(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ＩＩ）
【化２】
0006980026.tif 000024
［式中、
基Ｚは、カルボキシル単位を除いたダイマー酸、水素化ダイマー酸、トリマー酸の構造部分、又は、アルキレン（末端でないＣＨ２がＯ又はＳで置換されている）、アルケニレン、アリールアルキレン、フェニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレンから選択され、
基Ｒ１は、分岐状のＣ５〜Ｃ３０−アルキル基であり、
基Ｗは、−ＣＨ２−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択され、
ｘは、１〜２０の整数であり、
ｙは、１〜２０の整数であり、
ｍは、１〜５の整数であり、
ｎは、１〜５の整数である］を有するエステル化合物。
【請求項２】
前記カルボン酸が、水素化もしくは非水素化ダイマー酸、フタル酸、シュウ酸、２，２’−チオ二酢酸、３，３’−チオジプロピオン酸、アドメルギン酸（Admerginsaeure）、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニルコハク酸およびジグリコール酸からなる群から選択される、請求項１に記載のエステル化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の一般式（ＩＩ）
【化４】
0006980026.tif 000025
のエステル化合物を製造する方法であって、以下の反応工程
（Ａ）触媒を、ジカルボン酸に、５０〜７０℃で３０分の期間にわたって添加する工程、
（Ｂ）不飽和脂肪酸を、この混合物に、４〜８時間の期間にわたって添加し、続いて、この反応混合物を５０〜７０℃で１０〜１４時間撹拌する工程、
（Ｃ）得られた中間生成物を、トルエン／エーテルで希釈し、かつ水で複数回洗浄する工程、
（Ｄ）前記中間生成物を、触媒の存在下で１２０〜１５０℃で３〜５時間、撹拌しながら、アルコールでエステル化し、生じる水および有機相中の残留水／エーテルを、減圧下で除去する工程、
（Ｅ）粗生成物をＮａＨＣＯ３水溶液および水で洗浄する工程、
（Ｆ）Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させる工程、
（Ｇ）前記粗生成物を、減圧下で１９０〜３００℃でショートパスエバポレーターを用いて精製する工程
を有する、前記方法。
【請求項４】
前記不飽和脂肪酸が、オレイン酸およびエルカ酸からなる群から選択され；前記アルコールが、２−エチルヘキサン−１−オール、２−ヘキシルデカン−１−オール、２−オクチルドデカン−１−オール、２−プロピルヘプタン−１−オールおよびイソアミルアルコールからなる群から選択され、かつ前記触媒が、反応工程（Ａ）において過塩素酸であり、かつ反応工程（Ｄ）においてｐ−トルエンスルホン酸である、請求項３に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物を製造する方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物を製造する方法であって、以下の反応工程
（Ａ）ジカルボン酸を、ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸と、触媒の存在下で１２０〜１５０℃で反応させる工程、
（Ｂ）圧力を低下させる工程、
（Ｃ）前記ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸を、５〜２０時間の期間にわたって少しずつまたは連続的に添加する工程、
（Ｄ）得られた反応混合物を、５〜２０時間にわたって減圧下で撹拌し、かつ得られた水を除去する工程、
（Ｅ）この中間生成物を、１２０〜１５０℃で３〜５時間、撹拌しながら、アルコールでエステル化する工程、
（Ｆ）粗生成物を、ＮａＨＣＯ３水溶液および水で洗浄する工程、
（Ｇ）Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させる工程、
（Ｈ）前記粗生成物を、減圧下で１９０〜３００℃でショートパスエバポレーターを用いて精製する工程
を有する、前記方法。
【請求項６】
前記ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸が、１２−ヒドロキシステアリン酸および／またはリシノール酸から選択され；前記アルコールが、２−エチルヘキサン−１−オールおよび／または２−プロピルヘプタン−１−オールおよび／または２−ヘキシルデカン−１−オールおよび／または２−オクチルドデカン−１−オールおよび／またはイソアミルアルコールからなる群から選択され；反応工程（Ａ）における前記触媒が、ｐ−トルエンスルホン酸である、請求項５に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物を製造する方法。
【請求項７】
請求項１または２に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物を製造する方法であって、以下の反応工程
（Ａ）ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸を、アルコールと、触媒の存在下で６０〜９０℃で反応させる工程、
（Ｂ）圧力を低下させる工程、
（Ｃ）得られた反応混合物を、６〜１０時間にわたって、減圧下で撹拌し、かつ得られた水を除去する工程、
（Ｄ）溶媒および過剰のアルコールを真空下で除去する工程、
（Ｅ）この中間生成物を、ジカルボン酸と、触媒の存在下で１２０〜１６０℃で６〜１０時間、撹拌しながら反応させ、かつ得られた水を除去する工程、
（Ｆ）前記触媒を、粗生成物のＮａＨＣＯ３水溶液および水での（酸）洗浄によるか、または担体に担持された触媒のろ別によるか、または真空の適用による揮発性触媒の蒸発により除去する工程、
（Ｇ）適した乾燥剤で乾燥させる工程、ここでＮａ２ＳＯ４を用いてもよい、
（Ｈ）粗生成物を、減圧下で１９０〜３００℃で精製する工程、ここでショートパスエバポレーターを用いてもよい、
を有する、前記方法。
【請求項８】
