(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材上に形成された第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と第２電極との間に形成された電解質層と、
前記電解質層と前記第２電極との間に形成されたエレクトロクロミック層とを含み、
前記エレクトロクロミック層のうちの１層以上は、下記化学式１−１によるエレクトロクロミック化合物を含むものであるエレクトロクロミック素子：
［化学式１−１］
【化４】
0006859589.tif 000039
前記化学式１−１において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、電子受容体として作用する基であり、
Ｙ１およびＹ６は、それぞれＳであり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項２】
前記ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ下記の構造のうちのいずれか１つである、請求項１に記載のエレクトロクロミック素子：
【化６】
0006859589.tif 000040
前記構造において、
ｃは、１〜４の整数であり、
ｃが２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項３】
前記Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である、請求項１または２に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項４】
前記Ｒ１およびＲ２は、水素である、請求項１から３のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項５】
前記Ｒは、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である、請求項１から４のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項６】
前記化学式１−１は、下記化学式１−１２、１−１５および１−１８のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のエレクトロクロミック素子：
［化学式１−１２］
【化８】
0006859589.tif 000041
［化学式１−１５］
【化１１】
0006859589.tif 000042
［化学式１−１８］
【化１４】
0006859589.tif 000043
前記化学式１−１２、１−１５および１−１８において、
Ｙ１およびＹ６は、それぞれＳであり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、
Ｒは、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項７】
前記化学式１−１は、下記の化合物のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のエレクトロクロミック素子：
【化１６】
0006859589.tif 000044
【化１７】
0006859589.tif 000045
。
【請求項８】
前記エレクトロクロミック層の厚さは、２０ｎｍ以上１μｍ以下である、請求項１から７のいずれか一項に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項９】
基材を用意するステップと、
前記基材上に第１電極を形成するステップと、
前記第１電極に対向して第２電極を形成するステップと、
前記第１電極と第２電極との間に電解質層を形成するステップと、
前記電解質層と前記第２電極との間にエレクトロクロミック層を形成するステップとを含み、
前記エレクトロクロミック層のうちの１層以上は、下記化学式１−１によるエレクトロクロミック化合物を含むものであるエレクトロクロミック素子の製造方法：
［化学式１−１］
【化４】
0006859589.tif 000046
前記化学式１−１において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、電子受容体として作用する基であり、
Ｙ１およびＹ６は、それぞれＳであり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、
Ｒ１、Ｒ２およびＲは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項１０】
前記エレクトロクロミック層を形成する方法は、溶液工程である、請求項９に記載のエレクトロクロミック素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年７月１０日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１７−００８７１７９号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本出願は、エレクトロクロミック化合物を含むエレクトロクロミック素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
エレクトロクロミズム（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）技術は、電気化学的な反応で物質の色を変化させる技術で、エレクトロクロミズム（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）は、加えられた電圧の変化によって発生する電気化学的酸化／還元反応によって、電極構造内で陽イオンの挿入または脱着とともに、電子密度が変化しながら物質の色が可逆的に変化する特性をいう。
【０００４】
エレクトロクロミック素子（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｄｅｖｉｃｅ）は、電気化学反応によって、色の変化をもたらす素子である。エレクトロクロミック素子は、外部の電気刺激によって電位差が発生すると、電解質に含まれているイオンや電子がエレクトロクロミック層の内部に移動して酸化・還元反応が起こる。エレクトロクロミック層の酸化還元反応によって、エレクトロクロミック素子の色が変化する。還元変色物質は、還元反応（ｃａｔｈｏｄｉｃ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）が起こる時に着色され、酸化反応（ａｎｏｄｉｃ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）が起こる時に脱色される物質を意味する。酸化変色物質は、酸化反応時に着色され、還元反応時に脱色される物質を意味する。
【０００５】
エレクトロクロミック素子は、高い対照比を示し、駆動電圧によって透過度調節の容易性、低い駆動電圧、双安定（ｂｉｓｔａｂｉｌｉｔｙ）、広い視野角によって、光シャッタ、ディスプレイ、スマートウィンドウ、または自動車用変色ミラー（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｍｉｒｒｏｒ）応用分野で非常に活発に研究されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本出願は、安定性に優れたエレクトロクロミック化合物を含むエレクトロクロミック素子を提供することを目的とする。
