(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に形成された化粧シートとを備える化粧部材であって、
前記化粧シートは、前記基材側に形成された透明熱可塑性樹脂層と、前記透明熱可塑性樹脂層の前記基材側とは反対側の面上に形成された表面保護層とを備え、
前記透明熱可塑性樹脂層は、下記一般式（１）に示す構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有し、
前記透明熱可塑性樹脂層の前記表面保護層と接する面には、凹凸模様が形成されており、
前記凹凸模様を構成する凹部には、前記表面保護層が埋め込まれており、
前記凹部における前記表面保護層の充填率は、１０％以上８０％以下の範囲内であり、
前記透明熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂としてホモポリプロピレン樹脂を含み、
前記表面保護層は、下記一般式（１）に示す構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤とは異なる構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤と、アクリル系樹脂組成物とを含んで構成されていることを特徴とする化粧部材。
【化１】
0006863502.tif 000017
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８から１８のアルコキシ基、Ｒ３は炭素数１から４のアルコキシ基、Ｒ４はヒドロキシル基、Ｒ５からＲ８は水素原子を示す。）
【請求項２】
基材と、前記基材上に形成された化粧シートとを備える化粧部材であって、
前記化粧シートは、前記基材側に形成された透明熱可塑性樹脂層と、前記透明熱可塑性樹脂層の前記基材側とは反対側の面上に形成された表面保護層とを備え、
前記透明熱可塑性樹脂層は、下記一般式（２）に示す構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有し、
前記透明熱可塑性樹脂層の前記表面保護層と接する面には、凹凸模様が形成されており、
前記凹凸模様を構成する凹部には、前記表面保護層が埋め込まれており、
前記凹部における前記表面保護層の充填率は、１００％であり、
前記凹部に充填された前記表面保護層の表面と、前記凹部を備えない領域の前記透明熱可塑性樹脂層の表面とは、面一であり、
前記透明熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂としてホモポリプロピレン樹脂を含み、
前記表面保護層は、下記一般式（２）に示す構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤とは異なる構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤と、アクリル系樹脂組成物とを含んで構成されていることを特徴とする化粧部材。
【化２】
0006863502.tif 000018
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８から１８のアルコキシ基、Ｒ３は炭素数１から４のアルコキシ基、Ｒ４はヒドロキシル基、Ｒ５からＲ８は水素原子を示す。）
【請求項３】
前記透明熱可塑性樹脂層に含まれる前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、下記式（３）に示す構造であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧部材。
【化３】
0006863502.tif 000019
【請求項４】
前記透明熱可塑性樹脂層は、前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を、前記透明熱可塑性樹脂層を構成する樹脂組成物１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内で含有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項５】
前記凹部を構成する全ての面は、前記表面保護層を構成する樹脂で覆われていることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項６】
前記基材は、金属系基材、木質系基材、または樹脂系基材であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項７】
前記凹部は、その深さが１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内であり、且つその幅が１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項８】
前記表面保護層に含まれる前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、前記アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項９】
前記表面保護層に含まれる前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンであることを特徴とする請求項８に記載の化粧部材。
【請求項１０】
前記表面保護層に含まれる前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、前記アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して、５質量部以上１５質量部以下の範囲内であることを特徴とする請求項９に記載の化粧部材。
【請求項１１】
前記表面保護層は、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤として、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールをさらに含有することを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の化粧部材。
【請求項１２】
２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンの含有量は、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールの質量１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下の範囲内であることを特徴とする請求項１１に記載の化粧部材。
【請求項１３】
