(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロガラス繊維と熱融着性有機繊維とからなる密閉式鉛蓄電池用セパレーターであって、２０ｋＰａに加圧した時の厚さが０．５０ｍｍ超、１．８０ｍｍ未満であり、５〜１０ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしが接着する接着強度が０．１０Ｎ未満である密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項２】
５ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしの接着強度が０．１０Ｎ未満である請求項１記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項３】
１０ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしの接着強度が０．１０Ｎ未満である請求項１記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項４】
前記セパレーターの引張強度が、５．０Ｎ／１０ｍｍ２以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項５】
前記熱融着性有機繊維が、芯鞘構造を有する有機繊維であって、鞘部が、結晶性の熱融着性ポリオレフィン系樹脂または結晶性の熱融着性ポリエステル系樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項６】
前記熱融着性有機繊維の繊度が０．９ｄｔｅｘ以上、１．６ｄｔｅｘ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項７】
５ｋＰａ以上の加圧を掛けて巻かれている捲回体である請求項１〜６のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項８】
前記熱融着性有機繊維の配合量が、１２重量％を超える量である請求項１〜７のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項９】
前記マイクロガラス繊維の数平均繊維径が２μｍ以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項１０】
前記マイクロガラス繊維と前記熱融着性有機繊維の配合量の合計が６０重量％以上である請求項１〜９のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーターを使用した密閉式鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密閉式鉛蓄電池用に使用されるセパレーターの改良に関する。より詳細には、マイクロガラス繊維と熱融着性有機繊維を使用したＡＧＭ（Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｇｌａｓｓ  Ｍａｔ）セパレーターの電池製造に関わる課題を解決することに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の自動車用電池には、液式鉛蓄電池が使用されているが、近年の自動車用鉛蓄電池では、アイドリングスタートストップ（アイドリングＳｔｏｐ  ａｎｄ  ｓｔａｒｔ）システム（以後、ＩＳＳとする）の普及により、電池の使用状況が、従来のエンジンスタートにのみ電力が使用されるのではなく、エンジンスタートの他に、エンジンストップ時の電装システムへの電力供給も行っており、これまで以上に充放電サイクルが頻繁に行われている。
同時に、電池は常に満充電の状態になっていないために、電解液の攪拌が起こらず、電池内で電解液の比重差が発生し（電解液の成層化現象：以後、成層化とする）、電池寿命を低下させている要因になっている。
そのため、従来の液式鉛蓄電池の代わりに電池の寿命性能が液式鉛蓄電池より優る密閉式鉛蓄電池も使用され、普及するようになってきた。
【０００３】
