(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料組成物、燃料組成物、潤滑油組成物、熱可塑性ポリマー組成物、ポリオール組成物、ポリウレタン組成物および種子コーティング組成物からなる群から選択される組成物であって、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、式−ＮＲ４Ｒ５［式中、それぞれのＲ４およびＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される］基に対してパラ位で置換されたフェニル環であり、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、ポリオキシアルキレン基であり、Ａｒ１は、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］
に適合する少なくとも１種のロイコ組成物を含む、組成物。
【請求項２】
Ａｒ１が、ニトロ置換炭素環式アリール、フラン、チオフェン、ピリジンおよびインドールからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ａｒ１が、フランである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１つのＲ４およびＲ５が、３〜６０のエチレンオキシド繰り返し単位を含むポリオキシアルキレンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ４およびＲ５が、３〜６０のエチレンオキシド繰り返し単位を含むポリオキシアルキレンである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ４およびＲ５が、１０〜２５のエチレンオキシド繰り返し単位を含むポリオキシアルキレンである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
真正組成物を検出する方法であって、
ａ）第１の色を有する組成物を用意する工程であり、前記組成物が、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、式−ＮＲ４Ｒ５［式中、それぞれのＲ４およびＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される］基に対してパラ位で置換されたフェニル環であり、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、ポリオキシアルキレン基であり、Ａｒ１は、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］に適合する少なくとも１種のロイコ組成物を含む、工程と；
ｂ）前記組成物に誘発剤を添加する工程であり、前記誘発剤が、前記少なくとも１種のロイコ組成物を、無色の状態から着色状態へ変化させる、工程と；
ｃ）前記変化を検出する工程であり、前記第１の色から第２の色への前記変化が、視覚的に知覚可能である、工程と
を含む、方法。
【請求項８】
前記第１の色から前記第２の色への変化が、少なくとも２の色変化スコア（ＤＥ＊）を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ａｒ１が、ニトロ置換炭素環式アリール、フラン、チオフェン、ピリジンおよびインドールからなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
Ａｒ１ヘテロアリールが、フランである、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記誘発剤が、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロシアヌル酸ナトリウム、アルカリ金属Ｎ−クロロ（４−メチルベンゼン）スルホンアミド、Ｎ−クロロスルファメート、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
真正組成物を検出するための試験キットであって、
ａ．ある量の組成物を受け取るための入れ物と；
ｂ．組成物中の、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
に適合するロイコ組成物［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、式−ＮＲ４Ｒ５［式中、それぞれのＲ４およびＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される］基に対してパラ位で置換されたフェニル環であり、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、ポリオキシアルキレン基であり、Ａｒ１は、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］を、無色から着色状態へ変換する、誘発剤と；
ｃ．前記組成物および誘発剤を組み合わせて、真正組成物を検出するための説明書とを含む、試験キット。
【請求項１３】
前記説明書が、カラーインデックスを含む、請求項１２に記載の試験キット。
【請求項１４】
前記誘発剤が、固体である、請求項１２に記載の試験キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、少なくとも１種のロイコ組成物を含む組成物、および偽造品から真正のものを識別する際におけるこれらの組成物の使用について記載する。ロイコ組成物は、安定した、無色または実質的に無色の状態で提供され、標的組成物に組み込まれる。本出願は、少なくとも１種のロイコ組成物を含む真正組成物を決定するための方法にさらに関する。本出願は、少なくとも１種のロイコ組成物を含む真正組成物を検出するための試験キットにさらに関する。
発明の背景
偽造品の製造および販売は、消費者包装品業界においてますます大きくなっている問題である。偽造品は、概して、それらが模倣しているブランド化された製品と比較してより低品質である。偽造品は、利益を流用し、低品質かつ有効性の低い製品をブランド名と関連付けることによって、ブランドに対して有害となり得る。偽造品は、消費者にとって危険となる場合もある。低品質かつ無効な原料の使用は、消費者の健康に害を及ぼす場合がある。
【０００２】
包装溶液は、偽造品が真正のものとして販売されるリスクを低減させるために開発されてきた。そのような溶液は、開封明示シール、ラベルグラフィックスへのホログラムおよび色ずれインクの組み込み、ならびに独特の包装設計を含む。しかしながら、これらの溶液は、それら自体が偽造され得るものであり、偽造製品が元の容器内に満たされている場合には無効である。したがって、製品の品質にも機能性にも影響を及ぼさない、製品の真正性を検出するための迅速かつ簡単な方法の、継続的な必要性が依然としてある。
【０００３】
したがって、製品の品質にも機能性にも影響を及ぼさずに、製品の真正性を検出するための、組成物、迅速かつ簡単な方法、および試験キットを提供することが有益であろう。
発明の概要
本開示は、少なくとも１種のロイコ組成物を含む組成物に関し、ここで、組成物は、製造、運送、貯蔵保管および通常の製品使用を通していつでも、第１の色である。ロイコ組成物は、十分な誘発剤の存在下で、無色または実質的に無色の状態から着色状態へ変化することができ、それにより、洗濯ケア組成物を第１の色から第２の色へ変化させる。
【０００４】
本開示は、少なくとも１種の洗濯ケア原料と、少なくとも１種のロイコ組成物とを含む、組成物を提供する。組成物は、偽造されやすい材料、たとえば香料組成物、燃料組成物、潤滑油組成物、熱可塑性ポリマー組成物、ポリオール組成物、ポリウレタン組成物または種子コーティング組成物である。好ましい態様において、ロイコ組成物は、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、炭素環式アリールまたはヘテロアリールであり、Ａｒ１は、無置換のフェニル、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］に適合する少なくとも１種のロイコ化合物を含む。
【０００５】
本開示は、真正組成物を検出する方法であって、ａ）第１の色を有し、少なくとも１種のロイコ組成物を含む、組成物を用意する工程と；ｂ）組成物に誘発剤を添加する工程であり、誘発剤が、少なくとも１種のロイコ組成物における、無色の状態から着色状態への変化を実現するのに十分である工程と；ｃ）組成物における、第１の色から第２の色への変化を検出する工程であり、第１の色から第２の色への変化が、視覚的に知覚可能である、工程とを含む、方法も提供する。
【０００６】
本開示は、組成物の真正性を決定するための試験キットであって、ａ）ある量の組成物を受け取るための入れ物と；ｂ）ロイコ組成物を変換する誘発剤と；ｃ）組成物および誘発剤を組みわせて、真正組成物を検出するための説明書とを含む、試験キットも提供する。
発明の詳細な説明
定義
ここで使用される場合、用語「アルコキシ」は、繰り返し単位を有するポリオールのＣ１〜Ｃ８アルコキシおよびアルコキシ誘導体、たとえばブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを含むように意図されている。
【０００７】
ここで使用される場合、交換可能な用語「アルキレンオキシ」および「オキシアルキレン」ならびに交換可能な用語「ポリアルキレンオキシ」および「ポリオキシアルキレン」は、概して、下記の繰り返し単位：−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−、−Ｃ４Ｈ８Ｏ−、およびそれらの任意の組合せの１つ以上をそれぞれ含有する分子構造を指す。これらの基に対応する非限定的な構造は、たとえば、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−および−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ−を含む。さらに、ポリオキシアルキレン構成要素は、Ｃ２〜２０アルキレンオキシ基、グリシジル基、またはそれらの混合物から選択される１つ以上のモノマーからなる群から選択されていてもよい。
【０００８】
用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」および「ブチレンオキシド」は、「ＥＯ」、「ＰＯ」および「ＢＯ」というそれらの典型的な呼称によってそれぞれここで示されていてもよい。
【０００９】
ここで使用される場合、用語「アルキル」および「アルキルでキャップされた」は、置換されているまたは無置換の炭化水素から水素原子を除去することによって形成された任意の一価の基を意味するように意図されている。非限定的な例は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基および一側面においてＣ１〜Ｃ６アルキル基を含む、分枝または無分枝、置換されているまたは無置換のヒドロカルビル部分を含む。
【００１０】
ここで使用される場合、別段の定めがない限り、用語「アリール」は、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を含むように意図されている。用語「アリール」は、炭素環式とヘテロ環式の両方のアリール基を指す。
【００１１】
ここで使用される場合、用語「アルカリル」は、任意のアルキル置換アリール置換基およびアリール置換アルキル置換基を指す。より具体的に、該用語は、追加の置換基を含んでいても含んでいなくてもよい、Ｃ７〜１６アルキル置換アリール置換基およびＣ７〜１６アリール置換アルキル置換基を指すように意図されている。
【００１２】
