(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤及び光重合性化合物を含有し、
顔料が、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントオレンジ７１を含有し、ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１の合計質量に対して、ピグメントバイオレット１９が３０．０〜８５．０質量％であり、
光重合性化合物が、下記（Ａ）〜（Ｆ）の要件を全て満たす、
（Ａ）多官能アミン変性オリゴマーを全重合性成分の合計量中０．２０〜１５．０質量％含む
（Ｂ）単官能モノマーを全重合性成分の合計量中５０．０質量％以上含む
（Ｃ）ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーを全重合性成分の合計量中３５．０質量％以上含む
（Ｄ）ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーを全重合性成分の合計量中３５．０質量％以上含む
（Ｅ）ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーを全重合性成分の合計量中２．０〜１１．０質量％含む
（Ｆ）窒素含有単官能モノマーを全重合性成分の合計量中１０．０〜２５．０質量％含む
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
（Ａ）多官能アミン変性オリゴマーが、２官能アミン変性オリゴマーであり、かつ２５℃での粘度が２０００ｃｐｓ以下である請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項３】
窒素含有単官能モノマーが、ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ビニルメチルオキサゾリジノン及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物。
【請求項４】
＃４バーコーターで展色、又はインクジェット印刷により、ベタ部を形成したインク塗膜のＯＤ値が１．３０以上、ｂ*値が２８．０〜３２．０である請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ピグメントバイオレット１９を含有するインクジェットインキが記載されている。
特許文献２には、ピグメントオレンジ４３、ピグメントグリーン３６、ピグメントバイオレット２３のいずれかを含有するインク組成物が記載されている。
特許文献３には、オレンジ、バイオレット、又はグリーン色を呈する有機顔料の少なくとも１種を含有するインクジェット用インク組成物が記載されている。
そして、これらの特許文献に記載のように、ピグメントオレンジやピグメントバイオレットをそれぞれ単独で含有するインク組成物は知られている。
さらに、特許文献４に記載のように、単官能、多官能の光重合性化合物及びオリゴマーを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は知られている。
この活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物によれば、保存安定性、効果性、タック性等の各種の点において優れた効果を奏するが、各種の基材に対して使用できることを確認しておらず、ポリカーボネートやポリ塩化ビニルの他の基材に対しても使用可能であることや、硬化した塗膜の硬度、耐摩擦性及び耐水性を向上させることまでは検討していない。
つまり、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物としてより多くの材質の基材に使用可能であること、より硬度が高く、かつ耐摩擦性や耐水性のように、硬化した被膜をより広い場面で使用できるようにすることは意図していない。
そのため、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を使用して被膜を形成する基材の用途や、使用環境によっては、十分に対応できない可能性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１８−９５７３９号公報
【特許文献２】特開２０２０−８４１０２号公報
【特許文献３】特開２００９−６７９５５号公報
【特許文献４】特開２０１９−３１６１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の各特許文献に記載のように、ピグメントオレンジやピグメントバイオレットをそれぞれ単独で含有するインク組成物は知られている。
しかしながら、このようなインク組成物では、マゼンタインク組成物として、より適切な光学濃度とｂ*値を両立できなかった。本発明は、発色性を改善すると共に、ＬＥＤにより硬化でき、さらに硬化被膜は高い硬度、耐摩擦性及び耐水性に優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の顔料の組成を有する活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は、赤色としての発色性に優れるため、適切な光学濃度とｂ*値を達成し、同時に各種基材への密着性に優れ、ＬＥＤを光源とした活性エネルギー線により十分に硬化され、かつ形成された塗膜の硬度が高く、耐摩擦性及び耐水性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物について、以下に説明する。
まず、本発明中のガラス転移温度は以下のように定義される。
＜ガラス転移温度＞
本発明における樹脂のガラス転移温度は、樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のＷｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘは樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、Ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］
【０００８】
＜顔料＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントオレンジ７１を含有する。
さらに、ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１の合計質量に対して、ピグメントバイオレット１９が３０．０〜８５．０質量％である。その中でも、ピグメントバイオレット１９は４０．０質量％以上が好ましく、４５．０質量％以上がより好ましく、５０．０質量％以上がさらに好ましく、５５．０質量％以上が最も好ましい。
また、ピグメントバイオレット１９は８３．０質量％以下が好ましく、７５．０質量％以下がより好ましく、７０．０質量％以下がさらに好ましく、６５．０質量％以下が最も好ましい。
ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１の含有比率がこの範囲であると、印刷部の赤色の発色性に優れることになる。
インク組成物の全重合性成分の合計量に対する、ピグメントバイオレット１９及びピグメントオレンジ７１の合計量は、印刷部の発色性を向上させる観点から２．０質量％以上が好ましく、３．０質量％以上がより好ましく、４．０質量％以上がさらに好ましい。また吐出安定性を向上させる観点から１０．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、７．０質量％以下がさらに好ましい。