前記ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸が、１２−ヒドロキシステアリン酸および／またはリシノール酸から選択され；前記アルコールが、２−エチルヘキサン−１−オールおよび／または２−プロピルヘプタン−１−オールおよび／または２−ヘキシルデカン−１−オールおよび／または２−オクチルドデカン−１−オールおよび／またはイソアミルアルコールからなる群から選択され；反応工程（Ａ）および（Ｅ）における前記触媒が、ｐ−トルエンスルホン酸である、請求項７に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物を製造する方法。
【請求項９】
潤滑剤組成物における請求項１または２に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物の使用。
【請求項１０】
海洋分野における、食品加工工業における機械装置の潤滑のため、車両技術、搬送技術、機械工学、オフィス技術における転がり軸受および滑り軸受、輸送チェーンおよび制御チェーンの潤滑のため、かさ歯車および平歯車、連続鋳造設備中のロール支持軸受および連続炉中の輸送用ロール軸受の潤滑のため、ロータリーキルン、チューブミル、トロンメルおよびミキサーの開放歯車潤滑のための、請求項９に記載の潤滑剤組成物における一般式（ＩＩ）のエステル化合物の使用。
【請求項１１】
潤滑剤組成物における請求項１または２に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物の使用であって、前記潤滑剤組成物が、基油、一般式（ＩＩ）のエステル化合物、固体潤滑剤および添加剤を含む、前記使用。
【請求項１２】
前記潤滑剤組成物が、さらに増ちょう剤を含む、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
海洋分野における、食品加工工業における機械装置の潤滑のため、車両技術、搬送技術、機械工学、オフィス技術における転がり軸受および滑り軸受、輸送チェーンおよび制御チェーンの潤滑のため、かさ歯車および平歯車、連続鋳造設備中のロール支持軸受および連続炉中の輸送用ロール軸受の潤滑のため、ロータリーキルン、チューブミル、トロンメルおよびミキサーの開放歯車潤滑のための、請求項１または２に記載の一般式（ＩＩ）のエステル化合物をベースとする潤滑剤組成物の使用。
【請求項１４】
セメント工業、石灰工業、セッコウ工業、鉱業および化学工業における、請求項１０または１３に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
0006980026.tif 000002
による二官能性、三官能性およびより高官能性のカルボン酸をベースとする新規エステル化合物、それらの製造方法ならびに潤滑剤におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
エステル化合物は、近年、潤滑剤配合物においてますます頻繁に使用されている。公知のエステル化合物の場合に、水の存在下での該潤滑剤の使用の際に、該エステルは、脂肪酸およびアルコールへ分解される。この反応は、例えば、酸、塩基によるか、または銅により触媒されうる。これは、その分子を破壊する結果となる。それに応じて、該潤滑剤は潤滑作用を失う。したがって、加水分解に対して安定なエステルへの高い需要がある。
【０００３】
さらに、従来の潤滑剤は、例えば、高温用途に適していない。それというのも、これらは高温で、酸化過程および／または熱分解過程により、ならびに重合により破壊されることがあり、それにより、それらの潤滑特性および潤滑作用は、大きく制限されるからである。分解反応の際に、該潤滑剤は低分子量の揮発性成分へ分解される。これらの揮発性成分の蒸発は、望ましくない粘度変化、油損失および過剰の蒸気形成をまねく。このことから、該潤滑作用の損失が同様に生じる。重合によっても、該潤滑剤は、不溶性の重合生成物の形成に基づき、それらの潤滑作用を失う。これらの汚れは除去しなければならず、それにより保守作業が増える。さらにまた、化学系廃棄物が発生し、これらは煩雑な方法で廃棄しなければならない。清浄および保守作業の増加に基づき、潤滑すべき装置の停止時間が増える。全体として、高温用途で適していない潤滑剤の使用は、コストの上昇をまねく。それというのも、その機械装置を汚し、かつ潤滑剤をより多く必要とするからである。さらにまた、その製品品質は低下する。
【０００４】
その多様な要求を満たすために、潤滑剤はとりわけ、高い安定性、低い摩擦係数および高い耐摩耗性を有していなければならない。
【０００５】
高温は、しばしば、チェーン、転がり軸受および滑り軸受における、車両技術、搬送技術、機械工学、オフィス技術における、ならびに工業用設備および機械における、しかし家庭用電化製品および家庭用電子機器の分野にもおける使用の際に生じる。
【０００６】
高い加工温度は、しばしば、食品加工の際に、例えば煮る、焼く、茹でる、焙煎する、煮込む、殺菌する、揚げる、および蒸す際に生じる。これらの過程の際に、多様な機械装置が使用される。これらの機械装置の潤滑のためには、高温耐性の潤滑剤が必要である。
【０００７】
食品の加工用の機械装置を潤滑するための基油には、それらの環境適合性および毒性に関して特別な要求が課される。原則的に、食品適合性の潤滑剤Ｈ１は、該潤滑剤が食物、嗜好品および食品と間接的に、または直接接触しうる場合に、適しているであろう。食品工業における好ましい適用分野には、オーブンおよびその他の高温用途におけるチェーン、ならびに懸垂輸送具、殊にトロリーおよびそれらの軸受が含まれる。
【０００８】
これらの潤滑剤は、法的な規則、例えば、ＮＳＦ／Ｈ１またはＮＳＦ／Ｈ２による認証を受ける。
【０００９】
海洋分野における、たいてい喫水線よりも下である、潤滑剤の用途の場合に、潤滑剤の流出により、海環境もしくは水環境を汚染するリスクがある。これらの用途の場合に水側を可能な限り最善にコーキングすることが試みられるにもかかわらず、潤滑剤損失は日常的である。２０１１年の“United States Environmental Protection Agency”（米国環境保護庁）の資料によれば、様々な船舶が、１日および１隻あたり潤滑剤１リットル未満から最大２０リットルを失う。
【００１０】
しかしながら、これまで公知の潤滑剤は、これら全ての要求を満たすことができない。
【００１１】
中心的な分子として、より高官能性のカルボン酸、例えばダイマー酸を有するエステルは公知である。しかし、これらの化合物は、通例、非生分解性である。これらの化合物の利点は、技術的に優れたそれらの性質である。さらに、エステルをオレイン酸オリゴマーおよび／または１２−ヒドロキシステアリン酸オリゴマーから製造することは公知である。これらの物質は、生分解性であり、加水分解に対して安定であり、かつ再生可能原料から製造することができる。
