(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂（Ａ）、界面活性剤、及び、水溶性有機溶剤を含有する水性インクジェットインキであって、
前記着色剤が、２種以上のナフトール系アゾ顔料を含む混晶顔料を含み、
前記バインダー樹脂（Ａ）が、酸価が１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダー樹脂（ａ−１）を含み、
１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量が、前記水性インクジェットインキ全量に対し８質量％以下である、水性インクジェットインキ。
【請求項２】
前記バインダー樹脂（ａ−１）が、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・（メタ）アクリル複合樹脂、及び、ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、請求項１記載の水性インクジェットインキ。
【請求項３】
前記バインダー樹脂（ａ−１）が、ポリオレフィン樹脂と、（メタ）アクリル樹脂、及び、スチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂とを含む、請求項１または２記載の水性インクジェットインキ。
【請求項４】
前記水溶性有機溶剤が、炭素数２〜５のアルカンジオールを含有する、請求項１〜３いずれか記載の水性インクジェットインキ。
【請求項５】
２５℃におけるｐＫａ値が２以下である含窒素化合物、及び、２５℃におけるｐＫａ値が１０以上である含窒素化合物の含有量の合計が、前記水性インクジェットインキ全量に対し３質量％以下である、請求項１〜４いずれか記載の水性インクジェットインキ。
【請求項６】
前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物を含む、請求項１〜５いずれか記載の水性インクジェットインキ。
一般式（１）：
【化１】
0006845958.tif 000023
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アミノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、メチルアミノスルホニル基、またはエチルアミノスルホニル基のいずれかである。また、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（２）で表される構造を有する基のいずれかである。）
一般式（２）：
【化２】
0006845958.tif 000024
（一般式（２）中、Ｒ5は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ6とＲ7とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊の部分は結合手である。）
【請求項７】
前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含む、請求項１〜６いずれか記載の水性インクジェットインキ。
一般式（３）：
【化３】
0006845958.tif 000025
（一般式（３）中、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（２）で表される構造を有する基のいずれかである。）
一般式（２）：
【化４】
0006845958.tif 000026
（一般式（２）中、Ｒ5は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ6とＲ7とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊の部分は結合手である。）
【請求項８】
前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む、請求項１〜７いずれか記載の水性インクジェットインキ。
【請求項９】
前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を、前記ナフトール系顔料全量中１０〜８０モル％含む、請求項１〜８いずれか記載の水性インクジェットインキ。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載の水性インクジェットインキを、インクジェットヘッドから吐出させて、記録媒体に付与する、インクジェット印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクジェットインキ、及び前記水性インクジェットインキを用いるインクジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷の小ロット化やニーズの多様化に伴い、デジタル印刷方式の普及が急速に進んでいる。デジタル印刷方式では、版を必要としないことから、小ロット対応、コストの削減、印刷装置の小型化が実現可能である。
【０００３】
デジタル印刷方式の一種であるインクジェット印刷方式とは、記録媒体に対してインクジェットヘッドからインキの微小液滴を飛翔及び着弾させて、前記記録媒体上に画像や文字（以下、画像及び／または文字が記録された記録媒体を「印刷物」と総称する）を形成する方式である。他のデジタル印刷方式と比べて、印刷装置のサイズ及びコスト、印刷時のランニングコスト、フルカラー化の容易性などの面で優れている。
【０００４】
インクジェット印刷方式に使用されるインキとしては、油系、溶剤系、活性エネルギー線硬化系、水系など多岐に渡る。これまで、産業印刷用途では、溶剤系や活性エネルギー線硬化系のインキが使用されてきた。しかし近年の、環境や人に対する有害性への配慮・対応といった点から、水系インキの需要が高まっている。
【０００５】
また近年、インクジェットヘッド性能の著しい向上に伴い、従来ではオフセット印刷方式等の有版印刷方式が用いられていた、産業印刷市場及びパッケージ印刷市場に対する、インクジェット印刷方式の展開が期待されている。上記の印刷市場では、印刷物の生産性と色再現性が非常に重要となる。例えば、オフセット印刷方式では多くの特色インキが使用され、色再現領域に優れた印刷物が作製されていることから、上記の印刷市場でのインクジェット印刷方式の実用化を達成するには、優れた色再現性を実現することが重要となる。
【０００６】
優れた色再現性を実現するためには、使用する着色剤、特にプロセスカラーであるイエロー、シアン、及びマゼンタの３色が、どの程度の色再現ポテンシャルを持つかが重要である。特許文献１に記載されているように、インクジェット印刷方式においても、色再現性向上のため、特色インキを使用することも可能ではあるが、インクジェット印刷装置のコスト低減及び小型化の観点から言えば、好ましい方策とはいえない。したがって、上記３色の着色剤として、何を使用するかが非常に重要となる。
【０００７】
一般に着色剤は、染料と顔料とに大別される。このうち染料は、発色性が良い、コストが安いといった利点がある一方、耐水性、耐光性等に劣る、変色しやすいといった欠点がある。上述した産業印刷市場及びパッケージ印刷市場では、これらの欠点はしばしば致命的な問題となる可能性があるため、当該市場で使用されるインキでは、着色剤として顔料が使用される。
一般に、マゼンタインキに使用される顔料として、レーキ化アゾ顔料、ナフトール系アゾ顔料、キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料等がある。これらのうち、ナフトール系アゾ顔料（以下、単に「ナフトール系顔料」ともいう）は、比較的安価であり、着色力も高く、上記列挙したその他顔料よりも優れた特性を有するものが多いため、近年インクジェットインキの着色剤として盛んに使用されている。その一方でナフトール系顔料は、分散安定性が悪く、インクジェットヘッドからの吐出安定性が悪いという欠点を有している。
【０００８】
例えば、特許文献２では、ナフトール系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と、当該Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０とは異なる化合物とを、同時に合成させてなる顔料組成物が開示されている。特許文献２によれば、分散安定性の良好な顔料組成物が得られるとのことであるが、当該顔料組成物と併用する、バインダー樹脂及び溶剤等によっては、分散安定性向上の効果が得られないという問題がある。
【０００９】
また、上記課題を解決したうえで、近年の市場要求である基材汎用性の向上を達成することは、極めて難しい。例えば、一般的に水性インキの印刷では紙基材が使用されるが、当該紙基材には様々な種類が存在し、それぞれ、表面加工状態、空隙率、孔径分布等が異なる。また、パッケージ印刷市場への展開を考えた場合、当該市場で一般に使用されるプラスチック基材に対応する必要がある。基材汎用性の向上を実現するためには、このように、浸透性（乾燥性）や定着性（耐擦過性）がまったく異なる、種々の記録媒体に対応する必要がある。
【００１０】
特許文献３では、互いに固溶体（混晶）を形成しておらず、色相角の異なる２種の顔料を含む水性インクジェットマゼンタインキが開示されているものの、基材汎用性の観点では、必ずしも良好なものとはいえなかった。具体的には、上記の水性インクジェットマゼンタインキには、産業印刷市場で多く使用される上質紙に対する発色性が悪いという問題点が存在した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００９−２４０７２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１９５９０７号公報
【特許文献３】特開２０１７−１５５０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、様々な記録媒体に対する画像品質、発色性（濃度）及び色再現性に優れ、更に、乾燥性、印刷物の耐性（耐擦過性）、分散安定性及び吐出安定性にも優れた、ナフトール系混晶顔料を含む水性インクジェットインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らが、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の酸価を有するバインダー樹脂と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤と、ナフトール系混晶顔料とを併用し、更に、特定の沸点を有する水溶性有機溶剤の含有量を限定することで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち本発明は、着色剤、バインダー樹脂（Ａ）、界面活性剤、及び、水溶性有機溶剤を含有する水性インクジェットインキであって、
前記着色剤が、２種以上のナフトール系アゾ顔料を含む混晶顔料を含み、
前記バインダー樹脂（Ａ）が、酸価が１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダー樹脂（ａ−１）を含み、
１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量が、前記インクジェットインキ全量に対し８質量％以下である、水性インクジェットインキに関する。
【００１５】
また本発明は、前記バインダー樹脂（ａ−１）が、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル複合樹脂、及び、ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、上記水性インクジェットインキに関する。
【００１６】
また本発明は、前記バインダー樹脂（ａ−１）が、ポリオレフィン樹脂と、（メタ）アクリル樹脂、及び、スチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂とを含む、上記水性インクジェットインキに関する。
【００１７】
また本発明は、前記水溶性有機溶剤が、炭素数２〜５のアルカンジオールを含有する、上記水性インクジェットインキに関する。
【００１８】
また本発明は、２５℃におけるｐＫａ値が２以下である含窒素化合物、及び、２５℃におけるｐＫａ値が１０以上である含窒素化合物の含有量の合計が、前記水性インクジェットインキ全量に対し３質量％以下である、上記水性インクジェットインキに関する。
【００１９】
また本発明は、前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物を含む、上記水性インクジェットインキに関する。
一般式（１）：
【化１】
0006845958.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アミノ基、ニトロ基、スルホンアミド基（アミノスルホニル基）、メチルアミノスルホニル基、またはエチルアミノスルホニル基のいずれかである。また、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（２）で表される構造を有する基のいずれかである。）
一般式（２）：
【化２】
0006845958.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ5は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ6とＲ7とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊の部分は結合手である。）
【００２０】
また本発明は、前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物を含む、上記水性インクジェットインキに関する。
一般式（３）：
【化３】
0006845958.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（２）で表される構造を有する基のいずれかである。）
一般式（２）：
【化４】
0006845958.tif 000005
（一般式（２）中、Ｒ5は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ6とＲ7とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊の部分は結合手である。）
【００２１】
また本発明は、前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む、上記水性インクジェットインキに関する。
【００２２】
また本発明は、前記２種以上のナフトール系アゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を、前記ナフトール系顔料全量中１０〜８０モル％含む、上記水性インクジェットインキに関する。
【００２３】
また本発明は、上記水性インクジェットインキを、インクジェットヘッドから吐出して、非浸透性基材、または浸透性基材に付与する、インクジェット印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、様々な記録媒体に対する画像品質、発色性（濃度）及び色再現性に優れ、更に、乾燥性、印刷物の耐性（耐擦過性）、分散安定性、及び吐出安定性にも優れた、ナフトール系混晶顔料を含む水性インクジェットインキを提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明の水性インクジェットインキ（以下、単に「水性インキ」「インキ」ともいう）について説明する。なお、本明細書において「水性媒体」とは、少なくとも水を含む液体からなる媒体を意味する。
【００２６】
一般にナフトール系顔料は、発色性に優れる一方、針状・柱状粒子になりやすく粒子間相互作用が大きい。また、その分子構造にも由来して、分散安定性が悪いことも知られている（特開２０１６−１０８４５０号公報など参照）。
【００２７】
一方、詳細は後述するが、混晶顔料（固溶体顔料）とは、複数種の顔料分子を構成要素として結晶格子が形成された顔料をいい、例えば、当該混晶顔料の結晶Ｘ線回折パターンは、単純に複数の顔料を混合した際の結晶Ｘ線回折パターンとは異なったものとなる。また、混晶化することにより、一次粒子径等の物理的特性、並びに、発色性及び色再現性等の光学的特性もまた変化することが知られている。特に、前記複数の顔料分子の種類や配合比を調整することで、単純に複数の顔料を混合した場合と比べて、前記光学的特性が向上するため、混晶顔料は、しばしば水性インクジェットインキの着色剤として利用される。
【００２８】
その一方、混晶顔料を使用した顔料分散体は分散安定性に乏しいという問題点が存在する。また、２種以上のナフトール系アゾ顔料を含む混晶顔料（本明細書では「ナフトール系混晶顔料」ともいう）は、当該混晶顔料を構成する各ナフトール系顔料を単独で使用した場合と比べて、一次粒子径が小さいことも知られている（特開２０１０−１９５９０７号公報など参照）。
【００２９】