前記表面保護層は、前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、前記アクリル系樹脂組成物とを含んで構成され、
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、前記アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項１４】
前記基材と前記化粧シートとは、接着剤層を介して接着されており、
前記化粧シートは、前記接着剤層側から順に、着色熱可塑性樹脂層、絵柄層、接着性樹脂層、前記透明熱可塑性樹脂層、及び前記表面保護層を備え、
前記基材は、金属系基材であることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の化粧部材。
【請求項１５】
請求項１から請求項１４のいずれかに１項に記載の化粧部材の製造方法であって、
前記透明熱可塑性樹脂層の表面にエンボス加工により凹凸模様を形成する工程と、
前記凹凸模様を形成した前記透明熱可塑性樹脂層の表面に表面保護層を形成する工程と、を有し、
前記表面保護層を形成する工程では、前記透明熱可塑性樹脂層の前記凹凸模様を構成する凹部に、前記表面保護層を埋め込むことを特徴とする化粧部材の製造方法。
【請求項１６】
前記表面保護層を形成する工程では、前記透明熱可塑性樹脂層の前記凹凸模様を構成する前記凹部に、前記表面保護層をワイピングによって埋め込むことを特徴とする請求項１５に記載の化粧部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧部材、及び化粧部材の製造方法に関し、特に、建築内装用および外装用、建具の表面や枠材、家電製品の表面材、床材等々の建築用資材に用いられる化粧部材、及び化粧部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
外装向け建築用資材等に用いられる化粧シートのなかには、紫外線や水などに対する耐性が高くないものがある。このため、外装向け化粧シートや外装向け化粧部材など、これらに対する耐性（耐候性）が要求される用途においては、印刷物の保護を目的に透明保護フィルム（表面保護層）が表層に設けられている。
透明保護フィルムの材料としては、耐候性に優れるフッ素樹脂やアクリル樹脂のほか、コスト面で有利なポリオレフィンなどが好適に用いられるが、ポリオレフィンは耐候性が不足することが多いため紫外線吸収剤などの添加剤が一般的に用いられる。紫外線吸収剤は耐候性を付与する性能に優れたものとして、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物が提案されている（特許文献１〜２）。しかしながらヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤のポリオレフィンへの適用においては、紫外線吸収剤の構造により透明フィルムの耐候性が異なるだけでなく、白濁が生じることで印刷物の意匠性を低下させる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／０２４１１１１号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１９１，１９９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上述の問題点に対し、耐候性に優れるとともに、意匠性を損なう要因となる白濁を低減した化粧部材、及び化粧部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧部材は、基材と、前記基材上に形成された化粧シートとを備える化粧部材であって、前記化粧シートは、透明熱可塑性樹脂層を備え、前記透明熱可塑性樹脂層は、下記一般式（１）に示す構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする。
【０００６】
【化１】
0006863502.tif 000002
【０００７】
（一般式（１）中、Ｒ１からＲ３はそれぞれ独立し、水素原子またはメチル基またはフェニル基またはアルコキシ基を示し、かつ少なくとも２つが炭素数８から１８のアルコキシ基であり、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立し、ヒドロキシル基またはメチル基または水素原子を示し、Ｒ６からＲ８はそれぞれ独立し、メチル基または水素原子を示す。）
本発明の別の態様に係る化粧部材は、前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、下記一般式（２）に示す構造を有することを特徴とする。
【０００８】
【化２】
0006863502.tif 000003
【０００９】
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８から１８のアルコキシ基、Ｒ３は炭素数１から４のアルコキシ基、Ｒ４はヒドロキシル基、Ｒ５からＲ８は水素原子を示す。）
本発明の別の態様に係る化粧部材は、前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、下記式（３）に示す構造であることを特徴とする。
【００１０】
【化３】
0006863502.tif 000004
【００１１】
また、本発明の一態様に係る化粧部材の化粧シートは、前記透明熱可塑性樹脂層の前記基材側とは反対側の面上に形成された表面保護層をさらに備えており、前記透明熱可塑性樹脂層の前記表面保護層と接する面には、凹凸模様が形成されており、前記凹凸模様を構成する凹部には、前記表面保護層が埋め込まれていることを特徴とする。
また、本発明の一態様に係る化粧部材の製造方法は、前記透明熱可塑性樹脂層の表面にエンボス加工により凹凸模様を形成する工程と、前記凹凸模様を形成した前記透明熱可塑性樹脂層の表面に表面保護層を形成する工程と、を有し、前記表面保護層を形成する工程では、前記透明熱可塑性樹脂層の前記凹凸模様を構成する凹部に、前記表面保護層を埋め込むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一態様によれば、耐候性に優れるとともに、意匠性を損なう要因となる白濁を低減した化粧部材、及び化粧部材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材の一構成例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（化粧シート及び化粧部材の構成）
以下に、本発明の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材について、図面に基づいて詳細に説明するが、本発明の範囲内にあるものであれば、必ずしもこの順に積層してある必要はない。またこの図面に記載されていない層が付加されていても良い。