［技術的解決方法］
【０００７】
本出願の一実施態様は、基材と、前記基材上に形成された第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に形成された電解質層と、前記電解質層と前記第２電極との間に形成されたエレクトロクロミック層とを含み、前記エレクトロクロミック層のうちの１層以上は、下記化学式１によるエレクトロクロミック化合物を含むものであるエレクトロクロミック素子を提供する。
［化学式１］
【化１】
0006859589.tif 000002
前記化学式１において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、電子受容体として作用する基であり、
Ｙ１〜Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｙ６およびＹ７は、互いに異なり、それぞれ独立に、直接結合、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
ａは、０または１であり、
ａが０の場合、Ｙ６は、直接結合であり、Ｙ７は、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
ａが１の場合、Ｙ７は、直接結合であり、Ｙ６は、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
ｎおよびｍは、それぞれ０〜５の整数であり、
ｎおよびｍが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'Ｒ''、ＮＲＲ'、ＯＲ、ＳｉＲＲ'Ｒ''、ＰＲＲ'、ＳＲ、ＧｅＲＲ'Ｒ''、ＳｅＲ、またはＴｅＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０００８】
また、本出願の一実施態様は、基材を用意するステップと、前記基材上に第１電極を形成するステップと、前記第１電極に対向して第２電極を形成するステップと、前記第１電極と第２電極との間に電解質層を形成するステップと、前記電解質層と前記第２電極との間にエレクトロクロミック層を形成するステップとを含み、前記エレクトロクロミック層のうちの１層以上は、前記化学式１によるエレクトロクロミック化合物を含むものであるエレクトロクロミック素子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本出願の一実施態様に係るエレクトロクロミック化合物は、アルキルチェーンに硫黄（Ｓ）などを導入可能で、分子内のカルコゲン−カルコゲン相互作用（ｃｈａｌｃｏｇｅｎ−ｃｈａｌｃｏｇｅｎ  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）により電子の移動を向上させることで、電気変色応答速度および電気変色変換効率（ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）を向上させることができる。
【００１０】
本出願の一実施態様に係るエレクトロクロミック化合物は、酸化安定性に優れて、エレクトロクロミック素子への適用時、寿命に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本出願の一実施態様に係るエレクトロクロミック素子の側面図である。
【図２】化合物Ａ−２のＭＳスペクトルを示す図である。
【図３】化合物１のＭＳスペクトルを示す図である。
【図４】化合物Ｂ−２のＭＳスペクトルを示す図である。
【図５】化合物Ｂ−３のＭＳスペクトルを示す図である。
【図６】化合物２のＭＳスペクトルを示す図である。
【図７】化合物３のＵＶスペクトルを示す図である。
【図８】化合物３のＣＶ測定結果を示す図である。
【図９】化合物３のＭＳスペクトルを示す図である。
【図１０】化合物３のエレクトロクロミック素子における実験結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本出願についてより詳細に説明する。
【００１３】
本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について添付した図面を参照して詳細に説明する。しかし、本発明は種々の異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。
【００１４】
本出願の一実施態様は、基材と、前記基材上に形成された第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に形成された電解質層と、前記電解質層と前記第２電極との間に形成されたエレクトロクロミック層とを含み、前記エレクトロクロミック層のうちの１層以上は、前記化学式１によるエレクトロクロミック化合物を含むものであるエレクトロクロミック素子を提供する。
【００１５】
本出願において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１６】
本出願において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１７】
本出願において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；カルボニル基；エステル基；ヒドロキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；アルケニル基；シリル基；シロキサン基；ホウ素基；アミン基；アリールホスフィン基；ホスフィンオキシド基；アリール基；およびヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１８】
本出願において、
【化２】
0006859589.tif 000003
は、他の置換基または結合部に結合する部位を意味する。
【００１９】
本出願において、ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素になってもよい。
【００２０】
本出願において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。
【００２１】
本出願において、アミド基は、アミド基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。
【００２２】
本出願において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。
【００２３】
本出願において、エステル基は、エステル基の炭素または酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。
【００２４】
本出願において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本出願において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本出願において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本出願において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アリールアルキルアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本出願において、アルキルアミン基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。
