(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤とを含み、
前記黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内であり、
前記分散媒に水を含み、
前記酸化抑制剤が還元イソマルツロースであり、
前記分散剤は、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールポリエチレングリコールグラフトコポリマー、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン、及びカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩の少なくとも１種を含み、
前記黒酸化鉄のみを色材として含むことを特徴とする顔料組成物。
【請求項２】
黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤とを含み、
前記黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内であり、
前記分散媒に水を含み、
前記酸化抑制剤が還元イソマルツロースであり、
前記分散剤は、ショ糖脂肪酸エステル、またはカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩であることを特徴とする顔料組成物。
【請求項３】
前記酸化抑制剤の含有量が全組成物の質量に対して０．１質量％以上４０質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
前記黒酸化鉄の含有量が全組成物の質量に対して１質量％以上４０質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項５】
前記分散媒は、エタノール及びイソプロピルアルコールの少なくとも一方をさらに含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項６】
前記顔料組成物は、染料を含まず、且つ前記還元イソマルツロースを全組成物の質量に対して３質量％以上１０質量％以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項７】
水系顔料インクジェット用分散液に用いられることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項８】
水系顔料インクジェット用インクに用いられることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項９】
錠剤表面、ソフトカプセル剤表面、またはハードカプセル剤表面への直接印刷、もしくは食品への直接印刷に使用する可食性インクジェットインクに用いられることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項１０】
黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤とを含み、
前記黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内であり、
前記分散媒に水を含み、
前記酸化抑制剤が還元イソマルツロースであり、
前記黒酸化鉄のみを色材として含むことを特徴とする顔料組成物。
【請求項１１】
請求項８または請求項９に記載の顔料組成物を含んだインクジェットインクで印刷した印刷部を備えることを特徴とする錠剤。
【請求項１２】
請求項８または請求項９に記載の顔料組成物を含んだインクジェットインクで印刷した印刷部を備えることを特徴とするカプセル剤。
【請求項１３】
医療用錠剤であることを特徴とする請求項１１に記載の錠剤。
【請求項１４】
医療用カプセル剤であることを特徴とする請求項１２に記載のカプセル剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物、錠剤、及びカプセル剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷用インク（以下、単に「ＩＪインク」とも称する。）に関する技術としては、例えば、特許文献１に記載したものがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１６９３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＩＪインクには、例えば、水系顔料を含んだものがある。そして、水系顔料を含んだＩＪインクには、黒酸化鉄を顔料として含んだものがある。
