(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）との接合部を光干渉断層撮影法により撮影して得られた画像データに基づいて、当該接合部の内部の状態を検査する工程（Ａ１）を含み、
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、互いに異なるフッ素樹脂を含み、
前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン及びテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、
フッ素樹脂部材の接合部の検査方法。
【請求項２】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、前記フッ素樹脂を含むシートである請求項１記載の検査方法。
【請求項３】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、前記フッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体である請求項１又は２記載の検査方法。
【請求項４】
フッ素樹脂部材（Ｂ１）を光干渉断層撮影法により撮影して得られた画像データに基づいて、当該フッ素樹脂部材（Ｂ１）の内部の欠陥を検査する工程（Ｂ１）を含み、
フッ素樹脂部材（Ｂ１）を構成するフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン及びテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、
フッ素樹脂部材の検査方法。
【請求項５】
フッ素樹脂部材（Ｂ１）は、前記フッ素樹脂を含むシートである請求項４記載の検査方法。
【請求項６】
フッ素樹脂部材（Ｂ１）は、前記フッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体である請求項４記載の検査方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、フッ素樹脂部材の接合部の検査方法、及び、フッ素樹脂部材の検査方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素樹脂は耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性等に優れており、代表的なエンジニアリングプラスチックスの一つとして成形品等に広く利用されている。
【０００３】
特許文献１には、フッ素樹脂製の被検査物を超音波によって検査する特定の方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１４５５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示は、フッ素樹脂部材の接合部の内部の状態、又は、フッ素樹脂部材の内部の状態を非破壊で検査することが可能な新規な検査方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）との接合部を光干渉断層撮影法により撮影して得られた画像データに基づいて、当該接合部の内部の状態を検査する工程（Ａ１）を含む、フッ素樹脂部材の接合部の検査方法に関する。
【０００７】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、フッ素樹脂を含むシートであることが好ましい。
【０００８】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、フッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体であることも好ましい。
【０００９】
本開示は、フッ素樹脂部材（Ｂ１）を光干渉断層撮影法により撮影して得られた画像データに基づいて、当該フッ素樹脂部材（Ｂ１）の内部の状態を検査する工程（Ｂ１）を含む、フッ素樹脂部材の検査方法にも関する。
【００１０】
フッ素樹脂部材（Ｂ１）は、フッ素樹脂を含むシートであることが好ましい。
【００１１】
フッ素樹脂部材（Ｂ１）は、フッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体であることも好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本開示によれば、フッ素樹脂部材の接合部の内部の状態、又は、フッ素樹脂部材の内部の状態を非破壊で検査することが可能な新規な検査方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】フッ素樹脂部材の接合態様の一例を示す模式図である。
【図２】フッ素樹脂部材の接合態様の他の例を示す模式図である。
【図３】本開示の検査方法において使用し得る光干渉断層撮影（ＯＣＴ）装置の一例を示す模式図である。
【図４】本開示の検査方法において使用し得るＯＣＴ装置において、試料を傾けて配置する態様の一例を示す拡大図である。
【図５】実施例１で得られたＯＣＴ画像を示す図である。
【図６】実施例２で得られたＯＣＴ画像を示す図である。
【図７】実施例３で得られたＯＣＴ画像を示す図である。
【図８】実施例４で得られたＯＣＴ画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本開示を具体的に説明する。
【００１５】
本開示は、フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）との接合部を光干渉断層撮影法（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ  Ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ：ＯＣＴ）により撮影して得られた画像データに基づいて、当該接合部の内部の状態を検査する工程（Ａ１）を含む、フッ素樹脂部材の接合部の検査方法（以下、第１の検査方法ともいう。）に関する。
【００１６】
第１の検査方法によれば、フッ素樹脂部材の接合部の内部の状態を非破壊で検査することができるので、全数検査を行うことができる。したがって、上記接合部を含む接合体の品質の信頼性を高めることができる。
また、得られる画像データに基づいて精密な解析を行うことができるので、微細な内部欠陥等を検出したり、接合界面の状態を数値化したりすることができ、接合部の内部の状態を正確に把握することができる。したがって、上記接合部の良否を判定するための客観的な指標を設けることができ、上記接合体の品質の安定化を図ることができる。
また、ＯＣＴによる画像化は高速で実施できるため、フッ素樹脂部材の接合を行う施工現場に上記検査方法を導入することが容易である。したがって、施工現場における工程を大きく増加させることなく、上記接合体の品質の向上及び安定化を実現することができる。
【００１７】
工程（Ａ１）においては、フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）との接合部を検査対象とする。上記接合部は、フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）とが接合された接合体における、フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）との接合部であってよい。
ここで、接合とは、機械的切断によらなければ分離できない程度に接ぎ合わせること、又は、そのように接ぎ合わされた状態をいう。
【００１８】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、形状、大きさ等が同一であってもよく、異なっていてもよい。
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、別々の部材であってもよいし、同じ部材における異なる部位であってもよい。
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の個数は特に限定されず、１つでも２つ以上であってもよい。
【００１９】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、フッ素樹脂を含む部材である。
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、互いに異なるフッ素樹脂を含むことが好ましい。
異なるフッ素樹脂同士の界面においては、デラミネーションやクラックといった内部欠陥が生じやすい。
