(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定する方法であって、
消毒剤に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし消毒剤の有効成分が水酸化ドロマイトであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の消毒剤及び陰性対照としての炭酸化された消毒剤のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は維持されており、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は低下していると判定するステップ
を含む、前記方法。
【請求項２】
可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまでの間のいずれかの時点で消毒剤の呈色が検出される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤を施用するステップ、
施用後の消毒剤に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし消毒剤の有効成分が水酸化ドロマイトであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の消毒剤及び陰性対照としての炭酸化された消毒剤のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、
青紫色から青色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は維持されており、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は低下していると判定するステップ、及び
消毒剤の効果は低下していると判定された場合に前記消毒剤と同じ種類又は異なる種類の消毒剤を追加施用するステップ
を含む、消毒方法。
【請求項４】
可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまでの間のいずれかの時点で消毒剤の呈色が検出される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
消石灰及び生石灰よりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
【請求項６】
水酸化ドロマイトを有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度80 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
【請求項７】
pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料の炭酸化を検出する方法であって、
試料に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし試料がpHが12以上となる量の水酸化ドロマイトを含有するように調製されたものであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で試料の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の試料及び陰性対照としての炭酸化された試料のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されておらず、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されていると判定するステップ
を含む、前記方法。
【請求項８】
可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまでの間のいずれかの時点で試料の呈色が検出される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
pHが12以上となる量の、消石灰及び生石灰よりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料の炭酸化を検出するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
【請求項１０】
pHが12以上となる量の水酸化ドロマイトを含有するように調製された試料の炭酸化を検出するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度80 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消石灰等の水酸化カルシウムを利用した消毒剤の有効性を判定するための可視化剤、前記可視化剤を用いた消毒剤の有効性判定方法、可視化剤と消毒剤との組み合わせ、及びこれらを用いた消毒方法に関する。本発明はまた、消石灰等を含有する試料の炭酸化を検出するための可視化剤、及び前記可視化剤を用いた試料の炭酸化を検出する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
消石灰は、水害時の消毒や畜産農場の防疫のために消毒剤として広く用いられている。消石灰は、水に溶解するとpH 12 程度の強アルカリ性を呈し、この強アルカリ性が病原体の変性又は不活化を介して消毒効果に寄与するものと考えられている。
【０００３】
消石灰は長期間野外に置かれると外界の二酸化炭素と反応して炭酸カルシウムへと変化（炭酸化）し、これに伴ってアルカリ性が弱まって消毒効果が低下する。したがって、消石灰が炭酸カルシウムに変化したタイミングで新たな消毒剤を追加散布する必要があるが、消石灰、炭酸カルシウムはいずれも白色であるために外観では両者を判別できず、適切な追加散布のタイミングを把握することは困難であった。
【０００４】
本発明者らは、消石灰の造粒物を含有する消毒剤にチモールブルー等のpHに応じて色が変化する色素を散布し、色の相違によって消石灰と炭酸カルシウムとを判別することで、消毒効果の低下を検出する手法を開発している（特許文献１）。この手法によると、消毒効果の低下を色の相違によって把握することができるものの、使用する色素の種類や造粒物の元の色相によっては色がわずかにしか相違せず、相違を判定するために観察者の熟練を要することもあった。
【０００５】
また、水酸化ドロマイト（ドロマイト石灰とも呼ばれる）は水酸化カルシウムを含有すること、並びに生石灰は酸化カルシウムからなる又はこれを多く含み、水との共存下で水酸化カルシウムを生じることから、これらについても消石灰と同様に炭酸化による消毒効果の低減という課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2018-039767
