(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射層と、前記光反射層上に備えられた光吸収層とを含む色発現層と、
前記色発現層の一面に備えられた電気変色素子とを含み、
前記光吸収層は、厚さが異なる２以上の地点を含むものである、
装飾部材。
【請求項２】
前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、前記光反射層と前記光吸収層との間、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられたカラーフィルムをさらに含むものである、請求項１に記載の装飾部材。
【請求項３】
前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられた基材をさらに含むものである、請求項１または２に記載の装飾部材。
【請求項４】
前記電気変色素子は、アノード、アノード側電気変色層、電解質層、カソード側電気変色層およびカソードを含むものである、請求項１から３のいずれか一項に記載の装飾部材。
【請求項５】
前記電気変色素子は、前記アノードの前記アノード側電気変色層に接する面の反対面、または前記カソードの前記カソード側電気変色層に接する面の反対面に備えられた基材をさらに含むものである、請求項４に記載の装飾部材。
【請求項６】
光反射層と、前記光反射層上に備えられた光吸収層とを含む色発現層と、
前記色発現層の一面に備えられた電気変色素子とを含み、
前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、前記光吸収層は、いずれか１つの傾斜面を有する領域における厚さと異なる厚さを有する領域を１つ以上含むものである、装飾部材。
【請求項７】
光反射層と、前記光反射層上に備えられた光吸収層とを含む色発現層と、
前記色発現層の一面に備えられた電気変色素子とを含み、
前記光吸収層は、△Ｅ＊ａｂ＞１の二色性を有するものである、装飾部材。
【請求項８】
光反射層と、前記光反射層上に備えられた光吸収層とを含む色発現層と、
前記色発現層の一面に備えられた電気変色素子とを含み、
前記光吸収層の上面は、コーン（ｃｏｎｅ）形態の突出部または溝部を有するパターン、最高点が線形態の突出部または最低点が線形態の溝部を有するパターン、またはコーン形態の上面が切り取られた構造の突出部または溝部を有するパターンを含むものである、装飾部材。
【請求項９】
前記コーン形態の突出部または溝部を有するパターンは、前記コーン形態のパターンを上面から観察した時、コーンの頂点を基準として３６０度回転時、同一の形態が２個以下存在するものである、請求項８に記載の装飾部材。
【請求項１０】
前記最高点が線形態の突出部または最低点が線形態の溝部を有するパターンは、上面から観察した時、重心点を基準として３６０度回転時、同一の形態が１個しか存在しないものである、請求項８または９に記載の装飾部材。
【請求項１１】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率が０〜８である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の装飾部材。
【請求項１２】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける消滅係数が０超過４以下である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の装飾部材。
【請求項１３】
前記装飾部材は、デコフィルムまたはモバイル機器のケースである、請求項１から１２のいずれか１項に記載の装飾部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年６月２７日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１７−００８１４０１号および２０１７年１０月２０日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１７−０１３６８０８号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、装飾部材およびその製造方法に関する。具体的には、本発明は、モバイル機器や電子製品への使用に適した装飾部材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
携帯電話、多様なモバイル機器、家電製品は、製品の機能のほか、製品のデザイン、例えば、色相、形態、パターンなどが、顧客にとっての製品の価値付与に大きな役割を果たす。デザインによって製品の選好度および価格も左右されている。
【０００４】
一例として、携帯電話の場合、多様な色相と色感を多様な方法で実現して製品に適用している。携帯電話ケース素材自体に色を付与する方式と、色と形状を実現したデコフィルムをケース素材に付着させてデザインを付与する方式とがある。
【０００５】
既存のデコフィルムにおいて、色相の発現は、印刷、蒸着などの方法により実現しようとした。異種の色相を単一面に表現する場合は２回以上印刷をしなければならず、立体パターンに色を多様に与えようとする際は実現が現実的に難しい。また、既存のデコフィルムは、見る角度によって色相が固定されており、やや変化があるとしても色感の差の程度に限る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、多様な色相を容易に実現することができ、必要に応じて立体パターンに多数の色相を実現することができ、見る角度によって色相変化を提供することができる装飾部材を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願の一実施態様は、
光反射層と、前記光反射層上に備えられた光吸収層とを含む色発現層と、
前記色発現層の一面に備えられた電気変色素子とを含む装飾部材を提供する。
【０００８】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、前記光反射層と前記光吸収層との間、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられたカラーフィルムをさらに含む。
【０００９】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記カラーフィルムは、前記カラーフィルムが備えられていない場合に比べて前記カラーフィルムが存在する場合、前記色発現層の色座標ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊上におけるＬ＊ａ＊ｂ＊の空間での距離である色差△Ｅ＊ａｂが１を超えるようにする。
【００１０】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に基材が備えられる。前記基材が前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光反射層との間、または前記基材の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられてもよい。前記基材が前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光吸収層との間、または前記基材の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられてもよい。
【００１１】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが異なる２以上の地点を含む。
【００１２】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが異なる２以上の領域を含む。
【００１３】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、前記光吸収層は、いずれか１つの傾斜面を有する領域における厚さと異なる厚さを有する領域を１つ以上含む。
【００１４】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが漸進的に変化する領域を１つ以上含む。
【００１５】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、少なくとも１つの傾斜面を有する領域は、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を有する。
【００１６】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、４０００ｎｍにおける消滅係数（ｋ）値が０超過４以下、好ましくは０．０１〜４である。
【００１７】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記装飾部材は、デコフィルム、またはモバイル機器のケースまたは家電製品ケース、またはカラー装飾が要求される生活用品である。
【発明の効果】
【００１８】
本明細書に記載の実施態様によれば、外部光が色発現層を通して入射時の入射経路と反射時の反射経路それぞれで光吸収が行われ、外部光は光吸収層の表面と光反射層の表面でそれぞれ反射が行われるので、光吸収層の表面における反射光と光反射層の表面における反射光との間に補強干渉および相殺干渉の現象が発生する。前記のような入射経路と反射経路における光吸収と補強干渉および相殺干渉の現象により特定色相が発現できる。したがって、光反射層の材料による反射率スペクトルと光吸収層の組成によって特定色相を実現することができる。また、発現する色相は、厚さ依存性を有するため、同一の物質構成を有する場合にも、厚さに応じて色相を変化させることができる。