ここで使用される場合、用語「洗剤組成物」は、洗濯ケア組成物のサブセットであり、織物を洗濯するための製品を含むがこれに限定されないクリーニング組成物を含む。そのような組成物は、洗浄工程の前に使用するための前処理組成物であってもよいし、リンス添加組成物、ならびにクリーニング補助剤、たとえば漂白添加剤および「ステインスティック」または前処理型であってもよい。
【００１３】
ここで使用される場合、用語「洗濯ケア組成物」は、別段の指示がない限り、織物を洗濯するための製品、織物柔軟組成物、織物増強組成物、織物清浄組成物ならびに織物のケアおよび維持のための他の製品を含むがこれらに限定されない、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、一回量包装、バー形態および／またはフレーク型の洗浄剤および／または織物処理組成物、ならびにそれらの組合せを含む。そのような組成物は、洗浄工程の前に使用するための前処理組成物であってもよいし、リンス添加組成物、ならびにクリーニング補助剤、たとえば漂白添加剤および／もしくは「ステインスティック」または前処理組成物もしくは基材を含んだ製品、たとえばドライヤー添加シートであってもよい。
【００１４】
ここで使用される場合、用語「ロイコ」（たとえば、化合物、部分、ラジカル、染料、モノマー、フラグメントまたはポリマーに関して使用される場合）は、具体的な化学的または物理的な誘因への曝露時に、第１の色状態（たとえば、無着色または実質的に無色）から第２のより高度に着色した状態へのシフトをもたらす１つ以上の化学的および／または物理的変化を受ける、実体（たとえば、有機化合物またはその一部）を指す。好適な化学的または物理的な誘因は、酸化、ｐＨ変化、温度変化、および電磁放射線（たとえば、光）曝露における変化を含むがこれらに限定されない。ロイコ実体において出現する好適な化学的または物理的変化は、酸化および非酸化的変化、たとえば分子内環化を含むがこれらに限定されない。故に、一側面において、好適なロイコ実体は、発色団の可逆的に還元された形態であり得る。一側面において、ロイコ部分は、好ましくは、上述した化学的および／または物理的な誘因の１つ以上への曝露時に、第１および第２のπ系を組み込む、第３の合わさったコンジュゲートπ系に変換されることができる、前記第１および第２のπ系を少なくとも含む。
【００１５】
ここで使用される場合、用語「ロイコ組成物」または「ロイコ着色剤組成物」は、ここでさらに詳細に記載されている通りの、独立して選択される構造を有する少なくとも２種のロイコ化合物を含む、組成物を指す。
【００１６】
ここで使用される場合、ロイコ着色剤の「平均分子量」は、その分子量分布によって決定される通り、重量平均分子量として報告され、それらの製造プロセスの結果として、ここで開示されているロイコ着色剤は、それらのポリマー部分に繰り返し単位の分布を含有していてもよい。
【００１７】
ここで使用される場合、用語「最大吸光係数」および「最大モル吸光係数」は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲内の、最大吸収（ここで、最大波長とも称される）の波長におけるモル吸光係数を記載するように意図されている。
【００１８】
ここで使用される場合、用語「第１の色」は、誘発前の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、無色および実質的に無色を含む任意の色を含むように意図されている。
【００１９】
ここで使用される場合、用語「第２の色」は、誘発後の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、視覚的検査、または分析技術、たとえば分光光度分析の使用を介しての何れかで、洗濯ケア組成物の第１の色から識別可能な任意の色を含むように意図されている。
【００２０】
ここで使用される場合、用語「変換剤」は、その公知の形態（一重項および三重項状態）の何れかにおける分子酸素以外の、当技術分野において公知である任意の酸化剤を指す。
【００２１】
ここで使用される場合、用語「誘発剤」は、ロイコ組成物を、無色または実質的に無色の状態から着色状態に変換するために好適な反応物質を指す。
【００２２】
ここで使用される場合、用語「白色化剤」は、白色綿において、布に、２１０〜３４５の相対色相角、またはさらには２４０〜３２０の相対色相角、またはさらには２５０〜３００（たとえば、２５０〜２９０）の相対色相角を持つ色相を提供する場合の、染料または誘発されると染料を形成し得るロイコ着色剤を指す。
【００２３】
ここで使用される場合、「セルロース系基材」は、重量で少なくとも過半数のセルロースを含む任意の基材を含むように意図されている。セルロースは、木材、綿、リネン、ジュートおよびヘンプにおいて見出すことができる。セルロース系基材は、粉末、繊維、パルプ、ならびに粉末、繊維およびパルプから形成された物品の形態であってもよい。セルロース系繊維は、限定されないが、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（セルロースアセテート）、トリアセテート（セルローストリアセテート）、およびそれらの混合物を含む。セルロース系繊維から形成された物品は、テキスタイル物品、たとえば織物を含む。パルプから形成された物品は、紙を含む。
【００２４】
ここで使用される場合、冠詞、たとえば「ａ」および「ａｎ」は、請求項において使用される場合、特許請求されているまたは記載されているものの１つ以上を意味すると理解される。
【００２５】
ここで使用される場合、用語「を含む（include/s）」および「を含む（including）」は、非限定的であることを意味する。
【００２６】
ここで使用される場合、用語「固体」は、顆粒、粉末、バーおよび錠剤製品形態を含む。
【００２７】
ここで使用される場合、用語「流体」は、液体、ゲル、ペーストおよびガス製品形態を含む。
【００２８】
本出願の試験方法の項において開示されている試験方法は、出願人らの発明のパラメーターのそれぞれの値を決定するために使用されるべきである。
【００２９】
別段の注記がない限り、すべての成分または組成物レベルは、その成分または組成物の活性部を参照しており、そのような成分または組成物の市販の供給源において存在し得る、不純物、たとえば残留溶媒または副産物を除外する。
【００３０】
すべてのパーセンテージおよび比は、別段の指示がない限り、重量で算出される。すべてのパーセンテージおよび比は、別段の指示がない限り、全組成に基づいて算出される。
【００３１】
ここで使用される場合、用語「電子不足炭素環式アリール基」は、アリール基に共有結合している電子吸引性置換基を持つＣ３〜Ｃ１２炭素環式アリール基を指す。
【００３２】
ここで使用される場合、別段の定めがない限り、用語「ヘテロアリール」は、少なくとも１個の環炭素が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝、−Ｎ（Ｒ）−、およびそれらの混合物から選択されるヘテロ原子で置き換えられており、ここで、Ｒは、水素ではない、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を指す。
【００３３】
用語「置換ヘテロアリール」は、少なくとも１個の環炭素が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝、−Ｎ（Ｒ）−、およびそれらの混合物から選択されるヘテロ原子で置き換えられており、水素以外の原子または基が、ヘテロアリールの任意の環原子に共有結合している、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を指す。
【００３４】
ここで使用される場合、用語「電子供与性置換基」は、その電子密度の一部を共役π系に共鳴または誘導効果を介して供与し、それにより、π系をより求核性にする、原子または官能基を指す。ベンゼン分子に結合すると、電子供与性置換基は、求電子置換反応に関与する可能性が高くなる。ベンゼン自体は、求電子試薬による置換を通常は受けるであろうが、追加の置換基は、２つの反応物質の相互作用に電子的にまたは立体的に影響を及ぼすことにより、反応速度または生成物を改変することができる。電子供与性置換基は、多くの場合、活性化基として公知である。好適な電子供与性置換基は、第三級アミン（−ＮＲ２）、第二級アミン（−ＮＨＲ）、第一級アミン（−ＮＨ２）、エーテル（−ＯＲ）、チオエーテル（−ＳＲ）ヒドロキシ（−ＯＨ）、チオール（−ＳＨ）、アミド（−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ）、エステル（−ＯＣ（Ｏ）Ｒ）、アルキル（−Ｒ）、フェニル（−Ｃ６Ｈ５）およびビニル、たとえば、（−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ、−ＣＲ＝ＣＨ２、−ＣＲ＝ＣＨＲ）を含むがこれらに限定されず、ここで、Ｒは、有機ラジカルを表す。
【００３５】
ここで使用される場合、用語「電子吸引性置換基」は、π系から電子密度を除去して、π系をより求電子性にする、原子または官能基を指す。ベンゼン分子に結合すると、電子吸引性置換基は、求電子性芳香族置換反応を、より遅くかつより複雑にする。電子吸引性置換基は、多くの場合、不活性化基と呼ばれる。好適な電子吸引性置換基は、トリハライド（たとえば、−ＣＦ３、−ＣＣｌ３）、シアノ（−ＣＮ）、スルホネート（−ＳＯ３Ｈ）、スルホン酸エステル（−ＳＯ３Ｒ）、スルホン（−ＳＯ２Ｒ）、スルホキシド（−Ｓ（Ｏ）Ｒ）、アンモニウム（−ＮＨ３＋）、第四級アミン（−ＮＲ３＋）、ニトロ（−ＮＯ２）、アルデヒド（−Ｃ（Ｏ）Ｈ）、ケトン（−Ｃ（Ｏ）Ｒ）、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）、塩化アシル（−Ｃ（Ｏ）Ｃｌ）、アミド（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２）およびハライド（たとえば、Ｆ）を含むがこれらに限定されない。炭素環式アリール基が存在する複数の置換基を有し、置換基が電子吸引性および電子供与性置換基の混合物であるか、または置換基の構造が未知である場合、炭素環式アリール基が電子不足であるか否かの決定は、ここで提示されている通りの方法「電子不足炭素環式アリール環の決定」に準拠することによって為されてもよい。該方法には、電子吸引性および電子供与性置換基の混合物がある場合のみ、準拠する。
組成物
本開示は、ロイコ組成物を含む組成物に関する。ロイコ染料は、具体的な化学的または物理的な誘因への曝露時に、無色またはわずかに着色した状態から着色状態への変化を呈することが、公知である。出現する彩色の変化は、典型的には、ヒトの目に視覚的に知覚可能である。誘発時の色変化は、４００〜７５０ｎｍの範囲内で、ロイコ染料分子のモル減衰係数（いくつかの文献において、モル吸光係数、モル吸収係数および／またはモル吸収率としても公知である）の変化から生じる。
【００３６】
ロイコ染料は、たとえば、織物の黄ばみを隠すことができ得る青味または色相付与剤としても公知である。これらのロイコ染料は、洗濯プロセス中に第１の色から第２の色へ変化することができる。これらのロイコ染料は、白色化効果を可能にする織物への堆積もできる。
【００３７】
伝統的なロイコ染料は、上記で述べた目的に有効となり得るが、経時的に第１の色状態から第２の色状態へ変化することができ、それにより、それらが添加される製品の外観および機能性を改変するため、偽造防止剤としての使用には不適切である。
【００３８】
このたび、驚くべきことに、現在特許請求されているロイコ組成物を含有する組成物は、十分な誘発剤と接触した場合にのみ、色変化を受けることが分かった。そのため、ロイコ組成物は、製造、運送、貯蔵保管を介して、または使用中に、組成物の品質にも機能性にも影響を及ぼさない；ただし、真正性について試験された場合のみである。加えて、ロイコ組成物は、織物に堆積しない場合があり、それにより、あらゆる織物タイプおよび色での使用のための組成物の妥当性を保持する。
【００３９】
