(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラントの水又は蒸気が接する表面が、１２〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖状または分岐状非環状炭化水素基を有する少なくとも１種の皮膜形成有機アミン（以下、有機アミンという。）を保護量で含有するかどうかを判定する方法であって、
吸収体材料で該表面を拭くことにより、この吸収体材料に前記有機アミンを移動させ、該表面から有機アミンを採取する採取ステップと、
溶媒と該吸収体材料とを接触させて該溶媒中に該有機アミンを抽出して有機アミン含有溶媒を得る抽出ステップと、
該有機アミン含有溶媒中の有機アミンを分析する分析ステップと
を含む、方法。
【請求項２】
前記採取ステップでは、前記溶媒と同じ又は異なる溶媒で湿潤された前記吸収体材料で前記表面を拭く、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
プラントの水又は蒸気が接する表面が、１２〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖状または分岐状非環状炭化水素基を有する少なくとも１種の皮膜形成有機アミン（以下、有機アミンという。）を保護量で含有するかどうかを判定する方法であって、
前記プラントの水又は蒸気と接するように試験片を設置し、該試験片を該プラントの水又は蒸気と所定時間接触させる接触ステップと、
該試験片をプラントから取り出すステップと、
溶媒で該試験片を洗浄して該溶媒中に前記有機アミンを抽出して有機アミン含有溶媒を得る抽出ステップと、
該有機アミン含有溶媒中の有機アミンを分析する分析ステップと
を含む、方法。
【請求項４】
前記表面が、水サイクルまたは蒸気サイクルの、水または蒸気が接触する表面である、請求項１、２、または３に記載の方法。
【請求項５】
前記試験片が、前記水または蒸気中に存在する前記有機アミンを吸収するのに十分な時間にわたり、前記プラント内に組み込まれる、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記試験片が、鋼、ステンレス鋼、または銅で作られている、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記有機アミンが式（Ｉ）：
Ｒ１−（ＮＲ３Ｒ２）ｎ−ＮＲ４Ｒ５      （Ｉ）
［式中、
ｎは、０、１、２、３、または４であり、
Ｒ１は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の非環式炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルカンジイルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または−（ＣｍＨ２ｍ−２Ｏ）ｐ−Ｈ（式中、ｍは、１、２、３、または４であり、ｐは、１、２、３、または４である）である］
の化合物である、請求項１又は３に記載の方法。
【請求項８】
前記分析ステップは、前記有機アミンと有色錯体を形成することができるキサンテン系試薬を前記有機アミン含有溶媒に添加する試薬添加ステップと、有色錯体を検出する検出ステップとを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記分析ステップでは、前記有機アミン含有溶媒を濾過する濾過ステップを行った後、前記試薬添加ステップを行う、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
フィルターを用いて前記濾過ステップを行う、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記吸収体材料は溶媒ａ）で湿潤されており、該溶媒ａ）は、イソプロパノール、炭酸プロピレン、エチレングリコール、およびブタノールから選択された少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物であり、該混合物中の有機溶媒の重量部が、溶媒ａ）の総重量に対して少なくとも８０％である、請求項２に記載の方法。
【請求項１２】
前記溶媒ａ）中の有機溶媒は、２０℃での蒸気圧が最大４５ｈＰａである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記有機溶媒が、イソプロパノールおよび炭酸プロピレンから選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記抽出ステップで使用する溶媒（以下、溶媒ｂ）という。）が、水と、イソプロパノール、エタノール、アセトン、ブタノン、酢酸エチル、酢酸メチル、エチレングリコール、及びブタノール少なくとも１種の有機溶媒との混合物であり、該混合物中における水と有機溶媒との重量比が７０：３０〜９０：１０である、請求項１又は３に記載の方法。
【請求項１５】
前記吸収体材料を湿潤させる溶媒、及び前記抽出ステップで使用する溶媒は、水とイソプロパノールとの混合物である、請求項２に記載の方法。
【請求項１６】
前記抽出ステップで使用する溶媒（以下、溶媒ｃ）という。）が、水と、イソプロパノール、エチレングリコール、ブタノール、エタノール、アセトン、ブタノン  酢酸エチル、酢酸メチル、及びエチレングリコールの少なくとも１種の有機溶媒との混合物であり、該混合物中における水と該有機溶媒との重量比が７０：３０〜９０：１０である、請求項２に記載の方法。
【請求項１７】
前記混合物中における水と該有機溶媒との重量比が７５：２５〜８５：１５である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
吸収体材料が、セルロース、変性セルロース、及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１９】
前記フィルターが、変性セルロース、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＰＶＤＦ、及びポリアミドから選択され、該フィルターの孔径が１μｍ未満である、請求項１０に記載の方法。
【請求項２０】
前記キサンテン系試薬が、式（ＩＩ）
【化１】
0006891970.tif 000010
［式中、
Ｒ６およびＲ８は、互いに独立して、Ｈまたはハロゲンであり、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、およびＮＯ２から選択される］
の化合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項２１】
前記Ｒ６は、ヨウ素であり、
Ｒ７は、ヨウ素であり、
Ｒ８は、塩素である、
請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
式（Ｉ）中のＲ１が１６〜２０個の炭素原子を有し、式（Ｉ）中のＲ１が飽和直鎖状炭化水素基、または１、２、または３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和直鎖状炭化水素基である、請求項７に記載の方法。
【請求項２３】
前記分析ステップにおいて、前記抽出ステップで得られる有機アミン含有溶媒のｐＨ値が１．８〜３．５に調整される、請求項１又は３に記載の方法。
【請求項２４】
プラントの水又は蒸気が接する表面が、１２〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖状または分岐状非環状炭化水素基を有する少なくとも１種の皮膜形成有機アミン（以下、有機アミンという。）を保護量で含有するかどうかを判定する方法に用いられるパーツキットであって、
前記表面を拭くための吸収体材料と、
該吸収材料から有機アミンを抽出して有機アミン含有溶媒を得るための溶媒と、
該有機アミン含有溶媒に添加されるキサンテン系試薬と
を含む、パーツキット。
【請求項２５】
プラントの水又は蒸気が接する表面が、１２〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖状または分岐状非環状炭化水素基を有する少なくとも１種の皮膜形成有機アミン（以下、有機アミンという。）を保護量で含有するかどうかを判定する方法に用いられるパーツキットであって、