【００１９】
前記のような色発現層の一面に電気変色素子を備えることにより、能動（ａｃｔｉｖｅ）方式の装飾部材を提供することができ、これによって、既存の受動（ｐａｓｓｉｖｅ）方式の装飾部材とは異なる審美的な観点の価値を提供することができる。これによって、携帯電話、多様なモバイル機器および家電製品の装飾部材で多様な色相を実現することができる。
【００２０】
追加的に、カラーフィルムをさらに含む場合、前記光反射層と光吸収層の材料および厚さが決定されている場合にも、実現可能な色相の幅をさらに大きく増加させることができる。カラーフィルタの追加による色相変化幅は、カラーフィルタの適用前後のＬ＊ａ＊ｂ＊の差である色差（△Ｅ＊ａｂ）で定義することができる。追加的に、同一面に光吸収層が厚さの異なる２以上の地点または領域を持たせることにより、複数の色相発現が可能であり、立体パターンに色発現層を形成することにより、立体パターンに多様な色相を実現することができる。
【００２１】
また、光吸収層の上面が少なくとも１つの傾斜面を持たせる場合、見る角度によって発現する色相の変化を実現できるだけでなく、簡単な工程で光吸収層が厚さの異なる２以上の領域を有するように製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図２】光反射層および光吸収層構造における色相発現の作用原理を説明するための模式図である。
【図３】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図４】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図５】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図６】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図７】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図８】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図９】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１０】本出願の実施態様に係る装飾部材の光吸収層の上面構造を例示するものである。
【図１１】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図１２】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図１３】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図１４】本発明の実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。
【図１５】光吸収層の厚さに応じて色相発現が異なって現れることを示す図である。
【図１６】光吸収層の厚さに応じて色相発現が異なって現れることを示す図である。
【図１７】光吸収層の厚さに応じて色相発現が異なって現れることを示す図である。
【図１８】カソード側電気変色層およびアノード側電気変色層の構造を例示するものである。
【図１９】実施例で製造された装飾部材の色相を観察した写真を示すものである。
【図２０】実施例１〜３および比較例１で製造された装飾部材の色相のシミュレーション結果を示すものである。
【図２１】実施例４のプリズムパターン構造を含む積層構造を示すものである。
【図２２】実施例４の装飾部材の色相のシミュレーション結果を示すものである。
【図２３】光吸収層および光反射層を区別する方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２４】
本明細書において、「地点」とは、面積を有しない１つの位置を意味するものである。本明細書では、光吸収層の厚さが互いに異なる地点が２以上存在することを表すために前記表現が使われる。
【００２５】
本明細書において、「領域」とは、一定面積を有する部分を表現する。例えば、前記装飾部材を、光反射層が下部、前記光吸収層が上部に置かれるように地面に置き、前記傾斜面の両端部または厚さが同一の両端部を地面に対して垂直に区分した時、傾斜面を有する領域は、前記傾斜面の両端部に区分された面積を意味し、厚さが同一の領域は、前記厚さが同一の両端部に区分された面積を意味する。
【００２６】
本明細書において、「面」または「領域」は、平面であってもよいが、これに限定されず、全部または一部が曲面であってもよい。例えば、垂直断面の形態が円や楕円の弧の一部、波構造、ジグザグなどの構造が含まれる。
【００２７】
本明細書において、「傾斜面」とは、前記装飾部材を、光反射層が下部、前記光吸収層が上部に置かれるように地面に置いた時、地面を基準として上面のなす角度が０度超過９０度以下の面を意味する。
【００２８】
本明細書において、ある層の「厚さ」とは、当該層の下面から上面までの最短距離を意味する。
【００２９】
本明細書において、「または」とは、別の定義がない限り、挙げられたものを選択的にまたはすべて含む場合、すなわち、「および／または」の意味を表す。
【００３０】
本明細書において、「層」とは、当該層が存在する面積を７０％以上覆っているものを意味する。好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上覆っているものを意味する。本出願の一実施態様に係る装飾部材は、光反射層と、前記光反射層上に備えられた光吸収層とを含む色発現層と、前記色発現層の一面に備えられた電気変色素子とを含むことを特徴とする。
【００３１】
本明細書において、抵抗または面抵抗は、４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ方式により、公知の面抵抗器を用いて測定できる。面抵抗は、４つの探針で電流（Ｉ）と電圧（Ｖ）を測定して抵抗値（Ｖ／Ｉ）を測定した後、これに、サンプルの面積（断面積、Ｗ）と抵抗を測定するための電極間の距離（Ｌ）を用いて面抵抗を求め（Ｖ／Ｉ×Ｗ／Ｌ）、面抵抗単位のオーム／スクエアで計算するために抵抗補正係数（ＲＣＦ）を乗算する。抵抗補正係数は、サンプルのサイズ、サンプルの厚さおよび測定時の温度を用いて算出され、これはポアソン方程式によって算出される。全体積層体の面抵抗は、積層体自体から測定および算出され、各層の面抵抗は、全体積層体から測定しようとする対象層を除いた残りの材料からなる層を形成する前に測定されたり、全体積層体から測定しようとする対象層を除いた残りの材料からなる層を除去した後に測定されたり、対象層の材料を分析して、対象層と同じ条件で層を形成した後に測定される。
【００３２】
電気変色とは、電気化学的酸化、還元反応によって電気変色活性物質の光学的性質が変化する現象で、電気変色物質は、外部から電圧が加えられた時、電子の移動や酸化、還元反応でその物質の光学的性質、すなわち物質固有の色と透過度が可逆的に変化する。このような電気変色現象を利用した電気変色素子は、バッテリと同じ構造で、大別して、アノード、カソード、および電解質層を含む。前記アノードと前記電解質との間または前記カソードと前記電解質との間に電気変色層を形成し、特定の電位を印加すると、電解質内でＨ＋、Ｌｉ＋またはＮａ＋のようなイオンが移動し、これと同時に外部回路を通して電子が移動することにより、電気変色物質の電子密度が変化して光学的性質の変化が現れる。すなわち、電気化学的酸化−還元反応によって電子とイオンの挿入と除去が行われた時、金属酸化物の表面で着色または脱色現象が起こる。
【００３３】
一実施態様によれば、前記電気変色素子は、アノード、アノード側電気変色層、電解質層、カソード側電気変色層およびカソードを含む。これらは前記順に積層される。
【００３４】
前記アノードの前記アノード側電気変色層に接する面の反対面、または前記カソードの前記カソード側電気変色層に接する面の反対面には、基材が追加的に備えられてもよい。
【００３５】
本明細書の一実施態様において、基材は当技術分野で知られた材料を用いることができる。具体的には、基材としてガラス、プラスチックなどを用いることができ、ただし、これらに限定されない。
【００３６】
本明細書の一実施態様において、基材は、透明基材を用いることができる。一実施態様において、前記基材は、可視光線領域における透過率が６０％以上のものを用いることができる。他の実施態様において、前記基材は、可視光線領域における透過率が８０％以上のものを用いることができる。
【００３７】
本明細書の一実施態様において、基材は、透過率が８０％以上のガラスを用いることができる。基材の厚さは、必要に応じて選択可能であり、例えば、５０〜２００マイクロメートルの範囲を有することができる。
【００３８】
