(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
0006962491.tif 000034
［式中：
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐは、ｐが０〜２の整数であり、
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑは、ｑが０〜２の整数であり、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、ｊ＋１価の有機基であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒ１６−Ｒ１５−Ｒ１７−であり、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、シクロアルキレン含有基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はＣ１−２０アルキル基であり、
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−ＲＦ−ＲＦＥ−であり、
ＲＦは、−（ＣｆＦ２ｆ）−であり、
ｆは１〜１０の整数であり、
ＲＦＥは、式：
−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中：
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８は、それぞれ独立して０〜２００の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の和は、少なくとも５であり、
添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７又はａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ただし、全てのＸ１０が水素原子又は塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表される２価のフルオロポリエーテル基であり、
ｊは、各出現において独立して、１〜９の整数であり、
ｋは、１以上の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項２】
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数５〜１２の単環式、二環式又は三環式シクロアルキレン基を含有する基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基である、請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項３】
Ｒ６は、環の水素原子が置換されていてもよい下記の基：
【化２】
0006962491.tif 000035
［式中、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１８は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基である。］
から選択される基である、請求項１又は２に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項４】
Ｘ１０は、フッ素原子である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項５】
ＲＦＥは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ４）又は（ｆ５）：
−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−      （ｆ１）
［式中、ａ３は５〜２００の整数であり、ａ２は０又は１である。］
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ２）
［式中、ａ３及びａ４は、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり；
ａ１及びａ２は、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり；
ａ１、ａ２、ａ３及びａ４の和は、１０〜２００の整数であり；
添字ａ１、ａ２、ａ３又はａ４を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
−（Ｒ１６−Ｒ１７）ｇ−    （ｆ３）
［式中、Ｒ１６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり；
Ｒ１７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される２又は３つの基の組み合わせであり；
ｇは、２〜１００の整数である。］
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ４）
［式中、ａ２は、１〜２００の整数であり、ａ１、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６は、それぞれ独立して０〜２００の整数であって、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６の和は少なくとも５であり、また、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５又はａ６を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ５）
［式中、ａ１は、１〜２００の整数であり、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６は、それぞれ独立して０〜２００の整数であって、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６の和は少なくとも５であり、また、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５又はａ６を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項６】
Ｒ７は水素原子である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項７】
Ｒ５は二価の有機基であり、ｊは１である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項８】
Ｒ５は、Ｃ１−６アルキレン基であり、ｊは１である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項９】
式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、又は（Ｄ）：
【化３】
0006962491.tif 000036
［式中：
Ｒ１１及びＲ１１”は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子であり、
Ｒ１２及びＲ１２”は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
Ｒ１３及びＲ１３”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
Ｒ１４及びＲ１４”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２のアルキル基であり、
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は２価の有機基であり、
ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎、又は（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、アミド結合に連結する単結合又は２〜１０価の有機基であり、
ｔは、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、
α１は１〜９の整数であり、
Ｘ３は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基であり、
β１は、１〜９の整数であり、
Ｘ５は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基であり、
γ１は、１〜９の整数であり、
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１であり、
Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり、
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’であり、
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり、
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり、
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１及びｒ１の和は３であり、
Ｒａ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１であり、
Ｚ３、Ｒ７１、Ｒ７３、ｐ１、ｑ１、及びｒ１は、上記と同意義であり、
Ｒ７２”は、Ｒ７２と同意義であり、
ＲｂおよびＲｂ”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
ＲｃおよびＲＣ”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎又は（ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１及びｍ１の和は、３であり、
Ｘ７は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基であり、
δ１は、１〜９の整数であり、
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２であり、
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり、
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’であり、
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり、
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２であり、
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎、又は（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は低級アルキル基であり、
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎、又は（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２及びｒ２の和は３であり、
Ｒｄ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２であり、
Ｒ８２”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２であり、
Ｒ８５”、及びＲ８６”は、それぞれ、Ｒ８５、及びＲ８６と同意義であり、
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２であり、
Ｒｅ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２であり、
ＲｆおよびＲｆ”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は低級アルキル基であり、
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、ｋ２、ｌ２及びｍ２の和は３であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒ１６−Ｒ１５−Ｒ１７−であり、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、シクロアルキレン含有基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はＣ１−２０アルキル基であり、
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−ＲＦ−ＲＦＥ−であり、
ＲＦは、−（ＣｆＦ２ｆ）−であり、
ｆは１〜１０の整数であり、
ＲＦＥは、式：
−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中：
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８は、それぞれ独立して０〜２００の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の和は、少なくとも５であり、
添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７又はａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ただし、全てのＸ１０が水素原子又は塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表される２価のフルオロポリエーテル基であり、
ｒは、１以上の整数である。］
で表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する、表面処理剤。
【請求項１１】
含フッ素オイル、シリコーンオイル、及び触媒から選択される１種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項１０に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
さらに溶媒を含む、請求項１０又は１１のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
基材と、該基材の表面に、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、又は請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品
【請求項１５】
光学部材である、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、表面処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層（以下、「表面処理層」とも言う）は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
【０００３】
そのような含フッ素化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Ｓｉ原子に結合した加水分解可能な基を分子末端又は末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている（特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２１８６３９号公報
【特許文献２】特開２０１７−０８２１９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層は、撥水性、撥油性、防汚性などの機能を薄膜でも発揮し得ることから、光透過性及び透明性が求められるメガネやタッチパネルなどの光学部材に好適に利用されている。とりわけ、これら用途においては、繰り返し摩擦を受けてもかかる機能を維持し得るように摩擦耐久性が求められる。
【０００６】
本開示は、高い摩擦耐久性を有する層を形成することができるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、以下の態様を提供する。
［１］  下記式（Ｉ）：
【化１】
0006962491.tif 000002
［式中：
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐは、ｐが０〜２の整数であり、
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑは、ｑが０〜２の整数であり、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、ｊ＋１価の有機基であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒ１６−Ｒ１５−Ｒ１７−であり、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、シクロアルキレン含有基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はＣ１−２０アルキル基であり、
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−ＲＦ−ＲＦＥ−であり、
ＲＦは、−（ＣｆＦ２ｆ）−であり、
ｆは１〜１０の整数であり、
ＲＦＥは、式：
−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中：
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８は、それぞれ独立して０〜２００の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の和は、少なくとも５であり、
添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７又はａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ただし、全てのＸ１０が水素原子又は塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表される２価のフルオロポリエーテル基であり、
ｊは、各出現において独立して、１〜９の整数であり、
ｋは、１以上の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［２］  Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数５〜１２の単環式、二環式又は三環式シクロアルキレン基を含有する基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基である、上記［１］に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［３］  Ｒ６は、環の水素原子が置換されていてもよい下記の基：
【化２】
0006962491.tif 000003
［式中、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１８は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基である。］
から選択される基である、上記［１］又は［２］に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［４］  Ｘ１０は、フッ素原子である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［５］  ＲＦＥは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ４）又は（ｆ５）：