第１の検査方法によれば、このような内部欠陥の有無も検査することができる。
【００２０】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、成形品であってもよく、接合部材であってもよい。フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の一方が成形品であり、他方が接合部材であってもよい。なお、接合部材とは、２つ以上の他の部材を接合するための部材である。
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、フッ素樹脂を含むシートであることは、好ましい態様の１つであり、両方が上記シートであることも、好ましい態様の１つである。
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、フッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体であることも、好ましい態様の１つであり、両方が上記積層体であることも、好ましい態様の１つである。
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）を構成するフッ素樹脂、上記成形品、上記接合部材、上記シート、及び、上記積層体については後述する。
【００２１】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）がシート状である場合は、両者が厚み方向に接合されていてもよく、両者が面方向（厚み方向に垂直な方向）に接合されていてもよい。
フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）とは、上記接合部において融着していることが好ましい。
【００２２】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の接合態様の例を図面に基づいて説明するが、本開示における接合態様は、これらの例に限定されるものではない。
【００２３】
図１に示す態様では、フッ素樹脂を含むシート１とフッ素樹脂を含むシート２とが、厚み方向に接合されている。
この態様においては、例えば、シート１がフッ素樹脂部材（Ａ１）に相当し、シート２がフッ素樹脂部材（Ａ２）に相当する。
【００２４】
図２（ａ）に示す態様では、フッ素樹脂を含むシート３とフッ素樹脂を含む接合部材５とが接合され、更に、接合部材５とフッ素樹脂を含むシート４とが接合されている。言い換えると、シート３とシート４とが、接合部材５を介して面方向に接合されている。
図２（ｂ）に示す態様では、フッ素樹脂を含むシート６ａ及び耐熱性繊維層６ｂを備える積層体６と、フッ素樹脂を含む接合部材５とが接合され、更に、接合部材５と、フッ素樹脂を含むシート７ａ及び耐熱性繊維層７ｂを備える積層体７とが接合されている。言い換えると、積層体６と積層体７とが、接合部材５を介して面方向に接合されている。
これらの態様においては、例えば、シート３、シート４、積層体６及び積層体７がフッ素樹脂部材（Ａ１）に相当し、接合部材５がフッ素樹脂部材（Ａ２）に相当する。
【００２５】
接合の方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用してよい。
例えば、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）を重ね合わせ、必要に応じて加圧しながら、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方を構成するフッ素樹脂の融点以上の温度に加熱する方法が挙げられる。この方法は、例えば、図１に示す態様において好適に採用できる。
【００２６】
また、２つ以上のフッ素樹脂部材（Ａ１）を突き合わせ、その間に接合部材としてのフッ素樹脂部材（Ａ２）を配置し、必要に応じて加圧しながら、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方を構成するフッ素樹脂の融点以上の温度に加熱する方法も挙げられる。この方法では、フッ素樹脂部材（Ａ１）のそれぞれとフッ素樹脂部材（Ａ２）とが接合される（フッ素樹脂部材（Ａ２）を介して２つ以上のフッ素樹脂部材（Ａ１）が接合される）。この方法は、例えば、図２に示す態様において好適に採用できる。
上記方法において、フッ素樹脂部材（Ａ１）の少なくとも１つにおいて、接合される部位に傾斜（開先）が設けられていてもよい。
上記態様において、２つ以上のフッ素樹脂部材（Ａ１）は、フッ素樹脂部材（Ａ２）により溶接されていることが好ましい。
【００２７】
工程（Ａ１）の検査は、上記接合部をＯＣＴにより撮影して得られた画像データに基づいて行う。第１の検査方法は、上記接合部をＯＣＴにより撮影して、当該接合部に基づく画像データを得る工程を含むものであってよい。
【００２８】
ＯＣＴは、時間領域ＯＣＴ（Ｔｉｍｅ  Ｄｏｍａｉｎ  ＯＣＴ：  ＴＤ−ＯＣＴ）とフーリエ領域ＯＣＴ（Ｆｏｕｒｉｅｒ  Ｄｏｍａｉｎ  ＯＣＴ：  ＦＤ−ＯＣＴ）とに分類され、ＦＤ−ＯＣＴは更にスペクトル領域ＯＣＴ（Ｓｐｅｃｔｒａｌ  Ｄｏｍａｉｎ  ＯＣＴ：ＳＤ−ＯＣＴ）と周波数走査ＯＣＴ（Ｓｗｅｐｔ  Ｓｏｕｒｃｅ  ＯＣＴ：ＳＳ−ＯＣＴ）とに分類される。
工程（Ａ１）ではいずれのＯＣＴを採用してもよいが、感度が高く、計測可能深さが深い点で、ＳＳ−ＯＣＴが好ましい。
【００２９】
ＯＣＴに用いる光線としては、可視光線、赤外線が挙げられ、近赤外線（ＮＩＲ）が好ましい。
ＣＦ結合とＣＣ結合から主になるフッ素樹脂の部材の検査においては、多くの場合、近赤外光のほぼ全波長域の光線を使用することができる。結晶サイズが小さい場合は更に、可視領域の長波長側（６００ｎｍ以上）や、赤外領域の短波長側（５０００ｎｍ以下）の光線も使用することができる。
対応するＯＣＴ装置の入手が容易である点では、波長８００〜２０００ｎｍの光線を使用することが好ましい。中でも、光源の安定性や、センサーの信頼性から、９４０±５０ｎｍ、１１００±５０ｎｍ、１３２０±５０、及び、１７５０±１００ｎｍを中心波長とする光線がより好ましい。
【００３０】
ＯＣＴ装置を用いる撮影方法の一例を、図３を参照して説明する。
ＯＣＴ装置１０において、光源１１から出射した光線は、ビームスプリッター１２によって２つに分離され、一方の光線は参照ミラー１３に反射された後、参照光として光検出器１４に入射する。他方の光線は試料（接合体）１５に入射し、ある程度の深さまで侵入して、試料１５の表面や、クラック、デラミネーション等の内部の欠陥部分で反射する。試料１５からの反射光はビームスプリッター１２を通り、信号光として光検出器１４に入射する。光検出器１４は、上記参照光と上記信号光との干渉によって生じる干渉光を検出し、信号に変換して出力する。この出力信号を強度等の特性に応じて画像化することにより、試料１５の構造を示す画像が得られる。
なお、本開示の検査方法において使用し得るＯＣＴ装置及び撮影方法は、上述したものに限定されない。
【００３１】
上記ＯＣＴによる撮影においては、ＯＣＴ装置の光源からの光線の、上記接合部に対する入射角αが、３〜３０度であることが好ましい。上記入射角αは、５度以上であることがより好ましく、７度以上であることが更に好ましい。また、３０度以下であることがより好ましく、２０度以下であることが更に好ましく、１５度以下であることが更により好ましく、１０度以下であることが特に好ましい。
上記入射角αを上記範囲内とすることにより、上記画像中のノイズを低減することができ、しかも、上記接合部の欠陥によるシグナルを明確化することができる。
上記接合部の近赤外線透過率が高い場合や、上記接合部の検査対象となる表面（ＯＣＴ光源側の表面）と裏面（上記表面と反対側の面）とが平行である場合は、上記の効果が顕著になる。
【００３２】
上記入射角αは、上記光線の入射方向と、上記接合部の表面に対する垂線とがなす角として定義される。上記表面は、ＯＣＴ光源側の表面であってよい。
図４に、試料を傾けて配置する態様の一例を示す。図４においては、光線が試料１５に対し入射角αで入射する。
上記入射角αの調整は、例えば、試料としての検査対象品を配置するサンプルステージの傾きを調整することによって行うことができる。
【００３３】
１の検査対象品において、検査したい部分が２つ以上ある場合は、ＯＣＴ光学系を複数用意し、検査対象箇所を同時又は逐次測定してもよい。その場合、検査対象品の各部の傾きが異なっていた場合でもそれぞれ上記の好ましい範囲に入射角αや角βを調整できるので好ましい。また、測定部位が離れている場合でも、ＯＣＴ装置の仕様を変更する必要がないので好ましい。また、検査対象品の部位間の段差が大きい場合でも、それぞれの部位に合わせて入射角αや角βを調整できることからも好ましい。
