(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有するエマルション型の粘着剤組成物であって、
前記単糖及び前記少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記粘着剤組成物は、少なくとも前記ショ糖を含有し、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、７０〜２００質量部であり、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、４０〜６６質量％であるエマルション型の粘着剤組成物。
【請求項２】
水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有するエマルション型の粘着剤組成物であって、
前記単糖及び前記少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記粘着剤組成物は、少なくとも前記ショ糖を含有し、かつ、デンプン及びデキストリンのいずれも含有せず、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、４５〜２００質量部であり、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、３０〜６６質量％であるエマルション型の粘着剤組成物。
【請求項３】
水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有するエマルション型の粘着剤組成物であって、
前記単糖及び前記少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記粘着剤組成物は、少なくとも前記ショ糖を含有し、かつ、デンプン及びデキストリンのいずれも含有せず、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、３０〜２００質量部であり、
前記粘着剤組成物は、さらにグリセロールを含有し、
前記粘着剤組成物における、前記グリセロールの含有量（質量％）が、前記単糖及び前記少糖の合計含有量（質量％）に対して、３０％以下であるエマルション型の粘着剤組成物。
【請求項４】
さらにグリセロールを含有し、
前記粘着剤組成物における、前記グリセロールの含有量（質量％）が、前記単糖及び前記少糖の合計含有量（質量％）に対して、３０％以下である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
さらに粘着付与樹脂を含有し、
前記粘着剤組成物における、前記粘着付与樹脂の含有量（質量％）が、前記単糖及び前記少糖の合計含有量（質量％）に対して、９５％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
水性媒体中で（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させて、前記水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有する樹脂エマルションを製造すること；及び
前記樹脂エマルションに、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加すること；を含むエマルション型の粘着剤組成物の製造方法であって、
前記単糖及び前記少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記樹脂エマルションに、少なくとも前記ショ糖を添加し、
前記単糖及び前記少糖の添加量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部当たり、前記単糖及び前記少糖の合計で７０〜２００質量部であり、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量を、前記粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、４０〜６６質量％にする、エマルション型の粘着剤組成物の製造方法。
【請求項７】
水性媒体中で（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させて、前記水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有する樹脂エマルションを製造すること；及び
前記樹脂エマルションに、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加すること；を含むエマルション型の粘着剤組成物の製造方法であって、
前記単糖及び前記少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記樹脂エマルションに、少なくとも前記ショ糖を添加し、かつ、デンプン及びデキストリンのいずれも添加せず、
前記単糖及び前記少糖の添加量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部当たり、前記単糖及び前記少糖の合計で４５〜２００質量部であり、
前記単糖及び前記少糖の合計含有量を、前記粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、３０〜６６質量％にする、エマルション型の粘着剤組成物の製造方法。
【請求項８】
水性媒体中で（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させて、前記水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有する樹脂エマルションを製造すること；及び
前記樹脂エマルションに、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加すること；を含むエマルション型の粘着剤組成物の製造方法であって、
前記単糖及び前記少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
前記樹脂エマルションに、少なくとも前記ショ糖とグリセロールを添加し、かつ、デンプン及びデキストリンのいずれも添加せず、
前記単糖及び前記少糖の添加量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部当たり、前記単糖及び前記少糖の合計で３０〜２００質量部であり、
前記粘着剤組成物における、前記グリセロールの含有量（質量％）を、前記単糖及び前記少糖の合計含有量（質量％）に対して、３０％以下とする、エマルション型の粘着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、例えば、粘着テープ、粘着シート、及び粘着ラベル等の種々の用途において、様々な分野で利用されている。また、粘着剤を設ける対象物の材質も、プラスチック、金属、紙、及び布等があり、広範囲に及んでいる。粘着剤には主成分として、樹脂又はエラストマーが使用されており、そのなかでも、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及びシリコーンゴム等が使用されていることが多い。これらはいずれも、化石資源に由来する石油系原料を用いて製造されるものである。
【０００３】
一方、粘着剤には、上記主成分のほか、主成分を溶解させるための溶剤や主成分を分散させるための分散媒も含有されている。それらの観点から分類すると、主成分等が溶剤に溶解した溶剤型（溶剤溶液型）粘着剤や、主成分が水性媒体に分散したエマルション型粘着剤がある。近年では、地球環境の保護や作業環境の安全面等を考慮して、水系のエマルション型粘着剤が普及してきている。
【０００４】
さらに近年では、地球温暖化等の環境問題が重要視され、温室効果ガス（特にはＣＯ２ガス）の排出抑制に関する規制等が強化されてきている。このような状況下において、粘着剤に用いられる材料についても、例えば、焼却処分時等に温室効果ガスを排出する石油系材料の使用量を低減することが要望されており、バイオマスに注目が集められている。バイオマスとは、再生可能な、生物由来の有機性資源で化石資源を除いたものをいう。
【０００５】
例えば、特許文献１には、植物由来の油脂等を主原料とする粘着剤の提供を目的として、エポキシ化された植物由来の油脂と、ダイマー酸ポリアミドアミンとを含有する粘着剤が提案されている。また特許文献２には、原料成分の７０重量％以上が植物由来材料である所定のポリエステルに、官能基を有する（メタ）アクリレートを少量反応させて得られた光架橋可能な２重結合を有するポリエステル系樹脂を主剤とした、光架橋型粘着剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１０１６７１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０２４７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述のエマルション型粘着剤は、環境負荷や作業環境の安全面等の観点から有用であり、その主成分としては、アクリル系樹脂が多く用いられている。しかし、アクリル系樹脂エマルション型粘着剤においては、アクリル系樹脂の原料に植物由来原料等のバイオマスを使用し難い面もあることから、バイオマスを用いたアクリル系樹脂エマルション型粘着剤の実用化には至っていないようである。