【０００９】
本発明における顔料は、上記の特定の顔料を採用することが必要であるが、本発明による効果を毀損しない範囲にて、別の顔料を配合しても良い。
別の顔料としては、インクジェット用インク組成物に使用される、ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１以外の有機顔料及び無機顔料である。
前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、アンスラキノン系顔料、フラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料などが挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。
【００１０】
前記顔料の代表的な色相ごとの具体例としては、以下のものが挙げられる。
イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３などが挙げられる。
【００１１】
マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０などが挙げられる。
【００１２】
シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０などが挙げられる。
【００１３】
オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４８、４９、５１、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７３、７４、８１などが挙げられる。
【００１４】
バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、３、３：１、３：３、５：１、１３、１７、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、４２、５０などが挙げられる。
【００１５】
ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）などが挙げられる。
【００１６】
ホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウムなどが挙げられ、アルミナ、シリカなどの種々の材料で表面処理されていてもよい。
【００１７】
＜顔料分散剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物において、顔料分散剤を使用することが好ましい。
前記顔料分散剤は、顔料の分散性、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でも高分子顔料分散剤を使用することが好ましい。前記顔料分散剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
前記高分子顔料分散剤としては、例えば、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤などが挙げられる。
そのような高分子顔料分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ−９１５０、ＢＹＫＪＥＴ−９１５１、ＢＹＫＪＥＴ−９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１５（ビックケミー社）、ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００（ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社）、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ−ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ４７０１、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０（ＢＡＳＦ社）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５６０００（ルーブリゾール社）、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ社）等が挙げられる。
【００１９】
顔料分散剤の含有量は、顔料の分散性および活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の貯蔵安定性を高める観点から、顔料合計質量に対して、１．０質量％以上であることが好ましく、５．０質量％以上であることがより好ましく、また、１００質量％以下であることが好ましく、６０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００２０】
＜（Ａ）多官能アミン変性オリゴマー＞
光重合性化合物に含まれる多官能アミン変性オリゴマーは、分子中に、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーであれば特に制限されない。そして、前記多官能アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが分子中に有する（メタ）アクリロイル基の数は、２つ以上であれば特に制限されないが、２つ以上６つ以下であることが好ましく、２つ以上４つ以下であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基の数が上記範囲であると、多官能アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが重合性化合物と反応しやすくなり、また、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の粘度が適度な範囲になりやすい。
【００２１】
多官能アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。例えば、ＧＥＮＯＭＥＲ５１６１、ＧＥＮＯＭＥＲ５２７５（ＲＡＨＮ社）、ＣＮ３７１、ＣＮ３７１ＮＳ、ＣＮ３７３、ＣＮ３８３、ＣＮ３８４、ＣＮ３８６、ＣＮ５０１、ＣＮ５０３、ＣＮ５５０、ＣＮ５５１（サートマー社）、ＥＢＥＣＲＹＬ８０、ＥＢＥＣＲＹＬ８１、ＥＢＥＣＲＹＬ８３、ＥＢＥＣＲＹＬ７１００、ＥＢＥＣＲＹＬ８４、ＥＢＥＣＲＹＬＰ１１５（ダイセル・オルネクス社）、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ８３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９４６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９５６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８８９４、（ＢＡＳＦ社）、ＡｇｉＳｙｎ００１、ＡｇｉＳｙｎ００２、Ａｇｉｓｙｎ００３、Ａｇｉｓｙｎ００８（ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎ社）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７１、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７５、