(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、（Ａ）スチレン系共重合体を５１〜９９質量部、（Ｂ）塩素系樹脂を１〜４９質量部、（Ｃ）亜鉛系安定剤を０．０１〜６質量部、及び（Ｈ）紫外線吸収剤を０．１〜５質量部含む、スチレン系樹脂組成物（ただし、有機スズ安定剤を含むもの及び水酸化マグネシウムを含むものを除く）。
【請求項２】
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｄ）ハイドロタルサイトを０．０１〜６質量部含む、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）スチレン系共重合体が（Ａ−１）ゴム質重合体を含み、
（Ａ−１）ゴム質重合体の含有量が、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、２．５〜４０質量部である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ−１）ゴム質重合体が、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン樹脂（ＡＢＳ樹脂）及びメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）塩素系樹脂が、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ樹脂）及び塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）からなる群より選ばれる少なくとも１成分である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）亜鉛系安定剤と前記（Ｄ）ハイドロタルサイトとの質量比率（（Ｃ）亜鉛系安定剤：（Ｄ）ハイドロタルサイト）が２：８〜７：３である、請求項２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項７】
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｆ）ホスファイトを０．０１〜５質量部含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項８】
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｇ）酸化アンチモンを１〜１０質量部含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物を含む成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂組成物は、優れた機械特性を有するため電気機器及び電子機器の筐体等、広範囲に亘って使用されている。しかしながら、スチレン系樹脂は可燃性であるため用途によっては使用することができない。
【０００３】
スチレン系樹脂を難燃化するにはハロゲン系難燃剤が特に有用であり、よく用いられる。しかし、ハロゲン系難燃剤は高温下で不安定であり分解し、劣化（着色）する傾向にある。
【０００４】
ハロゲン系難燃剤による着色を防止するため、例えば、特許文献１にはスチレン系樹脂に塩素化ポリエチレン、有機スズ系安定剤を配合することで、難燃性、機械特性に優れ、かつ成形時の滞留劣化を少なくする技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１０８０６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一部の有機スズは欧州のＲＥＡＣＨにより規制の対象となっており使用が制限されている。そのため、有機スズ安定剤を用いない安定化されたハロゲン含有樹脂組成物が求められている。
【０００７】
従来の技術では、スチレン系樹脂の難燃性、機械特性を維持しつつ、熱安定性及び耐候性を満足することはできず改善の余地がある。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、優れた難燃性、機械特性（耐衝撃性）を維持しつつ、熱安定性及び耐候性に優れた樹脂組成物及びその成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、スチレン系共重合体に塩素系樹脂、亜鉛系安定剤を添加すれば、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、（Ａ）スチレン系共重合体を５１〜９９質量部、（Ｂ）塩素系樹脂を１〜４９質量部を含み、更に（Ｃ）亜鉛系安定剤を０．０１〜６質量部含む、スチレン系樹脂組成物。
［２］
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｄ）ハイドロタルサイトを０．０１〜６質量部含む、［１］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［３］
（Ａ）スチレン系共重合体が（Ａ−１）ゴム質重合体を含み、
（Ａ−１）ゴム質重合体の含有量が、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、２．５〜４０質量部である、［１］又は［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［４］
