(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有することを特徴とする合成繊維用処理剤。
【化１】
0006967815.tif 000015
（式中、
環Ｑａ：炭素数３〜８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１〜１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６〜２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２〜４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０〜１００の整数、
ただし、ｍａが０でありＲ３が水素原子である場合を除く。）
【化２】
0006967815.tif 000016
（式中、環Ｑｂ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ａ１ｂＯ、ｍｂは、式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｒ４：炭素数４〜１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基、
ただし、ｍｂが０である場合を除く。）
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ１ａは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ１ｂは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＲ２ａは炭素数２〜８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ２ｂは炭素数２〜８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、請求項１又は２に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
前記一般式（１）におけるＲ３は炭素数６〜２２の脂肪族モノカルボン酸から水酸基を除いた残基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
前記合成繊維用処理剤の全質量に対して、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１〜３０質量％含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
更に、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項７】
更に、平滑剤、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体
を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項８】
前記イオン性界面活性剤が、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する請求項６又は７に記載の合成繊維用処理剤。
【化３】
0006967815.tif 000017
（式中、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
ｎ：２〜４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ−環Ｑｃ−Ｒ２ｃ−Ｏ−（Ａ１ｃＯ）ｍｃ−」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【化４】
0006967815.tif 000018
（式中、環Ｑｄ、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ａ１ｄＯ（ＯＡ１ｄ）、ｍｄは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【化５】
0006967815.tif 000019
（式中、環Ｑｅ、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ａ１ｅＯ、ｍｅは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１〜５質量％となるように付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤、合成繊維及び合成繊維の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程においては、高速化が更に一段と進み、これに伴って静電気の発生や生産糸の毛羽がますます発生し易くなっている。かかる静電気や毛羽の発生を防止するため、合成繊維に付着させる合成繊維用処理剤としてこれらを防止するための機能性向上剤の含有割合を増加させたものを使用することや、合成繊維に対する合成繊維用処理剤の付着量を上げることが行われているが、依然として充分な対応ではなく、さらなる制電性の向上が要望されている。
【０００３】
一方、合成繊維は様々な国や地域において生産が行われており、それに伴って合成繊維用処理剤の使用条件も多岐にわたり、例えば、温度条件において、非常に広い温度範囲での使用に耐えられる合成繊維用処理剤が望まれている。
しかしながら、ポリエーテル類（ＰＯ／ＥＯ共重合体）を含有する合成繊維用処理剤（例えば、特許文献１等）が多く知られている一方で、これらの合成繊維用処理剤はエマルションの安定性が不十分である場合があった。
合成繊維用処理剤のエマルション安定性が悪いと、例えば、エマルション調製タンク内で貯蔵している間に含有成分が分離してしまい、これを合成繊維に付着させると合成繊維用処理剤が均一に付着せず、その後の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程において問題が多発する原因となる。
また、氷点下の環境下における低温ハンドリング性の低下は、例えば、合成繊維用処理剤の成分が凝固して含有成分が不均一な状態になり十分に機能を発揮できなかったり、エマルション調製のための仕込みに時間を要したりする原因となる。
すなわち、合成繊維用処理剤のエマルション安定性や低温ハンドリング性の向上は、合成繊維の品質を向上させる要因であるため重要な課題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２４５７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法の提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤とするためには、特定の化学構造を有するシクロアルキルアルカノール誘導体が大きく関与していることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。
【０００７】
本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．下記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有することを特徴とする合成繊維用処理剤。
【化１】
0006967815.tif 000002
（式中、
環Ｑａ：炭素数３〜８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１〜１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６〜２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２〜４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０〜１００の整数、
ただし、ｍａが０でありＲ３が水素原子である場合を除く。）