前記プラント内に設置される試験片と、
該試験片から有機アミンを抽出して有機アミン含有溶媒を得るための溶媒と、
該有機アミン含有溶媒に添加されるキサンテン系試薬と
を含む、パーツキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有色錯体を検出することにより、表面上の皮膜形成アミンを判定する方法に関する。また、本発明は、皮膜形成アミンを検出するための、吸収体材料の使用にも関する。また、本発明は、皮膜形成アミンを検出するための、試験クーポンの使用にも関する。また、本発明は、皮膜形成アミンを判定することができる要素を含むパーツキットにも関する。
【背景技術】
【０００２】
含水システム、具体的には、蒸気発生器、例えば発電プラントの蒸気発生器の水回路および蒸気回路は、水と接触する表面の腐食およびスケールによる損傷を防止するために、水処理添加剤を必要とする。
【０００３】
皮膜形成アミンをベースとする有機水添加剤は、優れた水／蒸気サイクル処理を実現する。これは、運転停止中に防食が必要であり、水と接触している部品および乾燥した状態の部品の双方を保護しなければならないような、サイクル・モードで運転しているプラントに特に当てはまる。皮膜形成アミンは、少なくとも１種の長鎖アルキルまたはアルケニル基を有することを特徴とする。皮膜形成アミンは、金属または金属酸化物表面と腐食媒体との間に保護層を形成する。処理の有効性管理は、これまで、水サイクルの水相中または水−蒸気サイクルの復水中の残留皮膜形成アミンの測定のみによってなされており、これは、表面の完全な保護についての間接的に証明するものと考えられている。しかしながら、タービン翼上やドラム内面上など、水−蒸気サイクルのさまざまな表面上に皮膜形成アミンが存在することを直接的に証明することが求められている。
【０００４】
水を噴霧することによって示される表面の疎水性は、表面上に皮膜形成アミンが存在することを定性的に評価するために利用することができる。疎水性試験または液滴試験は、非常に簡易で使いやすい。疎水性表面の場合、液滴は、典型的な円形を有する。疎水性は、接触角の測定によって定量化することができる。しかしながら、この方法は、プラントの検査には適さない（Ｐｅｎｓｉｎｉ，Ｅ．、Ｃｕｏｑ，Ｆ．、ｖａｎ  Ｌｉｅｒ，Ｒ．、Ｈａｔｅｒ，Ｗ．、Ｋｒａｆｔ，Ｐ．、Ｈａｌｔｈｕｒ，Ｔ．：Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ  ｂｙ  ２−（Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ  ｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｆｏｒｍｉｎｇ  Ａｍｉｎｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ；Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＪＩＥ  ２０１６、Ｐｏｉｔｉｅｒｓ、刊行予定）。具体的には、この試験は、特に多孔質材料、例えば酸化鉄層を有する表面上、または粗面上では、必ずしも疎水性を示すとは限らない。さらに、この試験は、皮膜形成アミンに対して選択的ではない。
【０００５】
ＷＯ０３／０３６２６０は、ポリマーである担体に結合した１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸（ＨＯＢＴ）に関する。この固定化ＨＯＢＴは、アミンを検出および分離するために、アシル化反応またはスルホニル化反応によるアミンの誘導体化または変性を行うために使用することができる。この文献は、少なくとも１種の直鎖状または分岐状の非環式Ｃ１２〜Ｃ２２炭化水素基を有する本発明によるアミンとは異なるアミンを判定する方法に関する。
【０００６】
ＵＳ２００６／０５７０２２は、微生物による食品の腐敗を判定する方法に関する。食品は、いくらかのタンパク質またはアミンを含有し得る。アミンの存在は、キサンテン色素、アゾ色素、またはヒドロキシル官能性トリフェニルメタン色素によって検出することができる。検出されるアミンは、プトレシン（ブタン−１，４−ジアミン）、カダベリン（ペンタン−１，５−ジアミン）、ヒスタミン（２−（１Ｈ−イミダゾール−４−イル）エタンアミン）、アンモニア、ジメチルアミン、トリメチルアミン、インドール、スペルミン、およびスペルミジンから選択される。
【０００７】
ＷＯ２００６／０７９１６７は、芳香族ニトロ化合物、ニトロアミン、硝酸エステル、または酸化剤から選択された分析物の存在を試験するための装置に関する。しかしながら、本発明によるアミンの判定には言及していない。
ＧＢ９９４０５１は、例えば、ボイラー給水、復水、および冷却水などの水中のアミンの判定に関する。水中のアミン濃度は、スルホンフタレイン類の化合物である指示薬によって検出される。
【０００８】
したがって、完全な皮膜形成を確認するために、表面上の少なくとも１種の皮膜形成アミンを定性的および定量的に判定するための簡易かつ選択的な方法を提供することが、本発明の目的である。試験は、管の切断など、表面サンプルの採取を必要とせずに、プラントの検査時に利用できるべきである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
驚くべきことに、本発明の根底をなす課題は、表面が、１２〜２２個の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖状または分岐状非環状炭化水素基を有する少なくとも１種の皮膜形成有機アミンを保護量で含有するかどうかを判定する方法であって、表面からサンプルを採取するステップと、少なくとも１種の皮膜形成有機アミンの存在についてサンプルを分析するステップとを含む、方法によって解決される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明による方法および以下に記載するその特定の実施形態は、以下の点のうち１つ以上の点について有利である。
・大きな技術上の努力なしに、直接その場での評価が可能である。
・本発明の方法は、発色試薬または蛍光物質を用いた、表面上の保護層の存在／不存在に関する直接試験である。
・本方法は、低濃度の皮膜形成アミンに対して感度を有する。
・本方法は、はっきり目に見える着色をもたらすため、簡易な用途に適している。最も簡易な例では、表面上の皮膜形成アミンの保護層の存在を肉眼で検出することができる。
・本方法は、酸化鉄およびその色による悪影響を受けない。
・本方法は、安全な化学物質のみを使用する。
・本方法は、皮膜形成アミンの定量的測定も可能にする。
・本方法は、水サイクルまたは蒸気サイクルに組み込まれた試験クーポンを用いて、水中の皮膜形成アミンの存在を判定するために、間接的に実施してもよい。
・試験クーポンは、アクセスが容易であり、容易に交換することができる。
【００１１】
また、本発明は、皮膜形成アミンを検出するための、セルロース、変性セルロース、およびポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）から選択された吸収体材料の使用にも関する。
【００１２】
また、本発明は、試験クーポンの表面上に皮膜形成アミンを堆積させるために十分な時間にわたり水サイクルまたは蒸気サイクルに組み込まれた試験クーポンの使用にも関する。皮膜形成アミンが堆積した試験クーポンを取り出したあと、その試験クーポンの表面を上記および下記に記載の皮膜形成アミンを検出するための方法で検査する。
【００１３】
また、本発明は、皮膜形成アミンを判定することができる要素を含むパーツキットにも関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
今回、驚くべきことに、特定の物体の表面、具体的には水／蒸気サイクル構造の表面上に、少なくとも１種の皮膜形成アミンの保護層が存在するかどうかを直接試験によって検出できることが判明した。水／蒸気サイクルのすべての表面上の完全な皮膜形成とそれらの表面から直接採取したサンプル中の皮膜形成アミンの判定との間には、十分な相関関係があることが判明した。
