(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性材料を含む、エアフレッシュニング用の化学的に架橋されたゲル組成物であって、前記ゲルは化学的に架橋されたポリオール誘導体であり、前記ポリオール誘導体は、ヒマシ油である、ゲル組成物。
【請求項２】
前記ヒマシ油は、イソシアネート、イソチオシアネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される架橋剤を用いて架橋される、請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項３】
前記架橋剤は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、Ｌ−リジンエチルエステルジイソシアネート（ＬＤＩ）、ポリ（ペンタメチレンジイソシアネート）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載のゲル組成物。
【請求項４】
前記ゲル組成物が、未反応のイソシアネートを含まない、請求項２又は３に記載のゲル組成物。
【請求項５】
前記ゲルは、１：０．７５〜１：２のヒマシ油と架橋剤とのモル比を用いて形成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項６】
前記疎水性材料は、前記ゲル組成物の３重量％〜８５重量％の濃度で存在する香料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項７】
前記疎水性材料は、香料又は香料混合物であり、０．０１超のｌｏｇＰを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項８】
前記疎水性材料は、香料又は香料混合物であり、３．０超のｌｏｇＰを有する、請求項６に記載のゲル組成物。
【請求項９】
前記疎水性材料は、香料又は香料混合物であり、３未満のｌｏｇＰを有する、請求項６に記載のゲル組成物。
【請求項１０】
前記疎水性材料は、香料混合物であり、前記香料混合物は、３以上のｌｏｇＰを有する香料原料（ＰＲＭ）を、香料混合物の総重量に基づいて少なくとも２０重量％含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゲル組成物である第１の層と、第２の層と、を含む、多層ゲル組成物。
【請求項１２】
前記第２の層は接着剤層である、請求項１１に記載の多層ゲル組成物。
【請求項１３】
前記第１の層及び第２の層は架橋ポリオール誘導体を含み、前記第１の層及び第２の層は、同じポリオール誘導体を架橋することによって製造された架橋ポリオール誘導体を含む、請求項１２に記載の多層ゲル組成物。
【請求項１４】
前記第１の層の前記ゲルは、１：０．７５〜１：２のヒマシ油と架橋剤とのモル比を用いて形成され、前記第２の層の前記ゲルは、１：０．０５〜１：０．７のヒマシ油と架橋剤とのモル比を用いて形成される、請求項１３に記載の多層ゲル組成物。
【請求項１５】
前記ゲル組成物は、ヒドロキシル含有ポリマー、ヒドロキシル含有オリゴマー、又はこれらの混合物を更に含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項１６】
前記ゲル組成物は、１５０ｃｍ２未満の表面積を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項１７】
前記ゲル組成物は、透明又は半透明である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項１８】
前記ゲル組成物は、シート状である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のゲル組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載のゲル組成物を含む、エアフレッシュナー。
【請求項２０】
エアフレッシュニング用の成形ゲル組成物を製造する方法であって、 （ａ）ヒマシ油を、架橋剤と混合して混合物を形成する工程と、 （ｂ）前記混合物を冷却する工程と、 （ｃ）前記混合物に、香料又は香料混合物を１０℃〜４０℃の温度で添加する工程と、 （ｄ）前記混合物を２０℃〜３０℃の温度で硬化させてエアフレッシュニング用の成形ゲル組成物を形成する工程とを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
消費者製品などにおいて、エアフレッシュナーとして使用するための疎水性材料、特に香料を含むゲル。
【背景技術】
【０００２】
香料などの疎水性材料をゲルに装入することは望ましい。こうしたゲルの一例はエアフレッシュナーゲルである。エアフレッシュナーゲルは、典型的にはゲルを含み、ゲル内に分散された香料のコロイド分散体を有する。一般に、疎水性材料は長時間にわたってゆっくりと放出されることが望ましい。例えば、香料を含むゲルの場合、香料が急速に放出され過ぎると臭気が強烈になり、また新鮮さの寿命は所望されるよりもはるかに短くなり得る。
【０００３】
ゲルは、カラギーナン、アルギネート、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ゼラチン、又はジェランガムなどを含むヒドロゲルであり得る。こうしたゲルは、典型的には、香料が表面活性剤の添加によって安定化されることを必要とする。加えて、こうしたゲルは、高い香料装入量で配合することが困難である。透明なゲルが望まれる場合、典型的には、達成可能な香料装入量は更に低くなり、また高濃度の表面活性剤が必要とされる。更に、こうしたゲルは、周囲湿度に敏感である。
【０００４】
無水香料ゲルもまた知られている。例えば、米国特許第５，７８０，５２７号は、香料基剤の存在下で、液体ポリマー材料を架橋剤と反応させることによって形成される無水ゲル要素を記載している。こうして形成される剛性で乾燥した透明なゲル要素は、全組成物の最大９０重量％である高い割合の香料基剤を含有し得る。しかしながら、こうしたゲルは、典型的には疎水性が高く、あまり高くないｌｏｇＰを有する香料原料を含む香料と共に配合することは困難である。
【０００５】
疎水性材料を含むゲルを作製する際の更なる課題は、特に疎水性材料が周囲温度で液体である場合の離漿である。離漿は、ゲルからの液体の排出であり、ゲル上に疎水性材料の液体層をもたらし得る。香料に典型的に見られるものなどの疎水性材料の複雑なブレンドの場合、疎水性材料のブレンドの個々の成分は、異なる速度でゲルから「滲出」し得る。その結果、離漿は、時間と共に香料装入ゲルからの臭気プロファイルを変化させ得る。
【０００６】
加えて、香料装入ゲルは、成形型から取り外し可能でなければならないため、通常は複雑な形状に形成することが困難である。
【０００７】
したがって、湿度の変化による影響を受けにくく、容易に複雑な形状へと形成され、高い装入量の疎水性材料が、材料が高疎水性でない場合であっても達成可能であり、疎水性材料のより制御された放出を提供する、疎水性材料を含むゲルが依然として必要とされている。更に、高い香料装入量を有しながらも透明であるこうしたゲルが依然として必要とされている。
【０００８】
国際公開第２００３０７４０９５（Ａ１）号は、３〜８０重量％の香料基剤を含むゲルであって、ゲル要素が実質的に無水の熱可逆性ゲルを含む、ゲル、及びこうしたゲルを利用する物品に関する。米国特許出願公開第２０１００３１０４９２（Ａ１）号は、揮発性物質（複数可）、特に香料、及び不揮発性物質（複数可）、特に架橋シリコーンネットワークを含み、充填剤又は補強剤を含まない、透明な無水ゲルに関する。国際公開第２０１３０３０１５３（Ａ１）号は、中に収容される活性揮発性成分の長期蒸発を可能にするゲル装置であって、ゲル装置は、活性揮発性物質と、本質的にカラギーナンから形成されたゲル化剤と、を含み、更にジブチルラウロイルグルタミド及び／又はジブチルエチルヘキサノイルグルタミドをポリオールと共に含む、ゲル装置に関する。米国特許出願公開第２０１３／０１５７９２２（Ａ１）号は、メチルヒドロキシエチルセルロースなどの非イオン性セルロース誘導体を添加することにより、離漿及び斑点形成に対する耐性を示す水性カラギーナンゲル組成物に関する。米国特許出願公開第２０１２／０２３０９３６（Ａ１）号は、Ｃ１４〜Ｃ１８脂肪族アルコールからなる相対的に少量の増量剤を添加することによって可能となる緩徐蒸発及び長期寿命を示す、固形かつ自立式のカラギーナンゲルエアフレッシュナー組成物に関する。国際公開第２０１２／０４１４１１（Ａ１）号は、揮発性香料の蒸発速度を低下させ、ゲルの寿命を向上させるために、グリセロールのアルコキシル化部分脂肪酸エステルとアルコキシル化グリセロールとの混合物をエアフレッシュナーゲル中で使用することに関する。米国特許出願公開第２０１３／０２０２７８８（Ａ１）号は、芳香油及びヒドロキシルアルキルセルロース誘導体を含む非水性自立式硬質芳香剤ゲルに関する。米国特許出願公開第２０１６／０３１０６２３（Ａ１）号は、装飾用ゲル、並びに視覚効果のためにその装飾用ゲルを使用するキャンドル、エアフレッシュナー、及びその他の物品に関する。国際公開第２０１６／１７３８９２（Ａ１）号は、ポリウレタンホットメルト接着剤を製造するための２段階方法であって、Ａ）イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーと非変換ジイソシアネートとを含有する反応混合物を得るために、少なくとも１つのポリオールを少なくとも１つのジイソシアネートと反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．５超である段階と、Ｂ）段階Ａ）で得られたイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーと非変換ジイソシアネートとを含有する上記の混合物を少なくとも１つのポリエステルポリオールと反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ比が３超である段階と、を有する方法に関する。国際公開第２０１２０８８７５８（Ａ１）号は、エアフレッシュニング又は殺菌用の無機ゲル組成物であって、ケイ素アルコキシド又はコロイドシリカ、揮発性又はガス状芳香剤及び／又は殺菌剤、水、酸又は塩基触媒、水溶性溶剤、並びに任意にその他の揮発性成分及び添加剤を含む組成物と、その調製方法と、に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第５，７８０，５２７号
【特許文献２】国際公開第２００３０７４０９５（Ａ１）号
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１００３１０４９２（Ａ１）号
【特許文献４】国際公開第２０１３０３０１５３（Ａ１）号
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１３／０１５７９２２（Ａ１）号
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１２／０２３０９３６（Ａ１）号
【特許文献７】国際公開第２０１２／０４１４１１（Ａ１）号