【００１２】
したがって、本発明には、上記の要求を満たす、すなわち、潤滑剤において使用できなければならず、かつ単純かつ容易に入手可能な出発材料から製造できなければならない、新規エステル化合物を提供するという課題が根底にあった。さらにまた、高い収率および高い選択率が達成され、ならびに単純な精製が可能である、これらのエステル化合物を製造する合成方法を提供すべきである。
【００１３】
この課題は、エステル化合物を製造する新規な方法を提供することによって解決された。
【００１４】
本発明によるエステル化合物は、以下に示される一般式（Ｉ）：
【化２】
0006980026.tif 000003
［式中、
基Ｚは、カルボキシル単位を除いたカルボン酸の構造要素から選択され、前記単位は、水素原子を１個有するか、または有していない、少なくとも１個のｓｐ３−混成炭素原子、または水素原子を有していない、少なくとも１個のｓｐ２−混成炭素原子、または少なくとも１個のヘテロ原子をその鎖／環中にまたは置換基として有し、殊に、水素化または非水素化ダイマー酸、水素化または非水素化トリマー酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、クエン酸、イタコン酸、シュウ酸、２，２’−チオ二酢酸、３，３’−チオジプロピオン酸、アドメルギン酸（Admerginsaeure）、２，５−フランジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニルコハク酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジグリコール酸およびイミノ二酢酸から選択され、
基Ｒ１は、水素、分岐状または非分岐状のＣ１〜Ｃ３０−アルキル基、分岐状または非分岐状のＣ１〜Ｃ３０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ３０−アリールアルキル基および／またはＣ１〜Ｃ３０−ヘテロアリールアルキル基およびＣ４〜Ｃ３０−アリール基からなる群から選択され、
基Ｗは、−ＣＨ２−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択され、
ｘは、１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であり、
ｙは、１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であり、
ｍは、１〜１０、好ましくは１〜５の整数であり、
ｋは、２〜１０、好ましくは２〜５の整数である］を有する。
【００１５】
特に好ましくは、基Ｚとして、水素化または非水素化ダイマー酸、水素化または非水素化トリマー酸、フタル酸、イタコン酸、シュウ酸、２，２’−チオ二酢酸、３，３’−チオジプロピオン酸、アドメルギン酸、２，５−フランジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニルコハク酸、ジグリコール酸からなる群から選択される、多価カルボン酸が使用される。
【００１６】
本発明による好ましいエステル化合物は、以下に示される一般式（ＩＩ）：
【化３】
0006980026.tif 000004
［式中、
基Ｚは、カルボキシル単位を除いたカルボン酸の構造要素から選択され、前記単位は、水素原子を１個有するか、または有していない、少なくとも１個のｓｐ３−混成炭素原子、または水素原子を有していない、少なくとも１個のｓｐ２−混成炭素原子、または少なくとも１個のヘテロ原子をその鎖／環中にまたは置換基として有し、殊に、水素化または非水素化ダイマー酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イタコン酸、シュウ酸、２，２’−チオ二酢酸、３，３’−チオジプロピオン酸、アドメルギン酸、２，５−フランジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニルコハク酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ジグリコール酸およびイミノ二酢酸から選択され、
基Ｒ１は、水素、分岐状または非分岐状のＣ１〜Ｃ３０−アルキル基、分岐状または非分岐状のＣ１〜Ｃ３０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ３０−アリールアルキル基および／またはＣ１〜Ｃ３０−ヘテロアリールアルキル基およびＣ４〜Ｃ３０−アリール基からなる群から選択され、
基Ｗは、−ＣＨ２−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択され、
ｘは、１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であり、
ｙは、１〜２０、好ましくは１〜１０の整数であり、
ｍは、１〜１０、好ましくは１〜５の整数であり、
ｎは、１〜１０、好ましくは１〜５の整数である］を有する。
【００１７】
特に好ましくは、基Ｚとして、水素化または非水素化ダイマー酸、フタル酸、シュウ酸、２，２’−チオ二酢酸、３，３’−チオジプロピオン酸、アドメルギン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニルコハク酸、ジグリコール酸からなる群から選択される、多価カルボン酸が使用される。
【００１８】
本発明による一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のエステル化合物は、以下に記載される方法Ａ、ＢならびにＣを用いて合成することができる。
【００１９】
方法Ａの場合に、二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸を、触媒、例えば過塩素酸の作用下に、不飽和脂肪酸と反応させ、続いてアルコールでエステル化する。
【００２０】
本発明によるエステル化合物を製造する方法Ａは、次の工程：
（Ａ）触媒を、二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸に、５０〜７０℃で３０分の期間にわたって添加する工程、
（Ｂ）不飽和脂肪酸を、この混合物に４〜８時間の期間にわたって添加し、続いて、この反応混合物を５０〜７０℃で１０〜１４時間撹拌する工程、
（Ｃ）得られた中間生成物をトルエン／エーテルで希釈し、かつ水で複数回洗浄する工程、
