(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子弾性体と、平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は黒色顔料（ａ１）を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記黒色顔料（ａ１）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記黒色顔料（ａ１）の平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料（ｂ）を含むポリウレタンからなり、
前記黒色顔料（ｂ）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記黒色顔料（ｂ）の平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下であり、
前記極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）の含有量（Ａ）が０．５質量％以上２．０質量％以下であり、かつ、前記黒色顔料（ａ１）の含有量（Ａ）に対して前記高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の含有量（Ｂ）が以下の式を満たし、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が７０％以上１００％以下である、シート状物。
（Ａ）／（Ｂ）≧０．６
【請求項２】
前記シート状物の立毛長が２００μｍ以上５００μｍ以下である、請求項１に記載のシート状物。
【請求項３】
前記黒色顔料（ｂ）がカーボンブラックである、請求項１または２に記載のシート状物。
【請求項４】
前記黒色顔料（ａ１）と前記黒色顔料（ｂ）とがカーボンブラックである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシート状物。
【請求項５】
前記繊維絡合体が、前記不織布のみからなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシート状物。
【請求項６】
前記繊維絡合体が、織物をさらに含み、前記不織布と前記織物とが絡合一体化されている、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシート状物。
【請求項７】
前記織物が繊維を含み、前記繊維の平均単繊維直径が１．０μｍ以上５０．０μｍ以下である、請求項６に記載のシート状物。
【請求項８】
前記織物を構成する繊維が、黒色顔料（ａ１）を含まない繊維である、請求項６または７に記載のシート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子弾性体とポリエステル極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体からなり、濃色で均一な発色性を有しながら、染色堅牢性、耐摩耗性、強度に優れたシート状物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
主として高分子弾性体とポリエステル極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなる天然皮革調のシート状物は、耐久性の高さや品質の均一性などの天然皮革対比で優れた特徴を有しており、衣料用素材としてのみならず、車両内装材、インテリアや靴および衣料など様々な分野で使用される。その中でも、シート状物が車両内装材等に使用される際には、しばしば黒色等の濃色で均一な発色性と、実使用に耐えうる高い耐光性が求められる。【０００３】
しかしながら、ポリエステル繊維は、他の合成繊維であるアセテート繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維などと比較して屈折率が高く発色性に劣るため、濃色への染色が難しいことが知られている。特に極細繊維においては、繊維径が小さくなることに伴って、比表面積が大きくなるため、その傾向が顕著である。これに対して、濃色で均一な発色性を達成するために染料の濃度を上げて染色することが試みられることもあるが、その場合、シート状物の耐光堅牢度や摩擦堅牢度などの染色堅牢性が低下してしまう。そこで、ポリエステル極細繊維を使用したシート状物において濃色で均一な発色性と染色堅牢性を両立するための手法がかねてより求められてきた。【０００４】
上記の課題に対し、極細繊維を使用したシート状物において濃色で均一な発色性と染色堅牢性を両立させる手段として、極細繊維に顔料を添加する方法、いわゆる原着繊維を使用する方法が提案されている（例えば、特許文献１〜５を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】日本国特開２００４−１４３６５４号公報
【特許文献２】日本国特開２００５−２４０１９８号公報
【特許文献３】日本国特表２０１１−５２３９８５号公報
【特許文献４】国際公開第２０１８／１２４５２４号
【特許文献５】日本国特開２０１８−１７８２９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜５に開示された技術においては、染料に比べ耐光堅牢性に優れる顔料を用いることで、耐光堅牢度の低下を伴わずに濃色化を達成することはある程度可能である。しかしながら、極細繊維に含まれる顔料によって、極細繊維の強度が低下する傾向にあり、摩擦堅牢度などの摩擦特性が悪化してしまう場合がある。【０００７】
そこで本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、高分子弾性体とポリエステル極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物において、濃色で均一な発色性を有しながら、染色堅牢性、耐摩耗性、強度に優れたシート状物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成すべく本発明者らが検討を重ねた結果、極細繊維中の黒色顔料の平均粒子径を規定の範囲とし、かつ平均粒子径のバラツキを小さくすることで紡糸の操業性を損ねることなく加工が可能であるだけでなく、極細繊維の強度低下を抑えることが可能であることを見出した。【０００９】
本発明は、これら知見に基づいて完成に至ったものであり、本発明によれば、以下の発明が提供される。【００１０】
すなわち本発明のシート状物は、高分子弾性体と、平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は黒色顔料（ａ１）を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記黒色顔料（ａ１）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料（ｂ）を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が７０％以上１００％以下である。【００１１】
本発明のシート状物の別の態様によれば、高分子弾性体と、平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料（ｂ）を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が７０％以上１００％以下である。【００１２】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量（Ａ）が０．５質量％以上２．０質量％以下であり、かつ、前記黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量（Ａ）に対して前記高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の含有量（Ｂ）が以下の式を満たす。
（Ａ）／（Ｂ）≧０．６。【００１３】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記シート状物の立毛長が２００μｍ以上５００μｍ以下である。【００１４】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記黒色顔料（ｂ）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下である。【００１５】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記黒色顔料（ｂ）がカーボンブラックである。【００１６】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記黒色顔料（ａ１）と前記黒色顔料（ｂ）とがカーボンブラックである。【００１７】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記繊維絡合体が、前記不織布のみからなる。【００１８】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記繊維絡合体が、織物をさらに含み、前記不織布と前記織物とが絡合一体化されている。【００１９】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記織物が繊維を含み、前記繊維の平均単繊維直径が１．０μｍ以上５０．０μｍ以下である。【００２０】
本発明のシート状物の好ましい態様によれば、前記織物を構成する繊維が、黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含まない繊維である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、濃色で均一な発色性を有しながら光照射や摩擦などに対する染色堅牢性に優れ、かつ耐摩耗性に優れ、かつ表面の均一性に優れたシート状物を得ることができる。また、繊維絡合体が不織布と織物とが絡合一体化されてなるものを採用した場合には、前記の特徴に加えて、優れた強度をも有する人工皮革を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明のシート状物は、高分子弾性体と、平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は黒色顔料（ａ１）を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記黒色顔料（ａ１）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料（ｂ）を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が７０％以上１００％以下である。