【特許文献８】米国特許出願公開第２０１３／０２０２７８８（Ａ１）号
【特許文献９】米国特許出願公開第２０１６／０３１０６２３（Ａ１）号
【特許文献１０】国際公開第２０１６／１７３８９２（Ａ１）号
【特許文献１１】国際公開第２０１２０８８７５８（Ａ１）号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、疎水性材料を含む化学的に架橋されたゲル組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のゲル組成物は、その多孔質構造中に疎水性材料を含有する。本発明のゲル組成物は、中に含有される疎水性材料のより一貫した放出を提供する。より一貫した放出は、孔径の改善された一貫性、及び疎水性材料が放出される際に収縮がより小さくなることによって達成されると考えられる。このように、疎水性材料が短いバーストで放出されるブルーミング効果ではなく、疎水性材料の長期持続放出を達成することができる。
【００１２】
別途記載のない限り、全ての成分又は組成物の濃度は、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１３】
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量基準で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
【００１４】
全ての測定は、別段に明記しない限り、２５℃で実施される。
【００１５】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲において使用されるときは、特許請求されている又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
【００１６】
ゲル組成物：
ゲル組成物は、機械的及び熱的に安定である共有結合を形成する架橋剤を使用して形成され、そのため、一旦形成されると破断し難い。対照的に、物理的架橋は、結晶領域又は高絡み合い領域などの安定性を達成するために、微細構造の変化に依存する。
【００１７】
物理的ゲルはまた、香料などの高濃度の疎水性材料を保持することができるが、そのような物理的ゲルは操作中により容易に破壊されるため、その処理はより繊細である。加えて、こうした物理的ゲルは、典型的には、疎水性材料が蒸発すると、疎水性材料が蒸発するにつれて表面積が減少することにより、本発明の架橋ゲルと比較して、典型的には５０％〜９０％のレベルで、体積のより大きな減少を示す。その結果、こうした従来技術の物理的ゲルは、疎水性材料の極めて不均一な放出プロファイルを有する。対照的に、本発明の架橋ゲルは、疎水性材料が放出されるときに、より少ない、典型的には約１０％〜３０％の表面積の収縮を示す。結果として、本発明のゲルは、疎水性材料のはるかに均一な放出プロファイルを示す。
【００１８】
ゲル組成物は、０．１ｋＰａ超、好ましくは１ｋＰａ超、更により好ましくは２ｋＰａ超、かつ１００ｋＰａ未満の弾性率Ｇ’を有し得る。
【００１９】
ゲルは、化学的に架橋されたポリオール又はその誘導体であってよい。好適なポリオール又はその誘導体は、ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリグリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。ポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリグリセロールは、複数のヒドロキシル基を含み、コンパクトなネットワークを有するゲルを形成するのに好適である。加えて、得られるゲルは、疎水性のより低い疎水性材料に対してより高い親和性を有する。
【００２０】
好適なポリオール又はその誘導体は、６０Ｄａ〜１００００Ｄａ、好ましくは１５０Ｄａ〜３０００Ｄａ、より好ましくは５００Ｄａ〜２０００Ｄａ、更により好ましくは６００Ｄａ〜１３００Ｄａの分子量を有し得る。より長いポリオール及びその誘導体は、ゲルのより高い柔軟性をもたらす。
【００２１】
好適なポリオール及びその誘導体は、末端ヒドロキシル基を含まない。第二級アルコールが特に好適である。末端ヒドロキシル基を有する第一級アルコールは、典型的には、より多くの直鎖、及びよりコンパクトなネットワークをもたらす。第一級アルコールと第二級アルコールとの組み合わせが、より望ましい相関長をもたらすために好ましい。
【００２２】
小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）を使用して測定したときに８ｎｍ未満の平均相関長が好ましい。しかしながら、本明細書に記載されるゲル組成物は、任意の所望の相関長を有するように配合することができる。
【００２３】
第二級アルコールが使用されると、より最適な孔径を有するゲルが得られる。ポリ（ジエチレングリコールアジペート）などの軽度に分岐したポリオール及びその誘導体は、より柔軟なゲルをもたらす。好ましいポリオール及びその誘導体は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基、より好ましくは１分子当たり少なくとも３個のヒドロキシル基を有する。
【００２４】
ポリオールは、複数のヒドロキシル基を含有する化合物である。２つのヒドロキシル官能基を有するジオールポリオールは、直鎖状ポリマー又は大きな孔径を有する、より開いたネットワーク中における架橋後に生じる。対照的に、２つを超える官能性を有するヒドロキシル官能性モノマーは、より小さい孔径を有する、よりコンパクトなゲルを形成する。好適なポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２，３−トリオール、プロパントリオール（グリセロール）、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，４−シクロヘキサントリオール、２，５−ジメチルヘキサン−１，２，６−トリオール、３−ヒドロキシメチルペンタン−１，２，５−トリオール、１，３，６−ヘキサントリオール、１，１，５，５−ペンタントレトラオール（pentanetretraol）、１，２，５，６−ヘキサントレトラオール（hexanetretraol）、１，２，３，４，５，６−ヘキサンヘキソール（hexanehexol）（ソルビトール）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
ポリエステルポリオールは、ヒドロキシル含有エステルである。好適なポリエステルポリオールは、脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族ポリエステルポリオール、有機油系ポリエステルポリオール、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。有機油系ポリエステルポリオールが好ましい。好ましい有機油は植物油であるが、それは典型的に高濃度の不飽和（Ｃ＝Ｃ結合）を含み、天然でヒドロキシル基を含むためである。好適なポリエステルポリオールとしては、ヘキサン酸、４−ヒドロキシ−，１，１’，１’’−（１，２，３−プロパントリイル）エステル；ペンタン酸、５−アミノ−４−ヒドロキシ−，１，１’，１’’−（１，２，３−プロパントリイル）エステル；ポリカプロラクトントリオール；ヒマシ油、ヒドロキシヒマワリ油（ＨＳＯ）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
ヒマシ油が特に好適である。ヒマシ油（トウゴマ油）は、ヒマシ植物の豆（トウゴマ）から抽出された淡黄色かつ粘性の液体である。ヒマシ油は、主に、８７〜９０％のリシノール酸（シス−１２−ヒドロキシオクタデカ−９−エン酸）を含有する脂肪酸のトリグリセリドから構成され、高純度等級で得ることができる。ヒマシ油及びその誘導体は、ポリウレタン及び接着剤用のポリオールとして使用されてきた。ヒマシ油は、部分的に水素化され得る。ヒマシ油は、分岐の長さ、及びヒドロキシル基の位置を提供し、これは特に疎水性材料が香料である場合に疎水性材料の緩徐放出をもたらす孔径を有する化学的に架橋されたゲルを提供するのに特に適していることが判明している。加えて、ヒマシ油由来の化学的に架橋されたゲルは、ゲルからの疎水性材料の離漿がより少ないことを示す。
【００２７】
ポリグリセロールは、ヒドロキシ含有エーテルである。ポリグリセロールは、典型的には、アルキレンオキシド（エポキシドなど）の重合によって得られる。好適なアルキレンオキシドとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール（diethyelene glycol）、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、グリセロール、及びこれらの混合物などの連鎖開始剤を使用する、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なポリグリセロールは、α，α−ジグリセロール、α，β−ジグリセロール、超分岐ポリグリセロール、樹枝状ポリグリセロール、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。超分岐ポリグリセロールは、特別な内部柔軟性を提供する球状の分岐上分岐構造（branch−on−branch structure）をもたらすグリシドールのグリセロールへの非対称な重付加から得られる、複数のヒドロキシル末端基を有する脂肪族ポリエーテルである。樹枝状ポリグリセロールは、コアの周囲に明確に画定された対称的かつ球状の三次元構造を有する超分岐ポリグリセロールである。ゲル弾性の改善とは別に、超分岐状ポリグリセロールの例外的に多い官能基と共に立体的に遮蔽されたコアを有する樹枝状構造は、比較的小さな孔径を有する柔軟性ゲルを生成し、これは、疎水性材料を物理的に封入したことに加えてＨ結合及びファンデルワールス相互作用を向上させた結果として拡散速度を低下させることにより、最終組成物の寿命を増加させる。こうしたポリグリセロールは、Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃａ  ＧｍｂＨ（ドイツ）及びＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。好適なポリグリセロールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（ジエチレングリコール）、ポリ（ジプロピレングリコール）、ポリ（１，４−ブタンジオール）、ポリ（ネオペンチルグリコール）、ポリ（１，６−ヘキサンジオール）、及びこれらの混合物が挙げられる。ポリグリセロールは、好ましくは２〜５０個、好ましくは４〜３０個の繰り返し単位を有する。
【００２８】  任意の好適な架橋剤を用いてよいが、イソシアネート、イソチオシアネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される架橋剤が好ましい。架橋剤は、直鎖、分枝状、又は環状イソシアネート、及びこれらの混合物であり得る。環状イソシアネート及びその混合物が好ましい。好適な環状イソシアネートとしては、１，３，５−トリス（５−イソシアナトペンチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどの複素環式イソシアネートが挙げられる。
【００２９】
好適な架橋剤は、１，４−ブタンジイソシアネート（ＢＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、Ｌ−リジンエチルエステルジイソシアネート（ＬＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、グリコリド−エチレングリコール−グリコリドイソシアネート（Ｂｅｚｗａｄａ，ＬＬＣ）、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、２，２’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）（ＰＤＩ）、１，３−ビス（２−イソシアナトプロパン−２−イル）ベンゼン、ポリ（ペンタメチレンジイソシアネート）、及びこれらの混合物、好ましくは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、Ｌ−リジンエチルエステルジイソシアネート（ＬＤＩ）、ポリ（ペンタメチレンジイソシアネート）、ポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）（ＰＤＩ）、１，３，５−トリス（５−イソシアナトペンチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。こうした架橋剤は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ及びＣｏｖｅｓｔｒｏからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ｅｃｏ  Ｎ７３００の商標名で入手可能である。
【００３０】
架橋剤は、２５℃で２，５００ｍＰａ．ｓ未満の粘度、及び１５％〜４０％、好ましくは１８％〜３０％のイソシアネート当量を有し得る。こうした架橋剤は、ポリオールとより容易にブレンドされる。結果として、より均一なゲルを得ることができる。
【００３１】
ゲルは、１：０．７５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．６、より好ましくは１：０．８〜１：１．２のポリオール（又はその誘導体）と架橋剤とのモル比を用いて形成され得る。ポリオールと架橋剤とのこうした比率は、典型的には、粘性係数Ｇ”と桁が同じ弾性率Ｇ’を有するゲルをもたらす。加えて、ポリオールと架橋剤との比は、典型的には、０．１ｋＰａ超、好ましくは１ｋＰａ超、更により好ましくは２ｋＰａ超、かつ１００ｋＰａ未満の弾性率Ｇ’を有するゲルをもたらす。
【００３２】
ゲルは、好ましくは、未反応のイソシアネート及び／又はイソチオシアネートを本質的に含まないか、又は含まない。
【００３３】
ゲルは、ヒドロキシル含有ポリマー、ヒドロキシル含有オリゴマー、又はこれらの混合物を更に含み得る。ヒドロキシル含有ポリマー及び／又はオリゴマーは、ゲル組成物の弾性、したがって香料放出寿命を変化させるために（より高い弾性率Ｇ’は香料の放出を遅らせるため）使用することができる。
【００３４】
好適なヒドロキシル含有ポリマーは、ポロキサマー、ゼラチン、カラギーナン、キチン、キトサン、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００３５】
ポロキサマーは、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））の２つの親水鎖が隣接したポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））の中央疎水性鎖から構成される非イオン性トリブロックコポリマーである。好適なポロキサマーは、１５００ｇ／ｍｏｌ〜１５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、及び１０％〜８０％、好ましくは５０％〜８０％のポリ（エチレンオキシド）の重量パーセントを有する。好適なポロキサマーは、ＢＡＳＦからＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）の商標名で市販されている。
【００３６】
ゼラチンは、通常は半透明であり、無色であり、典型的には、様々な動物の身体部分からのコラーゲンから得られる。これらは、食品、医薬品産業、ビタミンカプセル、写真、及び化粧品製造におけるゲル化剤として一般的に使用される。好適なゼラチンは、９０〜３００のブルームを有し得る。ブルームは、ゲル又はゼラチンの強度を測定するための試験であり、Ｂｌｏｏｍによる米国特許第１５４０９７９号で概説される方法に従って測定される。試験は、０．５インチ（１２．７ｍｍ）の直径を有するプランジャによって、２５℃の温度で４ｍｍのゲルを破壊せずにその表面を押圧するために必要とされるグラム単位の重量を測定する。この結果は、ブルーム（等級）単位で表される。これは、通常３０〜３００ブルームである。ゼラチン上でブルーム試験を実施するために、試験前に６．６７重量％のゼラチン溶液を１０℃で１７〜１８時間保持する。
【００３７】
カラギーナンは、例えば、一般にアイルランドコケとして知られる紅藻に由来する硫酸化多糖類である。これらは、典型的には、主にα−Ｄ−ガラクトピラノース−４−サルフェート単位及び３，６−アンヒドロ−α−Ｄガラクトピラノース単位から構成される。それぞれ「イオタ」、「カッパ」、及び「ラムダ」カラギーナンとして指定される少なくとも３つの形態が既知であり、これらは、２つのガラクトピラノース単位の比、及びしたがってそれらの硫酸エステル含量が異なる。
【００３８】
カッパ−カラギーナンは、ヤハズツノマタ（Chondrus crispus）及びギガルチナステラータ（Gigartina stellata）からの水性抽出物中の主成分である。これは、イオタ及びラムダカラギーナンよりも硫酸エステル含量が低い。
【００３９】
キトサンは、典型的には、自然界でセルロースに続いて２番目に豊富なバイオポリマーであるキチンをアルカリ性条件下で脱アセチル化することによって得られる。キチンは、動物、特に甲殻類、軟体動物、及び昆虫の外骨格の重要な構成要素として見出すことができ、また、特定の菌類の細胞壁における主要ポリマーでもある。キチン及びキトサンは、ランダムに分布したβ−（１〜４）結合Ｄ−グルコサミン（脱アセチル化単位）及びＮ−アセチル−グルコサミン（アセチル化単位）からなる直鎖多糖類である。キトサンは、グラフト化可能な２種類の反応性基、すなわち脱アセチル化単位上の遊離アミン基、並びにアセチル化又は脱アセチル化単位上のＣ３及びＣ６炭素上のヒドロキシル基を有する。
【００４０】
本発明のキトサンは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７０，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，６００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。好適なキトサンは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、更により好ましくは少なくとも７５％の脱アセチル化度を有し得る。
【００４１】
ゲルは、透明であっても、又は更には半透明であってもよい。ゲル組成物は、星形、円形、又は角錐などの任意の好適な形状を有することができる。本発明のゲル組成物は、所望の形状に成形されてもよく、更には３Ｄ印刷されてもよい。
【００４２】
ゲル組成物は、任意の好適な形状又はサイズであってよい（その両方がゲル組成物の表面積を画定するため）。ゲル組成物の形状及びサイズは、疎水性材料の放出及び寿命に影響を及ぼし得ることが知られている。例えば、薄いシートは、同じ質量のゲル組成物の球と比較してより速い放出及びより短い寿命をもたらす。好適なゲル組成物は、１５０ｃｍ２未満、好ましくは３．０〜１００ｃｍ２、より好ましくは６．０〜６０ｃｍ２の表面積を有し得る。
【００４３】
表面積は、ＣＡＤソフトウェアを使用してゲル組成物の３Ｄモデルを作成し、ＣＡＤソフトウェアを使用して表面積を計算することによって測定することができる。ＡｕｔｏＣａｄ（登録商標）２０１３などの任意の好適なＣＡＤソフトウェアを使用してよい。
【００４４】
疎水性材料：
ゲルは疎水性材料を含む。好適な疎水性材料は、ゲル組成物の３重量％〜８５重量％、好ましくは１５重量％〜７５重量％、更により好ましくは２５重量％〜７０重量％の濃度で存在してよい。
【００４５】
本発明のゲル組成物は、特に５未満のｌｏｇＰを有する疎水性材料の場合、従来技術のゲルよりも高い濃度の疎水性材料を含み、改善された透明性を提供することができる。更に、香料の放出は、ゲルの相関長を制御することによって制御することができる。
【００４６】
好適な疎水性材料としては、香料混合物、昆虫駆除剤、機能性香料成分（ＦＰＣ）、審美剤、引火性溶剤、生物活性剤、悪臭中和剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
疎水性材料は、０．０１超、好ましくは０．０１〜６．５、より好ましくは０．５〜５．５のｌｏｇＰを有し得る。
【００４８】
好適な疎水性材料は、３．０超、好ましくは３．０〜６．５、より好ましくは３．５〜５．５のｌｏｇＰを有し得る。こうした疎水性材料は、より速い硬化時間に加えて、改善された透明性を有するゲルを生じさせる。
【００４９】
先行技術のゲルとは異なり、本発明の架橋ゲルは、非常に低いｌｏｇＰを有する疎水性材料でさえ組み込むことができる。したがって、疎水性材料は、３未満、好ましくは０．０１〜３、更により好ましくは０．５〜２．８のｌｏｇＰを有し得る。従来技術のゲル、特に先行技術の物理的に架橋されたゲルにかかる低ｌｏｇＰの疎水性材料を組み込むことを試みる場合、低ｌｏｇＰの材料は離漿によってゲルからにじみ出る傾向がある。疎水性材料は、疎水性材料のブレンドであってよい。こうした場合、ｌｏｇＰは、疎水性材料のブレンドの加重平均ｌｏｇＰである。特に好適な疎水性材料は、香料原料、特に香料混合物である。
【００５０】
好適な香料混合物は、少なくとも１つの香料原料（ＰＲＭ）を含む。様々なＰＲＭが使用され得る。香料混合物は、１つ以上のＰＲＭを含んでもよい。本明細書で使用される場合、「香料原料」とは、以下の成分のうちの１つ以上を指す：芳香性精油；芳香化合物；プロ香料；安定剤、希釈剤、加工剤、及び混入物質を含む、芳香性精油、アロマ化合物と共に供給される材料；並びに芳香性精油、芳香化合物に一般的に付随する任意の材料。
【００５１】
香料混合物は、３以上のｌｏｇＰを有するＰＲＭを、香料混合物の総重量に基づいて少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、更により好ましくは少なくとも７０重量％含むことができる。更に、香料混合物は、３以上のｌｏｇＰを有するＰＲＭのみを含んでもよい。こうした高ｌｏｇＰの香料混合物は、より速い硬化時間、及びより高い透明性をもたらす。