−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−      （ｆ１）
［式中、ａ３は５〜２００の整数であり、ａ２は０又は１である。］
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ２）
［式中、ａ３及びａ４は、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり；
ａ１及びａ２は、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり；
ａ１、ａ２、ａ３及びａ４の和は、１０〜２００の整数であり；
添字ａ１、ａ２、ａ３又はａ４を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
−（Ｒ１６−Ｒ１７）ｇ−    （ｆ３）
［式中、Ｒ１６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり；
Ｒ１７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される２又は３つの基の組み合わせであり；
ｇは、２〜１００の整数である。］
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ４）
［式中、ａ２は、１〜２００の整数であり、ａ１、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６は、それぞれ独立して０〜２００の整数であって、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６の和は少なくとも５であり、また、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５又はａ６を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ５）
［式中、ａ１は、１〜２００の整数であり、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６は、それぞれ独立して０〜２００の整数であって、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５及びａ６の和は少なくとも５であり、また、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５又はａ６を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［６］  Ｒ７は水素原子である、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［７］  Ｒ５は二価の有機基であり、ｊは１である、上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［８］  Ｒ５は、Ｃ１−６アルキレン基であり、ｊは１である、上記［１］〜［７］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［９］  式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、又は（Ｄ）：
【化３】
0006962491.tif 000004
［式中：
Ｒ１１及びＲ１１”は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子であり、
Ｒ１２及びＲ１２”は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
Ｒ１３及びＲ１３”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
Ｒ１４及びＲ１４”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２のアルキル基であり、
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は２価の有機基であり、
ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎、又は（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、
Ｘ１は、それぞれ独立して、アミド結合に連結する単結合又は２〜１０価の有機基であり、
ｔは、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、
α１は１〜９の整数であり、
Ｘ３は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基であり、
β１は、１〜９の整数であり、
Ｘ５は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基であり、
γ１は、１〜９の整数であり、
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１であり、
Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり、
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’であり、
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり、
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり、
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１及びｒ１の和は３であり、
Ｒａ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１であり、
Ｚ３、Ｒ７１、Ｒ７３、ｐ１、ｑ１、及びｒ１は、上記と同意義であり、
Ｒ７２”は、Ｒ７２と同意義であり、
ＲｂおよびＲｂ”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
ＲｃおよびＲＣ”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎又は（ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１及びｍ１の和は、３であり、
Ｘ７は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基であり、
δ１は、１〜９の整数であり、
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２であり、
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり、
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’であり、
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり、
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２であり、
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基であり、
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎、又は（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は低級アルキル基であり、
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎、又は（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２及びｒ２の和は３であり、
Ｒｄ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２であり、
Ｒ８２”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２であり、
Ｒ８５”、及びＲ８６”は、それぞれ、Ｒ８５、及びＲ８６と同意義であり、
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２であり、
Ｒｅ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２であり、
ＲｆおよびＲｆ”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は低級アルキル基であり、
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、
ただし、ｋ２、ｌ２及びｍ２の和は３であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒ１６−Ｒ１５−Ｒ１７−であり、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、シクロアルキレン含有基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はＣ１−２０アルキル基であり、
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−ＲＦ−ＲＦＥ−であり、
ＲＦは、−（ＣｆＦ２ｆ）−であり、
ｆは１〜１０の整数であり、
ＲＦＥは、式：
−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中：
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８は、それぞれ独立して０〜２００の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の和は、少なくとも５であり、
添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７又はａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ただし、全てのＸ１０が水素原子又は塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表される２価のフルオロポリエーテル基であり、
ｒは、１以上の整数である。］
で表される、上記［１］〜［８］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
［１０］  上記［１］〜［９］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する、表面処理剤。
［１１］  含フッ素オイル、シリコーンオイル、及び触媒から選択される１種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記［１０］に記載の表面処理剤。
［１２］  さらに溶媒を含む、上記［１０］又は［１１］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１３］  防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、上記［１０］〜［１２］のいずれか１項に記載の表面処理剤。
［１４］  基材と、該基材の表面に、上記［１］〜［９］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物、又は上記［１０］〜［１３］のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品
［１５］  光学部材である、上記［１４］に記載の物品。
【発明の効果】
【０００８】
本開示によれば、摩擦耐久性に優れたフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物について説明する。
【００１０】
本明細書において用いられる場合、「１価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、１価の有機基を意味する。また、「ｊ＋１価の有機基」とは、炭素を含有するｊ＋１価価の基を意味する。かかるｊ＋１価価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらにｊ個の水素原子を脱離させたｊ＋１価の基が挙げられる。例えば、２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、有機基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい、Ｃ１−２０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基及び５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個又はそれ以上の基が挙げられる。
【００１３】
本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式（Ｉ）：
【化４】
0006962491.tif 000005
［式中：
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり、
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐは、ｐが０〜２の整数であり、
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑは、ｑが０〜２の整数であり、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、ｊ＋１価の有機基であり、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒ１６−Ｒ１５−Ｒ１７−であり、  Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、シクロアルキレン含有基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はＣ１−２０アルキル基であり、
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−ＲＦ−ＲＦＥ−であり、
ＲＦは、−（ＣｆＦ２ｆ）−であり、
ｆは１〜１０の整数であり、
ＲＦＥは、式：
−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中：
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８は、それぞれ独立して０〜２００の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の和は、少なくとも５であり、
添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７又はａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ただし、全てのＸ１０が水素原子又は塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表される２価のフルオロポリエーテル基であり、
ｊは、各出現において独立して、１〜９の整数であり、
ｋは、１以上の整数である。］
で表される。
【００１４】
ＰＦＰＥ１は、いわゆるフルオロポリエーテル基であり、各出現においてそれぞれ独立して、−ＲＦ−ＲＦＥ−である。
【００１５】
上記ＲＦは、−（ＣｆＦ２ｆ）−であり、ｆは１〜１０の整数である。
【００１６】
上記ｆは、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜４の整数、さらに好ましくは１〜３の整数である。
【００１７】
上記ＲＦＥは、式：
−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
で表される２価のフルオロポリエーテル基である。
【００１８】
上記Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ただし、全てのＸ１０が水素原子又は塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。
【００１９】
好ましい態様において、Ｘ１０は、フッ素原子である。
【００２０】
上記ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８は、それぞれ独立して０〜２００の整数、好ましくは０〜１００の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８の和は、５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上又は２０以上であり、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、例えば例えば５０以下又は３０以下であり得る。
【００２１】
添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７又はａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【００２２】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、−（ＯＣ８Ｆ１６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ７Ｆ１４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ６Ｆ１２）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ５Ｆ１０）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−（即ち、上記式中、Ｘ１０はフッ素原子である）は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００２３】
本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物におけるＰＦＰＥ１は、フルオロポリエーテル基として調製が可能なものであれば、これらの繰り返し単位の他に、酸素原子及び炭素原子数９以上のパーフルオロアルキレン基からなる繰り返し単位を有していてもよい。
【００２４】
一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩擦耐久性等を向上させることができる。また、本態様では、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の低温における分子の運動性が低下しにくくなる。直鎖状の繰り返し単位を有することにより、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の物性値（例えば、低温における弾性率）が、室温における値と比べて低下しにくくなり得るため、広い温度範囲において適用することが可能となる。なお、本明細書において、「弾性率」は、動的弾性率、より具体的には貯蔵弾性率を示す。
【００２５】
一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
【００２６】
一の態様において、ＲＦＥは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）〜（ｆ５）：
−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２      （ｆ１）
