(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス板及びコーティング層を有する、支持ガラス基板用の積層体であって、
前記コーティング層が、窒化珪素、酸化チタン、アルミナ、酸化ニオブ、ジルコニア、インジウム・スズ酸化物、酸化珪素、フッ化マグネシウム及びフッ化カルシウムからなる群より選択される１以上の成分を含有し、
前記ガラス板の厚さｄｇ及び前記コーティング層の厚さｄｃの比（ｄｃ／ｄｇ）が、０．０５×１０−３〜１．２×１０−３の範囲にあり、
前記積層体の自重たわみ補正条件における曲率半径ｒ１が、１０ｍ〜１５０ｍである積層体。
【請求項２】
前記ｄｇが、０．３ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲にあり、
前記ｄｃが、０．０５μｍ〜１．２μｍの範囲にある請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記ガラス板に使用されるガラスの組成が、質量％で、
ＳｉＯ２：４０％〜７０％、
Ｂ２Ｏ３：０％〜１５％、
ＭｇＯ：０％〜１０％、
ＣａＯ：０％〜１０％、
ＳｒＯ：０％〜１３％、
ＢａＯ：０％〜４０％、
Ｎａ２Ｏ：０％〜３０％、
Ｋ２Ｏ：０％〜１３％、
Ａｌ２Ｏ３：０．５％〜１５％、
の範囲にある請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記積層体の形状が、四角形状又は円盤状である請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
自重たわみ補正条件における曲率半径ｒ０が、２００ｍ〜５００ｍの反りを有するガラス板の凸側に、窒化珪素、酸化チタン、アルミナ、酸化ニオブ、ジルコニア、インジウム・スズ酸化物、酸化珪素、フッ化マグネシウム及びフッ化カルシウムからなる群より選択される１以上の成分を含有する薄膜のコーティングを行う工程を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
【請求項６】
前記コーティングの手法が、スパッタリング法である請求項５に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体及び積層体の製造方法に関し、具体的には半導体パッケージの製造工程で加工基板の支持に用いる支持ガラス基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウェハレベルパッケージ（ＷＬＰ）において、ｆａｎ−ｏｕｔ型のＷＬＰが提案されている。ｆａｎ−ｏｕｔ型のＷＬＰでは、加工基板の寸法変化を抑制するために、加工基板を支持するガラス基板が用いられることが知られている（特許文献１）。【０００３】
しかしながら、ＷＬＰの製造工程には、図１に示すように、剥離層積層工程や樹脂モールド作成工程等、高温条件の工程があり、熱により基板に反りが生じることがある。【０００４】
反りの改善として、より反りの小さい支持ガラス基板を用いることによる改善検討はされてきたが、支持ガラス基板をあらかじめＷＬＰの製造工程で生じる反りと逆方向に反らせることで、ＷＬＰの製造工程で生じる反りを打ち消すことを目的とした検討はされてこなかった。【０００５】
また、ガラス基板に薄膜をコーティングすることで反りが生じることは知られている（特許文献２）が、ガラス板をより薄い薄膜で効率的に反りを生じさせる技術については検討されてこなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特開２０１７―３０９９７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１７／２０４１６７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
