(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される１種以上の単量体を含む組成物であって、
前記組成物は、プロ触媒と、熱活性化剤又は光活性化剤とをさらに含み、
ａ）前記式（Ｉ）の単量体は、
【化１０−１】
0006864101.tif 000084
【化１０−２】
0006864101.tif 000085
【化１０−３】
0006864101.tif 000086
【化１０−４】
0006864101.tif 000087
【化１０−５】
0006864101.tif 000088
【化１０−６】
0006864101.tif 000089
からなる群より選択され、
ｂ）前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化６】
0006864101.tif 000090
であり、
式中、
ｎは０、１又は２の整数であり、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；及び式（Ｂ）の基：
−Ｙ−Ａｒｙｌ１      （Ｂ）
［式中、
Ｙは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、ａ、Ｒ５、Ｒ６は、前記と同義である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌ１は、フェニル又は１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたフェニルである。］；
からなる群より選択され、
また、ここで、前記式（Ｉ）の単量体は少なくとも１．５の屈折率を有し、前記式（ＩＩ）の単量体は１．６未満の屈折率と１００センチポアズ未満の粘度を有し、前記組成物は室温で透明な液体の形態であり、
前記熱活性化剤又は光活性化剤は、
【化１４】
0006864101.tif 000091
である、組成物。
【請求項２】
前記組成物は、少なくとも２種の単量体を含み、
第１単量体は、前記式（Ｉ）の単量体であり、
第２単量体は、前記式（ＩＩ）の単量体であって、１．６未満の屈折率と１００センチポアズ未満の粘度を有し、
前記第１単量体は、前記第２単量体と完全に混和して透明な溶液を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物は、前記式（Ｉ）の単量体と前記式（ＩＩ）の単量体とを０：１００〜１００：０のモル比で含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物は、前記式（Ｉ）の単量体と前記式（ＩＩ）の単量体とを５：９５〜９５：５のモル比で含有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物は、５０℃〜１００℃の温度に加熱することにより透明な膜を形成する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記膜は、９０％以上の可視光透過率を有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化１１−１】
0006864101.tif 000092
【化１１−２】
0006864101.tif 000093
からなる群より選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）の単量体又は式（ＩＶ）の単量体から選択された１種以上の単量体をさらに含み、
前記式（ＩＩＩ）の単量体は、
【化７】
0006864101.tif 000094
であり、
式中、
ｏは０〜２（両端値を含む。）の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６、又は
−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｅ）；
−（ＣＨ２）ｃ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｆ）；及び
−（ＳｉＲ１４Ｒ１５）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｇ）；
（式中、ｃは１〜１０（両端値を含む。）の整数であり、ＣＨ２の１つ以上は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキルで置換されてもよい。）から選択される基であり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、前記ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択され、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ又は置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシから選択され、
前記式（ＩＶ）の単量体は、
【化８】
0006864101.tif 000095
であり、
式中、
Ｚは、置換又は非置換の（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン、−（ＣＨ２）ｄＯ（ＣＨ２）ｅ−、−（ＣＨ２）ｄ（ＳｉＲ２６Ｒ２７）（ＯＳｉＲ２８Ｒ２９）ｆ（ＣＨ２）ｅ−からなる群より選択され、ここで、ｄ、ｅ、ｆは、独立して、０〜６（両端値を含む。）の整数であり、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、及び下記
【化９】
0006864101.tif 000096
の式から選択されるアリーレンから選択され、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、ここで、ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記式（ＩＩＩ）の単量体は、
【化１２−１】
0006864101.tif 000097
【化１２−２】
0006864101.tif 000098
からなる群より選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記式（ＩＶ）の単量体は、
【化１３−１】
0006864101.tif 000099
【化１３−２】
0006864101.tif 000100
からなる群より選択される、請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記プロ触媒は、
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロリド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジブロミド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート；及び
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ビス（トリフルオロアセテート）；
からなる群より選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート及びトリルクミルヨードニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルボレートを含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
透明な膜を形成するためのキットであって、
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を含む、キット。
【請求項１４】
少なくとも２種の単量体を含み、第１単量体は式（Ｉ）の単量体であり、第２単量体は式（ＩＩ）の単量体であり、
前記式（Ｉ）の単量体は前記式（ＩＩ）の単量体に完全に溶解可能であり、
前記組成物は、５０℃〜１００℃の温度に加熱することにより、少なくとも９０％の可視光透過率を有する透明な膜を形成する、請求項１３に記載のキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１７年１月６日に出願された米国仮出願６２／４４３，１４３号及び２０１７年６月１３日に出願された米国仮出願６２／５１８，９６７号に基づく優先権を主張し、これらの出願の全体は参照により本明細書に組み込まれている。
【０００２】
本発明による実施形態は、一般的に、高い光透過性を有し、光センサ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）等の光学デバイス内の層の屈折率に適合（match）する適切な屈折率を示す、１成分型の塊状重合性（mass polymerizable）ポリシクロオレフィン単量体組成物に関する。より具体的には、本発明は、塊状重合によって封入材、コーティング材、充填材等を含む多様なオプトエレクトロニック（光電子）用途に有用な光学層を形成可能な、ノルボルネン（ＮＢ）系オレフィン単量体を包含する１成分型組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、薄型テレビ及びその他のフレキシブルディスプレイを含む各種の用途において、次第にその重要性が増している。しかしながら、従来のＯＬＥＤ、特に下部発光型のＯＬＥＤは、生成した光子のうちガラス基板に放出されるのは半分程度のみで、その２５％が空気中に取り出されるという欠陥を解消できていない。光子の残りの半分は、導波してＯＬＥＤスタック内で消散する。光子の損失は、主に屈折率（ｎ）が有機層（ｎ＝１．７〜１．９）とガラス基板（ｎ＝１．５）との間でミスマッチであることに起因する。基板（ｎ＝１．８）と有機層の屈折率を適合させ、発光領域からカソードまでの距離を拡大してプラズモンロスを抑制すると、基板への光抽出は８０〜９０％に増加する。例えば、G. Gaertner et al., Proc. Of SPIE, Vol. 6999, 69992T pp 1-12 (2008)を参照されたい。
【０００４】
その他にもＯＬＥＤには、別の課題がある。ＯＬＥＤは有機材質であるため、水分、酸素、温度、その他の苛酷な環境に対して、概して敏感である。したがって、そのような苛酷な雰囲気条件からＯＬＥＤを保護することが肝要である。例えば、米国特許出願公開２０１２／０００９３９３を参照されたい。
【０００５】
当該分野において直面している問題に対処するために、米国特許第８，２６３，２３５号は、少なくとも１種の有機発光材と、芳香環を有しない脂肪族化合物とからなり、放出光の屈折率が１．４〜１．６である発光層の使用を開示している。そこでは上記脂肪族化合物として一般的に各種のポリアルキルエーテル類が記述されているが、これらの物質は高温において非常に不安定であることが知られている。例えば、Rodriguez et al., I & EC Product Research and Development, Vol.1, No.3, 206-210 (1962)を参照されたい。
【０００６】
同時係属出願の米国出願１５／２５３，９８０号（２０１６年９月１日出願）では、所望の屈折率に適合させることが可能であり、充填材及び保護コーティング材として適しており、したがって各種ＯＬＥＤデバイスの製造に潜在的に有用である２成分型塊状重合性組成物が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ＯＬＥＤの屈折率を補完しながら、その他の必要な性質の中でも特に高い透明性と良好な熱的特性を有する有機充填材が依然として求められている。また、そのような有機充填材は、永久的な保護コーティングを容易に形成し、ＯＬＥＤ層等に用いられる１成分型組成物として使用可能であることが好ましい。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、当該分野で発生する問題を解消することができる有機材料を提供することである。より具体的には、本発明の目的は、ＯＬＥＤデバイスの製造条件下で塊状重合可能な１成分型組成物を提供することである。本発明のさらなる目的は、一般的な保存条件又はそれ以下の条件では粘度に変化がないが、ＯＬＥＤデバイスを最終的に製造する製造条件下でのみ、例えば光照射及び／又は加熱工程下でのみ塊状重合が進行する、安定した１成分型塊状重合性組成物を提供することである。
【０００９】
本発明の他の目的及びさらなる適用の可能性は、以下の詳細な説明により明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、本発明者らは、１成分型の充填材組成物を採用することによって、これまで充足できなかった特性を有する透明な光学層、すなわち、１．４〜１．６又はそれ以上の屈折率、高い無色光学透明性、一般的に１０〜２０μｍの範囲であるが用途に応じて調整可能な望ましい充填材層の膜厚、ＯＬＥＤスタック、特にカソード層（ＯＬＥＤスタックの最上部にある非常に薄い層）との適合性、ＯＬＥＤスタック上での重合に対する適合性（重合が速いこと、１００℃未満の温度で光分解的又は熱的に処理が可能であること等）、ＯＬＥＤスタック及びガラスカバーの両方に対する接着性等の性質を有するＯＬＥＤデバイスを今や製造することができることを見出した。また、注目すべきことに、本発明の組成物は、ＯＬＥＤ層にわたって、一般的に低粘度であることが求められる良好な均一レベリング性を示すことが期待される。さらに、本発明の組成物は、剛直なポリシクロオレフィン構造であるため、低収縮であることが期待される。併せて、本発明の成分は、適用時に迅速に塊状重合するので、ＯＬＥＤスタックに損傷を与え得るような散逸性（fugitive）小分子を残さない。一般的に他の小分子の添加剤を用いる必要がないことは、さらなる利点である。最も重要な点は、本発明の組成物は、最大３５℃を含む環境雰囲気条件下で数時間安定性を保持し（すなわち、粘度変化がない）、５０℃超又はさらに高い温度でのみ塊状重合する点である。該組成物は５０℃超の温度で急速に硬化し、一般的に１時間未満で硬化する。