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、消石灰等の水酸化カルシウムを利用した消毒剤の効果が炭酸化により失われていないかを、簡便に、かつ観察者の熟練を要さずに判定することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、pH指示薬として用いられるリトマスをクエン酸緩衝液に溶解し、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトといった水酸化カルシウムを利用した消毒剤にこれを適用して一定時間内の呈色を検出することで、消毒剤がその効果を維持しているか否かを判定可能であること、すなわち消毒剤中の水酸化カルシウムの炭酸化を検出可能であることを見いだし、以下の発明を完成させた。
【０００９】
（１）  消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定する方法であって、
消毒剤に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし消毒剤の有効成分が水酸化ドロマイトであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の消毒剤及び陰性対照としての炭酸化された消毒剤のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は維持されており、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は低下していると判定するステップ
を含む、前記方法。
（２）  可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまでの間のいずれかの時点で消毒剤の呈色が検出される、（１）に記載の方法。
（３）  消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤を施用するステップ、
施用後の消毒剤に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし消毒剤の有効成分が水酸化ドロマイトであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の消毒剤及び陰性対照としての炭酸化された消毒剤のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、
青紫色から青色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は維持されており、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は低下していると判定するステップ、及び
消毒剤の効果は低下していると判定された場合に前記消毒剤と同じ種類又は異なる種類の消毒剤を追加施用するステップ
を含む、消毒方法。
（４）  可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまでの間のいずれかの時点で消毒剤の呈色が検出される、（３）に記載の方法。
（５）  消石灰及び生石灰よりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
（６）  消石灰及び生石灰よりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤と、（５）に記載の可視化剤との組み合わせ。
（７）  水酸化ドロマイトを有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度80 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
（８）  水酸化ドロマイトを有効成分として含有するように調製された消毒剤と、（７）に記載の可視化剤との組み合わせ。
（９）  pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料の炭酸化を検出する方法であって、
試料に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし試料がpHが12以上となる量の水酸化ドロマイトを含有するように調製されたものであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で試料の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の試料及び陰性対照としての炭酸化された試料のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されておらず、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されていると判定するステップ
を含む、前記方法。
（１０）  可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまでの間のいずれかの時点で試料の呈色が検出される、（９）に記載の方法。
（１１）  pHが12以上となる量の、消石灰及び生石灰よりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料の炭酸化を検出するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
（１２）  pHが12以上となる量の水酸化ドロマイトを含有するように調製された試料の炭酸化を検出するための可視化剤であって、
リトマス及び濃度80 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である、前記可視化剤。
（１３）  pHが12以上となる量の水酸化カルシウムを含有するように又はpHが12以上となる量の水酸化カルシウムを水との接触時に生じるように調製された試料の炭酸化を検出する方法であって、
試料に、リトマス及びpKa 7以下の緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、可視化剤中の緩衝剤の濃度が、陽性対照としての調製直後の試料及び陰性対照としての炭酸化された試料のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、所定時間範囲のあいだ、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色しているように設定される、前記ステップ、
