(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
前記着色剤が金属酸化物であり、
前記着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、
前記粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
前記粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、かつ下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である、粘着シート。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
【請求項２】
前記アクリル重合体が、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位を含有する、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
さらに架橋剤を含む、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
さらに紫外線吸収剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記Ｃ値が６．８以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記Ｃ値が７．８〜９．８である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートの製造方法であって、
前記着色剤が金属酸化物であり、
前記着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、
前記粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、かつ下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である粘着シートを選別する工程を含む、粘着シートの製造方法。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
【請求項８】
アクリル重合体および着色剤を含む粘着シート用の着色剤を選択する方法であって、
前記着色剤が金属酸化物であり、
前記着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、
前記粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
前記アクリル重合体および前記着色剤を用いて前記粘着シートを製造する場合に、前記粘着シートのＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、かつ下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８となる着色剤を選択する工程を含む、着色剤を選択する方法。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、粘着シートの製造方法および着色剤を選択する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されている。近年、粘着シートに意匠性や機能性のための隠蔽性を付与すべく、黒色の外観を有する粘着シートが求められる場合があり、遮光性を付与するために両面粘着シートに黒色顔料を含む黒色層を設けることが知られている（特許文献１および２参照）。
【０００３】
特許文献１には、可とう性基材層、第一の黒色層及び第二の黒色層、並びに、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を含む積層体からなる両面粘着シートであって、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層が積層体の両側の最外層である、両面粘着シートが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、粘着成分と、黒色顔料と、スチレン−マレイン酸樹脂とを含有する黒色箔状粘着剤であって、黒色箔状粘着剤中における黒色顔料の含有量が、２〜６質量％である黒色箔状粘着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−０６０４３５号公報
【特許文献２】特開２０１３−０３２４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、基材または粘着剤を着色することにより得られる黒色粘着シートが知られているが、このような粘着シートは黒枠を備える透明部材やそのディスプレイ面との貼合が想定されておらず、黒枠を備える透明部材やそのディスプレイ面と粘着シートを貼合した際の意匠性、特にディスプレイが消灯状態の場合（電源オフ時）の黒枠との一体感については検討がなされていなかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、黒枠を備える透明部材の黒枠との一体感に優れる粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル重合体を含む粘着シートに着色剤として金属酸化物を配合し、かつ、粘着シートのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値が所定の関係を満たすように制御することにより、上記課題を解決できる粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明の構成および好ましい構成は、以下の構成である。
【０００９】
［１］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満であり、かつｂ＊値が０未満である、粘着シート。
［２］  着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を、少なくとも１種類含む、［１］に記載の粘着シート。
［３］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満である、粘着シート。
［４］  着色剤が、黒色の金属酸化物である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［５］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が黒色の金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が−１０．０以上０未満である、粘着シート。
［６］  粘着シートは、ａ＊値が−３．０以上−０．２未満であり、かつｂ＊値が−２０．０以上０未満である、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［７］  アクリル重合体が、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位を含有する、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［８］  さらに架橋剤を含む、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［９］  さらに紫外線吸収剤を含む、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［１０］  粘着シートは、下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である、［１］〜［９］のいずれか１項に記載の粘着シート。
