(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、
（１）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を含む少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーに由来する第１の繰り返し単位；
（２）
（ａ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、
（ｂ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに
（ｃ）前記ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を含む、
３０００ダルトン〜８０，０００ダルトンの数平均分子量を有する少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤に由来する第２の繰り返し単位；並びに
（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーに由来する第３の繰り返し単位、
を含むシリコーンハイドロゲルバルク材料を含み、
前記第１、第２、及び第３のＨ−供与部位が、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏがＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
前記シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての前記第１及び第２の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも８．８ミリモルの前記第３の繰り返し単位を含み、前記第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑの、全ての前記第１、第２、及び第３のＨ−供与部位の合計を含み、
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａの弾性率、及び４０重量％〜７０重量％の平衡含水率を有し、
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項２】
親水化シロキサン単位が、それぞれ１つのメチル置換基と、２〜６個の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する、請求項１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項３】
前記第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）の化合物：
【化１】
0006934537.tif 000064
であり、式中：
υ１は３０〜５００の整数であり、ω１は１〜７５の整数であるが、ω１／υ１は０．０３５〜０．１５であることを条件とし；
Ｘ０１はＯ又はＮＲｎであり、Ｒｎは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−Ｒ５−Ｏ−Ｒ６の二価ラジカルであり、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４は、式（２）〜（６）
【化２】
0006934537.tif 000065
のうちのいずれか１つの一価ラジカルであり；ｐ１は０又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
Ｒ７は水素又はメチルであり；
Ｒ８は（ｍ２＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ９は、（ｍ４＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ１０はエチル又はヒドロキシメチルであり；
Ｒ１１はメチル又はヒドロメチルであり；
Ｒ１２はヒドロキシル又はメトキシであり；
Ｘ３は−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲ１３−の三級アミノ結合であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；
Ｘ４は、
【化３】
0006934537.tif 000066
のアミド結合であり、Ｒ１４は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、請求項１又は２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項４】
Ｒ４が、式（２ａ）〜（２ｙ）：
【化４】
0006934537.tif 000067
のうちの１つの一価ラジカルであり、式中、ｐ１は０又は１であり、ｍ１は２〜４の整数であり、Ｒ７は水素又はメチルである、請求項３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項５】
Ｒ４が、式（３ａ）〜（３ｙ）：
【化５】
0006934537.tif 000068
のうちの１つの一価ラジカルであり、Ｘ４が
【化６】
0006934537.tif 000069
のアミド結合であり、Ｒ１４が水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、請求項３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項６】
Ｒ４が、式（４ａ）又は（４ｂ）：
【化７】
0006934537.tif 000070
の一価ラジカルである、請求項３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項７】
Ｒ４が、式（５ａ）〜（５ｃ）：
【化８】
0006934537.tif 000071
のうちの１つの一価ラジカルである、請求項３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項８】
Ｒ４が、ｍ１が３でありｐ１が１である式（６）のラジカルである、請求項３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項９】
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル末端、モノアルキル−末端ポリシロキサン
【化９】
0006934537.tif 000072
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化１０】
0006934537.tif 000073
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１０】
前記モノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチ���（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、又はこれらの混合物である、請求項９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１１】
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含むビニルモノマーである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１２】
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー
【化１１】
0006934537.tif 000074
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−、若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である、請求項１１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１３】
前記トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１又は１２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１４】
前記親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及びこれらの混合物である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１５】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位を更に含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１６】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、ブレンドビニルモノマーの繰り返し単位を更に含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１７】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも１種のＵＶ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位を更に含む、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１８】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）の繰り返し単位と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位と、を更に含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１９】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで１０％以下のＵＶＢ透過率と、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで３０％以下のＵＶＡ透過率と、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで７０％以下のバイオレット透過率とを有することを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項２０】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を更に含む、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項２１】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法であって、
（１）室温で、透明な重合性組成物を調製する工程であって、前記重合性組成物が、
（ａ）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を含む少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、
（ｂ）３０００ダルトン〜８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、（ｉ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、（ｉｉ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに（ｉｉｉ）前記ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を含む少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤、
（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、並びに
（ｄ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤、を含み、
前記第１、第２、及び第３のＨ−供与部位が、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏがＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
前記重合性組成物が、全ての成分（ａ）及び（ｂ）の合計のグラム当たり、少なくとも８．８ミリモルの成分（ｃ）を含み、成分（ｃ）のグラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑの、全ての前記第１、第２、及び第３のＨ−供与部位の合計を含む工程；
（２）レンズモールドの中に前記重合性組成物を入れる工程；並びに
（３）前記レンズモールド中の前記重合性組成物を熱又は化学線により硬化させてシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを形成する工程；を含み、
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａの弾性率、及び４０重量％〜７０重量％の平衡含水率を有し、
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする、方法。
【請求項２２】
親水化シロキサン単位が、それぞれ１つのメチル置換基と２〜６個の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）の化合物：
【化１２】
0006934537.tif 000075
であり、式中：
υ１は３０〜５００の整数であり、ω１は１〜７５の整数であるが、ω１／υ１は０．０３５〜０．１５であることを条件とし；
Ｘ０１はＯ又はＮＲｎであり、Ｒｎは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−Ｒ５−Ｏ−Ｒ６の二価ラジカルであり、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４は、式（２）〜（６）
【化１３】
0006934537.tif 000076
のうちのいずれか１つの一価ラジカルであり；ｐ１は０又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
Ｒ７は水素又はメチルであり；
Ｒ８は（ｍ２＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ９は、（ｍ４＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ１０はエチル又はヒドロキシメチルであり；
Ｒ１１はメチル又はヒドロメチルであり；
Ｒ１２はヒドロキシル又はメトキシであり；
Ｘ３は−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲ１３−の三級アミノ結合であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；
Ｘ４は、
【化１４】
0006934537.tif 000077
のアミド結合であり、Ｒ１４は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、請求項２１又は２２に記載の方法。
【請求項２４】
Ｒ４が、式（２ａ）〜（２ｙ）：
【化１５】
0006934537.tif 000078
のうちの１つの一価ラジカルであり、式中、ｐ１は０又は１であり、ｍ１は２〜４の整数であり、Ｒ７は水素又はメチルである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
Ｒ４が、式（３ａ）〜（３ｙ）：
【化１６】
0006934537.tif 000079
のうちの１つの一価ラジカルであり、Ｘ４が
【化１７】
0006934537.tif 000080
のアミド結合であり、Ｒ１４が水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
Ｒ４が、式（４ａ）又は（４ｂ）：
【化１８】
0006934537.tif 000081
の一価ラジカルである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
Ｒ４が、式（５ａ）〜（５ｃ）：
【化１９】
0006934537.tif 000082
のうちの１つの一価ラジカルである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
Ｒ４が、ｍ１が３でありｐ１が１である式（６）のラジカルである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２９】
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサン
【化２０】
0006934537.tif 000083
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化２１】
0006934537.tif 000084
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数である、請求項２１〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記モノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル���又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、又はこれらの混合物である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含むビニルモノマーである、請求項２１〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー
【化２２】
0006934537.tif 000085
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−、若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３１又は３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及びこれらの混合物である、請求項２１〜３３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】
前記重合性組成物が、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を更に含む、請求項２１〜３４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
前記重合性組成物が、ブレンドビニルモノマーを更に含む、請求項２１〜３５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】
前記重合性組成物が、少なくとも１種のＵＶ吸収性ビニルモノマーを更に含む、請求項２１〜３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
前記重合性組成物が、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーと、を更に含む、請求項２１〜３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで１０％以下のＵＶＢ透過率と、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで３０％以下のＵＶＡ透過率と、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで７０％以下のバイオレット透過率とを有することを特徴とする、請求項２１〜３８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
前記重合性組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーを更に含む、請求項２１〜３９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、本質的に湿潤性の表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンハイドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズは、平衡状態のレンズポリマーマトリックス内にシリコーンと一定量の水とを含む水和した架橋高分子材料で作られており、その高い酸素透過性のため角膜の健康への悪影響が最小限であることから、ますます人気が高まっている。しかし、シリコーンは疎水性であり、空気にさらされるレンズ表面に移行する傾向が大きいため、シリコーンをコンタクトレンズ材料に配合すると、ＳｉＨｙコンタクトレンズの親水性及び湿潤性に望ましくない影響を与える場合がある。コンタクトレンズメーカーは、親水性且つ湿潤性の表面を有するＳｉＨｙコンタクトレンズの開発に多大な努力を払ってきた。
【０００３】
ＳｉＨｙコンタクトレンズの親水性と湿潤性を修正するための１つのアプローチは、例えば、ＡＩＲ  ＯＰＴＩＸ（登録商標）（Ａｌｃｏｎ）、ＰｒｅｍｉＯＴＭ（Ｍｅｎｉｃｏｎ）、及びＰＵＲＥＶＩＳＩＯＮＴＭ（Ｂａｕｓｃｈ＆Ｌｏｍｂ）などの市販レンズのプラズマ処理の利用によるものであり、これらの製造プロセスにおいてこのアプローチが利用される。プラズマコーティングは耐久性があり、十分な親水性／湿潤性を付与できるものの、予備成形されるＳｉＨｙコンタクトレンズは典型的にはプラズマ処理前に乾燥させなければならず、またプラズマ処理装置に関連する設備投資が比較的大きいため、ＳｉＨｙコンタクトレンズのプラズマ処理はコスト効率がよくない場合がある。
【０００４】
別のアプローチは、様々なメカニズムに従って親水性ポリマーをＳｉＨｙコンタクトレンズに付着させることである（例えば米国特許第６０９９１２２号明細書、同第６４３６４８１号明細書、同第６４４０５７１号明細書、同第６４４７９２０号明細書、同第６４６５０５６号明細書、同第６５２１３５２号明細書、同第６５８６０３８号明細書、同第６６２３７４７号明細書、同第６７３０３６６号明細書、同第６７３４３２１号明細書、同第６８３５４１０号明細書、同第６８７８３９９号明細書、同第６９２３９７８号明細書、同第６４４０５７１号明細書、及び同第６５００４８１号明細書、米国特許出願公開番号第２００９−０１４５０８６Ａ１号明細書、同第２００９−０１４５０９１Ａ１号明細書、同第２００８−０１４２０３８Ａ１号明細書、及び同第２００７−０１２２５４０Ａ１号明細書を参照）。これらの手法は、ＳｉＨｙコンタクトレンズを湿潤性にするために使用できるものの、これらは典型的には親水性コーティングを得るために比較的長い時間を必要とする、及び／又は手間のかかる複数の工程を含むことから、大量生産環境における実施のためにはコスト効率及び／又は時間効率がよくない場合がある。
【０００５】
別のアプローチは、交互積層（ＬｂＬ）ポリイオン材料堆積技術である（例えば米国特許第６４５１８７１号明細書、同第６７１９９２９号明細書、同第６７９３９７３号明細書、同第６８８４４５７号明細書、同第６８９６９２６号明細書、同第６９２６９６５号明細書、同第６９４０５８０号明細書、同第７２９７７２５号明細書、同第８０４４１１２号明細書、同第７８５８０００号明細書、及び同第８１５８１９２号明細書を参照）。ＬｂＬ堆積技術は、ＳｉＨｙコンタクトレンズを湿潤性にするためのコスト効率のよいプロセスを提供できるものの、ＬｂＬコーティングはプラズマコーティングほど耐久性がない場合があり、表面電荷の密度が比較的高い場合がある。これは、コンタクトレンズの洗浄液及び消毒液の邪魔をする可能性がある。耐久性を改善するために、コンタクトレンズ上でＬｂＬコーティングを架橋することが、米国特許第８１４７８９７号明細書及び同第８１４２８３５号明細書で提案されている。しかしながら、架橋したＬｂＬコーティングは、元のＬｂＬコーティング（架橋前）よりも親水性及び／又は湿潤性が劣り、表面電荷の密度が依然として比較的高い場合がある。
【０００６】
最近では、オートクレーブ（滅菌）処理中にレンズパッケージ内のＳｉＨｙコンタクトレンズに非シリコーンハイドロゲルコーティングを直接適用するための新規なアプローチが米国特許第８５２９０５７号明細書に記載されている。この新しいアプローチは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ上に耐久性のある親水性コーティングを付与できるものの、レンズ成形工程後のレンズ加工工程における有機溶媒の使用を含むため、環境に優しい製造プロセスではない場合がある。
【０００７】