図１に本実施形態に係る化粧シート及び化粧部材の一実施例の断面構造を示す。
本実施形態に係る化粧シート１０は、着色熱可塑性樹脂層１、絵柄層２、接着性樹脂層３、透明熱可塑性樹脂層４、表面保護層５をこの順に積層したものである。透明熱可塑性樹脂層４の表面には凹凸模様が形成されており、その凹凸模様を構成する凹部（凹陥部）８には、表面保護層５を構成する樹脂が埋め込まれている。また、凹部８を構成する全ての面は、表面保護層５を構成する樹脂で覆われていてもよい。
本実施形態に係る化粧部材１１は、基材７、接着剤層６、化粧シート１０をこの順に積層したものである。
以下、上述した各層の構成について詳しく説明する。
【００１５】
［表面保護層］
本実施形態に係る表面保護層５は、化粧シート１０に、耐候性、耐傷性、耐汚染性、意匠性などの機能を付与するために設けられた層である。表面保護層５を構成する材料としては特に限定されるものではなく、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。
表面保護層５は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を配合してもよい。以下、本実施形態に係る表面保護層５の一例について、具体例を挙げて説明する。
【００１６】
本実施形態に係る表面保護層５は、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系樹脂組成物を主成分としてもよい。なお、本実施形態において、シクロヘキシル（メタ）アクリレートとは、シクロヘキシルアクリレート又はシクロヘキシルメタクリレートを意味する。シクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有させることで、水に対する親和性を低下させることができ、加水分解などによる劣化を抑制することができる。
【００１７】
シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量としては、全てのアクリル系樹脂組成物のモノマー成分のうち、即ち表面保護層５の主成分となるアクリル系樹脂組成物のモノマー成分のうち、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが５質量％以上５０質量％以下の範囲内となることが望ましい。シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量を５質量％以上とすることで、充分な劣化抑制効果を得ることができる。また、シクロヘキシル（メタ）アクリレートの含有量を５０質量％以下とすることで、表面硬度維持向上や耐汚染性向上や表面の艶調節という化粧シートの表面保護層５の諸性能を大きく変えることなく、経時の高耐候性を付与することが可能になる。ここで、上述した「主成分」とは、表面保護層５を構成するアクリル系樹脂組成物の含有量が、表面保護層５全体の質量に対して、５０質量％以上であることを意味する。
【００１８】
本実施形態に係る表面保護層５に用いることができるアクリル系樹脂組成物のモノマー成分としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレートの他に、例えば、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルブチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンジ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチルシクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、メトキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの内、異性体を含むものは、各異性体単独および／または各異性体混合物でもよい。
【００１９】
また、本実施形態において、表面保護層５は、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有するアクリル系樹脂組成物と、後述する紫外線吸収剤等の耐候剤とを含む塗液を、化粧シートの最表面に塗工して形成してもよい。例えば、上述したるアクリル系樹脂組成物と耐候剤とを含む塗液を、凹部８を備えた透明熱可塑性樹脂層４上に塗工した後、ワイピングすることで、凹部８内にその塗液を埋め込んで表面保護層５を形成してもよい。
表面保護層５を形成するための塗液の硬化方法としては、例えば、１液硬化タイプ、硬化剤を用いる２液硬化タイプ、あるいは紫外線や電離放射線等を照射して硬化する活性エネルギー線硬化タイプのいずれも使用可能であるが、耐候性を考慮すると２液硬化タイプ若しくは活性エネルギー線硬化タイプが好ましく、各種基材に貼り合わされて化粧部材となった後の後加工性を考慮するならば、イソシアネート硬化によって架橋される２液硬化タイプが望ましい。
【００２０】
２液硬化タイプのアクリル系樹脂組成物としては、例えば、水酸基、アミノ基およびカルボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を一分子内に２個以上有するアクリル系樹脂と、その官能基と反応し得るイソシアネート基を一分子内に２個以上有するポリイソシアネート化合物とを含有する組成物が好ましい。特に好ましくは、水酸基を一分子内に２個以上有するアクリルポリオールと、ポリイソシアネート化合物とを含有する組成物である。
【００２１】
水酸基を一分子内に２個以上有するアクリルポリオールとしては、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートに加えて、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体が利用できる。一方、イソシアネート基を一分子内に２個以上有するポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）およびこれらの水添化合物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）や、これらから選ばれる１種類以上の化合物を公知の技術により合成した３量体タイプ、ＴＭＰアダクトタイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。また、これらの異なるタイプのポリイソシアネートから選ばれる１種類以上を混合した組成物を使用することができる。なかでも、ＨＤＩ、もしくはＨＤＩの３量体タイプ、ＴＭＰアダクトタイプ、ビュレットタイプが耐候性の観点からも好ましい。上述した樹脂成分に対するイソシアネート化合物の含有量は任意に設定できるが、水酸基／イソシアネート基の当量比が１／１〜１／３程度となるように設定することが望ましい。特に水酸基の当量がイソシアネート基の当量よりも多くなると、架橋が充分に進まずに表面保護層５に所望の性能が付加されず、好ましくない場合がある。
