(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光増白剤で処理した繊維製品を、浸漬またはパディングによる処理に使用する黄変防止処理液であって、
前記黄変防止処理液が、有機酸またはその塩、無機酸またはその塩、糖類およびこれらの混合物からなる群から選択される黄変防止剤を含み、
前記有機酸が、炭素数１〜１２のモノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸であり、有機酸の塩がアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり、
前記無機酸が、炭酸、リン酸、塩酸または硝酸であり、無機酸の塩がアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり、
前記糖類が、単糖類または二糖類であり、
前記黄変防止処理液が、前記黄変防止剤を水中に１０ｇ／Ｌ〜２００ｇ／Ｌの量で含む、ことを特徴とする黄変防止処理液。
【請求項２】
前記黄変防止剤が、炭酸水素ナトリウム、リン酸二ナトリウム、塩化ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リンゴ酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、グルコース、フラクトース、トレハロース、マルトース、ラクトースおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１記載の黄変防止処理液。
【請求項３】
蛍光増白剤で処理した繊維製品を、請求項１記載の黄変防止処理液中で浸漬またはパディングで処理した後乾燥する、蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法。
【請求項４】
前記蛍光増白剤が、スチルベンゼン系化合物である、請求項３記載の蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法。
【請求項５】
前記繊維製品が、セルロース繊維やセルロースと他の繊維の混紡繊維から形成されている、請求項３または４記載の蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法。
【請求項６】
蛍光増白剤で処理した繊維製品を、請求項１記載の黄変防止処理液中で浸漬またはパディングで処理した後乾燥する、蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
【請求項７】
前記蛍光増白剤が、スチルベンゼン系化合物である、請求項６記載の蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
【請求項８】
記繊維製品が、セルロース繊維やセルロースと他の繊維の混紡繊維から形成されている、請求項６または７記載の蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光増白剤の黄変を防止する黄変防止剤およびそれを用いる蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変防止技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光に変える薬剤で、繊維製品、特に白い色の繊維製品には白い色を際立たせるために蛍光増白剤で処理しているものが多い。しかし、繊維製品が販売時に長時間蛍光灯の下に置かれると、蛍光増白剤が黄変して見た目が悪くなる。従って、繊維製品はディスプレイ的に展示するもの以外、紫外線を通しにくい袋などに保存することが行われている。
【０００３】
この蛍光増白剤の黄変を防止するために紫外線吸収剤を入れて、紫外線を吸収することが考えられるが、紫外線吸収剤は逆に蛍光増白剤の蛍光効果が発揮できなくなる。蛍光増白剤は、販売時に白さを強調するものであり、消費者に手に渡った後は、洗濯やクリーニングなどにより剥離するものであり、販売時に蛍光増白剤の黄変を防止することできるものが望まれている。
【０００４】
特開２０１０−１５０６７９号公報（特許文献１）には、芳香族系グリセリンエーテル、フェノキシエタノール、及び４−メトキシフェノールのうち、少なくとも１種以上を黄変防止成分として繊維に塗布して繊維の黄ばみを防止することが記載されている。しかし、この特許文献１の黄ばみは皮脂汚れに起因する黄ばみであって、蛍光増白剤を原因とする黄ばみとは異なる。
【０００５】
特開２００６−３１６３７２号公報（特許文献２）および特許３６２６１２１号（特許文献３）には、洗剤に含まれている蛍光増白剤によるセルロース繊維の色調の変化を防止するために、ポリカルボン酸のホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導体を含む処理液（特許文献２）またはポリカルボン酸のアルカリ金属塩を含む処理液（特許文献３）でセルロース繊維を処理することが記載されている。これらは蛍光増白剤の付着によるセルロース繊維の変色を防止する（蛍光増白剤を付着させない）技術であって、蛍光増白剤そのものの黄変に対する技術ではない。蛍光増白剤がセルロース繊維に付着しないというのは、特許文献３に記載されているように、これらの引用文献の処理剤で処理するとセルロース繊維の水酸基が遮蔽されて、蛍光増白剤が付着できないようにするものである（引用文献３第［０００５］段落）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−１５０６７９号公報
【特許文献２】特開２００６−３１６３７２号公報
