(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のもの
ａ）キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量が４０．０ｍｏｌ−％に等しいかまたはそれより高い第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）であって、前記第１の異相プロピレンコポリマーが以下
ｉ）第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）である第１のマトリックスおよび
ｉｉ）前記第１のマトリックス中に分散した第１のエラストマープロピレン−エチレンコポリマー（Ｅ１）
を含む、前記第１の異相プロピレンコポリマー、
ｂ）キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量が３９．０ｍｏｌ−％未満である第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）であって、前記第２の異相プロピレンコポリマーが以下
ｉｉｉ）第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）である第２のマトリックスおよび
ｉｖ）前記第２のマトリックス中に分散した第２のエラストマープロピレン−エチレンコポリマー（Ｅ２）
を含む、前記第２の異相プロピレンコポリマー、
ｃ）無機充填剤（Ｆ）、
ｄ）任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ならびに
ｅ）任意にエチレンおよびＣ４〜Ｃ８α−オレフィンのコポリマーであるプラストマー（ＰＬ）
を含む、ポリプロピレン組成物（Ｃ）、を含有する発泡物品。
【請求項２】
前記第２の異相コポリマー（ＨＥＣＯ２）の前記キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）が３．５ｄｌ／ｇを超える固有粘度（ＩＶ）を有する、請求項１に記載の発泡物品。
【請求項３】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）全体に基づいて、
ａ）４０．０〜６０．０重量％の前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、
ｂ）２１．０〜３１．０重量％の前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、
ｃ）１０．０〜２０．０重量％の前記無機充填剤（Ｆ）、
ｄ）任意に２．０〜１０．０重量％の前記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ならびに
ｅ）任意に５．０〜１５．０重量％のエチレンおよびＣ４〜Ｃ８α−オレフィンのコポリマーである前記プラストマー（ＰＬ）
を含む、請求項１または２に記載の発泡物品。
【請求項４】
ｉ）前記第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）である前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の前記マトリックスがＩＳＯ  １１３３に従って決定して１２０〜５００ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有し、
ｉｉ）前記第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）である前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の前記マトリックスがＩＳＯ  １１３３に従って決定して４０〜１７０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項５】
前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）が
ｉ）ＩＳＯ  １１３３に従って決定して５０〜９０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）、および／または
ｉｉ）２０．０〜５０．０ｍｏｌ−％の範囲のコモノマー含有量、および／または
ｉｉｉ）１０．０〜３５．０重量％の範囲のキシレン可溶性画分（ＸＣＳ）
を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項６】
前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）が
ｉ）ＩＳＯ  １１３３に従って決定して１．０〜１５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）、および／または
ｉｉ）５．０〜３０．０ｍｏｌ−％の範囲のコモノマー含有量、および／または
ｉｉｉ）２０．０〜４０．０重量％の範囲のキシレン可溶性画分（ＸＣＳ）
を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項７】
前記第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および／または前記第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）がプロピレンホモポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項８】
ＩＳＯ  １１３３に従って決定したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１０〜４０ｇ／１０分の範囲である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項９】
前記プラストマー（ＰＬ）がエチレンと１−オクテンとのコポリマーである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項１０】
前記無機充填剤（Ｆ）がタルクおよび／または珪灰石である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項１１】
前記前記発泡物品が、自動車用物品である、請求項１〜１０いずれか一項に記載の発泡物品。
【請求項１２】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）の、発泡物品の製造のための使用であって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が以下のものである使用。
ａ）キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量が４０．０ｍｏｌ−％に等しいかまたはそれより高い第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）であって、前記第１の異相プロピレンコポリマーが以下
ｉ）第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）である第１のマトリックスおよび
ｉｉ）前記第１のマトリックス中に分散した第１のエラストマープロピレン−エチレンコポリマー（Ｅ１）
を含む、前記第１の異相プロピレンコポリマー、
ｂ）キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量が３９．０ｍｏｌ−％未満である第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）であって、前記第２の異相プロピレンコポリマーが以下
ｉｉｉ）第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）である第２のマトリックスおよび
ｉｖ）前記第２のマトリックス中に分散した第２のエラストマープロピレン−エチレンコポリマー（Ｅ２１）
を含む、前記第２の異相プロピレンコポリマー、
ｃ）無機充填剤（Ｆ）、
ｄ）任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ならびに
ｅ）任意にエチレンおよびＣ４〜Ｃ８α−オレフィンのコポリマーであるプラストマー（ＰＬ）
を含む、ポリプロピレン組成物（Ｃ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異相プロピレンコポリマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物（Ｃ）、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の発泡物品の製造のための使用、および前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）から得られる発泡物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州連合が、自動車製造業者に排出物を現在の１６０ｇ／ｋｍから１２０ｇ／ｋｍ以下に削減することを義務付ける厳しいＣＯ２限界を承認したので、機械的特性プロフィールを維持しながら減少した重量によって特徴づけられるプラスチック材料は、自動車産業においてますます関心を集めている。したがって、前記法律を満たすために、軽量化の概念が必要とされている。
【０００３】
発泡射出成形（ＦＩＭ）技術を使用して、低密度部品を製造することができる。それを、視認可能な、および視認可能でない自動車部品に適用することができる。発泡部品は、低下した密度、低い収縮および反りの利点を有するが、部品の機械的特性および表面外観が悪く、その結果発泡部品の大部分は、視認可能な内装または外装用途には使用されない。
【０００４】
したがって、均質な表面外観および均衡した機械的特性によって特徴づけられる射出成形発泡のステップの後に、ポリプロピレン組成物が、当該分野で必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、均一／良好な表面外観および機械的特性を有する発泡物品の製造に適用可能な発泡性ポリプロピレン組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の知見は、異相プロピレンコポリマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物（Ｃ）を提供することである。
【０００７】
したがって、本発明は、以下のもの
ａ）キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量が４０．０ｍｏｌ−％に等しいかまたはそれより高い第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）であって、前記第１の異相プロピレンコポリマーが以下
ｉ）第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）である第１のマトリックスおよび
ｉｉ）前記第１のマトリックス中に分散した第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）
を含む、前記第１の異相プロピレンコポリマー、
ｂ）キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量が３９．０ｍｏｌ−％未満である第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）であって、前記第２の異相プロピレンコポリマーが以下
ｉｉｉ）第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）である第２のマトリックスおよび
ｉｖ）前記第２のマトリックス中に分散した第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）
を含む、前記第２の異相プロピレンコポリマー、
ｃ）無機充填剤（Ｆ）、
ｄ）任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ならびに
ｅ）任意にエチレンおよびＣ４〜Ｃ８α−オレフィンのコポリマーであるプラストマー（ＰＬ）
を含むポリプロピレン組成物（Ｃ）に関する。
【０００８】
驚くべきことに、２つの異なる異相プロピレンコポリマーを含むポリプロピレン組成物（Ｃ）から得られる発泡部品は、優れた機械的特性および表面外観によって特徴づけられることが見出された。異相系の分散相は、力学と表面外観との間の良好な均衡を確実にするために、二峰性の分子量分布を有することができる。さらに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および他の添加剤を、耐引っかき性の改善のために使用することができ、それは、内装用途に特に有用である。組成物は、化学的および物理的発泡に適している。
【０００９】
本発明の一実施形態によれば、第２の異相コポリマー（ＨＥＣＯ２）のキシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、３．５ｄｌ／ｇを超える固有粘度（ＩＶ）を有する。
【００１０】
本発明の別の実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）全体に基づいて、
ａ）４０．０〜６０．０重量％の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、
ｂ）２１．０〜３１．０重量％の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、
ｃ）１０．０〜２０．０重量％の無機充填剤（Ｆ）、
ｄ）任意に２．０〜１０．０重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ならびに
ｅ）任意に５．０〜１５．０重量％のエチレンおよびＣ４〜Ｃ８α−オレフィンのコポリマーであるプラストマー（ＰＬ）
を含む。
【００１１】
本発明のさらなる実施形態によれば、第１のプロピレンポリマーである第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のマトリックス（Ｍ１）は、ＩＳＯ  １１３３に従って決定して１２０〜５００ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有し、第２のプロピレンポリマーである第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のマトリックス（Ｍ２）は、ＩＳＯ  １１３３に従って決定して４０〜１７０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【００１２】
本発明の尚別の実施形態によれば、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、
ｉ）ＩＳＯ  １１３３に従って決定して５０〜９０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）、および／または
ｉｉ）２０．０〜５０．０ｍｏｌ．−％の範囲のコモノマー含有量、および／または
ｉｉｉ）１０．０〜３５．０重量％の範囲のキシレン可溶性画分（ＸＣＳ）
を有する。
【００１３】
本発明の一実施形態によれば、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、
ｉ）ＩＳＯ  １１３３に従って決定して１．０〜１５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）、および／または
ｉｉ）５．０〜３０．０ｍｏｌ．−％の範囲のコモノマー含有量、および／または
ｉｉｉ）２０．０〜４０．０重量％の範囲のキシレン可溶性画分（ＸＣＳ）
を有する。
【００１４】
第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および／または第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）がプロピレンホモポリマーであることが特に好ましい。
【００１５】
本発明の一実施形態によれば、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および／または第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、プロピレンとエチレンとのコポリマーである。
【００１６】
本発明の別の実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  １１３３に従って決定して１０〜４０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【００１７】
本発明のさらなる実施形態によれば、プラストマー（ＰＬ）は、エチレンと１−オクテンとのコポリマーである。
【００１８】
無機充填剤（Ｆ）がタルクおよび／または珪灰石であることが特に好ましい。
【００１９】
本発明の一実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、発泡性ポリプロピレン組成物である。
【００２０】
本発明はさらに、上記のようなポリプロピレン組成物（Ｃ）の発泡物品の製造のための使用に関する。
【００２１】
さらに、本発明は、上記のようなポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む発泡物品に関する。
【００２２】
前記発泡物品が自動車物品であることが特に好ましい。
【００２３】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２４】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、プロピレンポリマー（Ｍ１）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）である第１のマトリックスを含む第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）ならびに、プロピレンポリマー（Ｍ２）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）である第２のマトリックスを含む第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を含む。
【００２５】
したがって、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）によって生成するマトリックス（Ｍ）を含む異相系を含み、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、前記マトリックス（Ｍ）中に分散する。したがって、マトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の一部ではない（微細に）分散した介在物を含み、前記介在物は、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）を含む。包含という用語は、マトリックス（Ｍ）および介在物が以下に定義するように異なる相を形成することを示す。
【００２６】
さらに、本発明のポリプロピレン組成物は、無機充填剤（Ｆ）を含む。
【００２７】
したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量を基準にして６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％、さらにより好ましくは７５〜８０重量％のマトリックス（Ｍ）ならびに５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％、さらにより好ましくは２０〜２５重量％の第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）を含む分散相ならびに１０〜２０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％、さらにより好ましくは１３〜１６重量％の無機充填剤（Ｆ）を含み、より好ましくはそれからなることが好ましい。