別のアプローチは、米国特許第６３６７９２９号明細書、同第６８２２０１６号明細書、同第７０５２１３１号明細書、及び同第７２４９８４８号明細書で提案されているように、ＳｉＨｙコンタクトレンズを製造するためのレンズ配合物に高分子湿潤剤として予め形成された親水性ポリマーを配合することである。この方法は、注型成形後にＳｉＨｙコンタクトレンズの親水性と湿潤性を修正するための追加のプロセスを必要としない場合がある。しかしながら、高分子湿潤剤は、レンズ配合物中のシリコーン成分と相溶性がない場合があり、得られるレンズに非相溶性がヘイズを与える場合がある。更に、そのような表面処理は、長時間の装用目的のための耐久性表面を与えない場合がある。
【０００８】
更なるアプローチは、米国特許第６８６７２４５号明細書、同第７２６８１９８号明細書、同第７５４０６０９号明細書、同第７５７２８４１号明細書、同第７７５００７９号明細書、同第７９３４８３０号明細書、同第８２３１２１８号明細書、同第８３６７７４６号明細書、同第８４４５６１４号明細書、同第８４８１６６２号明細書、同第８４８７０５８号明細書、同第８５１３３２５号明細書、同第８７０３８９１号明細書、同第８８２０９２８号明細書、同第８８６５７８９号明細書、同第８９３７１１０号明細書、同第８９３７１１１号明細書、同第９０５７８２１号明細書、同第９０５７８２２号明細書、同第９１２１９９８号明細書、同第９，１２５，８０８号明細書、同第９１４０８２５号明細書、同第９１４０９０８号明細書、同第９１５６９３４号明細書、同第９１６４２９８号明細書、同第９１７０３４９号明細書、同第９１８８７０２号明細書、同第９２１７８１３号明細書、同第９２９６１５９号明細書、同第９３２２９５９号明細書、同第９３２２９６０号明細書、同第９３６０５９４号明細書、同第９５２９１１９号明細書で提案されているように、ＳｉＨｙコンタクトレンズを製造するためのレンズ配合物にモノマー湿潤剤（例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドなど）を配合することである。Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝１２８ｂａｒｒｅｒ、４８％Ｈ２Ｏ）、Ａｖａｉｒａ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝１００ｂａｒｒｅｒ、４６％Ｈ２Ｏ）、Ｃｌａｒｉｔｉ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝６０ｂａｒｒｅｒ、５６％Ｈ２Ｏ）、ＭｙＤａｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝８０ｂａｒｒｅｒ、５４％Ｈ２Ｏ）、ＵＬＴＲＡＴＭ（Ｂａｕｓｃｈ＆Ｌａｍｂ、Ｄｋ＝１１４ｂａｒｒｅｒ、４６％Ｈ２Ｏ）などの市販のＳｉＨｙコンタクトレンズは、生産プロセスでこのアプローチを利用することができる。このアプローチは、十分に親水性の表面を有する新鮮な（未使用の）ＳｉＨｙレンズを提供するために、市販のＳｉＨｙレンズの製造において使用される可能性があるものの、いくつかの制限が存在する。例えば、ＳｉＨｙコンタクトレンズの高い酸素透過性はこのアプローチにより達成できるものの、その平衡含水率とレンズ表面でのＳｉ原子割合が犠牲になる。典型的には、比較的低い平衡含水率と比較的高いＳｉ原子割合は、より高い酸素透過性と連動する。更に、これは以下の欠点：重合性シリコーン成分とモノマー湿潤剤及び他の親水性成分との非相溶性によるわずかに大きいヘイズ；より大きい表面シリコーン含有率；空気への暴露、脱水−再水和サイクル、まぶたのせん断力、表面へのシリコーンの移行、及び／又はシリコーンの暴露の防止の部分的な失敗により形成されるドライスポット及び／又は疎水性表面領域の形成され易さ；並びに不十分な潤滑性；の１つ以上も有し得る。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、一態様では、（１）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を有する少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーの第１の繰り返し単位、（２）（ａ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、（ｂ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに（ｃ）ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を含む、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有する少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰り返し単位、（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰り返し単位、並びに（４）任意選択的に、０〜３５個の第４のＨ−供与部位を有する少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位、を含むシリコーンハイドロゲルバルク材料を含む、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、第１及び第２のポリシロキサンビニル架橋剤が互いに異なり、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位が、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏがＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての第１、第２、及び第４の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも８．８ミリモルの第３の繰り返し単位を含み、第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含むシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供し、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率、及び約４０％〜約７０％の平衡含水率を有し、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び約８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする本質的に湿潤性である。
【００１０】
別の態様では、本発明は、本質的に湿潤性であるシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。この方法は、室温で、任意選択的に、しかし好ましくは約０〜約４℃の温度で、透明な重合性組成物を調製する工程であって、重合性組成物が（ａ）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を有する少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、（ｂ）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、（ｉ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、（ｉｉ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに（ｉｉｉ）ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を含む少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤、（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、（ｄ）任意選択的に、０〜３５個の第４のＨ−供与部位を有する少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤、並びに（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤、を含み、第１及び第２のポリシロキサンビニル架橋剤は互いに異なり、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位は、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、重合性組成物は、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）の合計のグラム当たり、少なくとも８．８ミリモルの成分（ｃ）を含み、成分（ｃ）のグラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑの、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む工程；レンズモールドの中に重合性組成物を入れる工程；レンズモールドの中で重合性組成物を熱又は化学線により硬化させてシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを形成する工程；を含み、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率、及び約４０％〜約７０％の平衡含水率を有し、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び約８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする本質的に湿潤性である。
【００１１】
本発明のこれら及び他の態様は、現在好ましい実施形態の以下の説明から明らかになるであろう。詳細な説明は、本発明を例示するものにすぎず、添付の請求項及びその均等物により定義される本発明の範囲を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】コンタクトレンズの水膜破壊時間の測定方法を模式的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
別段の規定がない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。通常、本明細書で使用される命名法及び実験室手順は周知であり、当該技術分野で一般的に使用されている。これらの手順のために、当該技術分野及び様々な一般的な文献で提供されているものなどの従来の方法が使用される。用語が単数形で与えられる場合、本発明者らは、その用語の複数形も想定している。本明細書で使用される命名法及び以下に記載される実験室手順は、当該技術分野で周知であり、一般的に使用されているものである。また、添付の請求項を含む明細書で使用される「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」などの単数形への言及には複数形が含まれ、特定の数値への言及は、文脈がそうではないとのことを明確に指示していない限り、少なくともその特定の値を含む。本明細書で使用される「約」は、「約」として言及される数が、「列挙された数＋列挙された数のプラスマイナス１〜１０％」を含むことを意味する。
【００１４】
「コンタクトレンズ」は、装用者の眼の上又は中に配置できる構造体を指す。コンタクトレンズは、使用者の視力を矯正、改善、又は変更することができるが、必ずしも該当するわけではない。コンタクトレンズは、当該技術分野で知られている、又は後に開発される任意の適切な材料のものであってもよく、ソフトレンズ、ハードレンズ、又はハイブリッドレンズであってもよい。「シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ」は、シリコーンハイドロゲルバルク（コア）材料を含むコンタクトレンズを指す。
【００１５】
「ソフトコンタクトレンズ」は、弾性率（すなわちヤング率）が２．５ＭＰａ未満のコンタクトレンズを指す。
【００１６】
「ハイドロゲル」又は「ハイドロゲル材料」は、三次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）を有し、非水溶性であるが、完全に水和した場合にそのポリマーマトリックス中に少なくとも１０重量％の水を保持できる架橋高分子材料を指す。
【００１７】
「シリコーンハイドロゲル」は、少なくとも１種のシリコーン含有モノマー又は少なくとも１種のシリコーン含有マクロマー又は少なくとも１つの架橋性シリコーン含有プレポリマーを含む重合性組成物の共重合によって得られるシリコーン含有ハイドロゲルを指す。
【００１８】
この用途で使用される用語「非シリコーンハイドロゲル」は、理論上ケイ素を含まないハイドロゲルを指す。
【００１９】
本明細書で使用される「親水性」は、脂質よりも水とより容易に会合する材料又はその部分を記述する。
【００２０】
「ビニルモノマー」は、１つの唯一のエチレン性不飽和基を有し、溶媒に可溶性であり、化学線又は熱により重合できる化合物を指す。
【００２１】
「室温」という用語は、約２１℃〜約２７℃の温度を指す。
【００２２】
溶媒中の化合物又は材料に関する「可溶性」という用語は、化合物又は材料が溶媒に溶解して室温で少なくとも約０．０２重量％の濃度の溶液を与え得ることを意味する。
【００２３】
溶媒中の化合物又は材料に関する「不溶性」という用語は、化合物又は材料が溶媒に溶解して室温で約０．００５重量％未満の濃度の溶液を与え得ることを意味する。
【００２４】
本出願で使用される「エチレン性不飽和基」という用語は、本明細書では広い意味で使用され、少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜基を含む任意の基を包含することが意図される。例示的なエチレン性不飽和基としては、限定するものではないが、（メタ）アクリロイル
【化１】
0006934537.tif 000002
、アリル、ビニル、スチレニル、又は他のＣ＝Ｃ含有基が挙げられる。
【００２５】
「末端（メタ）アクリロイル基」という用語は、当業者に公知の有機化合物の主鎖（又は骨格）の２つの末端のうちの１つにある１つの（メタ）アクリロイル基を指す。
【００２６】
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。
【００２７】
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。
【００２８】
本明細書で使用される重合性組成物、プレポリマー、又は材料の硬化、架橋、又は重合に関する「化学線により」は、硬化（例えば架橋及び／又は重合）が、例えばＵＶ／可視光照射、電離放射線照射（例えばガンマ線又はＸ線照射）、マイクロ波照射などのような化学線照射によって行われることを意味する。熱硬化方法又は化学線硬化方法は当業者に周知である。
【００２９】
本明細書で使用される「親水性ビニルモノマー」は、ホモポリマーとして典型的には水溶性であるか、又は少なくとも１０重量％の水を吸収できるポリマーを生じる、ビニルモノマーを指す。
【００３０】
本明細書で使用される「疎水性ビニルモノマー」は、ホモポリマーとして典型的には非水溶性であり、１０重量％未満の水を吸収できるポリマーを生じる、ビニルモノマーを指す。
【００３１】
「ブレンドビニルモノマー」は、重合性組成物の親水性成分と疎水性成分の両方を溶解して溶液を形成することができるビニルモノマーを指す。
【００３２】
「アクリルモノマー」は、１つの唯一の（メタ）アクリロイル基を有するビニルモノマーを指す。
【００３３】
「Ｎ−ビニルアミドモノマー」は、アミド基の窒素原子に直接結合しているビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２−）を有するアミド化合物を指す。
【００３４】
「マクロマー」又は「プレポリマー」は、エチレン性不飽和基を含み７００ダルトンを超える数平均分子量を有する化合物又はポリマーを指す。
【００３５】
本出願で使用される「ビニル架橋剤」という用語は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する有機化合物を指す。「ビニル架橋剤」は、７００ダルトン以下の分子量を有するビニル架橋剤を指す。
【００３６】
本出願で使用される「ポリマー」という用語は、１種以上のモノマー又はマクロマー又はプレポリマー又はこれらの組み合わせを重合／架橋することにより形成される材料を意味する。
【００３７】
本出願で使用される、ポリマー材料（モノマー又はマクロマー材料を含む）の「分子量」という用語は、特に明記しない限り、或いは別途試験条件の指示がない限り、数平均分子量を指す。
【００３８】
「ポリシロキサンセグメント」は、それぞれ互いに独立した式
【化２】
0006934537.tif 000003
の少なくとも３つの連続した直接結合しているシロキサン単位（二価のラジカル）からなるポリマー鎖を指し、式中、Ｒ１’及びＲ２’は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ−置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロエーテル、Ｃ６〜Ｃ１８アリールラジカル、−ａｌｋ−（ＯＣ２Ｈ４）γ１−ＯＲｏ（ａｌｋはＣ１〜Ｃ６アルキルジラジカルであり、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、γ１は１〜１０の整数である）、Ｃ２〜Ｃ４０有機ラジカルであってヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、−ＮＲ３’Ｒ４’、−ＮＲ３’−のアミノ結合、−ＣＯＮＲ３’−のアミド結合、−ＣＯＮＲ３’Ｒ４’のアミド、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、及びＣ１〜Ｃ４アルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有するもの、又はＲ３’及びＲ４’が互いに独立に水素又はＣ１〜Ｃ１５アルキルである直鎖親水性ポリマー鎖からなる群から独立して選択される２つの置換基である。
【００３９】
「ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントと少なくとも２つのエチレン性不飽和基とを含む化合物を指す。
【００４０】
「直鎖ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントを含み、主鎖の２つの末端のそれぞれで１つのエチレン性不飽和基で終端する主鎖を含む化合物を指す。
【００４１】
「鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基と、各対が１つの二価ラジカルによって結合している少なくとも２つのポリシロキサンセグメントとを含む化合物を指す。
【００４２】
本明細書で使用される「流体」という用語は、材料が液体のように流動できることを示す。
【００４３】
本出願で使用される、重合性組成物に関しての「透明」という用語は、重合性組成物が透明な溶液又は液体混合物である（すなわち４００〜７００ｎの範囲で８５％以上、好ましくは９０％以上の光透過率を有する）ことを意味する。
【００４４】
「アルキル」という用語は、直鎖又は分岐のアルカン化合物から水素原子を除去することにより得られる一価ラジカルを指す。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中の他の１つの基と１つの結合を形成する。
【００４５】
「アルキレン二価基」又は「アルキレンジラジカル」又は「アルキルジラジカル」という用語は、同じ意味で用いられ、アルキルから１つの水素原子を取り除くことにより得られる二価ラジカルを指す。アルキレン二価基は、有機化合物中の他の基と２つの結合を形成する。
【００４６】
「アルコキシ」又は「アルコキシル」という用語は、直鎖又は分岐アルキルアルコールのヒドロキシル基から水素原子を除去することにより得られる一価ラジカルを指す。アルコキシ基（ラジカル）は、有機化合物中の他の１つの基と１つの結合を形成する。
【００４７】
本出願において、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルに関する「置換」という用語は、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルが、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルの１つの水素原子を置換する少なくとも１つの置換基を含み、それがヒドロキシル（−ＯＨ）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、−ＮＨ２、スルフヒドリル（−ＳＨ）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ（アルキルスルフィド）、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されることを意味する。
【００４８】
フリーラジカル開始剤は、光開始剤であっても熱開始剤であってもよい。「光開始剤」は、光の使用によりフリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を指す。「熱開始剤」は、熱エネルギーの使用によりラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を指す。
【００４９】
材料の固有の「酸素透過性」Ｄｋｉは、酸素が材料を通過する割合である。本出願で使用される、ハイドロゲル（シリコーン又は非シリコーン）又はコンタクトレンズに関しての「酸素透過性（Ｄｋ）」という用語は、約３４〜３５℃で測定し、米国特許出願公開第２０１２−００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１に記載されている手順に従って、境界層効果により生じる酸素流束に対する表面抵抗について補正した補正酸素透過性（Ｄｋｃ）を意味する。酸素透過性は通常ｂａｒｒｅｒの単位で表され、「ｂａｒｒｅｒ」は［（ｃｍ３酸素）（ｍｍ）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍＨｇ）］×１０−１０として定義される。
【００５０】
レンズ又は材料の「酸素透過率」、Ｄｋ／ｔは、測定される領域全体で平均厚さｔ［ｍｍ単位］を有する特定のレンズ又は材料を酸素が通過する割合である。酸素透過率は、通常、ｂａｒｒｅｒ／ｍｍの単位で表され、「ｂａｒｒｅｒ／ｍｍ」は［（ｃｍ３酸素）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍＨｇ）］×１０−９として定義される。
【００５１】
本明細書で使用される「眼に適合性を有する」は、眼の環境を著しく損なうことなく、且つ使用者に著しい不快感を与えることなく、長期間眼の環境と密接に接触し得る材料又は材料の表面を指す。
【００５２】
コンタクトレンズ又は材料に関する「弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ又はｅｌａｓｔｉｃ  ｍｏｄｕｌｕｓ）」という用語は、コンタクトレンズ又は材料の剛性の尺度である引張弾性率又はヤング率を意味する。当業者は、シリコーンハイドロゲル材料又はコンタクトレンズの弾性率を決定する方法をよく認識している。例えば、全ての市販のコンタクトレンズは、弾性率の値が報告されている。これは実施例１に記載の通りに測定することができる。
【００５３】
「ＵＶＡ」は、３１５〜３８０ｎｍの波長で生じる放射を指す。「ＵＶＢ」は、２８０〜３１５ｎｍで生じる放射を指す。「バイオレット」は、３８０〜４４０ｎｍの波長で生じる放射を指す。
【００５４】
「ＵＶＡ透過率」（又は「ＵＶＡ％Ｔ」）、「ＵＶＢ透過率」又は「ＵＶＢ％Ｔ」、及び「バイオレット透過率」又は「バイオレット％Ｔ」は、以下の式：
【数１】
0006934537.tif 000004
に従って計算され、発光％Ｔは以下の式：
発光％Ｔ＝７８０〜３８０ｎｍの平均％透過率
によって決定される。
【００５５】
「Ｈ−供与部位」は、別の官能基と水素結合を形成できる水素原子を含む官能基を指す。Ｈ−供与部位の例としては、限定するものではないが、ヒドロキシル基、−ＣＯＮＨＲｏのアミド基、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＨＮＣＯＮＨ−の尿素結合、−ＣＯＯＨのカルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、及びこれらの組み合わせが挙げられ、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００５６】
