(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合体（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とを含む撥水撥油剤組成物であって、
前記水性媒体（Ｃ）中に、前記共重合体（Ａ）を含む粒子が分散しており、
前記共重合体（Ａ）は、
（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分が炭化水素構造である（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる単量体（ａ１）に基づく構成単位と、
エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物からなる単量体（ａ２）に基づく構成単位と、
を含み、
前記単量体（ａ１）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、
前記共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下であり、
前記単量体（ａ２）は、アクリルアミド及びメタクリルアミドのうち少なくともいずれかを含み、
前記共重合体（Ａ）における前記単量体（ａ１）に基づく構成単位の含有率は、８０質量％以上９９質量％以下であり、
前記共重合体（Ａ）における前記単量体（ａ２）に基づく構成単位の含有率は、０．１０質量％以上２０質量％以下であり、
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリジメチルシロキサンのメチル基の水素原子の一部または全部をポリエーテル鎖で置換した化合物である
ことを特徴とする撥水撥油剤組成物。
【請求項２】
前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１０質量部以上１０質量部以下であり、
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）の含有量が、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１０質量部以上２０質量部以下である請求項１に記載の撥水撥油剤組成物。
【請求項３】
前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）は、第４級アンモニウム塩を含む請求項１または２に記載の撥水撥油剤組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリエーテル鎖の末端にアルコキシ基及び水酸基の少なくともいずれかを有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
【請求項５】
前記単量体（ａ１）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造として炭素原子数が９以上の鎖状炭化水素構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物。
【請求項６】
前記共重合体（Ａ）は、式（１）で表される構造を有する化合物からなる単量体（ａ３）に基づく構成単位を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の撥水撥油剤組成物。
【化１】
0006937966.tif 000006
式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１〜６の２価脂肪族基を示し、Ｒ３は炭素原子数１〜３０の脂肪族基、炭素原子数１〜３０の芳香族基、または水酸基を示し、ｈは０、１、２のいずれかであり、ｊは０〜５００の整数を示す。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物を含む繊維処理剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物を含む紙処理剤。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物を含むコーティング剤。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物を基材に塗布する工程と、前記撥水撥油剤組成物が塗布された基材を乾燥する工程と、を含む撥水撥油処理方法。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の撥水撥油剤組成物に含まれる前記共重合体（Ａ）、前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）、及び前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）が、基材となる繊維に付着した撥水撥油性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水撥油剤組成物、撥水撥油処理方法、及び撥水撥油性繊維に関し、さらに、本発明は撥水撥油剤組成物を含む繊維処理剤、紙処理剤、コーティング剤にも関する。
本願は、２０１９年１２月２４日に、日本に出願された特願２０１９−２３２７９５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維、紙などの基材に撥油性を付与する方法として、撥水撥油剤組成物を用いる撥油処理が行われている。撥水撥油剤組成物としては、炭素原子数８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含むものがある。【０００３】
しかし、炭素原子数８以上のパーフルオロアルキル基を含む化合物は、分解または代謝によりパーフルオロオクタン酸（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ｏｃｔａｎｏｉｃ  ａｃｉｄ（以下、「ＰＦＯＡ」と略記する場合がある。））を生成する可能性がある。パーフルオロオクタン酸は、米国環境保護庁から生成量を削減することが要求されている。このため、炭素鎖の短いパーフルオロアルキル基を含む化合物を有する撥水撥油剤組成物が提案されている。【０００４】
例えば、特許文献１には、ピラゾールブロック疎水性ポリイソシアネートと非イオン界面活性剤とを含有するピラゾールブロック疎水性ポリイソシアネート水分散液、及び、炭素原子数が６以下のペルフルオロアルキル基を有する撥水撥油性成分、を含む、撥水撥油剤組成物が記載されている。【０００５】
特許文献２には、炭素原子数が１〜６のポリフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体と、フルオロオレフィンに基づく構成単位を有する含フッ素重合体と、水性媒体とを含む、撥水撥油剤組成物が記載されている。【０００６】
さらに、近年、炭素鎖の短いパーフルオロアルキル基を含む化合物も、使用を削減することが検討されている。このため、フッ素系化合物を含まない撥水撥油剤組成物が提案されている。【０００７】