【００２８】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、マトリックス（Ｍ）を形成する第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）を１：１〜３：１の比で、ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）を１：１〜３：１の比で含む。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）がポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量を基準にして４０〜６３重量％、より好ましくは４６〜６０重量％、さらにより好ましくは５０〜５３重量％の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）、２０〜３２重量％、より好ましくは２３〜３０重量％、さらにより好ましくは２５〜２７重量％の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および３〜２６重量％、より好ましくは７〜２０重量％、さらにより好ましくは１３〜１７重量％の第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および２〜１４重量％、より好ましくは３〜１０重量％、さらにより好ましくは６〜８重量％の第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）および１０〜２０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％、さらにより好ましくは１３〜１６重量％の無機充填剤（Ｆ）を含むことが好ましい。
【００２９】
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）はさらに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および、エチレンとＣ４〜Ｃ８α−オレフィンとのコポリマーであるプラストマー（ＰＬ）を含む。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）がポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量を基準にして３０〜５３重量％、より好ましくは３６〜５０重量％、さらにより好ましくは４０〜４３重量％の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）、２０〜３２重量％、より好ましくは２３〜３０重量％、さらにより好ましくは２５〜２７重量％の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および３〜２０重量％、より好ましくは７〜１９重量％、さらにより好ましくは１０〜１７重量％の第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および２〜１４重量％、より好ましくは３〜１０重量％、さらにより好ましくは６〜８重量％の第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）、１０〜２０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％、さらにより好ましくは１３〜１６重量％の無機充填剤（Ｆ）、２〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％、さらにより好ましくは４〜６重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および５〜１５重量％、より好ましくは６〜１１重量％、さらにより好ましくは７〜９重量％のプラストマー（ＰＬ）を含むことが好ましい。
【００３０】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、少なくとも２つ、例えば３つの反応器が直列に連結されている連続的重合プロセスによって得られる。例えば、前記方法は、以下のステップを含む。
ａ）プロピレンおよび任意にエチレンを第１の反応器（Ｒ１）中で重合させて、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）を得るステップ、
ｂ）第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）を第２の反応器（Ｒ２）中に移すステップ、
ｃ）前記第２の反応器（Ｒ２）中で、前記第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）の存在下でプロピレンおよび任意にエチレンを重合して、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）を得、前記第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および前記第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）がマトリックス（Ｍ）を形成するステップ、
ｄ）マトリックス（Ｍ）を第３の反応器（Ｒ３）中に移すステップ、
ｅ）前記第３の反応器（Ｒ３）中でマトリックス（Ｍ）の存在下でプロピレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンを重合し、第３のポリマー画分を得、前記ポリマー画分は第１のエラストマーコポリマー（Ｅ１）であるステップ、
ｆ）マトリックス（Ｍ）および第１のエラストマーコポリマー（Ｅ１）を第４の反応器（Ｒ４）中に移すステップ、
ｇ）前記第４の反応器（Ｒ４）中で、マトリックス（Ｍ）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）の存在下でプロピレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンを重合し、第４のポリマー画分を得、前記ポリマー画分が第２のエラストマーコポリマー（Ｅ２）であり、前記マトリックス（Ｍ）および前記第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および前記第２のエラストマープロピレンコポリマーが異相プロピレンコポリマーを生成するステップ、
ｈ）任意に第４の反応器（Ｒ４）中で得られた前記異相プロピレンコポリマーを、無機充填剤（Ｆ）、任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および任意にプラストマー（ＰＬ）と溶融ブレンドするステップ。
【００３１】
あるいはまた、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）であるマトリックスと第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）である分散相とを含む第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）であるマトリックスと第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）である分散相とを含む第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、無機充填剤（Ｆ）、任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および任意にプラストマー（ＰＬ）を溶融ブレンドすることによって得られる。前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）と前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）との溶融ブレンドの結果、異相系が得られ、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、マトリックスを形成し、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、分散相を形成する。
【００３２】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）を、前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）および前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を無機充填剤（Ｆ）および任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および／またはプラストマー（ＰＬ）と溶融ブレンドすることによって得ることが、特に好ましい。
【００３３】
したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量を基準にして４０〜６０重量％、より好ましくは４１〜５９重量％、さらにより好ましくは４２〜５７重量％の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、２１〜３１重量％、より好ましくは２３〜３０重量％、さらにより好ましくは２５〜２７重量％の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、１０〜２０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％、さらにより好ましくは１３〜１６重量％の無機充填剤（Ｆ）、任意に２〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％、さらにより好ましくは４〜６重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および任意に５〜１５重量％、より好ましくは６〜１１重量％、さらにより好ましくは７〜９重量％のプラストマー（ＰＬ）を含むことが好ましい。
【００３４】
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含むことができる。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量を基準にして４０〜６０重量％、より好ましくは４１〜５９重量％、さらにより好ましくは４２〜５７重量％の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、２１〜３１重量％、より好ましくは２３〜３０重量％、さらにより好ましくは２５〜２７重量％の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、１０〜２０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％、さらにより好ましくは１３〜１６重量％の無機充填剤（Ｆ）、任意に２〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％、さらにより好ましくは４〜６重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および任意に５〜１５重量％、より好ましくは６〜１１重量％、さらにより好ましくは７〜９重量％のプラストマー（ＰＬ）および０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の添加剤（ＡＤ）を含み、好ましくはそれからなることが好ましい。添加剤（ＡＤ）を、以下により詳細に記載する。
【００３５】
好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）、第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびプラストマー（ＰＬ）とは異なるさらなるポリマー（複数可）を、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量を基準にして５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量で含まない。
【００３６】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は中程度のメルトフローレートを有することが好ましい。したがって、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）のＩＳＯ  １１３３に従って決定して１０〜４０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１５〜３５ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは２０〜３２ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。
【００３７】
さらに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、かなり高い曲げ弾性率を特徴とすることが好ましい。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ  １７８に従って射出成形した被検査物で測定した曲げ弾性率が、１０００〜３０００ＭＰａの範囲、より好ましくは１２００〜２８００ＭＰａの範囲、さらにより好ましくは１５００〜２７００ＭＰａの範囲であることが好ましい。
【００３８】
以下では、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プラストマー（ＰＬ）および無機充填剤（Ｆ）についてより詳細に説明する。
【００３９】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を含む。
【００４０】
本発明による第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）であるマトリックス（Ｍ）と、その中に分散した第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）であるエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）とを含む。したがって、マトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の一部ではない（微細に）分散した介在物を含み、前記介在物は、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）を含む。介在物という用語は、マトリックス（Ｍ）および介在物が異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）内で異なる相を形成することを示す。第２の相またはいわゆる介在物の存在は、高分解能顕微鏡法、例えば電子顕微鏡法もしくは原子間力顕微鏡法によって、または動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）によって視認可能である。具体的には、ＤＭＴＡにおいて、多相構造の存在を、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって確認することができる。
【００４１】
したがって、本発明による第１の異相組成物（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは、以下を含む。
（ａ）マトリックス（Ｍ）としての（半）結晶性の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および
（ｂ）第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）。
【００４２】
好ましくは、第１の異相組成物（ＨＥＣＯ１）の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）とエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）との間の重量比［Ｍ１／Ｅ１］は、９０／１０〜４０／６０の範囲、より好ましくは８５／１５〜４５／５５の範囲、さらにより好ましくは８３／１７〜５０／５０の範囲、例えば８２／１８〜６０／４０の範囲である。
【００４３】
好ましくは、本発明による第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、ポリマー成分として、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）のみを含む。言い換えれば、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）全体を基準にして５．０重量％を超える量、より好ましくは３．０重量％を超える量、例えば１．０重量％を超える量で、さらなる添加剤を含有することができるが、他のポリマーは含有することができない。かかる少量で存在し得る１つの追加のポリマーは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の調製によって得られる反応副生成物であるポリエチレンである。したがって、本第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および任意にポリエチレンのみを、この段落で言及した量で含有することが特に理解される。
【００４４】
本発明に従って適用する第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、かなり高いメルトフローレートによって特徴付けられる。したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、５０〜９０ｇ／１０分の範囲、好ましくは６０〜８０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは６５〜７１ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【００４５】
好ましくは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、熱機械的に安定であることが望ましい。したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、少なくとも１６０℃、より好ましくは１６０〜１６７℃の範囲、さらにより好ましくは１６２〜１６５℃の範囲の溶融温度を有することが理解される。
【００４６】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、プロピレンとは別にコモノマーも含む。好ましくは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、プロピレンとは別にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンを含む。したがって、本発明による用語「プロピレンコポリマー」は、好ましくは、以下から誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるポリプロピレンとして理解される。
（ａ）プロピレン
ならびに
（ｂ）エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン。
【００４７】
したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、すなわち第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含むことができる。好ましくは、本発明による第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、特に、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、好ましくはそれからなる。より詳細には、本発明の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、−プロピレンに加えて−エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、本発明による第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。さらにより好ましくは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）は、同じコモノマー、例えばエチレンを含有する。
【００４８】
さらに、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは、かなり低い総コモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量を有することが理解される。したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のコモノマー含有量は、４．０〜２５．０ｍｏｌ−％の範囲、好ましくは６．０〜１８．０ｍｏｌ−％の範囲、より好ましくは１０．０〜１３．０ｍｏｌ−％の範囲であることが好ましい。
【００４９】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のＩＳＯ  １６１５２（２５℃）に従って測定したキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、１０．０〜４０．０重量％の範囲、好ましくは１５．０〜３０．０重量％の範囲、より好ましくは１７．０〜２５．０重量％の範囲、さらにより好ましくは１９．０〜２２．０重量％の範囲である。
【００５０】
