(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）であって、
化合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量部に基づいて
（ａ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）５５〜９５重量部；
（ｂ）極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）１．０〜１０重量部；
（ｃ）炭素繊維（ＣＦ）７．０〜３５重量部
を含み、前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）は、３．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲である、ポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項２】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも５５重量％の量で含む、請求項１に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項３】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、
（ａ）６０ｇ／１０分以下の、ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；
および／または
（ｂ）３５ｍｏｌ％以下のコモノマー含有量；
および／または
（ｃ）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて５５重量％以下のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分；
および／または
（ｄ）３．５ｄｌ／ｇ以下の前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の前記キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）；
および／または
（ｅ）６５ｍｏｌ％以下の前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の前記キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量
を有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項４】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも１．０重量％の量で前記極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項５】
前記極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）が、酸無水物、カルボン酸、カルボン酸誘導体、第一級および第二級アミン、ヒドロキシル化合物、オキサゾリン、エポキシド、およびイオン性化合物からなる群から選択される極性基から誘導される基を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項６】
前記極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）が、無水マレイン酸でグラフトされたプロピレンポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項７】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも７．０重量％の量で前記炭素繊維（ＣＦ）を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項８】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および前記極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）が、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも５７．５重量％の量で含まれる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項９】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、前記極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および前記炭素繊維（ＣＦ）が、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも６０重量％の量で含まれる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１０】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、
（ａ）ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）と、
（ｂ）プロピレンおよびエチレンならびに／またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンから誘導される単位を含むエラストマーコポリマー（Ｅ）と
を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１１】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）少なくとも２５００ＭＰａのＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張弾性率、
および／または
（ｂ）少なくとも２５ＭＰａのＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張強さ
および／または
（ｃ）少なくとも３５ｋＪ／ｍ２のＩＳＯ  １７９−１ｅＵ：２０００に従って２３℃で測定したシャルピー衝撃強さ
および／または
（ｄ）少なくとも６．０％のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定した引張破断点伸び
を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１２】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）前記炭素繊維（ＣＦ）以外のいかなる他の繊維も；
ならびに／または
（ｂ）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および前記極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）以外のいかなる他のポリマーも
含まない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物（Ｃ）を含む物品。
【請求項１４】
前記物品が、成形物品または押出物品である、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
前記成形物品が、射出成形物品または圧縮成形物品である、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
前記物品が、自動車物品である、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１７】
前記自動車物品が、計器キャリア、シュラウド、構造キャリア、バンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、および内装トリムからなる群から選択される、請求項１６に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異相ポリプロピレンコポリマー、極性変性ポリプロピレンおよび炭素繊維を含む強化ポリプロピレン組成物に関する。さらに、本発明は、強化ポリプロピレン組成物を含む物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
強化ポリマー組成物は広く使用されている。しかしながら、剛性および耐衝撃性の要件に加えて、軽量は、自動車における多くの用途にとって重要な要件となっている。一般に、これらの要件を支持するには２つの可能性があり、すなわち、１つは材料の密度を減少させるか、または１つは材料の剛性を増加させる。剛性の増加に関しては、それは、一般に、ポリマー中に強化材料として繊維を添加することによって得ることができる。例えば、ガラス繊維は、その良好な加工性、優れた特性および低価格のために、強化材料として広く使用されている。また、炭素繊維は、高剛性と組み合わせて低密度であるため、強化材料としてよく知られている。それにもかかわらず、強化材料としての繊維の添加は、典型的には、全体的な密度の増加をもたらし、その結果、高い剛性および衝撃などの十分にバランスのとれた機械的特性を有する十分に軽量の材料は、得ることが困難になるだけである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、自動車産業は、高剛性および軽量での衝撃などの良好にバランスのとれた機械的特性の要件を満たす複合材料を求めている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の発見は、ポリプロピレン組成物の機械的特性を改善するために、極性変性ポリプロピレンおよび炭素繊維と組み合わせて、特定の異相プロピレンコポリマーを使用することである。
【０００５】
第１の態様において、本発明は、以下を含むポリプロピレン組成物（Ｃ）に関する。
化合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量部に基づいて
（ａ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）５５〜９５重量部；
（ｂ）極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）１．０〜１０重量部；
（ｃ）炭素繊維（ＣＦ）２．５〜３０重量部。
【０００６】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）の好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ａ）ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）と、
（ｂ）プロピレンおよびエチレンならびに／またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンから誘導される単位を含むエラストマーコポリマー（Ｅ）と
を含む。
【０００７】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）の別の好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）は、３．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲である。
【０００８】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも５５重量％の量で異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含むことができる。
【０００９】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ａ）６０ｇ／１０分以下の、ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；
および／または
（ｂ）３５ｍｏｌ％以下のコモノマー含有量；
および／または
（ｃ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の重量に基づいて５５重量％以下のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分；
および／または
（ｄ）３．５ｄｌ／ｇ以下の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）；
および／または
（ｅ）６５ｍｏｌ％以下の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量
を有してもよい。
【００１０】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含むことができる。
【００１１】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、酸無水物、カルボン酸、カルボン酸誘導体、第一級および第二級アミン、ヒドロキシル化合物、オキサゾリンエポキシド、およびイオン性化合物からなる群から選択される極性基から誘導される基を含んでもよい。
【００１２】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされたプロピレンポリマーであってもよい。
【００１３】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて少なくとも２．５重量％の量で炭素繊維（ＣＦ）を含むことができる。
【００１４】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、少なくとも５７．５重量％の量で、好ましくは少なくとも７６重量％の量で、より好ましくは少なくとも８２重量％の量で、さらにより好ましくは少なくとも８９重量％の量で含まれてもよい。
【００１５】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、少なくとも６０重量％の量で、好ましくは少なくとも８１重量％の量で、より好ましくは少なくとも８９重量％の量で、さらにより好ましくは少なくとも９８重量％の量で含まれてもよい。
【００１６】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）２５ｇ／１０分以下の、ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；
および／または
（ｂ）少なくとも２５００ＭＰａのＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張弾性率、
および／または
（ｃ）少なくとも２５ＭＰａのＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張強さ
および／または
（ｄ）少なくとも３５ｋＪ／ｍ２のＩＳＯ  １７９−１ｅＵ：２０００に従って２３℃で測定したシャルピー衝撃強さ
