(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分の１つとして下記一般式（Ｉ）で表されるアゾール誘導体を含み、さらに他の有効成分を含むことを特徴とする農園芸用殺菌剤。
【化１】
0006942284.tif 000083
［式（Ｉ）中、
Ａは、Ｎであり；
Ｄは、水素であり；
Ｒ１は、水素であり；
Ｒ２は、−ＯＲ７であり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基又はＣ２−Ｃ６−アルケニル基であり；
ここで、Ｒ７における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基であり；
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基であり；
Ｅは、フェニル基であり；
Ｒ３は任意の置換位置にｎ個結合しており；
ｎは１又は２であり；
Ｙは、Ｅの任意の位置に接続する酸素原子であり；
Ｚは、フェニル基であり；
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており；
ｍは１又は２である］
【請求項２】
上記他の有効成分として、（ｉ）核酸合成代謝阻害剤、有糸核分裂・細胞分裂阻害剤、呼吸阻害剤、アミノ酸・タンパク質生合成阻害剤、シグナル伝達阻害剤、脂質生合成又は輸送／細胞膜の構造又は機能阻害剤、細胞膜のステロール生合成阻害剤、細胞壁生合成阻害剤、メラニン生合成阻害剤、宿主植物の抵抗性誘導剤、及び多作用点殺菌剤から選択される殺菌剤の有効成分、（ｉｉ）ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーター、ナトリウムチャネルモジュレーター、リアノジン受容体モジュレーター、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤、酸化的リン酸化脱共役剤、及びミトコンドリア電子伝達系複合体Ｉ阻害剤から選択される殺虫剤の有効成分、ならびに（ｉｉｉ）植物成長調整剤の有効成分、から選択される少なくとも１つを含む、請求項１に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項３】
上記核酸合成代謝阻害剤が、ベナラキシル、ベナラキシルＭ、フララキシル、オフレース、ブピリメート、ジメチリモール、エチリモール、オクチリノン、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル及びヒメキサゾールから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項４】
上記有糸核分裂・細胞分裂阻害剤が、ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート、チオファネート−メチル、ジエトフェンカルブ、ゾキサミド、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、フェナマクリル、メトラフェノン及びピリオフェノンから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項５】
上記呼吸阻害剤が、トルフェンピラド、ジフルメトリム、フェナザキン、ピジフルメトフェン、フェンフラン、カルボキシン、オキシカルボキシン、ベノダニル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、ベンゾビンヂフルピル、ビキサフェン、フルインダピル、フルキサピロキサド、フラメトピル、インピルフルキサム、イソピラザム、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、イソフルシプラム、ボスカリド、フルオピラム、チフルザミド、ピラジフルミド、ピリベンカルブ、フルオキサストロビン、フェナミドン、マンデストロビン、アゾキシストロビン、クモキシストロビン、エノキサストロビン、フルフェノキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラオキシストロビン、トリクロピリカルブ、ファモキサドン、ジモキシストロビン、フェナミンストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビン、クレソキシム−メチル、トリフロキシストロビン、シアゾファミド、アミスルブロム、フェンピコキサミド、フロリルピコキサミド、ビナパクリル、メプチルジノカップ、ジノカップ、フルアジナム、酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ、シルチオファム、アメトクトラジン、メチルテトラプロール、ピラプロポイン及びインピルフルキサムから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項６】
上記アミノ酸・タンパク質生合成阻害剤が、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、ブラストサイジン、カスガマイシン、ストレプトマイシン及びオキシテトラサイクリンから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項７】
上記シグナル伝達阻害剤が、キノキシフェン、プロキナジド、クロゾリネート、ジメタクロン、フェンピクロニル、フルジオキソニル、イプロジオン、プロシミドン及びビンクロゾリンから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項８】
上記脂質生合成又は輸送／細胞膜の構造又は機能阻害剤が、イソプロチオラン、エディフェンホス、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、ピラゾホス、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、テクナゼン（ＴＣＮＢ）、トルクロフォス-メチル、エトリジアゾール、プロチオカルブ、プロパモカルブ、ナタマイシン、オキサチアピプロリン及びフルオキサピプロリンから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項９】
上記細胞膜のステロール生合成阻害剤が、イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリフォリン、ピリフェノックス、ピリソキサゾール、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリチコナゾール、メフェントリフルコナゾール、プロチオコナゾール、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン、フェンピラザミン、フェンヘキサミド、ナフティフィン、タービナフィン、ピリブチカルブ及びイプフェントリフルコナゾールから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１０】
上記細胞壁生合成阻害剤が、ポリオキシン、ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ、マンジプロパミド、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ及びバリフェナレートから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１１】
上記メラニン生合成阻害剤が、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル及びトルプロカルブから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１２】
上記宿主植物の抵抗性誘導剤が、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、プロベナゾール、チアジニル、ラミナリン、イソチアニル、ラミナリン、フォセチル−Ａｌ、リン酸及びリン酸塩から選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１３】
上記多作用点殺菌剤が、シモキサニル、テクロフタラム、トリアゾキシド、フルスルファミド、ジクロメジン、シフルフェナミド、ドジン、フルチアニル、フェリムゾン、テブフロキン、ピカルブトラゾクス、バリダマイシン、鉱物油、重曹、炭酸カリウム、銅及び銅化合物、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、キャプタフォル、フォルペット、クロロタロニル（ＴＰＮ）、グアザチン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、アニラジン、ジチアノン、フルオロイミド、メタスルホカルブ、フロリルピコキサミド、フルオピモミド、イプフルフェノキン、キノメチオネート、ピリダクロメチル、アミノピリフェン、ジクロベンチアゾクス、キノフメリン及びジピメチトロンから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１４】
上記ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーターが、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、スルホキサフロル、フルピラジフロン及びトリフルメゾピリムから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１５】
上記ナトリウムチャネルモジュレーターが、アクリナトリン、アレスリン、シペルメトリン、ビフェントリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルバリネート、ハルフェンプロックス、シハロトリン、メトフルトリン、モンフルオロトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、テフルトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ビフェントリン、イミプロトリン、ピレトリン及びシフェノトリン、クロロプラレスリン、イプシロンメトフルトリン及びイプシロンモンフルオロトリンから選択される少なくとも１つのピレスロイド系化合物である、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１６】
上記リアノジン受容体モジュレーターが、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、フルベンジアミド及びシハロジアミドから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１７】
上記アセチルコリンエステラーゼ阻害剤が、アセフェート、アジンホス−メチル、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルピリホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＥＰＮ、フェナミホス、フエニトロチオン（ＭＥＰ）、フェンチオン（ＭＰＰ）、ホスチアゼート、イミシアホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、オメトエート、オキシデメトンメチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、テブピリムホス、テルブホス、トリアゾホス及びトリクロルホン（ＤＥＰ）、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、カルバリル（ＮＡＣ）、カルボフラン、カルボスルファン、カルタップ、フェノキシカルブ（ＢＰＭＣ）、フォルメタネート、イソプロカルブ（ＭＩＰＣ）、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、メトルカルブ及びキシリルカルブから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１８】
上記酸化的リン酸化脱共役剤が、クロルフェナピル、ＤＮＯＣ及びスルフラミドから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項１９】
上記ミトコンドリア電子伝達系複合体Ｉ阻害剤が、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ピリミジフェン及びロテノンから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項２０】
上記植物成長調整剤の有効成分が、アミノエトキシビニルグリシン、クロルメコート、クロルプロファム、シクラニリド、ジケグラック、ダミノジット、エテホン、フルルプリミドール、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジド塩、メピコートクロリド、メチルシクロプロペン、ベンジルアミノプリン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、チジアズロン、トリブチルホスホロトリチオエート、トリネキサパックエチル及びウニコナゾールから選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の農園芸用殺菌剤。
【請求項２１】
請求項１〜２０の何れか１項に記載の農園芸用殺菌剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う工程を含むことを特徴とする植物病害防除方法。
【請求項２２】
請求項１〜２０の何れか１項に記載の農園芸用殺菌剤を調製するための、植物病害防除用製品であって、
混合して使用するための組み合わせ調製物として、上記アゾール誘導体と、上記他の有効成分とを別々に含むことを特徴とする植物病害防除用製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は農園芸用殺菌剤、植物病害防除方法、及び植物病害防除用製品に関する。詳細には、複数の有効成分を含む農園芸用殺菌剤、及びこれを用いた植物病害防除方法、ならびに複数の有効成分を別々に含む植物病害防除用製に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して高い防除効果を示す農園芸用殺菌剤が求められている。高い防除効果を示す農園芸用殺菌剤として、アゾール系殺菌剤が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本国公開特許公報  特表２０１４−５２０８３２号公報
【特許文献２】日本国公開特許公報  特開昭５８−１７０７７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
農園芸用殺菌剤による病害防除では、標的外生物への影響及び環境への影響、ならびに薬剤抵抗性菌の出現などが問題となっている。そのため、標的外生物への毒性及び環境への負荷を軽減すると共に、薬剤抵抗性の出現を抑制するために、薬剤の散布量を低減しつつ高い防除効果を発揮し得る薬剤が希求されている。【０００５】
本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、上記の要望に応える農園芸用殺菌剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体が優れた活性を有するとともに、他の有効成分とともに混合剤とすることで相乗的な効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００７】
すなわち、本発明に係る農園芸用殺菌剤は、有効成分の１つとして下記一般式（Ｉ）で表されるアゾール誘導体を含み、さらに他の有効成分を含むものである：【０００８】
【化１】
0006942284.tif 000002
［式（Ｉ）中、
Ａは、Ｎ又はＣＨであり；
Ｄは、水素、ハロゲン基又はＳＲＤであり；
ここで、ＲＤは水素、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基又はＣＯＸＲ５であり；
ここで、Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−又は−ＮＲ６−であり； 
Ｒ６は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ５とＲ６とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、−ＯＲ７又は−ＮＲ８Ｒ９であり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル-オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９におけるシクロアルキル基若しくはフェニル部分又はＲ４におけるフェニル基部分は、１、２、３、４、５若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
ここで、Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり;