【００２３】
また、本発明のシート状物の別の態様によれば、高分子弾性体と、平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維からなる不織布を構成要素として含む繊維絡合体とからなるシート状物であって、
前記極細繊維は有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含むポリエステル系樹脂からなり、
前記有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の平均粒子径が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、前記平均粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下であり、
前記高分子弾性体は黒色顔料（ｂ）を含むポリウレタンからなり、
前記シート状物の立毛を有する表面の立毛被覆率が７０％以上１００％以下である。
【００２４】
以下に、これらの構成要素について詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に説明する範囲に何ら限定されるものではない。
【００２５】
［繊維絡合体］
本発明で用いられる繊維絡合体を構成する極細繊維は、耐久性、特には機械的強度、耐熱性等の観点から、ポリエステル系樹脂からなることが重要である。
【００２６】
前記のポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、およびポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート等が挙げられる。中でも最も汎用的に用いられているポリエチレンテレフタレート、または主としてエチレンテレフタレート単位を含むポリエステル共重合体が好適に使用される。
【００２７】
また、前記のポリエステル系樹脂として、単一のポリエステルを用いても、異なる２種以上のポリエステルを用いてもよいが、異なる２種以上のポリエステルを用いる場合には、２種以上の成分の相溶性の観点から、用いるポリエステルの固有粘度（ＩＶ値）差は０．５０以下であることが好ましく、０．３０以下であることがより好ましい。
【００２８】
本発明において、固有粘度は以下の方法により算出されるものとする。
（１）オルソクロロフェノール１０ｍＬ中に試料ポリマーを０．８ｇ溶かす。
（２）２５℃の温度においてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηｒを下式により算出し、小数点以下第三位で四捨五入する。
ηｒ＝η／η０＝（ｔ×ｄ）／（ｔ０×ｄ０）
固有粘度（ＩＶ値）＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４
（ここで、ηはポリマー溶液の粘度、η０はオルソクロロフェノールの粘度、ｔは溶液の落下時間（秒）、ｄは溶液の密度（ｇ／ｃｍ３）、ｔ０はオルソクロロフェノールの落下時間（秒）、ｄ０はオルソクロロフェノールの密度（ｇ／ｃｍ３）を、それぞれ表す。）。
【００２９】
極細繊維の断面形状としては、加工操業性の観点から、丸断面にすることが好ましいが、楕円、扁平および三角などの多角形、扇形および十字型、中空型、Ｙ型、Ｔ型、およびＵ型などの異形断面の断面形状を採用することもできる。
【００３０】
極細繊維の平均単繊維直径は、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下とすることが重要である。極細繊維の平均単繊維直径を、１．０μｍ以上、好ましくは１．５μｍ以上とすることにより、染色後の発色性や耐光および摩擦堅牢性、紡糸時の安定性に優れた効果を奏する。一方、極細繊維の平均単繊維直径を１０．０μｍ以下、好ましくは６．０μｍ以下、より好ましくは４．５μｍ以下とすることにより、緻密でタッチの柔らかい表面品位に優れたシート状物が得られる。
【００３１】
本発明において極細繊維の平均単繊維直径とは、シート状物断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、円形または円形に近い楕円形の極細繊維をランダムに１０本選び、単繊維直径を測定して１０本の算術平均値を計算して、小数点以下第二位で四捨五入することにより算出されるものとする。ただし、異型断面の極細繊維を採用した場合には、まず単繊維の断面積を測定し、当該断面を円形と見立てた場合の直径を算出することによって単繊維の直径を求めるものとする。
【００３２】
本発明において優れた濃色の発色性を達成するために、極細繊維を構成するポリエステル系樹脂には、粒子径の平均が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、粒子径の変動係数（ＣＶ）が７５％以下の黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含むことが重要である。
【００３３】
ここでいう粒子径とは、黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）が極細繊維中に存在している状態での粒子径のことであり、一般に二次粒子径とよばれるもののことをいう。
【００３４】
粒子径の平均を０．０５μｍ以上、好ましくは０．０７μｍ以上とすることにより、黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）が極細繊維の内部に把持されるため顔料の極細繊維からの脱落が抑制される。また、粒子径の平均を０．２０μｍ以下、好ましくは０．１８μｍ以下、より好ましくは０．１６μｍ以下とすることにより、紡糸時の安定性と糸強度に優れたものとなる。
【００３５】
粒子径の変動係数（ＣＶ）は７５％以下、好ましくは６５％以下、より好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下、最も好ましくは５０％以下であると粒子径の分布が小さくなり、小さい粒子の表面からの脱落や著しく凝集した粒子による紡糸不良、糸強度の著しい低下等が抑制される。
【００３６】
本発明において、粒子径の平均および変動係数（ＣＶ）は以下の方法により算出されるものとする。
（１）  極細繊維の長手方向に垂直な面の断面方向に厚さ５〜１０μｍの超薄切片を作製する。
（２）  透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて超薄切片中の繊維断面を１００００倍で観察する。
（３）  画像解析ソフトを使用して、観察像の２．３μｍ×２．３μｍの視野の中に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の粒子径の円相当径を２０点測定する。２．３μｍ×２．３μｍの視野の中に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の粒子が２０点未満しか存在しない場合には、存在する黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の粒子径の円相当径をすべて測定する。
（４）  測定した２０点の粒子径について、平均値（算術平均）と変動係数（ＣＶ）を算出する。なお、本発明において、変動係数は以下の式により算出されるものとする。
粒子径の変動係数（％）＝（粒子径の標準偏差）／（粒子径の算術平均）×１００。
【００３７】
極細繊維を形成するポリエステル系樹脂に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量（Ａ）は、極細繊維の質量に対して０．５質量％以上２．０質量％以下とすることが好ましい。顔料の割合を０．５質量％以上、好ましくは０．７質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上とすることにより、濃色の発色性に優れるシート状物となる。顔料の割合を２．０質量％以下、好ましくは１．８質量％以下、より好ましくは１．６質量％以下とすることにより、強伸度などの物理特性の高いシート状物とすることができる。
【００３８】
本発明における黒色顔料（ａ１）としては、カーボンブラックや黒鉛などの炭素系黒色顔料や四酸化三鉄、銅およびクロムの複合酸化物などの酸化物系黒色顔料を用いることができる。細かい粒子径の黒色顔料が得られやすく、またポリマーへの分散性に優れる観点から、黒色顔料（ａ１）がカーボンブラックであることが好ましい。
【００３９】
本発明における有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）としては、微粒子酸化物顔料のうち、有彩色のものを指し、酸化亜鉛や酸化チタン等の白色酸化物顔料は含まない。
【００４０】
有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）としては、目標とする色彩に近い公知の顔料を使用することができ、例えば、オキシ水酸化鉄（例：大日精化工業（株）製“ＴＭ  イエロー  ８１７０”）、酸化鉄（例：大日精化工業（株）製“ＴＭ  レッド  ８２７０”）、アルミン酸コバルト（例：大日精化工業（株）製“ＴＭ  ブルー  ３４９０Ｅ”）等が挙げられる。
【００４１】
なお、極細繊維を形成するポリエステル系樹脂には、黒色顔料や有彩色微粒子酸化物顔料の他に、種々の目的に応じ、本発明の目的を阻害しない範囲で、酸化チタン粒子等の無機粒子、潤滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤および抗菌剤等を添加することができる。
【００４２】
本発明のシート状物は、その中において、前記のポリエステル系樹脂からなる極細繊維から構成された不織布を構成要素として含む繊維絡合体が構成要素の１つである。
【００４３】
本発明において、「不織布を構成要素として含む繊維絡合体」であるとは、繊維絡合体が不織布である態様、後述するような、繊維絡合体が不織布と織物とが絡合一体化されてなる態様、さらには、繊維絡合体が不織布と織物以外の基材と絡合一体化されてなる態様等のことを示す。
【００４４】
不織布を構成要素として含む繊維絡合体とすることにより、表面を起毛した際に均一で優美な外観や風合いを得ることができる。
【００４５】
不織布の形態としては、主としてフィラメントから構成される長繊維不織布と、主として１００ｍｍ以下の繊維から構成される短繊維不織布がある。繊維質基材として長繊維不織布とする場合においては、強度に優れるシート状物を得られるため、好ましい。一方、短繊維不織布とする場合においては、長繊維不織布の場合に比べてシート状物の厚さ方向に配向する繊維を多くすることができ、起毛させた際のシート状物の表面に高い緻密感を有させることができる。
【００４６】