さらに、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、その固有粘度によって特定されることが理解される。低い固有粘度（ＩＶ）値は、低い重量平均分子量を反映する。本発明について、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のキシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ）は、ＩＳＯ  １６２８／１（デカリン中１３５℃で）に従って測定した固有粘度（ＩＶ）が１．０〜３．３ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは１．５〜３．２ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは１．７〜３．０ｄｌ／ｇの範囲であることが理解される。
【００５１】
さらに、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量、すなわちエチレン含有量は、４０ｍｏｌ−％に等しいかまたはそれより高く、好ましくは４０〜５５ｍｏｌ−％の範囲であり、より好ましくは４２〜５０ｍｏｌ．−％の範囲であり、尚より好ましくは４３〜４６ｍｏｌ．−％の範囲であることが好ましい。キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分中に存在するコモノマーは、それぞれ、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）について上で定義したものである。１つの好ましい態様において、コモノマーは、エチレンのみである。
【００５２】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、その個々の成分、すなわち、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）によってさらに定義することができる。
【００５３】
第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）は、プロピレンコポリマーまたはプロピレンホモポリマーであり得、後者が好ましい。
【００５４】
第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）がプロピレンコポリマーである場合、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ６α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含む。好ましくは、本発明による第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）は、特に、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より詳細には、本発明の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）は、−プロピレンに加えて−エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。
【００５５】
本発明による第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１２０〜５００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１３０〜２００ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは１４０〜１７０ｇ／１０分の範囲である。
【００５６】
上述のように、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、低いコモノマー含有量によって特徴付けられる。したがって、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）のコモノマー含有量は、０．０〜５．０モル％の範囲、尚より好ましくは０．０〜３．０モル％の範囲、さらにより好ましくは０．０〜１．０モル％の範囲である。第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）がプロピレンホモポリマーであることが特に好ましい。
【００５７】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の総重量を基準にして６０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％、さらにより好ましくは６５〜８７重量％の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）を含む。
【００５８】
さらに、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の総重量を基準にして５〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、さらにより好ましくは１３〜３５重量％の第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）を含む。
【００５９】
したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、好ましくは、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の総重量を基準にして、６０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは６５．０〜８７．０重量％の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１３．０〜３５．０重量％の第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）を含み、より好ましくはそれからなることが理解される。
【００６０】
したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のさらなる成分は、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）であるマトリックス（Ｍ）中に分散したエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）である。第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）に使用するコモノマーに関しては、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）について提供される情報を参照する。したがって、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ６α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含む。好ましくは、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より詳細には、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）は、−プロピレンに加えて−エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。したがって、特に好ましい実施形態では、第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。
【００６１】
第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）のコモノマー含有量は、好ましくは、３５．０〜７０．０ｍｏｌ−％の範囲、より好ましくは３７．０〜６０．０ｍｏｌ−％の範囲、さらにより好ましくは４０．０〜５０．０ｍｏｌ−％の範囲である。
【００６２】
本発明で定義する第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、５．０重量％までの添加剤、例えば核剤および酸化防止剤、ならびにスリップ剤およびブロッキング防止剤を含有してもよい。好ましくは、添加剤含有量（α核形成剤なし）は、３．０重量％未満、例えば１．０重量％未満である。
【００６３】
本発明の好ましい実施形態によれば、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）は、α−核形成剤を含有する。
【００６４】
本発明によれば、α核形成剤は、添加剤（ＡＤ）ではない。
【００６５】
α核形成剤は、好ましくは、以下からなる群から選択される。
（ｉ）モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ならびに
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）およびＣ１〜Ｃ８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールまたはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ならびに
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、ならびに
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーまたはビニルアルカンポリマー、ならびに
（ｖ）これらの混合物。
【００６６】
好ましくは、本発明の組成物に含まれるα核形成剤は、ビニルシクロアルカンポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロアルカンポリマー、例えばビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである。ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーは、α核形成剤として特に好ましい。ビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）、ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーの組成物中の量は、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、例えば、０．１〜５００ｐｐｍの範囲、好ましくは０．５〜２００ｐｐｍの範囲、より好ましくは１〜１００ｐｐｍの範囲であることが理解される。さらに、ビニルシクロアルカンポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマーを、組成物中にＢＮＴ技術によって導入することが理解される。ＢＮＴ技術に関しては、国際出願ＷＯ  ９９／２４４７８、ＷＯ  ９９／２４４７９および特にＷＯ  ００／６８３１５を参照する。この技術によれば、触媒系、好ましくはチーグラー−ナッタプロ触媒を、ビニル化合物を特に特殊なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体および共触媒を含む触媒系の存在下で重合させることによって修飾することができ、当該ビニル化合物は、以下の式を有する：
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３およびＲ４は、一緒になって５員環もしくは６員環の飽和、不飽和もしくは芳香族環を形成するか、または独立して１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、修飾した触媒を、好ましくは、修飾ポリプロピレン組成物（ｍＰＰ）中に存在する異相組成物（ＨＥＣＯ）の調製のために使用する。重合したビニル化合物は、アルファ核形成剤として作用する。触媒の修飾ステップにおけるビニル化合物対固体触媒成分の重量比は、好ましくは５（５：１）まで、より好ましくは３（３：１）まで、例えば０．５（１：２）〜２（２：１）の範囲である。
【００６７】
かかる核形成剤は、商業的に入手でき、例えばＨａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの”Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、第５版、２００１（９６７〜９９０頁）に記載されている。
【００６８】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）と第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）とをブレンドすることによって製造することができる。しかし、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、連続的配置の反応器を使用し、異なる反応条件で操作して、連続的なステッププロセスで製造することが好ましい。結果として、特定の反応器中で調製される各画分は、それ自体の分子量分布および／またはコモノマー含有量分布を有し得る。
【００６９】
本発明による第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、好ましくは、連続的重合プロセス、すなわち、当該分野で知られている多段階プロセスで製造し、ここで第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）を、少なくとも１つのスラリー反応器中で、好ましくはスラリー反応器中で、および任意に後続の気相反応器中で製造し、その後第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）を、少なくとも１つの、すなわち１つまたは２つの気相反応器中で製造する。
【００７０】
したがって、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、以下のステップを含む連続重合法で製造することが好ましい。
（ａ）プロピレンおよび任意に少なくとも１種のエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンを第１の反応器（Ｒ１）中で重合させ、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）の第１のポリプロピレン画分を得、好ましくは前記第１のポリプロピレン画分はプロピレンホモポリマーであるステップ、
（ｂ）第１のポリプロピレン画分を第２の反応器（Ｒ２）中に移すステップ、
（ｃ）第２の反応器（Ｒ２）中で、前記第１のポリプロピレン画分の存在下で、プロピレンおよび任意に少なくとも１つのエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンを重合して、それによって第２のポリプロピレン画分を得、好ましくは前記第２のポリプロピレン画分は第２のプロピレンホモポリマーであり、前記第１のポリプロピレン画分および前記第２のポリプロピレン画分は第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）、すなわち第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のマトリックスを形成するステップ、
（ｄ）ステップ（ｃ）の第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）を第３の反応器（Ｒ３）中に移すステップ、
（ｅ）第３の反応器（Ｒ３）中で、およびステップ（ｃ）で得られた第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）の存在下で、プロピレンおよびエチレンを重合して、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）中に分散した第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）を得て、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を形成するステップ。
【００７１】
もちろん、第１の反応器（Ｒ１）中で、第２のポリプロピレン画分を製造することができ、第２の反応器（Ｒ２）中で、第１のポリプロピレン画分を得ることができる。エラストマープロピレンコポリマー相についても同様である。
【００７２】
好ましくは、第２の反応器（Ｒ２）と第３の反応器（Ｒ３）との間で、モノマーをフラッシュする。
【００７３】
用語「連続的重合プロセス」は、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を、直列に連結した少なくとも２つの、例えば３つまたは４つの反応器中で製造することを示す。したがって、本方法は、少なくとも第１の反応器（Ｒ１）および第２の反応器（Ｒ２）、より好ましくは第１の反応器（Ｒ１）、第２の反応器（Ｒ２）、および第３の反応器（Ｒ３）を含む。用語「重合反応器」は、主重合が起こることを示すものとする。したがって、プロセスが４つの重合反応器からなる場合、この定義は、プロセス全体が、例えば、予備重合反応器中での予備重合ステップを含むという選択肢を除外しない。用語「からなる」は、主重合反応器を考慮して終わりの明確な語句に過ぎない。
【００７４】
第１の反応器（Ｒ１）は、好ましくはスラリー反応器（ＳＲ）であり、バルクまたはスラリーで動作する任意の連続または単純な撹拌バッチタンク反応器またはループ反応器であり得る。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。
【００７５】
第２の反応器（Ｒ２）は、第１の反応器としてのスラリー反応器、例えばループ反応器、あるいはまた気相反応器（ＧＰＲ）であり得る。
【００７６】
第３の反応器（Ｒ３）は、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。
【００７７】
かかる気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械的混合または流動床反応器であり得る。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／秒の気体速度を有する機械的に撹拌した流動床反応器を含む。したがって、気相反応器は、好ましくは機械的撹拌機を有する流動床型反応器であることが理解される。
【００７８】
したがって、好ましい実施形態では、第１の反応器（Ｒ１）は、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）であり、一方第２の反応器（Ｒ２）および第３の反応器（Ｒ３）は、気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本方法について、少なくとも３つ、好ましくは３つの重合反応器、すなわちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）、第１の気相反応器（ＧＰＲ−１）および直列に連結した第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）を使用する。必要であれば、スラリー反応器（ＳＲ）の前に予備重合反応器を配置する。
【００７９】
別の好ましい実施形態では、第１の反応器（Ｒ１）および第２の反応器（Ｒ２）は、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）であり、一方第３の反応器（Ｒ３）は、気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本方法について、少なくとも３つ、好ましくは３つの重合反応器、すなわち２つのスラリー反応器（ＳＲ）、例えば２つのループ反応器（ＬＲ）、および直列に連結した気相反応器（ＧＰＲ−１）を使用する。必要であれば、第１のスラリー反応器（ＳＲ）の前に、予備重合反応器を配置する。
【００８０】
好ましい多段階プロセスは、「ループ−ガス相」プロセス、例えば特許文献、例えばＥＰ  ０  ８８７  ３７９、ＷＯ  ９２／１２１８２  ＷＯ  ２００４／０００８９９、ＷＯ  ２００４／１１１０９５、ＷＯ  ９９／２４４７８、ＷＯ  ９９／２４４７９またはＷＯ  ００／６８３１５に記載されている、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ａ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋによって開発されているもの（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られている）である。
【００８１】
さらなる好適なスラリー−気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【００８２】
