(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性樹脂（Ａ）と有機顔料（Ｂ）を含み、
前記有機顔料（Ｂ）は、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料（Ｂ１ｘ）および黄色顔料（Ｂ２）を含み、
前記青色顔料（Ｂ１ｘ）の平均粒子径は、１０〜５００ｎｍであり、
青色顔料（Ｂ１ｘ）と黄色顔料（Ｂ２）の配合比率は、青色顔料（Ｂ１ｘ）／黄色顔料（Ｂ２）が０．０３〜４であることを特徴とする農業フィルム用着色樹脂組成物。
【請求項２】
前記黄色顔料（Ｂ２）の平均粒子径は、１０〜５００ｎｍである請求項１項記載の農業フィルム用着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記生分解性樹脂（Ａ）は、脂肪族ポリエステル樹脂および脂肪族芳香族ポリエステル樹脂の少なくともいずれかを含む、請求項１または２記載の農業フィルム用着色樹脂組成物。
【請求項４】
前記青色顔料（Ｂ１ｘ）は、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、および、ピグメントブルー１６からなる群より選ばれる少なくともいずれかである、請求項１〜３いずれか１項記載の農業フィルム用着色樹脂組成物。
【請求項５】
前記有機顔料（Ｂ）は、銅を有する有機顔料を含まない、請求項１〜４いずれか１項記載の農業フィルム用着色樹脂組成物。
【請求項６】
前記有機顔料（Ｂ）は、塩素原子を有する有機顔料を含まない、請求項１〜５いずれか１項記載の農業フィルム用着色樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか１項記載の農業フィルム用着色樹脂組成物から成形されてなる農業フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業フィルム用着色樹脂組成物、およびそれを用いた農業フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは成形加工が容易なことから電気・電子機器部品、自動車部品、医療用部品、食品容器などの幅広い分野で使用されており、装飾性を高めるためや機能性を付与させるためにプラスチック成形品の着色が盛んに行われている。特に農業フィルム分野は、地温の上昇や保温、害虫防除を目的とする用途で着色された成形品が流通している。
【０００３】
この農業フィルムには、無色透明フィルムと、黒色フィルム、銀色フィルム、または緑色フィルムなどの着色フィルムとがあり、これらは必要とする機能に応じて使い分けされている。
【０００４】
無色透明フィルムは、遮光作用が弱いため地温が高くなり作物の生育促進に有利であるが、雑草抑制機能が全くなく、繁茂した雑草がフィルム損傷を引き起こし、結果フィルムの効果を低下させる。またフィルム内の除草が必要となるため、多大な労力を必要とする。
【０００５】
一方、着色フィルムである黒色フィルム、銀色フィルム、および緑フィルムは、遮光作用により、雑草抑制効果が優れている。中でも緑フィルムは雑草抑制効果に加えて地温上昇機能も期待できるため、多く使用されている。
【０００６】
このような緑色フィルムに使用される着色剤としては、銅フタロシアニングリーンなどの緑色系顔料や、銅フタロシアニンブルーなどの青色系顔料に他の顔料を組み合わせる技術が特許文献１、２により知られている。しかし、これらの技術に使用される顔料には重金属として銅が含有されており、銅成分は稲の生育を阻害する物質の一つとされ、基準値が設けられており、農業フィルムを形成するための成分として用いることは問題となる。
【０００７】
また、特許文献３には、ピグメントブルー２７と、ピグメントイエロー１３８、を使用した農業フィルムが記載されている。ここで用いられているピグメントブルー２７は無機顔料であり、着色力が低いため、多量の顔料を使用することが必要であり、また、無機顔料は彩度が悪いため、多量に顔料を使用することで、透過性も低下してしまう。そのため、これにより光が透過せず、地温上昇機能が低下してしまうという問題がある。
【０００８】
また、昨今の廃棄物問題や、農業フィルムの回収作業を軽減する解決策として、生分解性材料を使用した農業フィルムがあり、これらは回収する必要がなく、使用後は土壌中で分解可能である。
このような生分解性農業フィルムにおいては、上述するような銅成分を含む顔料を使用した場合の、顔料中の銅成分が土壌中に残留するという問題に加えて、さらに造核効果が低い顔料では、結晶化速度が遅いことで、成形性が大きく変わることや、樹脂の非晶領域が、結晶領域に比べ加水分解速度が速くなることにより、生分解性樹脂のような加水分解しやすい樹脂を用いた場合に、製品の保存安定性が問題となってしまう。