［式中、ａ３は、５〜２００の整数であり、ａ２は０又は１である。］；
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−  （ｆ２）
［式中、ａ４及びａ３は、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ａ２及びａ１は、それぞれ独立して１〜２００の整数であり、
ａ４、ａ３、ａ２及びａ１の和は５以上であり、
添字ａ４、ａ３、ａ２又はａ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
−（Ｒ６−Ｒ７）ｇ−      （ｆ３）
［式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２〜１００の整数である。］；又は
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ４）
［式中、ａ２は、１〜２００の整数であり、ａ６、ａ５、ａ４、ａ３及びａ１は、それぞれ独立して０〜２００の整数であって、ａ６、ａ５、ａ４、ａ３、ａ２及びａ１の和は少なくとも５であり、また、ａ６、ａ５、ａ４、ａ３、ａ２又はａ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−      （ｆ５）
［式中、ａ１は、１〜２００の整数であり、ａ６、ａ５、ａ４、ａ３及びａ２は、それぞれ独立して０〜２００の整数であって、ａ６、ａ５、ａ４、ａ３、ａ２及びａ１の和は少なくとも５であり、また、ａ６、ａ５、ａ４、ａ３、ａ２又はａ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である。
【００２７】
上記式（ｆ１）において、ａ３は、好ましくは５〜２００、より好ましくは１０〜１００、さらに好ましくは１５〜５０、例えば２５〜３５の整数である。一の態様において、ａ２は、１である。別の態様において、ａ２は０である。上記式（ｆ１）において−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−は、好ましくは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３−又は−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３−で表される基であり、より好ましくは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３−で表される基である。
【００２８】
上記式（ｆ２）において、ａ２及びａ１は、それぞれ独立して、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０〜２００の整数である。また、ａ４、ａ３、ａ２及びａ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ４−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−で表される基である。別の態様において、式（ｆ２）は、−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣＦ２）ａ１−で表される基であってもよい。
【００２９】
上記式（ｆ３）において、Ｒ６は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４である。上記（ｆ３）において、Ｒ７は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基である。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、及び−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇは、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｇ−又は−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｇ−である。
【００３０】
上記式（ｆ４）において、ａ２は、好ましくは、１〜１００の整数、より好ましくは５〜１００の整数である。ａ６、ａ５、ａ４、ａ３、ａ２及びａ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
【００３１】
上記式（ｆ５）において、ａ１は、好ましくは、１〜１００の整数、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ６、ａ５、ａ４、ａ３、ａ２及びａ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
【００３２】
一の態様において、上記ＲＦＥは、上記式（ｆ１）で表される基である。
【００３３】
一の態様において、上記ＲＦＥは、上記式（ｆ２）で表される基である。
【００３４】
一の態様において、上記ＲＦＥは、上記式（ｆ３）で表される基である。
【００３５】
一の態様において、上記ＲＦＥは、上記式（ｆ４）で表される基である。
【００３６】
一の態様において、上記ＲＦＥは、上記式（ｆ５）で表される基である。
【００３７】
上記ＲＦＥにおいて、ａ１に対するａ２の比（以下、「ａ２／ａ１比」という）は、０．１〜１０であり、好ましくは０．２〜５であり、より好ましくは０．２〜２であり、さらに好ましくは０．２〜１．５であり、さらにより好ましくは０．２〜０．８５である。ａ２／ａ１比を１０以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩擦耐久性及び耐ケミカル性（例えば、人工汗に対する耐久性）がより向上する。ａ２／ａ１比がより小さいほど、表面処理層の滑り性及び摩擦耐久性はより向上する。一方、ａ２／ａ１比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ａ２／ａ１比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
【００３８】
一の態様において、上記ａ２／ａ１比は、好ましくは０．２〜０．９５であり、より好ましくは０．２〜０．９である。
【００３９】
一の態様において、耐熱性の観点から、上記ａ２／ａ１比は、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．０〜２．０である。
【００４０】
上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物において、ＰＦＰＥ１部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００〜１００，０００、好ましくは１，５００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜１０，０００である。本明細書において、ＰＦＰＥ１の数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【００４１】
別の態様において、ＰＦＰＥ１部分の数平均分子量は、５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜３０，０００、より好ましくは２，０００〜１５，０００、さらにより好ましくは２，０００〜１０，０００、例えば３，０００〜６，０００であり得る。
【００４２】
別の態様において、ＰＦＰＥ１部分の数平均分子量は、４，０００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜１０，０００、より好ましくは６，０００〜１０，０００であり得る。
【００４３】
上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の式（Ｉ）におけるｋは、該式（Ｉ）中の下記式：
−ＰＦＰＥ１−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−Ｒ６−ＮＲ７Ｃ（＝Ｏ）−
で示される構造の繰り返し単位の数を表す。ｋの値は１以上である。したがって、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、−ＰＦＰＥ１−の両末端に−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−で示される構造を有する単位が少なくとも２つ存在する、すなわち、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−で示される構造を少なくとも４つ有する。ｋの値は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物が調製可能な範囲であれば特に制限されないが、１〜５の整数であることが好ましい。これにより、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む硬化性組成物の深部硬化性に寄与しうると考えられる部分を１分子中に多数設けることができる。
【００４４】
本発明は特定の理論に束縛されるものではないが、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−で表される構造は、カルボニル基の酸素原子及びＲ７が水素原子の場合の水素原子とが、水分子との水素結合の形成に関与しうる。一分子中における−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−で示される構造の数が増えることで、水素結合を生じる部分を多く備えることになり、硬化性組成物の硬化に関与する水分との親和性が増加するため、深部まで硬化反応が起こりやすくなり、好ましいと考えられる。したがって、前記式（Ｉ）においてｋの値が１以上であることにより、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物１分子あたりに含まれるアミド結合の数が多くなる。この構造が、水素結合による水分子との親和性向上をもたらしうるものであり、硬化性組成物の良好な深部硬化性に寄与するものと考えることができる。
【００４５】
上記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−で表される構造におけるＲ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はＣ１−２０アルキル基を表す。上記炭素数Ｃ１−２０アルキル基は、好ましくはＣ１−６アルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、さらに好ましくはメチル基である。
【００４６】
一の態様において、Ｒ７のうち少なくとも１つ、好ましくは少なくとも３つは、水素原子である。すなわち、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−で示される構造を好ましくは複数個有することで、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む硬化性組成物が深部まで良好に硬化するようになる。Ｒ７の一部が水素原子である場合において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物中のどの位置にあるＲ７が水素原子であるかは特に制限されない。上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の調製において、原料の選択により−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−で示される構造が導入される位置を制御することができる。水素結合を形成する観点から、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物中に存在する全てのＲ７のうち水素原子であるものの割合は大きい方が、深部硬化性がより向上するため好ましい。特に好ましい態様においては、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物における全てのＲ７が、水素原子である。
【００４７】
上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、前記−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−で表される構造が、その窒素原子を介してＲ５又はＲ６で表される有機基と結合する。
【００４８】
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒ１６−Ｒ１５−Ｒ１７−である。
【００４９】
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、シクロアルキレン含有基であり、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基であり、Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は二価の有機基である。
【００５０】
本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、アミド結合間にシクロアルキレン基を含有する。かかる本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物から得られた表面処理層は、高い耐久性を有する。本開示はいかなる理論にも拘束されないが、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、アミド結合間にシクロアルキレン基を含有することにより、かかる化合物で表面処理した際に形成される表面処理層の結晶性が高くなり、その結果、膜の耐久性が向上すると考えられる。
【００５１】
さらに、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物から得られた表面処理層は、基材に撥水性を付与しつつ、印刷等によるインクの付着性を保持する。換言すれば、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物から得られた表面処理層は、インク保持性が高い。
【００５２】
上記シクロアルキレンは、２価の飽和単環式又は多環式脂肪族炭化水素を意味する。かかるシクロアルキレンは、環の水素原子が、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００５３】
上記シクロアルキレンの置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基及び５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個又はそれ以上の基が挙げられる。好ましい態様において、当該置換基は、Ｃ１−６アルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。
【００５４】
上記シクロアルキレン含有基は、複数のシクロアルキレンを含んでいてもよく、好ましくは１〜３個、より好ましくは１又は２個のシクロアルキレンを含む。
【００５５】
一の態様において、上記シクロアルキレン含有基は、シクロアルキレンを１個含む。
【００５６】
別の態様において、上記シクロアルキレン含有基は、シクロアルキレンを２個含む。
【００５７】
好ましい態様において、Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数５〜１２の単環式、二環式又は三環式シクロアルキレン基を含有する基である。
【００５８】
上記多環式シクロアルキレンは、縮合型、スピロ型、架橋型のいずれであってもよい。
【００５９】
一の態様において、上記シクロアルキレンは、単環式である。
【００６０】
別の態様において、上記シクロアルキレンは、二環式である。
【００６１】
別の態様において、上記シクロアルキレンは、三環式である。
【００６２】
好ましい態様において、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基である。
【００６３】
上記Ｒ１６及びＲ１７は、Ｒ１５のシクロアルキレンに直接結合する。
【００６４】
好ましい態様において、Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数５〜１２の単環式、二環式又は三環式シクロアルキレン基を含有する基であり、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基である。
【００６５】
好ましい態様において、Ｒ１５は、置換されていてもよいシクロヘキサンジイルであり、上記Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、互いにメタ位又はパラ位に結合する。一の態様において、置換されていてもよいシクロヘキサンジイルは、非置換である。別の態様において、置換されていてもよいシクロヘキサンジイルは、Ｃ１−６アルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基により置換されている。かかる置換基は、好ましくは１〜５個、より好ましくは１〜３個であり得る。
【００６６】
好ましい態様において、Ｒ１５は、置換されていてもよいアルキレンビス（シクロヘキシル）、好ましくはメチレンビス（シクロヘキシル）を含み、上記Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、互いに４，４’位に結合する。一の態様において、置換されていてもよい置換されていてもよいアルキレンビス（シクロヘキシル）は、非置換である。別の態様において、置換されていてもよい置換されていてもよいアルキレンビス（シクロヘキシル）は、Ｃ１−６アルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基により置換されている。かかる置換基は、好ましくは２〜５個、より好ましくは２〜４個であり得る。
【００６７】
好ましい態様において、Ｒ６は、環の水素原子が置換されていてもよい下記の基：
【化５】
0006962491.tif 000006
［式中、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１８は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基、好ましくＣＨ２ＣＨ２又はＣＨ２である。］
から選択される基である。
【００６８】
さらに好ましい態様において、Ｒ６は、環の水素原子が置換されていてもよい下記の基：
【化６】
0006962491.tif 000007
［式中、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はＣ１−６アルキレン基であり、
Ｒ１８は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基、好ましくＣＨ２ＣＨ２又はＣＨ２である。］
から選択される基である。
【００６９】
Ｒ６の具体例としては、例えば、以下の基が挙げられる。
【化７】
0006962491.tif 000008
0006962491.tif 000009
［式中、＊は結合手を示す。］
【００７０】
Ｒ５は、末端のケイ素原子とアミド結合とを連結するリンカーとして作用する基である。Ｒ５は、各出現において独立して、ｊ＋１価の有機基を表す。ここで、ｊの値は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の末端に存在するケイ素原子を含む基の数を表し、その値は１〜９の範囲である。よって、Ｒ５は、各出現において独立して、２〜１０価の有機基を表す。従って、当該Ｒ５は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物が安定に存在し得る２〜１０価の有機基であれば、いずれの基であってもよい。Ｒ５は、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。したがって、ｊの値は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜３であり、さらに好ましくは１である。Ｒ５の具体的な例としては、後述する式（Ａ）〜（Ｄ）においてＲ５に対応する部分として記載されているものを挙げることができる。