好ましくは、上記で定義した第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）を製造するための本方法において、ステップ（ａ）の第１の反応器（Ｒ１）、すなわちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）についての条件は、以下の通りであってよい：
−  温度は、５０℃〜１１０℃、好ましくは６０℃〜１００℃、より好ましくは６８〜９５℃の範囲内であり、
−  圧力は、２０ｂａｒ〜８０ｂａｒ、好ましくは４０ｂａｒ〜７０ｂａｒの範囲内であり、
−  水素を、それ自体公知の方式でモル質量を制御するために添加することができる。
【００８３】
その後、ステップ（ａ）からの反応混合物を、第２の反応器（Ｒ２）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ−１）、すなわちステップ（ｃ）に移し、それによってステップ（ｃ）における条件は、好ましくは以下の通りである：
−  温度は、５０℃〜１３０℃、好ましくは６０℃〜１００℃の範囲内であり、
−  圧力は５ｂａｒ〜５０ｂａｒ、好ましくは１５ｂａｒ〜３５ｂａｒの範囲内であり、
−  水素を、それ自体公知の方式でモル質量を制御するために添加することができる。
【００８４】
第３の反応器（Ｒ３）における、好ましくは第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）における条件は、第２の反応器（Ｒ２）と同様である。
【００８５】
滞留時間を、３つの反応器ゾーンで変化させることができる。
【００８６】
ポリプロピレンを製造する方法の一実施形態では、バルク反応器、例えばループ中の滞留時間は、０．１〜２．５時間、例えば０．１５〜１．５時間の範囲であり、気相反応器中の滞留時間は、一般に０．２〜６．０時間、例えば０．５〜４．０時間である。
【００８７】
所望により、重合を、公知の方式で、超臨界条件下で、第１の反応器（Ｒ１）中で、すなわち、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）中で、および／または気相反応器（ＧＰＲ）における凝縮モードとして行うことができる。
【００８８】
好ましくは、当該方法はまた、以下に詳細に記載するように、チーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体、および任意に共触媒を含む触媒系との予備重合を含む。
【００８９】
好ましい実施形態では、予備重合を、液体プロピレン中でバルクスラリー重合として行い、すなわち液相は、主としてプロピレンを含み、少量の他の反応物および任意に不活性成分がその中に溶解している。
【００９０】
予備重合反応を、典型的には、１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃およびより好ましくは２０〜４５℃の温度で行う。
【００９１】
予備重合反応器内の圧力は重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分に高くなければならない。したがって、圧力は、２０〜１００バール、例えば３０〜７０バールであってもよい。
【００９２】
触媒成分を、好ましくはすべて予備重合ステップに導入する。しかし、固体触媒成分（ｉ）および共触媒（ｉｉ）を別々に供給することができる場合、共触媒の一部のみを予備重合ステージ中に導入し、残りの部分をその後の重合段階に導入することが可能である。かかる場合にも、十分な重合反応がそれにおいて得られる程度に多くの共触媒を予備重合段階中に導入する必要がある。
【００９３】
他の成分をまた予備重合段階に添加することも可能である。したがって、水素を予備重合ステージ中に添加して、当該分野で知られているようにプレポリマーの分子量を制御することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いに、または反応器の壁に付着するのを防止することができる。
【００９４】
予備重合条件および反応パラメーターの正確な制御は、当該分野の技術内である。
【００９５】
本発明によれば、異相組成物（ＨＥＣＯ１）は、成分（ｉ）として、低級アルコールとフタル酸エステルとのエステル交換生成物を含有するチーグラー−ナッタプロ触媒を含む触媒系の存在下で、上記のような多ステージ重合法によって得られる。
【００９６】
異相組成物（ＨＥＣＯ１）を調製するために本発明に従って使用するプロ触媒を、
ａ）ＭｇＣｌ２およびＣ１〜Ｃ２アルコールのＴｉＣｌ４との噴霧結晶化またはエマルジョン固化付加物を反応させるステージ、
ｂ）ステージａ）の生成物を式（Ｉ）
【化１】
0006812544.tif 000002
式中、Ｒ１’およびＲ２’は独立して少なくともＣ５アルキルである、
で表されるジアルキルフタレートと、前記Ｃ１〜Ｃ２アルコールと前記式（Ｉ）で表されるジアルキルフタレートとの間のエステル交換が起こる条件下で反応させて、内部供与体を生成するステージ、
ｃ）ステージｂ）の生成物を洗浄し、または
ｄ）任意にステップｃ）の生成物を追加のＴｉＣｌ４と反応させるステージ
によって調製する。
【００９７】
プロ触媒を、例えば特許文献ＷＯ  ８７／０７６２０、ＷＯ  ９２／１９６５３、ＷＯ  ９２／１９６５８およびＥＰ  ０  ４９１  ５６６において定義されるように製造する。これらの文献の内容は、参照により本明細書に含まれる。
【００９８】
最初に、ＭｇＣｌ２と、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨで表され、式中Ｒはメチルまたはエチルであり、ｎは１〜６であるＣ１〜Ｃ２アルコールとの付加物が生成する。エタノールを、好ましくはアルコールとして用いる。
【００９９】
最初に溶融し、次いで噴霧結晶化するかまたはエマルジョン固化する付加物を、触媒担体として使用する。
【０１００】
次のステップでは、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨで表され、式中Ｒはメチルまたはエチル、好ましくはエチルであり、ｎは１〜６である噴霧結晶化またはエマルジョン固化付加物を、ＴｉＣｌ４と接触させて、チタン化担体を生成し、続いて以下のステップを行う。
・前記チタン化担体に、
（ｉ）式（Ｉ）で表され、Ｒ１’およびＲ２’が独立して少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルであるジアルキルフタレート、
または好ましくは
（ｉｉ）式（Ｉ）で表され、Ｒ１’およびＲ２’が同一であり、少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルであるジアルキルフタレート、
またはより好ましくは
（ｉｉｉ）プロピルヘキシルフタレート（ＰｒＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、およびジトリデシルフタレート（ＤＴＤＰ）からなる群から選択され、尚より好ましくは式（Ｉ）で表されるジアルキルフタレートがジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、例えばジ−イソ−オクチルフタレートもしくはジエチルヘキシルフタレート、特にジエチルヘキシルフタレートである、式（Ｉ）で表されるジアルキルフタレート
を添加して、
第１の生成物を生成するステップ、
・前記第１の生成物を、好適なエステル交換条件、すなわち、１００℃より高い、好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１３０〜１５０℃の温度に供し、したがって前記メタノールまたはエタノールを前記式（Ｉ）で表されるジアルキルフタレートの前記エステル基とエステル交換して、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ−％、より好ましくは９０ｍｏｌ−％、最も好ましくは９５ｍｏｌ．−％の式（ＩＩ）
【化２】
0006812544.tif 000003
で表され、Ｒ１およびＲ２はメチルまたはエチル、好ましくはエチルであるジアルキルフタレートを生成し、
式（ＩＩ）で表されるジアルキルフタレートは内部供与体であるステップ、ならびに
・前記エステル交換生成物をプロ触媒組成物（成分（ｉ））として回収するステップ。
【０１０１】
式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨで表され、式中Ｒはメチルまたはエチルであり、ｎは１〜６である付加物を、好ましい実施形態において溶融し、次いで溶融物を、好ましくは、冷却した溶媒または冷却したガス中にガスによって注入し、それによって付加物を、例えばＷＯ  ８７／０７６２０に記載されているように形態学的に有利な形態に結晶化する。
【０１０２】
この結晶化付加物を、好ましくは触媒担体として使用し、ＷＯ  ９２／１９６５８およびＷＯ  ９２／１９６５３に記載されているように本発明において有用なプロ触媒に反応させる。
【０１０３】
触媒残留物を抽出により除去するに伴って、チタン化担体と内部供与体との付加物が得られ、ここでエステルアルコールに由来する基は変化している。
【０１０４】
十分なチタンが担体上に残留する場合、それは、プロ触媒の活性元素として作用する。
【０１０５】
そうでなければ、チタン化を、十分なチタン濃度およびしたがって活性を確実にするために、上記の処理の後に繰り返す。
【０１０６】
好ましくは、本発明に従って使用するプロ触媒は、最大で２．５重量％、好ましくは最大で２．２重量％およびより好ましくは最大で２．０重量％のチタンを含有する。その供与体含有量は、好ましくは４〜１２重量％およびより好ましくは６〜１０重量％である。
【０１０７】
より好ましくは、本発明に従って使用するプロ触媒を、エタノールをアルコールとして使用し、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を式（Ｉ）で表されるジアルキルフタレートとして使用することによって製造し、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）を内部供与体化合物として得る。
【０１０８】
さらにより好ましくは、本発明に従って使用する触媒は、実施例の節に記載する触媒であり、特に式（Ｉ）で表されるジアルキルフタレートとしてジオクチルフタレートを使用する。
【０１０９】
本発明による異相組成物（ＨＥＣＯ１）の製造のために、使用する触媒系は、好ましくは、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒に加えて有機金属共触媒を成分（ｉｉ）として含む。
【０１１０】
したがって、共触媒を、トリアルキルアルミニウム、例えばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）、ジアルキルアルミニウムクロリドおよびアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択することが好ましい。
【０１１１】
使用する触媒系の成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）によって表される外部供与体である。式（ＩＩＩａ）を、以下によって定義する。
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｒ２５      （ＩＩＩａ）
式中、Ｒ５は、３〜１２個の炭素原子を有する分枝状アルキル基、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する分枝状アルキル基、または４〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、好ましくは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す。
【０１１２】
Ｒ５がイソ−プロピル、イソ−ブチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチルおよびシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０１１３】
式（ＩＩＩｂ）を、以下によって定義する。
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＮＲｘＲｙ）      （ＩＩＩｂ）
式中、ＲｘおよびＲｙは、同一であっても異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。
【０１１４】
ＲｘおよびＲｙは、独立して、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族炭化水素基、１〜１２個の炭素原子を有する分枝状脂肪族炭化水素基および１〜１２個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素基からなる群から選択される。ＲｘおよびＲｙが独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソ−プロピル、イソ−ブチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチルおよびシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０１１５】
より好ましくは、ＲｘおよびＲｙの両方が同じであり、尚より好ましくはＲｘおよびＲｙの両方がエチル基である。
【０１１６】
より好ましくは、外部供与体は、式（ＩＩＩａ）で表されるもの、例えばジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロ−ペンチル）２］、ジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ（ＣＨ３）２）２］である。
【０１１７】
最も好ましくは、外部供与体は、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロ−ペンチル）２］である。
【０１１８】
さらなる実施形態では、チーグラー−ナッタプロ触媒を、ビニル化合物を特殊なチーグラー−ナッタプロ触媒（成分（ｉ））、外部供与体（成分（ｉｉｉ））および任意に共触媒（成分（ｉｉｉ））を含む触媒系の存在下で重合することによって修飾することができ、当該ビニル化合物は、以下の式を有する：
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３およびＲ４は、一緒になって５員環もしくは６員環の飽和、不飽和もしくは芳香族環を形成するか、または独立して１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、修飾した触媒を、本発明による異相組成物（ＨＥＣＯ）の調製のために使用する。重合したビニル化合物は、α−核形成剤として作用し得る。
【０１１９】
触媒の修飾に関しては、国際出願ＷＯ  ９９／２４４７８、ＷＯ  ９９／２４４７９および特にＷＯ  ００／６８３１５を参照し、触媒の修飾に関する反応条件に関して、および重合反応に関して参照により本明細書に包含する。
【０１２０】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、さらに第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を含む。
【０１２１】
本発明による第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）であるマトリックス（Ｍ）と、その中に分散した第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）であるエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）とを含む。したがって、マトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の一部ではない（微細に）分散された介在物を含み、前記介在物は、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）を含む。介在物という用語に関しては、上に提供した定義を参照する。
【０１２２】
したがって、本発明による第２の異相組成物（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは、以下を含む。
（ａ）マトリックス（Ｍ）としての（半）結晶性の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および
（ｂ）第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）。
【０１２３】
好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）とエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）との重量比［Ｍ２／Ｅ２］は、９０／１０〜４０／６０の範囲、より好ましくは８５／１５〜４５／５５の範囲、尚より好ましくは８３／１７〜５０／５０の範囲、例えば７５／２５〜６０／４０の範囲である。
【０１２４】
好ましくは、本発明による第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、ポリマー成分として、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および第１のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）のみを含む。換言すれば、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の総量を基準にして、５．０重量％を超える量、より好ましくは３．０重量％を超える量、例えば１．０重量％を超える量でさらなる添加剤を含有してもよいが、他のポリマーを含まない。かかる少量で存在し得る１種の追加のポリマーは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の調製によって得られる反応副生成物であるポリエチレンである。したがって、本第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）、第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）、および任意にポリエチレンのみを、この段落で述べた量で含有することが特に理解される。
【０１２５】
本発明に従って適用する第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、かなり低いメルトフローレートによって特徴付けられる。したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、１．０〜２０ｇ／１０分の範囲、好ましくは３．０〜１５ｇ／１０分の範囲、より好ましくは５．０〜１０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【０１２６】
好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、熱機械的に安定であることが望ましい。したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、少なくとも１６２℃、より好ましくは１６３〜１６７℃の範囲、さらにより好ましくは１６３〜１６５℃の範囲の溶融温度を有することが理解される。
【０１２７】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、プロピレンに加えてコモノマーも含む。好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、プロピレンに加えてエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンを含む。用語「プロピレンコポリマー」に関しては、上に提供した定義を参照する。
【０１２８】
したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、すなわち第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）ならびに第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含むことができる。好ましくは、本発明による第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より具体的には、本発明の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、−プロピレンに加えて−エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、本発明による第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。さらにより好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第２のプロピレンポリマー（Ｍ１）ならびに第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、同じコモノマー、例えばエチレンを含有する。