本明細書の一実施態様において、アノードおよびカソードは、当技術分野で公知のものであれば特に限定されない。一実施態様において、アノードおよびカソードは、それぞれ独立に、ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＡＴＯ（ａｎｔｉｍｏｎｙ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＦＴＯ（ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｄｏｐｅｄ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｄｏｐｅｄ  ｚｉｎｃ  ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯなどを含むことができ、ただし、これらに限定されるものではない。
【００３９】
本明細書の一実施態様において、アノードおよびカソードは、それぞれ透明電極であってもよい。具体的には、透過率が８０％以上のＩＴＯを用いることができる。
【００４０】
本明細書の一実施態様において、アノードおよびカソードの厚さは、それぞれ独立に、１０〜５００ｎｍ、例えば、１００ｎｍである。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、アノード側電気変色層は、プルシアンブルー（Ｐｒｕｓｓｉａｎ  Ｂｌｕｅ）フィルムであってもよい。プルシアンブルーフィルムでは、青色のＭＦｅＦｅ（ＣＮ）６または無色のＭ２ＦｅＦｅ（ＣＮ６）を含む。ここで、Ｍは、１価アルカリイオンであり、例えば、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋である。これは、着色時に青色が現れ、脱色時には無色が現れる。
【００４２】
本明細書の一実施態様において、アノード側電気変色層の厚さは、２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下、例えば、３００〜４００ｎｍである。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、５５０ｎｍの波長における前記アノード側電気変色層の屈折率は、１．８〜２．９である。
【００４４】
本明細書の一実施態様において、電解質層の製造は、当技術分野で知られた材料および方法を利用することができる。具体的には、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）単量体、１Ｍ以上のＬｉＣｌＯ４、ポリカーボネート（ＰＣ）などを用いることができ、ただし、これらに限定されるものではない。
【００４５】
一実施態様において、電解質層は、リチウム塩、可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、オリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、モノマー（Ｍｏｎｏｍｅｒ）、添加剤（Ａｄｄｉｔｉｖｅ）、ラジカル開始剤（Ｒａｄｉｃａｌ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）などを含むことができる。本発明で使用されるオリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）は、可塑剤（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）と相溶性がなければならない。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、電解質層を形成する方法としては、例えば、第１離型フィルム上に電解質溶液をコーティングした後、第２離型フィルムを貼り合わせ、ＵＶ硬化して電解質フィルムを形成する方法で製造することができる。前記製造された電解質フィルムから第１離型フィルムおよび第２離型フィルムを除去し、アノード側電気変色層およびカソード側電気変色層に貼り合わせることができる。
【００４７】
前記第１離型フィルムおよび第２離型フィルムは、当技術分野で知られた材料を用いることができる。
【００４８】
前記電解質溶液の粘度は、２５℃を基準として、１０〜１００，０００ｃｐｓであってもよく、１，０００〜５，０００ｃｐｓであってもよい。前記電解質溶液の粘度が前記範囲を満足する場合に、コーティング工程性に優れ、混合工程および脱泡工程不良を防止してフィルム形態のコーティングが容易である。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、電解質層の厚さは、それぞれ独立に、１０μｍ〜５００μｍ、例えば、５０〜１００μｍである。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側電気変色層は、タングステン（Ｗ）を含む酸化物を含む。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側電気変色層は、タングステン（Ｗ）を含む酸化物を含み、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）またはニオブ（Ｎｂ）などを追加的に含んでもよい。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側電気変色層は、タングステン（Ｗ）を含む酸化物を含む薄膜を含むことができる。一実施態様において、前記薄膜の密度は、１〜４ｇ／ｃｍ３であってもよい。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、前記タングステン（Ｗ）を含む酸化物は、化学式ＷＯｚで表されてもよく、ｚは、１以上３以下の実数である。
【００５４】
一実施態様において、前記タングステン（Ｗ）を含む酸化物は、タングステン三酸化物（ＷＯ３）である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側電気変色層の厚さは、１０ｎｍ以上１μｍ以下、例えば、３００〜４００ｎｍである。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、前記カソード側電気変色層は、当技術分野で知られた方法を利用して形成することができる。
【００５７】
前記アノード側電気変色層および前記カソード側電気変色層は、それぞれ縁部に金属バスバーをさらに含んでもよい。金属バスバーの材料は、導電性が高い金属からなってもよいし、銀、銅、アルミニウムなどが使用できる。金属バスバーの厚さは、電気変色層の厚さと同一に設定することができ、金属バスバーの幅は、１ｍｍ〜１０ｍｍに形成することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【００５８】
図１は、本出願の一実施態様に係る装飾部材の積層構造を例示するものである。図１には、色発現層１００と、電気変色素子２００とを含む装飾部材が示される。色発現層１００は、基材１０１、光反射層２０１および光吸収層３０１を含む。電気変色素子２００は、カソード５０１、カソード側電気変色層６０１、電解質層７０１、アノード側電気変色層８０１、アノード９０１および基材１００１を含む。図１には、基材１０１が色発現層１００の光反射層２０１側に備えられた構造を示したが、基材１０１は省略されたり、光反射層３０１の光吸収層２０１に接する面の反対面に備えられてもよい。また、図１には、基材１００１が電気変色素子２００のアノード９０１側に備えられた構造を示したが、追加の基材がカソード５０１側に備えられてもよく、基材１００１は省略されてもよい。図１には、色発現層にカソード５０１、カソード側電気変色層６０１、電解質層７０１、アノード側電気変色層８０１、およびアノード９０１が順次に積層された構造が示されているが、これにのみ限定されるものではない。例えば、色発現層にアノード９０１、アノード側電気変色層８０１、電解質層７０１、カソード側電気変色層６０１、およびカソード５０１が順次に積層された構造も本発明の範囲に含まれる。
【００５９】
図２３により、光吸収層と光反射層について説明する。図２３の装飾部材には、各層（ｌａｙｅｒ）が光の入る方向を基準としてＬｉ−１層、Ｌｉ層およびＬｉ＋１層の順に積層されており、Ｌｉ−１層とＬｉ層との間に界面（ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）Ｉｉが位置し、Ｌｉ層とＬｉ＋１層との間に界面Ｉｉ＋１が位置する。
【００６０】
薄膜干渉が起こらないように各層に垂直な方向に特定の波長を有する光を照射した時、界面Ｉｉでの反射率を下記数式１で表現することができる。
［数式１］
【数１】
0006884969.tif 000002
【００６１】
前記数式１において、ｎｉ（λ）は、ｉ番目の層の波長（λ）による屈折率を意味し、ｋｉ（λ）は、ｉ番目の層の波長（λ）による消滅係数（ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）を意味する。消滅係数は、特定の波長で対象物質が光をどれだけ強く吸収するかを定義できる尺度であって、定義は上述した通りである。
【００６２】
前記数式１を適用して、各波長で計算された界面Ｉｉにおける波長別反射率の合計をＲｉとする時、Ｒｉは、下記数式２の通りである。
［数式２］
【数２】
0006884969.tif 000003
【００６３】
この時、積層体の界面のうちＩｉのＲｉが最も大きいとする時、界面Ｉｉと接し、界面Ｉｉと光の入る方向に対向して位置した層を光反射層、残りの層を光吸収層と定義することができる。例えば、図２３に示す積層体において、界面Ｉｉ＋１の波長別反射率の合計が最も大きい場合、Ｉｉ＋１と接し、界面Ｉｉ＋１と光の入る方向に対向して位置した層Ｌｉ＋１層を光反射層、残りの層Ｌｉ−１層およびＬｉ層を光吸収層と定義することができる。
【００６４】
