の表２、４および５に示す。水溶性除草剤、界面活性剤およびヒドロトロープを含む水溶性試薬を脱イオン水と混合して溶液にすることによって、実施例および比較例を調製する。非水溶性試薬を有機溶媒で溶液にする。水溶性試薬の混合物および有機溶媒可溶性試薬の混合物を合わせ、均質なエマルジョンが形成されるまでＩＫＡ  ＫＳ５０１Ｄ  ｖｏｔｅｘミキサー／シェーカーを用いて３００ｒｐｍの速度で３０分間混合する。
【表２】
0006940616.tif 000003
【００４２】
実施例および比較例の性能評価
室温（２３℃）での透明度／安定性
実施例および比較例の透明度および安定性を、室温（２３℃）で２週間貯蔵した後に相分離または濁りが生じない透明な単一相についての目視検査によって評価する。
【００４３】
５４℃における透明度／安定性
実施例および比較例の透明度および安定性を、５４℃で２週間貯蔵した後に相分離または濁りが生じない透明な単一相についての目視検査によって評価する。
【００４４】
０℃での透明度／安定性
実施例および比較例の透明度および安定性を、０℃で２週間貯蔵した後に相分離または濁りが生じない透明な単一相についての目視検査によって評価する。
【００４５】
透明度／安定性の結果
表３は、実施例および比較例に対する透明度および安定性評価の結果を提供する。
【表３】
0006940616.tif 000004
【００４６】
表３に見られる結果は、従来のアルコールエトキシレートベースの乳化剤（例えば、ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ−６）およびそれらの非イオン性またはイオン性界面活性剤との組み合わせが安定で透明な単一相配合物を形成できないことを示す。対照的に、アルキルポリグルコシドおよびリン酸エステルヒドロトロープの両方を含む本開示の実施例は、高電解質条件（例えば、２０ｗｔ％のグルホシネート）で安定なエマルジョン配合物を形成するのに相乗的性能を示し、これは従来の非イオン性／アニオン界面活性剤の組み合わせより優れている。
【００４７】
以下は、安定性配合物を調製するのに必要な除草剤混合物濃縮配合物の非常に特異的な性質のさらなる説明を提供する。以下の実施例および比較例は、それぞれ上記のようにして調製する。表４に見られる実施例および比較例は、２０ｗｔ％のグルホシネート、２ｗｔ％のキザロホップ−ｐ−エチル、３９．５ｗｔ％の三成分の組み合わせ（ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−９、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−６５０およびＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６）ならびに３８．５ｗｔ％の水を含む。表５に見られる実施例および比較例は、２０ｗｔ％のグルホシネート、２ｗｔ％のクレトジム、２７．９ｗｔ％の三成分の組み合わせ（ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）Ｓｏｌｖｅｎｔ、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−１１０およびＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６）ならびに５０．１ｗｔ％の水を含む。表４に見られるように、実施例の三成分の組み合わせは、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−６５０、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６およびＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−９を含み、表４は、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−６５０、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６およびＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−９のそれぞれに対するｗｔ％値を提供する。表５に見られるように、実施例の三成分の組み合わせは、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−１１０、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６およびＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）Ｓｏｌｖｅｎｔを含み、表５は、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−１１０、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６およびＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）溶媒のそれぞれに対するｗｔ％値を提供する。
【００４８】
表４および５について、実施例および比較例のそれぞれの安定性は、表に示された温度（例えば、０℃、２３℃または５４℃）での透明度／安定性について上記のように試験されるが、透明度および安定性の評価は、２週間の貯蔵後に相分離または濁りが生じていない透明な単一相についての目視検査による。表４および５は、各実施例の安定性についての値を提供し、値０は相分離が見られなかったことを示す。０〜１の間の値は配合物の不安定性／相分離のレベルを示し、より大きい値はより大きい相分離および低い安定性を意味し、値１は非常に明白な相分離が生じたことを意味する（通常は０．２５〜０．５の間の比較的小さい相体積比）。０〜１の間の値は、実施例において生じた分離の相対的なパーセンテージを示す。
【表４】
0006940616.tif 000005
【００４９】
上記のように、２つの実施例（実施例５および６）のみが室温（２３℃）および５４℃の安定性試験に合格したが、他の全ての実施例（比較例Ｃ〜Ｘ）は不合格であった。
【００５０】
以下の表５に見られる実施例は、０℃、２３℃および５４℃で行われた試験からのデータを提供し、さらに、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｈ−６６の投入量を増やし、またＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−６５０およびＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−９をそれぞれＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧ−１１０およびＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）溶媒と置き換えると、除草剤混合物濃縮物の低温性能をさらに向上させるのに役立ち得ることを示している。
【表５】
0006940616.tif 000006
【００５１】
総安定性は、３つの温度全てにおける安定性を意味し、０は相分離がないことを意味する。