(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
0006975792.tif 000025［式中、基Ｒ１は互いに独立に、以下：  ｍ＝１及びＺ１が共有結合である場合に水素；及び  基Ｒａ−［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ｕＲｂ］ｖから成る群より選択され  （Ｒａは、飽和又は不飽和の線状又は分岐の、１〜４０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素であり；ｕは０であり；ｖは０〜５０であり；  基Ｒｂは互いに独立に２〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン基であり）；  基Ｒ２は互いに独立に、場合により１個又はそれ以上のイソシアネート基を含む、６〜４０個の炭素原子を有する炭化水素基から成る群より選択される二価の有機基であり、基Ｒ３は互いに独立に、以下：  飽和又は不飽和の、２〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐の脂肪族炭化水素基であって、場合により、１個以上のエーテル酸素原子を含み、及び／又は１個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素基；  ８〜１２個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基であって、当該芳香脂肪族炭化水素基は、場合により、１〜４個の炭素原子を有する、１個又はそれ以上の線状又は分岐アルキル置換基を有する芳香脂肪族炭化水素基、から成る群より選ばれる（ｋ＋１）−価有機基であり、Ｚ２がＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）基の場合、基Ｒ３は基Ｎ−Ｒ２−Ｚ１−Ｒ１であり、Ｚ２及びＺ３におけるＮはＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）のそれぞれの炭素原子に結合し、ｍ＝Ｋ＝１であり；基Ｒ４は互いに独立に、飽和又は不飽和の、２〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐の脂肪族炭化水素基であって、場合により１個又はそれ以上の水酸基によって置換される脂肪族炭化水素基、から成る群より選択される二価の有機基であり；基Ｒ５は互いに独立に、  飽和又は不飽和の、２〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐の脂肪族炭化水素基であって、場合により炭化水素基がエーテル酸素原子及び／又は三級アミノ基を含む脂肪族炭化水素基；及び  ８〜４０個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基；  から成る群より選ばれる二価有機基であり、基Ｒ６は、６〜４０個の炭素原子を有する芳香族基の群から選択されるか、又は基Ｒ４と同様に定義され、独立にこれらから選択され；基Ｅは互いに独立に、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−Ｚ＋であり、Ｚ＋は、アルカリ金属カチオン、ＮＨ４
＋、ヘテロサイクリックカチオン、モノ−〜テトラ−有機的置換アンモニウムイオンであって、その有機置換基が好ましくは１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２４個の炭素原子を有するアリール基、７〜２５個の炭素原子を有するアルキルアリール基から成る群より選択される、モノ−〜テトラ−有機的置換アンモニウムイオンから成る群より選択され、ここで、前記アルキル基、アリール基、及びアルキルアリール基は場合により１個以上の水酸基及びアルカリ土類金属カチオンを有する、あるいは、Ｚ５がプロトン化又は四級アミノ基の場合にはＺ＋は存在しない、ここで、アルカリ土類金属カチオンの場合にはＺ＋は１／２  Ｚ２＋であり；基Ｚ１は互いに独立に、ウレタン基、尿素基又は共有結合であり；基Ｚ２は互いに独立に、ウレタン基又は尿素基であるか、又はＲ３が基Ｎ−Ｒ２−Ｚ１−Ｒ１である場合、Ｚ２はＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）基であり；基Ｚ３はアミド基であり；基Ｚ４はアミド基であり；基Ｚ５は互いに独立に、アミド基又はアミノ基であり、当該アミノ基はプロトン化又は四級形態でもよく、この場合Ｚ＋は存在しない；ｍは１〜５であり；ｎは１〜１２であり；ｋは１〜５である。］の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド。
【請求項２】
基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＥの少なくとも１つは以下に定義される：
Ｒ１は、
（ｉ）６〜２４個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキル又はアルケニル基、及び
（ｉｉ）式Ｒａ−［Ｏ−Ｒｂ］ｖのポリエーテル基（Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒｂは、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６及びＣ４Ｈ８から成る群よりの１個又はそれ以上の基であり、ｖは１〜２５の整数である）から成る群から選択され；
Ｒ２は、以下：
【化２】
0006975792.tif 000026
[前記式（Ｉ）中、ｍは１、Ｚ１は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、Ｚ２は−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、記号「＊」は、基Ｚ１及びＺ２へのそれぞれの基Ｒ２の結合部位を示す]
から成る群から選択され；
Ｒ３は、
（ｉ）２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、ｋは１であり、及び
（ｉｉ）好ましくは水酸基で置換される４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、ｋは１、２又は３である
から成る群から選択され；
Ｒ４は、４〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキレン基又はアルケニレン基から成る群より選択され；
Ｒ５は、２〜１３個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキレン基、３〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、及び７〜１３個の炭素原子を有するアリールアルキレン基から成る群より選択され；
Ｒ６は、４〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキレン基又はアルケニレン基から成る群より選択され；そして、
Ｅは、ＣＯＯＨ基である、
請求項１に記載の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド。
【請求項３】
基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＥのすべてが請求項２で定義される、請求項２に記載の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載で定義された１個又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミドを含む又はそれから成るレオロジーコントロール剤。
【請求項５】
請求項４で定義されたレオロジーコントロール剤を製造する方法であって、
（Ａ１）式（ＩＩＩ）
Ｒ１−Ｘ−Ｈ  （ＩＩＩ）
［式中、ＸはＯ又はＮ（Ｒ７）（Ｒ７は、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基である）である］
の１種又はそれ以上の種を、一般式（ＩＶ）：
Ｒ２（ＮＣＯ）ｍ＋１   （ＩＶ）
の１種又はそれ以上の種と反応させるか、又は
（Ａ２）ウレトジオン基を含む１種又はそれ以上のジイソシアネートを一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ１−Ｘ−Ｈ  （ＩＩＩ）
の１種又はそれ以上の種と反応させる；
（その基は（Ａ１）で定義されたとおりである）
ここで、ウレトジオン機能は維持され、２つのイソシアネート基が反応して、対応するウレトジオン官能ウレタン及び／又はウレトジオン−官能尿素を与える；
（Ｂ１）一般式（ＶＩ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ４−（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’    （ＶＩ）
［式中、Ｙ及びＹ’は互いに独立にＯＲｅ又は塩化物であるか、あるいは、Ｙ及びＹ’はＹ−Ｙ’が酸素原子であるように互いに連結され、及び、Ｒｅは水素又はＲｄであり、Ｒｄは、カルボキシル基の保護基である］
の１種又はそれ以上の種を、一般式（ＶＩＩ）：
Ｈ２Ｎ−Ｒ５−ＮＨ２          （ＶＩＩ）
の１種又はそれ以上のジアミンと、場合により、一般式（ＶＩＩＩ）：
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）             （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｘは、式（ＩＩＩ）で定義されたとおりであり、
Ｒ８は、Ｈ、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、場合より、当該アルキル基は１個又はそれ以上のエーテル酸素原子及び／又は１個又はそれ以上の水酸基を含み、
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又は
基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’
（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義されたとおりであり、
ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５である）］
の１種又はそれ以上の種の存在下で反応させ；
そして、末端基−Ｒ５−ＮＨ２の形成の場合には、この基は、以下：
（ａ）一般式（ＶＩａ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ６−Ｅ’  （ＶＩａ）
［Ｅ’はＥ又はＣＯＯＲｄであり、Ｅ’が（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’の場合、Ｙ及びＹ’は式（ＶＩ）で定義される］
の１種又はそれ以上の種、又は
（ｂ）一般式（Ｘ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒｆ）−Ｅ’      （Ｘ）
［式中、Ｒｆは、水素、又は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基である］
の１種又はそれ以上の種と、得られるアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ１）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むような化学量論比で反応する；又は
（Ｂ２）一般式（ＩＸａ）及び／又は（ＩＸｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒ４−ＮＨ２（ＩＸａ）及び／又はＨＯＯＣ−Ｒ５−ＮＨ２（ＩＸｂ）の１種又はそれ以上のアミノカルボン酸を、一般式（ＶＩＩＩ）：
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）             （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｘは、式（ＩＩＩ）で定義されたとおりであり、
Ｒ８は、Ｈ、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、場合より、当該アルキル基は１個又はそれ以上のエーテル酸素原子及び／又は１個又はそれ以上の水酸基を含み、
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又は
基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’
（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義されたとおりであり、
ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５である）］
の１種又はそれ以上の種の存在下で、縮重合反応で反応させ、
そして、このようにして得られた当該種は次に以下：
（ａ）一般式（ＶＩａ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ６−Ｅ’  （ＶＩａ）
［式中、Ｅ’は、Ｅ又はＣＯＯＲｄであり、Ｅ’が（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’の場合、Ｙ及びＹ’は式（ＶＩ）で定義される］
の１種又はそれ以上の種、又は
（ｂ）一般式（Ｘ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒｆ）−Ｅ’      （Ｘ）
［式中、Ｒｆは、水素、又は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基である］
の１種又はそれ以上の種と、得られるアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ２）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むような化学量論比で反応する；又は
（Ｂ３）一般式（ＸＩａ）及び／又は（ＸＩｂ）：
【化３】
0006975792.tif 000027
［式中、少なくとも１個の基Ｒ７は水素である］
の１種又はそれ以上のラクタムを、開環重合によって、
（ａ）一般式（ＸＩＩ）：
（ＨＯ）ｋ−Ｒ３−ＣＯＯＨ   （ＸＩＩ）
の１個以上の種の存在下で、又は
（ｂ）一般式（ＸＩＩＩ）：
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）      （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｒ８は、Ｈ、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、場合より、当該アルキル基は１個又はそれ以上のエーテル酸素原子及び／又は１個又はそれ以上の水酸基を含み、
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又は
基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’
（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義され、
ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５である）］
の１個以上の種の存在下で、反応させ；
ここで、（ｂ）の場合、このようにして得られた種は、次に、以下；
（ｃ）一般式（ＶＩａ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ６−Ｅ’  （ＶＩａ）
［式中Ｅ’は、Ｅ又はＣＯＯＲｄであり、Ｅ’が（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’の場合、Ｙ及びＹ’は式（ＶＩ）で定義されたとおりである］
の１個以上の種、又は
（ｄ）一般式（Ｘ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒｆ）−Ｅ’      （Ｘ）
［式中、Ｒｆは、水素、又は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基である］
の１個以上の種
と、得られるアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ２）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むような化学量論比で反応する；
そして、次に、
（Ａ１）及び／又は（Ａ２）から得られる１種又はそれ以上の種が、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び／又は（Ｂ３）から得られる１種又はそれ以上の種と反応し、
Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、保護基Ｒｄが脱保護され、Ｅ’が場合により塩形成によってＥに変換される、方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項で定義された尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、及び／又は請求項４のレオロジーコントロール剤、及び／又は請求項５の方法によって得られる１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、の増粘剤、垂れ防止剤及び／又は沈降防止剤としての使用。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項で定義された１個又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、及び／又は請求項４の１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、及び／又は請求項５の方法によって得られる１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、を含む液体組成物。
【請求項８】
１個又はそれ以上の極性の非プロトン性溶媒を含む、請求項７に記載の液体組成物。
【請求項９】
前記液体組成物がレオロジーコントロール剤組成物である、請求項７又は８に記載の液体組成物。
【請求項１０】
溶媒として、Ｎ−アルキルブチロラクタム、ジアルキルスルホキシド、及びカルボキサミドから成る群から選択される少なくとも１個の溶媒を含む、請求項８又は９に記載の液体組成物。
【請求項１１】
（ｉ）５〜７０重量％の、請求項１〜３のいずれか１項で定義された１個又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、及び／又は請求項４の１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、及び／又は請求項５の方法によって得られる１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、
（ｉｉ）３０〜９５重量％の１個又はそれ以上の溶媒、及び
（ｉｉｉ）０〜４重量％の１個又はそれ以上のイオン性化合物
を含むか又はそれから成る、請求項９又は１０に記載の液体組成物。
【請求項１２】
（ｉ）１０〜６０重量％の、請求項１〜３のいずれか１項で定義された１個又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、及び／又は請求項４の１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、及び／又は請求項５の方法によって得られる１個又はそれ以上のレオロジーコントロール剤、
（ｉｉ）４０〜９０重量％の１個又はそれ以上の極性非プロトン性有機溶媒、及び
（ｉｉｉ）０〜３重量％の、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物、ギ酸塩、酢酸塩、及び硝酸塩から成る群から選択される、１個又はそれ以上のイオン性化合物、
を含むか又はそれから成る、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項１３】
コーティング物質、プラスチック製剤、顔料ペースト、シーラント製剤、化粧料、セラミック製剤、吸着製剤、ガス及び油抽出において使用するための液体製剤、電気部品及び回路を製造するための液体製剤、エネルギー貯蔵媒体において使用するための液体製剤、クリーニング製品、キャスティング化合物、建築材料製剤、潤滑剤、移植ごて（troweling）化合物、ワックスエマルジョン、金属加工油剤、スプレイ剤、作物防疫製剤、印刷インク、又は液体インクから成る群より選択される、請求項７又は８に記載の液体組成物。
【請求項１４】
前記液体組成物が水性組成物である、請求項１３に記載の液体組成物。
【請求項１５】
前記液体組成物が、前記液体組成物の総重量基準で、０．１〜７重量％の、請求項１〜３のいずれか１項で定義された尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、及び／又は請求項４に記載のレオロジーコントロール剤、及び／又は請求項５に記載の方法によって得られるレオロジーコントロール剤を含む、請求項１３又は１４に記載の液体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
水性製剤は、様々な用途において重要な役割を果たす。この場合の重要な役割は、これらの水性製剤のレオロジー性である。これらのレオロジー性は、本明細書ではレオロジー添加剤とも称されるレオロジーコントロール剤によって一般的に制御される。
【背景技術】
【０００２】
レオロジーコントロール剤は、様々な調製物の粘性を向上させ、特定の用途のための調製物のフロー特性を最適化するのに基本的に好適である。他の目的は、そのような調製物、例えばコーティング材料の貯蔵安定性及び施工性を改善させ、このようなコーティング材料が基材に適用される場合には比較的高いフィルム厚を達成することである。
【０００３】
塗料及びワニスの分野では、例えば、水系コーティングが好まれる顕著な傾向があり、水系コーティングは、溶媒含有系よりも、より環境に優しく、健康面からの反対もほとんどない。しかしながら、溶媒含有系と比べて、水系は、一般的に、かなり遅い乾燥速度、その結果の最終コーティング性によって特徴付けられる。製剤（例えば、顔料又は充填剤）中の固体の沈降は避けなければならず、適用されたコーティングの垂れは同様に望ましくない。好適なレオロジーコントロール剤は、この文脈では重要な役割を果たす。
【０００４】
コーティング製剤、特に水性コーティング製剤がエフェクト顔料と称されるものを含む場合には、これらの顔料の配向によって役割が果たされ、その結果、可能性のある特性、例えば光沢、光輝及びフロップ挙動（すなわち、観察される角度によって材料の色彩特性の変化）を伴う。このようなエフェクト顔料の例は、金属エフェクト顔料、例えばアルミニウム顔料、真鍮顔料、金−銅、酸化銅、又は酸化鉄−アルミニウム顔料である。同様に、例えば、干渉顔料又は真珠光沢顔料、例えば、酸化金属−マイカ顔料、真珠エッセンス、塩化酸化ビスマス、又は塩基性炭酸鉛がエフェクト顔料に含まれる。
【０００５】
水性コーティング系では、特に、溶媒含有系に対して明確な相違がある；水のより遅い蒸発のために、エフェクト顔料の急激な水平固定はない。それにもかかわらず、この効果は、非水性製剤についてもよく知られている。しかしながら、十分なデフロキュレーションに加えて、基材に関する該顔料の水平配置は、良好なフロップ、干渉及び／又は金属効果のために不可欠である。このため、レオロジーコントロール剤を使用する必要がある。一般的に言って、これらの剤は、理想的な場合には、擬塑性流動挙動の好適な最低粘度及び対応する弾性成分の確立によってそれらの効果を発生し；本明細書における臨界的意義は顔料の実際の配向のみならず、均一なフィルム厚及びマトリックス中の顔料の分布に関連する（attaches）と推定する。
【０００６】
液体製剤、特に水性製剤を濃縮するために、様々な種類の添加剤が使用される。使用されたレオロジー補助剤は、例えば、クレイミネラル、シリカ、特定のポリアミド、又は多糖系増粘剤を含む。これらのレオロジー補助剤を用いる欠点は、それらが通常、乾燥固体の形態で存在することである。結果的に、前記レオロジー補助剤は、配置される前に、最初に統合されて、剪断力を用いて中間体を形成する。しかしながら、これは、追加の費及び複雑性を伴うので、望ましくない。更に、作業中にダストを発生し得る、乾燥粉末状生成物を用いて作業することは望ましくない。
【０００７】
特許文献１は、特定のポリアミドとアミドワックス及び／又は水素化キャスター油との組み合わせを記載する。かかる組み合わせは、その粘度のため、扱い及び（特に水性媒体への）取り込みが通常困難であり、水素化キャスター油に基づいたレオロジー活性が例えば高度の温度不適合性を示すことが知られており、このことは、ある温度を超えた時に、添加物が非効果になる及び／又はコーティングフィルム中で破棄することを意味する。
【０００８】
特許文献２は、水性分散剤として、沈降防止剤として現在採用されている、特定の中和されたポリアミドの使用を記載する。また、これらの製品について、実行性は、例えば、達成された顔料配向の取り込み又は品質を容易にするために通常十分ではない。かかる添加剤は、例えば、通常、低濃度の中間体生成物の形態で使用されるにすぎず、対応するコスト及び複雑性がある。
【０００９】
酸性ポリアミド形態での沈降防止剤は、例えば、特許文献３及び特許文献４に記載されている。
【００１０】
特許文献５には、レオロジー活性を有する尿素−ウレタン溶液が開示されている。これらの溶液は通常強力なチキソトロピック挙動を可能にするが、顔料配向の点から頻繁に限界を示す。
【００１１】
特許文献６、特許文献７、及び特許文献８は、非極性の疎水性末端基を有するウレタン−及び／又は尿素−含有アミドを記載する。
【００１２】
更なる液体用途の選択肢はアクリレート増粘剤によって提供される。これらの増粘剤は、液体形態で存在するが、その効果は強力にｐＨ依存的であり、そのため、それらは酸性媒体で使用することができない。他の選択肢は、疎水性相互作用によって関連する経路によって働く、関連する増粘剤（例えば、ポリウレタン増粘剤）によって提供される。しかしながら、その挙動は、高度に系特異的であり、当該系の他の成分（例えば、共溶媒、又は湿潤剤及び分散剤）によって頻繁に損なわれ、多くの場合、例えば弾性に関する所望の性質を有さない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１２／１２５２３５号
【特許文献２】欧州特許第０８７７０６３号明細書
【特許文献３】特開２００５−１７１１５５号公報
【特許文献４】国際公開第２０１１／０５２７０７号
【特許文献５】欧州特許出願公開第１１８８７７９号明細書
【特許文献６】独国特許出願公開第１０２００６０１０７２１号明細書
【特許文献７】独国特許出願公開第１０２００５０１５ ９６６号明細書
【特許文献８】独国特許発明第１０２００５０４９３０１号明細書
【発明の概要】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、特に、抗沈降効果及び当該効果のｐＨ−非依存性の点から改善された性質を有する、高品質の改善された高効率的レオロジーコントロール剤を提供することである。
【００１５】
本発明の調製物、好ましくは、水性調製物がコーティング物質である場合に、本発明に従って添加されないコーティング物質に比べて上記の利点を有するのみならず、顔料、特にリーフレット形エフェクト顔料配向に関する改善された性質、及び縁でのシニングの抑制を有する。更なる目的は、慣用的なレオロジーコントロール剤に備わった調製物と比べて、調製物のホールドアウトを改善することである。エフェクト顔料を有する製剤、特に水性製剤の場合に、本発明の添加剤は、追加的に、対応するコーティングの一部において改善されたフロップ性を可能にする。更に、改善は、本明細書の以下に記載の説明及び実施例から明らかである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
上記の目的は、驚くべきことに、一般式（Ｉ）の尿素−及び／又はウレタン−置換アミドの提供によって、及び、それぞれ一般式（Ｉ）の種を含むか又はそれから成るレオロジーコントロール剤の提供によって達成された。
【００１７】
【化１】
0006975792.tif 000002
【００１８】
［式中、
基Ｒ１は互いに独立に、以下：
ｍ＝１及びＺ１が共有結合である場合に水素；及び
基Ｒａ−［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ｕＲｂ］ｖ
から成る群より選択され
（Ｒａは、飽和又は不飽和、好ましくは飽和の、線状又は分岐の、好ましくは線状の、１〜４０個、好ましくは１〜３２個、より好ましくは１〜２４個、及び非常に好ましくは１〜１８個又は１〜１３個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、
６〜４０個、好ましくは６〜３２個、より好ましくは６〜２４個、及び非常に好ましくは６〜１８個又は６〜１２個又は６〜１０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、及び
７〜４０個、好ましくは７〜３３個、より好ましくは７〜２５個、及び非常に好ましくは７〜１９個又は７〜１３個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素
から成る群より選択され；
ｕは０又は１であり；
ｖは０〜５０、好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜２５、非常に好ましくは０〜１５であり；
基Ｒｂは互いに独立に、二価の有機基であり、
ｕ＝０の場合、基Ｒｂは、２〜２４個、好ましくは２〜８個、より好ましくは２〜４個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン基であり、アルキレン基が２個の炭素原子を含む場合、前記基は式ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ｗＲｃ（ｗは０又は１であり、Ｒｃは２〜２４個、好ましくは６〜１８個の炭素原子を有する有機基である）を有する置換基を有していてもよい；
ｕ＝１の場合、基Ｒｂは、３〜８個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン基であり；
基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ｕＲｂ］において、各基においてｕの値は独立に０又は１であり、ｕ＝０である基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ｕＲｂ］は好ましくは１個又はそれ以上ブロックに配置され、ｕ＝１である基［Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）ｕＲｂ］は好ましくは１個又はそれ以上ブロックに配置される）；
基Ｒ２は互いに独立に、場合により１個又はそれ以上のイソシアネート基を含む、６〜４０個、好ましくは６〜２４個、より好ましくは６〜１３個、非常に好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基から成る群より選択される二価の有機基であり、
基Ｒ３は互いに独立に、以下：
飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、２〜４０個、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜８個、非常に好ましくは２〜４個の炭素原子を有する線状又は分岐の脂肪族炭化水素基であって、場合により、１個以上のエーテル酸素原子を含み、及び／又は１個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素基；
６〜４０個、好ましくは６〜２０個、より好ましくは６〜１２個、非常に好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基であって、場合により、１〜１０個の、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する、１個又はそれ以上の線状又は分岐アルキル置換基を有する芳香族炭化水素基；及び
８〜４０個、好ましくは８〜２０個、より好ましくは８〜１２個、非常に好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基であって、当該芳香族炭化水素基は、１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する、１個又はそれ以上の線状又は分岐アルキル置換基を有する芳香脂肪族炭化水素基、
から成る群より選ばれる（ｋ＋１）−価有機基であり、
Ｚ２がＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）基の場合、基Ｒ３は基Ｎ−Ｒ２−Ｚ１−Ｒ１であり、Ｚ２及びＺ３におけるＮはＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）のそれぞれの炭素原子に結合し、ｍ＝ｋ＝１であり；
基Ｒ４は互いに独立に、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、２〜４０個、好ましくは４〜４０個、より好ましくは４〜３８個、非常に好ましくは３０〜３８個の、より好ましくは３０〜３４個の炭素原子を有する線状又は分岐の、好ましくは分岐の脂肪族炭化水素基であって、場合により１個又はそれ以上の水酸基によって置換される脂肪族炭化水素基、から成る群より選択される二価の有機基であり；
基Ｒ５は互いに独立に、
飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、２〜４０個、好ましくは２〜３６個、より好ましくは２〜１３個又は３〜１３個、非常に好ましくは２〜８個又は４〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐の、好ましくは線状の脂肪族炭化水素基であって、場合によりエーテル酸素原子及び／又は三級アミノ基を含む脂肪族炭化水素基；