【００１１】
有利には、本発明の組成物は、「ワン・ドロップ・フィル」（通常、「ＯＤＦ」として知られている。）にも適する。上部発光型ＯＬＥＤデバイスの製造時に主に用いられる通常のＯＤＦ工程において、デバイスからトップカバーガラスへの光透過を強化するために特定の光学流体が用いられ、該流体はＯＤＦ法で供給される。ＯＤＦという名称から誤解されるかもしれないが、一般的には数滴又は数本の材料がシールライン内に供給される。供給された流体は、ダイアタッチエポキシと同様に、トップガラスが積層されることによって広がっていく。このプロセスは、空気がトラップされることを防止するため真空下で行われる。本発明により、迅速な流動によって短時間で基板を容易にかつ均等にコーティング可能な低粘度材料が提供される。さらにより有利には、本発明は、特にＯＤＦ法においては、２成分型よりも１成分型組成物を使用するほうがはるかに便利であるという点で、従来技術の直面する欠点を克服する。
【００１２】
したがって、本発明は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される１種以上の単量体と、プロ触媒と、熱活性化剤又は光活性化剤とを含む１成分型組成物であって、
ａ）前記式（Ｉ）の単量体は、
【化１】
0006864101.tif 000002
であり、
式中、
ｍは０、１又は２の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも１つは：
式（Ａ）の基：
−Ｘ−Ａｒｙｌ      （Ａ）；
式（Ａ１）の基：
【化２】
0006864101.tif 000003
式（Ａ２）の基：
【化３】
0006864101.tif 000004
式（Ａ３）の基：
【化４】
0006864101.tif 000005
及び
式（Ａ４）の基：
【化５】
0006864101.tif 000006
［式中、
Ｘは、Ｏ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、Ｃ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｓ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＳ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、Ｒ５及びＲ６は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールから選択され、ａは０〜１２（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、置換又は非置換のビフェニル、置換又は非置換のナフチル、置換又は非置換のターフェニル、置換又は非置換のアントラセニル、置換又は非置換のフルオレニルであり、
ｋは１〜１２の整数であり、
Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルからなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ２３及びＲ２４が、これらが結合している介在炭素原子とともに置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環、又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
Ａｒｙｌｅｎｅは、置換又は非置換の２価（Ｃ６−Ｃ１４）アリールである。］；
からなる群より選択され、
残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ１及びＲ２の一方が、Ｒ３及びＲ４の一方と、これらが結合している炭素原子とともに、置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成しており、
ｂ）前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化６】
0006864101.tif 000007
であり、
式中、
ｎは０、１又は２の整数であり、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；及び式（Ｂ）の基：
−Ｙ−Ａｒｙｌ１      （Ｂ）
［式中、
Ｙは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、ａ、Ｒ５、Ｒ６は上記と同義である。）であり、
Ａｒｙｌ１は、フェニル、又は１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたフェニルである。］；
からなる群より選択され、
また、ここで、前記式（Ｉ）の単量体は少なくとも１．５の屈折率を有し、前記組成物は室温で透明な液体の形態である組成物を提供する。
【００１３】
本発明の別の態様は、透明な膜（film）を形成するための、本発明の組成物を含むキットを提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書において用いられる用語は、次の意味を有する。
【００１５】
本明細書において、冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、明確に１つの指示対象を限定していない限り、指示対象が複数である場合を含むとみなす。
【００１６】
本明細書及び添付の特許請求の範囲に記載された成分の量、反応条件等を表すすべての数、値及び／又は式は、該数値を得るために行った測定における様々な不確定要素を反映しているので、別途の記載がない限り、すべて「約」という用語によって修飾されていると理解されるべきである。
【００１７】
本明細書に数値範囲が開示されている場合、前記範囲は、連続しており、該範囲の最大値と最小値及び前記最大値と前記最小値との間のすべての値を含むものとみなす。さらに、前記範囲が整数値に関連する場合は、それらの範囲の最大値と最小値との間のすべての整数が含まれる。さらに、特徴又は特性を説明するために複数の範囲が提示される場合、前記複数の範囲は組み合わせることが可能である。すなわち、別途の記載がない限り、本明細書において開示されるすべての範囲は、該範囲に包含されるすべての下位範囲（sub-range）を網羅すると理解される。例えば、「１〜１０」という範囲を提示した場合、該範囲は、最小値１と最大値１０間のすべての任意の下位範囲を含むものであるとみなすべきである。１〜１０という範囲の下位範囲の例には、１〜６．１、３．５〜７．８、５．５〜１０等を含むが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書において、記号
【化７】
0006864101.tif 000008
は、示されている基の構造と、適切な他の繰返し単位もしくは他の原子、分子、基、部分とが結合する位置を示す。
【００１９】
本明細書において、「ヒドロカルビル」は、炭素原子及び水素原子を含有する基を示し、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、アルケニル等が挙げられるが、これらに限定されない。「ハロヒドロカルビル」という用語は、少なくとも１つの水素がハロゲンで置換されたヒドロカルビル基を示す。パーハロカルビルは、すべての水素がハロゲンで置換されたヒドロカルビル基を示す。
【００２０】
本明細書において、「（Ｃ１−Ｃ６）アルキル」という表現には、メチル基及びエチル基、並びに直鎖型又は分岐型のプロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が含まれる。アルキル基として、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ」、「（Ｃ１−Ｃ４）チオアルキル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル」、「ジフェニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「フェニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」、「フェニルカルボキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」及び「フェノキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」等の派生表現も同様に解釈される。
【００２１】
本明細書において、「シクロアルキル」という表現には、公知の環式基のすべてが含まれる。「シクロアルキル」の代表例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられるが、これらに限定されない。「シクロアルコキシ」、「シクロアルキルアルキル」、「シクロアルキルアリール」、「シクロアルキルカルボニル」等の派生表現も同様に解釈される。
【００２２】
本明細書において、「（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルキル」という表現は、前記アルキル基のすべての水素原子がフッ素原子で置換されていることを意味する。具体例として、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、直鎖型又は分岐型のヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基が挙げられる。「（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルコキシ」等の派生表現も同様に解釈される。ここに記載されたアルキル基のいくつか、例えば、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルは、部分的にフッ素化されていてもよい。すなわち、前記アルキル基のなかの水素原子の一部のみがフッ素原子で置換されていてもよく、その内容に応じて解釈されるべきである。
【００２３】
本明細書において、「（Ｃ６−Ｃ１０）アリール」という表現は、置換又は非置換のフェニル又はナフチルを意味する。置換フェニル又は置換ナフチルの具体例としては、ｏ−、ｐ−、ｍ−トリル、１，２−、１，３−、１，４−キシリル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル等が挙げられる。また、「置換フェニル」又は「置換ナフチル」には、本明細書において定義されるか、又は当該分野において公知の、すべての可能な置換体が包含される。
【００２４】
本明細書において、「（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル」という表現は、本明細書で定義される（Ｃ６−Ｃ１０）アリールが、本明細書で定義される（Ｃ１−Ｃ４）アルキルにさらに結合していることを意味する。代表例としては、ベンジル、フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル等が挙げられる。
【００２５】
「ハロゲン」又は「ハロ」とは、クロロ、フルオロ、ブロモ及びヨードを意味する。
【００２６】
広義には、「置換」という用語は、有機化合物の許容可能な置換基をすべて含むと解釈される。本明細書に開示されるような特定の実施形態のいくつかにおいて、「置換」とは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルキル、フェニル、ヒドロキシ、−ＣＯ２Ｈ、エステル、アミド、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）パーフルオロアルコキシからなる群より独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることを意味する。とはいえ、当業者に知られている適切な他の置換基のいずれをも、このような実施形態において用いることができる。
【００２７】
本明細書の文章、スキーム、実施例、表において、原子価が満たされていない任意の原子は、該原子価を満たす適切な数の水素原子を有すると見なすこととする。
【００２８】
本明細書において、「由来」という用語は、重合体の繰返し単位が、例えば、式（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される多環ノルボルネン型単量体から重合（形成）されることを意味する。この場合、結果として得られる重合体は、下記のようにノルボルネン型単量体の２、３連鎖によって形成される。
【化８】
0006864101.tif 000009
【００２９】
したがって、本発明の実施により、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の単量体の１種以上と、プロ触媒と、熱活性化剤又は光活性化剤とを包含する１成分型組成物が提供され、ここで、
ａ）前記式（Ｉ）の単量体は、
【化９】
0006864101.tif 000010
であり、
式中、
ｍは０、１又は２の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも１つは：