可視化剤適用後、前記所定時間範囲内に試料の呈色を検出するステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されておらず、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されていると判定するステップ
を含む、前記方法。
（１４）  試料が、pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰、塩基性スラグ、燃焼灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料である、（１３）に記載の方法。
（１５）  pKa 7以下の緩衝剤が、クエン酸緩衝剤である、（１３）又は（１４）に記載の方法。
（１６）  pHが12以上となる量の水酸化カルシウムを含有するように又はpHが12以上となる量の水酸化カルシウムを水との接触時に生じるように調製された試料の炭酸化を検出するための可視化剤であって、
可視化剤がリトマス及びpKa 7以下の緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物であり、
前記溶液中の緩衝剤の濃度が、陽性対照としての調製直後の試料及び陰性対照としての炭酸化された試料のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、所定時間範囲のあいだ、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色しているように設定される、前記可視化剤。
（１７）  試料が、pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰、塩基性スラグ、燃焼灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料である、（１６）に記載の可視化剤。
（１８）  pKa 7以下の緩衝剤が、クエン酸緩衝剤である、（１６）又は（１７）に記載の可視化剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、水酸化カルシウムの炭酸化を、簡便かつ短時間で、観察者の熟練を要さずに判定することができる。これにより、水酸化カルシウムを利用した消毒剤がその効果を維持しているかを判定することができ、また、例えば中和剤、凝集剤、pH調整剤、化学合成原料や食品添加物といった他の様々な用途に使用される消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイト含有素材の品質管理が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】NaClを加えた異なる濃度のクエン酸緩衝剤を含む可視化剤を、ペレット状の炭酸カルシウム試料に適用した際の、各時点における色差値を示すグラフである。
【図２】NaClを加えた異なる濃度のクエン酸緩衝剤を含む可視化剤を、ペレット状の消石灰試料に適用した際の、各時点における色差値を示すグラフである。
【図３】NaClを加えた可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度と、炭酸カルシウム試料の色差値のプロットが第４象限に到達するまでの時間との関係を示す散布図である。右側の図は、左側図の枠内の拡大である。
【図４】NaClを加えた可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度と、消石灰試料の色差値のプロットが第４象限に到達するまでの時間との関係を示す散布図である。
【図５】NaClを含まない可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度と、炭酸カルシウム試料の色差値のプロットが第４象限に到達するまでの時間との関係を示す散布図である。右側の図は、左側図の枠内の拡大である。
【図６】NaClを含まない可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度と、消石灰試料の色差値のプロットが第４象限に到達するまでの時間との関係を示す散布図である。
【図７】可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度と、水酸化ドロマイト及びドロマイトの色差値のプロットが第４象限に到達するまでの時間との関係を示す散布図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の第１の態様は、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤の有効性を判定する方法であって、
消毒剤に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし消毒剤の有効成分が水酸化ドロマイトであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の消毒剤及び陰性対照としての炭酸化された消毒剤のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は維持されており、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は低下していると判定するステップ
を含む、前記方法に関する。
【００１３】
消毒剤
本発明において有効性の判定対象となる消毒剤は、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤である。ここで「有効成分として含有するように調製された」とは、消毒剤が有効量、すなわち消毒効果を発揮できる量の消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製されたことを意味し、判定時点で有効量を含有していることを意味するものではない。本発明における、有効性の判定対象となる好ましい消毒剤は、調製後に空気雰囲気下で保存した、あるいは施用後、時間が経過した消毒剤であり、これらは炭酸化されている懸念を有する。
【００１４】
有効性の判定対象となる消毒剤は、調製時のpHが12以上、より好ましくは12〜13.5であった消毒剤である。本明細書において、消毒剤が固体形状である場合、消毒剤のpHとは、消毒剤の水溶液又は水懸濁上清の温度25℃におけるpHをいう。固体形状の消毒剤のpHは、土壌分析において一般的に用いられるpH測定法によって測定することができる。具体的には、1質量部の消毒剤に対して2.5質量部の水を加えて撹拌し、これを静置して得られた上清のpHが、本明細書における消毒剤のpHに相当する。
【００１５】
