(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
周囲温度で液体又はゲル状の、水性媒体に溶解した少なくとも２種の錯化剤（Ａ）を含有する洗剤組成物の単回単位用量を含む容器であって、該錯化剤（Ａ）が、
（Ａ１）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩であり、
（Ａ１）と（Ａ２）の質量比が１：９〜９：１の範囲にあり、
ここで、該容器がポリマーから作られたものであり、該水性媒体が、錯化剤（Ａ１）を含まないで、かつ、錯化剤（Ａ２）を含まない液相全体に対して、少なくとも２５質量％の水を含むものであり、
プロピオン酸、ギ酸、グリコール酸、乳酸、グルタミン酸塩、アラニン、及びニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩から選択される不純物の総量が、錯化剤（Ａ）に対して０．１〜５質量％の範囲内であり、
錯化剤（Ａ１）及び（Ａ２）がアルカリで部分的に中和されたものである
ことを特徴とする容器。
【請求項２】
前記容器が２つ以上の区画を包含する、請求項１に記載の容器。
【請求項３】
（Ａ１）が、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩であって、１分子当たり平均して２個より多く３個未満のカルボキシル基がアルカリで中和されたものであり、
（Ａ２）が、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）のＬ−及びＤ−鏡像体の、又は鏡像異性的に純粋なＬ−ＧＬＤＡの、少なくとも１種のアルカリ金属塩であって、１分子当たり平均して３個より多いカルボキシル基がアルカリで中和されたものである、
請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
前記容器が、１つ以上の区画を有する箱の形態、又は１つ以上の区画を有する小袋の形態、又は１つ以上の区画を有するポーチの形態、又は箱とポーチの組合せの形態である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の容器。
【請求項５】
ＭＧＤＡのアルカリ金属塩が、一般式（Ｉ）
［ＣＨ３−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ３−ｘ１−ｚ１（ＮＨ４）ｚ１Ｈｘ１                （Ｉ）
の化合物から選択され、
ＧＬＤＡのアルカリ金属塩が、一般式（ＩＩ）
［ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ４−ｘ２−ｚ２（ＮＨ４）ｚ２Ｈｘ２              （ＩＩ）
の化合物から選択されるものであり、
上記式中、Ｍはアルカリ金属カチオンから選択されるものであり、
ｘ１及びｚ１はそれぞれ０．０〜１．０の範囲にあり、ｘ１＋ｚ１の合計はゼロより大きく１．０未満であり、
ｘ２及びｚ２はそれぞれ０．０〜１．０の範囲にあり、ｘ２＋ｚ２の合計は１．０未満である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の容器。
【請求項６】
前記アルカリ金属塩（Ａ１）がメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物であり、該混合物が、主に、５〜９５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の容器。
【請求項７】
少なくとも２つの区画を包含し、１つの区画が水性媒体中の錯化剤（Ａ）を含み、少なくとも１つの更なる区画が固体組成物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の容器。
【請求項８】
前記水性媒体が、３５〜７５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の容器。
【請求項９】
前記ポリマーがポリビニルアルコールである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１０】
前記容器が少なくとも２つの区画を包含し、前記洗剤が無機過酸化物をさらに含み、前記無機過酸化物が、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含む区画内に存在しない、請求項１〜９のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１１】
前記錯化剤（Ａ）の水溶液が、８．７〜１１．３の範囲のｐＨ値を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の容器。
【請求項１２】
食器洗浄又は洗濯洗浄のための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の容器の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の容器又は容器の区画を作製する方法であって、
（ａ）ポリマーを用意する工程、
（ｂ）液体を含むことができるように、少なくとも１つの凹部を有するようにポリマーを成形する工程、
（ｃ）水性媒体に溶解した錯化剤（Ａ１）及び（Ａ２）を用意する工程、
（ｄ）工程（ｃ）による錯化剤（Ａ）を含有する前記水性媒体を、工程（ｂ）により形成された凹部に入れる工程、
（ｅ）開いている容器又は区画をそれぞれ閉じる工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１４】
工程（ｅ）を密封することにより実施する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｂ）を、少なくとも１つのキャビティを有する成形ダイを用いて実施する、請求項１３又は１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性媒体に溶解した少なくとも２種の錯化剤（Ａ）を含有する、単回単位用量（single unit dose）の洗剤組成物を含む容器に関する。該錯化剤（Ａ）は、
（Ａ１）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩であり、
（Ａ１）と（Ａ２）の質量比が１：９〜９：１の範囲にあり、
ここで、該容器はポリマーから作られており、該水性媒体は、液相全体に対して少なくとも２５質量％の水を含み、
光学的に不活性な不純物の量は、錯化剤（Ａ）に対して０．１〜５質量％の範囲内であり、
錯化剤（Ａ１）及び（Ａ２）はアルカリで部分的に中和されたものである。
【背景技術】
【０００２】
メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びそのそれぞれのアルカリ金属塩などの錯化剤は、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋などのアルカリ土類金属イオンに対する、有用で、かつ、環境に優しい金属イオン封鎖剤である。そのような錯化剤は、トリポリリン酸ナトリウム（「ＳＴＰＰ」）などのリン酸塩タイプの金属イオン封鎖剤に取って代わることができるものであり、そのリン酸塩タイプの金属イオン封鎖剤は環境上の理由で多くの国で現在取り替えられている。したがって、ＭＧＤＡ及びその関連化合物が、洗濯洗剤及び自動食器洗浄（ＡＤＷ）製剤などの様々な目的、特に、いわゆる無リン酸塩洗濯洗剤及び無リン酸塩ＡＤＷ製剤向けに推奨され使用されている。かかる錯化剤を輸送するには、大抵の場合、顆粒などの固体又は水溶液が用いられている。
【０００３】
自動食器洗浄及び洗濯ケア（care）では、いわゆる単回単位用量が商業的に重要性を増している。単回単位用量は最終消費者にとって非常に便利である。というのは、かかる単位用量には洗浄工程及びすすぎ工程にとって適切な量の成分が含まれているからであり、また、最終消費者はその単位用量を自動食器洗浄機又は洗濯機内に簡単に入れることができるからである。ＷＯ２００２／０４２４００及びＷＯ２０１１／０７２０１７を参照されたい。単位用量の具体例としては、錠剤（タブレット）、及びペレット、特にポーチ（pouches）がある。多区画を持つポーチの形態のポーチも同様に開示されている（ＷＯ２００９／１１２９９４を参照）。
【０００４】
しかし、特に無機過酸化物に基づく漂白剤の存在下では、時々、欠点が観察される。特に夏季の数ヶ月間といった長期間保存するときには、洗剤組成物の黄変、又は茶色がかった沈着物の形成さえも観察することがある。そのような着色は、洗剤組成物の品質が劣化したかもしれないことを示唆するおそれがあるので、商業的に魅力があるとは言えない。
【０００５】
この欠点を回避する方法は、数個の区画（隔室）を具備する容器内に洗剤組成物を用意することである。１つの区画に漂白剤が入っており、もう１つの区画には酵素などの酸化感受性成分が入っている。洗浄の繰り返し中に取り外される区画は、ポリマー（高分子）フィルムから作製することができる。例えば、ＷＯ２００３／０８４８３６を参照されたい。しかし、そのようなフィルムと組み合わせた水は、保管時にフィルムを損傷する可能性があるため、不利である。ＭＧＤＡ溶液には、周囲温度で最大４０質量％までのＭＧＤＡを供することができる。それより高い濃度は実用的ではない。それよりむしろ、ＭＧＤＡの沈殿と結晶化が観察される。
【０００６】
しかしながら、金属イオン封鎖剤は、洗浄周期の初期段階で洗浄液に供給することが望ましい。固体ＭＧＤＡなどの金属イオン封鎖剤の場合、全ての条件下でよく機能するわけではない。ＷＯ２０１６／０５８８８８には、特定の鏡像異性的に濃縮されたＭＧＤＡ−塩溶液を含むポーチのようなポリマー容器が開示されている。また、ＷＯ２０１６／０５８８７２には、特定の鏡像異性的に濃縮されたＧＬＤＡ−塩溶液を含むポーチなどのポリマー容器が開示されている。
【０００７】
ただし、強アルカリ性ＭＧＤＡ及びアルカリ性ＧＬＤＡのそれぞれの溶液がポリマー表面を損傷し、当該容器の貯蔵寿命を短縮する場合があることが観察されている。また、高濃度のＧＬＤＡ溶液は、好ましくない程高い粘度を示す場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２００２／０４２４００
【特許文献２】ＷＯ２０１１／０７２０１７
【特許文献３】ＷＯ２００９／１１２９９４
【特許文献４】ＷＯ２００３／０８４８３６
【特許文献５】ＷＯ２０１６／０５８８８８
【特許文献６】ＷＯ２０１６／０５８８７２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、上記で説明した欠点を克服することができる、特に単回単位用量形態の洗剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、上記の欠点を克服することができる洗剤組成物の製造方法を提供することである。さらに、上記の欠点を克服できる洗剤組成物用の構成要素、及びそのような構成要素の製造方法を提供することが目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
その目的に応じて、冒頭で定義した単回単位用量を含む容器を見出した。該容器については、以下、（本）発明に係る容器、又は単回単位用量を含む本発明の容器、又は本発明の容器ともいうこととする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の容器は、単位用量の形態にある。本発明の関連では、「単位用量」という用語は、洗濯機での１回の洗浄又は自動食器洗浄機での１回の食器洗浄用に設計された洗剤組成物の量を指す。単位用量は、各種の、病院、食堂、レストラン、ホテル、ユースホステル、又は商業用ランドリーなどの、ホームケア用途又は産業又は各施設用途向けに設計されているが、これらに限定されない。本発明との関連における単位用量は、ホームケア用途向けに設計することが好ましい。単位用量は、単回単位用量としても定義することもでき、これら両方の用語は、本発明との関係では同義で使用する。