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに関する「本質的に湿潤性」という用語は、シリコーンハイドロゲルレンズ配合物を熱又は化学線により重合（すなわち硬化）することによってシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが形成された後にこれに対して表面処理を全く行うことなしに、シリコーンハイドロゲルが約１０秒以上の水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）と約８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡｃｂ）を有することを意味する。本発明においては、ＷＢＵＴ及びＷＣＡｃｂは、実施例１に記載の手順に従って測定される。
【００５７】
本明細書で使用される「表面改質」又は「表面処理」は、物品の形成の前又は後の表面処理プロセス（又は表面改質プロセス）において物品が処理されたことを意味し、この中で、（１）コーティングが物品表面に設けられる、（２）化学種が物品表面に吸着される、（３）物品表面上の化学基の化学的性質（例えば静電荷）が変更される、又は（４）物品の表面特性に対して他の変更が行われる。例示的な表面処理プロセスとしては、限定するものではないが、エネルギー（例えばプラズマ、静電荷、照射、又は他のエネルギー源）による表面処理、化学処理、物品表面上への親水性ビニルモノマー又はマクロマーのグラフト化、米国特許第６７１９９２９号明細書に開示のモールドトランスファーコーティングプロセス、米国特許第６３６７９２９号明細書及び同第６８２２０１６号明細書で提案されているコンタクトレンズ製造のためのレンズ配合物の中への湿潤剤の配合、米国特許第７８５８０００号明細書に開示されている強化モールドトランスファーコーティング、並びに米国特許第８１４７８９７号明細書及び同第８４０９５９９号明細書及び米国特許出願公開第２０１１−０１３４３８７Ａ１号明細書、同第２０１２−００２６４５７Ａ１号明細書、及び同第２０１３−０１１８１２７Ａ１号明細書に開示されている、コンタクトレンズ表面上への１種以上の親水性ポリマーの１つ以上の層の共有結合による付着又は物理的堆積から構成される親水性コーティングが挙げられる。
【００５８】
シリコーンハイドロゲルバルク材料又はＳｉＨｙコンタクトレンズに関する「硬化後の表面処理」は、ＳｉＨｙレンズ配合物の硬化（すなわち熱又は化学線による重合）によってシリコーンハイドロゲルバルク材料又はＳｉＨｙコンタクトレンズが形成された後に行われる表面処理プロセスを意味する。「ＳｉＨｙレンズ配合物」は、当業者に周知のＳｉＨｙコンタクトレンズ又はＳｉＨｙレンズバルク材料を製造するために必要な全ての重合性コンポーネントを含有する重合性組成物を指す。
【００５９】
本発明は、概して、比較的高い酸素透過性、望ましい含水率（例えば約４０重量％〜約７０重量％）、及び比較的低い弾性率（例えば約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａ）を有する本質的に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズに関する。本発明は、本質的に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズが、Ｈ−供与部位（「Ｈ−Ｄ」）を有するポリシロキサン含有架橋剤（「Ｄｉ−ＰＤＭＳ」）、Ｈ−供与部位を含む又は含まないシロキサン含有ビニルモノマー（「ｍｏｎｏ−ＰＤＭＳ」）、Ｎ−ビニルアミドモノマー（「ＮＶＡ」）（例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドなど）、及び任意選択的に、Ｈ−供与部位を含む又は含まない他のシリコーン含有重合性コンポーネントを含むＳｉＨｙレンズ配合物（すなわち重合性組成物）から形成できるという驚くべき発見に一部基づくものである。ただし、このＳｉＨｙレンズ配合物は、全てのシリコーン含有重合性コンポーネントのグラム当たり約８．８ミリモル以上の全てのＮ−ビニルアミドモノマー（「ＮＶＡ」）を含み（すなわち、
【数２】
0006934537.tif 000005
）、且つ全てのＮ−ビニルアミドモノマーのグラム当たり約０．１１ミリ当量（「ｍｅｑ」）以上のＨ−供与部位を含む（（すなわち、
【数３】
0006934537.tif 000006
））ことを条件とし、これらはＮ−ビニルアミドモノマーのグラム当たりのポリシロキサンビニル架橋剤及びシロキサン含有ビニルモノマーからもたらされる。得られるＳｉＨｙレンズは、本質的に湿潤性とすることができるだけでなく、比較的高い酸素透過性、比較的高い含水率、比較的低い弾性率、及び比較的低い表面Ｓｉ原子割合を含む、望ましいコンタクトレンズ特性の組み合わせを有し得る。
【００６０】
本発明は、一態様では、（１）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を含む少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーの第１の繰り返し単位、（２）（ａ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、（ｂ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに（ｃ）ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を含む、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有する少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰り返し単位、（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰り返し単位、並びに（４）任意選択的に、０〜３５個の第４のＨ−供与部位を有する少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位、を含むシリコーンハイドロゲルバルク材料を含む、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、第１及び第２のポリシロキサンビニル架橋剤が互いに異なり、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位が、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基（ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての第１、第２、及び第４の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも８．８（好ましくは少なくとも９．０、より好ましくは少なくとも９．２、更に好ましくは少なくとも９．６）ミリモルの第３の繰り返し単位を含み、第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．１１（好ましくは少なくとも０．１５、より好ましくは少なくとも０．２０、更に好ましくは少なくとも０．２５）ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供し、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率、及び約４０％〜約７０％の平衡含水率を有し、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒（好ましくは少なくとも１５秒、より好ましくは少なくとも２０秒）の水膜破壊時間及び約８０°以下（好ましくは約７５°以下、より好ましくは約７０°以下、更に好ましくは約６５°以下）のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする本質的に湿潤性である。
【００６１】
本発明によれば、第１、第２、第３、及び第４の繰り返し単位、並びにＨ−供与部位の量（重量、ミリモル、及びｍｅｑ）は、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを製造するための重合性組成物中に存在する前記少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、前記少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤、前記少なくとも１種のＮ−ビニルアミドモノマー、及び前記少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤の量に基づいて計算される。予め形成されたＮ−ビニルアミドモノマーのホモポリマーコポリマーが注型成形の前に重合性組成物中に存在する場合、予め形成されたホモポリマーコポリマー中のそのようなＮ−ビニルアミドモノマーの繰り返し単位は、第１、第２、第３、及び第４の繰り返し単位とＨ−供与部位の量（重量、ミリモル、及びｍｅｑ）の計算には含めてはならないことが理解されるべきである。
【００６２】
本発明では、任意の適切なシロキサン含有ビニルモノマーを使用することができる。ビニルモノマーを含む好ましいシロキサンの１つの分類は、モノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンである。より好ましい実施形態では、シロキサン含有ビニルモノマーは、式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル末端、モノアルキル−末端ポリシロキサン
【化３】
0006934537.tif 000007
であり、式中：
ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化４】
0006934537.tif 000008
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数である。
【００６３】
式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンの例としては、限定するものではないが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−プロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、及びこれらの混合物が挙げられる。式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンは、商業的供給業者（例えばＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ、Ｇｅｌｅｓｔなど）から入手することができ、又は米国特許第６８６７２４５号明細書、同第８４１５４０５号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６１４２６１号明細書、及び同第９２１７８１３号明細書に記載の手順に従って、又は当業者に周知のカップリング反応に従って、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリルアミド若しくは（メタ）アクリルオキシポリエチレングリコールとモノ−エポキシプロピルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサンとの反応により、或いはグリシジル（メタ）アクリレートとモノ−カルビノール−末端ポリジメチルシロキサン若しくはモノ−アミノプロピル−末端ポリジメチルシロキサン若しくはモノ−エチルアミノプロピル−末端ポリジメチルシロキサンとの反応により、或いはイソシアナトエチル（メタ）アクリレートとモノ−カルビノール−末端ポリジメチルシロキサンとの反応により、調製することができる。
【００６４】
好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの別の分類は、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含むビニルモノマー（すなわち、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル含有ビニルモノマー又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル含有ビニルモノマー）である。より好ましい実施形態では、シロキサン含有ビニルモノマーは、式（ＩＩ）のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー
【化５】
0006934537.tif 000009
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−、若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である。
【００６５】
式（ＩＩ）の好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの例としては、限定するものではないが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物が挙げられる。式（ＩＩ）の好ましいシロキサン含有ビニルモノマーは、商業的供給業者から入手することができ、或いは米国特許第７２１４８０９号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６５８７４８号明細書、同第９０９７８４０号明細書、同第９１０３９６５号明細書、及び同第９４７５８２７号明細書に記載されている手順に従って調製することができる。
【００６６】
本発明によれば、シロキサン含有ビニルモノマーは、モノ−（メタ）アクリロイル−末端モノアルキル−末端ポリシロキサン、ビス（トリメチルシリルオキシ）−アルキルシリル−含有ビニルモノマー、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有ビニルモノマー、又はこれらの混合物であり、好ましくはモノ−（メタ）アクリロイル−末端モノアルキル−末端ポリシロキサン、ビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー、又はこれらの組み合わせであり、より好ましくは約２５００ダルトン以下（好ましくは約２０００ダルトン以下、より好ましくは約１７００ダルトン以下、更に好ましくは約４５０〜約１５００ダルトン）の重量平均分子量を有する式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端モノアルキル−末端ポリシロキサンであり、更に好ましくは、ｎ１が３〜２５（好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、更に好ましくは３〜１０）の整数である式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端モノアルキル−末端ポリシロキサンである。
【００６７】
少なくとも１つのＨ−供与部位を有することにより、シロキサン含有ビニルモノマーは、Ｈ−供与部位を全く含まないものと比較して、親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーとより相溶性になり得ることが理解される。
【００６８】
本発明によれば、それぞれ１つのメチル置換基と少なくとも２つのヒドロキシル基を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位と、任意選択的な他のＨ−供与部位と、を含み、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトン（好ましくは約４０００〜約４００００ダルトン、より好ましくは約５０００〜約２００００ダルトン）の数平均分子量を有する限り、第１ポリシロキサンビニル架橋剤として任意のポリシロキサンビニル架橋剤を本発明で使用することができる。
【００６９】
何らかの理論に拘束されることを望むものではないが、本発明者らは、親水化シロキサン単位を有するそのようなポリシロキサンビニル架橋剤が、取り扱い中にコンタクトレンズの完全性を維持しながらも高い酸素透過性及び低い弾性率を有することにおける重要な役割を果たすと考えている。Ｈ−供与部位又は親水性部位を含まないポリシロキサンビニル架橋剤が低すぎる数平均分子量を有する場合、得られるＳｉＨｙレンズの弾性率は高すぎるであろう。しかしながら、Ｈ−供与部位又は親水性部分を含まないポリシロキサンビニル架橋剤が大きい数平均分子量を有する場合、Ｎ−ビニルアミドモノマー又は他の親水性重合性コンポーネントとの十分な相溶性を有さず、得られるＳｉＨｙコンタクトレンズにヘイズが生じる可能性がある。適切な数のＨ−供与部位があると、高分子量ポリシロキサンビニル架橋剤は、Ｎ−ビニルアミドモノマー及び他の親水性重合性コンポーネントとの十分な相溶性を有するであろう。更に、それらのＨ−供与部位の存在のため、Ｎ−ビニルアミドモノマー分子が、Ｎ−ビニルアミドモノマーとＨ−供与部位との間の水素結合によりそのような高分子量ポリシロキサンビニル架橋剤の近くに優先的に位置できると考えられる。重合中、系内で生成したポリ（Ｎ−ビニルアミド）は、疎水性シリコーン領域と優先的に相互貫入ネットワークを形成することができ、したがって、最小限のヘイズ、高い酸素透過性、及び高い含水率を有するように、巨視的に均一性を有するが微視的に不均一（すなわち微視的な相分離）であるシリコーンハイドロゲルの形成が促進される。
【００７０】
好ましくは、第１のポリシロキサンビニル系架橋剤は、（１）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と２〜６個のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含むポリシロキサンセグメントであって、親水化シロキサン単位対ジメチルシロキサン単位のモル比が約０．０３５〜約０．１５であるポリシロキサンセグメント；（２）２つの末端（メタ）アクリロイル基；並びに（３）０〜２０個の第３のＨ−供与部位；を含み、前記ポリシロキサンビニル架橋剤は、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００７１】
より好ましくは、第１のポリシロキサンビニル架橋剤は、式（１）の化合物：
【化６】
0006934537.tif 000010
であり、式中：
υ１は３０〜５００の整数であり、ω１は１〜７５の整数であるが、ω１／υ１は約０．０３５〜約０．１５（好ましくは約０．０４０〜約０．１２、更に好ましくは約０．０４５〜約０．１０）であることを条件とし；
Ｘ０１はＯ又はＮＲｎであり、Ｒｎは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−Ｒ５−Ｏ−Ｒ６の二価ラジカルであり、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４は、式（２）〜（６）
【化７】
0006934537.tif 000011
のうちのいずれか１つの一価ラジカルであり；ｐ１は０又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
Ｒ７は水素又はメチルであり；
Ｒ８は（ｍ２＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ９は、（ｍ４＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ１０はエチル又はヒドロキシメチルであり；
Ｒ１１はメチル又はヒドロメチルであり；
Ｒ１２はヒドロキシル又はメトキシであり；
Ｘ３は−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲ１３−の三級アミノ結合であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；
Ｘ４は、
【化８】
0006934537.tif 000012
のアミド結合であり、Ｒ１４は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである。
【００７２】
好ましい実施形態では、Ｒ４は、式（２ａ）〜（２ｙ）：
【化９】
0006934537.tif 000013
のうちの１つの一価ラジカルであり、式中、ｐ１は０又は１（好ましくは１）であり、ｍ１は２〜４の整数（好ましくは３）であり、Ｒ７は水素又はメチル（好ましくは水素）である。
【００７３】
別の好ましい実施形態では、Ｒ４は、式（３ａ）〜（３ｙ）：
【化１０】
0006934537.tif 000014
のうちの１つの一価ラジカルであり、Ｘ４は
【化１１】
0006934537.tif 000015
のアミド結合であり、Ｒ１４は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである。
【００７４】
別の好ましい実施形態では、Ｒ４は、式（４ａ）又は（４ｂ）：
【化１２】
0006934537.tif 000016
の一価ラジカルである。
【００７５】
別の好ましい実施形態では、Ｒ４は、式（５ａ）〜（５ｃ）：
【化１３】
0006934537.tif 000017
うちの１つの一価ラジカルである。
【００７６】
別の好ましい実施形態では、一価ラジカルＲ４は、ｍ１が３であり、ｐ１が１であり、Ｒ７が水素である式（６）のラジカルである。そのような好ましい第１のポリシロキサンビニル架橋剤は、式（Ａ）
【化１４】
0006934537.tif 000018
によって表され、υ１及びω１は上で定義した通りである。
【００７７】
式（１）のポリシロキサンビニル架橋剤は、式（７）のヒドロシロキサン含有ポリシロキサン
【化１５】
0006934537.tif 000019
（式中、Ｘ０、Ｒ０、Ｒ２、Ｒ３、υ１、及びω１は、上で定義した通りである）
を、当業者に公知の白金触媒ヒドロシリル化反応において２〜５個のヒドロキシル基を含むエンモノマーと反応させることによって調製することができる。
【００７８】
式（７）のヒドロシロキサン含有ポリシロキサンは、当業者に公知の任意の方法に従って調製することができる。実例として、式（７）のヒドロシロキサン含有ポリシロキサンは、鎖末端ブロックとしての１，３−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピル］テトラメチルジシロキサンの存在下及び触媒の存在下での、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）と１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｈ４）との混合物の重合から調製することができる。Ｄ４とＨ４のモル比を制御することにより、υ１／ω１の望ましい値を得ることができる。
【００７９】
式（１）において、Ｒ４が式（４）、（５）、又は（６）の一価のラジカルである場合、好ましいエンモノマーは、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−アリルオキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（すなわちトリメチロールプロパンアリルエーテル）、アリルα−Ｄ−マンノピラノシド、アリルα−Ｄ−ガラクトピラノシド、アリル６−デオキシヘキソピラノシド、アリル６−デオキシ−２−Ｏ−メチルヘキソピラノシド、又はエポキシ含有エンモノマーの完全に加水分解した（すなわち開環した）生成物（アリルオキシグリシジルエーテル、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、３，４−エポキシ−１−ブテン、又は２−メチル−２−ビニルオキシランである）である。上に列挙したエンモノマーは市販されている。
【００８０】
