(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
配管用樹脂組成物が有するタイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）含量、絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍe）及び質量平均分子量（Ｍｗ）を用いる、配管用樹脂組成物の長期耐久性予測方法であって、
下記数学式１を用いる、配管用樹脂組成物の長期耐久性予測方法。
［数学式１］
樹脂組成物の長期耐久性予測値＝ａ×（Ｘ）b×（Ｙ）c×（Ｚ）d
ただし、前記数学式で、ａ＝３８６，６００であり、ｂ＝４．１６６であり、ｃ＝−１．８３１であり、ｄ＝１．７６９であり、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ試料である樹脂組成物で、タイ分子の含量（ｗｔ％）、絡み合い分子量（ｇ／ｍｏｌ）、及び質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である成分の含量（ｗｔ％）を意味する。
ただし、前記数学式で、Ｘ、Ｙ及びＺは、単位を除外した無次元定数で用いられる。
【請求項２】
前記数学式を通じて計算された長期耐久性予測値が大きいほど評価対象樹脂組成物の長期耐久性に優れると判断する、請求項１に記載の配管用樹脂組成物の長期耐久性予測方法。
【請求項３】
複数の樹脂組成物に対して前記数学式によって長期耐久性予測値を計算し、計算された値を比較する、請求項１に記載の配管用樹脂組成物の長期耐久性予測方法。
【請求項４】
前記樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂を含む、請求項１〜請求項３のうちいずれか１項に記載の配管用樹脂組成物の長期耐久性予測方法。
【請求項５】
前記ポリオレフィン樹脂は、エチレン、ブチレン、プロピレン又はα−オレフィン系単量体の重合体である、請求項４に記載の配管用樹脂組成物の長期耐久性予測方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互引用
本出願は、２０１７年０９月２９日に出願された大韓民国特許出願第１０−２０１７−０１２７８０３号及び２０１８年０２月０６日に出願された大韓民国特許出願第１０−２０１８−００１４３２３号に基づく優先権の利益を主張し、該当大韓民国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【０００２】
技術分野
本出願は、配管用樹脂又は前記樹脂を含む組成物の長期耐久性予測方法に関する。また、本出願は、配管用樹脂の形成に用いられ得る組成物に含まれるオレフィン系高分子に関する。
【背景技術】
【０００３】
暖房管などに用いられる配管用パイプは、建物内部に施工されるため、クラックによる漏水が起きないように長期耐久性に優れる必要がある。広く知られた配管用パイプの長期耐久性評価方法としては、ＩＳＯ  ９０８０とＩＳＯ  １６７７０などがある。ＩＳＯ  ９０８０は、パイプを通過する水の温度と圧力によるクラック発生時間を１年以上測定し、これを外挿して５０年が経過したときにクラックが発生すると予想される圧力を推定する方法である。ＩＳＯ  ９０８０により長期耐久性が認められた製品は、４．０ＭＰａ応力及び８０℃の温度でＩＳＯ  １６７７０によるフルノッチクリープテスト（Ｆｕｌｌ  Ｎｏｔｃｈ  Ｃｒｅｅｐ  Ｔｅｓｔ、ＦＮＣＴ）で測定された環境応力亀裂抵抗性（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ：ＥＳＣＲ）が約２，０００時間以上である。すなわち、該当製品は、前記方法によるとき、２，０００時間以上が経過すると試料が破断される程度の耐久性を有する。しかし、上記二つの方法の実行には、最小３ヶ月から１年以上の時間が必要となる問題がある。したがって、製品開発段階の多様な試料のうち長期耐久性を実測する試料を選定して製品開発時間が短縮できるように、長期耐久性を速成で予測し得る方法が必要である。
【０００４】
また、上記用途に用いられるパイプの長期耐久性は、パイプ形成に用いられる樹脂の特性に影響を受けると判断される。したがって、パイプの長期耐久性を確保し得る高分子関連設計基準が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本出願の一つの目的は、短時間内に配管用樹脂組成物の長期耐久性を予測する方法を提供することである。
【０００６】
本出願の他の目的は、複数の配管用樹脂組成物に対して長期耐久性を比較評価する方法を提供することである。
【０００７】
本出願の他の目的は、長期耐久性に優れた暖房管用パイプの製造に用いられ得る高分子を提供することである。
【０００８】
本出願のまた他の目的は、環境応力亀裂抵抗性に優れた暖房管用樹脂組成物を提供することである。
【０００９】
本出願の上記目的及びその他の目的は、下記詳しく説明する本出願により全て解決され得る。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本出願に関する一つの例示で、本出願は、配管用樹脂組成物の長期耐久性を予測又は評価する方法に関する。
【００１１】
本出願で、予測又は評価対象である試料は、樹脂であるか、その外の成分を含む樹脂組成物であってもよい。また、本出願で「配管用樹脂（組成物）」とは、流体などの移動経路を形成する管に用いられる樹脂（組成物）を意味し得、主に暖房管用樹脂（組成物）を意味し得る。
【００１２】
前記本出願の長期耐久性予測方法は、長期耐久性を予測する因子として、タイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）、絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍe）及び質量平均分子量（Ｍw）を用いる。
【００１３】
