(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非変性のポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有するポリオレフィン系樹脂フィルムであって、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体を構成する、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量は５〜３０モル％であり、
前記防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜４２．００質量部であり、
前記防曇剤の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜１２．００質量部であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。
【請求項２】
前記脂肪酸を構成する炭化水素基の炭素原子数が８〜２２であり、前記多価アルコールが、プロピレングリコール、グリセリン又は該グリセリンの縮合物である請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの製造に用いられる樹脂組成物であって、
非変性のポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有し、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体を構成する、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量は５〜３０モル％であり、
前記防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜４２．００質量部であり、
前記防曇剤の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜１２．００質量部であることを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物。
【請求項４】
前記脂肪酸を構成する炭化水素基の炭素原子数が８〜２２であり、前記多価アルコールが、プロピレングリコール、グリセリン又は該グリセリンの縮合物である請求項３に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物。
【請求項５】
前記樹脂組成物が、前記非変性ポリオレフィン樹脂、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体及び前記防曇剤を含有するマスターバッチを含み、該マスターバッチにおいて、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して７〜７５質量部であり、前記防曇剤の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して６〜６０質量部である請求項３又は４に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項３、４又は５に記載の樹脂組成物をフィルム成形に供することを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法。
【請求項７】
請求項３、４又は５に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物の調製に用いられるマスターバッチであって、
非変性ポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有し、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体を構成する、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量は５〜３０モル％であり、
前記防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して７〜７５質量部であり、前記防曇剤の含有量は、前記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して６〜６０質量部であることを特徴とするマスターバッチ。
【請求項８】
請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる樹脂層と、他の層とが積層されてなることを特徴とする積層フィルム。
【請求項９】
前記他の層がポリオレフィン樹脂を含む請求項８に記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルム及びその製造方法、その製造原料として好適なマスターバッチ及び樹脂組成物並びに積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、例えば、包装資材等として、広く使用されている。ポリオレフィン樹脂は、疎水性の性質を持つため、これを用いて成形品とした場合に、透明性が十分ではないという傾向がある。そのため、ポリオレフィン樹脂に改質剤を添加させて透明性を改良する樹脂組成物が成形材料として用いられている。このような改質剤としては、例えば、特許文献１には、ポリグリセリン脂肪酸エステルが、特許文献２には、グリセリンと炭素数Ｃ８〜２２脂肪酸とのモノエステル、ジグリセリンと炭素数Ｃ８〜２２脂肪酸とのモノエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテルと炭素数Ｃ８〜２２脂肪酸とのモノエステル又はモノ、ジエステルの混合物が、特許文献３には、グリセリンと脂肪酸とのエステル、ポリグリセリン脂肪酸とのエステル、ジグリセリンと脂肪酸とのエステルの混合物が、それぞれ、開示されている。特許文献４には、食品包装フィルム又はシートの形成に用いるマスターバッチに含有させる防曇剤として、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等が開示されている。また、特許文献５には、エチレン系重合体と防曇剤（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）とを含む無延伸の層（Ｓ層）からなるフィルム、またはエチレン系重合体と防曇剤（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）とを含む無延伸の層（Ｓ層）を少なくとも一方の表面層として有するフィルムであって、エチレン系重合体が融点６０℃以上１３０℃以下であり、防曇剤（Ａ）が融点４０℃以上のグリセリン飽和脂肪酸エステルであり、防曇剤（Ｂ）が温度４０℃未満で液体状であるグリセリン脂肪酸エステルであり、防曇剤（Ｃ）が親油性親水性バランス（ＨＬＢ）９．０以上のエチレンオキサイド付加物であり、かつ、防曇剤（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計質量に対する防曇剤（Ａ）の質量比率が５％以上６０％未満であることを特徴とするフィルムが開示されている。
【０００３】
透明な樹脂フィルムを用いて、野菜等の、含水性又は表面に水分が付着している物品を包装し、これを低温雰囲気で保存した場合に、フィルムの内表面に結露が発生して、水滴による曇りが生じて、包装状態の物品を明瞭に視認することができない不具合を十分に解決する樹脂フィルムが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−９６６９４号公報
【特許文献２】特開２００６−２３１８９９号公報
【特許文献３】特開２０１７−１７９３５０号公報
【特許文献４】特開２０１８−１２７５３３号公報
【特許文献５】特開２０１８−１９３５０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
防曇剤を含むフィルムを製造する場合、特許文献４に記載のように、防曇剤を含むマスターバッチをそのままフィルム成形に供する方法がある。また、複数種のマスターバッチを用いる製造方法、例えば、防曇剤を高濃度に含有させたマスターバッチと、防曇剤を含まない他のマスターバッチとを併用する製造方法もある。本発明は、これらのフィルム製造方法に好適であり、且つ、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムを与えるマスターバッチ並びに樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、押出によるフィルム成形において、製膜時に押出変動の発生が抑制されたポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法を提供することを目的とする。更に、本発明は、上記のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる樹脂層（以下、「第１樹脂層」ともいう）を備え、透明性及び防曇性に優れる積層フィルムを提供することを目的とする。本明細書において、「防曇性」は、含水性又は表面に水分が付着している物品を、樹脂フィルムにより（積層フィルムの場合は第１樹脂層を物品側として）包装した状態で、例えば、１０℃以下の雰囲気下に載置して放置した後、樹脂フィルム又は積層フィルムの第１樹脂層の内表面に残存しやすい水滴がほとんど見られず、フィルムを通して物品を良好に視認できる性能をいう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究した結果、非変性のポリオレフィン樹脂、特定のエチレン・酢酸ビニル共重合体、及び、特定の防曇剤を組み合わせてなるマスターバッチが透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムの製造原料として好適であることを見出した。
本発明は、以下に示される。
【０００７】
［１］非変性のポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有するポリオレフィン系樹脂フィルムであって、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体を構成する、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量は５〜３０モル％であり、
上記防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜４２．００質量部であり、
上記防曇剤の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜１２．００質量部であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。
［２］上記脂肪酸を構成する炭化水素基の炭素原子数が８〜２２であり、上記多価アルコールが、プロピレングリコール、グリセリン又は該グリセリンの縮合物である上記［１］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
【０００８】
［３］上記［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの製造に用いられる樹脂組成物であって、
非変性のポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有し、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体を構成する、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量は５〜３０モル％であり、