式（１）において、Ｒ４が式（２）の一価のラジカルである場合、好ましいエンモノマーは、エポキシ含有エンモノマーと、２〜５個のヒドロキシル基を有するメルカプタン又は２〜５個のヒドロキシル基を有する二級アミンとの反応生成物である。市販のエポキシ含有エンモノマーの例としては、限定するものではないが、アリルオキシグリシジルエーテル、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、３，４−エポキシ−１−ブテン、及び２−メチル−２−ビニルオキシランが挙げられる。２〜４個のヒドロキシル基を有する市販のメルカプタンの例としては、限定するものではないが、１−メルカプトエタン−１，２−ジオール、２−メルカプトプロパン−１，３−ジオール、３−メルカプトプロパン−１，２−ジオール、３−メルカプトブタン−１，２−ジオール、１−メルカプトブタン−２，３−ジオール、４−メルカプト−１，２，３−ブタントリオール、及び２−メルカプト−６−メチロール−テトラヒドロピラン−３，４，５−トリオールが挙げられる。２〜４個のヒドロキシル基を有する市販の二級アミンの例としては、限定するものではないが、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）アミン、ビス−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミン、イソプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−（エチルアミノ）−１，３−ブタンジオール、６−エチルアミノ−１，２，４−シクロヘキサントリオール、３−（メチルアミノ）−６−メチロール−テトラヒドロピラントリオール、３−（エチルアミノ）−６−メチロール−テトラヒドロピラントリオール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−メチルアミノ−１，３−プロパンジオール、１−（メチルアミノ）−１，２，３−プロパントリオール、４−メチルアミノ−１，２−ブタンジオール、２−メチルアミノ−１，４−ブタンジオール、２−メチルアミノ−１，３−ブタンジオール、Ｎ−メチル−２，３，４−トリヒドロキシブチルアミン、Ｎ−メチル−２，３，４，５−テトラドロキシペンチルアミン、Ｎ−メチル−２，３，４，５，６−ペンタドロキシヘキシルアミンが挙げられる。エポキシドとメルカプタンとの間の反応（チオールエーテル結合を形成するため）及びエポキシドと二級アミンとの間の反応（アミノ結合を形成するため）は当業者に周知であり、文献に記載されている。
【００８１】
式（１）において、Ｒ４が式（３）の一価のラジカルである場合、好ましいエンモノマーは、２〜５個のヒドロキシル基とアミド結合とを有するエンモノマーを得るための、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）及びＮ−ヒドロキシスクシンイミド（ＨＯ−ＮＨＳ）の存在下での、１つのカルボン酸基と１つのアミノ基（一級又は二級）との間の周知のカップリング反応による、（１）カルボキシ含有エンモノマーと、２〜５個のヒドロキシル基を有する一級若しくは二級アミンとの反応生成物、又は（２）一級若しくは二級アミノ含有エンモノマーと、２〜５個のヒドロキシル基を有するアルカン酸との反応生成物のいずれかである。市販のカルボキシ含有エンモノマーの例としては、限定するものではないが、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、及び６−ヘプテン酸が挙げられる。市販の一級又は二級アミノ含有エンモノマーの例としては、限定するものではないが、アリルアミン、３−ブテニルアミン、４−ペンテニルアミン、１−メチル−４−ペンテニルアミン、５−ヘキセニルアミン、５−ヘプテニルアミン、６−ヘプテニルアミン、Ｎ−エチル−２−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−アリルメチルアミン、Ｎ−アリル−１−ペンタンアミン、Ｎ−アリル−２−メチル−１−ペンタンアミン、Ｎ−アリル−２，３−ジメチル−１−ペンタンアミン、Ｎ−アリル−１−ヘキサンアミン、Ｎ−アリル−２−メチル−１−ヘキサンアミン、及びＮ−アリル−１−ヘプタンアミンが挙げられる。２〜５個のヒドロキシル基を有する市販のアルカン酸の例としては、限定するものではないが、２，３−ジヒドロキシ−プロパン酸、２，３−ジヒドロキシブタン酸、３，４−ジヒドロキシブタン酸、２，３，４−トリヒドロキシブタン酸、２，４，５−トリヒドロキシペンタン酸、２，４，５−トリヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）ペンタン酸、３，４，５−トリヒドロキシ−２−メトキシペンタン酸、キシロン酸（２，３，４，５−テトラヒドロキペンタン酸（ｐａｎｔａｎｏｉｃ  ａｃｉｄ））、３，４，５−トリヒドロキシヘキサン酸、３，５，６−トリヒドロキシヘキサン酸、４，５，６−トリヒドロキシヘキサン酸、２，４，５，６−テトラヒドロキシヘキサン酸、２，３，４，５−テトラヒドロキシヘキサン酸、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキサン酸が挙げられる。２〜５個のヒドロキシル基を有する市販の一級アミンの例としては、限定するものではないが、ジヒドロキシエチルアミン、２，３−ジヒドロプロピルアミン、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，４−ブタンジオール、２−アミノ−１，３−ブタンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、２−アミノ−１，３，４−ブタントリオール、４−アミノ−１，２，３−ブタントリオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，５−ペンタンジオール、及び３−アミノ−６−ヒドロキシメチル−テトラヒドロピラン−２，４，５−トリオールが挙げられる。２〜５個のヒドロ���シル基を有する上で列挙した市販の二級アミンは、複数のヒドロキシル基とアミド結合とを有するエンモノマーを得るために、カルボキシ含有エンモノマーとの反応において使用することができる。アミド結合を形成するためのカルボン酸基と一級又は二級アミノ基との反応は当業者に周知であり、文献に広く記載されている。
【００８２】
式（１）のポリシロキサンビニル架橋剤を調製するための手順は、米国特許出願公開第２０１７−０１６６６７３Ａ１号明細書の中にも詳細に記載されている。
【００８３】
少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位は任意成分であることが理解される。上述した親水化シロキサン単位を有するポリシロキサンビニル架橋剤以外の任意の適切なポリシロキサンビニル架橋剤は、それぞれが少なくとも１つのポリシロキサンセグメントと少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む限り、本発明において使用することができる。そのようなポリシロキサンビニル架橋剤の例は、様々な分子量のジ−（メタ）アクリロイルオキシ−末端ポリジメチルシロキサン；ジビニルカーボネート−末端ポリジメチルシロキサン；ジビニルカルバメート−末端ポリジメチルシロキサン；様々な分子量のジビニル末端ポリジメチルシロキサン；ジ−（メタ）アクリルアミド−末端ポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−α，ω−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；少なくとも２つのポリシロキサンセグメントと、隣接するポリシロキサンセグメントの各対を連結し１つ以上のＨ−供与部位を有する少なくとも１つの二価有機ラジカルとを含む鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤（例えば米国特許第５０３４４６１号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４４９７２９号明細書、同第５７６０１００号明細書、同第７４２３０７４号明細書、同第８５２９０５７号明細書、及び同第８９９３６５１号明細書、並びに米国特許出願公開番号２０１８−０１０００５３Ａ１号明細書を参照）；米国特許第５７６０１００号明細書に記載のマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣ、及びマクロマーＤからなる群から選択されるシロキサン含有マクロマー；グリシジルメタクリレートとアミノ官能性ポリジメチルシロキサンとの反応生成物；米国特許第４１３６２５０号明細書、同第４１５３６４１号明細書、同第４１８２８２２号明細書、同第４１８９５４６号明細書、同第４３４３９２７号明細書、同第４２５４２４８号明細書、同第４３５５１４７号明細書、同第４２７６４０２号明細書、同第４３２７２０３号明細書、同第４３４１８８９号明細書、同第４４８６５７７号明細書、同第４５４３３９８号明細書、同第４６０５７１２号明細書、同第４６６１５７５号明細書、同第４６８４５３８号明細書、同第４７０３０９７号明細書、同第４８３３２１８号明細書、同第４８３７２８９号明細書、同第４９５４５８６号明細書、同第４９５４５８７号明細書、同第５０１０１４１号明細書、同第５０３４４６１号明細書、同第５０７０１７０号明細書、同第５０７９３１９号明細書、同第５０３９７６１号明細書、同第５３４６９４６号明細書、同第５３５８９９５号明細書、同第５３８７６３２号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４５１６１７号明細書、同第５４８６５７９号明細書、同第５９６２５４８号明細書、同第５９８１６７５号明細書、同第６０３９９１３号明細書、及び同第６７６２２６４号明細書に開示のポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４２５９４６７号明細書、同第４２６０７２５号明細書、及び同第４２６１８７５号明細書に開示のポリシロキサン含有マクロマーである。
【００８４】
好ましいジ−（メタ）アクリロイル−末端ポリジオルガノシロキサンの例としては、限定するものではないが、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−イソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミド−ブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−カルボニルオキシ−エトキシプロピル］−末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−カルボニルオキシ−（ポリエチレンオ���シ）プロピル］−末端ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００８５】
本発明によれば、任意の適切なＮ−ビニルアミドモノマーを本発明で使用することができる。好ましいＮ−ビニルアミドモノマーの例としては、限定するものではないが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、又はこれらの組み合わせである。
【００８６】
本発明によれば、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンの乾燥重量に対して、好ましくは約１．０重量％以下（好ましくは約０．８重量％以下、より好ましくは約０．０５重量％〜約０．６重量％）の量で、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位を更に含んでいてもよい（ただし好ましくは含む）。非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位の量は、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対する、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの作製に使用される重合性組成物中の非シリコーンビニル架橋剤の量に基づいて計算することができる。
【００８７】
好ましい非シリコーンビニル架橋剤の例としては、限定するものではないが、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレート（ｄｉｇｌｙｃｅｒｏｌａｔｅ）ジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イルリン酸二水素塩（すなわち、Ｎ，Ｎ’−２−ホスホニルオキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド）、ピペラジンジアクリルアミド（又は１，４−ビス（メタ）アクリロイルピペラジン）、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｐｒｏｐａｎｅ）トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい非シリコーンビニル架橋剤は、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、又はトリアリルシアヌレートである。
【００８８】
本発明によれば、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、好ましくは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して好ましくは約２５重量％以下（好ましくは約２０重量％以下、より好ましくは約１５重量％以下）の量で、１種以上のブレンドビニルモノマーの繰り返し単位を更に含むことができる。ブレンドビニルモノマーの繰り返し単位の量は、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対する、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの作製に使用される重合性組成物中のブレンドビニルモノマーの量に基づいて計算することができる。
【００８９】
好ましいブレンドビニルモノマーの例としては、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート（例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなど）、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、ブレンドビニルモノマーとしてメチルメタアクリレートが使用される。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、１種以上のＵＶ吸収性ビニルモノマー及び任意選択的に（しかし好ましくは）１種以上のＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位を更に含んでいてもよい（ただし好ましくは含む）。「ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマー」という用語は、ＵＶ光及び高エネルギーバイオレット（すなわち３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有する光）を吸収できるビニルモノマーを指す。
【００９１】
本発明のポリマーを調製するための重合性組成物において、任意の適切なＵＶ吸収性ビニルモノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーを使用することができる。好ましいＵＶ吸収性及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの例としては、限定するものではないが、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−アクリリルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルアミドメチル−５−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−１）、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−５）、３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２、３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−２）、３−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−３）、３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−４）、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−６）、２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−７）、４−アリル−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−６−メトキシフェノール（ＷＬ−８）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−５’［３’’−（４’’−ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、フェノール，２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−エテニル−（ＵＶＡＭ）、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（２−プロペン酸，２−メチル−，２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルエステル，Ｎｏｒｂｌｏｃ）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ６）、２−（３−アリル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ９）、２−（２−ヒドロキシ−３−メタリル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１２）、２−３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（３’’−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキ−シフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アクリロイルプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６Ａ）、２−メチルアクリル酸３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］−プロピルエステル（１６−１００、ＣＡＳ＃９６４７８−１５−８）、２−（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシ−５−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェノキシ）エチルメタクリレート（１６−１０２）；フェノール，２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−メトキシ−４−（２−プロペン−１−イル）（ＣＡＳ＃１２６０１４１−２０−５）；２−［２−ヒドロキシ−５−［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；フェノール，２−（５−エテニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−，ホモポリマー（９ＣＩ）（ＣＡＳ＃８３０６３−８７−０）が挙げられる。本発明によれば、重合性組成物は、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して、約０．１重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．２重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約２．０重量％の、１種以上のＵＶ吸収性ビニルモノマーを含有する。
【００９２】
好ましい実施形態では、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、ＵＶ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位と、ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位とを含む。より好ましくは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、２８０〜３１５ｎｍで約１０％以下（好ましくは約５％以下、より好ましくは約２．５％以下、更に好ましくは約１％以下）のＵＶＢ透過率と、３１５〜３８０ｎｍで約３０％以下（好ましくは約２０％以下、より好ましくは約１０％以下、更に好ましくは約５％以下）のＵＶＡ透過率と、３８０〜４４０ｎｍで約７０％以下、好ましくは約６０％以下、より好ましくは約５０％以下、更に好ましくは約４０％以下）のバイオレット透過率とを有することを特徴とする。更に好ましくは、ＵＶ吸収性ビニルモノマーは２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）であり、ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーは２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、又はこれらの組み合わせである。
【００９３】
本発明によれば、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して好ましくは約１０重量％以下（好ましくは約８重量％以下、より好ましくは約５重量％以下）の量で、１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を更に含んでいてもよい。親水性アクリルモノマーの繰り返し単位の量は、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの作製に使用される重合性組成物中の親水性アクリルモノマーの量に基づいて計算することができる。
【００９４】
好ましい親水性アクリルモノマーの例としては、限定するものではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、親水性ビニルモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、又はそれらの組み合わせである。
【００９５】
本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、例えば当業者に公知の１種以上のフリーラジカル開始剤、可視性着色剤（例えば１種以上の重合可能な染料、顔料、又はそれらの混合物の繰り返し単位）、抗菌剤（例えば好ましくは銀ナノ粒子）、生物活性剤、溶出性潤滑剤、溶出性涙安定剤、及びこれらの混合物などの、当業者に公知の他の必要な成分も含んでいてもよい。
【００９６】
適切な熱重合開始剤は当業者に公知であり、例えば過酸化物、ヒドロペルオキシド、アゾ−ビス（アルキル−又はシクロアルキルニトリル）、過硫酸塩、過炭酸塩、又はこれらの混合物を含む。例は、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジペルオキシフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾ−ビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、１，１−アゾジイソブチルアミジン、１，１’−アゾ−ビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などである。
【００９７】
好適な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、並びにＤａｒｏｃｕｒ及びＩｒｇａｃｕｒタイプ、好ましくはＤａｒｏｃｕｒ１１７３（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ２９５９（登録商標）、Ｇｅｒｍａｎｅ系のＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤である。ベンゾイルホスフィン開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニロ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｏ）ホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド；及びビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。例えばマクロマーの中に組み込むことができる、或いは特殊なモノマーとして使用できる、反応性光開始剤も好適である。反応性光開始剤の例は、欧州特許第６３２３２９号明細書に開示されているものである。
【００９８】
