(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離コーティング組成物であって、
Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせであって、
Ｉ）５０〜９０重量部の単位式（Ａ−Ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、添字ｃは１５〜９９５であり、添字ｄは＞０である）の分岐シロキサン、
ＩＩ）１０〜５０重量部の単位式（Ａ−ＩＩ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である）のシルセスキオキサン、を含み、
前記分岐シロキサンの量および前記シルセスキオキサンの量を組み合わせて合計１００重量部である、分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせと、
Ｂ）前記剥離コーティング組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対して１モルを超えて５モル以下のケイ素結合水素原子を提供する量の、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、
Ｃ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり１〜１，０００重量ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量の白金族金属触媒と、
Ｄ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．００１〜１重量部のヒドロシリル化反応抑制剤と、を含む、剥離コーティング組成物。
【請求項２】
Ｅ）１分子あたり平均１つ以上の脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサン、
Ｆ）定着添加剤、および
Ｇ）溶媒、から選択される１つ以上の追加成分をさらに含む、請求項１に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項３】
２２≧ａ≧０、２２≧ｂ＞０、９９５≧ｃ≧１５、１０≧ｄ＞０、１２≧ｅ≧０、１２≧ｆ＞０、９９５≧ｇ≧１５、および１０≧ｈ＞０である、請求項１または請求項２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項４】
Ｂ）前記架橋剤が単位式（Ｂ−１）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｋ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｍ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ｋ≧０であり、添字ｍ＞０であり、量（ｍ＋ｋ）は８〜４００である）を有する、請求項１または請求項２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項５】
Ｅ）前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンが存在し、
単位式（Ｅ−Ｉ）：（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｎ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｏ、
単位式（Ｅ−ＩＩ）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｐ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｑ、
から選択される式を有するものであるかまたはそれらの組み合わせであり、式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ｎは５〜１０，０００であり、添字ｏは０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分であり、添字ｐは５〜１０，０００であり、添字ｑは０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分である、請求項２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項６】
Ｆ）前記定着添加剤が存在し、前記定着添加剤が、１分子あたり少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基および少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせである、請求項２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項７】
Ｃ）前記触媒が、
ｉ．白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属、
ｉｉ．前記金属（ｉ）の化合物、
ｉｉｉ．前記化合物（ｉｉ）とオルガノポリシロキサンとの錯体、ならびに
ｉｖ．マトリックスまたはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化されている前記化合物（ｉｉ）
からなる群から選択される、請求項１または請求項２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項８】
Ｄ）前記ヒドロシリル化反応抑制剤が、アセチレンアルコール、シリル化アセチレン化合物、シクロアルケニルシロキサン、エン−イン化合物、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、ヒドラジン、アミン、ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、ニトリル、エーテル、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１または請求項２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項９】
剥離ライナーの作製方法であって、
１）基材に、剥離コーティング組成物であって、
Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせであって、
Ｉ）５０〜９０重量部の単位式（Ａ−Ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、添字ｃは１５〜９９５であり、添字ｄは＞０である）の分岐シロキサン、
ＩＩ）１０〜５重量部の単位式（Ａ−ＩＩ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である）のシルセスキオキサン、を含み、
前記分岐シロキサンの量および前記シルセスキオキサンの量を組み合わせて合計１００重量部である、分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせと、
Ｂ）前記剥離コーティング組成物中の脂肪族不飽和基１モルに対して１モルを超えて５モル以下のケイ素結合水素原子を提供する量の、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、
Ｃ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり１〜１，０００重量ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量の白金族金属触媒と、
Ｄ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．００１〜１重量部のヒドロシリル化反応抑制剤と、を含み、それによって混合物を形成し、
任意選択で、Ｅ）１分子あたり平均１つ以上の末端脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、
任意選択で、Ｆ）定着添加剤と、
任意選択で、Ｇ）溶媒と、を含む、剥離コーティング組成物を塗布することと、
任意選択で、２）前記剥離コーティング組成物を塗布する前に前記基材を処理することと、
３）前記剥離コーティング組成物を加熱し、それによって前記剥離コーティング組成物を硬化させて前記基材上に硬化した剥離コーティングを形成することと、を含む、方法。
【請求項１０】
基材と、
前記基材上の、請求項１〜８のいずれか一項に記載の剥離コーティング組成物の硬化物からなるコーティングと
