(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）以下の一般式の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂
ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）、
［式中、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は脂肪族炭素−炭素多重結合を含まない一価のＳｉＣ結合した、場合により置換されていてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ１は同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価のＳｉＣ結合した、場合により置換されていてもよい炭化水素基を意味し、
Ｒ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の、場合により置換されていてもよい炭化水素基を表し、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０又は１であり、
ｃは０、１、２又は３であり、
ただし、式（Ｉ）において合計ａ＋ｂ＋ｃ≦３であり、式（Ｉ）の少なくとも１つの単位においてｂ＝１であり、いずれの場合もオルガノポリシロキサン樹脂（Ａ）中の式（Ｉ）の全てのシロキサン単位に基づいて、式（Ｉ）の単位の少なくとも５０％においてａ＋ｂ＝１であり、及び式（Ｉ）の単位の最大で１０％においてａ＋ｂ＝３である。］
（Ｂ）以下の式の少なくとも１つの単位を有する有機化合物
ＣＲ３２＝ＣＲ３−ＣＯ−Ｚ−（ＩＩ）、
［式中、
Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、シアノ基−ＣＮ、又はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい一価の、場合により置換されていてもよい炭化水素基を意味し、
Ｚは同一であっても異なっていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ５−を表し、
Ｒ５は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい一価の、場合により置換されていてもよい炭化水素基を意味する。］
（Ｃ）開始剤、及び
（Ｄ）充填剤、
を含む組成物であって、
成分（Ｄ）が、長さ５ｃｍまでの繊維を含む粒状充填剤（Ｄ１）から選択される成分と、５ｃｍを超える長さを有する繊維を含む半完成繊維製品（Ｄ２）とを含む、
組成物。
【請求項２】
樹脂（Ａ）が、式（Ｉ）の平均で少なくとも１２の単位からなることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）１００重量部に基づき、１〜２５０重量部の量の成分（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
化合物（Ｂ）が、１０００ｈＰａの圧力で少なくとも１２０℃の温度で沸点を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
微粒子充填剤及び粗粒子充填剤を含む混合物の成分（Ｄ１）が使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物１００重量部に基づき、合計で７０〜９９重量部の量の充填剤（Ｄ１）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
織物、敷設スクリム、編物、組ひも、マット又は不織布の成分（Ｄ２）が使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
個々の成分を任意の順序で混合することにより、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の、又は請求項８に記載の方法で製造された組成物を架橋することによって製造された成形物品。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を成形及び架橋することを特徴とする、人工石を製造する方法。
【請求項１１】
請求項７に記載の組成物を成形及び架橋することを特徴とする、繊維状複合材料を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素多重結合を有するシリコーン樹脂及び脂肪族炭素−炭素二重結合を有する化合物を含む硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その製造、及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族炭素−炭素二重結合を有するポリオルガノシロキサン及びその使用は既に知られている。例えば、ＥＰ−Ｂ１  ５１８０５７号は、主にＲ２ＳｉＯ２／２構造単位からなるビニル官能化懸垂環状オルガノシロキサンの調製、及びポリオレフィンの架橋剤としてのその使用を開示する。Ｓｉ−Ｃ結合したメタクリレート含有置換基を有するポリオルガノシロキサンも同様に知られている。例えば、ＥＰ−Ｂ１  ２６９２７７６号は、Ｓｉ−Ｃ結合したメタクリレート含有置換基を有するシリコーンについて記載しており、実質的に線状及び環状Ｒ２ＳｉＯ２／２構造単位からなり、ヒドロシリル化反応によって調製されるが、このプロセスは複雑であるため、非常にコストがかかる。
【０００３】
ＤＥ−Ａ１０２０１１０８６８６５号、ＤＥ−Ａ１０２０１１０８６８６９号及びＵＳ−Ａ９，２９６，７６６号は、非常に低い縮合度を有し、また高いアルコキシ含量を有し、したがって複合体中のバインダーとしての使用に適さないビニル官能化シリコーン樹脂中間体を記載する。また、Ｐｏｌｉｍｅｒｙ  ２０１６，６１，Ｎｏ．１において、Ｓｉ−Ｃ結合したメタクリレート含有置換基を有する反応性シリコーン樹脂が記載されている。しかし、これらのシリコーン樹脂はＲＳｉＯ３／２単位の割合が比較的低く、ジメチルシロキシ単位の割合が高い。
【０００４】
上記のポリオルガノシロキサンの欠点は、反応性可塑剤と組み合わせたバインダーとして、これらが重合性炭素−炭素二重結合を含む化合物であるため、複合体用途において高い曲げ強度を生じないことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第５１８０５７号明細書
【特許文献２】欧州特許第２６９２７７６号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２０１１０８６８６５号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２０１１０８６８６９号明細書
【特許文献５】米国特許第９，２９６，７６６号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｐｏｌｉｍｅｒｙ  ２０１６，６１，Ｎｏ．１
【発明の概要】
【０００７】
本発明の主題は、以下を含む組成物である。
（Ａ）以下の一般式の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂
ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）、
［式中、
Ｒは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は脂肪族炭素−炭素多重結合を含まない一価のＳｉＣ結合した、場合により置換されていてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ１は同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価のＳｉＣ結合した、場合により置換されていてもよい炭化水素基を意味し、
Ｒ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は一価の、場合により置換されていてもよい炭化水素基を表し、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０又は１であり、
ｃは０、１、２又は３であり、
ただし、式（Ｉ）において合計ａ＋ｂ＋ｃ≦３であり、式（Ｉ）の少なくとも１つの単位においてｂ＝１であり、いずれの場合もオルガノポリシロキサン樹脂（Ａ）中の式（Ｉ）の全てのシロキサン単位に基づいて、式（Ｉ）の単位の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも８０％、より具体的には少なくとも９０％においてａ＋ｂ＝１であり、及び式（Ｉ）の単位の最大で１０％、好ましくは最大で８％、より好ましくは最大で６％においてａ＋ｂ＝３である。］
（Ｂ）以下の式の少なくとも１つの単位を有する有機化合物
ＣＲ３２＝ＣＲ３−ＣＯ−Ｚ−（ＩＩ）、
［式中、
Ｒ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、シアノ基ＣＮ、又はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい一価の、場合により置換されていてもよい炭化水素基を意味し、
Ｚは同一であっても異なっていてもよく、−Ｏ−又はＮＲ５−を表し、
Ｒ５は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はヘテロ原子によって割り込まれていてもよい一価の、場合により置換されていてもよい炭化水素基を意味する。］
（Ｃ）開始剤、及び
（Ｄ）充填剤
【発明を実施するための形態】
【０００８】
一価のＳｉＣ結合した炭化水素基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等のヘプチル基、ｎ−オクチル基、及び２，４，４−トリメチルペンチル基及び２，２，４−トリメチルペンチル基等のイソオクチル基のようなオクチル基、ｎ−ノニル基等のノニル基、ｎ−デシル基等のデシル基、ｎ−ドデシル基等のドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基等のヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等のオクタデシル基のようなアルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基等のアリール基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基等のアルカリル基、並びにベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基等のアラルキル基である。
【０００９】
一価のＳｉＣ結合した置換炭化水素基Ｒの例は、３−（Ｏ−メチル−Ｎ−カルバマト）プロピル、Ｏ−メチル−Ｎ−カルバマトメチル、Ｎ−モルホリノメチル、３−グリシジルオキシプロピル、シクロヘキシルアミノメチル、フェニルアミノメチル、イソシアナトメチル、３−イソシアナトプロピル、３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル、無水コハク酸、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピル基、アミノカルボニルアミノ、３−メルカプトプロピル及び３−クロルプロピル基である。
【００１０】
基Ｒは、１〜１８個の炭素原子を有し、脂肪族炭素−炭素多重結合を含まない一価のＳｉＣ結合した炭化水素基、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はアリール基、より具体的にはメチル基を含むことが好ましい。
【００１１】
脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価のＳｉＣ結合した、場合により置換されていてもよい基Ｒ１の例は、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、ｎ−５−ヘキセニル、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、４−ビニルシクロヘキシル、３−ノルボルネニル、２−ボルネニル、４−ビニルフェニル、メタクリロイルオキシメチル、アクリロイルオキシメチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、３−アクリロイルオキシプロピル及びＮ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピル基である。
【００１２】
基Ｒ１は、好ましくは脂肪族炭素−炭素二重結合及び１〜１８個の炭素原子を有する一価のＳｉＣ結合した、場合により置換されていてもよい炭化水素基、より好ましくはビニル、メタクリロイルオキシメチル、アクリロイルオキシメチル、３−メタクリロイルオキシプロピル又は３−アクリロイルオキシプロピル基、より具体的にはビニル又は３−メタクリロイルオキシプロピル基、非常に好ましくはビニル基を含む。
【００１３】
本発明のオルガノポリシロキサン樹脂（Ａ）は、１つの基Ｒ１のみ又は２つ以上の異なる基Ｒ１を有することができ、その場合、Ｒ１＝ビニルである式（Ｉ）の単位の合計は、好ましくは、ｂ＝１である式（Ｉ）の全ての単位に基づいて、少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、より具体的には少なくとも９５％である。
【００１４】
基Ｒ２の例は、基Ｒ及びＲ１について述べた基である。
【００１５】
基Ｒ２は、好ましくは、水素原子、及び１〜１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はイソブチル基、より具体的には水素原子及びメチル又はエチル基を含む。
【００１６】
本発明で使用される樹脂（Ａ）において、ｂ＝１である式（Ｉ）の単位の合計は好ましくは１０％〜４０％、より好ましくは１５％〜３０％である。
【００１７】
本発明で使用される樹脂（Ａ）において、ａ＋ｂ＝２である式（Ｉ）の単位の合計は、いずれの場合も式（Ｉ）の全てのシロキサン単位の合計に基づいて、好ましくは最大で３０％、より好ましくは最大で２０％、非常に好ましくは最大で１０％、より具体的には最大で５％である。
【００１８】
本発明で使用される樹脂（Ａ）において、ｃ≠０である式（Ｉ）の単位の合計は、式（Ｉ）の全てのシロキサン単位の合計に基づいて、好ましくは５％〜６０％、より好ましくは１０％〜５５％、非常に好ましくは２０％〜５０％、より具体的には３０％〜４５％である。
【００１９】
本発明で使用される樹脂（Ａ）は、平均で少なくとも１２、より好ましくは平均で少なくとも１５、より具体的には平均で少なくとも１８、非常に好ましくは平均で１８〜５０の式（Ｉ）の単位からなるのが好ましい。
【００２０】
式（Ｉ）の単位は、オルガノポリシロキサン樹脂（Ａ）中に統計的に分布することが好ましい。
【００２１】
