(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、下記化学式１で表される化合物；および化学式１１で表される陰イオン基を含むイオン性化合物を含むコーティング組成物またはその硬化物を含むものである有機発光素子：
【化１】
0006847309.tif 000051
前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ１〜３であり、
ｒ４は、１〜４であり、
前記ｒ１〜ｒ４がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ互いに同一または異なり、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式の中から選択され、
【化２】
0006847309.tif 000052
【化３】
0006847309.tif 000053
は、それぞれ連結される部位を意味し、
Ｌ４は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｌ５は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｒ５は、水素または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
ａ１およびａ２は、それぞれ０または１であり、
ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ｍは、１または２であり、ｍが２の場合、Ｌ１は、互いに同一または異なり、前記Ｌ１は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
０≦ａ１＋ａ２≦２であり、
【化４】
0006847309.tif 000054
前記化学式１１において、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、Ｆ；シアノ基；または置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、硬化基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式２で表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
【化５】
0006847309.tif 000055
前記化学式２において、
Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ４、ｒ１〜ｒ４、Ｘ１〜Ｘ３、ｍ、ａ１およびａ２に関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。
【請求項３】
前記Ｌ１は、置換もしくは非置換のフェニレン基である、請求項１又は２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のビフェニル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記化学式１で表される化合物は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の有機発光素子：
【化６】
0006847309.tif 000056
【化７】
0006847309.tif 000057
【化８】
0006847309.tif 000058
【化９】
0006847309.tif 000059
【化１０】
0006847309.tif 000060
【化１１】
0006847309.tif 000061
【化１２】
0006847309.tif 000062
【化１３】
0006847309.tif 000063
【化１４】
0006847309.tif 000064
【請求項６】
前記Ｒ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、硬化基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記硬化基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機発光素子：
【化１５】
0006847309.tif 000065
前記構造において、
Ｌ１１は、直接結合；−Ｏ−；−Ｓ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｋは、１または２であり、
前記ｋが２の場合、前記Ｌ１１は、互いに同一または異なり、
Ｒ１３１は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、
【化１６】
0006847309.tif 000066
は、それぞれ連結される部位を意味する。
【請求項８】
前記化学式１１で表される陰イオン基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機発光素子：
【化１７】
0006847309.tif 000067
【化１８】
0006847309.tif 000068
【化１９】
0006847309.tif 000069
【請求項９】
前記イオン性化合物は、下記構造式の中から選択される陽イオン基を含むものである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機発光素子：
【化２０】
0006847309.tif 000070
前記構造式において、Ｘ４〜Ｘ７９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン基；−ＣＯＯＲ２００；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のフルオロアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であるか、前記硬化基であり、
Ｒ２００は、水素；重水素；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ａは、１または２であり、ｂは、０または１であり、ａ＋ｂ＝２であり、
Ｘ８０〜Ｘ８２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、互いに隣接した基は、互いに結合して環を形成する。
【請求項１０】
前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物を熱処理または光処理によって硬化した状態である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記コーティング組成物またはその硬化物を含む有機物層は、発光層である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、有機発光素子に関する。
【０００２】
本出願は、２０１８年５月２４日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−００５９１７５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に変換される例の一つである。有機発光現象の原理は次の通りである。アノードとカソードとの間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電流をかけると、カソードとアノードからそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。このような原理を利用する有機電界発光素子は、一般的に、カソードとアノード、およびその間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層を含む有機物層から構成される。
【０００４】
有機発光素子で使用される物質としては、純粋な有機物質または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分される。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、酸化されやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光物質としては、ｐ−タイプの性質とｎ−タイプの性質を同時に有する物質、すなわち、酸化と還元状態ですべて安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００５】
上述のほか、有機発光素子で使用される物質は、次の性質を追加的に有するものが好ましい。
第一に、有機発光素子で使用される物質は、熱的安定性に優れているものが好ましい。有機発光素子内では電荷の移動によるジュール熱（ｊｏｕｌｅ  ｈｅａｔ）が発生するからである。現在、正孔輸送層物質として主に使用されるＮＰＢ（ｎ−ｐｒｏｐｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）は、ガラス転移温度が１００℃以下の値を有するので、高い電流を必要とする有機発光素子には使用しにくい問題がある。
第二に、低電圧駆動可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔または電子が円滑に発光層に伝達されると同時に、注入された正孔と電子が発光層の外に抜け出ないようにしなければならない。このために、有機発光素子に使用される物質は、適切なバンドギャップ（ｂａｎｄ  ｇａｐ）とＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を有しなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において、正孔輸送物質として使用されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｄｏｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ））の場合、発光層物質として用いられる有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べて、ＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率、長寿命の有機発光素子の製造に困難がある。
【０００６】
その他にも、有機発光素子に使用される物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性などに優れていなければならない。すなわち、有機発光素子に使用される物質は、水分や酸素による物質の変形が少なくなければならない。また、適切な正孔または電子移動度を有することにより、有機発光素子の発光層で正孔と電子の密度がバランスをとるようにしてエキシトンの形成を極大化できなければならない。そして、素子の安定性のために、金属または金属酸化物を含む電極との界面を良くできなければならない。
【０００７】
