(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆの含有量は０．５質量％以下（０質量％を含む）であり、
主成分としてＣａＯとＳｉＯ２を含み、ＣａＯのＳｉＯ２に対する質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）は０．６〜１．４であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量は０．３〜２．８質量％、Ｎａ２Ｏの含有量は５．０〜２０．０質量％、Ｌｉ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量は合計で０〜４．０質量％、ＭｇＯの含有量は０〜３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３の含有量は４．１〜７．９質量％、ＭｎＯの含有量は１．０質量％以下（０質量％を含む）であることを特徴とするモールドパウダー。
【請求項２】
請求項１に記載のモールドパウダーであって、
１３００℃における粘度が０．１〜１．０Ｐａ・ｓであり、結晶化温度が９５０℃〜１２３０℃であることを特徴とするモールドパウダー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のモールドパウダーであって、
スラグフィルム中に晶出する結晶は、ａＮａ２Ｏ・ｂＣａＯ・ｃＳｉＯ２（ａ，ｂ，ｃは１〜８の任意の整数）で構成される結晶の１種又は２種以上であることを特徴とするモールドパウダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、鋼の連続鋳造に好適なモールドパウダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
鋼の連続鋳造プロセスでは、モールド内の溶鋼の表面にモールドパウダーが投入される。モールドパウダーは溶鋼からの熱を受けて溶融して（以下、溶融状態のモールドパウダーを「パウダースラグ」という）溶鋼の表面を覆い、パウダースラグはモールドと凝固シェルの間隙に流れ込んでスラグフィルムとなり、モールド下端から排出されて消費される。このプロセスにおけるモールドパウダーの主な役割は、（１）溶鋼の保温、（２）大気の遮断による溶鋼の酸化防止、（３）溶鋼から浮上する非金属介在物の捕捉による溶鋼の清浄化、（４）凝固シェルとモールドの間の潤滑、（５）凝固シェルからモールドへの抜熱の調整等である。
【０００３】
割れ感受性が高い鋼種では抜熱の低減、即ち、緩冷却効果が特に重視され、その効果が大きいカスピダイン（３ＣａＯ・２ＳｉＯ２・ＣａＦ２）がスラグフィルム中に晶出するモールドパウダーが広く使用されている。しかし、カスピダインはＦを含有しており、冷却水と反応するとＨＦが生成され、設備の腐食や環境への悪影響が懸念される。そこで、特許文献１〜２は、Ｆを含有しなくても緩冷却効果を有するＮａ２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ２がスラグフィルム中に晶出するモールドパウダーを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２１８０４２号公報
【特許文献２】特開２００７−１６７８６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜２に開示されるモールドパウダーでは、高融点のカルシウムシリケート系結晶（例えば、ＣａＯ・ＳｉＯ２や２ＣａＯ・ＳｉＯ２等、基本組成がＣａＯとＳｉＯ２からなる化合物）がスラグフィルム中に晶出しやすい。特に、主たる結晶（Ｎａ２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ２）の晶出部でＮａが消費され、その残部でカルシウムシリケート系結晶が晶出しやすいことから、結晶相が不均一になりやすい。その結果、スラグフィルムは潤滑性や緩冷却効果の均一性が悪化し、操業安定性や鋼品質が損なわれやすいという問題がある。
【０００６】
本開示は上記実状を鑑みてなされたものであり、本開示のいくつかの態様は、Ｆを含有しなくても緩冷却効果を有する結晶が晶出しつつ、操業安定性と鋼品質を損ないやすいカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制され、高品質な鋼の安定した連続鋳造を可能にするモールドパウダーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１）本開示の一の態様は、Ｆの含有量は０．５質量％以下（０質量％を含む）であり、
主成分としてＣａＯとＳｉＯ２を含み、ＣａＯのＳｉＯ２に対する質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）は０．６〜１．４であり、Ｂ２Ｏ３の含有量は０．３〜２．８質量％、Ｎａ２Ｏの含有量は５．０〜２０．０質量％、Ｌｉ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量は合計で０〜４．０質量％、ＭｇＯの含有量は０〜３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３の含有量は１．０〜８．０質量％、ＭｎＯの含有量は１．０質量％以下（０質量％を含む）であることを特徴とするモールドパウダーに関する。