コーティング層を厚くすることで積層体の反りを大きくすることは容易だが、ｆａｎ−ｏｕｔ型のＷＬＰの製造工程では加工基板と支持基板の分離は可視光波長のレーザー照射を剥離層に行うことで可能にしているため、コーティング層の材質やコーティング層の厚さによりレーザーの透過が阻害されるため、問題となる。【０００８】
このような状況下、可視光透過性を維持しつつ大きな反りを持った支持ガラス基板材料が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、特定の反りと構成を有する積層体及び特定条件による積層体の製造方法により、上記課題を解決できることを見出した。【００１０】
すなわち、本発明は、ガラス板及び、コーティング層を有する、支持ガラス基板用の積層体であって、
前記コーティング層が窒化珪素、酸化チタン、アルミナ、酸化ニオブ、ジルコニア、インジウム・スズ酸化物、酸化珪素、フッ化マグネシウム及びフッ化カルシウムからなる群より選択される１以上の成分を含有し、
ガラス板の厚さｄｇ及びコーティング層の厚さｄｃの比が、
ｄｃ／ｄｇ＝０．０５×１０−３〜１．２×１０−３の範囲にあり、
前記積層体の自重たわみ補正条件における曲率半径ｒ１が１０ｍ〜１５０ｍである積層体を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、可視光透過性を維持しつつ大きな反りを持った積層体を提供することができる。さらに、当該積層体を支持ガラス基板として使用することで寸法精度の高いＷＬＰの製造が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】従来のＷＬＰ製造工程（支持基板剥離まで）の１例である。
【図２】本発明の積層体を支持ガラス基板として用いたＷＬＰ製造工程（支持基板剥離まで）の１例である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の積層体及び積層体の製造方法について説明する。なお、本明細書において数値範囲を示すチルダ「〜」は、別段の断わりがない限り、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【００１４】
［ガラス組成］
本発明の積層体に用いられるガラス板の組成は、特に限定されず、可視光透過率が高い公知の組成を使用できる。具体的には、波長４００ｎｍ〜１０００ｎｍにおける透過率の最低値（Ｔ％）が６０％以上のものが使用できる。
【００１５】
好ましい組成としては、
酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２：４０％〜７０％、
Ｂ２Ｏ３：０％〜１５％、
ＭｇＯ：０％〜１０％、
ＣａＯ：０％〜１０％、
ＳｒＯ：０％〜１３％、
ＢａＯ：０％〜４０％、
Ｎａ２Ｏ：０％〜３０％、
Ｋ２Ｏ：０％〜１３％、
Ａｌ２Ｏ３：０．５％〜１５％、
の範囲にある組成が挙げられる。
【００１６】
特に好ましい組成としては、
酸化物基準の質量％表示で、
ＳｉＯ２：４９％〜７０％、
Ｂ２Ｏ３：４％〜１３％、
ＭｇＯ：０％〜０．５％、
ＣａＯ：０％〜８％、
ＳｒＯ：０％〜８％、
ＢａＯ：０％〜１３％、
Ｎａ２Ｏ：４％〜１５％、
Ｋ２Ｏ：０．１％〜１３％、
Ａｌ２Ｏ３：４％〜１３％、
の範囲にある組成が挙げられる。
【００１７】
組成がこの範囲にあると、可視光透過率が優れる。また、高熱膨張係数のガラス組成では、熱処理による反りの影響が大きくなるため、本発明の効果が特に大きい。
【００１８】
［ガラス板］
ガラス板は、本発明の積層体に用いられる。ガラス板は、例えば、前記ガラス組成を所定の形状（例えば、四角形状又は円盤状）の板に成形することで製造される。
【００１９】