【００２２】
表面保護層５を形成するための塗液の硬化方法を活性エネルギー線硬化とする場合は、活性エネルギー線硬化タイプのアクリル系樹脂組成物としては、公知の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー等が使用でき、これらのモノマー、オリゴマーに加えて、上述したシクロヘキシル（メタ）アクリレートを配合すれば良い。
【００２３】
<紫外線吸収剤>
化粧シート１０の耐候性をより向上させるため、表面保護層５には紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤等の耐候剤が添加されていてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系など公知のものが使用できる。それらのなかでもヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を選定すれば、トリアジン骨格がブリードを抑制すること、またトリアジン骨格がベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の骨格と比較して化学的に安定であることなどにより、長期に亘る紫外線吸収性能を保持することが可能となる。
【００２４】
ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２−（２ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−エチル−ヘキサノイックアシッド、２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル、オクタノイックアシッド、２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル、２，４，６−トリス｛２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）｝−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。本実施形態においては、表面保護層５に、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（以下、便宜的に「紫外線吸収剤Ａ」と称する）を含有させてもよい。なお、紫外線吸収剤Ａとした、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンは、「チヌビン４７９：ＢＡＳＦジャパン（株）製」の主成分として一般に知られている。
【００２５】
本実施形態においては、上述したヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の添加量は、アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して１質量部以上３０質量部以下の範囲内であることが好ましい。上述した紫外線吸収剤の添加量を１質量部以上とすることで、耐候性向上効果が発揮され、３０質量部以下とすることで表面保護層５の耐候性以外の物性への影響を実用上問題ないレベルに抑えることができる。
特に、表面保護層５に添加する紫外線吸収剤として、上述した紫外線吸収剤Ａを用いた場合には、その添加量は、アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の範囲内であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下の範囲内であることがより好ましく、８質量部以上１２質量部以下の範囲内であることがさらに好ましくい。紫外線吸収剤Ａの添加量を１質量部以上とすることで、耐候性向上効果が発揮され、２０質量部以下とすることで表面保護層５の耐候性以外の物性への影響を実用上問題ないレベルに抑えることができる。
【００２６】
また、本実施形態においては、表面保護層５中のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａと、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール（以下、便宜的に「紫外線吸収剤Ｂ」と称する）とを併用することで、更に優れた耐候性能が付与される。これは、紫外線吸収剤Ｂが、紫外線の中でも相対的に高エネルギーである短波長領域の紫外線吸収能力が高く、且つほぼ同等の波長領域を吸収する他の紫外線吸収剤と比較して化学的に安定なため、併用により紫外線を吸収する波長領域が広くなるためである。なお、紫外線吸収剤Ｂとした、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールは、「アデカスタブＬＡ−４６：(株)ＡＤＥＫＡ製」の主成分として一般に知られている。
【００２７】
本実施形態においては、紫外線吸収剤Ａの添加量を、紫外線吸収剤Ｂの質量１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下の範囲内とすることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下の範囲内とすることがより好ましく、４０質量部以上８０質量部以下の範囲内とすることがさらに好ましい。紫外線吸収剤Ａの添加量を上記数値範囲内とすることで、さらに優れた耐候性を付与することができる。
【００２８】
（変形例）
以上、表面保護層５に添加可能なヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤について説明したが、本実施形態において使用可能なヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤はこれらに限定されるものではない。本実施形態に係る表面保護層５は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有していてもよい。また、表面保護層５は、下記一般式（２）で表される構造を有する紫外線吸収剤を含有していてもよい。具体的には、下記式（３）に示す、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）］−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンを含有していてもよいし、下記式（４）に示すヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有していてもよい。
【００２９】
【化４】