上記防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜４２．００質量部であり、
上記防曇剤の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．２０〜１２．００質量部であることを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物。
［４］上記脂肪酸を構成する炭化水素基の炭素原子数が８〜２２であり、上記多価アルコールが、プロピレングリコール、グリセリン又は該グリセリンの縮合物である上記［３］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物。
［５］上記樹脂組成物が、上記非変性ポリオレフィン樹脂、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体及び上記防曇剤を含有するマスターバッチを含み、該マスターバッチにおいて、上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して７〜７５質量部であり、上記防曇剤の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して６〜６０質量部である上記［３］又は［４］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物。
【０００９】
［６］上記［３］、［４］又は［５］に記載の樹脂組成物をフィルム成形に供することを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法。
【００１０】
［７］上記［３］、［４］又は［５］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム製造用樹脂組成物の調製に用いられるマスターバッチであって、
非変性ポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有し、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体を構成する、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量は５〜３０モル％であり、
上記防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して７〜７５質量部であり、上記防曇剤の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して６〜６０質量部であることを特徴とするマスターバッチ。
【００１１】
［８］上記［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる樹脂層と、他の層とが積層されてなることを特徴とする積層フィルム。
［９］上記他の層がポリオレフィン樹脂を含む上記［８］に記載の積層フィルム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のマスターバッチは、透明性及び防曇性に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムの製造原料として好適である。また、本発明の樹脂組成物は、上記本発明のマスターバッチを含有するため、透明性及び防曇性に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムの製造に好適である。また、上記本発明の樹脂組成物を用いた本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法、又は、非変性ポリオレフィン樹脂及び防曇剤を含有するマスターバッチを含む混合物を用いた本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法によれば、押出によるフィルム成形において、製膜時に押出変動の発生が抑制され、均一な構成のフィルムを効率よく得ることができる。更に、本発明の積層フィルムは、透明性及び防曇性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のマスターバッチは、例えば、円柱状、角柱状、球状、楕円球状等を有し、非変性ポリオレフィン樹脂（以下、「非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）」ともいう）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（以下、「エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）」ともいう）と、防曇剤（以下、「防曇剤（Ｃ）」ともいう）とを、特定の割合で含有する熱可塑性樹脂組成物からなる物品である。本発明のマスターバッチは、必要に応じて、従来、公知の樹脂製品に配合される添加剤（後述）を含有することができる。
【００１４】
上記非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ヘテロ原子又はそれを含む官能基を含まない樹脂であり、下記一般式（１）で表される構造単位の１種のみ又は２種以上からなる高分子化合物である。
【化１】
0006811502.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに、独立して、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基である）
【００１５】
上記非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のすべてが水素原子である構造単位のみからなるポリエチレン；上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４がメチル基である構造単位のみからなるポリプロピレン；上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のすべてが水素原子である構造単位と、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４が炭素原子数１〜８のアルキル基である構造単位とからなるエチレン・α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン・α−オレフィン共重合体が好ましく、特に、炭素原子数が３〜８のα−オレフィンに由来する構造単位を含むエチレン・α−オレフィン共重合体（エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体等）が好ましい。
【００１６】
本発明のマスターバッチに含まれる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、１種のみ又は２種以上とすることができる。
【００１７】
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体である。酢酸ビニルに由来する構造単位の含有量が５〜３０モル％であることから、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とのあいだで優れた相容性を有し、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を主とするマトリックスにおいて、防曇剤（Ｃ）、及び、必要に応じて配合される添加剤の保持性を向上させることができる。尚、このエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の密度やＭＦＲは、特に限定されない。
【００１８】
本発明のマスターバッチに含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、１種のみ又は２種以上とすることができる。
【００１９】
本発明において、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムが容易に得られることから、マスターバッチに含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有割合は、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量を１００質量部とした場合に、７〜７５質量部であり、好ましくは７〜５５質量部である。
【００２０】
本発明において、上記防曇剤（Ｃ）は、脂肪酸と多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルである。この脂肪酸エステルは、フィルムに付与する防曇性の観点から、好ましくは部分エステル、即ち、分子中に少なくとも１個の遊離のヒドロキシ基を有するエステル化合物である。
上記脂肪酸エステルの原料として用いられる脂肪酸は、炭化水素基における水素原子がヒドロキシ基に置換されていてもよい化合物であり、炭素原子数の合計が好ましくは８〜２２の脂肪族カルボン酸である。このような脂肪酸としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ドコサン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸等が挙げられる。また、上記脂肪酸エステルの原料として用いられる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビタン、ソルバイド、ソルビトール、グルコース、エチレングリコールジグリセリルエーテル、トリメチロールプロパンジグリセリルエーテル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、デカグリセリン等のグリセリン縮合物  等が挙げられる。これらのうち、ソルビタン、ソルバイド、ソルビトール、グリセリン及びグリセリン縮合物が好ましく、グリセリン又は縮合度が２〜１０のグリセリン縮合物がより好ましく、グリセリン又は縮合度が２のグリセリン縮合物が特に好ましい。
【００２１】
上記防曇剤（Ｃ）としては、具体的には、グリセリンとラウリン酸との部分エステル、グリセリンとオレイン酸との部分エステル、グリセリンとベヘン酸との部分エステル、グリセリンとステアリン酸との部分エステル、ジグリセリンとラウリン酸との部分エステル、ジグリセリンとカプリル酸との部分エステル、ジグリセリンとオレイン酸との部分エステル、ジグリセリンとステアリン酸との部分エステル、ソルビタンとラウリン酸との部分エステル、ソルビタンとステアリン酸との部分エステル、ソルビタンとオレイン酸との部分エステル、テトラグリセリンとラウリン酸との部分エステル、テトラグリセリンとステアリン酸との部分エステル、テトラグリセリンとオレイン酸との部分エステル、デカグリセリンとオレイン酸の部分エステル、プロピレングリコールとラウリン酸との部分エステル、プロピレングリコールとオレイン酸との部分エステル、プロピレングリコールとステアリン酸との部分エステル等が挙げられる。
【００２２】
本発明のマスターバッチに含まれる防曇剤（Ｃ）は、１種のみ又は２種以上とすることができる。
【００２３】
本発明において、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムが容易に得られることから、マスターバッチに含まれる防曇剤（Ｃ）の含有割合は、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量を１００質量部とした場合に、６〜６０質量部であり、より好ましくは６〜４２質量部である。
