(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表示されるシラン化合物及び下記化学式２で表示される直鎖構造のジオール化合物によって化学結合されたシロキサン樹脂を含むディスプレイ保護フィルムコーティング用樹脂組成物。
＜化学式１＞
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ
式中、Ｒ１は、エポキシ又はアクリルで置換されたＣ１〜Ｃ３の線状、分岐状又は脂環状アルキレン基であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８の線状、分岐状又は脂環状アルキル基であり、ｎは、１〜３の整数である。
＜化学式２＞
ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ
式中、ｎは１〜１０の整数である。
【請求項２】
前記化学式２で表示される直鎖構造のジオール化合物は、前記化学式１で表示されるシラン化合物と１：０．１〜１．５のモル比で含まれる請求項１に記載のコーティング用樹脂組成物。
【請求項３】
前記化学式１で表示されるシラン化合物は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシランの中から選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載のコーティング用樹脂組成物。
【請求項４】
前記シロキサン樹脂は、下記化学式３で表示されるシラン化合物をさらに含み、前記化学式１で表示されるシラン化合物及び前記化学式２で表示される直鎖構造のジオール化合物と共に化学結合されたものである請求項１に記載のコーティング用樹脂組成物。
＜化学式３＞
Ｓｉ（ＯＲ４）４
式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ４の線状又は分岐状アルキル基である。
【請求項５】
前記化学式３で表示されるシラン化合物は、化学式１で表示されるシラン化合物と１：０．０１以上のモル比で含まれる請求項４に記載のコーティング用樹脂組成物。
【請求項６】
前記シロキサン樹脂は、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であり、分子量分布度は１．２〜３．４である請求項１に記載のコーティング用樹脂組成物。
【請求項７】
前記コーティング用樹脂組成物は、有機溶媒、光開始剤、熱開始剤、酸化防止剤、レベリング剤及びコーティング助剤からなる群から選ばれる１種以上の添加物をさらに含む請求項１に記載のコーティング用樹脂組成物。
【請求項８】
基材フィルム及び
前記基材フィルムの少なくとも一面に積層され、請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング用樹脂組成物の硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルム。
【請求項９】
前記コーティングフィルムは、コーティング層が形成された方向への表面硬度がＡＳＴＭ  Ｄ３３６３測定基準で３Ｈ以上である請求項８に記載のコーティングフィルム。
【請求項１０】
前記コーティングフィルムは、コーティング厚さ１０μｍを基準に、フィルムの縁が平面の床から離隔される距離（ｃｕｒｌ）が５ｍｍ以下である請求項８に記載のコーティングフィルム。
【請求項１１】
前記コーティングフィルムは、コーティング厚さ１０μｍを基準に、屈曲測定機（ＪＩＲＢＴ−６２０−２）のラディウスモードを用いて測定した屈曲半径が２．０ｍｍ以下である請求項８に記載のコーティングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング用樹脂組成物及びその硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
透明高分子フィルムは、光学、透明、フレキシブルディスプレイ産業における核心素材として多く活用されており、特に、その軽量性、加工の容易性及び柔軟性から、ディスプレイ産業においてガラスに取って代わっている。しかし、ガラスに比べて低い表面硬度及び耐摩耗性が短所とされ、高分子フィルムの耐摩耗性を向上させるためのコーティング技術が重要な課題となっている。
高分子フィルムのコーティングに用いられる材料には、大きく、有機、無機、有無機複合材料があるが、有機材料は、有機物の特性上、柔軟性、成形性を長所として有するが、表面硬度が低いという短所があり、無機材料は、高い表面硬度及び透明性といった長所を有するが、柔軟性及び成形性に劣るという短所がある。このため、両材料の長所を併せ持つ有無機複合材料は現在、大きく脚光を浴びており、多くの研究がなされているが、まだ両材料の長所を全て具現するには不十分な現状にある。
また、表面コーティングされた高分子フィルムが光学用に有用に適用されるためには、何よりもフィルムへのコーティング剤の付着力が優秀でなければならず、カール（Ｃｕｒｌ）現象及びレインボー（ｒａｉｎｂｏｗ）現象なども発生してはならないので、これらの長所を兼ね備えたコーティング素材を見出すことが技術開発の核心課題となってきている。
高分子フィルムに対するコーティング組成物に関連して従来開示された特許文献についていうと、例えば、大韓民国公開特許第２０１０−００４１９９２号公報では、紫外線硬化性ポリウレタンアクリレート系オリゴマーを含む高硬度ハードコーティングフィルム組成物が開示されており、大韓民国公開特許第２０１１−００１３８９１号公報では、金属触媒が含まれたビニルオリゴシロキサンハイブリッド組成物が提案されたことがある。前者の場合は、カール現象を最小化し、光干渉によるレインボー現象を防止することができ、後者の場合は、無機網目構造の組成物として収縮率が少なく、優れた光学特性及び耐熱性を達成したことが報告されている。
一方、国際公開特許公報ＷＯ２０１４−１２９７６８号では、脂環式エポキシ基を含む高硬度シロキサン樹脂組成物とその製造方法及びその硬化物を含む光学フィルムが開示され、最近、ハードコーティング分野の技術レベルが９Ｈの高い硬度を具現するに至ったことが確認された。