前記（Ａ−１）ゴム質重合体が、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン樹脂（ＡＢＳ樹脂）及びメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［３］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［５］
前記（Ｂ）塩素系樹脂が、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ樹脂）及び塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）からなる群より選ばれる少なくとも１成分である、［１］〜［４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
［６］
前記（Ｃ）亜鉛系安定剤と前記（Ｄ）ハイドロタルサイトとの質量比率（（Ｃ）亜鉛系安定剤：（Ｄ）ハイドロタルサイト）が２：８〜７：３である、［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［７］
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｆ）ホスファイトを０．０１〜５質量部含む、［１］〜［６］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
［８］
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｇ）酸化アンチモンを１〜１０質量部含む、［１］〜［７］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
［９］
（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、更に（Ｈ）紫外線吸収剤を０．１〜５質量部含む、［１］〜［８］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
［１０］
［１］〜［９］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物を含む成形体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた難燃性、耐衝撃性を維持しつつ、熱安定性及び耐候性に優れた樹脂組成物及びその成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という。）について、詳細に説明する。以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定するものではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１３】
［樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも記す）は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部とした場合、（Ａ）スチレン系共重合体を５１〜９９質量部、（Ｂ）塩素系樹脂を１〜４９質量部を含み、更に（Ｃ）亜鉛系安定剤を０．０１〜６質量部含む。以下、本実施形態のスチレン系樹脂組成物における各成分の含有量の基準を（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部とする。
【００１４】
本実施形態に用いる（Ａ）スチレン系共重合体の含有量の下限値は、好ましくは５５質量部、より好ましくは６０質量部であり、上限値は、好ましくは９５質量部、より好ましくは９０質量部である。（Ａ）スチレン系共重合体の含有量が５１質量部以上であると、熱安定性の観点から好ましく、９９質量部以下であると、難燃性の観点から好ましい。
【００１５】
本実施形態に用いる（Ｂ）塩素系樹脂の含有量の下限値は、好ましくは５質量部、より好ましくは１０質量部であり、上限値は、好ましくは４６質量部、より好ましくは４０質量部である。（Ｂ）塩素系樹脂の含有量が１質量部以上であると、難燃性の観点から好ましく、４９質量部以下であると、熱安定性の観点から好ましい。
【００１６】
本実施形態に用いる（Ｃ）亜鉛系安定剤の含有量は、０．０１〜６質量部であり、好ましくは０．１〜６質量部であり、より好ましくは０．１〜３質量部である。（Ｃ）亜鉛系安定剤の含有量が０．０１質量部以上であると、熱安定性の観点から好ましく、６質量部以下であると、耐衝撃性の観点から好ましい。
【００１７】
［（Ａ）スチレン系共重合体］
本実施形態の樹脂組成物において使用することができる（Ａ）スチレン系共重合体について、詳細に説明する。
【００１８】
