(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１０３で表される単位からなる単独重合体：
【化１】
0006953059.tif 000039
前記化学式１０３において、
Ｌ２〜Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ４およびｒ５は、それぞれ１〜３の整数であり、
前記ｒ４およびｒ５がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ４およびＲ５は、それぞれ互いに同一または異なり、
ｍ１は、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数であり、
Ｌ１０１は、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｂ１０１は、１〜９の整数であり、
ｂ１０１が２以上の場合、２以上のＬ１０１は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
Ａｒ１は、アルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アリール基；およびヘテロ環基から構成された群より選択された１個以上の置換基または前記群より選択された２個以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である、請求項１に記載の単独重合体。
【請求項３】
Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である、請求項１又は２に記載の単独重合体。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ水素である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の単独重合体。
【請求項５】
前記化学式１０３で表される単位は、下記の構造のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の単独重合体：
【化２】
0006953059.tif 000040
【化３】
0006953059.tif 000041
【化４】
0006953059.tif 000042
【化５】
0006953059.tif 000043
【化６】
0006953059.tif 000044
前記構造において、
ｍ１は、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【請求項６】
前記単独重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の単独重合体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の単独重合体を含むコーティング組成物。
【請求項８】
前記コーティング組成物は、ｐドーピング物質をさらに含むものである、請求項７に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項７又は８に記載のコーティング組成物の硬化物を含むものである有機発光素子。
【請求項１０】
前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物が熱処理または光処理によって硬化された状態である、請求項９に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である、請求項９に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記コーティング組成物の硬化物を含むものである、請求項９に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１８年２月２８日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−００２４５７７号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いて形成された有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に変換される例の一つである。有機発光現象の原理は、次の通りである。アノードとカソードとの間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電流をかけると、カソードとアノードからそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。このような原理を利用する有機電界発光素子は、一般的に、カソードおよびアノードと、その間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層を含む有機物層とから構成される。
【０００４】
有機発光素子で使用される物質としては、純粋有機物質または有機物質と金属とが錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分される。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、酸化されやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光物質としては、ｐ−タイプの性質とｎ−タイプの性質を同時に有する物質、すなわち酸化および還元状態ですべて安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００５】
上述のほか、有機発光素子で使用される物質は、次の性質を追加的に有することが好ましい。
【０００６】
第一に、有機発光素子で使用される物質は、熱的安定性に優れていることが好ましい。有機発光素子内では、電荷の移動によるジュール熱（ｊｏｕｌｅ  ｈｅａｔｉｎｇ）が発生するからである。現在、正孔輸送層物質として主に使用されるＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン）は、ガラス転移温度が１００℃以下の値を有するので、高い電流を必要とする有機発光素子には使用しにくい問題がある。
【０００７】
第二に、低電圧駆動可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔または電子が円滑に発光層に伝達されると同時に、注入された正孔と電子が発光層の外部に抜け出ないようにしなければならない。このために、有機発光素子に使用される物質は、適切なバンドギャップ（ｂａｎｄ  ｇａｐ）とＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）またはＬＵＭＯ（Ｌｏｗｅｓｔ  Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）エネルギー準位を有しなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において正孔輸送物質として使用されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｄｏｐｅｄ：ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ））の場合、発光層物質として使用される有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べて、ＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率、長寿命の有機発光素子の製造に困難がある。
【０００８】
その他にも、有機発光素子に使用される物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性などに優れていなければならない。すなわち、有機発光素子に使用される物質は、水分や酸素による物質の変形が少なくなければならない。また、適切な正孔または電子移動度を有することにより、有機発光素子の発光層で正孔と電子の密度がバランスをとるようにしてエキシトンの形成を極大化できなければならない。そして、素子の安定性のために、金属または金属酸化物を含む電極との界面を良くしなければならない。
