(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で表される第１単位、
下記の化学式２で表される第２単位、および
下記の化学式３または４で表される第３単位
を含む
重合体を含む
電子供与体；および
非フラーレン系電子受容体
を含む
有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式１］
【化１】
0006812628.tif 000114
［化学式２］
【化２】
0006812628.tif 000115
［化学式３］
【化３】
0006812628.tif 000116
［化学式４］
【化４】
0006812628.tif 000117
前記化学式１〜４において、
Ｘ１〜Ｘ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲ"、Ｎ、ＳｉＲ"、Ｐ、またはＧｅＲ"であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基であり、
Ｃｙ１は、置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｑ１およびＱ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳであり、
Ｒ、Ｒ'、Ｒ"およびＲ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【請求項２】
前記非フラーレン系電子受容体は、下記の化学式Ａで表されるものである、
請求項１に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式Ａ］
【化５】
0006812628.tif 000118
前記化学式Ａにおいて、
前記Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ａ１０１〜Ａ１０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【請求項３】
前記第１単位は、下記の化学式１−１で表されるものである、
請求項１または２に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式１−１］
【化６】
0006812628.tif 000119
前記化学式１−１において、
Ｒ１およびＲ２の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【請求項４】
前記第１単位は、下記の化学式１−２〜１−７のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１または２に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式１−２］
【化７】
0006812628.tif 000120
［化学式１−３］
【化８】
0006812628.tif 000121
［化学式１−４］
【化９】
0006812628.tif 000122
［化学式１−５］
【化１０】
0006812628.tif 000123
［化学式１−６］
【化１１】
0006812628.tif 000124
［化学式１−７］
【化１２】
0006812628.tif 000125
前記化学式１−２〜１−７において、
Ａ３およびＡ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ２１１およびＲ２１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアルキルチオ基であり、
Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ４１１およびＲ４１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。
【請求項５】
前記第２単位は、下記の化学式２−１で表されるものである、
請求項１から４のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式２−１］
【化１３】
0006812628.tif 000126
前記化学式２−１において、
Ｒ３〜Ｒ６、Ａ１およびＡ２の定義は、前記化学式２で定義したものと同じである。
【請求項６】
前記第３単位は、下記の化学式３−３〜３−７のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１から５のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式３−３］
【化１４】
0006812628.tif 000127
［化学式３−４］
【化１５】
0006812628.tif 000128
［化学式３−５］
【化１６】
0006812628.tif 000129
［化学式３−６］
【化１７】
0006812628.tif 000130
［化学式３−７］
【化１８】
0006812628.tif 000131
前記化学式３−３〜３−７において、
Ｒ７およびＲ８の定義は、前記化学式３で定義したものと同じであり、
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【請求項７】
前記重合体は、下記の化学式５で表される単位を含むものである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式５］
【化１９】
0006812628.tif 000132
前記化学式５において、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
Ａは、前記化学式１で表される第１単位であり、
Ｂは、前記化学式２で表される第２単位であり、
ＣおよびＣ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、前記化学式３または化学式４で表される第３単位であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【請求項８】
前記重合体は、下記の化学式５−１または５−２で表される単位を含むものである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式５−１］
【化２０】
0006812628.tif 000133
［化学式５−２］
【化２１】
0006812628.tif 000134
前記化学式５−１および５−２において、
Ｘ１〜Ｘ６、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ８、Ｃｙ１、Ｑ１、Ｑ２、Ａ１およびＡ２の定義は、前記化学式１〜４で定義したものと同じであり、
Ｃｙ１１は、置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｑ１１およびＱ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳであり、
Ｘ１５およびＸ１６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｒ、Ｒ'およびＲ１７およびＲ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【請求項９】
前記重合体は、下記の化学式５−３−１〜５−３−３のうちのいずれか１つで表される単位を含むものである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式５−３−１］
【化２２】
0006812628.tif 000135
［化学式５−３−２］
【化２３】
0006812628.tif 000136
［化学式５−３−３］
【化２４】
0006812628.tif 000137
前記化学式５−３−１〜５−３−３において、
Ａ１〜Ａ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基であり、
Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ２０７およびＲ２０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ２１１およびＲ２１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアルキルチオ基であり、
Ｒ４１１およびＲ４１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【請求項１０】
前記重合体は、下記の化学式５−４〜５−６０のうちのいずれか１つで表される単位を含むものである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物：
［化学式５−４］
【化２５】
0006812628.tif 000138
［化学式５−５］
【化２６】
0006812628.tif 000139
［化学式５−６］
【化２７】
0006812628.tif 000140
［化学式５−７］
【化２８】
0006812628.tif 000141
［化学式５−８］
【化２９】
0006812628.tif 000142
［化学式５−９］
【化３０】
0006812628.tif 000143
［化学式５−１０］
【化３１】
0006812628.tif 000144
［化学式５−１１］
【化３２】
0006812628.tif 000145
［化学式５−１２］
【化３３】
0006812628.tif 000146
［化学式５−１３］
【化３４】
0006812628.tif 000147
［化学式５−１４］
【化３５】
0006812628.tif 000148
［化学式５−１５］
【化３６】
0006812628.tif 000149
［化学式５−１６］
【化３７】
0006812628.tif 000150
［化学式５−１７］
【化３８】
0006812628.tif 000151
［化学式５−１８］
【化３９】
0006812628.tif 000152
［化学式５−１９］
【化４０】
0006812628.tif 000153
［化学式５−２０］
【化４１】
0006812628.tif 000154
［化学式５−２１］
【化４２】
0006812628.tif 000155
［化学式５−２２］
【化４３】
0006812628.tif 000156
［化学式５−２３］
【化４４】
0006812628.tif 000157
［化学式５−２４］
【化４５】
0006812628.tif 000158
［化学式５−２５］
【化４６】
0006812628.tif 000159
［化学式５−２６］
【化４７】
0006812628.tif 000160
［化学式５−２７］
【化４８】
0006812628.tif 000161
［化学式５−２８］
【化４９】
0006812628.tif 000162
［化学式５−２９］
【化５０】
0006812628.tif 000163
［化学式５−３０］
【化５１】
0006812628.tif 000164
［化学式５−３１］
【化５２】
0006812628.tif 000165
［化学式５−３２］
【化５３】
0006812628.tif 000166
［化学式５−３３］
【化５４】
0006812628.tif 000167
［化学式５−３４］
【化５５】
0006812628.tif 000168
［化学式５−３５］
【化５６】
0006812628.tif 000169
［化学式５−３６］
【化５７】
0006812628.tif 000170
［化学式５−３７］
【化５８】
0006812628.tif 000171
［化学式５−３８］
【化５９】
0006812628.tif 000172
［化学式５−３９］
【化６０】
0006812628.tif 000173
［化学式５−４０］
【化６１】
0006812628.tif 000174
［化学式５−４１］
【化６２】
0006812628.tif 000175
［化学式５−４２］
【化６３】
0006812628.tif 000176
［化学式５−４３］
【化６４】
0006812628.tif 000177
［化学式５−４４］
【化６５】
0006812628.tif 000178
［化学式５−４５］
【化６６】
0006812628.tif 000179
［化学式５−４６］
【化６７】
0006812628.tif 000180
［化学式５−４７］
【化６８】
0006812628.tif 000181
［化学式５−４８］
【化６９】
0006812628.tif 000182
［化学式５−４９］
【化７０】
0006812628.tif 000183
［化学式５−５０］
【化７１】
0006812628.tif 000184
［化学式５−５１］
【化７２】
0006812628.tif 000185
［化学式５−５２］
【化７３】
0006812628.tif 000186
［化学式５−５３］
【化７４】
0006812628.tif 000187
［化学式５−５４］
【化７５】
0006812628.tif 000188
［化学式５−５５］
【化７６】