本開示は、少なくとも１種のロイコ組成物を含む組成物に関する。好ましい側面において、ロイコ組成物は、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
に適合する少なくとも１種のロイコ化合物を含み、式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、炭素環式アリールまたはヘテロアリールであり、Ａｒ１は、無置換のフェニル、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される。Ａｒ１は、好ましくは、無置換のフェニル、ニトロ置換炭素環式アリール、フラン、チオフェン、ピリジンおよびインドールからなる群から選択される。より好ましくは、Ａｒ１は、フランである。上記の式（Ｉ）の表現は、置換基Ａｒ基の配置を暗示も何ら限定もしない。
【００４０】
組成物は、上述した通りの式（Ｉ）に適合する少なくとも１種のロイコ組成物を含んでいてもよく、式中、Ａｒ２およびＡｒ３のうちの少なくとも１つは、電子供与性基で置換されているフェニル環である。電子供与性基は、好ましくは、３つのＡｒ基を連結している炭素原子に対してパラ位でフェニル環に共有結合している、置換アミンである。より好ましくは、置換アミンは、式−ＮＲ４Ｒ５［式中、それぞれのＲ４およびＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物から独立して選択される］に適合する。
【００４１】
さらに一層好ましくは、組成物は、上述した通りの式（Ｉ）に適合する少なくとも１種のロイコ組成物を含んでいてもよく、式中、Ａｒ２とＡｒ３の両方は、３つのＡｒ基を連結している炭素原子に対してパラ位でそれぞれのフェニル環に共有結合している、独立して選択された置換アミンを持つ、フェニル環である。置換アミンは、式−ＮＲ４Ｒ５に適合していてもよく、式中、それぞれのＲ４およびＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物から独立して選択される。
【００４２】
上述した組成物は、上述した通りの式（Ｉ）に適合する少なくとも１種のロイコ組成物を含んでいてもよく、テキスタイルへの堆積に抵抗していてもよい。ロイコ組成物は、たとえば、洗浄水への溶解度を増大させたことによって、テキスタイルへの堆積に抵抗していてもよい。洗浄水に対するロイコ組成物の親和性がテキスタイルに対するその親和性よりも大きい場合、ロイコ組成物は、テキスタイルに対して低い実在性を有することになる。したがって、ロイコ組成物は、溶解度増強置換基を含んでいてもよい。そのような極性可溶化基は、非イオン性とイオン性の両方の極性可溶化基を含んでいてもよい。
【００４３】
溶解度増強置換基は、上述した通りの式−ＮＲ４Ｒ５に適合する置換アミンを含んでいてもよく、式中、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、ポリオキシアルキレンである。Ｒ４およびＲ５のうちの、少なくとも２つ、少なくとも３つ、および４つは、ポリオキシアルキレンであってもよい。ポリオキシアルキレンは、２〜３００のエチレンオキシド繰り返し単位を有するポリオキシエチレンポリマーであってもよい。ポリオキシアルキレンは、好ましくは、２〜１００のエチレンオキシド繰り返し単位を有するポリオキシエチレンポリマーである。より特に好ましいのは、２〜５０のエチレンオキシド繰り返し単位を有するポリオキシエチレンポリマーである。少なくとも１つのポリオキシアルキレンポリマーが、少なくとも３つの、オキシアルキレン、好ましくはエチレンオキシド、繰り返し単位を有することが好ましい。
【００４４】
ポリオキシアルキレンは、式（ＩＩ）：
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ（ＩＩ）
によって表されていてもよく、ここで、ポリオキシアルキレンは、ｂ個のエチレンオキシド単位およびｃ個のプロピレンオキシド単位を任意の配列で含み、１つのそのような単位は、ポリオキシアルキレン置換アミンの窒素原子に共有結合している。好ましくは、エチレンオキシド（「ＥＯ」）単位は、ポリオキシアルキレン置換アミンの窒素原子に共有結合している。添え字ｂは、２〜３００、好ましくは２〜１００、より好ましくは（preferable）２〜１５の範囲であり；添え字ｃは、ポリオキシアルキレン中におけるプロピレンオキシ（「ＰＯ」）単位（もしあれば）の数を表し、０〜６０、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜１０の範囲である。
【００４５】
テキスタイルに対するロイコ組成物の実在性は、典型的な洗浄サイクル中にテキスタイルに堆積するロイコ組成物のモル％によって測定されていてもよい。典型的な洗浄サイクル中に、洗濯ケア組成物の１０モル％未満、好ましくは５モル％未満、より好ましくは１モル％未満、さらに一層好ましくは０．５モル％未満のロイコ組成物が、テキスタイルに堆積する。
【００４６】
典型的な洗浄サイクル中にロイコ組成物がテキスタイルに実質的に堆積することが許容可能な場合がある。十分な誘発剤の非存在下における無色または実質的に無色の状態から着色状態への変換に対するロイコ組成物の抵抗は、テキスタイルへの堆積を使用者にとって不可視なものにする場合がある。したがって、テキスタイルに対するロイコ組成物の実在性は、１０モル％より大きい、１５モル％より大きい、およびさらには２５モル％より大きいものであってもよい。
【００４７】
本開示のロイコ組成物は、式（ＩＩＩ）：
【００４８】
【化１】
0006984012.tif 000002
【００４９】
を有するものを含んでいてもよく、式中、Ａｒ２とＡｒ３の両方は、３つのＡｒ基を連結している炭素原子に対してパラ位でそれぞれのフェニル環に共有結合している、独立して選択された置換アミン−ＮＲ４Ｒ５を持つ、フェニル環である。Ａｒ１は、好ましくは、電子不足炭素環式アリールであり、ここで、添え字ａは、１〜５の整数である。
【００５０】
本開示のロイコ組成物は、より好ましくは、式（ＩＶ）：
【００５１】
【化２】
0006984012.tif 000003
【００５２】
を有するものを含み、式中、Ａｒ１は、フランであり、Ａｒ２とＡｒ３の両方は、３つのＡｒ基を連結している炭素原子に対してパラ位でそれぞれのフェニル環に共有結合している、独立して選択された置換アミン−ＮＲ４Ｒ５を持つ、フェニル環である。
【００５３】
さらに一層好ましくは、本開示のロイコ組成物は、式（ＩＶ）：
【００５４】
【化３】
0006984012.tif 000004
【００５５】
を有するものを含み、式中、それぞれのｎは、独立して、２〜約３００、より好ましくは２〜約１００、さらに一層好ましくは２〜５０の整数であり、最も好ましくは、それぞれのｎは、独立して、２〜約２５の整数であり；それぞれのＸは、Ｈ、アルキル、アルキルカルボキシレートおよびアリールカルボキシレートからなる群から独立して選択される。より好ましくは、それぞれのＸは、Ｈである。
【００５６】
本発明の組成物において使用されるロイコ着色剤の量は、本発明の目的を達成するために好適ないかなるレベルであってもよい。一側面において、組成物は、約０．０００１重量％〜約１．０重量％、好ましくは０．０００５重量％〜約０．５重量％、さらに一層好ましくは約０．０００８重量％〜約０．２重量％、最も好ましくは０．００４重量％〜約０．１重量％の量の、ロイコ着色剤を含む。
【００５７】
別の側面において、組成物は、０．００２５〜５．０ミリ当量／ｋｇ、好ましくは０．００５〜２．５ミリ当量／ｋｇ、さらに一層好ましくは０．０１〜１．０ミリ当量／ｋｇ、最も好ましくは０．０５〜０．５０ミリ当量／ｋｇの量のロイコ着色剤を含み、ここで、ミリ当量／ｋｇの単位は、組成物１ｋｇ当たりのロイコ部分のミリ当量を指す。１つを超えるロイコ部分を含むロイコ着色剤について、ミリ当量数は、下記の方程式によるロイコ着色剤のミリモル数に関係している：（ロイコ着色剤のミリモル）×（ロイコ部分のミリ当量／ロイコ着色剤のミリモルの数）＝ロイコ部分のミリ当量。ロイコ着色剤１つ当たり単一のロイコ部分しかない事例において、ミリ当量数／ｋｇは、組成物のロイコ着色剤のミリモル数／ｋｇと等しくなる。
【００５８】
２００〜１，０００ｎｍ（より好ましくは４００〜７５０ｎｍ）の範囲内の波長における最大吸光度での前記着色状態のモル吸光係数は、着色状態の最大吸光度の波長における前記無色の状態の、好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは１０倍、さらに一層好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍の、モル吸光係数である。好ましくは、２００〜１，０００ｎｍ（より好ましくは４００〜７５０ｎｍ）の範囲内の波長における最大吸光度での前記着色状態のモル吸光係数は、対応する波長範囲内の前記無色の状態の、少なくとも５倍、好ましくは１０倍、さらに一層好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍の、最大モル吸光係数である。当業者は、これらの比がはるかに高くてもよいことに気付くであろう。たとえば、無色の状態は、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長で、わずか１０Ｍ−１ｃｍ−１の最大モル吸光係数を有していてもよく、着色状態は、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長で、８０，０００Ｍ−１ｃｍ−１以上もの最大モル吸光係数を有していてもよく、この場合には、吸光係数の比は、８，０００：１以上となるであろう。
【００５９】
４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長における前記無色の状態の最大モル吸光係数は、１０００Ｍ−１ｃｍ−１未満であり、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長における前記着色状態の最大モル吸光係数は、５，０００Ｍ−１ｃｍ−１超、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００またはさらには１００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超である。当業者は、１つを超えるロイコ部分を含むポリマーが、無色の状態において有意に高い最大モル吸光係数を有していてもよい（たとえば、ロイコ部分の多様性の相加効果または着色状態に変換された１つ以上のロイコ部分の存在により）ことを認識し、理解するであろう。
【００６０】
ロイコ組成物の着色状態は、４００〜７００ｎｍの波長で最大吸光度（λｍａｘ）を有していてもよい。好ましくは、ロイコ組成物の着色状態のλｍａｘは、５２０〜６２０ｎｍの範囲外であってもよい。より好ましくは、ロイコ組成物の着色状態のλｍａｘは、６２５〜６５５ｎｍであってもよい。
【００６１】
本発明の組成物は、偽造されやすい任意の組成物または製品であることができる。そのような組成物または製品の好適な例は、ブランド化された消費者製品およびブランド化された中間財を含むがこれらに限定されない。好ましい態様において、本発明は、香料組成物、燃料組成物、潤滑油組成物、熱可塑性ポリマー組成物、ポリオール組成物、ポリウレタン組成物、または種子コーティング組成物を提供する。
【００６２】