【０００９】
上述のほか、溶液工程用有機発光素子で使用される物質は、次の性質を追加的に有しなければならない。
【００１０】
第一に、保存可能な均質な溶液を形成しなければならない。商用化された蒸着工程用物質の場合、結晶性が良くて溶液に溶けにくかったり、溶液を形成しても結晶がとれやすいことから、保存期間によって溶液の濃度勾配が異なったり、不良素子を形成する可能性が高い。
【００１１】
第二に、溶液工程が行われる層は、他の層に対して溶媒および物質耐性がなければならない。このために、ＶＮＰＢ（Ｎ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４，４’−ジアミン）のように、硬化基を導入して溶液塗布後、熱処理あるいはＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）照射により基板上で自ら架橋結合した高分子を形成または次の工程に十分な耐性を有する高分子を形成可能な物質が好ましく、ＨＡＴＣＮ（ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル：Ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）のように、自ら溶媒耐性を有し得る物質も好ましい。一般的に、ＯＬＥＤ（ＯＲＧＡＮＩＣ  ＬＩＧＨＴ  ＥＭＩＴＴＩＮＧ  ＤＥＶＩＣＥ）素子で使用されるアリールアミン系単分子の場合、自ら次の工程の溶媒に耐性を有する場合がないので、溶液工程用ＯＬＥＤ素子に使用可能なアリールアミン系単分子化合物は硬化基が導入されなければならない。
【００１２】
したがって、当技術分野では、上記の要件を備えた有機物の開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本明細書は、重合体、これを含むコーティング組成物およびこれを用いて形成された有機発光素子を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本明細書は、下記化学式１で表される単位を含む重合体を提供する。
【００１５】
【化１】
0006953059.tif 000002
前記化学式１において、
Ｌ１〜Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｂ１は、１〜１０の整数であり、
前記ｂ１が２以上の時、２以上のＬ１は、互いに同一または異なり、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ４およびｒ５は、それぞれ１〜３の整数であり、
前記ｒ４およびｒ５がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ４およびＲ５は、それぞれ互いに同一または異なり、
ｍ１は、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【００１６】
また、本明細書は、前記重合体を含むコーティング組成物を提供する。
【００１７】
さらに、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記コーティング組成物の硬化物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本明細書の一実施態様に係る重合体を用いて形成された有機物層は、熱および光による硬化後、熱的および光的安定性に優れ、他の溶媒に対する溶解性を有さず、前記成膜上にさらに他の溶液工程により積層成膜工程を行うことができる。
【００１９】
また、本明細書の一実施態様に係る重合体は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、有機発光素子の駆動電圧を低下させることができる。
【００２０】
さらに、本明細書の一実施態様に係る重合体は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、光効率を向上させることができる。
【００２１】
なお、本明細書の一実施態様に係る重合体は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２４】
本明細書は、前記化学式１で表される単位を含む重合体を提供する。
【００２５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される単位を含む重合体は、ランダム重合体またはブロック重合体である。
【００２６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される単位を含む重合体は、単独重合体（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）である。前記重合体が単独重合体の場合、ランダム重合体またはブロック重合体の場合に比べて、溶液工程性に優れていて作製の容易性がある。
【００２７】
本明細書において、「単位」とは、単量体が重合体に含まれて繰り返される構造であって、単量体が重合によって重合体内に結合した構造を意味する。
【００２８】
本明細書において、「単位を含む」の意味は、重合体内の主鎖に含まれるという意味である。
【００２９】
本明細書において、「単量体」は、前記重合体を構成する単位となるモノマーまたは単位体を意味する。
【００３０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される単位は、有機溶媒に対して溶解度に優れている。したがって、前記化学式１で表される単位を含む重合体を有機発光素子における正孔輸送層または正孔注入層に用いる場合、溶液工程を適用しやすく、製造された正孔輸送層または正孔注入層の均一性と表面特性などにも優れているので、素子の性能および寿命特性を向上させることができる。
【００３１】
また、前記化学式１で表される単位を含む重合体は、単量体に比べて溶液の粘度調節が容易である。
【００３２】
本明細書の一実施態様に係る重合体は、溶液工程が可能であり、脂肪族環または芳香族環構造を含む溶媒類、特に、ケトン類、エステル類とエーテル類に対する選択的な溶解度を有する。
【００３３】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００３４】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００３５】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、
【化２】
0006953059.tif 000003
は、連結される部位を意味する。
【００３７】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００３８】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；シクロアルキル基；アミン基；シリル基；ホスフィンオキシド基；アリール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００３９】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００４０】
本明細書において、エーテル基は、エーテル基の酸素が炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
0006953059.tif 000004
【００４１】
本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
本明細書において、アリールオキシ基は、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、２−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましく、１〜３０がさらに好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、３〜３０がさらに好ましい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜５０のものが好ましく、６〜３０がさらに好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クアテルフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜５０のものが好ましく、１０〜３０がさらに好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４８】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化４】