短繊維不織布を用いる場合の極細繊維の繊維長は、好ましくは２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下である。繊維長を９０ｍｍ以下、より好ましくは８０ｍｍ以下、さらに好ましくは７０ｍｍ以下とすることにより、良好な品位と風合いとなる。他方、繊維長を２５ｍｍ以上、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０ｍｍ以上とすることにより、耐摩耗性に優れたシート状物とすることができる。
【００４７】
本発明に係るシート状物を構成する不織布の目付は、ＪＩＳ  Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．２  単位面積当たりの質量（ＩＳＯ法）」で測定され、５０ｇ／ｍ２以上４００ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましい。前記の不織布の目付を、５０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは８０ｇ／ｍ２以上とすることで、充実感のある、風合いの優れたシート状物とすることができる。一方、前記の不織布の目付を、４００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３００ｇ／ｍ２以下とすることで成型性に優れた、柔軟なシート状物とすることができる。
【００４８】
本発明のシート状物においては、その強度や形態安定性を向上させる目的で、前記の不織布の内部もしくは片側に織物を積層し絡合一体化させることが好ましい。
【００４９】
前記の織物を絡合一体化させる場合に使用する、織物を構成する繊維の種類としては、フィラメントヤーン、紡績糸、フィラメントヤーンと紡績糸の混合複合糸などを用いることが好ましく、耐久性、特には機械的強度等の観点から、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂からなるマルチフィラメントを用いることがより好ましい。
【００５０】
また、前記の織物を構成する繊維には、機械的強度等の観点から、黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含有しないことが好ましい。
【００５１】
前記の織物を構成する繊維の平均単繊維直径を好ましくは５０．０μｍ以下、より好ましくは１５．０μｍ以下、さらに好ましくは１３．０μｍ以下とすることにより、柔軟性に優れたシート状物が得られるだけでなく、シート状物の表面に織物の繊維が露出した場合でも、染色後に顔料を含有する極細繊維との色相差が小さくなるため、表面の色相の均一性を損なうことがない。一方、平均単繊維直径を好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは８．０μｍ以上、さらに好ましくは９．０μｍ以上とすることにより、シート状物としての製品の形態安定性が向上する。
【００５２】
本発明において織物を構成する繊維の平均単繊維直径は、シート状物断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、織物を構成する繊維をランダムに１０本選び、その繊維の単繊維直径を測定して１０本の算術平均値を計算して、小数点以下第二位で四捨五入することにより算出されるものとする。
【００５３】
前記の織物を構成する繊維がマルチフィラメントである場合、そのマルチフィラメントの総繊度は、ＪＩＳ  Ｌ１０１３：２０１０「化学繊維フィラメント糸試験方法」の「８．３  繊度」の「８．３．１  正量繊度  ｂ）  Ｂ法（簡便法）」で測定され、３０ｄｔｅｘ以上１７０ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。
【００５４】
織物を構成する糸条の総繊度を１７０ｄｔｅｘ以下とすることにより、柔軟性に優れたシート状物が得られる。一方、総繊度を３０ｄｔｅｘ以上とすることにより、シート状物としての製品の形態安定性が向上するだけでなく、不織布と織物をニードルパンチ等で絡合一体化させる際に、織物を構成する繊維がシート状物の表面に露出しにくくなるため好ましい。このとき、経糸と緯糸のマルチフィラメントの総繊度は同じ総繊度とすることが好ましい。
【００５５】
さらに、前記の織物を構成する糸条の撚数は、１０００Ｔ／ｍ以上４０００Ｔ／ｍ以下とすることが好ましい。撚数を４０００Ｔ／ｍ以下、より好ましくは３５００Ｔ／ｍ以下、さらに好ましくは３０００Ｔ／ｍ以下とすることにより、柔軟性に優れた人工皮革が得られ、撚数を１０００Ｔ／ｍ以上、より好ましくは１５００Ｔ／ｍ以上、さらに好ましくは２０００Ｔ／ｍ以上とすることにより、不織布と織物をニードルパンチ等で絡合一体化させる際に、織物を構成する繊維の損傷を防ぐことができ、人工皮革の機械的強度が優れたものとなるため好ましい。
【００５６】
［高分子弾性体］
本発明のシート状物を構成する高分子弾性体は、シート状物を構成する極細繊維を把持するバインダーであるため、本発明のシート状物の柔軟な風合いを考慮すると、用いられる高分子弾性体としては、ポリウレタンであることが重要である。
【００５７】
高分子弾性体を形成するポリウレタンには、粒子径の平均が０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下、かつ、変動係数（ＣＶ）が７５％以下の黒色顔料（ｂ）を含むことが好ましい。
【００５８】
ここでいう粒子径とは、黒色顔料（ｂ）が高分子弾性体中に存在している状態での粒子径のことであり、一般に二次粒子径とよばれるもののことをいう。
【００５９】
粒子径の平均を０．０５μｍ以上、好ましくは０．０７μｍ以上とすることにより、黒色顔料（ｂ）が高分子弾性体の内部に把持されるため顔料の高分子弾性体からの脱落が抑制される。また、粒子径の平均を０．２０μｍ以下、好ましくは０．１８μｍ以下、より好ましくは０．１６μｍ以下とすることにより、高分子弾性体を含浸付与する際に分散性に優れたものとなる。
【００６０】
粒子径の変動係数（ＣＶ）は７５％以下、好ましくは６５％以下、より好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下、最も好ましくは５０％以下であると粒子径の分布が小さくなり、小さい粒子の高分子弾性体表面からの脱落や著しく凝集した粒子の含浸槽への沈殿等が抑制される。
【００６１】
本発明において、粒子径の平均および変動係数（ＣＶ）は以下の方法により算出されるものとする。
（１）  シート状物の長手方向に垂直な面の断面方向に厚さ５〜１０μｍの超薄切片を作製する。
（２）  透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて超薄切片中の高分子弾性体の断面を１００００倍で観察する。
（３）  画像解析ソフトを使用して、観察像の２．３μｍ×２．３μｍの視野の中に含まれる黒色顔料（ｂ）の粒子径の円相当径を２０点測定する。２．３μｍ×２．３μｍの視野の中に含まれる黒色顔料（ｂ）の粒子が２０点未満しか存在しない場合には、存在する黒色顔料（ｂ）の粒子径の円相当径をすべて測定する。
（４）  測定した２０点の粒子径について、平均値（算術平均）と変動係数（ＣＶ）を算出する。なお、本発明において、変動係数は以下の式により算出されるものとする。
粒子径の変動係数（％）＝（粒子径の標準偏差）／（粒子径の算術平均）×１００。
【００６２】
本発明における黒色顔料（ｂ）としては、カーボンブラックや黒鉛などの炭素系黒色顔料や四酸化三鉄、銅およびクロムの複合酸化物などの酸化物系黒色顔料を用いることができる。細かい粒子径の黒色顔料が得られやすく、またポリマーへの分散性に優れる観点から、黒色顔料（ｂ）がカーボンブラックであることが好ましい。
【００６３】
本発明で用いられるポリウレタンは、有機溶剤に溶解した状態で使用する有機溶剤系ポリウレタンと、水に分散した状態で使用する水分散型ポリウレタンのどちらも採用することができる。また、本発明で用いられるポリウレタンとしては、ポリマージオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤との反応により得られるポリウレタンが好ましく用いられる。
【００６４】
上記のポリマージオールとしては、例えば、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオールおよびフッ素系ジオールを採用することができ、これらを組み合わせた共重合体を用いることもできる。中でも、耐加水分解性、耐摩耗性の観点からは、ポリカーボネート系ジオールを用いることが好ましい態様である。
【００６５】
上記のポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、あるいはホスゲンまたはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。
【００６６】
また、アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールおよび２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどが挙げられる。本発明では、それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネート系ジオールでも、２種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネート系ジオールのいずれも採用することができる。
【００６７】
また、ポリエステル系ジオールとしては、各種低分子量ポリオールと多塩基酸とを縮合させて得られるポリエステルジオールを挙げることができる。
【００６８】
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノールからなる群より選ばれる一種または二種以上を使用することができる。
【００６９】
また、ビスフェノールＡに各種アルキレンオキサイドを付加させた付加物も使用可能である。
【００７０】
また、多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびヘキサヒドロイソフタル酸からなる群より選ばれる一種または二種以上が挙げられる。
【００７１】
本発明で用いられるポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびそれらを組み合わせた共重合ジオールを挙げることができる。
【００７２】
ポリマージオールの数平均分子量は、ポリウレタン系エラストマーの分子量が一定の場合、５００以上４０００以下の範囲であることが好ましい。数平均分子量を好ましくは５００以上、より好ましくは１５００以上とすることにより、シート状物が硬くなることを防ぐことができる。また、数平均分子量を好ましくは４０００以下、より好ましくは３０００以下とすることにより、ポリウレタンとしての強度を維持することができる。
【００７３】