0006812628.tif 000189
［化学式５−５６］
【化７７】
0006812628.tif 000190
［化学式５−５７］
【化７８】
0006812628.tif 000191
［化学式５−５８］
【化７９】
0006812628.tif 000192
［化学式５−５９］
【化８０】
0006812628.tif 000193
［化学式５−６０］
【化８１】
0006812628.tif 000194
前記化学式５−４〜５−６０において、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【請求項１１】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられる第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられ、光活性層を含む１層以上の有機物層
とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１から１０のいずれか１項に記載の有機太陽電池の有機物層用組成物を含むものである
有機太陽電池。
【請求項１２】
前記電子供与体および電子受容体は、バルクヘテロジャンクション（ＢＨＪ）を構成するものである、
請求項１１に記載の有機太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１８年３月９日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−００２８１３５の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、有機太陽電池の有機物層用組成物および有機太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機太陽電池は、光起電力効果（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ）を応用することにより太陽エネルギーを直接電気エネルギーに変換できる素子である。太陽電池は、薄膜を構成する物質によって、無機太陽電池と有機太陽電池とに分けられる。典型的な太陽電池は、無機半導体の結晶性シリコン（Ｓｉ）をドーピング（ｄｏｐｉｎｇ）してｐ−ｎ接合にしたものである。光を吸収して生じる電子と正孔はｐ−ｎ接合点まで拡散し、その電界によって加速して電極に移動する。この過程の電力変換効率は、外部回路に与えられる電力と太陽電池に入った太陽電力との比で定義され、現在標準化された仮想太陽の照射条件で測定時、２４％程度まで達成された。しかし、従来の無機太陽電池は、すでに経済性と材料上の需給において限界を見せていることから、加工が容易であり、安価で多様な機能性を有する有機物半導体太陽電池が、長期的な代替エネルギー源として注目されている。
【０００４】
太陽電池は、太陽エネルギーからできるだけ多くの電気エネルギーを出力できるように効率を高めることが重要である。このような太陽電池の効率を高めるためには、半導体の内部でできるだけ多くのエキシトンを生成することも重要であるが、生成された電荷を損失なく外部に引き出すことも重要である。電荷が損失する原因の一つが、生成された電子および正孔が再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によって消滅することである。生成された電子や正孔が損失なく電極に伝達されるための方法として多様な方法が提示されているが、ほとんどが追加の工程を要し、これによって製造費用が上昇しかねない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、有機太陽電池の有機物層用組成物およびこの組成物を含む有機太陽電池を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される第１単位、下記化学式２で表される第２単位、および下記化学式３または４で表される第３単位を含む重合体を含む電子供与体；および非フラーレン系電子受容体を含む有機太陽電池の有機物層用組成物を提供する。
【０００７】
［化学式１］
【化１】
0006812628.tif 000002
【０００８】
［化学式２］
【化２】
0006812628.tif 000003
【０００９】
［化学式３］
【化３】
0006812628.tif 000004
【００１０】
［化学式４］
【化４】
0006812628.tif 000005
【００１１】
前記化学式１〜４において、
Ｘ１〜Ｘ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲ"、Ｎ、ＳｉＲ"、Ｐ、またはＧｅＲ"であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基であり、
Ｃｙ１は、置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｑ１およびＱ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳであり、
Ｒ、Ｒ'、Ｒ"およびＲ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００１２】
また、本明細書のもう一つの実施態様は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられる第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられ、光活性層を含む１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前述した有機太陽電池の有機物層用組成物を含むものである有機太陽電池を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本明細書の一実施態様に係る重合体は、電気伝導性物質で熱的安定性を有し、優れた溶解度および高い電子移動度を有する。したがって、有機太陽電池に適用する場合に、優れた電気的特性を示すことができる。
【００１４】
また、本明細書の一実施態様に係る重合体は、ＨＯＭＯエネルギー準位が高くて、これを含む有機太陽電池を実現する場合に、効率に優れる。
【００１５】
本明細書の実施態様に記載の重合体を非フラーレン系電子受容体とともに有機太陽電池に適用することにより、電池の効率を向上させることができる。非フラーレン系電子受容体は、ＰＣＢＭなどの従来のフラーレン系電子受容体に比べて光の吸収波長領域の調節が容易で、電子供与体の吸収波長領域と重ならないように調節可能なため、短絡電流（ｓｈｏｒｔ  ｃｉｒｃｕｉｔ  ｃｕｒｒｅｎｔ）を高めることができ、電子受容物質同士で互いにかたまる凝集（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）現象がフラーレン系電子受容体に比べて少ないので、熱安定性に優れるという利点がある。このような非フラーレン系電子受容体と良い効率を奏するためには、吸収波長が重ならず、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位が適切に合った電子供与体を使用しなければならないが、本明細書の一実施態様に係る重合体は、かかる特性によく符合して非フラーレン系電子受容体と適切なモルフォロジー（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機太陽電池を示す図である。
【図２】重合体５のフィルム状態のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを示す図である。
【図３】重合体１３のフィルム状態のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１８】
本明細書において、「単位」とは、重合体の単量体に含まれる繰り返し構造であって、単量体が重合によって重合体内に結合した構造を意味する。
【００１９】
本明細書において、「単位を含む」の意味は、重合体内の主鎖に含まれるという意味である。
【００２０】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００２１】
本明細書において、エネルギー準位は、エネルギーの大きさを意味するものである。したがって、真空準位からマイナス（−）方向にエネルギー準位が表示される場合にも、エネルギー準位は、該当エネルギー値の絶対値を意味すると解釈される。例えば、ＨＯＭＯエネルギー準位とは、真空準位から最高占有分子オービタル（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）までの距離を意味する。また、ＬＵＭＯエネルギー準位とは、真空準位から最低非占有分子オービタル（ｌｏｗｅｓｔ  ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）までの距離を意味する。
【００２２】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される第１単位、前記化学式２で表される第２単位、および前記化学式３または４で表される第３単位を含む重合体を含む電子供与体；および非フラーレン系電子受容体を含む有機太陽電池の有機物層用組成物を提供する。
【００２３】
特に、前記重合体は、化学式２で表される第２単位を含む。本明細書の一実施態様において、前記Ａ１およびＡ２は、互いにベンゼン環のオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換される。この場合、低い結晶性を示して小さいドメイン（ｄｏｍａｉｎ）を形成する。したがって、これを含む有機太陽電池は、優れた電気的特性を示し、効率および電流の特性に優れている。
【００２４】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２５】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２６】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００２７】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、下記の構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２８】
【化５】
0006812628.tif 000006
【００２９】
本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で１または２置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００３０】
【化６】
0006812628.tif 000007
【００３１】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００３２】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００３３】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００３４】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００３６】
本明細書において、前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜２５のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本明細書において、前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜２４のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３９】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化７】
0006812628.tif 000008
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００４０】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントリジル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４１】
本明細書において、アミン基は、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基は、Ｎ原子に、アリール基、アルキル基、アリールアルキル基、およびヘテロ環基などで置換されていてもよいし、アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４２】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオ基、およびアリールスルホキシ基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｍ−トリルオキシ、３，５−ジメチル−フェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、３−ビフェニルオキシ、４−ビフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ、４−メチル−１−ナフチルオキシ、５−メチル−２−ナフチルオキシ、１−アントリルオキシ、２−アントリルオキシ、９−アントリルオキシ、１−フェナントリルオキシ、３−フェナントリルオキシ、９−フェナントリルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどがあり、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されない。