【０００８】
そこで本発明は、実用化し得る程度の粘着特性及び塗工適性を有しやすく、かつ、バイオマス度の向上に寄与しやすいことでより環境に配慮したアクリル系樹脂エマルション型の粘着剤組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有し、前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、１〜２００質量部であるエマルション型の粘着剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、実用化し得る程度の粘着特性及び塗工適性を有しやすく、かつ、バイオマス度の向上に寄与しやすいことでより環境に配慮したアクリル系樹脂エマルション型の粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００１２】
本発明の一実施形態の粘着剤組成物は、エマルション型の粘着剤組成物である。この粘着剤組成物は、水性媒体と、水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有する。この粘着剤組成物における、単糖及び少糖の合計含有量は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、１〜２００質量部である。
【００１３】
この粘着剤組成物の各成分の説明は後で詳述するが、本粘着剤組成物は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を含有するエマルション（樹脂エマルション）を含むため、地球環境の保護や作業環境の安全面等を考慮した環境配慮型のものである。また、粘着剤組成物に含有され得る単糖及び少糖を含む糖質は、資源作物（例えば、さとうきび、てんさい、米、芋、及びとうもろこし等）を原料とするものであることから、バイオマスである。そのため、粘着剤組成物は、糖質を含有することで、バイオマス度の向上に寄与し、より環境に配慮されたものといえる。
【００１４】
さらに、粘着剤組成物は、糖質のなかでも、単糖及び少糖のうちの少なくとも１種を特定量含有するため、粘着特性及び塗工適性の観点からも利点がある。ここで、糖質のうち多糖のみを含有する組成物の場合、粘度が高いために塗工適性が低いものとなる。さらに、糖質のうち糖アルコールのみを含有する組成物の場合、粘着力が低いことから粘着特性の乏しいものとなる。これに対して、上記の粘着剤組成物は、上記のポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、単糖及び／又は少糖を１〜２００質量部含有するため、実用化し得る程度の粘着特性及び塗工適性を有しやすい。
【００１５】
粘着剤組成物に含有され得る「単糖」とは、それ以上加水分解されない糖類を意味する。「少糖」とは、単糖がグリコシド結合によって２〜１０個結合したオリゴマー（二糖以上十糖以下の糖）を意味する。さらに、本明細書において、「糖質」とは、単糖及び少糖；並びに十糖超の多糖、デキストリン、及びデンプン等の多糖類；並びに糖アルコールを包括するものである。
【００１６】
粘着剤組成物の説明における「ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子」とは、（メタ）アクリル酸エステルが重合した重合体や共重合体、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分が重合した共重合体をいう。本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分とは、当該単量体成分中、（メタ）アクリル酸エステルに該当する単量体の総含有量が、（メタ）アクリル酸エステル以外のいずれの単量体の含有量よりも同量以上である（同量又はそれよりも多い）ことを意味する。また、本明細書においては、単独重合及び共重合を区別することなく単に「重合」と記載することがある。
【００１７】
さらに、本明細書において、「（メタ）アクリル」との文言には、「アクリル」及び「メタクリル」の両方の文言が含まれることを意味する。また、同様に、「（メタ）アクリレート」との文言には、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方の文言が含まれることを意味する。
【００１８】
以下、粘着剤組成物の成分である、水性媒体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、並びに単糖及び／又は少糖について、この順に詳述する。
【００１９】
粘着剤組成物に含有されている水性媒体は、粘着剤組成物において、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を分散質とする分散媒（水性分散媒）である。水性媒体は、少なくとも水を含む液体（液状媒体）である。水性媒体中、水の含有量は５０質量％以上であることが好ましい。水性媒体としては、水のみを使用してもよいし、水と水溶性有機溶剤との混合物を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチルカルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、及びＮ−メチルピロリドン等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、水溶性有機溶剤の１種又は２種以上を使用してもよい。
【００２０】
粘着剤組成物における水の含有量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、２０〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５５質量％であることがさらに好ましい。
【００２１】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、粘着剤組成物において、水性媒体に乳化した状態で含有されている。ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子における樹脂を形成する単量体成分は、前述の通り、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする。樹脂を形成する単量体成分には、（メタ）アクリル酸エステルのほか、それ以外の、重合性不飽和結合を有する単量体（重合性単量体）の１種又は２種以上が含まれてもよい。したがって、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、主成分である（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位のほか、それ以外の重合性単量体の１種又は２種以上に由来する構造単位が含まれていてもよい。本明細書において、「構造単位」とは、樹脂（重合体）を形成する重合性単量体の単位を意味する。「（重合性単量体に）由来する構造単位」とは、例えば、単量体における重合性二重結合（Ｃ＝Ｃ）が開裂して単結合（−Ｃ−Ｃ−）となった構造単位等が挙げられる。
【００２２】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子に用いられる（メタ）アクリル酸エステルは特に限定されない。従来から粘着剤組成物に用いられている（メタ）アクリル酸エステルをいずれも用いることが可能である。種々の（メタ）アクリル酸エステルのなかから、粘着剤組成物が用いられる用途や粘着剤組成物に求められる性能等に応じて、（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上を用いて、粘着剤組成物の樹脂成分を設計することが可能である。後記実施例では、その代表的な（メタ）アクリル酸エステルを用いた一例を示している。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸アリールエステル、並びにそれら以外の他の（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上を用いることができる。（メタ）アクリル酸エステルのなかでも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【００２４】
また、（メタ）アクリル酸エステルを構成する、（メタ）アクリル酸やアルコールがバイオマスであるものを用いてもよい。例えば、バイオマスの（メタ）アクリル酸としては、バイオディーゼル燃料を製造する際に副生するグリセリン（副生グリセリン）から、製造されるアクロレインを中間体とする（メタ）アクリル酸等が挙げられる。また例えば、バイオマスアルコールとしては、バイオエタノール、バイオオクタノール、及びバイオドデカノール等を挙げることができる。これらから構成される（メタ）アクリル酸エステルを用いることで、粘着剤組成物のバイオマス度を、よりさらに向上することができる。
