(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子素子を製造する方法であって、
−  導電パターンを含む誘電性基板に、放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキを噴射する工程と、
−  前記の噴射されたはんだマスクインキジェットを硬化する工程と
を含み、
前記はんだマスクインキジェットインキは、光開始剤と、フリーラジカル重合性化合物と、式ＩＩ、
【化２】
0006905590.tif 000020
［Ｒ１５は、置換または未置換アルキル基、置換または未置換アルケニル基、置換または未置換アルキニル基、置換または未置換アラルキル基、置換または未置換アルカリール基および置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択され、
Ｒ１６は、置換または未置換アルキル基、置換または未置換アルケニル基、置換または未置換アルキニル基、置換または未置換アラルキル基、置換または未置換アルカリール基および置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択される］
に従う定着剤とを含むことを特徴とする、
方法。
【請求項２】
Ｒ１６は、置換または未置換アルキル基（脂肪族鎖中で酸素または窒素原子により、場合により置換されてもよい）を表わす、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記定着剤の量は、前記はんだマスクインキジェットインキの総重量に対して０．５ないし２０重量％である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記フリーラジカル重合性化合物は、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび２−（ビニルエトキシ）エチルアクリレートからなる群から選択される、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは更に、シアン、黄色または緑色顔料を含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
硬化は、ＵＶ光線を使用して実施される、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記硬化は、ＵＶ  ＬＥＤ光線を使用して実施される、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
加熱工程を更に含む、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記加熱工程は、８０℃ないし２５０℃間の温度で実施される、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記導電パターンは、銅のパターンである、請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記電子素子は、プリント回路板である、請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。                                                                            
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント回路板を製造するための、はんだマスクインキジェットインキおよびインキジェット法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インキジェットプリント法は、プリント回路板（ＰＣＢ）の製法を更に改善するために提唱されてきた。
【０００３】
インキジェットプリント法およびインキジェットインキは、例えば特許文献１（Ａｇｆａ）において、記銘（ｌｅｇｅｎｄ）プリントに対して、そして、例えば特許文献２（Ａｇｆａ）および特許文献３（Ａｇｆａ）において、銅表面上への耐蝕膜の適用に対して開示された（特許文献１、２、３参照）。
【０００４】
このようなインキジェットプリント法は、複雑さを減少させ、廃棄物を最少にすることにより、ＰＣＢの製造を、コスト効率を良くする。
【０００５】
インキジェットプリント法は更に、前記はんだマスクの適用に対して、例えば、特許文献４（Ａｖｅｃｉａ）および特許文献５（Ｔａｉｙｏ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）中に開示された（特許文献４、５参照）。
【０００６】
はんだマスクは、ＰＣＢの成形加工、組み立ておよび最終使用期間中に複数の機能を実施する、恒久的保護膜である。はんだマスクの主目的の一つは、前記組み立て工程中の、はんだとの相互反応から前記回路を防護することである。しかし、はんだマスクはまた、汚染物の集積から、そして前記ＰＣＢの有効寿命期間中の劣化から、前記薄板（ｌａｍｉｎａｔｅｓ）、穴およびトレースを防御する補助になるので、はんだマスクの役目は、単に前記はんだ付け操作に限定されない。はんだマスクはまた、前記ＰＣＢの構成部品とトレースとの間の、既知の誘電性の絶縁体としても働く。
【０００７】
ＵＶ硬化性インキは、高い架橋度を可能にして、優れた耐薬品性および機械的特性をもたらすために、はんだマスクインキのデザインのために好ましい。しかし、すべての物理的性質を維持しながら前記高温のはんだ付け工程と適合させることは特に困難である。
【０００８】
特許文献６に開示されたはんだマスクインキジェットインキは、好ましくは、例えば２−カルボキシエチルアクリレートのような、酸を含む（メタ）アクリレートである定着剤を含む（特許文献６参照）。
【０００９】
特許文献７におけるはんだマスクインキジェットインキは、（メタ）アクリロイル基並びに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基およびオキサゾリン基からなる群から選択される熱硬化性官能基、を有するモノマーを含む（特許文献７参照）。
【００１０】
ＰＣＢの製造におけるはんだ付け工程中に誘発される高い熱応力に耐えることが可能なはんだマスクインキジェットインキをデザインすることはまだ必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許第２７２５０７５号明細書
【特許文献２】欧州特許第２８０９７３５号明細書
【特許文献３】欧州特許第３０００８５３号明細書
【特許文献４】欧州特許第１５４３７０４号明細書
【特許文献５】欧州特許第１６２４００１号明細書
【特許文献６】欧州特許第１５１３７０４号明細書
【特許文献７】欧州特許第１６２４００１号明細書
【発明の概要】
【００１２】
とりわけ、優れた物理的性質を維持しながら、前記はんだ付け工程期間の高い熱応力に耐える、高品質のはんだマスクが製造される場合があるＰＣＢを製造する方法を提供することが本発明の目的である。
【００１３】
本発明の目的は、請求項１に記載のインキジェット法により実現される。
【００１４】
本発明の更なる目的は、以下の説明から明白になるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
発明の詳細な説明
定義
例えば一官能価重合性化合物における用語「一官能価（ｍｏｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）」は、前記重合性化合物が１個の重合性基を含むことを意味する。
【００１６】
例えば二官能価重合性化合物における用語「二官能価」は、前記重合性化合物が２個の重合性基を含むことを意味する。
【００１７】
例えば多官能価重合性化合物における用語「多官能価」は、前記重合性化合物が３個以上の重合性基を含むことを意味する。
【００１８】
用語「アルキル」は、前記アルキル基内の炭素原子数それぞれに対して可能な、すべての変形物（ｖａｒｉａｎｔｓ）、すなわち、メチル、エチル、（３個の炭素原子に対しては）：ｎ−プロピルおよびイソプロピル、（４個の炭素原子に対しては）：ｎ−ブチル、イソブチルおよび第三ブチル、（５個の炭素原子に対しては）：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピルおよび２−メチル−ブチル、等を意味する。
【００１９】
別記されない限り、置換または未置換アルキル基は、好ましくはＣ１ないしＣ６−アルキル基である。
【００２０】
別記されない限り、置換または未置換アルケニル基は、好ましくはＣ２ないしＣ６−アルケニル基である。
【００２１】
別記されない限り、置換または未置換アルキニル基は、好ましくはＣ２ないしＣ６−アルキニル基である。
【００２２】
別記されない限り、置換または未置換アラルキル基は、好ましくは１、２、３または４個以上のＣ１ないしＣ６−アルキル基を含むフェニルまたはナフチル基である。
【００２３】
別記されない限り、置換または未置換アルカリール基は、好ましくはフェニル基またはナフチル基を含むＣ７ないしＣ２０−アルキル基である。
【００２４】
別記されない限り、置換または未置換アリール基は、好ましくはフェニル基またはナフチル基である。
【００２５】
別記されない限り、置換または未置換ヘテロアリール基は、好ましくは１、２または３個の酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはそれらの組み合わせにより置換された、５もしくは６員環である。
【００２６】