それにも拘わらず、コーティング素材は、有機材料の長所を伸ばすと、硬度及び透過性に乏しくなり、無機材料の長所を伸ばすと、柔軟性などに乏しくなるという弱点を完全に解消できずにいる。特に、有機材料は、柔軟性を有するという長所から、高分子フィルムの表面コーティングに適合するが、分子間緻密なネットワークを形成してコーティング層の表面硬度を向上させると、収縮性が増加してカール及びクラックが発生し、これによって接着性が減少してコーティング層の剥離が発生する。したがって、有機材料を高分子フィルムにさらに広範囲に活用するためには、表面硬度を補完しながらも、コーティングによるフィルムの柔軟性の低下を防止できる技術が特に望まれている状況である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで、本発明では、３Ｈ以上の表面硬度を確保しながらも、優れた柔軟性及び耐摩耗性を有するコーティング用樹脂組成物を提供しようとする。また、前記樹脂組成物の硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルムを提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記の課題を解決するための本発明の好ましい第１実施形態は、下記化学式１で表示されるシラン化合物と下記化学式２で表示されるジオール化合物とによって化学結合されたシロキサン樹脂を含むコーティング用樹脂組成物を提供する。
＜化学式１＞
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ
前記化学式１において、Ｒ１はエポキシ又はアクリルで置換されたＣ１〜Ｃ３の線状、分岐状又は脂環状アルキレン基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ８の線状、分岐状又は脂環状アルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。
＜化学式２＞
ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ
前記化学式２において、ｎは１〜１０の整数である。
前記化学式２で表示されるジオール化合物は、前記化学式１で表示されるシラン化合物と１：０．１〜１．５のモル比で含むことができる。
前記化学式１で表示されるシラン化合物は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシランの中から選ばれる少なくとも一つとすることができる。
【０００５】
前記シロキサン樹脂は、下記化学式３で表示されるシラン化合物をさらに含み、前記化学式１で表示されるシラン化合物及び前記化学式２で表示されるジオール化合物と共に化学結合されたものとすることができる。
＜化学式３＞
Ｓｉ（ＯＲ４）４
前記化学式３において、Ｒ４はＣ１〜Ｃ４の線状又は分岐状アルキル基である。
前記化学式３で表示されるシラン化合物は、化学式１で表示されるシラン化合物と１：０．０１以上のモル比で含むことができる。
前記シロキサン樹脂は、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であり、分子量分布度は１．２〜３．４とすることができる。
前記コーティング用樹脂組成物は、有機溶媒、光開始剤、熱開始剤、酸化防止剤、レベリング剤及びコーティング助剤からなる群から選ばれる１種以上の添加物をさらに含むことができる。
【０００６】
本発明の第２実施形態は、基材フィルム及び、該基材フィルムの少なくとも一面に積層され、前記第１実施形態によるコーティング用樹脂組成物の硬化物をコーティング層として含む、コーティングフィルムを提供する。
前記コーティングフィルムは、コーティング層が形成された方向への表面硬度がＡＳＴＭ  Ｄ３３６３測定基準で３Ｈ以上とすることができる。
前記コーティングフィルムは、コーティング厚さ１０μｍを基準に、フィルムの縁が平面の床から離隔される距離（ｃｕｒｌ）が５ｍｍ以下とすることができる。
前記コーティングフィルムは、コーティング厚さ１０μｍを基準に、屈曲測定機（ＪＩＲＢＴ−６２０−２）のラディウスモードを用いて測定した屈曲半径が２．０ｍｍ以下とすることができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、シロキサン分子に起因するシロキサンネットワークの緻密な架橋によって表面硬度及び耐スクラッチ性を確保しながら、線形のジオール構造が高分子結合構造内に含まれることにより硬化時に柔軟性を極大化することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、下記化学式１で表示されるシラン化合物及び下記化学式２で表示されるジオール化合物によって化学結合されたシロキサン樹脂を含むコーティング用樹脂組成物を提供する。
＜化学式１＞
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ
前記化学式１において、Ｒ１はエポキシ又はアクリルで置換されたＣ１〜Ｃ３の線状、分岐状又は脂環状アルキレン基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ８の線状、分岐状又は脂環状アルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。
＜化学式２＞
ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ
前記化学式２において、ｎは１〜１０の整数である。
前記化学式１で表示されるシラン化合物の具体的な一例には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタアクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシランの中から選ばれる少なくとも一つを挙げることができ、これに限定されるものではない。