本発明に従う香料組成物は、任意の好適な香料原料を含むことができる。典型的な香料またはフレグランスは、香料の「トップノート」および香料のボトムノートで構成される。香料のトップノートは、香料の塗布時に直ちに知覚される香料原料であり、一方、ボトムノートは、塗布からずっと後に知覚される原料である。香料のトップおよびボトムノートに加えて、香料アジュバントも、追加の利益、たとえば色、特定の耐光性、化学的安定性などを付与するために使用される。香料基剤において一般的に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な記載は、包括的なものにはなり得ないが、前記原料は、当業者に周知である。しかしながら、具体的な非限定的な例として、下記のものを挙げることができる：粘性剤（たとえば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化および／またはレオロジー調節剤）、安定化剤（たとえば、保存剤、酸化防止剤熱／光およびもしくは緩衝剤またはキレート化剤、たとえばＢＨＴ）、彩色剤（たとえば、染料および／または顔料）、保存剤（たとえば、抗細菌または抗菌または抗真菌または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、防虫剤、軟膏剤、ビタミンおよびそれらの混合物。任意に使用されていてもよい他の好適な香料アジュバントは、第三級アミン、およびアルコール、特に高い水溶性を持つもの、たとえばトリエタノールアミン、メチルジエチルアミン、メチルジエタノールアミン、エタノール、プロパノールなどであることができる。上記の原料と併せて、上述したロイコ組成物およびロイコ化合物を、香料組成物に、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５％、最も好ましくは０．００１〜０．１％の量で添加することができる。
【００６３】
本発明に従う燃料組成物は、任意の好適な燃料原料を含むことができる。好適な燃料組成物は、ガソリン、ディーゼル、灯油、バイオディーゼル、または他のアルコールベースの燃料を含むがこれらに限定されない。ロイコ組成物を、燃料組成物に、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５％、最も好ましくは０．００１〜０．１％の量で添加することができる。燃料組成物は、他の添加剤、たとえばアンチノック剤、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、酸化防止剤、金属不活性化剤、洗剤およびアルコールをさらに含んでいてもよい。
【００６４】
本発明に従う潤滑油組成物は、任意の好適な潤滑油原料を含むことができる。好適な潤滑油組成物は、エンジン油、オートマチックトランスミッションフルード、ギヤ油、油圧作動液、タービン油、変圧器油および圧縮機油を含むがこれらに限定されない。上述したロイコ組成物およびロイコ化合物を、潤滑油組成物に、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５％、最も好ましくは０．００１〜０．１％の量で添加することができる。潤滑油組成物は、他の添加剤、たとえば分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、洗剤、腐食阻害剤、金属不活性化剤、粘度調節剤および摩擦調整剤をさらに含んでいてもよい。
【００６５】
本発明に従う熱可塑性ポリマー組成物は、任意の好適な熱可塑性ポリマーおよび熱可塑性ポリマー添加剤を含むことができる。好適な熱可塑性ポリマーは、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、アクリル、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリ乳酸、ポリベンズイミダゾール、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリオキシメチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレンおよびポリスチレンを含むがこれらに限定されない。好適なポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンおよびポリブタ−１−エンを含むがこれらに限定されない。熱可塑性組成物は、他の添加剤、たとえば酸化防止剤、核形成剤、清澄剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、賦形剤、潤滑油、酸スカベンジャー、帯電防止剤、顔料および／または染料をさらに含んでいてもよい。
【００６６】
本発明に従うポリオール組成物は、任意の好適なポリオールおよびポリオール添加剤を含むことができる。好適なポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび２つの混合物を含むがこれらに限定されない。
【００６７】
本発明に従うポリウレタン組成物は、任意の好適なポリウレタンおよびポリウレタン添加剤を含むことができる。ポリウレタン生成物は、ポリオールおよびイソシアネートの反応生成物の触媒重合を介して生成される。典型的なポリオールは、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの両方および２つの混合物を含む。ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）およびＭＤＩ（メチレンジフェニルジイソシアネート）は、２つの芳香族イソシアネートであるのに対し、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）は、ポリウレタン業界において最も一般的に使用される脂肪族イソシアネートである。ポリウレタンフォームを作製する場合には、発泡能力のために、補助発泡剤、たとえば塩化メチレン、アセトン、二酸化炭素が使用され得る。他の添加剤、たとえば光および／または酸素による分解からポリウレタン生成物を保護するためのＵＶ吸収剤および酸化防止剤も使用される。
【００６８】
本発明に従う種子コーティング組成物は、任意の好適な種子コーティング原料を含むことができる。好適な種子コーティング原料は、結合剤、活性原料（植物増強添加剤および／または植物保護添加剤）殺虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、流動剤、着色剤、真珠光沢剤、湿潤剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、界面活性剤および溶媒を含むがこれらに限定されない。そのような種子コーティング原料の好適な例は、たとえば、米国特許出願公開第ＵＳ２０１７／０１２７６７０Ａ１号（Ｂｕｅｎｏら）において開示されており、その開示は、参照によりここに組み込まれる。
誘発剤
ここで使用される場合、誘発剤は、ロイコ組成物を無色または実質的に無色の状態から着色状態に変換するために好適な、反応物質である。使用するのに好適な誘発剤は、そのネイティブ（三重項）状態である大気濃度の分子酸素以外の、当技術分野において公知の通りの任意の酸化剤である。商業財、たとえば洗濯ケア組成物は、製造、サプライチェーンを介する分布（温度制御ありまたはなしの、自動車、トラック、鉄道、船および飛行機による運送を含む）、貯蔵寿命保管、または外付け説明書によって指示されている通りの通常の使用中に、そのような分子酸素濃度と遭遇するであろう。用語「十分な誘発剤」はまた、通常の使用中に組成物と接触するまたは混合されるであろう供給源（たとえば、上水道）において見られる濃度の酸化剤を指さない。
【００６９】
誘発剤は、２５℃で固体であるハロゲン漂白化合物であってもよい。好適な次亜塩素酸塩生成化合物は、水との接触またはそれへの溶解時に次亜塩素酸イオンを生成する、水溶性乾燥固体材料である。その非限定的な例は、乾燥した粒子状のヘテロ環式Ｎ−クロルイミド、たとえばトリクロロシアヌル酸、ジクロロシアヌル酸ならびにそれらの塩、たとえばジクロロシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロシアヌル酸カリウムである。他のＮ−クロロイミド、たとえばＮ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−クロロマロンイミド、Ｎ−クロロフタルイミドおよびＮ−クロロナフタルイミドが使用されていてもよい。追加の好適なＮ−クロロイミドは、ヒダントイン、たとえば：１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン；Ｎ−モノクロロ−Ｃ，Ｃ−ジメチルヒダントイン；メチレン−ビス（Ｎ−クロロ−Ｃ，Ｃ−ジメチルヒダントイン）；１，３−ジクロロ−５−メチル−５−イソブチルヒダントイン；１，３−ジクロロ−５−メチル−５−エチルヒダントイン；１，３−ジクロロ−５，５−ジイソブチルヒダントイン；１，３−ジクロロ−５−メチル−５−ｎ−アミルヒダントイン；などである。他の有用な次亜塩素酸塩遊離剤は、トリクロロメラミンならびに乾燥した粒子状の水溶性無水無機塩、たとえば次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カルシウム四水和物および次亜塩素酸リチウムである。
【００７０】
誘発剤は、ジクロロイソシアヌル酸、無水物であるかまたはその一および／もしくは二水和物の形態で使用され得るアルカリ金属ジクロロイソシアヌレート、１，３，５−トリクロロイソシアヌル酸、アルカリ金属１，３，５−トリクロロイソシアヌレート、Ｎ−クロロスルホンアミド、たとえばアルカリ金属Ｎ−クロロ（４−メチルベンゼン）スルホンアミド（Ｃｈｌｏｒａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ）、Ｎ−クロロスルファメート、Ｎ−ハロコハク酸イミド、たとえばＮ−クロロコハク酸イミドおよび／またはＮ−ブロモコハク酸イミド、塩化カルシウムおよび水酸化カルシウムとのその混合塩として使用されることもできるオキシ塩化カルシウム、たとえば３ＣａＣｌ（ＯＣｌ）・Ｃａ（ＯＨ）２・５Ｈ２Ｏ、ならびにその混合物からなる群から選択されていてもよい。誘発剤として使用するために好適な、好ましい固体ハロゲン漂白化合物は、アルカリ金属ジクロロイソシアヌレートである。ナトリウムが好ましいアルカリ金属であるが、リチウムおよびカリウム塩が使用されていてもよい。
【００７１】
ヒドリド供与体が誘発剤として使用されていてもよい。好適なヒドリド供与体は、クロラニル（テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン）、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン）およびそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。
【００７２】
本発明において使用するための非常に好ましい誘発剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロシアヌル酸ナトリウム、アルカリ金属Ｎ−クロロ（４−メチルベンゼン）スルホンアミド（Ｃｈｌｏｒａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ）、Ｎ−クロロスルファメート、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン）およびそれらの混合物を含む。
【００７３】
誘発剤は、液体であっても固体であってもよい。誘発剤は、単一回量包装アリコートにあらかじめ包装されていてもよい。誘発剤は、錠剤の形態であってもよい。
製品形態
液体
