(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を含有する着色樹脂組成物であって、前記（Ｂ）着色材として少なくともビスベンゾフラノン系顔料を含有し、前記着色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズが１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、前記（Ｂ）着色材の含有量が、全固形分中、１〜１７重量％である着色樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）着色材として青着色材をさらに含有する請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記青着色材が銅フタロシアニンである請求項２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
さらにポリアミド系高分子分散剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリアミド系高分子分散剤がポリエステル鎖からなる側鎖を有する櫛型構造のポリアミド系分散剤である請求項４に記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有し、光重合開始剤およびラジカル重合性化合物をさらに含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
少なくとも（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を配合する着色樹脂組成物の製造方法であって、前記（Ｂ）着色材として、結晶子サイズが１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるビスベンゾフラノン系顔料を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項記載の着色樹脂組成物の硬化物からなる、近赤外線透過遮光膜。
【請求項９】
波長９４０ｎｍの光に対する屈折率が１．４０以上１．６０以下である請求項８に記載の近赤外線透過遮光膜。
【請求項１０】
基板および請求項８または請求項９記載の近赤外線透過遮光膜を具備する、加飾基板。
【請求項１１】
基板および請求項８または請求項９に記載の近赤外線透過遮光膜を具備する、近赤外線センサーまたは近赤外線カメラ隠蔽用加飾パネル用の加飾基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物とその製造方法、近赤外線透過遮光膜および加飾基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォン、タブレットＰＣなどの各種情報端末において、セキュリティー強化のため、様々な生体認証が採用されている。従来の指紋認証に加え、顔認証や虹彩認証などの検討が進んでおり、顔認証や虹彩認証には、近赤外線センサーや近赤外線カメラが使用されている。また、自動車においても、車内ディスプレイのモーションセンサーなどの近赤外線センサーや、運転者監視カメラなどの近赤外線カメラが使用されている。【０００３】
上記の近赤外線センサーや近赤外線カメラは、一般的に各種ディスプレイや筐体の周辺部に配置される。従来の近赤外線センサーや近赤外線カメラは、透明または半透明なカバーを用いていたため、外部から近赤外線センサーや近赤外線カメラが視認され、意匠性を損なう課題があった。そこで、近赤外線センサーや近赤外線カメラを外部から隠蔽するためのフィルタや塗料の検討がなされている。これらのフィルタや塗料には、近赤外線の高い透過性と可視光の低い透過性が要求される。着色材として従来一般的に用いられている染料を用いた場合、赤外線の透過性は十分に高いものの、耐光性が不十分であり、経時により光学特性が劣化する課題があった。そこで、例えば、支持体上に、少なくとも、赤外領域の光を透過し、かつ、可視領域の光を遮光できる平均分散粒子径が１〜１００ｎｍの金属微粒子または半金属微粒子と焼成除去可能な有機物とガラス粉体とを少なくとも含む機能層が設けられた積層体（例えば、特許文献１参照）、緑色色素、および黒色色素を含有し、波長４００〜７３０ｎｍの光の平均透過率が２％以下であり、波長８００〜１０００ｎｍの間に、平均透過率が８０％以上となる連続する５０ｎｍの波長域を有する構造体を具備することを特徴とする光学フィルタ（例えば、特許文献２参照）などが検討されている。【０００４】
一方、高い近赤外線透過性と高い可視光遮光性を両立する顔料としては、ビスベンゾフラノン系顔料（例えば、特許文献３参照）が知られており、ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体を含有する近赤外線不活性組成物（例えば、特許文献４参照）が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１９１７２９号公報
【特許文献２】国際公開第２０１６／０９８８１０号
【特許文献３】特表２０１０−５３４７２６号公報
【特許文献４】特開２０１７−１１６９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、金属微粒子や有機着色顔料、有機黒色顔料を用いた特許文献１〜２に記載の技術は、耐光性は良好なものの、可視光遮光性と近赤外線透過性の両立が困難であり、特に、粒子に起因する光散乱により近赤外線カメラの画像解像性が大幅に低下する課題があった。【０００７】
そこで、本発明は、耐光性に優れ、高い可視光遮光性と近赤外線透過性を有し、透過散乱光が少ない着色樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、着色樹脂組成物の着色材としてビスベンゾフラノン系顔料を用い、着色樹脂組成物中におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを特定の範囲とすることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。【０００９】
本発明は、（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を含有する着色樹脂組成物であって、前記（Ｂ）着色材として少なくともビスベンゾフラノン系顔料を含有し、前記着色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズが１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、前記（Ｂ）着色材の含有量が、全固形分中、１〜１７重量％である着色樹脂組成物である。ここで、結晶子サイズは、ＣｕＫα線をＸ線源として用いたＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝７．８°以上８．０°以下に現れる主ピークの半値幅より求めた値である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の着色樹脂組成物は、近赤外線領域（波長８００〜１０００ｎｍ）における光透過性、可視領域における遮光性、および、耐光性に優れ、かつ、透過散乱光を低減することができる。本発明の着色樹脂組成物により、優れた近赤外線カメラ画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】ビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−１とビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−２のＸ線回折プロファイルである。
【図２】実施例３および比較例１において得られた着色膜のＸ線回折プロファイルである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材および（Ｃ）有機溶剤を含有する。（Ａ）樹脂は、組成物におけるバインダーとしての作用を有し、（Ｂ）着色材は、可視光を遮蔽する作用を有し、（Ｃ）有機溶剤は、（Ａ）樹脂および／または（Ｂ）着色材を均一に溶解または分散する作用を有する。本発明においては、前記（Ｂ）着色材として少なくともビスベンゾフラノン系顔料を含有し、前記着色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズが１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることを特徴とする。ここで、結晶子サイズは、ＣｕＫα線をＸ線源として用いたＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝７．８°以上８．０°以下に現れる主ピークの半値幅より求めた値である。
【００１３】
（Ｂ）着色材として、耐光性に優れる顔料の中から、高い近赤外線透過性と高い可視光遮光性を両立するビスベンゾフラノン系顔料を選択し、さらに、ビスベンゾフラノン系顔料を特定の結晶子サイズとなるように着色樹脂組成物および着色膜中に分散させることにより、可視光を遮光する一方で、近赤外線透過性を大幅に向上させることができる。また、透過光の散乱を抑制することができることから、近赤外散乱光を抑制し、着色膜を介して鮮明な近赤外線カメラ画像を得ることができる。
【００１４】