【００２４】
本発明のマスターバッチは、必要に応じて、上記防曇剤（Ｃ）に加えて、従来、公知の、他の防曇剤を含有することができる。他の防曇剤としては、例えば、アルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩、アルキル硫酸アルカリ金属塩、アルキルジエタノールアミド、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加したもの、脂肪族カルボン酸にアルキレンオキサイドを付加したもの、脂肪族カルボン酸とポリオキシアルキレングリコールとのエステル等が挙げられる。
本発明のマスターバッチが他の防曇剤を含有する場合、その含有割合の上限は、上記防曇剤（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは３０質量部である。
【００２５】
本発明のマスターバッチは、上記のように、添加剤を含有することができる。添加剤としては、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、熱安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、中和剤等が挙げられる。
【００２６】
可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物、アミン系化合物、含硫黄化合物、含リン化合物等が挙げられる。
【００２８】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、サリチル酸エステル系化合物等が挙げられる。
【００２９】
アンチブロッキング剤としては、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化鉄、フェライト等の酸化物；ゼオライト、タルク、ウォラストナイト、マイカ、クレー等の珪酸塩；架橋ポリシリコーン、架橋ポリアミド、架橋ポリトリアジン、架橋ポリアクリル酸、架橋ポリスチレン等の架橋高分子等が挙げられる。
本発明のマスターバッチが、このアンチブロッキング剤を含む場合、アンチブロッキング剤の含有割合は、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１〜３０．０質量部である。
【００３０】
帯電防止剤としては、プロピレングリコールと脂肪酸の部分エステル、グリセリンと脂肪酸の部分エステル、ジグリセリンと脂肪酸の部分エステル、テトラグリセリンと脂肪酸の部分エステル、ソルビタンと脂肪酸の部分エステル、高級アルコール硫酸エステル塩、液体脂肪油硫酸エステル塩、脂肪族アミン及び脂肪族アマイドの硫酸塩、脂肪族アルコールリン酸エステル塩、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩、脂肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、イミダゾリン誘導体、ベタイン型高級アルキルアミノ誘導体、硫酸エステル誘導体、リン酸エステル誘導体等が挙げられる。
【００３１】
滑剤としては、シラン化合物、ポリオレフィン系ワックス、脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３２】
本発明のマスターバッチは、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）を含有する組成物を、溶融混練物とした後、これを、従来、公知の押出法に供することにより製造することができる。具体的な製造方法は、以下に示される。
（１）予め、非変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）をタンブラーブレンダー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機に投入して混合し、その混合物を単軸押出機や多軸押出機等の押出機により溶融混練しつつ造粒してマスターバッチを得る方法
（２）非変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の混合物を単軸押出機や多軸押出機等の押出機により溶融状態としたところへ、防曇剤（Ｃ）をサイドフィード又は液状注入により混合し、溶融混練しつつ造粒してマスターバッチを得る方法
（３）非変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）をフィーダーで単軸押出機や多軸押出機等の押出機へ供給し、溶融混練しつつ造粒してマスターバッチを得る方法
（４））非変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）をフィーダーで単軸押出機や多軸押出機等の押出機へ供給し、防曇剤（Ｃ）をサイドフィード又は液状注入により押出機へ供給し溶融混練しつつ造粒してマスターバッチを得る方法
上記方法（１）、（２）、（３）及び（４）において、非変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）を混合する場合に、どの混合機を採用するか、どのような原料供給方法を採用するかは、非変性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）の性状等によって選択すればよい。例えば、原料が固体の場合は、タンブラーブレンダー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機による混合又はフィーダー、サイドフィードを採用することが好ましく、また、液体の場合は液状注入又はスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機を採用することが好ましい。固体原料は、液状原料に溶解又は分散させた後、液体又は液状体として使用することもできる。
【００３３】
本発明のマスターバッチを、そのまま、あるいは、他の成分（他のマスターバッチ等）と組み合わせた組成物を、フィルム成形に供することにより、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムを製造することができる。従って、本発明のマスターバッチは、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムの製造原料として好適である。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、上記本発明のマスターバッチを含有することを特徴とする。本発明の樹脂組成物は、透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムの製造に好適であり、このようなポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する場合には、上記本発明のマスターバッチのみからなる樹脂組成物を、そのまま用いるか、あるいは、上記本発明のマスターバッチと、他の成分とを含む混合物からなる樹脂組成物が用いられる。
他の成分は、特に限定されないが、好ましくは、樹脂、又は、樹脂と添加剤とからなる組成物（以下、この混合物を「他の組成物」という）であり、いずれも、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記本発明のマスターバッチと、他の成分とからなることが特に好ましい。
【００３５】
上記他の成分に含まれる樹脂は、好ましくは、上記本発明のマスターバッチに含まれる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と相容性を有する熱可塑性樹脂である。このような熱可塑性樹脂としては、上記本発明のマスターバッチに含まれると同一の又は異なる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）；上記一般式（１）で表される構造単位と、いずれも炭化水素である、脂環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物から選ばれた少なくとも１種に由来する構造単位とからなる共重合体等が挙げられる。また、上記他の成分に含まれる樹脂は、上記本発明のマスターバッチに含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）と同一の又は異なるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含有してもよい。
【００３６】
また、上記添加剤としては、防曇剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、熱安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、中和剤等が挙げられる。防曇剤としては、上記本発明のマスターバッチに含まれると同一の又は異なる防曇剤（Ｃ）、及び、上記本発明のマスターバッチに含有させることができる、他の防曇剤が挙げられる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物が、上記本発明のマスターバッチと、他の成分（樹脂又は他の組成物）とからなり、他の成分に含まれる樹脂が非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）である場合、上記本発明のマスターバッチに由来するエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有割合は、上記本発明のマスターバッチに由来する非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、他の成分に含まれる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）との合計１００質量部に対して、０．２０〜６７．００質量部とすることができるが、本発明では、０．２０〜４２．００質量部であり、より好ましくは０．４０〜４２．００質量部である。また、上記本発明のマスターバッチに由来する防曇剤（Ｃ）の含有量は、上記本発明のマスターバッチに由来する非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、他の成分としての樹脂との合計１００質量部に対して、０．２０〜１２．００質量部であり、より好ましくは０．３０〜１１．００質量部である。
【００３８】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記本発明のマスターバッチに含有されると同様の、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）と、防曇剤（Ｃ）とを含有する、透明性及び防曇性に優れたフィルムである。上記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．２０〜６７．００質量部とすることができるが、本発明では、０．２０〜４２．００質量部であり、好ましくは０．４０〜４２．００質量部である。また、上記防曇剤（Ｃ）の含有量は、上記非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．２０〜１２．００質量部であり、より好ましくは０．３０〜１１．００質量部である。