【００７１】
Ｒ５は、ケイ素原子とアミド結合とを直接連結する分子鎖上にヘテロ原子又は芳香族の構造を有していないことが好ましく、芳香族の構造を有していないことがより好ましい。Ｒ５としては、場合によりヘテロ原子を有していてもよい脂肪族炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは非置換の脂肪族炭化水素であり、より好ましくは２価のアルキレン基であり、より好ましくはＣ１−２０アルキレン基、さらに好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、特に具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等である。上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物中に存在する二つのＲ５は、同じであってもよく、異なっていてもよいが、化合物の調製が容易となることから、同じであることが好ましい。また、Ｒ５は、ｊ＋１個の結合手を有していることになるが、どの結合手で−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−部分と結合していてもよい。
【００７２】
上記式中、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基である。
【００７３】
上記Ｒ３は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解可能な基である。
【００７４】
上記Ｒ３は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、−ＯＲｈ、−ＯＣＯＲｈ、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲｈ２、−ＮＲｈ２、−ＮＨＲｈ、又はハロゲン（これら式中、Ｒｈは、置換又は非置換のＣ１−４アルキル基を示す）であり、より好ましくは−ＯＲｈ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒｈとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Ｒｈは、メチル基であり、別の態様において、Ｒｈは、エチル基である。
【００７５】
上記式中、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く１価の有機基である。
【００７６】
上記Ｒ３において、１価の有機基は、好ましくはＣ１−２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１−６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【００７７】
上記式（Ｉ）中、ｐは、（ＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐ）毎に独立して、０〜３の整数である。ただし、（ＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｐＲ４３−ｐは、ｐが０〜２の整数である。即ち、式（Ｉ）の分子末端には、少なくとも１つの、加水分解可能な基が結合したＳｉが存在する。
【００７８】
一の態様において、すべてのｐは、０〜２の整数、好ましくは０〜１の整数、より好ましくは０である。
【００７９】
上記式（Ｉ）中、ｑは、（ＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑ）毎に独立して、０〜３の整数である。ただし、（ＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑ）ｊにおいて少なくとも１つのＳｉＲ３ｑＲ４３−ｑは、ｑが０〜２の整数である。即ち、式（Ｉ）の分子末端には、少なくとも１つの、加水分解可能な基が結合したＳｉが存在する。
【００８０】
一の態様において、すべてのｑは、０〜２の整数、好ましくは０〜１の整数、より好ましくは０である。
【００８１】
好ましい態様において、すべてのｐは、０〜２の整数、好ましくは０〜１の整数、より好ましくは０であり、すべてのｑは、０〜２の整数、好ましくは０〜１の整数、より好ましくは０である。
【００８２】
特に好ましい態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、Ｒ７が全て水素原子であり、Ｒ５が２価のアルキレン基であり、ｊが１であり、ｐ及びｑが０である化合物である。フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、１種の化合物を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００８３】
フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の調製方法によっては、ＰＦＰＥ変性体又はＰＦＰＥ変性体がＲ６で連結された化合物の、片方又は両方の末端部分にシリル基及び場合によりリンカー部分が導入されていない構造の化合物が生じ得る。以下、このようなＰＦＰＥ１から構成される分子鎖両末端の少なくとも一方にシリル基を含まない化合物を「非末端化ＰＦＰＥ変性体」と表記することがある。式（Ｉ）で表される化合物の純度は高い方が好ましい、つまりこのような非末端化ＰＦＰＥ変性体の含有割合は小さい方が好ましいが、硬化性組成物としての機能を損なわない範囲において、硬化性組成物の調製に用いられるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は非末端化ＰＦＰＥ変性体を含んでいてもよい。例えば、上記式（Ｉ）の場合、｛−ＰＦＰＥ１−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−Ｒ６−ＮＲ７Ｃ（＝Ｏ）−｝ｒ−ＰＦＰＥ１−で示される構造にカルボン酸基、エステル基、水酸基又はアルキレン−ＯＨ基が結合したような構造の化合物を含んでいてもよい。
【００８４】
本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤を調製する場合、用いられるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の純度は、シリル基がどの程度末端に導入されているか、シランでの末端化率をその尺度とすることができる。末端化率は、ＰＦＰＥ１部分のうち、Ｒ６で挟まれていないものの物質量の合計に対し、当該部分にシリル基が導入されているものの割合により求められる。末端化率は９０モル％以上であることが好ましく、９３モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることが更に好ましい。この範囲とすることで、分子の両末端がシリル化された化合物を十分な量で含有することができ、硬化性組成物としての機能を十分に発揮することができる。末端化率は、例えばＮＭＲ測定により決定することができる。式（Ｉ）の化合物の場合、ＰＦＰＥ１の末端に存在するＣＦ２基、即ちリンカーと結合しているアミド基に隣接するＣＦ２基を１９Ｆ−ＮＭＲで測定することで、分子末端にどの程度シリル基が導入されているかを求めることができる。式（Ｉ）の化合物とは異なる構造を有する化合物においても、末端がシリル化されたものとそうでないものとで異なる部分のＮＭＲ測定によって末端化率を算出することができ、その方法は、当業者にとって周知である。
【００８５】
以下、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の一態様として、具体的な構造について詳述する。上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、又は（Ｄ）で表される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。以下の式において現れる各基及び添え字は、それぞれ前記一般式に現れる基及び添え字に対応させることができ、当業者であれば各々の対応関係を把握することができるものである。
【００８６】
【化８】
0006962491.tif 000010
（式中、ＰＦＰＥ１、Ｒ６、Ｒ７は、上記と同定義である。）
【００８７】
以下、上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物について説明する。
【００８８】
式（Ａ）：
【化９】
0006962491.tif 000011
【００８９】
上記式中、ＰＦＰＥ１、Ｒ６、及びＲ７は、上記と同意義である。
【００９０】
上記式中、ｒは、１以上の整数、好ましくは１〜５の整数である。
【００９１】
上記式中、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基は、上記と同意義である。即ち、Ｒ１３は、上記式のＲ４に対応させることができる。
【００９２】
上記式中、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。即ち、Ｒ１４は、上記一般式のＲ３に対応させることができる。
【００９３】
上記式中、Ｒ１１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００９４】
上記式中、Ｒ１２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００９５】
上記式中、Ｒ１１”、Ｒ１２”、Ｒ１３”、及びＲ１４”は、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４と同意義である。
【００９６】
上記式（Ａ）において、水酸基及び加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子とは、ｎ１が１〜３の整数であり、かつ（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）又は（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）に含まれるＳｉ原子を示す。
【００９７】
上記式中、ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎、又は（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。式中、少なくとも２つのｎ１が１〜３の整数であり、即ち、すべてのｎ１が同時に０になることはない。即ち、式中、少なくとも２つはＲ１３又はＲ１３”の結合したＳｉ原子が存在する。言い換えると、式（Ａ）において、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３部分）及びｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３”部分）からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。即ち、ｎ１は、上記一般式の３−ｐ又は３−ｑの値に対応させることができる。
【００９８】
好ましくは、式（Ａ）において、水酸基及び加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子は、分子主鎖の両末端に存在する。即ち、式（Ａ）において、少なくとも１の、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３部分）、及び、少なくとも１の、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３”部分）が存在する。
【００９９】
上記式中、Ｘ１は、それぞれ独立して、アミド結合に連結する単結合又は２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ１は、式（Ａ）で表される化合物において、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供するシラン部とを連結するリンカーの一部と解される。従って、当該Ｘ１は、式（Ａ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。即ち、Ｘ１は、後述するＸ２及びそれに連結する炭化水素基とともに、上記一般式におけるＲ５の一部に対応することが理解される。なお、本明細書において、Ｘ１として記載している基は、記載の左側がＰＦＰＥ１で表される基に隣接するアミド結合に、右側が括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。ただし、Ｘ１として記載している基は、それが安定な化合物として調製できるものである限り、逆方向に結合する基、例えば、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−であれば−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−と記載される、フェニレン基がＰＦＰＥ１で表される基に隣接するアミド結合に結合するものを包含する。
【０１００】
別の態様において、Ｘ１は、Ｘｅであり得る。Ｘｅは、単結合又は２〜１０価の有機基を表し、好ましくは、単結合又は−Ｃ６Ｈ４−（すなわち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−Ｏ−（エーテル基）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ４０−及び−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記Ｒ４０は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、又はＣ１〜６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子、又はメチル基である。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ４０−又は−ＳＯ２−は、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ａ）の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【０１０１】
Ｘｅは、より好ましくは、単結合又は−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４０−、−ＣＯＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ４０−、−ＳＯ２ＮＲ４０−、−ＳＯ２ＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、及び−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４０−、−ＣＯＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４０−、−ＳＯ２ＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、又は−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物合物（Ａ）の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【０１０２】
上記式中、α１は１〜９の整数であり、Ｘ１の価数に応じて変化し得る。式（Ａ）において、α１はＸ１の価数から１を引いた値である。Ｘ１が単結合又は２価の有機基であるときには、α１は１である。即ち、α１は、上記一般式のｊの値に対応させることができる。
【０１０３】
上記Ｘ１は、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１０４】
一の態様において、Ｘ１は２〜４価の有機基であり、α１は１〜３である。
【０１０５】
別の態様において、Ｘ１は２価の有機基であり、α１は１である。この場合、式（Ａ）は、下記式（Ａ’）で表される。
【０１０６】
【化１０】
0006962491.tif 000012
【０１０７】
上記Ｘ１の例としては、ＰＦＰＥ１基に連結するアミド基と結合を形成しうるもので化合物を安定に調製可能なものあれば特に限定するものではないが、例えば、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−又はｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１又は２であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−及び−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基又はＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子であり、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０又は１であり、
ｑ’は、０又は１であり、
ここに、ｐ’及びｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’又はｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１及びＸａ（典型的にはＲ３１及びＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基及びＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。ただし、Ｒ３１が単結合であるかｐ’が０であるとき、Ｘａは、−ＣＯＮＲ３４−又は−ＮＲ３４−ではない。
【０１０８】
一の態様において、上記式におけるｌ’は、１である。
【０１０９】
好ましくは、上記Ｘ１は、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−又はｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２中の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基及びＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１１０】
好ましくは、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−、又は
−Ｘｄ−Ｒ３２−
［式中、Ｒ３１及びＲ３２は、上記と同意義である。］
であり得る。なお、アルキレン基とは、−（ＣδＨ２δ）−構造を有する基であり、置換又は非置換であってよく、直鎖状又は分枝鎖状であってもよい。
【０１１１】
より好ましくは、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−Ｘｄ−、又は
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’及びｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【０１１２】
さらに好ましくは、上記Ｘ１は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、又は
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
