(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含み、  前記アクリル重合体（Ａ）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）及びヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位を有するものであり、前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）が、式（１）で表される単量体を含むものであり、前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）に由来する単位とカルボキシル基を有する(メタ)アクリル単量体（ａ３）に由来する単位の質量比［（ａ２）／（ａ３）］が、１．０以上２０以下であり、前記アクリル重合体（Ａ）中、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位の含有率は０．０１質量％以上、５質量％以下であり、前記アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、１５０万以下であり、粘着付与樹脂の含有量が、前記アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部未満である粘着剤組成物。
【化１】
0006863535.tif 000005
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２は水素原子を表し、Ｒ３は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシル基に置き換わっていてもよい。］
【請求項２】
さらに溶剤（Ｄ）を含むものである請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の粘着剤組成物から形成される粘着層。
【請求項４】
塩化ビニル樹脂基材と、請求項３記載の粘着層とを有するシート又はテープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  粘着シートは、電子機器や自動車等を始めとする様々な製品の製造や電気絶縁材料、表示・装飾分野等家庭用から工業用まで幅広い分野で用いられている。特に、軟質ＰＶＣ（塩化ビニル樹脂）を基材とする粘着シートは、高い曲面接着性やインク定着性を有することから、表示、装飾用分野等幅広い分野において使用されている。また、軟質ＰＶＣは、その柔軟性や電気絶縁性から自動車配線部材においても使用されており、粘着テープの被着体となることも多い。【０００３】  従来から知られるＰＶＣに接する粘着シートやテープにおいては、ＰＶＣ中の可塑剤が粘着剤層へ移行するため、経時（特に高温多湿下）での性能低下（接着力低下、凝集力低下による剥がれや浮き）が問題となっている。これに対して、特許文献１には、アクリル系樹脂及び可塑剤を含有し、アクリル系樹脂のガラス転移温度が−２０℃以上であるアクリル系粘着剤が提案されている（特許文献１ご参照）。また、特許文献２には、アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有ビニルモノマー及び窒素含有ビニルモノマーの共重合体であるアクリル系共重合体と、２以上のイソシアネート基を有する脂肪族イソシアネート化合物及びその誘導体の少なくとも１種とを含む粘着剤組成物が提案されている（特許文献２ご参照）。  しかしながら、これらの粘着剤では、耐可塑剤性は得られるものの、実用上求められる高接着力を満足するに至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１８８２８２号公報
【特許文献２】特開２０１６−１０８３９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、高接着力を保持しつつ、可塑剤の移行を抑制することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者らが検討したところ、特定のアクリル重合を用い、重量平均分子量を所定範囲とすることで、相溶性が向上して粘着層の均一性を向上することができ、結果として高接着力を保持しつつ、可塑剤の移行を抑制できることを見出した。【０００７】  本発明の粘着剤組成物は、アクリル重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含み、前記アクリル重合体（Ａ）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）及びカルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）に由来する単位を有するものであり、前記アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、１５０万以下であり、粘着付与樹脂の含有量が、前記アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部未満であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】  本発明の粘着剤組成物を用いることで、基材として塩化ビニル樹脂を用いた場合にも、高接着力を維持しつつ、可塑剤の移行を抑制可能な粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】  本発明の粘着剤組成物は、アクリル重合体（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含む。
【００１０】  前記アクリル重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）及びカルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）に由来する単位を有する。
【００１１】  （メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、エステル結合にアルキル基が結合した（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１２以下、よりいっそう好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下である。
【００１２】  前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、炭素原子数３以上（好ましくは４以上）のアルキル基がエステル結合に結合している（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）を含むことが好ましい。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）の含有率は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。
【００１３】  前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）は、炭素原子数２以下のアルキル基がエステル結合に結合している（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）を含むことも好ましい。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）を含む場合、その含有率は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００１４】  前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基などが挙げられる。
【００１５】  前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）は、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