本出願で、長期耐久性の予測に用いられる因子のうち一つであるタイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）は、非結晶性高分子樹脂の結晶の間を連結する高分子を意味する。非結晶性高分子では、結晶化温度以下でチェーンフォールディング（Ｃｈａｉｎ  ｆｏｌｄｉｎｇ）によりラメラ（Ｌａｍｅｌｌａｒ) 構造の結晶が形成される。このとき、結晶構造に欠陷を作ることができる高分子構造、例えば、α−オレフィンやＬＣＢ（Ｌｏｎｇ  ｃｈａｉｎ  ｂｒａｎｃｈ）が存在する場合、該当部分は結晶を形成せずに非結晶性で残るようになる。一方、α−オレフィンやＬＣＢ構造が存在しない部分では、ラメラ（Ｌａｍｅｌｌａｒ）を形成し得るので、一つの高分子鎖が結晶−非結晶−結晶構造を形成し得る。このような構造で、非結晶部分が結晶と結晶を連結する役目をし、これをタイ分子と指称する。高分子の分子量が高くて高分子鎖の長さが長くなるほどタイ分子が生成される確率が増加する。このようにタイ分子の含量が高いほど結晶構造の間の連結が強まるので、クラック（ｃｒａｃｋ）の発生と電波が難しくなると判断される。このような点を考慮して、本出願では、タイ分子の含量が長期耐久性予測の一つの因子として用いられる。このとき、タイ分子の含量は、樹脂組成物に含まれる全体高分子の重量１００を基準としてタイ分子を形成する高分子の％割合、すなわち、重量％を意味する。タイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量は、下記説明のように測定され得る。
【００１４】
本出願の方法に用いられる因子のうち他の一つである絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍe）は、一つの高分子鎖が周辺の高分子又は自己自身と絡み合って物理的架橋（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ）で機能する絡み合い点を形成しているとき、このような絡み合い点間の平均分子量を意味する。高分子の分子量が高くて高分子鎖の長さが長くなるほど絡み合い点が生成される確率が増加するため、絡み合い分子量は減少するようになる。絡み合い分子量が小さいほど高分子の絡み合い程度が増加するため、外力に対する抵抗が増加すると判断される。このような点を考慮して、本出願では、絡み合い分子量が長期耐久性予測の因子のうち一つで用いられる。絡み合い分子量は、下記説明のように測定され得る。
【００１５】
本出願の長期耐久性の予測に用いられる因子のうちまた他の一つは、超高分子量の成分の含量である。このとき、「超高分子量」とは、質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である場合を意味し、超高分子量の成分の含量は、樹脂組成物に含まれる全体高分子の重量１００を基準として質量平均分子量が１００万以上である高分子の％割合、すなわち、重量％を意味する。超高分子量の成分の含量が多いほど高分子鎖の長さが長い高分子の個数が多くなるため、高分子鎖の絡み合いやタイ分子の含量も増加すると判断される。このような点を考慮して、本出願では、超高分子量の成分の含量が長期耐久性予測の一つの因子で用いられる。超高分子量の成分の含量は、下記説明のように測定され得る。
【００１６】
上記因子を試料である樹脂組成物の長期耐久性測定に用いる本出願によると、少量の試料を用いても樹脂組成物の長期耐久性が短時間に予測又は評価され得る。
【００１７】
具体的に、本出願による方法は、下記数学式を用いて試料である樹脂組成物の長期耐久性を予測又は評価し得る。
【００１８】
［数学式］
樹脂組成物の長期耐久性予測値  ＝  ａ  ×（Ｘ）b  ×（Ｙ）c  ×（Ｚ）d
【００１９】
前記数学式で、ａ＝３８６，６００であり、ｂ＝４．１６６であり、ｃ＝-１．８３１であり、ｄ＝１．７６９である。また、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ試料である樹脂組成物で測定され得る分子特性に関する値である。具体的に、Ｘは、タイ分子（ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量（ｗｔ％）を意味し、Ｙは、絡み合い分子量（ｇ／ｍｏｌ）を意味し、Ｚは、質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である成分の含量（ｗｔ％）を意味する。このとき、Ｘ、Ｙ及びＺは、単位を除外した無次元定数で用いられる。
【００２０】
本出願の発明者らは、前記数学式によって算出された長期耐久性に関する予測値が、実際に４．０ＭＰａ及び８０℃でＩＳＯ  １６７７０によるフルノッチクリープテスト（ＦＮＣＴ）で測定された環境応力亀裂抵抗性の評価結果と非常に類似であることを確認した。したがって、本出願によって試料である樹脂組成物の長期耐久性の予測値を計算すると、ＩＳＯ  ９０８０やＩＳＯ  １６７７０とのように長期間にかけた耐久性評価を行わなくても簡単な計算のみで短時間内に配管用樹脂組成物の長期耐久性を予測又は評価し得る。
【００２１】
本出願において、長期耐久性の予測値の計算は、複数の試料に対して行われ得る。この場合、最大の計算値を有する試料の長期耐久性が最も優れると判断され得る。
【００２２】
本出願で、長期耐久性に対する予測又は評価対象である試料、すなわち、樹脂組成物は、一種類の単量体成分から形成されたホモポリマー（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）及び／又は互いに異なる複数の単量体成分から形成されたコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を含み得る。また、前記樹脂組成物は、１種以上のホモポリマー又はコポリマーを含んでいてもよい。
【００２３】
一つの例示で、試料である樹脂組成物は、ポリオレフィンを含み得る。ポリオレフィンの種類は特に制限されない。例えば、ポリオレフィンは、エチレン、ブチレン、プロピレン及び／又は、α−オレフィン系単量体から形成された重合体であってもよい。α−オレフィン系単量体の種類は特に制限されない。例えば、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン又は１−エイコセンなどが用いられ得るが、これに特に制限されるものではない。