【０１２９】
さらに、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは、かなり低い総コモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量を有することが理解される。したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のコモノマー含有量は、５．０〜３０．０ｍｏｌ−％の範囲、好ましくは６．０〜１８．０ｍｏｌ−％の範囲、より好ましくは７．０〜１３．０ｍｏｌ−％の範囲であることが好ましい。
【０１３０】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のＩＳＯ  １６１５２（２５℃）に従って測定したキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、１５．０〜４０．０重量％の範囲、好ましくは１７．０〜３５．０重量％の範囲、より好ましくは２０．０〜３３．０重量％の範囲、さらにより好ましくは２３．０〜３０．０重量％の範囲である。
【０１３１】
さらに、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、その固有粘度によって特定されることが理解される。低い固有粘度（ＩＶ）値は、低い重量平均分子量を反映する。本発明について、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のキシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ）は、ＩＳＯ  １６２８／１（デカリン中１３５℃で）に従って測定した固有粘度（ＩＶ）が３．５ｄｌ／ｇを超えることが理解される。より好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、３．５〜９．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは３．７〜８．５ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは３．９．０〜８．０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度（ＩＶ）を有する。
【０１３２】
さらに、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量、すなわちエチレン含有量は、３９ｍｏｌ−％未満、好ましくは２０〜３８ｍｏｌ−％の範囲、より好ましくは２３〜３５ｍｏｌ．−％の範囲、尚より好ましくは２５〜２９ｍｏｌ．−％の範囲であることが好ましい。キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分中に存在するコモノマーは、それぞれ、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）について上で定義したものである。１つの好ましい態様において、コモノマーは、エチレンのみである。
【０１３３】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を、その個々の成分、すなわち第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）によってさらに定義することができる。
【０１３４】
第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、プロピレンコポリマーまたはプロピレンホモポリマーであり得、後者が好ましい。
【０１３５】
第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）がプロピレンコポリマーである場合、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ６α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含む。好ましくは、本発明による第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より具体的には、本発明の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、−プロピレンに加えて−、エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。
【０１３６】
本発明による第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、ＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）が７０〜３００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７５〜２５０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは８０〜２００ｇ／１０分の範囲である。
【０１３７】
上述のように、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、低いコモノマー含有量によって特徴付けられる。したがって、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）のコモノマー含有量は、０．０〜５．０ｍｏｌ−％の範囲、尚より好ましくは０．０〜３．０ｍｏｌ−％の範囲、さらにより好ましくは０．０〜１．０ｍｏｌ−％の範囲である。第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）がプロピレンホモポリマーであることが特に好ましい。
【０１３８】
第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、好ましくは、少なくとも２つのポリマー画分、例えば２つまたは３つのポリマー画分を含み、それらのすべてはプロピレンホモポリマーである。さらにより好ましくは、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）は、好ましくは、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）および第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）を含み、好ましくはそれからなる。
【０１３９】
好ましくは、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）および第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）は、メルトフローレートが異なる。
【０１４０】
したがって、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）および（Ｈ−ＰＰ２）の一方は、低メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）画分であり、他方の画分は、高メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）画分であり、さらに低い流動画分および高い流動画分は、式（Ｉ）、より好ましくは、式（Ｉａ）、さらにより好ましくは式（Ｉｂ）を満たす。
【数１】
0006812544.tif 000004
式中、ＭＦＲ（高）は、より高いメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有するプロピレンホモポリマー画分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）［ｇ／１０分］であり、ＭＦＲ（低）は、より低いメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有するプロピレンホモポリマー画分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）［ｇ／１０分］である。
【０１４１】
好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）は、より高いメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有するランダムコポリマー画分であり、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）は、より低いメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有するランダムコポリマー画分である。
【０１４２】
したがって、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）は、９０〜１６０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１００〜１５０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは１２０〜１４０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有し、および／または第２のプロピレンコポリマー画分（ＥＣ２）は、１０〜３９ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１７〜３２ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは２２〜２７ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃／２．１６ｋｇ）を有することが好ましい。
【０１４３】
さらに、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）と第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）との重量比は、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは７５：２５〜２５：７５、さらにより好ましくは５５：４５〜４５：５５である。
【０１４４】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の総重量を基準にして６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％、さらにより好ましくは７２〜８７重量％の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）を含む。
【０１４５】
さらに、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の総重量を基準にして５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％、さらにより好ましくは１３〜２８重量％の第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）を含む。
【０１４６】
したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、好ましくは、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の総重量を基準にして６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％、さらにより好ましくは７２〜８７重量％の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％、さらにより好ましくは１３〜２８重量％の第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）を含み、より好ましくはそれからなることが理解される。
【０１４７】
したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のさらなる成分は、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）であるマトリックス（Ｍ）中に分散された第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）である。第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）に使用するコモノマーに関しては、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）について提供される情報を参照する。したがって、第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ６α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含む。好ましくは、第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より具体的には、第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、−プロピレンに加えて−エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。したがって、特に好ましい実施形態では、第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。
【０１４８】
第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）のコモノマー含有量は、好ましくは、１５．０〜５５．０ｍｏｌ−％の範囲、より好ましくは２０．０〜５０．０ｍｏｌ−％の範囲、さらにより好ましくは２５．０〜４０．０ｍｏｌ−％の範囲である。
【０１４９】
本発明で定義する第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、５．０重量％までの添加剤、例えば核形成剤および酸化防止剤、ならびにスリップ剤およびブロッキング防止剤を含有することができる。好ましくは、添加剤含有量（α核形成剤なし）は、３．０重量％未満、例えば１．０重量％未満である。
【０１５０】
本発明の好ましい実施形態によれば、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、α−核形成剤を含有する。
【０１５１】
好ましいα−核形成剤に関しては、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）に関して上に記載したα−核形成剤を参照する。
【０１５２】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）と第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）とをブレンドすることによって製造することができる。しかし、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を、連続的配置の反応器を使用し、異なる反応条件で操作して、連続的ステッププロセスで生成することが好ましい。結果として、特定の反応器中で調製する各画分は、それ自体の分子量分布および／またはコモノマー含有量分布を有し得る。
【０１５３】
したがって、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を、以下のステップを含む連続重合法で製造することが好ましい。
（ａ）プロピレンおよび任意に少なくとも１種のエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンを第１の反応器（Ｒ１）中で重合させ、第１のプロピレンポリマー（Ｍ１）の第１のポリプロピレン画分を得、好ましくは前記第１のポリプロピレン画分はプロピレンホモポリマーであるステップ、
（ｂ）第１のポリプロピレン画分を第２の反応器（Ｒ２）中に移すステップ、
（ｃ）第２の反応器（Ｒ２）中で、前記第１のポリプロピレン画分の存在下で、プロピレンおよび任意に少なくとも１つのエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィンを重合して、それによって第２のポリプロピレン画分を得、好ましくは前記第２のポリプロピレン画分は第２のプロピレンホモポリマーであり、前記第１のポリプロピレン画分および前記第２のポリプロピレン画分は第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）、すなわち第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のマトリックスを形成するステップ、
（ｄ）ステップ（ｃ）の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）を第３の反応器（Ｒ３）中に移すステップ、
（ｅ）第３の反応器（Ｒ３）中で、およびステップ（ｃ）で得られた第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）の存在下で、プロピレンおよびエチレンを重合して、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）中に分散した第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）の第１のプロピレンコポリマー画分を得るステップ、
（ｆ）第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）の第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および第１のプロピレンコポリマー画分を第４の反応器（Ｒ４）中に移すステップ、
（ｇ）第４の反応器（Ｒ４）中で、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）の第１のプロピレンコポリマー画分の存在下でプロピレンおよびエチレンを重合して、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）中に分散した第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ２）の第２のプロピレンコポリマー画分を得、第２のプロピレンポリマー（Ｍ２）および第２のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）が第２のプロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を生成するステップ。
【０１５４】
当然、第１の反応器（Ｒ１）中で、第２のポリプロピレン画分を製造することができ、第２の反応器（Ｒ２）中で、第１のポリプロピレン画分を得ることができる。エラストマープロピレンコポリマー相についても同様である。
【０１５５】
好ましくは、第２の反応器（Ｒ２）と第３の反応器（Ｒ３）との間で、モノマーをフラッシュする。
【０１５６】
用語「連続的重合プロセス」は、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）が、直列に連結された少なくとも２つの、例えば３つまたは４つの反応器中で生成することを示す。したがって、本方法は、少なくとも第１の反応器（Ｒ１）および第２の反応器（Ｒ２）、より好ましくは第１の反応器（Ｒ１）、第２の反応器（Ｒ２）、第３の反応器（Ｒ３）および第４の反応器（Ｒ４）を含む。用語「重合反応器」に関しては、上に提供した定義を参照する。
【０１５７】
第１の反応器（Ｒ１）は、好ましくはスラリー反応器（ＳＲ）であり、バルクまたはスラリーで動作する任意の連続的または単純な撹拌バッチタンク反応器またはループ反応器であり得る。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。
【０１５８】
第２の反応器（Ｒ２）は、第１の反応器としてのスラリー反応器、例えばループ反応器、あるいはまた気相反応器（ＧＰＲ）であってもよい。
【０１５９】
第３の反応器（Ｒ３）および第４の反応器（Ｒ４）は、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。
【０１６０】
かかる気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械的混合または流動床反応器であり得る。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／秒のガス速度を有する機械撹拌した流動床反応器を含む。したがって、気相反応器は、好ましくは機械的撹拌機を有する流動床型反応器であることが理解される。
【０１６１】