を有する、剥離ライナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
シリコーン剥離コーティング組成物をフィルムまたは紙などの基材上にコーティングし、ヒドロシリル化反応によって硬化させて剥離ライナーを形成することができる。シリコーン剥離コーティング組成物は、より低い剥離力および／または良好な後接着強度および／または（剥離ライナーに接着された接着剤および／または基材の裏側への）低移行などの当技術分野で既知の剥離ライナーと比べて１つ以上の利点を提供し得る。剥離ライナーは、テープ剥離、ラベル剥離、および／または接着剤転写フィルムなどの用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン剥離コーティングは、比較的非接着性の表面が必要とされる用途において有用である。感圧接着ラベル用の裏紙のような片面ライナーは通常、ラベルの接着特性に影響を与えることなくラベルを一時的に保持するのに適している。両面テープおよび転写テープ用の合紙など両面ライナーは、粘着テープを保護するために使用される。
【０００３】
既知のシリコーン剥離コーティングは、剥離コーティング組成物が望ましい超低剥離力を有するように配合されている場合、コーティングの移行が生じる可能性があるという欠点がある。
【発明の概要】
【０００４】
剥離コーティング組成物は、
Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせであって、
Ｉ）５０〜９０重量部の単位式（Ａ−Ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、添字ｃは１５〜９９５であり、添字ｄは＞０である）の分岐シロキサン、
ＩＩ）１０〜５０重量部の単位式（Ａ−ＩＩ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である）のシルセスキオキサン、を含み、
第１のポリオルガノシロキサンの量および第２のポリオルガノシロキサンの量を組み合わせて合計１００重量部である、分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせと、
Ｂ）剥離コーティング組成物の重量に基づいて、＞１：１〜５：１の剥離コーティング組成物中のケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ：Ｖｉ比）を提供するのに十分な量の、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、
Ｃ）出発材料Ａ）の１００部あたり１〜１，０００重量ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量の白金族金属触媒と、
Ｄ）出発材料Ａ）の１００部あたり０．００１〜１重量部の抑制剤と、を含む。
【０００５】
剥離コーティング組成物を基材上にコーティングし、熱付加硬化によって硬化させて剥離ライナーを調製することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】剥離ライナー１００の部分断面図を示す。剥離ライナーは、フィルム基材１０３の第１の表面１０２上で上記の組成物を硬化させることによって調製された剥離コーティング１０１を含む。剥離ライナー１００は、フィルム基材１０３の対向面１０５に取り付けられたキャリア１０４をさらに含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
剥離コーティング組成物は、
Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせであって、
Ｉ）５０〜９０重量部の単位式（Ａ−Ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、添字ｃは１５〜９９５であり、添字ｄは＞０である）の分岐シロキサンと、
ＩＩ）１０〜５０重量部の単位式（Ａ−ＩＩ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である）のシルセスキオキサンと、を含み、
ポリオルガノシロキサンの量とシルセスキオキサンの量とを組み合わせて合計１００重量部である、分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせと、
Ｂ）剥離コーティング組成物の重量に基づいて、＞１：１〜５：１の剥離コーティング組成物中のケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ：Ｖｉ比）を提供するのに十分な量の、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、
Ｃ）出発材料Ａ）の１００部あたり１〜１，０００重量ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量の白金族金属触媒と、
Ｄ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．００１〜１重量部の抑制剤と、を含む。
【０００８】
剥離コーティング組成物は、任意選択で、Ｅ）１分子あたり１つ以上の末端脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサン、Ｆ）定着添加剤、およびＧ）溶媒から選択される１つ以上の追加の出発材料をさらに含み得る。
【０００９】
出発材料Ａ）は、分枝シロキサンとシルセスキオキサンとの組み合わせである。組み合わせは、物理的ブレンドまたは混合物であり得る。分岐シロキサンおよびシルセスキオキサンは、剥離コーティング組成物の重量に基づいて、（Ａ−Ｉ）分岐シロキサンの量および（Ａ−ＩＩ）シルセスキオキサンの量を組み合わせて合計１００重量部となるような互いに対する量で存在する。分岐シロキサンは５０〜９０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは１０〜５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐シロキサンは５０〜８０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは２０〜５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐シロキサンは５０〜７６重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは２４〜５０重量部の量で存在してもよい。あるいは、分岐シロキサンは５０〜７０重量部の量で存在してもよく、シルセスキオキサンは３０〜５０重量部の量で存在してもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、シルセスキオキサン（Ａ−ＩＩ）の量が、（Ａ−Ｉ）分岐シロキサンと（Ａ−ＩＩ）シルセスキオキサンとの合計量の１００重量部あたり５０重量部を超える場合、その組成物から形成された剥離コーティングは、シルセスキオキサンが移行し、剥離コーティングと接触している感圧接着剤を汚染し得るという移行の欠点を被る可能性があると考えられている。
【００１０】
分岐シロキサンは、単位式（Ａ−Ｉ）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基または脂肪族不飽和を含まない一価のハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、１５≧ｃ≧９９５であり、添字ｄは＞０である）を有する。
【００１１】