および／または
（ｅ）少なくとも６．０％のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定した引張破断点伸び
を有してもよい。
【００１７】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）炭素繊維（ＣＦ）以外のいかなる他の繊維も；
ならびに／または
（ｂ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）以外のいかなる他のポリマーも
含まない。
【００１８】
第２の態様では、本発明は、第１の態様によるポリマー組成物（Ｃ）を含む物品を対象とする。
【００１９】
物品は、成形物品または押出物品、好ましくは成形物品、例えば射出成形物品または圧縮成形物品であってもよい。
【００２０】
物品は、自動車物品、好ましくは自動車の外装または内装物品、例えば計器キャリア、シュラウド、構造キャリア、バンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、および内装トリムであってもよい。
【００２１】
以下に、ポリプロピレン組成物（Ｃ）およびポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品をより詳細に記載する：
【００２２】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）
本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）を含むポリプロピレン組成物（Ｃ）に関する。
【００２３】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて
（ａ）５５〜９５重量部の範囲、好ましくは７３〜９２重量部の範囲、より好ましくは７９〜９０重量部の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）
および／または
（ｂ）１．０〜１０重量部の範囲、好ましくは２．５〜１０重量部の範囲、より好ましくは３．０〜７．０重量部の範囲、さらにより好ましくは３．０〜６．０重量部の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）；
および／または
（ｃ）２．５〜３５重量部の範囲、好ましくは５．０〜２０重量部の範囲、より好ましくは７．０〜１５重量部の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）
を含むことができる。
【００２４】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、
５５〜９５重量部の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、１．０〜１０重量部の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および２．５〜３５重量部の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００２５】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を５５〜９５重量部の範囲の量で、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を２．５〜１０重量部の範囲の量で、および炭素繊維（ＣＦ）を２．５〜３５重量部の範囲の量で含む。
【００２６】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、
７３〜９２重量部の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、３．０〜７．０重量部の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および２．５〜３５重量部の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００２７】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、
７９〜９０重量部の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、３．０〜６．０重量部の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および５．０〜２０重量部の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００２８】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、
７９〜９０重量部の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、３．０〜６．０重量部の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および７．０〜１５重量部の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００２９】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、５５〜９５重量％の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、１．０〜１０重量％の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および２．５〜３５重量％の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００３０】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、５５〜９５重量％の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、２．５〜１０重量％の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および２．５〜３５重量％の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００３１】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、７３〜９２重量％の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、３．０〜７．０重量％の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および２．５〜３５重量％の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００３２】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、７９〜９０重量％の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、３．０〜６．０重量％の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および５．０〜２０重量％の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００３３】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、７９〜９０重量％の範囲の量の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、３．０〜６．０重量％の範囲の量の極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および７．０〜１５重量％の範囲の量の炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【００３４】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を、少なくとも５７．５重量％の量で、好ましくは少なくとも７６重量％の量で、より好ましくは少なくとも８２重量％の量で、さらにより好ましくは少なくとも８８重量％の量で含むことが理解される。
【００３５】
さらに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含み、炭素繊維（ＣＦ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、少なくとも６０重量％の量で、好ましくは少なくとも８１重量％の量で、より好ましくは少なくとも８９重量％の量で、さらにより好ましくは少なくとも９８重量％の量で含まれることが理解される。
【００３６】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）が２５ｇ／１０分以下、好ましくは１５ｇ／１０分以下、例えば１．０〜２５ｇ／１０分の範囲、好ましくは５．０〜１５ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７．０〜１２ｇ／１０分の範囲であってもよい。
【００３７】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  ５２７−２に従って測定した引張弾性率が少なくとも２５００ＭＰａ、好ましくは少なくとも３０００ＭＰａ、例えば２５００〜６５００ＭＰａの範囲、好ましくは３０００〜６０００ＭＰａの範囲であってもよい。
【００３８】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  ５２７−２に従って測定した引張強さが少なくとも２５ＭＰａ、好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、例えば２５〜８０ＭＰａの範囲、好ましくは３０〜７０ＭＰａの範囲であってもよい。
【００３９】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  １７９−１ｅＵ：２０００に従って２３℃で測定したシャルピー衝撃強さが少なくとも３５ｋＪ／ｍ２、好ましくは少なくとも４０ｋＪ／ｍ２、例えば３５〜８０ｋＪ／ｍ２の範囲、好ましくは４０〜６０ｋＪ／ｍ２の範囲であってもよい。
【００４０】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された破断点引張伸びが少なくとも６．０％、好ましくは少なくとも７．０％、例えば６．０〜２０％の範囲、好ましくは７．０〜１０％の範囲であってもよい。
【００４１】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、１．０〜２５ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、２５００〜６５００ＭＰａの範囲のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張弾性率、３５〜８０ｋＪ／ｍ２の範囲のＩＳＯ  １７９−１ｅＵ：２０００に従って２３℃で測定されたシャルピー衝撃強さ、および６．０〜２０％の範囲のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された破断点引張伸びを有する。
【００４２】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、１．０〜２５ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、２５００〜６５００ＭＰａの範囲のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張弾性率、４０〜６０ｋＪ／ｍ２の範囲のＩＳＯ  １７９−１ｅＵ：２０００に従って２３℃で測定されたシャルピー衝撃強さ、および７．０〜１０％の範囲のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された破断点引張伸びを有する。
【００４３】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、１．０〜２５ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、３０００〜６０００ＭＰａの範囲のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された引張弾性率、４０〜６０ｋＪ／ｍ２の範囲のＩＳＯ  １７９−１ｅＵ：２０００に従って２３℃で測定されたシャルピー衝撃強さ、および７．０〜１０％の範囲のＩＳＯ  ５２７−２に従って測定された破断点引張伸びを有する。
【００４４】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の異相プロピレンコポリマーである。一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の異相プロピレンコポリマーである。
【００４５】
好ましくは、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の極性変性ポリプロピレンである。一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の極性変性ポリプロピレンである。
【００４６】
好ましい実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の重量に基づいて１０重量％を超える量、好ましくは５重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量、さらにより好ましくは０．８重量％を超える量で含まない。追加のポリマーが存在する場合、そのようなポリマーは、典型的には、添加剤のためのポリマー担体材料（ＰＣＭ）である。
【００４７】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一のポリマーである。一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一のポリマーである。
【００４８】
好ましくは、炭素繊維（ＣＦ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の繊維である。一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ガラス繊維、金属繊維、鉱物繊維、セラミック繊維およびそれらの混合物からなる群から選択される繊維を含まない。一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、無機材料から得られる繊維を含まない。
【００４９】
