(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）導電性粉末と、（Ｂ）誘電体粉末と、（Ｃ）バインダ樹脂と、（Ｄ）溶剤と、（Ｅ）分散剤と、を含む、グラビア印刷用の導電性ペーストであって、
前記（Ｅ）分散剤は、下記式（１）：
【化１】
0006810778.tif 000018
（ただし、式（１）中のＡ１、Ａ２は、それぞれ独立して、水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。）；で表される構造部分を有するジカルボン酸系分散剤を含み、
２５℃において、前記導電性ペーストのせん断速度４０ｓ−１における粘度Ｖ４０は、５Ｐａ・ｓ以下である、グラビア印刷用の導電性ペースト。
【請求項２】
前記（Ｅ）分散剤が、下記式（２）：
【化２】
0006810778.tif 000019
（ただし、式（２）中のＡ１、Ａ２は、それぞれ独立して、水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、Ｒは、炭素数３〜３０であり、直鎖または分岐、飽和または不飽和の脂肪族基である。）；で表される化合物である、
請求項１に記載の導電性ペースト。
【請求項３】
前記粘度Ｖ４０に対する前記導電性ペーストのせん断速度４ｓ−１における粘度Ｖ４の比（Ｖ４／Ｖ４０）が、７以下である、
請求項１または２に記載の導電性ペースト。
【請求項４】
前記（Ｂ）誘電体粉末の平均粒子径Ｄ２に対する前記（Ａ）導電性粉末の平均粒子径Ｄ１の比（Ｄ１／Ｄ２）が、２以上である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項５】
前記（Ｄ）溶剤が、炭化水素系溶剤と、炭化水素系以外の溶剤とを含み、
前記炭化水素系以外の溶剤が、沸点が２３０℃以下であり、かつ、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の溶剤を含む、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項６】
前記炭化水素系以外の溶剤が、
沸点が２００℃以上であり、かつ、前記溶解度パラメータが１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である第１溶剤と、
沸点が２２０℃以下であり、かつ、前記溶解度パラメータが９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である第２溶剤と、
を含む、
請求項５に記載の導電性ペースト。
【請求項７】
前記炭化水素系以外の溶剤全体の前記溶解度パラメータが、９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である、
請求項５または６に記載の導電性ペースト。
【請求項８】
前記（Ｅ）分散剤が、前記導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、０．５質量％以下である、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項９】
前記（Ｃ）バインダ樹脂が、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、
前記ポリビニルアセタール系樹脂の重量平均分子量が２０万以下である、
請求項１〜８のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項１０】
積層セラミック電子部品の内部電極層を形成するために用いられる、
請求項１〜９のいずれか１項に記載の導電性ペースト。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の導電性ペーストを基材上に付与して焼成することを包含する、電子部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性ペーストとこれを用いた電子部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品の製造では、基材上に導電性ペーストを付与して塗膜を形成し、これを焼成することによって電極層を形成する手法が広く用いられている。例えば、積層セラミックコンデンサ（Multi-Layer Ceramic Capacitor：ＭＬＣＣ）の製造方法の一例では、まず、誘電体粉末等を含む未焼成の誘電体グリーンシートを複数枚用意する。次に、誘電体グリーンシートの上に、導電性粉末と樹脂バインダ等とを含む導電性ペーストを付与し、乾燥することにより、塗膜を形成する。次に、複数枚の塗膜付き誘電体グリーンシートを積層し、積層方向にプレスして相互に圧着させる。次に、これを所定のサイズに切断した後、焼成して一体焼結させる。そして、焼成後の複合体の両端面に外部電極を形成する。このようにして、誘電体粉末からなる誘電体層と、導電性ペーストの焼成体からなる内部電極層とが交互に多数積層された構造を有するＭＬＣＣが製造される（例えば特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１２２３６８号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７４７９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで近年、各種電子機器の高性能化に伴って、電子機器に実装される各電子部品にも薄型化や小型化、高密度化が求められている。例えばＭＬＣＣでは、内部電極層の一層分の厚みを薄くして積層数を増やすことにより、ＭＬＣＣの体積を小型化しつつ静電容量を増大することが求められている。
【０００５】
このような事情から、内部電極層形成用の導電性ペーストの付与では、スクリーン印刷法にかえて、グラビア印刷法が用いられるようになってきている。グラビア印刷法は、スクリーン印刷法よりも印刷速度が早いため生産性に優れ、また安定した品質で薄膜状の塗膜を形成することができる。上記の通り、グラビア印刷は印刷速度が早いため、導電性ペーストの粘度をスクリーン印刷時と同程度に調整すると、塗膜の表面が荒れて凹凸が大きくなることがある。このことが積層構造の歪みにつながり、ショート不良等の不具合の原因につながりうる。このため、グラビア印刷用の導電性ペーストは、スクリーン印刷用のものに比べて低粘度に調整する必要がある。しかし、導電性ペースト中に粒径や比重の異なる無機粉末、例えば導電性粉末と誘電体粉末とを含む場合等には、導電性ペースト中でこれら無機粉末が分離しやすくなり、均質な塗膜を形成することが難しい。
【０００６】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、その目的は、低粘度でグラビア印刷性に優れ、かつ均質な塗膜を形成することができる導電性ペーストと、これを用いた電子部品の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明により、（Ａ）導電性粉末と、（Ｂ）誘電体粉末と、（Ｃ）バインダ樹脂と、（Ｄ）溶剤と、（Ｅ）分散剤と、を含む、グラビア印刷用の導電性ペーストが提供される。上記（Ｅ）分散剤は、下記式（１）：
【化１】
0006810778.tif 000002
（ただし、式（１）中のＡ１、Ａ２は、それぞれ独立して、水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。）；で表される構造部分を有するジカルボン酸系分散剤を含む。２５℃において、上記導電性ペーストのせん断速度４０ｓ−１における粘度Ｖ４０は、５Ｐａ・ｓ以下である。
【０００８】
ここに開示される技術では、上記分散剤を含み、かつ上記粘度Ｖ４０に調整することで、グラビア印刷に適した性状の導電性ペーストを実現している。これにより、印刷ダレ等が生じにくく、基材上に迅速かつ安定して塗膜を形成することができる。また、例えば、他のアニオン系分散剤（例えば、モノカルボン酸系の分散剤、上記式（１）の構造部分を有しないジカルボン酸系の分散剤、ポリカルボン酸系の分散剤、スルホン酸系分散剤、リン酸系分散剤等）や、アミン系の分散剤等を用いた場合と比較して、導電性粉末と誘電体粉末との分散性が良好で、かつ表面の平滑な塗膜を形成することができる。
【０００９】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記（Ｅ）分散剤が、下記式（２）：
【化２】
0006810778.tif 000003
（ただし、式（２）中のＡ１、Ａ２は、それぞれ独立して、水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、Ｒは、炭素数３〜３０であり、直鎖または分岐、飽和または不飽和の脂肪族基である。）；で表される化合物である。
【００１０】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記粘度Ｖ４０に対する上記導電性ペーストのせん断速度４ｓ−１における粘度Ｖ４の比（Ｖ４／Ｖ４０）が、７以下である。これにより、導電性ペーストの印刷性を向上することができる。
【００１１】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記（Ｂ）誘電体粉末の平均粒子径Ｄ２に対する上記（Ａ）導電性粉末の平均粒子径Ｄ１の比（Ｄ１／Ｄ２）が、２以上である。このように、導電性粉末と誘電体粉末との粒径が大きく異なることで、導電性ペーストにおける無機粉末（特に誘電体粉末）の分散性が著しく低下しがちである。その結果、均質な塗膜を形成することが殊に難しい。したがって、ここに開示される技術の適用が高い効果を奏する。