【化２】
0006967815.tif 000003
（式中、環Ｑｂ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ａ１ｂＯ、ｍｂは、式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｒ４：炭素数４〜１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基、
ただし、ｍｂが０である場合を除く。）
２．前記一般式（１）におけるＲ１ａは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ１ｂは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．に記載の合成繊維用処理剤。
３．前記一般式（１）におけるＲ２ａは炭素数２〜８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ２ｂは炭素数２〜８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．又は２．に記載の合成繊維用処理剤。
４．前記一般式（１）におけるＲ３は炭素数６〜２２の脂肪族モノカルボン酸から水酸基を除いた残基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．〜３．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
５．前記合成繊維用処理剤の全質量に対して、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１〜３０質量％含有する１．〜４．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
６．更に、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する１．〜５．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
７．更に、平滑剤、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する１．〜５．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
８．前記イオン性界面活性剤が、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する６．又は７．に記載の合成繊維用処理剤。
【化３】
0006967815.tif 000004
（式中、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
ｎ：２〜４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ−環Ｑｃ−Ｒ２ｃ−Ｏ−（Ａ１ｃＯ）ｍｃ−」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【化４】
0006967815.tif 000005
（式中、環Ｑｄ、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ａ１ｄＯ（ＯＡ１ｄ）、ｍｄは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【化５】
0006967815.tif 000006
（式中、環Ｑｅ、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ａ１ｅＯ、ｍｅは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
９．１．〜８．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
１０．１．〜８．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１〜５質量％となるように付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の合成繊維用処理剤、合成繊維及び合成繊維の処理方法は、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、優れた制電性により静電気や毛羽を防止できるという効果を発揮するものである。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性に優れるため、エマルションを長時間貯蔵しても含有成分が分離することなく、合成繊維用処理剤を均一に付着させ得るため有用である。
さらに、本発明の合成繊維用処理剤は、氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、合成繊維用処理剤の成分が凝固するなどの問題が生じることがなく、エマルション調製のための仕込みに時間を要することもない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する合成繊維用処理剤や、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法に関する。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
＜シクロアルキルアルカノール誘導体＞
本発明の合成繊維用処理剤は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を必須成分として含有するものである。
【化６】
0006967815.tif 000007
（式中、
環Ｑａ：炭素数３〜８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１〜１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６〜２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２〜４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０〜１００の整数、
ただし、ｍａが０でありＲ３が水素原子である場合を除く。）
【化７】
0006967815.tif 000008
（式中、環Ｑｂ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ａ１ｂＯ、ｍｂは、式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｒ４：炭素数４〜１２のジカルボン酸から水酸基を除いた残基、
ただし、ｍｂが０である場合を除く。）
【００１１】
本発明における上記の一般式（１）に示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、炭素数６〜２２のモノカルボン酸シクロアルキルアルカノールエステル、シクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体又は炭素数６〜２２のモノカルボン酸とシクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とのエステルであり、本発明における上記の一般式（２）に示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、炭素数４〜１２のジカルボン酸シクロアルキルアルカノールジエステル又は炭素数４〜１２のジカルボン酸とシクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とのジエステルである。
上記一般式（１）中の環Ｑａ、一般式（２）中の環Ｑｂは、各々独立して炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、炭素数５又は６のシクロアルキル基であることがより好ましい。
