(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素ポリマーを含有する膜で被覆されたアンテナカバー用基材であって、
前記フッ素ポリマーが４、５、６、又は７員の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含み、当該含フッ素脂肪族環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わず、
その膜が次の性質を有するアンテナカバー用基材：
傾斜角３０°での滑落速度が１５０ｍｍ／ｓ以上、及び
表面平均粗さ（Ｒａ）が１μｍ以下。
【請求項２】
前記膜がさらに次の性質を有する請求項１に記載のアンテナカバー用基材：
接触角が１００°〜１３０°。
【請求項３】
前記膜がさらに次の性質を有する請求項１又は２に記載のアンテナカバー用基材：
全光線透過率が９０％以上。
【請求項４】
前記膜がさらに次の性質を有する請求項１〜３のいずれかに記載のアンテナカバー用基材：
滑落角が１５°以下。
【請求項５】
前記膜の平均膜厚が１０ｎｍ以上である請求項１〜４のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
【請求項６】
前記フッ素ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上である請求項１〜５のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
【請求項７】
前記フッ素ポリマーが、式（１）：
【化１】
0006943331.tif 000015
［式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体単位を主成分として含む、請求項１〜６のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
【請求項８】
前記膜がさらに、浸漬時間を24時間、72時間及び120時間とし、浸漬時水温を２０℃〜２５℃とした対水滑落性の評価において総対水スコアで１００以上の対水滑落性を有する請求項１〜７のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかのアンテナカバー用基材を含むアンテナカバー。
【請求項１０】
４、５、６、又は７員の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含むフッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有する、アンテナカバー用基材を被覆するためのコーティング剤であって、
前記フッ素ポリマーの含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない、コーティング剤。
【請求項１１】
前記フッ素ポリマーが、式（１）：
【化２】
0006943331.tif 000016
［式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体単位を主成分として含む、請求項１０に記載のコーティング剤。
【請求項１２】
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である請求項１０又は１１に記載のコーティング剤。
【請求項１３】
前記非プロトン性溶媒が、ハイドロフルオロエーテルの少なくとも１種である請求項１０〜１２のいずれかに記載のコーティング剤。
【請求項１４】
一方の表面が膜で被覆された基板を水に浸漬して膜の対水滑落性を評価する方法であって、
工程Ａ：前記基板を水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）を測定する工程、
工程Ｂ：前記基板を水に１時間〜２４０時間浸漬し、水から取り出した直後の浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）を測定する工程、
工程Ｃ：浸漬処理基板を１０℃〜４０℃で１２時間〜７日間乾燥させて得られた乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）を測定する工程、
工程Ｄ：乾燥処理基板を１００℃〜２００℃で１〜２０分間加熱して得られた加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）を測定する工程、及び
工程Ｆ：次の数式（Ｆ）より膜の対水スコアを算出する工程、
（Ｆ）    対水スコア＝100×［（SVw/SVs）＋（SVd/SVs）＋（SVra/SVs）］を一組の測定として含み、
前記一組の測定は、ｎ回行われてもよく、
ｎは１以上の整数であり、
ｎが２以上のときは、前記一組の測定ごとに新たな基板が使用される、
方法。
【請求項１５】
ｎが２以上の整数であり、
工程Ｇ：第１回から第ｎ回までの各一組の測定によって算出された対水スコアの総和を総対水スコアとして算出する工程、をさらに含む、
請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記一組の測定は、３〜１００回行われ、
３〜１００回行われる工程Ｂにおける浸漬処理の浸漬時間のうちの少なくとも３回が、２０時間〜３０時間、７０時間〜８０時間、及び１００時間〜１４０時間である、請求項１４又は１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、アンテナカバー用基材、これを含むアンテナカバー、アンテナカバー用基材を被覆するためのコーティング剤、及び膜の対水滑落性を評価する方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話基地局等に用いられるアンテナは、一般に、マンションの屋上など屋外に設置され、雨等にさらされる状態にある。このため、これらの水分が付着することによって、透過損失が発生したり電磁波の伝搬に拡散が生じたりする等の問題が生じやすい。このため、屋外で使用されるアンテナは、アンテナカバーで被覆され保護されることが多いが、アンテナカバーにも水分の付着の低減が要求される。
【０００３】
水分の付着の低減のため撥水性材料の利用が期待される。非特許文献１には、典型的な撥液材料であるフルオロアクリレートポリマーのフルオロアルキル基鎖長又はα位の分子構造を制御することより、動的撥液性を向上できることが記載されているが、浸水後の対水滑落性が著しく低下する問題があった。
【０００４】
フルオロアクリレートポリマーコーティングより高い動的撥液性が求められる場合には、主として表面粗さの制御によって得られる蓮の葉効果を備えた、いわゆる「超撥水性表面」（接触角が１５０°以上の表面）の使用が検討されているが、PM2.5、埃、泥などが微細凹凸表面の凹部に侵入すると対水滑落性が著しく低下する問題があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】「フルオロアクリレートホモポリマーの動的撥液性」，高分子，60(12)，p870-871，2011
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本開示は、フッ素ポリマーを含有する膜で被覆されたアンテナカバー用基材を提供することを一つの目的とする。本開示は、アンテナカバーを提供することを一つの目的とする。本開示は、アンテナカバー用基材を被覆するためのコーティング剤の提供を一つの目的とする。本開示は、膜の対水滑落性を評価する方法の提供を一つの目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、次の態様を包含する。
項１．
フッ素ポリマーを含有する膜で被覆されたアンテナカバー用基材であって、その膜が次の性質を有するアンテナカバー用基材：
傾斜角３０°での滑落速度が１５０ｍｍ／ｓ以上、及び
表面平均粗さ（Ｒａ）が１μｍ以下。
項２．
前記膜がさらに次の性質を有する項１に記載のアンテナカバー用基材：
接触角が１００°〜１３０°。
項３．
前記膜がさらに次の性質を有する項１又は２に記載のアンテナカバー用基材：
全光線透過率が９０％以上。
項４．
前記膜がさらに次の性質を有する項１〜３のいずれかに記載のアンテナカバー用基材：滑落角が１５°以下。
項５．
前記膜の平均膜厚が１０ｎｍ以上である項１〜４のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
項６．
前記フッ素ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上である項１〜５のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
項７．
前記フッ素ポリマーが４、５、６、又は７員の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含み、当該含フッ素脂肪族環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない、項１〜６のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
項８．
前記フッ素ポリマーが、式（１）：
【化１】
0006943331.tif 000002
［式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体単位を主成分として含む、項１〜７のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
項９．
前記膜がさらに、浸漬時間を24時間、72時間及び120時間とし、浸漬時水温を２０℃〜２５℃とした対水滑落性の評価において総対水スコアで１００以上の対水滑落性を有する項１〜８のいずれかに記載のアンテナカバー用基材。
項１０．
項１〜９のいずれかのアンテナカバー用基材を含むアンテナカバー。
項１１．
４、５、６、又は７員の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含むフッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有する、アンテナカバー用基材を被覆するためのコーティング剤であって、
前記フッ素ポリマーの含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない、コーティング剤。
項１２．
前記フッ素ポリマーが、式（１）：
【化２】
0006943331.tif 000003
［式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体単位を主成分として含む、項１１に記載のコーティング剤。
項１３．
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である項１１又は１２に記載のコーティング剤。
項１４．
前記非プロトン性溶媒が、ハイドロフルオロエーテルの少なくとも１種である項１１〜１３のいずれかに記載のコーティング剤。
項１５．
一方の表面が膜で被覆された基板を水に浸漬して膜の対水滑落性を評価する方法であって、
工程Ａ：前記基板を水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）を測定する工程、
工程Ｂ：前記基板を水に１時間〜２４０時間浸漬し、水から取り出した直後の浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）を測定する工程、
工程Ｃ：浸漬処理基板を１０℃〜４０℃で１２時間〜７日間乾燥させて得られた乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）を測定する工程、
工程Ｄ：乾燥処理基板を１００℃〜２００℃で１〜２０分間加熱して得られた加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）を測定する工程、及び
工程Ｆ：次の数式（Ｆ）より膜の対水スコアを算出する工程、