0006953059.tif 000005
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むものであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましく、２〜３０のものがさらに好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ビピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基、アクリジン基、ピリダジン基、ピラジン基、キノリン基、キナゾリン基、キノキサリン基、フタラジン基（ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、プテリジン基（ｐｔｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリドピリミジン基（ｐｙｒｉｄｏ  ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピリドピラジン基（ｐｙｒｉｄｏ  ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピラジノピラジン基（ｐｙｒａｚｉｎｏ  ｐｙｒａｚｉｎｅ）、イソキノリン基、インドール基、ピリドインドール基（ｐｙｒｉｄｏ  ｉｎｄｏｌｅ）、インデノピリミジン（５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ  ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、およびチアジアゾリル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００５０】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されてもよいが、これらのみに限定されるものではない。
【００５１】
本明細書において、アルキレン基は、アルキル基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアルキル基の説明が適用可能である。
【００５２】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
【００５３】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１〜Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１〜Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１〜Ｌ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、フェニレン基またはビフェニレン基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１は、フェニレン基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、直接結合である。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、Ｌ２は、フェニレン基またはビフェニレン基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００６６】
本明細書の一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、直接結合である。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、Ｌ３は、フェニレン基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、直接結合である。
【００７０】
本明細書の一実施態様において、Ｌ４は、フェニレン基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、直接結合である。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、Ｌ５は、フェニレン基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１〜Ａｒ３は、同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００７５】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アリール基；およびヘテロ環基から構成された群より選択された１個以上の置換基または前記群より選択された２個以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基；炭素数１〜１０のアルコキシ基；炭素数６〜３０のアリールオキシ基；炭素数６〜３０のアリール基；および炭素数２〜３０のヘテロ環基から構成された群より選択された１個以上の置換基または前記群より選択された２個以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、メトキシ基である。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、エトキシ基である。
【００８２】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、イソプロポキシ基である。
【００８３】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００８８】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基である。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、アルキル基で置換されたフルオレニル基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、メチル基で置換されたフルオレニル基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ３は、アルキル基で置換されたフルオレニル基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ３は、メチル基で置換されたフルオレニル基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ水素である。
【００９７】
本明細書の一実施態様において、ｒ４およびｒ５は、それぞれ１〜３の整数であり、前記ｒ４およびｒ５がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ４およびＲ５は、それぞれ互いに同一または異なる。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、ｍ１は、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【００９９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される単位を含む重合体は、単独重合体（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）である。すなわち、前記重合体は、前記化学式１で表される単位のみから構成される。
【０１００】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１０１で表される。
【化５】
0006953059.tif 000006