【００４３】
本明細書において、アルキルチオ基およびアルキルスルホキシ基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。具体的には、アルキルスルホキシ基としては、メチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されない。
【００４４】
本明細書において、前記アルキルチオ基は、−Ｓ−Ｒ（Ｒは、アルキル基）で表される置換基を意味し、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、イソペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、２−エチルブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ノニルチオ、ｎ−デシルチオ、ベンジルチオ、およびｐ−メチルベンジルチオなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
本明細書において、前記ヘテロ環は、シクロヘテロアルキル、シクロヘテロアルケニル、シクロヘテロケトン、脂肪族ヘテロ環、芳香族ヘテロ環、またはこれらの縮合環であってもよいし、１価の基でないものを除き、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。
【００４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｘ１は、Ｓである。
【００４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｘ２は、Ｓである。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｘ１は、Ｏである。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｘ２は、Ｏである。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｙ１は、ＣＲ"である。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｙ２は、ＣＲ"である。
【００５２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１は、水素である。
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ２は、水素である。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１単位は、下記化学式１−１で表される。
【００５５】
［化学式１−１］
【化８】
0006812628.tif 000009
【００５６】
前記化学式１−１において、
Ｒ１およびＲ２の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−１において、Ｒ１１は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−１において、Ｒ１１は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基で置換されたアリール基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基、およびハロゲン基の中から選択される１以上で置換されたヘテロ環基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−１において、Ｒ１１は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基で置換されたフェニル基；直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基、およびハロゲン基の中から選択される１以上で置換されたチオフェン基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基で置換されたベンゾチオフェン基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−１において、Ｒ１２は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−１において、Ｒ１２は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基で置換されたアリール基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基、およびハロゲン基の中から選択される１以上で置換されたヘテロ環基である。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−１において、Ｒ１２は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基で置換されたフェニル基；直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基、およびハロゲン基の中から選択される１以上で置換されたチオフェン基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基で置換されたベンゾチオフェン基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１単位は、下記化学式１−２〜１−７のうちのいずれか１つで表される。
【００６４】
［化学式１−２］
【化９】
0006812628.tif 000010
【００６５】
［化学式１−３］
【化１０】
0006812628.tif 000011
【００６６】
［化学式１−４］
【化１１】
0006812628.tif 000012
【００６７】
［化学式１−５］
【化１２】
0006812628.tif 000013
【００６８】
［化学式１−６］
【化１３】
0006812628.tif 000014
【００６９】
［化学式１−７］
【化１４】
0006812628.tif 000015
【００７０】
前記化学式１−２〜１−７において、
Ａ３およびＡ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ２１１およびＲ２１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアルキルチオ基であり、
Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ４１１およびＲ４１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１１は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１１は、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１１は、分枝鎖のアルキル基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１１は、２−エチルヘキシル基である。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１２は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１２は、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１２は、分枝鎖のアルキル基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ｒ１１２は、２−エチルヘキシル基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１１は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；アルキル基またはアリール基で置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１１は、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；直鎖のアルキル基またはアリール基で置換もしくは非置換のシリル基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基である。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１１は、分枝鎖のアルキル基；直鎖のアルキル基で置換されたシリル基；または分枝鎖のアルキルチオ基である。
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１１は、２−エチルヘキシル基；トリブチルシリル（ｔｒｉｂｕｔｙｌｓｉｌｙｌ）基；または２−エチルヘキシルチオ基である。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１２は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；アルキル基で置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基である。
【００８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１２は、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；直鎖のアルキル基で置換もしくは非置換のシリル基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキルチオ基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１２は、分枝鎖のアルキル基；直鎖のアルキル基で置換されたシリル基；または分枝鎖のアルキルチオ基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−３において、Ｒ２１２は、２−エチルヘキシル基；トリブチルシリル（ｔｒｉｂｕｔｙｌｓｉｌｙｌ）基；または２−エチルヘキシルチオ基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１１は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１１は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１１は、分枝鎖のアルコキシ基である。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１１は、２−エチルヘキシルオキシ基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１２は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１２は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１２は、分枝鎖のアルコキシ基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−４および１−５において、Ｒ３１２は、２−エチルヘキシルオキシ基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−７において、Ｒ４１１およびＲ４１２は、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−７において、Ｒ４１１およびＲ４１２は、それぞれ置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−７において、Ｒ４１１およびＲ４１２は、それぞれ分枝鎖のアルキル基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−７において、Ｒ４１１およびＲ４１２は、それぞれ分枝鎖のＣ６−Ｃ１５のアルキル基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−７において、Ｒ４１１およびＲ４１２は、それぞれ分枝鎖のＣ８−Ｃ１２のアルキル基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−７において、Ｒ４１１およびＲ４１２は、それぞれ２−ブチルオクチル基である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−２および１−６において、Ａ３およびＡ４は、それぞれフッ素または塩素である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２において、Ｘ３は、Ｓである。
