(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロカプセルであって、
（ａ）コアであって、
（ａ１）少なくとも１つ、２つまたは２つを超える活性成分を含有し、
（ａ２）そのうちの少なくとも１つが２５℃で液体であるコア、および
（ｂ）シェルであって、
（ｂ１）前記シェルの壁材料が、１つ以上のポリマーと、少なくとも１つのヒドロキシル官能基および少なくとも１つのアミノ官能基を含有する少なくとも１つの少なくとも５員の環式芳香族またはヘテロ芳香族成分とから形成され、
（ｂ２）前記２つの基が、前記芳香族またはヘテロ芳香族系の少なくとも１つの非置換原子によって互いに隔てられているシェル
を含むか、それらからなるマイクロカプセル。
【請求項２】
マイクロカプセルであって、
（ａ）少なくとも１つ、２つまたは２つを超える活性成分を含有するコア、および
（ｂ）シェル
を含むか、それらからなり、
前記シェルの壁材料が、
（ｉ）少なくとも１つの尿素誘導体またはメラミン誘導体、およびカルボニル化合物、ならびに
（ｉｉ）式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）：
【化１】
0006899909.tif 000012
［式中、Ｒ１およびＲ２は独立して水素、メチルまたはエチルを表す］
の少なくとも１つのアミノフェノール成分から形成される１つ以上のアミノ樹脂から形成される、マイクロカプセル。
【請求項３】
前記シェルを形成する前記壁材料が、天然、半合成または合成ポリマー材料およびそれらの混合物から選択される１つ以上のポリマーから構成されることを特徴とする、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記尿素誘導体またはメラミン誘導体が、ｉ）２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）もしくはテトラヒドロイミダゾ［４，５−ｄ］イミダゾール−２，５（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン（グリコールウリル）、グアナミン、ビスグアナミンまたはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項２に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記アミノフェノール成分が、化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）であるか（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物であり、（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物の場合、成分（Ｉａ）：（Ｉｂ）の比が１０：１〜１：５であることを特徴とする、請求項２または４に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記アミノフェノール成分が３−アミノフェノールであることを特徴とする、請求項２、４及び５のいずれかに記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
マイクロカプセルの製造方法であって：
Ａ）安定化剤および壁形成剤、ならびにカプセル化される活性成分を含むプレエマルジョンを提供する工程、
Ｂ）任意にアルコールを加えるか塩析することによって、温度および／またはｐＨを変えることにより縮合を開始する工程、
Ｃ）
（ｃ１）少なくとも１つの尿素誘導体またはメラミン誘導体を含有する分散剤を加えるか、または、
（ｃ２）尿素および／またはメラミンおよびアルデヒドの対応する初期縮合物により後硬化し、
アミノフェノール成分（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）を５０℃〜１００℃の温度で加える工程、
Ｄ）尿素を加える工程、
Ｅ）反応混合物を冷却する工程、および任意に、
Ｆ）得られたカプセルを噴霧乾燥または噴霧ペレット化する工程、
を含む製造方法。
【請求項８】
前記マイクロカプセルの製造時に５重量％未満のホルムアルデヒドが形成されることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
マイクロカプセルの壁材料を固めるための、マイクロカプセルの製造時の
式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）：
【化２】
0006899909.tif 000013
のアミノフェノール成分の使用。
【請求項１０】
前記アミノフェノール成分が、化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）であるか（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物であり、（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物の場合、成分（Ｉａ）：（Ｉｂ）の比が１０：１〜１：５であることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記アミノフェノール成分が３−アミノフェノールであることを特徴とする、請求項９または１０に記載の使用。
【請求項１２】
マイクロカプセルのシェルの安定性を高めるための
式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）：
【化３】
0006899909.tif 000014
のアミノフェノール成分の使用。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれかに記載のマイクロカプセルを含む、洗浄浄化組成物、化粧品配合物または香料組成物。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれかに記載のマイクロカプセルを含む、農薬。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれかに記載のマイクロカプセルを含む、接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い活性成分または活性物質添加量を有するカプセルの分野、ならびに化粧品配合物、医薬組成物、家庭用および洗浄用製品および工業用組成物、例えば、接着剤およびコーティング組成物、塗料、コーティング、バインダー、プラスチック、紙、繊維製品、滑剤、建築材料、染料、有機および無機粉末、顔料分散剤、農薬、相転移材料、難燃剤などの材料、およびカプセルの製造でのカプセルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性成分、特に香料または芳香剤または活性化粧品または医薬成分または農薬のカプセル化は、先行技術であり、多くの場合、カプセル化された材料を安定化し、それを媒体との反応から保護して、それにより活性成分の効果を維持し、それを制御された方法で放出する可能性を提供する。
【０００３】
最大１ｃｍの範囲の直径を有する巨視的粒子と同様に、マイクロカプセルは特に興味深い。マイクロカプセルとは、当業者には、少なくとも１つの連続的なシェルによって包まれた少なくとも１つの固体または液体コアを有する、約０．０００１〜約５、好ましくは０．００５〜０．５ｍｍの範囲の直径を有する球状粒子を意味すると理解されている。さらに具体的には、マイクロカプセルはポリマーによって包まれた微分散した液相または固相であり、その製造では、ポリマーは、乳化と、例えばコアセルベーションまたは界面重合との後に、包まれる材料上に沈殿する。
【０００４】
そのようなマイクロカプセルのシェルは、天然、半合成または合成材料からなってもよい。
【０００５】
ゼラチンおよび多糖類、特にアラビアガムを使用した活性成分のカプセル化は、多数の財産権の対象となっている。最も古い刊行物は、１９５８年から１９７４年までのものであり、すなわち、米国特許第３，０４１，２８８号明細書、日本特許第５０  ０２７８２６  Ａ号公報および日本特許第５１  ０１３３８７  Ａ号公報である。
【０００６】
先行技術のマイクロカプセルの例には、以下の市販品が挙げられる（それぞれ括弧内にシェル材料を記載する）：Ｈａｌｌｃｒｅｓｔ  ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ（ゼラチン、アラビアガム）、Ｃｏｌｅｔｉｃａ  Ｔｈａｌａｓｐｈｅｒｅｓ（海洋コラーゲン）、Ｌｉｐｏｔｅｃ  ｍｉｌｌｉｃａｐｓｕｌｅｓ（アルギン酸、寒天）、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）；Ｕｎｉｃｅｒｉｎ  Ｃ３０（ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Ｋｏｂｏ  Ｇｌｙｃｏｓｐｈｅｒｅｓ（変性デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質）、Ｓｏｆｔｓｐｈｅｒｅｓ（変性寒天）およびＫｕｈｓ  Ｐｒｏｂｉｏｌ  Ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅｓ（リン脂質）、ならびにＰｒｉｍａｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒｉｍａｓｐｏｎｇｅｓ（キトサン、アルジネート）およびＰｒｉｍａｓｙｓ（リン脂質）。また、合成ポリマーＭｉｃｒｏｎａｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ）製のカプセル、５００および５６０マイクロカプセル（Ｋｏｅｈｌｅｒ  ＳＥ）、Ｆｏｌｃｏ  Ｓｍａｒｔｃａｐｓ（登録商標）、ＥｎｆｉｎｉｔＴＭ、ＥｎｓｅｎｓａＴＭ
【０００７】
食品分野では、従来のカプセル化方法は、通常、水をベースとしているため、水溶性粒子のみを与える。しかし、事実上あらゆる食品が水を含有しているため、慣用の技術、例えば、噴霧乾燥、噴霧ペレット化または押出しは、食品が加熱されているか消費されている場合であっても、ごく限られた程度に限り必要な放出をもたらすことができる。
【０００８】
マイクロカプセルに封入された物質および活性成分は、一般にコア材料と呼ばれる。
【０００９】
適当な壁材料を選択することによって、制御された方法でマイクロカプセルの物理的および化学的特性に影響を及ぼすことが可能である。粉末形態で取り扱い、保存することにより、製品が極めて使い勝手の良いものになる。
【００１０】
様々な壁およびコア材料を使用することにより、様々な可能な用途がもたらされる。
【００１１】
マイクロカプセルの成分および使用分野の例には、芳香剤（芳香剤マーケティング、芳香剤コーティング）、香料、カーボンコピー用紙などに用いられる染料（マイクロカプセル化の最初の工業的使用、１９５３年特許）、蓄光塗料、油および滑剤（機械的ストレス下での潤滑）、接着剤（加圧接着）、溶剤、洗剤、消毒剤、保存剤、洗浄組成物（酵素）、医薬品、食品補助剤（遅延放出、遅延）、殺虫剤（健康に対する悪影響が少ない良好な取扱い）、難燃剤、蛍光増白剤、反応性プラスチック（エポキシ樹脂、ポリウレタン）および自己治癒表面コーティングおよび固体材料、掘削助剤、潜熱蓄熱剤、腐食防止剤、触媒、架橋剤またはレオロジー助剤などの加工助剤、消泡剤ならびに界面活性剤の分野が挙げられる。
【００１２】
従来技術の粒子に関する問題としては、カプセルシェルが挙げられることが多い。特に高添加量の香料または芳香剤を得ようとする場合、香料または芳香剤は、抽出用途配合物（例えば界面活性剤溶液）中で保存する場合に、使用される前にカプセルシェルから拡散することが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第３，０４１，２８８号明細書
【特許文献２】日本特許第５０  ０２７８２６  Ａ号公報
【特許文献３】日本特許第５１  ０１３３８７  Ａ号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、活性成分または物質を含有し、その用途配合物中で少なくとも８週間の保存安定性を有する安定なカプセルを製造することである。本発明のさらなる目的は、カプセルが可能な限り幅広い使用可能性を有することができるように可変の添加量を可能にし、また高い活性成分添加量を可能にするカプセルを開発することであり、これは、カプセルが、洗浄浄化組成物、接着剤、コーティング組成物、農薬などの様々な分野だけでなく、化粧品および医薬品の分野からの活性成分をカプセル化することができ、それに対応して多種多様な異なる製品にカプセルを配合することができることを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、第一に、
（ａ）コアであって、
（ａ１）少なくとも１つ、２つまたは２つを超える活性成分を含有し、
（ａ２）そのうちの少なくとも１つが２５℃で液体であるコア、および
（ｂ）シェルであって、
（ｂ１）シェルの壁材料が、１つ以上のポリマーと、少なくとも１つのヒドロキシル官能基および少なくとも１つのアミノ官能基を含有する少なくとも１つの少なくとも５員の環式芳香族またはヘテロ芳香族成分とから形成され、
（ｂ２）２つの基が、芳香族またはヘテロ芳香族系の少なくとも１つの非置換原子によって互いに隔てられているシェル
を含むか、それらからなるマイクロカプセルを提供する。
【００１６】
本発明は、第二に、
（ａ）少なくとも１つ、２つまたは２つを超える活性成分を含有するコア、および
（ｂ）シェル
を含むか、それらからなるマイクロカプセルに関し、
シェルの壁材料は、
（ｉ）少なくとも１つの尿素誘導体またはメラミン誘導体、およびカルボニル化合物ならびに
（ｉｉ）式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）：
【化１】
0006899909.tif 000002
［式中、Ｒ１およびＲ２は独立して水素、メチルまたはエチルを表す］
の少なくとも１つのアミノフェノール成分
から形成される１つ以上のアミノ樹脂から形成される。
【００１７】
驚くべきことに、壁材料が少なくとも１つのアミノフェノール成分（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）またはそれらの混合物から形成されているマイクロカプセルは、例えば界面活性剤含有用途配合物中で特に保存安定性があることが見出された。
【００１８】
本発明のカプセルのさらなる利点はそれらの安定性であり、これにより、使用要件に従って、対応する媒体に所望の様々な活性成分および活性物質を導入し、必要に応じてそれらを放出するために、多種多様な異なる分野でカプセルを使用することが可能になる。
【００１９】
カプセル化のための活性成分
したがって、カプセル化される活性成分の選択は重要ではなく、本質的に最終用途を追求することによってのみ導かれる。これらは、例えば染料であってもよい。洗浄浄化組成物、接着剤、コーティング組成物、例えば、塗料およびコーティング、バインダー、プラスチック、紙、繊維製品、滑剤、建築材料、染料、有機および無機粉末、顔料分散剤、相転移材料、難燃剤、農薬などの材料の分野だけでなく、化粧品および医薬品の分野からの材料から、活性成分および成分をカプセル化することが好ましい。
【００２０】
本発明のマイクロカプセルは、好ましくは活性成分を含有するか、芳香剤、香油、ビタミン、ミネラル、酸化防止剤、アントシアニン、コエンザイム１０、接着剤、ミネラルオイル、ワックスおよびグリース、殺生物剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、防虫剤、肥料、分散染料および染料溶液またはプラスチック合成用モノマーからなる群から選択される活性成分を本方法によってカプセル化することが好ましい。
【００２１】
芳香剤または香油が好ましい。
【００２２】
香油
香油としては、天然香料と合成香料の混合物が挙げられる。天然香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン・イラン）、幹及び葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン）、果実（アニスシード、コリアンダー、クミン、ジュニパー）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルマス）、木（マツ、サンダルウッド、グアヤックウッド、セダーウッド、ローズウッド）、ハーブ及び草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉及び枝（スプルース、モミ、松、わい性松）、並びに樹脂及びバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）からの抽出物である。適当なのはまた、動物性原料、例えばシベットおよびカストリウムである。代表的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素型の生成物である。エステル型の臭気化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテルには例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには例えば、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールが含まれ、ケトンには例えば、イオノン、α−イソメチルオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素には主に、テルペンとバルサムが含まれる。しかしながら、種々の臭気物質の混合物（これらが一緒になって心地よい香調を作り出す）を用いるのが好ましい。通常、芳香成分として使用される、揮発性が比較的低い精油も、香油として適当であり、それは例えば、セージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、ミント油、シナモンリーフオイル、シナノキの花の油、セイヨウネズ果実油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバナム油、ラボラヌム（labolanum）油およびラバンジン油である。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラバンジン油、クラリセージ油、β−ダマスコン、ゼラニウムブルボン油、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクール、イソ−Ｅ−スーパー、フィクソリドＮＰ、エベルニル、イラルデイン−γ、フェニル酢酸、ゲラニ���アセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート、イロチルおよびフロラメートを単独で、または混合物で用いることが好ましい。
