(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長石磁器とジルコニアとを結合する歯科用ライナーにおいて、
二酸化ケイ素と、
酸化アルミニウムと、
前記歯科用ライナーの水分を維持し、層の発生を防止する１、４ブタンジオール（１、４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）と、
前記歯科用ライナーと前記ジルコニアとの科学的結合を強化し、前記歯科用ライナーと前記ジルコニアとを結合するジルコニアパウダーと、
を含む歯科用ライナー。
【請求項２】
前記歯科用ライナーが前記ジルコニアと結合された後、焼成（Ｆｉｒｉｎｇ）する場合、前記歯科用ライナーを予め設定された範囲の温度で溶融させる氷晶石を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の歯科用ライナー。
【請求項３】
前記予め設定された範囲の温度は、
９００℃〜１０００℃であることを特徴とする請求項２に記載の歯科用ライナー。
【請求項４】
前記ジルコニアに蛍光性を与える酸化ビスマス（Ｂｉｓｍｕｔｈ  Ｏｘｉｄｅ）を更に含み、
前記酸化ビスマスは、塩酸又は硝酸に溶解されたことを特徴とする請求項１に記載の歯科用ライナー。
【請求項５】
長石磁器とジルコニアとを結合する歯科用ライナーの製造方法において、
二酸化ケイ素と、酸化アルミニウムと、ジルコニアパウダー及び氷晶石を混合するステップと、
前記歯科用ライナーの水分を維持し、層の発生を防止する１、４ブタンジオールを追加して混合するステップと、
前記ジルコニアに蛍光性を与える酸化ビスマスを塩酸又は硝酸に溶解させた後、前記塩酸又は硝酸に溶解された酸化ビスマスを混合するステップと、
を含む歯科用ライナーの製造方法。
【請求項６】
前記二酸化ケイ素の含量が５０〜６０重量部と、
前記酸化アルミニウムの含量が５〜１０重量部と、
前記ジルコニアパウダーの含量が１０〜２０重量部と、
前記氷晶石の含量が５〜１０重量部と、
前記１、４ブタンジオールの含量が２０〜３０重量部と、
前記酸化ビスマスの含量が１〜５重量部と、
前記塩酸又は硝酸の含量が１〜５重量部と、
を含むことを特徴とする請求項５に記載の歯科用ライナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用ライナー及びその製造方法に関し、より詳細には、長石磁器（ｆｅｌｄｓｐａｔｈｉｃ  ｐｏｒｃｅｌａｉｎ）とジルコニアとを結合する歯科用ライナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近来、審美歯科用の修復物（Ｒｅｓｔｏｒａｔｉｏｎｓ）の材料として、ジルコニアセラミックが使われている。しかし、ジルコニアの用いられた単一構造のオールセラミッククラウンは使用上無理があるため、通常、ジルコニアの表面に長石磁器が前装された修復物が使われている。
【０００３】
ジルコニアの表面に長石磁器が前装される方法として、ジルコニアの表面にサンドブラスト（ｓａｎｄ  ｂｌａｓｔｉｎｇ）処理が施されて粗く作られたジルコニアの表面に長石磁器が結合される方法、ライナーの使用により長石磁器とジルコニアとの科学的結合力が向上し、長石磁器とジルコニアとが結合される方法、何の処理も施さず、長石磁器がジルコニアの表面に前装される方法などがある。
【０００４】
サンドブラスト処理が施されて粗く作られたジルコニアの表面に長石磁器が結合される方法は、ジルコニアの表面にクラックを生じさせるおそれがある。従って、サンドブラスト処理が施された方法は、歯牙破折の危険性を高めるため、あまり使われない方法である。
【０００５】
ライナーの使用により長石磁器とジルコニアとの科学的結合力を向上させる方法は、あまり使われていない。なぜなら、長石磁器とライナーとは、相互結合力が高いが、ライナーとジルコニアとは結合力が低いため、長石磁器とジルコニアとの科学的結合力が向上しないためである。そのため、何の処理も施さず、ジルコニアの表面に長石磁器が前装される方法が一般的に使われる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、何の処理も施さず、ジルコニアの表面に長石磁器が前装されると、作られた修復物の界面又は内部で破折が生じる確率が高くなるという問題があった。
【０００７】
なお、前装された長石磁器は蛍光物質が配合されているが、自然の歯と類似する蛍光効果を再現するためには、長石磁器の内部に蛍光効果を与えることがより望ましい。そのために、長石磁器とジルコニアの界面に蛍光性を与えることが最も審美的である。
