(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記工程（１）〜（２）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
（１）少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂からなる原材料であって、非結晶性ポリエステルを樹脂全体量の９１〜１００重量％の範囲内の値で含む原材料を、準備及び混合する工程
（２）前記原材料から原反シートを作成し、当該原反シートから、下記特性ｉ）〜ｉｖ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムを作成する工程
ｉ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
ｉｉ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
ｉｉｉ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、前記リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（１）を満足する。
【数１】
0006965472.tif 000015
（Ｃ１は、関係式の切片であって、−１．７≦Ｃ１≦−１．１である。）
iｖ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムを９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
【請求項２】
前記工程（２）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｉｉ´）を更に有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
ｉｉｉ´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（２）を満足する。
【数２】
0006965472.tif 000016
（Ｃ２は、切片であって、０．００２≦Ｃ２≦０．０１２である。）
【請求項３】
前記工程（２）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｉｉ´´）を更に有することを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
ｉｉｉ´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、ＴＤ方向における、８０℃、１０秒の収縮率をＢ１としたときに、下記関係式（３）を満足する。
【数３】
0006965472.tif 000017
（Ｃ３は、切片であって、−１７≦Ｃ３≦−４である。）
【請求項４】
前記工程（２）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｉｉ´´´）を更に有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
ｉｉｉ´´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、ＴＤ方向における、９０℃、１０秒の収縮率をＢ２としたときに、下記関係式（４）を満足する。
【数４】
0006965472.tif 000018
（Ｃ４は、切片であって、−４≦Ｃ４≦８である。）
【請求項５】
前記工程（２）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖ）として、前記ＴＤ方向における、８０℃、１０秒の収縮率であるＢ１を３５〜５５％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
【請求項６】
前記工程（２）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖｉ）として、前記ＴＤ方向における、９０℃、１０秒の収縮率であるＢ２を、前記Ｂ１の値より大きくするとともに、４５〜６５％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
【請求項７】
少なくとも下記工程（１´）〜（４´）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法。
（１´）下記特性ｉ）〜ｖ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
ｉ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９１〜１００重量％の範囲内の値で含む。
ｉｉ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
ｉｉｉ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
ｉｖ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、前記リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（１）を満足する。
【数５】
0006965472.tif 000019
（Ｃ１は、関係式の切片であって、−１．７≦Ｃ１≦−１．１である。）
ｖ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムを９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
（２´）前記長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
（３´）必要な長さに切断された前記長尺筒状物を、内容物を充填したＰＥＴボトルに外嵌する工程
（４´）前記長尺筒状物を外嵌した前記ＰＥＴボトルを、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、前記長尺筒状物を、均一に加熱して熱収縮させる工程
【請求項８】
前記工程（１´）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｖ´）を更に有することを特徴とする請求項７に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法。
ｉｖ´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（２）を満足する。
【数６】
0006965472.tif 000020
（Ｃ２は、切片であって、０．００２≦Ｃ２≦０．０１２である。）
【請求項９】
前記工程（１´）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｖ´´）を更に有することを特徴とする請求項７又は８に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法。
ｉｖ´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、ＴＤ方向における、８０℃、１０秒の収縮率をＢ１としたときに、下記関係式（３）を満足する。
【数７】
0006965472.tif 000021
（Ｃ３は、切片であって、−１７≦Ｃ３≦−４である。）
【請求項１０】
前記工程（１´）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｖ´´´）を更に有することを特徴とする請求項７〜９のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法。
ｉｖ´´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、ＴＤ方向における、９０℃、１０秒の収縮率をＢ２としたときに、下記関係式（４）を満足する。
【数８】
0006965472.tif 000022
（Ｃ４は、切片であって、−４≦Ｃ４≦８である。）
【請求項１１】
前記工程（１´）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖｉ）として、前記ＴＤ方向における、８０℃、１０秒の収縮率であるＢ１を３５〜５５％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法。
【請求項１２】
前記工程（１´）において、前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖｉｉ）として、前記ＴＤ方向における、９０℃、１０秒の収縮率であるＢ２を、前記Ｂ１の値より大きくするとともに、４５〜６５％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項７〜１１のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法及びポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法に関する。
より詳しくは、ＰＥＴボトル等に装着しやすいように、比較的薄肉であっても、自立性に富んだポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法、及びそれを用いて得られるポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチックごみの環境への影響が問題視される傾向にある。
そのため、使用済プラスチックのリサイクルや、プラスチック製包装材料の簡略化、減容化が図られており、ひいては、環境への負荷がより少ない素材への転換や推進が図られている。
この点、ＰＥＴボトル等の各種容器におけるラベルや装飾効果を発揮するため、シュリンクフィルムとして、ポリエステル系フィルムが多用されているが、同様に、環境への負荷がより少ない素材への転換が求められている。
【０００３】
