(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンおよびクメンを製造する方法であって、
（ａ）熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、
（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、
（ｃ）前記炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流および精製産物を生成することを含んでなり、該精製産物がＣ６芳香族炭化水素以外のＣ５＋炭化水素類を含み、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含む工程、
（ｄ）前記精製産物の少なくとも一部をスチームクラッカーに供給することによりスチームクラッカー産物を生成することを含んでなり、該スチームクラッカー産物中のオレフィン類の量が該精製産物中のオレフィン類の量より多い工程、
（ｅ）前記スチームクラッカー産物の少なくとも一部を第三分離ユニットに導入することにより第二Ｃ６芳香族化合物類流、第三プロピレン流、第二Ｃ２およびＣ４不飽和流、Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流およびバランス炭化水素類産物を生成することを含んでなり、該第二Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該第三プロピレン流がプロピレンを含み、該第二Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、
（ｆ）前記熱分解ガス流の少なくとも一部および／または前記第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、
（ｇ）前記第一Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部および／または前記第二Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部をメタセシス反応器に供給することにより第二プロピレン流を生成することを含んでなり、該メタセシス反応器がメタセシス触媒を含み、および該第二プロピレン流がプロピレンを含む工程、
（ｈ）前記第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および／または前記第二Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部、および前記第一プロピレン流の少なくとも一部、前記第二プロピレン流の少なくとも一部、前記第三プロピレン流の少なくとも一部またはそれらの組み合わせをアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含む工程、ならびに、
（ｉ）前記バランス炭化水素類産物の少なくとも一部を前記熱分解ユニットおよび／または前記水素化処理ユニットに搬送する工程、を含む方法。
【請求項２】
熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程（ａ）が約４５０℃以上の温度で行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水素化処理触媒が、アルミナ担体上のコバルトおよびモリブデン、アルミナ担体上のニッケルおよびモリブデン、アルミナ担体上のタングステンおよびモリブデン、アルミナ担体上の酸化コバルトおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の酸化ニッケルおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の酸化タングステンおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の硫化コバルトおよび硫化モリブデン、アルミナ担体上の硫化ニッケルおよび硫化モリブデン、アルミナ担体上の硫化タングステンおよび硫化モリブデン、一種以上の金属を含むゼオライト、またはそれらの組み合わせを含む請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
前記一種以上の金属の各金属が、コバルト、モリブデン、タングステン、ニッケル、チタン、銅、マグネシウム、スズ、鉄、亜鉛、タングステン、バナジウム、ガリウム、カルシウム、マンガン、ルテニウムおよびレニウムからなる群から選択することができ、および前記ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、Ｙ、高シリカＹ、ＵＳＹまたはそれらの組み合わせを含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒と接触させる前記工程（ｂ）が約２５０℃〜約６００℃の温度で行われる請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒と接触させる前記工程（ｂ）が約１ｂａｒｇ〜約２００ｂａｒｇの圧力で行われる請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記炭化水素産物が、（１）該炭化水素産物の全重量に基づいて約９０重量％以上のＣ１０−炭化水素類を含み、（２）該炭化水素産物の全重量に基づいて約１重量％未満のオレフィン類を含み、（３）該炭化水素産物の全重量に基づいて約１０ｐｐｍｗ未満の塩化物の量で一種以上の塩化物化合物をさらに含み、（４）沸騰終点が約３７０℃未満であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する前記工程（ａ）と、前記精製産物の少なくとも一部をスチームクラッカーに供給してスチームクラッカー産物を生成する前記工程（ｄ）とが、ほぼ同じ圧力で行われる請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記熱分解ガス流の少なくとも一部を前記第三分離ユニットに搬送することをさらに含む請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記第一ガス流の少なくとも一部を前記第三分離ユニットに搬送することをさらに含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記メタセシス触媒が、有機金属化合物、Ｓｃｈｒｏｃｋ触媒、モリブデンアルキリデン、タングステンアルキリデン、グラブス（Ｇｒｕｂｂｓ’）触媒、ルテニウムカルベノイド錯体、キレート化イソプロポキシスチレン配位子で修飾されたルテニウムカルベノイド錯体、Ｈｏｖｅｙｄａ触媒、ジフェニルアルキルアミノ系触媒、またはそれらの組み合わせを含む請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルキル化触媒が、ゼオライト、β−ゼオライト、ゼオライトＹ、ＺＳＭ−１２、ＭＣＭ−２２、モルデナイト、またはそれらの組み合わせを含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
プロピレンおよびクメンの全収率が約６０重量％以上である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
プロピレンの全収率が約３０重量％以上であり、クメンの全収率が約２０重量％以上である請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記熱分解ガス流および／または前記第一ガス流が、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素類および水素を含む請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記バランス炭化水素類産物の少なくとも一部を前記水素化処理ユニットに搬送することをさらに含む請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
クメンを製造する方法であって、
（ａ）熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、
（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、
（ｃ）前記炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流、Ｃ７−８芳香族化合物類流および飽和炭化水素流を生成することを含んでなり、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該Ｃ７−８芳香族化合物類流がトルエン、キシレン類およびエチルベンゼンを含み、および該飽和炭化水素流がＣ５＋飽和炭化水素類およびＣ９＋芳香族炭化水素類を含む工程、
（ｄ）前記熱分解ガス流の少なくとも一部および／または前記第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、
（ｈ）前記第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および前記第一プロピレン流の少なくとも一部をアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含む工程、ならびに、
（ｉ）前記飽和炭化水素流の少なくとも一部を前記熱分解ユニットおよび／または前記水素化処理ユニットに搬送する工程、を含む方法。
【請求項１８】
前記熱分解ユニットが高過酷度熱分解ユニットである請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
クメンの全収率が約２０重量％以上であり、および、エチレン、プロピレンおよびブチレンの全収率が約３０重量％以上である請求項１７〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
（１）前記第一Ｃ２およびＣ４不飽和流から前記エチレンの少なくとも一部を回収すること、および／または（２）前記飽和炭化水素流の少なくとも一部を前記水素化処理ユニットに搬送することをさらに含む請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱分解、水素化処理、スチームクラッキング、アルキル化、およびオレフィンメタセシスを含むプロセスによる、混合プラスチックからのオレフィン類および芳香族炭化水素のような高付加価値産物の製造に関し、クメンおよびプロピレンが好ましい産物である。
【背景技術】
【０００２】
クメンは重要な化学中間体であり、製造されたほとんどすべてのクメンがクメンヒドロペルオキシドに変換され、これは、ビスフェノールＡの製造にさらに使用することができるフェノールおよびアセトンのような工業的に重要な他の化学物質の合成における中間体である。クメンを製造するための現在の方法は、石油原料をベンゼンおよびプロピレンに変換し、次いでそれらが反応させられてクメンを形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第８８９５７９０号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１６／００９３３３号
【特許文献３】米国特許出願第１５／０８５４４５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