上記一般式（１）のＲ１ａ、一般式（２）中のＲ１ｂは、各々独立して水素原子又は炭素数６〜１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数６〜８のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
上記一般式（１）中のＲ２ａ、一般式（２）中のＲ２ｂの炭素数１〜１２の２価の炭化水素基は、各々独立して、直鎖状又は分岐鎖状の何れでも良く、飽和又は不飽和の何れで
も良い。中でも、各々独立して直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数２〜８のアルキレン基がより好ましく、直鎖状の炭素数２〜８のアルキレン基が特に好ましい。
上記一般式（１）中のＲ３の水素原子又は炭素数６〜２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基におけるモノカルボン酸は、飽和モノカルボン酸又は不飽和モノカルボン酸の何れでも良い。中でも、水素原子又は飽和／不飽和炭素数８〜２０のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基であることが好ましく、飽和／不飽和炭素数８〜２０のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基であることがより好ましい。
上記一般式（２）中のＲ４の炭素数４〜１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基におけるジカルボン酸は、飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸の何れでも良い。中でも、炭素数４〜１２の飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基が好ましく、炭素数４〜１２の飽和脂肪族ジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基がより好ましい。
上記一般式（１）中のＡ１ａＯ、一般式（２）中のＡ１ｂＯが、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基が２種以上である場合は、各々独立して、ランダムに分散されていても、ブロックであっても、それらの混合であってもよい。中でも、各々独立して、炭素数２又は３のアルキレンオキシ基が１種単独又は２種であることが好ましい。
上記一般式（１）中のｍａ、一般式（２）中のｍｂは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基の平均モル数を表し、各々独立して、０〜２０の整数が好ましく、０〜１５の整数がより好ましい（ただし、ｍａが０でありＲ３が水素原子である場合、ｍｂが０である場合を除く。）。
【００１２】
本発明における、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、例えば、シクロアルキルアルカノールとモノカルボン酸又はジカルボン酸とのエステル化反応、シクロアルキルアルカノールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドをランダム、ブロック又はそれらを混合した方法での付加重合、または上記のシクロアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とモノカルボン酸又はジカルボン酸とのエステル化反応によって製造されるものである。
【００１３】
本発明の合成繊維用処理剤は、その全質量に対して、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１〜３０質量％含有することが好ましく、０．１〜２５質量％含有することがより好ましく、０．２〜２０質量％含有することがさらに好ましく、０．２〜１０質量％含有することが特に好ましい。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
さらに、本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤及びイオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明の合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤及びイオン性界面活性剤について、説明する。
【００１４】
＜シクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤＞
本発明における合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば（１）ポリオキシエチレンオレアート、ポリオキシエチレンメチルエーテルラウラート、ポリオキシエチレンオクチルエーテルラウラート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテルパルミタート、ポリオキシエチレンジオレアート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンプロピレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウロアミドエーテル等の、有機酸、有機アルコール、有機アミン及び／又は有機アミド分子に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した化合物、（２）ポリオキシアルキレンソルビタントリオレアート、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルトリオレアート等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、（３）ジエタノールアミンモノラウロアミド等のアルキルアミド、（４）ポリオキシエチレンジエタノールアミンモノオレイルアミド等のポリオキシアルキレン脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明では、化合物名の末端にＥＯおよびＰＯと記載したものは、それぞれエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの付加物を意味し、後に続く数字はその付加モル数を示す。ＥＯおよびＰＯの後に記載された数値はそれぞれの平均付加モル数を意味する。
【００１５】
＜シクロアルキルアルカノール誘導体以外の平滑剤＞
本発明の合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の平滑剤としては、（１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソペンタコサニルイソステアラート、オクチルパルミタート、イソトリデシルステアラート、ラウリルオクタート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（２）１，６−ヘキサンジオールジデカノアート、トリメチロールプロパンモノオレアートモノラウラート、ソルビタントリオレアート、ソルビタンモノオレアート、ソルビタントリステアラート、ソルビタンジステアラート、ソルビタンモノステアラート、グリセリンモノラウラート等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（３）ジラウリルアジパート、ジオレイルアゼラート、ジイソセチルチオジプロピオナート、ビスポリオキシエチレンラウリルアジパート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族多価カルボン酸とのエステル化合物、（４）ベンジルオレアート、ベンジルラウラート及びポリオキシプロピレンベンジルステアラート等の、芳香族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（５）ビスフェノールＡジラウラート、ポリオキシエチレンビスフェノールＡジラウラート等の、芳香族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（６）ビス２−エチルヘキシルフタラート、ジイソステアリルイソフタラート、トリオクチルトリメリタート等の、脂肪族モノアルコールと芳香族多価カルボン酸とのエステル化合物、（７）ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油、ゴマ油、魚油及び牛脂等の天然油脂、（８）鉱物油等、合成繊維用処理剤に採用されている公知の平滑剤が挙げられる。これらの平滑剤成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