【０００８】
Ｆの含有量を０．５％以下に低減し、Ｎａ２Ｏの含有量を適正化することにより、Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶がスラグフィルム中に安定的に晶出しつつ、高融点のカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制される。さらに、Ｂ２Ｏ３の含有量を適正化することにより、カルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制される。その理由は必ずしも明らかではないが、Ｂ２Ｏ３がスラグフィルム中でネットワークを形成してガラス化を促進することが考えられる。Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶は緩冷却効果を有することから、潤滑性を損なうことなく均一な緩冷却効果をスラグフィルムに与えることができ、高品質な鋼の安定した連続鋳造が可能である。
【０００９】
（２）本開示の一の態様では、１３００℃における粘度が０．１〜１．０Ｐａ・ｓであり、結晶化温度が９５０℃〜１２３０℃であることが好ましい。これにより、パウダースラグの巻き込み欠陥が抑制され、パウダースラグの流入量が適度に維持される。また、緩冷却効果が促進され、鋳片表面割れや熱電対温度の変動が抑制される。さらに、凝固シェルの破断によるブレークアウトが抑制される。結果として連続鋳造が安定し、鋼の品質を向上させることができる。
【００１０】
（３）本開示の一の態様では、スラグフィルム中に晶出する結晶は、ａＮａ２Ｏ・ｂＣａＯ・ｃＳｉＯ２（ａ，ｂ，ｃは１〜８の任意の整数）で構成される結晶の１種又は２種以上であることが好ましく、カルシウムシリケート系結晶を含まないことがより好ましい。Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶がスラグフィルム中に安定的に晶出しつつ、高融点のカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制されることから、潤滑性を損なうことなく均一な緩冷却効果をスラグフィルムに与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下に説明する本実施形態は、特許請求の範囲に記載された本開示の内容を不当に限定するものではなく、本実施形態で説明される構成のすべてが本開示の解決手段として必須であるとは限らない。
【００１２】
本実施形態のモールドパウダーは、Ｆの含有量は０．５質量％以下（０質量％を含む）であり、主成分としてＣａＯとＳｉＯ２を含み、ＣａＯのＳｉＯ２に対する質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）は０．６〜１．４であり、Ｂ２Ｏ３の含有量は０．３〜２．８質量％、Ｎａ２Ｏの含有量は５．０〜２０．０質量％、Ｌｉ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量は合計で０〜４．０質量％、ＭｇＯの含有量は０〜３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３の含有量は１．０〜８．０質量％、ＭｎＯの含有量は１．０質量％以下（０質量％を含む）である。
【００１３】
＜Ｆ＞
Ｆの含有量は不可避不純物に起因するものを含めて０．５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下である（０質量％を含む）。これにより、スラグフィルム中にＮａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶の晶出が促進されるとともに、カスピダインの晶出が抑制されるため、Ｆによる設備の腐食や環境への悪影響が抑制される。
【００１４】
＜ＣａＯ、ＳｉＯ２＞
モールドパウダーは主成分としてＣａＯとＳｉＯ２を含む。ＣａＯのＳｉＯ２に対する質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）は好ましくは０．６〜１．４であり、より好ましくは０．７〜１．３である。質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が０．６以上でスラグフィルム中にＮａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶の晶出が促進され、高い緩冷却効果が得られる。一方、質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が１．４以下でダイカルシウムシリケートやゲーレナイト等といった高融点のカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制される。
【００１５】