本発明で用いられる有機ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネートや、ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネートが挙げられ、またこれらを組み合わせて用いることもできる。
【００７４】
鎖伸長剤としては、好ましくはエチレンジアミンやメチレンビスアニリン等のアミン系の鎖伸長剤、およびエチレングリコール等のジオール系の鎖伸長剤を用いることができる。また、ポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを鎖伸長剤として用いることもできる。
【００７５】
本発明で用いられるポリウレタンは、耐水性、耐摩耗性および耐加水分解性等を向上させる目的で架橋剤を併用することができる。架橋剤は、ポリウレタンに対し、第３成分として添加する外部架橋剤でもよく、またポリウレタン分子構造内に予め架橋構造となる反応点を導入する内部架橋剤も用いることができる。ポリウレタン分子構造内により均一に架橋点を形成することができ、柔軟性の減少を軽減できるという観点から、内部架橋剤を用いることが好ましい。
【００７６】
架橋剤としては、イソシアネート基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、エポキシ基、メラミン樹脂、およびシラノール基などを有する化合物を用いることができる。
【００７７】
また、高分子弾性体には、目的に応じて各種の添加剤、例えば、「リン系、ハロゲン系および無機系」などの難燃剤、「フェノール系、イオウ系およびリン系」などの酸化防止剤、「ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系およびオキザリックアシッドアニリド系」などの紫外線吸収剤、「ヒンダードアミン系やベンゾエート系」などの光安定剤、ポリカルボジイミドなどの耐加水分解安定剤、可塑剤、耐電防止剤、界面活性剤、凝固調整剤および染料などを含有させることができる。
【００７８】
一般に、シート状物における高分子弾性体の含有量は、使用する高分子弾性体の種類、高分子弾性体の製造方法および風合や物性を考慮して、適宜調整することができるが、本発明においては、高分子弾性体の含有量は、繊維絡合体の質量に対して１０質量％以上６０質量％以下とすることが好ましい。前記の高分子弾性体の含有量を１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上とすることで、繊維間の高分子弾性体による結合を強めることができ、シート状物の耐摩耗性を向上させることができる。一方、前記の高分子弾性体の含有量を６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下とすることで、シート状物をより柔軟性の高いものとすることができる。
【００７９】
［シート状物］
本発明のシート状物においては、シート状物を構成する極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量（Ａ）と高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の含有量（Ｂ）が以下の式を満たすことが好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）≧０．６
（Ａ）／（Ｂ）を０．６以上とすることで、極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量（Ａ）に対して、高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の含有量（Ｂ）を軽減することができるため、高分子弾性体を含浸付与する工程の含浸槽への黒色顔料の沈殿や高分子弾性体の強度低下および高分子弾性体の脱落に伴う摩擦堅牢度の低下を抑制しつつ、濃色で均一な発色性を有するシート状物を得ることができる。
【００８０】
本発明のシート状物においては、表面に立毛を有する。立毛はシート状物の片側表面のみに有していてもよく、両面に有することも許容される。表面に立毛を有する場合の立毛形態は、意匠効果の観点から指でなぞったときに立毛の方向が変わることで跡が残る、いわゆるフィンガーマークが発する程度の立毛長と方向柔軟性を備えていることが好ましい。
【００８１】
より具体的には、表面の立毛長は２００μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、２５０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましい。立毛長を２００μｍ以上とすることで、極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量に対して、規定の割合を満たす範囲で高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の含有量を低減した場合も、表面の立毛が高分子弾性体を被覆し、シート状物の表面への高分子弾性体の露出を抑制することで、濃色で均一な発色性を有するシート状物を得ることができる。また、シート状物を構成する不織布に織物が絡合一体化されている場合には、表面の立毛長を上記の範囲内とすることで人工皮革の表面付近にある織物の繊維を十分覆うことができるため好ましい。一方、立毛長を５００μｍ以下とすることで、意匠効果と耐摩耗性に優れるシート状物を得ることができる。
【００８２】
本発明において、シート状物の立毛長は以下の方法により算出されるものとする。
（１）  リントブラシ等を用いてシート状物の立毛を逆立てた状態でシート状物の長手方向に垂直な面の断面方向に厚さ１ｍｍの薄切片を作製する。
（２）  走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にてシート状物の断面を９０倍で観察する。
（３）  撮影したＳＥＭ画像において、シート状物の断面の幅方向に２００μｍ間隔で立毛部（極細繊維のみからなる層）の高さを１０点測定する。
（４）  測定した１０点の立毛部（極細繊維のみからなる層）の高さについて、平均値（算術平均）を算出する。
【００８３】
本発明のシート状物においては、シート状物の立毛が前記立毛を有する表面を被覆する割合（立毛被覆率）が７０％以上１００％以下であることが重要である。立毛被覆率を７０％以上とすることで、極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の含有量に対して、規定の割合を満たす範囲で高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の含有量が低減した場合も、シート状物の表面への高分子弾性体の露出を抑制できるため、濃色で均一な発色性を有するシート状物を得ることができる。本発明においては、立毛（極細繊維）に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の粒子径の平均値と変動係数（ＣＶ）を規定の範囲とすることで、立毛（極細繊維）の糸強度を高くすることができるため、立毛被覆率が７０％以上と高い場合でも摩擦によって繊維が脱落しにくいシート状物を得ることができる。
【００８４】
立毛被覆率は、立毛面について、ＳＥＭにより立毛の存在がわかるように観察倍率３０倍〜９０倍に拡大し、画像分析ソフトを用いて合計面積９ｍｍ２あたりの立毛部分の総面積の比率を算出し、立毛被覆率とした。総面積の比率は、撮影したＳＥＭ画像について、画像分析ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」を用い、立毛部分と非立毛部分を閾値１００に設定して２値化処理することで算出できる。また、立毛被覆率の算出において、立毛ではない物質が立毛として算出され立毛被覆率に大きく影響している場合、手動で画像を編集しその部分を非立毛部分として算出する。
【００８５】
画像分析システムとしては、前記の画像分析ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」が例示されるが、画像分析システムは、規定の画素の面積比率を計算する機能を有する画像処理ソフトウェアからなることであれば、画像分析ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」に限らない。なお、画像処理ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」が通用のソフトウェアであり、アメリカ国立衛生研究所により開発された。該画像処理ソフトウェア「ＩｍａｇｅＪ」は、取り込んだ画像に対し、必要な領域を特定し、画素分析を行う機能を有している。
【００８６】
本発明のシート状物は、ＪＩＳ  Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．１  厚さ（ＩＳＯ法）」の「６．１．１  Ａ法」で測定される厚みが、０．２ｍｍ以上１．２ｍｍ以下の範囲であることが好ましい。シート状物の厚みを、０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上とすることで、製造時の加工性に優れるだけでなく、充実感のある、風合いに優れたものとなる。一方、厚みを１．２ｍｍ以下、より好ましくは１．１ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下とすることで、成型性に優れた、柔軟なシート状物とすることができる。
【００８７】
本発明のシート状物は、ＪＩＳ  Ｌ０８４９：２０１３「摩擦に対する染色堅ろう度試験方法」の「９．１  摩擦試験機Ｉ型（クロックメータ）法」で測定される摩擦堅牢度およびＪＩＳ  Ｌ０８４３：２００６「キセノンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法」の「７．２  露光方法  ａ）  第１露光法」で測定される耐光堅牢度がそれぞれ４級以上であることが好ましい。摩擦堅牢度および耐光堅牢度が４級以上であることで、実使用時に色落ちや衣服等への汚染を防ぐことができる。なお、それぞれの級数の判定には、シート状物の摩擦堅牢度については、ＪＩＳ  Ｌ０８０５：２００５「汚染用グレースケール」に規定の汚染用グレースケールを用いることとし、シート状物の耐光堅牢度については、ＪＩＳ  Ｌ０８０４：２００４「変退色用グレースケール」に規定の変退色用グレースケールを用いることとする。
【００８８】
また、本発明のシート状物はＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０「織物及び編物の生地試験方法」の「８．１９  摩耗強さ及び摩擦変色性」の「８．１９．５  Ｅ法（マーチンデール法）」で測定される耐摩耗試験において、押圧荷重を１２．０ｋＰａとし、２００００回の回数を摩耗した後のシート状物の重量減が１０ｍｇ以下であることが好ましく、８ｍｇ以下であることがより好ましく、６ｍｇ以下であることがさらに好ましい。重量減が１０ｍｇ以下であることで、実使用時の毛羽落ちによる汚染を防ぐことができる。