自動車用鉛蓄電池は、コスト競争が激しくなっており、電池製造における生産タクトの改善は不可欠である。そのため、高強度のＡＧＭセパレーターが求められており、特許文献１では、熱融着型バインダー繊維４〜１２％と平均繊維径が３μｍ以下のガラス繊維からなる不織布において、シートの繊維どうしの接着を高め、且つ、電解液の通液性のバラツキを抑えることが記載されている。
ここで示されているセパレーターは、２０ｋＰａの加圧時の厚さが１．８ｍｍと比較的厚さの厚いものであり、厚さが厚いため、補強材である熱溶融型バインダー繊維の配合比率が１２％以下であっても、セパレーター自体の絶対強度が高く、電池の組み立て作業性には影響を及ぼさない強度を有する。
一方、近年のＩＳＳに使用される密閉式鉛蓄電池では、自動車用電池の要求性能の１つとして高率放電特性（Ｈｉｇｈ−Ｒａｔｅ特性）が重要視されており、この高率放電特性を上げる目的で電池の極板間隔を狭く設計している。従って、密閉式鉛蓄電池用セパレーターの厚さは、１．８ｍｍ未満と薄く、そのため、ＡＧＭセパレーターの絶対強度も低下する。
同時に、電池の組み立て性を向上させるために引張強度（シート強度）の強いＡＧＭセパレーターが要求されている。
【０００４】
しかし、微細なガラス繊維よりも比表面積が小さく、且つ親水性の低い有機繊維の配合比率を上げることは、ＡＧＭセパレーターの基本特性である電気抵抗、液保持性を阻害する傾向となる。
そのため、極力有機繊維の配合比率を上げずに、引張強度（シート強度）を上げる方策として、熱融着性の有機繊維の繊度を下げ（細くし）、繊維の本数を多くする方策も考えられる。しかし、熱融着性の有機繊維の繊度を下げると、ＡＧＭセパレーターを抄造する際に有機繊維とガラス繊維との比重差の影響を受け、双方が均一に混ざらず、ＡＧＭセパレーターの特性のバラツキが大きくなり、安定した品質のＡＧＭセパレーターが得られないという問題が生じる。
【０００５】
また、高強度ＡＧＭセパレーターとして、特許文献２では熱融着性のある有機繊維が使用されており、セパレーターの切断性の改善が記載されている。
ここでは、繊維径が１４μｍより大きい全溶融タイプ熱溶融型バインダー繊維である全溶解型ＣｏＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート共重合体）を配合することにより、引張強度を増大させることができ、通気度ばらつきを小さくできることが記載されている。また、芯鞘タイプ熱溶融型バインダー繊維を配合したものに比べ、全溶融タイプ熱溶融型バインダー繊維を配合したものは、スリッティング切断特性に優れることが記載されている。
【０００６】
特許文献３では、シール可能なセパレーターとして熱融着性の芯鞘繊維１０〜２５％とモノフィラメント状の熱融着性繊維０〜５％を配合させ、有機物材料の合計値が２０〜３０％とすることが記載されており、主にギアシールによる接着がし易く、且つ、接着部での破断が生じないセパレーターについて記載されている。
しかし、セパレーターの接着強度を高めることを目的としており、熱融着性の有機繊維の配合比率が多いため、従来例に比較して電解液の吸液性が約１６〜２８％悪化している。
【０００７】
一般的に、密閉式鉛蓄電池に使用されるＡＧＭセパレーターはロール状に捲回された状態で納入されており、巻き戻して使用する際にも、表裏面が接着して表層剥離が発生し、不具合が生じることもあった。
ＡＧＭセパレーターの巻き戻し時の表裏接着を起こす現象として、ＡＧＭセパレーターの捲回圧力と製品輸送から保管ならびに実際の電池使用までの温湿度環境（条件）が影響を及ぼしていると考えられている。
一般的に、捲回するときの加圧は、捲回状態が崩れないようにするため５ｋＰａ以上の圧力をかけている。
そして、輸送時においては、コンテナーによる長期輸送や仕向地によっては赤道を通る高温多湿の条件となり、赤道付近でのコンテナー内の温度は、７０℃にまで上昇すると言われている。
また、電池メーカーにおける保管状況も、地域や会社によりその温湿度環境（条件）が大きく異なることは言うまでもない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第６５１８０９４号公報
【特許文献２】特開２０１８−３７３３５号公報