【００１２】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記（Ｄ）溶剤が、炭化水素系溶剤と、炭化水素系以外の溶剤とを含み、上記炭化水素系以外の溶剤が、沸点が２３０℃以下であり、かつ、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータが９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下の溶剤を含む。これにより、溶剤がグリーンシートを浸食するシートアタック現象を高いレベルで抑制することができる。また、塗膜の速乾性を高めて、生産性を向上することができる。
【００１３】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記炭化水素系以外の溶剤が、沸点が２００℃以上であり、かつ、上記溶解度パラメータが１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である第１溶剤と、沸点が２２０℃以下であり、かつ、上記溶解度パラメータが９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である第２溶剤と、を含む。これにより、上記したシートアタック現象を抑制する効果と、速乾性を高める効果とを、より高いレベルで両立することができる。
【００１４】
なお、本明細書において「Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータ（Solubility Parameter：ＳＰ）」とは、R.F.Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1974) に記載される、所謂、Ｆｅｄｏｒｓ法で計算された溶解度パラメータをいう。Ｆｅｄｏｒｓ法では、凝集エネルギー密度とモル分子容とが置換基の種類および数に依存していると考え、溶解度パラメータを次の式：δ＝［ΣＥｃｏｈ／ΣＶ］０．５（ここで、ΣＥｃｏｈは凝集エネルギーを、ΣＶはモル分子容を示す。）；で表す。溶解度パラメータは、各化合物に固有の値である。なお、以下では、Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータを、単に「ＳＰ値」ということがある。また、ＳＰ値のＳＩ単位は、（Ｊ／ｃｍ３）０．５または（ＭＰａ）０．５であるが、本明細書では従来慣用的に使用される（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５を用いる。ＳＰ値の単位は、次の式：１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５≒２．０５（Ｊ／ｃｍ３）０．５≒２．０５（ＭＰａ）０．５；で換算することができる。
【００１５】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記炭化水素系以外の溶剤全体の上記溶解度パラメータが、９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である。これにより、バインダ樹脂を好適に溶解すると共に、上記したシートアタック現象をより良く抑制することができる。
【００１６】
なお、溶剤全体の溶解度パラメータδａｌｌは、次の式：δａｌｌ（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５＝Σ〔各溶剤の固有の溶解度パラメータδ（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５×溶剤全体を基準（１）としたときの各溶剤の質量割合〕；で計算することができる。言い換えれば、まず各溶剤の固有の溶解度パラメータδ（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５と質量割合との積を求め、それらを合算して溶剤全体の溶解度パラメータδａｌｌとする。
【００１７】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記（Ｅ）分散剤が、上記導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、０．５質量％以下である。これにより、電気伝導性や緻密性に優れた電極層を好適に実現することができる。
【００１８】
ここに開示される導電性ペーストの好ましい一態様では、上記（Ｃ）バインダ樹脂が、ポリビニルアセタール系樹脂を含み、上記ポリビニルアセタール系樹脂の重量平均分子量が２０万以下である。これにより、基材に対する接着性を向上することができると共に、誘電体粉末の偏在を抑制することができる。
【００１９】
ここに開示される導電性ペーストは、積層セラミック電子部品の内部電極層を形成するために用いることができる。これにより、塗膜中で無機粉末が均質で、平滑膜となり、シートアタックも抑制する。その結果、薄膜でも連続性が高く、かつ均質な内部電極層を形成することができる。
【００２０】
また、本発明により、上記導電性ペーストを基材上に付与して焼成することを包含する、電子部品の製造方法が提供される。上記導電性ペーストを用いることで、小型・大容量で、かつ高品質なＭＬＣＣを好適に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】積層セラミックコンデンサの構成を模式的に示す断面図である。
【図２】未焼成積層体の構成を模式的に示す断面図である。
【図３】（Ａ）は比較例３のＳＥＭ観察画像であり、（Ｂ）は比較例９のＳＥＭ観察画像である。
【図４】分散度指数の算出方法を説明する概念図である。
【図５】（Ａ）は例５のＳＥＭ観察画像であり、（Ｂ）は比較例１１のＳＥＭ観察画像である。
【図６】（Ａ）は比較例３の表面粗さの断面プロファイルであり、（Ｂ）は例１の表面粗さの断面プロファイルである。
【図７】例１３、例１９、例９のＴＧ−ＤＴＡの測定チャートである。
【図８】（Ａ）は例１９のＳＥＭ観察画像であり、（Ｂ）は例１６のＳＥＭ観察画像であり、（Ｃ）は例９のＳＥＭ観察画像である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項（例えば、導電性ペーストの構成やその性状）以外の事柄であって、本発明の実施に必要な事柄（例えば、導電性ペーストの調製方法や電子部品の構成等）は、本明細書により教示されている技術内容と、当該分野における当業者の一般的な技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において数値範囲を示す「Ｘ〜Ｙ（Ｘ，Ｙは任意の値）」の表記は、Ｘ以上Ｙ以下の意と共に、「好ましくはＸより大きい」および「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【００２３】
［グラビア印刷用の導電性ペースト］
ここに開示される導電性ペーストは、（Ａ）導電性粉末と、（Ｂ）誘電体粉末と、（Ｃ）バインダ樹脂と、（Ｄ）溶剤と、（Ｅ）分散剤と、を含んでいる。なお、以下の説明では、（Ａ）導電性粉末と（Ｂ）誘電体粉末とを「無機粉末」の成分といい、（Ｃ）バインダ樹脂と（Ｄ）溶剤と（Ｅ）分散剤とを「有機成分」ということがある。この導電性ペーストは、グラビア印刷に好適に用いることができる。
【００２４】
なお、本明細書において「塗膜」とは、導電性ペーストを（Ｃ）バインダ樹脂および／または（Ｅ）分散剤の沸点よりも低い温度、典型的には２００℃以下、例えば１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下で乾燥させた膜状体（乾燥物）をいう。導電性ペーストを（Ｃ）バインダ樹脂および／または（Ｅ）分散剤の沸点以下の温度で乾燥させた場合、塗膜には、これらの成分が残存しうる。塗膜は、未焼成（焼成前）の膜状体全般を包含する。
また、本明細書において「電極層」とは、導電性ペースト中の有機成分、例えば（Ｃ）バインダ樹脂と（Ｄ）溶剤と（Ｅ）分散剤とが消失して、無機粉末、例えば（Ａ）導電性粉末と（Ｂ）誘電体粉末とが焼成した焼結体（焼成物）をいう。電極層は、配線（線状体）と、配線パターンと、ベタパターンと、を包含する。以下、各成分について順に説明する。
【００２５】
（Ａ）導電性粉末
導電性粉末は、電極層に電気伝導性を付与する成分である。導電性粉末の種類は特に限定されず、従来公知のもののなかから、例えば電極層の用途等に応じて、１種類を単独で、または２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。導電性粉末としては、例えば、ニッケル（Ｎｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、タングステン（Ｗ）等の卑金属の単体、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）等の貴金属の単体、およびこれらの混合物や合金等が挙げられる。合金としては、例えば、ニッケル−銅（Ｎｉ−Ｃｕ）、ニッケル−アルミニウム（Ｎｉ−Ａｌ）等のニッケル合金が挙げられる。
【００２６】
特に限定されるものではないが、例えばＭＬＣＣの内部電極層を形成する用途では、導電性粉末として、誘電体層の焼結温度（例えば約１３００℃）よりも融点が低い金属種を用いることが好ましい。なかでも、低価格で導電性とコストとのバランスに優れることから、ニッケル系粒子が好ましい。なお、本明細書において「ニッケル系粒子」とは、ニッケル成分を含むもの全般を包含する。ニッケル系粒子の一例として、ニッケルの単体、上記したニッケル合金、ニッケル粒子をコアとするコアシェル粒子、例えばニッケル粒子の表面を銀等の貴金属で被覆したコアシェル粒子等が挙げられる。