（Ａ）樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シロキサン樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、着色樹脂組成物の貯蔵安定性や着色膜の耐熱性の観点から、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂およびシロキサン樹脂から選ばれた樹脂が好ましい。
【００１５】
本発明の着色樹脂組成物は感光性を有しても有していなくてもよいが、（Ａ）樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を用い、後述する（Ｄ）感光剤をさらに含有することにより、着色樹脂組成物に感光性を付与することができる。ここで、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂とは、アルカリ可溶性基として水酸基および／またはカルボキシル基を有し、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上１５０，０００以下である樹脂を指す。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、テトラヒドロフランをキャリヤーとするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分析し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて換算した値を指す。また、アルカリ可溶性樹脂の酸価とは、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を指す（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００１６】
アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルド樹脂、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリアミド樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。着色樹脂組成物がネガ型の感光性を有する場合、パターン加工性と塗膜信頼性の観点から、アクリル樹脂またはポリイミド樹脂が好ましく、分散安定性の観点から、アクリル樹脂がより好ましい。一方、着色樹脂組成物がポジ型の感光性を有する場合、パターン加工性の観点から、ポリイミド樹脂、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリベンゾオキサゾール前駆体およびシロキサン樹脂から選ばれた樹脂が好ましく、パターン加工性の観点から、ポリイミド樹脂またはポリイミド前駆体がより好ましい。
【００１７】
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｂ）着色材として、少なくともビスベンゾフラノン系顔料を含有する。ビスベンゾフラノン系顔料を着色材として用いることにより、耐光性を向上させ、可視領域における遮光性と近赤外領域における高い光透過性を両立することができる。ビスベンゾフラノン系顔料は下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される構造を有する。下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される構造は、それぞれシス−トランス異性体の関係にあり、これらの構造を２以上有してもよい。
【００１８】
【化１】
0006958620.tif 000002
【００１９】
一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｒ１０、ＯＲ１１、ＳＲ１１、ＣＯＲ１１、ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ＮＲ１１ＣＯＲ１２、ＯＣＯＲ１１、ＣＯＯＲ１１、ＳＣＯＲ１１、ＯＣＳＲ１１、ＣＯＳＲ１１、ＣＳＯＲ１１、ＣＮ、ハロゲン原子または水酸基を表す。ただし、Ｒ１０は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基または炭素原子数２〜２０の複素環基を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基または炭素原子数２〜２０の複素環基を表す。ａおよびｂは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。
【００２０】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表される構造を有するビスベンゾフラノン系顔料自体は公知であり、例えば、特表２０１２−５１５２３３号公報に記載の方法により得ることができる。また、例えば、“Ｉｒｇａｐｈｏｒ”（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｓ０１００ＣＦ（商品名、ＢＡＳＦ（株）製）として市販されている。
【００２１】
ビスベンゾフラノン系顔料とこれを含有する着色樹脂組成物および着色膜は、ＣｕＫα線をＸ線源として用いたＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝７．８°以上８．０°以下に最も強度の強い主ピークが観測される。そして、これらのＸ線回折ピークの半値幅から、下記式（１）に示すシェラーの式により、ビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを算出することができる。
【００２２】
【数１】
0006958620.tif 000003
【００２３】
上記式（１）におけるＫは定数０．９であり、λは０．１５４１８［ｎｍ］である。βは下記式（２）で表される。
【００２４】
【数２】
0006958620.tif 000004
【００２５】
上記式（２）における、βｅは回折ピークの半値幅、βＯは半値幅の補正値（０．１３［°］）である。ただし、β、βｅおよびβＯはラジアンで計算される。
【００２６】
Ｘ線回折スペクトルは、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用い、広角Ｘ線回折法により測定する。Ｘ線回折装置としては、例えば（株）Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ社製  ＤＳ  ＡＤＶＡＮＣＥを用いることができる。測定条件は、出力は４０ｋＶ／４０ｍＡ、スリット系はＤｉｖ．Ｓｌｉｔ：０．３°、測定ステップ（２θ）は０．０１７１°、計測時間は０．５秒／ステップとする。
【００２７】
本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなる着色膜は、ＣｕＫα線をＸ線源として用いたＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝７．８°以上８．０°以下に現れる主ピークの半値幅より求めたビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズが１０ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることが重要である。かかる結晶子サイズは、着色膜中におけるビスベンゾフラノン系顔料の分散状態の指標であり、結晶子サイズが小さいほど、ビスベンゾフラノン系顔料が着色膜中において微分散していることを意味する。ここで、本発明における着色膜とは、本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなる膜である。着色樹脂組成物において（Ａ）樹脂に含有されていた架橋性基は、熱および／または光により架橋され、着色膜においては実質的に残存していないことが好ましい。
【００２８】
かかる着色膜は、基板上に、着色樹脂組成物の塗膜を形成し、ホットプレート等により塗膜を乾燥した後、熱風オーブン等により加熱処理することにより得ることができる。例えば、着色樹脂組成物が（Ａ）樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合、加熱処理温度は１７０℃以上が好ましく、加熱処理時間は３０分間以上が好ましい。
【００２９】
着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズが２５ｎｍよりも大きい場合には、近赤外線透過性が低下し、透過散乱光が増加するため、着色膜を介して得られる赤外線カメラ画像の鮮明性が低下する。ビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズは、２０ｎｍ以下が好ましい。一方、着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズが１０ｎｍ未満である場合には、ビスベンゾフラノン系顔料の分散安定化が困難となり、顔料再凝集による透過散乱光の増加や、可視光遮光性の低下が生じる。着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを上記の範囲とする手段としては、樹脂中にビスベンゾフラノン系顔料を再凝集させることなく微細な状態で安定かつ均一に分散させることが好ましい。より具体的には、結晶子サイズの小さいビスベンゾフラノン系顔料を用いる方法や、後述するビーズミルを用いる方法により着色樹脂組成物を製造する方法などが挙げられる。
