(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）;
（ａ）アスコルビン酸、その誘導体及びそれらの塩よりなる群から選択される１種以上の化合物
（ｂ）Ｎ−低級アルキル−２−ピロリドン
（ｃ）プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル
（ｄ）多価アルコール
を含有し、成分（ｃ）の含有量が０．０５〜０．３質量％であり、成分（ｄ）の含有量が５〜４０質量％である外用組成物（但し、ラクトン化合物を含有するものを除く）。
【請求項２】
成分（ａ）がアスコルビン酸である請求項１記載の外用組成物。
【請求項３】
成分（ａ）の含有量が５〜４０質量％である請求項１または２に記載の外用組成物。
【請求項４】
成分（ｂ）がＮ−メチル−２−ピロリドンである請求項１〜３のいずれかの項記載の外用組成物。
【請求項５】
成分（ｂ）の含有量が２０〜９０質量％である請求項１〜４のいずれかの項記載の外用組成物。
【請求項６】
成分（ｃ）がイソステアリン酸プロピレングリコールである請求項１〜５のいずれかの項記載の外用組成物。
【請求項７】
成分（ｄ）が、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール及びポリエチレングリコールよりなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜６のいずれかの項記載の外用組成物。
【請求項８】
成分（ｄ）が、ジグリセリン、プロピレングリコール及び１，３−ブチレングリコールよりなる群から選ばれる１種または２種以上である請求項７記載の外用組成物。
【請求項９】
成分（ｄ）が、ジグリセリン、プロピレングリコール及び１，３−ブチレングリコールを含有するものである請求項８記載の外用組成物。
【請求項１０】
ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールの含有質量比が、１：（０．５〜３）：（０．３〜３）である請求項９記載の外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は外用組成物に関し、さらに詳細には、アスコルビン酸類を含有し、皮膚に対する浸透性及び使用感に優れる外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスコルビン酸類は、ビタミンＣとして医薬品、化粧品に広く用いられている。アスコルビン酸類は、強い還元力を持ち、特に化粧品では、皮膚に対する美白や、抗酸化作用によるしわやたるみ予防等の目的で配合されている。
【０００３】
アスコルビン酸類は、水に容易に溶ける成分であるが、水中での安定性が悪く、水溶液中で急速に分解されて、その活性を失ってしまう。一方、アスコルビン酸類は、一般にエタノールなどの有機溶媒中では比較的安定ではあるものの、水と比べると溶解性は低い。
【０００４】
これに対し、特許文献１には、溶媒としてＮ−低級アルキル−２−ピロリドンを単独で使用するか、ジメチルイソソルビドなどの共溶媒と併用することにより、高濃度のアスコルビン酸類を溶解することができ、その分解や変色も抑制されることが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２６１５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１の組成物は、皮膚に対する浸透性が低く、高濃度のアスコルビン酸類を配合してもその効果が十分に発揮されるとは言い難かった。また皮膚への適用時にややぬるつきやべたつきを感じるなど使用感においても改善の余地があった。
【０００７】
そこで本発明は、皮膚に対する浸透性が高く、使用感にも優れるアスコルビン酸を含有する外用組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アスコルビン酸類を含有する外用組成物において、溶媒として、Ｎ−低級アルキル−２−ピロリドンに、特定量の多価アルコールを組み合わせるとともに、特定量のプロピレングリコールモノ脂肪酸エステルを使用することによって、アスコルビン酸類の皮膚に対する浸透性を高め、かつ、塗布する際のべたつきやぬるつきを抑制し、優れた使用感が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）;
（ａ）アスコルビン酸、その誘導体及びそれらの塩よりなる群から選択される１種以上の化合物
（ｂ）Ｎ−低級アルキル−２−ピロリドン
（ｃ）プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル
（ｄ）多価アルコール
を含有し、成分（ｃ）の含有量が０．０５〜０．３質量％であり、成分（ｄ）の含有量が５〜４０質量％である外用組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の外用組成物は、有効成分であるアスコルビン酸類の皮膚に対する浸透性が高く、その薬理効果が十分に発揮されるとともに、べたつきやぬるつきが抑制され、良好な使用感を備えるものである。さらに、多価アルコールとして特定の成分を併用することによって、長期間にわたって保存中のアスコルビン酸類の変色等が抑制されるなど、アスコルビン酸類の安定性をさらに高めることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の外用組成物において、成分（ａ）アスコルビン酸、その誘導体及びそれらの塩（以下、これらを総称して「アスコルビン酸類」という）を用いる。