ただし、前記シラン化合物のみでシロキサン樹脂を合成する場合、高い表面硬度を確保することはできるが、緻密なシロキサン架橋のみによって結合構造が形成されるため、柔軟性を確保するには限界がある。そこで、本発明は、前記化学式１で表示されるアルコキシシランを含むシラン化合物を、前記化学式２で表示されるジオール化合物と共にシロキサン樹脂として重合することによって、シロキサン樹脂の高分子鎖に線形（ｌｉｎｅａｒ）のジオール構造を含ませ、これにより、シロキサン樹脂を含むコーティング用樹脂組成物の硬化物に優れた柔軟性を与える。
これを具体的に説明すると、本発明に係る前記化学式２で表示されるジオール化合物は線形構造を有することが好ましいが、これは、線形構造を含むことによって分子内回転が自由となり、柔軟性を極大化し得るためである。
前記化学式２で表示されるジオール化合物において、ｎは１〜１０の整数、好ましくは２〜６の整数とすることができる。前記ｎが前記範囲内にある場合、硬度低下を最小化することができる。
前記化学式２で表示されるジオール化合物は、前記化学式１で表示されるシラン化合物と１：０．１〜１．５のモル比、好ましくは１：０．１〜１．５、より好ましくは１：０．１〜０．５のモル比で含むことができる。
前記化学式２で表示されるジオール化合物のモル比が０．１未満であると、柔軟性の上昇幅が少ないため屈曲性付与に限界があり、１．５を超えると、残余ジオールによる粘度低下によって反応時間が判断し難くなり、シロキサン樹脂を製造する工程において問題が発生することがある。
【０００９】
本発明は、より優れた硬度を確保するために、前記シロキサン樹脂は、下記化学式３で表示されるシラン化合物をさらに含み、前記化学式１で表示されるシラン化合物及び前記化学式２で表示されるジオール化合物と共に化学結合されたものであってもよい。
＜化学式３＞
Ｓｉ（ＯＲ４）４
前記化学式３において、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４の線状又は分岐状アルキル基である。
前記化学式３で表示されるシラン化合物は、Ｓｉにアルコキシ官能基がないシランＱ構造を、シロキサン樹脂の高分子鎖に形成することにより、コーティング用樹脂組成物が硬化してガラスのような高硬度を具現できるようにする。
前記化学式３で表示されるシラン化合物は、化学式１で表示されるシラン化合物と１：０．０１以上のモル比で含まれることが好ましい。
前記化学式３で表示されるシラン化合物のモル比が０．０１未満であると、Ｓｉにアルコキシ官能基がないシランＱ構造をシロキサン樹脂の高分子鎖に十分に形成することができず、高硬度及び耐スクラッチ性が低下することがある。
このような点から、前記化学式３で表示されるシラン化合物のモル比が０．０１以上であれば十分のＱ構造の重合反応生成物が生成されるので、本発明が目的する高硬度及び耐スクラッチ性を確保することができ、０．０１を超えても、目的する効果がそれ以上には向上せず、前記化学式３で表示されるシラン化合物を０．０１超の過量で含むことは、高硬度及び耐スクラッチ性を向上させるという点において無意味であるかもしれない。
【００１０】
本発明においてシロキサン樹脂の合成は、アルコキシジオール置換反応及び縮合重合によって起こり得る。この反応は常温で行われてもよいが、反応を促進するためには５０℃〜１２０℃で１時間〜１２０時間撹拌しつつ行うことができる。また、前記反応のとき、アルコキシがジオールと置換反応（水との加水分解）、縮合重合を行うための触媒として、塩酸、酢酸、フッ化水素、窒酸、硫酸、ヨード酸などの酸触媒、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、イミダゾールなどの塩基触媒及びアンバーライト（Ａｍｂｅｒｉｔｅ）などのイオン交換樹脂を用いることができ、それらの触媒は単独で用いられてもよく、それらを組み合わせて用いることも可能である。触媒の量は、シロキサン樹脂１００重量部に対して０．０００１〜約１０重量部を添加できるが、特にそれに制限されるものではない。
前記置換反応及び縮合重合が進行すると、副産物として水又はアルコールが生成されるが、これを除去することによって逆反応を減らし、正反応をより速くさせることができ、これを用いた反応速度調節が可能である。また、反応終了後、前記副産物は、減圧して熱を加えることによって除去することができる。
このように合成された前記本発明のシロキサン樹脂は、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であり、多分散指数（ＰＤＩ）は１．２〜３．４とすることができる。このとき、前記分子量及び分子量分布度（多分散指数、ＰＤＩ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ社製、モデル名ｅ２６９５）によってポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めたものである。測定する重合体は、１％の濃度となるようにテトラヒドロプランに溶解させ、ＧＰＣに２０μＬを注入した。ＧＰＣの移動相は、テトラヒドロプランを使用し、１．０ｍＬ／分の流速で流入し、分析は３０℃で行った。カラムは、Ｗａｔｅｒｓ社Ｓｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３を直列に２個連結した。検出機としてはＲＩ検出機（Ｗａｔｅｒｓ社製、２４１４）を用いて４０℃で測定した。この時、ＰＤＩ（分子量分布度）は、測定された重量平均分子量を数平均分子量で割って算出した。
【００１１】
本発明は、コーティング用樹脂組成物の成分として、前記シロキサン樹脂の他に、有機溶媒、光開始剤、熱開始剤、酸化防止剤、レベリング剤及びコーティング助剤からなる群から選ばれる１種以上の添加物をさらに含むことができる。このとき、添加する添加剤の種類と含有量を調節することによって、様々な用途に合うコーティング用樹脂組成物を提供することができ、本発明では特に、フィルム又はシートの硬度、耐摩耗性、柔軟性及びカール防止特性を上昇させることができるコーティング用樹脂組成物を提供することが好ましい。
本発明において前記開始剤には、例えば有機金属塩などの光重合開始剤と、アミン、イミダゾールなどの熱重合開始剤を用いることができる。この時、開始剤の添加量は、シロキサン樹脂合計１００重量部に対して約０．５〜５重量部で含まれることが好ましい。０．５重量部未満で含まれると、十分の硬度を得るためのコーティング層の硬化時間が増加して効率性が低下し、５重量部を超えると、コーティング層の黄色度が増加して透明なコーティング層を得難くなる。