例えば置換アルキル基における用語「置換された」は、前記アルキル基が、このような基中に通常含まれる原子（すなわち炭素および水素）以外の原子により置換される場合があることを意味する。例えば置換アルキル基は、ハロゲン原子またはチオール基を含む場合がある。未置換アルキル基は、炭素および水素原子のみを含む。
【００２７】
別記されない限り、置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換アラルキル基、置換アルカリール基、置換アリールおよび置換ヘテロアリール基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよび第三−ブチル、エステル、アミド、エーテル、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、スルホキシド、スルホン、スルホネートエステル、スルホンアミド、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ  および−ＮＯ２からなる群から選択される１つ以上の成分により置換されることが好ましい。
【００２８】
電子素子の製造
本発明に従う電子素子を製造する方法は、
−  導電パターンを含む誘電性基板上に、下記の通りの放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキを噴射する工程と、
−  前記噴射されたはんだマスクインキジェットインキを硬化する工程と
を含む。
【００２９】
前記電子素子好ましくは、プリント回路板である。
【００３０】
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、電子ビームまたは紫外（ＵＶ）光線のような化学線（ａｃｔｉｎｉｃ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）に、前記インキを曝露することにより硬化される場合がある。
【００３１】
前記放射線硬化性インキジェットインキは、好ましくはＵＶ光線によって、より好ましくはＵＶ  ＬＥＤ硬化を使用して、硬化される。
【００３２】
前記方法は、好ましくは熱処理を含む。前記熱処理は、好ましくは前記硬化工程後に実施される。
【００３３】
好ましい実施態様において、前記熱処理は８０℃から２５０℃までの温度で実施される。前記温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上である。前記はんだマスクの炭化を防止するために、前記温度は、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。
【００３４】
前記熱処理は典型的には、１５分ないし９０分間に実施される。
【００３５】
前記熱処理の目的は、前記はんだマスクの重合度を更に増加させることである。
【００３６】
前記熱処理期間のこの更なる重合は、前記はんだマスクインキジェットインキに、過酸
化物およびアゾ化合物のような、ポリマーの熱硬化を促進するラジカル開始剤、を添加することにより促進される場合がある。
【００３７】
前記電子素子の誘電性基板は、いかなる非導電材料であってもよい。前記基板は典型的には、紙／樹脂の複合体または樹脂／ガラス繊維の複合体、セラミック基板、ポリエステルまたはポリイミドである。
【００３８】
前記導電パターンは典型的には、金、銀、パラジウム、ニッケル／金、ニッケル、錫、錫／鉛、アルミニウム、錫／アルミニウムおよび銅のような、電子素子を調製するために従来使用されているあらゆる金属または合金から製造される。前記導電パターンは好ましくは銅から製造される。
【００３９】
放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキ
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、少なくとも１種の光開始剤と、少なくとも１種のフリーラジカル重合性化合物と、以下に開示される通りの少なくとも１種の定着剤とを含む。
【００４０】
前記はんだマスクインキジェットインキは、ｅ−ビームにより硬化される場合があるが、好ましくはＵＶ光線によって、より好ましくはＵＶ  ＬＥＤからのＵＶ光線によって硬化される。従って、前記はんだマスクインキジェットインキは、好ましくはＵＶ硬化性インキジェットインキである。
【００４１】
信頼できる工業的インキジェットプリントのための前記放射線硬化性インキジェットインキの粘度は、好ましくは４５℃で２０ｍＰａ．ｓ以下、より好ましくは４５℃で１ないし１８ｍＰａ．ｓ、そしてもっとも好ましくは４５℃で４ないし１４ｍＰａ．ｓである。
【００４２】
良好な画質および付着性のための前記放射線硬化性インキジェットインキの表面張力は、好ましくは２５℃で１８ないし７０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは、２５℃で２０ないし４０ｍＮ／ｍの範囲内にある。
【００４３】
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは更に、別の重合性化合物、着色剤、ポリマーの分散剤、重合禁止剤または界面活性剤を含む場合がある。前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは更に、難燃剤を含む場合がある。
【００４４】
定着剤（ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｐｒｏｍｏｔｅｒ）
本発明に従う定着剤は、式Ｉ
【化１】
0006905590.tif 000002
［ｎは、０ないし２の整数を表わし、
Ｒ２は、水素と、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アリール基とからなる群から選択され、
Ｅは、ＣＯＲ１０およびニトリルからなる群から選択され、
Ｒ１０は、水素と、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置
換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かと、ＯＲ１１と、ＮＲ１２Ｒ１３とからなる群から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、水素と、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択され、
Ｒ１２およびＲ１３は、ｎ＝０である場合は、５ないし８員環を形成するために必要な原子を表わす場合があり、
Ｒ１は、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かと、Ｒ３Ｃ＝Ｏと、Ｒ４Ｃ＝Ｓと、Ｒ５ＳＯ２とからなる群から選択され、
Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素と、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かと、ＯＲ６と、ＮＲ７Ｒ８と、ＳＲ９とからなる群から選択され，
Ｒ５、Ｒ６およびＲ９は、独立して、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択され、
Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素と、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとから選択され、
Ｒ７およびＲ８は、ｎ＝１または２の場合に、５ないし８員環を形成するために必要な原子を表わす場合があり、
Ｒ１は、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択される］
に従う構造を有する。
【００４５】
好ましい実施態様において、Ｒ２は水素を表わす。
【００４６】
更に好ましい実施態様において、ＥはＣＯＯＲ１４を表わし、前記Ｒ１４は、水素と、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かと、置換または未置換アルキル基（脂肪族鎖において、酸素原子が特に好ましいが、酸素または窒素原子により、場合によっては置換されてもよい）とからなる群から選択される。
【００４７】
更に好ましい実施態様において、ｎは２を表わす。
【００４８】
更により好ましい実施態様において、前記定着剤は、式ＩＩ、
【化２】
0006905590.tif 000003
［Ｒ１５は、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択され、
Ｒ１６は、置換または未置換アルキル基と、置換または未置換アルケニル基と、置換または未置換アルキニル基と、置換または未置換アラルキル基と、置換または未置換アルカリール基と、置換または未置換アリール基か置換または未置換ヘテロアリール基かとからなる群から選択される］
に従う化学構造を有する。
【００４９】
最も好ましい実施態様において、Ｒ１６は、前記脂肪族鎖において、酸素原子が特に好ましいが、酸素または窒素原子により場合により置換されてもよい、置換または未置換アルキル基を表わす。
【００５０】
本発明に従う定着剤の典型的な例は、表１に与えられるがこれらに限定されない。
【表１−１】
0006905590.tif 000004
【表１−２】
0006905590.tif 000005
【００５１】
以上の前記定着剤に加えて、前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットは、別の定着剤、例えば国際公開第２００４／０２８２２５号パンフレットに開示されたものを含む。
【００５２】