Ｅは、フェニル基又はＮ原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環であり；
Ｒ３は任意の置換位置にｎ個結合しており；
Ｅがフェニル基の場合、ｎは０、１、２、３又は４であり、ＥがＮ原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である場合は、ｎは０、１又は２であり；
Ｙは、Ｅの任意の位置に接続する酸素原子、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−であり；
ｐは、０、１又は２であり；
Ｚは、フェニル基若しくはナフチル基である芳香族炭化水素基、又は、Ｏ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環であり；
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており；
Ｚが芳香族炭化水素基である場合、ｍは１、２、３、４又は５であり、Ｚが芳香族複素環である場合、ｍは０、１、２、３又は４である］。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る農園芸用殺菌剤は、植物に病害を引き起こす多くの菌に対して優れた殺菌作用を有するとともに、各有効成分の使用量を低減できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための好適な形態について説明する。
【００１１】
本実施形態に係る農園芸用殺菌剤は、複数の有効成分を含むものであり、具体的には、有効成分の１つとして特定のアゾール誘導体を含み、さらに他の有効成分を含むものである。複数の有効成分を含むことで、各有効成分の単剤によって得られる効果から予測される効果よりも優れた効果を発揮する。まず、有効成分について説明する。
【００１２】
〔１．アゾール誘導体〕
本実施形態に係る農園芸用殺菌剤に含まれる複数の有効成分のうちの１つであるアゾール誘導体は、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体（以下、アゾール誘導体（Ｉ）と称する）である。
【００１３】
【化２】
0006942284.tif 000003
一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｎ又はＣＨであり、好ましくはＮである。Ｄは、水素、ハロゲン基又はＳＲＤであり、ＲＤは、水素、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基である。Ｄは、好ましくは水素である。
【００１４】
Ｃ１−Ｃ６−アルキル基は、炭素原子数が１〜６個である直鎖又は分岐鎖状アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、２−メチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、ペンチル基、１−メチルペンチル基、ネオペンチル基、及び１，１−ジメチルエチル基が挙げられる。
【００１５】
Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基は、炭素原子数が２〜６個である直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基であり、例えば、エテニル基、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基及び５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００１６】
Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基は、炭素原子数が２〜６個である直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基であり、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基及び１−ヘキシニル基が挙げられる。
【００１７】
Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、又はＣ２−Ｃ６−アルキニル基の置換し得る位置に１又は２以上のハロゲン原子が置換されており、置換されるハロゲン基が２以上の場合は、ハロゲン基は同一又は異なってもよい。ハロゲン基としては塩素基、臭素基、ヨウ素基又はフッ素基が挙げられる。例えば、クロロメチル基、２−クロロエチル基、２，３−ジクロロプロピル基、ブロモメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、及び３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基又はＣＯＸＲ５である。Ｒ１におけるＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、及びＣ２−Ｃ６−アルキニル基としては、ＲＤで表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ１は好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣＯＸＲ５であり、さらに好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基又はＣＯＸＲ５であり、最も好ましくは水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル基である。
【００１９】
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基は、炭素原子数３〜８個の環状のアルキルであり、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びシクロオクチル基が挙げられる。
【００２０】
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数３〜８個の環状のシクロアルキル基が直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜４個のアルキル基に結合していることを示す。例えば、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、１−シクロプロピルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロプロピルプロピル基、２−シクロプロピルプロピル基、４−シクロプロピルブチル基が挙げられる。
【００２１】
フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基にフェニル基が置換しており、例えば、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、及び４−フェニルブチル基が挙げられる。
【００２２】
フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基は、フェニル基に炭素原子数２〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基が結合しており、例えば、フェニルエテニル基、フェニル−１−プロペニル基、フェニルイソプロペニル基、及びフェニルブテニル基が挙げられる。
【００２３】
フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基は、フェニル基に炭素原子数２〜４個のアルキニル基が結合しており、例えば、フェニルエチニル基、フェニル−１−プロピニル基、フェニル−２−プロピニル基、フェニル−１−ブチニル基、フェニル−２−ブチニル基、フェニル−３−ブチニル基、及びフェニル−３−ブチニル基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基である。これらはＲＤ及びＲ１で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ５は、好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基又はＣ２−Ｃ６−アルキニル基であり、さらに好ましくは、水素又はＣ１−Ｃ６−アルキル基である。
【００２５】
Ｘは、単結合、−Ｏ−又は−ＮＲ６−であり、Ｒ６は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、これらはＲＤ及びＲ１で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ６は、好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基又はＣ２−Ｃ６−アルキニル基であり、さらに好ましくは、水素である。Ｒ５とＲ６とは環を形成していてもよい。
【００２６】
Ｒ２は、−ＯＲ７又は−ＮＲ８Ｒ９であり、好ましくは−ＯＲ７である。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、これらは、ＲＤ及びＲ１で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよい。
【００２７】
Ｒ７は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基である。
【００２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択される。Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基は、炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００２９】
また、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基は、置換し得る位置に１又は２以上のハロゲン基が置換されていてもよく、置換されるハロゲン基が２以上の場合は、ハロゲン基は同一又は異なってもよい。
【００３０】
Ｅは、フェニル基又はＮ原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である。Ｅは、好ましくはフェニル基である。Ｅがフェニル基である好ましい形態は、下記一般式（Ｉ’）で示す通りである。
【００３１】
【化３】
0006942284.tif 000004
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５である。ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、ＲＤ、Ｒ１又はＲａで表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ３は、好ましくは、ハロゲン基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり、さらに好ましくは、ハロゲン基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ基である。Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基である。Ｅがフェニル基の場合、Ｒ３の置換位置は２位、３位、５位又は６位であり、好ましくは２位である。ｎは、０、１、２又は３であり、好ましくは１である。また、ＥがＮ原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である場合、Ｒ３の置換位置は、２位、３位、５位及び６位のうちＮ原子を含まない位置であり、好ましくは２位である。この場合、ｎは、０、１又は２であり、好ましくは１である。
【００３２】
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル-オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり、ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、及び−ＳＯＲ１０はＲＤ、Ｒ１及びＲ３で表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。Ｒ４は、好ましくは、ハロゲン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり、さらに好ましくは、ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基である。
【００３３】
Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子の１つが炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基に置換されたアミノ基であり、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、及びｔｅｒｔ−ブチルアミノ基が挙げられる。
【００３４】
Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子２つ共が炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基に置換されたアミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基が挙げられる。
【００３５】
Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子の１つ又は２つが炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルキルアシル基に置換されたアミノ基であり、例えば、メチルアシルアミノ基、エチルアシルアミノ基、ｎ−プロピルアシルアミノ基、イソプロピルアシルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアシルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアシルアミノ基が挙げられる。
【００３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９におけるシクロアルキル基若しくはフェニル基部分、又はＲ３若しくはＲ４におけるフェニル基部分は、１、２、３、４、５若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択される。ハロゲン基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、ＲＤ、Ｒ１又はＲａで表される有機基の例示として挙げた基を挙げることができる。
【００３７】
Ｙは、（Ｒ３）ｎが結合しているフェニル基の任意の位置に接続する酸素原子、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−であり、ｐは、０、１又は２であり、好ましくは、酸素原子である。
【００３８】
また、Ｙは、Ｒ３が置換しているフェニル基のオルト位、メタ位、又はパラ位に結合しており、好ましくは、メタ位又はパラ位である。
【００３９】
Ｚは、フェニル基若しくはナフチル基である芳香族炭化水素基、又は、Ｏ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環基若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環基である。Ｚは、好ましくは、フェニル基、又はＮ及びＳから選択されるヘテロ原子を１〜３つ含む５員又は６員の芳香族複素環であり、さらに好ましくは、フェニル基である。
【００４０】
５員又は６員の芳香族複素環基としては、例えば、フリル基、ピラゾリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、又はトリアジニル基が挙げられる。
【００４１】
また、２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環基としては、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、シンノリル基、ベンゾピラニル基、及びプテリジニル基が挙げられる。
【００４２】
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており、好ましくは、２位、３位、４位又は５位である。Ｚが芳香族炭化水素基である場合、ｍは１、２、３、４又は５であり、Ｚが芳香族複素環である場合、ｍは０、１、２、３又は４である。
【００４３】
特に好ましいアゾール誘導体（Ｉ）の例として挙げられるアゾール誘導体を、下記表１に列挙した。下記表１のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＹは、それぞれ下記化学式（Ｉａ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＹに対応する。なお、各化合物番号に示される具体的なアゾール誘導体のそれぞれを、以下では「アゾール誘導体Ｎ」（Ｎは、化合物番号）と表記することもある。
【化４】
