(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムを８０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、カーボンブラックを３０〜６０質量部、シリカを１０〜３０質量部、酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、かつ軟化点が、１３３℃以上１６０℃以下であるマレイン酸変性ロジン樹脂を１．０〜１０質量部、下記一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を０．５〜３．０質量部配合したことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【化１】
0006965980.tif 000012
（式中、Ｒ1，Ｒ2は、互いに独立して炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記マレイン酸変性ロジン樹脂が、酸価が３７ＫＯＨｍｇ／ｇ以上５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるマレイン酸変性ロジン樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０〜１５０ｍ2/ｇであることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐破壊性および低発熱性を両立させるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダンプカーなどの建設車両用タイヤには、悪路走行時における、耐チッピング性、耐カット性、耐亀裂進展性等の耐破壊性が重要である。耐破壊性を向上させるために、タイヤ用ゴム組成物に樹脂を配合することによりゴム硬度と伸びを高次に両立する手法が用いられる。一方、近年ダンプカーは、輸送効率の向上からタイヤ大型化が進み、それに伴い走行時の発熱性も重要な指標となっている。しかしながら、一般的にタイヤ用ゴム組成物への樹脂の配合は発熱性の悪化につながるため、耐破壊性と低発熱性の両立が課題となる。
【０００３】
特許文献１は、加硫剤投入前のゴム混練り工程で、天然ゴムを含むゴム成分１００重量部に対し、特定のヒドラジド化合物を０．１〜５重量部と亜鉛華を０．２〜５重量部と、カーボンブラックとを同時に投入し、かつ最高温度を１３０℃〜１７０℃にして混練りすることを特徴とするゴム組成物の製造方法を開示し、得られたゴム組成物が、耐破壊性および耐ティア性を備え、かつ低発熱性を改良すると記載する。しかし、特許文献１に記載されたゴム組成物では、耐破壊性が必ずしも十分でなく、とりわけ建設車両用タイヤに求められる耐破壊性と低発熱性を高次元で両立することが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４５４１４７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、低発熱性を悪化させることなく、耐破壊性を向上させるタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴムを８０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、カーボンブラックを３０〜６０質量部、シリカを１０〜３０質量部、酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、かつ軟化点が、１３３℃以上１６０℃以下であるマレイン酸変性ロジン樹脂を１．０〜１０質量部、下記一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を０．５〜３．０質量部配合したことを特徴とする。
【化１】
0006965980.tif 000002
（式中、Ｒ1，Ｒ2は、互いに独立して炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物によれば、本発明では、特定のヒドラジド化合物およびマレイン酸変性ロジン樹脂を組み合わせて配合することにより、低発熱性を悪化させることなく、耐破壊性を向上させることができる。このタイヤ用ゴム組成物は、ダンプカーなどの建設車両用タイヤに好適に用いることができる。
ことができる。
【０００８】
前記マレイン酸変性ロジン樹脂が、酸価が３７ＫＯＨｍｇ／ｇ以上５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるマレイン酸変性ロジン樹脂を含むとよく、耐破壊性をより優れたものにすることができる。前記カーボンブラックは、その窒素吸着比表面積が６０〜１５０ｍ2/ｇであるとよい。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量％中、天然ゴムを８０質量％以上含む。天然ゴムゴムは、通常タイヤ用ゴム組成物に用いられるものであれば特に制限されるものではない。天然ゴムを配合することにより、タイヤ用ゴム組成物の耐破壊性を確保することができる。なお、耐破壊性の指標として、ゴム組成物の動的弾性率が高く、かつ引張破断伸びが大きいほど、タイヤにしたとき耐破壊性を優れたものにすることができる。
【００１０】
天然ゴムの含有量は、ジエン系ゴム１００質量％中、８０質量％以上、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８６〜１００質量％、更に好ましくは９２〜１００質量％である。天然ゴムが８０質量％未満であると、弾性率および破断伸びが不足し、耐破壊性が不十分になる。
【００１１】
ジエン系ゴムは、天然ゴム以外の他のジエン系ゴムを含むことができる。他のジエン系ゴムとして、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレンイソプレンゴム、イソプレンブタジエンゴム、エチレン-プロピレン-ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、等を挙げることができる。これら他のジエン系ゴムは、１つ以上の官能基で変性されていてもよい。官能基の種類は、特に限定されるものではないが、例えばエポキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シリル基、アルコキシシリル基、アミド基、オキシシリル基、シラノール基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、カルボニル基、アルデヒド基、等が挙げられる。
【００１２】
タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に、カーボンブラックを３０〜６０質量部配合する。カーボンブラックを配合することにより、耐破壊性を確保することができる。カーボンブラックは３０〜６０質量部、好ましくは３３〜５５質量部、より好ましくは３６〜５０質量部配合することができる。カーボンブラックが３０質量部未満であると耐破壊性が不足する。また６０質量部を超えると発熱性が大きくなることがある。カーボンブラックは、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