【００３０】
（Ｂ）着色材として、ビスベンゾフラノン系顔料とともに、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の着色材を含有してもよい。ビスベンゾフラノン系顔料以外の着色材としては、一般的に用いられる、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられる。着色膜の耐熱性、信頼性および耐光性を向上させるためには、有機顔料または無機顔料が好ましい。
【００３１】
有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ顔料、ジスアゾ顔料、ポリアゾ顔料等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料などが挙げられる。
【００３２】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレットなどが挙げられる。
【００３３】
染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、縮合多環芳香族カルボニル染料、インジゴイド染料、カルボニウム染料、フタロシアニン染料、メチン染料、ポリメチン染料などが挙げられる。
【００３４】
黒色の着色材としては、例えば、黒色有機顔料、混色有機顔料、無機顔料等が挙げられる。黒色有機顔料としては、例えば、カーボンブラック、ペリレンブラック、アニリンブラック、ベンゾフラノン系顔料などが挙げられる。混色有機顔料としては、赤、青、緑、紫、黄色、マゼンダ、シアンなどの色を有する２種以上の顔料を混色して疑似黒色化したものが挙げられる。黒色無機顔料としては、例えば、グラファイト；チタン、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属の微粒子；上記金属の酸化物、複合酸化物、硫化物、窒化物、酸窒化物などが挙げられる。
【００３５】
白色の着色材としては、例えば、二酸化チタン、炭酸バリウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、二酸化珪素などが挙げられる。
【００３６】
これらの着色材を２種以上含有してもよい。これらの中でも、着色膜の可視光遮光性をより向上させる観点から、青着色材が好ましく、堅牢性の観点から、銅フタロシアニンがより好ましい。
【００３７】
ビスベンゾフラノン系顔料以外の着色材を含有する場合、その含有量は、ビスベンゾフラノン系顔料の含有量１００重量部に対して、５重量部以上が好ましく、２０重量部以上がより好ましい。一方、ビスベンゾフラノン系顔料以外の着色材の含有量は、近赤外線透過性をより向上させ、透過光散乱をより抑制する観点から、ビスベンゾフラノン系顔料の含有量１００重量部に対して、７５重量部以下が好ましく、３０重量部以下がより好ましい。
【００３８】
本発明の着色樹脂組成物における（Ｂ）着色材の含有量は、固形分中、１〜６０重量％が好ましい。ここで、固形分とは、着色樹脂組成物に含まれる成分のうち、室温において固形である成分を言う。固形分に該当する成分としては、（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材、後述する（Ｄ）感光剤、（Ｅ）ラジカル重合性化合物、その他添加剤などが挙げられる。（Ｂ）着色材の含有量を１重量％以上とすることにより、着色膜の膜厚が薄い場合でも可視光遮光性を向上させることができる。（Ｂ）着色材の含有量は、１０重量％以上がより好ましい。一方、（Ｂ）着色材の含有量を６０重量％以下とすることにより、（Ｂ）着色材の分散安定性を向上させることができる。また、着色膜と基板との界面における入射光の反射を抑制し、近赤外線透過性をより向上させることができる。（Ｂ）着色材の含有量は、４０重量％以下が好ましく、１７重量％以下がより好ましい。
【００３９】
（Ｃ）有機溶剤としては、例えば、エーテル類、アセテート類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素類、アミド類、アルコール類などが挙げられる。
【００４０】
エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００４１】
アセテート類としては、例えば、ブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３―メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、１，４−ブタンジオールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等が挙げられる。
【００４２】
エステル類としては、例えば、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【００４３】
ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
【００４４】
芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００４５】
アミド類としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００４６】
アルコール類としては、例えば、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンタノ−ル、４−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジアセトンアルコール等などが挙げられる。
【００４７】
これらの溶媒を２種以上含有してもよい。
【００４８】
これらの中でも、着色材をより分散安定化させるため、アセテート類が好ましい。（Ｃ）有機溶剤中におけるアセテート類の含有量は、５０〜１００重量％が好ましく、７０〜１００重量％がより好ましい。
【００４９】
基板上に、着色樹脂組成物の塗膜を形成する方法としては、着色膜を形成する基板の大型化に伴い、ダイコーティング装置を用いた塗布が主流になりつつある。一方、カバーガラスの加飾や、近赤外線センサーおよび近赤外線カメラを隠蔽するための加飾膜として着色膜を形成する際には、小片ガラスに着色膜を形成する必要があり、インクジェット装置を用いた塗布が好ましい。これら、ダイコーティング装置およびインクジェット装置を用いた塗布における好適な揮発性や乾燥性を実現する観点から、着色樹脂組成物は、（Ｃ）有機溶剤を２種以上含有することが好ましい。着色樹脂組成物の塗布膜の膜厚を均一にし、表面の平滑性および粘着性を向上させる観点と、ダイコーティング装置およびインクジェット装置のノズルにおける乾燥異物を抑制する観点から、沸点が１５０〜２００℃の有機溶剤を、（Ｃ）有機溶剤中に３０〜７５重量％含有することが好ましい。
【００５０】
本発明の着色樹脂組成物における、（Ｃ）有機溶剤の含有量は、塗布工程における塗布膜の膜厚均一性の観点から、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。一方、（Ｃ）有機溶剤の含有量は、顔料沈降を抑制する観点から、９５重量％以下が好ましく、９０重量％以下がより好ましい。
【００５１】
本発明の着色樹脂組成物が、（Ａ）樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含有し、さらに（Ｄ）感光剤を含有することにより、着色樹脂組成物に感光性を付与することができる。感光性としては、露光マスクを介したパターン露光により露光部アルカリ溶解性を低下させて、アルカリ現像液により未露光部を除去してパターン形成する、いわゆるネガ型の感光性を有してもよいし、露光マスクを介したパターン露光により露光部のアルカリ溶解性を未露光部のアルカリ溶解性よりも高くし、アルカリ現像液により露光部を除去してパターン形成する、いわゆるポジ型の感光性を有してもよい。本発明においては、遮光性が高い場合においても解像度の高いパターンを形成しやすいことから、ネガ型の感光性を有することが好ましい。
【００５２】
（Ｄ）感光剤として光重合開始剤を含有し、さらに（Ｅ）ラジカル重合性化合物を含有することにより、露光部がラジカル重合反応により光硬化する、ネガ型の感光性を着色樹脂組成物に付与することができる。（Ｅ）ラジカル重合性化合物としては、２つ以上のラジカル重合性基を有する化合物が好ましい。
【００５３】
光重合開始剤とは、露光によって結合開裂および／または反応することにより、ラジカルを発生する化合物をいう。光重合開始剤を含有することにより、露光により、（Ｅ）ラジカル重合性化合物を光硬化させることができる。
【００５４】
光重合開始剤としては、例えば、カルバゾール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、後述する露光工程において、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）からなる混合線に対する感度が高いことから、カルバゾール系光重合開始剤またはオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【００５５】