Ｒ１の一価の炭化水素基は、１〜６個の炭素原子のアルキル基、６〜１０個の炭素原子のアリール基、１〜６個の炭素原子のハロゲン化アルキル基、または６〜１０個の炭素原子のハロゲン化アリール基によって例示される。Ｒ１に適したアルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソ−プロピルおよび／またはｎ−プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、および／またはｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、および／またはｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ならびに６個の炭素原子の分岐飽和炭化水素基によって例示されるが、これらに限定されない。Ｒ１に適したアリール基は、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、およびジメチルフェニルによって例示されるが、これらに限定されない。Ｒ１に適したハロゲン化アルキル基は、１つ以上の水素原子がＦまたはＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられている上記のアルキル基によって例示されるが、これに限定されない。例えば、フルオロメチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル、および８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル、および３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、２−ジクロロシクロプロピル、および２，３−ジクロロシクロペンチルは、適切なハロゲン化アルキル基の例である。Ｒ１に適したハロゲン化アリール基は、１つ以上の水素原子がＦまたはＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられている上記のアリール基によって例示されるが、これに限定されない。例えば、クロロベンジルおよびフルオロベンジルは適切なハロゲン化アリール基である。あるいは、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基である。あるいは、各Ｒ１はアルキル基である。あるいは、各Ｒ１は、独立して、メチル、エチル、またはプロピルである。Ｒ１の各例は、同一であるか、または異なっていてもよい。あるいは、各Ｒ１はメチル基である。
【００１２】
Ｒ２の脂肪族不飽和一価の炭化水素基は、ヒドロシリル化反応を受けることができる。Ｒ２に適した脂肪族不飽和炭化水素基は、ビニル、アリル、ブテニル、およびヘキセニルなどのアルケニル基、ならびにエチニルおよびプロピニルなどのアルキニル基によって例示される。あるいは、各Ｒ２は、ビニルまたはヘキセニルであり得る。Ｒ２の各例は、同一であるか、または異なっていてもよい。あるいは、各Ｒ２はビニル基である。上記（Ａ−Ｉ）の単位式中の添字は、（Ａ−Ｉ）の分岐シロキサンのビニル含有量が分岐シロキサン（Ａ−Ｉ）の重量に基づいて０．１％〜１％、あるいは０．２％〜０．５％であり得るのに十分な値を有し得る。
【００１３】
（Ａ−Ｉ）の単位式において、添字ａ≧０である。添字ｂ＞０である。あるいは、添字ｂ≧３である。添字ｃは１５〜９９５である。添字ｄは＞０である。あるいは、添字ｄ≧１である。あるいは、添字ａについて、２２≧ａ≧０、あるいは２０≧ａ≧０、あるいは１５≧ａ≧０、あるいは１０≧ａ≧０、あるいは５≧ａ≧０である。あるいは、添字ｂについて、２２≧ｂ＞０、あるいは２２≧ｂ≧４で、あるいは２０≧ｂ＞０、あるいは１５≧ｂ＞１、あるいは１０≧ｂ≧２、あるいは１５≧ｂ≧４である。あるいは、添字ｃについて、８００≧ｃ≧１５、あるいは４００≧ｃ≧１５である。あるいは、添字ｄについて、１０≧ｄ＞０、あるいは１０≧ｄ≧１、あるいは５≧ｄ＞０、あるいはｄ＝１である。あるいは、添字ｄは１または２である。あるいは、添字ｄ＝１の場合、添字ａは０であってもよく、添字ｂは４であってもよい。
【００１４】
分岐シロキサンは、式（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｒ（式中、各ｒは、独立して、２〜１００である）の少なくとも２つのポリジオルガノシロキサン鎖を含有し得る。あるいは、分岐シロキサンは、式（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｓ（式中、各ｓは、独立して、１〜１００である）の４つのポリジオルガノシロキサン鎖に結合された式（ＳｉＯ４／２）の少なくとも１つの単位を含み得る。
【００１５】
分岐シロキサンは、１つの分岐シロキサン、または分子量、構造、シロキサン単位、および配列から選択される１つ以上の特性が異なる単位式（Ａ−Ｉ）の２つ以上の分岐シロキサンの組み合わせであり得る。
【００１６】
出発材料Ａ）に適した分岐シロキサンは、米国特許第６，８０６，３３９号に開示されているものによって例示される。
【００１７】
シルセスキオキサンは、単位式（Ａ−ＩＩ）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、Ｒ１およびＲ２は上記の通りであり、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である。添字ｅは０〜１０であり得る。あるいは、添字ｅについて、１２≧ｅ≧０、あるいは１０≧ｅ≧０、あるいは７≧ｅ≧０、あるいは５≧ｅ≧０、あるいは３≧ｅ≧０である。あるいは、添字ｆ≧１である。あるいは、添字ｆ≧３である。あるいは、添字ｆについて、１２≧ｆ＞０、あるいは１２≧ｆ≧３、あるいは１０≧ｆ＞０、あるいは７≧ｆ＞１、あるいは５≧ｆ≧２、あるいは７≧ｆ≧３である。あるいは、添字ｇについて、８００≧ｇ≧１５、あるいは４００≧ｇ≧１５である。あるいは、添字ｈ≧１である。あるいは、添字ｈは１〜１０である。あるいは、添字ｈについて、１０≧ｈ＞０、あるいは５≧ｈ＞０、あるいはｈ＝１である。あるいは、添字ｈは１〜１０であり、あるいは添字ｈは１または２である。あるいは、添字ｈ＝１の場合、添字ｆは３であってもよく、添字ｅは０であってもよい。添字ｆの値は、シルセスキオキサンの重量に基づいて、０．１％〜１％、あるいは０．２％〜０．６％のアルケニル含有量を有する単位式（Ａ−ＩＩ）のシルセスキオキサンを提供するのに十分であり得る。
【００１８】
シルセスキオキサンは、１つのシルセスキオキサン、または分子量、構造、シロキサン単位、および配列から選択される１つ以上の特性が異なる単位式（Ａ−ＩＩ）の２つ以上のシルセスキオキサンの組み合わせであり得る。出発材料Ａ）に適したシルセスキオキサンは、米国特許第４，３７４，９６７号に開示されているものによって例示される。
【００１９】
出発材料Ｂ）は１分子あたり平均少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤である。架橋剤は、＞１：１〜５：１、あるいは１．２：１〜２：１の、ケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ：Ｖｉ比）を提供するのに十分な量で剥離コーティング組成物中に存在する。架橋剤は、単位式（Ｂ−Ｉ）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｋ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｍ（式中、Ｒ１は上記の通りであり、添字ｋ≧０であり、添字ｍ＞０であり、量（ｍ＋ｋ）は８〜４００である）のポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤によってである。添字ｍおよびｋは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤が２５℃で５〜１０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１０〜３５０ｍＰａ・ｓの粘度を有するように選択された値を有する。剥離コーティング組成物に添加される出発材料Ｂ）の量は、出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．５〜１０重量部であり得る。
【００２０】
成分Ｂ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、
ａ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
ｂ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、および
ｃ）ａ）とｂ）との組み合わせによって例示される。架橋剤は、１つのポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤、または分子量、構造、シロキサン単位、および配列から選択される１つ以上の特性が異なる２つ以上の架橋剤の組み合わせであり得る。
【００２１】
