(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下の平均質量を有する生体組織貼付用フィルムであって、
生体組織に貼り付けられる第１面と、前記第１面と反対側の第２面とを有し、前記第１面および前記第２面の少なくとも一方は、当該面における純水の接触角が、７０°以上１５０°以下であるバリア面である
生体組織貼付用フィルム。
【請求項２】
前記バリア面を有する耐水層を備え、
前記耐水層は、オレフィン系樹脂を含む
請求項１に記載の生体組織貼付用フィルム。
【請求項３】
前記オレフィン系樹脂は、環状構造を含むオレフィン系樹脂である
請求項２に記載の生体組織貼付用フィルム。
【請求項４】
前記バリア面を有する耐水層を備え、
前記耐水層は、撥水性添加物を含む
請求項１〜３のいずれか一項に記載の生体組織貼付用フィルム。
【請求項５】
前記生体組織貼付用フィルムは、前記バリア面に微細凹凸構造を有する
請求項１〜４のいずれか一項に記載の生体組織貼付用フィルム。
【請求項６】
前記バリア面を有する耐水層と、
前記耐水層に接する樹脂層と、を備える
請求項１〜５のいずれか一項に記載の生体組織貼付用フィルム。
【請求項７】
前記耐水層は、前記バリア面である第２面を有し、
前記樹脂層は、前記第１面を有する
請求項６に記載の生体組織貼付用フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の生体組織貼付用フィルムと、
前記生体組織貼付用フィルムを支持する支持基材と、を備える
転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生体組織貼付用フィルム、および、転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
数ｎｍ〜数μｍ程度の厚さを有した極めて薄いフィルムは、高い柔軟性を有することから、生体器官の表面形状に対して高い追従性を示す。それゆえ、上記フィルムは、接着剤や粘着剤がなくとも生体器官の表面に貼り付くため、当該フィルムを臓器や皮膚等の被着体に貼り付けて利用することが試みられている。例えば、特許文献１には、上記フィルムを美容用途に用いることが記載されている。美容用途において、上記フィルムは、スキンケアやメイクアップの補助のために皮膚に貼り付けられる。また、特許文献２には、上記フィルムを医療用途に用いることが記載されている。医療用途において、上記フィルムは、外科手術による切開部位の閉鎖、熱傷や創傷が生じている部位の保護、止血等を目的として、臓器や皮膚に貼り付けられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０５８０６０号
【特許文献２】国際公開第２０１６／２０４２６６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
美容用途および医療用途では、被着体に貼り付けられたフィルムが水分を遮断することにより、フィルムと被着体との間に水分が閉じ込められることが望まれる。例えば、美容用途においては、上記水分の閉じ込めにより、皮膚の表面に水分が保持されて角層水分量が高められるため、保湿効果が得られる。また、医療用途においては、上記水分の閉じ込めにより、湿潤によって創傷治癒環境を改善する湿潤療法や、皮膚への薬剤浸透を高める閉鎖密封法に適した状態が構築される。
【０００５】
しかしながら、薄膜化により被着体の表面形状への追従性が高められている従来のフィルムは、その薄さに起因して水蒸気を透過しやすい。さらに、従来から、こうした薄型のフィルムの材料には、水との接触により加水分解しやすいポリ乳酸等の生分解性プラスチックや、水との接触により膨潤しやすい水溶性ポリマーが用いられてきた。そのため、フィルムと水との接触によりフィルムに破れや穴が生じやすい。したがって、従来のフィルムは、水分のバリア性を十分に有しているとは言い難かった。
【０００６】
本発明は、被着体の表面形状への追従性を有するフィルムにおいて、水分のバリア性を高めることを可能とした生体組織貼付用フィルム、および、転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する生体組織貼付用フィルムは、０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下の平均質量を有する生体組織貼付用フィルムであって、生体組織に貼り付けられる第１面と、前記第１面と反対側の第２面とを有し、前記第１面および前記第２面の少なくとも一方は、当該面における純水の接触角が、７０°以上１５０°以下であるバリア面である。
【０００８】
上記構成によれば、生体組織貼付用フィルムの平均質量が０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下であるため、生体組織貼付用フィルムは、生体組織の表面形状に対する追従性を有する。そして、生体組織貼付用フィルムは、７０°以上１５０°以下の接触角を有するバリア面を備えるため、バリア面への水の吸着によって生体組織貼付用フィルムにおける水分の透過が進むことが抑えられる。したがって、生体組織貼付用フィルムにおける水分のバリア性が高められる。
【０００９】
上記構成において、生体組織貼付用フィルムは、前記バリア面を有する耐水層を備え、前記耐水層は、オレフィン系樹脂を含んでもよい。
上記構成によれば、上記接触角を有するバリア面が好適に実現される。また、耐水層における水蒸気の透過が抑えられるため、生体組織貼付用フィルムにおける水分のバリア性がより高められる。
【００１０】
上記構成において、前記オレフィン系樹脂は、環状構造を含むオレフィン系樹脂であってもよい。
上記構成によれば、バリア面の接触角を大きくすること、および、耐水層における水蒸気の透過をより抑制することが可能である。したがって、生体組織貼付用フィルムにおける水分のバリア性がさらに高められる。
【００１１】
上記構成において、生体組織貼付用フィルムは、前記バリア面を有する耐水層を備え、前記耐水層は、撥水性添加物を含んでもよい。
上記構成によれば、上記接触角を有するバリア面が好適に実現される。また、撥水性添加物を含有しない耐水層と比較して、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。
【００１２】
上記構成において、前記生体組織貼付用フィルムは、前記バリア面に微細凹凸構造を有してもよい。
上記構成によれば、上記接触角を有するバリア面が好適に実現される。また、凹凸構造を有さない場合と比較して、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。
【００１３】
上記構成において、生体組織貼付用フィルムは、前記バリア面を有する耐水層と、前記耐水層に接する樹脂層と、を備えてもよい。
上記構成によれば、耐水層と樹脂層との組成を異ならせることで、第１面と第２面とにおける親水性等の特性を異ならせることができる。
【００１４】
上記構成において、前記耐水層は、前記バリア面である第２面を有し、前記樹脂層は、前記第１面を有してもよい。
上記構成によれば、生体組織貼付用フィルムにおける被着体に貼り付けられる面と反対側の最外面がバリア面であるため、生体組織貼付用フィルムに対する外部からの水や汚れの付着が抑えられる。また、被着体に接する樹脂層に保湿成分等の被着体に作用する成分を含有させることで、生体組織貼付用フィルムの機能を高めることや生体組織貼付用フィルムに機能を付加することも可能である。
【００１５】
上記課題を解決する転写シートは、上記生体組織貼付用フィルムと、前記生体組織貼付用フィルムを支持する支持基材と、を備える。
上記構成によれば、生体組織貼付用フィルムが支持基材に支持されていることにより、生体組織貼付用フィルムの変形が抑えられるとともに、生体組織貼付用フィルムが取り扱いやすくなる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、被着体の表面形状への追従性を有するフィルムにおいて、水分のバリア性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】生体組織貼付用フィルムの一実施形態について、生体組織貼付用フィルムの断面構造を示す図。