具体的には、標準条件下で表面サンプルを採取し、少なくとも１種の皮膜形成アミンの保護層の存在／不存在を肉眼で判断することを可能にする、簡易な発色反応を実施することが可能である。本発明の方法によれば、とりわけ、表面を吸収体材料に密着させて、皮膜形成アミンの吸収体材料への移動を行ない、溶媒で抽出することによって、吸収した吸収体材料からアミンを抜き出し、その抽出物に、皮膜形成アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加することにより、簡易な標準試験を実施することが可能である。有色錯体の形成が生じた場合、その表面は、十分な量の皮膜形成アミンを含有する。特定の実施形態では、前処理したワイプに表面を接触させ、既定の量の溶媒で抽出し、既定の量の発色試薬、例えばローズベンガルを添加する。有色錯体の発生は、表面が十分に保護されていることを示す。別の実施形態では、いかなる皮膜形成アミン、または水を含有する皮膜形成アミンもしくは皮膜形成アミンを含有する水にも事前に暴露されていない試験クーポンを水が流れている水／蒸気サイクル内の適切な位置に組み込む。試験クーポンの表面上に皮膜形成アミンを堆積させるのに十分な時間が経過したあと、試験クーポンを水／蒸気サイクルから取り出す。試験クーポンの表面を溶媒で洗浄し、皮膜形成アミンを含むこの溶媒に、皮膜形成アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加することによって、この表面を抽出する。有色錯体の形成が生じた場合、その表面は、十分な量の皮膜形成アミンを含有する。
【００１５】
本発明の方法によれば、保護量の少なくとも１種の皮膜形成有機アミンが存在するということは、その皮膜形成有機アミンが試薬と有色錯体を形成することを意味する。結果として、皮膜形成アミンは、金属または金属酸化物表面と腐食媒体、例えば、酸素、二酸化炭素、炭酸などとの間に保護層を形成する。皮膜形成有機アミンと試薬とが有色錯体を形成する場合、これは、金属または金属酸化物表面を保護するのに十分な量の皮膜形成有機アミンが存在することを意味する。皮膜形成有機アミンと試薬とが有色錯体を形成しない場合、これは、皮膜形成有機アミンの量が保護層を形成するには少なすぎるか、または皮膜形成有機アミンが全く存在しないことを意味する。したがって、試験は陰性であり、金属または金属酸化物表面と腐食性物質との間に保護層は存在しない。
【００１６】
本発明に関して、表面からサンプルを採取するということは、その表面に自由にアクセスできるとき、例えば、水−蒸気サイクルの場合であれば、休止中または停止中、例えばプラントの検査中に、サンプルを採取することができることを意味する。例えば管を切断するなど、破壊的な方法で表面サンプルを採取することによって、表面に損傷を与える必要はない。
【００１７】
本発明の好適な実施形態では、サンプルを採取するために、吸収体材料を表面に密着させて、この支持体に、上記および下記に定義する、好ましくは式（Ｉ）のものである少なくとも１種の有機アミンを移動させる。
【００１８】
別の実施形態では、上記および下記に定義する、好ましくは式（Ｉ）のものである少なくとも１種の皮膜形成有機アミンの存在について、試験クーポンの表面を分析する。
【００１９】
本発明に関して、吸収体材料および支持体という用語は、同意語として使用される。
【００２０】
本発明に関して、表面とは、皮膜形成有機アミンの少なくとも１つの層によって一般に保護され得るすべての表面を意味する。
【００２１】
本発明のさらなる好適な実施形態では、表面は、水サイクルまたは蒸気サイクルの、水または蒸気が接触する表面である。一般に、水サイクルまたは蒸気サイクルは、プラントにおいて見られる。特定の実施形態では、タービン翼の表面またはドラムの内面もしくは外面の水もしくは蒸気が接触する表面が使用される。
【００２２】
本発明の別の実施形態では、試験クーポンは、水サイクルまたは蒸気サイクル中に存在する上記および下記に定義する少なくとも１種の有機アミンを吸収するのに十分な時間にわたり、水サイクルまたは蒸気サイクル内に組み込まれる。
本発明に関して、十分な時間という用語は、水サイクルまたは蒸気サイクルの、水または蒸気が接触する表面上の少なくとも１種の有機皮膜形成アミンの量を示す、ある量の少なくとも１種の有機皮膜形成アミンを試験クーポンの表面上に堆積させるのにかかる時間を意味する。これは、試験クーポンの表面上の少なくとも１種の有機皮膜形成アミンの量と水サイクルまたは蒸気サイクルの表面上の少なくとも１種の有機皮膜形成アミンの量との間に定常状態（平衡）が達成されるのにかかる時間である。
【００２３】
一般に、試験クーポンを水または蒸気サイクル内に組み込む時間は、少なくとも１週間、好ましくは少なくとも２週間である。
【００２４】
測定ごとに各試験クーポンの設置期間が等しく、水流量が同様であれば、吸着の示度は、水中の皮膜形成アミン濃度の相対的尺度となる。したがって、この示度が高いほど、水中の皮膜形成アミン濃度が高いことになる。
【００２５】
別の好適な実施形態では、試験クーポンは、上記および下記に定義する少なくとも１種の有機皮膜形成アミンを吸収することができる材料で作られている。好ましくは、試験クーポンは、水／蒸気サイクル中で不活性であり、かつ少なくとも１種の有機アミンに対しても不活性である材料で作られている。より好ましくは、試験クーポンは、水／蒸気サイクル中に使用されている材料で作られている。特に、試験クーポンは、鋼、ステンレス鋼、または銅で作られている。
【００２６】
本発明に関して、鋼とは、鉄と炭素およびその他の元素との合金である。鋼の炭素含有量は、単純な鉄−炭素合金では０．００２％〜２．１４重量％である。このような値は、マンガン、クロム、ニッケル、鉄、タングステン、炭素などの合金元素によって異なる。
【００２７】
本発明に関して、ステンレス鋼とは、クロム含有量が最低１０．５質量％の合金鋼である。
【００２８】
試験クーポンは、主として、水／蒸気サイクルのすべての位置および部分に設置することができる。好ましくは、試験クーポンは、水／蒸気サイクルのサンプリング・ライン内に位置づけられる。
【００２９】
原則として、試験クーポンの形状は重要ではない。したがって、試験クーポンは、例えば、長方形、正方形、または円形の形状を有してもよい。水または蒸気サイクル中に組み込んだ際に水および／または蒸気と接触する試験クーポンの表面積は、好ましくは５ｍｍ２〜１ｍ２の範囲、より好ましくは１０ｍｍ２〜０．２５ｍ２の範囲である。
【００３０】
好適な実施形態では、アミンは、式（Ｉ）：
Ｒ１−（ＮＲ３Ｒ２）ｎ−ＮＲ４Ｒ５      （Ｉ）
【００３１】
【化１】
0006891970.tif 000002
【００３２】
［式中、
ｎは、０、１、２、３、または４であり、
Ｒ１は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の非環式炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルカンジイルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または−（ＣｍＨ２ｍ−２Ｏ）ｐ−Ｈ（式中、ｍは、１、２、３、または４であり、ｐは、１、２、３、または４である）である］
の化合物である。
さらなる好適な実施形態では、本発明による方法は、上記および下記に記載される式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加するステップと、その有色錯体を検出するステップとを含む。
【００３３】
本発明のさらなる好適な実施形態は、表面上の式（Ｉ）
Ｒ１−（ＮＲ３Ｒ２）ｎ−ＮＲ４Ｒ５      （Ｉ）
［式中、
ｎは、０、１、２、３、または４であり、
Ｒ１は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の非環式炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルカンジイルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または−（ＣｍＨ２ｍ−２Ｏ）ｐ−Ｈ（式中、ｍは、１、２、３、または４であり、ｐは、１、２、３、または４である）である］
の少なくとも１種の有機アミンを判定する方法であって、