そこで、ポリエステル系熱収縮フィルムの厚さとしては、通常、４０〜５０μｍという、比較的厚肉のものが多用されているが、ポリエステル系熱収縮フィルムの厚さを１２〜３０μｍの範囲内の値とし、環境への負荷を少なくすべく、簡略化、減容化が図られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１６−０３９１３３号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された、比較的薄肉のポリエステル系シュリンクフィルムを、筒状に成形し、ポリエステル系シュリンクフィルム成形品とした後、ＰＥＴボトル等に装着しようとしても、所定時間、所定形状を保持するという自立性に乏しいという問題が見られた。
したがって、各種ＰＥＴボトルの形状に対応させようとした場合、ポリエステル系シュリンクフィルム成形品の装着ミスが発生しやすいという問題が見られた。
【０００６】
そこで、本発明の発明者らは、比較的薄肉であっても、リングクラッシュ法により得られる値を制御することにより、所定形状を所定時間（例えば３０秒以上）保持することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、リングクラッシュ法により得られる値を、関係式に沿って制御し、比較的薄肉であっても、装着ミスの発生が少ないポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法、及びそれを用いて得られるポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、ポリエステル樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法であって、少なくとも下記工程（１）〜（２）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法が提供され、上述した問題を解決することができる。
（１）少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂からなる原材料であって、非結晶性ポリエステルを樹脂全体量の９１〜１００重量％の範囲内の値で含む原材料を、準備及び混合する工程
（２）原材料から原反シートを作成し、当該原反シートから、下記特性ｉ）〜ｉｖ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムを作成する工程
ｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
ｉｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
ｉｉｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（１）を満足する。
【０００８】
【数１】
0006965472.tif 000002
【０００９】
（Ｃ１は切片であって、−１．７≦Ｃ１≦−１．１である。）
【００１０】
ｉｖ）ポリエステル系シュリンクフィルムを温水９０℃に１０秒浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
すなわち、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法によって得られたポリエステル系シュリンクフィルムであれば、工程（１）において、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を具体的に制限することによって、圧縮強度や、収縮温度付近（例えば、８０〜９０℃、以下同様である。）における収縮率を所望範囲に、更に容易に調整しやすくできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなる。
なお、樹脂全体量のうち、非結晶性ポリエステル樹脂の残分は、結晶性ポリエステル樹脂やポリエステル樹脂以外の樹脂の配合量が寄与する値である。
また、特性ｉ）を有することによって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、所定成形品とした場合に、リングクラッシュにより測定される圧縮強度を良好なものにできる。
また、特性ｉｉ）を有することによって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムが比較的薄肉であっても、所定成形品とした場合に、所定形状を所定時間保持することができ、自立性に優れていることから、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、装着ミスを少なくできる。
また、特性ｉｉｉ）を有することによって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さの値が多少ばらついたような場合であっても、そのような影響因子の要因を低下させることができる。したがって、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、所定成形品とした場合に、リングクラッシュにより測定される圧縮強度を良好なものとし、かつ、良好な自立性も得ることができる。
更にまた、特性ｉｖ）を有することによって、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、安定的に収縮し、所定成形品とした場合に、所定の機械的特性や、良好な装飾性を安定的かつ効果的に得ることができる。
なお、自立性は、例えば実施例１の評価３−１と評価３−２において、それぞれ〇以上の評価が得られた場合を良好とする。
【００１１】
また、本発明を構成するにあたり、工程（２）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｉｉ´）を更に有することが好ましい
ｉｉｉ´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（２）を満足する。
【００１２】
【数２】
0006965472.tif 000003
【００１３】
（Ｃ２は、切片であって、０．００２≦Ｃ２≦０．０１２である。）
【００１４】
このように構成することによって、Ｘと、Ｙ／Ｘであらわされる数値との間で、優れた相関関係を得ることができる。
したがって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）の値が多少ばらついたような場合であっても、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、リングクラッシュにより測定される圧縮強度をより良好なものとし、かつ、更に良好な自立性も得ることができる。
【００１５】
また、本発明を構成するにあたり、工程（２）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｉｉ´´）を更に有することが好ましい。
ｉｉｉ´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、８０℃の温水中で１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における収縮率をＢ１としたときに、下記関係式（３）を満足する。
【００１６】
【数３】
0006965472.tif 000004
【００１７】
（Ｃ３は、切片であって、−１７≦Ｃ３≦−４である。）
【００１８】
このように構成することによって、Ｙ／Ｘであらわされる数値と、所定条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率Ｂ１との間で、優れた相関関係を得ることができる。
したがって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）の値が多少ばらついたような場合であっても、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおける収縮率Ｂ１を安定的に制御することができる。
【００１９】
また、本発明を構成するにあたり、工程（２）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｉｉ´´´）を更に有することが好ましい。
ｉｉｉ´´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、９０℃の温水中で１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における収縮率をＢ２としたときに、下記関係式（４）を満足する。
【００２０】
【数４】
0006965472.tif 000005
【００２１】
（Ｃ４は、切片であって、−４≦Ｃ４≦８である。）
【００２２】
このように構成することによって、Ｙ／Ｘであらわされる数値と、所定条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率Ｂ２との間で、優れた相関関係を得ることができる。
したがって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）の値が多少ばらついたような場合であっても、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおける収縮率Ｂ２を安定的に制御することができる。
【００２３】
また、本発明を構成するにあたり、工程（２）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖ）として、８０℃の温水中に１０秒間浸漬した場合の、ＴＤ方向における収縮率であるＢ１を３５〜５５％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように収縮率のＢ１を、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、関係式（３）の相関係数を高めることができる。
【００２４】