0006942284.tif 000005
【表１−１】
0006942284.tif 000006
【表１−２】
0006942284.tif 000007
【表１−３】
0006942284.tif 000008
【表１−４】
0006942284.tif 000009
【表１−５】
0006942284.tif 000010
【表１−６】
0006942284.tif 000011
【表１−７】
0006942284.tif 000012
【表１−８】
0006942284.tif 000013
【表１−９】
0006942284.tif 000014
【表１−１０】
0006942284.tif 000015
【表１−１１】
0006942284.tif 000016
【表１−１２】
0006942284.tif 000017
【表１−１３】
0006942284.tif 000018
【００４４】
特に好ましいアゾール誘導体（Ｉ）の別の例としては、下記化学式（Ｉｂ）にて示されるアゾール誘導体である。
【００４５】
【化５】
0006942284.tif 000019
式（Ｉｂ）におけるＲ７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｔ−ブチルである。式（Ｉｂ）におけるＲ３は、２−メチル、２−イソプロピル、２−ｔ−ブチル、２−メトキシ、２−トリフルオロメチル、２−トリクロロメチル、２−フルオロ、２−クロロ、２−ブロモ、２，６−ジクロロ又は２，３−ジクロロである。式（Ｉｂ）におけるＲ４は、水素、２−クロロ、３−クロロ、４−クロロ、２，４−ジクロロ、２，３−ジクロロ、２，４，６−トリクロロ、４−トリフルオロメチル、４−トリフルオロメトキシ、４−フェニル又は４−フェノキシである。なお、Ｒ３及びＲ４の説明で例示した各有機基の接頭数字は、ベンゼン環における結合位置を示している。
【００４６】
なかでも、式（Ｉｂ）におけるＲ７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルが好ましく、Ｒ３は、２−トリフルオロメチル、２−トリクロロメチル、２−フルオロ、２−クロロ及び２−ブロモが好ましく、Ｒ４は、２−クロロ、３−クロロ、４−クロロ、２，４−ジクロロ、４−トリフルオロメチル及び４−トリフルオロメトキシが好ましい。
【００４７】
〔２.アゾール誘導体の製造方法〕
アゾール誘導体（Ｉ）は以下に示す３通りのいずれかの方法で製造することができる。なお、以下に説明するアゾール誘導体の製造方法１〜３では、説明の便宜上、アゾール誘導体（Ｉ）の特定の態様について説明しているが、出発原料を変更することにより、他の態様についても製造できる。
【００４８】
下記スキーム中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ａ、及びＤは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ａ、及びＤに対応する。
【００４９】
（１）アゾール誘導体の製造方法１
アゾール誘導体（Ｉ）は下記全体スキーム１に従って公知の技術により得られる化合物から、製造することができる。
【００５０】
（全体スキーム１）
【００５１】
【化６】
0006942284.tif 000020
（工程１−１）製造方法１において、上記のスキーム１中、一般式ａで表されるフェノール化合物（以下、フェノールａと称する）を塩基存在下、一般式ｂで表されるアセトフェノン化合物（以下、アセトフェノンｂと称する）と反応させて一般式ｃで表される化合物（以下、化合物ｃと称する）を得る。
【００５２】
（工程１−２）得られた化合物ｃを好適な溶媒、例えばジメチルスルホキシド(DMSO)中、ヨウ素と反応させる。そこに好適な塩基、例えば炭酸塩を加え、更にジアルキル硫酸（Ｒ７ＯＳ（＝Ｏ）２ＯＲ７）若しくはＲ７−ＬＧを反応させて一般式ｄ１で表される化合物（以下、化合物ｄ１と称する）を得る。ここで、炭酸塩は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、及び炭酸リチウムが挙げられ、好ましくは炭酸カリウムである。また、ＬＧは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基から選ばれる脱離基を示し、好ましくはハロゲン基であり、さらに好ましくは臭素基又はヨウ素基である。
【００５３】
（工程１−３）化合物ｄ１を、任意の溶媒、例えばトルエン、テトラヒドロフラン(THF)又はDMSOの存在下、かつ塩基、例えばカリウムtert-ブトキシド又は水素化ナトリウムの存在下、メチルトリフェニルホスホニウムハライドと反応させて一般式ｅで表されるアクリル酸エステル化合物（以下、アクリル酸エステルｅと称する。）を得る。
【００５４】
（工程１−４）アクリル酸エステルｅを、メタノール又はアセトニトリルの溶媒中、かつ好ましくは塩基、例えば炭酸水素ナトリウム又は炭酸カリウムの存在下において、過酸化水素の水溶液若しくは炭酸ナトリウム又は尿素との混合物を反応させ、一般式ｆ１で表されるエポキシド化合物（以下、エポキシド化合物ｆ１と称する）を得る。
【００５５】
（工程１−５）エポキシド化合物ｆ１を有機溶媒中、好ましくはジメチルホルムアミド（DMF）中、アゾールナトリウムと反応させ、一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素であり、Ｄが水素であり、Ｒ２が−ＯＲ７であり、Ｚ及びＥがフェニルであり、ＹがＯである一般式Ｉ．Ａで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ａと称する）を得ることが出来る。
【００５６】
（工程１−６）適切な場合、続いてこれらの化合物Ｉ．Ａを、好ましくは好適な溶媒中、例えばTHF中で塩基、例えばNaHの存在下において、Ｒ１−ＬＧを反応させて一般式Ｉ．Ｂで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ｂと称する）を得る。ここで、ＬＧは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基から選ばれる脱離基を示し、好ましくは臭素基又はヨウ素基である。
【００５７】
（工程１−７）化合物Ｉ．Ｂを、強塩基、例えばブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、及びカリウムヘキサメチルジシラジドの存在下、求電子剤、例えば硫黄、ヨウ素、一塩化ヨウ素及びジブロモテトラフルオロエタンと反応させて一般式Ｉ．Ｃで表される化合物を得ることが出来る。
【００５８】
（２）アゾール誘導体の製造方法２
また本発明に係るアゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム２に従って公知の技術により得られる化合物から、製造することができる。
【００５９】
（全体スキーム２）
【００６０】
【化７】
0006942284.tif 000021
（工程２−１）製造方法２において、上記全体スキーム２中、フェノールａと一般式ｇで表されるハロベンゼン化合物とを、又は一般式ｉで表されるフェノール化合物と一般式ｈで表されるハロベンゼン化合物とを、場合によりCuYの存在下、かつ好ましくは塩基の存在下で反応させて一般式ｊで表される化合物（以下、化合物ｊと称する）を得る。ここでYは塩素基、臭素基又はヨウ素基を示す。
【００６１】
（工程２−２）化合物ｊをルイス酸、好ましくは塩化アルミニウム又は塩化鉄(III)、の存在下、クロログリオキシル酸アルキルと反応させることで化合物ｄ２を得る。化合物ｄ２は製造方法１におけるｄ１と同様に得てもよく、製造方法１におけるｄ１と同様に化合物Ｉ．Ａ、Ｉ．Ｂ、又はＩ．Ｃへと導いてもよい。
【００６２】
（工程２−３）化合物ｄ２を塩基、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムtert-ブトキシド及び炭酸セシウムの存在下、トリメチルスルホニウムハライド、トリメチルスルホニウムメチルサルフェート、トリメチルスルホキソニウムハライド及びトリメチルスルホキソニウムメチルサルフェートから選ばれる化合物と反応させることでエポキシド化合物ｆ２を得る。
【００６３】
（工程２−４）エポキシド化合物ｆ２を有機溶媒、例えばDMF、存在下、アゾールナトリウムと反応させて一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素であり、Ｄが水素であり、Ｚ及びＥがフェニルであり、ＹがＯである化合物Ｉ．Ｄを得ることができる。化合物Ｉ．Ｄはさらに誘導化してもよい。
【００６４】
（３）アゾール誘導体の製造方法３
また本発明に係るアゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム３に従って公知の技術により得られる化合物から、製造することができる。
【００６５】
（全体スキーム３）
【００６６】
【化８】
0006942284.tif 000022
（工程３−１）製造方法３において、上記全体スキーム３中、フェノールａと一般式ｋで表されるハロベンゼン化合物とを、又は一般式ｌで表されるフェノール化合物と一般式ｈで表されるハロベンゼン化合物とを、反応させて、一般式ｍで表される化合物（以下、化合物ｍと称する）を得る。ここで、Ｘ１は臭素基又はヨウ素基である。
【００６７】
（工程３−２）化合物ｍを金属交換試薬、例えばブチルリチウム、イソプロピルマグネシウムクロリドと反応させることにより有機金属試薬へと変換し、続いてシュウ酸ジアルキル(ＣＯＯＲ7)２と反応させて化合物ｄ１を得る。化合物ｄ１は製造方法１又は製造方法２におけるｄ２と同様に得てもよく、製造方法１又は製造方法２と同様に化合物Ｉ．Ａ、Ｉ．Ｂ、Ｉ．Ｃ又はＩ．Ｄへと導いてもよい。
【００６８】
（工程３−３）化合物ｄ１をアゾールナトリウムの存在下、トリメチルスルホニウムハライド、トリメチルスルホニウムメチルサルフェート、トリメチルスルホキソニウムハライド又はトリメチルスルホキソニウムメチルサルフェートと反応させることで一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素であり、Ｄが水素であり、Ｒ２が−ＯＲ７であり、Ｚ及びＥがフェニルであり、ＹがＯである化合物Ｉ．Ａを得ることができる。化合物Ｉ．Ａはさらに誘導化してもよい。
【００６９】
上記の製造方法１〜３では、説明の便宜上、アゾール誘導体（Ｉ）の特定の態様について説明しているが、これに限定されるものではない。例えば、製造方法１〜３では、一般式（Ｉ）におけるＺがフェニル基である形態について説明したが、Ｚはフェニル基に限定されない。例えば、出発物質として、ナフチル基、又はＯ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環に水酸基及び好ましいＲ４が結合している、市販の化合物をフェノールａの代わりに使用することで、製造方法１〜３と同様の方法で、Ｚがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
【００７０】
製造方法１〜３では、一般式（Ｉ）におけるＥがフェニル基である形態について説明したが、Ｅはフェニル基に限定されない。例えば、出発物質として、Ｎ原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環にケト基と、フルオロ基と、好ましいＲ３とが結合している化合物をアセトフェノンｂの代わりに使用することで、製造方法１と同様の方法で、Ｅがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
【００７１】
また、以下の方法によって、製造方法２と同様に、Ｅがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
・Ｎ原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に、塩素基、臭素基、又はヨウ素基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｇで表されるハロベンゼン化合物の代わりに使用すること。
・Ｎ原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に水酸基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｉで表されるフェノール化合物の代わりに使用すること。
【００７２】
また、以下の方法によって、製造方法３と同様に、Ｅがフェニル基以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
・Ｎ原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に、塩素基、臭素基、及びヨウ素基から選ばれる１つ目のハロゲン基と、臭素基及びヨウ素基から選ばれる２つ目のハロゲン基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｋで表されるハロベンゼン化合物の代わりに使用すること。
・Ｎ原子を１〜２つ含む６員の芳香族複素環に、臭素基又はヨウ素基と、水酸基と、好ましいＲ３と、が結合している化合物を一般式ｌで表されるフェノール化合物の代わりに使用すること。
【００７３】
また、製造方法１〜３では、一般式（Ｉ）におけるＹは酸素原子であるが、Ｙは酸素原子に限定されない。例えば、出発物質として、−ＣＨ２ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）Ｈ、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）Ｈ又は−Ｓ（Ｏ）ｐＨが、一般式（Ｉ）におけるＺに対応する化合物（すなわち、Ｒ４が結合しているベンゼン、ナフタレン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等）に結合している、市販の化合物をフェノールａの代わりに使用することで、製造方法１〜３と同様の方法で、Ｙが酸素原子以外であるアゾール誘導体（Ｉ）を製造することが可能である。
【００７４】
〔３．他の有効成分〕
アゾール誘導体（Ｉ）とともに含まれる他の有効成分としては、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、及び植物成長調整剤に含まれる既知の有効成分を挙げることができ、中でも、殺菌剤、殺虫剤、及び植物成長調整剤に含まれる既知の有効成分が好ましい。
【００７５】
（１）殺菌剤の有効成分
殺菌剤に含まれる既知の有効成分としては、核酸合成代謝阻害剤、有糸核分裂・細胞分裂阻害剤、呼吸阻害剤、アミノ酸・タンパク質生合成阻害剤、シグナル伝達阻害剤、脂質生合成又は輸送／細胞膜の構造又は機能阻害剤、細胞膜のステロール生合成阻害剤、細胞壁生合成阻害剤、メラニン生合成阻害剤、宿主植物の抵抗性誘導剤、及び多作用点殺菌剤などが挙げられる。
【００７６】
具体的には、核酸合成代謝阻害剤としては、ベナラキシル、ベナラキシルＭ、フララキシル、オフレース、ブピリメート、ジメチリモール、エチリモール、オクチリノン、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル及びヒメキサゾールなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００７７】
また、有糸核分裂・細胞分裂阻害剤としては、ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート、チオファネート−メチル、ジエトフェンカルブ、ゾキサミド、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、フェナマクリル、メトラフェノン及びピリオフェノンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００７８】
また、呼吸阻害剤としては、トルフェンピラド、ジフルメトリム、フェナザキン、ピジフルメトフェン、フェンフラン、カルボキシン、オキシカルボキシン、ベノダニル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、ベンゾビンヂフルピル、ビキサフェン、フルインダピル、フルキサピロキサド、フラメトピル、インピルフルキサム、イソピラザム、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、イソフルシプラム、ボスカリド、フルオピラム、チフルザミド、ピラジフルミド、ピリベンカルブ、フルオキサストロビン、フェナミドン、マンデストロビン、アゾキシストロビン、クモキシストロビン、エノキサストロビン、フルフェノキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラオキシストロビン、トリクロピリカルブ、ファモキサドン、ジモキシストロビン、フェナミンストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビン、クレソキシム−メチル、トリフロキシストロビン、シアゾファミド、アミスルブロム、フェンピコキサミド、フロリルピコキサミド、ビナパクリル、メプチルジノカップ、ジノカップ、フルアジナム、酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ、シルチオファム、アメトクトラジン、メチルテトラプロール、ピラプロポイン及びインピルフルキサムなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００７９】