0006863502.tif 000005
【００３０】
なお、一般式（１）中、Ｒ１からＲ３はそれぞれ独立し、水素原子またはメチル基またはフェニル基またはアルコキシ基を示し、かつ少なくとも２つがカルボニル基を含まない炭素数８から１８のアルコキシ基であり、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立し、ヒドロキシル基またはメチル基または水素原子を示し、Ｒ６からＲ８はそれぞれ独立し、メチル基または水素原子を示す。
【００３１】
【化５】
0006863502.tif 000006
【００３２】
なお、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８から１８のアルコキシ基、Ｒ３は炭素数１から４のアルコキシ基、Ｒ４はヒドロキシル基、Ｒ５からＲ８は水素原子を示す。
【００３３】
【化６】
0006863502.tif 000007
【００３４】
【化７】
0006863502.tif 000008
【００３５】
更に、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系とベンゾトリアゾール系のものを併用することで、その相互作用により、更に優れた耐候性能を付与することができる。これは、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤よりも、更に長波長側に吸収のピークを持つため、併用により紫外線を吸収する波長領域を更に広くするためである。ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の添加量としては、アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内が好適であり、１質量部以上添加することで、所望の効果を得ることができ、３０質量部以下とすることで、耐候剤のブリードアウトを抑制することができる。但し、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤は、長波長側に吸収ピークがあるために、黄色味を帯びている場合があり、色相に注意を必要とする場合には、添加量を抑制すると良い。
【００３６】
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられるが、これに限るものではない。
【００３７】
<ラジカル捕捉剤>
更にヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤を併用することで、化粧シート１０の耐候性能は更に向上させることができる。本実施形態で使用可能なヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートシクロヘキサンと過酸化Ｎ−ブチル２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン−２，４，６−トリクロロ１，３，５−トリアジンとの反応生成物と２−アミノエタノールとの反応生成物などが挙げられるが、これに限るものではない。
【００３８】
ヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤の添加量としては、アクリル系樹脂組成物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲内が好適であり、１質量部以上添加することで、所望の効果を得ることができ、３０質量部以下とすることで、耐候剤のブリードアウトを抑制することができる他、表面保護層５の他の物性への影響を抑えることができる。
【００３９】
本実施形態における表面保護層５の厚みは、紫外線吸収剤の添加量が同じであれば、厚膜化した方が良好な耐候性能を得ることができるが、化粧シート１０の柔軟性は損なわれ、後加工時などに化粧シート１０の表層へのクラックが入り易くなるなどの問題が起きやすくなる。逆に薄膜化すると、耐候性能が損なわれてしまうという問題がある。そのため、表面保護層５の厚さは２μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好適である。同様の理由により、化粧シート１０の総厚としては、４０μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であれば、耐候性能と後加工性が両立できる。
【００４０】
本実施形態における表面保護層５を設ける方法としては、例えば、グラビアコート、リバースコート、グラビアリバースコート、ダイコート、フローコートなど、公知の各種コート方式が利用可能である。さらに、本実施形態における表面保護層５には、必要に応じて、例えば、減摩剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤などの各種添加剤を加えても良い。
【００４１】
［透明熱可塑性樹脂層］
透明熱可塑性樹脂層（オレフィン樹脂層）４は、絵柄層２を保護するために必要に応じて設けることができ、絵柄を活かせるものであれば透明でも半透明でもよい。あるいは適宜艶消し模様やエンボス付与により表面凹凸（凹凸模様）を設けたものであっても良い。あるいはこの凹凸模様に着色剤を充填したものであってもよい。
本実施形態では、この凹凸模様を構成する凹部８に上述した表面保護層５が埋め込まれている。以下、この点について説明する。
透明熱可塑性樹脂層４の表面に設けられた凹凸模様の形状は、特に制限されるものではないが、凹凸模様を構成する凹部８の形状は、透明熱可塑性樹脂層４の裏面側（接着性樹脂層３）から表面側（表面保護層５）に向かって開口径が大きくなるような形状であることが好ましい。このような形状であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによって凹部８に埋め込む際に、その埋め込みが容易となる。
【００４２】
また、凹部８を形成する側面は、傾斜面であることが好ましい。凹部８を形成する側面が傾斜面であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによって凹部８に埋め込む際に、その埋め込みが容易となる。
また、凹部８を形成する側面の全ては、表面保護層５で覆われていてもよい。
また、凹部８の深さは、透明熱可塑性樹脂層４の厚さ方向に対して、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲内が好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内がより好ましく、２０μｍ以上４０μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。凹部８の深さが上記数値範囲であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによって凹部８に埋め込む際にその埋め込みが容易となり、且つ表面保護層の剥落を防止することができる。
