(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉａ）
【化２９】
0006943989.tif 000041
によって表されるコア縮合環構造を有し、熱可逆性フォトクロミック化合物である、フォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅであり、
環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む］。
【請求項２】
前記コア縮合環構造が、下記の式（Ｉｂ）
【化３０】
0006943989.tif 000042
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、請求項１に記載のフォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅである］。
【請求項３】
下記の式（ＩＩａ）
【化３１】
0006943989.tif 000043
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、請求項２に記載のフォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅであり、
Ｒ３およびＲ４は、
（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリール｛ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである｝、
（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、またはポリシロキサン｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル（ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝、および
（ｉｖ）基Ｙ２
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、１または２個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、０、１または２個のベンゼン環と縮環しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ここで、Ｙ２は、開環した環状モノマーの少なくとも１個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される］。
【請求項４】
下記の式（ＩＩｂ）
【化３２】
0006943989.tif 000044
によって表される、請求項２に記載のフォトクロミック化合物
［ｎは、１から４であり、ｍは、１から４であり、
Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、
水素、
シアノ、
反応性置換基、
延長基Ｌ１、
フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、
置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、
−Ｂ（ＯＲ３０）（ＯＲ３１）｛ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＲ３０およびＲ３１は、一緒になって、ホウ素原子を含む５もしくは６員環を形成する｝、
基Ｙ１、
置換または非置換アリール、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、
置換または非置換ヘテロアリール、
｛ここで、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである｝、
−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、またはポリシロキサン｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
下記の式（ａ）
【化３３】
0006943989.tif 000045
によって表されるポリエーテル｛ここで、式（ａ）について、ｐは、１から１００であり、Ｒ８は、各ｐについて独立して、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ８’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび反応性置換基からなる群から選択される｝、および
−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル（ここで、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｍは、ＳｉまたはＧｅであり、
Ｒ３およびＲ４は、
（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリール｛ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りである｝、
（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’または−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルおよびフェニルであるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝、および
（ｉｖ）基Ｙ２
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
ＢおよびＢ’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＢおよびＢ’は、一緒になって、環構造を形成し、ここで、ＢおよびＢ’の前記アリール置換基および前記ヘテロアリール置換基は、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基Ｌ２を含み、
ここで、各延長基Ｌ１およびＬ２は、下記の式（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
によって独立して表される
｛式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキルおよび置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基であり、
ここで、前記アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、
ここで、前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ１８アルコキシからなる群から選択される基で一置換されているか、または
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、ハロゲン、−Ｍ’（Ｔ）（ｖ−１）および−Ｍ’（ＯＴ）（ｖ−１）からなる群から独立して選択される少なくとも２つの基で多置換されており、ここで、Ｍ’は、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｖは、Ｍ’の原子価であり、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、１から２０の整数からそれぞれ独立して選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、それぞれの出現について、
（ｉ）アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−（ここで、ｇは、それぞれの出現について、１から２０の整数から独立して選択され；ｈは、それぞれの出現について、１から１６の整数から独立して選択され；前記アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ）２−および単結合（ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される）、および
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（前記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている）
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、Ｓ５とＰとの間の結合には互いに連結している２個のヘテロ原子がないように連結しており、
（ｃ）Ｐは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されている）、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基（ここで、置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される）からなる群から独立して選択されるか、あるいはＰは、２から４個の反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換または非置換フォトクロミック化合物であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３および４からそれぞれ独立して選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の和は、少なくとも１であり、
ここで、各基Ｙ１およびＹ２は、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも１個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される｝］。
【請求項５】
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、
水素、
シアノ、
延長基Ｌ１、
フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、
置換または非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、
−Ｏ−Ｒ１０’、
−Ｓ−Ｒ１０’、
基Ｙ１、
置換または非置換フェニル、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
置換または非置換ヘテロアリール
［ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルである］
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｒ３およびＲ４が、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはＲ３およびＲ４が、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、ＢおよびＢ’が、各場合において、
反応性置換基で一置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基［ここで、前記フェニル、アリール、９−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基である］；非置換、一、二もしくは三置換フェニルまたはアリール基；９−ジュロリジニル；あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、
延長基Ｌ２、
ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１［ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、Ｒ２２は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである］、
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基［前記置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである］、
【化３４】
0006943989.tif 000046
の１つによって表される基
［式中、Ｋは、−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは、−Ｏ−または置換窒素であり、ただし、Ｍが置換窒素である場合、Ｋは、−ＣＨ２−であり、前記置換窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アシルであり、各Ｒ２５は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、ｕは、０から２の範囲の整数である］、あるいは
【化３５】
0006943989.tif 000047
によって表される基
［式中、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたはハロゲンである］
であるか、あるいは
ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一または二置換フルオレン−９−イリデンのうちの１つを形成し、前記フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシおよびハロゲンから独立して選択され、
各基Ｙ１およびＹ２について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、独立して、下記の式（Ａ）
【化３６】
0006943989.tif 000048
によって表され
［ここで、式（Ａ）について、ＩおよびＪは、それぞれ独立して、１から８の範囲の整数であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１６ａは、各炭素単位（Ｃ）Ｉおよび（Ｃ）Ｊについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルから独立して選択され、ｋは、０または１であり、ｋが１である場合、Ｄは−Ｏ−である］、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、独立して、下記の式（Ｂ）
【化３７】
0006943989.tif 000049
によって表される
［ここで、式（Ｂ）について、ｍおよびｑは、それぞれ独立して、１から３の範囲の整数であり、Ｒ１７ａ、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、各炭素単位（Ｃ）ｍおよび（Ｃ）ｑについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルからそれぞれ独立して選択され、ｔは、０または１であり、ｔが１である場合、Ｅは−Ｏ−である］、
請求項４に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項６】
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、
水素、
シアノ、
延長基Ｌ１、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
置換または非置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ペルハロアルキル、
フルオロ、
クロロ、
ブロモ、
−Ｏ−Ｒ１０’、
−Ｓ−Ｒ１０’、
基Ｙ１、
置換または非置換フェニル、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
置換または非置換ヘテロアリール
［ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ６ヘテロシクロアルキルである］
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｒ３およびＲ４が、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択され、
ＢおよびＢ’が、各場合において、
非置換アリール、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキルで置換されているアリール、
モルホリノで置換されているアリール、および
ピペリジノで置換されているアリール
からなる群から独立して選択され、
ここで、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、ε（イプシロン）−カプロラクトン；ｔ−ブチルカプロラクトン；ζ（ゼータ）−エナトラクトン；δ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキルδ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε（イプシロン）−カプロラクトン；β（ベータ）−ラクトン；γ（ガンマ）−ラクトン；ジラクトン；およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択され、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、エチレンカーボネート；３−エチル−３−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート；プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート；トリメチロールプロパンモノカーボネート；４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート；２，２−ジメチルトリメチレンカーボネート；および１，２−ジオキセパン−２−オンからなる群から独立して選択される、
請求項５に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項７】
Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が、独立して、延長基Ｌ１である、請求項４に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について独立して、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３が、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択され、（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５が、それぞれの出現について、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ’）２−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基［前記Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
（ｃ）Ｐが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される、
請求項４に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について独立して、
（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５が、それぞれの出現について、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基［前記Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
（ｃ）Ｐが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニルおよびアリールからなる群から独立して選択される、
請求項８に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項１０】
下記の式（ＩＶ）
式（ＩＶ）
Ｌｙ−（ＰＣ）ｎ’
によって表されるフォトクロミック化合物
［式中、
ｎ’は、少なくとも２であり、
ＰＣは、各ｎ’について独立して、請求項１に記載のフォトクロミック化合物の残基であり、
Ｌｙは、
多価ポリマーである第１の多価化合物、ならびに
前記第１の多価化合物とは異なる第２の多価化合物であって、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せからなる群から選択される残基を含む、第２の多価化合物
からなる群から選択される多価連結基である］。
【請求項１１】
前記第１の多価化合物の前記多価ポリマーが、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ（メタ）アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンからなる群から選択され、
前記第２の多価化合物について、
前記ポリイソシアネートが、それぞれ独立して少なくとも２つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体、およびそれらの１つまたは複数の混合物からなる群から選択され、
前記ポリオールが、それぞれ独立して少なくとも２つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、複素環式ポリオールおよび芳香族ポリオールからなる群から選択され、
前記ポリカルボン酸が、それぞれ独立して少なくとも２つのカルボン酸基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸、複素環式ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され、
前記ポリカーボネート官能性材料が、それぞれ独立して少なくとも２つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物、複素環式ポリカーボネート官能性化合物および芳香族ポリカーボネート官能性化合物からなる群から選択される、
請求項１０に記載のフォトクロミック化合物。
【請求項１２】
請求項１に記載のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物。
【請求項１３】
眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品からなる群から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品。
【請求項１４】
眼科用物品から選択され、前記眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーからなる群から選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１５】
ディスプレイ物品から選択され、前記ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子からなる群から選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明は、フォトクロミックベンゾシロールナフトピラン化合物およびフォトクロミックベンゾゲルモールナフトピラン化合物等のシロールまたはゲルモール環を含む縮合環フォトクロミック化合物、ならびにそのような化合物を含むフォトクロミック組成物およびフォトクロミック物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