したがって、当技術分野では、上記のような要件を備えた有機物の開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、有機発光素子に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、下記化学式１で表される化合物；および化学式１１で表される陰イオン基を含むイオン性化合物を含むコーティング組成物またはその硬化物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００１０】
【化１】
0006847309.tif 000002
前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ１〜３であり、
ｒ４は、１〜４であり、
前記ｒ１〜ｒ４がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ互いに同一または異なり、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式の中から選択され、
【化２】
0006847309.tif 000003
【化３】
0006847309.tif 000004
は、それぞれ連結される部位を意味し、
Ｌ４は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
Ｌ５は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｒ５は、水素または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
ａ１およびａ２は、それぞれ０または１であり、
ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリール基であり、
ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ｍは、１または２であり、ｍが２の場合、Ｌ１は、互いに同一または異なり、前記Ｌ１は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
０≦ａ１＋ａ２≦２であり、
【化４】
0006847309.tif 000005
前記化学式１１において、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、Ｆ；シアノ基；または置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、硬化基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一実施態様に係る化合物を用いて形成された有機物層は、熱および光による硬化後、熱的および光的安定性に優れ、他の溶媒に対する溶解性を有さず、前記成膜上に他の溶液工程により積層成膜工程を行うことができる。
【００１２】
また、本発明の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、有機発光素子の駆動電圧を低下させることができる。
【００１３】
さらに、本発明の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、光効率を向上させることができる。
【００１４】
また、本発明の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施態様に係る有機発光素子の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１７】
本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１８】
一般的に、溶液工程用有機発光素子で使用されるアリールアミン系単分子の場合、次の工程の溶媒に耐性を有する場合がないので、溶液工程用有機発光素子に使用可能なアリールアミン系単分子化合物には硬化基が導入されなければならない。したがって、本発明のアミン基が結合した化合物と硬化開始剤およびｐドーピング物質のコーティング組成物を熱または光処理して作製した薄膜は、溶媒に対する耐性に優れ、電流効率および素子の特性に優れた有機発光素子を提供する。
【００１９】
本発明において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、
【化５】
0006847309.tif 000006
は、連結される部位を意味する。
【００２１】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定されず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００２２】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；シクロアルキル基；アミン基；シリル基；ホスフィンオキシド基；アリール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１つ以上を含むヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００２３】
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましく、１〜３０がさらに好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、３〜３０がさらに好ましい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましく、２〜２０のものがさらに好ましい。具体的には、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２６】
本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜５０のものが好ましく、６〜３０がさらに好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クアテルフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜５０のものが好ましく、１０〜３０がさらに好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニル基、クリセニル基、フルオレニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、アミン基は、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましく、１０〜３０がさらに好ましい。アミン基は、前述したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、シクロアルキル基、およびこれらの組み合わせなどが置換されていてもよいし、アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の中から選択される。アリールアミン基の具体例としては、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾールおよびトリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１つ以上を含むものであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましく、２〜３０のものがさらに好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ビピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基、アクリジン基、ピリダジン基、ピラジン基、キノリン基、キナゾリン基、キノキサリン基、フタラジン基（ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、プテリジン基（ｐｔｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリドピリミジン基（ｐｙｒｉｄｏ  ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピリドピラジン基（ｐｙｒｉｄｏ  ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピラジノピラジン基（ｐｙｒａｚｉｎｏ  ｐｙｒａｚｉｎｅ）、イソキノリン基、インドール基、ピリドインドール基（ｐｙｒｉｄｏ  ｉｎｄｏｌｅ）、インデノピリミジン（５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ  ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、およびチアジアゾリル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、アルキレン基は、アルキル基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアルキル基の説明が適用可能である。
【００３３】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
【００３４】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００３５】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環である。
