(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、
（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、および
エチレン単位（Ｃ）
を含む、アイオノマー樹脂であって、
前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％であり、前記アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量は１〜３００ｍｇ／ｋｇである、アイオノマー樹脂。
【請求項２】
前記アイオノマー樹脂はさらに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含み、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％である、請求項１に記載のアイオノマー樹脂。
【請求項３】
前記強酸および強塩基からなる塩は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の金属塩である、請求項１または２に記載のアイオノマー樹脂。
【請求項４】
前記強酸および強塩基からなる塩は、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硝酸イオンおよび硫酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩である、請求項１〜３のいずれかに記載のアイオノマー樹脂。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する、樹脂シート。
【請求項６】
請求項５に記載の樹脂シートからなる合わせガラス中間膜。
【請求項７】
２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された請求項６に記載の合わせガラス中間膜とを有する、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は日本国特許出願第２０１９−２２９５９５号（出願日：２０１９年１２月１９日）についてパリ条約上の優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、その全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
本発明は、アイオノマー樹脂、該アイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する樹脂シート、該樹脂シートからなる合わせガラス中間膜、および該合わせガラス中間膜を有する合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の中和物であるアイオノマーは、透明性およびガラスとの接着性に優れるため、合わせガラスの中間膜に使用されている（例えば、特許文献１）。近年、合わせガラスに対する要求性能が高くなり、アイオノマー樹脂に対しても、合わせガラスの製作条件によらず高い透明性を保持すること、高温においても高い弾性率を維持し、合わせガラスの強度を低下させないこと、さらには、より着色が少なく外観が優れること等が求められるようになってきた。【０００３】
特許文献２には、エチレンの共重合単位と、３〜１０個の炭素原子を有する第一α，β−不飽和カルボン酸の共重合単位と、３〜１０個の炭素原子を有する第二α，β−不飽和カルボン酸の誘導体の共重合単位とを含むエチレン酸コポリマーの中和生成物であるイオノマーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６４３２５２２号明細書
【特許文献２】特表２０１７−５１９０８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献２には、同文献に記載のイオノマーは、従来のイオノマーと比較して、向上した光学特性（ヘイズ）を示すことが記載されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献２に記載のイオノマーは、成形加工時に熱分解し易く、得られる中間膜に黒色異物等の欠点を有しやすいことがわかった。【０００６】
したがって、本発明の目的は、高い透明性および高い耐熱分解性を有するアイオノマー樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の好適な形態を提供するものである。【０００８】
［１］（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、
（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、および
エチレン単位（Ｃ）
を含む、アイオノマー樹脂であって、
前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％であり、前記アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量は１〜４００ｍｇ／ｋｇである、アイオノマー樹脂。
［２］前記アイオノマー樹脂はさらに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含み、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％である、［１］に記載のアイオノマー樹脂。
［３］前記強酸および強塩基からなる塩は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の金属塩である、［１］または［２］に記載のアイオノマー樹脂。
［４］前記強酸および強塩基からなる塩は、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硝酸イオン、および硫酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩である、［１］〜［３］のいずれかに記載のアイオノマー樹脂。
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する、樹脂シート。
［６］［５］に記載の樹脂シートからなる合わせガラス中間膜。
［７］２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された［６］に記載の合わせガラス中間膜とを有する、合わせガラス。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い透明性および高い耐熱分解性を有するアイオノマー樹脂を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔アイオノマー樹脂〕
本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）を含み、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量が、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％である。
本明細書において、「単位」とは、「由来の構成単位」を意味するものであり、例えば（メタ）アクリル酸単位とは、（メタ）アクリル酸由来の構成単位を示し、（メタ）アクリル酸中和物単位とは、（メタ）アクリル酸中和物由来の構成単位を示し、エチレン単位とはエチレン由来の構成単位を示す。また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸またはアクリル酸を示す。
【００１１】
前記合計含有量が上記上限値を超えると、アイオノマー樹脂の成形加工時における溶融粘度の上昇を抑制しにくく、それにより、アイオノマー樹脂の成形加工性が低下しやすい。さらに、前記合計含有量が上記下限値未満であると、アイオノマー樹脂の透明性、特に徐冷してアイオノマー樹脂の結晶化を促進させた場合における透明性（以降、徐冷時の透明性ともいう）が低下しやすい。前記合計含有量は、アイオノマー樹脂の透明性（特に徐冷時の透明性）およびガラス等の基材に対する接着性を向上しやすい観点から、６モル％以上、好ましくは６．５モル％以上、より好ましくは７．０モル％以上、さらに好ましくは７．５モル％以上であり、また、成形加工性を向上しやすい観点から、１０モル％以下、好ましくは９．９モル％以下、より好ましくは９．５モル％以下である。
【００１２】
前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、アイオノマー樹脂の製造方法により調整できる。より具体的には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位を、前記けん化反応および脱金属反応によって、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）に変換する各反応の反応度（変換割合）によって調整できる。
【００１３】
＜（メタ）アクリル酸単位（Ａ）＞
（メタ）アクリル酸単位（Ａ）を構成する単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、耐熱性および基材に対する接着性の観点から、好ましくはメタクリル酸である。これら（メタ）アクリル酸単位は１種単独でも２種の組み合わせでもよい。
【００１４】
（メタ）アクリル酸単位（Ａ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量が、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％の範囲内であれば特に制限されない。本発明の一実施形態において、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは４．５モル％以上、より好ましくは５．０モル％以上、さらに好ましくは５．５モル％以上、特に好ましくは５．８モル％以上であり、また、好ましくは９．０モル％以下、より好ましくは８．５モル％以下、さらに好ましくは８．０モル％以下、特に好ましくは７．５モル％以下である。単位（Ａ）の前記含有量が上記下限値以上であると、アイオノマー樹脂の透明性および基材に対する接着性を向上しやすい。また、上記上限値以下であると、成形加工性を向上しやすい。
【００１５】
＜（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）＞
（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）としては、前記（メタ）アクリル酸単位（Ａ）の中和物単位が好ましい。なお、（メタ）アクリル酸中和物は、（メタ）アクリル酸の水素イオンを金属イオンで置き換えたものである。前記金属イオンの例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等の１価金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン等の多価金属のイオンが挙げられる。このような金属イオンは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。例えば、１種以上の１価金属イオンと１種以上の２価金属イオンとの組み合わせであってもよい。
【００１６】
（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量が、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％の範囲内であれば特に制限されない。本発明の一実施形態において、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは０．６５モル％以上、より好ましくは１．０モル％以上、さらに好ましくは１．５モル％以上、特に好ましくは１．７モル％以上であり、また、好ましくは３．０モル％以下、より好ましくは２．７モル％以下、さらに好ましくは２．６モル％以下、特に好ましくは２．５モル％以下である。単位（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であると、透明性および弾性率を向上しやすく、上記上限値以下であると、成形加工時の溶融粘度の上昇を抑制しやすい。
【００１７】
前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の各含有量は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程および脱金属反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位を、前記けん化反応および脱金属反応によって、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）に変換する各反応における反応度によって調整できる。
【００１８】
＜エチレン単位（Ｃ）＞
