(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）モノマー成分と、（ｂ）親水性ポリマー成分と、を含む重合性混合物を重合させて得られるポリマー材料であって、
（ａ）モノマー成分が、（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーと、（ａ−２）親水性モノマーと、（ａ−３）アニオン性基を有さないシリコーン含有モノマーとを含み、
（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーが、３つ以上の重合性官能基を有し、
該重合性混合物における（ｂ）親水性ポリマー成分の配合量が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分との合計配合量１００質量部に対して、１質量部〜３０質量部であり、
該（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーが、下記式（ａ）〜（ｃ）に示す構造を有する重合性シリコーン化合物から選択される、ポリマー材料。
【化１】
0006974633.tif 000024
（式（ａ）中、ｎは、１０〜２００の整数であり、Ｒは、
【化２】
0006974633.tif 000025
である。）
【化３】
0006974633.tif 000026
（式（ｂ）中、ｎは、１０〜２００の整数であり、Ｒは、
【化４】
0006974633.tif 000027
である。）
【化５】
0006974633.tif 000028
（式（ｃ）中、ｎは、１０〜２００の整数であり、Ｒは、
【化６】
0006974633.tif 000029
である。）
【請求項２】
前記重合性混合物における（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーの配合割合が、前記（ａ）モノマー成分と前記（ｂ）親水性ポリマー成分との合計配合量に対して、５質量％〜６０質量％である、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分の重量平均分子量が、１００，０００以上である、請求項１または２に記載のポリマー材料。
【請求項４】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリビニルアミドである、請求項１から３のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項５】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリサッカライド、ポリ（メタ）アクリル酸およびポリビニルアルコールから選択される少なくとも１種を含む、請求項１から３のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項６】
前記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンである、請求項１から３のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項７】
前記（ａ）モノマー成分中におけるヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーの含有量が０．１質量％以下である、請求項１から６のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項８】
酸素透過係数が、３０Ｂａｒｒｅｒ〜１２０Ｂａｒｒｅｒである、請求項１から７のいずれかに記載のポリマー材料。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載のポリマー材料を含む、眼科用医療機器。
【請求項１０】
コンタクトレンズである、請求項９に記載の眼科用医療機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料に関し、より具体的に眼用レンズ用途に適したポリマー材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズとに大別される。近年、ハードコンタクトレンズの多くは、シロキサン構造（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有するシリコーン含有ポリマーを用いて形成されることにより、高い酸素透過性を有するが、その硬さに起因して装用時に異物感を生じさせる場合がある。一方、ソフトコンタクトレンズは、親水性モノマーと（メタ）アクリル系モノマーと架橋剤とを共重合させた含水ハイドロゲルから形成されることにより、優れた装用感が得られる一方で、ハードコンタクトレンズに比べて酸素透過性が低い傾向にある。これに対し、シリコーン系モノマーをさらなる共重合成分として含むシリコーンハイドロゲルを用いて、高い酸素透過性と優れた装用感とを両立するソフトコンタクトレンズが開発されている。【０００３】
しかしながら、シリコーンハイドロゲルから形成されたソフトコンタクトレンズは、表面に脂質が付着しやすい。よって、プラズマ処理または親水性ポリマーを内部湿潤剤としてハイドロゲル内に混在させることによって、脂質の付着を抑制することが行われている。【０００４】
内部湿潤剤を用いる場合、親水性度が高い内部湿潤剤と疎水性度が高いシリコーン系モノマーとの相溶性が低いことから、通常、両者を相溶化させるために、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート（「ＳｉＧＭＡ」とも称する）等のヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーが用いられる（例えば、特許文献１）。これにより、脂質の付着が抑制され、かつ、透明性に優れたポリマー材料が得られるが、脂質に対する防汚性については更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００５−５１８８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の主たる目的は、内部湿潤剤を含み、透明性に優れたシリコーン含有ポリマー材料であって、脂質に対する防汚性が向上されたシリコーン含有ポリマー材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の１つの局面によれば、（ａ）モノマー成分と、（ｂ）親水性ポリマー成分と、を含む重合性混合物を重合させて得られるポリマー材料であって、（ａ）モノマー成分が、（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーを含み、該重合性混合物における（ｂ）親水性ポリマー成分の配合量が、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分との合計配合量１００質量部に対して、約１質量部〜約３０質量部である、ポリマー材料が提供される。
１つの実施形態において、上記（ａ）モノマー成分が、（ａ−２）親水性モノマーをさらに含む。
１つの実施形態において、上記（ａ）モノマー成分が、（ａ−３）アニオン性基を有さないシリコーン含有モノマーをさらに含む。
１つの実施形態において、上記（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーが、２つ以上の重合性官能基を有する。
１つの実施形態において、上記（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーが、３つ以上の重合性官能基を有する。
１つの実施形態において、上記（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーが、下記式（Ｉ）で表される構造を有する。
【化１】
0006974633.tif 000002
［式（Ｉ）中、
Ｒａ１〜Ｒａ８はそれぞれ独立して、水素原子あるいはヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜５０の炭化水素基であり、
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、下記式（１）で表される基であり、
−Ｒｂ１−Ｘ−Ｒｂ２        （１）
（式（１）中、
Ｒｂ１は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜２０アルキレン基であり、
Ｒｂ２は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基であり、
Ｘは、単結合、−Ｏ−または−ＮＲｂ３−であり（ここで、Ｒｂ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である））、
Ａ１は、ｋ４個の水素原子がＢ１の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ１の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ａ２は、ｋ５個の水素原子がＢ２の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ２の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ａ３は、ｋ１１個の水素原子がＢ３の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ３の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ａ４は、ｋ１２個の水素原子がＢ４の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ４の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ｂ１〜Ｂ４はそれぞれ独立して、アニオン性基を有する一価の基であり、
Ｅは、−Ｏ−または−ＮＲｃ１−であり（ここで、Ｒｃ１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である）、
Ｌ１は、単結合または（ｋ２＋１）価の連結基であり、
Ｌ２は、単結合または（ｋ３＋１）価の連結基であり、
ｋ１およびｋ１’はそれぞれ独立して、４以上の整数であり、
ｋ２およびｋ３はそれぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｋ４およびｋ５はそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、
