(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を含むプレススルーパック（ＰＴＰ）包装体用リキッドインキ組成物であって、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体に対する、ウレタン樹脂の含有比が１００：３〜１００：２００であり、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びウレタン樹脂の混合物に対する、メラミン樹脂の含有比が１００：２〜１００：３０である、プレススルーパック（ＰＴＰ）包装体用リキッドインキ組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のリキッドインキ組成物及び顔料を含むリキッドインキ。
【請求項３】
請求項２に記載のリキッドインキの印刷層を有する金属箔。
【請求項４】
請求項３に記載の金属箔及び容器本体を含むプレススルーパック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プレススルーパック（以下、ＰＴＰと称することがある）包装体用リキッドインキに関する。本発明によれば、プレススルーパック包装体のプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度を向上させることができる。
【背景技術】
【０００２】
プレススルーパック包装体は、例えば錠剤及びカプセル剤などの医薬品の包装に用いられる。ＰＴＰ包装体は、錠剤などの内容物が収容される塩化ビニルなどのプラスチックシートのポケット（凹部）と、それを被覆する硬質アルミニウム箔などの金属箔の蓋材とを含む。金属箔のビニルコート（ＶＣ）面（内容物と接触する面）及び／又はＶＣ面の反対側のオーバープリント（ＯＰ）面は、着色のために一面に印刷層を有したり、内容物等の情報及び絵柄などが印刷されている。更に、ＶＣ面は前記プラスチックシートと金属箔とを張り合わせるために、ヒートシール剤が塗工されている。
この金属箔用のリキッドインキとしては、金属箔との密着性に優れた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体が使用されており、更に耐熱性を付与する為にメラミン樹脂が含まれたリキッドインキが開示されている（特許文献１）。
【０００３】
しかし、従来のリキッドインキを用いた場合、ＶＣ面において、プラスチックシートと金属箔との剥離強度が低くなり、接着不良が発生していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１９８３９１号公報
【特許文献２】特開２０１８−１８８１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
プラスチックシートと金属箔との剥離強度を向上させるための１つの方法として、ヒートシールの温度及び圧力を上げ、ヒートシール時間を延長することが行われていた。しかしながら、この方法では、金属箔のＯＰ面が耐熱限界を超えてしまい、熱板とのブロッキングが起きたり、プラスチックシートの変形及び変色などの問題が発生していた。これらの問題を解決するために、特許文献２には低温、短時間でのヒートシールが可能なヒートシール剤が開示されている（特許文献２）。
しかしながら、特許文献２に記載のように、ヒートシール剤にガラス転移温度が−７０℃〜３０℃未満である低Ｔｇのアクリル樹脂を使用した場合、金属箔へのヒートシール剤の塗工後の巻き取り時に、ＯＰ面とＶＣ面とが貼り付く巻き取りブロッキングが発生し、更にブリスター加工時の熱でＶＣ面と内容物のブロッキングが発生することがあった。
従って、本発明の目的は、プラスチックシートと金属箔との剥離強度が向上したプレススルーパック包装体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、プラスチックシートと金属箔との剥離強度が向上したプレススルーパック（ＰＴＰ）包装体について、鋭意研究した結果、驚くべきことに、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を含むリキッドインキにより印刷された金属箔を用いることにより、ヒートシール強度が向上したＰＴＰ包装体が得られることを見出した。
本発明は、こうした知見に基づくものである。
従って、本発明は、
［１］塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を含むプレススルーパック（ＰＴＰ）包装体用リキッドインキ組成物、
［２］［１］に記載のリキッドインキ組成物及び顔料を含むリキッドインキ、
［３］［２］に記載のリキッドインキの印刷層を有する金属箔、及び
［４］［３］に記載の金属箔及び容器本体を含むプレススルーパック、
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のＰＴＰ包装体用リキッドインキによれば、ＰＴＰ包装体のプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度を向上させることができる。また、本発明のＰＴＰ包装体用リキッドインキによれば、低温でヒートシールが可能であることから、金属箔の亀裂（クラック）、及びプラスチックシートの変形又は変色を防止することができる。更に、錠剤等の内容物を充填する際の充填速度を上げることが可能になり、ＰＴＰ包装体の生産性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１〜７及び比較例１で得られた塩化ビニルシート及び硬質アルミニウム箔のヒートシールによるプレススルーパックの剥離強度を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のプレススルーパック包装体用リキッドインキ組成物は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を含む。