【００５２】
前述したように、本発明の架橋ゲルは、低ｌｏｇＰの疎水性材料さえも組み込むことができる。したがって、好適な香料混合物は、３未満のｌｏｇＰを有するＰＲＭを、香料混合物の総重量を基準に少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、更により好ましくは少なくとも６０重量％、又は更には少なくとも７０重量％含むことができる。香料混合物は、３未満のｌｏｇＰを有するＰＲＭさえも含むことができる。
【００５３】
疎水性材料は、特に疎水性材料が香料又は香料混合物である場合は、揮発性であることが好ましい。したがって、疎水性材料及び疎水性材料のブレンドは、４５０℃未満、好ましくは６０℃〜４００℃、より好ましくは７５℃〜３８０℃の沸点を有する。
【００５４】
疎水性材料の少なくとも一部又は全部は、３００℃超、好ましくは３５０℃超の沸点を有する不揮発性又は低揮発性であってよい。こうした不揮発性又は低揮発性疎水性材料は、香料及び香料混合物の溶出剤として添加されてもよい。
【００５５】
香料混合物は、ケトンを含む１つ以上のＰＲＭを含んでもよい。ケトンを含むＰＲＭは、１つ以上のケトン部分を含有し、かつ望ましい香りを付与することができる、任意のＰＲＭを含むことができる。香料混合物は、イソジャスモン、メチルβナフチルケトン、ムスクインダノン、ｔｏｎａｌｉｄ（商標）又はムスクテトラリン（musk tetralin）、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマセノン、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−イオノン、β−イオノン、ジヒドロ−β−イオノン、γ−メチルイオノン、α−メチルイオノン、ｎ−βメチルイオノン異性体、ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ（商標）又は２−ヘプチルシクロペンタン−１−オン、ジヒドロジャスモン、ｃｉｓ−ジャスモン、ｉｓｏ−ｅ−ｓｕｐｅｒ（商標）又はパチョリエタノン、メチルセドリルケトン又はメチルセドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトン又はｌｉｖｅｓｃｏｎｅ（商標）、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、ｆｒｅｓｋｏｍｅｎｔｈｅ（商標）又は２−ブタン−２−イルシクロヘキサン−１−オン、４−（１−エトキシビニル）−３，５，５，５，テトラメチル−シクロヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５ｈ）−インダノン、４−ｄａｍａｓｃｏｌ（商標）又はペッパーヘキサノン（pepper hexanone）、ｄｕｌｃｉｎｙｌ（商標）又は４−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）ブタン−２−オン、ｇｅｌｓｏｎｅ（商標）又はエチル−２−アセチルオクタノエート、ｈｅｘａｌｏｎ（商標）又はアリルαイオノン、ｍｅｔｈｙｌ  ｃｙｃｌｏｃｉｔｒｏｎｅ（商標）又は１−（３，５，６−トリメチル−１−シクロヘキサ−３−エニル）エタノン、ｍｅｔｈｙｌ−ｌａｖｅｎｄｅｒ−ｋｅｔｏｎｅ（商標）又は３−（ヒドロキシメチル）ノナン−２−オン、ｏｒｉｖｏｎｅ（商標）又は４−（２−メチルブタン−２−イル）シクロヘキサン−１−オン、パラ−第３ブチル−シクロヘキサノン、ｖｅｒｄｏｎｅ（商標）又は２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン−１−オン、ｄｅｌｐｈｏｎｅ（商標）又は２−ペンチルシクロペンタン−１−オン、ムスコン、ｎｅｏｂｕｔｅｎｏｎｅ（商標）又は１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセニル）ペンタ−４−エン−１−オン、ｐｌｉｃａｔｏｎｅ（商標）又はオクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、ｖｅｌｏｕｔｏｎｅ（商標）又は２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタン−１−オン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ｔｅｔｒａｍｅｒａｎ（商標）又はフローラルウンデセノン、ｈｅｄｉｏｎｅ（商標）又はメチルジヒドロジャスモネート、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、γ−オクタラクトン、エチレンブラシレート、ペンタデカノリド、メチルノニルケトン、シクロペンタデカノン、３，４，５，６−テトラヒドロプソイドイオノン、８−ヘキサデセノリド（hexadecenolide）、ジヒドロジャスモン、５−シクロヘキサデセノン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるケトン部分を含むＰＲＭを含んでよい。
【００５６】
香料混合物は、香り特性に寄与し、かつ化学反応により蒸気相及び／又は液相中の悪臭を中和する、アルデヒドの混合物を含んでよい。部分的に反応性又は揮発性のアルデヒドは、本明細書で使用される反応性アルデヒドと見なすことができる。反応性アルデヒドは、シッフ塩基形成経路に従って、アミン系臭気と反応することができる。反応性アルデヒドはまた、硫黄系臭気とも反応し、蒸気相及び／又は液相中に、チオールアセタール、ヘミチオールアセタール、及びチオールエステルを形成することができる。これらの蒸気相及び／又は液相での反応性アルデヒドは、実質的に、製品の所望の香料特性、色又は安全性に悪影響を及ぼさないことが望ましくあり得る。
【００５７】
香料混合物は、本明細書で使用する揮発性アルデヒドと見なすことができる、部分的に揮発性のアルデヒドの混合物を含んでよい。
【００５８】
香料混合物で使用することのできる好適なアルデヒドとしては、Ａｄｏｘａｌ（商標）（２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール）、Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ（商標）（４−ｔ−ブチルベンゼンプロピオンアルデヒド）、Ｌｉｌｅｓｔｒａｌｉｓ  ３３（商標）（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール）、ケイ皮アルデヒド、シンナムアルデヒド（フェニルプロペナール、３−フェニル−２−プロペナール）、シトラール、ネラール（ジメチルオクタジエナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール）、Ｃｙｃｌａｌ  Ｃ（商標）（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド）、Ｆｌｏｒｈｙｄｒａｌ（商標）（３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブチルアルデヒド）、シトロネラール（３，７−ジメチル６−オクテナール）、サイマール（２−メチル−３−（パラ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド）、シクラメンアルデヒド、ライムアルデヒド（α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピルアルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ１２  ＭＮＡ（２−メチル−１−ウンデカナール）、ヒドロキシシトロネラール、シトロネラール水和物（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、Ｈｅｌｉｏｎａｌ（商標）（３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール）；２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロパナール）、イントレレベン（Intreleven）アルデヒド（ウンデカ−１０−エン−１−アール）、Ｌｉｇｕｓｔｒａｌ（商標）（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド）、Ｔｒｉｖｅｒｔａｌ（商標）（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）、Ｊａｓｍｏｒａｎｇｅ（商標）又はサテンアルデヒド（satinaldehyde）（２−メチル−３−トリルプロイオンアルデヒド（tolylproionaldehyde）、４−ジメチルベンゼンプロパナール）、Ｌｙｒａｌ（商標）（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）、Ｍｅｌｏｎａｌ（商標）（２，６−ジメチル−５−ヘプテナール）、メトキシメロナール（６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール）、メトキシシンナムアルデヒド（ｔｒａｎｓ−４−メトキシシンナムアルデヒド）、Ｍｙｒａｃ  ａｌｄｅｈｙｄｅ（商標）（イソヘキセニルテトライドロベンズアルデヒド（iso hexenyl tetraydrobenzaldehyde））、ｔｒｉｆｅｒｎａｌ（商標）（（３−メチル−４−フェニルプロパナール、３−フェニルブタナール）、リリアール（３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール）、ベンゼンプロパナール（４−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド）、Ｄｕｐｉｃａｌ（商標）（ミュゲ（muguet）ブタナール）、トリシクロデシリデンブタナール（４−トリシクロ５２１０−２，６−デシリデン−８−ブタナール）、Ｍｅｌａｆｌｅｕｒ（商標）（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）、メチルオクチルアセトアルデヒド、アルデヒドＣ−１１  ＭＯＡ（２−メチルデカ−１−アール）、Ｏｎｉｃｉｄａｌ（商標）（２，６，１０���トリメチル−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、Ｍｕｇｕｅｔ  ａｌｄｅｈｙｄｅ５０（商標）（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、Ｍｅｆｒａｎａｌ（商標）（３−メチル−５−フェニルペンタナール）、ジメチルテトラヒドロベンゼンアルデヒド（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）、２−フェニルプロプリオンアルデヒド（phenylproprionaldehyde）、ヒドロトロープアルデヒド（２−フェニルプロピオンアルデヒド）、Ｃａｎｔｈｏｘａｌ（商標）（パラ−アニシルプロパナール）、アニシルプロパナール４−メトキシ−α−メチルベンゼンプロパナール（２−アニシリデンプロパナール）、Ｃｙｃｌｅｍｏｎｅ  Ａ（商標）（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド）、及びＰｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ  Ｂ（商標）（１−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