【００２３】
さらに、本発明のさらなる好ましい実施形態は、前述の活性成分または活性物質を含むだけでなく、化粧品および洗浄浄化組成物について以下に記載される成分または活性成分または活性物質も含むカプセルの実施形態である。
【００２４】
製造方法
本発明はさらに、マイクロカプセルの製造方法であって：
Ａ）安定化剤および壁形成剤、ならびにカプセル化される活性成分を含むプレエマルジョンを提供する工程、
Ｂ）任意にアルコールを加えるか塩析することによって、温度および／またはｐＨを変えることにより縮合を開始する工程、
Ｃ）
（ｃ１）少なくとも１つの尿素誘導体またはメラミン誘導体を含有する分散剤を加えるか、
（ｃ２）尿素および／またはメラミンおよびアルデヒドの対応する初期縮合物により後硬化（ｐｏｓｔ−ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）し、
好ましくは水性形態で、アミノフェノール成分（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）を５０℃〜１００℃の温度で加える工程、
Ｄ）好ましくは水性形態または固体形態で、尿素を加える工程、
Ｅ）反応混合物を冷却する工程、および任意に、
Ｆ）得られたカプセルを噴霧乾燥または噴霧ペレット化する工程、
を含む製造方法に関する。
【００２５】
驚くべきことに、本発明の製造方法によって、特に、さらにホルムアルデヒド含有量が少ない保存安定性マイクロカプセルが得られることが見出された。ここで遊離アルデヒドの濃度は、好ましくは４００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは３００ｐｐｍ未満、最も好ましくは１００ｐｐｍ未満である。
【００２６】
したがって、このように製造されたマイクロカプセルを様々な製品に配合することができる。
【００２７】
したがって、好ましい実施形態は、製造時の組成全体を基準にして、マイクロカプセルの製造時に５重量％未満のホルムアルデヒドが形成される本発明の方法である。本発明の製造方法による遊離ホルムアルデヒドの限度は、マイクロカプセルの組成全体を基準にして、好ましくは０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％の範囲である。
【００２８】
カプセル化
撹拌しながら、壁形成剤および安定化剤を水に溶解させる。１０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃の範囲の温度に溶液を調整する。その後、コア材料を加え、この混合物中に乳化させる。カプセルが小さければ、さらに高い撹拌量およびさらに長い反応時間を用いて形成され、その逆も同様である。有用な追加の添加剤は、酢酸、ギ酸、クエン酸またはその他の鉱酸、例えば、塩酸または硫酸などの酸を含み、それによって溶液のｐＨが約３〜５の酸性範囲内に保たれる。混合物は泡を発生させる傾向を有することができるため、例えば、市販のシリコーン消泡剤を加えることが可能である。
【００２９】
カプセルの硬化または架橋
カプセルは、顕著な安定性を有しないため所望の拡散密度もまた達成しない可撓性シェルをなお有する。この目的のために、シェルの硬化または架橋が行われる。
【００３０】
硬化のために、メラミン水性分散剤を加え、約６０〜約７０℃で約３０分〜約１時間撹拌する。これに続いて約８０℃に加熱し、アミノフェノール水溶液を加え、約８０℃〜約９０℃で約３０分〜約１時間撹拌する。
【００３１】
その後、溶液の形態または固体形態で尿素誘導体を加え、再び約８０℃〜約９０℃で約３０分〜約１時間撹拌する。これに続いて冷却する。
【００３２】
本発明のカプセル分散剤は、好ましくは、使用要件に従って変動することができる非常に高い活性成分添加量を有する。したがって、好ましくは、本発明のカプセルは、カプセル分散剤の組成全体を基準にして、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、最も好ましくは２５〜４０重量％の活性成分添加量を有する。活性成分または活性物質の添加量は、カプセルの最終用途に応じて決まるため、使用分野に応じて変化する。使用要件に応じて添加量を対応して変化させ、調整することができる。
【００３３】
前述の添加量範囲は、可能な例示的パラメータと見なされるべきであり、製造可能な添加量に関していかなる制限も構成することを意図するものではない。
【００３４】
好ましくは、本発明のカプセルは、１〜１０００μｍ、好ましくは２〜８０μｍの平均直径を有してもよい。使用要件に応じてカプセルの大きさを対応して変化させ、調整してもよい。したがって、前述のカプセルの大きさの範囲は、可能な例示的パラメータと見なされるべきであり、製造可能なカプセルの大きさに関していかなる制限も構成することを意図するものではない。
【００３５】
本出願では、用語「カプセル」は用語「粒子」と同等である。２つの用語は同等であり、互換的であると見なされるべきである。
【００３６】
さらに、本マイクロカプセルの周りに第２のシェルとして形成される壁材料を選択することが可能である。壁材料は、天然、半合成、合成ポリマー材料またはそれらの混合物から選択される１つ以上のポリマーから構成されてもよい。
【００３７】
天然シェル材料は、例えば、アラビアガム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸またはそれらの塩、例えば、アルギン酸ナトリウムまたはアルギン酸カルシウム、脂肪および脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラック、多糖類、例えば、デンプンまたはデキストラン、ポリペプチド、タンパク質加水分解物、スクロースおよびワックスである。
【００３８】
半合成シェル材料は、化学修飾セルロース、特にセルロースエステルおよびエーテル、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、ならびにデンプン誘導体、特にデンプンエーテルおよびエステルを含む。合成シェル材料は、例えば、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、アミノ樹脂、フェノール樹脂またはポリビニルピロリドンなどのポリマーである。
【００３９】
本マイクロカプセルを形成するための尿素誘導体またはメラミン誘導体は、好ましくは、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）もしくはテトラヒドロイミダゾ［４，５−ｄ］イミダゾール−２，５（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン（グリコールウリル）、ベンゾグアナミンおよびアセトグアナミンなどのグアナミン、アジポ−およびグルタログアナミンなどのビスグアナミンまたはそれらの混合物から選択される。
【００４０】
本マイクロカプセルの硬化に使用されるアミノフェノール成分は、好ましくは、化合物（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）または（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物であり、（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物の場合、成分（Ｉａ）：（Ｉｂ）の比は１０：１〜１：５である。本マイクロカプセルを製造するためのアミノフェノール成分は、好ましくは３−アミノフェノールである。
【００４１】
産業上の利用可能性
本マイクロカプセルを形成するために上述の尿素誘導体またはメラミン誘導体およびアミノフェノール成分が使用される本発明のカプセルの１つの利点は、それらの良好な保持能力であり、これは、本発明のカプセルが、界面活性剤含有用途配合物中に４５℃の温度で８週間保存した後に少なくとも３０％〜７０％、好ましくは少なくとも４０％〜６０％、１２週間の保存後に好ましくは２０％〜６０％、好ましくは３０％〜５０％のカプセル内容物の保持を有することを意味する。
【００４２】
好ましくは、本発明のカプセルは、医薬品もしくは化粧品または洗浄浄化組成物を製造するために使用される。特に皮膚上での使用に適した医薬品および化粧品が好ましい。軟膏、クリーム、ローション、ゲルおよびペーストならびにスプレーの形態の化粧品および医薬組成物がともに好ましい。
【００４３】
軟膏、クリーム、ローション、ゲルおよびペーストとは、皮膚への塗布に適した半固体の塗布可能な配合物を意味すると理解されるのが好ましい。
【００４４】
そのような配合物は、例えば、水性（親水性）成分および油性または脂肪性（親油性）成分に基づいてもよく、その一方は他方のエマルジョンの様式で分布される。
【００４５】
それらは同様に、Ｏ／Ｗ型の親水性クリームまたはＷ／Ｏ型の親油性クリームであってよい。さらに、明確に相互分布したゲル型の親油性相と親水性相とからなる、Ｏ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型に明確に割り当てることができないクリーム（両親媒性クリーム）がある。Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョン型の多重エマルジョンの構造もまた可能である。ここでも内面はエマルジョンの形態である。極小の水滴が再度内部油相に配合される。この型のエマルジョンは、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンの利点を組み合わせたものである。
【００４６】
追加の配合物は好ましくは軟膏であり、これは一般に均質な外観の半固体配合物であり、皮膚上（例えば創傷軟膏として）または粘膜上への適用に適している。軟膏は通常、活性成分の局所投与または皮膚もしくは粘膜のケアおよび保護に役立つ。軟膏は、好ましくは、天然または合成物質から構成される疎水性または親水性基剤からなり、単相系（例えばワセリン）または多相系（例えば油中水型）であってよい。
【００４７】
さらに、本発明のマイクロカプセルは、例えば、香料抽出物、オードパルファム、オードトワレ、アフターシェーブ、オーデコロン、プレシェーブ製品、スプラッシュコロン（ｓｐｌａｓｈ  ｃｏｌｏｇｎｅ）および香り付きフレッシュアップワイプ（ｐｅｒｆｕｍｅｄ  ｆｒｅｓｈｅｎ−ｕｐ  ｗｉｐｅ）の製造、ならびに酸性、アルカリ性および中性の浄化組成物、例えば床用クリーナー、窓ガラス用クリーナー、食器洗い用製品、浴室およびサニタリー用クリーナー、精練用クリーム、固体および液体トイレ用クリーナー、粉末および泡状のカーペット用クリーナー、液体洗浄組成物、粉末状洗浄組成物、洗濯前処理組成物、例えば、漂白剤、浸漬組成物および染み抜き剤、布地柔軟剤、洗浄用石鹸、洗浄用錠剤、消毒剤、表面消毒剤、および液体形態、ゲルタイプ、または固体担体に塗布された形態の空気清浄剤、例えばエアロゾルスプレー、ワックスおよび艶出し剤、例えば家具用艶出し剤、フロアワックス、靴用クリーム、およびパーソナルケア製品、例えば固体および液体石鹸、シャワージェル、シャンプー、シェービングソープ、シェービングフォーム、バスオイル、水中油型、油中水型および水中油中水型の化粧品エマルジョン、例えばスキンクリームおよびローション、フェイスクリームおよびローション、日焼け止めクリームおよびローション、アフターサンクリームおよびローション、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェーブクリームおよびローション、日焼けクリームおよびローション、ヘアケア製品、例えばヘアスプレー、ヘアジェル、ヘアセットローション、ヘアリンス、パーマネントおよびセミパーマネントヘアカラー剤、コールドウェーブおよび直毛化製品などのヘアアレンジ製品、ヘアトニック、ヘアクリームおよびヘアローション、消臭剤および制汗剤、例えば脇下スプレー、ロールオン、消臭スティック、消臭クリーム、装飾用化粧品、例えばアイシャドウ、マニキュア、メーキャップ製品、口紅およびマスカラ、およびキャンドル、ランプオイル、線香、防虫剤、忌避剤および噴射剤の香り付けに使用してもよい。
【００４８】
本発明のカプセルを洗浄浄化組成物（略してＷＣＣ）に使用することが好ましい。本発明の文脈中のＷＣＣは、粉末、顆粒、錠剤などのような固体形態、または液体、ゲルもしくはペースト形態であってよい。これらは、好ましくは、特に繊維製品の手動または機械洗浄にともに適した洗浄組成物である。これらは、工業用または家庭用の洗浄または浄化組成物であってもよい。浄化組成物はまた、例えば硬質表面の洗浄に使用されてもよい。これらは、例えば、食器類の手動または機械洗浄に使用される食器洗い洗剤であってよい。これらはまた、家具表面、スラブ、タイル、壁および床敷物などの硬質表面を洗浄する従来の工業用または家庭用クリーナーであってよい。家庭用および商業的環境では、考えられる硬質表面には、食器類と同様に、特にガラス、セラミック、プラスチックまたは金属製の他のあらゆる硬質表面も挙げられる。
【００４９】
ＷＣＣは、慣用の成分、例えば界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、増粘剤、酵素、電解質、ｐＨ調整剤、染料および芳香剤、発泡防止剤、再付着防止剤、蛍光増白剤、灰色化防止剤（ｇｒａｙｉｎｇ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）、防しわ剤、活性抗菌成分、保存剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、重金属錯化剤などを含んでもよい。
【００５０】
本発明のさらなる態様は、
マイクロカプセルの壁材料を固めるための、マイクロカプセルを製造するための式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）のアミノフェノール成分の使用である。
【化２】
0006899909.tif 000003
【００５１】
化合物（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）または（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物を使用することが好ましく、（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物の場合、成分（Ｉａ）：（Ｉｂ）の比は１０：１〜１：５である。アミノフェノール成分として３−アミノフェノールを使用することが好ましい。
【００５２】
マイクロカプセルの製造方法でのアミノフェノール成分の好ましい用途は、これらが後硬化工程で加えられることである。
【００５３】
後硬化中に式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）のアミノフェノール成分を使用したところ、驚くべきことに安定なカプセルシェルがもたらされた。比較すると、３−アミノフェノールは、特に、カプセルシェル中の様々な活性成分、特に芳香剤の保持能力に関して、最良の安定性を有した。
【００５４】
したがって、本発明はさらに、
マイクロカプセルのシェルの安定性を高めるため、特にカプセル中の活性成分、好ましくはマイクロカプセル中の芳香剤の保持能力を高めるための、式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）のアミノフェノール成分の使用を提供する。
【化３】
0006899909.tif 000004
【００５５】
本発明はさらに、本発明のマイクロカプセルを含む洗浄浄化組成物、化粧品配合物（特にパーソナルケア組成物）、香料組成物、農薬または接着剤、およびこれらの製品を製造するためのマイクロカプセルの使用を提供する。
【００５６】
洗浄浄化組成物
ビルダー
液体洗浄浄化組成物中に存在してもよく、カプセル化されてもよいビルダーは、特にシリケート、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、カーボネート、有機コビルダー（ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｂｕｉｌｄｅｒ）、ホスフェート、有機ジカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、ならびにこれらの物質の混合物である。
【００５７】
適当な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１＊Ｈ２Ｏを有し、式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘの好ましい値は２、３または４である。特定された式の好ましい結晶シートシリケートは、Ｍがナトリウムでありｘが２または３の値をとるものである。特に、β−およびδ−ナトリウムジシリケートＮａ２Ｓｉ２Ｏ５＊ｙＨ２Ｏがともに好ましい。
【００５８】