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２において、Ｘ４は、Ｓである。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記第２単位は、下記化学式２−１で表される。
【０１０５】
［化学式２−１］
【化１５】
0006812628.tif 000016
【０１０６】
前記化学式２−１において、
Ｒ３〜Ｒ６、Ａ１およびＡ２の定義は、前記化学式２で定義したものと同じである。
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２において、Ｒ３〜Ｒ６は、水素である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２において、Ａ１およびＡ２は、フッ素である。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記第２単位は、下記化学式２−２で表される。
【０１１０】
［化学式２−２］
【化１６】
0006812628.tif 000017
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｃｙは、ヘテロ原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐ、およびＳｅのうちの１以上を含み、置換もしくは非置換のヘテロ環である。
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｃｙは、ヘテロ原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐ、およびＳｅのうちの１以上を含み、置換もしくは非置換の単環の５員または６員ヘテロ環である。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記第３単位は、下記化学式３−１または３−２で表される。
【０１１４】
［化学式３−１］
【化１７】
0006812628.tif 000018
【０１１５】
［化学式３−２］
【化１８】
0006812628.tif 000019
【０１１６】
前記化学式３−１および３−２において、
Ｒ７およびＲ８の定義は、前記化学式３で定義したものと同じであり、
Ｘ７は、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｙ３〜Ｙ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲ"、Ｎ、ＳｉＲ"、Ｐ、またはＧｅＲ"であり、
Ｒ、Ｒ'、Ｒ"、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式４において、Ｘ５は、Ｓである。
【０１１８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式４において、Ｘ６は、ＮＲである。
【０１１９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式４において、Ｑ１およびＱ２は、Ｏである。
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記第３単位は、下記化学式３−３〜３−７のうちのいずれか１つで表される。
【０１２１】
［化学式３−３］
【化１９】
0006812628.tif 000020
【０１２２】
［化学式３−４］
【化２０】
0006812628.tif 000021
【０１２３】
［化学式３−５］
【化２１】
0006812628.tif 000022
【０１２４】
［化学式３−６］
【化２２】
0006812628.tif 000023
【０１２５】
［化学式３−７］
【化２３】
0006812628.tif 000024
【０１２６】
前記化学式３−３〜３−７において、
Ｒ７およびＲ８の定義は、前記化学式３で定義したものと同じであり、
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１２７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。
【０１２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；または置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；または直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１３０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；または直鎖のアルコキシ基である。
【０１３１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；または直鎖のＣ１−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１３２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；または直鎖のＣ１０−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１３３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、水素；またはｎ−ドデシルオキシ基である。
【０１３４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１３５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、Ｃ３−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、Ｃ１０−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１３７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ７は、２−ブチルオクチルオキシ基である。
【０１３８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。
【０１３９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；または置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１４０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；または直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；または直鎖のアルコキシ基である。
【０１４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；または直鎖のＣ１−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；または直鎖のＣ１０−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１４４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、水素；またはｎ−ドデシルオキシ基である。
【０１４５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、Ｃ３−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、Ｃ１０−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３において、Ｒ８は、２−ブチルオクチルオキシ基である。
【０１４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、置換もしくは非置換のアルコキシ基である。
【０１５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１５２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、直鎖のアルコキシ基である。
【０１５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、水素；または直鎖のＣ１−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、水素；または直鎖のＣ１０−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、ｎ−ドデシルオキシ基である。
【０１５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、Ｃ３−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、Ｃ１０−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ７は、２−ブチルオクチルオキシ基である。
【０１６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、置換もしくは非置換のアルコキシ基である。
【０１６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、直鎖のアルコキシ基である。
【０１６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、水素；または直鎖のＣ１−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、水素；または直鎖のＣ１０−Ｃ２０のアルコキシ基である。
【０１６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、ｎ−ドデシルオキシ基である。
【０１６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、Ｃ３−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、Ｃ１０−Ｃ２０の分枝鎖のアルコキシ基である。
【０１７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−３および３−４において、Ｒ８は、２−ブチルオクチルオキシ基である。
【０１７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５および３−６において、Ｒ７およびＲ８は、水素である。
【０１７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５において、Ｒ１９は、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５において、Ｒ１９は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【０１７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５において、Ｒ１９は、分枝鎖のアルキル基である。
【０１７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５において、Ｒ１９は、分枝鎖のＣ６−Ｃ１５のアルキル基である。
【０１７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５において、Ｒ１９は、分枝鎖のＣ８−Ｃ１２のアルキル基である。
【０１７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−５において、Ｒ１９は、２−エチルヘキシル基または２−ブチルオクチル基である。
【０１７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−６において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−６において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基で置換されたアリール基である。
【０１８０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−６において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基で置換されたフェニル基である。
