(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための方法であって、以下の成分：
（ａ）下記の式（Ｉ）の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料、
【化１】
0006923653.tif 000050
（式（Ｉ）において：
・Ｘは、酸素原子、ＮＲ’２又は陽イオン性基Ｎ＋Ｒ’２Ｒ’３を表し；
・Ｇは、酸素原子、硫黄原子又は基ＮＲ６を表し；
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’２及びＲ’３（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して：
−  水素原子、
−  特に１つ以上のハロゲン原子で場合により置換されたフェニル基、又は
−  直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ６アルキル基であって、
・ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、アミノ−ＮＨ２、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、好ましくは飽和の５又は６員のヘテロシクロアルキル、例えばモルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノから特に選択される１つ以上の基で場合により置換され、且つ／又は
・好ましくは酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ’６）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−又はそれらの組み合わせから選択される、１つ以上のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含む１つ以上の基、好ましくは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’６）−、−Ｎ（Ｒ’６）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’６）−で場合により中断され、ここでＲ’６は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表すもの；
・Ｒ５及びＲ’５（同一又は異なっていてもよい）は：
−  水素原子、
−  直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキル基、
−  場合により置換されたフェニル基、
−  ヒドロキシカルボニル基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、
−  カルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノカルボニル基、
−  アミノカルボニル基−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基、又は
−  アミノ基−ＮＨ２を表し；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ’１及びＲ’４（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して：
−  水素原子、
−  Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ２アルキル基、
−  Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ２アルコキシ基、
−  ヒドロキシル基、又は
−  アミノ基Ｒ７Ｒ８Ｎ−、ここでＲ７及びＲ８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、又は特に１つ以上のハロゲン原子若しくは１つ以上のニトロ（ソ）基で場合により置換されたフェニル基を表し、又は
−  ニトロ（ソ）基；を表し、
・又は代替的にＲ４は、前記置換基Ｒ２又はＲ３の一方と共に、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の５又は６員の、場合により置換された複素環、好ましくはモルホリニル、ピペラジニル又はピペリジニルを形成し；
・Ｒ６は、特に（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基及び／又は直鎖若しくは分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキル基で場合により置換されたフェニル基を表し；
・式（Ｉ）の化合物が陽イオン性の場合、式（Ｉ）の化合物は、場合により１つ以上のアニオンＹ−及び場合により１つ以上のカチオンＭ＋を含んで、分子の電気的中性を確実にし、ここで
−  Ｙ−は、陰イオン性対イオン又は有機若しくは無機アニオンの混合物を表し；
−  Ｍ＋は、有機又は無機陽イオン性対イオン、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム若しくはカルシウム、又はアンモニウムを表す）；並びに
（ｂ）１つ以上の蛍光染料（前記蛍光染料は、下記の式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）から選択される少なくとも１つの陽イオン性発色団を支持する染料である：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ’−（＊）Ｑ−  （ＩＩＩ）
Ａｒ−［Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）］ｍ’−Ｗ’＋−（＊）Ｑ−  （ＩＶ）、
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において：
・Ｗ＋は、陽イオン性ヘテロアリール基を表し、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された第４級アンモニウムを特に含み；
・Ｗ’＋は、Ｗ＋に関して定義されたような二価ヘテロアリール基を表し；
・Ａｒは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、このアリール基は、場合により好ましくは、ｉ）塩素又はフッ素等の１つ以上のハロゲン原子；ｉｉ）１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくは、メチル等のＣ１−Ｃ４アルキル基；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシ等の１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチル等の１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）１つ以上のアミノ又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ基、好ましくは、１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたＣ１−Ｃ４アルキル部分、例えば（ジ）ヒドロキシエチルアミノ、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジル等の１つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の５若しくは６員のヘテロアリールで置換され；
・Ａｒ’は、Ａｒに関して定義されたような二価アリール基であり；
・ｍ’は、１〜４（両端を含む）の整数を表し、特に、ｍ’は１又は２であり；より良好には１であり；
・Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、又は代替的にＲｃは、Ｗ若しくはＷ’に隣接し、且つ／又はＲｄはＡｒ若しくはＡｒ’に隣接し及びそれらを支持する原子と共に、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋又はＷ’＋に隣接し及びそれらはシクロヘキシル等の（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
・Ｑ−は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり；
・（＊）は、前記染料の残りの部分に結合した蛍光発色団を表し；
好ましくは、Ｗ＋又はＷ’＋は、１つ以上の同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム又はキノリニウム基であり；好ましくは、前記蛍光発色団は、ｍ’＝１を有するものから選択され、Ａｒは、前記スチリル基−Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）−に対してパラで、ジヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ等の（ジ−）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基で置換されたフェニル基を表し、Ｗ’＋はイミダゾリウム又はピリジニウム基、好ましくはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表し；
【化２】
0006923653.tif 000051
式中、
【化３】
0006923653.tif 000052
は、染料との結合を表し、
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）において、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、優先的にはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、又はトリメチルアンモニウム等のトリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム基で場合により置換されている）
を前記ケラチン繊維に適用することを含み、
前記アジニウム染料（ａ）及び前記蛍光染料（ｂ）は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用されることが理解される、方法。
【請求項２】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’２及びＲ’３（同一又は異なっていてもよい）が、互いに独立して：
−  水素原子、
−  フェニル基、又は
−  場合により置換された、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ１０、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、以下の基から選択される１つ以上の基：ヒドロキシル、アミノ−ＮＨ２、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、及び飽和の５又は６員のヘテロシクロアルキル
を表すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ５及びＲ’５（同一又は異なっていてもよい）が、水素原子、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６、より優先的にはＣ１−Ｃ４アルキル基、例えばメチル、（ジ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基、アミノ基−ＮＨ２、ヒドロキシカルボニル基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ又はアミノカルボニル基−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２を表すことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記アジニウム染料（ａ）が、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする：
【化４】
0006923653.tif 000053
【化５】
0006923653.tif 000054
【化６】
0006923653.tif 000055
【化７】
0006923653.tif 000056
Ｙは、請求項１に定義した通りである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｘが酸素原子を表すことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
Ｘが陽イオン性基Ｎ＋Ｒ’２Ｒ’３を表し、式中、Ｒ’２及びＲ’３は、以前に定義した通りであり、好ましくはＲ’２及びＲ’３（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して、水素原子、又は、以下の基から選択される１つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状Ｃ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ６アルキル基を表すことを特徴とする：
・ヒドロキシル、
・１つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、５〜７員の複素環を形成する可能性があり、又は
・カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）、式中、Ｒ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
蛍光染料（ｂ）が、式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする、
【化８】
0006923653.tif 000057
式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）において：
・Ｒ１及びＲ２（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基；優先的には水素原子を表し；
・Ｇ１は、水素原子、又はＮＨ２及びＯＨから選択される基を表し；
・Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂ（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）ハロゲン原子：ｃ）アミノ、ｄ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｅ）（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ｆ）シアノ、ｇ）カルボキシル−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はカルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋、ｈ）ヒドロキシル−ＯＨ若しくはアルコキシド−Ｏ−Ｑ＋、ｉ）トリフルオロメチル等の（ポリ）ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ｊ）アシルアミノ、ｋ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ｌ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ｍ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、ｎ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、ｏ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、ｐ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、ｑ）アシルアミノ、ｒ）カルバモイル、ｓ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、ｔ）アミノスルホニル、ｕ）−ＳＯ３Ｈ若しくはスルホネート−ＳＯ３−，Ｑ＋又はｖ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから選択される基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記２つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；特に、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂは、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し；
・又は代替的に、２つの隣接する炭素原子により支持される２つの基Ｒａ及びＲ’ａ；Ｒｂ及びＲ’ｂは、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し；前記ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換され、前記（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は：（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及び（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記２つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；優先的には、Ｒａ及びＲ’ａは、一緒になってベンゾ基を形成し；
・又は代替的に、２つの基Ｒｉ及びＲａ；並びに／又は基Ｒ’ｉ及びＲ’ａは、一緒になって縮合（ヘテロ）シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成し；
・Ｒｇは、水素原子、（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；優先的には、Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル若しくはベンジル基を表し；
・Ｒｅは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキレン又は（Ｃ２−Ｃ８）アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくはＲｅは、不飽和の（Ｃ１−Ｃ６）アルキレンを表し；
・Ｒｆは、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基、アミノ基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、第４級アンモニウム基Ｍ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−を表し、ここでＲ３、Ｒ４及びＲ５（同一又は異なっていてもよい）は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、又はＲ３Ｒ４Ｎ−は、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的にＭ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合により（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基で置換されたイミダゾリウム基を表し；