【００３９】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、必要に応じて、他の樹脂、添加剤等を含有することができる。他の樹脂は、好ましくは、上記非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と相容性を有する熱可塑性樹脂であり、上記一般式（１）で表される構造単位と、いずれも炭化水素である、脂環式ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物から選ばれた少なくとも１種に由来する構造単位とからなる共重合体等が挙げられる。
また、上記添加剤としては、上記防曇剤（Ｃ）を除く防曇剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、熱安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、中和剤等が挙げられる。
【００４０】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの厚さは、特に限定されず、好ましくは５〜１５０μｍ、より好ましくは１０〜１２０μｍである。
【００４１】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する方法は、特に限定されないが、上記の非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）が、フィルムを構成する割合で含まれる原料組成物を、押出法（インフレーション成形法、Ｔダイキャスト成形法）、カレンダー成形法、プレス成形法等のフィルム成形に供する方法を適用することができる。
本発明においては、上記本発明のマスターバッチを含む樹脂組成物をフィルム成形に供する。この樹脂組成物に含まれる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）の含有割合は、通常、上記本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに含まれる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）の含有割合と同じである。上記本発明のマスターバッチは、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）に対するエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）の含有割合を、いずれも広い範囲とすることができるので、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）の少なくとも一方が高濃度である場合には、樹脂組成物を、上記本発明のマスターバッチと、他の成分（樹脂又は他の組成物）とからなるものとして用い、他の成分によって、高濃度成分を希釈してその含有割合を、上記本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを構成する特定の範囲に調整することができる。上記本発明のマスターバッチと併用する他の成分の構成を、適宜、変更することにより、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有割合又は防曇剤（Ｃ）の含有割合が互いに異なる多種のポリオレフィン系樹脂フィルムを効率よく製造することができる。
特に好ましい製造方法は、上記本発明のマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を主とし、防曇剤（Ｃ）を含んでもよい他の成分とからなる樹脂組成物をフィルム成形に供する方法である。
【００４２】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する他の方法は、以下に例示される。
（ｉ）非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含み、防曇剤（Ｃ）を含まないマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び防曇剤（Ｃ）を含み、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含まない他の成分とを含有する樹脂組成物を用いる方法
（ｉｉ）非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び防曇剤（Ｃ）を含み、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含まないマスターバッチと、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）と、必要により併用される非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とを含有する樹脂組成物を用いる方法
（ｉｉｉ）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）を含み、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含まないマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とを含有する樹脂組成物を用いる方法
【００４３】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する方法としては、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、防曇剤（Ｃ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含むマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とを含む樹脂組成物を用いる方法、並びに、上記（ｉｉ）のうち、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び防曇剤（Ｃ）を含み、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含まないマスターバッチ（以下、「防曇剤含有マスターバッチ」という）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）と、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とを含む樹脂組成物を用いる方法が好ましく、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、防曇剤（Ｃ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を含むマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とを含む樹脂組成物を用いる方法が特に好ましい。
上記防曇剤含有マスターバッチにおいて、防曇剤（Ｃ）の含有割合は、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは６〜６０質量部、より好ましくは６〜４２質量部である。
【００４４】
上記の樹脂組成物を用いて本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを製造する場合には、従来、公知のフィルム成形方法を適用することができる。例えば、空冷インフレーション成形、空冷２段インフレーション成形、空冷３段インフレーション成形、水冷インフレーション成形等のインフレーション成形、Ｔダイとしてストレート・マニホールド型、コート・ハンガー型、これらを組み合わせたもの等を用いたＴダイ成形、カレンダー成形等が挙げられる。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは未延伸及び延伸のいずれでもよく、延伸フィルムとする場合の延伸方法としては、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、チューブラー二軸延伸法等が挙げられる。
【００４５】
本発明において、上記のフィルム成形により製膜した後、必要に応じて、プラズマ処理、コロナ処理、フレーム処理、酸又はアルカリによる薬液処理等により表面改質を行ってもよい。
【００４６】
次に、本発明の積層フィルムは、上記本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる樹脂層（第１樹脂層）と、他の層とが積層されてなるフィルムである。
他の層の構成材料は、特に限定されない。他の層は、有機材料及び無機材料のいずれからなるものでもよく、両方を含むものでもよい。また、他の層の数は、１又は２以上とすることができ、２以上の場合、第１樹脂層の１面側のみに配されたものであってよいし、第１樹脂層の両面に配されたものであってもよい。
他の層は、具体的には、他の樹脂層、接着層、アンカーコート層、金属層等が挙げられる。他の層は、好ましくは、熱可塑性樹脂を含む層であり、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂（非変性ポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂等）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート等）、ポリアミド樹脂（ナイロン６等）、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、スチレン系樹脂（ポリスチレン等）、アクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル等）等が挙げられる。他の樹脂層は、熱安定剤、酸化防止剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、耐候剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添加剤を含有することもできる。他の層が金属層である場合、アルミニウム層等とすることができる。
【００４７】
上記のように、本発明の積層フィルムにおける他の層の数は、１又は２以上であるが、第１樹脂層は、通常、柔軟性を有するため、他の層によって、積層フィルムに柔軟性を保持又は改良させたり、酸素バリア性、保香性、耐ピンホール性、耐カール性等を付与させたりすることができる。このような目的を達成するために、積層フィルムの用途に応じて、他の層の数及び各層の厚さを、適宜、設定することが好ましい。
【００４８】
本発明の積層フィルムの特に好ましい構成は、第１樹脂層と、他の樹脂層とを備えるものであり、他の樹脂層を、互いに同一又は異なる２つの隣り合う熱可塑性樹脂層とするものである。この隣り合う熱可塑性樹脂層を、第１樹脂層の側から、第２樹脂層及び第３樹脂層とすると、この３層型積層フィルムにおける第１樹脂層、第２樹脂層及び第３樹脂層の厚さの比は、好ましくは１：０．５〜１０：０．５〜１０、より好ましくは１：１〜５：１〜５である。尚、上記３層型積層フィルムの合計厚さは、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜１２０μｍである。
【００４９】
上記３層型積層フィルムに透明性を付与する場合には、第２樹脂層及び第３樹脂層が、いずれも、透明性を有する熱可塑性樹脂を主とするものであればよいが、熱可塑性樹脂が、第１樹脂層に含まれると同じの又は異なる非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）である場合には、第２樹脂層及び第３樹脂層の少なくとも一方が更に防曇剤を含有してもよい。このとき、防曇剤は、第１樹脂層に含まれる防曇剤（Ｃ）であってよいし、他の防曇剤であってもよい。また、第２樹脂層及び第３樹脂層が防曇剤を含む場合には、これらの樹脂層は、更に、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の改質剤を含有してもよい。