フォトクロミック化合物および材料は、ある特定の波長の電磁放射線（または「化学線」）に応答して、典型的には、１つの形態または状態から別の形態への変換を受け、各形態は、それらに付随する特徴的なまたは識別可能な吸収スペクトルを有する。典型的には、化学線への曝露時に、多くのフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の非活性化（または漂白された、または実質的に無色）状態に対応する閉形態から、フォトクロミック材料の活性化（または着色）状態に対応する開形態に変換される。化学線への曝露の非存在下で、そのようなフォトクロミック材料は、活性化（または着色）状態から元の非活性化（または漂白された）状態に可逆的に変換される。フォトクロミック材料を含有するまたはフォトクロミック材料が塗布された（フォトクロミックコーティング組成物の形態で等）、組成物および眼鏡レンズ等の物品は、典型的には、その中に含有されるおよび／またはそれに塗布されたフォトクロミック材料の無色および着色状態に対応する、無色（または透明）および着色状態を表示する。
【０００３】
フォトクロミック化合物は、それと共有結合している１つまたは複数の延長基（lengtheninggroup）を含む場合等、化学線に曝露され、一緒に適正に整列された場合に、フォトクロミックおよび二色性特性の両方の組合せを提供することができる。二色性特性は、フォトクロミック二色性化合物の、入射非偏光を直線偏光させる能力に関する。
【０００４】
フォトクロミック化合物および材料は、典型的には、退色速度；光学密度における変化（時にΔＯＤと表記される）；飽和状態での光学密度における変化（ΔＯＤ）；感度（時にΔＯＤ／分と表記される）；フォトクロミック化合物を活性化させるために要される放射線をフォトクロミック化合物が吸収する効率（時に色度と表記される）；および吸収比（ＡＲ）値に関して定量化され得る二色性特性（フォトクロミック二色性化合物の場合等）を含むがこれらに限定されない、フォトクロミック特性等の種々の特性に関して特徴付けられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
新たなフォトクロミック化合物を開発することが望ましいであろう。そのような新たに開発されたフォトクロミック化合物が、既存のフォトクロミック化合物のものと少なくとも同じまたはそれよりも良好な、フォトクロミック特性および必要に応じて二色性特性等の特性を保有することが、さらに望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
要旨
本発明に従い、下記の式（Ｉａ）
【化１】
0006943989.tif 000002
によって表されるコア縮合環構造を有するフォトクロミック化合物が提供される。
【０００７】
式（Ｉａ）を参照すると、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含み、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含み、フォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
【０００８】
本発明を特徴付ける特色は、本開示に添付されその一部を形成する請求項において詳細に指摘されている。本発明のこれらおよび他の特色、その操作上の利点、ならびにその使用によって取得される具体的な物体は、本発明の非限定的な実施形態が例証され説明される下記の詳細な説明から、より完全に理解される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１（ａ）】図１（ａ）は、本明細書においてさらに説明される通りの、式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明の一部の実施形態に従うフォトクロミック化合物を調製するための方法の、一般的なスキーム、スキーム１の例証となる代表的な第１の部分（パート１）である。
【００１０】
【図１（ｂ）】図１（ｂ）は、図１（ａ）の一般的なスキーム、スキーム１の例証となる代表的な第２の部分（パート２）である。
【００１１】
【図１（ｃ）】図１（ｃ）は、図１（ａ）および１（ｂ）の一般的なスキーム、スキーム１の例証となる代表的な第３の部分（パート３）である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
詳細な説明
図１（ａ）から１（ｃ）において、類似の文字は、別段の記載がない限り、事例によっては同じ化合物および／または反応物質を指す。
【００１３】
本明細書において使用される場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含む。
【００１４】
別段の指示がない限り、本明細書において開示されるすべての範囲および比率は、その中に包摂されるありとあらゆる部分範囲または部分比率を包括することを理解すべきである。例えば、「１から１０」の記載された範囲または比率は、最小値１と最大値１０との間の（およびそれらを含む）ありとあらゆる部分範囲、すなわち、１から６．１、３．５から７．８、および５．５から１０等であるがこれらに限定されない、１またはそれよりも大きい最小値から始まり１０またはそれ未満の最大値で終わるすべての部分範囲または部分比率を含むとみなされるべきである。
【００１５】
本明細書において使用される場合、別段の指示がない限り、二価連結基等の連結基の左から右への表現は、右から左への配向等であるがこれに限定されない他の適切な配向を含むものである。非限定的な例証を目的として、二価連結基
【化２】
0006943989.tif 000003
または同等に−Ｃ（Ｏ）Ｏ−の左から右への表現は、その右から左への表現
【化３】
0006943989.tif 000004
または同等に−Ｏ（Ｏ）Ｃ−もしくは−ＯＣ（Ｏ）−を含むものである。
【００１６】
操作の例においておよび特に指示されている場合以外では、明細書および請求項において使用される原料の分量、反応条件等を表現するすべての数字は、すべての事例において、用語「約」によって修飾されているものとして理解されるべきである。
【００１７】
本明細書において使用される場合、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）等のポリマーの分子量値は、ポリスチレン標準物質等の適切な標準物質を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。
【００１８】
本明細書において使用される場合、多分散指数（ＰＤＩ）値は、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）を表す。
【００１９】
本明細書において使用される場合、用語「ポリマー」は、ホモポリマー（例えば、単一モノマー種から調製されたもの）、コポリマー（例えば、少なくとも２つのモノマー種から調製されたもの）およびグラフトポリマーを意味する。
【００２０】
本明細書において使用される場合、用語「（メタ）アクリレート」および「（メタ）アクリル酸エステル」等の同様の用語は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。本明細書において使用される場合、用語「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。
【００２１】
本発明のフォトクロミック化合物は、一部の実施形態で、本明細書において、フォトクロミック二色性化合物とも称される（それらがＬ１および／またはＬ２等の１つまたは複数の延長基を含む場合等）。
【００２２】
式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）および式（ＩＩｂ）によって表されるフォトクロミック化合物を含むがこれらに限定されない、本明細書において説明される通りの本発明のフォトクロミック化合物は、各場合において、そのような化合物の合成によって生じる１つまたは複数の副産物を必要に応じてさらに含むことができる。
【００２３】
本明細書において使用される場合、用語「フォトクロミック」および「フォトクロミック化合物」等の同様の用語は、少なくとも化学線の吸収に応答して変動する、少なくとも可視線に対する吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書において使用される場合、用語「フォトクロミック材料」は、フォトクロミック特性を表示するように適合され（少なくとも化学線の吸収に応答して変動する、少なくとも可視線に対する吸収スペクトルを有するように適合される等）、少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む、任意の物質を意味する。
【００２４】
本明細書において使用される場合、用語「化学線」は、本明細書においてさらに詳細に論じられる通り、フォトクロミック材料を１つの形態または状態から別のものへ変換すること等であるがこれに限定されない、材料における応答を引き起こすことができる電磁放射線を意味する。
【００２５】
本明細書において使用される場合、別段の記載がない限りまたは別段の限定がない限り、用語「フォトクロミック材料」は、熱可逆性フォトクロミック材料および化合物ならびに非熱可逆性フォトクロミック材料および化合物を含む。用語「熱可逆性フォトクロミック化合物／材料」は、本明細書において使用される場合、化学線に応答して、第１の状態、例えば「透明状態」から、第２の状態、例えば「着色状態」へ変換し、熱エネルギーに応答して、第１の状態に戻ることができる、化合物／材料を意味する。用語「非熱可逆性フォトクロミック化合物／材料」は、本明細書において使用される場合、化学線に応答して、第１の状態、例えば「透明状態」から、第２の状態、例えば「着色状態」へ変換し、着色状態の吸収と実質的に同じ波長の化学線に応答して、第１の状態に戻る（例えば、そのような化学線への曝露を中断する）ことができる、化合物／材料を意味する。
【００２６】
用語「状態」を修飾するために本明細書において使用される場合、用語「第１の」および「第２の」は、任意の特定の順序も経過順の配列も指すようには意図されておらず、むしろ、２つの異なる条件または特性を指す。非限定的な例証を目的として、フォトクロミック化合物の第１の状態および第２の状態は、可視および／またはＵＶ線の吸収等であるがこれらに限定されない少なくとも１つの光学的特性に関して異なり得る。故に、本明細書において開示される種々の非限定的な実施形態によれば、本発明のフォトクロミック化合物は、第１および第２の状態のそれぞれにおいて、異なる吸収スペクトルを有し得る。例えば、本明細書では限定しないが、本発明のフォトクロミック化合物は、第１の状態においては透明および第２の状態においては着色であることができる。代替として、本発明のフォトクロミック化合物は、第１の状態において第１の色および第２の状態において第２の色を有することができる。
【００２７】
本明細書において使用される場合、用語「光学的」は、光および／または視覚に属するまたは関連することを意味する。例えば、本明細書において開示される種々の非限定的な実施形態によれば、光学物品または素子またはデバイスは、眼科用物品、素子およびデバイス、ディスプレイ物品、素子およびデバイス、窓、鏡、ならびにアクティブおよびパッシブ液晶セル物品、素子およびデバイスから選択され得る。
【００２８】
本明細書において使用される場合、用語「眼科用」は、目および視覚に属するまたは関連することを意味する。眼科用物品または素子の非限定的な例は、分割または非分割マルチビジョンレンズのいずれかであることができるシングルビジョンまたはマルチビジョンレンズを含む矯正および非矯正レンズ（二焦点レンズ、三焦点レンズおよび累進多焦点レンズ等であるがこれらに限定されない）、ならびに、限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズおよび保護レンズまたはサンバイザーを含む、視覚を矯正する、保護するまたは強化する（美容的にまたは別様に）ために使用される他の素子を含む。
【００２９】
本明細書において使用される場合、用語「ディスプレイ」は、語、数字、記号、デザインまたは図面での情報の可視または機械可読表現を意味する。ディスプレイ素子の非限定的な例は、スクリーン、モニター、およびセキュリティマーク等のセキュリティ素子を含む。
【００３０】
本明細書において使用される場合、用語「窓」は、そこを通して放射線の透過を可能にするように適合された開口部を意味する。窓の非限定的な例は、自動車用および航空機用透過伝送機構、フロントガラス、フィルター、シャッターおよび光スイッチを含む。
【００３１】
本明細書において使用される場合、用語「鏡」は、入射光の大部分を鏡面的に反射する表面を意味する。
【００３２】
本明細書において使用される場合、用語「液晶セル」は、秩序正しく並べることができる液晶材料を含有する構造を指す。液晶セル素子の非限定的な例は、液晶ディスプレイである。
【００３３】
本明細書において使用される場合、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」等の空間または方向用語は、描かれた図面において描写されている場合の本発明に関する。しかしながら、本発明は、種々の代替的な配向を想定することができ、したがって、そのような用語は、限定とみなされるべきではないことを理解すべきである。
【００３４】
本明細書において使用される場合、用語「上に形成された」、「上に堆積した」、「上に設けられた」、「上に適用された」、「上にある」または「上に位置付けられた」は、下部の要素または下部の要素の表面に形成された、堆積した、設けられた、適用された、あるまたは位置付けられたものであるが、それと必ずしも直接（または隣接して）接触しているとは限らないことを意味する。例えば、基板「上に位置付けられた」層は、位置付けられたまたは形成された層と基板との間に位置する同じまたは異なる組成物の、１つまたは複数の他の層、コーティングまたはフィルムの存在を排除しない。
【００３５】
本明細書において使用される場合、ｘ位（例えば、３位または１３位）等であるがこれに限定されない環位置に関する列挙は、本発明のシロールまたはゲルモール縮合環フォトクロミック化合物等の化学化合物の、縮合環構造等の環構造における特定の位置を意味し、これらは、本明細書において、一部の実施形態に従い、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）等であるがこれらに限定されない代表的な化学式の環構造内に数字によって描写される。
【００３６】
本明細書において参照される、発行された特許および特許出願等であるがこれらに限定されないすべての文書は、別段の指示がない限り、その全体が「参照により組み込まれる」とみなされるべきである。
【００３７】
本明細書において使用される場合、直鎖状または分枝鎖状アルキル等の「直鎖状または分枝鎖状」基の列挙は、本明細書において、メチレン基またはメチル基；直鎖状Ｃ２〜Ｃ２０アルキル基等の直鎖状（または「直線」）である基；および分枝鎖状Ｃ３〜Ｃ２０アルキル基等の適切に分枝鎖状である基を含むと理解される。
【００３８】
本明細書において使用される場合、「必要に応じて置換されている」基の列挙は、その少なくとも１個の水素が、ハロ基（例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＩおよびＢｒ）；ヒドロキシル基；エーテル基；チオール基；チオエーテル基；カルボン酸基；カルボン酸エステル基；リン酸基；リン酸エステル基；スルホン酸基；スルホン酸エステル基；ニトロ基；シアノ基；アルキル基；アルケニル基；アルキニル基；シクロアルキル基（ポリ縮合環シクロアルキルおよびポリシクロアルキル（polycyclocalkyl）基を含む）；ヘテロシクロアルキル基；アリール基（フェノール等のヒドロキシル置換アリールを含み、ポリ縮合環アリールを含む）；ヘテロアリール基（ポリ縮合環ヘテロアリール基を含む）；アラルキル基；−Ｎ（Ｒ１１’）（Ｒ１２’）［ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、一部の実施形態で、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル（cycloakyl）、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘテロアリールからそれぞれ独立して選択される］等のアミン基；ならびに、本明細書においてさらに説明される通りのクラスおよび例を含む反応性置換基等であるがこれらに限定されない、水素以外の基で必要に応じて置き換えられているまたは置換されている、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基および／またはヘテロアリール基を含むがこれらに限定されない基を意味する。
【００３９】
本明細書において使用される場合、「ハロ置換」および関連用語（ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ハロアリール基およびハロ−ヘテロアリール基等であるがこれらに限定されない）の列挙は、その利用可能な水素基の、少なくとも１個からそのすべてまでのいずれかがハロ基で置換されている基を意味する。用語「ハロ置換」は、「ペルハロ置換」を含む。本明細書において使用される場合、用語ペルハロ置換基および関連用語（ペルハロアルキル基、ペルハロアルケニル基、ペルハロアルキニル基、ペルハロアリール基およびペルハロ−ヘテロアリール基等であるがこれらに限定されない）は、その利用可能な水素基のすべてがハロ基で置換されている基を意味する。例えば、ペルハロメチルは、−ＣＸ３であり、ペルハロフェニルは、−Ｃ６Ｘ５［ここで、Ｘは、Ｆ等であるがこれに限定されない１個または複数のハロ基を表す］である。
【００４０】
用語「アルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ２〜Ｃ１０アルキル等であるがこれらに限定されない、直鎖状または分枝鎖状アルキルを意味する。本発明の種々のアルキル基が選択され得るアルキル基の例は、本明細書においてさらに列挙されるものを含むがこれらに限定されない。本発明の種々の化合物のアルキル基は、一部の実施形態で、−ＣＨ＝ＣＨ−基および／または１つもしくは複数の−Ｃ≡Ｃ−基から選択される１つまたは複数の不飽和結合を含むことができ、ただし、アルキル基には、２つまたはそれよりも多い共役不飽和結合がない。一部の実施形態で、アルキル基には、−ＣＨ＝ＣＨ−基および−Ｃ≡Ｃ−基等の不飽和結合がない。
【００４１】
用語「シクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル（環式Ｃ５〜Ｃ７アルキルを含むがこれらに限定されない）基等であるがこれらに限定されない、適切に環式である基を意味する。シクロアルキル基の例は、本明細書においてさらに列挙されるものを含むがこれらに限定されない。用語「シクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（またはノルボルニル）およびビシクロ［２．２．２］オクチル等であるがこれらに限定されない架橋環ポリシクロアルキル基（または架橋環多環式アルキル基）、ならびにオクタヒドロ−１Ｈ−インデニルおよびデカヒドロナフタレニル等であるがこれらに限定されない縮合環ポリシクロアルキル基（または縮合環多環式アルキル基）も含む。
【００４２】
用語「ヘテロシクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、Ｃ３〜Ｃ１２ヘテロシクロアルキル基またはＣ５〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル基等であるがこれらに限定されない適切に環式であり、環式環中に、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐおよびそれらの組合せ等であるがこれらに限定されない少なくとも１個のヘテロ原子を有する、基を意味する。ヘテロシクロアルキル基の例は、イミダゾリル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニルを含むがこれらに限定されない。用語「ヘテロシクロアルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタニル等であるがこれに限定されない架橋環多環式ヘテロシクロアルキル基、ならびにオクタヒドロシクロペンタ［ｂ］ピラニルおよびオクタヒドロ−１Ｈ−イソクロメニル等であるがこれらに限定されない縮合環多環式ヘテロシクロアルキル基も含む。
【００４３】
用語「ヘテロアリール」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、Ｃ５〜Ｃ１０ヘテロアリール（縮合環多環式ヘテロアリール基を含む）等であるがこれらに限定されないＣ５〜Ｃ１８ヘテロアリールを含むがこれらに限定されず、芳香族環中に、または縮合環多環式ヘテロアリール基の場合は少なくとも１個の芳香族環中に少なくとも１個のヘテロ原子を有する、アリール基を意味する。ヘテロアリール基の例は、フラニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリンおよびピリミジニルを含むがこれらに限定されない。
【００４４】
本明細書において使用される場合、用語「縮合環多環式−アリール−アルキル基」ならびに縮合環多環式−アルキル−アリール基、縮合環ポリシクロ−アリール−アルキル基および縮合環ポリシクロ−アルキル−アリール基等の同様の用語は、一緒に縮合して縮合環構造を形成する少なくとも１個のアリール環および少なくとも１個のシクロアルキル環を含む、縮合環多環式基を意味する。非限定的な例証を目的として、縮合環多環式−アリール−アルキル基の例は、インデニル、９Ｈ−フルオレニル（flourenyl）、シクロペンタナフテニルおよびインダセニルを含むがこれらに限定されない。
【００４５】
用語「アラルキル」は、本明細書において使用される場合、一部の実施形態に従い、Ｃ６〜Ｃ１０アラルキル等であるがこれに限定されないＣ６〜Ｃ２４アラルキルを含むがこれに限定されず、アルキル基で置換されたアリール基を意味する。アラルキル基の例は、ベンジルおよびフェネチルを含むがこれらに限定されない。
【００４６】
代表的なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルを含むがこれらに限定されない。代表的なアルケニル基は、ビニル、アリルおよびプロペニルを含むがこれらに限定されない。代表的なアルキニル基は、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニルおよび２−ブチニルを含むがこれらに限定されない。代表的なシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチル置換基を含むがこれらに限定されない。代表的なヘテロシクロアルキル基は、イミダゾリル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニルを含むがこれらに限定されない。代表的なアリール基は、フェニル、ナフチル、アントラセニル（anthracynyl）、フェナントレニルおよびテトラセニル（それらの構造異性体を含む）を含むがこれらに限定されない。代表的なヘテロアリール基は、フラニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリニルおよびピリミジニルを含むがこれらに限定されない。代表的なアラルキル基は、ベンジルおよびフェネチルを含むがこれらに限定されない。
【００４７】
式（Ｉａ）によって表されるもの等であるがこれらに限定されない本発明に従うシロールおよびゲルモール縮合環フォトクロミック化合物ならびにそれらの種々の基は、本明細書において次のようにさらに詳細に説明される。
【００４８】