＜イオン性界面活性剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルをイオン性界面活性剤として併用することが好ましい。
【化８】
0006967815.tif 000009
（式中、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
ｎ：２〜４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ−環Ｑｃ−Ｒ２ｃ−Ｏ−（Ａ１ｃＯ）ｍｃ−」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【化９】
0006967815.tif 000010
（式中、環Ｑｄ、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ａ１ｄＯ（ＯＡ１ｄ）、ｍｄは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【化１０】
0006967815.tif 000011
（式中、環Ｑｅ、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ａ１ｅＯ、ｍｅは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味であり、
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
【００１７】
上記一般式（３）中の環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃ、上記一般式（４）中の環Ｑｄ、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ａ１ｄＯ（ＯＡ１ｄ）、ｍｄ、上記一般式（５）中の環Ｑｅ、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ａ１ｅＯ、ｍｅの好適例は、各々独立して、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと同じである。
上記一般式（３）中のＲ５は、「Ｒ１ｃ−環Ｑｃ−Ｒ２ｃ−Ｏ−（Ａ１ｃＯ）ｍｃ−」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）であることが好ましい。
上記一般式（３）中のＭ１、上記一般式（４）中のＭ２、上記一般式（５）中のＭ３、Ｍ４は、各々独立してアルカリ金属又は有機アミン塩であることが好ましい。
【００１８】
上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％とする。このとき、一般式（５）で示され
る有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率は、３０〜８０％であり、３５〜７５％であることが更によく、４０〜７０％であることが特によい。
【００１９】
Ｐ核ＮＭＲ積分比率（有機リン酸エステルＰ１、Ｐ２、Ｐ３から帰属されるＰ核ＮＭＲの積分比率（％））は、有機リン酸エステルのアルカリ金属塩等に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ−ＮＭＲ（ＶＡＬＩＡＮ社製の商品名ＭＥＲＣＵＲＹ  ｐｌｕｓ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｏｒ  Ｓｙｓｔｅｍ、３００ＭＨｚ）に供したときの測定値を用いて、下記の式（ａ）〜式（ｃ）に基づいて算出することができる値を意味する。なお、溶媒は重水／テトラヒドロフラン＝８／２（体積比）の混合溶媒を用いることができる。
なお、式（ａ）〜式（ｃ）中、「Ｐ化１」は、一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を、「Ｐ化２」は、一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を、「Ｐ化３」は、一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を示す。
【００２０】
［数１］
有機リン酸エステルＰ１のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化１）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ａ）
［数２］
有機リン酸エステルＰ２のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化２）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ｂ）
［数３］
有機リン酸エステルＰ３のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化３）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ｃ）
本発明における、上記一般式（３）〜（５）で示される有機リン酸エステルの製造方法は特に制限されないが、例えば、シクロアルキルアルカノール、又はシクロアルキルアルカノールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドをランダム、ブロック又はそれらを混合した方法で付加重合させたものと、無水リン酸に代表されるリン酸化剤とを混合しエステル化して製造されるもの、またはさらにそれを塩基で中和することによって製造されるものである。
【００２１】
＜その他のイオン性界面活性剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、さらにその他のイオン性界面活性剤を含んでいてもよく、繊維用処理剤として使用される公知のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、例えば、アニオン性界面活性剤としては、（１）酢酸カリウム塩、オクタン酸カリウム塩、オレイン酸カリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、アルケニルコハク酸カリウム塩等のカルボン酸石鹸型イオン性界面活性剤、（２）２級アルカンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩等のスルホン酸エステル型イオン性界面活性剤、（３）ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩、ヘキサデシル硫酸カリウム塩、牛脂硫化油、ヒマシ油硫化油等の硫酸エステル型イオン性界面活性剤、（４）ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、オレイルリン酸エステルカリウム塩、ヘキサデシルリン酸エステルカリウム塩、オクタデシルリン酸エステルカリウム塩、オレイルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステルとポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルとの塩等の有機リン酸エステル塩等が挙げられる。またカチオン性界面活性剤としては、テトラブチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ジメチルステアリルアミンオキサイド等の有機アミンオキサイド、オクチルジメチルアンモニオアセタート等のベタイン型両性界面活性剤、Ｎ，Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）−オクチルアミンナトリウム等のアラニン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、１種を単独で使用してもよく