８〜４０個、好ましくは８〜３２個、より好ましくは８〜２４個、非常に好ましくは８〜１８個又は８〜１６個又は８〜１２個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基；及び
６〜４０個、好ましくは６〜３２個、より好ましくは６〜２４個、非常に好ましくは６〜１８個又は６〜１６個又は６〜１２個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基；
から成る群より選ばれる二価有機基であり、
基Ｒ６は、６〜４０個、好ましくは６〜３２個、より好ましくは６〜２４個、非常に好ましくは６〜１８個又は６〜１６個又は６〜１２個の炭素原子を有する芳香族基の群から選択されるか、又は非常に好ましくは基Ｒ４と同様に定義され、独立にこれらから選択され；
基Ｅは互いに独立に、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−Ｚ＋であり、Ｚ＋は、アルカリ金属カチオン、ＮＨ４＋、ヘテロサイクリックカチオン、好ましくはイミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、モノ−〜テトラ−有機的置換アンモニウムイオンであって、その有機置換基が好ましくは１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基、６〜２４個の炭素原子を有するアリール基、７〜２５個の炭素原子を有するアルキルアリール基から成る群より選択される、モノ−〜テトラ−有機的置換アンモニウムイオンから成る群より選択され、ここで、前記アルキル基、アリール基、及びアルキルアリール基は場合により１個以上の水酸基及びアルカリ土類金属カチオン、好ましくはカルシウム及びマグネシウムを有する、あるいは、Ｚ５がプロトン化又は四級アミノ基の場合にはＺ＋は存在しない、ここで、アルカリ土類金属カチオンの場合にはＺ＋は１／２ Ｚ２＋であり；
基Ｚ１は互いに独立に、ウレタン基、尿素基又は共有結合、好ましくは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−であり；
基Ｚ２は互いに独立に、ウレタン基又は尿素基、好ましくは−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であるか、又はＲ３が基Ｎ−Ｒ２−Ｚ１−Ｒ１である場合、Ｚ２はＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）基であり；
基Ｚ３はアミド基、好ましくは−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−であり；
基Ｚ４はアミド基、好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−であり；
基Ｚ５は互いに独立に、アミド基、好ましくは−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−又はアミノ基であり、当該アミノ基はプロトン化又は四級形態でもよく、従ってアンモニウム基の形態であり、この場合Ｚ＋は存在しない；
ｍは１〜５、好ましくは１又は２、より好ましくは１であり；
ｎは１〜１２、好ましくは１〜６、好ましくは１〜４又は１〜３、非常に好ましくは１又は２であり；
ｋは１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３、更により好ましくは１又は２、及び非常に好ましくは１である。］
【００１９】
定義された個々の種について、記号ｍ、ｎ、ｋ及びｖは、通常、整数である。種の全体を見た時に、例えば、特に分子不均一性を有する種の場合には、ｖについて比較的高い値の場合には、これらの記号は、個々の種のすべての合計の数平均を示す。
【００２０】
本明細書における炭化水素基は、通常の定義に従って、基が炭素及び水素のみから成ることを意味する。これらの基が場合により、エーテル酸素原子等のヘテロ原子、例えば水酸基又は三級アミノ基を更に含むことができる場合には、それは明確に記載される。炭化水素基が、炭素-及びヘテロ原子-含有基、例えばイソシアナートを更に含み得る場合には、それも明確に記載される。炭化水素基が炭素−及びヘテロ原子-含有基を含む場合には、炭素原子は、当該炭化水素基中の炭素原子の総数に従った数をこれらの基中に含む。炭素-及びヘテロ原子-含有基は、この種の例外的な場合には、明確な命名によって炭化水素基の構成として許容されるからである。
【００２１】
特に好ましくは、Ｒ１は、以下から成る群より選択される：
（ｉ）６〜２４個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキル又はアルケニル基、及び
（ｉｉ）式Ｒａ−［Ｏ−Ｒｂ］ｖのポリエーテル基（Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒｂは、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６及びＣ４Ｈ８から成る群よりの１個又はそれ以上の基であり、ｖは、１〜２５の整数である）。
【００２２】
非常に特に好ましくは、Ｒ１は、以下から成る群より選択される：
（ｉ）８〜１８個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキル又はアルケニル基、及び
（ｉｉ）式Ｒａ−［Ｏ−Ｒｂ］ｖのポリエーテル基（Ｒａは、１〜６個の炭素原子を有する線状又は分岐のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒｂは、Ｃ２Ｈ４及びＣ３Ｈ６から成る群よりの１個又はそれ以上の基であり、ｖは、１〜１５の整数である）。
【００２３】
特に好ましくは、Ｒ２は以下から成る群より選択される：
【００２４】
【化２】
0006975792.tif 000003
【００２５】
[式中、ｍは１、Ｚ１は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、Ｚ２は−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、記号「＊」は、基Ｚ１及びＺ２へのそれぞれの基Ｒ２の結合部位を示す]
【００２６】
特に好ましくは、Ｒ３は、以下から成る群より選択される：
（ｉ）２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基であって、ｋは１の整数である；及び
（ｉｉ）好ましくは水酸基によって置換される、４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基であって、ｋは１、２又は３の整数である。
【００２７】
好ましくは、Ｒ４は、４〜４０個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン又はアルケニレン基から成る群より選択される。
【００２８】
非常に好ましくは、Ｒ４は、３０〜３８個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン又はアルケニレン基から成る群より選択され、Ｚ４及びＺ５は各々アミド基である。
【００２９】
特に好ましくは、Ｒ５は、２〜１３個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン基、３〜１３個の炭素原子のシクロアルキレン基、及び７〜１３個の炭素原子を有するアリールアルキレン基から成る群より選択される。
【００３０】
非常に好ましくは、Ｒ５は、４〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン基、４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン基、及び７又は８個の炭素原子を有するアリールアルキレン基から成る群より選択される。
【００３１】
好ましくは、Ｒ６は、Ｒ４について好ましい上記の基から選択される。
【００３２】
好ましくは、Ｚ３は、構造−ＮＲ８−（Ｃ＝Ｏ）−（式中、Ｒ８は、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基であり、より好ましくは、水素である）のアミド基である。本明細書では、それほど好ましくはないが、Ｒ８は、基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義されたとおりであり、ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５、好ましくはｋ＋ｋ’＝２〜４、より好ましくはｋ＋ｋ’＝２又は３、及び非常の好ましくはｋ＋ｋ’＝２である）である。
【００３３】
特に好ましくは、ＥはＣＯＯＨ基である。
【００３４】
一般式（Ｉ）の種の数平均分子量（本明細書の実験項に包括的に明らかにされているようにゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された）は、好ましくは１０００〜７５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１４００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは１６００〜３８００ｇ／ｍｏｌ、更に非常に好ましくは２０００〜３０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３５】
レオロジーコントロール剤
本発明のレオロジーコントロール剤は、一般式（Ｉ）の１又はそれ以上の種を含むか又はそれから成る。本発明の方法によって得られた反応生成物は、本発明のレオロジーコントロール剤と称される。理想的には、それらは、一般式（Ｉ）の１又はそれ以上の種を含むか又はそれから成る。本発明のレオロジーコントロール剤は、後に又は以下に記載されたレオロジーコントロール剤組成物の構成成分であり、前記組成物は、一般に、溶媒、より好ましくは極性の非プロトン性溶媒、及び場合によりイオン性成分、例えばより具体的には塩を含む。レオロジーコントロール剤及びレオロジーコントロール剤組成物は、一般的に、室温（２５℃）で液体である形態である。レオロジーコントロール剤組成物は、慣習上の貯蔵形態及び添加剤の供給形態を示す。
【００３６】
本発明のレオロジーコントロール剤の調製方法
好ましい調製方法では、本発明のレオロジーコントロール剤は、以下に記載のように、尿素基及び／又はウレタン基を含むビルディングブロック（Ａ）と、アミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）との反応によって調製される。ビルディングブロック（Ａ）及び（Ｂ）及びそれを調製するために使用される種における基及び記号の定義は、式（Ｉ）及びその好ましい実施態様で使用される定義に相当する。一般的に、異なった種、例えば出発化合物及び最終化合物、を含む任意の基（radical）、任意の基（group）及び任意の記号が同一の定義を有することは本発明の文脈内に入る。同様のことが、基及び基の好ましい選択、及びそれぞれ、記号の好ましい数値範囲に当てはまる。任意の場合に例外的に異なった優先性が存在する場合には、そのように指摘される。
【００３７】
尿素基及び／又はウレタン基を含むビルディングブロック（Ａ）
ビルディングブロック（Ａ）は、アルコール及び／又はアミンに対して反応する基を含み、好ましくは、それはイソシアネート基（選択肢（Ａ１））ウレトジオン基（選択肢（Ａ２））である。
【００３８】
選択肢（Ａ１）：尿素基及び／又はウレタン基を含むビルディングブロック
第一に、式（ＩＩ）：
［Ｒ１−Ｚ１］ｍ−Ｒ２−ＮＣＯ（ＩＩ）
のイソシアナート−官能性ビルデイングブロック（Ａ１）は、式（ＩＩＩ）：
Ｒ１−Ｘ−Ｈ      （ＩＩＩ）
［式中、ＸはＯ又はＮ（Ｒ７）（Ｒ７は、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基である）である］
の１種又はそれ以上の種を、一般式（ＩＶ）：
Ｒ２（ＮＣＯ）ｍ＋１    （ＩＶ）
の１種又はそれ以上の種と反応させることによって調製される。
【００３９】
好ましくは、Ｘは酸素であり、ｍは１〜４、より好ましくは１又は２、及び非常に好ましくはｍは１である。
【００４０】
ジイソシアネート（ｍ＝１）として、好ましくは、一般式（Ｉ）の基Ｒ２及び記号ｍの定義内に入るすべてのジイソシアネートを用いることができる。その混合物も使用することができる。
【００４１】
かかるジイソシアネートの例は、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，４−シクロへキシレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、及びそれらの混合物、ｐ−及びｍ−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４−４’，−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−及び４−４’−ジイソシアナトジフェニルメタンの異性体混合物、及びＣ３６ダイマージイソシアネートである。
【００４２】
特に好ましいイソシアネートは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホランジイソシアネート（ＩＰＤＩ）であり、それらの異性体の組み合わせ又はそれらの異性体の混合物を含み、より特には２，４−ＴＤＩ及び２，６−ＴＤＩの混合物を含む。
【００４３】
ジイソシアネート及びモノアルコール又はモノアミンのこのような好ましいモノ付加物の調製はまた、例えば、特許文献５に記載されている。
【００４４】
選択肢（Ａ２）：尿素基及び／又はウレタン基を含むビルディングブロック
ジイソシアネートの二量化は、ジイソシアネート-官能性ウレトジオンの公知のルートである。これらのウレトジオンは、一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ１−Ｘ−Ｈ（ＩＩＩ）
［式中、ＸはＯ又はＮ（Ｒ７）（Ｒ７は、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基である）である］
の１種又はそれ以上の種を有する２個の遊離イソシアナート基と反応して、ここで、ウレトジオン機能は維持され、対応するウレトジオン−官能ウレタン及び／又はウレトジオン−官能尿素を与える。
【００４５】
選択肢（Ａ１）で述べたジイソシアネートのジイソシアネート-官能性ウレトジオンダイマーは、特に好適である。
【００４６】
好ましいＸは、酸素であり、遊離のイソシアネート基は反応によって使用され、ウレタン基を与える。このようにして、ウレトジオン−官能性ジウレタンが得られる。
【００４７】
特に好ましいイソシアネート-官能性ウレトジオンは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ＴＤＩ、及びＩＰＤＩのダイマーである。
【００４８】
選択肢（Ａ１）及び（Ａ２）の中で、選択肢（Ａ１）が好ましい。
【００４９】
アミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）
更に、式（Ｖ）のアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）が調製される。
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−Ｚ３−［Ｒ４−Ｚ４−Ｒ５−Ｚ５］ｎ−Ｒ６−Ｅ’ （Ｖ）
式中、Ｅ’は、Ｅ又はＣＯＯＲｄであり、Ｒｄは、ビルディングブロック（Ｂ）とビルディングブロック（Ａ）との反応後に、好ましくは加水分解によってＥに変換される保護基を示す。基Ｒｄは、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、又はアルキルアリール基から成る群より選択される基であり、より好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ベンズヒドリル、及びベンジル基であり、またトリアルキルシリル基、より特にはトリメチルシリル基である。
【００５０】
好ましくは、Ｅ’は基Ｅであり、非常に好ましくはＣＯＯＨ基である。
【００５１】
アミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）は、好ましくは以下の経路の1つによって調製される。
【００５２】
選択肢Ｂ１：
一般式（ＶＩ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ４−（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’    （ＶＩ）
［式中、Ｙ及びＹ’は互いに独立にＯＲｅ又はハロゲン化物であるか、あるいは、Ｙ及びＹ’はＹ−Ｙ’が酸素原子であるように互いに連結され、Ｒｅは水素又はＲｄである］
の１種又はそれ以上の種を、一般式（ＶＩＩ）：
Ｈ２Ｎ−Ｒ５−ＮＨ２    （ＶＩＩ）
の１種又はそれ以上のジアミンと、場合により、一般式（ＶＩＩＩ）：
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）      （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｘは、式（ＩＩＩ）で定義されたとおりであり、好ましくは酸素であり、