また、本発明を構成するにあたり、工程（２）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖｉ）として、９０℃の温水中に１０秒間浸漬した場合の、ＴＤ方向における収縮率であるＢ２を、Ｂ１の値より大きくするとともに、４５〜６５％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように収縮率のＢ２を、収縮率のＢ１との関係で、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、関係式（４）の相関係数を高めることができる。
【００２５】
また、本発明の別の態様は、ポリエステル樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法であって、少なくとも下記工程（１´）〜（４´）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法である。
（１´）下記特性ｉ）〜ｖ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
ｉ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９１〜１００重量％の範囲内の値で含む。
ｉｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
ｉｉｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
ｉｖ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（１）を満足する。
【００２６】
【数５】
0006965472.tif 000006
【００２７】
（Ｃ１は、関係式の切片であって、−１．７≦Ｃ１≦−１．１である。）
【００２８】
ｖ）ポリエステル系シュリンクフィルムを９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
（２´）長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
（３´）必要な長さに切断された長尺筒状物を、内容物を充填したＰＥＴボトルに外嵌する工程
（４´）長尺筒状物を外嵌したＰＥＴボトルを、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、長尺筒状物を、均一に加熱して熱収縮させる工程
すなわち、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法で用いるポリエステル系シュリンクフィルムであれば、工程（１´）における特性ｉ）として、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を具体的に制限することによって、圧縮強度や、収縮温度付近（例えば、８０〜９０℃、以下同様である。）における収縮率を所望範囲に、更に容易に調整しやすくできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなる。
また、特性ｉｉ）を有することによって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、所定成形品とした場合に、リングクラッシュにより測定される圧縮強度を良好なものにできる。
また、特性ｉｉｉ）を有することによって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムが比較的薄肉であっても、所定成形品とした場合に、所定形状を所定時間保持することができ、自立性に優れていることから、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、装着ミスを少なくできる。
また、特性ｉｖ）を有することによって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さの値が多少ばらついたような場合であっても、そのような影響因子の要因を低下させることができる。したがって、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、所定成形品とした場合に、リングクラッシュにより測定される圧縮強度を良好なものとし、かつ、良好な自立性も得ることができる。
更にまた、特性ｖ）を有することによって、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、安定的に収縮し、所定成形品とした場合に、所定の機械的特性や、良好な装飾性を安定的かつ効果的に得ることができる。
【００２９】
また、本発明を構成するにあたり、工程（１´）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｖ´）を更に有することが好ましい。
ｉｖ´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（２）を満足する。
【００３０】
【数６】
0006965472.tif 000007
【００３１】
（Ｃ２は、切片であって、０．００２≦Ｃ２≦０．０１２である。）
【００３２】
このように構成することによって、Ｘと、Ｙ／Ｘであらわされる数値との間で、優れた相関関係を得ることができる。
したがって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）の値が多少ばらついたような場合であっても、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、リングクラッシュにより測定される圧縮強度をより良好なものとし、かつ、更に良好な自立性も得ることができる。
【００３３】
また、本発明を構成するにあたり、工程（１´）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｖ´´）を更に有することが好ましい。
ｉｖ´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、８０℃の温水中で１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における収縮率をＢ１としたときに、下記関係式（３）を満足する。
【００３４】
【数７】
0006965472.tif 000008
【００３５】
（Ｃ３は、切片であって、−１７≦Ｃ３≦−４である。）
【００３６】
このように構成することによって、Ｙ／Ｘであらわされる数値と、所定条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率Ｂ１との間で、優れた相関関係を得ることができる。
したがって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）の値が多少ばらついたような場合であっても、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおける収縮率Ｂ１を安定的に制御することができる。
【００３７】
また、本発明を構成するにあたり、工程（１´）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記特性ｉｖ´´´）を更に有することが好ましい。
ｉｖ´´´）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）とし、９０℃の温水中で１０秒の条件で収縮させた場合の、ＴＤ方向における収縮率をＢ２としたときに、下記関係式（４）を満足する。
【００３８】
【数８】
0006965472.tif 000009
【００３９】
（Ｃ４は、切片であって、−４≦Ｃ４≦８である。）
【００４０】
このように構成することによって、Ｙ／Ｘであらわされる数値と、所定条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率Ｂ２との間で、優れた相関関係を得ることができる。
したがって、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）の値が多少ばらついたような場合であっても、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムにおける収縮率Ｂ２を安定的に制御することができる。
【００４１】
また、本発明を構成するにあたり、工程（１´）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖｉ）として、８０℃の温水中に１０秒間浸漬した場合の、ＴＤ方向における収縮率であるＢ１を３５〜５５％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように収縮率のＢ１を、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、関係式（３）の相関係数を高めることができる。
【００４２】
また、本発明を構成するにあたり、工程（１´）において、ポリエステル系シュリンクフィルムが、特性ｖｉｉ）として、９０℃の温水中に１０秒間浸漬した場合の、ＴＤ方向における収縮率であるＢ２を、Ｂ１の値より大きくするとともに、４５〜６５％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように収縮率のＢ２を、収縮率のＢ１との関係で、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、関係式（４）の相関係数を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図１（ａ）〜（ｃ）は、それぞれポリエステル系シュリンクフィルムの異なる形態を説明するための図である。
【図２】図２は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける厚さＸ（μｍ）と、関係式（１）のＹ（Ｎ）との関係を説明するための図である。