【００８９】
また、本発明のシート状物は濃色で均一な発色性を有し、表面の明度（Ｌ＊値）が２５以下であることが好ましい。表面の明度とは、シート状物の立毛を有する面を測定面として、リントブラシ等を用いて立毛を寝かせた状態で、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」の「３．３  ＣＩＥ１９７６  明度指数」で規定されるＬ＊値のことを指す。本発明において、Ｌ＊値の計測は分光測色計を用いて１０回測定し、その測定結果の算術平均をシート状物のＬ＊値として採用する。
【００９０】
また、本発明のシート状物は、ＪＩＳ  Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．３．１  引張強さ及び伸び率（ＩＳＯ法）」で測定される引張強さが任意の測定方向について２０〜２００Ｎ／ｃｍであることが好ましい。
【００９１】
引張強さが２０Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは４０Ｎ／ｃｍ以上であると、シート状物の形態安定性や耐久性に優れるため、好ましい。また、引張強さが２００Ｎ／ｃｍ以下、より好ましくは１８０Ｎ／ｃｍ以下、さらに好ましくは１５０Ｎ／ｃｍ以下であると成型性に優れたシート状物となる。
【００９２】
［シート状物の製造方法］
本発明の人工皮革は次の工程（１）〜（４）を含んで製造されることが好ましい。
工程（１）：繊維断面において黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含むポリエステル系樹脂からなる島部を形成し、易溶解性ポリマーが海部を形成する海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を製造する工程
工程（２）：極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材を製造する工程
工程（３）：極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材から、平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維を発現させる工程
工程（４）：極細繊維、または、極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に高分子弾性体を付与する工程
以下に、各工程の詳細について説明する。
【００９３】
＜極細繊維発現型繊維を製造する工程＞
本工程においては、繊維断面において黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含むポリエステル系樹脂からなる島部を形成し、易溶解性ポリマーが海部を形成する海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を製造する。
【００９４】
極細繊維発現型繊維としては、溶剤溶解性の異なる熱可塑性樹脂を海部（易溶解性ポリマー）と島部（難溶解性ポリマー）とし、前記の海部を、溶剤などを用いて溶解除去することによって島部を極細繊維とする海島型複合繊維を用いる。海島型複合繊維を用いることによって、海部を除去する際に島部間、すなわち繊維束内部の極細繊維間に適度な空隙を付与することができるため、シート状物の風合いや表面品位の観点から好ましい。
【００９５】
海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を紡糸する方法としては、海島型複合繊維用口金を用い、海部と島部を相互配列して紡糸する高分子相互配列体を用いる方式が、均一な単繊維繊度の極細繊維が得られるという観点から好ましい。
【００９６】
島部に黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）を含有させる方法としては、予め黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）をポリエステル系樹脂の質量対比で、例えば０．１質量％以上５．０質量％以下混練した、ポリエステル系樹脂のチップを用いて紡糸しても、ポリエステル系樹脂に黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）をポリエステル系樹脂の質量対比で、例えば１０質量％以上４０質量％以下の範囲で混練したマスターバッチとポリエステル系樹脂のチップを混合して紡糸する方法のいずれも採用することができる。その中でも、マスターバッチを用いてポリエステル系樹脂のチップと混合する手法は極細繊維に含まれる顔料の量を適宜調整可能であるため好ましい。
【００９７】
マスターバッチを用いてポリエステル系樹脂のチップと混合する場合、使用するマスターバッチに含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の一次粒子径の数平均が０．０１μｍ以上０．０５μｍ以下であり、変動係数（ＣＶ）が３０％以下のマスターバッチを使用することが好ましい。一次粒子径が上記の範囲内のマスターバッチを使用することで極細繊維中の粒子径（二次粒子径）と変動係数（ＣＶ）を適切な範囲とすることができる。
【００９８】
海島型複合繊維の海部としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナトリウムスルホイソフタル酸やポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、およびポリ乳酸などを用いることができるが、製糸性や易溶出性等の観点から、ポリスチレンや共重合ポリエステルが好ましく用いられる。
【００９９】
本発明のシート状物の製造方法において、海島型複合繊維を用いる場合には、その島部の強度が、２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である海島型複合繊維を用いることが好ましい。島部の強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることによって、シート状物の耐摩耗性が向上するとともに繊維の脱落に伴う摩擦堅牢度の低下を抑制することができる。
【０１００】
本発明において、海島型複合繊維の島部の強度は以下の方法により算出されるものとする。
（１）  長さ２０ｃｍの海島型複合繊維を１０本束ねる。
（２）  （１）の試料から海部を溶解除去したのちに、風乾する。
（３）  ＪＩＳ  Ｌ１０１３：２０１０「化学繊維フィラメント糸試験方法」の「８．５  引張強さ及び伸び率」の「８．５．１  標準時試験」にて、つかみ長さ５ｃｍ、引張速度５ｃｍ／分、荷重２Ｎの条件にて１０回試験する（Ｎ＝１０）。
（４）（３）で得られた試験結果の算術平均値（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を小数点以下第二位で四捨五入して得られる値を、海島型複合繊維の島部の強度とする。
【０１０１】
＜繊維質基材を製造する工程＞
本工程では、紡出された極細繊維発現型繊維を開繊したのちにクロスラッパー等により繊維ウェブとし、絡合させることにより不織布を得る。繊維ウェブを絡合させ不織布を得る方法としては、ニードルパンチ処理やウォータージェットパンチ処理等を用いることができる。
【０１０２】
不織布の形態としては、前述のように短繊維不織布でも長繊維不織布でも用いることができるが、短繊維不織布であると、シート状物の厚さ方向を向く繊維が長繊維不織布に比べて多くなり、起毛した際のシート状物の表面に高い緻密感を得ることができる。
【０１０３】
不織布として短繊維不織布とする場合には、得られた極細繊維発現型繊維に、好ましくは捲縮加工を施し、所定長にカット加工して原綿を得たのちに、開繊、積層、絡合させることで短繊維不織布を得る。捲縮加工やカット加工は、公知の方法を用いることができる。
【０１０４】
さらに、シート状物が織物を含む場合には、得られた不織布と織物を積層し、そして絡合一体化させる。不織布と織物の絡合一体化には、不織布の片面もしくは両面に織物を積層するか、あるいは複数枚の不織布ウェブの間に織物を挟んだ後に、ニードルパンチ処理やウォータージェットパンチ処理等によって不織布と織物の繊維同士を絡ませることができる。
【０１０５】
ニードルパンチ処理あるいはウォータージェットパンチ処理後の極細繊維発現型繊維からなる不織布の見掛け密度は、０．１５ｇ／ｃｍ３以上０．４５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。見掛け密度を好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３以上とすることにより、シート状物が十分な形態安定性と寸法安定性が得られる。一方、見掛け密度を好ましくは０．４５ｇ／ｃｍ３以下とすることにより、高分子弾性体を付与するための十分な空間を維持することができる。
【０１０６】
前記の不織布には、繊維の緻密感向上のために、温水やスチームによる熱収縮処理を施すことも好ましい態様である。
【０１０７】
次に、前記の不織布に水溶性樹脂の水溶液を含浸し、乾燥することにより水溶性樹脂を付与することもできる。不織布に水溶性樹脂を付与することにより、繊維が固定されて寸法安定性が向上される。
【０１０８】
＜極細繊維を発現させる工程＞
本工程では、得られた繊維質基材を溶剤で処理して、単繊維の平均単繊維直径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の極細繊維を発現させる。
【０１０９】
極細繊維の発現処理は、溶剤中に海島型複合繊維からなる不織布を浸漬させて、海島型複合繊維の海部を溶解除去することにより行うことができる。
【０１１０】
極細繊維発現型繊維が海島型複合繊維の場合、海部を溶解除去する溶剤としては、海部がポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレンの場合には、トルエンやトリクロロエチレンなどの有機溶剤を用いることができる。また、海部が共重合ポリエステルやポリ乳酸の場合には、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を用いることができる。また、海部が水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂の場合には、熱水を用いることができる。
【０１１１】
＜高分子弾性体を付与する工程＞
本工程では、極細繊維または極細繊維発現型繊維を主構成成分とする繊維質基材に黒色顔料（ｂ）を含む高分子弾性体の溶液を含浸し固化して、高分子弾性体を付与する。黒色顔料（ｂ）を含む高分子弾性体を不織布に固定する方法としては、黒色顔料（ｂ）を含む高分子弾性体の溶液を不織布（繊維絡合体）に含浸させた後、湿式凝固または乾式凝固する方法があり、使用する高分子弾性体の種類により適宜これらの方法を選択することができる。使用する黒色顔料（ｂ）としては、一次粒子径の数平均が０．０１μｍ以上０．０５μｍ以下であり、変動係数（ＣＶ）が３０％以下であることが好ましい。一次粒子径が上記の範囲内の黒色顔料（ｂ）を使用することで高分子弾性体中の粒子径（二次粒子径）と変動係数（ＣＶ）を適切な範囲とすることができる。