【００１２】
単回単位用量を含む本発明の容器は、特に自動食器洗浄又は洗濯用途などの、様々な用途に適用することができる。用途に応じて、洗剤組成物は、錯化剤（Ａ）以外に、各種の成分を含有することができ、また、所望の用途に応じて、その容器のサイズが異なる場合がある。ホームケアで使用する本発明の容器は、産業又は各種施設の用途で使用する本発明の容器よりもサイズが小さいことが好適であり、また、自動食器洗浄用途で使用する容器は、洗濯洗浄用途で使用する本発明の容器よりサイズが小さいことが好適である。
【００１３】
本発明の一実施形態では、単回単位用量を含む本発明の容器は、各洗剤組成物の全ての成分が入っている単一の区画（隔室）を包含する。好適な実施形態では、本発明の容器は、２つ以上の区画、例えば２つ、３つ又は４つの区画を包含する。
【００１４】
本発明の一実施形態では、本発明の容器は、１つ以上の区画を有する箱（ボックス）の形態、又は１つ以上の区画を有する小袋（sachet）の形態、又は１つ以上の区画を有するポーチの形態、又は箱と１つ以上のポーチの組合せの形態、特には、箱と１つのポーチの組合せの形態にある。箱とポーチとの組合せでは、例えばその両者を一緒に接着することにより、互いに結合してもよい。２つの区画を持つポーチは、二室ポーチとも呼ばれる場合がある。単一の区画を持つポーチは、一室ポーチとも呼ばれることがある。したがって、特定の実施形態では、本発明に係る容器は、二室ポーチの形態、又は箱と一室ポーチとの組合せの形態であることができる。
【００１５】
前記容器は、機械的に可撓性であっても剛性であってもよい。機械的可撓性と機械的剛性との区別は、平均的な最終消費者が２本の指で変形可能性の程度を手動で決定することにより行うことができる。平均的な最終消費者が前記容器の形状を一次元に少なくとも５％変形することができる場合、それぞれの容器は機械的に可撓性であるとみなされ、そうでない場合は剛性であるとみなされる。
【００１６】
特定の実施形態では、本発明の容器は、錠剤型（タブレット状）であって、錠剤１つ当たり少なくとも１つの空洞を有するものである。空洞ごとに少なくとも１つのポーチがあり、好ましくは、少なくとも１つのポーチが空洞内に配置され、かつ、錠剤に取り付けられている。特別な実施形態においては、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの容積は、空洞の容積に相当し、例えば、その両者は、±１０％、好ましくは±５％の増減で同じ容積を有することができる。空洞と、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチとの両者が、形状及びサイズの点で互いに良好に対応するほど、輸送中の破損が少ないことを観察することができる。上記の錠剤は、例えばポリビニルアルコール製フィルムで包装することができる。錠剤には、界面活性剤、ビルダー、酵素、及び／又は漂白剤などのような、各種洗剤組成物の成分が含まれる。
【００１７】
別の特定の実施形態では、本発明の容器は、箱であって、箱１つ当たり少なくとも１つの空洞を有するものである。空洞ごとに少なくとも１つのポーチがあり、好ましくは、少なくとも１つのポーチが空洞内に配置され、かつ、箱に取り付けられている。特別な実施形態において、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチの容積は、空洞の容積に相当し、例えば、その両者は±１０％、好ましくは±５％の増減で同じ容積を有することができる。空洞と、錯化剤（Ａ）の溶液を含むポーチとの両者が、形状及びサイズの点で互いに良好に対応するほど、輸送中の破損が少ないことを観察することができる。その箱には、界面活性剤、ビルダー、酵素、及び／又は漂白剤などの、各種洗剤組成物の成分を含ませる。
【００１８】
別の特定の実施形態では、本発明の容器はポーチであって、少なくとも２つの区画、例えば２つ、３つ又は４つの区画を含むものである。それら区画の１つには、錯化剤（Ａ）の溶液が含まれている。各種洗剤組成物の残りの成分は、残りの区画の１つ以上に入っている。
【００１９】
本発明の一実施形態では、本発明の容器に含まれる全ての錯化剤（Ａ）が、溶解した形態で、まさにその特定の区画にある。本発明の別の実施形態では、上記のように、ある割合の錯化剤（Ａ）が１つの区画に溶解した形態で含まれ、より多くの錯化剤（Ａ）が、本発明の容器の残りの区画、又は、適用できる場合には、残りの１つの区画に含まれる。
【００２０】
固体洗剤組成物は残留水分を含有することができる。残留水分とは、錯化剤（Ａ）が溶解している水性媒体の一部の水以外の水を指す。本発明の一実施形態では、残留水分含有量は、それぞれの洗剤組成物全体に対して０．１〜１０質量％の範囲にある。残留水分含有量は、例えばカールフィッシャー滴定（Ｋａｒｌ−Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ）により、又は乾燥時の質量損失を測定することにより決定することができる。
【００２１】
本発明との関連において、「ポーチ」という用語は、可撓性フィルムから作製された容器を指す。該容器は、食器洗い洗剤組成物の貯蔵時には、本質的に密閉されている。食器洗浄過程中にあっては、好ましくはポーチを溶解させることにより、ポーチの内容物を、ポーチ自体から取り出す。
【００２２】
本発明との関連では、容器及び特にポーチは、様々な形状を有することができる。例えば、容器は、球状体、楕円、立方体、直方体の形状であっても、また、幾何学的に不規則な形状であってもよい。ポーチは、特別な具体例では、封筒の形状、枕の形状、両端が閉じている、可撓性スリーブ又は可撓性チューブの形状、球状体の形状、又は立方体の形状を有することができる。
【００２３】
本発明の一実施形態では、本発明に係る容器、特にポーチは、０．５〜７ｃｍの範囲の直径を有する。
【００２４】
本発明の一実施形態では、本発明に係る容器、特にポーチは、閉じた状態で、１５〜７０ｍｌ、好ましくは１８ｍｌ〜５０ｍｌ、特に２０〜３０ｍｌの範囲の容積を有する。本発明の容器は、ホームケア用途における自動食器洗浄に特に有用である。ホームケア用途の衣類ケアに特に有用な本発明の容器は、１５〜４０ｍｌ、好ましくは２５〜３０ｍｌの範囲の容積を有することができる。
【００２５】
本発明の一実施形態では、各区画は、０．５〜５０ｍｌ、好ましくは５〜２５ｍｌの範囲の容量を有する。本発明の容器が２つ以上の区画を包含する実施形態では、当該複数の区画はサイズが等しいか、又は異なることができる。本発明の容器が２つ以上の区画を含む実施形態では、当該容器は大きい区画を１つ、それより小さい区画を１つ又は２つ又は３つ含むことが好ましい。
【００２６】
本発明の容器は、ポリマー、好ましくは水溶性ポリマーから作製される。また、本発明に関連するポーチは、ポリマーフィルムから作製される。
【００２７】
該ポリマーは、天然ポリマー、変性天然ポリマー、及び合成ポリマーから選択することができる。適切な天然ポリマーの具体例は、アルギン酸塩、特にアルギン酸ナトリウム、さらにキサンタン、カラガム、デキストリン、マルトデキストリン、ゼラチン、デンプン、及びペクチンがある。適切な変性天然ポリマーの具体例は、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びヒドロキシメチルセルロースがある。適切な合成ポリマーの具体例は、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、好ましくはポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコール、特に少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは３，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールであり、特にポリビニルアルコールである。
【００２８】
本明細書で使用される「ポリビニルアルコール」という用語は、酢酸ビニルのフリーラジカル重合と、それに続くエステル基の全部又は大部分の加水分解（けん化）によって製造できるポリビニルアルコールのホモポリマーを含むだけではない。ポリビニルアルコールには、また、酢酸ビニルと、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、メチル（メタ）アクリレート及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（「ＡＭＰＳ」）から選択される、少なくとも１種のコモノマーとのフリーラジカル共重合によって得られるコポリマーも含まれる。
【００２９】
本発明の好適な実施形態では、容器、特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、５００〜３，０００の範囲の平均重合度（重量平均）を有する。当該ポリビニルアルコールの分子量Ｍｗは、好ましくは６，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは最大７５，０００ｇ／ｍｏｌまでである。その分子量は、けん化する前の、それぞれのポリ酢酸ビニル又はそれぞれのコポリマーのゲル浸透クロマトグラフィーによって決定することが好ましい。
【００３０】
容器及び特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、１Ｈ  ＮＭＲ分光法により決定してアタクチックであることが好ましい。
【００３１】
容器、特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコール類は、基本的に（ＣＨ２−ＣＨＯＨ）の反復単位を有する。ポリビニルアルコールのヒドロキシル基は、大抵、１，３−位に存在するため、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−の型式の構造単位を形成する。少量（１〜２モル％）のジェミナル（geminal）ヒドロキシル基が存在し、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−の構造単位を形成する。
【００３２】
ポリビニルアルコールに代わるポリマーとして、１種以上の変性ポリビニルアルコールを使用することができ、又はこれをポリエチレングリコール又はポリビニルアルコールと組み合わせて用いることができる。具体例としては、ポリ酢酸ビニルでグラフト化し、続いてエステル基を加水分解／けん化したポリアルキレングリコールのようなグラフト共重合体がある。
【００３３】
ポリマーは、１種以上の添加剤と共に、又は添加剤なしで、使用することもできる。適切な添加剤としては、特に、例えばアジピン酸などのＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸などの可塑剤、及びエチレングリコール及びジエチレングリコールなどのグリコール類がある。
【００３４】
市販のポリビニルアルコールは、それらの製造法に起因して、通常、非けん化エステル基、特にアセテート基が残っている。本発明の実施形態の容器、特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、本質的に８７〜８９モル％の範囲のけん化度を有している。ケン化度は、エステル価の決定に準拠して、例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１（２００７−１０）に従って決定することができる。