石油原料から誘導された中間体から製造されたクメンは高価であり、その結果、ビスフェノールＡの製造方法の経済性に影響を与える。したがって、原油以外の供給原料から、たとえば廃棄プラスチックから得られる供給原料からクメンを製造する方法を開発することが継続的に必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書で開示されるのは、プロピレンおよびクメンを製造する方法であって、（ａ）熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下で前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、（ｃ）前記炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流および精製産物を生成することを含んでなり、該精製産物がＣ６芳香族炭化水素類以外のＣ５＋炭化水素類を含み、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含む工程、（ｄ）前記精製産物の少なくとも一部をスチームクラッカーに供給することによりスチームクラッカー産物を生成することを含んでなり、該スチームクラッカー産物中のオレフィン類の量が該精製産物中のオレフィン類の量より多い工程、（ｅ）前記スチームクラッカー産物の少なくとも一部を第三分離ユニットに導入することにより第二Ｃ６芳香族化合物類流、第三プロピレン流、第二Ｃ２およびＣ４不飽和流、Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流およびバランス炭化水素類産物を生成することを含んでなり、該第二Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該第三プロピレン流がプロピレンを含み、該第二Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｆ）前記熱分解ガス流の少なくとも一部および／または前記第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｇ）前記第一Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部および／または前記第二Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部をメタセシス反応器に供給することにより第二プロピレン流を生成することを含んでなり、該メタセシス反応器がメタセシス触媒を含み、および該第二プロピレン流がプロピレンを含む工程、（ｈ）前記第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および／または前記第二Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部、および前記第一プロピレン流の少なくとも一部、前記第二プロピレン流の少なくとも一部、前記第三プロピレン流の少なくとも一部またはそれらの組み合わせをアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含む工程、ならびに、（ｉ）前記バランス炭化水素類産物の少なくとも一部を前記熱分解ユニットに搬送する工程、を含む方法である。
【０００６】
本明細書で開示されるのはまた、クメンを製造する方法であって、（ａ）熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、（ｃ）前記炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流、Ｃ７−８芳香族化合物類流および飽和炭化水素類流を生成することを含んでなり、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該Ｃ７−８芳香族化合物類流がトルエン、キシレン類およびエチルベンゼンを含み、および該飽和炭化水素流がＣ５＋飽和炭化水素類およびＣ９＋芳香族炭化水素類を含む工程、（ｄ）前記熱分解ガス流の少なくとも一部および／または前記第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｈ）前記第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および前記第一プロピレン流の少なくとも一部をアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含む工程、ならびに、（ｉ）前記飽和炭化水素類流の少なくとも一部を前記熱分解ユニットに搬送する工程、を含む方法である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１Ａ】プロピレンおよびクメンを製造するためのシステムの構成を示す図。
【図１Ｂ】プロピレンおよびクメンを製造するためのシステムの構成を示す図。
【図２】クメンを製造するためのシステムの構成を示す図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書に開示されているのは、プラスチック廃棄物を処理することによってクメンおよびプロピレンなどの高価値産物を製造するためのプロセスおよびシステムである。この方法は、低温または高温熱分解および熱分解または接触熱分解によって分解（cracked）または熱分解（pyrolyzed）することができる廃棄プラスチックの変換を含むことができ、熱分解産物の組成はプロセス条件および触媒を変えることによって所望の産物を最大にするように変えることができる。プラスチック廃棄物を熱分解して、低収率のパラフィン類、イソパラフィン類およびナフテン類とともに、高収率の軽ガスオレフィン類（すなわち、エチレン、プロピレン、ブチレン類）および芳香族化合物類（すなわち、ベンゼン、トルエン、キシレン類（ＢＴＸ）、エチルベンゼン（ＥＢ））を製造することができる。熱分解は、ＢＴＸおよびＥＢを高収率として、プロピレンおよび／または芳香族化合物類を最大にするように構成することができる。プロピレン収率を最大にすることは、メタセシス反応を用いてエチレンおよびブチレン類流をプロピレンに変換すること、さらにスチームクラッカーを用いて熱分解からの液体流をさらに分解し、それによって液体流の一部を軽ガスオレフィン類に変換することによっても達成できる。ベンゼン生成を最大にするために、低苛酷度および／または高苛酷度熱分解から得られた液体をさらに水素化分解および／または水素化処理することにより、重質分の沸点を下げることができ（たとえば重質分は大部分Ｃ１０炭化水素類に分解できる）、および、液体オレフィン類を飽和させることもできる。ベンゼンをプロピレンでさらにアルキル化してクメンを形成することができる。
【０００９】
操作実施例以外にまたは他に指示がある場合を除き、明細書および特許請求の範囲において使用される成分の量、反応条件などに関する全ての数または表現は、全ての場合において用語「約」により修飾されると理解されるべきである。様々な数値範囲が本明細書に開示されている。これらの範囲は連続的なので、最小値と最大値の間のすべての値が含まれる。同じ特徴または構成要素を列挙しているすべての範囲の終点は、独立して組み合わせ可能でありおよび列挙された終点を含む。他に明示的に示されない限り、本出願において特定される様々な数値範囲は近似値である。同じ成分または特性を対象とするすべての範囲の端点は、端点を含み、独立して組み合わせることができる。「Ｘ以上」という用語は、指定された成分が値Ｘ、およびＸより大きい値の量で存在することを意味する。
【００１０】
用語「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、量の制限を意味するのではなく、むしろ言及された項目のうちの少なくとも一つの存在を意味する。本明細書で使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、複数の指示対象を含む。
【００１１】
本明細書で使用されるとき、「それらの組み合わせ」は、列挙された要素のうちの一つまたは複数を、任意に、列挙されていない同様の要素とともに含み、たとえば、一つまたは複数の指定された構成要素と、任意に、本質的に同じ機能を有する具体的に指定されていない一つまたは複数の他の構成要素との組み合わせを含む。本明細書で使用されるとき、用語「組み合わせ」は、ブレンド、混合物、合金、反応産物などを含む。
【００１２】
本明細書における開示の目的において、特に断りのない限り、「量」という用語は、その特定の組成物の全重量（たとえば、その特定の組成物中に存在する全成分の全重量）に基づく、特定の組成物中の所定の成分の重量％を指す。
【００１３】
たとえば混合プラスチック（たとえばプラスチック廃棄物）からクメンを製造する方法は、図１および図２を参照してより詳細に説明される。
【００１４】
図１Ａおよび図１Ｂを参照すると、プロピレンおよびクメンの製造システム１０００が開示されている。プロピレン−クメン製造システム１０００は一般に、熱分解ユニット１００、水素化処理ユニット２００、第一分離ユニットまたは第一分離器３００、第二分離ユニットまたは第二分離器４００、アルキル化ユニット５００、スチームクラッキングユニット６００、第三分離ユニットまたは第三分離器７００、およびメタセシス反応器８００を含む。
【００１５】
図２を参照すると、クメン製造システム２０００が開示されている。クメン製造システム２０００は一般に、熱分解ユニット１００、水素化処理ユニット２００、第一分離ユニットまたは第一分離器３００、第二分離ユニットまたは第二分離器４００、およびアルキル化ユニット５００を含む。
【００１６】
本開示は単一の熱分解ユニット、単一の水素化処理ユニット、単一のアルキル化ユニット、単一のスチームクラッキングユニット、単一のメタセシス反応器などに関して詳細に論じられるが、クメン製造システムのために適切な任意の構成を使用することができ、ここで、クメン製造システムのための任意の所定の構成は、１、２またはそれ以上の熱分解ユニット、１、２またはそれ以上の水素化処理ユニット、１、２またはそれ以上のアルキル化ユニット、１、２またはそれ以上のスチームクラッキングユニット、１、２またはそれ以上のメタセシス反応器などを含むことができると解すべきである。
【００１７】
クメンを製造するためのプロセスは、熱分解ユニット（たとえば、熱分解器）においてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程を含むことができる。この方法は、廃棄プラスチックを熱分解ユニットに導入して熱分解産物を生成することを含むことができ、ここで熱分解産物は気相と液相とを含む。
【００１８】
混合プラスチック（たとえば、廃棄プラスチック）は、熱分解ユニット１００に入れるか、または廃棄プラスチック流１１０を介して熱分解ユニット１００に供給することができる。熱分解ユニット１００では、廃棄プラスチック流１１０は熱分解を介して熱分解産物に変換され、その熱分解産物は気相（たとえば、Ｃ１〜Ｃ４ガス、水素（Ｈ２）、一酸化炭素（ＣＯ）、二酸化炭素（ＣＯ２）、塩酸（ＨＣｌ）ガスなどの熱分解ガス）および液相（たとえば、熱分解液）を含む。
【００１９】
廃棄プラスチック流１１０を介して熱分解ユニット１００に導入または供給する（loaded into or fed to）ことができるプラスチック廃棄物は、混合プラスチック廃棄物のような使用済み廃棄プラスチックを含みうる。混合プラスチックは、非塩素化プラスチック（たとえば、ポリオレフィン類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、コポリマーなど）、塩素化プラスチック（たとえば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）など）など、またはそれらの混合物を含みうる。一般に、廃棄プラスチックは長鎖分子またはポリマー炭化水素類を含む。本明細書に開示される廃棄プラスチックは、使用済みタイヤも含む。
【００２０】
熱分解ユニット１００は、廃棄プラスチックを気相および液相産物に（たとえば同時に）変換するように構成された任意の適切な容器でありうる。容器は、気相、液相、気液相、気固相、液固相、またはスラリー相の操作用に構成することができる。容器は、砂、ゼオライト、アルミナ、接触分解触媒、またはそれらの組み合わせを含む不活性材料または熱分解触媒の一つ以上の床を含みうる。一般に、熱分解触媒は、熱分解ユニット１００内で熱分解プロセスを受ける構成要素に熱を伝達することができる。あるいは、熱分解ユニット１００は、触媒なしで動作させることができる（たとえば、純粋熱分解）。熱分解ユニット１００は、断熱的に、等温的に、非断熱的に、非等温的に、またはそれらの組み合わせで運転することができる。本開示の熱分解反応は、一段階または多段階で実施することができる。たとえば、熱分解ユニット１００は、直列に流体接続された二つの反応容器でありうる。
【００２１】
熱分解ユニット１００が二つの容器を含む構成では、熱分解プロセスは、第一の容器内で行われる第一の段階と、第二の容器内で行われる第一の段階の下流に流体接続される第二の段階とに分けられうる。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りて、第二の段階は、第一の段階から第二の段階へ流れる中間熱分解産物流の熱分解を促進して、第二の段階から流れる熱分解産物を生成することができる。いくつかの構成では、第一の段階は廃棄プラスチックの熱分解を利用し、第二の段階は廃棄プラスチックの熱分解または接触分解を利用して第二の段階から流れる熱分解産物を生じさせることができる。あるいは、第一の段階で廃棄プラスチックの接触分解を利用し、第二の段階で廃棄プラスチックの熱分解または接触分解を利用して第二の段階から流れる熱分解産物を得ることができる。
【００２２】
いくつかの構成では、熱分解ユニット１００は、混合プラスチックを気相産物および液相産物に変換するように構成された一つまたは複数の装置を含みうる。一つ以上の装置は、上記のような不活性材料または熱分解触媒を含んでも含まなくてもよい。そのような装置の例には、一つ以上の加熱押出機、加熱回転キルン、加熱タンク型反応器、充填床反応器、バブリング流動床反応器、循環流動床反応器、空の加熱容器、プラスチックが壁に沿って流下してクラッキングする密閉加熱面、オーブンまたは炉に囲まれた容器、またはクラッキングを促進するために加熱面を提供する他の適切な機器が含まれる。
【００２３】