式（Ｉａ）を参照すると、本発明の一部の実施形態で、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む。環Ａおよび環Ｂがそれぞれ独立して選択され得るアリール基の例は、フェニル、ナフチル、アントラセニル（antracynyl）、フェナントレニルおよびテトレセニル（tetrecenyl）（それらの構造異性体を含む）を含むがこれらに限定されない。環Ａおよび環Ｂが独立して選択されるヘテロアリール基の例は、フラニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリニルおよびピリミジニルを含むがこれらに限定されない。
【００４９】
本発明の一部の実施形態で、式（Ｉａ）の環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、アリールを含む。本発明の一部のさらなる実施形態で、式（Ｉａ）の  は、それぞれ独立して、フェニル（または縮合ベンゼン）を含み、本発明のフォトクロミック化合物は、下記の式（Ｉｂ）：
【化４】
0006943989.tif 000005
によって表される。
【００５０】
式（Ｉｂ）を参照すると、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含む。式（Ｉｂ）によって表されるフォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
【００５１】
本発明のフォトクロミック化合物は、一部の実施形態で、下記の式（ＩＩａ）：
【化５】
0006943989.tif 000006
によって表される。
【００５２】
式（ＩＩａ）を参照すると、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含み、式（ＩＩａ）によって表されるフォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
【００５３】
式（ＩＩａ）をさらに参照すると、Ｒ３およびＲ４は、（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。一部の実施形態で、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基（ここからＲ３およびＲ４がそれぞれ独立して選択され得る）は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立して選択され得る群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）に関して次のように説明される通りである。
【００５４】
式（ＩＩａ）をさらに参照すると、Ｒ３およびＲ４は、（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔまたはポリシロキサンからなる群からそれぞれ独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である。
【００５５】
式（ＩＩａ）をさらに参照すると、Ｒ３およびＲ４は、（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’からなる群からそれぞれ独立して選択され、ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル［ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである］であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する。
【００５６】
Ｒ３およびＲ４、ならびにＲ１およびＲ２（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）等であるがこれらに限定されない、本発明のフォトクロミック化合物の種々の基およびそのような基の置換基は、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’からそれぞれ独立して選択され得、ここで、一部の実施形態で、Ｒ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する。−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’によって表される窒素含有環は、一部の実施形態で、より特定すれば、下記の式ＸＩＩＡ
【化６】
0006943989.tif 000007
によって表される。
【００５７】
式ＸＩＩＡを参照すると、各−Ｙ−は、それぞれの出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３’）−、−Ｃ（Ｒ１３’）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−および−Ｃ（Ｒ１３’）（アリール）−から独立して選択され、Ｚは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３’）−または−Ｎ（アリール）−であり、ここで、各Ｒ１３’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、各アリールは、独立して、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２または３であり、ただし、ｐが０である場合、Ｚは−Ｙ−である。
【００５８】
−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’によって表される窒素含有環は、一部の実施形態で、下記の式ＸＩＩＢまたはＸＩＩＣ
【化７】
0006943989.tif 000008
によって表される窒素含有環を含む。
【００５９】
式ＸＩＩＢおよびＸＩＩＣのそれぞれについて独立して、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニルまたはナフチルであるか、あるいは基Ｒ１５およびＲ１６は、一緒になって、５から８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒｄは、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、Ｑは、整数０、１、２または３である。
【００６０】
一部の実施形態で、式（ＩＩａ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物のＲ３およびＲ４は、本明細書においてさらに詳細に説明される通り、（ｉｖ）基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択される。
【００６１】
本発明の一部の代替的な（alterative）実施形態に従い、式（ＩＩａ）をさらに参照すると、（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、１または２個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、該スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、０、１または２個のベンゼン環と縮環（annellated）しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルである。
【００６２】
式（ＩＩａ）およびその種々の基を参照すると、Ｙ２は、開環した環状モノマーの少なくとも１つの残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される。
【００６３】
一部の追加の実施形態に従い、本発明のフォトクロミック化合物は、下記の式（ＩＩｂ）
【化８】
0006943989.tif 000009
によって表される。
【００６４】
式（ＩＩｂ）を参照すると、Ｍは、ＳｉまたはＧｅであり、添字ｎは、１から４であり、添字ｍは、１から４であり、フォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミック化合物である。
【００６５】
式（ＩＩｂ）をさらに参照すると、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１）水素；（２）シアノ；（３）反応性置換基（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）；（４）延長基Ｌ１（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）；（５）フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン；（６）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル；（７）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル；（８）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル；（９）置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル；（１０）−Ｂ（ＯＲ３０）（ＯＲ３１）［ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＲ３０およびＲ３１は、一緒になって、ホウ素原子を含む５もしくは６員環を形成する］；（１１）基Ｙ１（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）；（１２）置換または非置換アリール；（１３）置換または非置換ヘテロシクロアルキル；および（１４）置換または非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。
【００６６】
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、それぞれ独立して選択され得る、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、一部の実施形態で、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、それぞれ独立して選択され得る、群（１５）および（１７）に関して次のように説明される通りである。
【００６７】
式（ＩＩｂ）をさらに参照すると、一部の実施形態に従い、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１５）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔまたはポリシロキサンからそれぞれさらに独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキルまたはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である。
【００６８】
式（ＩＩｂ）を追加で参照すると、一部の実施形態に従い、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１６）下記の式（ａ）
【化９】
0006943989.tif 000010
によって表されるポリエーテルからそれぞれさらに独立して選択される。
【００６９】
式（ａ）を参照すると、添字ｐは、１から１００、または１から５０、または１から２５、または１から１５、または１から１０、または１から５であり；Ｒ８は、各ｐについて独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、例えば１，２−エチレンまたは１，２−プロピレンであり；Ｒ８’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル）および反応性置換基からなる群から選択される。
【００７０】
式（ＩＩｂ）をさらに追加で参照すると、一部の実施形態に従い、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１７）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’からそれぞれさらに独立して選択され、ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル［ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである］であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する。
【００７１】
式（ＩＩｂ）を参照すると、Ｒ３およびＲ４は、（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。式（ＩＩｂ）のＲ３およびＲ４がそれぞれ独立して選択され得る、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立して選択され得る群（ｉｉ）に関して次のように説明される通りである。
【００７２】
式（ＩＩｂ）をさらに参照すると、Ｒ３およびＲ４は、（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’または−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔからなる群からそれぞれ独立してさらに選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である。
【００７３】
式（ＩＩｂ）を追加で参照すると、Ｒ３およびＲ４は、（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’［ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルおよびフェニルであるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する］および（ｉｖ）基Ｙ２（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）からなる群からそれぞれ独立してさらに選択される。
【００７４】
式（ＩＩｂ）を追加でさらに参照すると、本発明の一部の代替的な実施形態に従い、（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環である、スピロ置換基を形成する。
【００７５】
式（ＩＩｂ）を参照すると、ＢおよびＢ’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニル、およびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＢおよびＢ’は、一緒になって、環構造を形成する。ＢおよびＢ’のアリール置換基およびヘテロアリール置換基は、一部の実施形態で、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基Ｌ２（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）を含む（がこれらに限定されない）。
【００７６】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の各延長基Ｌ１およびＬ２は、下記の式（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
によって独立して表される。
【００７７】
式（ＩＩＩ）を参照すると、本発明の一部の実施形態に従い、（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキル（heterocycloalky）および置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基である。
【００７８】
アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基（ここからＱ１、Ｑ２およびＱ３がそれぞれ独立して選択される）は、Ｐ（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される。（Ｑ１、Ｑ２およびＱ３のアリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基の）直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ１８アルコキシからなる群から選択される基でそれぞれ独立して一置換されている。代替として、（Ｑ１、Ｑ２およびＱ３のアリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基の）直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、ハロゲン、−Ｍ’（Ｔ）（ｖ−１）および−Ｍ’（ＯＴ）（ｖ−１）からなる群から独立して選択される少なくとも２つの基でそれぞれ独立して（indepdently）多置換されており、ここで、Ｍ’は、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｖは、Ｍ’の原子価である。
【００７９】
式（ＩＩＩ）をさらに参照すると、（ｂ）添字ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、１から２０の整数からそれぞれ独立して選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、それぞれの出現について、（ｉ）アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−［ここで、ｇは、それぞれの出現について、１から２０の整数から独立して選択され；ｈは、それぞれの出現について、１から１６の整数から独立して選択され；アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基（substitutes）は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］；（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ）２−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］；ならびに（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基であって、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているかまたはハロゲンによって多置換されているＣ１〜Ｃ２４アルキレン残基からなる群から選択されるスペーサー単位からそれぞれ独立して選択される。ただし、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５に関して、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、Ｓ５とＰとの間の結合には互いに連結している２個のヘテロ原子がないように連結している。
【００８０】
式（ＩＩＩ）を追加で参照すると、（ｃ）Ｐは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されている）、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基［ここで、置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される］からなる群から独立して選択されるか、あるいはＰは、２から４個の反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換または非置換フォトクロミック化合物である。
【００８１】
式（ＩＩＩ）をさらに追加で参照すると、添字ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３および４からそれぞれ独立して選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の和は、少なくとも１である。
【００８２】
式（ＩＩｂ）およびその種々の基を参照すると、Ｙ１およびＹ２は、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも１つの残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される。
【００８３】
式（ＩＩｂ）を参照すると、一部の実施形態に従い、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１）水素；（２）シアノ；（３）延長基Ｌ１；（４）フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン；（５）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；（６）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル；（７）置換または非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；（８）−Ｏ−Ｒ１０’；（９）−Ｓ−Ｒ１０’；（１０）基Ｙ１（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）；（１１）置換または非置換フェニル；（１２）置換または非置換ヘテロシクロアルキル；ならびに（１３）置換または非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。
【００８４】
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、それぞれ独立して選択され得る、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、一部の実施形態で、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルの少なくとも１つからなる群から独立して選択される。
【００８５】
式（ＩＩｂ）を参照すると、一部の実施形態に従い、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１４）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’およびそれらの組合せからそれぞれ独立してさらに選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルである。
【００８６】
式（ＩＩｂ）を参照すると、一部の実施形態に従い、Ｒ３およびＲ４は、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２（本明細書においてさらに詳細に説明される通り）からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはＲ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成する。
【００８７】
式（ＩＩｂ）を参照すると、本発明の一部の実施形態で、ＢおよびＢ’は、各場合において、反応性置換基で一置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基［ここで、フェニル、アリール、９−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Ｒである］；非置換、一、二または三置換フェニルまたはアリール基；９−ジュロリジニル；あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択される。
【００８８】