それにより、ジルコニアと長石磁器との結合力を高めると同時に、審美的問題を解決するための技術が求められている。
【０００８】
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、長石磁器とジルコニアとの科学的結合力を高め、破折の危険性なく、長石磁器がジルコニアに結合できるようにし、自然の歯のような構造の色調を再現し、審美性を与える歯科用ライナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述の目的を達成するための本発明の一実施形態に係る歯科用ライナーは、長石磁器とジルコニアとを結合する歯科用ライナーにおいて、二酸化ケイ素と、酸化アルミニウムと、前記歯科用ライナーの水分を維持し、層の発生を防止する１、４ブタンジオール（１、４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）と、前記歯科用ライナーと前記ジルコニアとの科学的結合を強化し、前記歯科用ライナーと前記ジルコニアとを結合するジルコニアパウダーとを含む。
【００１０】
前記歯科用ライナーが前記ジルコニアと結合された後、焼成（Ｆｉｒｉｎｇ）する場合、前記歯科用ライナーを予め設定された範囲の温度で溶融させる氷晶石を更に含んでよい。
【００１１】
前記予め設定された範囲の温度は、９００℃〜１０００℃であってよい。
前記ジルコニアに蛍光性を与える酸化ビスマス（Ｂｉｓｍｕｔｈ  Ｏｘｉｄｅ）を更に含んでよく、前記酸化ビスマスは、塩酸又は硝酸に溶解されてよい。
【００１２】
上述の目的を達成するための本発明の一実施形態に係る歯科用ライナーの製造方法は、長石磁器とジルコニアとを結合する歯科用ライナーの製造方法において、二酸化ケイ素と、酸化アルミニウムと、ジルコニアパウダー及び氷晶石を混合するステップと、前記歯科用ライナーの水分を維持し、層の発生を防止する１、４ブタンジオールを追加して混合するステップと、前記ジルコニアに蛍光性を与える酸化ビスマスを塩酸又は硝酸に溶解させた後、前記塩酸又は硝酸に溶解された酸化ビスマスを混合するステップとを含む。
【００１３】
前記二酸化ケイ素の含量が５０〜６０重量部と、前記酸化アルミニウムの含量が５〜１０重量部と、前記ジルコニアパウダーの含量が１０〜２０重量部と、前記氷晶石の含量が５〜１０重量部と、前記１、４ブタンジオールの含量が２０〜３０重量部と、前記酸化ビスマスの含量が１〜５重量部と、前記塩酸又は硝酸の含量が１〜５重量部とを含んでよい。
【発明の効果】
【００１４】
以上のような本発明の実施形態により、１、４ブタンジオールと、ジルコニアパウダー及び氷晶石を含む歯科用ライナーを使ってジルコニアと長石磁器との科学的結合力を高め、破折の危険性を軽減させることができる。
【００１５】
なお、酸化ビスマスを含む歯科用ライナーを使って長石磁器が前装されたジルコニアに自然の歯のような色調を再現し、審美性を維持することができる。
本発明の効果は、以上で言及した効果に制限されず、言及されていない別の効果は、以下の記載から通常の技術者に明確に理解されることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１Ａ】本発明の一実施形態に係るジルコニア、ライナー及び長石磁器の結合関係を示す構成図である。
【図１Ｂ】本発明の一実施形態に係るジルコニア、ライナー及び長石磁器の結合関係を示す構成図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る歯科用ライナーの製造方法を示すフローチャートである。
【図３Ａ】本発明の一実施形態に係る走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージとジルコニア／長石磁器界面の断面を示す図である。
【図３Ｂ】本発明の一実施形態に係る走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージとジルコニア／長石磁器界面の断面を示す図である。
【図３Ｃ】本発明の一実施形態に係る走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージとジルコニア／長石磁器界面の断面を示す図である。
【図４Ａ】本発明の一実施形態に係る３点曲げ強さ実験の間に示された力−変位グラフと、各試料に示された破折の様子を示す図である。
【図４Ｂ】本発明の一実施形態に係る３点曲げ強さ実験の間に示された力−変位グラフと、各試料に示された破折の様子を示す図である。
