(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサンＡ１、１つ以上のシリコーン樹脂Ａ２、界面活性剤組成物Ｂ、および水を含有する透明で安定な造膜Ｏ／Ｗマイクロエマルションであって、
前記ポリオルガノシロキサンＡ１が、一般式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩ、およびＩＩＩ：
Ｒ１２ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２          （Ｉａ）
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２      （Ｉｂ）
Ｒ３３ＳｉＯ（１／２）                （ＩＩ）
Ｒ３２Ｒ４ＳｉＯ（１／２）            （ＩＩＩ）
（式中、
ａが０または１の値を有し、ｂが１または２の値を有し、ａ＋ｂが２の値を有し、
Ｒ１が１〜４０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ２が一般式ＩＶのアミノアルキルラジカルを表し、
−Ｒ５−ＮＲ６Ｒ７              （ＩＶ）
式中、
Ｒ５が１〜４０個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ６が、１〜４０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカル、Ｈ、ヒドロキシメチル、またはアルカノイルラジカルを表し、
Ｒ７が一般式Ｖのラジカルを表し、
−（Ｒ８−ＮＲ６）ｘＲ６          （Ｖ）
式中、
ｘが０の値または１〜４０の整数値を有し、
Ｒ８が一般式ＶＩの二価のラジカルを表し、
−（ＣＲ９２−）ｙ              （ＶＩ）
式中、
ｙが１〜６の整数値を有し、Ｒ９がＨまたは１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ３が１〜４０個の炭素原子を有し、任意選択でハロゲンで置換されるヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ４が−ＯＲまたは−ＯＨラジカルを表す）
の単位から選択される単位を少なくとも８０モル％含んでなり、
前記ポリオルガノシロキサンＡ１において、一般式ＩａとＩｂの単位の和の、一般式ＩＩとＩＩＩの単位の和に対する比の平均が０．５〜１０００の範囲であり、
ＩＩ／ＩＩＩ≦１、好ましくはＩＩ／ＩＩＩ≦０．９であり、
前記ポリオルガノシロキサンＡ１が少なくとも０．０１ｍｅｑ／ｇのアミン価を有し、
１つ以上の前記シリコーン樹脂Ａ２が、一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、およびＸ：
Ｒ１０３ＳｉＯ１／２      （ＶＩＩ）
Ｒ１０２ＳｉＯ２／２      （ＶＩＩＩ）
Ｒ１０ＳｉＯ３／２        （ＩＸ）
ＳｉＯ４／２            （Ｘ）
（式中、
Ｒ１０が１〜４０個の炭素原子を有し、任意選択でハロゲンで置換されるヒドロカルビルラジカル、またはＨ、−ＯＲもしくは−ＯＨラジカルを表す）
の単位から選択される単位を少なくとも８０モル％含んでなり、
少なくとも２０モル％の単位が、一般式ＩＸおよびＸの単位から選択され、
前記シリコーン樹脂Ａ２の総重量に対して、最大で１０重量％の前記Ｒ１０ラジカルが−ＯＲおよび−ＯＨラジカルであり、
前記ポリオルガノシロキサンＡ１中のアルコキシ基およびヒドロキシル基の、前記シリコーン樹脂Ａ２のアルコキシ基およびヒドロキシル基に対するモル比が０．０５〜１８．４である、Ｏ／Ｗマイクロエマルション。
【請求項２】
ＵＳＥＰＡ法番号１８０．１（No.180.1）に従って測定された濁度が０〜７０、好ましくは０〜５０の範囲である、請求項１に記載のマイクロエマルション。
【請求項３】
４８℃で３０日間保存した後に、視覚的に透明で凝集体がなく、相分離がなく、黄変がない、請求項１または２に記載のマイクロエマルション。
【請求項４】
前記シリコーン樹脂Ａ２の平均分子量Ｍｎが５０００未満である、請求項１または２に記載のマイクロエマルション。
【請求項５】
前記界面活性剤組成物Ｂが、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、Ｃ１１−Ｃ１５ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンオレイルエーテルのうちの２つ以上を含有する組み合わせである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項６】