前記化学式１０１において、
Ｌ２〜Ｌ５、Ａｒ１〜Ａｒ３、Ｒ１〜Ｒ５、ｒ４、ｒ５およびｍ１の定義は、化学式１で定義した通りであり、
Ｌ１０１は、直接結合；−Ｏ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｂ１０１は、１〜９の整数であり、
ｂ１０１が２以上の場合、２以上のＬ１０１は、互いに同一または異なる。
【０１０１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のＬ１０１は、前記化学式１のＬ１の定義と同一である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のｂ１０１は、１または２である。
【０１０３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１のＬ１０１は、直接結合である。
【０１０４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１は、下記化学式１０２で表される。
【化６】
0006953059.tif 000007
前記化学式１０２において、
Ｌ１０１、ｂ１０１、Ｌ２〜Ｌ５、Ａｒ１〜Ａｒ３、Ｒ１〜Ｒ５、ｒ４、ｒ５およびｍ１の定義は、化学式１０１で定義した通りである。
【０１０５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０１は、下記化学式１０３で表される。
【化７】
0006953059.tif 000008
前記化学式１０３において、
Ｌ１０１、ｂ１０１、Ｌ２〜Ｌ５、Ａｒ１〜Ａｒ３、Ｒ１〜Ｒ５、ｒ４、ｒ５およびｍ１の定義は、化学式１０１で定義した通りである。
【０１０６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１０３のＬ１０１は、直接結合である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される単位は、下記の構造のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【０１０８】
【化８】
0006953059.tif 000009
【０１０９】
【化９】
0006953059.tif 000010
【０１１０】
【化１０】
0006953059.tif 000011
【０１１１】
【化１１】
0006953059.tif 000012
【０１１２】
【化１２】
0006953059.tif 000013
【０１１３】
前記構造において、
ｍ１は、単位の繰り返し数であって、１〜１０，０００の整数である。
【０１１４】
本明細書の一実施態様において、前記重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。具体的には５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【０１１５】
本明細書において、分子量の分析はＧＰＣ装置により分析した。カラムはＰＬ  ｍｉｘｅｄ  Ｂｘ２を用い、溶媒としてはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（０．４５ｍで濾過して使用）を使用した。１．０ｍＬ／ｍｉｎの流速と１ｍｇ／ｍＬの試料濃度で測定した。試料は１００Ｌ注入し、カラム温度は４０℃に設定した。検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）としてはＡｇｉｌｅｎｔ  ＲＩ  ｄｅｔｅｃｔｏｒを用い、ＰＳ（ポリスチレン）で基準を設定した。ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎプログラムによりデータプロセッシング（Ｄａｔａ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）を行った。
【０１１６】
本明細書は、前記重合体を含むコーティング組成物を提供する。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物の製造時にアゾビスイソブチロニトリル（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ；ＡＩＢＮ）を使用する。
【０１１８】
本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物は、溶媒をさらに含んでもよい。
【０１１９】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、液状であってもよい。前記「液状」は、常温および常圧で液体状態であることを意味する。
【０１２０】
本明細書の一実施態様において、前記溶媒は、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオールなどの多価アルコールおよびその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒；およびＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；メチルベンゾエート、ブチルベンゾエート、３−フェノキシベンゾエートなどのベンゾエート系溶媒；テトラリンなどの溶媒が例示されるが、本明細書の一実施態様に係る化合物を溶解または分散させる溶媒であれば可能であり、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、トルエン溶媒を含む。
【０１２２】
もう一つの実施態様において、前記溶媒は、１種単独で使用するか、または２種以上の溶媒を混合して使用することができる。
【０１２３】
もう一つの実施態様において、前記溶媒の沸点は、好ましくは４０℃〜２５０℃、さらに好ましくは６０℃〜２３０℃であるが、これに限定されるものではない。
【０１２４】
もう一つの実施態様において、前記単独あるいは混合溶媒の粘度は、好ましくは１ＣＰ〜１０ＣＰ、さらに好ましくは３ＣＰ〜８ＣＰであるが、これに限定されるものではない。
【０１２５】
もう一つの実施態様において、前記コーティング組成物の濃度は、好ましくは０．１ｗｔ／ｖ％〜２０ｗｔ／ｖ％、さらに好ましくは０．５ｗｔ／ｖ％〜５ｗｔ／ｖ％であるが、これに限定されるものではない。
【０１２６】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、熱重合開始剤および光重合開始剤からなる群より選択される１種または２種以上の添加剤をさらに含んでもよい。
前記熱重合開始剤は、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルオキシ）−ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミル（ｃｕｍｙｌ）パーオキサイド、ジ−ｔブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ジｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、１，１−ジｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペートなどの過酸化物、あるいはアゾビスイソブチルニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリルなどのアゾ系があるが、これに限定されるものではない。
【０１２７】
前記光重合開始剤は、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤があり、その他光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１２８】
また、光重合促進効果を有するものを単独または前記光重合開始剤と併用して用いてもよい。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物は、ニトロキシド媒介重合（ＮＭＰ）、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）のようなフリーラジカル重合反応により硬化される。
【０１３０】