【図２】一実施形態の生体組織貼付用フィルムについて、第１形態の生体組織貼付用フィルムの断面構造を示す図。
【図３】一実施形態の生体組織貼付用フィルムについて、第２形態の生体組織貼付用フィルムの断面構造を示す図。
【図４】一実施形態の生体組織貼付用フィルムについて、第３形態の生体組織貼付用フィルムの断面構造を示す図。
【図５】一実施形態の生体組織貼付用フィルムについて、第４形態の生体組織貼付用フィルムの断面構造を示す図。
【図６】一実施形態の生体組織貼付用フィルムについて、第５形態の生体組織貼付用フィルムの断面構造を示す図。
【図７】一実施形態の転写シートの断面構造を示す図。
【図８】一実施形態の生体組織貼付用フィルムの転写方法を示す図であって、被着体への液状体の塗布工程を示す図。
【図９】一実施形態の生体組織貼付用フィルムの転写方法を示す図であって、転写シートの貼付工程を示す図。
【図１０】一実施形態の生体組織貼付用フィルムの転写方法を示す図であって、支持基材の剥離工程を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図面を参照して、生体組織貼付用フィルム、および、転写シートの一実施形態を説明する。本実施形態の生体組織貼付用フィルムが貼り付けられる対象である被着体は、生体組織であり、例えば、皮膚や臓器である。本実施形態の生体組織貼付用フィルムは、特に、皮膚への貼り付けに好適に用いられる。
【００１９】
本実施形態の生体組織貼付用フィルムは、美容用途に用いられてもよいし、医療用途に用いられてもよい。美容用途に用いられる場合、生体組織貼付用フィルムは、スキンケアやメイクアップの補助のために皮膚に貼り付けられる。医療用途に用いられる場合、生体組織貼付用フィルムは、創傷の保護や薬剤の塗布領域の保護のために、皮膚や臓器に貼り付けられる。
【００２０】
［生体組織貼付用フィルムの構成］
生体組織貼付用フィルムの形態として、第１形態〜第５形態の５つの形態を説明する。まず、これらの形態に共通する本実施形態の生体組織貼付用フィルムの特徴について説明する。
【００２１】
図１が示すように、生体組織貼付用フィルム１０は、第１面１１Ｆと、第１面１１Ｆと反対側の第２面１１Ｒとを有する。第１面１１Ｆは、被着体に貼り付けられる。すなわち、第１面１１Ｆは、被着体である生体組織の表面に接する。第２面１１Ｒは、生体組織貼付用フィルム１０が被着体に貼り付けられたときに、被着体とは反対側に位置する最外面となる。
【００２２】
第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとの少なくとも一方は、バリア面である。バリア面における純水の接触角は、７０°以上１５０°以下である。当該接触角は、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７（１９９９）に準じた方法で測定される。詳細には、生体組織貼付用フィルム１０を試験片とし、２３℃、６５％ＲＨの環境において、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７（１９９９）に規定される静滴法に従って、試験片のバリア面上に純水の液滴を静置して１秒経過後の時点から、１０箇所の接触角を１秒おきに順に測定する。そして、１０箇所の接触角の平均値を、バリア面の接触角とする。測定には、例えば、協和界面科学社製のポータブル接触角計（ＰＣＡ−１）を用いる。
【００２３】
バリア面においては、接触角が７０°以上であるため、水との親和性が高くなることが抑えられる。すなわち、バリア面における水滴の吸着が抑えられ、液体の水の吸着に起因して生体組織貼付用フィルム１０における水分の透過が進むことが抑えられる。したがって、生体組織貼付用フィルム１０における水分のバリア性が高められる。水分のバリア性は、水分をはじいたり水分の透過を抑えたりする性質である。こうした効果を高めるためには、バリア面の接触角は８０°以上であることが好ましい。
【００２４】
また、バリア面の接触角が１５０°以下であることから、バリア面の撥水性が高すぎないため、バリア面の形成のための材料の選択の自由度が低くなることが抑えられるとともに、バリア面の製造工程が複雑になることが抑えられる。こうした効果を高めるためには、バリア面の接触角は１２０°以下であることが好ましい。
【００２５】
皮膚の表面には低極性材料からなる皮脂膜が存在することが多いため、低極性材料は、皮膚の表面との親和性が高く、皮膚の表面に馴染みやすい。したがって、被着体が皮膚である場合、第１面１１Ｆがバリア面であると、生体組織貼付用フィルム１０と被着体との密着性が高められる。一方で、第１面１１Ｆが例えば水溶性材料から構成され、第１面１１Ｆの接触角が７０°未満であれば、第１面１１Ｆの近傍に水分が存在しやすいため、被着体に対する保湿が補助される。さらに、被着体の表面に化粧水等に含まれる水分が存在する場合には、第１面１１Ｆが水分と馴染みやすいため、生体組織貼付用フィルム１０と被着体との密着性が高められる。
【００２６】
また、第２面１１Ｒがバリア面であると、生体組織貼付用フィルム１０に水滴や水を含む汚れが外部から付着することが抑えられる。特に被着体が皮膚である場合、日常生活において皮膚は水と接する機会が多いため、生体組織貼付用フィルム１０への水の付着が抑えられることにより、水の付着に起因した生体組織貼付用フィルム１０の汚れや剥がれが抑えられ、有益性が高い。なお、生体組織貼付用フィルム１０を美容用途に用いる場合であって、生体組織貼付用フィルム１０の上から化粧料を塗布する場合には、第２面１１Ｒの接触角が７０°未満であると、化粧料の付着性が高められる。
【００２７】
生体組織貼付用フィルム１０における水分のバリア性を高める観点では、第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとの双方がバリア面であることが好ましい。
また、生体組織貼付用フィルム１０における水分のバリア性を高める観点では、生体組織貼付用フィルム１０における水蒸気の透過が抑えられることが好ましい。本実施形態では、生体組織貼付用フィルム１０における水蒸気の透過性の低さを示すパラメータとして、閉塞率を用いる。閉塞率は、生体組織貼付用フィルム１０が配置された箇所での、ヒトの体温と等しい温度を有する水の蒸散量を、生体組織貼付用フィルム１０が配置されない場合の蒸散量に対して抑える割合である。
【００２８】
医療用途において、湿潤環境での治癒促進効果や薬剤の浸透促進効果を良好に得るためには、生体組織表面からの水の蒸散を抑えて、生体組織表面を水分過多の状態とすることが望ましい。生体組織貼付用フィルム１０の閉塞率が３０％以上であれば、生体組織貼付用フィルム１０を生体組織表面に貼り付けることによって、こうした水分過多の状態を好適に形成できる。また、美容用途においても、閉塞率が３０％以上であれば、生体組織貼付用フィルム１０の貼り付けによって、保湿効果が良好に得られる。さらに、これらの効果を高めるためには、生体組織貼付用フィルム１０の閉塞率は、６０％以上であることが好ましい。
【００２９】
生体組織貼付用フィルム１０は、当該フィルム単独で被着体に対する接着性を発現する程度に薄く、言い換えれば、上記接着性を発現する程度に、単位面積当たりの平均質量が小さい。具体的には、生体組織貼付用フィルム１０の平均質量は、５．０ｇ／ｍ２以下である。平均質量が５．０ｇ／ｍ２以下であれば、被着体の表面形状に対する生体組織貼付用フィルム１０の追従性が良好に得られる。また、被着体が皮膚である場合、平均質量が５．０ｇ／ｍ２以下であれば、生体組織貼付用フィルム１０の貼付部分にて皮膚が引っ張られるような感覚を使用者が覚えにくいため、生体組織貼付用フィルム１０が、皮膚上に長時間に渡って留めることに適したフィルムとなる。こうした効果を高める観点では、生体組織貼付用フィルム１０の平均質量は、２．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００３０】