ｋ６は、０または１であり、
ｋ７は、０〜１００の整数であり、
ｋ８は、０〜５の整数であり、
ｋ９およびｋ１０はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｋ１１およびｋ１２はそれぞれ独立して、０〜５の整数である。］
１つの実施形態において、上記アニオン性基が、カルボキシル基を含む。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分の重量平均分子量が、１００，０００以上である。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリビニルアミドである。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリサッカライド、ポリ（メタ）アクリル酸およびポリビニルアルコールから選択される少なくとも１種を含む。
１つの実施形態において、上記（ｂ）親水性ポリマー成分が、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンである。
１つの実施形態において、上記ポリマー材料の酸素透過係数が、３０Ｂａｒｒｅｒ〜１２０Ｂａｒｒｅｒである。
本発明の別の局面によれば、上記ポリマー材料を含む、眼科用医療機器が提供される。
１つの実施形態において、上記眼科医療機器は、コンタクトレンズである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーを用いることにより、内部湿潤剤を含み、透明性に優れたシリコーン含有ポリマー材料であって、脂質に対する防汚性が向上されたシリコーン含有ポリマー材料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【００１０】
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料は（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分とを含む重合性混合物を重合させることによって得られる。より具体的には、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分とが混合した状態、好ましくは相溶した状態で（ａ）モノマー成分を重合させる。本発明で使用される（ｂ）親水性ポリマー成分は、代表的には、重合性官能基を有さない非重合性成分であるが、このような状態で（ａ）モノマー成分を重合させることにより、（ａ）モノマー成分由来の構造単位を含むポリマーと（ｂ）親水性ポリマー成分とが高度に複合化したポリマー材料が得られ得る。
【００１１】
本明細書において、「モノマー」とは、１つ以上の重合性官能基を有する重合性化合物を意味する。よって、２つ以上のモノマー単位によって構成されている重合性化合物（オリゴマーとも称される）および分子量が大きい重合性化合物（マクロマーまたはマクロモノマーとも称される）もモノマーに含まれる。
【００１２】
上記重合性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
【００１３】
本明細書において、「（メタ）」は、任意のメチル置換を意味する。よって、「（メタ）アクリロイル」は、メタクリロイルおよび／またはアクリロイルを意味する。「（メタ）アクリル」等の他の記載も同様である。
【００１４】
本明細書において、数値が「約」の用語を伴う場合、その値の±１０％、±５％、±１％または±０．５％の範囲を含むことを意図する。また、本明細書において、成分含有量や数値範囲等を示すのに用いられる数値は、特に明示がない限り、用語「約」で修飾されているものと理解されるべきである。
【００１５】
本明細書において、多価の基の構造表記は、特に明示がない限り、当該基の結合方向を規定するものではない。具体的には、Ｒ２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−である場合の式：Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３は、Ｒ１−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ３またはＲ１−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ３であり得る。
【００１６】
Ａ．重合性混合物
上記重合性混合物は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分とを含み、該（ａ）モノマー成分は、（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーを含む。（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーが、（ｂ）親水性ポリマー成分との相溶性に優れ、かつ、酸素透過性の向上および脂質に対する防汚性の向上に寄与し得ることから、優れた透明性と酸素透過性とを有し、さらには、脂質の付着が抑制されたポリマー材料が得られ得る。また、重合性混合物は、必要に応じて、（ｃ）添加剤をさらに含んでもよい。
【００１７】
１つの実施形態において、重合性混合物は、ＳｉＧＭＡ等のヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーを実質的に含まない。ここで、「ヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマーを実質的に含まない」とは、モノマー成分中における当該モノマーの含有量が、０．１質量％以下であることを意味する。
【００１８】
（ａ）モノマー成分
モノマー成分は、（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーを含み、好ましくは（ａ−２）親水性モノマーおよび／または（ａ−３）アニオン性基を有さないシリコーン含有モノマーをさらに含む。モノマー成分は、必要に応じて、（ａ−４）疎水性モノマー、（ａ−５）架橋性モノマー、（ａ−６）機能性モノマー等をさらに含んでもよい。モノマー成分中における（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマー、（ａ−２）親水性モノマーおよび（ａ−３）アニオン性基を有さないシリコーン含有モノマーの合計含有割合は、例えば３０質量％〜９９質量％、好ましくは７０質量％〜９５質量％とすることができる。
【００１９】
（ａ−１）アニオン性基を有するシリコーン含有モノマー
アニオン性基を有するシリコーン含有モノマー（以下、第１のシリコーン含有モノマーと称する場合がある）は、シロキサン構造（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有することに起因して、ポリマー材料に高い酸素透過性を付与し得るとともに、アニオン性基を有することに起因して、親水性ポリマー成分との相溶性および脂質に対する防汚性の向上に寄与し得る。上記アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーは、ヒドロキシル基を有さない。
【００２０】
第１のシリコーン含有モノマーは、１つ以上の重合性官能基を有し、好ましくは２つ以上、例えば３つ以上、４つ以上または５つ以上の重合性官能基を有する。第１のシリコーン含有モノマーが２つ以上の重合性官能基を有することにより、架橋性モノマーを用いない場合であっても、良好な機械特性を有するポリマー材料が得られ得る。また、未反応モノマーが減少する、モールド重合の際に、重合により得られたポリマー材料（例えば、眼用レンズ）をモールドから容易に脱離できる、等の効果が得られ得る。
【００２１】
第１のシリコーン含有モノマーが有するアニオン性基の数は、１つ以上であり、好ましくは２〜１０である。アニオン性基の数が当該範囲内であれば、親水性ポリマー成分との相溶性および脂質に対する防汚性の向上効果が得られ得る。一方、アニオン性基が多すぎると、例えば本発明のポリマー材料をコンタクトレンズとして使用した際に、洗浄の際の消毒剤が付着し、眼障害を引き起こす可能性がある上、コンタクトレンズの含水率が高くなりすぎて、適切な酸素透過性や機械特性が得られにくくなる等の不具合が発生する場合がある。
【００２２】
上記アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、硫酸エステル基（−Ｏ−ＳＯ３−）等が挙げられる。アニオン性基は、好ましくはカルボキシル基である。
【００２３】
第１のシリコーン含有モノマーは、例えば５００以上、好ましくは１，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するマクロモノマーであり得る。第１のシリコーン含有モノマーがマクロモノマーであることにより、機械特性の向上、変形回復性の向上等の効果が得られ得る。
【００２４】
１つの実施形態において、第１のシリコーン含有モノマーは、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有し得る。
【化２】
0006974633.tif 000003
［式（Ｉ）中、
Ｒａ１〜Ｒａ８はそれぞれ独立して、水素原子あるいはヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜５０の炭化水素基であり、
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、下記式（１）で表される基であり、
−Ｒｂ１−Ｘ−Ｒｂ２        （１）
（式（１）中、
Ｒｂ１は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜２０アルキレン基であり、
Ｒｂ２は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基であり、
Ｘは、単結合、−Ｏ−または−ＮＲｂ３−であり（ここで、Ｒｂ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である））、
Ａ１は、ｋ４個の水素原子がＢ１の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ１の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ａ２は、ｋ５個の水素原子がＢ２の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ２の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ａ３は、ｋ１１個の水素原子がＢ３の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ３の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ａ４は、ｋ１２個の水素原子がＢ４の基によって置換された炭素数１〜１２のアルキレン基（ただし、Ｂ４の基以外のヘテロ原子を有していてもよい）であり、