１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、特に１：２〜１：２．６のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２率を有する非晶質ケイ酸ナトリウムを使用することも可能であり、これらは、遅延溶解性および二次洗浄力特性を有する。従来の非晶質ケイ酸ナトリウムと比較した溶解遅延は、様々な方法で、例えば表面処理、配合、圧縮の結果としてまたは過乾燥の結果としてもたらされてもよい。本発明の文脈では、用語「非晶質」はまた、「Ｘ線−非晶質」を意味すると理解される。これは、Ｘ線回折実験では、シリケートは結晶性物質に典型的であるようないかなる鋭いＸ線反射も示さないが、回折角の数度単位の幅を有する、最大限でも１つ以上の最大の散乱Ｘ線放射を示すことを意味する。しかし、電子線回折実験でシリケート粒子が不明瞭なまたは鋭い回折最大値を示す場合、特に優れたビルダー特性をもたらすことができる可能性さえあり得る。これは、生成物が数十から数百ｎｍの大きさの微結晶領域を有すると解釈されるべきであり、最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでの値が好ましい。これらは、Ｘ線非晶質シリケートと呼ばれ、同様に従来の水ガラスと比較して溶解遅延を有する。圧縮非晶質シリケート、配合非晶質シリケートおよび過乾燥Ｘ線非晶質シリケートが特に好ましい。
【００５９】
結合水を含有する使用可能な微細結晶性合成ゼオライトは、好ましくはゼオライトＡおよび／またはＰである。ゼオライトＰとしては、ゼオライトＭＡＰ  ＴＭ（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄの市販品）が特に好ましい。しかし、ゼオライトＸならびにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物もまた好適である。また、本発明に関して商業的に入手可能であり、好ましく使用できるのは、例えば、ゼオライトＸとゼオライトＡとの共結晶物（ｃｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｅ）（約８０重量％のゼオライトＸ）であり、これは、ＳＡＳＯＬによってＶＥＧＯＢＯＮＤ  ＡＸ（登録商標）の商品名の下に販売されており、式
ｎＮａ２Ｏ＊（１−ｎ）Ｋ２Ｏ＊Ａｌ２Ｏ３（２−２．５）＊ＳｉＯ２（３．５−５．５）＊Ｈ２Ｏによって表すことができる（対応する）。
【００６０】
ゼオライトは、噴霧乾燥粉末の形態で、またはその調製からなお湿っている未乾燥の安定化懸濁液などの形態で使用することができる。ゼオライトが懸濁液の形態で使用される場合、これは、２〜５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２−Ｃ１８脂肪アルコール、４〜５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２−Ｃ１４脂肪アルコールまたはエトキシル化イソトリデカノールのゼオライトを基準にして、安定化剤として非イオン性界面活性剤の少量の添加剤を例えば１〜３重量％含んでもよい。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒径（体積分布；測定方法：コールターカウンター）を有し、好ましくは１８〜２２重量％、特に２０〜２２重量％の結合水を含有する。
【００６１】
環境上の理由でそのような使用を避けるべきでない限り、一般に知られているホスフェートをビルダー物質として使用することももちろん可能である。特に適しているのは、オルトホスフェート、ピロホスフェートおよび特にトリポリホスフェートのナトリウム塩である。
【００６２】
適当なビルダーは、有機コビルダー、特にポリカルボキシレート／ポリカルボン酸、高分子ポリカルボキシレート、アスパラギン酸、ポリアセタール、デキストリンおよびホスホネートである。
【００６３】
高分子ポリカルボキシレートは、例えば、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、例えば５００〜７００００ｇ／モルの相対分子量を有するものである。本明細書の文脈では、高分子ポリカルボキシレートについて記載されているモル質量は、特定の酸型の重量平均モル質量Ｍｗであり、これは、原則としてＵＶ検出器を用いてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。試験したポリマーとのその構造的類似性のために現実的なモル質量値を与える外部ポリアクリル酸標準に対して測定を行った。これらのデータは、ポリスチレンスルホン酸が標準として使用されるモル質量データとは明らかに異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定されたモル質量は、一般に、本明細書に記載されているモル質量よりも明らかに高い。
【００６４】
適当なポリマーは、特に、好ましくは２０００〜２００００ｇ／モルの分子量を有するポリアクリレートである。それらの優れた溶解性のために、この群から、２０００〜１００００ｇ／モル、さらに好ましくは３０００〜５０００ｇ／モルのモル質量を有する短鎖ポリアクリレートが順次もたらされてもよい。
【００６５】
ポリカルボキシレートコポリマー、特にアクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーも適当である。特に適当なコポリマーは、５０〜９０重量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含有するアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーであることが見出された。遊離酸を基準としたその相対分子量は、一般に２０００〜７００００ｇ／モル、好ましくは２００００〜５００００ｇ／モル、特に３００００〜４００００ｇ／モルである。
【００６６】
また、特に好ましいのは、２つを超える異なるモノマー単位の生分解性ポリマー、例えば、モノマーとしてアクリル酸およびマレイン酸の塩ならびにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体を含有するもの、またはモノマーとしてアクリル酸の塩および２−アルキルアリルスルホン酸の塩ならびに糖誘導体を含有するものである。
【００６７】
さらに好ましいコポリマーは、モノマーとして、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含むものである。
【００６８】
さらに好ましいビルダー物質は、同様に、高分子アミノジカルボン酸、それらの塩またはそれらの前駆物質を含む。コビルダー特性とともに漂白安定化効果を有するポリアスパラギン酸ならびにその塩および誘導体が特に好ましい。
【００６９】
さらに適当なビルダー物質は、ジアルデヒドと５〜７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸とを反応させることにより得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物などのジアルデヒドから、ならびにグルコン酸および／またはグルコヘプトン酸などのポリオールカルボン酸から得られる。
【００７０】
追加の適当な有機ビルダー物質は、デキストリン、例えばデンプンの部分加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマーおよびポリマーである。加水分解は、慣用の方法、例えば酸−または酵素−触媒方法により行うことができる。加水分解生成物は、４００〜５０００００ｇ／モルの範囲の平均モル質量を有するものが好ましい。０．５〜４０、特に２〜３０の範囲のデキストロース当量（ＤＥ）を有する多糖が好ましい。ＤＥは、１００のＤＥを有するデキストロースと比較した多糖の還元作用のための慣用の尺度である。３〜２０のＤＥを有するマルトデキストリンおよび２０〜３７のＤＥを有するドライグルコースシロップ、または２０００〜３００００ｇ／モルの範囲のさらに高いモル質量を有するいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンのいずれかを使用することが可能である。
【００７１】
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、それらと、サッカライド環（ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ  ｒｉｎｇ）の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。サッカライド環のＣ６で酸化された生成物は特に有利であってよい。
【００７２】
好ましいデキストリンは、英国特許出願ＧＢ９，４１９，０９１Ｂ１号明細書に記載されている。そのようなデキストリンの酸化誘導体は、サッカライド環の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤とのそれらの反応生成物である。この種の酸化デキストリンおよびその調製方法は、例えば、欧州特許出願ＥＰ０３２２０２Ａ号明細書、欧州特許出願ＥＰ０４２７３４９Ａ号明細書、欧州特許出願ＥＰ０４７２０４２Ａ号明細書および欧州特許出願ＥＰ０５４２４９６Ａ号明細書、ならびに国際特許出願ＷＯ１９９２／０１８５４２Ａ号パンフレット、国際特許出願ＷＯ１９９３／００８２５１Ａ号パンフレット、国際特許出願ＷＯ１９９４／０２８０３０Ａ号パンフレット、国際特許出願ＷＯ１９９５／００７３０３Ａ号パンフレット、国際特許出願ＷＯ１９９５／０１２６１９Ａ号パンフレットおよび国際特許出願ＷＯ１９９５／０２０６０８Ａ号パンフレットから知られている。サッカライド環のＣ６で酸化された生成物は特に有利であってよい。
【００７３】
追加の適当なコビルダーはまた、オキシジサクシネート、および他のジサクシネートの誘導体、好ましくはエチレンジアミンジサクシネートである。エチレンジアミンＮ、Ｎ’−ジサクシネート（ＥＤＤＳ）は、好ましくはそのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関連して、例えば米国特許明細書ＵＳ４，５２４，００９号、米国特許明細書ＵＳ４，６３９，３２５号、欧州特許出願ＥＰ０１５０９３０Ａ号明細書および日本特許出願ＪＰ１９９３／３３９８９６Ａ号明細書に記載されているようなグリセロールジサクシネートおよびグリセロールトリサクシネートもまた好ましい。
【００７４】
さらに使用可能な有機コビルダーは、例えばアセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは任意にラクトン形態であってもよく、少なくとも４個の炭素原子および少なくとも１個のヒドロキシル基ならびに２個以下の酸基を含有する。この種のコビルダーは、例えば国際特許出願ＷＯ１９９５／０２００２９Ａ号パンフレットに記載されている。
【００７５】
コビルダー特性を有する追加の物質クラスはホスホネートの物質クラスである。これらは、特にヒドロキシアルカン−およびアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートの中では、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート（ＨＥＤＰ）がコビルダーとして特に重要である。これは好ましくはナトリウム塩として使用され、二ナトリウム塩は中性反応を与え、四ナトリウム塩はアルカリ性（ｐＨ９）反応を与える。有用なアミノアルカンホスホネートは、好ましくはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）およびそれらの高級同族体である。それらは、例えば、ＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩として、またはＤＴＰＭＰの七ナトリウム塩および八ナトリウム塩として、中性反応性ナトリウム塩の形態で使用するのが好ましい。ホスホネートのクラスからのここで使用されるビルダーは、好ましくはＨＥＤＰである。アミノアルカンホスホネートは、さらに、顕著な重金属結合能を有する。したがって、特に洗浄浄化組成物が漂白剤も含む場合、組成物の製造に、アミノアルカンホスホネート、特にＤＴＰＭＰを使用するか、記載のホスホネートの混合物を使用することが好ましくてもよい。
【００７６】
さらに、アルカリ土類金属イオンと錯体を形成することができるあらゆる化合物をコビルダーとして使用することが可能である。
【００７７】
漂白剤および漂白触媒
カプセル化することができる漂白剤は、例えば、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロホスフェート、シトレートパーハイドレート（ｃｉｔｒａｔｅ  ｐｅｒｈｙｄｒａｔｅ）、およびＨ２Ｏ２を発生する過酸塩または過酸、例えばパーベンゾエート、ペルオキソフタレート（ｐｅｒｏｘｏｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ジペルアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルドデカン二酸を含む。６０℃以下の温度で洗浄する場合に改良された漂白作用を達成するために、洗浄浄化組成物に漂白活性化剤を配合することができる。使用される漂白活性化剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸、および／または任意に置換された過安息香酸を生成する化合物であってよい。好適な物質は、記載された数の炭素原子のＯ−および／またはＮ−アシル基および／または任意に置換されたベンゾイル基を有するものである。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−またはイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフランが好ましい。従来の漂白活性化剤に加えて、またはそれらの代わりに、いわゆる漂白触媒を繊維製品処理組成物に配合することも可能である。これらの物質は、漂白促進性遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばＭｎ−、Ｆｅ−、Ｃｏ−、Ｒｕ−またはＭｏ−サレン錯体または−カルボニル錯体である。漂白触媒として使用可能なものは、窒素含有三脚配位子を有するＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｔｉ、ＶおよびＣｕ錯体、ならびにＣｏ−、Ｆｅ−、Ｃｕ−およびＲｕ−アミン錯体である。
【００７８】
増粘剤
液体洗浄浄化組成物は増粘剤を含んでもよい。本発明に従って増粘剤も同様にカプセル化されてもよく、例えば、ポリアクリレート増粘剤、キサンタンガム、ジェランガム、グアー種子粉、アルジネート、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、ウェランガム、カロブ種子粉、寒天、トラガント、アラビアガム、ペクチン、ポリオース、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを含む。他の使用可能な増粘剤は、変性デンプンおよびセルロースなどの変性天然物質であり、ここでの例は、カルボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルおよび−プロピルセルロース、ならびに種子粉エーテルである。
【００７９】
ポリアクリルおよびポリメタクリル増粘剤は、例えば、カルボキシビニルポリマーとも呼ばれる、ポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリスリトールまたはプロピレンのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸の高分子量ホモポリマー（ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  ｆｒｏｍ  Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＴＦＡ）によるＩＮＣＩ名：カルボマー）を含む。そのようなポリアクリル酸は、とりわけ、Ｐｏｌｙｇｅｌ（登録商標）、例えばＰｏｌｙｇｅｌ  ＤＡの商品名の下に３Ｖ  Ｓｉｇｍａから、およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）の商品名、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ  ９４０（分子量約４００００００ｇ／モル）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１（分子量約１２５００００ｇ／モル）またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ９３４（分子量約３００００００ｇ／モル）の下にＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能である。さらに、これらは以下のアクリル酸コポリマーを含む：（ｉ）例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレートおよびメチルメタアクリレートのコポリマー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  ＳｅｒｖｉｃｅによるＣＡＳ名：２５０３５−６９−２）またはブチルアクリレートとメチルメタアクリレートとのコポリマー（ＣＡＳ  ２５８５２−３７−３）を含み、例えばＡｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）の商品名の下にＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから、ならびにＴｅｇｏｌ（登録商標）ポリマー、例えばアニオン性非会合性ポリマーＡｃｕｌｙｎ  ２２、Ａｃｕｌｙｎ  ２８、Ａｃｕｌｙｎ  ３３（架橋）、Ａｃｕｓｏｌ  ８１０、Ａｃｕｓｏｌ  ８２０、Ａｃｕｓｏｌ  ８２３およびＡｃｕｓｏｌ  ８３０（ＣＡＳ  ２５８５２−３７−３）の商品名の下にＤｅｇｕｓｓａ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能なアクリル酸、メタクリル酸、および好ましくはＣ１−４アルカノールと形成されるその単純なエステルの群からの２つ以上のモノマーのコポリマー（ＩＮＣＩ  アクリレート類コポリマー）；（ｉｉ）例えばアクリル酸、メタクリル酸、および好ましくはＣ１−４アルカノールと形成されるそれらの単純なエステルの群からの１つ以上のモノマーとのＣ１０−３０アルキルアクリレートの（スクロースまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋された）コポリマーを含み（ＩＮＣＩ  アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、例えば疎水化Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２６２３およびＣａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（ＩＮＣＩ  アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー）およびＣａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０（以前のＣａｒｂｏｐｏｌ  ＥＸ  ４７３）の商品名の下にＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能な架橋高分子量アクリル酸コポリマー。