水系顔料を含んだＩＪインクの開発において、インクジェット適性を高めるために顔料の粒子径を小さくする（例えば、ｎｍサイズにする）ことがあるが、顔料の粒子径を小さくしたインクには、インク中及び印字後に顔料の酸化が起こり、変色してしまうという課題があった。
【０００５】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、インク等に含まれる顔料の粒子径を小さくした場合、例えばｎｍサイズにした場合であっても、インク中及び印字後に発生する顔料の酸化を低減し、顔料の変色を低減することができる顔料組成物、錠剤、及びカプセル剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様に係る顔料組成物は、黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤とを含み、前記黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内であり、前記分散媒に水を含み、前記酸化抑制剤が還元イソマルツロースである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一態様であれば、インク等に含まれる顔料の粒子径を小さくした場合、例えばｎｍサイズにした場合であっても、インク中及び印字後に発生する顔料の酸化を低減し、顔料の変色を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態に係る医療用錠剤の第１の構成例を示す平面図と断面図である。
【図２】本実施形態に係る医療用錠剤の第２の構成例を示す平面図と断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の実施形態に係る顔料組成物は、例えば、医療用錠剤の表面にインクジェット印刷法で文字や画像等を印刷する際に使用するＩＪインクに用いることが可能なものである。以下、本発明の実施形態に係る顔料組成物並びにその顔料組成物を用いたＩＪインクで印刷した印刷部を備える錠剤及びカプセル剤の構成について、詳細に説明する。
なお、インクジェットインクに用いられる顔料組成物であって、濃縮された状態のものを「水系顔料インクジェット用分散液」ともいう。また、本発明の実施形態に係るＩＪインクは、顔料組成物をＩＪインク全体の質量に対して１０質量％以上８０質量％以下の範囲内、より好ましくは３０質量％以上６０質量％以下の範囲内、さらに好ましくは４０質量％以上５０質量％以下の範囲内で含むものである。顔料組成物の含有率が１０質量％よりも少ない場合にはインクの発色性が低下し、８０質量％よりも多い場合にはインクの粘度が高まりインクの吐出量が不均一になることがある。
【００１０】
〔顔料組成物の構成〕
本実施形態に係る顔料組成物は、黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤と、を少なくとも含んでいる。また、本実施形態に係る黒酸化鉄は、そのメジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内である。また、本実施形態に係る分散媒は、水を含んでいる。また、本実施形態に係る酸化抑制剤は、還元イソマルツロースである。
このような構成であれば、インク等に含まれる顔料の粒子径を小さくした場合であっても、インク中及び印字後に発生する顔料の酸化を低減し、顔料の変色を低減することができる。以下、各成分の詳細について説明する。
【００１１】
（黒酸化鉄）
本実施形態に用いる黒酸化鉄としては、例えば、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４が挙げられる。これらの顔料は、必要に応じて単独、または２種以上を混合して用いることができる。
また、黒酸化鉄の分散平均粒子径（平均一次粒子径）は、本実施形態のＩＪインクに適用する場合には、インクジェットヘッド内での沈降性等の印刷適性に影響を及ぼすものであり、この点を考慮して適宜設定すればよい。具体的には、黒酸化鉄の分散平均粒子径は、メジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１．０μｍ以下の範囲内が好ましく、３０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲内がより好ましく、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内が特に好ましい。顔料である黒酸化鉄の粒子径が３０ｎｍよりも小さいと分散安定性が低下し、１．０μｍよりも大きいと黒酸化鉄の沈殿等により印刷適性（吐出性、間欠再開性）が低下することがある。なお、黒酸化鉄の分散平均粒子径は、例えば、レーザー回折法を用いて決定してもよい。