【００５０】
本発明の積層フィルムは、従来、公知の方法で製造することができる。かかる製造方法は、他の層の構成、積層フィルムの用途等により、適宜、選択されるが、ラミネート法、共押出法等が好ましく適用される。このうち、ラミネート法としては、ドライラミネート法、サンドラミネート法、押出ラミネート法等が挙げられる。これらのラミネート法により積層フィルムを製造する場合には、ポリオレフィン系樹脂フィルムと、他の樹脂層を形成する樹脂フィルムとの間に、公知の接着剤（ポリウレタン系接着剤、有機チタン系アンカーコート剤、イソシアネート系アンカーコート剤及び接着性樹脂等）を使用して、これを介在させた状態でラミネートすることができる。また、共押出法の場合、上記第１樹脂層を形成する上記本発明の樹脂組成物と、他の樹脂層を形成することとなる組成物（熱可塑性樹脂組成物）とを、インフレーション成形又はＴダイ成形に供する方法を用いることができ、必要に応じて、延伸させることもできる。
【００５１】
また、他の層が金属層である場合の積層フィルムの製造方法としては、上記本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムと、金属箔とを接着剤により接着させる方法、上記本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの表面に金属蒸着を行う方法等が挙げられる。
【００５２】
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム、及び、本発明の積層フィルムは、物品を包装する包装フィルムとして好適である。特に、これらのフィルムを用いて、含水性又は表面に水分が付着している物品である食品（野菜等）を包装し、例えば、１０℃以下の雰囲気下に載置して放置した後には、フィルムの内表面に、食品から蒸散した水分により結露が発生するものの、外観上の不透明感がなく、包装当初の物品の視認性が保持され、商品価値の低下を抑制することができる。尚、積層フィルムの場合、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに由来する第１樹脂層が物品側となるように用いられる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、「％」及び「部」は、それぞれ、「質量％」及び「質量部」を意味することがある。
【００５４】
１．試験区分１（防曇剤の調製）
防曇剤の原料成分は、以下の通りである。
１−１．脂肪酸エステル（Ｃ）
Ｃ−１：ジグリセリンとラウリン酸との部分エステル
Ｃ−２：ジグリセリンとカプリル酸との部分エステル
Ｃ−３：グリセリンとオレイン酸との部分エステル
Ｃ−４：グリセリンとベヘン酸との部分エステル
Ｃ−５：テトラグリセリンとラウリン酸との部分エステル
Ｃ−６：デカグリセリンとオレイン酸との部分エステル
Ｃ−７：ソルビタンとラウリン酸との部分エステル
Ｃ−８：プロピレングリコールとオレイン酸との部分エステル
１−２．他の化合物（Ｄ）
Ｄ−１：アルキル基の炭素原子数が１３〜１８のアルキルスルホン酸ナトリウムの混合物（６種の化合物の混合物、即ち、アルキル基の炭素原子数が１３のトリデシルスルホン酸ナトリウム、アルキル基の炭素原子数が１４のテトラデシルスルホン酸ナトリウム、アルキル基の炭素原子数が１５のペンタデシルスルホン酸ナトリウム、アルキル基の炭素原子数が１６のヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、アルキル基の炭素原子数が１７のヘプタデシルスルホン酸ナトリウム、及び、アルキル基の炭素原子数が１８のオクタデシルスルホン酸ナトリウムの混合物である。）
【００５５】
調製例１
ジグリセリンとラウリン酸との部分エステル（Ｃ−１）８０％と、アルキルスルホン酸ナトリウムの混合物（Ｄ−１）２０％とを均一混合して、防曇剤（ＣＣ−１）を調製した（表１参照）。
【００５６】
調製例２〜７
表１に記載の原料を用いて、調製例１と同様にして、防曇剤（ＣＣ−２）〜（ＣＣ−７）を調製した（表１参照）。
【００５７】
【表１】
0006811502.tif 000003
【００５８】
２．試験区分２（エチレン・酢酸ビニル共重合体及び防曇剤を含有するマスターバッチの製造）
以下、非変性ポリオレフィン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び防曇剤を含有するマスターバッチの製造、並びに、これらを含有するフィルムの製造に用いた原料を示す。
非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として、下記の重合体を用いた。
（Ａ−１）エチレン・１−ブテン共重合体
１−ブテン単位の含有割合が１０％の共重合体であり、密度は０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．１ｇ／１０分である。
（Ａ−２）エチレン・１−ヘキセン共重合体
１−ヘキセン単位の含有割合が５％の共重合体であり、密度は０．９３６ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分である。
（Ａ−３）エチレン・１−オクテン共重合体
１−オクテン単位の含有割合が１０％の共重合体であり、密度は０．９３１ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．８ｇ／１０分である。
（Ａ−４）エチレン・１−ヘキセン共重合体
１−ヘキセン単位の含有割合が１０％の共重合体であり、密度は０．９２４ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分）である。
（Ａ−５）エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体
１−ブテン単位の含有割合が４％、プロピレン単位の含有割合が９６％の共重合体であり、密度は０．９０ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは７．０ｇ／１０分である。
【００５９】
エチレン・酢酸ビニル共重合体として、下記の重合体を用いた。
（Ｂ−１）エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル単位の含有割合が１５％の共重合体であり、密度は０．９３６ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分である。
（Ｂ−２）エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル単位の含有割合が６％の共重合体であり、密度は０．９２５ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分である。
（Ｂ−３）エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル単位の含有割合が２５％の共重合体であり、密度は０．９５０ｇ／ｃｍ３であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分である。
（ｂ−１）エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル単位の含有割合が４２％の共重合体であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分である。
（ｂ−２）エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル単位の含有割合が３％の共重合体であり、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは２．０ｇ／１０分である。
【００６０】
次に、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び防曇剤を含有するポリオレフィン系樹脂フィルムの作製に用いる原料であるマスターバッチ（非変性ポリオレフィン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び防曇剤を含有するマスターバッチ等）の製造例を示す。
【００６１】
実施例１−１
１００部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）と、１４．３部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、３５．８部の防曇剤（ＣＣ−１）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、表２に示す構成のマスターバッチ（Ｍ−１）を得た。
【００６２】
マスターバッチを製造する際に、マスターバッチの製造安定性（生産性）を目視で観察し、以下の基準で評価した。その評価結果を表２に併記した。
＜マスターバッチ生産性の判定基準＞
１：マスターバッチ製造時に、ベントアップ及びストランド暴れが発生しなかった（製造安定性に非常に優れる）
２：マスターバッチ製造時に、ストランドの走行に乱れが発生することはあったが、ベントアップは発生しなかった（製造安定性に優れる）
３：マスターバッチ製造時に、ストランド暴れ及びベントアップが発生した（製造安定性に劣る）
【００６３】
実施例１−２
１００部のエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−２）と、１８．８部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−２）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、７．９部の防曇剤（ＣＣ−２）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（Ｍ−２）を得た（表２参照）。
【００６４】
実施例１−３
１００部のエチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）と、７．１部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、３９．７部の防曇剤（ＣＣ−３）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（Ｍ−３）を得た（表２参照）。
【００６５】
実施例１−４
１００部のエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−４）と、５４．５部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）と２７．３部の防曇剤（ＣＣ−４）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（Ｍ−４）を得た（表２参照）。
【００６６】
実施例１−５
１００部のエチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）と、１３．５部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、２１．０部の防曇剤（ＣＣ−５）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（Ｍ−５）を得た（表２参照）。