【図３】図３は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける厚さＸ（μｍ）と、関係式（２）のＹ／Ｘ（Ｎ／μｍ）との関係を説明するための図である。
【図４】図４は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける関係式（３）のＹ／Ｘ（Ｎ／μｍ）と、所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率（Ｂ１）との関係を説明するための図である。
【図５】図５は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける関係式（４）のＹ／Ｘ（Ｎ／μｍ）と、所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率（Ｂ２）との関係を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、図１（ａ）に例示するように、下記（ａ）〜（ｄ）の構成を満足するポリエステル系シュリンクフィルム１０である。
（ａ）ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
（ｂ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
（ｃ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（１）を満足する。
【００４５】
【数９】
0006965472.tif 000010
【００４６】
（Ｃ１は、関係式の切片であって、−１．７≦Ｃ１≦−１．１である。）
【００４７】
（ｄ）ポリエステル系シュリンクフィルムを９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
以下、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの構成に分けて、具体的に各種パラメータ等を説明する。
【００４８】
１．ポリエステル樹脂
基本的に、ポリエステル樹脂の種類は問わないが、通常、ジオール及びジカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール、ジカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、あるいは、これらのポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。
ここで、ポリエステル樹脂の化合物成分としてのジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等の少なくとも一つが挙げられる。
また、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪酸ジカルボン酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、あるいは、これらのエステル形成性誘導体等の少なくとも一つが挙げられる。
また、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン等の少なくとも一つが挙げられる。
【００４９】
また、非結晶性ポリエステル樹脂として、例えば、テレフタル酸少なくとも８０モル％からなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０〜８０モル％及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０〜５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を好適に使用できる。必要に応じ、フィルムの性質を変化させるために、他のジカルボン酸及びジオール、あるいはヒドロキシカルボン酸を使用してもよい。また、それぞれ単独でも、あるいは、混合物であっても良い。
一方、結晶性ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等があるが、それぞれ単独であっても、あるいは混合物であっても良い。
【００５０】
また、ポリエステル樹脂が、非結晶性ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂との混合物である場合、良好な耐熱性や収縮率等を得るために、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成する樹脂の全体量に対し、非結晶性ポリエステル樹脂の配合量を、９０〜１００重量％の範囲内の値とすることが好ましく、９１〜１００重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００５１】
２．構成（ａ）
構成（ａ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した成形品とした場合に、リングクラッシュによって測定される圧縮強度を良好なものとすることができ、ひいては、良好な自立性の判断に寄与できるためである。
より具体的には、かかるＭＤ方向のリングクラッシュの値が０．４Ｎ未満の値になると、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した成形品が、短時間で容易に形状変化してしまい、実施例で詳述する自立性に乏しくなって、各種ＰＥＴボトルに対する装着ミスが増加する場合があるためである。
一方、かかるＭＤ方向のリングクラッシュの値が２．８Ｎを超えた値になると、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した成形品が、良好な自立性は示すものの、熱収縮率が過度に低下する場合があるためである。
したがって、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を１．２〜２．５Ｎの範囲内の値とすることがより好ましく、１．６〜２．２Ｎの範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００５２】
３．構成（ｂ）
構成（ｂ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）を１５〜２８μｍの範囲内の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムが比較的薄肉であっても、所定成形品とした場合に、所定形状を所定時間保持することができ、自立性に優れていることから、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、装着ミスを少なくできるためである。
より具体的には、かかるポリエステル系シュリンクフィルムの厚さが１５μｍ未満の値になると、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した成形品が、短時間で容易に形状変化してしまい、自立性に乏しくなって、各種ＰＥＴボトルに対する装着ミスが増加する場合があるためである。
一方、かかるポリエステル系シュリンクフィルムの厚さが２８μｍを超えた値になると、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した成形品が、良好な自立性は示すものの、熱収縮率が過度に低下したり、取扱い性が低下したりする場合があるためである。
したがって、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（Ｘ）を１８〜２５μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜２３μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００５３】
４．構成（ｃ）
構成（ｃ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、所定の関係式（１）を満足する旨の必要的構成要件である。
この理由は、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さの値が多少ばらついたような場合であっても、そのような影響因子の要因を低下させることによって、良好なリングクラッシュの値を得ることができるためである。
したがって、構成（ｃ）を満足することによって、所定条件で収縮させたポリエステル系シュリンクフィルムに由来した成形品とした場合に、リングクラッシュにより測定される圧縮強度を所定範囲内の値に調整し、ひいては、良好な自立性を得ることができる。
【００５４】
ここで、図２に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける厚さ（Ｘ、μｍ）と、関係式（１）のＹ（Ｎ）との関係を説明する。
また、図３に言及し、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける厚さ（Ｘ）と、関係式（２）のＹ／Ｘ（Ｎ／μｍ）との関係を説明する。
すなわち、図２中に示された測定データのばらつきに関し、関係式（１）を満足している場合には、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける厚さ（Ｘ）の値と、リングクラッシュにより測定された圧縮強度（Ｙ）との関係において、優れた相関関係（相関係数（Ｒ）が、０．９９）があることが理解される。
同様に、図３中に示された測定データのばらつきに関し、関係式（２）を満足している場合には、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける厚さ（Ｘ）の値と、Ｙ／Ｘ（Ｎ／μｍ）との関係において、優れた相関関係（相関係数（Ｒ）が、０．９４）があることが理解される。
【００５５】
５．構成（ｄ）