【００２５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレート等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；並びにシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環式の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上を用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのなかでも、炭素原子数が１〜１８（より好ましくは１〜１２）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、及び（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸アラルキルエステルとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、及びナフチルメチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、及びナフチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリルレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；２−クロロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、及びパーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のハロゲン原子を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及び３−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びカルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びその誘導体；２−スルホエチル（メタ）アクリレート、及び３−スルホプロピル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する（メタ）アクリレート；２−（ホスホノオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２−イソシアナトエチル等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート；メトキシポリエチエレングリコール（メタ）アクリレート、及びフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキル基又はアリール基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００３１】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中の（メタ）アクリル酸エステルの総含有量（当該樹脂粒子中の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位の総含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、５０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜９９質量％であることがより好ましく、７０〜９９質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分は、前述の通り、（メタ）アクリル酸エステル以外の他の重合性単量体を含んでいてもよい。他の重合性単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン系単量体、及び不飽和カルボン酸系単量体等を挙げることができる。本明細書において、不飽和カルボン酸系単量体には、不飽和カルボン酸、並びにその無水物及びモノエステルが含まれる。上記の重合性単量体の１種又は２種以上を用いることができる。
【００３３】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中の他の重合性単量体の総含有量（当該樹脂粒子中の他の重合性単量体に由来する構造単位の総含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、０〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましく、１〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【００３４】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−エチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−エトキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ブロモスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−フルオロスチレン、及びｏ−，ｍ−，ｐ−クロロメチルスチレン等を挙げることができる。スチレン系単量体の１種又は２種以上を用いることができる。スチレン系単量体のなかでも、スチレンが好ましい。
【００３５】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中のスチレン系単量体の含有量（当該樹脂粒子中のスチレン系単量体に由来する構造単位の含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、０〜４０質量％であることが好ましく、０〜３０質量％であることがより好ましく、０〜２０質量％であることがさらに好ましい。
【００３６】
不飽和カルボン酸系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、及びシトラコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、及び無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸の無水物；マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、及びイタコン酸モノブチルエステル等の不飽和カルボン酸のモノエステルを挙げることができる。不飽和カルボン酸系単量体の１種又は２種以上を用いることができる。不飽和カルボン酸系単量体のなかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００３７】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中の不飽和カルボン酸系単量体の含有量（当該樹脂粒子中の不飽和カルボン酸系単量体に由来する構造単位の含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、０〜３０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００３８】
粘着剤組成物における、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、９〜７２質量％であることが好ましく、１２〜６７質量％であることがより好ましく、１４〜６２質量％であることがさらに好ましい。本明細書において、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量及び質量は、当該樹脂粒子の形成に使用された単量体成分の量に基づいて求めることができる。
【００３９】
また、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、３０〜９６質量％が好ましい。このポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、３３質量％以上であることがより好ましく、３８質量％以上であることがさらに好ましく、４８質量％以上であることがよりさらに好ましい。また、このポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、８８質量％以下であることがより好ましく、８４質量％以下であることがさらに好ましく、７８質量％以下であることがよりさらに好ましい。
【００４０】
粘着剤組成物は、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する。そのため、前述の通り、バイオマス度の向上に寄与しやすく、かつ、単糖及び少糖の合計含有量の広範囲にわたって良好な粘着特性及び塗工適性を有しやすい粘着剤組成物となる。少糖の分子量としては３００〜３０００が好ましく、したがって、単糖及び少糖としては、分子量が３０００以下のものが好ましい。