本明細書はさらに、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子を提供する。
【０１３１】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記コーティング組成物の硬化物を含む。
【０１３２】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、カソードであり、前記第２電極は、アノードである。
【０１３３】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、アノードであり、前記第２電極は、カソードである。
【０１３４】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物が熱処理または光処理によって硬化された状態である。
【０１３５】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記コーティング組成物の硬化物を含む。
【０１３７】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、ｐドーピング物質（ｐドーパント）をさらに含んでもよい。
【０１３８】
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、Ｆ４ＴＣＮＱ；またはホウ素陰イオンを含む。
【０１３９】
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、Ｆ４ＴＣＮＱ；またはホウ素陰イオンを含み、前記ホウ素陰イオンは、ハロゲン基を含む。
【０１４０】
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、Ｆ４ＴＣＮＱ；またはホウ素陰イオンを含み、前記ホウ素陰イオンは、Ｆを含む。
【０１４１】
本明細書の一実施態様において、前記ｐドーピング物質は、下記構造式の中から選択される。
【化１３】
0006953059.tif 000014
【０１４２】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物の総重量１００％基準で、前記ｐドーピング物質の含有量は、０．００１重量％〜５０重量％；０．０１重量％〜３０重量％；または１重量％〜２５重量％である。
【０１４３】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。
【０１４４】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、アノード、１層以上の有機物層、およびカソードが順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１４５】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、カソード、１層以上の有機物層、およびアノードが順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１４６】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本明細書の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【０１４７】
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１に例示されている。
【０１４８】
前記図１には、基板１０１上に、アノード２０１、正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、発光層５０１、電子注入層６０１、およびカソード７０１が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。
【０１４９】
本明細書の一実施態様において、前記図１の正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、または発光層５０１は、前記化学式１で表される第１単位を含む重合体を含むコーティング組成物を用いて形成される。
【０１５０】
本明細書の一実施態様において、前記図１の正孔注入層３０１は、前記化学式１で表される第１単位を含む重合体を含むコーティング組成物を用いて形成される。
【０１５１】
本明細書の一実施態様において、前記図１の正孔輸送層４０１は、前記化学式１で表される第１単位を含む重合体を含むコーティング組成物を用いて形成される。
【０１５２】
前記図１は、有機発光素子を例示したものであり、これに限定されない。
【０１５３】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１５４】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上がコーティング組成物を用いて形成されることを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１５５】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上にアノード、有機物層、およびカソードを順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させて製造できる。このような方法以外にも、基板上にカソード物質から有機物層およびアノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる。
【０１５６】
本明細書はさらに、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子の製造方法を提供する。
【０１５７】
具体的には、本明細書の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上にカソードまたはアノードを形成するステップと、前記カソードまたはアノード上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上にアノードまたはカソードを形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、前記コーティング組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含むものである有機発光素子の製造方法を提供する。
【０１５８】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、スピンコーティングまたはインクジェッティングを用いて形成される。
【０１５９】
他の実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、印刷法によって形成される。
【０１６０】
本明細書の態様において、前記印刷法は、例えば、インクジェットプリンティング、ノズルプリンティング、オフセットプリンティング、転写プリンティング、またはスクリーンプリンティングなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【０１６１】
本明細書の一実施態様に係るコーティング組成物は、構造的な特性から溶液工程が好適で印刷法によって形成できるので、素子の製造時に時間および費用的に経済的な効果がある。
【０１６２】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップは、前記カソードまたはアノード上に前記コーティング組成物をコーティングするステップと、前記コーティングされたコーティング組成物を熱処理または光処理するステップとを含む。
【０１６３】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する時間は、好ましくは１時間以内、さらに好ましくは３０分以内である。
【０１６４】
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する雰囲気は、好ましくは、アルゴン、窒素などの不活性気体である。
【０１６５】