・Ｇは、ｉ）基−ＮＲｃＲｄ、ｉｉ）−ＯＲを表し、ここでＲは、ａ）水素原子、ｂ）場合により置換された、優先的には非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）アリール基、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばベンジル、ｅ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル、ｆ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
又は代替的に、Ｇが−ＮＲｃＲｄを表す場合、２つの基Ｒｃ及びＲ’ａ並びに／又はＲｄ及びＲａは、一緒になって、場合により１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；より優先的には、複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され；
・Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は：ａ）場合により置換された（ヘテロ）アリール、例えばフェニル、ｂ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｆ）（Ｃ２−Ｃ５）アルキル又はｇ）場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキルの中からの基を表し；
又は代替的に、同じ窒素原子により支持される２つの隣接する基Ｒｃ及びＲｄは、一緒になって、場合により置換された複素環式基又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し；
・Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・
【化９】
0006923653.tif 000058
は、フェニル環に縮合した（ヘテロ）アリール基を表し；又は代替的に、フェニルに存在せず；優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に１〜１４（両端を含む）の整数；優先的には２〜１０（両端を含む）の整数；より優先的には３〜８の整数；より詳細には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
・Ｑ＋は、前記染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し；
前記染料がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記蛍光染料（ｂ）が、下記の式（ＶＩＩＩ）の前記スチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする：
【化１０】
0006923653.tif 000059
式（ＶＩＩＩ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ、Ｒｉ、Ｒ’ｉ、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、請求項１〜７のいずれか一項に記載した通りであり；
好ましくは：
・Ｒ１及びＲ２（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表し；
・Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素を表し；
・Ｒａ、Ｒ’ａ及びＲ’’ａ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又は−ＯＨ、−Ｏ−Ｑ＋、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでＱ＋は、請求項１〜７のいずれか一項に記載した通りであり；
・Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びＲ’’ｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・又は代替的に２つの隣接する基Ｒｂ及びＲ’ｂは、それらを支持する前記炭素原子と一緒になって、ピリジニウム基に縮合（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ）又は縮合（ｆｕｓｅｄ）したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は置換されている可能性があり；好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり；
・Ｇは、場合により置換された、優先的には非置換の基−ＮＲｃＲｄ又は（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
・Ｒｉ及びＲ’Ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・
【化１１】
0006923653.tif 000060
は、前記フェニル環に縮合したアリール若しくはヘテロアリール基を表し；又は代替的に前記フェニル環に存在せず；優先的には、前記環が存在する場合、前記環はベンゾであり；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又は置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、好ましくは、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルは、特にｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基で置換され；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
前記染料がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記蛍光染料（ｂ）が、下記の式（ＩＸ）のスチリル染料、並びにその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする：
【化１２】
0006923653.tif 000061
式（ＩＸ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びｍは、請求項７又は８に定義した通りである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記蛍光染料（ｂ）が、下記の式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択されることを特徴とする：
【化１３】
0006923653.tif 000062
式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）において：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９（同一又は異なっていてもよい）は、ｉ）水素原子又はｉｉ）Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ等のハロゲン原子、ｉｉｉ）基ＯＲ（式中、Ｒは、水素原子又は請求項８に定義したようなＱ＋、又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基を表す）、ｉｖ）ベンゼン等のアリール、ｖ）ベンジル等のアリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ｖｉ）シアノ、ｖｉｉ）ニトロ、ｖｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ｉｘ）アミノＮＲ１０Ｒ１１の中からの基を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又はｃ）置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは、以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ２−Ｃ４）アルキルを表し：
−  シアノ、
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、
−  ヒドロキシル、及び
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル；
特に、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は１つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、請求項７に定義したような陰イオン性対イオンを表し；
前記染料がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
本発明の蛍光染料（ｂ）が、下記の式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のものから選択されることを特徴とする：
【化１４】
0006923653.tif 000063
式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、請求項１０に定義された通りであり、特に：
・Ｒ５及びＲ８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し、好ましくは、Ｒ５及びＲ８は、水素原子を表し；
・Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、前記（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、酸素若しくは硫黄原子若しくはＮ（Ｒ’）を表し、又は代替的に、Ｘ及び／若しくはＺは、結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは、酸素原子を表す）、ｉｉｉ）スルホンＳＯ３Ｈ、ｉｖ）スルホネートＳＯ３−，Ｑ＋、ｖ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す）から選択される１つ以上の基で場合により置換され；特に、Ｒ７は、基ＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、前記（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、ｉｉｉ）カルボキシレート、ｉｖ）スルホン、及びｖ）スルホネートから選択される１つ以上の基で場合により置換され、より詳細には、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す同一又は異なる基から選択され、前記（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、及びｉｉｉ）カルボキシレートから選択される１つ以上の基で場合により置換され；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に１〜６（両端を含む）の整数；優先的には１〜４の整数；より優先的には１〜２の整数を表し；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
前記染料がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の前記電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記蛍光染料（ｂ）が：
・下記を有する式（Ｘ）の蛍光染料：
【表１】
0006923653.tif 000064
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物；
・下記を有する式（ＸＩ）の蛍光染料：
【表２】
0006923653.tif 000065
【表３】
0006923653.tif 000066
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物；
・式（Ｘ’）及び（ＸＩ’）の蛍光染料：
【化１５】
0006923653.tif 000067
式中、Ｍ’は、請求項１１に定義した通りである；
【表４】
0006923653.tif 000068
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物；
・下記を有する式（ＸＩＩＩ）の蛍光染料：
【表５】
0006923653.tif 000069
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物；
・下記を有する式（ＸＩＩＩ）の蛍光染料：
【表６】
0006923653.tif 000070
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物；並びに
・下記の式（ＸＩＩ’）及び（ＸＩＩＩ’）の蛍光染料：
【化１６】
0006923653.tif 000071
式中：
【表７】
0006923653.tif 000072
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され；
好ましくは、前記蛍光染料（ｂ）は、以下の化合物：
【化１７】
0006923653.tif 000073
並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され；
式中、Ｍ’及びＱ＋は、請求項１１に定義した通りである、ことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
好ましくはｉ）下記の式（ＸＶＩ）の還元剤、及びまたそれらの付加塩、及びそれらの混合物：
Ｈ（Ｘ）ｑ（Ｒ１０）ｔ  （ＸＶＩ）
式（ＸＶＩ）において：
−  Ｘは、Ｐ、Ｓ又はＳＯ２を表し、
−  ｑは、０又は１に等しい整数を表し、
−  ｔは、１又は２に等しい整数を表し、
−  Ｒは、直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル基を表し、これは場合によりヘテロ原子で中断され、並びに／又はヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ）カルボニル、アミド、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル）アミノカルボニル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アシル）アミノ、モノ−若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される１つ以上の基で場合により置換される；
ｉｉ）チオグリコール酸、ｉｉｉ）チオ乳酸、ｉｖ）グリセリルモノチオグリコレート、ｖ）システアミン、ｖｉ）Ｎ−アセチルシステアミン、ｖｉｉ）Ｎ−プロピオニルシステアミン、ｖｉｉｉ）システイン、ｉｘ）Ｎ−アセチルシステイン、ｘ）チオリンゴ酸、ｘｉ）パンテテイン、ｘｉｉ）２，３−ジメルカプトコハク酸、ｘｉｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、ｘｉｖ）Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、ｘｖ）アミノメルカプトアルキルアミド、ｘｖｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミド酸誘導体、ｘｖｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド誘導体、ｘｖｉｉｉ）アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、ｘｉｘ）２−ヒドロキシプロピルチオグリコネート及び（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルチオグリコレートの共沸混合物、ｘｘ）メルカプトアルキルアミノアミド、ｘｘｉ）Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド  ｘｘｉｉ）ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その付加塩、及びそれらの混合物から選択される１つ以上の還元剤を前記ケラチン繊維に適用することも含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
いずれの還元剤も使用しないことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか一項に定義されたようなアジニウム染料（ａ）と、請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義されたような蛍光染料（ｂ）とが、前記ケラチン繊維に一緒に適用され；好ましくは、前記方法が、請求項１〜６のいずれか一項に定義されたような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）と、請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義されたような１つ以上の蛍光染料（ｂ）とを含む美容組成物を、前記ケラチン繊維に適用するステップを含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
少なくとも以下の２つの連続ステップ：
−  請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義されたような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、次に
−  請求項１〜６のいずれか一項に定義されたような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を含む美容組成物を前記繊維に適用する第２のステップ
を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも以下の２つの連続ステップ：
−  請求項１〜６のいずれか一項に定義されたような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、次に
−  請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義されたような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を含む美容組成物を前記繊維に適用する第２のステップ
を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記美容組成物のｐＨが、６〜１１（両端を含む）、好ましくは７〜１０、より優先的には７．５〜９．５、より良好には９〜９．５である、少なくとも２つの連続ステップを含むことを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜６のいずれか一項に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）と、請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）とを含む美容組成物であって、前記組成物が、場合によりｐＨ６〜１１（両端を含む）、好ましくは７〜１０、より優先的には７．５〜９．５、より良好には９〜９．５を有する、組成物。
【請求項２０】