式（Ａ）の基：
−Ｘ−Ａｒｙｌ      （Ａ）；
式（Ａ１）の基：
【化１０】
0006864101.tif 000011
式（Ａ２）の基：
【化１１】
0006864101.tif 000012
式（Ａ３）の基：
【化１２】
0006864101.tif 000013
及び
式（Ａ４）の基：
【化１３】
0006864101.tif 000014
［式中、
Ｘは、Ｏ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、Ｃ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｓ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＳ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、Ｒ５及びＲ６は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールから選択され、ａは０〜１２（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、下記式
【化１４】
0006864101.tif 000015
の置換又は非置換のビフェニル：
下記式
【化１５】
0006864101.tif 000016
の置換又は非置換のナフチル：
下記式
【化１６】
0006864101.tif 000017
の置換又は非置換のターフェニル：
下記式
【化１７】
0006864101.tif 000018
の置換又は非置換のアントラセニル：
下記式
【化１８】
0006864101.tif 000019
の置換又は非置換のフルオレニル：
（ここで、各表現形態のＲｘは、それぞれ独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アーリルから選択される。）で表される基であり、
ｋは１〜１２の整数であり、
Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルからなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ２３及びＲ２４が、これらが結合している介在炭素原子とともに置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環、又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
Ａｒｙｌｅｎｅは、置換又は非置換の２価（Ｃ６−Ｃ１４）アリールである。］；
からなる群より選択され、
残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ１及びＲ２の一方が、Ｒ３及びＲ４の一方と、これらが結合している炭素原子とともに、置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
ｂ）前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化１９】
0006864101.tif 000020
であり、
式中、
ｎは０、１又は２の整数であり、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；及び式（Ｂ）の基：
−Ｙ−Ａｒｙｌ１      （Ｂ）
［式中、
Ｙは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、ａ、Ｒ５、Ｒ６は、上記と同義である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌ１は、フェニル、又は１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたフェニルである。］；からなる群より選択され、
また、ここで、前記式（Ｉ）の単量体は、少なくとも１．５の屈折率を有し、前記組成物は室温で透明な液体の形態である。
【００３０】
本発明の組成物において採用する単量体は、それら自体が文献によって知られているものか、又は当該分野において同一又は類似の単量体を製造する方法として知られる方法のうち任意の方法により製造することができる単量体である。
【００３１】
また、ここに開示される単量体は、容易に塊状重合することができる。これはすなわち、溶媒なしのニート（neat）の形態で、遷移金属プロ触媒、例えばニッケル、パラジウム又は白金を用いてビニル付加重合により塊状重合可能という意味である。例えば、米国特許第６，４５５，６５０号、第６，８２５，３０７号、第７，９１０，６７４号を参照することができ、それらの関連部分は本明細書に参照として援用されている。本明細書において「塊状重合」とは、当該分野において一般的に受け入れられている意味を有する。言い換えれば、実質的に溶媒の非存在下で実施される重合反応を意味する。ただし、いくつかの場合においては、反応媒質内に少量の溶媒が存在することもある。例えば、上述した少量の溶媒は、プロ触媒及び／又は活性化剤の溶解や反応媒質への移動に用いられてもよく、単量体の粘度の低減に用いられてもよい。反応媒質内で用いられる溶媒の量は、使用する単量体の総重量を基準として０〜５重量％の範囲である。本発明においては、触媒、活性化剤及び／又は単量体の溶解に適切したいかなる溶媒を採用してもよい。そのような溶媒の例として、アルカン、シクロアルカン、ＴＨＦ、ジクロロメタン、ジクロロエタン等が挙げられる。
【００３２】
有利には、１種以上の単量体自体をプロ触媒及び活性化剤の溶解に用いることができ、これにより溶媒の使用の必要性を回避できることが明らかとなった。また、１種の単量体自体を他の単量体の溶媒として機能させることができ、これにより追加の溶媒が不要となる。例えば、式（Ｉ）の単量体が室温で固体状態であるなら、室温で液体状態である式（ＩＩ）の単量体（あるいは、式（Ｉ）で表される別の単量体）は、固体状態の式（Ｉ）の単量体のための溶媒として用いることができ、逆の場合も可能である。したがって、そのような状況では、本発明の組成物は２種以上の単量体を採択することができる。
【００３３】
その結果、驚くべきことに、式（Ｉ）の単量体が、適切な基板上に該組成物を塗布するときとは異なる温度及び／又は条件で塊状重合することで得られる高分子膜に高屈折率を与える高屈折率材料として機能することが分かった。したがって、本発明で用いられる式（Ｉ）の単量体は、本発明の組成物の「屈折率調整剤」と称することができる。一般的に、本発明に適した式（Ｉ）の単量体は、屈折率が少なくとも１．５であるという特徴を有する。いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の単量体の屈折率は１．５よりも高く、他のいくつかの実施形態において、式（Ｉ）の単量体の屈折率は約１．５〜１．６の範囲である。また他のいくつかの実施形態において、式（Ｉ）の単量体の屈折率は１．５５超、１．６超、又は１．６５超である。別のいくつかの実施形態においては、１．７超であってもよい。
【００３４】
ここで、式（ＩＩ）の単量体については、通常、式（ＩＩ）の単量体は、これを使用する場合には、粘度調整剤として機能することが期待される。したがって、一般的に、式（ＩＩ）の単量体は室温で液体状態であって、固体、高粘度液体及び／又は低粘度液体であり得る式（Ｉ）の単量体と併用することができる。ただし、場合によっては、式（Ｉ）の単量体が低粘度液体であって、高粘度液体である式（ＩＩ）の単量体と組み合わせて用いてもよい。このようなすべての組合せは、本発明の一部である。
【００３５】
本発明のさらなる実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも２種の単量体を含み、第１単量体は式（Ｉ）の単量体であり、第２単量体は式（ＩＩ）の単量体である。上述したように、式（ＩＩ）の単量体は、１．６未満の屈折率を有する。いくつかの実施形態において、式（ＩＩ）の単量体の屈折率は１．５９未満である。他のいくつかの実施形態において、式（ＩＩ）の単量体の屈折率は約１．４〜１．６の範囲である。また他のいくつかの実施形態において、式（ＩＩ）の単量体の屈折率は１．５５未満であるか、１．５未満又は１．４５未満である。別のいくつかの実施形態においては１．４未満であってもよい。
【００３６】
通常、本発明の組成物は低粘度であり、１００センチポアズ未満である。いくつかの実施形態において、本発明の組成物の粘度は、９０センチポアズ未満である。他のいくつかの実施形態において、本発明の組成物の粘度は、約１０〜１００センチポアズの範囲である。また他のいくつかの実施形態において、本発明の組成物の粘度は８０ｃＰ未満であるか、６０ｃＰ未満であるか、４０ｃＰ未満又は２０ｃＰ未満である。別のいくつかの実施形態においては、２０ｃＰよりも低くてもよい。
【００３７】
本発明の組成物が２種の単量体、例えば、式（Ｉ）の単量体と式（ＩＩ）の単量体とを含む場合、それらは、所望の利点、例えば屈折率調整及び粘度調整のいずれか一方又は両方をもたらすいかなる含有量で存在してもよい。したがって、単量体（Ｉ）と単量体（ＩＩ）とのモル比は、０：１００〜１００：０であり得る。すなわち、特定の状況においては、式（Ｉ）の単量体のみ、あるいは式（ＩＩ）の単量体のみを採用することができる。言い換えれば、これらの２種の単量体は、いかなる含有量で用いられてもよい。式（Ｉ）の単量体と式（ＩＩ）の単量体とのモル比は、いくつかの実施形態では５：９５〜９５：５の範囲であり、他のいくつかの実施形態では１０：９０〜９０：１０の範囲であり、２０：８０〜８０：２０の範囲、３０：７０〜７０：３０の範囲、６０：４０〜４０：６０の範囲でもよく、５０：５０又は他のモル比であってもよい。
【００３８】
一般的に、本発明による組成物は、上述した式（Ｉ）の単量体の１種以上と、必要に応じて、式（ＩＩ）の単量体の１種以上を含み、下記のように、種々の組成物の実施形態は、そのような実施形態が志向する用途に適した好ましい性質を有するように選択される。言い換えれば、本発明の実施形態は、種々の特定の用途に合わせて調整することができる。
【００３９】
例えば、上述したように、式（Ｉ）の単量体と式（ＩＩ）の単量体を適切に組み合わせることによって、該組成物が適切な屈折率、粘度、光透過率を有するように調整することが可能である。さらに、最終的な用途に応じた光学的性質を与えることのできる他の高分子材料あるいは単量体材料を含有させることもできる。したがって、本発明の組成物は、所望の利点をもたらす他の高屈折率高分子材料をさらに含んでもよい。そのような高分子材料の例には、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニル−トルエン）、α−メチルスチレンとビニル−トルエンとの共重合体等が含まれるが、これらに限定されない。
【００４０】
また、発明者らは、本発明の組成物は追加の単量体を含んでもよいことも明らかにした。いくつかの実施形態において、本発明による組成物は、式（ＩＩＩ）の単量体又は式（ＩＶ）の単量体から選択される１種以上の単量体をさらに含んでもよい。
【００４１】
前記式（ＩＩＩ）の単量体は、
【化２０】
0006864101.tif 000021
であり、
式中、
ｏは０〜２（両端値を含む。）の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６、又は
−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｅ）；
−（ＣＨ２）ｃ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｆ）；及び
−（ＳｉＲ１４Ｒ１５）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｇ）；
（式中、ｃは１〜１０（両端値を含む。）の整数であり、ＣＨ２の１つ以上は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキル又は（Ｃ６−Ｃ１４）アリールで置換されてもよい。）から選択される基であり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、前記ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択され、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ又は置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシから選択される。
【００４２】
本発明のこの側面において、式（ＩＩＩ）の単量体はさらなる利点を提供することが明らかとなった。すなわち、式（ＩＩＩ）の単量体は、単量体の性質に応じて上記組成物に高い屈折率又は低い屈折率を与えることができ、したがって必要に応じて屈折率を調整することが可能になる。また、式（ＩＩＩ）の単量体は、概して接着性を改善し、したがって「接着性調整剤」として使用可能である。最後に、式（ＩＩＩ）の単量体は、種々の他の利点のなかでも特に、低粘度と、プロ触媒及び／又は活性化剤のための優れた溶解性を示す。
【００４３】
前記式（ＩＶ）の単量体は、
【化２１】
0006864101.tif 000022
であり、
式中、
Ｚは、置換又は非置換の（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン、−（ＣＨ２）ｄＯ（ＣＨ２）ｅ−、−（ＣＨ２）ｄ（ＳｉＲ２６Ｒ２７）（ＯＳｉＲ２８Ｒ２９）ｆ（ＣＨ２）ｅ−（ここで、ｄ、ｅ、ｆは、独立して、０〜６（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、及び下記