アスコルビン酸の誘導体としては、薬理学的に許容されるものであれば特に制限されないが、例えばアスコルビン酸アルキルエステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸グルコシド等が挙げられる。アスコルビン酸又はその誘導体の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらのアスコルビン酸類はＤ体、Ｌ体及びＤＬ体のいずれでもよいが、Ｌ体であることが好ましい。また、アスコルビン酸類として、アスコルビン酸、その誘導体及びそれらの塩の中から１種を選択して使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。アスコルビン酸の誘導体や塩類の有効性は、使用後に代謝・加水分解等を受け、生成したアスコルビン酸に由来するものであるから、これらのアスコルビン酸類の中でも、即効性・有効性の観点からアスコルビン酸が好ましく、Ｌ−アスコルビン酸が特に好ましい。
【００１２】
本発明の外用組成物における成分（ａ）の含有量は特に制限されるものではないが、アスコルビン酸類による薬理効果の向上及びアスコルビン酸類の安定配合等の点から、５〜４０質量％（以下、単に「％」と表記する）が好ましく、１０〜３０％がより好ましく、２０〜３０％が特に好ましい。
【００１３】
また本発明の外用組成物には成分（ｂ）Ｎ−低級アルキル−２−ピロリドンを用いる。Ｎ−低級アルキル−２−ピロリドンにおける低級アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等を例示できる。これらの中でも、浸透性、使用感等の点から、メチル基が好ましく、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好適に用いられる。
【００１４】
本発明の外用組成物における成分（ｂ）の含有量は特に制限されるものではないが、浸透性、使用感等の観点から、２０〜９０％が好ましく、３５〜８０％がより好ましく、４０〜７０％が特に好ましい。
【００１５】
本発明の外用組成物に用いる成分（ｃ）プロピレングリコール脂肪酸モノエステルは、プロピレングリコールと脂肪酸のモノエステルである。構成する脂肪酸の炭素数は特に制限されないが、浸透性及び使用感等の点から、炭素数１４〜２２が好ましく、１６〜２０がより好ましい。また直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよいが、分岐鎖状が好ましい。このようなプロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、モノパルミチン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール等が挙げられ、これらの中でもモノイソステアリン酸プロピレングリコール（ＩＮＣＩ名：Propylene Glycol Isostearate）が浸透性及び使用感等の点から好適に用いられる。
【００１６】
本発明の外用組成物における成分（ｃ）の含有量は、浸透性、使用感等の点から、０．０５〜０．３％であり、０．１〜０．２％が好ましく、０．１〜０．１５％がより好ましい。
【００１７】
本発明の外用組成物に用いる成分（ｄ）多価アルコールとしては、特に制限されるものではなく、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
上記多価アルコールの中でも、アスコルビン酸類の変色抑制等の観点から、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが好ましく、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールがより好ましい。これらの１種のみを使用してもよいが、２種以上を併用するとアスコルビン酸類の安定性をより高めることができ、特に、ジグリセリン、プロピレングリコール及び１，３−ブチレングリコールの３種を併用すると、アスコルビン酸類の安定性向上において特に優れた効果が得られる。
【００１９】
本発明の外用組成物における成分（ｄ）の含有量は、浸透性及び使用感等の観点から、５〜４０％であり、１０〜３５％が好ましく、１０〜３０％がより好ましい。またアスコルビン酸類の安定性向上等の点から、成分（ｂ）と成分（ｄ）の含有質量比（（ｄ）：（ｂ））は、１：１〜１：１０が好ましく、１：１．３〜１：８がより好ましく、１：１．８〜１：６．５がさらに好ましい。
【００２０】
また成分（ｄ）として（ｄ１）ジグリセリン、（ｄ２）プロピレングリコール及び（ｄ３）１，３−ブチレングリコールを併用する場合、アスコルビン酸類の安定性向上等の点から、外用組成物中の成分（ｄ１）の含有量は１〜８％とすることが好ましく、３〜６％がより好ましい。成分（ｄ２）の含有量は３〜９％とすることが好ましく、５〜７％がより好ましい。成分（ｄ３）の含有量は２〜１０％が好ましく、より好ましくは４〜８％である。また成分（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）の含有質量比（（ｄ１）：（ｄ２）：（ｄ３））は、アスコルビン酸類の安定性向上等の点から、（ｄ１）を１とすると、１：（０．５〜３）：（０．３〜３）が好ましく、１：（０．８〜２．４）：（０．６〜２．７）がより好ましく、さらに１：（０．８〜１．８）：（０．６〜２．７）が好ましい。
【００２１】
本発明の外用組成物は、水を実質的に含有しないことが好ましい。実質的に含有しないとは、外用組成物中の水の含有量が好ましくは１％以下、より好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０．０１％以下であることを意味する。