【００３５】
本発明の一実施形態では、本発明の実施形態の容器、特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、５５〜６０℃の範囲、好ましくは５８℃のガラス転移温度を有する。このガラス転移温度は、例えば、ＤＩＮ  ５３７６５：１９９４−０３、又はＩＳＯ  １１３５７−２：１９９９−０３に従って決定することができる。
【００３６】
本発明の一実施形態では、本発明の実施形態の容器、特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、１８５〜１８７℃の範囲の融点を有する。
【００３７】
本発明の一実施形態では、本発明の実施形態の容器の製造に、特に単回単位用量を含むポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、グルコース、フルクトースなどの糖類、又はデンプンで部分的にアセタール化又はケタール化したものである。本発明の別の実施形態では、容器、特にポーチの製造に使用するポリビニルアルコールは、例えば、マレイン酸又はイタコン酸で部分的にエステル化したものである。
【００３８】
本発明の一実施形態では、ポリビニルアルコールのフィルムは可塑剤を含有してもよい。当該ポリビニルアルコールのフィルムの剛性を低下させるために、可塑剤を使用することができる。ポリビニルアルコールの可塑剤として使用可能な適切な化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、例えば平均分子量Ｍｗが最大４００ｇ／ｍｏｌまでのポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、及びネオペンチルグリコールである。それぞれのポリビニルアルコールの最大２５質量％までが可塑剤であることができる。
【００３９】
本発明の一実施形態において、該ポーチはポリマーフィルムから作製する。該ポリマーは、少なくとも４０℃の温度、例えば、４０〜９５℃の範囲の温度で水溶性であるが、５〜３０℃の範囲の温度で水に不溶性である。別の実施形態においては、該ポーチは、１℃でも水に可溶性を示すポリマーフィルムから作られる。本発明との関連では、水溶性及び水に可溶性という用語は同義で互換的に使用する。それらは両方とも、２０℃で水に溶解するポリマーを指す。その決定方法は以下で説明する。しかしながら、かかるポリマーは、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体中に、極めて緩慢にしか溶解しないか、検出可能な程には全く溶解しない。溶解度の割合（パーセンテージ）が少なくとも９０％であれば、ポリマーは水溶性とみなす。その溶解度を決定するための適切な方法を以下に開示する。
【００４０】
１℃以上で溶解するポリマーフィルムの具体例、特に少なくとも４０℃で溶解するポリマーフィルムの具体例は、Ｓｙｎｔａｎａ  Ｅ．  Ｈａｒｋｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏから、Ｓｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）の商標の下で入手可能なポリビニルアルコールフィルムである。
【００４１】
本発明の一実施形態において、本発明で使用することができるポーチを作製するために使用するポリマーフィルム、好ましくは、ポリビニルアルコール系フィルムは１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜９０μｍ、さらにより好ましくは２５〜３５μｍの範囲の厚さ（強さ）を有する。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強さが１００μｍを超えると、洗浄サイクル中にポリマーフィルムを溶解するのに時間がかかり過ぎる。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強さが１０μｍ未満であると、フィルムが機械的応力に敏感になり過ぎる。
【００４２】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は少なくとも１種の染料を含有する。染料の具体例には、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ａｃｉｄ  Ｙ  ｅｌｌｏｗ  ７３、Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５がある。他の実施形態においては、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、顔料配合物、例えば、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１又はＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１の配合物をさらに含有する。
【００４３】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡ以外の、少なくとも１種の錯化剤を含有する。具体例としては、クエン酸及びその各種アルカリ金属塩、並びにアミノポリカルボキシレート及びその各種アルカリ金属塩、例えば、イミノジコハク酸（「ＩＤＳ」）及びＩＤＳ−Ｎａ４がある。他の実施形態においては、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡ以外のいかなる錯化剤も含まない。
【００４４】
本発明の一実施形態において、錯化剤（Ａ）を含有する溶液は、少なくとも１種の粘度調整剤、例えば１種の増粘剤を含有する。増粘剤の具体例には、寒天、カラジーン、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、ゼラチン、ローカストビーンガム、架橋ポリ（メタ）アクリレート、例えばメチレンビス（メタ）アクリルアミドで架橋されたポリアクリル酸、さらに、ケイ酸、粘土、例えば、モンモリロナイト、ゼオライト、さらに、デキストリン及びカゼインがあるが、これらに限定されない。
【００４５】
本発明の好適な実施形態では、該容器、及び好ましくは、該ポーチは、過酸化物も酵素も含有しない。当該好適な実施形態は、通常、より長い貯蔵寿命を有する。
【００４６】
容器、特にポーチは無色であってもよい。他の実施形態では、容器は着色されていてもよい。また、容器上には、装飾目的又は広告目的で、写真、ロゴ、又は文章を印刷することもできる。
【００４７】
本明細書で使用する水性媒体という表現は、周囲温度で液体又はゲル状（gel-type）であり、液相全体（したがって、ＭＧＤＡを含まない、及びＧＬＤＡを含まない）に対して少なくとも２５質量％の水を含有する媒体を指す。本発明の一実施形態では、該水性媒体は、水と混和性の、少なくとも１種の有機溶媒を含有する。この有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、及びＮ−メチルＮ，Ｎ−ジエタノールアミンなどが挙げられるが、これらに限定されない。他の実施形態では、該水性媒体は有機溶媒を含有しない。
【００４８】
本発明で使用するアンモニウム塩という用語は、永久的又は一時的に四級化された窒素原子を持つ、少なくとも１つのカチオンを有する塩を指す。永久的に四級化された少なくとも１つの窒素原子を持つカチオンの具体例としては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、及びｎ−Ｃ１０〜Ｃ２０−アルキルトリメチルアンモニウムが挙げられる。一時的に四級化された少なくとも１つの窒素原子を持つカチオンの具体例としては、プロトン化アミン及びアンモニア、例えば、モノメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、モノエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ｎ−Ｃ１０〜Ｃ２０アルキルジメチルアンモニウム２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、Ｎ−メチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、特にＮＨ４＋が挙げられる。
【００４９】
肉眼で見た場合には、水溶液などの溶液は沈殿物を含有しない。本発明との関連における水溶液は、幾分かの有機溶媒を、例えば、液相全体に対して０．１〜２０体積％の有機溶媒を含有することができる。好適な実施形態では、水溶液は有意な量の有機溶媒は含有しない。
【００５０】
液相は、その液相に溶解した１種以上の無機塩、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属硫酸塩又はアルカリ金属ハロゲン化物、又はこれらの少なくとも２種の組合せも含むことができる。
【００５１】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）を含有する当該水溶液は、８．７〜１１．３、好ましくは９．０〜１０．８の範囲のｐＨ値を有する。そのｐＨ値は周囲温度で決定する。
【００５２】
本発明の好適な実施形態では、錯化剤（Ａ）を含有する水溶液は、４０〜７５質量％、好ましくは４５〜６５質量％、より好ましくは４８〜６０質量％の範囲の総固形分を有する。
【００５３】
該錯化剤（Ａ）は、
（Ａ１）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）の少なくとも１種のアルカリ金属塩
であり、
ここで、錯化剤（Ａ１）及び（Ａ２）は両者ともアルカリで部分的に中和されたものである。
【００５４】
アルカリという用語は、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びこれらの少なくとも２つの組合せのカチオンなど、同じか又は異なるアルカリ金属カチオンを指す。アルカリ金属カチオンの好適な具体例は、ナトリウム、及びカリウム、及びナトリウムとカリウムの組合せである。
【００５５】
アルカリで部分的に中和されたとは、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡのカルボキシル基に関連するアンモニウムイオンではなく、アルカリ金属カチオンの等価物を指す。
【００５６】
好適な実施形態では、
（Ａ１）は、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）の、少なくとも１種のアルカリ金属塩であり、平均して２個より多く３個未満のカルボキシル基がアルカリで中和されているものである。以下、これらを錯化剤（Ａ１）と、又は単に（Ａ１）ともいう。また、
（Ａ２）は、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）のＬ−及びＤ−鏡像[異性]体（エナンチオマー）の、又は鏡像異性的に純粋なＬ−ＧＬＤＡの、少なくとも１種のアルカリ金属塩であり、平均して３個より多いカルボキシル基がアルカリで中和されているもの、好ましくは、平均して３個より多く４個未満のカルボキシル基がアルカリで中和されているものである。以下、これらをまとめて錯化剤（Ａ２）と、又は単に（Ａ２）ともいう。
【００５７】
上記の定義のカルボキシル基という用語は、１分子当たりのカルボキシル基をいう。
【００５８】
錯化剤（Ａ１）は、一般式（Ｉ）の化合物から選択する。
【００５９】
［ＣＨ３−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ３−ｘ１−ｚ１（ＮＨ４）ｚ１Ｈｘ１                （Ｉ）