本実施形態において使用可能な（Ａ）スチレン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン(以下「Ｓｔ」ともいう)及びαメチルスチレン(以下「αＭｅＳｔ」ともいう)から選ばれる少なくとも１種と、共重合可能な成分とからなる重合体が挙げられる。（Ａ）スチレン系共重合体は２成分以上からなってもよい。（Ａ）スチレン系共重合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｓｔ−アクリロニトリル（以下「ＡＮ」ともいう）共重合体、αＭｅＳｔ−ＡＮ共重合体、Ｓｔ−αＭｅＳｔ−ＡＮ共重合体、Ｓｔ−ＡＮ−マレイミド系共重合体、Ｓｔ−メチルメタクリレート（以下「ＭＭＡ」ともいう）共重合体、Ｓｔ−ＭＭＡ−マレイミド系共重合体、Ｓｔ−無水マレイン酸共重合体などがある。上記の構成成分の他に、他のビニルモノマー、例えばｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロムスチレン、メタクリレートリル、クロロアクリロニトリル、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレートなどを多くとも１０質量％更に共重合したものも同様に使用することができる。
【００１９】
（Ａ）スチレン系共重合体として、好ましくは、アクリロニトリル・スチレン樹脂、アクリロニトリル・αメチルスチレン樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上の混合であってもよい。
【００２０】
本実施形態に用いる（Ａ）スチレン系共重合体において、スチレン成分の比率は６０〜８５質量％が好ましい。より好ましくは７０〜８０質量％である。
【００２１】
本実施形態に用いる（Ａ）スチレン系共重合体の数平均分子量は好ましくは４０，０００〜１５０，０００である。該数平均分子量が４０，０００以上であることで、機械強度を保持することができる傾向にある。更に該数平均分子量が１５０，０００以下であることで、熱安定性及び耐候性に優れた樹脂組成物及びその成形体を得ることができる傾向にある。
【００２２】
該数平均分子量の下限値は、より好ましくは４５，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上である。該数平均分子量の上限値は、より好ましくは１３５，０００以下、さらに好ましくは１２０，０００以下である。
【００２３】
なお、本実施形態において、（Ａ）スチレン系共重合体の数平均分子量は以下の方法で測定することができる。（Ａ）スチレン系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に浸漬し、溶解した（Ａ）スチレン系共重合体成分をろ別する。得られたろ液を用い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。当該測定結果に基づき、（Ａ）スチレン系共重合体の数平均分子量を、ポリスチレン（ＰＳ）を標準物質として算出する。
【００２４】
また、本実施形態に用いる（Ａ）スチレン系共重合体は（Ａ−１）ゴム質重合体を含むことが好ましい。（Ａ−１）ゴム質重合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン樹脂（アクリロニトリルとスチレンとブタジエンとの共重合体、以下「ＡＢＳ樹脂」とも記す）、メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン樹脂（メタクリル酸メチルとブタジエンとスチレンとの共重合体、以下「ＭＢＳ樹脂」とも記す）が挙げられる。（Ａ−１）ゴム質重合体は、単独でも２種以上の混合であってもよい。本実施形態の樹脂組成物において、（Ａ−１）ゴム質重合体の含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、２．５〜４０質量部であることが好ましい。より好ましくは、５〜３５質量部、更に好ましくは５〜３０質量部である。（Ａ−１）ゴム質重合体の含有量が２．５質量部以上であると、耐衝撃性の観点から好ましく、４０質量部以下であると、耐候性の観点から好ましい。
【００２５】
また、（Ａ−１）ゴム質重合体の平均ゴム粒径は、０．１〜１．０μｍであることが好ましく、０．１〜０．５μｍであることがより好ましい。
【００２６】
［（Ｂ）塩素系樹脂］
本実施形態の樹脂組成物において使用することができる（Ｂ）塩素系樹脂について、詳細に説明する。
【００２７】
本実施形態において使用可能な（Ｂ）塩素系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル樹脂）、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリプロピレン、塩素化塩化ビニルから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、２種以上の混合でもよい。中でも、（Ｂ）塩素系樹脂は、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ樹脂）及び塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）からなる群より選ばれる少なくとも１成分であることが好ましい。
【００２８】
塩素化ポリエチレン（以下「ＣＰＥ」ともいう）としては、例えば、後述のポリエチレンの粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、塩素化することによって製造することができる。なかでも、水性懸濁中で塩素化する方法が好ましい。ＣＰＥは工業的に製造され、多方面にわたって利用されており、前記の製造方法及び各種物性は良く知られている。
【００２９】