有効性の判定対象となる消毒剤は、工業製品、建築用資材、試薬、食品添加物等として市販されている様々な純度の消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトそのものであってもよく、これらを混合したものであってもよい。あるいは、消毒剤は、これらの市販品を水和等することで化学的に調製されたものであってもよい。
【００１６】
ドロマイト（CaCO3・MgCO3）は、炭酸カルシウム（CaCO3）と炭酸マグネシウム（MgCO3）を含有する複塩である。水酸化ドロマイト（Ca(OH)2・Mg(OH)2）は、ドロマイトを焼成して軽焼ドロマイト（CaO・MgO）を得て、これを水和することによって調製することができる。
【００１７】
有効性の判定対象となる消毒剤は、有効成分以外の他の成分、例えば他の消毒成分、バインダー、担体等を含有してもよい。
【００１８】
消毒剤の形状は、固体状態の水酸化カルシウム又は酸化カルシウムを含有するかぎり制限はなく、その用途に適した形状であればよい。例えば、粉末の飛散が好ましくない用途、例として畜産農場の消毒等の用途の場合、消毒剤は、例えば特開2018-39767に示されるような粒状又はペレット状であることができる。また、操作の容易性が求められる用途、例として水と混合して石灰乳としての使用が予定されるような場合は、消毒剤は、粉状であることができる。さらに消毒剤は、石灰乳のような懸濁液の形態であってもよく、また当該懸濁液や消石灰溶液が塗布又は散布されて固まった後の膜状又は平板状のものであってもよい。
【００１９】
有効性の判定対象となる消毒剤の色は、白色であるか、又は可視化剤による呈色が判別可能な程度の薄い色であることが好ましい。
【００２０】
可視化剤
消毒剤の有効性判定方法において用いられる可視化剤は、リトマス及びクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である。可視化剤は、リトマスを含むpH 6以下のクエン酸緩衝液と表すこともできる。
【００２１】
本発明において用いられるクエン酸緩衝剤は、クエン酸とその共役塩基である塩の混合物、例えばクエン酸とクエン酸三ナトリウムの混合物、クエン酸とクエン酸三カリウムの混合物、クエン酸とクエン酸リチウムの混合物等であり、好ましくはクエン酸とクエン酸三ナトリウムの混合物である。本発明において用いられるクエン酸緩衝液中のクエン酸緩衝剤の濃度は、クエン酸の濃度とその塩の濃度の合計値を意味する。
【００２２】
有効性の判定対象が消石灰及び生石灰よりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有するように調製された消毒剤である場合、クエン酸緩衝剤の濃度の下限は25 mM、好ましくは30 mM、より好ましくは33 mMである。また、有効性の判定対象が水酸化ドロマイトを有効成分として含有するように調製された消毒剤である場合、クエン酸緩衝剤の濃度の下限は80 mM、好ましくは83 mMである。
【００２３】
また、有効性の判定対象が上記消毒剤のいずれであっても、クエン酸緩衝剤の濃度の上限は飽和濃度であり、好ましくは170 mM、より好ましくは85 mMである。
【００２４】
クエン酸緩衝液は、クエン酸とその塩を、上記の濃度範囲内で、かつpHが6以下、好ましくはpH 2〜6、より好ましくはpH 3〜5になる配合比で水に溶解することで調製することができる。クエン酸とその塩の配合比は、クエン酸のpKa（水溶液の場合、pKa1 = 3.13、pKa2 = 4.46、pKa3 = 6.40）及び所望のpHの値から、ヘンダーソン・ハッセルバルヒの式によって算出することができる。例えば、水を溶媒とする場合、pH 2.6以下のクエン酸緩衝液は、クエン酸一水和物に対して0.077倍モル当量以下の量のクエン酸三ナトリウムを溶解することにより調製することができる。同じく、pH 6以下のクエン酸緩衝液は、クエン酸一水和物に対して3.2倍モル当量以下の量のクエン酸三ナトリウムを溶解することにより調製することができる。
【００２５】
クエン酸緩衝液は、クエン酸溶液に水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等の塩基を、pHが6以下に、好ましくはpH 2〜6、より好ましくはpH 3〜5になるように加えることによって調製してもよい。
【００２６】
リトマスは、酸性では赤色、アルカリ性では青色を呈する変色域pH 4.5〜8.3のpH応答性色素であり、pH指示薬として様々な場面で使用されている。本発明において用いられるリトマスは、リトマスゴケから調製される天然のリトマス色素（アゾリトミン、7-ハイドロキシフェノキサゾン、β−ヒドロキシオルセイン等の混合物）であっても、天然リトマス色素の成分の一部又は全部を含む合成品であってもよい。
【００２７】
可視化剤中のリトマスの濃度は、消毒剤に適用した際の呈色を検出できるかぎり制限はなく、可視化剤が色づく程度の低濃度から飽和濃度までのいずれかであればよい。消毒剤に適用する前の可視化剤は、使用するクエン酸緩衝液のpHに応じて、赤色〜やや紫がかった赤色を呈する。
【００２８】
可視化剤は、クエン酸緩衝液に粉末状のリトマスを溶解することによって調製してもよく、あるいは予め所望濃度よりも高濃度のリトマス溶液を調製し、これを所望濃度よりも高濃度のクエン酸緩衝液に加えることによって調製してもよい。例えば、2質量%のリトマスを含む濃度30 mMかつpH 2.6のクエン酸緩衝液溶液である可視化剤は、4質量%のリトマス水溶液と濃度60 mMかつpH 2.6のクエン酸緩衝液とを体積比1：1で混合することにより調製することができる。
【００２９】
可視化剤は、そのpH緩衝作用を妨げられず、かつ可視化剤による呈色の検出を妨げるような着色がなされないかぎり、他の成分、例えば液剤又はスプレー剤に通常用いられる界面活性剤；抗菌剤；防カビ剤（例えばアルコール類、オルトフェニルフェノール、ビフェニル）；粘度調整剤（例えばグリセリン、ポリエチレングリコール等の合成増粘ポリマー、増粘多糖類）；融点調整剤（例えばエチレングリコール）；保湿剤；湿潤剤；樹脂；及び溶媒といった成分をさらに含んでもよい。例えば、2質量%のリトマスに加えて12.5質量%のエタノール及び12.5質量%のグリセリンを含む、濃度30 mMかつpH 2.6のクエン酸緩衝液溶液である可視化剤は、4質量%のリトマス水溶液、濃度120 mMかつpH 2.6のクエン酸緩衝液、エタノール及びグリセリンをおおよその体積比39：20：14：8で混合することにより調製することができる。
【００３０】
可視化剤は、使用時に溶媒を加えることで前記組成の溶液となる濃縮液又は前記溶液の溶質からなる固体組成物であってもよい。したがって、本発明は、リトマス及びクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液、又は前記溶液の濃縮液、又は前記溶液の溶質からなる固体組成物である可視化剤、並びに前記可視化剤と消毒剤との組み合わせをそれぞれ別の態様として提供する。
