(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイシングフィルムと、該ダイシングフィルム上に積層されたダイアタッチフィルムとを有するダイシングダイアタッチフィルムであって、
前記ダイアタッチフィルムが沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒を含み、前記ダイアタッチフィルム中の有機溶媒量が下記（ａ）を満たす、ダイシングダイアタッチフィルム。
（ａ）ダイアタッチフィルムの１．０ｇをアセトン１０．０ｍＬ中に４℃で２４時間浸漬したとき、該アセトン中に抽出される有機溶媒量が４００μｇ以下。
【請求項２】
前記有機溶媒の沸点が１０３〜１３５℃であり、蒸気圧が３．０〜３５．０ｍｍＨｇである、請求項１に記載のダイシングダイアタッチフィルム。
【請求項３】
前記（ａ）において、前記アセトン中に抽出される有機溶媒量が３００μｇ以下である、請求項２に記載のダイシングダイアタッチフィルム。
【請求項４】
前記ダイアタッチフィルムは、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）及び無機充填材（Ｄ）を含有し、該ダイアタッチフィルムを２５℃から５℃／分の昇温速度で昇温したとき、１２０℃における溶融粘度が５００〜１００００Ｐａ・ｓの範囲に達する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイシングダイアタッチフィルム。
【請求項５】
前記ダイシングフィルムがエネルギー線硬化性である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のダイシングダイアタッチフィルム。
【請求項６】
沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒中に、前記ダイアタッチフィルムの構成成分を溶解又は分散してなるワニスを用いて成膜し、得られた膜を乾燥処理に付して前記ダイアタッチフィルムを形成することを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のダイシングダイアタッチフィルムの製造方法。
【請求項７】
前記ワニスに用いる有機溶媒の沸点が１０３〜１３５℃であり、蒸気圧が５．０〜３５．０ｍｍＨｇである、請求項６に記載のダイシングダイアタッチフィルムの製造方法。
【請求項８】
半導体チップと配線基板とが、及び／又は、半導体チップ間が、接着剤の熱硬化体により接着されてなり、該接着剤が請求項１〜５のいずれか１項に記載のダイシングダイアタッチフィルムのダイアタッチフィルムに由来する、半導体パッケージ。
【請求項９】
表面に少なくとも１つの半導体回路が形成された半導体ウェハの裏面に、請求項１〜５のいずれか１項に記載のダイシングダイアタッチフィルムを、前記ダイアタッチフィルムが半導体ウェハの裏面に接するように熱圧着して設ける第１の工程と、
前記半導体ウェハと前記ダイアタッチフィルムとを一体にダイシングすることにより、ダイシングフィルム上に、ダイアタッチフィルム片と半導体チップとを備える接着剤層付き半導体チップを得る第２の工程と、
前記接着剤層付き半導体チップを前記ダイシングフィルムから剥離して、前記接着剤層付き半導体チップと配線基板とを前記接着剤層を介して熱圧着する第３の工程と、
前記接着剤層を熱硬化する第４の工程と
を含む、半導体パッケージの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダイシングダイアタッチフィルム及びその製造方法、並びに半導体パッケージ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半導体チップを多段に積層したスタックドＭＣＰ（Ｍｕｌｔｉ  Ｃｈｉｐ  Ｐａｃｋａｇｅ）が普及しており、携帯電話、携帯オーディオ機器用のメモリパッケージとして搭載されている。また、携帯電話等の多機能化に伴い、パッケージの高密度化・高集積化も推し進められている。これに伴い、半導体チップの多段積層化が進行している。
【０００３】
このようなメモリパッケージの製造過程における配線基板と半導体チップとの接着や半導体チップ間の接着には、ダイアタッチフィルム（フィルム状接着剤）が使用されており、樹脂流れや、樹脂這い上がり等によって半導体チップやワイヤーパッド等の他部材への汚染を引き起こしにくいダイアタッチフィルムが使用されている。
ダイアタッチフィルムは通常、ダイアタッチフィルムの一方の面を半導体ウェハに貼り付け、他方の面をダイシングフィルムと密着させて、ダイシングフィルムを土台として半導体ウェハをダイアタッチフィルムごと個片化（ダイシング）して半導体チップとし、ダイボンダー装置上のピックアップコレットを用いてダイシングフィルムから半導体チップをダイアタッチフィルムごと剥離（ピックアップ）し、次いで半導体チップを配線基板上に熱圧着（ダイアタッチ）することにより、ダイアタッチフィルムを介して半導体チップが配線基板上に搭載される。ダイシングフィルムと、このダイシングフィルム上に設けられたダイアタッチフィルムとを有する積層フィルムは、ダイシングダイアタッチフィルムと称されている。
このようなダイシングダイアタッチフィルムの一例として、例えば、特許文献１には、硬化性化合物、硬化剤及びポリイミド粒子を含有する硬化性樹脂組成物からなるダイアタッチフィルムと、ＵＶ硬化型のアクリル系粘着剤からなるダイシングテープとを積層してなるダイシングダイアタッチフィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−０８２４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ダイアタッチフィルムを用いた半導体チップの多段積層化が進行すると、半導体パッケージ内部構造の緻密性がより高くなり、ダイアタッチフィルムの厚み精度がより高いものが必要となる。例えば、ダイアタッチフィルムが設計値より厚くなってしまうと、設計値に基づく既定の実装条件で半導体チップを配線基板上に実装したときに、樹脂のはみ出し（ブリード）が発生しやすくなる。このようなダイアタッチフィルムの厚膜化の原因について本発明者らが検討したところ、ダイアタッチフィルム形成用のワニスに用いる有機溶媒の揮発性が影響することがわかってきた。ダイアタッチフィルムは通常、離型フィルム上にダイアタッチフィルム形成用のワニスを塗工し、塗膜を乾燥して形成される。工業的にはマルチコーター等の塗工機を用いて、同一のワニスから数メートル〜数十メートルの長さスケールでダイアタッチフィルムが形成される。この場合、ワニスに用いる有機溶媒は一般に、ダイアタッチフィルムの硬化を生じない比較的低温域で乾燥除去しやすいものが採用される。それゆえ、塗工開始から塗工終了に向けて有機溶媒は経時的に揮発しやすく、ワニス中の成分濃度は経時的に濃くなっていく。結果、形成されるダイアタッチフィルムは長さ方向において徐々に厚膜化することになる。
また、本発明者らはこの検討のなかで、ワニス中の成分濃度の上昇による厚膜化は、ダイアタッチフィルム表面の平滑性も損なう傾向があることもわかってきた。すなわち、塗工終了時点に近づくほどダイアタッチフィルム表面平滑性は劣る傾向にあり、この平滑性の低下はダイアタッチ工程におけるボイドの発生にも繋がるものである。厚膜化に伴う表面平滑性の低下の原因は定かではないが、溶媒の揮発が生じた部分の成分濃度が局所的に濃くなるなどして、ワニス中の成分濃度にばらつきが生じることが一因と考えられる。
本発明者らは上記の厚膜化の問題に対処すべく、沸点が比較的高い溶媒を用いてワニスを調製してダイアタッチフィルムの形成を試みた。しかし、この場合には、ワニスを塗布後、溶媒を十分に乾燥除去するのが難しくなり、ダイアタッチ工程における熱圧着時に残留した溶媒が噴出し、ボイドが生じやすくなることが明らかとなった。ボイドの発生は加熱硬化後の接着力を低下させるだけでなく、パッケージクラックの原因ともなる。
【０００６】
本発明は、ダイシングフィルムと、このダイシングフィルム上に積層されたダイアタッチフィルムとを有するダイシングダイアタッチフィルムであって、その製造時においてはダイアタッチフィルム形成時における厚み精度を十分に担保することができ、その使用時においてはダイアタッチ工程におけるブリードを安定的に抑えることができ、またダイアタッチ工程におけるボイドの発生も十分に抑えることができるダイシングダイアタッチフィルムを提供することを課題とする。また、本発明は、前記ダイシングダイアタッチフィルムの製造方法、前記ダイシングダイアタッチフィルムを用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ダイアタッチフィルムを形成するためのワニスに用いる有機溶媒として、メチルエチルケトンのような、いわゆる低沸点溶媒としてワニスに汎用されているものを用いるのではなく、１００℃以上の特定の限られた範囲に沸点を持ち、かつ蒸気圧も特定範囲内にある有機溶媒を採用し、さらに、得られるダイアタッチフィルム中の有機溶媒量については特定のレベルまで低減することにより、上記技術課題のすべてを解決できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づきさらに検討を重ねて完成されるに至ったものである。
【０００８】
本発明の上記課題は下記の手段により解決される。
〔１〕
ダイシングフィルムと、該ダイシングフィルム上に積層されたダイアタッチフィルムとを有するダイシングダイアタッチフィルムであって、
前記ダイアタッチフィルムが沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒を含み、前記ダイアタッチフィルム中の有機溶媒量が下記（ａ）を満たす、ダイシングダイアタッチフィルム。
（ａ）ダイアタッチフィルムの１．０ｇをアセトン１０．０ｍＬ中に４℃で２４時間浸漬したとき、該アセトン中に抽出される有機溶媒量が４００μｇ以下。
〔２〕
前記有機溶媒の沸点が１０３〜１３５℃であり、蒸気圧が３．０〜３５．０ｍｍＨｇである、〔１〕に記載のダイシングダイアタッチフィルム。
〔３〕
前記（ａ）において、前記アセトン中に抽出される有機溶媒量が３００μｇ以下である、〔２〕に記載のダイシングダイアタッチフィルム。
〔４〕
前記ダイアタッチフィルムは、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）及び無機充填材（Ｄ）を含有し、該ダイアタッチフィルムを２５℃から５℃／分の昇温速度で昇温したとき、１２０℃における溶融粘度が５００〜１００００Ｐａ・ｓの範囲に達する、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のダイシングダイアタッチフィルム。
〔５〕
前記ダイシングフィルムがエネルギー線硬化性である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のダイシングダイアタッチフィルム。
〔６〕
沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒中に、前記ダイアタッチフィルムの構成成分を溶解又は分散してなるワニスを用いて成膜し、得られた膜を乾燥処理に付して前記ダイアタッチフィルムを形成することを含む、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のダイシングダイアタッチフィルムの製造方法。
〔７〕