（Ｄ）この中間生成物を、触媒の存在下で、１２０〜１５０℃で３〜５時間、撹拌しながら、アルコールでエステル化する工程、ここで、生じる水および有機相中の残留水／エーテルを、例えば水分離器によって、減圧下で除去し、
（Ｅ）この粗生成物をＮａＨＣＯ３水溶液および水で洗浄する工程、
（Ｆ）Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させる工程、
（Ｇ）この粗生成物を、減圧下で１９０〜３００℃でショートパスエバポレーターを用いて精製する工程
を含む。
【００２１】
該不飽和脂肪酸は、好ましくは、オレイン酸および／またはエルカ酸からなる群から選択される。
【００２２】
該アルコールは、好ましくは、２−エチルヘキサン−１−オールおよび／または２−プロピルヘプタン−１−オールおよび／または２−ヘキシルデカン−１−オールおよび／または２−オクチルドデカン−１−オールおよび／またはイソアミルアルコールからなる群から選択される。
【００２３】
触媒として、反応工程（Ａ）において、好ましくは過塩素酸が、かつ反応工程（Ｄ）において、好ましくはｐ−トルエンスルホン酸が、使用される。
【００２４】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物中に存在しているさらなる二重結合は、カルボン酸と反応してよいことがさらに注記される。
【００２５】
選択的な合成経路として、方法Ｂによれば、ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸は、触媒の作用下に、二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸と反応され、続いてエステル化される。
【００２６】
この方法Ｂは、次の工程：
（Ａ）二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸を、ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸と、触媒の存在下で１２０〜１５０℃で反応させる工程、
（Ｂ）圧力を低下させる工程、
（Ｃ）前記ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸を、５〜２０時間の期間にわたって少しずつまたは連続的に添加する工程、
（Ｄ）得られた反応混合物を、５〜２０時間にわたって減圧下で撹拌し、かつ得られた水を、例えば水分離器によって、除去する工程、
（Ｅ）この中間生成物を、１２０〜１５０℃で３〜５時間、撹拌しながら、アルコールでエステル化する工程、
（Ｆ）この粗生成物を、ＮａＨＣＯ３水溶液および水で洗浄する工程、
（Ｇ）Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させる工程、
（Ｈ）この粗生成物を、減圧下で１９０〜３００℃でショートパスエバポレーターを用いて精製する工程
を含む。
【００２７】
前記ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸は、好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸および／またはリシノール酸から選択される。
【００２８】
該アルコールは、好ましくは、２−エチルヘキサン−１−オールおよび／または２−プロピルヘプタン−１−オールおよび／または２−ヘキシルデカン−１−オールおよび／または２−オクチルドデカン−１−オールおよび／またはイソアミルアルコールからなる群から選択される。
【００２９】
触媒として、好ましくは、反応工程（Ａ）においてｐ−トルエンスルホン酸が使用される。
【００３０】
好ましいさらなる合成方法は、ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸を、触媒の作用下にアルコールと反応させ、こうして得られた中間生成物を、二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸でエステル化する、方法Ｃである。
【００３１】
方法Ｃは、次の工程：
（Ａ）ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸を、アルコールと、触媒の存在下で６０〜９０℃で反応させる工程、
（Ｂ）圧力を低下させる工程、
（Ｃ）得られた反応混合物を６〜１０時間にわたって減圧下で撹拌し、かつ得られた水を除去する工程、
（Ｄ）溶媒および過剰のアルコールを真空下で除去する工程、
（Ｅ）この中間生成物を、二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸と、触媒の存在下で１２０〜１６０℃で６〜１０時間、撹拌しながら反応させ、かつ得られた水を除去する工程、
（Ｆ）該触媒を、この粗生成物のＮａＨＣＯ３水溶液および水での（酸）洗浄によるか、または担体に担持された触媒のろ別によるか、または真空の適用による揮発性触媒の蒸発により、除去する工程、
（Ｇ）適した乾燥剤、例えばＮａ２ＳＯ４で乾燥させる工程、
（Ｈ）この粗生成物を、減圧下で１９０〜３００℃で、例えばショートパスエバポレーターを用いて、精製する工程
を含む。
【００３２】
前記ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸は、好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸および／またはリシノール酸から選択される。
【００３３】
該アルコールは、好ましくは、２−エチルヘキサン−１−オールおよび／または２−プロピルヘプタン−１−オールおよび／または２−ヘキシルデカン−１−オールおよび／または２−オクチルドデカン−１−オールおよび／またはイソアミルアルコールからなる群から選択される。
【００３４】
触媒として、好ましくは、反応工程（Ａ）および（Ｅ）においてｐ−トルエンスルホン酸が使用される。
【００３５】
全ての方法を、部分的にまたは完全に、代替的な触媒、例えば酵素をベースとする触媒に置き換えることもできる。
【００３６】
方法Ａ、ＢおよびＣによる合成の例：
方法Ａ
ダイマー酸およびオレイン酸の使用
該ダイマー酸は、方法Ａにおいて以下の構造式により示される。
【００３７】
この合成スキームは、過塩素酸が触媒として使用される、化合物もしくはオリゴマー混合物の合成である。
【００３８】
この反応は、位置選択的ではないので、双方のオレフィン性炭素原子での結合が行われうる（Ｃ９またはＣ１０；次の図解中の円により示される）。さらに、転位反応による結合が他の炭素原子でも行われうるが、これは次の構造式では示されていない。