紫外線及び高エネルギーバイオレット光（ＨＥＶＬ）を吸収できるビニルモノマーが本発明で使用される場合、Ｇｅｒｍａｎｅ系のＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤及び約４００〜約５５０ｎｍの領域の光を含む光源が、好ましくはフリーラジカル重合を開始するために使用される。本発明では、約４００〜約５５０ｎｍの領域の光を含む光源での照射下でフリーラジカル重合を開始できる限り、任意のＧｅｒｍａｎｅ系のＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤を使用することができる。Ｇｅｒｍａｎｅ系のＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤の例は、米国特許第７６０５１９０号明細書に記載されているアシルゲルマニウム化合物である。
【００９９】
生物活性剤は、目の病気を予防できる、或いは目の病気の症状を軽減できる任意の化合物である。生物活性剤は、薬剤、アミノ酸（例えばタウリン、グリシンなど）、ポリペプチド、タンパク質、核酸、又これらの任意の組み合わせであってもよい。本明細書で有用な薬剤の例としては、限定するものではないが、レバミピド、ケトチフェン、オラプチジン、クロモグリコレート、シクロスポリン、ネドクロミル、レボカバスチン、ロドキサミド、ケトチフェン、又はこれらの薬学的に許容される塩若しくはエステルが挙げられる。生物活性剤の他の例としては、２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＰＣＡ）、αヒドロキシル酸（例えばグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸、及びクエン酸、並びにこれらの塩など）、リノール酸、ガンマリノール酸、及びビタミン（例えばＢ５、Ａ、Ｂ６など）が挙げられる。
【０１００】
溶出性潤滑剤の例としては、限定するものではないが、ムチン様物質（例えばポリグリコール酸）及び非架橋性親水性ポリマー（すなわちエチレン性不飽和基を含まない）が挙げられる。エチレン性不飽和基のない任意の親水性ポリマー又はコポリマーを、浸出性潤滑剤として使用することができる。非架橋性親水性ポリマーの好ましい例としては、限定するものではないが、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド、ポリイミド、ポリラクトン、ビニルラクタムのホモポリマー、１種以上の親水性ビニルコモノマーが存在する又は存在しない少なくとも１種のビニルラクタムのコポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドと１種以上の親水性ビニルモノマーとのコポリマー、ポリエチレンオキシド（すなわちポリエチレングリコール（ＰＥＧ））、ポリオキシエチレン誘導体、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ２エチルオキサゾリン、ヘパリン多糖、多糖、及びこれらの混合物が挙げられる。非架橋性親水性ポリマーの数平均分子量Ｍｗは、好ましくは５，０００〜１，０００，０００である。
【０１０１】
溶出性涙安定剤の例としては、限定するものではないが、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ−糖脂質、脂肪族アルコール、脂肪酸、鉱油、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、涙安定剤は、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪酸、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、又はこれらの混合物である。
【０１０２】
好ましい実施形態では、本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約６０重量％以上（好ましくは約６５重量％以上、より好ましくは約７０重量％以上、更に好ましくは約７５重量％以上）の、第１、第２、及び第３の繰り返し単位を含む。第１、第２、及び第３の繰り返し単位の合計量は、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの作製に使用される重合性組成物中のシロキサン含有ビニルモノマー、第１のポリシロキサンビニル架橋剤、及び親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの量の合計に基づいて計算することができる。
【０１０３】
本発明のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、本発明の別の態様である本発明の方法に従って、重合性組成物（すなわちレンズ形成組成物又はレンズ配合物）から調製することができる。
【０１０４】
重合性組成物は、水と１種以上の水混和性有機溶媒との混合物、有機溶媒、又は１種以上の有機溶媒の混合物などの当業者に公知の任意の適切な溶媒中で、全ての望まれる成分を溶解させることによって調製することができる。「溶媒」という用語は、フリーラジカル重合反応に関与できない化学物質を指す。
【０１０５】
好ましい有機溶媒の例としては、限定するものではないが、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトンなど）、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｉ−プロピル、塩化メチレン、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール及びエキソノルボルネオール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−ペンタノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチル−２−プロパノール、ｔ−アミルアルコール、イソプロパノール、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
別の態様では、本発明は、本質的に湿潤性であるシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。この方法は、室温で任意選択的に、しかし好ましくは約０〜約４℃の温度で、透明な重合性組成物を調製する工程であって、重合性組成物が（ａ）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を含む少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、（ｂ）（ｉｖ）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、（ｉ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、（ｉｉ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに（ｉｉｉ）ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を含む少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤、（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、（ｄ）任意選択的に、０〜３５個の第４のＨ−供与部位を有する少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤、並びに（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤、を含み、第１及び第２のポリシロキサンビニル架橋剤は互いに異なり、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位は、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、重合性組成物は、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）の合計のグラム当たり、少なくとも８．８（好ましくは少なくとも９．０、より好ましくは少なくとも９．２、更に好ましくは少なくとも９．６）ミリモルの成分（ｃ）を含み、成分（ｃ）のグラム当たり、少なくとも０．１１（好ましくは少なくとも０．１５、より好ましくは少なくとも０．２０、更に好ましくは少なくとも０．２５）ｍｅｑの、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む工程；レンズモールドの中に重合性組成物を入れる工程；レンズモールド中の重合性組成物を熱又は化学線により硬化させてシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを形成する工程；を含み、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率、及び約４０％〜約７０％の平衡含水率を有し、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び約８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする本質的に湿潤性である。
【０１０７】
シロキサン含有ビニルモノマー、ポリシロキサンビニル架橋剤、親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、非シリコーンビニル架橋剤、ブレンドビニルモノマー、ＵＶ吸収性ビニルモノマー、親水性ビニルモノマー、フリーラジカル開始剤、可視性着色剤、及び溶媒の上述した様々な実施形態は、本発明のこの態様に組み込まれるべきである。
【０１０８】
好ましい実施形態では、本発明の重合性組成物は、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して、約６０重量％以上（好ましくは約６５重量％以上、より好ましくは約７０重量％以上、更に好ましくは約７５重量％以上）の、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計を含む。
【０１０９】
熱重合は、好都合には、高温で、例えば２５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で上述した溶媒中で行われる。反応時間は広い範囲内で変動し得るが、好都合には、例えば１〜２４時間又は好ましくは２〜１２時間である。重合反応で使用される成分及び溶媒を予め脱気し、不活性雰囲気下、例えば窒素又はアルゴン雰囲気下で前記共重合反応を行うことが有利である。
【０１１０】
その後、例えば光、特には適切な波長のＵＶ光又は可視光などの化学線によって化学線重合を誘発することができる。適切であれば、適切な光増感剤を添加することにより、スペクトル要件を適宜制御することができる。
【０１１１】
コンタクトレンズを製造するためのレンズモールドは当業者に周知であり、例えば注型成形又はスピンキャスティングで用いられる。例えば（注型成形用の）モールドは、通常、少なくとも２つのモールド部（又は部分）又はモールド半体、すなわち第１及び第２のモールド半体を含む。第１のモールド半体は第１の成形（又は光学）表面を規定し、第２のモールド半体は第２の成形（又は光学）表面を規定する。第１及び第２のモールド半体は、レンズ形成キャビティが第１の成形面と第２の成形面との間に形成されるように、互いを受けるように構成される。モールド半体の成形面は、モールドのキャビティ形成面であり、レンズ形成材料と直接接触している。
【０１１２】
コンタクトレンズを注型成形するためのモールド部分の製造方法は、当業者に広く周知である。本発明の方法は、モールドを形成する任意の特定の方法に限定されない。実際、モールドを形成する任意の方法を本発明で使用することができる。第１及び第２のモールド半体は、射出成形又は旋盤加工などの様々な技術により形成することができる。モールド半体を形成するための適切な方法の例は、米国特許第４４４４７１１号明細書；同第４４６０５３４号明細書；同第５８４３３４６号明細書；及び同第５８９４００２号明細書に開示されている。
【０１１３】
コンタクトレンズを作るためのモールドを製造するために、モールド製造について当該技術分野で公知の事実上全ての材料を使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（Ｔｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨ  ｏｆ  Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ及びＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙからのエチレンとノルボルネンとの透明なアモルファスコポリマー）などの高分子材料を使用することができる。石英ガラスやサファイアなどの、ＵＶ光の透過を可能にする他の材料も使用できるであろう。
【０１１４】
本発明によれば、重合性組成物は、任意の公知の方法に従って、モールドによって形成されたキャビティの中に導入（分注）することができる。
【０１１５】
重合性組成物がモールドの中に分注された後、コンタクトレンズを製造するためにこれが重合される。重合性組成物中の重合性コンポーネントを架橋するために、熱又は化学線により架橋を開始することができる。
【０１１６】
成形された物品をモールドから取り出すことができるようにモールドを開けることは、それ自体公知の方法で行うことができる。
【０１１７】
重合されていない重合性コンポーネントを除去するために、成形されたコンタクトレンズに対してレンズ抽出が行われてもよい。抽出溶媒は、当業者に公知の任意の溶媒であってもよい。適切な抽出溶媒の例は上述した溶媒である。抽出後、レンズは、水又は湿潤剤（例えば親水性ポリマー）の水溶液で水和されてもよい。
【０１１８】
成形されたコンタクトレンズに対して、例えば水和、当業者に周知のパッケージング溶液を用いたレンズパッケージの中への包装；１１８〜１２４℃で少なくとも３０分間のオートクレーブ処理などの滅菌；のような更なるプロセスが行われてもよい。
【０１１９】
レンズパッケージ（又は容器）は、ソフトコンタクトレンズをオートクレーブ処理及び保管するための分野における当業者に周知である。本発明では、任意のレンズパッケージを使用することができる。好ましくは、レンズパッケージは、基材及びカバーを含むブリスターパッケージであり、カバーは基材に取り外し可能に基材に密封され、基材は、滅菌パッケージング溶液とコンタクトレンズとを受け入れるための空洞を含む。
【０１２０】
レンズは、ユーザーに分配する前に、個別のパッケージに包装され、密封され、滅菌（例えば加圧下で少なくとも３０分間、約１２０℃以上のオートクレーブにより）される。当業者であれば、レンズパッケージを密封及び滅菌する方法をよく理解しているであろう。
【０１２１】
本発明によれば、パッケージング溶液は、少なくとも１種の緩衝剤と、当業者に公知の１種以上の他の成分とを含む。他の成分の例としては、限定するものではないが、等張化剤、界面活性剤、抗菌剤、防腐剤、及び潤滑剤（例えばセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）が挙げられる。
【０１２２】
本発明の様々な実施形態を、特定の用語、デバイス、及び方法を使用して説明してきたが、そのような説明は例示目的にすぎない。使用されている単語は、制限ではなく説明の単語である。当業者に自明なように、本開示の新規な概念の趣旨及び範囲から逸脱することなしに、本発明の多くの変形及び修正が当業者によって行われ得る。更に、以下に示すように、本発明の様々な実施形態の態様は、全体若しくは一部が交換されてもよい、又は任意の方法で組み合わせることができる、及び／又は一緒に使用できることが理解されるべきである：
【０１２３】
１．
（１）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を含む少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーの第１の繰り返し単位、
（２）
（ａ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、
（ｂ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに
（ｃ）ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、
を含む、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有する少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰り返し単位、
（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰り返し単位、並びに
（４）任意選択的に、０〜３５個の第４のＨ−供与部位を有する少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰り返し単位、
を含むシリコーンハイドロゲルバルク材料を含み、
第１及び第２のポリシロキサンビニル架橋剤が互いに異なり、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位が、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏがＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての第１、第２、及び第４の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも８．８ミリモルの第３の繰り返し単位を含み（すなわち、
【数４】
0006934537.tif 000020
）、第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む（すなわち、
【数５】
0006934537.tif 000021
）、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率、及び約４０％〜約７０％の平衡含水率を有し、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び約８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする本質的に湿潤性である、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１２４】
２．シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての第１、第２、及び第４の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも９．０ミリモルの第３の繰り返し単位を含む、実施形態１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１２５】
３．シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての第１、第２、及び第４の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも９．２ミリモルの第３の繰り返し単位を含む、実施形態１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１２６】
４．シリコーンハイドロゲルバルク材料が、全ての第１、第２、及び第４の繰り返し単位の合計のグラム当たり、少なくとも９．６ミリモルの第３の繰り返し単位を含む、実施形態１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１２７】
５．シリコーンハイドロゲルバルク材料が、第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．１５ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１２８】
６．シリコーンハイドロゲルバルク材料が、第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．２０ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１２９】
７．シリコーンハイドロゲルバルク材料が、第３の繰り返しのグラム当たり、少なくとも０．２５ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３０】
８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１５秒の水膜破壊時間を有する、実施形態１〜７のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３１】
９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも２０秒の水膜破壊時間を有する、実施形態１〜７のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３２】
１０．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに約７５°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態１〜９のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３３】
１１．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに約７０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態１〜９のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３４】
１２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに約６５°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態１〜９のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３５】
１３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３６】
１４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３７】
１５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約８０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３８】
１６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約１００ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１３９】
１７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約４３重量％〜約６５重量％の平衡含水率を有する、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４０】
１８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約４５重量％〜約６０重量％の平衡含水率を有する、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４１】
１９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約０．３ＭＰａ〜約１．２ＭＰａ以下の弾性率を有する、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４２】
２０．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約０．４ＭＰａ〜約１．０ＭＰａ以下の弾性率を有する、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４３】
２１．第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、約４０００ダルトン〜約４００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４４】
２２．第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、約５０００ダルトン〜約２００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４５】