光重合開始剤の含有量は、露光に対する感度向上の観点から、アルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の合計含有量１００重量部に対して、１重量部以上が好ましい。一方、光重合開始剤の含有量は、露光に対する深部硬化性の観点から、アルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の合計含有量１００重量部に対して、６０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましい。
【００５６】
（Ｅ）ラジカル重合性化合物が有するラジカル重合性基としては、露光時の感度向上および着色膜の硬度向上の観点から、（メタ）アクリル基が好ましい。ここでいう（メタ）アクリル基とは、メタクリル基またはアクリル基を指す。
【００５７】
（Ｅ）ラジカル重合性化合物の含有量は、露光に対する感度向上の観点から、前述のアルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の合計含有量１００重量部中の、５重量部以上が好ましく、１５重量部以上がより好ましい。一方、（Ｅ）ラジカル重合性化合物の含有量は、キュア工程におけるリフロー性の観点から、アルカリ可溶性樹脂と（Ｅ）ラジカル重合性化合物の合計含有量１００重量部中の、８０重量部以下が好ましく、６０重量部以下が好ましい。
【００５８】
着色樹脂組成物に（Ｄ）感光剤として光酸発生剤を含有することにより、露光部のアルカリ溶解性を相対的に高めて、ポジ型の感光性を付与することができる。
【００５９】
光酸発生剤としては、キノンジアジド化合物が好ましい。キノンジアジド化合物としては、フェノール性水酸基を有する化合物とキノンジアジドスルホニル酸クロリドとのエステル化物がより好ましい。アルカリ溶解性を向上させるため、フェノール性水酸基の一部をエステル化せず意図的に残存させてもよい。
【００６０】
キノンジアジド化合物の含有量は、パターン加工性の観点から、前述のアルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましい。
【００６１】
本発明の着色樹脂組成物は、さらに高分子分散剤を含有することが好ましい。高分子分散剤とは、顔料表面への化学的結合または吸着作用を有する顔料親和性基と、親溶媒性を有する高分子鎖または基とを併せ持つものをいう。高分子分散剤は、後述の湿式メディア分散処理において、顔料の分散媒への濡れ性を向上させて顔料の解凝集を促進し、立体障害および／または静電反発効果により粒度および粘度を安定化させ、さらに、着色樹脂組成物の貯蔵時あるいは塗布時の色分離の発生を抑制する効果を奏する。
【００６２】
高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系高分子分散剤、アクリル系高分子分散剤、ポリウレタン系高分子分散剤、ポリアリルアミン系高分子分散剤、カルボジイミド系分散剤、ポリアミド系高分子分散剤などが挙げられる。これらの中でも、アクリル系高分子分散剤またはポリアミド系高分子分散剤がより好ましい。ポリアミド系高分子分散剤としては、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数有する櫛型構造のものが好ましい。より具体的には、ポリアルキレンイミンなどの多数の窒素原子を有する構造を主鎖に有し、その窒素原子を介してアミド結合したポリエステル鎖の側鎖を複数有する化合物が好ましい。このような櫛型構造のポリアミド系分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）２２００（ビックケミー社製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”（登録商標）１１２００、２８０００（いずれもルーブリゾール（株）製））などが挙げられる。
【００６３】
高分子分散剤は、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である分散剤、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上でありアミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である分散剤、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である分散剤に分類される。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤が好ましい。
【００６４】
アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である高分子分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）１０２，１６０，１６１，１６２，２１６３，１６４，２１６４，１６６，１６７，１６８，２０００，２０５０，２１５０，２１５５，９０７５，９０７７、“ＢＹＫ”（登録商標）−ＬＰ  Ｎ６９１９，“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）−ＬＰ  Ｎ２１１１６，“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）−ＬＰ  Ｎ２１２３４（以上、いずれもビックケミー社製）、“ＥＦＫＡ”（登録商標）４０１５，４０２０，４０４６，４０４７，４０５０，４０５５，４０６０，４０８０，４３００，４３３０，４３４０，４４００，４４０１，４４０２，４４０３，４８００（以上、いずれもＢＡＳＦ社製）、“アジスパー”（登録商標）ＰＢ７１１（味の素ファインテクノ（株）製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”（登録商標）１３２４０，１３９４０，２００００，７１０００，７６５００（以上、いずれもルーブリゾール（株）製）などが挙げられる。
【００６５】
アミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である高分子分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）１４２，１４５，２００１，２０１０，２０２０，２０２５，９０７６、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０５（以上、いずれもビックケミー社製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”（登録商標）２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、“アジスパー”（登録商標）ＰＢ８２１，ＰＢ８８０，ＰＢ８８１（以上、いずれも味の素ファインテクノ（株）製）、“ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ”（登録商標）９０００，１１２００，１３６５０，２４０００ＳＣ，２４０００ＧＲ，３２０００，３２５００，３２５５０，３２６０００，３３０００，３４７５０，３５１００，３５２００，３７５００，３９０００、５６０００（ルーブリゾール（株）製）などが挙げられる。
【００６６】
本発明の着色樹脂組成物中における高分子分散剤の含有量は、分散安定性を向上させる観点から、後述する（Ｂ）着色材１００重量部に対して、１０重量部以上が好ましく、２０重量部以上がより好ましい。一方、高分子分散剤の含有量は、着色膜の耐熱性や密着性を向上させる観点から、（Ｂ）着色材１００重量部に対して、１００重量部以下が好ましく、６０重量部以下がより好ましい。
【００６７】
本発明の着色樹脂組成物は、熱架橋剤を含有してもよい。熱架橋剤を含有することにより、最終的に得られる塗膜強度を向上させることができる。熱架橋剤としては、アルコキシメチル基および／またはメチロール基を２つ以上有する化合物、エポキシ基を２つ以上有する化合物などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００６８】
本発明の着色樹脂組成物は、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤を含有することにより、塗布性や着色膜の表面平滑性を向上させることができる。レベリング剤としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン等の陰イオン界面活性剤；ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレート等の非イオン界面活性剤；ポリジメチルシロキサン等を主骨格とするシリコーン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。界面活性剤の市販品としては、例えば、“ＢＹＫ”−３０２、“ＢＹＫ”−３３３、“ＢＹＫ”−３５５０、“ＢＹＫ”−３９２（以上、いずれもビックケミー社製）が挙げられる。
【００６９】
本発明の着色樹脂組成物は、光学濃度（ＯＤ値）が４となるように着色膜を形成したときの、着色膜の波長９２０ｎｍから９６０ｎｍの近赤外領域における平均光透過率が９０％以上となることが好ましく、９３％以上となることがより好ましい。波長９２０ｎｍから９６０ｎｍにおける平均光透過率が９０％以上であると、着色膜を介して得られる赤外線強度をより向上させ、近赤外線センサー感度や近赤外線カメラ画像照度をより向上させることができる。