、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
本発明の合成繊維用処理剤において、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体と、それ以外の非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含有する場合、合成繊維用処理剤の全質量に対して、それ以外の非イオン性界面活性剤は５０〜９９質量％含有することが好ましく、６０〜９９質量％含有することがより好ましく、６５〜９９質量％含有することがさらに好ましく、それ以外のイオン性界面活性剤は０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、０．１〜１０質量％含有することがより好ましく、０．５〜５質量％含有することがさらに好ましい。
上記イオン性界面活性剤として、上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する場合、上記一般式（３）〜（５）示される有機リン酸エステルの総量は、合成繊維用処理剤の全質量に対して０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、０．０５〜５質量％含有することがより好ましく、０．１〜３質量％含有することがさらに好ましい。
【００２３】
本発明の合成繊維用処理剤において、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体と、前記シクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤、及びイオン性界面活性剤を含有する場合、それ以外の非イオン性界面活性剤は５〜６０質量％含有することが好ましく、１０〜６０質量％含有することがより好ましく、１０〜５０質量％含有することがさらに好ましく、それ以外の平滑剤は、３０〜８０質量％含有することが好ましく、３０〜７０質量％含有することがより好ましく、４０〜７０質量％含有することがさらに好ましく、それ以外のイオン性界面活性剤は０．１〜２５質量％含有することが好ましく、０．５〜２０質量％含有することがより好ましく、１．０〜１５質量％含有することがさらに好ましい。
上記イオン性界面活性剤として、上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する場合、上記一般式（３）〜（５）示される有機リン酸エステルの総量は、合成繊維用処理剤の全質量に対して０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、０．０５〜５質量％含有することがより好ましく、０．１〜３質量％含有することがさらに好ましい。
この組成の合成繊維用処理剤は、紡糸−延伸工程に用いる合成繊維用処理剤として好適である。
【００２４】
＜その他の成分＞
本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、処理剤の品質保持のための安定化剤や制電剤、消泡剤（シリコーン系化合物、鉱物油等）、つなぎ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常合成繊維の処理剤に用いられる成分をさらに配合してもよい。
【００２５】
＜合成繊維＞
本発明の合成繊維は、本発明の合成繊維用処理剤が付着している合成繊維である。本発明の合成繊維用処理剤を付着させる合成繊維としては、特に制限はないが、例えば（１）ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレンテレフタラート、ポリ乳酸エステル等のポリエステル系繊維、（２）ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維、（３）ポリアクリル、モダアクリル等のポリアクリル系繊維、（４）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維等が挙げられる。なかでもポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維に付着させる場合に効果の発現が高い。
本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる割合は、特に制限はないが、本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１〜３質量％の割合となるよう付着させること
が好ましく、０．３〜１．２質量％の割合となるよう付着させることがより好ましい。かかる構成により、本発明の効果をより向上させる。
また、本発明の合成繊維用処理剤を付着させる工程としては、特に制限はなく、例えば、紡糸工程、紡糸と延伸とを同時に行なう工程等が挙げられる。また、本発明の処理剤を合成繊維に付着させる方法としては、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等が挙げられる。さらに、本発明の処理剤を合成繊維に付着させる際の形態としては、ニート、有機溶剤溶液、水性液等が挙げられるが、水性液が好ましい。本発明の処理剤の水性液を付着させる場合も、合成繊維に対し本発明の処理剤として０．１〜３質量％、好ましくは０．３〜１．２質量％となるよう付着させると良い。
【００２６】
本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体を必須成分として含有することにより、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、静電気や毛羽の発生を充分に防止することができる。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性に優れるため、長時間貯蔵しても含有成分が分離することなく、さらに、氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、合成繊維用処理剤の成分が凝固するなどの問題が生じることがないため、合成繊維用処理剤が均一に付着させ、十分に機能を発揮させ得るために有用であり、エマルション調製のための仕込みに時間を要することもない。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００２８】
＜シクロアルキルアルカノール誘導体の合成＞
（Ａ−１）
反応容器に、６−シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇ及びオレイン酸２８２ｇを仕込み、窒素ガス下に７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．６ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで、窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ−１を得た。
この「Ａ−１」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３はオレオイル基、ｍａは０であるシクロアルキルアルカノール化合物である。また「Ａ−１」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（以下、「ＧＣ−ＭＳ」という。）の測定により９９％であることを確認した。