２３．親水化シロキサン単位が、それぞれ１つのメチル置換基と、２〜６個の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４６】
２４．第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）の化合物（すなわちビニル架橋剤）：
【化１６】
0006934537.tif 000022
であり、式中：
υ１は３０〜５００の整数であり、ω１は１〜７５の整数であるが、ω１／υ１は約０．０３５〜約０．１５（好ましくは約０．０４０〜約０．１２、更に好ましくは約０．０４５〜約０．１０）であることを条件とし；
Ｘ０１はＯ又はＮＲｎであり、Ｒｎは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−Ｒ５−Ｏ−Ｒ６−の二価ラジカルであり、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４は、式（２）〜（６）
【化１７】
0006934537.tif 000023
のうちのいずれか１つの一価ラジカルであり；ｐ１は０又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
Ｒ７は水素又はメチルであり；
Ｒ８は（ｍ２＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ９は（ｍ４＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ１０はエチル又はヒドロキシメチルであり；
Ｒ１１はメチル又はヒドロメチルであり；
Ｒ１２はヒドロキシル又はメトキシであり；
Ｘ３は−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲ１３−の三級アミノ結合であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；
Ｘ４は、
【化１８】
0006934537.tif 000024
のアミド結合であり、Ｒ１４は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４７】
２５．Ｒ４が、式（２ａ）〜（２ｙ）：
【化１９】
0006934537.tif 000025
【化２０】
0006934537.tif 000026
のうちの１つの一価ラジカルであり、式中、ｐ１は０又は整数１であり、ｍ１は２〜４の整数であり、Ｒ７は水素又はメチルである、実施形態２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４８】
２６．ｐが１である、実施形態２５に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４９】
２７．ｍ１が３である、実施形態２５又は２６に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５０】
２８．Ｒ７が水素である、実施形態２５、２６、又は２７に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５１】
２９．Ｒ４が、式（３ａ）〜（３ｙ）：
【化２１】
0006934537.tif 000027
のうちの１つの一価ラジカルであり、Ｘ４が
【化２２】
0006934537.tif 000028
のアミド結合であり、Ｒ１４が水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、実施形態２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５２】
３０．Ｒ４が、式（４ａ）又は（４ｂ）：
【化２３】
0006934537.tif 000029
の一価ラジカルである、実施形態２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５３】
３１．Ｒ４が、式（５ａ）〜（５ｃ）：
【化２４】
0006934537.tif 000030
のうちの１つの一価ラジカルである、実施形態２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５４】
３２．Ｒ４が、ｍ１が３でありｐ１が１である式（６）のラジカルである、実施形態２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５５】
３３．シロキサン含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル末端、モノアルキル−末端ポリシロキサン
【化２５】
0006934537.tif 000031
であり、式中：
ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化２６】
0006934537.tif 000032
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５（好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、更に好ましくは３〜１０）の整数である、実施形態１〜３２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５６】
３４．モノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブ���ル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、又はこれらの混合物である、実施形態３３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５７】
３５．式（Ｉ）においてｎ１が３〜２０の整数である、実施形態３３又は３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５８】
３６．式（Ｉ）においてｎ１が３〜１５の整数である、実施形態３３又は３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５９】
３７．式（Ｉ）においてｎ１が３〜１０の整数である、実施形態３３又は３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６０】
３８．シロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含むビニルモノマーである、実施形態１〜３７のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６１】
３９．シロキサン含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー
【化２７】
0006934537.tif 000033
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−、若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である、実施形態３８に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６２】
４０．トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施形態３８又は３９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６３】
４１．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及びこれらの混合物である、実施形態１〜４０のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６４】
４２．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜４０のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６５】
４３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位を更に含む、実施形態１〜４２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６６】
４４．１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレート（ｄｉｇｌｙｃｅｒｏｌａｔｅ）ジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｐｒｏｐａｎｅ）トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態４３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６７】
４５．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、又はトリアリルシアヌレートからなる群から選択される、実施形態４４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６８】
４６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約１．０重量％以下の、前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位を含む、実施形態４３〜４５のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６９】
４７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約０．８重量％以下の、前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位を含む、実施形態４３〜４５のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７０】
４８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約０．０５重量％〜約０．６重量％の、前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰り返し単位を含む、実施形態４３〜４５のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７１】
４９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、ブレンドビニルモノマーの繰り返し単位を更に含む、実施形態１〜４８のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７２】
５０．ブレンドビニルモノマーが、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、又はこれらの組み合わせである、実施形態４９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７３】
５１．ブレンドビニルモノマーがメチルメタクリレートである、実施形態４９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７４】
５２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約２５重量％以下のブレンドビニルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態４９〜５１のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７５】
５３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約２０重量％以下のブレンドビニルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態４９〜５１のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７６】
５４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約１５重量％以下のブレンドビニルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態４９〜５１のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７７】
５５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも１種のＵＶ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位を更に含む、実施形態１〜５４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７８】
５６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位を更に含む、実施形態５５に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７９】
５７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）の繰り返し単位と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーの繰り返し単位と、を含む、実施形態１〜５６のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８０】
５８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約１０％以下のＵＶＢ透過率と、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約３０％以下のＵＶＡ透過率と、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約７０％以下のバイオレット透過率とを有することを特徴とする、実施形態１〜５７のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８１】
５９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約５％以下のＵＶＢ透過率を有することを特徴とする、実施形態５８に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８２】
６０．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約２．５％以下のＵＶＢ透過率を有することを特徴とする、実施形態５８に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８３】
６１．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約１％以下のＵＶＢ透過率を有することを特徴とする、実施形態５８に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８４】
６２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約２０％以下のＵＶＡ透過率を有することを特徴とする、実施形態５８〜６１のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８５】
６３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約１０％以下のＵＶＡ透過率を有することを特徴とする、実施形態５８〜６１のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８６】
６４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約５％以下のＵＶＡ透過率を有することを特徴とする、実施形態５８〜６１のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８７】
６５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下のバイオレット透過率を有することを特徴とする、実施形態５８〜６４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８８】
６６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約５０％以下のバイオレット透過率を有することを特徴とする、実施形態５８〜６４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８９】
６７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約４０％以下のバイオレット透過率を有することを特徴とする、実施形態５８〜６４のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９０】
６８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を更に含む、実施形態１〜６７のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９１】
６９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を更に含む、実施形態１〜６８のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９２】
７０．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約１０重量％以下の、前記１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態６８又は６９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９３】
７１．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約８重量％以下の、前記１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態６８又は６９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９４】
７２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約５重量％以下の、前記１種以上の親水性アクリルモノマーの繰り返し単位を含む、実施形態６８又は６９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９５】
７３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約６０重量％以上の、第１、第２、及び第３の繰り返し単位を合わせて含む、実施形態１〜７２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９６】
７４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約６５重量％以上の、第１、第２、及び第３の繰り返し単位を合わせて含む、実施形態１〜７２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９７】
７５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約７０重量％以上の、第１、第２、及び第３の繰り返し単位を合わせて含む、実施形態１〜７２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９８】
７６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量に対して約７５重量％以上の、第１、第２、及び第３の繰り返し単位を合わせて含む、実施形態１〜７２のいずれか１つに記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９９】
７７．
（１）室温で透明な重合性組成物を調製する工程であって、重合性組成物が、
（ａ）０〜１０個の第１のＨ−供与部位を含む少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマー、
（ｂ）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、（ｉ）２つの末端（メタ）アクリロイル基、（ｉｉ）ジメチルシロキサン単位、及びそれぞれ１つのメチル置換基と１つ以上の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する親水化シロキサン単位、を含む少なくとも１つのポリシロキサンセグメント、並びに（ｉｉｉ）ポリシロキサンセグメント以外の分子構造の必須部分である０〜２０個の第３のＨ−供与部位、を有する少なくとも１種の第１のポリシロキサンビニル架橋剤、
（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、
（ｄ）任意選択的に、０〜３５個の第４のＨ−供与部位を有する少なくとも１種の第２のポリシロキサンビニル架橋剤、並びに
（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤、
を含み、
第１及び第２のポリシロキサンビニル架橋剤が互いに異なり、第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位が、互いに独立に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、又はこれらの組み合わせであり、ＲｏがＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、重合性組成物が、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）の合計のグラム当たり、少なくとも８．８ミリモルの成分（ｃ）の繰り返し単位を含み（すなわち、
【数６】
0006934537.tif 000034
）、成分（ｃ）のグラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む（すなわち、
【数７】
0006934537.tif 000035
）、工程；
（２）レンズモールドの中に重合性組成物を入れる工程；並びに
（３）レンズモールド中の重合性組成物を熱又は化学線により硬化させてシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを形成する工程；
を含む、本質的に湿潤性のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法であって、
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも５０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性率、及び約４０％〜約７０％の平衡含水率を有し、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１０秒の水膜破壊時間及び約８０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することを特徴とする本質的に湿潤性である、本質的に湿潤性のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法。
【０２００】
７８．重合性組成物が、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）の合計のグラム当たり、少なくとも９．０ミリモルの成分（ｃ）を含む、実施形態７７に記載の方法。
【０２０１】
７９．重合性組成物が、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）の合計のグラム当たり、少なくとも９．２ミリモルの成分（ｃ）を含む、実施形態７７に記載の方法。
【０２０２】
８０．重合性組成物が、全ての成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｄ）の合計のグラム当たり、少なくとも９．６ミリモルの成分（ｃ）を含む、実施形態７７に記載の方法。
【０２０３】
８１．重合性組成物が、成分（ｃ）のグラム当たり、０．１５ミリｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、実施形態７７〜８０のいずれか１つに記載の方法。