構成（ｄ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率（Ｂ２）を４５％以上の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、かかる熱収縮率（Ｂ２）を制御することによって、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、安定的に収縮し、所定成形品とした場合に、所定の機械的特性や、良好な装飾性を安定的かつ効果的に得ることができるためである。
【００５６】
より具体的には、熱収縮率（Ｂ２）が、４５％未満になると、収縮率のばらつきが極端に大きくなって、収縮温度付近において、安定的かつ均一な収縮率を得ることが困難となる場合があるためである。
一方、かかる熱収縮率（Ｂ２）が過度に大きくなって、例えば、７０％を超えたりすると、同様に、収縮温度付近において、安定的かつ均一な収縮率を得ることが困難となる場合があるためである。
したがって、構成（ｄ）として、熱収縮率（Ｂ２）を４６〜６３％の範囲内の値とすることがより好ましく、４７〜６１％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
なお、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおける収縮率は、下記式で定義される。
収縮率（％）=（Ｌ０-Ｌ１）／Ｌ０×１００
Ｌ０:熱処理前のサンプルの寸法（長手方向又は幅方向）
Ｌ１:熱処理後のサンプルの寸法（L０と同じ方向）
【００５７】
６．任意的構成要件
（１）構成（ｅ）
また、構成（ｅ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、温水８０℃、１０秒の条件で収縮させた場合の収縮率であるＢ１を３５〜５５％の範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、かかるＢ１を、具体的数値範囲に制限することにより、結果として、Ｂ１／Ｂ２×１００で表される数値を、所定範囲内の値に制御しやすくなるためである。
逆に言えば、収縮率のＢ１が、３５％未満の値になったり、あるいは、５５％を超えたりした値になると、Ｂ１／Ｂ２×１００で表される数値を、所定範囲内の値に制御することが困難となる場合があるためである。
したがって、構成（ｅ）として、収縮率のＢ１を３６〜５２％の範囲内の値とすることがより好ましく、３７〜４９％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００５８】
ここで、図４に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける関係式（３）のＹ／Ｘ（Ｎ／μｍ）と、所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率（Ｂ１）との関係を説明する。
すなわち、図４中に示される測定データのばらつきに関し、関係式（３）を満足している場合には、Ｙ／Ｘ（Ｎ／μｍ）の値と、所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率（Ｂ１）との関係において、優れた相関関係（相関係数（Ｒ）が、０．８１）があることが理解される。
【００５９】
（２）構成（ｆ）
また、構成（ｆ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、温水９０℃、１０秒の条件で収縮させた場合の収縮率であるＢ２を、Ｂ１よりも大きく、かつ、４５〜６５％の範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、かかるＢ２を、具体的数値範囲に制限することにより、結果として、Ｂ１／Ｂ２×１００で表される数値を、所定範囲内の値に制御しやすくなるためである。
逆に言えば、収縮率のＢ２が、４５％未満の値になったり、あるいは、６５％を超えた値になったりすると、装飾用ラベルとして、ＰＥＴボトルに装着した際に、ラベルがボトルにしっかりと密着せず、隙間が生じる場合があるためである。
したがって、構成（ｆ）として、収縮率のＢ２を４６〜６３％の範囲内の値とすることがより好ましく、４７〜６１％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００６０】
ここで、図５に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける関係式（４）のＹ／Ｘ（Ｎ／μｍ）と、所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率（Ｂ２）との関係を説明する。
すなわち、図５中に示される測定データのばらつきに関し、関係式（４）を満足している場合には、Ｙ／Ｘ（Ｎ／μｍ）の値と、所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率（Ｂ２）との関係において、優れた相関関係（相関係数（Ｒ）が、０．８１）があることが理解される。
【００６１】
（３）構成（ｇ）
また、構成（ｇ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、収縮前のフィルムのＭＤ方向における延伸倍率を９０〜２５０％の範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、このように収縮前のフィルムのＭＤ方向における延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率であるＢ１と所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率であるＢ２から、Ｂ１／Ｂ２×１００で表される数値を、所定範囲内の値に更に容易かつ定量性をもって制御しやすくなるためである。
【００６２】
より具体的には、収縮前のフィルムのＭＤ方向における延伸倍率が、９０％未満の値になると、製造上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
一方、ＭＤ方向における延伸倍率が２５０％を超えると、ＴＤ方向における収縮率に影響し、その収縮率の調整自体が困難となる場合があるためである。
したがって、構成（ｆ）として、収縮前のフィルムのＭＤ方向における延伸倍率を９５〜２３０％の範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２１０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００６３】
（４）構成（ｈ）
また、構成（ｈ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、収縮前のフィルムのＴＤ方向における延伸倍率を３００〜６００％の範囲内の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、このように収縮前のフィルムのＭＤ方向のみならず、ＴＤ方向における延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率であるＢ１と所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）で収縮させた場合の収縮率であるＢ２から、Ｂ１／Ｂ２×１００で表される数値を、所定範囲内の値に更に容易かつ定量性をもって制御しやすくなるためである。
【００６４】
より具体的には、収縮前のフィルムのＴＤ方向における延伸倍率が、３００％未満の値になると、ＴＤ方向における収縮率が著しく低下し、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限される場合があるためである。
一方、収縮前のフィルムのＴＤ方向における延伸倍率が、６００％を超えた値になると、収縮率が著しく大きくなって、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限されたり、あるいは、その延伸倍率自体を一定に制御することが困難となったりする場合があるためである。
したがって、構成（ｈ）として、収縮前のフィルムのＴＤ方向における延伸倍率を３２０〜５８０％の範囲内の値とすることがより好ましく、３４０〜５６０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００６５】
（５）構成（ｉ）
また、構成（ｉ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、収縮前のフィルムのＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を５％以下の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、このようにヘイズ値を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなるためである。
より具体的には、収縮前のフィルムのヘイズ値が、５％を超えた値になると、透明性が低下し、ＰＥＴボトルに対する装飾用途等への適用が困難となる場合があるためである。
一方、収縮前のフィルムのヘイズ値が、過度に小さくなると、安定的に制御することが困難になって、生産上の歩留まりが著しく低下する場合がある。
したがって、構成（ｉ）として、収縮前のフィルムのヘイズ値を０．１〜３％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００６６】
（６）構成（ｊ）
また、構成（ｊ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、非結晶性ポリエステル樹脂を、全体量の９０〜１００重量％含む旨の任意的構成要件である。
この理由は、このように非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、構成（ａ）の圧縮強度の値や構成（ｂ）の厚さの値が多少ばらついた場合であっても、適宜配合量等を調整し、所定影響因子の要因を低下させることができるためである。