【化４】
0006980026.tif 000005
【００３９】
方法Ｂ
多価カルボン酸および１２−ヒドロキシステアリン酸および触媒としてのｐ−トルエンスルホン酸一水和物（ｐ−ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）の使用。
転位反応は、この方法において重要ではない。それというのも、該ＯＨ基は、Ｃ１２−炭素に固定されているからである。
【化５】
0006980026.tif 000006
【００４０】
方法Ｂの場合に、多価カルボン酸として、好ましくは、水素化および非水素化ダイマー酸、トリマー酸、３，３’−チオジプロピオン酸、２，２’−チオ二酢酸、ジグリコール酸、イタコン酸、フェニルコハク酸、無水フタル酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸からなる群から選択される、二官能性、三官能性またはより高官能性のカルボン酸が使用される。
【００４１】
好ましくは、２−エチルヘキサン−１−オールは（前記の図解中のＲ１ＯＨとして）該エステル化に使用される。他のアルコールを使用することもできる。
【００４２】
例えば、イソアミルアルコールおよびゲルベアルコール、例えば２−ヘキシルデカン−１−オールまたは２−オクチルドデカン−１−オール、および２−プロピルヘプタン−１−オールを使用することができる。
【００４３】
方法Ｃ
１２−ヒドロキシステアリン酸および触媒としてのｐ−トルエンスルホン酸一水和物（ｐ−ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）の使用。
【化６】
0006980026.tif 000007
ここで、ｍ’は、０〜１０、好ましくは０〜５の整数であり、ｎ’は、０〜１０、好ましくは０〜５の整数であり、
かつｍ’＋ｎ’≧１である。
【００４４】
好ましくは、Ｒ１ＯＨとして、イソアミルアルコール、２−エチルヘキサン−１−オール、２−プロピルヘプタン−１−オール、２−ヘキシルデカン−１−オール、２−オクチルドデカン−１−オールからなる群から選択されるアルコールが使用される。
【００４５】
該多価カルボン酸は、好ましくは、水素化または非水素化ダイマー酸、トリマー酸、３，３’−チオジプロピオン酸、２，２’−チオ二酢酸、ジグリコール酸、イタコン酸、無水フタル酸からなる群から選択される、二官能性、三官能性、もしくはより高官能性のカルボン酸である。
【００４６】
１２−ヒドロキシステアリン酸に加えて、ヒドロキシ基を有する長鎖脂肪酸として、リシノール酸も使用される。
【００４７】
本発明による方法により製造される新規エステル化合物は、潤滑剤組成物において使用される。
【００４８】
本発明によるエステル化合物を用いて、高温領域において、海洋分野において、ならびに食品分野において使用される潤滑剤を提供することができる。
【００４９】
新規エステル化合物に加えて、本発明による潤滑剤組成物は、天然グリセリドエステルをベースとするさらなる基油成分、好ましくはひまわり油、なたね油または精製なたね油、あまに油、とうもろこし油またはとうもろこし胚芽油、サフラワー油、大豆油、亜麻油、落花生油、“Lesqueralle”（レスクエラ）油、パーム油、オリーブ油を、モノマー型、オリゴマー型および／または重合型でまたは挙げた油の混合物で含有していてよい。
【００５０】
エステル、例えばトリメチロールプロパンエステルおよびペンタエリトリトールエステル、ならびにＴＭＰ複合エステルも、炭素原子６〜３６個の鎖長の飽和および／またはモノ不飽和またはポリ不飽和カルボン酸で完全にまたは部分的にエステル化されていてよい。これらは、線状または分岐状であってよい。
【００５１】
さらに、ダイマー酸の複合エステル、ダイマー酸エステル、例えばダイマー酸エチルヘキシル、脂肪族カルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステルならびにリン酸エステル、トリメリト酸エステルおよびピロメリト酸エステル、エーテル、ポリエーテルポリオール、ならびにペルフルオロポリエーテル、アルキルジフェニルエーテルおよびポリフェニルエーテル、シリコーン油、統計的に分布したポリオキシエチレン単位および／またはポリオキシプロピレン単位および／またはその他のポリオキシアルキレン構成単位からなるポリグリコールならびにさらなるグリコール誘導体を使用することができる。ポリα−オレフィンおよびメタロセンで触媒されて製造されたポリα−オレフィンならびにα−オレフィンコポリマーの使用も可能である。
【００５２】
同じように、ポリマー系、例えば非水素化、部分水素化または完全水素化ポリイソブチレンまたはそれらの混合物、スチレンおよびポリスチレンならびにそれらの誘導体、および／またはアクリレート、アセテートポリマーおよびアミドをベースとするポリマー系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ハロゲン化ポリプロピレンおよび／またはシクロアルカンの使用が可能である。
【００５３】
さらに、鉱油、例えばホワイト油、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ナフタレンならびにペルフルオロポリエーテルおよびシリコーン油を使用することができる。
【００５４】
本発明による一般式（Ｉ）のエステル化合物を含有する潤滑剤は、潤滑油の形で、ならびに潤滑グリースとして使用することができる。
【００５５】
該潤滑剤は、さらに、個々に、または組合せで使用され、かつ防食添加剤、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、紫外線安定剤、無機または有機の固形潤滑剤、流動点降下剤および粘度指数（ＶＩ）向上剤、ポリマー、粘着性付与剤、着色剤、乳化剤、消泡剤および固体潤滑剤からなる群から選択され、かつ潤滑油もしくは潤滑グリースの配合に典型的である、添加剤を含む。
【００５６】
潤滑グリースは、異なる増ちょう剤を用いて製造することができる。増ちょう剤の可能な群は、個々に、または組合せで使用することができるジイソシアネート、好ましくは２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナトジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルフェニルメタンと、一般式Ｒ’２−Ｎ−Ｒのアミン、または一般式Ｒ’２−Ｎ−Ｒ−ＮＲ’２のジアミン［式中、Ｒは、炭素原子２〜２２個を有するアリール基、アルキル基またはアルキレン基であり、かつＲ’は、同じかまたは異なり、水素、アルキル基、アルキレン基またはアリール基である］、またはアミンおよびジアミンの混合物との反応生成物からなる尿素である。