Ｂ１〜Ｂ４はそれぞれ独立して、アニオン性基を有する一価の基であり、
Ｅは、−Ｏ−または−ＮＲｃ１−であり（ここで、Ｒｃ１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である）、
Ｌ１は、単結合または（ｋ２＋１）価の連結基であり、
Ｌ２は、単結合または（ｋ３＋１）価の連結基であり、
ｋ１およびｋ１’はそれぞれ独立して、４以上の整数であり、
ｋ２およびｋ３はそれぞれ独立して、１〜３の整数であり、
ｋ４およびｋ５はそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、
ｋ６は、０または１であり、
ｋ７は、０〜１００の整数であり、
ｋ８は、０〜５の整数であり、
ｋ９およびｋ１０はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｋ１１およびｋ１２はそれぞれ独立して、０〜５の整数である。］
【００２５】
上記式（Ｉ）において、Ｒａ１〜Ｒａ８に関して規定される炭素数１〜５０の炭化水素基としては、アルキル基、アリール基またはアラルキル基が例示できる。
【００２６】
上記アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐していてもよく、環状構造を含んでいてもよい。当該アルキル基は、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、さらに好ましくはメチル基またはエチル基であり、さらにより好ましくはメチル基である。
【００２７】
上記アルキル基は、ヘテロ原子を有することができる。ヘテロ原子は、水素原子を置換する一価の置換基に含まれていてもよく、主鎖または分岐鎖の炭素原子を含む基（−ＣＨ２−）を置換する二価の置換基に含まれていてもよい。
【００２８】
上記ヘテロ原子を含む一価の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられる。
【００２９】
上記ヘテロ原子を含む二価の置換基としては、−Ｏ−、−ＮＲａ９−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲａ９Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲａ９Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲａ９Ｃ（＝Ｏ）ＮＲａ１０−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲａ９−Ｃ（＝Ｏ）−等が挙げられる（ここで、Ｒａ９およびＲａ１０はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜３のアルキル基である）。
【００３０】
上記アリール基またはアラルキル基としては、炭素数６〜２０アリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましい。具体例としては、フェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
【００３１】
上記アリール基またはアラルキル基は、ヘテロ原子を有することができる。ヘテロ原子は、代表的には、水素原子を置換する一価の置換基に含まれる。ヘテロ原子を含む一価の置換基については、上述のとおりである。
【００３２】
上記Ａ１〜Ａ４に関して規定される炭素数１〜１２のアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐していてもよく、環状構造を含んでいてもよい。当該アルキレン基は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜８のアルキレン基である。
【００３３】
上記Ａ１〜Ａ４に関して規定されるアルキレン基はそれぞれ、アニオン性基を有する一価の基（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３またはＢ４の基）以外のヘテロ原子を有することができる。ヘテロ原子は、アルキレン基の水素原子を置換する一価の置換基に含まれていてもよく、主鎖または分岐鎖の炭素原子を含む基（−ＣＨ２−）を置換する二価の置換基に含まれていてもよい。ヘテロ原子を含む一価の置換基および二価の置換基については、上述のとおりである。
【００３４】
上記Ｂ１〜Ｂ４はそれぞれ独立して、例えばアニオン性基を有する炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜５の有機基であり得る。Ｂ１およびＢ２の具体例としてはカルボキシル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、スルホン酸基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、２，３−ジスルホプロピル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、リン酸基、ホスホメチル基、ホスホエチル基、３−ホスホプロピル基、４−ホスホブチル基等が挙げられる。
【００３５】
上記式（１）において、Ｒｂ１に関して規定される炭素数１〜２０アルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐していてもよく、環状構造を含んでいてもよい。当該アルキレン基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１〜１２のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキレン基であり得る。
【００３６】
上記Ｒｂ１に関して規定されるアルキレン基は、ヘテロ原子を有することができる。ヘテロ原子は、水素原子を置換する一価の置換基に含まれていてもよく、主鎖または分岐鎖の炭素原子を含む基（−ＣＨ２−）を置換する二価の置換基に含まれていてもよい。ヘテロ原子を含む一価の置換基については、上述のとおりである。ヘテロ原子を含む二価の置換基についても上述したものが挙げられ、なかでも−ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−または−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−が好ましい。これらの置換基は、水素結合性プロトンを有することから、アニオン性基の導入数を抑制しつつ、親水性ポリマー成分との親和性や親水性ポリマー成分と他のモノマーとの相溶性を向上させることができる。なかでも、ウレタン結合（−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−）を含むことが好ましい。重合性末端を有し、重合性官能基とシロキサンセグメントとの間にウレタン結合を有することにより、少ないアニオン性基の数で本発明の効果が好適に得られ得る。また、得られるポリマー材料の機械的強度が増大され得る。
【００３７】
１つの実施形態において、Ｒｂ１は、「−Ｒｂ３−ウレタン結合−Ｒｂ４−」または「−Ｒｂ３−ウレタン結合−Ｒｂ４−ウレタン結合−Ｒｂ５−」の構造を有する。なお、これらの構造中、Ｒｂ３、Ｒｂ４およびＲｂ５はそれぞれ独立して、ヘテロ原子（好ましくはエーテル酸素）を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基であり得る。
【００３８】
Ｒｂ２は、好ましくは（メタ）アクリロイル基であり、この場合、Ｘは、好ましくは−Ｏ−である。
【００３９】
式（１）で表される基の具体例としては、下記式（２）または（３）に示される基が例示できる。
【化３】
0006974633.tif 000004
（式（２）中、
Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ４およびＲｄ５はそれぞれ独立して、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキレン基であり、
Ｒｄ３は、炭素数１〜６の直鎖、分岐または環状アルキレン基あるいはその組み合わせからなる基であり、
Ｒｄ６は、水素またはメチル基であり、
ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して、０〜１５の整数であり、
ｐ３は、０または１であり、
ただし、（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＲｄ６−ＣＯＯ−）を除いた残基に含まれる炭素原子数は、２０以下である。）
【００４０】
【化４】
0006974633.tif 000005
（式（３）中、
Ｒｄ７およびＲｄ8はそれぞれ独立して、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキレン基であり、
Ｒｄ9は、水素またはメチル基であり、
ｐ４は、０〜１５の整数であり、
ただし、（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＲｄ９−ＣＯＯ−）を除いた残基に含まれる炭素原子数は、２０以下である。）
【００４１】
Ｌ１および／またはＬ２が連結基である場合の連結基の具体例としては、下記式（４）〜（１０）に示される基およびこれらの基の２つ以上の組合せからなる基が例示できる。式（４）〜（１０）において、＊は結合手を示し、いずれの結合手がＡ１またはＡ２と結合していてもよい。
【化５】
0006974633.tif 000006
（上記式中、
Ｒｅ１、Ｒｅ２およびＲｅ３はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜５のアルキル基である。）
【００４２】
ｋ１およびｋ１’はそれぞれ独立して、例えば１０〜２００の整数であり、好ましくは１５〜１５０の整数、より好ましくは２０〜８０の整数である。
【００４３】
ｋ２およびｋ３はそれぞれ独立して、１〜３の整数であり、好ましくはｋ２＋ｋ３≧３の関係、より好ましくはｋ２＋ｋ３≧４の関係を満たすように選択される。１つの実施形態において、ｋ２およびｋ３はともに１、２または３である。
【００４４】