また、前記有機溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、又はメチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類、又はエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メタノールなどのアルコール類、又はジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類又はノルマルヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類などからなる溶媒から選択された１種以上を含むことができ、特に有機溶媒の添加量を制御することによってシロキサン樹脂の粘度を制御できるので、加工性をより容易になるか、或いはコーティング膜の厚さを調節することができる。
【００１２】
本発明はさらに、前記コーティング用樹脂組成物をコーティング、キャスティング、モルディングなどの方法で成形した後、光重合、熱重合によって高硬度コーティング硬化物として提供することができる。特に、本発明は、基材フィルム及び、該基材フィルムの少なくとも一面に積層され、前記コーティング用樹脂組成物の硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルムを提供する。本発明のコーティングフィルムは、コーティング層が形成された方向への表面硬度がＡＳＴＭ  Ｄ３３６３測定基準で、３Ｈ以上の硬度を示し、コーティング厚さ１０μｍを基準に、フィルムの縁が平面の床から離隔される距離（ｃｕｒｌ）が５ｍｍ以下であり、屈曲測定機（ＪＩＲＢＴ−６２０−２）のラディウスモードを用いて測定した屈曲半径が２．０ｍｍ以下であって、硬度はもとより、カール特性及び柔軟性にも非常に優れている。
本発明において前記コーティング用樹脂組成物を重合するとき、光重合に適した光量条件は５０ｍＪ／ｃｍ２以上２００００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、光照射前に均一な表面を得るために、４０℃以上約３００℃以下の温度で熱処理することができる。また、熱重合に適した温度条件は、４０℃以上３００℃以下であるが、これに制限されない。
【実施例】
【００１３】
以下、実施例を用いて本発明をより詳しく説明する。これらの実施例は単に本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明を限定するものではない。
【００１４】
実施例１
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社製；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）とエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を４７２．６ｇ：１８６．２ｇ（２００ｍｍｏｌ：３００ｍｍｏｌ）の比で混合して１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアル（Ｖｉａｌ）に蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラー（Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｓｔｉｒｒｅｒ）で溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間機械式撹拌機（Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｔｉｒｒｅｒ）を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、９３７の数平均分子量、１，１５４の重量平均分子量、及び１．２３の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。
その後、前記溶媒に希釈されたシロキサン樹脂に、光開始剤であるＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（ＢＡＳＦ社）を、前記シロキサン樹脂１００重量部に対して３重量部添加し、最終的にコーティング用樹脂組成物を得た。
この組成物をポリイミドの表面上にバー（Ｂａｒ）を用いてコーティングした後、８０℃、２０分間乾燥後、３１５ｎｍ波長の紫外線ランプに３０秒間露出させて１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００１５】
実施例２
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）及びエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）蒸留水を４７２．６ｇ：１６８ｇ：５．４ｇ（２００ｍｍｏｌ：２７０ｍｍｏｌ：３０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，０５２の数平均分子量、１，６５３の重量平均分子量、及び１．５７の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００１６】
実施例３
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）及びエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）蒸留水を４７２．６ｇ：１３０ｇ：１６ｇ（２００ｍｍｏｌ：２１０ｍｍｏｌ：９０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、２，０２２の数平均分子量、３，１６４の重量平均分子量、及び１．５６の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００１７】
実施例４