【００６７】
実施例１−６
１００部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）と、１３．３部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、２５．０部の防曇剤（ＣＣ−６）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（Ｍ−６）を得た（表２参照）。
【００６８】
実施例１−７
防曇剤（ＣＣ−１）に代えて、防曇剤（ＣＣ−７）を用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行い、マスターバッチ（Ｍ−７）を得た（表２参照）。
【００６９】
比較例１−１
１００部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）と、１．５部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）と、７９．５部の防曇剤（ＣＣ−１）とを用いた以外は、実施例１−１と同様の操作を行い、マスターバッチ（ｍ−１）を得た（表２参照）。
【００７０】
比較例１−２
１００部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）と、１１．１部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ｂ−１）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態とした。次いで、造粒して、マスターバッチ（ｍ−２）を得た（表２参照）。
【００７１】
比較例１−３
１００部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）と、７７．８部のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ｂ−２）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、５５．５部の防曇剤（ＣＣ−１）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（ｍ−３）を得た（表２参照）。
【００７２】
比較例１−４
１００部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）を二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、３１．３部の防曇剤（ＣＣ−１）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、マスターバッチ（ｍ−４）を得た（表２参照）。
【００７３】
【表２】
0006811502.tif 000004
【００７４】
３．試験区分３（ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造）
表２に示すマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂とを用いて、ポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
【００７５】
実施例２−１
上記実施例１−１で得られたマスターバッチ（Ｍ−１）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９５部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−１）を製造した（表３参照）。表３には、得られたフィルムの構成、即ち、非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の合計量１００部に対する、本発明に係るエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の含有量、及び、本発明に係る防曇剤（Ｃ）の合計含有量を併記した。
【００７６】
その後、ポリオレフィン系樹脂フィルムの製膜挙動の目視観察及び寸法測定を行い、製膜安定性（製膜性）を、以下の基準で評価した。その評価結果を表３に併記した。
＜製膜性の判定基準＞
１：フィルム製膜時に、押出変動が発生せず、膜厚むらが設定厚みに対して±５μｍであった（製膜安定性に非常に優れる）
２：フィルム製膜時に、押出変動がわずかに発生したが、膜厚むらが設定厚みに対して±５μｍであった（製膜安定性に優れる）
３：フィルム製膜時に、押出変動がわずかに発生し、膜厚むらが設定厚みに対して＋５〜＋７μｍ又は−５〜−７μｍであった（製膜安定性に優れる）
４：フィルム製膜時に、押出変動によるスジや膜厚むらが発生した（製膜安定性に劣る）
【００７７】
また、得られたポリオレフィン系樹脂フィルムについて、下記方法により、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表３に併記した。
（１）防曇性
ポリオレフィン系樹脂フィルムを、温度２０℃及び相対湿度６５％の条件下に２４時間載置して調湿した後、２０℃の水を入れたビーカーの開口面に被せた。次いで、この状態で５℃の雰囲気下に１時間置いて、ビーカー被着面への水滴の付着程度を観察し、以下の基準で防曇性を評価した。
＜防曇性の判定基準＞
１：水滴の付着がなく、透明であった（防曇性が著しく優れる）
２：大きな水滴の付着があったが、透明であった（防曇性が優れる）
３：多数の小さい水滴の付着があり、不透明であった（防曇性が劣る）
（２）透明性
ポリオレフィン系樹脂フィルムを、温度２０℃及び相対湿度６５％の条件下に２４時間載置して調湿した後、日本電色工業社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−５０００」（型式名）を用いてヘイズを測定し、下記の基準で透明性を評価した。
＜透明性の判定基準＞
１：ヘイズが５％未満であった（透明性が優れる）
２：ヘイズが５％以上１０％未満であった（透明性が良好である）
３：ヘイズが１０％以上であった（透明性が劣る）
【００７８】
実施例２−２
上記実施例１−２で得られたマスターバッチ（Ｍ−２）２０部と、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−２）８０部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ３０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−２）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００７９】
実施例２−３
上記実施例１−３で得られたマスターバッチ（Ｍ−３）８部と、エチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）９２部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ２０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−３）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８０】
実施例２−４
上記実施例１−４で得られたマスターバッチ（Ｍ−４）３０部と、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−４）７０部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ１０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−４）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８１】
実施例２−５
上記実施例１−５で得られたマスターバッチ（Ｍ−５）４部と、エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）９６部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ１２０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−５）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８２】
実施例２−６
上記実施例１−６で得られたマスターバッチ（Ｍ−６）７部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９３部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−６）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８３】
実施例２−７
上記実施例１−７で得られたマスターバッチ（Ｍ−７）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９５部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−７）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８４】
比較例２−１
上記比較例１−１で得られたマスターバッチ（ｍ−１）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９５部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆ−１）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８５】
比較例２−２
上記比較例１−２で得られたマスターバッチ（ｍ−２）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９５部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆ−２）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８６】
比較例２−３
上記比較例１−３で得られたマスターバッチ（ｍ−３）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９５部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆ−３）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８７】
比較例２−４
上記比較例１−４で得られたマスターバッチ（ｍ−４）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９５部とを、タンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆ−４）を製造した（表３参照）。
その後、実施例２−１と同様にしてフィルムの評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８８】
【表３】
0006811502.tif 000005
【００８９】
４．試験区分４（防曇剤を含み、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含まないマスターバッチの製造）