エチレン単位（Ｃ）の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、アイオノマー樹脂の耐衝撃性を高めやすい観点から、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは８８モル％以上であり、また、アイオノマー樹脂の透明性（特に徐冷時の透明性）を高めやすい観点から、好ましくは９４モル％以下、より好ましくは９１モル％以下である。エチレン単位（Ｃ）の含有量が上記下限値以上であると、機械的強度および成形加工性を向上しやすく、また、上記上限値以下であると、透明性を向上しやすい。
【００１９】
＜（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）＞
本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）に加えて、より高い透明性を得やすい観点から、さらに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含むことが好ましい。
【００２０】
アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、透明性（特に徐冷時の透明性）を向上しやすい観点から、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％であることが好ましい。すなわち、本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、エチレン単位（Ｃ）、および（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含み、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量が、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％である。アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量が上記上限値以下であると、アイオノマー樹脂の成形加工時における溶融粘度の上昇を抑制しやすく、それにより、アイオノマー樹脂の成形加工性を向上しやすい。また、前記合計含有量が下限値以上であると、アイオノマー樹脂の透明性、特に徐冷時の透明性を高めやすい。
アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合において、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の前記合計含有量は、透明性（特に徐冷時の透明性）および基材に対する接着性を向上しやすい観点から、６モル％以上、好ましくは６．５モル％以上、より好ましくは７．０モル％以上、さらに好ましくは７．５モル％以上であり、また、成形加工性の観点から、１０モル％以下、好ましくは９．９モル％以下、より好ましくは９．５モル％以下である。
【００２１】
前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、アイオノマー樹脂の原料により調整できる。より具体的には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合には、アイオノマー樹脂の原料であるエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の（メタ）アクリル酸エステル変性量により調整できる。また、米国特許８３９９０９６号に記載されるように、エチレンおよび（メタ）アクリル酸を原料とし、これらを重合してアイオノマー樹脂を製造する場合には、共重合させるエチレンと（メタ）アクリル酸との割合により調整できる。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を構成する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリル等が挙げられる。
これらのうち、透明性または耐熱性の観点から、好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルであり、より好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルであり、さらに好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルであり、特に好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチルである。これら（メタ）アクリル酸エステルは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００２３】
アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）のアイオノマー樹脂中の含有量は特に制限されない。本発明の一実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）のアイオノマー樹脂中の含有量は、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは０モル％超、より好ましくは０．０１モル％以上、さらに好ましくは０．０５モル％以上、特に好ましくは０．０８モル％以上であり、また、好ましくは１．０モル％以下、より好ましくは０．７モル％以下、さらに好ましくは０．５モル％以下である。単位（Ｄ）の含有量が上記下限値以上、かつ上記上限値以下であるとアイオノマー樹脂の透明性を向上しやすい。
【００２４】
アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合の前記単位（Ｄ）の含有量は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料とし、該共重合体のけん化反応工程および脱金属反応工程を含む方法によりアイオノマー樹脂を製造する場合、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）に変換する前記けん化反応の反応度によって調整できる。
【００２５】
＜他の単量体単位＞
本発明のアイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに場合により含まれる（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）以外の他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位の例としては、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）以外のカルボン酸単位（Ａ２）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）以外のカルボン酸中和物単位（Ｂ２）等が挙げられる。
前記カルボン酸単位（Ａ２）を構成する単量体の例としては、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられ、好ましくはマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルである。前記カルボン酸中和物単位（Ｂ２）を構成する単量体の例としては、前記カルボン酸単位（Ａ２）の中和物単位等が挙げられる。なお、カルボン酸中和物は、カルボン酸の水素イオンを金属イオンで置き換えたものである。前記金属イオンとしては、上述の（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）における金属イオンと同様のものが挙げられ、該金属イオンは、１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
これらの他の単量体単位は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００２６】
アイオノマー樹脂が上記他の単量体単位を含む場合、その合計含有量、例えば（Ａ２）および（Ｂ２）の合計含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択すればよく、例えば、アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下であり、また、好ましくは０．０１モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上である。
【００２７】
本発明のアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに含まれる場合の（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）、および他の単量体単位（例えば単位（Ａ２）および単位（Ｂ２））の各含有量は、まず、アイオノマー樹脂中の単量体単位を熱分解ガスクロマトグラフィーで同定し、次いで、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）および元素分析を用いることによって、求めることができる。より具体的には実施例に記載の方法により求めることができる。また、上記の分析方法と、ＩＲおよび／またはラマン分析とを組合せた方法で求めることもできる。これらの分析の前にアイオノマー樹脂以外の成分を、再沈殿法やソックスレー抽出法にて除去しておくことが好ましい。
【００２８】
＜強酸および強塩基からなる塩＞
本発明のアイオノマー樹脂は、強酸および強塩基からなる塩（以下、単に「塩」ともいう）を１〜４００ｍｇ／ｋｇ含有する。本発明者らは、アイオノマー樹脂が塩を１〜４００ｍｇ／ｋｇ含有する場合、アイオノマー樹脂の高い透明性（特に吸水時の透明性）を維持しつつ、耐熱分解性を向上できることを見出した。そのため、本発明のアイオノマー樹脂は、高い透明性および高い耐熱分解性を両立できる。上記範囲内の塩を含有することにより、本発明のアイオノマー樹脂が耐熱分解性に優れる理由は明らかでないが、塩とアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）との相互作用により、アイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）が熱によって脱離することを抑制できるためだと考えられる。
【００２９】
前記塩の含有量が上記上限値を超えるとアイオノマー樹脂の透明性が低下しやすくなり、また、上記下限値未満であると、耐熱分解性が低下して、例えば成形加工時等の際にアイオノマー樹脂が熱分解しやすくなる。前記塩の含有量は、耐熱分解性を向上しやすい観点から、１ｍｇ／ｋｇ以上、好ましくは３ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以上である。また、透明性（特に吸水時の透明性）を向上しやすい観点から、４００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは３００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２００ｍｇ／ｋｇ以下である。アイオノマー樹脂中の塩の含有量は、後述のようにアイオノマー樹脂に塩を含有させる方法に応じて適宜選択できる。なお、アイオノマー樹脂中の塩の含有量は、イオンクロマトグラフを用いて測定でき、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
【００３０】
強酸および強塩基からなる塩としては、特に制限されず、例えば強酸および強塩基からなるアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の金属塩が挙げられる。これらの塩は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。アルカリ金属塩の例としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等が挙げられる。アイオノマー樹脂の耐熱分解性を高めやすい観点から、好ましいアルカリ金属塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩であり、さらに好ましくはナトリウム塩である。アルカリ土類金属塩の例としては、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等が挙げられる。アイオノマー樹脂の耐熱分解性を高めやすい観点から、好ましいアルカリ土類金属塩はマグネシウム塩、カルシウム塩である。
【００３１】
アイオノマー樹脂の耐熱分解性を高めやすい観点から、より好ましい塩は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンおよびカルシウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオンおよびスルホン酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩であり、さらに好ましくはナトリウムイオンおよびカリウムイオンからなる群から選択される少なくとも１種のカチオンと、ハロゲンイオン、硫酸イオンおよび硝酸イオンからなる群から選択される少なくとも１種のアニオンとからなる塩である。
【００３２】