原料となるポリエチレンは、エチレンを単独重合又はエチレンと多くとも２０質量％（好ましくは１０質量％以下）の炭素数が多くとも１２個（好ましくは３〜８個）のα−オレフィンとを共重合することによって得られるものである。該ポリエチレンの密度は、一般には０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、とりわけ０．９２０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3であることがより好ましい。
【００３０】
本実施形態に使用されるＣＰＥの塩素含有量は１０〜４５質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましく、とりわけ２０〜４０質量％がさらに好適である。ＣＰＥの塩素含有量が１０質量％以上では、得られる樹脂組成物の耐衝撃性及び難燃性が優れる傾向にある。また、ＣＰＥの塩素含有量が４５質量％以下であると、得られる樹脂組成物は、耐衝撃性が優れるのみならず、熱安定性の点でも優れる傾向にある。また、ＣＰＥのムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）は、一般には３０〜１５０であることが好ましく、４０〜１５０がより好ましく、特に４０〜１３０であることがさらに好適である。ＣＰＥのムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）が３０以上であると得られる樹脂組成物の機械強度が高い傾向にある。また、ＣＰＥのムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）が１５０以下であると成形性の点で好ましい。
【００３１】
ポリ塩化ビニル（以下「ＰＶＣ」ともいう）としては、重合度が４００〜４５００の範囲のＰＶＣが好ましい。より好ましくは、４００〜３０００の範囲のＰＶＣである。
【００３２】
更に、（Ｂ）塩素系樹脂としては、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリプロピレンと、これらに共重合し得る二重結合を少なくとも一個を有する化合物との共重合体であってもよい。当該共重合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、可塑化ポリ塩化ビニルが挙げられる。
【００３３】
ＰＶＣは、塩化ビニルを単独重合又は塩化ビニルと共重合し得る他種のモノマーを共重合することによって製造される重合体である。他種モノマーの代表例としては、塩化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル並びにアクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸並びにそれらのエステルがあげられる。他種のモノマーの共重合割合は、通常多くとも４０質量％であることが好ましく、とりわけ３０質量％以下がより好ましい。
【００３４】
これらの単独重合及び共重合体は、一般には懸濁重合、塊状重合又は乳化重合によって製造される。本実施形態に用いるＰＶＣの平均重合度は組成物を製造する際の混練性、得られる組成物の機械的特性、及び熱安定性の点から、一般には４００〜２，０００であることが好ましく、４００〜１，８００がより好ましく、特に４００〜１，６００がさらに好適である。ＰＶＣの平均重合度が４００以上であれば得られる樹脂組成物の耐衝撃性の点で優れている。また、ＰＶＣの平均重合度が２，０００以下であれば成形性の点で優れている。これらのＰＶＣは工業的に製造され、多方面にわたって利用されているものでありその製造方法、物性については良く知られている。
【００３５】
［（Ｃ）亜鉛系安定剤］
本実施形態において使用可能な（Ｃ）亜鉛系安定剤としては、特に限定されないが、例えば、有機酸亜鉛塩が挙げられる。有機酸の金属塩を構成する有機酸としては特に限定されないが、例えば、有機カルボン酸、フェノール類が挙げられる。好ましくは有機カルボン酸である。有機カルボン酸亜鉛塩を構成する有機カルボン酸として、上記カルボン酸の例としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオオクタン酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、Ｐ−tert−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、Ｐ−tert−オクチルサリチル酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、アコニツト酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸のモノエステル又はモノアマイド化合物、ヘミメリツト酸、トリメリツト酸、メロフアン酸、ピロメリツト酸などの三価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられる。
【００３６】
また、上記フェノール類の例としては、特に限定されないが、例えば、tert−ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、tert−ノニルフェノール、デシルフェノール、tert−オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル−tert−オクチルフェノールなどが挙げられる。