ｉ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを溶媒ａ）を含む吸収体材料に移動させるステップと、
ｉｉ）溶媒ａ）と同じまたは異なる第２の溶媒ｂ）で、その吸収体材料から式（Ｉ）のアミンを抽出して、溶媒ｂ）、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミン、および場合により溶媒ａ）を含む抽出物を得るステップと、
ｉｉａ）場合により、その抽出物を濾過するステップと、
ｉｉｉ）場合により、得られた抽出物のｐＨ値を調整するステップと、
ｉｖ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加するステップと、
ｖ）その有色錯体を検出するステップと、
を含む、方法である。
【００３４】
本発明の別の実施形態は、表面上の式（Ｉ）
Ｒ１−（ＮＲ３Ｒ２）ｎ−ＮＲ４Ｒ５      （Ｉ）
［式中、
ｎは、０、１、２、３、または４であり、
Ｒ１は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の非環式炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルカンジイルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または−（ＣｍＨ２ｍ−２Ｏ）ｐ−Ｈ（式中、ｍは、１、２、３、または４であり、ｐは、１、２、３、または４である）である］
の少なくとも１種の有機アミンを判定する方法であって、
溶媒ｃ）を用いて、水サイクルまたは蒸気サイクルから取り出した試験クーポンの表面から式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを洗浄して、溶媒ｃ）および式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを含む抽出物を得るステップと、
ｖｉｉａ）場合により、得られた抽出物を濾過するステップと、
ｖｉｉｂ）場合により、得られた抽出物のｐＨ値を調整するステップと、
ｖｉｉｉ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加するステップと、
ｉｘ）その有色錯体を検出するステップと、
を含む、方法である。
【００３５】
当然ながら、本発明には、試験クーポンに吸収された有機アミンをまず上記で定義した吸収体材料に移動させてから、上述のように吸収体材料から有機アミンを抽出することができることも含まれる。参照により組み込まれる前述の手段を参照する。
【００３６】
本発明に関して、皮膜形成アミンという表現は、式（Ｉ）
Ｒ１−（ＮＲ３Ｒ２）ｎ−ＮＲ４Ｒ５      （Ｉ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびｎは、上記または下記に定義する意味のうちの１つを有する］の有機アミンを指す。
【００３７】
式（Ｉ）に関連して、Ｒ１は、好ましくは、１２〜２２個の炭素原子を有する線状、すなわち直鎖の炭化水素基、とりわけ、１２〜２２個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素基、または１２〜２２個の炭素原子および１、２、３、または４個のＣ＝Ｃ−二重結合、とりわけ１または２個のＣ＝Ｃ−二重結合を有する不飽和直鎖状炭化水素基である。好ましくは、Ｒ１は、１６〜２０個の炭素原子を有する。具体的には、Ｒ１は、１６〜２０個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素基、特に、１６〜２０個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素基、または１６〜２０個の炭素原子および１または２個のＣ＝Ｃ−二重結合を有する不飽和直鎖状炭化水素基である。特に、Ｒ１は、１８個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素基、特に、１８個の炭素原子を有する飽和直鎖状炭化水素基、または１８個の炭素原子および１個のＣ＝Ｃ−二重結合を有する不飽和直鎖状炭化水素基であり、特に好適なＲ１は、１８個の炭素原子および１個のＣ＝Ｃ−二重結合を有する不飽和直鎖状炭化水素基である。
【００３８】
Ｒ１基の例には、限定するものではないが、ラウリル（ｎ−ドデシル）、ミリスチル（ｎ−テトラデシル）、セチル（ｎ−ヘキサデシル）、マルガリル（ｎ−ヘプタデシル）、ステアリル（ｎ−オクタデシル）、アラキジル（ｎ−エイコサニル）、ベヘニル（ｎ−ドコセニル）、パルミトレイル（９−ヘキサデセン−１−イル）、オレイル（９−ヘキサデセン−１−イル）、１１−オクタデセン−１−イル、９，１２−オクタデカジエン−１−イル、および９，１２，１５−オクタデカトリエン−１−イル、ならびにそれらの混合物、例えば、牛脂アルキル（主に直鎖状Ｃ１６／Ｃ１８アルキルからなる直鎖状アルキルの混合物）、およびココアルキル（主にＣ１２〜Ｃ１８アルキルからなる直鎖状アルキルの混合物）がある。極めて特殊な実施形態では、Ｒ１はオレイルであり、これはＣ１８Ｈ３５基を意味する。
【００３９】
式（Ｉ）に関連して、Ｃ２〜Ｃ４−アルカンジイルは、２、３、または４個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基を含むものと理解され、これは、直鎖状でも分岐状でもよいが、好ましくは直鎖状である。したがって、Ｒ２は、エタンジイル、プロパンジイル、またはブタンジイルである。Ｒ２は、とりわけ、１，２−エタンジイルまたは１，３−プロパンジイルであり、特に１，３−プロパンジイルである。
【００４０】
式（Ｉ）に関連して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基、例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−プロピル、ＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチル、ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２、およびＣ（ＣＨ３）３を意味する。したがって、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、独立して、水素、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−プロピル、ＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチル、ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２、およびＣ（ＣＨ３）３から選択される。とりわけ、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、独立して、水素、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−プロピル、およびＣＨ（ＣＨ３）２から選択され、特に水素である。
【００４１】
式（Ｉ）に関連して、ｎは、好ましくは０、１、または２、とりわけ１である。
【００４２】
ｎが０である特定の式（Ｉ）のアミンの例は、オクタデシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミンである。
【００４３】