したがって、好ましい実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および炭素繊維（ＣＦ）からなる。しかしながら、これは、以下に詳細に説明されるように、添加剤（ＡＤ）が存在する状況を除外しないことが理解される。
【００５０】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、溶融ブレンドによって得ることができる。この方法は、
（ａ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）；
（ｂ）極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）；および
（ｃ）炭素繊維（ＣＦ）
を押出機に添加する工程およびこれを押し出し、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）を得る工程を含んでもよい。
【００５１】
ポリマー組成物（Ｃ）は、樹脂配合技術分野で周知であり、一般に使用されている様々な配合およびブレンド機械および方法のいずれかを使用して配合およびペレット化することができる。しかしながら、炭素繊維の寸法または炭素繊維以外の繊維の寸法に影響を及ぼさない配合およびブレンド方法を使用することが好ましい。
【００５２】
本組成物の個々の成分をブレンドするために、従来の配合またはブレンド装置、例えば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、２ロールゴムミル、Ｂｕｓｓ共同ニーダーまたは二軸押出機が使用され得る。押出機／ミキサーから回収されるポリマー材料は、通常、ペレットの形態である。次いで、これらのペレットは、好ましくは、例えば射出成形によってさらに加工されて、本発明の組成物の物品および製品を生成する。
【００５３】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、良好にバランスのとれた機械的特性、特に高い破断点伸びと組み合わせた高い衝撃強さを有することが理解される。これらの特性を達成するためには、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含むことが必須要件である。
【００５４】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定したＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）が、６０ｇ／１０分以下、好ましくは２５ｇ／１０分以下、より好ましくは１５ｇ／１０分以下の範囲、例えば２．０〜６０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５．０〜２５ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７．０〜１４ｇ／１０分の範囲であってもよい。
【００５５】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、４０ｍｏｌ％以下、好ましくは３０ｍｏｌ％以下、さらにより好ましくは２５ｍｏｌ％以下、例えば５．０〜４０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは１５〜２５ｍｏｌ％の範囲の総コモノマー含有量を有することができる。
【００５６】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて、５５重量％以下、好ましくは４５重量％以下、より好ましくは３８重量％以下、例えば１０〜５５重量％の範囲、好ましくは２０〜４５重量％の範囲、より好ましくは２５〜３８重量％の範囲のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分の含有量を有することができる。
【００５７】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）が４．０ｄｌ／ｇ以下、好ましくは３．５ｄｌ／ｇ以下、例えば２．８〜４．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは３．０〜３．５ｄｌ／ｇの範囲であってもよい。
【００５８】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、６５ｍｏｌ％以下、好ましくは６０ｍｏｌ％以下、より好ましくは５０ｍｏｌ％以下、例えば３０〜６５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは３５〜６０重量％の範囲、より好ましくは４５〜５０ｍｏｌ％の範囲のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量を有することができる。
【００５９】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、以下を含み、好ましくはそれからなる。
（ａ）ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）ならびに
（ｂ）−  プロピレンと、
−  エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン、より好ましくはエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、および最も好ましくはエチレン、Ｃ４、Ｃ６および／またはＣ８α−オレフィン、例えばエチレン、および任意に共役ジエンから誘導される単位
から誘導される単位を含むエラストマーコポリマー（Ｅ）。
【００６０】
異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）は、少なくとも６０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも７０ｍｏｌ％、例えば６０〜９５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％の範囲のプロピレン含有量を有することができる。残りの部分はコモノマーを構成し、すなわちＣ２および／またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンは、より好ましくはエチレンを構成する。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、コモノマー、好ましくはエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、より好ましくはエチレンを、４０ｍｏｌ％以下、好ましくは３０ｍｏｌ％以下、例えば５．０〜４０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１５〜２５ｍｏｌ％の範囲で含む。
【００６１】
本明細書で定義されるように、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ポリマー成分として、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）およびエラストマーコポリマー（Ｅ）のみを含む。
【００６２】
本発明を通して、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温不溶性（ＸＣＩ）画分は、マトリックス（Ｍ）および場合によりポリエチレンを表し、一方、キシレン低温水溶性（ＸＣＳ）画分は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のエラストマー部分、すなわちエラストマーコポリマー（Ｅ）を表す。
【００６３】
したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のマトリックス（Ｍ）含有量、すなわちキシレン低温不溶性（ＸＣＩ）含有量は、好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の重量に基づいて６０〜８０重量％の範囲、より好ましくは６２〜７０重量％の範囲である。
【００６４】
他方、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のエラストマーコポリマー（Ｅ）含有量、すなわちキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の重量に基づいて２０〜４０重量％の範囲、より好ましくは３０〜３８重量％の範囲である。
【００６５】
ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）は、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）またはプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）であってもよく、後者が特に好ましい。
【００６６】
ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）がプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）である場合、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）の重量に基づいて、１．０重量％以下、好ましくは０．８重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、例えば０．２重量％以下であってもよい。
【００６７】
本発明において使用されるプロピレンホモポリマーという表現は、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の重量に基づいて、実質的に、すなわち、９９．７重量％を超える、なおより好ましくは少なくとも９９．８重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）中ではプロピレン単位のみが検出可能である。
【００６８】
ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）がランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）である場合には、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えば、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えばエチレン、Ｃ４、Ｃ６および／またはＣ８α−オレフィンなどのコモノマーを含むことが理解される。好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）は、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にこれらからなる。より具体的には、本発明のランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）は、プロピレン以外に、エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。
【００６９】
ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）は、好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）の重量に基づいて、０．３〜１．０重量％の範囲、より好ましくは０．３〜０．８重量％の範囲、さらにより好ましくは０．３〜０．７重量％の範囲のコモノマー含有量を有することが理解される。
【００７０】
「ランダム」という用語は、ランダムプロピレンコポリマー（ＲＰＰ）のコモノマーが、プロピレン由来の単位内にランダムに分布していることを示す。ランダムという用語は、ＩＵＰＡＣ（ポリマー科学における基本用語の用語集；ＩＵＰＡＣ勧告１９９６）に従って理解される。
【００７１】
以下に説明するように、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）ならびにその個々の成分（マトリックスおよびエラストマーコポリマー）は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって製造することができる。しかし、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）ならびにその個々の成分（マトリックスおよびエラストマーコポリマー）は、連続構成の反応器を使用し、異なる反応条件で操作して、連続工程プロセスで製造されることが好ましい。
【００７２】
さらに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ）は、２．１６ｋｇの荷重下および２３０℃の温度で、ＩＳＯ１１３３に従って測定した適度なメルトフローＭＦＲ２を有することが理解される。上述のように、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）のＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温不溶性（ＸＣＩ）画分のメルトフローレートＭＦＲ２と等しい。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、すなわちポリプロピレンマトリックス（Ｍ）のキシレン低温不溶性（ＸＣＩ）画分は、ＩＳＯ１１３３に従って測定して、２０．０〜１５０．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは２５．０〜１１０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは３０．０〜１００ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは３５．０〜９０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有することが好ましい。
【００７３】
好ましくは、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）はアイソタクチックである。したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）は、かなり高いペンタッド濃度、すなわち、８０％を超える、好ましくは８５％を超える、より好ましくは９０％を超える、さらにより好ましくは９２％を超える、さらにより好ましくは９３％を超える、例えば９５％を超えるペンタッド濃度を有することが理解される。
【００７４】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の第２の成分は、エラストマーコポリマー（Ｅ）である。
【００７５】