【００６０】
式中、
Ｍは、同じ又は異なる、アルカリ金属カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムのカチオン、及びこれらの少なくとも２つの組合せから選択される。アルカリ金属カチオンの好適な具体例は、ナトリウム及びカリウム、及びナトリウムとカリウムの組合せである。
【００６１】
式（Ｉ）の変数ｘ１は、ゼロ（０）〜１．０の範囲であることができ、０．０１〜０．５が好適である。特に好適な実施形態では、ｘ１は０．１〜０．３である。
【００６２】
式（Ｉ）の変数ｚ１は、ゼロ（０）〜１．０の範囲であることができ、０．０００５〜０．５が好適である。
【００６３】
ただし、式（Ｉ）中のｘ１＋ｚ１の合計はゼロ（０）より大きく、例えば０．０５〜０．６である。
【００６４】
Ｍ３−Ｘ１−Ｚ１（ＮＨ４）ｚ１Ｈｘ１の例としては、Ｎａ３−ｘ１Ｈｘ１、［Ｎａ０．７（ＮＨ４）０．３］３−ｘ１Ｈｘ１、［（ＮＨ４）０．７Ｎａ０．３］３−ｘ１Ｈｘ１、（Ｋ０．７Ｎａ０．３）３−ｘ１Ｈｘ１、（Ｎａ０．７Ｋ０．３）３−ｘＨｘ、（Ｋ０．２２Ｎａ０．７８）３−ｘ１Ｈｘ１、（Ｎａ０．２２Ｋ０．７８）３−ｘ１Ｈｘ１、及びＫ３−ｘ１Ｈｘ１がある。Ｍ３−ｘ１（ＮＨ４）ｚ１Ｈｘ１の好適な例は、Ｎａ３−ｘ１Ｈｘ１、（Ｋ０．８５Ｎａ０．１５）３−ｘ１Ｈｘ１、及び（Ｎａ０．８５Ｋ０．１５）３−ｘ１Ｈｘ１から選択される。
【００６５】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ１）は、ラセミＭＧＤＡの少なくとも１種のアルカリ金属塩から、及び式（Ｉ）のＬ−及びＤ−鏡像体の混合物のアルカリ金属塩から選択される。該混合物は、主に、５〜９９％、好ましくは５〜９５％、より好ましくは１０〜７５％、さらにより好ましくは１０〜６６％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を含有するものである。
【００６６】
本発明の一実施形態においては、（Ａ１）及び（Ａ２）のアルカリ中和度の合計は０．８０〜０．９８モル％の範囲であり、好適には０．９０〜０．９７％である。アルカリ中和度の合計では、アンモニウムによる中和を考慮していない。
【００６７】
錯化剤（Ａ２）は、一般式（ＩＩ）の化合物から選択する。
【００６８】
［ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ４−ｘ２−ｚ２（ＮＨ４）ｚ２Ｈｘ２                          （ＩＩ）
【００６９】
式中、
Ｍは、上記で定義したように、同じ又は異なるアルカリ金属カチオンから選択される。
【００７０】
式（ＩＩ）の変数ｘ２は、ゼロ（０）〜２．０の範囲であることができ、０．０２〜０．５が好適である。特に好適な実施形態では、ｘ２は０．１〜０．３である。
【００７１】
式（ＩＩ）の変数ｚ２は、ゼロ（０）〜１．０の範囲であることができ、０．０００５〜０．５が好適である。
【００７２】
ただし、式（ＩＩ）中のｘ２＋ｚ２の合計は、好ましくはゼロ（０）より大きく、例えば０．０５〜０．６である。
【００７３】
Ｍ４−ｘ２−ｚ２（ＮＨ４）ｚ２Ｈｘ２の例としては、Ｎａ４−ｘ２Ｈｘ２、［Ｎａ０．７（ＮＨ４）０．３］４−ｘ２Ｈｘ２、［（ＮＨ４）０．７Ｎａ０．３］４−ｘ２Ｈｘ２、（Ｋ０．７Ｎａ０．３）４−ｘ２Ｈｘ２、（Ｎａ０．７Ｋ０．３）４−ｘ２Ｈｘ２、（Ｋ０．２２Ｎａ０．７８）４−ｘ２Ｈｘ２、（Ｎａ０．２２Ｋ０．７８）４−ｘ２Ｈｘ２、及びＫ４−ｘ２Ｈｘ２がある。Ｍ４−ｘＨｘの好適な例は、Ｎａ４−ｘ２Ｈｘ２、（Ｋ０．８５Ｎａ０．１５）４−ｘ２Ｈｘ２、及び（Ｎａ０．８５Ｋ０．１５）４−ｘ２Ｈｘ２から選択される。
【００７４】
本発明の好適な実施形態では、Ｍは（Ａ１）と（Ａ２）で同じである。異なるアルカリ金属の組合せを使用する実施形態では、当該異なるアルカリ金属カチオンの比率はＭＧＤＡとＧＬＤＡの両方で同じであることが好ましい。
【００７５】
具体的には、錯化剤（Ａ２）は、式（ＩＩ）に係るＬ−及びＤ−鏡像体の混合物の少なくとも１種のアルカリ金属塩から選択される。該混合物は、ラセミ混合物を、又は、好ましくは主に、例えば５〜９９％、好ましくは５〜９５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）を有するそれぞれのＬ−異性体を含有する。
【００７６】
ＭＧＤＡ及びその塩の鏡像体過剰率の決定は、偏光の測定（旋光分析法）により、又は好ましくはクロマトグラフィーにより、例えばキラルカラムを備えた、例えば固定相としての１つ以上のシクロデキストリンを備えた、又は配位子交換（Ｐｉｒｋｌｅブラシ）概念のキラル固定相を備えたＨＰＬＣにより行うことができる。好適なのは、銅（ＩＩ）塩の存在下でＤ−ペニシラミンなどの固定化光学活性アミンを用いるＨＰＬＣによるｅｅの決定である。また、ＧＬＤＡ及びその塩の鏡像体過剰率は、偏光を測定する（旋光分析法）ことにより決定することができる。
【００７７】
錯化剤（Ａ）のアルカリ金属塩には、それぞれの錯化剤（Ａ）の合成から生じる可能性のある１種以上の不純物が含有される。（Ａ１）及び（Ａ２）の場合、そのような不純物は、プロピオン酸、ギ酸、グリコール酸、乳酸、グルタミン酸塩（glutamate）、アラニン、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）など及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩である可能性がある。かかる不純物は通常少量で存在するが、意図的に添加される場合もある。それ以上の量は避けるべきである。この文脈における「少量」とは、合計が錯化剤（Ａ）のアルカリ金属塩に対して０．１〜５質量％、好ましくは最大２．５質量％までであることをいう。
【００７８】
本発明の一実施形態では、混合物中の（Ａ１）対（Ａ２）又はそれらの各種の塩の質量比は、１：９〜９：１、好ましくは１：３〜３：１、より好ましくは２：３〜３：２の範囲である。質量比は、例えば、ＨＰＬＣなどのクロマトグラフィー法によって決定することができる。
【００７９】
一般式（Ｉ）の２つ以上の化合物が存在する実施形態では、ｅｅは、全てのＤ−異性体と比較して、それぞれの混合物に存在する全てのＬ−異性体の鏡像体過剰率を指す。例えば、ＭＧＤＡの二ナトリウム塩と三ナトリウム塩の混合物が存在する場合には、そのｅｅは、Ｄ−ＭＧＤＡの二ナトリウム塩と三ナトリウム塩の合計に対する、Ｌ−ＭＧＤＡの二ナトリウム塩と三ナトリウム塩の合計を指す。
【００８０】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、０．１〜１０質量％の範囲内の１種以上の光学的に不活性な不純物を含有することができる。不純物の少なくとも１種はイミノ二酢酸、ギ酸、グリコール酸、プロピオン酸、酢酸、及びそれらの各種のアルカリ金属塩又はモノ−、ジ−又はトリアンモニウム塩から選択される。本発明の一実施形態では、本発明の混合物は、０．２質量％未満、好ましくは０．０１〜０．１質量％のニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）を含有することができる。これらのパーセンテージは、錯化剤（Ａ）の総量に対するものである。
【００８１】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、０．１〜１０質量％の範囲内の１種以上の光学的に活性な不純物を含有することができる。不純物の少なくとも１種は、Ｌ−カルボキシメチルアラニン及びそのそれぞれのモノ−又はジアルカリ金属塩、Ｌ−カルボキシメチルグルタミン酸及びそのそれぞれのジ又はトリアルカリ金属塩、及び錯化剤（Ａ）の合成中の不完全なけん化から生じる光学的に活性なモノ又はジアミドから選択される。光学的に活性な不純物の量は、錯化剤（Ａ）の総量に対して、０．２〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。光学的に活性な不純物の量は１〜７質量％の範囲内であることがさらにより好ましい。
【００８２】
本発明の一実施形態において、錯化剤（Ａ）は、アルカリ金属又はアンモニウム以外の少量のカチオンを含有することもできる。したがって、アニオンに基づいて、少量の、例えば、全錯化剤の０．０１〜５モル％が、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋などのアルカリ土類金属カチオン、又はＦｅ２＋又はＦｅ３＋カチオンなどの遷移金属イオンを持つことが可能である。
【００８３】
本発明の一実施形態において、水性媒体は、３５〜７５質量％、好ましくは４０〜７０質量％、より好ましくは４５〜７０質量％、さらにより好ましくは４８〜６５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）を含有する。
【００８４】
水性媒体とは、溶媒が本質的に水である媒体を指す。一実施形態では、そのような水性媒体では、水が唯一の溶媒である。他の実施形態では、水性媒体として、水と１種以上の水混和性溶媒との混合物が使用される。水混和性溶媒という用語は、周囲温度で水と相分離せずに混和する有機溶媒を指す。具体例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、イソプロパノール、及びジエチレングリコールがある。溶媒に対して、少なくとも５０体積％のそれぞれの水性媒体が水であることが好ましい。
【００８５】
本発明の一実施形態において、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体は、アルカリ金属炭酸塩から選択される少なくとも１種の無機塩基性塩を含有する。好適な具体例には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムがあり、例えば０．１〜１．５質量％である。
【００８６】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、ゲル状、液体状、又は本質的に固体であることができる。ゲル状の本発明の組成物は、成型したもの（moulds）として用意することができる。また、液体状の本発明の組成物は、少なくとも２つの区画を有する容器内に用意することができる。この容器は、少なくとも２つの区画を有し、１つの区画に、溶解した錯化剤（Ａ）を含ませ、第２の区画に、錯化剤（Ａ）以外の食器洗浄用洗剤組成物の少なくとも１つの成分、例えば、界面活性剤又は複数界面活性剤の組合せ、酵素又は複数酵素の組合せ、漂白剤、漂白触媒、又は錯化剤（Ａ）以外のビルダーを含ませることができるが、これらに限定されない。
【００８７】
上記の説明によれば、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、錯化剤（Ａ）以外の成分を含有する。錯化剤（Ａ）以外の成分の具体例としては、界面活性剤又は複数の界面活性剤の組合せ、１種又は複数の酵素、漂白剤、漂白触媒、又は錯化剤（Ａ）以外のビルダーがある。
【００８８】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡ以外の１種以上の錯化剤を含有することができる。ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡ以外の錯化剤の具体例としては、クエン酸塩、ホスホン酸誘導体、例えばヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（「ＨＥＤＰ」）の二ナトリウム塩、例えばクエン酸三ナトリウム、及び、ＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）のようなリン酸塩がある。リン酸塩は環境問題を引き起こすという事実により、本発明の容器に含まれる洗剤組成物はリン酸塩を含まないことが好適である。「リン酸塩を含まない」とは、本発明との関連では、重量分析により決定する、リン酸塩及びポリリン酸塩の含有量が、洗剤全体に対して合計で１０ｐｐｍ〜０．２質量％の範囲であることを意味すると理解される。