【特許文献３】特開２００９−２４５９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような事情を考慮してなされたもので、これらの過酷な条件（捲回時の加圧、輸送・保管時の高温、多湿）下でも、セパレーターどうしの接着による剥離が生じない密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するべく鋭意検討の結果、本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）は以下の特徴を有する密閉式鉛蓄電池用セパレーターである。
（１）マイクロガラス繊維と熱融着性有機繊維とからなる密閉式鉛蓄電池用セパレーターであって、２０ｋＰａに加圧した時の厚さが０．５０ｍｍ超、１．８０ｍｍ未満であり、５〜１０ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしが接着する接着強度が０．１０Ｎ未満である密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（２）５ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしの接着強度が０．１０Ｎ未満である、上記（１）記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（３）１０ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしの接着強度が０．１０Ｎ未満である、上記（１）記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（４）前記セパレーターの引張強度が、５．０Ｎ／１０ｍｍ２以上である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（５）前記熱融着性有機繊維が、芯鞘構造を有する有機繊維であって、鞘部が、結晶性の熱融着性ポリオレフィン系樹脂または結晶性の熱融着性ポリエステル系樹脂である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（６）前記熱融着性有機繊維の繊度が０．９ｄｔｅｘ以上、１．６ｄｔｅｘ以下である、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（７）５ｋＰａ以上の加圧を掛けて巻かれている捲回体である、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（８）前記熱融着性有機繊維の配合量が、１２重量％を超える量である、上記（１）〜（７）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（９）前記マイクロガラス繊維の数平均繊維径が２μｍ以下である、上記（１）〜（８）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（１０）前記マイクロガラス繊維と前記熱融着性有機繊維の配合量の合計が６０重量％以上である、上記（１）〜（９）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーター。
（１１）上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の密閉式鉛蓄電池用セパレーターを使用した密閉式鉛蓄電池。
【発明の効果】
【００１１】
上述のような過酷な条件（捲回時の加圧、輸送・保管時の高温、多湿）下でも、セパレーターどうしの接着による剥離が生じない密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）は、マイクロガラス繊維および熱融着性有機繊維を主体として湿式抄造したものであり、前記マイクロガラス繊維および前記熱融着性有機繊維の他に、耐酸性、耐酸化性に優れた、シリカ等の無機粉体や、セルロース、カーボン繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の非熱融着性の有機繊維あるいは樹脂を含有していてもよい。
前記熱融着性有機繊維の他に第三成分として、熱融着性を持たないモノフィラメントのポリエステルテレフタレート繊維を配合することで、加圧捲回状態においてもＡＧＭセパレーターの表裏面の接着による剥離が生じず、且つ、ギアシール、ヒートシール、超音波シール等による袋加工をしてもシール部分の圧縮破断（せん断）の無い良質なＡＧＭセパレーターが得られる。