【０１８１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−６において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直鎖のアルコキシ基で置換されたフェニル基である。
【０１８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−６において、Ｒ９およびＲ１０は、ｎ−オクチルオキシ基で置換されたフェニル基である。
【０１８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−７において、Ｒ１９は、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−７において、Ｒ１９は、置換もしくは非置換の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【０１８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−７において、Ｒ１９は、分枝鎖のアルキル基である。
【０１８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３−７において、Ｒ１９は、２−エチルヘキシル基である。
【０１８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記重合体は、下記化学式５で表される単位を含む。
【０１８８】
［化学式５］
【化２４】
0006812628.tif 000025
【０１８９】
前記化学式５において、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
Ａは、前記化学式１で表される第１単位であり、
Ｂは、前記化学式２で表される第２単位であり、
ＣおよびＣ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、前記化学式３または化学式４で表される第３単位であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【０１９０】
本明細書の化学式２−１で表される第２単位のうちＡ１およびＡ２とチオフェンのＳ原子；または化学式２−１で表される第２単位のうちＡ１およびＡ２と化学式１−１で表される第１単位のＳ原子が互いに相互作用をする。
【０１９１】
ここで、相互作用とは、化学構造または化学構造を構成する原子が互いに共有結合以外の作用によって影響のやり取りをする非共有結合性相互作用をすることを意味し、例えば、カルコゲン（ｃｈａｌｃｏｇｅｎ）結合を意味することができる。
【０１９２】
また、本明細書の一実施態様において、前記化学式３−３〜３−７のうちのいずれか１つで表される第３単位は、Ｒ７およびＲ８を含むことにより、Ｒ７、Ｒ８のＯ原子；化学式２で表される第２単位のＡ１およびＡ２；および化学式１で表される第１単位のＳ原子が互いに相互作用により平面構造（ｐｌａｎａｒ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を形成することができる。
【０１９３】
したがって、本明細書の一実施態様に係る重合体を含む場合には、電流の増加を誘導可能で、高効率の素子を提供することができる。
【０１９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａは、前記化学式１−１で表される第１単位である。
【０１９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｂは、前記化学式２−１で表される第２単位である。
【０１９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｃは、前記化学式３−３〜３−７の中から選択されるいずれか１つで表される第３単位である。
【０１９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｃ'は、前記化学式３−３〜３−７の中から選択されるいずれか１つで表される第３単位である。
【０１９８】
本明細書の一実施態様によれば、前記重合体は、下記化学式５−１または５−２で表される単位を含む。
【０１９９】
［化学式５−１］
【化２５】
0006812628.tif 000026
【０２００】
［化学式５−２］
【化２６】
0006812628.tif 000027
【０２０１】
前記化学式５−１および５−２において、
Ｘ１〜Ｘ６、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１〜Ｒ８、Ｃｙ１、Ｑ１、Ｑ２、Ａ１およびＡ２の定義は、前記化学式１〜４で定義したものと同じであり、
Ｃｙ１１は、置換もしくは非置換のヘテロ環であり、
Ｑ１１およびＱ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳであり、
Ｘ１５およびＸ１６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｒ、Ｒ'およびＲ１７およびＲ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオ基；置換もしくは非置換のアリールチオ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【０２０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記重合体は、下記化学式５−３−１〜５−３−３のうちのいずれか１つで表される単位を含む。
【０２０３】
［化学式５−３−１］
【化２７】
0006812628.tif 000028
【０２０４】
［化学式５−３−２］
【化２８】
0006812628.tif 000029
【０２０５】
［化学式５−３−３］
【化２９】
0006812628.tif 000030
【０２０６】
前記化学式５−３−１〜５−３−３において、
Ａ１〜Ａ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基であり、
Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ２０７およびＲ２０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ２１１およびＲ２１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアルキルチオ基であり、
Ｒ４１１およびＲ４１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【０２０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記重合体は、下記化学式５−４〜５−６０のうちのいずれか１つで表される単位を含む。
【０２０８】
［化学式５−４］
【化３０】
0006812628.tif 000031
【０２０９】
［化学式５−５］
【化３１】
0006812628.tif 000032
【０２１０】
［化学式５−６］
【化３２】
0006812628.tif 000033
【０２１１】
［化学式５−７］
【化３３】
0006812628.tif 000034
【０２１２】
［化学式５−８］
【化３４】
0006812628.tif 000035
【０２１３】
［化学式５−９］
【化３５】
0006812628.tif 000036
【０２１４】
［化学式５−１０］
【化３６】
0006812628.tif 000037
【０２１５】
［化学式５−１１］
【化３７】
0006812628.tif 000038
【０２１６】
［化学式５−１２］
【化３８】
0006812628.tif 000039
【０２１７】
［化学式５−１３］
【化３９】
0006812628.tif 000040
【０２１８】
［化学式５−１４］
【化４０】
0006812628.tif 000041
【０２１９】
［化学式５−１５］
【化４１】
0006812628.tif 000042
【０２２０】
［化学式５−１６］
【化４２】
0006812628.tif 000043
【０２２１】
［化学式５−１７］
【化４３】
0006812628.tif 000044
【０２２２】
［化学式５−１８］
【化４４】
0006812628.tif 000045
【０２２３】
［化学式５−１９］
【化４５】
0006812628.tif 000046
【０２２４】
［化学式５−２０］
【化４６】
0006812628.tif 000047
【０２２５】
［化学式５−２１］
【化４７】
0006812628.tif 000048
【０２２６】
［化学式５−２２］
【化４８】
0006812628.tif 000049
【０２２７】
［化学式５−２３］
【化４９】
0006812628.tif 000050
【０２２８】
［化学式５−２４］
【化５０】
0006812628.tif 000051
【０２２９】
［化学式５−２５］
【化５１】
0006812628.tif 000052
【０２３０】
［化学式５−２６］
【化５２】
0006812628.tif 000053
【０２３１】
［化学式５−２７］
【化５３】
0006812628.tif 000054
【０２３２】
［化学式５−２８］
【化５４】
0006812628.tif 000055
【０２３３】
［化学式５−２９］
【化５５】
0006812628.tif 000056
【０２３４】
［化学式５−３０］
【化５６】
0006812628.tif 000057
【０２３５】
［化学式５−３１］
【化５７】
0006812628.tif 000058
【０２３６】
［化学式５−３２］
【化５８】
0006812628.tif 000059
【０２３７】
［化学式５−３３］
【化５９】
0006812628.tif 000060
【０２３８】
［化学式５−３４］
【化６０】
0006812628.tif 000061
【０２３９】
［化学式５−３５］
【化６１】
0006812628.tif 000062
【０２４０】
［化学式５−３６］
【化６２】
0006812628.tif 000063
【０２４１】
［化学式５−３７］
【化６３】
0006812628.tif 000064
【０２４２】
［化学式５−３８］
【化６４】
0006812628.tif 000065
【０２４３】
［化学式５−３９］
【化６５】
0006812628.tif 000066
【０２４４】
［化学式５−４０］
【化６６】
0006812628.tif 000067
【０２４５】
［化学式５−４１］
【化６７】
0006812628.tif 000068
【０２４６】
［化学式５−４２］
【化６８】
0006812628.tif 000069
【０２４７】
［化学式５−４３］
【化６９】
0006812628.tif 000070
【０２４８】
［化学式５−４４］
【化７０】
0006812628.tif 000071
【０２４９】
［化学式５−４５］
【化７１】
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【０２５０】
［化学式５−４６］
【化７２】
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【０２５１】
［化学式５−４７］
【化７３】
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【０２５２】
［化学式５−４８］
【化７４】
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【０２５３】
［化学式５−４９］
【化７５】
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【０２５４】
［化学式５−５０］
【化７６】
0006812628.tif 000077
【０２５５】
［化学式５−５１］
【化７７】
0006812628.tif 000078
【０２５６】
［化学式５−５２］
【化７８】
0006812628.tif 000079
【０２５７】
［化学式５−５３］
【化７９】
0006812628.tif 000080
【０２５８】
［化学式５−５４］
【化８０】
0006812628.tif 000081
【０２５９】
［化学式５−５５］
【化８１】
0006812628.tif 000082
【０２６０】
［化学式５−５６］
【化８２】
0006812628.tif 000083
【０２６１】
［化学式５−５７］
【化８３】
0006812628.tif 000084
【０２６２】
［化学式５−５８］
【化８４】
0006812628.tif 000085
【０２６３】
［化学式５−５９］
【化８５】
0006812628.tif 000086
【０２６４】
［化学式５−６０］
【化８６】
0006812628.tif 000087
【０２６５】
前記化学式５−４〜５−６０において、
ｌは、モル分率であって、０＜ｌ＜１の実数であり、
ｍは、モル分率であって、０＜ｍ＜１の実数であり、