【００３６】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のフルオレン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００３７】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ１は、重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のビフェニル基；重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のナフチル基；重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のフェナントレン基；重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；または重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００３８】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ１は、重水素、Ｆ、炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、またはトリフルオロメチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素、Ｆ、炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、またはトリフルオロメチル基で置換もしくは非置換のビフェニル基；重水素、Ｆ、炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、またはトリフルオロメチル基で置換もしくは非置換のナフチル基；重水素、Ｆ、炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、またはトリフルオロメチル基で置換もしくは非置換のフェナントレン基；炭素数１〜３のアルキル基で置換されたフルオレン基；または炭素数１〜５のアルキル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００３９】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４０】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ２は、ハロゲン基またはアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４１】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ２は、Ｆまたは炭素数１〜１０のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４２】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ２は、Ｆまたは炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４３】
本発明の一実施態様において、前記Ａｒ２は、フェニル基である。
【００４４】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００４５】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００４６】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素；または置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４７】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素；または重水素またはハロゲン基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４８】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素；または重水素またはＦで置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００４９】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１は、水素；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００５０】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１は、水素；または置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００５１】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１は、水素；または重水素またはハロゲン基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００５２】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１は、水素；または重水素またはＦで置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００５３】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ２〜Ｒ４は、水素である。
【００５４】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素である。
【００５５】
本発明の一実施態様において、ｒ１〜ｒ３は、それぞれ１〜３であり、ｒ４は、１〜４であり、前記ｒ１〜ｒ４がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ互いに同一または異なる。
【００５６】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ１〜Ｘ３は、下記の構造から選択される。
【００５７】
【化６】
0006847309.tif 000007
【００５８】
前記構造式において、Ｌ４は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり；
Ｌ５は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり；
Ｒ５は、水素または置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００５９】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ４は、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキレン基である。
【００６０】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ４は、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である。
【００６１】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ４は、置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキレン基である。
【００６２】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ４は、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００６３】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ４は、炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００６４】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ４は、炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００６５】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ５は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００６６】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ５は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；または置換もしくは非置換のナフチレン基である。
【００６７】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ５は、直接結合；アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のナフチレン基である。
【００６８】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ５は、直接結合；炭素数１〜３のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；または炭素数１〜３のアルキル基で置換もしくは非置換のナフチレン基である。
【００６９】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ５は、直接結合；メチル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；またはメチル基で置換もしくは非置換のナフチレン基である。
【００７０】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ５は、直接結合；メチル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；またはナフチレン基である。
【００７１】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ３は、
【化７】
0006847309.tif 000008
である。
【００７２】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ３は、
【化８】
0006847309.tif 000009
である。
【００７３】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ３は、
【化９】
0006847309.tif 000010
である。
【００７４】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、
【化１０】
0006847309.tif 000011
である。
【００７５】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、
【化１１】
0006847309.tif 000012
である。
【００７６】
本発明の一実施態様において、前記Ｘ１〜Ｘ３は、
【化１２】
0006847309.tif 000013
である。
【００７７】
本発明の一実施態様において、前記ａ１およびａ２は、それぞれ０または１である。
【００７８】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７９】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００８０】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、重水素、アルキル基、フルオロアルキル基、またはハロゲン基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００８１】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、重水素、炭素数１〜３のフルオロアルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、またはＦで置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００８２】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、フェニル基である。
