(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性組成物であって、
（Ａ）オルガニルオキシ基を含有し、かつ式（Ｉ）の単位からなる、オルガノポリシロキサン：
ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）、
式中、
Ｒは、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ脂肪族炭素−炭素多重結合を含まない、一価でＳｉＣ結合されている随意に置換されたヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ脂肪族炭素−炭素多重結合を有する、一価でＳｉＣ結合されている随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
Ｒ２は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
ａは、０、１、２、または３であり、
ｂは、０または１であり、かつ、
ｃは、０、１、２、または３であるが、
ただし、式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃ≦３であり、かつ少なくとも１つの単位ではｂおよびｃが０以外の値であって；
（Ｂ）式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
（Ｒ４Ｏ）ｄＳｉＲ３（４−ｄ）（ＩＩ）、
式中、
Ｒ３は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ一価でＳｉＣ結合されている随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
Ｒ４は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ水素原子または一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
ｄは、２、３、または４であるが、
ただし、有機ケイ素化合物（Ｂ）において、少なくとも２個の炭素原子を有する少なくとも１個の基Ｒ４が存在し、
および／またはそれらの部分的な加水分解産物であって；
ならびに、
（Ｃ）塩基性窒素を含有する式（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物：
（Ｒ６Ｏ）ｅＳｉＲ５（４−ｅ）（ＩＩＩ）、
式中、
Ｒ５は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ塩基性窒素を含有する一価でＳｉＣ結合されている基を示し、
Ｒ６は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ水素原子または一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
ｅは、２または３であるが、
ならびに／またはそれらの部分的な加水分解産物；を含んでなる、架橋性組成物。
【請求項２】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が、実質的に直鎖状のオルガニルオキシ末端を有する式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンであって、
（ＯＲ２）３−ｆＲ１ｆＳｉ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ１ｆ（ＯＲ２）３−ｆ（ＩＶ）、
式中、
Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、それぞれ同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ請求項１に記載の定義の１つを有し、
ｇは、３０〜５０００であり、そして、
ｆは、０、１、または２であるが、
ただし、式（ＩＶ）において、ｆは、少なくとも一つの単位では０以外である、請求項１に記載の架橋性組成物。
【請求項３】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉＭｅ（ＯＭｅ）、
（ＭｅＯ）ＶｉＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉＭｅ（ＯＭｅ）、または
（ＭｅＯ）ＶｉＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２である、請求項１または２に記載の架橋性組成物。
【請求項４】
有機ケイ素化合物（Ｂ）が、少なくとも１つのエトキシ基またはそれらの部分的な加水分解産物を有するシランである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項５】
有機ケイ素化合物（Ｂ）が、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、もしくは１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、またはそれらの部分的な加水分解産物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項６】
前記有機ケイ素化合物（Ｃ）が、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、もしくはＮ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、またはＮ−アルキルもしくは３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、もしくは３−アミノプロピルメチルジエトキシシランのＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体もしくはそれらの部分的な加水分解産物であって、ここで、前述したＮ−アルキル基が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、または種々の分枝もしくは非分枝のペンチルもしくはヘキシル基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比が、２：１〜１：２の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項８】
以下、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）少なくとも１つのエチル基Ｒ４を有する式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物、および／またはそれらの部分的な加水分解産物と、