【０１１２】
高分子弾性体としてポリウレタンを繊維質基材に付与させる際に用いられる溶媒としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシド等が好ましく用いられる。また、ポリウレタンを水中にエマルジョンとして分散させた水分散型ポリウレタン液を用いてもよい。
【０１１３】
なお、繊維質基材への高分子弾性体の付与は、極細繊維発現型繊維から極細繊維を発生させる前に付与してもよいし、極細繊維発現型繊維から極細繊維を発生させる後に付与してもよい。
【０１１４】
＜シート状物を半裁し、研削する工程＞
前記工程を終えて、高分子弾性体が付与されてなるシート状物は、製造効率の観点から、厚み方向に半裁して２枚のシート状物とすることも好ましい態様である。
【０１１５】
さらに、前記の高分子弾性体が付与されてなるシート状物あるいは半裁されたシート状物の表面に、起毛処理を施す。起毛処理は、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて、研削する方法などにより施すことができる。起毛処理はシート状物の片側表面のみに施しても、両面に施すこともできる。
【０１１６】
起毛処理を施す場合には、起毛処理の前にシリコーンエマルジョンなどの滑剤をシート状部の表面へ付与することができる。また、起毛処理の前に帯電防止剤を付与することで、研削によってシート状物から発生した研削粉がサンドペーパー上に堆積しにくくなる。このようにして、シート状物が形成される。
【０１１７】
＜シート状物を染色する工程＞
上記のシート状物は、黒色顔料または有彩色微粒子酸化物顔料の色彩と同色の染料にて染色処理を施すことが好ましい。この染色処理としては、例えば、ジッガー染色機や液流染色機を用いた液流染色処理、連続染色機を用いたサーモゾル染色処理等の浸染処理、あるいはローラー捺染、スクリーン捺染、インクジェット方式捺染、昇華捺染および真空昇華捺染等による立毛面への捺染処理等を用いることができる。中でも、柔軟な風合いが得られることから、品質や品位面から液流染色機を用いることが好ましい。また、必要に応じて、染色後に各種の樹脂仕上げ加工を施すことができる。
【０１１８】
＜後加工工程＞
また、上記のシート状物には、必要に応じてその表面に意匠性を施すことができる。例えば、パーフォレーション等の穴開け加工、エンボス加工、レーザー加工、ピンソニック加工、およびプリント加工等の後加工処理を施すことができる。
【０１１９】
以上に例示された製造方法によって得られる本発明のシート状物は、天然皮革調の柔軟な触感と濃色で均一な発色性、さらに優れた耐久性を有しており、家具、椅子および車両内装材から衣料用途まで幅広く用いることができるが、特にその優れた耐光堅牢度から車両内装材に好適に用いられる。
【実施例】
【０１２０】
次に、実施例を用いて本発明のシート状物についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。次に、実施例で用いた評価法とその測定条件について説明する。ただし、各物性の測定において、特段の記載がないものは、前記の方法に基づいて測定を行ったものである。【０１２１】
［測定方法および評価用加工方法］
（１）極細繊維の平均単繊維直径（μｍ）：
極細繊維の平均単繊維直径の測定においては、キーエンス社製「ＶＷ−９０００」型走査型電子顕微鏡を用いて極細繊維を観察し、平均単繊維直径を算出した。【０１２２】
（２）極細繊維に含まれる黒色顔料（ａ１）または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の粒子径の平均および変動係数（ＣＶ）：
極細繊維の長手方向に垂直な面の断面方向の超薄切片は、Ｓｏｒｖａｌｌ社製ウルトラミクロトーム「ＭＴ６０００型」を用いて作製した。得られた切片は、透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ製「Ｈ７７００型」）を用いて観察した。次いで顔料の粒子径については、画像解析ソフト（三谷商事製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて測定した。【０１２３】
（３）高分子弾性体に含まれる黒色顔料（ｂ）の粒子径の平均および変動係数（ＣＶ）：
シート状物の長手方向に垂直な面の断面方向の超薄切片は、Ｓｏｒｖａｌｌ社製ウルトラミクロトーム「ＭＴ６０００型」を用いて作製した。得られた切片は、透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ製「Ｈ７７００型」）を用いて観察した。次いで顔料の粒子径については、画像解析ソフト（三谷商事製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて測定した。【０１２４】
（４）シート状物の立毛被覆率（％）：
立毛被覆率の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製「ＶＷ−９０００型」を、画像解析ソフトとして、「ＩｍａｇｅＪ」を用いた。【０１２５】
（５）シート状物の立毛長（μｍ）：
シート状物の立毛長の測定において、走査型電子顕微鏡として、キーエンス社製「ＶＷ−９０００型」を用いた。【０１２６】
（６）シート状物の明度（Ｌ＊値）：
分光測色計を用いて前記したＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間」の「３．３  ＣＩＥ１９７６  明度指数」で規定されるＬ＊値を計測した。計測はコニカミノルタ製「ＣＲ−３１０」によって、１０回測定し、その平均をシート状物のＬ＊値とした。【０１２７】
（７）シート状物の摩擦堅牢度：
摩擦試験後のサンプルの汚染度合いをＪＩＳ  Ｌ０８０５：２００５「汚染用グレースケール」に規定の汚染用グレースケールで判定し、４級以上（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差ΔＥ＊ａｂが４．５±０．３以下）を合格とした。【０１２８】
（８）シート状物の耐光堅牢度：
キセノンアーク灯光照射後サンプルの変退色度合いをＪＩＳ  Ｌ０８０４：２００４「変退色用グレースケール」に規定の変退色用グレースケールを用いて級判定し、４級以上（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色差ΔＥ＊ａｂが１．７±０．３以下）を合格とした。【０１２９】
（９）シート状物の耐摩耗性：
摩耗試験器としてＪａｍｅｓ  Ｈ．  Ｈｅａｌ  ＆  Ｃｏ．Ｌｔｄ.製「Ｍｏｄｅｌ  ４０６」を、標準摩擦布として同社の「Ａｂｒａｓｔｉｖｅ  ＣＬＯＴＨ  ＳＭ２５」を用いて耐摩耗試験を行い、シート状物の摩耗減量が１０ｍｇ以下であったシート状物を合格とした。【０１３０】
（１０）シート状物の引張強さ：
シート状物の任意の方向について２ｃｍ×２０ｃｍの試験片を２枚採取し、ＪＩＳ  Ｌ１９１３：２０１０「一般不織布試験方法」の「６．３．１  引張強さ及び伸び率（ＩＳＯ法）」で規定される引張強さを測定した。測定は２枚の平均をシート状物の引張強さとした。【０１３１】
（１１）シート状物の発色性：
シート状物の発色性は、健康な成人男性と成人女性各１０名ずつ、計２０名を評価者として、下記の評価を視覚で判別を行い、最も多かった評価をシート状物の発色性とした。評価が同数となった場合は、より高い評価をそのシート状物の発色性とすることとした。本発明の良好なレベルは「ＡまたはＢ」とした。
・Ａ：非常に均一な発色性である。
・Ｂ：均一な発色性である。
・Ｃ：バラツキの大きい発色性である。
・Ｄ：非常にバラツキの大きい発色性である。【０１３２】
［実施例１］
＜原綿を製造する工程＞
島成分と海成分からなる海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を、以下の条件で溶融紡糸した。
・島成分：  以下の成分Ｐ１とＰ２が９５：５の質量比で混合したもの
Ｐ１  固有粘度（ＩＶ値）が０．７３のポリエチレンテレフタレートＡ
Ｐ２  上記ポリエチレンテレフタレートＡ中に、黒色顔料（ａ１）としてカーボンブラック（粒子径の平均：０．０２μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：２０％）がマスターバッチの質量対比で２０質量％含有されている、マスターバッチ
・海成分：  ＭＦＲ（メルトフローレート、ＩＳＯ  １１３３：１９９７に規定の試験方法で測定）が６５ｇ／１０分のポリスチレン
・口金：  島数が１６島／ホールの海島型複合繊維用口金
・紡糸温度：  ２８５℃
・島部／海部  質量比率：  ８０／２０
・吐出量：  １．２ｇ／（分・ホール）
・紡糸速度：  １１００ｍ／分。【０１３３】
次いで、９０℃とした紡糸用油剤液浴中で極細繊維発現型繊維を２．７倍に延伸した。そして、押し込み型捲縮機を用いて捲縮加工処理した後、５１ｍｍの長さにカットし、単繊維繊度が４．２ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。この海島型複合繊維から得られる極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は０．０７μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は３０％であった。【０１３４】
＜繊維質基材を製造する工程＞
まず、上記のようにして得られた原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成した。そして、２５００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチ処理して、目付が５４０ｇ／ｍ２で、厚みが２．４ｍｍの不織布（繊維質基材）を得た。【０１３５】
＜極細繊維を発現させる工程＞
上記のようにして得られた不織布を９６℃の熱水で収縮処理させた。その後、濃度が１２質量％となるように調製した、鹸化度８８％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液を熱水で収縮処理させた不織布に含浸させた。さらにこれをロールで絞り、温度１２０℃の熱風で１０分間ＰＶＡをマイグレーションさせながら乾燥させ、シート基体の質量に対するＰＶＡ質量が２５質量％となるようにしたＰＶＡ付シートを得た。このようにして得られたＰＶＡ付シートをトリクロロエチレンに浸漬させて、マングルによる搾液と圧縮を行う工程を１０回行った。これによって、海部の溶解除去とＰＶＡ付シートの圧縮処理を行い、ＰＶＡが付与された極細繊維束が絡合してなるＰＶＡ付シートを得た。【０１３６】