式１： 
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
［１１］  Ｃ値が７．８〜９．８である、［１０］に記載の粘着シート。
［１２］
アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートの製造方法であって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満であり、かつｂ＊値が０未満である粘着シートを選別する工程；
着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、かつＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満である粘着シートを選別する工程；および
Ｌ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が−３．０以上０未満である粘着シートを選別する工程；
のうちいずれかの工程を含む、粘着シートの製造方法。
［１３］  粘着シートは、下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である、［１２］に記載の粘着シートの製造方法。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
［１４］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シート用の着色剤を選択する方法であって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
アクリル重合体および着色剤を用いて粘着シートを製造する場合に、粘着シートのＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満であり、かつｂ＊値が０未満となる着色剤を選択する工程；
金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、かつ粘着シートのＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満となる着色剤を選択する工程；および
Ｌ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が−３．０以上０未満となる着色剤を選択する工程；
のうちいずれかの工程を含む、着色剤を選択する方法。
［１５］  粘着シートは、下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である、［１４］に記載の着色剤を選択する方法。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
【００１０】
［１０１］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、かつ下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である、粘着シート。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
［１０２］  アクリル重合体が、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位を含有する［１０１］に記載の粘着シート。
［１０３］  さらに架橋剤を含む［１０１］または［１０２］に記載の粘着シート。
［１０４］  さらに紫外線吸収剤を含む［１０１］〜［１０３］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［１０５］  Ｃ値が７．８〜９．８である［１０１］〜［１０４］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［１０６］  着色剤が、金属種類が銅、鉄およびマンガンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を、少なくとも１種類含む［１０１］〜［１０５］のいずれか１項に記載の粘着シート。
［１０７］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートの製造方法であって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、かつ下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８である粘着シートを選別する工程を含む、粘着シートの製造方法。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
［１０８］  アクリル重合体および着色剤を含む粘着シート用の着色剤を選択する方法であって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
アクリル重合体および着色剤を用いて粘着シートを製造する場合に、粘着シートのＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、かつ下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８となる着色剤を選択する工程を含む、着色剤を選択する方法。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、黒枠を備える透明部材の黒枠との一体感に優れる粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。
【図２】図２は、Ｃ値が下限値５．８である場合に式１をＬ＊とｂ＊との関係式に変換した式１Ａと、Ｃ値が上限値１０．８である場合に式１をＬ＊とｂ＊との関係式に変換した式１Ｂと、各実施例および比較例で得られたｂ＊のプロットとａ＊のプロットをまとめたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１４】
［粘着シート］
本発明の粘着シートの第１の態様は、アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満であり、かつｂ＊値が０未満である。
本発明の粘着シートの第２の態様は、アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満である。
本発明の粘着シートの第３の態様は、アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートであって、
着色剤が黒色の金属酸化物であり、
粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が−１０．０以上０未満である。