ｌ＋ｍ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【０２６６】
本明細書の一実施態様において、前記ｌは、０．５である。
【０２６７】
もう一つの実施態様において、前記ｍは、０．５である。
【０２６８】
本明細書の他の実施態様において、前記ｌは、０．７５である。
【０２６９】
本明細書の一実施態様において、前記ｍは、０．２５である。
【０２７０】
本明細書の一実施態様において、前記重合体は、ランダム重合体である。また、ランダム重合体の場合に、溶解度が向上して、素子の製造工程上、時間費用的に経済的な効果がある。
【０２７１】
本明細書の一実施態様において、前記重合体の末端基は、置換もしくは非置換のヘテロ環基、または置換もしくは非置換のアリール基である。
【０２７２】
本明細書の一実施態様において、前記重合体の末端基は、ハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基で置換もしくは非置換のヘテロ環基；またはハロゲン基、アルキル基、またはハロアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０２７３】
本明細書の一実施態様において、前記重合体の末端基は、ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、またはＣ１−Ｃ６フルオロアルキル基で置換もしくは非置換のヘテロ環基；またはハロゲン基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、またはＣ１−Ｃ６ハロアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基である。本明細書の一実施態様において、前記重合体の末端基は、４−（トリフルオロメチル）フェニル基（４−（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）である。
【０２７４】
本明細書の一実施態様において、前記重合体の末端基は、ブロモチオフェン基（ｂｒｏｍｏ−ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）である。
【０２７５】
もう一つの実施態様において、前記重合体の末端基は、トリフルオロ−ベンゼン基（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏ−ｂｅｎｚｅｎｅ）である。
【０２７６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記重合体は、末端基を有していなくてもよい。つまり、前記重合体は、エンドキャッピングのない重合体であってもよい。
【０２７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌが好ましい。
【０２７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記重合体は、１〜１０の分子量分布を有することができる。好ましくは、前記重合体は、１〜３の分子量分布を有する。
【０２７９】
分子量分布は低いほど、数平均分子量が大きくなるほど、電気的特性と機械的特性がより良くなる。
【０２８０】
また、一定以上の溶解度を有し、溶液塗布法の適用を有利にするために、数平均分子量は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。
【０２８１】
前記分子量は、クロロベンゼンを溶媒として、ＧＰＣで測定して数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割った数値、すなわち重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を意味する。
【０２８２】
前記重合体は、後述する製造例に基づいて製造される。前記重合体の各単位の単量体をクロロベンゼンを溶媒として、Ｐｄ２（ｄｂａ）３およびＰ（ｏ−ｔｏｌｙｌ）３とともに入れて、マイクロウェーブ反応器で重合して製造した。
【０２８３】
本明細書に係る重合体は、多段階の化学反応で製造することができる。アルキル化反応、グリニャール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）反応、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング反応、およびスティル（Ｓｔｉｌｌｅ）カップリング反応などによりモノマーを製造した後、スティルカップリング反応などの炭素−炭素カップリング反応により最終重合体を製造することができる。導入しようとする置換基がボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）またはボロン酸エステル（ｂｏｒｏｎｉｃ  ｅｓｔｅｒ）化合物の場合には、スズキカップリング反応により製造することができ、導入しようとする置換基がトリブチルチン（ｔｒｉｂｕｔｙｌｔｉｎ）またはトリメチルチン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｔｉｎ）化合物の場合には、スティルカップリング反応により製造することができるが、これに限定されるものではない。
【０２８４】
本明細書の一実施態様において、前記非フラーレン系電子受容体は、下記化学式Ａで表される：
【０２８５】
［化学式Ａ］
【化８７】
0006812628.tif 000088
【０２８６】
前記化学式Ａにおいて、
前記Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ａ１０１〜Ａ１０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０２８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０２８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のチオフェン基である。
【０２８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ｎ−ヘキシル基で置換されたフェニル基；またはｎ−ヘキシル基で置換されたチオフェン基である。
【０２９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、ｎ−ヘキシル基で置換されたフェニル基である。
【０２９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、ｎ−ヘキシル基で置換されたチオフェン基である。
【０２９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ａ１０１〜Ａ１０８は、水素；フッ素；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【０２９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ａ１０１〜Ａ１０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フッ素；または直鎖のアルキル基である。
【０２９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ａ１０１〜Ａ１０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フッ素；またはメチル基である。
【０２９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａは、下記化学式Ａ−１〜Ａ−５のうちのいずれか１つで表される。
【０２９６】
［化学式Ａ−１］
【化８８】
0006812628.tif 000089
【０２９７】
［化学式Ａ−２］
【化８９】
0006812628.tif 000090
【０２９８】
［化学式Ａ−３］
【化９０】
0006812628.tif 000091
【０２９９】
［化学式Ａ−４］
【化９１】
0006812628.tif 000092
【０３００】
［化学式Ａ−５］
【化９２】
0006812628.tif 000093
【０３０１】
本明細書の一実施態様において、前記電子供与体および電子受容体は、バルクヘテロジャンクション（ＢＨＪ）を構成する。バルクヘテロジャンクションとは、有機太陽電池の光活性層で電子供与物質と電子受容物質とが互いに混ざっていることを意味する。
【０３０２】
本明細書の一実施態様において、前記電子供与体は、前述した重合体のほか、追加の電子供与体化合物または重合体を含んでもよく、前述した重合体のみからなってもよい。
【０３０３】
本明細書の一実施態様において、前記電子供与体と前記電子受容体とは、質量比２：１〜１：４で含まれ、好ましくは、質量比１：１〜１：４で含まれてもよい。
【０３０４】
本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池の有機物層用組成物は、添加剤をさらに含む。
【０３０５】
本明細書の一実施態様において、前記添加剤の分子量は、５０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌである。
【０３０６】
もう一つの実施態様において、前記添加剤の沸点は、３０℃〜３００℃の有機物である。
【０３０７】
本明細書において、有機物とは、炭素原子を少なくとも１以上含む物質を意味する。
【０３０８】
一つの実施態様において、前記添加剤は、１，８−ジヨードオクタン（ＤＩＯ：１，８−ｄｉｉｏｄｏｏｃｔａｎｅ）、１−クロロナフタレン（１−ＣＮ：１−ｃｈｌｏｒｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）、ジフェニルエーテル（ＤＰＥ：ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ）、オクタンジチオール（ｏｃｔａｎｅ  ｄｉｔｈｉｏｌ）、およびテトラブロモチオフェン（ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）からなる群より選択される添加剤のうち１または２種の添加剤をさらに含んでもよい。
【０３０９】
前記添加剤は、前記組成物または後述する有機太陽電池の光活性層の全体体積に対して、０．１ｖ／ｖ％〜５ｖ／ｖ％含むことができ、具体的には０．３ｖ／ｖ％〜０．８ｖ／ｖ％含むことができる。
【０３１０】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられる第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられ、光活性層を含む１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前述した実施態様に係る有機太陽電池の有機物層用組成物を含む有機太陽電池を提供する。
【０３１１】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【０３１２】
本明細書の一実施態様に係る有機太陽電池は、第１電極と、光活性層と、第２電極とを含む。ここで、光活性層が前述した実施態様に係る有機太陽電池の有機物層用組成物を含むことができる。前記有機太陽電池は、基板、正孔輸送層、および／または電子輸送層がさらに含まれてもよい。
【０３１３】
本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池が外部光源から光子を受けると、電子供与体と電子受容体との界面で電子と正孔に分離される。分離された正孔は、光活性層から電子供与体を介して正孔輸送層を経て陽極に輸送され、分離された電子は、光活性層から電子受容体を介して電子輸送層を経て陰極に輸送される。
【０３１４】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層を含み、前記正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層は、前記重合体を含む。
【０３１５】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、電子注入層、電子輸送層、または電子注入および電子輸送を同時に行う層を含み、前記電子注入層、電子輸送層、または電子注入および電子輸送を同時に行う層は、前記重合体を含む。
【０３１６】
図１は、本明細書の一実施態様に係る有機太陽電池を示す図であり、第１電極１０１上に、電子輸送層１０２、光活性層１０３、および正孔輸送層１０４、並びに第２電極１０５が順に積層された構造であるが、本明細書の有機太陽電池の構造はこれに限定されない。
【０３１７】
本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池は、付加的な有機物層をさらに含んでもよい。前記有機太陽電池は、様々な機能を同時に有する有機物を用いて有機物層の数を減少させることができる。
【０３１８】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、アノードであり、前記第２電極は、カソードである。もう一つの実施態様において、前記第１電極は、カソードであり、前記第２電極は、アノードである。