カーボンブラックは、通常タイヤ用ゴム組成物に用いられるもの、とりわけ建設車両用タイヤ向けゴム組成物に用いられるものであれば特に制限されるものではない。好ましくは、窒素吸着比表面積が６０〜１５０ｍ２/ｇ、より好ましくは７０〜１４０２/ｇ、さらに好ましくは８０〜１３０２/ｇであるとよい。窒素吸着比表面積が６０ｍ２/ｇ未満であると耐破壊性が不足することがある。また１５０ｍ２/ｇを超えると発熱性が大きくなることがある。カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して求めることができる。
【００１４】
タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に、マレイン酸変性ロジン樹脂を１．０〜１０質量部配合する。マレイン酸変性ロジン樹脂を配合することにより、耐破壊性および低発熱性を両立することができる。マレイン酸変性ロジン樹脂は１．０〜１０質量部、好ましくは２．０〜８．０質量部、より好ましくは３．０〜６．０質量部配合することができる。マレイン酸変性ロジン樹脂が１．０質量部未満であると耐破壊性および低発熱性を両立することができない。また１０質量部を超えると発熱性が却って大きくなる。
【００１５】
マレイン酸変性ロジン樹脂は、通常タイヤ用ゴム組成物に用いられるものであれば特に制限されるものではない。好ましくは、酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるマレイン酸変性ロジン樹脂を含むとよい。また、酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のマレイン酸変性ロジン樹脂と、酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えるマレイン酸変性ロジン樹脂との混合物でもよい。酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるマレイン酸変性ロジン樹脂を含むことにより、耐破壊性および低発熱性を両立し、特に耐破壊性をより優れたものにすることができる。マレイン酸変性ロジン樹脂の酸価は、マレイン酸の変性度合いにより調整することができる。本明細書において、マレイン酸変性ロジン樹脂の酸価は、樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定することができる。
【００１６】
マレイン酸変性ロジン樹脂の軟化点は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上である。軟化点が８０℃未満であると、気温の影響を受けて、樹脂同士が溶融し凝集するおそれがあり、取り扱い性に悪影響を及ぼすおそれがある。マレイン酸変性ロジン樹脂の軟化点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。１６０℃を超えると、樹脂成分がゴム成分へ充分に溶解せずに破壊核となる場合があり、好ましくない。なお、マレイン酸樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定することができる。
【００１７】
マレイン酸変性ロジン樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上である。ガラス転移温度が４０℃未満であると、動的弾性率および引張破断伸びが低下し、耐破壊性が低くなる。また、ガラス転移温度は、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１２０℃以下である。１８０℃を超えると発熱が悪化する。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とすることができる。
【００１８】
マレイン酸変性ロジン樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００〜５０００、より好ましくは１０００〜４０００であるとよい。重量平均分子量をこのような範囲内にすることにより、目標とする性能が得られる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００１９】
マレイン酸変性ロジン樹脂として、例えば、荒川化学工業社製マルキードＮｏ．１、２、５、６、８、３１、３２、３３、３４、３８２、３００２等、ハリマ化成社製ハリマックＲ−８０、Ｔ−８０、Ｒ−１００、Ｍ−４５３、Ｍ−１３０Ａ、１３５ＧＮ、１４５Ｐ、Ｒ−１２０ＡＨ等を挙げることができる。なかでも、荒川化学工業社製マルキードＮｏ．１（酸価：２５ＫＯＨｍｇ／ｇ）、Ｎｏ．８（酸価：３７ＫＯＨｍｇ／ｇ）等が好ましい。
【００２０】
タイヤ用ゴム組成物は、下記一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合する。
【化２】
0006965980.tif 000003
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、互いに独立して炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）
【００２１】
前記一般式（１）において、Ｒ１，Ｒ２は、互いに独立して炭素数１〜１８のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ペプチル、オクチル。ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等をあげることができる。また、Ｒ１，Ｒ２のうち１つはメチルであるとよい。
【００２２】
一般式（１）で表されるヒドラジド化合物として、例えば１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロシキ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド等を挙げることができ、好ましくは、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロシキ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジドが例示される。
【００２３】
前記一般式（１）で表されるヒドラジド化合物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．５〜３．０質量部、好ましくは１．０〜３．０質量部、より好ましくは１．０〜２．０質量部配合する。ヒドラジド化合物が０．５質量部未満であると、耐破壊性および低発熱性を改良する効果が得られない。また３．０質量部を超えると、加工性が悪化し、目的の性能が得られない。