本発明の粘着シートは、上記構成を有するものであるため、黒枠を備える透明部材の黒枠との一体感に優れる。黒画面を表示している状態または表示していない消灯状態のディスプレイにおいて、本発明の粘着シートを貼合することでディスプレイの黒色度合いが高まるため、ディスプレイ面の周囲に黒枠を備える透明部材との一体感が強調される。
【００１５】
＜粘着シートの特性＞
本発明の粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満である。Ｌ＊値は３０以上であることが好ましく、３５以上であることがより好ましく、４０以上であることが特に好ましい。Ｌ＊値は５５以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましい。粘着シートのＬ＊値を上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高められる。粘着シートは、黒画面を表示したディスプレイ等に貼合した場合に、その意匠性を高められることが好ましい。具体的には、粘着シートを、黒画面を表示したディスプレイに貼合した場合に、ディスプレイの黒発色度合い（黒色度合いの好ましさ）を高められる。その結果、黒枠を備える透明部材との一体感を高められる。さらに、黒枠を備える透明部材の意匠性を高められることが好ましい。粘着シートのＬ＊値は、着色剤の種類や量を制御したり、粘着シートの厚みを制御したりすることにより、制御することが好ましい。
【００１６】
本発明の粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が０未満であることが好ましく、−０．２未満であることがより好ましく、−０．４以下であることが特に好ましい。ａ＊値は−１０．０以上であることが好ましく、−３．０以上であることがより好ましく、−２．０以上であることが特に好ましく、−１．０以上であることがより特に好ましい。粘着シートのａ＊値を上記範囲内とすることにより、黒枠を備える透明部材との一体感を高められる。
本発明の粘着シートは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値は−２０．０以上であることが好ましく、−１０．０以上であることがより好ましく、−６．５以上であることが特に好ましい。ｂ＊値は０未満であることが好ましく、−０．４以下であることがより好ましい。粘着シートのｂ＊値を上記範囲内とすることにより、黒枠を備える透明部材との一体感を高められる。粘着シートのａ＊値およびｂ＊値は、着色剤の種類や量を制御したり、紫外線吸収剤の種類や量を制御したりすることにより、制御することが好ましい。
【００１７】
本発明の粘着シートは、下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８であることが好ましい。Ｃ値は６．８以上であることがより好ましく、７．８以上であることが特に好ましい。Ｃ値は１０．３以下であることがより好ましく、９．８以下であることが特に好ましい。粘着シートのＣ値を上記範囲内とすることにより、黒枠を備える透明部材との一体感を高められる。粘着シートのＣ値は、着色剤の種類を制御したり、紫外線吸収剤の種類を制御したりすることにより、制御することが好ましい。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
【００１８】
粘着シートの厚みは、１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートの厚みは、５０００μｍ以下であることが好ましく、３０００μｍ以下であることがより好ましく、１０００μｍ以下であることがさらに好ましい。粘着シートの厚みを上記上限値以下にすることで、端部からの水蒸気侵入を防いで耐久性を高めたりできる。一方、粘着シートの厚みを上記下限値以上にすることで、粘着シートの取り扱いを容易したり、薄膜化が求められる光学部材貼合用として用いやすくしたりできる。
【００１９】
＜粘着シートの構成＞
本発明の粘着シートは、単層の粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、片面に基材（好ましくは透明基材）を備えた片面粘着シートでも、両面粘着シートでもよい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
【００２０】
図１に示されるように、本発明は、粘着シート１１の両表面に剥離シート１２ａ及び剥離シート１２ｂを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
【００２１】
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。光学用途では異物の混入を防ぐため、高分子フィルムが好ましく用いられる。剥離層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、三菱ケミカル（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、三菱ケミカル（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。
【００２２】
本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合は、剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、一方の剥離シートと他方の剥離シートの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。
【００２３】
＜粘着シートの組成＞
（アクリル重合体）
アクリル重合体は、アクリル単量体単位を有するものであれば特に制限はないが、アクリル共重合体であることが好ましい。アクリル共重合体としては、例えば、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を含有するものであることが好ましい。なお、本明細書および特許請求の範囲において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。また、アクリル重合体は、（メタ）アクリル重合体を意味し、すなわちメタクリル重合体も含む。
【００２４】
非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位であることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから選ばれる少なくとも１種類が好ましい。
【００２５】
架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）は、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位及びグリシジル基含有単量体単位から選択される少なくとも１種類であることが好ましく、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位及びグリシジル基含有単量体単位から選択される少なくとも１種類であることがより好ましい。すなわち、アクリル重合体は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、グリシジル基およびイソシアネート基から選択される少なくとも１種類の架橋性官能基を有することが好ましく、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、グリシジル基およびイソシアネート基から選択される少なくとも１種類の架橋性官能基を有することがより好ましい。