更に他の好適なアルデヒドとしては、アセトアルデヒド（エタナール）、ペンタナール、バレルアルデヒド、アミルアルデヒド、Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（商標）（オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキサルデヒド）、プロピオンアルデヒド（プロパナール）、シクロシトラール、β−シクロシトラール、（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド）、Ｉｓｏ  Ｃｙｃｌｏｃｉｔｒａｌ（商標）（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド（３−メチルブチルアルデヒド）、メチルブチルアルデヒド（２−メチルブチルアルデヒド、２−メチルブタナール）、ジヒドロシトロネラール（３，７−ジメチルオクタン−１−アール）、２−エチルブチルアルデヒド、３−メチル−２−ブテナール、２−メチルペンタナール、２−メチルバレルアルデヒド、ヘキセナール（２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセナール）、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ラウリンアルデヒド、トリデカナール、２−ドデカナール、メチルチオブタナール、ペンタンジアール、ヘプテナール、ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−ヘプテナール、ウンデセナール（２−、１０−）、２，４−オクタジエナール、ノネナール（２−、６−）、デセナール（２−、４−）、２，４−ヘキサジエナール、２，４−デカジエナール、２，６−ノナジエナール、オクテナール、２，６−ジメチル５−ヘプテナール、２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール、β−メチルベンゼンプロパナール、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド、フェニルブテナール（２−フェニル−２−ブテナール）、２−メチル−３（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド（４−メチルフェニルアセトアルデヒド）、アニスアルデヒド（ｐ−メトキシベンゼンアルデヒド）、ベンズアルデヒド、Ｖｅｒｎａｌｄｅｈｙｄｅ（商標）（１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド）、ヘリオトロピン（ピペロナール）、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−アミルケイ皮アルデヒド、２−ペンチル−３−フェニルプロペンアルデヒド、バニリン（４−メトキシ−３−ヒドロキシベンズアルデヒド）、エチルバニリン（３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、ヘキシルケイ皮アルデヒド、Ｊａｓｍｏｎａｌ  Ｈ（商標）（α−ｎ−ヘキシル−シンナムアルデヒド）、Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ（商標）（パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド）、Ａｃａｌｅａ（商標）（ｐ−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド）、メチルシンナムアルデヒド、α−メチルシンナムアルデヒド（２−メチル３−フェニルプロペナール）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド（２−ヘキシル３−フェニルプロペナール）、サリチルアルデヒド（２−ヒドロキシベンズアルデヒド）、４−エチルベンズアルデヒド、クミンアルデヒド（４−イソプロピルベンズアルデヒド）、エトキシベンズアルデヒド、��，４−ジメチルベンズアルデヒド、ベラトルムアルデヒド（３，４−ジメトキシベンズアルデヒド）、シリンガアルデヒド（３，５−ジメトキシ４−ヒドロキシベンズアルデヒド）、カテックアルデヒド（Catechaldehyde）（３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド）、サフラナール（２，６，６−トリメチル−１，３−ジエンメタナール）、ミルテナール（ピン−２−エン−１−カルバルデヒド）、ペリルアルデヒド（４−プロプ−１−エン−２−イルシクロヘキセン−１−カルバルデヒド）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２−メチル−２−ペンテナール、２−メチルペンテナール、ピルブアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、マンダリンアルデヒド、Ｃｙｃｌｅｍａｘ（商標）（クミニルアセトアルデヒド）、ピノアセトアルデヒド、Ｃｏｒｐｓ  Ｉｒｉｓ、Ｍａｃｅａｌ（バークカルバルデヒド（bark carbaldehyde））、及びＣｏｒｐｓ４３２２が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
香料混合物は、以下の香料原料：環状エチレンドデカンジオエート、４−三級ブチルシクロヘキシルアセテート又はｖｅｒｔｅｎｅｘ（商標）、アリルアミルグリコレート、アリルカプロエート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプタノエート、ａｍｂｅｒ  ｘｔｒｅｍｅ、ａｍｂｒｏｘ、イソアミルアセテート、イソアミルプロピオネート、ａｎｅｔｈｏｌｅ  ｕｓｐ、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ｃｉｓ−３−ヘキセン−１−オール、β−ナフトールメチルエーテル又はネロリン、カラメルフラノン、カリオフィレンエキストラ、ｃｉｎｎａｍａｌｖａ（商標）又はＣｉｎｎａｍｙｌ  Ｎｉｔｒｉｌｅ、シンナミルアセテート、シンナミルニトリル、ｃｉｓ−３−ヘキセニルブチレート、ｃｉｓ−３−ヘキセニルアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセニル−α−メチルブチレート、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｃｉｔｒａｔｈａｌ又はシトラールジエチルアセタール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルブチレート、クロナール又はドデカンニトリル、コラノール又は２，２−ジメチルシクロヘキサンプロパノール、クマリン、クミンニトリル、クミンアルコール、トリシクロデセニルイソブチレート又はｃｙｃｌａｂｕｔｅ、シクロヘキシルエチルアセテート、ジヒドロミルセノール、ジメチルアントラニレート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチル−２，６−ヘプタン−２−オール又はｆｒｅｅｓｉｏｌ、サンダルペンテノール又はエバノール、エチル−２−メチルペンタノエート、エチルアセトアセテート、エチルリナロール、エチルマルトール、エチルフェニルグリシデート、エチルバニリン、エチル−２−メチルブチレート、オイカリプトール、オイゲノール、酢酸フロール（flor acetate）、オゾンプロパナール又はｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ、ｆｒｕｃｔａｌａｔｅ（商標）又はラズベリージカルボキシレート、ゲラニオール又はトランス−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−１−オール、ｇｒｉｓａｌｖａ（商標）又はアンバーフラン、ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ（商標）又は（Ｅ）−１２−ムスクデセノン、ｈｅｌｖｅｔｏｌｉｄｅ（商標）又はムスクプロパノエート、ヘキシルアセテート、ヘキシル−２−メチルブチレート、ｉｎｄｏｃｏｌｏｒｅ（商標）又は１−フェニルビニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソオイゲニルアセテート、イソプロピルミリステート、イソアミルブチレート、イソオイゲノール、ｋｏｕｍａｌａｃｔｏｎｅ（商標）又はジヒドロミントラクトン、ｌａｅｖｏ  ｔｒｉｓａｎｄｏｌ又はサンドラノール（sandranol）、ｌｅｍｏｎｉｌｅ（商標）又はホモゲラニルニトリル（homogeranyl nitrile）、ｌｅｖｉｓｔａｍｅｌ（商標）又はメシテンラクトン（mesitene lactone）、リナロール、リナリルアセテート、リナリルイソブチレート、リモレン又はジヒドロミルセノール、メントール、メチルジオキソラン又はｆｒｕｃｔｏｎｅ（商標）、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、ｍｅｔｈｙｌ  ｐａｍｐｌｅｍｏｕｓｓｅ（商標）又はグレープフルーツアセタール、メチルフェニルカルビニルアセテート又はスチラリルアセテート、メチルサリチレート、ｍｏｎｔａｖｅｒｄｉ（商標）又はグリーンシクロ��ロピオネート（green cyclopropionate）、ｍｕｇｅｔａｎｏｌ（商標）又はミュゲエタノール、ｎｅｏｃａｓｐｉｒｅｎｅ、ｎｅｏｆｏｌｉｏｎｅ又はメロンノネエートネロリドール（melon nonenoate nerolidol）、オレンジテルペン、ｏｒｃｉｎｙｌ−３又は３−メトキシ−５−メチルフェノール、ｏｘａｎｅ（商標）又はｃｉｓ−ガルバヌムオキサチアン、パラクレシルメチルエーテル又はパラメチルアニソール、パチョリ、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ（商標）又はサントールペンテノール、プレニルアセテート、ｓａｕｖｉｇｎｏｎｅ（商標）又は５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン、ｓｃｌａｒｅｏｌａｔｅ（商標）又はクラリープロピオネート（clary propionate）、ｓｈｉｓｏｌｉａ、ｓｔｒａｗｂｅｒｉｆｆ（商標）又は２−メチル−２−ペンテン酸、ｔｅｒｐｉｎｏｌｅｎｅ又は４−イソプロピリデン−１−メチルシクロヘキセン、ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ  ｍｕｇｕｏｌ（商標）又はシトラスオシメノール、ｔｈｅｓａｒｏｎ（商標）（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチル−シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、ｔｏｂａｃａｒｏｌ（商標）又は５−テトラメチルオキサトリシクロドデカン、ｕｎｄｅｃａｖｅｒｔｏｌ（商標）又はバイオレットデセノール、ｖｅｒｄｏｘ（商標）又はグリーンアセテート（green acetate）、ｖｅｒｄｕｒａｌ  Ｂ（商標）又は（Ｚ）−３−ヘキセン−１−イルイソブチレート、ｖｉｏｌｅｔｔｙｎｅ（商標）又はバイオレットジエニン（violet dienyne）、ｖｉｏｌｉｆｆ（商標）又はバイオレットメチルカーボネート、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含んでよい。