熱融着性を持たないモノフィラメント状有機繊維を配合することで不織布の圧縮破断強度（せん断力）を高めることができ（例えば、特許第４２６１８２１号公報参照）、更に良好なＡＧＭセパレーターを得ることができる。
その他、熱融着性を持たない材料との種々の組み合わせによる複合効果を得ることも期待できる。
【００１３】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）に用いられる、前記マイクロガラス繊維は、電解液（比重１．３の硫酸液）中で使用されることから、耐酸性のあるＣガラス繊維が好まれるが、耐酸性を有するマイクロガラス繊維であればこの限りではない。
前記マイクロガラス繊維の繊維径については、組み合わせる前記熱融着性有機繊維やその他の副材料によっても異なるが、ＡＧＭセパレーターの期待される機能の１つに成層化抑制があり、その観点から数平均繊維径が４．５μｍ以下であることが好ましい。また、ＩＳＳ向けの密閉式鉛蓄電池で使用される等で成層化抑制をより改善する必要がある場合は、数平均繊維径が２μｍ以下であることが更に好ましい。
【００１４】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）に用いられる、前記熱融着性有機繊維の合成樹脂成分としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフルオロエチレン樹脂などの合成樹脂であり、このうち熱溶融成分となるものは、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、熱融着性のポリエステル樹脂である。
本発明においては、引張強度（シート強度）の改善効果の観点から、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、低融点結晶性ポリエステル樹脂などの結晶構造の強い熱融着性の樹脂が好ましく用いられ、ポリエチレン樹脂が特に好ましい。
変性ポリエチレン樹脂、変性ポリエステル樹脂などの非結晶性の熱融着性の樹脂、具体的には、ポリエチレン共重合体（ＣｏＰＥ）や共重合ポリエチレンテレフタレート（ＣｏＰＥＴ）の場合、接着性が強すぎるため、捲回時の加圧や輸送、保管時における高温、多湿条件下で、重ねあわせられたＡＧＭセパレーターどうしの表裏面が接着を起こし、ＡＧＭセパレーターを巻き戻す際にＡＧＭセパレーターの表裏面の表層剥離を引き起こすなどの不具合を生じることとなり好ましくない。
【００１５】
前記熱融着性有機繊維としては、引張強度（シート強度）を上げる方策である、ＡＧＭセパレーターに含まれる熱融着性有機繊維の本数を多くするために、繊度が１．７ｄｔｅｘ未満の熱融着性有機繊維が好ましく、繊度が１．６ｄｔｅｘ以下の熱融着性有機繊維がより好ましく、繊度が１．５ｄｔｅｘ以下の熱融着性有機繊維がさらに好ましい。
一方、配合させる熱融着性の有機繊維の繊度を小さくする（細くする）ことで、熱融着性の有機繊維の接着力は格段に上がることになるが、その結果、ＡＧＭセパレーターを捲回する際に５ｋＰａ以上の加圧を与えて巻くため、ＡＧＭセパレーターの表裏面が接着された状態となり、一定の条件下において、ＡＧＭセパレーターの表裏面が接着するという不具合が生じる可能性が高まる。
また、熱融着性有機繊維の繊度が０．８ｄｔｅｘ以下になると、ＡＧＭセパレーターを抄造する際に熱融着性有機繊維とマイクロガラス繊維との比重差の影響を受け、双方が均一に混ざらず、ＡＧＭセパレーターの特性のバラツキが大きくなり、安定した品質のＡＧＭセパレーターが得られないという問題が生じるため、熱融着性有機繊維の繊度は、０．８ｄｔｅｘを超える繊度であることが好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
【００１６】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）に用いられる、前記熱融着性有機繊維としては、芯鞘構造を有するものが好ましい。この場合、芯部はポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂などの通常用いられる樹脂で良いが、耐酸性を有し、融点が１６０℃以上のものが好ましい。