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４９６７、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５０９６、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５６６２、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５９３０（コグニス社）、ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＥＰＤ、ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＯＰＤ、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ１１５、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ２２５、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ６４５、ＰｏｌｙＱ２２２、ＰｏｌｙＱ２２６、ＰｏｌｙＱ２２４、ＰｏｌｙＱ１０１（ＤｏｕｂｌｅＢｏｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ社）が挙げられる。なかでも、分子内に２個の光重合性官能基を有するオリゴマーが好ましく、光重合性官能基が（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。
本発明中にて使用できる多官能アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の全重合性成分の合計量中０．２０〜１５．０質量％含有する。中でも０．４０質量％以上含有することが好ましく、０．５０質量％以上含有することがより好ましい。また、１０．０質量％以下含有することが好ましく、５．０質量％以下含有することがより好ましく、１．００質量％以下含有することがさらに好ましい。
多官能アミン変性オリゴマーの粘度は限定されないが、特に、２５℃での粘度が２０００ｃｐｓ以下であることが、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物全体の粘度を適切な範囲とするために好ましい。
【００２２】
また、本発明による効果を毀損しない範囲において、例えばエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含有してもよい。
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８、ＥＢＥＣＲＹＬ１６０６（ダイセル・サイテック社）、ＣＮ１１６、ＣＮ１２０Ｂ６０、ＣＮ１２０Ｍ５０、ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ１３２、ＣＮ１３７、ＣＮ１５２、ＣＮ１５３、ＣＮ２１０２Ｅ、ＣＮ２００３（サートマー社）が挙げられる。
【００２３】
＜（Ｂ）単官能モノマー＞
光重合性化合物に含まれる単官能モノマーとしては、例えば以下のものが挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート。
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の環状炭化水素基含有（メタ）アクリレート。
エチルカルビトール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート。
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、エチルカルビトールアクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル-ジグリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基やエーテル結合を有する（メタ）アクリレート。
メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル。
ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのポリアルキレングリコールモノアリールエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、グリセロール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど水酸基を有する（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマール（メタ）アクリレート等の複素環構造を有する（メタ）アクリレート。
フェノールエチレングリコール変性アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシフェニルアクリレート（ＥＯ２モル）、エトキシフェニルアクリレート（ＥＯ１モル）、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性コハク酸（メタ）アクリレート、ビニロキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等の化合物。
アクリロイルモルフォリンやビニルカプロラクタム、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルジアミド、ジ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、ジ（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、ジ（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキロール（Ｃ１〜５）（メタ）アクリルアミド、及びこれらＮ−アルキロール（Ｃ１〜５）（メタ）アクリルアミドの、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの１〜３モル付加物等のアミド構造を有する単官能モノマー、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等の窒素含有モノマー。
【００２４】
また、本発明における（Ｂ）単官能モノマーは、下記の（Ｃ）ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマー、（Ｄ）ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマー、及び（Ｆ）窒素含有単官能モノマーで列挙したモノマーも包含する。そして、以下（Ｃ）ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマー、（Ｄ）ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマー、及び（Ｆ）窒素含有単官能モノマーの内の１種以上に該当する単官能モノマーは、該当する（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）の各成分とされると共に、（Ｂ）の単官能モノマーの成分にも包含される。その結果、それぞれの含有割合に算入される。
