(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二色性アゾ色素化合物、液晶性化合物、および、下記式（１）で表される化合物を含有する液晶組成物を用いて形成される、正面透過率が６０％以下の光吸収異方性膜であって、
前記液晶性化合物に対する前記二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が、５〜３５質量％であり、
前記二色性アゾ色素化合物に対する前記式（１）で表される化合物の含有モル比率が、３．５〜１０モル％である、光吸収異方性膜。
【化１】
0006896890.tif 000068
ここで、前記式（１）中、
Ａｒは、単環構造、縮環構造および多環構造のいずれかの環構造を有する芳香族炭化水素環を表す。
Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、１価のヘテロ環基、および、シリル基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。
ｍは、１〜３の整数を表す。
ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２〜６の整数である場合、複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
【請求項２】
前記液晶性化合物に対する前記二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が、５〜２５質量％である、請求項１に記載の光吸収異方性膜。
【請求項３】
前記液晶性化合物に対する前記二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が、１０質量％超２５質量％以下である、請求項１または２に記載の光吸収異方性膜。
【請求項４】
前記式（１）中のＲ１が、置換基を有さないアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、アリール基、１価のヘテロ環基、および、シリル基からなる群から選択されるいずれかの基を表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜。
【請求項５】
前記式（１）で表される化合物が下記式で表される化合物である場合を除く、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜。
【化２】
0006896890.tif 000069
【請求項６】
前記式（１）中のｍが１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜。
【請求項７】
前記液晶組成物が、下記式（３）で表される二色性アゾ色素化合物を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜。
【化３】
0006896890.tif 000070
ここで、前記式（３）中、
Ｃ１およびＣ２は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ただし、Ｃ１およびＣ２の少なくとも一方は、架橋性基を表す。
Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。ただし、Ｍ１およびＭ２の少なくとも一方は、主鎖の原子の数が４個以上である。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、および、置換基を有していてもよいビフェニレン基のいずれかの基を表す。
Ｅは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
Ｒ１は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ２は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
ｎは、０または１を表す。ただし、Ｅが窒素原子である場合には、ｎは１であり、Ｅが酸素原子または硫黄原子である場合には、ｎは０である。
【請求項８】
前記液晶組成物が、下記式（６）で表される繰り返し単位を有する高分子液晶性化合物を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜。
【化４】
0006896890.tif 000071
ここで、前記式（６）中、
Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
Ｌは、単結合または２価の連結基を表す。
Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基または架橋性基を表す。
Ｍは、下記式（１−１）で表されるメソゲン基を表す。
【化５】
0006896890.tif 000072
ここで、前記式（１−１）中、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合、または、アゾ基を含まない２価の連結基を表す。
Ｙは、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表す。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｍ１が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｍ２が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ１２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ１２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【請求項９】
前記式（１）で表される化合物が、ジブチルヒドロキシトルエンである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜と、光配向層とを有し、前記光吸収異方性膜が前記光配向層上に形成された、光学積層体。
【請求項１１】
第１の酸素遮断層と、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜または請求項１０に記載の光学積層体と、第２の酸素遮断層とをこの順に有する、光学積層体。
【請求項１２】
更に、λ／４板を有する、請求項１０または１１に記載の光学積層体。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光吸収異方性膜または請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の光学積層体と、画像表示素子とを有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光吸収異方性膜、光学積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機発光ダイオード（Organic Light Emitting Diode：ＯＬＥＤ）の開発が進んでおり、使用される各部材に対してフレキシブル化が進んでいる。中でも、外光の反射防止のために使用されている円偏光板は、高い偏光度とフレキシブル性が求められる。
従来、円偏光板にはヨウ素偏光子が使用されているが、ヨウ素偏光子は、ヨウ素をポリビニルアルコールのような高分子材料に溶解又は吸着させ、その膜を一方向にフィルム状に高倍率に延伸することで作製されるため、十分なフレキブル性がなかった。【０００３】
そのため、透明フィルムなどの基板上に二色性色素を塗布し、分子間相互作用などを利用して配向させた偏光子が検討されている。
例えば、特許文献１には、二色性アゾ色素を高い配向性有する液晶マトリクス中に相溶させ、高い二色比を有する偏光素子が提案されている。
また、特許文献２には、二色性アゾ色素を用いて高濃度かつ薄膜で高い偏光度を有する偏光子が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５９２３９４１号公報
【特許文献２】特許第５４３７７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、二色性アゾ色素を用いた塗布型の偏光子（光吸収異方性膜）について検討したところ、ヨウ素偏光子のレベルに比べると配向度は不十分であり、改善の余地があることを明らかとした。【０００６】
そこで、本発明は、二色性アゾ色素化合物の配向度に優れる光吸収異方性膜、光学積層体、およびそれを用いた画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、二色性アゾ色素化合物および液晶性化合物とともに、所定の化合物を配合した液晶組成物を用いることにより、配向度が高い光吸収異方性膜を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００８】
［１］  二色性アゾ色素化合物、液晶性化合物、および、下記式（１）で表される化合物を含有する液晶組成物を用いて形成される、正面透過率が６０％以下の光吸収異方性膜であって、
液晶性化合物に対する二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が、５〜３５質量％である、光吸収異方性膜。
【化１】
0006896890.tif 000002
ここで、上記式（１）中、
Ａｒは、単環構造、縮環構造および多環構造のいずれかの環構造を有する芳香族炭化水素環を表す。
Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、１価のヘテロ環基、および、シリル基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。
ｍは、１〜３の整数を表す。
ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２〜６の整数である場合、複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。【０００９】
［２］  液晶性化合物に対する二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が、５〜２５質量％である、［１］に記載の光吸収異方性膜。
［３］  液晶性化合物に対する二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が、１０質量％超２５質量％以下である、［１］または［２］に記載の光吸収異方性膜。
［４］  二色性アゾ色素化合物に対する上記式（１）で表される化合物の含有モル比率が、１〜５０モル％である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
［５］  二色性アゾ色素化合物に対する上記式（１）で表される化合物の含有モル比率が、３．５〜１０モル％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
［６］  上記式（１）中のｍが１である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光吸収異方性膜。【００１０】
［７］  液晶組成物が、下記式（３）で表される二色性アゾ色素化合物を含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
【化２】
0006896890.tif 000003
ここで、上記式（３）中、
Ｃ１およびＣ２は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ただし、Ｃ１およびＣ２の少なくとも一方は、架橋性基を表す。
Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。ただし、Ｍ１およびＭ２の少なくとも一方は、主鎖の原子の数が４個以上である。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、および、置換基を有していてもよいビフェニレン基のいずれかの基を表す。
Ｅは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
Ｒ１は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ２は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
ｎは、０または１を表す。ただし、Ｅが窒素原子である場合には、ｎは１であり、Ｅが酸素原子または硫黄原子である場合には、ｎは０である。【００１１】
［８］  液晶組成物が、下記式（６）で表される繰り返し単位を有する高分子液晶性化合物を含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
【化３】
0006896890.tif 000004
ここで、上記式（６）中、
Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
Ｌは、単結合または２価の連結基を表す。
Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基または架橋性基を表す。
Ｍは、下記式（１−１）で表されるメソゲン基を表す。
【化４】
0006896890.tif 000005
ここで、上記式（１−１）中、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合、または、アゾ基を含まない２価の連結基を表す。
Ｙは、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表す。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｍ１が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｍ２が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ１２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ１２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。【００１２】
［９］  式（１）で表される化合物が、ジブチルヒドロキシトルエンである、［１］〜［８］のいずれかに記載の光吸収異方性膜。
［１０］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の光吸収異方性膜と、光配向層とを有し、光吸収異方性膜が光配向層上に形成された、光学積層体。
［１１］  第１の酸素遮断層と、［１］〜［９］のいずれかに記載の光吸収異方性膜または［１０］に記載の光学積層体と、第２の酸素遮断層とをこの順に有する、光学積層体。
［１２］  更に、λ／４板を有する、［１０］または［１１］に記載の光学積層体。
［１３］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の光吸収異方性膜または［１０］〜［１２］のいずれかに記載の光学積層体と、画像表示素子とを有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、二色性アゾ色素の配向度に優れる光吸収異方性膜、光吸収異方性膜およびそれを含む光学積層体およびそれを用いた画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明の光学積層体の一例を示す模式的な断面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明の光学積層体の一例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
【００１６】
本発明の光吸収異方性膜は、偏光子として用いられ、位相差膜（光学異方性層）と組み合わせることが好ましい態様である。そこで、位相差膜の説明に関して用いられる用語について説明する。
【００１７】
＜遅相軸＞
本明細書において、「遅相軸」とは、面内において屈折率が最大となる方向を意味する。なお、位相差フィルムの遅相軸という場合は、位相差フィルム全体の遅相軸を意図する。
【００１８】
＜Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）＞
本明細書において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレタデーション、および、厚さ方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
本明細書において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）において、波長λで測定した値である。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎにて、平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎで算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
【００１９】
＜Ａプレート、Ｃプレート＞
本明細書において、ＡプレートおよびＣプレートは以下のように定義される。
Ａプレートは、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とネガティブＡプレート（負のＡプレート）との２種があり、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ネガティブＡプレートは式（Ａ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ネガティブＡプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ１）    ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
式（Ａ２）    ｎｙ＜ｎｘ≒ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｙ−ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚さである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄが、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。
【００２０】
Ｃプレートは、ポジティブＣプレート（正のＣプレート）とネガティブＣプレート（負のＣプレート）との２種があり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものであり、ネガティブＣプレートは式（Ｃ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示し、ネガティブＣプレートはＲｔｈが正の値を示す。
式（Ｃ１）    ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
式（Ｃ２）    ｎｚ＜ｎｘ≒ｎｙ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚さである）が、０〜１０ｎｍ、好ましくは０〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
【００２１】
＜逆波長分散性＞
本明細書において、逆波長分散性とは、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係のことをいう。
具体的には、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８〜０．９の範囲が好ましく、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０３〜１．２５の範囲が好ましい。
また、上述したＣプレートに関しては、Ｃプレートが逆波長分散性とは、Ｒｔｈ（４５０）＜Ｒｔｈ（５５０）＜Ｒｔｈ（６５０）の関係のことをいう。
【００２２】
［光吸収異方性膜］
本発明の光吸収異方性膜（層）は、二色性アゾ色素化合物、液晶性化合物および後述する式（１）で表される化合物（以下、「特定化合物（１）」とも略す。）を含有する液晶組成物から形成される。
本発明においては、二色性アゾ色素化合物の配向度向上の観点から、液晶性化合物に対する二色性アゾ色素化合物の含有質量比率は、５〜３５質量％であり、５〜２５質量％であることが好ましく、１０質量％超２５質量％以下であることがより好ましい。
また、本発明の光吸収異方性膜は、偏光子を想定しており、正面透過率は６０％以下であり、２５％〜６０％が好ましく、３５％〜５５％がさらに好ましい。
【００２３】
本発明の光吸収異方性膜においては、上述した通り、二色性アゾ色素化合物および液晶性化合物を含有し、更に特定化合物（１）を含有する液晶組成物を用いて形成することで、二色性アゾ色素化合物の配向度を向上することができる。
この理由の詳細は未だ明らかになっていないが、本発明者らは以下の理由によるものと推測している。
二色性アゾ色素化合物および液晶性化合物のメソゲン部位がミクロな配向領域を形成しており、マクロでみた二色性アゾ色素化合物の配向度に影響を与えていると考えている。そして、特定化合物（１）は、二色性アゾ色素化合物および液晶性化合物のメソゲン部位の配向のスペースを埋めたり、ひずみを解消したりすることで、二色性アゾ色素化合物および液晶性化合物のメソゲン部位のミクロな配向をサポートして、マクロでみた二色性アゾ色素化合物の配向度向上に影響を与えていると推定している。
【００２４】
〔液晶組成物〕
以下に、本発明の光吸収異方性膜の形成に用いられる液晶組成物に含まれる各成分について詳述する。
【００２５】
＜特定化合物（１）＞
液晶組成物に含まれる特定化合物（１）は、下記（１）で表される化合物である。
【化５】
0006896890.tif 000006