エラストマーコポリマー（Ｅ）は、（ｉ）プロピレンおよび（ｉｉ）エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン、より好ましくは、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、および最も好ましくは、エチレン、Ｃ４、Ｃ６および／またはＣ８α−オレフィン、例えば、エチレンから誘導可能な単位を含み、好ましくはこれからなる。エラストマーコポリマー（Ｅ）は、ブタジエンのような共役ジエンから誘導される単位、または非共役ジエンをさらに含有してもよいが、エラストマーコポリマー（Ｅ）は、（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンのみから誘導可能な単位からなることが好ましい。適当な非共役ジエンは、使用する場合、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロ−オシメンの混合異性体、ならびに１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，５−シクロドデカジエン、４−ビニルシクロヘキセン、１−アリル−４−イソプロピリデンシクロヘキサン、３−アリルシクロペンテン、４−シクロヘキセンおよび１−イソプロペニル−４−（４−ブテニル）シクロヘキサンなどの単環脂環式ジエンを含む。
【００７６】
本発明において、エラストマーコポリマー（Ｅ）中のプロピレンから誘導可能な単位の含有量は、キシレン低温水溶性（ＸＣＳ）画分中で検出可能なプロピレンの含有量と等しい。従って、キシレン低温水溶性（ＸＣＳ）画分中に検出可能なプロピレンは、キシレン低温水溶性（ＸＣＳ）画分の総重量を基準にして、５０．０〜７５．０重量％、より好ましくは５５．０〜７０．０重量％、さらにより好ましくは５８．０〜６７．０重量％の範囲である。したがって、具体的な実施形態では、エラストマーコポリマー（Ｅ）、すなわちキシレン低温水溶性（ＸＣＳ）画分は、エチレンおよび／または少なくとも別のＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンから誘導可能な２５．０〜５０．０重量％、好ましくは３０．０〜４５．０重量％、より好ましくは３３．０〜４２．０重量％の単位を含む。好ましくは、エラストマーコポリマー（Ｅ）は、エチレンプロピレン非共役ジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ）またはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）であり、後者が特に好ましく、この段落で定義されるようなプロピレンおよび／またはエチレン含有量を有する。
【００７７】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、好ましくはα核形成剤を含有する。さらにより好ましくは、本発明は、β核形成剤を含まない。核形成剤は、好ましくは以下からなる群から選択される。
（ｉ）モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ならびに
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）およびＣ１〜Ｃ８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ならびに
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、ならびに
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー、ならびに
（ｖ）これらの混合物。
【００７８】
このような添加剤は、一般に市販されており、例えば、Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第５版、２００１年に記載されている。
【００７９】
最も好ましくは、α核形成剤は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、従ってポリプロピレン組成物（Ｃ）の一部である。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のα核形成剤含有量は、好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の重量に基づいて５．０重量％までである。好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、３０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１〜２０００ｐｐｍのα核形成剤、特にジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものを含有する。
【００８０】
好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、したがってポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカン、ポリマー、および／またはビニルアルカンポリマーをα核形成剤として含有する。好ましくは、この実施形態において、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカン、ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマー、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を含有する。好ましくは、ビニルシクロアルカンはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであり、これはＢＮＴ技術によって異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に、従ってポリプロピレン組成物（Ｃ）に導入される。より好ましくは、この好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカン、ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーの量は、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは５〜１００ｐｐｍであり、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカン、ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーの量は、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは５〜１００ｐｐｍである。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは０．２〜１００ｐｐｍのビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーを含有することが好ましい。
【００８１】
ＢＮＴ技術に関しては、国際出願国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、特に国際公開第００／６８３１５号が参照される。この技術によれば、触媒系、好ましくはチーグラー−ナッタプロ触媒は、特に特殊なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体および共触媒を含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合することによって修飾することができ、このビニル化合物は下記式を有する：
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３およびＲ４は一緒になって５員もしくは６員の飽和、不飽和もしくは芳香族環を形成するか、または独立して１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、修飾した触媒は、本発明による異相ポリプロピレン、すなわち異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の調製に使用される。重合したビニル化合物は、α核形成剤として作用する。触媒の修飾工程におけるビニル化合物対固体触媒成分の重量比は、好ましくは５（５：１）まで、好ましくは３（３：１）まで、最も好ましくは０．５（１：２）〜２（２：１）である。最も好ましいビニル化合物は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）である。
【００８２】
核形成剤は、マスターバッチとして導入することができる。この場合、マスターバッチは、好ましくはポリマー核形成剤、より好ましくはα核形成剤、最も好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカン、ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマー、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである核形成剤を、上記または下記で定義するように、マスターバッチの重量に基づいて５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１〜２００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５〜１００ｐｐｍの量で含有する。この実施形態では、より好ましくは、前記マスターバッチは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総量に基づいて、１０．０重量％以下、より好ましくは５．０重量％以下、最も好ましくは３．５重量％以下の量で存在する。最も好ましくは、マスターバッチは、ＢＮＴ技術に従って核形成されたポリマーを含み、好ましくはそれからなる。
【００８３】
本発明による異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、好ましくは、連続重合プロセス、すなわち、当技術分野で公知の多段階プロセスで製造され、対応するマトリックス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）は、少なくとも１つのスラリー反応器中で、任意選択で少なくとも１つの気相反応器中で、好ましくは１つのスラリー反応器および１つの気相反応器中で製造され、続いて、エラストマーコポリマー（Ｅ）は、少なくとも１つの気相反応器中で、好ましくは２つの気相反応器中で製造される。
【００８４】
より正確には、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、少なくとも１つの反応器系でポリプロピレンマトリックス（Ｍ）を製造することによって得られ、前記系は、少なくとも１つの反応器を含み、前記ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）を後続の反応器系に移し、前記系は、少なくとも１つの反応器を含み、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）の存在下でエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）が製造される。
【００８５】
したがって、重合系の各々は、１つ以上の従来の撹拌スラリー反応器および／または１つ以上の気相反応器を含むことができる。好ましくは、使用される反応器は、ループおよび気相反応器の群から選択され、特に、本方法は、少なくとも１つのループ反応器および少なくとも１つの気相反応器を使用する。各種類のいくつかの反応器、例えば、１つのループおよび２つもしくは３つの気相反応器、または２つのループおよび１つもしくは２つの気相反応器を直列に使用することも可能である。
【００８６】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の調製方法はまた、チーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体および共触媒を含む、以下に詳細に記載されるような、選択された触媒系との予備重合を含む。
【００８７】
好ましい実施形態では、予備重合は、液体プロピレン中のバルクスラリー重合として行われ、すなわち、液相は、主にプロピレンを含み、少量の他の反応物および場合により不活性成分が溶解されている。
【００８８】
予備重合反応は、典型的には０〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃、より好ましくは１５〜４０℃の温度で行われる。
【００８９】
予備重合反応器内の圧力は重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分に高くなければならない。従って、圧力は、２０〜１００バール、例えば３０〜７０バールであってよい。
【００９０】
触媒成分は、好ましくはすべて予備重合工程に導入される。しかしながら、固体触媒成分（ｉ）および共触媒（ｉｉ）を別々に供給することができる場合、共触媒の一部のみを予備重合段階に導入し、残りの部分を後続の重合段階に導入することが可能である。また、このような場合には、十分な重合反応がその中で得られるほど多くの共触媒を予備重合段階に導入することが必要である。
【００９１】
予備重合段階に他の成分を添加することも可能である。したがって、当技術分野で知られているように、プレポリマーの分子量を制御するために、予備重合段階に水素を添加することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いにまたは反応器の壁に付着するのを防止することができる。
【００９２】
予備重合条件および反応パラメーターの正確な制御は、当業者の範囲内である。
【００９３】
スラリー反応器は、バルクまたはスラリーで操作され、ポリマーが粒状形態で形成される、連続または単純バッチ撹拌タンク反応器またはループ反応器などの任意の反応器を示す。「バルク」は、少なくとも６０．０重量％のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。好ましい実施形態によれば、スラリー反応器はバルクループ反応器を含む。
【００９４】
「気相反応器」は、任意の機械的に混合された反応器または流動床反応器を意味する。好ましくは、気相反応器は、少なくとも０．２ｍ／秒の気体速度を有する機械的に撹拌される流動床反応器を含む。
【００９５】
本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の調製のための特に好ましい実施形態は、１つのループと１つもしくは２つもしくは３つの気相反応器との組み合わせ、または２つのループと１つもしくは２つの気相反応器との組み合わせのいずれかを含むプロセスにおいて重合を実施することを含む。
【００９６】