【００３４】
上記ＯＣＴによる撮影においては、上記接合部に入射する光線の強度が、１ｍＷ〜１８ｍＷであることが好ましい。上記光線の強度は、５ｍＷ以上であることがより好ましく、１０ｍＷ以上であることが更に好ましい。また、１５ｍＷ以下であることがより好ましく、１２ｍＷ以下であることが更に好ましい。
上記光線の強度を上記範囲内とすることにより、上記画像中のノイズを低減することができ、しかも、上記接合部の欠陥によるシグナルを明確化することができる。
上記接合部の近赤外線透過率が高い場合や、上記接合部の表面と裏面とが平行である場合は、上記の効果が顕著になる。
本明細書において、上記接合部に入射する光線の強度は、ＯＣＴ装置のプローブ端における光線の強度である。
【００３５】
サンプルにおける測定の対象となる部分がサンプルステージに近い場合、当該サンプルを透過した光線の、ステージからの反射がノイズのもととなることがある。そのため、サンプルを透過した光線が測定に影響を与えないよう工夫することが望ましい。
例えば、サンプルを透過した光線を反射する物を、サンプルの測定の対象となる部分から１０ｍｍ以上離すことが挙げられる。この場合、測定の対象とならない部分（例えば、サンプルの両端部）でサンプルを支え、測定の対象となる部分とサンプルステージとが重ならないようにすることが好ましい。
また、サンプルを透過した光線を、プローブとは違う方向に反射することも挙げられる。
また、サンプルを通過した光線が当たる位置に、当該光線のほとんどを吸収するか又は散乱させる物を置くことも挙げられる。
上記の方法は適宜組み合わせて用いることができる。
【００３６】
工程（Ａ１）においては、上記画像データに基づいて、上記接合部の内部の状態を検査する。
上記検査は、上記画像データから得られる画像を用いて行ってもよく、上記画像データを処理することにより行ってもよく、その両方を併用してもよい。
【００３７】
工程（Ａ１）においては、上記接合部の内部における、フッ素樹脂部材（Ａ１）とフッ素樹脂部材（Ａ２）との界面の状態を検査することが好ましい。
また、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の一方が上記積層体であり、他方が上記接合部材である場合に、上記フッ素樹脂を含むシートと上記接合部材との界面、上記耐熱性繊維層と上記接合部材との界面、更には、上記フッ素樹脂を含むシートと上記耐熱性繊維層との界面の状態を検査することもできる。
また、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の界面に、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）が相溶した層が形成されることがあるが、上記検査において、当該相溶層の有無や厚みを確認することもできる。
また、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が上記積層体である場合、後述のように、上記フッ素樹脂を含むシート中に焼成層と未焼成層とが形成されることがあるが、上記検査において、上記焼成層及び上記未焼成層の有無や厚みを確認することもできる。
また、上記積層体が更に後述の熱溶融性樹脂層を有する場合に、熱溶融性樹脂が上記耐熱性繊維間に含浸した層の有無や厚みを確認することもできる。
【００３８】
上記検査は、上記接合部の内部の欠陥の検査であることが好ましい。
上記欠陥としては、クラック、デラミネーション、ボイド、異物等が挙げられる。また、存在すべき層が存在しないことや、層が必要な厚みを有していないことも、上記欠陥の一態様である。上記欠陥は、接合（溶接）不具合や、成形不具合によるものであってもよい。
上記接合部においては、異種材料界面の変性又は空隙が生じやすく、上記欠陥が生じやすい。
上記検査においては、上記欠陥の有無を判断することが好ましい。
【００３９】
工程（Ａ１）は、上記画像データに基づいて、上記接合部の内部の欠陥を検査する工程であることが好ましく、上記画像データに基づいて、上記接合部の内部のクラック及びデラミネーションを検査する工程であることがより好ましい。
【００４０】
上記検査は、上記画像データにおける、上記接合部の内部の欠陥によるシグナルに基づいて行ってよい。また、上記欠陥によるシグナルに基づいて、上記欠陥の有無を判断することが好ましい。
上記欠陥の有無の判断方法としては、例えば、ＯＣＴにより得られた画像において、上記のいずれの欠陥によるシグナルも確認されない場合に、欠陥なしと判断し、上記の欠陥の少なくとも１つによるシグナルが上記画像中に確認される場合に、欠陥ありと判断する方法を挙げることができる。
【００４１】
上記検査において欠陥ありと判断された場合には、更に、上記欠陥の大きさ、形状、配向、出現頻度等を解析してもよい。このような解析により、上記欠陥が、上記接合部における接合状態を不良にするほどの欠陥であるか否かを容易に判断することが可能となる。上記解析は、例えば、上記欠陥によるシグナルを処理することにより行うことができる。
【００４２】
本開示の検査方法は、更に、工程（Ａ１）における検査の結果に基づいて、上記接合部におけるフッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の接合状態が良好であるか否かを判定する工程（Ａ２）を含んでもよい。
工程（Ａ２）は、例えば、工程（Ａ１）において欠陥なしと判断された場合に、接合状態が良好と判定し、工程（Ａ１）において欠陥ありと判断された場合に、接合状態が不良と判定する工程であってもよい。
工程（Ａ２）は、また、工程（Ａ１）において欠陥なしと判断された場合と、工程（Ａ１）において欠陥ありと判断された場合のうち、欠陥の程度が所定の基準以下の場合とに、接合状態が良好と判定し、工程（Ａ１）において欠陥ありと判断された場合のうち、欠陥の程度が所定の基準を超える場合に、接合状態が不良と判定する工程であってもよい。
上記欠陥の程度の基準は特に限定されず、上記接合部を有する接合体の要求特性等に応じて適宜決定することができる。例えば、接合部の欠陥の大きさ、形状、配向、出現頻度等と、当該接合部を有する接合体を用いて実用試験をした時の合否データとの相関関係を予め取得し、接合状態が不良とならない欠陥の大きさ、形状、配向、出現頻度等の許容範囲等を実験的に求めることにより、上記基準を決定することができる。
【００４３】
次に、第１の検査方法において使用されるフッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）について説明する。
【００４４】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）は、フッ素樹脂を含む。
本明細書において、フッ素樹脂とは、部分結晶性フルオロポリマーであり、フルオロプラスチックスである。フッ素樹脂は、融点を有し、熱可塑性を有するが、溶融加工性であっても、非溶融加工性であってもよい。
【００４５】
本明細書において、溶融加工性とは、押出機及び射出成形機等の従来の加工機器を用いて、ポリマーを溶融して加工することが可能であることを意味する。従って、溶融加工性のフッ素樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８及びＤ−２１１６に準拠して、結晶化融点より高い温度で測定されるメルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であることが通常である。
【００４６】
本明細書において、非溶融加工性とは、押出機及び射出成形機等の従来の加工機器を用いて、ポリマーを溶融して加工することが不可能であることを意味する。より具体的には、上記非溶融加工性とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８及びＤ−２１１６に準拠して、結晶化融点より高い温度でメルトフローレートを測定できない性質を意味する。
【００４７】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の少なくとも一方が、フッ素樹脂を含む成形品であることは、好適な態様の１つである。
【００４８】
上記成形品を構成するフッ素樹脂は、融点が１００〜３６０℃であることが好ましく、１４０〜３５０℃であることがより好ましく、１６０〜３５０℃であることが更に好ましく、１８０〜３５０℃であることが特に好ましい。
【００４９】
本明細書において、上記フッ素樹脂の融点は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
【００５０】