（Ｃ）塩基性窒素を含有する式（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物、および／またはそれらの部分的な加水分解産物と、
随意に、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
随意に、
（Ｆ）触媒と、
随意に、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
【請求項９】
全ての成分を随意の順序で互いに混合することを含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の架橋性組成物を製造するための方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を架橋することによって製造される、成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良されたぬれ挙動、特に改良された早期安定性を特徴とするオルガニルオキシ基を含有する、オルガノポリシロキサンに基づく架橋性組成物、それらを製造する方法、およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水を排除して貯蔵できるが、水が入るとエラストマーに加硫する一成分の（ＲＴＶ−１）シーリング剤が、長い間知られてきた。これらの製品は、例えば建設業において、継手もしくは正面（ｆａｃａｄｅ）継手を接続するためのシーリング剤として大量に使用されるか、または弾性塗料として適用することができる。これらの混合物は、例えば、ＯＨ基といった反応性置換基またはアルコキシ基といった加水分解基を保有するシリル基で末端化されたポリマーに基づく。さらに、これらのシーリング剤は、充填剤、可塑剤、架橋剤、触媒、および添加剤を含んでなることができる。この点に関して、例えば、欧州特許出願公開第Ａ３２７８４７号、欧州特許出願公開第Ａ１８６５０２９号、欧州特許出願公開第Ａ１４７９７２０号、および欧州特許出願公開第Ａ１０４２４００号を参照することができる。アルコキシＲＴＶ−１組成物は、それらの中性かつ無臭の架橋、および他の中性系と比較して異なる基質への非常に良好な接着性のため、好ましい。これらの製剤は、特に硬化の初期段階において、とりわけ継手がまだ動いている場合に、亀裂または水疱形成の可能性のある結果を伴って、それらの容積を通じて不均一に硬化を提供する。これを早期安定性の欠如と称し、低温または低湿度といった不都合な条件下においては、シーリング機能の不全につながる可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本目的は、したがって、強化された早期安定性を含む改良されたぬれ挙動を呈するオルガニルオキシ基を含有する、オルガノポリシロキサンに基づく架橋性組成物を提供した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の主題はしたがって、以下：
（Ａ）オルガニルオキシ基を含有し、かつ式（Ｉ）の単位からなる、オルガノポリシロキサン：
ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）、
式中、
Ｒは、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ脂肪族炭素−炭素多重結合を含まない、一価でＳｉＣ結合されている随意に置換されたヒドロカルビル基を表し、
Ｒ１は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ脂肪族炭素−炭素多重結合を有する、一価でＳｉＣ結合されている随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
Ｒ２は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
ａは、０、１、２、または３であり、
ｂは、０または１であり、かつ、
ｃは、０、１、２、または３であるが、
ただし、式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃ≦３であり、かつ少なくとも１つの単位ではｂおよびｃが０以外の値であって；
（Ｂ）式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物：
（Ｒ４Ｏ）ｄＳｉＲ３（４−ｄ）（ＩＩ）、
式中、
Ｒ３は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ一価でＳｉＣ結合されている随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
Ｒ４は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ水素原子または一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
ｄは、２、３、または４であり、好ましくは３または４であり、より好ましくは３であるが、
ただし、有機ケイ素化合物（Ｂ）において、少なくとも２個の炭素原子を有する少なくとも１個の基Ｒ４が存在し、
および／またはそれらの部分的な加水分解産物であって；
ならびに、
（Ｃ）塩基性窒素を含有する式（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物：
（Ｒ６Ｏ）ｅＳｉＲ５（４−ｅ）（ＩＩＩ）、
式中、
Ｒ５は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ塩基性窒素を含有する一価でＳｉＣ結合されている基を示し、
Ｒ６は、同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ水素原子または一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を示し、
ｅは、２または３、好ましくは３であるが、
ならびに／またはそれらの部分的な加水分解産物；を含んでなる、架橋性組成物である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明の文脈において、用語「オルガノポリシロキサン」とは、ポリマー、オリゴマー、および二量体シロキサンを包含することを意図する。
【０００６】
架橋性組成物は、縮合反応によって架橋され得る組成物であることが好ましい。
【０００７】
本発明の文脈において、呼称「縮合反応」とは、あらゆる先行する加水分解ステップをも包含することを意図している。