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキ中の定着剤の量は、好ましくは前記インキジェットインキの総重量に対して、０．５ないし２０重量％、より好ましくは１ないし１５重量％、もっとも好ましくは２．５ないし１０重量％である。
【００５３】
フリーラジカル重合性化合物
前記フリーラジカル重合性化合物は、モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの場合がある。
【００５４】
これらのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーは、異なる官能価を有する場合がある。一、二、三および四以上の官能価モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの組み合わせを含む混合物が使用される場合がある。前記放射線硬化性インキジェットインキの粘度は、前記モノマーとオリゴマーとの比率を変えることにより調整される場合がある。
【００５５】
好ましい実施態様において、前記モノマー、オリゴマーまたはポリマーは、重合性基として少なくとも１個のアクリレート基を含む。
【００５６】
好ましいモノマーおよびオリゴマーは、欧州特許第１９１１８１４号明細書中のパラグラフ［０１０６］ないし［０１１５］に挙げられるものである。
【００５７】
好ましい実施態様において、前記放射線硬化性インキジェットインキは、ビニルエーテル基と、アクリレートまたはメタクリレート基とを含むモノマーを含む。このようなモノマーは、欧州特許第２８４８６５９号明細書のパラグラフ［００９９］ないし［０１０４］に開示される。ビニルエーテル基およびアクリレート基を含む特に好ましいモノマーは、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートである。
【００５８】
特に好ましい実施態様において、前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキ
は、ネオペンチル−グリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび２−（ビニルエトキシ）エチルアクリレートからなる群から選択されるフリーラジカル重合性化合物を含む。
【００５９】
着色剤
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは実質的に無色のインキジェットインキの場合があるが、前記インキジェットインキは、好ましくは少なくとも１種の着色剤を含む。
【００６０】
前記はんだマスクインキジェットインキ中の着色剤は、顔料または染料の場合があるが、好ましくは顔料である。
【００６１】
有色顔料（ｃｏｌｏｒ  ｐｉｇｍｅｎｔ）は、ＨＥＲＢＳＴ，Ｗｉｌｌｙ  ｅｔ  ａｌ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ；２００４．ＩＳＢＮ  ３５２７３０５７６９により開示されたものから選択される場合がある。
【００６２】
適切な顔料は，国際公開第２００８／０７４５４８号パンフレットのパラグラフ［０１２８］ないし［０１３８］に開示される。
【００６３】
インキジェットインキ中の顔料粒子は、特に前記噴射ノズルにおける、前記インキジェット印刷素子を通るインキが自由に流れるように、十分小さくなければならない。更に、色の最大濃さのため、そして沈降を遅らせるためにも、小型粒子を使用することは望ましい。もっとも好ましくは前記顔料の平均粒度は１５０ｎｍ以下である。顔料粒子の前記平均粒度は、好ましくは動力学的光散乱の原理に基づくＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ  ＢＩ９０ｐｌｕｓを使用して決定される。
【００６４】
ＰＣＢにおいて、前記はんだマスクは典型的に、青色または緑色の色素を有する。前記青色顔料は、好ましくは前記フタロシアニン系の一つである。青色顔料の例はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２４および６０である。
【００６５】
緑色顔料は一般に、青色顔料と黄色もしくは橙色顔料との混合物であるか、またはハロゲン化フタロシアニン、例えば銅もしくはニッケル臭素化フタロシアニンのような緑色顔料自体、の場合がある。
【００６６】
好ましい実施態様において、前記着色剤は、前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量に基づいて、０．２ないし６．０重量％、より好ましくは０．５ないし２．５重量％の量で含まれる。
【００６７】
ポリマーの分散剤
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキ中の着色剤が顔料である場合は、前記放射線硬化性インキジェットは、好ましくは前記顔料を分散するための分散剤、より好ましくはポリマーの分散剤を含む。
【００６８】
適切なポリマーの分散剤は２種のモノマーのコポリマーであるが、それらは３、４、５もしくは６種以上のモノマーを含む場合がある。ポリマーの分散剤の性質は、前記モノマ
ーの性状と前記ポリマー中のそれらの分布との両方に左右される。コポリマーの分散剤は好ましくは以下のポリマー組成物：
・  統計的重合モノマー（例えば、ＡＢＢＡＡＢＡＢに重合されたモノマーＡ  および  Ｂ  ）と、
・  交互重合モノマー（例えば、ＡＢＡＢＡＢＡＢに重合されたモノマーＡ  およびＢ）と、
・  勾配（テーパー）重合モノマー（例えば、ＡＡＡＢＡＡＢＢＡＢＢＢに重合されたモノマーＡ  およびＢ）と、
・  ブロックコポリマー（例えば、ＡＡＡＡＡＢＢＢＢＢと重合されたモノマーＡおよびＢ、前記ポリマーの分散剤の分散能に対し、各ブロックの長さ（２、３、４、５または６以上）が重要である）と、
・  グラフトコポリマー（グラフトコポリマーはその主鎖に結合された（ａｔｔａｃｈｅｄ）ポリマーの側鎖を伴うポリマーの主鎖からなる）と、
・  これらのポリマーの混合形態、例えば、ブロック状の勾配コポリマーと
を有する。
【００６９】
適切なポリマーの分散剤は、欧州特許第１９１１８１４号明細書中の“Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ（分散物）”の項に、より具体的には［００６４］ないし［００７０］および［００７４］ないし［００７７］中にリストされている。
【００７０】
ポリマーの分散剤の市販例は、以下：
・ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨから入手可能なＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）分散剤と、
・ＮＯＶＥＯＮから入手可能なＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）分散剤と、
・ＥＶＯＮＩＫからのＴＥＧＯ（登録商標）ＤＩＳＰＥＲＳ（登録商標）分散剤と、
・ＭＵＥＮＺＩＮＧ  ＧＨＥＭＩＥからのＥＤＡＰＬＡＮ（登録商標）分散剤と、
・ＬＹＯＮＤＥＬＬからのＥＴＨＡＣＲＹＬ（登録商標）分散剤と、
・ＩＳＰからのＧＡＮＥＸ（登録商標）分散剤と、
・ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＡＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣからのＤＩＳＰＥＸ（登録商標）およびＥＦＫＡ（登録商標）分散剤と、
・ＤＥＵＣＨＥＭからのＤＩＳＰＯＮＥＲ（登録商標）分散剤と、
・ＪＯＨＮＳＯＮ  ＰＯＬＹＭＥＲからのＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）分散剤と
である。
【００７１】
光開始剤および光開始系
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、好ましくは少なくとも１種の光開始剤を含むが、複数の光開始剤および／または共開始剤を含む光開始系を含む場合がある。
【００７２】
前記放射線硬化性インキジェット中の光開始剤は、好ましくはフリーラジカル開始剤、より具体的にはノリッシュ（Ｎｏｒｒｉｓｈ）タイプＩ開始剤またはノリッシュタイプＩＩ開始剤である。フリーラジカル光開始剤は、化学線に曝露されると、フリーラジカルの形成によりモノマーおよびオリゴマーの重合を開始する化合物である。ノリッシュタイプＩ開始剤は、励起後に開裂して、即座に前記開始ラジカルを生成する開始剤である。ノリッシュタイプＩＩ開始剤は、化学線により活性化され、そして実際の開始フリーラジカルになる第２の化合物からの水素引抜き（ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）によりフリーラジカルを形成する光開始剤である。この第２の化合物は、重合相乗剤または共開始剤と呼ばれる。タイプＩおよびタイプＩＩ光開始剤は両方とも、本発明において、単独でまたは組み合わせて使用される場合がある。
【００７３】
適切な光開始剤はＢＲＡＤＬＥＹ，  Ｇ．Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ：Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｌｔｄ，１９９８，ｐ．２８７−２９４により編纂された、ＣＲＩＶＥＬＬＯ，Ｊ．Ｖ．，ｅｔ  ａｌ．Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ．中に開示されている。
【００７４】