上記成形品に使用することが可能なフッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ］、テトラフルオロエチレン［ＴＦＥ］／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］共重合体［ＰＦＡ］、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］共重合体［ＦＥＰ］、エチレン［Ｅｔ］／ＴＦＥ共重合体［ＥＴＦＥ］、ＴＦＥ／フッ化ビニリデン[ＶＤＦ]共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン［ＰＣＴＦＥ］、クロロトリフルオロエチレン［ＣＴＦＥ］／ＴＦＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニリデン［ＰＶＤＦ］、ポリフッ化ビニル［ＰＶＦ］等が挙げられる。
【００５１】
上記成形品を構成するフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ及びＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位のみを含むホモＰＴＦＥであっても、ＴＦＥ単位とＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位とを含む変性ＰＴＦＥであってもよいが、変性ＰＴＦＥであることが好ましい。また、上記ＰＴＦＥは、非溶融加工性及びフィブリル化性を有する高分子量ＰＴＦＥであることが好ましい。
【００５２】
上記変性モノマーとしては、ＴＦＥとの共重合が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］等のパーフルオロオレフィン；クロロトリフルオロエチレン［ＣＴＦＥ］等のクロロフルオロオレフィン；トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン［ＶＤＦ］等の水素含有フルオロオレフィン；パーフルオロビニルエーテル；パーフルオロアルキルエチレン；エチレン；ニトリル基を有するフッ素含有ビニルエーテル等が挙げられる。また、用いる変性モノマーは１種であってもよいし、複数種であってもよい。
【００５３】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては特に限定されず、例えば、下記一般式（１）
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＲｆ１      （１）
（式中、Ｒｆ１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるパーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。
【００５４】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては、例えば、上記一般式（１）において、Ｒｆ１が炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を表すものであるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］が挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５である。
【００５５】
上記ＰＡＶＥにおけるパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられるが、パーフルオロアルキル基がパーフルオロプロピル基であるパープルオロプロピルビニルエーテル［ＰＰＶＥ］が好ましい。
上記パーフルオロビニルエーテルとしては、更に、上記一般式（１）において、Ｒｆ１が炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基であるもの、Ｒｆ１が下記式：
【００５６】
【化１】
0006922965.tif 000002
【００５７】
（式中、ｍは、０又は１〜４の整数を表す。）で表される基であるもの、Ｒｆ１が下記式：
【００５８】
【化２】
0006922965.tif 000003
【００５９】
（式中、ｎは、１〜４の整数を表す。）で表される基であるもの等が挙げられる。
パーフルオロアルキルエチレンとしては特に限定されず、例えば、パーフルオロブチルエチレン［ＰＦＢＥ］、パーフルオロヘキシルエチレン等が挙げられる。
【００６０】
ニトリル基を有するフッ素含有ビニルエーテルとしては、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ２ＣＮ（式中、Ｒｆ２は２つの炭素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい炭素数が２〜７のアルキレン基を表す。）で表されるフッ素含有ビニルエーテルがより好ましい。
【００６１】
上記変性ＰＴＦＥにおける変性モノマーとしては、ＰＡＶＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＰＡＶＥがより好ましい。
【００６２】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位が０．０００１〜１質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．００１質量％がより好ましく、０．０１質量％が更に好ましく、０．０５質量％が特に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．５質量％がより好ましく、０．３質量％が更に好ましい。
【００６３】
本明細書において、フッ素樹脂を構成する各単量体単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【００６４】
上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１４０以上であることが好ましく、２．１５０を超えることがより好ましく、２．１６０以上であることが更に好ましく、また、２．２１０以下であることが好ましい。
【００６５】
上記標準比重（ＳＳＧ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４８９５−８９に準拠して、水中置換法に基づき測定することができる。
【００６６】
上記ＰＴＦＥは、融点が３２４〜３５０℃であることが好ましく、３２７〜３４７℃であることがより好ましい。融点は、３００℃以上の温度に加熱した履歴がないＰＴＦＥについて示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解曲線において、３２４〜３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解曲線における極大値に対応する温度である。
【００６７】
上記ＰＦＡにおけるＰＡＶＥとしては、上述した式（１）で表されるものが挙げられ、なかでもパーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パープルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕が好ましい。
【００６８】
上記ＰＦＡとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とのモル比（ＴＦＥ単位／ＰＡＶＥ単位）が７０／３０以上９９．５／０．５未満である共重合体が好ましい。より好ましいモル比は、７０／３０以上９８．９／１．１以下であり、更に好ましいモル比は、８０／２０以上９８．５／１．５以下である。上記ＰＦＡは、ＴＦＥ及びＰＡＶＥのみからなる共重合体であってもよいし、ＴＦＥ及びＰＡＶＥと共重合可能な単量体に由来する単量体単位が０．１〜１０モル％であり、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位が合計で９０〜９９．９モル％である共重合体であることも好ましい。ＴＦＥ及びＰＡＶＥと共重合可能な単量体としては、ＨＦＰ、ＣＺ１Ｚ２＝ＣＺ３（ＣＦ２）ｎＺ４（式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、同一若しくは異なって、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ４は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体、及び、ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＨ２−Ｒｆ１１（式中、Ｒｆ１１は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられる。