ｋ４およびｋ５はそれぞれ独立して、好ましくは１または２である。１つの実施形態において、ｋ４およびｋ５はともに１または２である。また、ｋ１１およびｋ１２は、それぞれ独立して、好ましくは０、１、または２である。ｋ４、ｋ５、ｋ１１およびｋ１２の合計（ｋ４＋ｋ５＋ｋ１１＋ｋ１２）は、好ましくは２〜８の整数であり、より好ましくは２〜６の整数である。
【００４５】
ｋ７は、好ましくは５０以下の整数であり、より好ましくは３０以下の整数である。ｋ７が１以上の整数である場合、−｛ＣＨ２−ＣＨ２−（Ｅ）ｋ６｝ｋ７−は、好ましくはエチレン（もしくはポリエチレン）基またはオキシエチレン（もしくはポリオキシエチレン）基である。
【００４６】
ｋ８は、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０、１、または２であり、さらに好ましくは０または１である。
【００４７】
ｋ９およびｋ１０はそれぞれ独立して、０または１である。
【００４８】
一般式（Ｉ）で表される第１のシリコーン含有モノマーのより具体的な構造の一例を以下の式（ＩＩ）に示す。
【化６】
0006974633.tif 000007
（式中、
Ｒf１、Ｒf２、Ｒf３およびＲf４はそれぞれ独立して、上記式（２）または（３）で表される基であり、
Ｌ３およびＬ４はそれぞれ独立して、二価または三価の連結基であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ４およびｍ５はそれぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ｍ３は、１０〜２００の整数であり、
ｍ６およびｍ７はそれぞれ独立して、０〜５の整数であり、
ただし、Ｌ３が二価の連結基であるとき、Ｒｆ２は存在せず、
Ｌ４が二価の連結基のとき、Ｒｆ４は存在しない。）
【００４９】
重合性混合物中における第１のシリコーン含有モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば１質量％〜７０質量％、好ましくは５質量％〜６０質量％、より好ましくは１０質量％〜４０質量％とすることができる。第１のシリコーン含有モノマーの配合割合が当該範囲内であれば、高い酸素透過性と透明性とを有し、脂質に対する防汚性に優れたポリマー材料が得られ得る。
【００５０】
（ａ−２）親水性モノマー
親水性モノマーは、第１のシリコーン含有モノマー等と共重合することによって親水性の高いシリコーン含有ポリマーを形成し、得られるポリマー材料をハイドロゲルとすることができる。親水性モノマーとしては、例えば、２５℃の水への溶解度が０．０３ｇ／ｍＬ以上であるモノマー、好ましくは０．０７ｇ／ｍＬ以上であるモノマー（ただし、ケイ素原子を含有するものおよび重合性官能基を２つ以上有するものを除く）が用いられ得る。
【００５１】
親水性モノマーの具体例としては、アルキル基の炭素数が１〜４のヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびＮ−ビニルラクタムが挙げられる。親水性モノマーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
ヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、必要に応じ、分岐していても構わない。ヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート等のジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５３】
（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００５４】
Ｎ−ビニルラクタムとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。
【００５５】
親水性モノマーは、上述したものに限定されない。他に使用可能な親水性モノマーとしては、例えば、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリジノン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体、アミノスチレン、ヒドロキシスチレン、２−メトキシエチルアクリレート等が挙げられる。
【００５６】
上記例示された親水性モノマー中、アルキル基の炭素数が１〜４のヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましく用いられ得る。
【００５７】
重合性混合物中における親水性モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０．１質量％〜９０質量％、好ましくは２０質量％〜８０質量％、より好ましくは３０質量％〜７０質量％とすることができる。親水性モノマーの配合割合が当該範囲内であれば、高い含水率を有するポリマー材料が得られ得る。
【００５８】
（ａ−３）アニオン性基を有さないシリコーン含有モノマー
アニオン性基を有さないシリコーン含有モノマー（以下、第２のシリコーン含有モノマーと称する場合がある）は、ポリマー材料の酸素透過性をより一層向上させ得る。第２のシリコーン含有モノマーとしては、シロキサン構造を有し、アニオン性基とヒドロキシル基とを有さない限りにおいて、任意の適切なモノマー（例えば、従来の眼用レンズ用途に用いられているモノマー）を用いることができる。このようなモノマーとしては、例えば、特表２０１５−５０３６３１号公報の００３９段落〜００４４段落に記載のシリコーン含有モノマー（ただし、ヒドロキシル基を有するものを除く）、特開２０１４−４０５９８号公報の００６０段落〜００６５段落に記載のシリコーン含有モノマーが挙げられる。第２のシリコーン含有モノマーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００５９】
第２のシリコーン含有モノマーの具体例としては、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート等のシリコーン含有アルキル（メタ）アクリレート；トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリメチルシリルスチレン等のシリコーン含有スチレン誘導体；ビス（３−（トリメチルシリル）プロピル）フマレート、ビス（３−（ペンタメチルジシロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート等のシリコーン含有フマル酸ジエステル；等が挙げられる。
【００６０】
第２のシリコーン含有モノマーの別の具体例としては、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジエチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジメチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−ブチル末端ポリジエチルシロキサン、モノ（メタ）アクリロイルアミノプロピル末端モノ−ｎ−メチル末端ポリジエチルシロキサン等が挙げられる。これらのシリコーン含有モノマーにおいて、（Ｓｉ−Ｏ）の繰り返し数は、例えば４〜２０、好ましくは４〜１２、より好ましくは４〜１０であり得る。
【００６１】
重合性混合物中における第２のシリコーン含有モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０質量％〜７０質量％、好ましくは５質量％〜６０質量％、より好ましくは１０質量％〜４０質量％とすることができる。第２のシリコーン含有モノマーの含有割合が当該範囲内であれば、透明性を維持しつつ、高い酸素透過性を有するポリマー材料が得られ得る。
【００６２】
重合性混合物中における第１のシリコーン含有モノマーと第２のシリコーン含有モノマーの合計配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば１質量％〜９０質量％、好ましくは１０質量％〜８０質量％、より好ましくは２０質量％〜７０質量％とすることができる。このようにシリコーン含有モノマーの配合割合が高い場合であっても、親水性ポリマー成分との相溶性を確保できることは、本発明の特徴の１つということができる。
【００６３】
（ａ−４）疎水性モノマー
疎水性モノマーは、共重合反応性の向上、ポリマー材料の硬度または機械的強度の調整等を目的として、必要に応じて添加される。疎水性モノマーとしては、例えば、２５℃の水への溶解度が０．０３ｇ／ｍＬ未満であるモノマー（ただし、ケイ素原子を含有するものおよび重合性官能基を２つ以上有するものを除く）が用いられ得る。
【００６４】
疎水性モノマーの具体例としては、眼用レンズ材料に従来用いられているモノマーを適宜用いることができる。具体例としては、２５℃の水への溶解度が０．０３ｇ／ｍＬ未満であるアルキル（メタ）アクリレート（例えば、アルキル基の炭素数が２０以下のアルキル（メタ）アクリレート）、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、アルコキシアルキル基の炭素数が２０以下のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート）等が挙げられる。当該アルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい。
【００６５】
重合性混合物中における疎水性モノマーの配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば０質量％〜４０質量％、好ましくは０質量％〜３０質量％、より好ましくは０質量％〜２０質量％とすることができる。疎水性モノマーの含有割合が当該範囲内であれば、透明性および機械的強度に優れたポリマー材料が得られ得る。
【００６６】
（ａ−５）架橋性モノマー
架橋性モノマーは、ポリマー材料の機械的強度や形状安定性等の向上を目的として、必要に応じて添加される。架橋性モノマーとしては、重合性官能基を２つ以上有するモノマー（ただし、ケイ素原子を含有するものを除く）が用いられる。
【００６７】
架橋性モノマーの具体例としては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルジイソシアネート、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン等が挙げられる。なかでも、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートおよび／またはエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく用いられ得る。架橋性モノマーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００６８】