【００５７】
さらに可能な増ちょう剤は、Ａｌ複合石けん、周期表の第１および第２主族の元素の単一金属石けん、周期表の第１および第２主族の元素の金属複合石けん、ベントナイト、スルホネート、シリケート、アエロジル、ポリイミドまたはＰＴＦＥまたは上述の増ちょう剤の混合物であってよい。
【００５８】
食品の加工用の機械装置を潤滑するための潤滑剤の使用に関する法的規定に適合するために、使用される添加剤および増ちょう剤がＨ１分類を有する場合が適切である。
【００５９】
酸化防止剤の添加は、本発明による油またはグリースの酸化を、殊にその使用の際に、低下させるか、または防止することすらできる。
【００６０】
該酸化防止剤は、芳香族ジアリールアミン、フェノール類、チオフェノール類、ホスフィット、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、オクチル化／ブチル化ジフェニルアミン、ジ−α−トコフェロール、ベンゼンプロパン酸およびこれらの成分の混合物からなる群から選択される。
【００６１】
本発明による潤滑剤は、防食添加剤、金属不活性化剤またはイオン錯化剤を含有していてよい。これらには、トリアゾール類、イミダゾリン類、Ｎ−メチルグリシン（サルコシン）、ベンゾトリアゾール誘導体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン；ｎ−メチル−Ｎ−（１−オキソ−９−オクタデセニル）グリシン、（Ｃ１１〜１４）−アルキルアミンと反応されたリン酸およびそのモノおよびジイソオクチルエステルの混合物、ｔｅｒｔ−アルキルアミンおよび第一級（Ｃ１２〜１４）−アミンと反応されたリン酸およびモノおよびジイソオクチルエステルの混合物、ドデカン酸、トリフェニルホスホロチオネートおよびアミンホスフェートが含まれる。商業的には、そのような添加剤は、名称：IRGAMET(登録商標) 39、IRGACOR(登録商標) DSS G、Amin O；SARKOSYL(登録商標) O (Ciba)、COBRATEC(登録商標) 122、CUVAN(登録商標) 303、VANLUBE(登録商標) 9123、CI-426、CI-426EP、CI-429およびCI-498で入手可能である。
【００６２】
本発明による潤滑剤は、耐摩耗添加剤、抗摩耗添加剤および摩擦調整剤を含有していてよい。
【００６３】
耐摩耗添加剤は、アミン、アミンホスフェート、ホスフェート、チオホスフェート、ホスホロチオネート、アリールホスフェート、アルキル化ポリスルフィド、硫化アミン化合物、硫化脂肪酸メチルエステル、ナフテン酸、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＷＯ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ５、ＣｅＯ２、チタン酸アルミニウム、ＢＮ、ＭｏＳｉ２、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＣ、ＴｉＮ、ＺｒＢ２、粘土鉱物および／またはそれらの混合物の群から選択されるナノ粒子ならびに熱安定なカーボネートおよび／またはスルフェート、およびこれらの成分の混合物である。商業的に入手可能な耐摩耗添加剤には、IRGALUBE(登録商標) TPPT、IRGALUBE(登録商標) 232、IRGALUBE(登録商標) 349、IRGALUBE(登録商標) 211およびADDITIN(登録商標) RC3760 Liq 3960、FIRC-SHUN(登録商標) FG 1505およびFG 1506、NA-LUBE(登録商標) KR-015FG、LUBEBOND(登録商標)、FLUORO(登録商標) FG、SYNALOX(登録商標) 40-D、ACHESON(登録商標) FGA 1820およびACHESON(登録商標) FGA 1810が含まれる。
【００６４】
本発明による潤滑剤は、さらにまた、流動点降下剤および粘度指数向上剤および粘着性添加剤を含有していてよい。
【００６５】
流動点降下剤および粘度指数向上剤は、線状および／または分岐状の、アルキル化された、アクリル化されたおよび脂肪族のポリマーおよびコポリマーならびに重合脂肪酸エステルからなる群から、ならびに部分水素化または完全水素化されて使用されるＰＩＢ（ポリイソブチレン）およびＰＢ（ポリブテン）の群から、選択される。
【００６６】
本発明による潤滑剤は、紫外線安定剤を含有していてよい。
【００６７】
紫外線安定剤は、窒素複素環式化合物、置換窒素複素環式化合物、線状および分岐状の、アルキル化された、アシル化された、脂肪族の窒素複素環式化合物、ならびにそれらの誘導体からなる群から選択される。
【００６８】
本発明による潤滑剤は、固体潤滑剤を含有していてよい。
固体潤滑剤は、例えばＰＴＦＥ、ＢＮ、ピロリン酸塩、酸化Ｚｎ、酸化Ｍｇ、ピロホスフェート、チオスルフェート、炭酸Ｍｇ、炭酸Ｃａ、ステアリン酸Ｃａ、硫化Ｚｎ、硫化Ｍｏ、硫化Ｗ、硫化Ｓｎ、黒鉛、グラフェン、ナノチューブ、ＳｉＯ２多形またはそれらの混合物である。
【００６９】
本発明による潤滑剤は、乳化剤を含有していてよい。
乳化剤は、分岐状および／または線状のエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコールおよびそれらの塩、例えばアルコール、Ｃ１６〜Ｃ１８、エトキシル化、プロポキシル化、ポリグリコール、脂肪酸エステル、シリケート、イオン界面活性剤、例えばアルキルスルホン酸のナトリウム塩の群から選択されており、ここで、その鎖はＣ１４〜１７−炭素を有する。
【００７０】
本発明による潤滑剤は、消泡剤を含有していてよい。
消泡剤は、エトキシル化および／またはプロポキシル化された鎖長Ｃ１０〜Ｃ１８のアルコール、食用脂のモノグリセリドおよびジグリセリド、アクリレート、プロポキシル化および／またはエトキシル化されたアルキルエーテル（ポリグリコール）、アルコール、シロキサンからなる群から選択される。
【００７１】