【００２７】
導電性粉末の製法や導電性粉末を構成する粒子の性状、例えば粒子のサイズや形状等は特に限定されない。粒子のサイズは、例えば導電性ペーストの用途や電極層の寸法等に応じて適宜選択することができる。粒子のサイズは、焼成収縮率を考慮して、目的とする電極層（例えば内部電極層）の最小寸法、例えば厚みおよび／または幅に収まるように選択するとよい。特に限定されるものではないが、導電性粉末の平均粒子径Ｄ１は、概ね数ｎｍ〜数μｍ、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであってもよい。なお、本明細書において「平均粒子径」とは、電子顕微鏡観察に基づく個数基準の粒度分布において、粒径の小さい方から累積５０％に相当する粒径をいう。
【００２８】
一例として、超小型〜小型のＭＬＣＣの内部電極層を形成する用途では、導電性粉末の平均粒子径Ｄ１が、内部電極層の厚み（積層方向の長さ）よりも小さく、概ね０．５μｍ以下、典型的には０．４μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下であってもよい。平均粒子径Ｄ１が所定値以下であると、薄膜状の電極層であっても、表面の凹凸を小さく抑えることができる。導電性粉末の平均粒子径Ｄ１は、概ね０．０１μｍ以上、典型的には０．０５μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上、例えば０．２μｍ以上であってもよい。平均粒子径Ｄ１が所定値以上であると、粒子の表面エネルギーが抑えられて、導電性ペースト中での凝集が抑制される。そのため、より均質な塗膜を実現することができる。
【００２９】
導電性粉末の形状は、例えば、略球状、麟片状（フレーク状）、針状、不定形等であってもよい。特に限定されるものではないが、薄膜状の電極層を形成する用途では、導電性粉末が略球状であってもよい。これにより、導電性ペーストの粘度を低めに維持して、ペーストのハンドリング性やグラビア印刷時の作業性を向上することができる。なお、本明細書において「略球状」とは、全体として概ね球体（ボール）と見なせる形態を示し、平均アスペクト比が概ね１〜２、例えば１〜１．５であることをいう。また、本明細書において「アスペクト比」とは、導電性粉末を構成する粒子を電子顕微鏡で観察し、得られた観察画像に外接する矩形を描いたときの、粒子短辺の長さ（ａ）に対する長辺の長さ（ｂ）の比（ｂ／ａ）をいう。平均アスペクト比は、複数の粒子（例えば１００個の粒子）のアスペクト比の算術平均値を意味する。
【００３０】
特に限定されるものではないが、導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、導電性粉末の含有割合は、概ね３０〜９５質量％、典型的には３５〜８０質量％、例えば４０〜６０質量％であってもよい。上記範囲を満たすことで、ペーストのハンドリング性や、グラビア印刷時の作業性を向上することができる。また、電気伝導性や緻密性に優れた電極層を好適に実現することができる。
【００３１】
（Ｂ）誘電体粉末
誘電体粉末は、導電性ペーストの焼成時に導電性粒子の間に配置され、導電性粉末の熱収縮を緩和する成分である。また、ＭＬＣＣの内部電極層を形成する用途では、誘電体層と内部電極層との焼結接合性を向上させる共材としても機能しうる。特に限定されるものではないが、誘電体粉末の誘電率は、典型的には１００以上、例えば１０００〜２００００程度であってもよい。ただし、誘電体粉末は、比誘電率が１００未満、ひいては絶縁性材料であってもよい。
【００３２】
誘電体粉末の種類は特に限定されず、従来公知の無機材料のなかから、例えば用途等に応じて、１種類を単独で、または２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。誘電体粉末としては、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ジルコニウム、チタン酸亜鉛、ニオブ酸マグネシウム酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウム等のＡＢＯ３で表されるペロブスカイト構造を有する金属酸化物や、二酸化チタン、五酸化チタン、酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、フォルステライト、酸化ニオブ、チタン酸ネオジウム酸バリウム等のその他の金属酸化物が挙げられる。一例として、ＭＬＣＣの内部電極層を形成する用途では、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、およびジルコン酸カルシウム等を好適に用いることができる。
【００３３】
誘電体粉末の製法や誘電体粉末を構成する粒子の性状、例えば粒子のサイズや形状等は特に限定されない。粒子のサイズは、例えば導電性ペーストの用途や電極層の寸法等に応じて適宜選択することができる。粒子のサイズは、焼成収縮率を考慮して、目的とする電極層（例えば内部電極層）の最小寸法、例えば厚みおよび／または幅に収まるように選択するとよい。特に限定されるものではないが、誘電体粉末の平均粒子径Ｄ２は、概ね数ｎｍ〜数μｍ、例えば１ｎｍ〜１μｍであってもよい。一例として、ＭＬＣＣの内部電極層を形成する用途では、誘電体粉末の平均粒子径Ｄ２が、概ね５ｎｍ以上、典型的には１０ｎｍ以上、例えば２０ｎｍ以上、５０ｎｍ以上であってもよく、概ね０．５μｍ以下、典型的には０．３μｍ以下、例えば０．２μｍ以下、０．１μｍ以下であってもよい。
【００３４】
特に限定されるものではないが、電気伝導性に優れた電極層を形成する観点からは、誘電体粉末の平均粒子径Ｄ２が、導電性粉末の平均粒子径Ｄ１よりも小さいとよい。すなわち、Ｄ１およびＤ２は、Ｄ１＞Ｄ２であるとよい。Ｄ１およびＤ２は、（Ｄ１／Ｄ２）≧２を満たすことが好ましく、（Ｄ１／Ｄ２）≧３を満たすことがより好ましく、例えば（Ｄ１／Ｄ２）≧４を満たしていてもよい。このように平均粒子径が大きく異なる場合、ここに開示される技術の適用が殊に効果的である。また、Ｄ１およびＤ２は、５０≧（Ｄ１／Ｄ２）を満たしていてもよく、２０≧（Ｄ１／Ｄ２）を満たしていてもよく、例えば１０≧（Ｄ１／Ｄ２）を満たしていてもよい。
【００３５】
特に限定されるものではないが、導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、誘電体粉末の含有割合は、概ね０．２〜２０質量％、典型的には１〜１５質量％、例えば３〜１０質量％であってもよい。また、導電性粉末１００質量部に対する誘電体粉末の含有割合は、概ね３〜３５質量部、典型的には５〜３０質量部、例えば１０〜２５質量部であってもよい。上記範囲を満たすことで、導電性粉末の熱収縮を好適に抑制するとともに、電気伝導性や緻密性に優れた導電層を好適に実現することができる。
【００３６】
（Ｃ）バインダ樹脂
バインダ樹脂は、導電性ペーストの粘度（流動性）を調整すると共に、塗膜に粘着性を付与して無機粉末同士および無機粉末と基材とを密着させる成分である。バインダ樹脂は、後述する（Ｄ）溶剤に溶解され、ビヒクルとして機能しうる。バインダ樹脂は、典型的には焼成によって消失される成分である。言い換えれば、バインダ樹脂は、塗膜の焼成時に燃え抜ける化合物である。バインダ樹脂は、例えば分解温度が５００℃以下であってもよい。
【００３７】
バインダ樹脂の種類は特に限定されず、この種の用途に使用されている従来公知の有機化合物のなかから、例えば用途等に応じて、１種類を単独で、または２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。バインダ樹脂は、典型的には熱可塑性樹脂である。ただし、熱硬化性樹脂であってもよい。バインダ樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン系樹脂等の有機高分子化合物が挙げられる。なかでも、焼成時の燃え抜け性や電極層の表面平滑性を向上する観点等から、バインダ樹脂として、（Ｃ１）セルロース系樹脂を含むことが好ましい。また、上記のように微細な粒径の無機粉末を含む導電性ペーストでは、塗膜と基材との接着性や塗膜の一体性を向上する観点等から、バインダ樹脂として、（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂を含むことが好ましく、例えば（Ｃ１）セルロース系樹脂と（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂とを組合せて用いることが好適である。
【００３８】
（Ｃ１）セルロース系樹脂は、β−グルコースを繰り返し単位として含む直鎖の重合体（セルロース）、およびその誘導体の全般を包含する。典型的には、繰り返し単位であるβ−グルコース構造におけるヒドロキシ基の一部または全部をアルコキシ基に置換した化合物、およびその誘導体（変性物等）でありうる。なお、アルコキシ基（ＲＯ−）におけるアルキル基またはアリール基（Ｒ）は、その一部または全部が、カルボキシル基などのエステル基、ニトロ基、ハロゲン、他の有機基に置換されていてもよい。セルロース系樹脂としては、例えば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシエチルメチルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ニトロセルロース等が挙げられる。なかでもＭＣやＥＣが好ましい。セルロース系樹脂を含むことで、グラビア印刷時の作業性を向上すると共に、表面平滑性に優れた塗膜を安定的に形成することができる。
【００３９】