また、アミノ酸・タンパク質生合成阻害剤としては、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、ブラストサイジン、カスガマイシン、ストレプトマイシン及びオキシテトラサイクリンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８０】
また、シグナル伝達阻害剤としては、キノキシフェン、プロキナジド、クロゾリネート、ジメタクロン、フェンピクロニル、フルジオキソニル、イプロジオン、プロシミドン及びビンクロゾリンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８１】
また、脂質生合成又は輸送／細胞膜の構造又は機能阻害剤としては、イソプロチオラン、エディフェンホス、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、ピラゾホス、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、テクナゼン（ＴＣＮＢ）、トルクロフォス-メチル、エトリジアゾール、プロチオカルブ、プロパモカルブ、ナタマイシン、オキサチアピプロリン及びフルオキサピプロリンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８２】
また、細胞膜のステロール生合成阻害剤としては、イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリフォリン、ピリフェノックス、ピリソキサゾール、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリチコナゾール、メフェントリフルコナゾール、プロチオコナゾール、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン、フェンピラザミン、フェンヘキサミド、ナフティフィン、タービナフィン、ピリブチカルブ及びイプフェントリフルコナゾールなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８３】
また、細胞壁生合成阻害剤としては、ポリオキシン、ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ、マンジプロパミド、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ及びバリフェナレートなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８４】
また、メラニン生合成阻害剤としては、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル及びトルプロカルブなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８５】
また、宿主植物の抵抗性誘導剤としては、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、プロベナゾール、チアジニル、ラミナリン、イソチアニル、ラミナリン、フォセチル−Ａｌ、リン酸及びリン酸塩などが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８６】
また、多作用点殺菌剤としては、シモキサニル、テクロフタラム、トリアゾキシド、フルスルファミド、ジクロメジン、シフルフェナミド、ドジン、フルチアニル、フェリムゾン、テブフロキン、ピカルブトラゾクス、バリダマイシン、鉱物油、重曹、炭酸カリウム、銅及び銅化合物、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、キャプタフォル、フォルペット、クロロタロニル（ＴＰＮ）、グアザチン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、アニラジン、ジチアノン、フルオロイミド、メタスルホカルブ、フロリルピコキサミド、フルオピモミド、イプフルフェノキン、キノメチオネート、ピリダクロメチル、アミノピリフェン、ジクロベンチアゾクス、キノフメリン及びジピメチトロンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８７】
（２）殺虫剤の有効成分
殺虫剤に含まれる既知の有効成分としては、ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーター、ナトリウムチャネルモジュレーター、リアノジン受容体モジュレーター、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤、酸化的リン酸化脱共役剤、及びミトコンドリア電子伝達系複合体Ｉ阻害剤などが挙げられる。
【００８８】
具体的には、ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーターとしては、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、スルホキサフロル、フルピラジフロン及びトリフルメゾピリムなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００８９】
また、ナトリウムチャネルモジュレーターとしては、ピレスロイド系化合物が挙げられ、該ピレスロイド系化合物としては、アクリナトリン、アレスリン、シペルメトリン、ビフェントリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルバリネート、ハルフェンプロックス、シハロトリン、メトフルトリン、モンフルオロトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、テフルトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ビフェントリン、イミプロトリン、ピレトリン及びシフェノトリン、クロロプラレスリン、イプシロンメトフルトリン及びイプシロンモンフルオロトリンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００９０】
また、リアノジン受容体モジュレーターとしては、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、フルベンジアミド及びシハロジアミドなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００９１】
また、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤としては、アセフェート、アジンホス−メチル、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルピリホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＥＰＮ、フェナミホス、フエニトロチオン（ＭＥＰ）、フェンチオン（ＭＰＰ）、ホスチアゼート、イミシアホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、オメトエート、オキシデメトンメチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、テブピリムホス、テルブホス、トリアゾホス及びトリクロルホン（ＤＥＰ）、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、カルバリル（ＮＡＣ）、カルボフラン、カルボスルファン、カルタップ、フェノキシカルブ（ＢＰＭＣ）、フォルメタネート、イソプロカルブ（ＭＩＰＣ）、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、メトルカルブ及びキシリルカルブなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００９２】
また、酸化的リン酸化脱共役剤としては、クロルフェナピル、ＤＮＯＣ及びスルフラミドなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００９３】
また、ミトコンドリア電子伝達系複合体Ｉ阻害剤としては、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ピリミジフェン及びロテノンなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００９４】
（３）植物成長調整剤の有効成分
植物成長調整剤に含まれる既知の有効成分としては、アミノエトキシビニルグリシン、クロルメコート、クロルプロファム、シクラニリド、ジケグラック、ダミノジット、エテホン、フルルプリミドール、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジド塩、メピコートクロリド、メチルシクロプロペン、ベンジルアミノプリン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、チジアズロン、トリブチルホスホロトリチオエート、トリネキサパックエチル及びウニコナゾールなどが挙げられ、これらから選択される少なくとも１つであり得る。
【００９５】
（４）殺ダニ剤の有効成分
殺ダニ剤に含まれる既知の有効成分（殺ダニ活性成分）としては、例えばアセキノシル、アミドフルメット、アミトラズ、アゾシクロチン、ビフェナゼート、ブロモプロピレート、クロルフェンソン、キノメチオネート、フェニソブロモレート、ベンゾキシメート、クロフェンテジン、シエノピラフェン、シフルメトフェン、シヘキサチン、ジフロビダジン、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンピロキシメート、フェノチオカルブ、フルアクリピリム、ヘキシチアゾクス、プロパルギット（ＢＰＰＳ）、ピフルブミド、ピリダベン、ピリミジフェン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、テブフェンピラド、テトラジホン、アシノナピル及び調合油等が挙げられる。
【００９６】
（５）殺線虫剤の有効成分
殺線虫剤に含まれる既知の有効成分（殺線虫活性成分）としては、例えばＤ−Ｄ（１，３−ジクロロプロペン）、ＤＣＩＰ（ジクロロジイソプロピルエーテル）、メチルイソチオシアネート、カーバムナトリウム塩、カズサホス、ホスチアゼート、イミシアホス、酒石酸モランテル、塩酸レバミゾール、ネマデクチン及びチオキサザフェン等が挙げられる。
【００９７】
〔４.農園芸用殺菌剤〕
アゾール誘導体（Ｉ）は、イミダゾリル基又は１，２，４−トリアゾリル基を有するので、無機酸及び有機酸の酸付加塩、又は金属錯体を形成する。したがって、酸付加塩及び金属錯体の一部として、他の有効成分とともに農園芸用殺菌剤の有効成分として使用することができる。
【００９８】
（１）植物病害防除効果
本実施形態における農園芸用殺菌剤は、広汎な植物病害に対する防除効果を呈する。
【００９９】
適用病害の例として以下を挙げることができる。なお、各病害の後ろの括弧内は、当該病害を引き起こす主な病原菌を示している。ダイズさび病（Phakopsora pachyrhizi、Phakopsora meibomiae）、ダイズ褐紋病（Zymoseptoria glycines）、ダイズ紫斑病（Cercospora kikuchii）、ダイズ褐点病（Alternaria sp.）、ダイズ炭疽病（Collectotrichum truncatum）、ダイズのFrogeye leaf spot（Cercocpora sojina）、ダイズのリゾクトニア根腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ葉腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ黒点病 (Diaporthe phaseolorum)、ダイズ茎疫病（Phytophthora sojae）、インゲンマメ炭疽病（Colletotrichum lindemuthianum）、ナタネのPhoma leaf spot/stem canker（Leptosphaeria maculans、Leptosphaeria biglobosa）、ナタネのLight leaf spot（Pyrenopeziza brassicae）、ナタネ根こぶ病Clubroot（Plasmodiophora brassicae）、ナタネのバーティシリウム萎凋病（Verticillium longisporum）、ナタネのBlackspot（Alternaria spp）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、イネごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、イネ小黒菌核病（Helminthosporium sigmoideun）、イネばか苗病（Fusarium fujikuroi）、イネ苗立枯病（Pythium aphanidermatum）、イネ立枯病（Pythium graminicola）、オオムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp hordei）、オオムギ黒さび病（Puccinia graminis）、オオムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、オオムギ斑葉病（Pyrenophora graminea）、オオムギ雲形病（Rhynchosporium secalis）、オオムギ裸黒穂病（Ustilago nuda）、オオムギ網斑病（Pyrenophora teres）、オオムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp tritici）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、コムギ眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、コムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギふ枯病（Phaeosphaeria nodorum）、コムギ葉枯病（Zymoseptoria tritici）、コムギ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、コムギ立枯病（Gaeumannomyces graminis）、コムギ黒点病（Epicoccum spp）、コムギ黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、コムギ小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、シバラージパッチ病（Rhizoctonia solani）、ブラウンパッチ病（Rhizoctonia solani）、シバ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、シバのGray leaf Spot（Pyricularia grisea）、シバのネクロティックリングスポット病（Ophiosphaerella korrae）、シバのRed thread（Laetisaria fuciformis）、シバさび病（Puccinia zoysiae）、シバのサマーパッチ病（Magnaporthe poae）、シバのRoot decline of warm-season grasses（Gaeumannomyces graminis）、シバのブラウンリングパッチ（Waitea circinata）、シバフェアリーリング病（Agaricus、Calvatia、Chlorophyllum、Clitocybe、Lepiota、Lepista、Lycoperdon、Marasmius、Scleroderma、Tricholomaなど）、シバ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、シバ雪腐小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバカーブラリア葉枯病（Curvularia sp.）、シバ疑似葉腐病（Ceratobasidium sp.）