【００３７】
（Ｃ）亜鉛系安定剤（例えば、これら有機カルボン酸の亜鉛塩）の含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１〜６質量部である。（Ｃ）亜鉛系安定剤の含有量は、好ましくは、０．１〜６質量部、更に好ましくは、０．１〜３質量部である。（Ｃ）亜鉛系安定剤の含有量が６質量部以下であると、耐衝撃性の観点から好ましく、０．０１質量部以上であると、耐熱性の観点から好ましい。
【００３８】
［（Ｄ）ハイドロタルサイト］
本実施形態の樹脂組成物において、更に（Ｄ）ハイドロタルサイトを含むことが好ましい。
【００３９】
（Ｄ）ハイドロタルサイトの含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１〜６質量部が好ましく、更に好ましくは、０．１〜５質量部、特に好ましくは、０．１〜３質量部である。（Ｄ）ハイドロタルサイトの含有量がこのような範囲にあることで、熱安定性を向上できる。
【００４０】
本実施形態に用いられる（Ｄ）ハイドロタルサイトは、例えば、次の一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
【００４１】
Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2Ａx/2・ｍＨ2Ｏ                      (Ｉ)
（式中、ｘは０＜ｘ≦０．５の範囲の実数であり、ＡはＣО3又はＳО4を示し、ｍは実数を示す。）
【００４２】
前記（Ｃ）亜鉛系安定剤と前記（Ｄ）ハイドロタルサイトとの質量比率（（Ｃ）亜鉛系安定剤：（Ｄ）ハイドロタルサイト）が２：８〜７：３であることが熱安定性の点から好ましく、２：８〜６：４が更に好ましい。
【００４３】
［（Ｅ）ゴム質重合体］
本実施形態の樹脂組成物において、（Ａ−１）ゴム質重合体以外の（Ｅ）ゴム質重合体を含んでいてもよい。（Ｅ）ゴム質重合体の含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、好ましくは２．５〜４０質量部であり、より好ましくは、５〜３５質量部、更に好ましくは５〜３０質量部である。（Ｅ）ゴム質重合体の含有量が２．５質量部以上であると、耐衝撃性の観点から好ましく、４０質量部以下であると、耐候性の観点から好ましい。
【００４４】
更に、（Ｅ）ゴム質重合体は、シリコーン樹脂、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（エチレンとプロピレンとジエンとの共重合体ゴム）及びアクリル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００４５】
また、（Ｅ）ゴム質重合体の平均ゴム粒径は、０．１〜１．０μｍであることが好ましく、０．１〜０．５μｍであることがより好ましい。
【００４６】
［ゴム質重合体の製造方法］
本実施形態の樹脂組成物において使用することができる（Ａ−１）ゴム質重合体及び（Ｅ）ゴム質重合体（以下、単に「ゴム質重合体」とも記す）の製造方法について、詳細に説明する。
【００４７】
本実施形態において使用可能なゴム質重合体の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、（ｅ１）ゴム成分に（ｅ２）グラフト樹脂をグラフトさせることにより得る方法が挙げられる。
【００４８】
（ｅ１）ゴム成分として、特に限定されないが、例えば、ブタジエンゴム、ブタジエン・スチレンゴム（ブタジエンとスチレンとの共重合体ゴム）、アクリルゴム、シリコン・アクリルゴム（シリコンとアクリルとの共重合体ゴム）から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。（ｅ２）グラフト樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（ｅ２−１）スチレン系樹脂、（ｅ２−２）アクリル系樹脂から選ばれる少なくとも１種からなるグラフト樹脂が挙げられる。
【００４９】
（ｅ２−１）スチレン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、αメチルスチレンから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、これに共重合可能な成分を共重合したスチレン系樹脂でもよい。共重合可能な成分として、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルが挙げられる。
【００５０】
ゴム質重合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ブタジエン単独重合ゴム及びブタジエンと少量（一般には４０質量％以下）のスチレン又はアクリロニトリルとのランダム又はブロック共重合ゴムから選ばれるブタジエン系ゴムが挙げられる。共重合体成分は２種以上からなってもよい。好ましくは、アクリロニトリル・スチレン樹脂、アクリロニトリル・αメチルスチレン樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、２種以上の混合であってもよく、より好ましくは（Ａ−１）ゴム質重合体以外の（Ａ）スチレン系共重合体と同成分からなる。
【００５１】