光開始剤の具体的な例は、以下の化合物またはそれらの組み合わせ：ベンゾフェノンおよび置換ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジル−ジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンまたは５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、を含む場合があるが、これらに限定されない。
【００７５】
適切な市販の光開始剤は、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１７００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１０００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８７０、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）４２６５およびＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）ＩＴＸ、ＢＡＳＦ  ＡＧから入手可能なＬｕｃｅｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ  、ＬＡＭＢＥＲＴＩから入手可能なＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＴ０４６、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ１５０、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＴ３７およびＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＥＤＢ、ＳＰＥＣＴＲＡ  ＧＲＯＵＰ  Ｌｔｄ．から入手可能なＨ−Ｎｕ（登録商標）４７０およびＨ−Ｎｕ（登録商標）４７０Ｘを含む。
【００７６】
前記光開始剤は、いわゆる拡散阻害（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ）光開始剤の場合がある。拡散阻害光開始剤は、硬化されたインキ層中で、ベンゾフェノンのような一官能価光開始剤よりずっと低い移動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を示す光開始剤である。前記光開始剤の移動性を低下させるために幾つかの方法を使用する場合がある。一つの方法は、前記拡散速度が低下されるように前記光開始剤の分子量を増加することであり、その例はポリマーの光開始剤である。別の方法は、それが前記重合ネットワークに組み入れられるように、その反応性を高めることであり、その例は多官能価光開始剤（２、３または４個以上の光開始基を有する）および重合性光開始剤である。
【００７７】
前記放射線硬化性インキジェットのための拡散阻害光開始剤は、好ましくは、非ポリマーの多官能価光開始剤と、オリゴマーまたはポリマーの光開始剤と、重合性光開始剤とからなる群から選択される。もっとも好ましくは、前記拡散阻害光開始剤は、重合性開始剤か、ポリマーの光開始剤かである。
【００７８】
好ましい拡散阻害光開始剤は、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α，α−ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、α−ハロケトン、α−ハロスルホンおよびフェニルグリオキサレートからなる群から選択されるノリッシュタイプＩ−光開始剤から誘導される１個以上の光開始官能基を含む。
【００７９】
好ましい拡散阻害光開始剤は、ベンゾフェノン、チオキサントン、１，２−ジケトンおよびアントラキノンからなる群から選択されるノリッシュタイプＩＩ−開始剤から誘導される１個以上の光開始官能基を含む。
【００８０】
適切な拡散阻害光開始剤はまた、二官能価および多官能価光開始剤については、欧州特許第２０６５３６２号明細書中のパラグラフ［００７４］および［００７５］中に、ポリマーの光開始剤についてはパラグラフ［００７７］ないし［００８０］中に、そして重合性光開始剤についてはパラグラフ［００８１］ないし［００８３］中に開示されたものである。
【００８１】
光開始剤の好ましい量は、前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量の、０．１−２０重量％、より好ましくは２−１５重量％、そしてもっとも好ましくは３−１０重量％である。
【００８２】
前記光感受性を更に高めるために、前記放射線硬化性インキジェットは更に共開始剤を含む場合がある。共開始剤の適切な例は、３群に分類される場合がある：（１）メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンおよびＮ−メチルモルホリンのような第三脂肪族アミンと、（２）アミルパラジメチル−アミノベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）−エチルベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび２−エチルヘキシル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートのような芳香族アミンと、（３）ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジエチルアミノエチルアクリレート）またはＮ−モルホリノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｎ−モルホリノエチル−アクリレート）のような（メタ）アクリレート化（ｍｅｔｈ（ａｃｒｙｌａｔｅｄ））アミンとである。前記好ましい共開始剤はアミノベンゾエートである。
【００８３】
１種以上の共開始剤が前記放射線硬化性インキジェットインキ中に含まれるときは、これらの共開始剤は、好ましくは安全性の理由のために拡散阻害される。
【００８４】
拡散阻害共開始剤は、好ましくは、非ポリマーの二または多官能価共開始剤と、オリゴマーまたはポリマーの共開始剤と、重合性共開始剤とからなる群から選択される。より好ましくは、前記拡散阻害共開始剤は、ポリマーの共開始剤および重合性共開始剤からなる群から選択される。もっとも好ましくは、前記拡散阻害共開始剤は、少なくとも１個の（メタ）アクリレート基を有する重合性共開始剤で、より好ましくは、少なくとも１個のアクリレート基を有する重合性共開始剤である。
【００８５】
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、好ましくは重合性のまたはポリマーの第三アミン共開始剤を含む。
【００８６】
好ましい拡散阻害共開始剤は、欧州特許第２０５３１０１号明細書中のパラグラフ［００８８］ないし［００９７］中に開示された重合性共開始剤である。
【００８７】
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、好ましくは前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量の、０．１ないし２０重量％の量、より好ましくは０．５ないし１５重量％の量、もっとも好ましくは１ないし１０重量％の量の前記（拡散阻害）共開始剤を含む。
【００８８】
重合禁止剤
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、前記インキの熱安定性を改善するために少なくとも１種の禁止剤を含む場合がある。
【００８９】
適切な重合禁止剤は、フェノールタイプの抗酸化剤、ヒンダードアミンの光安定剤、リンタイプの抗酸化剤、（メタ）アクリレートモノマー中に一般に使用されるヒドロキノンモノメチルエーテルを含み、そしてヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−メチルフェノール（＝ＢＨＴ）が使用される場合もある。
【００９０】
適切な市販の禁止剤は例えば、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．により製造されるＳｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＡ−８０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＭおよびＳｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＳ；Ｒａｈｎ  ＡＧからのＧｅｎｏｒａｄ（登録商標）１６、Ｇｅｎｏｒａｄ（登録商標）１８およびＧｅｎｏｒａｄ（登録商標）２０；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ１０とＩｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ２２  Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４６０およびＣＧＳ２０；Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ  ＬｔｄからのＦｌｏｏｒｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ系列（ｒａｎｇｅ）（ＵＶ−１、ＵＶ−２、ＵＶ−５および  ＵＶ−８）；Ｃｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  ＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓからのＡｄｄｉｔｏｌ（登録商標）Ｓ  系列（Ｓ１００、Ｓ−１１０、Ｓ１２０およびＳ１３０）である。