【００６１】
香料混合物は、機能性香料成分（「ＦＰＣ」）を含んでよい。ＦＰＣは、従来の有機溶媒又は揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）に類似する蒸発特性を有する香料原料の種類である。本明細書で使用するとき、「ＶＯＣ」は、２０℃で測定される蒸気圧が０．２ｍｍＨｇ超であり、香料の蒸発を助ける揮発性有機化合物を意味する。例示的なＶＯＣとしては、以下の有機溶媒、すなわち、ジプロピレングリコールメチルエーテル（「ＤＰＭ」）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（「ＭＭＢ」）、揮発性シリコーン油、及びジプロピレングリコールのメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、又は商標名Ｄｏｗａｎｏｌ（商標）のグリコールエーテルの任意のＶＯＣが挙げられる。ＶＯＣは、一般に、香料の蒸発を補助するために流体組成物中で２０％超の濃度で使用される。
【００６２】
ＦＰＣは、香料物質の蒸発を補助し、快楽的芳香効果を提供し得る。ＦＰＣは、組成物全体での香料の性質に負の影響を与えずに比較的高濃度で用いることができる。したがって、流体組成物はＶＯＣを実質的に含まなくてもよく、これは、流体組成物が、組成物の重量基準で１８％以下、あるいは６％以下、あるいは５％以下、あるいは１％以下、あるいは０．５％以下のＶＯＣを有することを意味する。流体組成物は、ＶＯＣを含まなくてもよい。
【００６３】
ＦＰＣとしての使用に好適な香料物質はまた、所定の香料特性の香気を留めておくために、臭気検知閾値（「ＯＤＴ」）及び非極性香気特性を用いて定義することができる。
【００６４】
ＦＰＣは、１．０十億分率（「ｐｐｂ」）超、あるいは５．０ｐｐｂ超、あるいは１０．０ｐｐｂ超、あるいは２０．０ｐｐｂ超、あるいは３０．０ｐｐｂ超、あるいは０．１百万分率超のＯＤＴを有し得る。
【００６５】
これらのＦＰＣは、エーテル、アルコール、アルデヒド、アセテート、ケトン、又はこれらの混合物のいずれであってよい。
【００６６】
ＦＰＣは、揮発性で低沸点（Ｂ．Ｐ．）の香料物質であってよい。例示的なＦＰＣとして、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール（３−メチレン−７−メチルオクタン−７−オール）、リナロール（３−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１，６オクタジエン）、ゲラニオール（３，７ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール）、ｄ−リモネン（１−メチル−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン）、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート（isopropyl mystristate）、ジエチルフタレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
香料混合物中のＦＰＣの総量は、香料混合物の３０重量％超、あるいは５０重量％超、あるいは６０重量％超、あるいは７０重量％超、あるいは８０重量％超、あるいは３０〜１００重量％、あるいは５０〜１００重量％、あるいは６０〜１００重量％、あるいは７０〜１００重量％、あるいは８０〜１００重量％、あるいは８５〜１００重量％、あるいは９０〜１００重量％であってよい。香料混合物は、完全にＦＰＣ（すなわち１００重量％）からなってもよい。
【００６８】
表１は、ＦＰＣを含む非限定的な例示的流体組成物、及びそれらのＢ．Ｐ．の報告された値を列記する。
【００６９】
【表１】
0006899934.tif 000002
【００７０】
好ましくは、疎水性材料は、周囲条件下（５℃〜２５℃など）で液体である。
【００７１】
好適な悪臭中和剤としては、アミン官能性ポリマー、金属イオン、シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、酸化剤、活性炭、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７２】
好適な昆虫駆除剤としては、シトロネラール、シトラール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミド、Ｒｏｔｕｎｄｉａｌ、８−アセトキシカルボタナセノン、及びこれらの組み合わせなどの任意の典型的な昆虫及び／又は蛾駆除剤が挙げられる。本明細書で使用するための昆虫及び／又は蛾駆除剤の他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号、同第４，６９３，８９０号、同第４，６９６，６７６号、同第４，９３３，３７１号、同第５，０３０，６６０号、同第５，１９６，２００号、「Ｓｅｍｉｏ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｆｌａｖｏｕｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ｏｎ  ｖａｒｉｏｕｓ  Ｉｎｓｅｃｔ  Ｓｐｅｃｉｅｓ」（Ｂ．Ｄ．Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅら）（Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｆｒｏｍ  Ｐｌａｎｔｓ（ＡＳＣ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  ５２５、Ｒ．Ｔｅｒａｎｉｓｈｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｕｔｔｅｒｙ、及びＨ．Ｓｕｇｉｓａｗａ、１９９３，ｐｐ．３５〜４８）中で公開）に開示されている。
【００７３】
好適な感覚剤としては、メントール（Ｌ、Ｄ、ラセミ体）、ユーカリプトール及びユーカリ油、ペパーミント油、コーンミント又はアルベンシス１５ミント（arvensis 15 mint）油、スペアミント油、カルボン、丁子油、ケイ皮アルデヒド及びケイ皮誘導体、脂肪族カルボキサミド、ケタール、シクロヘキシル誘導体、モノメンチルコハク酸塩（succinated）、並びにこれらの混合物が挙げられる。いくつかの例は、Ｑａｒｏｍａ，Ｉｎｃ．からＩＳＥ３０００として入手可能なＷＳ−３、及びＩＳＥ１０００として入手可能なＷＳ−２３、Ｓｙｍｒｉｓｅから入手可能なＭＧＡ、ＴＫ１０、ＬＩＰＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．）から入手可能なＣｏｏｌａｃｔ、並びにＰｈｙｓｃｏｏｌ（商標）である。
【００７４】
好適な審美剤としては、染料又は顔料などの着色剤、及び香料ゲルの外観を向上させるために添加することができるその他の審美物質が挙げられる。着色剤の非限定的な例は、ローダミン、フルオレセイン、ファタロシアニン（Phathalocyanine）、アルミナ、及びこれらの混合物である。異なる形状及びサイズを有する粒子の非限定的な例は、エポキシコーティングされた金属化アルミニウムポリエチレンテレフタレート、ポリエステルビーズ、キャンデリラビーズ、ケイ酸塩、及びこれらの混合物である。こうした審美物質は、Ｇｌｉｔｔｅｒｇｏ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｉｍｐａｃｔ  ｃｏｌｏｒｓ、及びＣＱＶ  Ｃｏ．Ｌｔｄから入手可能である。
【００７５】
多層ゲル組成物：
多層ゲル組成物は、異なる層に異なる成分を導入することを可能にすることができる。例えば、多層ゲル組成物は、２つ以上の層に異なる疎水性材料を含むことができる。例えば、多層ゲルは、２つ以上の層を含むことができ、少なくとも２つの層は、異なる疎水性材料、例えば、２つの異なる臭気組成物を有する。こうした多層ゲルの場合、臭気プロファイルは、香料が放出されるにつれて変化する。多層ゲル組成物は、異なる弾性を有し、したがって異なる放出速度を有する層を含むことができる。したがって、臭気プロファイルは、香料が放出されるにつれて変化する。
【００７６】
多層ゲル組成物はまた、疎水性材料の改善された放出プロファイルを提供するためにも使用することができる。具体的には、ゲル組成物は、内層と、内層を完全又は部分的に取り囲む１つ以上の外層と、を含むことができ、層のゲル組成物の平均相関長は異なる。例えば、内層は、１．５超〜８．０ｎｍ、好ましくは１．６超〜６．０ｎｍの平均相関長を有することができ、１つ以上の外層は、０．３〜４．０ｎｍ、好ましくは０．５〜１．５ｎｍ、より好ましくは０．５〜１．０ｎｍの平均相関長を有することができるが、ただし、外層の平均相関長は、内層の平均相関長よりも小さいことを条件とする。こうした多層組成物は、疎水性材料が、より制御された方法で外層を通って拡散する前に、内層と隣接する外層との間の界面により迅速に拡散することを可能にする。これは、多層ゲル組成物の寿命全体にわたる香料などの疎水性材料のより一貫した放出をもたらす。
【００７７】
１つ以上の層は、異なる硬化度を提供するために、異なる濃度の架橋剤を含んでよい。こうした多層ゲル組成物では、多層ゲル組成物を表面に接着するために、１つの層がより高い粘着性を有することができる。
【００７８】
多層ゲルの異なる層は更に、異なる疎水性材料又は他の添加剤を含んでもよい。例えば、第１の層は香料組成物を含むことができ、第２の層は悪臭成分を含むことができ、任意の第３の層は、接着剤であってもよく、又は接着剤を含んでもよい。
【００７９】
多層ゲル組成物は、少なくとも２つの層、又は少なくとも３つの層を含む。層は、層板状であってよい。あるいは、第２の層は、分散液滴など、第１の層に埋め込まれてもよい。
【００８０】
少なくとも１つの層は、好ましくは香料である疎水性材料を含む。
【００８１】
第２の層は、接着剤層であってよい。存在する場合、接着剤層は、外層であることが好ましい。接着剤層は、１００Ｐａ未満、好ましくは６０Ｐａ未満、更により好ましくは２０Ｐａ未満のＧ’を有し得る。接着剤層は、好ましくは３Ｐａを超えるＧ’を有する。接着剤層は、Ｇ’よりも大きいＧ”を有することが好ましい。
【００８２】