（Ｆ）    対水スコア＝100×［（SVw/SVs）＋（SVd/SVs）＋（SVra/SVs）］を一組の測定として含み、
前記一組の測定は、ｎ回行われてもよく、
ｎは１以上の整数であり、
ｎが２以上のときは、前記一組の測定ごとに新たな基板が使用される、
方法。
項１６．
ｎが２以上の整数であり、
工程Ｇ：第１回から第ｎ回までの各一組の測定によって算出された対水スコアの総和を総対水スコアとして算出する工程、をさらに含む、
項１５に記載の方法。
項１７．
前記一組の測定は、３〜１００回行われ、
３〜１００回行われる工程Ｂにおける浸漬処理の浸漬時間のうちの少なくとも３回が、２０時間〜３０時間、７０時間〜８０時間、及び１００時間〜１４０時間である、項１５又は１６に記載の方法。
【発明の効果】
【０００８】
本開示によれば、水に浸漬した後の滑落速度の低下が抑制された膜で被覆されたアンテナカバー用基材を提供できる。本開示によれば、前記基材を含むアンテナカバーを提供できる。本開示によれば、前記膜を形成するためのコーティング剤を提供できる。本開示によれば、膜が水に暴露された場合における膜の滑落性（対水滑落性）を評価する方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態または全ての実装を記述することを意図するものではない。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
【００１０】
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、特に断りのない限り、室温で実施され得る。本明細書中、室温は、１０℃〜４０℃の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ−Ｃｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中、「滑落角」と「転落角」は同義である。 
本明細書中、「滑落速度」と「転落速度」は同義である。
【００１１】
本明細書中、特に断りのない限り、「接触角」は、市販の接触角計、例えば、協和界面科学株式会社製のDropMasterシリーズの接触角計を用い、「撥水性の評価法」（福山紅陽著、表面技術、vol. 60, No.1, 2009, p21-26；以下、単に「撥水性の評価法」とも称する。）中にて「4. 1 液滴法」として記載された方法に基づいて測定できる。接触角は、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１２】
本明細書中、「滑落角」は水滴が転がり始めるときの基板の傾斜角であり、特に断りのない限り、市販の接触角計、例えば、協和界面科学株式会社製のDropMasterシリーズの接触角計を用い、「撥水性の評価法」中にて「4.3 滑落法（転落法）」として記載された方法に基づいて測定できる。滑落角は、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１３】
本明細書中、「滑落速度」は傾斜角３０°で傾けた基板を被覆する膜上を２０μＬの水滴が転がる速度であり、特に断りのない限り、市販の接触角計、例えば、協和界面科学株式会社製のDropMasterシリーズの接触角計を用い、「撥水性の評価法」中にて「4.4 動的滑落法」として記載された方法に基づいて測定できる。滑落速度は、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１４】
本明細書中、特に断りのない限り、「表面平均粗さ」は、「算術平均粗さ」（Ｒａ）で規定される。Ｒａは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向にX軸を、縦倍率の方向にY軸を取り、粗さ曲線をy=f (x)で表したときに、次式
【化３】
0006943331.tif 000004
によって求められる値をマイクロメートル（μm）で表したものをいう。表面平均粗さは、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１５】
本明細書中、「透過率」は全光線の透過率であり、特に断りのない限り、JIS K 7375:2008「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法」に基づき、平均膜厚２００μｍの膜を日本電色工業（株）製ヘーズメーターNDH 7000SIIを用いて測定される値である。透過率は、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１６】
本明細書中、特に断りのない限り、「ガラス転移点」は、JIS K 7121:2012 「プラスチックの転移温度測定方法」に記載の「中間点ガラス転移温度(Tmg)」に基づき測定できる。ガラス転移点は、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１７】
本明細書中、特に断りのない限り、「平均膜厚」は、カッターナイフで膜を切削した膜断面を原子間力顕微鏡（AFM）で測定する方法に基づいて決定できる。平均膜厚は、具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
【００１８】
本明細書中、「対水スコア」は、対象となる膜を備えた基板を水（例：水温１０℃〜４０℃）に所定時間（例えば１時間〜２４０時間）浸漬したときの膜の対水滑落性を評価する方法に供し、工程Ｆで算出される値である。つまり、「総対水スコア」は、下記方法において一組の測定ごとに工程Ｆで算出される値である。
【００１９】
一方の表面が膜で被覆された基板を水に浸漬して膜の対水滑落性を評価する方法であって、
工程Ａ：前記基板を水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）を測定する工程、
工程Ｂ：前記基板を水に１時間〜２４０時間浸漬し、水から取り出した直後の浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）を測定する工程、
工程Ｃ：浸漬処理基板を１０℃〜４０℃で１２時間〜７日間乾燥させて得られた乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）を測定する工程、
工程Ｄ：乾燥処理基板を１００℃〜２００℃で１〜２０分間加熱して得られた加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）を測定する工程、及び
工程Ｆ：次の数式（Ｆ）より膜の対水スコアを算出する工程、
（Ｆ）    対水スコア＝100×［（SVw/SVs）＋（SVd/SVs）＋（SVra/SVs）］を一組の測定として含み、
前記一組の測定は、ｎ回行われてもよく、
ｎは１以上の整数であり、
ｎが２以上のときは、前記一組の測定ごとに新たな基板が使用される、
方法。
【００２０】
対水スコアは、本開示の具体例にて記載された方法で決定されてよい。
ここで、本開示のアンテナカバー用基材において「対水スコア」が規定されたときは、当該方法において、水温は２０℃〜２５℃であり、工程Ｂにおける浸漬時間は所望の時間（例：２４時間、７２時間、１２０時間等）とし、工程Ｃにおける乾燥温度及び乾燥時間は２０℃〜２５℃及び３日間〜７日間とし、工程Ｄにおける加熱処理は１８０℃恒温容器中で１０分間とした場合に、一組の測定により算出される値を意味する。
【００２１】
好ましい対水スコアは、次の条件で算出される値である。
浸漬時水温：２０℃〜２５℃
浸漬時間：２４時間、７２時間、又は１２０時間
乾燥温度：２０℃〜２５℃
乾燥時間：３日間〜７日間（より好ましくは、４日間（浸漬時間２４時間）、３日間（浸漬時間７２時間）、７日間（浸漬時間１２０時間））
加熱処理：１８０℃恒温容器中で１０分間
ｎ：１以上（より好ましくは１〜４、さらに好ましくは２〜４、特に好ましくは３）（ｎが２以上のときは、一組の測定ごとに算出される対水スコアの総和をｎで除して算出される平均値とすることがより好ましい）。
【００２２】
なお、同じ膜を備えた複数の基板の水滴滑落速度が測定されたときは、各基板ごとに対水スコアを算出してもよい。
また、同じ膜を備えた複数の基板の水滴滑落速度が測定されたときは、各基板で測定された水滴滑落速度を合計して基板数で除した平均値を水滴滑落速度としてこの平均値から対水スコアを算出してもよい。例えば、２つの基板の浸漬前の水滴滑落速度がａとｂ（mm/s）であったときは、「水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）」は（ａ＋ｂ）／２により算出される値である。これは、浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）、乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）、及び加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）についても同様である。
【００２３】
本明細書中、「総対水スコア」は、対象となる膜を備えた基板を水に所定時間浸漬したときの膜の対水滑落性を評価する方法に供し、工程Ｇで算出される値である。つまり、「総対水スコア」は、一組の測定ごとに工程（Ｆ）で算出される「対水スコア」の総和である。
【００２４】
一方の表面が膜で被覆された基板を水（例：水温１０℃〜４０℃）に浸漬して膜の対水滑落性を評価する方法であって、
工程Ａ：前記基板を水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）を測定する工程、
工程Ｂ：前記基板を水に１時間〜２４０時間浸漬し、水から取り出した直後の浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）を測定する工程、
工程Ｃ：浸漬処理基板を１０℃〜４０℃で１２時間〜７日間乾燥させて得られた乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）を測定する工程、
工程Ｄ：乾燥処理基板を１００℃〜２００℃で１〜２０分間加熱して得られた加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）を測定する工程、及び
工程Ｆ：次の数式（Ｆ）より膜の対水スコアを算出する工程、
（Ｆ）    対水スコア＝100×［（SVw/SVs）＋（SVd/SVs）＋（SVra/SVs）］を一組の測定として含み、
前記一組の測定は、ｎ回行われてもよく、
ｎは２以上の整数であり、
ｎが２以上のときは、前記一組の測定ごとに新たな基板が使用され、
工程Ｇ：第１回から第ｎ回までの各一組の測定によって算出された対水スコアの総和を総対水スコアとして算出する工程、をさらに含む、
方法。
【００２５】
総対水スコアは、より具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される。  ここで、本開示のアンテナカバー用基材において「総対水スコア」が規定されたときは、当該方法において、
水温は２０℃〜２５℃であり、
ｎは３であり、
３回行われる工程Ｂにおける浸漬時間は、２４時間、７２時間、及び１２０時間とし、工程Ｃにおける乾燥温度は、２０℃〜２５℃とし、
工程Ｃにおける乾燥時間は、４日間（浸漬時間２４時間）、３日間（浸漬時間７２時間）及び７日間（浸漬時間１２０時間）とし、
工程Ｄにおける加熱処理は１８０℃に設定したホットプレート上で１０分間加熱した場合に算出される値を意味する。
この場合に算出される総対水スコアは、例えば１００以上、１２０以上、１５０以上とでき、滑落速度の低下の抑制の点から、１７０以上が好ましく、１８０以上がより好ましく、２００以上がさらに好ましい。
【００２６】