【０００９】
また、フィルム展張機のような農業機械を使用して土壌を覆う、展張作業中に、農業フィルムに一定の柔軟性がないと、農業フィルムが破断してしまう、という問題があり、環境対応型でありながら、このような成形性、保存安定性、展張性のすべてを満足することは困難であるのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平３−１５５７１７号公報
【特許文献２】特開２０１２−９５５６８号公報
【特許文献３】特開２０１６−１５２７８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、環境対応型の農業フィルムであって、生分解が可能なだけでなく、生分解後に土壌中に銅を残留させず、成形性、保存安定性、展張性に優れる農業フィルム用着色樹脂組成物ならびにそれを用いた農業フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に達した。
すなわち、本発明は、生分解性樹脂（Ａ）と有機顔料（Ｂ）を含み、前記有機顔料（Ｂ）は、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかを含むことを特徴とする農業フィルム用着色樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、環境対応型の農業フィルムであって、生分解が可能なだけでなく、生分解後に土壌中に銅を残留させず、成形性、保存安定性にも優れる農業フィルム用着色樹脂組成物ならびにそれを用いた農業フィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
尚、本明細書では、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料（Ｂ１ｘ）を、青色顔料（Ｂ１ｘ）と略記することがある。
また、有機顔料（Ｂ）の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用い、無作為に１００個の粒子を観察し、それぞれの粒子の外形の最も離れた２点間の距離を画面上のミクロンマーカの長さをもとに測定し、平均して求めた値である。
【００１５】
《農業フィルム用着色樹脂組成物》
本発明における農業フィルム用着色樹脂組成物は、生分解性樹脂（Ａ）と有機顔料（Ｂ）を含み、前記有機顔料（Ｂ）は、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料（Ｂ１ｘ）を含む。
このような農業フィルム用着色樹脂組成物により、生分解が可能なだけでなく、生分解後に土壌中に銅を残留させることのない、環境対応型の農業フィルムを製造することが可能であり、かつ成形性および保存安定性に優れた樹脂組成物とすることができる。
環境対応の点で、有機顔料（Ｂ）は、銅を有する有機顔料を含まないことが好ましく、さらに、塩素原子を有する有機顔料を含まない場合、銅だけでなく、塩素原子の含有量も従来より大幅に減少でき、環境対応型として望ましい。
環境対応型農業フィルム中の銅含有量の上限値は、３７．５ｐｐｍであることが望ましい。
【００１６】
また、本発明の樹脂組成物は、有機顔料（Ｂ）として、青色顔料（Ｂ１ｘ）に加え、さらに黄色顔料（Ｂ２）を含有し、緑色農業フィルム用の着色樹脂組成物として用いることが好ましい。緑色フィルムとすることで、雑草抑制効果に加えて地温上昇機能に優れた農業フィルムとすることができる。
【００１７】
着色剤として、無機顔料についても、本発明の効果を阻害しない範囲であれば使用することができる。
その他着色剤として具体的には、カーボンブラックのような黒色無機顔料等を好ましく使用できる。
【００１８】
農業フィルムの分解工程は大きく２つに分けられる。
第一段階は、加水分解または酸化分解によりフィルムを低分子量化する。
次いで第二段階は、低分子量化したフィルム片を土壌中の微生物が分解する。
農業フィルムの役割としては、フィルムの保存期間またはフィルムを使用している間も低分子量化が進行するため、第一段階での加水分解制御が重要となる。加水分解の因子として樹脂の結晶性が挙げられる。結晶領域に比べ非晶領域の方が、加水分解が進行しやすいため、結晶性を高めることで加水分解を抑制することが可能になる。無機顔料のような比較的粒径の大きい場合、顔料による造核効果が弱いため、結晶性の向上が期待できない。一方、一般的に粒径の小さい有機顔料では、顔料による造核効果が強くなるため、結晶性が向上し、加水分解抑制効果が得られる。