前記ワニスに用いる有機溶媒の沸点が１０３〜１３５℃であり、蒸気圧が５．０〜３５．０ｍｍＨｇである、〔６〕に記載のダイシングダイアタッチフィルムの製造方法。
〔８〕
半導体チップと配線基板とが、及び／又は、半導体チップ間が、接着剤の熱硬化体により接着されてなり、該接着剤が〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のダイシングダイアタッチフィルムのダイアタッチフィルムに由来する、半導体パッケージ。
〔９〕
表面に少なくとも１つの半導体回路が形成された半導体ウェハの裏面に、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のダイシングダイアタッチフィルムを、前記ダイアタッチフィルムが半導体ウェハの裏面に接するように熱圧着して設ける第１の工程と、
前記半導体ウェハと前記ダイアタッチフィルムとを一体にダイシングすることにより、ダイシングフィルム上に、ダイアタッチフィルム片と半導体チップとを備える接着剤層付き半導体チップを得る第２の工程と、
前記接着剤層付き半導体チップを前記ダイシングフィルムから剥離して、前記接着剤層付き半導体チップと配線基板とを前記接着剤層を介して熱圧着する第３の工程と、
前記接着剤層を熱硬化する第４の工程と
を含む、半導体パッケージの製造方法。
【０００９】
本発明において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルの一方又は両方を意味する。（メタ）アクリレートについても同様である。
本発明においてダイシングダイアタッチフィルムに対する「上」「下」の用語は、便宜上、ダイシングフィルム側が「下」、ダイアタッチフィルム側が「上」として使用している。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のダイシングダイアタッチフィルムは、ダイシングフィルムと、このダイシングフィルム上に積層されたダイアタッチフィルムとを有し、その製造時においてはダイアタッチフィルムの形成時における厚み精度を十分に担保することができ、その使用時においてはダイアタッチ工程におけるブリードを安定的に抑えることができ、またダイアタッチ工程におけるボイドの発生も十分に抑えることができる。本発明のダイシングダイアタッチフィルムの製造方法は、上記の本発明のダイシングダイアタッチフィルムを得るための好適な方法である。また、本発明の半導体パッケージは、本発明のダイシングダイアタッチフィルムを用いて製造され、ダイアタッチ工程においてボイドやブリードを安定して抑えることができるために良品率に優れる。また、本発明の半導体パッケージの製造方法によれば、ダイアタッチ工程においてボイドやブリードを安定して抑えることができ、半導体パッケージの歩留まりを効果的に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の半導体パッケージの製造方法の第１の工程の好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
【図２】図２は、本発明の半導体パッケージの製造方法の第２の工程の好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
【図３】図３は、本発明の半導体パッケージの製造方法の第３の工程の好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
【図４】図４は、本発明の半導体パッケージの製造方法のボンディングワイヤーを接続する工程の好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
【図５】図５は、本発明の半導体パッケージの製造方法の多段積層実施形態例を示す概略縦断面図である。
【図６】図６は、本発明の半導体パッケージの製造方法の別の多段積層実施形態例を示す概略縦断面図である。
【図７】図７は、本発明の半導体パッケージの製造方法により製造される半導体パッケージの好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［ダイシングダイアタッチフィルム］
本発明のダイシングダイアタッチフィルムは、ダイシングフィルム（粘着剤フィルム）と、このダイシングフィルム上に積層されたダイアタッチフィルム（接着剤フィルム）とを有する。ダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとは互いに接して配されている。本発明のダイシングダイアタッチフィルムは、基材（基材フィルムとも称す。）上にダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとがこの順に設けられた形態とすることができる。また、ダイアタッチフィルム上には剥離フィルムなどが設けられていてもよい。
【００１３】
本発明において単に「ダイシングフィルム」という場合、粘着剤で構成されたフィルムそのものを意味する。すなわち、ダイシングフィルムが基材フィルムや剥離フィルム（剥離ライナー、離型フィルム）と積層構造を形成している場合、これら基材フィルムや剥離フィルムはダイシングフィルムとは異なる別の構成層としてみる。
同様に、本発明において単に「ダイアタッチフィルム」という場合、接着剤で構成されたフィルムそのものを意味する。すなわち、ダイアタッチフィルムが基材フィルムや剥離フィルムと積層構造を形成している場合、これら基材フィルムや剥離フィルムはダイアタッチフィルムとは異なる別の構成層としてみる。
他方、本発明において「ダイシングダイアタッチフィルム」とは、製品として市場に流通し得る形態をすべて包含する意味で用いている。すなわち、ダイシングフィルムと、このダイシングフィルム上に積層されたダイアタッチフィルムとからなる２層構成の積層体に限られず、上記の通り、基材フィルムや剥離フィルムがダイシングフィルム及び／又はダイアタッチフィルム上に積層されている場合には、これらの積層構造の全体を「ダイシングダイアタッチフィルム」としてみる。
【００１４】
本発明のダイシングダイアタッチフィルムは、ダイアタッチフィルム中に含まれる（ダイアタッチフィルム中に残留している）有機溶媒種とその量が規定される。
有機溶媒種に関し、上記ダイアタッチフィルムは、沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒（以下、「有機溶媒（Ｉ）」とも称す。）を含んでいる。本発明において「沸点」は１気圧（０．１ＭＰａ）における沸点であり、「蒸気圧」は２５℃における蒸気圧である。このような有機溶媒（Ｉ）は、上記の沸点と蒸気圧を満たす限り特に制限されずに用いることができる。
有機溶媒（Ｉ）の沸点は、１００〜１４０℃が好ましく、１０３〜１３５℃がより好ましく、１０７〜１３２℃がさらに好ましい。
また、有機溶媒（Ｉ）の蒸気圧は４０．０ｍｍＨｇ以下が好ましく、３５．０ｍｍＨｇ以下がより好ましく、３０．０ｍｍＨｇ以下がさらに好ましい。有機溶媒（Ｉ）の蒸気圧は通常は３．０ｍｍＨｇ以上であり、７．０ｍｍＨｇ以上が好ましく、９．０ｍｍＨｇ以上であることも好ましい。
有機溶媒（Ｉ）の具体例として、例えば、メチルイソブチルケトン（沸点１１６℃、蒸気圧１５．８ｍｍＨｇ）、シクロペンタノン（沸点１３０℃、蒸気圧１１．０ｍｍＨｇ）、トルエン（沸点１１１℃、蒸気圧２８．６ｍｍＨｇ）、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート（沸点１４６℃、蒸気圧３．９ｍｍＨｇ）、ジエチルケトン（沸点１０１℃、蒸気圧３８ｍｍＨｇ）、酢酸ブチル（沸点１２６℃、蒸気圧９．０ｍｍＨｇ）、炭酸ジエチル（沸点１２７℃、蒸気圧１０ｍｍＨｇ）などが挙げられる。ダイアタッチフィルムのバインダー樹脂として一般的に使われるエポキシ樹脂、フェノキシ樹脂やアクリル樹脂が易溶解性の観点からは、上記ダイアタッチフィルムはメチルイソブチルケトン、シクロペンタノン及びトルエンの少なくとも１種を含有することが好ましい。ダイアタッチフィルムには、有機溶媒として有機溶媒（Ｉ）以外の有機溶媒と含んでもよい。ダイアタッチフィルムの形成工程における厚さ制御や乾燥除去性の観点からは、上記ダイアタッチフィルムに含まれる有機溶媒に占める有機溶媒（Ｉ）以外の有機溶媒の割合は５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。上記ダイアタッチフィルムに含まれる有機溶媒のすべてが有機溶媒（Ｉ）であることも好ましい。
上記ダイアタッチフィルムが有機溶媒（Ｉ）以外の有機溶媒を含む場合、この有機溶媒の沸点や蒸気圧は特に制限されない。例えば、従来からワニスの媒体として用いられ得る有機溶媒を適宜に用いることができる。また、沸点が１５０℃を越える有機溶媒を含んでもよい。但し、ダイアタッチフィルムの形成において、ダイアタッチフィルムの構成成分が熱硬化を生じない温度・時間で、得られるダイアタッチフィルム中の有機溶媒量を下記（ａ）に制御できることが前提となる。
上記ダイアタッチフィルム中に含まれる有機溶媒量は、下記（ａ）を満たす。
【００１５】
（ａ）ダイアタッチフィルムの１．０ｇをアセトン１０．０ｍＬ中に４℃で２４時間浸漬したとき、該アセトン中に抽出される有機溶媒量が８００μｇ以下。
【００１６】
上記（ａ）において、４℃で２４時間の浸漬は、アセトンが揮発しないよう密封状態で行われる。上記（ａ）において、アセトン中には、上記ダイアタッチフィルム中に含まれる有機溶媒が実質的にすべて抽出されることになる。すなわち、有機溶媒（Ｉ）が抽出され、また、上記ダイアタッチフィルム中に有機溶媒（Ｉ）以外の有機溶媒が含まれる場合には、有機溶媒（Ｉ）と、有機溶媒（Ｉ）以外の有機溶媒のすべてが抽出され、アセトン中の有機溶媒量（アセトン以外の有機溶媒量）が、ダイアタッチフィルム１．０ｇ当たり８００μｇ以下となる。
上記（ａ）において、アセトン中に抽出される有機溶媒量は、ダイアタッチフィルム１．０ｇ当たり６００μｇ以下が好ましく、４００μｇ以下がより好ましく、３００μｇ以下がさらに好ましい。この有機溶媒量は、通常はダイアタッチフィルム１．０ｇ当たり０．１μｇ以上である。アセトン中に抽出される有機溶媒量は、後述の実施例の項に記載する方法で決定できる。
【００１７】
本発明のダイシングダイアタッチフィルムにおいて、上記ダイアタッチフィルムは、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）及び無機充填材（Ｄ）を含有することが好ましい。各成分について順に説明する。
【００１８】
＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
上記エポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ基を持つ熱硬化型の樹脂であり、そのエポキシ当量は５００ｇ／ｅｑ以下である。エポキシ樹脂（Ａ）は液体、固体または半固体のいずれであってもよい。本発明において液体とは、軟化点が２５℃未満であることをいい、固体とは、軟化点が６０℃以上であることをいい、半固体とは、軟化点が上記液体の軟化点と固体の軟化点との間（２５℃以上６０℃未満）にあることをいう。本発明で使用するエポキシ樹脂（Ａ）としては、好適な温度範囲（例えば６０〜１２０℃）で低溶融粘度に到達することができるダイアタッチフィルムを得る観点から、軟化点が１００℃以下であることが好ましい。なお、本発明において、軟化点とは、ＡＳＴＭ法（測定条件：ＡＳＴＭ  Ｄ６０９０−１７に準拠）により測定した値である。