【０００８】
基Ｒの例として、アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基、およびイソオクチル基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基；デシル基、例えば、ｎ−デシル基；ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基、およびメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル基；アルカリル基、例えば、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基；キシリル基、およびエチルフェニル基；ならびにアラルキル基、例えば、ベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基が挙げられる。
【０００９】
置換基Ｒの例は、メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシエトキシエチル基、またはポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール基といったポリオキシアルキル基である。
【００１０】
基Ｒは、好ましくは、脂肪族炭素−炭素多重結合を含まず、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、または（ポリ）グリコール基によって随意に置換されている、１〜１８個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を含んでなり、より好ましくは、脂肪族炭素−炭素多重結合を含まない１〜１２個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基、より具体的にはメチル基を含んでなる。
【００１１】
基Ｒ１の例は、ビニル基および１−プロペニル基といった直鎖または分枝１−アルケニル基のようなアルケニル基、ならびに２−プロペニル基である。
【００１２】
基Ｒ１は、好ましくは、脂肪族炭素−炭素多重結合を有し、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、または（ポリ）グリコール基によって随意に置換されている、１〜１８個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を含んでなり、より好ましくは、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する１〜１２個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基、より具体的にはビニル基を含んでなる。
【００１３】
基Ｒ２の例は、ＲおよびＲ１について述べた一価の基である。
【００１４】
基Ｒ２は、好ましくは、酸素原子によって妨害され得る１〜１２個の炭素原子を有する、一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を含んでなり、より好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチルまたはエチル基、非常に好ましくはメチル基を含んでなる。
【００１５】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは実質的に直鎖状のオルガニルオキシ末端オルガノポリシロキサン、より好ましくは式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンであって、
（ＯＲ２）３−ｆＲ１ｆＳｉ−（ＳｉＲ２−Ｏ）ｇ−ＳｉＲ１ｆ（ＯＲ２）３−ｆ（ＩＶ）、
式中、
Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、それぞれ同一であってもまたは異なっていてもよく、かつ上述の定義の１つを有していてもよく、
ｇは、３０〜５０００であり、そして、
ｆは、０、１、または２、好ましくは１であるが、
ただし、式（ＩＶ）において、ｆは、少なくとも一つの単位では０以外である。
【００１６】
式（ＩＶ）には特定されないが、本発明に従って使用される式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサン（Ａ）は、それらの調製の結果として、少量の分枝、好ましくは最大５００ｐｐｍまでの全Ｓｉ単位を含有してもよく、特に一切含有しなくてもよい。
【００１７】
式（Ｉ）および（ＩＶ）には特定されないが、本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、それらの調製の結果として、少量の水酸基、好ましくは最大５％までの全Ｓｉ結合基を含有してもよい。
【００１８】
オルガノポリシロキサン（Ａ）の好ましい例は、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉＭｅ（ＯＭｅ）、
（ＭｅＯ）ＶｉＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉＭｅ（ＯＭｅ）、または
（ＭｅＯ）ＶｉＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２であって、ここで、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２または
（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２が特に好ましく、
（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２がより好ましい。
【００１９】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における各場合での粘度は、１０４〜１０６ｍＰａｓであることが好ましく、５００００〜５０００００ｍＰａｓであることがより好ましい。
【００２０】
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、商業的に慣用されている製品であるか、ならびに／または混合する前に、シリコン化学において一般的な方法によって調製および単離することができる。
【００２１】
基Ｒ３の例は、ＲおよびＲ１について述べた一価の基である。
【００２２】