液体の形態である場合、洗濯ケア組成物は、水性（典型的には２重量％超またはさらには５または１０重量％超の総水、最大９０または最大８０重量％または７０重量％の総水）または非水性（典型的には２重量％未満の総水含有量）であってもよい。組成物は、界面活性剤、ロイコ組成物およびある特定の任意選択の他の原料の、水溶液または均一分散液または懸濁液の形態であってもよい。原料の一部は、通常、固体形態であってもよく、組成物の通常は液体の成分、たとえば液体アルコールエトキシレート非イオン性および水性液体担体と組み合わせられていてもよい。そのような溶液、分散液または懸濁液は、許容可能に相安定であってもよい。液体の形態である場合、洗濯ケア組成物は、２０ｓ−１および２１℃で、１〜１５００センチポアズ（１〜１５００ｍＰａ＊ｓ）、好ましくは１００〜１０００センチポアズ（１００〜１０００ｍＰａ＊ｓ）、最も好ましくは２００〜５００センチポアズ（２００〜５００ｍＰａ＊ｓ）の粘度を有していてもよい。粘度は、従来の方法によって決定することができる。粘度は、４０ｍｍ直径の平板鋼スピンドルおよび５００μｍのギャップサイズを使用する、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲ５５０レオメーターを使用して測定される。２０ｓ−１での高せん断粘度および０．０５−１での低せん断粘度は、２１℃における３分間の０．１−１〜２５−１の対数せん断速度曲線から取得することができる。その中で記載されている好ましいレオロジーは、内部に存在する構造化を洗剤原料とともに使用して、または外部のレオロジー調節剤を使用することにより、達成されていてもよい。液体洗剤組成物は、約１００センチポアズ〜１５００センチポアズ、より好ましくは１００〜１０００ｃｐｓの高せん断速度粘度を有していてもよい。洗濯柔軟組成物は、１０〜１０００、より好ましくは１０〜８００ｃｐｓ、最も好ましくは１０〜５００ｃｐｓの高せん断速度粘度を有していてもよい。
【００７４】
洗濯ケア組成物は、その成分を任意の好都合な順序で組み合わせることによって、および得られた成分組合せを混合して、たとえばかき混ぜて、相安定な液体洗濯ケア組成物を形成することによって調製することができる。そのような組成物を調製するためのプロセスにおいて、液体成分、たとえば、非イオン性界面活性剤、非界面活性液体担体および他の任意選択の液体成分の、少なくとも大部分またはさらには実質的にすべてを含有する液体マトリックスが形成され、液体成分は、この液体組合せにせん断かき混ぜを付与することによって徹底的に混和される。たとえば、機械的撹拌子による急速撹拌が有用に使用されていてもよい。せん断かき混ぜが維持されている間に、任意のアニオン性界面活性剤および固体形態原料の実質的にすべてを添加することができる。混合物のかき混ぜを続けてもよく、必要ならば、この時点で増大させて、液相内に不溶性固相微粒子の溶液または均一分散液を形成することができる。固体形態材料の一部またはすべてがこのかき混ぜた混合物に添加された後、含まれる任意の酵素材料の粒子、たとえば酵素プリルが組み込まれてもよい。以上で記載した組成物調製手順の変形として、１種以上の固体成分が、かき混ぜた混合物に、１種以上の液体成分のわずかな部分と予め混合された粒子の溶液またはスラリーとして添加されていてもよい。組成物成分のすべての添加後、混合物のかき混ぜを、必要な粘度および相安定性特徴を有する組成物を形成するために十分な期間にわたって続けてもよい。高頻度で、これは約３０〜６０分の期間にわたるかき混ぜを伴う。
【００７５】
液体洗濯洗剤組成物は、重量で約５０％未満、またはさらには約４０％未満、またはさらには約３０％未満の水を含んでいてもよい。液体洗濯洗剤組成物は、重量で組成物の約１％〜約３０％、またはさらには約２％〜約２０％またはさらには約３％〜約１５％の水を含んでいてもよい。洗濯ケア組成物中における水および他の成分は、いかなる誘発剤も含まないものであってもよい。
ポーチ
洗濯ケア組成物は、一回量包装の形態、錠剤形態または好ましくはポーチもしくはポッドとして公知である水溶性膜内に保持されている液体／固体（任意に顆粒）／ゲル／ペーストの形態の何れかで提供されてもよい。洗濯ケア組成物は、単一またはマルチコンパートメントポーチまたはポッド内にカプセル化されてもよい。マルチコンパートメントポーチは、ＥＰ−Ａ−２１３３４１０においてさらに詳細に記載されている。洗濯ケア組成物がマルチコンパートメントポーチ内に存在する場合、これは、１つまたは２つ以上のコンパートメント内にあってもよく、故に、ロイコ組成物は、１つ以上のコンパートメント、任意にすべてのコンパートメント内に存在していてもよい。非シェイディング染料もしくは顔料または他の審美剤（aesthetic）が、１つ以上のコンパートメント内で使用されていてもよい。組成物は、マルチコンパートメントポーチの単一コンパートメント内に存在していてもよい。ロイコ組成物は、ポーチの膜材料に組み込まれていてもよい。
【００７６】
好ましい膜材料は、ポリマー性材料である。膜材料は、たとえば、当技術分野において公知の通り、ポリマー性材料の、鋳造、ブロー成形、押出またはブロー押出によって取得することができる。ポーチ材料として使用するために好適な、好ましいポリマー、コポリマーまたはそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸および塩、ポリアミノ酸またはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプンおよびゼラチンを含む多糖、天然ガム、たとえばキサンタン）およびカラガムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレートおよび水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ならびにそれらの組合せから選択される。好ましくは、ポーチ材料中におけるポリマー、たとえばＰＶＡポリマーのレベルは、少なくとも６０重量％である。ポリマーは、任意の、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは約１０，０００〜３００，０００、より一層好ましくは約２０，０００〜１５０，０００の重量平均分子量を有することができる。ポリマーの混合物を、ポーチ材料として使用することもできる。これは、その用途および必要なニーズに応じて、コンパートメントまたはポーチの機械的および／または溶解特性を制御するために有益となり得る。好適な混合物は、たとえば、１種のポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有する、および／または１種のポリマーが別のポリマーよりも高い機械的強度を有する混合物を含む。また、異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、たとえば、約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後の重量平均分子量のＰＶＡまたはそのコポリマーの、および約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後の重量平均分子量を持つＰＶＡまたはそのコポリマーの、混合物も好適である。また、ここで好適なのは、たとえば、加水分解で分解可能なおよび水溶性のポリマーブレンド、たとえばポリラクチドおよびポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドおよびポリビニルアルコールを混合することによって取得されるもの、典型的には、約１〜３５重量％のポリラクチドおよび約６５％〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリマーブレンド組成物である。ここで使用するために好ましいのは、約６０％〜約９８％加水分解されて、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されて、材料の溶解特徴を改良する、ポリマーである。
【００７７】
異なる膜材料および／または異なる厚さの膜が、コンパートメントを作製する際に使用されていてもよい。異なる膜を選択することにおける利益は、得られるコンパートメントが、異なる溶解度または放出特徴を呈し得ることである。
【００７８】
最も好ましい膜材料は、ＭｏｎｏＳｏｌ信用照会Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｈ８７７９で公知のＰＶＡ膜、米国特許第６，１６６，１１７号および米国特許第６，７８７，５１２号において記載されているもの、ならびに対応する溶解度および変形特徴のＰＶＡ膜である。
洗濯ケア成分
洗濯ケア組成物は、界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールポリマー、エトキシル化ポリエチレンイミン、レオロジー調節剤、色相付与染料、染料移行阻害剤、審美着色剤、カプセル化物、香料、香料マイクロカプセル、香料送達系、悪臭低減材料、織物柔軟剤、キレート化剤、酵素、酵素安定化剤、触媒材料、タンニン、汚れ放出ポリマー、シリコーン、ポリオレフィンワックス、ラテックス、油性糖誘導体、カチオン性多糖、ポリウレタン、脂肪酸、酵素安定化系、酸化防止剤、乳白剤、真珠光沢剤、堆積助剤、ビルダー、分散剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、有機シャインポリマー、表面修飾ポリマー、泡抑制剤、金属ケア剤、金属塩、腐食防止剤、およびそれらの混合物を含んでいてもよい。
【００７９】
洗濯ケア組成物は、重量で洗剤またはクリーニング組成物の約１％〜約８０％の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性、両性イオン性、両性電解質性、半極性、カチオン性界面活性剤、またはそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。界面活性剤系は、典型的には、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を重量比で含む。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は、約１．１：１〜４：１、または好ましくは約１．２：１〜約３：１、または好ましくは約１．５：１〜約２．５：１、またはさらに一層好ましくは約２：１であってもよい。
【００８０】
洗濯ケア組成物は、酵素を含んでいてもよい。酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ、またはそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。
【００８１】
洗剤またはクリーニング組成物は、ポリマーを含んでいてもよい。ポリマーは、カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、テレフタレートポリマー、アミンポリマー、セルロース系ポリマー、染料移行阻害ポリマー、染料ロックポリマー、たとえばイミダゾールおよびエピクロロヒドリンの縮合によって生成された縮合オリゴマー、任意に１：４：１の比で、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、エトキシル化ポリエチレンイミンおよびそれらの任意の組合せから選択されていてもよい。
【００８２】
洗濯ケア組成物は、一部の側面において、全体的にまたは部分的に組み込まれることができる、他の好適な成分を含んでいてもよい。成分は、洗濯ケア組成物の意図されている機能に従って選択されていてもよい。一部の側面において、マルチコンパートメント一回量包装物品の場合、洗濯ケア成分は、第１の洗濯ケア組成物とは別個のコンパートメント内にカプセル化されている第１ではない（たとえば、第２、第３、第４など）組成物の一部であってもよい。第１ではない組成物は、任意の好適な組成物であってもよい。第１ではない組成物は、固体、液体、分散液、ゲル、ペーストまたはそれらの混合物の形態であってもよい。一回量包装が複数のコンパートメントを含む場合、ロイコ組成物は、１つ、２つ、またはさらにはすべてのコンパートメントに添加されてもよく、またはその中に存在してもよい。より小さい容積のコンパートメント内のロイコ組成物とともに酸化防止剤を濃縮することにより、安定性の増強を提供し得る、酸化防止剤のより高い局所濃度につながる場合がある。したがって、当業者が理解するであろう通り、調合者は、一回量包装の所望の特性に従って、ロイコ組成物の場所および量を選択することができる。
使用方法