【００３１】
可視化剤適用ステップ
本発明の第１の態様である消毒剤の有効性判定方法は、消毒剤に可視化剤を適用するステップを含む。消毒剤への可視化剤の適用は、消毒剤と可視化剤とを接触させることによって行うことができる。例えば消毒剤が固体形状である場合、適用は、消毒剤を可視化剤に浸漬した後に取り出すこと、消毒剤の表面に可視化剤を滴下又は噴霧すること等によって行うことができる。また、消毒剤が懸濁液である場合、適用は、消毒剤の液中に可視化剤を滴下又は混合することによって行うことができる。
【００３２】
消毒剤それ自体の色が濃色であって可視化剤による呈色の判別が困難である場合、固体形態の消毒剤についてはその懸濁液に、懸濁液形態の消毒剤についてはその希釈液に可視化剤を適用することで、呈色の判別が可能になる。
【００３３】
本ステップにおいて消毒剤に適用される可視化剤の量は、可視化剤の呈色が確認できる程度であればよい。
【００３４】
呈色検出ステップ及び判定ステップ
消毒剤の有効性判定方法は、可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出するステップ、及び検出された呈色に応じて消毒剤の効果を判定するステップを含む。
【００３５】
本発明は、水酸化カルシウム及びその炭酸塩である炭酸カルシウムのそれぞれが可視化剤中のリトマスの色に変化をもたらすのに必要とする時間の差を利用するものである。
【００３６】
本発明において有効性判定の対象となる消毒剤は固体又は懸濁液の形態であって、調製直後には固体状態の水酸化カルシウム又は酸化カルシウムを、二酸化炭素との反応後には固体状態の炭酸カルシウムを含有する。水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムは、液体である可視化剤と接触すると、その接触面から徐々に可視化剤中に溶解する。また酸化カルシウムは、水和により水酸化カルシウムに変化した後、同様に可視化剤中に溶解する。
【００３７】
水酸化カルシウムは非常に強いアルカリであることから、これが少量であっても可視化剤中に溶解すると、可視化剤に含まれるクエン酸緩衝剤は溶解した水酸化カルシウムによるpH変化を完全に緩衝することはできない。したがって、水酸化カルシウムと接触した可視化剤は、接触後ただちに又は短時間で強アルカリ性となり、その結果、赤色〜赤紫色であった可視化剤中のリトマスの色は青色となる。
【００３８】
これに対し、水酸化カルシウムより弱いアルカリである炭酸カルシウムは、少量が可視化剤に溶解しても、可視化剤中のクエン酸緩衝剤が溶解した炭酸カルシウムによるpH変化を緩衝するため、可視化剤のpHはほとんど変化せず、可視化剤中のリトマスの色は赤色〜赤紫色のままである。炭酸カルシウムと可視化剤との接触からの時間経過に伴って炭酸カルシウムの溶解量が多くなると、可視化剤のpHは緩徐に上昇し、その結果、赤色〜赤紫色であった可視化剤中のリトマスの色は緩徐に青紫色へと変化する。
【００３９】
したがって、調製直後の消毒剤、すなわち炭酸化されていない水酸化カルシウムや酸化カルシウムを含有する消毒剤を陽性対照とし、炭酸化された消毒剤、すなわち炭酸カルシウムを含有する消毒剤を陰性対照として、それぞれに可視化剤を適用したときに、陽性対照は青紫色〜青色に呈色しているが陰性対照は赤色〜赤紫色に呈色している時間範囲（判定可能時間範囲）を予め決定し、この時間範囲内のいずれかの時点で消毒剤の呈色を検出することで、消毒剤に由来する水酸化カルシウムの炭酸カルシウムへの変化を検出して、消毒剤の有効性を判定することができる。
【００４０】
具体的には、可視化剤を適用された消毒剤が検出時に青紫色〜青色の呈色を示した場合、当該消毒剤は炭酸化されておらず、消毒効果が維持されていると判定することができる。一方、可視化剤を適用された消毒剤が検出時に赤色〜赤紫色の呈色を示した場合、当該消毒剤は炭酸化されており、消毒効果が低下していると判定することができる。
【００４１】
消毒剤の呈色は、目視により検出してもよく、色彩計を用いた色彩測定によって検出してもよい。色彩測定によって呈色を検出する場合、例えば、測定された三刺激値に基づいてCIE色差式（国際照明委員会の色差式）から算出した色度を表す色差値a*及びb*が呈色を表す情報として利用される。a*は緑から赤にかけての色味の強さを表し、負の値は緑味の色、正の値は赤味の色であること、及びそれぞれ絶対値が大きくなるほど色味が強くなることを示す。b*は青から黄にかけての色味の強さを表し、負の値は青味の色、正の値は黄味の色であること、及びそれぞれ絶対値が大きくなるほど色味が強くなることを示す。
【００４２】
色差値a*及びb*を利用する例において、判定可能時間範囲は、以下のように決定することができる。まず、可視化剤適用後の陽性対照及び陰性対照それぞれについて経時的に色彩測定を行い、得られた色差値をa*を横軸、b*を縦軸にとったグラフ上にプロットする。このグラフ上で陽性対照に相当する点が第４象限に存在し、かつ陰性対照の色差値に相当する点が第１象限に存在する時間範囲が判定可能時間範囲に相当する。消毒剤の呈色の検出は、判定可能時間範囲に包含される任意の時点で行うことができる。例えば、グラフ上で陽性対照に相当する点と陰性対照に相当する点がより離れているほうが両者の区別はより容易であることから、判定可能時間範囲のなかから両点の距離が一定以上離れている時間を選択し、この時間内のいずれかの時点で消毒剤の呈色の検出を行うことが好ましい。
【００４３】
ある実施形態において、消毒剤の呈色は、可視化剤適用の直後から可視化剤適用後11分経過するまで、好ましくは適用後5分経過するまで、より好ましくは適用後3分経過するまで、またより好ましくは適用後2分経過するまで、さらにより好ましくは適用後1分経過するまで、いっそうより好ましくは適用後30秒間経過するまで、特に好ましくは適用後10秒間経過するまでの間のいずれかの時点で検出される。消毒剤の呈色は、可視化剤適用の直後から適用後1秒経過するまでの間のいずれかの時点で検出されてもよい。
【００４４】
判定可能時間範囲は、可視化剤のpH及びクエン酸緩衝剤の濃度を変えることによって調節することができる。例えば、より容易かつ迅速な呈色検出及び判定のためには、可視化剤適用後ただちに陽性対照は青紫色〜青色を呈するが陰性対照は赤色〜赤紫色のままであること、すなわち判定可能時間範囲の始期が可視化剤適用の直後であることが好ましい。この場合には、可視化剤のpHを上述の規定を充足する範囲内で低く設定する、及び／又はクエン酸緩衝剤の濃度を上述の規定を充足する範囲内で高濃度に設定することにより、判定可能時間範囲の始期を早めることができる。
【００４５】