一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のエステル化合物をベースとする本発明による潤滑剤組成物は、海洋分野において、陸水の分野においておよびオフショア設備で、すなわち、海洋分野において塩水と、または陸水中で水および水性媒体と接触する、チェーン、滑り軸受、プロペララダー、プロペラ軸、機械部品および設備の潤滑のために使用される。さらに、これらは、食品加工工業における機械装置の潤滑の際に、食品加工工業における作動油として、輸送チェーンおよび制御チェーンのために、穀物、穀粉および動物用飼料の加工用の装置のために、ならびにオーブン中で使用される。そのうえ、これらは、転がり軸受および滑り軸受、輸送チェーンおよび制御チェーンの潤滑のために、車両技術、搬送技術、機械工学、オフィス技術において、ならびに工業用設備および機械中で、家庭用電化製品および家庭用電子機器の分野において使用される。さらにまた、これらは、かさ歯車および平歯車、連続鋳造設備中のロール支持軸受および連続炉中の輸送用ロール軸受の潤滑のため、および殊にセメント工業、石灰工業、セッコウ工業、鉱業および化学工業におけるような、ロータリーキルン、チューブミル、トロンメルおよびミキサーの開放歯車潤滑のために、使用される。
【００７２】
本発明によるエステル化合物およびそれらの製造ならびに潤滑剤組成物におけるそれらの使用は、目下、次の実施例に基づいて説明される。
【実施例】
【００７３】
例１
エステル化合物の合成
方法Ａ：
【化７】
0006980026.tif 000008
【００７４】
ダイマー酸（１００ｇ、Pripol 1013、CRODA）に、ＨＣｌＯ４溶液（水中７０％、６０ｇ）を添加し、３０分間６０℃に加熱した。オレイン酸（５００ｇ、Radiacid 0137、OLEON）を、６０℃で４．５時間の期間にわたって滴加した。続いて、反応混合物を６０℃で１３ｈ撹拌した。冷却後に、生成物をトルエン（３００ｍｌ）およびジエチルエーテル（１００ｍｌ）で希釈し、水（７×６００ｍｌ）で洗浄した。有機相に、２−エチルヘキサン−１−オール（２５０ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸一水和物（３ｇ）を添加し、この溶液を１２５℃で５ｈ撹拌した。生じた量の水および有機相中の残りの水／エーテルを、水分離器によって除去した。減圧を適用して、該蒸留プロセスを加速させた。続いて、反応混合物を、４％のＮａＨＣＯ３水溶液（２×４００ｍｌ）および水（３００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、ショートパスエバポレーターを用いて分留した。
【００７５】
２−エチルヘキサン−１−オールの代わりに、２−プロピルヘプタン−１−オール、２−ヘキシルデカン−１−オール（ISOFOL 16）、２−オクチルドデカン−１−オール（ISOFOL 20）ならびにイソアミルアルコールも使用した。
【００７６】
オレイン酸の代わりに、エルカ酸を使用することができる。
【００７７】
方法Ｂ：
【化８】
0006980026.tif 000009
【００７８】
ダイマー酸（９０ｇ、Pripol 1013、CRODA）に、１２−ヒドロキシステアリン酸（９０ｇ、１２−ＨＳＡ）およびｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１２．０ｇ）を添加し、１３５℃に加熱した。該蒸留プロセスを加速させるために、圧力を低下させ、それぞれ１．５時間後に５回、１２−ＨＳＡ（９０ｇ）を添加した。反応混合物を、１３５℃で減圧下に撹拌し、生じた量の水（２７．４ｍｌ）を、水分離器によって除去した。１２−ＨＳＡの最後の部分の添加後に、反応混合物を１３５℃で減圧下に１０ｈ撹拌した。続いて、２−エチルヘキサン−１−オール（１５０ｇ）を添加し、反応混合物を１３５℃で５ｈ撹拌した。反応混合物を、冷却後に、４％のＮａＨＣＯ３水溶液（５００ｍｌ）および水（３×５００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、ショートパスエバポレーターを用いて分留した。
【００７９】
２−エチルヘキサン−１−オールの代わりに、２−プロピルヘプタン−１−オール、２−ヘキシルデカン−１−オール（ISOFOL 16）、２−オクチルドデカン−１−オール（ISOFOL 20）ならびにイソアミルアルコールも使用した。
【００８０】
１２−ヒドロキシステアリン酸の代わりに、リシノール酸を使用することができる。
【００８１】
方法Ｃ：
【化９】
0006980026.tif 000010
【００８２】
シクロヘキサン（６００ｍｌ）中の１２−ヒドロキシステアリン酸（５００ｇ、１．６６ｍｏｌ、１．００当量）、２−エチルヘキサノール（５４２ｇ、４．１６ｍｏｌ、２．５０当量）およびｐ−ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ（６．３３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ、２ｍｏｌ％）の混合物を、油浴温度８５℃で、ディーンスターク装置を用いて７．５ｈ撹拌した。軽度の真空を適用し、エステル化により生じた水（全部で３０ｍｌ）を、より迅速に留出させた。反応混合物を、ろ紙を通してろ過し、ＮａＨＣＯ３水溶液（６質量％、３００ｍｌ）および水（２×３００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、真空下で０．１ｍｂａｒ、Ｔ油浴＝１１０℃で留去し、残留物（６７０ｇ）を、中間体として次の工程のために貯蔵した。
【００８３】
トルエン（１５０ｍｌ）中のダイマー酸（Pripol1013、Croda、５０ｇ）、第１工程の中間体（１２−ＨＳＡ−エステル、１０４ｇ）およびｐ−ＴｓＯＨ一水和物（２．５ｇ）の混合物を、油浴温度１５０℃で、ディーンスターク装置を用いて８ｈ撹拌した。生じた水（全部で３．６ｍｌ）を留出させた。反応混合物を、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）で希釈し、ＮａＨＣＯ３水溶液（５質量％、２×１００ｍｌ）および水（２×１００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物を、ショートパスエバポレーターを用いて分留した。
【００８４】
２−エチルヘキサン−１−オールの代わりに、２−プロピルヘプタン−１−オール、２−ヘキシルデカン−１−オール（ISOFOL 16）、２−オクチルドデカン−１−オール（ISOFOL 20）ならびにイソアミルアルコールも使用した。
【００８５】
１２−ヒドロキシステアリン酸の代わりに、リシノール酸を使用することができる。
【００８６】