Ｒ８は、Ｈ、又は
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、場合より、当該アルキル基は１個又はそれ以上のエーテル酸素原子及び／又は１個又はそれ以上の水酸基を含み、
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又は、あまり好ましくはないが、
基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’
（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義され、
ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５、好ましくはｋ＋ｋ’＝２〜４、より好ましくはｋ＋ｋ’＝２又は３、非常に好ましくはｋ＋ｋ’＝２である）］
の１種又はそれ以上の種の存在下で反応させ；
そして、末端基−Ｒ５−ＮＨ２の形成の場合には、この基は、以下：
（ａ）一般式（ＶＩａ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ６−Ｅ’    （ＶＩａ）
［Ｅ’が（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’の場合、Ｙ及びＹ’は式（ＶＩ）で定義されたとおりである］
の１種又はそれ以上の種、又は
（ｂ）一般式（Ｘ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒｆ）−Ｅ’      （Ｘ）
［式中、Ｒｆは、水素、又は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは水素である］
の１種又はそれ以上の種と、得られるアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むような化学量論比で反応する。
【００５３】
ジカルボン酸は、好ましくは、少なくとも２個、より好ましくは３〜４０個の炭素原子を有する、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の、線状又は分岐の、飽和又は不飽和ジカルボン酸である。
【００５４】
このようなジカルボン酸の例は、単独又は混合して使用される、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ドコサン二酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸である。場合によりアルキル又はアルキレン基で修飾された酸無水物、例えば無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸及び無水コハク酸、例えばドデセニルコハク酸無水物も本発明に同様に含まれる。ポリマー性ジカルボン酸、例えばポリブタジエンのジカルボン酸も使用でき、同様に、ヒドロキシ官能性ジカルボン酸、例えば酒石酸、マレイン酸及びヒドロキシフタル酸も使用できる。
【００５５】
ダイマー酸として当業者に知られている二量化脂肪酸も、本発明の添加物を調製するためのジカルボン酸として好ましい。これらのダイマー酸は、低モノマー量を含むばかりでなく、好ましくは５重量％以下のトリマー酸のフラクションを含んでよい。
【００５６】
好適なオリゴマー化脂肪酸は、好ましくは、不飽和モノカルボン酸のダイマーであり、当該モノカルボン酸は、通常、１０〜２８個の炭素原子、好ましくは１２〜２４個の炭素原子、より好ましくは１４〜２０個の炭素原子、及び非常に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する。
【００５７】
同様に好適なオリゴマー化脂肪酸は、好ましくは、通常、１０〜２８個の炭素原子、好ましくは１２〜２４個の炭素原子、より好ましくは１４〜２０個の炭素原子、及び非常に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する、不飽和長鎖モノカルボン酸のダイマーであり、当該ダイマーは、３〜９個の炭素原子を有する不飽和短鎖モノカルボン酸を有する。このようなダイマーの典型例は、５−（又は、６−）カルボキシ−４−ヘキシルシクロヘキ−２−エン−１−オクタン酸、２１個の炭素原子を有する単環ジカルボン酸である。
【００５８】
ダイマー酸を調製するための好ましい脂肪酸は、例えば、トール油脂肪酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、リノール酸、リノレン酸（シス及びトランス異性体）、ミリストレイン酸、シス−６−ヘキサデカン酸、（９Ｅ，１２Ｅ）−オクタデカ−９，１２−ジエノン酸、ドコサヘキサエン酸、アビエチン酸、ピマル酸、ヘキサデカトリエン酸、パリナリン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸。ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸（ニシン酸）、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、α−カレンデイン酸、β−カレンデイン酸、クレペニン酸、ジホオ−γ−リノレン酸、ペトロセリン酸、プニカ酸、１０Ｅ，１２Ｚ−オクタデカ−９，１１−ジエノン酸、γ−リノレン酸、エイコサジエン酸、アラキドン酸、ボセオペンタエン酸、ドコサジエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサテトラエン酸、テトラコサペンタエン酸、５−ドデセン酸、７−テトラデセン酸、パルミトレイン酸、ｃｉｓ−１３−エイコセン酸、バクセン酸、１５−ドコセン酸、１７−テトラコセン酸、エライジン酸、ｃｉｓ−１１−エイコセン酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸である。
【００５９】
ダイマー酸を調製するための好適なヒドロキシ官能性不飽和脂肪酸の例は、ジモルフェコール酸、デンシポリン酸、及びレスクエロール酸である。
【００６０】
１つの特に好ましい実施態様では、式（ＶＩ）の種におけるＲ４は、３０〜３４個の炭素原子を有する炭化水素基である。（ＶＩ）における基Ｙ及びＹ’は各々水酸基であることが非常に特に好ましい。
【００６１】
式（ＶＩａ）の種におけるＲ６は、Ｒ４の定義を有することが更に、特に好ましく、Ｒ４と同一であることが非常に特に好ましい。非常に特に好ましくは、（ＶＩａ）において、基Ｙは水酸基であり、基Ｅ’はＣＯＯＨ基である。
【００６２】
ジアミンＨ２Ｎ−Ｒ５−ＮＨ２は、好ましくは、エチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，２−及び１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、シクロヘキシルジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホランジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、及びパラ−及びメタ−キシレンジアミンである。
【００６３】
同様に使用できるジアミンは、エーテル酸素原子を含むものであり、例えば、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基をランダムに又はブロック様配置で含み、１４８〜４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，１１−ジオキサテトラデカン−１，１４−ジアミン、４，７，１０−トリオキサデカン−１，１３−ジアミン、ポリオキシアルキレン−ジアミンであり、例えば、ハンツマン製ジェファーミン（登録商標）Ｄ  ２３０、Ｄ  ４００、Ｄ  ２０００、Ｄ  ４０００、及びジェファーミン（登録商標）ＥＤ  ６００、ＥＤ  ９００、ＥＤ  ２００３、及びＥＤＲ  １４８、ポリテトラヒドロフランジアミン、例えば、ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン３５０、７５０、１１００及び２１００（当該数は好適な分子量を示す）として入手できる。
【００６４】
１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、及びメタ−キシレンジアミンを用いることが好ましい。
【００６５】
種Ｈ２Ｎ−Ｒ”−ＮＲ’−Ｒ”−ＮＨ２（Ｒ’は（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシであり、Ｒ”は独立にＣ１〜Ｃ６−アルキレン基である）
のアミンを使用することが同様に可能である。その１例は、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミンである。
【００６６】
使用された一般式（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）の種は、好ましくは、第一級アミノ基を有するモノアミノアルコールであり、例えば、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−エチル−２−アミノ−１，３−プロパンジオール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールである。しかしながら、例えば、第二級アミノ基を有するモノアミノアルコールを使用することもでき、例えば、ジエタノールアミン、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１−プロパノール、又はジイソプロパノールアミンである。一般式（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）の種として使用するために特に好ましくは、一級アミノ基を有する以下のモノアミノアルコールである：２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、その中で、２−アミノエタノール及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールが特に好ましい。上記アミンのすべては、水酸基上にアルコキシ化を有し、より好ましくはエトキシ化及び／又はプロポキシ化を有してよい。
【００６７】
出発物質の化学量論比は、得られたアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むように選択される。
【００６８】
選択肢Ｂ２：
Ｂ１に代わって、先ず、一般式（ＩＸａ）及び／又は（ＩＸｂ）：
ＨＯＯＣ−Ｒ４−ＮＨ２（ＩＸａ）及び/又はＨＯＯＣ−Ｒ５−ＮＨ２（ＩＸｂ）
の１種又はそれ以上のアミノカルボン酸を、一般式（ＶＩＩＩ）：
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）      （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｘは、式（ＩＩＩ）のように定義されたとおりであり、好ましくは酸素であり、
Ｒ８は、Ｈ、又は
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、場合より、当該アルキル基は１個又はそれ以上のエーテル酸素原子及び／又は１個又はそれ以上の水酸基を含み、
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又はあまり好ましくはないが、
基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’
（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義されたとおりであり、
ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５、好ましくはｋ＋ｋ’＝２〜４、より好ましくはｋ＋ｋ’＝２又は３、非常に好ましくはｋ＋ｋ’＝２である）］
の１種又はそれ以上の種の存在下で、重縮合反応で反応させることができ、そして、このようにして得られた当該種は次に以下：
（ａ）一般式（ＶＩａ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ６−Ｅ’    （ＶＩａ）
［式中、Ｅ’が（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’の場合、Ｙ及びＹ’は式（ＶＩ）で定義されたとおりである］
の１種又はそれ以上の種、又は
（ｂ）一般式（Ｘ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒｆ）−Ｅ’（Ｘ）
［式中、Ｒｆは、水素、又は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは水素である］
の１種又はそれ以上の種と、得られるアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むような化学量論比で反応させることができる。
【００６９】
選択肢Ｂ３：
更なる選択肢として、一般式（ＸＩａ）及び／又は（ＸＩｂ）：
【００７０】
【化３】
0006975792.tif 000004
【００７１】
［式中、少なくとも１個の基Ｒ７は水素である］
の１種又はそれ以上のラクタムを、開環重合によって、
（ａ）一般式（ＸＩＩ）：
（ＨＯ）ｋ−Ｒ３−ＣＯＯＨ          （ＸＩＩ）
の１個以上の種の存在下で、又は
（ｂ）一般式（ＸＩＩＩ）：
（ＨＸ）ｋ−Ｒ３−ＮＨ（Ｒ８）      （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｘは、式（ＩＩＩ）で定義されたとおりであり、好ましくは酸素であり、
Ｒ８は、Ｈ、又は
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、場合より、当該アルキル基は１個又はそれ以上のエーテル酸素原子及び／又は１個又はそれ以上の水酸基を含み、
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
７〜１２個の炭素原子を有するアルキルアリール基、又はあまり好ましくはないが、
基−Ｒ３’［−Ｚ２−Ｒ２−［Ｚ１−Ｒ１］ｍ’］ｋ’
（Ｒ３’は、（ｋ’＋１）−価有機基であり、そうでなければ基Ｒ３と同様に定義され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、及びＺ２は式（Ｉ）で定義されたとおりであり、
ｍ’はｍと同じに定義され、但し、ｋ＝１〜４、ｋ’＝１〜４、及びｋ＋ｋ’＝２〜５、好ましくはｋ＋ｋ’＝２〜４、より好ましくはｋ＋ｋ’＝２又は３、非常に好ましくはｋ＋ｋ’＝２である）］
の１個以上の種の存在下で、反応させ；
ここで、（ｂ）の場合、このようにして得られた種は、次に、以下；
（ｃ）一般式（ＶＩａ）：
Ｙ−（Ｏ＝Ｃ）−Ｒ６−Ｅ’    （ＶＩａ）
［式中、Ｅ’が（Ｃ＝Ｏ）−Ｙ’の場合、Ｙ及びＹ’は式（ＶＩ）で定義されたとおりである］
の１個以上の種、又は
（ｄ）一般式（Ｘ）：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒｆ）−Ｅ’      （Ｘ）
［式中、Ｒｆは、水素、又は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは水素である］
の１個以上の種と、得られるアミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）が１つの末端基Ｅ’を正確に含むような化学量論比で反応させることができる
【００７２】
式（Ｉ）の種の形成
尿素基及び／又はウレタン基を含むビルディングブロック（Ａ）の、アミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）との反応は、構造（Ｉａ）を形成する。
【００７３】
【化４】
0006975792.tif 000005
【００７４】
これは、Ｅ’がＥの時、式（Ｉ）に対応する。Ｅ’がＣＯＯＲｄ（Ｒｄは保護基）の場合、保護基を基Ｅに変換する必要がある。例えば、このことは、アルコールＲｄＯＨの脱離を伴う加水分解によってなし得る。このことは、場合により、カルボン酸基の部分での塩形成を伴うか又は当該塩形成が次いで起こる。
【００７５】
原則、式（Ｉ）の種は、以下の工程によって調製することができる；
（ｉ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ１（ａ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する；又は
（ｉｉ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ１（ｂ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する；又は
（ｉｉｉ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ２（ａ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する；又は