【００４１】
単糖及び少糖は、粘着剤組成物において、水性媒体に分散した状態で存在していてもよいが、一般に水溶性のものが多いこともあり、また、粘着特性及び塗工適性を維持しやすい観点から、水性媒体に溶解した状態で含有されていることが好ましい。単糖及び少糖としては、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、５ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがさらに好ましい。この溶解度の上限は特に制限されないが、例えば、５００ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以下、さらには４００ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以下のものを挙げることができる。
【００４２】
粘着剤組成物に用いることが可能な単糖としては、組成式が一般式；ＣｎＨ２ｎＯｎ（ｎは５〜９の整数を表す。）で表される有機化合物を用いることができる。単糖としては、上記一般式中のｎが５である五炭糖（ペントース）、ｎが６である六炭糖（ヘキソース）、ｎが７である七炭糖（ヘプトース）、ｎが８である八炭糖（オクトース）、ｎが９である九炭糖（ノノース）のいずれも用いることが可能である。
【００４３】
単糖は、ヒドロキシ基とカルボニル基（アルデヒド基又はケトン基）を有する直鎖構造と、直鎖構造の分子内の化学反応により形成される環状構造との二つの構造をとることが知られている。また、単糖は、直鎖構造においてアルデヒド基を有するアルドースと、ケトン基を有するケトースとに分類される。それに応じて、単糖は、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトース、ケトヘプトース、アルドオクトース、ケトオクトース、アルドノノース、ケトノノースを含む。単糖としては、粘着剤組成物のバイオマス度の向上に寄与しやすいことから、天然にも存在する単糖が好ましく、この観点から、ペントース及びヘキソースが好ましい。それらのなかでも、入手の容易さや粘着剤組成物の製造コストを抑える観点等から、ブドウ糖（グルコース）、果糖（フルクトース）、マンノース、ガラクトース、及びキシロース等が好ましく、ブドウ糖、及び果糖がより好ましい。本明細書において、単糖の各具体例には、各具体例におけるすべての立体異性体が含まれる。
【００４４】
粘着剤組成物に用いることが可能な少糖としては、２〜１０個の単糖構成単位からグリコシド結合を介して構成されている有機化合物を用いることができる。少糖としては、粘着剤組成物のバイオマス度の向上に寄与しやすいことから、天然にも存在する少糖が好ましく、この観点から、二糖及び三糖がより好ましく、二糖がさらに好ましい。二糖及び三糖のなかでも、ショ糖（スクロース）、トレハロース、乳糖（ラクトース）、麦芽糖（マルトース）、及びラフィノースがより好ましい。本明細書において、少糖の各具体例には、各具体例におけるすべての立体異性体が含まれる。
【００４５】
粘着剤組成物の粘着特性及び塗工適性を維持しやすく、バイオマス度の向上に寄与しやすい観点から、粘着剤組成物は、ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有することがさらに好ましい。単糖及び少糖のなかでも、コスト面を考慮した場合により実用化しやすい粘着剤組成物を得られる観点から、粘着剤組成物は、少なくともショ糖を含有することがよりさらに好ましい。
【００４６】
単糖及び少糖の合計含有量は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、１〜２００質量部である。本明細書において、「単糖及び少糖の合計含有量」とは、粘着剤組成物に、単糖及び少糖のうちで単糖のみを含有する場合には単糖の総含有量を意味し、単糖及び少糖のうちで少糖のみを含有する場合には少糖の総含有量を意味し、単糖及び少糖の双方を含有する場合には単糖及び少糖の総含有量を意味する。
【００４７】
上記の単糖及び少糖の合計含有量は、粘着剤組成物の粘着特性及び塗工適性を維持しやすい観点から、粘着剤組成物に後述する糖アルコール及び粘着付与樹脂を含有させない場合には、５〜１００質量部であることが好ましい。この場合の単糖及び少糖の合計含有量は、１０質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましく、また、９０質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００４８】
粘着剤組成物が、単糖及び／又は少糖のほか、後述する糖アルコール及び／又は粘着付与樹脂を含有する場合には、粘着剤組成物に単糖及び／又は少糖をより多く含有させやすくなり、バイオマス度の向上にさらに貢献しやすいものとすることができる。この場合、上記の単糖及び少糖の合計含有量は、５〜２００質量部が好ましく、１０〜１５０質量部がより好ましく、２０〜１００質量部がさらに好ましい。
【００４９】
さらに、粘着特性及び塗工適性を維持しつつ、粘着剤組成物のバイオマス度を高める観点から、単糖及び少糖の合計含有量は、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、４〜６６質量％であることが好ましい。粘着剤組成物のバイオマス度をより高める観点から、単糖及び少糖の上記合計含有量は、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましく、２０質量％以上であることがよりさらに好ましい。また、粘着特性及び塗工適性を維持しやすい観点から、単糖及び少糖の上記合計含有量は、６５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましく、５０質量％以下であることがよりさらに好ましい。
【００５０】
上記の粘着剤組成物の固形分の全質量を基準とした、単糖及び少糖の合計含有量が多いほど、粘着剤組成物から得られる粘着剤（粘着剤層）としては、水となじみやすい性質を有しやすい。この性質は、例えば、分別資源の回収に有用であるような、水に浸すと剥がれやすくなるラベル（いわゆるウォッシュオフラベル）等に利用されうることから、さらに環境に配慮された粘着剤組成物につながる。そのような性質の粘着剤組成物を得る観点からは、単糖及び少糖の合計含有量は、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、２０〜６６質量％が好ましく、３０〜６６質量％がより好ましく、４０〜６６質量％がさらに好ましい。
【００５１】
粘着剤組成物には、さらに糖アルコールを含有させてもよいが、その場合、粘着剤組成物における、糖アルコールの含有量（質量％）を単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して３０％以下とする。糖アルコールは、プロピレンから化学合成によって製造されるようなものでなく、アルドースやケトースのカルボニル基が還元されて生成する糖の一種であることが好ましい。そのため、一般に用いられる糖アルコールはバイオマスであることから、粘着剤組成物のバイオマス度の向上により寄与することができる。
【００５２】
粘着剤組成物が糖アルコールを上記特定の比率で含有することにより、粘着剤組成物の粘着特性及び塗工適性を維持しやすいながら、また、糖アルコールには一般にバイオマスを用い得ることから、バイオマス度の向上により寄与することができる。また、粘着剤組成物が糖アルコールを上記特定の比率で含有することにより、粘着剤組成物に保湿性を付与することが可能となり、粘着剤組成物から形成される粘着剤層が柔軟性を有しやすくなる。これらの観点から、粘着剤組成物における、糖アルコールの含有量（質量％）は、単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して、０．５〜３０％であることがより好ましく、１〜３０％であることがさらに好ましく、２〜２５％であることがよりさらに好ましい。上記の単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対する糖アルコールの含有量（質量％）の比率（％）は、〔糖アルコールの含有量（質量％）／単糖及び少糖の合計含有量（質量％）〕×１００（％）により算出することができる。上記の糖アルコールの含有量（質量％）、並びに上記の単糖及び少糖の合計含有量（質量％）は、いずれも基準が同じであれば、粘着剤組成物の全質量を基準とした含有量でもよいし、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準とした含有量でもよい。
【００５３】
また、糖アルコールの含有量は、上記特定の比率を満たす条件において、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、０〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜７質量％であることがさらに好ましい。
【００５４】