前記ポリオルガノシロキサンＡ１、シリコーン樹脂Ａ２、任意選択の低粘度油Ａ３、および界面活性剤組成物Ｂを含有し、界面活性剤組成物Ｂが、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、Ｃ１１−Ｃ１５ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンラウリルエーテルのうち３つの成分を含有する組成物であり、界面活性剤組成物Ｂの平均ＨＬＢ計算値が１２．５〜１３の範囲である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項７】
前記マイクロエマルションの総重量に対して、１０〜２０重量％の１つ以上の前記ポリオルガノシロキサンＡ１、０．４〜４重量％の１つ以上のシリコーン樹脂Ａ２、８〜１２重量％の界面活性剤組成物Ｂ、および水を含有する、請求項６に記載のマイクロエマルション。
【請求項８】
前記ポリオルガノシロキサンＡ１、およびケイ素樹脂Ａ２と均一相を形成する前記任意選択の低粘度油Ａ３が、炭化水素、動物もしくは植物油、またはオルガノポリシロキサン、好ましくは低分子量オリゴマーポリジアルキルシロキサンまたは環状シロキサン、より好ましくは揮発性のオリゴマー直鎖状オルガノポリシロキサンの１つから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項９】
ヘアケア用途のリーブオン製品またはウォッシュオフ製品における、請求項１〜８のいずれか一項に記載のマイクロエマルションの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明で安定な造膜水中油型マイクロエマルションおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒径と外観に応じて、エマルションを標準、ミニ、およびマイクロエマルションに分類できることが当該技術分野において公知である。標準エマルションは、比較的大きな粒径（典型的には３００ｎｍ超）をもち、乳白色の外観で人間の目に不透明である。ミニエマルションの粒径は比較的小さく、青白から半透明の外観を有するように見えることが観察されている。マイクロエマルションは透明な外観をもち、高い透明性を必要とする用途に適しており、かつ成層や沈降に対して最も安定している。
【０００３】
アミノ官能化シリコーン流体と高分子量シリコーンのエマルションは、ヘアケア組成物に広く使用されている。ヘアコンディショナーとして使用するためのそのようなアミノ官能化シリコーンポリマーの、水をベースとする製品を提供するために、さまざまなタイプのエマルションが商業的に開発されてきた。
【０００４】
米国特許第５２４４５９８（Ａ）号は、水をバッチで加え、酢酸を加えて粒径が約２５ｎｍの水中油型エマルションを得た後、グリセロールを加えて透明度を調整し、最後に防腐剤を加えることによる、室温でアミノ官能化シリコーンマイクロエマルションを製造する方法を開示している。しかし、最終エマルションの状態はそこには記載されていない。
【０００５】
米国特許第５５７８２９８（Ａ）号は、高粘度（２５℃で１００，０００〜１０，０００，０００ｃｓ）のアミノポリシロキサンを含有する水中油型マイクロエマルションを製造する方法を開示している。そのようなマイクロエマルションの濁度は１５０未満である。米国特許第５６８３６２５（Ａ）号は、低アミン価（０．０１〜０．３ｍｅｑ／ｇ）のアミノポリシロキサンを含んでなる水中油型マイクロエマルションを製造する方法を開示している。
【０００６】
米国特許第６７３７４４４（Ｂ１）号は、水中油型エマルションを作製する方法を開示しており、そこにおいてアミノ官能化シリコーン流体とシリコーン樹脂を混合して均一な油相を形成させ、これに界面活性剤組成物を加えて均一な混合物を得た後、水を混合物に加えて転相を引き起こして１００〜５，０００ｎｍの範囲の粒径を有する水中油型エマルションを形成させる。
【０００７】
米国特許第６１８０１１７（Ｂ１）号は、アミノ官能化シリコーン流体とシリコーン樹脂を有するエマルションを製造する方法を開示しており、そこにおいて、前記シリコーン樹脂を含有する油相が、特有の転相温度を有する選択された界面活性剤組成物と混合され、７０℃に加熱されて、加熱の間に第１の部分の水、酸および第２の部分の水が加えられて、５〜５０ｎｍの範囲の粒径および１５０未満の濁度を有する水中油型エマルションが得られる。
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、１つ以上の液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサンＡ１、１つ以上のシリコーン樹脂Ａ２、界面活性剤組成物Ｂ、および水を含有する透明で安定な造膜Ｏ／Ｗマイクロエマルションであって、
ポリオルガノシロキサンＡ１が、一般式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩ、およびＩＩＩ：