【００２９】
（Ａ−２）
上記「Ａ−１」の製造方法において、６−シクロヘキシルヘキシルアルコールに代えて、７−シクロヘキシルへプチルアルコールを１９８ｇ使用した以外は同じようにして、Ａ−２を得た。
この「Ａ−２」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３はオレオイル基、ｍａは０であるシクロアルキルアルカノール化合物である。また「Ａ−２」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により９８％であることを確認した。
【００３０】
（Ａ−３）
７−シクロヘキシルヘプチルアルコール１９８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒とし
て水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０〜０．４ＭＰａ、反応温度１１０〜１２０℃に維持してエチレンオキサイド１３２ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、７−シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた付加重合物のうち１６５ｇと、オレイン酸１４１ｇを窒素ガス存在下において７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ−３を得た。
この「Ａ−３」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３はオレオイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）、ｍａは３であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−３」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により９７％であることを確認した。
【００３１】
（Ａ−４）
上記「Ａ−３」の製造方法において、７−シクロヘキシルヘプチルアルコールに代えて、６−シクロヘキシルへキシルアルコールを１８４ｇ使用し、エチレンオキサイド１３２ｇに代えて、エチレンオキサイド２６４ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを使用し、オレイン酸１４１ｇに代えて、オクタン酸８２ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−４を得た。
この「Ａ−４」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３はオクタノイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）６モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは８であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−４」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により９５％であることを確認した。
【００３２】
（Ａ−５）
６−シクロヘキシルへキシルアルコール１８４ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０〜０．４ＭＰａ、反応温度１１０〜１２０℃に維持してエチレンオキサイド８８ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、７−シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物を得た。
得られた付加重合物のうち１９４ｇと、アジピン酸３７ｇを窒素ガス存在下において７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ−５を得た。
この「Ａ−５」は、一般式（２）中の環Ｑｂはシクロへキシレン基、Ｒ１ｂは水素原子、Ｒ２ｂはヘキシレン基、Ｒ４はアジポイル基、Ａ１ｂＯはＥＯ（エチレンオキシ基）２モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍｂは４であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−５」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により９６％であることを確認した。
【００３３】
（Ａ−６）
上記「Ａ−３」の製造方法において、７−シクロヘキシルヘプチルアルコールに代えて
、２−シクロヘキシルエチルアルコールを１２８ｇ使用し、オレイン酸１４１ｇに代えてステアリン酸１４２ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−６を得た。
この「Ａ−６」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはエチレン基、Ｒ３はステアロイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）、ｍａは３であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−６」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により９７％であることを確認した。
【００３４】
（Ａ−７）
２−シクロヘキシルエチルアルコール１２８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０〜０．４ＭＰａ、反応温度１１０〜１２０℃に維持してエチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、２−シクロヘキシルエチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物Ａ−７を得た。
この「Ａ−７」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはエチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）８モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは１０であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−７」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
【００３５】
（Ａ−８）
上記「Ａ−７」の製造方法において、２−シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、７−シクロヘキシルヘプチルアルコールを１９８ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド２６４ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−８を得た。
この「Ａ−８」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）６モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは８であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−８」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
【００３６】
（Ａ−９）