【００２４】
本出願に関する一つの例示で、本出願は、オレフィン系高分子に関する。前記高分子は、流体などの移動経路を形成する管に用いられ得、主に暖房管の形成に用いられ得る。前記高分子は、下記説明する所定の条件及び／又は構成を満足するため、例えば、環境応力亀裂抵抗性の評価を通じて確認され得る長期耐久性に優れる。
【００２５】
本出願で、前記オレフィン系高分子の設計因子としては、タイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量、絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍe）及び超高分子成分の含量が用いられ得る。
【００２６】
本出願で、高分子の設計因子のうち一つであるタイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）は、非結晶性高分子樹脂の結晶間を連結する高分子を意味する。非結晶性高分子では、結晶化温度以下でチェーンフォールディング（Ｃｈａｉｎ  ｆｏｌｄｉｎｇ）によりラメラ（Ｌａｍｅｌｌａｒ）構造の結晶が形成される。このとき、結晶構造に欠陷を作ることができる高分子構造、例えば、α−オレフィンやＬＣＢ（Ｌｏｎｇ  ｃｈａｉｎ  ｂｒａｎｃｈ）が存在する場合、該当部分は結晶を形成せずに非結晶性で残るようになる。一方、α−オレフィンやＬＣＢ構造が存在しない部分では、ラメラ（Ｌａｍｅｌｌａｒ）を形成することができるので、一つの高分子鎖が結晶−非結晶−結晶構造を形成し得る。このような構造で、非結晶部分が結晶と結晶を連結する役目をし、これをタイ分子と指称する。高分子の分子量が高くて高分子鎖の長さが長くなるほどタイ分子が生成される確率が増加する。このようにタイ分子の含量が高いほど結晶構造の間の連結が強まるので、クラック（ｃｒａｃｋ）の発生と伝播が難しくなると判断される。このような点を考慮して、本出願では、タイ分子の含量を上記用途で用いられる高分子設計の一つの因子で用いる。このとき、タイ分子の含量は、全体高分子の重量１００を基準としてタイ分子を形成する（高分子）成分の％割合、すなわち、重量％を意味する。タイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量は、下記説明のように測定され得る。
【００２７】
本出願に用いられる因子のうち他の一つである絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍe）は、一つの高分子鎖が周辺の高分子又は自己自身と絡み合って物理的架橋（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ）で機能する絡み合い点を形成しているとき、このような絡み合い点間の平均分子量を意味する。高分子の分子量が高くて高分子鎖の長さが長くなるほど絡み合い点が生成される確率が増加するため、絡み合い分子量は減少するようになる。絡み合い分子量が小さいほど高分子の絡み合い程度が増加するため、外力に対する抵抗が増加すると判断される。このような点を考慮して、本出願は、絡み合い分子量を上記用度で用いられる高分子設計の一つの因子として用いる。絡み合い分子量は、下記説明のように測定され得る。
【００２８】
本出願に用いられる因子のうちまた他の一つは、超高分子量成分の含量である。このとき、「超高分子量」とは、質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である場合を意味し、超高分子量成分の含量は、全体高分子の重量１００を基準として質量平均分子量が１００万以上である（高分子）成分の％割合、すなわち、重量％を意味する。超高分子量成分の含量が多いほど高分子鎖の長さが長い高分子の個数が多くなるため、高分子鎖の絡み合いやタイ分子の含量も増加すると判断される。このような点を考慮して、本出願では、超高分子量成分の含量を上記用度で用いられる高分子設計の一つの因子で用いる。超高分子量成分の含量は、下記説明のように測定され得る。
【００２９】
本出願の発明者は、オレフィン系高分子が上記のような因子と関連して所定の関係を満足するように設計される場合、長期耐久性に優れた暖房管用樹脂を提供し得ることを確認した。具体的に、本出願のオレフィン系高分子は、下記条件［Ａ］〜［Ｃ］のうち少なくとも２個以上の条件を満足するオレフィン系高分子であり得る。
【００３０】
［Ａ］タイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量が１０ｗｔ％以上
［Ｂ］絡み合い分子量（Ｍｅ）が１７，０００ｇ／ｍｏｌ以下
［Ｃ］質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である成分の含量が２．５wt％以上
【００３１】
前記［Ａ］〜［Ｃ］のうち少なくとも２個以上の条件を満足する場合、４．０ＭＰａ及び８０℃でＩＳＯ  １６７７０によるフルノッチクリープテスト（ＦＮＣＴ）で測定された環境応力亀裂抵抗性評価（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ；ＥＳＣＲ）で優れた長期耐久特性を示し得る。例えば、下記説明する時間特性を満足し得る。
【００３２】
一つの例示で、前記高分子は、前記条件［Ａ］と関連してタイ分子（Ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量が３０ｗｔ％以下、２５ｗｔ％以下又は２０ｗｔ％以下である条件をさらに満足し得る。前記所定用途の高分子を設計するとき、上述したようなタイ分子の含量が有する意味を考慮して、その含量の増加を考慮し得る。タイ分子の含量を増加させるためには、高分子の密度を低めるか高分子量成分の含量を増加させなければならない。しかし、密度が減少する場合、最終パイプ製品の耐圧性能が低下され、高分子成分の含量が増加すると、粘度が増加して加工性が低下される問題があるので、上記含量範囲でタイ分子の含量を調節することが好ましい。
【００３３】