【００４３】
また、凹部８の幅は、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましく、２μｍ以上８μｍ以下の範囲内がより好ましく、４μｍ以上６μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。凹部８の幅が上記数値範囲であれば、表面保護層組成物（塗液）をワイピングによって凹部８に埋め込む際にその埋め込みが容易となり、且つ凹部８内に埋め込まれた表面保護層の剥落を防止することができる。
【００４４】
また、凹部８は、表面保護層組成物（塗液）で全て満たされている（充填されている）ことが好ましいが、凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率は１０％以上であれば好ましい。凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率が１０％以上であれば、凹部８における耐候性を向上させることができる。即ち、凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率が１０％以上であれば、導管部における白化の発生や破断の発生を低減することができる。また、上述のように、凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率は１００％であることが好ましいが、凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率が８０％以下であればより好ましく、凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率が６０％以下であればより好ましい。凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率が８０％以下であれば、凹部８において十分な触感を得ることができる。
また、凹部８の容積に対する表面保護層５の充填率を１００％にすることで、凹部８に充填された表面保護層５の表面と、凹部８を備えない領域の透明熱可塑性樹脂層４の表面とを、所謂面一にしてもよい。
【００４５】
<構成樹脂>
透明熱可塑性樹脂層４としては、例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴムなどが挙げられるが、その中でも特に、ポリオレフィン系樹脂が好適に用いられる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、の単独重合あるいはこれら２種以上の共重合樹脂、もしくはそれらの混合樹脂からなるものが好ましい。また、これらの樹脂中には、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、加工安定剤、などの各種添加剤を添加しても良い。
【００４６】
<紫外線吸収剤>
上記のうち、紫外線吸収剤、特にヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２−（２ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−エチル−ヘキサノイックアシッド、２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル、オクタノイックアシッド、２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル、２，４，６−トリス｛２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）｝−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４７】
本実施形態においては、上述した紫外線吸収剤のなかでも、下記一般式（１）で表される構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有していればよく、下記一般式（２）で表される構造を有する紫外線吸収剤を含有していればより好ましく、とりわけ下記式（３）に示す、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル）］−６−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジンが好ましい。
【００４８】
【化８】
0006863502.tif 000009
【００４９】
なお、一般式（１）中、Ｒ１からＲ３はそれぞれ独立し、水素原子またはメチル基またはフェニル基またはアルコキシ基を示し、かつ少なくとも２つが炭素数８から１８のアルコキシ基であり、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立し、ヒドロキシル基またはメチル基または水素原子を示し、Ｒ６からＲ８はそれぞれ独立し、メチル基または水素原子を示す。
【００５０】
【化９】
0006863502.tif 000010
【００５１】
なお、一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８から１８のアルコキシ基、Ｒ３は炭素数１から４のアルコキシ基、Ｒ４はヒドロキシル基、Ｒ５からＲ８は水素原子を示す。
【００５２】
【化１０】
0006863502.tif 000011
【００５３】
また、上述した紫外線吸収剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層４を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内である。
【００５４】
<ラジカル捕捉剤>
上記のうち、ラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系化合物が好適に用いられる。本実施形態では、例えば、１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン系化合物が挙げられる。また、上述したラジカル捕捉剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層４を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内である。
【００５５】
<酸化防止剤>