請求項１〜６のいずれか一項に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を収容する第１のコンパートメントと、請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を収容する第２のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置。
【請求項２１】
（ａ）又は（ｂ）以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、請求項１〜６のいずれか一項に定義されたような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）と組み合わせた、請求項１及び７〜１２のいずれか一項に定義されたような１つ以上の蛍光染料（ｂ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１つ以上の特定のアジニウム染料及び１つ以上の蛍光染料を使用して、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法に関する。
【０００２】
本発明は、上記に定義した染料を含む美容組成物、及び前記染料を収容するマルチコンパートメント装置にも関する。
【０００３】
本発明は、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を、上記に定義したもの以外の追加の染料を使用することなく、栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色、又は更には黒色に染色するための前記染料の使用にも関する。
【背景技術】
【０００４】
多くの人々は、自己の毛髪の色を変えること、及び特に自己の白髪を隠すことを長期間模索してきた。
【０００５】
ケラチン繊維の染色、特にヒトケラチン繊維を、酸化染料前駆体（一般に酸化ベースとして既知である）を含む染料組成物で染色することは特に知られた慣行である。これらの酸化ベースは無色又は僅かに有色の化合物であり、これらは酸化製品と組み合わされると、酸化縮合のプロセスにより有色化合物を生じさせることができる。
【０００６】
この酸化ベースで得られる色調は、カプラー又は色彩調整剤（ｃｏｌｏｕｒ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）と組み合わせることにより変更することができる。酸化ベース及びカプラーに使用される多様な分子により、非常に様々な色を得ることができる。
【０００７】
別の周知の方法は、ケラチン繊維に直接染料を適用することにより、半永久的な染色を得ることで構成され、直接染料は、前記繊維に親和性を有する有色及び着色分子である。
【０００８】
従来使用されている直接染料は、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。この化学種は、非イオン性、陰イオン性（酸性染料）又は陽イオン性（塩基性染料）であり得る。直接染料は天然染料でもあり得る。
【０００９】
従来の直接染色方法は、直接染料を含むケラチン繊維染料組成物を適用することで構成される。適用後、染料分子の繊維中への拡散による浸透が可能な放置時間を順守する。本方法の完了時、繊維を濯ぐ。
【００１０】
酸化染色とは対照的に、これらの直接染色方法は、繊維の完全性をより良好に保護する傾向を有する。得られる着色は一般に有色であるが、半一時的に過ぎない。直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、並びに繊維の表面及び／又は芯からの直接染料の脱着は、直接染料の弱い染色力の原因である。
【００１１】
現在、非常に様々な色を利用することができるが、自然な色調を得るためには、一般に、相補的な色の３種の染料を組み合わせる必要があることが判明している−三色原理−（例えば、国際公開第９５／１５１４４号及び国際公開第９５／０１７７２号を参照されたい）。しかしながら、この３部からなる組み合わせは、洗髪の繰り返しに対して高い持続性を示さない。洗髪の繰り返しは、概して、又は更には一貫して、美的でない色の変化を引き起こし、これは消費者に対して抑止的である。
【００１２】
これらの着色は更に、例えば光又は汗等の外部作用因子に晒された場合、変色に耐えない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、上記に述べた欠点を有さず、即ち特に、特に色度、出力、強度、光沢及び選択性の点で良好な性質を有する自然な着色をもたらすことを可能にし、また洗髪に対して持続性の、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を直接染色する方法を開発する実際の必要性が存在する。
【００１４】
また本発明の別の目的は、直接染料、好ましくは、２つのみのタイプの直接染料を混合することにより、明るいケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色若しくは光沢のある茶色、又は更には黒色に効率的に染色することを可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、驚くべきことに、１つ以上の特定のアジニウム染料及び１つ以上の特定の蛍光染料を使用するケラチン繊維の染色方法によって、上記に述べた目的を達成する；特に、強力かつ艶があるだけでなく洗髪耐性を有する、自然な栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色の着色をもたらすことが可能であることを見出した。
【００１６】
本発明の一主題は、特に、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法であり、この方法は、前記ケラチン繊維に以下の成分を適用することを含む：
（ａ）下記の式（Ｉ）の化合物、その有機又は無機の酸又は塩基塩、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料：
【化１】
0006923653.tif 000002
式（Ｉ）において：
・Ｘは、酸素原子、硫黄原子、ＮＲ’２又はアンモニウム基Ｎ＋Ｒ’２Ｒ’３を表し；
・Ｇは、酸素原子、硫黄原子又は基ＮＲ６を表し；
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’２及びＲ’３（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して：
−  水素原子、
−  特に１つ以上のハロゲン原子で場合により置換されたフェニル基、又は
−  直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ６アルキル基であって、
・ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、アミノ−ＮＨ２、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、好ましくは飽和の５又は６員のヘテロシクロアルキル、例えばモルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノから特に選択される１つ以上の基で場合により置換され、且つ／又は
・好ましくは酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ’６）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−又はそれらの組み合わせから選択される、１つ以上のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含む１つ以上の基、好ましくは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’６）−、−Ｎ（Ｒ’６）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’６）−で場合により中断され、ここでＲ’６は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表すもの；
・Ｒ５及びＲ’５（同一又は異なっていてもよい）は：
−  水素原子、
−  直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキル基、
−  場合により置換されたフェニル基、
−  ヒドロキシカルボニル基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、
−  カルボキシレート基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノカルボニル基、
−  アミノカルボニル基−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基、又は
−  アミノ基−ＮＨ２；を表し
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ’１及びＲ’４（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して：
−  水素原子、
−  Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ２アルキル基、
−  Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ２アルコキシ基、
−  ヒドロキシル基、
−  アミノ基Ｒ７Ｒ８Ｎ−、ここでＲ７及びＲ８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、又は特に１つ以上のハロゲン原子若しくはニトロ（ソ）基で場合により置換されたフェニル基を表し、又は
−  ニトロ（ソ）基；を表し、
・又は代替的にＲ４は、置換基Ｒ２又はＲ３の一方と共に、飽和又は不飽和の、好ましくは５又は６員の、場合により置換された複素環、好ましくはモルホリニル、ピペラジニル又はピペリジニルを形成し；
・Ｒ６は、特に（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基及び／又は直鎖若しくは分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキル基で場合により置換されたフェニル基を表し；
・式（Ｉ）の化合物が陽イオン性の場合、式（Ｉ）の化合物は、場合により１つ以上のアニオンＹ−及び場合により１つ以上のカチオンＭ＋を含んで、分子の電気的中性を確実にし、ここで
−  Ｙ−は、陰イオン性対イオン又は有機若しくは無機アニオンの混合物を表し；
−  Ｍ＋は、有機又は無機陽イオン性対イオン、好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム若しくはカルシウム、又はアンモニウムを表し；並びに
（ｂ）１つ以上の蛍光染料；前記蛍光染料は、シアニン染料、スチリル／ヘミシアニン染料、ナフタルイミド染料、及びそれらの混合物から選択される直接染料であり；
アジニウム染料（ａ）及び蛍光染料（ｂ）は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用されることが理解される。
【００１７】
本発明の別の主題は、以下を含む美容組成物である：
（ａ）以前に定義したような式（Ｉ）の化合物から選択される１つ以上のアジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物；並びに
（ｂ）以前に定義したような１つ以上の蛍光染料。
【００１８】
特定のアジニウム染料及び蛍光染料の組み合わせは、特に色度、出力、強度、光沢及び選択性の点で良好な性質を有する自然な着色を得ることを可能にする。
【００１９】
更に、本発明による方法及び組成物は、（ａ）又は（ｂ）以外の追加の（又は相補的な）染料を使用する必要なく、直接染料、特に以前に定義したような染料（ａ）及び（ｂ）のみを混合することにより、明るいケラチン材料を、栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に効率的に染色することを可能にする。
【００２０】
また、本発明による方法及び組成物により得られる着色は、光、悪天候、洗浄及び汗等の、毛髪が供され得る様々な攻撃因子に対する良好な耐性を示す。それらは特に洗髪に関して、特に少なくとも３回のシャンプー洗浄後の洗髪に関して持続性である。
【００２１】
本発明の主題はまた、以前に定義したような式（Ｉ）の化合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物を収容する第１のコンパートメントと、以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を収容する第２のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置である。
【００２２】
本発明の別の主題は、（ａ）又は（ｂ）以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、以前に定義したような式（Ｉ）の化合物から選択されるアジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物と組み合わせた、以前に定義したような蛍光染料の使用である。
【００２３】
本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の目的のために、特に示さない限り：
・本発明による染料は、可視領域内、即ち特に４００〜７００ｎｍ（両端を含む）の波長λａｂｓの光を吸収する；
【００２５】
・本発明の目的のために、用語「直接染料」は、酸化染料以外の、美容媒体に可溶性である天然及び／又は合成染料を意味する；直接染料は、ケラチン繊維の表面に拡散する染料である；
【００２６】
・本発明の目的のために、用語「蛍光染料」は、有色の分子（可視光を吸収する）であり、それ自体が色を付与し、また従来の染料とは対照的に、吸収したエネルギーを、スペクトルの可視部分内で放出されるより長波長の光に変換する染料を意味する；特に、本発明の「蛍光」染料は、波長λａｂｓ３５０〜８００ｎｍの可視領域内の光を吸収し、吸収した波長よりも長い可視領域内の波長λｅｍ４００〜８００ｎｍで再放出することができる；ストークシフトとも称される、吸収波長と放出波長との間の差は、１ｎｍ〜１００ｎｍである。より優先的には、本発明の蛍光染料は、４２０ｎｍ〜５５０ｎｍの波長λａｂｓを吸収し、可視領域内の波長λｅｍ４７０〜６００ｎｍで再放出することができる染料である；
【００２７】
・本発明による「蛍光染料」は、光学漂白剤と区別されるべきである。「漂白剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光漂白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光漂白化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）」又は「蛍光増白化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）即ちＦＷＡ」又は「増白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｅｒ）」としても一般に既知の光学漂白剤は、無色化合物であり、色を付与せず、可視光領域内にて吸収せず、紫外領域（２００〜４００ｎｍの範囲の波長）内のみにて吸収し、吸収エネルギーを、スペクトルの可視部分内の青色領域で放出されるより長波長の蛍光に変換するため染料ではない。従って、色の印象は、主に青色（４００〜５００ｎｍの範囲の波長）である純粋な蛍光によってのみ生成される。
【００２８】
・本発明による「青色−紫色」染料は、視覚的に青色に現れる可視スペクトル内の光を吸収し、即ち５５０ｎｍを超え７００ｎｍ以下、特にλｍａｘ５６０ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは青色領域、即ちλｍａｘ５８０〜６５０ｎｍの吸収波長λｍａｘの光を吸収する染料である；
【００２９】
・用語「（ヘテロ）アリール」は、一般的にアリール及びヘテロアリール基を意味する；
【００３０】
・「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、炭素原子により支持される少なくとも１つの置換基で置換されてもよく、この置換基は、以下から選択される：
−  Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、これは以下の基から選択される１つ以上の基で場合により置換される：ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する２つのＣ１−Ｃ４アルキル基（同一又は異なっていてもよい）で置換されたアミノ、又は前記２つの基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員、好ましくは５又は６員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む；
−  場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された５又は６員のヘテロシクロアルキル基、優先的にはモルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ又はピロリジノ；
−  場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリル；
−  １つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、このＣ１−Ｃ６アルキル基は、場合により少なくとも以下を支持する：
ｉ）ヒドロキシル基、
ｉｉ）１つ又は２つの場合により置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基で場合により置換されたアミノ基、前記アルキル基は、このアルキル基が結合する窒素原子と共に、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性がある、
ｉｉｉ）第４級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｙ−、ここでＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’（同一又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｙ−は、陰イオン性対イオンを表す、
ｉｖ）又は、場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された、場合により陽イオン性の５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム；
−  アシルアミノ基（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（式中、Ｒ基は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ２アルキル基である）；
−  カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、Ｒ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する；
−  アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（式中、Ｒ基は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又はフェニル基を表す）；