である。式中、ｓ’及びｔ’は、上記と同意義である。上記式中、Ｘｆは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基、例えばメチレン基である。Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基及びＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆは、直鎖状又は分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【０１１３】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ
（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、
−（ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、又は
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４及びｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。但し、Ｒ３１が単結合である場合、Ｘｃは、−ＣＯＮＲ３４−を末端に有する基ではない。好ましくは−Ｏ−である。
【０１１４】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、
−（ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、又は
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【０１１５】
特に好ましくは、上記Ｘ１は、
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、又は
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’及びｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−Ｏ−、又は−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【０１１６】
一の態様において、上記Ｘ１は、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、又は
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’及びｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｃが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【０１１７】
一の態様において、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、又は
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。但し、このときＸｄは、−ＣＯＮＲ３４−ではない。
【０１１８】
好ましくは、上記Ｘ１は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、又は
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ３３、ｍ’、ｓ’、ｔ’及びｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の
整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【０１１９】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【０１２０】
上記Ｘ１基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基及びＣ１−３フルオロアルキル基（好
ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個又はそれ以上の置換
基により置換されていてもよい。
【０１２１】
一の態様において、Ｘ１基は、−Ｏ−Ｃ１−６アルキレン基以外であり得る。
【０１２２】
別の態様において、Ｘ１基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化１１】
0006962491.tif 000013
【化１２】
0006962491.tif 000014
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、又はＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、及び
−（１，３−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ４２）２−（ＣＨ２）２−
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基又はＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎｅ−（ｎｅは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥ１基がある側に結合し、Ｅは、ＰＦＰＥ１がある側と反対の基に結合する。］
【０１２３】
上記Ｘ１の具体的な例としては、例えば：
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）
２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
１，３−フェニレン、
−（１，３−フェニレン）−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
などが挙げられる。
【０１２４】
上記の中では、Ｘ１は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、又は
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１２５】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ１は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１２６】
一の態様において、Ｘ１は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４０−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４０−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、又は−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−である。Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数１〜６のアルキレン基（但し、Ｒ５１が−ＣＯＮＲ４０−と連結する場合、Ｒ５１は単結合ではない）を表し、好ましくは単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４０は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換又は非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状又は分枝鎖状であり、直鎖状である
ことが好ましい。
【０１２７】
好ましい態様において、Ｘｅ’は、
単結合、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、又は
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ５１’及びＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖のアルキレン基である。上記したように、上記アルキレン基は、置換又は非置換であり、上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。Ｒ４’は、水素原子又はメチル基である。）
であり得る。
【０１２８】
上記の中で、Ｘｅ’は、好ましくは、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、又は
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。式中、Ｘｆ、Ｒ５１’及びＲ５２’は、それぞれ上記と同意義である。
【０１２９】
上記の中で、Ｘｅ’は、より好ましくは、
単結合、
−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−、又は
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。
【０１３０】
本態様において、Ｘｅ’の具体例としては、例えば、
単結合、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−
等）、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、又は
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
などが挙げられる。
【０１３１】
上記列挙の中で、好ましいＸｅ’としては、
単結合、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−
等）、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【０１３２】
上記列挙の中で、より好ましいＸｅ’としては、
単結合、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、又は
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
などが挙げられる。
【０１３３】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。
【０１３４】
さらに別の態様において、Ｘ１は、式：−（Ｒ１６）ｘ−（ＣＦＲ１７）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基である。式中、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、ｘ、ｙ及びｚの和は１以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【０１３５】
上記式中、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲ１８−（式中、Ｒ１８は、水素原子又は有機基を表す）又は２価の有機基である。好ましくは、Ｒ１６は、酸素原子又は２価の極性基である。
【０１３６】
上記「２価の極性基」としては、特に限定されないが、−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｃ（＝ＮＲ１９）−（式中、Ｒ１９は、水素原子又は低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であり、これらは、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
【０１３７】
上記式中、Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１３８】
この態様において、Ｘ１は、好ましくは、式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−（式中、ｘ、ｙ及びｚは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。
【０１３９】
上記式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基としては、例えば、
−（Ｏ）ｘ’−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””、及び−（Ｏ）ｘ’−（ＣＦ２）ｙ”−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””
（式中、ｘ’は０又は１であり、ｙ”、ｚ”及びｚ’’’は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｚ””は、０又は１である）で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がＰＦＰＥ側に結合する。
【０１４０】
別の好ましい態様において、Ｘ１は、−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’−である。
【０１４１】
上記Ｒ２０は、それぞれ独立して、フッ素原子又は低級フルオロアルキル基を表す。ここで低級フルオロアルキル基は、例えば炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１４２】
上記ｅ’は、それぞれ独立して、０又は１である。
【０１４３】
一の具体例において、Ｒ２０はフッ素原子であり、ｅ’は１である。
【０１４４】
さらに別の態様において、Ｘ１基の例として、下記の基が挙げられる：
【化１３】
0006962491.tif 000015
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、又はＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
各Ｘ１基において、Ｔのうち一つは、分子主鎖のＰＦＰＥ１に連結するアミド結合に結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、又は
−（１，３−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ４２）２−（ＣＨ２）２−
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基又はＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基又はラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。なお、上記態様においても、Ｘ１として記載している基において、左側がＰＦＰＥ１で表される基に連結するアミド結合に、右側がＰＦＰＥ１で表される基の逆側に、それぞれ結合する。
【０１４５】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、又はトリアジン類の残基が挙げられる。
【０１４６】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換及び未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレート又はアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【０１４７】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基又は紫外線吸収基としては、
【化１４】
0006962491.tif 000016
が挙げられる。
【０１４８】
上記式（Ａ）中、Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は２価の有機基を表す。Ｘ２は、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキレン基であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは、０〜２の整数である）である。
【０１４９】
上記式中、ｔは、それぞれ独立して、１〜１０の整数である。好ましい態様において、ｔは１〜６の整数である。別の好ましい態様において、ｔは２〜１０の整数であり、好ましくは２〜６の整数である。
【０１５０】
好ましい式（Ａ）で示される化合物は、下記式（Ａ’）：
【化１５】
0006962491.tif 000017
［式中：
ＰＦＰＥ１、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、上記定義のとおりであり；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基を表し；
Ｒ１１”、Ｒ１２”、Ｒ１３”、及びＲ１４”は、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４と同意義であり；
ｎ１は、１〜３の整数であり、好ましくは３であり；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’−であり；
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、フッ素原子又は低級フルオロアルキル基であり；
ｅ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０又は１であり；
Ｘ２は、−（ＣＨ２）ｕ−であり；
ｕは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数であり；
ｒは、１以上の整数である。］
で表される化合物である。
【０１５１】
上記式（Ａ）で表される化合物は、例えば、−ＰＦＰＥ１−部分に対応するパーフルオロ（ポリ）エーテル誘導体を原料として、末端にヨウ素を導入した後、−ＣＨ２ＣＲ１２（Ｘ２−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）−に対応するビニルモノマーを反応させることにより得ることができる。
【０１５２】
式（Ｂ）：
【化１６】
0006962491.tif 000018
【０１５３】
上記式（Ｂ）中、ＰＦＰＥ１、Ｒ６、Ｒ７、ｒ、Ｒ１３、Ｒ１３”、Ｒ１４、Ｒ１４”及びｎ１は、上記式（Ａ）に関する記載と同意義である。
【０１５４】
上記式（Ｂ）において、水酸基及び加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子とは、ｎ１が１〜３の整数であり、かつ（ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）又は（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）に含まれるＳｉ原子を示す。
【０１５５】
上記式中、ｎ１は、（−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１）単位毎又は（−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。式中、少なくとも２つのｎ１が１〜３の整数であり、即ち、すべてのｎ１が同時に０になることはない。即ち、式中、少なくとも２つはＲ１３又はＲ１３”が存在する。即ち、式（Ｂ）において、ｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３部分）及びｎ１が１以上である−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１構造（即ち、−ＳｉＲ１３”部分）からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。
【０１５６】
より好ましくは、式（Ｂ）においては、水酸基又は加水分解可能な基に結合したＳｉがフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の分子主鎖の両末端にそれぞれ少なくとも１存在する。即ち、−ＳｉＲ１３部分が少なくとも１つ存在し、かつ−ＳｉＲ１３”部分が少なくとも１つ存在する。