【００８９】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、１種以上の界面活性剤、好ましくは１種以上の非イオン性界面活性剤を含有することができる。
【００９０】
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのジ及びマルチブロックコポリマー、ソルビタンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの反応生成物、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ヒドロキシアルキル混合エーテル及びアミンオキシドである。
【００９１】
アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの好適な例は、例えば、一般式（ＩＩＩ）の化合物である。
【００９２】
【化１】
0006968198.tif 000002
【００９３】
式中、各記号は次のように定義する。
【００９４】
Ｒ２は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくは、いずれの場合にも、同一で、エチルであり、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ３は、分枝状又は直鎖のＣ８〜Ｃ２２−アルキルから、例えば、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３又はｎ−Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル又はイソデシルから選択される。
【００９５】
変数ｅ及びｆはゼロ（０）〜３００の範囲にあり、ｅとｆの合計は少なくとも１で、好ましくは３〜５０の範囲にある。ｅは１〜１００の範囲にあり、ｆは０〜３０の範囲にあることが好ましい。
【００９６】
一実施形態において、一般式（ＩＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであることができ、ブロックコポリマーが好ましい。
【００９７】
アルコキシル化アルコールの他の好適な例は、例えば、一般式（ＩＶ）の化合物である。
【００９８】
【化２】
0006968198.tif 000003
【００９９】
式中、各記号は次のように定義する。
【０１００】
Ｒ２は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくは、いずれの場合にも、同一で、エチルであり、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ５は、分枝状又は直鎖のＣ６〜Ｃ２０−アルキル、特に、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１３Ｈ２７、ｎ−Ｃ１５Ｈ３１、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３、ｎ−Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
ａは、ゼロ（０）〜１０、好ましくは１〜６の範囲の数である、
ｂは、１〜８０、好ましくは４〜２０の範囲の数である、
ｄは、ゼロ（０）〜５０、好ましくは４〜２５の範囲の数である。
【０１０１】
ａ＋ｂ＋ｄの合計は、好ましくは５〜１００の範囲、さらにより好ましくは９〜５０の範囲である。
【０１０２】
ヒドロキシアルキル混合エーテルの好適な例は、一般式（Ｖ）の化合物である。
【０１０３】
【化３】
0006968198.tif 000004
【０１０４】
式中、各記号は次のように定義する。
【０１０５】
Ｒ２は、同一又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくは、いずれの場合にも、同一で、エチルであり、特に好ましくは水素又はメチルであり、
Ｒ３は、分枝状又は直鎖のＣ８〜Ｃ２２−アルキル、例えば、イソ−Ｃ１１Ｈ２３、イソ−Ｃ１３Ｈ２７、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３又はｎ−Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、及びｎ−オクタデシルから選択される。
【０１０６】
変数ｍ及びｎはゼロ（０）〜３００の範囲にあり、ここで、ｎ及びｍの合計は少なくとも１であり、好ましくは５〜５０の範囲にある。ｍは１〜１００の範囲であり、ｎは０〜３０の範囲であることが好ましい。
【０１０７】
一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであることができ、ブロックコポリマーが好ましい。
【０１０８】
更なる適切な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから構成されるジ−及びマルチブロックコポリマーから選択される。更なる適切な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロポキシル化ソルビタンエステルから選択される。また、アミンオキシド又はアルキルポリグリコシド、特に直鎖Ｃ４〜Ｃ１６−アルキルポリグルコシド及び分枝状Ｃ８〜Ｃ１４−アルキルポリグリコシド、例えば一般平均式（ＶＩ）の化合物が同様に適している。
【０１０９】
【化４】
0006968198.tif 000005
【０１１０】
式中、
Ｒ６はＣ１〜Ｃ４−アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、
Ｒ７は−（ＣＨ２）２−Ｒ６であり、  
Ｇ１は、４〜６個の炭素原子を持つ単糖類、特にグルコース及びキシロースから選択され、
ｙは１．１〜４の範囲であり、ｙは平均数である。
【０１１１】
非イオン性界面活性剤の更なる例は、一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の化合物である。
【０１１２】
【化５】
0006968198.tif 000006
【０１１３】
ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ＥＯは、エチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２−Ｏであり、
Ｒ８は、分枝状又は直鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、Ｒ５は上記で定義したとおりである。
【０１１４】
Ａ３Ｏは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｗは、１５〜７０、好ましくは３０〜５０の範囲の数であり、
ｗ１及びｗ３は、１〜５の範囲の数であり、
ｗ２は、１３〜３５の範囲の数である。
【０１１５】
適切な更なる非イオン性界面活性剤については、その概要がＥＰ−Ａ  ０８５１０２３及びＤＥ−Ａ  １９８１９１８７に記載されている。
【０１１６】
また、２種以上の様々な非イオン性界面活性剤の混合物も存在させることが可能である。
【０１１７】
存在する可能性のある他の界面活性剤は、両性（双性イオン）界面活性剤及び陰イオン界面活性剤及びそれらの混合物から選択される。
【０１１８】
両性界面活性剤の例は、使用条件下で同じ分子内に正電荷と負電荷を持つものである。両性界面活性剤の好適な例は、いわゆるベタイン界面活性剤である。ベタイン界面活性剤の多くの例は、１分子当たり１つの四級化窒素原子と１つのカルボン酸基を持っている。両性界面活性剤の特に好適な例は、コカミドプロピルベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）である。
【０１１９】
アミンオキシド界面活性剤の例は、一般式（ＩＸ）の化合物である。
【０１２０】
Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１Ｎ→Ｏ        （ＩＸ）
【０１２１】
式中、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、脂肪族、脂環式又はＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミド部分から互いに独立して選択される。Ｒ９はＣ８〜Ｃ２０−アルキル又はＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミドから選択され、Ｒ１０及びＲ１１は両方ともメチルであることが好ましい。
【０１２２】
特に好適な例は、ラウラミン（lauramine）オキシドとも呼ばれることがあるラウリルジメチルアミノオキシドである。さらに特に好適な例としては、コカミドプロピルアミンオキシドとも呼ばれることがあるコカミジル（cocamidyl）プロピルジメチルアミノオキシドがある。
【０１２３】
適切な陰イオン界面活性剤の例は、Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル硫酸塩の、Ｃ８〜Ｃ１８−脂肪アルコールポリエーテル硫酸塩の、エトキシル化Ｃ４〜Ｃ１２−アルキルフェノール（エトキシル化：エチレンオキシド１〜５０モル／モル）の硫酸半エステルの、Ｃ１２〜Ｃ１８スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えばＣ１２〜Ｃ１８スルホ脂肪酸メチルエステルの、さらにＣ１２〜Ｃ１８−アルキルスルホン酸の、及びＣ１０〜Ｃ１８−アルキルアリールスルホン酸の、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。上記化合物のアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩が好ましい。
【０１２４】
適切な陰イオン界面活性剤の更なる例は、石鹸であり、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エーテルカルボキシレート、及びアルキルエーテルリン酸塩、のナトリウム又はカリウム塩である。
【０１２５】
本発明の一実施形態において、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアミンオキシド界面活性剤から選択される、少なくとも１種の界面活性剤を０．１〜６０質量％含有することができる。
【０１２６】
好適な実施形態では、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤を含有しない。
【０１２７】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、ブリーチ（bleach）とも呼ばれる少なくとも１種の漂白剤を含有することができる。漂白剤は、塩素系ブリーチ及び過酸化物系ブリーチから選択することができ、過酸化物系ブリーチは無機過酸化物系ブリーチ及び有機過酸化物系ブリーチから選択することができる。好適なものは、無機過酸化物系ブリーチであって、アルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属過ホウ酸塩及びアルカリ金属過硫酸塩から選択される。
【０１２８】