鞘部はポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、低融点結晶性ポリエステル樹脂などの結晶構造の強い熱融着性の樹脂が好ましい。一方、非結晶性の熱融着性の樹脂であるポリオレフィン系樹脂や変性ポリエステル樹脂など、具体的には、ポリエチレン共重合体（ＣｏＰＥ）や共重合ポリエチレンテレフタレート（ＣｏＰＥＴ）は、接着性が強すぎるため、捲回時の加圧や輸送、保管時における高温、多湿条件下で、重ねあわせられたＡＧＭセパレーターどうしの表裏面が接着を起こし、ＡＧＭセパレーターを巻き戻す際にＡＧＭセパレーターの表裏面の表層剥離を引き起こすなどの不具合を生じることとなり好ましくない。
【００１７】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、前記熱融着性有機繊維の配合量は、ＡＧＭセパレーターの絶対強度を維持するため、１２重量％を超える量が好ましく、１５重量％以上であることがより好ましく、２０重量％以上であることがさらに好ましい。
１２重量％未満では、ＡＧＭセパレーターの引張強度（シート強度）が不足する。
また、前記熱融着性有機繊維の配合量は、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。
４０％を超える場合には、電解液を保持する力が低下し、充電時に極板から放出される硫酸を保持しきれなくなって、電解液の成層化を引き起こすこととなる。
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、前記マイクロガラス繊維と前記熱融着性有機繊維の配合量の合計は、６０重量％以上が好ましく、６５重量％以上がより好ましく、７０重量％以上がさらに好ましい。
【００１８】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、ＡＧＭセパレーターの厚さは、０．５０ｍｍを超える厚さであることが好ましく、０．６０ｍｍ以上であることがより好ましい。
ＡＧＭセパレーターの厚さが０．５０ｍｍ以下の場合は、ＡＧＭセパレーターが保持できる電解液量の総量が低下するため、電解液の成層化を防止する機能が低下する。また、ＡＧＭセパレーターの絶対強度が低下するためである。
一方、ＡＧＭセパレーターの厚さは、１．８０ｍｍ未満であることが好ましく、１．７０ｍｍ以下であることがより好ましく、１．６５ｍｍ以下であることが特に好ましい。
ＡＧＭセパレーターの厚さが１．８０ｍｍ以上の場合は、電池の極板の間隔が広くなり電池特性が悪くなる。
【００１９】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、ＡＧＭセパレーターの引張強度（シート強度）は、電池の組み立て性を向上させるため、５．０Ｎ／１０ｍｍ２以上であることが好ましく、７．５Ｎ／１０ｍｍ２以上であることがより好ましい。
引張強度（シート強度）が５．０Ｎ／１０ｍｍ２を下回ると、電池の組み立て性能、充放電反応時の基本物性が低下し、電池寿命が低下する。
【００２０】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、ＡＧＭセパレーターの最大細孔径は、電解液の成層化抑制の観点から１００μｍ未満であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、ＡＧＭセパレーターの伸び率の範囲が２．０％以上、９．０％未満の範囲内にあることが好ましく、２．５％以上、７．５％以下の範囲内にあることがより好ましい。
密閉式鉛蓄電池使用時の充放電反応においては、電解液の吸収、リリースが繰り返されるため、ＡＧＭセパレーターの膨張・収縮を伴う。
また、ＡＧＭセパレーターは主として出荷時にロール形状にて出荷され、電池組み立て時に、ロールからＡＧＭセパレーターが引張り出されて使用される。そのため、室温条件で測定されたＡＧＭセパレーターの伸び率が９．０％以上になる場合、ＡＧＭセパレーターを引張り出す際の力により、ＡＧＭセパレーターが伸ばされ、ＡＧＭセパレーターの幅方向並びに厚さ方向の寸法が変化する。
このような場合、電池の電極の側面短絡防止のために設定された極板間隔とその寸法が変化することで、早期の電池短絡の原因になる。
また、電池組み立て時に、ロールからＡＧＭセパレーターが引張り出されて使用される時、伸び率が２．０％未満の場合、ＡＧＭセパレーターに割れが生じ、製品不良となり出荷できなくなってしまう。