主成分の原料としては、一般にモールドパウダーに用いられるものであれば特に制限はなく、ＣａＯ−ＳｉＯ２基材原料やシリカ原料を用いることができる。ＣａＯ−ＳｉＯ２基材原料としては、例えば、フライアッシュ、ポルトランドセメント、合成珪酸カルシウム、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、高炉スラグ、リンスラグ、ダイカルシウムシリケート、石灰石、生石灰等のセメント類等を用いることができる。シリカ原料としては、例えば、珪砂、珪藻土、ガラス粉、長石、珪石、パーライト、シリカフューム、シリカフラワー、フライアッシュ等を用いることができる。これらの原料を配合して質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）を調整する。
【００１６】
＜Ｂ２Ｏ３＞
Ｂ２Ｏ３の含有量は０．３〜２．８質量％であり、より好ましくは０．５〜２．７質量％であり、さらに好ましくは１．６〜２．６質量％である。Ｂ２Ｏ３の含有量が０．３質量以上でスラグフィルム中の高融点のカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制され、潤滑性や緩冷却効果の均一性が適度に維持される。カルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制される理由は必ずしも明らかではないが、Ｂ２Ｏ３がスラグフィルム中でネットワークを形成してガラス化を促進することが考えられる。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が２．８質量％以下で溶鋼への拡散による鋼特性の変化が抑制される。また、パウダースラグの表面張力が適度に高く維持され、パウダースラグの巻き込み欠陥が抑制される。Ｂ２Ｏ３の含有量が過剰な場合はスラグフィルムのガラス化が促進され、十分な緩冷却効果が得られない。Ｂ２Ｏ３原料としては、硼砂、コレマナイト、灰硼石、プリメルト処理した合成スラグ等を用いることができる。
【００１７】
＜Ｎａ２Ｏ＞
Ｎａ２Ｏの含有量は、好ましくは５．０〜２０．０質量％であり、より好ましくは６．０〜１８．０質量％であり、さらに好ましくは８．０〜１５．０質量％である。Ｎａ２Ｏの含有量が５．０質量％以上でＮａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶の晶出が促進され、高い緩冷却効果が得られる。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が２０．０質量％以下でパウダースラグの粘度が適度に維持され、パウダースラグの巻き込み欠陥や浸漬ノズルの溶損が抑制される。さらに、結晶化温度が適度に維持されるため、スラグフィルム中にａＮａ２Ｏ・ｂＣａＯ・ｃＳｉＯ２（ａ，ｂ，ｃは１〜８の任意の整数）で構成される結晶から１種又は２種以上の晶出が促進され、高い緩冷却効果が得られる。
【００１８】
＜Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ＞
高速鋳造等によりパウダースラグに高い流入性が要求される場合、Ｎａ２Ｏ以外のアルカリ金属酸化物のＬｉ２ＯやＫ２Ｏを添加してもよいが、その含有量は合計で０〜４．０質量％であり、好ましくは０〜３．０質量％である。合計の含有量が４．０質量％以下でパウダースラグの粘度や表面張力が適度に維持され、パウダースラグの巻き込み欠陥が抑制される。
【００１９】
＜ＭｇＯ＞
ＭｇＯの含有量は好ましくは０〜３．５質量％であり、より好ましくは０〜３．０質量％である。ＭｇＯの含有量が３．５質量％以下でＭｇＯ含有結晶の晶出が抑制される。さらに、鋼中のＡｌ２Ｏ３との反応によるスピネルの形成が抑制され、鋼中介在物の吸収能が適度に維持される。
【００２０】
＜Ａｌ２Ｏ３＞
Ａｌ２Ｏ３の含有量は好ましくは１．０〜８．０質量％であり、より好ましくは３．６〜８．０質量％であり、さらに好ましくは４．１〜７．９質量％であり、特に好ましくは５．０〜７．０質量％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が３．６質量％以上で溶鋼からモールドへの熱流束の変動が極めて小さくなり、鋳片の均一冷却性が向上する。Ａｌ２Ｏ３の含有量が８．０質量％以下で高融点のゲーレナイトの晶出が抑制され、Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶の晶出が促進されるため、溶融性や緩冷却効果の均一性が適度に維持される。
【００２１】
＜ＭｎＯ＞
ＭｎＯは不可避不純物として含まれやすいが、含有量は好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である（０質量％を含む）。ＭｎＯの含有量が１．０質量％以下で溶鋼との還元反応が抑制され、溶鋼へのドロップが抑制される。さらに、還元反応に伴う溶鋼への酸素供給が抑制され、溶鋼の表面張力が適度に維持される。
【００２２】
＜炭素＞