例えば、特許文献３には、フッ素系化合物を含まない繊維処理用撥水撥油剤が記載されている。特許文献４ではカチオン系のシリコーン−アクリル樹脂が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−０３１２８５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０２０８０６号
【特許文献３】国際公開第２０１８／１６３９１１号
【特許文献４】特開２０１６−１０２２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来のフッ素系化合物を含まない撥水撥油剤組成物は、基材に十分な撥油性を付与できない場合があった。また、特許文献３に記載の繊維処理用撥水撥油剤は、アニオン系の材料が使用されておりフォーミュレーションのバリエーションが少ない。特許文献４に記載の製造方法は脱溶剤工程が必要であり必ずしも簡便とは言えない。【００１０】
そこで、本発明は、基材吸着性が高く、かつ基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物、繊維処理剤、紙処理剤、コーティング剤、撥水撥油処理方法を提供することを課題とする。また、本発明は、高い撥油性及び撥水性を有する撥水撥油性繊維を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するための本発明の構成は以下の［１］〜［１５］の通りである。
［１］  共重合体（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とを含む撥水撥油剤組成物であって、
前記水性媒体（Ｃ）中に、前記共重合体（Ａ）を含む粒子が分散しており、
前記共重合体（Ａ）は、
（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分が炭化水素構造である（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる単量体（ａ１）に基づく構成単位と、
エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物からなる単量体（ａ２）に基づく構成単位と、
を含み、
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリジメチルシロキサンのメチル基の水素原子の一部または全部をポリエーテル鎖で置換した化合物である
ことを特徴とする撥水撥油剤組成物。
［２］  前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１０質量部以上１０質量部以下であり、
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）の含有量が、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１０質量部以上２０質量部以下である［１］に記載の撥水撥油剤組成物。
［３］  前記共重合体（Ａ）における前記単量体（ａ１）に基づく構成単位の含有率は、８０質量％以上９９質量％以下であり、前記共重合体（Ａ）における前記単量体（ａ２）に基づく構成単位の含有率は、０．１０質量％以上２０質量％以下である［１］または［２］に記載の撥水撥油剤組成物。
［４］  前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）は、第４級アンモニウム塩を含む［１］〜［３］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［５］  前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリエーテル鎖の末端にアルコキシ基及び水酸基の少なくともいずれかを有する［１］〜［４］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［６］  前記単量体（ａ１）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む［１］〜［５］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［７］  前記共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下である［６］に記載の撥水撥油剤組成物。
［８］  前記単量体（ａ１）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造として炭素原子数が９以上の鎖状炭化水素構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む［１］〜［７］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［９］  前記単量体（ａ２）は、アクリルアミド及びメタクリルアミドのうち少なくともいずれかを含む［１］〜［８］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
［１０］  前記共重合体（Ａ）は、式（１）で表される構造を有する化合物からなる単量体（ａ３）に基づく構成単位を含む［１］〜［９］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物。
【化１】
0006937966.tif 000002
式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１〜６の２価脂肪族基を示し、Ｒ３は炭素原子数１〜３０の脂肪族基、炭素原子数１〜３０の芳香族基、または水酸基を示し、ｈは０、１、２のいずれかであり、ｊは０〜５００の整数を示す。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物を含む繊維処理剤。［１２］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物を含む紙処理剤。
［１３］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物を含むコーティング剤。
［１４］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物を基材に塗布する工程と、前記撥水撥油剤組成物が塗布された基材を乾燥する工程と、を含む撥水撥油処理方法。