【００８０】
好ましい使用のための追加の高分子増粘剤は、好気的条件下でザントモナスカンペストリスおよび他のいくつかの種から製造され、２〜１５００万ｇ／モルのモル質量を有する微生物アニオン性ヘテロ多糖であるキサンタンガムである。キサンタンは、側鎖を有するβ−１，４−結合グルコース（セルロース）を有する鎖から形成される。サブグループの構造はグルコース、マンノース、グルクロン酸、アセテートおよびピルベートから成り、ピルベート単位の数はキサンタンガムの粘度を決定する。別の有用な増粘剤は特に脂肪アルコールである。脂肪アルコールは、分岐状または非分岐状であってよく、天然起源または石油化学起源のものであってよい。好ましい脂肪アルコールは、１０〜２０個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素鎖長を有する。獣脂肪アルコール（ｔａｌｌｏｗ  ｆａｔ  ａｌｃｏｈｏｌ）またはココナッツ脂肪アルコール（ｃｏｃｏｎｕｔ  ｆａｔ  ａｌｃｏｈｏｌ）などの異なる炭素鎖長の混合物を使用することが好ましい。例には、Ｌｏｒｏｌ（登録商標）Ｓｐｅｚｉａｌ（Ｃ１２−１４−ＲＯＨ）またはＬｏｒｏｌ（登録商標）Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈ（Ｃ１２−１８−ＲＯＨ）（いずれもＣｏｇｎｉｓ製）が挙げられる。好ましい液体洗浄浄化組成物は、組成全体を基準にして、０．０１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の増粘剤を含有する。使用される増粘剤の量は、増粘剤の種類および所望の増粘の程度に応じて決まる。
【００８１】
酵素
洗浄浄化組成物は、カプセル化された形で酵素を含んでもよく、および／または洗浄浄化組成物中に直接酵素を含んでもよい。有用な酵素は、特に、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシルヒドロラーゼ、ヘミセルラーゼ、クチナーゼ、β−グルカナーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルヒドロラーゼおよび／またはラッカーゼなどのヒドロラーゼのクラスからの酵素ならびに上記酵素の混合物である。これらのヒドロラーゼはいずれも、タンパク質、グリースまたはデンプンを含有する汚れおよび灰色変色などの汚れを除去する洗浄に寄与する。セルラーゼおよび他のグリコシルヒドロラーゼは、ピリングおよびミクロフィブリルの除去の結果として、色保持、および繊維製品の柔らかさの増大にさらに寄与することができる。また、漂白および／または染料移行の抑制にオキシドレダクターゼを使用することができる。特に良好に適しているのは、バチルススブチリス、バチルスリケニフォルミス、ストレプトミセスグリセウスおよびフミコーラインソレンスなどの細菌株または真菌から得られる酵素活性成分である。スブチリシン型のプロテアーゼ、特にバチルスレンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ）から得られるプロテアーゼを使用することが好ましい。特に興味深いのは、例えばプロテアーゼおよびアミラーゼもしくはプロテアーゼおよびリパーゼもしくは脂肪分解酵素もしくはプロテアーゼおよびセルラーゼの、またはセルラーゼおよびリパーゼもしくは脂肪分解酵素の、またはプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼもしくは脂肪分解酵素もしくはプロテアーゼ、リパーゼもしくは脂肪分解酵素およびセルラーゼの酵素混合物であるが、特にプロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解酵素との混合物である。そのような脂肪分解酵素の例には既知のクチナーゼが挙げられる。場合によっては、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも適していることが見出された。好適なアミラーゼは、特にα−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを含む。使用されるセルラーゼは、好ましくはセロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびｐ−グルコシダーゼ（これらはセロビアーゼとも呼ばれる）、またはこれらの混合物である。様々なセルラーゼ型はそれらのＣＭＣａｓｅおよびアビセラーゼ活性のために異なるため、セルラーゼの特定の混合物によって所望の活性を確立することができる。
【００８２】
担体に酵素を吸着させて、早期分解からそれらを保護することができる。洗浄浄化組成物中の直接的な酵素の割合、洗浄浄化組成物中の酵素液体配合物の直接的な割合、または洗浄浄化組成物中の直接的な酵素顆粒の割合は、例えば、約０．０１〜５重量％、好ましくは０．１２〜約２．５重量％であってよい。
【００８３】
しかし、例えばアレルギーを有する消費者のための特別な洗浄浄化組成物の場合、洗浄浄化組成物が酵素を含有しないことが好ましくてもよい。
【００８４】
電解質
無機塩の群からの使用される電解質は、広範囲の極めて様々な塩であってよい。好ましいカチオンは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属である；好ましいアニオンは、ハロゲン化物およびスルフェートである。製造の観点からは、洗浄浄化組成物にＮａＣｌまたはＭｇＣｌ２を使用することが好ましい。洗浄浄化組成物中の電解質の割合は、典型的には０．１〜５重量％である。
【００８５】
蛍光増白剤
処理された繊維製品布地の灰色化および黄変を排除するために、洗浄浄化組成物に蛍光増白剤（「増白剤」と呼ばれる）を加えることができる。これらの物質は繊維に付着し、目に見えない紫外線を目に見える長波の光に変換し、日光から吸収された紫外線をわずかに青みがかった蛍光として放出し、灰色化または黄変した洗濯物の黄色の色合いを以って純白とすることにより、明るく、擬似的な漂白効果をもたらす。本発明に従ってカプセル化することができる適当な化合物は、例えば、４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４，４’−ジスチリルビフェニル、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリノン、１，３−ジアリールピラゾリン、ナフタルイミド、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾールおよびベンズイミダゾール系、ならびに複素環で置換されたピレン誘導体の物質クラスに由来する。蛍光増白剤は、通常、完成した洗浄浄化組成物を基準にして、０〜０．３重量％の量で使用される。
【００８６】
灰色化防止剤
灰色化防止剤は、液体中に懸濁している繊維から汚れを分離した状態に保ち、ひいては汚れの再付着を防ぐという課題を有する。この目的に適しているのは、水溶性コロイド、通常天然の有機物、例えばサイズ剤、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエーテルスルホン酸の塩またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。
【００８７】
防しわ剤
個々の繊維は繊維方向を横切る曲げ、折り畳み、押し付けおよび押しつぶしに弱いため、特にレーヨン、スパンレーヨン、綿およびそれらの混合物から作られた繊維製品布地はしわになる傾向を有し得ることから、洗浄浄化組成物は、本発明に従ってカプセル化された合成防しわ剤を含有してもよい。これらは、例えば、通常エチレンオキシドと反応した脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミドもしくは脂肪アルコールに基づく合成製品、またはレシチンもしくは変性リン酸エステルに基づく製品を含む。
【００８８】
活性抗菌成分
洗浄浄化組成物は、微生物を防除するために、カプセル化された活性抗菌成分を含有してもよい。ここでは、抗菌スペクトルと作用機序とによって、静菌薬と殺菌薬、防カビ剤と殺菌剤などが区別される。これらの群からの重要な物質は、例えば、塩化ベンザルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノールおよび酢酸フェニル水銀である。
【００８９】
酸化防止剤
酸素および他の酸化プロセスの作用によって引き起こされる洗浄浄化組成物および／または処理された繊維製品布地に対する望ましくない変化を防ぐために、洗浄浄化組成物は、本発明に従ってカプセル化される酸化防止剤を含有してもよい。この化合物クラスは、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、カテコールおよび芳香族アミン、ならびに有機スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、ホスファイト、ホスホネートおよびビタミンＥを含む。
【００９０】
発泡防止剤
処理された繊維製品布地の再湿潤性を改善し、処理された繊維製品布地のアイロン掛けを容易にするために、例えば、繊維製品処理組成物にシリコーン誘導体を使用することができる。これらはさらに、それらの発泡防止特性のために、洗浄浄化組成物のすすぎ落とし性能を改善する。好ましいシリコーン誘導体は、例えば、アルキル基が１〜５個の炭素原子を有しかつ全体的または部分的にフッ素化されているポリジアルキル−またはアルキルアリールシロキサンである。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサンであり、これは任意に誘導体化されていてもよく、次いでアミノ官能性または四級化されていてもよく、および／またはＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈおよび／またはＳｉ−Ｃｌ結合を有してもよい。２５℃での好ましいシリコーンの粘度は１００〜１０００００ｍＰａｓの範囲であり、シリコーンは洗浄浄化組成物全体を基準にして０．２〜５重量％の量で使用されてもよい。
【００９１】
ＵＶ吸収剤
最後に、洗浄浄化組成物はまた、処理された繊維製品布地に付着して繊維の耐光性を向上させるＵＶ吸収剤を含有してもよい。これらの所望の特性を有する化合物は、本発明に従ってカプセル化することができ、例えば、無放射不活性化の結果として有効な化合物、ならびに２および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。また、さらに適しているのは、置換ベンゾトリアゾール、任意に２位にシアノ基を有する３−フェニル置換アクリレート（ケイ皮酸誘導体）、サリチレート、有機ニッケル錯体、ならびにウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸などの天然物である。
【００９２】
重金属錯化剤
重金属によって触媒される特定の洗浄組成物成分の分解を回避するために、重金属を錯化する物質を使用することが可能である。本発明に従ってカプセル化される適当な重金属錯化剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のアルカリ金属塩またはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）のアルカリ金属塩、ならびにポリマレエートおよびポリスルホネートなどのアニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。錯化剤の好ましいクラスはホスホネートのクラスであり、これは好ましい繊維製品処理組成物中に０．０１〜２．５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％、特に０．０３〜１．５重量％の量で存在する。これらの好ましい化合物は、特に、通常アンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形で使用される有機ホスホン酸化合物、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＳ−ＡＭ）を含む。
【００９３】
化粧品配合物
本発明のカプセルは、化粧品（特にパーソナルケア製品）および／または医薬組成物に活性成分および物質を導入するのに特に適している。香油、香料、香料物質、芳香剤が好ましい。
【００９４】
好ましくは、本発明のカプセル中に活性治療成分をカプセル化することが可能である。化粧品および医薬組成物は、好ましくはいくつかの助剤および添加剤を含む。これらの助剤および添加剤は、必要に応じて、本発明のカプセル内にカプセル化されてもよい。化粧品および／または医薬組成物中に存在してもよく、本発明のカプセル中にカプセル化することもできる典型的な助剤および添加剤は、例えば、穏やかな界面活性剤、油体、乳化剤、真珠光沢ワックス、冷却剤、増ちょう剤、増粘剤、過脂肪剤、安定化剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、紫外線防御因子、保水剤、活性生物成分、酸化防止剤、消臭剤、制汗剤、ふけ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、自己日焼け剤、チロシン阻害剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、保存剤、香油、染料などである。
【００９５】
特に、活性冷却成分などの活性成分は、本発明のカプセル内へのカプセル化に適している。このようなカプセル化の場合に有利なことは、例えばクリーム、ペースト、スプレーなどの場合に、使用時にのみ、すなわち皮膚をこすった時にのみ冷却が開始されることである。本発明のカプセルは、例えばアフターサンクリームまたはアフターサンスプレーとしてそのように使用する場合に特に適している。
【００９６】
油体
有用な油体の例としては、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸と直鎖状または分枝状のＣ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステルまたは分枝状Ｃ６〜Ｃ１３カルボン酸と直鎖状または分枝状のＣ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートが挙げられる。さらに、下記化合物もまた適当である：直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸と分枝状アルコール（特に２−エチルヘキサノール）とのエステル、Ｃ１８〜Ｃ３８アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状または分枝状のＣ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、特にジオクチルマレート、直鎖状および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルべアルコールとのエステル、Ｃ６〜Ｃ１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８脂肪酸に基づく液体モノ／ジ／トリグリセリド混合物、Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸（特に安息香酸）とのエステル、Ｃ２〜Ｃ１２ジカルボン酸と直鎖状または分枝状の１〜２２個の炭素原子を有するアルコールとのまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状および分枝状のＣ６〜Ｃ２２脂肪アルコールカーボネート、例えば、ジカプリリルカーボネート（Cetiol（登録商標）CC）、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖状および／または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２アルコールとのエステル（例えばFinsolv（登録商標）TN）、直鎖状または分枝状、対称または非対称のアルキル基１つあたり６〜２２個の炭素原子を有するジアルキルエーテル、例えばジカプリリル���ーテル（Cetiol（登録商標）OE）、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーン油（シクロメチコン、シリコーンメチコン型など）および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えば、スクアラン、スクアレン、またはジアルキルシクロヘキサンが考えられる。
【００９７】
脂肪及びワックス