セルロース系樹脂の性状は特に限定されない。セルロース系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、概ね１万以上であってもよく、例えば６万以上、８万以上、１２万以上、２０万以上であってもよい。また、セルロース系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、概ね８０万以下であってもよく、例えば６０万以下、４０万以下、３２万以下であってもよい。なお、「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、個数基準の平均分子量であり、例えば、ゲルクロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography：ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて算出することができる。
【００４０】
（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂にアルデヒドを反応させてアセタール化することで得られる樹脂である。ポリビニルアセタール系樹脂は、連続するビニルアルコール構造単位がアルデヒド化合物によってアセタール化された構造単位を有し、未反応のビニルアルコール構造単位およびポリビニルアルコール系樹脂の未ケン化部分である酢酸ビニル構造単位のうちの１つ以上を有しうる重合体、およびその誘導体（変性物等）の全般を包含する。ポリビニルアセタール系樹脂におけるアセタール化された構造単位の割合（アセタール化度）は、例えば５０モル％以上であってもよい。ポリビニルアセタール系樹脂は、例えばセルロース系樹脂に比べて、接着性や柔軟性に優れている。
【００４１】
ポリビニルアセタール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコールをブタノールでアセタール化した構造を有するポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）が挙げられる。ＰＶＢを含むことで、塗膜の形状特性を向上することができる。ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアセタール系樹脂を主モノマー（単量体全体の５０％以上を占める成分。以下同じ。）とし、当該主モノマーに共重合性を有する副モノマーを含む共重合体（グラフト共重合を含む）であってもよい。副モノマーとしては、例えば、エチレン、エステル、（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００４２】
ポリビニルアセタール系樹脂の性状は特に限定されない。ポリビニルアセタール系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、概ね５万以上であってもよく、例えば７．５万以上、８．５万以上、１０万以上、１５万以上であってもよい。また、ポリビニルアセタール系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、概ね１００万以下、例えば７５万以下、５０万以下であってもよく、好ましくは３０万以下、２５万以下、例えば２０万以下であってもよい。重量平均分子量を所定値以下とすることで、ペースト粘度の上昇を好適に抑制することができる。したがって、グラビア印刷性と塗膜の形状特性とを高いレベルで両立することができる。
【００４３】
特に限定されるものではないが、バインダ樹脂は、（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂を主成分（最も多くを占める成分。以下同じ。）として構成されていてもよい。（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂は、バインダ樹脂の全体を１００質量％としたときに、概ね５０質量％以上、例えば６０〜８０質量％を占めていてもよい。また、バインダ樹脂として（Ｃ１）セルロース系樹脂と（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂とを同時に含む場合は、（Ｃ１）＋（Ｃ２）を１００質量％としたときに、（Ｃ２）ポリビニルアセタール系樹脂が、概ね１０〜９０質量％、典型的には２０〜８０質量％、例えば５０〜７０質量％であってもよい。
【００４４】
特に限定されるものではないが、導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、バインダ樹脂の含有割合は、概ね０．１〜５質量％、典型的には１〜４質量％、例えば２〜３質量％であってもよい。また、導電性粉末１００質量部に対するバインダ樹脂の含有割合は、概ね０．１〜１０質量部、典型的には０．５〜８質量部、例えば１〜７質量部、２〜５質量部であってもよい。上記範囲を満たすことで、導電性ペーストをグラビア印刷に適した性状に調整しやすくなる。また、塗膜と基材との密着性を向上して、電気伝導性や緻密性に優れた導電層を安定して実現することができる。
【００４５】
（Ｄ）溶剤
溶剤は、無機粉末を分散して、グラビア印刷に適した粘度（流動性）を導電性ペーストに付与するための液状媒体である。また、溶剤は、上記した（Ｃ）バインダ樹脂および／または後述する（Ｅ）分散剤を溶解するビヒクルとしても機能しうる。溶剤は、典型的には乾燥、焼成によって消失される成分である。溶剤は、導電性ペーストの乾燥時、および／または、塗膜の焼成時に燃え抜ける成分である。溶剤の種類は特に限定されず、この種の用途に使用されている従来公知の有機溶剤のなかから、例えば基材や（Ｃ）バインダ樹脂の種類等に応じて、１種類を単独で、または２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。溶剤としては、例えば、−ＯＨ基を有するアルコール系溶剤、エーテル結合（Ｒ−Ｏ−Ｒ’）を有するエーテル系溶媒、エステル結合（Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ’）を有するエステル系溶剤、炭素原子と水素原子とで構成される炭化水素系溶剤等が挙げられる。
【００４６】
アルコール系溶剤およびエーテル系溶剤としては、例えば、ターピネオール、テキサノール、ジヒドロターピネオール、ベンジルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、イソボルネオール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−ｎ−プロピルエーテル等が挙げられる。エステル系溶剤としては、例えば、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、イソボルニルアセテート、カルビトールアセテート、エチルジグリコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート（ブチルカルビトールアセテート）、ターピネオールアセテート、ジヒドロターピネオールアセテート等が挙げられる。炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素溶剤；ノルマルパラフィン類、イソパラフィン類等のパラフィン系溶剤、単環ナフテン類、二環ナフテン類等のナフテン系溶剤、パラフィン／ナフテン混合系溶剤、ミネラルスピリット等の脂肪族系炭化水素溶剤が挙げられる。
【００４７】
特に限定されるものではないが、グリーンシートの上に導電性ペーストを付与する場合は、シートアタック現象（溶剤がグリーンシートを浸食する現象）を抑える観点等から、溶剤として、炭化水素系溶剤を含むことが好ましく、例えば、炭化水素系溶剤と、炭化水素系以外の溶剤、例えばアルコール系溶剤およびエステル系溶剤のうちの少なくとも１つと、を組合せて用いることが好適である。なかでも、炭化水素系溶剤がナフテン系溶剤を含むことが好ましく、炭化水素系溶剤がナフテン系溶剤を主成分として構成されていてもよい。炭化水素系溶剤の全体を１００質量％としたときに、ナフテン系溶剤は、概ね５０質量％以上、例えば６０〜８０質量％を占めていてもよい。また、溶剤として炭化水素系溶剤と、炭化水素系以外の溶剤とを同時に含む場合、炭化水素系溶剤と、炭化水素系以外の溶剤との合計を１００質量％としたときに、炭化水素系以外の溶剤の含有割合は、概ね１０〜９５質量％、典型的には２０〜９０質量％、例えば５０〜８０質量％であってもよい。
【００４８】
特に限定されるものではないが、炭化水素系以外の溶剤は、導電性ペーストの保存安定性やグラビア印刷時の作業性等を向上する観点から、沸点が概ね１００℃以上、例えば２００℃以上の高沸点溶剤を含むとよい。また、塗膜を迅速に乾燥させて生産性を向上する観点を考慮すると、沸点が概ね１００〜３００℃、例えば２００〜２５０℃、好ましくは２３０℃以下の高沸点溶剤を主成分とするとよい。高沸点溶剤は、炭化水素系以外の溶剤の全体を１００質量％としたときに、概ね５０質量％以上、例えば９０質量％以上を占めていてもよく、実質的に溶剤全体（９５質量％以上）が高沸点溶剤から構成されていてもよい。
【００４９】