熱分解ユニット１００は、熱分解（たとえば、クラッキング）するように構成することができ、いくつかの態様においては（たとえば、水素が熱分解ユニット１００に添加される場合）、熱分解ユニット１００に供給される廃棄プラスチック流１１０の成分をさらに水素化する。熱分解ユニット１００内で起こりうる反応の例としては、一つ以上のノルマルパラフィン類の一つ以上のｉ−パラフィン類への異性化、一つ以上のシクロパラフィン類の一つ以上のｉ−パラフィン類への選択的開環、長鎖分子から短鎖分子へのクラッキング、ヘテロ原子含有炭化水素類からのヘテロ原子の除去（たとえば、脱塩素）、プロセスで発生したコークスの水素化、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２４】
熱分解ユニット１００の一つ以上の構成において、熱分解段階（廃棄プラスチックの液相および／または気相産物への変換）の全体または一部においてヘッドスペースパージガスを利用することによって、プラスチックの分解を促進する、価値ある産物を生産する、水蒸気分解のための供給原料を提供する、またはそれらの組み合わせを行うことができる。ヘッドスペースパージガスとしては、水素（Ｈ２）、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素ガス（たとえば、アルカン類、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン）、不活性ガス類（たとえば、窒素（Ｎ２）、アルゴン、ヘリウム、蒸気）など、またはそれらの組み合わせが挙げられる。廃棄プラスチックが塩素化プラスチックを含む場合、ヘッドスペースパージガスの使用は、熱分解ユニット１００内の脱塩素を助ける。ヘッドスペースパージガスを熱分解ユニット１００に導入して、熱分解ユニット１００内に存在する溶融混合プラスチックに混入した揮発物の除去を促進することができる。
【００２５】
たとえば、廃棄プラスチック流１１０とは無関係に熱分解ユニットに直接供給されるＨ２含有流を介して、水素（Ｈ２）含有流を熱分解ユニット１００に添加することにより、熱分解ユニット環境をＨ２で富化し、熱分解ユニット内で捕捉された塩化水素をストリッピングするのを助け、熱分解溶融物または液体中の水素に富む局所環境を提供する、あるいはそれらの組み合わせを奏することができる。いくつかの態様では、プラスチック供給物による水素化処理のために適切な安全対策が組み込まれた状態で、Ｈ２を流１１０とともに熱分解ユニット１００に導入することもできる。
【００２６】
熱分解ユニット１００は、水素の存在下で、または水素とともに、廃棄プラスチック流１１０の成分のあらゆる反応を促進することができる。不飽和分子（たとえば、オレフィン類）の二重結合への水素原子の付加などの反応が起こるか脳性があり、飽和分子（たとえば、パラフィン類、ｉ−パラフィン類、ナフテン類）を生じる。追加的または代替的に、熱分解ユニット１００内の反応は、有機化合物の結合の開裂を引き起こすことがあり、その後、反応および／またはヘテロ原子の水素との置換を伴う。
【００２７】
熱分解ユニット１００における水素の使用は、ｉ）クラッキングの結果としてコークスを減らす、ｉｉ）プロセス中に使用される触媒（もしあれば）を活性状態に保つ、ｉｉｉ）熱分解ユニット１００からの熱分解産物が廃棄プラスチック流１１０に対して実質的に脱塩素化されるように流１１０からの塩化物の除去を改善し、熱分解ユニット１００の下流のユニットにおける塩化物除去要求を最小にする、ｉｖ）オレフィン類を水素化する、ｖ）熱分解産物中のジオレフィン類を減少させる、ｖｉ）熱分解ユニット１００内の廃棄プラスチック流１１０の同レベルの変換のために低温で熱分解ユニット１００を操作するのを助ける、またはｉ）〜ｖｉ）の組み合わせの有益な効果を有することができる。
【００２８】
熱分解ユニット１００における熱分解プロセスは、低過酷度または高過酷度でありうる。低過酷度熱分解プロセスは、約４５０℃未満、あるいは２５０℃〜４５０℃、あるいは２７５℃〜４２５℃、あるいは３００℃〜４００℃の温度で起こってよく、モノオレフィン類およびジオレフィン類が豊富で、芳香族化合物類も多く含まれている熱分解油を生成することができる。高過酷度熱分解プロセスは、約４５０℃超、あるいは４５０℃〜７５０℃、あるいは５００℃〜７００℃、あるいは５５０℃〜６５０℃の温度で起こってよく、芳香族化合物類および（低過酷度熱分解と比較して）より多くのガス産物に富んだ熱分解油を生成する。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、熱分解の間により多くのガス（たとえば、プロピレン）を生成することが望ましい場合、低過酷度熱分解法よりも高過酷度熱分解法が好ましい。
【００２９】
廃棄プラスチックの熱分解プロセスの一例が米国特許第８８９５７９０号明細書（特許文献１）に開示されており、これはその全体が参考として援用される。熱分解プロセスの別の例が、国際公開第２０１６／００９３３３号（特許文献２）、および２０１６年３月３０日に出願された米国特許出願第１５／０８５４４５号明細書（特許文献３）に開示されており、その各々はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００３０】
熱分解産物は、熱分解ユニット１００からの流出物として回収され、熱分解分離ユニットに運ばれる（たとえば、ポンプ輸送、重力、圧力差などを介して流れる）ことができる。熱分解産物は、熱分解分離ユニットにおいて熱分解ガス流１２０と炭化水素液体流１３０とに分離することができ、熱分解ガス流１２０は熱分解産物の気相の少なくとも一部を含み、炭化水素液体流１３０は熱分解産物の液相の少なくとも一部を含む。熱分解分離ユニットは、任意の好適な気液分離器、たとえば、蒸気−液体分離器、オイル−ガス分離器、ガス−液体分離器、脱気器、脱液器、スクラバー、トラップ、フラッシュドラム、コンプレッサーサクションドラム、重力分離器、遠心分離器、フィルターベーンセパレーター、ミストエリミネーターパッド、液−ガスコアレッサー、蒸留塔など、またはそれらの組み合わせを含みうる。
【００３１】
いくつかの構成では、熱分解分離ユニットは、熱分解産物の一部を炭化水素液体（たとえば、液体産物）に凝縮しながら炭化水素ガスを気相（たとえば、ガス産物）に残した状態で作動する凝縮器でありうる。液体産物は熱分解分離ユニットから炭化水素液体流１３０中を流れ、ガス産物は熱分解分離ユニットから熱分解ガス流１２０中を流れる。熱分解ガス流１２０は、Ｈ２、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素類、不活性ガス類（たとえば、窒素（Ｎ２）、アルゴン、ヘリウム、水蒸気、ＣＯ、ＣＯ２）など、またはそれらの組み合わせを含むことができる。
【００３２】
炭化水素液体流１３０は、パラフィン類、ｉ−パラフィン類、オレフィン類、ナフテン類、芳香族化合物類、有機塩化物類、またはそれらの組み合わせを含むことができる。炭化水素液体流１３０がパラフィン類、ｉ−パラフィン類、オレフィン類、ナフテン類、および芳香族化合物類を含むとき、その流れはＰＩＯＮＡ流と呼ぶことができ、炭化水素液体流１３０がパラフィン類、オレフィン類、ナフテン類、および芳香族化合物類を含むとき、その流れはＰＯＮＡ流と呼ぶことができる。いくつかの態様では、炭化水素液体流１３０はプラスチック熱分解油および／またはタイヤ熱分解油を含むことができる。
【００３３】
本明細書で論じられるように、本明細書に開示される方法の態様は、分子、特に炭化水素液体流１３０の重質炭化水素分子の水素化分解を企図する。このように、炭化水素液体流１３０の少なくとも一部は重炭化水素分子（たとえば、熱分解油の重質末端とも呼ばれる）を含むと考えられる。一つの態様では、炭化水素液体流１３０中の重質炭化水素分子の量は、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて１０重量％未満でありうる。あるいは、炭化水素液体流１３０中の重質炭化水素分子の量は、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて１０重量％〜９０重量％でありうる。本明細書において後により詳細に記載されるように、重質炭化水素分子は、パラフィン類、ｉ−パラフィン類、オレフィン類、ナフテン類、芳香族炭化水素類、またはそれらの組み合わせを含みうる。いくつかの態様では、重質炭化水素分子はＣ１６以上の炭化水素類を含みうる。炭化水素液体流１３０中の５、１０、１５、２０、２５、３０重量％、またはそれ以上の重質炭化水素分子が水素化処理ユニット２００内で水素化分解される。
【００３４】
炭化水素液体流１３０中に存在してもよいパラフィンの例としては、限定されるものではないが、Ｃ１〜Ｃ２２のｎ−パラフィン類およびｉ−パラフィン類が挙げられる。パラフィン類は、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて１０重量％未満の量で炭化水素液体流１３０中に存在することができる。あるいは、パラフィン類は、炭化水素液体流１３０中に、炭化水素液体流１３０の全重量に対して１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、またはそれ以上の量で存在することができる。特定の炭化水素液体流は炭素数２２までのパラフィンを含むが、本開示はパラフィンの適切な範囲の上限として炭素数２２に限定されず、そのパラフィンはより高い炭素数、たとえば、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、およびそれ以上を含むことができる。いくつかの態様では、炭化水素液体流１３０中のパラフィン類の少なくとも一部は重質炭化水素分子の少なくとも一部を含む。
【００３５】
炭化水素液体流１３０中に存在しうるオレフィン類の例としては、Ｃ２〜Ｃ１０オレフィン類およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。熱分解ユニット１００における水素化反応のために水素が熱分解ユニット１００に導入される場合、オレフィン類は、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて１０重量％未満の量で炭化水素液体流１３０中に存在しうる。あるいは、オレフィン類は、炭化水素液体流１３０中に、炭化水素液体流１３０の合計重量に基づいて５重量％、１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、またはそれ以上の量で存在することができる。特定の炭化水素流は１００までの炭素数のオレフィン類を含むが、本開示はオレフィン類の適切な範囲の上限値としての炭素数１００に限定されず、オレフィン類はより高い炭素数、たとえば１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、およびそれ以上を含む。いくつかの態様では、炭化水素液体流１３０中の一つまたは複数のオレフィン類の少なくとも一部は、重質炭化水素分子の少なくとも一部を含む。あるいは、炭化水素液体流１３０中の重質炭化水素分子はいずれもオレフィン類ではない。
【００３６】
いくつかの態様では、炭化水素液体流１３０はオレフィン類を含まず、たとえば炭化水素液体流１３０は実質的にオレフィン類を含まない。いくつかの態様では、炭化水素液体流１３０は、１、０．１、０．０１、または０．００１重量％未満のオレフィン類を含む。
【００３７】
炭化水素液体流１３０中に存在しうるナフテン類の例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、およびシクロオクタンが挙げられるが、これらに限定されない。ナフテン類は、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて、１０重量％未満の量で炭化水素液体流１３０中に存在することができる。あるいは、ナフテン類は、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、またはそれ以上の量で炭化水素液体流１３０中に存在することができる。特定の炭化水素流は炭素数８までのナフテン類を含むが、本開示はナフテン類の適切な範囲の上限として炭素数８に限定されず、ナフテン類はより高い炭素数、たとえば９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、およびそれ以上を含むことができる。いくつかの態様では、炭化水素液体流１３中のナフテン類の少なくとも一部は重質炭化水素分子の少なくとも一部を含む。
【００３８】