【００１６】  前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】  前記アクリル重合体（Ａ）中、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）に由来する単位の含有率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００１８】  前記（メタ）アクリルアミド化合物において、アミド結合に含まれる窒素原子に置換する基としては、水素原子、炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基）、炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基）に含まれる−ＣＨ2−が−ＣＯ−に置き換わっているか、及び／又は該炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基）に含まれる水素原子がヒドロキシル基に置き換わった基等が挙げられ、窒素原子に２以上の基が置換する場合、それらの基は互いに結合して窒素原子を含む環を形成していてもよい。
【００１９】  前記アミド結合に含まれる窒素原子に置換する炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基）の炭素原子数は、好ましくは１以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下である。
【００２０】  前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）としては、１種又は２種以上を用いることができる。前記（メタ）アクリルアミド単量体は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１置換（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ，Ｎ−２置換（メタ）アクリルアミド化合物のいずれであってもよい。
【００２１】  前記（メタ）アクリルアミド化合物としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−１置換（メタ）アクリルアミド化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、N-（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ−２置換（メタ）アクリルアミド化合物などが挙げられる。
【００２２】  中でも、前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）は、式（１）で表される単量体を含むものであることが好ましい。
【００２３】
【化１】
0006863535.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子はヒドロキシル基に置き換わっていてもよく、Ｒ2及びＲ3は、互いに結合して、窒素原子を含む環を形成していてもよい。］
【００２４】  前記Ｒ2及びＲ3で表される炭化水素基としては、１種又は２種以上であってよく、例えば、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基；直鎖状又は分岐鎖状の不飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。中でも、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。Ｒ2及びＲ3の少なくとも一方は、水素原子であることが好ましい。
【００２５】  前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）は、Ｒ2及びＲ3の少なくとも一方が、炭素原子数１〜２０の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が−ＣＯ−に置き換わった基である（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−１）を含むことが好ましい。前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−１）を含む場合、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−１）に由来する単位の含有率は、前記アクリル重合体（Ａ）中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２６】  前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）は、Ｒ2及びＲ3の一方が水素原子であり、他方が前記炭化水素基である（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−２）を含むことも好ましい。前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−２）を含む場合、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−２）に由来する単位の含有率は、前記アクリル重合体（Ａ）中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２７】  前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）は、Ｒ2及びＲ3の両方が前記炭化水素基である（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−３）を含むことも好ましい。前記（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−３）を含む場合、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２−３）に由来する単位の含有率は、前記アクリル重合体（Ａ）中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００２８】  前記アクリル重合体（Ａ）中、前記アクリルアミド単量体（ａ２）に由来する単位の含有率は、好ましくは１質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以下である。
【００２９】  前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和モノカルボン酸などが挙げられる。
【００３０】  前記アクリル重合体（Ａ）中、前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）に由来する単位の含有率は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である。
【００３１】  前記アクリル単量体（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）及びカルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）以外のその他の単量体（ａｘ）に由来する単位を有していてもよい。
【００３２】  前記その他の単量体（ａｘ）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ環含有（メタ）アクリル単量体；シクロへキシル（メタ）アクリレート等の脂環含有（メタ）アクリル単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、パラヒドロキシスチレン等の芳香族ビニル単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン等の複素環含有ビニル単量体；２以上のビニル基を有する単量体；（メタ）アクリロニトリル、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒素原子を含む官能基（例えば、アミノ基、１置換アミノ基、２置換アミノ基、ニトリル基等）を有する（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