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）及びエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）蒸留水を４７２．６ｇ：９３ｇ：２７ｇ（２００ｍｍｏｌ：１５０ｍｍｏｌ：１５０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，８０４の数平均分子量、２，３５６の重量平均分子量、及び１．３１の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００１８】
実施例５
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）及びエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）蒸留水を４７２．６ｇ：５６ｇ：３８ｇ（２００ｍｍｏｌ：９０ｍｍｏｌ：２１０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、２，７０１の数平均分子量、４，５６５の重量平均分子量、及び１．６９の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００１９】
実施例６
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を４７２．６ｇ：１９ｇ：４９ｇ（２００ｍｍｏｌ：３０ｍｍｏｌ：２７０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、２，８０１の数平均分子量、７，５６５の重量平均分子量、及び２．７０の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２０】
実施例７
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を２３６ｇ：２０８ｇ：１５２ｇ：１９ｇ（１００ｍｍｏｌ：１００ｍｍｏｌ：２４５ｍｍｏｌ：１０５ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて８時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、２，９４９の数平均分子量、９，７９１の重量平均分子量、及び３．３２の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。
次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２１】
実施例８
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を３３０ｇ：１２５ｇ：１４３ｇ：１８ｇ（１４０ｍｍｏｌ：６０ｍｍｏｌ：２３１ｍｍｏｌ：９９ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、２，０３６の数平均分子量、３，４００の重量平均分子量、及び１．６７の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２２】
実施例９
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を４２５ｇ：４２ｇ：１３５ｇ：１７ｇ（１８０ｍｍｏｌ：２０ｍｍｏｌ：２１７ｍｍｏｌ：９３ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて１０時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，６５３の数平均分子量、２，５１２の重量平均分子量、及び１．５２の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。その後、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２３】
実施例１０
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を４４９ｇ：２１ｇ：１３３ｇ：１７ｇ（１９０ｍｍｏｌ：１０ｍｍｏｌ：２１４ｍｍｏｌ：９２ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて６時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，６１０の数平均分子量、２，２７１の重量平均分子量、及び１．４１の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２４】
実施例１１
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を４８９ｇ：４．２ｇ：１３１ｇ：１６ｇ（１９８ｍｍｏｌ：２ｍｍｏｌ：２１１ｍｍｏｌ：９０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて６時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，６１０の数平均分子量、２，２７１の重量平均分子量、及び１．４１の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２５】
実施例１２
ＫＢＭ−５０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社；３−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）、エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を４４７ｇ：４２ｇ：１３５ｇ：１７ｇ（１８０ｍｍｏｌ：２０ｍｍｏｌ：２１７ｍｍｏｌ：９３ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で９０℃にて６時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，６７２の数平均分子量、２，９５１の重量平均分子量、及び１．７６の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。その後、前記ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（ＢＡＳＦ社）に代えてＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７（ＢＡＳＦ社）を用いた以外は実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２６】