基Ｒ３は、好ましくは、エーテル基、エステル基、（ポリ）グリコール基、またはトリオルガニルオキシシリル基によって随意に置換される１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基を含んでなり、より好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基または１〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基を含んでなり、より具体的には、メチル基およびビニル基を含んでなる。
【００２３】
基Ｒ４の例は、水素原子、ならびにＲおよびＲ１について述べた一価の基である。
【００２４】
基Ｒ４は、好ましくは、酸素原子によって妨害され得る１〜１２個の炭素原子を有する、一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を含んでなり、より好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチルまたはエチル基、非常に好ましくはエチル基を含んでなる。
【００２５】
本発明の組成物に用いられる有機ケイ素化合物（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも１つのエトキシ基またはそれらの部分的な加水分解産物を有するシラン、より好ましくは、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、または１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタンもしくはそれらの部分的な加水分解産物、より具体的には、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、もしくはビニルトリイルエトキシシラン、またはそれらの部分的な加水分解産物、非常に好ましくは、メチルトリエトキシシランもしくはビニルトリエトキシシラン、またはそれらの部分的な加水分解産物、特に好ましくは、ビニルトリエトキシシランもしくはそれらの部分的な加水分解産物である。
【００２６】
部分的な加水分解産物（Ｂ）は、部分的なホモ加水分解産物、すなわち式（ＩＩ）の１種類の有機ケイ素化合物の部分的な加水分解産物であってもよく、また部分的な共加水分解産物、すなわち式（ＩＩ）の少なくとも２種類の異なる有機ケイ素化合物の部分的な加水分解産物であってもよい。
【００２７】
本発明の組成物に用いられる化合物（Ｂ）が式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の部分的な加水分解産物である場合、最大１０個までのケイ素原子を有するものが好ましい。
【００２８】
本発明の組成物中で随意に使用される架橋剤（Ｂ）は、商業的に慣用されている製品であり、および／またはケイ素化学において既知の方法によって調製することができる。
【００２９】
本発明の組成物は、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、成分（Ｂ）を、好ましくは０．５〜１５．０重量部、より好ましくは０．５〜１０．０重量部、より具体的には１．０〜３．５重量部の量で含んでなる。
【００３０】
基Ｒ５の例は、式Ｈ２ＮＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）２−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、および（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）２−の基である。
【００３１】
基Ｒ５は、好ましくは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、またはシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基、より具体的には、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−基を含んでなる。
【００３２】
基Ｒ６の例は水素原子であり、またＲ２について述べた例でもある。
【００３３】
基Ｒ６は、好ましくは、酸素原子によって妨害され得る１〜１２個の炭素原子を有する、一価の随意に置換されたヒドロカルビル基を含んでなり、より好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチルまたはエチル基を含んでなる。
【００３４】
有機ケイ素化合物（Ｃ）は、好ましくは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、もしくはＮ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、または更なるＮ−アルキルもしくは３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、もしくは３−アミノプロピルメチルジエトキシシランのＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体もしくはそれらの部分的な加水分解産物であって、ここで、前述したＮ−アルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、または種々の分枝もしくは非分枝のペンチルもしくはヘキシル基である。
【００３５】
化合物（Ｃ）は、より好ましくは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、より具体的には、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００３６】
本発明の組成物中で使用される化合物（Ｃ）は、商業的に慣用されている製品であり、および／またはケイ素化学において既知の方法によって調製することができる。
【００３７】
本発明の組成物は、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、成分（Ｃ）を、好ましくは０．５〜１５．０重量部、より好ましくは０．５〜５．０重量部、より具体的には０．５〜３．０重量部の量で含んでなる。
【００３８】
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、２：１〜１：２の範囲が好ましく、３：２〜２：３の範囲がより好ましい。
【００３９】
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、本発明の組成物は、ここで、縮合反応によって架橋され得る組成物中で今日まで使用されてきた全ての更なる物質を含んでなっていてもよい。それらのような更なる物質の例としては、可塑剤（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、触媒（Ｆ）、安定剤（Ｇ）、および添加剤（Ｈ）が挙げられる。