また、陽性対照は青紫色〜青色を呈するが陰性対照は赤色〜赤紫色のままである時間を長くする、すなわち判定可能時間範囲をより長くするため、可視化剤のpHを上述の規定を充足する範囲内で低く設定する、及び／又はクエン酸緩衝剤の濃度を上述の規定を充足する範囲内で高濃度に設定することもできる。
【００４６】
判定可能時間範囲は、消毒剤の形状によって異なり得ることが実験的に確認されている。したがって、陽性対照及び陰性対照は、有効性判定の対象となる消毒剤と同じ形状であることが好ましい。
【００４７】
消毒方法
第１の態様の消毒剤の有効性判定方法を施用後の消毒剤に対して用いると、施用後の消毒剤が消毒効果を維持しているかを判定することができ、これにより消毒剤の使用者は追加の消毒剤施用が必要であるか否かを知ることができる。したがって、本発明は、消毒剤の有効性判定方法の各ステップに加えて、消毒剤を施用するステップ、及び可視化剤適用後の消毒剤の効果が低下していると判定された場合に消毒剤を追加施用するステップをさらに含む消毒方法を、別の態様として提供する。特に記載がないかぎり、本態様において用いられる用語の定義や説明は上で述べたとおりである。
【００４８】
消毒方法において、消毒剤の施用は、消毒剤の形状や消毒対象に応じて行うことができる。例えば、畜産農場の出入口や周辺道路等に粉状、粒状等の固体形態の消毒剤を置き、人間や車両が消毒剤設置地点を通過することで消毒を行う待ち受け消毒の場合、消毒剤の施用は、消毒剤設置地点に消毒剤を散布することにより行うことができる。また、畜舎の出入口で懸濁液形態の消毒剤に作業者の長靴を漬けることで消毒を行う場合、消毒剤の施用は踏み込み消毒槽内への消毒剤の注入により行うことができ、畜舎に懸濁液形態の消毒剤を付着させることで消毒を行う場合、消毒剤の施用は畜舎への消毒剤の噴霧、散布又は塗布により行うことができる。
【００４９】
消毒方法において、施用された消毒剤の効果が低下していると判定された場合、新たな消毒剤が追加施用される。追加施用される新たな消毒剤は、消毒効果を有するかぎり制限はなく、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を有効成分として含有する消毒剤であっても、他の種類の消毒剤であってもよい。
【００５０】
炭酸化検出方法
上記の消毒剤有効性判定方法及び消毒方法においては、水酸化カルシウムの炭酸化を検出することで有効性の判定を行っている。このことは、上記の消毒剤のみならず、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含む試料全般についても、可視化剤による炭酸化の検出が可能であることを意味する。
【００５１】
したがって、本発明は、pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料の炭酸化を検出する方法であって、
試料に、リトマス及び濃度30 mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、ただし試料がpHが12以上となる量の水酸化ドロマイトを含有するように調製されたものであるときに可視化剤中のクエン酸緩衝剤の濃度は80 mM以上である、前記ステップ、
可視化剤適用後、判定可能時間範囲内のいずれかの時点で試料の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の試料及び陰性対照としての炭酸化された試料のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されておらず、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されていると判定するステップ
を含む前記方法、並びに前記方法において用いることができる可視化剤をそれぞれさらなる別の態様として提供する。特に記載がないかぎり、本態様において用いられる用語の定義や説明は上で述べたとおりである。
【００５２】
炭酸化検出の対象となる試料は、pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料である。ここで「pHが12以上となる量」とは、調製時の試料のpHが12以上になる量を意味する。試料のpHは、試料が液体形状である場合にはそのpHを、試料が固体形状である場合には試料の水溶液又は水懸濁上清の温度25℃におけるpHをいい、その測定方法は消毒剤のpHについて上で説明したとおりである。
【００５３】
また、試料が消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される２つ以上の物質を含有するように調製されたものである場合、調製時の試料中の当該２つ以上の物質の含有量は合算で「pHが12以上となる量」であればよく、個々の物質の含有量が「pHが12以上となる量」であることは必要とされない。
【００５４】
試料の形状は、固体状態の水酸化カルシウム又は酸化カルシウムを含有するかぎり制限はなく、その用途に適した形状であればよい。試料は、典型的には固体又は懸濁液の形態である。
【００５５】
炭酸化検出方法における各ステップは、上記の消毒剤有効性判定方法及び消毒方法におけるものと同様に行うことができる。判定ステップにおいて、可視化剤を適用された試料が検出時に青紫色〜青色の呈色を示した場合、当該試料は炭酸化されていないと判定することができる。一方、可視化剤を適用された試料が検出時に赤色〜赤紫色の呈色を示した場合、当該試料は炭酸化されていると判定することができる。
【００５６】
さらなる炭酸化検出方法
上述のとおり、本発明は、水酸化カルシウム及びその炭酸塩である炭酸カルシウムのそれぞれが可視化剤中のリトマスの色に変化をもたらすのに必要とする時間の差を利用するものである。このことは、上記の試料、すなわち消石灰、生石灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料のみならず、水酸化カルシウムを含有するように又は水との接触時に水酸化カルシウムを生じるように調製された試料についても、可視化剤による炭酸化の検出が可能であることを意味する。
【００５７】
さらに、本発明において、可視化剤は、クエン酸緩衝剤に加えて又はこれに代えて他の緩衝剤を含有することができる。
【００５８】
したがって、本発明は、pHが12以上となる量の水酸化カルシウムを含有するように又はpHが12以上となる量の水酸化カルシウムを水との接触時に生じるように調製された試料の炭酸化を検出する方法であって、
試料に、リトマス及びpKa 7以下の緩衝剤を含むpH 6以下の溶液である可視化剤を適用するステップであって、可視化剤中の緩衝剤の濃度が、陽性対照としての調製直後の試料及び陰性対照としての炭酸化された試料のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、所定時間範囲のあいだ、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色しているように設定される、前記ステップ、