Ｒ１２ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２          （Ｉａ）
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２      （Ｉｂ）
Ｒ３３ＳｉＯ（１／２）                （ＩＩ）
Ｒ３２Ｒ４ＳｉＯ（１／２）            （ＩＩＩ）
（式中、
ａが０または１の値を有し、ｂが１または２の値を有し、ａ＋ｂが２の値を有し、
Ｒ１が１〜４０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ２が一般式ＩＶのアミノアルキルラジカルを表し、
−Ｒ５−ＮＲ６Ｒ７              （ＩＶ）
式中、
Ｒ５が１〜４０個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ６が、１〜４０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカル、Ｈ、ヒドロキシメチル、またはアルカノイルラジカルを表し、
Ｒ７が一般式Ｖのラジカルを表し、
−（Ｒ８−ＮＲ６）ｘＲ６          （Ｖ）
式中、
ｘが０の値または１〜４０の整数値を有し、
Ｒ８が一般式ＶＩの二価のラジカルを表し、
−（ＣＲ９２−）ｙ              （ＶＩ）
式中、
ｙが１〜６の整数値を有し、Ｒ９がＨまたは１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ３が１〜４０個の炭素原子を有し、任意選択でハロゲンで置換されるヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ４が−ＯＲまたは−ＯＨラジカルを表す）
の単位から選択される単位を少なくとも８０モル％含んでなり、
ポリオルガノシロキサンＡ１において、一般式ＩａとＩｂの単位の和の、一般式ＩＩとＩＩＩの単位の和に対する比の平均が０．５〜１０００の範囲であり、
ＩＩ／ＩＩＩ≦１、好ましくはＩＩ／ＩＩＩ≦０．９であり、
ポリオルガノシロキサンＡ１が少なくとも０．０１ｍｅｑ／ｇのアミン価を有し、
１つ以上のシリコーン樹脂Ａ２が、一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ、およびＸ：
Ｒ１０３ＳｉＯ１／２      （ＶＩＩ）
Ｒ１０２ＳｉＯ２／２      （ＶＩＩＩ）
Ｒ１０ＳｉＯ３／２        （ＩＸ）
ＳｉＯ４／２            （Ｘ）
（式中、
Ｒ１０が、１〜４０個の炭素原子を有し、任意選択でハロゲンで置換されるヒドロカルビルラジカル、またはＨ、−ＯＲもしくは−ＯＨラジカルを表す）
の単位から選択される単位を少なくとも８０モル％含んでなり、
少なくとも２０モル％の単位が、一般式ＩＸおよびＸの単位から選択され、
シリコーン樹脂Ａ２の総重量に対して、最大で１０重量％のＲ１０ラジカルが−ＯＲおよび−ＯＨラジカルである、Ｏ／Ｗマイクロエマルションを開示する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明における「造膜」油中水型マイクロエマルションとは、本明細書の「造膜実験」の工程に従って乾燥した後に、油に不溶な（架橋度が高い）固体膜を形成できるマイクロエマルションをいう。
【００１０】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、ＵＳＥＰＡ法番号１８０．１（No.180.1）に従って測定した場合に、その濁度が０〜７０、好ましくは０〜５０の範囲である。
【００１１】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、４８℃で３０日間保存した後、視覚的に透明で凝集体がなく、相分離がなく、黄変しない。
【００１２】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、シリコーン樹脂Ａ２の平均分子量Ｍｎが５０００未満である。
【００１３】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、ポリオルガノシロキサンＡ１中のアルコキシ基およびヒドロキシル基の、シリコーン樹脂Ａ２のアルコキシ基およびヒドロキシル基に対するモル比が０．０５〜１８．４である。
【００１４】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、界面活性剤組成物Ｂが、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、Ｃ１１−Ｃ１５ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンオレイルエーテルのうちの２つ以上を含有する組み合わせである。