【０２０４】
８２．重合性組成物が、成分（ｃ）のグラム当たり、０．２０ミリｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、実施形態７７〜８０のいずれか１つに記載の方法。
【０２０５】
８３．重合性組成物が、成分（ｃ）のグラム当たり、０．２５ミリｍｅｑの、全ての第１、第２、第３、及び第４のＨ−供与部位の合計を含む、実施形態７７〜８０のいずれか１つに記載の方法。
【０２０６】
８４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも１５秒の水膜破壊時間を有する、実施形態７７〜８３のいずれか１つに記載の方法。
【０２０７】
８５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに少なくとも２０秒の水膜破壊時間を有する、実施形態７７〜８３のいずれか１つに記載の方法。
【０２０８】
８６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに約７５°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態７７〜８５のいずれか１つに記載の方法。
【０２０９】
８７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに約７０°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態７７〜８５のいずれか１つに記載の方法。
【０２１０】
８８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、硬化後の表面処理を行うことなしに約６５°以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態７７〜８５のいずれか１つに記載の方法。
【０２１１】
８９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態７７〜８８のいずれか１つに記載の方法。
【０２１２】
９０．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態７７〜８８のいずれか１つに記載の方法。
【０２１３】
９１．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約８０ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態７７〜８８のいずれか１つに記載の方法。
【０２１４】
９２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約１００ｂａｒｒｅｒの酸素透過性を有する、実施形態７７〜８８のいずれか１つに記載の方法。
【０２１５】
９３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約４３重量％〜約６５重量％の平衡含水率を有する、実施形態７７〜９２のいずれか１つに記載の方法。
【０２１６】
９４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約４５重量％〜約６０重量％の平衡含水率を有する、実施形態７７〜９２のいずれか１つに記載の方法。
【０２１７】
９５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約０．３ＭＰａ〜約１．２ＭＰａ以下の弾性率を有する、実施形態７７〜９４のいずれか１つに記載の方法。
【０２１８】
９６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、約０．４ＭＰａ〜約１．０ＭＰａ以下の弾性率を有する、実施形態７７〜９４のいずれか１つに記載の方法。
【０２１９】
９７．第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、約４０００〜約４００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態７７〜９６のいずれか１つに記載の方法。
【０２２０】
９８．第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、約５０００〜約２００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態７７〜９６のいずれか１つに記載の方法。
【０２２１】
９９．親水化シロキサン単位が、それぞれ１つのメチル置換基と、２〜６個の第２のＨ−供与部位を有する１つの一価Ｃ４〜Ｃ４０有機ラジカル置換基とを有する、実施形態７７〜９６のいずれか１つに記載の方法。
【０２２２】
１００．第１のポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）の化合物（すなわちビニル架橋剤）：
【化２８】
0006934537.tif 000036
であり、式中：
υ１は３０〜５００の整数であり、ω１は１〜７５の整数であるが、ω１／υ１は約０．０３５〜約０．１５（好ましくは約０．０４０〜約０．１２、更に好ましくは約０．０４５〜約０．１０）であることを条件とし；
Ｘ０１はＯ又はＮＲｎであり、Ｒｎは水素又はＣ１〜Ｃ１０−アルキルであり；
Ｒｏは水素又はメチルであり；
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカル又は−Ｒ５−Ｏ−Ｒ６−の二価ラジカルであり、Ｒ５及びＲ６は互いに独立して、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
Ｒ４は、式（２）〜（６）
【化２９】
0006934537.tif 000037
のうちのいずれか１つの一価ラジカルであり；ｐ１は０又は１であり；ｍ１は２〜４の整数であり；ｍ２は１〜５の整数であり；ｍ３は３〜６の整数であり；ｍ４は２〜５の整数であり；
Ｒ７は水素又はメチルであり；
Ｒ８は（ｍ２＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ９は（ｍ４＋１）価のＣ２〜Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
Ｒ１０はエチル又はヒドロキシメチルであり；
Ｒ１１はメチル又はヒドロメチルであり；
Ｒ１２はヒドロキシル又はメトキシであり；
Ｘ３は−Ｓ−の硫黄結合又は−ＮＲ１３−の三級アミノ結合であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、又は２，３−ジヒドロキシプロピルであり；
Ｘ４は、
【化３０】
0006934537.tif 000038
のアミド結合であり、Ｒ１４は水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、実施形態７７〜９９のいずれか１つに記載の方法。
【０２２３】
１０１．Ｒ４が、式（２ａ）〜（２ｙ）：
【化３１】
0006934537.tif 000039
【化３２】
0006934537.tif 000040
のうちの１つの一価ラジカルであり、式中、ｐ１は０又は整数１であり、ｍ１は２〜４の整数であり、Ｒ７は水素又はメチルである、実施形態１００に記載の方法。
【０２２４】
１０２．ｐが１である、実施形態１０１に記載の方法。
【０２２５】
１０３．ｍ１が３である、実施形態１０１又は１０２に記載の方法。
【０２２６】
１０４．Ｒ７が水素である、実施形態１０１、１０２、又は１０３に記載の方法。
【０２２７】
１０５．Ｒ４が、式（３ａ）〜（３ｙ）：
【化３３】
0006934537.tif 000041
のうちの１つの一価ラジカルであり、Ｘ４が
【化３４】
0006934537.tif 000042
のアミド結合であり、Ｒ１４が水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキルである、実施形態９６に記載の方法。
【０２２８】
１０６．Ｒ４が、式（４ａ）又は（４ｂ）：
【化３５】
0006934537.tif 000043
の一価ラジカルである、実施形態１００に記載の方法。
【０２２９】
１０７．Ｒ４が、式（５ａ）〜（５ｃ）：
【化３６】
0006934537.tif 000044
のうちの１つの一価ラジカルである、実施形態１００に記載の方法。
【０２３０】
１０８．Ｒ４が、ｍ１が３でありｐ１が１である式（６）のラジカルである、実施形態１００に記載の方法。
【０２３１】
１０９．シロキサン含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル末端、モノアルキル−末端ポリシロキサン
【化３７】
0006934537.tif 000045
であり、式中：
ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は
【化３８】
0006934537.tif 000046
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数である、実施形態７７〜１０８のいずれか１つに記載の方法。
【０２３２】
１１０．モノ−（メタ）アクリロイル−末端、モノアルキル−末端ポリシロキサンが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブ���ル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端ω−ブチル（又はω−メチル）末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、又はこれらの混合物である、実施形態１０９に記載の方法。
【０２３３】
１１１．式（Ｉ）においてｎ１が３〜２０の整数である、実施形態１０９又は１１０に記載の方法。
【０２３４】
１１２．式（Ｉ）においてｎ１が３〜１５の整数である、実施形態１０９又は１１０に記載の方法。
【０２３５】
１１３．式（Ｉ）においてｎ１が３〜１０の整数である、実施形態１０９又は１１０に記載の方法。
【０２３６】
１１４．シロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含むビニルモノマーである、実施形態７７〜１１３のいずれか１つに記載の方法。
【０２３７】
１１５．シロキサン含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー
【化３９】
0006934537.tif 000047
であり、式中：ＲｏはＨ又はメチルであり；ＸｏはＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル又は−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−、若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０個又は１個のヒドロキシル基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１、又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈ、又は０〜２個のヒドロキシル基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である、実施形態１１４に記載の方法。
【０２３８】
１１６．トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施形態１１４又は１１５に記載の方法。
【０２３９】
１１７．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及びこれらの混合物である、実施形態７７〜１１６のいずれか１つに記載の方法。
【０２４０】
１１８．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、又はこれらの組み合わせである、実施形態７７〜１１６のいずれか１つに記載の方法。
【０２４１】
１１９．重合性組成物が、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を更に含む、実施形態７７〜１１８のいずれか１つに記載の方法。
【０２４２】
１２０．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレート（ｄｉｇｌｙｃｅｒｏｌａｔｅ）ジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｐｒｏｐａｎｅ）トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態１１９に記載の方法。
【０２４３】
１２１．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、又はトリアリルシアヌレートからなる群から選択される、実施形態１２０に記載の方法。
【０２４４】
１２２．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約１．０重量％以下の、前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を含む、実施形態１１９〜１２１のいずれか１つに記載の方法。
【０２４５】
１２３．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約０．８重量％以下の、前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を含む、実施形態１１９〜１２１のいずれか１つに記載の方法。
【０２４６】
１２４．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約０．０５重量％〜約０．６重量％の、前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を含む、実施形態１１９〜１２１のいずれか１つに記載の方法。
【０２４７】
１２５．重合性組成物がブレンドビニルモノマーを更に含む、実施形態７７〜１２４のいずれか１つに記載の方法。
【０２４８】
１２６．ブレンドビニルモノマーが、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、又はこれらの組み合わせである、実施形態１２５に記載の方法。
【０２４９】
１２７．ブレンドビニルモノマーがメチルメタクリレートである、実施形態１２５に記載の方法。
【０２５０】
１２８．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約２５重量％以下のブレンドビニルモノマーを含む、実施形態１２５〜１２７のいずれか１つに記載の方法。
【０２５１】
１２９．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約２０重量％以下のブレンドビニルモノマーを含む、実施形態１２５〜１２７のいずれか１つに記載の方法。
【０２５２】
１３０．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約１５重量％以下のブレンドビニルモノマーを含む、実施形態１２５〜１２７のいずれか１つに記載の方法。
【０２５３】
１３１．重合性組成物が、少なくとも１種のＵＶ吸収性ビニルモノマーを更に含む、実施形態７７〜１３０のいずれか１つに記載の方法。
【０２５４】
１３２．重合性組成物が、ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーを更に含む、実施形態１３１に記載の方法。
【０２５５】
１３３．重合性組成物が、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ吸収性ビニルモノマーと、を含む実施形態７７〜１３２のいずれか１つに記載の方法。
【０２５６】
１３４．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約１０％以下のＵＶＢ透過率と、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約３０％以下のＵＶＡ透過率と、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約７０％以下のバイオレット透過率とを有することを特徴とする、実施形態７７〜１３３のいずれか１つに記載の方法。
【０２５７】
１３５．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約５％以下のＵＶＢ透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４に記載の方法。
【０２５８】
１３６．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約２．５％以下のＵＶＢ透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４に記載の方法。
【０２５９】
１３７．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、２８０ｎｍ〜３１５ｎｍで約１％以下のＵＶＢ透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４に記載の方法。
【０２６０】
１３８．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約２０％以下のＵＶＡ透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４〜１３７のいずれか１つに記載の方法。
【０２６１】
１３９．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約１０％以下のＵＶＡ透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４〜１３７のいずれか１つに記載の方法。
【０２６２】
１４０．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍで約５％以下のＵＶＡ透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４〜１３７のいずれか１つに記載の方法。
【０２６３】
１４１．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下のバイオレット透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４〜１４０のいずれか１つに記載の方法。
【０２６４】
１４２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約５０％以下のバイオレット透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４〜１４０のいずれか１つに記載の方法。
【０２６５】
１４３．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約４０％以下のバイオレット透過率を有することを特徴とする、実施形態１３４〜１４０のいずれか１つに記載の方法。
【０２６６】
１４４．重合性組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーを更に含む、実施形態７７〜１４３のいずれか１つに記載の方法。
【０２６７】
１４５．重合性組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーを更に含む、実施形態７７〜１４４のいずれか１つに記載の方法。
【０２６８】
１４６．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約１０重量％以下の、前記１種以上の親水性アクリルモノマーを含む、実施形態１４４又は１４５に記載の方法。
【０２６９】
１４７．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約８重量％以下の、前記１種以上の親水性アクリルモノマーを含む、実施形態１４４又は１４５に記載の方法。
【０２７０】
１４８．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約５重量％以下の、前記１種以上の親水性アクリルモノマーを含む、実施形態１４４又は１４５に記載の方法。
【０２７１】
１４９．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約６０重量％以上の、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を合わせて含む、実施形態７７〜１４８のいずれか１つに記載の方法。
【０２７２】
１５０．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約６５重量％以上の、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を合わせて含む、実施形態７７〜１４８のいずれか１つに記載の方法。
【０２７３】
１５１．重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約７０重量％以上の、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を合わせて含む、実施形態７７〜１４８のいずれか１つに記載の方法。
【０２７４】
１５２．シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが、重合性組成物中の全ての重合性コンポーネントの合計量に対して約７５重量％以上の、成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を合わせて含む、実施形態７７〜１４８のいずれか１つに記載の方法。
【０２７５】
１５３．重合性組成物が約０℃〜約４℃の温度で透明である、実施形態７７〜１５２のいずれか１つに記載の方法。
【０２７６】
上の開示により、当業者は本発明を実施することができるであろう。本明細書に記載の様々な実施形態に対して、様々な修正、変形、及び組み合わせを行うことができる。具体的な実施形態及びその利点をより理解できるようにするために、以下の例を参照することが推奨される。明細書及び実施例は例示とみなされることが意図されている。
【実施例】
【０２７７】
実施例１
酸素透過性測定
明記されていない限り、レンズ及びレンズ材料のみかけ酸素透過性（Ｄｋａｐｐ）、みかけ酸素透過率（Ｄｋ／ｔ）、固有の（又はエッジ補正された）酸素透過性（Ｄｋｉ又はＤｋｃ）は、米国特許出願公開第２０１２−００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１に記載の手順に従って決定した。
【０２７８】
表面濡れ性試験
コンタクトレンズの水接触角（ＷＣＡ）は、コンタクトレンズの表面濡れ性の一般的な尺度である。特に、小さい水接触角は、より濡れやすい表面に対応する。コンタクトレンズの動的キャプティブバブル接触角は、ＦＤＳ  Ｆｕｔｕｒｅ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐ．のＦＤＳ計器装置を使用して測定される。ＦＤＳ装置は、前進及び後退接触角を測定することができる。測定は、室温で水和したコンタクトレンズで行われる。コンタクトレンズをバイアルから取り出し、約４０ｍＬの新鮮なリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）に浸し、少なくとも３０分間振とうした後、特に指定がない限り、新鮮なＰＢＳと交換し、更に３０分間浸漬して振とうする。その後、コンタクトレンズをレンズペーパーの上に置き、軽くたたくようにして表面の水分を除去した後、フロントカーブを上にしてレンズホルダーの上に置き、レンズホルダーを上部にねじで取り付ける。しっかり固定されたレンズホルダーを、ろ過したＰＢＳで満たされたガラスセルキュベットの中に入れる。ガラスセルキュベットをＦＤＳ装置のステージの上に載せる。ステージの高さとシリンジニードルを調整して、レンズ表面に気泡を分注する。レンズごとに３サイクルの分注／取り出しを繰り返して、前進及び後退接触角を得る。後退接触角は以下の実施例で報告される。
【０２７９】
水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）試験
レンズの表面の親水性（オートクレーブ後）は、レンズ表面で水膜が壊れ始めるのに必要な時間を決定することにより評価される。１０秒以上のＷＢＵＴを示すレンズは、親水性表面を有するとみなされ、眼での十分な濡れ性（涙膜をサポートする能力）を示すと見込まれる。
【０２８０】