また、生体組織貼付用フィルム１０の平均質量は、０．１ｇ／ｍ２以上である。平均質量が０．１ｇ／ｍ２以上であれば、生体組織貼付用フィルム１０の強度が良好に得られる。したがって、例えば、被着体が皮膚である場合には、皮膚上の生体組織貼付用フィルム１０に衣服等が擦れた場合でも、生体組織貼付用フィルム１０が破れにくい。こうした効果を高める観点では、生体組織貼付用フィルム１０の平均質量は、０．３ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００３１】
なお、上記平均質量は、平面視にて１ｍ２の面積を有する部分あたりに換算した生体組織貼付用フィルム１０の質量である。また、生体組織貼付用フィルム１０の密度は、例えば、１ｇ／ｃｍ３以上３ｇ／ｃｍ３以下である。
【００３２】
以下、第１形態〜第５形態の生体組織貼付用フィルム１０を順に説明する。
図２は、第１形態の生体組織貼付用フィルム１０である生体組織貼付用フィルム１０Ａを示す。生体組織貼付用フィルム１０Ａは、耐水層２０のみからなる。耐水層２０が有する２つの面の一方が第１面１１Ｆであり、他方が第２面１１Ｒである。第１形態の生体組織貼付用フィルム１０Ａにおいては、第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとの双方がバリア面である。さらに、耐水層２０においては、水蒸気の透過も抑えられる。
【００３３】
耐水層２０は、疎水性の材料を含む。例えば、耐水層２０は、疎水性の高い高分子材料から構成される。疎水性の高い高分子材料は、水と馴染みにくいため、耐水層２０の表面において水分をはじくとともに、耐水層２０の内部に水分の経路を形成し難い。こうした高分子材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、スチレンブタジエン系エラストマー等のオレフィン系樹脂が挙げられる。なかでも、生体組織貼付用フィルム１０Ａの閉塞率を高める観点では、脂環式の飽和炭化水素ポリマーであるシクロオレフィンポリマーやシクロオレフィンコポリマーが好適に用いられる。具体的な製品としては、例えば、ポリプラスチックス社のＴＯＰＡＳ（登録商標）、三井化学社製のアペル（登録商標）、ＪＳＲ社製のＡＲＴＯＮ（登録商標）、日本ゼオン社製のＺＥＯＮＥＸ（登録商標）が挙げられる。
【００３４】
また、耐水層２０は、ポリ乳酸等の疎水性の低い高分子材料と、当該高分子材料に添加された撥水性添加剤とから構成されてもよい。撥水性添加剤は、撥水性添加物の一例である。
【００３５】
撥水性添加剤としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、オレンジラフィー油が挙げられる。また他に、撥水性添加剤として、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）等のアミノ酸エステル油剤、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット等のペンタエリスリトール安息香酸エステル油剤、ジイソステアリン酸グリセリルやトリイソステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル油剤、トリイソステアリン酸ジグリセリルやペンタステアリン酸テトラグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸、（アジピン酸・２−エチルへキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、（１２−ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸）ジペンタエリスリトール、（１２−ヒドロキシステアリン酸・イソステアリン酸）ジペンタエリスリトール等のジペンタエリスリット脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
なお、耐水層２０は、疎水性の高い高分子材料と、撥水性添加剤とを含んでいてもよい。
図３は、第２形態の生体組織貼付用フィルム１０である生体組織貼付用フィルム１０Ｂを示す。生体組織貼付用フィルム１０Ｂは、耐水層２１と樹脂層３０とを備えている。耐水層２１と樹脂層３０とは、生体組織貼付用フィルム１０Ｂの厚さ方向に沿って積層されており、樹脂層３０は耐水層２０の一方の面に接する。耐水層２１は、第１形態の耐水層２０と同様の材料から構成される。
【００３７】
樹脂層３０における水分のバリア性の程度は、特に限定されない。樹脂層３０の表面は、バリア面であってもよいし、バリア面でなくてもよい。樹脂層３０における水分のバリア性が耐水層２１よりも低いとき、樹脂層３０の表面の接触角は、耐水層２１の表面の接触角よりも小さく、樹脂層３０の閉塞率は、耐水層２１の閉塞率よりも小さい。
【００３８】
耐水層２１における樹脂層３０に接する面とは反対側の面は、第１面１１Ｆおよび第２面１１Ｒの一方であり、樹脂層３０における耐水層２１に接する面とは反対側の面は、第１面１１Ｆおよび第２面１１Ｒの他方である。すなわち、耐水層２１と樹脂層３０とのいずれが被着体に貼り付けられてもよい。第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとのうち、少なくとも耐水層２１が有する面は、バリア面である。
【００３９】
樹脂層３０における水分のバリア性が耐水層２１よりも低い場合、樹脂層３０が第１面１１Ｆを有する形態であれば、被着体に接する第１面１１Ｆの近傍に水分が存在しやすいため、被着体の保湿が補助され、また、耐水層２１のバリア面が被着体と反対側の最外面となるために生体組織貼付用フィルム１０Ｂへの水滴や汚れの付着が抑えられる。図３は、樹脂層３０が第１面１１Ｆを有する形態を例示している。
【００４０】
樹脂層３０の主成分である樹脂としては、例えば、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン等のエステル樹脂およびこれらの共重合樹脂、化粧品の皮膜形成剤として使用される樹脂である、アクリル樹脂やシリコーンおよびこれらの共重合樹脂、酢酸セルロースや酢酸プロピオン酸セルロースや酢酸酪酸セルロース等のセルロース誘導体、医療機器での使用実績の高い樹脂である、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、スチレンブタジエン系エラストマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミドが用いられる。また、これらの樹脂が混合されて樹脂層３０の材料として用いられてもよい。なお、樹脂層３０の主成分は、樹脂層３０中において５０質量％以上を占める成分である。
【００４１】
樹脂層３０が第１面１１Ｆを有する場合、樹脂層３０は、美容成分や抗炎症成分等の被着体に作用する成分を含んでいてもよい。美容成分には、保湿成分や美白成分が含まれる。美容成分としては、例えば、セラミド、ヒアルロン酸、サクラン、デンプン、グリコーゲン、アガロース、セルロース、グルコマンナン、プルラン、キチン、カラギーナン、ヘパリン、ポルフィラン、コンドロイチン硫酸、コラーゲン、ポリアクリル酸、ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングルコール、フィブロイン、キトサンが挙げられる。なお、樹脂層３０は、これらの成分を２種類以上含んでいてもよい。
【００４２】
図４は、第３形態の生体組織貼付用フィルム１０である生体組織貼付用フィルム１０Ｃを示す。生体組織貼付用フィルム１０Ｃは、第２形態の耐水層２１に代えて、撥水性粒子２３を含有する耐水層２２を備える。撥水性粒子２３は、撥水性添加物の一例である。第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとのうち、少なくとも耐水層２２が有する面は、バリア面である。