【００２９】
本出願において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本出願において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本出願において、ホウ素基は、−ＢＲ１００Ｒ２００であってもよいし、前記Ｒ１００およびＲ２００は、同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。
【００３２】
本出願において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本出願において、アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
【００３４】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本出願において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基、およびアリールホスフィン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。
【００３７】
本出願において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよいし、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３８】
本出願において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、前記ヘテロ環基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
本出願において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００４０】
本出願において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基およびＮ−アルキルヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基の例示は、前述したヘテロアリール基の例示の通りである。
【００４１】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基およびＮ−アルキルヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基の例示は、前述したヘテロアリール基の例示の通りである。
【００４２】
本明細書の一実施態様において、ｎおよびｍは、それぞれ０〜５の整数である。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、ｎおよびｍは、それぞれ０〜４の整数である。
【００４４】
本明細書の一実施態様において、ｎおよびｍは、それぞれ０〜３の整数である。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、ｎおよびｍは、それぞれ０〜２の整数である。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、ｎおよびｍは、それぞれ０または１である。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、ｎおよびｍは、互いに同一であり、それぞれ０または１である。
【００４８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、ベンゼン環を中心に両側対称であってもよい。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式２または３で表されてもよい。
［化学式２］
【化３】
0006859589.tif 000004
［化学式３］
【化４】
0006859589.tif 000005
前記化学式２または３において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、電子受容体として作用する基であり、
Ｙ１〜Ｙ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
ｎおよびｍは、それぞれ０〜５の整数であり、
ｎおよびｍが２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'Ｒ''、ＮＲＲ'、ＯＲ、ＳｉＲＲ'Ｒ''、ＰＲＲ'、ＳＲ、ＧｅＲＲ'Ｒ''、ＳｅＲ、またはＴｅＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式３で表される化合物は、下記化学式１−１または化学式１−２で表されてもよい。
［化学式１−１］
【化５】
0006859589.tif 000006
［化学式１−２］
【化６】
0006859589.tif 000007
前記化学式１−１または化学式１−２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、電子受容体として作用する基であり、
Ｙ１〜Ｙ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'Ｒ''、ＮＲＲ'、ＯＲ、ＳｉＲＲ'Ｒ''、ＰＲＲ'、ＳＲ、ＧｅＲＲ'Ｒ''、ＳｅＲ、またはＴｅＲであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、前記ＲａおよびＲｂは、下記の構造のうちのいずれか１つであってもよい。
【化７】
0006859589.tif 000008
前記構造において、
ｃは、１〜４の整数であり、
ｃが２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、水素である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；ニトリル基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０は、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０は、炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０は、炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０は、炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１０は、炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、水素である。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、ＲａおよびＲｂは、それぞれ
【化８】
0006859589.tif 000009
であり、Ｒ１３およびｃは、前述した通りである。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、ＲａおよびＲｂは、それぞれ
【化９】
0006859589.tif 000010
であり、Ｒ１３は、水素である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、ＲａおよびＲｂは、それぞれ
【化１０】