【００１２】
黒酸化鉄の含有量は、本実施形態のＩＪインクに適用する場合には、保存性や粘度、印刷濃度等に影響を及ぼすものであり、この点を考慮して適宜設定すればよい。具体的には、黒酸化鉄の含有量は、全組成物の質量に対し１質量％以上４０質量％以下の範囲内が好ましく、１質量％以上２５質量％以下の範囲内がより好ましい。黒酸化鉄の含有量が１質量％よりも少ないと顔料組成物等の発色が低下し、４０質量％よりも多いと顔料組成物等の粘度が高まって印刷適性が低下することがある。
【００１３】
（分散媒）
本実施形態に用いる分散媒は、黒酸化鉄を分散でき、且つ還元イソマルツロースを溶解できればよく、任意の単独、あるいは複数種の分散媒を用いることができる。本実施形態に用いる分散媒は、例えば、エタノールやＩＰＡ（イソプロピルアルコール）といった可食性のアルコールを用いることもでき、水を含んだものであれば好適に用いることができる。なお、水は、例えば、精製水やイオン交換水であってもよい。
【００１４】
（分散剤）
本実施形態に用いる分散剤としては、例えば、分子量が比較的小さく、比較的低粘度のポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコールポリエチレングリコールグラフトコポリマー、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー分散液、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン、オイドラギットなどが挙げられる。
【００１５】
これらの分散剤は、可食性で水系での安定性に優れるものであり、インク中における黒酸化鉄の分散安定性に寄与する。
分散剤の配合割合は、その種類により異なるが、通常、黒酸化鉄顔料１質量部に対し０．１質量部以上２０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下の範囲内である。分散剤の配合割合が０．１質量部よりも小さいと分散安定性が低下し、２０質量部よりも大きいと顔料組成物の増粘を引き起こして印刷適性が低下することがある。
【００１６】
（酸化抑制剤）
本実施形態に用いる酸化抑制剤は、還元イソマルツロースである。還元イソマルツロースの添加量は、全組成物の質量に対して０．１質量％以上４０質量％以下の範囲内が好ましく、１質量％以上２０質量％以下の範囲内がさらに好ましく、３質量％以上１０質量％以下の範囲内が特に好ましい。酸化抑制剤の添加量が０．１質量％よりも少なくなると、酸化抑制の効果が減少し、４０質量％よりも多くなると酸化抑制剤は分散媒に溶解しない、もしくは顔料組成物の粘度が高まり印刷適性が低下することがある。
【００１７】
〔印刷方法〕
本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクは、市販のインクジェット装置に対しても適用可能なため応用範囲が広く、非常に有用である。また、後述の実施例ではピエゾ素子（圧電セラミックス）をアクチュエータとする、所謂ドロップオンデマンド型インクジェットにおける印刷例を示すが、他の方式で印刷してもよい。例えば、他のドロップオンデマンド型インクジェットとして、微小発熱素子を瞬間的に高温（２００〜３００℃）にすることで発生する水蒸気圧力でＩＪインクを吐出するサーマルインクジェット方式や、アクチュエータを静電気振動させることでＩＪインクを吐出する静電タイプ、超音波のキャビテーション現象を利用する超音波方式等が利用可能である。また、ＩＪインクに荷電性能を付与できれば連続噴射式（コンティニュアス方式）を利用することも可能である。
【００１８】
〔対象錠剤〕
本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクであれば、医療用錠剤や医療用カプセル錠の表面にインクジェット印刷法で施される印刷画像の品質を改善することができる。ここでいう「医療用錠剤」としては、例えば、素錠（裸錠）、糖衣錠、腸溶錠、口腔内崩壊錠などのほか、錠剤の最表面に水溶性表面層が形成されているフィルムコート錠といったものが挙げられる。また、「医療用カプセル錠」としては、ハードカプセル錠やソフトカプセル錠が挙げられる。ハードカプセル錠やソフトカプセル錠は、例えば、円筒形のボディーとキャップとで構成されており、主に粉末や顆粒状の内容物を、そのまま、もしくは、数種類の粉末と混合し、ゼラチンまたは植物由来の原料でできたボディーに詰めてキャップを施したものである。
以下、実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクで印刷した印刷画像（印刷部）を備える医療用錠剤の構成について説明する。
【００１９】