また、炭化水素系以外の溶剤は、導電性ペーストをグラビア印刷に適した性状に調整すると共に、シートアタック性をバランス良く両立する観点から、ＳＰ値が、概ね１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、例えば１０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、好ましくは９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、例えば８〜９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５の溶剤を含むとよい。樹脂の溶解性の観点から、炭化水素系以外の溶剤全体のＳＰ値は、概ね８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、例えば８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であってもよい。また、シートアタック現象をより良く抑制する観点等から、炭化水素系以外の溶剤全体のＳＰ値は、概ね９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、例えば９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下であってもよい。
【００５０】
炭化水素系以外の溶剤は、沸点および／またはＳＰ値が相互に異なる第１溶剤と第２溶剤とを含んでもよい。一例として、バインダ樹脂の溶解性に優れた第１溶剤と、速乾性に優れた第２溶剤と、を含んでもよい。第１溶剤は、ＳＰ値が第２溶剤よりも高く、概ね１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上、例えば１０〜１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５であってもよい。また、第１溶剤は、沸点が、概ね２００℃以上、例えば２００〜２３０℃であってもよい。第２溶剤は、沸点が第１溶剤と同等かそれよりも低く、概ね２２０℃以下、例えば１４０〜２１５℃であってもよい。また、第２溶剤は、ＳＰ値が、概ね９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下、例えば８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５であってもよい。これにより、導電性ペーストにおける無機粉末の分散性およびバインダ樹脂の溶解性と、塗膜の乾燥性と、を高いレベルで兼ね備えることができる。第１溶剤の含有割合は、第１溶剤と第２溶剤との合計を１００質量％としたときに、概ね１０〜９５質量％、典型的には２０〜９０質量％、例えば５０〜８０質量％であってもよい。
【００５１】
特に限定されるものではないが、導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、溶剤の含有割合は、概ね８０質量％以下、典型的には１０〜７０質量％、例えば３０〜６０質量％であってもよい。上記範囲を満たすことで、導電性ペーストに適度な流動性を付与することができ、グラビア印刷時の作業性を向上することができる。また、セルフレベリング性を向上して、高速印刷時にも表面平滑性に優れた塗膜を安定的に形成することができる。
【００５２】
（Ｅ）分散剤
分散剤は、上記した無機粉末、すなわち（Ａ）導電性粉末および（Ｂ）誘電体粉末を導電性ペースト中に均一に分散させて、これら成分の凝集を抑制するための両親媒性化合物である。分散剤は、上記した（Ｄ）溶剤に溶解され、ビヒクルとして機能しうる。このことにより、無機粉末を均一かつ安定に分散させることができる。
【００５３】
ここに開示される導電性ペーストは、分散剤として、下記式（１）：
【化３】
0006810778.tif 000004
で表される構造部分を有するジカルボン酸系分散剤を含んでいる。式（１）において、Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立して、水素（Ｈ）；ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等のアルカリ金属；または、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等のアルカリ土類金属；である。なかでも、Ａ１、Ａ２は、いずれも水素であるとよい。
【００５４】
式（１）の構造部分において、右から第２番目および第３番目の炭素原子には、それぞれカルボキシレート基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）が結合している。すなわち、カルボキシレート基が隣り合う炭素原子にそれぞれ結合している。また、第３番目の炭素原子と隣り合う第４番目の炭素原子（一番左の炭素原子）には、置換基が結合していない。すなわち、−ＣＨ２で表されている。詳細は明らかではないが、このような構造部分を有するジカルボン酸系分散剤を用いることによって、他のアニオン系分散剤（例えば、モノカルボン酸系の分散剤、上記式（１）の構造部分を有しないジカルボン酸系の分散剤、ポリカルボン酸系の分散剤、スルホン酸系分散剤、リン酸系分散剤等）や、アミン系分散剤を用いる場合に比べて、導電性ペースト中の無機粉末の均一分散性が、特異的に高められると考えられる。
【００５５】
すなわち、２つのカルボキシレート基が同一分子内の近くにあることで、導電性粉末および誘電体粉末の表面に結合する確率が高まる。このため、分散剤が無機粉末表面により多く吸着して、無機粒子が安定化していると考えられる。また、式（１）の構造部分を有する本分散剤では、２つのカルボキシレート基の両方が無機粒子に吸着する場合と、片方が無機粒子に吸着し、他方が平衡反応で未吸着状態になっている場合とが考えられるが、確率的には後者が支配的と考えられる。したがって、例えば誘電体粉末の方が導電性粉末よりも微粒である場合には、本分散剤は、未吸着のカルボキシレート基によって電荷を帯びた状態で、誘電体粉末の表面に吸着しやすいと考えられる。そして、未吸着のカルボキシレート基が導電性粉末と電気的相互作用することで、導電性粉末と誘電体粉末とが偏りなく均一に分散されるものと考えられる。
【００５６】
分散剤の性状は特に限定されない。分散剤の分子量は、概ね１００以上であってもよく、例えば１５０以上、２００以上、２３０以上であってもよい。また、分散剤の分子量は、概ね２万以下、例えば約１万以下、５０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下であってもよい。分子量を所定値以上とすることで、上記した無機粉末の均一分散性を高める効果をより良く発揮することができる。また、分子量を所定値以下とすることで、ペースト粘度の上昇を好適に抑制することができる。分散剤は、分子量が１万以上である高分子化合物よりも、分子量が１万未満である低分子化合物であることが好ましい。これにより、上述の効果をより高いレベルで発揮することができる。
【００５７】
なお、本明細書において、単に「分子量」というときは、分子式に基づく各原子の原子量の総和から計算によって算出される値をいう。なお、化合物の分子式は、分子構造に応じた分析方法を適宜選択することにより特定することができる。分析方法の一例としては、赤外分光法（ＩＲ：Infrared Spectroscopy）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ：Nuclear Magnetic Resonance）、質量分析法（ＭＳ：Mass Spectrometry）、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ：Gas Chromatography - Mass spectrometry）、ガスクロマトグラフィー法（ＧＣ：Gas Chromatography）、ゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ：Gel Permeation Chromatography）、ＣＨＮ元素分析、等が挙げられる。
【００５８】
分散剤は、式（１）の構造部分を有すること以外、特に限定されず、この種の用途に使用されている従来公知の両親媒性化合物のなかから、１種類を単独で、または２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。分散剤の一例としては、例えば、下記式（２）：
【化４】
0006810778.tif 000005
；で表される化合物が挙げられる。式（２）において、Ａ１、Ａ２は、上記式（１）と同様である。また、Ｒは、炭素数３〜３０の飽和または不飽和の脂肪族基である。炭素数は、例えば４以上、５以上、６以上、さらには７以上であってもよく、例えば２９以下、２８以下、２７以下、さらには２５以下であってもよい。脂肪族基は、直鎖状であってもよく、分岐を有する分岐鎖状であってもよい。脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。脂肪族基は、ビニレン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）を含んでいてもよい。
【００５９】
上記式（２）で表される分散剤の具体例として、例えば、下記式（３）で表されるオクタテニルブタン二酸（Ｃ１２Ｈ２０Ｏ４：分子量＝２２８）、下記式（４）で表されるオクタデセニルブタン二酸（Ｃ２２Ｈ４０Ｏ４：分子量＝３６８）、下記式（５）で表されるヘキサコセニルブタン二酸（Ｃ３０Ｈ５６Ｏ４：分子量＝４８０）等が挙げられる。なお、下記式（３）では、式（２）Ｒ部分が炭素数７の直鎖状のアルケニル基であり、下記式（４）では、式（２）Ｒ部分が炭素数１７の直鎖状のアルケニル基であり、下記式（５）では、式（２）Ｒ部分が炭素数２５の直鎖状のアルケニル基である。
【００６０】
【化５】
0006810778.tif 000006
【００６１】
【化６】
0006810778.tif 000007
【００６２】
【化７】
0006810778.tif 000008
【００６３】