（ｉｖ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ２（ｂ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する；又は
（ｖ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ３（ａ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する；又は
（ｖｉ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ３（ｂ）（ｃ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する；又は
（ｖｉｉ）プロセス（Ａ１）によってビルディングブロック（Ａ）、及びプロセス（Ｂ３（ｂ）（ｄ））によってビルディングブロック（Ｂ）を調製し、次いで、ビルディングブロックを反応させて一般式（Ｉａ）の種を与え、Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合、Ｅ’をＥに変換する。
【００７６】
特に、プロセス（Ａ１）及び／又はプロセス（Ａ２）から得られる１種又はそれ以上の種は、プロセス（Ｂ１）、プロセス（Ｂ２）及び／又はプロセス（Ｂ３）から得られる１種又はそれ以上の種と反応することができる。Ｅ’がＣＯＯＲｄの場合に、Ｒｄは保護基を示し、当該保護基は次に脱保護され、Ｅ’は場合により塩形成を伴い、Ｅに変換される。
【００７７】
上記の方法（ｉ）〜（ｖｉｉ）において、ビルディングブロック（Ａ）を調製するために、プロセス（Ａ１）の代わりに、それほど好ましくないプロセス（Ａ２）を行うこともできる。
【００７８】
方法（ｉ）及び（ｉｉ）が特に好ましく、方法（ｉ）が非常に特に好ましい。
【００７９】
一般式（ＶＩ）及び（ＶＩａ）の種が同一である方法（ｉ）がより特に好ましい。プロセス（Ｂ１）によって得られたビルディングブロック（Ｂ）の調製において、末端基Ｒ６−Ｅを有するビルディングブロックが直接的に形成されるように、言い換えればプロセスＢ１（ａ）及びＢ１（ｂ）を除くように、成分の化学量論が選択される。
【００８０】
本発明のレオロジーコントロール剤の貯蔵及び供給形態
実用性のためには、液体形態、好ましくは使用条件下で液体である形態、より好ましくは室温言い換えれば２５℃で液体である形態での、本発明のレオロジーコントロール剤を提供することが有用である。用語「液体形態」は本明細書では広く、よって、例えば、粘性及び高粘性で流れやすく、ペースト状又はゲル様の任意の液体形態を含む。好ましくは、本発明のレオロジーコントロール剤を含む本発明のレオロジーコントロール剤組成物はまた、室温で液体形態であり、より好ましくはレオロジーコントロール剤の溶媒溶液の形態である。
【００８１】
好適な溶媒は、すべての公知の有機溶媒であり、例えば、アルコール、エステル、脂肪族及び芳香族炭化水素、ハロゲン化溶媒、特に極性非プロトン性溶媒を含む。
【００８２】
１つの特定の実施態様では、本発明のレオロジーコントロール剤組成物は、非プロトン性有機溶媒の溶液として存在する。極性の非プロトン性有機溶媒が特に好適であり、アミド、ラクタム、スルホキシド、及びイオン性液体（すなわち、融点が≦８０℃の有機塩）から成る群より選択されるものが非常に好ましい。したがって、本発明の対応するレオロジーコントロール剤組成物は、これらの極性の非プロトン性有機溶媒及び／又はイオン性液体で調製されることが好ましい。
【００８３】
本明細書において特に好ましい極性の非プロトン性有機溶媒は、置換又は非置換の、好ましくは非置換Ｎ−アルキルブチロラクタム、ジアルキルスルホキシド、置換又は非置換のアミド、特にカルボキサミドである。Ｎ−アルキルブチロラクタムの例は、Ｎ−メチルブチロラクタム、Ｎ−エチルブチロラクタム、Ｎ−オクチルブチロラクタム、及びＮ−ヒドロキシエチルブチロラクタムである。ジアルキルスルホキシドの例はジメチルスルホキシドである。アミドの例は、Ｎ，Ｎ−ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドアルキルエーテル、ヘキサメチルホスホラミド、及びアシルモルホリンである。溶媒好適性を有する好ましいイオン性液体は、置換イミダゾリウム塩、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチル硫酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムエチル硫酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネートである。
【００８４】
対応する溶媒は組み合わせて使用してもよい。
【００８５】
当該溶媒の中で、ジメチルスルホキシド、特に、窒素結合アルキル基が線状又は分岐、好ましくは線状であり、当該アルキル基は１〜２０個、好ましくは１〜１６個、より好ましくは１〜１２個、非常に好ましくは３〜１０個の炭素原子を含む、Ｎ−アルキルブチロラクタムが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドアルキルエーテル、ホルミルモルホリン、及びアセチルモルホリンも好ましい。
【００８６】
具体的用途によって、水との対応する混和性を有する溶媒が特に好ましく、例えば、Ｎ−メチルブチロラクタム、Ｎ−エチルブチロラクタム、Ｎ−プロピルブチロラクタム、Ｎ−ブチルブチロラクタム、及びジメチルスルホキシドが好ましい。
【００８７】
溶媒の分解性を改善するために、塩、言い換えれば、イオン性化合物を添加するのも一般的である。好ましくは、それらは、元素周期律表の主グループＩ及びＩＩのカチオンの塩（アルカリ及びアルカリ土類）、又はアンモニウム塩、好ましくは、リチウム、カルシウム、又はマグネシウム塩、より好ましくは、リチウム又はカルシウム塩である。好ましいアニオンは、一価のアニオン、より好ましくはハロゲン化物、擬ハロゲン化物、ギ酸塩、酢酸塩及び／又は硝酸塩、非常に好ましくは塩化物、酢酸塩及び／又は硝酸塩である。
【００８８】
１つの好ましい実施態様では、１種又はそれ以上の、本発明の又は本発明に従って調製された式（Ｉ）の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、及び／又は本発明のレオロジーコントロール剤に加えて、本発明のレオロジーコントロール剤組成物は、有機溶媒、好ましくは極性の非プロトン性有機溶媒、及び場合により１種又はそれ以上のイオン性化合物を含む。好ましい有機溶媒及びイオン性化合物は、より具体的には、上記のものであり、題目「Storage and supply forms of the rheology control agents of the invention」に記載されている。
【００８９】
好ましくは、各々の場合に、レオロジーコントロール剤組成物の総重量に基づく、本発明のレオロジーコントロール剤組成物は、以下を含む：
（ｉ）５〜７０重量％、好ましくは０〜６０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％、非常に好ましくは１５〜４５重量％の、式（Ｉ）の１種又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、又は本発明のプロセスによって得られるレオロジーコントロール剤、
（ｉｉ）３０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％、より好ましくは５０〜８５重量％、非常に好ましくは５５〜８５重量％の、１種又はそれ以上の溶媒、及び
（ｉｉｉ）０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、より及び非常に好ましくは０〜２重量％の、１種又はそれ以上のイオン性化合物。
【００９０】
上記のレオロジーコントロール剤組成物は、上記の構成（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から成り、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）それぞれについての最も広い範囲又は好ましい範囲又はより好ましい範囲又は非常に好ましい範囲のパーセンテージデータは、各場合において最大１００重量％添加される。このような場合において、例えば、（ｉ）の５〜７０重量％、（ｉｉ）の３０〜９５重量％、及び（ｉｉｉ）の０〜３重量％のパーセンテージデータは、最大１００重量％添加され、又は、（ｉ）の１０〜６０重量％、（ｉｉ）の４０〜９０重量％、及び（ｉｉｉ）の０〜２．５重量％のパーセンテージデータは、最大１００重量％添加される。
【００９１】
すべての上記のレオロジーコントロール剤組成物及び下記に記載のレオロジーコントロール剤組成物において、溶媒は、好ましくは、極性、好ましくは非プロトン性の有機溶媒であり、好ましくは、Ｎ−アルキルブチロラクタム、ジアルキルスルホキシド及びカルボキサミドから成る群より選択される。
【００９２】
すべての上記のレオロジーコントロール剤組成物及び下記に記載のレオロジーコントロール剤組成物において、塩であるイオン性化合物が好ましく、好ましくはハロゲン化物、擬ハロゲン化物、ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩から成る群より選択され、より好ましくはハロゲン化物及び硝酸塩から成る群より選択される。
【００９３】
特に好ましくは、各々の場合に、レオロジーコントロール剤組成物の総重量に基づく、本発明のレオロジーコントロール剤組成物は、以下を含む：
（ｉ）１０〜６０重量％の、式（Ｉ）の１種又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、又は本発明のプロセスによって得られるレオロジーコントロール剤、
（ｉｉ）４０〜９０重量％の、１種又はそれ以上の有機溶媒、及び
（ｉｉｉ）０〜３重量％の、１種又はそれ以上のイオン性化合物。
【００９４】
上記の構成（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）がレオロジーコントロール剤組成物の総重量基準で最大１００％添加される場合には、前記組成物は（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から成る。
【００９５】
非常に特に好ましくは、各々の場合に、レオロジーコントロール剤組成物の総重量に基づく、本発明のレオロジーコントロール剤組成物は、以下を含む：
（ｉ）１５〜５０重量％の、式（Ｉ）の１種又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、又は本発明のプロセスによって得られるレオロジーコントロール剤、
（ｉｉ）５０〜８５重量％の、極性非プロトン性有機溶媒の群から選択される１種又はそれ以上の有機溶媒、及び
（ｉｉｉ）０〜２．５重量％の、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物、ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩から成る群より選択される１種又はそれ以上のイオン性化合物。
【００９６】
上記の構成（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）がレオロジーコントロール剤組成物の総重量基準で最大１００重量％添加される場合には、前記組成物は（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から成る。
【００９７】
格別に好ましくは、各々の場合に、レオロジーコントロール剤組成物の総重量に基づく、本発明のレオロジーコントロール剤組成物は、以下を含む：
（ｉ）１５〜４５重量％の、式（Ｉ）の１種又はそれ以上の尿素−及び／又はウレタン−置換アミド、又は本発明のプロセスによって得られるレオロジーコントロール剤、
（ｉｉ）５５〜８５重量％の、Ｎ−アルキルブチロラクタム、ジアルキルスルホキシド、及びカルボキサミドを含む群から選択される有機溶媒、及び
（ｉｉｉ）０〜２重量％の、ハロゲン化物及び硝酸塩から成る群より選択される１種又はそれ以上のイオン性化合物。
【００９８】
上記の構成（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）がレオロジーコントロール剤の総重量に基づいて最大１００重量％が添加される場合、前記組成物は（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から成る。
【００９９】
本発明のレオロジー添加剤の使用の分野
本発明のレオロジーコントロール剤は、好ましくは水性又は非水性系のレオロジーコントロールに好適であるが、特に水性系のレオロジーコントロールに好適である。
【０１００】
水系は、その主な溶媒又は実際にその単一の溶媒として水を含みものである。好まし水系は、有機溶媒及び水の総重量部基準で、３５重量％未満、より好ましくは２５重量％未満、非常に好ましくは２０重量％未満の有機溶媒を含むものである。水系は、場合によりその塩形態に変換された式（Ｉ）の種に加えて、例えば塩、より具体的には先のセクションで述べたイオン性化合物を含む、水溶性の有機又は無機物質を含んでよい。
【０１０１】
本発明は、液体組成物のレオロジーコントロールのための本発明の調製物の使用にも関する。この液体組成物は、好ましくは、コーティング物質、より具体的には例えば塗料、プラスチック製剤、顔料ペースト、(例えば、エフェクト顔料ペースト）、シーラント製剤、化粧料、セラミック製剤、接着剤、ガス及び油抽出において使用するための液体製剤、電気部品及び回路を製造するための液体製剤（例えば、「プリンテッド・エレクトロニクス」）、エネルギー貯蔵媒体において使用するための液体製剤（例えば、バッテリー）、クリーニング製品、キャスティング化合物、建築材料製剤、潤滑剤、移植ごて（troweling）化合物、ワックスエマルジョン、金属加工油剤、スプレイ剤（例えば、作物防疫製剤の蒸着補助として）、インクジェットインクの形態での印刷インク又は液体インク、の形態をとる。
【０１０２】
最後に、本発明は、コーティング物質、プラスチック製剤、顔料ペースト、(例えば、エフェクト顔料ペースト）、シーラント製剤、化粧料、セラミック製剤、接着剤、ガス及び油抽出において使用するための液体製剤、電気部品及び回路を製造するための液体製剤、エネルギー貯蔵媒体において使用するための液体製剤、クリーニング製品、キャスティング化合物、建築材料製剤、潤滑剤、移植ごて（troweling）化合物、ワックスエマルジョン、金属加工油剤、又はスプレイ剤形態、印刷インク又は液体インク、の形態であって、製剤の総重量基準で本発明のレオロジーコントロール剤の好ましくは０．１〜７重量％を含む、液体組成物に関する。本発明は、好ましくは、液体組成物（言い換えれば、製剤）であって、本発明のレオロジーコントロール剤を含む液体組成物の総重量基準で、０．２〜５重量％、より具体的には０．３〜３重量％を含む液体組成物に関する。
【０１０３】
本明細書では、塗料、印刷インク、液体インク（例えば、インクジェットインク）、プラスチック製剤、化粧料、クリーニング剤、建築材料製剤、金属加工油剤、潤滑剤、グリース及び／又は接着剤の、また、天然ガス及び石油の抽出で採用された製剤における、レオロジーコントロールのためのレオロジーコントロール剤として本発明の調製物の使用が特に好ましい。
【０１０４】
問題の、塗料、印刷インク、及び液体インク、より好ましくはインクジェットインクは、好ましくは、水系、の塗料、印刷インク、及び液体インク、より好ましくは、インクジェットインクである。塗料は、自動車塗料のセクター、建築塗料、とりわけ、船及び橋の塗料用の保護塗料、缶用コーティング及びコイルコーティング塗料、木材及び家具塗料、工業用塗料、プラスチック、ワイヤエナメルのコーティング用塗料、食品及び種子のコーティング用コーティング材料を含む、非常に幅広い異なった用途分野で使用され、また、カラーフィルターのために使用される着色防染の形態、例えば液晶ディスプレイの形態で使用される。塗料用途分野はまた、一般的に非常に高い割合の固体及び低割合の液体成分を有するペースト状材料を含み、例えば、いわゆる顔料ペースト又はエフェクト顔料に基づくその他のペースト、例えば金属エフェクト顔料、アルミナ顔料、シルバー顔料、真鍮顔料、亜鉛顔料、銅顔料、ブロンズ顔料例えばゴールドブロンズ、酸化ブロンズ、又は酸化鉄−アルミナ顔料である。エフェクト顔料は、同様に、例えば、干渉顔料又は真珠光沢顔料、例えば酸化金属マイカ顔料、パールエッセンス、塩化酸化ビスマス、又は塩基性炭酸銅を含む。プラスチック製剤は、好ましくは化学的架橋操作（熱硬化性樹脂を形成するための「硬化」）によって反応する、プラスチック材料を製造するための（液体）出発材料を含んでよい。好ましいプラスチック製剤は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂（例えば、メラミン−ホルムアルデヒド又は尿素−ホルムアルデヒド）である。それらは、非常に幅広い異なった条件下で硬化されてよく、例えば、室温（低温硬化系）又は昇温（温加硬化系）、場合により圧力の適用（「密閉型」適用、シートモールディング・コンパウンド又はバルクモールディングコンパウンド）を含む。プラスチック製剤はまた、ＰＶＣプラスチゾルを含む。１つの特定の実施態様では、液体出発材料は水を含み、非常に極性の有機溶媒中に存在する。