［１５］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の撥水撥油剤組成物に含まれる前記共重合体（Ａ）、前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）、及び前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）が、基材となる繊維に付着した撥水撥油性繊維。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、基材吸着性が高く、かつ基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物、繊維処理剤、紙処理剤、コーティング剤、撥水撥油処理方法を提供することができる。また、本発明によれば、高い撥油性及び撥水性を有する撥水撥油性繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。以下で説明する構成は、本発明の範囲を逸脱しない範囲で、適宜変更が可能である。
【００１４】
以下の説明において、「単量体」とは、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物を意味する。「エチレン性不飽和結合」とは、芳香環を形成する炭素原子を除く、炭素原子間の二重結合を意味する。
【００１５】
「（メタ）アクリル」は、「アクリル、またはメタクリル」を意味する。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート、またはメタクリレート」を意味する。
【００１６】
「不揮発分」とは、組成物等に含まれる成分で、１気圧（１０１３ｈＰａ）での沸点１３０℃以上の成分を意味する。
【００１７】
「有効成分」とは、あるカテゴリーの成分が溶液等の混合物として用いられる場合、そのカテゴリーに該当する混合物中の成分を意味する。例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンのプロピレングリコール１−モノメチルエーテル溶液中の有効成分とは、その溶液に含まれる、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンに該当する化合物の全てを指す。
【００１８】
＜１．撥水撥油剤組成物＞
本実施形態の撥水撥油剤組成物は、共重合体（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とを含む。撥水撥油剤組成物は、上記成分以外の他の成分を含んでもよい。撥水撥油剤組成物においては、水性媒体（Ｃ）中に、共重合体（Ａ）を含む粒子が分散しているエマルジョン（ｅｍｕｌｓｉｏｎ）を形成している。ここでは、共重合体（Ａ）を含む粒子が固体であっても、水性媒体（Ｃ）中に分散していればエマルジョンを形成しているとする。すなわち、共重合体（Ａ）を含む粒子は、液状粒子でも、固体粒子でもよい。
【００１９】
〔１−１．共重合体（Ａ）〕
共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分が炭化水素構造である（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる単量体（ａ１）に基づく構成単位と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物からなる単量体（ａ２）に基づく構成単位と、を含む。さらに、共重合体（Ａ）は、後述する式（１）で表される構造を有する化合物からなる単量体（ａ３）に基づく構成単位、及び単量体（ａ１）〜（ａ３）のいずれにも該当しない化合物からなる他の単量体（ａ４）に基づく構成単位のうちいずれかまたは両方を有してもよい。以下、各単量体（ａ１）〜（ａ４）について詳しく説明する。
【００２０】
［１−１−１．単量体（ａ１）］
共重合体（Ａ）が、単量体（ａ１）に基づく構成単位を有することにより、基材に高い撥油性を付与でき、かつ安定性が良好な撥水撥油剤組成物が得られる。単量体（ａ１）は、１種類の化合物からなるものでもよく、２種類以上の化合物を含んでいてもよい。すなわち、共重合体（Ａ）における、単量体（ａ１）に基づく構成単位は、１種類からなるものでもよく２種類以上を含んでもよい。
【００２１】
単量体（ａ１）に含まれる化合物の種類及びその含有率は、例えば、共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇを調整するために適宜決めてよい。共重合体（Ａ）のガラス転移点を低くする場合は、単量体（ａ１）としては、ホモポリマーのガラス転移点が低い化合物を多く含めればよい。共重合体（Ａ）のガラス転移点を高くする場合は、単量体（ａ１）としては、ホモポリマーのガラス転移点が高い化合物を多く含めればよい。
【００２２】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ１）に基づく構成単位の含有率は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。安定性の良好な撥水撥油剤組成物が得られるためである。
【００２３】
単量体（ａ１）以外の単量体に基づく構成単位の含有率を考慮して、共重合体（Ａ）における単量体（ａ１）に基づく構成単位の含有率は、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
単量体（ａ１）には、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物により処理される基材の風合いの調整が容易になるためである。
【００２５】
（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２６】
撥水撥油剤組成物が紙または繊維の処理に用いられるものである場合、上記化合物の中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種類または２種類以上を含むことが好ましい。
【００２７】
共重合体（Ａ）における（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。本実施形態にかかる撥水撥油剤組成物により処理される基材の風合いの調整が容易になるためである。
【００２８】
共重合体（Ａ）における他の構成単位の含有率を考慮すると、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造の炭素原子数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有率は、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましい。
【００２９】
単量体（ａ１）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造として炭素原子数が９以上の鎖状炭化水素構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでもよい。撥油性を維持しつつ、より良好な撥水性を基材に与える撥水撥油剤組成物が得られるためである。
【００３０】