＜高分子弾性体を付与する工程＞
上記のようにして得られたＰＶＡ付シートに、黒色顔料（ｂ）としてカーボンブラック（一次粒子径の平均：０．０２μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：２０％）を含むポリウレタンを主成分とする固形分の濃度が１３％となるように調製した、ポリウレタンのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）溶液を浸漬させた。その後、ポリウレタンのＤＭＦ溶液に浸漬させた脱海ＰＶＡ付シートをロールで絞った。次いで、このシートを濃度３０質量％のＤＭＦ水溶液中に浸漬させ、ポリウレタンを凝固させた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、濃度１質量％に調整したシリコーンオイルエマルジョン液を含浸し、繊維質基材の質量とポリウレタンの質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．５質量％になるように付与し、１１０℃の温度の熱風で１０分間乾燥させた。これによって、厚みが１．８ｍｍで、繊維質基材の質量に対するポリウレタン質量が３３質量％、ポリウレタンに含まれるカーボンブラックの含有量がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して０．１質量％となるようにしたポリウレタン付シートを得た。ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径（二次粒子径）の平均は０．０７μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は３０％であった。【０１３７】
＜半裁、起毛する工程＞
上記のようにして得られたポリウレタン付シートを厚みがそれぞれ１／２ずつとなるように半裁した。続いて、サンドペーパー番手１８０番のエンドレスサンドペーパーで半裁面の表層部を０．３ｍｍ研削して起毛処理を行い、厚み０．６ｍｍの立毛シートを得た。【０１３８】
＜染色、仕上げ工程＞
上記のようにして得られた立毛シートを、液流染色機を用いて染色した。このとき、１２０℃で黒色染料を用い、染色後のシート状物のＬ＊値が２２となるように調整したレサイプを用いた。その後、１００℃で７分間、乾燥処理を行って、極細繊維の平均単繊維直径が４．４μｍで、目付が２２０ｇ／ｍ２、厚みが０．７ｍｍ、立毛被覆率が８５％、立毛長が３３０μｍのシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１３９】
［実施例２］
黒色顔料（ｂ）としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して１．５質量％である以外は実施例１と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径（二次粒子径）の平均が０．１０μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）が５０％であるシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４０】
[実施例３]
島成分と海成分からなる海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を、以下の条件で溶融紡糸し、次いで、９０℃とした紡糸用油剤液浴中で極細繊維発現型繊維を３．４倍に延伸した以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は２．９μｍ、極細繊維の強度は３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラック（黒色顔料（ａ１））の粒子径の平均は０．０７５μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は４０％であった。この極細繊維発現型繊維を用いて得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。
・島成分：  以下の成分Ｐ１とＰ２が９５：５の質量比で混合したもの
Ｐ１  固有粘度（ＩＶ値）が０．７３のポリエチレンテレフタレートＡ
Ｐ２  上記ポリエチレンテレフタレートＡ中に、黒色顔料（ａ１）としてカーボンブラック（粒子径の平均：０．０２５μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：２０％）がマスターバッチの質量対比で２０質量％含有されている、マスターバッチ
・海成分：  ＭＦＲ（メルトフローレート、ＩＳＯ  １１３３：１９９７に規定の試験方法で測定）が６５ｇ／１０分のポリスチレン
・口金：  島数が１６島／ホールの海島型複合繊維用口金
・紡糸温度：  ２８５℃
・島部／海部  質量比率：  ５５／４５
・吐出量：  １．０ｇ／（分・ホール）
・紡糸速度：  １１００ｍ／分。【０１４１】
［実施例４］
島成分と海成分からなる海島型複合構造を有する極細繊維発現型繊維を、以下の条件で溶融紡糸し、次いで、９０℃とした紡糸用油剤液浴中で極細繊維発現型繊維を３．０倍に延伸した以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は５．５μｍ、極細繊維の強度は３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラック（黒色顔料（ａ１））の粒子径の平均は０．０８μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は５０％であった。この極細繊維発現型繊維を用いて得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。
・島成分：  以下の成分Ｐ１とＰ２が９５：５の質量比で混合したもの
Ｐ１  固有粘度（ＩＶ値）が０．７３のポリエチレンテレフタレートＡ
Ｐ２  上記ポリエチレンテレフタレートＡ中に、黒色顔料（ａ１）としてカーボンブラック（粒子径の平均：０．０３μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：２０％）がマスターバッチの質量対比で２０質量％含有されている、マスターバッチ
・海成分：  ＭＦＲ（メルトフローレート、ＩＳＯ  １１３３：１９９７に規定の試験方法で測定）が６５ｇ／１０分のポリスチレン
・口金：  島数が１６島／ホールの海島型複合繊維用口金
・紡糸温度：  ２８５℃
・島部／海部  質量比率：  ９０／１０
・吐出量：  １．８ｇ／（分・ホール）
・紡糸速度：  １１００ｍ／分。【０１４２】
［実施例５］
黒色顔料（ａ１）として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が、極細繊維の質量に対して０．５質量％となるように島成分Ｐ１とＰ２を混合した以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は３．７５ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は０．０６μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は３０％であった。得られたシート状物は、耐光堅牢性がわずかに劣るものの、優れた摩擦堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４３】
［実施例６］
黒色顔料（ａ１）として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が極細繊維の質量に対して１．５質量％となるように島成分Ｐ１とＰ２を混合し、かつ黒色顔料（ｂ）としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して２．８質量％である以外は実施例１と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が０．１８μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）が６０％であるシート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は０．０９μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は５０％であった。得られたシート状物は、摩擦堅牢性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と耐摩耗性、比較的高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４４】
［実施例７］
黒色顔料（ａ１）として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が極細繊維の質量に対して３．０質量％となるように島成分Ｐ１とＰ２を混合し、かつ黒色顔料（ｂ）としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して１．５質量％である以外は実施例１と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が０．１０μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）が５０％であるシート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は０．１３μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は６０％であった。得られたシート状物は、摩擦堅牢性および耐摩耗性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と比較的高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４５】
［実施例８］
繊維質基材の質量とポリウレタンの質量の合計質量に対し、シリコーン系滑剤付与量が０．２質量％になるように付与し、かつサンドペーパー番手２４０番のエンドレスサンドペーパーで半裁面の表層部を０．３ｍｍ研削して起毛処理を行った以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４６】
［実施例９］
サンドペーパー番手１５０番のエンドレスサンドペーパーで半裁面の表層部を０．４ｍｍ研削して起毛処理を行った以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４７】
［実施例１０］