【００１９】
本発明で使用するエポキシ樹脂（Ａ）において、硬化体の架橋密度が高くなり、結果として、配合される無機充填材（Ｄ）同士の接触確率が高く接触面積が広くなることでより高い熱伝導率が得られるという観点から、エポキシ当量は１５０〜４５０ｇ／ｅｑであることが好ましい。なお、本発明において、エポキシ当量とは、１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数（ｇ／ｅｑ）をいう。
エポキシ樹脂（Ａ）の質量平均分子量は、通常、１００００未満が好ましく、５０００以下がより好ましい。下限値に特に制限はないが、３００以上が実際的である。
質量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）分析による値である。
【００２０】
エポキシ樹脂（Ａ）の骨格としては、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、クレゾールノボラック型、ジシクロペンタジエン型、ビフェニル型、フルオレンビスフェノール型、トリアジン型、ナフトール型、ナフタレンジオール型、トリフェニルメタン型、テトラフェニル型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、トリメチロールメタン型等が挙げられる。このうち、樹脂の結晶性が低く、良好な外観を有するダイアタッチフィルムを得られるという観点から、トリフェニルメタン型、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型が好ましい。
【００２１】
エポキシ樹脂（Ａ）の含有量は、上記ダイアタッチフィルム中、３〜７０質量％が好ましく、３〜３０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。含有量を上記好ましい範囲内とすることにより、治具痕の形成を抑制しつつ、ダイアタッチ性を高めることができる。また、上記好ましい上限値以下とすることにより、オリゴマー成分の生成を抑え、少しの温度変化ではフィルム状態（フィルムタック性等）の変化を生じにくくすることができる。
【００２２】
＜エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）＞
上記エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）としては、アミン類、酸無水物類、多価フェノール類等の任意の硬化剤を用いることができる。本発明では、低溶融粘度で、かつある温度を超える高温で硬化性を発揮し、速硬化性を有し、さらに、室温での長期保存が可能な保存安定性の高いダイアタッチフィルムとする観点から、潜在性硬化剤を用いることが好ましい。
潜在性硬化剤としては、ジシアンジアミド化合物、イミダゾール化合物、硬化触媒複合系多価フェノール化合物、ヒドラジド化合物、三弗化ホウ素−アミン錯体、アミンイミド化合物、ポリアミン塩、およびこれらの変性物やマイクロカプセル型のものを挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、もしくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。より優れた潜在性（室温での安定性に優れ、かつ、加熱により硬化性を発揮する性質）を有し、硬化速度がより速い観点から、イミダゾール化合物を用いることがより好ましい。
【００２３】
エポキシ樹脂（Ａ）の含有量１００質量部に対するエポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）の含有量は、０．５〜１００質量部が好ましく、１〜８０質量部がより好ましく、２〜５０質量部がさらに好ましく、４〜２０質量部がさらに好ましい。含有量を上記好ましい下限値以上とすることにより硬化時間をより短くすることができ、他方、上記好ましい上限値以下とすることにより、過剰の硬化剤のダイアタッチフィルム中への残留を抑えることができる。結果、残留硬化剤の水分の吸着が抑えられ、半導体装置の信頼性の向上を図ることができる。
【００２４】
＜高分子成分（Ｃ）＞
上記高分子成分（Ｃ）としては、ダイアタッチフィルムを形成した際に、常温（２５℃）でのフィルムタック性（少しの温度変化でもフィルム状態が変化しやすい性質）を抑制し、十分な接着性および造膜性（フィルム形成性）を付与する成分であればよい。天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、６−ナイロンや６，６−ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂またはフッ素樹脂等が挙げられる。これらの高分子成分（Ｃ）は単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
高分子成分（Ｃ）の質量平均分子量は、通常、１００００以上である。上限値に特に制限はないが、５００００００以下が実際的である。
上記高分子成分（Ｃ）の質量平均分子量は、ＧＰＣ〔ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）〕によるポリスチレン換算で求めた値である。以降、具体的な高分子成分（Ｃ）の質量平均分子量の値も同義である。
また、上記高分子成分（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃未満が好ましく、９０℃未満がより好ましい。下限は、−３０℃以上が好ましく、０℃以上であることも好ましく、１０℃以上がより好ましい。
上記高分子成分（Ｃ）のガラス転移温度は、昇温速度０．１℃／分でＤＳＣにより測定されたガラス転移温度である。以降、具体的な高分子成分（Ｃ）のガラス転移温度の値も同義である。
なお、本発明においてエポキシ樹脂（Ａ）と高分子成分（Ｃ）のうちフェノキシ樹脂等のエポキシ基を有し得る樹脂とは、エポキシ当量が５００ｇ／ｅｑ以下である樹脂がエポキ樹脂（Ａ）に、該当しないものが成分（Ｃ）に、それぞれ分類される。
【００２５】
上記高分子成分（Ｃ）として、少なくとも１種のフェノキシ樹脂を使用することが好ましく、上記高分子成分（Ｃ）がフェノキシ樹脂であることも好ましい。フェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂（Ａ）と構造が類似していることから相溶性がよく、樹脂溶融粘度も低く、接着性にも優れた効果を発揮することができる。また、フェノキシ樹脂は耐熱性が高く、飽和吸水率が小さく、半導体パッケージの信頼性を確保する観点からも好ましい。さらには、常温でのタック性、脆さなどを解消する点からも好ましい。
【００２６】
フェノキシ樹脂は、ビスフェノールもしくはビフェノール化合物とエピクロルヒドリンのようなエピハロヒドリンとの反応、液状エポキシ樹脂とビスフェノールもしくはビフェノール化合物との反応で得ることができる。
いずれの反応においても、ビスフェノールもしくはビフェノール化合物としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
【００２７】
【化１】
0006935605.tif 000002
【００２８】
一般式（Ａ）において、Ｌａは、単結合または２価の連結基を表し、Ｒａ１およびＲａ２は、各々独立に置換基を表す。ｍａおよびｎａは各々独立に、０〜４の整数を表す。
【００２９】
Ｌａにおいて、２価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、または、アルキレン基とフェニレン基とが組み合わされた基が好ましい。
アルキレン基は、炭素数が１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜３がさらに好ましく、１または２が特に好ましく、１が最も好ましい。
アルキレン基は、−Ｃ（Ｒα）（Ｒβ）−が好ましく、ここで、ＲαおよびＲβは各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表す。ＲαとＲβが互いに結合して、環を形成してもよい。ＲαおよびＲβは、水素原子またはアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。アルキレン基は、なかでも−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）、−Ｃ（ＣＨ３）２−が好ましく、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）がより好ましく、−ＣＨ２−がさらに好ましい。
【００３０】
フェニレン基は、炭素数が６〜１２が好ましく、６〜８がより好ましく、６がさらに好ましい。フェニレン基は、例えば、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレンが挙げられ、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレンが好ましい。
アルキレン基とフェニレン基が組み合わされた基としては、アルキレン−フェニレン−アルキレン基が好ましく、−Ｃ（Ｒα）（Ｒβ）−フェニレン−Ｃ（Ｒα）（Ｒβ）−がより好ましい。
ＲαとＲβが結合して形成する環は、５または６員環が好ましく、シクロペンタン環、シクロヘキサン環がより好ましく、シクロヘキサン環がさらに好ましい。
【００３１】
Ｌａは、単結合またはアルキレン基、−Ｏ−、−ＳＯ２−が好ましく、アルキレン基がより好ましい。
【００３２】
Ｒａ１およびＲａ２は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子が好ましく、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
【００３３】
ｍａおよびｎａは、０〜２が好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００３４】
ビスフェノールもしくはビフェノール化合物は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＴＭＣ、ビスフェノールＺや、４，４’−ビフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−ビフェノール、２，２’，６，６’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール、カルド骨格型ビスフェノール等が挙げられ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、４，４’−ビフェノールが好ましく、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦがより好ましく、ビスフェノールＡが特に好ましい。
【００３５】
上記の液状エポキシ樹脂としては、脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテルが好ましく、下記一般式（Ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００３６】
【化２】
0006935605.tif 000003
【００３７】
一般式（Ｂ）において、Ｘはアルキレン基を表し、ｎｂは１〜１０の整数を表す。
【００３８】