【００１０】
《プレススルーパック包装体》
プレススルーパック包装体は、錠剤又はカプセル剤などの医薬品などの包装体として使用される。例えば、錠剤又はカプセル剤などの内容物が収容されるポケット（凹部）を有するプラスチックシートが、硬質アルミニウム箔などの金属箔の蓋材によってヒートシールされている。プラスチックシートのポケットは、真空成形又は圧空成形などによって成形することができる。プラスチックシートの材料としては、ポリ塩化ビニル樹脂、又はポリプロピレン樹脂が挙げられる。蓋材である金属箔は、ビニルコート（ＶＣ）面（内容物と接触する面）及びＶＣ面の反対側のオーバープリント（ＯＰ）面を有している。ＶＣ面及びＯＰ面は、金属箔の着色のためにベタの印刷層を有することがある。更に、錠剤又はカプセル剤などの内容物等の情報及び絵柄などが印刷されることがある。また、ＶＣ面は前記プラスチックシートと金属箔とを張り合わせるために、ヒートシール層を有し、プラスチックシートのフランジ部分にシールされている。
【００１１】
《塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体》
本発明のリキッドインキ組成物は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含む。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体における塩化ビニルと酢酸ビニルとの組成は、特に限定されるものではないが、９８：２〜６０：４０が好ましい。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば１００００〜３０００００Ｍｗであり、より好ましくは２００００〜２０００００Ｍｗであり、更に好ましくは２５０００〜１５００００Ｍｗである。また、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の酸価は、特に限定されるものではないが、例えば２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは４〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは５〜９ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が前記範囲であることにより、特に金属箔への密着性が向上する。
【００１２】
《ウレタン樹脂》
本発明のリキッドインキ組成物は、ウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂はジイソシアネート及びジオールモノマー（又はトリオールモノマー）が重合することによって得られるウレタン結合を有するポリマーである。本発明に用いるウレタン樹脂は、本発明の効果が得られる限りにおいて特に限定されるものではないが、例えば熱可塑性ウレタン樹脂又は熱硬化性ウレタン樹脂が挙げられるが、好ましくは熱可塑性ウレタン樹脂である。ウレタン結合を有することにより、ウレタン樹脂がインキ層に強靭性、及び柔軟性を付与し、ＰＴＰ包装体のプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度を向上させることができると推定される。
【００１３】
熱可塑性ウレタン樹脂としては、エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、又はカーボネート系ウレタン樹脂が挙げられるが、好ましくはエステル系ウレタン樹脂である。
ウレタン樹脂の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５０００〜２５００００Ｍｎであり、好ましくは１００００〜１５００００Ｍｎであり、より好ましくは１５０００〜１０００００Ｍｎであり、更に好ましくは２００００〜６００００Ｍｎである。ウレタン樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば１００００〜３０００００Ｍｗであり、好ましくは２００００〜２０００００Ｍｗであり、より好ましくは３００００〜１５００００Ｍｗであり、更に好ましくは５００００〜９００００Ｍｗである。前記分子量範囲（比較的高い分子量）であることにより強靭性が付与されると推定される。ウレタン樹脂の１００％伸長応力は、特に限定されるものではないが、例えば１〜３０ＭＰａであり、好ましくは３〜２５ＭＰａであり、より好ましくは５〜１５ＭＰａである。ウレタン樹脂の破断伸度は、特に限定されるものではないが、例えば１００〜１５００％であり、好ましくは３００〜１２００％であり、より好ましくは５００〜１０００％である。ウレタン樹脂の破断強度は、特に限定されるものではないが、例えば１０〜５０ＭＰａであり、好ましくは２０〜４０ＭＰａであり、より好ましくは２５〜３５ＭＰａである。ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されるものではないが、例えば−６０〜１０℃であり、好ましくは−５５〜−５℃であり、より好ましくは−５５〜−２０℃であり、更に好ましくは−５０〜−３０℃である。特に、前記ガラス転移温度の範囲（比較的低いＴｇ）であることにより柔軟性が付与されると推定される。