ｎが１または２である特定の式（Ｉ）のアミンの例は、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノエタン、Ｎ−牛脂−１，３−ジアミノプロパン、１−ココアルキル−１，３−ジアミノプロパン、ステアリル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−［３−（ココアルキルアミノ）プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝ココアルキルジプロピレントリアミン）、Ｎ−［３−（牛脂アルキルアミノ）プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝牛脂アルキルジプロピレントリアミン）、Ｎ−［３−［３−（ココアルキルアミノ）プロピルアミノ］プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝ココアルキルトリプロピレンテトラミン）、およびＮ−［３−［３−（牛脂アルキルアミノ）プロピル＆ｓｈｙ；アミノ］プロピル］プロパン−１，３−ジアミン（＝牛脂アルキルトリプロピレンテトラミン）である。ｎが１または２である適切な式（Ｉ）のアミンは、市販されており、例えば、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社のＤｕｏｍｅｅｎ（商標）ブランドの製品、例えば、Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ、Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）ＯおよびＤｕｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社のＴｒｉａｍｅｅｎ（商標）ブランドの製品、例えば、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（商標）ＴおよびＴｒｉａｍｅｅｎ（商標）Ｃ、Ａｒｃｈｅｍ社のＤｉｎｏｒａｍ（商標）ブランドの製品、例えば、Ｄｉｎｏｒａｍ（商標）ＯおよびＩｎｉｐｏｌ（商標）ＤＳがある。
【００４４】
ｎが３である特定の式（Ｉ）のアミンの例は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社のＴｅｔｒａｍｅｅｎ（商標）ブランドの製品、例えば、Ｔｅｔｒａｍｅｅｎ（商標）Ｔとして市販されている。
【００４５】
Ｒ３、Ｒ４および／またはＲ５が−（ＣｍＨ２ｍ−２Ｏ）ｐ−Ｈであり、このときｍが１、２、３、または４であり、ｐが１、２、３、または４である特定の式（Ｉ）のアミンの例は、アルコキシル化脂肪族アミンである。
【００４６】
アルコキシル化脂肪族アミンは、一般的な方法で、例えば、相当する第一級または第二級脂肪族アミンを少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させることによって、調製することができる。アルコキシル化に第一級脂肪族アミンを使用する場合、得られる生成物は、窒素原子に結合した２つのポリエーテル鎖を有する。特定の実施形態では、天然の脂肪族アミンをベースとする脂肪族アミン混合物がアルコキシル化に使用される。動物性脂肪に基づくアミンは、例えば、オレイン酸アミン、パルミチン酸アミン、ステアリン酸アミン、ミリスチン酸アミン、およびリノール酸アミンの混合物を含む。適切な第一級脂肪族アミンは、例えば、牛脂、ヤシ油、大豆油、パーム核油に由来するアミン、オレイルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、およびそれらの混合物である。アルコキシル化に適した脂肪族アミンは市販されており、例えば、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／２５、Ｂｅｒｏｌ  ３９８としてのヤシ油アミン、またはＥｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１２  ＬＣ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／２５、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２２、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２５としての牛脂アミン、またはＢｅｒｏｌ  ３０２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２  ＬＣ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  ＯＶ／１７、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  ＯＶ／２２としてのオレイルアミンがある。アルコキシル化に適したアルキレンオキシドは、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、およびそれらの混合物である。
【００４７】
特定の実施形態は、エトキシル化脂肪族アミンであり、好ましくは、エトキシル化牛脂アミン、エトキシル化ヤシ油アミン、エトキシル化大豆油アミン、エトキシル化オレイルアミン、エトキシル化デシルアミン、エトキシル化ドデシルアミン、エトキシル化トリデシルアミン、およびエトキシル化テトラデシルアミンである。
【００４８】
好適なエトキシル化脂肪族アミンは、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化牛脂アミン、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化ヤシ油アミン、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化オレイルアミン、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化ドデシルアミン、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化トリデシルアミン、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化テトラデシルアミン、４〜１５個のＥＯを有するエトキシル化ヘキサデシルアミン、３〜１５個のＥＯを有するエトキシル化オクタデシルアミン、およびそれらの混合物である。
【００４９】
ｎが１であり、Ｒ３、Ｒ４、および／またはＲ５がヒドロキシエチルである特定の式（Ｉ）のアミンの例は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社からＥｔｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔシリーズ、例えば、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２２、Ｅｔｈｏｄｕｍｅｅｎ  Ｔ／２５として市販されている。特定の例は、トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−牛脂アルキル−１，３−ジアミノプロパンである。
【００５０】
ｎが０であり、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５がヒドロキシエチルである特定の式（Ｉ）のアミンの例は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社からＥｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔシリーズ、例えば、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｃ／２５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１２  ＬＣ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｔ／２５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２  ＬＣ、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  ＯＶ／１７、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  ＯＶ／２２として市販されている。
【００５１】
ステップｉ）
本発明による方法のステップｉ）では、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンは、溶媒ａ）を含む吸収体材料に移動される。
【００５２】
この吸収体材料は、水−蒸気サイクルのさまざまな表面、例えばタービン翼上やドラム内面上を拭くのに適した吸収性ワイプ材料である。さらに、この吸収体材料は、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを吸収することができる。
