(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー混合物の乳化重合生成物を含む感圧粘着剤組成物であって、前記モノマー混合物が、下記（ａ）〜（ｆ）を含有し、
（ａ）３８重量％を超える少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、
（ｂ）１０重量％超２０重量％未満の少なくとも１種のビニル芳香族モノマー、
（ｃ）０．１〜８重量％の少なくとも１種のヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマー、
（ｄ）０．０５〜３重量％の少なくとも１種のウレイド置換エチレン性不飽和モノマー、
（ｅ）０〜６重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸、
（ｆ）モノマー（ａ）〜（ｅ）とは異なる０〜２５重量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ここで、モノマー（ａ）〜（ｆ）の量は、モノマー混合物の総重量に基づいて１００重量％までである。
【請求項２】
前記の請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｂ）ビニル芳香族モノマーは、スチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエンおよびそれらの組み合わせから選択される、感圧粘着剤組成物。
【請求項３】
前記の請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｃ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマーが、Ｃ1〜Ｃ17ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ2〜Ｃ12カルボン酸のグリシジルエステルから調製されるエステル、ならびにそれらの組み合わせから選択される、感圧粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｃ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルメタクリレートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、感圧粘着剤組成物。
【請求項５】
前記の請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｃ）少なくとも１種のヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマーが、モノマー混合物の総重量に基づいて０．１〜５重量％の量で含まれる、感圧粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｃ）少なくとも１種のヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマーが、モノマー混合物の総重量に基づいて０．１〜４．０重量％の範囲で含まれる、感圧粘着剤組成物。
【請求項７】
前記の請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｄ）ウレイド置換エチレン性不飽和モノマーは、ウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーおよびウレイド置換アリルモノマーおよびそれらの組み合わせから選択される、感圧粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の感圧粘着剤組成物であって、
前記ウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーが、
２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（１−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イウム−１−イル）  エチル２−メチルプロプ−２−エノエート；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム  クロリド；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム  クロリド；
２−（４−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル２−メチルプロプ−２−エノエート；
１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート：
２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチリデンブタノエート；
［１−アセトアミド−２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］  ２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（３−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エトキシ］エチル］２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］  ２−メチルプロプ−２−エノエート、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択され；
前記ウレイド置換アリルモノマーは、Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロピル］−１−（２−アミノエチル）イミダゾリジン−２−オンおよびＮ−［２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロピル］−１−（２−アミノエチル）イミダゾリジン−２−オン、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【請求項９】
前記の請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物であって、
（ｆ）  モノマー（ａ）〜（ｅ）とは異なる少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーは、Ｃ2〜Ｃ20カルボン酸のビニルエステル、蟻酸ビニル、エチレン性不飽和界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含んでなる、感圧粘着剤組成物。