【図４Ｃ】本発明の一実施形態に係る３点曲げ強さ実験の間に示された力−変位グラフと、各試料に示された破折の様子を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、添付の図を参照して本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の利点及び特徴、そしてそれを達成する方法は、添付の図とともに詳細に後述されている実施形態を参照することで明確になる。しかし、本発明は、以下で開示される実施形態に限定されるものではなく、相互異なる多様な形態で実現されてよく、ただ、本実施形態は本発明の開示が完全になるようにし、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に報知するために提供されるものであって、本発明は、請求範囲の範疇によって定義されるだけである。明細書の全般にわたって、同一の参照符号は同一の構成要素を指す。
【００１８】
別の定義がなければ、本明細書で使われる全ての用語（技術及び科学的用語を含む）は、本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者に共通して理解される意味で使われてよい。なお、通常、使われる辞書に定義されている用語は、明白かつ特別に定義されていない限り、理想的に又は過度に解釈されない。
【００１９】
図１Ａは、本発明に係る歯に、ジルコニア１００と、ライナー２００及び長石磁器３００が結合されるものを示す構成図であり、図１Ｂは、本発明に係るジルコニア１００と、ライナー２００及び長石磁器３００が結合されるものを示す断面図である。
図１Ａを参照すると、歯にジルコニア１００が被せられ、ライナー２００がジルコニア１００の表面に塗布された後、塗布されたライナー２００上に長石磁器３００が前装（ｖｅｎｅｅｒｉｎｇ）される。前装とは、薄く被せるものを意味する。
【００２０】
なお、図１Ｂを参照すると、ジルコニア１００と長石磁器３００とを結合させるライナー２００は、ペースト（ｐａｓｔｅ）状であるため、最も薄く、ジルコニア１００が最も厚い。長石磁器３００の厚さは、ジルコニア１００よりは薄くライナー２００よりは厚い。ジルコニア１００の厚みが長石磁器３００より厚い理由は、図２で後述する。
【００２１】
周期表第４族に属する金属であるジルコニウム（Ｚｒ）は、光沢のある灰白色の硬い遷移金属としてタイタニウム（Ｔｉ）と似ている。しかし、ジルコニウムは、タイタニウムより生体適合性に優れている。よって、タイタニウムの代わりに、ジルコニウムがインプラントの構造物として使われたりもする。なお、ジルコニウムは、主にジルコンから産出され、腐食に対する抵抗が強い。
【００２２】
ジルコニア１００（Ｚｉｒｃｏｎｉａ）は、酸化ジルコニウム（ＩＶ）（ＺｒＯ２）の別称である。ジルコニアの分子量は、１２３．２２であり、融点は約２７１５℃である。ジルコニアは、屈折率が大きく融点が高いため、耐浸食性が大きい。耐浸食性は、気状や液状の中で酸化と硫化などによる劣化を受けにくい金属表面に性質のことをいう。
【００２３】
純水なジルコニアが高温で焼成処理された後、常温で冷却されると、結晶構造が正方晶系相（ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ  ｐｈａｓｅ）から単斜晶系相（ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ  ｐｈａｓｅ）に転移される。転移される場合、純水なジルコニアの嵩が約３〜５％程度膨張する。膨張した純水なジルコニアの内部には亀裂ができ、素材の強度は低下する。
【００２４】
工業材料としては、通常、安定化ジルコニアが使われる。純水なジルコニアに約３〜５％程度の酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化イットリウム（Ｙ２０３）などが添加されると、正方晶ジルコニア（ＴＺＰ：ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ  ｚｉｒｃｏｎｉａ  ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌ）になる。酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化イットリウム（Ｙ２０３）のような化合物は、安定化剤（ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）とも呼ばれる。安定化剤の添加された正方晶ジルコニアは、高温でだけでなく、常温でも正方晶系相が保持される。