【００５３】
また、本明細書中で使用する「吸収体」という用語は、繊維、紙、および板紙も含み、広葉樹材、針葉樹材、または広葉樹材と針葉樹材との組み合わせに由来する繊維などのセルロースパルプ繊維の織布を含有する、通常は多孔質のシート状構造物を指す。場合により、繊維の少なくとも一部は、合成繊維であってもよく、および／または非木質の草木植物、例えば、麻、ジュート、亜麻、またはサイザル麻から形成されてもよい。さらに、吸収体は、従来の添加剤、例えば、ガラス繊維、無機フィラー、サイジング剤、歩留向上剤、および補強ポリマーを含んでもよい。
【００５４】
吸収体材料は、セルロース、変性セルロース、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）から選択される。
【００５５】
本明細書で使用する「セルロース」という用語は、繰り返し単位（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）として（１−４）−結合β−グルコース部分を含む、一般式（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎ（式中、変数ｎは、繰り返し単位の平均数である）の直鎖状長鎖多糖を指す。セルロースは、通常は、主にリグニンおよびヘミセルロースと共に植物の細胞壁中に存在する天然物である。
【００５６】
本発明の方法で使用するセルロース製品に含まれるセルロースは、繰り返し単位として、β−グルコース部分に加えて、他のヘキソース部分、例えば、β−ガラクトース部分またはα−グルコース部分を含んでいてもよい。好ましくは、セルロース製品のセルロースは、そのセルロースに含まれる繰り返し単位の総平均数ｎに対して、少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、とりわけ少なくとも９９％のβ−グルコース部分からなる。さらに、セルロースの繰り返し単位の一部またはすべては、例えば、そのヒドロキシル基を部分もしくは完全エーテル化またはエステル化することによって誘導体化されていてもよい。しかしながら、本発明の好適な実施形態によれば、セルロースのヒドロキシル基のうち１０％未満、好ましくは５％未満、とりわけ１％未満が誘導体化されている。
【００５７】
好適な実施形態では、吸収体材料は、α−セルロースの量が少なくとも９５％のセルロースである。
【００５８】
上述のように、セルロースの繰り返し単位の一部またはすべては、例えば、そのヒドロキシル基を部分もしくは完全エーテル化またはエステル化することによって誘導体化されていてもよい。適切な変性セルロースは、セルロースエステル、およびセルロースエーテル、例えば、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースである。
【００５９】
適切な吸収体材料は、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＧｍｂＨ社、Ｍａｃｈｅｒｙ−Ｎａｇｅｌ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ社、Ｓａｔｏｒｉｕｓ  ｓｔｅｄｉｍ社、Ｍｅｒｃｋ  ｍｉｌｉｐｏｒｅ  Ｌｔｓ社から市販されている。一般に、吸収体材料は、少なくとも１種の溶媒ａ）を含む。溶媒ａ）は、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを吸収体材料に移動させることができる。
【００６０】
少なくとも１種の溶媒ａ）は、好ましくは、少なくとも１種の水混和性有機溶媒と水との混合物から選択され、この少なくとも１種の水混和性有機溶媒の重量部は、溶媒ａ）の総重量に対し少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも９０％である。
【００６１】
特定の実施形態では、少なくとも１種の溶媒ａ）は、水を含有しない。
【００６２】
少なくとも１種の溶媒ａ）は、２０℃での蒸気圧が最大４５  ｈＰａ、好ましくは２０℃での蒸気圧が最大１０  ｈＰａの１種以上の有機溶媒を含む、またはそのような１種以上の有機溶媒からなる。
【００６３】
少なくとも１種の水混和性有機溶媒は、イソプロパノール、炭酸プロピレン、エチレングリコール、およびブタノールから選択される。とりわけ、少なくとも１種の水混和性有機溶媒は、イソプロパノールおよび炭酸プロピレンから選択される。
【００６４】
好適な実施形態では、少なくとも１種の溶媒ａ）は、水とイソプロパノールとの混合物であり、イソプロパノールの重量部は、溶媒ａ）の総重量に対し、少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも９０％である。特定の実施形態では、イソプロパノールは水を含有しない。
【００６５】
別の好適な実施形態では、少なくとも１種の溶媒ａ）は、水と炭酸プロピレンとの混合物であり、炭酸プロピレンの重量部は、溶媒ａ）の総重量に対し、少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも９０％である。特定の実施形態では、炭酸プロピレンは水を含有しない。
【００６６】
別の好適な実施形態では、吸収体は、適切な量の溶媒ａ）を含む。
【００６７】
ステップｉｉ）またはステップｖｉ）
本発明による方法のステップｉｉ）では、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンは、溶媒ａ）が炭酸プロピレンを除外するという条件で、溶媒ａ）と同じまたは異なる第２の溶媒ｂ）で吸収体材料から抽出される。
【００６８】
本発明による方法のステップｖｉ）では、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンは、溶媒ｃ）を用いて、水サイクルまたは蒸気サイクルから取り出した試験クーポンの表面から洗浄される。
【００６９】
好適な実施形態では、ステップｉｉ）で使用する溶媒ｂ）は、重量比が７０：３０〜９０：１０、好ましくは７５：２５〜８５：１５の水と少なくとも１種の水混和性有機溶媒との混合物から選択される。
【００７０】
溶媒ｂ）中の少なくとも１種の水混和性有機溶媒は、好ましくは、イソプロパノール、エタノール、アセトン、ブタノン  酢酸エチル、酢酸メチル、エチレングリコール、ブタノール、溶媒ａ）、およびそれらの混合物から選択されるが、ただし溶媒ａ）は炭酸プロピレンを除外するものとする。とりわけ、溶媒ｂ）は、溶媒ａ）が炭酸プロピレンを除外するという条件で、溶媒ａ）である。
【００７１】
特に好適な実施形態では、少なくとも１種の溶媒ｂ）は、炭酸プロピレン含有量が溶媒ｂ）の総量に対し、１重量％未満、とりわけ０．５重量％未満である。極めて特殊な実施形態では、少なくとも１種の溶媒ｂ）は、炭酸プロピレンを含まない。
【００７２】
好適な実施形態では、溶媒ｂ）は、水とイソプロパノールとの混合物であり、水：イソプロパノールの重量比は、７０：３０〜９０：１０、好ましくは７５：２５〜８５：１５の範囲である。
【００７３】
式（Ｉ）の有機アミンを抽出したあと、溶媒ｂ）、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミン、および場合により溶媒ａ）を含む抽出物が得られる。
【００７４】
好適な実施形態では、ステップｖｉ）で使用する溶媒ｃ）は、重量比が７０：３０〜９０：１０、好ましくは７５：２５〜８５：１５の水と少なくとも１種の水混和性有機溶媒との混合物から選択される。
【００７５】
溶媒ｃ）中の少なくとも１種の水混和性有機溶媒は、好ましくは、イソプロパノール、エチレングリコール、ブタノール、エタノール、アセトン、ブタノン  酢酸エチル、酢酸メチル、エチレングリコール、および混合物から選択される。
【００７６】
とりわけ、溶媒ｃ）は溶媒ｂ）である（ただし、炭酸プロピレンは除外する）。
【００７７】
特に好適な実施形態では、少なくとも１種の溶媒ｃ）は、炭酸プロピレン含有量が溶媒ｃ）の総量に対し、１重量％未満、とりわけ０．５重量％未満である。極めて特殊な実施形態では、少なくとも１種の溶媒ｃ）は、炭酸プロピレンを含まない。
【００７８】