（ＢおよびＢ’の）フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部の実施形態で、（ａ）延長基Ｌ２；あるいは（ｂ）ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１［ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、Ｒ２２は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシであり、ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである］である。
【００８９】
（ＢおよびＢ’の）フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部のさらなる実施形態で、（ｃ）ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基であり、置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである。
【００９０】
（ＢおよびＢ’の）フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部のさらなる実施形態で、（ｄ）下記の式（Ｄ）および（Ｅ）：
【化１０】
0006943989.tif 000011
の１つによって表される基である。
【００９１】
式（Ｄ）および（Ｅ）を参照すると、各Ｋは、−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは、−Ｏ−または置換窒素であり、ただし、Ｍが置換窒素である場合、Ｋは、−ＣＨ２−であり、置換窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アシルであり、各Ｒ２５は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、ｕは、０から２の範囲の整数である。
【００９２】
（ＢおよびＢ’の）フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、一部のさらなる追加の実施形態で、（ｅ）下記の式（Ｆ）：
【化１１】
0006943989.tif 000012
によって表される基である。
【００９３】
式（Ｆ）を参照すると、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたはハロゲンである。
【００９４】
一部の代替的な実施形態で、（ｆ）式（ＩＩｂ）のＢおよびＢ’は、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一または二置換フルオレン−９−イリデンのうちの１つを形成し、フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシおよびハロゲンから独立して選択される。
【００９５】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーは、下記の式（Ａ）：
【化１２】
0006943989.tif 000013
によって独立して表される。
【００９６】
式（Ａ）を参照すると、ＩおよびＪは、それぞれ独立して、１から８の範囲の整数であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１６ａは、各炭素単位（Ｃ）Ｉおよび（Ｃ）Ｊについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルから独立して選択され、ｋは、０または１であり、Ｄは、ｋが１である場合、−Ｏ−である。
【００９７】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、各開環した環状エステルモノマーのそれぞれの各環状エステルモノマーは、ε（イプシロン）−カプロラクトン；ｔ−ブチルカプロラクトン；ζ（ゼータ）−エナトラクトン；δ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキルδ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε（イプシロン）−カプロラクトン；β（ベータ）−ラクトン；γ（ガンマ）−ラクトン；ジラクトン；およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択される。モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε（イプシロン）−カプロラクトンの例は、モノメチル−、モノエチル−、モノヘキシル−、ジメチル−、ジ−ｎ−プロピル−、モノ−／ジ−／トリ−ｔ（ターシャリー）−ブチル、ジ−ｎ−ヘキシル−、トリメチル−およびトリエチル−、ε（イプシロン）−カプロラクトン；５−ノニル−オキセパン−２−オン；４，４，６−または４，６，６−トリメチル−オキセパン−２−オン；ならびに５−ヒドロキシメチル−オキセパン−２−オンを含むがこれらに限定されない。β（ベータ）−ラクトンの例は、β（ベータ）−プロピオラクトンおよびβ（ベータ）−ブチロラクトンを含むがこれらに限定されない。γ（ガンマ）−ラクトンの例は、γ（ガンマ）−ブチロラクトンおよびピバロラクトンを含むがこれらに限定されない。
【００９８】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーは、下記の式（Ｂ）：
【化１３】
0006943989.tif 000014
によって独立して表される。
【００９９】
式（Ｂ）を参照すると、添字ｍおよびｑは、それぞれ独立して、１から３の範囲の整数であり；Ｒ１７ａ、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、各炭素単位（Ｃ）ｍおよび（Ｃ）ｑについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルからそれぞれ独立して選択され；ｔは、０または１であり；Ｅは、ｔが１である場合、−Ｏ−である。
【０１００】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物で、一部の実施形態に従い、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーは、エチレンカーボネート；３−エチル−３−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート；プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート；トリメチロールプロパンモノカーボネート；４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート；２，２−ジメチルトリメチレンカーボネート；および１，２−ジオキセパン−２−オンからなる群から独立して選択される。
【０１０１】
各基Ｙ１およびＹ２は、一部の実施形態で、独立してかつ必要に応じて少なくとも１つの反応性置換基を含み、これは、活性水素基（ヒドロキシル基等）；ならびにエチレン性不飽和およびラジカル重合性基（ビニル基および（メタ）アクリロイル基等）等であるがこれらに限定されない、本明細書においてさらに説明される通りの反応性置換基のクラスおよび例から選択され得る。各反応性置換基は、独立して、ペンダント（pendent）反応性置換基または末端反応性置換基であることができる。
【０１０２】
式（ＩＩｂ）を参照すると、本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態に従い、Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、（１）水素；（２）シアノ；（３）延長基Ｌ１；（４）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル；（５）置換または非置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル；（６）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ペルハロアルキル；（７）フルオロ；（８）クロロ；（９）ブロモ、（９）−Ｏ−Ｒ１０’、（１０）−Ｓ−Ｒ１０’；（１１）基Ｙ１；（１２）置換または非置換フェニル；（１３）置換または非置換ヘテロシクロアルキル；および（１４）置換または非置換ヘテロアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される。
【０１０３】
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、それぞれ独立して選択され得る各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、一部の実施形態で、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りである。
【０１０４】
各Ｒ１および各Ｒ２ならびにそれらの置換基について独立して、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、一部の実施形態で、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ６ヘテロシクロアルキルである。
【０１０５】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態で、Ｒ３およびＲ４は、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、および基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択される。
【０１０６】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態で、ＢおよびＢ’は、各場合において、非置換アリール、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキルで置換されているアリール、モルホリノで置換されているアリール、およびピペリジノで置換されているアリールからなる群から独立して選択される。
【０１０７】
本発明の一部の実施形態に従い、式（ＩＩｂ）を参照すると、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、独立して、延長基Ｌ１である。
【０１０８】
本発明の一部のさらなる実施形態で、式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について、（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択される。
【０１０９】
一部のさらなる実施形態に従い、式（ＩＩＩ）によって表される各基Ｌ１およびＬ２について独立して、（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、それぞれの出現について、次のように説明される通りの（ｉｉ）または（ｉｉｉ）から選択されるスペーサー単位から独立して選択される。式（ＩＩＩ）の各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、一部の実施形態で、それぞれの出現について、（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ’）２−および単結合から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される。式（ＩＩＩ）の各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、一部の実施形態で、それぞれの出現について、（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている。
【０１１０】
一部のさらなる実施形態に従い、式（ＩＩＩ）によって表される各基Ｌ１およびＬ２について独立して、（ｃ）Ｐは、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される。
【０１１１】
一部のさらなる実施形態に従い、式（ＩＩＩ）によって表される各基Ｌ１およびＬ２について独立して、（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、それぞれの出現について、（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］；ならびに（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基［Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］から選択されるスペーサー単位から独立して選択される。
【０１１２】
一部の追加のさらなる実施形態に従い、式（ＩＩＩ）によって表される各基Ｌ１およびＬ２について独立して、（ｃ）Ｐは、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニルおよびアリールから独立して選択される。
【０１１３】
式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物の延長基Ｌ１およびＬ２が選択され得る延長基の例は、ＵＳ９，３３４，４３９Ｂ２の３８段４２行から５１段２０行において開示されているものを含むがこれらに限定されず、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１１４】
一部の実施形態に従い、式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明のフォトクロミック化合物は、その形成後、変換されるようにまたは延長基Ｌ１もしくはＬ２で置換されるように、場合によっては、各場合において、式（ＩＩＩ）に関して本明細書において既述した通り、Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＢ’の少なくとも１つを修飾する目的で、１つまたは複数の追加の化学反応に供され得る。式（ＩＩｂ）によって表されるもの等のフォトクロミック化合物が供され得る追加の化学反応の例は、パラジウム触媒クロスカップリング、エーテル化、エステル化、アミド化および縮合を含むがこれらに限定されない。
【０１１５】
本発明は、一部の実施形態で、下記の式（ＩＶ）：
式（ＩＶ）
Ｌｙ−（ＰＣ）ｎ’
によって表されるフォトクロミック化合物も提供する。
【０１１６】
式（ＩＶ）を参照すると、添字ｎ’は、少なくとも２、例えば、２から１００、または２から５０、または２から２５、または２から２０、または２から１５、または２から１０、または２から８、または２から５、または２から４、または２もしくは３等であり、各場合において、列挙された値を含む。
【０１１７】
式（ＩＶ）をさらに参照すると、ＰＣ基または部分は、各ｎ’について独立して、式（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明に従う、本明細書において既述した通りの、フォトクロミック化合物の残基である。
【０１１８】
式（ＩＶ）を追加で参照すると、Ｌｙは、（ｉ）多価ポリマーである第１の多価化合物および（ｉｉ）第１の多価化合物とは異なる第２の多価化合物から選択される多価連結基であり、第２の多価化合物は、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せから選択される残基を含む。本明細書において使用される場合、式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物に関して、用語「非ポリマー性」は、繰り返しモノマー単位（または繰り返しモノマー残基）がないことを意味する。
【０１１９】
一部の実施形態に従い、式（ＩＶ）をさらに参照すると、Ｌｙが選択され得る第１の多価化合物の多価ポリマーは、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ（メタ）アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンから選択される。Ｌｙが選択され得る多価ポリマーは、当技術分野において認識されている方法に従い、当技術分野において認識されているモノマーを含むがこれに限定されない当技術分野において認識されている材料から調製され得る。一部の実施形態で、（ａ）ポリマーが調製される（およびそのＬｙが残基である）モノマーの少なくとも一部は、それと共有結合している１つまたは複数の本発明に従うフォトクロミック化合物を有し、かつ／または（ｂ）得られたポリマー（そのＬｙが残基である）は、それと結合している本発明に従うフォトクロミック化合物を含むようにその後修飾される。Ｌｙが選択され得る多価ポリマーは、一部の実施形態で、交互骨格アーキテクチャ、ブロック骨格アーキテクチャ、ランダム骨格アーキテクチャ、およびそれらの組合せ等であるがこれらに限定されない任意の好適な骨格アーキテクチャ（backbone architecture）を有し得る。Ｌｙが選択され得る多価ポリマーは、一部のさらなる実施形態で、直鎖状ポリマーアーキテクチャ、分枝鎖状ポリマーアーキテクチャ、櫛形ポリマーアーキテクチャ、星形ポリマーアーキテクチャ、樹枝状ポリマーアーキテクチャ、およびそれらの組合せ等であるがこれらに限定されない任意の好適なマクロポリマーアーキテクチャを有し得る。
【０１２０】
式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリイソシアネートのクラスは、各場合において少なくとも２つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートおよび複素環式ポリイソシアネート、そのようなポリイソシアネートの二量体、そのようなポリイソシアネートの三量体、ならびにそのようなポリイソシアネートの混合物を含むがこれらに限定されない。式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリイソシアネートの例は、トルエン−２，４−ジイソシアネート；トルエン−２，６−ジイソシアネート；ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート；ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；パラ−フェニレンジイソシアネート；ビフェニルジイソシアネート；３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート；リシンメチルエステルジイソシアネート；ビス（イソシアナトエチル）フマレート；イソホロンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；メチルシクロヘキシルジイソシアネート；ヘキサヒドロトルエン−２，４−ジイソシアネート；ヘキサヒドロトルエン−２，６−ジイソシアネート；ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネート；ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネート；ペルヒドロジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；ペルヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
【０１２１】
式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリオールのクラスは、各場合において少なくとも２つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール、脂環式ポリオールおよび複素環式ポリオールを含むがこれらに限定されない。式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリオールの例は、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロールプロパン）、トリメチロールエタン、ジ（トリメチロールエタン）、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジシクロヘキサノール、４，４’−メチレンジシクロヘキサノール、ネオペンチルグリコール、２，２，３−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジフェノールおよび４，４’−メチレンジフェノールを含むがこれらに限定されない。
【０１２２】
式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリカルボン酸のクラスは、各場合において少なくとも２つのカルボン酸基および／またはカルボン酸エステル基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸および複素環式ポリカルボン酸を含むがこれらに限定されない。式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリカルボン酸の例は、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドビシクロ−２，２，１，５−ヘプチン−２，３−ジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、シクロヘキサン二酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、トリメシン酸、３，６−ジクロロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、および類似の多官能性カルボン酸を含むがこれらに限定されない。
【０１２３】
式（ＩＶ）のＬｙが選択され得る第２の多価化合物の残基であることができるポリカーボネート官能性材料／化合物のクラスは、各場合において少なくとも２つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、芳香族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物および複素環式ポリカーボネート官能性化合物を含むがこれらに限定されない。ポリカーボネート官能性化合物は、当技術分野において認識されている方法に従って調製され得る。一部の実施形態に従い、ポリカーボネート官能性化合物は、二酸化炭素ならびにヨウ化テトラアルキルアンモニウムおよび／または臭化テトラアルキルアンモニウム、例えば、ヨウ化テトラブチルアンモニウムおよび／または臭化テトラブチルアンモニウム等の適切な触媒の存在下、オキシラン官能性前駆体材料を加熱することによって調製される。一部のさらなる実施形態に従い、オキシラン官能性前駆体材料は、ポリオールのヒドロキシル基の少なくとも２つをオキシラン官能基に変換するように、もう１つのポリオールを、少なくとも２モルのエピクロロヒドリンと反応させることによって調製される。ポリオールは、一部の実施形態で、Ｌｙに関して本明細書において既に列挙した通りのポリオールのクラスおよび例から選択され得る。
【０１２４】
本発明のフォトクロミック化合物の一部の実施形態に従い、本明細書において既に論じた通り、（ａ）各ｎについて独立してＲ１および各ｍについて独立してＲ２等であるがこれらに限定されないそれらの一部の基、ならびに（ｂ）それらの基の置換基の一部は、各場合において、反応性置換基から独立して選択される。本発明のフォトクロミック化合物が複数の反応性置換基を含む場合、各反応性置換基は、独立して選択され得る。各反応性置換基は、一部の実施形態で、独立して、末端反応性置換基またはペンダント反応性置換基である。
【０１２５】