【００３３】  前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基にヒドロキシル基が結合した化合物；（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステル等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基にヒドロキシル基が結合した化合物であり、より好ましくは（メタ）アルキル酸アルキルエステルのアルキル基の末端にヒドロキシル基が結合した化合物である。
【００３４】  前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体に含まれるヒドロキシル基の数は、好ましくは１個である。  また、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体としては、ヒドロキシル基を有するアクリル単量体であることが好ましい。
【００３５】  前記アクリル酸アルキルエステルとしては、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）として例示した化合物と同様の化合物が挙げられる。
【００３６】  前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】  前記アクリル重合体（Ａ）中、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位の含有率は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００３８】  前記アクリル重合体（Ａ）中、その他の単量体（ａｘ）に由来する単位の含有率は、好ましくは０質量％以上であり、より好ましくは０質量％超、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００３９】  前記アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１０万以上、より好ましくは２０万以上、さらに好ましくは３０万以上であり、好ましくは１００万以下、より好ましくは９０万以下、さらに好ましくは８０万以下である。
【００４０】  本明細書において、前記アクリル重合体（Ａ）の数平均分子量、重量平均分子量は、ポリスチレンを標準試料としゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ法（ＧＰＣ）を用いて測定された換算値を表すものとする。
【００４１】  本発明の粘着剤組成物において、前記アクリル重合体（Ａ）の含有率は、不揮発分中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。
【００４２】  本明細書において、粘着剤組成物の不揮発分とは、粘着剤組成物必要に応じて含まれる溶剤成分を除いた部分を表すものとする。
【００４３】  前記アクリル重合体（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、（メタ）アクリルアミド単量体（ａ２）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体（ａ３）及び必要に応じて用いるその他の単量体（ａｘ）を、重合開始剤の存在下、共重合させることにより製造することができる。
【００４４】  前記重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤の１種又は２種以上を用いることができ、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物開始剤、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ開始剤などが挙げられる。
【００４５】  本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｂ）を含む。架橋剤としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、イソシアネート架橋剤（好ましくは芳香族イソシアネート架橋剤）、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤、多価金属塩架橋剤、金属キレート架橋剤、ケト・ヒドラジド架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、シラン架橋剤、グリシジル（アルコキシ）エポキシシラン架橋剤等が挙げられる。  中でも、イソシアネート架橋剤（好ましくは芳香族イソシアネート架橋剤）、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、グリシジル（アルコキシ）エポキシシラン架橋剤が好ましく、イソシアネート架橋剤（好ましくは芳香族イソシアネート架橋剤）、エポキシ架橋剤、カルボジイミド架橋剤がより好ましく、イソシアネート架橋剤（好ましくは芳香族イソシアネート架橋剤）が特に好ましい。
【００４６】  前記イソシアネート架橋剤の含有率は、前記架橋剤（Ｂ）中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりいっそう好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。
【００４７】  前記架橋剤（Ｂ）の含有率は、前記アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
【００４８】  本発明の粘着剤組成物は、溶剤（Ｄ）を含むことが好ましい。前記溶剤（Ｄ）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤等が挙げられる。中でも、エステル溶剤を含むことが好ましい。
【００４９】  前記エステル溶剤の含有率は、前記溶剤（Ｄ）中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。
【００５０】  前記溶剤（Ｄ）の含有率は、前記粘着剤組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
【００５１】  本発明の粘着剤組成物では、低黄変性を維持するために、粘着付与樹脂の含有量が低減されていることが好ましく、前記アクリル重合体１００質量部に対して、好ましくは１０質量部未満、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下、いっそう好ましくは１質量部以下であり、０質量部であることが好ましい。特定組成及び重量平均分子量を有するアクリル重合体（Ａ）を用い、かつ粘着付与樹脂を含まない構成を採用することで、粘着層の低黄変性を維持しつつ、高温／高湿条件下においても、高接着力を保持し、可塑剤の移行を抑制することが可能となる。
【００５２】  本発明の粘着剤組成物は、添加剤として、ｐＨを調整するための塩基（アンモニア水など）や酸；発泡剤；可塑剤；軟化剤；酸化防止剤；ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤；顔料・染料等の着色剤；ｐＨ調整剤；皮膜形成補助剤；レベリング剤；増粘剤；撥水剤；消泡剤；酸触媒；酸発生剤等を含んでいてもよい。
【００５３】  前記粘着剤組成物を支持体上に塗布し、乾燥させることによって、粘着層を形成することができる。前記支持体は、剥離シート及び粘着シート等の基材のいずれであってもよい。
【００５４】  前記塗工方法としては、ナイフコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップダイコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の方法を用いることができる。
【００５５】  前記粘着層の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。