オルガノポリシロキサン樹脂（Ａ）の例は、テトラエトキシシラン、オルガニルトリエトキシシラン、ジオルガニルジエトキシシラン及び／又はトリオルガニルエトキシシランの水との共加水分解によって得ることができ、かつ好ましくは分子あたり平均して少なくとも１２個、より好ましくは平均して少なくとも１５個、より具体的には少なくとも平均して１８個のケイ素原子を有する化合物（Ａ）である。上記のエトキシシランの代わりに、調製のために対応するメトキシシランを用いることも可能であり、その場合にはオルガニルメトキシポリシロキサンが得られる。しかし、エトキシ−とメトキシシランとの混合物を使用することも可能であり、その場合にはオルガニルメトキシエトキシポリシロキサン樹脂が得られる。
【００２２】
本発明で使用されるそのようなオルガノポリシロキサン樹脂（A）の好ましい例は、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４８（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１２（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２６（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０７
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３（数平均モル質量Ｍｎは１８６０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは４８６０ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３６（ＶｉＳｉＯ３／２）０．０９（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．３９（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．１０
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０３（数平均モル質量Ｍｎは１６８０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは４３４０ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４０（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１０（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．３４（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０８
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０２（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３（数平均モル質量Ｍｎは１６４０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは４０８０ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４４（ＭａＳｉＯ３／２）０．１１（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２８（Ｍａ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０７
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍａ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０３（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３（数平均モル質量Ｍｎは１７１０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは４７００ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４８（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１２（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２６（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０７
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０３（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２）０．０１（数平均モル質量Ｍｎは１７１０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは４７００ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４８（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１２（ＩｏＳｉＯ３／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２６
（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０７（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｉｏ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１
（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｉｏ（ＯＨ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（数平均モル質量Ｍｎは１５４０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは３６３０ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２５（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．１５（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２１
（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０９（Ｐｈ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．１１（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０１
（Ｐｈ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１
（Ｐｈ（ＯＨ）（ＭｅＯ）ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３（数平均モル質量Ｍｎは１０４０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは１５９０ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４６（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１１（Ｍｅ（ＥｔＯ）ＳｉＯ２／２）０．２８（Ｖｉ（ＥｔＯ）ＳｉＯ２／２）０．０８
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＥｔＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３（数平均モル質量Ｍｎは１６１０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは３６９０ｇ／ｍｏｌ）、
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２９（ＶｉＳｉＯ３／２）０．２２（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０８（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０６
（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．２４（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０５（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０４（数平均モル質量Ｍｎは２２００ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗは６８００ｇ／ｍｏｌ）、
ここで、Ｍｅはメチル、Ｖｉはビニル、Ｅｔはエチル、Ｐｈはフェニル、Ｍａは３−メタクリロイルオキシプロピル、Ｉｏは２，４，４−トリメチルペンチル基を表す。
【００２３】
本発明で使用される樹脂（Ａ）は、２３℃及び１０００ｈＰａで固体又は液体であり得、樹脂（Ａ）は、２３℃及び１０００ｈＰａで液体であることが好ましい。
【００２４】
本発明で使用される樹脂(A)が液体である場合、それらは、いずれの場合も２３℃で、好ましくは少なくとも１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ〜１００００００ｍＰａ・ｓ、より具体的には３０００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。
【００２５】
本発明との関連において、動的粘度は、特に明記しない限り、２３℃の温度及び１０１３ｈＰａの大気圧において、ＤＩＮ５３０１９に従って決定される。測定はＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社のＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３００回転レオメーターを用いて行う。この場合、１〜２００ｍＰａ・ｓの粘度には１．１３ｍｍの輪状の間隙を有する同軸円筒測定システム（ＣＣ２７）を、２００ｍＰａ・ｓを超える粘度にはコーンプレート測定システム（ＣＰ５０−１測定コーンを有するＳｅａｒｌｅ  Ｓｙｓｔｅｍ）を使用する。剪断速度は、ポリマー粘度に適合される（１００ｓ−１で１〜９９ｍＰａ・ｓ、２００ｓ−１で１００〜９９９ｍＰａ・ｓ、１２０ｓ−１で１０００〜２９９９ｍＰａ・ｓ、８０ｓ−１で３０００〜４９９９ｍＰａ・ｓ、６２ｓ−１で５０００〜９９９９ｍＰａ・ｓ、５０ｓ−１で１００００〜１２４９９ｍＰａ・ｓ、３８．５ｓ−１で１２５００〜１５９９９ｍＰａ・ｓ、３３ｓ−１で１６０００〜１９９９９ｍＰａ・ｓ、２５ｓ−１で２００００〜２４９９９ｍＰａ・ｓ、２０ｓ−１で２５０００〜２９９９９ｍＰａ・ｓ、１７ｓ−１で３００００〜３９９９９ｍＰａ・ｓ、１０ｓ−１で４００００〜５９９９９ｍＰａ・ｓ、５ｓ−１で６００００〜１４９９９９ｍＰａ・ｓ、３．３ｓ−１で１５００００〜１９９９９９ｍＰａ・ｓ、２．５ｓ−１で２０００００〜２９９９９９ｍＰａ・ｓ、１．５ｓ−１で３０００００〜１００００００ｍＰａ・ｓ）。
【００２６】
測定システムを測定温度に調整した後、準備段階、予備剪断、粘度測定からなる３段階の測定プログラムを採用する。準備段階は、測定が行われる上述の剪断速度まで１分以内に剪断速度が段階的に増加することによって行われ、この速度は予想される粘度に依存する。これが達成されるとすぐに、３０秒間一定の剪断速度で予備剪断が行われ、その後、４．８秒毎に２５回の個別測定を実施して粘度を決定し、そこから平均値を決定する。平均値はｍＰａ・ｓで報告される動的粘度に相当する。
【００２７】
本発明で使用される樹脂（Ａ）は、好ましくは１０００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１１００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは１２００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には１４００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎを有する。
【００２８】
本発明との関連において、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２の４節に従って、１の位で四捨五入して十の位までの概数にした数平均モル質量Ｍｎ及び重量平均モル質量Ｍｗは、ＤＩＮ  ５５６７２−１／ＩＳＯ  １６０４１４−１及びＩＳＯ  １６０４１４−３に従ってサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ／ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン標準を使用して、固定相としてポリスチレン−ｃｏ−ジビニルベンゼンをベースとし、４５０．０００ｇ／ｍｏｌより大きい排除サイズを有する、１００００Å、５００Å及び１００Åの順序で異なる細孔径分布を有する３つのカラムから構成されるカラムセットを較正することによって決定される。フェニル含有成分は溶離液としてＴＨＦを用いて、非フェニル含有成分は溶離液としてトルエンを用いて決定する。分析は４０±１℃のカラム温度と屈折率検出器で行う。
【００２９】
本発明で使用される樹脂（Ａ）は、商業的に慣用の製品であり、及び／又は化学において一般的である方法によって調製可能である。
【００３０】
本発明で使用される化合物（Ｂ）は、好ましくは５〜５０個の炭素原子、より好ましくは６〜２０個の炭素原子を有する化合物である。
【００３１】
本発明で使用される化合物（Ｂ）は、ケイ素原子を含まない式（ＩＩ）の少なくとも１単位を有する有機化合物であることが好ましい。
【００３２】
本発明で使用される化合物（Ｂ）は、いずれの場合も１０００ｈＰａの圧力で、好ましくは６０℃未満、より好ましくは４０℃未満、より具体的には３０℃未満の温度で液体である。
【００３３】
本発明で使用される化合物（Ｂ）は、いずれの場合も１０００ｈＰａの圧力で、好ましくは少なくとも１２０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃、より具体的には少なくとも２００℃の温度において沸点を有する。
【００３４】
基Ｒ３の例は、Ｒ及びＲ１に述べられている基、及びシアノ基である。
【００３５】
基Ｒ３は、水素原子又はメチル基を含むことが好ましい。
【００３６】
基Ｒ５の例は、Ｒ及びＲ１について述べた基である。
【００３７】