単官能モノマーは、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物中に専ら低粘度化を目的に含有される。単官能モノマーを全重合性成分の合計量中５０．０質量％以上含有し、８０．０質量％以上含有することが好ましく、９０．０質量％以上含有することがより好ましく、９５．０質量％以上含有することがさらに好ましい。また、９９．０質量％以下含有することが好ましく、９８．０質量％以下含有することがより好ましく、９７．０質量％以下含有することがさらに好ましい。
アミド構造を有する単官能モノマーを含有する場合に、その含有量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の全重合性成分の合計量中４．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましく、１２．０質量％以上がさらに好ましく、１４．０質量％以上が最も好ましい。また、３０．０質量％以下が好ましく、２５．０質量％以下がより好ましく、２０．０質量％以下がさらに好ましく、１８．０質量％以下が最も好ましい。
アミド構造を有する単官能モノマーの中でも、ビニルカプロラクタムを含有することが好ましい。ビニルカプロラクタムの含有量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の全重合性成分の合計量中３．０質量％以上が好ましく、６．０質量％以上がより好ましく、１０．０質量％以上がさらに好ましく、１３．０質量％以上が最も好ましい。また、２５．０質量％以下が好ましく、２２．０質量％以下がより好ましく、２０．０質量％以下がさらに好ましく、１８．０質量％以下が最も好ましい。
アミド構造を有する単官能モノマーの中でも、アクリロイルモルフォリンを含有することが好ましい。アクリロイルモルフォリンの含有量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の全重合性成分の合計量中２．０質量％以上が好ましく、３．０質量％以上がより好ましく、４．０質量％以上がさらに好ましく、５．０質量％以上が最も好ましい。また、２０質量％以下が好ましく、１０．０質量％以下がより好ましく、８．０質量％以下がさらに好ましく、７．０質量％以下が最も好ましい。
【００２５】
＜（Ｃ）ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマー＞
光重合性化合物に含まれるガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーとしては、上記単官能モノマー等のうち、ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーを選択したものである。例えば、メチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマール（メタ）アクリレート（ＣＴＦＡ）、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロイルモルフォリン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。これらのモノマーを１種又は２種以上用いてもよい。
ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーの中でも、上記アミド構造を有する単官能モノマー、及び環状構造を有する化合物が好ましく、アミド構造を有する単官能モノマー以外では、中でもイソボルニル（メタ）アクリレートやサイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレートのいずれか一つ以上を含有することが、より良好な塗膜の硬化性及び密着性を得る点において望ましく、さらにＮ−ビニルカプロラクタムを含有することが好ましい。
【００２６】
ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーの全重合性成分の合計量に対して、アクリルアミド系モノマーを５．０質量％以上、及び／又はＮ−ビニルカプロラクタムを５．０質量％以上含有することがより好ましい。
またガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーの中でも、ガラス転移温度が５０℃以上のものが好ましく、７０℃以上のものがより好ましい。
但し、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートを含有しても良く、含有しなくても良い。
ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーの含有量は、全重合性成分の合計量中３５．０質量％以上であり、３８．０質量％以上含有することが好ましく、４０．０質量％以上含有することがより好ましく、４２．０質量％以上含有することがさらに好ましい。また、６０．０質量％以下含有することが好ましく、５５．０質量％以下含有することがより好ましく、５０．０質量％以下含有することがさらに好ましい。ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーの含有量が３５．０質量％未満であると、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物をＬＥＤにより光硬化させる際の硬化性が低下する。
【００２７】
＜（Ｄ）ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマー＞
本発明中にて使用できるガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーとしては、上記単官能モノマー等のうち、ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーを選択したものであり、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、ラウリルアクリレート等、を特に好ましい例として挙げることができる。これらのモノマーを２種以上併用しても良い。
ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーの含有量は、全重合性成分の合計量中３５．０質量％以上であり、３８．０質量％以上含有することが好ましく、４５．０質量％以上含有することがより好ましく、５０．０質量％以上含有することがさらに好ましい。また、７０．０質量％以下含有することが好ましく、６０．０質量％以下含有することがより好ましく、５５．０質量％以下含有することがさらに好ましい。
ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーの含有量が３５．０質量％未満であると、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の粘度が高くなりすぎる傾向にある。
またガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーの中でも、ガラス転移温度が−３０℃以下のものが好ましく、−５０℃以下のものがより好ましい。
【００２８】
＜（Ｅ）ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマー＞
本発明中にて使用できるガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーとしては、分子中に炭素−炭素不飽和結合を複数有する化合物であり、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ＥＯ（１０モル又は２０モル）変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレートなどが挙げられる。
ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーの含有量は、全重合性成分の合計量中２．０〜１１．０質量％であり、３．０質量％以上含有することが好ましく、４．０質量％以上含有することがより好ましい。また、９．０質量％以下含有することが好ましく、７．０質量％以下含有することがより好ましく、５．０質量％以下含有することがさらに好ましい。
ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーの含有量が２．０質量％未満であると、各基板への密着性に劣ると共に、硬化後の塗膜の硬度、耐摩擦性及び耐水性に劣ることになる。ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーの含有量が１１．０質量％を超えると、各種基材への密着性に劣ることになる。
またガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーの中でも、ガラス転移温度が−２０℃以下のものが好ましく、−３０℃以下のものがより好ましい。
なお、α，β−不飽和エーテルモノマーを含有しても良く、含有しなくても良い。
【００２９】
＜（Ｆ）窒素含有単官能モノマー＞
本発明中にて使用できる窒素含有単官能モノマーとしては、アクリロイルモルフォリン、ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルジアミド、ジ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、ジ（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、ジ（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキロール（Ｃ１〜５）（メタ）アクリルアミド、及びこれらＮ−アルキロール（Ｃ１〜５）（メタ）アクリルアミドの、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの１〜３モル付加物、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルメチルオキサゾリジノン、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルピロリジン、（メタ）アクリロイルピペリジン、環状トリメチロールプロパンフォルマール（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレートが挙げられる。
窒素含有単官能モノマーの含有量は、全重合性成分の合計量中１０．０〜２５．０質量％が好ましく、１２．０質量％以上含有することがより好ましく、１５．０質量％以上含有するさらに好ましい。
また、２２．０質量％以下含有することが好ましく、２０．０質量％以下含有することがより好ましく、１８．０質量％以下含有することがさらに好ましい。
窒素含有単官能モノマーの含有量が１０．０質量％未満であると、ＬＥＤを光源としたときの硬化性に劣り、２５．０質量％を超えると、各種基板への密着性に劣ることになる。 
【００３０】
（その他の重合性成分）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物に、その他の重合性成分として、本発明による効果を毀損しない範囲で、多官能アミン変性オリゴマーではないオリゴマーや、ガラス転移温度が１０℃を超える多官能モノマーを含有してもよい。
【００３１】
（ガラス転移温度が１０℃を超える多官能モノマー）
本発明による効果を損なわない範囲で、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物にガラス転移温度が１０℃を超える多官能モノマーを含有させることができる。
そのような多官能モノマーは例えば以下のとおり。多く含有させると、基材への密着性に劣ることになる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート等。
【００３２】
（光重合開始剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は光重合開始剤を含有する。その光重合開始剤は、活性エネルギー線を受けて重合を開始させるものであれば特に制限されず、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物に使用される光重合開始剤を用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤などが挙げられる。これらの中でも、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性が良好である観点から、トリアジン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤が好ましい。前記光重合開始剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
このような光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、エトキシ（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【００３４】
（増感剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は、硬化性を向上させる観点から、増感剤を含んでいてもよい。前記増感剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
増感剤としては、例えば、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセンなどのアントラセン系増感剤；２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系増感剤などが挙げられ、これらの中でも、チオキサントン系増感剤が好ましい。前記増感剤の市販品としては、アントラセン系増感剤では、商品名「ＤＢＡ」、「ＤＥＡ」（以上、川崎化成工業社）、チオキサントン系増感剤では、商品名「ＤＥＴＸ」、「ＩＴＸ」（Ｌａｍｂｓｏｎ社）などが挙げられる。
【００３６】
前記インク組成物中、前記増感剤の割合は、過剰添加を防止する観点から、５質量％以下であることが好ましい。なお、本発明のように、マゼンタ系のインク組成物に対しては、チオキサントン系増感剤を使用することが可能である。
本発明においては、インク組成物の全重合性成分の合計中に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を７．０〜１４．０質量％含有することが好ましい。ここで光重合開始剤及び増感剤を含有する場合は、この比率はこれらの合計量の比率であり、いずれか一方のみを含有する場合には、それぞれ単独での比率である。
【００３７】
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物による塗膜の呈色
２５℃の本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を用いて、２５℃の環境下でポリ塩化ビニルシート上に０．１ｍｍバーコーターで展色してベタ部を形成したとき、そのインク塗膜のＯＤ値（光学濃度）は１．３０以上が好ましく、１．３３以上がより好ましい。