【０１０５】
化粧的調製物は、パーソナルケア又はその他のヘルスケア分野で採用される、様々な、好ましくは水系の液体組成物の任意のホストでよく、例えば、ローション、クリーム、ペースト、例えば歯磨き、例えばフォーム、例えばシェービングフォーム、例えばゲル、例えばシェービングゲル、シャワーゲル又はゲル製剤中の活性医薬成分、又はその他、液体ソープ、マニキュア、口紅、及び染毛剤を含む。
【０１０６】
ワックスエマルジョンは、好ましくは、水又は有機媒体中の微粒子形態で、室温でワックス−固体の分散液である。
【０１０７】
スプレイ剤（蒸着補助として）の場合に、焦点は、本発明のレオロジーコントロール剤の使用による、好ましくは水性スプレイ組成物における、ドリフト減少又はドリフト回避にある。
【０１０８】
ビルディング材料製剤の場合には、問題の材料は、作業上、ペースト又は液体であり、建築分野において採用されるものでよく、好ましくは硬化後に水性又は固体となり、その例は、水硬性結合材、例えばコンクリート、セメント、水、タイル張付け材、石膏を含む。
【０１０９】
金属加工油剤の場合には、問題の系は、好ましくは水系でよい。その例は、切削油、掘削流体（金属加工で使用される）、剥離剤（例えば、通常、アルミニウムダイカスト及びファウンドリーアプリケーションのための水性エマルジョンの形態）、ファウンドリー洗浄、ファウンドリーコーティング、及び金属表面処理用流体（例えば、表面加工、表面クリーニング、及び亜鉛めっき）である。
【０１１０】
潤滑剤は、好ましくは、潤滑のために採用される水系組成物であり、言い換えれば、摩擦又は摩耗を減少させるために、また、力伝達、冷却、振動減衰、シーリング、及び防食のために使用される剤であり；本明細書では液体潤滑剤が好ましい。
【０１１１】
気体及び油抽出において使用するための液体製剤の場合には、問題の製剤は、好ましくは、その次の採取でリザーバ又はその他のものを開封するために採用される、水系流体である。本明細書では、掘削泥とも称される掘削液が好ましい。対応する水性製剤にために使用される分野は、例えば、水圧破砕法の分野である。使用のための更なる分野は、油系掘削泥の分野である。
【０１１２】
洗浄剤は、幅広い様々な目的の任意を洗浄するために役立つことができる。それらは、汚染物質、残渣及び付着物の除去をもたらし又は助ける。洗浄剤はまた、洗浄剤（特に、繊維、その前駆体、及びレザーの洗浄のための）、研磨剤及び洗浄生成物（washing product）、及びパーソナルケア組成物を含む。
【０１１３】
問題の接着剤は、作業条件下で液体であり、表面接着及び内部強度によって被着体に結合できる、保全用資材のすべてでよい。本明細書では水系接着剤が好ましい。
【０１１４】
以下に、本発明を実施例によって例証する。
【実施例】
【０１１５】
試験方法
分子量の決定：
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定されたモル質量分布の数平均である。モル質量分布は、ＤＩＮ  ５５６７２  Ｐａｒｔ  １：２００７−０８に従って決定した。使用した溶離液は、ジブチルアミン（１ｖｏｌ％）のテトラヒドロフラン溶液であった。キャリブレーションのため、ＭＰ１，０００，０００〜ＭＰ１６２ｇ／ｍｏｌの分子量を有する線状構造物の狭分布ポリスチレン標準を分析した。
【０１１６】
アミン数の決定：
アミン数は、滴定溶媒として２−プロパノールを用いてＤＩＮ  ５３１７６：２００２−１１に従って決定した。サンプル（少なくとも０．５ｇ）を８０ｍｌのビーカーに０．１ｍｇの精度で秤量し、５０ｍｌの２−プロパノールに溶解する。サンプルは、場合により、十分に溶解するまで緩やかに加熱する。サンプルをマグネチックスターラーに置き、電極を完全に浸す。サンプルは０．１Ｎ  イソプロノール性塩酸で滴定する。
【０１１７】
酸数の決定：
酸数は、滴定溶媒として２−プロパノールを用いてＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４：２００２−０６に従って決定した。サンプル（少なくとも０．５ｇ）を８０ｍｌのビーカーに０．１ｍｇの精度で秤量し、５０ｍｌの２−プロパノールに溶解する。サンプルは、場合により、十分に溶解するまで緩やかに加熱する。サンプルをマグネチックスターラーに置き、電極を完全に浸す。サンプルは０．１Ｎ  エタノール性ＫＯＨで滴定する。
【０１１８】
水酸基数の決定：
イソシアネート／ウレトジオン付加物の合成のために使用されたＯＨ−機能原料の水酸基数は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２９−１：１９９８−０７に従って決定した。サンプル（少なくとも０．５ｇ）を８０ｍｌの丸蓋のあるはかり瓶に０．１ｍｇの精度で秤量し、４．８ｍｌのＯＨ数試薬（１４．４ｇのｐ−トルエンスルホン酸を３６０ｍｌの酢酸エチルに溶解し、約６０ｍｌの無水酢酸と混合する）に溶解する。試薬をビュレット又はディスペンサーで加える。サンプルを水浴又はブロックサーモスタットで、５０℃で１５分間加熱する。室温に冷却後、サンプルを約３０ｍｌのピリジン水混合物（３：１）と混合し、過剰の酢酸無水物を分解し、約５分間撹拌する。次いで、サンプルを０．５Ｎエタノール性ＫＯＨで滴定する。
【０１１９】
ポリアミドビルディングブロック（「ＡＭ」）の水酸基数は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２９の基準に沿う方法を用いて決定した。サンプル（少なくとも０．５ｇ）を８０ｍｌの丸蓋のあるはかり瓶に正確に秤量し、２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解する。１０．０ｍｌのＯＨ数試薬Ａ２（１２．５ｇの４−ジメチルアミノピリジンを約５００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解する）及び５．０ｍｌの試薬Ｂ（約２５ｍｌの無水酢酸を約５００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解する）の添加後、サンプルをマグネチックスターラーで３０分間撹拌する。約２．０ｍｌの水を加え、撹拌を１０分間繰り返す。次いで、サンプルを０．２Ｎエタノール性ＫＯＨで電位差滴定する。
【０１２０】
イソシアネート量の決定：
イソシアネート量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９３６９：１９９７−０８に従って決定した。サンプル（少なくとも０．５ｇ）を８０ｍｌのビーカーに０．１ｍｇの精度で秤量し、約５ｍｌのクロロベンゼン（場合により加熱しながら）に溶解する。９．５ｍｌの０．２Ｎ  ジブチルアミン溶液（クロロベンゼン溶液）の添加後、サンプルを撹拌し、短時間（１分）後、約３０ｍｌのエタノールを加える。次いで、過剰のジブチルアミンを０．１Ｎイソプロパノール性塩酸で逆滴定する。
【０１２１】
【表１】
0006975792.tif 000006
【０１２２】
尿素基及び／又はウレタン基を含むビルディングブロック（Ａ）としてのイソシアネート付加物（ＡＤ）の調製
イソシアネート付加物ＡＤ１：
最初に、特許文献５に従って、９０．００ｇのモノ付加物を、ラウリルアルコール及び２，４−トルエンジイソシアネートから調製する。反応生成物はワックス様で、１１．１重量％のＮＣＯ含量を有する。
【０１２３】
イソシアネート付加物ＡＤ２：
最初に、特許文献５に従って、４３６．８ｇのモノ付加物を、１２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基数を有するポリエチレングリコールモノメチルエーテル、並びに３５％  ２，６−トルエンジイソシアネート及び６５％  ２，４−トルエンジイソシアネートの混合物から調製する。
【０１２４】
イソシアネート付加物ＡＤ３：
特許文献５に従って、１２５ｇのモノ付加物を、２７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基数を有するブチルポリエチレングリコール、並びに３５％  ２，６−トルエンジイソシアネート及び６５％  ２，４−トルエンジイソシアネートの混合物から調製する。
【０１２５】
イソシアネート付加物ＡＤ４：
特許文献５に従って、１２５ｇのモノ付加物を、５ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシ化され、１４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基数を有するＣ１３−Ｃ１５脂肪アルコール、並びに２０％  ２，６−トルエンジイソシアネート及び８０％  ２，４−トルエンジイソシアネートの混合物から調製する。調製され付加物は７．１５重量％のＮＣＯを含む。
【０１２６】
イソシアネート付加物ＡＤ５：
特許文献５に従って、２００ｇのモノ付加物を、イソトリデシルアルコール、並びに２０％  ２，６−トルエンジイソシアネート及び８０％  ２，４−トルエンジイソシアネートの混合物から調製する。調製され付加物は１０．７重量％のＮＣＯを含む。
【０１２７】
イソシアネート付加物ＡＤ６：
特許文献５に従って、２００ｇのモノ付加物を、２７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基数を有するブチルポリエチレングリコール、及びイソホロンジイソシアネートから調製する。調製され付加物は８．１０重量％のＮＣＯを含む。
【０１２８】
ウレトジオン付加物ＡＤ７：
四つ口フラスコに撹拌子、滴下漏斗、温度計及びリフラックスコンデンサーを付ける。７１．４２ｇ（０．１４ｍｏｌ）の、１１３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基数を有するポリエチレングリコールエーテルを加え、この最初の内容物（charge）を窒素雰囲気下に８０℃に加熱する。次いで、２８．５７ｇ（０．０７ｍｏｌ）のデスモジュール  Ｎ３４００を１０分間かけて滴下漏斗を用いて加え、混合物を１０分間で均一化する。その後、反応の触媒のため０．０１ｇのＤＢＴＬを加える。８０℃、３時間の反応後、パール色の粘性液体を得る。
【０１２９】
アミド基を含むビルディングブロック（Ｂ）としてのポリアミド（ＡＭ）の調製
ポリアミドＡＭ１：
四つ口フラスコに撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付け、２９．６４ｇのＮ−エチルピロリドン及び０．０７ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（１０．２７ｇの８０％水性溶液）、及び０．０３５ｍｏｌのアミノエタノール（２．１４ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１０５ｍｏｌ（６１．９５ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は１８．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３０】
ポリアミドＡＭ２：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、３９．７１ｇのＮ−エチルピロリドン及び０．１０５ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（１５．４０ｇの８０％水性液）及び０．０３５ｍｏｌのアミノエタノール（２．１４ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１４ｍｏｌ（８２．６０ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は１４．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３１】
ポリアミドＡＭ３：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、３０．２３ｇのＮ−メチルピロリドン及び０．０７ｍｏｌのｍ−キシリレンジアミン（９．５９ｇ）及び０．０３５ｍｏｌのアミノエタノール（２．１４ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１０５ｍｏｌ（６１．９５ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は１８．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３２】
ポリアミドＡＭ４：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、３０．４２ｇのＮ−メチルピロリドン及び０．０８ｍｏｌのジェファーミンＥＤ−６００（４８．４８ｇ）、及び０．０８ｍｏｌのアミノエタノール（４．８９ｇ）、０．１６ｍｏｌ（２３．３８ｇ）のアジピン酸を加える。この器具を窒素で不活性化し、混合物を水分離器で加熱し、温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は４５．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３３】
ポリアミドＡＭ５：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、２９．８５ｇのＮ−メチルピロリドン、０．０７ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（１０．２７ｇの８０％水性液）、及び０．０３５ｍｏｌの１−アミノ−２−プロパノール（２．６３ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１０５ｍｏｌ（６１．９５ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は２１．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３４】
ポリアミドＡＭ６：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、２４．６５ｇのＮ−オクチルピロリドン、０．１５ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（２２．０１ｇの８０％水性液）、及び０．０５ｍｏｌのアミノエタノール（３．０６ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．２ｍｏｌ（４０．４５ｇ）のデカン二酸を１００℃でこの溶液に滴下する。水分離器を付けて温度を最高１９０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は３４．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３５】
ポリアミドＡＭ７：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、２９．８５ｇのＮ−オクチルピロリドン、０．０７ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（１０．２７ｇの８０％水性液）、及び０．０３５ｍｏｌの１−アミノ−２−プロパノール（２．６３ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１０５ｍｏｌ（６１．９５ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は１９．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３６】
ポリアミドＡＭ８：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、３０．２３ｇのＮ−オクチルピロリドン、０．０７ｍｏｌのｍ−キシリレンジアミン（９．５９ｇ）、及び０．０３５ｍｏｌのアミノエタノール（２．１４ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１０５ｍｏｌ（６１．９５ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は１７．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３７】
ポリアミドＡＭ９：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、３０．４２ｇのＮ−オクチルピロリドン、０．０８ｍｏｌのジェファーミンＥＤ−６００（４８．４８ｇ）、０８ｍｏｌのアミノエタノール（４．８９ｇ）、及び０．１６ｍｏｌ（２３．３８ｇ）のアジピン酸を加える。この器具を窒素で不活性化し、水分離器を付けてこの混合物を最高１７０℃に徐々に加熱し、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は３９．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３８】