具体的な好ましい塩の例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム、ｐ−トルエンスルホン酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸カルシウムが挙げられる。透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、より好ましい塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、さらに好ましくは塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムである。
【００３３】
アイオノマー樹脂に塩を含有させる方法は特に制限されず、例えば、（Ｉ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を生成させて含有させる方法、（ＩＩ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を別添する方法、および（ＩＩＩ）塩を含まないアイオノマー樹脂を製造して、該樹脂に塩を後添加する方法等が挙げられる。これらの方法のうち、塩をアイオノマー樹脂中に均一に分散しやすく、これにより透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂の製造工程中に塩を生成させて含有させる前記方法（Ｉ）が好ましい。
【００３４】
アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量の調整方法は、上記の塩の含有方法に応じて適宜選択され得る。例えば、前記方法（Ｉ）により塩を含有させる場合、得られた樹脂の洗浄度により調整できる。より具体的には、得られた樹脂を洗浄液で洗浄する工程における洗浄回数により、アイオノマー樹脂中の塩の含有量を調整できる。前記洗浄液の例としては、塩の良溶媒であり、かつ、樹脂の貧溶媒である溶媒、例えば、水、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、およびこれらの混合溶媒等が挙げられる。前記方法（ＩＩ）および（ＩＩＩ）により塩を含有させる場合には、別添する塩の量、および後添加する塩の量により、アイオノマー樹脂中の塩の含有量をそれぞれ調整できる。
【００３５】
アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の分散状態は特に制限されないが、透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂中に均一に分散していることが好ましい。
【００３６】
＜アイオノマー樹脂の特性＞
本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の炭素１０００個当たりの分岐度は、特に制限されず、好ましくは５〜３０、より好ましくは６〜２０である。前記分岐度は、アイオノマー樹脂を重合する際の温度、例えば、アイオノマー樹脂をＥＭＭＡけん化法にて合成する場合には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル（Ｘ）を合成する際の重合温度により調整できる。炭素１０００個当たりの分岐度は、固体ＮＭＲを用いてＤＤＭＡＳ法にて測定できる。
【００３７】
本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の融点は、耐熱性および耐熱分解性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であり、また、合わせガラスを作製する際、ガラスとの接着力が発現し易いという観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下である。前記融点は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：２０１２に基づき測定できる。具体的には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、冷却速度−１０℃／分、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２回目の昇温の融解ピークのピックトップ温度から求めることができる。
【００３８】
本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の融解熱は、好ましくは０Ｊ／ｇ以上、２５Ｊ／ｇ以下である。前記融解熱は、ＪＩＳ  Ｋ７１２２：２０１２に基づき測定できる。具体的には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、冷却速度−１０℃／分、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２回目の昇温時の融解ピークの面積から算出することができる。
【００３９】
本発明の一実施形態において、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６Ｋｇの条件で測定される本発明のアイオノマー樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．７ｇ／１０分以上、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０分以上、特に好ましくは１．５ｇ／１０分以上であり、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは３０ｇ／１０分以下、特に好ましくは１０ｇ／１０分以下である。アイオノマー樹脂のＭＦＲが上記下限値以上かつ上限値以下であると、熱による劣化を抑えた成形加工がしやすく、耐貫通性に優れる樹脂シートを得やすい。
【００４０】
アイオノマー樹脂の融点、融解熱およびＭＦＲは、アイオノマー樹脂の分子量、ならびにアイオノマー樹脂の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに場合により含まれる（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の含有量により調整し得る。
【００４１】
本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の動的粘弾性測定で測定される５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）は、良好な自立性（すなわち、高い弾性率）、特に高温環境下における自立性（高温環境下における高い弾性率）の観点から、好ましくは２０ＭＰａ以上、より好ましくは３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４０ＭＰａ以上、特に好ましくは５０ＭＰａ以上である。貯蔵弾性率（Ｅ’）上限値は特に制限されず、１０００ＭＰａであってよい。前記貯蔵弾性率は、アイオノマー樹脂の分子量、ならびに（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに場合により含まれる（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の含有量によって調整できる。
【００４２】
本発明のアイオノマー樹脂は、上述のように塩を１〜４００ｍｇ／ｋｇ含有するため、高い耐熱分解性を有することができる。本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の窒素雰囲気下、１０℃／分昇温時の１％重量減少温度（Ｔｄ１）は、好ましくは３３０℃以上、より好ましくは３５０℃以上、さらに好ましくは３６０℃以上、特に好ましくは３７０℃以上であり、通常４５０℃以下である。アイオノマー樹脂の１％重量減少温度が上記下限値以上であると、アイオノマー樹脂の溶融成形時等の発泡および／または熱分解を低減しやすく、気泡および／または樹脂の熱分解によって生じる黒色異物等の欠点を有さない中間膜を得やすい。なお、本明細書中において、１％重量減少温度は２００℃時点の重量を基準として、重量減少率が１％となる際の温度を表す。前記１％重量減少温度はＪＩＳ  Ｋ７１２０：１９８７に従って測定でき、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
【００４３】
本発明のアイオノマー樹脂は高い透明性を有しており、本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂のシート厚さ０．８ｍｍにおけるヘイズは、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。なお、アイオノマー樹脂のヘイズは、ヘイズメーターを用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定される。
【００４４】
本発明者らは、アイオノマー樹脂は強酸および強塩基からなる塩を含有させるとアイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい一方、塩の含有量が多すぎるとアイオノマー樹脂の透明性、とりわけ、アイオノマー樹脂が吸水した状態における透明性（吸水時の透明性）が低下するという知見を得た。そこで本発明者らはさらに検討を行った結果、アイオノマー樹脂の塩の含有量が４００ｍｇ／ｋｇ以下であれば、アイオノマー樹脂が吸水した状態における透明性も高めることができることを見出した。そのため、塩の含有量が１〜４００ｍｇ／ｋｇである本発明のアイオノマー樹脂は吸水時においても高い透明性を有している。
本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂が吸水した状態のシート厚さ０．８ｍｍにおけるヘイズ（吸水ヘイズ）は、好ましくは９．０％以下、より好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは３．０％以下である。吸水ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の吸水した状態における透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。なお、吸水ヘイズはアイオノマー樹脂を２３℃のイオン交換水に浸漬させた状態で３００時間保持し、イオン交換水から取出し、表面に付着した水分をふき取ったアイオノマー樹脂を試験片として、ヘイズメーターを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定でき、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
【００４５】
本発明者らの検討によれば、アイオノマー樹脂の結晶性が高すぎるとアイオノマー樹脂が白化しやすい傾向があるため、アイオノマー樹脂を徐冷して、該樹脂の結晶化を促進させた状態における透明性（徐冷時の透明性）が低下しやすい。本発明により得られるアイオノマー樹脂は、樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の合計含有量が６モル％以上であるため、結晶化しにくくなり、徐冷時においても高い透明性を有する。
本発明の好適な実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂の徐冷により該樹脂の結晶化を促進させた状態のヘイズ（徐冷ヘイズ）は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下、さらにより好ましくは３．０％以下、特に好ましくは２．５％以下である。ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。徐冷ヘイズは、シート厚さ０．８ｍｍのアイオノマー樹脂を２つのガラス板の間に配置して合わせガラスを作製し、該合わせガラスを１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後のヘイズを、ヘイズメーターでＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定することによって得られる。
【００４６】
本発明の一実施形態において、本発明のアイオノマー樹脂は着色度が小さく、好ましくは無色である。本発明のアイオノマー樹脂のシート厚さ０．８ｍｍにおける黄色度（ＹＩ）は、低着色性の観点から、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下である。黄色度（ＹＩ）が小さいほどアイオノマー樹脂の着色性が小さくなるため、下限値は特に制限されず、例えば、０であってよい。なお、黄色度（ＹＩ）は測色色差計を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７２２：２００９に準拠して測定できる。
【００４７】
〔アイオノマー樹脂の製造方法〕