また一つの例示で、前記高分子は、前記条件［Ｂ］と関連して、絡み合い分子量（Ｍｅ）が１０００ｇ／ｍｏｌ以上、２０００ｇ／ｍｏｌ以上、３０００ｇ／ｍｏｌ以上、４０００ｇ／ｍｏｌ以上又は５０００ｇ／ｍｏｌ以上である条件をさらに満足し得る。上記所定用途の高分子を設計するとき、上述したような絡み合い分子量の含量が有する意味を考慮して、その分子量の減少を考慮し得る。しかし、絡み合い分子量がとても低い場合には、高分子量成分の含量が高くなるので、加工性が低下される。また、製造されたパイプの圧出後の直径や厚さなどの寸法などを合わせるための延伸過程で破断が発生しやすいので、低い速度で延伸する必要も発生して生産性が低下される問題がある。したがって、上記範囲以上の分子量を有することが好ましい。
【００３４】
また一つの例示で、前記高分子は、前記条件［Ｃ］と関連して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である成分の含量が２０ｗｔ％以下、１５ｗｔ％以下又は１０ｗｔ％以下である条件をさらに満足し得る。高分子量成分の含量が上記範囲を超過する場合、加工性が低下され得る。
【００３５】
また一つの例示で、前記高分子は、前記［Ａ］〜［Ｃ］の条件を全て満足し得る。上記三つの条件を全て満足する場合、一層優れた長期耐久性を確保し得る。
【００３６】
前記オレフィン系高分子を形成するための単量体の種類は特に制限されない。例えば、前記オレフィン系高分子は、エチレン、ブチレン、プロピレン又はα−オレフィン系単量体を含む単量体混合物から形成され得る。すなわち、本出願の高分子は、前記単量体のうち一つ以上の単量体を重合することで製造されたものであってもよい。このとき、前記α−オレフィン系単量体の種類は特に制限されない。例えば、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン又は１−エイコセンなどが用いられ得るが、これに特に制限されるものではない。
【００３７】
一つの例示で、前記単量体混合物は、エチレン、ブチレン、プロピレン及びα−オレフィン系単量体のうち選択される２以上の単量体を含んでいてもよい。このとき、前記単量体混合物に含まれる２以上の単量体は、互いに異なるものであってもよく、α−オレフィン系単量体の種類は上記羅列したものと同一である。
【００３８】
一つの例示で、前記オレフィン系高分子は、エチレンを主成分で含み得る。本出願で、高分子の成分と関連して「主成分単量体」とは、高分子の形成に用いられる全体単量体の含量１００を基準として、主成分単量体の含量が５０ｗｔ％を超過する場合を意味し得る。主成分単量体の含量の上限は特に制限されないが、例えば、９５ｗｔ％以下、９０ｗｔ％以下、８５ｗｔ％以下、８０ｗｔ％以下、７５ｗｔ％以下又は７０ｗｔ％以下であってもよい。この場合、前記単量体混合物は、主成分であるエチレンの外に、ブチレン、プロピレン及びα−オレフィン系単量体のうち選択される一つ以上の単量体を共重合性単量体で含み得る。前記共重合性単量体は、主成分単量体であるエチレンの含量を除外した残りの含量ほど単量体混合物で用いられ得る。
【００３９】
一つの例示で、前記オレフィン系高分子を形成するための共重合単量体としては、１−ブテン（１−Ｃ４）が用いられ得る。具体的に、重合設備の特性や原料需給などの影響により長さが短い単量体、例えば、１−ブテンが用いられる場合がある。ただし、このような場合には、相対的に長さが長い共重合単量体、例えば、１−ヘキセン（１−Ｃ６）や１−オクテン（１−Ｃ８）などを用いて製造された製品に比べて長期耐久性が低下され得る。しかし、上述した本出願の条件を満足する場合には、１−ブテンのように相対的に長さが短い共重合単量体を用いる場合にも優れた長期耐久性を確保し得る。用いられる１−ブテンの含量は特に制限されないが、例えば、ＦＴ−ＩＲ分析結果で約７．０〜１０．１個／１，０００Ｃの範囲を満足するように用いられ得る。
【００４０】
前記条件及び構成を満足する高分子は、４．０ＭＰａと８０℃でＩＳＯ  １６７７０によるフルノッチクリープテスト（ＦＮＣＴ）で測定された環境応力亀裂抵抗性（ＥＳＣＲ）が１５００時間以上であってもよい。より好ましくは、前記高分子は、同一条件及び方法によるフルノッチクリープテスト（ＦＮＣＴ）で測定された環境応力亀裂抵抗性（ＥＳＣＲ）が２０００時間〜８０００時間であってもよい。
【発明の効果】
【００４１】
本出願の一つの例示によると、少量の試料を用いて短時間内に配管用樹脂の長期耐久性が予測できる方法が提供され得る。また、本出願によると、短時間内に配管用樹脂の長期耐久性を評価し得るので、優れた長期耐久性を有する高分子構造を有用に設計し得、実際に長期耐久性を実測する価値のある試料を短時間に選定することができるので、製品開発段階の効率性を高めて開発時間を短縮し得る。また、本出願によると、優れた長期耐久性を有するオレフィン系高分子構造を有用に設計し得、長期耐久性に優れた配管用パイプを提供し得る。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】図１は、製造例に用いられた樹脂に対するＦＮＣＴ実測値と、前記製造例に対応する本出願の各実施例の樹脂に対して算出されたＦＮＣＴ予測値との相関関係を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、実施例を通じて本出願を詳しく説明する。しかし、本出願の保護範囲が、下記説明される実施例によって制限されるものではない。
【００４４】
＜実験例１：長期耐久性予測に関する実験例＞
下記実験例で測定される関連物性などは、下記方法によって測定された。
【００４５】
測定方法
＊ＦＮＣＴ（Ｆｕｌｌ  Ｎｏｔｃｈ  Ｃｒｅｅｐ  Ｔｅｓｔ）実測値：下記製造された製造例１〜１５の樹脂に対して、４．０ＭＰａの応力及び８０℃の温度でＩＳＯ  １６７７０によってフルノッチクリープテスト（Ｆｕｌｌ  Ｎｏｔｃｈ  Ｃｒｅｅｐ  Ｔｅｓｔ）を行った。具体的に、前記ＦＮＣＴを行うための試片は、１０×１０×１００ｍｍサイズの直方体であって、厚さ１５ｍｍである板材をミーリング加工して得た。その後、試片の四つの側面に深さ１．５ｍｍのノッチを形成し、８０℃のＩｇｅｐａｌ  １０％溶液中で試片に４．０ＭＰａの応力を加えた後、試片に破断が発生するまでの時間を測定した。測定された時間を基礎として、下記のような基準で樹脂の特性を定性的に分類した。
【００４６】
＜ＦＮＣＴ実測値に対する定性的分類＞