図１８にアノード側電気変色層およびカソード側電気変色層の縁部に金属バスバーが備えられた構造を例示するものである。図１８には、電気変色層の横、縦の長さが１００ｍｍ、７０ｍｍとして例示されているが、これは例示に過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。例えば、電気変色層の横、縦は、最終的に要求される装飾部材の大きさによって決定可能であり、例えば、前記装飾部材が携帯電話に適用されるケースに使用されることを意図する場合、携帯電話ケースの大きさに決定可能である。
【００６５】
前記実施態様によれば、光吸収層では、光の入射経路および反射経路で光吸収が行われ、また、光は光吸収層の表面と光吸収層と光反射層との界面でそれぞれ反射して、２つの反射光が補強または相殺干渉をする。本明細書において、光吸収層の表面で反射する光は表面反射光、光吸収層と光反射層との界面で反射する光は界面反射光で表現される。図２にこのような作用原理の模式図を示した。図２には基材１０１が光反射層２０１側に備えられた構造が例示されたが、この構造に限定されず、基材１０１の位置は、前述した説明の通り、これらは別の位置に配置されてもよい。
【００６６】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層がパターンを含む場合、前記パターンは、対称構造、非対称構造またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００６７】
一例によれば、前記光吸収層は、対称構造のパターンを含むことができる。対称構造としては、プリズム構造、レンチキュラーレンズ構造などが含まれる。
【００６８】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層が非対称構造のパターンを含むことができる。
【００６９】
本明細書において、非対称構造とは、上面、側面または断面から観察した時、少なくとも１つの面で非対称構造を有することを意味する。このように非対称構造を有する場合、前記装飾部材は、二色性を発現することができる。二色性とは、見る角度によって異なる色相が観測されることを意味する。
【００７０】
二色性は、前述した色差に関連する
【数３】
0006884969.tif 000004
で表現することができ、見る角度による色差が△Ｅ＊ａｂ＞１の場合、二色性があると定義することができる。
【００７１】
前記光吸収層は、△Ｅ＊ａｂ＞１の二色性を有するものであってもよい。
【００７２】
一例によれば、前記光吸収層は、上面がコーン（ｃｏｎｅ）形態の突出部または溝部を有するパターンを含む。コーン形態は、円錐、楕円錐、または多角錐の形態を含む。ここで、多角錐の底面の形態は、三角形、四角形、突出点が５個以上の星状などがある。前記コーン形態は、光吸収層の上面に形成された突出部の形態であってもよく、光吸収層の上面に形成された溝部の形態であってもよい。前記突出部は、断面が三角形であり、前記溝部は、断面が逆三角形形態になる。光吸収層の下面も、光吸収層の上面と同一の形態を有することができる。
【００７３】
一例によれば、前記コーン形態のパターンは、非対称構造を有することができる。例えば、前記コーン形態のパターンを上面から観察した時、コーンの頂点を基準として３６０度回転時、同一の形態が３個以上存在する場合、前記パターンから二色性が発現しにくい。しかし、前記コーン形態のパターンを上面で観察した時、コーンの頂点を基準として３６０度回転時、同一の形態が２個以下存在する場合、二色性が発現できる。図７は、コーン形態の上面を示すもので、（ａ）は、すべて対称構造のコーン形態を示すものであり、（ｂ）は、非対称構造のコーン形態を例示するものである。
【００７４】
対称構造のコーン形態は、コーン形態の底面が円であるか各辺の長さが同一の正多角形であり、コーンの頂点が底面の重心点の垂直線上に存在する構造である。しかし、非対称構造のコーン形態は、これを上面から観察した時、コーンの頂点の位置を底面の重心点でない点の垂直線上に存在する構造であるか、底面が非対称構造の多角形または楕円の構造である。底面が非対称構造の多角形の場合は、多角形の辺または角の少なくとも１つを残りと異なって設計することができる。
【００７５】
例えば、図８のように、コーンの頂点の位置を変更することができる。具体的には、図８の１番目の図のように、上面から観察時、コーンの頂点を底面の重心点Ｏ１の垂直線上に位置するように設計する場合、コーンの頂点を基準として３６０度回転時、４つの同一の構造を得ることができる（４  ｆｏｌｄ  ｓｙｍｍｅｔｒｙ）。しかし、コーンの頂点を底面の重心点Ｏ１でない位置Ｏ２に設計することにより、対称構造が破れる。底面の一辺の長さをｘ、コーンの頂点の移動距離をａおよびｂ、コーンの頂点Ｏ１またはＯ２から底面まで垂直に連結した線の長さであるコーン形態の高さをｈ、底面とコーンの側面とのなす角度をθｎとすれば、図８の面１、面２、面３および面４に対して、下記のようなコサイン値が得られる。
【数４】
0006884969.tif 000005
【００７６】
この時、θ１とθ２は同一であるので、二色性がない。しかし、θ３とθ４は異なり、｜θ３−θ４｜は２色間の色差（Ｅ＊ａｂ）を意味するので、二色性を示すことができる。ここで、｜θ３−θ４｜＞０である。このように、コーンの底面と側面とのなす角度を利用して、対称構造がどれだけ破れているか、すなわち非対称の程度を定量的に示すことができ、このような非対称の程度を示す数値は、二色性の色差に比例する。
【００７７】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、最高点が線形態の突出部または最低点が線形態の溝部を有するパターンを含む。前記線形態は、直線形態であってもよく、曲線形態であってもよいし、曲線と直線をすべて含んでもよい。線形態の突出部または溝部を有するパターンを上面から観察した時、上面の重心点を基準として３６０度回転時、同一の形態が２個以上存在する場合、二色性を発現しにくい。しかし、線形態の突出部または溝部を有するパターンを上面から観察した時、上面の重心点を基準として３６０度回転時、同一の形態が１個しか存在しない場合、二色性を発現することができる。図９は、線形態の突出部を有するパターンの上面を示すもので、（ａ）は、二色性を発現しない線形態の突出部を有するパターンを例示するものであり、（ｂ）は、二色性を発現する線形態の突出部を有するパターンを例示するものである。図９（ａ）のＸ−Ｘ'断面は、二等辺三角形または正三角形であり、図９（ｂ）のＹ−Ｙ'断面は、側辺の長さが互いに異なる三角形である。
【００７８】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、上面がコーン形態の上面が切り取られた構造の突出部または溝部を有するパターンを含む。このようなパターンの断面は、台形または逆台形形態であってもよい。この場合にも、上面、側面または断面が非対称構造を有するように設計することにより、二色性を発現することができる。
【００７９】
前記例示した構造以外にも、図１０のような多様な突出部または溝部パターンを実現することができる。
【００８０】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが異なる２以上の領域を含むことができる。
【００８１】
前記実施態様に係る構造の例示を図３および図４に示した。図３および図４は、光反射層２０１および光吸収層３０１が積層された構造を例示するものである。図３および図４の装飾部材は、基材を含むことができ、基材１０１は、光反射層２０１側に備えられてもよく、基材１０１は、光吸収層３０１側に備えられてもよい。図３および図４によれば、前記光吸収層３０１は、互いに異なる厚さを有する２以上の地点を有する。図３によれば、Ａ地点とＢ地点における光吸収層３０１の厚さが異なる。図４によれば、Ｃ領域とＤ領域における光吸収層３０１の厚さが異なる。
【００８２】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、前記光吸収層は、いずれか１つの傾斜面を有する領域における厚さと異なる厚さを有する領域を１つ以上含む。
【００８３】
前記光反射層の上面の傾斜度のような表面特性は、前記光吸収層の上面と同一であってもよい。例えば、光吸収層の形成時に蒸着方法を利用することにより、光吸収層の上面は、光反射層の上面と同一の傾斜度を有することができる。
【００８４】
図５に上面が傾斜面を有する光吸収層を有する装飾部材の構造を例示した。基材１０１、光反射層２０１および光吸収層３０１が積層された構造であって、光吸収層３０１のＥ領域における厚さｔ１とＦ領域における厚さｔ２とは異なる。
【００８５】
図５は、互いに対向する傾斜面、すなわち断面が三角形の構造を有する光吸収層に関する。図５のように、互いに対向する傾斜面を有するパターンの構造では、同じ条件で蒸着を進行させても三角形構造の２つの面で光吸収層の厚さが異なる。これによって、１回の工程だけで厚さが異なる２以上の領域を有する光吸収層を形成することができる。これによって、光吸収層の厚さに応じて発現色相が異なる。この時、光反射層の厚さは、一定以上であれば、色相変化に影響を及ぼさない。
【００８６】