【００２６】
上記式（１）中、Ａｒは、単環構造、縮環構造および多環構造のいずれかの環構造を有する芳香族炭化水素環を表す。
また、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、１価のヘテロ環基、および、シリル基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。
また、ｍは、１〜３の整数を表す。
また、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２〜６の整数である場合、複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００２７】
上記式（１）中のｍは、上述した通り、１〜３の整数を表し、１であることが好ましい。
【００２８】
上記式（１）中のＡｒの一態様が示す単環構造としては、具体的には、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
また、別の態様が示す縮環構造としては、具体的には、例えば、ナフタレン、アントラセンなどの２〜３個の環が縮合した構造が挙げられる。
また、別の態様が示す多環構造としては、具体的には、例えば、ビフェニル、ターフェニルなどの２〜３個の環が連結した構造が挙げられる。
これらのうち、単環構造であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましい。
【００２９】
上記式（１）中のＲ１の一態様が示すアルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよく、さらに置換基を有していてもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基が好ましい。
【００３０】
上記式（１）中のＲ１の一態様が示すアルケニル基としては、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数２〜５のアルケニル基が特に好ましい。アルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよく、さらに置換基を有していてもよい。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基などが挙げられ、中でも（ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基）が好ましい。
【００３１】
上記式（１）中のＲ１の一態様が示すアルキニル基としては、炭素数２〜１５のアルキニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルキニル基がより好ましく、炭素数２〜５のアルキニル基が特に好ましい。アルキニル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよく、さらに置換基を有していてもよい。アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−オクチニル基などが挙げられ、中でもエチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基が好ましい。
【００３２】
上記式（１）中のＲ１の一態様が示すアリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、炭素数６〜１４のアリール基がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が特に好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基などが挙げられ、中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【００３３】
上記式（１）中のＲ１の一態様が示す１価のヘテロ環基としては、炭素数１〜１０のヘテロ環基が好ましく、炭素数２〜７のヘテロ環基がより好ましく、５員環又は６員環のヘテロ環基が特に好ましい。ヘテロ環基は、縮合環でもよく、芳香族とヘテロ環とが縮合していてもよい。ヘテロ環基の具体例としては、４−ピリジル基、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基などが挙げられ、中でも、４−ピリジル基、２−フリル基が好ましい。なお、ヘテロ原子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子などが好ましく、硫黄原子がより好ましい。
【００３４】
上記式（１）中のＲ１の一態様が示すシリル基としては、炭素数３〜１５のシリル基が好ましく、３〜１０のシリル基がより好ましく、３〜６のシリル基が特に好ましい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基などが挙げられ、中でも、トリメチルシリル基が好ましい。
【００３５】
上述したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、および、シリル基の中で水素原子を有するものは、この水素原子が下記の置換基で置換されていてもよい。
置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、オキシアルキレン基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。置換基は、２つ以上有していてもよく、１種以上からなっていてもよい。
【００３６】
上記式（１）中のＲ１としては、上述したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、１価のヘテロ環基、および、シリル基のうち、アルキル基であることが好ましい。
【００３７】
上記式（１）中のｎは、上述した通り、１〜６の整数を表し、２〜４であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【００３８】
特定化合物（１）としては、具体的には、例えば、以下に示す化合物が挙げられる。中でも、ジブチルヒドロキシトルエンであることが好ましい。
【化６】
0006896890.tif 000007
【００３９】
特定化合物（１）の含有量は、二色性アゾ色素化合物に対するモル比率で、１〜５００モル％であることが好ましく、１〜５０モル％であることがより好ましく、２〜５０モル％であることが更に好ましく、３．５〜１０モル％であることが特に好ましい。
【００４０】
＜二色性アゾ色素化合物＞
液晶組成物に含まれる二色性アゾ色素化合物は、特に限定されず、従来公知の二色性アゾ色素を使用することができ、二色性アゾ色素化合物を１種単独で含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
【００４１】
本発明において、二色性色素化合物とは、方向によって吸光度が異なる色素を意味する。
二色性色素化合物は、液晶性を示してもよいし、液晶性を示さなくてもよい。
二色性色素化合物が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温（約２０℃〜２８℃）〜３００℃が好ましく、取扱い性および製造適性の観点から、５０℃〜２００℃であることがより好ましい。
【００４２】
本発明においては、光吸収異方性膜を黒色に近づける観点から、例えば、波長３７０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物（第１の二色性色素）と、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の色素化合物（第２の二色性色素）とを併用することが好ましい。
【００４３】
本発明においては、耐押圧性がより良好となる理由から、二色性アゾ色素化合物が架橋性基を有していることが好ましい。
架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００４４】
本発明においては、液晶組成物に含まれる二色性アゾ色素化合物の含有量は、光吸収異方性膜の配向度および均一性のバランスが良好となる観点から、固形分比率として５〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、１０〜１５質量％であることがさらに好ましい。
【００４５】
二色性アゾ色素化合物としては、下記式（２）で表される二色性色素化合物（以下、「特定二色性色素化合物」とも略す。）であることが好ましい。
【化７】
0006896890.tif 000008
【００４６】
ここで、式（２）中、Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
また、式（２）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、置換基を表す。
また、式（２）中、ｍは、１〜４の整数を表し、ｍが２〜４の整数の場合、複数のＡ２は互いに同一でも異なっていてもよい。なお、ｍは、１または２であることが好ましい。
【００４７】
上記式（２）中、Ａ１、Ａ２およびＡ３が表す「置換基を有していてもよい２価の芳香族基」について説明する。
上記置換基としては、例えば、特開２０１１−２３７５１３号公報の［０２３７］〜［０２４０］段落に記載された置換基群Ｇが挙げられ、中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェニルカルボニルなど）等が好適に挙げられ、アルキル基がより好適に挙げられ、炭素数１〜５のアルキル基がさらに好適に挙げられる。
一方、２価の芳香族基としては、例えば、２価の芳香族炭化水素基および２価の芳香族複素環基が挙げられる。
上記２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜１２のアリーレン基が挙げられ、具体的には、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられる。中でもフェニレン基が好ましい。
また、上記２価の芳香族複素環基としては、単環または２環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基としては、具体的には、ピリジレン基（ピリジン−ジイル基）、キノリレン基（キノリン−ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン−ジイル基）、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基（以下、「チエノチアゾール基」と略す。）等が挙げられる。
上記２価の芳香族基の中でも、２価の芳香族炭化水素基が好ましい。
【００４８】
ここで、Ａ１、Ａ２およびＡ３のうちいずれか１つが、置換基を有していてもよい２価のチエノチアゾール基であることも好ましい。なお、２価のチエノチアゾール基の置換基の具体例は、上述した「置換基を有していてもよい２価の芳香族基」における置換基と同じであり、好ましい態様も同じである。
また、Ａ１、Ａ２およびＡ３のうち、Ａ２が２価のチエノチアゾール基であることがより好ましい。この場合には、Ａ１およびＡ２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
Ａ２が２価のチエノチアゾール基である場合には、Ａ１およびＡ２の少なくとも一方が置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、Ａ１およびＡ２の両方が置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【００４９】
上記式（２）中、Ｌ１およびＬ２が表す「置換基」について説明する。
上記置換基としては、溶解性やネマティック液晶性を高めるために導入される基、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基、または、配向を固定化するために導入される架橋性基（重合性基）を有する基が好ましい。
例えば、置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられる）、置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１５であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１５、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは２〜６であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基などが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜６であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜６であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）が含まれる。
これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を２つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
【００５０】
Ｌ１およびＬ２が表す置換基として好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換基を有していてもよいスルホニルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいスルホニル基、置換基を有していてもよいウレイド基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、イミノ基、アゾ基、ハロゲン原子、および、ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、イミノ基、および、アゾ基である。
【００５１】
Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は、架橋性基（重合性基）を含むことが好ましく、Ｌ１およびＬ２の両方に架橋性基を含むことがより好ましい。
架橋性基としては、具体的には、特開２０１０−２４４０３８号公報の［００４０］〜［００５０］段落に記載された重合性基が挙げられ、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が好ましく、アクリロイル基およびメタクリロイル基が好ましい。
【００５２】
Ｌ１およびＬ２の好適な態様としては、上記架橋性基で置換されたアルキル基、上記架橋性基で置換されたジアルキルアミノ基、および、上記架橋性基で置換されたアルコキシ基が挙げられる。
【００５３】
（第２の二色性アゾ色素）
本発明においては、長波側で高い配向度を達成できるという理由から、液晶組成物が、上述した第２の二色性色素として、下記式（３）で表される二色性アゾ色素化合物を含有していることが好ましい。
【００５４】
【化８】
0006896890.tif 000009
【００５５】
上記式（３）中、Ｃ１およびＣ２は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ただし、Ｃ１およびＣ２の少なくとも一方は、架橋性基を表す。
上記式（３）中、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、２価の連結基を表す。ただし、Ｍ１およびＭ２の少なくとも一方は、主鎖の原子の数が４個以上である。
上記式（３）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基および置換基を有していてもよいビフェニレン基のいずれかの基を表す。
上記式（３）中、Ｅは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表す。
上記式（３）中、Ｒ１は、水素原子または置換基を表す。
上記式（３）中、Ｒ２は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
上記式（３）中、ｎは、０または１を表す。ただし、Ｅが窒素原子である場合には、ｎは１であり、Ｅが酸素原子または硫黄原子である場合には、ｎは０である。
【００５６】
上記式（３）において、Ｃ１およびＣ２が表す１価の置換基について説明する。
Ｃ１およびＣ２が表す１価の置換基としては、アゾ化合物の溶解性またはネマチック液晶性を高めるために導入される基、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基、または、配向を固定化するために導入される架橋性基（重合性基）が好ましい。
例えば、置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ｎ-オクチル基、ｎ-デシル基、ｎ-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基などが挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリール基、２-ブテニル基、および、３-ペンテニル基などが挙げられる）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、および、３−ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル基、２，６-ジエチルフェニル基、３，５-ジトリフルオロメチルフェニル基、スチリル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる）、置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、および、アニリノ基などが挙げられる）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１５であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、および、ブトキシ基などが挙げられる）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１５、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、および、フェノキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは２〜６であり、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイル基、および、メタクリロイル基などが挙げられる）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜６であり、例えば、アセチルアミノ基、および、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜６であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、および、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、および、フェニルスルファモ���ル基などが挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、および、フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メチルチオ基、および、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メシル基、および、トシル基などが挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メタンスルフィニル基、および、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、および、フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、および、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、アゾ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、および、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、および、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、および、トリフェニルシリル基などが挙げられる）が含まれる。
これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を２つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
【００５７】
上記式（３）において、Ｃ１およびＣ２の少なくとも一方は、架橋性基を表し、光吸収異方性膜の耐久性がより優れるという点から、Ｃ１およびＣ２の両方が架橋性基であることが好ましい。
架橋性基としては、具体的には、特開２０１０−２４４０３８号公報の［００４０］〜［００５０］段落に記載された重合性基が挙げられ、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。
【００５８】
上記式（３）において、Ｍ１およびＭ２が表す２価の連結基について説明する。
２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲＮ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲＮ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、アルキレン基、シクロアルキレン基、および、アルケニレン基、ならびに、これらの基を２つ以上組み合わせた基などが挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基と、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲＮ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲＮ−、−ＳＯ２−および−ＳＯ−からなる群より選択される１種以上の基と、を組み合わせた基が好ましい。なお、ＲＮは、水素原子またはアルキル基を表す。