（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造として炭素原子数が９以上の鎖状炭化水素構造を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ブチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの化合物の中でも、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分の炭化水素構造として炭素原子数が９以上の主鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、長鎖（メタ）アクリル酸アルキルエステルとすることもある）が好ましい。さらに、長鎖（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、イソステアリルアクリレート、及びラウリルアクリレートのうち一方または両方を含むことが好ましい。重合安定性が向上するためである。
【００３１】
単量体（ａ１）が、長鎖（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む場合、共重合体（Ａ）における長鎖（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有率は、０．１０質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、５．０質量％以上であることがさらに好ましい。良好な撥水性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物が得られるためである。
【００３２】
共重合体（Ａ）における長鎖（メタ）アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有率は、２０質量％以下であることが好ましく、１７質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物により処理された基材の風合いを良好に維持するためである。
【００３３】
［１−１−２．単量体（ａ２）］
共重合体（Ａ）が、単量体（ａ２）に基づく構成単位を有することにより、基材に高い撥油性を付与できる撥水撥油剤組成物となる。
【００３４】
単量体（ａ２）としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等を使用できるがこれらに限られない。単量体（ａ２）は、アクリルアミド及びメタクリルアミドのうち少なくともいずれかを含むことが好ましい。単量体（ａ２）は、１種類の化合物からなるものでもよく、２種類以上の化合物を含んでいてもよい。すなわち、共重合体（Ａ）における、単量体（ａ２）に基づく構成単位は、１種類からなるものでもよく２種類以上を含んでもよい。
【００３５】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ２）に基づく構成単位の含有率は、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．５０質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。良好な撥油性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物が得られるためである。
【００３６】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ２）に基づく構成単位の含有率は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましく、３．０質量％以下であることが特に好ましい。低コストで撥水撥油剤組成物を得るため、また、撥水撥油剤組成物で処理した基材において良好な撥水性を保つためである。
【００３７】
［１−１−３．単量体（ａ３）］
単量体（ａ３）は、下記式（１）で表わされる構造を有する化合物からなる。
【００３８】
【化２】
0006937966.tif 000003
【００３９】
式（１）において、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２はエーテル結合を含んでもよい炭素原子数１〜６の２価脂肪族基を示し、Ｒ３は炭素原子数１〜３０の脂肪族基、芳香族基、または水酸基を示し、ｈは０、１、２のいずれかであり、ｊは０〜５００の整数を示す。Ｒ２の炭素原子数は１〜４であることが好ましい。Ｒ３の炭素原子数は２〜１８であることが好ましい。また、Ｒ２及びＲ３は炭化水素鎖であることがより好ましい。ｊは１０〜３００の整数であることが好ましい。
【００４０】
単量体（ａ３）は、式（１）の条件を満たす化合物のうち１種類からなるものでもよく、２種以上を含んでいてもよい。単量体（ａ３）の数平均分子量は、３００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物で処理した基材において良好な撥水性を保つためである。単量体（ａ３）の数平均分子量は、４０，０００以下であることが好ましく、２０，０００以下であることがより好ましく、１５，０００以下であることがさらに好ましい。単量体（ａ３）の共重合性を向上することできるためである。
【００４１】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ３）に基づく構成単位の含有率は、０．１０質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、５．０質量％以上であることがさらに好ましい。良好な撥水性を基材に付与できる撥水撥油剤組成物が得られるためである。
【００４２】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ３）に基づく構成単位の含有率は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物により処理された基材の風合いを良好に維持するためである。
【００４３】
［１−１−４．他の単量体（ａ４）］
他の単量体（ａ４）は、重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物で、単量体（ａ１）〜（ａ３）のいずれにも該当しない化合物からなる。他の単量体（ａ４）としては、エチレン性不飽和結合及び親水性鎖を有する化合物、エチレン性不飽和結合及びエチレン性不飽和結合以外の官能基を有する化合物等が挙げられる。他の単量体（ａ４）は、１種類の化合物からなるものでもよく、２種類以上の化合物を含んでいてもよい。すなわち、共重合体（Ａ）における、他の単量体（ａ４）に基づく構成単位は、１種類の構成単位からなるものでもよく２種類以上の構成単位を含んでもよい。
【００４４】
エチレン性不飽和結合及び親水性鎖を有する化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