以下、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び防曇剤を含有するポリオレフィン系樹脂フィルムの作製に用いる原料であるマスターバッチ（エチレン・酢酸ビニル共重合体を含まず、非変性ポリオレフィン樹脂及び防曇剤を含有するマスターバッチ等）の製造例を示す。
【００９０】
調製例８
８５部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）を、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、１２部の防曇剤（Ｃ−１）及び３部の防曇剤（Ｄ−１）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、表４の構成を有するマスターバッチ（ＭＭ−１）を得た。
【００９１】
調製例９
８５部のエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−２）を、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、１２部の防曇剤（Ｃ−２）及び３部の防曇剤（Ｄ−１）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒してマスターバッチ（ＭＭ−２）を得た（表４参照）。
【００９２】
調製例１０
８０部のエチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）を、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、１８部の防曇剤（Ｃ−３）及び２部の防曇剤（Ｃ−８）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒してマスターバッチ（ＭＭ−３）を得た（表４参照）。
【００９３】
調製例１１
８０部のエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−４）と２０部の防曇剤（Ｃ−４）とをタンブラーにて混合した後、二軸押出機により２２０℃で全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒してマスターバッチ（ＭＭ−４）を得た（表４参照）。
【００９４】
調製例１２
９０部のエチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）を、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、９部の防曇剤（Ｃ−５）及び１部の防曇剤（Ｃ−８）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒してマスターバッチ（ＭＭ−５）を得た（表４参照）。
【００９５】
調製例１３
９０部のエチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）を、二軸押出機により２２０℃で溶融状態としたところへ、８部の防曇剤（Ｃ−６）及び２部の防曇剤（Ｃ−８）を液状注入により供給して、全ての原料を溶融混練した。次いで、造粒して、表４の構成を有するマスターバッチ（ＭＭ−６）を得た（表４参照）。
【００９６】
【表４】
0006811502.tif 000006
【００９７】
５．試験区分５（ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造）
表４に示すマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体とを用いて、ポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
【００９８】
実施例３−１
上記調製例８で得られたマスターバッチ（ＭＭ−１）４部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９２．８部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）３．２部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、表５に示す構成を有する、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−１）を製造した。
【００９９】
実施例３−２
上記調製例９で得られたマスターバッチ（ＭＭ−２）５部と、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−２）７９．４部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−２）１５．６部とをタンブラーで混合した。次いで、混インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ３０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−２）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１００】
実施例３−３
上記調製例１０で得られたマスターバッチ（ＭＭ−３）１１部と、エチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）８８．６部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）０．４部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ２０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−３）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０１】
実施例３−４
上記調製例１１で得られたマスターバッチ（ＭＭ−４）３６部と、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−４）３７部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）２７部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ１０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−４）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０２】
実施例３−５
上記調製例１２で得られたマスターバッチ（ＭＭ−５）３部と、エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）９４部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）３部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ１２０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−５）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０３】
実施例３−６
上記調製例１２で得られたマスターバッチ（ＭＭ−６）５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９２部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）３部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−７）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０４】
比較例３−１
上記調製例１０で得られたマスターバッチ（ＭＭ−３）５７部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）３７．５部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）５．５部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆｆ−１）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０５】
比較例３−２
上記調製例８で得られたマスターバッチ（ＭＭ−１）１部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９３部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ｂ−１）６部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、防曇剤を含有しない、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆｆ−２）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０６】
比較例３−３
上記調製例８で得られたマスターバッチ（ＭＭ−１）４部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）５４部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ｂ−２）４２部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆｆ−３）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０７】
比較例３−４
上記調製例８で得られたマスターバッチ（ＭＭ−１）３．５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９６．３５部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ−１）０．１５部とをタンブラーで混合した。次いで、インフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら押し出して、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含有しない、厚さ４０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（ｆｆ−４）を製造した（表５参照）。
その後、上記と同様にして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【０１０８】
【表５】
0006811502.tif 000007
【０１０９】
表５から明らかなように、本発明に係る特定のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び防曇剤（Ｃ）が非変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）に対して特定の含有割合で含む実施例３−１〜３−６のポリオレフィン系樹脂フィルム（ＦＦ−１）〜（ＦＦ−６）は、防曇性及び透明性に優れることが分かる。
【０１１０】
６．試験区分６（積層フィルムの製造）
表２に示すマスターバッチと、非変性ポリオレフィン樹脂とを用いて、非変性ポリオレフィン樹脂、防曇剤及びエチレン・酢酸ビニル共重合体を含有する第１樹脂層と、第２樹脂層（中間層）と、第３樹脂層とからなる３層構造の積層フィルムを得た。
【０１１１】