【００７０】
着色膜の光透過率は、透明基板上に、着色樹脂組成物の塗膜を形成し、ホットプレート等により塗膜を乾燥させた後、熱風オーブン等で加熱処理して着色膜を得て、紫外可視近赤外−分光光度計を用いて測定することにより求めることができる。
【００７１】
着色樹脂組成物の塗膜の厚みは、得られる着色膜のＯＤ値が４となるように調整する。塗膜や着色膜のＯＤ値は、光学濃度計（３６１ＴＶｉｓｕａｌ；Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、塗膜または着色膜の入射光および透過光の強度をそれぞれ測定し、下記式（３）により算出することができる。
ＯＤ値  ＝  ｌｏｇ１０（Ｉ０／Ｉ）  ・・・  式（３）
Ｉ０：入射光強度
Ｉ：透過光強度。
【００７２】
塗膜の加熱処理の条件としては得られる着色膜において、着色樹脂組成物中の（Ａ）樹脂に含有されていた架橋性基が、架橋されて、実質的に残存していないようにすることが好ましい。例えば、着色樹脂組成物が（Ａ）樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合、加熱処理温度は１７０℃以上が好ましく、加熱処理時間は３０分間以上が好ましい。
【００７３】
紫外可視分光光度計としては、ＵＶ−３１５０（（株）島津製作所製）が好ましく用いられる。着色膜の光透過率は、用いられる透明基板の光透過率をリファレンスとして測定される。透明基板としては、透光性ガラス基板であるテンパックス（ＡＧＣテクノグラス（株）製）が好ましい。
【００７４】
また、本発明の着色樹脂組成物は、光学濃度（ＯＤ値）が２となるように着色膜を形成したときの可視領域におけるヘイズ値が６％以下となることが好ましく、３％以下であることがより好ましい。ヘイズ値は近赤外線透過光の散乱強度の指標であり、ヘイズ値が６％以下であると、着色膜を介して得られる近赤外線透過光の散乱強度がより抑制され、近赤外線カメラ画像の解像性をより向上させることができる。
【００７５】
着色膜のヘイズは、光透過率と同様に透明基板上に形成した着色膜について、ヘーズメーターを用いて測定することにより求めることができる。ヘーズメーターとしては、ＮＤＨ７０００（日本電色工業（株）製）が好ましい。
【００７６】
本発明の着色樹脂組成物の製造方法としては、例えば、分散機を用いて（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材、必要に応じて（Ｃ）有機溶剤を含有する樹脂溶液を分散させ、着色材濃度の高い着色材分散液を予め調製しておき、さらに（Ａ）樹脂や、必要に応じて感光剤などの他の成分を添加して撹拌する方法が好ましい。必要に応じて濾過を行ってもよい。
【００７７】
本発明においては、（Ｂ）着色材として、結晶子サイズが１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるビスベンゾフラノン系顔料を用いることが好ましい。ここで、結晶子サイズは、ＣｕＫα線をＸ線源として用いたＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝７．８°以上８．０°以下に現れる主ピークの半値幅より求めた値である。着色樹脂組成物の製造において、原料段階のビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを１０ｎｍ以上とすることにより、ビスベンゾフラノン系顔料を着色樹脂組成物や着色膜中により安定に分散させ、着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを、容易に前述の所望の範囲にすることができる。一方、原料段階のビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを９０ｎｍ以下とすることにより、一般的な分散手法によって、着色膜におけるビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを、容易に２５ｎｍ以下にすることができる。
【００７８】
ビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズを前記範囲とする手段としては、例えば、ビスベンゾフラノン系顔料と無機塩と有機溶剤とを混練磨砕するソルトミリング処理や、ビスベンゾフラノン系顔料を硫酸などの強酸にいったん溶解した後、貧溶媒と混合するアシッドスラリー処理などが挙げられる。
【００７９】
ソルトミリング処理としては、ビスベンゾフラノン系顔料、水溶性無機塩および無機塩を溶解しない有機溶剤を混練した後、混練物を水中に投入し、得られたスラリーを濾過および水洗して無機塩を除去する方法が好ましい。ビスベンゾフラノン系顔料、水溶性無機塩および有機溶剤とともに、高分子分散剤などの樹脂や顔料誘導体を添加してもよく、ソルトミリング処理による微粒化後のビスベンゾフラノン顔料の再凝集を抑制することができる。
【００８０】
水溶性無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００８１】
有機溶剤としては、水溶性であり、水溶性無機塩を溶解しないものであれば特に限定されないが、ソルトミリング時に温度が上昇し、有機溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【００８２】
混練装置としては、例えば、ニーダー、ミックスマーラー、プラネタリー型ミキサーである井上製作所（株）製の“トリミックス”（登録商標）、連続式一軸混練機である浅田鉄工（株）製の“ミラクルＫＣＫ”（登録商標）等が挙げられる。
【００８３】
原料段階のビスベンゾフラノン系顔料の比表面積は、１０ｍ２／ｇ以上１００ｍ２／ｇ以下が好ましく、４０ｍ２／ｇ以上１００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。ビスベンゾフラノン系顔料の比表面積を１０ｍ２／ｇ以上とすることにより、ビスベンゾフラノン系顔料を微細に分散させやすく、着色樹脂組成物中における分散安定性を向上させることができる。一方、ビスベンゾフラノン系顔料の比表面積を１００ｍ２／ｇ以下とすることにより、ビスベンゾフラノン系顔料の再凝集を抑制し、着色樹脂組成物中における分散安定性や、着色膜の可視光遮光性をより向上させることができる。ここで、ビスベンゾフラノン系顔料の比表面積は、ガス吸着式比表面積測定装置を用いて、窒素ガス吸着法によるＢＥＴ多点法により求めることができる。比表面積を前記範囲とする手段としては、上述のソルトミリング処理やアシッドスラリー処理などが挙げられる。
【００８４】
（Ａ）樹脂、（Ｂ）着色材、および必要に応じて（Ｃ）有機溶剤を含有する樹脂溶液を分散させる分散機としては、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミルなどが挙げられる。これらの中でも、分散効率化および微分散化のため、ビーズミルが好ましい。ビーズミルとしては、例えば、コボールミル、バスケットミル、ピンミル、ダイノーミルなどが挙げられる。ビーズミルのビーズとしては、例えば、チタニアビーズ、ジルコニアビーズ、ジルコンビーズなどが挙げられる。
【００８５】
本発明においては、ビーズミルを用いて多段階で分散することが好ましく、平均ビーズ径が０．１ｍｍφよりも大きいビーズを用いたビーズミルにより分散処理した後、平均ビーズ径が０．１ｍｍφ以下のビーズを用いたビーズミルにより分散処理する工程を有することが好ましい。平均ビーズ径が０．１ｍｍφよりも大きいビーズを用いたビーズミルにより分散処理することにより、結晶子サイズの大きなビスベンゾフラノン系顔料を効率的に解砕することができる。その後に平均ビーズ径が０．１ｍｍφ以下の微小なビーズを用いたビーズミルにより分散処理することにより、ビスベンゾフラノン系顔料へ与えるエネルギーを小さくしてビスベンゾフラノン系顔料の表面活性を抑えながら微分散することができ、着色樹脂組成物中におけるビスベンゾフラノン系顔料の再凝集を抑制し、より均一に分散させることができる。この場合、ビーズミルには、微小なビーズと分散液とを分離することが可能な、遠心分離方式によるセパレーターを備えることが好ましい。ここで、平均ビーズ径とは、ビーズの円相当径の数平均値をいう。具体的には、ビーズを実体顕微鏡で４５倍に拡大撮影し、無作為に選んだ１００個のビーズについて、それぞれ最長径と最短径を測定してその平均値を円相当径とし、その数平均値を算出することにより、ビーズ径を求めることができる。
【００８６】
本発明の着色樹脂組成物を硬化させることにより、着色膜を得ることができる。着色膜のＯＤ値４あたりの波長９２０ｎｍから９６０ｎｍの近赤外領域における平均光透過率は、９０％以上が好ましく、９３％以上がより好ましい。平均光透過率は、前述のようにして測定することができる。ここで、着色膜のＯＤ値４あたりの平均光透過率とは、着色膜のＯＤ値が４になる膜厚における着色膜の平均光透過率を意味する。ＯＤ値は着色膜の膜厚に比例するので、測定した着色膜のＯＤ値と膜厚から、着色膜のＯＤ値が４になる膜厚が計算できる。一方、光透過率Ｔは吸光度Ａと下記式の関係にあり、吸光度Ａは膜厚に比例することから、着色膜のＯＤ値が４になる膜厚における着色膜の平均光透過率を算出することができる。
Ｔ＝１０−Ａ