【化２２】
0006864101.tif 000023
の式から選択されるアリーレンであり、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、ここで、ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択される。
【００４４】
式（ＩＶ）の単量体は、二官能性単量体であり、特にＺがアリーレン基である場合に、高い屈折率を示し得る。したがって、本発明の組成物に式（ＩＶ）の単量体を添加することで、通常は、組成物の屈折率が増加し、他の分子との架橋性も向上することが期待できる。したがって、本発明の組成物に式（ＩＶ）の単量体を組み込むことで、意図する用途に応じた他の材料との適合性を高め、本発明の組成物の性質を強化することが可能になる。
【００４５】
本発明の他の側面において、本発明の組成物は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）の単量体の１種のみを含有してもよいと考えられる。すなわち、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の単量体のいずれか１種が、本発明の組成物を形成するのに十分であり得る。いくつかの他の実施形態において、本発明の組成物は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の単量体のうち任意の２種の単量体を、任意の望ましい割合で含む。いくつかの他の実施形態において、本発明の組成物は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の単量体のうち任意の組合せで３種の単量体を、任意の望ましい割合で含む。式（Ｉ）〜（ＩＶ）の単量体のすべてのそのような可能な順列組合せは、本発明の一部である。
【００４６】
したがって、式（Ｉ）の単量体の範囲に包含されるいかなる単量体も、本発明の組成物に採用することができる。式（Ｉ）の単量体の代表例には以下のものが含まれるが、これらに限定されない。
【００４７】
【化２３−１】
0006864101.tif 000024
【化２３−２】
0006864101.tif 000025
【化２３−３】
0006864101.tif 000026
【化２３−４】
0006864101.tif 000027
【化２３−５】
0006864101.tif 000028
【化２３−６】
0006864101.tif 000029
【化２３−７】
0006864101.tif 000030
【化２３−８】
0006864101.tif 000031
【００４８】
式（ＩＩ）の単量体については、本発明の組成物の形成に用いる特定の単量体として、式（ＩＩ）の単量体の範囲に包含される任意のモノマーを採用することができる。そのような単量体の例示には、下記の単量体からなる群より選択されるものが含まれるが、これらに限定されない。
【００４９】
【化２４−１】
0006864101.tif 000032
【化２４−２】
0006864101.tif 000033
【００５０】
式（ＩＩＩ）の単量体については、本発明の組成物の形成に用いる特定の単量体として、式（ＩＩＩ）の単量体の範囲に包含される任意のモノマーを採用することができる。そのような単量体の例示には、下記の単量体からなる群より選択されるものが含まれるが、これらに限定されない。
【００５１】
【化２５−１】
0006864101.tif 000034
【化２５−２】
0006864101.tif 000035
【化２５−３】
0006864101.tif 000036
【００５２】
式（ＩＶ）の単量体については、本発明の組成物の形成に用いる特定の単量体として、式（ＩＶ）の単量体の範囲に包含される任意のモノマーを採用することができる。そのような単量体の例示には、下記の単量体からなる群より選択されるものが含まれるが、これらに限定されない。
【００５３】
【化２６−１】
0006864101.tif 000037
【化２６−２】
0006864101.tif 000038
【００５４】
さらに他の実施形態において、本発明の組成物は、式（Ｉ）の単量体の１種以上と、式（ＩＩ）の単量体の少なくとも１種を含む。
【００５５】
また他の実施形態において、本発明の組成物は、式（ＩＩ）の単量体の１種以上と、式（ＩＩＩ）の単量体の少なくとも１種を含み、必要に応じて式（Ｉ）の単量体１種と式（ＩＶ）の単量体１種を含んでもよい。
【００５６】
別の実施形態において、本発明の組成物は、式（Ｉ）の単量体１種、式（ＩＩ）の単量体の１種以上、及び式（ＩＩＩ）の単量体の少なくとも１種を含み、必要に応じて式（ＩＶ）の単量体１種を含んでもよい。
【００５７】
また別の実施形態において、本発明の組成物は、式（ＩＩＩ）の単量体１種を含み、必要に応じて式（Ｉ）、式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の単量体の１種以上を含んでもよい。
【００５８】
さらに別の実施形態において、本発明の組成物は、本明細書に記載されているように、塊状重合をもたらす任意のプロ触媒を含むことができる。一般的に、適切なプロ触媒は、当該分野において既知の各種の遷移金属の中性塩を含み、該遷移金属としては、特にパラジウム又は白金が挙げられる。プロ触媒の例としては、下記の群より選択されるものが含まれるが、これらに限定されない。
【００５９】
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロリド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジブロミド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ビス（トリフルオロアセテート）；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリイソプロピルホスフィン）ジクロリド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリイソプロピルホスフィン）ジブロミド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリイソプロピルホスフィン）ジアセテート；及び
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリイソプロピルホスフィン）ビス（トリフルオロアセテート）。
【００６０】
上述したように、本発明の組成物は、熱活性化剤又は光活性化剤をさらに含む。その活性化剤は、上記プロ触媒と結合することで、本明細書に記載の特定の条件下で、上記組成物に含まれる単量体の塊状重合を引き起こす。驚くべきことに、本発明者らは、例えば光酸発生剤のような、ある種の既知の光活性化合物又は熱活性化合物が、この目的のために使用され得ることを見出した。
【００６１】
いくつかの実施形態において、下記式（Ｖ）：
【化２７】
0006864101.tif 000039
；の光酸発生剤が本発明の組成物に採択される。
【００６２】
ここで、Ａｒｙｌ１及びＡｒｙｌ２は、同じであるか異なり、独立して、置換又は非置換のフェニル、ビフェニル、ナフチルからなる群より選択され、Ｈａｌはヨウ素または臭素であり、
【化２８】
0006864101.tif 000040
はカチオン錯体に弱く配位する弱配位性アニオン（ＷＣＡ）である。より具体的には、ＷＣＡアニオンはカチオン錯体に対する安定化アニオンとして機能する。ＷＣＡアニオンは、それが非酸化性、非還元性及び非求核性であるという点で、比較的不活性である。一般的に、ＷＣＡは、ホウ酸塩、リン酸塩、ヒ酸塩、アンチモン酸塩、アルミン酸塩、ボラトベンゼンアニオン、カルボラン、ハロカルボランアニオン、スルホンアミド酸塩及びスルホン酸塩から選択され得る。
【００６３】
式（Ｖ）の化合物の代表例は、次のとおりである。
【化２９】
0006864101.tif 000041
式中、Ｒ３０及びＲ３１は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択される。さらに、式（Ｖ１）、（Ｖ２）又は（Ｖ３）の前記化合物中に２つ以上のＲ３０及びＲ３１置換基が存在し得ることに留意すべきである。
【００６４】
本発明の組成物に採用することができる適切な光酸発生剤の非限定的な例を、以下に列挙する。
【化３０−１】
0006864101.tif 000042
【化３０−２】
0006864101.tif 000043
【化３０−３】
0006864101.tif 000044
【００６５】
しかしながら、本明細書において、プロ触媒のための活性化剤を生成する他のいかなる既知の光活性化合物又は熱活性化合物も、本発明の組成物中に使用することができる。すべてのそのような化合物は、本発明の一部である。
【００６６】
いくつかの他の実施形態において、下記に挙げるもののような他の既知の活性化剤もまた、本発明の組成物中の追加成分として使用され得る。
【００６７】
リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートエーテラート；
リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイソプロパノラート；
リチウムテトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート；
リチウムテトラキス（２−フルオロフェニル）ボレート；
リチウムテトラキス（３−フルオロフェニル）ボレート；
リチウムテトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート；
リチウムテトラキス（３，５−ジフルオロフェニル）ボレート；及び
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート。
【００６８】
上述したように、驚くべきことに、本発明者らは、適切な光活性開始剤又は熱活性開始剤を採用することにより、該組成物が温度上昇又は適切な光照射のいずれかにさらされたたときに、単量体の塊状重合を引き起こすことができることを見出した。さらに述べたように、そのような効果をもたらすことができるいかなる光活性化合物又は熱活性化合物も、本発明の組成物に採用することができる。
【００６９】
したがって、本発明のいくつかの実施形態において、本発明の組成物は、光活性開始剤を採択したときに、活性化剤の形成を促進することができる光増感剤化合物をさらに含んでもよい。この目的のために、任意の適切な増感剤化合物を本発明の組成物に採択することができる。そのような適切な増感剤化合物としては、アントラセン、フェナントレン、クリセン、ベンズピレン、フルオランテン、ルブレン、ピレン、キサントン、インダントレン、チオキサンテン−９−オン、及びこれらの混合物等の光増感剤が挙げられる。いくつかの例示的な実施形態において、適切な増感剤化合物としては、２−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、４−イソプロピル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン（製品名ＣＰＴＸで市販、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、フェノチアジン、及びこれらの混合物が挙げられる。通常、光増感剤は、光源から照射されたエネルギーを吸収し、そのエネルギーを適切な基質／反応物質に伝達する。本発明において、前記基質／反応物質は、本発明の組成物に採択される光活性開始剤である。
【００７０】
所望の結果をもたらすであろう任意の量のプロ触媒と光活性開始剤又は熱活性開始剤を、本発明の組成物に採択することができる。一般的に、単量体：プロ触媒：光活性開始剤又は熱活性開始剤のモル比は、１０，０００：１：１〜５，０００：１：１又はそれより低い範囲である。いくつかの他の実施形態では、そのような単量体：プロ触媒：光活性開始剤又は熱活性開始剤のモル比は、１５，０００：１：１であるか、２０，０００：１：１又はそれより高い。
【００７１】
本発明のいくつかの実施形態において、本発明の組成物は、粘度調整剤、接着促進剤等をさらに含んでもよい。接着促進剤の例としては、式（Ｖ）の化合物が挙げられる。
Ｇ１−Ａ−Ｇ２      （Ｖ）
式中、Ｇ１は、界面活性基、例えば、シラン基又はシラザン基であり、Ａは、単結合基、又は（ＣＺ２）ｇ、（ＣＨ２）ｇ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｈ−（ＣＨ２）ｇ、（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｇ、（ＣＨ２）ｇ−Ｃ６Ｑ１０−（ＣＨ２）ｇ、Ｃ（Ｏ）（ここで、各ｇは独立して０〜１２の整数であり、ｈは１〜６の整数であり、Ｚは独立してＨ又はＦであり、Ｃ６Ｑ１０はＱで置換されたシクロヘキシルであり、Ｑは独立してＨ、Ｆ、ＣＨ３、ＣＦ３又はＯＣＨ３である。）から選択される連結基、スペーサ基又は架橋基であり、Ｇ２は、マレイミド基、モノアルキルマレイミド基、ジアルキルマレイミド基、エポキシ基、ビニル基、アセチレン基、インデニル基、シンナメート基又はクマリン基から選択される架橋基であるか、置換又は非置換のマレイミド部分、エポキシド部分、ビニル部分、アセチレン部分、インデニル部分、シンナメート部分又はクマリン部分等を含む。
【００７２】
式（Ｖ）の化合物に属する例は、以下のように列挙され得る。
【００７３】
【化３１】
0006864101.tif 000045