【００４０】
随意に使用される可塑剤（Ｄ）の例は、１０１３ｈＰａの圧力下における室温で液体であり、トリメチルシロキシ基で終端され、特に２０〜５０００ｍＰａｓの範囲の２５℃における粘度を有するジメチルポリシロキサン；１０１３ｈＰａの圧力下における室温で液体であり、Ｔ、Ｄ、およびＭ単位と称される、実質的にＳｉＯ３／２、ＳｉＯ２／２、およびＳｉＯ１／２単位からなる、オルガノポリシロキサン；ならびにまた、例えば、ナフテンおよびパラフィン単位から実質的に成るパラフィン油または鉱油のような高沸点炭化水素である。
【００４１】
随意に用いられる可塑剤（Ｄ）は、トリメチルシリル末端基を有する直鎖状ポリジメチルシロキサンを含んでなることが好ましい。
【００４２】
本発明の組成物が可塑剤（Ｄ）を含む場合、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部、より具体的には２０〜１００重量部の量で含む。好ましくは、本発明の組成物は、成分（Ｄ）を含む。
【００４３】
充填剤（Ｅ）の例は、非補強性充填剤であり、これらは、コーティングされていない炭酸カルシウム、コーティングされた炭酸カルシウム、石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、アルミニウム、チタン、鉄、もしくは酸化亜鉛といった金属酸化物粉末、および／またはそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、もしくはガラス粉末、およびポリアクリロニトリル粉末といったポリマー粉末のような、最大５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する充填剤である。補強性充填剤の例は、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇを超えるものとして、例えば、熱生成シリカ、沈降シリカ、ファーネスブラック、アセチレンブラックといったカーボンブラック、高ＢＥＴ比表面積の混合シリコン−アルミニウム酸化物が挙げられる。さらに、アスベストのような繊維状充填材、またはポリマー繊維を使用することも可能である。上記の充填剤は、例えば、オルガノシランおよび／もしくはオルガノシロキサン、ステアリン酸誘導体による処理によって、またはヒドロキシル基からアルコキシ基へのエーテル化によって、疎水化することができる。
【００４４】
充填剤（Ｅ）を使用する場合、好ましくは、未処理の炭酸カルシウム、親水性の熱生成シリカ、または疎水性の熱生成シリカである。
【００４５】
本発明の組成物が充填剤（Ｅ）を含む場合、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部、非常に好ましくは５０〜２００重量部の量で含む。
【００４６】
触媒（Ｆ）としては、縮合反応により架橋することができる組成物中に、これまで用いられてきた全ての硬化促進剤を用いることができる。随意に使用される触媒（Ｆ）の例は、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレートおよびジ−ｎ−ブチルスズジアセタート、ジ−ｎ−ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジアセタート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズ酸化物といった有機スズ化合物、ならびにこれらの化合物と、アルコキシシラン、ならびにテトラエトキシシランおよびアミノプロピルトリエトキシシランといった有機官能性アルコキシシランとの反応生成物；ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズオキシドおよびジオクチルスズオキシドとテトラエチルシリケート加水分解産物との反応生成物、またはアミノプロピルシランとの混合加水分解産物、特に好ましくはテトラエチルシリケート加水分解産物中のジ−ｎ−ブチルスズオキシドである。
【００４７】
本発明の組成物が触媒（Ｆ）を含む場合、含むのが好ましく、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、好ましくは０．０１〜３重量部、より好ましくは０．０５〜２重量部の量で含む。
【００４８】
安定剤（Ｇ）の好ましい例は、リン酸、ホスホン酸、ホスホン酸アルキルエステル、およびリン酸アルキルエステルである。
【００４９】
本発明の組成物が安定剤（Ｇ）を含む場合、含むのが好ましく、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、好ましくは０．０１〜１００重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部、より具体的には０．３〜１０重量部の量で含む。
【００５０】
添加剤（Ｈ）の例は、顔料、染料、臭気剤、酸化防止剤、導電性カーボンブラックなどの電気的特性に影響を及ぼす薬剤、難燃剤、光安定剤、殺菌剤、熱安定剤、Ｓｉ−Ｎ含有シラザンまたはシリルアミドなどの捕捉剤、共触媒、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはそれらの共重合体などのチキソトロピー剤、アルキル芳香族化合物などの有機溶媒、パラフィン油、ならびにまた成分（Ａ）とは異なるあらゆる所望のシロキサンである。
【００５１】
本発明の組成物が添加剤（Ｈ）を含む場合、各々の場合において１００重量部のオルガノポリシロキサン（Ａ）に基づき、好ましくは０．０１〜１００重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部、より具体的には０．３〜１０重量部の量で含む。
【００５２】
本発明の組成物は、
（Ａ）式（Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）少なくとも１つのエチル基Ｒ４および／またはそれらの部分的な加水分解産物を有する、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）塩基性窒素および式（ＩＩＩ）の塩基性窒素、ならびに／またはそれらの部分的な加水分解産物を含有する有機ケイ素化合物と、
随意に、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
随意に、
（Ｆ）触媒と、
随意に、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなる組成物が好ましい。
【００５３】
本発明の組成物は、