【００１５】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、ポリオルガノシロキサンＡ１、シリコーン樹脂Ａ２、任意選択の低粘度油Ａ３、および界面活性剤組成物Ｂを含有し、界面活性剤組成物Ｂがポリオキシエチレントリデシルエーテル、Ｃ１１−Ｃ１５ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンラウリルエーテルのうち３つの成分を含有する組成物であり、界面活性剤組成物Ｂの平均ＨＬＢ計算値が１２．５〜１３の範囲である。
【００１６】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、マイクロエマルションの総重量に対して、１０〜２０重量％の１つ以上のポリオルガノシロキサンＡ１、０．４〜４重量％の１つ以上のシリコーン樹脂Ａ２、８〜１２重量％の界面活性剤組成物Ｂ、および水を含有する。
【００１７】
上記のいずれか１つによるマイクロエマルションは、ポリオルガノシロキサンＡ１、およびケイ素樹脂Ａ２と均一相を形成する任意選択の低粘度油Ａ３が、炭化水素、動物もしくは植物油、またはオルガノポリシロキサン、好ましくは低分子量オリゴマーポリジアルキルシロキサンまたは環状シロキサン、より好ましくはオリゴマー直鎖状オルガノポリシロキサンの１つから選択される。
【００１８】
ヘアケア用途のリーブオン製品（leave on products）またはウォッシュオフ製品（wash off products）において、上記のいずれか１つによるマイクロエマルションを使用する。
【００１９】
本明細書においてアミン価とは、１ｇのアミノ化合物のアミノ基を中和するのに必要な１Ｎ  ＨＣｌの量を指し、ｍｅｑ／ｇの単位で測定される。
【００２０】
ポリオルガノシロキサンＡ１の平均アミノ値（amino value）は０．００１〜１０．０ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．１〜５．０ｍｅｑ／ｇである。ポリオルガノシロキサンＡ１の粘度は、２５℃でＤＩＮ５３０１９に従って試験した場合、１００〜３００，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１００〜１０，０００ｍＰａ．ｓである。
【００２１】
ポリオルガノシロキサンＡ１のヒドロキシル基およびアルコキシ基と、シリコーン樹脂Ａ２のヒドロキシル基およびアルコキシ基とは、架橋を形成することができる。同じ他の条件に基づいて、ＩＩ／ＩＩＩ≦１の場合、ポリオルガノシロキサンＡ１には、ＩＩ／ＩＩＩ＞１のそれよりも多くのヒドロキシル基とアルコキシ基が存在する。より多くの架橋が形成でき、より高い架橋度を有する膜の形成を可能にする。
【００２２】
ポリオルガノシロキサンＡ１とシリコーン樹脂Ａ２と均一相を形成することができる本明細書の任意選択の低粘度油Ａ３は、ＤＩＮ５１５６２に従って試験した場合、粘度が１００ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ未満、最も好ましくは５ｍｍ２／ｓ未満であり、炭化水素、動物もしくは植物油、またはオルガノポリシロキサンの１つであってもよい。オルガノポリシロキサンは、オリゴマーポリジアルキルシロキサンまたは環状シロキサン、好ましくはメチル基がケイ素原子の結合しているオルガノポリシロキサン、より好ましくは低分子量オリゴマーポリジメチルシロキサンもしくは環状ポリジメチルシロキサン、または他のアルキル、アリール、アルカリル、およびアラルキル基、例えばフェニル基、ベンジル基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル基をもつものなどである。最も好ましいのは、トリメチルシリル末端基を含むオルガノポリシロキサン主鎖に平均２〜５０個のケイ素原子を有する直鎖状トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンである。
【００２３】
次の範囲内の、ＤＩＮ５３２４９に従って試験された揮発率（volatility rate）を有する揮発性のオルガノポリシロキサンが好ましい：混合物が蒸発するにつれて、蒸発する前の混合物の総重量に対して、重量が５分後に１０〜８０％（好ましくは２０〜７０％）、２０分後に６０〜９９．５％（好ましくは７０〜９０％）減少。揮発性のオルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン主鎖に最大で約６〜１０個のケイ素原子をもつオリゴマー直鎖状オルガノポリシロキサンまたは３〜６個のケイ素原子を有する環状オルガノポリシロキサンから選択することができる。オリゴマー直鎖状オルガノポリシロキサンのケイ素原子の置換基は、アリール基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ１−４アルキル基、より好ましくはメチルであるか、エマルションの安定性もしくは化粧品配合物でこれらを使用できることを損なわない官能基である。３〜６個のケイ素原子を有する環状オルガノポリシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどから選択される。