0006859589.tif 000011
であり、Ｒ１０は、前述した通りである。
【００６６】
本明細書の一実施態様において、ＲａおよびＲｂは、それぞれ
【化１１】
0006859589.tif 000012
であり、Ｒ１０は、炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１−１１〜１−１９のうちのいずれか１つで表されてもよい。
［化学式１−１１］
【化１２】
0006859589.tif 000013
［化学式１−１２］
【化１３】
0006859589.tif 000014
［化学式１−１３］
【化１４】
0006859589.tif 000015
［化学式１−１４］
【化１５】
0006859589.tif 000016
［化学式１−１５］
【化１６】
0006859589.tif 000017
［化学式１−１６］
【化１７】
0006859589.tif 000018
［化学式１−１７］
【化１８】
0006859589.tif 000019
［化学式１−１８］
【化１９】
0006859589.tif 000020
［化学式１−１９］
【化２０】
0006859589.tif 000021
前記化学式１−１１〜１−１９において、
Ｙ１〜Ｙ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲＲ'、ＰＲ、Ｓ、ＧｅＲＲ'、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'Ｒ''、ＮＲＲ'、ＯＲ、ＳｉＲＲ'Ｒ''、ＰＲＲ'、ＳＲ、ＧｅＲＲ'Ｒ''、ＳｅＲ、またはＴｅＲであり、
Ｒ、Ｒ'およびＲ''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'、ＮＲ、Ｏ、またはＳであり、ＲおよびＲ'は、前述した通りである。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲまたはＳであり、Ｒは、前述した通りである。
【００７０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ７は、Ｓである。
【００７１】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＣＲＲ'Ｒ''、ＮＲＲ'、ＯＲ、またはＳＲであり、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は、前述した通りである。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳＲであり、Ｒは、前述した通りである。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、Ｒは、前述した通りである。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、Ｒは、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００７５】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、Ｒは、置換もしくは非置換のヘテロ環基で置換されたアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基で置換されたアルキル基；または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、Ｒは、アルキル基で置換されたヘテロ環基で置換されたアルキル基；アルキル基で置換されたアリール基で置換されたアルキル基；または炭素数１〜３０のアルキル基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、Ｒは、アルキル基で置換されたヘテロ環基で置換されたアルキル基；アルキル基で置換されたアリール基で置換されたアルキル基；または炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、Ｚ１〜Ｚ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳＲであり、Ｒは、炭素数１〜１５のアルキル基で置換されたヘテロ環基で置換されたアルキル基；炭素数１〜１５のアルキル基で置換されたアリール基で置換されたアルキル基；または炭素数１〜１５のアルキル基である。
【００７９】
前記Ｚ１〜Ｚ４に、特にＳ−Ｒの構造が導入された場合、Ｓの間の強い相互作用（ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）により分子間の集合性（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）を誘発することができ、これによって分子間の電荷キャリア（ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒ）の移動が速くなるという利点がある。
【００８０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記の化合物のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化２１】
0006859589.tif 000022
【化２２】
0006859589.tif 000023
【００８１】
本出願の一実施態様において、第１電極および第２電極は、当技術分野で公知のものであれば特に限定されない。一実施態様において、第１電極および第２電極は、それぞれ独立に、ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＡＴＯ（ａｎｔｉｍｏｎｙ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＦＴＯ（ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｄｏｐｅｄ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ、白金などを含むことができ、ただし、これらに限定されるものではない。
【００８２】
本出願の一実施態様において、第１電極および第２電極は、それぞれ透明電極であってもよい。具体的には、透過率が８０％以上のＩＴＯを用いることができる。
【００８３】
本出願の一実施態様において、第１電極および第２電極の厚さは、それぞれ独立に、１０〜５００ｎｍである。
【００８４】
前記第１電極または第２電極は、エレクトロクロミック素子において通常使用するアノード活物質がコーティングされている基材を意味することができる。また、前記基材の一実施形態は、集電体であってもよいし、電圧の領域によって、銅、ニッケル、またはＳＵＳ集電体を使用することができ、具体的には、銅集電体を使用することができる。
【００８５】
前記アノードは、エレクトロクロミック素子に使用される通常のアノード活物質がコーティングされているものを意味することができ、その種類として、リチウム、リチウムと合金化可能な金属物質、遷移金属酸化物、リチウムをドープおよび脱ドープ可能な物質、またはリチウムイオンを可逆的に挿入および脱離可能な物質などを使用することができる。
【００８６】