−２，０００時間以上：優秀
−１，５００時間〜２，０００時間未満：多少優秀
−１，０００時間〜１，５００時間未満：普通
−４００時間〜１，０００時間未満：多少悪い
−４００時間未満：悪い
【００４７】
＊タイ分子（ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量：下記のような方法で分子量の分布、融点（Ｔｍ）及び質量分率結晶化度を算出し、その値からタイ分子の含量を計算した。
【００４８】
−分子量の分布：Ａｇｉｌｅｎｔ社のＰＬ−ＳＰ２６０を用いてＢＨＴ  ０．０１２５％が含まれた１，２，４−Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅに測定する試料１０ｍｇを１６０℃で１０時間とかして前処理し、高温用ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）であるＰＬ−ＧＰＣ２２０を用いてＧＰＣカーブを得た。
【００４９】
−融点及び質量分率結晶化度：測定する試料５ｍｇをＡｌ  Ｐａｎに載せてＡｌ  Ｌｉｄで覆った後にＰｕｎｃｈして密封し、ＴＡ社のＤＳＣ  Ｑ２０を用いて５０℃から１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで加熱し（Ｃｙｃｌｅ  １）、１９０℃で５分ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌした後に５０℃まで１０℃／ｍｉｎで冷却した後、５０℃で５分ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌした後に１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで再加熱した（Ｃｙｃｌｅ  ２）。融点と質量分率結晶化度は、Ｃｙｃｌｅ  ２で６０℃〜１４０℃の範囲でＤＳＣ曲線ピーク（ｐｅａｋ）の温度（Ｔｍ）と面積（ΔＨ）から計算した。
【００５０】
Ｔｍ：ＤＳＣ曲線ピーク（ｐｅａｋ）の温度
【００５１】
質量分率結晶化度：ΔＨ／２９３．６  ×  １００（２９３．６：１００％ＣｒｙｓｔａｌのときのΔＨ）
【００５２】
−タイ分子の含量計算：タイ分子の含量は、ｘ軸が分子量Ｍであり、ｙ軸がｎ・Ｐ・ｄＭで表現されるタイ分子分布グラフの面積から計算した。該当グラフは、ＧＰＣカーブとＤＳＣ測定結果から計算する。ｙ軸と関連して、前記ｎは、分子量がＭである高分子の個数であり、ｘ軸がｌｏｇＭｗであり、ｙ軸がｄｗ／ｄｌｏｇＭｗであるＧＰＣカーブのデータから（ｄｗ／ｄｌｏｇＭｗ）／Ｍで求められる。また、前記Ｐは、分子量がＭである高分子がタイ分子を形成する確率であって、下記式１〜式３から計算でき、ｄＭは、ＧＰＣカーブのｘ軸（分子量Ｍ）データの間の間隔である。
【００５３】
【数１】
0006942245.tif 000002
【００５４】
前記式１で、ｒは、ランダムコイルの両末端間距離（ｅｎｄ  ｔｏ  ｅｎｄ  ｄｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ａ  ｒａｎｄｏｍ  ｃｏｉｌ）であり、ｂ2は、３／２ｒ2であり、ｌcは、結晶層厚さ（ｃｒｙｓｔａｌ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）であって、式２から求め、ｌaは、非結晶層厚さ（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）であって、下記式３から求める。
【００５５】
【数２】
0006942245.tif 000003
【００５６】
前記式２で、Ｔomは、４１５Ｋであり、σeは、６０．９  ×  １０-3Ｊ／ｍ2であり、Δｈmは、２．８８  ×  １０3Ｊ／ｍ3である。
【００５７】
【数３】
0006942245.tif 000004
【００５８】
前記式３で、ρCは、結晶密度（ｄｅｎｓｉｔｙ  ｏｆ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）であって、１，０００ｋｇ／ｍ3であり、ρaは、非結晶相密度（ｄｅｎｓｉｔｙ  ｏｆ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｐｈａｓｅ）であって、８５２ｋｇ／ｍ3であり、 ωCは、質量分率結晶化度（ｗｅｉｇｈｔ  ｆｒａｃｔｉｏｎ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ）であって、ＤＳＣ結果から確認される。
【００５９】
＊絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍｅ）の計算：回転型レオメーターを用い、１５０℃〜２３０℃の温度、０．０５〜５００ｒａｄ／ｓの角周波数（Ａｎｇｕｌａｒ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）、０．５％ストレイン（Ｓｔｒａｉｎ）の条件で各試料の貯蔵弾性率と損失弾性率を測定し、ここで求めたプラトー弾性率（ＧＮ０）から下記理論式によって絡み合い分子量を計算した。ただし、下記理論式で、ρは、密度（ｋｇ／ｍ3）を意味し、Ｒは、気体定数（８．３１４  Ｐａ・ｍ3／ｍｏｌ・Ｋ）を意味し、Ｔは、絶対温度（Ｋ）を意味する。
【００６０】
［理論式］
Ｍe  ＝  （ρＲＴ）／ＧN0
【００６１】
＊超高分子量成分の含量測定及び計算：試料の分子量分布分析結果から、全体面積に比べて分子量が１００万以上である部分の面積の割合（％）を計算した。
【００６２】
＊長期耐久性予測値：上記から求められた値を、下記数学式に代入して長期耐久性予測値を算出した。
【００６３】
［数学式］
樹脂組成物の長期耐久性予測値  ＝  ａ  ×（Ｘ）b  ×（Ｙ）c  ×（Ｚ）d
【００６４】
ただし、前記数学式で、ａ＝３８６，６００であり、ｂ＝４．１６６であり、ｃ＝−１．８３１であり、ｄ＝１．７６９であり、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ試料である樹脂組成物で、タイ分子の含量（ｗｔ％）、絡み合い分子量（ｇ／ｍｏｌ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上である成分の含量（ｗｔ％）を意味する。ただし、前記数学式で、Ｘ、Ｙ及びＺは、単位を除外した無次元定数で用いられる。