また、ＯＤ値２あたりの可視領域におけるヘイズ値は、６％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。ヘイズは、前述のようにして測定することができる。ここで、着色膜のＯＤ値２あたりのヘイズ値とは、着色膜のＯＤ値が２になる膜厚における着色膜のヘイズ値を意味する。ヘイズについても、膜厚に比例することから、上記と同様にＯＤ値２におけるヘイズを算出することができる。
【００８７】
また、着色膜の波長９４０ｎｍ光に対する屈折率としては、１．４０以上１．６０以下が好ましく、１．５０以上１．６０以下がより好ましい。着色膜は基板上に着色樹脂組成物を塗布し、硬化させることにより得られるが、着色膜と基板との屈折率差を小さくすることにより、着色膜の赤外線透過率を向上させることが可能となる。
【００８８】
着色膜の屈折率は、エリプソメトリーあるいは分光反射率法を用いて、着色膜の反射光を解析することにより求めることができる。
【００８９】
次に、本発明の着色樹脂組成物を硬化させて着色膜を形成する方法について、ネガ型の感光性の着色樹脂組成物を例に挙げて説明する。
【００９０】
感光性の着色樹脂組成物を基板上に塗布して、塗布膜を得る。基板としては、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等からなる透明基板；シリコンウエハー、セラミックス類、ガリウムヒ素等からなる基板などが挙げられる。塗布方法としては、例えば、スピンナーを用いた回転塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ダイコーティング、ロールコーティングなどが挙げられる。塗布膜の膜厚は、塗布方法等によって適宜選択することができる。乾燥後の膜厚を１〜１５０μｍとすることが一般的である。
【００９１】
得られた塗布膜を乾燥して、乾燥膜を得る。乾燥方法としては、例えば、加熱乾燥、風乾、減圧乾燥、赤外線照射等が挙げられる。加熱乾燥装置としては、例えば、オーブン、ホットプレートなどが挙げられる。乾燥温度は５０〜１５０℃が好ましく、乾燥時間は１分間〜数時間が好ましい。
【００９２】
得られた乾燥膜に、所望のパターンを有するマスクを介して化学線を照射して、露光膜を得る。照射する化学線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などが挙げられる。本発明の着色樹脂組成物に対しては、水銀灯のｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）およびｇ線（４３６ｎｍ）を照射することが好ましい。
【００９３】
得られた露光膜を、アルカリ性現像液等を用いて現像することにより未露光部を除去し、パターンを得る。アルカリ性現像液に用いられるアルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類；エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類；ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類；トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、コリン等の４級アンモニウム塩；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコールアミン類；ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノナン、モルホリン等の環状アミン類等の有機アルカリ類が挙げられる。
【００９４】
アルカリ性現像液におけるアルカリ性化合物の濃度は０．０１〜５０重量％が一般的であり、０．０２〜１重量％が好ましい。また、現像により得られるパターンのパターン形状をより良好なものとするため、現像液に非イオン系界面活性剤等の界面活性剤を０．１〜５重量％添加しても構わない。さらに現像液がアルカリ水溶液の場合には、現像液にエタノール、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤を添加しても構わない。
【００９５】
現像方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、パドル法などが挙げられる。さらに得られたパターンに、純水等を用いてリンス洗浄をしても構わない。
【００９６】
得られたパターンを加熱処理（ポストベーク）することにより、パターニングされた着色膜を得ることができる。加熱処理は、空気中、窒素雰囲気下、真空状態のいずれで行ってもよい。加熱温度は１５０〜３００℃が好ましく、加熱時間は０．２５〜５時間が好ましい。加熱温度を連続的に変化させてもよいし、段階的に変化させてもよい。
【００９７】
本発明の着色樹脂組成物および着色膜は、近赤外線の高い透過性と可視光の低い透過性を有するため、近赤外線センサーや近赤外線カメラを外部から隠蔽するための着色膜（以下、近赤外線透過遮光膜、もしくは単に遮光膜と呼ぶ）に好適に使用される。これらの用途では、透明基板上に遮光膜が形成された加飾基板として用いられる場合も多い。具体的には、スマートフォンやタブレットＰＣなどの表示端末における加飾基板の遮光膜、車載ディスプレイや車載計器に搭載する運転者監視用やジェスチャーセンサー用の近赤外線センサーおよび近赤外線カメラ隠蔽用の加飾パネル用の加飾基板の遮光膜、液晶表示装置等が備えるカラーフィルターのブラックマトリクス等の遮光膜、有機ＥＬディスプレイ内部の着色隔壁などに好適に利用できる。
【実施例】
【００９８】
以下に本発明を実施例および比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。なお、実施例１、６は、現在は比較例であり、実施例２−５、７−９が本発明の実施例である。
【００９９】
＜評価方法＞
［ビスベンゾフラン系顔料の結晶子サイズ］
原料段階のビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズ測定サンプルとして、下記製造例にて用いたベンゾフラン系顔料Ｂｋ−１および製造例１により得られたＢｋ−２をそれぞれアルミ製標準試料ホルダーに詰めた。また、着色膜中のビスベンゾフラノン系顔料の結晶子サイズ測定サンプルとして、各実施例および比較例により得られた着色膜をガラス基板より削りだして、アルミ製標準試料ホルダーに詰めた。これらの測定サンプルについて、（株）Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製Ｘ線回折装置ＤＳ  ＡＤＶＡＮＣＥ（商品名）を用いて、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いて、広角Ｘ線回折法によりＸ線回折スペクトルを測定した。測定条件としては、出力は４０ｋＶ／４０ｍＡ、スリット系はＤｉｖ．Ｓｌｉｔ：０．３°、測定ステップ（２θ）は０．０１７１°、計測時間は０．５秒／ステップとした。【０１００】
回折角２θ＝７．９°付近に観察されるベンゾフラン系顔料に由来する主ピークの回折角および半値幅を測定し、前記式（１）で表されるシェラーの式を用いて、粒子を構成する結晶子サイズを求めた。【０１０１】
［比表面積］
下記製造例にて用いたベンゾフラン系顔料Ｂｋ−１および製造例１により得られたＢｋ−２について、日本ベル（株）製高精度全自動ガス吸着装置“ＢＥＬＳＯＲＰ”３６を用いて、１００℃で真空脱気後、Ｎ２ガスの液体窒素温度（７７Ｋ）における吸着等温線を測定し、この等温線をＢＥＴ法で解析し、比表面積を求めた。【０１０２】
［遮光性］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製光学濃度計３６１ＴＶｉｓｕａｌを用いて、膜厚１μｍあたりのＯＤ値を算出した。【０１０３】
［可視光遮光性および近赤外線透過性］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、（株）島津製作所製紫外−可視分光光度計ＵＶ−３１５０を用いて、ＯＤ値が４となる膜厚における、波長４００ｎｍから７００ｎｍの光の透過率を測定し、最大透過率を求めた。最大透過率が低いほど、可視領域における遮光性に優れる。また、各実施例および比較例により得られた着色膜について、ＯＤ値が４となる膜厚における、波長９２０ｎｍから９６０ｎｍの光の透過率を同様に測定し、平均透過率を求めた。平均透過率が高いほど、近赤外領域における光透過性に優れる。【０１０４】
［透過光散乱］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、日本電色工業（株）製ヘーズメーター  ＮＤＨ７０００（商品名）を用いて、ＯＤ値が２となる膜厚における、ヘイズ値を測定した。ヘイズ値が小さいほど、透過光の散乱が抑制されている。【０１０５】
［屈折率］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、高速分光エリプソメーター（Ｍ−２０００、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製）を用いて、入射角を５０°、６０°および７０°とし、解析ソフトとしてＷＶＡＳＥ３２を用い、波長９４０ｎｍの光に対する屈折率を測定した。屈折率が小さいほど、近赤外での透過率が高くなっている。【０１０６】
［近赤外線カメラ画像］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、アルファーテクノロジー社製赤外線カメラモジュールＦｒｅｅｍｏを着色膜の背面に配置し、得られたカメラ画像について以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：鮮明な画像が確認できる