【００２２】
本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）において、ＡＧＭセパレーターどうしの接着を抑制するために、用いられる前記熱融着性有機繊維としては、芯鞘構造を有するもののみを使用することが好ましい。この場合、芯部は耐酸性を有し、融点が１６０℃を超える樹脂であることが好ましく、融点が１８０℃以上である樹脂がより好ましく、融点が２００℃以上である樹脂がさらに好ましい。
また、ＡＧＭセパレーター作製時の加熱・乾燥工程において、通常行われる加熱・乾燥温度である１６０℃を超える温度で加熱・乾燥させることが好ましく、１７０℃以上で加熱・乾燥することがより好ましく、１８０℃以上で加熱・乾燥させることがさらに好ましい。
そして、加熱・乾燥時間についても、通常（数分程度）より長い時間をかけて加熱・乾燥することが望ましく、１０分以上加熱・乾燥させることが好ましく、２０分以上加熱・乾燥することがより好ましく、３０分以上加熱・乾燥させることがさらに好ましい。
ＡＧＭセパレーターを構成する繊維どうしの接着力を高めるためには、乾燥の際にＡＧＭセパレーターの面を加圧した状態で乾燥させることがさらに好ましい。
上記のように、特定の特性を有する熱融着性有機繊維のみを使用し、さらに通常より高い温度、そして長い時間をかけながら加熱・乾燥させて製造することによって、過酷な条件（捲回時の加圧、輸送・保管時の高温、多湿）下においてもＡＧＭセパレーターどうしの接着が起こり、巻き戻す際に表層剥離を引き起こすことを抑制できるものと思われる。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例、参考例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の原料を使用して、実施例１〜７、参考例１〜２、および比較例１〜９の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）を作成した。
【００２４】
［配合原料］
（１）マイクロガラス繊維
日本板硝子（株）製  ＣＭＬＦ−２０８、数平均繊維径０．８μｍ
（２）非接着性モノフィラメント状有機繊維
（株）クラレ製  ＥＰ１３３−５、ポリエチレンテレフタレート、繊度１．４５ｄｔｅｘ
（３）熱融着性有機繊維
Ａ：ユニチカ（株）製  メルティー６０８０、２成分芯鞘タイプ（芯：ポリエチレンテレフタレート、鞘：ポリエチレン）、繊度１．５０ｄｔｅｘ
Ｂ：ダイワボウ製  ＰＺ０８−５、１成分全融タイプ（ポリプロピレン）、繊度０．８０ｄｔｅｘ
Ｃ：ユニチカ（株）製  キャスベン８０８０、２成分芯鞘タイプ（芯：ポリエチレンテレフタレート、鞘：ポリエチレンテレフタレート）、繊度１．１０ｄｔｅｘ
Ｄ：ユニチカ（株）製  メルティー４０００、１成分全融タイプ（共重合ポリエチレンテレフタレート）、繊度２．２０ｄｔｅｘ
Ｅ：ユニチカ（株）製  メルティー４０８０、２成分芯鞘タイプ（芯：ポリエチレンテレフタレート、鞘：共重合ポリエチレンテレフタレート）、繊度１．２２ｄｔｅｘ
【００２５】
［ＡＧＭセパレーターの作製］
実施例１〜７、参考例１〜２、および比較例１〜９の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）を、表１〜２で示される配合に従って、次の手順で作製した。
原料を業務用ミキサー（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製  ＭＸ−１５２ＳＰ）の容器に７〜１０ｇ程度入れ、ｐＨ３の硫酸酸性水を約１０００ｍｌ加えて６０秒間離解（回転数：約９７００ｒｐｍ）した。スラリー状の試料液を実験用の角型シートマシンに入れ、更にｐＨ３の硫酸酸性水を加えて濃度０．２５重量％になるように均一に攪拌した後にシート化した。箱型乾燥機を用いて温度１８０℃にて３０分間加熱乾燥させてＡＧＭセパレーターを作製した。シートを乾燥させる際には、乾燥機内に水蒸気が籠らないように注意した。
【００２６】
［試験および評価方法］
上記実施例、参考例および比較例に対して、下記の条件で評価を行い、その結果を表１〜２にまとめて示した。
（１）重量（ｇ／ｍ２）