【０３１９】
本明細書の一実施態様において、有機太陽電池は、カソード、光活性層、およびアノードの順に配列されてもよく、アノード、光活性層、およびカソードの順に配列されてもよいが、これに限定されない。
【０３２０】
もう一つの実施態様において、前記有機太陽電池は、アノード、正孔輸送層、光活性層、電子輸送層、およびカソードの順に配列されてもよく、カソード、電子輸送層、光活性層、正孔輸送層、およびアノードの順に配列されてもよいが、これに限定されない。
【０３２１】
本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池は、ノーマル（Ｎｏｒｍａｌ）構造である。前記ノーマル構造は、基板上にアノードが形成されるものを意味することができる。具体的には、本明細書の一実施態様によれば、前記有機太陽電池がノーマル構造の場合、基板上に形成される第１電極がアノードであってもよい。
【０３２２】
本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池は、インバーテッド（Ｉｎｖｅｒｔｅｄ）構造である。前記インバーテッド構造は、基板上にカソードが形成されるものを意味することができる。具体的には、本明細書の一実施態様によれば、前記有機太陽電池がインバーテッド構造の場合、基板上に形成される第１電極がカソードであってもよい。
【０３２３】
本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池は、タンデム（ｔａｎｄｅｍ）構造である。この場合、前記有機太陽電池は、２層以上の光活性層を含むことができる。本明細書の一実施態様に係る有機太陽電池は、光活性層が１層または２層以上であってもよい。
【０３２４】
もう一つの実施態様において、バッファ層が、光活性層と正孔輸送層との間、または光活性層と電子輸送層との間に備えられる。この時、正孔注入層がアノードと正孔輸送層との間にさらに備えられてもよい。また、電子注入層がカソードと電子輸送層との間にさらに備えられてもよい。
【０３２５】
本明細書において、前記基板は、透明性、表面平滑性、取扱容易性および防水性に優れたガラス基板または透明プラスチック基板になってもよいが、これに限定されず、有機太陽電池に通常使用される基板であれば限定はない。具体的には、ガラスまたはＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＥＮ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ＰＩ（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ＴＡＣ（ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）などがあるが、これらに限定されるものではない。
【０３２６】
前記第１電極は、透明で導電性の優れた物質になってもよいが、これに限定されない。バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０３２７】
前記第１電極の形成方法は特に限定されないが、例えば、スパッタリング、Ｅ−ビーム、熱蒸着、スピンコーティング、スクリーンプリンティング、インクジェットプリンティング、ドクターブレード、またはグラビアプリンティング法を用いて基板の一面に塗布されるか、フィルム形態にコーティングされることにより形成される。
【０３２８】
前記第１電極を基板上に形成する場合、これは、洗浄、水分除去および親水性改質過程を経ることができる。
【０３２９】
例えば、パターニングされたＩＴＯ基板を洗浄剤、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次に洗浄した後、水分除去のために、加熱板にて１００〜１５０℃で１〜３０分間、好ましくは、１２０℃で１０分間乾燥し、基板が完全に洗浄されると、基板の表面を親水性に改質する。
【０３３０】
前記のような表面改質により接合表面電位を光活性層の表面電位に適した水準に維持することができる。また、改質時、第１電極上に高分子薄膜の形成が容易になり、薄膜の品質が向上することもできる。
【０３３１】
第１電極の前処理技術には、ａ）平行平板型放電を利用した表面酸化法、ｂ）真空状態でＵＶ紫外線を用いて生成されたオゾンを通して表面を酸化する方法、およびｃ）プラズマによって生成された酸素ラジカルを用いて酸化する方法などがある。
【０３３２】
第１電極または基板の状態によって、前記方法のうちの１つを選択することができる。ただし、どの方法を利用しても、共通して、第１電極または基板表面の酸素離脱を防止し、水分および有機物の残留を最大限に抑制することが好ましい。この時、前処理の実質的な効果を極大化することができる。
【０３３３】
具体例として、ＵＶを用いて生成されたオゾンを通して表面を酸化する方法を使用することができる。この時、超音波洗浄後、パターニングされたＩＴＯ基板を加熱板（ｈｏｔ  ｐｌａｔｅ）にてベーキング（ｂａｋｉｎｇ）してよく乾燥させた後、チャンバに投入し、ＵＶランプを作用させて、酸素ガスがＵＶ光と反応して発生するオゾンによってパターニングされたＩＴＯ基板を洗浄することができる。
【０３３４】
しかし、本明細書におけるパターニングされたＩＴＯ基板の表面改質方法は特に限定させる必要はなく、基板を酸化させる方法であればいずれの方法でも構わない。
【０３３５】
前記第２電極は、仕事関数の小さい金属になってもよいが、これに限定されない。具体的には、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｆｅ、Ａｌ：Ｌｉ、Ａｌ：ＢａＦ２、Ａｌ：ＢａＦ２：Ｂａのような多層構造の物質になってもよいが、これに限定されるものではない。
【０３３６】
前記第２電極は、５×１０−７ｔｏｒｒ以下の真空度を示す熱蒸着機の内部で蒸着されて形成されるが、この方法にのみ限定されるものではない。
【０３３７】
前記正孔輸送層および／または電子輸送層物質は、光活性層で分離された電子と正孔を電極に効率的に伝達させる役割を担い、物質を特に限定しない。
【０３３８】
前記正孔輸送層物質は、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｄｏｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ））、モリブデン酸化物（ＭｏＯｘ）；バナジウム酸化物（Ｖ２Ｏ５）；ニッケル酸化物（ＮｉＯ）；およびタングステン酸化物（ＷＯｘ）などになってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０３３９】
前記電子輸送層物質は、電子抽出金属酸化物（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ  ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅｓ）になってもよいし、具体的には、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；Ｌｉｑを含む金属錯体；ＬｉＦ；Ｃａ；チタン酸化物（ＴｉＯｘ）；亜鉛酸化物（ＺｎＯ）；およびセシウムカーボネート（Ｃｓ２ＣＯ３）などになってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０３４０】
光活性層は、電子供与体および電子受容体を含む組成物を有機溶媒に溶解させた後、溶液をスピンコーティング、ディップコーティング、スクリーンプリンティング、スプレーコーティング、ドクターブレード、ブラシペインティングなどの方法で形成することができるが、これらの方法にのみ限定されるものではない。
【０３４１】
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【実施例】
【０３４２】
［重合体の合成］
【０３４３】
合成例１
【０３４４】
単量体Ａ−１、Ｂ−１、およびＣ−１をクロロベンゼンを溶媒として、Ｐｄ２（ｄｂａ）３およびＰ（ｏ−ｔｏｌｙｌ）３とともに入れて、マイクロウェーブ反応器で重合して、下記の重合体１を製造した。
【０３４５】
【化９３】
0006812628.tif 000094
【０３４６】
合成例２
【０３４７】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−２を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体２を製造した。
【０３４８】
【化９４】
0006812628.tif 000095
【０３４９】
合成例３
【０３５０】
前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−２を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体３を製造した。
【０３５１】
【化９５】
0006812628.tif 000096
【０３５２】
合成例４
【０３５３】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−２を用い、前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−２を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体４を製造した。
【０３５４】
【化９６】
0006812628.tif 000097
【０３５５】
合成例５
【０３５６】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−３を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体５を製造した。重合体５のフィルム状態のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルは図２に示した。
【０３５７】
【化９７】
0006812628.tif 000098
【０３５８】
合成例６
【０３５９】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−４を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体６を製造した。
【０３６０】
【化９８】
0006812628.tif 000099
【０３６１】
合成例７
【０３６２】
前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−３を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体７を製造した。
【０３６３】
【化９９】
0006812628.tif 000100
【０３６４】
合成例８
【０３６５】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−２を用い、前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−３を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体８を製造した。
【０３６６】
【化１００】
0006812628.tif 000101
【０３６７】
合成例９
【０３６８】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−３を用い、前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−３を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体９を製造した。
【０３６９】
【化１０１】
0006812628.tif 000102
【０３７０】
合成例１０
【０３７１】
前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−４を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体１０を製造した。
【０３７２】
【化１０２】
0006812628.tif 000103
【０３７３】
合成例１１
【０３７４】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−２を用い、前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−４を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体１１を製造した。
【０３７５】
【化１０３】
0006812628.tif 000104
【０３７６】
合成例１２
【０３７７】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−３を用い、前記単量体Ｃ−１の代わりに下記の単量体Ｃ−４を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体１２を製造した。