【００５９】
また、Ｍ１およびＭ２の少なくとも一方は、主鎖の原子の数が４個以上であり、７個以上であることが好ましく、１０個以上であることがより好ましい。また、主鎖の原子の数の上限値は、２０個以下であることが好ましく、１５個以下であることがより好ましい。
ここで、Ｍ１における「主鎖」とは、式（３）における「Ｃ１」と「Ａｒ１」とを直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の個数のことを指す。同様に、Ｍ２における「主鎖」とは、式（３）における「Ｃ２」と「Ｅ」とを直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の数のことを指す。なお、「主鎖の原子の数」には、後述する分岐鎖の原子の数は含まない。
具体的には、下記式（Ｄ７）においては、Ｍ１の主鎖の原子の数は６個（下記式（Ｄ７）の左側の点線枠内の原子の数）であり、Ｍ２の主鎖の原子の数は７個（下記式（Ｄ７）の右側の点線枠内の原子の数）である。
【００６０】
【化９】
0006896890.tif 000010
【００６１】
本発明においては、Ｍ１およびＭ２の少なくとも一方が、主鎖の原子の数が４個以上の基であればよく、Ｍ１およびＭ２の一方の主鎖の原子の数が４個以上であれば、他方の主鎖の原子数は３個以下であってもよい。
Ｍ１およびＭ２の主鎖の原子の数の合計は、５〜３０個が好ましく、７〜２７個がより好ましい。主鎖の原子の数の合計が５個以上であることで、二色性色素化合物がより重合しやすくなり、主鎖の原子の数の合計が３０個以下であることで、配向度に優れた光吸収異方性膜が得られたり、二色性アゾ色素化合物の融点が上がり、耐熱性に優れた光吸収異方性膜が得られたりする。
【００６２】
Ｍ１およびＭ２は、分岐鎖を有していてもよい。ここで、Ｍ１における「分岐鎖」とは、上記式（３）におけるＣ１とＡｒ１とを直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。同様に、Ｍ２における「分岐鎖」とは、上記式（３）におけるＣ２とＥとを直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。
分岐鎖の原子の数は、３個以下であることが好ましい。分岐鎖の原子の数が３個以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより向上するなどの利点がある。なお、分岐鎖の原子の数には、水素原子の数は含まれない。
【００６３】
以下にＭ１およびＭ２の好ましい構造を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記構造中「＊」は、Ｃ１とＡｒ１との連結部、または、Ｃ２とＥとの連結部を表す。
【００６４】
【化１０】
0006896890.tif 000011
【００６５】
本発明においては、上記式（３）中のＭ１については、配向度向上の観点から、酸素原子を有することが好ましい。
【００６６】
上記式（３）におけるＡｒ１およびＡｒ２が表す、「置換基を有していてもよいフェニレン基」、「置換基を有していてもよいナフチレン基」、および、「置換基を有していてもよいビフェニレン基」について説明する。
置換基としては、特に限定されず、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基などが挙げられる。これらの置換基はさらにこれらの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、アルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がさらに好ましく、原材料の入手が容易であることおよび配向度の観点から、メチル基およびエチル基が好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフチレン基、または、置換基を有していてもよいビフェニレン基であるが、置換基を有していてもよい原材料の入手が容易であることおよび配向度の観点から、フェニレン基であることが好ましい。
上記式（３）において、Ａｒ１と連結する「Ｍ１」および「Ｎ」は、Ａｒ１におけるパラ位に位置することが好ましい。また、Ａｒ２と連結する「Ｅ」および「Ｎ」は、Ａｒ１におけるパラ位に位置することが好ましい。
【００６７】
上記式（３）中、Ｅは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかの原子を表し、合成適性の観点からは窒素原子であることが好ましい。
また、二色性色素化合物を短波長側に吸収を持つもの（例えば、５００〜５３０ｎｍ付近に極大吸収波長を持つもの）にすることが容易になるという観点からは、上記式（３）におけるＥは、酸素原子であることが好ましい。
一方、二色性色素化合物を長波長側に吸収を持つもの（例えば、６００ｎｍ付近に極大吸収波長を持つもの）にすることが容易になるという観点からは、上記式（３）におけるＥは、窒素原子であることが好ましい。
【００６８】
上記式（３）中、Ｒ１は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ１が表す「置換基」の具体例および好適態様は、上述したＡｒ１およびＡｒ２における置換基と同じであり、好ましい態様も同じであるので、その説明を省略する。
【００６９】
上記式（３）中、Ｒ２は、水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を表し、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましい。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、エステル基、エーテル基、および、チオエーテル基等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。中でも、炭素数１〜６の直鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。
なお、Ｒ２は、Ｅが窒素原子である場合に式（３）中で存在する基となる（すなわち、ｎ＝１の場合を意味する）。一方で、Ｒ２は、Ｅが酸素原子または硫黄原子である場合、式（３）中で存在しない基となる（すなわち、ｎ＝０の場合を意味する）。
【００７０】
上記式（３）中、ｎは、０または１を表す。ただし、Ｅが窒素原子である場合には、ｎは１であり、Ｅが酸素原子または硫黄原子である場合には、ｎは０である。
【００７１】
以下に、上記式（３）の二色性アゾ色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
【化１１】
0006896890.tif 000012
【００７３】
（第１の二色性アゾ色素）
本発明においては、短波側で高い配向度を達成できるという理由から、液晶組成物が、上述した第１の二色性色素として、下記式（４）で表される二色性アゾ色素化合物を含有していることが好ましい。
【００７４】
【化１２】
0006896890.tif 000013
【００７５】
上記式（４）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立に、架橋性基を表す。
上記式（４）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ＋ｂ≧１である。
上記式（４）中、ａ＝０の場合にはＬ１は１価の置換基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合または２価の連結基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２は１価の置換基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合または２価の連結基を表す。
上記式（４）中、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
上記式（４）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ｎ１≧２である場合には複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２≧２である場合には複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ３≧２である場合には複数のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
上記式（４）中、ｋは、１〜４の整数を表す。ｋ≧２の場合には、複数のＡｒ２は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
上記式（４）中、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ただし、ｋ＝１の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧０であり、ｋ≧２の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【００７６】
上記式（４）に関しては、ＷＯ２０１７／１９５８３３の式（１）と同じであり、参考にしてよい。
【００７７】
以下に、上記式（４）の二色性色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中、ｎは、１〜１０の整数を表す。
【００７８】
【化１３】
0006896890.tif 000014
【００７９】
【化１４】
0006896890.tif 000015
【００８０】
＜液晶性化合物＞
本発明の光吸収異方性膜の形成に用いられる液晶組成物は、液晶性化合物を含有する。液晶性化合物を含むことで、二色性色素化合物の析出を抑止しながら、二色性色素化合物を高い配向度で配向させることができる。
本発明における液晶性化合物とは、二色性を示さない液晶性化合物である。
液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１−２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）を有していてもよい。
液晶性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
液晶性化合物を含有する場合において、液晶性化合物の含有量は、固形分比率として、７５〜９５質量部が好ましく、７５〜９０質量部がより好ましく、８０〜９０質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。
【００８１】
（低分子液晶性化合物）
低分子液晶性化合物としては、下記式（５）で表されるものが好ましい。
Ｕ１−Ｖ１−Ｗ１−Ｘ１−Ｙ１−Ｘ２−Ｙ２−Ｘ３−Ｗ２−Ｖ２−Ｕ２ （５）
［式（５）中、 Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表わす。ただし、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である。シクロへキサン−１，４−ジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ−に置き換わっていてもよい。Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲａ＝ＣＲｂ−、−Ｃ≡Ｃ−またはＣＲａ＝Ｎ−を表わす。ＲａおよびＲｂは、互いに独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす。
Ｕ１は、水素原子または重合性基を表わす。
Ｕ２は、重合性基を表わす。
Ｗ１およびＷ２は、互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−またはＯＣＯＯ−を表わす。
Ｖ１およびＶ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基を表し、アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−またはＮＨ−に置き換わっていてもよい。］
【００８２】
上記式（５）に関しては、特開２０１７−８３８４３の式（Ａ）の化合物であり、参考にしてよい。
【００８３】
低分子液晶性化合物の具体例としては、式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−２５）で表される化合物が挙げられる。低分子液晶性化合物がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−１，４−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。
【化１５】
0006896890.tif 000016
0006896890.tif 000017
0006896890.tif 000018
0006896890.tif 000019
0006896890.tif 000020
【００８４】
中でも、式（Ｂ−２）、式（Ｂ−３）、式（Ｂ−４）、式（Ｂ−５）、式（Ｂ−６）、式（Ｂ−７）、式（Ｂ−８）、式（Ｂ−１３）、式（Ｂ−１４）、式（Ｂ−１５）、式（Ｂ−１６）および式（Ｂ−１７）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。 
【００８５】
例示した低分子液晶性化合物は、単独又は組み合わせて、使用することができる。また、２種以上の低分子液晶性化合物を組み合わせる場合には、少なくとも１種が低分子液晶性化合物であると好ましく、２種以上が低分子液晶性化合物であるとより好ましい。組み合わせることにより、液晶−結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。２種類の低分子液晶性化合物を組み合わせる場合の混合比としては、通常、１：９９〜５０：５０であり、好ましくは５：９５〜５０：５０であり、より好ましくは１０：９０〜５０：５０である。
【００８６】
低分子液晶性化合物が示す液晶状態は、スメクチック相であることが好ましく、配向秩序度のより高い偏光層を製造することができるという点で、高次スメクチック相であることがより好ましい。”高次スメクチック相”とは、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相およびスメクチックＬ相を意味し、中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相およびスメクチックＩ相がより好ましい。配向秩序度の高い偏光層は、Ｘ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。”ブラッグピーク”とは、分子配向の面周期構造に由来するピークを意味し、周期間隔が３．０〜５．０Åである偏光層が好ましい。
【００８７】
低分子液晶性化合物は、例えば、Ｌｕｂ eｔ aｌ. Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１１５, ３２１−３２８（１９９６）、又は特許第４７１９１５６号などに記載の公知方法で製造される。
【００８８】
（高分子液晶性化合物）
液晶組成物は、高分子液晶性化合物を含有することが好ましい。
高分子液晶性化合物の構造としては、下記式（６）で表される繰り返し単位を含む高分子液晶性化合物を含有することが好ましい。
【化１６】
0006896890.tif 000021
ここで、上記式（６）中、
Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
Ｌは、単結合または２価の連結基を表す。
Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基または架橋性基を表す。
Ｍは、下記式（１−１）で表されるメソゲン基を表す。
【化１７】
0006896890.tif 000022
ここで、上記式（１−１）中、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合、または、アゾ基を含まない２価の連結基を表す。
Ｙは、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表す。
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ｍ１が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ１１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｍ２が２〜３の整数の場合、複数のＡｒ１２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ１２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００８９】
上記式（６）中のＬが表す２価の連結基について説明する。
２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲＮＣＯ−、−ＣＯＮＲＮ−、アルキレン基、または、これらの基を２以上組み合わせた２価の基などが挙げられる。なお、ＲＮは、水素原子またはアルキル基を表す。
これらのうち、−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−からなる群から選択される１種以上の基とアルキレン基とを組み合わせた２価の基であることが好ましい。
また、アルキレン基の炭素数は、液晶性を示す観点から、２〜１６であることが好ましい。
【００９０】
上記式（６）中のＭが表す、上記式（１−１）で表されるメソゲン基について説明する。なお、上記式（１−１）中、＊は、上記式（６）中のＬまたはＢとの結合位置を表す。
【００９１】
上記式（１−１）中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニレン基またはビフェニレン基を表す。
ここで、置換基としては、特に限定されず、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基などが挙げられる。
【００９２】
上記式（１−１）中、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合またはアゾ基を含まない２価の連結基を表す。
ここで、２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲＮＣＯ−、−ＣＯＮＲＮ−、アルキレン基、または、これらの基を２以上組み合わせた２価の基などが挙げられる。なお、ＲＮは、水素原子またはアルキル基を表す。
【００９３】
上記式（１−１）中、Ｙは、イミノ基、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−基、または、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2−基を表す。
【００９４】
上記式（１−１）中、ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
ここで、ｍ１およびｍ２は、液晶性を示す観点から、合計して２〜５の整数であることが好ましく、合計して２〜４の整数であることが好ましい。
【００９５】
上記式（６）中のＢについて説明する。
Ｂは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、（ポリ）アルキレンオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、フルホニル基、スルフィニル基、または、ウレイド基を表す。
これらのうち、液晶性発現または相転移温度調整の観点、および、溶解性の観点などから、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、（ポリ）アルキレンオキシ基、または、アルキルチオ基であることが好ましく、アルキル基、アルコキシ基、または、（ポリ）アルキレンオキシ基であることがより好ましい。
また、Ｂのうち、水素原子、ハロゲン原子およびシアノ基以外のアルキル基等は、液晶性発現または相転移温度調整の観点、および、溶解性の観点などから、炭素原子数が１〜２０であることが好ましく、１〜１１であることがより好ましい。
【００９６】
上記式（６）中のＢが架橋性基を表す場合について説明する。
架橋性基としては、例えば、特開２０１０−２４４０３８号公報の［００４０］〜［００５０］段落に記載された重合性基が挙げられ、中でも、反応性および合成適性の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基が好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基（以下、「（メタ）アクリロイル基」とも略す。）がより好ましい。
【００９７】
上記高分子液晶性化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
ネマチック相を示す温度範囲は、室温（２３℃）〜３００℃であることが好ましく、取り扱いまたは製造適性の観点から、５０℃〜２００℃であることが好ましい。
【００９８】
さらに、本発明においては、上記高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１０００００であることが好ましく、２０００〜６００００であることがより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）が、５００〜８００００であることが好ましく、１０００〜３００００であることがより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：テトラヒドロフラン