（Ａ）Ｒ１がビニル基である、式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）少なくとも１つのエチル基Ｒ４および／またはそれらの部分的な加水分解産物を有する、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）塩基性窒素、ならびにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される式（ＩＩＩ）で表される塩基性窒素を含有する、有機ケイ素化合物と、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
随意に、
（Ｆ）触媒と、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなるが、
ただし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、２：１〜１：２の範囲が好ましい。
【００５４】
本発明の組成物は、より具体的には、
（Ａ）化合物（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２、
（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉＭｅ（ＯＭｅ）、
（ＭｅＯ）ＶｉＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉＭｅ（ＯＭｅ）、および
（ＭｅＯ）ＶｉＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２から選択されるオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）化合物テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、またはそれらの部分的な加水分解産物、より具体的には、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、およびビニルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される、有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）塩基性窒素、ならびにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される塩基性窒素を含有する、有機ケイ素化合物と、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）触媒と、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなる組成物であるが、
ただし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、２：１〜１：２の範囲が好ましい。
【００５５】
さらにより具体的で好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
（Ａ）化合物（ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２および（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２から選択されるオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）化合物テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、およびビニルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）塩基性窒素、ならびにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される塩基性窒素を含有する、有機ケイ素化合物と、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）触媒と、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなる組成物であるが、
ただし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、２：１〜１：２の範囲が好ましい。
【００５６】
別のより具体的で好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
（Ａ）  （ＭｅＯ）２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２および（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２と、
（Ｂ）化合物メチルトリエトキシシラン、およびビニルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）塩基性窒素、ならびにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される塩基性窒素を含有する、有機ケイ素化合物と、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）触媒と、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなる組成物であるが、
ただし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、２：１〜１：２の範囲が好ましい。
【００５７】
別のより具体的で好ましい実施形態では、本発明の組成物は、
（Ａ）（ＭｅＯ）２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］２００−２０００ＳｉＶｉ（ＯＭｅ）２と、
（Ｂ）ビニルトリエトキシシランおよび／またはその部分的な加水分解産物と、
（Ｃ）塩基性窒素、ならびにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ならびにそれらの部分的な加水分解産物から選択される塩基性窒素を含有する、有機ケイ素化合物と、
（Ｄ）可塑剤と、
随意に、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）触媒と、
（Ｇ）安定剤と、そして、
随意に、
（Ｈ）添加剤と、を含んでなる組成物であるが、
ただし、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、３：２〜２：３の範囲が好ましい。
【００５８】