【００９１】
前記禁止剤は好ましくは重合性（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｂｌｅ）禁止剤である。
【００９２】
これらの重合禁止剤の過剰な添加は、前記硬化速度を低下させる場合があるので、混合前に、重合禁止可能量を決定することが好ましい。前記重合禁止剤量は、好ましくは前記総放射線硬化性インキジェットインキの、５重量％未満、より好ましくは３重量％未満である。
【００９３】
界面活性剤
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、少なくとも１種の界面活性剤を含む場合があるが、界面活性剤は含まれないことが好ましい。界面活性剤が含まれない場合は、前記放射線硬化性インキジェットインキは十分に広がらず、それにより細い導電ラインの形成を可能にする。
【００９４】
前記界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非イオン性または両性イオン性の場合があり、通常、前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量に基づいて、１重量％未満の総量で添加される。
【００９５】
適切な界面活性剤は、フッ素化界面活性剤、脂肪酸塩、高級アルコールのエステル塩、アルキルベンゼンスルホネート塩、高級アルコールのスルホスクシネートエステル塩およびホスフェートエステル塩（例えば、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよびナトリウムジオクチルスルホスクシネート）、高級アルコールのエチレンオキシド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、並びにアセチレングリコールおよびそのエチレンオキシド付加物（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびＡＩＲ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ＆ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣ．から入手可能なＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４、１０４Ｈ、４４０、４６５およびＴＧ）を含む。
【００９６】
好ましい界面活性剤は、フッ素の界面活性剤（フッ素化炭化水素のような）およびシリコーン界面活性剤から選択される。前記シリコーン界面活性剤は好ましくはシロキサンであり、そしてアルコキシル化、ポリエーテル改質、ポリエーテル改質ヒドロキシ官能化（
ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）、アミン改質、エポキシ改質され、そして別の改質体またはそれらの組み合わせの場合がある。好ましいシロキサンは、ポリマーのシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンである。
【００９７】
好ましい市販のシリコーン界面活性剤はＢＹＫ  ＣｈｅｍｉｅからのＢＹＫ（登録商標）３３３  およびＢＹＫ（登録商標）ＵＶ３５１０を含む。
【００９８】
好ましい実施態様において、前記界面活性剤は重合性化合物である。
【００９９】
好ましい重合性シリコーン界面活性剤は、（メタ）アクリレート化シリコーン界面活性剤を含む。アクリレートはメタクリレートよりも反応性であるため、前記（メタ）アクリレート化シリコーン界面活性剤はアクリレート化シリコーン界面活性剤であることがもっとも好ましい。
【０１００】
好ましい実施態様において、前記（メタ）アクリレート化シリコーン界面活性剤は、ポリエーテル改質（メタ）アクリレート化ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル改質（メタ）アクリレート化ポリジメチルシロキサンである。
【０１０１】
前記界面活性剤は、好ましくは前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量に基づいて、０ないし３重量％の量で前記放射線硬化性インキジェットインキ中に含まれる。
【０１０２】
難燃剤
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは更に難燃剤を含む場合がある。原則として、すべての知られた難燃剤が使用される場合がある。しかし、前記難燃剤は、好ましくはハロゲン含有化合物ではない。
【０１０３】
好ましい難燃剤は、アルミナトリハイドレートおよびベーマイトのような無機難燃剤と、有機ホスフェート（例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）、ビスフェノールＡジフェニルホスフェート（ＢＡＤＰ）およびトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ））と、有機ホスホネート［例えばジメチルメチルホスホネート（ＤＭＭＰ）］と、有機ホスフィネート（例えば、アルミニウムジエチルホスフィネート）のような有機リン化合物とである。
【０１０４】
別の好ましい有機リン化合物は、米国特許第８２７３８０５号明細書に開示されている。
【０１０５】
インキジェットインキの調製
着色（ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）放射線硬化性インキジェットインキの調製は当業者に周知である。好ましい調製法は、国際公開第２０１１／０６９９４３号パンフレットのパラグラフ［００７６］ないし［００８５］に開示されている。
【０１０６】
インキジェット印刷素子
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、１個もしくは複数のプリントヘッドに対して移動している基板上に、制御された方法でノズルを通して小滴を噴射する１個以上のプリントヘッドにより噴射される場合がある。
【０１０７】
前記インキジェットプリントシステムに好ましいプリントヘッドは、圧電ヘッドである。圧電インキジェットプリントは、圧電セラミック変換器に電圧が印加されるときのその動き（ｍｏｖｅｍｅｎｔ）に基づく。前記電圧印加は、前記プリントヘッドにおける前記圧電セラミック変換器形状を変化させて、透き間を形成し、次にそれがインキで充填され
る。前記電圧が再度切断されると、前記セラミックはその元来の形状に膨張し、前記プリントヘッドから一滴のインキを噴射する。しかし、本発明によるインキジェットプリント法は、圧電インキジェットプリントに限定はされない。別のインキジェットプリントヘッドが使用される場合があり、連続タイプのような様々なタイプを含む場合がある。
【０１０８】
前記インキジェットプリントヘッドは通常、前記移動しているインキレシーバーの表面上を横断方向に往復スキャンする。前記インキジェットプリントヘッドはしばしば、その復路上ではプリントしない。広い面積の処理を得るために、双方向プリントは好ましい。別の好ましいプリント法は、前記インキレシーバー表面の幅全体をカバーする、ページ幅のインキジェットプリントヘッドまたは複数の千鳥形インキジェットプリントヘッドを使用することにより実施される場合がある「１回パスプリント法」によるものである。１回パスプリント法において、前記インキジェットプリントヘッドは通常、固定されたままであり、そして前記インキレシーバー表面は前記インキジェットプリントヘッドの下方を運搬される。
【０１０９】
硬化素子
前記放射線硬化性はんだマスクインキジェットインキは、電子ビームまたは紫外線のような化学線にそれらを曝露することにより硬化される場合がある。好ましくは、前記放射線硬化性インキジェットインキは、紫外線によって、より好ましくはＵＶ  ＬＥＤ硬化を使用して硬化される。
【０１１０】
インキジェットプリントにおいて、前記硬化手段は、前記硬化液が、噴射の直後に硬化放射線に曝露されるように、それと一緒に移動している前記インキジェットプリンターの前記プリントヘッドと組み合わせて配列される場合がある。
【０１１１】
ＵＶ  ＬＥＤを例外として、このような集成装置（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔｓ）においては、前記プリントヘッドに接続されそれと一緒に移動している、十分に小型の放射線源を提供することは困難な場合がある。従って、静止固定された放射線源（例えば、光ファイバーの束または内部反射性の柔軟な管のような、柔軟な放射線伝達手段により前記放射線源に接続された硬化ＵＶ光線源）が使用される場合がある。
【０１１２】
あるいはまた、前記化学線は、前記放射線ヘッドの上方の鏡を含む、鏡の集成装置（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）により、固定源から前記放射線ヘッドに供給される場合がある。
【０１１３】
前記放射線源はまた、硬化される前記基板上を横切って延伸びる細長い線源の場合がある。前記放射線源は、前記プリントヘッドにより形成される画像の次の列が、その放射線源の下方を、段階的にまたは連続的に通過するように、前記プリントヘッドの横断経路に隣接する場合がある。
【０１１４】