炭化水素液体流１３０は、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、およびそれ以上の炭素数を有する芳香族炭化水素類を含むことができる。一つの態様では、芳香族炭化水素類の炭素数は２２程度でありうる。炭化水素液体流１３０の一部として本開示での使用に適した芳香族炭化水素類の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン類、エチルベンゼン、プロピルベンゼン類、トリメチルベンゼン類、テトラメチルベンゼン類、ブチルベンゼン類、ジメチルナフタレン、ビフェニルなど、またはそれらの組み合わせが挙げられる。芳香族炭化水素類は、炭化水素液体流１３０中に、炭化水素液体流１３０の全重量に基づいて５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、またはそれ以上の量で存在することができる。いくつかの態様では、炭化水素液体流１３０中の芳香族炭化水素類の少なくとも一部は重質炭化水素分子の少なくとも一部を含む。
【００３９】
クメンを製造する方法は、水素化処理ユニット２００において水素の存在下で炭化水素液体流１３０の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物流２１０および第一ガス流２２０を生成する工程を含むことができ、該炭化水素産物流２１０はＣ５＋炭化水素類を含む。第一ガス流２２０は、Ｈ２、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素類、不活性ガス類（たとえば、窒素（Ｎ２）、アルゴン、ヘリウム、水蒸気、ＣＯ、ＣＯ２）など、またはそれらの組み合わせを含むことができる。
【００４０】
水素化処理ユニット２００は、水素化分解ユニット、水素化熱分解モードで操作される接触分解ユニット、水素化分解モードで操作される流動接触分解ユニット、水素化処理装置など、またはそれらの組み合わせのような任意の適切な水素化処理反応器（たとえば、ハイドロプロセッサー）でありうる。水素化処理ユニット２００は、長鎖分子（たとえば、炭化水素液体流１３０に含まれる重質炭化水素分子）を水添分解し、水素化処理ユニット２００に供給された炭化水素液体流１３０の成分を水素化および脱塩素化（流１３０が塩化物を含む場合）するように構成されている。水素化処理ユニット２００において、炭化水素液体流１３０が水素の存在下に水素化処理触媒と接触されて炭化水素産物流２１０が生成される。炭化水素液体流１３０、Ｈ２流またはそれらの組み合わせを段階的に添加してまたは添加せずに、炭化水素液体流１３０を、上向流、下向流、半径方向流またはそれらの組み合わせで、水素化処理触媒と接触させることができると考えられる。
【００４１】
水素化処理ユニット２００は、本明細書に開示される水素化処理触媒を含むように構成された任意の容器であってもよい。容器は、気相、液相、気液相、気液固相、またはスラリー相の操作用に構成することができる。水素化処理ユニット２００は、固定床、流動床、移動床、沸騰床、スラリー床、またはそれらの組み合わせとして構成された水素化処理触媒の一つ以上の床を含むことができる。水素化処理ユニット２００は、断熱的、等温的、非断熱的、非等温的、またはそれらの組み合わせで操作してもよい。一つの態様では、水素化処理ユニット２００は一つまたは複数の容器を含むことができる。
【００４２】
水素化処理ユニット２００は、水素の存在下または水素とともに、炭化水素液体流１３０の構成要素の任意の反応を促進することができる。反応は、不飽和分子（たとえば、オレフィン類、芳香族化合物）の二重結合への水素原子の付加として起こってよく、飽和分子（たとえば、パラフィン類、ｉ−パラフィン類、ナフテン類）を生じる。さらに、水素化処理ユニット２００内での反応は、有機化合物の結合の開裂を引き起こし、炭化水素分子の二つ以上のより小さな炭化水素分子への「クラッキング」をもたらし、またはその後の反応および／またはヘテロ原子の水素での置換をもたらす。水素化処理ユニット２００で起こりうる反応の例としては、オレフィン類の水素化、ヘテロ原子含有炭化水素類からのヘテロ原子の除去（たとえば、脱塩素化）、長鎖パラフィン類またはｉ−パラフィン類の短鎖炭化水素分子への水素化分解、芳香族炭化水素類からより小さい環式または非環式炭化水素類への水素化分解、一種以上の芳香族化合物類から一種以上のシクロパラフィン類への変換、一種以上のノルマルパラフィン類から一種以上のｉ−パラフィン類への異性化、一種以上のシクロパラフィン類から一種以上のｉ−パラフィン類への選択的開環、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
一つの態様では、水素の存在下で炭化水素液体流１３０を水素化処理触媒と接触させると、Ｃ１〜Ｃ４ガスおよびＣ５＋（Ｃ５以上の重質）液体炭化水素類が生じる。廃棄プラスチック流１１０が塩化物を含有するとき、本明細書に記載されるような水素化処理触媒を用いた脱塩素化を、塩素吸着剤を使用することなく、脱塩素剤として機能するのに有効な量のＮａ２ＣＯ３を添加することなく、またはその両方の条件で、水素化処理ユニット２００内で行いうると考えられる。
【００４４】
水素化処理触媒は、オレフィン類および芳香族炭化水素類の水素化（たとえば、飽和）に使用される任意の触媒（たとえば、市販の水素化処理触媒）であってもよい。水素化処理触媒は、アルミナ担体上のコバルトおよびモリブデン触媒（Ｃｏ−Ｍｏ触媒）、アルミナ担体上のニッケルおよびモリブデン触媒（Ｎｉ−Ｍｏ触媒）、アルミナ担体上のタングステンおよびモリブデン触媒（Ｗ−Ｍｏ触媒）、アルミナ担体上の酸化コバルトおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の酸化ニッケルおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の酸化タングステンおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の硫化コバルトおよび硫化モリブデン、アルミナ担体上の硫化ニッケルおよび硫化モリブデン、アルミナ担体上の硫化タングステンおよび硫化モリブデン、一種以上の金属を含むゼオライト等、またはそれらの組み合わせ、を含むことができる。水素化処理触媒としての使用に適した他の触媒としては、アルミナ担体上の白金およびパラジウム触媒（Ｐｔ−Ｐｄ触媒）、スラリー加工に適した硫化ニッケル、スラリー加工に適した硫化モリブデンなど、またはそれらの組み合わせが挙げられる。ゼオライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、Ｙ、高シリカＹ、ＵＳＹなど、またはそれらの組み合わせを含むことができる。ゼオライトの一種以上の金属の各金属は、コバルト、モリブデン、タングステン、ニッケル、チタン、銅、マグネシウム、スズ、鉄、亜鉛、タングステン、バナジウム、ガリウム、カルシウム、マンガン、ルテニウムおよびレニウムからなる群より独立して選択することができる。
【００４５】
炭化水素液体流１３０が一種以上の硫化物および一種以上の塩化物化合物を含有する構成では、炭化水素液体流１３０を水素化処理触媒と接触させることは、硫化によって水素化処理触媒を活性化し、塩素化によって水素化処理触媒を酸性化するように作用する。水素化処理触媒を、一種以上の硫化物、一種以上の塩化物化合物、またはその両方を含有する炭化水素液体流１３０と連続的に接触させると、触媒活性を連続的に維持することができる。本明細書の開示の目的において、水素化処理触媒に関する用語「触媒の活性」または「触媒活性」は、水素化分解反応、水素化脱塩素化反応などの水素化処理反応を触媒する水素化処理触媒の能力を指す。
【００４６】
たとえば、炭化水素液体流１３０とは無関係に水素化処理ユニットに直接供給される流れを介して、水素化処理ユニット２００に水素流を添加して、水素化処理ユニット環境にＨ２を富化させることができる。さらにまたは代替的に、水素化処理ユニット２００に入る前にＨ２含有流を炭化水素液体流１３０に添加することができる。水素化処理ユニット２００への水素添加速度は、一般に、本明細書に開示の水素対炭化水素比を達成するのに充分である。
【００４７】
開示された水素化処理ユニット２００は様々な処理条件で運転することができる。たとえば、水素の存在下で炭化水素液体流１３０を水素化処理触媒と接触させることは、水素化処理ユニット２００内で２５０℃〜６００℃、あるいは２７５℃〜５５０℃、あるいは３００℃〜５００℃の温度で起こりうる。水素化処理ユニット２００内の温度は、供給原料（たとえば、炭化水素液体流１３０）予熱炉および／または供給原料−水素化処理ユニット流出物熱交換器を使用することによって達成することができる。炭化水素液体流１３０を水素の存在下で水素化処理触媒と接触させることは、水素化処理ユニット２００において１ｂａｒｇ〜２００ｂａｒｇ、あるいは１０ｂａｒｇ〜１５０ｂａｒｇ、あるいは２０ｂａｒｇ〜６０ｂａｒｇの圧力で起こりうる。炭化水素液体流１３０を水素の存在下で水素化処理触媒と接触させることは、水素化処理ユニット２００において０．１／ｈｒ〜１０／ｈｒ、あるいは１／ｈｒ〜３／ｈｒの重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）で起こりうる。炭化水素液体流１３０を水素の存在下で水素化処理触媒と接触させることは、水素化処理ユニット２００において１０ＮＬ／Ｌ〜３０００ＮＬ／Ｌ、あるいは２００ＮＬ／Ｌ〜８００ＮＬ／Ｌの水素対炭化水素（Ｈ２／ＨＣ）流量比で起こりうる。
【００４８】
いくつかの構成では、水素化処理ユニット２００は、精製操作で使用される穏やかな水素化分解ユニットなどの穏やかな水素化分解ユニットであってよく、水素化処理ユニット２００は１００ｂａｒｇまでの圧力および４３０℃までの温度で操作できる。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りて、水素化処理ユニット２００は、水素消費を節約し、単環式芳香族化合物類（および飽和の二環式芳香族化合物類および多環式芳香族化合物類、ならびにオレフィン類のみ）を保存するために、より低い圧力で運転することができる。一般に、穏やかな水素化分解ユニットは、穏やかな水素化分解ユニットに導入された液体オレフィン類を飽和させることができ、および選択的分解および水素化によって重質分を減らすことができ、その結果、単環式芳香族類の少なくとも一部を保存できる。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、プラスチック熱分解油は石油残留物と比較して水素含有量が豊富であるので、１００ｂａｒｇ未満のより低い圧力で水素化処理を行うことが可能である。さらに、当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、１００ｂａｒｇを超えるより高い圧力もプラスチック熱分解油とともに使用することができる。
【００４９】
いくつかの態様では、水素化処理ユニット２００はさらに水素化脱アルキル化ユニットを含むことができ、ここで水素化脱アルキル化ユニットは水素化脱アルキル化触媒を含むことができる。水素化脱アルキル化ユニットは、水素化分解ユニット、水素化分解モードで操作される接触分解ユニット、水素化分解モードで操作される流動接触分解ユニット、水素化処理ユニット、水素化脱アルキル化反応器など、またはそれらの組み合わせのような任意の適切な水素化処理装置でありうる。水素化脱アルキル化ユニットは、水素化脱アルキル化するように、およびいくつかの構成では、炭化水素液体流１３０の成分をさらに水素化分解、脱塩素化および水素化するように構成することができる。
【００５０】
水素化脱アルキル化ユニットは、本明細書に開示される水素化脱アルキル化触媒を収容するように構成された任意の容器でありうる。容器は、気相、液相、気液相、気固相、気液固相、またはスラリー相の操作用に構成することができる。水素化脱アルキル化ユニットは、固定床、流動床、移動床、沸騰床、スラリー床、またはそれらの組み合わせとして構成される水素化脱アルキル化触媒の一つ以上の床を含みうる。水素化脱アルキル化ユニットは、断熱的に、等温的に、非断熱的に、非等温的に、またはそれらの組み合わせで運転することができる。一つの態様では、水素化脱アルキル化ユニットは一つまたは複数の容器を含みうる。
【００５１】
水素化脱アルキル化ユニットは、水素の存在下または水素とともに炭化水素液体流１３０の成分の任意の適切な反応を促進しうる。水素化脱アルキル化ユニットにおける反応は、Ｃ９＋芳香族炭化水素類の水素化脱アルキル化反応を含み、ここで、水素の存在下でのＣ９＋芳香族炭化水素類は、低分子量芳香族炭化水素類（たとえば、Ｃ６−８芳香族炭化水素類）およびアルカン類を形成する。たとえば、トリメチルベンゼン類は水素化脱アルキル化反応を受けてキシレン類およびメタンを生成することができる。不飽和分子（たとえば、オレフィン類、芳香族化合物類）の二重結合に水素原子が付加するなど、他の反応が水素化脱アルキル化ユニットにおいて起こる可能性があり、飽和分子（たとえば、パラフィン類、ｉ−パラフィン類、ナフテン類）をもたらす。さらに、水素化脱アルキル化ユニット中の反応は、有機化合物の結合の切断を引き起こし、炭化水素分子の二つ以上のより小さい炭化水素分子への「クラッキング」をもたらし、または後続の反応および／またはヘテロ原子の水素による置換をもたらす。水素化脱アルキル化ユニット中で起こりうる反応の例には、Ｃ９＋芳香族炭化水素類の水素化脱アルキル化、オレフィン類の水素化、ヘテロ原子含有炭化水素類からのヘテロ原子の除去（たとえば脱塩素）、高分子量のパラフィン類またはｉ−パラフィン類の低分子量の炭化水素分子への水素化分解、芳香族炭化水素類からより小さい環式または非環式炭化水素類への水素化分解、一種以上の芳香族化合物類から一種以上のシクロパラフィン類への変換、一種以上のノルマルパラフィン類から一種以上のｉ−パラフィン類への異性化、一種以上のシクロパラフィン類ら一種以上のｉ−パラフィンへ類の選択的開環、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