カルボキシ基含有単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
【００２６】
アクリル重合体における架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量は０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．５〜３５質量％であることがより好ましい。架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体の架橋性と粘着性をコントロールしやすくなる。
【００２７】
アクリル重合体は、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位をさらに含んでもよい。アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートは、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートである。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルコキシ基の炭素数が１〜１２であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が１〜１８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルコキシ基の炭素数は１〜８であることが好ましく、１〜４であることがより好ましく、１もしくは２であることが特に好ましい。また、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがさらに好ましく、１〜４であることが一層好ましく、１〜３であることが特に好ましい。
【００２８】
このようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、２−メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
アクリル重合体は、窒素含有単量体に由来する単位をさらに含んでもよい。窒素含有単量体は、１分子内に窒素元素を含有する単量体である。窒素含有単量体としては、例えば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド等を挙げることができる。中でも、窒素含有単量体は、アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー及び含窒素複素環含有モノマーから選択される少なくとも１種類であることが好ましく、アクリルアミド誘導体であることがより好ましい。アクリルアミド誘導体は、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンから選択される少なくとも１種類であることがさらに好ましく、ジエチルアクリルアミドであることが特に好ましい。
【００３０】
アクリル重合体は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
アクリル重合体の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが一層好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより一層好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。なお、アクリル重合体の酸価は、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、粘着シートの色抜け性を効果的に抑制することができる。具体的には、アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、粘着シートを高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、全光線透過率の上昇を抑制することができる。粘着シートを８５℃、相対湿度８５％環境下に２４０時間置く前後の全光線透過率を測定し、その値から算出した全光線透過率の変化量は１０％未満であることが好ましい。さらに、粘着シートを８５℃、相対湿度８５％環境下に２４０時間置いた後の全光線透過率は、８５％未満であることが好ましい。なお、全光線透過率の変化量は、以下の式で算出される。
変化量（％）＝（処理前のサンプルの全光線透過率）−（処理後のサンプルの全光線透過率）
【００３２】
アクリル重合体の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０（１９９２）に準拠して測定される。具体的には、まず、精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に撹拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、試料の酸価とする。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ        （１）
計算式（１）中、Ｂは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）であり、ｆは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターであり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。
【００３３】
アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万〜２００万が好ましく、２０万〜１５０万がより好ましい。なお、アクリル重合体の重量平均分子量は後述する架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
アクリル重合体の溶液粘度は、３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度として１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，５００〜８，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００３４】
（着色剤）
本発明の粘着シートは、着色剤を含む。着色剤は、金属酸化物である。
着色剤として、金属酸化物を用いることにより、黒枠との一体感、意匠性、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。また、染料を用いる場合と比較して、金属酸化物を用いる場合は粘着シートを製造する際の架橋反応を阻害しにくく、耐色抜け性にも優れる。
【００３５】