水性インキでは一般に、顔料は分散された状態で水性媒体中に存在する。しかしながら、ナフトール系混晶顔料の場合、分散安定性の悪さや一次粒子径の小ささに加え、上述したナフトール系顔料そのものの特性もあって、水性インキ中の微妙なバランスの変化によって、分散状態が破壊されやすい。特にインクジェットインキの場合、インクジェットヘッドから安定的に吐出するために、粘度、表面張力、ｐＨ等の物性値をコントロールする必要があり、使用できる材料が限定されることから、上記バランスの調整は特に難しいものとなる。すなわち、ナフトール系混晶顔料を含む水性インクジェットインキにおいて、好適な分散状態の維持と、インクジェットインキとしての特性との両立は、当業者にとっての大きな課題といえる。
【００３０】
更に、上記課題を解決したうえで、近年の市場要求である基材汎用性の向上を達成することは、極めて難しい。特に、ナフトール系混晶顔料を含む水性インキを、非塗工紙のような、空隙率が大きく多孔質である紙基材に印刷する場合、上述した一次粒子径の小ささに起因して、当該ナフトール系混晶顔料が基材内部に侵入及び拡散してしまい、発色性及び色再現性の不良を招く恐れがある。
【００３１】
また、非塗工紙上での濡れ広がりを確保し、発色性、色再現性及び画像品質に優れた印刷物を得るため、水性インクジェットインキでは、表面張力が高く揮発性の低い高沸点溶剤が使用されることが多い。しかしながら、後述する非浸透性基材等に印刷した場合は、水性インキの液滴が前記記録媒体上に長時間残存しやすく、前記インキ液滴同士の合一が起きることで、にじみや濃淡ムラが発生する恐れがある。また、印刷物中に残存する高沸点溶剤によって、印刷物の耐擦過性が悪化する可能性もある。
【００３２】
上記問題を解決すべく、例えば、揮発性の高い溶剤を併用する、あるいは、揮発性の低い高沸点溶剤の量を減らすといった方策が考えられる。しかしながら、揮発性の高い溶剤は一般に、顔料の分散状態を破壊しやすいため、ナフトール系混晶顔料のような分子間相互作用が強い顔料との併用は難しい。また、記録媒体上で十分に濡れ広がる前に乾燥してしまい白抜けの原因となる、インクジェットヘッドのノズル面で乾燥固化してしまい、吐出曲がりや不吐出が発生する、といった問題も発生しうる。更に、記録媒体として非塗工紙を使用した場合、揮発性の高い溶剤が当該非塗工紙内部に浸透し、またそれとともに、顔料もまた当該非塗工紙内部に侵入してしまうため、印刷物の発色性及び色再現性が悪化する恐れもある。
【００３３】
一方、印刷物の耐擦過性向上を目的として、水性インクジェットインキにバインダー樹脂が添加されることがある。しかしながら、バインダー樹脂中に存在する酸基等が、顔料中の極性基や前記顔料の分散に寄与する材料と相互作用を起こし、分散状態を破壊する可能性がある。特に上記の通り、ナフトール系混晶顔料は一次粒子径が小さく粒子間相互作用が大きいため、分散安定性が悪化する恐れが高い。またバインダー樹脂を含むインキは、ノズル面で乾燥固化しやすく、吐出安定性も低下しやすい。
【００３４】
以上のような課題を解決すべく、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の酸価を有するバインダー樹脂と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤とを併用し、更に、特定の沸点を有する水溶性有機溶剤の含有量を限定することで、分散安定性、吐出安定性、乾燥性、並びに、印刷物の画像品質、耐擦過性、発色性及び色再現性の全てが両立した水性インクジェットインキが得られることを見出した。その理由は定かではないが、以下が考えられる。
【００３５】
まず本発明の水性インキは、酸価が小さく、インキの主成分である水との親和性が小さいバインダー樹脂（ａ−１）を含む。そのため、記録媒体上に水性インキの液滴が着弾した後、乾燥する過程で、前記バインダー樹脂（ａ−１）が速やかに気液界面に移動すると考えられる。また記録媒体上でのインキ液滴の乾燥に伴い、水溶性有機溶剤の存在比率が高まると、前記バインダー樹脂（ａ−１）が前記水溶性有機溶剤に溶解し、前記気液界面において局所的な増粘または成膜を引き起こす。その結果、インキ液滴同士のにじみや濃淡ムラが抑制し、画像品質が向上すると考えられる。なおこの効果は、水性インキが基材内部に浸透しないまたはしにくい、非浸透性基材及び難浸透性基材を使用した際に顕著である。一方で、記録媒体として、非塗工紙のような浸透性基材を使用する場合は、上記バインダー樹脂（ａ−１）が基材表面の空隙を埋めるように移動することで、顔料が当該記録媒体内部に侵入及び拡散することを抑制し、発色性及び色再現性の悪化が防止できると考えられる。
【００３６】
また、バインダー樹脂（ａ−１）中に存在する酸価の量を規定し、前記バインダー樹脂（ａ−１）中の酸基の量を制限することで、ナフトール系混晶顔料の分散状態の維持を図っている。
【００３７】
一方で、酸価が小さいバインダー樹脂（ａ−１）は、いったん成膜すると、水性媒体の存在下であっても、容易には元の状態に戻らない。印刷物の耐擦過性向上等の観点では好適なことであるが、その一方で、インクジェットヘッドのノズル面でインキが成膜してしまうと、ノズルの少なくとも一部を閉塞してしまい、しかも成膜前の状態に戻すことが難しいことから、吐出安定性の悪化を引き起こす恐れがある。そこで本発明では、更に界面活性剤を併用することで、この問題の解決を図っている。一般に界面活性剤は、分子中に疎水性基と親水性基とを有している。本発明のインキでは、バインダー樹脂（ａ−１）と界面活性剤分子中の疎水性基とが、また、水と前記界面活性剤分子中の親水性基とが、それぞれ親和すると考えられるため、インクジェットヘッド内のインキ中では、バインダー樹脂（ａ−１）が界面活性剤によって保護されたような状態となり、前記バインダー樹脂（ａ−１）の成膜が抑制されていると考えられる。一方、記録媒体に着弾したインキ液滴中では、乾燥に伴うインキ中の構成材料の存在比の変化の影響を受け、界面活性剤が、記録媒体とインキとが形成する固液界面に移動すると考えられる。その結果、記録媒体上でインキ液滴が速やかに濡れ広がり、上記バインダー樹脂（ａ−１）による増粘または成膜の効果と相まって、印刷物の画像品質、乾燥性に優れたインキとなると考えられる。なおこの効果は、記録媒体として非浸透性基材及び難浸透性基材を使用した際に顕著である。
【００３８】
記録媒体として浸透性基材を使用する場合、一般的には、界面活性剤の存在は水性インキの過剰な浸透及び拡散を招き、印刷物の発色性、色再現性、及び画像品質を悪化させる恐れがある。しかしながら上記の通り、本発明の水性インキはバインダー樹脂（ａ−１）を含んでいるため、当該バインダー樹脂（ａ−１）によって基材内部への浸透及び拡散が抑制され、上記の品質悪化を起こすことはない。
【００３９】
加えて、本発明の水性インクジェットインキでは、１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤（以下では「高沸点有機溶剤」ともいう）を含んでも良いが、含む場合には前記水性インクジェットインキ全量に対し８質量％以下であり、含まないことが好ましい。一般に高沸点有機溶剤は、水素結合を形成しうる官能基を多数有する、及び／または、分子量が大きい化合物である。そのため、高沸点有機溶剤とナフトール系混晶顔料とが水素結合を形成し、また、ナフトール系混晶顔料の分散に寄与する材料が前記高沸点有機溶剤と優先的に相互作用を起こすことで、顔料の分散状態が破壊される恐れがある。更に、高沸点有機溶剤は容易には乾燥しないため、特に記録媒体として浸透性基材を使用した場合は印刷後の印刷物中に長期間残留し、乾燥性、耐擦過性や、画像品質の悪化につながることも懸念される。上記考察に基づき、本発明者が鋭意検討を重ねた結果、１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の量を８質量％以下に制限することで、分散安定性、乾燥性、印刷物の耐擦過性や画像品質の悪化が防止できることを見出した。
【００４０】
以上のように、ナフトール系混晶顔料を含みながらも、分散安定性、吐出安定性、乾燥性、並びに、印刷物の画像品質、耐擦過性、発色性及び色再現性の全てが両立した水性インクジェットインキを得るためには、本発明の構成が不可欠であると考えられる。
【００４１】
続いて以下に本発明の水性インクジェットインキを構成する各成分について説明する。
【００４２】
＜ナフトール系混晶顔料＞
本発明の水性インクジェットインキは、着色剤として２種以上のナフトール系顔料を含む混晶顔料を含む。上記の通り、ナフトール系混晶顔料は発色性に優れており、マゼンタ色を有するインキ及び／またはレッド色を有するインキとして使用することで、発色性及び色再現性に優れた印刷物が得られる。
【００４３】
本明細書における「混晶」とは、２種以上の化合物が相互に溶け合って全体として均一な固相を形成しているものをいい、固溶体とも呼ばれる。一方で、当該２種以上の化合物を単純に混合したものとは明確に区別される。
【００４４】
なお、顔料が混晶を形成しているか否かについては、Ｘ線回折分析などによって容易に検証することができる。複数の顔料を単純に混合したものを試料とした場合、得られるＸ線回折パターンは、各顔料のＸ線回折パターンを重ね合わせたものとなり、また各回折ピークの強度は、各顔料の配合比率に依存する。これに対して、複数の顔料が混晶を形成している場合、当該複数の顔料を単純に混合した場合とは異なるＸ線回折パターンが得られる。具体的には、新たな回折ピークが得られる、各回折ピークの強度が顔料の配合比率に依存しない、回折ピークの半値幅が大きくなる、等の現象が見られる。
【００４５】
またナフトール系混晶顔料は、例えば、特開２００５−１０７１４７号公報や、特開２０１０−１９５９０７号公報に記載の方法で製造することができる。
【００４６】
ナフトール系混晶顔料を構成するナフトール系顔料としては、レーキ化アゾ顔料、不溶性アゾ顔料等が使用でき、着色力、分散安定性等の点から、不溶性アゾ顔料を使用することが好ましい。また、前記不溶性アゾ顔料として、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料等が挙げられ、着色力、分散安定性等の点から、ナフトールＡＳ顔料が特に好適に使用できる。
【００４７】
上記レーキ化アゾ顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０、５０：１、５０：２、５１、５２、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５５、５６、５７、５７：１、５７：２、５８、５８：１、５８：２、６０、６０：１、６２、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６５、６６、６７、６８、６９、７０、９９、１１５、１１７、１５１、１９３、２００、２０１、２４３、２４７等が挙げられる。
またβ−ナフトール顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、３、４、６、４０、９３、１４４等が挙げられる。
またナフトールＡＳ顔料として、例えば、２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、３１、３２、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４６、１４７、１４８、１５０、１６２、１６４、１７０、１７１、１７５、１７６、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２１０、２３８、２４２、２４５、２５３、２５６、２５８、２６１、２６６、２６８、２６９等が挙げられる。
【００４８】
上記列挙したナフトール系顔料の中でも、着色力の点から、レーキ化アゾ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、４８：２、４８：３、５３：１、５７：１、１１９、２５３からなる群より選択される１種以上を使用することが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、４８：２、４８：３、５７：１からなる群より選択される１種以上を使用することが特に好ましい。
また、不溶性アゾ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、２２、２３、３１、３２、１１２、１１４、１４６、１４７、１５０、１６３、１６６、１７０、１７６、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２２１、２４５、２５８、２６６、２６８、２６９からなる群より選択される１種以上を使用することが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、２２、２３、３１、３２、１１４、１４６、１４７、１５０、１７０、１７６、１８４、１８５、２４５、２５８、２６６、２６８、２６９からなる群より選択される１種以上を使用することが特に好ましい。
【００４９】
更に、前記不溶性アゾ顔料として、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物を使用することも好ましい。
【００５０】
一般式（１）：
【化５】
0006845958.tif 000006
【００５１】
上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アニリド基、カルバモイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アミノ基、ニトロ基、スルホンアミド基（アミノスルホニル基）、メチルアミノスルホニル基、またはエチルアミノスルホニル基のいずれかである。また、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、または下記一般式（２）で表される構造を有する基のいずれかである。
【００５２】
一般式（２）：
【化６】
0006845958.tif 000007
【００５３】
上記一般式（２）中、Ｒ5は、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかである。また、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、アミノ基、またはニトロ基のいずれかであるか、Ｒ6とＲ7とが互いに結合し、イミダゾリジノン環を形成している。また、＊の部分は結合手である。
【００５４】
なお、好ましく使用できる不溶性アゾ顔料として上述した顔料のうち、上記一般式（１）で表される構造を有しているものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、２２、２３、３１、３２、１１４、１４６、１４７、１５０、１７０、１７６、１８４、１８５、２４５、２６６、２６８、２６９が挙げられる。
【００５５】
上記一般式（１）で表される構造を有する化合物の中でも、発色性、分散安定性の点から、上記一般式（１）において、Ｒ1がメトキシ基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がアニリド基である化合物（上記一般式（３）に相当する）が好ましく、ナフトール系混晶顔料を構成するナフトール系顔料が、前記一般式（１）において、Ｒ1がメトキシ基、Ｒ2が水素原子、Ｒ3がアニリド基である化合物のみからなることが特に好ましい。前記一般式（１）において、Ｒ1がメトキシ基、Ｒ2が水素原子、Ｒ3がアニリド基である化合物の具体例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、３２、１４６、１４７、１５０、１７６、２６９等が挙げられる。
【００５６】
本発明では、ナフトール系混晶顔料として、２種以上のレーキ化アゾ顔料を混晶化させたもの、及び／または、２種以上の不溶性アゾ顔料を混晶化させたものを使用することが好ましい。中でも、着色力及び分散安定性の点から、２種以上の不溶性アゾ顔料からなるナフトール系混晶顔料を使用することが好ましい。更には、前記ナフトール系顔料２種以上からなる混晶顔料を構成するナフトール系顔料が、２種以上の、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物を混晶化させたものであること、または、前記ナフトール系顔料２種以上からなる混晶顔料を構成するナフトール系顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含むことがより好ましい。また、着色力、色再現性、分散安定性等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と、上記一般式（１）で表される構造を有し、かつ、当該一般式（１）において、Ｒ1がメトキシ基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がアニリド基である化合物とを含む混晶顔料を使用することが特に好ましい。
【００５７】
ナフトール系混晶顔料が構成要素としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含む場合、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と混晶化させるナフトール系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、２２、２３、３１、３２、１１２、１１４、１４６、１４７、１６３、１６６、１７０、１７６、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２２１、２５８、２６８、及び、２６９からなる群より選択される１種以上を選択することが好ましい。中でも、着色力の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、３２、１４６、１４７、１８４、１８５、及び、２６９からなる群より選択される１種以上を選択することが特に好ましい。