糖アルコールとしては、例えば、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、キシリトール、マンニトール、マルチトール、ソルビトール、及びラクチトール等を挙げることができる。糖アルコールの１種又は２種以上を用いることができる。糖アルコールのなかでも、グリセロールが好ましい。
【００５５】
粘着剤組成物には、さらに粘着付与樹脂（タッキファイヤ）を含有させてもよいが、その場合、粘着剤組成物における、粘着付与樹脂の含有量（質量％）を単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して９５％以下とする。これにより、粘着剤組成物の粘着特性及び塗工適性を維持しやすいながら、バイオマス度の向上により寄与することができる。この観点から、粘着剤組成物における、粘着付与樹脂の含有量（質量％）は、単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して、１〜９５％であることがより好ましく、５〜９５％であることがより好ましく、１０〜９５％であることがよりさらに好ましい。上記の単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対する粘着付与樹脂の含有量（質量％）の比率（％）は、〔粘着付与樹脂の含有量（質量％）／単糖及び少糖の合計含有量（質量％）〕×１００（％）により算出することができる。上記の粘着付与樹脂の含有量（質量％）、並びに上記の単糖及び少糖の合計含有量（質量％）は、いずれも基準が同じであれば、粘着剤組成物の全質量を基準とした含有量でもよいし、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準とした含有量でもよい。
【００５６】
また、粘着付与樹脂の含有量は、上記特定の比率を満たす条件において、粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、０〜３０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがより好ましく、２〜２０質量％であることがさらに好ましい。
【００５７】
粘着付与樹脂には、従来から、粘着剤に使用されている粘着付与樹脂をいずれも用いることができるし、新規な粘着付与樹脂を用いることもできる。粘着付与樹脂としては、例えば、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、及びキシレン系樹脂等を挙げることができる。これらのなかでも好適な粘着付与樹脂としては、粘着剤組成物のバイオマス度の向上につながることから、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００５８】
ロジン系樹脂としては、例えば、天然ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、及び不均化ロジンエステル等を挙げることができる。テルペン系樹脂としては、例えば、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びテルペンフェノール樹脂等を挙げることができる。これらの粘着付与樹脂のなかでも、天然ロジン、及びそのロジンから誘導されるエステル樹脂（ロジンエステル、水添加ロジンエステル）等がより好ましい。この場合、粘着付与樹脂の形態は、水性分散液、及び固体が好ましい。
【００５９】
粘着剤組成物は、上述した成分のほか、種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、顔料、染料、粘度調整剤、消泡剤、レベリング剤、濡れ剤、防腐剤、及び防黴剤等を挙げることができる。
【００６０】
粘着剤組成物のｐＨは、６．０〜１０．０であることが好ましく、６．５〜９．５であることがより好ましく、７．０〜９．０であることがさらに好ましい。粘着剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１：２００８の規定に準拠して測定される値をとることができ、２５℃での値である。
【００６１】
粘着剤組成物の不揮発分（固形分）は、３０〜７５質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましく、４５〜６５質量％であることがさらに好ましい。本明細書において、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）は、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１：２００８の規定に準拠して測定される値をとることができる。
【００６２】
粘着剤組成物の２５℃での粘度は、塗工適性が良好である観点から、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。高速での塗工に適する観点から、粘着剤組成物の２５℃での粘度は、１０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０〜８００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。本明細書において、粘着剤組成物の２５℃での粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１：２００８の規定に準拠し、回転粘度計を用いて、回転速度６０ｒｐｍにて測定される値をとることができる。
【００６３】
粘着剤組成物で形成される粘着剤（粘着剤層）の粘着特性については、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で測定される、ステンレス鋼（ＳＵＳ）板に対する１８０°引きはがし粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、ポリエチレン（ＰＥ）板に対する１８０°引きはがし粘着力が７Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００６４】
また、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境中に３０分間放置した後、４０℃の環境下、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、及びおもり１ｋｇの条件下で測定される保持力は、試験板から完全にはがれ落ちる時間（分）が１２００分以上であることが好ましい。さらに、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９（ＩＳＯ  ２９８６２−２９８６４：２００７）の規定に準じて、上記環境下、傾斜角３０°で測定される傾斜式ボールタックの値（ボールナンバー）が、３以上であることが好ましい。
【００６５】
粘着剤組成物の製造方法は特に限定されない。粘着剤組成物中のポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、前述した（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させることで得られる。単糖及び／又は少糖は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分の重合前、重合中、又は重合後のいずれのタイミングで添加してもよい。
【００６６】
上記の単量体成分の重合前又は重合中に、単糖及び／又は少糖を添加し、単糖及び／又は少糖の存在下で、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得ることによって、重合時の反応温度を抑えることができ、反応時間の短縮につながる。
【００６７】
上記の単量体成分の重合後、すなわち、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得た後に、単糖及び／又は少糖を添加することにより、単糖及び／又は少糖の変質の抑制、単糖及び／又は少糖の濃度調整、及び粘着剤組成物の粘度調整等が容易となる。
【００６８】
本発明の一実施形態の粘着剤組成物の製造方法は、上記の単量体成分の重合後に、単糖及び／又は少糖を添加する方法を採ることが好ましい。この製造方法は、水性媒体中で、（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させて、水性媒体と、水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有する樹脂エマルションを製造すること；及びその樹脂エマルションに、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部当たり、単糖及び少糖の合計で１〜２００質量部添加すること；を含むことがより好ましい。
【００６９】
上記の樹脂エマルションの製造方法としては、樹脂エマルションに通常含有される水等の水性媒体中で上記の単量体成分を重合させることが好ましいが、それに限定されない。例えば、水性媒体とは別途に製造されたポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を、強制乳化や自己乳化等の方法によって後乳化させることで、樹脂エマルションを得ることもできる。樹脂エマルションが容易に得られる生産性の観点から、水性媒体中で界面活性剤及び重合開始剤の存在下、上記の単量体成分を乳化重合させることが好ましい。