【００４３】
撥水性粒子２３は、例えば、長鎖アルキル基やトリフルオロメチル基を有するカップリング剤で表面処理された無機粒子、長鎖アルキル基を含有するポリマー粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子である。こうした撥水性粒子２３を高分子材料に添加することにより、耐水層２２の表面で撥水性粒子２３が水をはじくとともに、耐水層２２の表面に撥水性粒子２３の形状に沿った凹凸が形成されることにより当該表面に水が付着し難くなる。したがって、耐水層２２の表面の接触角を大きくすることができる。例えば、撥水性粒子２３が添加されていない層では、９０°から１００°程度であった接触角が、撥水性粒子２３が添加された層では、１３０°から１５０°程度に大きくなる。
【００４４】
耐水層２２が含む撥水性粒子２３以外の材料には、第１形態の耐水層２０と同様の材料が用いられる。第１形態にて例示した、疎水性の高い高分子材料への撥水性粒子２３の添加、もしくは、疎水性の低い高分子材料と撥水性添加剤との混合物に対する撥水性粒子２３の添加によって、第３形態の耐水層２２では、第１形態の耐水層２０よりも接触角を大きくすることが可能である。ただし、７０°以上１５０°以下の接触角を有するバリア面の形成が可能であれば、疎水性の低い高分子材料に撥水性粒子２３が添加されることによって、第３形態の耐水層２２が構成されていてもよい。
【００４５】
撥水性粒子２３は、図４が示すように、第１面１１Ｆもしくは第２面１１Ｒである耐水層２２の表面に集まっていてもよいし、耐水層２２内に均等に分散していてもよい。要は、撥水性粒子２３の少なくとも一部が、耐水層２２の上記表面であるバリア面を構成し、バリア面が粒子形状に追従した形状を有していれば、接触角を大きくする効果は得られる。
【００４６】
撥水性粒子２３のレーザー回折法による体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。こうした大きさの撥水性粒子２３であれば、被着体に対する接着性を発現する程度に薄い生体組織貼付用フィルム１０Ｃを構成する耐水層２２への添加に適しているとともに、接触角を大きくする効果が良好に得られる。
【００４７】
なお、生体組織貼付用フィルム１０Ｃは、第１形態と同様に、耐水層２２のみを備えていてもよい。この場合、第１面１１Ｆおよび第２面１１Ｒの少なくとも一方が撥水性粒子２３の粒子形状に追従した形状を有していればよく、粒子形状に追従した形状を有するバリア面において、接触角を大きくする効果が得られる。
【００４８】
図５は、第４形態の生体組織貼付用フィルム１０である生体組織貼付用フィルム１０Ｄを示す。生体組織貼付用フィルム１０Ｄは、第２形態の耐水層２１に代えて、微細な凹凸構造２５を有する耐水層２４を備える。第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとのうち、少なくとも耐水層２４が有する面は、バリア面である。そして、耐水層２４は、バリア面に、凹凸構造２５を有している。
【００４９】
バリア面に凹凸構造２５が形成されていることにより、バリア面に水が付着し難くなるため、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。また、凹凸構造２５が、撥水処理が行われた表面を有する形態であれば、バリア面における接触角のさらなる拡大が可能である。撥水処理は、例えば、フッ素樹脂によるコーティングや、長鎖アルキル基やトリフルオロメチル基を有するカップリング剤を用いた表面処理である。
【００５０】
凹凸構造２５を構成する凸部の高さは、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、凹凸構造２５を構成する凸部の配置間隔は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。凹凸構造２５の高さおよび配置間隔が上記下限値以上であれば、凹凸が小さすぎないため、凹凸構造２５の形成が容易である。また、凹凸構造２５の高さおよび配置間隔が上記上限値以下であれば、凹凸に起因した光の干渉によって生体組織貼付用フィルム１０Ｃが色づいて見えることや、凹凸に起因した光の散乱によって生体組織貼付用フィルム１０Ｃが白濁して見えることが抑えられる。
【００５１】
また、凹凸構造２５の形成を容易にするためには、凹凸構造２５を構成する凸部の幅に対する高さの比は、１．０以下であることが好ましい。
耐水層２４は、第１形態の耐水層２０と同様の材料から構成される。第１形態にて例示した、疎水性の高い高分子材料からなる膜への凹凸構造２５の付与、もしくは、疎水性の低い高分子材料と撥水性添加剤からなる膜への凹凸構造２５の付与によって、第４形態の耐水層２４では、第１形態の耐水層２０よりもバリア面の接触角を大きくすることが可能である。ただし、７０°以上１５０°以下の接触角を有するバリア面の形成が可能であれば、疎水性の低い高分子材料からなる膜に凹凸構造２５が付与されることによって、第４形態の耐水層２４が構成されていてもよい。
【００５２】
また、耐水層２４は、第３形態の耐水層２２と同様の材料から構成されてもよく、すなわち、耐水層２４は、撥水性粒子２３を含んでいてもよい。さらに、樹脂層３０が凹凸構造を有し、耐水層２４は、樹脂層３０の凹凸構造に沿った表面形状として、凹凸構造２５を有していてもよい。
【００５３】
なお、生体組織貼付用フィルム１０Ｄは、第１形態と同様に、耐水層２４のみを備えていてもよい。この場合、第１面１１Ｆおよび第２面１１Ｒの少なくとも一方が凹凸構造２５を有していればよく、凹凸構造２５が設けられているバリア面において、接触角を大きくする効果が得られる。
【００５４】
図６は、第５形態の生体組織貼付用フィルム１０である生体組織貼付用フィルム１０Ｅを示す。生体組織貼付用フィルム１０Ｅは、第２形態の耐水層２１に代えて、微細な凹凸構造２７および撥水性粒子２８を有する耐水層２６を備える。撥水性粒子２８は、撥水性添加物の一例である。第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとのうち、少なくとも耐水層２６が有する面は、バリア面である。そして、耐水層２６は、バリア面に、凹凸構造２７を有するとともに撥水性粒子２８を保持している。
【００５５】
凹凸構造２７および撥水性粒子２８によって、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。第４形態の凹凸構造２５と同様に、凹凸構造２７を構成する凸部の高さは、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、凹凸構造２７を構成する凸部の配置間隔は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５６】
撥水性粒子２８は、長鎖アルキル基やトリフルオロメチル基を有するカップリング剤で表面処理されたシリカや酸化亜鉛からなる粒子である。撥水性粒子２８は、凹凸構造２７の表面に並んでいる。撥水性粒子２８のレーザー回折法による体積平均粒子径は、１ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５７】
撥水性粒子２８以外の耐水層２６の材料には、第１形態の耐水層２０と同様の材料が用いられる。第１形態にて例示した、疎水性の高い高分子材料からなる膜、もしくは、疎水性の低い高分子材料と撥水性添加剤からなる膜への撥水性粒子２８および凹凸構造２７の付与によって、第５形態の耐水層２６では、第１形態の耐水層２０よりもバリア面の接触角を大きくすることが可能である。ただし、７０°以上１５０°以下の接触角を有するバリア面の形成が可能であれば、疎水性の低い高分子材料からなる膜に撥水性粒子２８および凹凸構造２７が付与されることによって、第５形態の耐水層２６が構成されていてもよい。
【００５８】