【００５８】
なお、ナフトール系混晶顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０と、それ以外のナフトール系顔料とを混晶化させる場合、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の配合量は、ナフトール系混晶顔料中０．１〜９９モル％であることが好ましく、１０〜８０モル％であることがより好ましく、２０〜７０モル％であることが特に好ましい。配合量を上記の範囲内に収めることで、着色力（特に、浸透性基材に印刷した際の発色性）、分散安定性、及び吐出安定性の両立が可能となる。
【００５９】
また、使用する記録媒体によらず、発色性及び色再現性に優れた印刷物を得る観点から、水性インキ中に含まれるナフトール系混晶顔料の含有量は、前記水性インキ全量に対し０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜９質量％であることがより好ましく、２〜８質量％であることが特に好ましい。
【００６０】
＜その他の顔料＞
本発明では、使用する記録媒体によらず、発色性及び色再現性に優れた印刷物を得る観点から、ナフトール系混晶顔料以外の顔料（以下、「その他の顔料」とも呼ぶ）を併用してもよい。
【００６１】
前記その他の顔料として、オレンジ顔料、マゼンタ顔料、バイオレット顔料等が好適に使用でき、レッド領域の色再現性に優れた印刷物が得られる点から、マゼンタ顔料及び／またはバイオレット顔料を含むことが特に好適である。なお、前記ナフトール系混晶顔料以外の顔料として、マゼンタ顔料及び／またはバイオレット顔料を使用する場合、その配合量は、ナフトール系混晶顔料の配合量全量に対して１０〜１００質量％であることが好ましく、２０〜７０質量％であることが特に好ましい。
【００６２】
ナフトール系混晶顔料とともに使用できるオレンジ顔料を例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、１６、１７、２２、２４、３４、３６、３８、４０、４３、５１、６０、６２、６４、７１、７２、７３などが挙げられる。中でも、ナフトール系混晶顔料の分散状態が破壊されにくく、また前記ナフトール系混晶顔料と混合した際の色再現性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、６０、６２、６４、及び、７２からなる群から選択される１種以上が好ましく使用できる。
【００６３】
また、ナフトール系混晶顔料とともに使用できるマゼンタ顔料としては、例えば、ナフトール系顔料（ただし、混晶顔料であるものを除く）、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料が挙げられる。具体的には、ナフトール系顔料として、ナフトール系混晶顔料を構成するナフトール系顔料の具体例として上記列挙したもの、キナクリドン系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９等、ジケトピロロピロール系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５等が挙げられる。
中でも、ナフトール系混晶顔料の分散状態が破壊されにくく、また前記ナフトール系混晶顔料と混合した際の色再現性に優れる点から、ナフトール系顔料（ただし、混晶顔料であるものを除く）またはキナクリドン系顔料が好ましく使用できる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、３２、１２２、１４６、１４７、１５０、１７６、１８５、２０２、２０９、２８２、及び、２６９からなる群から選択される１種以上が好ましい。
【００６４】
また、ナフトール系混晶顔料とともに使用できるバイオレット顔料を例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、４２、４３、５０等が挙げられる。中でも、ナフトール系混晶顔料の分散状態が破壊されにくく、また前記ナフトール系混晶顔料と混合した際の色再現性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、及び、４２からなる群から選択される１種以上が好ましく使用できる。
【００６５】
上記で例示及び選択した顔料の中でも、ベンズイミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、ナフトール系顔料（ただし、混晶顔料であるものを除く）、ジケトピロロピロール系顔料、及び、ジオキサジン系顔料からなる群より選択される１種以上が好適に選択される。いずれの顔料も、ナフトール系混晶顔料と類似した部分構造を有しているため、当該ナフトール系混晶顔料の分散状態を破壊しにくく、分散安定性に優れた水性インキが得られるためである。またこれらの顔料は、印刷物の色再現性の観点からも好適である。中でも、キナクリドン顔料及び／またはナフトール顔料（ただしナフトール顔料は、混晶顔料であるものを除く）を併用することがより好ましい。
【００６６】
ナフトール系混晶顔料と、キナクリドン顔料及び／またはナフトール顔料（ただしナフトール顔料は、混晶顔料であるものを除く）を併用する場合、当該キナクリドン顔料またはナフトール顔料の配合量は、ナフトール系混晶顔料全量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましい。前記範囲とすることにより、分散安定性が向上し、更に記録媒体によらず、印刷物の発色性及び色再現性が向上する。
【００６７】
＜顔料分散樹脂＞
ナフトール系混晶顔料を含む顔料を水性インクジェットインキ中で安定的に分散保持する方法として、（１）顔料表面の少なくとも一部を顔料分散樹脂によって被覆する方法、（２）水溶性及び／または水分散性の界面活性剤を顔料表面に吸着させる方法、（３）顔料表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、分散樹脂や界面活性剤なしでインキ中に分散する方法（自己分散顔料）などを挙げることができる。
【００６８】
本発明の水性インクジェットインキは、上記のうち（１）の方法、すなわち、顔料分散樹脂を用いる方法が好適に選択される。これは、樹脂を構成する重合性単量体組成や分子量を選定・検討することにより、顔料に対する顔料分散樹脂の被覆能や前記顔料分散樹脂の電荷を容易に調整できるため、微細な顔料に対しても分散安定性を付与することが可能となり、更には吐出安定性、発色性、及び色再現性に優れた印刷物が得られるためである。
【００６９】
上記顔料分散樹脂の種類は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、（無水）マレイン酸樹脂、スチレン（無水）マレイン酸樹脂、オレフィン（無水）マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂（多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体）などを使用することができるが、これらに限定されない。中でも、材料選択性の大きさや合成の容易さの点で、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及び、エステル樹脂からなる群より選択される１種以上を使用することが好ましい。また、水性インキの分散安定性及び吐出安定性が良化する観点から、後述するバインダー樹脂（Ａ）と同種の樹脂を使用することが好適である。
【００７０】
なお本明細書において「（メタ）アクリル樹脂」は、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、またはアクリル−メタクリル樹脂を意味する。ここで「アクリル−メタクリル樹脂」とは、アクリル酸及び／またはアクリル酸エステルと、メタクリル酸及び／またはメタクリル酸エステルとを、重合性単量体として使用した樹脂を意味するものとする。また「（無水）マレイン酸」は、無水マレイン酸またはマレイン酸を意味する。
【００７１】
上記の顔料分散樹脂は、既知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。またその構造についても特に制限なく、例えばランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等を有する樹脂が利用できる。更に、顔料分散樹脂として、水溶性樹脂を選択してもよいし、水不溶性樹脂を選択してもよい。なお「水不溶性樹脂」とは、対象となる顔料分散樹脂の、２５℃・１質量％水混合液が、肉眼で見て透明でないものを指す。
【００７２】
本発明において、顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、その酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ超４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１２０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。特に好ましくは１５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を上記の範囲内とすることで、顔料の分散安定性を保つことが可能でありインクジェットヘッドから安定して吐出することが可能となる。また、インクジェットヘッド上での吐出安定性を維持することが可能となる。更に顔料分散樹脂の水に対する溶解性が確保できるうえ、顔料分散樹脂間での相互作用が好適なものとなることで、顔料分散液の粘度を抑えることができる点からも好ましい。
【００７３】
一方、顔料分散樹脂として水不溶性樹脂を用いる場合、その酸価は０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。酸価が前記範囲内であれば、乾燥性や耐擦過性に優れた印刷物が得られる。
【００７４】
なお樹脂の酸価は既知の装置により測定することができる。本明細書における樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５０１に準じ、電位差滴定法により測定した値である。具体的な測定方法の例として、京都電子工業社製ＡＴ−６１０を用い、トルエン−エタノール混合溶媒に樹脂を溶解させたのち、水酸化カリウム溶液で滴定し、終点までの滴定量から、酸価を算出する方法が挙げられる。
【００７５】
本発明の水性インクジェットインキでは、顔料に対する吸着能を向上させ分散安定性を確保するという観点から、顔料分散樹脂に芳香族基を導入することが好ましい。特に本発明の場合、ナフトール系混晶顔料に含まれる芳香環構造と、顔料分散樹脂中に含まれる芳香環構造が相互作用することにより、前記ナフトール系混晶顔料に対する顔料分散樹脂の吸着能力が著しく向上する。その結果、顔料の微細分散を実施したとしても、長期に渡って、水性インキの分散安定性、吐出安定性、印刷物の色再現性を確保することが可能となるためである。なお、芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基などが挙げられるが、これらに限定されない。中でもフェニル基、ナフチル基やトリル基が、分散安定性を十分に確保できる面から好ましい。
【００７６】
ナフトール系混晶顔料を含むインキの分散安定性、印刷品質、乾燥性の両立の観点から、芳香環を含有する単量体の含有量は、顔料分散樹脂全量に対し５〜７５質量％であることが好ましく、５〜６５質量％であることがより好ましく、１０〜５０質量％であることが更により好ましい。
【００７７】
また、芳香族基に加えて、顔料分散樹脂に炭素数８〜３６のアルキル基を導入することが特に好適である。アルキル基の炭素数を８〜３６とすることにより、顔料分散液の低粘度化、ナフトール系混晶顔料を含むインキの分散安定性の向上、及び、吐出安定化を実現できるためである。なおアルキル基の炭素数として、より好ましくは炭素数１０〜３０であり、更に好ましくは炭素数１２〜２４である。またアルキル基は炭素数８〜３６の範囲であれば、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも使用することができるが、直鎖状のものが好ましい。直鎖状のアルキル基としてはエチルヘキシル基（Ｃ８）、ラウリル基(Ｃ１２)、ミリスチル基(Ｃ１４)、セチル基(Ｃ１６)、ステアリル基(Ｃ１８)、アラキル基(Ｃ２０)、ベヘニル基(Ｃ２２)、リグノセリル基(Ｃ２４)、セロトイル基(Ｃ２６)、モンタニル基(Ｃ２８)、メリッシル基(Ｃ３０)、ドトリアコンタニル基(Ｃ３２)、テトラトリアコンタニル基(Ｃ３４)、ヘキサトリアコンタニル基(Ｃ３６)などが挙げられる。
【００７８】
炭素数８〜３６のアルキル鎖を含有する単量体の含有量は、顔料分散液の低粘度化と印刷物の耐擦過性とを両立させる観点から、顔料分散樹脂全量に対し５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５５質量％であることがより好ましく、１５〜５０質量％であることが特に好ましい。
【００７９】
なお、顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、水性インキへの溶解度を上げるため、樹脂中の酸基が塩基で中和されていることが好ましい。塩基の添加量が過剰かどうかは、例えば顔料分散樹脂の１０質量％水溶液を作製し、前記水溶液のｐＨを測定することにより確認することができる。ナフトール系混晶顔料を含むインキの分散安定性を向上させるという観点から、前記水溶液のｐＨが７〜１１であることが好ましく、７．５〜１０．５であることがより好ましい。
【００８０】
上記の、顔料分散樹脂を中和するための塩基としては、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノールなどの有機アミン系溶剤、アンモニア水、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００８１】
顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、その重量平均分子量は、１，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましく、５，０００〜４０，０００の範囲であることがより好ましく、１０，０００〜３５，０００の範囲であることが更に好ましく、１５，０００〜３０，０００の範囲であることが特に好ましい。重量平均分子量が前記範囲であることにより、ナフトール系混晶顔料が水中で安定的に分散し、また水性インキに適用した際の粘度調整などが行いやすい。重量平均分子量が１，０００以上であると、水性インキ中に添加されている水溶性有機溶剤に対して顔料分散樹脂が溶解しにくくなるために、ナフトール系混晶顔料に対する顔料分散樹脂の吸着が強まり、分散安定性が向上する。重量平均分子量が５０，０００以下であると、分散時の粘度が低く抑えられるとともに、インキの分散安定性やインクジェットヘッドからの吐出安定性が向上し、長期にわたって安定な印刷が可能になる。
【００８２】
顔料分散樹脂の配合量は、顔料の配合量に対して１〜１００質量％であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率を上記範囲内とすることで、顔料分散液の粘度を抑え、水性インクジェットインキの分散安定性・吐出安定性が良化する。顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは２〜５０質量％であり、特に好ましくは４〜４５質量％である。
【００８３】
＜分散助剤＞
本発明の水性インクジェットインキでは、ナフトール系混晶顔料の分散安定性及び吐出安定性を著しく向上させるとともに、顔料の微細分散が可能となることで印刷物の色再現性もまた向上する観点から、上述した分散手法のうち（１）または（２）の方法を選択する際に、分散助剤を併用してもよい。分散助剤は、顔料に対する、顔料分散樹脂または界面活性剤の吸着率の向上に寄与する材料である。本発明では、分散助剤として従来既知の材料を任意に使用でき、特に、色素誘導体と言われる化合物が好適に使用できる。色素誘導体とは、有機色素分子内に置換基を導入した化合物であり、前記有機色素として、モノアゾ系色素、ジスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、アントラキノン系色素、イソインドリノン系色素、イソインドリン系色素、キナクリドン系色素、キノフタロン系色素、ジオキサジン系色素、ジケトピロロピロール系色素、スレン系色素、チオインジゴ系色素、ナフタロシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ベンズイミダゾロン系色素、金属錯体系色素などが挙げられる。なお上記「色素」は、顔料及び染料の総称である。
【００８４】
本発明で分散助剤を使用する場合、その配合量は、ナフトール系混晶顔料の配合量に対して０．１〜１０質量％とすることが好ましく、０．５〜５質量％とすることが特に好ましい。０．１質量％以上とすることで、ナフトール系混晶顔料に対する添加比率が十分な量となり、分散安定性、吐出安定性や印刷物の色再現性が向上する。また１０質量％以下とすることで、顔料微細化が必要以上に進むことがなくなるため、分散安定性が向上するとともに、印刷物の耐光性の悪化を防止できる。