【００６９】
上記ＰＦＡは、融点が１８０〜３４０℃であることが好ましく、２３０〜３３０℃であることがより好ましく、２８０〜３２０℃であることが更に好ましい。上記融点は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
【００７０】
上記ＰＦＡは、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜９０ｇ／１０分であることがより好ましく、１．０〜８５ｇ／１０分であることが更に好ましい。
【００７１】
上記成形品の形状は、特に限定されず、フィルム、シート、ブロック、ロッド、パイプ、チューブ、テープ、糸等の形状であってよいが、シート状であることが好ましい。
【００７２】
上記成形品は、上記フッ素樹脂を含むシートであることが好ましく、ＰＴＦＥを含むシートであることがより好ましい。
【００７３】
上記フッ素樹脂を含むシートは、上記ＰＴＦＥからなり、かつ平均比重が２．１７５以上であることが好ましい。上記平均比重は、２．１７５を超えることがより好ましく、２．１７８以上であることが更に好ましく、また、２．２１０以下であることが好ましい。
ここで平均比重とは、上記フッ素樹脂を含むシート全体の比重をいい、加熱の結果上記フッ素樹脂を含むシートに比重の低下した部分（層）が生じる場合は、その低比重層をも含めた全体の比重をいう。
上記シートの平均比重は、水中置換法により測定することができる。測定サンプルの形状とサイズは特に限定されないが、例えば、上記シートから縦２ｃｍ・横２ｃｍ程度に切り取ったサンプルを測定する。
【００７４】
上記ＰＴＦＥからなり、かつ平均比重が２．１７５以上であるシートは、高結晶化度のＰＴＦＥからなるので、低薬液透過性に優れる。かかる高結晶化度のＰＴＦＥシートは、例えばＰＣＴ／ＪＰ９８／０１１１６号明細書に記載されている方法、すなわちＰＴＦＥ粉末を圧縮成形したＰＴＦＥ成形品を回転させつつ焼成する回転焼成法によって得た焼成物を切削してシートとすることによって得ることができる。
【００７５】
上記フッ素樹脂を含むシートの厚さは目的とする用途によって異なるが、通常１〜４ｍｍ、バッキングシートに使用するときは約２〜４ｍｍ程度である。
【００７６】
上記成形品は、上記フッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体であることも好ましく、ＰＴＦＥを含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体であることがより好ましい。
【００７７】
上記耐熱性繊維層を構成する耐熱性繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊維、ポリアミドイミド繊維、ボロンナイトライド繊維等が挙げられ、なかでもガラス繊維、カーボン繊維が好ましい。
上記耐熱性繊維層は、上記耐熱性繊維の織編物からなることが好ましく、上記耐熱性繊維の織布からなることが好ましい。
上記耐熱性繊維層は、ガラスクロス及びカーボンクロスからなる群より選択される少なくとも１種からなることが好ましく、ガラスクロスからなることがより好ましい。
【００７８】
上記ガラスクロスは、ガラスヤーンの織編物であることが好ましい。上記ガラスヤーンは、バルキー加工を施したガラスヤーンであってもよく、バルキー加工を施していないガラスヤーン（ストレートヤーン）であってもよい。上記フッ素樹脂を含むシート（及び後述の熱溶融性樹脂層）との接着性や柔軟性に優れるガラスクロスが得られる点で、上記ガラスヤーンは、バルキー加工を施したガラスヤーンであることが好ましい。
【００７９】
バルキー加工とは、嵩高加工、テクスチャード加工ともいわれる、繊維の嵩を増すための加工方法の一つである。ガラスヤーンの場合には、一定の引出し速度で、ガラスヤーンを高速エアジェットノズル中に供給し、引出し速度より遅い巻取り速度で、ガラスヤーンに空気乱流を当て、ガラスヤーンに開繊を生じさせバルキー加工を行う。
【００８０】
上記バルキー加工を施したガラスヤーンは、ガラスフィラメントを撚り合わせて構成されることが好ましい。上記ガラスフィラメントの平均直径は２〜１０μｍが好ましく、４〜７μｍがより好ましく、撚り合わせるガラスフィラメントの数は、２００〜６０００本が好ましく、４００〜２４００本がより好ましい。ガラスヤーンとしては、例えば、ガラス短繊維の呼び径（記号）として一般に知られているＤ、ＤＥ、Ｅ、Ｇ等を用いることができる。
【００８１】
上記バルキー加工を施したガラスヤーンは、単糸で用いてもよく、複数本を撚り合わせて合撚糸として用いてもよい。
【００８２】
上記バルキー加工を施したガラスヤーンの番手（線重量）は、３０〜２００ｔｅｘであることが好ましく、５０〜１００ｔｅｘであることがより好ましい。
【００８３】
上記バルキー加工を施したガラスヤーンのバルキー率は、ガラスクロスと熱溶融樹脂層とを強固に接着させる上で、１０１％以上であることが好ましく、１０３％以上であることがより好ましく、１０５％以上であることが更に好ましい。バルキー率の上限は特に限定されないが、例えば２００％である。ガラスヤーンから織編物に加工する上で、バルキー率の上限は１５０％が好ましく、１３０％がより好ましく、１２０％が更に好ましい。
上記バルキー率は、バルキー加工を施したガラスヤーンの番手（線重量）とバルキー加工を施す前のガラスヤーンの番手（線重量）との比により求める値である。
ここで、バルキー加工を施したガラスヤーンの番手（線重量）は単位長当たりのガラスヤーンの質量であり、バルキー加工を施す前のガラスヤーンの番手（線重量）はガラスフィラメントの太さとフィラメント総本数から特定されるものである。
【００８４】
上記織編物は、織物（織布）であっても編物であってもよく、上記ガラスヤーンを製織又は編成して作製する。上記ガラスヤーンを製織又は編成する手段としては、例えば、公知の織機又は編機を用いる手段等が挙げられる。具体的には、ジェット織機（例えばエアージェット織機又はウォータージェット織機等）、スルザー織機又はレピヤー織機等を用いてガラス繊維を製織する手段等が挙げられる。ガラス糸の整経工程及び糊付工程後、織物の製織方法（織り方）としては、例えば、平織、朱子織、ななこ織、綾織、斜文織、からみ織、三軸織又は横縞織等が挙げられる。また、編物の編成方法（編み方）としては、例えば平編、ゴム編又はパール編等の横編、シングルデンビ編、シングルコード編、二目編等の縦編、レース編、浮き編、パイル編等が挙げられる。編成は、例えば台丸機、丸編機又はコットン式編機等の自体公知の横編機又は縦編機を使用してよい。これらの中でも、綾織で織られた織物（織布）が好ましい。
【００８５】
上記ガラスクロスは、経糸及び緯糸により構成されることが好ましい。上記バルキー加工を施したガラスヤーンを用いる場合、上記バルキー加工を施したガラスヤーンは、経糸及び緯糸の少なくとも一方に用いられることが好ましい。より好ましくは、経糸及び緯糸の一方に上記バルキー加工を施したガラスヤーンを用い、他方にバルキー加工を施していないガラスヤーンを用いることである。バルキー加工を施したガラスヤーンが露出した面を積層体のフッ素樹脂を含むシートと接触させることにより、上記ガラスクロスとフッ素樹脂を含むシートとが強固に接着する。更に、経糸及び緯糸の少なくとも一方にバルキー加工を施したガラスヤーンを用いることにより、上記ガラスクロスが一層柔軟性に優れたものとなり、積層体を曲げた際に、ガラスクロスが一層破損しにくくなる。
【００８６】
上記ガラスクロスを上記バルキー加工を施したガラスヤーンと、バルキー加工を施していないガラスヤーンとによって構成する場合、上記バルキー加工を施したガラスヤーンと、バルキー加工を施していないガラスヤーンとの質量比は、１００／０〜１０／９０とすることが好ましく、１００／０〜４０／６０とすることがより好ましい。
【００８７】
上記ガラスクロスの厚さは、目的に応じて選択できるが、例えば０．０３〜３．０ｍｍであってよい。バッキングシートに使用する場合は、０．１〜０．５ｍｍが好ましい。
【００８８】
上記積層体は、更に、熱溶融性樹脂層を有することが好ましい。熱溶融性樹脂は、加熱融着時に溶融し、上記耐熱性繊維層に含浸することができる。したがって、上記熱溶融性樹脂層は、上記耐熱性繊維層と強固に接着する。上記熱溶融性樹脂層はまた、上記フッ素樹脂を含むシートとの接着性にも優れるので、当該熱溶融性樹脂層を介して、上記フッ素樹脂を含むシートと上記耐熱性繊維層とを強固に接着させることができる。
【００８９】