本発明のアイオノマー樹脂の製造方法は特に制限されず、例えば、上述のアイオノマー樹脂に塩を含有させる方法として記載したように、（Ｉ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を生成させることにより製造しても、（ＩＩ）アイオノマー樹脂の製造工程において塩を別添することにより製造しても、（ＩＩＩ）まず塩を含まないアイオノマー樹脂を製造して、該樹脂に塩を後添加することにより製造してもよい。これらの方法のうち、強酸および強塩基からなる塩をアイオノマー樹脂中に均一に分散しやすく、これにより透明性および耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂の製造工程中に塩を生成させて含有させる前記方法（Ｉ）が好ましい。以下、前記方法（Ｉ）について詳述する。
【００４８】
前記方法（Ｉ）としては、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を原料とし、該共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単位の全部または一部を（メタ）アクリル酸単位および（メタ）アクリル酸中和物単位に変換して、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、エチレン単位（Ｃ）および場合により（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む粗アイオノマー樹脂を製造し（工程ｉ）、得られた粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加して粒状樹脂を析出させ（工程ｉｉ）、次いで析出した粒状樹脂を洗浄液で洗浄する（工程ｉｉｉ）方法が挙げられる。
【００４９】
＜工程ｉ＞
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の全部または一部を（メタ）アクリル酸単位および（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法としては、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を、強塩基によってけん化することにより、（メタ）アクリル酸エステル単位の全部または一部を（メタ）アクリル酸中和物単位に変換して、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸中和物共重合体を得、次いで、得られた共重合体中の（メタ）アクリル酸中和物単位の一部を強酸によって脱金属して、（メタ）アクリル酸単位に変換する方法（以下、方法（１）ともいう）が挙げられる。
前記方法（１）以外の方法としては、上記方法（１）におけるけん化によって得られるエチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸中和物共重合体中の（メタ）アクリル酸中和物単位を全て強酸によって脱金属して、（メタ）アクリル酸単位に変換し、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を得、次いで、得られた共重合体中の（メタ）アクリル酸単位の一部を金属イオンによって中和する方法（以下、方法（２）ともいう）が挙げられる。
なお、前記方法（１）および（２）において、けん化反応に用いる強塩基と脱金属に用いる強酸との中和反応により、強酸および強塩基からなる塩が生成して、強酸および強塩基からなる塩を含有する粗アイオノマー樹脂が得られる。
【００５０】
上記エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位を構成する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリル等が挙げられる。これらのうち、好ましい単量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、より好ましい単量体は（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、さらに好ましい単量体は（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、特に好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである。これら（メタ）アクリル酸エステルは１種単独であっても２種以上の組み合わせであってもよい。
【００５１】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の具体例としては、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−プロピル共重合体、エチレン−メタクリル酸ｎ−プロピル共重合体、エチレン−アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン−メタクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｓｅｃ−ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル共重合体等が挙げられる。
これらの共重合体として、市販品を用いてもよく、ＵＳ２０１３／０２７４４２４、特開２００６−２３３０５９または特開２００７−８４７４３に記載の高温高圧ラジカル重合法によって合成したものを用いてもよい。前記市販品としては、例えば、住友化学（株）製「アクリフト」（登録商標）ＷＤ３０１Ｆ、日本ポリエチレン（株）製「レクスパール」（登録商標）Ａ４２５０等が挙げられる。
【００５２】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、好ましくは６モル％以上、より好ましくは６．５モル％以上、さらに好ましくは７モル％以上、特に好ましくは７．５モル％以上であり、また、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは９．９モル％以下、さらに好ましくは９．５モル％以下である。共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、得られる粗アイオノマー樹脂およびアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、および（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、ならびに、含まれる場合の（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の合計含有量と対応するため、共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が上記下限値以上であると、得られるアイオノマー樹脂の透明性、特に徐冷時の透明性を高めやすく、また、前記含有量が上記上限値以下であると、得られるアイオノマー樹脂の成形加工性を向上しやすい。
共重合体（Ｘ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合比によって調整できる。なお、前記含有量は、上述のアイオノマー樹脂中の（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）、ならびに含まれる場合（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）、および他の単量体単位（例えば単位（Ａ２）および単位（Ｂ２））の各含有量と同様に、熱分解ガスクロマトグラフィー、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）および元素分析によって求めることができる。
【００５３】
本発明の一実施形態において、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６Ｋｇの条件で測定されるエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは５ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは５０ｇ／１０分以上、さらにより好ましくは１００ｇ／１０分以上であり、好ましくは４００ｇ／１０分以下、より好ましくは３５０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは３００ｇ／１０分以下、さらにより好ましくは２５０ｇ／１０分以下である。エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のＭＦＲが上記下限値以上かつ上記上限値以下であると、得られるアイオノマー樹脂の成形加工性および強度を向上しやすい。エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のＭＦＲは、重合度および（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量によって調整し得る。前記ＭＦＲは、例えば、実施例に記載の方法で測定できる。
【００５４】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の重量平均分子量は、得られるアイオノマー樹脂の成形加工性および強度を向上しやすい観点から、好ましくは１５，０００ｇ／モル以上、より好ましくは２０，０００ｇ／モル以上、さらに好ましくは３０，０００ｇ／モル以上であり、好ましくは２００，０００ｇ／モル以下、より好ましくは１００，０００ｇ／モル以下である。また、同様の観点から、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の数平均分子量は、好ましくは５，０００ｇ／モル以上、より好ましくは１０，０００ｇ／モル以上、さらに好ましくは１５，０００ｇ／モル以上であり、好ましくは１００，０００ｇ／モル以下、より好ましくは５０，０００ｇ／モル以下である。前記重量平均分子量および数平均分子量は、重合時の重合開始剤および／または連鎖移動剤の量により調整できる。これらのエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の分子量（重量平均分子量および数平均分子量）は、カラム（ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴの３本直列）および１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒を用いて、カラム温度１４０℃の条件で、ポリスチレン換算で測定できる。
【００５５】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の炭素１０００個当たりの分岐度は、特に制限されず、好ましくは５〜３０、より好ましくは６〜２０である。前記分岐度は、前記共重合体（Ｘ）を重合する際の重合温度により調整できる。前記分岐度は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を重水素化オルトジクロロベンゼンに溶解させ、１３Ｃ−ＮＭＲのインバースゲートデカップリング法によって測定できる。
【００５６】
上記方法（１）および（２）におけるけん化反応に用いるアルカリの例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の強塩基が挙げられ、けん化反応に使用する溶媒への溶解性および経済性の観点から、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
【００５７】
上記けん化反応に用いる溶媒の例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロホルム、ジクロロベンゼン等のハロゲン含有溶媒；メチルブチルケトン等の炭素数６以上のケトン類；炭化水素化合物とメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類との混合溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族化合物；芳香族化合物とアルコール類との混合溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は単独で、または２以上組み合わせて使用してもよい。
これらのうち、けん化反応前後の樹脂の溶解性の観点から、好ましい溶媒は炭化水素化合物とアルコール類との混合溶媒、芳香族化合物とアルコール類との混合溶媒であり、より好ましい溶媒はトルエン等の芳香族化合物とメタノール等のアルコール類との混合溶媒である。前記混合溶媒における炭化水素化合物または芳香族化合物とアルコール類と割合は、用いる各溶媒の種類に応じて適宜選択すればよく、例えば、炭化水素化合物または芳香族化合物とアルコール類との質量割合（炭化水素化合物または芳香族化合物／アルコール類）は、５０／５０〜９０／１０であってよい。
【００５８】
上記けん化反応を行う際の温度としては、その反応性およびエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の溶解性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは７０℃以上、特に好ましくは８０℃以上である。該温度の上限は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）が分解する温度未満であれば特に制限されず、例えば３００℃以下である。