【００８５】
＜バインダー樹脂（Ａ）＞
本発明の水性インクジェットインキでは、印刷物の耐擦過性、発色性、及び色再現性向上のため、バインダー樹脂（Ａ）を用いる。なお、前記バインダー樹脂（Ａ）として２種類以上の樹脂を併用してもよいが、その場合、前記２種類以上の樹脂のうち少なくとも１種類は、後述するバインダー樹脂（ａ−１）である。
【００８６】
本明細書における「バインダー樹脂」とは、印刷物の層（印刷層、インキ層）を記録媒体に結着させるために使用される樹脂である。なお上述したように、本発明のインキは顔料分散樹脂を含んでもよいが、水性インキ中に含まれる樹脂が水溶性樹脂である場合、当該樹脂が顔料分散樹脂とバインダー樹脂とのどちらに相当するかは、顔料に対する吸着率によって区別されるものとする。すなわち、顔料に対する吸着率が、配合量全量に対し５０質量％以上である樹脂を顔料分散樹脂、５０質量％未満である樹脂をバインダー樹脂と判断する。
【００８７】
なお、顔料に対する吸着率を測定する方法の例として、必要に応じて水で希釈した水性インキに遠心分離処理を施し（例えば、３０，０００ｒｐｍで４時間）、顔料と上澄み液とに分離する。そして、前記上澄み液に含まれる固形分を測定したとき、前記固形分が、水性インキ中に含まれる、同じ構成を有する樹脂全量に対して５０質量％以上であれば、前記樹脂をバインダー樹脂であると判断する。
【００８８】
水性インキ用のバインダー樹脂の形態として、一般に水溶性樹脂と樹脂微粒子（水不溶性樹脂の一形態）とが知られており、本発明ではどちらかを選択して用いてもよいし、両者を組み合わせて使用してもよい。例えば樹脂微粒子は、水溶性樹脂と比較して高分子量であり、印刷物の耐擦過性を高めることができるうえ、印刷物の画像品質にも優れる。また、浸透性基材に対して印刷する際は、基材表面の空隙を効果的に埋めることができるため、印刷物の発色性及び色再現性が向上する。一方で、バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用した水性インクジェットインキは、吐出安定性に優れる。なお本明細書において「水溶性樹脂」とは、上述した水不溶性樹脂ではないもの、すなわち、対象となる樹脂の２５℃・１質量％水混合液が、肉眼で見て透明であるものを指す。
【００８９】
上記の通り、本発明のインクジェットインキは、バインダー樹脂（Ａ）として、酸価が１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダー樹脂（ａ−１）を含む。また、ナフトール系混晶顔料の分散安定性を確保し、速やかに気液界面に移動することで画像品質に優れた印刷物が得られ、更に、非塗工紙等の浸透性基材を使用した際に、当該基材表面の空隙を埋めるように速やかに移動することで、発色性及び色再現性にも優れた印刷物となるという観点から、３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、特に好ましくは５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。なおバインダー樹脂（ａ−１）の酸価は、上記顔料分散樹脂の酸価と同様に測定することができる。
【００９０】
一方、本発明のインキに含まれるバインダー樹脂（ａ−１）のガラス転移温度は、要求される特性に応じて、例えば以下のように選択できる。具体的には、吐出安定性や印刷物の耐擦過性を向上させ、乾燥性及び耐ブロッキング（印刷後の記録媒体を重ねた際、印刷層が別の記録媒体に貼りつく現象）性にも優れたインキを得るためには、前記ガラス転移温度は６０〜１４０℃であることが好ましく、７０〜１３５℃であることがより好ましく、８０〜１３０℃であることが特に好ましい。
【００９１】
一方で、本発明のインキを、プラスチック基材を始めとした非浸透性基材に対して使用する場合は、画像品質や密着性の観点から、前記ガラス転移温度が−１２０〜４５℃であることが好ましく、−８０〜２５℃であることがより好ましく、−６０〜１５℃であることが特に好ましい。
【００９２】
ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定した値であり、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準じ、例えば以下のように測定できる。樹脂を乾固したサンプル約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンを試験容器としてＤＳＣ測定装置（例えば、島津製作所社製ＤＳＣ−６０Ｐｌｕｓ）内のホルダーにセットする。そして５℃／分の昇温条件にて測定を行い、得られたＤＳＣチャートから読み取った、低温側のベースラインと変曲点における接線との交点の温度を、本明細書におけるガラス転移温度とする。
【００９３】
本発明で用いられるバインダー樹脂（Ａ）の種類として（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・（メタ）アクリル複合樹脂、スチレンブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン（無水）マレイン酸樹脂、エステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。中でも、分散安定性及び吐出安定性に優れたインキが得られるという観点から、バインダー樹脂（ａ−１）が、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル複合樹脂、ポリオレフィン樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂を使用することが好ましい。また一般に、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル複合樹脂、ポリオレフィン樹脂はガラス転移温度が低いため、プラスチック基材を始めとした非浸透性基材に対する密着性や画像品質の観点から、好適に選択される。
【００９４】
更に、プラスチック基材に対する密着性、印刷物の耐擦過性、浸透性基材に印刷した際の発色性及び色再現性、及び、耐ブロッキング性の観点から、バインダー樹脂（ａ−１）として、ポリオレフィン樹脂と、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及び、ウレタン・アクリル複合樹脂から選択される１種以上の樹脂とを含むことが好適である。
【００９５】
上記のバインダー樹脂（Ａ）は、既知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。またその構造についても特に制限なく、例えばランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等を有する樹脂が利用できる。
【００９６】
本発明におけるバインダー樹脂（ａ−１）として水溶性樹脂を使用する場合、その重量平均分子量は、インクジェットノズルからの吐出安定性を確保し、様々な記録媒体に対して、優れた密着性や耐擦過性を有する印刷物が得られるという観点から、５，０００〜５０，０００であることが好ましく、浸透性基材に印刷した際の発色性及び色再現性にも優れるという観点から、８，０００〜４５，０００であることがより好ましく、１０，０００〜４０，０００であることが更に好ましい。
【００９７】
本発明におけるバインダー樹脂（ａ−１）の重量平均分子量は、例えばＪＩＳ  Ｋ  ７２５２に準じた方法によって測定できる、ポリスチレン換算値である。具体的な測定方法の例として、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌカラムと、ＲＩ検出器とを装備した東ソー社製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、また展開溶媒としてＴＨＦを使用して測定する方法が挙げられる。
【００９８】
インキ全量に対するバインダー樹脂（Ａ）の含有量は、固形分換算で１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１２質量％であることがより好ましく、４〜１０質量％であることが更に好ましい。バインダー樹脂（Ａ）の量を上記範囲内とすることで、分散安定性や吐出安定性が低下することなく、印刷物の耐擦過性、乾燥性、画像品質、更には浸透性基材に印刷した際の発色性及び色再現性に優れたインキを得ることができる。
【００９９】
また、分散安定性や吐出安定性に優れ、プラスチック基材に対する密着性や画像品質が良好であり、更には浸透性基材に印刷した際の発色性及び色再現性にも優れるインキが得られるという観点から、バインダー樹脂（ａ−１）の含有量は、バインダー樹脂（Ａ）全量に対し２０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは３５〜１００質量％であり、特に好ましくは５０〜１００質量％である。
【０１００】
＜界面活性剤＞
本発明では、バインダー樹脂（ａ−１）と組み合わせて使用することで、吐出安定性、印刷物の画像品質、及び、乾燥性に優れた水性インクジェットインキが得られるという観点から、界面活性剤を１種以上含み、前記界面活性剤として、ノニオン系界面活性剤を使用することが好適である。また一般に、前記ノニオン系界面活性剤として、アセチレンジオール系、アセチレンアルコール系、シロキサン系、アクリル系、フッ素系、ポリオキシアルキレン系等、用途に合わせて様々なものが知られているが、本発明の水性インクジェットインキは、アセチレンジオール系界面活性剤、シロキサン系界面活性剤、下記一般式（４）で表されるポリオキシアルキレン系界面活性剤からなる群から選択される１種以上のノニオン系界面活性剤を含むことが好ましく、アセチレンジオール系及び／またはシロキサン系の界面活性剤を含むことがより好ましく、シロキサン系の界面活性剤を含むことが特に好ましい。アセチレンジオール系界面活性剤及びシロキサン系界面活性剤は、記録媒体に着弾した後の水性インキ液滴中で、前記液滴中に存在するナフトール系混晶顔料の影響を受けることなく、速やかに、気液界面及び記録媒体−液滴界面に配向すると考えられる。その結果、非浸透性基材上であっても水性インキの濡れ性の向上、及び、前記インキ液滴の速やかな平滑化が実現でき、乾燥性の向上に加え、液滴同士のにじみや濃淡ムラが少ない、画像品質に優れた印刷物を得ることが可能となる。またシロキサン系界面活性剤を使用した場合、上記に加えて印刷物の耐擦過性もまた向上するうえ、詳細は不明ながら、非塗工紙等の浸透性基材に対して印刷した際に、水性インキの過度な浸透及び拡散を起こすことがなく、発色性及び色再現性にも優れた印刷物が得られる。特に本発明では、詳細は不明ながら、上記特性の向上に加え、吐出安定性にも優れた水性インキが得られることから、アセチレンジオール系界面活性剤と、シロキサン系界面活性剤とを併用することが好適である。
【０１０１】
本発明で用いられるアセチレンジオール系界面活性剤として、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、ヘキサデカ−８−イン−７，１０−ジオール、６，９−ジメチル−テトラデカ−７−イン−６，９−ジオール、７，１０−ジメチルヘキサデカ−８−イン−７，１０−ジオール、及び、そのエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド付加物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１０２】
また本発明で好適に使用できるシロキサン系界面活性剤として、例えば、１個以上のエチレンオキサイド基及び／または１個以上のプロピレンオキサイド基を、ポリジメチルシロキサン鎖の側鎖及び／または両末端に導入したシロキサン系界面活性剤が挙げられる。具体的には、東レ・ダウコーニング社製の８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２４０４、ＦＺ−７００１、ＦＺ−７００２、ＦＺ−７００６、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ８４００、ビックケミー社製のＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５３０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０、エボニック社製のＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２４０、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２５０、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２６０、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２７０、ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２８０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４１０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３２、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３５、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４４０、ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４５０、信越化学工業社製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６４４、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６２０４、Ｘ−２２−４５１５、日信化学工業社のシルフェイスＳＡＧシリーズ等が挙げられる。
【０１０３】
また本発明で好適に使用できるポリオキシアルキレン系界面活性剤として、例えば、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【０１０４】
一般式（４）：
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ
【０１０５】
上記一般式（４）において、Ｒは、炭素数８〜２２であるアルキル基、炭素数８〜２２であるアルケニル基、炭素数８〜２２であるアルキルカルボニル基、または、炭素数８〜２２であるアルケニルカルボニル基を表す。なお上記Ｒは、分岐構造であってもよい。また、ＥＯはエチレンオキサイド基を、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表す。ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜５０の数であり、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜５０の数である。なおｎが０でない場合、（ＥＯ）ｍと（ＰＯ）ｎの付加順序は問わず、付加はブロックでもランダムでもよい。
【０１０６】
本発明で使用される界面活性剤は、分子中で疎水性基と親水性基とに分かれて存在していることが好適である。そのため、上記に例示した界面活性剤の中でも、親水性であるエチレンオキサイド基を有しているものが特に好適に選択される。
【０１０７】
また、バインダー樹脂（ａ−１）との親和性を高め、分散安定性及び吐出安定性に優れたインキが得られるとともに、にじみや濃淡ムラのない画像品質に優れた印刷物が得られるという観点から、ＨＬＢ値が０〜５である界面活性剤を使用することが好適であり、前記ＨＬＢ値が０〜４である界面活性剤を含むことが特に好適である。
【０１０８】
特に、分散安定性や吐出安定性に加え、プラスチック基材等の非浸透性基材上で、インキ液滴同士のにじみや濃淡ムラの少ない、優れた画像品質を有する印刷物が得られ、また同時に、非塗工紙等の浸透性基材上で、発色性及び色再現性に優れた印刷物が得られる観点から、ＨＬＢ値が０〜５（好ましくは０〜４）である界面活性剤と、ＨＬＢ値が６〜１８（好ましくは７〜１８、特に好ましくは８〜１６）である界面活性剤とを併用することが好ましい。
【０１０９】
なお、界面活性剤として上記一般式（４）で表される化合物を使用する場合、そのＨＬＢ値は１３以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。上記範囲内とすることで、非浸透性基材および難浸透性基材に対して、にじみや濃淡ムラのない画像品質に優れた印刷物が得られる。
【０１１０】
なお、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値とは、材料の親水・疎水性を表すパラメータの一つであり、小さいほど疎水性が高く、大きいほど親水性が高いことを表す。化学構造からＨＬＢ値を算出する方法は種々知られており、また実測する方法も様々知られているが、本発明では、アセチレンジオール系界面活性剤やポリオキシアルキレン系界面活性剤のように、化合物の構造が明確に分かる場合は、グリフィン法を用いてＨＬＢ値の算出を行う。なおグリフィン法とは、対象の材料の分子構造と分子量を用いて、下記式（５）を用いてＨＬＢ値を算出する方法である。