上記熱溶融性樹脂層には、熱溶融性樹脂のフィルム又はシートを使用してよい。上記熱溶融性樹脂としては、上記フッ素樹脂を含むシートに熱融着し得るものであればよく、上記フッ素樹脂の融点に近い融点を持つオレフィン系樹脂；ＰＰＳ、ＰＥＳ、ＰＥＥＫ等の芳香族系樹脂；ＴＦＥ−ＰＡＶＥ共重合体（ＰＦＡ）、ＴＦＥ−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等の熱溶融性フッ素樹脂等が挙げられる。これらのうち、上記フッ素樹脂と同様な性質を持ちしかも上記フッ素樹脂と接着性がよい点から熱溶融性フッ素樹脂、特にバッキングシート用としてはＰＦＡ、ＦＥＰ等が好ましく、ＰＦＡがより好ましい。
【００９０】
上記熱溶融性樹脂層の厚さは目的によって適宜選定すればよく、例えばバッキングシートにおける上記フッ素樹脂を含むシートと上記耐熱性繊維層との接着層として用いる場合は約１０〜３００μｍとすればよい。
【００９１】
上記フッ素樹脂を含むシート、上記熱溶融性樹脂層及び上記耐熱性繊維層は、この順に積層されていることが好ましい。言い換えると、上記フッ素樹脂を含むシートと上記耐熱性繊維層とが、上記熱溶融性樹脂層を介して接着していることが好ましい。上記熱溶融性樹脂層は上記フッ素樹脂を含むシートとの接着性にも、上記耐熱性繊維層との接着性にも優れるので、上記のような積層順とすることで、上記フッ素樹脂を含むシートと上記熱溶融性樹脂層、及び、上記熱溶融性樹脂層と上記耐熱性繊維層とが強固に接着した積層体が得られる。目的に応じて、上記フッ素樹脂を含むシートと上記熱溶融性樹脂層との間に、未焼成ＰＴＦＥの微粒子の層を設けてもよい。未焼成ＰＴＦＥの微粒子の層を設ける場合、未焼成ＰＴＦＥの溶融エネルギー（融解熱量）は６５Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。溶融エネルギー（融解熱量）は、３００℃以上の温度に加熱した履歴がないＰＴＦＥについて示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解曲線において、３２４〜３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解曲線から算出される２９０〜３５０℃の溶融エネルギー（融解熱量）である。
ただし、上記フッ素樹脂を含むシートと上記耐熱性繊維層とが充分強固に接着する場合は、ＰＴＦＥ微粒子層を含まなくても問題はない。
【００９２】
上記積層体においては、上記フッ素樹脂を含むシート、上記熱溶融性樹脂層及び上記耐熱性繊維層は、この順に積層され、上記フッ素樹脂を含むシートと上記熱溶融性樹脂層とが直接接着し、上記熱溶融性樹脂層と上記耐熱性繊維層とが直接接着していることがより好ましい。
【００９３】
上記熱溶融性樹脂層と上記耐熱性繊維層とが接するように積層する場合、上記耐熱性繊維層の上記熱溶融性樹脂層と接する面において上記耐熱性繊維間に上記熱溶融性樹脂が含浸した層が形成されることが好ましい。これにより、上記耐熱性繊維層と上記熱溶融性樹脂層とが一層強固に接着する。上記熱溶融性樹脂が含浸した層は、例えば、加熱融着の際に、溶融した上記熱溶融性樹脂が上記耐熱性繊維間に含浸し、固化することにより形成される。
【００９４】
上記耐熱性繊維層として、バルキー加工を施したガラスヤーンの織編物であるガラスクロスを使用する場合は、上記バルキー加工を施したガラスヤーンが、上記ガラスクロスの上記熱溶融性樹脂層と接する面に露出していることが好ましい。より好ましくは、上記接する面において上記バルキー加工を施したガラスヤーン間に上記熱溶融性樹脂が含浸した層が形成されることである。更に好ましくは、上記接する面において上記バルキー加工を施したガラスヤーン間及び上記バルキー加工を施したガラスヤーンを構成するガラスフィラメント間に上記熱溶融性樹脂が含浸した層が形成されることである。これらの構成により、上記ガラスクロスと上記熱溶融性樹脂層とが一層強固に接着する。上記熱溶融性樹脂が含浸した層は、例えば、加熱融着の際に、溶融した上記熱溶融性樹脂が上記ガラスヤーン間（及び上記ガラスフィラメント間）に含浸し、固化することにより形成される。
【００９５】
上記積層体において、上記熱溶融性樹脂層と上記ガラスクロスとが接するように積層されており、上記ガラスクロスは、綾織で織られており、上記バルキー加工を施したガラスヤーンは、上記ガラスクロスの経糸及び緯糸の少なくとも一方に用いられており、上記ガラスクロスの上記熱溶融性樹脂層と接する面に露出していることは、特に好ましい態様の１つである。
【００９６】
上記積層体において、上記バルキー加工を施したガラスヤーンは、ガラスフィラメントを撚り合わせて構成されており、上記ガラスクロスの上記熱溶融性樹脂層と接する面には、上記バルキー加工を施したガラスヤーン間及び上記ガラスフィラメント間に、上記熱溶融性樹脂が含浸した層を有することも、特に好ましい態様の１つである。
【００９７】
積層前に、上記フッ素樹脂を含むシートを加熱処理してもよい。これにより、上記フッ素樹脂を含むシートを平坦化することができ、他の層との積層が容易になる。
上記加熱処理の温度は、１００〜３２０℃が好ましい。
上記加熱処理の時間は、１〜３０分が好ましい。
【００９８】
上記積層体は、例えば、上記フッ素樹脂を含むシート、上記熱溶融性樹脂のフィルム又はシート及び上記耐熱性繊維の織編物を重ねて配置し、加熱融着する方法により製造することができる。
具体的な条件としては、例えば、国際公開第００／１０８０５号、国際公開第２０１９／０８２５８２号等に記載された条件を採用することができる。
上記製造方法によって得られる積層体においては、上記フッ素樹脂を含むシート中に焼成層と未焼成層とが形成され得る。上記焼成層は、上記加熱融着の際に溶融された層であり、上記フッ素樹脂を含むシートにおける上記耐熱性繊維層側（加熱側）の部分に形成される。上記未焼成層は、上記加熱融着の際に溶融されなかった層である。通常、上記焼成層は透明であり、上記未焼成層は白色不透明である。
【００９９】
フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）の一方が、フッ素樹脂を含む接合部材であることも、好適な態様の１つである。
【０１００】
上記接合部材に使用されるフッ素樹脂は、融点が１００〜３６０℃であることが好ましく、１４０〜３５０℃であることがより好ましく、１６０〜３５０℃であることが更に好ましく、１８０〜３２０℃であることが特に好ましい。
上記フッ素樹脂の融点は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
【０１０１】
上記接合部材に使用することが可能なフッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ］、テトラフルオロエチレン［ＴＦＥ］／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］共重合体［ＰＦＡ］、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］共重合体［ＦＥＰ］、エチレン［Ｅｔ］／ＴＦＥ共重合体［ＥＴＦＥ］、ＴＦＥ／フッ化ビニリデン[ＶＤＦ]共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン［ＰＣＴＦＥ］、クロロトリフルオロエチレン［ＣＴＦＥ］／ＴＦＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニリデン［ＰＶＤＦ］、ポリフッ化ビニル［ＰＶＦ］等が挙げられる。
【０１０２】
上記接合部材におけるフッ素樹脂としては、なかでも、変性ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＰＦＡが更に好ましい。
上記接合部材におけるフッ素樹脂は、パーフルオロ樹脂であってもよい。
【０１０３】
上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位と変性モノマー単位とを含み、上記変性モノマー単位の含有量が全モノマー単位に対し０．０５〜０．７質量％であることが好ましい。上記変性モノマーとしては、ＰＡＶＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【０１０４】
上記変性ＰＴＦＥは、溶融粘度が１×１０８〜１５×１０８Ｐａ・ｓであることが好ましい。
上記溶融粘度ηは、動的粘弾性測定装置（商品名：ＰＤＳ−ＩＩ、レオメトリクス社製）を用いて測定する。
【０１０５】
上記ＰＦＡにおけるＰＡＶＥとしては、上述した式（１）で表されるものが挙げられ、なかでもパーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パープルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕が好ましい。