エチレン性不飽和結合及びエチレン性不飽和結合以外の官能基を有する化合物としては、例えば、アルコキシ基を有する化合物、アミノ基を有する化合物、ニトリル基を有する化合物、スルホ基を有する化合物の塩、等が挙げられる。エチレン性不飽和結合及びアルコキシ基を有する化合物としては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。エチレン性不飽和結合及びアミノ基を有する化合物としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。エチレン性不飽和結合及びニトリル基を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、スルホ基を有する化合物の塩としては、パラスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４６】
他の単量体（ａ４）としては、エチレン性不飽和結合を有する炭化水素化合物を含んでもよい。エチレン性不飽和結合を有する炭化水素化合物としては、重合性の観点から、エチレン性不飽和結合を構成する少なくともいずれかの炭素原子がフェニル基と直接結合している化合物が好ましい。このような化合物の例としては、スチレン、β−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００４７】
他の単量体（ａ４）として、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のエステル結合を有する化合物が挙げられる。
【００４８】
他の単量体（ａ４）として、共重合性界面活性剤が含まれていてもよい。共重合性界面活性剤は、重合性のエチレン性不飽和結合を有しつつ界面活性剤としての機能を有する化合物である。共重合性の界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のいずれでもよい。後述するカチオン性界面活性剤（Ｂ）としての役割を考慮すると、カチオン性の共重合性界面活性剤が他の単量体（ａ４）として含まれることが好ましい。
【００４９】
〔１−２．カチオン性界面活性剤（Ｂ）〕
カチオン性界面活性剤（Ｂ）の種類は、共重合体（Ａ）及び水性媒体（Ｃ）の種類などに応じて適宜選択される。
【００５０】
カチオン性界面活性剤（Ｂ）としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルピリジニウムクロリド等が挙げられる。カチオン性界面活性剤（Ｂ）は、第４級アンモニウム塩を含むことが好ましく、第４級アルキルアンモニウム塩を含むことがより好ましい。第４級アルキルアンモニウム塩としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドがさらに好ましい。
【００５１】
撥水撥油剤組成物におけるカチオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１０質量部以上であることが好ましく、０．５０質量部以上であることがより好ましく、０．８０質量部以上であることがさらに好ましい。エマルジョンの安定性を向上させるためである。
【００５２】
撥水撥油剤組成物におけるカチオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５．０質量部以下であることがより好ましく、２．５質量部以下であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物で処理した基材の耐水性を良好に保つためである。
【００５３】
〔１−３．水性媒体（Ｃ）〕
水性媒体（Ｃ）は水を必須成分とする。水性媒体（Ｃ）は水以外に親水性溶媒を含んでいても良い。
【００５４】
親水性溶媒としては、メチルアルコール、エタノール、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール、Ｎ−メチルピロリドンなどの含窒素有機溶媒等が挙げられる。親水性溶媒は１種類のみ含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
【００５５】
水性媒体（Ｃ）における親水性溶媒の含有率は、１０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることがより好ましい。溶媒の使用によるコスト上昇を抑えるためである。
【００５６】
撥水撥油剤組成物における水性媒体（Ｃ）の含有率は、撥水撥油剤組成物の不揮発分濃度が所望の値になるように決定することが好ましい。撥水撥油剤組成物の不揮発分濃度は１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。少ない使用量で、効率的に基材に撥水撥油効果を付与する撥水撥油剤組成物とするためである。
【００５７】
撥水撥油剤組成物の不揮発分濃度は７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物の貯蔵安定性が向上するため、及び撥水撥油剤組成物を基材に均一に塗布しやすくなるためである。
【００５８】
〔１−４．ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）〕
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリジメチルシロキサンのメチル基の水素原子の一部または全部をポリエーテル鎖で置換した化合物である。すなわち、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンは、主鎖がポリシロキサンで、ポリエーテルの側鎖を有するグラフト共重合体である。ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリエーテル鎖の末端にアルコキシ基及び水酸基の少なくともいずれかを有することが好ましく、水酸基を有することが好ましい。撥水撥油剤組成物の撥油性を向上させるためである。
【００５９】
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）の数平均分子量は１，０００〜５０，０００であるものを用いることが好ましい。ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）の市販品としては、ＢＹＫ社製のＢＹＫ  ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０、エボニック社製のＴＥＧＯ（登録商標）  Ｐｒｏｔｅｃｔ  ５１００Ｎ等が挙げられる。
【００６０】
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対し０．１０質量部以上であることが好ましく、０．５０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物により良好な撥油性を基材に付与できるためである。
【００６１】
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対し２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることがさらに好ましい。撥水撥油剤組成物を用いて処理を行った繊維または紙の風合いを良好にするためである。
【００６２】