アルキレン基は、炭素数が２〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、３〜８がさらに好ましく、４〜６が特に好ましく、６が最も好ましい。
例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、オクチレンが挙げられ、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘプタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレンが好ましい。
【００３９】
ｎｂは１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１がさらに好ましい。
【００４０】
ここで、ｎｂが２〜１０の場合、Ｘはエチレンまたはプロピレンが好ましく、エチレンがさらに好ましい。
【００４１】
ジグリシジルエーテルにおける脂肪族ジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオールが挙げられる。
【００４２】
上記反応において、ビスフェノールもしくはビフェノール化合物や脂肪族ジオール化合物は各々において、単独で反応して得られたフェノキシ樹脂で、２種以上混合して反応して得られたフェノキシ樹脂でも構わない。例えば、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルとビスフェノールＡとビスフェノールＦの混合物との反応が挙げられる。
【００４３】
フェノキシ樹脂（Ｃ）は、本発明では、液状エポキシ樹脂とビスフェノールもしくはビフェノール化合物との反応で得られたフェノキシ樹脂が好ましく、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位のフェノキシ樹脂がより好ましい。
【００４４】
【化３】
0006935605.tif 000004
【００４５】
一般式（Ｉ）において、Ｌａ、Ｒａ１、Ｒａ２、ｍａおよびｎａは、それぞれ、一般式（Ａ）におけるＬａ、Ｒａ１、Ｒａ２、ｍａおよびｎａと同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｘおよびｎｂは、それぞれ、一般式（Ｂ）におけるＸおよびｎｂと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４６】
本発明では、これらのなかでも、ビスフェノールＡと１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルとの重合体が好ましい。
フェノキシ樹脂の骨格に着目すると、本発明では、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＡ・Ｆ型共重合型フェノキシ樹脂を好ましく用いることができる。また、低弾性高耐熱型フェノキシ樹脂を好ましく用いることができる。
【００４７】
フェノキシ樹脂（Ｃ）の質量平均分子量は、１００００以上が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。
また、フェノキシ樹脂（Ｃ）中に僅かに残存するエポキシ基の量は、エポキシ当量で、５０００ｇ／ｅｑを越えることが好ましい。
【００４８】
フェノキシ樹脂（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃未満が好ましく、９０℃未満がより好ましい。下限は、０℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましい。
【００４９】
フェノキシ樹脂（Ｃ）は、上記のような方法で合成してもよく、また市販品を使用しても構わない。市販品としては、例えば、１２５６（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、三菱化学（株）製）、ＹＰ−５０（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、新日化エポキシ製造（株）製）、ＹＰ−７０（ビスフェノールＡ／Ｆ型フェノキシ樹脂、新日化エポキシ製造（株）製）、ＦＸ−３１６（ビスフェノールＦ型フェノキシ樹脂、新日化エポキシ製造（株）製）、および、ＦＸ−２８０Ｓ（カルド骨格型フェノキシ樹脂、新日化エポキシ製造（株）製）、４２５０（ビスフェノールＡ型／Ｆ型フェノキシ樹脂、三菱化学（株）製）、ＦＸ−３１０（低弾性高耐熱型フェノキシ樹脂、新日化エポキシ製造（株）製）等が挙げられる。
【００５０】
上記高分子成分（Ｃ）として、少なくとも１種の（メタ）アクリル樹脂を用いることも好ましく、上記高分子成分（Ｃ）が（メタ）アクリル樹脂であることも好ましい。（メタ）アクリル樹脂としては、ダイアタッチフィルムに適用される公知の（メタ）アクリル共重合体からなる樹脂が用いられる。
（メタ）アクリル共重合体の質量平均分子量は１００００〜２００００００であることが好ましく、１０００００〜１５０００００であることがより好ましい。上記質量平均分子量を上記好ましい範囲内とすることにより、タック性を低減でき、溶融粘度の上昇も抑制することができる。
（メタ）アクリル共重合体のガラス転移温度は、好ましくは−１０℃〜５０℃、より好ましくは０℃〜４０℃、さらに好ましくは０℃〜３０℃の範囲にある。上記ガラス転移温度を上記好ましい範囲内とすることにより、タック性を低減でき、半導体ウェハとダイアタッチフィルムとの間等におけるボイドの発生を抑制することができる。
【００５１】
上記（メタ）アクリル樹脂としては、ポリマーの構成成分として（メタ）アクリル酸エステル成分を含む共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂の構成成分として、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートなどに由来する成分が挙げられる。また、（メタ）アクリル樹脂は構成成分として環状骨格を有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート）成分を有してもよい。また、イミド（メタ）アクリレート成分、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸ブチル等）成分を有することもできる。また酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等との共重合体でもよい。また水酸基を有しているほうが、エポキシ樹脂との相溶性がよいため好ましい。
【００５２】
ダイアタッチフィルム中、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量１００質量部に対する高分子成分（Ｃ）の含有量は、１〜４０質量部が好ましく、５〜３５質量部がより好ましく、７〜３０質量部がさらに好ましい。含有量をこのような範囲とすることで、熱硬化前のダイアタッチフィルムの剛性と柔軟性のバランスがとれ、フィルム状態が良好（フィルムタック性が低減）となり、フィルム脆弱性も抑制することができる。
【００５３】
＜無機充填材（Ｄ）＞
無機充填材（Ｄ）は、ダイアタッチフィルムに通常使用され得る無機充填材を特に制限なく用いることができる。
無機充填材（Ｄ）としては、例えば、シリカ、クレー、石膏、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等のセラミック類、アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鈴、錫、亜鉛、パラジウム、半田等の金属、又は合金類、カーボンナノチューブ、グラフェン等のカーボン類等の種々の無機粉末が挙げられる。
【００５４】
無機充填材（Ｄ）の平均粒径（ｄ５０）は特に限定されず、治具痕の形成を抑制しつつ、ダイアタッチ性を高める観点から、０．０１〜６．０μｍが好ましく、０．０１〜５．０μｍが好ましく、０．１〜３．５μｍがより好ましい。平均粒径（ｄ５０）とは、いわゆるメジアン径であり、レーザー回折・散乱法により粒度分布を測定し、累積分布において粒子の全体積を１００％としたときに５０％累積となるときの粒径を意味する。上記ダイアタッチフィルムの一態様は、無機充填材（Ｄ）に着目した場合、平均粒径（ｄ５０）が０．１〜３．５μｍの無機充填材を含む。また、別の好ましい態様は、平均粒径（ｄ５０）が３．５μｍを超える無機充填材を含む。
【００５５】
無機充填材のモース硬度は特に限定されないが、治具痕の発生を抑制しつつ、ダイアタッチ性を高める観点から、２以上であることが好ましく、２〜９であることがより好ましい。モース硬度は、モース硬度計により測定することができる。
【００５６】
上記無機充填材（Ｄ）は、熱伝導性を有する無機充填材（熱伝導率が１２Ｗ／ｍ・Ｋ以上の無機充填材）を含む態様でもよいし、熱伝導性を有さない無機充填材（熱伝導率が１２Ｗ／ｍ・Ｋ未満の無機充填材）を含む態様でもよい。
熱伝導性を有する無機充填材（Ｄ）は、熱伝導性材料からなる粒子または熱伝導性材料で表面被覆されてなる粒子であって、これらの熱伝導性材料の熱伝導率が１２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましい。
上記熱伝導性材料の熱伝導率が上記好ましい下限値以上であると、目的の熱伝導率を得るために配合する無機充填材（Ｄ）の量を低減することができ、ダイアタッチフィルムの溶融粘度の上昇が抑制されて、基板に圧着する際に基板の凹凸部への埋め込み性をより向上させることができる。結果、ボイドの発生をより確実に抑制できる。
本発明において、上記熱伝導性材料の熱伝導率は、２５℃における熱伝導率を意味し、各材料の文献値を用いることができる。文献に記載がない場合にも、例えば、セラミックスであればＪＩＳ  Ｒ  １６１１により測定される値、金属であれば、ＪＩＳ  Ｈ  ７８０１により測定される値を代用することができる。
【００５７】
熱伝導性を有する無機充填材（Ｄ）としては、例えば、熱伝導性のセラミックスがあげられ、アルミナ粒子（熱伝導率：３６Ｗ／ｍ・Ｋ）、窒化アルミニウム粒子（熱伝導率：１５０〜２９０Ｗ／ｍ・Ｋ）、窒化ホウ素粒子（熱伝導率：６０Ｗ／ｍ・Ｋ）、酸化亜鉛粒子（熱伝導率：５４Ｗ／ｍ・Ｋ）、窒化ケイ素フィラー（熱伝導率：２７Ｗ／ｍ・Ｋ）、炭化ケイ素粒子（熱伝導率：２００Ｗ／ｍ・Ｋ）および酸化マグネシウム粒子（熱伝導率：５９Ｗ／ｍ・Ｋ）が好ましく挙げられる。
特にアルミナ粒子は高熱伝導率を有し、分散性、入手容易性の点で好ましい。また、窒化アルミニウム粒子や窒化ホウ素粒子は、アルミナ粒子よりもさらに高い熱伝導率を有する観点で好ましい。本発明では、なかでもアルミナ粒子と窒化アルミニウム粒子が好ましい。
また、セラミックより高い熱伝導性を有する金属粒子、もしくは金属で表面被覆された粒子も挙げられる。例えば、銀（熱伝導率：４２９Ｗ／ｍ・Ｋ）、ニッケル（熱伝導率：９１Ｗ／ｍ・Ｋ）及び金（熱伝導率：３２９Ｗ／ｍ・Ｋ）等の単一金属フィラーや、これら金属により表面被覆された、アクリルやシリコーン樹脂等の高分子粒子等が好ましく挙げられる。
本発明では、なかでも高熱伝導率と耐酸化劣化の観点で金、もしくは銀粒子がより好ましい。
【００５８】
無機充填材（Ｄ）は、表面処理や表面改質されていてもよく、このような表面処理や表面改質としては、シランカップリング剤やリン酸もしくはリン酸化合物、界面活性剤が挙げられ、本明細書において記載する事項以外は、例えば、国際公開第２０１８／２０３５２７号における熱伝導フィラーの項又は国際公開第２０１７／１５８９９４号の窒化アルミニウム充填材の項における、シランカップリング剤、リン酸もしくはリン酸化合物及び界面活性剤の記載を適用することができる。