【００５９】
上記けん化反応は、空気中で行っても、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で行ってもよい。また、上記けん化反応は、常圧下、加圧下、または減圧下のいずれで行ってもよく、好ましくは加圧下で行われる。
【００６０】
上記方法（１）および（２）における脱金属化に用いる酸の例としては、塩酸、硝酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の強酸が挙げられる。脱金属化後に、アイオノマー樹脂から塩を除去しやすい観点から、好ましくは塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸である。上記脱金属化に用いる溶媒としては、上述のけん化反応に用いる溶媒と同様の溶媒を選択できる。
【００６１】
上記脱金属化を行う際の温度は、反応溶液の粘度を低くしやすい観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃以上であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは６０℃以下である。
【００６２】
上記脱金属化は、上記けん化反応と同様に、空気中で行っても、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で行ってもよい。また、上記けん化反応は、常圧下、加圧下、または減圧下のいずれで行ってもよく、好ましくは加圧下で行われる。
【００６３】
上記方法（２）において、（メタ）アクリル酸単位の一部を中和して（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する際に用いる中和剤は、金属イオンを含有するイオン性化合物であれば特に制限されない。前記金属イオンの例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属イオン、亜鉛、ニッケル、鉄、チタン等の遷移金属イオン、アルミニウムイオン等が挙げられる。例えば、金属イオンがナトリウムカチオンである場合、中和剤の例としては、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００６４】
＜工程ｉｉ＞
（粗アイオノマー樹脂の溶液）
工程ｉにおいて得られる粗アイオノマー樹脂は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）およびエチレン単位（Ｃ）を含み、前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記粗アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％である。また、前記粗アイオノマー樹脂は、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｃ）に加えて、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含むことが好ましく、前記粗アイオノマー樹脂が（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）を含む場合、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）および前記単位（Ｄ）の合計含有量は、前記粗アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％であることが好ましい。さらに、前記粗アイオノマー樹脂は、前記単位（Ａ）、前記単位（Ｂ）、および前記単位（Ｃ）、ならびに場合により前記単位（Ｄ）に加えて、さらに、（メタ）アクリル酸単位以外のカルボン酸単位（Ａ２）、（メタ）アクリル酸中和物単位以外のカルボン酸中和物単位（Ｂ２）等の他の単量体単位を含んでいてもよい。
【００６５】
粗アイオノマー樹脂における前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）、ならびに、場合により含んでいてもよい前記単位（Ｄ）、他の単量体単位（Ａ２）および（Ｂ２）の例としては、本発明のアイオノマー樹脂に含まれる単位（Ａ）、単位（Ｂ）、単位（Ｄ）、単位（Ａ２）および単位（Ｂ２）として上述した単位と同様のものがそれぞれ挙げられ、好ましい形態も上述のアイオノマー樹脂と同様である。また、粗アイオノマー樹脂中の各単位の含有量、および、単位（Ａ）、および単位（Ｂ）の合計含有量、場合により単位（Ｄ）を含む場合には単位（Ａ）、単位（Ｂ）および単位（Ｄ）の合計含有量も、本発明のアイオノマー樹脂について上述した含有量と好ましい形態を含め同様である。
【００６６】
粗アイオノマー樹脂の溶液は、工程ｉにより得られた粗アイオノマー樹脂を溶媒に溶解させることにより調製でき、工程ｉにより得られる粗アイオノマー樹脂の反応溶液を粗アイオノマー樹脂の溶液として用いてもよい。
【００６７】
粗アイオノマー樹脂の溶液における溶媒としては、粗アイオノマー樹脂を溶解可能な溶媒であれば特に制限されず、上記けん化反応に用いる溶媒と同様の溶媒が例示される。なかでも、粗アイオノマー樹脂の溶解性の観点から、トルエン等の芳香族化合物とメタノール等のアルコール類との混合溶媒が好ましい。前記混合溶媒における芳香族化合物とアルコール類との割合は、用いる各溶媒の種類に応じて適宜選択すればよく、例えば、芳香族化合物とアルコール類との質量割合（芳香族化合物／アルコール類）は、５０／５０〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜８５／１５であってよい。
【００６８】
粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度は、粒子径の小さな粒状樹脂が得やすく、その結果、アイオノマー樹脂中の塩の含有量を１〜４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすくなり、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下であり、また、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。
【００６９】
粗アイオノマー樹脂の溶液の温度は、析出する粒状樹脂の凝集または膠着を抑制しやすく、アイオノマー樹脂中の塩の含有量を１〜４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすく、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点から、アイオノマー樹脂の融点以下であることが好ましく、より好ましくは６０℃以下、さらに好ましくは５０℃以下である。また、粗アイオノマー樹脂の溶液の流動性の観点から、前記温度は、より好ましくは２５℃以上、さらに好ましくは３０℃以上である。
【００７０】
（貧溶媒）
粗アイオノマー樹脂の溶液に添加する貧溶媒としては、粗アイオノマー樹脂の溶液と混合し、アイオノマー樹脂が溶解しない溶媒であれば特に制限されず、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類；水；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物等が挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。これらのなかでも、沸点が低いためアイオノマー樹脂を乾燥しやすく、また、塩を溶解可能であるため粒状樹脂中の塩を除去しやすい観点から、前記貧溶媒は好ましくはメタノール、２−プロパノール等のアルコール類、水、およびこれらの混合溶媒、より好ましくはメタノール等のアルコール類である。
【００７１】
貧溶媒の添加量は、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度に応じて適宜選択してよい。例えば、貧溶媒の添加量は、粗アイオノマー樹脂の溶液１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上であり、特に好ましくは１００質量部以上である。貧溶媒の添加量の上限値は特に制限されず、粗アイオノマー樹脂の溶液１００質量部に対して、通常１０００質量部以下である。
【００７２】
粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加する方法は特に制限されず、例えば、粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を一度に添加してもよく、滴加等により複数回に分けて添加してもよい。粒状樹脂の粒子径が小さくなりやすくなり、それにより粒状樹脂中の塩の除去性を向上しやすく、その結果、アイオノマー樹脂の透明性を向上しやすい観点から、貧溶媒の添加は比較的短時間で行うことが好ましく、一度に添加することがより好ましい。貧溶媒を複数回に分けて添加する場合には、貧溶媒の添加を１時間以内、より好ましくは３０分間以内、さらに好ましくは１０分間以内に完了することが好ましい。
【００７３】
粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加した後、粗アイオノマー樹脂の溶液と貧溶媒との混合液を撹拌することが好ましい。撹拌速度は特に制限されないが、撹拌速度が速いほど、粒子径の小さな粒状樹脂を得やすくなる。撹拌時間は特に制限されず、例えば、粒状樹脂が析出して、粗アイオノマー樹脂の溶液と貧溶媒との混合液がスラリー状になるまで撹拌すればよく、具体的には、好ましくは１秒間以上３時間以下、より好ましくは１０秒間以上１時間以下、さらに好ましくは１分間以上３０分間以下である。
【００７４】
（粒状樹脂）
粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加して析出させる粒状樹脂のピークトップ粒子径は、粒状樹脂の比表面積を大きくすることにより粒状樹脂中の塩の含有量を低減しやすくして、その結果、塩の含有量が１〜４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすくなり、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点から、７００μｍ以下、好ましくは６５０μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、さらに好ましくは５５０μｍ以下である。また、粒状樹脂の濾過性を向上しやすく、アイオノマー樹脂の製造効率を向上しやすい観点から、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上、好ましくは８０μｍ以上である。
【００７５】
粗アイオノマー樹脂の溶液に貧溶媒を添加して析出させる粒状樹脂のピークトップ粒子径は、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度および温度によって調整できる。具体的には、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度および／または温度を低くすると、析出する粒状樹脂のピークトップ粒子径を小さくでき、粗アイオノマー樹脂の溶液の濃度および／または温度を高くすると、析出する粒状樹脂のピークトップ粒子径を大きくできる。また、粒状樹脂のピークトップ粒子径は、貧溶媒の添加方法および粗アイオノマー樹脂の溶液と貧溶媒との混合液の撹拌速度によっても調整できる。
【００７６】
＜工程ｉｉｉ＞
（洗浄液）
工程ｉｉｉにおける洗浄液としては、アイオノマー樹脂が溶解せず、かつ、塩を溶解可能な溶媒であれば特に制限されない。好ましい洗浄液の例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−イソプロパノール等のアルコール類；水；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００７７】
これらの洗浄液のなかでも、塩の溶解性が高く、粒状樹脂に含まれる塩を除去しやすい観点から、アルコール類、水、およびこれらの混合液が好ましい。さらに、塩の溶解性を高めることに加え、洗浄液の比重を粒状樹脂よりも小さくすることにより、洗浄液と粒状樹脂との接触面積を増大させることによって、塩の除去性を高めやすく、粒状樹脂中に含まれる有機化合物等の不純物を除去しやすい観点、および洗浄後に得られるアイオノマー樹脂を乾燥しやすくする観点から、より好ましい洗浄液は、水とアルコール類との混合液である。好ましいアルコール類は、乾燥しやすいこと、および水との相溶性が高いことから、メタノール、エタノール、より好ましくはメタノールである。
水とアルコール類との混合液における水とアルコール類との割合（水／アルコール類（質量％））は、好ましくは２０／８０〜８／２０、より好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
【００７８】