【特許文献３】特許３６２６１２１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、蛍光増白剤そのものの黄変を防止することを目的とし、販売時に繊維製品の白さを維持することができる黄変防止処理液および黄変防止処理方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、以下の態様を提供する：
［１］有機酸またはその塩、無機酸またはその塩、糖類およびこれらの混合物からなる群から選択される蛍光増白剤の黄変防止剤。
［２］前記有機酸が、炭素数１〜１２のモノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸であり、有機酸の塩がアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である［１］の蛍光増白剤の黄変防止剤。
［３］前記無機酸が、炭酸、リン酸、硫酸、塩酸または硝酸であり、無機酸の塩がアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である［１］の蛍光増白剤の黄変防止剤。
［４］前記糖類が、単糖類または二糖類である［１］の蛍光増白剤の黄変防止剤。
［５］前記黄変防止剤が、炭酸水素ナトリウム、リン酸二ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リンゴ酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、グルコース、フラクトース、トレハロース、マルトース、ラクトースおよびそれらの混合物からなる群から選択される［１］の蛍光増白剤の黄変防止剤。
［６］前記［１］〜［５］のいずれかに記載の黄変防止剤が、水中に１０ｇ〜２００ｇ／Ｌの量で含まれる蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変防止処理液。
［７］蛍光増白剤で処理した繊維製品を、［６］の黄変防止処理液で処理した後乾燥する、蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法。
［８］前記蛍光増白剤が、スチルベンゼン系化合物である、［７］の蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法。
［９］前記繊維製品が、セルロース繊維やセルロースと他の繊維の混紡繊維から形成されている、［７］または［８］の蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法。
［１０］蛍光増白剤で処理した繊維製品を、［６］の黄変防止処理液で処理した後乾燥する、蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
［１１］前記蛍光増白剤が、スチルベンゼン系化合物である、［１０］の蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
［１２］記繊維製品が、セルロース繊維やセルロースと他の繊維の混紡繊維から形成されている、［１０］または［１１］の蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
［１３］前記黄変防止処理液での処理が、浸漬またはパディングで行われる、［１０］〜［１２］のいずれかに記載の蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、蛍光増白剤で処理した繊維製品を、有機酸またはその塩、無機酸またはその塩、糖類およびこれらの混合物である黄変防止剤を含む処理液で処理すると、蛍光増白剤の黄変が防止できる。繊維製品が簡単な処理で、ショップでの陳列時に起こる蛍光増白剤に起因する黄変を防止することができる。これにより、販売時に展示品以外は光が通りにくいプラスチック製の袋に入れて保存していたが、そのような袋に入れなくても黄変が防止できるので、袋の使用が減ってプラスチック製の袋が不用になり、海洋プラスチックの問題も防止することができる。
【００１０】
酸や酸の塩、または糖類が何故蛍光増白剤の黄変を防止することができるかは、解らない部分が多いが、光エネルギーが酸、酸の塩または糖類により分散して、蛍光増白剤の分解を促進する高いエネルギーにならないのではないかと考えられるが、これに限定されない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明では、有機酸またはその塩、無機酸またはその塩、糖類およびこれらの混合物からなる群から選択される蛍光増白剤の黄変防止剤を提供する。
【００１２】
有機酸は、種々の有機酸が利用できるが、炭素数１〜１２のモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等があげられ、具体的にはギ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、シュウ酸、グルコン酸等のカルボン酸が好ましい。特に好ましくはギ酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸が挙げられる。本発明では、これらの有機酸の塩も用いられ、塩を形成するカチオンは、アルカリ金属（例えば、ナトリウムやカリウム）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウムやマグネシウム）、鉄等が挙げられる。より具体的には、ギ酸ナトリウム、リンゴ酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、コハク酸二ナトリウムまたは酢酸ナトリウム等が例示できる。