しかし、銅を有さない青色有機顔料であっても、例えばトリフェニルメタン骨格を有する青色顔料のように、平面構造が崩れている場合には、結晶性が低くなるため、造核効果が低い。
それに対して、本発明における農業フィルム用着色樹脂組成物は、平面構造を有しており結晶性が高く、造核効果が高いアンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料（Ｂ１ｘ）を用いることで、生分解後に土壌中に銅を残留させないだけでなく、青色顔料（Ｂ１ｘ）が有する造核効果によって、結晶性を向上させ、加水分解を抑制することができる。また、農業フィルム用着色樹脂組成物から農業フィルムを作製する際、熱履歴が多くかかることになる。青色顔料（Ｂ１ｘ）を使用することで、造核効果の作用により、他の顔料を使用する場合より加水分解抑制効果が大きい。それにより、着色樹脂組成物だけでなく、農業フィルムの保存安定性にも優れ、かつ結晶化速度を向上させることで成形性もよくなるため、生産性も向上した農業フィルムを提供することが可能となる。
【００１９】
本発明の農業フィルム用着色樹脂組成物は、成形時に成形樹脂で希釈して使用するマスターバッチや、生分解性樹脂に有機顔料を必要量配合し、成形樹脂で希釈せずにそのまま成形するコンパウンドがあり、いずれの形態でも問題なく使用することができる。
【００２０】
＜生分解性樹脂（Ａ）＞
本発明の生分解性樹脂（Ａ）について説明する。  
本発明における生分解性樹脂（Ａ）は、農業フィルムとして使用した後、土壌中で周囲、水中に存在する様々な微生物の働きによって分解されるものである。本発明で使用できる生分解性樹脂（Ａ）は、特に限定されず、一般的に入手することができる生分解性樹脂を使用することができる。例えば、ポリカプロラクトン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、セルロースエステル、乳酸系ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの生分解性樹脂は一種単独で用いても二種以上を組み合わせて用いても構わない。
これらの中でも、フィルムの展張の作業性を考慮すると、脂肪族ポリエステル系樹脂、または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が好ましい。
生分解性樹脂を併用する場合、脂肪族ポリエステル系樹脂、または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の配合量は、生分解性樹脂（Ａ）１００質量％中、４０〜９９．８質量％であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であることにより、フィルムの展張の作業性の点で好ましい。
【００２１】
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応で得られる脂肪族ポリエステルが挙げられる。脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、これらの混合物を用いてもよい。中でも１，４−ブタンジオールを用いることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸が挙げられ、これらの誘導体である酸無水物を用いてもよい。中でも、コハク酸または無水コハク酸、あるいはこれらとアジピン酸との混合物であることが好ましい。
具体的には、１，４ブタンジオールとコハク酸から得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）（例えば、ＰＰＴ  ＭＣＣバイオケム製ＢｉｏＰＢＳ）、ＰＢＳにアジピン酸を共重合したポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）等が挙げられる。
【００２２】
脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂としては、脂肪族ジカルボン酸単位と、芳香族ジカルボン酸単位と、鎖状脂肪族及び／または脂環式ジオール単位とを含む共重合体が挙げられる。ジオール単位を与えるジオール成分は、炭素数が通常２〜１０のものであり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。中でも、炭素数２〜４のジオールが好ましく、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましく、１，４−ブタンジオールが更に好ましい。ジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分は、炭素数が通常２〜１０のものであり、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。中でも、コハク酸またはアジピン酸が好ましい。芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。中でも、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、テレフタル酸が更に好ましい。
具体的には、１，４−ブタンジオールとアジピン酸とテレフタル酸との共重合体であるＰＢＡＴ（例えば、ビー・エー・エス・エフ社製エコフレックス）等が挙げられる。
【００２３】
その他としては、例えば、ヒドロキシアルカン酸と多価カルボン酸とから得られる脂肪族ポリエステル共重合体のポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）（中でも、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）（ＰＨＢＨ）（例えば、カネカ社製アオニレックス）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）（例えば、海正生物材料社製ＲＥＶＯＤＥ、ネイチャーワークス社製Ｉｎｇｅｏ）が挙げられる。
【００２４】
生分解性樹脂（Ａ）の配合量は、樹脂組成物１００質量％中、４０〜９９．８質量％であることが好ましい。樹脂組成物をマスターバッチとして用いる場合、生分解性樹脂（Ａ）の配合量は、４０〜９８質量％がより好ましい。また、樹脂組成物をコンパウンドとして用いる場合、生分解性樹脂（Ａ）の配合量は、８０〜９９．８質量％がより好ましく、９４〜９９．４質量％が更に好ましい。
【００２５】
＜有機顔料（Ｂ）＞
本発明の有機顔料（Ｂ）について説明する。
本発明の緑色樹脂組成物は、有機顔料（Ｂ）により着色することで、遮熱効果に優れた農業フィルムを形成することができる。
本発明の有機顔料（Ｂ）は、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料（Ｂ１ｘ）を含み、それにより、着色農業フィルムとすることができる。
なかでも青色顔料（Ｂ１ｘ）と黄色顔料（Ｂ２）を用い、緑色農業フィルムとすることで、遮熱効果に優れるだけでなく、雑草抑制効果を達成することができるために好ましい。
有機顔料（Ｂ）は、青色顔料（Ｂ１ｘ）と、必要に応じて黄色顔料（Ｂ２）以外に、その他公知の有機顔料を含有してもよいが、環境対応の点で、銅を含む有機顔料を実質的に含まないことが好ましく、さらに塩素原子を有する有機顔料を含まないことで、より環境対応型農業フィルムとして優れるために好ましい。
【００２６】
有機顔料（Ｂ）１００質量％中、銅を含有する有機顔料は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
また、有機顔料（Ｂ）１００質量％中、塩素原子を有する有機顔料は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
［青色顔料（Ｂ１）］
本発明の有機顔料（Ｂ）は、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料（Ｂ１ｘ）を含む。
【００２８】
（青色顔料（Ｂ１ｘ））
青色顔料（Ｂ１ｘ）は、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである。
青色顔料（Ｂ１ｘ）を用いることで、従来よりも、生分解後に土壌中に銅や塩素を残留させないだけでなく、有機顔料特有の造核効果により、結晶化温度が上昇し、成形性に優れる。加えて、農業フィルムの結晶性が向上することによっても成形性が良化し、加水分解を抑制することができる。
【００２９】
具体例として、アンスラキノン骨格を有する青色顔料としては、例えば、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４等が挙げられる。中でも、塩素原子を有する有機顔料を含まないことで、より環境対応型農業フィルムとして優れるため、ピグメントブルー６０（例えばトーヨーカラー社製リオノーゲンブルーＲ）が好ましい。
無金属フタロシアニン青色顔料としては、例えば、ピグメントブルー１６（例えばビー・エー・エス・エフ社製ヘリオゲンブルーＬ７４６０）等が挙げられる。