水素化脱アルキル化触媒は、水素化処理触媒について記載された触媒のような、オレフィン類および芳香族炭化水素類の水素化（たとえば、飽和）に使用される任意の適切な触媒でありうる（たとえば、市販の水素化処理触媒）。さらに、水素化脱アルキル化触媒は、アルミナ担体上の酸化クロム、シリカ担体上の酸化クロム、アルミナ担体上の酸化モリブデン、シリカ担体上の酸化モリブデン、アルミナ担体上の白金、シリカ担体上の白金、アルミナ担体上の白金酸化物、シリカ担体上の白金酸化物など、またはそれらの組み合わせのような、任意の適切な水素化脱アルキル化触媒（たとえば、市販の水素化脱アルキル化触媒）でありうる。
【００５３】
炭化水素産物流２１０はＣ５＋液体炭化水素類を含み、Ｃ５＋液体炭化水素類は重質炭化水素分子を含む。水素化処理ユニット２００において水素の存在下で炭化水素液体流１３０を水素化処理触媒と接触させる工程の間の、炭化水素液体流からの重質炭化水素分子の少なくとも一部の水素化分解が原因で、炭化水素産物流２１０中の重質炭化水素分子の量は、炭化水素液体流１３０中の重質炭化水素分子の量より少ない。
【００５４】
いくつかの態様では、炭化水素産物流２１０は、炭化水素産物流２１０の全重量に基づいて約９０重量％以上、あるいは約９２．５重量％以上、あるいは約９５重量％以上のＣ１０−炭化水素類を含むことができる。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、水素化処理ユニット２００の内部の条件は、生成された炭化水素産物がほとんどＣ１０−炭化水素類を含むようなものでありうる。
【００５５】
炭化水素産物流２１０は、炭化水素液体流１３０のオレフィン含有量より低いオレフィン含有量によって特徴付けることができる。いくつかの態様において、炭化水素産物流２１０は、炭化水素産物流２１０の総重量に基づいて、約１、０．１、０．０１または０．００１重量％未満のオレフィン含有量によって特徴付けることができる。
【００５６】
炭化水素産物流２１０は、炭化水素液体流１３０の沸点より低い沸点によって特徴付けることができる。一つの態様では、約９７重量％以上、あるいは９８重量％、あるいは９９．９重量％の炭化水素産物流２１０が３７０℃未満、あるいは約３５０℃未満の沸点を特徴とする。いくつかの態様では、炭化水素産物流２１０は約３７０℃未満の沸点を特徴としている。
【００５７】
炭化水素産物流２１０は、炭化水素液体流１３０の塩化物含有量より低い塩化物含有量を特徴とすることができ、塩化物含有量の減少は、水素化処理ユニット２００において水素の存在下に炭化水素液体流１３０を水素化処理触媒に接触させる工程の間の炭化水素液体流１３０の脱塩化水素から生じる。炭化水素産物流２１０は、炭化水素産物流２１０の総重量に基づいて約１０重量部パーミリオン（ｐｐｍｗ）未満、あるいは約５ｐｐｍｗ未満、あるいは約３ｐｐｍｗ未満の量で一種以上の塩化物化合物類を含むことができる。
【００５８】
図１Ａおよび図１Ｂを参照すると、クメンを製造するための方法は、炭化水素産物流２１０の少なくとも一部を第二分離ユニット４００に導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流４２０および精製産物流４１０を生成する工程を含むことができ、第一Ｃ６芳香族化合物類流４２０はベンゼンを含む。
【００５９】
精製産物流４１０は、Ｃ６芳香族炭化水素類以外のＣ５＋炭化水素類を含む。一つの態様では、精製産物流４１０は、Ｃ５＋飽和炭化水素類およびＣ７＋芳香族炭化水素類、たとえば、Ｃ７芳香族炭化水素類、Ｃ８芳香族炭化水素類、Ｃ９芳香族炭化水素類、Ｃ１０芳香族炭化水素類、またはそれらの組み合わせを含む。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、精製産物流４１０のＣ５＋炭化水素類は、（ｉ）ベンゼンのようなＣ６芳香族炭化水素類を排除し、（ｉｉ）Ｃ５＋オレフィン類を排除し、（ｉｉｉ）Ｃ５＋パラフィン類、イソパラフィン類およびナフテン類を含み、および（ｉｖ）Ｃ７＋芳香族炭化水素類を含む。
【００６０】
第二分離ユニット４００は、炭化水素産物流２１０から第一Ｃ６芳香族化合物類流４２０を回収するように構成された任意の適切な分離ユニットを含むことができる。たとえば、第二分離ユニット４００は、選択的吸着、選択的吸収、抽出蒸留など、またはそれらの組み合わせを用いることができる。
【００６１】
いくつかの態様では、精製産物流４１０の少なくとも一部はさらにＣ７−８芳香族化合物類流４３０と飽和炭化水素類流４４０とに分離することができ、ここでＣ７−８芳香族化合物類流４３０はトルエン、キシレン類およびエチルベンゼンを含み、飽和炭化水素類流４４０はＣ５＋飽和炭化水素類およびＣ９＋芳香族炭化水素類を含む。飽和炭化水素類流４４０は、一般的に、少量のＣ９−１０芳香族炭化水素類（たとえば、Ｃ９芳香族炭化水素類、Ｃ１０芳香族炭化水素類、またはこれらの組み合わせを）を含むことができる。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、飽和炭化水素類流４４０のＣ５＋飽和炭化水素類は、（ｉ）Ｃ６−８芳香族炭化水素類を排除し、（ｉｉ）Ｃ５＋オレフィン類を排除し、および（ｉｉｉ）Ｃ５＋パラフィン類、イソパラフィン類およびナフテン類を含む。
【００６２】
いくつかの態様では、クメンを製造するための方法は、Ｃ７−８芳香族化合物類流４３０からキシレン類の少なくとも一部を回収することをさらに含むことができる。キシレン類の全収率は、約１２重量％以上、あるいは約１５重量％以上、あるいは約２０重量％以上である。
【００６３】
クメン製造システム２０００の構成のようないくつかの構成では、Ｃ７−８芳香族化合物類流４３０および飽和炭化水素類流４４０を、第二分離ユニット４００から精製産物流４１０を回収することなく、第二分離ユニット４００から回収することができる。このような構成では、当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、精製産物流４１０の成分は、第二分離ユニット４００においてさらにＣ７−８芳香族化合物類流４３０および飽和炭化水素類流４４０に分離される。
【００６４】
他の構成では、精製産物流４１０は、第二分離ユニット４００以外の分離ユニットにおいてＣ７−８芳香族化合物類流４３０と飽和炭化水素類流４４０とにさらに分離することができる。たとえば、有用な芳香族化合物（たとえば、Ｃ７−８芳香族化合物類）の少なくとも一部を、スチームクラッカー６００に導入する前に、精製産物流４１０から回収することができる。
【００６５】
いくつかの態様では、飽和炭化水素類流４４０の少なくとも一部を熱分解ユニット１００に搬送することができる。他の態様では、飽和炭化水素流の少なくとも一部４４０ａを水素化処理ユニット２００に搬送することができる。さらに他の態様では、飽和炭化水素流の少なくとも一部をスチームクラッカー６００に搬送することができる。
【００６６】
クメンを製造する方法は、精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０の少なくとも一部をスチームクラッカー６００に供給することによりスチームクラッカー産物流６１０を生成する工程を含むことができ、ここで、スチームクラッカー産物流６１０におけるオレフィン類の量は、精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０のそれぞれにおけるオレフィン類の量より多い。精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０は、塩化物含有量、オレフィン含有量および沸騰終点についてのスチームクラッカー供給要件を満たす。
【００６７】
一般に、スチームクラッキングは、飽和炭化水素類がより小さな、しばしば不飽和の、炭化水素類（すなわち、オレフィン類）に分解されるプロセスである。水蒸気分解では、精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０のような炭化水素供給流を水蒸気で希釈し、酸素の不在下で、スチームクラッカー６００のような炉またはクラッカー内で短時間加熱することができる。典型的には、スチームクラッキング反応温度は非常に高く、約８００℃以上であり、収率を向上させるために、滞留時間を短く（たとえば、ミリ秒のオーダーに）することができる。クラッキング温度に達した後、分解ガス混合物は、たとえば、移送ライン熱交換器内でまたは急冷油を使用する急冷ヘッダの内部で、急速に急冷して反応を停止させることができる。
【００６８】
スチームクラッカー６００は、一般的に供給仕様要求を有し、たとえば、低い塩化物含有量、低いオレフィン含有量および特定の沸騰終点または沸点の分布を有する脱塩素化供給物を必要とする。
【００６９】
スチームクラッカー６００は、スチームの存在下に精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０における成分の分子を分解するまたは高温で炭素−炭素結合を解離して、高価値の産物を生成する。
【００７０】
当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、スチームクラッキング産物の組成は、クラッカーへの供給物の組成と同様に、反応器パラメーター（たとえば、温度、滞留時間、炭化水素対スチーム比など）に依存する。液体供給流（たとえば、精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０）中のような、より重質の炭化水素類は、オレフィン類（たとえば、軽ガスオレフィン類、エチレン、プロピレン、ブチレン類、ブタジエンなど）のみならず、かなりの量の芳香族炭化水素類（たとえば、Ｃ６−Ｃ８芳香族炭化水素類）を生成することができる。
【００７１】
高価値産物を含むスチームクラッカー産物流６１０をスチームクラッカー６００から回収することができ、ここで高価値産物はエチレン、プロピレン、ブチレン類、ブタジエン、芳香族化合物など、またはそれらの組み合わせを含む。
【００７２】
スチームクラッカー産物流６１０は、精製産物流４１０および／または飽和炭化水素類流４４０のオレフィン含有量より多いオレフィン含有量によって特徴付けることができる。いくつかの態様では、スチームクラッカー産物流６１０は、スチームクラッカー産物流６１０の全重量を基準にして約５０重量％以上のオレフィン含有量により特徴付けることができる。
【００７３】
図１Ａおよび図１Ｂを参照すると、クメンを製造するための方法は、スチームクラッカー産物流６１０の少なくとも一部、熱分解ガス流の少なくとも一部１２０ａ、第一ガス流の少なくとも一部２２０ａまたはそれらの組み合わせを、第三分離ユニット７００に導入することにより第二Ｃ２およびＣ４不飽和流７１０、第三プロピレン流７２０、第二Ｃ６芳香族化合物類流７３０、バランス炭化水素類産物流７４０、およびＣ１〜Ｃ４飽和ガス流７５０を生成する工程を含むことができ、第二Ｃ２およびＣ４不飽和流７１０がエチレンおよびブチレン類を含み、第三プロピレン流７２０がプロピレンを含み、第二Ｃ６芳香族化合物類流７３０がベンゼンを含み、Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流７５０が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含み、およびバランス炭化水素類産物流７４０がＣ５＋炭化水素類を含む。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、バランス炭化水素類産物流７４０のＣ５＋炭化水素類は、（ｉ）ベンゼンを排除し、（ｉｉ）Ｃ５＋オレフィン類を含み、（ｉｉｉ）Ｃ７＋芳香族化合物類を含み、および（ｉｖ）Ｃ５＋パラフィン類、イソパラフィン類およびナフテン類を含む。
【００７４】
第三分離ユニット７００は、スチームクラッカー産物流６１０、熱分解ガス流１２０、第一ガス流２２０、またはそれらの組み合わせを流７１０、７２０、７３０、７４０および７５０に分離するように構成された任意の適切な分離ユニットを含むことができる。たとえば、第三分離ユニット７００は、気液分離器、液気コアレッサー、蒸留カラム、選択的吸着ユニット、選択的吸収ユニット、抽出蒸留カラムなど、またはそれらの組み合わせを使用することができる。
【００７５】
いくつかの態様では、熱分解ユニット１００とスチームクラッカー６００はほぼ同じ圧力で作動する。そのような態様では、熱分解ガス流１２０の圧力を調節して第三分離ユニット７００の圧力要件を満たす必要なしに、熱分解ガス流１２０またはその任意の部分を第三分離ユニット７００に導入することができる。
【００７６】