粒状樹脂を洗浄液で洗浄する方法の例としては、工程ｉｉにおいて粒状樹脂が析出した粒状樹脂分散液から、粒状樹脂を濾取して、濾取した粒状樹脂を洗浄液と混合後、脱液する方法が挙げられる。より具体的には、前記粒状樹脂分散液から濾取した粒状樹脂と洗浄液とを混合後、洗浄液から粒状樹脂を濾取し（以下、洗浄工程（ａ）ともいう）、次いで、濾取した粒状樹脂を新たな洗浄液と混合後、洗浄液から粒状樹脂を濾取する（以下、洗浄工程（ｂ）ともいう）ことにより、洗浄する方法が挙げられる。粒状樹脂に含まれる塩の含有量を１〜４００ｍｇ／ｋｇの範囲内に調整しやすく、アイオノマー樹脂の耐熱分解性を向上しやすい観点およびアイオノマー樹脂の製造効率の観点から、粒状樹脂の洗浄は、バッチプロセスの場合、例えば１回の洗浄工程（ａ）の後、洗浄工程（ｂ）を１〜１０回行うことが好ましく、１回の洗浄工程（ａ）の後の洗浄工程（ｂ）の回数は、より好ましくは１〜６回、さらに好ましくは１〜４回である。
【００７９】
１回の洗浄工程あたりの前記洗浄液の使用量は、洗浄する粒状樹脂の量に応じて適宜選択してよい。例えば、１回の洗浄工程あたりの前記洗浄液の使用量は乾燥時の粒状樹脂１００質量部に対して、好ましくは１００質量部〜２０００質量部、より好ましくは２００質量部〜１０００質量部、さらに好ましくは３００質量部〜７００質量部である。
【００８０】
工程ｉｉｉにより得られたアイオノマー樹脂は、必要に応じて乾燥してもよい。乾燥温度としては、好ましくはアイオノマー樹脂の融点以下、より好ましくは８０℃以下であってよい。
【００８１】
〔樹脂組成物〕
本発明のアイオノマー樹脂に、必要に応じて添加剤を添加して樹脂組成物としてもよい。本発明における樹脂組成物は、本発明のアイオノマー樹脂と添加剤とを含んでなる。
任意に添加してよい添加剤の例としては、紫外線吸収剤、老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、膠着防止剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、有機色素、艶消し剤、蛍光体等が挙げられる。これらの添加剤のなかでも、紫外線吸収剤、老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、膠着防止剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、有機色素が好ましい。添加する場合、添加剤は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００８２】
紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物であり、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる。紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００８３】
ベンゾトリアゾール類は紫外線被照による着色等の光学特性低下を抑制する効果が高いため、紫外線吸収剤として好ましい。好ましいベンゾトリアゾール類の例としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール］（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ−３１）、２−（５−オクチルチオ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００８４】
トリアジン類の紫外線吸収剤の例としては、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＬＡ−Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７やＴＩＮＵＶＩＮ４６０）、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等を挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００８５】
老化防止剤としては、公知の材料が例示される。具体的な老化防止剤の例としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、モノ（またはジ、またはトリ）（α−メチルベンジル）フェノール等のフェノール系化合物；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール系化合物；２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物；６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、ジフェニルアミンとアセトンの反応物、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体等のアミン−ケトン系化合物；Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族二級アミン系化合物；１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素、トリブチルチオ尿素等のチオウレア系化合物等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００８６】
酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は１種を単独でも２種以上の組み合わせでもよい。なかでも、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との組み合わせがより好ましい。
【００８７】
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを組み合わせる場合、リン系酸化防止剤の使用量：ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用量は、質量比で、好ましくは１：５〜２：１、より好ましくは１：２〜１：１である。
【００８８】
好ましいリン系酸化防止剤の例としては、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＨＰ−１０）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＰＥＰ−３６）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００８９】
好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９０】
熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。好ましい熱劣化防止剤の例としては、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製；商品名：スミライザーＧＭ）、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシ−α−メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学（株）製；商品名：スミライザーＧＳ）等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９１】
光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好ましい光安定剤の例としては、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物等のヒンダードアミン類が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９２】
膠着防止剤の例としては、脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物、粒子状の樹脂が挙げられる。好ましい膠着防止剤の例としては、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素（エボニック社製；商品名：アエロジル）、粒子状のアクリル樹脂等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９３】
滑剤の例としては、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワックス、オクチルアルコール、硬化油等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９４】
離型剤の例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９５】
高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造できる、０．０５〜０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子が用いられる。該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよく、組成比または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましい。高分子加工助剤の極限粘度は好ましくは３〜６ｄｌ／ｇである。極限粘度が小さすぎると成形性の改善効果が低い傾向があり、極限粘度が大きすぎると共重合体の成形加工性の低下を招く傾向がある。
【００９６】
有機色素の例としては、紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。有機色素は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９７】
蛍光体の例としては、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
【００９８】
これらの添加剤を添加する場合、各種添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択でき、各種添加剤の合計含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【００９９】
各種の添加剤は、アイオノマー樹脂を製造する際に添加してもよく、アイオノマー樹脂の製造後に添加してもよく、後述の樹脂シートの製造時に添加してもよい。
【０１００】
本発明のアイオノマー樹脂および本発明における樹脂組成物は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、ペレット等の形態にしてよい。アイオノマー樹脂および樹脂組成物をペレット化する場合は、例えば、溶融押出法にて得られるストランドをカットすることにより得ることができる。溶融押出法によってペレット化する場合における溶融押出時の樹脂または樹脂組成物の温度は、押出機からの吐出を安定化しやすい観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上である。また、前記温度は、樹脂が熱分解して劣化することを抑制する観点から、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。本発明のアイオノマー樹脂および本発明における樹脂組成物は耐熱分解性が高いため、このように溶融押出法によりペレット化する際に、アイオノマー樹脂が熱分解して黒色異物が生じる等の問題が起こりにくい。
【０１０１】
〔樹脂シート〕
本発明は本発明のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する樹脂シートも包含する。本発明の樹脂シートは、本発明のアイオノマー樹脂を含む層（以下、層（ｘ）ともいう）を１層以上有する。層（ｘ）は本発明のアイオノマー樹脂および任意に添加剤を含んでなる層である。
本発明の樹脂シートは、層（ｘ）のみから構成されていてもよく、層（ｘ）を少なくとも１層含む積層体であってもよい。前記積層体としては、特に限定されないが、例えば、２層以上の層（ｘ）を含む積層体、１層以上の層（ｘ）と１層以上の他の層とを含む積層体等が挙げられる。層（ｘ）または他の層が複数の層である場合、各層を構成する樹脂または樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。
【０１０２】
前記他の層としては、公知の樹脂を含む層が例示される。該樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリイミド、熱可塑性エラストマー等を用いることができる。また、他の層も、必要に応じて、前記添加剤、ならびに、可塑剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、遮熱材料（例えば、赤外線吸収能を有する、無機遮熱性微粒子または有機遮熱性材料）、機能性無機化合物等の添加剤を１種以上含有してよい。
【０１０３】
本発明の一実施形態において、樹脂シートと基材とを熱圧着する際の泡抜け性に優れる観点から、本発明の樹脂シートは表面にメルトフラクチャーやエンボス等、従来公知の方法で凹凸構造を有することが好ましい。メルトフラクチャーおよびエンボスの形状は、従来公知のものを適宜選択してよい。