ガラス板の成形方法は限定されず、例えば、フロート法、フュージョン法及びロールアウト法等、公知の手法を用いることができる。また、本発明において、積層体を大きく反らせるために、コーティング前のガラス板は一定の反りを有することが好ましい。
【００２０】
好ましいコーティング前のガラス板の反りは、ガラス板の自重たわみ補正条件（ガラスウェハが本来持つ反り量に補正した値である。重力下では自重による'たわみ'が発生するがこれを除いた値である）における曲率半径ｒ０が２００ｍ〜５００ｍが好ましく、３００ｍ〜４００ｍが更に好ましい。コーティング前のガラス板の反りがこの範囲にあることで、後述するコーティングによる積層体の反りが大きくなる。
【００２１】
このような条件に入るガラス板は、例えばフロート法で製造された素板から当該範囲の反りを有する部分を切り出すことで容易に得られる。
【００２２】
ガラス板の板厚（ｄｇ）は、０．３ｍｍ〜３．０ｍｍが好ましい。０．５ｍｍ〜２．０ｍｍが更に好ましく、０．７ｍｍ〜１．２〜ｍｍが特に好ましい。この範囲にあることで、積層体としての強度に優れ、重量も許容範囲となる。また、ガラス板は化学強化されたものを用いてもよい。
【００２３】
［コーティング層］
本発明において、前記ガラス板に薄膜をコーティングすることで、コーティング層が形成される。コーティング層は、窒化珪素、酸化チタン、アルミナ、酸化ニオブ、ジルコニア、インジウム・スズ酸化物、酸化珪素、フッ化マグネシウム及びフッ化カルシウムからなる群より選択される１以上の成分を含有する。窒化珪素及び酸化チタンが可視光透過性及び積層体を反らせる効果に優れるため、好ましい。
【００２４】
コーティング方法としては、スパッタリング法、イオンアシスト蒸着法及びエアロゾルディポジッション法等の公知の手法を用いることができる。この中でも、スパッタリング法が積層体を反らせる効果に優れるため、好ましい。そして、コーティングは、前記反りを有するガラス板の凸面側に対して行うことで、ガラス板の反りを増大させる。
【００２５】
コーティング層（ｄｃ）の厚さは、０．０５μｍ〜１．２μｍが好ましい。０．１μｍ〜１．０μｍが更に好ましく、０．４μｍ〜０．６μｍが特に好ましい。この範囲にあることで、積層体の反りの大きさと可視光透過性の高さを両立することができる。
【００２６】
［積層体］
本発明の積層体は、前記ガラス板及び前記コーティング層を有する。また、自重たわみ補正条件における曲率半径ｒ１が１０ｍ〜１５０ｍであり、３０ｍ〜１００ｍの範囲が好ましい。この範囲にあることで、寸法精度の高いＷＬＰの製造が可能になる。
【００２７】
また、ガラス板の厚さｄｇ及びコーティング層の厚さｄｃの比がｄｃ／ｄｇ＝０．０５×１０−３〜１．２×１０−３であり、０．４×１０−３〜０．５×１０−３の範囲にあることが好ましい。この範囲にあることで、積層体の反りの大きさと可視光透過性の高さを両立することができる。
【００２８】
積層体の厚さは０．３ｍｍ〜３．５ｍｍが好ましい。０．５ｍｍ〜２．５ｍｍがより好ましく、０．７ｍｍ〜１．３ｍｍが特に好ましい。この範囲にあることで、積層体の強度と可視光透過性の高さを両立することができる。
【００２９】
また、積層体の形状は、四角形状又は円盤状が好ましい。
【００３０】
当該積層体は、支持ガラス基板として好適に用いられる。
【００３１】
［積層体の製造方法］
本発明の積層体は、前記ガラス板に前記コーティングを行うことで製造される。好ましい製造方法の具体例としては、図２に示すように、自重たわみ補正条件における曲率半径２００ｍ〜５００ｍの反りを有するガラス板１１の凸側に、窒化珪素、酸化チタン、アルミナ、酸化ニオブ、ジルコニア、インジウム・スズ酸化物、酸化珪素、フッ化マグネシウム及びフッ化カルシウムからなる群より選択される１以上の成分を含有する薄膜（コーティング層）１２のコーティングを行う工程を有する条件である。この条件で製造することで、積層体１０の自重たわみ補正条件における曲率半径ｒ１が１０ｍ〜１５０ｍ以下である積層体１０を好適に得ることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の効果を奏する限り、実施形態を適宜変更することができる。【００３３】