【００８３】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００８４】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００８５】
本発明の一実施態様において、前記ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；またはフェニレン基である。
【００８６】
本発明の一実施態様において、前記ｍは、１または２であり、ｍが２の場合、Ｌ１は、互いに同一または異なり、前記Ｌ１は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００８７】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；または置換もしくは非置換の２価のフルオレン基である。
【００８８】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合；アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；アルキル基で置換もしくは非置換のナフチレン基；アルキル基で置換もしくは非置換の２価のフルオレン基である。
【００８９】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ１は、直接結合；メチル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；ナフチレン基；またはメチル基で置換された２価のフルオレン基である。
【００９０】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ３は、直接結合；またはアルキレン基である。
【００９１】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ３は、直接結合；または炭素数１〜２０のアルキレン基である。
【００９２】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ３は、直接結合；または炭素数１〜１０のアルキレン基である。
【００９３】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ３は、直接結合；または炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である。
【００９４】
本発明の一実施態様において、前記Ｌ３は、直接結合である。
【００９５】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、Ｆ；シアノ基；または置換もしくは非置換のフルオロアルキル基である。
【００９６】
本発明の一実施態様において、前記残りのＲ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、硬化基である。
【００９７】
本発明の一実施態様において、前記残りのＲ１０１〜Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００９８】
本発明の一実施態様において、前記Ｒ１２１〜Ｒ１３０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、硬化基である。
【００９９】
本発明の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２で表されてもよい。
【０１００】
【化１３】
0006847309.tif 000014
【０１０１】
前記化学式２において、
Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ４、ｒ１〜ｒ４、Ｘ１〜Ｘ３、ｍ、ａ１およびａ２に関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。
【０１０２】
本発明の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである。
【０１０３】
【化１４】
0006847309.tif 000015
【０１０４】
【化１５】
0006847309.tif 000016
【０１０５】
【化１６】
0006847309.tif 000017
【０１０６】
【化１７】
0006847309.tif 000018
【０１０７】
【化１８】
0006847309.tif 000019
【０１０８】
【化１９】
0006847309.tif 000020
【０１０９】
【化２０】
0006847309.tif 000021
【０１１０】
【化２１】
0006847309.tif 000022
【０１１１】
【化２２】
0006847309.tif 000023
【０１１２】
本明細書において、「硬化基」とは、熱および／または光に曝露することにより、化合物間に架橋をさせる反応性置換基を意味することができる。架橋は、熱処理または光照射によって炭素−炭素多重結合、環状構造の分解とともに生成されたラジカルが連結されながら生成される。
【０１１３】
本発明の一実施態様において、前記硬化基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである。
【０１１４】
【化２３】
0006847309.tif 000024
【０１１５】
前記構造において、
Ｌ１１は、直接結合；−Ｏ−；−Ｓ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｋは、１または２であり、
前記ｋが２の場合、前記Ｌ１１は、互いに同一または異なり、
Ｒ１３１は、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【０１１６】
本発明の一実施態様において、前記化学式１１の硬化基は、ビニル基である。
【０１１７】
本発明の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ビニル基またはＦである。
【０１１８】
本発明の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、硬化基である。
【０１１９】
本発明の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、ビニル基である。
【０１２０】
本発明の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、ビニル基であり、残りは、Ｆである。
【０１２１】
本発明の一実施態様において、前記化学式１１で表される陰イオン基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである。
【０１２２】
【化２４】
0006847309.tif 000025
【０１２３】
【化２５】
0006847309.tif 000026
【０１２４】
【化２６】
0006847309.tif 000027
【０１２５】
本発明の一実施態様において、前記イオン性化合物は、下記構造式の中から選択される陽イオン基を含む。
【０１２６】
【化２７】
0006847309.tif 000028
【０１２７】
前記構造式において、Ｘ４〜Ｘ７９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン基；−ＣＯＯＲ２００；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のフルオロアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であるか、前記硬化基であり、
Ｒ２００は、水素；重水素；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ａは、１または２であり、ｂは、０または１であり、ａ＋ｂ＝２であり、
Ｘ８０〜Ｘ８２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、互いに隣接した基は、互いに結合して環を形成する。
【０１２８】
本発明の一実施態様において、前記陽イオン基は、下記化学式１２で表される。
【０１２９】
【化２８】
0006847309.tif 000029
【０１３０】
前記化学式１２において、
Ｒ１２１〜Ｒ１３０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、硬化基である。
【０１３１】
本発明の一実施態様において、前記陽イオン基は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つである。
【０１３２】
【化２９】
0006847309.tif 000030
【０１３３】
本発明の一実施態様に係る化合物は、後述する製造方法で製造できる。後述する製造例では代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加または除外してもよいし、置換基の位置を変更することができる。また、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更することができる。
【０１３４】
【化３０】
0006847309.tif 000031
【０１３５】
前記反応式において、Ａは、化学式１のＸ１またはＲ１であり、Ｘは、ハロゲン基であり、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌ３、Ｘ２、Ｘ３およびｍの定義は、化学式１におけるのと同じである。
【０１３６】
本発明は、前記化学式１で表される化合物；および化学式１１で表される陰イオン基、および化学式１２で表される陽イオン基を含むイオン性化合物を含む化合物を含むコーティング組成物またはその硬化物を提供する。
【０１３７】
本発明の一実施態様によれば、前記コーティング組成物は、溶媒をさらに含んでもよい。
【０１３８】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物は、液状であってもよい。前記「液状」は、常温および常圧で液体状態であることを意味する。
【０１３９】
本発明の一実施態様において、前記溶媒は、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオールなどの多価アルコールおよびその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒；およびＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；メチルベンゾエート、ブチルベンゾエート、３−フェノキシベンゾエートなどのベンゾエート系溶媒；テトラリンなどの溶媒が例示されるが、本発明の一実施態様に係る化合物を溶解または分散させることが可能な溶媒であれば可能であり、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