したがって、好ましい実施形態では、第１の反応器（Ｒ１）は、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）であり、一方第２の反応器（Ｒ２）、第３の反応器（Ｒ３）および第４の反応器（Ｒ４）は、気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本方法について、直列に連結された少なくとも４つ、好ましくは４つの重合反応器、すなわちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）、第１の気相反応器（ＧＰＲ−１）、第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）および第３の気相反応器（ＧＰＲ−３）を、使用する。必要であれば、スラリー反応器（ＳＲ）の前に、予備重合反応器を配置する。
【０１６２】
別の好ましい実施形態では、第１の反応器（Ｒ１）および第２の反応器（Ｒ２）は、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）であり、一方第３の反応器（Ｒ３）および第４の反応器（Ｒ４）は、気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本方法について、直列に連結された少なくとも３つ、好ましくは３つの重合反応器、すなわち２つのスラリー反応器（ＳＲ）、例えば２つのループ反応器（ＬＲ）、ならびに２つの気相反応器（ＧＰＲ−１）および（ＧＰＲ−２）を、使用する。必要であれば、第１のスラリー反応器（ＳＲ）の前に、予備重合反応器を配置する。
【０１６３】
好ましい多段階プロセスは、「ループ−ガス相」プロセス、例えば特許文献、例えばＥＰ  ０  ８８７  ３７９、ＷＯ  ９２／１２１８２  ＷＯ  ２００４／０００８９９、ＷＯ  ２００４／１１１０９５、ＷＯ  ９９／２４４７８、ＷＯ  ９９／２４４７９またはＷＯ  ００／６８３１５に記載されている、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ａ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋによって開発されているもの（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られている）である。
【０１６４】
さらなる好適なスラリー−気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【０１６５】
好ましくは、上記で定義した第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）を製造するための本方法において、ステップ（ａ）の第１の反応器（Ｒ１）、すなわちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）についての条件は、以下の通りであってよい：
−  温度は、５０℃〜１１０℃、好ましくは６０℃〜１００℃、より好ましくは６８〜９５℃の範囲内であり、
−  圧力は、２０ｂａｒ〜８０ｂａｒ、好ましくは４０ｂａｒ〜７０ｂａｒの範囲内であり、
−  水素を、それ自体公知の方式でモル質量を制御するために添加することができる。
【０１６６】
その後、ステップ（ａ）からの反応混合物を、第２の反応器（Ｒ２）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ−１）、すなわちステップ（ｃ）に移し、それによってステップ（ｃ）における条件は、好ましくは以下の通りである：
−  温度は、５０℃〜１３０℃、好ましくは６０℃〜１００℃の範囲内であり、
−  圧力は、５ｂａｒ〜５０ｂａｒ、好ましくは１５ｂａｒ〜３５ｂａｒの範囲内であり、
−  水素を、それ自体公知の方式でモル質量を制御するために添加することができる。
【０１６７】
滞留時間を、３つの反応器帯域で変化させることができる。
【０１６８】
ポリプロピレンを製造する方法の一実施形態では、バルク反応器、例えばループ中の滞留時間は、０．１〜２．５時間、例えば０．１５〜１．５時間の範囲であり、気相反応器中の滞留時間は、一般に０．２〜６．０時間、例えば０．５〜４．０時間である。
【０１６９】
所望により、重合を、公知の方式で、超臨界条件下で、第１の反応器（Ｒ１）中で、すなわち、スラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）中で、および／または気相反応器（ＧＰＲ）における凝縮モードとして行うことができる。
【０１７０】
好ましくは、当該方法はまた、以下に詳細に記載するように、チーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体、および任意に共触媒を含む触媒系との予備重合を含む。
【０１７１】
好ましい実施形態では、予備重合を、液体プロピレン中でバルクスラリー重合として行い、すなわち液相は、主としてプロピレンを含み、少量の他の反応物および任意に不活性成分がその中に溶解している。
【０１７２】
予備重合反応を、典型的には、１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃およびより好ましくは２０〜４５℃の温度で行う。
【０１７３】
予備重合反応器内の圧力は重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分に高くなければならない。したがって、圧力は、２０〜１００バール、例えば３０〜７０バールであってもよい。
【０１７４】
触媒成分を、好ましくはすべて予備重合ステップに導入する。しかし、固体触媒成分（ｉ）および共触媒（ｉｉ）を別々に供給することができる場合、共触媒の一部のみを予備重合ステージ中に導入し、残りの部分をその後の重合ステージに導入することが可能である。かかる場合にも、十分な重合反応がそれにおいて得られる程度に多くの共触媒を予備重合ステージ中に導入する必要がある。
【０１７５】
他の成分をまた予備重合ステージに添加することも可能である。したがって、水素を予備重合ステージ中に添加して、当該分野で知られているようにプレポリマーの分子量を制御することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いに、または反応器の壁に付着するのを防止することができる。
【０１７６】
予備重合条件および反応パラメーターの正確な制御は、当該分野の技術内である。
【０１７７】
本発明によれば、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）は、成分（ｉ）として、低級アルコールとフタル酸エステルとのエステル交換生成物を含有するチーグラー−ナッタプロ触媒を含む触媒系の存在下で、上記のような多ステージ重合プロセスによって得られる。
【０１７８】
好ましい触媒系に関しては、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）に関して上で定義した触媒を参照する。
【０１７９】
さらなる実施形態では、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の製造のためのチーグラー−ナッタプロ触媒を、上記の触媒系の存在下でビニル化合物を重合させることによって修飾することもできる。
【０１８０】
プラストマー（ＰＬ）
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）はさらに、エチレンとＣ４〜Ｃ８α−オレフィンとのコポリマーであるプラストマー（ＰＬ）を含む。
【０１８１】
プラストマー（ＰＬ）は、任意のエラストマーポリオレフィンであり得、ただしそれは、本明細書で定義するエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ１）および（Ｅ２）と化学的に異なる。より好ましくは、プラストマー（ＰＬ）は、極めて低密度のポリオレフィンであり、さらにより好ましくはシングルサイト触媒、好ましくはメタロセン触媒を用いて重合した極めて低密度のポリオレフィンである。典型的には、プラストマー（ＰＬ）は、エチレンコポリマーである。
【０１８２】
プラストマー（ＰＬ）は、０．９００ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。より好ましくは、プラストマー（ＰＬ）の密度は、０．８９０ｇ／ｃｍ３に等しいかまたはそれ未満、さらにより好ましくは０．８４５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【０１８３】
好ましくは、プラストマー（ＰＬ）は、５０ｇ／１０分未満、より好ましくは１０．０〜４０ｇ／１０分、さらにより好ましくは１５．０〜３５ｇ／１０分、例えば２５．０〜３３．０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【０１８４】
好ましくは、プラストマー（ＰＬ）は、エチレンおよびＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンから誘導される単位を含む。
【０１８５】
プラストマー（ＰＬ）は、好ましくは、（ｉ）エチレンおよび（ｉｉ）少なくとも別のＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン、例えばＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから誘導可能な単位のような、より好ましくは（ｉ）エチレンならびに（ｉｉ）１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のα−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなる。プラストマー（ＰＬ）は、少なくとも（ｉ）エチレンおよび（ｉｉ）１−ブテンまたは１−オクテンから誘導可能な単位を含むことが特に好ましい。プラストマー（ＰＬ）がエチレンと１−オクテンとのコポリマーであることが特に好ましい。
【０１８６】
特に好ましい実施形態において、プラストマー（ＰＬ）は、エチレンおよび１−オクテンから誘導可能な単位からなる。
【０１８７】
プラストマー（ＰＬ）のコモノマー含有量、例えばＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン含有量は、３．０〜２５．０ｍｏｌ−％の範囲、より好ましくは４．０〜２０．０ｍｏｌ−％の範囲、さらにより好ましくは５．０〜１５．０ｍｏｌ−％の範囲、例えば６．０〜１０．０ｍｏｌ−％の範囲である。
【０１８８】
１つの好ましい実施形態において、プラストマー（ＰＬ）を、少なくとも１つのメタロセン触媒を用いて調製する。プラストマー（ＰＬ）をまた、１つより多いメタロセン触媒を用いて調製してもよく、または異なるメタロセン触媒を用いて調製した複数のエラストマーのブレンドであってもよい。いくつかの実施形態では、プラストマー（ＰＬ）は、実質的に線状のエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）である。ＳＬＥＰおよび他のメタロセン触媒プラストマー（ＰＬ）は、当該分野、例えば米国特許第５，２７２，２３６号で公知である。これらの樹脂はまた、例えばＢｏｒｅａｌｉｓから入手可能なＱｕｅｏ（商標）プラストマー、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）プラストマー樹脂、またはＥｘｘｏｎからのＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー、またはＭｉｔｓｕｉからのＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーとして商業的に入手できる。
【０１８９】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）はさらに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。
【０１９０】
本発明で使用する「高密度ポリエチレン」という表現は、実質的に、すなわち、９９．７０ｍｏｌ−％を超える、さらにより好ましくは少なくとも９９．８０ｍｏｌ−％のエチレン単位からなるチーグラー・ナッタまたはメタロセン触媒の存在下で得られるポリエチレンに関する。好ましい実施形態では、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）中のエチレン単位のみが検出可能である。
【０１９１】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、少なくとも０．８００ｇ／ｃｍ３の密度を有する。より好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、０．８３０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲、さらにより好ましくは０．９００〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、例えば０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１９２】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、６０〜８５ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは６５〜８５ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは７０〜８０ｋｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有することが特に好ましい。
【０１９３】
さらに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、かなり広い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することが好ましい。したがって、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、６．０〜８．０の範囲、より好ましくは６．５〜７．５の範囲、例えば６．５〜７．０の範囲であることが好ましい。
【０１９４】
さらに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、かなり高いメルトフローレートを有することが好ましい。したがって、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレート（１９０℃）は、好ましくは、１９０℃で、２０〜４０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは２５〜３５ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは１９０℃で２７〜３２ｇ／１０分の範囲である。
【０１９５】
好ましくは、本発明による高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、当該分野で公知の高密度ポリエチレンである。特に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販のエチレンホモポリマーＭＧ９６４１であることが好ましい。
【０１９６】
無機充填剤（Ｆ）
本発明による組成物のさらなる必要条件は、無機充填剤（Ｆ）の存在である。
【０１９７】
好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は、鉱物充填剤である。無機充填剤（Ｆ）は、フィロケイ酸塩、雲母または珪灰石であることが理解される。さらにより好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は、雲母、珪灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイトおよびタルクからなる群から選択される。
【０１９８】
最も好ましい無機充填剤（Ｆ）は、タルクおよび／または珪灰石である。
【０１９９】
充填剤（Ｆ）は、０．８〜２０μｍの範囲のメジアン粒径（Ｄ５０）および１０〜２０μｍの範囲のトップカット粒径（Ｄ９５）、好ましくは５．０〜８．０μｍの範囲のメジアン粒径（Ｄ５０）および１２〜１７μｍの範囲のトップカット粒径（Ｄ９５）、より好ましくは５．５〜７．８μｍの範囲のメジアン粒径（Ｄ５０）および１３〜１６．５μｍのトップカット粒径（Ｄ９５）を有することが理解される。
【０２００】
本発明によれば、充填剤（Ｆ）は、α核形成剤および添加剤（ＡＤ）のクラスに属さない。
【０２０１】
充填剤（Ｆ）は、最新技術であり、商業的に入手できる製品である。
【０２０２】
添加剤（ＡＤ）
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）、無機充填剤（Ｆ）、任意にプラストマー（ＰＬ）、および任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に加えて、本発明の組成物（Ｃ）は、、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、傷防止剤、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料などである。上に示したように、無機充填剤（Ｆ）を、添加剤（ＡＤ）とはみなさない。
【０２０３】
かかる添加剤は、商業的に入手でき、例えばＨａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの”Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、第６版、２００９（１１４１〜１１９０頁）に記載されている。
【０２０４】
さらに、本発明による用語「添加剤（ＡＤ）」はまた、担体材料、特にポリマー担体材料を含む。
【０２０５】
高分子担体材料
好ましくは、本発明の組成物（Ｃ）は、第１および第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）および（ＨＥＣＯ２）、プラストマー（ＰＬ）ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とは異なるさらなるポリマー（複数可）を、組成物（Ｃ）の重量に基づいて１５重量％を超える量、好ましくは１０重量％を超える量、より好ましくは９重量％を超える量で含まない。添加剤（ＡＤ）のための担体材料である任意のポリマーを、本発明に示すポリマー化合物の量に対してではなく、それぞれの添加剤の量に対して計算する。
【０２０６】
添加剤（ＡＤ）のポリマー担体材料は、本発明の組成物（Ｃ）における均一な分布を確実にするための担体ポリマーである。ポリマー担体材料は、特定のポリマーに限定されない。ポリマー担体材料は、エチレンホモポリマー、エチレンから得られるエチレンコポリマー、およびα−オレフィンコモノマー、例えばＣ３〜Ｃ８α−オレフィンコモノマー、プロピレンから得られるプロピレンホモポリマーおよび／またはプロピレンコポリマー、ならびにα−オレフィンコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィンコモノマーであってもよい。
【０２０７】
物品
本発明の組成物を、好ましくは物品、より好ましくは発泡物品の製造に使用する。さらにより好ましいのは、自動車物品、特に車の内装および外装、例えばバンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、インテリアトリムなどの製造のための使用である。
【０２０８】
本発明はまた、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、尚より好ましくは少なくとも９５重量％の本発明の複合材料を含む、例えばそれからなる物品、より好ましくは発泡物品を提供する。したがって、本発明は、特に、自動車用物品の部品、特に車の内装および外装、例えばバンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、インテリアトリムなどに関し、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％の本発明の組成物を含み、例えばそれからなる。
【０２０９】
使用
本発明はまた、本発明の組成物の、前段落に記載したような発泡物品の製造のための使用に関する。
【０２１０】
本発明を、ここで以下に提供する実施例によってさらに詳細に説明する。
【実施例】
【０２１１】
１．測定法
用語および決定方法の以下の定義を、他に定義しない限り、本発明の上記の一般的な説明、ならびに以下の実施例に適用する。
【０２１２】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のエラストマーコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のコモノマー含有量の計算：
【数２】
0006812544.tif 000005