【００５９】
無機充填材（Ｄ）を、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）及び高分子成分（Ｃ）等の樹脂成分に配合する方法としては、粉体状の無機充填材と必要に応じてシランカップリング剤、リン酸もしくはリン酸化合物や界面活性剤とを直接配合する方法（インテグラルブレンド法）、もしくはシランカップリング剤、リン酸もしくはリン酸化合物や界面活性剤等の表面処理剤で処理された無機充填材を有機溶剤に分散させたスラリー状無機充填材を配合する方法を使用することができる。
また、シランカップリング剤により無機充填材（Ｄ）を処理する方法としては特に限定されず、溶媒中で無機充填材（Ｄ）とシランカップリング剤を混合する湿式法、気相中で無機充填材（Ｄ）とシランカップリング剤を混合する乾式法、上記インテグラルブレンド法などが挙げられる。
【００６０】
特に、窒化アルミニウム粒子は、高熱伝導化に貢献するものの、加水分解によりアンモニウムイオンを生成しやすいため、吸湿率が小さいフェノール樹脂と併用することや、表面改質により加水分解が抑制されていることが好ましい。窒化アルミニウムの表面改質方法としては、表面層に酸化アルミニウムの酸化物層を設け耐水性を向上させ、リン酸もしくはリン酸化合物による表面処理を行い樹脂との親和性を向上させる方法が特に好ましい。
【００６１】
シランカップリング剤は、ケイ素原子にアルコキシ基、アリールオキシ基のような加水分解性基が少なくとも１つ結合したものであり、これに加えて、アルキル基、アルケニル基、アリール基が結合してもよい。アルキル基は、アミノ基、アルコキシ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基が置換したものが好ましく、アミノ基（好ましくはフェニルアミノ基）、アルコキシ基（好ましくはグリシジルオキシ基）、（メタ）アクリロイルオキシ基が置換したものがより好ましい。
シランカップリング剤は、例えば、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００６２】
シランカップリング剤や界面活性剤は、無機充填材（Ｄ）１００質量部に対し、０．１〜２５．０質量部含有させるのが好ましく、０．１〜１０質量部含有させるのがより好ましく、０．１〜２．０質量部含有させるのがさらに好ましい。
シランカップリング剤や界面活性剤の含有量を上記好ましい範囲とすることにより、無機充填材（Ｄ）の凝集を抑制しながら、過剰なシランカップリング剤や界面活性剤の半導体組立加熱工程（例えばリフロー工程）における揮発による接着界面での剥離を抑制することができ、ボイドの発生が抑えられ、ダイアタッチ性を向上させることができる。
【００６３】
無機充填材（Ｄ）の形状は、フレーク状、針状、フィラメント状、球状、鱗片状のものが挙げられるが、高充填化及び流動性の観点から球状粒子が好ましい。
【００６４】
上記ダイアタッチフィルムは、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の各含有量の合計に占める無機充填材（Ｄ）の割合が、５〜７０体積％であることが好ましい。上記無機充填材（Ｄ）の含有割合が上記下限値以上であると、ダイアタッチフィルムにおける治具痕の発生を抑制しつつ、ダイアタッチ性を向上させることができる。さらに、所望とする溶融粘度を付与できる場合がある。また、上記上限値以下であると、ダイアタッチフィルムに所望とする溶融粘度を付与することができ、ボイドの発生をより抑制することができる。また、熱変化時に半導体パッケージに生じる内部応力を緩和することもでき、接着力も向上させることができる場合がある。
エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の各含有量の合計に占める無機充填材（Ｄ）の割合は、１０〜７０体積％が好ましく、２０〜６０体積％がより好ましく、２０〜５５体積％がさらに好ましい。
上記無機充填材（Ｄ）の含有量（体積％）は、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の含有質量と比重から算出することができる。
上記ダイアタッチフィルムの好ましい形態は、無機充填材（Ｄ）の平均粒径（ｄ５０）が０．０１〜５．０μｍであり、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、高分子成分（Ｃ）及び無機充填材（Ｄ）の各含有量の合計に占める無機充填材（Ｄ）の割合が、５〜７０体積％である形態である。
【００６５】
＜その他の成分＞
上記ダイアタッチフィルムは、有機溶媒（メチルエチルケトン等）、イオントラップ剤（イオン捕捉剤）、硬化触媒、粘度調整剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤等をさらに含有していてもよい。例えば、国際公開第２０１７／１５８９９４号のその他の添加物を含むことができる。
【００６６】
上記ダイアタッチフィルム中に占める、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂硬化剤（Ｂ）、フェノキシ樹脂（Ｃ）および無機充填材（Ｄ）の各含有量の合計の割合は、例えば、６０質量％以上とすることができ、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上とすることもできる。また、上記割合は１００質量％でもよく、９５質量％以下とすることもできる。
【００６７】
本発明のダイシングダイアタッチフィルムを構成するダイアタッチフィルムは、ダイアタッチ性を高める観点から、熱硬化前のダイアタッチフィルムを２５℃から５℃／分の昇温速度で昇温したとき、１２０℃の範囲における溶融粘度が５００〜１００００Ｐａ・ｓの範囲にあることが好ましく、１０００〜１００００Ｐａ・ｓの範囲にあることがより好ましく、１５００〜９２００Ｐａ・ｓの範囲にあることがさらに好ましい。
溶融粘度は、後述する実施例に記載の方法により決定することができる。
【００６８】
続いてダイアタッチフィルムの形成方法について説明する。
【００６９】
＜ダイアタッチフィルムの形成＞
上記ダイアタッチフィルムは、例えば、ダイアタッチフィルムの構成成分を含有するダイアタッチフィルム形成用組成物（ワニス）を調製し、この組成物を、例えば、離型処理された剥離フィルム（離型フィルム）上に塗布し、乾燥させて形成することができる。このダイアタッチフィルム形成用組成物には、液媒体として、上記有機溶媒（Ｉ）を用いる。液媒体は、上述の通り上記有機溶媒（Ｉ）以外の有機溶媒を含んでもよい。ダイアタッチフィルム形成用組成物中の固形分含有量（溶媒を除いた各成分の含有量の合計）は、５０〜９５質量％とすることが好ましく、６０〜９０質量％とすることがより好ましく、７０〜８８質量％とすることさらに好ましい。
【００７０】
上記で調製したダイアタッチフィルム形成用組成物は、マルチコーターなどの塗工機にセットされ、剥離フィルム上に塗工することができる。これにより、数メートル〜数十メートルの剥離フィルム上に、ダイアタッチフィルム形成用組成物による塗膜を連続的に形成すると同時に、加熱乾燥による溶媒の除去も行うことができる。
ここで、加熱乾燥について詳しく説明する。従来から用いられてきた低沸点溶媒（例えばメチルエチルケトン）は、塗膜の厚さも多少は影響するものの、ダイアタッチフィルムを構成する硬化性成分の硬化を生じないレベルの比較的穏やかな加熱温度（例えば１１０〜１３０℃程度）で、短時間処理すれば、塗膜から有機溶媒を十分に除去することができる。しかし、上述した厚み精度を考慮してある程度沸点の高い（例えば沸点１６０℃程度）有機溶媒を用いると、上記の緩やかな加熱による短時間の乾燥では、得られるダイアタッチフィルム中には有機溶媒が多量に残留し、ダイアタッチ工程におけるボイドの問題を生じてしまう。他方、乾燥時間を長時間とすれば製造効率が低下してしまい、また、ダイアタッチフィルムを構成する硬化性成分の硬化反応が生じることも懸念される。また、有機溶媒の除去効率を高めるべく乾燥温度を上げると、ダイアタッチフィルムを構成する硬化性成分の硬化反応が生じ、ダイアタッチフィルムとしての機能を果たさなくなるおそれがある。
上記の状況下において、本発明者らは、ダイアタッチフィルム形成用組成物に用いる液媒体として有機溶媒（Ｉ）を用いることにより、得られるダイアタッチフィルムの厚み精度を十分に高めることができること、穏やかな加熱温度で、かつ短時間の乾燥で、上記（ａ）を達成できること、また、上記（ａ）で規定する通り、アセトン中に抽出される有機溶媒量がダイアタッチフィルム１．０ｇ当たり８００μｇまでなら、この残留有機溶媒はダイアタッチ工程におけるボイドの発生には実質的に影響しないことを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
例えば、有機溶媒としてメチルエチルケトンを用いると、ダイアタッチフィルムの厚さが５μｍ程度のとき、上記（ａ）におけるアセトン中に抽出される有機溶媒量が１μｇ程度となる乾燥条件（乾燥条件−１とする）では、ダイアタッチフィルムの厚さを８０μｍ程度にしても、上記（ａ）におけるアセトン中に抽出される有機溶媒量は６μｇ程度に抑えられる。これに対し、有機溶媒として有機溶媒（Ｉ）であるメチルイソブチルケトンを用いると、ダイアタッチフィルムの厚さが５μｍ程度のとき、乾燥条件−１では上記（ａ）におけるアセトン中に抽出される有機溶媒量は３μｇ程度にとどまるが、ダイアタッチフィルムの厚さが８０μｍ程度になると、乾燥条件−１では、上記（ａ）におけるアセトン中に抽出される有機溶媒量は１００μｇ程度にまで上昇する。これは一見、残留溶媒量がボイドの発生を導くほどに多量であるように見える、しかし、本発明者らが検討したところ、この程度の残留有機溶媒量であれば、実際にはボイドの発生への影響は、事実上皆無であった。他方、沸点が１５０℃を越えるシクロヘキサノンを用いると、ダイアタッチフィルムの厚さが５μｍ程度でも、乾燥条件−１では上記（ａ）におけるアセトン中に抽出される有機溶媒量は８００μｇを超える多量となり、ダイアタッチ工程においてボイドの発生頻度が大きく高まる結果となる。つまり、有機溶媒（Ｉ）の沸点ないし蒸気圧の範囲の上下限値は、ダイアタッチフィルムの厚み精度を向上させながら、ダイアタッチ工程においてボイドを生じないレベルへと、塗膜中の有機溶媒を穏やかな条件で素早く乾燥除去できる点で、格別の技術的意義がある。
本発明のダイシングダイアタッチフィルムの製造方法は、沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒中に、前記ダイアタッチフィルムの構成成分を溶解又は分散してなるワニス（ダイアタッチフィルム形成用組成物）を用いて成膜し、得られた膜を乾燥処理に付して前記ダイアタッチフィルムを形成することを含むことが好ましい。
上記の成膜は、例えば、剥離フィルム上にワニスを塗工することにより行うことができる。また、この膜の乾燥処理条件は、目的に応じて適宜に設定すればよい。上記有機溶媒を用いると、例えば、１００〜１５０℃（好ましくは１１０〜１４０℃、より好ましくは１２０〜１３５℃）で５分以下（好ましくは４分以下、さらに好ましくは３分以下）の乾燥でも、得られるダイアタッチフィルム中の残留有機溶媒量を所望のレベルへと低減することが可能である。
【００７１】