いくつかの態様では、クメンを製造する方法は、バランス炭化水素類産物流７４０の少なくとも一部を熱分解ユニット１００に搬送することを含むことができる。他の態様では、クメンを製造するためのプロセスは、バランス炭化水素類産物流の少なくとも一部７４０ａを水素化処理ユニット２００に搬送することを含むことができる。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、バランス炭化水素類産物流７４０またはその任意の部分は、オレフィン含有量故に、スチームクラッカー６００に供給することができない。
【００７７】
クメンを製造する方法は、熱分解ガス流１２０の少なくとも一部および／または第一ガス流２２０の少なくとも一部を第一分離ユニット３００に導入することにより第一プロピレン流３１０、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流３２０および飽和ガス流３３０を生成する工程を含むことができ、第一プロピレン流３１０はプロピレンを含み、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流３２０はエチレンおよびブチレン類を含み、飽和ガス流３３０は、ＣＯおよびＣＯ２とともに、水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む。
【００７８】
第一分離ユニット３００は、熱分解ガス流１２０および／または第一ガス流２２０を、第一プロピレン流３１０、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流３２０および飽和ガス流３３０に分離するように構成されている任意の適した分離ユニットでありうる。たとえば、第一分離ユニット３００は、蒸留塔、低温蒸留塔、抽出蒸留塔、選択的吸着装置、選択的吸収装置など、またはそれらの組み合わせを使用することができる。
【００７９】
いくつかの態様では、クメンを製造するための方法は、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流３２０および／または第二Ｃ２およびＣ４不飽和流７１０からエチレンの少なくとも一部を回収することをさらに含みうる。エチレンの全収率は、約８重量％以上、あるいは約１０重量％以上、あるいは約１２．５重量％以上、あるいは約１５重量％以上でありうる。
【００８０】
一つの態様では、本明細書に開示されているクメンの製造方法は、約１５重量％以上、あるいは約２０重量％以上、あるいは約２５重量％以上、あるいは約３０重量％以上のエチレンおよびブチレンの全収率によって特徴付けることができる。
【００８１】
クメンを製造するための方法は、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流３２０の少なくとも一部および／または第二Ｃ２およびＣ４不飽和流７１０の少なくとも一部をメタセシス反応器８００に供給することにより第二プロピレン流８１０を生成する工程を含むことができ、メタセシス反応器８００はメタセシス触媒を含み、第二プロピレン流８１０はプロピレンを含む。一般に、オレフィンメタセシスは、トランスアルキリデーションとしても知られているプロセスである、炭素−炭素二重結合の切断および再生によるオレフィンフラグメントの再分配を伴う反応を指す。Ｌｕｍｍｕｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙのオレフィン類変換技術（ＯＣＴ）は、エチレンおよびブチレン類をプロピレンに変換するためのオレフィンメタセシスの例を提供する。
【００８２】
メタセシス反応器８００は、連続流通反応器、バッチ反応器、固定床反応器、流動床反応器、接触蒸留塔反応器など、またはそれらの組み合わせのような任意の適切なメタセシス反応器を含むことができる。メタセシス反応器８００は、エチレンおよびブチレン類のプロピレンへのメタセシスに適した条件、たとえば約５０℃以上、あるいは約１００℃以上、あるいは約１５０℃以上、あるいは約２００℃以上の温度、約１ｐｓｉから約１，５００ｐｓｉ、あるいは約１０ｐｓｉから約１，０００ｐｓｉ、あるいは約２５ｐｓｉから約５００ｐｓｉの圧力、および約０．１／ｈｒから約１００／ｈｒ、あるいは約１／ｈｒから約５０／ｈｒ、あるいは約５／ｈｒから約２５／ｈｒのＷＨＳＶで操作することができる。
【００８３】
本開示における使用に適したメタセシス触媒の非限定的な例としては、有機金属化合物、Ｓｃｈｒｏｃｋ触媒、モリブデンアルキリデン、タングステンアルキリデン、グラブス（Ｇｒｕｂｂｓ’）触媒、ルテニウムカルベノイド錯体、キレート化イソプロポキシスチレン配位子で修飾されたルテニウムカルベノイド錯体、Ｈｏｖｅｙｄａ触媒、ジフェニルアルキルアミノ系触媒など、またはそれらの組み合わせを含む。
【００８４】
クメンを製造するための方法は、第一Ｃ６芳香族化合物類流４２０の少なくとも一部および／または第二Ｃ６芳香族化合物類流７３０の少なくとも一部、および第一プロピレン流３１０の少なくとも一部、第二プロピレン流８１０の少なくとも一部、第三プロピレン流７２０の少なくとも一部、またはそれらの組み合わせを、アルキル化ユニット５００に供給することによりクメン流５１０を生成する工程を含むことができ、アルキル化ユニット５００はアルキル化触媒を含み、クメン流５１０はクメンを含む。
【００８５】
アルキル化ユニット５００は、固定床反応器、流動床反応器などの、ベンゼンをプロピレンでアルキル化してクメンを製造するのに適した任意の反応器（たとえば、アルキル化反応器）を含むことができる。
【００８６】
いくつかの態様では、アルキル化ユニット５００は、低温（たとえば、約１３５℃未満）および低圧（たとえば、約０．４ＭＰａ未満）で運転することができる。ベンゼンとプロピレンとをアルキル化反応器においてアルキル化触媒と接触させて、アルキルベンゼン類（たとえば、クメンまたはイソプロピルベンゼン）とポリアルキルベンゼン類（たとえば、ポリイソプロピルベンゼン類）との混合物を含むアルキル化反応器流出液を生成することができる。アルキル化反応器流出液は、さらに、トランスアルキル化触媒を含むトランスアルキル化反応器に導入することができ、ポリイソプロピルベンゼン類が、ベンゼンの存在下でアルキル交換されてクメンになり、トランスアルキル化反応器からトランスアルキル化反応器流出液が回収される。アルキル化反応器流出液および／またはトランスアルキル化反応器流出液はさらに蒸留システムに導入することができ、蒸留システムは高純度クメン産物を回収するように設計することができる。蒸留システムはクメンを回収することができ、ならびに未変換のベンゼンおよびポリイソプロピルベンゼン類をアルキル化反応器および／またはトランスアルキル化反応器に分離してリサイクルすることができる。アルキル化触媒およびトランスアルキル化触媒は同じでも異なっていてもよい。本開示における使用に適したアルキル化触媒および／またはトランスアルキル化触媒の非限定的な例としては、ゼオライト、β−ゼオライト、ゼオライトＹ、ＺＳＭ−１２、ＭＣＭ−２２、モルデナイトなど、またはそれらの組み合わせが挙げられる。Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  ＥｕｒｏｐａおよびＬｕｍｍｕｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙのクメン製造プロセスは、独自のゼオライト触媒配合物であるＰＢＥ−１を使用して、プロピレンおよびベンゼンからクメンを製造する例を示している。
【００８７】
他の態様では、アルキル化ユニット５００は、高温（たとえば、約１５０℃以上）および高圧（たとえば、約１ＭＰａ以上）で運転することができる。そのような態様では、アルキル化触媒は固体リン酸系触媒を含むことができる。
【００８８】
一つの態様では、本明細書に開示されるクメンの製造方法は、約２０重量％以上、あるいは約２５重量％以上、あるいは約２８重量％以上のクメンの全収率によって特徴付けることができる。本明細書における開示の目的のために、他に特定されない限り、すべての収率はプラスチック供給物の総重量の重量％（ｗｔ．％）として計算され報告される。
【００８９】
一つの態様では、本明細書に開示されるクメンの製造方法は、約３０重量％以上、あるいは約３５重量％以上のプロピレンの全収率によって特徴付けることができる。本明細書の開示の目的のために、プロピレンの全収率は、たとえば第一プロピレン流３１０、第二プロピレン流８１０、第三プロピレン流７２０、またはそれらの組み合わせを介するプロセスからの任意の時点で回収されるプロピレンを説明する。当業者には理解されるように、および本開示の助けを借りると、図１Ａおよび１Ｂに示されるようにメタセシス反応器が使用される構成において、プロピレンの製造は一般にアルキル化の要求を超えることができ、そのようなものとして、プロピレンを、プロセスから高価値産物として回収することもできる。いくつかの態様において、ベンゼンをプロピレンでアルキル化してクメンを形成することに続いて、プロピレンを未変換プロピレンとして回収することができる。
【００９０】
一つの態様では、本明細書に開示されるクメンの製造方法は、約６０重量％以上、あるいは約６５重量％以上のプロピレンおよびクメンの全収率によって特徴付けることができる。
【００９１】
一つの態様では、本明細書に開示されるクメンの製造方法は、約７０重量％以上、あるいは約７５重量％以上のプロピレン、クメンおよびエチレンの全収率によって特徴付けることができる。
【００９２】
一つの態様では、本明細書に開示されるクメンの製造方法は、約３０重量％以上、あるいは約３５重量％以上、あるいは約４０重量％以上のエチレン、プロピレンおよびブチレンの全収率によって特徴付けることができる。
【００９３】
一つの態様では、プロピレンおよびクメンを製造するための方法は、（ａ）高過酷度熱分解ユニットにおいて約４５０℃以上の温度でおよび／または低過酷度熱分解ユニットにおいて約３００℃〜約４５０℃の温度でプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、（ｃ）炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することによりベンゼンを含む第一Ｃ６芳香族化合物類流および精製産物を生成することを含んでなり、該精製産物がＣ６芳香族炭化水素類以外のＣ５＋炭化水素類を含み、該精製産物が、該精製産物の総重量に基づいて１重量％未満のオレフィン類を含み、該精製産物が、該精製産物の総重量に基づいて約１０ｐｐｍｗ塩化物未満の量で一種以上の塩化物化合物を含み、および該精製産物が約３７０℃未満の沸騰終点を特徴とする工程、（ｄ）精製産物の少なくとも一部をスチームクラッカーに供給することによりスチームクラッカー産物を生成することを含んでなり、該スチームクラッカー産物中のオレフィン類の量が該精製産物中のオレフィン類の量より多い工程、（ｅ）スチームクラッカー産物の少なくとも一部を第三分離ユニットに導入することにより第二Ｃ６芳香族化合物類流、第三プロピレン流、第二Ｃ２およびＣ４不飽和流、Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流およびバランス炭化水素類産物を生成することを含んでなり、該第二Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該第三プロピレン流がプロピレンを含み、該第二Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｆ）熱分解ガス流の少なくとも一部および／または第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｇ）第一Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部および／または第二Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部をメタセシス反応器に供給することによりプロピレンを含む第二プロピレン流を生成することを含んでなり、該メタセシス反応器がメタセシス触媒を含み、および該メタセシス反応器が約１３５℃未満の温度および約０．４ＭＰａ未満の圧力で操作される工程、（ｈ）第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および／または第二Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部、および第一プロピレン流の少なくとも一部、第二プロピレン流の少なくとも一部、第三プロピレン流の少なくとも一部またはそれらの組み合わせをアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含み、該アルキル化触媒がゼオライトを含む工程、ならびに、（ｉ）バランス炭化水素類産物の少なくとも一部を熱分解ユニットおよび／または水素化処理ユニットに搬送する工程を含む。そのような態様において、プロピレンおよびクメンを製造するための方法は、約６０重量％以上のプロピレンおよびクメンの全収率を特徴とする。
【００９４】