より具体的には、本出願の一実施態様によれば、前記第１電極および第２電極は、それぞれ独立に、リチウム（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）、カルシウム（Ｃａ）、ナトリウム（Ｎａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、銅（Ｃｕ）、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、およびジルコニウム（Ｚｒ）からなる群より選択された１種以上の金属、またはこれらの合金を含む。
【００８７】
また、前記遷移金属酸化物としては、具体例としては、バナジウム酸化物、リチウムバナジウム酸化物などがあり、リチウムをドープおよび脱ドープ可能な物質の例としては、Ｓｉ、ＳｉＯｘ（０＜ｘ＜２）、Ｓｉ−Ｙ合金（前記Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、１３族元素、１４族元素、遷移金属、希土類元素、またはこれらの組み合わせ元素であり、Ｓｉではない）、Ｓｎ、ＳｎＯ２、Ｓｎ−Ｙ（前記Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、１３族元素、１４族元素、遷移金属、希土類元素、またはこれらの組み合わせ元素であり、Ｓｎではない）などが挙げられ、また、これらのうちの少なくとも１つとＳｉＯ２とを混合して使用することもできる。
【００８８】
前記元素Ｙの具体例としては、特に限定があるわけではないが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｄｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｇ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｂｈ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｈｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏ、またはこれらの組み合わせである。
【００８９】
前記リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離可能な物質としては、炭素物質であって、エレクトロクロミック素子において一般的に使用される炭素系アノード活物質はいずれも使用可能であり、その代表例としては、結晶質炭素、非晶質炭素、またはこれらを共に使用可能である。前記結晶質炭素の例としては、無定形、板状、フレーク（ｆｌａｋｅ）状、球状または繊維状の天然黒鉛または人造黒鉛のような黒鉛が挙げられ、前記非晶質炭素の例としては、ソフトカーボン（ｓｏｆｔ  ｃａｒｂｏｎ：低温焼成炭素）またはハードカーボン（ｈａｒｄ  ｃａｒｂｏｎ）、メソフェーズピッチ炭化物、焼成されたコークスなどが挙げられる。
【００９０】
本出願の一実施態様において、前記エレクトロクロミック層を形成する方法は、スピンコーティングのような溶液工程であるエレクトロクロミック素子の製造方法を提供する。
【００９１】
本出願の一実施態様において、前記エレクトロクロミック層を形成する方法は、当技術分野で知られた方法を使用することができ、特に限定されない。例えば、電気めっき法、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、電子ビーム蒸着法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、化学気相蒸着法（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、またはゾル−ゲルコーティング法などを利用することができる。
【００９２】
本出願の一実施態様において、電解質層の製造は、当技術分野で知られた材料および方法を利用することができる。具体的には、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）単量体、１Ｍ以上のＬｉＣｌＯ４、ポリカーボネート（ＰＣ）などを用いることができ、ただし、これらに限定されるものではない。
【００９３】
本出願の一実施態様において、前記電解質層には固体電解質または液体電解質が使用され、イオンと電子を移動させる役割を果たせば特に限定されない。
【００９４】
本出願の一実施態様において、電解質層は、リチウム塩、可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、オリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、モノマー（Ｍｏｎｏｍｅｒ）、添加剤（Ａｄｄｉｔｉｖｅ）、ラジカル開始剤（Ｒａｄｉｃａｌ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）などを含むことができる。本発明で使用されるオリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）は、可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）と相溶性がなければならない。
【００９５】
エレクトロクロミック層の厚さの変化により脱色および着色の程度を調節することができ、透過度が必要な場合は薄く、透過度よりは不透明性が必要な場合は厚く調節することができる。
【００９６】
本出願の一実施態様において、前記エレクトロクロミック層の厚さは、１０ｎｍ以上１．５μｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以上１μｍ以下であってもよい。
【００９７】
本出願の一実施態様は、基材を用意するステップと、前記基材上に第１電極を形成するステップと、前記第１電極に対向して第２電極を形成するステップと、前記第１電極と第２電極との間に電解質層を形成するステップと、前記電解質層と前記第２電極との間にエレクトロクロミック層を形成するステップとを含み、前記エレクトロクロミック層のうちの１層以上は、前記化学式１によるエレクトロクロミック化合物を含むものであるエレクトロクロミック素子の製造方法を提供する。
【００９８】
前記エレクトロクロミック素子の製造方法において使用されるエレクトロクロミック化合物に関する説明は、前記エレクトロクロミック素子におけるエレクトロクロミック化合物の説明と同じである。
【実施例】
【００９９】
本出願において、前記エレクトロクロミック化合物の製造方法およびこれを含むエレクトロクロミック素子の製造は、以下の製造例および実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本明細書を例示するためのものであり、本明細書の範囲がこれらによって限定されるわけではない。
【０１００】
製造例１．化合物１の製造
【０１０１】
（１）化合物Ａ−２の製造
【化２３】
0006859589.tif 000024
【０１０２】