各反応性置換基が独立して選択され得る反応性置換基のクラスは、活性水素基；活性水素基と反応性である基；ならびにエチレン性不飽和およびラジカル重合性基を含むがこれらに限定されない。各反応性置換基が独立して選択され得る活性水素基の例は、ヒドロキシル基；チオール基；カルボン酸基；スルホン酸基；第一級アミン基；および環状アミン基を含む第二級アミン基を含むがこれらに限定されない。各反応性置換基が独立して選択され得る活性水素基と反応性である基の例は、イソシアネート基；イソチオシアネート基；オキシラン（またはエポキシド）基；チイラン（またはチオエポキシド）基；アジリジン基；カルボン酸エステル基；環状カルボン酸エステル基；環状カルボン酸無水物基；スルホン酸エステル基；および環状カーボネート基を含むがこれらに限定されない。各反応性置換基が独立して選択され得るエチレン性不飽和およびラジカル重合性基の例は、ビニルエーテル基を含むビニル基；１−クロロビニル等のハロビニル基；アリルエーテル基を含むアリル基；アクリル基；およびメタクリル基を含むがこれらに限定されない。アクリル基およびメタクリル基は、本明細書において、（メタ）アクリル基と総称され得る。
【０１２６】
本発明の一部の実施形態に従い、非限定的な例証を目的として、各反応性置換基が独立して選択され得るエチレン性不飽和およびラジカル重合性基のさらなる例は、アクリル；メタクリル；クロチル；２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル；２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル；４−ビニルフェニル等のビニルフェニル；ビニル；および１−クロロビニル等の１−ハロビニルを含むがこれらに限定されない。本明細書において使用される場合、アクリロイル、メタクリロイル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、ビニルフェニル、ビニルおよび１−ハロビニルという用語は、下記の代表的な構造を指す：
【化１４】
0006943989.tif 000015
【０１２７】
本発明のフォトクロミック化合物との関連で使用され得る反応性置換基のさらなる説明は、米国特許第９，０２８，７２８Ｂ２号の２８段３４行から３３段４９行において提供されており、その開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１２８】
本明細書において使用される場合、本発明のフォトクロミック化合物の種々の基の置換基に関するもの等の用語「ポリシロキサン」は、下記の式（Ｇ：
【化１５】
0006943989.tif 000016
によって表される材料を含む。
【０１２９】
式（Ｇ）を参照すると、添字ｔ’は、２から２００、例えば、２から１００、または２から５０、または２から２５、または２から１５、または２から１０、または２から５等であり、各場合において、列挙された値を含む。式（Ｇ）をさらに参照すると、Ｒ３２およびＲ３３は、各ｔ’について、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびアリールからそれぞれ独立して選択され；Ｒ３４は、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびアリールから選択される。一部の実施形態で、Ｒ３２およびＲ３３は、各ｔ’について、メチル、エチルおよびフェニルからそれぞれ独立して選択され；Ｒ３４は、水素、メチル、エチルおよびフェニルから選択される。
【０１３０】
本明細書において使用される場合、式（Ｇ）によって表される材料の代替としてまたはそれに加えて、本発明のフォトクロミック化合物の種々の基の置換基に関するもの等の用語「ポリシロキサン」は、下記の式（Ｈ）：
【化１６】
0006943989.tif 000017
によって表される材料を含む。
【０１３１】
式（Ｈ）を参照すると、添字ｕ’は、０〜２であり、添字ｘ’は、１〜３であり、ただし、ｕ’＋ｘ’は、３であり；添字ｖ’は、０〜２であり、添字ｗ’は、１〜３であり、ただし、ｖ’＋ｗ’は、３である。式（Ｈ）をさらに参照すると、Ｒ３５は、各ｕ’について独立して、Ｒ３６は、各ｖ’および各ｘ’について独立して、ならびに各Ｒ３７は、各ｗ’および各ｘ’について独立して、各場合において、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル（メチルおよびエチル等であるがこれらに限定されない）およびアリール（フェニル等であるがこれに限定されない）から独立して選択される。
【０１３２】
一部の実施形態で、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）に関して説明したもの等の本発明のフォトクロミック化合物は、それぞれ、単独で、または１つもしくは複数の他のフォトクロミック化合物と組み合わせて、使用され得る。例えば、本発明のフォトクロミック化合物は、３００から１０００ナノメートルの範囲内の活性化吸収極大を有する１つまたは複数の他のフォトクロミック化合物と併せて使用され得る。さらに、本発明に従うフォトクロミック化合物は、例えば、米国特許第６，１１３，８１４号（２段３９行から８段４１行）および同第６，５５５，０２８号（２段６５行から１２段５６行）において開示されているもの等の１つまたは複数の補完的な従来の重合性のまたは相溶化された（compatiblized）フォトクロミック化合物と併せて使用され得、これらの開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１３３】
本発明のフォトクロミック化合物は、他のフォトクロミック化合物の混合物と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書においては限定しないが、フォトクロミック化合物の混合物は、ほぼ中性の灰色またはほぼ中性の褐色等のある特定の活性化した色に到達するために使用され得る。例えば、中性の灰色および褐色を定義するパラメーターについて説明している米国特許第５，６４５，７６７号、１２段６６行から１３段１９行を参照されたく、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１３４】
本発明のフォトクロミック化合物と組み合わせて使用され得る他のフォトクロミック化合物のクラスの例は、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオロエノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントレノピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性フォトクロミック化合物および非熱可逆性フォトクロミック化合物、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。本発明のフォトクロミック化合物と組み合わせて使用され得る他のフォトクロミック化合物のさらなる例（exampes）は、ＵＳ９，０２８，７２８Ｂ２の３４段２０行から３５段１３行において開示されているものを含むがこれらに限定されず、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１３５】
本発明に従うフォトクロミック化合物は、当技術分野において認識されている方法に従って調製され得る。非限定的な例証を目的として、図面の図１（ａ）から１（ｃ）を参照すると、本発明に従うフォトクロミック化合物の調製のための一般的な合成スキーム、スキーム１は、次のように説明される。本発明のフォトクロミック化合物の調製のさらなる詳細な説明は、本明細書において、実施例でさらに提供される。図１（ａ）から１（ｃ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＢおよびＢ’等の種々の基、ならびに描写される種々の中間体、反応物質および／または化合物の、ｎおよびｍ等の関連する添字は、それぞれ本明細書において既述した通りであり、かつ／またはそのような基の前駆体を表す。
【０１３６】
図１（ａ）を参照すると、第１のステップにおいて、アリールケトン（１０１）は、カリウムｔ−ブトキシドの存在下でのアリールケトン（１０１）のコハク酸ジメチル（示されていない）との反応を伴う当技術分野において認識されているシュトッベ縮合に供され、これは、中間体（示されていない）の形成をもたらし、これが次に無水酢酸における閉環を受けて、中間体（１０１）の形成をもたらすことができる。
【０１３７】
中間体（１０１）のアセチル基（−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３）は、次に、当技術分野において認識されている方法に従い、ベンジル基等の保護基（ＰＧ）と置き換えられ、これは、−ＯＰＧ基を有する中間体（示されていない）の形成をもたらす。−ＯＰＧ基を有する中間体のカルボン酸メチル基（−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３）は、次に、当技術分野において認識されているクルチウス転位に従い、アミン基に変換され、このアミン基は、次に、当技術分野において認識されているサンドマイヤー反応に従い、ハロゲン基（Ｘ）に変換され、これは、中間体（１０２）の形成をもたらす。
【０１３８】
図１（ｂ）を参照すると、中間体（１０２）は、次に、ブチルリチウム等の好適なリチウム化合物によるリチウム化、続いて、Ｒ３、Ｒ４置換クロロシラン（１０３）またはＲ３、Ｒ４置換ジクロロシラン（示されていない）によるクエンチに供され、これは、中間体（１０４）の形成をもたらす。Ｒ３、Ｒ４置換ジクロロシランがＲ３、Ｒ４置換クロロシラン（１０３）の代わりに使用される場合、得られるクロロシラン官能性中間体（示されていない）は、典型的には、その後の閉環ステップの前に、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化アルミニウムリチウム等の好適な還元剤との反応によって還元される。
【０１３９】
図１（ｂ）をさらに参照すると、中間体（１０４）は、次に、Takaiら、J. Am. Chem. Soc.、２０１０年、１３２巻、４１号、１４３２４〜１４３２６頁；Takaiら、Org. Lett.、２０１４年、１６巻、６４９２〜６４９５頁；および／または米国特許出願公開第ＵＳ２０１６／０２００６３９Ａ１号によって説明されているもの等の当技術分野において認識されている方法に従い、閉環に供され得る。中間体（１０４）を閉環に供することにより、中間体（１０５）の形成をもたらす。
【０１４０】
図１（ｃ）を参照すると、中間体（１０５）の保護基（ＰＧ）は、典型的には、次に、当技術分野において認識されている方法に従い、除去され、これは、−ＯＰＧ基の代わりにヒドロキシル基（−ＯＨ）を有する中間体（示されていない）の形成をもたらす。ヒドロキシル官能性中間体（示されていない）は、次に、当技術分野において認識されている条件下、プロパルギルアルコール（１０６）と反応させ、これは、化合物（１０７）の形成をもたらし、これは、ＭがＳｉである本発明に従う一部のフォトクロミック化合物の代表である。
【０１４１】
ベンゾ−ゲルモール縮合ナフトピラン化合物等の本発明に従うフォトクロミックゲルモール縮合環化合物は、図１（ａ）〜１（ｃ）のスキーム１において描写されている一般的な手順に従い、図１（ｂ）のＲ３、Ｒ４置換クロロシラン（１０３）を、一部の実施形態では、Ｒ３、Ｒ４置換ジクロロゲルマンで置き換えて、調製され得る。Ｒ３、Ｒ４置換ジクロロゲルマンの使用は、典型的には、閉環ステップを実施する前に、得られたクロロゲルマン官能性中間体（示されていない）を、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化アルミニウムリチウム等の好適な還元剤を使用する還元反応に供する追加のステップを要する。
【０１４２】
本発明に従い、本明細書において既述した通りの、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩｂ）によって表されるもの等、本発明に従う少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物も提供される。
【０１４３】
本発明の一部の実施形態に従い、フォトクロミック組成物は、（ｉ）有機材料が、ポリマー材料、オリゴマー材料および／またはモノマー材料のうちの少なくとも１つである、有機材料；ならびに（ｉｉ）有機材料の少なくとも一部に組み込まれる、本発明に従うフォトクロミック化合物を含む。フォトクロミック化合物は、フォトクロミック化合物を有機材料または有機材料の前駆体と混和することおよび／または結合することの少なくとも一方を含むがこれらに限定されない方法によって、有機材料の一部に組み込まれ得る。本明細書において使用される場合、フォトクロミック化合物の有機材料への組み込みを参照すると、用語「混和すること」および「混和された」は、フォトクロミック化合物／材料が、有機材料の少なくとも一部と相互混合されているまたは混ざり合っているが、有機材料と結合していないことを意味する。さらに、本明細書において使用される場合、フォトクロミック化合物の有機材料への組み込みを参照すると、用語「結合すること」または「結合された」は、フォトクロミック化合物／材料が、１つまたは複数の共有結合によって等、有機材料の一部またはその前駆体と連結していることを意味する。例えば、本明細書においては限定しないが、フォトクロミック材料は、反応性置換基を介して有機材料と連結し得る。
【０１４４】
本発明の一部の実施形態に従い、有機材料がポリマー材料である場合、フォトクロミック化合物は、ポリマー材料の少なくとも一部またはポリマー材料が形成されるモノマー材料もしくはオリゴマー材料の少なくとも一部に組み込まれ得る。例えば、反応性置換基を有する本発明に従うフォトクロミック化合物は、反応性部分が反応し得る基を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマー等の有機材料と結合し得るか、あるいは、反応性部分は、有機材料が形成される重合反応において、例えば、共重合プロセスにおいて、コモノマーとして反応し得る。
【０１４５】
上記で論じた通り、本発明に従うフォトクロミック組成物は、一部の実施形態で、ポリマー材料、オリゴマー材料および／またはモノマー材料から選択される有機材料を含み得る。本発明のフォトクロミック組成物とともに使用され得るポリマー材料の例は、ポリ（カーボネート）、エチレンおよび酢酸ビニルのコポリマー；エチレンおよびビニルアルコールのコポリマー；エチレン、酢酸ビニルおよびビニルアルコールのコポリマー（エチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーの部分鹸化から生じるもの等）；酢酸酪酸セルロース；ポリ（ウレタン）；ポリ（アクリレート）；ポリ（メタクリレート）；エポキシ；アミノプラスト官能性ポリマー；ポリ（無水物）；ポリ（ウレアウレタン）；Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド官能性ポリマー；ポリ（シロキサン）；ポリ（シラン）；ならびにそれらの組合せおよび混合物を含むがこれらに限定されない。本発明のフォトクロミック組成物とともに使用され得るポリマー材料のさらなるクラスおよび例は、ＵＳ９，０２８，７２８Ｂ２の３９段４５行から４０段６７行において開示されているものを含むがこれらに限定されず、この開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１４６】
一部のさらなる実施形態で、本発明のフォトクロミック組成物は、補完的なフォトクロミック材料（本明細書において既述した他のフォトクロミック材料および化合物の１つまたは複数を含む）、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカルスカベンジャーおよび／または接着促進剤の少なくとも１つをさらに含む。
【０１４７】
一部の実施形態に従い、本発明に従うフォトクロミック組成物は、フォトクロミックコーティング組成物である。本発明の一部の実施形態に従うフォトクロミックコーティング組成物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）に関して本明細書において既述したもの等の本発明に従うフォトクロミック材料；必要に応じて硬化性である樹脂組成物；および必要に応じて溶媒を含む。フォトクロミックコーティング組成物は、当技術分野において認識されている液体コーティングおよび粉末コーティングの形態であることができる。本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、熱可塑性または熱硬化性コーティング組成物であることができる。ある実施形態では、フォトクロミックコーティング組成物は、硬化性または熱硬化性コーティング組成物である。
【０１４８】
本発明の一部の実施形態に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物は、官能基を有する第１の反応物質（または成分）、例えば、エポキシド官能性ポリマー反応物質；および第１の反応物質の官能基に対して反応性で共有結合を形成することができる官能基を有する架橋剤である、第２の反応物質（または成分）を含む。硬化性フォトクロミックコーティング組成物の硬化性樹脂組成物の第１および第２の反応物質は、それぞれ独立して、１つまたは複数の官能性種を含むことができ、物理的特性、例えば、平滑性、光学的透明度、耐溶媒性および硬度の望ましい組合せを有する硬化したフォトクロミックコーティングを提供するために十分な量でそれぞれ存在する。
【０１４９】
本発明に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物とともに使用され得る硬化性樹脂組成物の例は、エポキシド官能性ポリマー（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートの残基を含有する（メタ）アクリルポリマー）およびエポキシド反応性架橋剤（例えば、ヒドロキシル、チオールおよびアミン等の活性水素を含有する）を含む硬化性樹脂組成物；ならびに、活性水素官能性ポリマー（例えば、ヒドロキシ、チオールおよび／またはアミン官能性ポリマー）およびキャップされた（またはブロックされた）イソシアネート官能性架橋剤を含む硬化性樹脂組成物を含むがこれらに限定されない。「キャップされた（またはブロックされた）イソシアネート官能性架橋剤」によって意味されるのは、硬化条件下で（例えば、昇温で）非キャップ化（または非ブロック化）して遊離イソシアネート基および遊離キャッピング基を形成することができる、２つまたはそれよりも多いキャップされたイソシアネート基を有する架橋剤である。架橋剤の非キャップ化によって形成される遊離イソシアネート基は、好ましくは、活性水素官能性ポリマーの活性水素基と（例えば、ヒドロキシ官能性ポリマーのヒドロキシ基と）反応し、実質的に恒久的な共有結合を形成することができる。本発明に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物とともに使用され得る硬化性樹脂組成物のさらなる例は、ＷＯ２０１６／１４２４９６Ａ１の段落［０１７６］から［０１９０］；ならびにＷＯ２０１７／０３０５４５Ａ１の段落［０００５］、［００３７］から［００５１］、［００５６］から［００５９］および［００６３］から［００６５］において開示されているものを含むがこれらに限定されず、これらの開示は、参照により具体的に本明細書に組み込まれる。
【０１５０】
本発明に従う硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、一部の実施形態で、流動および湿潤用ワックス、流動制御剤、例えば、ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレート、コーティング特性を修飾および最適化するためのアジュバント樹脂、抗酸化剤ならびに紫外（ＵＶ）光吸収剤等の添加物を必要に応じて含有することができる。有用な抗酸化剤およびＵＶ光吸収剤の例は、商標ＩＲＧＡＮＯＸおよびＴＩＮＵＶＩＮでＢＡＳＦから市販されているものを含む。これらの必要に応じた添加物は、使用される場合、典型的には、硬化性樹脂組成物の樹脂固体の総重量に基づき、最大２０重量パーセント（例えば、０．５から１０重量パーセント）の量で存在する。
【０１５１】
本発明に従うフォトクロミック組成物、フォトクロミック物品およびフォトクロミックコーティング組成物は、一部の実施形態で、組成物または物品の加工および／または性能を補助するまたは援助する、当技術分野において認識されている添加物をさらに含むことができる。そのような添加物の非限定的な例は、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤（紫外光吸収剤、およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等の光安定剤等であるがこれらに限定されない）、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（界面活性剤等であるがこれに限定されない）、フリーラジカルスカベンジャー、接着促進剤（ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤等）、ならびにそれらの組合せおよび混合物を含む。
【０１５２】
本発明のフォトクロミック化合物は、フォトクロミック化合物が組み込まれるまたは別様に結び付けられる、組成物、有機材料または基質（例えば、フォトクロミック物品およびフォトクロミックコーティング）が、所望の光学的特性を呈するような量（または比率）で使用され得る。一部の実施形態で、フォトクロミック材料の量および種類は、フォトクロミック化合物が閉形態である（例えば、漂白されたまたは非活性化状態である）場合、組成物、有機材料または基質が透明または無色であり、フォトクロミック化合物（本発明のフォトクロミックインデノ縮合フェナントレノピラン等）が開形態である場合（例えば、化学線によって活性化された場合）、所望の結果として生じる色を呈することができるように選択され得る。本明細書において説明される種々のフォトクロミック組成物および物品において利用されるフォトクロミック材料の正確な量は、所望の効果を生成するために十分な量が使用されるのであれば、重要ではない。使用されるフォトクロミック材料の特定の量は、フォトクロミック化合物の吸収特徴、活性化時に所望される色および色彩強度、ならびにフォトクロミック材料を基質に組み込むまたは結び付けるために使用される方法等であるがこれらに限定されない様々な要因によって決まり得る。本発明の一部の実施形態に従うフォトクロミック組成物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）によって表される化合物を含む本発明に従うフォトクロミック材料を、フォトクロミック組成物の重量に基づき、０．０１から４０重量パーセント、または０．０５から１５もしくは０．１から５重量パーセントの量で含むことができる。さらなる非限定的な例証を目的として、有機材料に組み込まれる式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）によって表される化合物を含むフォトクロミック化合物／材料の量は、有機材料の重量に基づき、０．０１から４０重量パーセントまたは０．０５から１５もしくは０．１から５重量パーセントの範囲であることができる。
【０１５３】
本発明は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）によって表されるもの等の本発明に従う１つまたは複数のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品にも関する。フォトクロミック物品は、一部の実施形態で、吸水膨潤法、現場打ち法、コーティング法、インモールドコーティング法、オーバーモールド法およびラミネーション法によって等、当技術分野において認識されている方法によって調製される。
【０１５４】