好ましい多段階プロセスは、Ｂｏｒｅａｌｉｓによって開発され、Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）技術として知られているようなスラリー−気相プロセスである。この点に関して、欧州特許第０  ８８７  ３７９  Ａ１号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号および国際公開第００／６８３１５号を参照されたい。それらは、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９７】
さらなる適切なスラリー気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【００９８】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、以下に詳細に記載されるように、好ましくはＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）またはＢｏｒｓｔａｒ（登録商標）−ＰＰ工程において、特別な外部供与体と組み合わせて特別なチーグラー−ナッタプロ触媒を使用することによって製造される。
【００９９】
したがって、１つの好ましい多段階プロセスは、以下のステップを含むことができる：
−  ループ反応器のようなスラリー反応器中で特殊なチーグラー−ナッタプロ触媒（ｉ）、外部供与体（ｉｉｉ）および共触媒（ｉｉ）を含む、例えば以下に詳細に記載されるような選択された触媒系の存在下でポリプロピレンマトリックス（Ｍ−１）の第１の部分を製造するステップ；
−  ループ反応器のようなスラリー反応器の反応器生成物を第１の気相反応器に移すステップ；
−  ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−１）の第１の部分の存在下、およびポリプロピレンマトリックス（Ｍ）を得るループ反応器のようなスラリー反応器から得られる触媒系の存在下で、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−２）の第２の部分を製造するステップ；
−  第１の気相反応器の反応器生成物を第２の気相反応器に移すステップ、
−  ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）および第１の気相反応器から得られる触媒系の存在下でエラストマーコポリマー（Ｅ−１）の第１の部分を生成するステップ；
−  第２の気相反応器の反応器生成物を第３の気相反応器に移すステップ、
−  ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）、エラストマーコポリマーの第１の部分（Ｅ−１）、および第２の気相反応器から得られる触媒系の存在下でエラストマーコポリマーの第２の部分（Ｅ−２）を生成し、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を得るステップ；
−  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を回収するステップ。
【０１００】
上記の好ましいスラリー気相プロセスに関して、プロセス条件に関して以下の一般的な情報を提供することができる。
【０１０１】
温度は、好ましくは４０〜１１０℃、好ましくは５０〜１００℃、特に６０〜９０℃であり、圧力は５〜８０バール、好ましくは１０〜６０バールの範囲であり、分子量をそれ自体公知の方法で制御するために水素を添加することもできる。
【０１０２】
次いで、好ましくはループ反応器中で実施されるスラリー重合の反応生成物を、後続の気相反応器（複数可）に移し、温度は、好ましくは５０〜１３０℃、より好ましくは６０〜１００℃の範囲内であり、圧力は、５〜５０バール、好ましくは８〜３５バールの範囲内であり、この場合も、それ自体公知の方法で分子量を制御するために水素を添加することができる。
【０１０３】
所望であれば、重合は、スラリー、好ましくはループ反応器中の超臨界条件下で、および／または気相反応器中の凝縮様式として、公知方法で行うことができる。
【０１０４】
本発明によれば、異相ポリプロピレンは、好ましくは、構成要素（ｉ）として、低級アルコールとフタル酸エステルとのエステル交換生成物を含有するチーグラー−ナッタプロ触媒を含む触媒系の存在下で、上記のような多段階重合法によって得られる。
【０１０５】
本発明に従って使用されるプロ触媒は、
ａ）ＭｇＣｌ２とＣ１〜Ｃ２アルコールの噴霧結晶化またはエマルジョン固化付加物をＴｉＣｌ４と反応させる段階、
ｂ）段階ａ）の生成物を式（Ｉ）
【化１】
0006947917.tif 000002
式中、Ｒ１’およびＲ２’は独立して少なくともＣ５アルキルである、
のフタル酸ジアルキルと、
前記Ｃ１〜Ｃ２アルコールと式（Ｉ）の前記フタル酸ジアルキルとの間のエステル交換が起こって、内部供与体を形成する条件下で反応させる段階、
ｃ）段階ｂ）の生成物を洗浄する段階、または
ｄ）任意選択で、段階ｃ）の生成物を追加のＴｉＣｌ４と反応させる段階
によって調製される。
【０１０６】
このプロ触媒は、例えば、特許出願国際公開第８７／０７６２０号、国際公開第９２／１９６５３号、国際公開第９２／１９６５８号および欧州特許第０  ４９１  ５６６号、欧州特許第５９１２２４号および欧州特許第５８６３９０号に定義されるように製造される。これらの文献の内容は、参考により本明細書に含まれる。
【０１０７】
最初に、ＭｇＣｌ２と、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、ｎは１〜６である）のＣ１〜Ｃ２アルコールとの付加物が形成される。アルコールとしては、エタノールを用いることが好ましい。
最初に溶融され、次いで噴霧結晶化されるか、またはエマルジョン固化される付加物は、触媒担体として使用される。
【０１０８】
次の工程では、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、好ましくはエチルであり、ｎは１〜６である）の噴霧結晶化またはエマルジョン凝固付加物をＴｉＣｌ４と接触させてチタン化担体を形成し、続いて以下の工程を行う。
・前記チタン化担体に、
（ｉ）Ｒ１’およびＲ２’が独立して少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
または好ましくは
（ｉｉ）Ｒ１’およびＲ２’が同じであり、少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
またはより好ましくは
（ｉｉｉ）フタル酸プロピルヘキシル（ＰｒＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、およびフタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）からなる群から選択される式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、さらにより好ましくは式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルは、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、例えばフタル酸ジイソオクチルまたはフタル酸ジエチルヘキシル、特にフタル酸ジエチルヘキシルである、
を添加して、
第一の生成物を形成する工程、
・前記第一の生成物を適当なエステル交換条件、すなわち１００℃より高い、好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１３０〜１５０℃の温度に供し、前記メタノールまたはエタノールが式（Ｉ）の前記フタル酸ジアルキルの前記エステル基とエステル交換されて、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％、より好ましくは９０ｍｏｌ％、最も好ましくは９５ｍｏｌ％の式（ＩＩ）のフタル酸ジアルキルを生成し、
【化２】
0006947917.tif 000003
Ｒ１およびＲ２は、メチルまたはエチル、好ましくはエチルであり、
式（ＩＩ）のフタル酸ジアルキルが内部供与体である工程、
・前記エステル交換生成物を前触媒組成物（成分（ｉ））として回収する工程。
【０１０９】
式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、ｎは１〜６である）の付加物は、好ましい実施形態において、溶融され、次いで溶融物は、好ましくは、ガスによって、冷却された溶媒または冷却されたガスに注入され、それによって付加物は、例えば国際公開第８７／０７６２０号に記載されるように、形態学的に好都合な形態に結晶化される。
【０１１０】
この結晶化された付加物は、好ましくは、触媒担体として使用され、国際公開第９２／１９６５８号および国際公開第９２／１９６５３号に記載されているように、本発明において有用なプロ触媒と反応される。
【０１１１】
抽出によって触媒残留物が除去されると、エステルアルコールから誘導される基が変化した、チタン化担体と内部供与体との付加物が得られる。
【０１１２】
十分なチタンが担体上に残っている場合、それはプロ触媒の活性元素として作用するであろう。
【０１１３】
さもなければ、チタン化は、十分なチタン濃度、従って活性を確保するために、上記処理の後に繰り返される。
【０１１４】
好ましくは、本発明に従って使用されるプロ触媒は、最大で２．５重量％、好ましくは最大で２．２重量％、より好ましくは最大で２．０重量％のチタンを含有する。その供与体含有量は、好ましくは４〜１２重量％、より好ましくは６〜１０重量％である。
【０１１５】
より好ましくは、本発明に従って使用されるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを使用し、式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を使用し、内部供与体化合物としてフタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を生じることによって製造された。
【０１１６】
さらなる実施形態では、上記で概説したように、チーグラー−ナッタプロ触媒は、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体、および共触媒を含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合させることによって修飾することができ、このビニル化合物は、以下の式を有する：
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３およびＲ４は一緒になって５員もしくは６員の飽和、不飽和もしくは芳香族環を形成するか、または独立して１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、修飾した触媒は本発明の異相ポリプロピレン組成物の調製に使用される。重合したビニル化合物は、α−核形成剤として作用することができる。この修飾は、特に、異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ）の調製に使用される。
【０１１７】
触媒の変形例に関しては、国際出願国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、特に国際公開第００／６８３１５号が参照され、これらは、触媒の修飾に関する反応条件ならびに重合反応に関して参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１８】
本発明による異相ポリプロピレンの製造のために、使用される触媒系は、好ましくは、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒に加えて、成分（ｉｉ）として有機金属共触媒を含む。
【０１１９】
従って、トリアルキルアルミニウム、例えばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）、ジアルキルアルミニウムクロリドおよびアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から共触媒を選択することが好ましい。
【０１２０】
使用される触媒系の成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）で表される外部供与体である。式（ＩＩＩａ）は、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｒ２５      （ＩＩＩａ）
によって定義され、
式中、Ｒ５は、３〜１２個の炭素原子を有する分岐アルキル基、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する分岐アルキル基、または４〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、好ましくは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す。
【０１２１】
Ｒ５は、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチルおよびシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０１２２】
式（ＩＩＩｂ）は、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＮＲｘＲｙ）      （ＩＩＩｂ）
によって定義され、
式中、ＲｘおよびＲｙは、同じであっても異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。
【０１２３】
ＲｘおよびＲｙは、独立して、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基、１〜１２個の炭素原子を有する分岐脂肪族炭化水素基、および１〜１２個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素基からなる群から選択される。ＲｘおよびＲｙは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチルおよびシクロヘプチルからなる群から独立して選択されることが特に好ましい。
【０１２４】
より好ましくは、ＲｘおよびＲｙは共に同じであり、さらにより好ましくは、ＲｘおよびＲｙは共にエチル基である。
【０１２５】
より好ましくは、式（ＩＩＩｂ）の外部供与体は、ジエチルアミノトリエトキシシランである。
【０１２６】
最も好ましくは、外部供与体は、式（ＩＩＩａ）のもの、例えばジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロ−ペンチル）２］またはジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ（ＣＨ３）２）２］、特にジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロ−ペンチル）２］である。