、シバ立枯病（Zoysia decline）、トウモロコシ黒穂病（Ustilago maydis）、トウモロコシ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、トウモロコシ褐斑病（Kabatiella zeae）、トウモロコシ灰色斑点病（Cercospora zeae-maydis）、トウモロコシすす紋病（Setosphaeria turcica）、トウモロコシ北方斑点病（Cochliobolus carbonum）、トウモロコシ斑点病（Physoderma maydis）、トウモロコシさび病（Puccinia spp）��トウモロコシごま葉枯病（Bipolaris maydis）、トウモロコシ黄色ごま葉枯病（Phyllosticta maydis）、トウモロコシ赤かび病（Gibberella zeae）、サトウキビさび病（Puccinia spp）、ウリ類うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、ウリ類炭疸病（Colletotrichum lagenarium、Glomerella cingulata）、キュウリべと病（Pseudoperonospora cubensis）、キュウリ灰色疫病（Phytophthora capsici）、キュウリつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum）、スイカつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.niveum）、リンゴうどんこ病（Podosphaera leucotricha）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、リンゴモリニア病（Monilinia mali）、リンゴ斑点落葉病（Alternaria alternata apple pathotype）、リンゴ腐乱病（Valsa mali）、ナシ黒斑病（Alternaria alternata pear pathotype）、ナシうどんこ病（Phyllactinia pyri）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ナシ黒星病（Venturia nashicola）、イチゴうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、核果類果樹の灰星病（Monilinia fructicola）、カンキツ青かび病（Penicillium italicum）、ブドウうどんこ病（Uncinula necator）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ブドウ晩腐病（Glomerella cingulata）、ブドウのさび病（Phakopsora ampelopsidis）、斑葉病（シガトカ病）（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）、トマトうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、トマト輪紋病（Alternaria solani）、ナスうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、ジャカイモの夏疫病（Alternaria solani）、ジャカイモ炭疽病（Colletotrichum coccodes）、ジャカイモうどんこ病（Erysiphe spp、Leveillula taurica）、ジャカイモ疫病（Phytophthora infestans）、タバコうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、タバコ赤星病（Alternaria longipes）、テンサイ褐斑病（Cercospora beticola）、テンサイうどんこ病（Erysiphe betae）、テンサイ葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ根腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ黒根病（Aphanomyces cochlioides）、ダイコン萎黄病（Fusarium oxysporum f.sp.raphani）、チャ炭疽病（Discula theae-sinensis）、チャもち病（Exobasidium vexans）、チャ褐色円星病（Pseudocercospora ocellata、Cercospora chaae）、チャ輪紋病（Pestalotiopsis longiseta、Pestalotiopsis theae）、チャ網もち病（Exobasidium reticulatum）、ワタ黒斑病Alternaria leaf spot（Alternaria spp）、ワタ炭疽病（Glomerella spp）、ワタ輪紋病（Ascochyta gossypii）、ワタさび病（Puccinia spp、Phykopsora spp）、ワタのCercospora blight and leaf spot（Cercospora spp）、ワタのDiplopia boll rot（Diplopia spp）、ワタのHard lock（Fusarium spp）、ワタのPhoma blight（Phoma spp）、ワタのStemphyllium leaf spot（Stemphyllium spp）、ラッカセイ黒渋病（Cercosporidium personatum）、ラッカセイ褐斑病（Cercospora arachidicola）、ラッカセイ白絹病（Sclerotium rolfsii）、ラッカセイさび病（Puccinia arachidis）、バナナイエローシガトカ病（Mycosphaerella musicoka）、バナナブラックシガトカ病（Mycosphaerella fijiensis）、種々の作物をおかす灰色かび病（Botrytis cinerea）、ピシウム属菌の病害（Pythium spp）及び菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）など。また、Aspergillus属、Cochliobolus属、Corticium属、Diplodia属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Mucor属、Phoma属、Phomopsis属、Pyrenophora属、Pythium属、Rhizoctonia属、Rhizopus属、Thielaviopsis属、Tilletia属、Trichoderma属、及びUstilago属等によって引き起こされる各種植物の種子伝染性病害又は生育初期の病害。
【０１００】
本実施形態に係る農園芸用殺菌剤は、上述した病害のなかでも、コムギ葉枯病及びオオムギ赤さび病といったムギ類赤かび病の病害に対して特に優れた防除効果を呈する。そのため、農園芸用殺菌剤は、ムギ類防除用として好適に用いられるが、これに限定されるものではない。
【０１０１】
本実施形態における農園芸用殺菌剤は、全ての植物に利用することができるが、適用植物の例として以下を挙げることができる。イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、トリチケール、トウモロコシ、モロコシ（ソルガム）、サトウキビ、シバ、ベントグラス、バミューダグラス、フェスク及びライグラスなどのイネ科類、ダイズ、ラッカセイ、インゲンマメ、エンドウ、アズキ及びアルファルファなどのマメ科類、サツマイモなどのヒルガオ科類、トウガラシ、ピーマン、トマト、ナス、ジャガイモ及びタバコなどのナス科類、ソバなどのタデ科類、ヒマワリなどのキク科類、チョウセンニンジンなどのウコギ科類、ナタネ、ハクサイ、カブ、キャベツ及びダイコンなどのアブラナ科類、テンサイなどのアカザ科類、ワタなどのアオイ科類、コーヒーノキなどのアカネ科類、カカオなどのアオギリ科類、チャなどのツバキ科類、スイカ、メロン、キュウリ及びカボチャなどのウリ科類、タマネギ、ネギ及びニンニクなどのユリ科類、イチゴ、リンゴ、アーモンド、アンズ、ウメ、オウトウ、スモモ、モモ及びナシなどのバラ科類、ニンジンなどのセリ科類、サトイモなどのサトイモ科類、マンゴーなどのウルシ科類、パイナップルなどのパイナップル科類、パパイアなどのパパイア科類、カキなどのカキノキ科類、ブルーベリーなどのツツジ科類、ペカンなどのクルミ科類、バナナなどのバショウ科類、オリーブなどのモクセイ科類、ココヤシ及びナツメヤシなどのヤシ科類、みかん、オレンジ、グレープフルーツ及びレモンなどのミカン科類、ブドウなどのブドウ科類、草花（Flowers and ornamental plants）、果樹以外の樹ならびにその他の観賞用植物。また、野生植物、植物栽培品種、異種交配若しくは原形質融合などの従来の生物育種によって得られる植物及び植物栽培品種、ならびに遺伝子操作によって得られる各国で認可を受けた遺伝子組み換え植物栽培品種が挙げられる。このような遺伝子組み換え植物栽培品種としては、国際アグリバイオ事業団（ＩＳＡＡＡ）のデータベースに蓄積されているものを挙げることができる。具体的には、Roundup Ready、Liberty Link、IMI、SCS、Clearfield、Enlist、B.t.、BXN、Poast Compatible、AgriSure、Genuity、Optimum、Powercore、DroughtGard、YieldGard、Herculex、WideStrike、Twinlink、VipCot、GlyTol、Newleaf、KnockOut、BiteGard、BtXtra、StarLink、Nucotn、NatureGard、Protecta、SmartStax、Power Core、InVigorおよびBollgardなどの登録商標を含むものを挙げることができる。
【０１０２】
（２）製剤
本実施の形態における農園芸用殺菌剤は、アゾール誘導体（Ｉ）と他の有効成分とを含んでいればよい。そのため、（ａ）アゾール誘導体（Ｉ）と、他の有効成分とを含めて調製されたもののほか、（ｂ）アゾール誘導体（Ｉ）を含有する第１の調製用薬剤と、これとは独立な、他の有効成分を含有する第２の調製用薬剤とを、使用の直前に混合したものが挙げられる。以下、（ａ）の形態を「製剤組み込み型農園芸用殺菌剤」と称し、（ｂ）の形態を「タンクミックス型農園芸用殺菌剤」と称する。
【０１０３】
（２−１）製剤組み込み型農園芸用殺菌剤
製剤組み込み型農園芸用殺菌剤におけるアゾール誘導体（Ｉ）の含有量は、例えば０．１〜９５重量％であり、０．５〜９０重量％であることが好ましく、２〜８０重量％であることがより好ましい。なお、実際に散布される際の散布液中アゾール誘導体（Ｉ）の含有量は、所望の活性を発揮できる量であれば特に限定されるものではない。
【０１０４】
製剤組み込み型農園芸用殺菌剤に有効成分として含まれるアゾール誘導体（Ｉ）は、単一の化合物であってもよいし、２種類以上の化合物が混合されていてもよい。
【０１０５】
製剤組み込み型農園芸用殺菌剤における他の有効成分の含有量は、例えば０．１〜９５重量％であり、０．５〜９０重量％であることが好ましく、２〜８０重量％であることがより好ましい。なお、実際に散布される際の散布液中における他の有効成分の含有量は、所望の効果が得られる量であれば特に限定されるものではない。製剤組み込み型農園芸用殺菌剤は、アゾール誘導体（Ｉ）および他の有効成分の他に、後述する固体担体、液体担体（希釈剤）、界面活性剤、またはその他の製剤補助剤を含み得る。
【０１０６】
（２−２）タンクミックス型農園芸用殺菌剤
タンクミックス型農園芸用殺菌剤におけるアゾール誘導体（Ｉ）の含有量および他の有効成分の含有量は、上述の製剤組み込み型農園芸用殺菌剤における各含有量と同様であり得る。タンクミックス型農園芸用殺菌剤を調製するための、アゾール誘導体（Ｉ）を含有する第１の調製用薬剤は、他の有効成分を含んでいない点を除き、製剤組み込み型農園芸用殺菌剤同様の態様であり得る。また、タンクミックス型農園芸用殺菌剤を調製するために用いられる、他の有効成分を含有する第２の調製用薬剤は、アゾール誘導体（Ｉ）を含んでいない点を除き、製剤組み込み型農園芸用殺菌剤同様の態様であり得る。第１の調製用薬剤におけるアゾール誘導体（Ｉ）の含有量、及び第２の調製用薬剤における他の有効成分の含有量は、最終的に、タンクミックス型農園芸用殺菌剤におけるアゾール誘導体（Ｉ）の含有量および他の有効成分の含有量を実現できるものであればよい。
【０１０７】
タンクミックス型農園芸用殺菌剤は、アゾール誘導体（Ｉ）および他の有効成分の他に、後述する固体担体、液体担体（希釈剤）、界面活性剤、またはその他の製剤補助剤を含み得る。
【０１０８】
タンクミックス型農園芸用殺菌剤における第１の調製用薬剤と第２の調製用薬剤との混合比率は、各調製用薬剤の組成および目的に応じて適宜決定することができる。
【０１０９】
なお、タンクミックス型農園芸用薬剤では、アゾール誘導体（Ｉ）を含む第１の調製用薬剤および他の有効成分を含む第２の調製用薬剤のそれぞれを別々に準備し、それらを混合することにより、農園芸用殺菌剤を調製している。したがって、植物病害防除において混合して使用するための組み合わせ調製物として、アゾール誘導体（Ｉ）と他の有効成分とを別々に含む、植物病害防除用製品も本発明の範疇に含まれる。
【０１１０】
（２−３）製剤補助剤
農園芸用殺菌剤は、アゾール誘導体（Ｉ）及び他の有効成分を固体担体又は液体担体（希釈剤）、界面活性剤及びその他の製剤補助剤等と混合して粉剤、水和剤、粒剤及び乳剤等の種々の形態に製剤して使用する。また、従来公知のバイオサーファクタント、例えば、マンノシルアルジトールリピッド、ソホロリピッド、ラムノリピッド、トレハロースリピッド、セロビオースリピッド、グルコースリピッド、オリゴ糖脂肪酸エステル、サーファクチン、セラウエッチン、ライケンシン及びアルスロファクチン等をさらなるアジュバントとして含んでいてもよい。
【０１１１】
製剤補助剤として使用する固体担体、液体担体及び界面活性剤を例示すれば、まず、固体担体としては、粉末担体及び粒状担体などとして用いられ、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、モンモリロナイト、ベントナイト、酸性白土、活性白土、アッタパルジャイト、方解石、バーミキュライト、パーライト、軽石、珪砂などの鉱物；尿素などの合成有機物；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、消石灰、重曹などの塩類；ホワイトカーボンなどの非晶質シリカや二酸化チタンなどの合成無機物；木質粉、トウモロコシ茎（穂軸）、クルミ殻（堅果外皮）、果実核、モミガラ、オガクズ、ふすま、大豆粉、粉末セルロース、デンプン、デキストリン、糖類などの植物性担体；架橋リグニン、カチオンゲル、加熱又は多価金属塩でゲル化するゼラチン、寒天などの水溶性高分子ゲル、及び塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、尿素−アルデビド樹脂などの種々の高分子担体；などを挙げることができる。
【０１１２】
液体担体としては、脂肪族溶剤（パラフィン類）、芳香族溶剤（キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ソルベントナフサなど）、混合溶剤（灯油）、マシン油（精製高沸点脂肪族炭化水素）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなど）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、多価アルコール誘導体類（プロピレン系グリコールエーテルなど）、ケトン類（アセトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、γ−ブチロラクトンなど）、エステル類（脂肪酸メチルエステル（ヤシ油脂肪酸メチルエステル）、乳酸エチルヘキシル、炭酸プロピレン、二塩基酸メチルエステル（コハク酸ジメチルエステル、グルタミン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル））、含窒素担体類（Ｎ−アルキルピロリドン類）、油脂類（ヤシ油、大豆油、菜種油など）、アミド系溶剤(ジメチルホルムアミド、（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド、５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−オキソ−吉草酸メチルエステル、Ｎ−アシルモルホリン系溶剤（ＣＡＳ  Ｎｏ．８８７９４７−２９−７など））、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水などを挙げることができる。
【０１１３】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル, ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニル（又はフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニル（又はフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンエーテル及びエステル型シリコン及びフッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリコシドなどを挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニル（又はフェニルフェニル）エーテルサルフェート、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェートなどのサルフェート類の塩、パラフィン（アルカン）スルホネート、α−オレフィンスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルベンゼンスルホネート、モノ又はジアルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、リグニンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ハーフエステルなどのスルホネート類の塩、脂肪酸、Ｎ−メチル−脂肪酸サルコシネート、樹脂酸などの脂肪酸類の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンモノ又はジアルキルフェニルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）化フェニル（又はフェニルフェニル）エーテルホスフェート、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ホスファチジルコリンホスファチジルエタノールイミン（レシチン）、アルキルホスフェートなどホスフェール類の塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド、アルキルＮ−メチルピリジウムブロマイド、モノ又はジアルキルメチル化アンモニウムクロライド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライドなどのアンモニウム塩類及びアルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド（オクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）などのベンザルコニウム塩類が挙げられる。