可視化剤適用後、前記所定時間範囲内に試料の呈色を検出するステップ、及び
青紫色から青色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されておらず、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に試料は炭酸化されていると判定するステップ
を含む前記方法、並びに前記方法において用いることができる可視化剤をそれぞれさらなる別の態様として提供する。特に記載がないかぎり、本態様において用いられる用語の定義や説明は上で述べたとおりである。
【００５９】
この方法において用いられる試料は、pHが12以上となる量の水酸化カルシウムを含有するように調製された、又はpHが12以上となる量の水酸化カルシウムを水との接触時に生じるように調製された試料であればよい。好ましい実施形態において、試料は、pHが12以上となる量の、消石灰、生石灰、塩基性スラグ、燃焼灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される少なくとも１つの物質を含有するように調製された試料である。ここで「pHが12以上となる量」とは上で述べたとおりであり、また試料が消石灰、生石灰、塩基性スラグ、燃焼灰及び水酸化ドロマイトよりなる群から選択される２つ以上の物質を含有するように調製されたものである場合、調製時の試料中の当該２つ以上の物質の含有量は合算で「pHが12以上となる量」であればよい。
【００６０】
スラグは、鉱石から金属を製錬する際に生じる副産物であり、金属から溶融によって分離した鉱石母岩の鉱物成分等を含有する。特に塩基性スラグと呼ばれる酸化カルシウム含量の多いものを用いることで、pHが12以上となる量の水酸化カルシウムを水との接触時に生じる試料を調製することができる。
【００６１】
燃焼灰は、物質を燃やした後の残留物である。燃焼灰には、燃焼前の物質に含まれていた燃焼後も気体にならない構成成分、典型的には金属元素が酸化物や炭酸塩の形態で含まれる。特に石炭燃焼灰（石炭灰、フライアッシュとも呼ばれる）、木質系バイオマス燃焼灰等の木質燃焼灰、ペーパースラッジ灰といった酸化カルシウム含量が多い燃焼灰を用いることで、pHが12以上となる量の水酸化カルシウムを水との接触時に生じる試料を調製することができる。
【００６２】
この方法において、可視化剤中に含有される緩衝剤は、可視化剤の溶媒中でのpKaが7以下であるかぎり制限はなく、任意の公知の緩衝剤であり得る。緩衝剤としては、限定されるものではないが、クエン酸、シュウ酸、硫酸、グリシン、リン酸、フタル酸、酒石酸、ギ酸、バルビツール酸、コハク酸、酢酸又は炭酸とその共役塩基との混合物を挙げることができる。緩衝剤は、例えば、クエン酸緩衝剤、リン酸緩衝剤、酢酸緩衝剤、及びグリシン・水酸化ナトリウム緩衝剤であり得る。また、可視化剤中の緩衝剤は、広域緩衝液として知られるブリトン・ロビンソンの広域緩衝液、クラーク・ラブズの緩衝液、コルトフの緩衝液、マッキルベインの緩衝液、セーレンセンの緩衝液等に含まれる緩衝剤であってもよい。好ましい実施形態において、緩衝剤はクエン酸緩衝剤である。
【００６３】
この方法において、可視化剤中の緩衝剤の濃度は、陽性対照及び陰性対照に可視化剤を適用した後、所望の時間範囲（所定時間範囲）のあいだ、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色しているように設定することができる。
【００６４】
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００６５】
実施例１  消石灰を有効成分とする固体形態の消毒剤の有効性判定
（１）可視化剤の調製
リトマス粉（純正化学株式会社）を90℃の熱水で一晩溶解し、ろ過により溶け残ったリトマスや不純物を取り除いてリトマス液を調製した。また、以下の組成のクエン酸緩衝液を用意した。これらのクエン酸緩衝液のpHは、温度25℃で約2.6であった。
【表１】
0006820575.tif 000002
【００６６】
次いで、リトマス液、クエン酸緩衝液、グリセリン及びエタノールを質量比で4：2：1：1（体積比に換算すると39：20：14：8）となるように配合することで、クエン酸緩衝剤の濃度が1.67、16.7、17.8、21.6、25.5、33.3、83.3又は167 mMである可視化剤を調製した。また、上記の配合成分に加えて、クエン酸一水和物の1/3モル当量のNaClを加えた可視化剤を別に調製した。
【００６７】
（２）消毒剤の調製
消石灰（北海道石灰化工株式会社）及びゼオライト（北海道ゼオライト株式会社）の粉末を質量比で1：1となるように混合し、混合式造粒機（太平洋機工株式会社、WB5型）を用いて、混合物に水を質量比で2：1となるように加えながら約300秒の回転時間で造粒した。造粒物を60℃で12時間乾燥し、これをふるい分けすることで、粒径1〜2 mmの範囲の粒状消石灰試料、及びこれを成型することで粒径20 mmのペレット状消石灰試料を調製した。粉末状消石灰試料としては、消石灰をそのまま用いた。
【００６８】
消石灰に代えて炭酸カルシウム（関東化学株式会社）を用いて、上記同様にして、粉末状、粒状及びペレット状の炭酸カルシウム試料を調製した。粉末状炭酸カルシウム試料としては、炭酸カルシウムをそのまま用いた。
【００６９】
（３）消毒剤への可視化剤の適用
上記（２）で調製した消石灰試料及び炭酸カルシウム試料それぞれ約1gを秤量皿に取り、これにスプレーボトルに充填した可視化剤 約1 mLを噴霧し、各試料表面の色の色差値a*及びb*を分光色彩・色差計（日本電色工業株式会社、NF 555）を用いて経時的に測定した。
【００７０】
NaClを加えた可視化剤をペレット状の炭酸カルシウム試料及び消石灰試料に適用した際の色の経時変化の一例を図１及び２に示す。図中、一つの点は可視化剤適用後適宜経過毎測定したそれぞれの色差値に相当する。炭酸カルシウム試料に対して濃度1.67 mM又は16.7 mMのクエン酸緩衝剤を含む可視化剤を適用した場合、ペレットは直ちに青紫色〜青色に呈色し、a*を横軸、b*を縦軸にとったグラフ上の色差値のプロットも直ちに第４象限に到達した。濃度33.3 mM、83.3 mM又は167 mMのクエン酸緩衝剤を含む可視化剤を適用した場合、ペレットの色は徐々に変化し、赤紫色を経て青紫色〜青色になった。このとき、色差値のプロットも時間の経過とともに徐々に第１象限から移動して第４象限に到達した。
【００７１】