作製したＡＧＭセパレーターを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断したものを試験片とし、その１０枚の重量を電子天秤で測定して、重量（ｇ／ｍ２）を算出した。
（２）厚さ（ｍｍ）
作製したＡＧＭセパレーターを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断したものを試験片とし、その１０枚を重ねて、密閉式鉛蓄電池用ＡＧＭセパレーターの電池工業会規格ＳＢＡ  Ｓ  ０４０６−２０１７年版７．２．２．ｂ）項記載の方法に従って測定を行った。
測定は、重ねた１０枚の試験片の全面に一様に加わるように荷重１９６Ｎを静かに加え、ＡＧＭセパレーターの四隅の厚さを測定し、その平均値で表した。
（３）見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）
密閉式鉛蓄電池用ＡＧＭセパレーターの電池工業会規格ＳＢＡ  Ｓ  ０４０６−２０１７年版７．２．３項記載の方法に従って測定を行い、以下の式によって算出した。
見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）＝［重量（ｇ／ｍ２）］÷［厚さ（ｍｍ）］÷１０００
（４）引張強度（Ｎ／１０ｍｍ２）
密閉式鉛蓄電池用ＡＧＭセパレーターの電池工業会規格ＳＢＡ  Ｓ  ０４０６−２０１７年版７．２．７項記載の方法に基づいて、以下の手順で行った。
作製したＡＧＭセパレーターを１０ｍｍ×７０ｍｍの大きさに切断して試験片とし、２９４Ｎ以下のショッパ式または、これに準じる引張試験機を用い、チャック（つかみ）間隔を５０ｍｍとして、毎分２００ｍｍの速度で試験片を引張り、試験片が破断するまでの最大値を測定した。
（５）最大細孔径（μｍ）
試験片にエタノール液を含浸させ、更に試験片上に１０ｍｍの高さでエタノール液を注液し、下方（ＡＧＭセパレーター面）より加圧した空気を流した。徐々に通気圧を上げ、試験片を通って最初に泡（気泡）が出てきた時の圧力値をマノメーター（ｍｍ）から読み取り、以下の計算式によって最大細孔径を算出した。
この時、エタノール液の温度を測定し、その温度における表面張力を計算式中に組み入れた。
最大細孔径（μｍ）＝［４×（液体の表面張力）×１０４］÷［９８０×｛（マノメーターの読み値、ｍｍ）−（試料上の液の高さ、１０ｍｍ）｝］
（６）接着強度（Ｎ）
ａ．試験条件は、「温度：７０℃、湿度：７５％、５ｋＰａ加圧条件下で４８時間放置」、「温度：７０℃、湿度：７５％、１０ｋＰａ加圧条件下で４８時間放置」の２条件とした。
ｂ．作製したＡＧＭセパレーターを切断（５ｋＰａ加圧：１００ｍｍ×１００ｍｍ、１０ｋＰａ加圧：７０ｍｍ×７０ｍｍ）して試料（各２枚を１セット）とした。
ｃ．前処理として、試料（２枚１セット）を試験条件と同一の温湿度条件に設定した恒温恒湿槽内に１時間放置した。
ｄ．前処理した試料（２枚１セット）を上質紙（試料と同じ大きさに切断したもの）２枚で挟み、さらにアクリル板（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ）２枚で挟んだ後、試験条件の温湿度条件に設定した恒温恒湿槽内に入れ、所定の重り（５ｋＰａ加圧：５Ｋｇ、１０ｋＰａ加圧：１０Ｋｇ）をアクリル板の上に乗せた。
ｅ．４８時間放置後に恒温恒湿槽から試料を取り出し、接着強度を測定した。
ｆ．接着強度は、ＪＩＳ  Ｌ３４１６：２０００の「面ファスナー  ７．４．２はく離強さ」に準じ、以下のように測定した。
処理後の試料から、幅２５ｍｍの試験片を接着された状態のまま採取し、接着した部分５０ｍｍの「接着強度」をオートグラフ（（株）島津製作所製）を用いて測定して最大値を取り、合計６測定の結果の平均値を求めた。
「接着強度」が０．１０Ｎ以上を「接着」とした。
また、試験片をつかみに装着するまでに接着状態を維持できない場合、「接着強度」を「０．００」とした。
（７）表層剥離（「無」・「毛羽」・「剥離」）
表層剥離の状態は、接着状態の試料（２枚１セット）を手で剥がした際に、どちらかの試料表面における毛羽、および表層剥離の有無を目視で確認することによって行った。
接着強度が０．１０Ｎ未満であって、ＡＧＭセパレーターのいずれかの表面に、厚さが０．１ｍｍ未満の表層剥離が確認できた場合、「毛羽」とした。
接着強度が０．１０Ｎ未満の場合は、ＡＧＭセパレーターの片側の面の剥ぎ取られる量が０．１ｍｍ未満であり、局部的に剥ぎ取られている状態であるため、電池性能に与える影響は小さい。