有機過酸化物系ブリーチの具体例には、有機過カルボン酸、特に有機過カルボン酸がある。
【０１２９】
本発明の固体洗剤組成物では、アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムはコーティングした形態で使用することが好ましい。そのようなコーティングは有機的又は無機的な性質のものである。具体例としては、グリセロール、硫酸ナトリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、及びそれらの少なくとも２つの組合せ、例えば、炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムの組合せがある。
【０１３０】
適切な塩素含有ブリーチは、例えば、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【０１３１】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、例えば、塩素含有ブリーチを３〜１０質量％の範囲で含むことができる。
【０１３２】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、１種以上のブリーチ触媒を含むことができる。ブリーチ触媒としては、ブリーチ−促進性の遷移金属塩又は遷移金属錯体、例えば、マンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−、又はモリブデン−サレン錯体又はカルボニル錯体などから選択することができる。窒素含有三脚型配位子を持つ、マンガン錯体、鉄錯体、コバルト錯体、ルテニウム錯体、モリブデン錯体、チタン錯体、バナジウム錯体、及び銅錯体、並びに、コバルト−、鉄−、銅−、及びルテニウム−アミン錯体もブリーチ触媒として使用することができる。
【０１３３】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、１種以上のブリーチ活性化剤、例えば、Ｎ−メチルモルホリニウム−アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミドなどのＮ−アシルイミド、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）又はニトリルクワット（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）を含むことができる。
【０１３４】
適切なブリーチ活性化剤の更なる例には、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びテトラアセチルヘキシレンジアミンがある。
【０１３５】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、１種以上の腐食防止剤を含むことができる。これは、この場合、金属の腐食を抑制する化合物を包含するものと理解されるべきである。適切な腐食防止剤の具体例には、トリアゾール、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、また、フェノール誘導体、例えば、ヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシノール又はピロガロールがある。
【０１３６】
本発明の一実施形態では、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、合計で０．１〜１．５質量％の範囲の腐食防止剤を含む。
【０１３７】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、有機及び無機ビルダーから選択される１種以上のビルダーを含むことができる。好適な無機ビルダーの具体例としては、硫酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム又はケイ酸塩、特に、二ケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム、ゼオライト、層状ケイ酸塩、特に、式α−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、β−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、及びδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５のもの、また、脂肪酸スルホン酸塩、α−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、アルキル及びアルケニルジコハク酸塩、酒石酸ジアセテート、酒石酸モノアセテート、酸化澱粉、及びポリマービルダー、例えばポリカルボキシレート及びポリアスパラギン酸がある。
【０１３８】
有機ビルダーの具体例は、特にポリマーとコポリマーである。本発明の一実施形態では、有機ビルダーは、ポリカルボキシレート、例えば（メタ）アクリル酸ホモポリマー又は（メタ）アクリル酸コポリマーのアルカリ金属塩から選択される。
【０１３９】
適切なコモノマーは、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのモノエチレン性不飽和ジカルボン酸である。適切なポリマーは、特にポリアクリル酸であり、これは、２０００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、特に３０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｗを有することが好ましい。また、同じ範囲の分子量を有する、共重合ポリカルボキシレートも、特にアクリル酸とメタクリル酸との、及びアクリル酸又はメタクリル酸とマレイン酸及び／又はフマル酸との共重合ポリカルボキシレートも適切である。
【０１４０】
また、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノ−又はＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸又はその無水物、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸からなる群からの少なくとも１種のモノマーと、以下に列挙する少なくとも１種の親水性又は疎水性モノマーとのコポリマーを使用することも可能である。
【０１４１】
適切な疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセン及びスチレン、１０個以上の炭素原子を有するオレフィン類又はそれらの混合物、例えば、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン及び１−ヘキサコセン、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン類の混合物及び１分子当たり平均で１２〜１００個の炭素原子を有するポリイソブテンである。
【０１４２】
適切な親水性モノマーは、スルホネート又はホスホネート基を有するモノマー及びまた、ヒドロキシル官能基又はアルキレンオキシド基を有する非イオン性モノマーである。具体例として、アリルアルコール、イソプレノール、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド−ｃｏ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、及びエトキシポリ（プロピレンオキシド−ｃｏ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレートを挙げることができる。ここで、ポリアルキレングリコールは、１分子当たり３〜５０個、特に５〜４０個、特に１０〜３０個のアルキレンオキシド単位を含むことができる。
【０１４３】
特に好適なスルホン酸基含有モノマーは、ここでは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及び、ナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩などの、前記酸類の塩類である。
【０１４４】
特に好適なホスホネート基含有モノマーはビニルホスホン酸及びその塩である。
【０１４５】
ビルダーの更なる例には、カルボキシメチルイヌリンがある。
【０１４６】
さらに、両性ポリマーもビルダーとして使用することができる。
【０１４７】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、例えば、合計で１０〜７０質量％の範囲、好ましくは最大５０質量％までのビルダーを含むことができる。本発明との関連では、ＭＧＤＡもＧＬＤＡもビルダーとしてはカウントしない。
【０１４８】
本発明の一実施形態では、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、１種以上のコビルダーを含むことができる。
【０１４９】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、例えば、シリコーン油及びパラフィン油から選択される、１種以上の消泡剤を含むことができる。本発明の一実施形態では、本発明の容器組成物に含まれる洗剤組成物は、合計で０．０５〜０．５質量％の範囲の消泡剤を含む。
【０１５０】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、１種以上の酵素を含むことができる。酵素の具体例は、リパーゼ、ヒドロラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼである。
【０１５１】
本発明の一実施形態では、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、例えば、最大５質量％の酵素を、好ましくは０．１〜３質量％で、含むことができる。該酵素は、例えば、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ３−カルボン酸又はＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸のナトリウム塩で安定化することができる。好適なのは、ギ酸塩、酢酸塩、アジピン酸塩、及びコハク酸塩である。
【０１５２】
本発明の一実施形態では、本発明の容器に含まれる洗剤組成物は、少なくとも１種の亜鉛塩を含む。亜鉛塩としては、水溶性亜鉛塩及び水不溶性亜鉛塩から選択することができる。これに関して、本発明の文脈内で、水不溶性は、２５℃の蒸留水に、０．１ｇ／ｌ以下の溶解度しか示さない、水不溶性の亜鉛塩を指すのに使用する。したがって、水に対して、それより高い溶解度を有する亜鉛塩は、本発明の文脈内では、水溶性亜鉛塩と呼ぶ。
【０１５３】
本発明の一実施形態では、亜鉛塩は、安息香酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ギ酸亜鉛、ＺｎＣｌ２、ＺｎＳＯ４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＳＯ３）２及び没食子酸亜鉛から、好ましくは、ＺｎＣｌ２、ＺｎＳＯ４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＳＯ３）２及び没食子酸亜鉛から選択される。
【０１５４】
本発明の別の実施形態において、亜鉛塩は、ＺｎＯ、ＺｎＯ・ａｑ、Ｚｎ（ＯＨ）２及びＺｎＣＯ３から選択される。好ましいのはＺｎＯ・ａｑである。
【０１５５】