金属酸化物としては、黒色顔料であることが好ましい。金属酸化物としては、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸鉄、銅−クロム酸化物、銅−マンガン酸化物、銅−鉄−マンガン酸化物、銅−クロム−マンガン酸化物または銅−鉄−クロム酸化物、チタン酸窒化物やチタン酸化物などのチタンブラック等を挙げることができる。なお、本明細書中、金属酸窒化物は金属酸化物に含まれる。中でも、着色剤は、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含むことがより好ましく、銅、鉄及びマンガンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含むことが特に好ましい。金属種類とは、金属酸化物を構成する金属イオンを意味する。着色剤として上記種類を選択することで、着色安定性が良好となる。金属種類は単数または複数（単独酸化物または複合酸化物）であってもよい。
着色剤として、金属酸化物を１種類のみ単独で用いてもよく、２種類以上の混合物として用いてもよい。
【００３６】
着色剤は微粒子であることが好ましい。着色剤の一次平均粒子径は０．０１μｍ以上であることが好ましい。また、着色剤の一次平均粒子径は５μｍ未満であることが好ましく、３μｍ未満であることがより好ましく、１μｍ未満であることがさらに好ましく、０．５μｍ未満であることが特に好ましい。着色剤の一次平均粒子径を上記範囲内とすることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。
【００３７】
粘着シート中の着色剤の単位面積当たりの含有量は、０．２５〜１．１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．２７〜０．８０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．３０〜０．５０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。
粘着シートの粘着剤層厚みに関わらず、単位面積当たりに上記の範囲に着色剤が含まれるように調整すれば視認性や黒枠を備える透明部材の黒枠との一体感を高めることができる。
【００３８】
なお、着色剤は、分散樹脂に分散した状態で、アクリル重合体と混合されることが好ましい。分散樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂等を挙げることができる。
【００３９】
（架橋剤）
本発明の粘着シートは、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤は、アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。これらの中でも、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを容易に架橋できることから、イソシアネート化合物やエポキシ化合物を用いることが好ましい。すなわち、架橋剤は二官能以上のエポキシ化合物および二官能以上のイソシアネート化合物から選択される少なくとも１種類であることが好ましく、二官能以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。
【００４０】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（東ソー（株）製、コロネートＬ）、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（東ソー（株）製、コロネートＬ−５５Ｅ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
市販品の例としては、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン（またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン）；三菱ガス化学（株）製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学（株）製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）等が挙げられる。
【００４１】
粘着シート中の架橋剤の含有量は、所望とする粘着性等に応じて適宜選択されるが、アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの加工性をより高めることができる。なお、架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００４２】
（紫外線吸収剤）
本発明の粘着シートは、紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、黒枠との一体感、意匠性およびそれらの耐光性（耐色抜け性）を考慮して適宜選択できる。例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物（光安定剤）などの公知の紫外線吸収剤の中から選択できる。これらの中でも、紫外線の長波長部（ＵＶ−Ａ領域）を強く吸収できる観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を用いることが好ましい。
【００４３】
トリアジン系化合物としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン等が挙げられる。市販品の例としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７７）等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。市販品の例としては、Ｂｅｎｚｅｎｅｐｒｏｐａｎｏｉｃ  ａｃｉｄ，  ３−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−５−（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）−４−ｈｙｄｒｏｘｙ−，Ｃ７−９  −ｂｒａｎｃｈｅｄ  ａｎｄ  ｌｉｎｅａｒ  ａｌｋｙｌ  ｅｓｔｅｒｓ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３８４−２）等が挙げられる。
【００４４】
粘着シート中の紫外線吸収剤の含有量は、所望とする耐光性（耐色抜け性）等に応じて適宜選択されるが、アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの加工性をより高めることができる。なお、紫外線吸収剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００４５】
（溶剤）
本発明の粘着シートを形成するための粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００４６】
粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル重合体１００質量部に対し、２５〜５００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００４７】
（他の成分）
粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、酸捕捉剤等の中から必要に応じて選択できる。
可塑剤としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
【００４８】
＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、黒枠を備える透明部材を貼合する用途に用いられる。ただし、透明部材の一部に黒色部があれば、その黒色部を黒枠とする。すなわち、黒枠は透明部材の全周を囲うものに限定されない。
黒枠を備える透明部材としては、建造物の窓、車両のサイドガラスといった部材や、タッチパネルや画像表示装置等の光学部材を挙げることができる。中でも、本発明の粘着シートは光学部材貼合用であることが好ましい。黒枠を備える光学部材としては、スマートフォン、テレビ、車載用ディスプレイが挙げられ、特に車載用のディスプレイであることが好ましい。車載用ディスプレイとしては、カーナビゲーションシステム；ヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）；バックモニター、サイドミラー用ディスプレイ、リアビューミラー、その他のルームミラーディスプレイ；センターインフォメーションディスプレイ（ＣＩＤ）、インストルメントパネル、マルチインフォメーションディスプレイ、デジタルメーター類、その他の機能用ディスプレイ；オンダッシュモニター、ヘッドレストモニター、サンバイザーモニター、その他の設置型ディスプレイ；リアシートエンターテイメント（ＲＳＥ）、その他のエンターテイメント用ディスプレイなどを挙げることができる。
本発明の粘着シートは光学部材貼合用である場合、粘着シートは、光学製品における各構成部材や最表層のカバーレンズに貼合される飛散防止フィルム等に貼合する用途として用いられることが好ましく、中でも、タッチパネルに貼合する用途として用いられることが特に好ましい。黒枠を備えるタッチパネルとしては、特にカーナビゲーションシステムやＣＩＤのタッチパネル式のディスプレイを挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
【００４９】
［粘着シートの製造方法］
本発明の粘着シートを製造する方法としては、特に制限はない。
【００５０】
＜粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程＞
粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。
粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
【００５１】
＜塗膜を加熱する工程＞
粘着シートの製造方法は、塗膜を加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。塗膜を加熱した後には、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。
【００５２】
本発明は、上述した粘着シートと透明部材を有する積層体、及び上述した粘着シートと透明部材を有する積層体の製造方法に関するものであってもよい。積層体を製造する場合、粘着シートを透明部材に貼合する工程を含む。
【００５３】
＜粘着シートを選別する工程＞
本発明の粘着シートの製造方法は、粘着シートを選別する工程を含むことが好ましい。具体的には、本発明の粘着シートの製造方法は、アクリル重合体および着色剤を含む粘着シートの製造方法であって、着色剤が金属酸化物であり、粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、
ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満であり、かつｂ＊値が０未満である粘着シートを選別する工程；
着色剤が、金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、かつＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満である粘着シートを選別する工程；および
Ｌ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が−３．０以上０未満である粘着シートを選別する工程；
のうちいずれかの工程を含むことが好ましい。
粘着シートを選別する工程では、選別される粘着シートは、下記式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８であることがより好ましい。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
粘着シートを選別する工程としては、特に制限はない。例えば、上記の方法で製造した粘着シートの状態または粘着シートと透明部材を有する積層体の状態のサンプルのＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定してＣ値を計算し、各値の範囲内のサンプルのみを本発明の粘着シートとして選別し、残りの各値の範囲を外れる不良品を除くことができる。
また、市販の粘着シートをサンプルとし、サンプルのＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定してＣ値を計算し、各値の範囲内のサンプルのみを本発明の粘着シートとして選別し、残りの各値の範囲を外れる不良品を除くことができる。
その他、市販の粘着剤組成物に対し、上述の方法で粘着シートの状態または粘着シートと透明部材を有する積層体の状態としたものをサンプルとし、サンプルのＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定してＣ値を計算し、各値の範囲内のサンプルのみを本発明の粘着シートとして選別し、残りの各値の範囲を外れる不良品を除くことができる。この場合、各値の範囲を外れる不良品が多数製造される場合は、市販の粘着剤組成物に対して上記の好ましい着色剤を追加するなどして粘着剤組成物の組成を調節する工程をさらに行って、粘着シートを製造することが好ましい。
【００５４】
［着色剤を選択する方法］
本発明の着色剤を選択する方法は、アクリル重合体および着色剤を含む粘着シート用の着色剤を選択する方法であって、着色剤が金属酸化物であり、粘着シートが黒枠を備える透明部材貼合用であり、アクリル重合体および着色剤を用いて粘着シートを製造する場合に、粘着シートのＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満であり、かつｂ＊値が０未満となる着色剤を選択する工程；
金属種類が銅、鉄、マンガンおよびチタンからなる群から選択される１種以上を含む金属酸化物を少なくとも１種類含み、かつ粘着シートのＬ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が０未満となる着色剤を選択する工程；および
Ｌ＊値が１５以上６０未満であり、ａ＊値が−３．０以上０未満となる着色剤を選択する工程；
のうちいずれかの工程を含む。
着色剤を選択する工程としては特に制限はない。例えば、任意の着色剤に対して上記の好ましいアクリル重合体を追加するなどして粘着剤組成物を調製し、粘着シートを製造して、上記の方法で製造した粘着シートの状態または粘着シートと透明部材を有する積層体の状態のサンプルのＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を測定してＣ値を計算し、各値の範囲内のサンプルが得られるか否かを確認することができる。特に、ｂ＊値およびＣ値は、着色剤の種類によって大きく変動するため、このような着色剤を選択する工程によって、本発明の粘着シートを製造しやすい着色剤を選択することができる。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００５６】