またｂ*値は２８．０以上が好ましく、３０．０以上がより好ましく、３１．０以上がさらに好ましく、３３．０以下が好ましく、３２．５以下がより好ましく、３２．０以下がさらに好ましい。
なお、ＯＤ値およびｂ*値は、分光測色計／濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社  ｅＸａｃｔ）にて測色して得た値である。
【００３８】
（その他の成分）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は、その他の成分として、界面活性剤、有機溶剤、重合禁止剤、保存性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００３９】
（界面活性剤）
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、使用するインクジェットヘッドに応じて、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に使用される公知の界面活性剤が特に制限なく使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサンなどのシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤などが挙げられる。前記界面活性剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
前記シリコーン系界面活性剤としては、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１５Ｎ、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３４５５（ビックケミー社）などが挙げられる。
【００４１】
前記フッ素系界面活性剤としては、Ｆ−４１０、Ｆ−４４４、Ｆ−５５３（ＤＩＣ社）、ＦＳ−６５、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５、ＦＳ−３１、ＦＳ−３０（デュポン社）などが挙げられる。
【００４２】
前記アセチレン系界面活性剤としては、ダイノール６０７、ダイノール６０９、オルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０、オルフィンＰＤ−００１、オルフィンＰＤ−００２Ｗ、オルフィンＰＤ−００４、オルフィンＰＤ−００５、オルフィンＥＸＰ．４００１、オルフィンＥＸＰ．４２００、オルフィンＥＸＰ．４１２３、オルフィンＥＸＰ．４３００（日信化学社）、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５（ＥＶＯＮＩＫ社）などが挙げられる。
【００４３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物中、前記界面活性剤の割合は、インク組成物の表面張力を低下させ、インクジェットヘッドからの吐出安定性を高める観点から、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、そして、配合中に発生するインク組成物中の泡を抑制し、吐出安定性を高める観点から、１．５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。
表面調整剤が含有される場合において、表面調整剤の含有量は特に限定されず、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の表面張力が２２．０〜３０．０ｍＮ／ｍとなる含有量であることが好ましく、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物中に０．１０〜１．５０質量％であることがより好ましい。
【００４４】
（溶剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物には、必要に応じ、溶剤を配合することができる。前記溶剤としては、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤などが挙げられる。また、前記溶剤としては、１気圧下における沸点が１５０〜２２０℃であるものが挙げられる。前記溶剤は、インク組成物の硬化性、環境問題などの観点から、極力使用されないことが好ましい観点から、前記溶剤の割合は、インク組成物中、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
＜添加剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、表面調整剤、光安定化剤、表面処理剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤等が挙げられる。また、ビヒクルとして機能するが硬化性ではない樹脂を配合しても良く、配合しなくても良い。また、溶媒を含有させても良いが、含有しなくても良い。
【００４６】
（保存性向上剤）
保存性向上剤として、Ｎ−ＣＨ３タイプ、Ｎ−Ｈタイプ、Ｎ−ＯＲタイプ等のヒンダードアミンを使用できる。
【００４７】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等である。
【００４８】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等である。
【００４９】
（消泡剤）
消泡剤は、シリコーン系消泡剤、プルロニック（登録商標）系消泡剤等である。
【００５０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の、２５℃における粘度は、２０００ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下がより好ましく、１０ｃｐｓ以下がさらに好ましい。インキ組成物は、必要に応じて粘度調整剤等が配合される。なお、本願明細書に記載の粘度は、Ｅ型粘度計（ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業（株）製）を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度である。
また表面張力は２０．０〜２５．０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【００５１】
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の調製方法＞
次に、これらの材料を用いて本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を製造する方法について説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は、例えば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ＤＣＰミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ジーナスＰＹ、ＤｅＢＥＥ２０００等）、パールミル等の分散機を使用して各成分を分散混合し、必要により活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物の粘度を調整して得ることができる。なお、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物は、顔料と上記顔料分散剤および上記光重合性モノマーを混合することにより、予めベースインキ組成物を得て、そこに所望の組成となるよう上記の成分の残余の分を添加して調製してもよい。