【００６５】
前記数学式から算出された予測値を基礎として、下記のような基準で樹脂の特性を定性的に分類した。
【００６６】
＜予測値に対する定性的分類＞
−２，０００時間以上：優秀
−１，５００時間〜２，０００時間未満：多少優秀
−１，０００時間〜１，５００時間未満：普通
−４００時間〜１，０００時間未満：多少悪い
−４００時間未満：悪い
【００６７】
＜製造例＞
長期耐久性の測定対象である樹脂を下記のように製造した。また、前記ＦＮＣＴ（Ｆｕｌｌ  Ｎｏｔｃｈ  Ｃｒｅｅｐ  Ｔｅｓｔ）によって時間を実測した。その結果は表１の通りである。
【００６８】
製造例１：ｈｅｘａｎｅ  ｓｌｕｒｒｙ  ＣＳＴＲ工程でメタロセン触媒を用いて所定の投入速度でエチレン、水素及び１−ブテンを供給しながら樹脂を重合した。製造された樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５によって測定された密度が０．９３９６ｇ／ｃｍ3であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８によって１９０℃及び２．１６ｋｇ／１０ｍｉｎの条件下で測定されたＭＩ（溶融指数)が０．２６であった。
【００６９】
製造例２：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３９２ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．３４であった。
【００７０】
製造例３：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３５８ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．７５であった。
【００７１】
製造例４：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３５９ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．４７であった。
【００７２】
製造例５：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６３ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．２７であった。
【００７３】
製造例６：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３９６ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．３２であった。
【００７４】
製造例７：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６５ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．６０であった。
【００７５】
製造例８：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例３と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６７ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．４７であった。
【００７６】
製造例９：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６９ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．３８であった。
【００７７】
製造例１０：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６４ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．４８であった。
【００７８】
製造例１１：密度が０．９３６２ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．４３であること以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。
【００７９】
製造例１２：密度が０．９３６３ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．２６であること以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。
【００８０】
製造例１３：密度が０．９３６２ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．４４であること以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。
【００８１】
製造例１４：密度が０．９３５７ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．２５であること以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。
【００８２】
製造例１５：密度が０．９３６３ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．３９であること以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。
【００８３】
＜実施例＞
＜実施例１＞
製造例１で製造された試料に対して、前記方法によってタイモル分子の含量、絡み合い分子量及び超高分子量成分の含量を測定し、これを本出願による数学式に代入して長期耐久性関連予測値を計算した。結果は表２の通りである。
【００８４】
＜実施例２〜実施例１５＞