【００２５】
特に、歯科用材料として使われるジルコニアの多くは、３ｍｏｌ％の酸化イットリウムの添加された酸化イットリウム−正方形ジルコニア多結晶体（Ｙ−ＴＺＰ、Ｙｔｔｒｉａ−Ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ  Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌ）である。本発明でも、ジルコニア１００は、酸化イットリウム−正方形ジルコニア多結晶体（Ｙ−ＴＺＰ）を意味してよい。
【００２６】
クラウンは、人工歯冠を意味するが、通常、神経治療を受けた歯の破折を防止するために使われる。歯が抜けたり欠損した場合、補綴治療の１つであるブリッジ治療が使われる。ブリッジ治療は、欠損歯の補綴物を製作するだけでなく、欠損歯の両側に位置する歯の補綴物も製作し、製作された補綴物を被せる治療である。このとき、ブリッジの補綴物として使われるＰＦＭ（ｐｏｒｃｅｌｉｎｅ−ｆｕｓｅｄ−ｔｏ−ｍｅｔａｌ）の代わりに、ジルコニア１００が審美素材として使われてよい。ＰＦＭは、金属焼付陶材（俗に、メタルボンドとも言われる）冠を意味する。金属焼付陶材冠は、内部は金属であり、外部はセラミックである陶材冠のことを意味する。なお、ストレスの多い部位や金属にアレルギーがある場合でも、ジルコニア２００が使われてよい。
【００２７】
ジルコニア１００は、曲げ強さが８００−１、５００ＭＰａで、破折に高い抵抗をもつ構造を有してよい。
ジルコニア１００は、ＣＡＤ／ＣＡＭ（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ａｓｓｉｓｔｅｄ  ｄｅｓｉｇｎ／ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ａｓｓｉｓｔｅｄ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）方法を用いた機械的切削を通じて希望する補綴物の形に制作することができる。しかし、単一一体型クラウンとしての利用に不向きのジルコニア１００は、金属合金より半透明だが、本質的に白色であり不透明（ｏｐａｑｕｅ）である。
【００２８】
長石磁器３００（ｆｅｌｄｓｐａｒ  ｐｏｒｃｅｌａｉｎ）は、融点を下げて結合体の役割を果たす長石（ｆｅｌｄｓｐａｒ）が７５−８５％、陶材の骨格の役割を果たす二酸化ケイ素が１２〜２２％、及び可塑性を与える粘土（ｃｌａｙ）が３〜５％含有されてよい。
【００２９】
歯科技工作業で暗い面が照らされないように、長石磁器３００に不透明添加剤（ｏｐａｑｕｅｒ）が使われてよい。
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎされた歯のエナメル（ｔｏｏｔｈ  ｅｎａｍｅｌ）に長石磁器が結合される際、長石磁器３００に生じる圧縮強度によって長石磁器が結合される歯は、２０〜２５年間維持できる。Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎは、クラウンや補綴物を被せるために歯を削ったりする準備のことを意味する。しかし、長石磁器３００そのものの破折強度は７０〜１１０ＭＰａで低いほうである。破折強度が相対的に低い長石磁器３００と、破折強度は高いが自然の歯と異なる色調をもつジルコニア１００は相互結合力が低い。よって、ジルコニア１００の表面に長石磁器３００を前装するためにライナー２００が用いられる。
【００３０】
図２は、本発明の一実施形態に係る歯科用ライナーの製造方法を示すフローチャートである。以下、図２を参照し、本発明である歯科用ライナーの製造方法について説明する。
【００３１】
図２を参照すると、長石磁器とジルコニアとを結合する歯科用ライナーの製造方法として、二酸化ケイ素（Ｓｉｌｉｃｏｎ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅ）、ジルコニア（Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅ）パウダー及び氷晶石（Ｃｒｙｏｌｉｔｅ）が混合される（Ｓ２１０）。
【００３２】
従来のライナー成分に、二酸化ケイ素及び酸化アルミニウムが含まれるが、通常のライナーの主成分は二酸化ケイ素である。長石磁器には、二酸化ケイ素成分が含まれるため、ライナーの機械的性質は長石磁器の機械的な特性と似ている。よって、ライナーと長石磁器との結合力は高い。