好適な実施形態では、溶媒ｃ）は、水とイソプロパノールとの混合物であり、水：イソプロパノールの重量比は、７０：３０〜９０：１０、好ましくは７５：２５〜８５：１５の範囲である。
【００７９】
試験片の表面から式（Ｉ）の有機アミンを洗浄したあと、溶媒ｃ）および式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを含む抽出物が得られる。
【００８０】
好ましくは、ステップｉｉ）の抽出は、振盪を行わずに実施する。好ましくは、ステップｉｉ）の抽出は、少なくとも１分間、好ましくは少なくとも２分間実施する。
【００８１】
好ましくは、水サイクルまたは蒸気サイクルから取り出した試験クーポンは、溶媒ｃ）と密着させる。具体的には、水サイクルまたは蒸気サイクルから取り出した試験クーポンは、溶媒ｃ）に浸漬する。溶媒ｃ）の量は、試験クーポンの表面を溶媒ｃ）が充分に覆うように選択する。溶媒ｃ）の量は、試験クーポンの表面積に依存する。
【００８２】
好ましくは、ステップｖｉ）における洗浄は、振盪下で、または超音波浴で実施される。好ましくは、ステップｖｉ）における洗浄は、少なくとも１分間、好ましくは少なくとも２分間実施する。
【００８３】
ステップｉｉａ）またはステップｖｉｉａ）
ステップｉｉ）で得られた抽出物は、場合により、ステップｉｉａ）で濾過される。
【００８４】
ステップｖｉ）で得られた抽出物は、場合により、ステップｖｉｉａ）で濾過される。
【００８５】
フィルター材料は、好ましくは、変性セルロース、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＰＶＤＦ、ポリアミド、例えばナイロン、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン（ＰＰ）から選択される。
【００８６】
適切な変性セルロースは、セルロースエステル、およびセルロースエーテル、例えば、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロース、好ましくは、酢酸セルロースおよびセルロースエステルである。
【００８７】
好適な実施形態では、フィルター材料は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。
ステップｉｉａ）におけるフィルター材料の孔径は、好ましくは１μｍ未満、とりわけ０．５μｍ未満、好ましくは０．２μｍ未満である。
【００８８】
好ましくは、ステップｉｉ）で得られた抽出物は、ステップｉｉａ）で濾過される。
【００８９】
ステップｉｉｉ）またはステップｖｉｉｂ）
溶媒ｂ）、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミン、および場合により溶媒ａ）を含む、ステップｉｉ）またはｉｉａ）で得られた抽出物のｐＨ値は、場合により、好ましくは１．８〜３．５の範囲、より好ましくは２．３〜３．０の範囲に調整される。ｐＨ値の調整は、少なくとも１種の酸によって実施する。
【００９０】
溶媒ｃ）および式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを含む、ステップｖｉ）またはｖｉｉａ）で得られた抽出物のｐＨ値は、場合により、好ましくは１．８〜３．５の範囲、より好ましくは２．３〜３．０の範囲に調整される。ｐＨ値の調整は、少なくとも１種の酸によって実施する。
【００９１】
この酸は、無機酸、無機酸の水溶液、有機酸、または有機酸の水溶液である場合に好ましいことが判明した。無機酸または有機酸の特定の例は、硝酸、硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、ギ酸、クエン酸である。特に好適なものは、弱有機酸、好ましくは、酢酸およびクエン酸である。
【００９２】
ステップｉｖ）またはステップｖｉｉｉ）
ステップｉｉｉ）では、溶媒ｂ）、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミン、および場合により溶媒ａ）を含む抽出物であって、ｐＨ値が好ましくは１．８〜３．５の範囲、より好ましくは２．３〜３．０の範囲の抽出物が得られる。
【００９３】
ステップｖｉｉａ）では、溶媒ｃ）および式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを含む抽出物であって、ｐＨ値が好ましくは１．８〜３．５の範囲、より好ましくは２．３〜３．０の範囲の抽出物が得られる。
【００９４】
式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加する。この試薬は、キサンテン系を含む化合物である。具体的には、この試薬は、式（ＩＩ）
【００９５】
【化２】
0006891970.tif 000003
【００９６】
［式中、
Ｒ６およびＲ８は、互いに独立して、Ｈまたはハロゲンであり、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、およびＮＯ２から選択される］
の化合物である。
【００９７】
特定の実施形態では、試薬は、エオシンＢ、エオシンＹ、エリスロシン、フルオレセイン、およびベンガルローズから選択され、ベンガルローズが好適である。
【００９８】
一般に、化合物（ＩＩ）は、抽出物中の式（Ｉ）の有機アミンの量に対して少なくとも等モルとなる量を使用する。
【００９９】
式（Ｉ）の有機アミンと試薬、とりわけ式（ＩＩ）の化合物との有色錯体が形成される。
【０１００】
ステップｖ）またはステップｉｘ）
試薬と式（Ｉ）の有機アミンとによって形成された、得られた有色錯体は、測光測定によって検出される。適切な検出器は、主に当業者に周知であり、例えば、Ｈａｃｈ  Ｌａｎｇｅ  ＧｍｂＨ社のＦｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＤＲ６０００がある。
【０１０１】
測光測定は、光に暴露した際に電気信号を生成する（いくつかのタイプの）装置である光検出器に基づく。この技術の簡易な応用には、周囲光条件に基づく照明器具のオン・オフ切り替え、およびある地点の入射光の総量を測定するために使用する露出計が含まれる。
【０１０２】
また、本発明は、皮膜形成アミンを検出するための、吸収体材料の使用にも関する。
【０１０３】
また、本発明の方法の要素を包装し、組み合わせ構成物、例えばパーツキットとして使用することも可能である。したがって、本発明は、式（Ｉ）の有機アミンを判定することができる要素を含むパーツキットにも関する。
【０１０４】
本発明の一実施形態では、パーツキットは、個別の要素として、組み合わせて使用するための１）吸収体材料、２）溶媒ａ）、３）溶媒ｂ）、４）フィルター材料、および５）試薬を含む。このキットは、式（Ｉ）の有機アミンを判定するために使用することができる要素を１つ以上またはすべて含んでいてもよい。また、吸収体材料が溶媒ａ）をすでに含んでいてもよい。キットとして２個を超える要素が提供される実施例では、それらの要素は、すでに組み合わせられていてもよく、したがって、バイアル、瓶、缶、パウチ、袋、またはキャニスターなどの単一の容器に包装されている。他の実施形態では、キットの２個以上の要素は、個別に包装されていてもよく、すなわち、あらかじめ配合されていなくてもよい。したがって、キットは、１つ以上の個別の容器、例えばバイアル、缶、瓶、パウチ、袋、またはキャニスターなどを含み、それぞれの容器に、式（Ｉ）の有機アミンを判定するための個別の要素が入っていてもよい。
【０１０５】
また、本発明は、表面積が規定されている場合の表面上の式（Ｉ）の有機アミンの定量的判定であって、
ｉ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを溶媒ａ）を含む吸収体材料に移動させるステップと、
ｉｉ）溶媒ａ）と同じまたは異なる第２の溶媒ｂ）で、その吸収体材料から式（Ｉ）のアミンを抽出して、溶媒ｂ）、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミン、および場合により溶媒ａ）を含む抽出物を得るステップと、
ｉｉａ）場合により、その抽出物を濾過するステップと、
ｉｉｉ）場合により、得られた抽出物のｐＨ値を好ましくは１．８〜３．５、より好ましくは２．３〜３．０の範囲に調製するステップと、