図５は、基材１０１が光反射層２０１側に備えられた構造が例示されたが、この構造に限定されず、基材１０１の位置は、前述した説明の通り、これらは別の位置に配置されてもよい。また、図５の基材１０１は、光反射層２０１と接する面が平坦面であるが、基材１０１の光反射層２０１と接する面は、光反射層２０１の上面と同じ傾きを有するパターンを有することができる。この場合、基材のパターンの傾きの差のため、光吸収層の厚さも差が発生しうる。しかし、これに限定されず、他の蒸着方法を利用して基材と光吸収層が異なる傾きを有するようにするとしても、パターンの両側に光吸収層の厚さを異ならせることで前述した二色性を示すことができる。
【００８７】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、厚さが漸進的に変化する領域を１つ以上含む。図３によれば、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を例示した。
【００８８】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層は、上面が傾斜角度０度超過９０度以下の傾斜面を有する領域を１つ以上含み、少なくとも１つの傾斜面を有する領域は、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を有する。図６に上面が傾斜面を有する領域を含む光吸収層の構造を例示した。図６のＧ領域とＨ領域とも、光吸収層の上面が傾斜面を有し、光吸収層の厚さが漸進的に変化する構造を有する。
【００８９】
一例によれば、前記光吸収層は、傾斜角度が１度〜９０度の範囲内である第１傾斜面を有する第１領域を含み、上面が前記第１傾斜面と傾斜方向が異なるか、傾斜角度が異なる傾斜面を有するか、上面が水平である第２領域をさらに含んでもよい。この時、前記第１領域と前記第２領域における光吸収層の厚さが互いに異なっていてもよい。
【００９０】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、傾斜角度が１度〜９０度の範囲内である第１傾斜面を有する第１領域を含み、上面が前記第１傾斜面と傾斜方向が異なるか、傾斜角度が異なる傾斜面を有するか、上面が水平である２つ以上の領域をさらに含んでもよい。この時、前記第１領域および前記２つ以上の領域における光吸収層の厚さは、すべて互いに異なっていてもよい。
【００９１】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記色発現層は、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面、前記光反射層と前記光吸収層との間、または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられたカラーフィルムを含む。
【００９２】
前記カラーフィルムは、前記カラーフィルムが備えられていない場合に比べて前記カラーフィルムが存在する場合、前記色発現層の色座標ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊上におけるＬ＊ａ＊ｂ＊の空間での距離である色差△Ｅ＊ａｂが１を超えるようにするものであれば特に限定されない。
【００９３】
色の表現はＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表現が可能であり、色差はＬ＊ａ＊ｂ＊空間での距離（△Ｅ＊ａｂ）を用いて定義される。具体的には、
【数５】
0006884969.tif 000006
であり、０＜△Ｅ＊ａｂ＜１の範囲内では観察者が色差を認知することができない［参考文献：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  ａｎｄ  Ｖｉｓｉｏｎ２０（４）：３８３−４１１］。したがって、本明細書では、カラーフィルムの追加による色差を△Ｅ＊ａｂ＞１で定義することができる。
【００９４】
図１１は、カラーフィルムを含む色変換層を示すものであって、図１１（ａ）に光反射層２０１、光吸収層３０１およびカラーフィルム４０１が順次に積層された構造、図１１（ｂ）に光反射層２０１、カラーフィルム４０１および光吸収層３０１が順次に積層された構造、および図１１（ｃ）にカラーフィルム４０１、光反射層２０１および光吸収層３０１が順次に積層された構造を例示した。
【００９５】
前記カラーフィルムは、基材の役割を果たすこともできる。例えば、基材として使用可能なものに染料または顔料を添加することにより、カラーフィルムとして使用できる。
【００９６】
前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面（図１２（ａ））；または前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面（図１２（ｂ））に基材が備えられてもよい。
【００９７】
例えば、前記基材が前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムが前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に位置する場合、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光反射層との間；または前記基材の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられてもよい。もう一つの例として、前記基材が前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に備えられ、前記カラーフィルムが前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に位置する場合、前記カラーフィルムは、前記基材と前記光吸収層との間；または前記基材の前記光吸収層に対向する面の反対面に備えられてもよい。
【００９８】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光反射層の前記光吸収層に対向する面の反対面に基材が備えられ、カラーフィルムが追加的に備えられる。図１３（ａ）にはカラーフィルム４０１が光吸収層３０１の光反射層２０１側の反対面に備えられた構造、図１３（ｂ）にはカラーフィルム４０１が光吸収層３０１と光反射層２０１との間に備えられた構造、図１３（ｃ）にはカラーフィルム４０１が光反射層２０１と基材１０１との間に備えられた構造、図１３（ｄ）にはカラーフィルム４０１が基材１０１の光反射層２０１側の反対面に備えられた構造を示すものである。図１３（ｅ）には、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄがそれぞれ、光吸収層３０１の光反射層２０１側の反対面、光吸収層３０１と光反射層２０１との間、光反射層２０１と基材１０１との間、および基材１０１の光反射層２０１側の反対面に備えられた構造を例示するものであり、これにのみ限定されるものではなく、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄのうちの１〜３個は省略されてもよい。
【００９９】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記光吸収層の前記光反射層に対向する面の反対面に基材が備えられ、カラーフィルムが追加的に備えられる。図１４（ａ）にはカラーフィルム４０１が基材１０１の光吸収層３０１側の反対面に備えられた構造、図１４（ｂ）にはカラーフィルム４０１が基材１０１と光吸収層３０１との間に備えられた構造、図１４（ｃ）にはカラーフィルム４０１が光吸収層３０１と光反射層２０１との間に備えられた構造、図１４（ｄ）にはカラーフィルム４０１が光反射層２０１の光吸収層３０１側の反対面に備えられた構造を示すものである。図１４（ｅ）には、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄがそれぞれ、基材１０１の光吸収層３０１側の反対面、基材１０１と光吸収層３０１との間、光吸収層３０１と光反射層２０１との間、および光反射層２０１の光吸収層３０１側の反対面に備えられた構造を例示するものであり、これにのみ限定されるものではなく、カラーフィルム４０１ａ、４０１ｂ、４０１ｃ、４０１ｄのうちの１〜３個は省略されてもよい。
【０１００】
図１３（ｂ）と図１４（ｃ）のような構造は、カラーフィルムの可視光透過率が０％超過であれば、光反射層でカラーフィルムを通過して入射した光を反射できるため、光吸収層と光反射層との積層による色相実現が可能である。
【０１０１】
図１３（ｃ）、図１３（ｄ）および図１４（ｄ）のような構造では、カラーフィルムの追加による色差変化を認識できるように、光反射層２０１のカラーフィルムから発現する色相の光透過率が１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上であることが好ましい。このような可視光線透過率範囲で透過された光が、カラーフィルムによる色相と混合できるからである。
【０１０２】
前記カラーフィルムは、１枚または、同種または異種が２枚以上積層された状態で備えられてもよい。
【０１０３】
前記カラーフィルムは、前述した光反射層および光吸収層の積層構造から発現する色相と共に組み合わされて所望の色相を発現できるものを使用することができる。例えば、顔料および染料のうちの１種または２種以上がマトリックス樹脂内に分散して色相を示すカラーフィルムが使用できる。前記のようなカラーフィルムは、カラーフィルムが備えられる位置に直接カラーフィルム形成用組成物をコーティングして形成してもよく、別途の基材にカラーフィルム形成用組成物をコーティングするか、キャスティング、押出などの公知の成形方法を利用してカラーフィルムを製造した後、カラーフィルムが備えられる位置にカラーフィルムを配置または付着させる方法が利用可能である。コーティング方法は、ウェットコーティングまたはドライコーティングが使用できる。