なお、同じ膜を備えた複数の基板の水滴滑落速度が測定されたときは、各基板で測定された水滴滑落速度を合計して基板数で除した平均値を水滴滑落速度とすることが好ましい。例えば、２つの基板の浸漬前の水滴滑落速度がａとｂ（mm/s）であったときは、「水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）」は（ａ＋ｂ）／２により算出される値である。これは、浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）、乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）、及び加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）についても同様である。
【００２７】
本明細書中、特に断りのない限り、「含フッ素脂肪族環」は、環構成原子として、複数の炭素原子、及び１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有する。「含フッ素脂肪族環」が環構成原子として複数の酸素原子を含むときは、当該酸素原子は互いに隣り合わない。
「含フッ素脂肪族環」は、フッ素原子を含有する飽和脂肪族の単環を包含する。
「含フッ素脂肪族環」は、４員以上の環（例：４員環、５員環、６員環、７員環）を包含する。
「含フッ素脂肪族環」は、パーフルオロアルキル基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルキル基）及びパーフルオロアルコキシ基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルコキシ基）からなる群から選択される少なくとも１種を置換基として有していてもよい。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１〜４個、１〜３個、１〜２個、１個、２個、３個、又は４個であることができる。
「含フッ素脂肪族環」において、環構成炭素原子はフッ素原子を有していてもよい。
「含フッ素脂肪族環」の例は、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロオキセタン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロテトラヒドロフラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロジオキソラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロテトラヒドロピラン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ−１，３−ジオキサン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロオキセパン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ−１，３−ジオキセパン、１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ−１，４−ジオキセパン、及び１個以上の置換基を有していてもよいパーフルオロ−１，３，５−トリオキセパンを含む。
【００２８】
本明細書中、特に断りのない限り、「アルキル基」の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の、直鎖状又は分枝状の、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基を包含できる。
【００２９】
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝状のフルオロアルキル基であることができる。
「フルオロアルキル基」の炭素数は、例えば、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜５、炭素数１〜４、炭素数１〜３、炭素数６、炭素数５、炭素数４、炭素数３、炭素数２、又は炭素数１であることができる。
「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１〜３個、１〜５個、１〜９個、１〜１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。
「パーフルオロアルキル基」は、アルキル基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３−）、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５−）、ヘプタフルオロプロピル基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−）、及びヘプタフルオロイソプロピル基（（ＣＦ３）２ＣＦ−）を包含する。
「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３−）、２，２，２−トリフルオロエチル基（ＣＦ３ＣＨ２−）、パーフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５−）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ−）、パーフルオロブチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−）、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−）、パーフルオロペンチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−）及びパーフルオロヘキシル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−）等が挙げられる。
【００３０】
本明細書中、特に断りのない限り、「アルコキシ基」は、ＲＯ−［当該式中、Ｒはアルキル基（例：Ｃ１−Ｃ１０アルキル基）である。］で表される基であることができる。
「アルコキシ基」の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ等の、直鎖状又は分枝状の、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基を包含する。
【００３１】
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルコキシ基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。「フルオロアルコキシ基」は、直鎖状又は分枝状のフルオロアルコキシ基であることができる。
「フルオロアルコキシ基」の炭素数は、例えば、炭素数１〜１２、炭素数１〜６、炭素数１〜５、炭素数１〜４、炭素数１〜３、炭素数６、炭素数５、炭素数４、炭素数３、炭素数２、又は炭素数１であることができる。
「フルオロアルコキシ基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１〜３個、１〜５個、１〜９個、１〜１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルコキシ基」は、パーフルオロアルコキシ基を包含する。
「パーフルオロアルコキシ基」は、アルコキシ基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルコキシ基の例は、トリフルオロメトキシ基（ＣＦ３Ｏ−）、ペンタフルオロエトキシ基（Ｃ２Ｆ５Ｏ−）、ヘプタフルオロプロピルオキシ基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）、及びヘプタフルオロイソプロピルオキシ基（（ＣＦ３）２ＣＦＯ−）を包含する。
「フルオロアルコキシ基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基（ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−）、パーフルオロエトキシ基（Ｃ２Ｆ５Ｏ−）、テトラフルオロプロピルオキシ基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ−）、ヘキサフルオロプロピルオキシ基（例：（ＣＦ３）２ＣＨＯ−）、パーフルオロブチルオキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）、オクタフルオロペンチルオキシ基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ−）、パーフルオロペンチルオキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）及びパーフルオロヘキシルオキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）等が挙げられる。
【００３２】
アンテナカバー
本開示の一実施形態は、後述のアンテナカバー用基材を備えたアンテナカバーである。アンテナカバーは、一般的には、携帯電話基地局等の主として屋外に設けられるアンテナを風、雨、雪等から保護するために使用されるカバーであってよい。
本開示のアンテナカバーが適用されるアンテナは特に制限されず、携帯電話基地局、テレビ中継局、又はラジオ中継局等に設置されるアンテナ、車載用アンテナ、船舶用アンテナ等が例示される。
本開示のアンテナカバーは、アンテナカバー用基材を備えることにより、少なくとも外表面の一部又は全部がフッ素ポリマーを含有する膜で被覆され、高い水滴滑落性を長期間発揮できる。
後述のアンテナカバー用基材に関する記載及び技術常識に基づいて、当業者が理解でき、アンテナカバーに適用可能な事項は、本開示のアンテナカバーに適用できる。
【００３３】
アンテナカバー用基材
本開示の一実施形態は、フッ素ポリマーを含有する膜で被覆されたアンテナカバー用基材である。アンテナカバー用基材は、一般に、携帯電話基地局アンテナカバー、テレビ用パラボラアンテナカバー、車両通信用アンテナカバー、船舶通信用アンテナカバー、航空機通信用アンテナカバーなどを構成するための部品である。アンテナカバー用基材は、アンテナカバーのうち、その表面を構成する部品であってよい。本開示のアンテナカバー用基材は、その少なくとも外表面の一部又は全部がフッ素ポリマーを含有する膜で被覆されていることによって、高い水滴滑落性を長期間発揮できる。
前述のアンテナカバーに関する記載及び技術常識に基づいて、当業者が理解でき、アンテナカバー用基材に適用可能な事項は、本開示のアンテナカバー用基材に適用できる。
【００３４】
前記膜は、傾斜角３０°における２０μＬの水滴の滑落速度が１５０ｍｍ／ｓ以上、及び表面平均粗さ（Ｒａ）が１μｍ以下であってよい。この膜の表面は、表面平均粗さが１μｍ以下と小さいにもかかわらず、水滴が非常に滑落しやすく、滑落速度も高い。この膜は、滑落速度が高いため水の付着が抑制され、アンテナカバー用基材の被覆膜として有利である。また、この膜は対水性が高く（本明細書中では水浸漬後の膜の滑落速度の低下が抑制されていることを意味し、「対水滑落性」と同義である。）、例えば、浸漬時間を24時間、72時間及び120時間とした対水滑落性の評価において総対水スコア１００以上（好ましくは１２０以上、より好ましくは２００以上とできるため、屋外等において雨等により水に長期間暴露される環境に設置されるアンテナのアンテナカバー用基材の被覆膜として有利である。
【００３５】
なお、動的撥水性は、接触角、滑落角、滑落速度等により規定できるが、特に、滑落速度が重要である。一方、「超撥水表面」は、一般には、概ね、接触角が１５０°以上、すなわち、水滴をその場で良く弾く表面と定義されることが多い。
【００３６】
前記膜の滑落速度（傾斜角３０°）は、例えば１５０ｍｍ／ｓ以上、１５０ｍｍ／ｓ〜２５０ｍｍ／ｓ等であり、好ましくは１６０ｍｍ／ｓ〜２５０ｍｍ／ｓ、より好ましくは１７０ｍｍ／ｓ〜２５０ｍｍ／ｓである。
【００３７】
前記膜の表面平均粗さ（Ｒａ）は、例えば１μｍ以下、０．１μｍ〜１μｍ等であり、好ましくは０．１μｍ〜０．７μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【００３８】