【００７０】
具体的には、水性媒体、単量体成分、重合開始剤、及び界面活性剤等を一括混合して乳化重合を行う方法；水性媒体、単量体成分、及び界面活性剤を含有する単量体乳化物（プレエマルション）を用いて乳化重合を行う方法等を採ることができる。これらのなかでも、プレエマルションを用いて乳化重合を行う方法が好ましい。より具体的には、水性媒体、単量体成分、及び界面活性剤を予め混合して調製したプレエマルションと、重合開始剤とをそれぞれ、別途用意された水性媒体に滴下し、その水性媒体中で単量体成分を乳化重合させることがより好ましい。プレエマルションや重合開始剤等の添加（滴下）方法も特に限定されず、例えば、一括添加法、連続添加法、及び多段添加法等の方法を採ることができ、これらの添加方法を適宜組み合わせてもよい。
【００７１】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得る際の重合温度及び重合時間等の重合条件は、使用する単量体、及び重合開始剤等の種類並びにそれらの使用量等に応じて、適宜決めることができる。例えば、重合温度は、２０〜１００℃程度の範囲が好ましく、より好ましくは４０〜９０℃程度の範囲であり、また、重合時間は、１〜１５時間程度の範囲が好ましい。
【００７２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。界面活性剤の使用量は、上記の単量体成分の総量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．２〜８質量部であることがより好ましい。
【００７３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム；等を挙げることができる。また、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム、及びポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム等の反応性アニオン性界面活性剤等を挙げることもできる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレン誘導体；並びにポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、及びポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル等の反応性ノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００７４】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、及び過酸化水素等の過酸化物、並びにアゾ化合物等を挙げることができ、１種又は２種以上の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、上記の単量体成分の総量１００質量部に対して、０．１〜１質量部程度とすることが好ましい。
【００７５】
過硫酸塩の具体例としては、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等のアルカリ金属の過硫酸塩、並びに過硫酸アンモニウム等を挙げることができる。有機過酸化物の具体例としては、過酸化ベンゾイル及びジラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド及びジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシラウレート及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル類、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等を挙げることができる。アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩及び４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等を挙げることができる。
【００７６】
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を合成する際には、その樹脂粒子の分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、及びｎ−，又はｔ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類等を用いることができる。
【００７７】
樹脂エマルションを製造する際には、上記の単量体成分を重合させてポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得た後、中和剤を添加することが好ましい。中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム及び炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、及びジエチレントリアミン等の有機アミン類等を挙げることができる。１種又は２種以上の中和剤を用いてもよい。
【００７８】
以上のようにして得られたポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子及び水性媒体を含有する樹脂エマルションに、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加することにより、好適な粘着剤組成物を得ることができる。上記樹脂エマルションに、前述の糖アルコール、粘着付与樹脂、及びその他の添加剤等の任意成分を添加して、粘着剤組成物を調製してもよい。
【００７９】
以上詳述した粘着剤組成物は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び／又は少糖とを含有するエマルション型のものであるため、実用化し得る程度の粘着特性及び塗工適性を有しやすく、かつ、バイオマス度の向上に寄与しやすい。したがって、この粘着剤組成物は、より環境に配慮した実用性の高いものである。
【００８０】
粘着剤組成物の用途は特に制限されない。例えば、粘着テープ、粘着シート、粘着ラベル、ステッカー、及び液状粘着剤において、粘着剤組成物を用いることができる。また、粘着剤組成物は、各種物品の包装、接合、固定、保護、装飾、及び搬送等の種々の用途において、様々な分野で利用され得る。さらに、粘着剤組成物を設ける対象物（被着体）の材質も特に制限されず、例えば、プラスチック、金属、ガラス、木材、セラミックス、紙、及び布等を挙げることができ、広範囲に適用され得る。
【００８１】
なお、本技術では、以下の構成を採り得る。
［１］水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有し、前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、１〜２００質量部であるエマルション型の粘着剤組成物。
［２］ブドウ糖、果糖、ショ糖、トレハロース、乳糖、麦芽糖、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］少なくともショ糖を含有する上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、４〜６６質量％である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記粘着剤組成物の固形分の全質量を基準として、４０〜６６質量％である上記［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］さらに糖アルコールを含有し、前記粘着剤組成物における、前記糖アルコールの含有量（質量％）が、前記単糖及び前記少糖の合計含有量（質量％）に対して、３０％以下である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］さらに粘着付与樹脂を含有し、前記粘着剤組成物における、前記粘着付与樹脂の含有量（質量％）が、前記単糖及び前記少糖の合計含有量（質量％）に対して、９５％以下である上記［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［８］水性媒体中で（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させて、前記水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有する樹脂エマルションを製造すること；及び前記樹脂エマルションに、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種を、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部当たり、前記単糖及び前記少糖の合計で１〜２００質量部添加すること；を含む、エマルション型の粘着剤組成物の製造方法。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、前述の一実施形態のさらなる具体例を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例１〜１６は参考例である。