【０１０４】
前記カラーフィルムに含まれる顔料および染料としては、最終装飾部材料から所望の色相を達成できるものであって、当技術分野で知られているものの中から選択されてもよいし、赤色系、黄色系、紫色系、青色系、ピンク色系などの顔料および染料のうちの１種または２種以上が使用できる。具体的には、ペリノン（ｐｅｒｉｎｏｎｅ）系赤色染料、アントラキノン系赤色染料、メチン系黄色染料、アントラキノン系黄色染料、アントラキノン系紫色染料、フタロシアニン系青色染料、チオインジゴ（ｔｈｉｏｉｎｄｉｇｏ）系ピンク色染料、イソキシンジゴ（ｉｓｏｘｉｎｄｉｇｏ）系ピンク色染料などの染料が単独または組み合わせで使用できる。カーボンブラック、銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ、Ｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎｅ  ｙｅｌｌｏｗなどの顔料が単独または組み合わせで使用されてもよい。前記のような染料または顔料は、市販のものを用いることができ、例えば、Ｃｉｂａ  ＯＲＡＣＥＴ社、Ｃｈｏｋｗａｎｇ  Ｐａｉｎｔ（株）などの材料を使用することができる。前記染料または顔料の種類およびこれらの色相は例示に過ぎず、公知の染料または顔料が多様に使用可能であり、これによってさらに多様な色相を実現することができる。
【０１０５】
前記カラーフィルムに含まれるマトリックス樹脂は、透明フィルム、プライマー層、接着層、コーティング層などの材料として公知の材料が使用可能であり、特にその材料に限定されない。例えば、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ウレタン系樹脂、線状オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、トリアセチルセルロース系樹脂など多様な材料が選択されてもよいし、前記例示された材料の共重合体または混合物も使用できる。
【０１０６】
前記カラーフィルムが前記光反射層または前記光吸収層より装飾部材を観察する位置にさらに近く配置された場合、例えば、図１３（ａ）、（ｂ）、図１４（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のような構造では、前記カラーフィルムが光反射層、光吸収層または光反射層と光吸収層との積層構造から発現する色相の光透過率が１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上であることが好ましい。これによって、カラーフィルムから発現する色相と、光反射層、光吸収層またはこれらの積層構造から発現する色相とが共に組み合わされて所望の色相を達成することができる。
【０１０７】
前記カラーフィルムの厚さは特に限定されず、所望の色相を示すことができれば、当技術分野における通常の知識を有する者が厚さを選択して設定することができる。例えば、カラーフィルムの厚さは、５００ｎｍ〜１ｍｍであってもよい。
【０１０８】
前記光吸収層は、屈折率（ｎ）、消滅係数（ｋ）および厚さ（ｔ）に応じて多様な色相実現が可能である。図１５は、光吸収層の厚さに応じて波長別反射率を示すものであり、図１６は、これによって実現した色相を示すものである。具体的には、図１５の場合、ＣｕＯ／ＣｕのＣｕＯの蒸着厚さ別反射率のシミュレーショングラフであって、同じ蒸着条件でＣｕＯの厚さを１０〜６０ｎｍ変更しながら作成した資料である。
【０１０９】
図１７は、視野角度によって異なる色相が観察されることを示すシミュレーション結果である。図１７は、ＣｕＯＮ／Ａｌのシミュレーション結果である。図１７では、光吸収層の厚さを１０ｎｍから１００ｎｍまで１０ｎｍずつ増加させ、入射角を０度から６０度まで１５度間隔で調整したものである。このようなシミュレーション結果により、本出願の実施態様に係る構造において光吸収層の厚さと上面の傾斜角を調整することにより、多様な色相を実現できることが分かる。これに加えて、カラーフィルムを備えることにより、さらに多様な色相を実現することができる。
【０１１０】
図１７のａ１〜ａ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（９１，３，５）であり、ｂ１〜ｂ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（７４，１４，８）、（７４，１４，８）、（７２，１５，１０）、（６９，１５，１１）、（６６，１６，１３）であり、ｃ１〜ｃ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（４６，２２，−１１）、（４５，２２，−１０）、（４３，２５，−９）、（４０，２８，−４）、（４２，３０，６）であり、ｄ１〜ｄ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（３６，−１２，−２２）、（３５，−１１，−２３）、（３０，−７，−２４）、（２０，６，−２６）、（１８，３８，−１２）であり、ｅ１〜ｅ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（４９，−２０，−７）、（４８，−２０，−７）、（４３，−２０，−８）、（３４，−１８，３９）、（１８，７，−１０）であり、ｆ１〜ｆ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（６０，−１０，４）、（５９，−１０，４）、（５５，−１１，４）、（４７，−１１，４）、（３１，−４，３）であり、ｇ１〜ｇ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（６６，−４，１０）、（６５，−４，１０）、（６２，−４，１０）、（５４，−５，１１）、（４０，−２，１０）であり、ｈ１〜ｈ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（６９，１，１１）、（６８，１，１２）、（６４，１，１３）、（５８，１，１４）、（４４，２，１３）であり、ｉ１〜ｉ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（６８，５，１１）、（６７，５，１１）、（６４，５，１２）、（５８，６，１４）、（４１，７，１４）であり、ｊ１〜ｊ５のＬ＊ａ＊ｂ＊座標値は、それぞれ（６６，８，８）、（６５，８，８）、（６２，８，１０）、（５６，９，１１）、（４３，１１，１１）である。
【０１１１】
前記光反射層は、光を反射できる材料であれば特に限定されないが、光反射率は、材料によって決定可能であり、例えば、５０％以上で色相実現が容易である。光反射率は、ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒを用いて測定することができる。
【０１１２】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８であることが好ましく、０〜７であってもよく、０．０１〜３であってもよく、２〜２．５であってもよい。屈折率（ｎ）は、ｓｉｎθ１／ｓｉｎθ２（θ１は、光吸収層の表面で入射する光の角であり、θ２は、光吸収層の内部における光の屈折角である）で計算される。
【０１１３】
前記光吸収層は、３８０〜７８０ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８であることが好ましく、０〜７であってもよく、０．０１〜３であってもよく、２〜２．５であってもよい。
【０１１４】
前記光吸収層は、４００ｎｍにおける消滅係数（ｋ）が０超過４以下であり、０．０１〜４であることが好ましく、０．０１〜３．５であってもよく、０．０１〜３であってもよいし、０．１〜１であってもよい。消滅係数（ｋ）は、−λ／４πＩ（ｄＩ／ｄｘ）（ここで、光吸収層内における経路単位長（ｄｘ）、例えば、１ｍあたりの光の強度の減少分率ｄＩ／Ｉにλ／４πを乗算した値であり、ここで、λは、光の波長である。
【０１１５】
前記光吸収層は、３８０〜７８０ｎｍにおける消滅係数（ｋ）が０超過４以下であり、０．０１〜４であることが好ましく、０．０１〜３．５であってもよく、０．０１〜３であってもよいし、０．１〜１であってもよい。
【０１１６】
４００ｎｍ、好ましくは３８０〜７８０ｎｍの可視光線全体波長領域における消滅係数（ｋ）が前記範囲であるので、可視光線範囲内で光吸収層の役割を果たすことができる。
【０１１７】
例えば、樹脂中に染料を添加して光を吸収する方式を利用するものと、前述のような消滅係数を有する材料を使用する場合とでは、光を吸収するスペクトルが異なる。樹脂中に染料を添加して光を吸収する場合、吸収波長帯が固定され、コーティング厚さの変化に応じて吸収量が変化する現象のみ発生する。また、所望の光吸収量を得るために、光吸収量を調節するために最小数マイクロメートル以上の厚さ変化が必要である。反面、消滅係数を有する材料では、厚さが数または数十ナノメートル規模に変化しても吸収する光の波長帯が変化する。
【０１１８】
一実施態様によれば、前記光反射層は、金属層、金属酸化物層、金属窒化物層、金属酸窒化物層または無機物層であってもよい。前記光反射層は、単一層で構成されてもよく、２層以上の多層で構成されてもよい。
【０１１９】