【０１１４】
その他の製剤用補助剤としては、ｐＨ調節剤としてのナトリウム及びカリウムなどの無機塩類、フッ素系、シリコーン系の消泡剤、食塩などの水溶性の塩類、増粘剤として用いられるキサタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、デンプン誘導体、多糖類などの水溶性高分子、アルギン酸及びその塩、崩壊分散剤として用いられるステアリン酸金属塩、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、その他、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及び薬害軽減剤などが挙げられる。
【０１１５】
製剤には、そのまま使用するものと水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用するときのアゾール誘導体（Ｉ）と他の有効成分とを合わせた有効成分総量の濃度は０．００１〜１．０％の範囲が望ましい。
【０１１６】
また、アゾール誘導体（Ｉ）と他の有効成分とを合わせた有効成分の総使用量は、畑、田、果樹園及び温室等の農園芸地１ｈａあたり、２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。これらの使用濃度及び使用量は剤形、使用時期、使用方法、使用場所及び対象作物等によっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【０１１７】
〔５．植物病害防除方法〕
本実施形態における農園芸用殺菌剤は、例えば、畑、水田、芝生、及び果樹園などの農耕地又は非農耕地において使用することができる。また、本実施形態における農園芸用殺菌剤は、茎葉散布といった茎葉処理に加えて、球根及び塊茎などへの処理も含めた種子処理、潅注処理、及び水面処理などの非茎葉処理によっても施用できる。したがって、本実施形態における植物病害防除方法は、上述の農園芸用殺菌剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う手順を含む方法である。なお、非茎葉処理を行う場合には、茎葉処理を行う場合に比べて、労力を低減させることができる。
【０１１８】
種子処理による施用では、水和剤及び粉剤などを種子と混合し攪拌することにより、あるいは希釈した水和剤などに種子を浸漬することにより、薬剤を種子に付着させる。また、種子コーティング処理も含まれる。種子処理の場合のアゾール誘導体（Ｉ）と他の有効成分とを合わせた有効成分の総使用量は、種子１００ｋｇに対して例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。農園芸用殺菌剤で処理した種子については、通常の種子と同様に利用すればよい。
【０１１９】
潅注処理による施用は、苗の移植時などに植穴又はその周辺に粒剤などを処理したり、種子又は植物体の周囲の土壌に粒剤及び水和剤などを処理したりすることによって行う。潅注処理の場合の有効成分の総使用量は、農園芸地１ｍ２あたり例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。
【０１２０】
水面処理による施用は、水田の田面水に粒剤などを処理することによって行う。水面処理の場合の有効成分の総使用量は、水田１０ａあたり例えば０．１〜１００００ｇであり、好ましくは１〜１０００ｇである。
【０１２１】
茎葉散布に用いる場合の有効成分の総使用量は、畑、田、果樹園及び温室などの農園芸地１ｈａあたり例えば２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。
【０１２２】
なお、有効成分の使用濃度及び使用量は、剤形、使用時期、使用方法、使用場所及び対象作物などによっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【０１２３】
〔まとめ〕
以上の通り、本発明に係る農園芸用殺菌剤は、有効成分の１つとして下記一般式（Ｉ）で表されるアゾール誘導体を含み、さらに他の有効成分を含む農園芸用殺菌剤である。
【０１２４】
【化９】
0006942284.tif 000023
［式（Ｉ）中、
Ａは、Ｎ又はＣＨであり；
Ｄは、水素、ハロゲン基又はＳＲＤであり；
ここで、ＲＤは水素、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基又はＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基又はＣＯＸＲ５であり；
ここで、Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘは、単結合、−Ｏ−又は−ＮＲ６−であり；
Ｒ６は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ５とＲ６とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、−ＯＲ７又は−ＮＲ８Ｒ９であり；
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基又はフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９における脂肪族基は、１、２、３若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ４は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９におけるシクロアルキル基若しくはフェニル基部分又はＲ４におけるフェニル基部分は、１、２、３、４、５若しくは可能な最大数の同一の又は異なる基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基及びＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から互いに独立して選択され；
Ｒ３は、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、−ＳＯＲ１０又は−ＳＦ５であり；
ここで、Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり；
Ｅは、フェニル基又はＮ原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環であり；
Ｒ３は任意の置換位置にｎ個結合しており；
Ｅがフェニル基の場合、ｎは０、１、２、３又は４であり、ＥがＮ原子を１若しくは２つ含む６員の芳香族複素環である場合は、ｎは０、１又は２であり；
Ｙは、Ｅの任意の位置に接続する酸素原子、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−であり；
ｐは、０、１又は２であり；
Ｚは、フェニル基若しくはナフチル基である芳香族炭化水素基、又は、Ｏ、Ｎ若しくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員又は６員の芳香族複素環若しくは２環から構成される９員又は１０員の芳香族複素環であり；
Ｒ４は任意の置換位置にｍ個結合しており；
Ｚが芳香族炭化水素基である場合、ｍは１、２、３、４又は５であり、Ｚが芳香族複素環である場合、ｍは０、１、２、３又は４である］
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記他の有効成分として、（ｉ）核酸合成代謝阻害剤、有糸核分裂・細胞分裂阻害剤、呼吸阻害剤、アミノ酸・タンパク質生合成阻害剤、シグナル伝達阻害剤、脂質生合成又は輸送／細胞膜の構造又は機能阻害剤、細胞膜のステロール生合成阻害剤、細胞壁生合成阻害剤、メラニン生合成阻害剤、宿主植物の抵抗性誘導剤、及び多作用点殺菌剤から選択される殺菌剤、（ｉｉ）ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーター、ナトリウムチャネルモジュレーター、リアノジン受容体モジュレーター、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤、酸化的リン酸化脱共役剤、及びミトコンドリア電子伝達系複合体Ｉ阻害剤から選択される殺虫剤、ならびに（ｉｉｉ）植物成長調整剤、から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
【０１２５】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記核酸合成代謝阻害剤が、ベナラキシル、ベナラキシルＭ、フララキシル、オフレース、ブピリメート、ジメチリモール、エチリモール、オクチリノン、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オキサジキシル及びヒメキサゾールから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１２６】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記有糸核分裂・細胞分裂阻害剤が、ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート、チオファネート−メチル、ジエトフェンカルブ、ゾキサミド、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、フェナマクリル、メトラフェノン及びピリオフェノンから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１２７】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記呼吸阻害剤が、トルフェンピラド、ジフルメトリム、フェナザキン、ピジフルメトフェン、フェンフラン、カルボキシン、オキシカルボキシン、ベノダニル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、ベンゾビンヂフルピル、ビキサフェン、フルインダピル、フルキサピロキサド、フラメトピル、インピルフルキサム、イソピラザム、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、イソフルシプラム、ボスカリド、フルオピラム、チフルザミド、ピラジフルミド、ピリベンカルブ、フルオキサストロビン、フェナミドン、マンデストロビン、アゾキシストロビン、クモキシストロビン、エノキサストロビン、フルフェノキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラオキシストロビン、トリクロピリカルブ、ファモキサドン、ジモキシストロビン、フェナミンストロビン、メトミノストロビン、オリサストロビン、クレソキシム−メチル、トリフロキシストロビン、シアゾファミド、アミスルブロム、フェンピコキサミド、フロリルピコキサミド、ビナパクリル、メプチルジノカップ、ジノカップ、フルアジナム、酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ、シルチオファム、アメトクトラジン、メチルテトラプロール、ピラプロポイン及びインピルフルキサムから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１２８】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記アミノ酸・タンパク質生合成阻害剤が、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、ブラストサイジン、カスガマイシン、ストレプトマイシン及びオキシテトラサイクリンから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１２９】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記シグナル伝達阻害剤が、キノキシフェン、プロキナジド、クロゾリネート、ジメタクロン、フェンピクロニル、フルジオキソニル、イプロジオン、プロシミドン及びビンクロゾリンから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３０】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記脂質生合成又は輸送／細胞膜の構造又は機能阻害剤が、イソプロチオラン、エディフェンホス、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、ピラゾホス、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、テクナゼン（ＴＣＮＢ）、トルクロフォス-メチル、エトリジアゾール、プロチオカルブ、プロパモカルブ、ナタマイシン、オキサチアピプロリン及びフルオキサピプロリンから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３１】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記細胞膜のステロール生合成阻害剤が、イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリフォリン、ピリフェノックス、ピリソキサゾール、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリチコナゾール、メフェントリフルコナゾール、プロチオコナゾール、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン、フェンピラザミン、フェンヘキサミド、ナフティフィン、タービナフィン、ピリブチカルブ及びイプフェントリフルコナゾールから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３２】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記細胞壁生合成阻害剤が、ポリオキシン、ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ、マンジプロパミド、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ及びバリフェナレートから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３３】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記メラニン生合成阻害剤が、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル及びトルプロカルブから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３４】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記宿主植物の抵抗性誘導剤が、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、プロベナゾール、チアジニル、ラミナリン、イソチアニル、ラミナリン、フォセチル−Ａｌ、リン酸及びリン酸塩から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３５】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記多作用点殺菌剤が、シモキサニル、テクロフタラム、トリアゾキシド、フルスルファミド、ジクロメジン、シフルフェナミド、ドジン、フルチアニル、フェリムゾン、テブフロキン、ピカルブトラゾクス、バリダマイシン、鉱物油、重曹、炭酸カリウム、銅及び銅化合物、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、キャプタフォル、フォルペット、クロロタロニル（ＴＰＮ）、グアザチン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、アニラジン、ジチアノン、フルオロイミド、メタスルホカルブ、フロリルピコキサミド、フルオピモミド、イプフルフェノキン、キノメチオネート、ピリダクロメチル、アミノピリフェン、ジクロベンチアゾクス、キノフメリン及びジピメチトロンから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３６】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗モジュレーターが、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、スルホキサフロル、フルピラジフロン及びトリフルメゾピリムから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３７】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記ナトリウムチャネルモジュレーターが、アクリナトリン、アレスリン、シペルメトリン、ビフェントリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルバリネート、ハルフェンプロックス、シハロトリン、メトフルトリン、モンフルオロトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、テフルトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ビフェントリン、イミプロトリン、ピレトリン及びシフェノトリン、クロロプラレスリン、イプシロンメトフルトリン及びイプシロンモンフルオロトリンから選択される少なくとも１つのピレスロイド系化合物であることが好ましい。