出発材料Ｃ）はヒドロシリル化反応触媒である。触媒は、ｉ．白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属、ｉｉ．金属（ｉ）の化合物、ｉｉｉ．化合物（ｉｉ）とオルガノポリシロキサンとの錯体、ならびにｉｖ．マトリックスまたはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化されている化合物（ｉｉ）からなる群から選択され得る。適切なヒドロシリル化反応触媒は当該分野で既知であり、市販されている。そのような従来のヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属であり得る。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、そのような金属の化合物、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、およびマトリックスまたはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化された低分子量オルガノポリシロキサンとの該化合物または白金化合物との錯体であり得る。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体には、白金との１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体が含まれる。これらの錯体は樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化することができる。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号、および同第５，１７５，３２５号、ならびにＥＰ０  ３４７  ８９５Ｂに記載されている。マイクロカプセル化ヒドロシリル化触媒およびそれらの調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号および同第５，０１７，６５４号に例示されているように、当技術分野で既知である。
【００２２】
出発材料Ｄ）は抑制剤である。抑制剤は、アセチレンアルコール、シリル化アセチレン化合物、シクロアルケニルシロキサン、エン−イン化合物、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、ヒドラジン、アミン、ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、ニトリル、エーテル、およびそれらの組み合わせから選択され得る。適切なアセチレンアルコールには、メチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−ブチン−３−オール、１−プロピン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、および１−エチニル−１−シクロヘキサノール、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。適切なシクロアルケニルシロキサンには、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、およびそれらの組み合わせによって例示されるメチルビニルシクロシロキサンが含まれる。適切なエン−イン化合物には、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インが含まれる。適切なトリアゾールにはベンゾトリアゾールが含まれる。適切なアミンにはテトラメチルエチレンジアミンが含まれる。適切なフマレートには、米国特許第４，７７４，１１１号に開示されているものが含まれる。適切なマレエートには、マレイン酸ジアリルが含まれる。
【００２３】
あるいは、抑制剤は、シリル化アセチレン化合物であり得る。理論に束縛されることを望まないが、シリル化アセチレン化合物を添加することにより、シリル化アセチレン化合物を含有しないか、または上記のものなどの有機アセチレンアルコール安定剤を含有する組成物のヒドロシリル化からの反応生成物と比較して、組成物のヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減されると考えられる。
【００２４】
シリル化アセチレン化合物は、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリメチルシラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ））シラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリエチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）トリメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルビニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）トリメチルシラン、およびこれらの組み合わせにより例示される。本明細書で有用なシリル化アセチレン化合物は、酸受容体の存在下でそれをクロロシランと反応させることによって上記のアセチレンアルコールをシリル化するなどの当技術分野で既知の方法によって調製することができる。
【００２５】
剥離コーティング組成物に添加される抑制剤の量は、剥離コーティング組成物の所望の可使時間、剥離コーティング組成物が一成分組成物であるか多成分組成物であるか、使用される特定の抑制剤、ならびに架橋剤の選択および量を含む、様々な要因に依存する。しかしながら、抑制剤の量は出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．００１〜１重量部の抑制剤であり得る。あるいは、抑制剤の量は、剥離コーティング組成物中の全出発材料の重量に基づいて、あるいは０．００１％〜５％、あるいは０．００１％〜１％、あるいは０．０１％〜０．５％、あるいは０．００２５％〜０．０２５％であり得る。
【００２６】
出発材料Ｅ）は、１分子あたり平均１つ以上の末端脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンである。出発材料Ｅ）は、
単位式（Ｅ−Ｉ）：（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｏ、
単位式（Ｅ−ＩＩ）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｑ、
またはそれらの組み合わせのポリジオルガノシロキサンを含み得る。
【００２７】
単位式（Ｅ−Ｉ）および（Ｅ−ＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は上記に記載される。添字ｎは５〜１０，０００である。添字ｏは、単位式（Ｅ−Ｉ）のポリジオルガノシロキサンの重量に基づいて、０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分な値を有する。添字ｐは５〜１０，０００である。添字ｑは、単位式（Ｅ−ＩＩ）のポリジオルガノシロキサンの重量に基づいて、０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分である。
【００２８】
出発材料Ｅ）は、
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）フェニル、メチル、ビニル−シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、
ｘｉｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｉｖ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン
ｘｖ）ジメチルヘキセニル−シロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、
ｘｖｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）
ｘｖｉｉ）それらの組み合わせなどのポリジオルガノシロキサンを含み得る。
【００２９】
剥離コーティング組成物に添加される出発材料Ｅ）の量は、出発材料Ｂ）のために選択された架橋剤の種類および量、ならびに出発材料Ａ）の脂肪族不飽和含有量を含む様々な要因に依存する。しかしながら、出発材料Ｅ）は、出発材料Ａ）１００重量部あたり０〜５０重量部の量で剥離コーティング組成物に添加され得る。あるいは、出発材料Ｅ）は、５〜２５重量部の量で剥離コーティング組成物に添加され得る。出発材料Ｅ）は、１つのポリジオルガノシロキサン、または分子量、構造、シロキサン単位、および配列から選択される１つ以上の特性が異なる２つ以上のポリジオルガノシロキサンの組み合わせであり得る。
【００３０】