分散剤は、上記した式（１）の構造部分を有する化合物を主成分とするとよい。式（１）の構造部分を有する化合物は、分散剤の全体を１００質量％としたときに、概ね５０質量％以上を占めているとよく、実質的に分散剤全体（９５質量％以上）が式（１）の構造部分を有する化合物から構成されているとよい。ただし、分散剤は、ここに開示される技術の効果を著しく低下させない限りにおいて、他の化合物を補助的に含んでもよい。補助的に含まれうる分散剤の一例として、モノカルボン酸系の分散剤、上記式（１）の構造部分を有しないジカルボン酸系の分散剤、ポリカルボン酸系の分散剤、スルホン酸系分散剤、リン酸系分散剤等のアニオン系分散剤や、アミン系の分散剤が挙げられる。これら補助的な分散剤は、分散剤全体の概ね５０質量％以下、３０質量％以下、１０質量％以下、例えば５質量％以下に抑えるとよい。
【００６４】
特に限定されるものではないが、導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、分散剤の含有割合は、概ね０．０１〜５質量％、典型的には０．０５〜３質量％、例えば０．１〜２質量％、好ましくは０．５質量％以下、例えば０．３質量％以下、０．２質量％以下であってもよい。分散剤の含有割合を所定値以上とすることで、微細な無機粉末に対して分散剤を十分に作用させることができる。また、分散剤の含有割合を所定値以下とすることで、電気伝導性や緻密性に優れた電極層を好適に実現することができる。
【００６５】
（Ｆ）その他添加剤
ここに開示される導電性ペーストは、上記４成分で構成されていてもよく、本願発明の本質を著しく損なわない範囲において、一般的な導電性ペーストに使用しうることが知られている各種の添加剤を含むことができる。このような添加剤の一例としては、例えば、粘度調整剤、増粘剤、消泡剤、可塑剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、安定剤、酸化防止剤、防腐剤、着色剤（顔料、染料等）等が挙げられる。これらの添加剤は、必要に応じて、１種類を単独で、または２種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６６】
添加剤は、添加の目的等に応じて適切な割合で含有することができる。特に限定されるものではないが、導電性ペーストの全体を１００質量％としたときに、添加剤の含有割合は、概ね５質量％以下、典型的には３質量％以下、例えば１質量％以下に抑えるとよい。これにより、電気伝導性や緻密性に優れた電極層を好適に実現することができる。
【００６７】
（Ｇ）導電性ペーストの性状
ここに開示される導電ペーストは、印刷速度の速いグラビア印刷用として低粘度に調整されている。具体的には、２５℃において、せん断速度４０ｓ−１における粘度Ｖ４０が、５Ｐａ・ｓ以下に調整されている。印刷速度を迅速化して生産性を高める観点からは、粘度Ｖ４０が、例えば４．５Ｐａ・ｓ以下、４Ｐａ・ｓ以下、３．５Ｐａ・ｓ以下、３Ｐａ・ｓ以下に調整されていてもよい。印刷ダレ等を抑制して作業性を向上する観点からは、粘度Ｖ４０が、例えば０．１Ｐａ・ｓ以上、０．２Ｐａ・ｓ以上に調整されていてもよい。なお、導電性ペーストの粘度は、例えば、バインダ樹脂の種類や含有割合、分散剤の種類や含有割合、溶剤の種類や含有割合、その他添加剤（例えば粘度調整剤、増粘剤）の添加等によって調整することができる。
【００６８】
特に限定されるものではないが、２５℃において、せん断速度４ｓ−１における粘度Ｖ４は、概ね２０Ｐａ・ｓ以下、１８Ｐａ・ｓ以下、１５Ｐａ・ｓ以下、１３Ｐａ・ｓ以下に調整されていてもよい。粘度Ｖ４は、例えば０．１Ｐａ・ｓ以上、０．２Ｐａ・ｓ以上、０．４Ｐａ・ｓ以上に調整されていてもよい。また、粘度Ｖ４０に対する粘度Ｖ４の比（Ｖ４／Ｖ４０）は、概ね７以下、典型的には６以下、例えば５．５以下、５以下、４．５以下であってもよい。これにより、導電性ペーストの保存安定性やハンドリング性を向上することができる。
【００６９】
このような導電ペーストは、例えば、（Ｃ）バインダ樹脂と（Ｅ）分散剤とを（Ｄ）溶剤中に分散または溶解させたビヒクルを調製し、そこに（Ａ）導電性粉末と（Ｂ）誘電体粉末とを加えたのち、撹拌混合することによって好適に調製することができる。導電ペーストの調製に際しては、従来公知の種々の撹拌装置や分散装置、例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、マグネチックスターラー、プラネタリーミキサー、ディスパー、高圧分散機、乳鉢等を適宜用いることができる。
【００７０】
（Ｈ）塗膜の性状
ここに開示される導電ペーストを用いてなる塗膜は、従来よりも表面の凹凸が小さく抑えられうる。無機粉末の粒径等にもよるが、塗膜の最大粗さＲｍａｘは、例えば０．７μｍ以下、好ましくは０．６５μｍ以下、０．６μｍ以下でありうる。また、ここに開示される導電ペーストを用いてなる塗膜は、従来よりも無機粉末の分散性に優れ、均質な組成を有しうる。無機粉末の粒径等にもよるが、塗膜における無機粉末の分散度指数は、例えば８０％以上、好ましくは８３％以上、８９％以上でありうる。なお、最大粗さＲｍａｘの測定方法および分散度指数の算出方法については、後述する実施例で述べる。
【００７１】
［導電性ペーストの用途］
ここに開示される導電性ペーストは、任意の基材上にグラビア印刷法で付与して乾燥することで塗膜を形成し、これを焼成することによって電極層を形成するために用いることができる。なかでも、電極層の表面平滑性や均質性が求められる用途において好ましく用いることができる。代表的な使用用途としては、各辺が５ｍｍ以下、例えば１ｍｍ以下である小型の積層セラミック電子部品の内部電極層の形成が挙げられる。とりわけ、誘電体層の厚みが２μｍ以下のレベルにまで薄層化された小型・大容量のＭＬＣＣの内部電極層の形成に好適に用いることができる。
【００７２】
なお、本明細書において「セラミック電子部品」とは、結晶質のセラミック基材および／または非晶質のセラミック基材を有する電子部品一般を包含する。例えば、セラミック製の基材を含むセラミックコンデンサ、チップインダクタ、高周波フィルター、高温焼成積層セラミック基材（High Temperature Co-fired Ceramics：ＨＴＣＣ）基材、低温焼成積層セラミック（Low Temperature Co-fired Ceramics：ＬＴＣＣ）基材等は、ここでいう「セラミック電子部品」に包含される典型例である。
【００７３】
セラミック基材を構成するセラミック材料としては、例えば、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、チタン酸カルシウム（ＣａＴｉＯ３）、ジルコン酸カルシウム（ＣａＺｒＯ３）、ジルコン酸ストロンチウム（ＳｒＺｒＯ３）、酸化ジルコニウム（ジルコニア：ＺｒＯ２）、酸化マグネシウム（マグネシア：ＭｇＯ）、酸化アルミニウム（アルミナ：Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（シリカ：ＳｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化チタン（チタニア：ＴｉＯ２）、酸化セリウム（セリア：ＣｅＯ２）、酸化イットリウム（イットリア：Ｙ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）等の酸化物系材料；コーディエライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２）、ムライト（３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、フォルステライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ２）、ステアタイト（ＭｇＯ・ＳｉＯ２）、サイアロン（Ｓｉ３Ｎ４−ＡｌＮ−Ａｌ２Ｏ３）、ジルコン（ＺｒＯ２・ＳｉＯ２）、フェライト（Ｍ２Ｏ・Ｆｅ２Ｏ３）等の複合酸化物系材料；窒化ケイ素（シリコンナイトライド：Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（アルミナイトライド：ＡｌＮ）、窒化ホウ素（ボロンナイトライド：ＢＮ）等の窒化物系材料；炭化ケイ素（シリコンカーバイド：ＳｉＣ）、炭化ホウ素（ボロンカーバイド：Ｂ４Ｃ）等の炭化物系材料；ハイドロキシアパタイト等の水酸化物系材料；等が挙げられる。これらは１種類を単独で含んでもよいし、２種類以上を混合した混合物、あるいは２種類以上を複合化した複合体として、含んでもよい。
【００７４】
［積層セラミックコンデンサ］
図１は、積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）１の構成を模式的に示す断面図である。ＭＬＣＣ１は、多数の誘電体層２０と内部電極層３０とが、交互にかつ一体的に積層されて構成された、チップタイプのコンデンサである。誘電体層２０と内部電極層３０とからなる積層チップ１０の側面には、一対の外部電極４０が設けられている。一例として、内部電極層３０は、積層順で交互に異なる外部電極４０に接続される。このことにより、誘電体層２０とこれを挟む一対の内部電極層３０とからなるコンデンサ構造が並列に接続され、小型・大容量のＭＬＣＣ１が構築される。ＭＬＣＣ１の誘電体層２０は、例えば誘電体材料により構成されている。内部電極層３０は、ここに開示される導電性ペーストの焼成体によって構成されている。このようなＭＬＣＣ１は、例えば、以下の手順で製造することができる。
【００７５】