もう一つの実施態様において、前記溶媒は、１種単独で使用するか、または２種以上の溶媒を混合して使用することができる。
【０１４１】
もう一つの実施態様において、前記溶媒の沸点は、好ましくは４０℃〜２５０℃、さらに好ましくは６０℃〜２３０℃であるが、これに限定されるものではない。
【０１４２】
もう一つの実施態様において、前記単独あるいは混合溶媒の粘度は、好ましくは１ｃＰ〜１０ｃＰ、さらに好ましくは３ｃＰ〜８ｃＰであるが、これに限定されるものではない。
【０１４３】
もう一つの実施態様において、前記コーティング組成物の濃度は、好ましくは０．１ｗｔ／ｖ％〜２０ｗｔ／ｖ％、さらに好ましくは０．５ｗｔ／ｖ％〜５ｗｔ／ｖ％であるが、これに限定されるものではない。
【０１４４】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物は、熱重合開始剤および光重合開始剤からなる群より選択される１種または２種以上の添加剤をさらに含んでもよい。
【０１４５】
前記熱重合開始剤は、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルオキシ）−ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミル（ｃｕｍｙｌ）パーオキサイド、ジ−ｔブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ジｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、１，１−ジｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペートなどの過酸化物、あるいはアゾビスイソブチルニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリルなどのアゾ系があるが、これに限定されるものではない。
【０１４６】
前記光重合開始剤は、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤があり、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１４７】
また、光重合促進効果を有するものを単独または前記光重合開始剤と併用して用いてもよい。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【０１４８】
本発明はまた、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子を提供する。
【０１４９】
本発明の一実施態様において、前記第１電極は、カソードであり、前記第２電極は、アノードである。
【０１５０】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、アノードであり、前記第２電極は、カソードである。
【０１５１】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である。
本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物またはその硬化物を含む有機物層は、発光層である。
【０１５２】
本発明の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。
【０１５３】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、アノード、１層以上の有機物層、およびカソードが順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１５４】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、カソード、１層以上の有機物層、およびアノードが順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１５５】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含むことができる。
【０１５６】
例えば、本発明の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１に例示されている。
【０１５７】
前記図１には、基板１０１上に、アノード２０１、正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、発光層５０１、電子輸送層６０１、およびカソード７０１が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。
【０１５８】
前記図１は、有機発光素子を例示したものであり、これに限定されない。
【０１５９】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１６０】
本発明の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上がコーティング組成物を用いて形成されることを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１６１】
例えば、本発明の有機発光素子は、基板上にアノード、有機物層、およびカソードを順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させて製造できる。このような方法以外にも、基板上に、カソード物質から有機物層およびアノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる。
【０１６２】
本発明はまた、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子の製造方法を提供する。
【０１６３】
具体的には、本発明の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上にカソードまたはアノードを形成するステップと、前記カソードまたはアノード上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上にアノードまたはカソードを形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、前記コーティング組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含むものである有機発光素子の製造方法を提供する。
【０１６４】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、スピンコーティングまたはインクジェッティングを利用して形成される。
他の実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、印刷法によって形成される。
【０１６５】
本発明の態様において、前記印刷法は、例えば、インクジェットプリンティング、ノズルプリンティング、オフセットプリンティング、転写プリンティング、またはスクリーンプリンティングなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【０１６６】
本発明の一実施態様に係るコーティング組成物は、構造的な特性から溶液工程が好適で印刷法によって形成可能なため、素子の製造時に時間および費用的に経済的な効果がある。
【０１６７】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップは、前記カソードまたはアノード上に前記コーティング組成物をコーティングするステップと、前記コーティングされたコーティング組成物を熱処理または光処理するステップとを含む。
【０１６８】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する時間は、好ましくは１時間以内、さらに好ましくは３０分以内である。
【０１６９】
本発明の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する雰囲気は、好ましくは、アルゴン、窒素などの不活性気体である。
【０１７０】
前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップにおいて、前記熱処理または光処理ステップを含む場合には、コーティング組成物に含まれた複数のフルオレン基が架橋を形成して薄膜化された構造が含まれた有機物層を提供することができる。この場合、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層の表面上に蒸着された溶媒によって溶解するか、形態学的に影響を受けたり、分解するのを防止することができる。
【０１７１】
したがって、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層が熱処理または光処理ステップを含んで形成された場合には、溶媒に対する抵抗性が増大して溶液蒸着および架橋方法を繰り返し行って多層を形成することができ、安定性が増して素子の寿命特性を増大させることができる。
【０１７２】
本発明の一実施態様において、前記化合物を含むコーティング組成物は、高分子結合剤に混合して分散させたコーティング組成物を用いることができる。
【０１７３】
本発明の一実施態様において、高分子結合剤としては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好ましく用いられる。高分子結合剤としては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示される。
【０１７４】
また、本発明の一実施態様に係る化合物は、有機物層に化合物単独で含んでもよく、他のモノマーと混合したコーティング組成物を用いて共重合体として含ませることができる。さらに、他の高分子と混合したコーティング組成物を用いて共重合体、または混合物を含むことができる。
【０１７５】
前記アノード物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能なアノード物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７６】