なお、生体組織貼付用フィルム１０Ｅは、第１形態と同様に、耐水層２６のみを備えていてもよい。この場合、第１面１１Ｆおよび第２面１１Ｒの少なくとも一方に凹凸構造２７が形成されているとともに撥水性粒子２８が保持されていればよく、凹凸構造２７および撥水性粒子２８が位置するバリア面において、接触角を大きくする効果が得られる。
【００５９】
第１形態〜第５形態のいずれにおいても、生体組織貼付用フィルム１０の各層は、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、各種のフィラー、色素、タンパク質、酵素、薬剤、および、美容成分等が挙げられる。また、生体組織貼付用フィルム１０は、例えば肌色等に着色されていてもよい。また、生体組織貼付用フィルム１０は、３つ以上の層を有していてもよい。
【００６０】
［転写シートの構成］
転写シートは、生体組織貼付用フィルム１０を被着体に貼り付ける場合に用いられる。
図７が示すように、転写シート４０は、生体組織貼付用フィルム１０と、生体組織貼付用フィルム１０を支持する支持基材４１とを備えている。支持基材４１は、生体組織貼付用フィルム１０の第２面１１Ｒに接する。図７は、転写シート４０が、第１形態の生体組織貼付用フィルム１０Ａを備える形態を図示しているが、転写シート４０は、第１形態〜第５形態のいずれの生体組織貼付用フィルム１０を備えていてもよい。
【００６１】
支持基材４１は、生体組織貼付用フィルム１０の保管時や、生体組織貼付用フィルム１０の使用に際して被着体上まで生体組織貼付用フィルム１０を移動させるときに、生体組織貼付用フィルム１０の変形を抑える機能を有する。支持基材４１に支持されていることにより、生体組織貼付用フィルム１０が取り扱いやすくなる。なお、支持基材４１の大きさは、図７が示すように生体組織貼付用フィルム１０よりも大きくてもよいし、生体組織貼付用フィルム１０と一致していてもよい。
【００６２】
支持基材４１は、多孔質基材であることが好ましい。多孔質基材は、内部に微小な多数の間隙を有する基材であり、液体を浸透あるいは透過させることができる。支持基材４１として用いることのできる多孔質基材としては、例えば、不織布、紙、編物、織物等の繊維材料からなるシート、メッシュ状のように間隙を含む構造を有する樹脂シートが挙げられる。これらの基材のなかでも、不織布が好適に用いられる。不織布を構成する繊維は、例えば、綿、麻、羊毛、パルプ等の天然繊維、レーヨン等の半合成繊維、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸等の合成繊維等である。上記の繊維のなかでも、天然繊維、特にパルプが好適に用いられる。不織布は、１種類の繊維から構成されていてもよいし、２種類以上の繊維から構成されていてもよい。
【００６３】
なお、支持基材４１は、多孔質基材に限らず、内部に間隙を有さない樹脂シートや金属箔等の基材であってもよい。また、支持基材４１として、シリコーンやフッ素樹脂からなる表面を有する樹脂シートのように、離型性を有する基材が用いられてもよい。
【００６４】
［生体組織貼付用フィルムおよび転写シートの製造方法］
生体組織貼付用フィルム１０および転写シート４０の製造方法の一例を説明する。なお、上述した生体組織貼付用フィルム１０および転写シート４０の製造が可能であれば、下記とは異なる製造方法が用いられてもよい。
【００６５】
まず、成膜用基材の表面に、生体組織貼付用フィルム１０を形成する。成膜用基材は、離型性を有する基材であればよく、例えば、シリコーンやフッ素樹脂からなる表面を有するポリエチレンテレフタレートフィルムやオレフィンフィルムが好適に用いられる。
【００６６】
生体組織貼付用フィルム１０が複数の層を有する場合、第１面１１Ｆを有する層から順に、成膜用基材上に各層を積層すると、転写シート４０の製造が容易である。
生体組織貼付用フィルム１０の構成層の材料が適宜の溶媒に溶かされて塗液が生成され、この塗液の塗布によって形成された塗膜が乾燥により固化されることによって、上記構成層が形成される。生体組織貼付用フィルム１０が複数の層を有する場合、塗液の塗布と塗膜の乾燥とが、層ごとに繰り返される。
【００６７】
塗液の塗布方法としては、ダイレクトグラビア、リバースグラビア、小径リバースグラビア、マイヤーコート、ダイ、カーテン、スプレー、スピンコート、スクリーン印刷、コンマ、ナイフ、グラビアオフセット、ロールコート等の各種のコーティング方法が使用可能である。生体組織貼付用フィルム１０の厚さおよび平均質量は、塗液中の固形分の割合および塗布方法によって制御できる。
【００６８】
成膜用基材上の生体組織貼付用フィルム１０の表面に、支持基材４１を接触させ、成膜用基材から支持基材４１へ生体組織貼付用フィルム１０を転写することにより、転写シート４０が形成される。転写方法としては、吸引による剥離を利用する方法や犠牲膜を利用する方法等、公知の転写方法が用いられればよい。
【００６９】
なお、生体組織貼付用フィルム１０が複数の層を有する場合、一部の層を成膜用基材上に形成し、形成した層を支持基材４１に転写した後に、支持基材４１上の層の上に残部の層を形成してもよい。例えば、成膜用基材上に耐水層を形成し、耐水層を支持基材４１に転写した後、支持基材４１上の耐水層の上に、樹脂層の材料を含む塗液を塗布して塗膜を乾燥することにより、樹脂層を形成してもよい。
【００７０】
第３形態の撥水性粒子２３を含む耐水層２２を形成する場合、耐水層２２の形成のための塗液に、撥水性粒子２３を分散させればよい。
第４形態の凹凸構造２５を有する耐水層２４を形成する場合、表面に凹凸構造を有する原版を作製し、熱インプリント法や溶液キャスト法によって、原版の凹凸を耐水層２４の材料からなる膜に転写する。例えば、溶液キャスト法を用いる場合、原版上に耐水層２４の材料の塗液を塗布し、塗膜を乾燥した後、原版を剥離することによって、耐水層２４が形成される。この場合、原版が成膜用基材として機能する。原版の表面の凹凸構造の形成には、例えば、サンドブラスト処理による凹凸の形成、アルミニウム表面の陽極酸化によるポーラス表面の形成、フォトリソグラフィを利用した凹凸の形成等の方法が用いられる。
【００７１】
また、耐水層２４の凹凸構造２５が形成された面に、フッ素樹脂によるコーティングや、長鎖アルキル基やトリフルオロメチル基を有するカップリング剤を用いた表面処理を行うことにより、撥水処理された表面の形成が可能である。フッ素樹脂としては、例えば、ＡＧＣ社製のサイトップ（登録商標）が用いられる。
【００７２】
第５形態の凹凸構造２７および撥水性粒子２８を有する耐水層２６を形成する場合、まず、凹凸構造２７を有する層を形成する。例えば、サンドブラスト処理等によって表面に凹凸構造を形成した原版にシリコーン離型処理を行った後、熱エンボス加工や注型成形を利用して、原版の凹凸を耐水層２６の材料からなる膜に転写する。その後、当該膜の凹凸構造２７が形成された面に、撥水性粒子２８を分散させた液を塗布することにより、凹凸構造２７が形成された表面に撥水性粒子２８を保持する耐水層２６が形成される。
【００７３】
［生体組織貼付用フィルムの貼付方法］
図８〜図１０を参照して、被着体への生体組織貼付用フィルム１０の貼付方法、すなわち、転写シート４０を用いた生体組織貼付用フィルム１０の転写方法を説明する。以下では、例として、美容用途において、被着体としての皮膚に生体組織貼付用フィルム１０を貼り付ける場合を説明する。なお、図８〜図１０では、転写シート４０が第１形態の生体組織貼付用フィルム１０Ａを備える場合を例示している。
【００７４】
図８が示すように、まず、皮膚Ｓｋ上に、水、化粧水、ローション、美容クリーム等の液状体Ｌｑを塗り付ける。
そして、図９が示すように、液状体Ｌｑの塗布領域に生体組織貼付用フィルム１０を重ねるように、転写シート４０を皮膚Ｓｋ上に配置する。このとき、生体組織貼付用フィルム１０の第１面１１Ｆを皮膚Ｓｋに接触させる。
【００７５】
続いて、図１０が示すように、生体組織貼付用フィルム１０から支持基材４１を剥離する。これにより、生体組織貼付用フィルム１０が皮膚Ｓｋに転写される。生体組織貼付用フィルム１０は、液状体Ｌｑと共に皮膚Ｓｋの表面形状に追従していき、皮膚Ｓｋと密着する。なお、時間の経過とともに、液状体Ｌｑが皮膚Ｓｋに吸収されること等によって、生体組織貼付用フィルム１０と皮膚Ｓｋの表面との間に位置する液状体Ｌｑの体積は減少する。その結果、生体組織貼付用フィルム１０と皮膚Ｓｋとの密着性が高まる。