【００３３】
しかし、ジルコニアの主成分は、ジルコニウムとして、ジルコニウムとライナーの主成分である二酸化ケイ素は科学的性質が異なる。よって、ライナーとジルコニアとの結合力は、長石磁器とジルコニアとの結合力に比べて低い。本発明の一実施形態によって、ライナーにジルコニアパウダーが添加されると、ライナーとジルコニアとの結合力が高くなることができる。
【００３４】
通常の常用ライナーは、約１０５０℃で溶けるが、上述のように、ジルコニアの融点は約２７１５℃であるため、ジルコニアパウダーの含有されたライナーが焼成処理されると、ジルコニアパウダーの含有されたライナーの溶融点が約１５００℃になる。しかし、温度が１０００℃を超えると、長石磁器は溶ける性質がある。よって、焼成処理されたライナーと長石磁器とが結合されるためには、ジルコニアパウダーの含有されたライナーの溶融点が低くなる必要がある。本発明の一実施形態によって、ライナーの焼成温度が１０００℃以下になるために、ライナー成分として氷晶石も一緒に含まれてよい。
【００３５】
氷晶石の化学成分はＮａ３ＡｌＦ６である。氷晶石は、主に塊状又は粒状の集合体をなし、結晶構造では殆ど現れない。氷晶石は、欠けることはないが、３方向に裂開（Ｐａｒｔｉｎｇ）があるため、立方体に似た形に割れる。氷晶石の硬さは２．５であり、比重は２．９７である。氷晶石は、雪白色であり多少透明だが、時に錆色を帯びる。氷晶石はガラス光沢があり、氷晶石の条痕色は白である。氷晶石は、硫酸に溶けてフッ化水素を発生させる。氷晶石の溶融点は、約１０２０℃である。よって、本発明の実施形態によって、ライナー成分に含まれた氷晶石は色調と強度に影響を与えないと同時に、ジルコニアパウダーを入れたライナーの焼成温度を低くする役割を担うことができる。この場合、氷晶石を含むライナーの溶融点は、９００℃〜１０００℃であってよい。
【００３６】
よって、歯科用ライナーの製造方法において、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニアパウダーとともに氷晶石が混合される。
歯科用ライナーの水分を維持し、層の発生を防止する１、４ブタンジオール（１、４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）が追加されて混合される（Ｓ２２０）。
通常、水やグリセリンの混合されたライナーは、一定時間が経過した後、層ができたり乾く現象が現れる。層ができたり乾く現象の現れたライナーが再利用される場合には、ミキシングが必要になる。
【００３７】
本発明の一実施形態によると、１、４ブタンジオールの含まれたライナーは、一定時間が経過しても乾くことなく層ができることもない。よって、１、４ブタンジオールは、ライナーをジルコニアに塗布しやすい状態にする役割をするため、上述の二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニアパウダー及び氷晶石の混合されたライナー成分に１、４ブタンジオールが追加されて混合されてよい。
【００３８】
ジルコニアに蛍光性を与える酸化ビスマス（Ｂｉｓｍｕｔｈ  Ｏｘｉｄｅ）は、塩酸（Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ  ａｃｉｄ）又は硝酸（Ｎｉｔｒｉｃ  ａｃｉｄ）に溶解される。そして、塩酸又は硝酸に溶解された酸化ビスマスが混合される（Ｓ２３０）。
【００３９】
蛍光性は、自然の歯にある性質で、ジルコニアの成分の中には蛍光物質が存在しない。一方で、長石磁器には蛍光物質が添加されている。しかし、長石磁器に添加された蛍光物質そのものは色がなく、一定の波長帯のみで反応を示すため、目では識別することができない。
【００４０】
長石磁器は、歯科で使われる色んな材料より透明度に優れる。よって、長石磁器は、ジルコニアより薄くなるようにジルコニアの表面に前装される。ジルコニアに自然の歯のような色調の傾向性が与えられると、ジルコニアの表面に前装された長石磁器は、ジルコニアの傾向性によって色相に差が生じることがある。そして、長石磁器は、明るくする効果により、目で識別できるようになる。
【００４１】
本発明の一実施形態によると、ジルコニアに自然の歯のような色調の傾向性を与える酸化ビスマスがライナー成分に含まれてよい。
ビスマスは原子番号８３番であり、元素記号としてはＢｉである。元素状態のビスマスは、密度が高く輝く金属のように見える銀色の物質である。ビスマスは、金属より壊れやすく、熱と電気の電導度が低いため、劣化金属とも呼ばれる。空気の中で純水なビスマス試料の表面には、徐々に薄い酸化ビスマス膜ができる。この膜は、ピンク色だが、色んな色からなる虹色を表す。