基Ｒ５は、好ましくは水素原子又は一価の脂肪族飽和炭化水素基、より好ましくは水素原子又はメチル基を含む。
【００３８】
基Ｚは−Ｏ−を含むことが好ましい。
【００３９】
化合物（Ｂ）は、好ましくは有機アクリレート又はメタクリレート、より好ましくは有機モノ−、ジ−若しくはトリアクリレート又は有機モノ−、ジ−若しくはトリメタクリレート、特に有機モノ−若しくはジアクリレート又は有機モノ−若しくはジメタクリレートである。
【００４０】
本発明で使用される化合物（Ｂ）の例は、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ：４２９７８−６６−５）、（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−３，１−プロパンジイル）ビスメタクリレート（ＣＡＳ：２７６８９−１２−９）、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（ＣＡＳ：４０２２０−０８−４）、（５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）メチルアクリレート（ＣＡＳ：６６４９２−５１−１）、（オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジイル）ビス（メチレン）ジアクリレート（ＣＡＳ：４２５９４−１７−２）、（オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジイル）ビス（メチレン）ジメタクリレート（ＣＡＳ：４３０４８−０８−４）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ：４４９９２−０１−０）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ：５０３９−７８−１）、１，１，１−トリメチロールエタントリメタクリレート（ＣＡＳ：２４６９０−３３−３）、１，１，１−トリメチロールエタントリアクリレート（ＣＡＳ：１９７７８−８５−９）、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：７２８２９−０９−５）、１，２，５−ペンタントリオールトリメタクリレート（ＣＡＳ：２８７１９６−３１−０）、１，３−プロパンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：２４４９３−５３−６）、１，３−ブタンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１９４８５−０３−１）、１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：１１８９−０８−８）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１０７０−７０−８）、１，４−ブタンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：２０８２−８１−７）、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１３０４８−３３−４）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：６６０６−５９−３）、１，７−ヘプタンジオールジメタクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１０７４８１−２８−７）、１，９−ノナンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：６５８３３−３０−９）、１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１３０４８−３４−５）、１，１０−デカンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：６７０１−１３−9）、１，４−シクロヘキサンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：３８４７９−３４−４）、１，４−ブタンジイルビス［オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル］ジアクリレート（ＣＡＳ：５２４０８−４２−１）、２−（１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル）ー４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート（ＣＡＳ：１２３９６８−２５−２）、２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチルメタクリレート（ＣＡＳ：８６２６１−９０−７）、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ  ＲＮ：８６２７３−４６−３）、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート（ＣＡＳ：１０５−１６−８）、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＣＡＳ：２４３９−３５−２）、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＣＡＳ：２８６７−４７−２）、２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート（ＣＡＳ：２１２８２−９７−３）、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２−ジメチルプロパンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：１９８５−５１−９）、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、２−［［２，２−ビス［［（１−オキソアリル）オキシ］メチル］ブトキシ］メチル］−２−エチルー１，３−プロパンジイルジアクリレート（ＣＡＳ：９４１０８−９７−１）、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エチルメタクリレート（ＣＡＳ：３９６７０−０９−２）、２−［２，２−ビス（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシメチル）ブトキシ］エチル３−（ジブチルアミノ）プロパノエート（ＣＡＳ：１９５００８−７６−５）、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート（ＣＡＳ：４１６３７−３８−１）、２−アリルオキシエトキシエチルメタクリレート（ＣＡＳ：５８９８５−９４−７）、２−ブテン１，４−ジメタクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−クロロエチルメタクリレート、２−シアノエチルアクリレート、２−シアノエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−エチルブチルメタクリレート、オクトクリレン（ＣＡＳ：６１９７−３０−７）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＣＡＳ：１０３−１１−７）、２−エチルヘキシルメタクリレート（ＣＡＳ：６８８−８４−６）、２−エチルヘキシルトランス−４−メトキシシンナメート（ＣＡＳ：８３８３４−５９−７）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート、２−メトキシエチル２−シアノアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート（ＣＡＳ：３１２１−６１−７）、２−メトキシエチルメタクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−メチルブチルメタクリレート、２−メチルヘキサデシル２−メチルプロパ−２−エノエート、２−ｎ−ブトキシエチルメタクリレート、２−Ｎ−モルホリノエチルメタクリレート、２−オクチルシアノアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート（ＣＡＳ：４８１４５−０４−６）、２−フェノキシエチルメタクリレート、２−フェニルエチル２−シアノプロパ−２−エノエート（ＣＡＳ：１６０５８３−２２−２）、２−フェニルエチルメタクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート（ＣＡＳ：１４９０２１−５８−９）、２−プロピルヘプチルメタクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＣＡＳ：１７０９−７１−３）、３−（プロパ−２−エノイルオキシ）−２，２−ビス［（プロパ−２−エノイルオキシ）メチル］プロピルプロパ−２−エノエート（ＣＡＳ：１４４０８６−０２−２）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルアクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシルメタクリレート、３，６，９−トリチオアウンデカメチレン１，１１−ジメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネート（ＣＡＳ：１１１５−２０−４）、３−メトキシブチルメタクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジイルジアクリレート、３−フェニルプロピルメタクリレート、４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキシルアクリレート、４−クミルフェニルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＣＡＳ：２４７８−１０−６）、４−フェニルブチルメタクリレート、６−（２，５−ジヒドロ−３，４−ジメチル−２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ヘキシルメタクリレート、６−クロロヘキシルメタクリレート、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−イルメチル２−メチルプロパ−２−エノエート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アリルメタクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート、アリルオキシプロピルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート、ベンジルシンナメート、ベンジルジメチル［２−［（１−オキソアリル）オキシ]エチル]アンモニウムクロリド、ベンジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート、ブチル２−シアノアクリレート（エンブクリレート）、ブチルジグリコールメタクリレート、カルドゥラアクリレート、シンナミルメタクリレート、クロチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、Ｄ，Ｌ−メンチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（ＣＡＳ：６８５８６−１９−６）、ジエチレングリコールブチルエーテルメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジウレタンジメタクリレート、異性体の混合物（ＣＡＳ：７２８６９−８６−４）、エポキシアクリレート（ＣＡＳ：５５８１８−５７−０）、エポキシアクリレート（ＣＡＳ：６８９５８−７７−０）、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル２−シアノ−３−エトキシアクリレート、エチル２−シアノアクリレート（ＣＡＳ：７０８５−８５−０）、エチル３−ベンゾイルアクリレート、エチルシンナメート、エチルジグリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：９７−９０−５）、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルチオエチルメタクリレート、���チルトランスー３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクリレート、エチルトリエチレングリコールメタクリレート、エチルトリグリコールメタクリレート、フルフリルメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、グリセロールメタクリレート、グリセロールプロポキシトリアクリレート、グリセロールトリメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート（ＣＡＳ：２４９５−２７−４）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニルアクリレート（ジヒドロシクロペンタジエニルアクリレート）、ヘキサオキシエチルメタクリレート、ヒダントインヘキサアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＣＡＳ：２５５８４−８３−２）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＣＡＳ：２７８１３−０２−１）、イコシルアクリレート、イコシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート（ＣＡＳ：５８８８−３３−５）、イソボルニルメタクリレート（ＣＡＳ：７５３４−９４−３）、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、イソシアナトエチルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート（ＣＡＳ：２９５９０−４２−９）、イソペンチルメタクリレート、イソペンチルｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル（２Ｚ）−３−ヨードアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、メタクリレート、メタクリロイルアセトン、３−メチルブタ−２−イルメタクリレート、メタクリル酸無水物、メタクリル酸、メタリルメタクリレート、メトキシエトキシエチルメタクリレート、メトキシプロピルメタクリレート、メチル−２−シアノアクリレート、メチル２−フルオロアクリレート、メチル３−メトキシアクリレート、メチル３−メチル−２−ブテノエート、メチルアクリレート、メチルブテン−２−イル−１−メタクリレート、メチルシンナメート、メチルメタクリレート、メチルｐ−ヒドロキシシンナメート、メチルトリプロピレングリコールメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ネオペンチルグリコール−プロポキシル化ジアクリレート（ＣＡＳ：８４１７０−７４−１）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：１９８５−５１−９）、ネオペンチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート（ＣＡＳ：９７−８８−１）、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート（ＣＡＳ：１４２−９０−５）、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルシアノアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ウンデシルアクリレート、ｎ−ウンデシルメタクリレート、オクチルシアノアクリレート（ＣＡＳ：１３３９７８−１５−１）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ：５７４７２−６８−１）、ペンタエリスリトールアクリレート（ＣＡＳ：１２４５６３８−６１−２）、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、フェニルメタクリレート、リン酸２−ヒドロキシエチルメタクリレートエステル（ＣＡＳ：５２６２８−０３−２）、ピペリジンエチルメタクリレート、ｐ−ニトロフェニルメタクリレート、ポリエーテルポリテトラアクリレート（ＣＡＳ：５１７２８−２６−８）、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ：５２４９６−０８−９）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：２５８５２−４９−７）、プロパルギルメタクリレート、ｐ−ビニルベンジルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ペンチルメタクリレート、大豆油  エポキシ化アクリレート（ＣＡＳ：９１７２２−１４−４）、ソルビトールジメタクリレート、ソルビトールメタクリレート、ソルビトールペンタメタクリレート、スルホエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テトラデシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：１０９−１６−０）、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート（ＣＡＳ：２８９６１−４３−５）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ：１５６２５−８９−５）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＣＡＳ：３２９０−９２−４）、トリチルメタクリレート、ウレイドメタクリレート、ビニル４−メタクリロイルオキシブチルエーテル、ビニルメタクリレート、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，���−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド（ＣＡＳ：２８７３−９７−４）、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−ベンゾトリアゾール−２−イル−２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ベンジル］−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−［４−シアノ−３−トリフルオロメチルフェニル］メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メチル２−ヒドロキシ−２−（１−オキソ−２−プロペニルアミノ）アセテート、メチル２−メトキシ−２−［１−オキソ−２−（プロペニル）アミノ］アセテート、２−イソブチリル−３，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルプロパ−２−エナミド、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）プロパ−２−エナミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（メタクリルアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、１，１，５，５−テトラメタクリルアミド−ｎ−ペンタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＣＡＳ：５２０５−９３−６）及びＮ−ドデシルアクリルアミドである。
【００４１】
非常に好ましくは、本発明で使用される化合物（Ｂ）は、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：１０９−１６−０）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ：１５６２５−８９−５）、ｎ−ブチルメタクリレート（ＣＡＳ：９７−８８−１）、ｎ−ドデシルメタクリレート（ＣＡＳ：１４２−９０−５）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＣＡＳ：１０３−１１−７）、２−エチルヘキシルメタクリレート（ＣＡＳ：６８８−８４−６）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＣＡＳ：８１８−６１−１）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＣＡＳ：８６８−７７−９）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＣＡＳ：２５５８４−８３−２）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＣＡＳ：２７８１３−０２−１）、２−メトキシエチルアクリレート（ＣＡＳ：３１２１−６１−７）、エチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：９７−９０−５）、イソボルニルアクリレート（ＣＡＳ：５８８８−３３−５）、イソボルニルメタクリレート（ＣＡＳ：７５３４−９４−３）、グリセロールプロポキシトリアクリレート（ＣＡＳ：５２４０８−８４−１）、１，４−ブタンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：２０８２−８１−７）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：６６０６−５９−３）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１０７４８１−２８−７）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ：５７４７２−６８−１）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ：５２４９６−０８−９）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：２５８５２−４９−７）又は２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＣＡＳ：２８６７−４７−２）である。
【００４２】
本発明の組成物は、いずれの場合も成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１〜２５０重量部、より好ましくは１０〜１００重量部、より具体的には１５〜５０重量部の量の成分（Ｂ）を含む。
【００４３】
本発明の組成物は、好ましくは少なくとも２種の異なる成分（Ｂ）、より好ましくは少なくとも２種の異なるアクリレート又はメタクリレート（Ｂ）を含み、より具体的には成分（Ｂ）は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレートから選択される化合物を含む。
【００４４】
非常に好ましくは、本発明の組成物は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレートから選択される少なくとも１種の成分（Ｂ）、並びに１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ：６６０６−５９−３）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＣＡＳ：１０７４８１−２８−７）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ：５２４９６−０８−９）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ：２５８５２−４９−７）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＣＡＳ：１０３−１１−７）、２−エチルヘキシルメタクリレート（ＣＡＳ：６８８−８４−６）、イソボルニルアクリレート（ＣＡＳ：５８８−３３−５）及びイソボルニルメタクリレート（ＣＡＳ：７５３４−９４−３）から選択される少なくとも１種のさらなる成分（Ｂ）を含み、これらの組成物は有利には匂いが少ない。
【００４５】
さらに、特に好ましい変形例において、本発明の組成物は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレートから選択される少なくとも１種の成分（Ｂ）、並びにｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート及びｔｅｒｔ−ブチルアクリレートから選択される少なくとも１種のさらなる成分（Ｂ）を含む。
【００４６】
本発明の組成物は、既存の重合技術に従って、例えば、熱的に、又はＵＶ照射によって、好ましくは熱活性化を用いて架橋することができる。
【００４７】
開始剤（Ｃ）は、ＤＥ  Ａ  １０  ２０１３  １１４  ０６１号及びＥＰ−Ｂ  ２９８５３１８号に記載されているように、金属塩と組み合わせた有機若しくは無機過酸化物、アゾ化合物、Ｃ−Ｃ開始剤又はラジカル形成硬化剤系等の任意の既存のラジカル開始剤であり得る。
【００４８】
開始剤（Ｃ）の例は、２−ブタノンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジ（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシー３−イン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルモノペルオキシマレエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）
ペルオキシジカーボネート及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等のフリーラジカル開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）及び１，１−アゾビス（ヘキサヒドロベンゾニトリル）等のアゾ開始剤；並びに１，１，２，２−テトラフェニル−１，２−エタンジオール等のＣ−Ｃ開始剤である。
【００４９】
本発明で使用される開始剤（Ｃ）は、任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｇ）又は溶媒（Ｌ）に分散又は溶解させることができる。
【００５０】
本発明で使用される開始剤（Ｃ）は、２３℃及び１０００ｈＰａで固体又は液体であり得、２３℃及び１０００ｈＰａで液体である開始剤（Ｃ）が好ましい。
【００５１】
開始剤（Ｃ）が任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｇ）又は溶媒（Ｌ）中に分散又は溶解される場合、成分（Ｇ）又は（Ｌ）は、いずれの場合も１０００ｈＰａの圧力で、少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１５０℃、より具体的には少なくとも２００℃の沸点を有することが好ましい。
【００５２】
６０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは８０℃〜１６０℃の範囲、より具体的には９０℃〜１３０℃の範囲で１時間半減期温度を有する熱活性化可能な開始剤（Ｃ）を使用することが好ましい。
【００５３】
本発明の組成物は、いずれの場合も成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部に基づいて、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜３重量部、より具体的には０．３〜２重量部の量で成分（Ｃ）を含む。
【００５４】
本発明の組成物で使用される充填剤（Ｄ）は、現在までに知られている任意の所望の充填剤であり得る。
【００５５】
本発明で使用される充填剤（Ｄ）は、２３℃及び１０００ｈＰａでトルエンに１重量％未満を溶解する充填剤であることが好ましい。
【００５６】
充填剤（Ｄ）の例は、非補強充填剤（これらは好ましくは５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ比表面積を有する充填剤、例えば、石英、石英粉末、石英顆粒、溶融石英ガラス粉末、石英ガラス粉末、ガラス粉末、クリストバライト、クリストバライト粉末、クリストバライト顆粒、珪藻土；水不溶性ケイ酸塩、例えば、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト；金属酸化物粉末、例えば、アルミニウム、チタン、鉄又は亜鉛酸化物及びそれらの混合酸化物；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、大理石粉末、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、プラスチック粉末、例えば、ポリアクリロニトリル粉末である。）；補強充填剤（これらは５０ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ比表面積を有する充填剤、例えば、熱分解法で製造されたシリカ、沈降シリカ、沈降白亜、ファーネスブラック及びアセチレンブラック等のカーボンブラック、高ＢＥＴ比表面積の混合ケイ素アルミニウム酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、セラミック微小球等の中空球状充填剤（その例は、３Ｍ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（独国ノイス）から商標名Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ（商標）で入手可能である。）；繊維状充填剤、例えば、ウォラストナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、並びにまた、ガラス（短いガラス繊維）又はミネラルウールの細断及び／又は粉砕された繊維；ガラス、炭素又はプラスチックからなる繊維状織物である。前記充填剤は、例えば、オルガノシラン及び／又はオルガノシロキサン又はステアリン酸による処理により疎水性にされていてもよい。