出発材料Ｆ）は定着添加剤である。適切な定着添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、ビニルアセトキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、ならびに１分子あたり少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基および少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的ブレンドおよび／または反応生成物）（例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランの組み合わせ）によって例示される。適切な定着添加剤およびそれらの調製方法は、例えば、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、同第２００４／０２５４２７４号、および同第２００５／００３８１８８号、ならびにＥＰ０  ５５６  ０２３に開示されている。定着添加剤の正確な量は、基材の種類およびプライマーが使用されるかどうかを含む様々な要因に依存するが、剥離コーティング組成物中の定着添加剤の量は、出発材料Ａ）の１００重量部あたり０〜２重量部であり得る。あるいは、定着添加剤の量は、０．０１〜２重量部であり得る。
【００３１】
出発材料Ｇ）は溶媒である。適切な溶媒には、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、またはそれらの組み合わせが含まれる。適切な蒸気圧を有するポリアルキルシロキサンを溶媒として使用することができ、これらには、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａから市販されている０．５〜１．５ｃＳｔのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００ＦｌｕｉｄｓおよびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＯＳ  ＦＬＵＩＤＳなどの他の低分子量ポリアルキルシロキサンが含まれる。
【００３２】
あるいは、出発材料Ｇ）は有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、もしくはｎ−プロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、もしくはメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、もしくはキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、もしくはオクタンなどの脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、もしくはエチレングリコールｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル、テトラヒドロフラン；ミネラルスピリット；ナフサ；またはそれらの組み合わせであり得る。
【００３３】
溶媒の量は、選択された溶媒の種類ならびに剥離コーティング組成物のために選択された他の出発材料の量および種類を含む様々な要因に依存する。しかしながら、溶媒の量は、剥離コーティング組成物中のすべての出発材料の重量に基づいて、０％〜９９％、あるいは２％〜５０％であり得る。溶媒は、例えば、混合および送達を補助するために、剥離コーティング組成物の調製中に添加され得る。剥離コーティング組成物を調製した後、溶媒の全部または一部を任意選択で除去することができる。
【００３４】
剥離コーティング組成物は、剥離力（感圧接着剤を含むラベルなどの剥離コーティングとそれへの被着体との間の接着力）のレベルを制御する（減少させる）ための剥離調節剤を含有してもよい。必要な剥離力を有する剥離コーティング組成物は、調節剤の量を調整することによって、調節剤を含まない剥離コーティング組成物から配合することができる。適切な剥離調節剤の例には、トリメチルシロキシ末端ジメチル、フェニルメチルシロキサンが含まれる。使用される場合、剥離調節剤は、例えば、出発材料Ａ）の１００部あたり０〜８５重量部、あるいは２５〜８５重量部で使用され得る。
【００３５】
本明細書に記載の剥離コーティング組成物にも添加することができる他の任意の出発材料には、例えば、反応性希釈剤、芳香剤、防腐剤、および充填剤、例えば、シリカ、石英、またはチョークが含まれる。
【００３６】
あるいは、剥離コーティングは、充填剤を含まないか、または剥離コーティング組成物の０〜３０重量％などの限られた量の充填剤のみを含有し得る。充填剤は、剥離コーティングを塗布するために使用されるコーターに凝集するか、または別様に付着する可能性がある。それらは、剥離コーティングおよびそれを用いて形成された剥離ライナーの光学特性、例えば透明性を妨げる可能性がある。充填剤は被着体の接着を損なう可能性がある。
【００３７】
一実施形態では、本発明の剥離コーティング組成物は、フルオロオルガノシリコーン化合物を含まなくてもよい。硬化中、フルオロ化合物は、その低い表面張力のために、コーティング組成物と基材との界面、例えば、ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物／ＰＥＴフィルム界面に急速に移行し、フッ素含有バリアを作ることによって、剥離コーティング（剥離コーティング組成物を硬化させることによって調製される）の基材への接着を防止すると考えられる。バリアを作ることによって、フルオロ化合物は、あらゆる成分が界面で反応するのを防止する。さらに、フルオロシリコーン化合物は通常高価である。
【００３８】
本発明の剥離コーティング組成物は、例えば一成分組成物を調製するために、出発材料を一緒に混合することによって調製することができる。しかしながら、成分が使用時に混合されるまで（例えば、基材への塗布直前）、架橋剤および触媒が別々の成分に貯蔵される多成分組成物として剥離コーティング組成物を調製することが望ましい場合がある。
【００３９】
例えば、多成分組成物は、
成分（Ａ）Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンブレンドおよびＣ）触媒、ならびに存在する場合には、Ｅ）末端脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサン、Ｆ）定着添加剤、およびＧ）溶媒のうちの１つ以上を含むベース成分と、
成分（Ｂ）Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンブレンドおよびＢ）架橋剤、ならびに存在する場合には、Ｆ）定着添加剤、および／またはＧ）溶媒を含む硬化剤成分とを含み得る。抑制剤は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、またはその両方のいずれかに添加することができる。成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、１：１〜１０：１、あるいは１：１〜５：１、あるいは１：１〜２：１の重量比（Ａ）：（Ｂ）で組み合わせることができる。成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、どのように成分を組み合わせて剥離コーティング組成物を調製するか、および／またはどのように剥離コーティング組成物を基材に塗布するかについての説明書と共にキットで提供され得る。
【００４０】
あるいは、定着添加剤が存在する場合、それは成分（Ａ）または成分（Ｂ）のいずれかに組み込まれ得るか、またはそれは別個（第３）の成分に添加され得る。
【００４１】
あるいは、剥離コーティング組成物は、
１）Ａ）ポリオルガノシロキサンブレンド、Ｂ）架橋剤、Ｃ）触媒、Ｄ）抑制剤、ならびに任意選択で、Ｅ）１分子あたり平均１つ以上の末端脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサン、Ｆ）定着添加剤、およびＧ）溶媒のうちの１つ以上を含む出発材料を混合し、それによって混合物を形成することと、
２）混合物を基材に塗布することと、を含む方法によって調製され得る。
【００４２】
剥離コーティング組成物は、例えば、スプレー、ドクターブレード、浸漬、スクリーン印刷などの任意の簡便な手段によって、またはロールコーター、例えばオフセットウェブコーター、キスコーター、またはエッチングシリンダーコーターによって基材に塗布することができる。
【００４３】