したがって、結果として、ポリエステル系シュリンクフィルムの圧縮強度や、収縮温度付近における収縮率を所望範囲に調整できるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなる。
【００６７】
より具体的には、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量が９０％未満の値になると、ポリエステル系シュリンクフィルムの圧縮強度や、収縮温度付近における収縮率の制御が困難となる場合があるためである。
但し、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量が過度に多くなると、所定影響因子の要因を低下させる範囲が著しく狭くなる可能性がある。
したがって、構成（ｊ）として、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を、全体量の９０〜１００重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９１〜１００重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。
【００６８】
（７）その他
第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルム中、又は、その片面、あるいは両面に、各種添加剤を配合したり、それらを付着させたりすることが好ましい。
より具体的には、加水分解防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、有機フィラー、無機フィラー、有機繊維、無機繊維等の少なくとも一つを、ポリエステル系シュリンクフィルムの全体量に対して、通常、０．０１〜１０重量％の範囲で配合することが好ましく、０．１〜１重量％の範囲で配合等することがより好ましい。
【００６９】
また、図１（ｂ）に示すように、これらの各種添加剤の少なくとも一つを含む他の樹脂層１０ａ、１０ｂを、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の片面、又は両面に、積層することも好ましい。
その場合、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１００％としたとときに、追加で積層する他の樹脂層の単層厚さ又は合計厚さを、通常、０．１〜１０％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００７０】
そして、他の樹脂層を構成する主成分としての樹脂は、ポリエステル系シュリンクフィルムと同様のポリエステル樹脂であっても良く、あるいは、それとは異なるアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂等の少なくとも一つであることが好ましい。
【００７１】
更に、ポリエステル系シュリンクフィルムを多層構造にして、加水分解防止効果や機械的保護を更に図ったり、あるいは、図１（ｃ）に示すように、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が、面内で均一になったりするように、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の表面に、収縮率調整層１０ｃを設けることも好ましい。
かかる収縮率調整層は、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮特性に応じて、接着剤、塗布方式、あるいは加熱処理等によって、積層することができる。
【００７２】
より具体的には、収縮率調整層の厚さは、０．１〜３μｍの範囲であって、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に大きい場合には、それを抑制するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
また、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に小さい場合には、それを拡大するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
よって、ポリエステル系シュリンクフィルムとして、収縮率が異なる各種シュリンクフィルムを作成することなく、収縮率調整層によって、所望の収縮率を得ようとするものである。
【００７３】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムを用いた成形品の製造方法に関する。
【００７４】
１．原材料の準備及び混合工程
原材料として、非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂、帯電防止剤、加水分解防止剤等の、主剤や添加剤を準備することが好ましい。
次いで、攪拌容器内に、秤量しながら、準備した非結晶性ポリエステル樹脂や結晶性ポリエステル樹脂等を投入し、攪拌装置を用いて、均一になるまで、混合攪拌することが好ましい。
【００７５】
２．原反シートの作成工程
次いで、均一に混合した原材料を、絶乾状態に乾燥することが好ましい。
次いで、典型的には、押し出し成形を行い、所定厚さの原反シートを作成することが好ましい。
より具体的には、例えば、押出温度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、所定厚さ（通常、１０〜１００μｍ）の原反シートを得ることができる。
【００７６】
３．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
次いで、得られた原反シートにつき、シュリンクフィルム製造装置を用い、ロール上やロール間を移動させながら、加熱押圧して、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成する。
すなわち、所定の延伸温度、延伸倍率で、フィルム幅を基本的に拡大させながら、加熱押圧しながら、所定方向に延伸することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成するポリエステル分子を所定形状に結晶化させることが好ましい。
そして、その状態で固化させることによって、装飾やラベル等として用いられる熱収縮性のポリエステル系シュリンクフィルムを作成することができる。
【００７７】
４．ポリエステル系シュリンクフィルムの検査工程
作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、連続的又は間断的に、下記特性等を測定し、所定の検査工程を設けることが好ましい。
すなわち、所定の検査工程によって、下記特性等を測定し、所定範囲内の値に入ることを確認することによって、より均一な収縮特性等を有するポリエステル系シュリンクフィルムとすることができる。
１）ポリエステル系シュリンクフィルムの目視検査
２）厚さのばらつき測定
３）引張弾性率測定
４）引裂強度測定
５）ＳＳカーブによる粘弾性特性測定
【００７８】
５．ポリエステル系シュリンクフィルム成形品の自立性に関する検査工程
そして、第２の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品の製造において、下記（ａ）〜（ｄ）の構成を検査する工程を備えることが好ましい。
（ａ）ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
（ｂ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
（ｃ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、関係式（１）を満足する。
（ｄ）ポリエステル系シュリンクフィルムを９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
【００７９】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、少なくとも下記工程（１´）〜（４´）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法である。
（１´）下記特性ｉ）〜ｖ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
ｉ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９１〜１００重量％の範囲内の値で含む。
ｉｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの主収縮方向をＴＤ方向とし、それに直交する方向をＭＤ方向としたときに、ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎの範囲内の値とする。
ｉｉｉ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１５〜２８μｍの範囲内の値とする。
ｉｖ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、下記関係式（１）を満足する。
【００８０】
【数１０】
0006965472.tif 000011
【００８１】
（Ｃ１は、関係式の切片であって、−１．７≦Ｃ１≦−１．１である。）
【００８２】
ｖ）ポリエステル系シュリンクフィルムを９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
（２´）長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
（３´）必要な長さに切断された長尺筒状物を、内容物を充填したＰＥＴボトルに外嵌する工程
（４´）長尺筒状物を外嵌したＰＥＴボトルを、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、長尺筒状物を、均一に加熱して熱収縮させる工程
【００８３】