【請求項１０】
Ｃ2〜Ｃ20のカルボン酸のビニルエステルが、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサノエート、Ｃ9の分岐炭化水素酸のビニルエステル、Ｃ10の分岐炭化水素酸のビニルエステルから選ばれる請求項９に記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１１】
（ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーが、モノマー混合物の総重量に基づいて１０．５〜１９重量％の量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１２】
（ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーが、モノマー混合物の総重量に基づいて１１〜１８重量％の量で存在する、請求項１１に記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１３】
（ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーが、モノマー混合物の総重量に基づいて１１〜１７重量％の量で存在する、請求項１２に記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１４】
（ｅ）前記少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸が、前記モノマー混合物の総重量に基づいて０．０５〜４重量％の量で存在し、モノエチレン系不飽和モノカルボン酸またはおよびその無水物である、前記請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１５】
（ｅ）エチレン性不飽和カルボン酸をモノマー混合物中に含まない、請求項１〜１３のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種のウレイド置換エチレン性不飽和モノマー（ｄ）が、モノマー混合物の総重量に基づいて０．０５〜１重量％の量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１７】
前記少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（ａ）の９０重量％超が、（メタ）アクリル酸モノマーのアルキルエステルからなり、そのホモポリマーが５０℃未満のガラス転移温度を有する、ここでガラス転移温度は、１０℃／分の昇温速度でＤ３４１８−０３に従ってＤＳＣにより求めた中点である、前記請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１８】
前記少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（ａ）の９５重量％超が、（メタ）アクリル酸モノマーのアルキルエステルからなり、そのホモポリマーが５０℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１７に記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項１９】
粘着性付与剤またはポリオレフィンエマルションまたはそれらの組み合わせをさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項２０】
組成物がオキシラン官能基を有する成分を含まない、前記請求項のいずれかに記載の感圧粘着剤組成物。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載の（ａ）〜（ｆ）を含有するモノマー混合物を一段階乳化重合させて、乳化重合生成物を得ることを含む、前記乳化重合生成物を含む感圧粘着剤組成物の製造方法。
【請求項２２】
前記一段階乳化重合において、前記モノマー混合物が、予備混合および予備乳化され、前記一段階乳化重合は、バッチ、半連続または疑似バッチ充填方法のいずれかで行い、または前記一段階乳化重合は、重合において添加されたモノマー混合物と同じモノマー組成からなる内部シードラテックスの存在下で行う、請求項２１に記載の感圧粘着剤組成物の製造方法。
【請求項２３】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載の感圧粘着剤組成物の使用であって、自動車、船舶、電子部品、炉、熱分解ユニット、排ガス装置、宇宙空間で使用する装置または地熱装置で使用するために粘着テープとして、あるいは、物品に自由に適用する、感圧粘着剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な周囲粘着剥離強度（ａｍｂｉｅｎｔ  ｐｅｅｌ  ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）とともに、改良された高温でのせん断抵抗（ｓｈｅａｒ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有する、容易に製造することができる感圧粘着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）（ＰＳＡｓ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着テープ業界では、自動車および建築用途で使用するための高性能製品の製造において、高い工程温度に対応することができる溶剤ベースのアクリル技術を採用していた。その粘着テープは室温でも高温でも高い保持力を示す。
【０００３】
それゆえ、その基板に対する粘着結合（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｂｏｎｄ）は、低温で高い粘着性を示すはずであり、例えば高い剥離抵抗（ｐｅｅｌ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を示し、また、併せて、高いせん断粘着破壊温度（ｓｈｅａｒ  ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｆａｉｌｕｒｅ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）（ＳＡＦＴ）を有する。これは、粘着層内での高い密着強度（内部強度としても知られる）としばしば関連するものであり、高温で良好なせん断／クリープ耐性を示す。