【０１１１】
式（５）：
ＨＬＢ値＝２０×（親水性部分の分子量の総和）÷（材料の分子量）
【０１１２】
一方、シロキサン系界面活性剤のように、構造不明の化合物が含まれる場合は、例えば「界面活性剤便覧」（西一郎ら編、産業図書株式会社、１９６０年）のｐ．３２４に記載されている以下方法によって、界面活性剤のＨＬＢ値を実験的に求めることができる。具体的には、界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させたのち、前記溶解液を２５℃下で攪拌しながら、２質量％フェノール水溶液で滴定し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した前記フェノール水溶液の量をＡ（ｍＬ）としたとき、下記式（６）によってＨＬＢ値が算出できる。
【０１１３】
式（６）：
ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１
【０１１４】
本発明のインクジェットインキにおける界面活性剤の含有量は、インキ全量に対して０．２〜４質量％であることが好ましい。より好ましくは０．５〜２質量％である。
【０１１５】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明の水性インクジェットインキは、水溶性有機溶剤を含む。本発明では、水溶性有機溶剤として、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ポリアルキレングリコール系溶剤等を好適に使用できる。なお本明細書における「水溶性有機溶剤」とは、２５℃・１気圧下において、水に対する溶解度が５ｇ／１００ｇＨ2Ｏ以上であり、かつ、液体であるものを指す。また、後述するｐＨ調整剤のうち、前記条件を満たすものは、水溶性有機溶剤にも含めるものとする。
【０１１６】
なお上記の通り、本発明の水性インクジェットインキは、１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量が、水性インクジェットインキ全量に対し８質量％以下である（０質量％であってもよい）。特に、プラスチック基材等の非浸透性基材に対して、優れた乾燥性、画像品質、耐擦過性を有する印刷物を得るという観点から、１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量は５質量％以下である（０質量％であってもよい）ことがより好ましく、２質量％以下である（０質量％であってもよい）ことが更に好ましく、１質量％以下である（０質量％であってもよい）ことが特に好ましい。
【０１１７】
なお、１気圧下での沸点は、ＤＳＣ（示差走査熱量分析）などの熱分析装置を用いることで測定できる。
【０１１８】
１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤を例示すると、グリセリン、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、２−ピロリドン、ε−カプロラクトン、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００等が挙げられる。
【０１１９】
本発明で用いられる水溶性有機溶剤は、１気圧下における沸点の加重平均値が１００〜２３５℃であることが好ましく、１２０〜２１０℃であることが更に好ましく、１２０〜１９５℃であることが特に好ましい。また、プラスチック基材等の非浸透性基材に対する画像品質を考慮すれば、１２０〜１８０℃であることが特に好適である。水溶性有機溶剤の１気圧下における沸点の加重平均値が１００℃以上であれば、インクジェットヘッドからの吐出安定性が良化するうえ、浸透性基材に印刷した際の発色性及び色再現性が向上する。また沸点の加重平均値が２３５℃以下であれば、記録媒体上で乾燥不良を起こすことなく、また残存した水溶性有機溶剤によって、水性インキ液滴同士のにじみ等を引き起こすことがなくなり画像品質が良化するうえ、プラスチック基材を始めとした非浸透性基材に対する密着性や、印刷物の耐擦過性も向上する。なお、上記沸点の加重平均値の算出には、上記の１気圧下での沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤も含めるものとする。また、水性インクジェットインキ中に含まれる水溶性有機溶剤が２種類以上である場合、上記１気圧下における沸点の加重平均値は、それぞれの水溶性有機溶剤について算出した、１気圧下での沸点と、水溶性有機溶剤全量に対する質量割合との乗算値を、足し合わせることで得られる値である。一方で、水性インクジェットインキ中に含まれる水溶性有機溶剤が１種類のみである場合は、「沸点の加重平均値」を「水溶性有機溶剤の沸点」に読み替えるものとする。
【０１２０】
また、沸点の加重平均値を上記範囲に収める観点から、１気圧下における沸点が１００〜２２０℃である水溶性有機溶剤の配合量が、インキ中の水溶性有機溶剤全量に対して５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが特に好ましい。
【０１２１】
本発明で好適に用いられる水溶性有機溶剤を例示すると、
１価アルコール系溶剤として、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−ブタノール、イソブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等が、
２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール等が、
３価以上のアルコール系溶剤（ポリオール系溶剤）として、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、ジグリセリン等が、
グリコールエーテル系溶剤として、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等の、ポリオキシアルキレンモノアルキル（Ｃ≦６）エーテル及びポリオキシアルキレンジアルキル（Ｃ＝１〜４）エーテルが、
ポリアルキレングリコール系溶剤として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が、
鎖状アミド系溶剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−２−エチルヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−オクトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−β−オクトキシプロピオンアミド等が、
環状アミド系溶剤として、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等が、
環状カルバメート系溶剤として、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン等が、
それぞれ挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２２】
本発明で用いられる水溶性有機溶剤は、画像品質及び乾燥性に優れる印刷物が得られ、バインダー樹脂（ａ−１）や界面活性剤との相溶性に優れ、更には、前記水溶性有機溶剤自体の粘度が低く吐出安定性にも優れた水性インキが得られるという観点から、水酸基を１個または２個有する水溶性有機溶剤が好適に選択される。中でも、詳細は不明ながら、ナフトール系混晶顔料の分散安定性に悪影響を及ぼしにくいという観点から、水酸基を２個有する水溶性有機溶剤、すなわち、ジオール系溶剤が特に好適に選択される。
【０１２３】
またジオール系溶剤の中でも、少なくとも炭素数２〜５のアルカンジオールを１種以上使用することが好ましく、より好ましくは炭素数３〜４のアルカンジオールであり、特に好ましくは炭素数３のアルカンジオールである。
【０１２４】
本発明で用いられる水溶性有機溶剤の含有量は、インクジェットインキ全量に対し１〜３０質量％であることが好ましい。またインクジェットヘッド上で吐出安定性を確保し、非浸透性基材であっても優れた密着性、乾燥性、画像品質を有する印刷物が得られるという観点から、３〜２７質量％であることがより好ましく、５〜２５質量％であることが特に好ましい。
【０１２５】
＜水＞
本発明の水性インクジェットインキに含まれる水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。またその含有量は、インキ全質量中２０〜９０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１２６】
＜その他の成分＞
本発明の水性インクジェットインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするためにｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤として利用できる化合物として、例えば、
アルカノールアミンとして、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノールなどが、
その他の含窒素化合物として、アンモニア水、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、尿素、ピペリジンなどが、
アルカリ金属の水酸化物として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが、
アルカリ金属の炭酸塩として、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどが、
酸性化合物として、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸、ホウ酸、フマル酸、マロン酸、アスコルビン酸、グルタミン酸などが、
それぞれ挙げられるが、これらに限定されない。上記のｐＨ調整剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
ｐＨ調整剤の配合量は、水性インクジェットインキ全量に対し０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましく、０．２〜１．５質量％であることが最も好ましい。
【０１２８】
また本発明の水性インクジェットインキは、上記の成分の他に、所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などの添加剤を必要に応じて適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量は、インキの全質量に対して、０．０１〜１０質量％が好適である。
【０１２９】
なお、本発明の水性インクジェットインキは重合性単量体を実質的に含まないことが好ましい。
【０１３０】
＜含窒素化合物のｐＫａ値＞
上記の通り、本発明の水性インクジェットインキには、水溶性有機溶剤及び／またはｐＨ調整剤として、分子量が５００以下である含窒素化合物が使用できる。一方で、使用する含窒素化合物によっては、ナフトール系混晶顔料の分散安定性や吐出安定性に悪影響を及ぼす可能性があることから、本発明においては、その量を制限することが好適である。
【０１３１】
なお本明細書では、分子量が５００以下である含窒素化合物を、単に「含窒素化合物」と呼ぶものとする。当該含窒素化合物として、アルカノールアミン類、鎖状アルキルアミン類、環状アルキルアミン類、芳香族アミン類、鎖状アミド類、環状アミド類、環状カルバメート類、アンモニアが挙げられる。
【０１３２】
一般に水性インキは、顔料粒子間に発生する電荷反発により、前記顔料の分散状態が維持され、分散安定性を確保している。長期に渡って分散安定性を維持する方法として、インキのｐＨを中性〜弱塩基性に調整する手法がある。ｐＨを中性〜弱塩基性で維持することで、顔料表面を覆う電気二重層内のイオン濃度を上げ、電気二重層斥力を高めて、顔料粒子間に大きな反発力を生じさせることができる。しかしながら、含窒素化合物の中には、酸性であるもの、あるいは、強塩基性であるものがあり、それらの化合物とナフトール系混晶顔料とを併用することで、当該ナフトール系混晶顔料の分散安定性が悪化し、またそれに伴い吐出安定性も悪くなる恐れがある。また、酸価が１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダー樹脂（ａ−１）を更に併用した場合、当該バインダー樹脂（ａ−１）のインキに対する相溶性が悪化し、印刷物の画像品質が悪化する可能性もある。
【０１３３】
本発明者らが鋭意検討を進めた結果、含窒素化合物のうち、２５℃におけるｐＫａ値が２以下（好ましくは、前記ｐＫａ値が４未満）、または、１０以上（好ましくは、前記ｐＫａ値が９．５超）である含窒素化合物は、その配合量の総量を、水性インクジェットインキ全量に対して３質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。これらの化合物は酸性または強塩基性であり、大量に配合すると、上記の通り、分散安定性、吐出安定性、及び画像品質に悪影響を及ぼす恐れがあるためである。
【０１３４】
一方で、含窒素化合物を使用する場合は、２５℃におけるｐＫａ値が４〜９．５である塩基性有機化合物を使用することが好ましい。詳細な要因は不明であるが、酸解離定数（ｐＫａ値）が適度に小さいこと、及び、有機化合物であることが、ナフトール系混晶顔料及びバインダー樹脂（ａ−１）に対するダメージを抑制しているものと考えられる。
【０１３５】
２５℃におけるｐＫａ値が４〜９．５である塩基性有機化合物の具体例としては、ジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．９）、メチルジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．５）、トリエタノールアミン（ｐＫａ＝７．８）、１−アミノ−２−プロパノール（ｐＫａ＝９．４）、ジイソプロパノールアミン（ｐＫａ＝９．０）、トリイソプロパノールアミン（ｐＫａ＝８．０）、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ＝８．１）、イミダゾール（ｐＫａ＝７．０）、及びアニリン（ｐＫａ＝４．６）が挙げられる。上記の中でも、水性媒体に対する溶解度が高い点、及び、人体に対する安全性の点等から、塩基性有機化合物を使用する場合は、アルカノールアミンを用いることが好ましく、ｐＫａ値の小さいトリエタノールアミンを含むことが特に好ましい。なお上記の化合物は１種のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３６】
ｐＫａ値が４〜９．５である塩基性有機化合物を使用する場合、その含有量は、インキ全量に対して１．２５質量％以下とすることが好ましい。また、０．１〜１．０質量％とすることが更に好ましい。前記範囲内であれば、分散安定性や吐出安定性を悪化させることなく、印刷物の画像品質の悪化を防止できる。
【０１３７】
なお、インキの分散安定性、吐出安定性、画像品質を総合的に両立する観点からは、ｐＫａ値によらず、含窒素化合物の配合量の総量を、水性インクジェットインキ全量に対して３質量％以下とすることが好ましく、１．２５質量％以下とすることが更に好ましい。
【０１３８】
なお、本発明のｐＫａ値は既知の方法、例えば電位差滴定法によって測定できる。また、２５℃におけるｐＫａ値が２以下である含窒素化合物の例として、尿素（ｐＫａ値＝０．２）が挙げられ、また、２５℃におけるｐＫａ値が１０以上である含窒素化合物の例として、シクロヘキシルアミン（ｐＫａ値＝１０．６）、モノエチルアミン（ｐＫａ値＝１０．７）、ジエチルアミン（ｐＫａ値＝１１．０）、トリエチルアミン（ｐＫａ値＝１０．７）、ピペリジン（ｐＫａ値＝１１．２）が挙げられる。
【０１３９】
＜水性インクジェットインキの製造方法＞
上述した成分からなる本発明の水性インクジェットインキは、既知の方法によって製造できる。特に、分散安定性及び吐出安定性に優れたインキが得られる点から、ナフトール系混晶顔料を含む顔料分散液をあらかじめ製造したのち、前記顔料分散液、バインダー樹脂（ａ−１）、界面活性剤等を混合する、という製造方法が好適に選択される。以下に本発明の水性インクジェットインキの製造方法の例を説明するが、上記の通り、前記製造方法は以下に限定されるものではない。
【０１４０】
（１）顔料分散液の製造
（１−１）水溶性樹脂である顔料分散樹脂を用いて分散処理する方法
顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、前記顔料分散樹脂と水と、必要に応じて水溶性有機溶剤とを混合・攪拌し、顔料分散樹脂水溶液を作製する。前記顔料分散樹脂水溶液に、ナフトール系混晶顔料、及び、必要に応じて分散助剤、追加の水、（追加の）水溶性有機溶剤を添加し、混合・攪拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、必要に応じて遠心分離、濾過、固形分の調整を行い、顔料分散液を得る。
【０１４１】
（１−２）水不溶性樹脂である顔料分散樹脂を用いて分散処理する方法