【０１０６】
上記ＰＦＡとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とのモル比（ＴＦＥ単位／ＰＡＶＥ単位）が７０／３０以上９９．５／０．５未満である共重合体が好ましい。より好ましいモル比は、７０／３０以上９８．９／１．１以下であり、更に好ましいモル比は、８０／２０以上９８．５／１．５以下である。上記ＰＦＡは、ＴＦＥ及びＰＡＶＥのみからなる共重合体であってもよいし、ＴＦＥ及びＰＡＶＥと共重合可能な単量体に由来する単量体単位が０．１〜１０モル％であり、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位が合計で９０〜９９．９モル％である共重合体であることも好ましい。ＴＦＥ及びＰＡＶＥと共重合可能な単量体としては、ＨＦＰ、ＣＺ１Ｚ２＝ＣＺ３（ＣＦ２）ｎＺ４（式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、同一若しくは異なって、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ４は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２〜１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体、及び、ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＨ２−Ｒｆ１１（式中、Ｒｆ１１は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられる。
【０１０７】
上記ＰＦＡは、融点が１８０〜３４０℃であることが好ましく、２３０〜３３０℃であることがより好ましく、２８０〜３２０℃であることが更に好ましい。上記融点は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
【０１０８】
上記ＰＦＡは、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜９０ｇ／１０分であることがより好ましく、１．０〜８５ｇ／１０分であることが更に好ましい。
【０１０９】
上記ＦＥＰとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位とＨＦＰ単位とのモル比（ＴＦＥ単位／ＨＦＰ単位）が７０／３０以上９９／１未満である共重合体が好ましい。より好ましいモル比は、７０／３０以上９８．９／１．１以下であり、更に好ましいモル比は、８０／２０以上９７／３以下である。上記ＦＥＰは、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に由来する単量体単位が０．１〜１０モル％であり、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位が合計で９０〜９９．９モル％である共重合体であることも好ましい。ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体としては、ＰＡＶＥ、アルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられる。
【０１１０】
上記ＦＥＰは、融点が１５０〜３２０℃であることが好ましく、２００〜３００℃であることがより好ましく、２４０〜２８０℃であることが更に好ましい。上記融点は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。
【０１１１】
上記ＦＥＰは、ＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜８０ｇ／１０分であることがより好ましく、１〜６０ｇ／１０分であることが更に好ましく、１〜５０ｇ／１０分であることが特に好ましい。
【０１１２】
本明細書において、フッ素樹脂を構成する各単量体単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【０１１３】
上記フッ素樹脂を含む接合部材を用いてフッ素樹脂部材を接合する方法は、特に限定されず、従来公知の方法を採用してよい。例えば、特開２００４−１８９９３９号公報に記載される方法に準じた方法を採用することができる。
【０１１４】
第１の検査方法は、フッ素樹脂部材の接合部の内部の状態を容易に検査することができるため、接合（溶接）条件の調整等に役立つ。また、フッ素樹脂部材の接合部の内部の状態を非破壊で高速に検査することができるため、フッ素樹脂部材を接合する施工現場において、接合状態の良否の判別等に用いることができる。
第１の検査方法は、特に、各種の容器、タンク、配管等のライニング用のバッキングシートの施工において、バッキングシート同士の接合部の検査に好適に用いることができる。
【０１１５】
本開示は、フッ素樹脂部材（Ｂ１）を光干渉断層撮影法（ＯＣＴ）により撮影して得られた画像データに基づいて、当該フッ素樹脂部材（Ｂ１）の内部の状態を検査する工程（Ｂ１）を含む、フッ素樹脂部材の検査方法（以下、第２の検査方法ともいう。）にも関する。
【０１１６】
第２の検査方法によれば、フッ素樹脂部材の内部の状態を非破壊で検査することができるので、全数検査を行うことができる。したがって、上記フッ素樹脂部材の品質の信頼性を高めることができる。
また、得られる画像データに基づいて精密な解析を行うことができるので、微細な内部欠陥等を検出したり、部材が積層体である場合には積層界面の状態を数値化したりすることができ、フッ素樹脂部材の内部の状態を正確に把握することができる。したがって、上記フッ素樹脂部材の良否を判定するための客観的な指標を設けることができ、上記フッ素樹脂部材の品質の安定化を図ることができる。
また、ＯＣＴによる画像化は高速で実施できるため、フッ素樹脂部材の生産現場に上記検査方法を導入することが容易である。したがって、生産現場における工程を大きく増加させることなく、上記フッ素樹脂部材の品質の向上及び安定化を実現することができる。
【０１１７】
工程（Ｂ１）においては、フッ素樹脂部材（Ｂ１）を検査対象とする。フッ素樹脂部材（Ｂ１）は、フッ素樹脂を含む部材である。
フッ素樹脂部材（Ｂ１）は、成形品であってもよく、接合部材であってもよく、成形品であることが好ましい。
フッ素樹脂部材（Ｂ１）がフッ素樹脂を含むシートであることは、好ましい態様の１つである。
フッ素樹脂部材（Ｂ１）がフッ素樹脂を含むシートと耐熱性繊維層とを備える積層体であることも、好ましい態様の１つである。
フッ素樹脂部材（Ｂ１）を構成するフッ素樹脂、上記成形品、上記接合部材、上記シート、及び、上記積層体としては、フッ素樹脂部材（Ａ１）及び（Ａ２）について説明したのと同様のものが採用できる。
【０１１８】
工程（Ｂ１）の検査は、フッ素樹脂部材（Ｂ１）をＯＣＴにより撮影して得られた画像データに基づいて行う。第２の検査方法は、上記部材をＯＣＴにより撮影して、当該部材に基づく画像データを得る工程を含むものであってよい。
【０１１９】
工程（Ｂ１）において採用し得るＯＣＴ及び光線の種類、ＯＣＴ装置、基本的な撮影方法は、工程（Ａ１）について説明したのと同様である。
【０１２０】
工程（Ｂ１）における上記ＯＣＴによる撮影においては、ＯＣＴ装置の光源からの光線の、上記部材に対する入射角αが、３〜３０度であることが好ましい。上記入射角αは、５度以上であることがより好ましく、７度以上であることが更に好ましい。また、３０度以下であることがより好ましく、２０度以下であることが更に好ましく、１５度以下であることが更により好ましく、１０度以下であることが特に好ましい。
上記入射角αを上記範囲内とすることにより、上記画像中のノイズを低減することができ、しかも、上記部材の欠陥によるシグナルを明確化することができる。
上記部材の近赤外線透過率が高い場合や、上記部材の検査対象となる表面（ＯＣＴ光源側の表面）と裏面（上記表面と反対側の面）とが平行である場合は、上記の効果が顕著になる。
【０１２１】
上記入射角αの定義や調整方法は、工程（Ａ１）について説明したとおりである。
【０１２２】
工程（Ｂ１）における上記ＯＣＴによる撮影においては、上記部材に入射する光線の強度が、１ｍＷ〜１８ｍＷであることが好ましい。上記光線の強度は、５ｍＷ以上であることがより好ましく、１０ｍＷ以上であることが更に好ましい。また、１５ｍＷ以下であることがより好ましく、１２ｍＷ以下であることが更に好ましい。