〔１−５．他の成分〕
本実施形態の撥水撥油剤組成物に含まれうる他の成分としては、他の樹脂、架橋剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、成膜助剤、可塑剤、防腐剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。他の成分は、撥水撥油剤組成物の仕様に応じて、本発明の目的を達成できる範囲で、１種類または２種類以上含有してもよい。
【００６３】
＜２．撥水撥油剤組成物の製造方法＞
本実施形態の撥水撥油剤組成物の製造方法の一例では、水性媒体（Ｃ）中で、カチオン性界面活性剤（Ｂ）の存在下、少なくとも単量体（ａ１）及び単量体（ａ２）を含む単量体を乳化重合して水系エマルジョンを得る重合工程と、水系エマルジョンとポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とを混合する混合工程とを含む。なお、本発明にかかる撥水撥油剤組成物の製造方法は以下に説明する方法に限られない。ここでは以下、共重合体（Ａ）の構成単位となる単量体を、単量体（ａ）とする。
【００６４】
〔２−１．重合工程〕
重合工程では、単量体（ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、上述した水性媒体（Ｃ）と、を混合して乳化重合する。単量体（ａ）は、単量体（ａ１）及び単量体（ａ２）を含み、これらの他に単量体（ａ３）を含んでもよく、他の単量体（ａ４）を含んでもよい。
【００６５】
単量体（ａ）に占める各単量体の含有率は、生成する共重合体（Ａ）におけるこれらの単量体それぞれに基づく構成単位の含有率（質量％）と同じである。
【００６６】
単量体（ａ）１００質量部に対するカチオン性界面活性剤（Ｂ）の添加量は、撥水撥油剤組成物中の共重合体（Ａ）１００質量部に対するカチオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量と同じである。なお、カチオン性界面活性剤（Ｂ）は、重合工程において全て添加してもよく、重合工程において一部添加し、残りを後の工程で添加してもよく、さらにこれらに限定されず、カチオン性界面活性剤（Ｂ）の添加タイミングは適宜調整可能である。
【００６７】
重合工程においては、重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤としては、過酸化水素、アゾ系化合物、有機過酸化物等を使用できる。なお、これらの重合開始剤と還元剤との併用によるレドックス系開始剤を使用してもよい。
【００６８】
重合開始剤の使用量は、適正な重合速度とするために、共重合体（Ａ）のための単量体の合計１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部であることが好ましく、０．０５〜０．８０質量部であることがより好ましく、０．１〜０．５質量部であることがさらに好ましい。
【００６９】
重合工程において、共重合体（Ａ）の分子量を調整するために使用する連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、メルカプタン、チオグリコール酸及びそのエステル、β−メルカプトプロピオン酸及びそのエステル等が挙げられる。
【００７０】
乳化重合する方法としては、例えば、上記の各成分を一括して仕込んで重合する方法を用いてもよいし、各成分を連続供給しながら重合する方法を適用してもよい。各成分を連続供給しながら重合する方法としては、例えば、重合開始剤の一部と水性媒体（Ｃ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）とを混合して得られた重合開始剤溶液中に、単量体（ａ）と水性媒体（Ｃ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）とを混合して乳化させた混合乳化液と、重合開始剤の残部とを連続供給しながら撹拌する方法を用いることができる。乳化重合する際の温度は、例えば３０〜８５℃とすることができる。
【００７１】
〔２−２．混合工程〕
混合工程では、重合工程で得られた水系エマルジョンとポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とを混合する。混合方法としては、例えば、ホモディスパー２．５型（ＰＲＩＭＩＸ社製）を用いて２３℃、５００ｒｐｍ、５分間撹拌することが挙げられるが、これに限られない。
【００７２】
＜３．撥水撥油剤組成物の応用＞
本実施形態の撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥油性を付与でき、かつ基材に対する吸着性が良好である。本実施形態の撥水撥油剤組成物は、繊維、紙、ガラスなどの基材に対して、高い撥油性及び撥水性を付与できる。したがって、本実施形態の撥水撥油剤組成物の好適な用途としては、繊維処理剤、紙処理剤、コーティング剤用の材料が挙げられる。
【００７３】
〔３−１．繊維処理剤及び撥水撥油性繊維〕
本実施形態の繊維処理剤は、本実施形態の撥水撥油剤組成物からなるものでもよく、撥水撥油剤組成物の他に必要に応じて消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、架橋剤、帯電防止剤、濡れ剤、増粘剤、顔料等、公知慣用の添加剤を、本発明の目的を達成できる範囲で適宜選択して含有してもよい。
【００７４】
本実施形態の撥水撥油性繊維は、基材となる繊維に、共重合体（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とが付着している。基材となる繊維１００質量部に対する上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計付着量は、１．０質量部以上であることが好ましく、２．０質量部以上であることがより好ましい。繊維の撥水性及び撥油性が向上するためである。基材となる繊維１００質量部に対する上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計付着量は、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。繊維が持つ風合いが損なわれることを抑制すること、及び繊維の質量が増加することを抑制するためである。
【００７５】
基材としての繊維に繊維処理剤を含侵または塗布する方法としては、例えば、ディッピング、スプレー塗布、ロール塗布等が挙げられる。繊維に繊維処理剤を含浸させた後、繊維への繊維処理剤の付着量を調整する。付着量の調整方法としては、マングルロールなどを用いて絞る方法等が挙げられるがこれに限られない。繊維処理剤の含浸後の乾燥温度は、８０℃〜１７０℃が好ましく、９０℃〜１５０℃がより好ましい。
【００７６】