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第１および第２の反応器中で生成したポリマー（Ｒ１＋Ｒ２）の重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ３）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器中で生成したポリマー（Ｒ１＋Ｒ２）のコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、第１のプロピレンポリマー画分、第２のプロピレンポリマー画分、およびエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＰＰ３）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの計算したコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］である。
【０２１３】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量の計算：
【数３】
0006812544.tif 000006
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＨＥＣＯ）は、第１のプロピレンポリマー画分、第２のプロピレンポリマー画分、およびエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２の反応器および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第２および第３の反応器（Ｒ２＋３）中で生成したポリマーの、計算したキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］である。
【０２１４】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の計算：
【数４】
0006812544.tif 000007
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ３）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレン画分、すなわち第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびにエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ３）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの計算したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。
【０２１５】
第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のコモノマー含有量の計算：
【数５】
0006812544.tif 000008
式中
ｗ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＨＥＣＯ）は、プロピレンコポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中での重合後に得られるポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの計算したコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］である。
【０２１６】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のコモノマー含有量の計算：
【数６】
0006812544.tif 000009
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ３）は、第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＰＰ２）は、第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの計算したコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］である。
【０２１７】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第４の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のコモノマー含有量の計算：
【数７】
0006812544.tif 000010
式中
ｗ（ＰＰ１２３）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ４）は、第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１２３）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、ならびに第１および第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２、第３および第４の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＰＰ４）は、第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマーの計算したコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］である。
【０２１８】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３および第４の反応器（Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマー画分のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量の計算：
【数８】
0006812544.tif 000011
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３および第４の反応器（Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＨＥＣＯ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびにエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２、第３および第４（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３および第４の反応器（Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーの計算したキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］である。
【０２１９】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量の計算：
【数９】
0006812544.tif 000012
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ３）は、第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ１２）は、第１および第２のエラストマープロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ３）は、第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーの計算したキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］である。
【０２２０】
第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマー画分のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量の計算：
【数１０】
0006812544.tif 000013
式中
ｗ（ＰＰ１２３）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ４）は、第２のプロピレンコポリマー画分、すなわち、第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ１２３）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、ならびに第１および第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２の反応器および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ４）は、第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマーの計算したキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量［重量％］である。
【０２２１】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第２の反応器（Ｒ２）中で生成したポリマー画分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の計算：
【数１１】
0006812544.tif 000014
式中
ｗ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンポリマー画分、すなわち第１の反応器（Ｒ１）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第１の第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第２の反応器（Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンポリマー画分、すなわち第１の反応器（Ｒ１）中で生成したポリマーのメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ２）は、第１のプロピレンポリマー画分、すなわち第２の反応器（Ｒ２）中で生成したポリマーの計算したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。
【０２２２】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマー画分のキシレン可溶性画分の固有粘度の計算：
【数１２】
0006812544.tif 000015
式中
ＸＣＳ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分［重量％］であり、
ＸＣＳ（ＰＰ３）は、第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第３の反応器（Ｒ３）で生成したポリマーのキシレン可溶性画分［重量％］であり、
ＩＶ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度［ｄｌ／ｇ］であり、
ＩＶ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度［ｄｌ／ｇ］であり、
ＩＶ（ＰＰ３）は、第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３の反応器（Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分の計算した固有粘度［ｄｌ／ｇ］である。
【０２２３】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）の第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマー画分のキシレン可溶性画分の固有粘度の計算：
【数１３】
0006812544.tif 000016
式中
ＸＣＳ（ＰＰ１２３）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分［重量％］であり、
ＸＣＳ（ＰＰ４）は、第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分［重量％］であり、
ＩＶ（ＰＰ１２３）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびに第１のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第１、第２および第３の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度［ｄｌ／ｇ］であり、
ＩＶ（ＰＰ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、ならびに第１および第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち第１、第２、第３および第４の反応器（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分の固有粘度［ｄｌ／ｇ］であり、
ＩＶ（ＰＰ４）は、第２のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第４の反応器（Ｒ４）中で生成したポリマーのキシレン可溶性画分の計算した固有粘度［ｄｌ／ｇ］である。
【０２２４】
第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ２）のエラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３および第４の反応器（Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマー画分のコモノマー含有量の計算：
【数１４】
0006812544.tif 000017
式中
ｗ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
ｗ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３および第４の反応器（Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーの重量画分［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１２）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分、すなわち、第１および第２の反応器（Ｒ１＋Ｒ２）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（ＨＥＣＯ）は、第１および第２のプロピレンポリマー画分ならびにエラストマープロピレンコポリマー、すなわち、第１、第２、第３および第４（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーのコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー画分、すなわち、第３および第４の反応器（Ｒ３＋Ｒ４）中で生成したポリマーの計算したコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］である。
【０２２５】
ＭＦＲ２（２３０℃）を、ＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定する。
【０２２６】
ＭＦＲ２（１９０℃）を、ＩＳＯ  １１３３（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定する。
【０２２７】
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリマーのコモノマー含有量およびコモノマー配列分布を定量した。定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、溶液状態で、１Ｈおよび１３Ｃについてそれぞれ４００．１５および１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を用いて記録した。すべてのスペクトルを、１２５℃で、すべての空気圧について窒素ガスを用いて、１３Ｃ最適化１０ｍｍ延長温度プローブヘッドを用いて記録した。約２００ｍｇの物質を、３ｍｌの１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に、クロム−（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）と共に溶解し、溶媒中の緩和剤の６５ｍＭ溶液を得た（Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．，Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．，Ｇｕｐｔａ，Ｖ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ２８  ５（２００９），４７５）。均質な溶液を確実にするために、ヒートブロック中での最初の試料調製の後、ＮＭＲ管を、回転オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石中に挿入した後、管を、１０Ｈｚで回転させた。この設定を、主として高分解能のために選択し、正確なエチレン含有量の定量化のために定量的に必要とされた。標準的な単一パルス励起を、最適化された先端角度、１ｓのリサイクル遅延および２階構造のＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを使用して、ＮＯＥなしで採用した（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８）。合計６１４４（６ｋ）の過渡信号が、スペクトル当たり得られた。
【０２２８】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連する定量特性を、積分から独自のコンピュータプログラムを用いて決定した。すべての化学シフトを、エチレンブロック（ＥＥＥ）の中心メチレン基に対して３０．００ｐｐｍで、溶媒の化学シフトを用いて間接的に参照した。このアプローチによって、この構造単位が存在しない場合でさえ、同等の参照が可能になった。エチレンの包含に対応する特徴的なシグナルは、Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０で観察された。
【０２２９】
ポリプロピレンホモポリマーについては、すべての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍでメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部参照する。
【０２３０】
位置欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特性シグナルが観察された。
【０２３１】
タクチシティ分布を、対象のステレオ配列に関係しない任意の部位について補正する２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分を介して定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｃｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。
【０２３２】
具体的には、位置欠陥およびコモノマーのタクチシティ分布の定量に対する影響を、代表的な位置欠陥およびコモノマー積分を立体配列の特定の積分領域から差し引くことによって補正した。
【０２３３】
アイソタクチシティをペンタッド水準で決定し、すべてのペンタッド配列に関するアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）配列のパーセンテージとして報告した：
［ｍｍｍｍ］％＝１００＊（ｍｍｍｍ／すべてのペンタッドの合計）
【０２３４】
２，１エリスロ領域欠陥の存在が、１７．７および１７．２ｐｐｍでの２つのメチル部位の存在により示され、他の特徴的部位により確認された。
【０２３５】
他のタイプの位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは、観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３）。
【０２３６】
２，１エリスロ位置欠陥の量を、１７．７および１７．２ｐｐｍにおける２つの特徴的なメチル部位の平均積分を用いて定量した：