実施例１３
エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）に代えてプロピレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を用いた以外は前記実施例９と同じ方法で重合して１，０７２の数平均分子量、１，６３４の重量平均分子量、及び１．５２の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認し、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２７】
実施例１４
エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）に代えてブタンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を用いた以外は前記実施例９と同じ方法で重合して１，０２１の数平均分子量、１，４１９の重量平均分子量、及び１．３９の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認し、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２８】
実施例１５
エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）に代えてペンタンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を用いた以外は、実施例９と同じ方法で重合して１，３５２の数平均分子量、１，７９５の重量平均分子量、及び１．３３の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認し、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００２９】
実施例１６
エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）に代えてヘキサンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を用いた以外は実施例９と同じ方法で重合して７４９の数平均分子量、１，２１３の重量平均分子量、及び１．６２の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認し、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００３０】
比較例１
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）及び蒸留水を４７３ｇ：５４ｇ（２００ｍｍｏｌ：３００ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で８０℃にて１時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，８７２の数平均分子量、５，８６２の重量平均分子量、及び３．１３の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。
次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００３１】
比較例２
ＫＢＭ−４０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）、ＴＥＯＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び蒸留水を４２５ｇ：４２ｇ：５６ｇ（１８０ｍｍｏｌ：２０ｍｍｏｌ：３１０ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で８０℃にて１時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、２，００３の数平均分子量、７，０５３の重量平均分子量、及び３．５２の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００３２】
比較例３
ＫＢＭ−５０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ社）及び蒸留水を４９７ｇ：５４ｇ（２００ｍｍｏｌ：３００ｍｍｏｌ）の比で１，０００ｍＬの二重ジャケット反応器に入れた後、水酸化ナトリウム０．１ｇを１０ｍＬバイアルに蒸留水１ｇと共に入れてマグネチックスターラーで溶解させた後、水酸化ナトリウム水溶液を触媒として添加し、恒温槽で８０℃にて１時間、機械式撹拌機を用いて２００ＲＰＭで撹拌した。その後、２−ブタノンに固形分５０ｗｔ％で希釈した後、０．４５μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いてろ過し、シロキサン樹脂を得た。この樹脂の分子量を、ＧＰＣを用いて測定し、１，７６５の数平均分子量、２，８６２の重量平均分子量、及び１．６２の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認した。次に、前記実施例１１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００３３】
比較例４
エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）に代えてヒドロキノン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を用いた以外は、実施例６と同じ方法で重合して１，１２０の数平均分子量、１，５０３の重量平均分子量、及び１．３４の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認し、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００３４】
比較例５
エチレングリコール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）に代えて１，１２−ドデカンジオール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社）を用いた以外は、実施例９と同じ方法で重合して７１２の数平均分子量、８９３の重量平均分子量、及び１．２５の多分散指数（ＰＤＩ，Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを確認し、前記実施例１と同じ方法でコーティング用樹脂組成物を製造し、それをポリイミドフィルムにコーティングして１０μｍコーティングフィルムを製造した。
【００３５】
＜測定例＞
前記製造された実施例及び比較例のコーティングフィルムを対象に下記の方法によって物性評価を実施し、その結果を下記の表１に示した。
（１）表面硬度：日本ＩＭＯＴＯ社の鉛筆硬度測定機を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３３６３、１８０ｍｍ／ｍｉｎの速度で荷重を１ｋｇｆとして鉛筆硬度を測定した。
（２）カール（Ｃｕｒｌ）：試料を１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に切って平面に位置させた時、縁が床から離隔される距離の最大値を測定した。
（３）耐スクラッチ性：平面に２０ｃｍ×５ｃｍに切ったフィルムをコーティング面が上に向くようにして粘着テープ（３Ｍ社）で固定させた後、＃００００（ＬＩＢＥＲＯＮ社）不織布を巻き付けた棒で１．５ｋｇｆの荷重、４５ＲＰＭ速度で１０回表面を往復させた時にスクラッチが発生するか否かを測定し、スクラッチが発生した場合＞５ｍｍはＬ、≦５ｍｍはＳと表示して有意差を確認し、数字で個数を表示し、またスクラッチが発生していない場合は良好と判断した。
（４）屈曲性：実施例及び比較例によって製造された最終フィルムを５０ｍｍ×１００ｍｍに切り、コーティング層の上面に約１００ｎｍの銀を蒸着して銀ナノ薄膜を形成した後、ジュンイルテック社の屈曲測定機（ＪＩＲＢＴ−６２０−２）のラディウスモードを用いて、伝導度を確認しながら最終フィルムの屈曲半径を２０Ｒから０．１Ｒずつ減らしつつ伝導度が消失された時点を確認し、その時点を屈曲特性（Ｃｒａｃｋ）とした。
（５）透過度及びヘイズ：実施例及び比較例によって製造された最終フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切り、ＭＵＲＡＫＡＭＩ社のヘイズメーター（モデル名：ＨＭ−１５０）装備を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って透過度及びヘイズを５回測定し、その平均値を確認した。
【００３６】
【表１】
0006912601.tif 000002
注）＊：“＜１．０”は、屈曲性が１．０未満を意味し、１．０未満時に測定装備の限界によってその未満の数値は測定できないことを意味する。
＊＊：Ｌ及びＳが同時に記載されているものは、耐スクラッチテストの場合、長いスクラッチ（＞５ｍｍ）、短いスクラッチ（≦５ｍｍ）が同時にできるという意味であり、長いスクラッチが発生する程に耐スクラッチ性がよくないため、短いスクラッチも発生するということを意味する。
【００３７】
前記表１からわかるように、エチレングリコール（Ethylene Glycol）を添加していない比較例１及び２の場合、屈曲半径が３．０ｍｍ以上と表れ、柔軟性が顕著に低下することが確認され、カール特性もよくないことが確認された。
また、実施例７〜１２からは、シランＱ構造を有するアルコキシシランの更なる導入によって、硬度又は耐スクラッチ性を向上させることができたことが確認でき、実施例１３〜１６からは、エチレングリコールに代えて、鎖の長さ（Ｃｈａｉｎ  Ｌｅｎｇｔｈ）が長いジオール（Ｄｉｏｌ）を使用することにより、鎖の長さによる屈曲性向上の効果を調べてみたが、屈曲性は、エチレングリコールを添加したものと類似なレベルと確認された。
一方、実施例１２及び比較例３から、アクリル官能基を有するアルコキシシランは、ジオール添加の有無によってカール特性及び屈曲性が大きく影響を受けることが分かり、ジオールが添加されない場合、アクリル官能基によるカール特性がエポキシに比べてよくないことが確認できた。
また、比較例４は、線形構造を有する化学式２で表示されるジオール化合物に代えてハイドロキノンを使用してコーティング用樹脂組成物を製造したものであり、実施例１〜１６に比べて屈曲性が顕著に低下することが分かり、比較例５は、化学式２で表示されるジオール化合物においてｎが１０を超える１，１２−ドデカンジオールを用いてコーティング用樹脂組成物を製造したものであり、実施例１〜１６に比べて耐スクラッチ性が顕著に低下することが分かった。
【００３８】
前記実施例から確認できるように、本発明のコーティング用樹脂組成物は、分子構造に、シランネットワークによる緻密な架橋はもとより、ジオールの線形（ｌｉｎｅｒ）分子鎖が適切に含まれることにより、表面硬度や耐スクラッチ性の低下無しでカール特性が向上し、特に柔軟性に著しく優れていた。また、耐スクラッチ性又は硬度の上昇のためにＱ構造を有するアルコキシシランをさらに含むことにより、耐スクラッチ性及び硬度を補完でき、これによって、本発明のコーティング用樹脂組成物は、高分子フィルム、特にフレキシブルディスプレイ保護用フィルムに好適に適用することができる。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、光学、透明、フレキシブルディスプレイ産業における核心素材として多く活用される透明高分子フィルムに適用可能である。