【０００４】
しかしながら、溶剤の使用はコスト高となり、環境に優しくはなく、コーティングラインに関連して高価な捕集機および／または燃焼装置が必要となる。したがって、それらの製造に伴う危険なしに、溶剤ベースでの剥離および粘着の利点をもたらすことができる水ベースの持続可能な代替物についての真の要望がある。
【０００５】
本明細書に記載された結果は、我々の研究開発グループにおける広範囲の重合に関する研究の成果であり、そしてそれは、ＵＳ２０１２／０２６１０７０Ａ１と対比して示される。例えば、モノマーが単一のエマルション粒子内の親和的な混合物中に存在する、適切に配合されたターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）の賢明な使用が挙げられる。
これにより、製造を簡素化するための重合の間に、添加される単一のモノマー混合物を使用して、実際にこれらの結果を達成することができる。
さらに、本発明者らは、このように添加すると、両方のウレイド官能性モノマーが低レベルで有効であることを発見した。また、ＵＳ５９０８９０８およびＷＯ２０１４／１８７６９２Ａ１とは異なり、本発明者らはメルカプタン系の連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）を必須とはせずに、満足な粘着結合（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｂｏｎｄ）を達成した。そうすると、エマルション中で結果として得られる粘着フィルム中に不快で臭気のある物質の存在が回避される。
さらに、得られたエマルションは、水系１パックシステムとして配合することができ、これにより、高いＳＡＦＴの粘着層が生成し、強化された粘着剥離性を有することが見出された。
【０００６】
ＷＯ２０１４／１８７６９２、ＵＳ２０１２／０２６１０７０、ＵＳ２０１２／０２６３９５０、およびＵＳ２００２／００８３２１９は、ＰＳＡ用途に適切に使用することができる、ウレイド官能性およびヒドロキシル官能化モノマーを含むモノマー混合物を採用したエマルションポリマーの調製方法を開示する。
しかし、所望の接着特性は、コアシェル粒子または相互侵入網目構造を有する粒子のような異なるドメインを有するエマルションポリマー粒子を生じる複雑な多段重合プロセスが採用される場合にのみ達成され得る。ここで、異なるドメインとは、異なるガラス転移温度および／または異なるモノマー組成などの異なる物理的性質を有するものである。
【発明の概要】
【０００７】
本発明の目的は、改良された粘着特性、特に剥離強度（ｐｅｅｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）と高いせん断粘着破壊温度との改良されたバランスを示す乳化重合生成物（ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｐｒｏｄｕｃｔ）を含んでなる感圧粘着剤組成物（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を提供することである。
【０００８】
上記の目的は下記により達成された。
モノマー混合物の乳化重合生成物を含む感圧粘着剤組成物であって、前記モノマー混合物が、下記（ａ）〜（ｆ）を含有する：
（ａ）３８重量％を超える、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；
（ｂ）１０重量％超２０重量％未満の、少なくとも１種のビニル芳香族モノマー；
（ｃ）０．１〜８重量％の、少なくとも１種のヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマー；
（ｄ）０．０５〜３重量％の、少なくとも１種のウレイド置換エチレン性不飽和モノマー；
（ｅ）０〜６重量％の、少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸、
（ｆ）モノマー（ａ）〜（ｅ）とは異なる、０〜２５重量％の、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ここで、モノマー（ａ）〜（ｆ）の量は、モノマー混合物の総重量に基づいて１００重量％までである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
驚くべきことに、次の事実が判明した。
モノマー混合物の総重量に基づいて、１０重量％超２０重量％未満の量のビニル芳香族モノマーと、ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートモノマーおよびウレイド置換エチレン性不飽和モノマーと、アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、任意の１種以上のエチレン性不飽和カルボン酸および１種以上のＣ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルとの所望による存在下に、高温ＳＡＦＴ性能を維持しながら、優れた粘着剥離性（ｐｅｅｌ  ａｄｈｅｓｉｏｎ）を示すエマルションＰＳＡを構成する。
【００１０】
この改善された性質は、より複雑でない重合方法、すなわち一段階重合法を採用することによって達成されるものであり、重合生成物が単一で均質なモノマー充填物(charge)から形成されている。また、先行技術によって提案されたようなメルカプタンを添加する必要がない。
【００１１】
さらに、次のことが分かった。疎水性ビニル芳香族モノマーの導入と、任意に、バーサチック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ  ａｃｉｄ）などの高度に分岐したカルボン酸の疎水性ビニルエステルを含むモノマーを導入することにより、要求される高いＳＡＦＴ性能に加えて、非極性基材への強化された粘着性能を示す。さらに、エマルション配合物中へのこれらのモノマーの導入により、粘着剤層の耐水性がさらに高められるものと考えられる。
【００１２】
概して、好ましい（メタ）アクリル酸成分（ａ）のアルキルエステルは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートおよびノルボルニルアクリレートのような環状炭化水素アクリレートから選択することができる。