モールドパウダーの滓化速度を調整するために炭素を添加してもよい。炭素の含有量は好ましくは１０質量％以下（０質量％を含む）である。これにより、溶鋼へのカーボンピックアップが抑制される。炭素原料としては、グラファイト、カーボンブラックコークス粉、黒鉛等を用いることができる。
【００２３】
＜その他の成分＞
その他の成分として、軟化点、粘度及び結晶化温度を調整するためにフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩を用いることができる。また、不可避不純物として微量のＦｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、Ｓ等を含んでもよい。
【００２４】
＜粘度＞
１３００℃におけるモールドパウダー（パウダースラグ）の粘度は好ましくは０．１〜１．０Ｐａ・ｓであり、より好ましくは０．１〜０．８Ｐａ・ｓである。粘度が０．１Ｐａ・ｓ以上でパウダースラグの巻き込み欠陥が抑制され、１．０Ｐａ・ｓ以下でパウダースラグの流入量が適度に維持される。
【００２５】
＜結晶化温度＞
モールドパウダーの結晶化温度は好ましくは９５０〜１２３０℃であり、より好ましくは９７０〜１２００℃である。結晶化温度が９５０℃以上で結晶化が促進され、緩冷却効果が促進されるため、鋳片表面割れや、熱電対温度（モールドに埋め込まれた熱電対が示す温度）の変動が抑制される。結晶化温度が１２３０℃以下で結晶層の厚さが適度に維持されるため、パウダースラグの流入量が適度に維持され、凝固シェルの破断によるブレークアウトが抑制される。
【００２６】
＜結晶＞
スラグフィルム中に晶出する結晶は、ａＮａ２Ｏ・ｂＣａＯ・ｃＳｉＯ２（ａ，ｂ，ｃは１〜８の任意の整数）で構成される結晶の１種又は２種以上であり、好ましくは３種以下であり、より好ましくは１種であり、カルシウムシリケート系結晶を含まない。Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ及びＳｉＯ２で構成される結晶がスラグフィルム中に安定的に晶出しつつ、高融点のカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制されることから、潤滑性を損なうことなく均一な緩冷却効果をスラグフィルムに与えることができる。
【００２７】
＜モールドパウダーの形態＞
モールドパウダーの原料は、既述のものを含め、一般にモールドパウダーに用いられ、かつ、上記の組成や特性を満足するものであれば特に制限はなない。モールドパウダーの形態は、一般にモールドパウダーに用いられる形態であれば特に制限はなく、例えば、粉末、押し出し成形顆粒、中空スプレー顆粒、撹拌造粒等を用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本開示の実施例について詳細に説明する。
【００２９】
［実験方法］
モールド内の溶鋼の表面にモールドパウダーを投入し、連続鋳造を行った。いずれの試験もスラブモールドを用いた連続鋳造設備で行った。実験に用いた鋼種とモールドパウダーの組成を表１に示す。鋼種の「ＬＣ」は鋼中カーボン濃度が０．０１〜０．０７質量％の低炭鋼を示し、「ＵＬＣ」は鋼中カーボン濃度が０．０１質量％未満の極低炭素鋼を示す。組成の単位は質量％であるが、質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）はＣａＯのＳｉＯ２に対する質量比であり、他の質量％表示と区別するためにカッコ書きとした。グレーにハッチングされた欄は、その数値が本開示の範囲を満たさないことを意味する。
【表１】
0006901696.tif 000002
【００３０】
実施例１〜１０は本開示の実施例である。比較例１はＦの含有量が多い。比較例２は質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が小さく、比較例３は質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が大きく、ＭｇＯの含有量が多い。比較例４はＢ２Ｏ３の含有量が少なく０質量％であり、比較例５はＢ２Ｏ３の含有量が多く、比較例６はＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３の含有量が多い。比較例７はＮａ２Ｏの含有量が少なく、比較例８はＮａ２Ｏの含有量が多い。比較例９はＭｎＯの含有量が多い。
【００３１】
実施例及び比較例のモールドパウダーについて、以下の評価を行った。
【００３２】
＜粘度＞
モールドパウダーの粘度は球引き上げ法により測定した。即ち、１３００℃のパウダースラグ中に直径１０ｍｍの白金球を吊り下げ、０．８５ｃｍ／ｓの速度で引き上げた時の荷重から粘度を求めた。
【００３３】
＜結晶化温度＞
モールドパウダーの結晶化温度は示差熱法により測定した。即ち、約１５０ｇのモールドパウダーを加熱して溶融した後、４℃／ｍｉｎで降温しながらパウダースラグの温度を測定し、発熱開始時の温度を結晶化温度とした。
【００３４】
＜結晶＞
スラグフィルム中に晶出した結晶はＸ線回折法により測定した。検出された結晶のうち、Ｎａ２Ｏ、ＣａＯ又はＳｉＯ２で構成されるものと、それらの略称を表２に示す。
【表２】
0006901696.tif 000003
【００３５】