上記のうち、酸化防止剤には、フェノール系のものが好適に用いられる。本実施形態では、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。また、上述した酸化防止剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層４を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内である。
【００５６】
<加工安定剤>
上記のうち、加工安定剤には、リン系のものが好適に用いられる。本実施形態では、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。また、上述した加工安定剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層４を構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、０．０５質量部以上５質量部以下の範囲内である。
【００５７】
透明熱可塑性樹脂層４の膜厚としては１５μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内が好適である。着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層４とを積層する方法としては、接着性樹脂層３を介して貼り合わせるドライラミネート法や、接着性樹脂層３を設けた着色熱可塑性樹脂層１上に透明樹脂をＴダイから溶融押出しして製膜しながら貼り合わせる押出しラミネート法などを用いることができる。
【００５８】
［接着性樹脂層］
接着性樹脂層３は、絵柄層２を設けた着色熱可塑性樹脂層１と透明熱可塑性樹脂層４とを貼り合わせるため、必要に応じて設けられる。接着性樹脂層３が無くとも目標とする接着強度が得られる場合、あるいは透明熱可塑性樹脂層４を設けない場合等には、存在の必要が無いこともある。
接着性樹脂層３の構成材料としては、任意の樹脂系どうしの接着強度向上に寄与するものであるならば、特に限定は無く、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等種々の材料が使用できる。なお、接着性樹脂層３の構成材料としては、一般的には、塗膜凝集力の高い２液硬化型のポリウレタン系接着剤を用いることが多い。また、塗工方法も塗液粘度等によって適宜選択できる。接着性樹脂層３の層厚は、０．５μｍ〜６μｍ程度が好適である。
【００５９】
［着色熱可塑性樹脂層］
着色熱可塑性樹脂層１は、絵柄層２をグラビア印刷などで設けることが可能なものであることが好ましい。着色熱可塑性樹脂層１としては、例えば、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴム、有機系もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀等の金属箔等から任意で選定可能である。
【００６０】
［絵柄層］
絵柄層２は、隠蔽性あるいは意匠性を付与するための層であり、着色熱可塑性樹脂層１上に全面ベタあるいは部分的に絵柄インキを印刷することで設けることができる。
絵柄インキのバインダーとしては、例えば、硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変成物の中から適宜選択すればよい。これらは水性や溶剤系、あるいはエマルジョン系でも問題はなく、且つ硬化方法も１液タイプでも、硬化剤を利用した２液タイプでも任意での選択が可能である。さらに、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射によりインキを硬化させることも可能である。
【００６１】
絵柄インキの顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等、公知の各種顔料を使用することができる。これらのインキ材料については、絵柄層２の下の着色熱可塑性樹脂層１や絵柄層２の上に積層される樹脂との接着性も考慮して選定する必要がある。
【００６２】
絵柄層２には、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、分散剤などの各種添加剤を添加しても良い。絵柄層２を設ける方法としては、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷技法により、着色熱可塑性樹脂層１に直接施すことができる。なお、インキの塗布とは別に各種金属の蒸着やスパッタリングで金属調の意匠性を施すことも可能である。
【００６３】
［基材］
本実施形態では、上述した化粧シート１０を基材７に貼り合せて、化粧部材１１としてもよい。具体的には、化粧シート１０を、鋼板・アルミ板などの金属系基材、ＭＤＦなどの木質系基材、またはＰＥＴなどの樹脂系基材上に貼り合わせることにより、高い耐候性能を有する化粧部材１１を得ることができ、屋外用途などに使用した場合でも、経時での意匠性低下が殆ど見られない。
【００６４】
［接着剤層］
接着剤層６は、接着剤で構成された層であり、基材７と着色熱可塑性樹脂層１とを貼り合せるための層である。
接着剤層６を構成する接着剤としては、例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を採用することができる。特に、本実施形態においては、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による２液硬化型ウレタン系の接着剤等が好ましい。また、これらの材料にシリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加して接着剤層６を形成すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上に有効である。
接着剤層６の層厚は、０．５μｍ〜６μｍ程度が好適である。
なお、接着剤層６の構成材料として、上述した接着性樹脂層３の構成材料と同じものを用いてもよい。
【００６５】
（化粧シート及び化粧部材の製造方法）
以下、本実施形態に係る化粧シート１０の製造方法の一例について、簡単に説明する。
上述した着色熱可塑性樹脂層１、絵柄層２及び接着性樹脂層３をこの順に積層する。
次に、接着性樹脂層３上に透明熱可塑性樹脂層４を形成すると同時に、透明熱可塑性樹脂層４の表面にエンボス加工により凹凸模様を形成する。
次に、凹凸模様を形成した透明熱可塑性樹脂層４の表面に表面保護層５を形成するための塗液を塗布する。
最後に、この塗液を、凹凸模様を構成する凹部８に埋め込むようにワイピングし、塗液を硬化させることで、透明熱可塑性樹脂層４上に表面保護層５を形成する。
こうして、本実施形態に係る化粧シート１０を形成する。
以下、本実施形態に係る化粧部材１１の製造方法の一例について、簡単に説明する。
上述した化粧シート１０と基材７とを、上述した接着剤層６を介して貼り合せる。
最後に、接着剤層６を硬化させて化粧部材１１を形成する。
【００６６】
［実施例］
（実施例１）