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：２５℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン  Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【００９９】
本発明においては、可視光領域での吸収が少なく、可視光領域での二色性色素化合物の配向をより維持しやすくなる理由から、上記高分子液晶性化合物の極大吸収波長が３８０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１００】
また、本発明においては、光吸収異方性膜の２色比がより向上する理由から、上記高分子液晶性化合物のメソゲン基に含まれるベンゼン環の数が３個以上であることが好ましい。
【０１０１】
上記式（６）で表される繰り返し単位を有する高分子液晶性化合物としては、具体的には、例えば、下記構造式で表される高分子液晶性化合物が挙げられる。なお、下記構造式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。
【化１８】
0006896890.tif 000023
0006896890.tif 000024
【０１０２】
本発明においてさらに好ましい高分子液晶性化合物としては、後述する式（７）で表される繰り返し単位を含む高分子液晶性化合物を含有することが好ましい。後述する式（７）において、Ｐ１（以下、「主鎖」ともいう。）、Ｌ１、およびＳＰ１（以下、「スペーサー基」ともいう。）のｌｏｇＰ値と、Ｍ１（以下、「メソゲン基」ともいう。）のｌｏｇＰ値との差が、４以上である。
上記高分子液晶性化合物を用いることで、配向度の高い光吸収異方性膜を形成できる。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。
ｌｏｇＰ値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標である。後述する式（７）で表される繰り返し単位は、主鎖、Ｌ１およびスペーサー基のｌｏｇＰ値と、メソゲン基のｌｏｇ値と、が所定値以上離れているので、主鎖からスペーサー基までの構造とメソゲン基との相溶性が低い状態にある。これにより、高分子液晶性化合物の結晶性が高くなり、高分子液晶性化合物の配向度が高い状態にあると推測される。このように、高分子液晶性化合物の配向度が高いと、高分子液晶性化合物と二色性色素化合物との相溶性が低下して（すなわち、二色性色素の結晶性が向上する）、二色性色素化合物の配向度が向上すると推測される。その結果、得られる光吸収異方性膜の配向度が高くなると考えられる。
【０１０３】
本発明において好ましい高分子液晶性化合物は、下記式（７）で表される繰り返し単位（本明細書において、「繰り返し単位（７）」ともいう。）を含む。また、繰り返し単位（７）において、Ｐ１、Ｌ１およびＳＰ１のｌｏｇＰ値と、Ｍ１のｌｏｇＰ値との差が４以上である。
【０１０４】
【化１９】
0006896890.tif 000025
【０１０５】
上記式（７）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
但し、Ｍ１が連結基を有する場合、連結基としてアゾ基を含まない。
【０１０６】
Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１−Ａ）で表される基が好ましい。
【０１０７】
【化２０】
0006896890.tif 000026
【０１０８】
式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）において、「＊」は、式（７）におけるＬ１との結合位置を表す。式（Ｐ１−Ａ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。式（Ｐ１−Ｄ）において、Ｒ２はアルキル基を表す。
式（Ｐ１−Ａ）で表される基は、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式（Ｐ１−Ｂ）で表される基は、エチレングリコールを重合して得られるポリエチレングリコールにおけるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１−Ｃ）で表される基は、プロピレングリコールを重合して得られるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１−Ｄ）で表される基は、シラノールの縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、シラノールは、式Ｓｉ（Ｒ２）３（ＯＨ）で表される化合物である。式中、複数のＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。ただし、複数のＲ２の少なくとも１つはアルキル基を表す。
【０１０９】
Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
Ｌ１が表す２価の連結基としては、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ３−、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、および、−ＮＲ３Ｒ４−などが挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表わす。
Ｐ１が式（Ｐ１−Ａ）で表される基である場合には、Ｌ１は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基が好ましい。
Ｐ１が式（Ｐ１−Ｂ）〜（Ｐ１−Ｄ）で表される基である場合には、Ｌ１は単結合が好ましい。
【０１１０】
ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含むことが好ましい。
ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎ１−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１〜２０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、＊−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）ｎ２−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１〜３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、＊−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｎ３−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６〜１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、＊−（ＣＦ２−ＣＦ２）ｎ４−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６〜１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
【０１１１】
Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁〜第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも１種の環状構造を有する基が好ましい。
【０１１２】
メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点から、下記式（Ｍ１−Ａ）または下記式（Ｍ１−Ｂ）で表される基が好ましい。
【０１１３】
【化２１】
0006896890.tif 000027
【０１１４】
式（Ｍ１−Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は置換基で置換されていてもよい。
Ａ１で表される２価の基は、４〜６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
【０１１５】
Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン−ジイル基、アントラセン−ジイル基およびテトラセン−ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
【０１１６】
Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン−ジイル基）、ピリダジン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チエニレン（チオフェン−ジイル基）、キノリレン基（キノリン−ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン−ジイル基）、オキサゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、オキサジアゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基、チアゾロチアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、および、チエノオキサゾール−ジイル基などが挙げられる。
【０１１７】
Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
【０１１８】
式（Ｍ１−Ａ）中、ａ１は１〜１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
【０１１９】
式（Ｍ１−Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１−Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
式（Ｍ１−Ｂ）中、ａ２は１〜１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。
式（Ｍ１−Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。
【０１２０】
式（Ｍ１−Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｇ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ−、−（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ−（ｇは１〜１０の整数を表す。）、−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）−、−Ｎ（Ｚ”）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（Ｏ）−、および、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−などが挙げられる。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
【０１２１】
Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
【０１２２】
【化２２】
0006896890.tif 000028
【０１２３】
【化２３】
0006896890.tif 000029
【０１２４】
Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルチオ基、炭素数１〜１０のオキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数１〜１０のアシルアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜１０のスルホニルアミノ基、炭素数１〜１０のスルファモイル基、炭素数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１〜１０のスルフィニル基、および、炭素数１〜１０のウレイド基などが挙げられる。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０−２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
Ｔ１の主鎖の原子数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０がさらに好ましく、１〜７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ−ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ−ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
【０１２５】
繰り返し単位（７）の含有量は、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位１００質量％に対して、２０〜１００質量％が好ましく、３０〜９９．９質量％がより好ましく、４０〜９９．０質量％がさらに好ましい。
本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
繰り返し単位（７）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。高分子液晶性化合物が繰り返し単位（７）を２種以上含むと、高分子液晶性化合物の溶媒に対する溶解性が向上すること、および、液晶相転移温度の調整が容易になることなどの利点がある。繰り返し単位（７）を２種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。
【０１２６】
繰り返し単位（７）を２種以上含む場合には、Ｔ１に重合性基を含まない繰り返し単位（７）と、Ｔ１に重合性基を含む繰り返し単位（７）と、を併用してもよい。これにより、光吸収異方性膜の硬化性がより向上する。
この場合、高分子液晶性化合物中における、Ｔ１に重合性基を含まない繰り返し単位（７）に対する、Ｔ１に重合性基を含む繰り返し単位（７）の割合（Ｔ１に重合性基を含む繰り返し単位（７）／Ｔ１に重合性基を含まない繰り返し単位（７））が、質量比で０．００５〜４が好ましく、０．０１〜２．４がより好ましい。質量比が４以下であると、配向度に優れるという利点がある。質量比が０．０５以上であると、光吸収異方性膜の硬化性がより向上する。
【０１２７】
（ｌｏｇＰ値）
式（７）において、Ｐ１、Ｌ１およびＳＰ１のｌｏｇＰ値（以下、「ｌｏｇＰ１」ともいう。）と、Ｍ１のｌｏｇＰ値（以下、「ｌｏｇＰ２」ともいう。）との差（｜ｌｏｇＰ１−ｌｏｇＰ２｜）が４以上であり、光吸収異方性膜の配向度がより向上する観点から、４．２５以上が好ましく、４．５以上がより好ましい。
また、上記差の上限値は、液晶相転移温度の調整および合成適性という観点から、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。
ここで、ｌｏｇＰ値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。ｌｏｇＰ値は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ ＵｌｔｒａまたはＨＳＰｉＰ(Ｖｅｒ．４．１．０７)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎｓ １，Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１７の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、ＨＳＰｉＰ(Ｖｅｒ．４．１．０７)に化合物の構造式を入力して算出される値をｌｏｇＰ値として採用する。
【０１２８】
上記ｌｏｇＰ１は、上述したように、Ｐ１、Ｌ１およびＳＰ１のｌｏｇＰ値を意味する。「Ｐ１、Ｌ１およびＳＰ１のｌｏｇＰ値」とは、Ｐ１、Ｌ１およびＳＰ１を一体とした構造のｌｏｇＰ値を意味しており、Ｐ１、Ｌ１およびＳＰ１のそれぞれのｌｏｇＰ値を合計したものではない、具体的には、ｌｏｇＰ１は、式（７）におけるＰ１〜ＳＰ１までの一連の構造式を上記ソフトウェアに入力することで算出される。
ただし、ｌｏｇＰ１の算出にあたって、Ｐ１〜ＳＰ１までの一連の構造式のうち、Ｐ１で表される基の部分に関しては、Ｐ１で表される基そのものの構造（例えば、上述した式（Ｐ１−Ａ）〜式（Ｐ１−Ｄ）など）を用いてもよいし、式（７）で表される繰り返し単位を得るために使用する単量体を重合した後にＰ１になりうる基の構造を用いてもよい。
ここで、後者（Ｐ１になりうる基）の具体例は、次の通りである。Ｐ１が（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られる場合には、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−で表される基（Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。）である。また、Ｐ１がエチレングリコールの重合によって得られる場合にはエチレングリコールであり、Ｐ１がプロピレングリコールの重合により得られる場合にはプロピレングリコールである。また、Ｐ１がシラノールの重縮合により得られる場合にはシラノール（式Ｓｉ（Ｒ２）３（ＯＨ）で表される化合物。複数のＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。ただし、複数のＲ２の少なくとも１つはアルキル基を表す。）である。
【０１２９】
ｌｏｇＰ１は、上述したｌｏｇＰ２との差が４以上であれば、ｌｏｇＰ２よりも低くてもよいし、ｌｏｇＰ２よりも高くてもよい。
ここで、一般的なメソゲン基のｌｏｇＰ値（上述したｌｏｇＰ２）は、４〜６の範囲内になる傾向がある。このとき、ｌｏｇＰ１がｌｏｇＰ２よりも低い場合には、ｌｏｇＰ１の値は、１以下が好ましく、０以下がより好ましい。一方で、ｌｏｇＰ１がｌｏｇＰ２よりも高い場合には、ｌｏｇＰ１の値は、８以上が好ましく、９以上がより好ましい。
上記式（７）におけるＰ１が（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られ、かつ、ｌｏｇＰ１がｌｏｇＰ２よりも低い場合には、上記式（７）におけるＳＰ１のｌｏｇＰ値は、０．７以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。一方、上記式（７）におけるＰ１が（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られ、かつ、ｌｏｇＰ１がｌｏｇＰ２よりも高い場合には、上記式（７）におけるＳＰ１のｌｏｇＰ値は、３．７以上が好ましく、４．２以上がより好ましい。
なお、ｌｏｇＰ値が１以下の構造としては、例えば、オキシエチレン構造およびオキシプロピレン構造などが挙げられる。ｌｏｇＰ値が６以上の構造としては、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造などが挙げられる。
【０１３０】
高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜５０００００が好ましく、３０００〜１０００００がより好ましく、５０００〜５００００がさらに好ましい。高分子液晶性化合物のＭｗが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００未満が好ましく、３０００以上５００００未満が好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、前述のようにしてゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
【０１３１】
高分子液晶性化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
ネマチック相を示す温度範囲は、室温（２３℃）〜４５０℃であることが好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、５０℃〜４００℃であることが好ましい。
【０１３２】
＜界面改良剤＞
本発明の光吸収異方性膜の形成に用いられる液晶組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度の向上や、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
界面改良剤としては、液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１−２３７５１３号公報の［０２５３］〜［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。
液晶組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性色素化合物と上記液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部が好ましい。
【０１３３】
＜重合開始剤＞
本発明の光吸収異方性膜の形成に用いられる液晶組成物は、重合開始剤を含有してもよい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報および特開平１０−２９９９７号公報）等が挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９およびイルガキュアＯＸＥ−０１等が挙げられる。