［実施例１］
＜アクリル重合体Ａの合成＞
アクリル重合体Ａを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。ブチルアクリレート（ＢＡ）及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）を質量比で７０：３０となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ａを得た。このアクリル重合体Ａの３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は６，４００ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ａの酸価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５７】
＜粘着剤組成物の調製＞
アクリル重合体Ａ、イソシアネート架橋剤（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液、東ソー（株）製、コロネートＬ−５５Ｅ）、ＭＯ着色剤（銅、鉄、マンガン系酸化物である金属酸化物、大日精化工業（株）製、ＴＭブラック３５５０）および溶剤（酢酸エチル）を混合することで、アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、架橋剤が０．５質量部、着色剤が０．４０質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。
【００５８】
＜粘着シートの調製＞
上記粘着剤組成物を、第１の剥離シート（重セパレータフィルム、三菱ケミカル（株）製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型を用いて、乾燥後の厚みが１００μｍとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて１００℃で３分間乾燥させて溶剤を除去し、粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
この粘着シートの片面に第１の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第２の剥離シート（軽セパレータフィルム、三菱ケミカル（株）製）を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例１の粘着シートを得た。実施例１の粘着シートでは、粘着剤層に含まれるＭＯ着色剤の単位面積当たりの含有量は、０．４ｇ／ｍ２である。なお、その他の各実施例および比較例の粘着シートでは、粘着剤層に含まれるＭＯ着色剤の単位面積当たりの含有量は、粘着剤組成物中のＭＯ着色剤の配合量および乾燥後の粘着シートの厚みに比例する。
【００５９】
［実施例２〜４］
ＭＯ着色剤の含有量が下記表１に記載の量となるように着色剤の配合量を変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【００６０】
［実施例５］
アクリル重合体Ａ、イソシアネート架橋剤（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液、東ソー（株）製、コロネートＬ−５５Ｅ）、ＭＯ着色剤（銅、鉄、マンガン系酸化物である金属酸化物、大日精化工業（株）製、ＴＭブラック３５５０）、紫外線吸収剤Ｄ（ベンゾトリアゾール系化合物、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３８４−２）および溶剤（酢酸エチル）を混合することで、アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、架橋剤が０．５質量部、着色剤が１．００質量部、紫外線吸収剤が６．００質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を用いて、乾燥後の粘着シートの厚みが５０μｍとなるように変更した以外は実施例１と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。
【００６１】
［実施例６〜９］
ＭＯ着色剤の含有量が下記表１に記載の量となるように着色剤の配合量を変更し、乾燥後の粘着シートの厚みが下記表１に記載の厚みとなるようにした以外は実施例５と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【００６２】
［比較例１］
アクリル重合体Ａ、イソシアネート架橋剤（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液、東ソー（株）製、コロネートＬ−５５Ｅ）および溶剤（酢酸エチル）を混合することで、アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、架橋剤が０．５質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を用いて、乾燥後の粘着シートの厚みが２５μｍとなるように変更した以外は実施例１と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。
【００６３】
［比較例２］
アクリル重合体Ａ、イソシアネート架橋剤（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液、東ソー（株）製、コロネートＬ−５５Ｅ）、ＣＢ着色剤（カーボンブラック、トーヨーカラー（株）製、マルチラック  Ａ  ９０３  ブラック）および溶剤（酢酸エチル）を混合することで、アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、架橋剤が０．５質量部含まれ、着色剤が２．８０質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を用いて、乾燥後の粘着シートの厚みが２５μｍとなるように変更した以外は実施例１と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。
【００６４】
［比較例３］
ＣＢ着色剤の含有量が４．４０質量部となるように着色剤の配合量を変更した以外は比較例２と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【００６５】
［実施例１０］
＜アクリル重合体Ｃの合成＞
アクリル重合体Ｃを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。ブチルアクリレート（ＢＡ）、２エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、２ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を質量比で８５：５：４：４：２となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ｃを得た。このアクリル重合体Ｃの３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は３，６５０ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ｃの酸価は１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６６】