前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップにおいて、前記熱処理または光処理ステップを含む場合には、コーティング組成物に含まれた複数のフルオレン基が架橋を形成して薄膜化された構造が含まれた有機物層を提供することができる。この場合、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層の表面上に蒸着された溶媒によって溶解するか、形態学的に影響を受けたり分解されるのを防止することができる。
【０１６６】
したがって、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層が熱処理または光処理ステップを含んで形成された場合には、溶媒に対する抵抗性が増加して溶液蒸着および架橋方法を繰り返し行って多層を形成することができ、安定性が増加して素子の寿命特性を増加させることができる。
【０１６７】
本明細書の一実施態様において、前記重合体を含むコーティング組成物は、高分子結合剤に混合して分散させたコーティング組成物を用いることができる。
【０１６８】
本明細書の一実施態様において、高分子結合剤としては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好ましく用いられる。高分子結合剤としては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示される。
【０１６９】
また、本明細書の一実施態様に係る重合体は、有機物層に化合物単独で含んでもよく、他のモノマーと混合したコーティング組成物を用いて共重合体として含ませることができる。さらに、他の高分子と混合したコーティング組成物を用いて共重合体、または混合物を含むことができる。
【０１７０】
前記アノード物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本明細書で使用可能なアノード物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７１】
前記カソード物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。カソード物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７２】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、アノードからの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）がアノード物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７３】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、アノードや正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７４】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン；またはルブレンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７５】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７６】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７７】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、カソードから電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；またはヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望のカソード物質とともに使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１７８】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、カソードからの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１７９】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１８０】
前記正孔阻止層は、正孔のカソード到達を阻止する層で、一般的に、電子注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１８１】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１８２】
本明細書の一実施態様において、前記化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。
【実施例】
【０１８３】
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に述べる実施例に限定されると解釈されない。本発明の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１８４】
＜製造例１．中間体の製造＞
（１）中間体５の製造
【化１４】
0006953059.tif 000015
【０１８５】
３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（９ｇ、２７．９ｍｍｏｌ）および４−ホルミルベンゼンボロン酸（４．１８ｇ、２７．９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３２ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）と２Ｍ炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３／Ｈ２Ｏ）水溶液７０ｍｌを入れて６時間還流させた。反応溶液を常温に冷やした後、有機層を抽出した。反応液を濃縮させ、エチルアルコール（ＥｔＯＨ）で再結晶して、中間体３（８．９ｇ、収率９２％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４８
【０１８６】
前記中間体３（８．２ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）に溶かし、Ｎ−ブロモスクシンイミド（４．１５ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間常温で撹拌した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させた後、有機層を抽出した。反応液を濃縮させ、エチルアルコール（ＥｔＯＨ）で再結晶して、中間体４（８．２５ｇ、収率８２％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２７
【０１８７】
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド塩（１３．４１ｇ、３７．５３２ｍｍｏｌ）およびカリウムｔ−ブトキシド（４．２１ｇ、３７．５３２ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に入れて先に撹拌した。この後、無水テトラヒドロフラン（６０ｍｌ）に溶かした中間体４（８ｇ、１８．７６６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、５時間反応させた。炭酸ナトリウム水溶液で反応を終了させた後、メチレンクロライドと水を用いて有機層として抽出し、残留水分をＭｇＳＯ４を用いて除去した。反応液を濃縮させた後、メチレンクロライドとヘキサンを用いてカラムクロマトグラフィーにより、中間体５（７．８ｇ、９８％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２５
【０１８８】
（２）中間体６の製造
【化１５】
0006953059.tif 000016
【０１８９】