また、水不溶性樹脂である顔料分散樹脂により被覆された、ナフトール系混晶顔料の分散液を製造する場合、あらかじめ、メチルエチルケトン等の有機溶媒に顔料分散樹脂を溶解させ、必要に応じて前記顔料分散樹脂を中和した、顔料分散樹脂溶液を作製する。前記顔料分散樹脂溶液に、ナフトール系混晶顔料と、水と、必要に応じて分散助剤、水溶性有機溶剤、追加の有機溶媒を添加し、混合・攪拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、減圧蒸留により前記有機溶媒を留去し、必要に応じて、遠心分離、濾過、固形分の調整を行い、顔料分散液を得る。
【０１４２】
上記方法（１−１）及び（１−２）において、ナフトール系混晶顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザーなどが挙げられる。上記の中でもビーズミルが好ましく使用され、具体的にはスーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミルなどの商品名で市販されている。
【０１４３】
上記方法（１−１）及び（１−２）において、顔料分散液の粒度分布を制御する方法として、上述した分散機で使用する粉砕メディアのサイズを調整すること、前記粉砕メディアの材質を変更すること、前記粉砕メディアの充填率を大きくすること、攪拌部材（アジテータ）の形状を変更すること、分散処理時間を長くすること、分散処理後濾過や遠心分離等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせが挙げられる。顔料を好適な粒度分布範囲に収めるためには、上記分散機の粉砕メディアの直径を０．１〜３ｍｍとすることが好ましい。また粉砕メディアの材質として、ガラス、ジルコン、ジルコニア、チタニアが好ましく用いられる。
【０１４４】
（１−３）顔料分散樹脂を用いて摩砕混練処理する方法
更に本発明では、以下に示す、摩砕混練処理による方法も好適に利用できる。ナフトール系混晶顔料、顔料分散樹脂、水溶性有機溶剤、無機塩、及び必要に応じて分散助剤を、混練機により混練したのち、得られた混合物に水を添加し、混合・攪拌する。そして、遠心分離、濾過、洗浄によって、無機塩、及び、必要に応じて水溶性有機溶剤を除去し、更に固形分の調整を行い、顔料分散液を得る。
【０１４５】
上記方法（１−３）において使用される混練機は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、高粘度の混合物が混練でき、微細な顔料を含む顔料分散液となることで、画像品質、発色性、及び色再現性に優れる印刷物が得られる点から、ニーダーまたはトリミックスが好ましく使用される。なお、混練時の温度を調整することで、得られる顔料分散液の粒度分布を制御することができる。
【０１４６】
また前記無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が好適に使用できる。
【０１４７】
（２）水性インクジェットインキの調製
上記で得られた顔料分散液に、バインダー樹脂（ａ−１）、界面活性剤、水溶性有機溶剤、水、及び必要に応じて上記で挙げたｐＨ調整剤やその他の添加剤を加え、攪拌・混合する。なお、必要に応じて前記混合物を４０〜１００℃の範囲で加熱しながら攪拌・混合してもよい。
【０１４８】
（３）粗大粒子の除去
上記混合物に含まれる粗大粒子を、濾過、遠心分離などの手法により除去し、水性インクジェットインキとする。濾過分離の方法としては、既知の方法を適宜用いることができるが、フィルターを使用する場合、その開孔径は、好ましくは０．３〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍである。また濾過を行う際は、フィルターは単独種を用いても、複数種を併用してもよい。
【０１４９】
＜水性インクジェットインキの特性＞
本発明の水性インクジェットインキは、２５℃における粘度を３〜２０ｍＰａ・ｓに調整することが好ましい。この粘度領域であれば、４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドだけではなく、１０〜７０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても、安定した吐出特性を示す。特に、２５℃における粘度を４〜１０ｍＰａ・ｓとすることで、６００ｄｐｉ以上の設計解像度を有するインクジェットヘッドに対して用いても、安定的に吐出させることができる。なお、上記粘度は常法により測定することができる。具体的にはＥ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計）を用い、インキ１ｍＬを使用して測定することができる。
【０１５０】
また、安定的に吐出できる水性インクジェットインキにするとともに、画像品質に優れた印刷物が得られる点から、本発明の水性インクジェットインキは、２５℃における静的表面張力が１８〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０〜３２ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。なお、静的表面張力は２５℃の環境下において、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法により測定された表面張力を指す。具体的には協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚを用い、白金プレートを使用して測定できる。
【０１５１】
更に、記録媒体に着弾した後、速やかに界面活性剤が配向し、記録媒体上で好適な濡れ性を得ることで優れた画像品質を得るという観点から、本発明のインクジェットインキは、最大泡圧法による、１０ミリ秒における動的表面張力が２６〜３６ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２８〜３６ｍＮ／ｍであり、特に好ましくは３０〜３６ｍＮ／ｍである。なお、本明細書における動的表面張力は、Ｋｒｕｓｓ社製バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ１００を用いて、２５℃環境下で測定した値である。
【０１５２】
本発明の水性インクジェットインキは、優れた発色性を有する印刷物を得るために、顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）を４０〜５００ｎｍとすることが好ましく、より好ましくは５０〜４００ｎｍであり、特に好ましくは６０〜３００ｎｍである。平均二次粒子径を上記好適な範囲内に収めるためには、上記のように顔料分散処理工程を制御すればよい。なお、顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）とは、粒度分布測定機（本明細書においては、マイクロトラック・ベル社製ナノトラックＵＰＡＥＸ−１５０を用いた）を用い、動的光散乱法によって測定される体積基準のメジアン径を表す。
【０１５３】
＜水性インクジェットインキのセット＞
本発明の水性インクジェットインキは単色で使用してもよいが、用途に合わせて複数の色を組み合わせた水性インクジェットインキのセットとして使用することもできる。中でも、イエローインキと組み合わせて使用することで、特にレッド領域の色再現性に優れた印刷物を得ることができる。また、ブラックインキを追加することで漆黒感を向上させ、文字などの視認性を上げることができる。更に、白色以外の記録媒体へ印刷を行う際には、ホワイトインキを併用することで鮮明な画像を得ることができる。
【０１５４】
＜インキ−前処理液セット＞
本発明の水性インクジェットインキは、凝集剤を含む前処理液と組み合わせ、インキ−前処理液セットの形態で使用することもできる。凝集剤を含む前処理液を記録媒体上に付与することで、水性インクジェットインキ中に含まれる固体成分を意図的に凝集させる層（インキ凝集層）を形成することができる。そして前記インキ凝集層上に水性インクジェットインキを着弾させることで、インキ液滴間のにじみや色ムラを防止し、印刷物の画像品質を著しく向上させることができる。なおこの効果は、記録媒体として浸透性基材を使用する場合に顕著であり、画像品質だけでなく、発色性及び色再現性にも優れた印刷物を得ることができる。更に、前処理液に使用する材料によっては、印刷物の密着性、耐擦過性、耐ブロッキング性もまた向上できる。
【０１５５】
本明細書における「凝集剤」とは、水性インクジェットインキに含まれる、顔料や樹脂微粒子の分散状態を破壊し凝集させる、及び／または、水溶性樹脂を不溶化し前記水性インクジェットインキを増粘させることができる成分を意味する。本発明の水性インクジェットインキと組み合わせる前処理液に使用する凝集剤としては、画像品質、発色性及び色再現性を著しく向上できる観点から、金属塩及びカチオン性高分子化合物から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。中でも、優れた画像品質、発色性及び色再現性を得るという観点から、前記凝集剤として金属塩を使用することが好ましく、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ａｌ3+からなる群から選択される多価金属イオンの塩を含むことが特に好ましい。なお、凝集剤として金属塩を使用する場合、その含有量は、前処理液全量に対し、２〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることが特に好ましい。
【０１５６】
その他前処理液には、有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤などを適宜に添加することができる。それぞれ、具体的に使用できる材料は、上記水性インクジェットインキの場合と同様である。
【０１５７】
なお、前処理液の静的表面張力は、本発明の水性インクジェットインキと組み合わせて使用した際に、画像品質に優れた印刷物が得られるという観点から、２０〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。特に好ましくは２５〜３７ｍＮ／ｍである。なお前処理液の静的表面張力は、水性インクジェットインキの静的表面張力と同様の方法で測定できる。
【０１５８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明の水性インクジェットインキは、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体上に付与する記録方法に使用される。
【０１５９】
前記インクジェット記録方法におけるパス方式として、記録媒体に対しインクジェットインキを１回だけ吐出して記録するシングルパス方式、及び、前記記録媒体の搬送方向と直行する方向に、短尺のシャトルヘッドを往復走査させながら吐出・記録を行うシリアル方式、のどちらを採用してもよい。ただし、シリアル方式の場合、前記インクジェットヘッドの動きを加味して吐出タイミングを調整する必要があり、着弾位置のずれが生じやすい。そのため、本発明の水性インクジェットインキを印刷する際は、シングルパス方式、特に、固定されたインクジェットヘッドの下部に記録媒体を通過させる方式が好ましく用いられる。
【０１６０】
水性インキを吐出する方式にも特に制限は無く、既知の方式、例えば、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、インキを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット［登録商標］）方式等が利用できる。
【０１６１】
また、インクジェットヘッドから吐出されるインキの液滴量は、乾燥負荷の軽減効果が大きく、また色再現性やその他の画像品質の向上という点からも、０．２〜３０ピコリットルであることが好ましく、１〜２０ピコリットルであることがより好ましい。
【０１６２】
本発明の水性インクジェットインキを、インクジェット印刷方式により記録媒体上に付与した後、前記記録媒体上の水性インキの乾燥機構を備えていることが好ましい。前記乾燥機構で用いられる乾燥方法として、加熱乾燥法、熱風乾燥法、赤外線（例えば波長７００〜２５００ｎｍの赤外線）乾燥法、マイクロ波乾燥法、ドラム乾燥法などが挙げられる。
【０１６３】
本発明では、水性インキ中の液体成分の突沸を防止し、色再現性や画像品質に優れた印刷物を得る観点から、加熱乾燥法を採用する場合は乾燥温度を３５〜１００℃とすることが、また熱風乾燥法を採用する場合は熱風温度を５０〜２５０℃とすることが、それぞれ好ましい。また同様の観点から、赤外線乾燥法を採用する場合は、赤外線照射に用いる赤外線の全出力の積算値の５０％以上が、７００〜１５００ｎｍの波長領域に存在することが好ましい。
【０１６４】
また上記乾燥方法は、単独で用いてもよいし、複数を続けて使用してもよいし、同時に併用してもよい。例えば加熱乾燥法と熱風乾燥法を併用することで、それぞれを単独で使用したときよりも素早く、水性インキを乾燥させることができる。
【０１６５】
＜記録媒体＞
本発明の水性インキを印刷する記録媒体は、特に限定されるものではなく、浸透性基材、難浸透性基材、非浸透性基材等、いずれも既知のものを任意に使用できる。上述の通り、本発明のインキは、記録媒体の浸透性によらず、画像品質、発色性及び色再現性に優れた印刷物を得ることができる。
【０１６６】
なお本明細書では、記録媒体の浸透性は、動的走査吸液計によって測定される吸水量によって判断するものとする。具体的には、下記方法によって測定される、接触時間１００ｍｓｅｃにおける純水の吸水量が、１ｇ／ｍ2未満である記録媒体を「非浸透性基材」、１ｇ／ｍ2以上１０ｇ／ｍ2未満である記録媒体を「難浸透性基材」、及び、１０ｇ／ｍ2以上である記録媒体を「浸透性基材」とする。
【０１６７】
記録媒体の吸水量は、以下の条件で測定できる。動的走査吸液計として、熊谷理機工業社製ＫＭ５００ｗｉｎを使用し、２３℃・５０％ＲＨの条件下、１５〜２０ｃｍ角程度にした記録媒体を用いて、以下に示す条件で、純水の転移量を測定する。
・測定方法：螺旋走査（Ｓｐｉｒａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ）
・測定開始半径：２０ｍｍ
・測定終了半径：６０ｍｍ
・接触時間：１０〜１，０００ｍｓｅｃ
・サンプリング点数：１９（接触時間の平方根に対してほぼ等間隔になるよう測定）
・走査間隔：７ｍｍ
・回転テーブルの速度切替角度：８６．３度
・ヘッドボックス条件：幅５ｍｍ、スリット幅１ｍｍ
【０１６８】
浸透性基材の例として、更紙、中質紙、上質紙、再生紙などの非塗工紙、綿、化繊織物、絹、麻、不織布などの布帛、皮革などが挙げられる。中でも、水性インキの発色性及び画像品質に優れた印刷物が得られる点から、更紙、中質紙、上質紙、再生紙などの非塗工紙が好ましい。
【０１６９】
また、非浸透性基材または難浸透性基材の例として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアルコールの様なプラスチック基材、コート紙、アート紙、キャスト紙のような塗工紙基材、アルミニウム、鉄、ステンレス、チタンの様な金属基材、ガラス基材などが挙げられる。
【０１７０】
上記列挙した記録媒体は、その表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。また、これらの記録媒体の２種以上を互いに貼り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層などを設けても良く、また印字後、印字面に粘着層などを設けても良い。また本発明のインクジェット記録方法で使用される記録媒体の形状は、ロール状でも枚葉状でもよい。
【０１７１】
なお、本発明の水性インクジェットインキの濡れ性を向上し、画像品質、色再現性及び乾燥性を向上させ、また、印刷物表面が均一化するため耐擦過性や密着性もまた向上できるため、上記列挙した記録媒体に対し、コロナ処理やプラズマ処理といった表面改質を施すことも好ましい。
【０１７２】
＜コーティング処理＞
本発明のインキセットを用いて作製した印刷物は、必要に応じて、印刷面をコーティング処理してもよい。前記コーティング処理の具体例として、コーティング用組成物の塗工・印刷や、ドライラミネート法、無溶剤ラミネート法、押出しラミネート法などによるラミネート加工などが挙げられ、いずれかを選択してもよいし、両者を組み合わせても良い。
【０１７３】
なお、コーティング用組成物を塗工・印刷することによって印刷物にコーティング処理を施す場合、その塗工・印刷方法として、インクジェット印刷のように記録媒体に対して非接触で印刷する方式と、記録媒体に対し前記コーティング用組成物を当接させて印刷する方式のどちらを採用してもよい。また、コーティング用組成物を記録媒体に対して非接触で印刷する方式を選択する場合、前記コーティング用組成物として、本発明の水性インクジェットインキから顔料を除外した、実質的に着色剤成分を含まないインキ（クリアインキ）を使用することが好適である。
【実施例】
【０１７４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
【０１７５】
＜ナフトール系混晶顔料１の製造例＞
ベース成分として、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２３．４部を水３６４．４部に添加し、よく攪拌して懸濁液を調製したのち、氷を加えて液温を５℃に調整した。次いで、当該懸濁液に３５％塩酸３９．７部を添加し、１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム７．１部を水２２部に溶解させた水溶液を添加し、１時間攪拌することにより、ジアゾ化を行った。次いで、反応混合物にスルファミン酸１部を加え、亜硝酸を消失させたのち、酢酸ナトリウム２０．７部、酢酸１．８部、水１６５部からなる水溶液を添加し、ジアゾニウム水溶液とした。