【００５７】
本発明で使用される充填剤（Ｄ）は、各々個別に、又は任意の所望の混合物中で互いに使用することができる。
【００５８】
成分（Ｄ）は、長さ５ｃｍまでの繊維（Ｄ１）、及び長さ５ｃｍを超える繊維（Ｄ２）を含む半完成繊維製品をはじめとする、粒状充填剤から選択される成分を含むことが好ましい。
【００５９】
本発明で使用される充填剤（Ｄ１）は、好ましくは８５重量％超過、より好ましくは９５重量％超過、より具体的には９７重量％超過のＳｉＯ２含有率を有する。
【００６０】
本発明で使用される充填剤（Ｄ１）は、好ましくは無機充填剤、より好ましくは無機ケイ素含有充填剤、より具体的には天然源由来の充填剤、例えば、石英、石英粉末、石英顆粒、溶融石英ガラス粉末、クリストバライト、クリストバライト粉末、クリストバライト顆粒、及びモンモリロナイト及びウォラストナイト等の天然源由来の繊維状ケイ素含有充填剤、又は例えば、酸水素ガス炎中のテトラクロロシランの火炎加水分解によって得ることができる焼成シリカ（ヒュームドシリカ）、又は細断若しくは粉砕された短いガラス繊維等の無機の繊維状合成ケイ素含有充填剤を含む。
【００６１】
特に好適には、充填剤（Ｄ１）は、石英粉末、石英顆粒、クリストバライト粉末、クリストバライト顆粒、モンモリロナイト又はウォラストナイトを含む。
【００６２】
より具体的には充填剤（Ｄ１）は、石英粉末、石英顆粒、クリストバライト粉末又はクリストバライト顆粒を含む。
【００６３】
使用される充填剤（Ｄ２）は、好ましくは、織物、敷設スクリム、編み物、組ひも、マット又は不織布であり、ここで繊維は、玄武岩、ホウ素、ガラス、セラミック又は石英の無機繊維、鋼の金属繊維、アラミド、炭素、ＰＰＢＯ、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン又はポリプロピレンの有機繊維、並びに亜麻、麻、木材又はサイザルの天然繊維等の、今日までに知られている任意の繊維形成材料からなることができる。
【００６４】
本発明で使用される充填剤（Ｄ１）及び（Ｄ２）は任意に表面処理されていてもよい。好ましくは、本発明で使用される充填剤（Ｄ１）は表面処理されない。好ましくは、本発明で使用される充填剤（Ｄ２）は表面処理される。
【００６５】
好ましい一実施形態において、本発明の組成物は、その充填剤（Ｄ）が粒状充填剤（Ｄ１）を含む組成物（組成物１）である。
【００６６】
好ましい一実施形態において、本発明の組成物１は、成分（Ｄ１）として、微粒子充填剤及び粗粒子充填剤を含む混合物を含む。
【００６７】
本発明の組成物１における充填剤（Ｄ１）が微細な充填剤と粗い充填剤の混合物を含む場合、関与する充填剤は石英及びクリストバライトから選択されることが好ましく、より好ましくは天然源由来の石英及びクリストバライトであり、より具体的には微細な石英及び粗い石英の混合物である。
【００６８】
本発明で使用される微粒子充填剤（Ｄ１）は、好ましくは０．０２μｍ〜２００μｍ未満、より好ましくは０．１μｍ〜２００μｍ未満、非常に好ましくは０．３μｍ〜１００μｍの粒径を有する。好ましくは、本発明で使用される微粒子充填剤（Ｄ１）の最大で９０重量％は、０．０２μｍ〜１００μｍ未満の粒径を有し、より好ましくは本発明で使用される微粒子充填剤（Ｄ１）の最大で９０重量％は、０．０２μｍ〜７０μｍ未満の粒径を有する。繊維状充填材の場合、これは繊維の最も長い範囲に相当する。
【００６９】
本発明で使用される粗粒子充填剤（Ｄ１）は、好ましくは少なくとも０．２ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ〜１０ｍｍ、非常に好ましくは０．２ｍｍ〜５ｍｍ、より具体的には０．２ｍｍ〜３ｍｍの粒径を有する。
【００７０】
さらに好ましい実施形態では、成分（Ｄ１）は、少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％の程度まで、０．１μｍ〜２００μｍ未満の粒径を有する微粒子充填剤と０．２ｍｍ〜１０ｍｍの粒径を有する粗粒子充填剤との混合物からなる。
【００７１】
より具体的に粗粒子充填剤（Ｄ１）として使用されるのは、天然源由来の石英又はクリストバライトである。
【００７２】
微粒子充填剤及び粗粒子充填剤の混合物を成分（Ｄ１）として用いる場合、微粒子充填剤と粗粒子充填剤との重量比は、好ましくは５：１〜１：５、より好ましくは４：１〜１：４、より具体的には３：１〜１：３である。
【００７３】
粗粒子充填剤に対する微粒子充填剤の割合の変化は、曲げ強度の変化を伴うこともある。例えば、粗粒子充填剤に対する微粒子充填剤の比率が上がるにつれて、曲げ強度が上がることがある。その場合、充填剤粒子の全表面積が大きくなるため、全体の混合物の割合として成分（Ａ）及び（Ｂ）の割合を増加させる必要がある場合がある。
【００７４】
５００μｍを超える粒子の粒径分布は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３３１０−１の要件を満たす分析用篩を用いて、ＡＬＰＩＮＥ  ｅ２００  ＬＳエアジェット篩を用いて分析することが好ましい。約０．０２μｍ〜５００μｍの範囲の粒径分布は、Ｃｉｌａｓ社のＣＩＬＡＳ  １０６４粒径分析器を用いて分析することが好ましい。
【００７５】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物１は、成分（Ｄ１）として、もっぱら微粒子充填剤を含む。
【００７６】
本発明の組成物１は、いずれの場合も組成物１００重量部に基づいて、合計で好ましくは７０〜９９重量部、より好ましくは８０〜９５重量部、より具体的には８７〜９２重量部の量の充填剤（Ｄ１）を含む。
【００７７】
本発明の組成物１における充填剤（Ｄ）は、好ましくは主に、より好ましくは完全に充填剤（Ｄ１）からなる。
【００７８】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、充填剤（Ｄ）として半完成繊維製品（Ｄ２）を含む組成物（組成物２）である。
【００７９】
本発明の組成物２における充填剤（Ｄ２）は、好ましくは、繊維状織物、繊維状敷設スクリム、繊維状編み物又は繊維状組ひもを含み、より好ましくは、各々が炭素繊維、ガラス繊維又はアラミドからなる。
【００８０】
本発明で使用される繊維状織物（Ｄ２）又は繊維状敷設スクリム（Ｄ２）は、好ましくは、いずれの場合も複数のプライに使用される。
【００８１】
本発明の組成物２は、いずれの場合も組成物１００重量部に基づいて、合計で好ましくは４０〜９０重量部、より好ましくは５０〜８０重量部の量の充填剤（Ｄ２）を含む。
【００８２】
本発明の組成物２における充填剤（Ｄ）は、好ましくは主に、より好ましくは完全に成分（Ｄ２）からなる。
【００８３】
好ましい一実施形態において、成分（Ｄ２）は、少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％の程度まで、繊維状織物、繊維状敷設スクリム、繊維状編み物又は繊維状組ひもからなる。
【００８４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に加えて、本発明の組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なるさらなる物質を含むことができ、そのような物質の例は、促進剤（Ｅ）、補助剤（Ｆ）、有機ケイ素化合物（Ｇ）、安定剤（Ｈ）、溶媒（Ｌ）及び改質剤（Ｍ）である。
【００８５】
本発明の組成物で使用される促進剤（Ｅ）は、ラジカルに架橋可能な材料及び縮合反応により架橋可能な材料として現在までに知られている任意の所望の促進剤であり得る。
【００８６】
任意に採用されている成分（Ｅ）の例は、金属塩及び有機塩基、例えば、ビスマス（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ジオクチルスズ（ＩＶ）ラウレート、亜鉛（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）２−エチルヘキサノエート、アルミニウム（ＩＩＩ）エトキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、チタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソブトキシド、チタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシド、チタン（ＩＶ）ｎ−プロポキシド、チタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、チタン（ＩＶ）ビス（アセチルアセトネート）ジイソブトキシド、コバルト（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート、銅（ＩＩ）アセテート、銅（Ｉ）塩化物、マンガン（ＩＩ）アセテート、鉄（ＩＩ）アセテート、鉄（ＩＩ）エチルヘキサノエート、バリウム（ＩＩ）エチルヘキサノエート；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン及びＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンである。
【００８７】
必要に応じて、成分（Ｅ）を溶媒（Ｌ）及び／又は有機ケイ素化合物（Ｇ）に溶解することができる。
【００８８】
任意に使用される成分（Ｅ）は、２３℃及び１０００ｈＰａで固体又は液体のいずれでもよく、２３℃及び１０００ｈＰａで液体である成分（Ｅ）が好ましい。
【００８９】
任意に使用される成分（Ｅ）は、好ましくは、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−ウンデカ−７−エン、コバルト（ＩＩ）（２−エチルヘキサノエート）又はジオクチルスズ（ＩＶ）ラウレートを含む。
【００９０】
本発明の組成物が促進剤（Ｅ）を含む場合、関与する量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総重量を１００重量部とした場合に、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部である。
【００９１】
本発明において任意に使用される成分（Ｆ）は、好ましくは顔料、染料、芳香物質、粘着性に影響を及ぼす薬剤、又は難燃剤を含む。
【００９２】
任意に使用される顔料（Ｆ）は、好ましくは、酸化鉄（黄色、黒色、赤色）、酸化クロム（ＩＩＩ）、及び二酸化チタン、カーボンブラックのような無機顔料、ゴニオクロマチック色効果を発生させるために、任意に、例えば、ＦｅＴｉＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ミラーフラグメント、又は液晶顔料で被覆される金、銀、銅、アルミニウム、ケイ素、雲母のフレークのような金属効果を発生させるためのエフェクト顔料である。顔料（Ｆ）は、粉末形態、又は例えば、有機ケイ素化合物（Ｇ）及び／又は溶媒（Ｌ）のような適切な液体中で分散して使用することができる。さらに、顔料（Ｆ）は、粗粒子充填剤（Ｄ１）に塗布される表面コーティングの形態で使用することができる。
【００９３】
任意に使用される染料（Ｆ）は、好ましくはフタロシアニン又はアゾ化合物である。
【００９４】
本発明の組成物が補助剤（Ｆ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とすると、０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部であることが好ましい。本発明の組成物は、補助剤（Ｆ）を含まないことが好ましい。
【００９５】
任意に使用される有機ケイ素化合物（Ｇ）は、好ましくは成分（Ａ）とは異なる化合物であり、より好ましくはシラン、実質的に線状のシロキサン及び脂肪族飽和シリコーン樹脂から選択される化合物である。
【００９６】
実質的に線状のシロキサン（Ｇ）及び脂肪族飽和シリコーン樹脂（Ｇ）は、成分（Ａ）の調製において副産物として形成され得る化合物であることが好ましい。
【００９７】
成分（Ｇ）は、好ましくはシランを含む。
【００９８】
任意に使用されるシラン（Ｇ）は、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）トリエトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）メチルジメトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）メチルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、（シクロヘキシル）トリメトキシシラン、（シクロヘキシル）トリエトキシシラン、（シクロヘキシル）メチルジメトキシシラン若しくは（シクロヘキシル）メチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、テトラエチルシリケート、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、（メタクリロイルオキシメチル）メチルジメトキシシラン、（メタクリロイルオキシメチル）メチルジエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、（メタクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（メタクリロイルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル−トリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル−トリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチル−トリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチル−トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル−トリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル−メチルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル−メチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル−メチルトリエトキシシラン、及び３−アミノプロピル−メチルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、ビス（トリエトキシシリル）エタン又はビス（トリエトキシシリル）エテンを含むことが好ましい。