【００３０】
青色顔料（Ｂ１ｘ）の平均粒径は、１０〜５００ｎｍであることが好ましく、１０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。平均粒径が前記範囲にあることで、造核効果が向上し、結晶化速度が向上し、結晶性、成形性が良好な農業フィルムが提供可能となる。
【００３１】
青色顔料（Ｂ１ｘ）の配合量は、着色樹脂組成物１００質量％中、０．１〜３０質量％であることが好ましい。着色樹脂組成物がマスターバッチの場合、青色顔料（Ｂ１ｘ）の配合量は１〜３０質量％が好ましい。青色顔料（Ｂ１ｘ）の配合量が上記範囲であることで顔料の分散性とマスターバッチの加工性を両立できる。また、着色樹脂組成物がコンパウンドの場合、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましい。
【００３２】
また、青色顔料（Ｂ１）１００質量％中の、青色顔料（Ｂ１ｘ）の配合量は、７０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
上記範囲内であれば、青色顔料（Ｂ１ｘ）が有する造核効果によって、結晶性を向上させ、加水分解を抑制することができるために好ましい。
【００３３】
［黄色顔料（Ｂ２）］
本発明の着色樹脂組成物は、さらに黄色顔料（Ｂ２）を用い、緑色農業フィルム用の樹脂組成物とすることができる。
黄色顔料（Ｂ２）は、銅を含有しない黄色顔料を含まないことが好ましく、また塩素原子を有する黄色顔料を含まないことが、環境対応の点でより好ましい。
塩素原子を有する有機顔料を多量に用いた場合、農業フィルムが土壌中で分解後、塩素が土壌中に残留してしまう。それにより、土壌中に高濃度の塩素が残留することで、植物の発芽と幼苗に影響を及ぼし、発芽遅れや発芽率の低下、苗の生育不良が発生する場合があるためである。
【００３４】
黄色顔料（Ｂ２）としては、例えば、ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、７４、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１６、１２０、１２７、１２８、１３８、１３９、１５４、１５５、１６７、１６８、１６９、１７３、１８０、１８１、１８３、または１９１などが挙げられる。
これらのなかでも、塩素原子を有さない黄色顔料である、ピグメントイエロー１、７４、１２０、１５５、１６９、１７３、１８０、または１８１が、環境対応型農業フィルムとして優れるために好ましい。さらに、着色力、耐候性などの観点から、ピグメントイエロー１５５、１８０、または１８１が特に好ましい。
【００３５】
黄色顔料（Ｂ２）の平均粒子径は、１０〜５００ｎｍであることが好ましく、１０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。平均粒子径が前記範囲にあることで、造核効果が向上し、結晶化速度が向上し、結晶性、成形性が良好な農業フィルムが提供可能となる。
【００３６】
青色顔料（Ｂ１ｘ）と黄色顔料（Ｂ２）の配合比率は、青色顔料（Ｂ１ｘ）／黄色顔料（Ｂ２）が０．０３〜５の範囲であることが好ましく、更に青色顔料（Ｂ１ｘ）／黄色顔料（Ｂ２）が０．１〜４の範囲がより好ましい。前記配合比率とすることで、雑草抑制機能と地温上昇機能の両方を兼ね備えた環境対応型緑色農業フィルムとすることができる。
上記範囲内であれば、青色顔料（Ｂ１ｘ）が有する造核効果によって、結晶性を向上させ、加水分解を抑制することができるために好ましい。
【００３７】
＜その他添加剤＞
本発明の着色樹脂組成物には、必要に応じてその他添加剤を配合できる。その他添加剤は、任意の成分として、例えば、分散剤、滑剤（高級脂肪酸金属塩、ワックス類等）、ハイドロタルサイト、界面活性剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加剤を含有させることができる。他の任意成分の選択およびその使用量は、本発明の課題を解決できる範囲内であれば特に限定されず使用できる。
【００３８】
有機顔料（Ｂ）を分散するための分散剤としては、脂肪酸金属塩が挙げられる。脂肪酸金属塩の脂肪酸成分としてはカルボン酸を有する通常炭素数が６〜３０の鎖状カルボン酸であり、直鎖状、分岐状でもよく、また飽和結合のみでも不飽和結合を有していてもよい。  脂肪酸の例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、モンタン酸等が挙げられる。