【０１２７】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を５５〜９５重量部、好ましくは７３〜９２重量部、より好ましくは７９〜９０重量部の量で含むことができ、重量部は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づく。
【０１２８】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を５５〜９５重量部の量で含み、重量部は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づく。
【０１２９】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を７９〜９０重量部の量で含み、重量部は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づく。
【０１３０】
ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも７３重量％、より好ましくは少なくとも７９重量％、例えば５５〜９５重量％の範囲、好ましくは７３〜９２重量％の範囲、より好ましくは７９〜９０重量％の範囲の量で、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含むことができる。
【０１３１】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて５５〜９５重量％の量で異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含む。
【０１３２】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて７９〜９０重量部の量で異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含む。
【０１３３】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）
ポリプロピレン組成物（Ｃ）中の炭素繊維（ＣＦ）のマトリックスとして作用するポリマー成分中の炭素繊維（ＣＦ）のより容易かつより均一な分散を達成するために、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）がカップリング剤として適用される。
【０１３４】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、好ましくは、極性基を含有するポリプロピレンである。
【０１３５】
以下では、以下に詳細に説明するように、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）に後で変性されるポリプロピレンをより正確に定義する。
【０１３６】
ポリプロピレンは、好ましくは、（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、好ましくは（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンのみからなる群から選択されるα−オレフィンのコポリマーのような、プロピレンホモポリマーまたはランダムプロピレンコポリマーである。
【０１３７】
一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、変性ランダムプロピレンコポリマーであり、前記ランダムプロピレンコポリマーは、唯一のコモノマー単位としてエチレンを含む。
【０１３８】
用語「ランダムプロピレンコポリマー」の定義に関しては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を議論する上記の情報を参照されたい。
【０１３９】
好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位は、ランダムプロピレンコポリマーの主要部分、すなわち、ランダムプロピレンコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも９０．０重量％、より好ましくは９２．０〜９９．５重量％の範囲、さらにより好ましくは９２．５〜９８．０重量％、さらにより好ましくは９３．０〜９６．０重量％を構成する。したがって、ランダムプロピレンコポリマー中の、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンから誘導される単位、好ましくはエチレンから誘導される単位の量は、ランダムプロピレンコポリマーの総重量に基づいて、多くとも１０重量％、より好ましくは０．５〜８．０重量％の範囲、さらにより好ましくは２．０〜７．５重量％の範囲、さらにより好ましくは４．０〜７．０重量％の範囲である。
【０１４０】
とりわけ、ランダムプロピレンコポリマーは、プロピレンとエチレンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。本パラグラフで示されているコモノマーの量は、好ましくは、非変性ランダムプロピレンコポリマーに属する。
【０１４１】
ランダムプロピレンコポリマー、すなわち非変性ランダムプロピレンコポリマーは、１２５〜１４０℃の範囲、より好ましくは１２８〜１３８℃の範囲、最も好ましくは１３１〜１３６℃の範囲の溶融温度Ｔｍを有することが理解される。この段落で与えられる溶融温度は、非変性ランダムプロピレンコポリマーの溶融温度である。
【０１４２】
ランダムプロピレンコポリマー、すなわち非変性ランダムプロピレンコポリマーは、ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１〜３０ｇ／１０分の範囲、好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分の範囲、最も好ましくは２〜６ｇ／１０分の範囲であることが理解される。
【０１４３】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、極性基から誘導される基を含むことが理解される。これに関連して、特に酸無水物、カルボン酸、カルボン酸誘導体、第一級および第二級アミン、ヒドロキシル化合物、オキサゾリンおよびエポキシド、ならびにまたイオン性化合物からなる群から選択される極性化合物から誘導される基を含む極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）が好ましい。
【０１４４】
前記極性基の具体例は、不飽和環状無水物およびそれらの脂肪族ジエステル、ならびに二酸誘導体である。特に、無水マレイン酸ならびにＣ１〜Ｃ１０直鎖および分岐ジアルキルマレエート、Ｃ１〜Ｃ１０直鎖および分岐ジアルキルフマレート、無水イタコン酸、Ｃ１〜Ｃ１０直鎖および分岐イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれらの混合物から選択される化合物を使用することができる。
【０１４５】
構造に関して、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、好ましくは、上記で定義されたランダムプロピレンコポリマーのような、好ましくは上記で定義されたポリプロピレンのグラフトまたはブロックコポリマーから選択される。
【０１４６】
好ましくは、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、すなわちカップリング剤は、このような極性基でグラフトされた「カップリング剤としてのポリマー変性プロピレン（ＰＭＰ）」の章で上に定義したランダムプロピレンコポリマーのようなポリプロピレンである。
【０１４７】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、すなわちカップリング剤として、無水マレイン酸でグラフトされた「極性変性プロピレン（ＰＭＰ）」の章で上で定義したランダムプロピレンコポリマーのようなポリプロピレンを使用することが特に好ましい。
【０１４８】
一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされた上記定義のランダムプロピレンコポリマーである。したがって、１つの特定の好ましい実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされたランダムプロピレンエチレンコポリマーであり、より好ましくは、ランダムプロピレンエチレンコポリマーの総量に基づくエチレン含有量は、２．０〜７．５重量％の範囲、より好ましくは４．０〜７．０重量％の範囲である。
【０１４９】
ポリマー成分中の炭素繊維（ＣＦ）の所望の分散を達成するために、ポリマー組成物（Ｃ）が、十分にバランスのとれた機械的特性、特に高衝撃強さを低密度での高い破断点伸びと組み合わせて提供することを確実にするために、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレンについて考慮される極性変性ポリプロピレンにおいて典型的に使用されるものよりも高い極性基から誘導される基の量を含むことが理解される。
【０１５０】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）の総重量に基づいて、０．５〜５．０重量％の範囲、好ましくは１．０〜４．０重量％の範囲、より好ましくは１．５〜３．０重量％の範囲、さらにより好ましくは１．７〜２．３重量％の範囲の量で極性基から誘導される基を含むことができる。
【０１５１】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローボリュームレートＭＶＩ（１７０℃；１．２ｋｇ）が２０〜１５０ｃｍ３／１０分の範囲、好ましくは４０〜１００ｃｍ３／１０分の範囲であってもよい。
【０１５２】
一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされたランダムプロピレンエチレンコポリマーであり、ランダムプロピレンエチレンコポリマーの総量に基づくエチレン含有量は、２．０〜７．５重量％の範囲であり、０．５〜５．０重量％の範囲の量の極性基から誘導される基を有し、メルトフローボリュームレートＭＶＩ（１７０℃；１．２ｋｇ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定して２０〜１５０ｃｍ３／１０分の範囲である。
【０１５３】
一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされたランダムプロピレンエチレンコポリマーであり、ランダムプロピレンエチレンコポリマーの総量に基づくエチレン含有量は、２．０〜３．０重量％の範囲であり、１．５〜３．０重量％の範囲の量の極性基から誘導される基を有し、メルトフローボリュームレートＭＶＩ（１７０℃；１．２ｋｇ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定して４０〜１００ｃｍ３／１０分の範囲である。
【０１５４】
一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、無水マレイン酸でグラフトされたランダムプロピレンエチレンコポリマーであり、ランダムプロピレンエチレンコポリマーの総量に基づくエチレン含有量は、２．０〜２．８重量％の範囲であり、１．７〜２．３重量％の範囲の量の極性基から誘導される基を有し、メルトフローボリュームレートＭＶＩ（１７０℃；１．２ｋｇ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定して４０〜１００ｃｍ３／１０分の範囲である。
【０１５５】
さらに、または代替として、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、好ましくは、１２０〜１５０℃の範囲、より好ましくは１２５〜１４５℃の範囲、最も好ましくは１３０〜１４０℃の範囲の溶融温度Ｔｍを有することが理解される。
【０１５６】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、第１ステップとして固体状ステージを、第２ステップとして溶融ステージを含む２ステップグラフト法によって簡単な方法で製造することができる。このようなプロセスステップは、当技術分野で周知である。
【０１５７】
極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、当技術分野で公知であり、市販されている。適切な例は、ＢＹＫのＳＣＯＮＡ  ＴＳＰＰ  １０２１３  ＧＢである。
【０１５８】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、１．０〜１０重量部の範囲、好ましくは２．５〜１０重量部の範囲、より好ましくは３．０〜７．０重量部の範囲、より好ましくは３．０〜６．０重量部の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含むことができる。
【０１５９】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、１．０〜１０重量部の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む。
【０１６０】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、２．５〜１０重量部の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む。
【０１６１】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）、および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づいて、３．０〜６．０重量部の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む。
【０１６２】
ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、より好ましくは少なくとも３．０重量％の量で、例えば１．０〜１０重量％の範囲、好ましくは２．５〜１０重量％の範囲、より好ましくは３．０〜７．０重量％の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含むことができる。
【０１６３】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１．０〜１０重量％の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む。
【０１６４】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて２．５〜１０重量％の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む。