実施例２〜１５がそれぞれ順に製造例２〜１５によって製造された樹脂を用いたこと以外は、実施例１と同一にタイ分子の含量、絡み合い分子量及び超高分子量成分の含量を測定し、耐久性関連予測値を計算した。
【００８５】
【表１】
0006942245.tif 000005
【００８６】
【表２】
0006942245.tif 000006
【００８７】
表１のＦＮＣＴ実測値と表２の無次元計算値を比較すると、その数値が非常に類似であることが分かる。また、定性的な分類上でも実測値と計算値が非常に類似に評価できることを確認し得る。実際に、図１でもＸ軸とＹ軸が強い線形相関関係を有する点が確認される。すなわち、本出願の耐久性予測方法は、既存のＦＮＣＴ実測方法を代替し得る。言い換えると、本出願による方法は、数ヶ月以上のテスト期間を経ずに分子量などに関する測定のみでも短期間内に配管用樹脂（組成物）の耐久性を評価し得る。
【００８８】
＜実験例２：暖房管用高分子としての適合性の確認＞
下記実験例で測定される関連物性などは下記方法によって測定された。
【００８９】
測定方法
＊ＦＮＣＴ（Ｆｕｌｌ  Ｎｏｔｃｈ  Ｃｒｅｅｐ  Ｔｅｓｔ）実測値：下記製造された製造例１〜１４の重合体に対して、４．０ＭＰａの応力及び８０℃の温度でＩＳＯ  １６７７０によってフルノッチクリープテスト（Ｆｕｌｌ  Ｎｏｔｃｈ  Ｃｒｅｅｐ  Ｔｅｓｔ）を行った。具体的に、前記ＦＮＣＴを行うための試片は、１０×１０×１００ｍｍサイズの直方体であって、厚さ１５ｍｍである板材をミーリング加工して得た。その後、試片の四つの側面に深さ１．５ｍｍのノッチを形成し、８０℃のＩｇｅｐａｌ  １０％溶液中で試片に４．０ＭＰａの応力を加えた後、試片に破断が発生するまでの時間を測定した。測定された時間を基礎として、下記のような基準で樹脂の特性を定性的に分類した。
【００９０】
＜ＦＮＣＴ実測値に対する定性的分類＞
−２，０００時間以上：優秀
−１，５００時間〜２，０００時間未満：多少優秀
−１，０００時間〜１，５００時間未満：普通
−４００時間〜１，０００時間未満：多少悪い
−４００時間未満：悪い
【００９１】
＊タイ分子（ｔｉｅ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）の含量：下記のような方法で分子量の分布、融点（Ｔｍ）及び質量分率結晶化度を算出し、その値からタイ分子の含量を計算した。
【００９２】
−分子量の分布：Ａｇｉｌｅｎｔ社のＰＬ−ＳＰ２６０を用いてＢＨＴ  ０．０１２５％が含まれた１，２，４−Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅに測定する試料１０ｍｇを１６０℃で１０時間とかして前処理し、高温用ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）であるＰＬ−ＧＰＣ２２０を用いてＧＰＣカーブを得た。
【００９３】
−融点及び質量分率結晶化度：測定する試料５ｍｇをＡｌ  Ｐａｎに載せてＡｌ  Ｌｉｄで覆った後にＰｕｎｃｈして密封し、ＴＡ社のＤＳＣ  Ｑ２０を用いて５０℃から１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで加熱し（Ｃｙｃｌｅ  １）、１９０℃で５分ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌした後に５０℃まで１０℃／ｍｉｎで冷却した後、５０℃で５分ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌした後に１９０℃まで１０℃／ｍｉｎで再加熱した（Ｃｙｃｌｅ  ２）。融点と質量分率結晶化度は、Ｃｙｃｌｅ  ２で６０℃〜１４０℃の範囲でＤＳＣ曲線ピーク（ｐｅａｋ）の温度（Ｔｍ）と面積（ΔＨ）から計算した。
【００９４】
Ｔｍ：ＤＳＣ曲線ピーク（ｐｅａｋ）の温度
【００９５】
質量分率結晶化度：ΔＨ／２９３．６  ×  １００（２９３．６：１００％ＣｒｙｓｔａｌのときのΔＨ）
【００９６】
−タイ分子の含量計算：タイ分子の含量は、ｘ軸が分子量Ｍであり、ｙ軸がｎ・Ｐ・ｄＭで表現されるタイ分子分布グラフの面積から計算した。該当グラフは、ＧＰＣカーブとＤＳＣ測定結果から計算する。ｙ軸と関連して、前記ｎは、分子量がＭである高分子の個数であり、ｘ軸がｌｏｇＭｗであり、ｙ軸がｄｗ／ｄｌｏｇＭｗであるＧＰＣカーブのデータから（ｄｗ／ｄｌｏｇＭｗ）／Ｍで求められる。また、前記Ｐは、分子量がＭである高分子がタイ分子を形成する確率であって、下記式１〜式３から計算でき、ｄＭは、ＧＰＣカーブのｘ軸（分子量Ｍ）データの間の間隔である。
【００９７】
【数４】
0006942245.tif 000007
【００９８】
前記式１で、ｒは、ランダムコイルの両末端間距離（ｅｎｄ  ｔｏ  ｅｎｄ  ｄｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  ａ  ｒａｎｄｏｍ  ｃｏｉｌ）であり、ｂ2は、３／２ｒ2であり、ｌcは、結晶層厚さ（ｃｒｙｓｔａｌ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）であって、式２から求め、ｌaは、非結晶層厚さ（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）であって、下記式３から求める。
【００９９】
【数５】
0006942245.tif 000008
【０１００】
前記式２で、Ｔomは、４１５Ｋであり、σeは、６０．９  ×  １０-3Ｊ／ｍ2であり、Δｈmは、２．８８  ×  １０3Ｊ／ｍ3である。
【０１０１】
【数６】
0006942245.tif 000009
【０１０２】
前記式３で、ρCは、結晶密度（ｄｅｎｓｉｔｙ  ｏｆ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）であって、１，０００ｋｇ／ｍ3であり、ρaは、非結晶相密度（ｄｅｎｓｉｔｙ  ｏｆ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｐｈａｓｅ）であって、８５２ｋｇ／ｍ3であり、 ωCは、質量分率結晶化度（ｗｅｉｇｈｔ  ｆｒａｃｔｉｏｎ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ）であって、ＤＳＣ結果から確認される。