レンズは、ソフトプラスチックピンセット（Ｍｅｎｉｃｏｎ）でブリスターからレンズを取り出し、リン酸緩衝生理食塩水が入っているビーカーの中にレンズを入れることにより、水膜破壊測定のために準備する。ビーカーには、レンズごとに少なくとも２０ｍＬのリン酸緩衝生理食塩水が入っており、ビーカーごとに最大３つのレンズが入っている。レンズを最低３０分間から最大２４時間浸した後、新鮮なリン酸緩衝生理食塩水が入っている９６ウェルのプラスチックトレイにソフトプラスチックピンセットで移す。
【０２８１】
水膜破壊時間は、室温で次の通りに測定する：生理食塩水から取り出した後にレンズがウェルの側面に触れないように注意しながら、ベースカーブを測定者の方に向け、できるだけレンズの縁に近い部分でレンズをソフトプラスチックピンセットで取り出す。図１に模式的に示されているように、レンズ（１０１）を１回振とうして余分な生理食塩水を除去し、タイマーを開始する。理想的には、レンズのベースカーブ表面の水膜（１２０）は、ピンセットの先端（１１１）との接触点から、均一な円形パターン（１２５）で後退する。水和領域（１２５）の約３０％が後退した時にタイマーを停止し、この時間を水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）として記録する。理想的な後退パターンを示さないレンズは、少なくとも３０秒間再水和させた後、トレイに戻して再測定することができる。
【０２８２】
平衡含水率
コンタクトレンズの平衡含水率（ＥＷＣ）は以下の通りに決定する。
【０２８３】
生理食塩水で完全に平衡化した水和したハイドロゲルコンタクトレンズ中に存在する水の量（重量％で表される）を、室温で決定する。レンズの水を布で吸い取った後に、レンズを迅速に積み重ね、積み重ねたレンズを分析天びんのアルミニウムパンに移す。各サンプルパンのレンズの数は、典型的には５つである。パン＋レンズの水和重量を記録する。パンをアルミニウム箔で覆う。パンを１００±２℃の実験室オーブンの中に入れ、１６〜１８時間乾燥させる。パン＋レンズをオーブンから取り出し、少なくとも３０分間デシケーターの中で冷却する。デシケーターからパンを１つ取り出し、アルミニウム箔を廃棄する。分析天びんでパン＋乾燥したレンズのサンプルを秤量する。全てのパンについて繰り返す。レンズサンプルの湿潤重量と乾燥重量は、空の秤量パンの重量を差し引くことによって計算することができる。
【０２８４】
弾性率
コンタクトレンズの弾性率は、ＭＴＳ  ｉｎｓｉｇｈｔ装置を使用して決定する。コンタクトレンズを、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｃｏｎｃｅｐｔ  ２ステージカッターを使用して、最初に幅３．１２ｍｍのストリップにカットする。ゲージ長６．５ｍｍ以内で５つの厚さ値を測定する。ストリップを装置のグリップに取り付け、温度を２１±２℃に制御したＰＢＳ（リン酸緩衝生理食塩水）の中に浸す。典型的には、試験のために５Ｎのロードセルを使用する。サンプルが破損するまで、サンプルに一定の力と速度を加える。力と変位のデータは、ＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって収集する。弾性率の値は、ＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって計算する。これは、弾性変形領域におけるゼロ伸び近傍の応力対ひずみ曲線の傾き又は接線である。
【０２８５】
透過率
コンタクトレンズを、眼の上に配置する場合のようにレンズの形状を維持できる特別に製造されたサンプルホルダーなどの中に手作業で配置する。その後、このホルダーを、リファレンスとしてのリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ、ｐＨ約７．０〜７．４）が入っている１ｃｍの光路長の石英セルの中に沈める。この測定では、ＬａｂＳｐｈｅｒｅ  ＤＲＡ−ＣＡ−３０２ビームスプリッターなどを備えたＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  ３Ｅ  ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計のようなＵＶ／可視分光光度計を使用することができる。パーセント透過率スペクトルは、２５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲で収集し、％Ｔ値は０．５ｎｍ間隔で収集する。このデータをＥｘｃｅｌのスプレッドシート移し、レンズがクラス１のＵＶ吸光度に適合するか否かを決定するために使用する。透過率は、以下の式を使用して計算する：
【数８】
0006934537.tif 000048
式中、発光％Ｔは３８０〜７８０の平均％透過率である。
【０２８６】
化学物質
以降の実施例では、次の略語が使用される：ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドンを表し；ＤＭＡはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを表し；ＶＭＡはＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドを表し；ＭＭＡはメタクリル酸メチルを表し；ＴＥＧＤＭＡはトリエチレングリコールジメタクリレートを表し；ＴＥＧＤＶＥはトリエチレングリコールジビニルエーテルを表し；ＥＧＭＡはエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートを表し；ＶＡＺＯ６４は２，２’−ジメチル−２，２’アゾジプロピオノニトリルを表し；Ｎｏｂｌｏｃは、Ａｌｄｒｉｃｈの２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートを表し；ＵＶ２８は、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを表し；ＲＢ２４６はＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ２４６を表し；ＲＢ２４７はＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ２４７を表し；ＴＡＡはｔｅｒｔ−アミルアルコールを表し；ＰｒＯＨは１−プロパノールを表し；ＩＰＡはイソプロパノールを表し；ＤＣ１１７３はＤａｒｏｃｕｒ１１７３（登録商標）光開始剤を表し；ＭｅＣＮはアセトニトリルを表し；ＳｉＧＭＡは３−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシランを表し、ｍＳｉ１はモノブチル末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約６００〜８００ｇ／ｍｏｌ、Ｇｅｌｅｓｔより）を表し；ｍＳｉ２はモノブチル−末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約１１００ｇ／ｍｏｌ、Ｇｅｌｅｓｔより）を表し；Ｄ３はモノブチル−末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約５３９ｇ／ｍｏｌ、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕより）を表し；Ｄ６はモノブチル−末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約７６１ｇ／ｍｏｌ、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕより）を表し；Ｄ９はモノブチル−末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約９８４ｇ／ｍｏｌ、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕより）を表し；Ｄ７はモノブチル−末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約７５０ｇ／ｍｏｌ、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕより）を表し；Ｄ８はモノブチル−末端モノメタクリルオキシプロピル−末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約８５０ｇ／ｍｏｌ、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕより）を表し；ＬＭＷ−ＣＥＰＤＭＳは、ジメタクリレート−末端鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約６０００ｇ／ｍｏｌ）（これは、２つのＰＤＭＳセグメント間のジウレタン結合と、１つの末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントとの間にそれぞれ位置する２つのウレタン結合と、を介して連結された３つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有し、米国特許第８５２９０５７号明細書の実施例２に記載されているものと同様の方法に従って調製される）を表し；ＣＥＰＤＭＳは、ジメタクリレート−末端鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約９０００ｇ／ｍｏｌ）（これは、２つのＰＤＭＳセグメント間のジウレタン結合と��１つの末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントの間にそれぞれ位置する２つのウレタン結合と、を介して連結された３つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有し、米国特許第８５２９０５７号明細書の実施例２に記載されているものと同様の方法に従って調製される）を表し；Ｂｅｔａｃｏｎは、ジメタクリレート−末端鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約５０００ｇ／ｍｏｌ）（これは、ＰＤＭＳセグメントとＰＦＰＥセグメントの間のジウレタン結合と、１つの末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントの間にそれぞれ位置する２つのウレタン結合と、を介して１つのパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）により分離された２つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有し、米国特許第５７６０１００号明細書の実施例Ｂ−１に記載されているものと同様の方法に従って調製される）を表し；「ＧＡ」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約６．８Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．２ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ０」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約８．０Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ１」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１０．７Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ３」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１６．３Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ４」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１３．５Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ５」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１４．８Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約２．２ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ６」マクロマーは、上で示した式（Ａ）のジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１７．９Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約２．２ｍｅｑ／ｇ）を表す。式（Ａ）の全てのジメタクリロイルオキシプロピル−末端ポリシロキサンは、米国特許出願公開第２０１７−０１６６６７３Ａ１号明細書に記載の手順に従って調製される。
【０２８７】
実施例２
レンズ配合物を室温で３０〜３５分間窒素でパージする。Ｎ２でパージしたレンズ配合物をポリプロピレンのモールドの中に入れ、オーブン中で次の硬化条件下で熱硬化させる：室温から第１の温度まで昇温し、次いで第１の温度で第１の硬化時間保持する；第１の温度から第２の温度まで昇温し、第２の温度で第２の硬化時間保持する；任意選択的に、第２の温度から第３の温度まで昇温し、第３の温度で第３の硬化時間保持する；任意選択的に、第３の温度から第４の温度まで昇温し、第４の温度で第４の硬化時間保持する。
【０２８８】
押しピンを備えた離型機を使用して、レンズモールドを開ける。レンズを押しピンでベースカーブモールドに押し付け、その後、モールドをベースカーブモールド半体とフロントカーブモールド半体に分割する。上にレンズがあるベースカーブモールド半体を超音波装置（例えばＤｕｋａｎｅのシングルホーン超音波装置）の中に入れる。一定のエネルギー力で、乾燥状態のレンズをモールドから外す。乾燥状態のレンズを設計された抽出トレイに入れる。或いは、レンズを浮かせて離す（すなわち超音波なしで有機溶媒（例えばＩＰＡ）に浸す）ことにより、ベースカーブモールド半体からレンズを外すことができる。モールドから外したレンズに対して少なくとも３０分間、水又は有機溶媒又は溶媒混合物を使用する抽出プロセスを行う。例えば、５０％ＩＰＡで３０分間、又は１００％ＩＰＡで１５分間の後に５０％ＩＰＡで３０分間、ＤＩ水で３０分間、最後にＰＢＳ生理食塩水で一晩抽出する。検査されたレンズを、リン酸緩衝生理食塩水（ｐＨ約７．２）が入っているレンズパッケージの中に包装し、１２１℃で約３０〜４５分間オートクレーブ処理する。
【０２８９】
実施例３
レンズ配合物を室温で３０〜３５分間窒素でパージする。Ｎ２でパージしたレンズ配合物をポリプロピレンのモールドの中に入れ、ＵＶ／可視光（Ｈａｍａｍａｔｓｕ  ｌａｍｐ）で硬化時間硬化させる。ＳｉＨｙコンタクトレンズを製造するためのこのプロセスでは、実施例２に記載の注型成形後の手順が使用される。
【０２９０】
比較例４〜１３、１５〜１６、１８〜１９、２２〜２４；
参考例１４；
実施例１７、２０〜２１
比較例４〜１３、１５〜１６、１８〜１９、２２〜２４；参考例１４；実施例１７、２０〜２１において重合性組成物が調製され、これらは表１〜４に列挙されている。表に列挙されている成分の濃度は全て重量部単位である。調製された重合性組成物は、０．０１重量部の反応性染料（ＲＢ２４６又はＲＢ２４７）及び０．５重量部のフリーラジカル開始剤（熱硬化性組成物についてのＶＡＺＯ６４とＵＶ硬化性組成物についてのＤＣ１１７３のいずれか）を含む。
なお、参考例１４は、キャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡＢＣ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０２９６の表５参照）。
【０２９１】
【表１】
0006934537.tif 000049
【０２９２】
【表２】
0006934537.tif 000050
【０２９３】
【表３】
0006934537.tif 000051
【０２９４】
【表４】
0006934537.tif 000052
【０２９５】
ＳｉＨｙコンタクトレンズは、実施例２又は３に記載の硬化プロセスに従って、これらの重合性組成物から調製される。得られたＳｉＨｙコンタクトレンズのレンズ特性は、実施例１に記載の手順に従って決定され、表５で報告されている。
【０２９６】
【表５】
0006934537.tif 000053
【０２９７】
表５に示されているように、本質的に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するための重合性組成物中のシロキサン含有ビニルモノマー、ポリシロキサンビニル架橋剤、及びＮ−ビニルアミドモノマーの量には２つの制約が存在する。
【０２９８】
第１の制約は、全てのシリコーン含有重合性コンポーネントの合計量に対するＮ−ビニルアミドモノマーの閾値量が存在することであると思われる。Ｎ−ビニルアミドモノマーの量のその閾値は、全てのシリコーン含有重合性コンポーネントのグラム当たり約８．８ミリモルであると考えられる。本質的に湿潤性であるＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するために、重合性組成物は、重合性組成物中に存在する全てのシリコーン含有重合性コンポーネントのグラム当たり約８．８ミリモル以上を含むべきである。
【０２９９】
第２の制約は、Ｎ−ビニルアミドモノマーの量に対するポリシロキサンビニル架橋剤とシロキサン含有ビニルモノマーの寄与によるＨ−供与部位（「Ｈ−Ｄ」）の合計量にも閾値量が存在することであると思われる。その閾値は、Ｎ−ビニルアミドモノマーのグラム当たり約０．１１ｍｅｑのＨ−供与部位であると思われる。本質的に湿潤性であるＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するために、重合性組成物は、Ｎ−ビニルアミドモノマーのグラム当たり約０．１１ｍｅｑ以上のＨ−供与部位（全てのシリコーン含有重合性コンポーネントに起因するもの）を含むべきである。
【０３００】
実施例２５〜２６、３１〜３２、３７〜３８，５１、５５〜５９、６１〜６２、６５、６７、７１〜７２；参考例２７〜３０、３３〜３６、３９〜５０、５２〜５４、６０、６３〜６４、６６、６８〜７０、７３〜７６
実施例２５〜２６、３１〜３２、３７〜３８，５１、５５〜５９、６１〜６２、６５、６７、７１〜７２；参考例２７〜３０、３３〜３６、３９〜５０、５２〜５４、６０、６３〜６４、６６、６８〜７０、７３〜７６において重合性組成物が調製され、これらは表６ａ〜６ｈに列挙されている。表に列挙されている成分の濃度は全て重量部単位である。調製された重合性組成物は、０．０１重量部の反応性染料（ＲＢ２４６又はＲＢ２４７）及び０．５重量部のフリーラジカル開始剤（熱硬化性組成物についてのＶＡＺＯ６４又はＵＶ硬化性組成物についてのＤＣ１１７３のいずれか）を含む。
なお、参考例２７、３６は、水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例２８〜３０は、弾性率未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例３３〜３５、３９〜４２、４４〜５０、５３、５４は、平衡含水率（ＥＷＣ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例６４、６６、７３〜７６は、酸素透過性(酸素透過率、Ｄｋ) 未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例７０は、キャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡＢＣ）を測定未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例４３は、弾性率及び水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例５２は、平衡含水率（ＥＷＣ）及びキャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡＢＣ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例６０、６３は、平衡含水率（ＥＷＣ）及び水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例６８は、酸素透過性(酸素透過率、Ｄｋ)及びキャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡＢＣ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
また、参考例６９は、酸素透過性(酸素透過率、Ｄｋ)、弾性率、及びキャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡＢＣ）未測定の実施例である（本願当初明細書の段落０３１０の表７参照）。
【０３０１】
【表６】
0006934537.tif 000054
【０３０２】
【表７】
0006934537.tif 000055
【０３０３】
【表８】
0006934537.tif 000056
【０３０４】
【表９】
0006934537.tif 000057
【０３０５】
【表１０】
0006934537.tif 000058
【０３０６】
【表１１】
0006934537.tif 000059
【０３０７】
【表１２】
0006934537.tif 000060
【０３０８】
【表１３】
0006934537.tif 000061
【０３０９】
ＳｉＨｙコンタクトレンズは、実施例２又は３に記載の硬化プロセスに従って、これらの重合性組成物から調製される。得られたＳｉＨｙコンタクトレンズのレンズ特性は、実施例１に記載の手順に従って決定され、表７で報告されている。
【０３１０】
【表１４】
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【０３１１】
表７は、重合性組成物が、シロキサン含有ビニルモノマーとポリシロキサンビニル架橋剤の合計のグラム当たり少なくとも８．８ミリモルのＮ−ビニルアミドモノマー（ＮＶＰ及び／又はＶＭＡ）を含み、Ｎ−ビニルアミドモノマー（ＮＶＰ及び／又はＶＭＡ）のグラム当たり０．１１ｍｅｑよりも多いＨ−供与部位（すなわちポリシロキサンビニル架橋剤のヒドロキシル基）を含む場合を示しており、そのような組成物から作製される得られるＳｉＨｙレンズは本質的に湿潤性である。
【０３１２】
実施例７４
ＳｉＨｙコンタクトレンズの表面組成は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）で真空乾燥したコンタクトレンズの特性評価することにより決定される。ＸＰＳは、約１０ｎｍのサンプリング深度でレンズの表面組成を測定する方法である。
【０３１３】
本発明のＳｉＨｙコンタクトレンズ（実施例２１及び実施例５６に記載の手順に従って作製）及びプラズマ処理又はコーティングなしの市販のＳｉＨｙコンタクトレンズ（ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）Ａｄｖａｎｃｅ（登録商標）、ＭｙＤａｙ、ＣＬＡＲＩＴＩＴＭ、ＡＶＡＩＲＡ、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）ＴｒｕＥｙｅＴＭ、Ｏａｓｙｓ（登録商標）、ＵｌｔｒａＴＭ、Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標））のＸＰＳ分析を行う。全てのレンズは真空乾燥される。ポリエチレンシート（Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗ、ＬＤＰＥ、ｄ＝０．０１５ｍｍ）及びＤＡＩＬＩＥＳ（登録商標）ＡｑｕａＣｏｍｆｏｒｔＰｌｕｓ（ＤＡＣＰ）はケイ素を含まないため、これらが対照として使用される。下の表８に、ＳｉＨｙコンタクトレンズの表面組成が報告されている。
【０３１４】
【表１５】
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【０３１５】
２つの対照サンプルについてのＳｉ％の低い値及びフッ素を含まないレンズで観察されたフッ素含有率は、真空乾燥プロセスやＸＰＳ分析などの準備プロセス中に混入する可能性のある何らかの汚染物質を示唆している。対照サンプルについての原子Ｓｉパーセンテージの値は、ＸＰＳ分析のベースラインとすることができる。
【０３１６】
本出願において上で引用された全ての刊行物、特許、及び特許出願明細書は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【図１】
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