【０１０４】
本発明の樹脂シートにおける層（ｘ）１層の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、特に好ましくは０．４ｍｍ以上であり、また、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは４ｍｍ以下、さらに好ましくは２ｍｍ以下、特に好ましくは１ｍｍ以下である。樹脂シートにおける層（ｘ）が複数の層である場合、樹脂シートにおける複数の層（ｘ）１層の厚さは同じでも異なっていてもよい。
【０１０５】
本発明の樹脂シートの厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上、さらにより好ましくは０．４ｍｍ以上、とりわけ好ましくは０．５ｍｍ以上、とりわけより好ましくは０．６ｍｍ以上、とりわけさらに好ましくは０．７ｍｍ以上、特に好ましくは０．７５ｍｍ以上であり、また、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、さらにより好ましくは５ｍｍ以下、とりわけ好ましくは４ｍｍ以下、とりわけより好ましくは２ｍｍ以下、とりわけさらに好ましくは１ｍｍ以下である。
【０１０６】
樹脂シートの厚さは従来公知の方法、例えば接触式または非接触式の厚み計等を用いて測定される。樹脂シートはロール状に巻き取った状態であっても、１枚１枚の枚葉の状態であってもよい。
【０１０７】
本発明の好適な実施形態において、本発明の樹脂シートは、本発明のアイオノマー樹脂と同じヘイズ、吸水ヘイズ、徐冷ヘイズ、貯蔵弾性率および黄色度を有し得る。
【０１０８】
本発明の樹脂シートは、合わせガラスを製造する際に発泡しにくいという観点から、含水量が少ない方が好ましい。樹脂シートの含水量は好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以下、特に好ましくは０．０１質量％以下である。前記含有量は電量滴定法により測定できる。
【０１０９】
〔樹脂シートの製造方法〕
本発明の樹脂シートの製造方法は特に限定されない。例えば、本発明のアイオノマー樹脂および任意の添加剤を均一に混練した後、押出法、カレンダー法、プレス法、溶液キャスト法、溶融キャスト法、インフレーション法等の公知の製膜方法により層（ｘ）を製造できる。層（ｘ）は単独で樹脂シートとして使用してもよい。また、必要に応じて、２層以上の層（ｘ）、または１層以上の層（ｘ）と１層以上の他の層とをプレス成形等で積層させて積層樹脂シートにしてもよく、２層以上の層（ｘ）、または１層以上の層（ｘ）と１層以上の他の層とを共押出法により成形して積層樹脂シートとしてもよい。層（ｘ）または他の層が複数の層である場合、各層を構成する樹脂または樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。
【０１１０】
公知の製膜方法のなかでも、押出機を用いて樹脂シートを製造する方法が好適に用いられる。押出時の樹脂温度は、押出機からの樹脂の吐出を安定化しやすく、機械トラブルを低減しやすい観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上である。押出し時の樹脂温度は、樹脂の分解および分解に伴う樹脂の劣化を低減しやすい観点から、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。また、揮発性物質を効率的に除去するために、減圧によって押出機のベント口から、揮発性物質を除去することが好ましい。
【０１１１】
〔合わせガラス中間膜および合わせガラス〕
本発明の樹脂シートは、合わせガラス中間膜（単に中間膜ともいう）として好適に使用できる。したがって、本発明は、本発明の樹脂シートからなる合わせガラス中間膜を包含する。また、本発明は、２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された本発明の合わせガラス中間膜とを有する、合わせガラスも包含する。本発明の合わせガラスは、前記樹脂シートからなる合わせガラス中間膜を有するため、優れた透明性を有することができる。
【０１１２】
本発明の中間膜と積層させるガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラス等の無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等の従来公知の有機ガラス等を使用し得る。これらは無色または有色のいずれであってもよい。これらは１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、１枚のガラス板の厚さは、１００ｍｍ以下であることが好ましく、２枚のガラス板の厚さは同じでも異なっていてもよい。
【０１１３】
本発明の樹脂シートを２枚のガラスに挟んでなる合わせガラスは、従来公知の方法で製造できる。例えば真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。
【０１１４】
真空ラミネーター装置を用いる場合、例えば１×１０−６〜１×１０−１ＭＰａの減圧下、６０〜２００℃、特に８０〜１６０℃でガラス板、中間膜、および任意の層（例えば接着性樹脂層等）をラミネートすることにより、合わせガラスを製造できる。真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書に記載されており、約２×１０−２〜３×１０−２ＭＰａ程度の圧力下、１００〜１６０℃でガラス板、中間膜および任意の層をラミネートすることにより、合わせガラスを製造できる。
【０１１５】
ニップロールを用いる製造方法の例としては、ガラス板、中間膜および任意の層を積層し、中間膜の流動開始温度以下の温度でロールにより脱気した後、さらに流動開始温度に近い温度で圧着を行う方法が挙げられる。具体的には、例えば赤外線ヒーター等で３０〜７０℃に加熱した後、ロールで脱気し、さらに５０〜１２０℃に加熱した後ロールで圧着させる方法が挙げられる。
【０１１６】
上述の方法を用いて圧着させた後にオートクレーブに投入してさらに圧着を行う場合、オートクレーブ工程の運転条件は合わせガラスの厚さや構成により適宜選択されるが、例えば０．５〜１．５ＭＰａの圧力下、１００〜１６０℃にて０．５〜３時間処理することが好ましい。
【０１１７】
本発明のアイオノマー樹脂が高い透明性およびガラスへの高い接着性を有するため、本発明の合わせガラスは透明性に優れる。本発明の一実施形態において、中間膜のシート厚さが０．８ｍｍの場合の合わせガラスのヘイズは、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。ヘイズが小さいほどアイオノマー樹脂の透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。なお、合わせガラスのヘイズは、ヘイズメーターを用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定される。
【０１１８】
本発明の一実施形態において、本発明の合わせガラスは、１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後においても透明性に優れる。中間膜のシート厚さが０．８ｍｍの合わせガラスを１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後のヘイズ（徐冷ヘイズ）は、好ましくは５．０％以下、より好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下、特に好ましくは３．０％以下である。ヘイズが小さいほど合わせガラスの透明性が高まるため、下限値は特に制限されず、例えば、０．０１％であってもよい。徐冷ヘイズもまた、ヘイズメーターを用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定される。
【０１１９】
本発明の合わせガラスは着色が少なく、可能な限り、無色であることが好ましい。本発明の合わせガラスの黄色度（ＹＩ）は、中間膜のシート厚さが０．８ｍｍである場合、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下である。黄色度（ＹＩ）が小さいほどアイオノマー樹脂の着色性が小さくなるため、下限値は特に制限されず、例えば、０であってよい。なお、黄色度（ＹＩ）は測色色差計を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７２２：２００９に準拠して測定される。
【０１２０】
本発明の合わせガラスと中間膜の接着力は、例えば、ＷＯ１９９９―０５８３３４号公報に記載の圧縮せん断強度試験（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｓｈｅａｒ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ  ｔｅｓｔ）により測定される。圧縮せん断強度は、前記接着力を高めやすい観点から、好ましくは１５ＭＰａ以上、より好ましくは２０ＭＰａ以上、特に好ましくは２５ＭＰａ以上である。また、圧縮せん断強度は、合わせガラスの耐貫通性を高めやすい観点から、５０ＭＰａ以下であってよい。
【０１２１】
上記のように、本発明のアイオノマー樹脂を含む層を１層以上有する樹脂シートは合わせガラス中間膜として有用である。該合わせガラス中間膜は、ガラス等の基材への接着性、透明性、自立性に優れる点から、特に、構造材料用（ファサード用）合わせガラスの中間膜として好ましい。
【０１２２】
また、構造材料用合わせガラスの中間膜に限らず、本発明の合わせガラスは、自動車用フロントガラス、自動車用サイドガラス、自動車用サンルーフ、自動車用リアガラス、ヘッドアップディスプレイ用ガラス、外壁および屋根のためのラミネート、パネル、ドア、窓、壁、屋根、サンルーフ、遮音壁、表示窓、バルコニー、手摺壁等の建材、会議室の仕切りガラス部材、ソーラーパネル等に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。【０１２４】
〔実施例および比較例で得られた樹脂の単量体単位の含有量〕
実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂について、該アイオノマー樹脂における（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、エチレン単位（Ｃ）、および（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）の含有量の分析を、以下のようにして行った。【０１２５】
実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂をそれぞれ脱水トルエン／脱水酢酸（７５／２５質量％）の混合溶媒に溶解し、１００℃にて２時間反応させた後、アセトン／水（８０／２０質量％）の混合溶媒に再沈殿させることで（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）を（メタ）アクリル酸単位（Ａ）に変換した。得られた樹脂を十分水で洗浄した後、乾燥し、乾燥した樹脂について下記（１）〜（３）を行った。
（１）熱分解ＧＣ−ＭＳにより、樹脂を構成する単量体単位の成分を分析した。
（２）ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準じて、樹脂の酸価を測定した。
（３）重水素化トルエンと重水素化メタノールとの混合溶媒を用いて、樹脂の１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、日本電子（株）製）測定を行った。
（４）また、実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂を、それぞれ、硝酸によるマイクロ波分解前処理に付した後、ＩＣＰ発光分析（Thermo Fisher Scientific  iCAP6500Duo）によって、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の金属イオンの種類と量を同定した。
上記（１）から、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）および（メタ）アクリル酸単位（Ａ）の種類と構造を同定した。その情報、ならびに上記（２）および（３）の情報から、エチレン単位（Ｃ）／（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）／（（メタ）アクリル酸単位（Ａ）と（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の合計）の比率を算出した。さらに、上記（４）の情報からエチレン単位（Ｃ）／（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｄ）／（メタ）アクリル酸単位（Ａ）／（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）の比率を算出した。