【０１０３】
＊絡み合い分子量（Ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ、Ｍｅ）の計算：回転型レオメーターを用い、１５０℃〜２３０℃の温度、０．０５〜５００ｒａｄ／ｓの角周波数（Ａｎｇｕｌａｒ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）、０．５％ストレイン（Ｓｔｒａｉｎ）の条件で各試料の貯蔵弾性率と損失弾性率を測定し、ここで求めたプラトー弾性率（ＧＮ０）から下記理論式によって絡み合い分子量を計算した。ただし、下記理論式で、ρは、密度（ｋｇ／ｍ3）を意味し、Ｒは、気体定数（８．３１４  Ｐａ・ｍ3／ｍｏｌ・Ｋ）を意味し、Ｔは、絶対温度（Ｋ）を意味する。
【０１０４】
［理論式］
Ｍe  ＝  （ρＲＴ）／ＧN0
【０１０５】
＊超高分子量成分の含量測定及び計算：試料の分子量分布分析結果から、全体面積に比べて分子量が１００万以上である部分の面積の割合（％）を計算した。
【０１０６】
製造例
製造例１：ｈｅｘａｎｅ  ｓｌｕｒｒｙ  ＣＳＴＲ工程でｂｉｍｏｄａｌ分子量分布が作られるメタロセン触媒を用いて所定の投入速度でエチレン、水素及び１−ブテンを供給しながら樹脂を重合した。製造された樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５によって測定された密度が０．９３６５ｇ／ｃｍ3であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８によって１９０℃及び２．１６ｋｇ／１０ｍｉｎの条件下で測定されたＭＩ（溶融指数)が０．０２であった。
【０１０７】
製造例２：製造例１と異なる種類のメタロセン触媒を用いたこと以外は、製造例１と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３９６ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．２６であった。
【０１０８】
製造例３：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３９２ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．３４であった。
【０１０９】
製造例４：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３５８ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．７５であった。
【０１１０】
製造例５：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６３ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．２７であった。
【０１１１】
製造例６：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３９６ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．３２であった。
【０１１２】
製造例７：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６５ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．６０であった。
【０１１３】
製造例８：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６７ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．４７であった。
【０１１４】
製造例９：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６９ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．３８であった。
【０１１５】
製造例１０：原料の投入速度を異に調節したこと以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。製造された樹脂の密度は、０．９３６４ｇ／ｃｍ3であり、ＭＩは、０．４８であった。
【０１１６】
製造例１１：密度が０．９３６２ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．４３であること以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。
【０１１７】
製造例１２：密度が０．９３６３ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．２６であること以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。
【０１１８】
製造例１３：密度が０．９３６２ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．４４であること以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。
【０１１９】
製造例１４：密度が０．９３６３ｇ／ｃｍ3であり、同一条件で測定されたＭＩが０．３９であること以外は、製造例２と同一に樹脂を製造した。
【０１２０】
実施例
各製造例で製造された試料に対して、前記方法によってタイ分子の含量、絡み合い分子量及び超高分子量成分の含量を測定した。それとは別に、上記各製造例で製造された試料に対して、ＦＮＣＴで測定された環境応力亀裂抵抗性を測定した。その結果は表３の通りである。
【０１２１】
【表３】
0006942245.tif 000010
【０１２２】
前記表３を参照すると、本出願で規定した前記条件のうち少なくとも２個以上の条件を満足する場合、長期耐久性に優れた暖房管用容高分子を設計し得ることが分かる。
【図１】
0006942245.tif 000011