液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性色素化合物と上記液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部が好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の硬化性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向が良好となる。
【０１３４】
＜溶媒＞
本発明の光吸収異方性膜の形成に用いられる液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，２−ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
液晶組成物が溶媒を含有する場合において、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、８０〜９９質量％であることが好ましく、８３〜９７質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることが更に好ましい。
【０１３５】
＜他の成分＞
本発明の光吸収異方性膜の形成に用いられる液晶組成物は、さらに上記特定二色性色素化合物以外の二色性色素化合物を含有してもよいし、上記特定二色性色素化合物を複数含有してもよい。複数の二色性色素化合物を含有する場合、液晶組成物をより硬化する観点からは、上記特定二色性色素化合物と架橋する架橋基を持つ二色性色素化合物を含有することが好ましく、上記特定二色性色素化合物を複数含有することがさらに好ましい。
【０１３６】
＜形成方法＞
上述した液晶組成物を用いた光吸収異方性膜の形成方法は特に限定されず、上記液晶組成物を透明支持体上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性色素化合物が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性色素化合物も含む成分である。
【０１３７】
（塗布膜形成工程）
塗布膜形成工程は、液晶組成物を透明支持体上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、透明支持体上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
液晶組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
なお、本態様では、液晶組成物が透明支持体上に塗布されている例を示したが、これに限定されず、例えば、透明支持体上に設けられた配向層上に液晶組成物を塗布してもよい。配向層の詳細については後述する。
【０１３８】
（配向工程）
配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性膜が得られる。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、液晶組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
【０１３９】
塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。上記転移温度が１０℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が２５０℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
【０１４０】
配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１〜３００秒が好ましく、１〜６０秒がより好ましい。
【０１４１】
配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０〜２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
【０１４２】
（他の工程）
光吸収異方性膜の製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、光吸収異方性膜が架橋性基（重合性基）を有している場合には、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、２５〜１４０℃であることが好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
【０１４３】
本発明においては、光吸収異方性膜の厚みは特に限定されず、０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．３〜１．５μｍであることがより好ましい。
【０１４４】
［光学積層体］
本発明の光学積層体は、上述した本発明の光吸収異方性膜と、配向層（特に、光配向層）とを有し、光吸収異方性膜が配向層上に形成された、光学積層体である。
また、本発明の光学積層体は、透明支持体、酸素遮断層、λ／４板などを有していてもよい。
ここで、本発明でいう「透明」とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示し、好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。
【０１４５】
図１Ａおよび図１Ｂに、本発明の光学積層体の一例を示す模式的な断面図を示す。
ここで、図１Ａに示す光学積層体１０は、透明支持体１２、酸素遮断層１４、光配向層１６および光吸収異方性膜１８をこの順に有する層構成（以下、「構成Ａ」とも略す。）の光学積層体である。
また、図１Ｂに示す光学積層体２０は、透明支持体１２、光配向層１６および光吸収異方性膜１８をこの順に有する層構成（以下、「構成Ｂ」とも略す。）の光学積層体である。
【０１４６】
〔配向層〕
本発明は、上述した本発明の光吸収異方性膜の下層に、配向層を有することが好ましい。
配向層は、配向層上において液晶組成物に含まれる二色性アゾ色素化合物を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
また、配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチルなど）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向層も知られている。
これらのうち、配向層のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向層が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向層がより好ましい。
【０１４７】
＜ラビング処理配向層＞
ラビング処理により形成される配向層に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向層については国際公開第２００１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行〜４９頁８行の記載を参照することができる。配向層の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがさらに好ましい。
【０１４８】
＜光配向層＞
本発明は、二色性アゾ色素化合物の配向度向上の観点で、光活性化合物を含む光配向層を活用することが好ましい。
光配向層とは、光反応性基を有する化合物と、溶剤とを含む組成物（以下、場合により「光配向層形成用組成物」という。）を基材に塗布し、偏光（好ましくは、偏光紫外線（ＵＶ））を照射することによって配向規制力を付与した配向層のことをいう。
光反応性基とは、光を照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子（光活性化合物と呼ぶ）の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応、あるいは光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。
光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合を有するものが好ましく、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素−窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）及び炭素−酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基がより好ましい。
【０１４９】
Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては、例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ−ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基が挙げられる。
Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、例えば、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。
Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、例えば、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基が挙げられる。
Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、例えば、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基及びホルマザン基などや、アゾキシベンゼンを基本構造とする基が挙げられる。
これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基又はハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。
これらの基の中でも、シンナモイル基やアゾベンゼン基は、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向層が得られやすいため好ましい。特許５３００７７６号公報の［０２１１］〜［０２６３］に具体的な化合物の記載があり、好ましく用いられる。
【０１５０】
アゾベンゼン基有する光活性化合物として、特に好ましいのは下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする光活性化合物である。
一般式（Ｉ）
【化２４】
0006896890.tif 000030
式中、Ｒ２１〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表すが、但し、Ｒ２１〜Ｒ２４で表される基の少なくとも一つは、カルボキシル基又はスルホ基を表し；ｍは１〜４の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｏは１〜５の整数を表し、ｐは１〜５の整数を表すが、ｍ、ｎ、ｏ、及びｐが２以上の整数を表すとき、複数個ある、Ｒ２１〜Ｒ２４は、同一でも異なっていてもよい。
【０１５１】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げるが、以下の具体例に制限されるものではない。
【０１５２】
【化２５】
0006896890.tif 000031
【０１５３】
中でも、Ｅ−１からＥ−１７の重合性基を持たない低分子量の化合物が、配向度に優れる点で好ましい。
【０１５４】
配向層は、波長５５０ｎｍにおける平均屈折率が１．５５以上１．８以下である配向層であることが好ましい。より反射防止性能を向上させるという観点で、異方性光吸収膜との屈折率差を小さくするため、波長５５０ｎｍにおける平均屈折率は１．５５〜１．７であることがさらに好ましい。
【０１５５】
配向層は、波長５５０ｎｍにおける面内の屈折率異方性Δｎが０．０５以上０．４５以下であることが好ましい。０．１以上０．４以下であることがより好ましく、０．１以上０．３以下であることがさらに好ましい。
配向層の屈折率異方性を適切に制御することで、より反射防止機能を向上させることができる。
【０１５６】
配向層の厚さは、１０ｎｍ〜１００００ｎｍの範囲であることが好ましく、１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲であることがより好ましく、１０〜３００ｎｍの範囲であることが更に好ましい。配向層の厚さを適切に制御することで、干渉を利用し、さらに反射防止性能を高めることができる。
【０１５７】
光配向層形成用組成物は、光活性化合物以外の他の添加剤の１種以上を含んでいてもよい。例えば、添加剤は、光配向層形成用組成物の屈折率調整の目的として添加される。
添加剤としては、光活性化合物との相溶性の観点から親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく、配向能を著しく低下させない程度添加することができる。親水性基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基等が挙げられる。
【０１５８】
添加剤を、光配向層形成用組成物の屈折率調整の目的で用いる場合には、添加剤の屈折率は１．４〜１．６が好ましく、１．４〜１．５５がより好ましい。
【０１５９】
光配向層形成用組成物を基材上に塗布する方法としては、スピンコ−ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法等の塗布法や、フレキソ法等の印刷法などの公知の方法が採用される。なお、偏光子製造を、ＲｏｌｌｔｏＲｏｌｌ形式の連続的製造方法により実施する場合、塗布方法としては、通常、グラビアコーティング法、ダイコーティング法又はフレキソ法等の印刷法が採用される。
【０１６０】
上記材料から形成した光配向層に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向層を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ〜７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
【０１６１】
光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えば、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー［例えば、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザーなど］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
【０１６２】
直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、２色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板など）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
【０１６３】
照射する光は、直線偏光の場合には、配向層に対して上面、又は裏面から配向層表面に対して垂直、又は斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０〜９０°（垂直）が好ましく、４０〜９０°が好ましい。
非偏光の場合には、配向層に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０〜８０°が好ましく、２０〜６０°がより好ましく、３０〜５０°が更に好ましい。
照射時間は、１分〜６０分が好ましく、１分〜１０分がより好ましい。
【０１６４】
パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
【０１６５】
〔酸素遮断層〕
本発明の光学積層体は、耐光性を向上させる目的で、光配向層の光吸収異方性膜とは反対側および光吸収異方性膜の光配向層とは反対側に、酸素遮断層を有していてもよい。
特に、表面がガラスのスマホ等では、ガラスが酸素遮断も機能を果たしているが、フレキシブル化を実現するためには、表面ガラスとガラス基板を樹脂に置き換える必要があり、酸素遮断の機能が必要となる。例えば、ＴＶ（television）等で表面側にガラスが用いられず、ガラス基板をもちいる場合は、表面側のみ酸素遮断層を有することも可能である。
「酸素遮断層」とは、酸素遮断機能のある酸素遮断膜であり、具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン／マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、および、セルロースナノファイバー、などの有機化合物を含む層が挙げられる。
【０１６６】
なお、本明細書において酸素遮断機能とは、酸素を全く通さない状態に限らず、目的の性能に応じて若干酸素を通す状態も含む。
【０１６７】
例えば、配向層や表面フィルム等の他の機能層に酸素遮断機能を付与して機能統合することも好ましい。透明支持体上に酸素遮断層を設け、その上に上述した一般式（Ｉ）で表されるアゾベンゼン化合物を有する光配向層を設ける場合は、配向性を高める観点から、酸素遮断層に鹸化度９５ｍｏｌ％以上のポリビニルアルコールまたは鹸化度９５ｍｏｌ％以上の変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【０１６８】
また、金属化合物からなる薄層（金属化合物薄層）も挙げられる。金属化合物薄層の形成方法は、目的の薄層を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、および、プラズマＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法などが適しており、具体的には特許第３４００３２４号、特開２００２−３２２５６１号、特開２００２−３６１７７４号各公報記載の形成方法を採用することができる。
【０１６９】
金属化合物薄層に含まれる成分は、酸素遮断機能を発揮できるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｃｅ、またはＴａ等から選ばれる１種以上の金属を含む酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物などを用いることができる。これらの中でも、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、ＺｎおよびＴｉから選ばれる金属の酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましく、特に、Ｓｉ、Ａｌ、ＳｎおよびＴｉから選ばれる金属酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有してもよい。特開２０１６−１５５２５５号公報に記載されているような、アルミニウム化合物とリン化合物の反応生成物からなる層も好ましい。
【０１７０】
また、酸素遮断層は、例えば米国特許第６４１３６４５号公報、特開２０１５−２２６９９５号公報、特開２０１３−２０２９７１号公報、特開２００３−３３５８８０号公報、特公昭５３−１２９５３号公報、特開昭５８−２１７３４４号公報、に記載されているように、上記の有機素材を含む層と金属化合物薄層の積層した形態であってもよいし、国際公開２０１１／１１８３６号公報、特開２０１３−２４８８３２号公報、特許第３８５５００４号公報、に記載されているように、有機化合物と無機化合物とをハイブリッドした層であってもよい。
【０１７１】
本発明の光学積層体が、後述するλ／４板を有し、λ／４板が支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムである場合、上記酸素遮断層がλ／４機能を有する光学異方性層の配向層を兼ねてもよい。そのような場合、ポリビニルアルコール、ポリアミド、またはポリイミドを含む酸素遮断層であることが好ましい。
【０１７２】
酸素遮断層の膜厚は、有機化合物を含む層の場合は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５．５μｍがより好ましい。金属化合物薄層の場合は、酸素遮断層の膜厚は、５ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましい。
【０１７３】
〔接着剤層〕
本発明の光学積層体を構成する各層の積層には、任意の適切な接着剤層または後述する粘着剤層を用いることが可能である。
【０１７４】
接着剤層を構成する接着剤としては、任意の適切な形態の接着剤が採用され得る。具体例としては、水性接着剤、溶剤型接着剤、エマルション系接着剤、無溶剤型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、電子線硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、可視光線硬化型接着剤が挙げられる。水性接着剤および活性エネルギー線硬化型接着剤が好適に用いられ得る。水性接着剤の具体例としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤（ＰＶＡ系接着剤）、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルが挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤の具体例としては、（メタ）アクリレート系接着剤が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。（メタ）アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。また、カチオン重合硬化型接着剤としてエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも１個の芳香環を有する化合物（芳香族系エポキシ化合物）や、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも１個は脂環式環を構成する隣り合う２個の炭素原子との間で形成されている化合物（脂環式エポキシ化合物）等が例として挙げられる。