多層ゲル組成物の１つ以上の層は、架橋ポリオール又はその誘導体を含んでもよい。多層ゲル組成物の１つ以上の層は、同じポリオール又はその誘導体を架橋することによって製造される、架橋ポリオール又はその誘導体を含み得る。
【００８３】
第１の層のゲルは、１：０．７５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．６、より好ましくは１：０．８〜１：１．２のポリオール（又はその誘導体）と架橋剤とのモル比を用いて形成され得、第２の層のゲルは、１：０．０５〜１：０．７、好ましくは１：０．１〜１：０．６、より好ましくは１：０．１５〜１：０．６のポリオール（又はその誘導体）と架橋剤とのモル比を用いて形成され得る。
【００８４】
多層ゲル組成物の全ての層が疎水性材料を含む必要はない。
【００８５】
多層ゲル組成物は、外層が内層を取り囲むコアシェル構造を含むことができる。あるいは、多層ゲル組成物は、外層によって部分的に取り囲まれた内層を含んでもよい。例えば、内層は、プラスチック成形物品などの不透過性層に取り付けられ、外層は、不透過性層と接触していない内層の表面の少なくとも一部、好ましくは全てを被覆してもよい。こうした物品では、内層の表面積の少なくとも９０％が、ゲル組成物の不透過性層又は外層によって囲まれていることが好ましい。
【００８６】
製造工程：
ポリオール又はその誘導体を疎水性材料と混合し、任意にヒドロキシル含有ポリマーを添加する。続いて、架橋剤を５℃〜３５℃、好ましくは１５℃〜３０℃の温度で添加し、均質な混合物を得るために更に混合する。混合物を所望の形状の型に注ぎ込み、好ましくは２０℃〜３０℃の硬化温度で硬化させる。こうした温度は、疎水性材料の揮発性成分の蒸発を制限する。あるいは、硬化を避けるために、混合物を５℃以下に維持してもよい。続いて、硬化は、温度が硬化温度まで上昇したときにのみ開始する。
【００８７】
ポリオール又はその誘導体は、架橋剤、及び任意にヒドロキシル含有ポリマーと、好ましくは２０℃〜８５℃、より好ましくは３０℃〜７５℃の温度で、１０分〜１０時間、好ましくは１５分〜２時間、混合することができる。混合物を冷却し、疎水性材料を好ましくは１０℃〜４０℃、より好ましくは１５℃〜３０℃の温度で添加し、例えば１５〜１２０分間更に混合してよい。混合物を所望の型に注ぎ込み、好ましくは２０℃〜３０℃の温度で硬化させる。
【００８８】
あるいは、ゲル組成物の成分の全てを、温度が硬化温度まで上昇する前に、５℃以下などの低温でブレンドしてもよい。
【００８９】
多層ゲル組成物を提供するために、上記で説明したプロセスのうちの１つに従って第１のゲル層を提供するために第１の混合物を調製し、第１のゲル層がイソシアネートを実質的に含まなくなる前に、第２の混合物を添加して第２のゲル層を形成する。同じ手順を用いて追加の層を追加することができる。好ましい実施形態では、ゲル組成物は、好ましくは最後の層として添加される少なくとも１つの接着剤層を含む。赤外分光法によって、遊離イソシアネートの可視ピークが見られない場合、ゲル組成物はＮＣＯ基を実質的に含まないと見なされる。ゲル組成物の試料を採取してから５分以内に、赤外スペクトルを取得するべきである。
【００９０】
コアシェル構造を有する多層ゲル組成物を得るために、以下の工程を用いてゲル組成物をコーティングしてよい：
（ａ）外表面を有するゲル構造体を提供する工程、及び
（ｂ）外表面にコーティングを塗布して、シェルを提供する工程。
【００９１】
コーティングは、以下の手段のいずれかによって塗布してよい：
（ａ）外表面上にコーティングを噴霧すること、
（ｂ）ゲル構造体を溶媒含有コーティング組成物に浸漬すること、又は
（ｃ）ゲル構造体を無溶媒の溶融コーティング組成物に浸漬すること。
【００９２】
方法
１）小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）による相関長決定：
試料の調製：外科用メスを使用してゲルの小切片（〜１ｍｍ×〜１ｍｍ×〜３ｍｍ）を切り出し、カプトンフィルム窓を有する取り外し可能なセル内に配置して、試料厚さを１ｍｍにする。
【００９３】
ＳＡＸＳ：ＳＡＸＳ測定は、１０２４チャネルを含む幅５４μｍの位置検知型５０Ｍ  ＯＥＤ検出器を備える、ＨＥＣＵＳ、Ｓ３−ＭＩＣＲＯクラツキーカメラを使用して実施する。超高輝度点マイクロフォーカスＸ線源（ＧＥＮＩＸ−Ｆｏｘ  ３Ｄ、Ｘｅｎｏｃｓ、Ｇｒｅｎｏｂｌｅ）が、最大出力５０Ｗで、１．５４２Åの波長λでＣｕ  Ｋα線を提供する。試料と検出器との距離は２８１ｍｍであり、これは０．０１〜０．５４Å−１の測定可能なｑ範囲を実現する（散乱ベクトルであるｑは、ｑ＝４π／λｓｉｎθによって求められ、２θは散乱角である）。Ｓ３−ＭＩＣＲＯカメラはベヘン酸銀を用いて較正し（ｄ＝５８．３８Å）、真空下で維持して空気からの散乱を低減する。測定は、２５℃の温度で実施され、０．１℃の精度を有するペルチエ素子によって制御される。未加工の散乱データは、相対透過率を用いて、セル及び未反応の純ヒマシ油の散乱に対して補正される。
【００９４】
データ分析：典型的なゲルに対する散乱放射線の強度Ｉ（Ｑ）は、ローレンツ型（式１．０）に従うＱ依存性を有し（Ｈａｍｍｏｕｄａ，Ｂ．Ｉｎｓｉｇｈｔ  ｉｎｔｏ  Ｃｌｕｓｔｅｒｉｎｇ  ｉｎ  Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００４．３７，６９３２〜６９３７）：
【００９５】
【数１】
0006899934.tif 000003
式中、
Ｉ（Ｑ）は散乱照射の強度であり、
Ｉ（０）は、ｑ＝０における散乱長の強度であり、
ξは相関長である。
【００９６】
これは、ポリマー鎖がサイズξの「ブロブ」と見なされるポリマーからの散乱を説明する。１／Ｉ（Ｑ）対Ｑ２のプロットは、１／Ｉ（０）の切片と、相関長を得ることのできるξ２／Ｉ（０）の傾きと、を有する、低ｑ領域内の直線をもたらす。
【００９７】
２）赤外分光法−ＮＣＯ分析：
器具の詳細：合成された接着剤の主な官能基を決定するために、減衰全反射（ＡＴＲ）フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）を使用する。全てのスペクトルは、Ｄｉｌａｂ  ＦＴＳ３５００ＡＲＸ（Ｖａｒｉａｎ）装置によって、透過モードで４ｃｍ−１の分解能で、４０００〜４００ｃｍ−１の波数範囲で得られる。
【００９８】
試料の調製：５０ｍｇの調製されたゲル（高粘性又は接着剤材料が含まれる）を、更なる処理なしに、装置の試料ホルダに入れる。
【００９９】
結果：ポリオール及びその誘導体は、ヒドロキシル基に対応する３３５０〜３６００ｃｍ−１の範囲の広帯域を示し、更に、ポリエステルポリオールの場合は、ポリエステル部分のＣ＝Ｏカルボニル結合の伸縮振動に対応する１７４０ｃｍ−１での激しい特性ピークを示す。遊離イソシアネート（−Ｎ−Ｃ＝Ｏ）基の典型的な吸収ピークは、約２２６０〜２２７５ｃｍ−１で示され、正確な波長は、隣接するＣの置換に依存する。スペクトルが遊離イソシアネートの可視ピークを示さない場合、これはＮＣＯ基を本質的に含まず、したがって試料は完全に硬化していると見なされる。
【０１００】
３）ＮＣＯ割合の判定：
当量（ｅｑ．ｗｔ．）を使用して組成物中に存在するイソシアネートの重量％を計算し、反応性基は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（ＮＣＯ）である。その濃度は、ＮＣＯの重量パーセント単位で測定される。
【０１０１】
【数２】
0006899934.tif 000004
式中、ｎは１分子当たりのイソシアネート基の数である。
【０１０２】
４）ゲル組成物の弾性率を決定するための方法：
弾性率は、２５±１℃で３５ｍｍのチタン平行プレート（ＰＰ３５  Ｔｉ）を用いて制御された応力レオメーター（Ｔｈｅｒｍｏ  ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃのＨＡＡＫＥ  ＭＡＲＳ又は同等物など）を使用して測定する。弾性率は、剪断応力範囲にわたって対数的に分布した２５個の点を取る、０．５Ｈｚの周波数での０．０１Ｐａ〜１００Ｐａの小振幅振動剪断応力掃引によって得られる。各剪断応力における弾性率値は、３回の振動の繰り返しの平均として得られる。弾性率値は、線形粘弾性領域から得られる。線形粘弾性領域は、弾性率が１０％未満の変動を有する剪断応力範囲である。
【０１０３】
５）架橋剤の粘度を決定する方法：
架橋剤組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）ＲＶＤＶ−Ｅ回転粘度計を用いて、６０ｒｐｍ、２１℃で測定される。スピンドル１は、１００ｍＰａ．ｓ〜２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度に使用される。
【０１０４】
６）疎水性材料のｌｏｇＰを決定する方法：
分配係数Ｐは、平衡状態の２つの不混和相の混合物、この場合、ｎ−オクタノール／水中の化合物の濃度の比である。オクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰ）のｌｏｇの値は、ＵＶ／ＶＩＳ分光法によって溶質の分布を測定する「振盪フラスコ」法（例えば、Ｄｅａｒｄｅｎ  ＪＣ，Ｂｒｅｓｎａｎによる「Ｔｈｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｐａｒｔｉｔｉｏｎ  Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ」、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｃｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  ７，Ｉｓｓｕｅ  ３，１９８８，Ｐａｇｅｓ１３３〜１４４に記載）などの周知の手段を用いて実験的に測定することができる。試験される香料混合物中の各ＰＲＭについてｌｏｇＰを計算することが好ましい。個々のＰＲＭのｌｏｇＰは、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｉｎｃ．（ＡＣＤ／Ｌａｂ）（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手可能なＣｏｎｓｅｎｓｕｓ  ｌｏｇＰ  Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｄｅｌ、バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ（登録商標））を用いて計算して、無単位のｌｏｇＰ値を得るのが好ましい。ＡＣＤ／ＬａｂのＣｏｎｓｅｎｓｕｓ  ｌｏｇＰ  Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｄｅｌは、ＡＣＤ／実験室モデルの装置の一部である。
【０１０５】
疎水性材料のブレンドのｌｏｇＰは、ブレンド中の個々の疎水性材料のｌｏｇＰの重量平均として計算される。
【０１０６】
（７）臭気検知閾値（ＯＤＴ）の決定