重合性混合物中における架橋性モノマーの配合割合は、目的に応じて適切に設定される。例えば、上記（ａ−１）または（ａ−３）に記載のモノマーが多官能である場合等においては、架橋性モノマーの使用は必須ではなく、その配合割合を０％とすることができる。架橋性モノマーを用いる場合、その配合割合は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量に対して、例えば２質量％以下、１質量％以下、または０．５質量％以下とすることができる。
【００６９】
（ａ−６）機能性モノマー
機能性モノマーは、ポリマー材料に所定の機能を付与することを目的として、必要に応じて添加される。機能性モノマーとしては、重合性色素、重合性紫外線吸収剤、重合性紫外線吸収性色素等が挙げられる。
【００７０】
重合性色素の具体例としては、例えば、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４’−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２’，４’−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビニルアニリノ）−４−（４’−ニトロフェニルアゾ）−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチルオキシ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’ナフチルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２’−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタル酸−（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１’−ナフチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８’−ヒドロキシ−３’，６’−ジスルホ−１’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−２’−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２’−ヒドロキシ−１’−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４’−ヒドロキシ−１’−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４’−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３’−メチル−１’−フェニル−５’−ヒドロキシ−４’−ピラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−１−ナフトール等のアゾ系重合性色素；１，５−ビス（（メタ）���クリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５’−ビス（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス（４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（４’−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４−（３’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２’−ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−（（４”−メトキシアントラキノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３’−ビニルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２’−ビニルフェノキシ）−４−（４’−（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１”−イル−アミノ）−アニリノ）−６−クロロ−��，３，５−トリアジン、１，４−ビス（４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ）９，１０−アントラキノン、１，４−ビス（（２−メタクリルオキシエチル）アミノ）９，１０−アントラキノン等のアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレート等のニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）等のフタロシアニン系重合性色素等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７１】
重合性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’，４’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２”−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等のサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル等があげられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７２】
重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニル等の安息香酸系重合性紫外線吸収色素等があげられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７３】
上記機能性モノマーの合計配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して例えば０．００１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部とすることができる。
【００７４】
（ｂ）親水性ポリマー成分
親水性ポリマー成分としては、ポリマー材料に表面親水性を付与し得る任意の適切なポリマーが用いられ得る。例えば、ポリビニルアミド（例えば、ポリビニルラクタム）、ポリアミド、ポリラクトン、ポリイミド、ポリラクタム等のポリマーを親水性ポリマーとして用いることができる。親水性ポリマーは、２種以上のモノマーからなるランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体でもよい。なかでも、主鎖または側鎖に環状構造、例えば環状アミド構造または環状イミド構造を含むポリマーが好ましく用いられ得る。親水性ポリマー成分としては、親水性ポリマーを１種のみ用いてもよく、２種以上の親水性ポリマーを組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
親水性ポリマーの具体例としては、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドンおよびポリ−Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール、ポリ−２−エチル・オキサゾリン、ヘパリン・ポリサッカライド、ポリサッカライド、および、これらのコポリマーが挙げられる。なかでも、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリサッカライド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリレート等が好ましく用いられ得る。
【００７６】
親水性ポリマーの重量平均分子量は、例えば１００，０００以上であり、好ましくは１５０，０００〜２，０００，０００、より好ましくは３００，０００〜１，８００，０００、さらに好ましくは５００，０００〜１，５００，０００であってよい。
【００７７】
親水性ポリマーのＫ値は、例えば３０〜１５０、好ましくは６０〜１２０、より好ましくは９０〜１２０であってよい。ここでＫ値は、第１６改正日本薬局方中の粘度測定法第１法＜２．５３＞により粘度を測定し、薬局方記載の「Ｋ値」の欄記載の方法に従ってＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式により求めることができる。
【００７８】
重合性混合物中における親水性ポリマー成分の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、代表的には１質量部〜３０質量部、好ましくは３量部〜２０質量部、より好ましくは５質量部〜１５質量部とすることができる。親水性ポリマーの配合量が当該範囲内であれば、表面親水性に優れたポリマー材料が得られ得る。
【００７９】
（ｃ）添加剤
添加剤としては、目的に応じて、任意の適切な添加剤が選択され得る。添加剤としては、例えば、重合開始剤、有機溶剤等が挙げられる。
【００８０】
重合開始剤は、重合方法に応じて適切に選択される。加熱による重合に用いられる熱重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの熱重合開始剤は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８１】
重合性混合物中における熱重合開始剤の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜２質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１質量部である。
【００８２】
光照射による重合に用いられる光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系光重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰＯ）、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、光重合開始剤と共に光増感剤を用いてもよい。
【００８３】