脂肪の典型的な例は、グリセリド、すなわち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから実質的になる固体または液体の植物または動物製品であり、有用なワックスとしては、天然ワックス、例えばキャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう、エスパルトグラスワックス、コルクワックス、グアルマワックス（guaruma wax）、米胚芽油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリワックス（ouricury wax）、モンタンワックス、ミツロウ、シェラックワックス、鯨ろう、ラノリン（羊毛蝋）、尾脂（uropygial grease）、セレシン、オゾケライト（地蝋）、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロワックス；化学修飾ワックス（硬蝋）、例えばモンタンエステルワックス、サゾールワックス、水素添加ホホバワックス、ならびに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスが挙げられる。脂肪と同様に、例えばレシチンおよびリン脂質などの脂肪様物質も有用な添加剤である。用語「レシチン」は、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって形成されるグリセロ-リン脂質を意味すると当業者に理解される。そのため、レシチンはしばしば、専門家の間では、ホスファチジルコリン（ＰＣ）とも称される。天然レシチンの例としては、ホスファチジン酸とも呼ばれ、１,２-ジアシル-sn-グリセロール-３-リン酸の誘導体である、セファリンが挙げられる。対照的に、リン脂質は、通常、一般的に脂肪の中に含まれる、リン酸とグリセロール（グリセロールホスフェート）のモノエステルおよび好ましくはジエステルであると理解される。さらに、スフィンゴシンまたはスフィンゴ脂質も有用である。
【００９８】
真珠光沢ワックス
有用な真珠光沢ワックスとしては、例えば、以下が挙げられる：アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にココナツ脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の、任意にヒドロキシ置換されたカルボン酸と６〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂肪物質、例えば合計で少なくとも２４個の炭素原子を有する、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル。
【００９９】
冷却剤
冷却剤は、皮膚に冷たい感覚をもたらす化合物である。一般に、これらは、メントール自体の親化合物と同様に、例えば以下からなる群から選択される：メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806）、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート、モノメチルスクシネート（FEMA GRAS 3810）、モノメンチルグルタメート（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２,-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）ならびにメンタンカルボン酸エステルおよびカルボキサミドＷＳ−３、ＷＳ−４、ＷＳ−５、ＷＳ−１２、ＷＳ−１４およびＷＳ−３０ならびにこれらの混合物。
【０１００】
これらの物質の第１の重要な代表は、モノメンチルスクシネート（FEMA GRAS 3810）である。スクシネートと類似のモノメンチルグルタレート（FEMA GRAS 4006）の両方が、ジカルボン酸およびポリカルボン酸に基づくモノメンチルエステルの重要な代表である：
【化４】
0006899909.tif 000005
【０１０１】
これらの物質の使用例は、例えば、国際公開第２００３/０４３４３１号パンフレット（Unilever）または欧州特許出願公開第１３３２７７２号明細書（IFF）に見出され得る。
【０１０２】
本発明によれば好ましいメントール化合物の次の重要な群は、メントールおよびポリオール（例えばグリコール、グリセロールまたは炭水化物）の炭酸エステル、例えばメントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805=Frescolat（登録商標）MGC）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3784=Frescolat（登録商標）MPC）、メントール２-メチル-１,２-プロパンジオールカーボネート（FEMA GRAS 3849）または対応する糖誘導体を含む。メントール化合物である乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748＝Frescolat（登録商標）ML）および特にメントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）またはFrescolat（登録商標）MGAの名称で市販されているメントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）も同様に好ましい。これらの中で、Frescolat（登録商標）MGA、Frescolat（登録商標）ML、Frecolat（登録商標）MGCおよびFrescolat（登録商標）MPCの名称で本出願人によって市販されている、メントングリセリルアセタール/ケタール、乳酸メンチル、メントールエチレングリコールカーボネートおよびメントールプロピレングリコールカーボネートが、最も特に有利であることが判明している。
【０１０３】
１９７０年代には、３位にＣ−Ｃ結合を有するメントール化合物の第１の開発がなされ、これらの化合物のいくつかの代表も同様に使用することができる。これらの物質は、一般にＷＳ型と呼ばれる。親化合物は、ヒドロキシル基がカルボキシル基によって置換されたメントール誘導体である（ＷＳ−１）。全ての他のＷＳ型、例えば、好ましい種ＷＳ−３、ＷＳ−４、ＷＳ−５、ＷＳ−１２、ＷＳ−１４およびＷＳ−３０は、この構造から誘導される。
【０１０４】
ボディ化剤および増粘剤
有用なボディ化剤は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する第１級脂肪族アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、ならびに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、同じ鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミドおよび／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組み合わせが好ましい。適当な増粘剤は、例えば、Aerosilタイプ（親水性シリカ）、多糖類である。シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライトおよびプロピレンカーボネートの混合物であるBentone（登録商標）ゲルVS-5PC（Rheox）などのベントナイトも特に有効であることが判明している。例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール、例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパンのエステル、狭い同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムなどの界面活性剤も有用である。
【０１０５】
過脂肪剤および安定剤
過脂肪剤としては、例えばラノリンおよびレシチンならびにポリエトキシル化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質を使用することができ、後者は泡安定剤としても同時に働く。
【０１０６】
ＵＶ光保護因子
ＵＶ光保護因子は、例えば、室温で液体または結晶形態であり（光保護フィルター）、かつ、紫外線を吸収し、吸収したエネルギーをより長波長の放射、例えば熱の形態で再び放出することができる有機物質を意味すると理解される。ＵＶ光保護因子は、通常、０.１％〜５％、好ましくは０.２重量％〜１重量％の量で存在する。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であってよい。油溶性物質の例を以下に挙げる：
・３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）カンファー；
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−エチルヘキシル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−オクチルおよび４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル；
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸プロピル、４−メトキシケイ皮酸イソアミル、２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸−２−エチルヘキシル（オクトクリレン）；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸−４−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシル；
・トリアジンの誘導体、例えば２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタアミドトリアゾン（Uvasorb（登録商標）HEB）；
・プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−tert−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン；
・ケトトリシクロ（５．２．１．０）デカン誘導体。
【０１０７】
通常のＵＶ−Ａフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば１−（４’−tert−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸へキシル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ）、１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオン、およびエナミン化合物である。勿論、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターを、混合物で使用することもできる。特に好ましい組合せは、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）および２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクトクリレン）からなり、ケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルおよび／または４−メトキシケイ皮酸プロピルおよび／または４−メトキシケイ皮酸イソアミルと組み合せる。
【０１０８】
上記の可溶性物質と同様に、不溶性光保護顔料、すなわち微細分散金属酸化物または塩もこの目的に有用である。適当な金属酸化物の例は、特に酸化亜鉛および二酸化チタン、さらに鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物ならびにそれらの混合物である。使用される塩は、シリケート（タルク）、硫酸バリウムまたはステアリン酸亜鉛であってよい。酸化物および塩は、スキンケアおよび皮膚保護エマルジョンならびに装飾用化粧品用の顔料の形で使用される。粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍの平均直径を有するべきである。それらは球形を有してもよいが、楕円形、または他の方法で球形から逸脱するものを有する粒子を使用することも可能である。顔料はまた、表面処理された、すなわち親水化または疎水化された形であってよい。典型的な例には、被覆二酸化チタン、例えば二酸化チタンＴ  ８０５（Ｄｅｇｕｓｓａ）またはＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＥＣＯ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−Ｓ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−Ａｑｕａ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−４５Ｄ（いずれもＭｅｒｃｋ）、Ｕｖｉｎｕｌ  ＴｉＯ２（ＢＡＳＦ）が挙げられる。有用な疎水性コーティング剤は、特に、シリコーン、および特にトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンを含む。日焼け止め剤では、マイクロ顔料またはナノ顔料と呼ばれるものを使用することが好ましい。微粉化酸化亜鉛、例えばＺ−ＣＯＴＥ（登録商標）またはＺ−ＣＯＴＥ  ＨＰ１（登録商標）を使用することが好ましい。
【０１０９】
生体有効成分および抗酸化剤
生体有効成分は、例えばトコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、（デオキシ）リボ核酸およびその断片化物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、擬似セラミド、精油、植物抽出物、例えば、プラム抽出物、バンバラマメ抽出物およびビタミン複合体と理解される。
【０１１０】
抗酸化剤は、ＵＶ照射が皮膚に浸透すると開始される光化学反応連鎖を中断させる。その典型的な例は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えばD、L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシンおよびその誘導体（例えば、アンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えば、α-カロテン、β-カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンならびにそのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）ならびにその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）ならびにスルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-、ヘプタ-チオニンスルホキシイミン）、また非常に少量の許容量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）の（金属）キレーター（例えば、α-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、Ｍｇアスコルビルホスフェート、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）ならびにベンゾインのコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレシン酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えば、ZnO、ZnSO４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス-スチルベンオキシド）、ならびに本発明に適した言及される有効成分の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）である。
【０１１１】
脱臭剤および静菌剤
化粧品脱臭剤は、体臭を打ち消し、マスクまたは排除する。体臭はアポクリン汗に皮膚細菌が作用することによって発生し、悪臭を帯びた分解産物が形成される。したがって、脱臭剤は、静菌剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する有効成分を含む。
【０１１２】
臭気吸収剤