ウレタン樹脂を添加することによって、インキ塗膜に柔軟性を付与し、プレススルーパック包装体におけるヒートシール強度を向上させることができる。
【００１４】
《メラミン樹脂》
本発明のリキッドインキ組成物は、メラミン樹脂を含む。メラミン樹脂はメラミン及びホルムアルデヒドの縮重合によって得られる熱硬化性樹脂である。例えば、メラミン及びホルムアルデヒドをアルカリ条件下で縮合させメチロールメラミンが得られる。メチロールメラミンを加熱することによって、重縮合させ、網目状に架橋した熱硬化性樹脂が得られる。
本発明のリキッドインキ組成物に用いるメラミン樹脂は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えばブチル化メラミン樹脂（ｎ−ブチル化メラミン樹脂、又はｉ−ブチル化メラミン樹脂）、メチル化メラミン樹脂、メチル化ブチル化メラミン樹脂、エチル化メラミン樹脂、又はプロピル化メラミン樹脂、が挙げられる。
前記メラミン樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、５００〜３００００Ｍｗであり、好ましくは１０００〜２０００００Ｍｗであり、より好ましくは１５００〜１０００００Ｍｗであり、更に好ましくは２０００〜７０００Ｍｗである。
メラミン樹脂を含むことによって、本発明のリキッドインキ組成物及びリキッドインキは、耐熱性を向上させることができる。
【００１５】
本発明のリキッドインキ組成物における塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体に対する、ウレタン樹脂との含有比は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えば１００：０．５〜１００：５００であり、より好ましくは１００：１〜１００：４００であり、更に好ましくは１００：２〜１００：３００であり、最も好ましくは１００：３〜１００：２００である。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体に対する、ウレタン樹脂との含有比は、本発明のリキッドインキにおいても同様である。
前記範囲であることにより、特にプレススルーパック包装体におけるヒートシール強度を向上させることができる。
【００１６】
本発明のリキッドインキ組成物における塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びウレタン樹脂の混合物に対する、メラミン樹脂の含有比は、本発明の効果が得られる限りにおいて特に限定されるものではないが、例えば１００：２〜１００：３０であり、好ましくは１００：３〜１００：２５であり、更に好ましくは１００：４〜１００：２０であり、更に好ましくは１００：５〜１００：１５である。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びウレタン樹脂の混合物に対するメラミン樹脂の含有比は、本発明のリキッドインキにおいても同様である。
前記範囲であることにより、特にリキッドインキ組成物及びリキッドインキの耐熱性を向上させることができる。
【００１７】
本発明のリキッドインキ組成物における塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂の含有量は、特に限定されるものではない。しかしながら、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂の合計量に対して、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば１０〜９９重量％であり、好ましくは１５〜９７重量％であり、より好ましくは２０〜９５重量％であり、更に好ましくは３０〜９０重量％であり、最も好ましくは５０〜８０重量％である。ウレタン樹脂は、例えば０．５〜９０重量％であり、好ましくは１〜７０重量％であり、より好ましくは２〜６０重量％であり、更に好ましくは３〜５０重量％であり、最も好ましくは４〜４０重量％である。メラミン樹脂は、例えば０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１５重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％であり、更に好ましくは１．５〜５重量％である。
【００１８】
《溶剤》
本発明のリキッドインキ組成物においては、前記塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂をそのまま混合したものでもよいが、溶剤に溶解させてもよい。溶剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を溶解できる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、およびシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素系有機溶剤が挙げられる。
本発明のリキッドインキ組成物における溶剤の含有量は、前記の含有される樹脂等を溶解できる量であれば、特に限定されないが、例えばリキッドインキ組成物の４０〜９５重量％であり、より好ましくは５０〜９０重量％であり、更に好ましくは６０〜８０重量％である。
【００１９】
本発明のリキッドインキは、本発明のプレススルーパック包装体用リキッドインキ組成物、及び顔料を含む。
【００２０】
《顔料》