高圧もしくは低圧水銀ランプ、冷陰極管、ブラックライト、紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザーおよびフラッシュライトのようないかなる紫外線源でも、前記放射光の一部が前記光開始剤もしくは光開始系により吸収可能である限り、放射線源として使用される場合がある。これらのうちで、好ましい線源は、３００ないし４００ｎｍの主波長を有する、比較的長い波長のＵＶ寄与（ＵＶ−ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を示すものである。具体的には、ＵＶ−Ａ光源は、それによってより効率的な内部の硬化をもたらす低下した光散乱のために好ましい。
【０１１５】
ＵＶ光線は一般に、以下：
・  ＵＶ−Ａ：４００ｎｍ  ないし３２０ｎｍ、
・  ＵＶ−Ｂ：３２０ｎｍ  ないし２９０ｎｍ、
・  ＵＶ−Ｃ：２９０ｎｍ  ないし  １００ｎｍ、
の通りにＵＶ−Ａ、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ｃとして分類される。
【０１１６】
好ましい実施態様において、前記放射線硬化性インキジェットインキはＵＶ  ＬＥＤにより硬化される。前記インキジェット印刷素子は、好ましくは３６０ｎｍより長い波長を伴う１種以上のＵＶ  ＬＥＤ、好ましくは３８０ｎｍより長い波長を伴う１種以上のＵＶ
ＬＥＤ、そしてもっとも好ましくは約３９５ｎｍの波長を伴うＵＶ  ＬＥＤを含む。
【０１１７】
更に、異なる波長または照度をもつ２つの光源を、連続的にまたは同時に使用して前記インキの画像を硬化することは可能である。例えば、第１のＵＶ源は、とりわけ２６０ｎｍないし２００ｎｍの範囲内のＵＶ−Ｃが多いように選択される場合がある。次に第２のＵＶ源は、ＵＶ−Ａが豊富な、例えば、ガリウムドープランプ、またはＵＶ−ＡとＵＶ−Ｂとの両方が多い、異なるランプの場合がある。２種のＵＶ源の前記使用は、利点、例えば、急速な硬化速度および高い硬化度、を有することが見出された。
【０１１８】
硬化を促進するために、前記インキジェット印刷素子はしばしば、１基以上の酸素枯渇化（ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ）ユニットを含む。前記酸素枯渇化ユニットは、前記硬化環境内の前記酸素濃度を低下させるために、調整可能な位置および調整可能な不活性ガス濃度を伴う、窒素または別の、比較的不活性なガス（例えば、ＣＯ２）のブランケットを配置する。残留酸素レベルは通常、２００ｐｐｍまで低く維持されるが、一般には２００ｐｐｍないし１２００ｐｐｍの範囲内にある。
【実施例】
【０１１９】
材料
以下の実施例中に使用されるすべての材料は、別記されない限り、ＡＬＤＲＩＣＨ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  Ｃｏ．（ベルギー）およびＡＣＲＯＳ（ベルギー）のような標準的な入手先から容易に入手可能であった。使用された水は脱イオン水であった。
【０１２０】
ＳＲ６０６Ａは、ＡＲＫＥＭＡからのＳａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ６０６Ａとして入手可能なネオペンチルグリコールヒドロキシピバレ−トジアクリレートである。
【０１２１】
ＡＣＭＯは、ＲＡＨＮから入手可能なアクリロイルモルホリンである。
【０１２２】
ＩＴＸは、ＬＡＭＢＳＯＮ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳからのイソプロピルチオキサントン異性体混合物のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）ＩＴＸである。
【０１２３】
ＴＰＯは、ＲＡＨＮ  ＡＧにより供給された２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
【０１２４】
ＥＰＤは、ＲＡＨＮ  ＡＧからＧｅｎｏｃｕｒｅ（登録商標）ＥＰＤの商品名で入手可能なエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートである。
【０１２５】
ＢＡＰＯは、ＢＡＳＦからＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９として入手可能なビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド光開始剤である。
【０１２６】
ＣＮ１４６は、ＡＲＫＥＭＡからの（２−アクリロイルオキシエチル）フタレートである。
【０１２７】
ＩＮＨＩＢは、表２に記載の組成を有する重合禁止剤を形成する混合物である：
【表２】
0006905590.tif 000006
【０１２８】
Ｃｕｐｆｅｒｒｏｎ（登録商標）ＡＬは、ＷＡＫＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＬＴＤ．からのアルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンである。
【０１２９】
Ｅｂｅｃｒｙｌ  １３６０ＡＫは、ＡＬＬＥＸからのポリシロキサンヘキサアクリレートのスリップ剤である。
【０１３０】
ＩＢＯＡは、ＳＡＲＴＯＭＥＲからのＳａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）５０６Ｄとして入手可能なイソボルニルアクリレートである。
【０１３１】
ＤＰＧＤＡは、ＳＡＲＴＯＭＥＲからＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ５０８として入手可能なジプロピレンジアクリレートである。
【０１３２】
ＴＭＰＴＡは、ＳＡＲＴＯＭＥＲからＳａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ３５１として入手可能なトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【０１３３】
ＦＳＴ４２６Ｒは、ＣＬＡＲＩＡＮＴからの二官能価ウレタンメタアクリレートである。
【０１３４】
ＶＥＥＡは、ＮＩＰＰＯＮ  ＳＨＯＫＵＢＡＩ，Ｊａｐａｎから入手可能な２−（ビニルエトキシ）エチルアクリレートである。
【０１３５】
Ｃｙａｎは、ＳＵＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なシアン顔料、ＳＵＮ  ＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ１５：４である。
【０１３６】
Ｙｅｌｌｏｗは、ＢＡＳＦからの黄色顔料のＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１０８５Ｊである。
【０１３７】
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６２は、分散剤であり、ＢＹＫ（アトランタ）から入手可能な溶液から沈殿された。
【０１３８】
方法
はんだマスクインキジェットインキの塗膜／プリント
前記はんだマスクインキジェットインキの付着性および耐はんだ性を評価するために、前記インキを２０μの塗り厚で、ブラッシ済み銅フォイル（３５μ）上に塗布し、Ｈ−バルブ（２０ｍ／分で１回通過）を使用して硬化した。更に、前記塗膜を１５０℃で３０分間熱硬化した。
【０１３９】
耐はんだ性（ｓｏｌｄｅｒ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）の評価
前記はんだマスクインキジェットインキの耐はんだ性を、ＳＯＬＤＥＲ  ＣＯＮＮＥＣＴＩＯＮから入手可能な、“Ｋ”等級の６３：３７錫／鉛のはんだで充填された、Ｌ＆Ｍ  ＰＲＯＤＵＣＴＳから入手可能なＳＰＬ６００２４０  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｏｌｄｅｒ  Ｐｏｔ（デジタルダイナミックはんだ付け槽）を使用して評価した。前記はんだの温度は２９０℃に設定された。
【０１４０】
ＳＯＬＤＥＲ  ＣＯＮＮＥＣＴＩＯＮからのはんだ接着用溶剤（ｓｏｌｄｅｒ  ｆｌｕｘ）ＳＣ７５６０Ａを、前記サンプルの表面（すなわち、銅表面上の前記はんだマスクインキジェットインキの塗膜）上にＱティップを使用して適用して、前記表面を清浄化した。前記はんだ接着用溶剤を、前記はんだ付け槽の上に、前記サンプルを１０分間配置することにより乾燥させた。
【０１４１】
前記サンプルを前記はんだ付け槽中に配置後、はんだの噴流（ｗａｖｅ）を１０秒間発生させ（ｇｅｎｅｒａｔｅ）、その後前記サンプルを少なくとも１０分間冷却した。
【０１４２】
次に、前記銅表面上の前記はんだマスクインキジェットインキの付着性を、前記の冷却サンプルに対するテープテストを使用して評価した。ドイツのＴＥＳＡ  ＡＧからの黒色テープＴｅｓａ４１０４／０４を、前記塗膜上に張り付け、そしてその直後に、前記テープを手で剥離した。
【０１４３】
視覚評価は、０（非常に優れた付着性）ないし５（非常に弱い付着性）にわたる付着性をもたらした。
【０１４４】
粘度
前記インキの粘度を、ＣＡＭＢＲＩＤＧＥ  ＡＰＰＬＩＥＤ  ＳＹＳＴＥＭＳからの“Ｒｏｂｏｔｉｃ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（ロボット粘度計）Ｔｙｐｅ  ＶＩＳＣＯｂｏｔ”  を使用して４５℃および１０００ｓ−１の剪断速度において測定した。
【０１４５】
工業的インキジェットプリントに対する、４５℃および１０００ｓ−１の剪断速度における粘度は、好ましくは３ないし２０ｍＰａ．ｓである。より好ましくは、４５℃および１０００ｓ−１の剪断速度における粘度は１５ｍＰａ．ｓ未満である。
【０１４６】
定着剤の調製