重合性混合物中における光重合開始剤および光増感剤の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマー成分の合計配合量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜２質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１質量部である。
【００８４】
有機溶媒としては、水溶性有機溶媒が好ましい。水溶性有機溶媒としては、炭素数１〜４のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメトキシエタン、テトロヒドロフラン等を用いることができる。水溶性有機溶媒を用いることにより、モノマー成分相互あるいは親水性ポリマー成分とモノマー成分との相溶性が向上し得る。また、水への浸漬により容易に水溶性有機溶媒を除くことができる。
【００８５】
重合性混合物中における有機溶媒の配合量は、重合性混合物中のモノマー成分と親水性ポリマー成分の合計１００質量部に対して、例えば４０質量部以下、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは１０質量部、さらに好ましくは０質量部〜５質量部であり得る。本発明においては、重合性混合物中の各成分の相溶性が良好であることから、水溶性有機溶媒の配合量を少なくすることができる。
【００８６】
上記以外の他の添加剤としては、眼用レンズ用途に従来用いられている添加剤を用いることができる。例えば、清涼化剤、粘稠化剤、界面活性剤および非重合性の色素、紫外線吸収剤または紫外線吸収性色素等が挙げられる。
【００８７】
重合性混合物中における上記他の添加剤の配合量は、（ａ）モノマー成分と（ｂ）親水性ポリマーの合計配合量１００質量部に対して、例えば０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０１質量部〜３質量部とすることができる。
【００８８】
Ｂ．重合方法
本発明のポリマー材料は、例えば、上記各成分を含有する重合性混合物を加熱および／または光（紫外線および／または可視光）照射し、当該重合性混合物中の各モノマー成分を共重合させることによって得ることができる。また、光照射に替えて電子線照射による共重合によっても得ることができる。
【００８９】
重合方法としては、塊状重合法または溶液重合法が用いられ得る。塊状重合法においては、モノマー成分の一部が未重合のまま残留する場合がある。また溶液重合法においては、反応に関与しない溶媒が得られたポリマー内に残留し得る。医療機器であるコンタクトレンズ等の製造においては、これら残留物を極力減量させるべく、水または有機溶媒またはこれらの混合溶液に、得られたポリマー材料を浸漬し、好ましくはこれを繰り返すことによって、これら残留物を溶出させてポリマー材料から除く処理が施され得る。
【００９０】
本発明のポリマー材料をコンタクトレンズ等の眼用レンズ用材料として用いる場合は、上記重合性混合物を鋳型法にて反応させることができる。鋳型法にて重合性混合物を加熱して重合させる場合には、所望の眼用レンズ用材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性混合物を充填し、この鋳型を徐々に加熱する。
【００９１】
鋳型内の重合性混合物を加熱する際の加熱温度および加熱時間は、重合性混合物の組成等に応じて適切に設定される。加熱温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１４０℃以下である。また、鋳型内の重合性混合物を加熱する際の加熱時間は、好ましくは１０分間以上１２０分間以下、より好ましくは２０分間以上６０分間以下である。
【００９２】
鋳型法において、光照射により重合性混合物を重合させる場合には、所望の眼用レンズ材料の形状に対応した鋳型内に、上記重合性混合物を充填した後、この鋳型に光を照射する。光照射による重合に用いられる鋳型の材質は、重合に必要な光を透過し得る材質である限り特に限定されるものではない。
【００９３】
鋳型内の重合性混合物に照射する光の波長は、使用する光重合開始剤の種類等に応じて適切に設定される。光照度および照射時間は、重合性混合物の組成等に応じて適切に設定される。光照度は、好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ２〜１００ｍＷ／ｃｍ２以下である。照射時間は、好ましくは１分以上である。異なる照度の光を段階的に照射してもよい。
【００９４】
上記鋳型法での重合により、所望の形状を有するポリマー材料が得られる。得られた成形体としてのポリマー材料には、必要に応じて切削加工、研磨加工等の機械的加工を施してもよい。切削は、ポリマー材料の一方または両方の面の全面にわたって行なってもよいし、ポリマー材料の一方の面または両方の面の一部に対して行なってもよい。
【００９５】
本発明のポリマー材料は、内部湿潤材として親水性ポリマー成分を含むことから、優れた表面親水性を有するが、さらなる表面改質を目的として、低温プラズマ処理、大気圧プラズマ、コロナ放電等の表面改質処理を施すことができる。
【００９６】
Ｃ．ポリマー材料の特性
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料の酸素透過係数（Ｄｋ値）は、好ましくは３０Ｂａｒｒｅｒ〜１２０Ｂａｒｒｅｒ、より好ましくは４０Ｂａｒｒｅｒ〜１１０Ｂａｒｒｅｒ、さらに好ましくは５０Ｂａｒｒｅｒ〜１００Ｂａｒｒｅｒである。
【００９７】
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料の含水率は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％〜７０質量％である。ポリマー材料の含水率を１０質量％とすることにより、得られるポリマー材料をハイドロゲルとすることができ、コンタクトレンズに加工した際の装用感を向上することができる。
【００９８】
本発明の１つの実施形態におけるポリマー材料のヤング率は、好ましくは０．０５ＭＰａ〜１．５ＭＰａ、より好ましくは０．１ＭＰａ〜０．８ＭＰａ、さらに好ましくは０．１５ＭＰａ〜０．７ＭＰａである。ポリマー材料のヤング率を０．０５ＭＰａ〜１．５ＭＰａとすることにより、コンタクトレンズに加工した際の装用感と取扱い性とを両立することができる。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は質量基準である。【０１００】
［使用成分］
実施例および比較例で用いられる成分の略称の意味を以下に示す。
（１）親水性ポリマー
・ＰＶＰ（Ｋ−９０）：  ポリビニルピロリドン（Ｋ値９０）
・ＰＶＰ（Ｋ−１２０）：  ポリビニルピロリドン（Ｋ値１２０）
（２）第１のシリコーン含有モノマー
・シリコーンマクロモノマーＡ：  下記式に示す構造を有する重合性シリコーン化合物（式中、ｎ＝３０〜８０）
【化７】
0006974633.tif 000008
・シリコーンマクロモノマーＢ：  下記式に示す構造を有する重合性シリコーン化合物（式中、ｎ＝３０〜８０）
【化８】
0006974633.tif 000009
・シリコーンマクロモノマーＣ：  下記式に示す構造を有する重合性シリコーン化合物（式中、ｎ＝１５〜５０）
【化９】
0006974633.tif 000010
・シリコーンマクロモノマーＤ、Ｅ：  下記式に示す構造を有する重合性シリコーン化合物（式中、ｎ＝１５〜８０）
【化１０】
0006974633.tif 000011
・シリコーンマクロモノマーＦ：  下記式に示す構造を有する重合性シリコーン化合物（式中、ｎ＝１５〜５０）
【化１１】
0006974633.tif 000012
（３）第２のシリコーン含有モノマー
・ＡＡ−ＰＤＭＳ：  以下に示す構造を有する重合性シリコーン化合物
【化１２】
0006974633.tif 000013
・ＴＲIＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（構造を以下に示す）
【化１３】
0006974633.tif 000014
（４）ヒドロキシル基を有するシリコーン含有モノマー
・ＳｉＧＭＡ：  （３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（構造を以下に示す）
【化１４】
0006974633.tif 000015
（５）親水性モノマー
・ブレンマーＰＭＥ−２００：  オキシエチレン鎖の繰り返しユニット数が約４であるメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート
・ＨＥＭＡ：  ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
・２−ＨＰＭＡ:  ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
・ＤＭＡＡ：  Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
・２−ＭＴＡ：  ２−メトキシエチルアクリレート
（６）架橋性モノマー
・ＥＤＭＡ：  エチレングリコールジメタクリレート
（７）疎水性モノマー
・ＭＭＡ:  メチルメタクリレート
・ＨＯＢ：  ３−ヒドロキシブチルメタクリレートと２−ヒドロキシブチルメタクリレートとの混合物
（８）機能性モノマー
・ＨＭＥＰＢＴ：  ベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤（２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール）
・ＲＢ２４６：  アントラキノン系重合性色素（１，４−ビス（４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ）９，１０−アントラキノン）
（９）添加剤
・ＴＰＯ：  開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド）
・ＥｔＯＨ：  エタノール
・ＩＰＡ：  イソプロピルアルコール【０１０１】
［合成例１：シリコーンマクロモノマーＡの調製］
【化１５】
0006974633.tif 000016
最初に、上記に示す合成経路にて二級アミンを有するウレタンジメタクリレートを合成した。具体的な合成手順は、以下のとおりである。
１）１Ｌ褐色ナスフラスコにジエタノールアミン（２１．０４ｇ，２００．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（２００．３８ｇ）を加えて氷浴で０℃にして撹拌した。１００ｍＬ滴下ロートにて二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４８．０２ｇ，２２０．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４９．８１ｇ）に溶解させ、３０分かけて滴下した。滴下ロートは少量のジクロロメタンで３回洗い、反応溶液に加えた。滴下終了後、反応溶液を室温に戻し、１時間撹拌した。