適当な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、大部分を保持することができる物質である。これらは、個々の構成成分の分圧を低下させ、よってそれらが広がる速度も低下させる。それによって芳香が損なわれないことが重要である。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。これらは、主成分として、例えば、リシノール酸の複合亜鉛塩または当業者には「固定剤（fixative）」として知られている特別な、大抵は臭気に中性の香料、例えば、ラブダナムもしくはエゴノキ科の抽出物または特定のアビエチン酸誘導体を含む。臭気マスキング剤は、臭気マスキング剤としての機能に加えて、脱臭剤にその特定の香料特色を与える香料または香油である。香油としては、例えば、天然香料と合成香料の混合物が挙げられる。天然香料は、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針葉および枝ならびに樹脂およびバルサムの抽出物である。動物の原料、例えばシベットおよび海狸香も適している。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の香料化合物は、例えば、酢酸ベンジル、酢酸p-tert-ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えば、ベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールが含まれ、ケトンには、例えば、イオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素には、主としてテルペンおよびバルサムが含まれる。しかしながら、魅力的な香料特色を一緒に生み出す様々な香料の混合物の使用が好ましい。大部分が香味成分として使用される比較的揮発性の低い精油、例えばセージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモン葉油、リンデンブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラブダナム油およびラバンジン油も香油として適している。単独でまたは混合物での、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジル-アセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（boisambrene Forte）、アンブロキサン（ambroxan）、インドール、ヘジオン、サンデリス（sandelice）、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルラミルグリコレート、シクロベルタル（cyclovertal）、ラバンジン油、クラリーセージ油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、エベルニル（evernyl）、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラト、イロチル���よびフロラマトの単独または混合物での使用が好ましい。
【０１１３】
制汗剤
制汗剤は、エクリン汗腺の活動に影響を及ぼすことによって発汗を減少させ、したがって、脇の下の湿気および体臭を打ち消す。制汗剤の水性または非水性配合物は、典型的には以下の原料を含む：
・収斂有効成分、
・油成分、
・ボディ化剤（bodying agent）。
【０１１４】
さらに、慣用的な油溶性補助物質が、より少量で制汗剤中に存在し得る。このような油溶性補助物質は、例えば、以下である：
・抗炎症性、皮膚保護性または香りのある精油、
・合成皮膚保護有効成分、および/または
・油溶性香油。
【０１１５】
ふけ防止剤
有用なふけ防止活性成分としては、以下が挙げられる：ピロクトンオラミン（Pirocton Olamin）（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−（１Ｈ）−ピリジノンモノエタノールアミン塩）、Baypival（登録商標）（climbazole）、Ketoconazol（登録商標）（４−アセチル−１−｛４−［２−（２，４−ジクロロフェニル）r−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキシラン−c−４−イルメトキシフェニル｝ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、セレンジスルフィド、コロイド状硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タールジスチレート、サリチル酸（または、ヘキサクロロフェンと組み合わせて）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミド スルホスクシネートＮａ塩、Lamepon（登録商標）UD（タンパク質ウンデシレン酸縮合物）、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【０１１６】
昆虫忌避剤
有用な昆虫忌避剤としては、以下が挙げられる：N,N-ジエチル-m-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネート。
【０１１７】
口腔およびデンタルケア用成分
口腔およびデンタルケア組成物とは、口腔およびデンタルクリーニングおよびケアに役立つ製品を意味すると理解される。これらの例には、練り歯磨き、歯磨きジェルなどが挙げられる。
【０１１８】
練り歯磨きまたは歯磨きクリームとは、一般に、水、増粘剤、保水剤、研磨剤または洗浄体、界面活性剤、甘味料、香料、口腔および歯の障害を防ぐための活性消臭成分および活性成分から構成されるゲルまたはペースト形態の配合物を意味すると理解される。本発明の練り歯磨きでは、あらゆる慣用の洗浄体、例えば白亜、リン酸二カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、微細化合成樹脂、シリカ、酸化アルミニウムおよび酸化アルミニウム三水和物を使用することが可能である。
【０１１９】
本発明の練り歯磨きに適した好ましい洗浄体は、特に、練り歯磨きの１５〜４０重量％の量の微細化キセロゲルシリカ、ヒドロゲルシリカ、沈降シリカ、酸化アルミニウム三水和物および微細化α−酸化アルミニウムまたはこれらの洗浄体の混合物である。有用な保水剤は、主に、最大５０重量％の量の低分子量ポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトールまたはこれらの生成物の混合物である。既知の増粘剤の中では、増粘微細化ゲルシリカおよび親水コロイド、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシエチルデンプン、ポリビニルピロリドン、高分子量ポリエチレングリコール、植物ゴム、例えばトラガント、寒天、カラギーンモス、アラビアガム、キサンタンガムおよびカルボキシビニルポリマー（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）型）が適している。口腔およびデンタルケア組成物は、メントフランおよびメントール化合物の混合物に加えて、特に界面活性物質、好ましくはアニオン性および非イオン性の高発泡界面活性剤、例えば既に上述した物質であるが、特にアルキルエーテル硫酸塩、アルキルポリグルコシドおよびそれらの混合物。
【０１２０】
追加の慣用の練り歯磨き添加剤は以下の通りである：
・保存剤および抗菌剤、例えばメチル、エチルまたはプロピルｐ−ヒドロキシベンゾエート、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ブロモクロロフェン、サリチル酸フェニル、チモールなど；
・活性スケール防止成分、例えば米国特許第３，４８８，４１９号明細書、ドイツ特許第２２２４４３０  Ａ１号明細書およびドイツ特許第２３４３１９６  Ａ１号明細書などから既知の１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸などのようなオルガノホスフェート；
・他の虫歯防止剤、例えば塩化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ；
・甘味料、例えばサッカリンナトリウム、シクラミン酸ナトリウム、スクロース、ラクトース、マルトース、フルクトースまたはＡｐａｒｔａｍ（登録商標）（Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル）、ステビア抽出物またはそれらの甘味成分、特にレバウジオシド（ｒｉｂｅａｕｄｉｏｓｉｄｅ）；
・追加の香料、例えばユーカリ油、アニス油、フェンネル油、キャラウェイ油、酢酸メチル、シンナムアルデヒド、アネトール、バニリン、チモールならびにこれらおよび他の天然および合成香料の混合物；
・顔料、例えば二酸化チタン；
・染料；
・緩衝物質、例えば一級、二級もしくは三級アルカリ金属リン酸塩またはクエン酸／クエン酸ナトリウム；
・創傷治癒および炎症抑制物質、例えばアラントイン、尿素、アズレン、カモミール活性成分およびアセチルサリチル酸誘導体。
【０１２１】
化粧品配合物の好ましい実施形態は、研磨剤、保水剤、粘度調整剤および任意に追加の慣用の成分を含有し、０．５〜２重量％の量のメントフランおよびメントール化合物の混合物を含有する水性ペースト状分散剤の形態の練り歯磨きである。
【０１２２】
流動挙動を改善するために、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールなどのヒドロトロープも使用することができる。これらの物質は主に、最初に記載された担体に相当する。ここで考慮されるポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、さらなる官能基、特にアミノ基を含有することができる、または窒素で修飾することができる。典型的な例は以下である：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールならびに平均分子量１００〜１０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール；
・１.５〜１０の自己縮合度を有する市販のオリゴグリセロール混合物、例えば４０質量％〜５０重量％のジグリセロール含量を有する市販の工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール；
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル部分に１〜８個の炭素原子を有するもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えば、グルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えば、グルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２-アミノプロパン-１,３-ジオール。
【０１２３】
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラフィン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、およびSurfacine（登録商標）名で知られる銀錯体、ならびに、Kosmetikverordnung [German Cosmetics Act]のannex６、part Aおよびpart Bで挙げられたさらなる物質種である。
【０１２４】
香油は天然および合成香料の混合物を含む。天然香料に含まれるものは、例えば、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、橙花、イランイラン）、幹および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、クミン、ジュニパー）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤクウッド、シダーウッド、ローズウッド）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、ハイマツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）の、抽出物である。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用してもよい。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素型の生成物である。エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルに含まれる例は、ベンジルエチルエーテルであり、アルデヒドに含まれる例は、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール、およびブルゲオナールである。適切なケトンの例は、イオノン、α−イソメチリオノン、およびメチルセドリルケトンである。適切なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール、およびテルピネオールである。炭化水素に含まれる例は主に、テルペンおよびバルサムである。しかしながら、ともに調和的な香りをもたらす異なった香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適切な香油は、比較的揮発性の低い精油であり、これはたいてい芳香成分として用いられる。その例はセージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラダナム油、およびラベンジン油である。以下のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレン・フォルテ（boisambrene forte）、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラベンジン油、クラリセージ、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ヴェルトフィックス・クール（Vertofix coeur）、イソ−Ｅ−スーパー、フィクソリドＮＰ（Fixolide NP��、エヴェルニル、イラルデイン−γ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（romilat）、イロチル（irotyl）、およびフロラメート（floramat）。
【０１２５】
有用な芳香としては、例えば以下が挙げられる：ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、スターアニス油、キャラウェイ油、ユーカリ油、フェンネル油、レモン油、ウィンターグリーン油、クローブ油、メントールなど。
【０１２６】
防腐剤
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、およびSurfacine（登録商標）名で知られる銀錯体、ならびに、Kosmetikverordnung [German Cosmetics Act]のannex６、part Aおよびpart Bで挙げられたさらなる物質種である。
【０１２７】
香油、芳香、芳香物質、芳香剤
好ましく使用される芳香剤または香油は、全く何ら限定されない。例えば、使用される芳香剤は、個々の臭気化合物、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、炭化水素、酸、カルボン酸エステル、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、飽和および／または不飽和炭化水素タイプの、合成または天然化合物の両方、又はこれらの混合物であってよい。使用される芳香剤アルデヒドまたは芳香剤ケトンは、通常、心地よい芳香剤性をもたらすために使用される、常套のあらゆる芳香剤アルデヒドおよび芳香剤ケトンであってよい。適当な芳香剤アルデヒドおよび芳香剤ケトンは、当業者に通常知られている。芳香剤ケトンとしては、望ましい芳香剤または新鮮な感覚を付与し得るあらゆるケトンが包含され得る。異なるケトンの混合物を使用することも可能である。例えばケトンは以下からなる群から選択され得る：ブッコキシム、イソジャスモン、メチルβナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマスセノン、ダマロース、メチルジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、アロファイオネン、β−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、γ−メチルイオノン（通称）、フルラモン、ジヒドロジャスモン、シスジャスモン、イソ−E−スーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチルセドリロン、アセトフェノン、メチルアセトフェノン、p−メトキシアセトフェノン、メチル−β−ナフチルケトン、ベンジルアセトン、ベンゾフェノン、p−ヒドロキシフェニルブタノン、セロリケトンまたはリブスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチルオクテノン、フレスコメンテ、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、メチルヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（p−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジ−メチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５H）−インダノン、４−ダマスコール、ダルシニル（dulcinyl）またはカシオン（cassione）、ゲルソン（gelsone）、ヘキサロン（hexalone）、イソシクレモン（isocyclemone）E、メチルシクロシトロン、メチルラベンダーケトン、オリボン（orivone）、p−tert−ブチルシクロヘキサノン、ベルドン（verdone）、デルフォン（delphone）、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン（plicatone）、ベロウトン（veloutone）、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、テトラメラン（tetrameran）、ヘジオンおよびそれらの混合物。ケトンは、好ましくはα−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、カルボン、γ−メチルイオノン、イソ−E−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、β−ダマスコン、ダマセノン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルセドリロン、ヘジオンおよびそれらの混合物から選択される。
【０１２８】