−  アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（式中、Ｒ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する；
−  酸又は塩化形態（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで塩化されている）のカルボキシル基；
−  シアノ基；
−  ニトロ又はニトロソ基；
−  ポリハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル；
非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されてもよい：
−  ヒドロキシル；
−  Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
−  Ｃ１−Ｃ４アルキル；
−  アルキルカルボニルアミノ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−）（式中、基Ｒ’は、水素原子、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ２アルキル基、又は場合により１つ若しくは２つのＣ１−Ｃ４アルキル基（同一又は異なっていてもよい）で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
−  アルキルカルボニルオキシ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）（式中、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は場合により１つ若しくは２つの同一若しくは異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
−  アルコキシカルボニル（Ｒ−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｘは、酸素原子、又は場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
【００３１】
・環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分、これらはまた、１つ以上のオキソ基で置換されてもよい；
【００３２】
・「アリール」基は、一般的に６〜２２個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭素系基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルである；
【００３３】
・「陽イオン性ヘテロアリール基」は、一般的に環内又は環外陽イオン性基を含む、以前に定義したようなヘテロアリール基であり、
−  電荷が環内の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれ；例えば、これはピリジニウム、イミダゾリウム又はインドリニウム基であり：
【化２】
0006923653.tif 000003
式中、Ｒ及びＲ’は、以前に定義したようなヘテロアリール置換基、特に（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、例えばメチルである；
−  電荷が環外の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれず；例えば、これは、ヘテロアリールの外部にあるトリメチルアンモニウム等のアンモニウム又はホスホニウム置換基Ｒ＋であり、例えば当該のピリジル、インドリル、イミダゾリル又はナフタルイミジルである：
【化３】
0006923653.tif 000004
式中、Ｒは、下記に定義するようなヘテロアリール置換基であり、Ｒ＋は、アンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−、ホスホニウムＲａＲｂＲｃＰ＋−又はアンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又はＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基であり、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃ（同一又は異なっていてもよい）は、メチル等の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基である；
【００３４】
・「ヘテロアリール基」は、一般的に窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を含む５〜２２員の、単環式又は縮合若しくは非縮合多環式基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジニル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾニル、キサンチリル及びそれらのアンモニウム塩から選択される；
【００３５】
・「複素環式基」は、１つ又は２つの不飽和を含んでもよいが、窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の、５〜２２員の非芳香族基である；
【００３６】
・「ヘテロシクロアルキル基」は、一般的に少なくとも１つの飽和環を含む複素環式基である；
【００３７】
・「アルキル基」は、一般的に直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ８、より良好にはＣ１−Ｃ６、更により良好にはＣ１−Ｃ４炭化水素系基である；
【００３８】
・アルキル基に適用される表現「場合により置換された」は、前記アルキル基が、以下の基から選択される１つ以上の基で置換されてもよいことを示唆する：ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ｉｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、酸素若しくは硫黄原子若しくはＮ（Ｒ’）を表し、又は代替的に、Ｘ及び／若しくはＺは、結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは、酸素原子を表す）、ｉｖ）場合により１つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む；ｖ）又は第４級アンモニウム基Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ−、式中、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’（同一又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表し、又は代替的に−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’は、場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたイミダゾリウム等の５又は６員のヘテロアリールを形成し、Ｍ−は、陰イオン性対イオンを表す、ｖｉ）カルボキシルＣ（Ｏ）ＯＨ、ｖｉｉ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−，Ｍ＋、式中、Ｍ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す、ｖｉｉｉ）スルホン−ＳＯ３Ｈ、ｉｘ）スルホネート−ＳＯ３−，Ｍ＋、式中、Ｍ＋は、以前に定義した通りである、ｘ）シアノ、並びにｘｉ）カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、Ｒ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持するＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；
【００３９】
・「アルコキシ基」は、一般的にアルキル−オキシ基であり、ここでアルキル基は、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ８、優先的にはＣ１−Ｃ６炭化水素系基である；
【００４０】
・アルコキシ基が場合により置換されている場合、これはアルキル基が上記に定義したように場合により置換されていることを示唆する；
【００４１】
・用語「有機又は無機酸塩」は、より詳細には、ｉ）塩酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：メタンスルホン酸及びエタンスルホン酸等のＡｌｋ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ；ｖ）アリールスルホン酸：ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸等のＡｒ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ；ｖｉ）クエン酸；ｖｉｉ）コハク酸；ｖｉｉｉ）酒石酸；ｉｘ）乳酸；ｘ）アルコキシスルフィン酸：メトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＯＨ；ｘｉ）トルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸等のアリールオキシスルフィン酸；ｘｉｉ）リン酸Ｈ３ＰＯ４；ｘｉｉｉ）酢酸ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；ｘｉｖ）トリフルオロメタンスルホン酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ；並びにｘｖ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ４に由来する塩から選択される塩を意味する；
【００４２】
用語「陰イオン性対イオン又はアニオン」は、染料の陽イオン性電荷と関連する有機又は無機酸塩に由来する、有機又は無機の美容的に許容可能なアニオン又は陰イオン性基を意味する；より詳細には、アニオンは、以下から選択される：ｉ）塩化物又は臭化物等のハロゲン化物；ｉｉ）ナイトレート；ｉｉｉ）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネートを含むスルホネート：メチルスルホネート又はメシレート及びエチルスルホネート等のＡｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｉｖ）アリールスルホネート：ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレート等のＡｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｖ）カルボキシレートＡｌｋ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、式中、Ａｌｋは、場合により１つ以上のヒドロキシル又はカルボキシレート基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、例えばシトレート；ｖｉ）スクシネート）；ｖｉｉ）タートレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）メチルスルフェート及びエチルスルフェート等のアルキルスルフェートＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘ）アリールスルフェート：ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート等のＡｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘｉ）アルコキシスルフェート：メトキシスルフェート及びエトキシスルフェート等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、ｘｉｉｉ）ホスフェートＯ＝Ｐ（ＯＨ）２−Ｏ−、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ  Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）３、ＨＯ−［Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）］ｗ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２、式中、ｗは整数である；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；ｘｖｉ）テトラフルオロボレート等のボレート；ｘｖｉｉ）スルフェートＳ（Ｏ２Ｏ２−又はＳＯ４２−；ｘｖｉｉｉ）水素スルフェートＨＳＯ４−；ｘｉｘ）カーボネート；ｘｘ）水素カーボネート；ｘｘｉ）ペルクロレート（ＣｌＯ４−）並びに（ｘｘｉｉ）四塩化亜鉛等の二価アニオン無機塩；
【００４３】
有機又は無機酸塩に由来する陰イオン性対イオンは、分子の電気的中性を確実にし；従って、アニオンが数個の陰イオン性電荷を含む場合、同じアニオンは同じ分子内の数個の陽イオン性基の電気的中性に役立つことができ、又はそうでない場合、数個の分子の電気的中性に役立つことができることが理解される；例えば、２つの陽イオン性基を含む染料は、２つの「単一帯電」陰イオン性対イオン、又は（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２若しくはＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ等の「二重帯電」陰イオン性対イオンのいずれかを含むことができる；
【００４４】
特に、陰イオン性対イオンは、塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物等のハロゲン化物；水酸化物；スルフェート；水素スルフェート；メチルスルフェート又はエチルスルフェートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフェート；カーボネート及び水素カーボネート；ホルメート、アセテート、シトレート、タートレート及びオキサレート等のカルボン酸塩；メチルスルホネートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネート；アリール部分、好ましくはフェニルが、場合により１つ以上のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されているアリールスルホネート、例えば４−トリルスルホネート；メシレート等のアルキルスルホニルから選択される；
【００４５】
・用語「化学的酸化剤」は、当該技術分野で従来使用されている大気酸素以外の任意の酸化剤を意味する。それ故、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸基塩、及びまた酵素を挙げることができ、その中でもペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２−電子酸化還元酵素、及びラッカーゼ等の４−電子酸素添加酵素を挙げることができる。好ましくは、化学的酸化剤は過酸化水素である。
【００４６】
・また、本発明の状況にて使用され得る付加塩は、特に、下記に定義する塩基性化剤等の美容的に許容可能な塩基との付加塩、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水性アンモニア、アミン又はアルカノールアミンから選択される；
【００４７】
・表現「少なくとも１つ」は、「１つ以上」と等価である；
【００４８】
・特に表現「の間」及び「．．．〜．．．の範囲」における値の範囲の限界値は、その範囲内に含まれ；
【００４９】
・値の範囲に関する表現「（両端を含む）」は、その範囲の限界値が、定義した範囲内に含まれることを意味する。
【００５０】
（ａ）アジニウム染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法、及び美容組成物は、（ａ）以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料を使用し又はこの染料を含む。
【００５１】
特に、式（Ｉ）の染料は、青色、紫色又は緑色であり、くすんだ又は鮮やかである。
【００５２】
好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’２及びＲ’３（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して：
−  水素原子、
−  フェニル基、又は
−  ヒドロキシル、アミノ−ＮＨ２、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、飽和の５若しくは６員のヘテロシクロアルキル基から選択される１つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状Ｃ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
【００５３】
好ましくは、Ｒ５及びＲ’５（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６、より優先的にはＣ１−Ｃ４アルキル基、例えばメチル、（ジ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基、アミノ基−ＮＨ２、ヒドロキシカルボニル基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ又はアミノカルボニル基−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２を表す。
【００５４】
第１の特定の実施形態によれば、Ｘは、酸素原子を表す。
【００５５】
別の特定の実施形態によれば、Ｘは、陽イオン性基Ｎ＋Ｒ’２Ｒ’３を表し、式中、Ｒ’２及びＲ’３は、以前に定義した通りであり、好ましくはＲ’２及びＲ’３（同一又は異なっていてもよい）は、互いに独立して、水素原子、又は、以下の基から選択される１つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状Ｃ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し：
・ヒドロキシル、
・１つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、５〜７員の複素環を形成する可能性があり、又は
・カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）、式中、Ｒ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。
【００５６】
Ｙ−は、式（Ｉ）の化合物の電気的中性を確実にすることが意図される、美容的に許容可能な陰イオン性対イオン又はアニオン又はアニオンの混合物を示す。
【００５７】
Ｙ−は、以前に定義した通りである。
【００５８】