（ｅ２−２）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸エステル（たとえば、アクリル酸ブチル）又はこのエステルと少量（一般には１０質量％以下）と他の単量体（例えば、アクリロニトリル）とを重合させることによって得られるアクリル酸エステル系ゴムが挙げられる。（ｅ２−２）アクリル系樹脂の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸等のアクリル酸類；が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５２】
その他のゴム質重合体としては、エチレンとプロピレンとの共重合ゴム並びにエチレン及びプロピレンと少量（一般には１０質量％以下）の二個の二重結合が末端に含有する直鎖又は分岐鎖のジオレフィン（例えば、１．４−ペンタジエン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖又は分岐鎖ジオレフィン（例えば、１．４−へキサジエン）及びビシクロ（２，２，１）−へブテン−２又はその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエチレン−プロピレン系ゴムが挙げられる。
【００５３】
［（Ｆ）ホスファイト］
本実施形態の樹脂組成物において、更に（Ｆ）ホスファイトを含むことが好ましい。
【００５４】
（Ｆ）ホスファイトの含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、更に好ましくは０．１〜３質量部である。（Ｆ）ホスファイトの含有量がこのような範囲にあることで、高い熱安定性を図ることができる。
【００５５】
また、上記ホスファイトの例としては、特に限定されないが、例えば、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−ノニルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリブチルホスファイト、ジラウリルアシドホスファイト、ジブチルアシドホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリラウリルホスファイト、ビス（ネオヘンチルクリコール）−１，４−シクロヘキサンジメチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルアシドホスファイト、トリス（ラウリル−２−チオエテル）ホスファイト、テトラトリデシル−１，１，３−）リス（２−メチル−５−第６ブチル−４−オキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）４，４−イングロビリデンジフェニルジホスファイト、トリス（４−オキシ−２，５−ジ−第５ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−オキシ−３，５−ジ−第６プチルフェニル）ホスファイト、２−エチルへキシルジフェニルホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−４，４−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル−ビス［４，４−ｎ−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチルフェノール）］チオジェタノールジホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４−ｎ−ブチリデンビス（２−第５ブチル−５−メチルフェノール）〕−１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル−４，４−イングロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、テトラトリテシル−４，４’−ｎ−ブチリテンビス（２−第６ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、トリス（２，４−ジ−第３ブチルフェニル）ホスファイトが挙げられる。
【００５６】
［（Ｇ）酸化アンチモン］
本実施形態の樹脂組成物において、更に（Ｇ）酸化アンチモンを含むことが好ましい。
【００５７】
（Ｇ）酸化アンチモンの含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、１〜１０質量部が好ましく、更に好ましくは３〜９質量部である。（Ｇ）酸化アンチモンの含有量がこのような範囲にあることで、高い難燃性及び難燃性の安定化を図ることができる。（Ｇ）酸化アンチモンは、難燃助剤として広く用いられているものである。（Ｇ）酸化アンチモンとしては、特に限定されないが、例えば、三酸化アンチモン（三酸化二アンチモン）及び五酸化アンチモンなどの酸化アンチモンが代表例として挙げられる。該酸化アンチモンの平均粒子径は０．３〜１５０μｍであることが好ましい。
【００５８】
［（Ｈ）紫外線吸収剤］
本実施形態の樹脂組成物において、更に（Ｈ）紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【００５９】