ポリアミドＡＭ１０：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、２９．６４ｇのＮ−メチルピロリドン、０．０７ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（１０．２７ｇの８０％水性液）、及び０．０３５ｍｏｌのアミノエタノール（２．１４ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。０．１０５ｍｏｌ（６１．９５ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は１８．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１３９】
ポリアミドＡＭ１１：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、３３．９ｇのＮ−エチルピロリドン、０．０８ｍｏｌのブタンジアミン（７．０５ｇ）、及び０．０４ｍｏｌのトリス（ヒドロキシメチル）アミノエタン（４．８４ｇ）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。次いで、０．１２ｍｏｌ（７０．８ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１７０℃に徐々に上げ、反応の更なる水が蒸留されなくなるまでこの温度で維持する。調製した生成物のアミン数の決定によって反応をモニターする。水酸基数は４６．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１４０】
ポリアミドＡＭ１２：
撹拌子、冷却器、温度計及び水分離器を付けた四つ口フラスコに、１６７．４８ｇのＮ−エチルピロリドン、０．２６ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（３７．７５ｇの８０％水性液）を加える。この溶液を１００℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。次いで、０．２４ｍｏｌ（１４１．６ｇ）のダイマー脂肪酸を１００℃でこの溶液に秤る。水分離器を付けて温度を最高１６０℃に徐々に上げ、アミン数が１８．２ｍｇＫＯＨ／ｇに近づいた時に反応を停止する。生成物の酸数は１８．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１４１】
ポリアミドＡＭ１３：
特許文献６に従って、０．１３２ｍｏｌのヘキサメチレンジアミン（１９．１７ｇの８０％水性液）及び０．１２ｍｏｌ（７０．８ｇ）のダイマー脂肪酸から、ポリアミドを調製した。生成物のアミン数は１８．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであり、酸数は１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１４２】
本発明のレオロジーコントロール剤の調製
実施例Ｂ１：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６４．６８ｇのＮ−メチルピロリドン及び２９．７ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１０（２０．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、３．７４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の、約５０℃に加熱した合成イソシアネートウレタンＡＤ１をピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２．５時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する。
【０１４３】
実施例Ｂ２：
撹拌子、コンデンサー、滴下漏斗及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、９９６．３ｇのＮ−エチルピロリドン及び４５０．０ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１（３１５ｇ（０．１５ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、６１．２１ｇ（０．１５ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ３を２０分間で滴下漏斗によって加える。温度を６０℃に上げ、２．５時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２３８７ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４４】
実施例Ｂ３：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、７１．４６ｇのＮ−エチルピロリドン及び２９．７０ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１（２０．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、６．００ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ２を５分間でピペットによって秤る。温度を６０℃に上げ、３時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２３４０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４５】
実施例Ｂ４：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６２．２５ｇのＮ−エチルピロリドン及び２９．７０ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１（２０．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、３．９３ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ５をピペットで加える。温度を６０℃に上げ、２．５時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２３９０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４６】
実施例Ｂ５：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６４．６８ｇのＮ−メチルピロリドン及び２９．７ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ３（２０．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、３．７４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ１を約５０℃に加温し、５分間にピペットで秤る。温度を６０℃に上げ、２．５時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２２３０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４７】
実施例Ｂ６：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６４．８８ｇのＮ−メチルピロリドン及び２６．２ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ５（１８．３４ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、５．９０ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ４を５分間にピペットで秤る。温度を６０℃に上げ、２．５時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２２６５ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４８】
実施例Ｂ７：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６２．７２ｇのＮ−メチルピロリドン及び２６．２１ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１０（１８．３５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）及び５．１８ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ６を秤り、器具を窒素で不活性化する。温度を６０℃に上げ、その温度範囲を３時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２３０１ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４９】
実施例Ｂ８：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６９．８２ｇのＮ−メチルピロリドン及び２５．３２ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ４（１７．７２ｇ（０．０２ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を、窒素下に４０℃に加熱し、当該アミドに存在する残渣の水を除くために５．０ｇの商業的ゼオライトと混合する。この手順で、混合物は濁る。撹拌しながら、８．０８ｇ（０．０２ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ３を５分間にピペットで秤る。温度を６０℃に上げ、３時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは１４８１ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５０】
実施例Ｂ９：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、４７．７ｇのＮ−オクチルピロリドン及び１６．５ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ６（１１．５５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を秤る。器具を窒素で不活性化し、混合物を１８０℃に加熱し、均一溶液を得る。撹拌しながら、６．０ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ２を５分間にピペットで秤る。温度を２．５時間維持する。得られた生成物は濃茶色で高粘性を有する。
【０１５１】
実施例Ｂ１０：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、８０．０２ｇのＮ−エチルピロリドン及び３９．５４ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ２（２７．６８ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、２．９５ｇ（０．０１ｍｏｌ）のステアリルイソシアネートを約４５℃に加熱し、５分間にピペットで秤る。反応の触媒のために１００ｐｐｍのＤＢＴＬを加える。温度を１００℃まで上げ、３時間維持する。得られた生成物は黄色で高粘性を有し、わずかに濁る。
【０１５２】
実施例Ｂ１１：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、３０．２１ｇのＮ−オクチルピロリドン、４０．０５ｇのＮ−ホルミルモルホリン、及び３２．８ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ８（２２．９６ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、３．７４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ１を約５０℃に加熱し、５分間にピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２．５時間維持する。得られた生成物は黄色かつ液体である（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２５２１ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５３】
実施例Ｂ１２：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、３０．３ｇのＮ−オクチルピロリドン、３８．８８ｇのＮ−ホルミルモルホリン、及び２８．６ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ７（２０．０２ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、５．９ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ４を５分間にピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、３時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２４８６ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５４】
実施例Ｂ１３：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、３３．２１ｇのＮ−オクチルピロリドン、４１．６５ｇのＮ−ホルミルモルホリン、及び２８．１２ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ９（１９．６８ｇ（０．０２ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、８．０８ｇ（０．０２ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ３を５分間にピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、３時間維持する。得られた生成物はアンバー色で液体である（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは１６０３ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５５】
実施例Ｂ１４：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６４６．８ｇのＮ−エチルピロリドン、２９７．０ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１（２０７．９ｇ（０．１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃まで加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、３７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ１を約５０℃に加熱し、ピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２．５時間維持する。得られた生成物はアンバー色で高粘性を有する（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２４６８ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５６】
実施例Ｂ１５：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６４．６８ｇのＮ−エチルピロリドン、３．７４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成したイソイアネートウレタンＡＤ１を４０℃で加え、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、２９．７ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１（２０．７９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を約６０℃に加熱し、滴下漏斗で秤る。温度を６０℃まで上げ、３時間維持する。得られた生成物はアンバー色で液体である（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２１９０ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５７】