【０１３８】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記リアノジン受容体モジュレーターが、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、フルベンジアミド及びシハロジアミドから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１３９】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記アセチルコリンエステラーゼ阻害剤が、アセフェート、アジンホス−メチル、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルピリホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＥＰＮ、フェナミホス、フエニトロチオン（ＭＥＰ）、フェンチオン（ＭＰＰ）、ホスチアゼート、イミシアホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、オメトエート、オキシデメトンメチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、テブピリムホス、テルブホス、トリアゾホス及びトリクロルホン（ＤＥＰ）、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、カルバリル（ＮＡＣ）、カルボフラン、カルボスルファン、カルタップ、フェノキシカルブ（ＢＰＭＣ）、フォルメタネート、イソプロカルブ（ＭＩＰＣ）、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、メトルカルブ及びキシリルカルブから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１４０】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記酸化的リン酸化脱共役剤が、クロルフェナピル、ＤＮＯＣ及びスルフラミドから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１４１】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記ミトコンドリア電子伝達系複合体Ｉ阻害剤が、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ピリミジフェン及びロテノンから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１４２】
また、本発明に係る農園芸用殺菌剤において、上記植物成長調整剤が、アミノエトキシビニルグリシン、クロルメコート、クロルプロファム、シクラニリド、ジケグラック、ダミノジット、エテホン、フルルプリミドール、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジド塩、メピコートクロリド、メチルシクロプロペン、ベンジルアミノプリン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、チジアズロン、トリブチルホスホロトリチオエート、トリネキサパックエチル及びウニコナゾールから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
【０１４３】
また、本発明に係る植物病害防除方法は、上述の農園芸用殺菌剤を用いて茎葉処理又は非茎葉処理を行う工程を含む構成を有する。
【０１４４】
また、本発明に係る植物病害防除用製品は、上述の農園芸用殺菌剤を調製するための、植物病害防除用製品であって、混合して使用するための組み合わせ調製物として、上記アゾール誘導体と、上記他の有効成分とを別々に含む構成を有する。
【０１４５】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【０１４６】
＜合成例１．アゾール誘導体I-1の合成＞
2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソ酢酸の合成
市販の1-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-エタン-1-オン761 mg、DMSO 10.8 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、ヨウ素2.21 gを加えて100 ℃に昇温し撹拌した。反応開始から3時間後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、橙色液体粗製物181mgを得たが目的物は含まれていなかった。水層に1N HCl水溶液を加えて酸性にした後、酢酸エチルで3回抽出し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、標記の化合物を白色固体粗製物 551.1 mg (収率65.4%)として得た。
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ: 7.78 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.50 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.18 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.00 (dd, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H).  。【０１４７】
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソアセテートの合成
2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソ酢酸 177 mg、DMF 1.1 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、炭酸セシウム223 mg、ヨウ化メチル57 μLを加えて撹拌した。反応開始から1時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、αケトエステルの無色液体粗製物171.5 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 5 g, ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物を無色粘稠液体化合物161.4 mg (収率87.1%)として得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.87 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.03-6.97 (m, 3H), 6.87 (dd, J = 8.7, 2.5 Hz, 1H), 3.91 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ : 165.3, 160.5, 153.6, 135.8, 133.4, 130.2, 129.7, 124.0, 121.5, 120.2, 119.8, 115.5, 52.3。【０１４８】
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの合成
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-2-オキソアセテート130.4mg、ジヨードメタン68μL、THF 1.0 mLを50 mLナスフラスコに加えて溶解した後、ドライアイスアセトンバス中で冷却し、イソプロピルマグネシウムクロリド0.68 mLを加えて撹拌を続けた。反応開始から0.5時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、酢酸エチルで3回抽出した。これを1回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの無色液体粗製物 187.1 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 6 g, ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物の無色粘稠液体混合物91.6 mgを得た。【０１４９】
メチル2-ヒドロキシ-2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)-3-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)プロパノエート(I-1)の合成
メチル2-(2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル)オキシラン-2-カルボキシレートの混合物 91.6 mg、DMF 1.2 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、トリアゾールナトリウム塩43.7 mgを加えて40 ℃に昇温し撹拌した。反応は適宜サンプリングを行いHPLCにより追跡した。反応開始から4時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、無色液体粗製物 187 mgを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル 2 g, ヘキサン:酢酸エチル=1:1)にて精製し、無色粘稠液体混合物27.0 mgを得た。これをトルエンにて晶析し、上述の式（Ｉａ）におけるＲ2がメトキシ（ＯＭｅ）であり、（Ｒ３）ｎが２−クロロであり、（Ｒ４）ｍが４−クロロであるアゾール誘導体I-1の白色固体12.8 mgを得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 8.00 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.40 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.99-6.95 (m, 3H), 6.81 (dd, J = 8.8 Hz, 1H), 5.0 (d, J = 14.3 Hz, 1H), 4.93 (d, J = 14.3 Hz, 1H), 4.88 (br, 1H), 3.80 (s, 3H).  。【０１５０】
＜合成例２．他のアゾール誘導体の合成＞
上述の合成例１における使用化合物及び条件等を適宜変更し、アゾール誘導体I-23、I-122及びI-228を合成した。【０１５１】
＜試験例１：アゾール誘導体I-1及び呼吸阻害剤である殺菌剤アゾキシストロビンを用いたコムギ赤さび病に対する防除効果試験＞
本試験例では、コムギ赤さび病（Puccinia recondida）に対する、アゾール誘導体I-1とアゾキシストロビンとを混合した場合の防除効果を試験した。【０１５２】
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）を用いて栽培した第２葉期のコムギ幼苗（品種：農林６１号、１処理区３ポット）に、アゾール誘導体I-1のみ含む薬液、アゾキシストロビンのみ含む薬液、又はアゾール誘導体I-1とアゾキシストロビンとを含む薬液を、水で所定濃度に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合で散布した。室温に約１時間置いて散布葉を風乾した後、コムギ赤さび病に罹病したコムギ葉から採取した菌夏胞子の懸濁液（１×１０５個／ｍＬ）を散布接種し、２０℃の質箱中に１５時間保持した。その後、ガラス温室内に移して生育させ、１４日後に日植防の「ムギさび病、小さび病の発病程度別基準」に基づいた発病指数で発病程度を調査した。試験規模は１処理区３ポットで行った。また、対照区として、薬液を散布せずに、上記と同じコムギ赤さび病菌夏胞子懸濁液を散布接種した区を設け、防除価を下記式により算出した。
防除価(％)＝(１−薬剤処理区の平均罹病度／無処理区の平均罹病度)×１００
次いで、コルビーの式（下記式）
混合散布時の防除価（理論値）＝α＋（（１００−α）×β）／１００
を用いた方法により、２種の化合物の協力効果の判定を行った。結果を表２に示す。なお、上記式中、α及びβは、それぞれの化合物の単独散布時の防除価を示している。【０１５３】
表２に示される通り、アゾール誘導体I-1とアゾキシストロビンとを混合散布した際の防除価は、それぞれを単独散布した場合の防除価から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-1及びアゾキシストロビンとが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。【０１５４】
【表２】
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＜試験例２：アゾール誘導体I-1及び呼吸阻害剤である殺菌剤ピジフルメトフェンを用いたコムギ赤さび病に対する防除効果試験＞
本試験例では、コムギ赤さび病に対する、アゾール誘導体I-1とピジフルメトフェンとを混合した場合の防除効果を試験した。【０１５５】
薬剤の組成を表３に示す通りに変更した点を除き、試験方法及び評価方法等は上記の試験例１と同様である。結果を表３に示す。【０１５６】
表３に示される通り、アゾール誘導体I-1とピジフルメトフェンとを混合散布した際の防除価は、それぞれを単独散布した場合の防除価から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-1及びピジフルメトフェンとが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。【０１５７】
【表３】
0006942284.tif 000025
＜試験例３：アゾール誘導体I-1及びカーベンダジムを用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、オオムギ網斑病菌（Pyrenophola teres）に対する、アゾール誘導体I-1とカーベンダジムとの混合剤の抗菌活性を試験した。【０１５８】
アゾール誘導体I-1のみ、カーベンダジムのみ、又はアゾール誘導体I-1とカーベンダジムとを所定濃度となるようにＰＤＡ培地（ポテト−デキストロース−アガー培地）中に混和し、薬剤を含む平板培地を作製した。一方、薬剤を含まない平板培地上で予め培養したオオムギ網斑病菌を直径４ｍｍのコルクボーラーで打ち抜き、薬剤を混和したＰＤＡ平板培地上に植菌した。２５℃、３日間培養した後、生育したコロニーの直径を測り、薬剤を含まない培地上のコロニー直径と比較して下記式
Ｒ＝１００（ｄｃ−ｄｔ）／ｄｃ
により菌糸伸長阻害率を求めた。なお、上記式中、Ｒは菌糸伸長阻害率（％）、ｄｃは薬剤を含まない平板上のコロニー直径、ｄｔは薬剤を含む平板上のコロニー直径を示している。次いで、コルビーの式（下記式）
混合使用時の抑制率（理論値）＝α＋（（１００−α）×β）／１００
を用いた方法により、２種の化合物の協力効果の判定を行った。なお、上記式中、α及びβは、それぞれの化合物の単独使用時の阻害率を示している。結果を表４に示す。【０１５９】