本発明の一実施形態では、亜鉛塩は、１０ｎｍ〜１００μｍの範囲の平均粒子径（重量平均）を有する酸化亜鉛から選択される。
【０１５６】
亜鉛塩中のカチオンは、錯体化した形態で、例えばアンモニア配位子又は水配位子と錯体を形成した形態で存在することができ、特に水和物の形態で存在することができる。表記法を単純化するために、本発明の文脈内で、配位子が水配位子である場合、配位子は一般に省略する。
【０１５７】
本発明の容器に含まれる洗剤組成物には多くの利点がある。該洗剤組成物は、自動食器洗浄用途で優れた洗浄特性を示す。また、良好な貯蔵挙動及び貯蔵寿命挙動を示し、着色する傾向、及び特に黄変する傾向が低い。
【０１５８】
本発明の別の態様は、食器洗浄又は洗濯洗浄のための本発明の容器の使用に関する。食器洗浄及び洗濯洗浄という場合、ホームケア用途を、又は産業用途及び施設用途を指すことがあるが、ホームケア用途が好適である。特に好適なのは、ホームケア用途における自動食器洗浄である。
【０１５９】
本発明の別の態様は、単回単位用量を含む本発明の容器を作製するための方法に関し、該方法は本発明の方法とも呼ぶ。本発明の別の態様は、本発明に係る容器の区画を作製するための方法に関し、以下、本発明の方法とも呼ぶ。本発明の方法は複数工程を含み、これらの工程は、以下、工程（ａ）〜工程（ｅ）とも言う。これらの工程は、以下のように要約することができる。
【０１６０】
（ａ）ポリマーを用意する工程、
（ｂ）液体を収容できるように少なくとも１つの凹部を有するように、ポリマーを成形する工程、
（ｃ）水性媒体に溶解した、少なくとも２種の錯化剤（Ａ）を用意する工程であって、該錯化剤が、少なくとも１種の錯化剤（Ａ１）及び少なくとも１種の錯化剤（Ａ２）であり、
（Ａ１）と（Ａ２）の質量比が１：９〜９：１の範囲であり、（Ａ１）と（Ａ２）の両方がアルカリで部分的に中和されたものである、工程、
（ｄ）工程（ｃ）による錯化剤（Ａ）を含有する該水性媒体を、工程（ｂ）により形成された凹部に入れる工程、
（ｅ）開いている容器又は区画をそれぞれ閉じる工程
である。
【０１６１】
好適な実施形態では、容器はポリマーフィルムから作られたポーチである。そのポリマーはポリビニルアルコールであることが好ましい。工程（ａ）〜（ｅ）については、以下で詳細に説明する。
【０１６２】
工程（ａ）は、ポリマー、好ましくはポリマーフィルム、さらにより好ましくはポリビニルアルコールのフィルムを用意する工程を指す。
【０１６３】
容器又はそのそれぞれの区画がポーチとは異なる実施形態では、当該ポリマーは、フィルムと比較して、異なる厚さ、好ましくはより大きい厚さを有することができる。ポリマーは顆粒（granules）の形態であることができ、工程（ｂ）−ポリマーを成形する工程−は、例えば射出成形によって実施することができる。
【０１６４】
本発明の好適な実施形態では、本発明の組成物のためのポーチを作製するために使用するポリマーフィルム、好ましくはポリビニルアルコールフィルムは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜９０μｍ、さらにより好ましくは２５〜４０μｍの範囲の厚さ（強さ）を有する。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強さが１００μｍを超えると、洗浄サイクル中にポリマーフィルムを溶解するのに時間がかかり過ぎる。ポリマーフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムの強さが１０μｍ未満であると、フィルムが機械的応力に敏感になり過ぎる。
【０１６５】
工程（ｂ）では、ポリマー、好ましくは、ポリマーフィルムが、液体を入れることができるような、少なくとも１つの凹部を持つような形状に成形する。その具体例としては、熱成形プロセスであって、特に、それぞれのポリマーの融点より５〜２０℃低い温度で行うプロセスが挙げられる。
【０１６６】
該容器がポーチである実施形態では、成形作業は、ホースを成形し、そのホースをより短い断片に切断し、それぞれ片側を閉じて、小袋（sachets）を成形するような成形によって実施することができる。
【０１６７】
本発明の方法の特別な実施形態では、工程（ｂ）は、少なくとも１つのキャビティ（型穴）、好ましくは複数のキャビティを有する成形ダイを用いて実施する。当該キャビティは、開口部（穴）を有することができ、該開口部を通して減圧（「真空」）を適用することができる。かかる特別な実施形態では、ダイ上にポリマーフィルムを載置する。次に、そのポリマーを加熱装置で加熱する。同時に、例えばキャビティ／複数のキャビティの開口部を通して真空を適用することにより、フィルム化したポリマーの成形を行う。
【０１６８】
真空を適用することに加えて、空気又は不活性ガスをポリマーフィルムに吹き付けて、ポリマーフィルムをダイと密接に接触させることが可能である。
【０１６９】
工程（ｃ）では、水性媒体に溶解した少なくとも２種の錯化剤（Ａ）を準備する。このような錯化剤（Ａ）溶液の調製方法については以下に説明する。
【０１７０】
各々の化合物（Ａ１）及び（Ａ２）又は各種の鏡像体を、例えば水溶液として混合することも可能ではあるが、Ｄ−ＭＧＤＡ及びＤ−ＧＬＤＡの合成が面倒であるため、このような方法は好適ではない。部分的に中和した、Ｌ−アラニンとアルカリ金属Ｌ−グルタミン酸塩、特にＬ−グルタミン酸ナトリウム一水和物との混合物の水溶液から開始して、二重ストレッカー（double Strecker）合成のようなに、その混合物をシアン化水素酸とホルムアルデヒドと反応させ、次いで、ＭＧＤＡに関して部分的なラセミ化が起こり、かつ、ＧＬＤＡに関して部分的なラセミ化が起こる条件下で、ニトリル基をけん化することが好適である。
【０１７１】
部分的に中和したＬ−アラニンとＬ−グルタミン酸との水溶液の調製は、Ｌ−アラニンとＬ−グルタミン酸の各水溶液を混合するか、又は、固体のＬ−アラニンとＬ−グルタミン酸を混合してその混合物を水に又はアルカリ金属水酸化物水溶液に溶解することにより、又は、固体のＬ−アラニンとＬ−モノナトリウムグルタミン酸塩水和物を混合しその混合物を水又はアルカリ金属水酸化物水溶液に溶解することにより行う。
【０１７２】
続いて、上記水溶液をホルムアルデヒド及びシアン化水素酸又はアルカリ金属シアン化物で処理することにより、工程（ｃ１）で、二重ストレッカー合成を実施する。二重ストレッカー合成は、アルカリ金属シアン化物、又はシアン化水素酸とアルカリ金属シアン化物との混合物、又は好ましくはシアン化水素酸及びホルムアルデヒドを当該水溶液に添加することにより実施することができる。あるいは、こうする代わりに、前記アミノ酸及び／又はそれらのそれぞれの塩の水溶液を、最初にホルムアルデヒドで処理し、対応するシッフ塩基を得、続いてシアン化水素酸を添加する。このようにホルムアルデヒド及びアルカリ金属シアン化物又は好ましくはシアン化水素酸を添加するときは、１つ以上の部分に分けて行うことができる。ホルムアルデヒドは、気体、ホルマリン溶液、又はパラホルムアルデヒドとして添加することができる。好適なのは、３０〜３５質量％水溶液としてホルムアルデヒドを添加することである。
【０１７３】
本発明のある特定の実施形態では、工程（ｃ１）は、５〜８０℃、好ましくは１０〜５０℃の範囲の温度で実施する。
【０１７４】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ１）は上記範囲内の一定温度で実施される。別の実施形態では、温度プロファイルを使用して、例えば１５℃で反応を開始し、次いで２５℃で反応混合物を攪拌することによって工程（ｃ１）を実施する。
【０１７５】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ１）を高圧、例えば１．０１〜６バールで実施する。別の実施形態では、常圧（１バール）で工程（ｃ１）を実施する。
【０１７６】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ１）は一定のｐＨ値で実施するが、ｐＨ値を一定に保つために塩基又は酸を添加する。しかしながら、好ましくは、工程（ｃ１）中のｐＨ値は低下することであり、塩基も、任意にＨＣＮ以外の酸も添加しない。当該実施形態では、工程（ｃ１）の終了時には、ｐＨ値は２〜４．５まで低下した可能性がある。
【０１７７】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ１）は、アミン基のモル数に基づいて１．９〜２．５当量、好ましくは１．９〜２．３、より好ましくは１．９〜２．１のＨＣＮを添加することにより実施する。
【０１７８】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ１）は、アミン基のモル数に基づいて１．９〜２．５当量、好ましくは１．９〜２．３、より好ましくは１．９〜２．１のホルムアルデヒドを加えることにより実施する。
【０１７９】
工程（ｃ１）は、シアン化水素酸の取扱いを可能にするようなタイプの反応容器で実施することができる。有用なのは、例えば、フラスコ、攪拌タンク反応器、及び２つ以上の攪拌タンク反応器のカスケードである。
【０１８０】
工程（ｃ１）から、下記の式（Ｂ１）及び式（Ｂ２）の２つのジニトリルのＬ−及び／又はＤ−鏡像体と対応するアルカリ金属塩（簡単に、それぞれ、ジニトリル（Ｂ１）及び（Ｂ２）、又はジニトリル（Ｂ１）及び（Ｂ２）のアルカリ金属塩とも呼ぶ）の水溶液が得られる。
【０１８１】
【化６】
0006968198.tif 000007
【０１８２】
工程（ｃ２）の好適な実施形態では、種々の温度で、工程（ｃ１）から生じるジニトリルを加水分解し、好ましくは２つの工程（ｃ２．１）及び（ｃ２．２）でけん化する。別の好適な実施形態では、工程（ｃ１）のジニトリルのＣＯＯＨ基及びニトリル基のモル合計当たり、化学量論量の水酸化物、又は０．８〜０．９８モル量、好ましくは０．９〜０．９７モル量の水酸化物を使用する。
【０１８３】
種々の温度とは、工程（ｃ２）との関連では、工程（ｃ２．１）の平均温度が工程（ｃ２．２）の平均温度とは異なることを意味する。好ましくは、工程（ｃ２．１）は、工程（ｃ２．２）よりも低い温度で実施する。さらにより好ましくは、工程（ｃ２．２）は、工程（ｃ２．１）の平均温度より少なくとも８０Ｋ高い平均温度で実施する。工程（ｃ２）の関連における水酸化物とは、アルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウムと水酸化カリウムとの組合せを、さらにより好ましくは水酸化ナトリウムを指す。
【０１８４】
工程（ｃ２．１）は、工程（ｃ１）から得られた溶液をアルカリ金属水酸化物の水溶液に加えるか、又は工程（ｃ１）から得られた溶液にアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えることにより開始することができる。別の実施形態では、工程（ｃ１）から得られた溶液及びアルカリ金属水酸化物の水溶液を同時に容器に加える。
【０１８５】
工程（ｃ２）で加える水酸化物の化学量論量を計算する場合には、ジニトリル（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計理論量からＣＯＯＨ基とニトリル基の合計を計算し、ジニトリル形成前の、及び、任意で工程（ｃ１）前の、アミノ酸の少なくとも部分的中和から既に存在するアルカリの量を差し引く。
【０１８６】
工程（ｃ２．１）は、１０〜８０℃、好ましくは３０〜６５℃の範囲の温度で実施することができる。工程（ｃ２．１）との関連では、「温度」は平均温度を指す。
【０１８７】
工程（ｃ２．１）の結果、それぞれのジアミド及びそれらの各種のアルカリ金属塩の水溶液が得られる。Ｍはアルカリ金属である。該溶液は、また、対応するモノアミド及び／又はそのモノ−、ジ−、又はトリ−アルカリ金属塩を含有することもある。