２）反応溶液にｐ−メトキシフェノール（０．０４２ｇ，０．３４ｍｍｏｌ）とテトラキス（２，４−ペンタンジオナト）ジルコニウム（ＩＶ）（０．４０２ｇ，０．８２ｍｍｏｌ）を加え、氷浴で０℃にて撹拌した。１００ｍＬ滴下ロートにてカレンズＭＯＩ（６８．２７ｇ，４４０．０ｍｍｏｌ）を４０分かけて滴下した。滴下ロートは少量のジクロロメタンで３回洗い、反応溶液に加えた。滴下終了後、反応溶液を室温に戻し、１時間撹拌した。その後、蒸留水２０．０４ｇを加えてさらに室温で１時間撹拌した。
３）反応溶液にトリフルオロ酢酸（２２８．１１ｇ，２．０ｍｏｌ）を加えて、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中で４０℃として４時間撹拌した。
４）反応溶液を室温に戻した後に氷浴に移し、トリエチルアミン（２０２．９５ｇ，２．１ｍｏｌ）をゆっくり加え、中和した。
５）反応溶液を分液ロートに移し、４００ｍＬのジクロロメタンを加えた。その後、蒸留水４００ｍＬで３回洗浄した。得られたジクロロメタン溶液を、硫酸ナトリウムを用いて脱水乾燥した。
６）硫酸ナトリウムを濾過し、残った溶液を減圧留去した。
７）得られた粗製物をアセトニトリル２００ｍＬに溶解して分液ロートに移し、ヘキサン２００ｍＬで３回洗浄した。得られたアセトニトリル溶液にｐ−メトキシフェノール（０．０４２ｇ，０．３４ｍｍｏｌ）を加えて減圧留去し、オイル状化合物を収率８５％（７０．６５ｇ，１７０．１ｍｍｏｌ）で得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）にて目的の化合物の構造であることを確認した。【０１０２】
【化１６】
0006974633.tif 000017
次いで、上記に示す合成経路にてシリコーンマクロモノマーＡを合成した。具体的な合成手順は、以下のとおりである。
１）５００ｍＬ褐色ナスフラスコに両末端無水コハク酸変性シリコーン（５６．６０ｇ、官能基当量１５９０ｇ／ｍｏｌより平均分子量３１８０ｇ／ｍｏｌとして１７．８ｍｍｏｌ）、ヘキサン５５．３４ｇ、二級アミンを有するウレタンジメタクリレート（１８．４８ｇ，４４．５ｍｍｏｌ）を加え、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中で４０℃として２時間撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻した後に、２Ｌの分液ロートに移した。ヘキサン６００ｍＬとアセトニトリル３００ｍＬを加えて、分液操作を行った。３層分離した最も下層を廃棄した。残った溶液に、アセトニトリル３００ｍＬ加えて、再度分液操作を行い、３層分離した最も下層を廃棄した。
３）残った溶液にアセトニトリル３００ｍＬを加えて、再度分液操作を行った。３層分離した上層と中層を１Ｌ褐色フラスコに移し、ｐ−メトキシフェノール（０．０２２ｇ，０．０１８ｍｍｏｌ）を加えて、減圧留去することで、高粘度の液体を５６．３３ｇ得た。ＳＥＣ測定によって得られたシリコーンマクロモノマーＡの分子量を求めたところ、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０００（ポリスチレン換算）であった。【０１０３】
［合成例２：シリコーンマクロモノマーＢの合成］
【化１７】
0006974633.tif 000018
最初に、上記に示す合成経路にて二級アミンを有するジメタクリレートを合成した。具体的な合成手順は、以下のとおりである。
１）５００ｍＬ褐色ナスフラスコにジエタノールアミン（１０．５２ｇ，１００．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１０１．０３ｇ）を加えて氷浴で０℃にして撹拌した。１００ｍＬ滴下ロートにて二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２４．０２ｇ，１１０．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５．０９ｇ）に溶解させ、２０分かけて滴下した。滴下ロートは少量のジクロロメタンで３回洗い、反応溶液に加えた。滴下終了後、反応溶液を室温に戻し、２０時間撹拌した。
２）反応溶液にトリエチルアミン（２３．００ｇ，２２７.２ｍｍｏｌ）を加え、氷浴で０℃にして撹拌した。滴下ロートにてメタクリロイルクロリド（２３．２０ｇ，２２１．９ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下ロートは少量のジクロロメタンで３回洗い、反応溶液に加えた。滴下終了後、反応溶液を室温に戻し、１.５時間撹拌した。
３）反応溶液にトリフルオロ酢酸（１１４．３０ｇ，１．０ｍｏｌ）を加えて、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中で４０℃として２．５時間撹拌した。
４）反応溶液を室温に戻した後に氷浴に移し、トリエチルアミン（１０４．３０ｇ，１．０ｍｏｌ）をゆっくり加え、中和した。
５）反応溶液を分液ロートに移し、２００ｍＬのジクロロメタンを加えた。その後、蒸留水２００ｍＬで３回洗浄した。得られたジクロロメタン溶液を、硫酸ナトリウムを用いて脱水乾燥した。
６）硫酸ナトリウムを濾過し、残った溶液を減圧留去した。
７）得られた粗製物をアセトニトリル２００ｍＬに溶解して分液ロートに移し、ヘキサン２００ｍＬで３回洗浄した。得られたアセトニトリル溶液にｐ−メトキシフェノール（０．０２４ｇ，０．１９ｍｍｏｌ）を加えて減圧留去し、オイル状化合物を収率６５％（１５．６１ｇ，６４．７ｍｍｏｌ）で得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）にて目的の化合物の構造であることを確認した。【０１０４】
【化１８】
0006974633.tif 000019
次いで、上記に示す合成経路にてシリコーンマクロモノマーＢを合成した。具体的な合成手順は、以下のとおりである。
１）２００ｍＬ褐色ナスフラスコに（４４．１２ｇ、官能基当量１４７０ｇ／ｍｏｌより平均分子量２９４０ｇ／ｍｏｌとして１５．０ｍｍｏｌ）、ヘキサン４５．２２ｇ、二級アミンを有するジメタクリレート（９．１０ｇ，３７．７ｍｍｏｌ）を加え、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中で４０℃として３時間撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻した後に、２Ｌの分液ロートに移した。ヘキサン４００ｍＬとアセトニトリル２００ｍＬを加えて、分液操作を行い、アセトニトリル層を廃棄した。同様な操作を２回繰り返し行った。
３）得られたヘキサン溶液を褐色ナスフラスコに移し、ｐ−メトキシフェノール（０．０２１ｇ，０．０１７ｍｍｏｌ）を加えて、減圧留去することで、高粘度の液体を４１．７７ｇ得た。ＳＥＣ測定によって得られたシリコーンマクロモノマーＢの分子量を求めたところ、数平均分子量（Ｍｎ）が４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）が６３００（ポリスチレン換算）であった。【０１０５】
［合成例３：シリコーンマクロモノマーＣの合成］
【化１９】
0006974633.tif 000020
上記に示す合成経路にてシリコーンマクロモノマーＣを合成した。具体的な合成手順は以下のとおりである。
１）３００ｍＬナスフラスコに両末端無水コハク酸変性シリコーン（１１４．４５ｇ、官能基当量９５６ｇ／ｍｏｌより平均分子量１９１２ｇ／ｍｏｌとして５９．９ｍｍｏｌ）、エチレングリコール（１．８６ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）、を加えトリエチルアミン（１８．２５ｇ，１８０．３ｍｍｏｌ）を室温にて７分間かけて滴下した。
２）オイルバス中４５℃にて３０分間撹拌した。
３）ＨＥＭＡ（１１．７３ｇ，９０．１ｍｍｏｌ）を系中へ加え、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中４５℃にて１時間撹拌した。
４）反応液をヘキサン８００ｍＬに溶解し、２Ｌ分液ロートへ移した。ヘキサン層を、トリフルオロ酢酸（２５．１４ｇ，２２．０ｍｍｏｌ）を溶解させたアセトニトリル４００ｍＬで洗浄した。
５）ヘキサン層をアセトニトリル４００ｍＬにて３回洗浄した。
６）ヘキサン層を回収し、減圧濃縮して無色の透明液体を１０２．９６ｇ得た。ＳＥＣ測定によって得られたシリコーンマクロモノマーＣの分子量を求めたところ、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が７４００（ポリスチレン換算）であった。【０１０６】
［合成例４：シリコーンマクロモノマーＤの合成］
【化２０】
0006974633.tif 000021
上記に示す合成経路にてシリコーンマクロモノマーＤを合成した。具体的な合成手順は以下のとおりである。
１）１００ｍＬ褐色ナスフラスコに両末端無水コハク酸変性シリコーン（２８．６０ｇ、官能基当量９５３ｇ／ｍｏｌより平均分子量１９０６ｇ／ｍｏｌとして１５．０ｍｍｏｌ）、グリセロールジメタクリレート（８．５７ｇ，３７．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．５７ｇ，４５．１ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３０分撹拌した後、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中で４０℃として１時間３０分撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻した後、分液ロートに移した。ヘキサン２００ｍＬとトリフルオロ酢酸（６．１５ｇ，５３．９ｍｍｏｌ）を溶解させたアセトニトリル１００ｍＬを加えて、分液操作を行い、アセトニトリル層を廃棄した。残った溶液に、アセトニトリル２００ｍＬ加えて、再度分液操作を行い、アセトニトリル層を廃棄した。同様の操作を繰り返した。
３）残ったヘキサン溶液を褐色フラスコに移し、減圧留去することで、高粘度の液体を２３．１５ｇ得た。ＳＥＣ測定によって得られたシリコーンマクロモノマーＤの分子量を求めたところ、数平均分子量（Ｍｎ）が３４００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４３００（ポリスチレン換算）であった。【０１０７】