本発明の剥離コーティング組成物は、ポリマーフィルム基材、例えばポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリスチレンフィルムなどの任意の基材に塗布することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、プラスチックコート紙、例えばポリエチレンでコーティングされた紙、グラシン紙、スーパーカレンダー紙、またはクレイコートクラフトを含む紙基材に塗布することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、金属箔基板、例えばアルミニウム箔に塗布することができる。
【００４４】
本方法は、３）混合物を基材上にコーティングする前に基材を処理することをさらに含み得る。基材の処理は、プラズマ処理またはコロナ放電処理などの任意の簡便な手段によって予備成形され得る。あるいは、基材はプライマーを塗布することによって処理されてもよい。ある特定の例において、基材がコーティング前に処理された場合、剥離コーティングの定着は改善され得る。
【００４５】
本方法は、４）溶媒を除去することをさらに含んでもよく、これは、溶媒の全部または一部を除去するのに十分な時間にわたって５０℃〜１００℃で加熱するなどの任意の従来の手段によって行われ得る。本方法はさらに、５）剥離コーティング組成物を硬化させて基材の表面上に剥離コーティングを形成することを含み得る。硬化は、１００℃〜２００℃で加熱するなどの任意の従来の手段によって行うことができる。
【００４６】
製造コーター条件下では、硬化は、１２０〜１５０℃の空気温度で、１秒〜６秒、あるいは１．５秒〜３秒の滞留時間で影響を受け得る。工程４）および／または５）の加熱は、オーブン、例えば、空気循環オーブンまたはトンネル炉中で、またはコーティングされたフィルムを加熱されたシリンダーの周りに通すことによって行うことができる。
【実施例】
【００４７】
これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を当業者に図示することを意図しており、特許請求の範囲に記載の本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。以下の略語が使用された：ＲＦ：剥離力（剥離試験機）、ＣＷ：コート重量（Ｏｘｆｏｒｄ  ＸＲＦ）、ＲＯ：こすり落とし（定着性能）、およびＳＡＳ：後接着強度（移行性能）。
【００４８】
ＲＴ：２５℃の室温。以下の表１は、これらの実施例で使用された出発材料を示す。特に断らない限り、粘度は２５℃で測定される。
【００４９】
【表１】
0006864114.tif 000002
【００５０】
参考例１−剥離コーティングの調製
表に示した出発材料および量を使用して、剥離コーティング組成物の試料を以下の工程ＩおよびＩＩにより調製した。
Ｉ．以下の出発材料：混合物１（および存在する場合、Ａ−２−１、Ａ−２−２、Ｅ−１およびＥ−２のうちの１つ以上）、Ｆ−１、およびＢ−１をビーカーに添加し、均質になるまで混合する。出発材料を均質化するために必要である場合、適量のトルエン溶媒を添加する。
ＩＩ．Ｃ−１触媒を添加し、１０分間混合し、それによって剥離コーティング組成物を形成する。
次いで、コーターを用いて剥離コーティング組成物をＰＥＴ基材上にコーティングした。剥離コーティング組成物をオーブン中で熱付加硬化によって硬化させた（一般に１４０℃で３０秒間）。
【００５１】
参考例２−剥離コーティングの評価
（１）Ｏｘｆｏｒｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＰＬＣ，Ｏｘｏｎ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＯｘｆｏｒｄ  ｌａｂ−ｘ３５００機器を用いて、基材上の硬化した剥離コーティングのコート重量を検出するために、Ｘ線を用いてコート重量（ＣＷ）を評価した。未コーティングＰＥＴを対照試料（ブランク）として使用した。試験方法は、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．７（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）であった。
【００５２】
（２）こすり落とし後のコート重量（ＣＷ  ＲＯ）のコート重量を上記のように評価した後、摩耗試験機（Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ１７２０）を用いて３０サイクル／分の速度で各試料を３０サイクルこする。相対的な定着性能を測定するために、コート重量を再び上記のように評価した。
【００５３】
（３）定着率（ＲＯ％）は、（こすり落とし後のＣＷ）／（こすり落とし前のＣＷ）×１００％として算出した。
【００５４】
（４）剥離ライナーからの剥離力を測定するために、１８０度剥離試験を用いて剥離力（ＲＦ−ＲＴ）を評価した。Ｔｅｓａ７４７５標準テープを硬化した剥離コーティング上に積層し、２０ｇ／ｃｍ２の載荷重を積層した試料上に置き、室温（２５℃の室温）下に２０時間放置した。２０時間後、載荷重を取り外し、試料を３０分間静置させた。次いで、剥離力を、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１０（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を用いてＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１５００で試験した。
【００５５】
（５）剥離ライナーからの剥離力を測定するために、１８０度剥離試験を用いて剥離力（ＲＦ−７０℃老化）を評価した。Ｔｅｓａ７４７５標準テープを硬化した剥離コーティング上に積層し、２０ｇ／ｃｍ２の載荷重を積層した試料上に置き、７０℃下に２０時間放置した。２０時間後、載荷重を取り外し、試料を３０分間静置させた。次いで、剥離力を、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１０（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を用いてＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１５００で試験した。
【００５６】
（６）ＳＡＳ（後接着強度、移行の指標）は以下のように評価した。２０ｇ／ｃｍ２の載荷重下で、試験テープを硬化した剥離コーティング上にＮｉｔｔｏ  Ｄｅｎｋｏ  ３１Ｂテープで積層し、７０℃下に２０時間放置した。２０時間後、載荷重を取り外し、試料を室温で３０分間静置させた。その後、３１ＢテープをＰＥＴ基材上に移し、さらに１時間待つ。剥離力を、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１１（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）を用いてＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１５００で試験した。このＳＡＳ試験では、ＰＴＦＥ基材上の積層体３１Ｂテープを試験し、ＰＴＦＥ試料を硬化した剥離コーティング試料と同じ方法で処理した。ＳＡＳ値は、ＲＦ剥離／ＲＦＰＴＦＥ×１００％として記録された。
【００５７】
異なる試料を調製するために使用された出発材料および試験結果を表に示す。
【００５８】
【表２】
0006864114.tif 000003
【００５９】
この実施例はビニル官能性シルセスキオキサンＡ−２−１のさらなる添加が、より低いＲＦおよびより低いＳＡＳを示すことを示す。系内のＡ−２−１が５０％のＳＡＳは、ＳＡＳが８５％を超えるため、依然として良好なＳＡＳを示す。この実施例は、本発明の剥離コーティング組成物を使用してＰＥＴ基材上で３グラム未満の室温剥離力を達成する利点を示す。
【００６０】
【表３】
0006864114.tif 000004
【００６１】
この実施例は、ビニル官能性シルセスキオキサンＡ−２−２の量が増加するにつれて生じる剥離力の低減作用、ならびに増加量のＡ−２−２の増加量が離型コーティング組成物に添加されたとき剥離力およびＳＡＳが安定なままであることを示す。
【００６２】
【表４】
0006864114.tif 000005
【００６３】
実施例３は、ビニルまたはヘキセニル官能性ゴム（Ｅ−１またはＥ−２）の添加が剥離コーティング組成物の湿潤またはコーティング能力を改善したことを示す。この実施例は、ビニル官能性シルセスキオキサンＡ−２−１のさらなる添加が剥離力低減作用を示すことをさらに示す。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