（Ｈ）紫外線吸収剤の含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましく、更に好ましくは０．１〜２質量部である。（Ｈ）紫外線吸収剤の含有量がこのような範囲にあることで、機械物性を維持しつつ、成形時の安定性（特に熱滞留での安定性）を高め、光沢性の良好な成形体を得ることができる。
【００６０】
（Ｈ）紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、置換アクリロニトリル系、各種の金属塩又は金属キレート、トリアジン系、ピぺリジン系などが挙げられる。（Ｈ）紫外線吸収剤の具体例としては、特に限定されないが、例えば、２−(２’−ヒドロキシ−３’−t−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００６１】
［その他成分］
本実施形態の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、公知の添加剤を添加できる。添加剤として、具体的には、特に限定されないが、例えば、流動改質材（シリコンオイル、ポリエチレンワックス、脂肪族アルコール、エチレンビスステアリン酸アミド等）、充填材（タルク、マイカ、炭酸カルシウム等）、導電付与剤（カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト等）、着色剤（酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、有機染料等）、耐候剤、滑剤、酸化防止剤を挙げることができる。これらの含有量は、（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対し、充填材、導電付与剤は３０質量部以下が好ましく、それ以外は５質量部以下である。これらは単独であっても、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
［樹脂組成物の製造方法］
本実施形態の樹脂組成物は、公知の方法による製造を行うことができる。具体的には、特に限定されないが、例えば、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダ等により、以下のように原料成分を混合及び溶融混練し、成形することにより製造することができる。
【００６３】
原料成分を混合及び溶融混練する方法としては、特に限定されず、当業者が周知の方法を利用できる。具体的には、特に限定されないが、例えば、原料成分を、予めスーパーミキサー、タンブラー、Ｖ字型ブレンダー等で混合し、一軸押出機又は二軸押出機で一括溶融混練する方法、一部成分を二軸押出機メインスロート部に供給し溶融混練しつつ、押出機の途中から残る成分を添加する方法等が挙げられる。これらはいずれも利用できるが、本実施形態の成形体の機械的物性を高めるためには、（Ｂ）塩素系樹脂以外を二軸押出機メインスロート部に供給し溶融混練しつつ、押出機の途中から（Ｂ）塩素系樹脂を添加する方法が好ましい。最適な条件は、押出機の大きさによって変動するため、当業者の調整可能な範囲で適宜調整することが好ましい。より好ましくは、押出機のスクリューデザインに関しても、当業者に調整可能な範囲で種々調整する。
【００６４】
［成形体］
本実施形態における成形体は、上述のスチレン系樹脂組成物を含む。
【００６５】
［成形体の製造方法］
本実施形態における成形体を得るための成形方法については、特に限定されず、公知の成形方法を利用できる。具体的には、特に限定されないが、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発泡射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形（超高速射出成形）、金型内複合成形（インサート成形、アウトサート成形）等の成形方法のいずれかによって成形することができる。
【００６６】
［用途］
本実施形態の樹脂組成物は、難燃性、機械的強度及び外観が要求される成形体の原料として使用することができる。
【００６７】
本実施形態の成形体は電気機器及び電子機器の筐体として好適に使用でき、特に屋内外用途の電子機器、電気やガスメーターの外装、火災報知器の部品等に好適に使用できる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例により本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、これらの実施例及び比較例に限定されるものではない。
【００６９】
実施例及び比較例で用いた樹脂組成物及び成形体の製造条件と評価項目は以下のとおりである。
【００７０】
（１）押出
原料を一括ブレンドし、シリンダ温度を１６０〜２００℃に設定した二軸機（ＺＳＫ−２５）にて押出を実施して樹脂組成物を得た。
【００７１】
（２）成形体の作製
射出成形機（ＥＣ−７５ＳＸＩＩ、東芝機械（株）製）を用いて、得られた樹脂組成物から、ＪＩＳ Ｋ７１５２−１及びＩＳＯ２９４−１に準拠した小型試験片の樹脂成形体を得た。また、燃焼試験用試験片としては、得られた樹脂組成物から、ＩＥＣ−６０６９５−１１−１０に準拠した小型試験片の樹脂成形体を得た。
【００７２】
（３）難燃性試験
前記ＩＥＣ−６０６９５−１１−１０に準拠して成形された１２５ｍｍ×１３ｍｍ×１．５ｍｍの小型試験片の樹脂成形体を用い、燃焼試験を行い、難燃性を以下のように評価した。
〇：（合格）自己消火性あり
×：（不合格）自己消火性なし
【００７３】