本実施形態の繊維処理剤は、繊維に対して高い撥油性及び撥水性を付与できる。繊維処理剤によって処理される繊維の形態は、短繊維（ファイバー）、リンター、ロービング、スライバー、ヤーン、織物、編物、不織布など、いずれの形態であってもよい。繊維処理される繊維の素材としては、綿、亜麻、黄麻、大麻、ラミー、再生繊維セルロース、レーヨン等のセルロース繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などが挙げられる。繊維は、上記の素材を３０質量％以上含むものが好ましい。
【００７７】
〔３−２．紙処理剤及び撥水撥油性紙〕
本実施形態の紙処理剤の成分、塗布方法、及び基材への付着量については繊維処理剤に対して、基材が紙である点のみが異なり、それ以外は上記説明の通りである。すなわち、上記の繊維処理剤の説明の該当箇所において「繊維」を「紙」と読み替える。
【００７８】
本実施形態の紙処理剤は、紙に対して高い撥油性及び撥水性を付与できる。紙処理剤によって処理される紙としては、特に限定されないが、例えば、パルプセルロースを用いた汎用の紙が挙げられる。
【００７９】
〔３−３．コーティング剤〕
本実施形態のコーティング剤は、本実施形態の撥水撥油剤組成物からなるものでもよく、撥水撥油剤組成物の他に必要に応じて、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、架橋剤、帯電防止剤、濡れ剤、増粘剤、顔料等、公知慣用の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択して含有してもよい。
【００８０】
本実施形態のコーティング剤によってコーティングされる基材としては、例えば、ガラス、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリスチレン系樹脂等あるいはそれらの成形品（フィルム、シート、カップ等）、金属等が挙げられる。しかし、これらに限られない。
【００８１】
コーティング方法としては、例えば、スプレー、刷毛塗り、ローラー塗り、コテ塗り、ディッピング、エアナイフ、フローコート、バーコート、ロールコート、グラビアコート、アプリケーター等を用いる方法が挙げられる。
【００８２】
撥水撥油剤組成物の塗布された基材を乾燥する際の乾燥温度は８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。乾燥時間を短縮でき、高い生産性が得られるためである。撥水撥油剤組成物の塗布された基材を乾燥する際の乾燥温度は１７０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましい。撥水撥油剤組成物が乾燥によって変質することを抑制できる。乾燥時間は、基材に対する撥水撥油剤組成物の塗布量などに応じて決定でき、特に限定されない。
【００８３】
本実施形態のコーティング剤は、基材に対して高い撥水性及び撥油性を付与できる。
【００８４】
＜４．撥水撥油処理方法＞
本実施形態の撥水撥油処理方法は、本実施形態の撥水撥油剤組成物を基材に塗布する工程と、前記撥水撥油剤組成物が塗布された基材を乾燥する工程と、を含む。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例のみに限定されない。【００８６】
＜１．組成物の製造＞
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを取り付けた五つ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１２０ｇと、カチオン性界面活性剤（Ｂ）であるカチオーゲン（登録商標）ＴＭＬ（第一工業製薬社製：アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、３０質量％水溶液）１ｇとを仕込み、８０℃に昇温した。これを第一混合液（α）とする。【００８７】
一方、１リットルビーカーに、イオン交換水４２０ｇと、カチオン性界面活性剤（Ｂ）（カチオーゲンＴＭＬ）１５ｇと、単量体（ａ）とを仕込み、ホモミキサーで分散し、第二混合液（β）を得た。各実施例及び比較例における単量体（ａ）に含まれる各単量体の質量は表１及び表２に示した通りである。なお、表１及び表２におけるカチオン性界面活性剤（Ｂ）及びイオン交換水の質量は、第一混合液（α）に含まれる質量と、第二混合液（β）に含まれる質量との合計である。水性媒体（Ｃ）としては、イオン交換水の他に、カチオン性界面活性剤（Ｂ）、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）等の溶媒として含まれているものもあるが、表１及び表２におけるイオン交換水の欄に示される値は、これらの溶媒は含まれていない量である。【００８８】
五つ口セパラブルフラスコ内で８０℃に保たれた第一混合液（α）に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（ＡＡＰＨ）の３質量％水溶液１０ｇ加えた。次に、フラスコ内を８０℃に保った状態で、第二混合液（β）と、ＡＡＰＨの３質量％水溶液４４ｇとを同時に３時間かけてロートから滴下しながら撹拌し、乳化重合を行った。滴下終了後、１時間フラスコ内を８０℃に保った。その後、フラスコ内の冷却を開始し、３０℃まで冷却して、水系エマルジョンを得た。表１及び表２における重合開始剤の欄に示される値は、使用量の合計値である。【００８９】
得られた水系エマルジョンに、表１及び表２に示す成分及び量のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）を加えて、実施例１〜１２の撥水撥油剤組成物及び比較例１〜５の組成物を得た。表１及び表２に示された不揮発分濃度の値は、原料の使用量に基づく計算値である。すなわち、用いた原料の合計量に対する、単量体（ａ）の使用量、カチオン性界面活性剤（Ｂ）（有効成分）の使用量、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）（有効成分）の使用量及び重合開始剤（有効成分）の使用量の割合（質量％）である。【００９０】
共重合体（Ａ）に含まれる各構成単位の含有率は、単量体（ａ）に含まれる各単量体の含有率と同じである。【００９１】
【表１】
0006937966.tif 000004
【００９２】
【表２】
0006937966.tif 000005
【００９３】
（表１及び表２の注釈）
※１：式（１）において、Ｒ１はメチル基、Ｒ２は炭化水素鎖、Ｒ３は脂肪族炭化水素構造、ｈ＝２となる化合物。数平均分子量は１０，０００。
※２：第一工業製薬社製。カチオーゲンは登録商標。アルキルトリメチルアンモニウムクロライドの３０質量％水溶液。
※３：ＢＹＫ社製。ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの１０質量％プロピレングリコール１−モノメチルエーテル溶液。有効成分中のヒドロキシ価：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ。
※４：ＥＶＯＮＩＫ社製。ＴＥＧＯは登録商標。ポリエーテル鎖の末端に水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの１０質量％分散液。分散媒は水。有効成分中のヒドロキシ価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