【００２４】
本明細書の前記油相は、ポリオルガノシロキサンＡ１と、シリコーン樹脂Ａ２と、界面活性剤Ｂを含有せず、任意選択のグリセロールを含有せず、任意選択のフェノキシエタノールを含有しない任意選択の低粘度油Ａ３とを含んでなる。
【００２５】
油相の計算アミン価＝（アミノ流体αの重量×アミノ流体αのアミン価＋アミノ流体βの重量×アミノ流体βのアミン価＋アミノ流体γの重量×アミノ流体γのアミン価＋．．．）／（油相の重量）
【００２６】
本発明で使用される界面活性剤組成物Ｂは、１つ以上の非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、またはそれらの混合物、好ましくは非イオン性界面活性剤を含んでいてよい。
【００２７】
典型的には、非イオン界面活性剤はケイ素原子を含有しないものであるべきである。最良のものは、アルキルポリエーテル界面活性剤、好ましくはアルコールエトキシレート、より好ましくは脂肪族アルコールエトキシレートである。脂肪族アルコールエトキシレートは、典型的には特性基−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐＯＨを含有し、これは、ラウリル（Ｃ１２）、セチル（Ｃ１６）、およびステアリル（Ｃ１８）などの約８〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基に結合している。「ｐ」の値は１〜約１００の範囲であってもよいが、その値は約３〜２０の範囲であることが好ましい。一般的な非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、Ｃ１１−Ｃ１５ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンオレイルエーテルのうちの１つ以上の組み合わせである。これらの脂肪族アルコールエトキシレートは、ＡＬＦＯＮＩＣ（登録商標）、ＢＲＩＪ（登録商標）、ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）、ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）、ＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）、ＴＲＹＣＯＬ（登録商標）、ＳＹＭＰＡＴＥＮＳ（登録商標）、およびＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）などの商品名で市販品として入手可能である。
【００２８】
本発明で使用される界面活性剤組成物の平均ＨＬＢ計算値＝（界面活性剤１のＨＬＢ値×界面活性剤１の重量＋界面活性剤２のＨＬＢ値×界面活性剤２の重量＋．．．）／（界面活性剤１の重量＋界面活性剤２の重量＋．．．）
【００２９】
本明細書の製造方法では、ポリオルガノシロキサンＡ１、シリコーン樹脂Ａ２、および任意選択の低粘度油Ａ３で形成される油相の計算アミン価は０．１〜５．０ｍｅｑ／ｇの範囲であり、界面活性剤組成物Ｂの平均ＨＬＢ計算値は１０〜１５の範囲である。好ましくは、油相の計算アミン価は、０．２〜０．６ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは０．２３〜０．２９ｍｅｑ／ｇの範囲であり、界面活性剤組成物Ｂの平均ＨＬＢ計算値は、好ましくは１２．５〜１３の範囲である。
【００３０】
本明細書の水中油型マイクロエマルションはまた、フェノキシエタノールを含んでなり、その量は、マイクロエマルションの総重量に対して０〜１重量％、好ましくは０．５〜１重量％の範囲である。フェノキシエタノールは抗菌性であり、マイクロエマルションの濁度を下げるのに役立つ。
【００３１】
本発明で開示されるマイクロエマルションは、より安定で透明であり、高度に架橋された膜を形成することができる。マイクロエマルションは、パーソナルケアまたは化粧品に広く使用することができる。
【００３２】
透明な水中油型マイクロエマルションを製造する方法は：
（１）Ａ１、Ａ２、Ｂ、および任意選択のＡ３、任意選択のグリセリン、任意選択のフェノキシエタノールを、高速分散機または攪拌機でよく混合して相（Ｉ）の混合物を形成させる工程と、
（２）混合中に、相（Ｉ）に酸または酸性溶液を加えて相（ＩＩ）の混合物を得る工程と、
（３）混合中に、水の第１の部分を相（ＩＩ）に加える工程と、
（４）混合中に、水の第２の部分を工程３の混合物に加え、水中油型マイクロエマルションを得る工程と、