ＡＤＨ−１の合成
【化３】
0006905590.tif 000007
【０１４７】
２．３ｇ（１４ミリモル）の２−（ブロモメチル）−２−プロペン酸を３０ｍｌのメタノールに溶解した。０８ｇ（１４ミリモル）の水酸化カリウムの添加後に、前記混合物を１５分間撹拌した。次に、２．５ｇ（１４ミリモル）のトリルスルフィン酸ナトリウム塩を前記混合物に添加し、前記反応を室温で１６時間継続させた。前記溶媒の減圧下除去後に、前記残留物を２００ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液に溶解した。前記混合物を１００ｍｌのメチルｔ−ブチルエーテルで抽出した。前記水画分を単離し、０℃に冷却した。６Ｎの塩酸溶液の添加後に、ＡＤＨ−１が前記溶媒から沈殿した。次にＡＤＨ−１を瀘過単離し、１００ｍｌの水で洗浄し、乾燥した。
【０１４８】
２．４ｇ（収率＝７１％）のＡＤＨ−１を得た。ＡＤＨ−１を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＤＭＳＯ−ｄ６，２．４ｐｐｍ（３Ｈ）；４．２８ｐｐｍ（２Ｈ）；５．７３ｐｐｍ（１Ｈ），６．２８ｐｐｍ（１Ｈ）；７．４２ｐｐｍ（２Ｈ）；７．６７ｐｐｍ（２Ｈ））。
【０１４９】
ＡＤＨ−２の合成
【化４】
0006905590.tif 000008
【０１５０】
５２．８ｇ（０．３モル）のベンジルメタクリレートを４００ｍｌの塩化メチレン中に溶解した。次に、５３．４ｇ（０．３モル）のトリルスルフィン酸のナトリウム塩を添加し、次いで７６．１ｇ（０．３モル）のヨウ素を添加した。前記反応を室温で２４時間継続させた。前記混合物を５００ｍｌの、チオ硫酸ナトリウムの３重量％溶液で３回抽出後に、前記有機画分を単離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。前記残留物を１５０ｍｌの塩化メチレン中に溶解後に、１１２ｍｌ（８０．６４ｇ、０．８モル）のトリエチルアミンを滴下した。前記反応を１６時間継続させ、次いで前記溶媒を減圧下除去した。前記残留物を２５０ｍｌのメタノールで処理し、前記中間生成物が前記溶媒から沈殿した。前記中間生成物を瀘過単離し、乾燥した。２５．４ｇの前記中間生成物を単離し、更に精製せずに次の工程に使用した。
【０１５１】
２５ｇ（７６ミリモル）の前記中間生成物を１００ｍｌの酢酸エチルに添加し、次に１１ｍｌ（７．９２ｇ、７８ミリモル）のトリエチルアミンを添加した。次に前記反応混合物を５時間還流し、その後、室温に放置冷却した。ＡＤＨ−２は、静置すると前記溶媒から結晶化し、瀘過単離された。
【０１５２】
１４ｇ（収率＝１４％総量）のＡＤＨ−２を得た。ＡＤＨ−２を、１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＤＭＳＯ−ｄ６，２．４ｐｐｍ，ｓ（３Ｈ）；４．３６ｐｐｍ，ｍ（２Ｈ）；５．０４ｐｐｍ，ｓ（２Ｈ）；５．８３，ｍ（１Ｈ）；６．４ｐｐｍ，ｍ（１Ｈ）；７．３８ｐｐｍ，ｍ（７Ｈ）；７．６６ｐｐｍ，ｍ（２Ｈ））。
【０１５３】
ＡＤＨ−４の合成
【化５】
0006905590.tif 000009
【０１５４】
７．１（２５ミリモル）のｐ−トルエンスルホニルヨージドを７０ｍｌの塩化メチレンに溶解した。１０ｍｌの塩化メチレン中５．１ｇ（２５ミリモル）のフェニルメタクリレートの溶液の添加後に、反応混合物を、反応容器から１０ｃｍの距離でＰｈｉｌｉｐｓにより供給された２５０Ｗの赤外線ランプに照射させた。前記反応を、連続照射下で、室温で２時間継続させた。前記反応の終結後、前記混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ４の５重量％溶液５０ｍｌで２回、そして１００ｍｌの水で３回抽出した。有機画分をＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。残留物を７０ｍｌの塩化メチレン中に溶解し、０℃に冷却した。１０ｍｌの塩化メチレン中７．６ｇ（７５ミリモル）のトリエチルアミンの溶液を添加し、反応を室温で２４時間継続させた。前記反応混合物を５０ｍｌの１Ｎ塩酸溶液で２回、そして５０ｍｌの水で２回抽出した。前記有機画分を単離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。粗ＡＤＨ−４を、固定相としてＫｒｏｍａｓｉｌ  Ｓｉ６０Ａ１０μ、そして溶離液として塩酸メチレン／酢酸エチル９８／２を使用するＰｒｏｃｈｒｏｍ  ＬＣ８０カラム上の分取カラムクロマトグラフィーにより精製した。
【０１５５】
４．７５ｇ（収率＝５２％）のＡＤＨ−４を単離した（Ｍｅｒｃｋにより供給されたＴＬＣシリカゲル６０Ｆ２５４上のＴＬＣ分析、塩化メチレン／酢酸エチル９８／２、Ｒｆ：０．３１）。
【０１５６】
ＡＤＨ−４を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＤＭＳＯ−ｄ６，２．３５（３Ｈ）；４．１５（２Ｈ）；４．２７（２Ｈ）；４．３３ｐｐｍ（２Ｈ）；５．８３ｐｐｍ（１Ｈ）；６．３４ｐｐｍ（１Ｈ）；６．９３ｐｐｍ（３Ｈ）；７．３ｐｐｍ（２Ｈ）；７．４ｐｐｍ（２Ｈ）；７．６６ｐｐｍ（２Ｈ））。
【０１５７】
ＡＤＨ−５の合成
【化６】
0006905590.tif 000010
【０１５８】
６．２ｇ（２２ミリモル）のｐ−トルエンスルホニルヨージドを３０ｍｌの塩化メチレン中に溶解した。３０ｍｌの塩化メチレン中２．５ｇ（１０ミリモル）のヘキサンジオールジメタクリレートの溶液を添加した。反応を室温で９０分間継続させた。前記反応混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ４の５重量％溶液５０ｍｌで２回、そして１００ｍｌの水で３回抽出した。有機画分をＭｇＳＯ４上で乾燥した。前記ＭｇＳＯ４を瀘去し、前記瀘液を０℃に冷却した。３０ｍｌの塩化メチレン中３ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミン溶液を添加し、反応を室温で２４時間継続させた。更に３ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミンを添加し、反応を室温で７２時間継続させた。前記反応混合物を１００ｍｌの１Ｎ塩酸溶液で２回、そして１００ｍｌの水で３回抽出した。前記有機画分をＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。粗ＡＤＨ−５を、塩化メチレンから塩化メチレン／酢酸エチル９５／５の勾配溶離を使用するＧｒａｃｅＲｅｓｏｌｖｅカラム上の分取カラムクロマトグラフィーにより精製した（Ｍｅｒｃｋにより供給されたＴＬＣシリカゲル６０Ｆ２５４上のＴＬＣ分析、塩化メチレン／酢酸エチル  ９４／６，Ｒｆ：０．２５）。
【０１５９】
２．４ｇ（収率＝４２％）のＡＤＨ−５を得た。ＡＤＨ−５を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＤＭＳＯ−ｄ６，１．２２ｐｐｍ（４Ｈ）；１．４９ｐｐｍ（４Ｈ）；２．３２ｐｐｍ（６Ｈ）；３．９１ｐｐｍ（４Ｈ）；４．２６ｐｐｍ（４Ｈ）；５．７４ｐｐｍ（２Ｈ）；６．２８ｐｐｍ（２Ｈ）；７．３７ｐｐｍ（４Ｈ）；７．６０ｐｐｍ（２Ｈ））。
【０１６０】
ＡＤＨ−６の合成
【化７】
0006905590.tif 000011
【０１６１】
６．２ｇ（２２ミリモル）のｐ−トルエンスルホニルヨージドを３０ｍｌの塩化メチレン中に溶解した。３．３ｇ（１０ミリモル）のテトラエチレングリコールジメタクリレートの溶液を添加し、反応混合物を反応容器から１０ｃｍの距離における、Ｐｈｉｌｉｐｓにより供給された２５０Ｗの赤外線ランプに照射させた。反応を、連続照射下、室温で、４時間継続させた。前記反応の終結後、前記混合物を５０ｍｌの、Ｎａ２Ｓ２Ｏ４の５重量％溶液で２回抽出した。水画分を２０ｍｌの塩化メチレンで抽出し、貯留した塩化メチレン画分を５０ｍｌの、Ｎａ２Ｓ２Ｏ４の５重量％溶液および１００ｍｌの水で２回抽出した。前記有機画分をＭｇＳＯ４上で乾燥した。前記ＭｇＳＯ４を瀘去し、３０ｍｌの塩化メチレン中の３ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミンを前記瀘液に添加した。前記反応を室温で１６時間継続させ、次に３ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミンを更に添加した。前記反応を室温で更に２４時間継続させた。１００ｍｌの、１Ｎ塩酸溶液を前記混合物に添加した。前記有機画分を単離し、１Ｎ塩酸溶液１００ｍｌそして水１００ｍｌで２回抽出した。前記有機画分をＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。粗ＡＤＨ−６を、固定相としてＫｒｏｍａｓｉｌ  Ｓｉ６０Ａ１０μ、そして溶離液として、塩化メチレンから、塩化メチレン／酢酸エチル６５／３６の勾配溶離を使用して、Ｐｒｏｃｈｒｏｍ  ＬＣ８０カラム上の分取カラムクロマトグラフィーを使用して精製した。
【０１６２】
２．５ｇ（収率＝３９％）のＡＤＨ−６が単離された（Ｍｅｒｃｋにより供給されたＴＬＣシリカゲル６０Ｆ２５４上でＴＬＣ分析、塩化メチレン／メタノール  ９７／３，Ｒｆ：０．２５）。
【０１６３】
ＡＤＨ−６を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＤＭＳＯ−ｄ６，２．４ｐｐｍ（６Ｈ）；３．５７ｐｐｍ（１２Ｈ）；４．０７ｐｐｍ（４Ｈ）；４．３ｐｐｍ（４Ｈ）；５．８１ｐｐｍ（２Ｈ）；６．３４ｐｐｍ（２Ｈ）；７．４３ｐｐｍ（４Ｈ）；７．６８ｐｐｍ（４Ｈ））。
【０１６４】
ＡＤＨ−７の合成
【化８】