式中、Ａは上記と同義である。いくつかの実施形態において、Ａは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレン、ブテニレンから選択される。Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールから選択される。Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２は、それぞれ独立して、ハロゲン、シラザン、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、置換されていてもよい（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、又は置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリール、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアミノ、置換されていてもよい（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、置換されていてもよい（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリールオキシから選択される。
【００７４】
式（Ｖ２）の化合物の範囲に包含される非制限的な例を下記に示す。
【００７５】
【化３２】
0006864101.tif 000046
【００７６】
有利には、本発明者らはさらに、本発明による組成物は、一般的に、５０℃〜１００℃の温度で塊状重合すると実質的に透明な膜を形成することを明らかにした。すなわち、本発明の組成物を一定温度まで加熱すると、単量体は塊状重合して可視光で実質的に透明な膜を形成する。すなわち、ほとんどの可視光が該膜を透過する。いくつかの実施形態において、本発明の組成物から形成された膜は、９０％以上の可視光透過率を示す。他のいくつかの実施形態において、本発明の組成物から形成された膜は、９５％以上の可視光透過率を示す。上記塊状重合に適したいかなる温度を採用してもよく、例えば上述したように５０℃〜１００℃である。しかしながら、５０℃未満の任意の温度や、１００℃より高い任意の温度を採択することもできる。いくつかの実施形態において、該温度は、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃であってもよく、又は１２０℃より高くてもよい。
【００７７】
いくつかの他の実施形態において、本発明の組成物は、適切なＵＶ照射にさらすことにより塊状重合して、実質的に透明な膜を形成する。さらに他の実施形態では、本発明の組成物は、５０℃〜１００℃の温度で適切なＵＶ照射にさらすことにより塊状重合して、実質的に透明な膜を形成する。
【００７８】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ−［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）を含む。該組成物は、プロ触媒としてパラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート及び光活性化剤又は熱活性化剤としてＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４をさらに含む。
【００７９】
本発明のまた別の実施形態において、本発明の組成物は、１−（４−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イルブチル）−３，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン（ＢｕＤＭＭＩＮＢ）、プロ触媒としてパラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート及び光活性化剤又は熱活性化剤としてＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４を含む。該組成物は、架橋剤として１，３−ビス（ノルボルネニルエチル）−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン（ＢｉｓＮＢＥｔ−ジシロキサン）をさらに含む。
【００８０】
本発明のさらなる側面として、実質的に透明な膜を形成するキットが提供される。上記キットは、本発明の組成物を含む。したがって、いくつかの実施形態では、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の単量体の１種以上と、必要に応じて式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の単量体の１種以上を任意の組合せで含み、所望の結果及び／又は目的が得られるキットが提供される。さらに、前記キットはプロ触媒と光活性化剤又は熱活性化剤とを含む。式（Ｉ）〜式（ＩＶ）の単量体は上述したとおりである。
【００８１】
いくつかの実施形態において、前記キットは、式（Ｉ）の単量体の１種以上と、式（ＩＩ）の単量体の１種以上とを含む。いくつかの他の実施形態において、本発明のキットは、少なくとも２種の単量体を含み、第１単量体は式（Ｉ）の単量体であり、第２単量体は式（ＩＩ）の単量体である。本明細書に記載された式（Ｉ）又は（ＩＩ）の単量体はいずれも、本実施形態において用いることができる。これらの成分に含有される式（Ｉ）の単量体と式（ＩＩ）の単量体のモル比は、変動が可能であり、１：９９〜９９：１の範囲、１０：９０〜９０：１０の範囲、２０：８０〜８０：２０の範囲、３０：７０〜７０：３０の範囲、６０：４０〜４０：６０の範囲であってもよく、５０：５０あるいは他のモル比であってもよい。いくつかの他の実施形態において、上記キットは、２種の単量体を有する組成物からなり、該単量体は、式（Ｉ）の単量体１種と、それとは異なる式（ＩＩ）の単量体であり得る。さらに、式（Ｉ）の単量体は、室温で式（ＩＩ）の単量体に完全に溶解して透明な溶液を形成する。いくつかの実施形態において、単量体混合物は、塊状重合する前に、若干高い温度で、例えば３０℃、４０℃又は５０℃で、透明な溶液になり得る。本発明のこの態様の別の側面では、本発明の組成物は、十分な時間、５０℃〜１００℃の温度で塊状重合することにより、高分子の膜を形成する。すなわち、本発明の組成物を、封止すべき表面又は基板上に注ぎ、５０℃〜１００℃の温度で加熱して単量体を重合させると、固体状の透明ポリマーが形成され、該固体透明ポリマーは透明な膜の形態であり得る。一般的に、既に記載したように、そのような重合は、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃、１００℃あるいはそれ以上の温度で行われ得る。上記加熱は、重合を引き起こすために複数のステージにより行ってもよい（例えば、６０℃で５分間加熱した後、７０℃で１５分間加熱する等）。本発明を実施することにより、上述のような基板上に、実質的に透明な膜である高分子膜を得ることができる。本明細書でいう「実質的に透明な膜」とは、本発明の組成物で形成され、可視光に対して光学的に透明な膜を意味する。したがって、本発明のいくつかの実施形態において、該膜は、少なくとも９０％の可視光透過率を有し、他のいくつかの実施形態において、本発明の組成物で形成された膜は、少なくとも９５％の可視光透過率を示す。
【００８２】
本発明のいくつかの実施形態において、ここに開示されるキットは、上述した式（ＩＩＩ）の単量体又は式（ＩＶ）の単量体から選択された１種以上の単量体をさらに含む組成物を包含する。再記載するが、本明細書に記載の式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の単量体は、種類にかかわらず、本実施形態に使用が可能であり、含有量は、用途に応じて適切に調整することができる。
【００８３】
いくつかの実施形態において、ここに開示されるキットは、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシル−ホスフィン）ジアセテート及びＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４を含む組成物を包含する。
【００８４】
いくつかの他の実施形態において、ここに開示されるキットは、５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イルメトキシ）（メチル）−ジフェニルシラン（ＮＢＣＨ２ＯＳｉＭｅＰｈ２）；パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシル−ホスフィン）ジアセテート及びＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４を含む組成物を包含する。
【００８５】
本発明の別の側面によると、本発明は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の単量体の１種以上と、プロ触媒と、熱活性化剤又は光活性化剤とを含み、必要に応じて活性化剤を含む組成物が、さらに提供される。上述した式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の単量体は、種類に係わらず、この側面において採択することができる。上記式（Ｉ）の単量体は、少なくとも１．５の屈折率を有する。上記式（ＩＩ）の単量体は、１．６未満の屈折率と、１００センチポアズ未満の粘度を有する。上記式（Ｉ）の単量体は、上記式（ＩＩ）の第２単量体と完全に混和して透明な溶液を形成する。上記組成物を５０℃〜１００℃の範囲の温度まで加熱し、必要に応じて適切な光照射に曝すと、９０％超の可視光透過率を有する実質的に透明な膜が形成される。
【００８６】
本発明の別の側面によると、各種光電子デバイスの製造に用いられる実質的に透明な膜を形成する方法がさらに提供される。前記方法は：
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の１種以上の単量体と、プロ触媒と、熱活性化剤又は光活性化剤とを含む、均一な透明組成物を形成すること；
前記組成物で適切な基板をコーティングするか前記組成物を適切な基板に注いで膜を形成すること；
前記膜を適切な温度で加熱して単量体を重合させること；を含有する。
【００８７】
本発明の組成物で所望の基板をコーティングして膜を形成することは、本明細書に記載された任意のコーティング方法、及び／又は当該分野の当業者に周知の方法、例えば、スピンコーティングにより行うことができる。その他の適切なコーティング方法としては、スプレーコーティング、ドクターブレードコーティング、メニスカスコーティング、インクジェットコーティング、スロットコーティング等が挙げられるが、これらに限定されない。混合物を基板上に注いで膜を形成してもよい。適切な基板としては、例えば任意の適切な基板をそのまま用いることができる。また、上記適切な基板は、電気、電子又は光電子デバイスに用いられる基板、例えば半導体基板、セラミック基板、ガラス基板等あってもよい。
【００８８】
次いで、コーティングした基板を焼成する。すなわち、塊状重合を促進する温度、例えば５０℃〜１００℃の温度で約１〜６０分間加熱する。ただし、温度と時間は条件に合わせて調整することができる。いくつか実施形態では、基板を約６０℃〜約９０℃の温度で２分〜１０分間焼成する。いくつかの他の実施形態では、基板を約６０℃〜約９０℃の温度で５分〜２０分間焼成する。
【００８９】
次いで、このように形成された膜の光学的性質を当該分野における周知の方法で評価する。例えば、可視スペクトル域における膜の屈折率は、エリプソメトリーにより測定する。膜の光学的品質は目視観察によって判定する。定量的には、透明度は可視分光法により測定可能である。本発明による膜は、一般的に優れた光学的透明性を示し、ここに開示される所望の屈折率に調整することができる。
【００９０】
したがって、本発明のいくつかの実施形態において、本明細書に記載された組成物の塊状重合によって得られた光学的に透明な膜がさらに提供される。他の実施形態において、本明細書に記載された本発明の透明膜を含む光電子デバイスがさらに提供される。
【００９１】
下記の実施例は、本発明の特定の化合物／単量体、重合体、組成物の、調製及び利用方法を詳しく説明するものである。詳細な調製方法は、上述した一般的な調製方法の範囲に属しており、また、その例示に該当する。実施例は、単に説明のみを目的とし、本発明を限定するためのものではない。下記の実施例及び本明細書に記載された単量体と触媒の比率はモル比である。
【００９２】
実施例
本明細書で用いられる下記の略語は、本発明のいくつかの実施形態で使用される化合物、機器及び／又は方法を記述するためのものである。
【００９３】
ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ：５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
ＰＥＮＢ：５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；
ＢｕＤＭＭＩＮＢ：１−（４−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イルブチル）−３，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン；
Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４：トリルクミルヨードニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルボレート；
ＬｉＦＡＢＡ：リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートエーテラート；
Ｐｄ７８５：パラジウムビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート；
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９０：トリス（４−（４−アセチルフェニルチオ）フェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート；
ＢｉｓＮＢ−ジシロキサン：１，３−ビス（ノルボルネニルエチル）−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン；
ＢｉｓＮＢ−トリシロキサン：１，５−ビス（ノルボルネニルエチル）−１，１，３，３，５，５，−ヘキサメチルトリシロキサン；
ＤＭＭＩ−Ｐｒ−ＴＥＯＳ：１−［トリ（エトキシ）シリル］−プロピル−３，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン；
ＤＭＭＩ−Ｈｅｘ−ＴＥＯＳ：１−［トリ（エトキシ）シリル］−ヘキシル−３，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン；
ＯＰＰＩ  ＰＡＧ：（［４−（オクチルオキシ）フェニル］フェニルヨードニウム（ヘキサフルオロ）アンチモン；
ＣＰＴＸ：１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；
ＧＰＣ：ゲル浸透クロマトグラフィー；
Ｍｗ：重量平均分子量；
ＰＤＩ：多分散指数；
ｃＰ：センチポアズ。
【００９４】
本発明で用いられる各種の単量体は、市販されているか又は同時係属出願の米国出願１５／２５３，９８０号（２０１６年９月１日出願）に記載される方法に基づいて容易に製造することができる。
【００９５】
下記の実施例１〜３は、本発明の組成物が３５℃で７日間まで極めて安定であり、１００℃の温度に加熱することにより容易に塊状重合され得ることを実証する。
【００９６】
＜実施例１＞
（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ／ＰＥＮＢの塊状重合（モル比１０／９０））
ガラス容器内で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（０．８８ｇ、３ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（５．３４ｇ、２７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（２．４ｍｇ、３μｍｏｌ）及びＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（３ｍｇ、３μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は６ｃＰであった。次いで、組成物を３５℃で７日間暗所に保存した。保存後の粘度は５ｃＰであった。その後、保存していた組成物を１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【００９７】
＜実施例２＞
（ＰＥＮＢの塊状重合）
実施例２では、ＰＥＮＢ（１０８．９ｇ、０．５５ｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（４３ｍｇ、５５μｍｏｌ）及びＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（５６ｍｇ、５５μｍｏｌ）をジクロロメタン５．５ｇに溶解した以外は実施例１の手順を実質的に繰り返した。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は４．７ｃＰであった。次いで、組成物を３５℃で７日間暗所に保存した。保存後の粘度は４．７ｃＰであった。その後、保管していた組成物を１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【００９８】
＜実施例３＞
（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ／ＰＥＮＢの塊状重合（モル比５０／５０））
実施例３では、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（３．６５ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（２．４９ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）及びＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（２．５ｍｇ、２．５μｍｏｌ）を使用した以外は実施例１の手順を実質的に繰り返した。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は２１ｃＰであった。次いで、組成物を３５℃で７日間暗所に保存した。保存後の粘度は２１ｃＰであった。その後、保管していた組成物を１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【００９９】
＜実施例４＞
（ＣＰＴＸを用いたＮＢＥｔＯＰｈＰｈ／ＰＥＮＢの塊状重合（モル比１０／９０））
ガラス容器内で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（０．２９ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（１．７８ｇ、９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（０．７９ｍｇ、１μｍｏｌ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（２ｍｇ、２．３μｍｏｌ）及びＣＰＴＸ（０．３ｍｇ、１μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。その後、組成物にＵＶ−Ａランプ付きＥＬＣ−４００１  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍで３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を露光し、ゲル化した。続いて、組成物を１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【０１００】
＜実施例５＞
（ＢｕＤＭＭＩＮＢの塊状重合）
ガラス容器内で、ＢｕＤＭＭＩＮＢ（３０．７６ｇ、１１３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（１７．７ｍｇ、２２．５μｍｏｌ）及びＲｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（５１．５ｍｇ、５０．６μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は１２２ｃＰであった。その後、組成物１．０ｇにＵＶ−Ａランプ付きＥＬＣ−４００１  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍで３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を露光し、続いて、１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。その後、残りの材料を３５℃で５日間暗所に保存した。保存後の粘度は１２８ｃＰであった。
【０１０１】
＜実施例６＞
（架橋剤を用いたＢｕＤＭＭＩＮＢの塊状重合）
ガラス容器内で、ＢｕＤＭＭＩＮＢ（１．２３ｇ、４．５ｍｍｏｌ）、ＢｉｓＮＢＥｔ−ジシロキサン（０．１９ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（０．７９ｍｇ、１．０μｍｏｌ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（２．３ｍｇ、２．３μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。その後、組成物にＵＶ−Ａランプ付きＥＬＣ−４００１  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍで３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を露光し、続いて１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【０１０２】
＜実施例７＞
（接着促進剤を用いたＢｕＤＭＭＩＮＢの塊状重合）
ガラス容器内で、ＢｕＤＭＭＩＮＢ（１．７３ｇ、６．３ｍｍｏｌ）、ＤＭＭＩ−Ｈｅｘ−ＴＥＯＳ（０．２６ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（１．１ｍｇ、１．４μｍｏｌ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（３．２ｍｇ、３．２μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。その後、組成物にＵＶ−Ａランプ付きＥＬＣ−４００１  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍで３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を露光し、続いて、１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【０１０３】
＜実施例８＞
（ＣＰＴＸ及び粘度調整剤を用いたＮＢＥｔＯＰｈＰｈ／ＰＥＮＢの塊状重合（モル比１０／９０））
ガラス容器で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（４．１ｇ、１４ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（２５．０ｇ、１２６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（１１ｍｇ、１４μｍｏｌ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  ２０７４（３２ｍｇ、３２μｍｏｌ）、ＣＰＴＸ（４．３ｍｇ、１４μｍｏｌ）及びＭｗ＝３５，０００のポリスチレン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）４．７ｇを一晩回転させ、粘度９８ｃＰの透明溶液を形成した。次いで、組成物にＵＶ−Ａランプ付きＥＬＣ−４００１  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍで３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を露光し、ゲル化した。続いて、組成物を１００℃で１時間加熱し、硬い固体の透明高分子材料を得た。
【０１０４】
＜実施例９＞
（ＰＡＧとしてＯＰＰＩ−ＳｂＦ６を用いたＮＢＥｔＯＰｈＰｈ／ＰＥＮＢの塊状重合（モル比１０／９０））
ガラス容器内で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（０．２２ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（１．３７ｇ、６．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（０．５９ｍｇ、０．７５μｍｏｌ）、ＯＰＰＩ−ＳｂＦ６（１．１ｍｇ、１．７μｍｏｌ）及びＣＰＴＸ（０．２３ｍｇ、０．７５μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。その後、組成物にＵＶ−Ａランプ付きＥＬＣ−４００１  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍで３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を露光し、ゲル化した。続いて、１００℃で１時間加熱し、硬い固体の高分子材料を得た。
【０１０５】
下記の比較例１〜３は、本発明の実施条件から逸脱すると、本発明の単量体の塊状重合が３５℃で起きてしまうか、又は比較例４で証明されるように塊状重合が起きないことを示す。
【０１０６】
＜比較例１＞
ガラス容器内で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（０．７３ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（４．４７ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）及びＬｉＦＡＢＡ（２．２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は５ｃＰであった。その後、組成物を３５℃で暗所に保存すると、４８時間以内にゲル化が起こった。
【０１０７】
＜比較例２＞