【００２４】
タイヤ用ゴム組成物は、更にシリカを配合することができ、発熱性をより小さくすることができる。シリカは、ジエン系ゴム１００質量部に、好ましくは１０〜３０質量部、より好ましくは１２〜２８質量部、さらに好ましくは１５〜２５質量部配合するとよい。シリカとしては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらを単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。またシリカの表面をシランカップリング剤により表面処理が施された表面処理シリカを使用してもよい。
【００２５】
タイヤ用ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を配合することが好ましく、シリカの分散性を良好にすることができる。シランカップリング剤は、通常シリカと共に配合する種類を用いることができる。シランカップリング剤は、シリカ量の好ましくは５〜１５質量％、より好ましくは８〜１２質量％を配合するとよい。
【００２６】
タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラック、シリカ以外の他の充填剤を配合することができる。他の充填材として、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウムを挙げることができる。これら他の充填剤は単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
タイヤ用ゴム組成物は、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲内で配合することができる。またかかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、建設車両用タイヤを構成するのに好適である。このタイヤ用ゴム組成物により形成された建設車両用タイヤは、耐チッピング性、耐カット性、耐亀裂進展性等の耐破壊性に優れると共に、発熱性が小さく燃費性能を優れたものにすることができる。
【００２９】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３０】
表５に示す配合剤を共通配合とし、表１〜４に示す配合からなるタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜１２、標準例１〜２、比較例１〜１６）を、硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練りした後、ミキサーから放出して室温冷却した。これを上述した１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに投入し、硫黄および加硫促進剤を加えて混合することにより、タイヤ用ゴム組成物を調製した。また表５に記載した配合剤の配合量は、表１〜４に記載したジエン系ゴム１００質量部に対する質量部で示した。得られたタイヤ用ゴム組成物を用い以下の評価方法により、動的弾性率Ｅ’、引張破断伸び、ｔａｎδの評価を行った。
【００３１】
動的弾性率Ｅ’およびｔａｎδ
上記で得られたタイヤ用ゴム組成物を所定の金型を用いて、１４８℃で３０分プレス加硫し、試験片を作成した。得られた試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ６３９４に準拠して、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を使用し、温度２０℃、周波数２０Ｈｚ、静歪１０％、動歪±２％の条件で、２０℃における動的弾性率Ｅ’を測定した。得られた結果は、表１，２では標準例１の値を１００とする指数とし、表３，４では標準例２の値を１００とする指数として、「弾性率Ｅ′（２０℃）」の欄に示した。この指数が１０５以上であれば、動的弾性率Ｅ’が高く耐カット性に優れ、後述する引張破断伸びの指数が１０５以上であれば、耐破壊性に優れることを意味する。
【００３２】
また、ＪＩＳ  Ｋ６３９４に準拠して、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を使用し、温度６０℃、周波数２０Ｈｚ、静歪１０％、動歪±２％の条件で、６０℃における損失正接ｔａｎδを測定した。得られた結果は、表１，２では標準例１の値の逆数を１００とする指数とし、表３，４では標準例２の値の逆数を１００とする指数として、「ｔａｎδ（６０℃）」の欄に示した。この指数が１００以上であれば、低発熱性を維持、向上することを意味する。
【００３３】
引張破断伸び
上記で得られたタイヤ用ゴム組成物を所定の金型を用いて、１４８℃で３０分プレス加硫し、試験片を作成した。得られた試験片から、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片を切り出した。ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し温度１００℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で引張破断伸びを測定した。得られた結果は、表１，２では標準例１の値を１００とする指数とし、表３，４では標準例２の値を１００とする指数として、「破断伸び（１００℃）」の欄に示した。この指数が１０５以上であれば、耐チッピング性・耐亀裂進展性に優れ、動的弾性率Ｅ’の指数が１０５以上であれば、動的弾性率Ｅ’が高く耐カット性に優れることを意味する。
【００３４】
【表１】
0006965980.tif 000004
【００３５】
【表２】
0006965980.tif 000005
【００３６】
【表３】
0006965980.tif 000006
【００３７】
【表４】
0006965980.tif 000007
【００３８】
表１〜４において、使用した原材料の種類は、以下の通りである。
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
・カーボンブラック−１：ＩＳＡＦ級、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ２２０、窒素吸着比表面積が１１０ｍ２／ｇ
・カーボンブラック−２：ＨＡＦ級、キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３０、窒素吸着比表面積が８０ｍ２/ｇ
・シリカ：Ｅｖｏｎｉｋ社製ＵＬＴＲＡＳＩＬ  ＶＮ３ＧＲ
・カップリング剤：Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ社製Ｓｉ６９、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
・マレイン酸変性ロジン−１：マレイン酸変性ロジン樹脂、荒川化学工業社製マルキード３８２、酸価；１０７ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点；１０８℃、ガラス転移温度；５７℃、重量平均分子量；１６３３