0006905590.tif 000012
【０１６５】
３５．６ｇ（０．２モル）のトリルスルフィン酸ナトリウム塩を２００ｍｌの塩化メチレンに添加した。８６．１ｇ（０．３５モル）のエトキシ−エトキシ−エトキシ−エチルメタクリレートを添加し、次に７６ｇ（０．３モル）のヨウ素を添加した。反応を室温で２４時間継続させた。混合物をチオ硫酸ナトリウムの６重量％溶液２５０ｍｌで２回抽出した。前記有機画分を単離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥した。前記ＭｇＳＯ４を瀘去し、６０．６ｇ（０．６モル）のトリエチルアミンを瀘液に添加した。前記反応を室温で１６時間継続させた。前記溶媒を減圧下除去し、残留物を３００ｍｌのアセトン中に再溶解させた。１リットルの、ヘキサンと酢酸イソプロピルの１／１混合物を前記溶液に添加し、沈殿された塩を瀘去した。前記溶媒を減圧下蒸発させ、前記残留物を３００ｍｌの酢酸エチル中に再溶解した。５６．５６ｇのトリエチルアミンを室温で３０分間にわたり添加した。反応混合物を６時間還流した。前記混合物を室温まで放置冷却し、１００ｍｌの２Ｎ塩酸で３回抽出した。有機画分を単離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。粗ＡＤＨ−７を、固定相としてＫｒｏｍａｓｉｌ  Ｓｉ６０Ａ１０μ、そして溶離液として酢酸エチル／ヘキサン  ７０／３０を使用して、Ｐｒｏｃｈｒｏｍ  ＬＣ８０カラム上の分取カラムクロマトグラフィーにより精製した。
【０１６６】
３０ｇ（収率＝３７．５％）のＡＤＨ−７が単離された（Ｍｅｒｃｋにより供給されたＴＬＣシリカゲル６０Ｆ２５４上でＴＬＣ分析、酢酸エチル／ヘキサン  ７０／３０，Ｒｆ：０．６）。
【０１６７】
ＡＤＨ−７を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＣＤＣｌ３，１．１２ｐｐｍ（３Ｈ）；２．４３ｐｐｍ（３Ｈ）；３．５７ｐｐｍ（２Ｈ）；３．６１ｐｐｍ（２Ｈ）；３．６８ｐｐｍ（８Ｈ）；４．１８ｐｐｍ（４Ｈ）；５．９２ｐｐｍ（１Ｈ）；６．５３ｐｐｍ（１Ｈ）；７．３８ｐｐｍ（２Ｈ）；７．７５ｐｐｍ（２Ｈ））。
【０１６８】
ＡＤＨ−８の合成
【化９】
0006905590.tif 000013
【０１６９】
１０ｇ（６０．６ミリモル）の２−（ブロモメチル）−２−プロペン酸を２００ｍｌの水中に懸濁させた。４０ｍｌの水中１０．９ｇ（１０３ミリモル）の炭酸ナトリウムを前記懸濁液に添加し、次に５．０７ｇ（６６．７モル）のチオ酢酸を添加した。反応を室温で２５分間継続させ、その後、前記反応混合物を５ＮのＨＣｌを使用してｐＨ＝１に酸性化させた。次に前記混合物を２００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。前記溶媒を減圧下除去し、ＡＤＨ−８を白色固体として単離した。
【０１７０】
ＡＤＨ−８をＡｌｌｔｅｃｈ  Ａｌｌｔｉｍａ  Ｃ１８カラム（１５０×３、５μｍ）と組み合わせたＨＰ１１００  Ｅｓｑｕｉｒｅ  ＨＣＴ  Ｕｌｔｒａ分光分析機を使用するＬＣＭＳを使用して分析した。０．５ｍｌ／分の流量を４０℃で使用した。５分間にわたる１０ミリモルのギ酸水溶液を使用する定組成溶離、その後の、２５分にわたる、１０ミリモルのギ酸水溶液からアセトニトリル中の１０ミリモルギ酸溶液への勾配溶離が使用された。
【０１７１】
２０ｍｌの水／アセトニトリル１／１中、３ｍｇのＡＤＨ−８のサンプルを調製した。５μｌの本溶液を注入した。ＡＤＨ−８は面積百分率に基づいて９９．４％の純度を有した。
【０１７２】
ＡＤＨ−９の合成
【化１０】
0006905590.tif 000014
【０１７３】
１７．３ｇ（０．１０５モル）の２−（ブロモメチル）−２−プロペン酸を５０ｍｌのメタノールに溶解した。混合物を１０℃に冷却し、１５℃未満の温度を維持しながらメタノール中３０重量％のナトリウムメタノラト溶液３８．９ｍｌを添加した。２０℃未満の温度を維持しながら、５０ｍｌのメタノール中７．８ｇ（０．１モル）の２−メルカプト−エタノールの溶液を添加した。反応を室温で１時間継続させた。沈殿した塩を瀘去し、前記溶媒を減圧下除去した。残留物を１００ｍｌの水中に再溶解し、５０ｍｌの５Ｎ塩酸溶液で酸性化した。前記混合物を２００ｍｌの酢酸エチルで２回抽出した。前記の貯留した酢酸エチル画分を２００ｍｌの水で２回洗浄した。すべての水画分を貯留し、２００ｍｌの酢酸エチルで２回抽出した。前記の貯留酢酸エチル画分をＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させた。前記粗ＡＤＨ−９を、固定相としてＫｒｏｍａｓｉｌ  Ｓｉ６０Ａ  １０μ、そして溶離液として塩化メチレン／エタノールの９３／７を使用するＰｒｏｃｈｒｏｍ  ＬＣ８０カラム上の分取カラムクロマトグラフィーを使用して精製した。
【０１７４】
２．０ｇ（収率＝１２％）のＡＤＨ−９が単離された（ＰＯＬＹＧＲＡＭ  ＳＩＬ  Ｇ／ＵＶ２５４上でＴＬＣ分析、塩化メチレン／エタノール  ９３／７，Ｒｆ：０．３３）。
【０１７５】
ＡＤＨ−９を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法を使用して分析した（ＤＭＳＯ−ｄ６，２．４７ｐｐｍ（２Ｈ）；３．３３ｐｐｍ（２Ｈ）；３．５３ｐｐｍ（２Ｈ）；５．６３ｐｐｍ（１Ｈ）；６．０３ｐｐｍ（１Ｈ））。
【０１７６】
ＣｙａｎおよびＹｅｌｌｏｗ顔料分散物ＣＰＤおよびＹＰＤの調製
表３に従う組成を有する、濃厚化シアンおよび黄色顔料分散物、それぞれＣＰＤおよびＹＰＤ、を調製した。
【表３】
0006905590.tif 000015
【０１７７】
ＣＰＤおよびＹＰＤを以下の通りに調製した：２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート１３８ｇと、ジプロピレングリコールジアクリレート中、４重量％の４−メトキシフェノール、１０重量％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび３．６重量％のアルミニウム−Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン含有溶液２ｇと、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート中、Ｄｓｐｅｒｂｙｋ
１６２の３０重量％溶液２００ｇと、Ｃｙａｎ（ＣＰＤに対し）６０ｇかＹｅｌｌｏｗ（ＹＰＤに対し）６０ｇかとをＤＩＳＰＥＲＬＵＸ（登録商標）ディスペンサーを使用して混合した。撹拌を３０分間継続した。前記容器を、０．４ｍｍのイットリウム安定化ジルコニアビーズ（ＴＯＳＯＨ  Ｃｏ．からの「高度摩耗抵抗性ジルコニア粉砕媒体（ｍｅｄｉａ）」）で充填されたＮＥＴＺＳＣＨ  ＭｉｎｉＺｅｔａミル９００ｇに接続した。前記混合物を１２０分間にわたり（４５分の滞留時間）そして約１０．４ｍ／秒のミル内回転速度で前記ミル内を循環させた。前記の完全な粉砕処理期間に、前記ミル内の内容物を冷却して、６０℃未満の温度を維持した。粉砕後に、前記分散物を容器に移した。
【０１７８】
前記の生成された濃厚化顔料分散物ＣＰＤおよびＹＰＤは、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）ｎａｎｏ−Ｓにより測定された通り、それぞれ８０ｎｍおよび１３１ｎｍの平均粒度と、２５℃で１０ｓ−１の剪断速度において、それぞれ５１ｍＰａ・ｓおよび１１４ｍＰａ・ｓの粘度とを示した。
【実施例１】
【０１７９】
本実施例は、本発明に従う定着剤を含むＵＶ硬化性インキジェットインキの優れた耐はんだマスク性を示す。
【０１８０】
比較インキＣＯＭＰ−１および本発明のインキＩＮＶ−１ないしＩＮＶ−７の調製
前記比較放射線硬化性インキジェットインキＣＯＭＰ−１および本発明の放射線硬化性インキジェットインキＩＮＶ−１ないしＩＮＶ−７を表４に従って調製した。重量百分率（重量％）はすべて、前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量に基づく。
【表４】
0006905590.tif 000016
【０１８１】
前記比較インキＣＯＭＰ−０１および本発明のインキＩＮＶ−０１ないしＩＮＶ−０５の耐はんだ性を以上の通りに試験した。結果は表５に示される。
【表５】
0006905590.tif 000017
【０１８２】
表５の結果から、本発明に従う定着剤を含む本発明のはんだマスクインキジェットインキはすべて、このような定着剤を含まないはんだマスクインキジェットインキに比較して、優れた耐はんだ性を有することは明白である。
【実施例２】
【０１８３】
本実施例は、本発明に従う定着剤を含むＵＶ硬化性インキジェットインキの優れた耐はんだマスク性を示す。
【０１８４】
比較インキＣＯＭＰ−２および本発明のインキＩＮＶ−８ないしＩＮＶ−１４の調製
前記比較放射線硬化性インキジェットインキＣＯＭＰ−２および本発明の放射線硬化性インキジェットインキＩＮＶ−８ないしＩＮＶ−１４を、表６に従って調製した。重量百分率（重量％）はすべて、前記放射線硬化性インキジェットインキの総重量に基づく。
【表６】
0006905590.tif 000018
【０１８５】
前記比較インキＣＯＭＰ−０２および本発明のインキＩＮＶ−８ないしＩＮＶ−１４の耐はんだ性を、以上の通りに試験した。結果は表７に示される。
【表７】
0006905590.tif 000019
【０１８６】
表７の結果から、本発明に従う定着剤を含む本発明のはんだマスクインキジェットインキはすべて、このような定着剤を含まないはんだマスクインキジェットインキと比較して、優れた耐はんだ性を有することが明白である。