上記「Ａ−７」の製造方法において、２−シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、６−シクロヘキシルヘキシルアルコールを１８４ｇ使用し、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、プロピレンオキサイド６３８ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−９を得た。
この「Ａ−９」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）８モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）１１モル、ｍａは１９であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−９」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
【００３７】
（Ａ−１０）
上記「Ａ−７」の製造方法において、２−シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、６−シクロヘキシルヘキシルアルコールを１８４ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、プロピレンオキサイド３４８ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−１０を得た。
この「Ａ−１０」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原
子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＰＯ（プロピレンオキシ基）６モル、ｍａは６であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−１０」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
【００３８】
（Ａ−１１）
上記「Ａ−７」の製造方法において、２−シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、８−（２−オクチルシクロプロピル）オクチルアルコールを２８２ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド１３２ｇ、プロピレンオキサイド１７４ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−１１を得た。
この「Ａ−１１」は、一般式（１）中の環Ｑａは１，２−シクロプロピレン基、Ｒ１ａはオクチル基、Ｒ２ａはオクチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）３モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）３モル、ｍａは６であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−１１」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
【００３９】
（Ａ−１２）
上記「Ａ−７」の製造方法において、２−シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、シクロプロピルメチルアルコールを７２ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド４４０ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ−１２を得た。  この「Ａ−１２」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロプロピレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはメチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）１０モル、ｍａは１０であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ−１２」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ−ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
【００４０】
＜有機リン酸エステルの合成＞
（Ｂ−１）
６−シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０〜０．４ＭＰａ、反応温度１１０〜１２０℃に維持してエチレンオキサイド２２０ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して６−シクロヘキシルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、２０２ｇをフラスコに仕込み、６５〜７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２４ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５〜７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化カリウム２８ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ−１を得た。
この「Ｂ−１」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１〜Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ０％、４８％、５２％であった。
【００４１】
（Ｂ−２）
２−シクロヘキシルエチルアルコール１２８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０〜０．４ＭＰａ、反応温度１１０〜１２０℃に維持してプロピレンオキサイド１７４ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成した
リン酸カリウムを濾別して２−シクロヘキシルエチルアルコールのプロピレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、１５１ｇをフラスコに仕込み、６５〜７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２２ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５〜７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジブチルエタノールアミン８７ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ−２を得た。
この「Ｂ−２」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１〜Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ１２％、４３％、４５％であった。
【００４２】
（Ｂ−３）