分岐（ＭＱ）シロキサンとシルセスキオキサンとの組み合わせを含有する剥離コーティング組成物は、基材上に硬化した剥離コーティングを形成する際の使用に適しており、硬化した剥離コーティングは、十分なシルセスキオキサンを含有しない組成物から形成されるコーティングと比較して剥離力が低減した。本剥離コーティング組成物から形成された剥離コーティングはまた、良好な後接着強度も示す。理論に束縛されることを望むものではないが、分岐シロキサン（Ａ−Ｉ）とシルセスキオキサン（Ａ−ＩＩ）との組み合わせは、粘着性接着剤に対してより低い剥離力を提供することができ、また高い後接着強度維持しながら基材上に成分硬化ネットワークを形成すると考えられる。
【００６５】
第１の実施形態では、剥離コーティング組成物は、
Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせであって、
Ｉ）５０〜９０重量部の単位式（Ａ−Ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、添字ｃは１５〜９９５であり、添字ｄは＞０である）の分岐シロキサン、
ＩＩ）１０〜５０重量部の単位式（Ａ−ＩＩ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である）のシルセスキオキサン、を含み、
分岐シロキサンの量およびシルセスキオキサンの量を組み合わせて合計１００重量部である、分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせと、
Ｂ）剥離コーティング組成物の重量に基づいて、＞１：１〜５：１の剥離コーティング組成物中のケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ：Ｖｉ比）を提供するのに十分な量の、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、
Ｃ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり１〜１，０００重量ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量の白金族金属触媒と、
Ｄ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．００１〜１重量部の抑制剤と、を含む。
【００６６】
第２の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物は、２２≧ａ≧０、２２≧ｂ＞０、１０≧ｄ＞０、１２≧ｅ≧０、１２≧ｆ＞０、および１０≧ｈ＞０を有する。
【００６７】
第３の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物は、単位式（Ａ−Ｉ）の分岐シロキサンにおいて、各Ｒ１が、１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２が、２〜６個の炭素原子のアルケニル基であり、添字ａが０であり、添字ｂが４であり、添字ｃが１５〜９９５であり、添字ｄが１である、を有する。
【００６８】
第４の実施形態では、第３の実施形態の剥離コーティング組成物は、各Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２がビニルまたはヘキセニルである、を有する。
【００６９】
第５の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物は、式（Ａ−ＩＩ）のシルセスキオキサンにおいて、各Ｒ１が、１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２が、２〜６個の炭素原子のアルケニル基であり、添字ｅが０であり、添字ｆが３であり、添字ｇが１５〜９９５であり、添字ｈが１である、を有する。
【００７０】
第６の実施形態では、第５の実施形態の剥離コーティング組成物は、各Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２がビニルまたはヘキセニルである、を有する。
【００７１】
第７の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物において、Ｂ）架橋剤は、単位式（Ｂ−１）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｋ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｍ（式中、添字ｋ≧０であり、添字ｍ＞０であり、量（ｍ＋ｋ）は８〜４００である）を有する。
【００７２】
第８の実施形態では、第７の実施形態の剥離コーティング組成物は、各Ｒ１が１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２が２〜６個の炭素原子のアルケニル基である、を有する。
【００７３】
第９の実施形態では、第８の実施形態の剥離コーティング組成物は、各Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２がビニルまたはヘキセニルである、を有する。
【００７４】
第１０の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物において、Ｃ）触媒は、ｉ．白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属、ｉｉ．金属（ｉ）の化合物、ｉｉｉ．化合物（ｉｉ）とオルガノポリシロキサンとの錯体、ならびにｉｖ．マトリックスまたはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化された化合物（ｉｉ）からなる群から選択される。
【００７５】
第１１の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物において、Ｄ）抑制剤は、アセチレンアルコール、シリル化アセチレン化合物、シクロアルケニルシロキサン、エン−イン化合物、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、ヒドラジン、アミン、ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、ニトリル、エーテル、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００７６】
第１２の実施形態では、第１の実施形態の剥離コーティング組成物は、
Ｅ）１分子あたり平均１つ以上の脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサン、
Ｆ）定着添加剤、および
Ｇ）溶媒から選択される１つ以上の追加成分をさらに含む。
【００７７】
第１３の実施形態では、第１２の実施形態の剥離コーティング組成物において、Ｅ）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンが存在し、
単位式（Ｅ−Ｉ）：（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）２（Ｒ１２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｏ、
単位式（Ｅ−ＩＩ）：（Ｒ１３ＳｉＯ）２（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｑ、
またはそれらの組み合わせから選択される式を有し、式中、添字ｎは５〜１０，０００であり、添字ｏは０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分であり、添字ｐは５〜１０，０００であり、添字ｑは０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分である。
【００７８】
第１４の実施形態では、第１２の実施形態の剥離コーティング組成物において、Ｆ）定着添加剤が存在し、定着添加剤は、１分子あたり少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基および少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせである。
【００７９】
第１５の実施形態では、第１２の実施形態の剥離コーティング組成物において、溶媒が存在し、溶媒は、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、またはそれらの組み合わせから選択される。