【００２２】
本発明の外用組成物には、上記成分（ａ）〜（ｄ）の他、必要に応じ、化粧品、医薬部外品、医薬品等の外用組成物に用いられる成分を配合することができる。このような任意成分としては、湿潤剤、酸化防止剤、増粘剤、ゲル化剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、色素、顔料、香料等が挙げられる。
【００２３】
本発明の外用組成物における好ましい組成の例を下記表１に示す。なお表中の数値は単位質量％である。
【００２４】
【表１】
0006968463.tif 000002
【００２５】
本発明の外用組成物は、上記成分（ａ）〜（ｄ）及び必要に応じて配合される任意成分を公知の方法により攪拌・混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例１
下記表２に示す処方にて下記製法により外用組成物を調製した。得られた外用組成物について、下記評価方法により、浸透性及び使用感を評価した。結果を表２に併せて示す。総合的に、浸透性及び使用感の評価がいずれも〇であるか、一方が〇で他方が△の場合を可とした。なお、表２中の数値の単位は質量％であり、以下の表においても同様である。
【００２８】
（製造方法）
全ての成分を混合した後、６０〜８０℃に加温してアスコルビン酸を溶解させながら均一に攪拌混合して外用組成物を得た。
【００２９】
（浸透性の評価方法）
各外用組成物約０．５ｍＬを油取り紙（良品計画社製、商品名「あぶらとり紙」）に滴下し、約６０秒後に、液滴を吸引により除去した。除去後目視して、油取り紙に、外用組成物によるシミが残っていれば浸透性あり（〇）、シミが残っていなければ浸透性なし（×）と評価した。
【００３０】
（使用感の評価方法）
各外用組成物約０．５ｍＬを指でとり、皮膚に塗布した際の官能評価により、下記基準に基づき評価した。
＜評価基準＞
〇：べたつきやぬるつきが感じられない
△：べたつきやぬるつきがやや感じられる
×：べたつきやぬるつきが感じられる
【００３１】
【表２】
0006968463.tif 000003
【００３２】
表２に示すとおり、本発明品はいずれも浸透性に優れ、使用感も良好であったのに対し、イソステアリン酸プロピレングリコールを含まない比較品１は浸透性に劣るものであった。
【００３３】
実施例２
下記表３、４に示す処方に変更した以外は実施例１と同様にして外用組成物を調製し、浸透性及び使用感を評価した。結果を表３、４に併せて示す。
【００３４】
【表３】
0006968463.tif 000004
【００３５】
【表４】
0006968463.tif 000005
【００３６】
表３，４より、イソステアリン酸プロピレングリコールを使用していない比較品２は浸透性に劣り、多価アルコールを使用していない比較品３では浸透性に加え、使用感にも劣るものとなった。これに対し、本発明品はいずれも浸透性、使用感とも良好なものであった。多価アルコールとして、３成分のうちいずれか１成分のみを３成分の合計量配合した場合にも同様の結果となり得る。３成分以外の多価アルコールを単独使用した場合も同様である。
【００３７】
実施例３
下記表５、６に示す処方により、実施例１と同様にして外用組成物を調製した。各外用組成物を透明ガラス容器に入れ、４０℃で１カ月保存した後、アスコルビン酸の安定性を下記方法に従って評価した。結果を表５，６に併せて示す。
【００３８】
（アスコルビン酸の安定性の評価方法）
保存後の外用組成物を目視し、下記基準に基づき５段階で評価した。
＜基準＞
５）色調変化なし。
４）僅かに黄変している。
３）やや黄変している。
２）黄変している。
１）著しく黄変している。
【００３９】
【表５】
0006968463.tif 000006
【００４０】
【表６】
0006968463.tif 000007
【００４１】
表５，６より、イソステアリン酸プロピレングリコールを含有しない比較品４〜６では、４０℃、１カ月保存後に著しく黄変したのに対し、本発明品はいずれもほとんど色調に変化は認められず、アスコルビン酸の安定性に優れることが確認された。
【００４２】
実施例４
下記表７に示す処方により、実施例１と同様にして外用組成物を調製した。各外用組成物を透明ガラス容器に入れ、５０℃で１カ月保存した後、アスコルビン酸の安定性を実施例３と同様にして評価した。結果を表７に併せて示す。
【００４３】
【表７】
0006968463.tif 000008
【００４４】
表７より、本発明品は５０℃の過酷な保存条件においても、ほとんどアスコルビン酸の色調の変化が認められず、優れた安定性を示すことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の外用組成物は、有効成分であるアスコルビン酸類の皮膚に対する浸透性が高く、かつべたつきやぬるつきが抑制され、使用感にも優れるものである。したがって、化粧料や医薬部外品等として利用可能である。
【要約】
【課題】アスコルビン酸類を含有する外用組成物において、皮膚に対する浸透性を高めるとともに、使用感を向上させる技術を提供すること。
【解決手段】次の成分（ａ）〜（ｄ）;
（ａ）アスコルビン酸、その誘導体及びそれらの塩よりなる群から選択される１種以上の化合物
（ｂ）Ｎ−低級アルキル−２−ピロリドン
（ｃ）プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル
（ｄ）多価アルコール
を含有し、成分（ｃ）の含有量が０．０５〜０．３質量％であり、成分（ｄ）の含有量が５〜４０質量％である外用組成物。
【選択図】なし