本開示は、真正組成物を検出する方法にも関する。方法は、ａ）少なくとも１種のロイコ組成物を含む第１の色を有する組成物を用意する工程と；ｂ）組成物に誘発剤を添加する工程と；ｃ）組成物における第１の色から第２の色への変化を検出する工程とを含んでいてもよい。真正組成物における特許請求されている発明のロイコ組成物の存在は、真正組成物を偽造組成物から識別することができる。特許請求されている発明のロイコ組成物の存在は、製造、運送、貯蔵保管を介して、または使用中に、組成物の品質にも機能性にも影響を及ぼさない。
【００８３】
ロイコ組成物は、十分な誘発剤への曝露時に、無色または実質的に無色の状態から着色状態へ変化する。ロイコ組成物におけるこの変化は、組成物の色に影響を及ぼして、それを第１の色から第２の色へ変化させるのに十分である。組成物の色の変化は、視覚的にまたは分光光度的にの何れかで使用者によって検出されることが可能であり、組成物が真正であることを実証する。組成物の色の変化は、以下の試験方法の項において提示されている方法に準拠して、決定することができる。色変化の欠如は、組成物が真正のものではないことを示す場合がある。
【００８４】
実質的に無色または軽く着色されているだけである第１の色を有する組成物では、より低レベルのロイコ組成物が使用されていてもよい。組成物がより濃く着色されている第１の色を有する場合、誘発剤の添加後の外観における認識できる変化を達成するために、より高レベルのロイコ組成物が必要とされることがある。第１の色状態が特に濃い色である場合、誘発剤を添加する前に、組成物を好適な溶媒または媒質（たとえば、脱イオン水）で希釈し、それにより、希釈された第１の色状態から第２の色状態への外観の変化がより簡単に認識されるようにすることが有利となることがある。外観の変化は、２つのサンプルを並べて比較した場合に認識することがより簡単であり、色の変化の検出についての説明書は、第１の色および第２の色の対照比較が実施されることを確実にすることを含んでいてもよい。他の事例において、対照比較は必要とされず、誘発剤を添加する際の視覚的検査が、検出を実施している人に、外観の有意な変化が出現し、製品が真正のものであることを確立していると納得させるために十分なものとなる。
【００８５】
方法は、ａ）少なくとも１種のロイコ組成物を含む第１の色を有する組成物を用意する工程と；ｂ）組成物に誘発剤を添加する工程であり、誘発剤が、上述した通りの式（Ｉ）に適合するロイコ組成物における、無色の状態から着色状態への変化を実現するのに十分である工程と；ｃ）第１の色から第２の色への変化を検出する工程とを含んでいてもよい。方法において、組成物および誘発剤は、任意の好適な様式で組み合わせてもよい。たとえば、組成物および着色剤は、好適なベッセル内で組み合わせてもよく、合わさった組成物および誘発剤の色をモニターして、あらゆる色の変化を観察する。あるいは、組成物は、誘発剤が配備された表面または基材（たとえば、カードまたは試験紙）に塗布されてもよい。そのような態様において、色に何らかの変化が出現したか否かを決定するために、表面に塗布された組成物の色を、初期組成物の色と比較することができる。
認証試験キット
試験キットは、組成物が真正のものであるか偽造であるかを検出するために使用されていてもよい。キットは、種々の施設において、たとえば、税関の倉庫、小売店、卸供給店、製造工場、販売業者、受払施設、消費者の自宅、または偽造と疑わしい製品が見つかり得る任意の他の場所の１つ以上において、現場で使用するために構成されていてもよい。キットは、高価な分析機器も高度な訓練を受けた試験技術者も複雑な実験手順も必要なく、偽造製品の迅速かつ有効な現場検出を可能にする。
【００８６】
真正組成物を検出するための試験キットは、好ましくは、（ａ）ある量の組成物を受け取るための入れ物と；（ｂ）上述した通りの式（Ｉ）に適合するロイコ組成物［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、炭素環式アリールまたはヘテロアリールであり、Ａｒ１は、無置換のフェニル、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］を変換する、誘発剤と；（ｃ）組成物および誘発剤を組み合わせて、真正組成物を検出するための説明書とを含む。試験キットは、ある量の組成物を受け取るための２つの入れ物を含んでいてもよい。第２の入れ物は、色変化の視覚的決定をより簡単にする対照比較を可能にするために、陰性対照として使用され得るある量の組成物を受け取るために使用されていてもよい。
【００８７】
試験キットのための説明書は、書面による説明書、絵による説明書、音声による説明書、映像による説明書、またはこれらの説明書タイプの種々の組合せのセットの形態をとっていてもよい。キットのための説明書は、カラーインデックスを含んでいてもよい。カラーインデックスは、組成物の誘発剤との組合せ後に真正組成物を示す、様々な色を例証していてもよい。真正組成物を示す様々な色は、組成物および選択された特定のロイコ組成物の第１の色によって決まることになる。非限定的な例において、一連の緑色の色相を有するカラーインデックスは、実質的に無色であり、フルフラールロイコ組成物、たとえば誘発時に緑色を呈する上記の式ＩＶに適合するロイコ組成物を含む、第１の色を持つ組成物の真正性を検出するように構成されているキットのための説明書に含まれていてもよい。
【００８８】
説明書は、サンプル調製指示書を含んでいてもよい。サンプル調製指示書は、使用者に、誘発剤の添加前に組成物サンプルを希釈するように指図してもよい。
組合せ
Ａ．  式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、炭素環式アリールまたはヘテロアリールであり、Ａｒ１は、無置換のフェニル、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］に適合する少なくとも１種のロイコ組成物を含むロイコ組成物を含む、組成物。
【００８９】
Ｂ．  Ａｒ１が、無置換のフェニル、ニトロ置換炭素環式アリール、フラン、チオフェン、ピリジンおよびインドールからなる群から選択され、好ましくはフランである、項Ａの組成物。
【００９０】
Ｃ．  Ａｒ２およびＡｒ３のうちの少なくとも１つ、好ましくはＡｒ２とＡｒ３の両方が、電子供与性基で置換されているフェニル環である、項ＡまたはＢの何れかに記載の組成物。
【００９１】
Ｄ．  電子供与性基が、３つのＡｒ基を連結している炭素原子に対してパラ位でフェニル環に共有結合している置換アミンである、項Ｃの組成物。
【００９２】
Ｅ．  置換アミンが、式−ＮＲ４Ｒ５［式中、それぞれのＲ４およびＲ５は、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される］に適合する、項Ｄの組成物。
【００９３】
Ｆ．  少なくとも１つのＲ４またはＲ５が、３〜６０のエチレンオキシド繰り返し単位を含むポリオキシアルキレンである、項Ｅの組成物。
【００９４】
Ｇ．  Ｒ４およびＲ５が、３〜６０、好ましくは１０〜２５のエチレンオキシド繰り返し単位を含むポリオキシアルキレンである、項Ｅの組成物。
【００９５】
Ｈ．  真正組成物を検出する方法であって、
ａ．第１の色を有する組成物を用意する工程であり、組成物が、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、炭素環式アリールまたはヘテロアリールであり、Ａｒ１は、無置換のフェニル、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］に適合する少なくとも１種のロイコ化合物を含むロイコ組成物を含む、工程と；
ｂ．組成物に誘発剤を添加する工程であり、誘発剤が、少なくとも１種のロイコ組成物を、無色の状態から着色状態へ変化させる、工程と；
ｃ．変化を検出する工程であり、第１の色から第２の色への変化が、視覚的に知覚可能である、工程と
を含む、方法。
【００９６】
Ｉ．  第１の色から第２の色への変化が、少なくとも２の色変化スコア（ＤＥ＊）を有する、項Ｉの方法。
【００９７】
Ｊ．  Ａｒ１が、無置換のフェニル、ニトロ置換炭素環式アリール、フラン、チオフェン、ピリジンおよびインドールからなる群から選択され、好ましくはフランである、項ＩおよびＪの何れかの方法。
【００９８】
Ｋ．  Ａｒ２およびＡｒ３が、３つのＡｒ基を連結している炭素原子に対してパラ位でそれぞれのフェニル環に共有結合している、式−ＮＲ４Ｒ５に適合する独立して選択された置換アミンをそれぞれ持つ、フェニル環であり、それぞれのＲ３およびＲ４が、Ｈ、Ｃ１〜１６分枝アルキル、Ｃ１〜１６直鎖状アルキル、Ｃ１〜１６置換分枝アルキル、Ｃ１〜１６置換直鎖状アルキル、Ｃ７〜１６置換アルカリル、Ｃ７〜１６無置換のアルカリル、ポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物から独立して選択される、項Ｉ、ＪおよびＫの何れかの方法。
【００９９】
Ｌ．  誘発剤が、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロシアヌル酸ナトリウム、アルカリ金属Ｎ−クロロ（４−メチルベンゼン）スルホンアミド、Ｎ−クロロスルファメート、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、テトラクロロ−１，２−ベンゾキノン、ＤＤＱ（２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、項Ｉ、Ｊ、ＫおよびＬの何れかの方法。
【０１００】
Ｍ．  真正組成物を検出するための試験キットであって、
ａ）ある量の組成物を受け取るための入れ物と；
ｂ）組成物中の、式（Ｉ）：
Ａｒ１Ａｒ２Ａｒ３ＣＨ（Ｉ）
に適合するロイコ化合物［式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立して、炭素環式アリールまたはヘテロアリールであり、Ａｒ１は、無置換のフェニル、電子不足炭素環式アリールおよびヘテロアリールからなる群から選択される］を、無色から着色状態へ変換する、誘発剤と；
ｃ）組成物および誘発剤を組み合わせて、真正組成物を検出するための説明書と
を含む、試験キット。
【０１０１】
Ｎ．  説明書が、カラーインデックスを含む、項Ｎの試験キット。
試験方法
Ｉ．電子不足炭素環式アリールの決定
炭素環式アリール基が複数の置換基を有する場合、またはロイコ組成物の構造が未知である場合、下記の方法を使用して、炭素環式アリール基が電子不足であるか否かを決定することができる。本発明の目的のために、炭素環式アリール基は、以下に示す２つの種について保存の際の色形成率が
【０１０２】
【化４】
0006984012.tif 000005
【０１０３】
の順序であれば、電子不足と考えられ、式中、添え字ａは、１〜５であり、Ｒは、サンプルにおいてＨではない。独立して選択されたＲ置換基を担持するサンプル組成物の率が、右側に例証されている対照組成物の率以上であるならば、サンプル組成物中の炭素環式環（Ａｒ１）は、電子不足ではない。対照組成物は、ロイコマラカイトグリーンとしても公知である４，４’−（フェニルメチレン）ビス［Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン］、ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｐｏｒｔｌａｎｄ、ＯＲ、９７２０３から購入可能なＣＡＳ番号１２９−７３−７である。標準的な方法により、２当量のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび以下に示すアルデヒドから、サンプルロイコ組成物および対照ロイコ組成物をそれぞれ調製する。
【０１０４】
【化５】
0006984012.tif 000006
【０１０５】