・マレイン酸変性ロジン−２：マレイン酸変性ロジン樹脂、荒川化学工業社製マルキードＮｏ．８、酸価；３７ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点；１３３℃、ガラス転移温度；８２℃、重量平均分子量；２９５９
・ガムロジン：荒川化学工業社製中国ガムロジン、酸価；１７３ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点；７９．５℃、ガラス転移温度；３７℃、重量平均分子量；３２０
・ＤＣＰＤ樹脂：荒川化学工業社製ジシクロペンタジエン樹脂、軟化点；１２９℃、ガラス転移温度；５８℃、重量平均分子量；８５０
・ヒドラジド化合物−１：下記式（２）で表されるヒドラジド化合物、大塚化学社製ＤＣ−０１
【化３】
0006965980.tif 000008
・ヒドラジド化合物−２：下記式（３）で表されるヒドラジド化合物、
【化４】
0006965980.tif 000009
・ヒドラジド化合物−３：下記式（４）で表されるヒドラジド化合物、
【化４】
0006965980.tif 000010
・ヒドラジド化合物−４：アジピン酸ジヒドラジド、大塚化学社製アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）
・ヒドラジド化合物−５：セバシン酸ジヒドラジド、大塚化学社製セバシン酸ジヒドラジド（ＳＤＨ）
【００３９】
ヒドラジド化合物−２の製造方法：
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドと３−メチル−２−ペンタノンを加温しながら攪拌した。反応液を濃縮し冷却した後、析出した結晶をろ過し、減圧乾燥して前記式（３）で表される構造のヒドラジド化合物−２を得た。
【００４０】
ヒドラジド化合物−３の製造方法：
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドと３−ペンタノンを加温しながら攪拌した。反応液を濃縮し冷却した後、析出した結晶をろ過し、減圧乾燥して前記式（３）で表される構造のヒドラジド化合物−３を得た。
【００４１】
【表５】
0006965980.tif 000011
【００４２】
表５において、使用した原材料の種類は、以下の通りである。
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸
・老化防止剤：精工化学社製オゾノン６Ｃ
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＮＳ−Ｐ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粒硫黄(硫黄の含有量９５．２４質量％）
【００４３】
表１〜４から明らかなように実施例１〜１２のタイヤ用ゴム組成物は、動的弾性率Ｅ′（２０℃）、引張破断伸び（１００℃）、およびｔａｎδ（６０℃）に優れ、耐破壊性、および低発熱性に優れることが確認された。
【００４４】
表１から明らかなように比較例１のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂を配合せず、代わりにガムロジンを配合したので、引張破断伸びを十分に改良できす、また低発熱性が劣る。
比較例２のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂を配合せず、代わりにジシクロペンタジエン樹脂（表中、ＤＣＰＤ樹脂）を配合したので、動的弾性率Ｅ′が劣る。
比較例３，４のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合しないので、低発熱性が劣る。
比較例５のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂を配合しないので、動的弾性率Ｅ′および引張破断伸びが劣る。
【００４５】
表２から明らかなように比較例６のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合せず、代わりにアジピン酸ジヒドラジドを配合したので、低発熱性が劣る。
比較例７のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合せず、代わりにセバシン酸ジヒドラジドを配合したので、低発熱性が劣る。
比較例８のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂が１０質量部を超えるので、低発熱性が却って悪化する。
【００４６】
表３から明らかなように比較例９のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂を配合せず、代わりにガムロジンを配合したので、引張破断伸びを十分に改良できす、また低発熱性が劣る。
比較例１０のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂を配合せず、代わりにジシクロペンタジエン樹脂（表中、ＤＣＰＤ樹脂）を配合したので、動的弾性率Ｅ′が劣る。
比較例１１，１２のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合しないので、低発熱性が劣る。
【００４７】
表４から明らかなように比較例１３のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合せず、代わりにアジピン酸ジヒドラジドを配合したので、低発熱性が劣る。
比較例１４のタイヤ用ゴム組成物は、一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を配合せず、代わりにセバシン酸ジヒドラジドを配合したので、低発熱性が劣る。
比較例１５のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂を配合しないので、動的弾性率Ｅ′および引張破断伸びが劣る。
比較例１６のタイヤ用ゴム組成物は、マレイン酸変性ロジン樹脂が１０質量部を超えるので、低発熱性が却って悪化する。
【要約】
【課題】低発熱性を悪化させることなく、耐破壊性を向上させるタイヤ用ゴム組成物を提供する。
【解決手段】天然ゴムを８０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、カーボンブラックを３０〜６０質量部、マレイン酸変性ロジン樹脂を１．０〜１０質量部、下記一般式（１）で表されるヒドラジド化合物を０．５〜３．０質量部配合したことを特徴とする。
0006965980.tif 000013
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、互いに独立して炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）
【選択図】なし