図２は、未焼成積層体１０ａ（未焼成の積層チップ１０）の構成を模式的に示す断面図である。ＭＬＣＣ１の製造に際しては、まず、基材としての誘電体グリーンシートを用意する。ここでは、例えば、誘電体材料としてのセラミック粉末と、バインダ樹脂と、溶剤等とを混合して、誘電体層形成用のペーストを調製する。次に、調製したペーストをドクターブレード法等によってキャリアシート上に薄層状に付与することで、未焼成の誘電体グリーンシート２０ａを用意する。次に、ここに開示される導電性ペーストを用意する。そして、誘電体グリーンシート２０ａ上に、用意した導電性ペーストを、所定のパターンで、所望の厚み（例えば、１μｍ以下）になるように付与して、塗膜３０ａを形成する。ここに開示される導電性ペーストによれば、無機粉末の分散性が良好で、表面平滑性に優れ、かつ誘電体グリーンシートとの密着性が良好な塗膜３０ａを安定して形成することができる。
【００７６】
次に、用意した塗膜３０ａ付きの誘電体グリーンシート２０ａを、複数枚（例えば、数百〜数千枚）積層して、圧着する。これにより、積層圧着体を作製する。積層圧着体は、必要に応じてチップ形状に切断する。塗膜３０ａは、表面の凹凸が小さいことから、積層したり圧着したりしても、積層構造の歪みが生じにくい。また、塗膜３０ａは、誘電体グリーンシート２０ａとの密着性が良好であることから、積層したり圧着したり切断したりしても、塗膜３０ａの割れや剥がれ等の問題が生じにくい。これにより、未焼成積層体１０ａを安定して得ることができる。
【００７７】
次に、未焼成積層体１０ａを適当な加熱条件（例えば、窒素水素含有雰囲気中、１０００〜１３００℃程度の温度）で焼成する。これにより、誘電体グリーンシート２０ａは焼成されて、誘電体層２０となる。また、塗膜３０ａは、焼成されて内部電極層３０となる。誘電体層２０と内部電極層３０とは一体的に焼結され、積層チップ１０を得ることができる。ここに開示される技術によれば、内部電極層３０を電気的に連続でかつ均質なものとして形成することができる。その後、積層チップ１０の側面に外部電極材料を塗布して焼き付けることにより、外部電極４０を形成する。以上のようにして、ショート不良等の不具合が生じにくい高品質なＭＬＣＣ１を製造することができる。
【００７８】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明を係る実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００７９】
＜試験例Ｉ＞
［導電性ペーストの調製］
本試験例では、（Ａ）導電性粉末と、（Ｂ）誘電体粉末と、（Ｃ）バインダ樹脂と、（Ｄ）溶剤と、（Ｅ）分散剤と、を撹拌混合することにより、（Ｅ）分散剤の種類のみを異ならせた導電性ペースト（比較例１〜１０、例１〜３）を調製した。
【００８０】
（Ａ）導電性粉末としては、平均粒子径が０．２μｍのニッケル粉末（Ｎｉ）を、導電性ペースト全体に対して５０質量％の割合となるように用いた。
（Ｂ）誘電体粉末としては、平均粒子径が５０ｎｍのチタン酸バリウム粉末（ＢＴ）を、ニッケル粉末１００質量部に対して１５質量部の割合となるように用いた。
（Ｃ）バインダ樹脂としては、エチルセルロース（ＥＣ）と、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ、重量平均分子量（Ｍｗ）：８．５万）とを、混合して用いた。なお、比較例１，２では、高分子量のエチルセルロースを一部使用することで、高粘度に調整した。ＥＣは、ニッケル粉末１００質量部に対して２質量部の割合となるように用い、ＰＶＢは、ニッケル粉末１００質量部に対して３質量部の割合となるように用いた。
（Ｄ）溶剤としては、炭化水素系溶剤（ナフテン系溶剤）と、炭化水素系以外の溶剤である第１溶剤（ジヒドロターピネオール）および第２溶剤（３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールアセテート）とを、第１溶剤：第２溶剤：炭化水素系溶剤＝４５：３０：２５の質量比率で混合して用い、（Ａ）導電性粉末、（Ｂ）誘電体粉末、（Ｃ）バインダ樹脂、（Ｅ）分散剤を差し引いた残部を、導電性ペースト中の（Ｄ）溶剤の割合とした。
【００８１】
（Ｅ）分散剤としては、それぞれ表１に示すものを、ペースト全体に対して０．２質量％の割合となるように用いた。なお、比較例４で使用した「くし型カルボン酸」は、ヒドロキシステアリン酸の重合体であり、比較例５〜８で使用した「Ｎ−オレオイルサルコシン」、「マロン酸」、「クエン酸」、「オレイン酸」の構造式は、それぞれ、下記式（６）、式（７）、式（８）、式（９）の通りである。
【００８２】
【化８】
0006810778.tif 000009
【００８３】
【化９】
0006810778.tif 000010
【００８４】
【化１０】
0006810778.tif 000011
【００８５】
【化１１】
0006810778.tif 000012
【００８６】
［ペースト粘度の測定］
ＨＡＡＫＥ社製の回転振動型レオメーターＭＡＲＳ  IIIを用いて、上記導電性ペーストの粘度を測定した。測定条件は以下の通りである。せん断速度４０ｓ−１のときの粘度Ｖ４０（Ｐａ・ｓ）、および、せん断速度４ｓ−１のときの粘度Ｖ４（Ｐａ・ｓ）を、表１の「粘度」の欄に示す。また、粘度Ｖ４０に対する粘度Ｖ４の比（Ｖ４／Ｖ４０）を、表１の「粘度比」の欄に示す。
測定モード：せん断速度依存性測定
センサー  ：コーンプレート（φ２０ｍｍ、角度１°）
測定温度  ：２５℃
ギャップ  ：０．０５２ｍｍ
せん断速度：１００００〜０.０１ｓ−１
測定時間  ：３分
【００８７】
［分散度指数の評価］
以下の手順で塗膜を形成し、塗膜における無機粉末（ここでは導電性粉末）の分散性を評価した。具体的には、まず、各例の導電性ペーストを、アプリケーターを用いてＰＥＴ基材上に約２５０μｍの厚みで付与し、１１０℃で約１５分間乾燥させることで塗膜（約５０μｍ）を形成した。そしてこの塗膜をＰＥＴ基材側の面からＳＥＭ観察して、ＳＥＭ観察画像取得した。なお、加速電圧は２０ｋＶ、観察倍率は１万倍とした。図３は、ＳＥＭ観察画像の一例であり、（Ａ）は比較例３、（Ｂ）は比較例９のものである。
【００８８】
次に、得られたＳＥＭ観察画像に基づき、特開２０１５−７５４２号公報に開示される分散性評価方法に従って、導電性粉末の分散度指数を算出した。すなわち、まず、ＳＥＭ観察画像を予め定められた閾値で２値化し、評価用画像を生成した。図４は、分散度指数の算出方法を説明する概念図である。次に、評価用画像を、所定の分割数になるまで、均等なサイズに区画し、区画サイズ毎に、評価画像変動係数ＣＶbと完全分離時変動係数ＣＶaとを算出した。なお、評価画像変動係数ＣＶbは、対象物（例えば、導電性粉末を表す二値化後の白色部分）の面積値ｘと標準偏差σとに基づいて算出した。また、完全分離時変動係数ＣＶaは、対象物と対象物以外の非対象物とが完全に分離されたと仮定した場合の対象物の面積値に基づいて算出した。また、ここでは評価画像変動係数ＣＶbが完全分離時変動係数ＣＶaと同じ数値になるまで、評価用画像を分割した。また、区画サイズ毎に、対象物と対象物以外の非対象物とが完全に混合されたと仮定した場合の対象物の面積値に基づいて、完全混合時変動係数ＣＶcを算出した。
【００８９】
次に、区画サイズと評価画像変動係数ＣＶbとを二次元座標上にプロットし、隣接する区画サイズ間で評価画像変動係数ＣＶbの値を直線で結んで、図４の「第１の関係ｂ」をグラフ化した。同様に、区画サイズと完全分離時変動係数ＣＶaとを二次元座標上にプロットし、隣接する区画サイズ間で完全分離時変動係数ＣＶaの値を直線で結んで、図４の「第２の関係ａ」をグラフ化した。また、区画サイズと完全混合時変動係数ＣＶcとを二次元座標上にプロットし、隣接する区画サイズ間で完全混合時変動係数ＣＶcの値を直線で結んで、図４の「第３の関係ｃ」をグラフ化した。
【００９０】
次に、第１の関係ｂ、第２の関係ａ、および第３の関係ｃにおいて、区画サイズの最小値（すなわち分割数の最大値）から区画サイズの最大値（すなわち分割数の最小値）までの範囲における積分値をそれぞれ算出した。つまり、図４に示すように、第１の関係ｂと横軸で囲まれた面積をＢとし、第２の関係ａと横軸で囲まれた面積をＡとし、第３の関係ｃと横軸で囲まれた面積をＣとした。そして、次の式：
分散度指数α[％]＝(１−(Ｂ−Ｃ)／(Ａ−Ｃ))×１００；
に基づいて、分散度指数を算出した。結果を、表１の「分散度指数α」の欄に示す。なお、この分散度指数αが１００％に近い程、塗膜中の導電性粉末の分散性が良好である（すなわち、導電性粉末が完全混合状態に近い高分散である）といえる。
【００９１】
そして、以下の指標に基づいて、各例の塗膜の分散性を評価した。結果を、表１の「分散度指数−判定」の欄に示す。
×：αが８９％未満
○：αが８９％以上
【００９２】
［グラビア印刷性の評価］
以下の手順で塗膜を形成し、塗膜の表面粗さを測定した。具体的には、まず、チタン酸バリウムを含む誘電体グリーンシートを用意した。次に、分散度指数の判定が「〇」だった導電性ペーストを、グラビア印刷法で誘電体グリーンシート上に約１μｍの厚みで付与し、８０℃で約５分間乾燥させることで塗膜を形成した。なお、グラビア印刷の条件は以下の通りである。
印刷パターン：１００５ｔｙｐｅ（２０００μｍ×５００μｍ）
印刷速度：３０ｍ／ｍｉｎ
印刷圧力：０．３ＭＰａ
【００９３】
次に、株式会社ニコン製の超分解能非接触三次元表面形状計測システム（型式：BW-A501）を用いて、塗膜の表面粗さを測定した。測定条件は以下の通りである。そして、塗膜の高さ画像を取り込み、その画像を解析して、断面プロファイル（図６参照）を得た。断面プロファイルは、各サンプルにつき５箇所分を（ｎ＝５で）準備した。そして、得られた断面プロファイルの最も高い点と最も低い点との差分をそれぞれ求め、ｎ＝５の算術平均値を「最大粗さＲｍａｘ」とした。結果を、表１の「Ｒｍａｘ」の欄に示す。
・光学顕微鏡：株式会社ニコン製の干渉顕微鏡（型式：ECLIPSE LV150）
・対物レンズ倍率：１０倍
・測定範囲：５０μｍ×１０００μｍ
【００９４】