前記膜の滑落角は、例えば２０°以下であり、好ましくは１５°以下である。
【００３９】
前記膜の接触角は、例えば１００°〜１３０°であり、１００°〜１２０°であることが好ましく、１１０°〜１２０°であることがより好ましい。既存の超撥水性表面の接触角は概ね１５０°以上である。本開示のアンテナカバー用基材を被覆する膜は、接触角が１００°〜１３０°であっても良好な滑落性（低滑落角又は高滑落速度）を示すことができる。
【００４０】
前記膜の透過率（全光線透過率）は、平均膜厚２００μｍの自立膜において、９０％以上が好ましく、９２％以上がより好ましく、９５％以上が特に好ましい。透過率が高いと膜の用途がより広くなる。
【００４１】
前記膜の平均膜厚は、１０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ〜１０，０００ｎｍがより好ましく、１００ｎｍ〜１，０００ｎｍが特に好ましい。平均膜厚が前記範囲にあると、耐摩耗性の点で有利である。
【００４２】
前記膜はフッ素ポリマーを含有してよく、フッ素ポリマーの種類、分子量等の詳細は、膜が上述の性質を備える限り特に制限されない。
【００４３】
フッ素ポリマーは、含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含むポリマーを包含する。本明細書中、「単量体単位を主成分として含む」とは、フッ素ポリマー中の全ての単量体単位における当該単量体単位の割合が５０モル％以上であることを意味する。
フッ素ポリマー中の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位の割合は、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
【００４４】
フッ素ポリマーは、４、５、６、又は７員の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含み、当該含フッ素脂肪族環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない、フッ素ポリマーを包含する。
含フッ素脂肪族環は環構成原子として炭素原子を２個以上（例：２個、３個、４個）含み、且つ、隣接する炭素原子間で形成される炭素−炭素結合を１個以上（例：１個、２個、３個、４個、５個、６個）含むことができる。
含フッ素脂肪族環は、環構成原子として、２個以上の炭素原子及び１、２、又は３個の酸素原子を含み、他の原子を含まないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は水素原子を含まないことが好ましい。
含フッ素脂肪族環は全ての水素原子がフッ素原子で置換された脂肪族環であることが好ましい。
【００４５】
含フッ素脂肪族環は、好ましくは４員環、５員環、又は６員環であり、より好ましくは５員環である。
含フッ素脂肪族４員環は、環構成原子として、３個の炭素原子及び１個の酸素原子を含むことができる。含フッ素脂肪族４員環の例は、パーフルオロオキセタン環を包含する。  含フッ素脂肪族５員環は、環構成原子として、４個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよく、又は３個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよい。含フッ素脂肪族５員環の例は、パーフルオロテトラヒドロフラン環及びパーフルオロジオキソラン環を包含する。
含フッ素脂肪族６員環は、環構成原子として、５個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよく、又は４個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよい。含フッ素脂肪族６員環の例は、パーフルオロテトラヒドロピラン環及びパーフルオロ−１，３−ジオキサン環を包含する。
含フッ素脂肪族７員環は、環構成原子として、６個の炭素原子及び１個の酸素原子を含んでもよく、５個の炭素原子及び２個の酸素原子を含んでもよく、又は４個の炭素原子及び３個の酸素原子を含んでもよい。含フッ素脂肪族７員環の例は、パーフルオロオキセパン環、パーフルオロ−１，３−ジオキセパン環、パーフルオロ−１，４−ジオキセパン環、及びパーフルオロ−１，３，５−トリオキセパン環を包含する。
【００４６】
含フッ素脂肪族環は、１個以上の置換基を有してもよい。置換基が複数あるときは同一でも異なっていてもよい。
置換基は、パーフルオロアルキル基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルキル基）及びパーフルオロアルコキシ基（例：直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルコキシ基）からなる群から選択される少なくとも１種であることができる。置換基の数は、１個以上とでき、例えば、１〜４個、１〜３個、１〜２個、１個、２個、３個、又は４個であることができる。
置換基としては、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、トリフルオロメトキシ、及びパーフルオロエトキシからなる群から選択される少なくとも１種の基が好ましく、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、及びパーフルオロイソプロピルからなる群から選択される少なくとも１種の基がより好ましく、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、及びトリフルオロメトキシからなる群から選択される少なくとも１種の基が特に好ましい。
【００４７】
フッ素ポリマーは、式（１）：
【化４】
0006943331.tif 000005
［式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体単位（本明細書中、「単位（１）」と称することがある。）を主成分として含む、ポリマーであってよい。このフッ素ポリマーは、高滑落性及び高対水性の点から好適である。
フッ素ポリマーを構成する単量体単位は、単位（１）の１種単独又は２種以上を含んでよい。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれにおいて、フルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５フルオロアルキル基、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルキル基、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルキル基、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ２フルオロアルキル基とできる。
直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５フルオロアルキル基としては直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルキル基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルキル基としては直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４パーフルオロアルキル基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルキル基としては直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｃ１−Ｃ２フルオロアルキル基としてはＣ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基が好ましい。
【００４９】
Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれにおいて、フルオロアルコキシ基は、例えば直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５フルオロアルコキシ基、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルコキシ基、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ２フルオロアルコキシ基とできる。
直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５フルオロアルコキシ基としては直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルコキシ基としては直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルコキシ基としては直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
Ｃ１−Ｃ２フルオロアルコキシ基としてはＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
【００５０】
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１−Ｃ２フルオロアルキル基、又はＣ１−Ｃ２フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基、又はＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルロエチル、又はトリフルオロメトキシであってよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、少なくとも１つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、少なくとも２つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基であってよい。
Ｒ１〜Ｒ４は、全てフッ素原子であってよい。
【００５１】
単位（１）は、下記式（１−１）で表される単量体単位（本明細書中、「単位（１−１）」と称することがある。）であってよい。単位（１−１）を主成分として含むフッ素ポリマーの膜は、滑落性が高く、対水性が高いため、当該膜で被覆されたアンテナカバー用基材を被覆する膜として好適である。
【化５】
0006943331.tif 000006
［式中、Ｒ１はフッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
【００５２】
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ５パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ４パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、Ｃ１−Ｃ２フルオロアルキル基、又はＣ１−Ｃ２フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基、又はＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメトキシであってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１−Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１−１）においてＲ１は、Ｃ１−Ｃ２パーフルオロアルキル基であってよい。
【００５３】
単位（１−１）の好ましい例は、下記式で表される単量体単位（本明細書中、「単位（１−１１）」と称することがある。）を包含する。
【化６】
0006943331.tif 000007
【００５４】