【００９９】
任意に使用されるシラン（Ｇ）は、より好ましくはテトラエチルシリケート、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）エテン又は３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。
【０１００】
任意に使用される安定剤（Ｈ）の例は、２，２−ジメトキシプロパンのようなケトンアセタール、エポキシ化大豆油のようなエポキシド、トリス（２−メチルヘプチル）アミンのような第三級アミン、又は４−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−ジヒドロキシベンゼン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール及びフェノチアジンのようなラジカル捕捉剤である。
【０１０１】
本発明の組成物が安定剤（Ｈ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とすると、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．００５〜０．５重量部である。本発明の組成物は、安定剤（Ｈ）を含むことが好ましい。
【０１０２】
任意に使用される溶媒（Ｌ）の例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ポリブチレングリコール及びグリセロール等の一価及び多価アルコール、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル及びジ−、トリ−若しくはテトラエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、及び２−エチルヘキサン、２，４，４−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン及び２−メチルヘプタンのようなオクタン異性体、及びＥｘｘｓｏｌ（商標）、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（Ｒ）又はＳｈｅｌｌｓｏｌ（Ｒ）の商品名で入手可能な種類の、６０〜３００℃の間の沸点範囲を有する飽和炭化水素の混合物等の飽和炭化水素、並びにベンゼン、トルエン、スチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシレン、溶媒ナフサ、ジメチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート及びメシチレン等の芳香族溶媒、メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３−ジオキソラン及びグリセロールホルマール等のアルデヒドのアセタール、１，３−ジオキソラン−２−オン、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、プロピレングリコールカーボネート、エチレンカーボネート等の炭酸塩、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、アセトン及びシクロヘキサノン等のケトン、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ガンマ−ブチロラクトン、２−メトキシプロピルアセテート（ＭＰＡ）、ジプロピレングリコールジベンゾエート及びエチルエトキシプロピオネート等のエステル、エチルヘキシル酸、ジシクロヘキシルフタレート、ｎ−オクタン酸又はネオデカン酸等のカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−エチル−２−ピロリドン等のアミド、アセトニトリル、並びにジメチルスルホキシドである。
【０１０３】
好ましい溶媒（Ｌ）は、カルボン酸、カルボン酸エステル又は飽和炭化水素、より好ましくは１０００ｈＰａで６０〜３００℃の沸点範囲を有する飽和炭化水素の混合物、エチルヘキシル酸、ｎ−オクタン酸、ネオデカン酸又は２−メトキシプロピルアセテート（ＭＰＡ）である。
【０１０４】
本発明の組成物が溶媒（Ｌ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とすると、好ましくは０．１〜１重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。本発明の組成物は、溶媒（Ｌ）を含まないことが好ましい。
【０１０５】
任意に使用される改質剤（Ｍ）の例は、好ましくは２５℃及び１０００ｈＰａで成分（Ｂ）に可溶性である、ポリビニルアセテート又はポリビニルアセテート−ｃｏ−ビニルラウレート等のビニルポリマーである。
【０１０６】
改質剤（Ｍ）を使用する場合は、成分（Ｂ）中の均一混合物の形態で使用することが好ましい。
【０１０７】
本発明の組成物が改質剤（Ｍ）を含む場合、関与する量は、いずれの場合も成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とすると、好ましくは５〜３０重量部、より好ましくは１０〜２０重量部である。本発明の組成物は、改質剤（Ｍ）を含まないことが好ましい。
【０１０８】
本発明の組成物は、好ましくは以下を含む組成物である。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）式（ＩＩ）の少なくとも１単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ）充填剤、
任意に（Ｅ）促進剤、
任意に（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
任意に（Ｍ）改質剤
【０１０９】
本発明の組成物は、より好ましくは以下を含む組成物である。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）少なくとも１つのアクリレート又はメタクリレート単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ）充填剤、
（Ｅ）促進剤、
任意に（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
任意に（Ｍ）改質剤
【０１１０】
本発明の組成物１の別の好ましい変形例は、以下を含むものである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）式（ＩＩ）の少なくとも１単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ１）組成物１の１００重量部に基づいて７０〜９９重量部の量の充填剤、
任意に（Ｅ）促進剤、
任意に（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
任意に（Ｍ）改質剤
【０１１１】
特に好ましくは、本発明の組成物１は、以下を含むものである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）少なくとも１つのアクリレート又はメタクリレート単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ１）組成物１の１００重量部に基づいて８０〜９５重量部の量の充填剤（ただし、使用する充填剤（Ｄ１）は、微粒子充填剤及び粗粒子充填剤を含む混合物であり、微粒子充填剤と粗粒子充填剤の重量比は５：１〜１：５である。）、
任意に（Ｅ）促進剤、
（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
任意に（Ｍ）改質剤
【０１１２】
より具体的には、本発明の組成物１は、以下を含むものである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）少なくとも１つのアクリレート又はメタクリレート単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ１）組成物１の１００重量部に基づいて８０〜９５重量部の量の充填剤（ただし、使用する充填剤（Ｄ１）は、微粒子充填剤及び粗粒子充填剤を含む混合物であり、微粒子充填剤と粗粒子充填剤の重量比は５：１〜１：５である。）、
（Ｅ）促進剤、
（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
任意に（Ｍ）改質剤
【０１１３】
本発明の組成物２の別の好ましい変形例は、以下を含むものである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）式（ＩＩ）の少なくとも１単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ２）組成物２の１００重量部に基づいて４０〜９０重量部の量の充填剤（ただし、充填剤（Ｄ２）は、繊維状織物の複数のプライ又は繊維状敷設スクリムの複数のプライからなる。）、
任意に（Ｅ）促進剤、
任意に（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
任意に（Ｍ）改質剤
【０１１４】
特に好ましくは、本発明の組成物２は、以下を含むものである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｂ）少なくとも１つのアクリレート又はメタクリレート単位を有する有機化合物、
（Ｃ）開始剤、
（Ｄ２）組成物２の１００重量部に基づいて４０〜９０重量部の量の充填剤（ただし、充填剤（Ｄ２）は、繊維状織物の複数のプライ又は繊維状敷設スクリムの複数のプライからなる。）、
任意に（Ｅ）促進剤、
任意に（Ｆ）顔料、
任意に（Ｇ）有機ケイ素化合物、
（Ｈ）安定剤、
任意に（Ｌ）溶媒及び
（Ｍ）改質剤
【０１１５】
本発明の組成物は、好ましくは少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％の程度まで、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）、並びに任意に（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる。
【０１１６】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）並びに任意に（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）、並びに例えば、塩化ナトリウム又は塩化カリウムのような触媒残留物のような典型的な原料不純物；並びに工業用アクリレートモノマー中の不純物及び混合中及び／又は保存中に形成される使用される成分のあらゆる反応生成物の他には、本発明の組成物はさらなる成分を含まない。
【０１１７】
本発明で使用される成分は、各々、そのような成分の１種類を含んでもよく、又はそれぞれの成分の少なくとも２種類の混合物を含んでもよい。
【０１１８】
本発明の組成物は、個々の成分を任意の所望の順序で、かつ今日までに知られている方法で混合することによって製造することができる。
【０１１９】
本発明のさらなる主題は、個々の成分を任意の所望の順序で混合することによって本発明の組成物を製造する方法である。
【０１２０】
本発明の方法では、混合は、好ましくは１０〜５０℃の範囲の温度、より好ましくは１５〜４５℃の範囲の温度、特に２０〜４０℃の温度で行われ得る。混合は、非常に好ましくは、周囲温度での混合によって生じる、原料の温度＋混合中のエネルギーの投入に起因する温度上昇の温度で行われ、必要に応じて、加熱又は冷却が行われ得る。
【０１２１】
混合は周囲の大気の圧力下、換言すれば約９００〜１１００ｈＰａで行われ得る。さらに、例えば、揮発性化合物及び／又は空気を除去するために、絶対圧３０〜５００ｈＰａのような減圧下で、時々又は連続的に混合することが可能である。
【０１２２】
本発明の方法は、連続式、回分式、又は半連続式で実施することができ、好ましくは、回分式で実施する。
【０１２３】
組成物１を製造するための本発明の方法（Ｖ１）の好ましい一実施形態では、個々の成分は任意の所望の順序で混合され、充填剤（Ｄ１）が成分（Ｄ）として使用される。
【０１２４】
本発明の方法（Ｖ１）の一変形例においては、好ましくは成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）並びに任意成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）を任意の順序で混合してプレミックスを与え、次いで充填剤（Ｄ１）を添加し、粒径の異なる充填剤混合物（Ｄ１）の場合には、プレミックスをまず充填剤の粗粒子画分（Ｄ１）と混合し、その後充填剤（Ｄ１）の微粒子画分を添加することがより好ましい。
【０１２５】
本発明で製造され、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、並びに任意成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）から構成されるプレミックスは、いずれの場合も２３℃で、好ましくは１０〜５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜３０００ｍＰａ・ｓ、より具体的には１００〜１０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する。
【０１２６】
本発明の方法（Ｖ１）の別の変形例においては、好ましくは成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）並びに充填剤（Ｄ１）を任意の所望の順序で混合し、さらなるプレミックスを与え、粒径の異なる充填剤混合物（Ｄ１）の場合には、このプレミックスは、まず充填剤の粗粒子画分（Ｄ１）を組み込み、続いて充填剤の微粒子画分（Ｄ１）を加え、得られたプレミックスを最後に開始剤（Ｃ）と混合することにより、より好ましく調製される。
【０１２７】
本発明の方法（Ｖ１）の特に好ましい一実施形態において、全ての粗粒子充填剤（Ｄ１）は、まず任意に顔料（Ｆ）と混合され、その後このプレミックスは成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、並びに任意の成分（Ｈ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｌ）及び（Ｍ）の混合物と混合され、続いて微粒子充填剤（Ｄ１）がこの混合物に添加され、混合される。