例えば、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法を実施するに際して、まずは、ポリエステル系シュリンクフィルムを、適当な長さや幅に切断するとともに、長尺筒状物を形成する。
次いで、当該長尺筒状物を、自動ラベル装着装置（シュリンクラベラー）に供給し、更に必要な長さに切断する（円筒状のポリエステル系シュリンクフィルム成形品と称する場合がある）。
次いで、内容物を充填したＰＥＴボトル等に外嵌する。
【００８４】
次いで、ＰＥＴボトル等に外嵌したポリエステル系シュリンクフィルムの加熱処理として、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルの内部を通過させる。
そして、これらのトンネルに備えてなる赤外線等の輻射熱や、９０℃程度の加熱蒸気を周囲から吹き付けることにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを均一に加熱して熱収縮させる。
よって、ＰＥＴボトル等の外表面に密着させて、ラベル付き容器を迅速に得ることができる。
【００８５】
ここで、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムによれば、少なくとも構成（ａ）〜（ｄ）を満足する。
そうすることで、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した所定成形品において、リングクラッシュにより測定される圧縮強度を良好なものとすることができる。
また、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムに由来した、比較的薄肉の所定成形品において、所定形状を所定時間保持することができ、自立性に優れていることから、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、装着ミスを少なくすることができる。
また、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さの値が多少ばらついた場合であっても、所定影響因子の要因を下げて、ポリエステル系シュリンクフィルムの成形品において、好適な圧縮強度を得ることができ、良好な自立性も得ることができる。
また、各種ＰＥＴボトルの形状や形態等が変化したとしても、安定的に収縮した、ポリエステル系シュリンクフィルムに由来した所定成形品において、所定の機械的特性や、良好な装飾性を安定的かつ効果的に発揮することができる。
更に、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムは、乳酸由来の構造単位を事実上含まないことから、保管条件における厳格な湿度管理等が不要になるという利点もある。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例に基づき、詳細に説明する。但し、特に理由なく、本発明の権利範囲が、実施例の記載によって狭められることはない。
なお、実施例において用いた樹脂や添加剤は、以下の通りである。
【００８７】
（ＰＥＴＧ１）
ジカルボン酸:テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール７０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール２５モル％、ジエチレングリコール５モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＰＥＴＧ２）
１，４−シクロヘキサンジメタノール変成ポリエチレンテレフタレートからなる非結晶性ポリエステル（ＳＫケミカル社製、商品名「Ｓｋｙｇｒｅｅｎ  Ｋ２０１２」）
（ＰＥＴＧ３）
ジカルボン酸:テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール７２モル％、ネオペンチルグリコール２５モル％、ジエチレングリコール３モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＰＢＴ）
ジカルボン酸:テレフタル酸１００モル％、ジオール：１，４−ブタンジオール１００モル％からなる結晶性ポリエステル
（添加剤１）
マトリクス樹脂：ＰＥＴ、シリカ含有量：５質量％、シリカの平均粒径：２．７μｍからなるシリカマスターバッチ（住友カラー株式会社製、商品名「ＥＰＭ−７Ｅ３２５」）
（添加剤２）
マトリクス樹脂：ＰＥＴ、脂肪酸アミド含有からなる静電防止マスターバッチ（理研ビタミン株式会社製、商品名「ＴＳ９４０Ｒ」）
（添加剤３）
マトリクス樹脂：ＰＥＴ、脂肪酸アミド含有からなる静電防止マスターバッチ（東京インキ株式会社製、商品名「ＡＳ−０１５１ＡＬ」）
【００８８】
［実施例１］
１．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
攪拌容器内に、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）１００重量部に対して、添加剤２（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部の割合で混合し、それを原料として用いた。
次いで、この原料を絶乾状態にしたのち、押出温度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、厚さ１００μｍの原反シートを得た。
次いで、シュリンクフィルム製造装置を用い、原反シートから、延伸温度８６℃、延伸倍率（ＭＤ方向：１１１％、ＴＤ方向：５００％）で、厚さ２５．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
【００８９】
２．ポリエステル系シュリンクフィルムの評価
（１）評価１（厚さのばらつき）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（所望値である２５．０μｍを基準値として）を、マイクロメータを用いて測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：厚さのばらつきが基準値±０．１μｍの範囲内の値である。
〇：厚さのばらつきが基準値±０．５μｍの範囲内の値である。
△：厚さのばらつきが基準値±１．０μｍの範囲内の値である。
×：厚さのばらつきが基準値±３．０μｍの範囲内の値である。
【００９０】
（２）評価２（圧縮強度）
延伸方向が長手方向になるように、収縮前のポリエステルシュリンクフィルムをカットして、幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を準備した。
次いで、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２６に準拠して、所定形状のブロックと直径４８．９ｍｍのディスクからなる試験片支持具を用いた。
より具体的には、当該ブロックに当該ディスクを取り付けることによって、円形の溝（深さ６．３５ｍｍ）が形成される。その溝に沿って、試験片をリング状に巻いて、平行な上下圧縮板の間に挟み、試験片が圧縮破壊を受けるまで耐えうる最大圧縮力（Ｎ、Ａ１）を圧縮強度として測定し、以下の基準に準じて評価した。なお、Ａ１（Ｎ）は、明細書、図表等において、リングクラッシュの値であるＹ（Ｎ）と称する場合がある。
◎：１．６〜２．２Ｎの範囲内の値である。
〇：１．２〜２．５Ｎの範囲内の値であって、かつ、１．６Ｎ未満又は２．２Ｎを超える値である。
△：０．４〜２．８Ｎの範囲内の値であって、かつ、１．２Ｎ未満又は２．５Ｎを超える値である。
×：０．４Ｎ未満又は２．８Ｎを超える値である。
【００９１】
（３）評価３−１（自立性１）
ポリエステル系シュリンクフィルムを、幅２ｃｍ、長さ５ｃｍの短冊状にカットしたフィルムを試験片とし、当該試験片を５個準備した。
次いで、評価２で使用したものと同じ試験片支持具を用いて、試験片の長手方向が上下となるように、試験片の下端を試験片支持具の円形の溝に差し込んで把持し、フィルムが自立できるか否かを目視観察し、自立した試験片の数により、以下の基準に沿って、自立性（Ｚ１）を評価した。
◎：５ｃｍの試験片は５個中、５個が３０秒以上、自立した。
〇：５ｃｍの試験片は５個中、４個が３０秒以上、自立した。
△：５ｃｍの試験片は５個中、３個が３０秒以上、自立した。
×：５ｃｍの試験片は５個中、２個が３０秒以上、自立した。
【００９２】
（４）評価３−２（自立性２）
ポリエステル系シュリンクフィルムを、幅２ｃｍ、長さ６ｃｍの短冊状にカットしたフィルムを試験片とし、当該試験片を５個ずつ準備したほかは、評価３−１と同様に、以下の基準に沿って、自立性（Ｚ２）を評価した。
◎：６ｃｍの試験片は５個中、５個が３０秒以上、自立した。
〇：６ｃｍの試験片は５個中、３〜４個が３０秒以上、自立した。
△：６ｃｍの試験片は５個中、１〜２個が３０秒以上、自立した。
×：６ｃｍの試験片は５個中、５個が３０秒以上、自立しなかった。
【００９３】
（５）評価４（収縮率１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温槽を用いて、８０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ｂ１条件）、熱収縮させた。
次いで、それぞれの加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、収縮率（Ｂ１）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ−熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：収縮率（Ｂ１）が３５〜５５％の範囲内の値である。
〇：収縮率（Ｂ１）が３０〜６０％の範囲内の値であって、かつ、３５％未満又は５５％を超える値である。
△：収縮率（Ｂ１）が２５〜６５％の範囲内の値であって、かつ、３０％未満又は６０％を超える値である。
×：収縮率（Ｂ１）が２５％未満又は６０％を超える値である。
【００９４】