単位（１）の量は、全単量体単位の７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、１００％が特に好ましい。
【００５５】
フッ素ポリマーは、単位（１）に加え、他の単量体単位を含んでよい。他の単量体単位としては、テトラフルオロエチレン単位（−ＣＦ２ＣＦ２−）、ヘキサフルオロプロピレン単位（−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−）、フッ化ビニリデン単位（−ＣＨ２ＣＦ２−）などが挙げられる。他の単量体単位は１種単独又は２種以上含まれていてよい。他の単量体単位の量は、全単量体単位の５０モル％以下とでき、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、０％が特に好ましい。
【００５６】
フッ素ポリマーは、滑落性及び対水性を実質的に損なわない範囲において、さらにその他の単量体単位を１種以上含んでもよいが、含まないことが好ましい。このようなその他の単量体単位としては、−Ｃ（ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｍ）Ｈ−ＣＨ２−［式中、ｍは１又は２である。］等が挙げられる。
このようなその他の単量体単位の量は、全単量体単位の、例えば０〜２０モル％、０〜１０モル％等としてもよい。
【００５７】
フッ素ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１００℃〜３００℃、さらに好ましくは１００℃〜２００℃である。ガラス転移点がこれらの範囲内にあると、滑落速度の高さ、および、膜がフレキシブル基材に形成された場合において膜の折り曲げ耐久性の点で有利である。
【００５８】
フッ素ポリマーの質量平均分子量は、例えば５０，０００〜１，０００，０００、好ましくは５０，０００〜５００，０００、より好ましくは５０，０００〜３００，０００である。分子量がこれらの範囲内にあると、滑落速度の高さの点、および、膜がフレキシブル基板に形成された場合において膜の折り曲げ耐久性の点で有利である。質量平均分子量は、実施例に記載のＧＰＣ法により特定される。
【００５９】
前記膜のフッ素ポリマー含有量は、前記膜の全質量に対して、例えば５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
【００６０】
フッ素ポリマーは、例えばフッ素ポリマーを構成する単量体単位に対応する単量体を適宜の重合法により重合することで製造できる。例えば単位（１）に対応する単量体（Ｍ１）の１種単独又は２種以上と必要に応じて他の単量体を重合することにより製造することができる。当業者は、フッ素ポリマーを構成する単量体単位に対応する単量体を理解できる。
【００６１】
例えば、単位（１）に対応する単量体は、式（Ｍ１）：
【化７】
0006943331.tif 000008
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は、前記と同意義である。］
で表される化合物（本明細書中、「単量体（Ｍ１）」と称することがある。）である。
【００６２】
例えば、単位（１−１）に対応する単量体は、式（Ｍ１−１）：
【化８】
0006943331.tif 000009
［式中、Ｒ１は、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物（本明細書中、「単量体（Ｍ１−１）」と称することがある。）である。
【００６３】
例えば、単位（１−１１）に対応する単量体は、式（Ｍ１−１１）：
【化９】
0006943331.tif 000010
で表される化合物（本明細書中、「単量体（Ｍ１−１１）」と称することがある。）である。
【００６４】
また、例えば、テトラフルオロエチレン単位（−ＣＦ２−ＣＦ２−）、ヘキサフルオロプロピレン単位（−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−）、フッ化ビニリデン単位（−ＣＨ２ＣＦ２−）に対応する単量体は、各々、テトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）、ヘキサフルオロプロピレン（ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３）、フッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ＣＦ２）である。
【００６５】
重合方法としては、フッ素ポリマーを構成する単量体単位に対応する単量体を適宜の量で、必要に応じて溶媒（例：非プロトン性溶媒など）に溶解又は分散させ、必要に応じて重合開始剤を添加し、ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等する方法が挙げられる。
好ましい重合方法は、フッ素ポリマーを高濃度に溶解した液を製造できることにより歩留まりが高く、精製が容易な溶液重合である。このため、フッ素ポリマーとしては溶液重合により製造されたフッ素ポリマーが好ましい。非プロトン性溶媒の存在下で単量体を重合させる溶液重合により製造されたフッ素ポリマーがより好ましい。
【００６６】
フッ素ポリマーの溶液重合において、使用される溶媒は非プロトン性溶媒が好ましい。フッ素ポリマーの製造時の非プロトン性溶媒の使用量は単量体質量及び溶媒質量の和に対し、７０質量％以下とできる。好ましくは３５質量％〜７０質量％とでき、より好ましくは３５質量％超〜７０質量％未満、特にさらに好ましくは５０質量％〜７０質量％未満、特に好ましくは５０質量％〜６９質量％とできる。
【００６７】
フッ素ポリマーの重合に使用される非プロトン性溶媒としては、例えば、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、及びハイドロフルオロエーテルからなる群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。
【００６８】
パーフルオロ芳香族化合物は、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ芳香族化合物である。パーフルオロ芳香族化合物が有する芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環からなる群から選択される少なくとも１種の環であってよい。パーフルオロ芳香族化合物は芳香環を１個以上（例：１個、２個、３個）有してもよい。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１−Ｃ６、Ｃ１−Ｃ５、又はＣ１−Ｃ４パーフルオロアルキル基であり、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基が好ましい。
置換基の数は、例えば１〜４個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ芳香族化合物の例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンパーフルオロキシレン、パーフルオロナフタレンを包含する。
パーフルオロ芳香族化合物の好ましい例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンを包含する。
【００６９】
パーフルオロトリアルキルアミンは、例えば、３つの直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基で置換されたアミンである。当該パーフルオロアルキル基の炭素数は例えば１〜１０であり、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。当該パーフルオロアルキル基は同一又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
パーフルオロトリアルキルアミンの例は、パーフルオロトリメチルアミン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリイソプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリｓｅｃ−ブチルアミン、パーフルオロトリｔｅｒｔ−ブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフルオロトリイソペンチルアミン、パーフルオロトリネオペンチルアミンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンの好ましい例は、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンを包含する。
【００７０】
パーフルオロアルカンは、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のＣ３−Ｃ１２（好ましくはＣ３−Ｃ１０、より好ましくはＣ３−Ｃ６）パーフルオロアルカンである。
パーフルオロアルカンの例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロ−２−メチルペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ−２−メチルヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（ジメチルシクロヘキサン）（例：パーフルオロ（１，３−ジメチルシクロヘキサン））、パーフルオロデカリンを包含する。
パーフルオロアルカンの好ましい例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタンを包含する。
【００７１】
ハイドロフルオロカーボンは、例えば、Ｃ３−Ｃ８ハイドロフルオロカーボンである。  ハイドロフルオロカーボンの例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、及びＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３を包含する。
ハイドロフルオロカーボンの好ましい例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３を包含する。
【００７２】
パーフルオロ環状エーテルは、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ環状エーテルである。パーフルオロ環状エーテルが有する環は３〜６員環であってよい。パーフルオロ環状エーテルが有する環は環構成原子として１個以上の酸素原子を有してよい。当該環は、好ましくは１又は２個、より好ましくは１個の酸素原子を有する。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１−Ｃ６、Ｃ１−Ｃ５、又はＣ１−Ｃ４パーフルオロアルキル基である。好ましいパーフルオロアルキル基は直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基である。
置換基の数は、例えば１〜４個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ環状エーテルの例は、パーフルオロテトラヒドロフラン、パーフルオロ−５−メチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ−５−エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ−５−プロピルテトラヒドロフラン、パーフルオロ−５−ブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピランを包含する。
パーフルオロ環状エーテルの好ましい例は、パーフルオロ−５−エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ−５−ブチルテトラヒドロフランを包含する。
【００７３】
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、フッ素含有エーテルである。
ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数（ＧＷＰ）は４００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。
ハイドロフルオロエーテルの例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、トリフルオロメチル１，２，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｍｆ）、及び２，２−ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ−２４５ｐｆ）を含む。
ハイドロフルオロエーテルの好ましい例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７を包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、下記式（Ｂ１）：
Ｒ２１−Ｏ−Ｒ２２      （Ｂ１）
［式中、Ｒ２１は、直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物がより好ましい。
【００７４】
非プロトン性溶媒としては、使用時の環境負荷が小さい点、ポリマーを高濃度に溶解できる点から、ハイドロフルオロエーテルが好ましい。
【００７５】
重合反応に用いる非プロトン性溶媒の量は、単量体の量を１００質量％とした場合、２０質量％〜３００質量％とでき、好ましくは３５質量％〜３００質量％とでき、より好ましくは５０質量％〜３００質量％とできる。
【００７６】
フッ素ポリマーの製造に使用される重合開始剤の好ましい例は、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル−パ−オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ヘキシル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムを包含する。
重合開始剤のより好ましい例は、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ−ヘキシル、過硫酸アンモニウムを包含する。
【００７７】
重合反応に用いる重合開始剤の量は、例えば、反応に供される全ての単量体の１ｇに対して、０．０００１ｇ〜０．０５ｇとでき、好ましくは０．０００１ｇ〜０．０１ｇであり、より好ましくは０．０００５ｇ〜０．００８ｇであってよい。
【００７８】
重合反応の温度は、例えば、−１０℃〜１６０℃とでき、好ましくは０℃〜１６０℃であり、より好ましくは０℃〜１００℃であってよい。
【００７９】
重合反応の反応時間は、好ましくは、０．５時間〜７２時間、より好ましくは、１時間〜４８時間、さらに好ましくは３時間〜３０時間であってよい。
【００８０】
重合反応は、不活性ガス（例：窒素ガス）の存在下又は不存在下で実施され得、好適には存在下で実施され得る。
【００８１】
重合反応は、減圧下、大気圧下、又は加圧条件下にて実施され得る。
【００８２】
重合反応は、重合開始剤を含む非プロトン性溶媒に単量体を添加することで実施され得る。また、単量体を含む非プロトン性溶媒に重合開始剤を添加後、重合条件に供することで実施され得る。
【００８３】
重合反応で生成した含フッ素ポリマーは、所望により、抽出、溶解、濃縮、フィルターろ過、析出、脱水、吸着、クロマトグラフィー等の慣用の方法、又はこれらの組み合わせにより精製してもよい。あるいは、重合反応により生成したフッ素ポリマーが溶解した液、当該液を希釈した液、当該液に必要に応じて他の成分を添加した液等を、乾燥または加熱（例：５０℃〜２００℃）して、フッ素ポリマーを含有する膜を形成してもよい。
【００８４】
前記膜は、滑落性及びその耐久性を実質的に損なわない範囲において、前記フッ素ポリマーに加え、他の成分を１種以上含んでもよい。他の成分としては、重合開始剤、原料単量体、オリゴマー、その他のフッ素ポリマー等が挙げられる。その他のフッ素ポリマーとは、当該ポリマーのみから形成された膜が、本開示の膜の有する滑落性（傾斜角３０°での滑落速度が１５０ｍｍ／ｓ以上）及び表面平均粗さ（Ｒａ）（１μｍ以下）の両方又は一方を備えないフッ素ポリマーである。その他のフッ素ポリマーとしては、フルオロ（メタ）アクリレートポリマー等が挙げられる。
前記膜の他の成分の含有量は、前記膜の全質量に対して、例えば５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００８５】
本開示のアンテナカバー用基材は、前記膜で被覆されたアンテナカバー用基材である。被覆の程度は特に限定されず、少なくとも被覆が求められる部分、例えば雨等の水に接する部分が被覆されていればよい。したがって、被覆される部分はカバー表面の全部であっても一部であってもよい。本開示のアンテナカバー用基材を前記膜で被覆する方法は、フッ素ポリマーを含有する液、例えばフッ素ポリマーを適宜の溶媒に溶解又は分散した液、を基材に塗布する方法であってよいが、これだけではなく、フッ素ポリマーを基材に蒸着する方法、キャスト法等により予め作製したフッ素ポリマーフィルムを基材に積層する方法等も包含する。
【００８６】
前記膜で被覆されるアンテナカバー用基材の材質は特に制限されず、例えばポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリカーボネート、強化繊維含有不飽和ポリエステル等が挙げられる。
アンテナカバー用基材の大きさ及び形状は、カバーされるアンテナの大きさ、形状等に応じて適宜選択される。
【００８７】
コーティング剤
本開示の一実施態様は、４、５、６、又は７員の含フッ素脂肪族環を有する単量体単位を主成分として含むフッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有する、アンテナカバー用基材の表面を被覆するためのコーティング剤である。前記フッ素ポリマーの含フッ素脂肪族環は、環構成原子として１、２、又は３個のエーテル性酸素原子を有し、当該含フッ素脂肪族環が当該エーテル性酸素原子を複数含むときは当該エーテル性酸素原子は互いに隣り合わない。
本開示のコーティング剤によって表面が被覆されるアンテナカバー用基材は、前記の本開示のアンテナカバー用基材であることが好ましい。
【００８８】
コーティング剤におけるフッ素ポリマーは、前記アンテナカバー用基材において説明したフッ素ポリマーであってよい。したがって、コーティング剤におけるフッ素ポリマーの詳細には、アンテナカバー用基材におけるフッ素ポリマーの前記詳細が適用できる。
コーティング剤において、フッ素ポリマーの含有量は、コーティング剤全質量に対して、例えば０．０１質量％〜７０質量％であり、好ましくは０．０２質量％〜５０質量％であり、より好ましくは０．１質量％〜５質量％である。
【００８９】
コーティング剤における非プロトン性溶媒は、前記アンテナカバー用基材において説明した非プロトン性溶媒であってよい。したがって、コーティング剤における非プロトン性溶媒の詳細には、アンテナカバー用基材における非プロトン性溶媒の前記詳細が適用できる。
コーティング剤において、非プロトン性溶媒の含有量は、コーティング剤全質量に対して、例えば３０質量％〜９９．９９質量％であり、好ましくは５０質量％〜９９．９８質量％であり、より好ましくは９５質量％〜９９．９質量％である。
【００９０】
コーティング剤は、重合開始剤を含有してもよい。コーティング剤における重合開始剤は、前記アンテナカバー用基材において説明した重合開始剤であってよい。したがって、コーティング剤における重合開始剤の詳細には、アンテナカバー用基材における重合開始剤の前記詳細が適用できる。
コーティング剤において、重合開始剤の含有量は、コーティング剤全質量に対して、例えば０．００００１質量％〜１０質量％であり、好ましくは０．００００５質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０００１質量％〜１０質量％である。
【００９１】
コーティング剤は、フッ素ポリマー、非プロトン性溶媒、及び重合開始剤に加え、他の成分を適宜の量で含んでもよい。他の成分は、アンテナカバー用基材のコーティング剤に使用される公知の成分であってよい。他の成分の例は、連鎖移動剤、増年剤、染料、顔料等である。他の成分の含有量は、コーティング剤全質量に対して、０．０１質量％〜５０質量％、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．０１質量％〜１０質量％である。
【００９２】
コーティング剤は、フッ素ポリマー、非プロトン性溶媒、任意にその他の成分を混合して製造できる。これとは別に、コーティング剤は、上述の、フッ素ポリマーの溶液重合によって得られる重合反応液（当該液はフッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を少なくとも含む）に、必要に応じて非プロトン性溶媒及び他の成分を混合することによって製造できる。溶液重合では、重合反応液においてフッ素ポリマー濃度又はフッ素ポリマー溶解量を高くできること、重合反応液からフッ素ポリマーを単離する工程を省略できることから、コーティング剤は溶液重合の重合反応液を含有することが好ましい。
コーティング剤における溶液重合の重合反応液の含有量は、重合反応液中のフッ素ポリマー濃度、作製する膜の厚み等に応じて適宜選択できる。コーティング剤における溶液重合の重合反応液の含有量は、コーティング剤全質量に対して、例えば５質量％〜１００質量％、好ましくは２０質量％〜１００質量％、より好ましくは３０質量％〜１００質量％とできる。
【００９３】
フッ素ポリマーを溶解又は分散した非プロトン性溶媒を含有するコーティング剤は、例えば、アンテナカバー用基材に適宜の方法（例：スプレーコーティング、スピンコート、バーコーター、ディップ等）で適用された後、乾燥、加熱等により溶媒が除去されることによって膜を形成し、アンテナカバー用基材表面を被覆できる。コーティング剤適用後は加熱が好ましく、加熱温度は例えば５０℃〜２００℃、好ましくは１００℃〜２００℃である。
【００９４】
膜の対水滑落性を評価する方法
本開示の一実施態様は、一方の表面が膜で被覆された基板（本明細書中、「サンプル基板」と称することがある。）を水に浸漬して膜の滑落性を評価する方法（本明細書中、「評価方法」と称することがある。）である。この方法では、工程Ａ〜Ｄで膜の水滴滑落速度を測定し、工程Ｆで対水スコアを算出する。同じ条件で本開示の方法に供された異なる膜について個々に対水スコアを算出し、対水スコアを比較することによって、異なる膜について浸漬処理後の膜の水滴滑落速度を評価できる。
工程Ａでは、水に浸漬する前の膜の滑落速度SVs（mm/s）を測定する。
工程Ｂでは、水（例：水温１０℃〜４０℃）に所定時間（例：１時間〜２４０時間）浸漬した直後の膜の滑落速度SVw（mm/s）を測定する。
工程Ｃでは、浸漬した膜を乾燥（例：１０℃〜４０℃で１２時間〜７日間）した後の膜の滑落速度SVd（mm/s）を測定する。
工程Ｄでは、乾燥した膜を加熱処理（例：１００℃〜２００℃で１〜２０分間）した後の膜の滑落速度SVra（mm/s）を測定する。
工程Ｆでは、工程Ａ〜Ｄで測定された各滑落速度の値と次式（Ｆ）から対水スコアを算出する。
（Ｆ）    対水スコア＝100×[(SVw/SVs)+(SVd/SVs)+(SVra/SVs)]
【００９５】
本開示の評価方法は、前記工程Ａ〜Ｆを含む。
本開示の評価方法は、前記工程Ａ〜Ｆを一組の測定とし、一組の測定は１回以上行われ、例えば１〜１００回とでき、１〜５０回、１〜２０回等とでき、好ましくは１〜１０回、より好ましくは２〜１０回、特に好ましくは２〜５回とできる。本明細書では、一組の測定の回数を「ｎ」と称することがある。
一組の測定を２回以上行うときは、第１回の工程Ａ〜Ｄを経たサンプル基板を、これと同視できる新しいサンプル基板に取り換えて、第２回の工程Ａ〜Ｄを行う。同様に、第３回目以降の一組の測定ごとに新しいサンプル基板が使用される。一組の測定は、続けて行ってもよいし、並行してもよい。