本発明のリキッドインキに含まれる顔料は、特に限定されるものではなく、一般に印刷インキに用いられる無機顔料又は有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、マイカ（雲母）などが挙げられる。また有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。顔料の含有量は、インキの濃度・着色力を確保するのに充分な量である限りにおいて特に限定されるものではないが、例えばインキ総量中に０．５〜５０重量％含まれる。
リキッドインキに用いる溶剤は、前記リキッドインキ組成物と同じものを使用できる。溶剤の含有量は、特に限定されないが、例えばリキッドインキ組成物の１〜９９重量％であり、より好ましくは１０〜９０重量％であり、更に好ましくは１５〜８０重量％である。
【００２１】
本発明のリキッドインキは、限定されるものではないが、良好なインキの密着性、インキの経時安定性、又は色の熱流れ耐性を示すこともある。
【００２２】
《金属箔》
本発明の金属箔は、前記リキッドインキの印刷層を有する。金属箔は、特に限定されるものではなくが、例えばアルミニウム箔が挙げられる。金属箔の厚みは特に限定されるものではないが、例えば厚み５〜５０μｍの金属箔が使用できる。アルミニウム箔の場合、好ましくは純度９８.０〜９９.９重量％のアルミニウムを用いることができる。
アルミニウム箔の調質（質別)は、硬質材、半硬質材、軟質材があり、いずれも使用可能であるが、特に硬質アルミニウム箔が好ましい。
【００２３】
《印刷層》
使用される金属箔は、内容物と接触するＶＣ面及びＶＣ面の反対側のＯＰ面を有している。通常、プレススルーパックは、ＶＣ面又はＯＰ面のいずれか、または両面に印刷面を有するが、本発明の金属箔は、ＶＣ面に印刷層を有する。印刷層は、全面のベタ印刷でもよく、内容物に関する情報や識別の為の絵柄などの一部の面の印刷でもよい。しかし、好ましくは全面のベタ印刷である。また、ベタ印刷（ベタ着色）の上に更に絵柄などの一部の印刷を行ってもよい。印刷層を有することにより、ＰＴＰ包装体のプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度を向上させることができる。
印刷層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば０．１〜５μｍであり、好ましくは０．２〜４μｍであり、より好ましくは０．３〜３μｍであり、更に好ましくは０．５〜２μｍである。
【００２４】
本発明のリキッドインキの金属箔への印刷方法は、公知の印刷方法、及び塗工方法を用いることができる。例えばグラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、感熱転写法等による印刷、及びグラビアロールコーター、カーテンフローコーター等の塗工方法が挙げられるが、好ましくはグラビア印刷である。
【００２５】
《ヒートシール層》
本発明の金属箔は、前記ＶＣ面の印刷層の上に、ヒートシール層を有してもよい。一方、印刷層を有する金属箔に、ヒートシールを行う前にヒートシール層を形成してもよい。
ヒートシール層を形成するためのヒートシール剤としては、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、エポキシ系樹脂、ポリビニル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他の熱接着性樹脂のほか、これらのブレンド樹脂、これらを構成するモノマーの組合せを含む共重合体、変性樹脂等が挙げられる。
【００２６】
ヒートシール層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば１〜１０μｍであり、好ましくは２〜５μｍである。ヒートシール層は、例えばバーコータによって、所望の厚さに塗工することができる。また、塗工法としては、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法等を用いてもよい。
【００２７】
本発明のプレススルーパックは、前記リキッドインキの印刷層を有する金属箔、及び容器本体を含む。金属箔は、ヒートシール層を有し、容器本体（プラスチックシート）のフランジ部分にシールされている。ＰＴＰ包装（プレススルーパッケージ）の容器本体は、透明なプラスチックフイルム又はプラスチックシートを熱間真空成形、熱間圧空成形、又は熱間真空圧空成形等により、ポケット等を作製することによって得られる。そして、そのポケットに固形の医薬品、食品等を充填し、開口部を本発明の金属箔で密封包装する。
【００２８】
《プラスチックシート》
容器本体のプラスチックシートは、特に限定されるものではないが、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、環状オレフィンからなる樹脂等）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエステル等の周知の合成樹脂を原料として用いて得ることができる。これらの合成樹脂材料は、熱変形温度が５０〜１１０℃であることが好ましく、６０〜９０℃であることがより好ましい。ポケットの真空又は圧空成形する成形条件範囲の広さ、機械的強度、透明性、コスト面の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂からなるシート材が好ましい。ポケットの形状は特に限定されるものではないが、矩形（正方形、長方形、三角形等）、円形（円、楕円等）が挙げられる。
【００２９】
《ヒートシール加工》
本発明のプレススルーパックは、プラスチックシートのフランジ部分と、金属箔のヒートシール層とを重ね合わせて、ヒートシールすることにより製造することができる。金属箔とプラスチックシートとの張り合わせをブリスター加工とも称する。