【００４２】
酸化ビスマスは、酸化蒼鉛とも呼ばれる。酸化ビスマスの種類としては、酸化ビスマス（II）、酸化ビスマス（III）、酸化ビスマス（Ｖ）などがあるが、通常、酸化ビスマスとは、酸化ビスマス（III）を指す。
【００４３】
酸化ビスマス化合物は、Ｂｉ２Ｏ３である。酸化ビスマスは、白色の結晶性パウダーとして、天然ではビスマス化Ｂｉ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏとして産出される。ビスマス・水酸化ビスマス・炭酸ビスマス・硝酸ビスマスなどを空気又は酸素の中から赤熱（ｒｅｄ−ｈｅａｔ）すると、酸化ビスマスができる。
【００４４】
酸化ビスマスは、１７５０℃まで分解されないため、高温でも耐えられる。よって、酸化ビスマスの含有されたライナーが９００℃以上の温度で焼成処理されても、酸化ビスマスは分解されない。
【００４５】
酸化ビスマスは、酸には解けるが、アルカリには解けない。よって、酸化ビスマスは、硝酸又は塩酸に溶解された後、塩酸又は硝酸に溶解された酸化ビスマスが１、４ブタンジオールまで添加された混合物に混合される。
【００４６】
長石磁器とジルコニアとを結合される歯科用ライナーの製造方法は、ライナーの形をパウダーからペースト状にする方法である。よって、電子天秤を用いて重さの測定された成分がガラス容器に入れられた後、真空ミキサーによってミキシングされると、本発明の一実施形態に係る歯科用ライナーが混合されてよい。
【００４７】
歯科用ライナーの製造方法において、ライナーに含まれる構成成分が満遍なく混合されるように、二酸化ケイ素の含量が５０〜６０重量部と、酸化アルミニウムの含量が５〜１０重量部と、ジルコニアパウダーの含量が１０〜２０重量部と、氷晶石の含量が５〜１０重量部と、１、４ブタンジオールの含量が２０〜３０重量部と、酸化ビスマスの含量が１〜５重量部と、塩酸又は硝酸の含量が１〜５重量部で構成されてよい。
【００４８】
製造されたライナーは、ジルコニアの表面に塗布される。ライナーが塗布されたジルコニアは焼成処理される。このとき、焼成温度／維持時間は１０５０℃／１０分であってよい。上述の温度では、ライナーのみが溶融される。溶融されたライナー上に陶材スラリーが塗布され、陶材スラリーとライナーとが含まれたジルコニアは焼成処理される。このとき、焼成温度／維持時間は９００℃／１分であってよい。上述の温度でライナーのみ溶融され、溶融されたライナーによってジルコニアの表面に長石磁器が前装される。焼成処理は、陶材焼成炉（ｐｏｒｃｅｌａｉｎ  ｆｕｒｎａｃｅ）で行うことができる。
【００４９】
以下では、本発明の上述の効果について、実験例を参照して説明する。
＜剪断結合強さ（ｓｈｅａｒ  ｂｏｎｄ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）実験＞
ジルコニアパウダーを０、３、６及び９ｗｔ％を含む実験用ライナーがジルコニアの表面に塗布され、実験用ライナーの塗布されたジルコニアの表面に長石磁器が前装された場合、それぞれ実施例１ないし４（ＥＬ０、ＥＬ３、ＥＬ６及びＥＬ９）を意味する。
【００５０】
ライナーが塗布されないままジルコニアの表面に長石磁器の前装された場合は、比較例１（ＮＬ）を意味する。
二酸化ケイ素とホウ素との含まれた巷で販売される商業用ライナーがジルコニアの表面に塗布され、商業用ライナーの塗布されたジルコニアの表面に長石磁器が前装される場合は、比較例２（ＣＬ）を意味する。
【００５１】
下記の表１は、比較例１、比較例２及び実施例１ないし４に対する剪断結合強さ（ＳＢＳ）値、ワイブル分布関数値（Ｗｅｉｂｕｌｌ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｖａｌｕｅｓ）及び破折様相を示すものである。
【表１】
0006874213.tif 000002
【００５２】
表１を参照すると、剪断結合強さ値は、平均値（ｍｅａｎ）±標準偏差の値（ＳＤ）である。
ワイブル分布関数は、スウェーデン物理学者Ｗ．Ｗｅｉｂｕｌｌが材料の破壊強さを説明するために、１９３９年に提案した関数であり、累積分布関数と確率密度関数で表示される分布関数である。ワイブル係数（Ｗｅｉｂｕｌｌ  ｍｏｄｕｌｕｓ）と特性強さ（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、歯科用セラミックの構造的信頼性をより正確に示す。