【０３７８】
【化１０４】
0006812628.tif 000105
【０３７９】
合成例１３
【０３８０】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−３を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体１３を製造した。重合体１３のフィルム状態のＵＶ−Ｖｉｓスペクトルは図３に示した。
【０３８１】
【化１０５】
0006812628.tif 000106
【０３８２】
合成例１４
【０３８３】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−４を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体１４を製造した。
【０３８４】
【化１０６】
0006812628.tif 000107
【０３８５】
合成例１５
【０３８６】
前記単量体Ａ−１の代わりに下記の単量体Ａ−５を用いたことを除けば、前記合成例１と同様の方法で行って、下記の重合体１５を製造した。
【０３８７】
【化１０７】
0006812628.tif 000108
【０３８８】
合成例１〜１５で製造された重合体の分子量および分子量分布を下記表１に示した。
【０３８９】
【表１】
0006812628.tif 000109
【０３９０】
前記表１にて、分子量は、クロロベンゼンを溶媒として、ＧＰＣで測定して数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割った数値、すなわち重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を意味する。
【０３９１】
上記には重合体１〜１５の合成法のみ例示したが、本明細書の一実施態様に係る化学式１、２および３、または１、２および４の置換基を適切に変更して、前記重合体以外の重合体を合成することができる。
【０３９２】
［有機太陽電池の製造］
【０３９３】
実施例１．
【０３９４】
前記重合体１と下記化学式Ａ−１（Ｓｏｌａｒｍｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）とを重量比１：２でクロロベンゼン（Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＣＢ）に溶かして複合溶液（ｃｏｍｐｏｓｉｔ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を製造した。この時、濃度は２ｗｔ％に調節し、有機太陽電池はＩＴＯ／ＺｎＯ／光活性層／ＭｏＯ３／Ａｇのインバーテッド構造とした。
【０３９５】
具体的には、基板上に第１電極としてＩＴＯを形成し、ＩＴＯ基板は蒸留水、アセトン、および２−プロパノールを用いて超音波洗浄し、ＩＴＯ表面を１０分間オゾン処理した。
【０３９６】
ＩＴＯ上にＺｎＯをスピンコーティング（ｓｐｉｎ−ｃｏａｔｉｎｇ）して電子輸送層（厚さ４０ｎｍ）を形成させた。次に、前記重合体１と下記化学式Ａ−１との複合溶液を前記電子輸送層上にスピンコーティングして光活性層を形成し（厚さ１００ｎｍ）、前記光活性層上にＭｏＯ３を１０ｎｍの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。最後に、第２電極形成のために、３×１０−８ｔｏｒｒの真空下、熱蒸発器（ｔｈｅｒｍａｌ  ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）を用いて１００ｎｍの厚さにＡｇを蒸着して、有機太陽電池を製造した。
【０３９７】
［化学式Ａ−１］
【化１０８】
0006812628.tif 000110
【０３９８】
実施例２．
【０３９９】
前記実施例１において、前記化学式Ａ−１の代わりに下記化学式Ａ−２（Ｓｏｌａｒｍｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４００】
［化学式Ａ−２］
【化１０９】
0006812628.tif 000111
【０４０１】
実施例３．
【０４０２】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体２を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４０３】
実施例４．
【０４０４】
前記実施例３において、前記化学式Ａ−１の代わりに前記化学式Ａ−２（Ｓｏｌａｒｍｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）を用いたことを除けば、前記実施例３と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４０５】
実施例５．
【０４０６】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体３を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４０７】
実施例６．
【０４０８】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体４を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４０９】
実施例７．
【０４１０】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体５を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４１１】
実施例８．
【０４１２】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体６を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４１３】
実施例９．
【０４１４】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体７を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４１５】
実施例１０．
【０４１６】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体８を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４１７】
実施例１１．
【０４１８】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体９を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４１９】
実施例１２．
【０４２０】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体１０を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４２１】
実施例１３．
【０４２２】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体１１を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４２３】
実施例１４．
【０４２４】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体１２を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４２５】
実施例１５．
【０４２６】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体１３を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４２７】
実施例１６．
【０４２８】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体１４を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４２９】
実施例１７．
【０４３０】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに前記重合体１５を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４３１】
比較例１．
【０４３２】
前記実施例１において、前記重合体１の代わりに下記の比較重合体１を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４３３】
［比較重合体１］
【０４３４】
【化１１０】
0006812628.tif 000112
【０４３５】
（数平均分子量（Ｍｎ）：６７，８００、重量平均分子量（Ｍｗ）：１０１，４６０）
【０４３６】
比較例２．
【０４３７】
前記比較例１において、前記化学式Ａ−１の代わりに前記化学式Ａ−２を用いたことを除けば、前記比較例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４３８】
比較例３．
【０４３９】
前記実施例１において、前記化学式Ａ−１の代わりにフラーレン系化合物のＰＣＢＭを用い、複合溶液中の前記重合体１とＰＣＢＭの濃度を４ｗｔ％としたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４４０】
比較例４．
【０４４１】
前記実施例３において、前記化学式Ａ−１の代わりにフラーレン系化合物のＰＣＢＭを用い、複合溶液中の前記重合体２とＰＣＢＭの濃度を４ｗｔ％としたことを除けば、前記実施例３と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４４２】
比較例５．
【０４４３】
前記実施例７において、前記化学式Ａ−１の代わりにフラーレン系化合物のＰＣＢＭを用い、複合溶液中の前記重合体５とＰＣＢＭの濃度を４ｗｔ％としたことを除けば、前記実施例７と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４４４】
比較例６．
【０４４５】
前記実施例８において、前記化学式Ａ−１の代わりにフラーレン系化合物のＰＣＢＭを用い、複合溶液中の前記重合体６とＰＣＢＭの濃度を４ｗｔ％としたことを除けば、前記実施例８と同様の方法で有機太陽電池を製造した。
【０４４６】
前記実施例１〜１６および比較例１〜６で製造された有機太陽電池の光電変換特性を１００ｍＷ／ｃｍ２（ＡＭ１．５）の条件で測定し、下記表２にその結果を示した。
【０４４７】
【表２】
0006812628.tif 000113
【０４４８】
前記Ｖｏｃは開放電圧を、Ｊｓｃは短絡電流を、ＦＦはフィルファクター（Ｆｉｌｌ  ｆａｃｔｏｒ）を、ηはエネルギー変換効率を意味する。開放電圧と短絡電流は、それぞれ電圧−電流密度曲線の４つの象限におけるＸ軸およびＹ軸切片であり、この２つの値が高いほど、太陽電池の効率は好ましく高くなる。また、フィルファクター（Ｆｉｌｌ  ｆａｃｔｏｒ）は、曲線の内部に描ける長方形の広さを短絡電流と開放電圧との積で割った値である。この３つの値を照射された光の強さで割るとエネルギー変換効率が求められ、高い値であるほど好ましい。
【０４４９】
前記表２において、本明細書の一実施態様に係る第２単位は、２個のＦが互いにベンゼン環のオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換される構造を含むので、第２単位のチオフェンのＳ原子と互いに相互作用をし、第１単位および第３単位と互いに相互作用をして重合体の平面性が増加し、溶解度が上昇し、電子的特性に優れている。したがって、これを含む前記実施例１〜１７の有機太陽電池は、前記第２単位の２個のＦが互いにベンゼン環のパラ（ｐａｒａ）位に置換される構造を含む比較重合体１より電流値が高く、エネルギー変換効率に優れていることが分かる。
【０４５０】
特に、前記重合体２および１４は、本明細書の第１単位のＹ１およびＹ２がＣＲ"であり、Ｒ"がフッ素または塩素のハロゲン基；および分枝鎖のアルキル基で置換されたチオフェン基の構造を含むので、第１単位のハロゲン原子およびチオフェンのＳ、前記第３単位のＯ、および第２単位のチオフェンのＳとベンゼン環のｏｒｔｈｏ位に結合した２個のＦが互いに相互作用して、電気的特性に優れ、これを含む有機太陽電池の効率が非常に優れていることが分かる。
【０４５１】
また、電子受容体として非フラーレン系化合物を用いた実施例１〜１７の有機太陽電池が、フラーレン系化合物を用いた比較例３〜６の有機太陽電池に比べて、エネルギー変換効率がはるかに高いことを確認することができる。結果的に、本明細書の一実施態様に係る重合体は、非フラーレン系電子受容体との効率が非常に優れていることを確認することができる。
【符号の説明】
【０４５２】
１０１：第１電極
１０２：電子輸送層
１０３：光活性層
１０４：正孔輸送層
１０５：第２電極
【図１】
0006812628.tif 000195
【図２】
0006812628.tif 000196
【図３】
0006812628.tif 000197