Ｐ２１ｅ＝（Ｉｅ６＋Ｉｅ８）／２
【０２３７】
１，２一次挿入プロペンの量を、メチル領域に基づいて定量し、補正を、この領域に含まれる一次挿入に関係のない領域中に含まれる部位について、およびこの領域から除外された一次挿入部位について行った。
Ｐ１２＝ＩＣＨ３＋Ｐ１２ｅ
【０２３８】
プロペンの総量を、一次挿入プロペンおよび他のすべての存在する位置欠陥の合計として定量した：
Ｐｔｏｔａｌ＝Ｐ１２＋Ｐ２１ｅ
【０２３９】
２，１エリスロ領域欠陥のモルパーセントを、すべてのプロペンに関して定量した：
［２１ｅ］ｍｏｌ％＝１００＊（Ｐ２１ｅ／Ｐｔｏｔａｌ）
【０２４０】
コポリマーについては、エチレンの包含に対応する特徴的なシグナルが観察された（Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）。
【０２４１】
位置欠陥についても観察し（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）、かかる欠陥がコモノマー含有量に及ぼす影響についての補正が必要であった。
【０２４２】
コモノマー画分を、Ｗａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．の方法（Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７）を用いて、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルにおける全スペクトル域にわたる複数のシグナルの積分により定量した。この方法を、その頑丈な性質および必要な場合に位置欠陥の存在を説明する能力のために選択した。積分領域を、遭遇するコモノマー含有量の全範囲にわたって適用性を増大させるようにわずかに調整した。
【０２４３】
ＰＰＥＰＰ配列において単離したエチレンのみが観察された系について、Ｗａｎｇ  ｅｔ．ａｌ．の方法を修正して、存在しないことが知られている部位の非ゼロ積分の影響を低減した。このアプローチによって、かかる系についてのエチレン含有量の過大評価が低減され、絶対エチレン含有量を決定するために使用する部位の数を以下のように換算することによって達成された。
Ｅ＝０．５（Ｓββ＋Ｓβγ＋Ｓβδ＋０．５（Ｓαβ＋Ｓαγ））
【０２４４】
部位のこの組を使用することにより、対応する積分方程式は、Ｗａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．の記事（Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７）で使用されたのと同じ表記法を使用して次のようになる：
Ｅ＝０．５（ＩＨ＋ＩＧ＋０．５（ＩＣ＋ＩＤ））
絶対プロピレン含有量について使用した式は、修正しなかった。
【０２４５】
モルパーセントコモノマー包含を、モル分率から計算した：
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＥ
【０２４６】
重量パーセントコモノマー包含を、モル分率から計算した：
Ｅ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＥ＊２８．０６）／（（ｆＥ＊２８．０６）＋（（１−ｆＥ）＊４２．０８））
【０２４７】
三つ組レベルでのコモノマー配列分布を、Ｋａｋｕｇｏ  ｅｔ  ａｌ．の分析方法（Ｋａｋｕｇｏ，Ｍ．，Ｎａｉｔｏ，Ｙ．，Ｍｉｚｕｎｕｍａ，Ｋ．，Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｔ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １５（１９８２）１１５０）を用いて決定した。この方法を、より広い範囲のコモノマー含有量への適用性を増大させるようにわずかに調整したその頑丈な性質および積分領域について選択した。
【０２４８】
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＭＷＤ）
分子量平均（Ｍｗ、Ｍｎ）および分子量分布（ＭＷＤ）、すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ（ここでＭｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）を、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ＩＳＯ  １６０１４−４：２００３およびＡＳＴＭ  Ｄ  ６４７４−９９に従って決定した。赤外線（ＩＲ）検出器を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ  ＧＰＣ機器を、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの３×Ｏｌｅｘｉｓおよび１×Ｏｌｅｘｉｓ  Ｇｕａｒｄカラム、ならびに溶媒としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６−ジｔｅｒｔブチル−４−メチル−フェノールで安定化した）と共に、１６０℃で１ｍＬ／ｍｉｎの一定した流量で使用した。２００μＬの試料溶液を、分析毎に注入した。カラムの組を、０，５ｋｇ／ｍｏｌ〜１１，５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲で、少なくとも１５の狭いＭＷＤのポリスチレン（ＰＳ）標準を用いた万能補正（ＩＳＯ１６０１４−２：２００３に従って）を用いて較正した。使用するＰＳ、ＰＥおよびＰＰについてのＭａｒｋ  Ｈｏｕｗｉｎｋ定数は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４７４−９９に記載されている通りである。すべての試料を、５．０〜９．０ｍｇのポリマーを８ｍＬ（１６０℃で）の安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）中にＰＰについて２．５時間またはＰＥについて３時間、最大１６０℃で、ＧＰＣ機器のオートサンプラー（ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ）中で連続的な穏やかな振盪下で溶解することによって調製した。
【０２４９】
ＤＳＣ分析、溶融温度（Ｔｍ）。結晶化温度（Ｔｃ）：５〜７ｍｇの試料に関してＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２０００示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した。ＤＳＣを、ＩＳＯ  １１３５７／パート３／方法Ｃ２に従って、−３０〜＋２３０℃の温度範囲で１０℃／分の走査速度で加熱／冷却／加熱サイクルで実行する。結晶化温度を冷却ステップから決定し、一方溶融温度を加熱走査から決定した。
【０２５０】
固有粘度を、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に従って測定する。
【０２５１】
密度を、ＩＳＯ  １１８３−１８７に従って測定する。試料調製を、ＩＳＯ  １８７２−２：２００７に従う圧縮成形によって行う。
【０２５２】
キシレン可溶物（ＸＣＳ、重量％）：キシレン低温可溶物の含有量（ＸＣＳ）を、２５℃でＩＳＯ  １６１５２；第１版；２００５−０７−０１に従って決定する。不溶性のままである部分は、キシレン低温不溶性（ＸＣｌ）画分である。
【０２５３】
曲げ弾性率：曲げ弾性率を、ＥＮ  ＩＳＯ  １８７３−２に従って２３℃で射出成形した８０×１０×４ｍｍ３試験棒上でＩＳＯ  １７８に従って３点曲げで決定した。
【０２５４】
シャルピーノッチ衝撃試験：シャルピーノッチ衝撃強度（Ｃｈａｒｐｙ  ＮＩＳ）を、ＩＳＯ  １７９  ２Ｃ／ＤＩＮ  ５３４５３に従って２３℃および−２０℃で、ＩＳＯ  ２９４−１：１９９６に従って調製した８０×１０×４ｍｍの射出成形棒試験片を用いて測定した。
【０２５５】
流動および収縮クロスフローにおける収縮を、フィルムゲート射出成形プラーク上で決定した：一方は扇形（半径３００ｍｍおよび開口角２０°）であり、他方のものはストライプ（３４０×６５ｍｍ）である。２つの試験片を、種々の厚さおよび背圧（２ｍｍおよび３００、４００、５００ｂａｒ；２．８ｍｍおよび３００、４００、５００ｂａｒ；３．５ｍｍおよび３００、４００、５００ｂａｒ）で同時に射出成形する。溶融温度は２４０℃であり、工具の温度は２５℃である。平均流頭速度は、２ｍｍ工具について３．０±０．２ｍｍ／ｓ、２．８ｍｍ工具について３．５±０．２ｍｍ／ｓおよび３．５ｍｍ工具について０±０．２ｍｍ／ｓである。
【０２５６】
射出成形プロセスの後、試験片の収縮を、２３℃、湿度５０％で測定する。測定間隔は、射出成形後１、４、２４、４８および９６時間である。収縮８３および７１を決定するために、扇形およびストライプの測定点（工具表面上の侵食されたドットによって生じる）を、それぞれ、ロボットによって記録する。射出成形プロセスの９６時間後に４００ｂａｒの背圧にさらされた厚さ２．８ｍｍの板のフローおよびクロスフロー収縮の両方を、最終結果として報告する。
【０２５７】
コンパクト部品および発泡部品の表面外観
フローマークを示す傾向を、以下に記載する方法で試験した。この方法は、ＷＯ  ２０１０／１４９５２９に詳細に記載されており、その全体を本明細書中に組み込む。
【０２５８】
Ｓｙｂｉｌｌｅ  Ｆｒａｎｋ  ｅｔ  ａｌ．によってＰＰＳ  ２５  Ｉｎｔｅｒｎ．Ｃｏｎｆ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｏｃ．Ｓｏｃ  ２００９またはＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＳＰＩＥ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６８３１，ｐｐ  ６８１３０Ｔ−６８１３０Ｔ−８（２００８）に記載されている光学測定システムを、表面品質を特徴付けるために使用した。
【０２５９】
この方法は、２つの態様からなる。
１．画像記録：
測定システムの基本原理は、プレートを閉鎖した環境において規定された光源（ＬＥＤ）で照明し、ＣＣＤカメラシステムで画像を記録することである。
概略的な構成は、図１に示される。
【０２６０】
２．画像解析：
試料を、一方の側から投光照明で照射し、光の上方に反射した部分を、２つの鏡を介してＣＣＤセンサに偏向させる。このように生成したグレー値画像を、線で分析する。記録したグレー値の偏差から、平均二乗誤差平均（ＭＳＥ平均）または平均二乗誤差最大（ＭＳＥ最大）値を計算し、表面品質／均質性の定量化が可能になり、すなわち、ＭＳＥ値が高いほど、表面欠陥がより顕著になる。ＭＳＥ平均およびＭＳＥ最大の値は、同等ではない。
【０２６１】
一般に、１種の、および同一の材料については、射出速度が増加すると、フローマークの傾向が増加する。
【０２６２】
ＭＳＥ平均値を、グレインＧ１で製造したコンパクトな射出成形プラーク４４０ｘ１４８ｘ２．８ｍｍに関して収集した。プラークを、それぞれ１．５、３および６秒の異なる充填時間で射出成形した。
【０２６３】
さらなる条件：
溶融温度：２４０℃
金型温度３０℃
動圧：１０ｂａｒ油圧
【０２６４】
ＭＳＥ最大値を、１点ゲートシステム（ｇａｔｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）およびここではＧ１とは異なるＧ２としてマークされた顆粒を用いて製造した、コンパクトおよび発泡した射出成形プラーク２１０×１４８×２ｍｍに関して収集した。プラークを、充填時間０．８秒で射出成形した。分解温度２００℃を有するＣｌａｒｉａｎｔからのＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ  ＩＴＰ  ８２５を、化学発泡剤として用いた。発泡剤を、変換ステップ中に、クエン酸として定義される４０％の活性物質を含有するマスターバッチの形態で添加した［ｗｗｗ．ｃｌａｒｉａｎｔ．ｃｏｍ］。
【０２６５】
発泡部品の気泡構造を、発泡射出成形板の断面から光学顕微鏡によって決定した。
【０２６６】
最大破断力を、ＩＳＯ  ６６０３−２による計装落下重量衝撃試験中に寸法１４８×１４８×２ｍｍのプラークで測定した。試験を、直径２０ｍｍ、衝撃速度１０ｍｍ／ｓの潤滑タップを用いて室温で行った。破断時の最大力を、試験中に収集した力−変形曲線における最大ピークとして決定した。
【０２６７】
圧縮試験を、ＩＳＯ  ６０４：２００２に従って、１０×１０×２ｍｍのプラークに対して室温で行った。試験を、室温で０，８７ｍｍ／ｍｉｎの試験速度を有するＺｗｉｃｋ  Ｚ０１０Ｕ機械で実施した。圧縮応力を、１ｍｍの変形で決定した。したがって、圧縮応力を、１ｍｍ変形での破断力を実験の開始時の試験片面積で除したものとして定義する。
【０２６８】
２．実施例
ＨＥＣＯ１、ＨＥＣＯ２およびＨＥＣＯ２ａのための触媒の調製
最初に、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２×３ＥｔＯＨを、不活性条件下で、２５０ｍｌのデカン中で、大気圧で反応器中で懸濁させた。溶液を−１５℃５の温度に冷却し、３００ｍｌの冷ＴｉＣｌ４を、温度を前記レベルに維持しながら添加した。次に、スラリーの温度を、２０℃までゆっくりと上昇させた。この温度で、０．０２ｍｏｌのジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を、スラリーに添加した。フタル酸塩の添加後、温度を９０分間１３５℃に上げ、スラリーを６０分間放置した。次いで、別の３００ｍｌのＴｉＣｌ４を添加し、温度を１３５℃１０で１２０分間保持した。この後、触媒を液体から濾過し、８０℃で３００ｍｌのヘプタンで６回洗浄した。次いで、固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。触媒およびその調製概念は、一般に、例えば特許公報ＥＰ  ４９１５６６、ＥＰ  ５９１２２４およびＥＰ  ５８６３９０に記載されている。
【０２６９】
触媒を、さらに修飾した（触媒のＶＣＨ修飾）。３５ｍｌの鉱油（Ｐａｒａｆｉｎｕｍ  Ｌｉｑｕｉｄｕｍ  ＰＬ６８）を、１２５ｍｌのステンレス鋼反応器に添加し、続いて０．８２ｇのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）および０．３３ｇのジシクロペンチルジメトキシシラン（供与体Ｄ）を、不活性条件下、室温で添加した。１０分後、５．０ｇの上記で調製した触媒（Ｔｉ含有量１．４重量％）を添加し、さらに２０分後、５．０ｇのビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を添加した。温度を３０分間６０℃に上昇させ、そこで２０時間保持した。最後に、温度を２０℃に下げ、油／触媒混合物中の未反応ＶＣＨの濃度を分析し、２００重量ｐｐｍであると見出された。
【０２７０】
ＨＥＣＯ２ｂのための触媒の調製
ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌのＺＮ１０４触媒８０ｍｇを、供与体としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ；ヘキサンに溶解した溶液１ｍｏｌ／ｌ）とジシクロペンチルジメトキシシラン（ヘキサンに溶解した０．３ｍｏｌ／Ｌ）の混合物で、−モル比１８．７（Ｃｏ／ＥＤ）で触媒フィーダー中で５分間およびヘキサン１０ｍｌの接触時間後に５分間活性化する。触媒のＴＥＡＬおよびＴｉのモル比は、２２０（Ｃｏ／ＴＣ）である。活性化後、触媒を、２５０ｇのプロピレンと共に２３℃の温度で撹拌した反応器中にこぼす。撹拌速度を、２５０ｒｐｍに保持する。２３℃で６分の予備重合後、重合が、表１に示すように開始する。
【０２７１】
表１：ＨＥＣＯ１、ＨＥＣＯ２、ＨＥＣＯ２ａおよびＨＥＣＯ２ｂの調製
【表１】
0006812544.tif 000018
Ｃ２  エチレン
Ｈ２／Ｃ３比  水素／プロピレン比
Ｃ２／Ｃ３比  エチレン／プロピレン比
Ｈ２／Ｃ２比  水素／エチレン比
ＧＰＲ  １／２／３  第１／第２／第３気相反応器
ループ  ループ反応器
【０２７２】
撹拌タンク予備重合反応器、液体バルクループ反応器、および３つの気相反応器（ＧＰＲ１〜ＧＰＲ３）を含むＢｏｒｓｔａｒ  ＰＰパイロットプラントを、主重合に使用した。得られたポリマー粉末を、共回転二軸押出機Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ  ５７中で２２０℃で、０．２重量％のＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ２２５（ＢＡＳＦ  ＡＧ，ＧｅｒｍａｎｙのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシトルイル）−プロピオネートおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−５−ブチルフェニル）ホスフェート）の１：１ブレンド）および０．０５重量％ステアリン酸カルシウムと共に配合した。
【０２７３】
組成物（Ｃ）の調製
ＨＥＣＯ１およびＨＥＣＯ２（本発明）、ＨＥＣＯ２ａ（比較）またはＨＥＣＯ２ｂ（比較）、および任意にＰＬおよびＨＤＰＥを、共回転二軸押出機で、０．１重量％のＳｏｎｇｎｏｘ  １０１０ＦＦ（（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル））、０．０７重量％のＨＰＬ  ＡｄｄｉｔｉｖｅｓからのＫｉｎｏｘ−６８  Ｇ（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスファイト）、０．１６重量％のヒンダードアミン光安定剤と溶融ブレンドし、それを、Ｓａｂｏｓｔａｂ  ＵＶ１１９（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン）およびＨｉｌｉｔｅ  ７７（Ｇ）（ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート）、０．１重量％のＮＡ１１ＵＨ（ナトリウム２，２’−メチレンビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスフェート）および０．１重量％のエルカミド（１３−ドコセンアミド）に基づく１：１ブレンド中で混合した。ポリマー溶融混合物を排出し、ペレット化した。
【０２７４】
表２：２ｍｍのコンパクトおよび化学的に射出成形した発泡板に関して収集した比較例および本発明の実施例の特性
【表２】
0006812544.tif 000019
【０２７５】
ＨＥＣＯ２ａは、Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販の異相プロピレンコポリマーＥＥ０５０ＡＥである。
ＨＥＣＯ２ｂは、Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販の異相プロピレンコポリマーＥＥ０４１ＡＥである。
ＰＬは、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）３０．０ｇ／１０分および１−オクテン含有量７．０ｍｏｌ−％を有するＢｏｒｅａｌｉｓの市販のエチレン−オクテンコポリマーＱｕｅｏ８２３０である。
ＨＤＰＥは、Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販の高密度ポリエチレンＭＧ９６０１である。
珪灰石は、Ｉｍｅｒｙｓの市販のＷｏｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ  Ｎｙｇｌｏｓ  ８である。
タルク１は、Ｌｕｚｅｎａｃの市販のＴａｌｃ  Ｊｅｔｆｉｎｅ  ３ＣＡである。
タルク２は、Ｌｕｚｅｎａｃの市販のＴａｌｃ  ＨＡＲ  Ｔ８４である。
顔料は、７０重量％の線密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および３０重量％のカーボンブラックのマスターバッチであり、ＭＦＲ（１９０℃／２１，６ｋｇ）は１５ｇ／１０分である。
添加剤は、Ｓｏｎｇｎｏｘ  １０１０ＦＦ（（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル））、ＨＰＬ  ＡｄｄｉｔｉｖｅｓからのＫｉｎｏｘ−６８  Ｇ（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスファイト）、ヒンダードアミン光安定剤のマスターバッチであり、それを、上に概説したようにＳａｂｏｓｔａｂ  ＵＶ１１９（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン）およびＨｉｌｉｔｅ  ７７（Ｇ）（ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート）、ＮＡ１１ＵＨ（ナトリウム２，２’−メチレンビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスフェート）およびエルカミド（１３−ドコセンアミド）に基づく１：１ブレンド中で混合した。