ＯＤＴは、炎イオン化及び嗅ぎ口を装備する商用ＧＣを用いて測定され得る。ＧＣを較正して、シリンジにより注入される物質の正確な体積、正確なスプリット比、並びに既知の濃度及び鎖長分布の炭化水素標準物質を用いた炭化水素反応を決定する。空気流量を正確に測定し、ヒトの吸息の時間が１２秒間持続すると仮定して、サンプリングした体積を計算する。任意の時点における検出器での正確な濃度は既知であるので、吸入された体積当たりの質量も既知であり、物質の濃度を計算することができる。物質が５０ｐｐｂ未満の閾値を有するかどうかを決定するために、逆算された濃度で溶液を嗅ぎ口に送達させる。官能試験員は、ＧＣ溶出液の匂いを嗅ぎ、臭気が認められる保持時間を特定する。全官能試験員の平均から感知能の閾値を決定する。必要量の検体をカラムに注入して、検出器における濃度を５０ｐｐｂにする。ＯＤＴを求めるための典型的なＧＣパラメータを以下に記載する。機器に関連付けられている指針に従って試験を実施する。
【０１０７】
装置：
ＧＣ：ＦＩＤ検出器を備える５８９０シリーズ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｄ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）；
７６７３オートサンプラー（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｄ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）；
カラム：ＤＢ−１（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｄ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）
長さ３０メートル、ＩＤ  ０．２５ｍｍ、フィルム厚１マイクロメートル（分離させるための選択的分割を提供する毛細管の内壁上のポリマー層）。
【０１０８】
方法のパラメータ：
スプリット注入：１７／１スプリット比
オートサンプラー：１．１３マイクロリットル／注入
カラム流量：１．１０ｍＬ／分
空気流量：３４５ｍＬ／分
入口温度：２４５℃
検出器温度：２８５℃
【０１０９】
温度情報：
初期温度：５０℃
速度：５℃／分
最終温度：２８０℃
最終時間：６分
有力な仮定：（ｉ）臭い嗅ぎ１回当たり１２秒
（ｉｉ）ＧＣの空気が試料の希釈に加わる。
【実施例】
【０１１０】
以下は、本発明のゲル組成物用の疎水性材料として使用する香料混合物の例である。
【０１１１】
【表２】
0006899934.tif 000005
【０１１２】
実施例１：芳香剤及び審美剤を含むゲル組成物の作製：
２５０ｍＬの丸底フラスコ内に、２１グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び６１グラムの香料組成物ＨＣ−Ｄを加え、均質な溶液が形成されるまで、２５℃で、磁気撹拌器を使用して３００ｒｐｍで３０分間混合する。続いて、１８グラムのポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）（４１８００５、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、混合物を２５℃で３０分間混合する。次に、審美剤として０．１グラムのスパークリングスター（sparkling stars）及び光沢材を加え、組成物を５分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を立方体の型に注ぎ込み、硬化中に芳香剤が蒸発するのを避けるために閉じる。２５℃での硬化は、７２時間を要する。続いて、ゲル組成物を型から取り出すと、使用する準備が整う。
【０１１３】
実施例２：芳香剤を含むゲル組成物の作製：
２５０ｍＬの丸底フラスコ内に、１８．９グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び６５グラムの香料組成物ＨＣ−Ａを加え、均質な溶液が形成されるまで、２５℃で、磁気撹拌器を使用して３００ｒｐｍで６０分間混合する。続いて、１６．１グラムのポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）（４１８００５、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、混合物を２５℃で３０分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を立方体の型に注ぎ込み、硬化中に芳香剤が蒸発するのを避けるために閉じる。２５℃での硬化は、７２時間を要する。続いて、ゲル組成物を型から取り出すと、使用する準備が整う。
【０１１４】
実施例３：２つの疎水性組成物及び接着剤層を含む多層ゲル組成物の作製：
２５０ｍＬの丸底フラスコに、２１グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び１８グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ｅｃｏ  Ｎ７３００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｇｅｒｍａｎｙ）を添加し、７５℃で、磁気撹拌器を用いて３００ｒｐｍで２０分間混合する。続いて、混合物を３０℃まで冷却し、３６グラムの香料組成物ＨＣ−Ａ及び２５グラムのミリスチン酸イソプロピルを加え、３００ｒｐｍで４０分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を丸形の型に注ぎ込み、硬化中に芳香剤が蒸発するのを避けるために閉じる。
【０１１５】
１２時間後、２５０ｍＬの丸底フラスコに、２１グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び１８グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ｅｃｏ  Ｎ７３００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｇｅｒｍａｎｙ）を添加し、７５℃で、磁気撹拌器を用いて３００ｒｐｍで４０分間混合する。続いて、混合物を３０℃まで冷却し、６１グラムの香料組成物ＨＣ−Ｇを添加し、３００ｒｐｍで４０分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を香料組成物ＨＣ−Ａを含む第１のゲル組成物層の上に注ぐ。
【０１１６】
１０時間後、２５０ｍＬの丸底フラスコに、８６．１５グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び１３．８５グラムのポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）（４１８００５，Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、７５℃で、磁気撹拌器を用いて３００ｒｐｍで４５分間混合する。次に、混合物を３０℃まで冷却し、磁気棒を除去し、５グラムの組成物を香料組成物ＨＣ−Ｇを含む第２のゲル組成物層の上に注ぐ。続いて、ゲル組成物を型から取り出すと、使用する準備が整う。
【０１１７】
２４時間後、多層ゲル組成物を使用する準備が整う。異なる層を明確に区別するために、異なるゲル組成物に着色剤を添加して、視覚効果を高めることができる。
【０１１８】
実施例４：芳香剤を含むゲル組成物の作製：
２５０ｍＬの丸底フラスコ内に、ヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び疎水性組成物を加え、均質な溶液が形成されるまで、２５℃で、磁気撹拌器を使用して３００ｒｐｍで３０分間混合する。続いて、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ｅｃｏ  Ｎ７３００を添加し、混合物を２５℃で３０分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を星形の型に注ぎ込み、硬化中に芳香剤が蒸発するのを避けるために閉じる。１２０時間後、弾性率及び相関長を上記で説明した方法によって決定する。相関長に関しては、１／Ｉ（Ｑ）をＱ２に対してプロットし、直線をｑ＝０．０７〜０．２Å−１から当てはめる。当てはめられた傾斜及び切片から、各試料に関する相関長を計算し、値を以下に示す。全ての場合において、透明のゲル組成物が得られる。
【０１１９】
【表３】
0006899934.tif 000006
【０１２０】
実施例５：長期持続放出
実施例４のゲル組成物の放出は、制御された温度（２５℃）及び湿度（６５％）の部屋での経時的な重量差によって測定され、以下の式を使用して計算された：
【０１２１】
【数３】
0006899934.tif 000007
式中、
初期重量は、ゲル組成物を型から取り出した後のゲル組成物のグラム単位の重量である。
ｎは、ゲル組成物が空気に曝露された日数である
ｎ日目の重量は、ｎ日目のゲルのグラム単位の重量である
【０１２２】
【表４】
0006899934.tif 000008
【０１２３】
所与のポリオール：架橋剤比の場合、ネットワークの相関長が高いほど、香料の放出が速くなる。
【０１２４】
実施例６
２５０ｍＬの丸底フラスコに、１８．９グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び２２．７グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ｅｃｏ  Ｎ７３００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｇｅｒｍａｎｙ）を添加し、７５℃で、磁気撹拌器を用いて３００ｒｐｍで４０分間混合する。続いて、混合物を２５℃まで冷却し、５８．４グラムの香料組成物ＨＣ−Ｈを加え、３００ｒｐｍで５０分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を型に注ぎ込み、硬化中に芳香剤が蒸発するのを避けるために閉じる。ゲル組成物は３８時間後に硬化する。
【０１２５】
実施例７
２５０ｍＬの丸底フラスコに、１８．９グラムのヒマシ油（９４４８１、Ｇｕｉｎａｍａ、Ｓｐａｉｎ）及び３７．８グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ｅｃｏ  Ｎ７３００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｇｅｒｍａｎｙ）を添加し、７５℃で、磁気撹拌器を用いて３００ｒｐｍで４０分間混合する。続いて、混合物を２５℃まで冷却し、４３．３グラムの香料組成物ＨＣ−Ｈを加え、３００ｒｐｍで５０分間混合する。磁気棒を除去し、組成物を型に注ぎ込み、硬化中に芳香剤が蒸発するのを避けるために閉じる。ゲル組成物は４８時間後に硬化する。
【０１２６】
本明細書において開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。代わりに、特に指示がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。