【００１３】
無機酸は、通常用いられる無機系の酸で、炭酸、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。好ましくは、炭酸、リン酸、硫酸、塩酸である。塩の場合は、有機酸の塩で例示した、アルカリ金属（例えば、ナトリウムやカリウム）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウムやマグネシウム）、鉄等が挙げられる。リン酸塩は重合したものでもよい。より具体的には、炭酸水素ナトリウム、リン酸二ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムまたはヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１４】
糖類は、単糖類、二糖類、多糖類を総称するもので、具体的にはグルコース、フラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロース、砂糖、セロビオース、シクロデキストリン、グリコーゲン、アミロペクチンおよびアミロース等が包含されるが、単糖類または二糖類が好ましい。より好ましくは、グルコース、フラクトース、トレハロース、マルトースまたはラクトースが挙げられる。糖類は、塩を形成しないので、カチオンは存在しない。
【００１５】
本発明の黄変防止剤は、蛍光増白剤で処理した繊維製品を処理する黄変防止処理液の状態で使用する。黄変防止処理液は上記黄変防止剤を所定量含む水溶液が好適である。黄変防止剤の量は、繊維製品に影響を与えず、洗濯やクリーニングで容易に落とせる量であり、具体的には１０ｇ〜２００ｇ／Ｌであり、好ましくは３０ｇ〜６０ｇ／Ｌ、より好ましく４０ｇ〜５０ｇ／Ｌである。Ｌはリットルを表す。黄変防止剤の量が１０ｇ／Ｌより少ないと、黄変防止効果が発揮されず、逆に３００ｇ／Ｌを超えても、効果の増加が期待できず、逆に乾燥すると繊維製品上に析出するような現象（いわゆる粉を吹く現象）が生じることもある。
【００１６】
繊維製品の処理は、上記黄変防止処理剤に繊維製品を浸漬することにより行われるが、浸漬は単に製品を浸漬するだけでなく、ローラ等を用いてパディングを行ってもよい。浸漬およびパディングの後に、脱水および乾燥が行なわれる。繊維製品の処理工程は、黄変防止処理剤にパディング→ドライ（乾燥）→熱処理または浸漬→脱水→乾燥等種々の組合せで処理することができる。
【００１７】
本発明の黄変防止処理は、蛍光増白剤で処理された繊維製品に対して行われる。繊維製品は、種々のもの、特に白物衣料が好ましく処理されるが、特に白物だけでは無く種々の色を有する繊維製品であってもよい。繊維製品は、セルロース繊維やセルロースと他の繊維との混紡繊維であってもよく、ナイロン繊維やポリエステル繊維等を単独使用する繊維製品にはあまり用いられない。
【００１８】
黄変防止処理した繊維製品上の黄変防止剤の量は、特に限定的ではないが、繊維の量１００に対して１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％、より好ましくは４〜５重量％である。前述のように、黄変防止剤の量が少ないと黄変防止効果が達成されず、逆に１０重量％を超えても量の増加に対する効果の増大が見られない。
【００１９】
繊維製品は、黄変防止処理する前に蛍光増白剤で処理される。蛍光増白剤は、前述のように、紫外線を受け入れて白い光にするもので、白いものをより白く見せるために使用される。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系（スチルベンゼン系）化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。繊維製品には、スチルベンゼン系の蛍光増白剤が多く用いられ、本発明の蛍光増白剤にも好ましい。蛍光増白剤は、繊維の量１００に対して０．８〜１重量％の量で繊維製品に付着させるのが一般的である。蛍光増白剤の量が繊維製品１００に対して０．８重量％より少ないと、蛍光増白剤の効果、即ち増白効果が発揮されない。逆に、蛍光増白剤の量が１重量％を超えると、蛍光増白効果が増大せず、配合が無駄になる。
【００２０】
蛍光増白剤の繊維製品への付着は、蛍光増白剤を溶解した水溶液に繊維製品を浸漬しまたは加熱し、その後脱水および乾燥することで行われる。黄変防止処理でも述べたように、浸漬時にパディングを行ってもよい。
【００２１】
本発明では、蛍光増白剤で処理した繊維製品を、上述の黄変防止処理液で処理した後乾燥する、蛍光増白剤が黄変しない繊維製品の製造方法も提供する。また、本発明は、蛍光増白剤で処理した繊維製品を、上述の黄変防止処理液で処理した後乾燥する、蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変を防止する方法を提供する。
【００２２】
本発明では、蛍光増白剤で処理した繊維製品を、黄変防止剤を含む黄変防止処理液で処理することにより、蛍光増白剤の黄変が防止され、繊維製品の白さが長期間保持されるので、繊維製品を袋（例えば、光を通しにくい袋）に保存する必要が無くなり、袋の使用が減り、経済的であるだけでなく、いわゆる海洋プラスチックの問題も改善される。本発明の黄変防止処理した繊維製品は、長期間白さが確保され、白い繊維製品を長期間ディスプレイに置いて展示しても、白さが変わらず、店舗の運営や経営がやり易くなる。
【実施例】
【００２３】
本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこれら実施例により限定されるものと解してはならない。実施例中、％は特に指示しない限り、重量に基づく。
【００２４】
［実施例１］
蛍光増白処理