【００７６】
本実施形態の生体組織貼付用フィルム１０では、水分のバリア性が高められているため、美容用途においては、肌の保湿性が高められる。また、医療用途においては、創傷治癒時の湿潤環境が好適に構築され、また、被着体に薬剤を塗布した場合には、薬剤の良好な浸透性が得られる。
【００７７】
なお、生体組織貼付用フィルム１０の貼付前における被着体への液状体Ｌｑの塗布は必須ではない。一方で、生体組織貼付用フィルム１０を、被着体上の美容クリームや薬剤の塗布領域を保護するために使用してもよい。すなわち、被着体の表面に美容クリームや薬剤を塗布した後、その塗布領域に生体組織貼付用フィルム１０を貼り付けることによって、当該塗布領域を生体組織貼付用フィルム１０で覆う。これにより、当該塗布領域への水分や汚れの付着を抑えることができるため、被着体の表面付近に美容成分や薬効成分を長時間に渡って留めることができる。
【００７８】
［実施例］
上述した生体組織貼付用フィルムおよび転写シートについて、具体的な実施例および比較例を用いて説明する。
【００７９】
（実施例１）
ポリＤＬ乳酸（ＢＭＧ社製）をトルエンに溶解させて、５質量％の濃度のポリ乳酸溶液を作製した。続いて、白色ワセリンをトルエンに溶解させて、１０質量％の濃度のワセリン溶液を作製した。ポリ乳酸溶液とワセリン溶液とを、溶液が含む固形分中のポリＤＬ乳酸と白色ワセリンとの質量比が、ポリＤＬ乳酸：白色ワセリン＝９：１となるように混合し、耐水層の塗液を得た。この塗液を、グラビアコート法を用いて、成膜用基材である離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）の上面に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、耐水層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である耐水層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００８０】
これにより、耐水層からなる実施例１の生体組織貼付用フィルムが形成された。実施例１の生体組織貼付用フィルムは、第１形態の生体組織貼付用フィルムに相当する。すなわち、実施例１の生体組織貼付用フィルムにおいては、第１面と第２面との双方がバリア面である。
【００８１】
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にポリエステル製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、実施例１の転写シートを作製した。
【００８２】
（実施例２）
シクロオレフィンコポリマー（ポリプラスチック社製）をトルエンに溶解させて、５質量％の濃度の溶液である耐水層の塗液を作製した。成膜用基材として、ポリビニルアルコールが塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、上記塗液を、成膜用基材の上面にグラビアコート法を用いて塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、耐水層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である耐水層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００８３】
これにより、耐水層からなる実施例２の生体組織貼付用フィルムが形成された。実施例２の生体組織貼付用フィルムは、第１形態の生体組織貼付用フィルムに相当する。すなわち、実施例２の生体組織貼付用フィルムにおいては、第１面と第２面との双方がバリア面である。
【００８４】
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にポリエステル製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、実施例２の転写シートを作製した。
【００８５】
（実施例３）
耐水層を、乾燥後の平均質量が５．０ｇ／ｍ２になるように形成したこと以外は、実施例２と同様の材料および工程によって、実施例３の生体組織貼付用フィルムおよび転写シートを形成した。
【００８６】
（実施例４）
耐水層を、乾燥後の平均質量が０．５ｇ／ｍ２になるように形成したこと以外は、実施例２と同様の材料および工程によって、実施例４の生体組織貼付用フィルムおよび転写シートを形成した。
【００８７】
（実施例５）
酢酸プロピオン酸セルロース（イーストマンケミカル社製）を酢酸ブチルに溶解させ、５質量％の濃度の溶液である樹脂層の塗液を作製した。この塗液を、グラビアコート法を用いて、成膜用基材である離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）の上面に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、樹脂層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である樹脂層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００８８】
続いて、ポリエチレンワックス（ビックケミー社製）をトルエンに分散させることにより、耐水層の塗液を作製した。この塗液を、成膜用基材上の樹脂層の上面に、グラビアコート法を用いて塗布して塗膜を形成し、１６０℃で１分間、塗膜を加熱乾燥させることにより、耐水層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である耐水層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００８９】
これにより、耐水層と樹脂層とを備える実施例５の生体組織貼付用フィルムが形成された。実施例５の生体組織貼付用フィルムは、第２形態の生体組織貼付用フィルムに相当する。
【００９０】
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にセルロース製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、実施例５の転写シートを作製した。実施例５の転写シートにおいて、支持基材は耐水層と接している。すなわち、実施例５の生体組織貼付用フィルムにおいては、樹脂層が第１面を有し、耐水層が第２面を有する。そして、第２面のみがバリア面である。
【００９１】
（実施例６）
シクロオレフィンコポリマー（ポリプラスチック社製）をトルエンに溶解させて、５質量％の濃度の溶液である樹脂層の塗液を作製した。成膜用基材として、ポリビニルアルコールが塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、上記塗液を、成膜用基材の上面にグラビアコート法を用いて塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、樹脂層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である樹脂層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００９２】
続いて、シクロオレフィンコポリマー（ポリプラスチック社製）をトルエンに溶解させて、５質量％の濃度の溶液を作製した後、当該溶液に、ポリテトラフルオロエチレン粒子（シャーロック社製、体積平均粒子径：１μｍ）を、当該溶液中の固形分に占める質量の割合が３０％となるように分散させることにより、耐水層の塗液を作製した。この塗液を、成膜用基材上の樹脂層の上面に、グラビアコート法を用いて塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることにより、耐水層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である耐水層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００９３】