【０１７５】
１つの実施形態においては、上記接着剤層を構成する接着剤として、ＰＶＡ系接着剤が用いられる。ＰＶＡ系接着剤を用いることで、活性エネルギー線を透過しない材料を用いた場合でも、材料どうしを接着することが可能となる。別の実施形態においては、上記接着剤層を構成する接着剤として、活性エネルギー線硬化型接着剤が用いられる。活性エネルギー線硬化型接着剤を用いれば、材料表面が疎水性でありＰＶＡ接着剤では接着しないような材料でも十分な層間剥離力を得ることができる。
【０１７６】
接着剤層の貯蔵弾性率は、７０℃以下の領域で好ましくは１．０×１０６Ｐａ以上であり、より好ましくは１．０×１０７Ｐａ以上である。接着剤層の貯蔵弾性率の上限は、例えば１．０×１０１０Ｐａである。
【０１７７】
接着剤層の厚みは、代表的には０．０１μｍ〜７μｍであることが好ましく、０．０１μｍ〜５μｍであることがより好ましい。
【０１７８】
活性エネルギー線硬化型接着剤では、開始剤や光増感剤の選択も重要であり、具体例としては、（メタ）アクリレート系接着剤は特開２０１８−１７９９６号公報の実施例に記載されており、カチオン重合硬化型接着剤としては、特開２０１８−３５３６１号公報、特開２０１８−４１０７９号公報の記載を参考に作成することができる。
【０１７９】
本発明の態様の一つである円偏光板においては、内部反射を抑制することが重要であり、接着剤層でインデックスマッチングを行うことも好ましい。例えば、特開２０１８−１７９９６号公報においては、屈折率が１．５２〜１．６４の接着剤の具体例が記載されている。
【０１８０】
〔粘着層〕
本発明の光学積層体は、上述した酸素遮断層の光吸収異方性膜側とは反対側に、他の機能層（例えば、後述するλ／４板など）を貼合する観点から、粘着層を有していてもよい。
【０１８１】
粘着層に含まれる粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
これらのうち、透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系粘着剤（感圧粘着剤）であるのが好ましい。
【０１８２】
アクリル系粘着剤としては、エステル部分のアルキル基がメチル基、エチル基またはブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基である（メタ）アクリレート（以下、アクリレート、メタクリレートを総称して（メタ）アクリレート、アクリル酸とメタクリル酸とを総称して「（メタ）アクリル酸」ということがある。）と、（メタ）アクリル酸やヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体が好ましい。
このような共重合体を含む粘着剤は、粘着性に優れており、また、表示装置に貼合した後に、剥離する際も、表示装置に糊残り等を生じさせることなく、比較的容易に剥離することが可能であるため好ましい。アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、２５℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましい。このようなアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましい。
【０１８３】
また、粘着剤には、光拡散剤が含有されてもよい。光拡散剤は、粘着剤層に光拡散性を付与するためのものであり、粘着剤層が含むポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、光拡散剤としては、無機化合物からなる微粒子や有機化合物（ポリマー）からなる微粒子が挙げられる。アクリル系ポリマーを含めて、粘着剤層を構成するベースポリマーは、１．４程度の屈折率を示すため、光拡散剤としては、その屈折率が１〜２程度のものから適宜選択すればよい。粘着剤が有効成分として含むポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常、０．０１以上であり、また液晶表示装置の明るさと視認性の観点からは、０．０１以上０．５以下とするのが好適である。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、たとえば、平均粒径が２〜６μｍ程度の範囲にある微粒子が好適に用いられる。
【０１８４】
屈折率は、一般的な最小偏角法またはアッベ屈折計によって測定される。 無機化合物からなる微粒子としては、たとえば、酸化アルミニウム（屈折率１．７６）および酸化ケイ素（屈折率１．４５）等を挙げることができる。
【０１８５】
また、有機化合物（ポリマー）からなる微粒子としては、たとえば、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、ポリメタクリル酸メチルビーズ（屈折率１．４９）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂ビーズ（屈折率１．５０〜１．５９）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５５）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５３）、ポリスチレンビーズ（屈折率１．６）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．４６）、およびシリコーン樹脂ビーズ（屈折率１．４６）等を挙げることができる。
【０１８６】
光拡散剤の配合量は、それが分散される粘着剤層に必要とされるヘイズ値や、それが適用される表示装置の明るさ等を考慮して適宜決められるが、一般には、粘着剤層を構成する樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部程度である。
【０１８７】
光拡散剤が分散された粘着剤層のヘイズ値は、粘着剤層を備えた円偏光板が適用された表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、２０〜８０％の範囲となるようにするのが好ましい。ヘイズ値は、（拡散透過率／全光線透過率）×１００（％）で表される値であり、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定される。
【０１８８】
粘着層は、例えば、粘着剤の溶液を離型シート上に塗布し、乾燥した後に後、透明樹脂層の表面に転写する方法；粘着剤の溶液を透明樹脂層の表面に直接塗布し、乾燥させる方法；等により形成することができる。
粘着剤の溶液は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶剤に、粘着剤を溶解または分散させた１０〜４０質量％程度の溶液として調製される。
塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
【０１８９】
偏光子やその他機能層と、粘着剤層との間にプライマー層を有していても良い。プライマー層は、通常、透明樹脂を含むものであり、透明樹脂溶液から形成される。プライマー層は、粘着剤層を形成する際に偏光子やその他機能層の欠陥を抑制することができる。透明樹脂としては、塗工性に優れ、プライマー層形成後の透明性及び密着性に優れるものが好ましい。
【０１９０】
透明樹脂溶液の溶剤には、透明の溶解性に応じて、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；酢酸エチル、酢酸イソブチル等のエステル溶媒；塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素溶媒；エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール溶媒等の一般的な有機溶媒を用いることができるが、有機溶媒を含む透明樹脂溶液を用いてプライマー層を形成すると、液晶硬化膜の光学特性に影響を及ぼすことがあるため、水を溶媒とする溶液を用いてプライマー層を形成することが好ましい。
【０１９１】
透明樹脂としては、エポキシ樹脂を挙げることができる。エポキシ樹脂は、一液硬化型のものでもよいし、二液硬化型のものでもよい。水溶性のエポキシ樹脂が特に好ましい。水溶性のエポキシ樹脂としては、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂が挙げられる。かかるポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、住化ケムテックス（株）から販売されているスミレーズレジン（登録商標）650(30)やスミレーズレジン（登録商標）６７５（登録商標）等が挙げられる。
【０１９２】
透明樹脂として水溶性のエポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗布性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂等の他の水溶性樹脂を併用することが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。適当なポリビニルアルコール系樹脂の市販品としては、（株）クラレから販売されているアニオン性基含有ポリビニルアルコールであるKL-318（商品名）等が挙げられる。
【０１９３】
水溶性のエポキシ樹脂を含む溶液からプライマー層を形成する場合、エポキシ樹脂は、水１００重量部に対して、０．２〜１．５重量部程度の範囲とすることが好ましい。また、この溶液にポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その量は、水１００重量部に対して、１〜６重量部程度とすることが好ましい。プライマー層の厚みは、０.１〜１０μｍ程度の範囲とすることが好ましい。
【０１９４】
プライマー層の形成方法は制限されず、ダイレクト・グラビア法、リバース・グラビア法、ダイコート法、カンマコート法、バーコート法等の公知の各種コーティング法を用いることができる。
【０１９５】
粘着剤層は、粘着剤を位相差層、偏光子またはプライマー層の表面に塗布し、乾燥させる方法によって形成できる他に、離型処理が施されたフィルムの離型処理面に粘着剤を塗布し、乾燥させることにより粘着剤層を形成した後、この粘着剤層付フィルムを、粘着剤層側が貼合面となるように、位相差層、偏光子またはプライマー層の表面に貼り合わせる方法によっても形成することができる。粘着剤層が形成されるプライマー層表面には、あらかじめコロナ放電処理を施しておくことが好ましい。これにより、プライマー層と粘着剤層との密着性をさらに向上させることができる。
【０１９６】
また、離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルム；ゴムシート；紙；布；不織布；ネット；発泡シート；金属箔；等の適宜な薄葉体等が挙げられる。
【０１９７】
本発明においては、任意の粘着層の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜５０μｍであることが好ましく、４μｍ〜４０μｍであることがより好ましく、５μｍ〜３０μｍであることが更に好ましい。
【０１９８】
粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ’）は、２５℃において、好ましくは０．０１ＭＰａ〜１０．００ＭＰａであり、より好ましくは０．０５ＭＰａ〜２．００ＭＰａであり、更に好ましくは０．０５ＭＰａ〜０．５０ＭＰａである。
る。粘着剤層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、非常に優れた屈曲性を有する光学積層体が得られ得る。結果として、屈曲可能または折りたたみ可能な有機ＥＬ表示装置を実現することができる。
【０１９９】
粘着剤の作成方法については、特許第６１２３５６３号公報の実施例１や特開２０１７−１６５９４１号公報の比較例３等が挙げられる。また、特開２０１７−１６５９４１号公報の実施例１のように、粘着剤層に色素化合物を添加することも可能であり、有機ＥＬの劣化防止や発光素子の色相調整を行うこともできる。また、特開２０１６−１０５１６６号公報のように粘着剤に水分や酸素に対するバリア機能を付与することも好ましい。
【０２００】
特許第６１２３５６３号公報においては、基材、第一の配向層、偏光層、第二の配向層、位相差層および粘着剤層をこの順に有する円偏光板の剥離強度について記載されている。剥離強度の設計指針の一例として下記に示す。
粘着剤層と円偏光板表面の剥離強度は以下のようにして測定される。
粘着剤層を表面に有する本円偏光板から、幅２５mm×長さ約２００mmの試験片を裁断し、その粘着剤面をガラス板に貼合した後、引張り試験機を用いて、試験片の長さ方向一端（幅２５mmの一辺）をつかみ、温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下、クロスヘッドスピード（つかみ移動速度）２００mm／分で、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−１：１９９９ 「密着剤−はく離密着強さ試験方法−第１部：９０度はく離」に準拠した９０°剥離試験を行う。
基材、第一の配向層、偏光層、第二の配向層、位相差層および粘着剤層をこの順に有する円偏光板における、基材と第一の配向層との剥離強度（Ｆ１）は、第一の配向層と偏光層との剥離強度（Ｆ２）、第二の配向層と位相差層との剥離強度（Ｆ３）および位相差層と粘着剤層との剥離強度（Ｆ４）よりも低いと好ましい。剥離強度（Ｆ１）は基材及び第一の配向層によって調整することができる。
例えば、配向層と化学結合を形成する官能基を、表面に有する基材は、基材と第一の配向層との剥離強度（Ｆ１）が高くなる傾向がある。よって剥離強度（Ｆ１）を低くするための基材としては、表面の官能基が少ない基材が好ましく、また、表面に官能基を形成する表面処理を施していない基材が好ましい。
また、基材と化学結合を形成する官能基を有する配向層は、基材と第一の配向層との剥離強度（Ｆ１）が高くなる傾向がある。よって剥離強度（Ｆ１）を低くするための配向層としては、基材と化学結合を形成する官能基が少ない配向層が好ましい。また、（Ｆ１）を低くするためには、配向性ポリマー組成物又は光配向層形成用組成物に、基材と配向層とを架橋する試薬が含まれないのが好ましく、さらに、基材を溶解する、溶剤等の成分が含まれないのが好ましい。配向性ポリマー組成物又は光配向層形成用組成物によって、基材表面が溶解されることにより、基材と第一の配向層との剥離強度（Ｆ１）が大きくなる傾向がある。
剥離強度（Ｆ２）、（Ｆ３）及び（Ｆ４）を高くするためには、第一の配向層と偏光層、第二の配向層と位相差層、及び、位相差層と粘着剤層との間で化学結合を形成すればよい。
【０２０１】
粘着剤層を表面に有する円偏光板から基材を取り除くことで、粘着剤層を有する円偏光フィルムが得られる。基材を取り除く方法としては任意の方法が挙げられる。
【０２０２】
〔光学補償フィルム〕
光学補償フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）の光学補償用途に好適に用いられ、斜め方向から視認した時の色味変化や黒表示時の光漏れを改善することができる。例えば、ＩＰＳ液晶表示装置の偏光子と液晶セルの間に光学補償フィルムを設けることができる。特に、ＩＰＳ液晶の光学補償においては、ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートを積層して用いることで大きな効果が得られることが知られている。
【０２０３】
例えば、本発明の光吸収異方性膜を偏光子として用い、光学補償フィルムを積層することで偏光板の一部として使用することができる。
光学補償フィルムが、ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートで構成されている場合に、ポジティブＡプレート側の面で偏光子と積層されていてもよく、その反対側の面で、偏光子と積層されていてもよい。
偏光子、ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートがこの順となるように光学フィルムと偏光子とを積層するときは、ポジティブＡプレートの遅相軸方向と偏光膜の吸収軸方向とのなす角は９０°±１０°の範囲であることが好ましい。
偏光子、ポジティブＣプレートおよびポジティブＡプレートをこの順がこの順となるように光学フィルムと偏光膜とを積層するときは、ポジティブＡプレートの遅相軸方向と偏光膜の吸収軸方向が平行であることが好ましい。
ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートの作成方法については、特許第６２４３８６９号公報にあるように、液晶を配向させた膜を積層することで薄層化が可能となる。勿論、特開２０１８−５６０６９号公報の［００５５］〜［００６９］に記載されているようなポリカーボネイト樹脂を延伸した膜、特開２００６−７２３０９号公報にあるようにノルボルネン樹脂を延伸した膜、特許第４７５７３４７号公報にあるようにポリアリレート樹脂を延伸した膜等、ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートを樹脂から作成することも可能である。
ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートの光学特性としては、特に色味変化を抑制する観点から、ＲｅやＲｔｈの波長分散が逆分散性を示すことが好ましい。
【０２０４】
〔反射防止板〕
反射防止板は、本発明の光吸収異方性膜を偏光子として、下記に記載のλ／４板と組み合わせて構成される。
λ／４板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板であり、特定の波長λｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）＝λ／４を満たす板（位相差フィルム）のことであり、ポジティブＡプレートのＲｅをλ／４に調整して作成することが好ましい。斜め方向から視認した時の色味変化や黒表示時の光漏れを改善するためには、さらにポジティブＣプレートを組み合わせることが好ましい。このとき、反射防止板のトータルＲｔｈがゼロに近くなるように調整することが好ましい。
反射防止板は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置の反射防止用途に好適に用いられ、表示光のコントラスト比を向上させることができる。
例えば、有機ＥＬ表示装置の光取り出し面側に反射防止板を設けることができる。この場合、外光は偏光子によって直線偏光となり、次に位相差板を通過することで、円偏光となる。これが有機ＥＬパネルの金属電極等にて反射された際に円偏光状態が反転し、再び位相差板を通過した際に、入射時から９０°傾いた直線偏光となり、偏光子に到達して吸収される。結果として、外光の影響を抑制することができる。
【０２０５】
反射防止板は、外光の反射防止能に優れるが、画像表示の輝度が大きく下がることがデメリットである。輝度向上フィルムとして、特開２０１７−０６８１１１号公報や特許第４０１１２９２号公報に記載のようなコレステリック液晶層を反射防止板と組み合わせて用いることも好ましい。
【０２０６】
反射防止板は、例えば、本発明の光吸収異方性膜とλ／４のポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートを接着剤等により貼り合わせることで製造することができる。光学フィルムが、λ／４のポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートから構成されている場合、ポジティブＣプレート側の面で偏光子と接着されていてもよく、その反対側の面で、偏光子と接着されていてもよい。
あるいは偏光子上にλ／４のポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートを直接形成することにより製造することができる。特許第６２４３８６９号公報の実施例１９に記載されているように、偏光子とポジティブＡプレートの間には、配向層を加えることも好ましい。また、特許第６２４３８６９号公報の実施例１にあるように偏光子とポジティブＡプレートの間に保護層を加えることも可能である。あるいは、λ／４のポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートを形成したのちに、本発明の光吸収異方性膜を形成する方法も可能である。
【０２０７】
反射防止板のポジティブＡプレートの遅相軸方向と偏光膜の吸収軸方向とのなす角は４５°±１０°の範囲であることが好ましい。ポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートの光学特性としては、特に色味変化を抑制する観点から、ＲｅやＲｔｈの波長分散が逆分散性を示すことが好ましい。
【０２０８】
反射防止板の製造の際は、例えば、偏光子とポジティブＡプレートおよびポジティブＣプレートとが、それぞれ長尺の状態で連続的に積層される工程を含むことが好ましい。長尺の反射防止板は、用いられる画像表示装置の画面の大きさに合わせて裁断される。
【０２０９】
〔λ／４板〕
本発明の光学積層体は、上述した粘着層の透明樹脂層側とは反対側にλ／４板を有していてもよい。
ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
λ／４板の具体例としては、例えば米国特許出願公開２０１５／０２７７００６号などが挙げられる。
例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
λ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムは、ネマチック液晶層またはスメクチック液晶層を発現する液晶モノマーを重合して形成した液晶性化合物（円盤状液晶、棒状液晶性化合物など）の少なくともひとつを含む１層以上の位相差フィルムであることがより好ましい。