実施例４−１
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−１）１５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用いた。第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた（表６参照）。
これらの成形材料全てをインフレーション成形機により混合物を１９０℃で溶融し、２０℃の環境下で冷却しながら共押出して、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層が表７に示される構成を有し、各樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、合計厚さ４０μｍの積層フィルム（Ｇ−１）を製造した（表７参照）。
【０１１２】
製造した積層フィルムについて、試験区分３に記載の方法により、製膜性の評価を行った。また、下記方法により、防曇性及び透明性の評価を行った。各評価結果を表７に併記した。
【０１１３】
（１）防曇性
積層フィルムを、温度２０℃及び相対湿度６５％の条件下に２４時間載置して調湿した後、第１樹脂層の面を２０℃の水を入れたビーカーの開口面に被せた。次いで、この状態で５℃の雰囲気下に２４時間置いて、ビーカー被着面（第１樹脂層の表面）への水滴の付着程度を観察し、以下の基準で防曇性を評価した。
＜防曇性の判定基準＞
１：水滴の付着がなく、透明であった（防曇性が著しく優れる）
２：大きな水滴の付着があったが、透明であった（防曇性が優れる）
３：多数の小さい水滴の付着があり、不透明であった（防曇性が劣る）
【０１１４】
（２）透明性
積層フィルムを、温度２０℃及び相対湿度６５％の条件下に２４時間載置して調湿した後、日本電色工業社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−５０００」（型式名）を用いてヘイズを測定し、下記の基準で透明性を評価した。
＜透明性の判定基準＞
１：ヘイズが１０％未満であった（透明性が優れる）
２：ヘイズが１０％以上１５％未満であった（透明性が良好である）
３：ヘイズが１５％以上であった（透明性が劣る）
【０１１５】
実施例４−２
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−２）４０部と、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−２）６０部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−２）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、積層フィルム（Ｇ−２）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１１６】
実施例４−３
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−３）８部と、エチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）９２部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−３）１０部と、エチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）９０部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第３樹脂層の成形材料として、エチレン・１−オクテン共重合体（Ａ−３）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、２０μｍ、２０μｍ及び２０μｍである、積層フィルム（Ｇ−３）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１１７】
実施例４−４
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−４）１５部と、エチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−４）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、それぞれ、エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）及びエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ａ−４）を用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、２０μｍ、２０μｍ及び２０μｍである、積層フィルム（Ｇ−４）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１１８】
実施例４−５
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−５）１５部と、エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−５）５部と、エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）９５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第３樹脂層の成形材料として、エチレン・１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ−５）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、２０μｍ、７０μｍ及び３０μｍである、積層フィルム（Ｇ−５）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１１９】
実施例４−６
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−６）２０部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）８０部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−６）１５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第３樹脂層の成形材料として、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び３０μｍである、積層フィルム（Ｇ−６）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１２０】
実施例４−７
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（Ｍ−７）１５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、積層フィルム（Ｇ−７）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１２１】
比較例４−１
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（ｍ−１）３５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）６５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、積層フィルム（ｇ−１）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１２２】
比較例４−２
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（ｍ−２）１５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、積層フィルム（ｇ−２）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１２３】
比較例４−３
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（ｍ−３）０．４部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）９９．６部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、積層フィルム（ｇ−３）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１２４】
比較例４−４
第１樹脂層の成形材料として、マスターバッチ（ｍ−４）１５部と、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）８５部とをタンブラーを用いて混合した混合物を用い、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の成形材料として、いずれも、エチレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）のみを用いた以外は、実施例４−１と同様の操作を行い、第１樹脂層、第２樹脂層（中間層）及び第３樹脂層の厚さが、それぞれ、１０μｍ、２０μｍ及び１０μｍである、積層フィルム（ｇ−４）を得た（表６及び表７参照）。そして、製膜性、防曇性及び透明性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【０１２５】
【表６】
0006811502.tif 000008
【０１２６】
【表７】
0006811502.tif 000009
【０１２７】
表７から明らかなように、防曇性及び透明性に優れる本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムからなる第１樹脂層を備える積層フィルム（Ｇ−１）〜（Ｇ−７）は、防曇性及び透明性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明のマスターバッチを含有する樹脂組成物を用いることにより、防曇性及び透明性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムを効率よく製造することができる。本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層フィルムは、防曇性及び透明性に優れるため、食品等の包装材に好適である。
【要約】
【課題】透明性及び防曇性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルム並びにその製造方法、その製造原料として好適なマスターバッチ及び樹脂組成物並びに積層フィルムの提供。
【解決手段】本発明のマスターバッチは、非変性のポリオレフィン樹脂と、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、防曇剤とを含有し、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構造単位の含有割合が５〜３０モル％の共重合体であり、防曇剤は、脂肪酸と、多価アルコールとから形成された脂肪酸エステルであり、エチレン・酢酸ビニル共重合体の含有割合は、非変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、７〜７５質量部である。
【選択図】なし