前記カソード物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。カソード物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７７】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、アノードからの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）がアノード物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７８】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、アノードや正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１７９】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンゾイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン；またはルブレンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【０１８０】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１８１】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１つのアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１８２】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、カソードから電子注入をきちんと受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；またはヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１８３】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、カソードからの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１８４】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１８５】
前記正孔阻止層は、正孔のカソード到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１８６】
本発明に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１８７】
本発明の一実施態様において、前記化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。
【実施例】
【０１８８】
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に述べる実施例に限定されると解釈されない。本発明の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１８９】
＜合成例＞
＜合成例１．化合物Ａの合成＞
−化合物５の製造
【化３１】
0006847309.tif 000032
【０１９０】
化合物３（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ベンズアルデヒド）の合成：
化合物１（３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）（９ｇ、２７．９ｍｍｏｌ）と２（（４−ホルミルフェニル）ボロン酸）（４．１８ｇ、２７．９ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３２ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）と２Ｍ炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３／Ｈ２０）水溶液７０ｍｌを入れて６時間還流させた。反応溶液を常温に冷やした後、有機層を抽出した。反応液を濃縮させ、エチルアルコール（ＥｔＯＨ）で再結晶して、３（８．９ｇ、収率９２％）を得た。
【０１９１】
化合物４（４−（６−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ベンズアルデヒド）の合成：前記化合物３（８．２ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２００ｍＬ）に溶かし、Ｎ−ブロモスクシンイミド（４．１５ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間常温で撹拌した。反応溶液に蒸留水を入れて終了させ、有機層を抽出した。反応液を濃縮し、エチルアルコール（ＥｔＯＨ）で再結晶して、化合物４（８．２５ｇ、収率８２％）を得た。
【０１９２】
化合物５（３−ブロモ−９−フェニル−６−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール）の合成：４（８ｇ、１８．８ｍｍｏｌ）、ＣＨ３ＢｒＰＰｈ３（１３．４ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン［ＴＨＦ］を入れて、カリウムｔ−ブトキシド［ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ］（４．２ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）を０℃で入れて１時間撹拌させた。水で反応を止め、エチルアセテート（ＥＡ）で抽出した。集めた有機溶液にＭｇＳＯ４（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を入れて乾燥させ、ろ過した後、エチルアセテート／エチルアルコールで再結晶して、化合物５を６．８ｇ（収率８５％）を得た。
【０１９３】
−化合物７の製造
【化３２】
0006847309.tif 000033
【０１９４】
化合物６（Ｎ−（４−ブロモフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン）の合成：Ｎ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（６１．３ｇ、２５０．１ｍｍｏｌ）がジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７００ｍｌに溶けている反応フラスコをアイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）に浸した。Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（４３．１ｇ、２４２．５８ｍｍｏｌ）を反応フラスコに入れて一晩撹拌した。水１．７Ｌに反応物を落として濾過して、化合物６を７７．８ｇ得た。
【０１９５】
化合物７（Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロンラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン）の合成：６（２７ｇ、８３．３ｍｍｏｌ）と４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（４２．３ｇ、１６７ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（２４．５ｇ、２５０ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、無水ジオキサン２８０ｍｌを入れた。反応フラスコを８０℃のオイルバス（ｏｉｌ  ｂａｔｈ）に浸し、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２．ＤＣＭ（３．３ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を入れて１日撹拌させた。真空減圧してジオキサンを最大限に揮発させ、水とエチルアセテート（Ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）を用いて抽出した。集めた有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、カラム精製（ＥＡ：Ｈｘ＝１：２０−＞１：９（ｖ／ｖ））し、ヘキサン／ＥＡ溶媒で温度差再結晶して、化合物７を２２ｇ（収率７１％）得た。
【０１９６】
−化合物８の製造
【化３３】
0006847309.tif 000034
【０１９７】
化合物８（Ｎ−（４−（９−フェニル−６−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン）の合成：化合物５（３−ブロモ−９−フェニル−６−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール）（１．４ｇ、３．３ｍｍｏｌ）と化合物７（１．２３ｇ、３．３ｍｍｏｌ）が入った反応フラスコに、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）／ＥｔＯＨ／２Ｎ  Ｋ２ＣＯ３（ａｑ）（２ｖ：１ｖ：１ｖ）溶媒を入れる。反応フラスコを９０℃のオイルバス（ｏｉｌ  ｂａｔｈ）に浸し、真空ポンプを用いて脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）する。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１９１ｍｇ、０．１６５ｍｍｏｌ）を反応フラスコに入れて、１日間撹拌させた。ＥｔＯＨを真空減圧濃縮機を用いて除去し、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ））で有機物を抽出した。ＭｇＳＯ４で有機層を乾燥させた後、濾過（ｆｉｌｔｅｒ）し、カラム精製化合物８を１．３ｇ（収率６７％）得た。
【０１９８】
−化合物Ａの製造
【化３４】
0006847309.tif 000035
【０１９９】
化合物Ａ（Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９−フェニル−Ｎ−（４−（９−フェニル−６−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン）の合成：前記化合物９（２−ブロモ−９−フェニル−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン）（９３５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）、化合物８（１．３ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、そしてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（６３４ｍｇ、６．６ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、トルエン２０ｍｌを入れて窒素でバブリング（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）した。反応物の入ったフラスコを８０℃のオイルバス（ｏｉｌ  ｂａｔｈ）に浸した後、Ｐｄ（ＰｔＢｕ３）２（３４ｍｇ、０．０６６ｍｍｏｌ）を入れて１時間撹拌した。エタノールで沈澱させた後、シリカ（Ｓｉｌｉｃａ）に吸着しカラム精製（ＤＣＭ／ＨＸ）して、Ａを１．２ｇ（収率５９％、純度９９．２％）得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９３１