図１（ａ）及び（ｂ）は、本実施形態に係る医療用錠剤の第１の構成例を示す平面図と、この平面図をＸ１−Ｘ’１で切断した断面図である。図１（ａ）及び（ｂ）に示す医療用錠剤は素錠であり、基剤１の表面に画像９が印刷されている。この画像９は、例えば文字、記号又はバーコードなど任意の画像であり、本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクを使用して、インクジェット印刷法により印刷されたものである。
図２（ａ）及び（ｂ）は、本実施形態に係る医療用錠剤の第２の構成例を示す平面図と、この平面図をＸ２−Ｘ’２で切断した断面図である。図２（ａ）及び（ｂ）に示す医療用錠剤はフィルムコート錠であり、基剤１を覆うフィルム５の表面に画像９が印刷されている。図２（ａ）及び（ｂ）に示す画像９も、図１（ａ）及び（ｂ）に示した画像９と同様、本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクを使用して、インクジェット印刷法により印刷されたものである。
【００２０】
医療用錠剤中に含有される活性成分は特に限定されない。例えば、種々の疾患の予防・治療に有効な物質（例えば、睡眠誘発作用、トランキライザー活性、抗菌活性、降圧作用、抗アンギナ活性、鎮痛作用、抗炎症活性、精神安定作用、糖尿病治療活性、利尿作用、抗コリン活性、抗胃酸過多作用、抗てんかん作用、ＡＣＥ阻害活性、β−レセプターアンタゴニストまたはアゴニスト活性、麻酔作用、食欲抑制作用、抗不整脈作用、抗うつ作用、抗血液凝固活性、抗下痢症作用、抗ヒスタミン活性、抗マラリア作用、抗腫瘍活性、免疫抑制活性、抗パーキンソン病作用、抗精神病作用、抗血小板活性、抗高脂血症作用等を有する物質等）、洗浄作用を有する物質、香料、消臭作用を有する物質等を含むが、それらに限定されない。
【００２１】
本実施形態に係る錠剤は、必要に応じて、活性成分とともにその用途上許容される担体を配合することができる。例えば、医療用錠剤であれば、医薬上許容される担体を配合することができる。医薬上許容される担体としては、製剤素材として慣用の各種有機あるいは無機担体物質が用いられ、例えば、賦形剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤、増粘剤等が適宜適量配合される。また必要に応じて、防腐剤、抗酸化剤、着色剤、甘味剤等の添加物を用いることもできる。
【００２２】
本実施形態では、錠剤として医療用錠剤を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクの印刷対象は特に制限されず、例えば、飼料、肥料、洗浄剤、ラムネ菓子等の食品といった各種錠剤の表面に印刷してもよい。また、本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクは、印刷対象のサイズについても特に制限されず、種々のサイズの錠剤について適用可能である。また、本実施形態に係る顔料組成物を用いたＩＪインクは、前述の錠剤表面への直接印刷以外に、食品への直接印刷、医薬品及び食品に直接触れるパッケージに用いてもよい。
【００２３】
(本実施形態の効果)
（１）本実施形態に係る顔料組成物は、黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤とを含み、黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０は３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内であり、分散媒に水を含み、酸化抑制剤は還元イソマルツロースである。
このような構成であれば、インク等に含まれる顔料の粒子径を小さくした場合、例えばｎｍサイズにした場合であっても、インク中及び印字後に発生する顔料の酸化を低減し、顔料の変色を低減することができる。
【００２４】
（２）また、本実施形態に係る顔料組成物における酸化抑制剤の含有量は、全組成物の質量に対して０．１質量％以上４０質量％以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、インク中及び印字後に発生する顔料の酸化をさらに低減し、顔料の変色をさらに低減することができる。
（３）また、本実施形態に係る顔料組成物における黒酸化鉄の含有量は、全組成物の質量に対して１質量％以上４０質量％以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、インクの発色性を向上させることができる。
【００２５】
（４）また、本実施形態に係る顔料組成物は、水系顔料インクジェット用分散液に用いられてもよい。
このような構成であれば、水系顔料インクジェット用分散液の色調変化を低減することができる。
（５）また、本実施形態に係る顔料組成物は、水系顔料インクジェット用インクに用いられてもよい。