このようなアクリレートおよびメタクリレートモノマーの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、第二級ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ステアリルアクリレートが挙げられる。
適したアルキルメタクリレートとしては、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレートおよびオクタデシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、１−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート）、１−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）、Ｃ１−Ｃ１８メタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートが挙げられる。
好ましいものとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートの好ましい組み合わせとしては、ホモポリマーとして重合したときに５０℃以下のガラス転移温度を示す、１種以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルの混合物が挙げられる。
また、ホモポリマーとして重合したときに５０℃を超えるガラス転移温度を示す、１種以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルの混合物が挙げられる。
ガラス転移温度は、１０℃／分の昇温速度で、Ｄ３４１８−０３に従ってＤＳＣにより測定され、その中点がガラス転移温度として記録される。
【００１３】
典型的には、成分（ａ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、モノマー混合物の総重量を基準にして、４１重量％超、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、８９．８５重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、または４５重量％以下で含まれうる。
【００１４】
本発明での使用に適した成分（ｂ）のビニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２，４−１０ジメチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−ブロモスチレン、２−メチル−４，６−ジクロロスチレン、２，４−ジブロモスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエンおよびビニルキシレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンおよび１，１−ジフェニルエチレンおよび置換された、１，１−ジフェニルエチレン、１，２−ジフェニルエテンおよび置換された、１，２−ジフェニルエチレンが挙げられる。
１種以上のビニル芳香族化合物の混合物も使用することができる。
好ましいモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
ビニル芳香族化合物は、モノマー混合物の総重量に基づき、１０重量％超２０重量％未満、任意に、１０．５〜１９重量％、任意に、１１〜１８重量％、任意に、１１〜１７重量％の範囲で使用される。
【００１５】
したがって、ビニル芳香族モノマーである、成分（ｂ）は、以下の量で含有させることができる。
すなわち、モノマー混合物の総重量に基づき、１０．０％重量％を超える量、少なくとも１１．０％重量％、少なくとも１２．０重量％、少なくとも１３．０％重量％、少なくとも１４．０重量％、少なくとも１５．０％重量％、少なくとも１６．０重量％、少なくとも１７．０重量％、少なくとも１８．０重量％、少なくとも１９．０重量％、２０重量％未満、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下、１１重量％以下、または１０重量％以下である。
【００１６】
ヒドロキシル官能化（メタ）アクリルモノマー成分（ｃ）は、Ｃ１〜Ｃ１７のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびＣ２〜Ｃ１２のカルボン酸のグリシジルエステルから調製されるエステル、およびそれらの組み合わせから選択され得る。
アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、そして、ヒドロキシル基は前記分岐状アルキル基の分岐上にあってもなくてもよい。
典型的な例として、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルメタクリレート、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｉｎｃ．から市販されている、ＡＣＥＴＭ  ヒドロキシルアクリレートモノマーおよびそれらの任意の組み合わせまたはサブセット（ｓｕｂｓｅｔ）が挙げられる。
【００１７】
典型的には、成分（ｃ）のヒドロキシル官能化（メタ）アクリルモノマーは、以下の量で含まれうる。
すなわち、モノマー混合物の総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２５重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７５重量％、少なくとも１．０重量％、少なくとも１．５重量％、少なくとも２．０重量％、少なくとも２．５重量％、少なくとも３．０重量％、少なくとも３．５重量％、少なくとも４．０重量％、少なくとも４．５重量％、少なくとも５．０重量％、少なくとも５．５重量％、少なくとも６．０重量％、少なくとも６．５重量％、少なくとも７．０重量％、少なくとも７．５重量％、８．０重量％以下、７．５重量％以下、７．０重量％以下、６．５重量％以下、６．０重量％以下、５．５重量％以下、４．０重量％以下、３．５重量％以下、３．０重量％以下、２．５重量％、２．０重量％以下、１．５重量％以下、１．０重量％以下、０．７５重量％以下、０．５重量％以下、０．２５重量％以下、０．１重量％以下、または０．０５重量％以下である。
【００１８】