ブリスター加工におけるヒートシール温度は、本発明の効果が得られる限りにおいて、特に限定されるものではないが、例えば、１００〜３００℃で実施することができる。しかしながら、内容物への熱の影響を避けるため、比較的低温での実施が好ましい。本発明のリキッドインキ組成物、又はリキッドインキを用いた場合、実施例に示すように、比較的低温で高いヒートシール強度を得ることができる。従って、ヒートシール温度は、例えば１３０〜２５０℃であり、好ましくは１３０〜２３０℃であり、より好ましくは１３０〜２１０℃であり、更に好ましくは１３０〜１９０℃である。
【００３０】
ヒートシール加工機としては、特に限定されるものではないが、ヒートシールロール及びシール下ロールを有するロールシール成形機、上下に熱平板を有するフラットシール成形機が挙げられる。また、ヒートシーラーが内蔵されたブリスター充填機の碁盤目状熱板を用いてヒートシールをしてもよい。
ブリスター充填機を用いるヒートシールにおけるヒートシール温度は、例えば１３０〜２５０℃であり、好ましくは１３０〜２３０℃であり、より好ましくは１３０〜２１０℃であり、更に好ましくは１３０〜１９０℃である。また、ヒートシール圧力は、例えば０．２〜２．０ＭＰａであり、好ましくは０．３〜１．０ＭＰａである。また、ヒートシール時間は、例えば０．０５〜１秒であり、好ましくは０．２〜０．８秒であり、より好ましくは０．３〜０．６秒である。
【００３１】
ブリスター加工において、金属箔のＯＰ面に、碁盤目状の熱板による熱と圧力が与えられる。ＯＰ面上にインキによる印刷がされている場合、インキ塗膜を保護するために、耐熱性、耐摩擦性に優れた熱硬化型のＯＰニスを全面に塗工するのが好ましい。
【００３２】
《ヒートシール強度》
本発明のプレススルーパックのプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度は、特に限定されるものではないが、例えば４．５Ｎ／１５ｍｍ以上であり、好ましくは５．０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、より好ましくは５．５Ｎ／１５ｍｍ以上であり、更に好ましくは６．０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、より更に好ましくは６．５Ｎ／１５ｍｍ以上であり最も好ましくは、７．０Ｎ／１５ｍｍ以上である。本発明においてプラスチックシートと金属箔とは、内容物を取り出すときに、剥離する必要がない。従って、ヒートシール強度の上限は、特に限定されないが、例えば１０．０Ｎ／１５ｍｍである。
剥離強度は、例えば剥離強度試験機を用いて、１００ｍ／ｍｉｎ、１８０°剥離の条件で測定することができる。
【００３３】
《作用》
本発明のリキッドインキ組成物又はリキッドインキを用いて金属箔に印刷されたプレススルーパックのプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度が優れている機構は、完全に解明されたわけではないが、以下のように推定することができる。しかしながら、本発明は、以下の推定によって限定されるものではない。
本発明のリキッドインキ組成物又はリキッドインキにより金属箔に印刷された印刷層は、ウレタン樹脂を含んでいることにより、優れたヒートシール強度を示すと考えられる。具体的には、ウレタン樹脂がウレタン結合を有することにより印刷層に強靭性、及び柔軟性を付与することが、ＰＴＰ包装体のプラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度を向上させることができると推定される。また、前記強靭性はウレタン樹脂の分子量が比較的高いことによって更に向上し、そして前記柔軟性はウレタン樹脂のガラス転移温度が比較的低いことによって更に向上すると推定される。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００３５】
《実施例１》
本実施例では、熱可塑性ウレタンを含むリキッドインキ組成物及びリキッドインキを作製した。
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（塩化ビニル：酢酸ビニル：その他＝８４：１５：１；Ｍｗ＝５０〜６０×１０３；酸価＝７±１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０重量部及びメチルエチルケトン８０重量部を密閉可能なガラス瓶に配合し、庫内温度５０℃の保温庫にて加温溶解し、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液を作製した。熱可塑性ウレタン樹脂（数平均分子量４００００Ｍｎ；重量平均約７００００Ｍｗ；１００％伸長応力１０ＭＰａ；破断伸度７００％；破断強度２９ＭＰａ；Ｔｇ−４５〜−３５）２０重量部とメチルエチルケトン８０重量部を密閉可能なガラス瓶に配合し、庫内温度５０℃の保温庫にて加温溶解し、熱可塑性ウレタン樹脂溶液を作製した。塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：０．６になるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を密封可能なガラス瓶に配合し、溶液が均一になるまで十分に攪拌し、混合樹脂溶液を得た。混合樹脂溶液８９部に、顔料を８部配合し、更に１００部の１．８ｍｍチタニアビーズを加えた。これらをペイントシェーカーにて１時間振動分散し、顔料分散液を得た。前記チタニアビーズをメッシュで濾過し、取り除いた。顔料分散液９７部にブチル化メラミン樹脂溶液３部を配合し、十分に攪拌し、インキ溶液を得た。ブチル化メラミン樹脂溶液は、樹脂固形分６０重量％をブタノールに溶解したものを使用した。