金属原子としては、１Ａ、２Ａ、２Ｂ、３Ｂの原子が好ましく、１Ａ、２Ａの原子がより好ましい。例としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどが挙げられる。
【００３９】
脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、モンタン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種でもよく２種類以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウムが好ましい。
【００４０】
＜農業フィルム用着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の農業フィルム用着色樹脂組成物は、生分解性樹脂（Ａ）が溶融する温度で有機顔料を混練することで得られる。着色樹脂組成物の製造方法は、例えば、生分解性樹脂（Ａ）と、有機顔料（Ｂ）と、更に必要に応じて各種添加剤を加え、ニーダー、ロールミル、スーパーミキサー、ハイスピードミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、バンバリーミキサーのような回分式混練機、単軸押出機、二軸押出機、ローター型二軸混練機等で混合や溶融混練し、ペレット状、粉体状、顆粒状あるいはビーズ状の樹脂組成物とすることが出来る。混練力が強く、その後の成形加工が容易なことから、単軸押出機または二軸押出機にてペレット状とすることが好ましい。
【００４１】
本発明の農業フィルム用着色樹脂組成物は、生分解性樹脂（Ａ）と、青色顔料（Ｂ１ｘ）と、必要に応じて黄色顔料（Ｂ２）を一緒に溶融混錬し、緑色樹脂組成物としてもよく、または生分解性樹脂（Ａ）と、青色顔料（Ｂ１ｘ）とを融混錬して得られた青色樹脂組成物をいったん得た後、成形時に黄色樹脂組成物等の樹脂組成物と混錬し、緑色農業フィルムを形成してもよい。
なかでも、フィルムの生産性や色むら等に優れる点から、生分解性樹脂（Ａ）と、青色顔料（Ｂ１ｘ）と、黄色顔料（Ｂ２）とを一緒に溶融混錬して緑色樹脂組成物とし、緑色農業フィルムを成形する方法が好ましい。
【００４２】
《農業フィルム》
本発明の農業フィルムについて説明する。
農業フィルムは、本発明の着色樹脂組成物から形成される。着色樹脂組成物からフィルムを成形加工する方法は、押出機を用いてＴダイにて押出したフィルムをキャストロールで冷却固化する押出成形や、インフレーション成形機により成形する方法等が適している。
【００４３】
本発明の農業フィルムの製造法として、着色樹脂組成物は、マスターバッチまたはコンパウンドのいずれの形態で使用してもよい。
マスターバッチの場合、マスターバッチを製造した後に、農業フィルムの主剤樹脂として、例えばマスターバッチの製造に使用したのと同じ生分解性樹脂（Ａ）を希釈樹脂として用い、マスターバッチを配合して農業フィルムを作製することができる。マスターバッチの配合量としては主剤樹脂である生分解性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、マスターバッチを１〜５０質量部配合することが好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
このとき希釈樹脂として用いる生分解性樹脂（Ａ）は、マスターバッチの製造に使用したのと同じであってもよいし、異なるものであってもよいが、同じ生分解性樹脂であるほうが、樹脂組成物と樹脂の相溶性が優れるために好ましい。
コンパウンドの場合、コンパウンドを製造した後に、コンパウンドをそのまま使用して、上記の方法で農業フィルムを製造することができる。
【００４４】
本発明の農業フィルムの厚さは、５〜５０μｍが好ましく、５〜３５μｍが更に好ましい。農業フィルムの厚さを上記範囲内とすることでより安定したフィルム成形性、遮光性、展張作業等に使用する時に必要な強度を満たすことができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中、部および％は、特に断りがない場合は、それぞれ、質量部および質量％を表す。
また、表中の配合量は、質量部である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
なお、有機顔料の平均粒子径の測定方法は以下の通りである。
【００４６】
＜平均粒子径測定＞