ウレイド置換エチレン性不飽和モノマーの例としては、ウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーである、成分（ｄ）、が挙げられ、Ｃ７〜Ｃ１７、好ましくはＣ８〜Ｃ１７のウレイドアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートが挙げられる。
典型的な例としては、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート；２−（１−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イウム−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート、ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム、ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］塩化アザニウム、ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム、ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］塩化アザニウム、２−（４−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート、１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチリデンブタノエート、［１−アセトアミド−２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］  ２−メチルプロプ−２−エノエート、［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］  ２−メチルプロプ−２−エノエート、２−（３−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル  ２−メチルプロプ−２−エノエート、［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エトキシ］エチル］  ２−メチルプロプ−２−エノエート、［２−オキソ−２−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］２−メチルプロプ−２−エノエートなど、それらの任意の組み合わせまたはサブセット（ｓｕｂｓｅｔ）が挙げられる。
これらとは別に、あるいはさらに、ウレイド置換アリルモノマーを使用することができ、例えば、２−イミダゾリジノン、１−（２−アミノエチル）−、Ｎ、Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロピル］およびＳｏｌｖａｙ ＳＡから供給されているＳＩＰＯＭＥＲ（登録商標）  ＷＡＭ（置換尿素のアリルエーテル）としても知られる、Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロピル］誘導体が挙げられる。
【００１９】
あるいは、ウレイド置換エチレン性不飽和モノマーは、スペーサーユニット（ｓｐａｃｅｒ  ｕｎｉｔ）中に、１つ以上の酸素原子および／または窒素原子および／またはケイ素原子を含有してもよく、これがエチレン性官能基からウレイド官能基を分離するものであってもよい。
【００２０】
典型的には、成分（ｄ）のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはウレイド置換アリルモノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、少なくとも０．０５％重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．３５重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７５重量％、少なくとも１．０重量％、少なくとも１．５重量％、少なくとも２．０重量％、少なくとも２．５重量％、３．０重量％以下、２．５重量％以下、２．０重量％以下、１．５重量％以下、１．０重量％以下、０．７５重量％以下、０．５重量％以下、０．３５重量％以下、０．２重量％以下、０．１重量％以下、または０．０５重量％以下の量で存在することができる。
【００２１】
成分（ｅ）の任意のエチレン性不飽和カルボン酸は、これを用いる場合、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびβ−カルボキシエチルアクリレートなどのモノエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、およびシトラコン酸などのモノエチレン性不飽和ジカルボン酸；アコニット酸などのモノエチレン性不飽和トリカルボン酸；およびハロゲン置換誘導体（例えば、α−クロラシル酸）、ならびにこれらの酸の無水物（例えば、無水マレイン酸および無水シトラコン酸）、それらの塩が挙げられる。
他の適切なエチレン性不飽和酸の例には、酢酸ビニル、ビニル乳酸、ビニルスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそれらの塩が含まれる。
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、マレイン酸、フマル酸およびそれらの組み合わせが特に好ましい。あるいは、モノマー混合物がエチレン性不飽和カルボン酸を含まない例が挙げられる。
【００２２】
成分（ｅ）のモノエチレン性不飽和カルボン酸は、これを用いる場合、モノマー混合物の総重量に基づいて、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１．０重量％、少なくとも２．０重量％、少なくとも３．０重量％、少なくとも４．０重量％、６．０重量％以下、４．０重量％以下、２．０重量％以下、１．０重量％以下の量で含有させることができる
【００２３】
モノマー（ａ）〜（ｅ）とは異なる、成分（ｆ）のモノマーは、これを用いる場合、例えば、ビニルエステルモノマーとしても知られるＣ１〜Ｃ２０カルボン酸モノマーのビニルエステルが挙げられ、そして、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、Ｃ９分岐炭化水素酸のビニルエステル（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から商標名Ｖｅｏｖａ（商標）９として供給される）、Ｃ１０分岐炭化水素酸のビニルエステル（バーサチック酸のビニルエステルとしても知られる、バーサチック酸ビニル、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．によりＶｅｏｖａ（商標）１０として供給される）が挙げられる。