また、光学性能に優れたλ／４板として、逆波長分散性の液晶性化合物を用いることもさらに好ましい。具体的には、国際公開番号ＷＯ２０１７／０４３４３８に記載の一般式（II）の液晶性化合物が好ましく用いられる。逆波長分散性の液晶性化合物を用いたλ／４板の作成方法についても、ＷＯ２０１７／０４３４３８の実施例１〜１０や特開２０１６−９１０２２の実施例１の記載を参考にできる。
【０２１０】
〔その他の機能層〕
機能層としては、反射防止層、防眩層、およびハードコート層からなる群から選択される少なくとも１つが挙げられる。これらは公知の層材料が使用される。なお、これらの層は、複数層が積層してもよい。
【０２１１】
反射防止層は、上述の本発明の光学フィルムと偏光板から構成されるいわゆる円偏光板の反射防止板とは異なり、光の干渉を用いた構造により反射を低下させる構造体を指す。反射防止層は、最も単純な構成として、低屈折率層のみからなる構成であってもよい。更に反射率を低下させるには、屈折率の高い高屈折率層と、屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて反射防止層を構成することが好ましい。構成例としては、下側から順に、高屈折率層／低屈折率層の２層のものや、屈折率の異なる３層を、中屈折率層（下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、特開平８−１１０４０１号公報、特開平１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる３層構成の反射防止フィルムは特開２００８−２６２１８７号公報記載されている。上記３層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を０．５％以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの（例、特開平１０−２０６６０３号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２００７−２６４１１３号公報等）等が挙げられる。
【０２１２】
〔透明支持体〕
本発明の光学積層体を製造する際には、透明支持体上に塗布することが好ましい。透明支持体を形成する材料としては、例えば、ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；などが挙げられる。
【０２１３】
また、透明支持体を形成する材料としては、熱可塑性ノルボルネン系樹脂を好ましく用いることができる。このような熱可塑性ノルボルネン系樹脂としては、日本ゼオン（株）製のゼオネックス、ゼオノア、ＪＳＲ（株）製のアートン等が挙げられる。
また、透明支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）に代表される、セルロース系ポリマーも好ましく用いることができる。
【０２１４】
本発明においては、透明支持体の厚みは特に限定されず、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、１０〜８０μｍであることが更に好ましい。
【０２１５】
最終使用形態においては、透明支持体と透明酸素遮断層もしくは透明支持体と光配向層の界面で剥離して用いることも好ましい。さらに使用用途に応じて、耐湿性、耐熱性、耐折り曲げ性等の機能に合わせたフィルムを選択し、粘着剤等で張り合わせて用いることも好ましい。
【０２１６】
〔用途〕
本発明の光学積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、具体的には、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
本発明の光学積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、光学積層体は直線偏光板として使用できる。一方、本発明の光学積層体が上記λ／４板を有する場合には、光学積層体は円偏光板として使用できる。
【０２１７】
本発明の光学積層体は、配向度が高いことから屈折率の異方性が大きく透過軸方向と吸収軸方向のそれぞれで屈折率マッチングを考慮する必要がある。また、色素濃度が１０％を超える場合は屈折率が１．６以上の高い値を示すため、内部反射を小さくするために各部材の屈折率差をなるべく小さくする設計が必要である。屈折率マッチング層を加えることも可能であるが、配向層、酸素遮断層、粘着剤層、接着剤層、表面基材、ハードコート層等の各層の屈折率差を小さくする設計を行うことが好ましい。
【０２１８】
〔光学積層体の製造方法〕
上述した本発明の光学積層体を作製する好ましい製造方法の一つとしては、少なくとも、上述した透明支持体上に光配向層を形成する工程Ａ、さらにその上層に光吸収異方性膜を形成する工程Ｂを有する。
さらに言えば、光配向層を形成する工程Ａは、透明支持体フィルムを準備して搬送する工程（Ａ１），光配向層形成用組成液を塗布する工程（Ａ２）、塗布された組成液を乾燥する工程（Ａ３）、塗布膜に光照射して光配向させる工程（Ａ４）からなる。次に、光吸収異方性膜を形成する工程Ｂは、上記光配向層を有するフィルムを搬送する工程（Ｂ１），光吸収異方性膜形成用組成液を塗布する工程（Ｂ２）、塗布された組成液を乾燥および熱熟成を行う工程（Ｂ３）、塗布膜にＵＶ照射して硬化させる工程（Ｂ４）からなる。
【０２１９】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上述した本発明の光吸収異方性膜または本発明の光学積層体を有する。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【０２２０】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した本発明の光学積層体と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光学積層体のうち、フロント側の偏光素子として本発明の光学積層体を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光学積層体を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【０２２１】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子（棒状液晶性化合物）が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモード（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）の）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ａｌｉｇｎｅｄ ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ）モード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）インターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【０２２２】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、上述した本発明の光学積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。この場合には、光学積層体は、視認側から、透明支持体、必要に応じて設けられる配向層、光吸収異方性膜、透明樹脂層、粘着層、および、λ／４板の順に配置されている。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
有機ＥＬ表示装置の好ましい態様の詳細例として、目視側から順に層構成を下記に示す。
カバーガラス／粘着層／（酸素遮断層）／（インデックスマッチング層）／本発明の光吸収異方性膜／（接着剤層）／（配向層）／ポジティブＡプレート／（接着剤層）／ポジティブＣプレート／粘着層／タッチセンサー／粘着層／有機ＥＬ素子／ポリイミド基板／ＰＥＴフイルム（１００μｍ）
ハードコート（有機層）／ハードコート（有機無機ハイブリッド層）／カバー樹脂基材（ポリイミド）／粘着層／酸素遮断層／（インデックスマッチング層）／本発明の光吸収異方性膜／（接着剤層）／（配向層）／ポジティブＡプレート／（接着剤層）／ポジティブＣプレート／粘着層／タッチセンサー／粘着層／有機ＥＬ素子／ポリイミド基板／バリア膜／ポリイミドフイルム
【０２２３】
＜フォルダブル用途有機ＥＬ表示装置＞
本発明の一つの態様として、フォルダブル用途有機ＥＬ表示装置としては、偏光子以外は、特開２０１８−５６０６９号公報の記載が参考にできる。カバーガラスが使用できないため、表面フィルムが必要となる。例えば、［００３０］〜［００４０］において、曲率半径３ｍｍ以下（例えば、３ｍｍ、２ｍｍ、１ｍｍ）で好ましくは２０万回、より好ましくは３０万回、さらに好ましくは５０万回折り曲げ可能な屈曲性を有する基材として、ポリイミド系樹脂が好ましいこと、ハードコート層として、紫外線硬化型アクリル系樹脂にシリカ粒子やかご状シルセスキオキサン化合物などを配合した有機無機ハイブリッド材料が好ましいこと、が記載されている。
【実施例】
【０２２４】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【０２２５】
［作製例１〜２０および２２〜２８］
＜配向層の作製＞
下記の組成にて、配向層形成用組成液１を調製し、攪拌しながら９５℃で１時間加熱溶解し、０．４５μｍフィルターでろ過した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向層形成用組成液１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ＰＶＡ１０３（クラレ社製ポリビニルアルコール）    ２．００質量部
・水                                              ７４．０８質量部
・メタノール                                      ２３．８６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２２６】
ガラス基材（セントラル硝子社製、青板ガラス、サイズ３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍ）をアルカリ洗剤で洗浄し、次いで純水を注いだ後、ガラス基材を乾燥させた。
上記の配向層形成用組成液１を＃１２のバーを用いて乾燥後のガラス基材上に塗布し、塗布した配向層形成用組成液１を１１０℃で２分間乾燥して、ガラス基材上に塗布膜を形成した。
得られた塗布膜にラビング処理（ローラーの回転数：１０００回転／スペーサー厚２．９ｍｍ、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施して、ガラス基材上に配向層１を作製した【０２２７】
＜光吸収異方性膜１の作製＞
得られた配向層１上に、下記の液晶組成物Ｐ１を１０００回転でスピンコートして、塗布膜を形成した。
塗布膜を室温で３０秒間乾燥させた後、さらに１４０℃で９０秒間加熱した。
次いで、塗布膜を室温になるまで冷却した後、８０℃にて６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ2の照射条件で６０秒間照射することにより、配向層１上に光吸収異方性膜１を作製した。なお、形成された光吸収異方性膜１の正面透過率は、６０％以下であった。【０２２８】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物Ｐ１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｍ１                              ４．１２質量部
・下記二色性色素化合物Ｄ１                          ０．５３質量部
・下記二色性色素化合物Ｄ２                          ０．１２質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）  ０．０４質量部
・下記界面改良剤Ｆ１                                ０．０２質量部
・クロロホルム                                    ９５．１７質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０２２９】
＜光吸収異方性膜２〜１６の作製＞
光吸収異方性膜１と同様にして、下記表１および表２のように液晶組成物Ｐ１の組成をＰ２〜Ｐ１６に置き換えて、光吸収異方性膜２〜１６を作製した。なお、形成された光吸収異方性膜２〜１６の正面透過率は、６０％以下であった。【０２３０】
＜光吸収異方性膜１７〜２０の作製＞
光吸収異方性膜１と同様にして、得られた配向層１上に、下記表２のように液晶組成物Ｐ１の組成をＰ１７〜Ｐ２０に置き換えて、１０００回転でスピンコートして、塗布膜を形成した。
塗布膜を室温で３０秒間乾燥させた後、さらに１４０℃で９０秒間加熱した。
次いで、塗布膜を室温になるまで冷却した後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向層１上に光吸収異方性膜１７〜２０を作製した。なお、形成された光吸収異方性膜１７〜２０の正面透過率は、６０％以下であった。【０２３１】
＜光吸収異方性膜２２〜２８の作製＞
光吸収異方性膜１と同様にして、得られた配向層１上に、下記表３のように液晶組成物Ｐ１の組成をＰ２２〜Ｐ２８に置き換えて、１０００回転でスピンコートして、塗布膜を形成した。
塗布膜を室温で３０秒間乾燥させた後、さらに１４０℃で９０秒間加熱した。
次いで、塗布膜を室温になるまで冷却した後、８０℃にて６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜１上に光吸収異方性膜２２〜２８を作製した。なお、形成された光吸収異方性膜２２〜２８の正面透過率は、６０％以下であった。
【０２３２】
【表１】
0006896890.tif 000032
【０２３３】
【表２】
0006896890.tif 000033
【０２３４】
【表３】
0006896890.tif 000034
【０２３５】
表１〜３中の二色性アゾ色素化合物などの構造を以下に示す。【０２３６】
二色性アゾ色素化合物Ｄ１
【化２６】
0006896890.tif 000035
【０２３７】
二色性アゾ色素化合物Ｄ２
【化２７】
0006896890.tif 000036
【０２３８】
二色性アゾ色素化合物Ｄ３
【化２８】
0006896890.tif 000037
【０２３９】
二色性アゾ色素化合物Ｄ４
【化２９】
0006896890.tif 000038
【０２４０】
二色性アゾ色素化合物Ｄ５
【化３０】
0006896890.tif 000039
【０２４１】
二色性アゾ色素化合物Ｄ６
【化３１】
0006896890.tif 000040
【０２４２】
二色性アゾ色素化合物Ｄ７
【化３２】
0006896890.tif 000041
【０２４３】
液晶性化合物Ｍ１(平均分子量１６０００)
【化３３】
0006896890.tif 000042
【０２４４】
液晶性化合物Ｍ２(平均分子量１５０００)
【化３４】
0006896890.tif 000043
【０２４５】
液晶性化合物Ｍ３(平均分子量１８０００)
【化３５】
0006896890.tif 000044
【０２４６】
液晶性化合物Ｍ４（下記化合物Ａ／下記化合物Ｂ＝７５／２５で混合）
（化合物Ａ）
【化３６】
0006896890.tif 000045
【０２４７】
（化合物Ｂ）
【化３７】
0006896890.tif 000046
【０２４８】
特定化合物（１）−１
【化３８】
0006896890.tif 000047
【０２４９】
特定化合物（１）−２
【化３９】
0006896890.tif 000048
【０２５０】
特定化合物（１）−３
【化４０】
0006896890.tif 000049
【０２５２】
特定化合物（１）−５
【化４２】
0006896890.tif 000050
【０２５３】
界面改良剤Ｆ１
【化４３】
0006896890.tif 000051
【０２５４】
＜光吸収異方性膜１〜２０および２２〜２８の配向度の評価＞
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に作製例の各光吸収異方性膜をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて、４００〜７００ｎｍの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を測定し、以下の式により配向度を算出した。結果を下記表４に示す。
配向度：Ｓ＝［（Ａｚ０／Ａｙ０）−１］／［（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２］
Ａｚ０：光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
Ａｙ０：光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
【０２５５】
【表４】
0006896890.tif 000052
【０２５６】
表４に示す結果から、本発明の光吸収異方性膜は、特定化合物（１）を含有することで配向度の向上がみられることが分かった。
また、液晶性化合物に対する二色性アゾ色素化合物の含有質量比率が大きい作製例１６は、作製例１５に比べて、配向度が劣ることが確認できた。【０２５７】
［作製例２９〜３０］
＜酸素遮断層形成用組成液Ａ１の調製＞
下記の組成にて、酸素遮断層形成用組成液Ａ１を調製し、攪拌しながら９５℃で１時間加熱溶解し、０．４５μｍフィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
酸素遮断層形成用組成液Ａ１
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記変性ＰＶＡ１                                  ２．０質量部
・純水                                            ７０．０質量部
・イソプロピルアルコール                          ２０．０質量部
・メタノール                                        ８．０質量部
・光重合開始剤
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）        ０．０６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２５８】
以下に構造式を示す変性ＰＶＡ１は、ＰＶＡ１０３を原料として、特開平９−１５２５０９に記載の方法にて合成した。
【化４４】
0006896890.tif 000053
【０２５９】
＜光配向層形成用組成液Ｅ１の調製＞
下記の組成にて、光配向層形成用組成液Ｅ１を調製し、攪拌しながら１時間溶解し、
０．４５μｍフィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向層形成用組成液Ｅ１
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記光配向材料Ｅ−１                              ０．３質量部
・２−ブトキシエタノール                          ４１．６質量部
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル        ４１．６質量部
・純水                                            １６．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２６０】
光配向材料Ｅ−１
【化４５】
0006896890.tif 000054
【０２６１】
＜液晶組成物Ｐ２９の調製＞
下記の組成にて、液晶組成物Ｐ２９を調製し、攪拌しながら５０℃で３時間加熱溶解し、０．４５μｍフィルターでろ過した。
化合物（１）−１は、色素の６モル％添加した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物Ｐ２９
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記二色性アゾ色素化合物Ｄ３                      ９．３質量部
・上記二色性アゾ色素化合物Ｄ４                      ２．１質量部
・上記液晶性化合物Ｍ２                            ７２．２質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）  ０．８質量部
・下記界面改良剤Ｆ−２                              ０．６質量部
・上記特定化合物（１）−１                          ０．２質量部
・シクロペンタノン                              ６４０．４質量部
・テトラヒドロフラン                            ２７４．４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２６２】
界面改良剤Ｆ−２
【化４６】
0006896890.tif 000055
【０２６３】
＜液晶組成物Ｐ３０の調製＞
下記の組成にて、液晶組成物Ｐ３０を調製し、攪拌しながら５０℃で３時間加熱溶解し、０．４５μｍフィルターでろ過した。
化合物（１）−１は、色素の６モル％添加した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物Ｐ３０