【００５２】
＜印刷方法＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物による印刷方法を説明する。
使用するインクジェット印刷装置は特に限定されず、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を、インクジェット記録方式用プリンター装置のプリンターヘッドに供給し、このプリンターヘッドからインク組成物を印刷対象の基材に吐出した後、基材に着弾したインク組成物を活性エネルギー線で露光し硬化させる方法などが挙げられる。活性エネルギー線としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）や各種ランプや電極から照射される紫外線、電子線、可視光線等が挙げられる。特に発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とした紫外線に対する硬化性に優れる。
また基材も特に限定されず、従来公知のエネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物が適用可能な基材であれば特に限定されず、前記基材としては、例えば、プラスチック、紙、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布などが挙げられる。また、前記プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート、硬質塩化ビニル、軟質塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリスチレンなどが挙げられる。
【００５３】
本発明のインク組成物を印字、硬化する方法として、具体的には、本発明のインク組成物をインクジェットヘッドにより基材に吐出した後、基材に着弾した本発明のインク組成物の塗膜を光で露光し硬化させる方法が挙げられる。
例えば、基材への吐出（画像の印字）は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用プリンターの低粘度対応のプリンターヘッドに供給し、基材に対して塗膜の膜厚が、例えば、１〜６０μｍとなるように該インク組成物をプリンターヘッドから吐出することにより行うことができる。また、光での露光、硬化（画像の硬化）は、画像として基材に塗布された本発明のインク組成物の塗膜に光を照射することにより行うことができる。
本発明のインク組成物を印字するインクジェット記録方式用プリンター装置としては、従来から使用されているインクジェット記録方式用プリンター装置が利用できる。なお、コンティニュアスタイプのインクジェット記録方式用プリンター装置を用いる場合は、本発明のインク組成物にさらに導電性付与剤を加え電導度の調節をする。
上記塗膜の硬化における光源としては、紫外線（ＵＶ）、紫外線（発光ダイオード（ＬＥＤ））、電子線、可視光線等を挙げることができ、環境面から好ましくは発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード（ＬＥＤ）である。  
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
下記表１に記載の各実施例及び各比較例の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を調製し、それぞれの活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物に関する試験結果性質を表１に記載した。
Ｐ．Ｖ．１９  ：  ピグメントバイオレット１９
Ｐ．Ｒ．１２２  ：  ピグメントレッド１２２
Ｐ．Ｒ．２０２  ：  ピグメントレッド２０２
Ｐ．Ｏ．７１  ：  ピグメントオレンジ７１
ＰＸ４７０１  ：  アクリル共重合体（ＥＦＫＡＰＸ４７０１、ＢＡＳＦ社）
Ｓ５６０００  ：  水溶性高分子分散剤（ソルスパーズＳ５６０００、日本ルーブリゾール社）
ＢＹＫＪＥＴ−９１５１  ：  水溶性高分子分散剤（ＢＹＫＪＥＴ−９１５１、ＢＹＫ社）
ＰＢ８２１  ：  エステル系分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ社）
ＣＮ３７１ＮＳ  ：  アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（「Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ３７１ＮＳ」、サートマーアルケマ社）
ＣＮ３７３  ：  アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（サートマーアルケマ社）
Ａｇｉｓｙｎ００８  ：  アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（ＤＳＭ−Ａｇｉ社）
Ａｇｉｓｙｎ００３  ：  アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（ＤＳＭ−Ａｇｉ社）
ＴＰＯ  ：  ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド
ＤＥＴＸ  ：  ２，４−ジエチルジオキサントン
ＭＥＨＱ  ：  ヒドロキノンモノメチルエーテル
ＵＶ２２  ：  キノン系重合禁止剤（ＢＡＳＦ社）
ＢＹＫ３７７  ：  固形分１００％、ポリエーテル変性シロキサン型界面活性剤（ＢＹＫ社）
【００５５】
（粘度）
実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物をＥ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を使用して、温度２５℃、ローター回転速度２０ｒｐｍの条件で、粘度（ｃｐｓ）を測定した。
【００５６】
（表面張力）
各活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物について、レスカ社製、動的濡れ性試験機（商品名：ＷＥＴ−６０００）を使用して、温度２５℃で、表面張力を測定した。
【００５７】
（ＲＥＤ発色性）
（展色物の評価）（ＯＤ値）（ｂ*値）
下記の密着性を確認するために作成した硬化塗膜と同じ条件で作成した硬化塗膜について、ＯＤ値（光学濃度）及びＬ*ａ*ｂ*値を分光測色計／濃度計ｅＸａｃｔ（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて測定した。表１中のＯＤ値およびｂ*値の欄にはそれらの測定値を記載した。
加えて、ＯＤ値とｂ*値の測定値に基づいて、下記の基準により展色物を評価した。
○  ：  ＯＤ値が１．３０以上、及びｂ*値が２８以上３２以下
×  ：  ＯＤ値が１．３０未満、又はｂ*値が２８未満または３２超過
【００５８】
（密着性）
実施例および比較例で得た光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を、各種基材（アクリル（アクリライトＬ、三菱レイヨン社）、ＰＶＣ（塩化ビニル樹脂シート）（ＰＶＣ８０、リンテック社）、ポリカーボネート（ＮＦ２０００白、三菱ガス化学社）、ＰＳ（ポリスチレン））、に＃４のバーコーターを用いて塗布し、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ−ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ、１回当たりの照射時間１秒の照射条件（１秒間当たりのＵＶ積算光量６０ｍＪ／ｃｍ２）下で、２回の照射をして、硬化塗膜を形成した。