一部の実施形態で、フォトクロミック物品は、眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品から選択される。
【０１５５】
一部のさらなる実施形態に従い、本発明のフォトクロミック物品は、眼科用物品であり、眼科用物品は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーから選択される。
【０１５６】
一部の追加の実施形態で、本発明のフォトクロミック物品は、ディスプレイ物品であり、ディスプレイ物品は、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子から選択される。
【０１５７】
下記の実施例において本発明についてより特定して説明するが、その中での多数の修正および変形が当業者に明らかであろうことから、それらは例証のみを意図している。
【実施例】
【０１５８】
下記の実施例は、パート１および２において提供され、次のように簡単にまとめられる。パート１では、本発明に従うフォトクロミック化合物（実施例１）および比較用フォトクロミック化合物（ＣＥ−１）の合成の説明が提供される。パート２では、本発明に従うフォトクロミック化合物および比較用フォトクロミック化合物の、フォトクロミック性能の評価の説明が提供される。
パート１：代表的なおよび比較用フォトクロミック化合物の合成
（実施例１）
【化１７】
0006943989.tif 000018
ステップ１
【０１５９】
窒素下で撹拌しながら、２−（２−ブロモフェニル）フラン（２．０ｇ）およびフッ化セシウム（５．１０ｇ）を２０ｍｌのアセトニトリルに溶解した。これに、１５ｍｌのアセトニトリル中の２−（トリメチルシリル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート（４．０ｇ）の溶液を３時間かけて滴下添加した。反応混合物を室温で４８時間にわたって撹拌させた。溶媒を減圧下で除去し、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、１−（２−ブロモフェニル）−１，４−ジヒドロ−１，４−エポキシナフタレンを無色油（３．６５ｇ）として得た。
ステップ２
【０１６０】
ステップ１の１−（２−ブロモフェニル）−１，４−ジヒドロ−１，４−エポキシナフタレン生成物を、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、それにｐ−トルエンスルホン（toluenesolfunic）酸（０．５ｇ）を添加した。得られた溶液を５時間にわたって加熱して還流し、その間に、追加のｐ−トルエンスルホン酸（０．５ｇ）を添加した。溶液を室温に冷却し、溶媒を減圧下で除去し、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、４−（２−ブロモフェニル）ナフタレン−１−オールをオフホワイトの固体（３．２２ｇ）として得た。
ステップ３
【０１６１】
窒素雰囲気下で撹拌しながら、ステップ２の４−（２−ブロモフェニル）ナフタレン−１−オール生成物（３．４０ｇ）、塩化ベンジル（２．１６ｇ）および炭酸カリウム（３．１５ｇ）を、ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）に添加し、次いで、６０℃に４時間にわたって加熱し、冷却し、次いで、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で数回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、１−（ベンジルオキシ）−４−（２−ブロモフェニル）ナフタレンを無色固体（４．４３ｇ）として得た。
ステップ４
【０１６２】
ステップ３の１−（ベンジルオキシ）−４−（２−ブロモフェニル）ナフタレン生成物を、無水テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）に溶解し、窒素下で−７８℃に冷却した。ブチル−リチウム（７ｍＬ）、続いて、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）中のクロロジメチルシラン（１．８８ｍＬ）を、滴下添加した。反応混合物を室温に加温させ、次いで、そのような温度で４時間にわたって保持した。塩化アンモニウム水溶液を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、（２−（４−（ベンジルオキシ）ナフタレン−１−イル）フェニル）ジメチルシランを無色油（３．５２ｇ）として得、質量分析によって確認した。
ステップ５
【０１６３】
ステップ４の（２−（４−（ベンジルオキシ）ナフタレン−１−イル）フェニル）ジメチルシラン生成物（３．２ｇ）を、ジオキサン（２０ｍＬ）に溶解し、窒素で１５分間にわたってスパージした。トリス（トリフェニルホスフィン）塩化ロジウム（Ｉ）（０．４０ｇ）を添加し、反応混合物を加熱して還流し、これを５時間にわたって保持した。冷却した後、冷却された混合物をおよそ３００ｍＬの２：１水／酢酸エチル混合物に注ぎ入れた。有機層を単離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、下記の式（２０２）：
【化１８】
0006943989.tif 000019
によって表される５−（ベンジルオキシ）−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｂ］ナフタ［１，２−ｄ］シロールを無色固体（２．１５ｇ）として得た。
ステップ６
【０１６４】
窒素下で撹拌しながら、ステップ５の５−（ベンジルオキシ）−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｂ］ナフタ［１，２−ｄ］シロール生成物（２．１５ｇ）、パラジウム炭素（０．２０ｇ）およびギ酸アンモニウム（１．５０ｇ）を、ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に３時間にわたって加熱し、次いで、冷却させた。反応混合物を、およそ３００ｍＬの２：１の水／酢酸エチル混合物に注ぎ入れた。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ＣＥＬＩＴＥ珪藻土上で濾過し、減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｂ］ナフタ［１，２−ｄ］シロール−５−オールと一致するＮＭＲスペクトルを有する無色固体（０．６１ｇ）を得た。
ステップ７
【０１６５】
窒素下で撹拌しながら、ステップ６の７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｂ］ナフタ［１，２−ｄ］シロール−５−オール生成物（０．４５ｇ）、１，１−ビス−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（０．５２ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．０１ｇ）を、ジクロロメタン（２５ｍＬ）中で組み合わせ、室温で４時間にわたって撹拌した。次いで、溶液をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残留物を逆相クロマトグラフィーによって精製し、アセトニトリルから再結晶させて、上記に示した式（２０１）によって表される通りの、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロベンゾ［ｈ］ベンゾ［４，５］シロール［２，３−ｆ］クロメン（０．２２ｇ）を得、質量分析によって確認した（ステップ１の前）。
（比較例１（ＣＥ−１））
【０１６６】
米国特許出願公開第ＵＳ２００６／０２２６４０２Ａ１号の比較例ＣＥ３において説明されている手順を使用して、下記の式（２０３）：
【化１９】
0006943989.tif 000020
によって表される通りの、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−ベンズ［ｐ］−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを調製した。
パート２：フォトクロミック特性
パート２Ａ：フォトクロミック試験片（Test Square）の調製
【０１６７】
実施例１またはＣＥ−１のフォトクロミック化合物を含有する試験片（または検体／試料）を、下記の説明に従って調製した。実施例１のフォトクロミック化合物を含む試験片を、本明細書においては実施例−Ａと称し、ＣＥ−１のフォトクロミック化合物を含む試験片を、本明細書においてはＣＥ−Ａと称する。
【０１６８】
実施例１およびＣＥ−１の各化合物について、１．５×１０−３Ｍ溶液を産出するために計算されたその分量を、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ  ２Ｅ０  ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレートおよび０．０３３重量パーセントの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）の５０グラムのモノマーブレンドに、穏やかに加熱しながら溶解した。透明溶液が取得された後、各試料を、真空オーブン内、２５トールで５〜１０分間にわたって脱気し、次いで、２．２ｍｍ＋／−０．３ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）の内寸法を有するフラットシートモールドに注ぎ入れた。モールドを密閉し、水平気流のプログラム可能なオーブンに入れて、４０℃から９５℃に５時間かけて上昇し、９５℃で３時間にわたって保持し、６０℃に２時間かけて下降し、次いで、６０℃で１６時間にわたって保持するように設定した。硬化させた後、モールドを開け、ダイヤモンドブレードソーを使用して、各ポリマーシートを２インチ×２インチ（５．１ｃｍ×５．１ｃｍ）試験片に切り分けた。
パート２Ｂ−フォトクロミック応答試験
【０１６９】
光学ベンチ上での応答試験の前に、パート２Ａにおいて説明した通りに生成した試験片を、光源から約１０ｃｍの距離で１０分間にわたる３６５ｎｍ紫外光への曝露によって調節して、試料中のフォトクロミック化合物を予め活性化させた。試料表面におけるＵＶＡ放射照度を、ＬｉｃｏｒモデルＬｉ−１８００分光放射計で測定し、１３．６Ｗ／ｍ２であることが分かった。次いで、試料中のフォトクロミック化合物を漂白するまたは不活性化するために、試料を、ハロゲンランプ（５００Ｗ、１２０Ｖ）下、約１０分間にわたって、ランプから約３０ｃｍの距離に置いた。照度は、４７キロルクスであることが分かった。次いで、試料中のフォトクロミック化合物をさらに漂白するまたは不活性化するために、試料を黄色蛍光ランプ（１２Ｗ、１２０Ｖ）下、約３０分間にわたって、ランプから約１０ｃｍの距離に置いた。試料における照度は、１７キロルクスであることが分かった。次いで、フォトクロミック化合物を冷却し、基底状態まで退色し続けさせるために、試料を、試験前に少なくとも１時間にわたって暗環境内に保った。
【０１７０】
光学ベンチには、Ｎｅｗｐｏｒｔモデル番号６７００５  ３００Ｗキセノンアークランプおよびモデル６９９１１電源、Ｖｉｎｃｅｎｔ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（ＶＭＭ−Ｄ４コントローラー付きのモデルＶＳ２５Ｓ２ＺＭ０Ｒ３）高速コンピューター制御シャッター、短波長放射を除去したＳｃｈｏｔｔ  ３ｍｍ  ＫＧ−２バンドパスフィルター、キセノンランプからの光を減衰させるための減光フィルター、ビーム視準のための溶融シリカ集光レンズ、ならびに試料温度を維持するための溶融シリカ水セル／試料ホルダーが装着された。チラーユニットの貯水槽内に置かれた銅コイルを水が通過するポンプ式水循環システムを用いて、水セル内の温度を制御した。活性化のスペクトル変化またはモニタリング光線を除外するために、水セルを使用して、試験試料を含有する溶融シリカシートを前向きおよび後ろ向きに保持した。水セルを通過する濾過水を、フォトクロミック応答試験のために２３℃±０．２℃で維持した。Ｎｅｗｐｏｒｔモデル６８９４５デジタル曝露タイマーを使用して、試料の活性化中におけるキセノンアークランプの強度をさらに制御した。
【０１７１】
応答測定をモニターするためのカスタムブロードバンドハロゲン光源を、セルアセンブリの表面に対して垂直様式で位置付けた。より短い可視波長のシグナル増大は、１００Ｗタングステンハロゲンランプ（ＴＤＫ−Ｌａｍｂｄａ  Ｚｕｐ３６−１２電源を介して制御される）から、二股ファイバーアセンブリを介して別個に濾過された光を収集し再度組み合わせることによって取得された。試料を通過した後のこのモニタリング光を、２インチの積分球に再び集め、光ファイバーケーブルによってＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  Ｓ２０００分光光度計に送給した。Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓスペクトラスイートおよびプロプライエタリソフトウェアパッケージを使用して、応答を測定し、光学ベンチの動作を制御した。
【０１７２】
光学ベンチ上の試料の応答試験のための放射照度は、モデルＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルターおよび拡散器を備える検出器システム付きのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｉｇｈｔ研究用放射計、モデルＩＬ−１７００を使用して、試料表面において確立した。Ｗ／ｍ２  ＵＶＡを表す値を表示するために、放射計の出力表示をＬｉｃｏｒ１８００−０２光学校正キャリブレータに対して補正（ファクター値設定）した。初期応答試験のための試料点における放射照度を、３．０Ｗ／ｍ２  ＵＶＡおよびおよそ８．６キロルクス照度に設定した。濾過されたキセノンアークランプの出力を調整することは、コントローラーを介してランプへの電流を増大させるもしくは減少させることによって、ならびに／または光路における減光フィルターを追加するもしくは除去することによって遂行した。試験試料を、その表面に直交する３１°の角度で活性化光に曝露し、その間、モニタリング光に対して垂直にした。
【０１７３】
試料を、２３℃の制御された水セル内で３０分間にわたって活性化させ、次いで、活性化試料の光学密度の変化がその最も暗い（飽和）状態の１／８（または０．１２５）に退色するまで、または退色の最大３０分間にわたって、室内照明条件下で退色させた。
【０１７４】
λｍａｘ−ｖｉｓは、フォトクロミック化合物の活性化形態の最大吸収が出現する、可視スペクトル内の波長である。λｍａｘ−ｖｉｓは、Ｖａｒｉａｎカリー４０００  ＵＶ可視分光光度計において、活性化フォトクロミック試験片を試験することによって決定した。
【０１７５】
漂白された状態から暗い状態への光学密度における変化（ΔＯＤ）は、キセノンランプからのシャッターを開けて試験レンズを漂白された状態から活性化（すなわち、暗い）状態へ変化させるための紫外線放射を提供して、λｍａｘ−ｖｉｓにおける初期透過率を確立することによって決定した。λｍａｘ−ｖｉｓにおける透過率を測定し、式：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）［式中、％Ｔｂは、漂白された状態における透過率パーセントであり、％Ｔａは、活性化状態における透過率パーセントであり、対数は、１０を底とする］に従って光学密度における変化を計算して、選択された時間間隔でデータを収集した。ＵＶ光に対するフォトクロミック化合物の応答の感度を表すΔＯＤ／分は、第１の五（５）秒のＵＶ曝露にわたって測定し、次いで、毎分単位で表現した。フォトクロミック性能試験の結果を、下記の表１にまとめる。
【表１】
0006943989.tif 000021
【０１７６】
表１を参照すると、フォトクロミック性能データは、実施例１が非限定的な例であるベンゾ−シロール縮合ナフトピラン等の本発明に従うフォトクロミック化合物が、ＣＥ−１によって表されるもの等の比較用フォトクロミックインデノ縮合ナフトピランと比較して、望ましくは飽和状態でのより高い感度および光学密度を提供することを示す。
【０１７７】
フォトクロミック性能に加えて、実施例１およびＣＥ−１のフォトクロミック化合物について、消衰係数を計算した。ポリマーマトリックスの寄与を減算して、非活性化フォトクロミック化合物について吸光度データを収集し、試験片の厚さおよびその中のフォトクロミック化合物の濃度を使用して、ベールの法則を適用することにより、消衰係数を決定した。結果を下記の表２にまとめる。
【表２】
0006943989.tif 000022
【０１７８】
表２を参照すると、実施例１が非限定的な例であるベンゾ−シロール縮合ナフトピラン等の本発明に従うフォトクロミック化合物は、ＣＥ−１等の比較用フォトクロミックインデノ縮合ナフトピランと比較して、濃色性（hyperchromaticity）を望ましく呈し、それに対応して、フォトクロミック化合物を活性化させるために要される放射線をより効率的に吸収する。
【０１７９】
本発明は、下記の非限定的な条項１〜１５の１つまたは複数によってさらに特徴付けられ得る。
【０１８０】
条項１：下記の式（Ｉａ）
【化２０】
0006943989.tif 000023
によって表されるコア縮合環構造を有し、熱可逆性フォトクロミック化合物である、フォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含み、
環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む］。
【０１８１】
条項２：コア縮合環構造が、下記の式（Ｉｂ）
【化２１】
0006943989.tif 000024
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、条項１に記載のフォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含む］。
【０１８２】
条項３：下記の式（ＩＩａ）
【化２２】
0006943989.tif 000025
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、条項１または２に記載のフォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含み、
Ｒ３およびＲ４は、
（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリール｛ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである｝、
（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、またはポリシロキサン｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル（ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝、および
（ｉｖ）基Ｙ２
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、１または２個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、０、１または２個のベンゼン環と縮環しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ここで、Ｙ２は、開環した環状モノマーの少なくとも１個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される］。
【０１８３】
条項４：下記の式（ＩＩｂ）
【化２３】
0006943989.tif 000026
によって表される、条項３に記載のフォトクロミック化合物
［ｎは、１から４であり、ｍは、１から４であり、
Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、
（１）水素、
（２）シアノ、
（３）反応性置換基、
（４）延長基Ｌ１、
（５）フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
（６）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、
（７）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、
（８）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、
（９）置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、
（１０）−Ｂ（ＯＲ３０）（ＯＲ３１）｛ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＲ３０およびＲ３１は、一緒になって、ホウ素原子を含む５もしくは６員環を形成する｝、
（１１）基Ｙ１、
（１２）置換または非置換アリール、
（１３）置換または非置換ヘテロシクロアルキル、
（１４）置換または非置換ヘテロアリール、
｛ここで、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである｝、
（１５）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、またはポリシロキサン｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（１６）下記の式（ａ）
【化２４】
0006943989.tif 000027
によって表されるポリエーテル｛ここで、式（ａ）について、ｐは、１から１００であり、Ｒ８は、各ｐについて独立して、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ８’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび反応性置換基からなる群から選択される｝、および
（１７）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル（ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｍは、ＳｉまたはＧｅであり、
Ｒ３およびＲ４は、
（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリール｛ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りである｝、
（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’または−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルおよびフェニルであるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝、および
（ｉｖ）基Ｙ２
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
ＢおよびＢ’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＢおよびＢ’は、一緒になって、環構造を形成し、ここで、ＢおよびＢ’のアリール置換基およびヘテロアリール置換基は、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基Ｌ２を含み、
ここで、各延長基Ｌ１およびＬ２は、下記の式（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
によって独立して表される