好ましくは、Ｙ−は、塩化物等のハロゲン化物、メトスルフェート；アルキルスルホネート：Ａｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えばメチルスルホネート又はメシレート及びエチルスルホネート；アリールスルホネート：Ａｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、例えばベンゼンスルホネート及びトルエンスルホンネート又はトシレート；シトレート；スクシネート；タートレート；ラクテート；アルキルスルフェート：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−、例えばメチルスルフェート；アリールスルフェート、例えばベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート；ホスフェート；アセテート；トリフレート；ペルクロレート；テトラフルオロボレート等のボレート；カーボネート；並びに水素カーボネートから選択され；より優先的には塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物等のハロゲン化物；四塩化亜鉛等の二価アニオン無機塩；水酸化物；スルフェート；水素スルフェート；直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフェート、例えばメチルスルフェート又はエチルスルフェートイオン；カーボネート及び水素カーボネート；ホルメート、アセテート、シトレート、タートレート又はオキサレート等のカルボキシレート；メチルスルホネートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネート；アリール部分、好ましくはフェニルが、場合により１つ以上のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されているアリールスルホネート、例えば４−トリルスルホネート；メシレート等のアルキルスルホニル；テトラフルオロボレート；ペルクロレート；並びにそれらの混合物から選択される。
【００５９】
有機又は無機酸塩に由来する陰イオン性対イオンは、分子の電気的中性を確実にするため、アニオンが数個の陰イオン性電荷を含む場合、同じアニオンは、同じ分子内の数個の陽イオン性基の電気的中性に役立つことができ、又はそうでない場合、数個の分子の電気的中性に役立つことができることが理解される。例えば、２つの陽イオン性基を含む式（Ｉ）の染料は、２つの「単一帯電」陰イオン性対イオン、又はＳ（Ｏ）２Ｏ２−若しくはＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ等の「二重帯電」陰イオン性対イオンのいずれかを含むことができる。
【００６０】
式（Ｉ）の化合物がカルボキシレート基Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋を支持する場合、式（Ｉ）の化合物は、Ｍ＋及びＹ−のいずれも含まないことによって電気的中性を順守することができ、カルボキシレートは、陽イオン性電荷Ｎ＋Ｒ’２Ｒ’３又は−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’の存在により「電気的に補償されている」ことが理解される。
【００６１】
用語「カチオン又は陽イオン性対イオン」は、染料の陰イオン性電荷に関連した有機又は無機塩基の塩に由来する美容的に許容可能な有機又は無機のカチオン又は陽イオン性基を意味する；より詳細には、陽イオン性対イオンは、ｉ）Ｎａ＋及びＫ＋等のアルカリ金属、ｉｉ）Ｃａ＋＋及びＭｇ＋＋等のアルカリ土類金属、並びにｉｉｉ）ＲａＲｂＲｃＲｄＮ＋等のアンモニウム（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はヒドロキシル又は（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表す）から選択される。
【００６２】
式（Ｉ）の化合物は、溶媒和物、例えば水和物、又はエタノール若しくはイソプロパノール等の直鎖若しくは分枝状アルコールの溶媒和物の形態にあることもできる。
【００６３】
好ましくは、アジニウム染料は、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される：
【化４】
0006923653.tif 000005
【化５】
0006923653.tif 000006
【化６】
0006923653.tif 000007
【化７】
0006923653.tif 000008
Ｙ−は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表す。
【００６４】
より優先的には、アジニウム染料は、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される：
【化８】
0006923653.tif 000009
【化９】
0006923653.tif 000010
【化１０】
0006923653.tif 000011
【化１１】
0006923653.tif 000012
【化１２】
0006923653.tif 000013
【化１３】
0006923653.tif 000014
【００６５】
第１の特定の実施形態によれば、Ｇは、酸素原子を表す。この第１の実施形態によれば、染料（ａ）は、フェノキサジニウム型のものであり、上記の化合物（１）〜（１８）から有利に選択される。
【００６６】
第２の特定の実施形態によれば、Ｇは、基ＮＲ６を表し、ここでＲ６は、以前に定義した通りである。この第２の実施形態によれば、染料（ａ）は、フェナジニウム型のものであり、上記の化合物（１９）〜（２６）から有利に選択される。
【００６７】
第３の特定の実施形態によれば、Ｇは、硫黄原子を表す。この第３の実施形態によれば、染料（ａ）は、フェノチアジニウム型のものであり、上記の化合物（２７）〜（３０）から有利に選択される。
【００６８】
（ｂ）蛍光染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び組成物は、（ｂ）１つ以上の蛍光染料も使用し又はこれも含み；前記蛍光染料は、シアニン染料、スチリル／ヘミシアニン染料、ナフタルイミド染料、及びそれらの混合物から選択される直接染料である。
【００６９】
より詳細には、本発明の蛍光染料は、ジスルフィド結合を含む蛍光染料以外である。より優先的には、本発明の蛍光染料は、直接染料であり、隣接する同一ヘテロ原子を含む結合を含まない。
【００７０】
欧州特許第１１３３９７５号、国際公開第０３／０２９３５９号、欧州特許第８６０６３６号、国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号、欧州特許第７１４９５４号に記載されている蛍光染料、百科事典Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ｄｙｅｓ  ｂｙ  Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、１９５２、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、ｖｏｌ．１  ｔｏ  ７、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、「Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｄｙｅ  Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ」の章、１９９３、Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓの様々な章、特にＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの「Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｄｙｅｓ」の章、２００５、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １０．１００２／１４３５６０００７．ａ１１＿２７９；インターネット又は先行する印刷版により配布されるＴｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  −  Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｐｒｏｂｅｓ  ａｎｄ  Ｌａｂｅｌｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、１０ｔｈ  Ｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｂｅｓ／Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ  −  Ｏｒｅｇｏｎ  ２００５に列挙されるものを挙げることもできる。
【００７１】
好ましくは、本発明の蛍光染料は、陽イオン性である。
【００７２】
より優先的には、蛍光染料は、直接及び陽イオン性であり；より良好には、蛍光染料（ｂ）は、スチリル又はヘミシアニン陽イオン性染料から選択される。
【００７３】
より良好には、本発明の蛍光染料は、黄色、橙色及び赤色領域内、好ましくは、吸収波長λａｂｓ４００ｎｍ〜５００ｎｍ（両端を含む）の光を吸収する。
【００７４】
１つの変形によれば、本発明の蛍光染料は、蛍光発色団の少なくとも１つにより支持される又は蛍光発色団の少なくとも１つに含まれる少なくとも１つの陽イオン性基を含む。
【００７５】
好ましくは、陽イオン性基は、第４級アンモニウムであり；より良好には、陽イオン性電荷は、環内である。
【００７６】
これらの陽イオン性基は、例えば：
−  環外（ジ／トリ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を支持する、又は
−  以下の陽イオン性ヘテロアリール基等の環内電荷を支持する陽イオン性基である：アクリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス−テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム。
【００７７】
本発明の好ましい変形によれば、本発明の蛍光染料は、少なくとも１つの陽イオン性発色団を支持し、下記の式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）から選択されるポリメチン発色団等の少なくとも１つの第４級アンモニウム基を含む：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ’−（＊）Ｑ−  （ＩＩＩ）
Ａｒ−［Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）］ｍ’−Ｗ’＋−（＊）Ｑ−  （ＩＶ）、
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において：
・Ｗ＋は、陽イオン性ヘテロアリール基を表し、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された第４級アンモニウムを特に含み；
・Ｗ’＋は、Ｗ＋に関して定義したような二価ヘテロアリール基を表し；
・Ａｒは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、前記アリール基は、場合により好ましくは、ｉ）塩素又はフッ素等の１つ以上のハロゲン原子；ｉｉ）１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくは、メチル等のＣ１−Ｃ４アルキル基；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシ等の１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチル等の１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）１つ以上のアミノ又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ基、好ましくは、１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたＣ１−Ｃ４アルキル部分、例えば（ジ）ヒドロキシエチルアミノ、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジル等の１つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の５若しくは６員のヘテロアリールで置換され；
・Ａｒ’は、Ａｒに関して定義されたような二価アリール基であり；
・ｍ’は、１〜４（両端を含む）の整数を表し、特に、ｍ’は１又は２であり；より良好には１であり；
・Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、又は代替的にＲｃは、Ｗ若しくはＷ’に隣接し、且つ／又はＲｄはＡｒ若しくはＡｒ’に隣接し及びそれらを支持する原子と共に、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋又はＷ’＋に隣接し及びそれらはシクロヘキシル等の（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
・Ｑ−は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり；
・（＊）は、染料の残りの部分に結合した蛍光発色団の部分を表す。
【００７８】
好ましくは、Ｗ＋又はＷ’＋は、１つ以上の同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム又はキノリニウム基である。
【００７９】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、染料（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の蛍光発色団は、ｍ’＝１で以前に定義されたものであり、Ａｒは、スチリル基−Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）−に対してパラで、ジヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ等の（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基で置換されたフェニル基を表し、Ｗ’＋はイミダゾリウム又はピリジニウム基、優先的にはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表す。
【００８０】
本発明の別の好ましい変異体によれば、染料の蛍光発色団は、陽イオン性であり、式（ＩＩＩａ）又は（ＩＶａ）の陽イオン性環外電荷を支持するナフチミジル等の少なくとも１つの第４級アンモニウム基を含み：
【化１４】
0006923653.tif 000015
式中、
【化１５】
0006923653.tif 000016
は、染料との結合を表し、
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）において、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、優先的には、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、又はトリメチルアンモニウム等のトリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム基で場合により置換されている。
【００８１】
特定の実施形態によれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化１６】
0006923653.tif 000017
式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）において：
・Ｒ１及びＲ２（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基；優先的には水素原子を表し；
・Ｇ１は、水素原子、又はＮＨ２及びＯＨから選択される基を表し；
・Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂ（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）ハロゲン原子：ｃ）アミノ、ｄ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｅ）（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ｆ）シアノ、ｇ）カルボキシル−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はカルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋、ｈ）ヒドロキシル−ＯＨ若しくはアルコキシド−Ｏ−Ｑ＋、ｉ）トリフルオロメチル等の（ポリ）ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ｊ）アシルアミノ、ｋ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ｌ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ｍ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、ｎ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、ｏ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、ｐ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、ｑ）アシルアミノ、ｒ）カルバモイル、ｓ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、ｔ）アミノスルホニル、ｕ）−ＳＯ３Ｈ若しくはスルホネート−ＳＯ３−，Ｑ＋又はｖ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから選択される基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される２つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；特に、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂは、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し；
・又は代替的に、２つの隣接する炭素原子により支持される２つの基Ｒａ及びＲ’ａ；Ｒｂ及びＲ’ｂは、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し；ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換され、この（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は：（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及び（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される２つのアルキル基は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；優先的には、Ｒａ及びＲ’ａは、一緒になってベンゾ基を形成し；
・又は代替的に、２つの基Ｒｉ及びＲａ；並びに／又は基Ｒ’ｉ及びＲ’ａは、一緒になって縮合（ヘテロ）シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成し；
・Ｒｇは、水素原子、（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；優先的には、Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル若しくはベンジル基を表し；