一方、カップラー成分として、３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１８．０部及びＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド２．０部を、２５％水酸化ナトリウム水溶液３１．８部及び水４１４部に添加し、よく攪拌して完全に溶解させることで、カップラー水溶液を調製した。
そして、上記で調製したジアゾニウム水溶液にカップラー水溶液を加え、１時間攪拌して反応を完結させた後、混合物スラリーを７０℃に加熱処理し、更に濾過、水洗することにより、ナフトール系混晶顔料である、顔料組成物のプレスケーキを得た。更にこのプレスケーキを、９０℃、１８時間の条件下で乾燥した後、粉砕することで、ナフトール系混晶顔料１を得た。
【０１７６】
＜ナフトール系混晶顔料２〜１３の製造例＞
ベース成分及びカップラー成分を、表１の通りに変更した以外は、上記ナフトール系混晶顔料１と同様にして、ナフトール系混晶顔料２〜１３を製造した。
【０１７７】
【表１】
0006845958.tif 000008
【０１７８】
なお、表１に使用した化合物の略称は以下の通りである。また表１には、ナフトール系混晶顔料中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の配合量についても、併せて記載した（ただし、構成要素としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含まない、ナフトール系混晶顔料１２〜１３を除く）
・ＴＭ−４０：  ３−アミノ−４メトキシベンズアニリド
・ＴＭ−２０：  ３−アミノ−４メトキシベンズアミド
・２Ｍ−５ＮＡ：２−メトキシ−５−ニトロアニリン
・ボンアミド：  ３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド
・ナフトールＡＳ：  ３−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−２−ナフトアミド
・ナフトールＡＳ−ＢＳ：  ３−ヒドロキシ−３’−ニトロ−２−ナフトアニリド
・ナフトールＡＳ−ＬＣ：  Ｎ−（４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル）−３        −ヒドロキシ−２−ナフトアミド
・ナフトールＡＳ−ＢＩ：  ５−（２−ヒドロキシ−３−ナフトイルアミノ）−１Ｈ        −ベンゾイミダゾール−２（３Ｈ）−オン
・ナフトールＡＳ−ＣＡ：  Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒド        ロキシ−２−ナフトアミド
・ナフトールＡＳ−ＫＢ：  ５’−クロロ−３−ヒドロキシ−２’−メチル−２−ナ        フトアニリド
【０１７９】
また、ナフトール系混晶顔料１〜１３の構造とＣ．Ｉ．ピグメントＮｏ．との対応を表２に示す。
【０１８０】
【表２】
0006845958.tif 000009
【０１８１】
なおナフトール系混晶顔料１〜１３は、パナリティカル社製Ｘ線回折装置（Ｘ‘Ｐｅｒｔ  ＰＲＯ  ＭＲＤ）を使用したＸ線回折分析により、いずれも混晶であることを確認した。
【０１８２】
＜顔料分散樹脂の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱し、重合性単量体としてアクリル酸３０部、スチレン３５部、ラウリルメタクリレート３５部、及び、重合開始剤としてＶ−６０１（和光純薬製）６部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１を０．６部添加し、更に１１０℃で１時間反応を継続した。その後、反応系を室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノールを３９部添加して中和したのち、水を１００部添加した。その後、混合溶液を１００℃以上に加熱してブタノールを留去したのち、水を用いて固形分が３０％になるように調整することで、顔料分散樹脂の水溶液（固形分３０％）を得た。なお、上記に記載した方法で測定した、顔料分散樹脂の重量平均分子量は１６，０００、酸価は２３０であった。
【０１８３】
＜マゼンタ顔料分散液１の製造例＞
攪拌器を備えた混合容器に、ナフトール系混晶顔料１を２０部と、顔料分散樹脂の水性化溶液（固形分３０％）２０部と、水６０部とを、順次投入したのち、プレミキシングを行った。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した、容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行うことで、マゼンタ顔料分散液１（顔料濃度２０％）を得た。
なお上記「水性化溶液」とは、水性溶媒と、前記水性溶媒に分散及び／または溶解した成分とを含む溶液を意味する。
【０１８４】
＜マゼンタ顔料分散液２〜１８の製造例＞
顔料として、ナフトール系混晶顔料２〜１３を使用した以外は、マゼンタ顔料分散液１と同様にして、マゼンタ顔料分散液２〜１３（いずれも顔料濃度２０％）を製造した。また、以下に示す顔料を使用した以外は、上記マゼンタ顔料分散液１と同様にして、マゼンタ顔料分散液１４〜１８（いずれも顔料濃度２０％）を得た。
・マゼンタ顔料分散液１４：トーシキレッド１５０ＴＲ（東京色材社製Ｃ．Ｉ．ピグ        メントレッド１５０）
・マゼンタ顔料分散液１５：トーシキレッド２６９Ｎ（東京色材社製Ｃ．Ｉ．ピグメ        ントレッド２６９）
・マゼンタ顔料分散液１６：トーシキレッド３１Ｎ（東京色材社製Ｃ．Ｉ．ピグメン        トレッド３１）
・マゼンタ顔料分散液１７：ＦＡＳＴＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＧ（        ＤＩＣ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
・マゼンタ顔料分散液１８：ＦＡＳＴＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＹ（        ＤＩＣ社製キナクリドン固溶体）
【０１８５】
＜バインダー樹脂１〜８（（メタ）アクリル水溶性樹脂、スチレン（メタ）アクリル水溶性樹脂）の製造例＞
ブタノールに滴下した混合物の構成（重合性単量体の種類・量、及び、Ｖ−６０１の量）、１１０℃で３時間反応させた後に添加したＶ−６０１の量、及び、中和に使用したジメチルアミノエタノールの量を、表３記載のように変更した以外は、上記顔料分散樹脂と同様の操作によって、（メタ）アクリル水溶性樹脂、または、スチレン（メタ）アクリル水溶性樹脂である、バインダー樹脂１〜８の水溶液（固形分３０％）を得た。
【０１８６】
【表３】
0006845958.tif 000010
【０１８７】
なお表３には、バインダー樹脂１〜８の酸価、ガラス転移温度、重量平均分子量も記載した。また、表２に記載された重合性単量体の略称は、以下の通りである。
・Ｓｔ：スチレン
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＢＡ：ブチルアクリレート
・ＳＴＭＡ：ステアリルメタクリレート
【０１８８】
＜バインダー樹脂９〜１１（スチレン（メタ）アクリル樹脂微粒子）の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、水４０部、及び、界面活性剤としてアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬製）０．２部を仕込み、界面活性剤水溶液を作成した。また別の混合容器に、重合性単量体としてメチルメタクリレート５０部、ブチルアクリレート２９部、スチレン２０部、メタクリル酸１部、界面活性剤としてアクアロンＫＨ−１０を１．８部、及び、水５１．２部を投入し、よく混合してエマルジョン前駆体を作製した。
【０１８９】
作製したエマルジョン前駆体のうちの１．５部を、界面活性剤水溶液を含む反応容器に添加し、よく混合した。次いで、前記反応容器内を６０℃に昇温し、窒素ガスで置換した後、過硫酸カリウム５％水溶液１部と、無水重亜硫酸ナトリウム１％水溶液０．２部とを添加し、反応容器内を６０℃に保持したまま、重合反応を開始した。６０℃で５分間反応させた後、上記エマルジョン前駆体の残分（１５１．５部）、過硫酸カリウム５％水溶液９部、及び、無水重亜硫酸ナトリウム１％水溶液１．８部を、１．５時間かけて滴下し、その後更に２時間反応を継続した。その後、反応系を３０℃まで冷却したのち、ジエチルアミノエタノールを添加して混合溶液のｐＨを８．５とし、更に水を用いて固形分が３０％になるように調整することで、スチレンメタクリル樹脂微粒子である、バインダー樹脂９の水分散液（固形分３０％）を得た。
【０１９０】
また、重合性単量体を表４記載のように変更した以外は、上記バインダー樹脂９と同様の操作によって、スチレン（メタ）アクリル樹脂微粒子である、バインダー樹脂１０〜１１の水分散液（固形分３０％）を得た。
【０１９１】
【表４】
0006845958.tif 000011
【０１９２】
なお表４には、バインダー樹脂９〜１１の酸価、ガラス転移温度も記載した。また、表４に記載された重合性単量体の略称のうち、表３に記載されていない材料の略称は以下の通りである。
・ＰＭＥ−４００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油社製ブレ        ンマーＰＭＥ−４００）
【０１９３】
＜バインダー樹脂１２〜１３（（メタ）アクリル樹脂微粒子、スチレン（メタ）アクリル樹脂微粒子）の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トルエン２０部、重合性単量体としてメタクリル酸７．５部、メチルメタクリレート７．５部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．９部、及び、２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−イソ酪酸３．６部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７５℃に加熱し、３時間重合反応を行うことで、メタクリル酸とメチルメタクリレートとからなる共重合体（Ａブロック）を得た。
【０１９４】
上記重合反応の終了後、反応系を室温まで冷却したのち、反応容器に、トルエン６０部、及び、重合性単量体として、メチルメタクリレート１５部、スチレン１０部、ブチルアクリレート４５部、ラウリルメタクリレート１５部を投入し、窒素ガスで置換した。そして、反応容器内を７５℃に加熱し、３時間重合反応を行うことで、前記Ａブロックに、メチルメタクリレート、スチレン、ブチルアクリレート、ラウリルメタクリレートからなる共重合体（Ｂブロック）が付加したＡ−Ｂブロック重合体（バインダー樹脂１２）を得た。
その後、反応系を常温まで冷却したのち、反応容器に、ジメチルアミノエタノールを９．３部添加して中和したのち、水を２００部添加した。次いで、混合溶液を加熱してトルエンを留去したのち、水を用いて固形分が３０％になるように調整することで、スチレン（メタ）アクリル樹脂微粒子である、バインダー樹脂１２の水分散液（固形分３０％）を得た。
【０１９５】
また、重合性単量体を表５記載のように変更した以外は、上記バインダー樹脂１２と同様の操作によって、（メタ）アクリル樹脂微粒子である、バインダー樹脂１３の水分散液（固形分３０％）を得た。
【０１９６】
【表５】
0006845958.tif 000012
【０１９７】
なお表５には、バインダー樹脂１２〜１３の酸価、ガラス転移温度、重量平均分子量も記載した。また、表５に記載された重合性単量体の略称のうち、表３〜４に記載されていない材料の略称は以下の通りである。
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
【０１９８】
＜バインダー樹脂１４〜１６（ウレタン水溶性樹脂）の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、重合性単量体としてポリプロピレングリコール（分子量１，０００）４３．５部、イソホロンジイソシアネート４４．５部、及び、ジブチル錫ジラウレート０．００７部を仕込み、窒素ガスで置換したのち、反応容器内を１００℃に加熱し、５時間重合反応を行った。反応系を６０℃程度まで冷却した後、メチルエチルケトン１５０部、ジメチロールプロピオン酸９部、及び、ネオペンチルグリコール３部を添加し、反応容器内を８０℃に加熱したのち、重合反応を行った。その後、反応系を室温まで冷却した後、メタノール２０部を添加し、反応を停止させた。次いで、水を添加し、更に水酸化カリウム水溶液を攪拌しながら添加し、中和した。そして、減圧下で混合溶液を加熱してメチルエチルケトン及び未反応のメタノールを留去したのち、水を用いて固形分が１０％になるように調整することで、ウレタン水溶性樹脂である、バインダー樹脂１４の水溶液（固形分１０％）を得た。
また、重合性単量体を表６記載のように変更した以外は、上記バインダー樹脂１４と同様の操作によって、ウレタン水溶性樹脂である、バインダー樹脂１５〜１６の水分散液（固形分１０％）を得た。
【０１９９】
【表６】
0006845958.tif 000013
【０２００】
なお表６には、バインダー樹脂１４〜１６の酸価、重量平均分子量も記載した。また、表６に記載された重合性単量体の略称は、以下の通りである。
・ＰＰＧ１０００：ポリプロピレングリコール（分子量１，０００）
・ＰＴＭＧ２０００：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子量２，０００）        
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
・ＤＭＰＡ：ジメチロールプロピオン酸
・ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
【０２０１】
＜バインダー樹脂１７〜１８（ウレタン樹脂微粒子）の製造例＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルエチルケトン１５０部、及び、重合性単量体としてポリプロピレングリコール（分子量２，０００）３４．３部、イソホロンジイソシアネート２２．７部、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．２部、ジメチロールプロピオン酸２３．９部を仕込み、窒素ガスで置換したのち、反応容器内を８０℃に加熱し、６時間重合反応を行った。次いで、更にトリメチロールプロパン１．９部を添加し、８０℃で反応を継続した。その後、反応系を室温まで冷却した後、水を添加し、更に水酸化カリウム水溶液を攪拌しながら添加し、中和した。そして、減圧下で混合溶液を加熱してメチルエチルケトンを留去したのち、水を用いて固形分が２０％になるように調整することで、ウレタン樹脂微粒子である、バインダー樹脂１７の水分散液（固形分２０％）を得た。
また、重合性単量体を表７記載のように変更した以外は、上記バインダー樹脂１７と同様の操作によって、ウレタン樹脂微粒子である、バインダー樹脂１８の水分散液（固形分１０％）を得た。
【０２０２】
【表７】
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【０２０３】
なお表７には、バインダー樹脂１７〜１８の酸価も記載した。また、表７に記載された重合性単量体の略称のうち、表６に記載されていない材料の略称は以下の通りである。
・ＰＰＧ２０００：ポリプロピレングリコール（分子量２，０００）
・ＰＣ（ＨＤ）２０００：１，６−ヘキサンジオールを主骨格としたポリカーボネー        トジオール（分子量２，０００）
・ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
・ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
【０２０４】
＜バインダー樹脂１９（ウレタン・アクリル複合樹脂微粒子）、２０〜２１（オレフィン樹脂微粒子）＞
以下に記載したインキの製造例において、上記バインダー樹脂１〜１８に加えて、市販品である、下記ウレタン・アクリル複合樹脂微粒子、及び、下記オレフィン樹脂微粒子を、バインダー樹脂１９〜２１として使用した。
・バインダー樹脂１９：ユリアーノＷ６００（荒川化学工業社製ウレタン・アクリル        複合樹脂微粒子、固形分３５％（イソプロピルアルコール５％含有）、酸価２０        ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−５５℃）
・バインダー樹脂２０：アウローレンＡＥ−３０１（日本製紙社製、固形分３０％、        酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点７０℃）
・バインダー樹脂２１：ＺＥ−１２２４（星光ＰＭＣ社製、固形分３０％、酸価５０        ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点７０℃）
【０２０５】