適当な芳香剤アルデヒドは、芳香剤ケトンと同様に、所望の臭気または新鮮な感覚を付与する、任意の所望のアルデヒドであってよい。また、これらは個々のアルデヒドまたはアルデヒド混合物であってよい。適当なアルデヒドは、例えば以下である： メロナール、トリプラール、リグストラール（ligustral）、アドキサール、アニスアルデヒド、シマル（cymal）、エチルバニリン、フロルヒドラル（florhydral）、フロラロゾン（floralozone）、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン（koavone）、ラウリルアルデヒド、カントキサール、リラール（lyral）、リリアール、アドキサール、アニスアルデヒド、クマールメチルノニルアセトアルデヒド、シトロネラール、シトロネリルオキシ−アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ブルゲオナール、p−tert−ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン；２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アール、α−n−アミルシンナムアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−tert−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシ−フェニル）プロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンジルアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール；４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール；オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド；３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−n−ヘキシルシンナムアルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチル−シクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−tertブチル）プロパナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール、メチルノニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロパン−１−アール、３−フェニルプロパ−２−エン−１−アール、３−フェニル−２−ペンチルプロパ−２−エン−１−アール、３−フェニル−２−ヘキシルプロパ−２−エナール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパン−１−アール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパン−１−アール、３−（４−tert−ブチルフェニル）−２−メチル−プロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−２−メチルプロパン−１−アール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタン−１−アール、２，６−ジメチルヘプタ−５−エン−１−アール、ジヒドロシンナムアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５−または６−メトキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−または−２−カルボキシアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール；トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、p−トリルアセトアルデヒド；４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシシンナムアルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド；５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ペオニーアルデヒド（peony aldehyde）（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、オクタナール、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラ−メチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、１−p−メンテン−q−カルボキシアルデヒド、シトラールまたはその混合物、リリアールシトラール、１−デカナール、n−ウンデカナール、n−ドデカナール、フロリドラル（hlorhydral）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシ−４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、および、３，４−ジメトキシベンズアル���ヒド、並びにそれらの混合物。上記の例に見られるように、芳香剤アルデヒドおよび芳香剤ケトンは、脂肪族、脂環式、芳香族、エチレン性不飽和構造またはこれらの構造の組み合わせを有してよい。ヘテロ原子または多環式構造がさらに存在してもよい。該構造は、ヒドロキシル基またはアミノ基などの適当な置換基を有していてもよい。アルデヒドおよびケトンから選択されるさらなる適当な芳香剤は、以下が参照される：Steffen Arctander 、それぞれ１９６０および１９６９出版、再版２０００ ISBN： Aroma Chemicals Vol．１： ０−９３１７１０−３７−５， Aroma Chemicals Vol．２：０−９３１７１０−３８−３。
【０１２９】
エステル型の適当な臭気化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート（DMBCA）、フェニルエチルアセテート、ベンジルアセテート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチアリルプロピオネート、ベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、フロラメート（floramate）、メルセート（melusate）およびジャスマシクレート（jasmacyclate）である。炭化水素型の臭気化合物は例えば、リモネンおよびピネンなどのテルペンである。エーテル型の適当な芳香剤は、例えば、ベンジルエチルエーテルおよびアンブロキサンである。適当な芳香剤アルコールは、例えば、１０−ウンデセン−１−オール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、２−メチルブタノール、２−メチルペンタノール、２−フェノキシエタノール、２−フェニルプロパノール、２−tert−ブチルシクロヘキサノール、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、３−フェニルプロパノール、４−ヘプテノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−tert−ブチルシクロヘキサノール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、６−ノネン−１−オール、９−デセン−１−オール、α−メチルベンジルアルコール、α−テルピネオール、アミルサリチレート、ベンジルアルコール、ベンジルサリチレート、β−テルピネオール、ブチルサリチレート、シトロネロール、シクロヘキシルサリチレート、デカノール、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルヘプタノール、ジメチルオクタノール、エチルサリチレート、エチルバニリン、アネトール、オイゲノール、ゲラニオール、ヘプタノール、ヘキシルサリチレート、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソプレゴール、リナロール、メントール、ミルテノール、n−ヘキサノール、ネロール、ノナノール、オクタノール、パラメンタン−７−オール、フェニルエチルアルコール、フェノール、フェニルサリチレート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、チモール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、トランス−２−ノネン−１−オール、トランス−２−オクテノール、ウンデカノール、バニリン、および、シンナムアルコール；２種以上の芳香剤アルコールが存在する場合、それらは互いに独立に選択してよい。
【０１３０】
芳香剤および香油はまた、植物源から得られるもののような天然芳香物質混合物であってもよく、その例には、マツ、柑橘、ジャスミン、パチョリ、バラまたはイランイラン油が挙げられる。同様に適しているのは、クラリーセージ油、カモミール油、クローブ油、バーム油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバナム油およびラブダナム油、ならびにオレンジ花油、ネロリ油、オレンジ皮油およびビャクダン油である。精油、例えばアンゼリカ根油、アニス油、アルニカ花油、バジル油、ベイ油、シャンパカ花油、モミ油、モミ球果油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、松葉油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ショウガ葉油、グアヤク油、ガージャンバルサム油、ムギワラギク油、芳油、ショウガ油、アヤメ油、カユプテ油、ショウブ油、カモミール油、樟脳油、カナガ油、カルダモン油、カシア油、松葉油、コパイババルサム油、コリアンダー油、スペアミント油、キャラウェイ油、クミン油、ラベンダー油、レモングラス油、ライム油、マンダリン油、メリッサ油、アンブレッド種子油、没薬油、クローブ油、ネロリ油、ニアウリ油、オリバナム油、マヨラナ油、パルマローザ油、パチョリ油、ペルーバルサム油、プチグレン油、コショウ油、ペパーミント油、ピメント油、松油、ローズ油、ローズマリー油、ビャクダン油、セロリ油、スパイク油、スターアニス油、ターペンタイン油、ニオイヒバ油、タイム油、バーベナ油、ベチベル油、ジュニパーベリー油、ヨモギ油、冬緑油、イランイラン油、ヒソップ油、シナモン油、シナモン葉油、シトロネラ油、柑橘油およびイトスギ油。
【０１３１】
芳香剤として同様に適しているのは芳香剤前駆体（プロドラッグ）と呼ばれるものである。このクラスの化合物は、例えば加水分解による化学結合の切断によって所望の臭気分子および／または芳香分子を放出する化合物を含む。芳香剤前駆体を形成するためには、典型的には、担体、好ましくは揮発性の低いまたは中程度の担体に所望の芳香剤原料を化学的に結合させる。この組合せは、材料への優れた付着を伴う、さらに揮発性が低くさらに疎水性の強い芳香剤前駆体をもたらす。続いて、芳香剤は、芳香剤原料と担体との間の結合の切断によって、例えばｐＨの変化（例えば、着用中の発汗による）、大気湿気、保管中または物干しロープ上での乾燥中の熱および／または日光の結果として放出される。
【０１３２】
芳香剤前駆体に使用するための芳香剤原料は、典型的には、アルコール、アルデヒドおよび／またはケトン基を含有する飽和または不飽和揮発性化合物を含む。本明細書で有用な芳香剤原料は、既に上述されている任意の心地良い香りの物質または物質の混合物を含む。
【０１３３】
使用することができる特に有利な芳香剤前駆体は、式（ＩＩＩ）に従い、
Ｒ−Ｃ（ＯＲ１）（ＯＲ２）−ＯＲ３      （ＩＩＩ）
式中、Ｒは水素、直鎖状Ｃ１−Ｃ８アルキル、分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルキル、環式Ｃ３−Ｃ２０アルキル、分岐状環式Ｃ６−Ｃ２０アルキル、直鎖状Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、分岐状Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、環式Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、分岐状環式Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリールおよびそれらの混合物であり；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して、直鎖状、分岐状または置換のＣ１−Ｃ２０アルキル；直鎖状、分岐状または置換のＣ２−Ｃ２０アルケニル；置換または非置換の環式Ｃ３−Ｃ２０アルキル；置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール、置換または非置換のＣ２−Ｃ４０アルキレンオキシ；置換または非置換のＣ３−Ｃ４０アルキレンオキシアルキル；置換または非置換のＣ６−Ｃ４０アルキレンアリール；置換または非置換のＣ６−Ｃ３２アリールオキシ；置換または非置換のＣ６−Ｃ４０アルキレンオキシアリール；Ｃ６−Ｃ４０オキシアルキレンアリールおよびそれらの混合物である。特に（好ましくは水不溶性の）マイクロカプセル中でのこのような物質の使用は、本発明の好ましい一実施形態に相当する。
【０１３４】
使用することができるさらに特に有利な芳香剤前駆体は、好ましくは式（ＩＶ）に従うアセタールまたはケタールであり、
Ｒ−Ｃ（Ｒ１）（ＯＲ３）−ＯＲ２      （ＩＶ）
式中、Ｒは直鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルキル、分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルキル、環式Ｃ６−Ｃ２０アルキル、分岐状環式Ｃ６−Ｃ２０アルキル、直鎖状Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルケニル、環式Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、分岐状環式Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリールおよびそれらの混合物であり；Ｒ１は水素またはＲであり；Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、直鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルキル、分岐状Ｃ３−Ｃ２０アルキル、環式Ｃ３−Ｃ２０アルキル、分岐状環式Ｃ６−Ｃ２０アルキル、直鎖状Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、分岐状Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、環式Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、分岐状環式Ｃ６−Ｃ２０アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０アリール、置換のＣ７−Ｃ２０アリールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。特に（好ましくは水不溶性の）マイクロカプセル中でのこのような物質の使用は、本発明の好ましい一実施形態に相当する。
【０１３５】
使用することができるさらに特に有利な芳香剤前駆体は、式（Ｖ）に従い、
Ｒ４Ｏ−Ｃ（ＯＲ１）（ＯＲ３）−ＯＲ２      （Ｖ）
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、直鎖状、分岐状または置換のＣ１−Ｃ２０アルキル；直鎖状、分岐状または置換のＣ２−Ｃ２０アルケニル；置換または非置換の環式Ｃ５−Ｃ２０アルキル；置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール、置換または非置換のＣ２−Ｃ４０アルキレンオキシ；置換または非置換のＣ３−Ｃ４０アルキレンオキシアルキル；置換または非置換のＣ６−Ｃ４０アルキレンアリール；置換または非置換のＣ６−Ｃ３２アリールオキシ；置換または非置換のＣ６−Ｃ４０アルキレンオキシアリール；Ｃ６−Ｃ４０オキシアルキレンアリール；およびそれらの混合物である。特に（好ましくは水不溶性の）マイクロカプセル中でのこのような物質の使用は、本発明の好ましい一実施形態に相当する。
【０１３６】
使用される芳香物質がケイ酸エステル混合物を含むことが特に好ましい。ケイ酸エステルは、例えば式（Ｖ）によって記載され、
Ｒ−（−Ｏ−Ｓｉ  （ＯＲ）２−）ｎ−ＯＲ      （Ｖ）
式中、各Ｒは、Ｈ、直鎖または分岐状、飽和または不飽和、置換または非置換のＣ１−Ｃ６炭化水素ラジカルならびに芳香剤アルコールラジカルおよび／または殺生物剤アルコールラジカルを含有する群から独立して選択され、ｍは１〜２０の範囲の値を採用し、ｎは２〜１００の範囲の値を採用する。この式のケイ酸エステルは、好ましくは少なくとも１つの芳香剤アルコールラジカルおよび／または殺生物剤アルコールラジカルを含む。
【０１３７】
ケイ酸エステル混合物はカプセル化された形態で使用されてもよいが、カプセル化されていない形態で使用されてもよい。ケイ酸エステル混合物が存在することの効果は、多くの場合、心地良さおよび強度の両方に関して達成可能な芳香剤の印象をなおさらに改善することができることである。芳香剤の印象は、（すなわち心地良さに関して）質的に優れているだけではなく、長持ちする。
【０１３８】
ケイ酸エステル混合物はまた、マイクロカプセル中に存在してもよい。マイクロカプセル中のケイ酸エステル混合物が、好ましくは、カプセル化された芳香物質の総量の少なくとも２重量％、カプセル化された芳香物質の量を基準にして重量％を構成する場合、これは、乾燥後に所望の心地良い臭気効果をさらに改善する本発明の好ましい実施形態である。