※５：信越シリコーン社製。ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの５０質量％プロピレングリコール１−モノメチルエーテル溶液。【００９４】
＜２．撥油性評価＞
実施例１〜１２及び比較例１〜５で得られた組成物を用いて、以下の評価を行った。各評価結果を表１及び表２に示す。【００９５】
〔２−１．第１試験〕
イオン交換水で質量基準の２倍に希釈した組成物に、２００ｍｍ×２００ｍｍの綿布（綿金巾３号）を浸漬した。これを、オーブンを用いて１３０℃で５分間乾燥させ、試験布を得た。なお、いずれの実施例及び比較例においても、綿布１００質量部に対する乾燥後の組成物の成分（共重合体（Ａ）、カチオン性界面活性剤（Ｂ）、及びポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ））の付着量を２０質量部に調整した。【００９６】
得られた試験布の片面に、ＡＡＴＣＣ１１８法の撥油性試験に規定される撥油１級の試験液（ヌジョール）０．０３ｍｌを滴下し、１分後の試験液の状態を目視にて観察した。結果を、下記の基準により評価した。なお、試験布および試験液として、２３℃のものを用いた。また、試験布への試験液の静置および目視観察は、２３℃の恒温室で行った。評価基準は以下の通りである。【００９７】
非常に良い：試験液が球滴を保っている。
良い：試験液の球滴が崩れて試験布上に試験液が濡れ広がるが、試験布には浸み込まない。
やや良い：試験液の静置後３０秒超〜１分以内に試験液が試験布に浸み込む。
悪い：試験液の静置後３０秒以内に試験液が試験布に浸み込む。【００９８】
〔２−２．第２試験〕
基材であるガラス板に、組成物を塗布厚１５０μｍ（乾燥しない状態）となるようにアプリケーターを用いて塗布し、オーブンを用いて１３０℃で５分間乾燥させ、試験体（コーティング材料）を得た。【００９９】
組成物が塗布された試験体の面に、ＡＡＴＣＣ１１８法の撥油性試験に規定される撥油１級の試験液（ヌジョール）２μｌの液滴を置き、１０秒後の試験液の接触角を自動接触角計ＣＡ−ＶＰ型（協和界面科学社製）を用いθ／２法にて測定した。【０１００】
＜３．撥水性評価＞
実施例１〜１２及び比較例１〜５で得られた組成物を用いて、ＪＩＳ  Ｌ  １０９２（２００９年）７．２項に記載の撥水度試験（スプレー試験）に準じて行った。評価基準は以下の通りであり、試験結果を表１及び表２に示した。【０１０１】
１級：表面全体に湿潤を示すもの。
２級：表面の半分に湿潤を示し，小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの。
３級：表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの。
４級：表面に湿潤しないが，小さな水滴の付着を示すもの。
５級：表面に湿潤及び水滴の付着がないもの。【０１０２】
＜４．基材吸着性の評価＞
実施例１〜１２及び比較例１〜５で得られた組成物を用いて、以下の方法により基材吸着性を評価した。評価結果を表１及び表２に示した。【０１０３】
イオン交換水で希釈し、不揮発分濃度を４質量％とした組成物に２００ｍｍ×２００ｍｍの綿布（綿金巾３号）を浸漬した。その後、綿布を引き上げて、オーブンを用いて１３０℃で５分間乾燥させ、試験布を得た。試験布の質量を測定し、以下の式により、それぞれの組成物に含まれる成分の基材への吸着量（基材吸着量）を測定した。【０１０４】
基材吸着量［質量部］＝｛（試験布の質量）−（未処理綿布の質量）｝×１００／（未処理綿布の質量）【０１０５】
＜５．評価結果＞
〔５−１．撥油性〕
表１及び表２に示すように、実施例１〜実施例１２の撥水撥油剤組成物により処理が行われた基材は、試験液（ヌジョール）は浸透しにくく（第１試験）、試験液（ヌジョール）の液滴に対する接触角の値も大きかった（第２試験）。このことから、実施例１〜実施例１２の撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥油性を付与できることが分かった。【０１０６】
これに対し、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）を含まない比較例１の組成物、及び共重合体（Ａ）が単量体（ａ２）に基づく構成単位を含まない比較例２〜４の組成物により処理が行われた基材は、試験液は浸透しやすく、試験液の液滴に対する接触角の値も小さかった。【０１０７】
〔５−２．撥水性〕
表１及び表２に示すように、実施例１〜実施例１２の撥水撥油剤組成物により処理が行われた基材は、撥水度試験の結果、広範囲での湿潤は見られなかった。このことから、実施例１〜実施例１２の撥水撥油剤組成物は、基材に高い撥水性を付与できることが分かった。【０１０８】
これに対し、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）を含まない比較例１の組成物、アミド結合及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ２）を用いなかった比較例２〜４の組成物により処理が行われた基材は、撥水度試験の結果、広範囲での湿潤が見られた。
【０１０９】
〔５−３．基材吸着性〕
表１及び表２に示すように、実施例１〜実施例１２の撥水撥油剤組成物の基材吸着量を評価した結果、撥水撥油剤組成物に含まれている成分が十分に基材に吸着した。このことから、実施例１〜実施例１２の撥水撥油剤組成物は、基材に対して高い吸着性を有することがわかった。【０１１０】
アミド結合及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ２）の代わりにアクリル酸を用いた比較例５の組成物の基材吸着量を評価した結果、組成物に含まれている成分の基材への吸着量は不十分であった。【０１１１】
以上のことから、本発明にかかる撥水撥油剤組成物は基材吸着性が高く、かつ基材に高い撥油性及び撥水性を付与できることがわかった。
【要約】
基材吸着性が高く、かつ基材に高い撥油性及び撥水性を付与できる撥水撥油剤組成物を提供すること。共重合体（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）とを含む撥水撥油剤組成物において、水性媒体（Ｃ）中に、共重合体（Ａ）を含む粒子が分散しており、共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基以外の部分が炭化水素構造である（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる単量体（ａ１）に基づく構成単位と、エチレン性不飽和結合及びアミド結合を有する化合物からなる単量体（ａ２）に基づく構成単位と、を含み、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｄ）は、ポリジメチルシロキサンのメチル基の水素原子の一部または全部をポリエーテル鎖で置換した化合物とすること。