＜粘着剤組成物の調製＞
アクリル重合体Ｃ、架橋剤（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン）（三菱ガス化学（株）社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ））、ＭＯ着色剤（御国色素（株）社製、酸化チタンであるＭＨＩブラック＃ＰＤ−３６７Ｍ）、２）および溶剤（酢酸エチル）を混合することで、アクリル重合体Ｃ１００質量部に対して、架橋剤が０．１質量部、着色剤が３質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。
【００６７】
＜粘着シートの調製＞
上記粘着剤組成物を、第１の剥離シート（重セパレータフィルム、三菱ケミカル（株）製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型を用いて、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて１００℃で３分間乾燥させて溶剤を除去し、粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
この粘着シートの片面に第１の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第２の剥離シート（軽セパレータフィルム、三菱ケミカル（株）製）を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例１０の粘着シートを得た。実施例１０の粘着シートでは、粘着剤層に含まれるＭＯ着色剤の単位面積当たりの含有量は、０．７５ｇ／ｍ２である。
【００６８】
［実施例１１］
実施例１０で用いたチタン酸化物であるＭＯ着色剤の含有量が２質量部となるように着色剤の配合量を変更した以外は実施例１０と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。実施例１１の粘着シートでは、粘着剤層に含まれる着色剤の単位面積当たりの含有量は、０．５０ｇ／ｍ２である。
【００６９】
［光学特性測定］
各実施例および比較例の粘着シートから、第２の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、剥がしたセパレーターの代わりにＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００＃１００）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさにカットし、第１の剥離シートを剥がした。次いで露出した粘着面をハンドローラーを用いてスライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）に貼り付けた。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させてガラス板に密着させた。
得られた積層体サンプルについて、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊およびｂ＊を測定した。また、下記式１で表されるＣ値を求めた。得られた結果を下記表１に記載した。
式１：
Ｃ＝０．０６×Ｌ＊−ｂ＊
なお、用いたスライドガラスは無色透明であり、得られたＬ＊、ａ＊およびｂ＊を粘着シートのＬ＊、ａ＊およびｂ＊として用いた。
【００７０】
参考のため、Ｃ値が下限値５．８である場合に式１をＬ＊とｂ＊との関係式に変換した下記式１Ａと、Ｃ値が上限値１０．８である場合に式１をＬ＊とｂ＊との関係式に変換した下記式１Ｂと、各実施例および比較例で得られたプロットａ＊と、プロットｂ＊とを図２にまとめた。図２の横軸はＬ＊であり、縦軸はａ＊またはｂ＊である。
式１Ａ：
ｂ＊＝０．０６×Ｌ＊−５．８
式１Ｂ：
ｂ＊＝０．０６×Ｌ＊−１０．８
図２の実施例（ｂ＊）のプロットより、金属酸化物を用いた各実施例の粘着シートは、式１で表されるＣ値が５．８〜１０．８を満たすことがわかる。
【００７１】
［評価］
＜黒枠との一体感＞
ガラス板（縦１２０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（内縁サイズ：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を経て５μｍの段差を有する印刷段差ガラス板を得た。
各実施例および比較例の粘着シートから、第２の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、剥がしたセパレーターの代わりにＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００＃１００）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを幅５５ｍｍ、長さ９５ｍｍの大きさにカットし、第１の剥離シートを剥がした。次いで露出した粘着面をハンドローラーを用いて印刷段差ガラス板に貼り付けた。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させてガラス板に密着させた。
作製したサンプルを、黒画面を表示した状態、および消灯状態（電源オフ時）のディスプレイ上に乗せて評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
◎：黒枠と黒枠の内側の境界が目立たず、一体に見える。
○：何も乗せないときと比べて、よりディスプレイ周囲の黒枠との境界が目立ちにくくなり、一体感が高まった。
×：変化無し。またはディスプレイ周囲の黒枠との境界が目立ち一体感がない。
【００７２】
＜意匠性＞
光学特性測定と同様に積層体サンプルを作製し、黒画面を表示した、黒枠を備えるディスプレイ上に乗せて評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
◎：より黒く見え、黒さが強調された。
○：何も乗せないときと比べて黒く見えた。
×：変化無し。
【００７３】
＜視認性＞
光学特性測定と同様に積層体サンプルを作製し、文字を表示したディスプレイの明るさが５００ｎｉｔになるよう調節し、以下の基準で評価した。得られた結果を下記表１に記載した。なお、視認性は、○評価であることが実用上好ましい。
○：にじみ、ボケが見られない。
△：にじみ、ボケが見られるが文字は判読できる。
×：にじみ、ボケが見られて文字が判読できない。
【００７４】
【表１】
0006947279.tif 000002
【００７５】
上記表１より、各実施例で得られた本発明の粘着シートは、黒枠を備える透明部材の黒枠との一体感に優れることがわかった。一方で、比較例で得られた粘着シートは、黒枠を備える透明部材の黒枠との一体感が劣るものであった。
【符号の説明】
【００７６】
１    剥離シート付き粘着シート
１１  粘着シート
１２ａ  剥離シート
１２ｂ  剥離シート
【図１】
0006947279.tif 000003
【図２】
0006947279.tif 000004