これにより、耐水層と樹脂層とを備える実施例６の生体組織貼付用フィルムが形成された。実施例６の生体組織貼付用フィルムは、第３形態の生体組織貼付用フィルムに相当する。
【００９４】
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にセルロース製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、実施例６の転写シートを作製した。実施例６の転写シートにおいて、支持基材は耐水層と接している。すなわち、実施例６の生体組織貼付用フィルムにおいては、樹脂層が第１面を有し、耐水層が第２面を有する。そして、第１面と第２面との双方がバリア面である。
【００９５】
（実施例７）
シクロオレフィンコポリマー（ポリプラスチック社製）をトルエンに溶解させて、５質量％の濃度の溶液である樹脂層の塗液を作製した。成膜用基材として、ポリビニルアルコールが塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルムを準備し、上記塗液を、成膜用基材の上面にグラビアコート法を用いて塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、樹脂層を形成した。このとき、乾燥後の塗膜である樹脂層の平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【００９６】
続いて、ポリメタクリル酸メチル（東亞合成社製）を酢酸エチルに溶解させた溶液に、ナノシリカ分散体（日産化学社製）を、溶液中の固形分に占める質量の割合が３０％となるように分散させることにより、耐水層の塗液を作製した。この塗液を、成膜用基材上の樹脂層の上面にグラビアコート法を用いて塗布して塗膜を形成し、塗膜を加熱乾燥させた。このとき、乾燥後の塗膜の平均質量が４．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。さらに、凹凸構造を有するニッケルスタンパーで、乾燥させた塗膜に対し熱圧エンボス加工を行い、表面に凹凸構造を有する耐水層を形成した。ニッケルスタンパーにおける凹凸構造の凸部の高さは２００ｎｍであり、凸部の配列間隔は２００ｎｍである。そして、エタノールで希釈したトリフロオロプロピルメトキシシランを用いて、耐水層の表面の撥水処理を実施し、酢酸処理、水洗処理、熱処理を順に実施した。
【００９７】
これにより、耐水層と樹脂層とを備える実施例７の生体組織貼付用フィルムが形成された。実施例７の生体組織貼付用フィルムは、第４形態の生体組織貼付用フィルムに相当する。
【００９８】
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にセルロース製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、実施例７の転写シートを作製した。実施例７の転写シートにおいて、支持基材は耐水層と接している。すなわち、実施例７の生体組織貼付用フィルムにおいては、樹脂層が第１面を有し、耐水層が第２面を有する。そして、第１面と第２面との双方がバリア面である。
【００９９】
（比較例１）
ポリＤＬ乳酸（ＢＭＧ社製）をトルエンに溶解させて、５質量％の濃度のポリ乳酸溶液を作製した。この溶液を、グラビアコート法を用いて、成膜用基材である離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）の上面に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、生体組織貼付用フィルムを形成した。このとき、乾燥後の塗膜である生体組織貼付用フィルムの平均質量が０．８ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【０１００】
これにより、比較例１の生体組織貼付用フィルムが形成された。比較例１の生体組織貼付用フィルムはバリア面を有していない。
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にポリエステル製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、比較例１の転写シートを作製した。
【０１０１】
（比較例２）
酢酸プロピオン酸セルロース（イーストマンケミカル社製）を酢酸ブチルに溶解させて、５質量％の濃度の溶液を作製した。この溶液を、グラビアコート法を用いて、成膜用基材である離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製）の上面に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、生体組織貼付用フィルムを形成した。このとき、乾燥後の塗膜である生体組織貼付用フィルムの平均質量が１．０ｇ／ｍ２になるように、塗膜を形成した。
【０１０２】
これにより、比較例２の生体組織貼付用フィルムが形成された。比較例２の生体組織貼付用フィルムはバリア面を有していない。
続いて、成膜用基材上の生体組織貼付用フィルムの上面にポリエステル製の不織布を積層した後、成膜用基材から生体組織貼付用フィルムと不織布との積層体を剥離することにより、比較例２の転写シートを作製した。
【０１０３】
（比較例３）
生体組織貼付用フィルムを、乾燥後の平均質量が８．０ｇ／ｍ２になるように形成したこと以外は、比較例２と同様の材料および工程によって、比較例３の生体組織貼付用フィルムおよび転写シートを形成した。
【０１０４】
（評価方法）
＜接触角＞
各実施例および各比較例について、以下の方法で、生体組織貼付用フィルムの第２面における純水の接触角を測定した。すなわち、人工皮革（サプラーレ）の表面に化粧水を塗布した後、生体組織貼付用フィルムの第１面が人工皮革の表面に接するように、転写シートを人工皮革に重ね、支持基材のみを剥離して、試験片を作製した。そして、試験片を３０分間放置した後に、接触角を測定した。接触角の測定は、２３℃、６５％ＲＨの環境で、ＪＩＳ  Ｒ  ３２５７（１９９９）の静滴法に準じて行った。液滴には純水を使用し、接触角の測定には、ポータブル接触角計（協和界面科学社製：ＰＣＡ−１）を用いた。測定では、液滴が試験片上に静置されてから１秒経過した後、１０箇所の接触角を１秒おきに順に測定し、その平均値を試験片の接触角とした。
【０１０５】
＜耐水性＞
各実施例および各比較例の生体組織貼付用フィルムについて、以下の方法で、耐水性を評価した。すなわち、試験者の人差し指の腹を化粧水で濡らした後、転写シートを、生体組織貼付用フィルムの第１面が人差し指の腹に接するように、人差し指に重ね、支持基材のみを剥離して、３０分間放置した。そして、当該人差し指を水道水に１０分間曝した後に、人差し指上の生体組織貼付用フィルムを観察した。観察の結果、生体組織貼付用フィルムに部分的な浮きや剥がれがない場合を「〇」、生体組織貼付用フィルムに部分的な浮きや剥がれがある場合を「△」、生体組織貼付用フィルムを貼り付けた部分の３分の１以上の面積にてフィルムの剥がれが生じた場合を「×」として評価した。
【０１０６】
＜閉塞率＞
各実施例および各比較例の生体組織貼付用フィルムについて、閉塞率を測定した。閉塞率は、生体組織貼付用フィルムが配置された部分での、ヒトの体温と等しい温度を有する水の蒸散量を、生体組織貼付用フィルムが配置されない場合の蒸散量に対して抑える割合である。閉塞率は、以下の方法によって測定した。
【０１０７】
１）３７°Ｃに保たれたウォーターバスの温水をタイトボックス内に循環させる。タイトボックスにガラスサンプル瓶を入れ、ガラスサンプル瓶に、ガラスサンプル瓶の開口から鉛直方向に４ｃｍだけ離れた位置まで、３７°Ｃの温水を入れる。