【０１５７】
上記式中、Ｘ３は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基を表す。すなわち、Ｘ３は、上記一般式のＲ５に対応する。当該Ｘ３は、式（Ｂ）で表される化合物において、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲ１３ｎ１Ｒ１４３−ｎ１又は−ＳｉＲ１３”ｎ１Ｒ１４”３−ｎ１）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ３は、式（Ｂ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ３として記載している構造は、左側がＰＦＰＥ１で表される基に連結するアミド結合に、右側がβ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１５８】
別の態様において、Ｘ３は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１５９】
上記式中のβ１は、１〜９の整数であり、Ｘ３の価数に応じて変化し得る。式（Ｂ）において、β１はＸ３の価数の値から１を引いた値である。Ｘ３が単結合であるときには、β１は１である。
【０１６０】
上記Ｘ３は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１６１】
一の態様において、Ｘ３は２〜４価の有機基であり、β１は１〜３である。
【０１６２】
別の態様において、Ｘ３は２価の有機基であり、β１は１である。この場合、式（Ｂ）
は、下記式（Ｂ’）で表される。
【０１６３】
【化１７】
0006962491.tif 000019
【０１６４】
上記Ｘ３の例としては、ＰＦＰＥ１基に連結するアミド基と結合を形成しうるもので化合物を安定に調製可能なものあれば特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のもので、単結合以外のものが挙げられる。
【０１６５】
中でも、好ましい具体的なＸ３は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
１，３−フェニレン、
−（１，３−フェニレン）−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
などが挙げられる。
【０１６６】
上記の中では、Ｘ３は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１６７】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ３は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１６８】
別の好ましい態様において、Ｘ３は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合が除外されるほかは上記と同意義である。
【０１６９】
一の態様において、式（Ｂ）において、水酸基又は加水分解可能な基に結合したＳｉが少なくとも２つ存在する。即ち、式（Ｂ）において、−ＳｉＲ１３部分が少なくとも２つ存在する。
【０１７０】
好ましい式（Ｂ）で示される化合物は、下記式（Ｂ’）：
【化１８】
0006962491.tif 000020
［式中：
ＰＦＰＥ１、Ｒ６、Ｒ７、及びｒは、上記定義のとおりであり；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１３”、及びＲ１４”は、それぞれ、Ｒ１３、及びＲ１４と同意義であり；
ｎ１は、１〜３の整数であり、好ましくは３であり；
Ｘ３は、炭素数１〜２０のアルキレン基、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−又は−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−である。］
で表される化合物である。
【０１７１】
上記式（Ｂ）で表される化合物は、公知の方法、例えば特開２０１３−１１７０１２号公報に記載の方法又はその改良方法により製造することができる。
【０１７２】
式（Ｃ）：
【化１９】
0006962491.tif 000021
【０１７３】
上記式（Ｃ）中、ＰＦＰＥ１、Ｒ６、Ｒ７、及びｒは、上記式（Ａ）に関する記載と同意義である。
【０１７４】
上記式中、Ｘ５は、それぞれ独立して、２〜１０価の有機基を表す。すなわち、Ｘ５は、上記一般式のＲ５に対応する。当該Ｘ５は、式（Ｃ）で表される化合物において、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１基、又は−ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ５は、式（Ｃ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ５として記載している構造は、左側がＰＦＰＥ１で表される基に、右側がγ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１７５】
別の態様において、Ｘ５は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１７６】
別の態様において、式（Ｃ）は、下記式（Ｃ’）で表される。
【化２０】
0006962491.tif 000022
【０１７７】
上記Ｘ５の例としては、ＰＦＰＥ１基に連結するアミド基と結合を形成しうるもので化合物を安定に調製可能なものあれば特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のもので、単結合以外のものが挙げられる。
【０１７８】
中でも、好ましい具体的なＸ５は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
１，３−フェニレン、
−（１，３−フェニレン）Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
などが挙げられる。
【０１７９】
上記の中では、Ｘ５は、好ましくは、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１８０】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ５は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１８１】
別の好ましい態様において、Ｘ５は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合が除外されるほかは上記と同意義である。
【０１８２】
上記式中、Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。
【０１８３】
式中、Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基を表す。
【０１８４】
上記Ｚ３は、好ましくは、２価の有機基であり、式（Ｃ）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａが結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。
【０１８５】
上記Ｚ３は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、１〜６の整数であり、ｈは、１〜６の整数である）又は、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、及びＣ２−６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。紫外線耐久性が特に良好な観点からは、上記Ｚ３は、より好ましくは、直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状のアルキレン基である。上記Ｚ３のアルキレン基を構成する炭素原子数は、好ましくは１〜６の範囲にあり、より好ましくは１〜３の範囲にある。なお、アルキレン基については上記のとおりである。
【０１８６】
式中、Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表す。Ｒａ’は、Ｒａと同意義である。
【０１８７】
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個である。即ち、上記Ｒａにおいて、Ｒ７１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ中にＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒａ中において直鎖状に連結される−Ｚ３−Ｓｉ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１８８】
例えば、下記にＲａ中においてＺ３基を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。
【化２１】
0006962491.tif 000023
【０１８９】
上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、Ｚ３Ｓｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、Ｚ３Ｓｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ３基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ２でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ３、Ｓｉ４及びＳｉ５でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４及び５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒａ中には、Ｚ３Ｓｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
【０１９０】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）又は２個（右式）である。
【化２２】
0006962491.tif 000024
【０１９１】
一の態様において、Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個又は２個、好ましくは１個である。
【０１９２】
式中、Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基を表す。「加水分解可能な基」は、上記と同意義である。
【０１９３】
好ましくは、Ｒ７２は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換又は非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１９４】
式中、Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１９５】
式中、ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１及びｒ１の和は３である。
【０１９６】
好ましい態様において、Ｒａ中の末端のＲａ’（Ｒａ’が存在しない場合、Ｒａ）において、上記ｑ１は、好ましくは２以上、例えば２又は３であり、より好ましくは３である。
【０１９７】
好ましい態様において、Ｒａの末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１（ただし、ｌ１及びｍ１のいずれか一方が１であり、他方は０である）又は−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る（ここで、ｑ１及びｒ１の合計は３である）。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）の単位は、好ましくは（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３であり得る。
【０１９８】
上記式中、Ｒａ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。Ｚ３、Ｒ７１、Ｒ７３、ｐ１、ｑ１、及びｒ１は、上記と同意義である。Ｒ７２”は、Ｒ７２と同意義である。
【０１９９】
好ましい態様において、Ｒａ”の末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１（ただし、ｌ１及びｍ１のいずれか一方が１であり、他方は０である）又は−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る（ここで、ｑ１及びｒ１の合計は３である）。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）の単位は、好ましくは（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２”３）３であり得る。
【０２００】
式（Ｃ）においては、水酸基又は加水分解可能な基に結合したＳｉが少なくとも２つ存在する。即ち、ＳｉＲ７２（具体的には−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１で表される基、ただし、ｑ１が１〜３の整数）、ＳｉＲ７２”（具体的には、−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２”ｑ１Ｒ７３ｒ１で表される基、ただし、ｑ１が１〜３の整数）、ＳｉＲｂ（具体的には、−ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１で表される基、ただし、ｌ１が１〜３の整数）、及びＳｉＲｂ”（具体的には、−ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１で表される基、ただし、ｌ１が１〜３の整数）からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。Ｒｂ、及びＲｂ”については後述する。
【０２０１】
より好ましくは、式（Ｃ）においては、水酸基又は加水分解可能な基に結合したＳｉが、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物合物（Ａ）の分子主鎖の両末端にそれぞれ少なくとも１つ存在する。即ち、ＳｉＲ７２及び／又はＳｉＲｂの構造が少なくとも１つ存在し、かつＳｉＲ７２”及び／又はＳｉＲｂ”の構造が少なくとも１つ存在する。
【０２０２】
上記式中、Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基を表す。
【０２０３】
上記Ｒｂは、好ましくは、水酸基、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換又は非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）であり、より好ましくは−ＯＲである。Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Ｒｂは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換又は非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０２０４】
上記式中、Ｒｂ”は、Ｒｂと同意義である。
【０２０５】
上記式中、Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２０６】
上記式中、Ｒｃ”は、Ｒｃと同意義である。
【０２０７】
式中、ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎又は（ＳｉＲａ”ｋ１Ｒｂ”ｌ１Ｒｃ”ｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１及びｍ１の和は、３である。
【０２０８】
一の態様において、ｋ１は、１〜３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【０２０９】
上記式（Ｃ）で表される化合物は、例えば、国際公開第２０１４／０６９５９２号に記載のように合成することができる。
【０２１０】
式（Ｄ）：
【化２３】
0006962491.tif 000025
【０２１１】
上記式（Ｄ）中、ＰＦＰＥ１、Ｒ６、Ｒ７、及びｒは、上記式（Ａ）に関する記載と同意義である。
【０２１２】
上記式中、Ｘ７は、それぞれ独立して、単結合又は２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ７は、式（Ｄ）で表される化合物において、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供する部（即ち、δ１を付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ７は、式（Ｄ）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。なお、本明細書において、Ｘ７として記載している構造は、左側がＰＦＰＥ１で表される基に隣接するアミド結合に、右側がδ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０２１３】
別の態様において、Ｘ７は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０２１４】
上記式中、δ１は１〜９の整数であり、δ１は、Ｘ７の価数に応じて変化し得る。式（Ｄ）においては、δ１はＸ７の価数から１を引いた値である。Ｘ７が単結合であるときには、δ１は１である。
【０２１５】
上記Ｘ７は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０２１６】
一の態様において、Ｘ７は２〜４価の有機基であり、δ１は１〜３である。
【０２１７】
別の態様において、Ｘ７は２価の有機基であり、δ１は１である。この場合、式（Ｄ）は、下記式（Ｄ’）で表される。
【化２４】
0006962491.tif 000026
【０２１８】
上記Ｘ７の例としては、ＰＦＰＥ１基に連結するアミド基と結合を形成しうるもので化合物を安定に調製可能なものあれば特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０２１９】
中でも、好ましい具体的なＸ７は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
１，３−フェニレン、
−（１，３−フェニレン）−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
などが挙げられる。
【０２２０】
上記の中で、より好ましい具体的なＸ７は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０２２１】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ７は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０２２２】
より好ましい態様において、Ｘ７は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。
【０２２３】
上記式中、Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。