Ｂ：画像が確認できるが、輪郭が不明瞭
Ｃ：画像を確認できない。【０１０７】
［耐光性］
各実施例および比較例により得られた着色膜について、Ｑ−Ｌａｂ社製Ｑ−ＳＵＮキセノン試験機Ｘｅ−３を用いて、ＸｅランプＸ−１８００を光源として、波長４２０ｎｍにおける照度が１．２Ｗ／ｍ２となる強度で３００時間、紫外線を照射した後の着色膜の変色を目視にて観察し、褪色の有無について評価を行った。【０１０８】
（合成例１  アクリル樹脂（Ｐ−１）の合成）
特許第３１２０４７６号明細書の実施例１に記載の方法により、メチルメタクリレート／メタクリル酸／スチレン共重合体（重量比３０／４０／３０）を合成した。得られた共重合体１００重量部に対し、グリシジルメタクリレート４０重量部を付加させ、精製水で再沈し、濾過および乾燥することにより、重量平均分子量１５，０００、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルカリ可溶性のアクリル樹脂（Ｐ−１）を得た。なお、アクリル樹脂の酸価は、アクリル樹脂１ｇを中和するのに要した水酸化カリウムの量（ｍｇ）とし（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製試験装置）を用いて、キャリヤーをテトラヒドロフランとして、ポリスチレン換算により測定した。【０１０９】
（製造例１  ビスベンゾフラン系顔料Ｂｋ−２の製造）
微細化する原料のビスベンゾフラン系顔料としてＢＡＳＦ（株）製“Ｉｒｇａｐｈｏｒ”Ｂｌａｃｋ  Ｓ０１００ＣＦ（Ｂｋ−１）を準備した。Ｂｋ−１の比表面積を上記の方法により測定したところ４ｍ２／ｇであった。また、Ｂｋ−１の２θ＝７．９０°の主ピークの半値幅を上記の方法により測定したところ０．１４５°であり、この値から算出した結晶子サイズは１２４ｎｍであった。【０１１０】
２００ｇの上記Ｂｋ−１、２４００ｇの塩化ナトリウムおよび４００ｇのジエチレングリコールをニーダー（（株）森山製作所製、Ｓ型ニーダー（商品名））に投入し、７０℃で８時間混練した。次に、この混練物を約１０Ｌの温水に投入し、４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とした。その後、スラリーを濾過し、水洗して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間真空乾燥してビスベンゾフラン系顔料Ｂｋ−２を得た。得られたＢｋ−２の比表面積を上記の方法により測定したところ６６ｍ２／ｇであった。また、Ｂｋ−２の２θ＝７．９０°の主ピークの半値幅を上記の方法により測定したところ０．２６１°であり、この値から算出した結晶子サイズは４２ｎｍであった。【０１１１】
Ｂｋ−１およびこれを微細化したＢｋ−２の評価結果を表１に示す。また、Ｘ線回折プロファイルを図１に示す。【０１１２】
【表１】
0006958620.tif 000005
【０１１３】
（製造例２  着色材分散液（ＤＰ−１）の製造）
前記ビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−１  １２０ｇ、合成例１により得られたアクリル樹脂（Ｐ−１）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）３５重量％溶液１７１ｇ、高分子分散剤としてポリアミド系高分子分散剤“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）２２００（ＢＹＫ−２２００）２０ｇおよびＰＧＭＥＡ６８９ｇをタンクに仕込み、ホモミキサーで２０分撹拌し、予備分散液を得た。ビーズ径０．３０ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填した遠心分離セパレーターを具備した寿工業（株）製分散機ウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に、得られた予備分散液を供給し、回転速度１２ｍ／ｓで２０分間分散処理を行った。続いて、分散処理後の液を、ビーズ径０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填したウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に供給し、回転速度８ｍ／ｓで９０分間分散処理を行い、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＰ−１を得た。【０１１４】
（製造例３  着色材分散液（ＤＰ−２）の製造）
ビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−１の代わりに、製造例１により得られたビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−２を用いた以外は製造例２と同様にして、予備分散液を得た。ビーズ径０．１０ｍｍφのジルコニアビーズを７５体積％充填した遠心分離セパレーターを具備した寿工業（株）製分散機ウルトラアペックスミルＵＡＭ０１５に、得られた予備分散液を供給し、回転速度８ｍ／ｓで９０分間分散処理を行い、固形分濃度２０重量％、着色材／（樹脂＋高分子分散剤）（重量比）＝６０／４０の着色材分散液ＤＰ−２を得た。【０１１５】
（製造例４  着色材分散液（ＤＰ−３）の製造）
ビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−１の代わりに、製造例１により得られたビスベンゾフラノン系顔料Ｂｋ−２を用いた以外は製造例２と同様にして、多段階で分散処理を行い、着色材分散液（ＤＰ−３）を得た。【０１１６】
（製造例５  着色材分散液（ＤＰ−４）の製造）
高分子分散剤として“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）２２００の代わりに、アクリル系高分子分散剤“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）−ＬＰ  Ｎ２１１１６（アミン価＝３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は製造例４と同様にして、着色材分散液（ＤＰ−４）を得た。【０１１７】
（製造例６  着色材分散液（ＤＰ−５）の製造）
ベンゾフラノン系顔料としてＢｋ−１を用い、高分子分散剤として“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）−ＬＰ  Ｎ２１１１６を用い、分散ビーズとしてビーズ径０．３０ｍｍφのジルコニアビーズを用いた以外は製造例３と同様にして、着色材分散液（ＤＰ−５）を得た。【０１１８】
（製造例７  着色材分散液（ＤＰ−６）の製造）
分散ビーズとしてビーズ径０．１０ｍｍφのジルコニアビーズを用いた以外は製造例６と同様にして、着色材分散液（ＤＰ−６）を得た。【０１１９】
（製造例８  着色材分散液（ＤＰ−７）の製造）
着色材として青色顔料（銅フタロシアニン）ＰＢ１５：６（東洋インキ製）を用いた以外は製造例７と同様にして、着色材分散液（ＤＰ−７）を得た。【０１２０】
（製造例９  着色材分散液（ＤＰ−８）の製造）
着色材としてスルホン酸基により表面が修飾されたカーボンブラック（キャボット製ＴＰＫ１２２７）を用いた以外は製造例７と同様にして、着色材分散液（ＤＰ−８）を得た。【０１２１】
（製造例１０  着色材分散液（ＤＰ−９）の製造）
着色材として黒色染料ＯＩＬＢｌａｃｋ８６０（オリヱント化学工業（株）製）１２０ｇ、アクリルポリマー（Ｐ−１）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）３５重量％溶液２２９ｇ、およびＰＧＭＥＡ６５１ｇをタンクに仕込み、ホモミキサーで２０分撹拌し染料を溶解させ、固形分濃度２０重量％、着色材／樹脂（重量比）＝６０／４０の着色材分散液（ＤＰ−９）を得た。【０１２２】
製造例２〜１０の組成と分散条件を表２に示す。【０１２３】
【表２】
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【０１２４】
（実施例１）
２７．０８ｇの着色材分散液（ＤＰ−１）に、アクリルポリマー（Ｐ−１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を２９．８３ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を８．７４ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．４ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを３３．６５ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分中の着色材含有量１３重量％の着色樹脂組成物ＰＣ−１を得た。【０１２５】
得られた着色樹脂組成物ＰＣ−１を、無アルカリガラス基板（ＡＮ１００）上に、ミカサ（株）製スピンナー（１Ｈ−ＤＳ）を用いて塗布し、塗布膜を１００℃のホットプレート上で２分間加熱乾燥し、乾燥膜を得た。この乾燥膜を熱風オーブン中２３０℃で３０分間ポストベークして着色膜Ｃ−１を得た。なお、着色膜Ｃ−１のＯＤ値が、それぞれ２および４となるように膜厚を変えた２種類の基板を作成し、着色膜Ｃ−１のＯＤ値が４の基板を用いて遮光性の評価を、着色膜Ｃ−１のＯＤ値が２の基板を用いてヘイズ値の評価を行った。この着色膜Ｃ−１について、前述の方法により評価した結果を表３に示す。【０１２６】