表２及び３に、リキッドインキの組成を示す。
【００３６】
得られたインキをバーコータにて、乾燥後のインキ膜厚が１μｍ程度となるように２０μｍの硬質アルミ箔マット面に塗工した。庫内温度を１７０℃に設定したオーブンにて、１０秒間焼き付けを行い、インキ塗工検体を作製した。
更に、インキ塗膜の上に、下記の表に記載の配合組成を有するヒートシール剤をバーコータにて塗工し、乾燥塗膜が３μｍとなるヒートシール樹脂層を設けた。ヒートシール剤塗工後、庫内温度を１７０℃に設定したオーブンにて、１０秒間焼き付けを行い、ヒートシール剤塗工検体を作製した。
【００３７】
【表１】
0006824460.tif 000002
【００３８】
《実施例２》
本実施例では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：１．０となるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を混合した以外は、実施例１の操作をくり返した。
【００３９】
《実施例３》
本実施例では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：２．０となるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を混合した以外は、実施例１の操作をくり返した。
【００４０】
《実施例４》
本実施例では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：５．０となるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を混合した以外は、実施例１の操作をくり返した。
【００４１】
《実施例５》
本実施例では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：１０．０となるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を混合した以外は、実施例１の操作をくり返した。
【００４２】
《実施例６》
本実施例では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：２０．０となるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を混合した以外は、実施例１の操作をくり返した。
【００４３】
《実施例７》
本実施例では、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と熱可塑性ウレタン樹脂との混合比が２０．０：４０．０となるように塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体溶液及び熱可塑性ウレタン樹脂溶液を混合した以外は、実施例１の操作をくり返した。
【００４４】
《比較例１》
本比較例では、熱可塑性ウレタン樹脂を用いなかったことを除いては、実施例１の操作をくり返した。
【００４５】
【表２】
0006824460.tif 000003
【００４６】
【表３】
0006824460.tif 000004
【００４７】
【表４】
0006824460.tif 000005
【００４８】
《密着性試験》
実施例１〜７及び比較例１で得られたインキ塗工試料の密着性試験を行った。インキ塗工検体のインキ塗工面に、ニチバン製１２ｍｍ幅セロテープ（登録商標）を丁寧に張り付けた後、勢いよく剥離した。剥離面を目視で、下記の基準で５段階に評価した。
１：完全に取られる。
２：取られが大きい。
３：やや取られる。
４：ごくわずかに取られる。
５：取られ無し。
結果を表３に示す。実施例１〜７全てにおいて、２０μｍ硬質アルミニウム箔マット面へのインキの密着性は良好であった。
【００４９】
《ヒートシール性試験》
実施例１〜７及び比較例１で得られたヒートシール剤塗工検体のヒートシール性試験を行った。ヒートシール剤塗工検体のＶＣ工面と２５０μｍの塩化ビニルシートを重ね合わせ、ヒートシール剤塗工検体を上にした状態で、平熱板にて、２ＭＰａ、１秒、１５０℃から２５０℃まで、２０℃刻みでヒートシールを行った。
この時のヒートシール剤塗工検体及び、２５０μｍの塩化ビニルシート幅は１５ｍｍとし、平熱板幅は５ｍｍであった。ヒートシール後、検体を室温まで冷まし、剥離強度試験機にて、１００ｍ／ｍｉｎで１８０°剥離におけるヒートシール強度を測定した。結果を表４及び図１に示す。熱可塑性ウレタン樹脂配合量が増量するにつれて、ヒートシール強度が増加した。また、低温のヒートシールでも、十分なヒートシール強度が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のリキッドインキは、ＰＴＰ包装体の印刷用インキとして用いることができ、プラスチックシートと金属箔とのヒートシール強度を向上させることができる。
【要約】
【課題】本発明の目的は、プラスチックシートと金属箔との剥離強度が向上したプレススルーパック包装体を提供することである。
【解決手段】前記課題は、本発明の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、及びメラミン樹脂を含むプレススルーパック（ＰＴＰ）包装体用リキッドインキ組成物によって解決することができる。
【選択図】なし【図１】
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