一つの態様では、クメンを製造するための方法は、（ａ）高過酷度熱分解ユニットにおいて約４５０℃以上の温度でおよび／または低過酷度熱分解ユニットにおいて約３００℃〜約４５０℃の温度でプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、（ｃ）炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流、Ｃ７−８芳香族化合物類流および飽和炭化水素流を生成することを含んでなり、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該Ｃ７−８芳香族化合物類流がトルエン、キシレン類およびエチルベンゼンを含み、および該飽和炭化水素流がＣ５＋飽和炭化水素類含む工程、（ｄ）熱分解ガス流の少なくとも一部および／または第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｈ）第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および第一プロピレン流の少なくとも一部をアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含み、および該アルキル化触媒がゼオライトを含む工程、ならびに、（ｉ）飽和炭化水素流の少なくとも一部を熱分解ユニットおよび／または水素化処理ユニットに搬送する工程を含む。そのような態様において、クメンの製造方法は、約２５重量％以上のクメンの全収率、および約１５重量％以上のエチレンおよびブチレンの全収率により特徴付けられる。
【００９５】
本明細書に開示されるクメンの製造方法は、クメンを生成するためにさらに反応することができるプロピレンとベンゼンの両方を生成するためにプラスチック廃棄物を加工することを用いない他は類似のプロセスと比較すると、一つ以上のプロセス特徴において有利に向上を示すことができる。本明細書に開示されるクメンの製造方法は、クメンの製造を最大にするために、熱分解、水素化分解、オレフィンメタセシス、およびベンゼンアルキル化を有利に統合する。本明細書に開示されているクメンの製造方法は、プロピレン、エチレン、ブチレン類などのようなクメン以外の高価値化学物質を有利に製造することができる。本明細書に開示されているクメンの製造方法のさらなる利点は、本開示を参照して当業者にとって明らかである。
【実施例】
【００９６】
課題を一般的に説明してきたが、以下の実施例は、本開示の特定の実施形態として、およびその実施および利点を実証するために与えられている。実施例は説明のために与えられており、特許請求の範囲の仕様をどのようにも限定することを意図するものではないことが理解される。
【００９７】
〔実施例１〕
クメン合成のためのプロピレンおよびベンゼンの生成を調査するために、混合廃棄プラスチックの高苛酷度熱分解を行った。混合廃棄プラスチックは、８２％のオレフィン系供給物（たとえば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびポリプロピレン（ＰＰ））、１１％のポリスチレン（ＰＳ）を有しており、残りの７％はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であった。熱分解は循環流動床での連続接触クラッキングで行われた。クラッキングは、５７．５％の使用済み流動接触クラッキング（ＦＣＣ）触媒および４２．５％のＺＳＭ−５系ゼオライト添加剤を用いて行われ、供給物および触媒の３９０〜５６０℃のカップ混合温度で行われた。プラスチック供給物の供給速度は３１６ｇ／ｈｒでありそして触媒／供給物重量比は約３０であった。単段階熱分解プロセスの場合には、表１のデータから分かるように、熱分解流出液のプロピレン含有量は２３．７％であった。軽ガスオレフィン類の全収率は約４３重量％であった。２４０℃未満で沸騰する液体産物は８７．５重量％の芳香族濃度を有していた。
【００９８】
【表１】
0006956187.tif 000002
【００９９】
図１Ａおよび１Ｂに表示されたプロセス概略図に従ってプラスチック供給物が処理された場合、様々な段階での収率が計算され、以下の表に表示されている。
【０１００】
【表２】
0006956187.tif 000003
【０１０１】
注：
＊    熱分解の場合（熱分解後カラム）：ペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｃ８Ｈ１０、およびＣ６−Ｃ８ＰＯＮ（パラフィン類、オレフィン類、ナフテン類）の収率値はすでにＣ６−２００ＧＬＮ収率値で計算されている。Ｃ６−２００ＧＬＮは、Ｃ６炭化水素類から２００℃で沸騰する炭化水素のガソリン留分を指し、Ｃ６炭化水素類と２００℃の最終沸点を有する炭化水素類との間で沸騰する他の全ての炭化水素類を含む。
＊＊  ＦＯは２００℃を超える温度で沸騰する重質分を示す。
【０１０２】
図２に示したプロセス概略図に従ってプラスチック供給物を処理した場合、様々な段階での収率が計算され、以下の表に示されている。
【０１０３】
【表３】
0006956187.tif 000004
【０１０４】
注：
＊    熱分解の場合（熱分解後カラム）：ペンタン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｃ８Ｈ１０、およびＣ６−Ｃ８ＰＯＮ収率値は、既にＣ６−２００ＧＬＮ収率値で計算されていた。
＊＊  ＦＯは２００℃を超える温度で沸騰する重質分を示す。
【０１０５】
熱分解から回収された熱分解油は、さらにハイドロクラッカーに供給することができる。ガスはガススチームクラッカーで分解され、液体は液体スチームクラッカーで分解される。産物は分離される。次いでエチレンおよびブチレン類をメタセシスに付してプロピレンを生成する。次いでプロピレンとベンゼンを反応させてクメン産物を生成する。
【０１０６】
〔実施例２〕
クメン合成のためのプロピレンおよびベンゼンの生成を調べるために、混合廃棄プラスチックの低過酷度熱分解を行った。混合廃棄プラスチックは、８２％のオレフィン系供給物（たとえば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびポリプロピレン（ＰＰ））、１１％のポリスチレン（ＰＳ）を有しており、残りの７％はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であった。混合プラスチック廃棄物を、約４５０℃である温度を除いて、実施例１に記載したように熱分解した。熱分解流出液をさらに水素化処理して全ての液体オレフィン類を飽和させ、次いでさらにスチームクラッキングに送った。水素化処理熱分解液は、典型的には、３５〜４５％のパラフィン類、３５〜４５％のイソパラフィン類、１５〜２０％のナフテン類、および５〜１０％の芳香族化合物類を含むことができ、水素化処理熱分解液は４００℃未満で沸騰する。水素化処理熱分解液は、（ｉ）スチームクラッキング単独、（ｉｉ）スチームクラッキングと、それに続くＣ４−Ｃ５を分解する接触クラッキング、または、（ｉｉｉ）接触クラッキングに付すことができ、表４から分かるように各々の場合に異なるプロピレン収率が得られる。
【０１０７】
【表４】
0006956187.tif 000005
【０１０８】
〔実施例３〕
混合プラスチック廃棄物は、低過酷度条件でモジュール式ユニットで分解され、あるいは高過酷度で循環流動層で接触分解され、あるいは低過酷度で循環流動床で接触分解されて、熱分解油を生成する。これらの分解実験からの結果を以下に示す。カップ混合温度は４００〜６００℃、具体的には４５０〜５５０℃の間で変動した。操作の過酷度に応じて、気体と液体産物は分離された。分解液体産物の組成を以下の表に示す。ガス中に存在する飽和炭化水素は、エタンクラッカーまたはプロパンクラッカーであるガスクラッカーに送られた。ガスクラッカーは、所望の最終産物に応じて選択された。熱分解ユニットからの分解液体は、水素化処理に送られて全ての液体オレフィン類を飽和させたが、これは液体／ナフサクラッカーの要件である。水素化処理は、市販の水素化処理触媒を用いて、３００〜４５０℃および２０〜１００ｂａｒｇの圧力で行って、水素化処理油を生成した。この水素化処理油の典型的な組成は、３５〜４５％のパラフィン類、３５〜４５％のイソパラフィン類、１５〜２０％のナフテン類および５〜１０％の芳香族化合物類であり、液体沸点は４００℃未満であった。以下の表は、水素化処理油（たとえば、流２１０のような炭化水素産物流）の組成の一例を示す。次いで水素化処理した油をスチームクラッキングに付して、そこで軽ガスオレフィン類は最大化され、生成したガス飽和物はガスクラッカーに送られた。この実施例では、熱分解によって生成された１６．３重量％の飽和物をガスクラッカーに送って、エチレンおよびプロピレンのようなより軽質のガスオレフィン類を形成した。
【０１０９】
水素化処理油、通常はパイガスは、高い芳香族含有量を有するナフサ範囲の物質であった。この液体は、穏やかな水素化の後に芳香族抽出に付することができ、非芳香族流をナフサ／スチームクラッカーに送り返して、さらにクラッキングすることができる。
【０１１０】
パラフィン類、オレフィン類、ナフテン類、および芳香族化合物類（Ｐ／Ｏ／Ｎ／Ａ）の組成を有するスチームクラッカーへの飽和熱分解油の供給の結果を以下に示す。
【０１１１】
【表５】
0006956187.tif 000006
【０１１２】
【表６】
0006956187.tif 000007
【０１１３】
【表７】
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【０１１４】
熱分解液の組成に応じて、それが連続循環流動床からの低苛酷接触分解からであれ、または任意のモジュール式技術からの熱分解からであれ、芳香族抽出ユニットをスチームクラッカーの前またはスチームクラッカーの後に配置することができる。熱分解液の芳香族含有量が４０％を超える場合、スチームクラッカーの前に芳香族抽出を行うことで、コークス形成を最小限に抑え、スチームクラッカーに送る前にベンゼン、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンのような高価値化学物質の回収を最大限にすることができる。
【０１１５】
スチームクラッカーから得られた産物は、２重量％のスチーム対オイル（Ｓ／Ｏ）比、０．１秒の反応滞留時間、および８５０℃の温度で、以下に示される。本明細書の開示の目的のために、Ｓ／Ｏ比は、スチームクラッカーの総炭化水素供給量当たりのスチームクラッカーに添加された水蒸気の質量百分率で表される比を指す。
【０１１６】
【表８】
0006956187.tif 000009
【０１１７】
〔実施例４〕
この実施例は、８２％のオレフィン類供給原料（たとえば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびポリプロピレン（ＰＰ））、１１％のポリスチレン（ＰＳ）を有し、残りの７％がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である混合廃棄プラスチックの低および高過酷度熱分解に関する。この実験は連続式接触クラッキング循環流動床中で行われた。全ての場合において、第一工程で生成された軽ガスオレフィン類は２８％より多く、飽和物も製造され、その飽和物を直接ガスクラッカーに送って軽ガスオレフィン類をさらに増やすことができる。ガソリンおよびディーゼル範囲の材料は、液体オレフィン類を飽和させるために水素化処理することができ、さらにナフサクラッカーに送ることができる。第一段階の熱分解とそれに続く飽和物用のガスクラッカーおよび液体用のナフサクラッカーとを組み合わせた軽ガスオレフィン類の全体的な製造は、プラスチック供給物（たとえば混合廃棄プラスチック）の総重量に基づいて＞６０重量％を示す。以下の表に従って様々な触媒処方を試験した。
【０１１８】
【表９】
0006956187.tif 000010
【０１１９】
未転化の飽和物は、さらなるクラッキングおよび軽ガスオレフィン類の形成のためにクラッカーに再循環して戻すことができる。ナフサクラッカーから得られるパイガスは芳香族化合物類に富み、ベンゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ）およびエチルベンゼン（ＥＢ）（ＢＴＸ＋ＥＢ）の分離のために、芳香族抽出に送られる。
【０１２０】
全体的としては、熱分解器（たとえば、熱分解ユニット）をガスクラッカーおよび液体クラッカーと組み合わせることにより、形質ガスオレフィン類のような高価値化学物質は＞６０％でありＢＴＸ＋ＥＢは＞１５〜２０％である。
【０１２１】
熱分解油のＰＩＯＮＡに基づくガソリンおよびディーゼルの範囲の液体飽和物の産物は、高価値の化学物質に変換するためにナフサクラッカーに送られるであろう。ＢＴＸ＋ＥＢであるＣ６−Ｃ８範囲の芳香族化合物類は、水素化後に分離される。通常二環式芳香族化合物類および三環式芳香族化合物類である高級芳香族化合物類もまた、開環によって飽和または変換され、次いで、ガソリン飽和物、ディーゼルおよび重質範囲飽和物からなる供給物全体がスチームクラッカーに送られて、軽ガスオレフィン類およびＢＴＸ＋ＥＢ範囲の芳香族化合物類の全収率を高める。