実施例Ｂ１６：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６４６．８ｇのＮ−エチルピロリドン、及び２９７．０ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１（２０７．９ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、３７．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ１を約５０℃に加熱し、ピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２．５時間維持する。次いで、反応混合物を０．５重量％の塩化リチウムと混合し、１時間、８０℃で均質化する。得られた生成物はアンバー色で液体である。
【０１５８】
実施例Ｂ１７：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、７２．４６ｇのＮ−エチルピロリドン、及び３０．８２ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１２（１５．４１ｇ（０．０１ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、１３．８８ｇ（０．０１ｍｏｌ）の合成ウレトジオン−ウレタンＡＤ７を約５０℃に加熱し、５分間にピペットで秤る。温度を８０℃まで上げ、３時間維持する。得られた生成物は黄色で粘性である（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは３７０９ｇ／ｍｏｌ）。
【０１５９】
実施例Ｂ１８：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６６．４１ｇのＮ−エチルピロリドン、及び２８．８４ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１１（２０．１９ｇ（０．００８ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、４．８３ｇ（０．００８ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ２を、５分間にピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２時間維持する。得られた生成物はアンバー色で粘性である（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは２８３９ｇ／ｍｏｌ）。
【０１６０】
実施例Ｂ１９：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６５．７２ｇのＮ−エチルピロリドン、及び２３．４３ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１１（１６．４０ｇ（０．００６５ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、７．８５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ２を、５分間にピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２時間維持する。得られた生成物はアンバー色で粘性である。
【０１６１】
実施例Ｂ２０：
撹拌子、コンデンサー及び温度計を付けた四つ口フラスコ中、６７．５２ｇのＮ−エチルピロリドン、及び２０．４ｇの調製したポリアミド溶液ＡＭ１１（１４．２８ｇ（０．００５６ｍｏｌ）のポリアミドに対応）を４０℃に加熱し、器具を窒素で不活性化する。撹拌しながら、１０．２７ｇ（０．０１７ｍｏｌ）の合成イソシアネートウレタンＡＤ２を、５分間にピペットで秤る。温度を６０℃まで上げ、２時間維持する。得られた生成物はアンバー色で粘性である。
【０１６２】
実施例Ｂ２１：
３７．０ｇの上記調製ポリアミド溶液ＡＭ１３（２５．９ｇ（０．０１２ｍｏｌ）のポリアミドに対応）の生成物、及び８．００ｇ（０．０１２ｍｏｌ）の、特許文献６の実施例１に記載の合成ウレトジオン−ウレタンを、特許文献６に従って調製する。得られた生成物は濁って粘性である（ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された数平均Ｍｎは３９２４ｇ／ｍｏｌ）。
【０１６３】
【表２】
0006975792.tif 000007
【０１６４】
レオロジーコントロール剤の性能試験
【０１６５】
【表３】
0006975792.tif 000008
【０１６６】
試験系１：アルミニウムベースコート材料のエフェクト顔料配向
エフェクト顔料スラリーは、表４で特定された処方に従って調製する。次に、ベースコート材料は、表５で特定された処方に従って調製する。次いで、各々の場合に、２００ｇのベースコート材料を３５０ｍｌ  ＰＥビーカーに秤量し、ディスパーマットＬＶ（ゲッツマン製）を用いて撹拌しながら、各々のレオロジー添加剤を導入する（５分、８００ｒｐｍ、５ｃｍパドルスターラー）。１．５％活性物質の添加量でレオロジー添加剤を使用して、コーティング系のために６００ｍＰａｓの最小粘度を得る。最小粘度が得られない場合には、加えた各々の添加剤の量は、テクニカルデータシートで推奨された量に従って増やす。次いで、ベースコート材料は、ＲＴで終夜保存し、次いで、ＤＩ水を加えて、ブルックフィールドＬＶ  ＤＶ−Ｉ粘度計（ブルックフィールド製、５０ｒｐｍでスピンドル３）で６００〜８００ｍＰａｓのスプレイ粘度に調整する。ベースコート材料は、ＤＩＮ  Ａ４アルミシート（型: 下塗りアルミシート、片側は薄いグレー−２８５ｍｍ×２０５ｍｍ−角部、製造者: Novelis Deutschland GmbH）上にＨＶＬＰスプレイガン、１．３ｍｍノズル（Oerter & Kohne GmbH & Co. KG製）でＡＰＬ  ２．７１自動アプリケータを用いて塗布する。室温で３０分間乾燥後、クリアコート材料（２成分PUクリアコートHS Racing Clear VOC 923-135、BASF Coatings製）を、空気圧スプレイアプリケーション（スプレイガン：Ｓａｔａ  Ｊｅｔ  ４０００  ＲＰ、１．３ｍｍノズル、SATA GmbH & Co. KG製）の手段によって手動でベースコート上に塗布する。クリアコートをＲＴで終夜乾燥し、次いで塗料乾燥キャビネット（FDL 115、Binder製）中で、８０℃で２０分間乾燥する。アルミニウム顔料配向は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ製のＢＹＫ−ｍａｃ  ｉを用いてフロップ値の測定によって評価した。フロップ値が高ければ高いほど、ベースコート中のアルミニウム顔料の配向は均一になり、問題のレオロジー添加剤はエフェクト顔料の配向により好適になる。
【０１６７】
【表４】
0006975792.tif 000009
【０１６８】
【表５】
0006975792.tif 000010
【０１６９】
【表６】
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【０１７０】
表６では、比較例ＶＢ４、ＶＢ６及びＶＢ７は、場合によって配置されたより高い量にもかかわらず、スプレイ塗布用の必要な最小粘度を達成せず、及び／又はこの粘度は、データシートに従って添加された量を増やすことによってさえ達成されない、ことを示す。
【０１７１】
比較例ＶＢ４及びＶＢ７のコーティング結果は、非常に芳しくなく、フロップ値は測定できない。比較例ＶＢ４はテクニカルデータシートの通りに最大量で加えた。
本発明の実施例のすべては、コーティングに必要な粘度範囲に調整でき、比較例ＶＢ１及びＶＢ６よりも高いフロップ値を達成する。したがって、本発明の実施例は、ベースコート材料のエフェクト顔料配向を改善するための比較例よりもより好適である。
【０１７２】
試験系２：エフェクト顔料ベースコート材料の貯蔵安定性
エフェクト顔料スラリー及びベースコート材料は、表７及び８で特定された処方に従って調製する。その後、各々の場合に、１００ｇのベースコート材料を３５０ｍｌ  ＰＥビーカーに秤量し、ゲッツマン製ディスパーマットＬＶを用いて撹拌しながら、各々のレオロジー添加剤を導入する（５分、８００ｒｐｍ、５ｃｍパドルスターラー）。
【０１７３】
１．５％活性物質の添加量でレオロジー添加剤を使用して、コーティング系のために６００ｍＰａｓの最小粘度を得る（ブルックフィールド製ブルックフィールドLV DV-I粘度計、５０ｒｐｍでスピンドル３）。最小粘度が得られない場合には、加えた各々の添加剤の量は、テクニカルデータシートで推奨された量に従って増やす。次いで、ベースコート材料は、ＲＴで終夜保存し、次いで、ＤＩ水を加えて、ブルックフィールド製ブルックフィールドＬＶ  ＤＶ−Ｉ粘度計（５０ｒｐｍでスピンドル３）で６００〜８００ｍＰａｓのスプレイ粘度に調整する。ベースコート材料を１００ｍｌガラス管に分散し、ＲＴで４週間保存する。エフェクト顔料ベースコート材料の貯蔵安定性は、総体積と比較したシネレシス（パーセント）を測定することによって評価する。シネレシスの値が低ければ低いほど、コーティング材料の貯蔵安定性は良好であり、そのため、問題のレオロジー添加剤のレオロジー活性は良好になる。
【０１７４】
【表７】
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【０１７５】
【表８】
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【０１７６】
【表９】
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【０１７７】
表９では、本発明の生成物が、比較例と比べて、エフェクト顔料ベースコート材料によってシネレシスをほとんど与えないことが分かる。したがって、本発明の実施例は、エフェクト顔料ベースコート材料の貯蔵安定性を改善するために、比較例よりも適格である。
【０１７８】
試験系３：2K PUホワイト塗料のホールドアウト
ホワイト塗料は、表１０で特定された処方に従って調製する。その後、各々の場合に、５０ｇのホワイト塗料を１７５ｍｌ  ＰＥビーカーに秤量し、ディスパーマットＬＶを用いて撹拌しながら、０．５％の活性物質の添加量（総塗料基準）で各々のレオロジー添加剤を導入する（５分、１０００ｒｐｍ、２．５ｃｍ鋸歯状ディスク）。比較例ＶＢ３は、塗料の製造中に導入を必要とする（例えば、表１１と関連した表１０を参照）。次いで、サンプルをＲＴで１日放置し、その後、塗布条件でのレオロジー活性の指標としてホールドアウト試験を行う。
【０１７９】
この目的のために、硬化剤溶液は、１分間、各々の塗料サンプルに特定の混合割合でスパチュラを用いて加えられ、次いで塗布される。塗布は、エリクセン製等級別ドクターブレード（モデル４２１／Ｉ）を用いて、ＢＹＫ−ガードナーコントラストカード番号２８０１上に５ｃｍ／ｓの速度でＢＹＫ−ガードナー製自動ドローダウンベンチを用いて３０〜３００μｍの湿フィルム厚さで行われる。塗布後、コントラストカードは、乾燥のため、直接、水平に吊り下げられる。乾燥後、塗料が下がっていない、μｍ（湿）でのフィルム厚を決定する。このことは流れ又はリッジングが見られないことを意味する。同一の活性物質を用いた時にホールドアウトの値が高くなればなるほど、添加剤のレオロジー活性は良好なる。当該活性に加えて、レオロジー添加剤の適合性もその好適性に重要な役割を果たす。当該適合性は、終夜乾燥後の９０μｍの湿フィルム厚でＢＹＫ−ガードナー製のマイクロ・トリグロスを用いて、２０°でのグロスを測定することによって評価する。グロスが高くなればなるほど、問題のレオロジー添加剤の適合性は良好になる。レオロジー添加剤が、ブランクサンプルと比べてグロスを減少させることなく、ホールドアウトを改善する場合にのみ、使用に適する。
【０１８０】
【表１０】
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【０１８１】
【表１１】
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【０１８２】
【表１２】
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【０１８３】
表１２では、ブランクサンプルと比較して、本発明の生成物は、一方では、顕著に改善されたホールドアウトを示し、他方では、グロスを損なわない、ことが分かる。本発明の生成物と比べて、比較生成物は、良好なホールドアウト又は良好なグロスのいずれかを達成し、両方の性質を併せて達成しないが、本発明の生成物は可能である。
【０１８４】
試験系４：アクリレートスチレンコポリマークリアコートのホールドアウト
クリアコート材料は、表１３で特定された処方に従って製造される。その後、各々の場合に、５０ｇのクリアコート材料を１７５ｍｌ  ＰＥビーカーに秤量し、ディスパーマットＬＶを用いて撹拌しながら、０．５％の活性物質の添加量（総塗料基準）で各々のレオロジー添加剤を導入する（５分、１０００ｒｐｍ、２．５ｃｍ鋸歯状ディスク）。次いで、サンプルをＲＴで１日放置し、その後、塗布条件でのレオロジー活性の指標としてホールドアウト試験を行う。
【０１８５】
この目的のために、サンプルは、エリクセン製等段階的ドクターブレード（モデル４２１／Ｉ）を用いて、ＢＹＫ−ガードナーコントラストカード番号２８０１上に５ｃｍ／ｓの速度でＢＹＫ−ガードナー製自動ドローダウンベンチを用いて３０〜３００μｍの湿フィルム厚さで塗布される。塗布後、コントラストカードは、乾燥のため、直接、水平に吊り下げられる。乾燥後、塗料が下がっていない、μｍ（湿）でのフィルム厚を決定する。このことは流れ又はリッジングが見られないことを意味する。同一の活性物質を用いた時にホールドアウトの値が高くなればなるほど、添加剤のレオロジー活性は良好になる。
【０１８６】
【表１３】
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【０１８７】
【表１４】
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【０１８８】
表１４では、本発明の生成物は、比較例と比べて、視覚的な破損なしに非常に良好なホールドアウトをもたらすことが分かる。比較例ＶＢ４は、実施例Ｂ９のホールドアウトに匹敵するホールドアウトを有するが、それにもかかわらず、それはゲル粒子を示すので、乾燥コーティングフィルムでは逆の視覚的な結果を有する。そのため、比較例ＶＢ４の加工特性又は適合性は、本発明の実施例のそれよりも低い。ＶＢ１０及びＢ２１は、Ｂ２１とは反対に、ＶＢ１０は、トール油脂肪酸でキャップされる代わりに、ＣＯＯＨ末端基を有さないとの事実において顕著に相違する。Ｂ２１に比べて、ＶＢ１０は、ニブ形成のために、低いホールドアウト及び受け入れられない外観を有する。
【０１８９】
試験系５：黄色酸化鉄顔料コンセントレートの貯蔵安定性
顔料コンセントレートは表１５で特定された処方に従って調製する。その後、各々の場合に、５０ｇの顔料コンセントレートを１７５ｍｌ  ＰＥビーカーに秤量し、ディスパーマットＬＶを用いて撹拌しながら、０．５％の活性物質の添加量（総塗料基準）で各々のレオロジー添加剤を導入する（５分、１０００ｒｐｍ、２．５ｃｍ鋸歯状ディスク）。低い活性物質量のために、ＶＢ３由来の中間体のみを練り顔料に加えなければならない。次いで、顔料コンセントレートを、スナップオンの蓋付き５０ｍｌガラス管に分散し、４０℃で６週間保存する。顔料コンセントレートの貯蔵安定性は、総体積と比較したシネレシス（パーセント）の測定及び金属スパチュラによる沈降物の視覚評価よって評価する。シネレシス及び沈降物の値が低ければ低いほど、顔料コンセントレートの貯蔵安定性は良好であり、そのため、問題のレオロジー添加剤のレオロジー活性は良好になる。
【０１９０】
【表１５】
0006975792.tif 000020
【０１９１】
【表１６】
0006975792.tif 000021
【０１９２】
表１６から、本発明の生成物は、ブランクサンプル及び比較例と比べて、比較的低いシネレシス及び比較的低い沈降物をもたらすことが分かる。したがって、本発明の実施例は、黄色酸化鉄顔料コンセントレートの貯蔵安定性を改善するために、比較例よりもより好適である。
【０１９３】
試験系６：水性ベースオート中の沈降防止剤
エフェクト顔料スラリー及びベースコート材料は、表１７及び１８で特定された処方に従って調製する。その後、各々の場合に、５０ｇのベースコート材料を１００ｍｌガラスビンに秤量し、ＲＴで４日間保存する。エフェクト顔料ベースコート材料の沈降挙動は、総体積と比較してシネレシスのパーセントの測定によって評価する。シネレシスの値が低くなればなるほど、沈降防止剤の特性は良好になり、そのため、問題のレオロジー添加剤のレオロジー活性は良好になる。
【０１９４】
【表１７】
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【０１９５】
【表１８】
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【０１９６】
【表１９】
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【０１９７】
表１９から、本発明の実施例はそれぞれの比較例よりも、より効果的により低いシネレシスをもたらすことが判明した。そのため、本発明の実施例は、ベースコート材料における沈降を避けるために比較例よりも好適である。