日本電子製透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−１０１０による顔料粒子の観察を行い、無作為に１００個の粒子を観察し、それぞれの粒子の外形の最も離れた２点間の距離を画面上のミクロンマーカの長さをもとに測定し、平均して求めた。
【００４７】
続いて、着色樹脂組成物に使用した材料を以下に列挙する。
＜生分解性樹脂＞
Ａ−１：エコフレックス（ビー・エー・エス・エフ社製  脂肪族芳香族ポリエステル樹脂：ＰＢＡＴ樹脂）
Ａ−２：ＢｉｏＰＢＳ  ＦＺ７１（ＰＴＴ  ＭＣＣバイオケム社製  脂肪族ポリエステル樹脂：ＰＢＳ樹脂）
Ａ−３：ＰＬＡ６２０１Ｄ（ネイチャーワークス社製  乳酸系ポリエステル樹脂：ＰＬＡ樹脂）
【００４８】
＜有機顔料＞
［青色顔料（Ｂ１）］
（青色顔料（Ｂ１ｘ））
Ｂ１ｘ−１：リオノーゲンブルーＲ（トーヨーカラー社製  平均粒径：８０ｎｍ：アンスラキノン骨格を有する青色顔料）
Ｂ１ｘ−２：ヘリオゲンブルーＬ７４６０（ビー・エー・エス・エフ社製  平均粒子径：２００ｎｍ：無金属フタロシアニン青色顔料）
Ｂ１ｘ−３：下記製造例１のアンスラキノン骨格を有する青色顔料（平均粒径：５００ｎｍ：アンスラキノン骨格を有する青色顔料）
【００４９】
（製造例１；青色顔料（Ｂ１ｘ−３））
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６０のスレン粗顔料１０部と１０％のエチルアルコールを含有するジメチルスルホキシド１００部とカリウム−ｔ−ブトキシド５部をフラスコに秤とり、窒素雰囲気下、３５℃で３時間撹拌して、スレン粗顔料が溶解して青緑色の溶液を得た。この溶液を３５℃の撹拌下で３５℃のメチルアルコール１００部を投入し、均一なスラリー状を保ち撹拌した。スラリーを濾過した後、残渣を６０℃の水を用いて洗浄した後、乾燥させて青色のアンスラキノン骨格を有する青色顔料を得た。この顔料の平均粒子径を測定したところ５００ｎｍであった。
【００５０】
（その他青色顔料）
Ｂ１ｙ−１：リオノールブルーＣＢ７８０１（トーヨーカラー社製  平均粒子径：５０ｎｍ：銅フタロシアニン系青色顔料  銅含有）
Ｂ１ｙ−２：リオノールグリーン８９３０（トーヨーカラー社製  平均粒子径：５０ｎｍ：銅フタロシアニン系緑色顔料  銅、塩素原子含有）
Ｂ１ｙ−３：ファナルブルー  Ｄ６３９０（ビー・エー・エス・エフ社製  平均粒子径：７０ｎｍ：トリフェニルメタン系青色顔料  銅、塩素原子無）
【００５１】
（黄色顔料（Ｂ２））
Ｂ２−１：ＰＶファーストイエローＨＧ（クラリアント社製  平均粒子径：１００〜１８０ｎｍ：イミダゾロン系黄色顔料  塩素原子無）
Ｂ２−２：パリオトールイエローＫ０９６１（ビー・エー・エス・エフ社製  平均粒子径：２００〜５００ｎｍ：キノフタロン系黄色顔料  塩素原子含有）
【００５２】
＜無機顔料＞
Ｄ−１：ＭＩＬＯＲＩ  ＢＬＵＥ  ＦＸ−６９４０（大日精化社製  平均粒子径：５０〜２００ｎｍ：青色無機顔料）
Ｄ−２：ウルトラマリンブルーＣＭ２４１（ベネター社製  平均粒子径：５００ｎｍ：青色無機顔料）
【００５３】
（着色樹脂脂組成物の製造）
［実施例１］
（着色樹脂組成物（コンパウンド）の製造）
生分解性樹脂（Ａ）として（Ａ−１）９８．３質量部、青色顔料（Ｂ１ｘ）として（ｂ１−１）１質量部、黄色顔料（Ｂ２）として（Ｂ２−１）０．７質量部を混合し、二軸押出機（日本製鋼所社製）にて２３０℃で押出し、造粒し着色樹脂組成物を得た。
【００５４】
（農業フィルムの製造）
得られた着色樹脂組成物を、３０ｍｍΦインフレーション押出機（東測精密工業社製）を用いて温度２３０℃にて押出成形をし、農業フィルム（厚さ２０μｍ）を得た。
【００５５】
［実施例２〜１２］
表１、２に示す材料と配合量（質量部）にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様の
方法で着色樹脂組成物および農業フィルムをそれぞれ得た。
ただし、実施例１０は参考例である。
【００５６】
［実施例１３〜１６］
（着色樹脂組成物（マスターバッチ）の製造）
表２に示す材料と配合量（質量部）にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様の方法で着色樹脂組成物をそれぞれ得た。
【００５７】
（農業フィルムの製造）
得られた着色樹脂組成物を５質量部と、着色樹脂組成物に使用したのと同じ生分解性樹脂１００質量部とを、３０ｍｍΦインフレーション押出機（東測精密工業社製）を用いて温度２３０℃にて押出成形をし、農業フィルム（厚さ２０μｍ）を得た。
【００５８】
［比較例１］