ｉｖ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加するステップと、
ｖ）有色錯体を検出し、その有色錯体の濃度を検出するステップと、
ｖｉ）その濃度と規定の表面積を積分して、式（Ｉ）の有機アミンを定量的に判定するステップと、を含み、
有機アミン、吸収体材料、溶媒ａ）、溶媒ｂ）が上記に定義したとおりである、表面上の式（Ｉ）の有機アミンの定量的判定にも関する。
【０１０６】
また、本発明は、試験クーポンの表面積が規定されている場合の試験クーポン表面上の式（Ｉ）の有機アミンの定量的判定であって、
ｖｉｉ）溶媒ｂ）を用いて、水サイクルまたは蒸気サイクルから取り出した試験クーポンの表面から式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを洗浄するステップと、
ｖｉｉｉａ）場合により、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを含有する溶媒ｂ）を濾過するステップと、
ｖｉｉｉｂ）場合により、式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンを含有する溶媒ｂ）のｐＨ値を好ましくは１．８〜３．５、より好ましくは２．３〜３．０の範囲に調整するステップと、
ｉｘ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬を添加するステップと、
ｘ）有色錯体を検出するステップと、
ｘｉ）その濃度と規定の表面積を積分して、式（Ｉ）の有機アミンを定量的に判定するステップと、を含み、
有機アミンおよび溶媒ｂ）は上記に定義したとおりである、試験クーポン表面上の式（Ｉ）の有機アミンの定量的判定にも関する。
【０１０７】
本発明は、下記の実施例によって、より詳細に説明される。
【実施例】
【０１０８】
Ａｎａｌｙｔｉｋ：
Ｆｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｈａｃｈ  ＤＲ２５００
一般手順：
１．吸収体材料（３×６ｃｍ）（Ｍａｃｈｅｒｙ−Ｎａｇｅｌ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ社（デューレン、ドイツ）：ＭＮ  ６１６１／４、セルロース）をイソプロパノール：水の比率が８０：２０の水とイソプロパノールの混合溶液で湿潤させる。
２．この吸収体材料でボイラー／金属表面を拭く。吸収体材料の表面にアミンが吸収される。
３．この吸収した吸収体材料を１０ｍｌのシリンジに入れ、そのシリンジで１０ｍｌのイソプロパノール溶液（イソプロパノール：水の比率が２０：８０）を吸引する。
４．このシリンジを開口部を下にしてビーカーに入れ、振盪せずに２分間放置する。
５．シリンジフィルター（Ｍｉｎｉｓａｒｔ  ＳＲＰ  １５  ＰＴＦＥ）を取り付け、溶液をシリンジから押し出して、２５ｍｌの１インチ丸型キュベットに入れる。
６．有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬（ローズベンガルを、例えば、ブタン−２−オール、およびクエン酸や酢酸などの弱有機酸の混合物からなる水溶液である緩衝液に溶解させたもの）を添加する。ピンク色になった場合、試験は陽性である。
【０１０９】
試験１：溶媒混合物：イソプロパノールおよび水
較正手順：
１．２ｇの皮膜形成アミンを計って１００ｍｌのフラスコに入れ、イソプロパノールを入れて満たす。
２．この溶液０．１ｍｌをイソプロパノールととも１００ｍｌのフラスコに入れる。
３．さまざまな体積（０．１２５ｍｌ、０．２５ｍｌ、０．５ｍｌ、１ｍｌ、２ｍｌ、３ｍｌ、３．７５ｍｌ）の原液を２５ｍｌの１インチキュベットに入れてから、そのキュベットに特定の体積までイソプロパノールを注ぎ（２０：８０溶液の場合５ｍｌ、１５：８５溶液の場合３．７５ｍ、０：１００溶液の場合０ｍｌのＩＰＡ）、その後、水を加えて２５ｍｌにする。
４．試薬（ローズベンガルを、例えば、ブタン−２−オール、およびクエン酸や酢酸などの弱有機酸の混合物からなる水溶液である緩衝液に溶解させたもの）を添加し、２分後に吸光度を測定する。
【０１１０】
【数１】
0006891970.tif 000004
【０１１１】
イソプロパノールおよび水：ブランク値：試薬を含む溶媒（ローズベンガルを、例えば、ブタン−２−オール、およびクエン酸や酢酸などの弱有機酸の混合物からなる水溶液である緩衝液に溶解させたもの）：５６０ｎｍ。
【０１１２】
皮膜形成アミンは、オレイルプロピレンジアミン（Ａｒｋｅｍａ  Ｇｒｏｕｐ社製のＤｉｎｏｒａｍ  Ｏ）とする。
【０１１３】
さまざまな溶媒・水混合物でのアミン−試薬錯体の吸光度の結果を表１にまとめる。上述と同様の手順を実施した。有色錯体は、肉眼で認めることができる。
【０１１４】
【表１】
0006891970.tif 000005
【０１１５】
試験２：鉄の存在下
溶液：３．５ｐｐｍのオレイルプロピレンジアミンおよび微粉化した黄色味を帯びた酸化鉄赤色顔料（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  １１０Ｍ）をイソプロパノールに加えたもの
シリンジ：１０ｍｌ（プラスチック）
フィルター：白（ＰＴＦＥ、０．４５μｍ）、Ｓａｔｏｒｉｕｓ社       
鉄：Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  １１０Ｍ
１．オレイルプロピレンジアミンとＢａｙｆｅｒｒｏｘ  １１０Ｍとのさまざまな溶液を作製した。
２．作製した溶液５ｍｌをシリンジフィルターおよびシリンジに通して３回リンスした。
３．次に、この溶液を２５ｍｌの１インチ丸型キュベットに移した。
４．２０ｍｌの脱イオン水および試薬（ローズベンガルを、例えば、ブタン−２−オール、およびクエン酸や酢酸などの弱有機酸の混合物からなる水溶液である緩衝液に溶解させたもの）を添加した。光度計で吸光度を測定した。
【０１１６】
結果を表２にまとめる。鉄は、この手順を妨げなかった。
【０１１７】
【表２】
0006891970.tif 000006
【０１１８】
試験３：さまざまな表面
さまざまな金属の表面（１９３．２ｃｍ２（外側）および全表面３４７．８ｃｍ２（内側および外側））を、オレイルプロピレンジアミン、第一級牛脂アミンをベースとする第三級エトキシル化アミン、モノエタノールアミン、およびジエチルエタノールアミンを含む水溶液で２４時間処理した。続いて、上述と同様の手順を実施した。すべての表面において、オレイルプロピレンジアミンを検出することが可能であった。
【０１１９】
銅表面（９９．９％  Ｃｕ、０．０１５％  Ｐ）での結果を表３にまとめる。
【０１２０】
【表３】
0006891970.tif 000007
【０１２１】
炭素鋼表面（Ｅ２３５、Ｎｏ：１．０３０８）での結果を表４にまとめる。
【０１２２】
【表４】
0006891970.tif 000008
【０１２３】
排熱回収ボイラー（ＨＲＳＧ）を備えるコンバインド・サイクル・ガス・タービン（ＣＣＧＴ）設計プラントは、皮膜形成アミン（オレイルプロピレンジアミン）に基づく化学処理を施して水−蒸気サイクルを運転している。
【０１２４】
鋼片（寸法：７５×９．５×１．６ｍｍ、短辺の中央に５．５ｍｍの穴あり、材料：ＳＴ３７、材料コード：１．１０１０）をプラントの複数のサンプリング・ラインに設置した。プラント条件に暴露した試験クーポンは、それぞれのサンプル地点に連続的なサンプル流量を流す管を挿入したサンプル容器に入れて、吊り下げておいた。試験クーポンは、サンプリング温度（２５℃および大気圧）で実際のＨＲＳＧサンプル水流に５週間暴露したあと、評価のために取り出した。
【０１２５】
取り出した試験クーポンを１０ｍｌのイソプロパノール溶液（イソプロパノール：水の比率は２０：８０である）で洗浄した。有機アミンと有色錯体を形成することができる試薬（ローズベンガルを、例えば、ブタン−２−オール、およびクエン酸や酢酸などの弱有機酸の混合物からなる水溶液である緩衝液に溶解させたもの）を添加する。ピンク色になった場合、試験は陽性である。
【０１２６】
表５は、標準的な光度計（５ｃｍキュベット）で得られた吸光度を示している。
【０１２７】
【表５】
0006891970.tif 000009