１．５５ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）（２０ｍｍｏｌ）に１．４９ｍＬのオキシ塩化リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＯＣｌ３）（１６ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で６０分間撹拌して混合溶液を用意した。用意された混合溶液に、化合物Ａ−１（１．５３ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのジクロロエタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ、ＤＣＥ）に溶かした溶液を添加し、１００℃で４８時間撹拌した。撹拌後、１Ｍの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加し、中和のために１時間撹拌した。その後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出し、抽出物を無水硫酸マグネシウム（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  ＭｇＳＯ４）で乾燥させ、蒸発させた。減圧下で溶媒を除去した後、残留物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）とクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ｈｅｘａｎｅ：ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ＝４：１）により精製して、１．０６６ｇの化合物Ａ−２を得た。（収率：６７．３％）
【０１０３】
図２は、化合物Ａ−２のＭＳスペクトルを示す図である。
【０１０４】
（２）化合物１の製造
【化２４】
0006859589.tif 000025
【０１０５】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、４０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ａ−２（０．７２５ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−１（０．６８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、２ｍＬのピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、アセトン（ａｃｅｔｏｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、９０５ｍｇの化合物１を得た。（収率：９３％）
【０１０６】
図３は、化合物１のＭＳスペクトルを示す図である。
【０１０７】
製造例２．化合物２の製造
【０１０８】
（１）化合物Ｂ−２の製造
【化２５】
0006859589.tif 000026
【０１０９】
化合物Ｂ−１（２．５ｇ、９．４ｍｍｏｌ）が溶解している１００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に、ＮａＯＣ（ＣＨ３）３（ｓｏｄｉｕｍ−ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）４．１３ｇ（４３ｍｍｏｌ）を添加した後、１時間、計２．５８ｍＬの二硫化炭素（ＣＳ２）（４３ｍｍｏｌ）を添加した。その後、２−エチルヘキシルブロミド（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）８．８９ｍＬ（５０ｍｍｏｌ）を添加し、２４時間撹拌した。反応後、水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）を添加して反応を終結させ、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）で抽出した後、水で３回洗浄した。生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製して、３．６３ｇの赤色オイル形態の化合物Ｂ−２を得た。（収率：４５％）
【０１１０】
図４は、化合物Ｂ−２のＭＳスペクトルを示す図である。
【０１１１】
（２）化合物Ｂ−３の製造
【化２６】
0006859589.tif 000027
【０１１２】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）（５５ｍｍｏｌ）に４ｍＬのオキシ塩化リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＯＣｌ３）（４３ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で６０分間撹拌して混合溶液を用意した。用意された混合溶液に、化合物Ｂ−２（４．１９ｍｍｏｌ）を４０ｍＬのジクロロエタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ、ＤＣＥ）に溶かした溶液を添加して、１００℃で４８時間撹拌した。撹拌後、１Ｍの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加し、中和のために１時間撹拌した。その後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出し、抽出物を無水硫酸マグネシウム（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  ＭｇＳＯ４）で乾燥させ、蒸発させた。減圧下で溶媒を除去した後、残留物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）とクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ｈｅｘａｎｅ：ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ＝４：１）により精製して、２．４７ｇの化合物Ｂ−３を得た。（収率：６４％）
【０１１３】
図５は、化合物Ｂ−３のＭＳスペクトルを示す図である。
【０１１４】
（３）化合物２の製造
【化２７】
0006859589.tif 000028
【０１１５】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、３０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ｂ−３（０．４４ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−１（０．９３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、２ｍＬのピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、５５０ｍｇの化合物２を得た。（収率：９０％）
【０１１６】
図６は、化合物２のＭＳスペクトルを示す図である。
【０１１７】
製造例３．化合物３の製造
【化２８】
0006859589.tif 000029
【０１１８】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、１５ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ｂ−３（０．８３ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−２（１．４５ｇ、９ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、３滴のピペリジン（ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、９１８ｍｇの化合物３を得た。（収率：８４．３％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１２０８．３ｇ／ｍｏｌ）
【０１１９】
図７は、化合物３のＵＶスペクトルを示す図である。