【００８３】
＜粘着剤組成物の調製＞
（実施例１）
単量体成分として、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）４０質量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）４９質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１０質量部、及びアクリル酸（ＡＡ）１質量部からなる単量体成分を用いた。この単量体成分に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを有効成分とするアニオン性界面活性剤（商品名「ラテムルＥ−１１８Ｂ」、花王株式会社製；有効成分２６質量％）４質量部と、イオン交換水４５質量部とを加えて混合し、乳化した単量体乳化物（以下、プレエマルションと記載する。）を調製した。
【００８４】
温度計、撹拌機、滴下装置、還流冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置の反応槽に、イオン交換水１６質量部を入れ、窒素を封入して内温を８０℃まで昇温させた。そして、その温度に保ちながら、先に準備したプレエマルションと、重合開始剤としての５質量％濃度の過硫酸カリウム水溶液３質量部とを並行して反応槽内に連続的に３時間かけて滴下し、乳化重合を行った。その後、反応槽内を８０℃で２時間熟成して、乳化重合を終了させ、室温（２３℃）まで冷却した。冷却後、アンモニア水を添加して中和し、イオン交換水を加えて濃度を調整した。このようにして、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を含有する樹脂エマルションを得た。
【００８５】
得られた樹脂エマルションに、濡れ剤としてジアルキルスルホサクシネート塩を有効成分とするアニオン性界面活性剤（商品名「ニューコール２９１Ｍ」、日本乳化剤株式会社製；有効成分７０質量％）０．７質量部を混合した。次いで、樹脂エマルションに、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子（当該樹脂粒子を形成する単量体成分）１００質量部に対して、少糖としてショ糖（東京化成工業株式会社製）５質量部を添加して、混合した。このようにして、水と、水に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、ショ糖とを含有するエマルション型の粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物について、後述する測定方法により測定されるｐＨを８．０、不揮発分（固形分）濃度を５６．０質量％に調整した（以下の実施例、対照試験例及び比較例における粘着剤組成物も同じである。）。実施例１で得た粘着剤組成物の２５℃における粘度は、２００ｍＰａ・ｓであった。
【００８６】
（実施例２〜９）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖を、表１に示す単糖又は少糖に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。なお、ショ糖以外の単糖及び少糖も東京化成工業株式会社製のものを用いた。
【００８７】
（実施例１０及び１１）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用した樹脂エマルションの調製に用いた単量体成分を、表１に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
【００８８】
（対照試験例１〜３）
対照試験例１〜３では、それぞれ、実施例１（１〜９）、１０、及び１１と同じ単量体成分を用い、かつ、単糖及び少糖を使用しない対照試験とした。
対照試験例１では、上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
対照試験例２では、上記の実施例１０の粘着剤組成物の調製において、実施例１０で使用したショ糖を使用しなかったこと以外は、実施例１０と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
対照試験例３では、上記の実施例１１の粘着剤組成物の調製において、実施例１１で使用したショ糖を使用しなかったこと以外は、実施例１１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
【００８９】
（比較例１〜３）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖を、表２に示す多価アルコール（糖アルコールの１種であるペンタエリトリトール及びグリセロールを含む）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
【００９０】
（比較例４〜９）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖を、表２に示す多糖に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
比較例４〜７では、上記多糖として、それぞれデキストリンＡ〜Ｄ（それぞれ商品名は、Ａ；「サンデック＃３０」（ＤＥ２〜５）、Ｂ；「サンデック＃１００」（ＤＥ１０〜１３）、Ｃ；「サンデック＃１８０」（ＤＥ１８〜２１）、Ｄ；商品名「サンデック＃３００」（ＤＥ２６〜３０）、いずれも三和澱粉工業株式会社製）を用いた。
比較例８では、上記多糖として、ヒドロキシプロピル化デンプン（商品名「ペノン  ＰＫＷ」、日澱化學株式会社製）を用いた。
比較例９では、上記多糖として、小麦デンプンを用いた。この比較例９では、樹脂エマルションに、小麦デンプンを添加して、混合した際に、液状組成物が凝集、ゲル化したため、後述する粘着シートの作製及び粘着特性の評価を行わなかった。
【００９１】
（実施例１２〜２７）
上記の実施例１〜１１では、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子（それを形成する単量体成分）１００質量部に対し、単糖及び／又は少糖を合計で５質量部使用したことで、バイオマス度が５程度（４．８）の粘着剤組成物を調製した。次の実施例１２〜２７では、バイオマス度を高めた粘着剤組成物を調製した。なお、バイオマス度（質量％）は、〔バイオマス原料の乾燥質量（固形分質量）／粘着剤組成物の乾燥質量（固形分質量）〕×１００により求められる。
【００９２】
（実施例１２〜２３）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、ショ糖の使用量を表３（表３−１及び表３−２）に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。
【００９３】
（実施例２４）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖５質量部を、ショ糖１９５質量部及びグリセロール５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物における糖アルコールの含有量（質量％）は、単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して、２．６％である。
【００９４】
（実施例２５）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖５質量部を、ショ糖４０質量部、グリセロール１０質量部、及び水系エマルジョン型粘着付与剤として、重合ロジンエステルの水性分散液（商品名「スーパーエステル  Ｅ−７８８」、荒川化学工業株式会社製；不揮発分５０質量％；不揮発分のうちバイオマスの粘着付与樹脂は７９質量％）１０質量部（不揮発分換算；粘着付与樹脂として７．９質量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物における糖アルコールの含有量（質量％）及び粘着付与樹脂の含有量（質量％）は、単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して、それぞれ、２５．０％及び１９．８％である。
【００９５】
（実施例２６）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖５質量部を、ショ糖４０質量部、グリセロール１０質量部、及び固体粘着付与剤として、フレーク状の特殊ロジンエステル（商品名「スーパーエステル  Ａ−１００」、荒川化学工業株式会社製；バイオマスの粘着付与樹脂は９９質量％）３０質量部（不揮発分換算；粘着付与樹脂として２９．７質量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物における、糖アルコールの含有量（質量％）及び粘着付与樹脂の含有量（質量％）は、単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して、それぞれ、２５．０％及び７４．３％である。