【０１８８】
【化７】
0006968198.tif 000008
【０１８９】
工程（ｃ２．２）は、９０〜１９５℃、好ましくは１６０〜１９５℃の範囲の温度で実施することができる。工程（ｃ２．２）との関連では、「温度」は平均温度を指す。
【０１９０】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ２．２）の平均滞留時間は１５〜３６０分の範囲である。
【０１９１】
好適な実施形態では、１９０〜１９５℃などの、工程（ｃ２．２）の温度間隔のより高い範囲と１５〜２５分などの、短い滞留時間とを併用するか、又は、９０℃〜１１０℃などの、工程（ｃ２．２）の温度間隔のより低い範囲と２００〜３６０分などのより長い滞留時間とを併用するか、又は、１８５℃などの中間温度と２０〜４５分などの中間滞留時間とを併用する。
【０１９２】
工程（ｃ２．２）は、工程（ｃ２．１）と同じ反応器で、又は、連続プロセスの場合には、別の反応器で実施することができる。
【０１９３】
化学量論より少ない水酸化物の使用の程度に応じて、上記各アミドのアルカリ塩の不純物が、少量又は多量、錯化剤（Ａ）の溶液に存在する可能性がある。
【０１９４】
理想的な栓流反応器などのような、工程（ｃ２．２）が実施される反応器の型式に応じて、平均滞留時間を滞留時間に置き換えることができる。
【０１９５】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ２．１）は連続攪拌タンク反応器で実施し、工程（ｃ２．２）は第２の連続攪拌タンク反応器で実施する。好適な実施形態では、工程（ｃ２．１）は連続攪拌タンク反応器、又は少なくとも２つの連続攪拌タンク反応器で構成のカスケードで実施し、工程（ｃ２．２）は管型反応器のような栓流反応器で実施する。
【０１９６】
本発明の一実施形態では、工程（ｃ２．１）は、高圧、例えば１．０５〜６バールで実施する。別の実施形態では、常圧で工程（ｃ２．１）を実施する。
【０１９７】
特に、工程（ｃ２．２）を栓流反応器で実施する実施形態では、工程（ｃ２．２）は、１．５〜４０バール、好ましくは少なくとも２０バールなどの高圧で実施することができる。高圧は、ポンプを用いて、又は自動圧力上昇によって達成することができる。
【０１９８】
工程（ｃ２．１）と（ｃ２．２）の圧力条件は、工程（ｃ２．２）を工程（ｃ２．１）よりも高い圧力で実施するように組み合わせることが好ましい。
【０１９９】
工程（ｃ２．２）中に、部分的なラセミ化が生じる。理論に縛られることを望まないが、ラセミ化は上記のＬ−ジアミドの、又はＬ−ＭＧＤＡ、それぞれのＬ−ＧＬＤＡの段階で起こる可能性がある。
【０２００】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ１）及び（Ａ２）の製造は、上記で開示した工程（ｃ１）及び（ｃ２）以外の工程も含むことができる。かかる追加の工程は、例えば、活性炭を用いる、又はＨ２Ｏ２などの過酸化物を用いる、又はＵＶ照射による、又は前述の少なくとも２つの組合せによる、例えば、１つ以上の脱色工程であることができる。
【０２０１】
少なくとも１種の錯化剤（Ａ１）及び少なくとも１種の錯化剤（Ａ２）を含有し、錯化剤（Ａ１）と錯化剤（Ａ２）の質量比が１：９〜９：１の範囲にある水溶液が得られる。
【０２０２】
上記の合成の後、そのようにして得た、これら錯化剤（Ａ）の溶液を、例えば、１つ以上の精製工程を実施することにより後処理することができる。適切な精製工程は、アンモニアストリッピング、木炭による処理、及び過酸化物による漂白である。
【０２０３】
錯化剤（Ａ）の溶液が得られる。錯化剤（Ａ）を適用すべき濃度に応じて、その合成の後に、水を除去する１つ以上の濃縮工程、例えば蒸発を行うことができる。
【０２０４】
本発明の方法の工程（ｄ）では、こうにして得られた錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を、次いで工程（ｂ）で得られた凹部に入れる。工程（ｄ）は、圧力を加えるか、単に重力を利用して実施することができる。圧力を加えることが好適である。複数のキャビティを備えたダイを使用する実施形態では、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を複数の凹部に同時に入れることが好適である。
【０２０５】
一実施形態では、各凹部は完全に充填する。他の実施形態では、凹部は、部分的にのみ、例えば５０〜９０容量％だけ充填する。なお、後者の実施形態が、次に続く工程（ｅ）で水性媒体がこぼれるのを防ぐためには好適である。
【０２０６】
本発明の方法の工程（ｅ）では、充填したがまだ開いている容器を閉じる。かかる閉じる工程は、例えばヒートシールなどの密封処理（シーリング）により行うことが好適である。他の実施形態は、開いている容器に封鎖装置を、例えばポリマーフィルム、好ましくは水溶性ポリマー製のフィルムを接着するものである。
【０２０７】
ポーチの密封処理又はヒートシーリングを達成するために、別のポリマーフィルムを用意し、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含む成形したフィルムを包含するダイ上にその用意したフィルムを載置することが好適である。
【０２０８】
ポリマーフィルムの小袋（sachets）を形成し、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体で、その小袋を少なくとも部分的に充填する他の実施形態では、小袋の上部縁に、例えば加熱した金属装置を介して単純に熱を加えることにより、その小袋を閉じることができる。また、他の実施形態では、ポリマーフィルムから作った容器は、密封用物質の化学反応を行うことにより閉じることができる。該化学反応は、真空を印加することにより促進することができる場合がある。
【０２０９】
他の実施形態では、工程（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）を、錯化剤（Ａ）を含有する水性媒体を含む封筒形状のポーチを生成する垂直型成形−充填−密封（form-fill-seal）ルートとして実施する。
【実施例】
【０２１０】
本発明について、実施例によってさらに説明する。
【０２１１】
Ｃｈｉｒｅｘ３１２６カラム；（Ｄ）−ペニシラミン、５μｍ、２５０×４．６ｍｍを使用するＨＰＬＣを用いて、ｅｅ値を決定した。移動相（溶離液）は０．５ｍＭのＣｕＳＯ４水溶液であった。試料注入：１０μｌ、流量：１．３ｍｌ／分であった。検出は２５４ｎｍのＵＶ光で行った。温度：２０℃であった。実行時間は２５分であった。ｅｅ値は、Ｌ−及びＤ−ＭＧＤＡピークの面積％の差をＬ−及びＤ−ＭＧＤＡピークの面積％の合計で割ったものとして決定した。試料の調製：１０ｍｌのメスフラスコに５０ｍｇの試験材料を入れ、溶離液でマークまで満たし均質化した。
【０２１２】
ポリマーの水に対する溶解度は以下のように決定する。すなわち、予め質量を測定した４００ｍｌビーカーに、各ポリマー５０ｇ±０．１ｇと、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを入れる。こうにして得た混合物を、磁気撹拌により、周囲温度で３０分間、毎分６００回転で撹拌する。このようにして得た溶液を、最大孔径２０μｍの、フィルター付き定性焼結ガラスフィルターで濾過する。その濾液から水を蒸発により除去する。残渣が水溶性部分に対応する。真空下で５０℃の温度で乾燥した後、％溶解度を決定することができる。
【０２１３】
Ｉ．ＭＧＤＡとＧＬＤＡの混合物の合成
Ｌ−アラニンとＬ−グルタミン酸塩の部分的に中和した溶液の準備
撹拌反応器中で、Ｌ−アラニン４００．９ｇ（４．４６ｍｏｌ）、水中５０％溶液としての水酸化ナトリウム２３４．０ｇ（２．９３ｍｏｌ）及び水８３２．２ｇを７０℃で混合した。次に、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム一水和物６６５．２ｇ（３．５５ｍｏｌ）を加えた。その混合物が完全に透明になるまで、６０〜７０℃で撹拌した。
【０２１４】
（ｃ１−１）ストレッカー反応（ニトリル合成）
上記の供給溶液をストレッカー合成に使用した。この合成は３つの攪拌タンク反応器のカスケードで実施した。
【０２１５】
部分的に中和した供給溶液、３０％水溶液としてのホルムアルデヒド、及びＨＣＮ（全量の８０％）を２３〜２５℃で攪拌反応器に加えた。第２の攪拌反応器に、追加のＨＣＮ（全量の２０％）を２０℃で加えた。第３の攪拌反応器で、２０℃で、反応が終了した。
【０２１６】
定常状態条件下で得られた反応混合物を低温けん化用の供給材料として使用した。
【０２１７】
（ｃ２．１−１）低温けん化：
低温けん化は、２つの攪拌タンク反応器と管状反応器のカスケードで実施した。温度は全ての反応器で約５５℃とした。
【０２１８】
第１の撹拌反応器には、供給溶液と、５０％水溶液としてのＮａＯＨを加えた。反応を完了させるために、その混合物を第２の撹拌タンク反応器及び管型反応器でさらに反応させた。
【０２１９】
定常状態条件下で得られた溶液を高温けん化の供給材料として使用した。
【０２２０】
（ｃ２．２−１）高温けん化：
高温けん化は、１８０℃、２４バールで３０分間の保持時間で、管型栓流反応器内で実施した。定常状態条件下で得られた溶液を、９７℃で、９７０ｍｂａｒのタンク反応器内で攪拌した。次に、その溶液について、１００℃で９００ｍｂａｒのワイプフィルム（wiped film）蒸発器でストリッピングを行い、さらにアンモニアを蒸発させた。次に、全錯化剤（Ａ）の濃度を（鉄結合能に基づいて）約４０質量％に調整した。
【０２２１】
供給材料のモル比は次のとおりであった。すなわち、
Ｌ−アラニン：０．５６
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム一水和物：０．４４
部分的中和に使用した水酸化ナトリウム：０．３６
ホルムアルデヒド：１．９７
ＨＣＮ：１．９８
ＮａＯＨ（部分的中和と低温けん化で添加したＮａＯＨの合計）：２．８０
【０２２２】
【表１】
0006968198.tif 000009
【０２２３】
ＮａＯＨの当量は、供給溶液に由来するＮａＯＨと低温けん化中に添加するＮａＯＨとの合計を指す。ギ酸ナトリウムの質量％は、錯化剤全体（Ａ）に対するものである。
【０２２４】
溶液の濃度は、鉄結合能を測定することにより決定される、錯化剤（Ａ）の含有量が５３質量％になるまで、７０℃で水を蒸発させることにより上昇させた。
【０２２５】
ＩＩ．本発明のポーチの製造
ＭｏｎｏＳｏｌ社から市販されているポリビニルアルコールフィルムを使用した。
【０２２６】
けん化度８８モル％、厚さ３８μｍのポリビニルアルコールフィルムをそれぞれ１２・５ｃｍの長方形断片に切断した。各長方形断片を適宜に折り畳むことにより、封筒状のポーチを作製した。各縁部をヒートシールすることにより結合した。実施例Ｉで得た錯化剤（Ａ）の５３質量％溶液１０ｍｌを、ピペットを用いて封筒状ポーチに入れた。そのポーチをヒートシールにより再び閉じた。周囲温度で１０日間保管した後であっても、ポーチの劣化も、内容物の不利益な変化も観察することができなかった。
【０２２７】
ＩＩＩ．洗剤組成物の製造
表２による例示的な洗剤組成物を、乾燥状態で各々の成分を混合することにより調製する。
【０２２８】
【表２】
0006968198.tif 000010
【０２２９】
錠剤を上記のいずれかの混合物、質量：１８ｇで形成することができ、（ＩＩ）のポーチを各錠剤の上に１つずつ載置することができる。錠剤は、（ポーチと一緒に）、ポリビニルアルコール（ケン化度：８８モル％、厚さ：３５μｍ）のフィルム内に詰める。こうして得たものは、自動食器洗浄機の単位用量として使用することができ、優れた食器洗浄結果をもたらす。また、その使用も便利である。