【０１０８】
２）上記１）におけるガラスサンプル瓶の開口に、直径９ｍｍの穴をあけたプラスチック板を置き、上記穴に、ＰＴＦＥメンブレンフィルター（メルクミリポア社製、孔径：１０μｍ，直径：２５ｍｍ，白色無地）を被せて、５分間、放置する。
【０１０９】
３）ポータブル水分蒸散計（Ｄｅｌｆｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製：ＶａｐｏＭｅｔｅｒ）を用い、開口部直径が９ｍｍのフランツセル用のアダプターを取り付けて、上記２）の操作後のプラスチック板の穴の位置での水分蒸散量を、メンブレンフィルター上にて測定する。測定した値を初期値とする。
【０１１０】
４）上記２）のメンブレンフィルター上に、生体組織貼付用フィルムにおける第１面がメンブレンフィルターに接するように、転写シートを乗せ、指で転写シートを押さえてメンブレンフィルターに転写シートを貼り付ける。そして、生体組織貼付用フィルムから支持基材を剥がし、５分間、放置する。
【０１１１】
５）上記ポータブル水分蒸散計を用い、上記３）と同様に、上記４）の操作後のプラスチック板の穴の位置での水分蒸散量を、生体組織貼付用フィルム上にて測定する。測定した値をサンプル値とし、閉塞率＝（初期値−サンプル値）／初期値×１００の計算式によって、閉塞率を算出する。
【０１１２】
各実施例および各比較例の生体組織貼付用フィルムについて、閉塞率が６０％以上である場合を「〇」、閉塞率が３０％以上６０％未満である場合を「△」、閉塞率が３０％未満である場合を「×」として、評価を行った。
【０１１３】
＜密着性＞
各実施例および各比較例の生体組織貼付用フィルムについて、以下の方法で、被着体との密着性を評価した。すなわち、試験者の前腕を水で濡らし、生体組織貼付用フィルムの第１面が前腕の表面に接するように、転写シートを前腕に重ね、支持基材のみを剥離した。生体組織貼付用フィルムの貼付部分の端部を指で擦り、剥がれが生じなかった場合を「〇」、剥がれが僅かに生じた場合を「△」、貼付部分の３分の１以上の面積にて剥がれが生じた場合を「×」として、評価を行った。
【０１１４】
（評価結果）
表１は、各実施例および各比較例について、接触角の測定結果、および、耐水性、閉塞率、密着性の評価結果を示す。
【０１１５】
【表１】
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表１が示すように、密着性の評価において、生体組織貼付用フィルムの平均質量が５．０ｇ／ｍ２を超える比較例３では、生体組織貼付用フィルムの剥がれが大きく密着性が低い。これに対し、生体組織貼付用フィルムの平均質量が５．０ｇ／ｍ２以下である実施例１〜７および比較例１，２では、生体組織貼付用フィルムの剥がれが生じないか剥がれが僅かであり、良好な密着性が得られている。したがって、平均質量が５．０ｇ／ｍ２以下であれば、生体組織の表面形状に対する生体組織貼付用フィルムの追従性が良好に得られることが示唆される。また、比較例３では、密着性が低いことに起因して、耐水性の評価においても、生体組織貼付用フィルムの剥がれが大きかった。
【０１１６】
そして、バリア面を有する耐水層を備えない比較例１〜３では、閉塞率が３０％未満と低いことに加え、耐水性の評価においても、生体組織貼付用フィルムの剥がれが僅かであるサンプルはあるものの、生体組織貼付用フィルムの剥がれが生じないサンプルは得られなかった。一方、バリア面を有する耐水層を備える実施例１〜７では、閉塞率が良好であるとともに、耐水性の評価においても、生体組織貼付用フィルムの剥がれが生じないか剥がれが僅かであった。したがって、実施例１〜７では、水分のバリア性が良好であることが示唆される。なお、接触角が大きいほど、耐水性が高い傾向が認められた。
【０１１７】
以上、実施形態および実施例にて説明したように、上記生体組織貼付用フィルムおよび転写シートによれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
（１）生体組織貼付用フィルム１０の平均質量が０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下であるため、生体組織貼付用フィルム１０は、生体組織の表面形状に対する追従性を有する。そして、生体組織貼付用フィルム１０は、７０°以上１５０°以下の接触角を有するバリア面を備えるため、バリア面への水の吸着に起因して生体組織貼付用フィルム１０における水分の透過が進むことが抑えられる。したがって、生体組織貼付用フィルム１０における水分のバリア性が高められる。
【０１１８】
（２）バリア面を有する耐水層が、オレフィン系樹脂を含む構成であれば、上記接触角を有するバリア面が好適に実現されるとともに、耐水層における水蒸気の透過が抑えられるため、生体組織貼付用フィルム１０における水分のバリア性がより高められる。また、上記オレフィン系樹脂が、環状構造を含むオレフィン系樹脂であれば、バリア面の接触角を大きくすること、および、耐水層における水蒸気の透過をより抑制することが可能である。したがって、生体組織貼付用フィルム１０における水分のバリア性がさらに高められる。
【０１１９】
（３）バリア面を有する耐水層が、耐水層の内部もしくは表面に撥水性添加物を含む構成であれば、上記接触角を有するバリア面が好適に実現される。撥水性添加物は、添加前において液体状もしくは固体状の材料であって、バリア面の接触角を大きくする効果を奏する。耐水層の内部に撥水性添加物が含まれる形態においては、耐水層の主成分である高分子材料を含む溶液に対し撥水性添加物が溶解または分散されることにより、撥水性添加物が、耐水層に含有される。
【０１２０】
（４）耐水層が撥水性粒子２３を含む形態であれば、撥水性粒子２３を含有しない耐水層と比較して、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。
（５）生体組織貼付用フィルム１０が、バリア面に凹凸構造２５を有する形態であれば、凹凸構造２５を有さない場合と比較して、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。
【０１２１】
（６）生体組織貼付用フィルム１０が、バリア面に凹凸構造２７を有するとともに撥水性粒子２８を保持する形態であれば、凹凸構造２７および撥水性粒子２８を有さない耐水層や、凹凸構造２７および撥水性粒子２８の一方のみを有する耐水層と比較して、バリア面の接触角を大きくすることが可能である。
【０１２２】
（７）生体組織貼付用フィルム１０が、耐水層と樹脂層とを備える形態であれば、耐水層と樹脂層との組成を異ならせることで、第１面１１Ｆと第２面１１Ｒとにおける親水性等の特性を異ならせることができる。そして、耐水層が、バリア面である第２面１１Ｒを有し、樹脂層が、第１面１１Ｆを有する形態であれば、生体組織貼付用フィルム１０における被着体に貼り付けられる面と反対側の最外面がバリア面であるため、生体組織貼付用フィルム１０に対する外部からの水や汚れの付着が抑えられる。また、被着体に接する樹脂層に保湿成分等の被着体に作用する成分を含有させることで、生体組織貼付用フィルム１０の機能を高めることや生体組織貼付用フィルム１０に機能を付加することも可能である。
【０１２３】
（８）転写シート４０において、生体組織貼付用フィルム１０が支持基材４１に支持されているため、生体組織貼付用フィルム１０の変形が抑えられるとともに、生体組織貼付用フィルム１０が取り扱いやすくなる。
【符号の説明】
【０１２４】
１０，１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ，１０Ｅ…生体組織貼付用フィルム、１１Ｆ…第１面、１１Ｒ…第２面、２０，２１，２２，２４，２６…耐水層、２３，２８…撥水性粒子、２５，２７…凹凸構造、３０…樹脂層、４０…転写シート、４１…支持基材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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