ダイアタッチフィルムの厚みは２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、８０μｍ以下がさらに好ましい。また、この厚みは３０μｍ以下とすることも好ましく、２０μｍ以下とすることも好ましい。接着剤層の厚みは通常は１μｍ以上であり、２μｍ以上とすることも好ましく、４μｍ以上としてもよい。
ダイアタッチフィルムの厚みは、接触・リニアゲージ方式（卓上型接触式厚み計測装置）により測定することができる。
剥離フィルムとしては、得られるダイアタッチフィルムのカバーフィルムとして機能するものであればよく、公知のものを適宜採用することができる。例えば、離型処理されたポリプロピレン（ＰＰ）、離型処理されたポリエチレン（ＰＥ）、離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。塗工方法としては、公知の方法を適宜採用することができ、例えば、ロールナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーター等を用いた方法が挙げられる。
【００７２】
＜ダイシングフィルム＞
本発明のダイシングダイアタッチフィルムを構成するダイシングフィルムは、ダイシングフィルム（ダイシングテープ）として用いられる一般的な構成を適宜に適用することができる。また、ダイシングフィルムの形成方法についても通常の方法を適宜に適用することができる。ダイシングフィルムを構成する粘着剤としては、ダイシングフィルム用途に用いられる一般的な粘着剤、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等を適宜に用いることができる。なかでも、ダイシングフィルムはエネルギー線硬化性であることが好ましい。
【００７３】
上記アクリル系粘着剤としては、例えば（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルの共重合体からなる樹脂が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、およびそれらと共重合可能な不飽和単量体（例えば酢酸ビニル、スチレン、アクリルニトリル等）との共重合体からなる樹脂も、上記アクリル系粘着剤として好ましい。また、これらの樹脂を２種類以上混合しても良い。これらの中でも（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシルおよび（メタ）アクリル酸ブチルから選ばれる１種以上と、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルおよび酢酸ビニルの中から選ばれる１種以上との共重合体が好ましい。これにより、被着体との密着性や粘着性の制御が容易になる。
【００７４】
本発明に用いるダイシングフィルムをエネルギー線硬化性とするために、ダイシングフィルムを構成するポリマー中に重合性基（例えば炭素−炭素不飽和結合）を導入したり、ダイシングフィルム中に重合性モノマーを配合したりすることができる。この重合性モノマーは、重合性基を２つ以上（好ましくは３つ以上）有することが好ましい。
エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線等が挙げられる。
【００７５】
本発明に用いるダイシングフィルムの構成として、例えば、特開２０１０−２３２４２２号公報、特許第２６６１９５０号公報、特開２００２−２２６７９６号公報、特開２００５−３０３２７５号公報等を参照することができる。
【００７６】
ダイシングフィルムの厚さは、１〜２００μｍが好ましく、２〜１００μｍがより好ましく、３〜５０μｍがさらに好ましく、５〜３０μｍとすることも好ましい。
【００７７】
本発明のダイシングダイアタッチフィルムは、ダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとの間の２５〜８０℃の範囲における剥離力は、０．４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。この剥離力は、ダイシングフィルムがエネルギー線硬化性の場合には、エネルギー線照射後のダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとの間の剥離力である。
上記剥離力は、次の条件により決定される。
測定条件：ＪＩＳＺ０２３７準拠、１８０°剥離試験
測定装置：引張試験機（島津製作所製、型番：ＴＣＲ１Ｌ型）
【００７８】
＜ダイシングダイアタッチフィルムの作製＞
本発明のダイシングダイアタッチフィルムの作製方法は、ダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとを積層した構造とできれば特に制限されない。
例えば、離型処理した剥離ライナー上に粘着剤を含む塗布液を塗布し、乾燥することによりダイシングフィルムを形成し、ダイシングフィルムと基材フィルムとを貼り合わせることによって、基材フィルム、ダイシングフィルム、剥離ライナーが順に積層された積層体を得る。これとは別に、剥離フィルム（剥離ライナーと同義であるが、便宜上、ここでは表現を変えている。）上にダイアタッチフィルム形成用組成物を塗布し、乾燥して剥離フィルム上にダイアタッチフィルムを形成する。次いで、剥離ライナーを剥がして露出させたダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとが接するようにして、ダイシングフィルムとダイアタッチフィルムを貼り合わせることによって、基材フィルム、ダイシングフィルム、ダイアタッチフィルム、剥離フィルムが順に積層されたダイシングダイアタッチフィルムを得ることができる。
上記のダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとの貼り合わせは、加圧条件下で行うことが好ましい。
上記のダイシングフィルムとダイアタッチフィルムとの貼り合わせにおいて、ダイシングフィルムの形状は、リングフレームの開口部を覆うことができる限り特に制限されないが、円形状であることが好ましく、ダイアタッチフィルムの形状は、ウェハの裏面を覆うことができる限り特に制限されないが、円形状であることが好ましい。ダイシングフィルムはダイアタッチフィルムよりも大きく、接着剤層の周囲に粘着剤層が露出した部分を有する形状であることが好ましい。このように、所望の形状に裁断されたダイシングフィルム及びダイアタッチフィルムを貼り合わせることが好ましい。
上記のようにして作製したダイシングダイアタッチフィルムは、使用時には、剥離フィルムを剥離して使用する。
【００７９】
［半導体パッケージおよびその製造方法］
次いで、図面を参照しながら本発明の半導体パッケージおよびその製造方法の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明および図面中、同一または相当する要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。図１〜図７は、本発明の半導体パッケージの製造方法の各工程の好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
【００８０】
本発明の半導体パッケージの製造方法においては、先ず、第１の工程として、図１に示すように、表面に少なくとも１つの半導体回路が形成された半導体ウェハ１の裏面（すなわち、半導体ウェハ１の半導体回路が形成されていない面）に、本発明のダイシングダイアタッチフィルムのダイアタッチフィルム２の側を熱圧着し、半導体ウェハ１にダイアタッチフィルム２とダイシングフィルム３を設ける。図１では、ダイアタッチフィルム２をダイシングフィルム３よりも小さく示しているが、両フィルムの大きさ（面積）は、目的に応じて適宜に設定される。熱圧着の条件は、エポキシ樹脂（Ａ）が事実上熱硬化しない温度で行う。例えば、７０℃程度で、圧力０．３ＭＰａ程度の条件が挙げられる。
半導体ウェハ１としては、表面に少なくとも１つの半導体回路が形成された半導体ウェハを適宜用いることができ、例えば、シリコンウェハ、ＳｉＣウェハ、ＧａＡｓウェハ、ＧａＮウェハが挙げられる。本発明のダイシングダイアタッチフィルムを半導体ウェハ１の裏面に設けるには、例えば、ロールラミネーター、マニュアルラミネーターのような公知の装置を適宜用いることができる。
【００８１】
次いで、第２の工程として、図２に示すように、半導体ウェハ１とダイアタッチフィルム２とを一体にダイシングすることにより、ダイシングフィルム３上に、半導体ウェハが個片化された半導体チップ４と、ダイアタッチフィルム２が個片化されたダイアタッチフィルム片２（接着剤層２）とを備える接着剤層付き半導体チップ５を得る。ダイシング装置は特に制限されず、通常のダイシング装置を適宜に用いることができる。
【００８２】
次いで、第３の工程として、必要によりダイシングフィルムをエネルギー線で硬化して粘着力を低減し、ピックアップにより接着剤層２をダイシングフィルム３から剥離する。次いで、図３に示すように、接着剤層付き半導体チップ５と配線基板６とを接着剤層２を介して熱圧着し、配線基板６に接着剤層付き半導体チップ５を実装する。配線基板６としては、表面に半導体回路が形成された基板を適宜用いることができ、例えば、プリント回路基板（ＰＣＢ）、各種リードフレーム、および、基板表面に抵抗素子やコンデンサー等の電子部品が搭載された基板が挙げられる。
このような配線基板６に接着剤層付き半導体チップ５を実装する方法としては特に制限されず、従来の熱圧着による実装方法を適宜に採用することができる。
【００８３】
次いで、第４の工程として、接着剤層２を熱硬化させる。熱硬化の温度としては、接着剤層２の熱硬化開始温度以上であれば特に制限がなく、使用するエポキシ樹脂（Ａ）、高分子成分（Ｃ）及びエポキシ硬化剤（Ｂ）の種類により適宜に調整される。例えば、１００〜１８０℃が好ましく、より短時間で硬化させる観点からは１４０〜１８０℃がより好ましい。温度が高すぎると、硬化過程中に接着剤層２中の成分が揮発して発泡しやすくなる傾向にある。この熱硬化処理の時間は、加熱温度に応じて適宜に設定すればよく、例えば、１０〜１２０分間とすることができる。
【００８４】
本発明の半導体パッケージの製造方法では、図４に示すように、配線基板６と接着剤層付き半導体チップ５とをボンディングワイヤー７を介して接続することが好ましい。このような接続方法としては特に制限されず、従来公知の方法、例えば、ワイヤーボンディング方式の方法、ＴＡＢ（Ｔａｐｅ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｂｏｎｄｉｎｇ）方式の方法等を適宜採用することができる。
【００８５】
また、搭載された半導体チップ４の表面に、別の半導体チップ４を熱圧着、熱硬化し、再度ワイヤーボンディング方式により配線基板６と接続することにより、複数個積層することもできる。例えば、図５に示すように半導体チップをずらして積層する方法、もしくは図６に示すように２層目以降の接着剤層２を厚くすることで、ボンディングワイヤー７を埋め込みながら積層する方法等がある。
【００８６】
本発明の半導体パッケージの製造方法では、図７に示すように、封止樹脂８により配線基板６と接着剤層付き半導体チップ５とを封止することが好ましく、このようにして半導体パッケージ９を得ることができる。封止樹脂８としては特に制限されず、半導体パッケージの製造に用いることができる適宜公知の封止樹脂を用いることができる。また、封止樹脂８による封止方法としても特に制限されず、通常行われている方法を採用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、室温とは２５℃を意味し、ＭＥＫはメチルエチルケトンを、ＭＩＢＫはメチルイソブチルケトンを示す。