このような構成であれば、水系顔料インクジェット用インクの色調変化を低減することができる。
【００２６】
（６）また、本実施形態に係る顔料組成物は、錠剤表面、ソフトカプセル剤表面、またはハードカプセル剤表面への直接印刷、もしくは食品への直接印刷に使用する可食性ＩＪインクに用いられてもよい。
このような構成であれば、錠剤等の表面への直接印刷、食品への直接印刷が可能となり、また、医薬品及び食品に直接触れるパッケージに使用可能となる。
（７）また、本実施形態に係る錠剤は、前述した顔料組成物を含んだＩＪインクで印刷した印刷部（印刷画像）を備えている。
このような構成であれば、錠剤の表面に印刷された印刷部分（印刷画像部分）の色調変化を低減することができる。
【００２７】
（８）また、本実施形態に係るカプセル剤は、前述した顔料組成物を含んだＩＪインクで印刷した印刷部（印刷画像）を備えている。
このような構成であれば、カプセル剤の表面に印刷された印刷部分（印刷画像部分）の色調変化を低減することができる。
（９）また、本実施形態に係る錠剤は、医療用錠剤であってもよい。
このような構成であれば、医療用錠剤の表面に印刷された印刷画像部分の色調変化を低減することができる。
（１０）また、本実施形態に係るカプセル剤は、医療用カプセル剤であってもよい。
このような構成であれば、医療用カプセル剤の表面に印刷された印刷画像部分の色調変化を低減することができる。
【００２８】
［実施例］
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、実施例により何ら限定されるものではない。
（顔料組成物を用いたＩＪインクの製造）
以下、顔料組成物を用いたＩＪインクの調製手順を説明する。
まず、顔料組成物を用いたＩＪインクを調製した。本実施例に係るインクは、黒酸化鉄と、分散媒としての水と、分散剤と、酸化抑制剤とを含んでいる。
以下、インクの調製順序について説明する。
【００２９】
まず、水に分散剤と黒酸化鉄とを添加した。その後、水と分散剤と黒酸化鉄とを含んだ混合液を、分散機であるペイントシェーカーに入れ、１〜３時間、微細化・分散することで分散液を作製した。この分散液は、「顔料組成物を用いた水系顔料インクジェット用分散液」あるいは「インクジェット用分散液」と呼ばれることもある。
次に、その顔料組成物を用いた分散液を、溶媒である有機溶媒に分散させることで、インクを調製した。なお、顔料組成物の含有量は、インク全体の質量に対して、５０質量％とした。
【００３０】
なお、インクに使用する水にはイオン交換水を用い、有機溶媒には、乾燥性溶媒としてエタノール、２−プロパノールを用いた。また、黒酸化鉄のメジアン径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９６０）を用いて測定した。
こうして、それぞれの成分が異なる３９種類の顔料組成物を用いたインクを調製した。その組成を表１に示す。
次に、成分が異なる３９種類のインクを、それぞれメンブレンフィルターを通過させることによって液中の固体異物を除去した。具体的には、口径５．０μｍ（酢酸セルロース膜）のメンブレンフィルターを１回透過させ、続いて口径０．８μｍ（酢酸セルロース膜）のメンブレンフィルターを１回透過させることで、各精製インクを得た。
【００３１】
【表１】
0006973459.tif 000002
【００３２】
本実施例において、実施例１〜２７、比較例１〜１２の各顔料組成物について、印刷再開性、吐出性、印刷物変色の各評価を行った。表１に、各評価の結果を示す。なお、表１において、「酸化抑制剤」の欄の「−」は、酸化抑制剤を添加しなかったことを意味する。また、本実施例における評価方法は、以下の通りである。
【００３３】
（１）印刷再開性の評価
印刷解像度が主走査方向６００ｄｐｉ、副走査方向（錠剤等記録媒体の搬送方向）６００ｄｐｉ、トータルノズル数２，６５６の圧電セラミック駆動のドロップオンデマンド型インクジェットヘッドを用い、規定時間（１５分間〜６０分間）フラッシング無く放置した後、１ドロップ６ｐｌの印刷ドロップ量にて、テストパターンを印刷し、全ノズルから不吐出量なく吐出できていることを確認した。なお、表１では、印刷再開性の評価結果として、インクの吐出が可能な放置時間を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎：３０分間以上６０分間未満
○：１５分間以上３０分間未満
×：１５分間未満
実施例１〜２７の印刷再開性（間欠再開性）は何れも「○」、もしくは「◎」であるのに対し、比較例７〜８の印刷再開性（間欠再開性）は「×」であった。
なお、比較例９の印刷再開性（間欠再開性）は測定不能であったため、「−」とした。
【００３４】
（２）吐出性の評価