・Ｒｅは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキレン又は（Ｃ２−Ｃ８）アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくは、Ｒｅは、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキレンを表し；
・Ｒｆは、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基、アミノ基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、第４級アンモニウム基Ｍ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−を表し、ここでＲ３、Ｒ４及びＲ５（同一又は異なっていてもよい）は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、又はＲ３Ｒ４Ｎ−は、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的にＭ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合により（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基で置換されたイミダゾリウム基を表し；
・Ｇは、ｉ）基−ＮＲｃＲｄ、ｉｉ）−ＯＲを表し、ここでＲは、ａ）水素原子、ｂ）場合により置換された、優先的には非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）アリール基、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばベンジル、ｅ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル、ｆ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
又は代替的に、Ｇが−ＮＲｃＲｄを表す場合、２つの基Ｒｃ及びＲ’ａ並びに／又はＲｄ及びＲａは、一緒になって、場合により１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；より優先的には、複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され；
・Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は：ａ）場合により置換された（ヘテロ）アリール、例えばフェニル、ｂ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｆ）（Ｃ２−Ｃ５）アルキル又はｇ）場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキルの中からの基を表し；
又は代替的に、同じ窒素原子により支持される２つの隣接する基Ｒｃ及びＲｄは、一緒になって、場合により置換された複素環式基又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し；
・Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・
【化１７】
0006923653.tif 000018
は、フェニル環に縮合した（ヘテロ）アリール基を表し；又は代替的に、フェニルに存在せず；優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数、特に１〜１４（両端を含む）の整数；優先的には２〜１０（両端を含む）の整数；より優先的には３〜８の整数；より詳細には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
・Ｑ＋は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し；
染料がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される。
【００８２】
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、以前に定義したような式（Ｖ）のものである。
【００８３】
好ましい実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、下記の式（ＶＩＩＩ）のスチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化１８】
0006923653.tif 000019
式（ＶＩＩＩ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ、Ｒｉ、Ｒ’ｉ、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、（Ｖ）に関して以前に定義した通りである。
【００８４】
特に、本発明の染料は、式（ＶＩＩＩ）のものから選択され、式中：
・Ｒ１及びＲ２（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表し；
・Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素を表し；
・Ｒａ、Ｒ’ａ及びＲ’’ａ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又は−ＯＨ、−Ｏ−Ｑ＋、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでＱ＋は、以前に定義した通りであり；
・Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びＲ’’ｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・又は代替的に、２つの隣接する基Ｒｂ及びＲ’ｂは、それらを支持する炭素原子と一緒になって、ピリジニウム基に縮合（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ）又は縮合（ｆｕｓｅｄ）したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は置換されている可能性があり；好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり；
・Ｇは、場合により置換された、優先的には非置換の基−ＮＲｃＲｄ又は（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
・Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・
【化１９】
0006923653.tif 000020
は、フェニル環に縮合したアリール若しくはヘテロアリール基を表し；又は代替的にフェニル環に存在せず；優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又は置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、好ましくは、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルは、特にｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基で置換され；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機又は無機酸、又は有機又は無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
染料がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【００８５】
好ましくは、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＩＸ）のスチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化２０】
0006923653.tif 000021
式（ＩＸ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びｍは、以前に定義した通りである。
【００８６】
特定の実施形態によれば、基Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−基に対してパラ位にあり、即ちフェニル基の４’位にある。本発明の別の特定の実施形態によれば、基Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−基に対してオルト位にあり、即ちフェニル基の２’位にある。一実施形態によれば、−ＣＨ＝ＣＨ−基は、ピリジニウム基のパラ位にあり、即ち４位にある。
【００８７】
別の有利な変形によれば、−ＣＨ＝ＣＨ−基は、ピリジニウム基のオルト位にあり、即ち２位にある。
【００８８】
本発明の好ましいモードによれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（Ｘ）及び（ＸＩ）の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化２１】
0006923653.tif 000022
式（Ｘ）及び（ＸＩ）において：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９（同一又は異なっていてもよい）は、ｉ）水素原子又はｉｉ）Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＦ等のハロゲン原子、ｉｉｉ）基ＯＲ（式中、Ｒは、水素原子又は以前に記載したようなＱ＋、又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基を表す）、ｉｖ）ベンゼン等のアリール、ｖ）ベンジル等のアリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ｖｉ）シアノ、ｖｉｉ）ニトロ、ｖｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ｉｘ）アミノＮＲ１０Ｒ１１の中からの基を表し、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又はｃ）置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは、以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ２−Ｃ４）アルキルを表し：
−  シアノ、
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、
−  ヒドロキシル、及び
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル；
特に、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は１つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表し；
染料がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【００８９】
本発明の第１の実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、以下を有する式（Ｘ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【００９０】
【表１】
0006923653.tif 000023
【００９１】
第２の実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、以下を有する式（ＸＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【００９２】
【表２】
0006923653.tif 000024
【００９３】
好ましくは、蛍光染料（ｂ）は、下記の式（Ｘ’）及び（ＸＩ’）から選択される：
【化２２】
0006923653.tif 000025
式（Ｘ’）及び（ＸＩ’）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・Ｒ５及びＲ８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し；
・Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、Ｒ１０は、ａ）水素原子、又はｂ）ｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、Ｒ１１は、ａ）ｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ２−Ｃ５）アルキル基を表し；
特に、ＮＲ１０Ｒ１１は、（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基、（ジ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキルアミノ又はヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アミノ基を表し；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
【００９４】
この実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、好ましくは、下記を有する式（Ｘ’）又は（ＸＩ’）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される。
【００９５】
【表３】
0006923653.tif 000026
【００９６】
更なる別の本発明の好ましいモードによれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）の化合物、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され：
【化２３】
0006923653.tif 000027
式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）において：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９（同一又は異なっていてもよい）は、ｉ）水素原子又はｉｉ）Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＦ等のハロゲン原子、ｉｉｉ）基ＯＲ（式中、Ｒは、水素原子又は以前に記載したようなＱ＋、又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基を表す）、ｉｖ）ベンゼン等のアリール、ｖ）ベンジル等のアリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ｖｉ）シアノ、ｖｉｉ）ニトロ、ｖｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ｉｘ）アミノＮＲ１０Ｒ１１の中からの基を表し、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子又はｂ）以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表す：
−  シアノ、
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、
−  ヒドロキシル、及び
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル；
特に、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は１つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル、又はヒドロキシエチルを表し；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、好ましくはＹから生じる、有機又は無機酸の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
染料がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【００９７】
本発明の一実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、下記を有する式（ＸＩＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【００９８】
【表４】
0006923653.tif 000028
【００９９】
別の実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、下記を有する式（ＸＩＩＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１００】
【表５】
0006923653.tif 000029
【０１０１】
【表６】
0006923653.tif 000030
【０１０２】
より詳細には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＸＩＩ’）及び（ＸＩＩＩ’）のものから選択される：
【化２４】
0006923653.tif 000031
式（ＸＩＩ’）及び（ＸＩＩＩ’）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・Ｒ５及びＲ８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し；
・Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）ｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル、及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し；特にＲ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し：ヒドロキシル、シアノ又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル又はヒドロキシエチル；好ましくは、Ｒ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
【０１０３】
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記を有する式（ＸＩＩ’）又は（ＸＩＩＩ’）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１０４】
【表７】
0006923653.tif 000032
【０１０５】
より詳細には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、以前に定義したような式（Ｖ）、（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）のものから選択され、Ｇは、水素原子を表す。
【０１０６】
より詳細には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のものから選択される：
【化２５】
0006923653.tif 000033