（６）評価５（収縮率２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温槽を用いて、９０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ｂ２条件）、熱収縮させた。
次いで、それぞれの加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、収縮率（Ｂ２）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ−熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：収縮率（Ｂ２）が４５〜６５％の範囲内の値である。
〇：収縮率（Ｂ２）が４０〜７０％の範囲内の値であって、かつ、４５％未満又は６５％を超える値である。
△：収縮率（Ｂ２）が３５〜７５％の範囲内の値であって、かつ、４０％未満又は７０％を超える値である。
×：収縮率（Ｂ２）が３５％未満又は７５％を超える値である。
【００９５】
（７）評価６（ヘイズ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して、得られたポリエステル系シュリンクフィルムのヘイズ値を測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：１％以下の値である。
〇：３％以下の値である。
△：５％以下の値である。
×：５％を超えた値である。
【００９６】
［実施例２〜８］
実施例２〜８において、表１及び表２に示すように、それぞれ構成（ａ）〜（ｄ）等の値を変えて、実施例１と同様に、ポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成し、評価した。
【００９７】
すなわち、実施例２において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２６．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【００９８】
また、実施例３において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部、及び添加剤２（ＴＳ９４０Ｒ）を２．５重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２３．２μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【００９９】
また、実施例４において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部、及び添加剤３（ＡＳ−０１５１ＡＬ）を３重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２０．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【０１００】
また、実施例５において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部、及び添加剤３（ＡＳ−０１５１ＡＬ）を３重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２２．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【０１０１】
また、実施例６において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部、及び添加剤２（ＴＳ９４０Ｒ）を２重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２２．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【０１０２】
また、実施例７において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ３）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２１．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【０１０３】
また、実施例８において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ３）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２２．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成したほかは、実施例１と同様に評価した。
【０１０４】
［比較例１〜４］
比較例１において、表１及び表２に示すように、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（４）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価した。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を９０重量部、結晶性ポリエステル樹脂（ＰＢＴ）を１０重量部、及び添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（４）を満足しない、厚さ２５．６μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成した。
【０１０５】
また、比較例２において、表１及び表２に示すように、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（４）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価した。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ２）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（４）を満足しない、厚さ２０．６μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成した。
【０１０６】
また、比較例３において、表１及び表２に示すように、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（４）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価した。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ３）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（４）を満足しない、厚さ２１．０μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成した。
【０１０７】
また、比較例４において、表１及び表２に示すように、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（２）及び、関係式（４）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価した。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ３）１００重量部に対して、添加剤１（ＥＰＭ−７Ｅ３２５）を０．８重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、関係式（１）（構成要件（ｃ））〜関係式（２）及び、関係式（４）を満足しない、厚さ２２．８μｍのポリエステル系シュリンクフィルム及びそれに由来した成形品を作成した。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明の製造方法によって得られたポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、リングクラッシュ法により得られる圧縮強度（Ｙ）を、関係式（１）等に沿って制御し、厚さ（Ｘ）が比較的薄肉であっても、所定条件において良好な自立性（例えば３０秒間以上）が得られるようになった。
したがって、各種ＰＥＴボトルに対する装着ミスの発生が少ない（例えば１％以下）、効率的なポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法、及びそれを用いて得られたポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法を提供することができるようになった。
【符号の説明】
【０１１２】
１０：ポリエステル系シュリンクフィルム
１０ａ：他の樹脂層１
１０ｂ：他の樹脂層２
１０ｃ：収縮率調整層
【要約】
【課題】比較的薄肉であっても、自立性に富んだポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法等を提供する。
【解決手段】下記工程（１）〜（２）を含むポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法等である。
（１）所定のポリエステル系シュリンクフィルムの原材料を、準備及び混合する工程
（２）原材料より作成した原反シートから、下記特性ｉ）〜ｉｖ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムを作成する工程
ｉ）ＭＤ方向のリングクラッシュの値を０．４〜２．８Ｎとする。
ｉｉ）厚さを１５〜２８μｍとする。
ｉｉｉ）厚さをＸ（μｍ）とし、リングクラッシュの値をＹ（Ｎ）としたときに、所定関係式を満足する。
iｖ）９０℃の温水に１０秒間浸漬した場合の熱収縮率を４５％以上の値とする。
【選択図】図１【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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