【００８０】
第１６の実施形態では、剥離ライナーの作製方法は、
１）基材に、剥離コーティング組成物であって、
Ａ）分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせであって、
Ｉ）５０〜９０重量部の単位式（Ａ−Ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｂ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｃ（ＳｉＯ４／２）ｄ（式中、各Ｒ１は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ２は、脂肪族不飽和炭化水素基であり、添字ａ≧０であり、添字ｂ＞０であり、添字ｃは１５〜９９５であり、添字ｄは＞０である）の分岐シロキサン、
ＩＩ）１０〜５０重量部の単位式（Ａ−ＩＩ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｈ（式中、添字ｅ≧０であり、添字ｆ＞０であり、添字ｇは１５〜９９５であり、添字ｈ＞０である）のシルセスキオキサン、を含み、
分岐シロキサンの量およびシルセスキオキサンの量を組み合わせて合計１００重量部である、分岐ポリオルガノシロキサンの組み合わせと、
Ｂ）剥離コーティング組成物の重量に基づいて、＞１：１〜５：１の剥離コーティング組成物中のケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ：Ｖｉ比）を提供するのに十分な量の、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、
Ｃ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり１〜１，０００重量ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量の白金族金属触媒と、
Ｄ）出発材料Ａ）の１００重量部あたり０．００１〜１重量部の抑制剤と、を含み、それによって混合物を形成し、
任意選択で、Ｅ）１分子あたり平均１つ以上の脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、
任意選択で、Ｆ）定着添加剤と、
任意選択で、Ｇ）溶媒と、を含み、それによって剥離コーティング組成物を形成する、剥離コーティング組成物を塗布することと、
２）剥離コーティング組成物を加熱し、それによって剥離コーティング組成物を硬化させて基材上に硬化した剥離コーティングを形成することと、を含む。
【００８１】
第１７の実施形態では、第１６の実施形態の方法は、剥離コーティング組成物を塗布する前に基材を処理することをさらに含む。
【００８２】
第１８の実施形態では、第１６の実施形態の方法は、２２≧ａ≧０、２２≧ｂ＞０、９９５≧ｃ≧１５、１０≧ｄ＞０、１２≧ｅ≧０、１２≧ｆ＞０、９９５≧ｇ≧１５、および１０≧ｈ＞０を有する。
【００８３】
第１９の実施形態では、第１６の実施形態の方法は、単位式（Ａ−Ｉ）の分岐シロキサンにおいて、各Ｒ１が、１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２が、２〜６個の炭素原子のアルケニル基であり、添字ａが０であり、添字ｂが４であり、添字ｃが１５〜９９５であり、添字ｄが１である、を有する。
【００８４】
第２０の実施形態では、第１９の実施形態の方法は、各Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２がビニルまたはヘキセニルである、を有する。
【００８５】
第２１の実施形態では、第１６の実施形態の方法は、式（Ａ−ＩＩ）のシルセスキオキサンにおいて、各Ｒ１が、１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２が、２〜６個の炭素原子のアルケニル基であり、添字ｅが０であり、添字ｆが３であり、添字ｇが１５〜９９５であり、添字ｈが１である、を有する。
【００８６】
第２２の実施形態では、第２１の実施形態の方法は、各Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２がビニルまたはヘキセニルである、を有する。
【００８７】
第２３の実施形態では、第１６の実施形態の方法において、Ｂ）架橋剤が単位式（Ｂ−１）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｋ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｍ（式中、添字ｋ≧０であり、添字ｍ＞０であり、量（ｍ＋ｋ）は８〜４００である）を有する。
【００８８】
第２４の実施形態では、第２３の実施形態の方法は、各Ｒ１が１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ２が２〜６個の炭素原子のアルケニル基である、を有する。
【００８９】
第２５の実施形態では、第２３の実施形態の方法は、各Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２がビニルまたはヘキセニルである、を有する。
【００９０】
第２６の実施形態では、第１６の実施形態の方法において、Ｃ）触媒は、
ｉ．白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属、
ｉｉ．金属（ｉ）の化合物、
ｉｉｉ．化合物（ｉｉ）とオルガノポリシロキサンとの錯体、ならびに
ｉｖ．マトリックスまたはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化されている化合物（ｉｉ）からなる群から選択される。
【００９１】
第２７の実施形態では、第１６の実施形態の方法において、Ｄ）抑制剤は、アセチレンアルコール、シリル化アセチレン化合物、シクロアルケニルシロキサン、エン−イン化合物、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、ヒドラジン、アミン、ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、ニトリル、エーテル、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００９２】
第２８の実施形態では、第１６の実施形態の方法は、
Ｅ）１分子あたり平均１つ以上の脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサン、
Ｆ）定着添加剤、および
Ｇ）溶媒から選択される１つ以上の追加成分をさらに含む。
【００９３】
第２９の実施形態では、第２８の実施形態の方法において、Ｅ）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンが存在し、
単位式（Ｅ−Ｉ）：（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）２（Ｒ１２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｏ、単位式（Ｅ−ＩＩ）：（Ｒ１３ＳｉＯ）２（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｑ、またはそれらの組み合わせ（式中、添字ｎは５〜１０，０００であり、添字ｏは０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分であり、添字ｐは５〜１０，０００であり、添字ｑは０．０５％〜０．９０％のＲ２含有量を提供するのに十分である）から選択される式を有する。
【００９４】
第３０の実施形態では、第２８の実施形態の方法において、Ｆ）定着添加剤が存在し、定着添加剤は、１分子あたり少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基および少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせである。
【００９５】
第３１の実施形態では、第２８の実施形態実施形態の方法において、溶媒が存在し、溶媒は、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、またはそれらの組み合わせから選択される。
【００９６】
第３２の実施形態では、第１６の実施形態の方法によって調製される剥離ライナー。
【図１】
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