【０２２４】
式中、Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基を表す。
【０２２５】
上記Ｚ４は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）又は、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、及びＣ２−６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２２６】
式中、Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表す。Ｒｄ’は、Ｒｄと同
意義である。
【０２２７】
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒｄにおいて、Ｒ８１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ中にＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒｄ中において直鎖状に連結される−Ｚ４−Ｃ−の繰り返し数と等しくなる。
【０２２８】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）又は２個（右式）である。
【化２５】
0006962491.tif 000027
【０２２９】
一の態様において、ＲｄのＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個又は２個、好ましくは１個である。
【０２３０】
式中、Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。
【０２３１】
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。
【０２３２】
好ましい態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）又は、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、及びＣ２−６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２３３】
一の態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基又は−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−
であり得る。Ｙが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
【０２３４】
上記Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基を表す。
【０２３５】
上記「加水分解可能な基」とは、式（Ｃ）と同様のものが挙げられる。
【０２３６】
好ましくは、Ｒ８５は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換又は非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基又はメチル基、特にメチル基を表す）である。
【０２３７】
上記Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２３８】
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎、又は（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは２又は３、特に好ましくは３である。Ｒ８５”、及びＲ８６”については後述する。
【０２３９】
上記Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は低級アルキル基を表し、好ましくは水素原子又は低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２４０】
式中、ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎、又は（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２及びｒ２の和は３である。Ｒ８２”については後述する。
【０２４１】
好ましい態様において、Ｒｄ中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２又は３であり、より好ましくは３である。
【０２４２】
好ましい態様において、Ｒｄの末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２（具体的には、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒ８３）又は−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３であり得る。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−ＹＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０２４３】
より好ましい態様において、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）で表される基の末端は、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒｆ）又はＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３である。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、上記基の末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０２４４】
上記式中、Ｒｄ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２”ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。Ｚ４、Ｒ８１、Ｒ８３、ｐ２、ｑ２、及びｒ２は上記と同意義である。Ｒ８２”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２を表す。ここで、Ｙ、及びｎ２は、上記と同意義である。Ｒ８５”、及びＲ８６”は、それぞれ、Ｒ８５、及びＲ８６と同意義である。
【０２４５】
好ましい態様において、Ｒｄ”中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ”）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２又は３であり、より好ましくは３である。
【０２４６】
好ましい態様において、Ｒｄ”の末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２（具体的には、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２Ｒ８３）又は−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３であり得る。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）３であり得る。
【０２４７】
より好ましい態様において、（ＣＲｄ”ｋ２Ｒｅ”ｌ２Ｒｆ”ｍ２）で表される基の末端は、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２Ｒｆ”）又はＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３である。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）である。さらに好ましい態様において、上記基の末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５”３）３であり得る。
【０２４８】
上記式中、Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。ここに、Ｙ、Ｒ８５、Ｒ８６及びｎ２は、上記Ｒ８２における記載と同意義である。
【０２４９】
上記式中、Ｒｅ”は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２を表す。ここで、Ｒ８５”、Ｒ８６”、Ｙ、及びｎ２は、上記と同意義である。
【０２５０】
上記式中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は低級アルキル基を表す。好ましくは、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２５１】
上記式中、Ｒｆ”は、Ｒｆと同意義である。
【０２５２】
式中、ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｋ２、ｌ２及びｍ２の和は３である。
【０２５３】
一の態様において、少なくとも１つのｋ２は２又は３であり、好ましくは３である。
【０２５４】
一の態様において、ｋ２は２又は３であり、好ましくは３である。
【０２５５】
一の態様において、ｌ２は２又は３であり、好ましくは３である。
【０２５６】
上記式（Ｄ）において、−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基及び−Ｙ−ＳｉＲ８５”で表される基よりなる群より選ばれる基が２以上存在する。上記式（Ｄ）において、好ましくは、−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が１以上、かつ−Ｙ−ＳｉＲ８５”で表される基が１以上存在する。より好ましくは、２以上の−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２で表される基に結合した炭素原子が１以上存在し、２以上の−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２で表される基に結合した炭素原子が１以上存在する。式中、ｎ２は１〜３の整数である。即ち、−Ｃ−Ｒｄｋ２（Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）ｌ２Ｒｆｍ２で表される基（ただし、ｌ２は２又は３であり、ｋ２、ｌ２及びｍ２の合計は３である）及び−ＣＲ８１ｐ２（Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）ｑ２Ｒ８３ｒ２で表される基（ただし、ｑ２は２又は３であり、ｐ２、ｑ２及びｒ２の合計は３である）から選ばれる基が１以上、かつ、−Ｃ−Ｒｄｋ２（Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）ｌ２Ｒｆｍ２で表される基（ただし、ｌ２は２又は３であり、ｋ２、ｌ２及びｍ２の合計は３である）及び−Ｃ−Ｒ８１ｐ２（Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）ｑ２Ｒ８３ｒ２で表される基（ただし、ｑ２は２又は３であり、ｐ２、ｑ２及びｒ２の合計は３である）で表される基が１以上存在することが好ましい（式中、ｎ２は１〜３の整数である）。
【０２５７】
一の態様において、上記式（Ｄ）において、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２で表される基が１以上、かつ−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）２で表される基が１以上存在することが好ましい（式中、ｎ２は１〜３の整数である。）。
【０２５８】
一の態様において、上記式（Ｄ）において、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３で表される基が１以上、かつ−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２）３で表される基が１以上存在することが好ましい（式中、ｎ２は１〜３の整数である。）。
【０２５９】
上記式（Ｄ）中、ｎ２は１〜３の整数であり、及び、少なくとも１つのｑ２は２又は３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌ２は２又は３である。
【０２６０】
上記式（Ｄ）中、式中、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２基又は−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２基が少なくとも２存在することが好ましい。上記式（Ｄ）中、−ＹＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２基が１以上存在し、かつ−Ｙ−ＳｉＲ８５”ｎ２Ｒ８６”３−ｎ２基が１以上存在することがより好ましい。即ち、−ＳｉＲ８５を含む基及び−ＳｉＲ８５”を含む基が、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物合物（Ａ）の分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。
【０２６１】
上記式（Ｄ）で表される化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。
【０２６２】
好ましい態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式（Ｂ）又は（Ｃ）で表される。
【０２６３】
一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式（Ａ）、（Ｃ）又は（Ｄ）で表される。
【０２６４】
一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、少なくとも一方の末端に、水酸基又は加水分解可能な基を有するＳｉ原子を２個以上、好ましくは３個以上有する。
【０２６５】
上記したフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、一の態様において、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、２，０００〜５０，０００、より好ましくは２，５００〜３０，０００、さらに好ましくは３，０００〜１０，０００の数平均分子量を有することが好ましい。なお、本開示において、数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【０２６６】
本開示は、上記した本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する組成物、典型的には表面処理剤を提供する。
【０２６７】
上記組成物に含まれる本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、単独又は複数種含まれていてもよい。例えば、式中ｋ又はｒが１〜５のいずれかの整数である化合物を含んでいてもよい。また、本開示の組成物は、ｋ又はｒが０である化合物を含んでいてもよい。好ましくは、組成物における、ｋ又はｒの平均値は、１である。
【０２６８】
本開示の表面処理剤は、溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う）、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
【０２６９】
上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、３−ペンタノール、オクチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート；１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）、ゼオローラＨ、ＨＦＥ７１００、ＨＦＥ７２００、ＨＦＥ７３００等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
【０２７０】
含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（３）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ６      ・・・（３）
式中、Ｒｆ５は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１―１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ６は、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子又は水素原子を表し、Ｒｆ５及びＲｆ６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’又はｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−及び（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−及び（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−及び（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０２７１】
上記一般式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（３ａ）及び（３ｂ）のいずれかで示される化合物（１種又は２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ”−Ｒｆ６              ・・・（３ａ）
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ”−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ”−（ＯＣＦ２）ｄ”−Ｒｆ６              ・・・（３ｂ）
これら式中、Ｒｆ５及びＲｆ６は上記の通りであり；式（３ａ）において、ｂ”は１以上１００以下の整数であり；式（３ｂ）において、ａ”及びｂ”は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃ”及びｄ”はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ”、ｂ”、ｃ”、ｄ”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０２７２】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ３−Ｆ（式中、Ｒｆ３はＣ５−１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
【０２７３】
上記含フッ素オイルは、５００〜１００００の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、ＧＰＣを用いて測定し得る。
【０２７４】
含フッ素オイルは、本開示の組成物に対して、例えば０〜５０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜５質量％含まれ得る。一の態様において、本開示の組成物は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、又は極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
【０２７５】