あるいは、対照ロイコ組成物は、上述した通りに購入されていてもよい。組成物の３．００×１０−４モルｋｇのロイコ化合物を組み込んで、それぞれのロイコ化合物から標的組成物を調製する。１．０ｃｍの経路長を持つキュベットを使用して、４００乃至７５０ｎｍで、それぞれの組成物の初期吸光度スペクトル、およびいかなるロイコ化合物も含有しないサンプル組成物のものを、測定する。初期差分吸光度スペクトルを決定する。サンプル化合物についての初期差分吸光度スペクトルは、無ロイコ組成物についての初期吸光度値を、サンプルロイコ化合物を含有する組成物についての初期値から減算することによって分かる。対照組成物についての初期差分吸光度スペクトルは、無ロイコ組成物についての初期吸光度値を、対照ロイコ化合物を含有する組成物についての初期値から減算することによって分かる。
【０１０６】
３つのサンプルを、５０℃の密閉された容器内、１２週間にわたって暗所で保管し、次いで、サンプルを除去して、室温に冷却させ、３つの組成物のそれぞれの最終吸光度スペクトルを測定する。サンプルおよび対照についての最終差分吸光度スペクトルを、上述した初期差分スペクトルの決定と類似の様式で決定する。それぞれのロイコ組成物から形成されたトリフェニルメタン染料のぞれぞれについて、ラムダ最大における初期から最終までの差分スペクトルにおける変化を決定する。対照ロイコ組成物について、形成されたトリフェニルメタン染料は、マラカイトグリーン、ＢＯＣ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、Ｓｈｉｒｌｅｙ、ＮＹ、１１９６７から購入可能なＣＡＳ番号１４４２６−２８−９である。それらのそれぞれのラムダ最大値の波長で、サンプル組成物または対照組成物のうちの少なくとも１つの差分スペクトルの変化において少なくとも０．１吸光度単位の明確な局所最大吸光度が見られないならば、サンプルを追加で４週間にわたって以前の通りに保管場所に戻し、測定を繰り返す。それらのそれぞれのラムダ最大値の波長で、サンプル組成物または対照組成物のうちの少なくとも１つの差分スペクトルの変化において少なくとも０．１吸光度単位の局所最大吸光度が見られるまで、必要に応じて繰り返す。
【０１０７】
サンプル組成物または対照組成物のうちの少なくとも１つの差分吸光度スペクトルにおける変化が少なくとも０．１吸光度単位の明確な局所最大吸光度を有した時点で、それぞれのロイコ組成物から形成されたトリフェニルメタン染料の個々のラムダ最大における吸光度の２つの値を比較する。サンプルロイコ組成を持つ組成物についての吸光度スペクトルにおける差分が、対照ロイコ着色剤組成を持つ組成物についての差分吸光度スペクトルにおいて、対照ロイコ着色剤組成から形成されたトリフェニルメタン染料（マラカイトグリーン）についてのラムダ最大での吸光度よりも低い、サンプルロイコ組成物から形成されたトリフェニルメタン染料についてのラムダ最大での吸光度を有するならば、サンプルロイコ着色剤組成物において独立して選択されたＲ置換基を含むアリール環は、電子不足であると考えられる。
ＩＩ．組成物の色の変化の検出
本開示の組成物における第１の色から第２の色への変化は、視覚的または分光光度的方法を含む任意の好適な方法を使用して検出されていてもよい。
【０１０８】
組成物の色の変化は、後述する通りに分光光度分析によって検出されていてもよい。誘発剤の添加前後における組成物のサンプルの、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊値を収集する。色変化スコア（ＤＥ＊）を、下記の方程式：
ＤＥ＊＝（（Ｌ＊ｉ−Ｌ＊ｆ）２＋（ａ＊ｉ−ａ＊ｆ）２＋（ｂ＊ｉ−ｂ＊ｆ）２）１／２
を使用して算出し、式中、下付き文字ｉおよびｆは、誘発剤の添加前の組成物（第１または初期（ｉ）の色）および誘発剤の添加後の組成物（第２または最終（ｆ）の色）をそれぞれ指す。
【０１０９】
組成物の第１の色に応じて、第１の色から第２の色への組成物の色の変化は、とりわけ第１の色および第２の色を並べて比較する場合、ＤＥ＊＝２．０以上で視覚的に知覚可能となる場合がある。一部の場合において、組成物において使用されるロイコ組成物の量を、第１の色と第２の色との間の色の変化（ＤＥ＊）が、少なくとも約５、またはさらには少なくとも約１０であるように調整することが好ましい場合がある。これは、色変化が視覚的検査によって簡単に認識できるものであり、真正でない製品から真正製品を識別する際における確実性を増強することを確実にする。
【０１１０】
そのような要因は、当業者に周知であり、ロイコ組成物を選択する、ロイコ組成物を適切なレベルで洗濯ケア調合物に組み込む、好適な誘発剤を選択する、および色の変化の検出のための簡単に理解されかつ簡単に準拠される説明書を開発することは、調合者にとって日常的な事柄である。
組成物のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、彩度（Ｃ＊）および色相（ｈ＊）を決定するための分光光度分析：
組成物の審美的外観は、ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射分光光度計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ、Ｒｅｓｔｏｎ、ＶＡ；Ｄ６５照明、１０°観察者、ＵＶ光除外）で、サンプルカップ、リングおよびディスクのセット、サンプルカップポート挿入部ならびに不透明カバーを含む半透明のサンプルセット（品番ＬＳＸＥ−ＳＣ−ＡＳＳＹ）を利用して測定する。段階的な指示は、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂｓ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｎｏｔｅ、第１１巻、第３号、２００８において見られる。
【０１１１】
リングおよびディスクのセットの目的は、半透明の液体サンプルに関連する液体の特徴および余分な光の相互作用（拡散および透過）を制御することであり、故に、これらのサンプルをむしろセンサーが測定するように設計された不透明なサンプルにする。
【０１１２】
リングおよびディスクのセットが液体を測定するために使用される場合、黒色プラスチックリングをまずサンプルカップに入れて、測定干渉を引き起こし得る外部光を除外しながら、液体サンプルを通る光の内部経路長を１０ｍｍに固定する。液体を、液体のレベルが黒色リングの頂部よりも高くなるまでカップに注ぎ入れる。
【０１１３】
白色セラミックディスクを、リングの頂部に載るまで液体中に下ろす。ディスクは、液戻りによって検出器に伝わった光を方向付けるための白色の背景を提供する。次いで、黒色サンプルカップカバーをサンプルカップ上に置いて、機器の外部からの任意の周囲光が検出器に漏入することを防止する。液体サンプルは、リングおよびディスクのセットの一部としての優れた光学的品質の水晶サンプルカップの底部を介して測定し、付随するポート挿入部とともに使用する。リングおよびディスクのセットを使用するための段階的な指示を以下に提供する。
１．  サンプルポートが上向きになるように機器を配向する。正規のポート挿入部を、サンプルカップ用の特殊なポート挿入部で置き換える。
２．  適所に特殊なポート挿入部を持つ機器を標準化する。
３．  １０ｍｍの黒色リングを、カップの底部上で平らに静止するようにカップに挿入する。
４．  カップに液体サンプルを、液体がリングのレベルを超えるまで満たす。
５．  白色セラミックディスクを、黒色の浮遊リングの頂部上に定着するまで、液体サンプルを通して浮遊させる。目標は、サンプルを、サンプルカップのガラスの底部を通して平滑かつ不透明に見せることである。
６．  サンプルカップを機器ポートに置き、それを不透明カバーで覆う。
７．  サンプルを測定し、色値を記録する。
８．  サンプルカップからサンプルを注ぎ、それを補充し、再度測定する。読み取り間における液体の置き換えを伴う、３回の読み取りの平均化が必要とされる。
調合物例
下記は、本開示に従う洗濯ケア組成物の例証的な例であり、限定を意図するものではない。
【０１１４】
例１〜７
重質液体洗濯洗剤組成物
【０１１５】
【化６】
0006984012.tif 000007
【０１１６】
総クリーニングおよび／または処理組成物重量に基づく。酵素レベルは、原材料として報告される。
【０１１７】
例８〜１８
一回量包装組成物
これらの例は、一回量包装洗濯ケア組成物用の種々の調合物を提供する。組成物８〜１２は、単一の一回量包装コンパートメントを含む。組成物をカプセル化するために使用される膜は、ポリビニル−アルコールベースの膜である。
【０１１８】
【化７】
0006984012.tif 000008
【０１１９】
総洗濯ケア組成物重量に基づく。酵素レベルは、原材料として報告される。
【０１２０】
下記の例において、一回量包装は３つのコンパートメントを有するが、同様の組成物は、任意の数のコンパートメントで作製され得る。コンパートメントをカプセル化するために使用される膜は、ポリビニルアルコールである。
【０１２１】
【化８】
0006984012.tif 000009
【０１２２】
【化９】
0006984012.tif 000010
【０１２３】
総洗濯ケア組成物重量に基づき、酵素レベルは、原材料として報告される。
【０１２４】
ＡＥ１．８Ｓは、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（１．８）スルフェートである
ＡＥ３Ｓは、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（３）スルフェートである
ＡＥ７は、７の平均エトキシル化度を持つＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである
ＡＥ８は、８の平均エトキシル化度を持つＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである
ＡＥ９は、９の平均エトキシル化度を持つＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである
アミラーゼ１は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、１５ｍｇ活性物質／ｇである
アミラーゼ２は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＮａｔａｌａｓｅ（登録商標）、２９ｍｇ活性物質／ｇである
ＡＳは、Ｃ１２〜１４アルキルスルフェートである
キシログルカナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）、２０ｍｇ活性物質／ｇである
キレート剤１は、ジエチレントリアミンペンタアセテート酸である
キレート剤２は、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸である
ディスパーシンＢは、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるグリコシドヒドロラーゼである
ＤＴＩは、ポリ（４−ビニルピリジン−１−オキシド）（たとえばＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ  Ｓ−４０３Ｅ（登録商標））またはポリ（１−ビニルピロリドン−コ−１−ビニルイミダゾール）（たとえばＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６（登録商標））の何れかである。
【０１２５】
染料制御剤  本発明に従う染料制御剤、たとえば、Ｓｕｐａｒｅｘ（登録商標）Ｏ．ＩＮ（Ｍ１）、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）Ｐ（Ｍ２）、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）ＰＭ（Ｍ３）またはＮｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）ＨＦ（Ｍ４）
ＨＳＡＳは、ＵＳ６，０２０，３０３およびＵＳ６，０６０，４４３において開示されている通りの中分枝アルキルスルフェートである
ＬＡＳは、平均脂肪族炭素鎖長Ｃ９〜Ｃ１５を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネートである（ＨＬＡＳは、酸形態である）。