【０１６５】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、３．０〜６．０重量部の範囲の量で極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）を含む。
【０１６６】
好ましくは、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の極性変性ポリプロピレンである。一実施形態では、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の極性変性ポリプロピレンである。
【０１６７】
炭素繊維（ＣＦ）
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、良好にバランスのとれた機械的特性、特に高い破断点伸びと組み合わせた高い衝撃強さを有することが理解される。これらの特性を達成するためには、炭素繊維（ＣＦ）を含むことが必須の要件である。
【０１６８】
炭素繊維（ＣＦ）は、２〜３０μｍの範囲、好ましくは３〜２５μｍの範囲、より好ましくは５〜２０μｍの範囲の平均直径を有することができる。
【０１６９】
炭素繊維（ＣＦ）は、１．０〜２．５ｇ／ｃｍ３の範囲、好ましくは１．５〜２．３ｇ／ｃｍ３の範囲、より好ましくは１．７〜２．０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。
【０１７０】
炭素繊維は、ポリマー材料であるとは考えられないことに留意されたい。さらに、炭素繊維（ＣＦ）は、以下により詳細に定義されるように、用語「添加剤（ＡＤ）」によって包含されるとはみなされない。
【０１７１】
炭素繊維（ＣＦ）は、不織布の形態であってもよい。不織布は、好ましくは、不織布の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％の炭素繊維（ＣＦ）、より好ましくは少なくとも６５重量％の炭素繊維、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％の炭素繊維（ＣＦ）、最も好ましくは少なくとも８０重量％を含む。
【０１７２】
本発明による不織布は、サイジング剤および／または縫糸などのポリマー化合物を含むことができる。サイジング剤および／または縫糸は、炭素繊維（ＣＦ）の重量に基づいて、１０重量％、好ましくは７．５重量％、さらにより好ましくは３重量％を超える量で含まれないことが理解される。サイジング剤および／または縫糸は、「炭素繊維（ＣＦ）」という用語に包含されると考えられ、さらなるポリマー化合物に類似しない。
【０１７３】
存在する場合、縫糸の量は、通常、不織布の総重量に基づいて、０．２５〜１０重量％の範囲内、好ましくは０．５〜７．５重量％の範囲内、最も好ましくは１．０〜３．０重量％の範囲内である。適当な縫糸は、例えばポリエステル繊維である。上記のように、縫糸は、「炭素繊維（ＣＦ）」という用語に包含されると考えられ、さらなるポリマー化合物に類似しない。
【０１７４】
存在する場合、サイジング剤の量は、典型的には、炭素繊維（ＣＦ）の重量に基づいて、０．２５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１．０〜７．５重量％の範囲内である。適当なサイジング剤は、例えば、エポキシ樹脂、ポリエーテル変性エポキシ樹脂、ポリウレタン、アミノシラングラフトポリプロピレンである。上記のように、サイジング剤は、用語「炭素繊維（ＣＦ）」に包含されると考えられ、さらなるポリマー化合物に類似しない。
【０１７５】
不織布は、第１の用途に応じて、少量のガラス繊維などの炭素繊維以外の追加の化合物を含有することができるリサイクルされた材料であってもよいことが理解される。これらの追加の化合物は、用語「炭素繊維（ＣＦ）」に包含されると考えられ、さらなる化合物に類似せず、特にさらなるポリマー化合物および／または繊維化合物に類似しない。
【０１７６】
これらの追加の化合物、例えばガラス繊維は、炭素繊維（ＣＦ）の重量に基づいて１０重量％、好ましくは５重量％、さらにより好ましくは３重量％を超える量で含まれないことが理解される。一実施形態では、炭素繊維（ＣＦ）は、炭素繊維（ＣＦ）の重量に基づいて５重量％を超える量のガラス繊維を含まない。一実施形態では、炭素繊維（ＣＦ）はガラス繊維を含まない。
【０１７７】
炭素繊維（ＣＦ）が不織布の形態である場合、不織布は好ましくはストライプの形態である。
【０１７８】
通常、ストライプの幅は３００ｍｍ以下である。好ましくは、ストライプは、１０〜３００ｍｍの幅、好ましくは２５〜２５０ｍｍの幅、最も好ましくは４０〜２００ｍｍの幅を有する。加えて、または代わりに、ストライプは、好ましくは少なくとも５０ｃｍ、より好ましくは少なくとも１５０ｃｍ、最も好ましくは少なくとも２５０ｃｍの長さを有する。
【０１７９】
ストライプは、リールの形態であってもよい。よって、長さは特に限定されない。しかしながら、その長さは特に制限されているわけではなく、すなわち、そのストライプは、いわゆる「終わりのないストライプ」であるかもしれない。
【０１８０】
不織布の平均重量は、好ましくは１００〜１０００ｇ／ｍ２の範囲内、より好ましくは１５０〜８００ｇ／ｍ２の範囲内、最も好ましくは２５０〜６５０ｇ／ｍ２の範囲内である。
【０１８１】
不織布は、面積当たりの重量が一定であることをさらに特徴とする。したがって、大きい方の重量の区間と重量の小さい方の重量の区間の商として表される同一面積の不織布の２つの区間間の重量の差は、好ましくは１０％以内、より好ましくは５％以内である。
【０１８２】
炭素繊維（ＣＦ）、例えばロービング、またはレイドウェブの形態であり得るリサイクルされた材料からの不織布の調製は、当技術分野で周知である。適切なプロセスは、例えば、ニードルパンチングである。
【０１８３】
好ましくは、不織布は、好ましくはニードルパンチングによって得られる不織布の形態である。
【０１８４】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、炭素繊維（ＣＦ）を２．５〜３５重量部の量で、好ましくは５．０〜２０重量部の量で、より好ましくは７．０〜１５重量部の範囲で、さらにより好ましくは８．５〜１２．５重量部の範囲で含むことができ、重量部は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づく。
【０１８５】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、炭素繊維（ＣＦ）を２．５〜３５重量部の範囲の量で含み、重量部は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づく。
【０１８６】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、炭素繊維（ＣＦ）を８．５〜１２．５重量部の範囲の量で含み、重量部は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）の総重量部に基づく。
【０１８７】
ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも５．０重量％、より好ましくは少なくとも７．０重量％、さらに好ましくは少なくとも８．５重量％の量で、例えば２．５〜３５重量％の範囲、好ましくは５．０〜２０重量％の範囲、さらに好ましくは７．０〜１５．０重量％の範囲、さらに好ましくは８．５〜１２．５重量％の範囲の量で炭素繊維（ＣＦ）を含むことができる。
【０１８８】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて２．５〜３５重量％の範囲の量で炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【０１８９】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、８．５〜１２．５重量部の範囲の量で炭素繊維（ＣＦ）を含む。
【０１９０】
好ましくは、炭素繊維（ＣＦ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中に存在する唯一の繊維である。
【０１９１】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ガラス繊維、金属繊維、鉱物繊維、セラミック繊維およびそれらの混合物からなる群から選択される繊維を含まない。
【０１９２】
一実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、無機材料から得られる繊維を含まない。
【０１９３】
添加剤（ＡＤ）
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に加えて、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。
【０１９４】
典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、引っかき防止剤、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料、帯電防止剤などである。
【０１９５】
このような添加剤は市販されており、例えば、Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第６版、２００９年（１１４１〜１１９０頁）に記載されている。
【０１９６】
上記のように、「添加剤（ＡＤ）」という用語は、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、鉱物繊維およびセラミック繊維などの繊維を含まない。言い換えれば、炭素繊維（ＣＦ）は、添加剤とはみなされない。
【０１９７】
しかしながら、用語「添加剤（ＡＤ）」はまた、担体材料、特にポリマー担体材料（ＰＣＭ）を含んでもよい。
【０１９８】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の重量に基づいて、１０重量％までの量、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲の量、より好ましくは０．０５〜５重量％の範囲の量、さらにより好ましくは０．１〜２．５重量％の範囲の量で含むことができる。
【０１９９】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、酸化防止剤、酸スカベンジャー、引っかき防止剤、離型剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤およびそれらの混合物の群から選択される添加剤を含んでもよい。
【０２００】
添加剤（ＡＤ）は、別個の成分としてポリプロピレン組成物（Ｃ）に含まれてもよい。あるいは、添加剤（ＡＤ）は、少なくとも１つの他の構成要素と一緒にポリプロピレン組成物（Ｃ）中に含まれてもよい。例えば、添加剤（ＡＤ）は、好ましくはマスターバッチ（ＭＢ）の形態で、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および／または炭素繊維（ＣＦ）と一緒にポリマー組成物（Ｃ）に添加することができる。したがって、「異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）」、「極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）」および「炭素繊維（ＣＦ）」という用語は、添加剤（ＡＤ）を含む組成物を対象とすることができる。ポリマー担体材料（ＰＣＭ）以外の添加剤は、典型的には、マスターバッチ（ＭＢ）の形態でポリマー担体材料（ＰＣＭ）と一緒にポリプロピレン組成物（Ｃ）に添加される。
【０２０１】
したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）および炭素繊維（ＣＦ）からなるポリプロピレン組成物（Ｃ）はまた、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。
【０２０２】
ポリマー担体材料（ＰＣＭ）
上述のように、好ましい実施形態では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および極性変性ポリプロピレン（ＰＭＰ）以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の重量に基づいて、１０重量％を超える量、好ましくは５重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量、さらにより好ましくは０．８重量％を超える量で含まない。追加のポリマーが存在する場合、そのようなポリマーは、典型的には、添加剤のためのポリマー担体材料（ＰＣＭ）である。
【０２０３】
ポリマー担体材料（ＰＣＭ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中の均一な分布を確実にするための他の添加剤のための担体ポリマーである。ポリマー担体材料（ＰＣＭ）は、特定のポリマーに限定されない。ポリマー担体材料（ＰＣＭ）は、エチレンホモポリマー、エチレンから得られるエチレンコポリマー、およびα−オレフィンコモノマー、例えばＣ３〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、プロピレンホモポリマー、プロピレンから得られるプロピレンコポリマー、ならびにα−オレフィンコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、ならびにそれらの混合物であってもよい。
【０２０４】
典型的には、ポリマー担体材料（ＰＣＭ）は、それ自体記載されたポリプロピレン組成物（Ｃ）の改善された特性に寄与しない。
【０２０５】
物品
本発明はさらに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品に関する。
【０２０６】
物品は、ポリプロピレン組成物を、少なくとも８０重量％、例えば８０〜９９．９重量％の量で、好ましくは少なくとも９０重量％、例えば９０〜９９．９重量％の量で、より好ましくは少なくとも９５重量％、例えば９５〜９９．９重量％の量で含むことができる。
【０２０７】
物品は、成形物品または押出物品であってもよく、好ましくは、物品は、射出成形物品または圧縮成形物品のような成形物品である。
【０２０８】
好ましい実施形態では、物品は、自動車物品、特に自動車の外装または内装物品、例えば計器キャリア、シュラウド、構造キャリア、バンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装等である。
【実施例】
【０２０９】
１．定義・測定方法
以下の用語の定義および決定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な説明ならびに以下の実施例に適用される。