（４）耐衝撃性（シャルピー衝撃強度）
前記ＩＳＯ２９４−１に準拠して成形された小型試験片の樹脂成形体を用い、ＩＳＯ１７９に準拠した切削後衝撃強度試験を行い、シャルピー衝撃強度を測定し、耐衝撃性を以下のように評価した。
〇：（合格）シャルピー衝撃強度値５ｋＪ／ｍ2以上
×：（不合格）シャルピー衝撃強度値５ｋＪ／ｍ2未満
【００７４】
（５）熱安定性（熱滞留安定性）
成形機温度を２００℃とし、１０分成形機内に溶融滞留後成形したサンプルのシルバー発生量から、熱安定性を以下のように評価した。
◎：（合格）シルバーなし
〇：（合格）シルバーが全体の１／１０未満で見られる
△：（不合格）シルバーが全体の１／１０〜１／４の範囲で見られる
×：（不合格）シルバーが全面１／４を超えて見られ、非常に多い
【００７５】
（６）耐候性
前記ＩＳＯ２９４−１に準拠して成形された小型試験片の樹脂成形体を用い、スーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機製、ＳＸ７５）により、６３℃の温度において５００時間試験をし、以下のように評価した。
〇：（合格）耐候変色ΔＥ＝２７未満
×：（不合格）耐候変色ΔＥ＝２７以上
【００７６】
〔原料成分〕
実施例及び比較例に用いた樹脂組成物及び成形体の原料成分を以下に説明する。
【００７７】
（Ａ）スチレン系共重合体は、以下のものを用いた。
（Ａ１）アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）：アクリロニトリル比２５質量％、数平均分子量５５，０００
（Ａ２）アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン樹脂（ＡＢＳ樹脂）：ゴム質重合体、平均ゴム粒径５００ｎｍ
なお、本実施例において、（Ａ）スチレン系共重合体の数平均分子量は以下の方法で測定した。（Ａ）スチレン系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に浸漬し、溶解した（Ａ）スチレン系共重合体成分をろ別した。得られたろ液を用い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。当該測定結果に基づき、（Ａ）スチレン系共重合体の数平均分子量を、ポリスチレン（ＰＳ）を標準物質として算出した。
【００７８】
（Ｂ）塩素系樹脂は、以下のものを用いた。
（Ｂ１）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ樹脂）：平均重合度６００
（Ｂ２）塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）：ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、塩素含有量３０質量％
【００７９】
（Ｃ）亜鉛系安定剤は、以下のものを用いた。
（Ｃ１）ステアリン酸亜鉛：亜鉛含有量１０質量％
【００８０】
（Ｄ）ハイドロタルサイトは、以下のものを用いた。
（Ｄ１）ハイドロタルサイト：Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2Ａx/2・ｍＨ2Ｏ          (Ｉ)
（式中、ｘは０＜ｘ≦０．５の範囲の実数であり、ＡはＣО3又はＳО4を示し、ｍは実数を示す。）
【００８１】
（Ｆ）ホスファイトは、以下のものを用いた。
（Ｆ１）ホスファイト：トリス（２，４−ジ−第３ブチルフェニル）ホスファイト
【００８２】
（Ｇ）酸化アンチモンは、以下のものを用いた。
（Ｇ１）三酸化二アンチモン：平均粒子径１μｍ
【００８３】
（Ｈ）紫外線吸収剤は、以下のものを用いた。
（Ｈ１）紫外線吸収剤：２−(２’−ヒドロキシ−３’−t−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール
【００８４】
（Ｉ）有機スズ安定剤
（Ｉ１）ジブチル・スズ・マレート及びジオクチル・スズ・マレート
【００８５】
［実施例１、参考例１〜９、比較例１〜５］
各成分がそれぞれ表１に記載の割合となるように原料を配合して上記方法により押出を行い、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物を用い、上記条件にて成形を行い成形体を製造した。
得られた成形体の物性を上記方法により測定し、結果を表１にまとめた。
以上の実施例及び比較例の結果から、本実施形態の樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃性、熱安定性、耐候性に優れることは明白である。
【００８６】
【表１】
0006941726.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の樹脂組成物及び成形体は、優れた難燃性、耐衝撃性を維持しつつ、熱安定性、耐候性に優れることから、電気機器及び電子機器の筐体等の分野において産業上の利用可能性を有する。
【要約】
【課題】優れた難燃性、機械特性（耐衝撃性）を維持しつつ、熱安定性及び耐候性に優れる樹脂組成物及びその成形体を提供する。
【解決手段】（Ａ）スチレン系共重合体及び（Ｂ）塩素系樹脂の合計１００質量部に対して、（Ａ）スチレン系共重合体を５１〜９９質量部、（Ｂ）塩素系樹脂を１〜４９質量部を含み、更に（Ｃ）亜鉛系安定剤を０．０１〜６質量部含む、スチレン系樹脂組成物。
【選択図】なし