｛式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキルおよび置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基であり、
ここで、アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、
ここで、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ１８アルコキシからなる群から選択される基で一置換されているか、または
直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、ハロゲン、−Ｍ’（Ｔ）（ｖ−１）および−Ｍ’（ＯＴ）（ｖ−１）からなる群から独立して選択される少なくとも２つの基で多置換されており、ここで、Ｍ’は、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｖは、Ｍ’の原子価であり、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、１から２０の整数からそれぞれ独立して選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、それぞれの出現について、
（ｉ）アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−（ここで、ｇは、それぞれの出現について、１から２０の整数から独立して選択され；ｈは、それぞれの出現について、１から１６の整数から独立して選択され；アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ）２−および単結合（ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される）、および
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている）
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、Ｓ５とＰとの間の結合には互いに連結している２個のヘテロ原子がないように連結しており、
（ｃ）Ｐは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されている）、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基（ここで、置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される）からなる群から独立して選択されるか、あるいはＰは、２から４個の反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換または非置換フォトクロミック化合物であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３および４からそれぞれ独立して選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の和は、少なくとも１であり、
ここで、各基Ｙ１およびＹ２は、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも１個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される｝］。
【０１８４】
条項５：Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、
（１）水素、
（２）シアノ、
（３）延長基Ｌ１、
（４）フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
（５）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、
（６）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、
（７）置換または非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、
（８）−Ｏ−Ｒ１０’、
（９）−Ｓ−Ｒ１０’、
（１０）基Ｙ１、
（１１）置換または非置換フェニル、
（１２）置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
（１３）置換または非置換ヘテロアリール
［ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルである］
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｒ３およびＲ４が、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはＲ３およびＲ４が、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
ＢおよびＢ’が、各場合において、
反応性置換基で一置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基［ここで、フェニル、アリール、９−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Ｒである］；非置換、一、二もしくは三置換フェニルまたはアリール基；９−ジュロリジニル；あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択され、ここで、フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、
延長基Ｌ２、
ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１［ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、Ｒ２２は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシであり、ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである］、
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基［置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである］、
【化２５】
0006943989.tif 000028
の１つによって表される基
［式中、Ｋは、−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは、−Ｏ−または置換窒素であり、ただし、Ｍが置換窒素である場合、Ｋは、−ＣＨ２−であり、置換窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アシルであり、各Ｒ２５は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、ｕは、０から２の範囲の整数である］、あるいは
【化２６】
0006943989.tif 000029
によって表される基
［式中、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたはハロゲンである］
であるか、あるいは
ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一または二置換フルオレン−９−イリデンのうちの１つを形成し、フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシおよびハロゲンから独立して選択され、
各基Ｙ１およびＹ２について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、独立して、下記の式（Ａ）
【化２７】
0006943989.tif 000030
によって表され
［ここで、式（Ａ）について、ＩおよびＪは、それぞれ独立して、１から８の範囲の整数であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１６ａは、各炭素単位（Ｃ）Ｉおよび（Ｃ）Ｊについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルから独立して選択され、ｋは、０または１であり、ｋが１である場合、Ｄは−Ｏ−である］、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、独立して、下記の式（Ｂ）
【化２８】
0006943989.tif 000031
によって表される
［ここで、式（Ｂ）について、ｍおよびｑは、それぞれ独立して、１から３の範囲の整数であり、Ｒ１７ａ、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、各炭素単位（Ｃ）ｍおよび（Ｃ）ｑについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルからそれぞれ独立して選択され、ｔは、０または１であり、ｔが１である場合、Ｅは−Ｏ−である］、
条項４に記載のフォトクロミック化合物。
【０１８５】
条項６：Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、
（１）水素、
（２）シアノ、
（３）延長基Ｌ１、
（４）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
（５）置換または非置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、
（６）直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ペルハロアルキル、
（７）フルオロ、
（８）クロロ、
（９）ブロモ、
（１０）−Ｏ−Ｒ１０’、
（１１）−Ｓ−Ｒ１０’、
（１２）基Ｙ１、
（１３）置換または非置換フェニル、
（１４）置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
（１５）置換または非置換ヘテロアリール
［ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ６ヘテロシクロアルキルである］
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｒ３およびＲ４が、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択され、
ＢおよびＢ’が、各場合において、
非置換アリール、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキルで置換されているアリール、
モルホリノで置換されているアリール、および
ピペリジノで置換されているアリール
からなる群から独立して選択され、
ここで、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、ε（イプシロン）−カプロラクトン；ｔ−ブチルカプロラクトン；ζ（ゼータ）−エナトラクトン；δ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキルδ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε（イプシロン）−カプロラクトン；β（ベータ）−ラクトン；γ（ガンマ）−ラクトン；ジラクトン；およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択され、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、エチレンカーボネート；３−エチル−３−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート；プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート；トリメチロールプロパンモノカーボネート；４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート；２，２−ジメチルトリメチレンカーボネート；および１，２−ジオキセパン−２−オンからなる群から独立して選択される、
条項４または５に記載のフォトクロミック化合物。
【０１８６】
条項７：Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が、独立して、延長基Ｌ１である、条項４、５または６に記載のフォトクロミック化合物。
【０１８７】
条項８：式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について独立して、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３が、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択され、
（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５が、それぞれの出現について、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ’）２−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基［Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
（ｃ）Ｐが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される、
条項４、５、６または７に記載のフォトクロミック化合物。
【０１８８】
条項９：式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について独立して、
（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５が、それぞれの出現について、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基［Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
（ｃ）Ｐが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニルおよびアリールからなる群から独立して選択される、
条項４、５、６、７または８に記載のフォトクロミック化合物。
【０１８９】
条項１０：下記の式（ＩＶ）
式（ＩＶ）
Ｌｙ−（ＰＣ）ｎ’
によって表されるフォトクロミック化合物
［式中、
ｎ’は、少なくとも２であり、
ＰＣは、各ｎ’について独立して、条項１、２、３、４、５、６、７、８または９に記載のフォトクロミック化合物の残基であり、
Ｌｙは、
多価ポリマーである第１の多価化合物、ならびに
第１の多価化合物とは異なる第２の多価化合物であって、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せからなる群から選択される残基を含む、第２の多価化合物
からなる群から選択される多価連結基である］。
【０１９０】
条項１１：第１の多価化合物の多価ポリマーが、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ（メタ）アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンからなる群から選択され、
第２の多価化合物について、
ポリイソシアネートが、それぞれ独立して少なくとも２つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体、およびそれらの１つまたは複数の混合物からなる群から選択され、
ポリオールが、それぞれ独立して少なくとも２つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、複素環式ポリオールおよび芳香族ポリオールからなる群から選択され、
ポリカルボン酸が、それぞれ独立して少なくとも２つのカルボン酸基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸、複素環式ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され、
ポリカーボネート官能性材料が、それぞれ独立して少なくとも２つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物、複素環式ポリカーボネート官能性化合物および芳香族ポリカーボネート官能性化合物からなる群から選択される、
条項１０に記載のフォトクロミック化合物。
【０１９１】
条項１２：条項１、２、３、４、５、６、７、８または９に記載のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物。
【０１９２】
条項１３：眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品からなる群から選択される、条項１、２、３、４、５、６、７、８または９に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品。
【０１９３】
条項１４：眼科用物品から選択され、眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーからなる群から選択される、条項１３に記載のフォトクロミック物品。
【０１９４】
条項１５：ディスプレイ物品から選択され、ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子からなる群から選択される、条項１３に記載のフォトクロミック物品。
【０１９５】
本発明について、その特定の実施形態の具体的な詳細を参照して説明してきた。そのような詳細は、付随する請求項にそれらが含まれる範囲を除き、本発明の範囲に対する限定としてみなされることを意図されていない。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
下記の式（Ｉａ）
【化２９】
0006943989.tif 000032
によって表されるコア縮合環構造を有し、熱可逆性フォトクロミック化合物である、フォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含み、
環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、アリールまたはヘテロアリールを含む］。
（項目２）
前記コア縮合環構造が、下記の式（Ｉｂ）
【化３０】
0006943989.tif 000033
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、項目１に記載のフォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含む］。
（項目３）
下記の式（ＩＩａ）
【化３１】
0006943989.tif 000034
によって表され、熱可逆性フォトクロミック化合物である、項目２に記載のフォトクロミック化合物
［式中、Ｍは、ＳｉまたはＧｅを含み、
Ｒ３およびＲ４は、
（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリール｛ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである｝、
（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、またはポリシロキサン｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル（ここで、アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝、および
（ｉｖ）基Ｙ２
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環、１または２個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含む３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ複素環式環からなる群から選択されるスピロ置換基を形成し、スピロ炭素環式環およびスピロ複素環式環は、０、１または２個のベンゼン環と縮環しており、各スピロ環置換基は、独立して、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ここで、Ｙ２は、開環した環状モノマーの少なくとも１個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される］。
（項目４）
下記の式（ＩＩｂ）
【化３２】
0006943989.tif 000035
によって表される、項目３に記載のフォトクロミック化合物
［ｎは、１から４であり、ｍは、１から４であり、
Ｒ１は、各ｎについて独立して、およびＲ２は、各ｍについて独立して、
水素、
シアノ、
反応性置換基、
延長基Ｌ１、
フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、
置換または非置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、
−Ｂ（ＯＲ３０）（ＯＲ３１）｛ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、水素および直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＲ３０およびＲ３１は、一緒になって、ホウ素原子を含む５もしくは６員環を形成する｝、
基Ｙ１、
置換または非置換アリール、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、
置換または非置換ヘテロアリール、
｛ここで、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各アリール置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、反応性置換基、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、ポリシロキサン、−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、ｗ、ｔ、各Ｒ１０’、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、次のように説明される通りである｝、
−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）Ｒ１０’、−Ｎ（Ｒ１０’）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１０’）（Ｒ１０’）、−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ、またはポリシロキサン｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、またはポリシロキサンであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
下記の式（ａ）
【化３３】
0006943989.tif 000036
によって表されるポリエーテル｛ここで、式（ａ）について、ｐは、１から１００であり、Ｒ８は、各ｐについて独立して、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ８’は、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよび反応性置換基からなる群から選択される｝、および