【００８８】
［実施例１］
＜ダイシングフィルム（粘着剤フィルム）の作製＞
（１）基材フィルムの作製
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９２ｇ／ｃｍ３、融点１１０℃）の樹脂ペレットを２３０℃で溶融し、押出機を用いて厚さ７０μｍの長尺フィルム状に成形した。得られたフィルムに１００ｋＧｙの電子線を照射し、基材フィルムを作製した。
【００８９】
（２）ダイシングフィルムの形成
ブチルアクリレートを５０モル％、２−ヒドロキシエチルアクリレートを４５モル％およびメタクリル酸を５モル％用いて、質量平均分子量８０万の共重合体を調製した。ヨウ素価が２０となるように、２−イソシアナトエチルメタクリレートを添加して、ガラス転移温度−４０℃、水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体を調製した。
次に、上記で調製したアクリル系共重合体１００質量部に対して、ポリイソシアネートとしてコロネートＬ（商品名、日本ポリウレタン製）を５質量部加え、光重合開始剤としてＥｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １５０（商品名、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）を３質量部加えた混合物を、酢酸エチルに溶解させ、攪拌して粘着剤組成物を調製した。
次に、離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムよりなる剥離ライナー上に、この粘着剤組成物を乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗工し、１１０℃で３分間乾燥させてダイシングフィルムを形成した後、上記で調製した基材フィルムとダイシングフィルムとを貼り合わせ、剥離ライナー、ダイシングフィルム及び基材フィルムからなる３層積層フィルムを得た。
【００９０】
＜ダイアタッチフィルム（接着剤フィルム）の作製＞
トリフェニルメタン型エポキシ樹脂（商品名：ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、質量平均分子量：１０００、軟化点：５５℃、半固体、エポキシ当量：１６７ｇ／ｅｑ、日本化薬社製）５６質量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＹＤ−１２８、質量平均分子量：４００、軟化点：２５℃未満、液体、エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ、新日化エポキシ製造社製）４９質量部、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（商品名：ＹＰ−５０、質量平均分子量：７００００、Ｔｇ：８４℃、常温（２５℃）弾性率：１７００ＭＰａ、新日化エポキシ製造社製）３０質量部及びＭＩＢＫ９０質量部を１０００ｍｌのセパラブルフラスコ中において温度１１０℃で２時間加熱攪拌し、樹脂ワニスを得た。
次いで、この樹脂ワニスを８００ｍｌのプラネタリーミキサーに移し、アルミナフィラー（商品名：ＡＯ−５０２、アドマテックス社製、平均粒径（ｄ５０）：０．６μｍ）２０５質量部を添加して、イミダゾール系硬化剤（商品名：２ＰＨＺ−ＰＷ、四国化成社製）８．５質量部、シランカップリング剤（商品名：サイラエースＳ−５１０、ＪＮＣ社製）３．０質量部を加えて室温において１時間攪拌混合後、真空脱泡して混合ワニス（ダイアタッチフィルム形成用組成物）を得た。
次いで、得られた混合ワニスを厚み３８μｍの離型処理されたＰＥＴフィルム（剥離フィルム）上にマルチコーター（ヘッド部：ナイフコーター、型式：ＭＰＣ−４００Ｌ、株式会社松岡機械製作所製）にて、処理温度１３０℃（乾燥炉１．５ｍ）、線速１．０ｍ／ｍｉｎ（滞留時間１．５ｍｉｎ）で、乾燥後のフィルム厚みが５μｍとなるように設定して（得られるダイアタッチフィルムの厚みが５．０μｍになるように狙って）、幅２２０ｍｍ、長さ１０ｍのダイアタッチフィルムが剥離フィルム上に形成された２層積層フィルムを得た。
【００９１】
＜ダイシングダイアタッチフィルムの作製＞
次いで、ダイシングフィルムを含む上記の３層積層体を、リングフレームの開口部を覆うように貼り合わせることができるような円形状に裁断した。また、ダイアタッチフィルムを含む上記の２層積層体を、ウェハ裏面を覆うことができるような円形状に裁断した。
上記のように裁断した３層積層体から剥離ライナーを剥離して露出させたダイシングフィルムと、上記のように裁断した２層積層体のダイアタッチフィルムとを、ロールプレス機を用いて、荷重０．４ＭＰａ、速度１．０ｍ／ｍｉｎの条件にて貼り合わせ、基材フィルム、ダイシングフィルム、ダイアタッチフィルム及び剥離フィルムがこの順に積層されたダイシングダイアタッチフィルムを作製した。このダイシングダイアタッチフィルムは、ダイシングフィルムがダイアタッチフィルムよりも大きく、ダイアタッチフィルムの周囲にダイシングフィルムが露出した部分を有する。
【００９２】
［実施例２］
実施例１において、得られるダイアタッチフィルムの厚みが２０．０μｍになるように狙った以外は、実施例１と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【００９３】
［実施例３］
実施例１において、得られるダイアタッチフィルムの厚みが８０．０μｍになるように狙った以外は、実施例１と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【００９４】
［実施例４］
実施例３のダイアタッチフィルム形成用ワニスの調製において、ＭＩＢＫ９０質量部に代えて、シクロペンタノン９０質量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【００９５】
［実施例５］
実施例３のダイアタッチフィルム形成用ワニスの調製において、ＭＩＢＫ９０質量部に代えて、トルエン９０質量部を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【００９６】
［実施例６］
実施例３のダイアタッチフィルム形成用ワニスの調製において、アルミナフィラーに代えて銀フィラー（商品名：ＡＧ−４−８Ｆ、ＤＯＷＡエレクトロニクス社製、平均粒径（ｄ５０）：２．０μｍ）３６０質量部を用い、かつ、ＭＩＢＫの配合量を１３０質量部としたこと以外は、実施例３と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【００９７】
［実施例７］
実施例３のダイアタッチフィルム形成用ワニスの調製において、アルミナフィラーに代えてシリカフィラー（商品名：ＦＢ−３ＳＤＸ、デンカ株式会社製、平均粒径（ｄ５０）：３．０μｍ）４００質量部を用い、かつ、シクロペンタノンの配合量を１３５質量部としたこと以外は、実施例３と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【００９８】
［実施例８］
実施例５において、ダイアタッチフィルムの成分であるビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂に代えて、アクリル樹脂溶液（商品名：Ｓ−２０６０、質量平均分子量：５０００００、Ｔｇ：−２３℃、常温（２５℃）弾性率：５０ＭＰａ、固形分２５％（有機溶媒：トルエン）、東亜合成社製）１２０質量部（うちアクリル樹脂３０質量部）を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。なお、ワニス中の有機溶媒は、アクリル樹脂溶液に含まれていたトルエン９０質量部である。
【００９９】
［比較例１］
実施例１のダイアタッチフィルム形成用ワニスの調製において、ＭＩＢＫ９０質量部に代えて、ＭＥＫ９０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【０１００】
［比較例２］
比較例１において、得られるダイアタッチフィルムの厚みが８０．０μｍになるように狙った以外は、比較例１と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【０１０１】
［比較例３］
実施例１のダイアタッチフィルム形成用ワニスの調製において、ＭＩＢＫ９０質量部に代えて、シクロヘキサノン９０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【０１０２】
［比較例４］
比較例３において、得られるダイアタッチフィルムの厚みが８０．０μｍになるように狙った以外は、比較例３と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【０１０３】
［比較例５］
比較例４のダイアタッチフィルムの形成において、マルチコーターにおける処理温度１３０℃（乾燥炉１．５ｍ）を、処理温度１６０℃（乾燥炉１．５ｍ）に変更したこと以外は、比較例４と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【０１０４】
［比較例６］
実施例３のダイアタッチフィルムの形成において、マルチコーターにおける線速１．０ｍ／ｍｉｎ（滞留時間１．５ｍｉｎ）を線速５．０ｍ／ｍｉｎ（滞留時間０．３ｍｉｎ）に変更したこと以外は、実施例３と同様にしてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。
【０１０５】
［測定・試験・評価］
上記の各実施例及び比較例で得られた各ダイシングダイアタッチフィルムについて、下記項目について、測定、試験ないし評価を行った。
結果をまとめて下表に示す。
【０１０６】
＜ダイアタッチフィルムの厚み精度の評価＞
上記各実施例及び比較例で形成した各ダイアタッチフィルム（幅２２０ｍｍ、長さ１０ｍ）について、塗り始め部（塗工開始点から、塗工終了点に向けて長さ３０ｍｍまでの間の、幅２２０ｍｍ×長さ３０ｍｍの範囲）の厚みを、剥離フィルムとの積層状態の全体の厚みとして、高精度デジタル測長機（形式：ライトマチックＶＬ―５０Ｓ、ミツトヨ社製）を用いて幅方向に等間隔（３０ｍｍ間隔）で６点測定し、その平均値を求めた。同様にして、塗り終わり部（塗工終了点から、塗工開始点に向けて長さ３０ｍｍまでの間の、幅２００ｍｍ×長さ３０ｍｍの範囲）の厚みも、剥離フィルムとの積層状態の全体の厚みとして幅方向に等間隔（３０ｍｍ間隔）で６点測定し、その平均値を求めた。次に、上記の、塗り始め部と塗り終わり部の各々について、剥離フィルム単独の厚みを幅方向に等間隔（３０ｍｍ間隔）で６点測定し、その平均値を求めた。塗り始め部における積層状態の全体の厚み平均値から塗り始め部における剥離フィルム単独の厚み平均値を差し引いて、塗り始め部におけるダイアタッチフィルムの厚み（Ｔ１）とした。同様にして、塗り終わり部におけるダイアタッチフィルムの厚み（Ｔ２）も算出した。
【０１０７】
＜ダイアタッチフィルム１．０ｇからアセトン１０．０ｍＬ中に抽出される有機溶媒量＞