一例として、前記光反射層は、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、モリブデン（Ｍｏ）、ネオジム（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、金（Ａｕ）および銀（Ａｇ）の中から選択される１種または２種以上の材料、その酸化物、窒化物または酸窒化物、炭素および炭素複合体のうちの１種または２種以上の材料を含む単一層または多層であってもよい。例えば、前記光反射層は、前記材料の中から選択される２つ以上の合金、その酸化物、窒化物または酸窒化物を含むことができる。もう一つの例によれば、前記光反射層は、炭素または炭素複合体を含むインクを用いて製造されることにより、高抵抗の反射層を実現することができる。炭素または炭素複合体としては、カーボンブラック、ＣＮＴなどがある。前記炭素または炭素複合体を含むインクは、前述した材料またはその酸化物、窒化物または酸窒化物を含むことができ、例えば、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、モリブデン（Ｍｏ）、ネオジム（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、金（Ａｕ）および銀（Ａｇ）の中から選択される１種または２種以上の酸化物が含まれる。前記炭素または炭素複合体を含むインクを印刷した後、硬化工程が追加的に行われてもよい。
【０１２０】
前記光反射層は、２種以上の材料を含む場合、２種以上の材料を１つの工程、例えば、蒸着または印刷の方法を利用して形成してもよいが、１種以上の材料で先に層を形成した後、追加的に１種以上の材料でその上に層を形成する方法が利用可能である。例えば、インジウムやスズを蒸着して層を形成した後、炭素を含むインクを印刷した後、硬化させて光反射層を形成することができる。前記インクは、チタン酸化物、シリコン酸化物のような酸化物が追加的に含まれてもよい。
【０１２１】
一実施態様によれば、前記光吸収層は、単一層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。
【０１２２】
前記光吸収層は、４００ｎｍ、好ましくは３８０〜７８０ｎｍにおける消滅係数（ｋ）を有する材料、すなわち消滅係数が０超過４以下、好ましくは０．０１〜４の材料からなる。
【０１２３】
例えば、前記光吸収層は、金属、半金属、および金属や半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物および炭化物からなる群より選択される１つまたは２つ以上を含むことができる。前記金属または半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物または炭化物は、当業者が設定した蒸着条件などによって形成することができる。光吸収層は、光反射層と同一の金属、半金属、２種以上の合金または酸窒化物を含んでもよい。
【０１２４】
例えば、前記光吸収層は、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、スズ（Ｓｎ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、モリブデン（Ｍｏ）、ネオジム（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、金（Ａｕ）および銀（Ａｇ）の中から選択される１種または２種以上の材料またはその酸化物、窒化物または酸窒化物を含む単一層または多層であってもよい。具体例として、前記光吸収層は、銅酸化物、銅窒化物、銅酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、アルミニウム酸窒化物およびモリブデンチタン酸窒化物の中から選択される１種または２種以上を含む。
【０１２５】
一例によれば、前記光吸収層は、シリコン（Ｓｉ）またはゲルマニウム（Ｇｅ）を含む。
【０１２６】
シリコン（Ｓｉ）またはゲルマニウム（Ｇｅ）からなる光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が０〜８であり、０〜７であってもよく、消滅係数（ｋ）が０超過４以下、好ましくは０．０１〜４であり、０．０１〜３または０．０１〜１であってもよい。
【０１２７】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、銅酸化物、銅窒化物、銅酸窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、アルミニウム酸窒化物およびモリブデンチタン酸窒化物の中から選択される１種または２種以上を含む。この場合、光吸収層は、４００ｎｍにおける屈折率（ｎ）が１〜３、例えば、２〜２．５であってもよいし、消滅係数（ｋ）が０超過４以下、好ましくは０．０１〜２．５、好ましくは０．２〜２．５、より好ましくは０．２〜０．６であってもよい。
【０１２８】
一例によれば、前記光吸収層は、ＡｌＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）である。
【０１２９】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、ＡｌＯｘＮｙ（０≦ｘ≦１．５、０≦ｙ≦１）であってもよい。
【０１３０】
もう一つの例によれば、前記光吸収層は、ＡｌＯｘＮｙ（ｘ＞０、ｙ＞０）であり、全体原子数１００％に対して各原子の数が下記式を満足する。
【数６】
0006884969.tif 000007
【０１３１】
一実施態様によれば、前記光吸収層は、４００ｎｍ、好ましくは３８０〜７８０ｎｍにおける消滅係数（ｋ）を有する材料からなってもよいし、例えば、光吸収層／光反射層は、ＣｕＯ／Ｃｕ、ＣｕＯＮ／Ｃｕ、ＣｕＯＮ／Ａｌ、ＡｌＯＮ／Ａｌ、ＡｌＮ／ＡＬ／ＡｌＯＮ／Ｃｕ、ＡｌＮ／Ｃｕなどの材料で形成される。
【０１３２】
一実施態様によれば、前記光反射層の厚さは、最終構造において所望の色相によって決定可能であり、例えば、１ｎｍ以上、好ましくは２５ｎｍ以上、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは７０ｎｍ以上である。
【０１３３】
一実施態様によれば、前記光吸収層の厚さは、５〜５００ｎｍ、例えば、３０〜５００ｎｍであってもよい。
【０１３４】
一実施態様によれば、前記光吸収層の領域別厚さの差は、２〜２００ｎｍであり、所望の色相差によって決定可能である。
【０１３５】
一実施態様によれば、前記光反射層の下面または前記光吸収層の上面に備えられた基材をさらに含んでもよい。前記基材の上面の傾斜度のような表面特性は、前記光反射層および光吸収層の上面と同一であってもよい。これは、光反射層と光吸収層が蒸着方法によって形成されることにより、基材、光反射層および光吸収層が同一の角度の傾斜面を有することができる。例えば、前記のような構造は、基材の上面に傾斜面または立体構造を形成し、その上に光反射層および光吸収層を順に蒸着するか、光吸収層および光反射層を順に蒸着することにより実現できる。
【０１３６】
一例によれば、前記基材の表面に傾斜面または立体構造を形成することは、紫外線硬化型樹脂にパターンを形成し、紫外線を用いて硬化することにより製造するか、レーザで加工する方法で行うことができる。一実施態様によれば、前記装飾部材は、デコフィルムまたはモバイル機器のケースであってもよい。前記装飾部材は、必要に応じて粘着層をさらに含んでもよい。
【０１３７】
前記基材の材料は特に限定されず、前記のような方法で傾斜面または立体構造を形成する場合、当技術分野で公知の紫外線硬化型樹脂が使用できる。
【０１３８】
前記光吸収層上には、追加的に保護層が備えられてもよい。
【０１３９】
一例によれば、前記光吸収層または光反射層が備えられた基材の反対面には、追加的に接着剤層が備えられてもよい。この接着剤層は、ＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｒ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）層であってもよい。前記接着剤層上には、必要に応じて保護のための剥離層（ｒｅｌｅａｓｅ  ｌｉｎｅｒ）が追加的に備えられてもよい。
【０１４０】
本明細書では、光反射層および光吸収層を形成する方法の例示としてスパッタリング方式のような蒸着を言及したが、本明細書に記載の実施態様に係る構成および特性を有することができれば、薄膜を作製する多様な方式の適用が可能である。例えば、蒸発蒸着法、ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、ウェットコーティング（ｗｅｔ  ｃｏａｔｉｎｇ）などが使用できる。
【実施例】
【０１４１】
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。以下の実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するためのものではない。
【０１４２】
実施例１
ＰＥＴ基材の一面上に、８０ｎｍの厚さのＩＴＯ層、および２５０ｎｍの厚さのＷＯ３層が順次に積層されたフィルムを準備した。前記ＰＥＴ基材の反対面に光反射層（Ａｌ、厚さ１００ｎｍ）および光吸収層（アルミニウム酸窒化物、厚さ４０ｎｍ）を蒸着して、脱色時の基本色相が金色（Ｇｏｌｄ）となるようにした。このように製造したハーフセル（Ｈａｌｆ  ｃｅｌｌ）を電解液（ＬｉＣｌＯ４（１Ｍ）＋プロピレンカーボネート（ＰＣ））が含まれたバス（Ｂａｔｈ）に入れて、ポテンショスタット（ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）装置を準備し、−１Ｖの電圧を５０秒間印加して、ＷＯ３を着色させた。