【００９６】
本開示の評価方法において基板は膜で被覆することができ、工程Ａ〜Ｄにおいて、滑落速度の測定が適切にできる限り、いかなる材質、形状、大きさ、厚みの基板も使用できる。基板の材質としては、シリコンウエハ、ガラス、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート等を例示できる。基板の大きさ、形状及び厚みとしては、例えば３cm×３cmの大きさで厚みが１mmで正方形の形状であってよい。
基板に被覆される膜は、工程Ａ〜Ｄにおいて、滑落速度の測定が適切にできる限り、いかなる材質、大きさ、厚みの膜も使用できる。この膜としては、本開示のアンテナカバー用基材において説明したフッ素ポリマーを含有する膜であってよい。この膜としては他のフッ素ポリマー製の膜でもよい。
【００９７】
工程Ａでは、一方の表面が膜で被覆された基板を水に浸漬する前の膜の水滴滑落速度（SVs）を測定する。この測定は、例えば、基板を水に浸漬する４時間前〜数秒前に行うことができる。
【００９８】
工程Ｂでは、前記基板を水に浸漬し、水から取り出した直後の浸漬処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVw）を測定する。
基板が浸漬される水の温度は、特に限定されないが、例えば１０℃〜４０℃、好ましくは２０℃〜３０℃、より好ましくは２０℃〜２５℃とできる。
基板を水に浸漬する時間は、特に限定されないが、例えば１時間〜２４０時間、好ましくは２時間〜２００時間、より好ましくは１０時間〜１５０時間、特に好ましくは２０時間〜１４０時間とできる。
一組の測定を２回以上行うときは、異なる浸漬時間とすることによって、浸漬時間ごとの対水滑落性を把握できる点で有利である。例えば、一組の測定を３回行う場合において、工程Ｂの浸漬時間を２４時間、７２時間、及び１２０時間とし、各浸漬時間の場合の測定スコアを比較することもできる。
一組の測定を３回以上行う場合において、異なる浸漬時間とするときは、１０時間〜４０時間（好ましくは２０時間〜３０時間）から選択される第１浸漬時間、６０時間〜９０時間（好ましくは７０時間〜８０時間）から選択される第２浸漬時間、及び１００時間〜１４０時間（好ましくは１１０時間〜１３０時間）から選択される第３浸漬時間を含むことが好ましい。
【００９９】
一組の測定を２回以上行うときは、浸漬時間を同一としてもよい。浸漬時間を同一とすることにより、得られる測定スコアの信頼性が向上する。
【０１００】
浸漬処理は基材の被覆面を完全に水に接触させる方法、例えば、水に浮遊する基材であれば、被覆面を下向きにして水面に浮かせる方法、水に沈む基材であれば、被覆面を上にして水中に沈める方法であってよい。
【０１０１】
工程Ｃでは、工程Ｂで浸漬処理された基板を１０℃〜４０℃で１２時間〜７日間乾燥させて得られた乾燥処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVd）を測定する。乾燥温度は２０℃〜３０℃が好ましく、２０℃〜２５℃がより好ましい。乾燥時間は、１２時間〜７日間が好ましく、３日間〜７日間がより好ましい。乾燥処理は湿度２０〜７０％の環境で行うことが好ましい。
乾燥処理後の膜は、浸水処理直後の膜の滑落速度よりも高いことがある。この場合、浸水処理によって低下した膜の滑落速度が、乾燥処理によって、ある程度回復することがわかる。
【０１０２】
工程Ｄでは、工程Ｃで乾燥処理された基板を１００℃〜２００℃で１〜２０分間加熱して得られた加熱処理基板上の膜の水滴滑落速度（SVra）を測定する。加熱温度は１２０℃〜１９０℃が好ましい。加熱時間は、１分間〜２０分間が好ましく、５分間〜１５分間がより好ましい。加熱処理はホットプレート上で乾燥処理基板を加熱することが好ましい。  加熱処理後の膜は、浸水処理直後の膜の滑落速度よりも高いことが多い。この場合、浸水処理によって低下した膜の滑落速度が、加熱処理によって、大きく改善されることがわかる。
【０１０３】
工程Ｆでは、工程Ａ〜Ｄにおいて測定された滑落速度の値を次の数式（Ｆ）に代入して膜の対水スコアを算出する。
（Ｆ）  対水スコア＝100×[(SVw/SVs)＋(SVd/SVs)＋(SVra/SVs)]
【０１０４】
異なる膜を同じ条件の一組の測定に供し、得られる対水スコアを比較することによって、初期（つまり、浸水処理前）の滑落速度の低下の程度を評価できる。例えば、対水スコアが高ければ、滑落速度の低下の程度は低い、と評価できる。
【０１０５】
本開示の評価方法は、一組の測定を２回以上行う場合において、次の工程をさらに含んでよい。
工程Ｇ：第１回から第ｎ回までの一組の測定ごとに算出された対水スコアの総和を総対水スコアとして算出する工程。
ここでｎは２以上の整数である。また、各一組の測定における浸漬時間は異なっていることが好ましい。
【０１０６】
総対水スコアは、一組の測定における浸漬時間を異なる時間とすることによって、浸漬の程度が異なる測定をまとめた一つのスコアとして表すことができる。
【０１０７】
本開示の評価方法において、異なる膜の評価を行う場合、膜の種類ごとに浸漬、乾燥、及び加熱処理の条件が異なることは好ましくなく、これらの条件を共通することが好ましい。
また、本開示の評価方法では、同じ膜について複数個のサンプル基板を使用して測定すると対水スコアの信頼性が向上するため好ましい。同じ膜について複数個のサンプル基板を使用する場合は、各サンプル基板で測定された水滴滑落速度を各工程ごとに合計して基板数で除した平均値をその工程の水滴滑落速度、即ちSVs、SVw、SVd、及びSVraとできる。
【０１０８】
一組の測定を３回行い、その浸漬時間を１０時間〜４０時間（好ましくは２０時間〜３０時間）から選択される第１浸漬時間、６０時間〜９０時間（好ましくは７０時間〜８０時間）から選択される第２浸漬時間、及び１００時間〜１４０時間（好ましくは１１０時間〜１３０時間）から選択される第３浸漬時間とした場合に得られる総対水スコアが１００以上であれば、アンテナカバーが実際に使用される降雨環境において膜の対水滑落性の低下が抑制され、カバーに付着する水滴を低減でき、実用の範囲内である、と評価できる。当該総対水スコアは、例えば、１２０以上、１５０以上とでき、滑落速度の低下の抑制の点から、１７０以上が好ましく、１８０以上がより好ましく、２００以上がさらに好ましい。
総対水スコアの上限値は高い方がよく、特に制限されない。一組の測定を３回行った場合に所定時間の浸漬で全く滑落速度の低下がない場合、総対水スコアの上限の目安は９００点となる。
【０１０９】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能であることが理解されるであろう。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例等によって本開示の一実施態様を更に詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
【０１１１】
実施例等において、Ｍｗは質量平均分子量を意味する。
【０１１２】
＜接触角＞
接触角の測定には、測定機器としてDropMaster701(協和界面科学株式会社製)を使用した。同一サンプルについて５回測定し、平均値を接触角とした。
注射針［協和界面科学、商品No.506「針  22G」、外径/内径：0.71mm/0.47mm］の先端に２μＬ又は５μＬの水滴を形成させた後、水平な試料ステージ上に載せたコーティング基板表面と注射針先端の水滴との距離を、試料ステージ側を動かすことにより、徐々に近づけ、両者が接触したときに試料ステージと注射針を一旦静止させ、次いで、試料ステージ側を動かすことにより、試料ステージと注射針をゆっくりと離すことにより、コーティング基板表面に水滴を着滴させ、着滴１秒後に水滴画像の静止画を撮影した。撮影は、DropMaster制御プログラム「FAMAS」で予め設定された、着滴後１０００ｍｓ、ズーム倍率「STD」の設定で行った。静止画に基づき、水滴の輪郭形状を真円と仮定してθ／２法で接触角を決定した。
なお、水滴容量２μＬではコーティング基板表面に水滴が付着せず、着滴できなかったときは、水滴容量５μＬで測定した。
【０１１３】
＜滑落角及び５ｍｍ移動−滑落角＞
滑落角の測定には、測定機器としてDropMaster701(協和界面科学株式会社製)を使用した。同一サンプルについて３回測定し、平均値を滑落角及び５ｍｍ移動−滑落角とした。  注射針［協和界面科学商品No.508「針  15G」、外径/内径：1.80mm/1.30mm］の先端に２０μＬの水滴を形成させた後、水平な試料ステージ上に載せたコーティング基板表面と注射針先端の水滴との距離を、試料ステージ側を動かすことにより、徐々に近づけ、両者が接触したときに試料ステージと注射針を一旦静止させ、次いで、試料ステージと注射針を試料ステージ側を動かすことにより、ゆっくりと離すことにより、コーティング基板表面に水滴を着滴させた。着滴後、概ね５秒以内に、試料ステージを２°／秒の傾斜速度で傾斜させ、傾斜角１°ごとにズーム倍率「W1」で基板表面の水滴画像の静止画（静止画の横幅は12mmである。）を撮影した。水滴の後退側の接触線が移動し始めたとき（測定画面上で0.1mm〜1mm移動したとき；実際の液滴の移動距離は10μm〜100μmに相当）の試料ステージの傾斜角度を滑落角とした。
なお、水滴が移動し、ズーム倍率「W1」の測定画面から消え去ったときの傾斜角を、前記の「滑落角」と区別するために、「5mm移動-滑落角」として記録した。5mm移動-滑落角は、ISO 19403-7:2017『Paints and varnishes - Wettability - Part 7: Measurement of the contact angle on a tilt stage (roll-off angle)』で規定されるroll-off angleに含まれるものである。ISO 19403-7:2017では、液滴の移動距離は1mm以上と定義されており、5mm移動-滑落角は液滴が5mm以上移動するときの傾斜角である。
【０１１４】
＜滑落速度＞
滑落速度の測定には、測定機器としてDropMaster701(協和界面科学株式会社製)を使用した。同一サンプルについて３回測定し、平均値を滑落速度とした。
予め３０°に傾斜させた試料ステージ上に載せたコーティング基板表面に注射針［協和界面科学商品No.506「針  22G」、外径/内径：0.71mm/0.47mm］を接触直前まで接近させた後、２０μＬの水滴を形成させた。この時点で水滴は注射針によって、傾斜したコーティング基板上で停止している。次いで、水滴を形成後、概ね５秒以内に、注射針側を動かして、注射針を水滴から引き離すことにより水滴を滑落させ、水滴の挙動を、高速度カメラで５ミリ秒（２００フレーム／秒）ごとに静止画で撮影した。撮影時のズーム倍率は「W2」とした。水滴の前進側の接触線が１秒間に１５〜２０ｍｍ移動できた場合のみ、滑落したものとみなした。水滴の滑落時間（秒）を横軸、水滴の移動距離（ｍｍ）を縦軸としてグラフにプロットし、原点を通る一次関数を仮定して最小自乗法でフィッティングしたときの傾きを滑落速度（ｍｍ／ｓ）とした。
【０１１５】
＜質量平均分子量Ｍｗ＞
質量平均分子量Ｍｗは次に示すＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフィー法）により行った。
＜サンプル調整法＞
ポリマーをパーフルオロベンゼンに溶解させて2wt%ポリマー溶液を作製し、メンブレンフィルター(0.22μm)を通しサンプル溶液とする。
＜測定法＞
分子量の標準サンプル：ポリメチルメタクリレート
検出方法：ＲＩ（示差屈折計）
【０１１６】
＜表面粗さ（Ｒａ）＞
表面粗さ（Ｒａ）の測定には、レーザー顕微鏡VK-9710（株式会社キーエンス製）を使用した。
粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜き取り部分の平均線の方向にX軸を、縦倍率の方向にY軸を取り、粗さ曲線をy=f (x)で表したときに、次式
【化１０】
0006943331.tif 000011
によって求められる値をマイクロメートル（μm）で表した。