前記中間体５（２ｇ、４．７１３ｍｍｏｌ）および（４−クロロフェニル）ボロン酸（１．１ｇ、７．０６９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２０ｍｌ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３２ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）と２Ｍ炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３／Ｈ２Ｏ）水溶液１５ｍｌを入れて６時間還流させた。反応溶液を常温に冷やした後、有機層を抽出した。反応液を濃縮させ、エチルアルコール（ＥｔＯＨ）で再結晶して、中間体６（２ｇ、収率９３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４５７
【０１９０】
＜製造例２．化合物Ａ１〜Ａ９の製造＞
（１）化合物Ａ１の製造
【化１６】
0006953059.tif 000017
【０１９１】
中間体５（３．６５ｇ、８．６１５ｍｍｏｌ）、４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸（２．９９ｇ、１０．３３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４９８ｍｇ、０．４３１ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３（３．５７ｇ、２５．８４５ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）および蒸留水（１００ｍｌ）に溶かした後、７０℃で１５時間撹拌した。エチルアセテートと水を用いて有機層を抽出した。これをＭｇＳＯ４を用いて水分を除去した後、減圧して溶媒を除去した。得られた物質をエチルアセテートとヘキサンを用いてカラムクロマトグラフィーにより、化合物Ａ１を分離および精製した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８９
【０１９２】
（２）化合物Ａ２の製造
【化１７】
0006953059.tif 000018
【０１９３】
４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸の代わりに、４−（ジビフェニル−４−イルアミノ）フェニルボロン酸を用いたことを除き、前記化合物Ａ１を製造した方法と同様の方法で化合物Ａ２を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４１
【０１９４】
（３）化合物Ａ３の製造
【化１８】
0006953059.tif 000019
【０１９５】
４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸の代わりに、４−（ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミノ）フェニルボロン酸を用いたことを除き、前記化合物Ａ１を製造した方法と同様の方法で化合物Ａ３を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８２
【０１９６】
（４）化合物Ａ４の製造
【化１９】
0006953059.tif 000020
【０１９７】
中間体５（３．６５ｇ、８．６１５ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（１．７４ｇ、１０．３３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｔＢｕ３Ｐ）２（２２０ｍｇ、０．４３１ｍｍｏｌ）、およびナトリウムｔ−ブトキシド（２．４８ｇ、２５．８４５ｍｍｏｌ）をトルエン（２６ｍｌ）に溶かした後、１００℃で１５時間撹拌した。エチルアセテートと水を用いて有機層を抽出した。これをＭｇＳＯ４を用いて水分を除去した後、減圧して溶媒を除去した。得られた物質をエチルアセテートとヘキサンを用いてカラムクロマトグラフィーにより、化合物Ａ４を分離および精製した。［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１３
【０１９８】
（５）化合物Ａ５の製造
【化２０】
0006953059.tif 000021
【０１９９】
ジフェニルアミンの代わりに、ジ（ビフェニル−４−イル）アミンを用いたことを除き、前記化合物Ａ４を製造した方法と同様の方法で化合物Ａ５を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６５
【０２００】
（６）化合物Ａ６の製造
【化２１】
0006953059.tif 000022
【０２０１】
ジフェニルアミンの代わりに、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いたことを除き、前記化合物Ａ４を製造した方法と同様の方法で化合物Ａ６を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５
【０２０２】
（７）化合物Ａ７の製造
【化２２】
0006953059.tif 000023
【０２０３】
中間体５の代わりに、中間体６を用いたことを除き、前記化合物Ａ１を製造した方法と同様の方法でＡ７を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６５
【０２０４】
（８）化合物Ａ８の製造
【化２３】
0006953059.tif 000024
【０２０５】
中間体５の代わりに、中間体６を用いたことを除き、前記化合物Ａ２を製造した方法と同様の方法でＡ８を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１７
【０２０６】
（９）化合物Ａ９の製造
【化２４】
0006953059.tif 000025
【０２０７】
中間体５の代わりに、中間体６を用いたことを除き、前記化合物Ａ３を製造した方法と同様の方法でＡ９を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５７
【０２０８】
＜製造例３．重合体Ｃ１〜Ｃ９の製造＞
（１）重合体Ｃ１の製造
【化２５】
0006953059.tif 000026
【０２０９】
化合物Ａ１（１ｇ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ｍｌに溶かした後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（４ｍｇ）を入れて、７５℃で５時間撹拌する。この後、エタノールを用いて沈殿し、得られた固体を乾燥して、重合体Ｃ１  ４２０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝２２，４００、Ｍｗ＝３９，５００
【０２１０】
（２）重合体Ｃ２の製造
【化２６】
0006953059.tif 000027
【０２１１】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ２を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ２  ５５０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝３０，４００、Ｍｗ＝５７，８００
【０２１２】
（３）重合体Ｃ３の製造
【化２７】
0006953059.tif 000028
【０２１３】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ３を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ３  ４９０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝２４，２００、Ｍｗ＝４３，８００
【０２１４】
（４）重合体Ｃ４の製造
【化２８】
0006953059.tif 000029
【０２１５】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ４を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ４  ６２０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝２８，２００、Ｍｗ＝４５，４００