生分解性樹脂（Ａ）として（Ａ−１）９８．３質量部、無機顔料（Ｄ−１）１質量部、黄色顔料（Ｂ）として（Ｂ２−１）０．７質量部を混合し、二軸押出機（日本製鋼所社製）にて２３０℃で押出し、造粒し着色樹脂組成物を得た。
【００５９】
得られた着色樹脂組成物を、３０ｍｍΦインフレーション押出機（東測精密工業社製）を用いて温度２３０℃にて押出成形をし、農業フィルム（厚さ２０μｍ）を得た。
【００６０】
［比較例２〜７］
表３に示す材料と配合量（質量部）にそれぞれ変更した以外は、比較例１と同様の方法で着色樹脂組成物および農業フィルムをそれぞれ得た。
【００６１】
【表１】
0006902688.tif 000002
【００６２】
【表２】
0006902688.tif 000003
【００６３】
【表３】
0006902688.tif 000004
【００６４】
実施例および比較例で得られた着色樹脂組成物および農業フィルムを以下の基準で評価した。評価結果を表４に示す。
【００６５】
＜加水分解性評価＞
加水分解性評価として、着色樹脂組成物および農業フィルムの末端カルボキシル基増加濃度を評価した。なお、末端カルボキシル基増加濃度はポリエステル樹脂の加水分解の度合いを示す指標である。末端カルボキシル基増加濃度が低いほど、生分解性樹脂の分解が抑制され、製品の保存安定性が優れるといえる。
加水分解性評価方法は、着色樹脂組成物または農業フィルムをｏ−クレゾール溶媒に溶解し、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液を用い、電位差滴定法で測定した。評価は着色樹脂組成物および農業フィルムに用いた生分解性樹脂の末端カルボキシル基濃度との差を末端カルボキシル基増加濃度とした。加水分解性評価は下記の基準で行った。
［評価基準］
○：４０等量／トン未満であり、実用上優れる。
△：４０等量／トン以上、８０等量／トン未満であり、実用範囲内
×：８０等量／トン以上であり、実用不可である。
【００６６】
＜環境対応評価＞
環境対応評価として、着色樹脂組成物に用いた素材により、下記のように評価した。
［評価基準］
◎：銅・塩素原子ともになし
○：塩素原子あり、銅なし
△：銅あり、塩素原子なし
×：銅・塩素原子ともにあり
【００６７】
＜成形性評価＞
成形性評価として、農業フィルムの結晶化温度差により評価した。なお結晶化温度とは溶融状態の樹脂の冷却過程において結晶化速度が最も速くなる温度を示す指標である。結晶化温度が高くなることで溶融状態の樹脂を冷却する過程で結晶化速度が速くなるため成形性に優れるといえる。農業フィルムを所定量アルミパンに入れ、示差走査熱量計により結晶化温度を測定した。評価は環境対応農業フィルムに用いた生分解性樹脂の結晶化温度との差を結晶化温度差とした。
［評価基準］
○：結晶化温度差が＋４０度以上であり、実用上優れる。
△：結晶化温度差が＋２０度〜＋４０度未満であり、実用範囲内。
×：結晶化温度差が＋２０度未満であり、実用不可である。
【００６８】
＜フィルムの展張性評価＞
フィルムの展張性評価として、農業フィルムの引張破断伸び率を評価した。なお引張破断伸び率はフィルムの引張試験によりフィルムが破断した際のフィルムの伸びを示す指標である。フィルムの伸び率が高いほど展張性が優れているといえる。作成したフィルム（厚み２０μｍ）を引張２号形ダンベル状に打ち抜き、引張試験機を用いて引張破断伸び率測定を実施した。展張性評価は下記の基準で行った。
［評価基準］
◎：引張破断伸び率２００％以上であり、実用上優れる。
○：引張破断伸び率１００％以上、２００％未満であり、実用範囲内。
△：引張破断伸び率１００％未満であり、実用範囲内だが、一部破断の可能性有。
【００６９】
【表４】
0006902688.tif 000005
【００７０】
上記の評価結果より、本発明の農業フィルム用着色樹脂組成物ならびにそれを用いた農業フィルムは、環境対応型の農業フィルムであって、生分解が可能なだけでなく、生分解後に土壌中に銅を残留させず、成形性、保存安定性、展張性にも優れることが確認できた。
【００７１】
また、緑色フィルムであることにより、雑草抑制効果に加えて地温上昇機能も優れる農業フィルムであった。
【要約】      （修正有）【課題】環境対応型の農業フィルムであって、生分解が可能なだけでなく、生分解後に土壌中に銅を残留させず、成形性、保存安定性、展張性にも優れる農業フィルム用着色樹脂組成物ならびにそれを用いた農業フィルムを提供する。【解決手段】生分解性樹脂Ａと有機顔料Ｂを含み、前記有機顔料Ｂは、アンスラキノン骨格を有する青色顔料および無金属フタロシアニン青色顔料の少なくともいずれかである青色顔料Ｂ１ｘを含むことを特徴とする農業フィルム用着色樹脂組成物により解決される。【選択図】なし