表４に示される通り、アゾール誘導体I-1とカーベンダジムとを混合した際の菌糸伸長阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-1とカーベンダジムとが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。【０１６０】
【表４】
0006942284.tif 000026
＜試験例４：アゾール誘導体I-1及びペンチオピラドを用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、コムギ赤かび病菌（Fusarium graminearum s. str.）に対する、アゾール誘導体I-1とペンチオピラドとの混合剤の抗菌活性を試験した。【０１６１】
薬剤の組成を表３に示す通りに変更した点及び菌種を変更した点を除き、試験方法及び評価方法等は上記の実施例３と同様である。結果を表５に示す。【０１６２】
表５に示される通り、アゾール誘導体I-1とペンチオピラドとを混合した際の菌糸伸長阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-1とペンチオピラドとが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。【０１６３】
【表５】
0006942284.tif 000027
＜試験例５〜２２：アゾール誘導体I-1及び他の殺菌剤を用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、下記の各表に示す植物病原菌（オオムギ斑葉病菌（Pyrenophora graminea）、麦類立枯病菌（Gaeumannomyces graminis）、リンゴ斑点落葉病菌（Alternaria alternata apple pathotype）、イネばか苗病菌（Fusarium fujikuroi）、及びウリ類炭疽病菌（Glomerella cingurata））に対する、アゾール誘導体I-1と、他の殺菌剤（トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、フルオピラム、ビキサフェン、スピロキサミン、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾール、メチルテトラプロール、及びメトコナゾール）との混合剤の抗菌活性を試験した。【０１６４】
アゾール誘導体I-1と混合する薬剤の組成を変更した点及び菌種を変更した点を除き、試験方法及び評価方法等は上記の試験例３と同様である。結果を表６〜２３に示す。【０１６５】
表６〜２３に示される通り、アゾール誘導体I-1と、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、フルオピラム、ビキサフェン、スピロキサミン、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾール、メチルテトラプロール、またはメトコナゾールとを混合した際の菌糸伸長阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-1とこれらの殺菌剤とが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【表１１】
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【表１２】
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【表１３】
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【表１４】
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【表１５】
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【表１６】
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【表１７】
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【表１８】
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【表１９】
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【表２０】
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【表２１】
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【表２２】
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【０１６６】
【表２３】
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＜試験例２３〜２６：アゾール誘導体I-1及び他の殺菌剤を用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、下記の各表に示す植物病原菌（テンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、及びインゲンマメ炭疽病菌（Colletotrichum lindemuthianum））に対する、アゾール誘導体I-1と、他の殺菌剤（イソフルシプラム、フェンピコキサミド、及びメチルテトラプロール）との混合剤の抗菌活性を試験した。【０１６７】
アゾール誘導体I-1のみ、他の殺菌剤（イソフルシプラム、フェンピコキサミド、又はメチルテトラプロール）のみ、又はアゾール誘導体I-1と他の殺菌剤（イソフルシプラム、フェンピコキサミド、又はメチルテトラプロール）との所定濃度の組み合わせを、メタノール及び界面活性剤（アルキルアリルポリグリコールエーテル）中に溶解した。９６穴マイクロプレートの各ウェルに各溶液１０μＬを滴下し、フード内で溶媒を乾燥させた。ポテト−デキストロース培地１００μＬ、及び植物病原菌（テンサイ褐斑病菌、又はインゲンマメ炭疽病菌）の胞子又は菌糸片の懸濁液を各ウェルに加えて混和し、２０℃、８５％湿度の条件下で培養した。３〜５日間培養した後、各ウェルの波長６２０ｎｍにおける吸光度を測定した。薬剤を含まない培地を含むウェルの吸光度と比較し、下記式
Ｒ’＝１００（ｄｃ’−ｄｔ’）／ｄｃ’
により生育阻害率を求めた。なお、上記式中、Ｒ’は生育阻害率（％）、ｄｃ’は薬剤を含まないウェルの吸光度、ｄｔ’は薬剤を含むウェルの吸光度を示している。次いで、コルビーの式を用いた方法により、試験例３と同様にして、２種の化合物の協力効果の判定を行った。薬剤を含まない培地の菌の生育と同等以上のものは０％の阻害率、生育が認められないものは１００％の阻害を意味する。結果を表２４〜２７に示す。【０１６８】
表２４〜２７に示される通り、アゾール誘導体I-1と、イソフルシプラム、フェンピコキサミド、又はメチルテトラプロールとを混合した際の生育阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の生育阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-1とこれらの殺菌剤とが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【表２４】
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【表２５】
0006942284.tif 000047
【表２６】
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【０１６９】
【表２７】
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＜試験例２７〜３８：アゾール誘導体I-23及び他の殺菌剤を用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、下記の各表に示す植物病原菌（オオムギ斑葉病菌（Pyrenophora graminea）、コムギ赤かび病菌（Fusarium graminearum）、コムギ立枯病菌（Gaeumannomyces graminis）、カンキツ青かび病菌（Penicilium italicum）、蔬菜類炭疽病菌（Glomerella cingurata）、コムギ紅色雪腐病菌（Microdocum nivale）、及びリンゴ斑点落葉病菌（Alternaria alternata apple pathotype））に対する、アゾール誘導体I-23と他の殺菌剤（ビキサフェン、フルキサピロキサド、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、プロチオコナゾール、及びメフェントリフルコナゾール）との混合剤の抗菌活性を試験した。【０１７０】
アゾール誘導体I-23と混合する薬剤の組成を変更した点及び菌種を変更した点を除き、試験方法及び評価方法等は上記の試験例３と同様である。結果を表２８〜３９に示す。【０１７１】
表２８〜３９に示される通り、アゾール誘導体I-23と、ビキサフェン、フルキサピロキサド、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、プロチオコナゾール、またはメフェントリフルコナゾールとを混合した際の菌糸伸長阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-23とこれらの殺菌剤とが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【表２８】
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【表２９】
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【表３０】
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【表３１】
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【表３２】
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【表３３】
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【表３４】
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【表３５】
0006942284.tif 000057
【表３６】
0006942284.tif 000058
【表３７】
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【表３８】
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【０１７２】
【表３９】
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＜試験例３９〜４９：アゾール誘導体I-122及び他の殺菌剤を用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、下記の各表に示す植物病原菌（コムギ赤かび病菌（Fusarium graminearum）、コムギ立枯病菌（Gaeumannomyces graminis）、オオムギ斑葉病菌（Pyrenophora graminea）、コムギ紅色雪腐病菌（Microdocum nivale）、リンゴ斑点落葉病菌（Alternaria alternata apple pathotype）、及び蔬菜類炭疽病菌（Glomerella cingurata））に対する、アゾール誘導体I-122と他の殺菌剤（ビキサフェン、フルキサピロキサド、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾール）との混合剤の抗菌活性を試験した。【０１７３】
アゾール誘導体I-122と混合する薬剤の組成を変更した点及び菌種を変更した点を除き、試験方法及び評価方法等は上記の試験例３と同様である。結果を表４０〜５０に示す。【０１７４】
表４０〜５０に示される通り、アゾール誘導体I-122とビキサフェン、フルキサピロキサド、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾールとを混合した際の菌糸伸長阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-122とこれらの殺菌剤とが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【表４０】
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【表４１】
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【表４２】
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【表４３】
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【表４４】
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【表４５】
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【表４６】
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【表４７】
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【表４８】
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【表４９】
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【０１７５】
【表５０】
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＜試験例５０〜５９：アゾール誘導体I-228及び他の殺菌剤を用いたin vitro抗菌活性試験＞
本試験例では、下記の各表に示す植物病原菌（コムギ紅色雪腐病菌（Microdocum nivale）、コムギ立枯病菌（Gaeumannomyces graminis）、イネばか苗病菌（Fusarium fujikuroi）、オオムギ斑葉病菌（Pyrenophora graminea）、蔬菜類炭疽病菌（Glomerella cingurata）、コムギ赤かび病菌（Fusarium graminearum）、及びカンキツ青かび病菌（Penicilium italicum））に対する、アゾール誘導体I-228と他の殺菌剤（ビキサフェン、フルキサピロキサド、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾール）との混合剤の抗菌活性を試験した。【０１７６】
アゾール誘導体I-228と混合する薬剤の組成を変更した点及び菌種を変更した点を除き、試験方法及び評価方法等は上記の試験例３と同様である。結果を表５１〜６０に示す。【０１７７】
表５１〜６０に示される通り、アゾール誘導体I-228とビキサフェン、フルキサピロキサド、トリフロキシストロビン、フルオキサストロビン、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾールとを混合した際の菌糸伸長阻害率は、それぞれを単独で使用した場合の阻害率から算出される理論値よりも大きく、アゾール誘導体I-228とこれらの殺菌剤とが相乗的な効果を示すことが明らかとなった。
【表５１】
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【表５２】
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【表５３】
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【表５４】
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【表５５】
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【表５６】
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【表５７】
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【表５８】
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【表５９】
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【表６０】
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【産業上の利用可能性】
【０１７８】
本発明は、植物に対する薬害が最小限に抑えられ、植物病害を防除できる防除剤として利用することができる。