図６は、表面粗さの断面プロファイルの一例であり、（Ａ）は比較例３、（Ｂ）は例１のものである。そして、以下の指標に基づいて、各例の導電性ペーストのグラビア印刷性を評価した。結果を、表１の「グラビア印刷性−判定」の欄に示す。
×：Ｒｍａｘが０．７μｍを超える
○：Ｒｍａｘが０．７μｍ以下
【００９５】
［総合判定］
また、上記の分散度指数の評価結果とグラビア印刷性の評価結果とに基づいて、総合評価を行った。総合評価は、上記２つの評価結果が両方とも○である場合に「○」とし、一つでも×を含む場合に「×」とした。結果を、表１の「総合判定」の欄に示す。
【００９６】
【表１】
0006810778.tif 000013
【００９７】
表１に示すように、比較例１〜３の導電性ペーストは、塗膜の分散性には優れていたものの、塗膜の表面の凹凸が大きく、グラビア印刷性に欠けていた。また、比較例４〜９の導電性ペーストは、塗膜の分散性が不足していた。これに対して、例１〜３の導電性ペーストでは、所定のジカルボン酸系分散剤を含み、粘度Ｖ４０を５Ｐａ・ｓ以下と低粘度に調整することで、塗膜の均質性とグラビア印刷性とが両立されていた。
【００９８】
＜試験例ＩＩ＞
本試験例では、（Ｄ）溶剤として、第１溶剤（ジヒドロターピネオール）と、炭化水素系溶剤（ナフテン系溶剤）とを、第１溶剤：炭化水素系溶剤＝７５：２５の質量比率で混合して用いたこと以外は例２と同様にして、導電性ペースト（例４）を調製し、試験例Ｉと同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
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【０１００】
表２に示すように、第２溶剤（３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールアセテート）を使用しない例４においても、例２と同様に、塗膜の均質性とグラビア印刷性とを両立できることが確認された。
【０１０１】
＜試験例ＩＩＩ＞
本試験例では、試験例Ｉ、ＩＩよりも粒径の大きな無機粉末を使用し、導電性ペースト（比較例１１、例５〜８）を調製した。具体的には、（Ａ）導電性粉末として、平均粒子径が０．３μｍのニッケル粉末（Ｎｉ）を、導電性ペースト全体に対して５０質量％の割合となるように用いた。また、（Ｂ）誘電体粉末として、平均粒子径が１００ｎｍのチタン酸バリウム粉末（ＢＴ）を、ニッケル粉末１００質量部に対して２５質量部の割合となるように用いた。比較例１１および例５では、このこと以外、比較例４、例２とそれぞれ同様にして、導電性ペーストを調製した。また、例６，７では、（Ｃ）バインダ樹脂の配合を異ならせたこと以外は例５と同様にして、導電性ペーストを調製した。また、例８では、（Ａ）導電性粉末の含有割合を、導電性ペースト全体に対して５７質量％としたことは例５と同様にして、導電性ペーストを調製した。
【０１０２】
そして、試験例Ｉと同様に評価を行った。結果を表３に示す。図５は、ＳＥＭ観察画像の一例であり、（Ａ）は例５、（Ｂ）は比較例１１のものである。なお、本試験例では、試験例Ｉ、ＩＩよりも大粒径の無機粉末を使用しているため、以下の指標に基づいて分散度指数の判定を行った。
×：αが８３％未満
○：αが８３％以上
【０１０３】
【表３】
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【０１０４】
表３に示すように、（Ａ）導電性粉末のサイズおよび含有割合、（Ｂ）誘電体粉末のサイズおよび含有割合、（Ｃ）バインダ樹脂の配合を異ならせた例５〜８においても、塗膜の均質性とグラビア印刷性とを両立できることが確認された。
【０１０５】
＜試験例ＩＶ＞
本試験例では、（Ｄ）溶剤について、さらに検討を行った。（Ｄ）溶剤としては、表４に示す第１溶剤と第２溶剤と炭化水素系溶剤（ナフテン系溶剤）とを用意し、表４に示す配合比率で混合して用いたこと以外、例５と同様にして、導電性ペースト（例９〜２４）を調製した。そして、乾燥性とシートアタック性とを評価した。なお、表４の第１溶剤と第２溶剤との合計のＳＰ値δａｌｌは、下記式：
δａｌｌ＝（第１溶剤のＳＰ値×第１溶剤の含有割合（％）＋第２溶剤のＳＰ値×第２溶剤の含有割合（％）／（第１溶剤の含有割合（％）＋第２溶剤の含有割合（％））；
から算出した。
【０１０６】
［乾燥性の評価］
導電性ペーストを、示差熱−熱重量測定（Thermogravimetry−Differential Thermal Analysis：ＴＧ−ＤＴＡ）で分析した。測定条件は以下の通りである。
試料量：導電性ペースト  ５ｍｇ
ガス流量：Ａｉｒ  ２００ｍｌ／ｍｉｎ
プログラム：室温から８５℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温した後、８５℃を保持
【０１０７】
一例として、図７に、例１３、例１９、例９のＴＧ−ＤＴＡの測定チャートを示す。そして、測定チャートから、重量変化がなくなった（重量変化率が０．１質量％以下となった）時間を、乾燥時間として求めた。結果を、表４の「乾燥時間」の欄に示す。そして、以下の指標に基づいて、各例の導電性ペーストの乾燥性を評価した。結果を、表１の「判定結果−乾燥性」の欄に示す。
△：乾燥時間が１５分未満、または、２５分を超える
○：乾燥時間が１５分以上２５分以下
【０１０８】
［シートアタック性の評価］
試験例Ｉと同様に、チタン酸バリウムを含む誘電体グリーンシート上に、各例の導電性ペーストをグラビア印刷し、８０℃で約５分間乾燥させることで塗膜を形成した。そしてこの塗膜を誘電体グリーンシートの側からＳＥＭ観察して、ＳＥＭ観察画像取得した。なお、加速電圧は２０ｋＶ、観察倍率は１０００倍とした。図８は、ＳＥＭ観察画像の一例であり、（Ａ）は例１９、（Ｂ）は例１６、（Ｃ）は例９のものである。次に、ＳＥＭ観察画像に基づいて、黒色部（樹脂だまり）の面積を比較した。そして、以下の指標に基づいて、シートアタック性を評価した。結果を、表１の「判定結果−シートアタック性」の欄に示す。
△：黒色部の面積が２０％以上
○：黒色部の面積が５％以上２０％未満
◎：黒色部の面積が５％未満
【０１０９】
［総合判定］
また、上記の乾燥性の評価結果とシートアタック性の評価結果とに基づいて、総合評価を行った。総合評価は、上記２つの評価結果で、「◎」を２点、「○」を１点、「△」を０点とし、合計の得点が０点の場合を「△」、１点の場合を「○」、２点の場合を「〇」、３点の場合を「◎」とした。結果を、表４の「判定−総合」の欄に示す。
【０１１０】
【表４】
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【０１１１】
表４に示すように、第２溶剤としてテキサノールまたはデカノールを用いた例１２，例１３では、その他の例に比べて、相対的に乾燥性とシートアタック性とが共に悪かった。これに対し、（Ｄ）溶剤が、第２溶剤として、沸点が２３０℃以下でかつＳＰ値が９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である溶媒を含むことで、例１２，例１３に比べて、乾燥性およびシートアタック性のうちの少なくとも一方を向上することができた。なかでも、例１７〜例２４のように、沸点が２００℃以上でＳＰ値が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上である第１溶剤と、沸点が２２０℃以下でＳＰ値が９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以下である第２溶剤と、を併用することで、シートアタック性を一層向上することができた。
【０１１２】
＜試験例Ｖ＞
本試験例では、（Ｃ）バインダ樹脂について、さらに検討を行った。（Ｃ）バインダ樹脂としては、表５に示す重量平均分子量の異なる２種類を用いたこと以外は例２と同様にして、導電性ペースト（例２５，２６）を調製し、試験例Ｉと同様に評価を行った。結果を表５に示す。
【０１１３】
【表５】
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【０１１４】
表５に示すように、（Ｃ２）ＰＶＢの重量平均分子量が１０〜２０万である例２５，２６においても、例２と同様に、塗膜の均質性とグラビア印刷性とを両立できることが確認された。
【０１１５】
以上、本発明の好適な実施形態について説明した。しかし、上述の実施形態は例示に過ぎず、本発明は他の種々の形態で実施することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。例えば、上記した実施形態の一部を組み合わせたり、他の変形態様に置き換えたりすることも可能である。また、その技術的特徴が必須なものとして説明されていなければ、適宜削除することも可能である。
【符号の説明】
【０１１６】
１      積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）
１０    積層チップ
１０ａ  未焼成積層体
２０    誘電体層
２０ａ  誘電体グリーンシート
３０    内部電極層
３０ａ  塗膜
４０    外部電極
【要約】
【課題】低粘度でグラビア印刷性に優れ、かつ均質な塗膜を形成することができる導電性ペーストを提供する。
【解決手段】本発明により、導電性粉末と、誘電体粉末と、バインダ樹脂と、溶剤と、分散剤と、を含むグラビア印刷用の導電性ペーストが提供される。この導電性ペーストにおいて、上記分散剤は、所定のジカルボン酸系分散剤を含み、２５℃において、上記導電性ペーストのせん断速度４０ｓ−１における粘度Ｖ４０は、５以下である。
【選択図】図１【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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