【０１４３】
ゲルポリマー電解質（ＧＰＥ）を媒介として、前記ハーフセルのＩＴＯ層およびＷＯ３層を含むフィルムをプルシアンブルー（ＰＢ）／ＩＴＯの積層体と貼り合わせて、Ａｌ／ＡｌＯＮ／ＩＴＯ／ＷＯ３／ＧＰＥ／ＰＢ／ＩＴＯの積層構造を有するフィルムを製造した。
【０１４４】
製造されたフィルムに、脱色（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）電圧と着色（ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）電圧を一定周期で繰り返し印加しながら、変色速度を測定した。１周期（ｃｙｃｌｅ）あたりの脱色電圧と着色電圧は、それぞれ（±）１．２Ｖの大きさで５０秒間印加された。
【０１４５】
実施例２
ＰＥＴ基材の一面上に、８０ｎｍの厚さのＩＴＯ層、および２５０ｎｍの厚さのＷＯ３層が順次に積層されたフィルムを準備した。前記ＰＥＴ基材の反対面に光反射層（Ａｌ、厚さ１００ｎｍ）および光吸収層（アルミニウム酸窒化物、厚さ６０ｎｍ）を蒸着して、脱色時の基本色相が金色（Ｇｏｌｄ）となるようにした。このように製造したハーフセル（Ｈａｌｆ  ｃｅｌｌ）を電解液（ＬｉＣｌＯ４（１Ｍ）＋プロピレンカーボネート（ＰＣ））が含まれたバス（Ｂａｔｈ）に入れて、ポテンショスタット（ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）装置を準備し、−１Ｖの電圧を５０秒間印加して、ＷＯ３を着色させた。
【０１４６】
ゲルポリマー電解質（ＧＰＥ）を媒介として、前記ハーフセルのＩＴＯ層およびＷＯ３層を含むフィルムをプルシアンブルー（ＰＢ）／ＩＴＯの積層体と貼り合わせて、Ａｌ／ＡｌＯＮ／ＩＴＯ／ＷＯ３／ＧＰＥ／ＰＢ／ＩＴＯの積層構造を有するフィルムを製造した。
【０１４７】
製造されたフィルムに、脱色（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）電圧と着色（ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）電圧を一定周期で繰り返し印加しながら、変色速度を測定した。１周期（ｃｙｃｌｅ）あたりの脱色電圧と着色電圧は、それぞれ（±）１．２Ｖの大きさで５０秒間印加された。
【０１４８】
実施例３
ＰＥＴ基材の一面上に、８０ｎｍの厚さのＩＴＯ層、および２５０ｎｍの厚さのＷＯ３層が順次に積層されたフィルムを準備した。前記ＰＥＴ基材の反対面に光反射層（Ａｌ、厚さ１００ｎｍ）および光吸収層（アルミニウム酸窒化物、厚さ８０ｎｍ）を蒸着して、脱色時の基本色相が金色（Ｇｏｌｄ）となるようにした。このように製造したハーフセル（Ｈａｌｆ  ｃｅｌｌ）を電解液（ＬｉＣｌＯ４（１Ｍ）＋プロピレンカーボネート（ＰＣ））が含まれたバス（Ｂａｔｈ）に入れて、ポテンショスタット（ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ）装置を準備し、−１Ｖの電圧を５０秒間印加して、ＷＯ３を着色させた。
【０１４９】
ゲルポリマー電解質（ＧＰＥ）を媒介として、前記ハーフセルのＩＴＯ層およびＷＯ３層を含むフィルムをプルシアンブルー（ＰＢ）／ＩＴＯの積層体と貼り合わせて、Ａｌ／ＡｌＯＮ／ＩＴＯ／ＷＯ３／ＧＰＥ／ＰＢ／ＩＴＯの積層構造を有するフィルムを製造した。
【０１５０】
製造されたフィルムに、脱色（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）電圧と着色（ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）電圧を一定周期で繰り返し印加しながら、変色速度を測定した。１周期（ｃｙｃｌｅ）あたりの脱色電圧と着色電圧は、それぞれ（±）１．２Ｖの大きさで５０秒間印加された。
【０１５１】
比較例１
実施例１の光反射層および光吸収層を形成せず、ＰＥＴ基材上に、厚さ２１０ｎｍのＩＴＯと厚さ２５０ｎｍのＷＯ３層を順次に積層した。この後、実施例１と同様の貼り合わせ工程により、透過型電気変色フィルム（ＩＴＯ／ＷＯ３／ＧＰＥ／ＰＢ／ＩＴＯ）を製造した。このように製造されたフィルムを、実施例１と同様の方法で変色速度を測定した。
【０１５２】
実施例１および２と比較例１で製造されたフィルムの抵抗、着色時間および脱色時間は下記表１に示した。
【表１】
0006884969.tif 000008
［実施例１、２、３に使用したＩＴＯの抵抗は３０ｏｈｍ／ｓｑですべて同一］
【０１５３】
実施例１で製造されたフィルムに着色電圧を加えた時の時間による色相変化と、脱色電圧を加えた時の時間による色相変化を図１９に示した。図１９によれば、電圧印加によって、また、電圧印加後の時間の経過によって多様な色相を示すことを確認することができる。図１９の各数字は、当該色のＣＩＥ  Ｌ＊ａｂ座標値を示す。
【０１５４】
比較例１および実施例１〜３で製造された装飾部材の脱色された状態で観測される色相をシミュレーションした結果を図２０に示した。この時、光吸収層（アルミニウム酸窒化物層）の厚さを、実施例１は２０ｎｍ、実施例２は３０ｎｍおよび４０ｎｍ、実施例３は５０ｎｍおよび６０ｎｍと仮定し、シミュレーション結果を得た。図２０により、厚さに応じて多様な色相を実現できることを確認することができた。
【０１５５】
実施例４
ＰＥＴ基材として、図２１のように、電気変色素子に接する面の反対面にプリズムパターンが形成されたＰＥＴフィルムを用い、ＰＥＴフィルムのプリズムパターンが備えられた面に光反射層および光吸収層を形成したことを除けば、実施例１と同様に実施した。追加的に、アノードとしてＩＴＯ層を形成した後、ＰＥＴフィルムをさらに積層した。製造された装飾部材の一面での大きさは、図１８のように７０ｍｍ×１００ｍｍであった。
【０１５６】
電気変色速度の場合、変色物質とＩＴＯの抵抗に影響を受けるため、実施例１と同一の結果を得た。脱色された状態で、ＰＥＴフィルムのプリズムパターン上に備えられた光反射層および光吸収層側から観察される色相をシミュレーションした結果を図２２に示した。図２２のＲｉｇｈｔ、Ｄｏｗｎ、Ｌｅｆｔ、およびＵｐは、図２１にてそれぞれ右から、下から、左から、および上から図２１の積層構造を眺めた時の実現色相を示すものである。
【０１５７】
前記実験において、抵抗および変色時間は、下記の方法で測定した。
【０１５８】
＊抵抗：４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ方式により、公知の面抵抗器を用いて、実施例および製造例で製造されたフィルムの面抵抗を測定した。前記表１の面抵抗は、実施例の光吸収層の形成前の光反射層に対して、比較例はＩＴＯに対して測定した。全体積層体の面抵抗は並列連結であるため、低い面抵抗を有する反射層の抵抗によって決定される。面抵抗の測定は、Ｈｉｒｅｓｔａの測定装備ＭＣＰ−ＨＴ４５０、ＡＳＰ  ＰＲＯＶＥで測定した。
【０１５９】
＊変色時間：着色時間は、着色のための電位が印加される時間（５０ｓ）が経過した後に観察された最終着色状態の透過率の２０％水準まで到達するのにかかる時間を測定した。
【０１６０】
また、脱色時間は、脱色のための電位が印加される時間（５０ｓ）が経過した後に観察された最終脱色状態の透過率の８０％水準まで到達するのにかかる時間を測定した。
【図１】
0006884969.tif 000009
【図２】
0006884969.tif 000010
【図３】
0006884969.tif 000011
【図４】
0006884969.tif 000012
【図５】
0006884969.tif 000013
【図６】
0006884969.tif 000014
【図７】
0006884969.tif 000015
【図８】
0006884969.tif 000016
【図９】
0006884969.tif 000017
【図１０（ａ）】
0006884969.tif 000018
【図１０（ｂ）】
0006884969.tif 000019
【図１０（ｃ）】
0006884969.tif 000020
【図１０（ｄ）】
0006884969.tif 000021
【図１０（ｅ）】
0006884969.tif 000022
【図１０（ｆ）】
0006884969.tif 000023
【図１０（ｇ）】
0006884969.tif 000024
【図１０（ｈ）】
0006884969.tif 000025
【図１０（ｉ）】
0006884969.tif 000026
【図１１】
0006884969.tif 000027
【図１２】
0006884969.tif 000028
【図１３】
0006884969.tif 000029
【図１４】
0006884969.tif 000030
【図１５】
0006884969.tif 000031
【図１６】
0006884969.tif 000032
【図１７】
0006884969.tif 000033
【図１８】
0006884969.tif 000034
【図１９】
0006884969.tif 000035
【図２０】
0006884969.tif 000036
【図２１】
0006884969.tif 000037
【図２２】
0006884969.tif 000038
【図２３】
0006884969.tif 000039