【０１３９】
特に好適な芳香剤前駆体は、少なくとも１つの第一級および／または第二級アミン基、例えばアミノ官能性ポリマー、特にアミノ官能性シリコーン、ならびにケトン、アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される芳香剤成分を含む化合物の反応生成物である。  有用な香料は、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、スターアニス油、キャラウェイ油、ユーカリ油、フェンネル油、レモン油、冬緑油、クローブ油、メントールなどを含む。
【０１４０】
香料物質は、例えば：アセトフェノン、カプロン酸アリル、α−イオノン、β−イオノン、アニスアルデヒド、酢酸アニシル、ギ酸アニシル、ベンズアルデヒド、ベンゾチアゾール、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、β−イオノン、酪酸ブチル、カプロン酸ブチル、ブチリデンフタリド、カルボン、カンフェン、カリオフィレン、シネオール、酢酸シンナミル、シトラル、シトロネロール、シトロネラール、酢酸シトロネリル、酢酸シクロヘキシル、シメン、ダマスコン、デカラクトン、ジヒドロクマリン、アントラニル酸ジメチル、アントラニル酸ジメチル、ドデカラクトン、酢酸エトキシエチル、エチル酪酸、酪酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸エチル、クロトン酸エチル、エチルフラネオール、エチルグアヤコール、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、乳酸エチル、メチル酪酸エチル、プロピオン酸エチル、ユーカリプトール、オイゲノール、ヘプチル酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ｈｅｐｔｙｌａｔｅ）、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、γ−デカラクトン、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、グレープフルーツアルデヒド、ジヒドロジャスモン酸メチル（例えばＨｅｄｉｏｎ（登録商標））、ヘリオトロピン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、トランス−２−ヘプテナール、シス−４−ヘプテナール、トランス−２−ヘキセナール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセン酸、トランス−３−ヘキセン酸、シス−２−酢酸ヘキセニル、シス−３−酢酸ヘキセニル、シス−３−ヘキセニルカプロン酸、トランス−２−ヘキセニルカプロン酸、シス−３−ギ酸ヘキセニル、シス−２−酢酸ヘキシル、シス−３−酢酸ヘキシル、トランス−２−酢酸ヘキシル、シス−３−ギ酸ヘキシル、パラ−ヒドロキシベンジルアセトン、イソアミルアルコール、イソ吉草酸イソアミル、酪酸イソブチル、イソブチルアルデヒド、イソオイゲノールメチルエーテル、イソプロピルメチルチアゾール、ラウリン酸、レブリン酸、リナロール、リナロール酸化物、酢酸リナリル、メントール、メントフラン、アントラニル酸メチル、メチルブタノール、メチル酪酸、酢酸２−メチルブチル、カプロン酸メチル、ケイ皮酸メチル、５−メチルフルフラール、３，２，２−メチルシクロペンテノロン、６，５，２−メチルヘプテノン、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジャスモン酸メチル、２−メチル酪酸メチル、２−メチル−２−ペンテノン酸（ｐｅｎｔｅｎｏｌｉｃ  ａｃｉｄ）、チオ酪酸メチル、３，１−メチルチオヘキサノール、３−酢酸メチルチオヘキシル、ネロール、酢酸ネリル、トランス，トランス−２，４−ノナジエナール、２，４−ノナジエノール、２，６−ノナジエノール、２，４−ノナジエノール、ノートカトン、δオクタラクトン、γオクタラクトン、２−オクタノール、３−オクタノール、１，３−オクテノール、１−酢酸オクチル、３−酢酸オクチル、パルミチン酸、パラアルデヒド、フェランドレン、ペンタンジオン、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアルコール、イソ吉草酸フェニルエチル、ピペロナール、プロピオンアルデヒド、酪酸プロピル、プレゴン（ｐｕｌｅｇｏｎｅ）、プレゴール、シネンサ��ル、スルフロール（ｓｕｌｆｕｒｏｌ）、テルピネン、テルピネオール、テルピノール、８，３−チオメンタノン、４，４，２−チオメチルペンタノン、チモール、δ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、バレンセン、吉草酸、バニリン、アセトイン、エチルバニリン、エチルバニリンイソ酪酸（＝３−エトキシ−４−イソブチリルオキシベンズアルデヒド）、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノンおよびその誘導体（ここでは好ましくはホモフラネオール）（＝２−エチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン）、ホモフロノール（＝２−エチル−５−メチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノンおよび５−エチル−２−メチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン）、マルトールおよびマルトール誘導体（ここでは好ましくはエチルマルトール）、クマリンおよびクマリン誘導体、γ−ラクトン（ここでは好ましくはγ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン）、δ−ラクトン（ここでは好ましくは４−メチルδデカラクトン、マッソイアラクトン（ｍａｓｓｏｉａ  ｌａｃｔｏｎｅ）、δデカラクトン、ツベロラクトン（ｔｕｂｅｒｏｌａｃｔｏｎｅ））、ソルビン酸メチル、ジバニリン、４−ヒドロキシ−２（または５）−エチル−５（または２）−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテノン、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、酢酸イソアミルエステル、酪酸エチルエステル、酪酸ｎ−ブチルエステル、酪酸イソアミルエステル、３−メチル−酪酸エチルエステル、ｎ−ヘキサン酸エチルエステル、ｎ−ヘキサン酸アリルエステル、ｎ−ヘキサン酸−ｎ−ブチルエステル、ｎ−オクタン酸エチルエステル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、２−トランス−４−シス−デカジエン酸エチル、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキサン、２，６−ジメチル−５−ヘプテン−１−アールおよびフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−３−（メチルチオ）フラン、２−メチル−３−フランチオール、ビス（２−メチル−３−フリル）ジスルフィド、フルフリルメルカプタン、メチオナール、２−アセチル−２−チアゾリン、３−メルカプト−２−ペンタノン、２，５−ジメチル−３−フランチオール、２，４，５−トリメチルチアゾール、２−アセチルチアゾール、２，４−ジメチル−５−エチルチアゾール、２−アセチル−１−ピロリン、２−メチル−３−エチルピラジン、２−エチル−３，５−ジメチルピラジン、２−エチル−３，６−ジメチルピラジン、２，３−ジエチル−５−メチルピラジン、３−イソプロピル−２−メトキシピラジン、３−イソブチル−２−メトキシ−ピラジン、２−アセチルピラジン、２−ペンチルピリジン、（Ｅ，Ｅ）−２，４−デカジエナール、（Ｅ，Ｅ）−２，４−ノナジエナール、（Ｅ）−２−オクテナール、（Ｅ）−２−ノネナール、２−ウンデセナール、１２−メチルトリデカナール、１−ペンテン−３−オン、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン、グアヤコール、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−４−メチル−５−エチル−２（５Ｈ）−フラノン、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、サリチル酸メチル、イソプレゴールならびに（ここでは明記しないが）これらの物質の立体異性体、エナンチオマー、位置異性体、ジアステレオマー、シス／トランス異性体またはエピマーを含む。
【０１４１】
心地良い芳香剤のノートをともに作り出す（上述の様々な芳香剤クラスからの）様々な芳香剤の混合物を使用することが好ましい。この場合、少なくとも１つの芳香剤の総量は、組成物の総量に基づいて、混合物中の全香料の総量である。
【０１４２】
染料
例えば、例えばドイツ国研究評議会の着色材料委員会（Farbstoffkommission of the Deutsche Forschungsgemeinschaft）の刊行物「化粧品着色剤（Kosmetische Farbemittel）」、Verlag Chemie、ワインハイム、１９８４、８１〜１０６頁に列挙されているような、化粧用途に適しており、認可された物質を染料として使用することができる。例には、コチニールレッドA（C.I.１６２５５）、パテントブルーV（C.I.４２０５１）、インジゴチン（C.I.７３０１５）、クロロフィリン（C.I.７５８１０）、キノリンイエロー（C.I.４７００５）、二酸化チタン（C.I.７７８９１）、インダンスレンブルーRS（C.I.６９８００）およびマダーレイク（C.I.５８０００）がある。ルミノールも発光染料として存在することができる。これらの染料は、慣習的に、全混合物基準で０.００１〜０.１重量％の濃度で使用される。
【０１４３】
好ましい態様において、接着剤および農薬の成分が本発明のカプセル中にカプセル化される。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕マイクロカプセルであって、
（ａ）コアであって、
（ａ１）少なくとも１つ、２つまたは２つを超える活性成分を含有し、
（ａ２）そのうちの少なくとも１つが２５℃で液体であるコア、および
（ｂ）シェルであって、
（ｂ１）前記シェルの壁材料が、１つ以上のポリマーと、少なくとも１つのヒドロキシル官能基および少なくとも１つのアミノ官能基を含有する少なくとも１つの少なくとも５員の環式芳香族またはヘテロ芳香族成分とから形成され、
（ｂ２）前記２つの基が、前記芳香族またはヘテロ芳香族系の少なくとも１つの非置換原子によって互いに隔てられているシェル
を含むか、それらからなるマイクロカプセル。
〔２〕マイクロカプセルであって、
（ａ）少なくとも１つ、２つまたは２つを超える活性成分を含有するコア、および
（ｂ）シェルを含むか、それらからなり、
前記シェルの壁材料が、
（ｉ）少なくとも１つの尿素誘導体またはメラミン誘導体、およびカルボニル化合物、
（ｉｉ）式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）：
0006899909.tif 000006
［式中、Ｒ１およびＲ２は独立して水素、メチルまたはエチルを表す］
の少なくとも１つのアミノフェノール成分から形成される１つ以上のアミノ樹脂から形成される、マイクロカプセル。
〔３〕前記シェルを形成する前記壁材料が、天然、半合成または合成ポリマー材料およびそれらの混合物から選択される１つ以上のポリマーから構成されることを特徴とする、前記〔１〕および／または〔２〕に記載のマイクロカプセル。
〔４〕前記尿素誘導体またはメラミン誘導体が、ｉ）２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）もしくはテトラヒドロイミダゾ［４，５−ｄ］イミダゾール−２，５（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン（グリコールウリル）、ベンゾグアナミンおよびアセトグアナミンなどのグアナミン、アジポ−およびグルタログアナミンなどのビスグアナミンまたはそれらの混合物であることを特徴とする、前記〔１〕〜〔３〕のうちの少なくとも一項に記載のマイクロカプセル。
〔５〕前記アミノフェノール成分が、化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）であるか（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物であり、（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物の場合、成分（Ｉａ）：（Ｉｂ）の比が１０：１〜１：５であることを特徴とする、前記〔１〕〜〔４〕のうちの少なくとも一項に記載のマイクロカプセル。
〔６〕前記アミノフェノール成分が３−アミノフェノールであることを特徴とする、前記〔１〕〜〔５〕のうちの少なくとも一項に記載のマイクロカプセル。
〔７〕マイクロカプセルの製造方法であって：
Ａ）安定化剤および壁形成剤、ならびにカプセル化される活性成分を含むプレエマルジョンを提供する工程、
Ｂ）任意にアルコールを加えるか塩析することによって、温度および／またはｐＨを変えることにより縮合を開始する工程、
Ｃ）
（ｃ１）少なくとも１つの尿素誘導体またはメラミン誘導体を含有する分散剤を加えるか、または、
（ｃ２）尿素および／またはメラミンおよびアルデヒドの対応する初期縮合物により後硬化し、
好ましくは水性形態で、アミノフェノール成分（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）を５０℃〜１００℃の温度で加える工程、
Ｄ）好ましくは水性形態または固体形態で尿素を加える工程、
Ｅ）反応混合物を冷却する工程、および任意に、
Ｆ）得られたカプセルを噴霧乾燥または噴霧ペレット化する工程、を含む製造方法。
〔８〕前記マイクロカプセルの製造時に５重量％未満のホルムアルデヒドが形成されることを特徴とする、前記〔７〕に記載の方法。
〔９〕マイクロカプセルの壁材料を固めるための、マイクロカプセルの製造時の
式（Ｉａ）および／または（Ｉａ）：
0006899909.tif 000007
のアミノフェノール成分の使用。
〔１０〕前記アミノフェノール成分が、化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）であるか（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物であり、（Ｉａ）と（Ｉｂ）との混合物の場合、成分（Ｉａ）：（Ｉｂ）の比が１０：１〜１：５であることを特徴とする、前記〔９〕に記載の使用。
〔１１〕前記アミノフェノール成分が３−アミノフェノールであることを特徴とする、前記〔９〕および／または〔１０〕に記載の使用。
〔１２〕マイクロカプセルのシェルの安定性を高めるための
式（Ｉａ）および／または（Ｉａ）：
0006899909.tif 000008
のアミノフェノール成分の使用。
〔１３〕前記〔１〕〜〔６〕のうちの少なくとも一項に記載のマイクロカプセルを含むか、前記〔７〕および／または〔８〕のうちの少なくとも一項に記載の方法によって得られる、洗浄浄化組成物、化粧品配合物または香料組成物。
〔１４〕前記〔１〕〜〔６〕のうちの少なくとも一項に記載のマイクロカプセルを含むか、前記〔７〕および／または〔８〕のうちの少なくとも一項に記載の方法によって得られる、農薬。
〔１５〕前記〔１〕〜〔６〕のうちの少なくとも一項に記載のマイクロカプセルを含むか、前記〔７〕および／または〔８〕のうちの少なくとも一項に記載の方法によって得られる、接着剤。
【実施例】
【０１４４】
本発明は、以下の実施例を参照して、さらに容易に理解されるであろう。しかし、これらの実施例は単に本発明を説明するためのものであり、本発明の保護範囲に関して限定的に解釈することはできない。
【０１４５】
実施例１
マイクロカプセルの製造
硬化時に、レゾルシノール（ＫＩ、本発明によらない）、次いで４−アミノフェノール（ＫＩＩ）、次いで３−アミノフェノール（ＫＩＩＩ）を用いてマイクロカプセルを製造した。
【０１４６】
これは、３１．５ｇのＬｕｐａｓｏｌ  ＰＡ  １４０および３６．５６ｇのＬｕｒａｃｏｌｌ  ＳＤの水性混合物を撹拌し、その混合物を３５℃に加熱することによって行う。続いて、１８０ｇの芳香剤油を加え、撹拌を続け、さらに３０分間乳化を行い、それに対応して粒径を調整した。次いで、反応混合物が３．０〜３．７のｐＨを有するまでギ酸を加える。その後、混合物を徐々に６０℃（１０００ｒｐｍ）に加熱し、メラミン分散剤を加える。続いて、撹拌を１時間続け、次いで混合物を８０℃に加熱する。反応混合物にアミノフェノールの水溶液（８．４ｇの３−アミノフェノールおよび４２ｇの水）を加え、混合物を８０℃で１時間撹拌する。次いでｐＨを確認し、尿素水溶液を加え、混合物を８００〜９００ｒｐｍで８０℃で１時間撹拌する。これに続いて冷却し、任意に水酸化ナトリウム溶液および増粘剤を用いて後処理する。
【０１４７】
実施例２
カプセルの安定性および保持能力
カプセルを１％の濃度で布地柔軟剤配合物（約１５％のエステルクワット）に配合してから、この混合物を４５℃で保存することにより、実施例１で製造されたカプセルの安定性を決定した。続いて、ＧＣヘッドスペース測定を用いて、布地柔軟剤配合物中に拡散した芳香物質の濃度を決定した。次いで、これらの結果を用いて、カプセル内になお存在する香油の残留含有量を計算した。結果を表１に示す。
【０１４８】
【表１】
0006899909.tif 000009
【０１４９】
実施例３
カプセルの保持能力
個々の芳香剤化合物について、実施例１で製造されたカプセルの保持能力も同様に決定した。結果を表２に要約する。
【０１５０】
【表２】
0006899909.tif 000010
【０１５１】
ここで使用された使用された芳香剤混合物は、表３による組成の芳香剤混合物であった。
【０１５２】
【表３】
0006899909.tif 000011