（５）マイクロエマルションのｐＨ値をＮａＯＨ溶液で６．０〜６．５に調整する工程と、
を含んでなる。
【００３３】
上記の方法において、工程（２）と（３）は同時に行うことができる。
【００３４】
本明細書の製造方法の工程（１）と（２）または工程（１）と（２、３）の間の時間間隔は４８時間未満、好ましくは２４時間未満である。
【００３５】
上記の方法では、酸は鉱酸またはカルボン酸であり、ポリオルガノシロキサンＡ１のアミノ基でプロトン化することができる。鉱酸は、塩酸、硫酸、リン酸から選択される。好適なカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、フェニル酢酸、安息香酸、シュウ酸、または乳酸であり、好ましくはギ酸または酢酸である。
【実施例】
【００３６】
別段の指定がない限り、例中の部およびパーセンテージはすべて、重量に基づく。例で使用される成分に関する情報は以下の通りである。
Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５Ｓ７、アルキルポリエーテル非イオン性界面活性剤、Ｃ１１−Ｃ１５ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１１−１５、ＥＯ  ７）、ＨＬＢ  １２．１、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能。
Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ−ＡＬ／０９０、アルキルポリエーテル非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｃ１２、ＥＯ  ９）、ＨＬＢ  １３．６、ＫＯＬＢから入手可能。
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ  １２、アルキルポリエーテル非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレントリデシルエーテル（Ｃ１３、ＥＯ  １２）、ＨＬＢ  １４．５、ＢＡＳＦから入手可能。
フェノキシエタノール、Ｓｃｈｕｌｋｅから入手可能。
アミノ官能化シリコーン流体１、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＦＩＮＩＳＨ  ＷＲ１３００、末端ヒドロキシルまたはメトキシ基を含有し、アミン価が０．３ｍｅｑ／ｇであり、ＩＩ／ＩＩＩ＝０であり、ＤＩＮ５３０１９に従って試験した粘度が１，０００ｍＰａ．ｓである側鎖アミノ官能化シリコーン流体、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能。
アミノ官能化シリコーン流体２、アミン価が０．６ｍｅｑ／ｇであり、６４モル％のＳｉＭｅ３末端基、２９モル％のＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、７モル％のＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基を有し、ＩＩ／ＩＩＩ＝１．７８であり、ＤＩＮ５３０１９に従って試験した粘度が１，０００ｍＰａ．ｓである側鎖アミノ官能化シリコーン流体、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能。
低粘度シリコーン流体、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ１  Ｐｌｕｓ、ＤＩＮ５１５６２に従って試験した粘度が１．１ｍｍ２／ｓ、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能。
ＭＱシリコーン樹脂、ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＢＥＬＳＩＬ  ＴＭ  ８０３、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、残留アルコキシおよびヒドロキシルの量がシリコーン樹脂の総重量に対して３．３重量％、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能。
【００３７】
製造方法
実施例および比較例を表１に従って室温にて製造する。
【００３８】
透明な水中油型マイクロエマルションを製造する方法は：
（１）Ａ１、Ａ２、Ｂ、および任意選択のＡ３、任意選択のグリセリン、任意選択のフェノキシエタノールを、高速分散機ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５デジタル（３０００〜６０００ｒｐｍ）または攪拌機ＩＫＡ  Ｅｕｒｏｓｔａｒ  ２０デジタル（３００ｒｐｍ）でよく混合して相（Ｉ）の混合物を形成させる工程と、