式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・Ｒ５及びＲ８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し、好ましくは、Ｒ５及びＲ８は、水素原子を表し；
・Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０及びＲ１１を表し、ここでＲ１０及びＲｎ（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、この（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、酸素若しくは硫黄原子若しくはＮ（Ｒ’）を表し、又は代替的に、Ｘ及び／若しくはＺは、結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは、酸素原子を表す）、ｉｉｉ）スルホンＳＯ３Ｈ、ｉｖ）スルホネートＳＯ３−，Ｑ＋、ｖ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す）から選択される１つ以上の基で場合により置換され；特に、Ｒ７は、基ＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、この（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、ｉｉｉ）カルボキシレート、ｉｖ）スルホン、及びｖ）スルホネートから選択される１つ以上の基で場合により置換され、より詳細にはａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す同一又は異なる基から選択され、この（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、及びｉｉｉ）カルボキシレートから選択される１つ以上の基で場合により置換されている；
・ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に１〜６（両端を含む）の整数；優先的には１〜４の整数；より優先的には１〜２の整数を表し；
・Ｍ’は、染料の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
染料がスルホネート又はカルボキシレート基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記染料の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【０１０７】
より優先的には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、以下の化合物、及びまたその幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物及びそれらの混合物から選択される：
【化２６】
0006923653.tif 000034
ここでＭ’及びＱ＋は、以前に定義した通りである。
【０１０８】
酸化剤
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び美容組成物はまた、場合により１つ以上の酸化剤を使用し又はこの酸化剤を含むことができる。
【０１０９】
好ましくは、酸化剤は、化学的酸化剤から選択される。
【０１１０】
用語「化学的酸化剤」は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
【０１１１】
より詳細には、化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化水素生成系、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸化塩、例えば過硫酸塩、過ホウ素酸塩、過酸及びその前駆体、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過炭酸塩、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１１２】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素及び過酸化水素生成系から選択される。
【０１１３】
好ましい実施形態によれば、過酸化水素生成系は、過酸化尿素、ポリビニルピロリドン／Ｈ２Ｏ２から選択される、過酸化水素を放出することができる高分子複合体；酸化酵素；過ホウ素酸塩；及び過炭酸塩から選択される。
【０１１４】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素、より優先的には水性過酸化水素溶液である。
【０１１５】
化学的酸化剤は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的酸化剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より優先的には０．１質量％〜２質量％である。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態によれば、染色方法は、いずれの酸化剤も使用しない。
【０１１７】
本発明のこの好ましい実施形態によれば、成分（ａ）及び（ｂ）を含む美容組成物は、いずれの酸化剤も含まない。
【０１１８】
還元剤
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び美容組成物はまた、場合により１つ以上の還元剤を使用し又はこの還元剤を含むことができる。
【０１１９】
本発明において有用な還元剤は、下記の式（ＸＶＩ）の化合物、及びまたその付加塩及びそれらの混合物から有利に選択される：
Ｈ（Ｘ）ｑ（Ｒ１０）ｔ  （ＸＶＩ）
式（ＸＶＩ）において：
−  Ｘは、Ｐ、Ｓ又はＳＯ２を表し、
−  ｑは、０又は１に等しい整数を表し、
−  ｔは、１又は２に等しい整数を表し、
−  Ｒは、直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル基を表し、これは場合によりヘテロ原子で中断され、並びに／又はヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ）カルボニル、アミド、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル）アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アシル）アミノ、モノ若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される１つ以上の基で場合により置換される。
【０１２０】
好ましくは、還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、グリセリルモノチオグリコレート、システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、Ｎ−プロピオニルシステアミン、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、チオリンゴ酸、パンテテイン、２，３−ジメルカプトコハク酸、Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、アミノメルカプトアルキルアミド、Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミド酸及びＮ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド誘導体、アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、２−ヒドロキシプロピルチオグリコネート及び（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルチオグリコレートの共沸混合物、メルカプトアルキルアミノアミド、Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド及びホルムアミジンスルフィン酸誘導体、それらの塩、及びそれらの混合物から選択される。
【０１２１】
好ましくは、還元剤はまた、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム又はチオ硫酸ナトリウム、及びそれらの混合物等の塩から選択される。
【０１２２】
化学的還元剤は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的還元剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より優先的には０．１質量％〜５質量％である。
【０１２３】
本発明の好ましい実施形態によれば、染色方法は、いずれの還元剤も使用しない。
【０１２４】
本発明のこの好ましい実施形態によれば、成分（ａ）及び（ｂ）を含む美容組成物は、いずれの還元剤も含まない。
【０１２５】
美容媒体及び溶媒
以前に定義したような式（Ｉ）の化合物から選択されるアジニウム染料、及び（ｂ）以前に定義したような蛍光染料、及びまた、存在する場合、酸化剤及び／又は還元剤は、ケラチン繊維に適用する前に、予め溶解されてもよい。
【０１２６】
換言すれば、本発明の染色方法に使用する成分は、１つ以上の組成物中に存在し得る。
【０１２７】
本発明による成分を含む組成物は、美容組成物であり、即ちそれらは好ましくは水性である。水に加えて、それらは１つ以上の有機溶媒、又はその混合物を含んでもよい。
【０１２８】
挙げることができる有機溶媒の例には、直鎖又は分枝状Ｃ２−Ｃ４アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにまた芳香族アルコール又はエーテル、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０１２９】
ｐＨ
本発明の染色方法に使用される組成物、並びに成分（ａ）及び（ｂ）を含む本発明の組成物のｐＨは、好ましくは２〜１２、より優先的には３〜１１である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色に通用使用される酸性化剤若しくはアルカリ性剤により、又は代替的に標準的な緩衝系を使用して、所望の値に調整することができる。
【０１３０】
成分（ａ）及び（ｂ）を含む組成物のｐＨ、並びに本発明の染色方法に使用される組成物のｐＨは、好ましくは６〜１１（両端を含む）、より優先的には７〜１０、より良好には７．５〜９．５、例えば９〜９．５である。
【０１３１】
以前に定義したような酸性化剤、無機又は有機酸の中でも、例として無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸又は硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、並びにスルホン酸を挙げることができる。
【０１３２】
アルカリ性剤は、特に無機、有機又はハイブリッドアルカリ性剤、及びそれらの混合物から選択することができる。
【０１３３】
無機アルカリ性剤は、好ましくはアンモニア、炭酸又は重炭酸アルカリ、例えば炭酸又は重炭酸アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、水酸化アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、又はそれらの混合物から選択される。
【０１３４】
有機アルカリ性剤は、好ましくは、２５℃で１２未満、好ましくは１０未満、尚より有利には６未満のｐＫｂを有する有機アミンから選択される。これは最大の塩基性を有する関数に対応するｐＫｂに関与することに留意するべきである。加えて、有機アミンは、１０個を超える炭素原子を含む任意のアルキル又はアルケニル脂肪鎖を含まない。
【０１３５】
有機アルカリ性剤は、好ましくはアルカノールアミン、特にモノ−、ジ−又はトリヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミン、例えばトリエタノールアミン、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、下記の式（ＸＶＩＩ）のポリアミン、並びにそれらの混合物から選択される：
【化２７】
0006923653.tif 000035
式（ＸＶＩＩ）において、Ｗは、１つ以上のヒドロキシル基若しくはＣ１−Ｃ６アルキル基で場合により置換された、且つ／又は場合によりＯ等の１つ以上のヘテロ原子で中断された二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、又はＮＲｕであり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ及びＲｕ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル又はＣ１−Ｃ６アミノアルキル基を表す。
【０１３６】
挙げることができる式（ＸＶＩＩ）のアミンの例には、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【０１３７】
用語「アルカノールアミン」は、第１級、第２級又は第３級アミン官能基と、１つ以上のヒドロキシル基を支持する１つ以上の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基とを含む有機アミンを意味する。
【０１３８】
１〜３個の同一又は異なるＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミン等のアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明を実行するのに特に好適である。
【０１３９】
このタイプの化合物の中でも、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを挙げることができる。
【０１４０】
より詳細には、使用できるアミノ酸は、Ｌ、Ｄ又はラセミ形態における天然又は合成起源のものであり、より詳細にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びリン酸官能基から選択される少なくとも１つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性又はイオン形態であり得る。
【０１４１】
本発明で使用できるアミノ酸としては、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。
【０１４２】
有利には、アミノ酸は、場合により環内又はウレイド官能基内に含まれる追加のアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
【０１４３】
そのような塩基性アミノ酸は、好ましくは、下記の式（ＸＶＩＩＩ）に対応するもの、及びまたその塩から選択される：
Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ    （ＸＶＩＩＩ）
式（ＸＶＩＩＩ）において、Ｒは、イミダゾリル、好ましくは、イミダゾリル−４−イル；アミノプロピル；アミノエチル；−（ＣＨ２）２Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ２；及び−（ＣＨ２）２−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（ＮＨ）−ＮＨ２から選択される基を表す。
【０１４４】
式（ＸＶＩＩＩ）に対応する化合物は、ヒスチジン、リシン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
【０１４５】
有機アミンはまた、複素環式タイプの有機アミンから選択されてもよい。アミノ酸で既に挙げたヒスチジンに加えて、特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンゾイミダゾールを挙げることができる。
【０１４６】
有機アミンはまた、アミノ酸ジペプチドから選択することができる。本発明で使用できるアミノ酸ジペプチドとして、特にカルノシン、アンセリン及びバレニンを挙げることができる。
【０１４７】
有機アミンはまた、グアニジン官能基を含む化合物から選択することができる。本発明で使用できるこのタイプのアミンとして、アミノ酸で既に挙げたアルギニンに加えて、特にクレアチン、クレアチニン、１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、ｎ−アミジノアラニン、３−グアニジノプロピオン酸、４−グアニジノ酪酸及び２−（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン−１−スルホン酸を挙げることができる。
【０１４８】
挙げることができるハイブリッド化合物には、炭酸又は塩酸等の酸との、以前に挙げたアミンの塩が含まれる。
【０１４９】
グアニジン炭酸塩又はモノエタノールアミン塩酸塩を特に使用することができる。
【０１５０】
好ましくは、本発明に有用なアルカリ性剤は、水性アンモニア、アルカノールアミン、中性又はイオン形態のアミノ酸、特に、好ましくは式（ＸＶＩＩＩ）のものに対応する塩基性アミノ酸から選択される。
【０１５１】
より優先的には、アルカリ性剤は、水性アンモニア、重炭酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、モノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミン、例えばトリエタノールアミン、及びそれらの混合物から選択される。
【０１５２】
組成物の形態
以前に定義したような式（Ｉ）の化合物から選択されるアジニウム染料（ａ）、及び以前に定義したような蛍光染料（ｂ）を含む染料組成物は、液体、ローション、クリーム若しくはゲルの形態、又はケラチン繊維の染色に好適な任意の他の形態等の様々な提示形態にあることができる。
【０１５３】
組成物は、噴射剤の存在下、圧力下でエアロゾル容器内に包装されることもでき、又は非エアロゾル容器内に包装され、泡状体を形成することができる。
【０１５４】
添加剤
本発明による染色方法に使用される成分が１つ以上の組成物中に存在する場合、前記組成物は、場合により、本発明の成分とは異なる１つ以上の添加剤も含むことができ、その中でも、脂肪物質、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性若しくは両性ポリマー又はそれらの混合物、ふけ防止剤、抗脂漏剤、毛髪損失を防止し、且つ／又は毛髪再生を促進する薬剤、ビタミン及びパンテノールを含むプロビタミン、日焼け防止剤、無機又は有機顔料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、無機又は有機増粘剤、特に高分子増粘剤、乳白剤又は真珠光沢剤（ｎａｃｒｅｏｕｓ  ａｇｅｎｔ）、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、香料、保存剤、顔料並びにセラミドを挙げることができる。
【０１５５】
言うまでもないが、当業者は、本発明による組成物に本来関連する有利な性質が、想定される添加によって悪影響を受けない又は実質的に受けないように、これ又はこれらの場合による追加の化合物を選択する際に注意を払うであろう。
【０１５６】
上記の添加剤は一般に、それらの各々に関して、それらを含む組成物の総質量に対して０〜２０質量％の量で存在することができる。
【０１５７】
染色方法
本発明によるケラチン繊維の染色方法は、前記ケラチン繊維に以下の成分を適用することを含む：
（ａ）以前に定義したような式（Ｉ）の化合物から選択される１つ以上のアジニウム染料、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物、並びに