【０１１７】
＜全光線透過率＞
透過率の測定は、ヘーズメーターNDH 7000SPII（日本電色工業株式会社製）を使用し、JIS K 7375:2008「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法」にしたがって行った。
【０１１８】
＜ガラス転移点（Ｔｇ）＞
フッ素ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）の測定は、ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクサイエンス社、DSC7000）を用いて、３０℃から２００℃までの温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）−降温−昇温（セカンドラン）させ、セカンドランにおける吸熱曲線の中間点をガラス転移温度（℃）とした。
【０１１９】
＜平均膜厚＞
平均膜厚は、カッターナイフでコーティング基材の塗膜を基板まで切削した膜断面のラインプロファイルを原子間力顕微鏡（AFM）で測定して得られた、基板と塗膜の高低差とした。同一サンプルについて５回測定し、平均値を膜厚とした。
【０１２０】
製造例１：単位（１−１１）を主成分として含むフッ素ポリマー（ジオキソラン骨格ポリマー；フッ素ポリマーＡ）の合成
単量体として上記式（Ｍ１−１１）で表される化合物（2-(ジフルオロメチレン)-4,4,5-トリフルオロ-5-(トリフルオロメチル)-1,3-ジオキソラン）を使用して単位（１−１１）を主成分として含むポリマー（フッ素ポリマーＡとも称する）を製造した。詳細には次のとおりである。
５０ｍＬのガラス製容器に、単量体の１０ｇ、溶媒（メチルノナフルオロブチルエーテル）の１５ｇ、及び開始剤溶液（ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートを５０質量％含有するメタノール溶液）の０．０１７ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、単位（１−１１）で構成されたフッ素ポリマー（フッ素ポリマーＡ）を３６質量％含む反応液を得た。反応液を１２０℃の真空乾燥により留去して目的のフッ素ポリマー（８．５ｇ（Ｍｗ：２７３，２６８））を得た。
当該ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２９℃であった。
【０１２１】
製造例２：フッ素ポリマーの製造
下記のように、特開平１−１３１２１４の実施例１１に記載の方法で、下記式（３０）で表される単量体単位を含むフッ素ポリマーを製造した。
【化１１】
0006943331.tif 000012
【０１２２】
比較製造例１：Rf(C8)アクリレートホモポリマーの合成
四つ口フラスコに、2-（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート（「Rf(C8)アクリレート」とも称する）の２０質量％溶液（Novec7300、スリーエムジャパン（株））を投入し、撹拌しながら80℃で加熱し、３０分間、窒素置換した。N-アゾビスイソブチロニトリルをRf(C8)アクリレートに対して１mol％添加し、１２時間反応させた。反応液を室温に戻し、メタノールに滴下することにより、生成したポリマーを析出させた。メタノールをデカンテーションで除去した後、ポリマーを減圧乾燥することにより、Rf(C8)アクリレートホモポリマーを得た。
【０１２３】
実施例１：フッ素ポリマー溶液（フッ素ポリマーＡ/フロリナートFC-770）でコーティングした基板
製造例１で得たフッ素ポリマーＡをフッ素系溶剤（フロリナートFC-770、スリーエムジャパン（株））で１質量％に希釈し、フッ素ポリマー溶液を得た。この溶液をシリコンウエハ上にスピンコート（２０００ｒｐｍ）し、１８０℃で１０分間熱処理した。その後、３cm×３cmの大きさに切り出すことによりコーティング基板（厚み：１ｍｍ）を作製した。
切削領域をＡＦＭで測定した結果、平均膜厚は約１００ｎｍであった。作製した基板について、一日後に各種撥液性（接触角、滑落角、５ｍｍ移動−滑落角、滑落速度）と表面粗さを測定した。表面粗さ及び各種撥液性の結果を表１に示した。なお、他の実施例等の表面粗さ及び各種撥液性の結果も同様に表１に示した。
【０１２４】
実施例２〜５：フロリナートFC-770以外のフッ素系溶剤から調製したフッ素ポリマー溶液でコーティングした基板
フッ素系溶剤（フロリナートFC-770（FC-770とも称する。））を、実施例２ではパーフルオロベンゼン（PFBzとも称する）、実施例３ではメチルノナフルオロブチルエーテルとメチルノナフルオロイソブチルエーテルの混合物（Novec7100、スリーエムジャパン（株）；HFE7100とも称する。）の１質量％溶液、実施例４ではエチルノナフルオロブチルエーテルとエチルノナフルオロイソブチルエーテル混合物（Novec7200、スリーエムジャパン（株）；HFE7200とも称する。）の１質量％溶液、実施例５では１、１、１、２、２、３、４、５、５、５−デカフルオロ−３−メトキシ−４−(トリフルオロメチル)−ペンタン（Novec7300、スリーエムジャパン（株）；HFE7300とも称する。）の１％質量溶液に置き換えた以外は実施例１と同じ方法で、コーティング基板を作製した。
これらコーティング基板の各種撥液性と表面粗さを一日後に測定した。
【０１２５】
実施例６：製造例２のフッ素ポリマーでコーティングした基板
フッ素ポリマーＡを製造例２のフッ素ポリマーに代えた以外は実施例１と同じ方法で、コーティング基板を作製した。
【０１２６】
実施例７：市販のフッ素ポリマーＢ/Novec7300でコーティングした基板
フッ素ポリマーＡを、下記式（１０）で表される単量体単位と（２０）で表される単量体単位を６５：３５（モル比）で含む市販のフッ素ポリマー（フッ素ポリマーＢとも称する）（Ｍｗ：２２９７３８）に代えた以外は実施例１と同じ方法で、コーティング基板を作製した。
【化１２】
0006943331.tif 000013
【０１２７】
実施例８  フッ素ポリマーＡを各種フッ素溶媒に溶解した溶液から作製した自立膜の作製と透過率の測定
製造例１で得られたフッ素ポリマーＡを各種フッ素溶媒に溶解し、フッ素ポリマーＡ濃度が１０質量％の溶液を作製した。この溶液を、メルトフッ素樹脂FEPフィルム上にキャスト法で塗布、風乾することにより、膜厚２００μｍの自立膜を作製し、膜の全光線透過率を測定した。フッ素溶媒としてFC-770、PFBz、Novec7100、Novec7200、Novec7300を使用したときの全光線透過率は、各々、９４％、９３％、９１％、９４％、９５％であった。
【０１２８】
比較例１：フッ素ポリマー溶液（Rf(C8)アクリレートホモポリマー/アサヒクリンAK-225）でコーティングした基板
フッ素系ポリマーＡを比較製造例１で得たRf(C8)アクリレートホモポリマーに、フッ素系溶剤をアサヒクリンAK-225（AGC(株)）に置き換え、熱処理温度を７５℃に変更した以外は、実施例１と同じ方法で、コーティング基板を作製した。実施例８と同じ方法で自立膜の全光線透過率を測定した結果、全光線透過率は、９２％であった。
【０１２９】
比較例２：超撥水凹凸表面  Rf(C6)メタクリレート/メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン処理シリカ微粒子共重合体と多官能アクリレートのUV硬化塗膜を有する基板
WO2017/179678の実施例６に記載のRf(C6)メタクリレート/メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン処理シリカ微粒子共重合体と多官能アクリレートのUV硬化塗膜をアルミ基板上に作製した。表面粗さRaは14.7 μmであった。実施例８と同じ方法で自立膜の全光線透過率を測定した結果、完全に白濁しており、０％であった。塗膜の作製は次のようにして行った。
［［Rf(C6)メタクリレート／微粒子］共重合体溶液の調製］
枝付試験管に、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（Rf(C6)メタクリレートとも称する）２５．４６ｇ、ラジカル反応性基を表面に有し平均一次粒子径が１２ｎｍのシリカ微粒子１２．７０ｇ、及びパーフルオロブチルエチルエーテル６６３．４９gを仕込み、窒素バージし、７０℃に加熱した。これにＡＩＢＮ  １．２６５１６ｇを投入し、６時間反応した。重合後、固形分濃度を算出した。
（感光性溶液の調製）
バイアルにトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）０．４０１５ｇ、アルキルフェノン系光重合開始剤０．０４０３ｇ、ＩＰＡ  １．１０６６８ｇ、パーフルオロブチルエチルエーテル８．８７６９ｇを投入し、超音波洗浄機で超音波を照射した後、上記、固形分４．１９％の共重合体溶液９．７５１８ｇを投入し、超音波洗浄機で超音波を照射し、感光性溶液とした。
（被膜の作製）
上記、感光性溶液をアルミ基板（３cm×３cm）にディップ法によって処理をした。その後、気体をフロー可能な金属製ボックス内に、処理したアルミ基板を投入し、１０Ｌ／ｍｉｎの流量で３分間ボックス内を窒素フローし、その後、ベルトコンベアー式のＵＶ照射装置にボックスごと投入し１，８００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶを照射した。作製した被膜のフッ素原子の含有量はすべての被膜構成成分に対して４１．５質量％である。
【０１３０】
対水滑落性試験１
実施例１〜７、比較例１で作製した被膜された基板について、本開示の評価方法に従って対水滑落性を試験した。詳細には次のように試験した。
各基板の膜の滑落速度（SVs24）を測定した。
次に、２０℃〜２５℃に温度調整された水中にその基板を２４時間浸漬し、基板を水から取り出してすぐに膜の滑落速度（SVw24）を測定した。
次に、浸漬処理後の基板を２０℃〜２５℃雰囲気で４日間乾燥させた後、膜の滑落速度（SVd24）を測定した。
最後に、乾燥処理後の基板を１８０℃に設定したホットプレート上に、基板をその被膜面を下側に向けて加熱されるように置き、１０分間加熱した後、膜の滑落速度（SVra24）を測定した。
得られた各滑落速度と式（F）とから対水スコア（24h）を算出した。例えば、実施例１の24時間浸漬の一組の測定において、SVs24が176（mm/s）、SVw24が85（mm/s）SVd24が112（mm/s）SVra24が171（mm/s）であったため、式（F）より、100×［（85/176）＋（112/176）＋（171/176）］＝210と算出される。
対水スコア（24h）を表１に示した。
【０１３１】
基板を新しいものとし、浸漬時間を７２時間、乾燥時間を３日間に変えたほかは同様にして、対水スコア（72h）を算出した。対水スコア（72h）を表１に示した。
さらに、基板を新しいものとし、浸漬時間を120時間、乾燥時間を７日間に変えたほかは同様にして、対水スコア（120h）を算出した。対水スコア（120h）を表１に示した。
対水スコア（24h）、対水スコア（72h）及び対水スコア（120h）を合計して総対水スコアを算出した。例えば、実施例１の総対水スコアは、210＋153＋8＝371である。  総対水スコアを表１に示した。
【０１３２】
【表１】
0006943331.tif 000014
【０１３３】
実施例の総対水スコアは１００点以上であったのに対し、従来より、典型的な撥液材料として使用されてきたフルオロアクリレートポリマーである比較例は１２点と著しく低かった。
【０１３４】
対水滑落性試験２
実施例５のコーティング基板と、比較例２の「超撥水凹凸表面を有する基板」に対して、粘土(赤黄色土,三方ヶ原,直径5μm)１０ｇを、まんべんなく付着させた後、５ｃｍ×５ｃｍのアルミ板を上から置き、１ｋｇの荷重をかけて１時間放置した。基板上の粘度を振り落とした後、毎分１Lの流水で１分間洗浄し、２０℃〜２５℃で１日間、乾燥させた。滑落速度を測定した結果、実施例５のコーティング基板は１９３mm/sであるのに対し、「超撥水凹凸表面を有する基板」は水滴が滑落しなかった。