一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
【０２７６】
一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性及び高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。
【０２７７】
含フッ素オイルは、本開示の組成物によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０２７８】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０２７９】
本開示の組成物（例えば、表面処理剤）中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部で含まれ得る。
【０２８０】
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０２８１】
上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
【０２８２】
触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解及び脱水縮合を促進し、本開示の組成物（例えば、表面処理剤）により形成される層の形成を促進する。
【０２８３】
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
【０２８４】
本開示の組成物は、基材の表面処理を行う表面処理剤として用いることができる。
【０２８５】
本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
【０２８６】
以下、本開示の物品について説明する。
【０２８７】
本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤より形成された層（表面処理層）とを含む。
【０２８８】
本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂（天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【０２８９】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラス又は透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（又は膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層及び多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、又はこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２及び／又はＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、及び液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０２９０】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０２９１】
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜又は熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入又は増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素−炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【０２９２】
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
【０２９３】
次に、かかる基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成する。
【０２９４】
本開示の表面処理剤の層形成は、上記の組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。
【０２９５】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及び類似の方法が挙げられる。
【０２９６】
乾燥被覆法の例としては、蒸着（通常、真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤ及び類似の方法が挙げられる。蒸着法（通常、真空蒸着法）の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビーム及び類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤ及び類似の方法が挙げられる。
【０２９７】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【０２９８】
湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性及び溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン及びパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ−６０００）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７３００）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい）、あるいはＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００））など。これらの溶媒は、単独で、又は、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）及び／又はパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。
【０２９９】
乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、又は、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
【０３００】
表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解及び脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着（通常、真空蒸着）処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着（通常、真空蒸着）処理をしてもよい。
【０３０１】
触媒には、任意の適切な酸又は塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
【０３０２】
上記のようにして、基材の表面に、本開示の表面処理剤に由来する層が形成され、本開示の物品が製造される。これにより得られる上記層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、防水性（電子部品等への水の浸入を防止する）、表面滑り性（又は潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０３０３】
すなわち本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
【０３０４】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例えば、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
【０３０５】
本開示によって得られる層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバー；時計の表示面など。
【０３０６】
また、本開示によって得られる層を有する物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。
【０３０７】
上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、１〜５０ｎｍ、１〜３０ｎｍ、好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性及び防汚性の点から好ましい。
【０３０８】
以上、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を、典型的には表面処理剤として使用して得られる物品について詳述した。なお、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物又はフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む組成物の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０３０９】
本発明の表面処理剤について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示し、パーフルオロポリエーテルを構成する各繰り返し単位の存在順序は任意である。
【０３１０】
実施例１
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体２０ｇ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇを仕込み、窒素気流下、滴下漏斗を用いて１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン０．５３ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。続いて、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）を得た。
ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
式中、Ｒは、下記式で表される基である。
【化２６】
0006962491.tif 000028
なお、一方の末端にＣＦ３Ｏ−を有する化合物が４．８％存在した。また、副生成物として、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−｛ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ｝ｎ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｎは０又は２）が微量確認された。
【０３１１】
実施例２
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体２０ｇ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇを仕込み、窒素気流下、滴下漏斗を用いて４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）０．６１ｇを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。続いて、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｂ）を得た。
ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｂ）
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
式中、Ｒは、下記式で表される基である。
【化２７】
0006962491.tif 000029
なお、一方の末端にＣＦ３Ｏ−を有する化合物が４．８％存在した。また、副生成物として、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−｛ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ｝ｎ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｎは０又は２）が微量確認された。
【０３１２】
実施例３
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体２０ｇ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇを仕込み、窒素気流下、滴下漏斗を用いて４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）０．７０ｇを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。続いて、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｃ）を得た。
ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｃ）
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
式中、Ｒは、下記式で表される基である。
【化２８】
0006962491.tif 000030
なお、一方の末端にＣＦ３Ｏ−を有する化合物が４．８％存在した。また、副生成物として、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−｛ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ｝ｎ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｎは０又は２）が微量確認された。
【０３１３】
比較例１
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体２０ｇ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇを仕込み、窒素気流下、滴下漏斗を用いてｐ−キシリレンジアミン０．４０ｇを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。続いて、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｄ）を得た。
ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｄ）
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
式中、Ｒは、下記式で表される基である。
【化２９】
0006962491.tif 000031
なお、一方の末端にＣＦ３Ｏ−を有する化合物が４．８％存在した。また、副生成物として、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−｛ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ｝ｎ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｎは０又は２）が微量確認された。
【０３１４】
比較例２
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体２０ｇ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇを仕込み、窒素気流下、滴下漏斗を用いて２，５−ジメチルピペラジン０．３３ｇを加えた後、７０℃にて１６時間攪拌した。続いて反応溶液を２５℃まで冷やし、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｅ）を得た。
ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｅ）
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−Ｒ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
式中、Ｒは、下記式で表される基である。
【化３０】
0006962491.tif 000032
なお、一方の末端にＣＦ３Ｏ−を有する化合物が４．８％存在した。また、副生成物として、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−｛ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−Ｒ｝ｎ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ｎは０又は２）が微量確認された。
【０３１５】
評価
（表面処理剤の調製）
上記実施例１〜３および比較例１〜２で得たパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を、ノベック７２００（スリーエム社製）に溶解させて、濃度２０ｗｔ％になるように、表面処理剤１〜５を調製した。
【０３１６】
（表面処理層の形成）
上記で調製した表面処理剤１〜６を、それぞれ化学強化ガラス（コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ０．７ｍｍ）上に真空蒸着した。真空蒸着法の条件は、抵抗加熱式蒸着機（シンクロン製）、チャンバーサイズ１，９００ｍｍφ、真空度５．０Ｅ−０５、電流値２４０Ａ、電圧１０Ｖ、基材温度４０℃であった。次に、蒸着した化学強化ガラスを、温度１５０℃の雰囲気下で３０分静置し、その後室温まで放冷させ、ガラス基材上に表面処理層を形成した。
【０３１７】
＜恒温恒湿暴露後の耐消しゴム摩耗性試験＞
上記の通り表面処理したガラスを、４０℃／８０％ＲＨの環境下で３００時間暴露させた。具体的には、いすゞ製作所製、低温恒温恒湿試験機ＴＰＡＶ−２１０−２０を用いて、４０℃／８０％ＲＨに設定した槽内に、表面処理したガラスを水平配置し、３００時間静置させた。その後、ラビングテスター（新東科学社製）を用いて、下記条件で２５０回擦る毎に耐水接触角を測定し、１００°未満となるまで試験を続けた。試験環境条件は４０℃、湿度９０％ＲＨであった。結果を下記表１に示す。
消しゴム：Ｒａｂｅｒ  Ｅｒａｓｅｒ（Ｍｉｎｏａｎ社製）
接地面積：６ｍｍφ
移動距離（片道）：３０ｍｍ
移動速度：３，６００ｍｍ／分
荷重：１ｋｇ／６ｍｍφ
【０３１８】
＜マジックはじき試験＞
上記の通り準備したガラス表面について、マジックのはじき性を確認した。具体的には、マジックで表面処理したガラスに、線太さ１ｃｍ×長さ１０ｃｍの直線を書き、その後キムワイプを用いて荷重１ｋｇで１０回空拭きした後の表面を観察した。拭き取り後、インクが除去されていれば×、インクが一部残っていれば△、インクが完全に残っていれば〇として、評価結果を表１に示す。マジックはＺＥＢＲＡ社製のマッキー極細タイプ油性マーカーを使用した。
【０３１９】
【表１】
0006962491.tif 000033
【産業上の利用可能性】
【０３２０】
本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、種々多様な基材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。
【要約】
【課題】本開示は、高い摩擦耐久性を有する層を形成することができるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の提供。
【解決手段】下記式（Ｉ）：
0006962491.tif 000037
［各記号は明細書に記載の通りである］で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物。
【選択図】なし