一方、消石灰試料に対して濃度1.67 mM、16.7 mM又は33.3 mMのクエン酸緩衝剤を含む可視化剤を適用した場合、ペレットは直ちに青紫色〜青色に呈色し、色差値のプロットも直ちに第４象限に到達した。濃度83.3 mM又は167 mMのクエン酸緩衝剤を含む可視化剤を適用した場合、ペレットの色は徐々に変化し、赤紫色を経て青紫色〜青色になった。
【００７２】
可視化剤の適用から青紫色〜青色の呈色が検出されるまでの時間、すなわちa*を横軸、b*を縦軸にとったグラフ上の色差値のプロットが第４象限に到達するまでの時間は、ペレットの色が赤紫色〜赤色であり続ける時間に相当する。各クエン酸緩衝剤濃度の可視化剤について炭酸カルシウム試料及び消石灰試料のそれぞれに適用したときの第４象限到達時間を求めることで、消石灰試料の第４象限到達時間を始期とし、炭酸カルシウム試料の第４象限到達時間を終期とした判定可能時間範囲を決定することができる。
【００７３】
NaClを加えた可視化剤を、粉末状、粒状及びペレット状の炭酸カルシウム試料及び消石灰試料に適用した際の、可視化剤中緩衝剤濃度と第４象限到達時間との関係を図３及び４に示す。可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度が21.6 mM以下である場合、炭酸カルシウム試料の第４象限到達時間はいずれの形状であっても0であり、判定可能時間範囲は存在しなかった。クエン酸緩衝剤の濃度が25.5 mM以上である場合、炭酸カルシウム試料の第４象限到達時間はいずれの形状であってもプラスの値となり、かつ、対応する消石灰試料の第４象限到達時間を上回っていた。したがって、可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度が25.5 mM以上であれば判定可能時間範囲が存在し、消石灰試料と炭酸カルシウム試料とを呈色により区別可能であることが示された。
【００７４】
また、可視化剤適用後、より早い時期に消石灰試料と炭酸カルシウム試料とを呈色により区別するには、判定可能時間範囲の始期が早いクエン酸緩衝剤濃度、すなわち炭酸カルシウム試料の第４象限到達時間がプラスの値であり、かつ対応する消石灰試料の第４象限到達時間が0又はごく小さい値となるクエン酸緩衝剤濃度を選択することが重要になる。この観点では、適用対象の形状が粉末状又は粒状であれば可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度は25.5 mM以上であればよく、適用対象物の形状がペレット状であれば可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度は25.5 mM〜83.3mMであればよいことが示された。
【００７５】
次に、NaClを含まない可視化剤を、粉末状、粒状及びペレット状の炭酸カルシウム試料及び消石灰試料に適用した際の、可視化剤中緩衝剤濃度と第４象限到達時間との関係を図５及び６に示す。可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度が25.5 mM以下である場合、炭酸カルシウム試料の第４象限到達時間はいずれの形状であっても0であり、判定可能時間範囲は存在しなかった。クエン酸緩衝剤の濃度が33.3 mM以上である場合、炭酸カルシウム試料の第４象限到達時間はいずれの形状であってもプラスの値となり、かつ、対応する消石灰試料の第４象限到達時間を上回っていた。したがって、NaClを含まない可視化剤の場合、可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度が33.3 mM以上であれば判定可能時間範囲が存在し、消石灰試料と炭酸カルシウム試料とを呈色により区別可能であることが示された。
【００７６】
また、判定可能時間範囲の始期が早いクエン酸緩衝剤濃度は、適用対象の形状が粉末状又は粒状であれば33.3 mM以上、適用対象物の形状がペレット状であれば33.3mMであることが示された。
【００７７】
実施例２  消石灰を有効成分とする懸濁液形態の消毒剤の有効性判定
消石灰又は炭酸カルシウムと水とを質量比3：10で混合してそれぞれの懸濁液を調製した。この懸濁液に、実施例１で調製したNaClを含む可視化剤（クエン酸緩衝剤濃度83.3 mM）を、懸濁液1 gに対して0.8 mLの割合で滴下し、懸濁液の色の変化を観察した。
【００７８】
消石灰懸濁液の場合、可視化剤を滴下すると懸濁液は直ちに青色になった。これに対し、炭酸カルシウム懸濁液の場合、可視化剤滴下の直後の懸濁液は赤色を呈したが、およそ2分後から徐々に色が紫がかり始め、21時間以内には青紫色になった。このことから、懸濁液形態の消毒剤の場合も判定可能時間範囲が存在し、消石灰懸濁液と炭酸カルシウム懸濁液とを呈色により区別可能であることが示された。
【００７９】
実施例３  水酸化ドロマイトを有効成分とする固体形態の消毒剤の有効性判定
実施例１（３）と同様にして、水酸化ドロマイト（田政砿業株式会社）及びドロマイト（訓子府石灰工業株式会社）の粉末に可視化剤を噴霧し、それぞれの色差値a*及びb*を経時的に測定し、第４象限到達時間を求めた。
【００８０】
結果を図７に示す。可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度が83.3 mM以上である場合、ドロマイトの第４象限到達時間はプラスの値となり、かつ、対応する水酸化ドロマイトの第４象限到達時間を上回っていた。このことから、水酸化ドロマイトを有効成分とする消毒剤の場合も可視化剤中のクエン酸緩衝剤濃度が83.3 mM以上であれば判定可能時間範囲が存在し、水酸化ドロマイトとその炭酸化物であるドロマイトとを呈色により区別可能であることが示された。
【要約】      （修正有）【課題】消石灰等の消毒剤の効果が炭酸化により失われていないかを簡便に判定する方法の提供。【解決手段】消石灰、生石灰などを有効成分として含有する消毒剤の有効性を判定する方法であって、消毒剤にリトマス及び濃度30mM以上のクエン酸緩衝剤を含むpH6以下の溶液である可視化剤を適用するステップ、可視化剤適用後、判定可能時間範囲内で消毒剤の呈色を検出するステップであって、前記判定可能時間範囲が、陽性対照としての調製直後の消毒剤及び陰性対照としての炭酸化された消毒剤のそれぞれに対して可視化剤を適用したとき、陽性対照は青紫色から青色に呈色しているが、陰性対照は赤色から赤紫色に呈色している時間範囲に相当する、前記ステップ、及び青紫色から青色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は維持されており、赤色から赤紫色の呈色が検出された場合に消毒剤の効果は低下していると判定するステップを含む、前記方法。【選択図】図１【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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