黒色顔料（ｂ）としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して０．０５質量％である以外は実施例１と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が０．０４μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）が２０％であるシート状物を得た。得られたシート状物は、摩擦堅牢性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４８】
［実施例１１］
黒色顔料（ａ１）として極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合が極細繊維の質量に対して１．９質量％となるように島成分Ｐ１とＰ２を混合し、かつ黒色顔料（ｂ）としてポリウレタンに含まれるカーボンブラックの割合がポリウレタンとカーボンブラックの合計質量に対して３．１質量％である以外は実施例１と同様にして、ポリウレタン中のカーボンブラックの粒子径の平均が０．２１μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）が８０％であるシート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は０．１２μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は５５％であった。得られたシート状物は、摩擦堅牢性および耐摩耗性がわずかに劣るものの、優れた耐光堅牢性と比較的高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表１、表２に示す。【０１４９】
［実施例１２］
実施例１に記載の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成したのち、固有粘度（ＩＶ値）が０．６５のポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント（平均単繊維直径：１１μｍ、総繊度：８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）に２５００Ｔ／ｍの撚りを施した撚糸を、緯糸と経糸の両方に用いた、織密度が経９５本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍの平織物（目付７５ｇ／ｍ２）を前記積層ウェブの上下に積層した。その後、２５００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチ処理して、目付が７００ｇ／ｍ２で、厚みが３．０ｍｍの不織布を得た以外は、実施例１と同様にして、極細繊維の平均単繊維直径が４．４μｍで、目付が３２０ｇ／ｍ２、厚みが０．９ｍｍ、立毛被覆率が８５％、立毛長が３３０μｍのシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、非常に高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表３、表４に示す。【０１５０】
［実施例１３］
実施例１に記載の原綿を用いて、カードおよびクロスラッパー工程を経て積層ウェブを形成したのち、カーボンブラックを１．０質量％含有し、固有粘度（ＩＶ値）が０．５５のポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメント（平均単繊維直径：１１μｍ、８４ｄｔｅｘ、７２フィラメント）に２５００Ｔ／ｍの撚りを施した撚糸を、緯糸と経糸の両方に用いた、織密度が経９５本／２．５４ｃｍ、緯７６本／２．５４ｃｍの平織物（目付７５ｇ／ｍ２）を前記積層ウェブの上下に積層した。その後、２５００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチ処理して、目付が７００ｇ／ｍ２で、厚みが３．０ｍｍの不織布を得た以外は、実施例１と同様にして、極細繊維の平均単繊維直径が４．４μｍで、目付が３２０ｇ／ｍ２、厚みが０．９ｍｍ、立毛被覆率が８５％、立毛長が３３０μｍのシート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、非常に高い強度を有し、かつ濃色で均一な発色性を有していた。結果を表３、表４に示す。【０１５１】
［実施例１４］
混合した成分Ｐ２がポリエチレンテレフタレートＡ中に、有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）として青色の微粒子酸化物顔料（大日精化工業（株）製“ＴＭ  ブルー  ３４９０Ｅ”、粒子径の平均：０．０２μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：２０％）がマスターバッチの質量対比で２０質量％含有されている、マスターバッチであり、かつ青色染料を用いて染色した以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は３．６５ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中の微粒子酸化物顔料の粒子径の平均は０．０７５μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は３５％であった。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有し、かつ濃色で非常に均一な発色性を有していた。結果を表３、表４に示す。【０１５２】
【表１】
0006881690.tif 000002
【０１５３】
【表２】
0006881690.tif 000003
【０１５４】
【表３】
0006881690.tif 000004
【０１５５】
【表４】
0006881690.tif 000005
【０１５６】
［比較例１］
島成分Ｐ２がポリエチレンテレフタレートＡ中に、黒色顔料（ａ１）としてカーボンブラック（粒子径の平均：０．０６μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：６０％）がマスターバッチの質量対比で２０質量％含有されている、マスターバッチである以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は２．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、極細繊維中のカーボンブラックの粒子径の平均は０．２２μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）は８０％であった。得られたシート状物は、優れた耐光堅牢性と濃色で非常に均一な発色性を有するものの、摩擦堅牢性および耐摩耗性、強度に劣るシート状物であった。結果を表５、表６に示す。【０１５７】
［比較例２］
島成分として島成分Ｐ１のみを用いて溶融紡糸した以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。このシート状物を構成する極細繊維の平均単繊維直径は４．４μｍ、極細繊維の強度は３．８ｃＮ／ｄｔｅｘであった。得られたシート状物は、優れた摩擦堅牢性と耐摩耗性、強度に加えて非常に均一な発色性を有するものの、耐光堅牢性に劣るシート状物であった。結果を表５、表６に示す。【０１５８】
［比較例３］
黒色顔料（ｂ）としてカーボンブラック（粒子径の平均：０．０２μｍ、粒子径の変動係数（ＣＶ）：２０％）を含まないポリウレタンを主成分とする固形分の濃度が１３％となるように調製した、ポリウレタンのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）溶液を浸漬させた以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有するものの、バラツキの大きい発色性を有するシート状物であった。結果を表５、表６に示す。【０１５９】
［比較例４］
ポリウレタン付シートにシリコーン系滑剤を付与しない以外は実施例１と同様にして、シート状物を得た。得られたシート状物は、優れた染色堅牢性と耐摩耗性、高い強度を有するものの、非常にバラツキの大きい発色性を有するシート状物であった。結果を表５、表６に示す。【０１６０】
【表５】
0006881690.tif 000006
【０１６１】
【表６】
0006881690.tif 000007
【０１６２】
表１〜表４に示すように、実施例１〜１４のシート状物は、シート状物の立毛被覆率を規定の範囲とすることで、シート状物の表面における高分子弾性体の露出を抑制することができたため、濃色で均一な発色性を有するシート状物を得られた。さらに、立毛被覆率が高い場合においても、シート状物を構成する極細繊維に含まれるカーボンブラック（黒色顔料（ａ１））または有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）の粒子径の平均を規定の範囲内とし、かつ粒子径の変動係数（ＣＶ）を小さくすることによって、極細繊維の強度低下を抑制し、摩擦による極細繊維の脱落を抑制することができるため、濃色で均一な発色性に加えて、優れた摩擦堅牢性および耐摩耗性を有するシート状物を得られた。【０１６３】
一方、表５、表６に示すとおり、比較例１のシート状物のように、シート状物を構成する極細繊維に含まれるカーボンブラック（黒色顔料（ａ１））の粒子径の平均が規定の範囲外である場合やカーボンブラック（黒色顔料（ａ１））の粒子径の変動係数（ＣＶ）が規定の範囲外である場合は、極細繊維の強度が著しく低下するため、摩擦堅牢性および耐摩耗性に劣るシート状物となった。【０１６４】
また、比較例２のシート状物のように、極細繊維に黒色顔料（ａ１）も有彩色微粒子酸化物顔料（ａ２）も含有しない場合は、光照射により染料が劣化することで極細繊維の色相が著しく変化するため、耐光堅牢性に劣るシート状物となった。【０１６５】
その他、比較例３のシート状物のように、ポリウレタンにカーボンブラック（黒色顔料（ｂ））を含有しない場合は、ポリウレタンが染料により染色されずに白色となるため、発色性にバラツキのあるシート状物となった。また、比較例４のシート状物のように、立毛被覆率が低い場合も、シート状物の表面においてポリウレタンが露出してしまうため、均一な発色性を得ることができず、風合いや品位に劣るシート状物となった。【０１６６】
本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更及び変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は２０１９年３月２０日付で出願された日本国特許出願（特願２０１９−０５２６４４）、２０１９年７月５日付で出願された日本国特許出願（特願２０１９−１２５８９９）、および２０１９年１０月３１日付で出願された日本国特許出願（特願２０１９−１９８７０８）に基づいており、その全体が引用により援用される。