上記光線の強度を上記範囲内とすることにより、上記画像中のノイズを低減することができ、しかも、上記部材の欠陥によるシグナルを明確化することができる。
上記部材の近赤外線透過率が高い場合や、上記部材の表面と裏面とが平行である場合は、上記の効果が顕著になる。
本明細書において、上記部材に入射する光線の強度は、ＯＣＴ装置のプローブ端における光線の強度である。
【０１２３】
サンプルにおける測定の対象となる部分がサンプルステージに近い場合、工程（Ａ１）について説明したのと同様の方法により、当該サンプルを透過した光線が測定に影響を与えないよう工夫することが望ましい。
【０１２４】
工程（Ｂ１）においては、上記画像データに基づいて、当該フッ素樹脂部材（Ｂ１）の内部の状態を検査する。
【０１２５】
上記検査は、上記画像データから得られる画像を用いて行ってもよく、上記画像データを処理することにより行ってもよく、その両方を併用してもよい。
【０１２６】
フッ素樹脂部材（Ｂ１）が上記積層体である場合、工程（Ｂ１）においては、上記フッ素樹脂を含むシートと上記耐熱性繊維層との界面の状態を検査することが好ましい。
また、フッ素樹脂部材（Ｂ１）が上記積層体である場合、後述のように、上記フッ素樹脂を含むシート中に焼成層と未焼成層とが形成されることがあるが、上記検査において、上記焼成層及び上記未焼成層の有無や厚みを確認することもできる。
また、上記積層体が更に後述の熱溶融性樹脂層を有する場合に、熱溶融性樹脂が上記耐熱性繊維間に含浸した層の有無や厚みを確認することもできる。
【０１２７】
上記検査は、上記部材の内部の欠陥の検査であることが好ましい。
上記欠陥としては、クラック、デラミネーション、ボイド、異物等が挙げられる。また、存在すべき層が存在しないことや、層が必要な厚みを有していないことも、上記欠陥の一態様である。上記欠陥は、成形不具合によるものであってもよい。
フッ素樹脂部材（Ｂ１）が積層体である場合は、異種材料界面の変性又は空隙が生じやすく、上記欠陥が生じやすい。
上記検査においては、上記欠陥の有無を判断することが好ましい。
【０１２８】
工程（Ｂ１）は、上記画像データに基づいて、上記部材の内部の欠陥を検査する工程であることが好ましく、上記画像データに基づいて、上記部材の内部のクラック及びデラミネーションを検査する工程であることがより好ましい。
【０１２９】
上記検査は、上記画像データにおける、上記部材の内部の欠陥によるシグナルに基づいて行ってよい。また、上記欠陥によるシグナルに基づいて、上記欠陥の有無を判断することが好ましい。
上記欠陥の有無の判断方法としては、例えば、ＯＣＴにより得られた画像において、上記のいずれの欠陥によるシグナルも確認されない場合に、欠陥なしと判断し、上記の欠陥の少なくとも１つによるシグナルが上記画像中に確認される場合に、欠陥ありと判断する方法を挙げることができる。
【０１３０】
上記検査において欠陥ありと判断された場合には、更に、上記欠陥の大きさ、形状、配向、出現頻度等を解析してもよい。このような解析により、上記欠陥が、上記部材を不良品にするほどの欠陥であるか否かを容易に判断することが可能となる。上記解析は、例えば、上記欠陥によるシグナルを処理することにより行うことができる。
【０１３１】
第２の検査方法は、更に、工程（Ｂ１）における検査の結果に基づいて、上記フッ素樹脂部材（Ｂ１）が良品であるか否かを判定する工程（Ｂ２）を含んでもよい。
工程（Ｂ２）は、例えば、工程（Ｂ１）において欠陥なしと判断された部材を良品と判定し、工程（Ｂ１）において欠陥ありと判断された部材を不良品と判定する工程であってもよい。
工程（Ｂ２）は、また、工程（Ｂ１）において欠陥なしと判断された部材と、工程（Ｂ１）において欠陥ありと判断された部材のうち、欠陥の程度が所定の基準以下のものとを良品と判定し、工程（Ｂ１）において欠陥ありと判断された部材のうち、欠陥の程度が所定の基準を超えるものを不良品と判定する工程であってもよい。
上記欠陥の程度の基準は特に限定されず、部材の要求特性等に応じて適宜決定することができる。例えば、部材の欠陥の大きさ、形状、配向、出現頻度等と、当該部材を部品として用いて実用試験をした時の合否データとの相関関係を予め取得し、不良品とならない欠陥の大きさ、形状、配向、出現頻度等の許容範囲等を実験的に求めることにより、上記基準を決定することができる。
【０１３２】
第２の検査方法は、部材の内部の状態を容易に検査することができるため、成形条件や積層条件の調整等に役立つ。また、部材の内部の状態を非破壊で高速に検査することができるため、部材の製造における良品又は不良品の選別、部材の受入検査等に用いることができる。
第２の検査方法は、接合する前のフッ素樹脂部材や、積層する前のフッ素樹脂を含むシートの内部の状態の検査に好適に用いることができる。特に、各種の容器、タンク、配管等のライニング用のバッキングシートの製造において、材料のフッ素樹脂を含むシート（原反シート）の検査や、得られたバッキングシート（積層体）の検査に好適に用いることができる。
第２の検査方法は、また、フッ素樹脂部材の接合体における、接合部以外の部分の内部の状態の検査にも、好適に用いることができる。
【実施例】
【０１３３】
次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１３４】
実施例１
厚さ１ｍｍ、縦９０ｍｍ、横２０ｍｍのＰＴＦＥシート（融点３２８℃）の上に、厚さ１ｍｍ、縦６０ｍｍ、横１０ｍｍのＰＦＡシート（融点３０４℃）を重ね合わせ、剥離試験の際の掴みしろを残して、大気圧下、３２０℃で５分間加熱処理し、サンプルを得た。
上記サンプルの加熱処理部分を下記の条件でＯＣＴにより撮影した。得られたＯＣＴ画像を図５に示す。上記ＯＣＴ画像において、ＰＴＦＥとＰＦＡとの界面に、明瞭な白線は確認されなかった。
上記サンプルを用いて下記方法によりＴ型剥離試験を行ったところ、剥離強度は１７Ｎ／１０ｍｍであった。
＜ＯＣＴ撮影＞
ＯＣＴ装置：ＳｗｅｐｔＳｙｓ−０２（株式会社システムズエンジニアリング）
ＯＣＴ用掃引レーザー光源：中心波長１３１０ｎｍ、スペクトル幅１００ｎｍ、スキャンレート５０ｋＨｚ、コヒーレンス長１２ｍｍ、光出力１８ｍＷ（プローブ端１３ｍＷ）
撮影条件：輝度１００、コントラスト３０
＜Ｔ型剥離試験＞
引張試験機（テンシロン、オリエンテック社製）を用い、２５℃にて、２０ｍｍ／分の剥離速度でＴ型剥離試験を行い、剥離強度（最大値）を測定した。
【０１３５】
実施例２
加熱処理の温度を３１０℃に変更したこと以外は実施例１と同様にしてサンプルを得た。
上記サンプルの加熱処理部分を実施例１と同様にＯＣＴにより撮影した。得られたＯＣＴ画像を図６に示す。上記ＯＣＴ画像において、ＰＴＦＥとＰＦＡとの界面に、細い白線が確認された。
上記サンプルを用いて実施例１と同様にＴ型剥離試験を行ったところ、剥離強度は１Ｎ／１０ｍｍであった。
【０１３６】
実施例３
加熱処理の温度を３００℃に変更したこと以外は実施例１と同様にしてサンプルを得た。
上記サンプルの加熱処理部分を実施例１と同様にＯＣＴにより撮影した。得られたＯＣＴ画像を図７に示す。上記ＯＣＴ画像において、ＰＴＦＥとＰＦＡとの界面に、細い白線が確認された。
上記サンプルを用いて実施例１と同様にＴ型剥離試験を行ったところ、剥離強度は１Ｎ／１０ｍｍであった。
【０１３７】
実施例４
加熱処理の温度を２９５℃に変更したこと以外は実施例１と同様にしてサンプルを得た。
上記サンプルの加熱処理部分を実施例１と同様にＯＣＴにより撮影した。得られたＯＣＴ画像を図８に示す。上記ＯＣＴ画像において、ＰＴＦＥとＰＦＡとの界面に、太い白線が確認された。
上記サンプルを用いて実施例１と同様にＴ型剥離試験を行おうとしたところ、試験機にサンプルをセットする際にＰＴＦＥとＰＦＡとが剥離した。
【０１３８】
実施例１〜４の結果から、ＯＣＴ画像においてＰＴＦＥとＰＦＡとの界面に明瞭な白線が確認されない場合は両者が強固に接着している一方、上記界面に白線が確認される場合は、両者が接着していないか、接着が不充分であることがわかった。
【０１３９】
また、実施例１〜４で用いたＰＴＦＥシート及びＰＦＡシートについて、クラック、デラミネーション、ボイド、異物、存在すべき層が存在しないこと、層が必要な厚みを有していないこと等の１０μｍ以上の欠陥は確認されなかった。
【符号の説明】
【０１４０】
１、２：フッ素樹脂を含むシート
３、４：フッ素樹脂を含むシート
５：フッ素樹脂を含む接合部材
６、７：積層体
６ａ、７ａ：フッ素樹脂を含むシート
６ｂ、７ｂ：耐熱性繊維層
１０：ＯＣＴ装置
１１：光源
１２：ビームスプリッター
１３：参照ミラー
１４：光検出器
１５：試料
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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