（実施例２）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−２を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−２を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１２７】
（実施例３）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−３を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−３を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。また、着色膜のＸ線回折プロファイルを図２に示す。【０１２８】
（実施例４）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−４）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−４を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−４を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１２９】
（実施例５）
１０．４２ｇの着色材分散液（ＤＰ−３）に、アクリルポリマー（Ｐ−１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を３６．５６ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を９．７２ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．４ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを４２．６１ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分中の着色材含有量５重量％の着色樹脂組成物ＰＣ−５を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−５を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３０】
（実施例６）
５２．０８ｇの着色材分散液（ＤＰ−３）に、アクリルポリマー（Ｐ−１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を１９．７５ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を７．２７ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．４ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを２０．２０ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分中の着色材含有量２５重量％の着色樹脂組成物ＰＣ−６を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−６を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３１】
（実施例７）
２１．６７ｇの着色材分散液（ＤＰ−３）と５．４２ｇの青色着色材分散液（ＤＰ−７）の混合溶液に、アクリルポリマー（Ｐ−１）のＰＧＭＥＡ３５重量％溶液を２９．８３ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）を８．７４ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学（株）製）を０．４ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤“ＢＹＫ”３３３（ビックケミー社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％溶液０．３ｇを３３．６５ｇのＰＧＭＥＡに溶解した溶液を添加して、全固形分濃度２５重量％、全固形分中の着色材含有量１３重量％の着色樹脂組成物ＰＣ−７を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−７を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３２】
（実施例８）
着色分散液として１６．２５ｇの着色材分散液（ＤＰ−３）と１０．８３ｇの青色着色材分散液（ＤＰ−７）の混合溶液を用いた以外は実施例７と同様にして、全固形分濃度２５重量％、全固形分中の着色材含有量１３重量％の着色樹脂組成物ＰＣ−８を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−８を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３３】
（実施例９）
光重合開始剤として“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−８３１（（株）ＡＤＥＫＡ製）を０．４１ｇ添加した以外は実施例３と同様にして、全固形分濃度２５重量％、全固形分中の着色材含有量１３重量％の着色樹脂組成物ＰＣ−９を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−９を、無アルカリガラス基板（ＡＮ１００）上に、ミカサ（株）製スピンナー（１Ｈ−ＤＳ）を用いて塗布し、塗布膜を１００℃のホットプレート上で２分間加熱乾燥した。この乾燥膜に対して、ユニオン光学（株）製マスクアライナー（ＰＥＭ−６Ｍ）を用いて、全面に紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光した後、熱風オーブン中２３０℃で３０分間ポストベークして着色膜Ｃ−９を得た。この着色膜Ｃ−９について、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３４】
（比較例１）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−５）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−１０を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−１０を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。また、着色膜のＸ線回折プロファイルを図２に示す。【０１３５】
（比較例２）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−６）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−１１を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−１１を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３６】
（比較例３）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−８）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−１２を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−１２を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３７】
（比較例４）
着色材分散液（ＤＰ−１）の代わりに着色材分散液（ＤＰ−９）を用いた以外は実施例１と同様にして、着色樹脂組成物ＰＣ−１３を得た。得られた着色樹脂組成物ＰＣ−１３を用いて、実施例１と同様の評価をした。結果を表３に示す。【０１３８】
【表３】
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【０１３９】
実施例の着色樹脂組成物は、可視領域における最大透過率が低く、近赤外領域における平均透過率が高く、ヘイズも低いことがわかる。一方、比較例１、２の着色樹脂組成物は、近赤外領域における平均透過率が低く、ヘイズも高く、得られた近赤外線カメラ画像が不明瞭であった。また、比較例３においては近赤外線カメラ画像が得られず、比較例４においては耐光性試験後に褪色が見られた。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明の着色樹脂組成物は、近赤外線カメラおよびセンサーの隠蔽に適した近赤外線透過遮光膜を形成する黒色加飾インクとして好適に利用できる。
【図１】
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【図２】
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