印刷解像度が主走査方向６００ｄｐｉ、副走査方向（錠剤等記録媒体の搬送方向）６００ｄｐｉ、トータルノズル数２，６５６の圧電セラミック駆動のドロップオンデマンド型インクジェットヘッドを用い、規定時間（３０分間）印刷駆動を行い続けた後、１ドロップ６ｐｌの印刷ドロップ量にて、テストパターンを印刷し、全ノズルから不吐出量なく吐出できていることを確認した。なお、表１では、吐出性の評価結果として、印刷駆動３０分後におけるインクの吐出の可否を確認した評価基準は以下の通りである。
○：印刷駆動３０分後にインクを吐出できる
×：印刷駆動３０分後にインクを吐出できない
実施例１〜２７の吐出性は何れも「○」であるのに対し、比較例７〜８の吐出性は「×」であった。
なお、比較例９の吐出性は測定不能であったため、「−」とした。
【００３５】
（３）印刷物変色の評価
上述した精製インクを用いて、ベンディングモードピエゾ式インクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタにて、テスト用素錠（基剤：調整澱粉）及びフィルムコート（ＦＣ）錠（基剤：調整澱粉、コーティング剤：ヒドロキシプロピルメチルセルロース７０％・酸化チタン３０％の混合、直径：６．５ｍｍ）に円形のベタ画像（直径４．０ｍｍ）の印刷を行なった。
印刷した素錠及びフィルムコート錠のベタ画像の上面に置き、Ｘ−ｒｉｔｅ社製分光濃度計「Ｘ−ｒｉｔｅ５３０」で色調（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を測定した。なお、設定条件は、視野角が２°、光源がＤ５０である。
色度及び光学色濃度を測定した素錠及びフィルムコート錠の各印刷物に対して、恒温恒湿槽（ヤマト科学製  ＩＧ４２１）を用いて２３±２℃、湿度６５±５％環境下で３ヶ月間保管し、色調の試験前後における変化量を測定した。
【００３６】
なお、同粒径で比較した際に、酸化抑制剤添加の有無においてΔＥ≧２の色調差異（変色抑制）が見られた場合に酸化抑制効果があったと判断した。評価基準は以下の通りである。
○：色調差異（変色抑制）が見られた
×：色調差異（変色抑制）が見られなかった
以下、上記評価方法について、顔料である黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が「３０ｎｍ」の場合を例に挙げて具体的に説明する。
【００３７】
比較例１と実施例１は、共に黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が「３０ｎｍ」である。次に、比較例１の素錠の「ΔＥ」と実施例１の素錠の「ΔＥ」との数値を比較し、その差を算出する。同様に、比較例１のＦＣ錠の「ΔＥ」と実施例１のＦＣ錠の「ΔＥ」との数値を比較し、その差を算出する。こうして算出した値は、共に「２以上」である。この場合には、酸化抑制剤を添加した効果が得られているとして、印刷物変色の評価については「○」と評価する。
【００３８】
次に、顔料である黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が「１８０ｎｍ」の場合を例に挙げて説明する。
比較例２と比較例１０は、共に黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が「１８０ｎｍ」である。次に、比較例２の素錠の「ΔＥ」と比較例１０の素錠の「ΔＥ」との数値を比較し、その差を算出する。同様に、比較例１のＦＣ錠の「ΔＥ」と比較例１０のＦＣ錠の「ΔＥ」との数値を比較し、その差を算出する。こうして算出した値は、共に「２未満」である。この場合には、酸化抑制剤を添加した効果が得られていないとして、印刷物変色の評価については「×」と評価する。
【００３９】
以上のようにして、比較例１〜６に記載の印刷物変色を各メジアン径Ｄ５０粒子径の場合の基準として、比較例７〜１２、及び実施例１〜２７を評価した酸化抑制効果の結果を表１に示す。なお、印刷物変色の評価結果では、基準となる比較例を「−」で示した。
実施例１〜２７の変色抑制効果結果は何れも「○」であるのに対し、比較例８、及び比較例１０〜１２の変色抑制効果結果は「×」であった。
【００４０】
上記結果から、黒酸化鉄と、分散媒と、分散剤と、酸化抑制剤とを含み、黒酸化鉄のメジアン径Ｄ５０が３０ｎｍ以上１μｍ以下の範囲内であり、酸化抑制剤が還元イソマルツロースである顔料組成物であれば、インク等に含まれる顔料の粒子径を小さくした場合、例えばｎｍサイズにした場合であっても、インク中及び印字後に発生する顔料の酸化を低減し、顔料の変色を低減することができることがわかる。
【符号の説明】
【００４１】
１  基剤
５  フィルム
９  画像
【図１】
0006973459.tif 000003
【図２】
0006973459.tif 000004