上記各実施例及び比較例で形成した各ダイアタッチフィルム（幅２００ｍｍ、長さ１０ｍ）について、塗り中間部（塗工開始点から、塗工終了点に向けて５ｍ進んだ地点を中心とする）を縦５．０ｃｍ×横５．０ｃｍのサイズの正方形に切り出し、切り出したサンプルから剥離フィルムを剥離した。残ったダイアタッチフィルム部分から１．０ｇを精秤し、ガラス容器に入れた。このガラス容器にアセトン１０ｍＬを入れて１．０ｇのダイアタッチフィルム片をアセトン中に浸漬し、密閉して冷蔵庫内に２４時間静置した。その後、上澄みを、ＧＣ／ＭＳ装置（形式：ＪＭＳ−Ｑ１０５０ＧＣ、日本電子社製）を用いて下記条件にて分析し、ダイアタッチフィルム１ｇ当たりの有機溶媒量μｇを定量した。
カラム      ：Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−１（３０ｍｘ０．２５ｍｍＩＤｘ１．０μｍ）
ＧＣオンド  ：４０℃（４ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→２００℃
キャリアガス：Ｈｅ，１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入口温度  ：２００℃
注入量      ：１μＬ
【０１０８】
＜ダイアタッチフィルムの溶融粘度＞
上記各実施例及び比較例で形成した各ダイアタッチフィルムについて、塗り中間部（塗工開始点から、塗工終了点に向けて５ｍ進んだ地点を中心とする）を縦５．０ｃｍ×横５．０ｃｍのサイズの正方形に切り出し、切り出したサンプルから剥離フィルムを剥離し、残ったダイアタッチフィルム部分を試料とした。各ダイアタッチフィルムにつき、複数の試料を調製し、これらを積層し、ステージ７０℃の熱板上で、ハンドローラーにて貼り合わせて、厚さが約１．０ｍｍである接着剤層の試験片を得た。
この試験片について、レオメーター（ＲＳ６０００、Ｈａａｋｅ社製）を用い、温度範囲２０〜２５０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎでの粘性抵抗の変化を測定した。得られた温度−粘性抵抗曲線から、１２０℃における溶融粘度（Ｐａ・ｓ）を算出した。
【０１０９】
＜ダイアタッチ性評価＞
−ボイド評価−
上記各実施例及び比較例で形成したダイアタッチフィルムについて、それらの塗り終わり部（塗工終了点を０ｃｍとして、塗工開始点に向けて長さ８０ｃｍ〜１２０ｃｍの間）を用いてダイシングダイアタッチフィルムを作製した。得られたダイシングダイアタッチフィルムを用いて次の通り、ボイドが発生する頻度を評価した。
剥離フィルムを剥がして、マニュアルラミネーター（商品名：ＦＭ−１１４、テクノビジョン社製）を用いて温度７０℃、圧力０．３ＭＰａで、ダミーシリコンウェハ（８ｉｎｃｈサイズ、厚さ１００μｍ）の一方の面に、露出したダイアタッチフィルム表面を貼り合わせた。
次いで、２軸のダイシングブレード（Ｚ１：ＮＢＣ−ＺＨ２０５０（２７ＨＥＤＤ）、ＤＩＳＣＯ社製／Ｚ２：ＮＢＣ−ＺＨ１２７Ｆ−ＳＥ（ＢＣ）、ＤＩＳＣＯ社製）が設置されたダイシング装置（商品名：ＤＦＤ−６３４０、ＤＩＳＣＯ社製）を用いて、１０ｍｍ×１０ｍｍの正方形のサイズになるようにダミーシリコンウェハ側からダイシングを実施して、ダイシングフィルム上に、個片化されたダイアタッチフィルム片（接着剤層）付きのダミーチップを得た。
次いで、ウェハ裏面側から紫外線照射装置（商品名：ＲＡＤ−２０００Ｆ／８、リンテック株式会社製、照射量２００ｍＪ／ｃｍ２）を用いて紫外線を照射し、ダイボンダー（商品名：ＤＢ−８００、日立ハイテクノロジーズ社製）にて、下記のピックアップ条件で上記接着剤層付きダミーチップを、リードフレーム基板（４２Ａｒｒｏｙ系、凸版印刷社製）の実装面側と貼り合わせるように、下記ダイアタッチ条件で熱圧着した。その後、オーブンを用いて１５０℃で１時間処理し、熱硬化した。
上記でリードフレーム基板上に熱圧着し、次いで熱硬化した接着剤層付きダミーチップについて、超音波探傷装置（ＳＡＴ）（日立パワーソリューションズ製  ＦＳ３００ＩＩＩ）を用いて、接着剤層とリードフレーム基板実装面との界面におけるボイドの発生の有無を観察し、下記評価基準に基づき、ダイアタッチ性評価を行った。
−  ピックアップ条件  −
ニードル本数５本（３５０Ｒ）、ニードルハイト２００μｍ、ピックアップタイマー１００ｍｓｅｃ
−  ダイアタッチ条件  −
１２０℃、圧力０．１ＭＰａ（荷重４００ｇｆ）、時間１．０秒もしくは０．５秒
−  評価基準  −
ＡＡ：実装時間０．５秒にて実装したダミーチップ２４個の全てにおいてボイドが観察されない。
Ａ：上記ＡＡには該当しないが、実装時間１．０秒にて実装したダミーチップ２４個の全てにおいてボイドが観察されない。
Ｂ：上記ＡＡには該当せず、かつ、実装時間１．０秒にて実装したダミーチップ２４個のうちボイドが発生したチップが１又は２個ある。
Ｃ：上記ＡＡには該当せず、かつ、実装時間１．０秒にて実装したダミーチップ２４個のうちボイドが発生したチップが３〜５個ある。
Ｄ：上記ＡＡには該当せず、かつ、実装時間１．０秒にて実装したダミーチップ２４個のうちボイドが発生したチップが６個以上ある。
【０１１０】
−ブリード評価−
上記＜ダイアタッチ性評価＞に記載したのと同様にして、リードフレーム基板上に熱圧着し、次いで熱硬化した接着剤層付きダミーチップを得た。この接着剤層付きダミーチップについて、測定顕微鏡（形式：ＭＦ−Ａ４０２０Ｄ、ミツトヨ社製）にてダミーチップとリードフレーム基板の境界を垂直方向（積層方向）から対物レンズ（×３倍）を設置した観察条件でチップ４側面を観察した。少なくとも１面において１０μｍ以上のはみ出しが見られたものをブリード有と判定し、下記評価基準に基づき、ブリードの発生を評価した。
−  ピックアップ条件  −
ニードル本数５本（３５０Ｒ）、ニードルハイト２００μｍ、ピックアップタイマー１００ｍｓｅｃ
−  ダイアタッチ条件  −
１２０℃、圧力０．１ＭＰａ（荷重４００ｇｆ）、時間１．０秒もしくは０．５秒
−  評価基準  −
ＡＡ：実装時間１．０秒にて実装したダミーチップ２４個の全てにおいてブリードが観察されない。
Ａ：上記ＡＡには該当しないが、実装時間０．５秒にて実装したダミーチップ２４個の全てにおいてブリードが観察されない。
Ｂ：上記ＡＡには該当せず、かつ、実装時間０．５秒にて実装したダミーチップ２４個のうちブリード発生したチップが１又は２個ある。
Ｃ：上記ＡＡには該当せず、かつ、実装時間０．５秒にて実装したダミーチップ２４個のうちブリード発生したチップが３〜５個ある。
Ｄ：上記ＡＡには該当せず、かつ、実装時間０．５秒にて実装したダミーチップ２４個のうちブリード発生したチップが６個以上ある。
【０１１１】
【表１】
0006935605.tif 000005
【０１１２】
【表２】
0006935605.tif 000006
【０１１３】
上記各表に記載の有機溶媒種の沸点（１気圧）と蒸気圧（２５℃）を以下に示す。
ＭＩＢＫ：          沸点１１６℃、蒸気圧１５．８ｍｍＨｇ
シクロペンタノン：  沸点１３０℃、蒸気圧１１．０ｍｍＨｇ
トルエン：          沸点１１１℃、蒸気圧２８．６ｍｍＨｇ
ＭＥＫ：            沸点８０℃、蒸気圧７８．０ｍｍＨｇ
シクロヘキサノン：  沸点１５６℃、蒸気圧４．３ｍｍＨｇ
【０１１４】
上記の結果から次のことがわかる。
ダイアタッチフィルム形成用ワニスの媒体として、本発明の規定よりも沸点が低く蒸気圧が高い有機溶媒を用いると、得られるフィルムは、塗り始め部に対して塗り終わり部において明らかに厚膜化した（比較例１）。この比較例１のダイシングダイアタッチフィルムは、ダイアタッチフィルム中の残留溶媒量は少ないが、ダイアタッチフィルムとして塗り終わり部のダイアタッチフィルムを用いた場合に、ダイアタッチ工程においてボイドが生じやすいものであった。この原因として、塗り終わり部においてＭＥＫの蒸発に伴いワニス中の成分濃度が不均一になり、結果、ダイアタッチフィルムの表面平滑性が損なわれたことが一因と考えられる。
また、比較例１と同じワニス組成（ＭＥＫ使用）で、フィルム厚みを８０μｍに設定した場合も、塗り始め部に対して塗り終わり部において明らかに厚膜化する現象が認められた（比較例２）。この比較例２のダイシングダイアタッチフィルムは、ダイアタッチフィルム中の残留溶媒量は少ないが、ダイアタッチフィルムとして塗り終わり部のダイアタッチフィルムを用いた場合に、厚膜化によりブリードが高頻度に認められた。また、ボイドに関しては厚みが厚い分、比較例１よりは抑えられたが、それでも一定の頻度でボイドが認められた。
また、ダイアタッチフィルム形成用ワニスの媒体として、本発明の規定よりも沸点が高く蒸気圧も高い有機溶媒を用いると、ダイアタッチフィルムの厚み精度はかなり高まる（比較例３〜５）。しかし、ダイアタッチフィルムの厚みを薄く設定しても、乾燥によりダイアタッチフィルム中の有機溶媒を除去することが難しくなり、熱圧着時に残留溶媒に起因するボイドが生じる結果となった（比較例３）。この傾向はダイアタッチフィルムの厚みを厚くするほど顕著であった（比較例４）。比較例５は乾燥温度を１６０℃まで上げているが、残留有機溶媒量を所望のレベルへと低減することはできなかった。なお、１６０℃の乾燥に付した場合、ダイアタッチフィルムの硬化反応が一定程度生じている可能性があり、この観点から比較例５の乾燥方法は実用的なものではない。
また、ダイアタッチフィルム形成用ワニスの媒体として本発明で規定する有機溶媒を用いた場合でも、乾燥が不十分であれば、やはりフィルムに残留する有機溶媒量が多くなり、熱圧着時に残留溶媒に起因するボイドが生じる（比較例６）。
【０１１５】
上記の各比較例に対し、本発明の規定を満たす実施例１〜８のダイシングダイアタッチフィルムでは、ダイアタッチフィルムの形成においてダイアタッチフィルムの厚み精度を高めながら、穏やかな加熱で短時間に、溶媒を十分に除去することができた。その結果、ダイアタッチ工程において残留溶媒に起因するボイド、表面平滑性の低下に起因するボイドのいずれも防ぐことができ、かつ、ブリードも効果的に防ぐことができた。
【符号の説明】
【０１１６】
１    半導体ウェハ
２    ダイアタッチフィルム（接着剤層）
３    ダイシングフィルム
４    半導体チップ
５    接着剤層付き半導体チップ
６    配線基板
７    ボンディングワイヤー
８    封止樹脂
９    半導体パッケージ
【要約】      （修正有）【課題】ダイシングフィルムと、ダイシングフィルム上のダイアタッチフィルムとを有し、その製造においてはダイアタッチフィルム形成時における厚み精度を十分に担保することができ、その使用時においてはダイアタッチ工程におけるブリードを安定的に抑えることができ、ボイドの発生も十分に抑えることができるダイシングダイアタッチフィルムを提供する。【解決手段】ダイシングフィルム３上の、一方の面を半導体ウェハに貼り付けたダイアタッチフィルム２は、沸点１００℃以上１５０℃未満かつ蒸気圧５０ｍｍＨｇ以下の有機溶媒を含み、ダイアタッチフィルム中の有機溶媒量が下記（ａ）を満たす。（ａ）ダイアタッチフィルムの１．０ｇをアセトン１０．０ｍＬ中に４℃で２４時間浸漬したとき、該アセトン中に抽出される有機溶媒濃度が８００μｇ以下。【選択図】図１【図１】
0006935605.tif 000007
【図２】
0006935605.tif 000008
【図３】
0006935605.tif 000009
【図４】
0006935605.tif 000010
【図５】
0006935605.tif 000011
【図６】
0006935605.tif 000012
【図７】
0006935605.tif 000013