綿ニットを用いて、蛍光増白剤（スチルベンゼン系：昭和化工株式会社から市販のイルミナールＢＧＦ）１．０％（染めるものの重さに対して使用する染料の量で、通常「ｏ.ｗ.ｆ」と記載される。）で浴比１：２０（染める布地：染料液の重量比）で染色を行い、蛍光増白剤で染色した綿ニットを得た。
【００２５】
黄変防止処理
次に、炭酸水素ナトリウム（黄変防止剤）の５０ｇ／Ｌの水溶液（黄変防止処理液）を作成して、クエン酸でｐＨを６に調整し、上記で得られた染色した綿ニットをパディング（絞り１００％）し、１００℃で１２０秒間乾燥したので、１２０℃６０秒間熱処理して、黄変防止処理をした綿ニットを得た。この綿ニットを試験布として用いた。
【００２６】
試験布を用いて、以下に記載の方法で耐光堅牢度を測定し、結果を表１に示す。表１において比較例は、蛍光増白剤で処理した染色した綿ニットを試験布として使用して、同じ耐光堅牢度を評価した。
【００２７】
耐光堅牢度
ＪＩＳ  Ｌ  ０８４２  ４級準じて耐光堅牢度を評価した。
試験布を、カーボンアーク灯耐光試験機を用いて６３℃で２０時間耐光処理して変退色の程度を変退色グレースケール（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０４）で級数の評価を行った。級数が大きい程耐光堅牢度が良好である。
【００２８】
［実施例２〜５］
黄変防止処理液を炭酸水素ナトリウムの５０ｇ／Ｌ水溶液に代えて、リン酸二ナトリウム（実施例２）、硫酸ナトリウム（実施例３）、塩化ナトリウム（実施例４）およびヘキサメタリン酸ナトリウム（実施例５）の各５０ｇ/Ｌ水溶液を用いて行う以外は、実施例１と同様に処理し、耐光堅牢度を評価した。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0006879589.tif 000002
【００３０】
［実施例６〜１０］
黄変防止処理液を炭酸水素ナトリウムの５０ｇ／Ｌ水溶液に代えて、リンゴ酸二ナトリウム（実施例６）、クエン酸三ナトリウム（実施例７）、コハク酸二ナトリウム（実施例８）、酢酸ナトリウム（実施例９）およびギ酸ナトリウム（実施例１０）の各５０ｇ/Ｌ水溶液を用いて行う以外は、実施例１と同様に処理し、耐光堅牢度を評価した。結果を表２に示す。表２には、念の為比較例の結果も入れた。
【００３１】
【表２】
0006879589.tif 000003
【００３２】
［実施例１１〜１５］
黄変防止処理液を炭酸水素ナトリウムの５０ｇ／Ｌ水溶液に代えて、グルコース（実施例１１）、フラクトース（実施例１２）、トレハロース（実施例１３）、マルトース（実施例１４）およびラクトース（実施例１５）の各５０ｇ/Ｌ水溶液を用いて行う以外は、実施例１と同様に処理し、耐光堅牢度を評価した。結果を表３に示す。表３には、念の為比較例の結果も入れた。
【００３３】
【表３】
0006879589.tif 000004
【００３４】
［実施例１６〜１７］
黄変防止処理液を炭酸水素ナトリウムの５０ｇ／Ｌ水溶液に代えて、以下の配合Ａ（実施例１６）および配合Ｂ（実施例１７）の各５０ｇ/Ｌ水溶液を用いて行う以外は、実施例１と同様に処理し、耐光堅牢度を評価した。結果を表４に示す。
配合Ａ
クエン酸三ナトリウム          ４０％
リン酸二ナトリウム            ２０％
ヘキサメタリン酸ナトリウム    ２０％
トレハロース                  １０％
クエン酸                      １０％
合計                        １００％
配合Ｂ
リンゴ酸二ナトリウム          ３０％
酢酸ナトリウム                ３０％
ラクトース                    ２０％
コハク酸二ナトリウム          １０％
クエン酸                      １０％
合計                        １００％
【００３５】
【表４】
0006879589.tif 000005
【００３６】
［実施例１８〜２１］
黄変防止処理液を炭酸水素ナトリウムの５０ｇ／Ｌ水溶液に代えて、クエン酸三ナトリウム（実施例１８）、ギ酸ナトリウム（実施例１９）、トレハロース（実施例２０）、ラクトース（実施例２１）の各１００ｇ/Ｌ水溶液を作成してクエン酸にてｐＨ６に調整した黄変防止処理液を用い、浸漬処理した後２分間脱水し（脱水率５０％）、その後８０℃２０分間乾燥する以外は、実施例１と同様に処理し、耐光堅牢度を評価した。結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
0006879589.tif 000006
【００３８】
上記実施例から明らかなように、本発明の黄変防止剤およびそれを用いる黄変防止処理技術を用いたものは、耐光堅牢度が最低でも３級であり、良いものは４級を示すが、黄変防止処理をしていない比較例では耐光堅牢度が２〜３級でしかなく、本発明の黄変防止剤を用いる黄変防止処理技術が有効であることが解る。
【要約】
【課題】
本発明は、蛍光増白剤そのものの黄変を防止することを目的とし、販売時に繊維製品の白さを維持することができる黄変防止剤およびそれを用いる蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変防止技術を提供する。
【解決手段】
本発明は、有機酸またはその塩、無機酸またはその塩、糖類およびこれらの混合物からなる群から選択される黄変防止剤を提供する。また、本発明は、黄変防止剤が水中に１０ｇ〜２００ｇ／Ｌの量で含まれる、蛍光増白剤で処理した繊維製品の黄変防止処理液を提供する。本発明は、更に、蛍光増白剤で処理した繊維製品を、黄変防止処理液で処理する技術を提供する。
【選択図】なし