（ｂ）以前に定義したような１つ以上の蛍光染料、
アジニウム染料（成分（ａ））及び蛍光染料（成分（ｂ））は、前記ケラチン繊維に一緒に又は連続して適用されることが理解される。
【０１５８】
換言すれば、本発明による染色方法は、１つ以上のステップで実行することができる。
【０１５９】
特に好ましい実施形態によれば、以前に定義したようなアジニウム染料（ａ）及び蛍光染料（ｂ）は、一緒に（又は連帯して）、即ち同時に、ケラチン繊維に適用される。この実施形態によれば、染色方法は、１つのステップで実行される。
【０１６０】
この１ステップ実施形態によれば、方法は、以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）と、以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）とを含む、本発明による美容組成物を前記ケラチン繊維に適用するステップを含む。
【０１６１】
別の特に好ましい実施形態によれば、以前に定義したようなアジニウム染料（ａ）、及び以前に定義したような蛍光染料（ｂ）は、連続して、即ち逐次的に適用される。この別の実施形態によれば、染色方法は、少なくとも２つのステップで実行される。
【０１６２】
少なくとも２つのステップの第１の実施形態によれば、以前に定義したような蛍光染料（ｂ）は、以前に定義したようなアジニウム染料（ａ）に続いて、ケラチン繊維に適用される。換言すれば、以前に定義したような蛍光染料（ｂ）は、以前に定義したようなアジニウム染料（ａ）の後に適用される。
【０１６３】
この第１の実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、少なくとも以下の２つの連続ステップを含む：
−以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、続いて
−以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第２のステップ。
【０１６４】
少なくとも２つのステップの好ましい実施形態によれば、以前に定義したようなアジニウム染料（ａ）は、以前に定義したような蛍光染料（ｂ）に続いて、ケラチン繊維に適用される。換言すれば、以前に定義したようなアジニウム染料（ａ）は、以前に定義したような蛍光染料（ｂ）の後に適用される。
【０１６５】
この好ましい実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、少なくとも以下の２つの連続ステップを含む：
−以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、
続いて
−以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第２のステップ。
【０１６６】
好ましくは、成分（ａ）及び（ｂ）は、０．１〜１０、より詳細には０．２〜８の範囲であり得る浴比で、ケラチン繊維に適用される。本発明の目的のために、用語「浴比」は、成分（ａ）又は（ｂ）の総質量と、処理されるべきケラチン繊維の総質量との比を意味する。
【０１６７】
染色方法が１つのステップで実行される場合、成分（ａ）及び（ｂ）は、有利には、１〜９０分間の範囲の時間、より優先的には５〜６０分間の範囲の時間、ケラチン繊維上で放置され得る。
【０１６８】
染色方法が少なくとも２つのステップで実行される場合、成分（ａ）及び（ｂ）の各々は、有利には、１〜６０分間の範囲の時間、より優先的には５〜５０分間の範囲の時間、ケラチン繊維上で放置され得る。
【０１６９】
１つのステップ又は少なくとも２つのステップの本発明による染色方法の最後に、ケラチン繊維は有利には水で濯がれる。ケラチン繊維は、場合によりシャンプーで洗浄された後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
【０１７０】
染色方法が少なくとも２つのステップで実行される場合、ケラチン繊維は、有利には各ステップの間に水で濯がれる。換言すれば、染色方法は、第１の成分の適用と、第２の成分の適用との間に中間の濯ぎステップを含むことができる。この中間の濯ぎステップ中、ケラチン繊維は場合によりシャンプーで洗浄され、その後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
【０１７１】
本発明による染色方法は、室温（２５℃）で又は加熱しながら実行され得る。
【０１７２】
存在する場合、還元剤は、別々に、又は成分（ａ）若しくは（ｂ）の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、還元剤は、成分（ｂ）と一緒に適用される。
【０１７３】
存在する場合、酸化剤は、別々に、又は成分（ａ）若しくは（ｂ）の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、酸化剤は、成分（ａ）及び（ｂ）の後に適用される。
【０１７４】
特定の実施形態によれば、本発明によるケラチン繊維の染色方法は、以下の連続ステップを含む：
−以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、続いて
−以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）、及び以前に定義したような１つ以上の還元剤を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第２のステップ。
【０１７５】
本発明の染色方法の特定の実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも酸化剤を含まない。
【０１７６】
本発明の染色方法の別の有利な実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも還元剤を含まない。
【０１７７】
本発明による染色方法は、濡れた又は乾燥した、好ましくは乾燥したケラチン繊維に適用することができる。
【０１７８】
マルチコンパートメント装置
本発明はまた、以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）を収容する第１のコンパートメントと、以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）を収容する第２のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置に関する。
【０１７９】
使用
本発明の主題はまた、（ａ）又は（ｂ）以外の追加の染料を使用することなく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、茶色、光沢のある茶色又は更には黒色に染色するための、以前に定義したような式（Ｉ）の化合物、及びまたその光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その水和物等の溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される１つ以上のアジニウム染料（ａ）と組み合わせた、以前に定義したような１つ以上の蛍光染料（ｂ）の使用である。
【０１８０】
特定の実施形態によれば、「ケラチン繊維」は、ヒトケラチン繊維であり、より詳細には毛髪である。
【０１８１】
以下の実施例は、本発明を全く限定することなく説明する役割を果たす。
【実施例】
【０１８２】
以下の実施例において、特に示さない限り、全ての量は、組成物の総質量に対する質量パーセントで与えられる。
【０１８３】
Ｉ．実施例１：還元媒体中のアジニウム及び蛍光染料の組み合わせ適用
ａ）組成物の調製
本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料を含む組成物（Ａ１）を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０１８４】
【表８】
0006923653.tif 000036
【０１８５】
蛍光染料を含む組成物（Ｂ１）及び（Ｂ２）を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０１８６】
【表９】
0006923653.tif 000037
【０１８７】
還元組成物を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０１８８】
【表１０】
0006923653.tif 000038
【０１８９】
固定組成物を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０１９０】
【表１１】
0006923653.tif 000039
【０１９１】
ｂ）手順
上記で得られた組成物（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び還元組成物を混合して、以下の混合物を得た：
−  （Ａ１）＋（Ｂ１）＋還元（４５／４５／１０比）、及び
−  （Ａ１）＋（Ｂ２）＋還元（４５／４５／１０比）。
【０１９２】
このようにして得られた混合物を、１０に等しい浴比で、９０％白髪を含む毛髪の１ｇの房に適用した。
【０１９３】
室温で２０分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯いだ。次いで、固定組成物を１０に等しい浴比で房に適用した。
【０１９４】
室温で５分間の放置時間後、房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
【０１９５】
次いで、５回のシャンプー洗浄の４サイクルに分割される２０回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ２６００ｄ分光比色計（正反射成分を含む、角度１０°、光源Ｄ６５）を使用してＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊系にて測定した。
【０１９６】
この系において、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０１９７】
Ｌの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。ａ＊の値が大きくなるほど色調はより赤くなり、ｂ＊の値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
【０１９８】
ｃ）結果
９０％白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
【０１９９】
【表１２】
0006923653.tif 000040
【０２００】
【表１３】
0006923653.tif 000041
【０２０１】
【表１４】
0006923653.tif 000042
【０２０２】
上記で得られた結果は、本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料及び蛍光染料の同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
【０２０３】
これらの結果はまた、２つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式（Ｉ）のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、２０回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であることを示している。
【０２０４】
ＩＩ．実施例２：アジニウム及び蛍光染料の組み合わせ適用
ａ）組成物の調製
本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料を含む組成物（Ａ２）を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０２０５】
【表１５】
0006923653.tif 000043
【０２０６】
蛍光染料を含む組成物（Ｂ３）を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０２０７】
【表１６】
0006923653.tif 000044
【０２０８】
ｂ）手順
上記で得られた組成物（Ａ２）及び（Ｂ３）を１／１比で混合した後、１０に等しい浴比で、９０％白髪を含む毛髪の１ｇの房に適用した。
【０２０９】
室温で２５分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
【０２１０】
次いで、５回のシャンプー洗浄の４サイクルに分割される２０回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ２６００ｄ分光比色計（正反射成分を含む、角度１０°、光源Ｄ６５）を使用してＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊系にて測定した。
【０２１１】
この系において、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０２１２】
Ｌの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。ａ＊の値が大きくなるほど色調はより赤くなり、ｂ＊の値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
【０２１３】
ｃ）結果
９０％白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
【０２１４】
【表１７】
0006923653.tif 000045
【０２１５】
上記で得られた結果は、本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料と、蛍光染料との同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
【０２１６】
これらの結果はまた、２つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式（Ｉ）のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、２０回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であることを示している。
【０２１７】
ＩＩＩ．実施例３：還元媒体中のアジニウム染料及び蛍光染料の組み合わせ適用
ａ）組成物の調製
本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料及び蛍光染料を含む組成物（Ｃ１）及び（Ｃ２）を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０２１８】
【表１８】
0006923653.tif 000046
【０２１９】
還元組成物及び固定組成物を、実施例１に従って調製した。
【０２２０】
ｂ）手順
上記で得られた組成物（Ｃ１）及び（Ｃ２）と還元組成物を混合して、以下の混合物を得た：
−  （Ｃ１）＋還元（９０／１０比）、及び
−  （Ｃ２）＋還元（９０／１０比）。
【０２２１】
このようにして得られた混合物を、１０に等しい浴比で、９０％白髪を含む毛髪の１ｇの房に適用した。
【０２２２】
室温で２０分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯いだ。次いで、固定組成物を１０に等しい浴比で房に適用した。
【０２２３】
室温で５分間の放置時間後、房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
【０２２４】
次いで、５回のシャンプー洗浄の４サイクルに分割される２０回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ２６００ｄ分光比色計（正反射成分を含む、角度１０°、光源Ｄ６５）を使用してＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊系にて測定した。
【０２２５】
この系において、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０２２６】
Ｌの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。ａ＊の値が大きくなるほど色調はより赤くなり、ｂ＊の値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
【０２２７】
ｃ）結果
９０％白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
【０２２８】
【表１９】
0006923653.tif 000047
【０２２９】
上記で得られた結果は、本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料及び蛍光染料の同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
【０２３０】
これらの結果はまた、２つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式（Ｉ）のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、２０回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であり、その強度は、５、１０及び２０回の連続シャンプー洗浄の前と後で有意に異ならないことを示している。
【０２３１】
ＩＶ．実施例４：アジニウム染料及び蛍光染料の組み合わせ適用
ａ）組成物の調製
本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料及び蛍光染料を含む組成物（Ｄ１）及び（Ｄ２）を、その含有量が下記の表に挙げられている成分から調製した。
【０２３２】
【表２０】
0006923653.tif 000048
【０２３３】
ｂ）手順
このようにして得られた組成物（Ｄ１）及び（Ｄ２）を、１０に等しい浴比で、９０％白髪を含む毛髪の１ｇの房に適用した。
【０２３４】
室温で２５分間の放置時間後、毛髪の房を水で濯ぎ、シャンプーで洗浄し、濯いだ。
【０２３５】
次いで、５回のシャンプー洗浄の４サイクルに分割される２０回のシャンプー洗浄に房を供した。各シャンプー洗浄サイクルの後、房を乾燥し、房の色をＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ２６００ｄ分光比色計（正反射成分を含む、角度１０°、光源Ｄ６５）を使用してＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊系にて測定した。
【０２３６】
この系において、Ｌ＊は、色の強度を表し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０２３７】
Ｌの値が小さくなるほど、色はより暗く又はより強くなる。ａ＊の値が大きくなるほど色調はより赤くなり、ｂ＊の値が大きくなるほど色調はより黄色になる。
【０２３８】
ｃ）結果
９０％白髪を含む毛髪の房に対する着色の結果を、下記の表に示す。
【０２３９】
【表２１】
0006923653.tif 000049
【０２４０】
上記で得られた結果は、本発明による式（Ｉ）のアジニウム染料及び蛍光染料の同時適用により、非常に強い鮮やかな色を得ることができることを示している。
【０２４１】
これらの結果はまた、２つのみの特定の直接染料、蛍光染料と組み合わせた式（Ｉ）のアジニウム染料を使用する本発明による方法によって、２０回のシャンプー洗浄後でも持続性の黒色を得ることが可能であり、その強度は、５、１０及び２０回の連続シャンプー洗浄の前と後で有意に異ならないことを示している。