【０１２８】
組成物２を製造するための本発明の方法（Ｖ２）の別の好ましい実施形態では、個々の成分は任意の所望の順序で混合され、成分（Ｄ２）が充填剤（Ｄ）として使用される。
【０１２９】
本発明の方法（Ｖ２）の変形例では、好ましくはまず第一に全ての成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、並びに任意の成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）が任意の所望の順序で混合されてプレミックスを与え、次いで成分（Ｄ２）、好ましくは織物、敷設スクリム、編み物又は組みひもにこのプレミックスを含浸させ、任意に脱気する。多層プライの織物又は敷設スクリム（Ｄ２）の場合には、各層を個別に含浸及び脱気するか、あるいは全層を一緒に含浸及び脱気することができる。
【０１３０】
本発明の方法（Ｖ２）のさらなる変形例においては、好ましくはまず第一に全ての成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、並びに任意の成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｌ）及び（Ｍ）が任意の所望の順序で混合されてプレミックスを与え、次いでこのプレミックスは、成分（Ｄ２）、好ましくは織物、敷設スクリム、編物、又は組みひもを含む成形空洞に注入される。
【０１３１】
本発明の組成物は、周囲の温度又は任意に高温での機械的圧力によって、任意の所望の形状にすることができる。
【０１３２】
好ましい一実施形態において、本発明の組成物１は、室温での非常に高い粘度及びパテ様の粘稠度を有するが、適切に高い機械的圧力下で流動させることができる混練可能な混合物である。
【０１３３】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物１は湿った砂の粘稠度を有する。これらは、例えば、混練可能、成形可能、コンベアベルト上で運搬可能であり、さらなる加工の前に十分な保存可能期間を有する。
【０１３４】
本発明の組成物２は、好ましくは成形可能であり、より好ましくは、成形空洞内又は成形物品の周囲で形作られ、硬化される。
【０１３５】
本発明の材料又は本発明で製造された材料は、ラジカル重合により架橋され、また、アルコール及び任意に水を除去しながら任意にさらに縮合反応によっても架橋される。本発明による硬化がさらに縮合反応によっても起こるならば、任意に存在する樹脂（Ａ）及び残りの成分のシラノール及び／又はオルガニルオキシ基、並びにこれらの成分に付着する可能性のある大気中の湿気又は湿度は好ましくは互いに反応するが、ただし、縮合反応は加水分解ステップを先行させてもよい。
【０１３６】
硬化の前に、本発明の混合物又は本発明で製造された混合物は好ましくは脱気され、脱気ステップは圧縮化の過程で有利に行われ、続いて、混合物はより好ましくは５重量％未満、より具体的には１重量％未満の酸素含有率を有する不活性ガスで充填される。
【０１３７】
本発明による架橋は、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは７０〜１６０℃、より具体的には８０〜１３０℃の範囲の温度で行われる。
【０１３８】
さらに、本発明の組成物の架橋は、好ましくは、加熱された表面との直接的及び／又は間接的接触によって、及び／又は加熱された循環空気中で、より好ましくは、架橋の間、可能な限り周囲の空気からの酸素の侵入を防ぐような方法で行われ得る。この目的のために、本発明の組成物は、成形物品表面を、例えば、閉鎖されたチャンバー内で加熱された表面と直接接触させることによって、及び／又は成形物品表面を適切な空気不透過性シートで覆うことによって、及び／又は本発明の組成物を成形空洞内に導入し、続いて、加熱された表面又は熱された循環空気を用いて間接的に、すなわちシート及び／又は成形空洞と共に加熱することによって架橋することができる。
【０１３９】
架橋は温度の上昇によって促進することができ、したがって成形及び架橋は１つの共通のステップで行うこともできる。
【０１４０】
本発明による架橋は、好ましくは周囲大気の圧力下、換言すれば約９００〜１１００ｈＰａで行うが、高圧下、換言すれば１２００ｈＰａ〜１０ＭＰａで行うこともできる。
【０１４１】
本発明の組成物は、熱硬化性のプレポリマーが現在まで使用されてきた全ての目的に使用することができる。本発明の混合物は、既知の方法によって加工される。
【０１４２】
本発明のさらなる主題は、本発明の組成物を架橋することによって生成される成形物品である。
【０１４３】
成形物品は、本発明の混合物から、例えば、本来長く知られている射出成形の方法によって製造することができる。そのために、混合物は機械的圧力によって対応する成形空洞に注入される。鋳型は一般に２つの部品で構成され、射出成形動作中に油圧プレスにより閉鎖される。鋳型は所望の温度に予熱され、一方では材料が流れることを促進し、他方ではその硬化を促進する。射出成形手順の終了後、成形物品が破壊されることなく抜き取ることを可能にする粘稠度に達するまで、鋳型を閉じたままにする。試験物品の成形空洞は、例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４に記載されている。
【０１４４】
組成物１を架橋することによって得られる本発明の成型物品（成形物品1）は、いずれの場合も２３℃において、好ましくは少なくとも２０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも25ＭＰａ、より具体的には少なくとも３０ＭＰａ、非常に好ましくは少なくとも３５ＭＰａの曲げ強度を有する。３：１〜１：３の微粒子充填剤対粗粒子充填剤の重量比を有する本発明の成形物品１は、２３℃で少なくとも３０ＭＰａの曲げ強度、より好ましくは７０℃で少なくとも３５ＭＰａの曲げ強度を有することが好ましい。
【０１４５】
本発明の成形物品１は、好ましくは人工石である。
【０１４６】
本発明のさらなる主題は、本発明の組成物１が成形及び架橋されていることを特徴とする、人工石を製造する方法である。
【０１４７】
人工石を製造するために、本発明の材料はまず鋳型に入れられ、その後、ガスの混入を防止するために減圧にされる。このステップ自体で、好ましくは鋳型により本発明の材料を振動させることによって、高密度化が起こり得る。これに続いて、機械的圧力を加えることにより、材料のさらなる高密度化が起こる。この圧縮手順、すなわち、５０ｍＰａ未満の圧力での任意の振動下での高密度化は、好ましくは１〜３分間持続する。成形物品が鋳型中で硬化されている場合、次いで、成形物品は、先行するステップの１つと同時に又は続いて、好ましくは１５〜１２０分間、室温を超える温度、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは７０〜１６０℃、より具体的には８０〜１３０℃で加熱される。その後、成形物品は鋳型から抜き取られる。特に好ましい代替可能性は、成形の終了後、すなわち機械的加圧後に、まだ完全に硬化されていない成形物品を鋳型から抜き取り、それを、上記の時間及び温度で別個の装置において次の別個のステップで完全に硬化させることである。その後有利には、硬化方法とは無関係に、少なくとも１時間の間、周囲温度でさらに貯蔵される。次いで、得られた成形物品は、例えば、研削、表面研磨及びトリミング等の既知の方法によってさらに加工することができる。
【０１４８】
本発明の人工石は、いずれの場合も２３℃で好ましくは少なくとも７５のショアＤ、より好ましくは少なくとも８０のショアＤ、より具体的には少なくとも８５のショアＤという硬度を有する。
【０１４９】
本発明の成形物品２は、繊維複合材料であることが好ましい。
【０１５０】
本発明のさらなる主題は、本発明の組成物２が成形及び架橋されていることを特徴とする、繊維複合材料を製造する方法である。
【０１５１】
本発明の組成物は、それらが安定して貯蔵でき、要件に沿って適応できる粘稠度を示すという利点を有する。
【０１５２】
本発明の組成物は、容易に入手可能な原料から簡単な方法で製造することができるという利点を有する。
【０１５３】
本発明の組成物は、さらに、固体複合体を形成するために迅速に硬化するという利点を有する。
【０１５４】
本発明の組成物は、特に、１８〜２５℃の温度範囲において、好ましくは３０分超過、より好ましくは４５分超過、より具体的には６０分超過という良好な加工時間を示し、まだ高温、好ましくは８０〜１３０℃で急速に硬化し、好ましくは１時間後ですら得られた成形物品の硬度及び曲げ強度が、さらなる加工（切断、研削、研磨）が可能であるようなものである利点を有する。
【０１５５】
本発明の成形物品は、スチレンの溶液中にあるポリエステル樹脂等の従来の系において既に顕著な変化が見られる場合でも、有機樹脂をベースとする従来の成形物品と比較して、ＵＶ照射に暴露されたことによる色調変化（明るい色相の黄色化又は暗い色相の明色化）を全く示さない。
【０１５６】
本発明の成形物品は、純粋な有機バインダーを有する複合材料と比較して、風化及び熱に対して安定であり、かつ火災荷重が減少するという利点を有する。
【０１５７】
さらに、本発明の組成物は、人工石の製造に際立って適しているという利点を有する。
【０１５８】
本発明の組成物は、先行技術に従って使用され、かつスチレンの溶液中に存在するポリエステル樹脂の場合に一般に生じる程度まで、加工に際し有害な放出を生じないという利点を有する。
【０１５９】
本発明の組成物は、高い曲げ強度と高い硬度を同時に示す複合体を製造することが可能であるという利点を有する。
【０１６０】
本発明の組成物は、例えば、７０℃という比較的高温でも同時に高い曲げ強度と高い硬度を示す複合体を作製することが可能であるという利点を有する。
【実施例】
【０１６１】
以下の実施例では、特に断りのない限り、部及びパーセントに関する全てのデータは重量に基づいている。特に断りのない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力、換言すれば約１０００ｈＰａ、及び室温、換言すれば約２０℃において又は反応物を追加の加熱又は冷却なしに室温で組み合わせたときに生じる温度において実施される。実施例に記載されている全ての動的粘度データは、２３℃の温度に関連することを意図している。
【０１６２】
＜曲げ強度の測定＞
本発明では、支持体距離６０ｍｍ、試験速度２ｍｍ／分でＩＳＯ  １７８：２０１１−０４の方法Ａに従って曲げ強度を測定した。ここでの手順は好ましくは以下の通りであった。長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の試験片を使用した。いずれの場合も５つの試験片について測定を行った。試験片は、実施例１に示すＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４に従い、交換可能な成形空洞板を有する鋳型を用いた射出成形法により製造し、実施例１に規定した条件（温度、時間）で硬化させた。試験中、試料片は常に射出成形内に配置したのと同じように、すなわち底側を下にして機械内に挿入した。表１に報告されているＭＰａにおける曲げ強度の値は、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２の４節に従い整数に四捨五入した個々の測定値のそれぞれの平均値に相当する。
【０１６３】
＜ショアＤ硬度の測定＞
ショアＤ硬度はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８６８：２００３−１０に従い決定した。測定は、長さ×幅×厚さ＝４０ｍｍ×４０ｍｍ×６ｍｍの寸法の板状試料片について、ショアＤ硬度計を用い行い、これらの検体は実施例１に記載のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４フォーム２に従い、交換可能な成形空洞板を有する鋳型を用いて射出成形法により作製し、実施例１に規定した条件（温度、時間）で硬化させた。ショアＤ硬度は、いずれの場合も３つの試験片の上側と下側の両方で測定し、計６つの測定値を得た。表１に報告された値は、個々の測定値からの平均値に相当する。
【０１６４】
以下の本文において、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｍａは３−メタクリロイルオキシプロピル基、Ｉｏは２，４，４−トリメチルペンチル基である。
【０１６５】
＜樹脂混合物１＞
ＫＰＧ撹拌機を備えた加熱可能なガラス反応器中で、工業用メチルトリメトキシシラン（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＳｉｌａｎ  Ｍ１−トリメトキシとして市販されている）２０８０ｇ、ビニルトリメトキシシラン（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＳｉｌａｎ  Ｖ−トリメトキシとして市販されている）５６８ｇ、及びヘキサメチルジシロキサン（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＯｌ  ＡＫ  ０，６５として市販されている）４８ｇを５０℃に加熱し、１０分間にわたって水３６８ｇ及び塩酸（水中の２０％、塩化水素２１．９ｍｍｏｌ、ドイツ、デュイスブルグのＢｅｒｎｄ  Ｋｒａｆｔ  ＧｍｂＨからＳａｌｚｓａｕｒｅ  ２０％  ｚｕｒ  Ａｎａｌｙｓｅとして市販されている）４．００ｇの混合物を添加し、得られた混合物を還流下で１時間撹拌する。次いで、水１１６ｇを加え、混合物を還流下で２時間撹拌する。その後、１０分間にわたり、ナトリウムメトキシド溶液（メタノール中の２５％、２１．１ｍｍｏｌのナトリウムメトキシド、ドイツ、タウフキルヒェンのＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販されている）４．５６ｇで中和を行う。
【０１６６】
得られた生成物を１００℃及び５０ｍｂａｒで液化させる。数平均モル質量Ｍｎが１８６０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗが４８６０ｇ／ｍｏｌである以下の組成（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４８（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１２（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２６（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０７（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３を有する樹脂１５９０ｇを得、この樹脂をブチルメタクリレート（ドイツ、タウフキルヒェンのＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨからメタクリル酸ブチルエステルとして市販されている）３６０ｇと混合する。これにより、動的粘度１１０ｍＰａ・ｓを有する混濁液１９５０ｇを得る。