＜スリバー欠陥＞
鋳片圧延後の冷延コイルについて、線状の傷であるスリバー欠陥の発生率を求めた。スリバー欠陥の発生率が低いほどパウダースラグや介在物の巻き込みが少ないことを意味し、１％未満を優（◎）、１％以上３％未満を良（○）、３％以上６％未満を可（△）、６％以上を不可（×）と評価した。
【００３６】
＜鋳片割れ＞
鋳片を熱延し、発生した割れによる格落ち率が１％未満を優（◎）、１％以上３％未満を良（○）、３％以上４％以下を可（△）、４％超を不可（×）と評価した。
【００３７】
＜操業安定性＞
熱電対温度をモニターし、ほぼ一定で操業が安定していた場合を優（◎）、少し変動したが操業に支障がなかった場合を良（○）、パウダースラグの潤滑不足により大きく変動し、操業に支障を来した場合を不可（×）と評価した。
【００３８】
［評価結果］
実施例及び比較例の評価結果を表３に示す。
【表３】
0006901696.tif 000004
【００３９】
実施例１〜１０はいずれも安定な連続鋳造を達成し、鋼品質も、Ｆ含有モールドパウダーを使用した場合の従来品相当を確保することができた。操業安定性の点でＡｌ２Ｏ３の含有量が３．６質量％以上の実施例２〜３、５〜６、８〜１０は優れ、Ａｌ２Ｏ３の含有量が４．１〜７．９質量％の実施例２〜３、５〜６、９〜１０はより優れ、Ａｌ２Ｏ３の含有量が５．０〜７．０質量％の実施例９〜１０は特に優れていた。これは、Ａｌ２Ｏ３が適度に存在することより、主たる結晶（Ｎａ２Ｏ・２ＣａＯ・３ＳｉＯ２）の晶出部の残部でカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制され、結晶相が均一になり、溶鋼からモールドへの熱流束の変動が極めて小さくなり、鋳片の均一冷却性が向上したためと考えられる。
【００４０】
比較例１は熱電対温度が変動し、操業安定性が不可であった。また、Ｆの含有量が多く、カスピダインが晶出した。比較例２は鋳片割れが発生し、また、熱電対温度が変動し、操業安定性が不可であった。これは、質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が小さく、結晶化温度が低下し、結晶が晶出しにくくなり、十分な緩冷却効果が得られなかったためと考えられる。比較例３は熱電対温度が変動し、操業安定性が不可であった。これは、質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が大きく、高融点のＣ２Ｓが晶出し、結晶相が不均一になり、スラグフィルムの潤滑性や緩冷却効果の均一性が悪化したためと考えられる。比較例４は熱電対温度が変動し、操業安定性が不可であった。これは、高融点のＣＳが晶出し、スラグフィルムの潤滑性や緩冷却効果の均一性が悪化したためと考えられる。比較例５は操業安定性は良好であったが、スリバー欠陥が悪化した。これは、Ｂ２Ｏ３の含有量が多かったためと考えられる。比較例６は熱電対温度が変動し、操業安定性が不可であった。また、結晶が検出されなかった。これは、過剰なＢ２Ｏ３がガラス化を促進し、十分な緩冷却効果が得られなかったためと考えられる。比較例７は熱電対温度が変動し、操業安定性が不可であった。これは、Ｎａ２Ｏの含有量が少ないため、高融点のＣ２Ｓが晶出し、スラグフィルムの潤滑性や緩冷却効果の均一性が悪化したためと考えられる。比較例８はスリバー欠陥が不可であった。これは、Ｎａ２Ｏの含有量が多く、パウダースラグの粘度が低下し、パウダースラグの巻き込み欠陥が発生したためと考えられる。比較例９はスリバー欠陥が不可であった。ＭｎＯの含有量が多く、溶鋼との還元反応や溶鋼へのドロップの発生が考えられる。
【００４１】
なお、上記のように本実施形態について詳細に説明したが、本開示の新規事項及び効果から実体的に逸脱しない多くの変形が可能であることは当業者には容易に理解できるであろう。したがって、このような変形例はすべて本開示の範囲に含まれる。例えば、明細書において、少なくとも一度、より広義又は同義な異なる用語とともに記載された用語は、明細書のいかなる箇所においても、その異なる用語に置き換えられることができる。
【要約】      （修正有）【課題】Ｆを含有しなくても緩冷却効果を有する結晶が晶出しつつ、操業安定性と鋼品質を損ないやすいカルシウムシリケート系結晶の晶出が抑制され、高品質な鋼の安定した連続鋳造を可能にするモールドパウダーを提供する。【解決手段】モールドパウダーは、Ｆの含有量０．５質量％以下（０質量％を含む）であり、主成分としてＣａＯとＳｉＯ２を含み、ＣａＯのＳｉＯ２に対する質量比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）は０．６〜１．４であり、Ｂ２Ｏ３の含有量は０．３〜２．８質量％、Ｎａ２Ｏの含有量は５．０〜２０．０質量％、Ｌｉ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有量は合計で０〜４．０質量％、ＭｇＯの含有量は０〜３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３の含有量は１．０〜８．０質量％、ＭｎＯの含有量は１．０質量％以下（０質量％を含む）である。【選択図】なし