本発明での使用に特に適したビニルエステルモノマーは、Ｃ４〜Ｃ２０のカルボン酸のビニルエステルである。本発明において使用するための最も好ましいビニルエステルモノマーは、ＶｅｏＶａ（商標）１０としても知られているバーサチック酸のビニルエステルである。
【００２４】
典型的には、ビニルエステルモノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、少なくとも０．０５％重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１．０重量％、少なくとも２．０重量％、少なくとも４．０重量％、少なくとも６．０重量％、少なくとも８．０重量％、少なくとも１０．０重量％、少なくとも１２．０重量％、少なくとも１４．０重量％、少なくとも１６．０重量％、少なくとも１８．０重量％、少なくとも２０．０重量％、少なくとも２２．０重量％、少なくとも２４．０重量％、２５重量％以下、２４重量％以下、２２重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下または０．０５重量％以下の量で含有させることができる。
あるいは、モノマー混合物は、Ｃ１〜Ｃ２０のカルボン酸モノマーのビニルエステルを含まない。
【００２５】
成分（ｆ）のさらなるモノマーの例としては、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのような上記のエチレン性不飽和カルボン酸のニトリルが含まれる。
さらなるモノマーの例として、上記のカルボン酸のアミドが挙げられ、具体的には、無置換のアミド（例えば、（メタ）アクリルアミド）や、他のα−置換アクリルアミド、前述のカルボン酸のアミドとアルデヒド（例えばホルムアルデヒド）との反応によって得られるｎ−置換アミドが挙げられる。 
典型的なＮ−置換アミドとしては、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド  アルキル化  Ｎ−メチロールアクリルアミド、およびＮ−メチロールメタクリルアミド（例えば、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミドおよびＮ−メトキシメチルメタクリルアミド）が挙げられる。
【００２６】
さらに、成分（ｆ）のモノマーの例は炭化水素モノマーであり、エチレン、プロピレン、ブチレン、および共役ジエン（排他的ではないが、例えば、ブタジエン、イソプレンおよびブタジエンとイソプレンのコポリマー）が挙げられ、それらの任意の組み合わせまたはサブセットが挙げられる。
【００２７】
本発明のＰＳＡ組成物用のモノマー混合物は、用いられるとして、モノマー混合物の総重量に対して、０．１〜１０重量％、または０．５〜５重量％、または１〜３重量％の任意の炭化水素モノマーを含み得る。
本発明のＰＳＡ組成物のためのモノマー混合物は、これを含む場合、約０．０５〜約２５重量％の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のニトリルおよび／またはアミドを含んでもよく、モノマー混合物の総重量に基づいて、それらは、少なくとも０．０５％重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１．０重量％、少なくとも２．０重量％、少なくとも４．０重量％、少なくとも６．０重量％、少なくとも８．０重量％、少なくとも１０．０重量％、少なくとも１２．０重量％、少なくとも１４．０重量％、少なくとも１６．０重量％、少なくとも１８．０重量％、少なくとも２０．０重量％、少なくとも２２．０重量％、少なくとも２４．０重量％、２５重量％以下、２４重量％以下、２２重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下または０．０５重量％以下の量で含まれていてもよい。
【００２８】
成分（ｆ）によるモノマーのさらなる例は、反応性界面活性剤として当業者に知られているエチレン性不飽和界面活性剤であり、本発明の乳化重合に使用できる界面活性剤に言及するときに、その好ましい実施態様と量について以下に記載する。
【００２９】
本発明においては、モノマー成分（ｆ）として、Ｃ４〜Ｃ２０カルボン酸のビニルエステル、エチレン性不飽和界面活性剤またはそれらの組み合わせを使用することが好ましい。
【００３０】
本発明の感圧粘着剤組成物に用いられる乳化重合生成物は、一段階乳化重合生成物であることが好ましい。一段階乳化重合生成物によると、それは重合が一段階で完了し、重合生成物を製造するに当たり、単一で均質なモノマー充填物（ｃｈａｒｇｅ）が利用されることを意味する。
それによって、粒径を調整するための乳化重合生成物を製造するために使用されるモノマー充填物（ｃｈａｒｇｅ）と同じモノマー組成を有する外部または内部シード（ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｏｒ  ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｓｅｅｄ）を使用する乳化重合プロセスが排除されることはない。
結果として、一段階乳化重合生成物はポリマー粒子において区別しうるほどの領域（ｄｏｍａｉｎｓ）を含まない。
【００３１】
本発明の分散物を調製する方法は、連続相（通常は水）を利用し、そして開始剤、還元剤、界面活性剤、消泡剤、湿潤剤、架橋剤、保存剤等のような当業界で標準かつ公知の他の成分を含み得る。
【００３２】
本発明によるポリマーラテックスは、本明細書で定義されたモノマー混合物が使用されていれば、当業者に知られている任意の乳化重合法によって製造することができる。
一段階乳化重合法を採用する場合、モノマーは、場合により予備混合してもよく、そして、バッチ式、準連続式または準バッチ式充填形態のいずれを使用して重合させてもよく、場合により、重合の当初より公知技術として知られているような、重合において添加されたモノマー混合物と同じモノマー組成物からなる内部シードラテックス（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｓｅｅｄ  ｌａｔｅｘ）の存在下で行ってもよい。
【００３３】
上記のポリマーラテックスの製造方法は、０〜１３０℃、好ましくは４０〜１００℃、特に好ましくは４５〜９５℃、極めて特に好ましくは５５〜９０℃の温度で行うことができる。このときの反応は、乳化剤なしで、あるいは１種以上の乳化剤を用いて、さらに１種以上の開始剤の存在下で行うことができる。