本発明の組成物は、成分（Ａ）〜（Ｈ）以外の更なる構成物を含有しないことが好ましい。
【００５９】
本発明の組成物の個々の成分は、各々の場合において、１種類のそのような成分、または少なくとも２種類の異なるそのような成分の混合物を含んでなることができる。
【００６０】
本発明の組成物は、液体または粘性混合物を含んでなり、好ましくは粘性からペースト状の組成物である。
【００６１】
本発明の組成物は、全ての成分をあらゆる順序で互いに混合することによって調製することができる。
【００６２】
本発明の更なる主題は、個々の成分をあらゆる順序で混合することによって、本発明の組成物を製造する方法である。
【００６３】
この混合は、周囲大気の圧力下における室温で、すなわち約９００〜１１００ｈＰａで行うことができる。しかしながら、所望であればこの混合は、より高い温度、例えば３５〜１００℃の範囲の温度で行うこともできる。また、揮発性化合物または空気を除去するために、例えば３０〜５００ｈＰａの絶対圧のような減圧下において、随時または連続的に混合を行うことも可能である。
【００６４】
好ましくは、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および随意に可塑剤（Ｄ）、好ましくはトリメチルシリル末端オルガノポリシロキサンが混合される。これは、大気圧下または減圧下で発生する可能性がある。その後、充填剤（Ｅ）を混合し、比較的高い回転速度において比較的強い剪断力で、混合機内に分散させることができる。これは、揮発性化合物、空気、ならびに充填剤の水分と成分（Ｂ）および（Ｃ）との反応生成物を除去するために、一般に減圧下で行われる。安定剤（Ｇ）または添加剤（Ｈ）といった更なる成分を、充填剤（Ｅ）の前に、または充填剤（Ｅ）と一緒に添加してもよい。触媒（Ｆ）を用いる場合は、最後に均一に攪拌する。これは、ペースト状組成物が気泡を含まないようにするため、一般に減圧下で行われる。
【００６５】
空気の通常の含水量は、本発明の組成物を架橋するのに充分である。本発明の組成物の架橋は、好ましくは室温で達成される。また、所望であれば、例えば−５〜１５℃もしくは３０〜５０℃といった室温より高いもしくは低い温度で、および／または空気の通常の水分含有量を超える水の濃度によって実施することもできる。水または含水物質の直接混合もまた可能である。
【００６６】
架橋は、好ましくは１００〜１１００ｈＰａの圧力で、より具体的には周囲大気の圧力、すなわち約９００〜１１００ｈＰａの圧力で行われる。
【００６７】
本発明の更なる主題は、本発明の組成物を架橋することによって製造される成形物である。
【００６８】
本発明の組成物は、水を排除して貯蔵可能であって、かつ水が入ったときに室温でエラストマーに架橋する組成物を使用することができる、あらゆる目的に使用することができる。
【００６９】
本発明の組成物は、例えば建築物および土地、水、ならびに航空機において、例えば垂直な継手および正幅１０〜４０ｍｍの同様な間隙を含む継手用のシーリング化合物として、または例えば、窓構造もしくはガラス製キャビネット製造における接着剤もしくはセメント化合物として、また例えば、日光、雨水、淡水、もしくは塩水へ連続的に暴露される面用のものを含む弾性保護コーティングを製造するために、または電気絶縁体もしくはゴム弾性成形装置のためにも、極めて好適である。さらに、本発明の組成物は、ブラシもしくはローラーによって塗布されるか、またはスプレーによって塗布され得る面上にコーティングを作製するのにもまた好適である。
【００７０】
本発明の組成物は、製造が容易であり、かつ非常に高い保存安定性によって識別されるという利点を有する。
【００７１】
さらに、本発明の組成物は、適用中に極めて良好なハンドリング品質を有し、かつ多数の適用にわたって優れた加工特性を示すという利点を有する。
【００７２】
さらに、本発明の組成物は、それらが架橋時に増強された早期安定性を呈するという利点を有する。
【００７３】
本発明の組成物は、異なる気候条件下でも効果的に硬化するという利点を有する。したがって、架橋は、周囲温度および大気湿度にはより依存しない。同時に、本発明の組成物は、充分な速さで内部強度を発現し（凝集）することで、部分的に加硫された組成物が、例えば、それらのシーリング機能を失う原因となる基材内の収縮または移動の結果として、破裂またはブリスタリングするのを防止する。
【００７４】
特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力、すなわちおおよそ１０００ｈＰａ、および室温、すなわちおおよそ２３℃において、ならびに／または更なる加熱もしくは冷却を行わずに室温で、かつおおよそ５０％の相対湿度で成分を組み合わせたときに生じる温度において、実施される。さらに、割合の部に関する全ての数値は、特に記載のない限り、すべて重量％である。
【００７５】
表皮形成時間は、一定間隔にて浅い角度で表面に接触するように新しく研いだ硬度ＨＢの鉛筆を使用することにより、厚さ１ｃｍの押出しシーラントビーズで測定する。この場合、鉛筆をゆっくり持ち上げ、かつきめ細かな表皮が持ち上がったときに、材料が鉛筆先端から垂れ下がったままでなくなったとき、時間が記録される。一日後、表面の粘着性およびシーラントビーズの引裂き強度に基づいて、加硫の質をさらに検査する（引っかき試験（ｆｉｎｇｅｒｎａｉｌ  ｔｅｓｔ））。
【００７６】
硬化スルー体積は、いわゆるウェッジ法を用いて決定する。この方法では、材料を、０〜１０ｍｍの深さまで粉砕されたテフロンブロックへ均一に導入し、そして浅い端部からビーズを持ち上げることによって毎日試験する。ビーズが基部に粘着してまだ垂れ下がっている深さを記録する。
【００７７】
硬化した組成物の機械的特性を調べるために、ペーストを、ナイフまたはドクターブレードによって、薄層で、弱く接着した基材に塗布し、２３℃および５０％の相対湿度で１４日間にわたって硬化する。この目的のために使用するのは、２ｍｍの深さまで切り抜かれ、組成物で完全に充填され、硬化前にドクターブレードによって表面が均一で滑らかにされているテフロン型が好ましい。
【００７８】
機械的値をＳ２検体についてＩＳＯ３７に従って決定した。
【００７９】
ショアＡ硬度をＩＳＯ８６８に従って決定した。
【００８０】
ペースト状組成物の早期安定性を、ビーズフォールド試験として知られる試験によって決定する。
【００８１】
薄いボール紙片の上に、直径１０ｍｍかつ長さ１０ｃｍのビーズを塗布し、ドクターブレードで層厚６ｍｍまで引き抜く。供試体を、２３℃かつ相対湿度５０％に調整した空間に保存して試験する。ビーズを、陽性評価が可能となるまで３０分間隔で試験する。試験のために、断片を、まだ折り畳まれていない位置で、例えばテーブルエッジ上で最初に９０°後方へ曲げて、評価する。ビーズが１０秒間無傷のままであり亀裂がない場合、断片を１８０°完全に折りたたみ、さらに１０秒後再度評価する。表皮が表面で破れた場合、試験は陰性（ｎｅｇ．）である。表皮が表面に残った場合、試験は陽性（ｐｏｓ．）である。