１Ｈ  ＮＭＲ：δ８．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．７，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７８−７．１０（ｍ，４２Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．８３（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０２００】
＜合成例２．化合物Ｂの合成＞
【化３５】
0006847309.tif 000036
【０２０１】
前記化合物Ｂ（Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９−（２，５−ジメチルフェニル）−Ｎ−（４−（９−フェニル−６−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン）の合成：１０（２−ブロモ−９−（２，５−ジメチルフェニル）−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン）（２．４７ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、８（２．９４ｇ、５ｍｍｏｌ）、そしてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１．２ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、トルエン３５ｍｌを入れた。反応物の入ったフラスコを８０℃のオイルバス（ｏｉｌ  ｂａｔｈ）に浸した後、Ｐｄ（ＰｔＢｕ３）２（７７ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を入れて１５分撹拌した。エタノールで沈澱させた後、シリカ（Ｓｉｌｉｃａ）に吸着させ、カラム精製（ＤＣＭ／ＨＸ＝２：５）して、Ｂを２．０４ｇ（収率４３％、純度９８．１％）得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９５９
１Ｈ  ＮＭＲ：δ８．４４（ｄｄ，Ｊ＝１３．８，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８１−７．０９（ｍ，３７Ｈ），６．９５（ｓ，２Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝１７．７，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．８３（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．７２（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．２１（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ）．
【０２０２】
＜合成例３．化合物Ｃの合成＞
【化３６】
0006847309.tif 000037
【０２０３】
化合物Ｃ（Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９−フェニル−Ｎ−（４−（９−フェニル−６−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９−（４−ビニルベンジル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン）の合成：１１（２．３９ｇ、５．４５ｍｍｏｌ）、８（２．９２ｇ、４．９６ｍｍｏｌ）、そしてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１．１９ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、トルエン２５ｍｌを入れた。反応物の入ったフラスコを８０℃のオイルバス（ｏｉｌ  ｂａｔｈ）に浸した後、Ｐｄ（ＰｔＢｕ３）２（７６ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を入れて４０分撹拌した。水で反応を中止させ、エタノールで沈澱させた後、シリカ（Ｓｉｌｉｃａ）に吸着させ、カラム精製（ＤＣＭ／ＨＸ＝２：５）して、Ｃを３．０ｇ（収率６４％、純度９９．６％）得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９４５
１Ｈ  ＮＭＲ：δ８．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８０−７．１６（ｍ，３７Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５４（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，３Ｈ），５．８２（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．６１（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．１２（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），３．８８（ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６９（ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，１Ｈ）．
【０２０４】
＜合成例４．化合物Ｄの合成＞
−化合物１５の製造
【化３７】
0006847309.tif 000038
【０２０５】
１３  （４−（９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ベンズアルデヒド）の合成：１の代わりに１２を用いた以外に、製造例１−化合物３の合成におけるのと同一の当量と合成および精製方法を用いて、１３（１０．４ｇ、９２％）を得た。
【０２０６】
１４  （４−［６−ブロモ−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−ベンズアルデヒドの合成：３の代わりに１３を用いた以外に、製造例１−化合物４の合成におけるのと同一の当量と合成および精製方法を用いて、１４（５．６ｇ）を得た。
【０２０７】
１５  （３−ブロモ−６，９−ビス（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール）の合成：４の代わりに１４を用いた以外に、製造例１−化合物５の合成におけるのと同一の当量と合成および精製方法を用いて、１５（５．２ｇ、９５％）を得た。
【０２０８】
−化合物１９の製造
【化３８】
0006847309.tif 000039
【０２０９】
１７（４−（６，９−ビス（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）アニリン）の合成：１５（４．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、１６（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン）（２．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．６ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、そしてＫ２ＣＯ３（４．１ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、１６０ｍｌのＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（ｖ／ｖ＝３／１）を入れて、Ｎ２下、８０℃で１６時間撹拌した。反応終了後、反応液を冷やした後、抽出フラスコで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後、有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、残留物をカラム精製して、１７を２．４ｇ（収率５２％）得た。
【０２１０】
１９（Ｎ−（４−（６，９−ビス（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−アミン）の合成：１７（２．３ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、１８（１．３６ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、そしてナトリウムｔ−ブトキシド［ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ］（１．２ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、トルエン［Ｔｏｌｕｅｎｅ］を入れた。反応物の入ったフラスコを９０℃のオイルバス［ｏｉｌ  ｂａｔｈ］に浸した後、Ｐｄ（ＰｔＢｕ３）２（２８０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を入れて１時間撹拌した。水を入れて反応を止め、ジクロロメタン［ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）］で抽出した後、ＭｇＳＯ４で有機層を乾燥した。有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、残留物をカラム精製して、１９を２．１ｇ（収率６７％）得た。
【０２１１】
−化合物Ｄの合成
【化３９】
0006847309.tif 000040
【０２１２】
Ｄ（Ｎ−（４−（６，９−ビス（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−Ｎ−（９−フェニル−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−アミン）の合成：１９（１．３８ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、９（１．３ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、そしてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（６３４ｍｇ、６．６ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、トルエン２０ｍｌを入れて窒素でバブリング（ｂｕｂｂｌｉｎｇ）した。反応物の入ったフラスコを８０℃のオイルバス（ｏｉｌ  ｂａｔｈ）に浸した後、Ｐｄ（ＰｔＢｕ３）２（３４ｍｇ、０．０６６ｍｍｏｌ）を入れて１時間撹拌した。エタノールで沈澱させた後、シリカ（Ｓｉｌｉｃａ）に吸着しカラム精製（ＤＣＭ／ＨＸ）して、Ｄを１．１ｇ（収率５１％、純度９９．０％）得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝９７１