【００５３】
ワイブル係数ｍは、脆性材料（ｂｒｉｔｔｌｅ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に対する欠陥分布の尺度であり、応力に応じた破折確率分布曲線に形を決定する。ｍの値が大きいと、材料に破折が生じる確率が減り、ｍの値が低いと、低い応力でも材料に破折が起きる確率が増加する。即ち、ｍの値が大きいとは、変動性が低く、信頼度が高いことを示す。
【００５４】
特性強さσ０は、６３．２１％確率で材料を破壊させることができる強度を表す。
σ０．０５とσ０．０１とは、それぞれ５％及び１％確率で材料を破壊させることができる強度のことを表す。
【００５５】
破折様相において、ａｄｈｅｓｉｖｅは界面で破折、ｃｏｈｅｓｉｖｅは内部で破折、ｍｉｘｅｄは、ａｄｈｅｓｉｖｅとｃｏｈｅｓｉｖｅとが一緒に起きた破折を表す。
【００５６】
表１によると、実施例２の結合強さ値が最も高くなっている。
ワイブル係数（ｍ）を比較すると、商業用ライナーがジルコニアの表面に塗布された後、長石磁器が前装された比較例２のｍ値は４．７で、ライナーが塗布されないままジルコニアの表面に長石磁器が前装された比較例１のｍ値である７．６より低かった。実施例１のｍ値と比較例１のｍ値との差は、微々たる程度であり、実施例３及び４のｍ値が比較例１のｍ値より低かった。しかし、実施例２のｍ値は、８．９で最も高かった。よって、ジルコニアパウダー３ｗｔ％の含まれた実験用ライナーがジルコニアの表面に塗布された後、長石磁器が前装された場合、ジルコニアの破折確率が最も低いことを確認することができる。
【００５７】
比較例２の破折様相を見ると、界面における破折は、１５の試料の中で３つで現れた。比較例２及び実施例３を除く残りの実験例の破折様相は、１５の試料の全ての界面における破折と内部における破折とが一緒に現れた。
【００５８】
図３Ａ〜Ｃは、本発明の一実施形態に係る走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）イメージ（図面の左）と、ジルコニア／長石磁器界面の断面（図面の右）を示す図である。
【００５９】
図３Ａは、ジルコニア試料の表面のＳＥＭイメージ及びジルコニア／長石磁器界面の断面を比較例１（ＮＬ）に対して示すものであり、図３Ｂは、比較例２（ＣＬ）に対し、図３Ｃは実施例２（ＥＬ３）に対して示すものである。
【００６０】
図３Ａ〜Ｃを参照すると、実施例２のジルコニアの表面には、比較例２より更に均質にライナーが分散されている。なお、比較例１及び比較例２と比較した際、実施例２は気泡が最も少なく、破折線が少ないことを確認することができる。
【００６１】
＜３点曲げ強さ（３−ｐｏｉｎｔ  ｆｌｅｘｕｒａｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）実験＞
下記の表２は、比較例１（ＮＬ）、比較例２（ＣＬ）及び実施例２（ＥＬ３）に対する３点曲げ強さ（ＴＰＦＳ）値、ワイブル分布関数値（Ｗｅｉｂｕｌｌ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｖａｌｕｅｓ）及び破折様相を示すものである。
【表２】
0006874213.tif 000003
【００６２】
曲げ強さとは、一定の速度で試料を押す場合、試料から発生する最大の強さを意味する。本実施形態に係る３点曲げ強さ実験は、長石磁器／ジルコニア二重システムの強さを評価するものである。長石磁器は、圧縮応力（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ  ｓｔｒｅｓｓ）に比べて、引張応力（ｔｅｎｓｉｌｅ  ｓｔｒｅｓｓ）に対する抵抗力が弱い。引張応力は、材料が外力を受けて材料の内部で外力と対等にするために発生する抵抗力を意味し、３点曲げ強さ実験で長石磁器の引張応力が最大になると、長石磁器は容易に破折する。なお、荷重が加わると、長石磁器／ジルコニア界面に存在する空隙（ｖｏｉｄ）及び欠陥（ｆｌａｗ）によって長石磁器は亀裂が発生するおそれがある。
【００６３】
表２を参照すると、曲げ強さ値は、平均値（ｍｅａｎ）±標準偏差の値（ＳＤ）である。
ワイブル（Ｗｅｉｂｕｌｌ）分布値でワイブルモデュラス（Ｗｅｉｂｕｌｌ  ｍｏｄｕｌｕｓ）ｍは、形状パラメータ（ｓｈａｐｅ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）、特性強さ（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）σ０は、スケールパラメータ（ｓｃａｌｅ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）、σ０．０５とσ０．０１は、それぞれ５％及び１％の確率で材料を破壊させることができる強さを表す。