【００５６】  本発明の粘着シート又は粘着テープは、前記粘着層と前記基材とを有する。前記基材は、フィルム状、シート状、テープ状、板状、立体形状等のいずれであってもよく、前記基材の材質としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等のプラスチック；ゴム；不織布；金属箔；紙などが挙げられ、プラスチックが好ましく、塩化ビニル樹脂がより好ましい。また、前記基材は、表面が平滑なものであってもよく、繊維質基材、フォーム基材等の表面に凹凸を有するものであってもよい。
【００５７】  前記基材の厚みは、好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは１，０００μｍ以下である。
【実施例】
【００５８】  以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。【００５９】［合成例１］＜アクリル樹脂（Ａ）の合成＞  攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ブチルアクリレート５８０重量部、アクリル酸１５重量部、ダイアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）１００重量部、アクリル酸メチル３００重量部、４−ヒドロキシエチルアクリレート５重量部、酢酸エチル１０００重量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス(2-メチルブチロニトリル)溶液１０部（固形分５％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分５０質量％、粘度２７、０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６０万のアクリル樹脂（Ａ）を得た。【００６０】［実施例１］  合成例１で得られたアクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリイソシアネート系架橋剤（ファインタック  硬化剤  Ｄ−４０；ＤＩＣ（株）製）１．２重量部を均一になるように攪拌混合することによってアクリル粘着組成物を得た。【００６１】
［実施例２〜７］
実施例１において、アクリル樹脂のアクリルモノマを表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。なお、実施例３、及び、７は参考例である。
【００６２】  前記分子量は、以下の条件にて測定し、ポリスチレン換算した値である。測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。        「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×４本検出器：ＲＩ（示差屈折計），ＲＩ温度４０℃カラム温度：４０℃溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）流速：１．０ｍＬ／分注入量：１００μＬ濃度：（試料）４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液      （標準ポリスチレン）１ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。（標準ポリスチレン）  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ａ−５００」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ａ−１０００」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ａ−２５００」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ａ−５０００」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−１」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−２」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−４」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−１０」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−２０」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−４０」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−８０」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」  東ソー株式会社製「標準ポリスチレン  Ｆ−８５０」【００６３】［比較例１〜５］  アクリル樹脂の組成、分子量、タッキファイヤーの量を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。（比較例４においては、樹脂の粘度（分子量）が高く、塗工できなかったため、評価できず。）[コメント：比較例を修正しましたため、番号を修正しました。]【００６４】［粘着フィルムの加工方法］  表面に離型処理された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴ２５）の表面に、溶剤乾燥後における膜厚が２５μｍとなるように実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物を塗布し、８０℃乾燥機中で３分間溶剤を揮発した後に、軟質塩ビ基材を貼り合わせた。【００６５】［接着力の測定方法］  前述の方法で作成した粘着フィルムを２５ｍｍ幅に切ったものを試験片とした。被着体をＳＵＳ３０４ステンレス板で表面仕上げＢＡ（冷間圧延後、光輝熱処理）のステンレス板、若しくはＰＰ（ポリプロピレン）板とし、２ｋｇロール×２往復で被着体に貼り付けた。貼り付け１時間後に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１８０度剥離強度を測定し、接着力とした。結果を表１に示す。【００６６】［耐可塑剤性の評価方法］  以下の通り、接着力保持率を評価した。結果を表１に示す。【００６７】
【数１】
0006863535.tif 000003
【００６８】［耐黄変性の評価方法］前述の方法で作成した粘着フィルムを５ｃｍ×５ｃｍに切ったものを試験片とした。軟質塩ビ基材側をカラーメーターの光源部に密着させ、反射測定条件にて黄変度ｂ＊を測定した。結果を表１に示す。【００６９】
【表１】
0006863535.tif 000004
【００７０】  表１中、ＢＡはｎ−ブチルアクリレート、ＭＡはメチルアクリレート、ＣＨＡはシクロヘキシルアクリレート、ＮＩＰＡＭはＮ−イソプロピルアクリルアミド、ＤＭＡＡはジメチルアクリルアミド、ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドン、ＤＭＡＥＡはジメチルアミノエチルアクリレートを表す。また、Ａ−１００は「スーパーエステルＡ−１００」（荒川化学工業株式会社製）、Ｄ−１３５は「ペンセル  Ｄ−１３５」（荒川化学工業株式会社製）を表す。【００７１】  実施例１〜７は本発明の実施例であり、（メタ）アクリルアミド単量体とカルボキシル基を有する(メタ)アクリル単量体とを併用したアクリル重合体を用いることで、両者が水素結合的に相互作用し、塩ビ基材から可塑剤が移行しにくくなったと考えられる。【００７２】  なお比較例１〜４は、（メタ）アクリルアミド単量体に由来する単位を含まない例であり、高接着力化と耐可塑剤移行性を両立することはできなかった。比較例５は、アクリル重合体の重量平均分子量が１５０万を超えた例であり、塩ビ基材への塗工性が十分ではなかった。比較例６は、粘着付与樹脂の含有量が、アクリル重合体１００質量部に対して１０質量部を超える例であり、粘着層の透明性が十分ではなかった。