ガラス容器内で、ＰＥＮＢ（４．９５ｇ、２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）及びＬｉＦＡＢＡ（２．２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）をジクロロエタン０．２２ｇに溶解して混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は５ｃＰであった。その後、組成物を３５℃で暗所に保存すると、１８時間以内にゲル化が起こった。
【０１０８】
＜比較例３＞
ガラス容器内で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（３．６５ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（２．４８ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）及びＬｉＦＡＢＡ（２．２ｍｇ、２．５μｍｏｌ）を混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は２０ｃＰであった。その後、組成物を３５℃で暗所に保存すると、１６８時間以内にゲル化が起こった。
【０１０９】
＜比較例４＞
ガラス容器内で、ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ（０．６５ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、ＰＥＮＢ（０．４５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ７８５（０．３６ｍｇ、０．４５μｍｏｌ）及びＩｒｇａｃｕｒｅ  ２９０（０．６３ｍｇ、０．４５μｍｏｌ）をジクロロエタン６２ｍｇに溶解して混合し、透明溶液を形成した。次いで、容器を３０分間回転させた。ブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅで測定した溶液の粘度は１２ｃＰであった。その後、組成物を１００℃で１時間加熱した。粘度の変化は観測されず、単量体がこれらの条件下では塊状重合しなかったことを示している。
【０１１０】
特定の先行実施例によって本発明を説明したが、本発明はこれらにより限定されるものと解釈すべきではなく、むしろ発明は上記に開示したような一般領域を包括するものである。本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な変形及び実施形態が行われ得る。
この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
〔１〕  式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される１種以上の単量体を含む組成物であって、
前記組成物は、プロ触媒と、熱活性化剤又は光活性化剤とをさらに含み、
ａ）前記式（Ｉ）の単量体は、
【化４１】
0006864101.tif 000047
であり、
式中、
ｍは０、１又は２の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも１つは：
式（Ａ）の基：
−Ｘ−Ａｒｙｌ      （Ａ）；
式（Ａ１）の基：
【化４２】
0006864101.tif 000048
式（Ａ２）の基：
【化４３】
0006864101.tif 000049
式（Ａ３）の基：
【化４４】
0006864101.tif 000050
式（Ａ４）の基：
【化４５】
0006864101.tif 000051
［式中、
Ｘは、Ｏ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、Ｃ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｓ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＳ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、Ｒ５及びＲ６は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールから選択され、ａは０〜１２（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、置換又は非置換のビフェニル、置換又は非置換のナフチル、置換又は非置換のターフェニル、置換又は非置換のアントラセニル、置換又は非置換のフルオレニルであり、
ｋは１〜１２の整数であり、
Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルからなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ２３及びＲ２４が、これらが結合している介在炭素原子とともに置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環、又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
Ａｒｙｌｅｎｅは、置換又は非置換の２価（Ｃ６−Ｃ１４）アリールである。］；
からなる群より選択され、
残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ１及びＲ２の一方が、Ｒ３及びＲ４の一方と、これらが結合している炭素原子とともに、置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成しており、
ｂ）前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化４６】
0006864101.tif 000052
であり、
式中、
ｎは０、１又は２の整数であり、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；及び式（Ｂ）の基：
−Ｙ−Ａｒｙｌ１      （Ｂ）
［式中、
Ｙは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、ａ、Ｒ５、Ｒ６は、前記と同義である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌ１は、フェニル又は１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたフェニルである。］；
からなる群より選択され、
また、ここで、前記式（Ｉ）の単量体は少なくとも１．５の屈折率を有し、前記組成物は室温で透明な液体の形態である、組成物。
〔２〕  前記組成物は、少なくとも２種の単量体を含み、
第１単量体は、式（Ｉ）の単量体であり、
第２単量体は、式（ＩＩ）の単量体であって、１．６未満の屈折率と１００センチポアズ未満の粘度を有し、
前記第１単量体は、前記第２単量体と完全に混和して透明な溶液を形成する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔３〕  前記組成物は、前記式（Ｉ）の単量体と前記式（ＩＩ）の単量体とを０：１００〜１００：０のモル比で含有する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔４〕  前記組成物は、前記式（Ｉ）の単量体と前記式（ＩＩ）の単量体とを５：９５〜９５：５のモル比で含有する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔５〕  前記組成物は、５０℃〜１００℃の温度に加熱することにより実質的に透明な膜を形成する、上記〔１〕に記載の組成物。
〔６〕  前記膜は、可視光の９０％以上の透過率を有する、上記〔５〕に記載の組成物。
〔７〕  前記膜は、可視光の９５％以上の透過率を有する、上記〔５〕に記載の組成物。
〔８〕  式（ＩＩＩ）の単量体又は式（ＩＶ）の単量体から選択された１種以上の単量体をさらに含み、
前記式（ＩＩＩ）の単量体は、
【化４７】
0006864101.tif 000053
であり、
式中、
ｏは０〜２（両端値を含む。）の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６、又は
−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｅ）；
−（ＣＨ２）ｃ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｆ）；及び
−（ＳｉＲ１４Ｒ１５）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｇ）；
（式中、ｃは１〜１０（両端値を含む。）の整数であり、ＣＨ２の１つ以上は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキルで置換されてもよい。）から選択される基であり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、前記ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択され、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ又は置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシから選択され、
前記式（ＩＶ）の単量体は、
【化４８】
0006864101.tif 000054
であり、
式中、
Ｚは、置換又は非置換の（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン、−（ＣＨ２）ｄＯ（ＣＨ２）ｅ−、−（ＣＨ２）ｄ（ＳｉＲ２６Ｒ２７）（ＯＳｉＲ２８Ｒ２９）ｆ（ＣＨ２）ｅ−からなる群より選択され、ここで、ｄ、ｅ、ｆは、独立して、０〜６（両端値を含む。）の整数であり、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、及び下記
【化４９】
0006864101.tif 000055
の式から選択されるアリーレンから選択され、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、ここで、ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔９〕前記式（Ｉ）の単量体は、
【化５０−１】
0006864101.tif 000056
【化５０−２】
0006864101.tif 000057
【化５０−３】
0006864101.tif 000058
【化５０−４】
0006864101.tif 000059
【化５０−５】
0006864101.tif 000060
【化５０−６】
0006864101.tif 000061
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１０〕  前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化５１−１】
0006864101.tif 000062
【化５１−２】
0006864101.tif 000063
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１１〕  前記式（ＩＩＩ）の単量体は、
【化５２−１】
0006864101.tif 000064
【化５２−２】
0006864101.tif 000065
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１２〕  前記式（ＩＶ）の単量体は、
【化５３−１】
0006864101.tif 000066
【化５３−２】
0006864101.tif 000067
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１３〕  前記プロ触媒は、
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロリド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジブロミド；
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート；及び
パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ビス（トリフルオロアセテート）；
からなる群より選択される、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１４〕  前記熱活性化剤又は光活性化剤は、
【化５４】
0006864101.tif 000068
である、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１５〕  ５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イロキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシル−ホスフィン）ジアセテート及びトリルクミルヨードニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルボレートを含む、上記〔１〕に記載の組成物。
〔１６〕  実質的に透明な膜を形成するためのキットであって、