また、原料であるエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の各単量体単位の含有量については、重トルエンまたは重ＴＨＦに溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、日本電子（株）製）にて測定し、算出した。【０１２６】
〔アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量（残存無機塩量）〕
実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂を０．１ｇ秤取し、該樹脂に超純水１０ｍＬを加え、９０℃で１時間加温した。その後放冷し、目開き０．４５μｍのフィルターで濾過した。濾過して得た濾液をサンプル液とし、イオンクロマトグラフ（（株）島津製作所製）を用いて、下記の条件にて測定した。測定で得られたピーク面積により、塩素イオンまたは硫酸イオンを定量し、該塩素イオンまたは硫酸イオンの量をナトリウム塩の量に換算し、残存無機塩量を求めた。
（測定条件）
溶離液：炭酸ナトリウム水溶液（０．６ｍｍｏｌ／Ｌ）と炭酸水素ナトリウム水溶液（１２ｍｍｏｌ／Ｌ）との混合溶液；
流速：１．０ｍＬ／分；
カラム温度：４０℃；
カラム：ＩＣ−ＳＡ２（２５０Ｌ×４．０）【０１２７】
〔流動性（メルトフローレート（ＭＦＲ））〕
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１：２０１４に準拠して、実施例および比較例で用いた原料樹脂、および実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂のメルトフローレートを測定した。具体的には、各樹脂をシリンダ内で溶融し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重条件の下で、シリンダ底部に設置された公称孔径２．０９５ｍｍのダイから押し出し、１０分間あたりに押し出される樹脂量（ｇ／１０分）を測定した。【０１２８】
〔耐熱分解性〕
ＪＩＳ  Ｋ７１２０：１９８７に準拠して、実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂の耐熱分解性を評価した。具体的には、示差熱熱重量同時測定装置ＴＧ−ＤＴＡ７２００（(株)日立ハイテクサイエンス製）を用い、昇温速度１０℃／分、流量５０ｍＬ／分の窒素雰囲気下で、各樹脂を２０℃〜５５０℃まで加熱した際の重量減少率を測定した。２００℃時点の重量を基準に重量減少率が１％となる際の温度である１％重量減少温度（Ｔｄ１）を耐熱分解性の指標とした。【０１２９】
〔アイオノマー樹脂の吸水時の透明性（吸水ヘイズ）〕
実施例および比較例で得られたアイオノマー樹脂をそれぞれ２１０℃で溶融混練し、その溶融混練物を２１０℃での加熱下、４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートを５０ｍｍ四方に切り出し、切り出したサンプルを２３℃のイオン交換水に浸漬させた状態で３００時間保持し、吸水サンプルを得た。イオン交換水から取出した吸水サンプルの表面に付着した水分を拭き取った後、吸水サンプルのヘイズをヘイズメーターＨＺ−１（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。【０１３０】
〔アイオノマー樹脂の徐冷時の透明性（徐冷ヘイズ）〕
上述の方法と同様にして得られた樹脂シートを厚さ２．７ｍｍのフロートガラス２枚に挟み、真空ラミネーター（日清紡メカトロニクス（株）製  １５２２Ｎ）を使用し、１００℃で真空ラミネーター内を１分間減圧し、減圧度および温度を保持したまま３０ｋＰａで５分間プレスして、仮接着体を得た。得られた仮接着体をオートクレーブに投入し、１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理して、合わせガラスを得た。
上述の方法にて得られた合わせガラスを１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した。徐冷操作後の合わせガラスのヘイズをヘイズメーターＨＺ−１（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。【０１３１】
〔原料樹脂〕
実施例および比較例において、アイオノマー樹脂の原料として用いた各エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）変性量またはアクリル酸エチル（ＥＡ）変性量、およびＭＦＲを表１に示す。
ＥＭＭＡ１としては住友化学（株）製「アクリフト」（登録商標）ＷＨ４０１Ｆ、ＥＥＡ１としては日本ポリエチレン（株）製「レクスパール」（登録商標）Ａ４２５０を用いた。【０１３２】
【表１】
0006913264.tif 000002
【０１３３】
〔実施例１〕
ＳＵＳ製の耐圧容器に、表１中のＥＭＭＡ２、１００質量部を導入し、そこにトルエン２３３質量部を加えて、０．０２ＭＰａ加圧下、６０℃で撹拌し、ＥＭＭＡ２を溶解させた。得られた溶液に水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）９６質量部を添加し、１００℃で４時間撹拌し、ＥＭＭＡ２をけん化して、メタクリル酸メチル単位の一部をメタクリル酸ナトリウム単位に変換した。次いで、この溶液を５０℃まで冷却した後に、塩酸（２０質量％）８３質量部を添加し、５０℃で１時間撹拌して、メタクリル酸ナトリウム単位の一部をメタクリル酸に変換し、粗アイオノマー樹脂溶液を得た。
得られた粗アイオノマー樹脂溶液にトルエン／メタノール（７５／２５質量％）の混合溶媒を粗アイオノマー樹脂濃度が１０質量％となるように添加して、該溶液を希釈した。次いで、得られた粗アイオノマー樹脂の希釈溶液を３４℃に調整した後、前記希釈溶液に３４℃のメタノールを粗アイオノマー樹脂溶液１００質量部に対して４３０質量部添加して、粒状樹脂を析出させた。次いで、得られた粒状樹脂を濾取した後、濾取した粒状樹脂１００質量部と水／メタノール（５０／５０質量％）の混合溶媒６００質量部とを混合した。前記混合により得られたスラリーを４０℃で１時間撹拌し、その後、粒状樹脂を室温にて濾取した。水／メタノール（５０／５０質量％）の混合溶媒による粒状樹脂の洗浄をさらに３回行い、洗浄されたアイオノマー樹脂１を得た。
得られたアイオノマー樹脂１を８時間以上真空乾燥した後、分析し、特性を評価した。アイオノマー樹脂１の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１３４】
〔実施例２〕
ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ３を用い、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から３７℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂２を得た。得られたアイオノマー樹脂２の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１３５】
〔実施例３〕
ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ３を用い、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４０℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂３を得た。得られたアイオノマー樹脂３の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１３６】
〔実施例４〕
塩酸に代えて硫酸（３０質量％）２２０質量部を添加した以外は、実施例３と同様にして、アイオノマー樹脂４を得た。得られたアイオノマー樹脂４の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１３７】
〔実施例５〕
ＥＭＭＡ２に代えてＥＥＡ１を用い、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液の濃度を１０質量％から６質量％にし、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４１℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂５を得た。得られたアイオノマー樹脂５の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１３８】
〔実施例６〕
ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ１を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）の添加量を９６質量部から７３質量部にし、塩酸（２０質量％）の添加量を８３質量部から６３質量部にし、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から３７℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂６を得た。得られたアイオノマー樹脂６の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１３９】
〔実施例７〕
実施例３と同様にしてアイオノマー樹脂３を得た後、該アイオノマー樹脂３の１００質量に対し２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）を０．１質量部加え、溶融混錬することにより、アイオノマー樹脂７を得た。得られたアイオノマー樹脂７の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１４０】
〔比較例１〕
粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４３℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂８を得た。得られたアイオノマー樹脂８の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１４１】
〔比較例２〕
粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から４６℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂９を得た。得られたアイオノマー樹脂９の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１４２】
〔比較例３〕
塩酸に代えて硫酸（３０質量％）２２０質量部を添加し、粗アイオノマー樹脂の希釈溶液ならびにメタノールの温度を３４℃から５０℃にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂１０を得た。得られたアイオノマー樹脂１０の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１４３】
〔比較例４〕
ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ３を用い、粗アイオノマー樹脂溶液を該粗アイオノマー樹脂１００質量部に対して５００質量部のアセトン／水（８０／２０質量％）の混合溶媒に再沈殿させることで粒状樹脂を得、さらに得られた粒状樹脂をアセトン／水（２０／８０質量％）の混合溶媒で３回洗浄したこと以外は実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂１１を得た。得られたアイオノマー樹脂１１の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１４４】
〔比較例５〕
ＥＭＭＡ２に代えてＥＭＭＡ４を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）の添加量を９６質量部から６６質量部にし、塩酸（２０質量％）の添加量を８３質量部から５７質量部にした以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー樹脂１２を得た。得られたアイオノマー樹脂１２の分析結果および評価結果を表２に示す。【０１４５】
【表２】
0006913264.tif 000003
【０１４６】
表２に示されるように、実施例１〜７で得られたアイオノマー樹脂は、１％重量減少温度（Ｔｄ１）が高いこと、および、吸水ヘイズおよび徐冷ヘイズが低く、透明性が高いことが確認された。これに対して、比較例１〜５で得られたアイオノマー樹脂は、１％重量減少温度、吸水ヘイズおよび徐冷ヘイズのうち、少なくとも１つが不良な結果となった。
【要約】
本発明は、（メタ）アクリル酸単位（Ａ）、（メタ）アクリル酸中和物単位（Ｂ）、およびエチレン単位（Ｃ）を含む、アイオノマー樹脂であって、前記単位前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の合計含有量は、前記アイオノマー樹脂を構成する全単量体単位を基準として６〜１０モル％であり、前記アイオノマー樹脂中の強酸および強塩基からなる塩の含有量は１〜４００ｍｇ／ｋｇである、アイオノマー樹脂に関する。