【０１２２】
全体として、上記の実施例を通して、図１〜２に示されるような統合フローシートのプロセス構成に含まれるプロセスは、クメンの製造にさらに使用することができるプロピレンおよびベンゼンを生成することが示された。
【０１２３】
本開示は、以下の実施形態によってさらに説明されるが、これらの実施形態は、その範囲に制限を課すものとして決して解釈されるべきではない。それどころか、本明細書の説明を読んだ後に、本発明の精神からまたは添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、当業者に示唆されうる様々な他の態様、実施形態、修正、およびそれらの等価物に頼ることができることを明確に理解されたい。
【０１２４】
〔追加の開示〕
以下は、非限定的な例として提供される列挙された実施形態である。
【０１２５】
（ａ）熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、（ｃ）前記炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流および精製産物を生成することを含んでなり、該精製産物がＣ６芳香族炭化水素類以外のＣ５＋炭化水素類を含み、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含む工程、（ｄ）前記精製産物の少なくとも一部をスチームクラッカーに供給することによりスチームクラッカー産物を生成することを含んでなり、該スチームクラッカー産物中のオレフィン類の量が該精製産物中のオレフィン類の量より多い工程、（ｅ）前記スチームクラッカー産物の少なくとも一部を第三分離ユニットに導入することにより第二Ｃ６芳香族化合物類流、第三プロピレン流、第二Ｃ２およびＣ４不飽和流、Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流およびバランス炭化水素類産物を生成することを含んでなり、該第二Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該第三プロピレン流がプロピレンを含み、該第二Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該Ｃ１〜Ｃ４飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｆ）前記熱分解ガス流の少なくとも一部および／または前記第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｇ）前記第一Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部および／または前記第二Ｃ２およびＣ４不飽和流の少なくとも一部をメタセシス反応器に供給することにより第二プロピレン流を生成することを含んでなり、該メタセシス反応器がメタセシス触媒を含み、および該第二プロピレン流がプロピレンを含む工程、（ｈ）前記第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および／または前記第二Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部、および前記第一プロピレン流の少なくとも一部、前記第二プロピレン流の少なくとも一部、前記第三プロピレン流の少なくとも一部またはそれらの組み合わせをアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含む工程、ならびに、（ｉ）前記バランス炭化水素類産物の少なくとも一部を前記熱分解ユニットおよび／または前記水素化処理ユニットに搬送する工程、を含んでなるプロピレンおよびクメンを製造する方法である第一の態様。
【０１２６】
熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程（ａ）が、高過酷度熱分解ユニットにおいて約４５０℃以上の温度でおよび／または低過酷度熱分解ユニットにおいて約３００℃〜約４５０℃の温度で行われる第一の態様の方法である第二の態様。
【０１２７】
前記水素化処理触媒が、アルミナ担体上のコバルトおよびモリブデン、アルミナ担体上のニッケルおよびモリブデン、アルミナ担体上のタングステンおよびモリブデン、アルミナ担体上の酸化コバルトおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の酸化ニッケルおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の酸化タングステンおよび酸化モリブデン、アルミナ担体上の硫化コバルトおよび硫化モリブデン、アルミナ担体上の硫化ニッケルおよび硫化モリブデン、アルミナ担体上の硫化タングステンおよび硫化モリブデン、一種以上の金属を含むゼオライト、またはそれらの組み合わせを含む第一および第二の態様のいずれか一つの方法である第三の態様。
【０１２８】
一つ以上の金属の各金属が、コバルト、モリブデン、タングステン、ニッケル、チタン、銅、マグネシウム、スズ、鉄、亜鉛、タングステン、バナジウム、ガリウム、カルシウム、マンガン、ルテニウムおよびレニウムからなる群から選択することができ、ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、Ｙ、高シリカＹ、ＵＳＹ、またはそれらの組み合わせを含む第三の態様の方法である第四の態様。
【０１２９】
前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒と接触させる前記工程（ｂ）が約２５０℃〜約６００℃の温度で行われる、第一から第四の態様のいずれか一つの方法である第五の態様。
【０１３０】
前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒と接触させる前記工程（ｂ）が約１ｂａｒｇ〜約２００ｂａｒｇの圧力で行われる第一から第五の態様のいずれか一つの方法である第六の態様。
【０１３１】
前記炭化水素産物が、該炭化水素産物の全重量に基づいて約９０重量％以上のＣ１０−炭化水素類を含む第一から第六の態様のいずれか一つの方法である第七の態様。
【０１３２】
前記炭化水素産物が、該炭化水素産物の全重量に基づいて約１重量％未満のオレフィン類を含む第一から第七の態様のいずれか一つの方法である第八の態様。
【０１３３】
前記炭化水素産物が、該炭化水素産物の全重量に基づいて約１０ｐｐｍｗ未満の塩化物の量で一種以上の塩化物化合物をさらに含む第一から第八の態様のいずれか一つの方法である第九の態様。
【０１３４】
前記炭化水素産物が、沸騰終点が約３７０℃未満であることを特徴とする第一から第九の態様のいずれか一つの方法である第十の態様。
【０１３５】
熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する前記工程（ａ）と、前記精製産物の少なくとも一部をスチームクラッカーに供給してスチームクラッカー産物を生成する前記工程（ｄ）とが、ほぼ同じ圧力で行われる第一から第十の態様のいずれか一つの方法である第十一の態様。
【０１３６】
前記熱分解ガス流の少なくとも一部を前記第三分離ユニットに搬送することをさらに含む第十一の態様の方法である第十二の態様。
【０１３７】
前記第一ガス流の少なくとも一部を前記第三分離ユニットに搬送することをさらに含む第一から第十二の態様のいずれか一つの方法である第十三の態様。
【０１３８】
前記メタセシス触媒が、有機金属化合物、Ｓｃｈｒｏｃｋ触媒、モリブデンアルキリデン、タングステンアルキリデン、グラブス（Ｇｒｕｂｂｓ’）触媒、ルテニウムカルベノイド錯体、キレート化イソプロポキシスチレン配位子で修飾されたルテニウムカルベノイド錯体、Ｈｏｖｅｙｄａ触媒、ジフェニルアルキルアミノ系触媒、またはそれらの組み合わせを含む第一から第十三の態様のいずれか一つの方法である第十四の態様。
【０１３９】
前記アルキル化触媒が、ゼオライト、β−ゼオライト、ゼオライトＹ、ＺＳＭ−１２、ＭＣＭ−２２、モルデナイト、またはそれらの組み合わせを含む第一から第十四の態様のいずれか一つの方法である第十五の態様。
【０１４０】
プロピレンおよびクメンの全収率が約６０重量％以上である第一から第十五の態様のいずれか一つの方法である第十六の態様。
【０１４１】
プロピレンの全収率が約３０重量％以上である第一から第十六の態様のいずれか一つの方法である第十七の態様。
【０１４２】
プロピレンの全収率が約３５重量％以上である第一から第十七の態様のいずれか一つの方法である第十八の態様。
【０１４３】
クメンの全収率が約２０重量％以上である第一から第十八の態様のいずれか一つの方法である第十九の態様。
【０１４４】
クメンの全収率が約２８重量％以上である第一から第十九の態様のいずれか一つの方法である第二十の態様。
【０１４５】
前記熱分解ガス流および／または前記第一ガス流がＣ１〜Ｃ４炭化水素類および水素を含む第一から第二十の態様のいずれか一つの方法である第二十一の態様。
【０１４６】
前記バランス炭化水素類産物の少なくとも一部を前記水素化処理ユニットに搬送することをさらに含む第一から第二十一の態様のいずれか一つの方法である第二十二の態様。
【０１４７】
（ａ）熱分解ユニットにおいてプラスチック廃棄物を炭化水素液体流と熱分解ガス流とに変換する工程、（ｂ）水素化処理ユニットにおいて水素の存在下に前記炭化水素液体流の少なくとも一部を水素化処理触媒に接触させることにより炭化水素産物および第一ガス流を生成することを含んでなり、該炭化水素産物がＣ５＋炭化水素類を含む工程、（ｃ）前記炭化水素産物の少なくとも一部を第二分離ユニットに導入することにより第一Ｃ６芳香族化合物類流、Ｃ７−８芳香族化合物類流および飽和炭化水素流を生成することを含んでなり、該第一Ｃ６芳香族化合物類流がベンゼンを含み、該Ｃ７−８芳香族化合物類流がトルエン、キシレン類およびエチルベンゼンを含み、および該飽和炭化水素流がＣ５＋飽和炭化水素類およびＣ９＋芳香族炭化水素類を含む工程、（ｄ）前記熱分解ガス流の少なくとも一部および／または前記第一ガス流の少なくとも一部を第一分離ユニットに導入することにより第一プロピレン流、第一Ｃ２およびＣ４不飽和流および飽和ガス流を生成することを含んでなり、該第一プロピレン流がプロピレンを含み、該第一Ｃ２およびＣ４不飽和流がエチレンおよびブチレン類を含み、および該飽和ガス流が水素およびＣ１〜Ｃ４飽和炭化水素類を含む工程、（ｈ）前記第一Ｃ６芳香族化合物類流の少なくとも一部および前記第一プロピレン流の少なくとも一部をアルキル化ユニットに供給することによりクメンを生成することを含んでなり、該アルキル化ユニットがアルキル化触媒を含む工程、ならびに、（ｉ）前記飽和炭化水素流の少なくとも一部を前記熱分解ユニットおよび／または前記水素化処理ユニットに搬送する工程を含むクメンを製造する方法である第二十三の態様。
【０１４８】
前記熱分解ユニットが高過酷度熱分解ユニットである第二十三の態様の方法である第二十四の態様。
【０１４９】
クメンの全収率が約２０重量％以上であり、および、エチレン、プロピレンおよびブチレンの全収率が約３０重量％以上である第二十三および第二十四の態様のいずれか一つの方法である第二十五の態様。
【０１５０】
前記Ｃ７−８芳香族化合物類流から前記キシレン類の少なくとも一部を回収することをさらに含む第二十三から第二十五の態様のいずれか一つの方法である第二十六の態様。
【０１５１】
前記第一Ｃ２およびＣ４不飽和流から前記エチレンの少なくとも一部を回収することをさらに含む第二十三から第二十六の態様のいずれか一つの方法である第二十七の態様。
【０１５２】
エチレンの全収率が約８重量％以上である第二十七の態様の方法である第二十八の態様。
【０１５３】
前記飽和炭化水素流の少なくとも一部を前記水素化処理ユニットに搬送することをさらに含む第二十三から第二十八の態様のいずれか一つの方法である第二十九の態様。
【０１５４】
本開示の実施形態を示し説明してきたが、本発明の精神および教示から逸脱することなくそれらの修正を行うことができる。本明細書に記載の実施形態および実施例は例示的なものにすぎず、限定的であることを意図するものではない。本明細書に開示された本発明の多くの変形および修正が可能であり、それらは本発明の範囲内である。
【０１５５】
したがって、保護の範囲は上記の説明によって限定されるのではなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定され、その範囲は特許請求の範囲の主題のすべての均等物を含む。各請求項は、本発明の実施形態として明細書に組み込まれる。したがって、特許請求の範囲はさらなる説明であり、本発明の詳細な説明への追加である。本明細書に引用された全ての特許、特許出願、および刊行物の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【図１Ａ】
0006956187.tif 000011
【図１Ｂ】
0006956187.tif 000012
【図２】
0006956187.tif 000013