＜評価用サンプル形状＞
直径１５０ｍｍ（６ｉｎｃｈ）、板厚１．０ｍｍの円盤状のガラス板に表１に記載の条件でコーティングを行ったものを使用した。【００３４】
＜測定条件・評価条件＞
［ガラス板の厚さ（ｄｇ）及びコーティング層の厚さ（ｄｃ）の測定］
室温条件でレーザー変位計（神津精機社製Ｄｙｖｏｃｅ）を用いて、コーティング前のガラス板及びコーティング後の積層体の厚さを測定し、ｄｇ及びｄｃを求めた。【００３５】
［ガラス板及び積層体の曲率半径（ｒ０、ｒ１）］
サンプルをレーザー変位計（神津精機社製のＤｙｖｏｃｅ）を用いて、両面差分モードによる自重たわみ補正により求められたサンプル本来が持つ反り量を元に形状シミュレーションにより算出した。そして、シミュレーションで得られた形状から曲率半径を求めた。【００３６】
コーティング前のガラス板の自重たわみ補正条件における曲率半径をｒ０、コーティング後の積層体のガラス板の自重たわみ補正条件における曲率半径をｒ１とした。【００３７】
［反りの評価］
コーティングによる反りは、一般にコーティング層が厚いほど大きくなる。そのため、反りの評価は、下記式に示すＲについて行った。評価Ａ〜Ｄのうち、Ａ、Ｂ及びＣを合格とした。
式：Ｒ＝ｒ１（ｍ）×ｄｃ（μｍ）
評価：
Ａ：Ｒ≦３０、
Ｂ：３０＜Ｒ≦５０、
Ｃ：５０＜Ｒ＜７０、
Ｄ：７０≦Ｒ【００３８】
［可視光透過性］
サンプルを室温条件で分光透過率測定機（日本分光社製Ｖ−７００）を用いて、波長４００−１０００ｎｍにおける透過率の最低値（Ｔ％）を測定した。評価Ａ〜Ｃのうち、Ａ又はＢを合格とした。
評価：
Ａ：８０％≦Ｔ、
Ｂ：６０％≦Ｔ＜８０％、
Ｃ：Ｔ＜６０％【００３９】
［実施例１］
フロート法により組成１（質量％でＳｉＯ2：５６．９％、Ａｌ2Ｏ3：８．１％、ＣａＯ：２．３％、ＳｒＯ：１２．３％、ＢａＯ：２０．４％）のガラスの素板（縦横１０００ｍｍ、厚さ１．４ｍｍ）を得た。前記素板の中心部から半径７５ｍｍ（直径：１５０ｍｍ）の円型に切り抜き円盤状ガラス板とした。面取り加工した後に両面研磨機（浜井製作所社製１６Ｂ−Ｎ／Ｆ）で研磨を行って板厚（ｄｇ）を１．０ｍｍに調整した。このガラス板の曲率半径ｒ０（フロート法由来）は、自重たわみ補正条件において３７０ｍであった。【００４０】
その後、スパッタリング装置（アルバック社製ＳＩＶ−３４５ＸＹＳＳＳ）にてシリコンターゲットを使用し、反応性スパッタリングによりガラス板の反りの凸面側に窒化珪素膜を膜の圧縮応力が１ＧＰａとなるように形成した。コーティング層の厚さ（ｄｃ）は、０．５μｍであった。評価結果を表１に示す。【００４１】
［実施例２〜実施例７及び比較例１〜４］
表１に記載の条件に変更した以外は、実施例１と同様に操作を行った。評価結果を表１に示す。【００４２】
【表１】
0006885476.tif 000002
【００４３】
（質量％）
・組成１：
ＳｉＯ２：５６．９％、
Ａｌ２Ｏ３：８．１％、
ＣａＯ：２．３％、
ＳｒＯ：１２．３％、
ＢａＯ：２０．４％
・組成２：
ＳｉＯ２：６８．９％、
Ａｌ２Ｏ３：５．９％、
ＭｇＯ：４．１％、
ＣａＯ：７．３％、
Ｎａ２Ｏ：１４．６％、
Ｋ２Ｏ：０．２％【００４４】
本出願は、２０１８年１２月２１日に日本国特許庁に出願した特願２０１８−２４０２６２号に基づく優先権を主張するものであり、特願２０１８−２４０２６２号の全内容を本出願に援用する。
【符号の説明】
【００４５】
１０  積層体
１１  ガラス板
１２  薄膜（コーティング層）
【図１】
0006885476.tif 000003
【図２】
0006885476.tif 000004