−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル（ここで、前記アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｍは、ＳｉまたはＧｅであり、
Ｒ３およびＲ４は、
（ｉ）水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換もしくは非置換直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、アリル、置換もしくは非置換フェニル、または置換もしくは非置換ヘテロアリール｛ここで、各アルキル置換基、各シクロアルキル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基、各フェニル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’およびそれらの組合せからなる群から独立して選択され、ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りである｝、
（ｉｉ）−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、−ＯＣ（Ｏ）−Ｒ１０’、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１０’または−Ｓｉ（ＯＲ１０’）ｗ（Ｒ１０’）ｔ｛ここで、各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルであり、ｗおよびｔは、それぞれ独立して、０から３であり、ただし、ｗ＋ｔは３である｝、
（ｉｉｉ）−Ｎ（Ｒ１１’）Ｒ１２’｛ここで、Ｒ１１’およびＲ１２’は、それぞれ独立して、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルおよびフェニルであるか、またはＲ１１’およびＲ１２’は、窒素原子と一緒になって、環を形成する｝、および
（ｉｖ）基Ｙ２
からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいは
（ｖ）Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、
ＢおよびＢ’は、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルケニルおよびアルキニルからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、またはＢおよびＢ’は、一緒になって、環構造を形成し、ここで、ＢおよびＢ’の前記アリール置換基および前記ヘテロアリール置換基は、それぞれ独立してかつ必要に応じて延長基Ｌ２を含み、
ここで、各延長基Ｌ１およびＬ２は、下記の式（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
によって独立して表される
｛式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、それぞれの出現について、独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換シクロアルキル、置換シクロアルキル、非置換ヘテロシクロアルキルおよび置換ヘテロシクロアルキルからなる群から選択される二価の基であり、
ここで、前記アリール置換基、ヘテロアリール置換基、シクロアルキル置換基およびヘテロシクロアルキル置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルからなる群からそれぞれ独立して選択され、
ここで、前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、シアノ、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ１８アルコキシからなる群から選択される基で一置換されているか、または
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、ハロゲン、−Ｍ’（Ｔ）（ｖ−１）および−Ｍ’（ＯＴ）（ｖ−１）からなる群から独立して選択される少なくとも２つの基で多置換されており、ここで、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｖは、Ｍ’の原子価であり、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、１から２０の整数からそれぞれ独立して選択され；各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５は、それぞれの出現について、
（ｉ）アルキレン、置換アルキレン、ハロアルキレン、置換ハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−（ここで、ｇは、それぞれの出現について、１から２０の整数から独立して選択され；ｈは、それぞれの出現について、１から１６の整数から独立して選択され；前記アルキレンおよびハロアルキレンのための置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ）２−および単結合（ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される）、および
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（前記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている）
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に連結している場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接的に連結しておらず、Ｓ５とＰとの間の結合には互いに連結している２個のヘテロ原子がないように連結しており、
（ｃ）Ｐは、それぞれの出現について、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換桂皮酸誘導体、桂皮酸誘導体（メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されている）、ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびそれらの混合物から選択される置換または非置換キラルまたは非キラル一価または二価の基（ここで、置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはそれらの混合物から独立して選択される）からなる群から独立して選択されるか、あるいはＰは、２から４個の反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換または非置換フォトクロミック化合物であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３および４からそれぞれ独立して選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の和は、少なくとも１であり、
ここで、各基Ｙ１およびＹ２は、独立して、開環した環状モノマーの少なくとも１個の残基を含み、ここで、各開環した環状モノマーは、開環した環状エステルモノマーおよび開環した環状カーボネートモノマーからなる群から独立して選択される｝］。
（項目５）
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、
水素、
シアノ、
延長基Ｌ１、
フルオロ、クロロおよびブロモからなる群から選択されるハロゲン、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、
置換または非置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、
−Ｏ−Ｒ１０’、
−Ｓ−Ｒ１０’、
基Ｙ１、
置換または非置換フェニル、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
置換または非置換ヘテロアリール
［ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１０ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ７ヘテロシクロアルキルである］
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｒ３およびＲ４が、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択されるか、あるいはＲ３およびＲ４が、一緒になって、３から１０個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロ炭素環式環であるスピロ置換基を形成し、ＢおよびＢ’が、各場合において、
反応性置換基で一置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される置換ヘテロ芳香族基［ここで、前記フェニル、アリール、９−ジュロリジニルまたはヘテロ芳香族置換基は、反応性置換基Ｒである］；非置換、一、二もしくは三置換フェニルまたはアリール基；９−ジュロリジニル；あるいは、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される、非置換、一または二置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立して選択され、ここで、前記フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、それぞれ独立して、
延長基Ｌ２、
ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１［ここで、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここで、Ｒ２２は、アリル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０ハロアルキルであり、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロもしくはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、アミノ、モノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたはハロゲンである］、
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換基［前記置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである］、
【化３４】
0006943989.tif 000037
の１つによって表される基
［式中、Ｋは、−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、Ｍは、−Ｏ−または置換窒素であり、ただし、Ｍが置換窒素である場合、Ｋは、−ＣＨ２−であり、前記置換窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アシルであり、各Ｒ２５は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから独立して選択され、Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、ｕは、０から２の範囲の整数である］、あるいは
【化３５】
0006943989.tif 000038
によって表される基
［式中、Ｒ２８は、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ２９は、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルから選択される非置換、一または二置換基であり、ここで、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたはハロゲンである］
であるか、あるいは
ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一または二置換フルオレン−９−イリデンのうちの１つを形成し、前記フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシおよびハロゲンから独立して選択され、
各基Ｙ１およびＹ２について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、独立して、下記の式（Ａ）
【化３６】
0006943989.tif 000039
によって表され
［ここで、式（Ａ）について、ＩおよびＪは、それぞれ独立して、１から８の範囲の整数であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５ａおよびＲ１６ａは、各炭素単位（Ｃ）Ｉおよび（Ｃ）Ｊについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルから独立して選択され、ｋは、０または１であり、ｋが１である場合、Ｄは−Ｏ−である］、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、独立して、下記の式（Ｂ）
【化３７】
0006943989.tif 000040
によって表される
［ここで、式（Ｂ）について、ｍおよびｑは、それぞれ独立して、１から３の範囲の整数であり、Ｒ１７ａ、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、各炭素単位（Ｃ）ｍおよび（Ｃ）ｑについて、−ＨおよびＣ１〜Ｃ１６アルキルからそれぞれ独立して選択され、ｔは、０または１であり、ｔが１である場合、Ｅは−Ｏ−である］、
項目４に記載のフォトクロミック化合物。
（項目６）
Ｒ１が、各ｎについて独立して、およびＲ２が、各ｍについて独立して、
水素、
シアノ、
延長基Ｌ１、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
置換または非置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ペルハロアルキル、
フルオロ、
クロロ、
ブロモ、
−Ｏ−Ｒ１０’、
−Ｓ−Ｒ１０’、
基Ｙ１、
置換または非置換フェニル、
置換または非置換ヘテロシクロアルキル、および
置換または非置換ヘテロアリール
［ここで、各シクロアルキル置換基、各フェニル置換基、各ヘテロシクロアルキル置換基および各ヘテロアリール置換基は、各場合において、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’、およびそれらの組合せの少なくとも１つからなる群から独立して選択され、ここで、各Ｒ１０’は、独立して、次のように説明される通りであり、
ここで、−Ｏ−Ｒ１０’、−Ｓ−Ｒ１０’、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０’および−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１０’の各Ｒ１０’は、独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、またはＣ３〜Ｃ６ヘテロシクロアルキルである］
からなる群からそれぞれ独立して選択され、
Ｒ３およびＲ４が、水素、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよび基Ｙ２からなる群からそれぞれ独立して選択され、
ＢおよびＢ’が、各場合において、
非置換アリール、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているアリール、
直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６ペルハロアルキルで置換されているアリール、
モルホリノで置換されているアリール、および
ピペリジノで置換されているアリール
からなる群から独立して選択され、
ここで、各基Ｙ１およびＹ２について独立して、
各開環した環状エステルモノマーの各環状エステルモノマーが、ε（イプシロン）−カプロラクトン；ｔ−ブチルカプロラクトン；ζ（ゼータ）−エナトラクトン；δ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキルδ（デルタ）−バレロラクトン；モノアルキル−、ジアルキル−またはトリアルキル−ε（イプシロン）−カプロラクトン；β（ベータ）−ラクトン；γ（ガンマ）−ラクトン；ジラクトン；およびケトジオキサノンからなる群から独立して選択され、
各開環した環状カーボネートモノマーの各環状カーボネートモノマーが、エチレンカーボネート；３−エチル−３−ヒドロキシルメチルトリメチレンカーボネート；プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート；トリメチロールプロパンモノカーボネート；４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート；２，２−ジメチルトリメチレンカーボネート；および１，２−ジオキセパン−２−オンからなる群から独立して選択される、
項目５に記載のフォトクロミック化合物。
（項目７）
Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が、独立して、延長基Ｌ１である、項目４に記載のフォトクロミック化合物。
（項目８）
式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について独立して、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２およびＱ３が、それぞれの出現について、非置換アリール、置換アリール、非置換シクロアルキルおよび置換シクロアルキルからなる群から独立して選択され、（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５が、それぞれの出現について、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｎ（Ｚ）−Ｃ（Ｚ’）２−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基［前記Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
（ｃ）Ｐが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルからなる群から独立して選択される、
項目４に記載のフォトクロミック化合物。
（項目９）
式（ＩＩＩ）によって表される各延長基Ｌ１およびＬ２について独立して、
（ｂ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５が、それぞれの出現について、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−および単結合［ここで、Ｚは、それぞれの出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択され、Ｚ’は、それぞれの出現について、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルおよびアリールからなる群から独立して選択される］、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基［前記Ｃ１〜Ｃ６アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンによって一置換されているか、またはハロゲンによって多置換されている］
からなる群から選択されるスペーサー単位から独立して選択され、
（ｃ）Ｐが、それぞれの出現について、水素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニルおよびアリールからなる群から独立して選択される、
項目８に記載のフォトクロミック化合物。
（項目１０）
下記の式（ＩＶ）
式（ＩＶ）
Ｌｙ−（ＰＣ）ｎ’
によって表されるフォトクロミック化合物
［式中、
ｎ’は、少なくとも２であり、
ＰＣは、各ｎ’について独立して、項目１に記載のフォトクロミック化合物の残基であり、
Ｌｙは、
多価ポリマーである第１の多価化合物、ならびに
前記第１の多価化合物とは異なる第２の多価化合物であって、非ポリマー性であり、ポリイソシアネートの残基、ポリオールの残基、ポリカルボン酸の残基、ポリカーボネート官能性材料の残基、およびそれらの組合せからなる群から選択される残基を含む、第２の多価化合物
からなる群から選択される多価連結基である］。
（項目１１）
前記第１の多価化合物の前記多価ポリマーが、多価ポリウレタン、多価ポリエステル、多価ポリエーテル、多価ポリ（メタ）アクリレート、多価ポリビニルアルコール、多価ポリカーボネート、多価ポリシロキサンおよび多価環式ポリシロキサンからなる群から選択され、
前記第２の多価化合物について、
前記ポリイソシアネートが、それぞれ独立して少なくとも２つのイソシアネート基を有する、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート、それらの二量体、それらの三量体、およびそれらの１つまたは複数の混合物からなる群から選択され、
前記ポリオールが、それぞれ独立して少なくとも２つのヒドロキシル基を有する、脂肪族ポリオール、脂環式ポリオール、複素環式ポリオールおよび芳香族ポリオールからなる群から選択され、
前記ポリカルボン酸が、それぞれ独立して少なくとも２つのカルボン酸基を有する、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸、複素環式ポリカルボン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選択され、
前記ポリカーボネート官能性材料が、それぞれ独立して少なくとも２つの環状カーボネート基を有する、脂肪族ポリカーボネート官能性化合物、脂環式ポリカーボネート官能性化合物、複素環式ポリカーボネート官能性化合物および芳香族ポリカーボネート官能性化合物からなる群から選択される、
項目１０に記載のフォトクロミック化合物。
（項目１２）
項目１に記載のフォトクロミック化合物を含む、フォトクロミック組成物。
（項目１３）
眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、アクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品からなる群から選択される、項目１に記載のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品。
（項目１４）
眼科用物品から選択され、前記眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよびサンバイザーからなる群から選択される、項目１３に記載のフォトクロミック物品。
（項目１５）
ディスプレイ物品から選択され、前記ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子からなる群から選択される、項目１３に記載のフォトクロミック物品。
【図１（ａ）】
0006943989.tif 000050
【図１（ｂ）】
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【図１（ｃ）】
0006943989.tif 000052