ＡＧＭセパレーターのいずれかの表面に、厚さが０．１ｍｍ以上の表層剥離が確認できた場合、「剥離」とした。
「毛羽」および「剥離」のいずれも確認できなかった場合、「無」とした。
【００２７】
このような実施例１〜７、参考例１〜２、および比較例１〜９の評価結果を、表１〜２にまとめて示した。
【００２８】
【表１】
0006937453.tif 000002
【００２９】
【表２】
0006937453.tif 000003
【００３０】
表１〜２で示される実施例１〜７、参考例１〜２、および比較例１〜９の試験結果から、密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）どうしの接着による剥離を抑制するため、密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）どうしの接着条件として５ｋＰａ、または１０ｋＰａの加圧下、温度７０℃、湿度７５％の条件下で４８時間、恒温恒湿槽内に放置した後の状態を確認し、当該接着条件下でも引き剥がし時の表層に「剥離」が生じない、且つ接着強度が０．１０Ｎ未満の熱融着性有機繊維の種類を特定することができた。
表層剥離の状態の目視観察においては、厚さが０．１ｍｍ以上の表面層の剥離があったものを「剥離」とし、厚さが０．１ｍｍ未満の極僅かな剥がれや、繊維の毛状のものがささくれ立った状態のものを「毛羽」とした。
近年のＩＳＳに使用される密閉式鉛蓄電池用のセパレーター（ＡＧＭセパレーター）の厚さは１．８ｍｍ未満と薄く、ＡＧＭセパレーターの片側の面が剥ぎ取られた場合においても、剥離が０．１ｍｍ以上の厚さで生じてしまうと、ＡＧＭセパレーターの規定の厚さが保てないという品質不具合が生じる。そして、客先において電池組み立て工程におけるロールの掛け直しによる生産ロスを引き起こすこととなる。
一方、厚さが０．１ｍｍ未満の極僅かな剥がれや、繊維の毛状のものがささくれ立った状態のものは、ＡＧＭセパレーターの表面が局部的に剥ぎ取られている状態であるため、電池性能に与える影響は小さいと考えられる。また、ＩＳＳに使用される密閉式鉛蓄電池用のＡＧＭセパレーターにおいても、０．１ｍｍ未満程度の局部的な剥がれでは、ＡＧＭセパレーターの規定の厚さを保てるものと考えられる。
「剥離」を起こしたものは、最低でも０．１０Ｎ以上の接着強度を示していることから、接着強度が０．１０Ｎ未満であれば、「剥離」を起こさないと判断できる。ＡＧＭセパレーターの接着試験において、表裏接着（「剥離」を起こさない、且つ接着強度が０．１０Ｎ未満）を起こさない熱融着性のある有機繊維の種類を特定することができた。
また、接着強度が０．１０Ｎ未満を示したものの表層は、「剥離」が生じていなかった。これは、ＡＧＭセパレーター自体がもつ強度よりも接着する強度が小さいため、「剥離」が生じないものと推測される。
【００３１】
実施例１〜７、参考例１〜２、および比較例１〜９の試験結果から、本発明の密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）は、捲回による圧力、および／または輸送・保管時における温湿度環境（条件）においても、ＡＧＭセパレーターどうしの表裏面が接着して引き起こされる表層の「剥離」が起こらず、品質不具合と生産ロスを引き起こすことのない密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）を提供することができることが確認できた。
【要約】
【課題】過酷な条件（捲回時の加圧、輸送・保管時の高温、多湿）下でもセパレーターどうしの接着による剥離が生じない密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）を提供すること。
【解決手段】マイクロガラス繊維と熱融着性有機繊維とからなる密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）であって、２０ｋＰａに加圧した時の厚さが０．５０ｍｍ超、１．８０ｍｍ未満であり、５〜１０ｋＰａの加圧下で、温度７０℃、湿度７５％の環境下に４８時間放置したときの、前記セパレーターどうしが接着する接着強度が０．１０Ｎ未満である密閉式鉛蓄電池用セパレーター（ＡＧＭセパレーター）。
【選択図】なし