【０１２６】
ロイコ組成物  本開示に従う任意の好適なロイコ組成物またはそれらの混合物。
【０１２７】
リパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＬｉｐｅｘ（登録商標）、１８ｍｇ活性物質／ｇである
Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）Ｖ２００は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎによって提供されるチオフェンアゾ染料である
マンナナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）、２５ｍｇ活性物質／ｇである
ヌクレアーゼは、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるホスホジエステラーゼ配列番号１である
光学的増白剤１は、ジナトリウム４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホネートである
光学的増白剤２は、ジナトリウム４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル（ナトリウム塩）である
光学的増白剤３は、３Ｖ  Ｓｉｇｍａ製のＯｐｔｉｂｌａｎｃ  ＳＰＬ１０（登録商標）である
香水カプセル化物は、コア−シェルメラミンホルムアルデヒド香水マイクロカプセルである。
【０１２８】
研磨酵素は、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるパラ−ニトロベンジルエステラーゼである
ポリマー１は、ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）［ここで、ｎ＝２０〜３０、ｘ＝３〜８である］またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである
ポリマー２は、エトキシル化（ＥＯ１５）テトラエチレンペンタミンである
ポリマー３は、エトキシル化ポリエチレンイミンである
ポリマー４は、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである
ポリマー５は、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓによって提供されるＡｃｕｓｏｌ  ３０５である
ポリマー６は、ＢＡＳＦによって提供される、酢酸ビニル側鎖でグラフト化したポリエチレングリコールポリマーである。
【０１２９】
プロテアーゼは、ＤｕＰｏｎｔによって供給されるＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、４０．６ｍｇ活性物質／ｇである
構造化剤は、水素化ヒマシ油である
適用例
Ｉ．ロイコ組成物の合成
下記の例は、ロイコ組成物をさらに例証するために提供されるものである；しかしながら、それらは、限定として解釈されるべきではない。ロイコ組成物を合成するための例示的なルートが開示されているが、合成は、これらの例および合成ルートのみに限定されるべきではない。ここで例示されてない異なる合成ルートおよび／または異なるロイコ組成物のための追加の出発材料および／または試薬も、企図されている。実際に、本開示の範囲および趣旨から逸脱することなく、種々の修正および変形が為され得ることが、当業者には明らかであろう。これらの例において記されているすべての部およびパーセンテージは、別段の指示がない限り、重量である。
ロイコ組成物の合成：
ロイコ組成物例１〜３、５〜７および比較例８は、Ａｒ１基がＡｒ１−Ｃ（Ｏ）Ｈから誘導されるが容易に適応可能である組成物について記載した、以下の一般的なプロセスに準拠して調製した。
【０１３０】
４つ口フラスコは、オーバーヘッドスターラー、コンデンサー、温度制御器、加熱マントルおよび窒素入口を備えている。次いで、約２モルのカップラー（通常は式（Ｉ）においてラジカルＡｒ２およびＡｒ３を生じさせる）をフラスコに添加し、約６５〜７１℃に加熱する。加熱中に、少量の水にあらかじめ溶解した約１モルのＡｒ１−Ｃ（Ｏ）Ｈおよび触媒量（約０．４モル）の尿素を添加する。上記の化学物質を混合した後、約１．２モルの塩酸（ムリア酸の形態）を滴下添加して、温度を９０〜１００℃未満に制御する。塩酸の添加後、反応物を９５〜１００℃で約７時間にわたって撹拌する。
【０１３１】
複数の方法を使用して、上記のプロセスによって合成されたロイコ着色剤を回収することができる。１つの方法は、反応生成物をｐＨ約９に中和し、減圧下、回転蒸発によって水を除去することである。得られた粘性材料を、有機溶媒、たとえばイソプロパノールで希釈し、濾過して、無機塩を除去する。有機溶媒を蒸発させ、最終生成物を取得する。
【０１３２】
ロイコ組成物例４は、ここで記載されている通りに調製した。５０ｍＬの丸底フラスコ中、１．５ｇ（１０．０５ｍｍｏｌ）のｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒドおよび２．７７ｇ（２１．１２ｍｍｏｌ）の１メチルインドールを、１０ｍＬのアセトニトリルに溶解する。溶液に、数滴のメタンスルホン酸を添加する。次いで、フラスコを栓で閉じ、反応物を磁気撹拌棒で撹拌し、室温で終夜平板培養する。形成された生成物がこのプロセス中に沈殿し、濾過によって収集する。１Ｈ−ＮＭＲにより材料の構造および純度を確認する。
【０１３３】
【表１−１】
0006984012.tif 000011
【０１３４】
【表１−２】
0006984012.tif 000012
【０１３５】
ＩＩ．ロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物の安定性。
【０１３６】
下記の例は、本開示で記載されている通りのロイコ組成物の安定性を実証するものである。本開示で記載されている通りのロイコ組成物は、他のロイコ染料を着色状態に変化させる条件下で、無色から着色状態への変化に抵抗する。
【０１３７】
着色剤も光学的増白剤も含有しない無染料ＡＡＴＣＣ  ２００３液体基準洗剤を使用して、本開示で記載されている通りの１つのロイコ組成物をそれぞれが含有する、７つの異なる液体洗剤サンプル（サンプル１〜７）を調製した。サンプル８は、ロイコ組成物ＬＣＶ−４ＥＯを陽性対照として含有していた。液体洗剤サンプル１〜７は０．０４重量％ロイコ組成物を含有し、サンプル８は０．０１重量％ロイコ組成物を含有していた。サンプルを調製し、ガラスジャー内、５０℃で５６日間にわたって保管した。それぞれの洗剤の可視吸光度スペクトルを、保管０日目（洗剤を調製した日）、７、１４、２８および５６日目に測定した。それぞれのロイコ含有洗剤サンプルについてのλｍａｘ値における経時的な吸光度の変化（Δλｍａｘ＝（λｍａｘ）ｔ−（λｍａｘ）０）を、サンプル保管の過程にわたって追跡し、ここで、ｔは、日数であり、（λｍａｘ）０は、その調製日におけるそれぞれの洗剤溶液についてのλｍａｘにおける吸光度である。
【０１３８】
ロイコマラカイトグリーンは、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉから購入した。６つの追加のロイコ組成物を、ここで開示されている一般的な方法に従って調製した。サンプルについての構造を、以下の表１に提供する。それぞれのロイコ組成物についての着色状態のλｍａｘ値は、それぞれのＨＤＬサンプルのアリコートを取り、脱イオン水で１：１０希釈液を調製し、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンのエタノール溶液で対応するトリアリールメタン染料に酸化し、ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を用いて４００〜７００ｎｍでそれぞれの希釈液の可視吸光度スペクトルを測定することによって、決定した。
【０１３９】
ロイコ組成物１〜７についてのλｍａｘ値における経時的な吸光度の変化は、表２において、陽性対照サンプル８の吸光度の変化と比較して見ることができる。サンプル１〜７は、経時的な吸光度において、サンプル８と比較して非常に小さい変化を呈した。
【０１４０】
【表２−１】
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【０１４１】
【表２−２】
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【０１４２】
ＩＩＩ．洗濯ケア組成物のための認証試験
本開示の洗濯ケア組成物における第１の色から第２の色への変化は、視覚的と分光光度的の両方の方法を使用して検出する。この例において、認証試験は、試験したそれぞれの調合物について下記の一般的な手順を含む。
（１）２０．０ｍＬの洗濯ケア組成物を８０．０ｍＬの脱イオン水と混合することにより、１：５希釈液を調製する。
（２）ここで開示されている分光光度的方法により、上記の工程（１）からの希釈された調合物の第１の色を測定する。
（３）誘発剤（エタノール中０．０３１Ｍ  Ｎ−ブロモコハク酸イミドである０．２００ｍＬの溶液）を、５０．０ｍＬの上記の工程（１）からの希釈された調合物に添加し、得られた溶液を１分間にわたって振とうする。
（４）希釈された調合物の第１の色との第２の色との間の差異が簡単に認識されるか否かを決定するための視覚的評価を行う。
（５）ここで開示されている分光光度的方法により、上記の工程（３）からの、希釈された、誘発された調合物の第２の色を測定する。
（６）第１の色と第２の色との間の外観の変化について、色変化スコア（ＤＥ＊）を算出する。
【０１４３】
認証試験を、洗濯ケア調合物Ａ１およびＣ１について実施し、これらはそれぞれ着色剤も光学的増白剤も含有しないＡＡＴＣＣ標準基準（ＨＥ）液体洗剤ＷＯＢ（２０１７年６月ＡＡＴＣＣから入手）からそれぞれ調製された。調合物Ａ１は０．０４重量％の本発明に従うロイコ組成物を含み、真正製品を表す。調合物Ｃ１はいかなるロイコ組成物も存在せず、偽造製品を表す。結果を以下の表に示す。
【０１４４】
【表３】
0006984012.tif 000015
【０１４５】
ここで開示される寸法および値は、列挙されている正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それどころか、別段の定めがない限り、それぞれのそのような寸法は、列挙されている値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するように意図されている。たとえば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するように意図されている。
【０１４６】
あらゆる相互参照または関連特許または出願および本出願がその優先権または利益を主張するあらゆる特許出願または特許を含む、ここで引用されているすべての文書は、明示的に除外または別段限定されない限り、参照によりその全体がここに組み込まれる。任意の文書の引用は、それがここで開示されているまたは特許請求されている任意の発明に関わる先行技術であること、あるいはそれが単独でまたは任意の他の参考文献との任意の組合せで、任意のそのような発明を、教示する、示唆するまたは開示することの承認ではない。さらに、本文書における用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語の任意の意味または定義と矛盾する限りでは、本文書においてその用語に割り当てられた意味または定義が優先するものとする。
【０１４７】
本発明の特定の態様を例証し記載してきたが、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の他の変更および修正が為され得ることが当業者には明らかであろう。したがって、添付の請求項において、本発明の範囲内であるすべてのそのような変更および修正を網羅することが意図されている。