【０１２０】
図７にて、（ａ）は化合物３の溶液状態でのＵＶデータであり、（ｂ）はフィルム状態での化合物３を、（ｃ）はフィルム状態で１１０℃で１０分熱処理した後の化合物３を測定したＵＶデータである。
【０１２１】
この時、溶液状態は、化合物３をクロロベンゼン溶液に溶かした状態であり、フィルムは、溶液状態の化合物３をスピンコーティング方法により形成した。
【０１２２】
図７では、フィルムを熱処理した後（ｃ）の振動ピーク（ｖｉｂｒｏｎｉｃ  ｐｅａｋ）が、フィルムを熱処理する前の振動ピークより増加したことを確認することができる。これにより、熱処理後に結晶性に優れていることを確認することができる。
【０１２３】
図８は、化合物３のＣＶ測定結果を示す図である。
【０１２４】
図９は、化合物３のＭＳスペクトルを示す図である。
【０１２５】
製造例４．化合物４の製造
【０１２６】
（１）化合物Ｂ−４の製造
【化２９】
0006859589.tif 000030
【０１２７】
化合物Ｂ−１（１．２５ｇ、４．７ｍｍｏｌ）が１００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解している溶液に、ＮａＯＣ（ＣＨ３）３（ｓｏｄｉｕｍ−ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）２．１ｇ（２１．８５ｍｍｏｌ）を添加して１時間反応後、１．３１ｍＬの二硫化炭素（ＣＳ２）（２１．８５ｍｍｏｌ）を添加した。その後、１時間反応後、化合物Ｃ−３（６．５３ｇ、２５ｍｍｏｌ）を添加し、２４時間撹拌した。反応後、水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）を添加して反応を終結させ、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）で抽出した後、水で３回洗浄した。生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製して、２．１５ｇの赤色粘性のオイル形態の化合物Ｂ−４を得た。（収率：４０％）（ＬＣＱ  ＭＳ：１１４０．１ｇ／ｍｏｌ）
【０１２８】
（２）化合物Ｂ−５の製造
【化３０】
0006859589.tif 000031
【０１２９】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）（５５ｍｍｏｌ）に４ｍＬのオキシ塩化リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＯＣｌ３）（４３ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で６０分間撹拌して混合溶液を用意した。用意された混合溶液に、化合物Ｂ−４（４．７７ｇ、４．１９ｍｍｏｌ）を４０ｍＬのジクロロエタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ、ＤＣＥ）に溶かした溶液を添加して、１００℃で４８時間撹拌した。撹拌後、１Ｍの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加し、中和のために１時間撹拌した。その後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出し、抽出物を無水硫酸マグネシウム（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  ＭｇＳＯ４）で乾燥させ、蒸発させた。減圧下で溶媒を除去した後、残留物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）とクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ｈｅｘａｎｅ：ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ＝４：１）により精製して、４．１ｇの化合物Ｂ−５を得た。（収率：８２％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１１９６．２ｇ／ｍｏｌ）
【０１３０】
（３）化合物４の製造
【化３１】
0006859589.tif 000032
【０１３１】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、３０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ｂ−５（１ｇ、０．８４ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−１（１．５５ｇ、８ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、２ｍＬのピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、９５０ｍｇの化合物４を得た。（収率：７３％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１５４８．２ｇ／ｍｏｌ）
【０１３２】
製造例５．化合物５の製造
【化３２】
0006859589.tif 000033
【０１３３】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、３０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ｂ−５（１ｇ、０．８４ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−４（１．９６ｇ、８ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、３滴のピペリジン（ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、１．０４ｇの化合物５を得た。（収率：７５％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１６５０．６ｇ／ｍｏｌ）
【０１３４】
製造例６．化合物６の製造
【０１３５】
（１）化合物Ｂ−６の製造
【化３３】
0006859589.tif 000034
【０１３６】
化合物Ｂ−１（１．２５ｇ、４．７ｍｍｏｌ）が１００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解している溶液に、ＮａＯＣ（ＣＨ３）３（ｓｏｄｉｕｍ−ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）２．１ｇ（２１．８５ｍｍｏｌ）を添加した後、１時間反応させた。反応後、１．３１ｍＬの二硫化炭素（ＣＳ２）（２１．８５ｍｍｏｌ）を添加して１時間反応させた。その後、化合物Ｃ−５（６．３８ｇ、２５ｍｍｏｌ）を添加し、２４時間撹拌した。反応後、水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）を添加して反応を終結させ、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）で抽出した後、水で３回洗浄した。生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製して、２．５ｇの赤色粘性のオイル形態の化合物Ｂ−６を得た。（収率：４８％）（ＬＣＱ  ＭＳ：１１１５．３ｇ／ｍｏｌ）
【０１３７】