１Ｈ  ＮＭＲ：δ８．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．７，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７８−７．０６（ｍ，３９Ｈ），６．８５−６．７８（ｍ，２Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．８６−５．８１（ｍ，２Ｈ），５．７０（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ），５．３４（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．２７（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．２０（ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０２１３】
＜製造例１．コーティング組成物１の製造＞
コーティング組成物１は、化合物Ａ  １６ｍｇと下記Ｄ１  ４ｍｇを８：２の重量比でトルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）９８０ｍｇに溶かして作った。
【０２１４】
【化４０】
0006847309.tif 000041
【０２１５】
＜製造例２．コーティング組成物２の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに前記化合物Ｂを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２１６】
＜製造例３．コーティング組成物３の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに前記化合物Ｃを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２１７】
＜製造例４．コーティング組成物４の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに前記化合物Ｄを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２１８】
＜製造例５．コーティング組成物５の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに下記の化合物Ｅを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２１９】
【化４１】
0006847309.tif 000042
【０２２０】
＜製造例６．コーティング組成物６の製造＞
前記製造例１において、化合物Ｄ１の代わりに下記の化合物Ｄ２を用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２２１】
【化４２】
0006847309.tif 000043
【０２２２】
＜製造例７．コーティング組成物７の製造＞
前記製造例１において、化合物Ｄ１の代わりに下記の化合物Ｄ３を用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２２３】
【化４３】
0006847309.tif 000044
【０２２４】
＜製造例８．コーティング組成物８の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに下記の化合物Ｆを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２２５】
【化４４】
0006847309.tif 000045
【０２２６】
＜製造例９．コーティング組成物９の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに下記の化合物Ｇを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２２７】
【化４５】
0006847309.tif 000046
【０２２８】
＜製造例１０．コーティング組成物１０の製造＞
前記製造例１において、化合物Ａの代わりに下記のＶＮＰＢを用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２２９】
【化４６】
0006847309.tif 000047
【０２３０】
＜製造例１１．コーティング組成物１１の製造＞
前記製造例１０において、化合物Ｄ１の代わりに前記化合物Ｄ３を用いたことを除けば、同様にコーティング組成物を製造した。
【０２３１】
＜実施例／比較例＞−有機発光素子の製造
実施例１．有機発光素子１の製造
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜蒸着されたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトンの溶剤で超音波洗浄をそれぞれ３０分ずつ乾燥させた後、前記基板をグローブボックスに輸送した。
【０２３２】
ＩＴＯ透明電極上に、コーティング組成物１をＩＴＯ表面上にスピンコーティングし、２２０℃で３０分間熱処理（硬化）して３０ｎｍの厚さに正孔注入層を形成した。前記形成された正孔注入層上に、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン）の２ｗｔ％トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）インクをスピンコーティングして正孔輸送層を４０ｎｍの厚さに形成した。
【０２３３】
この後、真空蒸着機に搬送した後、前記正孔輸送層上にＡＤＮとＤＰＡＶＢｉの重量比（ＡＤＮ：ＤＰＡＶＢｉ）を２０：１にして２０ｎｍの厚さに真空蒸着して発光層を形成した。前記発光層上にＢＣＰを３５ｎｍの厚さに真空蒸着して電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次、１ｎｍの厚さにＬｉＦと１００ｎｍの厚さにアルミニウムを蒸着してカソードを形成した。
【０２３４】
前記の過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、カソードのリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持した。
【０２３５】
【化４７】
0006847309.tif 000048
【０２３６】
【化４８】
0006847309.tif 000049
【０２３７】
実施例２．有機発光素子２の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物２を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２３８】
実施例３．有機発光素子３の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物３を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２３９】
実施例４．有機発光素子４の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物４を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４０】
実施例５．有機発光素子５の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物５を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４１】
実施例６．有機発光素子６の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物６を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４２】
比較例１．比較有機発光素子１の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物７を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４３】
比較例２．比較有機発光素子２の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物８を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４４】
比較例３．比較有機発光素子３の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物９を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４５】
比較例４．比較有機発光素子４の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物１０を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４６】
比較例５．比較有機発光素子４の製造
コーティング組成物１の代わりにコーティング組成物１１を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４７】
前記実施例１〜６および比較例１〜５で製造された有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧、電流効率および量子効率（ＱＥ）値を測定し、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９５％になる時間（Ｔ９５）を測定して、下記表１に示した。
【０２４８】
【表１】
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【０２４９】
前記表から、本発明の化学式１で表される化合物および化学式１１で表される化合物を含むコーティング組成物を用いた実施例１〜６の有機発光素子は、本願の化学式１１を含まない比較例１、本願の化学式１を含まない比較例２〜４と本願の化学式１および１１を含まない比較例５より、長寿命の特性を示すことを確認することができる。
【符号の説明】
【０２５０】
１０１：基板
２０１：アノード
３０１：正孔注入層
４０１：正孔輸送層
５０１：発光層
６０１：電子輸送層
７０１：カソード
【図１】
0006847309.tif 000071