【０２１６】
（５）重合体Ｃ５の製造
【化２９】
0006953059.tif 000030
【０２１７】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ５を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ５  ４５０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝２７，３００、Ｍｗ＝５５，９００
【０２１８】
（６）重合体Ｃ６の製造
【化３０】
0006953059.tif 000031
【０２１９】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ６を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ６  ６２０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝４４，４００、Ｍｗ＝８０，１００
【０２２０】
（７）重合体Ｃ７の製造
【化３１】
0006953059.tif 000032
【０２２１】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ７を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ７  ５９０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝３７，０００、Ｍｗ＝６８，５００
【０２２２】
（８）重合体Ｃ８の製造
【化３２】
0006953059.tif 000033
【０２２３】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ８を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ８  ５３０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝３９，６００、Ｍｗ＝７５，４００
【０２２４】
（９）重合体Ｃ９の製造
【化３３】
0006953059.tif 000034
【０２２５】
化合物Ａ１の代わりに、化合物Ａ９を用いたことを除き、前記重合体Ｃ１を製造した方法と同様の方法で重合体Ｃ９  ５３０ｍｇを製造した。Ｍｎ＝３９，６００、Ｍｗ＝７５，４００
【０２２６】
＜製造例４．化合物ＥＭＬ１の製造＞
【化３４】
0006953059.tif 000035
【０２２７】
Ｎ２，Ｎ７−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ２，Ｎ７−ビス（４−（ｔ−ブチル）フェニル）−９，１０−ジオクチルフェナントレン−２，７−ジアミンは、ＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１を参照して合成し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ｍｌに溶かした後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（４ｍｇ）を入れて、７５℃で５時間撹拌する。この後、エタノールを用いて沈殿し、得られた固体を乾燥して、化合物ＥＭＬ１を製造した。Ｍｎ＝６６，０００、Ｍｗ＝１１８，０００
【０２２８】
＜実施例＞
［素子例１］
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜蒸着されたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトンの溶剤で超音波洗浄をそれぞれ３０分ずつし乾燥させた後、前記基板をグローブボックスに輸送させた。
【０２２９】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記の化合物ＨＴ１と下記の化合物ＨＴ２とを重量比８：２で混合してシクロヘキサノンに溶かした溶液をスピンコーティングして４００Åの厚さに成膜した。これを、窒素雰囲気下、２２０℃に３０分間加熱して正孔注入層を形成した。
【０２３０】
前記重合体Ｃ１をトルエンに溶解させて、前記正孔注入層上にスピンコーティングして２００Åに成膜し、窒素雰囲気下、１９０℃に１時間加熱して正孔輸送層を形成した。
【０２３１】
この後、前記製造したＥＭＬ１をトルエンに溶解させて２００Åに成膜し、窒素雰囲気下、１６０℃に３０分間加熱して発光層を形成した。前記発光層上にＮａＦとＡｌを真空熱蒸着して電子注入層とカソードを形成した。
【０２３２】
その後、光硬化性エポキシ樹脂を用いて前記ガラス基板と密封ガラスとを接合させて密封して、多層構造の有機発光素子を製造した。この後の素子評価は、大気中、室温（２５℃）で行った。
【０２３３】
上記の過程において、電子注入層とカソードのＮａＦは０．１Å／ｓｅｃ、Ａｌは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７ｔｏｒｒ〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０２３４】
【化３５】
0006953059.tif 000036
【０２３５】
［素子例２］
前記素子例１の作製過程において、正孔輸送層物質として重合体Ｃ１の代わりに重合体Ｃ３を用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２３６】
［素子例３］
前記素子例１の作製過程において、正孔輸送層物質として重合体Ｃ１の代わりに重合体Ｃ６を用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２３７】
［素子例４］
前記素子例１の作製過程において、正孔輸送層物質として重合体Ｃ１の代わりに重合体Ｃ８を用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２３８】
［比較素子例１］
前記素子例１の作製過程において、正孔輸送層物質として重合体Ｃ１の代わりに単量体Ａ２をトルエンに溶解させて用いたことを除けば、素子例１の過程と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２３９】
【化３６】
0006953059.tif 000037
【０２４０】
前記素子例１〜４、および比較素子例１で製造された有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧、外部量子効率（ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｑｕａｎｔｕｍ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）、輝度および寿命を測定した結果を下記表１に示した。前記外部量子効率は、（放出された光子の数）／（注入された電荷運搬体の数）で求められる。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（５００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【０２４１】
【表１】
0006953059.tif 000038
【０２４２】
前記表１を参照すれば、本明細書の一実施態様に係る素子例１〜４は、比較素子例１に比べて低電圧、特に高効率および長寿命の特徴を有する。素子例１〜４は、前記化学式１の単位を含む重合体を用い、比較素子例１は、前記化学式１の単量体の化合物を用いる。比較素子例１の場合、発光層形成の溶液工程時、単量体化合物が正孔注入層または発光層に拡散して、膜の間でインターミキシング（ｉｎｔｅｒｍｉｘｉｎｇ）が発生して低い素子特性を示す。これに対し、前記化学式１の単位を含む重合体は、溶液工程時、正孔注入層または発光層への拡散が進まず、素子特性が低下しない。
【０２４３】
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【符号の説明】
【０２４４】
１０１：基板
２０１：アノード
３０１：正孔注入層
４０１：正孔輸送層
５０１：発光層
６０１：電子注入層
７０１：カソード
【図１】
0006953059.tif 000045