【０２１０】
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリプロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性を定量する。
【０２１１】
定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、１Ｈおよび１３Ｃについてそれぞれ４００．１５および１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を用いて溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを使用して、１２５℃で、１３Ｃで最適化された１０ｍｍ延長温度プローブヘッドを使用して記録された。
【０２１２】
ポリプロピレンホモポリマーについては、約２００ｍｇの材料を、１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解した。均質な溶液を確実にするために、加熱ブロック中での最初の試料調製後、ＮＭＲ管を回転乾燥炉中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石に挿入して、管を１０Ｈｚで回転させた。この設定は、主として、タクチシティ分布定量化に必要な高分解能のために選択された（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。標準的な単一パルス励起を、ＮＯＥおよび二準位ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）を利用して使用した。．スペクトル当たり合計８１９２（８ｋ）の過渡現象が得られた。
【０２１３】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的特性を、独自のコンピュータプログラムを用いて積分から決定した。
【０２１４】
ポリプロピレンホモポリマーについては、全ての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍにおけるメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を参照して内部的に参照される。
【０２１５】
領域欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。
【０２１６】
タクチシティ分布は、対象のステレオ配列に関連しない任意の部位を補正する２３．６〜１９．７ｐｐｍの間のメチル領域の積分によって定量化した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。
【０２１７】
具体的には、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置欠陥およびコモノマー積分を差し引くことによって、位置欠陥およびコモノマーのタクチシティ分布の定量化への影響を補正した。
【０２１８】
アイソタクチシティは、ペンタッドレベルで決定され、全てのペンタッド配列に対するアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）配列のパーセンテージとして報告された：
［ｍｍｍｍ］％＝１００＊（ｍｍｍｍ／すべてのペンタッドの合計）
【０２１９】
２，１エリスロ領域欠損の存在は、１７．７および１７．２ｐｐｍの２つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的な部位によって確認された。他の型の位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３）。
【０２２０】
１７．７および１７．２ｐｐｍの２つの特徴的なメチル部位の平均積分を用いて、２，１エリスロ位置欠陥の量を定量化した：
Ｐ２１ｅ＝（Ｉｅ６＋Ｉｅ８）／２
【０２２１】
１，２一次挿入プロペンの量を、メチル領域に基づいて定量し、一次挿入に関連しないこの領域に含まれる部位およびこの領域から除外される一次挿入部位について補正を行った：
Ｐ１２＝ＩＣＨ３＋Ｐ１２ｅ
【０２２２】
プロペンの総量を、一次挿入プロペンと他の全ての存在する位置欠陥との合計として定量した：
Ｐｔｏｔａｌ＝Ｐ１２＋Ｐ２１ｅ
【０２２３】
２，１エリスロ位置欠陥のモルパーセントを、全てのプロペンに関して定量化した：
［２１ｅ］ｍｏｌ．−％＝１００＊（Ｐ２１ｅ／Ｐｔｏｔａｌ）
【０２２４】
エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され（Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９８４，１７，１９５０に記載されているように）、コモノマー画分は、ポリマー中のすべてのモノマーに対するポリマー中のエチレンの画分として計算された。
【０２２５】
コモノマー画分を、Ｗ−Ｊ．ＷａｎｇおよびＳ．Ｚｈｕ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２０００，３３  １１５７の方法を用いて、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルにおける全スペクトル域にわたる複数の信号の積分を介して定量した。この方法は、ロバストな性質と、必要なときに位置欠陥の存在を説明する能力とのために選択された。積分領域をわずかに調整して、遭遇するコモノマー含有量の全範囲にわたる利用可能性を増加させた。
【０２２６】
モルパーセントのコモノマー取り込みを、モル分率から計算した。
【０２２７】
重量パーセントのコモノマー取り込みを、モル分率から計算した。
【０２２８】
キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）を、ＩＳＯ  １６１５２；第１版；２００５−０７−０１に従って２５℃で測定する。
【０２２９】
固有粘度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に従って測定される。
【０２３０】
引張弾性率は、ＥＮ  ＩＳＯ  １８７３−２（ドッグボーン形状、４ｍｍの厚さ）に記載されているような射出成形された試験片を使用して、ＩＳＯ  ５２７−２（クロスヘッド速度＝１ｍｍ／分；２３℃）に従って測定される。
【０２３１】
引張強さ；破断点引張伸びは、ＥＮ  ＩＳＯ  １８７３−２（ドッグボーン形状、４ｍｍの厚さ）に記載されているような射出成形された試験片を使用して、ＩＳＯ  ５２７−２（クロスヘッド速度＝５０ｍｍ／分；２３℃）に従って測定される。
【０２３２】
シャルピー衝撃強さは、ＥＮ  ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して射出成形された８０×１０×４ｍｍ３の試験棒を使用することによって、２３℃でＩＳＯ  １７９  １ｅＵに従って測定される。
【０２３３】
平均繊維直径は、ＩＳＯ  １８８８：２００６（Ｅ）、方法Ｂ、１０００の顕微鏡の倍率に従って決定される。
【０２３４】
メルトフローレート（ＭＦＲ２）は、与えられた温度および荷重でＩＳＯ  １１３３に従って測定される。
【０２３５】
メルトフローボリュームレート（ＭＶＩ）は、与えられた温度および荷重でＩＳＯ  １１３３に従って測定される。
【０２３６】
密度は、ＩＳＯ  １１８３−１８７に従って測定される。サンプル調製は、ＩＳＯ  １８７２−２：２００７に従って圧縮成形によって行われる。
【０２３７】
ＤＳＣ分析、溶融温度（Ｔｍ）および融解エンタルピー（Ｈｍ）、結晶化温度（Ｔｃ）および結晶化エンタルピー（Ｈｃ）を、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２００示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、５〜７ｍｇのサンプルについて測定する。ＤＳＣは、ＩＳＯ  １１３５７／パート３／方法Ｃ２に従って、−３０〜＋２２５℃の温度範囲で１０℃／分のスキャン速度で加熱／冷却／加熱サイクルで運転される。結晶化温度および結晶化エンタルピー（Ｈｃ）は、冷却工程から決定され、一方、溶融温度および溶融エンタルピー（Ｈｍ）は、第２の加熱工程から決定される。
【０２３８】
２．実施例
本発明を以下の実施例により説明する：
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の製造
触媒の調製：
最初に、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２×３ＥｔＯＨを、大気圧の反応器中で２５０ｍｌのデカン中に不活性条件下で懸濁させた。該溶液を−１５℃の温度に冷却し、温度を前記レベルに維持しながら、３００ｍＬの冷ＴｉＣｌ４を添加した。次に、スラリーの温度を２０℃までゆっくりと上昇させた。この温度で、０．０２ｍｏｌのフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）をスラリーに添加した。フタレートの添加後、温度を９０分間１３５℃に上げ、スラリーを６０分間放置した。次に、さらに３００ｍＬのＴｉＣｌ４を加え、温度を１３５℃で１２０分間保持した。この後、触媒を液体から濾過し、８０℃で３００ｍｌのヘプタンで６回洗浄した。次に、固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。
【０２３９】
触媒およびその調製概念は、一般に、例えば、特許公報国際出願第８７／０７６２０号、国際出願第９２／１９６５３号、国際出願第９２／１９６５８号および欧州特許第０  ４９１  ５６６号、欧州特許第５９１２２４号および欧州特許第５８６３９０号に記載されている。
【０２４０】
触媒をさらに修飾した（触媒のＶＣＨ修飾）。
【０２４１】
３５ｍｌの鉱油（Ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ  Ｌｉｑｕｉｄｕｍ  ＰＬ６８）を、１２５ｍｌのステンレス鋼反応器に添加し、続いて０．８２ｇのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）および０．３３ｇのジシクロペンチルジメトキシシラン（供与体Ｄ）を室温で不活性条件下で添加した。１０分後、５．０ｇの上記で調製した触媒（Ｔｉ含有量１．４重量％）を添加し、さらに２０分後、５．０ｇのビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を添加した。温度を３０分間６０℃に上昇させ、そこに２０時間保持した。最後に、温度を２０℃に下げ、油／触媒混合物中の未反応ＶＣＨの濃度を分析したところ、２００重量ｐｐｍであると見出された。外部供与体として、ジ（シクロペンチル）ジメトキシシラン（供与体Ｄ）を使用した。
【０２４２】
ＨＥＣＯの調製
ＨＥＣＯは、直列に連結されたスラリーおよび複数の気相反応器中で調製される。適用した条件および得られた生成物の特性を、表１に要約する。
【０２４３】
【表１】
0006947917.tif 000004
【０２４４】
Ｃ２  エチレン含有量
Ｈ２／Ｃ３  水素／プロピレン比
Ｃ２／Ｃ３  エチレン／プロピレン比
Ｈ２／Ｃ２  水素／エチレン比
１ｓｔ  ２ｎｄ  ３ｒｄ  ＧＰＲ  第１、第２、第３気相反応器
Ｌｏｏｐ  ループ反応器
ＴＥＡＬ／Ｔｉ  ＴＥＡＬ／Ｔｉ比
ＴＥＡＬ／Ｄｏ  ＴＥＡＬ／供与体比
ＭＦＲ２  メルトフローレート
ＸＣＳ  キシレン低温可溶性画分
Ｃ２（ＸＣＳ）  キシレン低温可溶性画分のエチレン含有量
ＩＶ（ＸＣＳ）  キシレン低温可溶性画分の固有粘度
【０２４５】
個々の反応器から得られる生成物の特性は、当然、均質化された材料からではなく、反応器試料（スポット試料）から決定される。最終樹脂の特性は、均質化された材料について測定される。
【０２４６】
本発明の実施例ＩＥ１ならびに比較例ＣＥ１およびＣＥ  ２は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（Ｎａｎｊｉｎｇ）Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、中国からのＣｏｐｅｒｉｏｎ  ＳＴＳ−３５二軸押出機などの二軸押出機を用いて溶融ブレンドすることによって調製される。二軸押出機は、１８０〜２５０℃のゾーンの温度プロフィールで４００ｒｐｍの平均スクリュー速度で運転する。
【０２４７】
本発明の実施例ＩＥ１ならびに比較例ＣＥ１およびＣＥ２は、表２にまとめられたレシピに基づく。
【０２４８】
【表２】
0006947917.tif 000005
【０２４９】
＊  １００重量％に対する残りは、ポリマー担体材料、酸化防止剤、およびＵＶ安定剤、例えばＢＡＳＦ、ドイツ、ＣＡＳ番号６６８３−１９−８の市販の酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０」の形態のペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；およびＢＡＳＦ、ドイツ、ＣＡＳ番号３１５７０−０４−４の市販の酸化防止剤「Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８  ＦＦ」の形態のトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを含む通常のレベルの添加剤である。
【０２５０】
「ＰＰＨ−１」は、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）が２０ｇ／１０分、密度が９０８ｋｇ／ｍ３のプロピレンホモポリマーであるＢｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販製品ＨＦ９５５ＭＯである。プロピレンホモポリマーＨＦ９５５ＭＯは、ポリビニルシクロヘキサンでα核形成される。
【０２５１】
「エラストマー」は、メルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．１ｇ／１０分、密度が８８３ｋｇ／ｍ３であるエチレン／１−オクテンコポリマーである、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販製品Ｑｕｅｏ８２０１である。
【０２５２】
「ＰＭＰ」は、ＭＶＲ（１７０℃、１．２ｋｇ）が４０〜１００ｃｍ３／１０分、無水マレイン酸含有量が２．０重量％のポリプロピレン官能化無水マレイン酸である、ドイツの株式会社ＳＣＯＮＡ  ＴＳＰＰ１０２１３ＧＢの市販製品である。
【０２５３】
「ＣＦ」は、ＳＧＬ  Ｃａｒｂｏｎ  ＳＥの市販製品ＲＥＣＡＴＥＸ  Ｃ９０であり、これは、ＩＳＯ  １０１１９：２００２に従って測定された密度が１．８ｇ／ｍ３であり、ＩＳＯ  １０６１８：２００４に従って測定された引張強さが４４００である、９０重量％の炭素繊維を含む不織布である。
【０２５４】
本発明例ＩＥ１ならびに比較例ＣＥ１およびＣＥ２の特性を、表３に要約する。
【０２５５】
【表３】
0006947917.tif 000006