――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記二色性アゾ色素化合物Ｄ３                      ９．３質量部
・上記二色性アゾ色素化合物Ｄ４                      ２．１質量部
・上記液晶性化合物Ｍ４                            ７２．２質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）  ０．８質量部
・上記界面改良剤Ｆ−２                              ０．６質量部
・上記化合物（１）−１                              ０．２質量部
・シクロペンタノン                              ６４０．４質量部
・テトラヒドロフラン                            ２７４．４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――【０２６４】
＜作製例２９の光学積層体２９の作製＞
（酸素遮断層の作製）
厚み４０μｍのＴＡＣ基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）の表面に鹸化処理を行った上に、下記の組成の酸素遮断層形成用組成液Ａ１をワイヤーバーで塗布した。その後、１００℃の温風で２分間乾燥することにより、ＴＡＣ基材上に厚み０．８μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）透明酸素遮断層が形成された透明支持体１が得られた。【０２６５】
（光配向層の作成）
上述した光配向層用塗布液Ｅ１を透明支持体１上に塗布し、６０℃で２分間乾燥した。その後、得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度４．５ｍＷ、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、厚み０．０３μｍの光配向層１を作製した。【０２６６】
（光吸収異方性膜の形成）
得られた光配向層１上に、液晶組成物Ｐ２９をワイヤーバーで塗布した。
次いで、１４０℃で９０秒間加熱し、室温（２３℃）になるまで冷却した。
次いで、８０℃で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、厚み０．６μｍの光吸収異方性膜を形成し、作製例２９の光学積層体２９が作製できた。なお、形成された光吸収異方性膜の正面透過率は、６０％以下であった。
配向度を上記の方法にて測定すると、０．９７であり、ヨウ素偏光子に近いレベルの高い配向度の塗布型偏光子が実現できた。【０２６７】
＜作製例３０の光学積層体３０の作成＞
（光吸収異方性膜の形成）
作製例２９と同様にして得られた光配向層１上に、液晶組成物Ｐ３０を＃４のワイヤーバーで塗布した。
次いで、１２０℃で６０秒間加熱し、室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、厚み０．６μｍの光吸収異方性膜を形成し、作製例３０の光学積層体３０が作製できた。なお、形成された光吸収異方性膜の正面透過率は、６０％以下であった。【０２６８】
［作製例３１〜３２］
作製例２９および３０と同様にして作製した光学積層体を、真空成膜装置内に設置し、下記条件にてプラズマＣＶＤ法により、光吸収異方性膜の表面上に、厚さ２０ｎｍのＳｉＯｘＣｙで表される酸化珪素からなる酸素遮断層を形成し、光吸収異方性膜上に酸素遮断層が形成された積層体３１および３２を作製した。
使用ガス：ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）５ｓｃｃｍ／酸素５０ｓｃｃｍの混合ガス
印加周波数：１３．５６ＭＨｚ
印加電力：０．５ｋＷ【０２６９】
＜耐光性の評価＞
上記作製した積層体３１および３２の支持体側から、スーパーキセノンウェザーメーター“ＳＸ−７５”（スガ試験機社製、６０℃、５０％ＲＨ条件）にて、キセノン光を１５０Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ）で３００時間照射した。所定時間の経過後、積層体の配向度の変化を測定した。作製例３１および３２で作製した、光吸収異方性膜上に酸素遮断層が形成された積層体は、作製例２９および３０で作製した積層体に比べて、配向度の低下が抑えられていた。【０２７０】
［作製例３３〜３４］
〔λ/４位相差フィルム１の作製〕
＜光配向層形成用組成物１の調製＞
（重合体Ｊ−１の合成）
撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１００．０質量部、メチルイソブチルケトン５００質量部、および、トリエチルアミン１０．０質量部を仕込み、室温で混合物を撹拌した。次に、脱イオン水１００質量部を滴下漏斗より３０分かけて得られた混合物に滴下した後、還流下で混合物を混合しつつ、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで有機相を洗浄した。その後、得られた有機相から減圧下で溶媒および水を留去し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンについて、１Ｈ−ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）分析を行ったところ、化学シフト（δ）＝３．２ｐｐｍ付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Ｍｗは２，２００、エポキシ当量は１８６ｇ／モルであった。
次に、１００ｍＬの三口フラスコに、上記で得たエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン１０．１質量部、アクリル基含有カルボン酸（東亜合成株式会社、商品名「アロニックスＭ−５３００」、アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトン（重合度ｎ≒２））０．５質量部、酢酸ブチル２０質量部、特開２０１５−２６０５０号公報の合成例１の方法で得られた桂皮酸誘導体１．５質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３質量部を仕込み、得られた混合物を９０℃で１２時間撹拌した。撹拌後、得られた混合物と等量（質量）の酢酸ブチルで混合物を希釈し、さらに希釈された混合物を３回水洗した。得られた混合物を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を２回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン（下記重合体Ｊ−１）を含む溶液を得た。この重合体Ｊ−１の重量平均分子量Ｍｗは９，０００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、重合体Ｊ−１中のシンナメート基を有する成分は２３．７質量％であった。【０２７１】
重合体J−１
【化４７】
0006896890.tif 000056
【０２７２】
（光配向層形成用組成物１の調製）
以下の成分を混合して、光配向層形成用組成物１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合体J−１                                １０．６７質量部
・下記低分子化合物Ｒ−１                            ５．１７質量部
・下記添加剤（Ｂ−１）                              ０．５３質量部
・酢酸ブチル                                  ８２８７．３７質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
２０７１．８５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０２７３】
低分子化合物Ｒ−１
【化４８】
0006896890.tif 000057
【０２７４】
添加剤（Ｂ−１）：サンアプロ社製ＴＡ−６０Ｂ（以下、構造式参照）
【化４９】
0006896890.tif 000058
【０２７５】
＜光学異方性層用塗布液の調製＞
下記組成の光学異方性層用塗布液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ−３                          ４２．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−４                          ４２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ−１                          １６．００質量部
・下記低分子化合物Ｂ−２                            ６．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                ０．５０質量部
・下記レベリング剤Ｇ−１                            ０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）            ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）      １．００質量部
・メチルエチルケトン                              ４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、下記液晶性化合物Ｌ−３およびＬ−４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶性化合物Ｌ−３およびＬ−４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。【０２７６】
【化５０】
0006896890.tif 000059
0006896890.tif 000060
0006896890.tif 000061
0006896890.tif 000062
0006896890.tif 000063
【０２７７】
＜セルロースアシレートフィルム１の作製＞
（コア層セルロースアシレートドープの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート        １００質量部
・特開２０１５−２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ                          １２質量部
・下記化合物Ｆ                                            ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                      ４３０質量部
・メタノール（第２溶剤）                                ６４質量部
─────────────────────────────────【０２７８】
化合物Ｆ
【化５１】
0006896890.tif 000064
【０２７９】
（外層セルロースアシレートドープの作製）
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）       ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）                        ７６質量部
・メタノール（第２溶剤）                                １１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ                  １質量部
─────────────────────────────────【０２８０】
（セルロースアシレートフィルム１の作製）
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。
次いで、溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率１．１倍で延伸しつつ乾燥した。
その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み４０μｍの光学フィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム１とした。得られたセルロースアシレートフィルム１の面内レターデーションは０ｎｍであった。【０２８１】
＜λ／４位相差フィルム１の作製＞
作製したセルロースアシレートフィルム１の片側の面に、先に調製した光配向層形成用組成物１をバーコーターで塗布した。
塗布後、１２０℃のホットプレート上で１分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ０．３μｍの光異性化組成物層を形成した。
得られた光異性化組成物層を偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向層を形成した。
次いで、光配向層上に、先に調製した光学異方性層用塗布液をバーコーターで塗布し、組成物層を形成した。
形成した組成物層をホットプレート上でいったん１１０℃まで加熱した後、６０℃に冷却させて配向を安定化させた。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．３μｍの光学異方性層を形成し、λ／４位相差フィルム１を作製した。得られたλ／４位相差フィルム１の面内レターデーションは１４０ｎｍであった。【０２８２】
〔ポジティブＣプレート膜２の作製〕
仮支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ−ＴＡＣ」（富士フイルム社製）を用いた（これをセルロースアシレートフィルム２とする）。
セルロースアシレートフィルム２を温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃に加熱し、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。
次いで、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。
次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルム２を作製した。
─────────────────────────────────
アルカリ溶液の組成（質量部）
─────────────────────────────────
水酸化カリウム                                        ４．７質量部
水                                                  １５．８質量部
イソプロパノール                                    ６３．７質量部
含フッ素界面活性剤ＳＦ−１
（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０Ｈ）                １．０質量部
プロピレングリコール                                １４．８質量部
─────────────────────────────────【０２８３】
上記アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム２を用い、下記の組成の配向層形成用塗布液を＃８のワイヤーバーで連続的に塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥し、配向層を形成した。
─────────────────────────────────
配向層形成用塗布液の組成
─────────────────────────────────
ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ１０３）        ２．４質量部
イソプロピルアルコール                                １．６質量部
メタノール                                              ３６質量部
水                                                      ６０質量部
─────────────────────────────────【０２８４】
上記で作成した配向層を有するセルロースアシレートフィルム２上に、下記塗布液Ｎを塗布し、６０℃６０秒間熟成させた後に、空気下にて７０ｍＷ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて１０００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、重合性棒状液晶性化合物を垂直配向させ、ポジティブＣプレート膜１を作製した。波長５５０ｎｍにおいてＲｔｈが−６０ｎｍであった。【０２８５】
─────────────────────────────────
光学異方性膜用塗布液Ｎの組成
─────────────────────────────────
下記液晶性化合物Ｌ−１                                  ８０質量部
下記液晶性化合物Ｌ−２                                  ２０質量部
下記垂直配液晶性化合物向剤（Ｓ０１）                      １質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）                      ８質量部
イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ製）                        ３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製）                  １質量部
下記化合物Ｂ０３                                      ０．４質量部
メチルエチルケトン                                    １７０質量部
シクロヘキサノン                                        ３０質量部
─────────────────────────────────【０２８６】
【化５２】
0006896890.tif 000065
0006896890.tif 000066
0006896890.tif 000067
【０２８７】
〔円偏光板の作製〕
λ／４位相差フィルム１の光学異方性層側に、粘着剤を介して上記で作製したポジティブＣプレート膜２の光学異方性層側を貼り合わせ、セルロースアシレートフィルム２および配向層を除去した。さらに、λ／４位相差フィルム側に粘着剤を介して作製例３１および３２で作製した光学積層体３１および３２を貼り合わせて円偏光板を得た。通常の円偏光板（約１１０μｍ）に比べて非常に薄い円偏光板（約５０μｍ）が得られた。【０２８８】
有機ＥＬパネル（有機ＥＬ表示素子）搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ Ｓ５を分解し、有機ＥＬ表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、さらにタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機ＥＬ表示素子、タッチパネルおよび円偏光板をそれぞれ単離した。次いで、単離したタッチパネルを有機ＥＬ表示素子と再度貼合し、さらに上記作製した円偏光板をポジティブＣプレート側がパネル側になるようにタッチパネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。【０２８９】
作製した有機ＥＬ表示装置について、λ／４板として、ピュアエースＷＲ（帝人株式会社製）を用いた場合と同様の評価を行ったところ、λ／４板として、λ/４位相差フィルム１とポジティブＣプレート膜２の光学積層体を用いた場合でも同様の効果が発揮されることを確認した。【０２９０】
［作製例３５〜３８］
（接着剤Ａの作成）
特開２０１８−１７９９６号公報の接着剤Ａと同様にして光硬化接着剤Ａを作製した。
（接着剤Ｂの作成）
特開２０１８−３５３６１号公報の実施例８と同様にして光硬化接着剤Ｂを作製した。
（接着剤Ｃの作成）
特開２０１８−３５３６１号公報の実施例１２と同様にして光硬化接着剤Ｃを作製した。
（接着剤Ｄの作成）
特開２０１８−１７９９６号公報の接着剤Ｄと同様にして光硬化接着剤Ｄを作製した。【０２９１】
作製例３１に対して、円偏光板作成時の粘着剤の代わりに、上記接着剤Ａ〜Ｄを用いて有機ＥＬ表示装置を作製し、作製例３５〜３８とした。作製例３１と同様に外光の反射が抑えられていることを確認した。【０２９２】
［作製例３９〜４１］
（粘着剤Ａの作成）
特開２０１７−１３４４１４号公報の実施例１の粘着剤と同様にして粘着剤Ａを作製した。
（粘着剤Ｂの作成）
特開２０１７−１６５９４１号公報の実施例１と同様にして粘着剤Ｂを作製した。
（粘着剤Ｃの作成）
特開２０１７−１６５９４１号公報の比較例１と同様にして粘着剤Ｃを作製した。【０２９３】
作製例３５に対して、円偏光板とタッチパネルとの貼り合わせに対して上記粘着剤Ａ〜Ｃを用いて有機ＥＬ表示装置を作製し、作製例３９〜４１とした。作製例３１と同様に外光の反射が抑えられていることを確認した。
【符号の説明】
【０２９４】
１０、２０光学積層体
１２  透明支持体
１４  酸素遮断層
１６  光配向層
１８  光吸収異方性膜
【図１Ａ】
0006896890.tif 000073
【図１Ｂ】
0006896890.tif 000074