【００８２】
評価には皮膚形成時間も考慮することが重要である。時期に関しては、早期の安定性は、皮膚形成が存在してから充分経過するまで測定できない。
【実施例】
【００８３】
実施例１
ジメトキシビニルシリル末端基を有する粘度１０００００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン３６０ｇ、粘度１０００ｍＰａ・ｓのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン１６８ｇ、２５％トリメトキシメチルシランと７５％オクチルホスホン酸とからなるオクチルホスホン酸混合物１．８ｇ、ならびにビニルトリエトキシシラン６．０ｇ、およびＮ−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン９．０ｇを、実験室用遊星ミキサーを用いて、約３００ｒｐｍで２００〜３００ｈＰａの圧力下において３分間均質化する。次に、比表面積１５０ｍ２／ｇの親水性熱分解法シリカ５４ｇを、圧力９００〜１１００ｈＰａでゆっくりと混合し、８００ｒｐｍで２００〜３００ｈＰａの圧力下において８分間分散させた。最後に、得られたペーストを、ジ−ｎ−ブチルスズオキシドとテトラエトキシシランとの反応により調製したスズ触媒１．５ｇを用いて、３００ｒｐｍで２００〜３００ｈＰａの圧力下において３分間活性化し、攪拌して気泡を除去する。
【００８４】
このようにして製造した組成物を、湿密容器中へ保持するために分注し、更なる試験の前に、２３℃かつ５０％の相対湿度で２４時間保存した。
【００８５】
次いで、得られた組成物を、記載されたように、または、２３℃かつ相対湿度５０％で１４日間架橋して調査し、機械的特性およびショア硬度を、それぞれ、ＩＳＯ３７およびＩＳＯ８６８に従って決定する。結果を表１に示す。
【００８６】
実施例２
ビニルトリエトキシシラン６．０ｇの代わりにビニルトリエトキシシラン１２．０ｇを使用する修正を加えて、実施例１に記載した手順を繰り返す。
【００８７】
結果を表１に示す。
【００８８】
実施例３
Ｎ−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン９．０ｇの代わりにＮ−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン９．０ｇを使用する修正を加えて、実施例２に記載した手順を繰り返す。
【００８９】
結果を表１に示す。
【００９０】
実施例４
触媒として、ジ−ｎ−ブチルスズオキシドとテトラエトキシシランとの反応により調製されたスズ触媒１．５ｇの代わりに、ジオクチルスズオキシドとテトラエトキシシランおよびアミノプロピルトリメトキシシランとの反応により調製されたスズ触媒３．６ｇを使用する変更を加えて、実施例２に記載の手順を繰り返す。
【００９１】
結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
0006911148.tif 000002
【００９３】
比較例Ｃ１〜Ｃ４
ビニルトリエトキシシランの代わりにビニルトリメトキシシランを使用する修正を加えて、実施例１〜４に記載した手順を繰り返す。
【００９４】
結果を表２に示す。
【００９５】
【表２】
0006911148.tif 000003
【００９６】
実施例５〜８
ビニルトリエトキシシランの代わりにメチルトリエトキシシランを使用する修正を加えて、実施例１〜４に記載した手順を繰り返す。
【００９７】
結果を表３に示す。
【００９８】
【表３】
0006911148.tif 000004
【００９９】
比較例Ｃ５〜Ｃ８
メチルトリエトキシシランの代わりにメチルトリメトキシシランを使用する修正を加えて、実施例５〜８に記載した手順を繰り返す。
【０１００】
結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
0006911148.tif 000005
【０１０２】
実施例９
ジメトキシビニルシリル末端基を有する粘度１０００００ｍＰａ・ｓのポリジメチルシロキサン２４７ｇ、粘度１０００ｍＰａ・ｓのトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン１６４ｇ、２５％トリメトキシメチルシランと７５％オクチルホスホン酸とからなるオクチルホスホン酸混合物２．１ｇ、ならびにビニルトリエトキシシラン１４．０ｇ、およびＮ−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン１０．５ｇを、実験室用遊星ミキサーを用いて、約３００ｒｐｍで２００〜３００ｈＰａの圧力下において３分間均質化する。次に、次いで、平均粒径２μｍの粗引きの未コーティング大理石粉２２８ｇと、比表面積１５０ｍ２／ｇの親水性熱分解法シリカ３１．５ｇとを、圧力９００〜１１００ｈＰａでゆっくりと混合し、８００ｒｐｍで２００〜３００ｈＰａの圧力下において８分間分散させた。最後に、得られたペーストを、ジ−ｎ−オクチルスズオキシド、テトラエトキシシラン、およびアミノプロピルトリエトキシシランとの反応により調製したスズ触媒３．５ｇを用いて、３００ｒｐｍで２００〜３００ｈＰａの圧力下において３分間活性化し、攪拌して気泡を除去する。
【０１０３】
このようにして製造した組成物を、湿密容器中へ保持するために分注し、更なる試験の前に、２３℃かつ５０％の相対湿度で２４時間保存した。
【０１０４】
次いで、得られた組成物を、記載されたように、または、２３℃かつ相対湿度５０％で１４日間架橋して調査し、機械的特性およびショア硬度を、それぞれ、ＩＳＯ３７およびＩＳＯ８６８に従って決定する。結果を表５に示す。
【０１０５】
実施例１０
ジメトキシビニルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンの代わりに、ジメトキシビニルシリル末端基およびジメトキシメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを使用する変更を加えて、実施例９に記載の手順を繰り返す。
【０１０６】
結果を表５に示す。
【０１０７】
比較例Ｃ１１
ジメトキシビニルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンの代わりに、ジメトキシメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを使用する変更を加えて、実施例９に記載の手順を繰り返す。
【０１０８】
結果を表５に示す。
【０１０９】
【表５】
0006911148.tif 000006