［合成例５：シリコーンマクロモノマーＥの合成］
合成例４を参考にして、シリコーンマクロモノマーＤと分子量の異なる、シリコーンマクロモノマーＥを合成した。具体的な合成手順は以下のとおりである。
１）１００ｍＬ褐色ナスフラスコに両末端無水コハク酸変性シリコーン（官能基当量１５９０ｇ／ｍｏｌより平均分子量３１８０ｇ／ｍｏｌとして３１．８４ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、グリセロールジメタクリレート（５．７７ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．０５ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）を加えてジムロート冷却器を装着し、室温で約４０分間撹拌した後、ジムロート冷却器を装着し、オイルバス中で４０℃とし約３時間撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻し、２００ｍＬヘキサンに溶解させ、分液ロートに移した。
３）分液ロートに１Ｍ  ＨＣｌ３６ｍＬを加えたアセトニトリル１００ｍＬを移し、ヘキサン溶液を１回洗浄した。その後、１００ｍＬアセトニトリルでヘキサン溶液を２回洗浄した。
４）得られたヘキサン溶液を減圧留去し、オイル状化合物を３１．８７ｇで得た。ＳＥＣ測定によって得られたシリコーンマクロモノマーＥの分子量を求めたところ、数平均分子量（Ｍｎ）が４６００、重量平均分子量（Ｍｗ）が６２００（ポリスチレン換算）であった。【０１０８】
[合成例６：シリコーンマクロモノマーＦの合成］
【化２１】
0006974633.tif 000022
上記に示す合成経路にてシリコーンマクロモノマーＦを合成した。具体的な合成手順は以下のとおりである。
１）１００  ｍＬ褐色ナスフラスコに両末端無水コハク酸変性シリコーン（官能基当量９５３ｇ／ｍｏｌより平均分子量１９０６ｇ／ｍｏｌとして２８．８２ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、ＨＯＢ（５．９５ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．６１ｇ，４５．６ｍｍｏｌ）を加えてジムロート冷却器を装着し、室温で約４０分間撹拌した後、オイルバス中で４０℃とし約１時間撹拌した。
２）反応溶液を室温に戻し、２００ｍＬヘキサンに溶解させ、分液ロートに移した。
３）分液ロートにトリフルオロ酢酸（６．６４ｇ，５８．２ｍｍｏｌ）を溶解させた１００ｍＬアセトニトリルを加え、ヘキサン溶液を１回洗浄した。その後、１００ｍＬアセトニトリルでヘキサン溶液を２回洗浄した。
４）得られたヘキサン溶液を減圧留去し、オイル状化合物を２６．２２ｇで得た。ＳＥＣ測定によって得られたシリコーンマクロモノマーＦの分子量を求めたところ、数平均分子量（Ｍｎ）が３２００、重量平均分子量（Ｍｗ）が３９００（ポリスチレン換算）であった。【０１０９】
なお、上記合成例１〜６において、ＳＥＣ測定は以下に記載の条件で行った。
≪ＳＥＣ測定≫
示差屈折率検出器  Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−１０１（昭和電工社製）、カラム恒温槽  Ｓｈｏｄｅｘ  ＡＯ−３０  （昭和電工社製）、溶存ガス除去装置  ＥＲＣ３１１５α  （ＥＲＣ  ＩＮＣ社製）、送液ポンプ  Ｓｈｏｄｅｘ  ＤＳ−４  （昭和電工社製）、ＳＥＣカラム  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ８０２．５  （昭和電工社製）、ガードカラム  Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−Ｇ（昭和電工社製）を用いて、得られたシリコーンマクロモノマーのＳＥＣ測定を実施した。流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、移動相：ＴＨＦ、カラム温度：４０℃の条件にてサンプル濃度約０．３ｍｇ／１０ｍＬ  のＴＨＦ溶液を用いて測定を行った。分子量違いのポリスチレン標準液から検量線を作成して、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。【０１１０】
［実施例１］
親水性ポリマー成分としてＰＶＰ（Ｋ−９０）（ＢＡＳＦ社製）を１３質量部、第１のシリコーン含有モノマーとしてシリコーンマクロモノマーＡを１０質量部、第２のシリコーン含有モノマーとしてＡＡ−ＰＤＭＳを２０質量部、親水性モノマーとしてＤＭＡＡ（ＫＪケミカル社製）を３１質量部、ブレンマーＰＭＥ−２００（日油社製）を５質量部および２−ＭＴＡ（大阪有機化学社製）を６質量部、疎水性モノマーとしてＨＯＢ（共栄社化学社製）を１５質量部、重合性紫外線吸収剤としてＨＭＥＰＢＴ（大和化成社製、ＤＡＩＳＯＲＢ−Ｔ３１）を１．８質量部および重合性色素としてＲＢ２４６（ＡＲＲＡＮ社製）を０．０１質量部、重合開始剤としてＴＰＯ（大和化成製、ＩＨＩ−ＰＩ−ＴＰＯ）を１．０質量部、および水溶性有機溶媒としてＩＰＡを４質量部、を混合して重合性混合物を調製した。該重合性混合物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．２ｍｍおよび厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、室温下、この鋳型に、主波長４０５ｎｍの青色ＬＥＤ光（４０５ｎｍにおける照度１．５ｍＷ／ｃｍ２）を２０分照射して光重合を行った。重合後、鋳型からコンタクトレンズ形状のポリマー材料を取り出した。【０１１１】
［実施例２〜実施例１４］
表１に記載の組成となるように各成分を混合して重合性混合物を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてコンタクトレンズ形状のポリマー材料を得た。【０１１２】
［比較例１〜１３］
表１に記載の組成となるように各成分を混合して重合性混合物を調製したこと以外は、実施例１と同様にしてコンタクトレンズ形状のポリマー材料を得た。【０１１３】
上記実施例および比較例で得られたポリマー材料をｐＨ７．５のリン酸緩衝液に浸漬し平衡となるまで膨潤させた後、１２１℃で２０分間オートクレーブ滅菌し、同量の新たな当該リン酸緩衝液に置換して平衡化したものを、以下の各特性評価に供した。ただし、酸素透過係数の測定においては、コンタクトレンズ形状を有する鋳型の代わりに、平均厚みが約０．３ｍｍとなるようなプレート型試料が得られるＰＰ製鋳型を用いたこと以外は、上記と同様に重合、水和処理および滅菌処理を行い、直径１４．０ｍｍの円形に加工したプレート型サンプルを用いた。結果を表１に示す。【０１１４】
≪酸素透過係数（Ｄｋ値）の測定≫
上記のとおり、直径１４．０ｍｍの円形のプレート型サンプルを測定試料とした。リファレンススタンダードとして「２ＷＥＥＫメニコン  プレミオ」（メニコン社製）の素材で同様のプレート型サンプルを作製し、このＤｋ値を１２９とした。
測定試料を電極にセットし、製科研式フィルム酸素透過率計（理化精機工業社製）を用い、３５℃の生理食塩水中にて窒素バブリングして平衡状態となったときの電流値をゼロとして設定した。次いで、酸素バブリングして平衡状態になったときの電流値を記録した。これをリファレンススタンダードに対しても同様に実施した。下記式に従ってレンズの酸素透過係数を算出した。なお酸素透過係数の単位は（×１０-11（ｃｍ2／ｓｅｃ）・（ｍＬＯ2／（ｍＬ×ｍｍＨｇ））＝Ｂａｒｒｅｒ）である。
Ｄｋ値＝Ｒ×（ＩＳ／ＩＲ）×（ＴＳ／ＴＲ）×（ＰＲ／ＰＳ）
ここで、上記式中の記号の意味は、以下の通りである。
Ｒ：リファレンススタンダードのＤｋ値（１２９）
ＩＳ：測定試料の電流値（μＡ）
ＩＲ：リファレンススタンダードの電流値（μＡ）
ＴＳ：測定試料の平均厚み（ｍｍ）
ＴＲ：リファレンススタンダードの平均厚み（ｍｍ）
ＰＳ：測定試料測定時の大気圧（ｍｍＨｇ）
ＰＲ：リファレンススタンダード測定時の大気圧（ｍｍＨｇ）【０１１５】
≪引張弾性率（ヤング率）の測定≫
作製したコンタクトレンズを打ち抜いて、伸張部分の幅約１．８ｍｍ、厚み約０．１ｍｍのダンベル形状のサンプルを作製し、試験サンプルとした。島津製作所社製、島津精密万能試験機オートグラフＡＧ−ＩＳ  ＭＳ型を用いて、２０℃の生理食塩液中にて引張試験を実施し、応力―伸び曲線から引張弾性率としてヤング率（ＭＰａ）を算出した。引張速度は１００ｍｍ／分とした。【０１１６】
≪含水率の測定≫
２０℃のｐＨ７．５リン酸緩衝液中で調節したコンタクトレンズの表面の水分を軽く拭き取り、平衡含水状態での質量（Ｗ（ｇ））を測定した。その後、該レンズを１０５℃に設定した乾燥器にて乾燥させた後、放冷した状態での質量（Ｗ０（ｇ））を測定した。これらの測定値Ｗ０およびＷを用い、以下の式に従って含水率（質量％）を算出した。
含水率（質量％）＝｛（Ｗ−Ｗ０）／Ｗ｝×１００【０１１７】
≪外観評価≫
コンタクトレンズの外観を肉眼で観察した。【０１１８】
≪脂質付着性評価≫
１）マルチウェルプレートの各ウェルに常温で固体の人工脂質（製品名「ファーマゾール」）１ｇを入れ、８０℃に加熱して融解した。
２）コンタクトレンズ表面の水分を拭き取り、各ウェルへ入れた後、室温で一晩、次いで、８０℃で１ｈ放置した。
３）コンタクトレンズをウェルから取出し、ビーカーに入れたコンタクトレンズ洗浄液（メニコン社製、製品名「エピカコールド」）中で濯いだ後、コンタクトレンズ洗浄液（メニコン社製、製品名「エピカコールド」）で３０回こすり洗いした。
４）マルチウェルプレートの各ウェルにコンタクトレンズ洗浄液（メニコン社製、製品名「エピカコールド」）とコンタクトレンズを入れ、１０℃で一晩放置した。
５）コンタクトレンズをウェルから取り出し、肉眼で外観を確認し、以下の判定基準に基づいて評価した。
［判定基準］
０：ほとんど白く観察されない
１：わずかに一部分が白く観察される
２：全体の約５０％が白く観察される
３：レンズがほぼ全体にわたって白く観察されるが、所々に濁度の薄い部分がある
４：レンズが全体にわたって白く観察される【０１１９】
【表１】
0006974633.tif 000023
【０１２０】
表１に示されるとおり、アニオン性基を有するシリコーン含有モノマーを用いて得られた実施例のポリマー材料は、透明性および酸素透過性が高く、かつ、脂質に対する防汚性が比較例のポリマー材料よりも良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明のポリマー材料は、眼科用医療機器、例えば、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜オンレイ、角膜インレイ等の眼用レンズに好適に用いられる。