【００６４】
破折様相において、Ａはチッピング（ｃｈｉｐｐｉｎｇ）、Ｂは亀裂（ｃｒａｃｋｉｎｇ）、Ｃは剥離（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）及びＤはカタストロフィック（ｃａｔａｓｔｒｏｐｈｉｃ）を示す。器が欠けたように見えるチッピングは、長石磁器が少しずつ欠けたような状態を意味する。亀裂は、長石磁器にクラックができた状態を意味する。剥離は、長石磁器がジルコニアで分離された状態を意味する。カタストロフィックは、長石磁器とジルコニアとが一緒に破折された状態を意味する。
【００６５】
表２によると、実施例２の３点曲げ強さ値は、比較例１及び比較例２の曲げ強さ値より約１．６倍高くなっている。一方で、比較例１と比較例２の３点曲げ強さ値の差は微々たる程度である。
【００６６】
ワイブル係数（ｍ）を比較すると、商業用ライナーが塗布されたジルコニアの表面に長石磁器が前装された比較例２のｍ値は２．７で、ライナーが塗布されていないジルコニアの表面に長石磁器が前装された比較例１のｍ値である６よりずっと低くなっている。一方で、実施例２のｍ値は７．２で最も高かった。よって、ジルコニアパウダーが３ｗｔ％含まれた実験用ライナーが塗布されたジルコニアの表面に長石磁器が前装された場合、破折の確率が最も低いことを確認することができる。
【００６７】
破折様相を比較した際、比較例１は、１５の試料の全てで亀裂が現れた。比較例２は、１つの試料のみで剥離が現れ、残りの１４の試料では亀裂が現れた。実施例２は、１５の試料の中で９の試料で亀裂が、６つの試料ではカタストロフィックが現れた。
【００６８】
図４Ａ〜Ｃは、本発明の一実施形態に係る３点曲げ強さ実験の間に示された力−変位グラフと、各試料に示された破折の様子を示す図である。
【００６９】
図４Ａは、比較例１（ＮＬ）に対する３点曲げ強さを実験する間に示された力−変位グラフと、長石磁器３００に亀裂が発生した結果を、図４Ｂは、比較例２（ＣＬ）に対する３点曲げ強さを実験する間に示された力−変位グラフと、長石磁器３００に亀裂が発生した結果を、図４Ｃは、比較例２（ＥＬ３）に対する３点曲げ強さを実験する間に示された力−変位グラフと、カタストロフィックが発生した結果を示す。図４Ｃで発生したカタストロフィックは、長石磁器３００とライナー２００とが塗布されたジルコニア１００が一緒に破折された状態を意味する。
【００７０】
図４Ａ〜Ｃ及び表２を参照すると、比較例１では、３点曲げ強さ実験の途中に、長石磁器３００のみに亀裂が発生し、ジルコニア１００には破折様相が現れない。
比較例２でも、３点曲げ強さ実験の途中に、長石磁器３００のみに亀裂が発生し、商業用ライナー２０１の塗布されたジルコニア１００には破折様相が現れなかった。
【００７１】
よって、比較例１及び比較例２に対する３点曲げ強さ実験の結果は、ジルコニア１００と長石磁器３００との結合力が低いことを示す。
【００７２】
実施例２に対する３点曲げ強さ実験の結果は、チッピング、亀裂、又は剥離兆候が表れないまま、カタストロフィックの現れた様子を示す。カタストロフィックは、材料の結合力が高い場合に現れる現象で、実施例２に対する３点曲げ強さ実験の結果は、ジルコニア１００と長石磁器３００がライナー２００によってしっかり結合された様子を示す。
【００７３】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明は以上の実施形態に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的趣旨の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【図１Ａ】
0006874213.tif 000004
【図１Ｂ】
0006874213.tif 000005
【図２】
0006874213.tif 000006
【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４Ａ】
0006874213.tif 000010
【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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