隠蔽性のあるポリエチレン原反（厚さ７０μｍ）上に２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ(株)製）を用いて木目柄をグラビア印刷し絵柄層（厚さ３μｍ）を設けた。
次に、絵柄層を備えたポリエチレン原反上に、ドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０：三井化学(株)製）（厚み２μｍ）を介して、下記透明熱可塑性樹脂層組成物を厚み８０μｍで押し出しラミネートし、透明熱可塑性樹脂層を形成すると同時にその表面に木目模様（導管部）の凹凸エンボスを施した。
次に、透明熱可塑性樹脂層の最表面に、下記表面保護層組成物をグラビアコートで塗布乾燥させた。この際、透明熱可塑性樹脂層の凹部に、表面保護層組成物をワイピングして埋め込んだ。
最後に、上記工程により作成した化粧シートと、アルマイト処理を施したアルミ基材（厚さ１ｍｍ）とを、下記接着剤（厚さ２０μｍ）を介して貼り合せて、２５℃で３日間養生することで実施例１の化粧部材を得た。
【００６７】
（透明熱可塑性樹脂層組成物）
・透明ホモポリプロピレン樹脂（プライムＰＰ；(株)プライムポリマー製）
・・・９９質量部
・紫外線吸収剤（チノソーブＳ；ＢＡＳＦジャパン（株）製）  ・・・０．５質量部
・光安定剤（チヌビンＸＴ５５；ＢＡＳＦジャパン（株）製）  ・・・０．５質量部
下記式（３）に「チノソーブＳ」の主成分の分子構造を示す。
【００６８】
【化１１】
0006863502.tif 000012
【００６９】
（表面保護層組成物）
・主剤（メチルメタクリレート／２ヒドロキシエチルメタクリレート＝９５／５  共重合体）                                                        ・・・９０質量部
・紫外線吸収剤（チヌビン４７９）；ＢＡＳＦジャパン（株）製）  ・・・９質量部
・光安定剤（チヌビン１２３；ＢＡＳＦジャパン（株）製）        ・・・１質量部
・硬化剤（タケネートＤ１７０；三井化学（株））              ・・・１０質量部
・溶剤（酢酸エチル）                                      ・・・２４０質量部
（接着剤）
・主剤（Ｎｏ．５２１１；ノーテープ工業(株)製）            ・・・９５質量部
・硬化剤（Ｕ−５；ノーテープ工業(株)製）                    ・・・５質量部
【００７０】
（比較例１）
実施例１の透明熱可塑性樹脂層に添加する紫外線吸収剤をアデカスタブＬＡ−Ｆ７０(株)ＡＤＥＫＡ製）にしたこと以外は実施例１と同様の方法で比較例１の化粧部材を得た。
下記式（５）に「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」の主成分の分子構造を示す。
【００７１】
【化１２】
0006863502.tif 000013
【００７２】
（比較例２）
実施例１の透明熱可塑性樹脂層に添加する紫外線吸収剤をチヌビン１６００（ＢＡＳＦジャパン(株)製）にしたこと以外は実施例１と同様の方法で比較例２の化粧シートを得た。
下記式（６）に「チヌビン１６００」の主成分の分子構造を示す。
【００７３】
【化１３】
0006863502.tif 000014
【００７４】
（比較例３）
実施例１の透明熱可塑性樹脂層に添加する紫外線吸収剤をサイアソーブＵＶ１１６４（サンケミカル(株)製）にしたこと以外は実施例１と同様の方法で比較例３の化粧シートを得た。
下記式（７）に「サイアソーブＵＶ１１６４」の主成分の分子構造を示す。
【００７５】
【化１４】
0006863502.tif 000015
【００７６】
＜評価＞
上記実施例および比較例で得られた化粧部材について、以下の方法で意匠性と耐候性を評価した。評価結果を下記表１に示す。
【００７７】
ａ）耐候性
化粧部材の耐候促進試験後の外観を以下の基準により目視評価した。耐候促進試験はダイプラ・ウィンテス(株)製・メタルウェザー試験機（ＫＵ−Ｒ５ＤＣＩ−Ａ）を用い、ブラックパネル温度６３℃、照度６５ｍＷ／ｃｍ２にて、（ＵＶ照射２０時間＋結露４時間）を１サイクルとし３０サイクル実施した。本評価基準を以下に示す。
〔評価基準〕
○：化粧シートの絵柄変色、あるいは透明熱可塑性樹脂及び表面保護層の白濁が認められない（あるいは極めて小さい）
×：化粧シートの絵柄変色、あるいは透明熱可塑性樹脂及び表面保護層の白濁が顕著に認められる
なお、耐候性の評価が「○」であれば使用上問題がないため、合格とした。
【００７８】
ｂ）意匠性
化粧部材の外観を以下の基準により目視評価した。ただし、基準シートは実施例１において透明熱可塑性樹脂層に紫外線吸収剤を含まないシートを別途作製したものである。本評価基準を以下に示す。
〔評価基準〕
○：目視観察にて、基準シートに対し外観の差異が認められない。
×：目視観察にて、基準シートに対し白濁感が認められる。
なお、意匠性の評価が「○」であれば使用上問題がないため、合格とした。
【００７９】
【表１】
0006863502.tif 000016
【００８０】
表１に示したとおり、実施例１に例示した本実施形態に係る化粧シート（化粧部材）は、透明熱可塑性樹脂層に特定の構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を添加することにより、白濁感が少なく意匠性に優れ、且つ耐候性に優れたものとなっている。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の化粧シート（化粧部材）は、建築内装用および外装用、建具の表面や枠材、家電製品の表面材、床材等々の建築用資材に用いられる化粧シートに関するもので、木質ボード、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧部材として利用可能である。
【符号の説明】
【００８２】
１  ・・・着色熱可塑性樹脂層
２  ・・・絵柄層
３  ・・・接着性樹脂層
４  ・・・透明熱可塑性樹脂層
５  ・・・表面保護層
６  ・・・接着剤層
７  ・・・基材
８  ・・・凹部
１０・・・化粧シート
１１・・・化粧部材
【要約】      （修正有）【課題】耐候性に優れるとともに、意匠性を損なう要因となる白濁を低減した化粧部材、及び化粧部材の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の一態様に係る化粧部材１１は、基材７と、基材７上に形成された化粧シート１０とを備え、化粧シート１０は、透明熱可塑性樹脂層４を備え、透明熱可塑性樹脂層４は、特定式に示す構造を有するヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含有する。【選択図】図１【図１】
0006863502.tif 000020