（２）混合中に、相（Ｉ）に酸または酸性溶液を加えて相（ＩＩ）の混合物を得る工程と、
（３）混合中に、水の第１の部分を相（ＩＩ）に加える工程と、
（４）混合中に、水の第２の部分を工程３の混合物に加え、水中油型マイクロエマルションを得る工程と、
（５）マイクロエマルションのｐＨ値をＮａＯＨ溶液で６．０〜６．５に調整する工程と、
を含んでなる。
【００３９】
上記の方法では、工程（２）と（３）を同時に行うことができる。
【００４０】
比較例１、相（Ｉ）の混合物は、製造後、室温で４８時間放置するとゼラチン状になり、その結果、高速分散機は次の工程に進むことができなかった。
【００４１】
比較例７、相（Ｉ）の混合物は、製造後、室温での４８時間静置し、次の工程を続けると透明なエマルションになった。
【００４２】
強度によるサイズ分布Ｄ５０の測定
参照規格：ＩＳＯ１３３２１、ＩＳＯ２２４１２、および２１  ＣＦＲパート１１の規格に準拠した方法
使用機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｎａｎｏ  ＺＳ９０（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．から入手可能）
測定方法：２５℃において試料を測定装置に入れた。
【００４３】
濁度ＮＴＵの測定
参照規格：米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）法第１８０．１号（No.180.1）
使用機器：ＨＡＣＨ１９００Ｃ（ＨＡＣＨ  ＵＳＡから入手可能）
測定方法：２５℃において試料を濁度計の読み取り用測定タンクに直接入れた。
【００４４】
実施例および比較例で使用した組成を表１に示す。試験結果を表２に示す。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
【表２】
0006938677.tif 000003
【００４７】
造膜実験
実施例９および比較例１０で製造した透明マイクロエマルション５ｇをそれぞれ、半径が４ｃｍの時計皿に広げ、乾燥するまで２５℃で保存した。造膜の度合いの評価を表３に示す。実施例９の試料は、アミノ官能化シリコーン流体１を含有し、ＩＩ／ＩＩＩ＝０であり、ＮＭＲ試験に従って計算した、ポリオルガノシロキサンＡ１のヒドロキシル基とアルコキシ基の、シリコーン樹脂Ａ２に対するモル比が４．６であり、より高い架橋度を有する膜の形成を可能にする。
【００４８】
【表３】
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【００４９】
くし通り力試験（Combing Force Test）
髪の毛の房（hair tresses）（１０ｇ、２０ｃｍ）をエーテルで洗浄し、次に５％ラウリル硫酸アンモニウム溶液で洗浄した。その髪の毛の房（hair tresses）は水で完全に濡れていた。その後、０．７ｍｌの試料を各々の髪の毛の房（hair tress）に均等に塗り、３０秒間完全にこすり、３０秒間放置してから３５℃の温水で洗い、ヘアラック（hair rack）に掛けて自然に乾燥させた。２２℃／相対湿度６０％で、乾燥した髪の毛の房（hair tresses）をＩｎｓｔｒｏｎ３３６５引張強度試験機の固定具に置き、くし通り力試験（combing force test）を行いました。各房（tress）を少なくとも１１回連続して測定し、５つの群のデータを選んで平均した。
【００５０】
図１に示されるように、乾燥くし通り力（dry-combing force）を、基本的なシャンプー配合物（シリコーン流体なし）ならびに実施例３および実施例４の物質をそれぞれ加えたシャンプー配合物で試験した。基本的なシャンプー配合物をベースラインとして使用してグラフを作成した。実施例４のマイクロエマルション試料の使用によって、実施例３のマイクロエマルション試料と比較して、くし通り力（combing force）が４７％減少することが見出された。
【００５１】
安定性試験
４８℃のオーブンに３０日間置いた後、サンプルが視覚的に透明で、黄変がなく、凝集体がない場合、良好な熱安定性を有すると見なした。
【００５２】
ＮａＯＨの１０重量％水溶液０．１ｇまたはＮａＣｌの２重量％水溶液０．１ｇを、試料１０ｇに加え、表１の結果に従ってスコアを作成した。
【００５３】
【表４】
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【００５４】
上記の試験は、本明細書の実施例１〜６、８、および９で製造したエマルション製品が良好な熱安定性および化学的安定性スコア５を有したことを示す。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】
【図１】
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