得られた粗生成物を、すでに記載されたように、ショートパスエバポレーター（VTA社の型式VKL 70-4 FDRR-SKR-T）を用いて、適した真空の適用下に精製し、その蒸留条件を、ＧＰＣ分析によって最適化した。２００℃での第１蒸留工程の際に、溶媒および未反応アルコールを除去した。続いて第２蒸留の際に、該温度は３００℃を超えてはならない、それというのも、この温度で該エステルの熱分解が始まるからである。
【００８７】
次の新規エステル化合物のために、化学的および物理的性質が試験され、これらは第１表に示されている。
【００８８】
化合物（１）は、ダイマー酸／オレイン酸／２−エチルヘキサン−１−オールの反応生成物であり、
化合物（２）は、ダイマー酸／オレイン酸／ISOFOL 16の反応生成物であり、
化合物（３）は、ダイマー酸／オレイン酸／ISOFOL 20の反応生成物であり、
化合物（４）は、ダイマー酸／１２−ＨＳＡ／２−エチルヘキサン−１−オールの反応生成物であり、
化合物（５）は、１２−ＨＳＡ／２−エチルヘキサン−１−オール／ダイマー酸の反応生成物であり、
ここで、化合物（１）〜（３）は、方法Ａにより、化合物（４）は、方法Ｂにより、かつ化合物（５）は、方法Ｃにより、製造した。
【００８９】
【化１０】
0006980026.tif 000011
【化１１】
0006980026.tif 000012
【００９０】
第１表
化合物（１）〜（５）の化学的および物理的性質
【表１】
0006980026.tif 000013
【００９１】
第２表
化合物（Ａ）〜（Ｃ）の比較例
【表２】
0006980026.tif 000014
エステルＡ：ダイマー酸／２−エチルヘキサン−１−オールのジエステル、
エステルＢ：ダイマー酸／イソアミルアルコールのジエステル、
エステルＣ：ダイマー酸／ＩＳＯＦＯＬ  １６のジエステル。
【００９２】
化合物（１）〜（３）の比較は、該アルコールの分子割合が大きければ大きいほど、より良好な生分解性が達成されることを示している。さらにまた、第２表からは、ダイマー酸および使用されたアルコールの純粋なジエステル（＝化合物Ａ〜Ｃ）が、OECD 301 Fによれば生分解性ではないことが明らかになる。該エステルの生分解性は、オレイン酸もしくは１２−ＨＳＡでの相応する変性（＝化合物（１）〜（４））により、明らかに高めることができる（第１表および第２表参照）。
【００９３】
さらにまた、方法Ｂにより製造された化合物（４）が、最良の化学的および物理的性質を有していたことも示されている。
【００９４】
第３表
飲料ボトル試験ASTM D 2619（単位：ＴＡＮ（全酸価）［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、動粘度［ｍｍ２／ｓ］）
【表３】
0006980026.tif 000015
参考エステル：１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）−エステル、飽和；生分解性；ISO VG 1000
【００９５】
飲料ボトル試験は、潤滑剤もしくは基油の加水分解安定性を決定するのに使用される。第３表は、本発明による生成物（１）、（３）および（４）が、参考エステルに比較して、加水分解に対して極めて安定であることを示している。酸価および動粘度は、明らかにあまり変化していない。
【００９６】
さらなるエステル化合物は、多様な多価カルボン酸（図解１参照）、アルコールＲ１ＯＨ（図解２参照）および２個のポリマー単位（図解３参照）から合成され、これらは第４表（方法Ｂ）および第５表（方法Ｃ）に示されている。化学的および物理的性質は、第６表に示されている。
【００９７】
【化１２】
0006980026.tif 000016
【００９８】
【化１３】
0006980026.tif 000017
【００９９】
【化１４】
0006980026.tif 000018
【０１００】
第４表
ポリマー単位として１２−ＨＳＡを用いる方法Ｂによるエステル化合物
【表４】
0006980026.tif 000019
*  化合物（１９）、（２０）および（２１）の場合に、１２−ＨＳＡの代わりにリシノール酸を使用した。
Ａ１＝イソアミルアルコール、Ａ２＝２−エチルヘキサン−１−オール、Ａ３＝２−プロピルヘプタン−１−オール、Ａ４＝２−ヘキシルデカン−１−オール、Ａ５＝２−オクチルドデカン−１−オール
【０１０１】
第５表
ポリマー単位として１２−ＨＳＡを用いる方法Ｃによるエステル化合物
【表５】
0006980026.tif 000020
*  化合物（２８）、（２９）、（３０）および（３１）の場合に、１２−ＨＳＡの代わりにリシノール酸を使用した。
Ａ１＝イソアミルアルコール、Ａ２＝２−エチルヘキサン−１−オール、Ａ３＝２−プロピルヘプタン−１−オール、Ａ４＝２−ヘキシルデカン−１−オール、Ａ５＝２−オクチルドデカン−１−オール
モル比は、方法Ａ、ＢおよびＣによる例１のままである。
【０１０２】
第６表
化合物（６）〜（３１）の化学的および物理的性質
【表６】
0006980026.tif 000021
【０１０３】
該表は、優れた低温特性（ＰＰ（流動点）参照）を達成することができることを示している。４０℃での高い粘度にもかかわらず、極めて低い流動点を示す、化合物１９〜２１が際立ちうる。一貫して高い粘度指数（ＶＩ）も言及するに値する。
【０１０４】
例２
潤滑グリースの製造
さらに、新規エステル（化合物１）にＬｉ複合増ちょう剤１５％で増ちょうし、かつ酸化防止剤４％を添加した。正確な組成は、第７表に示されている。
【０１０５】
該潤滑グリースの製造は、当業者に公知の手順により行われる：該増ちょう剤は、基油中で使用される反応物が、その場で反応することにより生じる。続いて、この混合物を１５０℃〜２１０℃に加熱し、数時間撹拌し、再び冷却する。該冷却プロセス中に、約６０℃で、必要な添加剤を添加する。該グリースの均質な混合物は、ロール、コロイドミルまたはGaulinホモジナイザーによる最終的な均質化工程によって得られる。
【０１０６】
該基油の特別な加水分解安定性は、該石けん増ちょう剤のその場での製造を可能にする。
【０１０７】
第７表
【表７】
0006980026.tif 000022
【０１０８】
得られたグリースを、その化学的および物理的性質について調べ、結果は、第８表に示されている。該グリースは、典型的なＬｉ複合グリースの性質、例えば＞３００℃の滴点を有する。銅への腐食作用、耐水性およびノイズ試験の結果は極めて良好である。高温での油分離も極めて良好／低い。
【０１０９】
第８表
例２の潤滑グリースの化学的および物理的性質
【表８】
0006980026.tif 000023