（２）化合物Ｂ−７の製造
【化３４】
0006859589.tif 000035
【０１３８】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）（５５ｍｍｏｌ）に４ｍＬのオキシ塩化リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＯＣｌ３）（４３ｍｍｏｌ）を添加し、０℃で６０分間撹拌して混合溶液を用意した。用意された混合溶液に、化合物Ｂ−６  ４．６７ｇ（４．１９ｍｍｏｌ）を４０ｍＬのジクロロエタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ、ＤＣＥ）に溶かした溶液を添加して、１００℃で４８時間撹拌した。撹拌後、１Ｍの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加し、中和のために１時間撹拌した。その後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）で抽出し、抽出物を無水硫酸マグネシウム（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  ＭｇＳＯ４）で乾燥させ、蒸発させた。減圧下で溶媒を除去した後、残留物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）とクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）を溶離液（ｅｌｕｅｎｔ）として用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ｈｅｘａｎｅ：ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ＝４：１）により精製して、３．５ｇの化合物Ｂ−７を得た。（収率：７１％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１１７１．２ｇ／ｍｏｌ）
【０１３９】
（３）化合物６の製造
【化３５】
0006859589.tif 000036
【０１４０】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、３０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ｂ−７（１ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−２（１．２９ｇ、８ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、３滴のピペリジン（ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、９７０ｍｇの化合物６を得た。（収率：７８％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１４５７．６ｇ／ｍｏｌ）
【０１４１】
製造例７．化合物７の製造
【化３６】
0006859589.tif 000037
【０１４２】
窒素（Ｎ２）雰囲気下、３０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に化合物Ｂ−７（１ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−１（１．５５ｇ、８ｍｍｏｌ）が混合された溶液に、２ｍＬのピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）を添加した。この混合溶液を窒素雰囲気下で２４時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた後、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＣＨ２Ｃｌ２）で抽出し、水で洗浄した。溶媒除去後に、メチルクロライド（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＭＣ）／メタノールを通して再結晶化し、生成物をヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を溶離液として用いるシリカゲルカラム（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ）を用いたクロマトグラフィー（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した。生成された固体はクロロホルムを通して再結晶化された。その後、メタノールで洗浄し、真空条件で乾燥して、９１０ｍｇの化合物７を得た。（収率：７０％）（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：１５２４．１ｇ／ｍｏｌ）
【０１４３】
実施例１．
前記製造例１による化合物１をクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）溶媒に１５ｗｔ％に溶かした後、作業電極のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）基板にスパッタ（ｓｐｕｔｔｅｒ）を用いてコーティング後、乾燥した。電解質層としてＬｉＣｌＯ４をプロピレンカーボネートに溶かしたものを電解質として用い、対極と基準電極をそれぞれ白金と銀電極を用いてエレクトロクロミック素子を作製した。
【０１４４】
実施例２〜７．
前記実施例１において、製造例１の化合物１の代わりに前記製造例２〜７の化合物２〜７を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法でエレクトロクロミック素子を作製した。
【０１４５】
比較例１．
前記実施例１において、製造例１の化合物１の代わりに下記の化合物Ｋを用いたことを除けば、実施例１と同様の方法でエレクトロクロミック素子を作製してみたものの、素子の作製が不可能であった。
【化３７】
0006859589.tif 000038
【０１４６】
比較例１の前記化合物Ｋの場合、本願の化学式１のＲａおよびＲｂに対応する置換基として電子受容体として作用する基を有さず、水素を有する化合物であり、前記化合物の場合、粘度のある液体形態を呈し、これによってエレクトロクロミック素子の作製が不可能で、適合しないことを確認することができた。
【０１４７】
図８および図１０は、実施例３による化合物３をエレクトロクロミック素子に用いた場合によるＣＶ測定結果および色を示す図である。本出願の一実施態様に係る化合物を用いたエレクトロクロミック素子は、印加された電圧に応じて２つ以上の色が実現されることを確認することができた。
【符号の説明】
【０１４８】
１０：エレクトロクロミック素子
２０：第１電極
３０：電解質層
４０：エレクトロクロミック層
５０：第２電極
【図１】
0006859589.tif 000047
【図２】
0006859589.tif 000048
【図３】
0006859589.tif 000049
【図４】
0006859589.tif 000050
【図５】
0006859589.tif 000051
【図６】
0006859589.tif 000052
【図７】
0006859589.tif 000053
【図８】
0006859589.tif 000054
【図９】
0006859589.tif 000055
【図１０】
0006859589.tif 000056