【０１６７】
＜樹脂混合物２＞
樹脂混合物１を製造するアプローチを繰り返すが、得られたシリコーン樹脂をｎ−ブチルメタクリレート３６０ｇではなく、ｎ−ブチルメタクリレート１６０ｇ及び2−ヒドロキシエチルメタクリレート（ドイツ、タウフキルヒェンのＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨからメタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルとして市販されている）２００ｇと混合するという相違がある。
【０１６８】
これにより、２６０ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する混濁液１９５０ｇを得る。
【０１６９】
＜樹脂混合物３＞
樹脂混合物１を製造するアプローチを繰り返すが、得られたシリコーン樹脂をｎ−ブチルメタクリレート３６０ｇではなく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１６０ｇ及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ドイツ、タウフキルヒェンのＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販されている）２００ｇと混合するという相違がある。
【０１７０】
これにより、２９０ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する混濁液１９５０ｇを得る。
【０１７１】
＜樹脂混合物４＞
樹脂混合物１を製造するアプローチを繰り返すが、得られたシリコーン樹脂をｎ−ブチルメタクリレート３６０ｇではなく、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１６０ｇ及び１，９−ノナンジオールジアクリレート（ドイツ、カールスルーエのａｂｃｒ  ＧｍｂＨから１，９−ノナンジオールジアクリレートとして市販されている）２００ｇと混合するという相違がある。
【０１７２】
これにより、３１０ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する混濁液１９５０ｇを得る。
【０１７３】
＜樹脂混合物５＞
樹脂混合物１を製造するアプローチを繰り返すが、得られたシリコーン樹脂をｎ−ブチルメタクリレート３６０ｇではなく、数平均モル質量Ｍｎ約５６０のポリ（プロピレングリコール）ジメタクリレート（ドイツ、タウフキルヒェンのＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販されている）２８０ｇと混合するという相違がある。
【０１７４】
これにより、５２０ｍＰａ・ｓの動的粘度を有する混濁液１９５０ｇを得る。
【０１７５】
＜樹脂混合物６＞
ＫＰＧ撹拌機を備えた加熱可能なガラス反応器中で、工業用メチルトリメトキシシラン２０８０ｇ、３−メタクリロイルオキシプロピトリメトキシシラン（３−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｌｙｏｘｙｐｒｏｐｙｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＧＦ  ３１として市販されている）９５２ｇ、及びヘキサメチルジシロキサン４８ｇを５０℃に加熱し、１０分間にわたって水３６８ｇ及び塩酸（水中の２０％、塩化水素２１．９ｍｍｏｌ）４．００ｇの混合物を添加し、得られた混合物を還流下で１時間撹拌する。次いで、水１０４ｇを加え、混合物を還流下で２時間撹拌する。その後、１０分間にわたり、ナトリウムメトキシド溶液（メタノール中の２５％、２１．１ｍｍｏｌのナトリウムメトキシド）４．５６ｇで中和を行う。
【０１７６】
得られた生成物を１００℃及び５０ｍｂａｒで液化させる。
数平均モル質量Ｍｎが１７１０ｇ／ｍｏｌ、重量平均モル質量Ｍｗが４７００ｇ／ｍｏｌである以下の組成（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４４（ＭａＳｉＯ３／２）０．１１（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２８（Ｍａ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０７（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍａ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０３（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３を有する樹脂１９６０ｇを得、この樹脂をｎーブチルメタクリレート４５０ｇと混合する。これにより、動的粘度２２０ｍＰａ・ｓを有する混濁液２４１０ｇを得る。
【０１７７】
［実施例１］
１７ｇの樹脂混合物１を、４０μｍのメッシュサイズで、２重量％の乾燥篩残留物を有する３５ｇの微粒子石英粉（ドイツ、ヒルシャウのＡｍｂｅｒｇｅｒ  Ｋａｏｌｉｎｗｅｒｋｅ  Ｅｄｕａｒｄ  Ｋｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧからＱｕａｒｚｍｅｈｌ  １６．９００の名称で市販されている）と組み合わせ、これらの成分を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  Ｃｏ．ＫＧのＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで３０秒間２５００回転／分で混合し、その後混合物の温度が４０℃に上昇する間に、混合物を０．３〜０．９ｍｍの平均粒度を有する粗粒子石英顆粒（ドイツ、ヒルシャウのＡｍｂｅｒｇｅｒ  Ｋａｏｌｉｎｗｅｒｋｅ  Ｅｄｕａｒｄ  Ｋｉｃｋ  ＧｍｂＨからＳＢ０，３−０，９Ｔとして市販されている）７０ｇと混合し、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで３０秒間２５００回転／分で混合を続ける。最後に、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．１ｇをＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺに２５００回転／分で３０秒間取り込み、その後、へらを用いて手作業で混合物を短時間攪拌した後、再度Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで１５００回転／分で３０秒間混合し、混合物の温度は５２℃である。
【０１７８】
試験片は、Ｌａｕｆｆｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ社のＶＳＫＯ  ７５タイプの油圧プレスを用いて作製する。プレスには、長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ（曲げ強度試験用）又は長さ×幅×厚さ＝４０ｍｍ×１０ｍｍ×６ｍｍ（硬度試験用）の寸法で試験片の製造を可能にする、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４に従った交換可能な成形空洞板を備えた鋳型を装着する。鋳型は、型締力１４０ｋＮの油圧で型締めする。鋳型の外径は長さ×幅＝４５０ｍｍ×４５０ｍｍである。加圧ラムは５０ｍｍの直径を有する。試験片を作製するために、上記混合物１００ｇを、１２０℃の温度で予熱したそれぞれの成形空洞に導入し、５ｋＮの加圧力で注入する。成形空洞が完全に充填されると、加圧力は２５ｋＮに増加する。この時点で、油圧系を止める。硬化の過程で、力はゆっくりと低下し、全体の加圧及び硬化工程の終わりには１４ｋＮに達する。１２０℃で３０分後、鋳型を開き、試験片を取り出す。得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１７９】
［実施例２］
実施例１に記載した手順を繰り返し、樹脂混合物１の代わりに樹脂混合物２を使用するという変更を加える。
【０１８０】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１８１】
［実施例３］
実施例１に記載した手順を繰り返し、樹脂混合物１の代わりに樹脂混合物３を使用するという変更を加える。
【０１８２】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１８３】
［実施例４］
実施例１に記載した手順を繰り返し、樹脂混合物１の代わりに樹脂混合物４を使用するという変更を加える。
【０１８４】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１８５】
［実施例５］
実施例１に記載した手順を繰り返し、樹脂混合物１の代わりに樹脂混合物５を使用するという変更を加える。
【０１８６】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１８７】
［実施例６］
実施例１に記載した手順を繰り返し、樹脂混合物１の代わりに樹脂混合物６を使用するという変更を加える。
【０１８８】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１８９】
［実施例７］
２５ｇの樹脂混合物６を、４０μｍのメッシュサイズで、２重量％のＤＩＮ  ＥＮ  ９３３−１０に従った乾燥篩残留物を有する７５ｇの微粒子石英粉（ドイツ、ヒルシャウのＡｍｂｅｒｇｅｒ  Ｋａｏｌｉｎｗｅｒｋｅ  Ｅｄｕａｒｄ  Ｋｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧからＱｕａｒｚｍｅｈｌ  １６．９００の名称で市販されている）と組み合わせ、これらの成分を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  Ｃｏ．ＫＧのＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで３０秒間２５００回転／分で混合し、その間混合物を３９℃の温度まで加熱する。最後に、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．５ｇをＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺに２５００回転／分で３０秒間混ぜ合わせ、その後、へらを用いて手作業で混合物を短時間攪拌した後、再度Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで１５００回転／分で３０秒間混合し、混合物の温度は４８℃である。
【０１９０】
混合物のさらなる加工を実施例１に記載したように行い、１４０℃で３０分後に、鋳型を開けて、試験片を取り出すよう変更する。
【０１９１】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ａに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ａに示す。
【０１９２】
［比較例Ｃ１］
実施例１に記載の手順を繰り返し、樹脂混合物1の代わりに、以下の平均組成（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．７１（ＶｉＭｅＳｉＯ２／２）０．１５（Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ１／２）０．１０（ＶｉＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ１／２）０．０４、４０ｍＰａ・ｓの動的粘度、１０５０ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎ及び１２１０ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量Ｍｗを有するシリコーン１３．６ｇ及びブチルメタクリレート３．４ｇからなる混合物を用いる。
【０１９３】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ｂに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ｂに示す。
【０１９４】
［比較例Ｃ２］
実施例１に記載の手順を繰り返し、樹脂混合物1の代わりに、以下の組成（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４６（ＶｉＳｉＯ３／２）０．１１（Ｍｅ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．２８（Ｖｉ（ＭｅＯ）ＳｉＯ２／２）０．０８（Ｍｅ（ＨＯ）ＳｉＯ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１（Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ１／２）０．０１（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．０３、１７２０ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量Ｍｎ及び３９４０ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量Ｍｗ、２８７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するシリコーンを用いた。
【０１９５】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ｂに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ｂに示す。
【０１９６】
［比較例Ｃ３］
実施例１に記載した手順を繰り返し、１７ｇの樹脂混合物１の代わりに、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン（ＣＡＳ：２５５４−０６−５）１３．６ｇ及びｎ−ブチルメタクリレート３．４ｇの混合物を用い、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．５ｇの代わりに、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート１．０ｇを用いた。
【０１９７】
得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％で２４時間保存し、その後表１ｂに記載した温度でその特性を調べる。その結果を表１ｂに示す。
【０１９８】
【表１】
0006984006.tif 000002