＜水性インクジェットインキ１〜９６の製造例＞
下記記載の材料をディスパーで攪拌を行いながら混合容器へ順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、水性インクジェットインキ１を得た：
・マゼンタ顔料分散液１（顔料濃度２０％）                ２０部
・バインダー樹脂１の水溶液（固形分３０％）          １６．７部
・１，２−プロパンジオール                              １５部
・サーフィノール４２０                                    １部
・プロキセルＧＸＬ                                  ０．０５部
・イオン交換水                                    ４７．２５部
【０２０６】
また、下記表８に記載の材料を使用した以外は水性インクジェットインキ１と同様の方法により、水性インクジェットインキ２〜９６を得た。
【０２０７】
【表８】
0006845958.tif 000015
【０２０８】
【表８】
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【０２０９】
【表８】
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【０２１０】
【表８】
0006845958.tif 000018
【０２１１】
【表８】
0006845958.tif 000019
【０２１２】
【表８】
0006845958.tif 000020
【０２１３】
なお、表８に記載された材料は以下の通りである
（水溶性有機溶剤）
・ＩＰＡ：イソプロピルアルコール（沸点：８３℃）
・ＭＦＧ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１２０℃）
・１，２−ＰＤ：１，２−プロパンジオール（沸点：１８８℃）
・１，２−ＢＤ：１，２−ブタンジオール（沸点：１９２℃）
・ＤＥＧ：ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）
・ＧＹ：グリセリン（沸点：２９０℃）
（界面活性剤）
・Ｓ．１０４：サーフィノール１０４（日信化学工業社製アセチレンジオール系界面        活性剤、ＨＬＢ値：３．０）
・Ｓ．４２０：サーフィノール４２０（日信化学工業社製アセチレンジオール系界面        活性剤、ＨＬＢ値：４．０）
・Ｓ．４６５：サーフィノール４６５（日信化学工業社製アセチレンジオール系界面        活性剤、ＨＬＢ値：１３．２）
・ＴＷ２８０：ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ  ２８０（エボニック社製シロキサン系界面活性剤        、ＨＬＢ値：３．５）
・ＴＧ４３２：ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４３２（エボニック社製シロキサン系界面活        性剤、ＨＬＢ値：７．５）
・ＢＹＫ３４７：ＢＹＫ−３４７（ビックケミー社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬ        Ｂ値：８．６）
・ＴＧ４４０：ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  ４４０（エボニック社製シロキサン系界面活        性剤、ＨＬＢ値：１３．５）
・Ｓ−２０２：ノニオンＳ−２０２（日油社製ポリオキシアルキレン系界面活性剤、        上記一般式（４）において、Ｒがセチル基、ｍが１０、ｎが０である化合物、Ｈ        ＬＢ値：４．９）
・Ｐ−２１０：ノニオンＰ−２１０（日油社製ポリオキシアルキレン系界面活性剤、        上記一般式（４）において、Ｒがステアリル基、ｍが２、ｎが０である化合物、        ＨＬＢ値：１２．９）
・Ｅ７５０：エマレックス７５０（日本エマルジョン社製ポリオキシアルキレン系界        面活性剤、上記一般式（４）において、Ｒがラウリル基、ｍが５０、ｎが０であ        る化合物、ＨＬＢ値：１５．６）
（ｐＨ調整剤）
・トリエタノールアミン（ｐＫａ値：７．８、沸点：３３５℃）
・ジエタノールアミン（ｐＫａ値：８．９、沸点：２６９℃）
・２８％ＮＨ 3 ：２８％アンモニア水（アンモニアのｐＫａ値：９．３）
・ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール（ｐＫａ値：９．９、沸点：１３３℃）
・ＣＨＡ：シクロヘキシルアミン（ｐＫａ値：１０．６、沸点：１３４℃）
（その他）
・プロキセルＧＸＬ：アーチケミカルズ社製１，２−ベンゾイソチアゾール−３−オ        ン溶液（防腐剤）
【０２１４】
［実施例１〜８０、比較例１〜１６］
上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６について、以下に示す評価１〜７を実施した。評価結果は表９に示すとおりであった。
【０２１５】
【表９】
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【０２１６】
＜評価１：分散安定性の評価＞
上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６中の顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）を、マイクロトラック・ベル社製ナノトラックＵＰＡＥＸ−１５０を用い、２５℃下で測定した。このインキを７０℃の恒温機に保存し、所定期間経時促進させた後、再度２５℃下でＤ５０を測定し、経時前後での変化を確認することで、分散安定性を評価した。評価基準は下記のとおりとし、評価基準値２〜３を実用可能領域とした。
３：２週間保存後のＤ５０変化率が±５％未満であった
２：１週間保存後のＤ５０変化率が±５％未満であったが、２週間保存後の粘度変化        率が±５％以上であった
１：１週間保存後のＤ５０変化率が±５％以上であった
【０２１７】
＜評価２：吐出安定性の評価＞
記録媒体を搬送できるコンベヤの上部にインクジェットヘッドＫＪ４Ｂ−ＱＡ（京セラ社製、設計解像度６００ｄｐｉ）を設置し、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６をそれぞれ充填した。ノズルチェックパターンを印刷し、ノズル抜けがないことを確認したのち、２５℃の環境下で所定時間待機させた。その後、再度ノズルチェックパターンを印刷しノズル抜け本数をカウントすることで、吐出安定性を評価した。評価基準は下記のとおりとし、評価基準値２〜４を実用可能領域とした。
４：３時間待機させた後であっても、ノズル抜けが全くなかった
３：２時間待機させた後であってもノズル抜けが全くなかったが、３時間待機させた        後に、ノズル抜けが１本以上発生していた
２：１時間待機させた後であってもノズル抜けが全くなかったが、２時間待機させた        後に、ノズル抜けが１本以上発生していた
１：１時間待機させた後に、ノズル抜けが１本以上発生していた
【０２１８】
＜評価３：乾燥性の評価＞
評価２で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６をそれぞれ充填した後、ドロップボリューム１２ｐＬで、三井化学東セロ社製ＯＰＵ−１（２軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を５０℃エアオーブンに投入した。そして、所定時間ごとに印刷物を取り出し、表面を指で擦ってインキが取れるかどうかを目視観察することで、乾燥性を評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２〜４を実用可能領域とした。
４：乾燥時間３０秒後に印刷物を指で擦っても、印刷面のインキが取れなかった
３：乾燥時間３０秒後に印刷物を指で擦ると印刷面のインキが取れたが、４５秒後に        擦っても印刷面のインキは取れなかった
２：乾燥時間４５秒後に印刷物を指で擦ると印刷面のインキが取れたが、１分後に擦        っても印刷面のインキは取れなかった
１：乾燥時間１分後でも乾燥せず、印刷物を指で擦ると印刷面のインキが取れた
【０２１９】
＜評価４：耐擦過性の評価＞
評価２で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６をそれぞれ充填した後、ドロップボリューム１２ｐＬで、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ 2 ）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、２００ｇの加重をかけながら、試験用白綿布（カナキン３号）で所定回数擦り、インキが取れるかどうかを目視観察することで、耐擦過性を評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２〜３を実用可能領域とした
３：２０回擦っても、印刷面の傷やインキの剥がれは見られなかった
２：１０回擦っても、印刷面の傷やインキの剥がれは見られなかったが、２０回擦る        と、印刷面の傷やインキの剥がれが見られた
１：１０回擦ったところで、印刷面の傷やインキの剥がれが見られた
【０２２０】
＜評価５：画像品質（コート紙）の評価＞
評価２で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６をそれぞれ充填した後、ドロップボリューム１２ｐＬで、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ 2 ）上に、印字率１０〜８０％の間で、１０％ごとに印字率を変えた階調パッチ画像を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、濃淡ムラの有無を目視観察することで、コート紙に対する画像品質の評価を行った。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２〜４を実用可能領域とした
４：いずれの印字率においても濃淡ムラが見られなかった
３：印字率７０％以下では濃淡ムラが見られなかった
２：印字率６０％以下では濃淡ムラが見られなかった
１：印字率６０％において明らかに濃淡ムラが見られた
【０２２１】
＜評価６：印刷物の濃度（コート紙）の評価＞
評価２で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６をそれぞれ充填した後、ドロップボリューム１２ｐＬで、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ 2 ）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、分光濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用いて光学濃度（ＯＤ値）の測定を行った。なお、光源はＤ５０、視野角は２°、濃度ステータスはＩＳＯ  Ｓｔａｔｕｓ  Ｔ、濃度白色基準は絶対値とした。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２〜３を実用可能領域とした
３：ＯＤ値０．９５以上
２：ＯＤ値０．９０以上
１：ＯＤ値０．９０未満
【０２２２】
＜評価７：印刷物の濃度（上質紙）の評価＞
評価２で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜９６をそれぞれ充填した後、ドロップボリューム１２ｐＬで、王子製紙社製ＯＫプリンス（上質紙）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、分光濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用いて光学濃度（ＯＤ値）の測定を行った。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２〜３を実用可能領域とした
３：ＯＤ値０．９５以上
２：ＯＤ値０．９０以上
１：ＯＤ値０．９０未満
【０２２３】
評価の結果、酸価が１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダー樹脂と、界面活性剤と、水溶性有機溶剤とを含み、更に、沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量が８質量％以下である水性インクジェットインキ１〜８０では、分散安定性、吐出安定性、乾燥性、印刷物の耐擦過性、画像品質、及び、印刷物の濃度の全てにおいて、実用可能な品質を有していることが確認された。
【０２２４】
水性インクジェットインキ１〜１３、８１〜８９は、使用する着色剤の種類を変えた系である。前記着色剤として、ナフトール系顔料２種以上からなる混晶顔料を含む水性インクジェットインキ１〜１３では、評価を行った全ての項目が実用可能レベルであった。特に、水性インクジェットインキ２〜４、７、８では、分散安定性、吐出安定性、乾燥性、画像品質、及び、印刷物の濃度の全ての評価が３点であり、特に優れた品質を有していることが確認された。その一方、ナフトール系顔料２種以上からなる混晶顔料を含まない水性インクジェットインキ８１〜８９では、上質紙に対する印刷物の濃度が実用可能レベルになく、また使用する顔料によっては、分散安定性及び／または吐出安定性にも劣る結果となった。
【０２２５】
また、使用する界面活性剤の種類を変えて評価を行った水性インクジェットインキ２４、３８〜４６、５１〜５５のうち、前記界面活性剤としてシロキサン系界面活性剤を含む２種類以上を併用し、かつ、前記２種類以上の界面活性剤のうち１種のＨＬＢ値が０〜５、もう１種のＨＬＢ値が６〜１８である、水性インクジェットインキ５３、５５は、吐出安定性が４レベル、コート紙に対する画像品質及び濃度がそれぞれ３レベルであり、前記界面活性剤を単独で使用した場合と比較して、特段に優れることが確認された。
【０２２６】
［実施例８１〜１５６］
上述したように、プラスチック基材を始めとした非浸透性基材に対して使用する場合、ガラス転移温度が４５℃以下である、及び／または、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル複合樹脂、ポリオレフィン樹脂からなる群から選択されるバインダー樹脂（ａ−１）を含むことが好適である。そこで、前記条件を満たすバインダー樹脂を含む水性インキのうち、水性インクジェットインキ１〜１３、１８〜８０については、以下に示す評価８〜９も行い、非浸透性基材に対する画像品質や密着性を評価した。なお結果は、表１０に示すとおりであった。
【０２２７】
【表１０】
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【０２２８】
＜評価８：画像品質（フィルム）の評価＞
記録媒体として三井化学東セロ社製ＯＰＵ−１（２軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ）を使用した以外は、上記評価５と同様の方法及び評価基準にて、フィルムに対する画像品質の評価を行った。
【０２２９】
＜評価９：密着性の評価＞
評価２で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した水性インクジェットインキ１〜１３、１８〜８０をそれぞれ充填した後、ドロップボリューム１２ｐＬで、三井化学東セロ社製ＯＰＵ−１（２軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、前記印刷物の表面にニチバン社製セロハンテープ（幅１８ｍｍ）を指の腹でしっかりと貼りつけた。そして、セロハンテープの先端を持ち、４５度の角度を保ちながら瞬間的に引張り剥がした後、印刷物の表面を目視で観察することで、密着性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、評価基準値２〜４を実用可能領域とした。
４：セロハンテープを貼りつけた面積に対して剥離した面積の割合が１０％未満であ        った
３：セロハンテープを貼りつけた面積に対して剥離した面積の割合が１０％以上２０        ％未満であった
２：セロハンテープを貼りつけた面積に対して剥離した面積の割合が２０％以上３０        ％未満であった
１：セロハンテープの密着面に対する剥離面積が３０％以上であった
【０２３０】
評価の結果、水性インクジェットインキ１〜１３、１８〜８０はいずれも、ポリプロピレンフィルムに対する画像品質や密着性にも優れることが確認された。
【要約】
【課題】様々な記録媒体に対する画像品質、発色性及び色再現性に優れ、更に、乾燥性、印刷物の耐性（耐擦過性）、分散安定性及び吐出安定性にも優れた、ナフトール系混晶顔料を含む水性インクジェットインキを提供することにある。
【解決手段】２種以上のナフトール系アゾ顔料を含む混晶顔料、酸価が１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダー樹脂（ａ−１）、界面活性剤、及び、水溶性有機溶剤を含有し、１気圧下における沸点が２４０℃以上である水溶性有機溶剤の含有量が、前記インクジェットインキ全量に対し８質量％以下である、インクジェットインキである。
【選択図】なし