得られた硬化塗膜表面に、をカッターナイフでクロスカットし、１００個正方形の小片の硬化塗膜とした。このカットした部分にセロハンテープ（ニチバン社製商品名セロテープ（登録商標））を貼り、これを引き剥がして、セロハンテープに粘着して剥離せずに、基材上に残った正方形の小片の数を数えた。例えば、１００／１００は１つも剥離せずに全ての小片が基材に残ったものであり、２０／１００は２０個の小片が基材上に残り、８０個の小片がセロハンテープに粘着して剥離したことを示す。
【００５９】
（耐性）
（鉛筆硬度）
密着性の試験のために得た硬化塗膜表面に対して、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準じて鉛筆引っかき試験（鉛筆硬度）の評価を行った。
【００６０】
（耐摩擦性）
実施例および比較例で得た光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をＰＶＣ８０（リンテック社製）に＃４のバーコーターを用いて塗布した。次いで、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ−ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ、１回当たりの照射時間１秒の照射条件（１秒間当たりのＵＶ積算光量６０ｍＪ／ｃｍ２）下で、２回の照射をして、硬化塗膜を形成した。
この硬化塗膜に対して、学振型堅牢度試験機（（株）大栄科学精器製作所製）を用いて、晒し布で５００ｇ×５０回塗膜を擦ったときの、ＰＶＣ８０（リンテック社製）上の硬化塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
○：５０回以上擦っても硬化塗膜が取れなかった。
△：１０回〜４９回擦って硬化塗膜が取れた。
×：１回〜９回擦って硬化塗膜が取れた。
【００６１】
（耐水性）
耐摩擦性の評価の際に使用した硬化塗膜と同じ硬化塗膜に対して、学振型堅牢度試験機（（株）大栄科学精器製作所製）を用いて、晒し布に水５滴を含ませ、２００ｇ×５０回塗膜を擦ったときの、ＰＶＣ８０（リンテック社製）上の硬化塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
○：５０回以上擦っても硬化塗膜が取れなかった。
△：１０回〜４９回擦って硬化塗膜が取れた。
×：１回〜９回擦って硬化塗膜が取れた。
【００６２】
（ＬＥＤ硬化性）
２５℃の雰囲気温度下に、インクジェット記録装置と、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物とを２４時間置き、インクジェット記録装置およびインキ組成物の温度を２５℃とした。その後、２５℃で、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物をＰＶＣ８０（リンテック社製）上に＃４のバーコーターで塗布した。次いで、フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ−ＬＥＤ光ランプを用いて硬化させた。
下記の方法で、ＵＶ−ＬＥＤ光ランプを利用した時の硬化性を評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
（ＵＶ−ＬＥＤ光ランプを利用した時の硬化性）
フォセオン・テクノロジー社製ＵＶ−ＬＥＤ光ランプにて、ランプとインクの塗布面との距離２ｃｍ、１回当たりの照射時間１秒の照射条件（１秒間当たりのＵＶ積算光量６０ｍＪ／ｃｍ２）下で、表面のタックがなくなるまでの照射エネルギーの積算量にて評価した。
【００６４】
【表１】
0006914469.tif 000002
0006914469.tif 000003
0006914469.tif 000004
【００６５】
本発明に沿った例である各実施例によれば、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物として、適切な範囲の粘度であり、ＲＥＤ発色性、各種基材への密着性、耐性及びＬＥＤ硬化性に優れていた。
これに対して、ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１の合計質量に対して、ピグメントバイオレット１９が３０．０〜８５．０質量％ではない比較例１及び２によれば、特に展色物の評価結果に劣り、ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１のいずれも使用しない比較例３及び４によれば、ＲＥＤ発色性の全体が悪化した。
さらに、（Ａ）多官能アミン変性オリゴマーを含有しない比較例５によれば、各種基材への密着性、ＬＥＤ硬化性に劣っており、（Ａ）多官能アミン変性オリゴマーを過剰に含有する比較例６によれば、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物高粘度になり、各種基材への密着性にも劣っていた。
（Ｅ）ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーを含有しない比較例７によれば、各種基材への密着性、耐摩擦性及び耐水性に劣っており、（Ｅ）ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーを過剰に含有する比較例８によれば、各種基材への密着性が不十分であった。
（Ｆ）窒素含有単官能モノマーとしてビニルカプロラクタム（Ｎ−ビニルカプロラクタム）の含有量が少ない比較例９によれば、各種基材への密着性、及びＬＥＤ硬化性に劣っており、（Ｆ）窒素含有単官能モノマーの含有量が多い比較例１０によれば、各種基材への密着性が不十分であった。
（Ｅ）ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーを含有せず、ガラス転移温度が高すぎる多官能モノマーを含有する比較例１１及び１２によれば、各種基材への密着性が不十分であった。
【要約】
【課題】発色性を改善すると共に、ＬＥＤにより硬化でき、さらに硬化被膜は高い硬度、耐摩擦性及び耐水性に優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を得ること。
【解決手段】顔料、顔料分散剤及び光重合性化合物を含有し、
顔料が、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントオレンジ７１を含有し、ピグメントバイオレット１９とピグメントオレンジ７１の合計質量に対して、ピグメントバイオレット１９が３０．０〜８５．０質量％であり、
光重合性化合物が、下記（Ａ）〜（Ｆ）の要件を全て満たす、
（Ａ）多官能アミン変性オリゴマーを全重合性成分の合計量中０．２０〜１５．０質量％含む
（Ｂ）単官能モノマーを全重合性成分の合計量中５０．０質量％以上含む
（Ｃ）ガラス転移温度が２０℃以上の単官能モノマーを全重合性成分の合計量中３５．０質量％以上含む
（Ｄ）ガラス転移温度が１０℃以下の単官能モノマーを全重合性成分の合計量中３５．０質量％以上含む
（Ｅ）ガラス転移温度が１０℃以下の多官能モノマーを全重合性成分の合計量中２．０〜１１．０質量％含む
（Ｆ）窒素含有単官能モノマーを全重合性成分の合計量中１０．０〜２５．０質量％含む
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物。  
【選択図】なし