【００９６】
（実施例２７）
上記の実施例１の粘着剤組成物の調製において、実施例１で使用したショ糖５質量部を、ショ糖４０質量部、グリセロール１０質量部、上記の水系エマルジョン型粘着付与剤１０質量部（不揮発分換算；粘着付与樹脂として７．９質量部）、及び上記の固体粘着付与剤３０質量部（不揮発分換算；粘着付与樹脂として２９．７質量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、エマルション型の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物における、糖アルコールの含有量（質量％）及び粘着付与樹脂の含有量（質量％）は、単糖及び少糖の合計含有量（質量％）に対して、それぞれ、２５．０％及び９４．０％である。
【００９７】
＜粘着剤組成物の性状及び評価＞
（ｐＨ）
各実施例、対照試験例、及び比較例（以下、これらをまとめて「実施例等」と記載することがある。）で得られた粘着剤組成物について、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１：２００８の規定に準じて、２５℃での粘着剤組成物のｐＨを測定した。
【００９８】
（不揮発分）
各実施例等で得られた粘着剤組成物について、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１：２００８及びＪＩＳ  Ｋ６８２８−１：２００３の規定に準じて、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）を測定した。具体的には、粘着剤組成物を１４０℃で３０分間乾燥させた後、残渣を秤量し、下記式により、固形分濃度を算出した。
固形分濃度（質量％）＝（残渣の質量／乾燥前の粘着剤組成物の質量）×１００
【００９９】
（塗工適性の評価）
各実施例等で得られた粘着剤組成物について、ＪＩＳ  Ｋ６８３３−１：２００８の規定に準じて、ＢＭ型粘度計（東京計器株式会社製）及びＮｏ．１〜４ローターを用いて、回転速度６０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で、粘着剤組成物の粘度を測定した。粘着剤組成物が高速での塗工に適しているか否かを考慮して、上記の粘度の測定結果に基づいて、以下の評価基準にしたがって、粘着剤組成物の塗工適性を評価した。塗工適性の評価においては、Ａを合格、Ｂ及びＣを不合格と判断した。
Ａ：粘着剤組成物の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下である。
Ｂ：粘着剤組成物の粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超えている。
Ｃ：粘着剤組成物が凝集又はゲル化しており、粘度測定が不可能である。
【０１００】
＜粘着シートの作製＞
各実施例等で得られた粘着剤組成物について、それぞれ、評価用の試料として、粘着シートを作製した。具体的には、粘着剤組成物を乾燥後の厚さが２０μｍになるように剥離性シート上に塗布し、１２０℃で６０秒間乾燥して粘着剤層を形成させた後、その粘着剤層を上質紙に転写した。この転写により粘着剤層が設けられた上質紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１日間放置した。このようにして、評価用の試料として、粘着シート（粘着ラベル）を作製した。
【０１０１】
＜粘着特性の評価＞
（粘着力）
各実施例等で得られた粘着シートについて、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、試験板に対する１８０°引きはがし粘着力を測定した。具体的には、粘着シートを幅２５ｍｍに切断し、ステンレス鋼（ＳＵＳ）板に貼り付け、２ｋｇのローラーで１往復圧着した。圧着３０分後に、引きはがし速度３００ｍｍ／分の条件で粘着シートを引きはがし、ＳＵＳ板に対する粘着力を測定した。また、上記ＳＵＳ板をポリエチレン（ＰＥ）板に変更して、同様の試験を行い、ＰＥ板に対する粘着力を測定した。
【０１０２】
（ＳＵＳ板に対する粘着特性の評価）
上記のＳＵＳ板に対する粘着力の測定において、上質紙が破断したもの、あるいは、ＳＵＳ板に対する粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であったものを合格（表１〜３中「○」と表記。）とし、１５Ｎ／２５ｍｍ未満であったものを不合格（表１〜３中「×」と表記。）とした。
【０１０３】
（ＰＥ板に対する粘着特性の評価）
上記のＰＥ板に対する粘着力の測定において、上質紙が破断したもの、あるいは、ＰＥ板に対する粘着力が７Ｎ／２５ｍｍ以上であったものを合格（表１〜３中「○」と表記。）とし、７Ｎ／２５ｍｍ未満であったものを不合格（表１〜３中「×」と表記。）とした。
【０１０４】
（ボールタック）
各実施例等で得られた粘着シートについて、粘着シートを１２ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断し、試験片を得た。この試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９（ＩＳＯ  ２９８６２−２９８６４：２００７）の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、傾斜角３０°の条件で、傾斜式ボールタック試験を行った。ボールナンバーが３以上であったものを合格（表１〜３中「○」と表記。）とし、ボールナンバーが３未満であったものを不合格（表１〜３中「×」と表記。）とした。
【０１０５】
（保持力）
各実施例等で得られた粘着シートについて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切断し、試験片を得た。この試験片を、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように、研磨し清浄にしたＳＵＳ３０４板に貼り付け、２ｋｇの圧着ロールで１往復させ圧着させた。その後、２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置してから、４０℃の環境下で１ｋｇの荷重をかけ、落下するまでの時間（分）を測定した。保持力の測定において、１２００分以上のものを合格（表１〜３中「○」と表記。）とし、１２００分未満のものを不合格（表１〜３中「×」と表記。）とした。
【０１０６】
0006956430.tif 000002
【０１０７】
0006956430.tif 000003
【０１０８】
0006956430.tif 000004
【０１０９】
0006956430.tif 000005
【０１１０】
実施例１〜１１及び対照試験例１〜３の結果より、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を含有するエマルション型の粘着剤組成物は、当該樹脂粒子１００質量部に対して、単糖及び／又は少糖を合計１〜２００質量部程度（より好ましくは５〜１９５質量部）含有していても、それらを含有しない場合と同等程度の粘着特性及び塗工適性を有することが確認された。また、その効果は、実施例１〜１１及び比較例１〜９の結果から、単糖及び少糖と同様にバイオマスの一種といえる多糖類や糖アルコールを使用する場合では認められず、単糖や少糖を使用する場合に特有であることが認められた。したがって、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、並びに単糖及び／又は少糖を含有するエマルション型の粘着剤組成物は、実用化し得る程度の粘着特性及び塗工適性を有しやすく、かつ、バイオマス度の向上に寄与しやすいことが認められた。よって、より環境に配慮したアクリル系樹脂エマルション型の粘着剤組成物が提供され得る。
【０１１１】
また、実施例１２〜２７の結果より、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を含有するエマルション型の粘着剤組成物は、単糖及び／又は少糖を多く含有していても、粘着特性及び塗工適性を維持しやすく、実際にバイオマス度を向上し得ることが確認された。さらに、当該粘着剤組成物に、糖アルコールや粘着付与樹脂を単糖及び少糖の合計含有量よりも少ない比率で含有させる場合、粘着特性及び塗工適性を維持しつつ、バイオマス度のさらなる向上に寄与しやすいことが確認された。
【要約】
【課題】実用化し得る程度の粘着特性及び塗工適性を有しやすく、かつ、バイオマス度の向上に寄与しやすいことでより環境に配慮したアクリル系樹脂エマルション型の粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有し、前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、１〜２００質量部であるエマルション型の粘着剤組成物を提供する。
【選択図】なし