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される１種以上の単量体、プロ触媒、及び熱活性化剤又は光活性化剤を含み、
ａ）前記式（Ｉ）の単量体は、
【化５５】
0006864101.tif 000069
であり、
式中、
ｍは０、１又は２の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも１つは：
式（Ａ）の基：
−Ｘ−Ａｒｙｌ      （Ａ）；
式（Ａ１）の基：
【化５６】
0006864101.tif 000070
式（Ａ２）の基：
【化５７】
0006864101.tif 000071
式（Ａ３）の基：
【化５８】
0006864101.tif 000072
式（Ａ４）の基：
【化５９】
0006864101.tif 000073
［式中、
Ｘは、Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、Ｓ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）、Ｓ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＳ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、Ｒ５及びＲ６は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキルを示し、ａは０〜１２（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、置換又は非置換のビフェニル、置換又は非置換のナフチル、置換又は非置換のターフェニル、置換又は非置換のアントラセニル、置換又は非置換のフルオレニルであり、
ｋは１〜１２の整数であり、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルからなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ２３及びＲ２４が、これらが結合している介在炭素原子とともに置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環、又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
Ａｒｙｌｅｎｅは、置換又は非置換の２価（Ｃ６−Ｃ１４）アリールである。］；
からなる群より選択され、
残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；からなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ１及びＲ２の一方が、Ｒ３及びＲ４の一方と、これらが結合している炭素原子とともに、置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環、又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
ｂ）前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化６０】
0006864101.tif 000074
であり、
式中、
ｎは０、１又は２の整数であり、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されたヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；及び式（Ｂ）の基：
−Ｙ−Ａｒｙｌ１      （Ｂ）
［式中、
Ｙは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、ａ、Ｒ５、Ｒ６は、前記と同義である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌ１は、フェニル又は１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたフェニルである。］；
からなる群より選択され、
また、ここで、前記式（Ｉ）の単量体は少なくとも１．５の屈折率を有し、前記式（ＩＩ）の第２単量体は１．６未満の屈折率と１００センチポアズ未満の粘度を有し、前記組成物は室温で透明な液体の形態である、キット。
〔１７〕  少なくとも２種の単量体を含み、第１単量体は式（Ｉ）の単量体であり、第２単量体は式（ＩＩ）の単量体であり、
前記式（Ｉ）の単量体は前記式（ＩＩ）の単量体に完全に溶解可能であり、
前記組成物を十分な時間、５０℃〜１００℃の温度に加熱することにより、少なくとも９０％の可視光透過率を有する実質的に透明な膜を形成する、上記〔１６〕に記載のキット。
〔１８〕  前記組成物は式（ＩＩＩ）の単量体又は式（ＩＶ）の単量体から選択される１種以上の単量体をさらに含み、
前記式（ＩＩＩ）の単量体は、
【化６１】
0006864101.tif 000075
であり、
式中、
ｏは０〜２（両端値を含む。）の整数であり、
Ｄは、ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６又は
−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｅ）；
−（ＣＨ２）ｃ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｆ）；及び
−（ＳｉＲ１４Ｒ１５）ｃ−Ｏ−ＳｉＲ１４Ｒ１５Ｒ１６      （Ｇ）；
（式中、ｃは１〜１０（両端値を含む。）の整数であり、ＣＨ２の１つ以上は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）パーフルオロアルキル又は（Ｃ６−Ｃ１４）アリールで置換されてもよい。）から選択される基であり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロカルビルから選択され、前記ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択され、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルキル、置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリール、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ９）アルコキシ又は置換又は非置換の（Ｃ６−Ｃ１４）アリールオキシから選択され、
前記式（ＩＶ）の単量体は、
【化６２】
0006864101.tif 000076
であり、
式中、
Ｚは、置換又は非置換の（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン、−（ＣＨ２）ｄＯ（ＣＨ２）ｅ−、−（ＣＨ２）ｄ（ＳｉＲ２６Ｒ２７）（ＯＳｉＲ２８Ｒ２９）ｆ（ＣＨ２）ｅ−（ここで、ｄ、ｅ、ｆは、独立して、０〜６（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、及び下記の式
【化６３】
0006864101.tif 000077
から選択されるアリーレンからなる群より選択される基であり、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及びヒドロカルビルから選択され、ここで、ヒドロカルビルは、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルコキシ、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルコキシ、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシから選択される、上記〔１６〕に記載のキット。
〔１９〕  ５−（２−（［１，１’−ビフェニル］−２−イルオキシ）エチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＮＢＥｔＯＰｈＰｈ）、５−フェネチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ＰＥＮＢ）、パラジウム（ＩＩ）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジアセテート及びトリルクミルヨードニウム−テトラキスペンタフルオロフェニルボレートを含む、上記〔１６〕に記載のキット。
〔２０〕  式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される１種以上の単量体、プロ触媒及び熱活性化剤又は光活性化剤を含む組成物であって、
ａ）前記式（Ｉ）の単量体は、
【化６４】
0006864101.tif 000078
であり、
式中、
ｍは０、１又は２の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも１つは：
式（Ａ）の基：
−Ｘ−Ａｒｙｌ      （Ａ）；
式（Ａ１）の基：
【化６５】
0006864101.tif 000079
式（Ａ２）の基：
【化６６】
0006864101.tif 000080
式（Ａ３）の基：
【化６７】
0006864101.tif 000081
式（Ａ４）の基：
【化６８】
0006864101.tif 000082
［式中、
Ｘは、Ｏ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ、Ｃ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＣ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｓ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＳ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＳｉＲ５Ｒ６）ａ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、Ｒ５及びＲ６は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキルを示し、ａは０〜１２（両端値を含む。）の整数である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌは、置換又は非置換のビフェニル、置換又は非置換のナフチル、置換又は非置換のターフェニル、置換又は非置換のアントラセニル、置換又は非置換のフルオレニルであり、
ｋは１〜１２の整数であり、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、メトキシ、エトキシ、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルからなる群より選択されるか、あるいは、
Ｒ２３及びＲ２４が、これらが結合している介在炭素原子とともに置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環、又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
Ａｒｙｌｅｎｅは、置換又は非置換の２価（Ｃ６−Ｃ１４）アリールである。］；
からなる群より選択され、
残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１２）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ１及びＲ２の一方が、Ｒ３及びＲ４の一方と、これらが結合している炭素原子とともに、置換又は非置換の（Ｃ５−Ｃ１４）環、（Ｃ５−Ｃ１４）二環又は（Ｃ５−Ｃ１４）三環を形成し、
ｂ）前記式（ＩＩ）の単量体は、
【化６９】
0006864101.tif 000083
であり、
式中、
ｎは０、１又は２の整数であり、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、同じであるか異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；メチル、エチル、直鎖又は分岐（Ｃ３−Ｃ１６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）ビシクロアルキル、（Ｃ７−Ｃ１４）トリシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、パーフルオロ（Ｃ６−Ｃ１０）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択されるヒドロカルビル基又はハロヒドロカルビル基；及び式（Ｂ）の基：
−Ｙ−Ａｒｙｌ１      （Ｂ）
［式中、
Ｙは、（ＣＲ５Ｒ６）ａ、Ｏ（ＣＲ５Ｒ６）ａ、（ＣＲ５Ｒ６）ａＯ（ここで、ａ、Ｒ５、Ｒ６は、前記と同義である。）からなる群より選択され、
Ａｒｙｌ１は、フェニル又は１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換されたフェニルである。］；
からなる群より選択され、
また、ここで、前記式（Ｉ）の単量体は１．６以上の屈折率を有し、前記式（ＩＩ）の単量体は１．６未満の屈折率と１００センチポアズ未満の粘度を有し、前記式（Ｉ）の単量体は前記式（ＩＩ）の単量体と完全に混和して透明な溶液を形成し、
前記組成物を５０℃〜１００℃の範囲の温度にさらすと、９０％超の可視光透過率を有する実質的に透明な膜を形成する、組成物。