７−シクロヘキシルヘプチルアルコール１９８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０〜０．４ＭＰａ、反応温度１１０〜１２０℃に維持してエチレンオキサイド２６４ｇ及びプロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して７−シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、２８９ｇをフラスコに仕込み、６５〜７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２３ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５〜７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化カリウム２８ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ−３を得た。
この「Ｂ−３」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１〜Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ５％、４７％、４８％であった。
【００４３】
（Ｂ−４）
６−シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇをフラスコに仕込み、６５〜７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸４５ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５〜７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ−４を得た。
この「Ｂ−４」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１〜Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ１６％、４２％、４２％であった。
【００４４】
本発明の合成繊維用処理剤（実施例１〜１６）の組成を表１に、その比較例（比較例１〜４）の組成を表２に示した。
【００４５】
【表１】
0006967815.tif 000012
【００４６】
【表２】
0006967815.tif 000013
【００４７】
表１、２において、
Ｅ−１：２級アルキル（炭素数１２〜１５）スルホン酸ナトリウム
Ｅ−２：オレイン酸カリウム
Ｅ−３：オレイルアルコールＥＯ２リン酸エステルとラウリルアミンＥＯ２の塩
Ｅ−４：ラウリルリン酸エステルカリウム
Ｎ−１：硬化ひまし油ＥＯ１２トリオレアート
Ｎ−２：トリデカノールＥＯ３・ＰＯ２パルミタート
Ｎ−３：オレイン酸ＥＯ５
Ｎ−４：ノナノールＥＯ６・ＰＯ２
Ｎ−５：ラウリルアルコールＥＯ６・ＰＯ２
Ｎ−６：イソトリデカノールＥＯ１０・ＰＯ１５
Ｎ−７：ラウリルアルコールＥＯ５５・ＰＯ４０
Ｎ−８：テトラデカノールＥＯ１５・ＰＯ１５
Ｎ−９：ブタノールＥＯ６・ＰＯ１０
Ｎ−１０：グリセリンＥＯ１２
Ｌ−１：鉱物油（４７ｍｍ２／ｓ）
Ｌ−２：オクチルパルミタート
Ｌ−３：ラウリルオレアート
Ｌ−４：イソトリデシルステアラート
Ｌ−５：トリメチロールプロパントリラウラート
Ｌ−６：ソルビタンモノオレアート
Ｌ−７：なたね油
【００４８】
・エマルション安定性評価
合成繊維用処理剤とイオン交換水を均一混合して、濃度１５％の合成繊維用処理剤エマルションを調製してふた付きポリビンに入れ密閉し、合成繊維用処理剤エマルションを４０℃で７日間静置した後、外観を目視で観察すると共に、透過率の変化を下記基準により評価した。透過率は分光光度計（島津製作所製の紫外可視分光光度計Ｕ−１８００）を用いて測定し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
［エマルション安定性評価基準］
◎◎：エマルション調製直後からの透過率の低下が５％未満
◎：エマルション調製直後からの透過率の低下が５％以上、１０％未満
○：エマルション調製直後からの透過率の低下が１０％以上、２０％未満
×：エマルション調製直後からの透過率の低下が２０％以上、又は粒子発生や分離が確認される
【００４９】
・低温ハンドリング性評価
３０℃まで加温し、撹拌均一化させた合成繊維用処理剤を容量１００ｍＬのふた付きポリビン（内径４５ｍｍ）に６０ｍＬ入れ、容器を密閉した。設定温度を−５℃にしたインキュベーターに合成繊維用処理剤を入れたポリビンを３日間静置した。静置後、水性液の外観を目視判定し、以下の基準により評価した。下記基準に示される「流動性」とは合成繊維用処理剤を入れたポリビンを横（９０°）に傾け、３０秒以内に水性液の一部が容器外へ流れ出た場合、流動性ありと判断した。結果を表３にまとめて示した。
［低温ハンドリング性評価基準］
◎◎：外観に曇り、濁りはなく、流動性がある
◎：流動性はあるが外観に曇り、濁りがあり、一部凝固している
○：流動性はあるが外観に曇り、濁りがあり、大半が凝固している
×：完全に凝固しており、流動性がない
【００５０】
・延伸糸の製造
固有粘度０．６４、酸化チタン含有量０．２％のポリエチレンテレフタラートを常法により乾燥した後、エクストルーダーを用いて２９５℃で紡糸し、口金から吐出して冷却固化した後の走行糸条に、濃度１０％に調製した合成繊維用処理剤の水性液を、計量ポンプを用いたガイド給油法により、合成繊維用処理剤としての付着量が１．０％となるように付着させた後、ガイドで集束させ、表面速度１４００ｍ／分で表面温度９０℃の第１ゴデットローラーと、表面速度４８００ｍ／分で表面温度１５０℃の第２ゴデットローラーとで延伸後、４８００ｍ／分の速度で巻き取り、８３デシテックス３６フィラメントの延伸糸を得た。
【００５１】
・発生電気の評価
前記の延伸糸の製造で得た延伸糸を巻き返し、糸量２００ｇのチーズを得た。このチーズを２０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に３日間調湿し、下記の条件で発生電気の測定と評価を行った。
（条件）
２０℃、相対湿度４０％の雰囲気下、チーズ２０本をクリールスタンドに設置して糸を解舒し、ワッシャーテンサーを通した後、入角度及び出角度ともに１０度になるように調整した直径２ｃｍで長さ５ｃｍの３本のアルミナピンに接触走行させ、２００ｍ／分の速度で巻き取った。この時、走行する２０本のフィラメントから成るシートの静電気（発生電気）を、３番目のアルミナピンを出て２０ｃｍの位置にて、集電式電位測定器により測定した。
測定値を下記の基準により評価した。結果を表３にまとめて示した。
［発生電気の評価基準］
◎：発生電気が０．５ｋＶ未満であって、制電性が優れている
○：発生電気が０．５ｋＶ以上２ｋＶ未満であって、制電性は良である
×：発生電気が２ｋＶ以上であって、制電性は不良である
【００５２】
【表３】
0006967815.tif 000014
【００５３】
表３の結果からも明らかなように、本発明の具体例である実施例１〜１６の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性や低温ハンドリング性に優れ、延伸糸の制電性にも優れることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の合成繊維用処理剤、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維及び合成繊維の処理方法は、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、優れた制電性より静電気や毛羽を防止できるという効果を発揮するものである。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性や氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、低温環境下での貯蔵でも含有成分が分離することなく、合成繊維用処理剤が均一に付着させ得るため有用である。
【要約】
【課題】合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法の提供を課題としている。
【解決手段】上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有することを特徴とする合成繊維用処理剤。
【選択図】なし