温度は、次に示す全ての値（ａｌｌ  ｖａｌｕｅｓ）において、またそのサブバリュー（ｓｕｂ−ｖａｌｕｅｓ）において、その間を含み、具体的には、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０および１２５℃が挙げられる。
【００３４】
本発明を実施するときに使用することができる開始剤には、重合の目的に有効である水溶性および／または油溶性開始剤が含まれる。
代表的な開始剤は当技術分野において周知であり、そして、例えば、アゾ化合物（例えば、ＡＩＢＮ、ＡＭＢＮおよびシアノ吉草酸など）、過酸化水素、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム  ペルオキシ二硫酸塩、ペルオキシカーボネート、および、ペルオキシボレートなどの無機ペルオキシ化合物、同様に、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、アシルヒドロペルオキシド、およびジアシルペルオキシドのような有機ペルオキシ化合物、同様に、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエートのようなエステル、ならびに無機および有機開始剤の組み合わせが挙げられる。
【００３５】
開始剤は、所望の速度で重合反応を開始するのに十分な量で使用される。
一般に、全ポリマーの重量を基準にして、０．０１〜３、好ましくは０．１〜３重量％の開始剤の量で十分である。
開始剤の量は、最も好ましくは、ポリマーの総重量に基づいて、０．０１〜１重量％の量である。
開始剤の量は、次に示す全ての値（ａｌｌ  ｖａｌｕｅｓ）およびサブバリュー（ｓｕｂｖａｌｕｅｓ）において、その間を含み、特にポリマーの総重量に基づいて、０．０１、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５および３重量％が挙げられる。
【００３６】
上記の無機および有機ペルオキシ化合物はまた、単独で用いても、当該技術分野において周知であるような、１つ以上の適切な還元剤と組み合わせて用いてもよい。
そのような還元剤の例としては、二酸化硫黄、二亜硫酸アルカリ金属、アルカリ金属およびアンモニウム亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、ジチオナイトおよびホルムアルデヒドスルホキシレート、ならびにヒドロキシルアミン塩酸塩、硫酸ヒドラジン、硫酸鉄（ＩＩ）、ナフタル酸第一銅、キレート化鉄塩、グルコース、メタンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸化合物、ジメチルアニリンのようなアミン化合物およびアスコルビン酸が挙げられる。
還元剤の量は、重合開始剤１重量部に対して、０．０３〜１０重量部が好ましい。
【００３７】
一実施形態に係る水溶性重合開始剤系としては、場合により、キレート化第二鉄錯体触媒（ｃｈｅｌａｔｅｄ  ｆｅｒｒｉｃ  ｃｏｍｐｌｅｘ  ｃａｔａｌｙｓｔ）とともに用いられる、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド＋ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム系（ｓｏｄｉｕｍ  ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ  ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ  ｂａｓｅｄ  ｓｙｓｔｅｍｓ）ような、従来の還元剤と組み合わせて利用される過酸化物が挙げられる。
【００３８】
ラテックス粒子を安定化させるのに適した界面活性剤または乳化剤としては、重合プロセス用の従来の界面を活性化する添加剤（ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔｓ）が挙げられる。
１つの界面活性剤または複数の界面活性剤は、水相および／またはモノマー相に添加することができる。
界面活性剤の有効量は、粒径に影響を与えるために選択された量となる。
【００３９】
適切な界面活性剤系の例としては、当技術分野において公知のものであり、アニオン性、非イオン性、カチオン性、または両性の乳化剤およびそれらの混合物が挙げられる。 アニオン性界面活性剤の例としては、限定されるものではないが、アルキルサルフェート、エトキシレートアルコールのサルフェート、アリールスルホネート、エトキシル化アルコールのホスフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホサクシネート、サルフェートおよびスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
非イオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、およびそれらの混合物が挙げられる。
好ましいものを挙げると、（アルキルフェニルエトキシレート）を含まず、特に（ノニルフェノールエトキシレート）を含まず、当該技術分野において環境に適合することが知られている非イオン性界面活性剤の群が挙げられる。
これらのクラスの界面活性剤の例としては、直鎖および／または分岐鎖のアルキルエトキシレートが挙げられる。
その一例として、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓ.Ａ社により供給される同社所有の界面活性剤、Ａｂｅｘ（登録商標）２５３５が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の例としては、これに限定されないが、エトキシル化脂肪族アミンおよびその塩が挙げられる。
【００４１】
一実施形態では、重合可能な炭素ー炭素二重結合を有する、反応性界面活性剤化学種（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）が利用される。
反応性化学種（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｉｅｓ）の例としては、これに限定されるものではないが、アルケニル置換基を含むアルキルフェノールエトキシレート、ポリオキシアルキレンー１ー（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物、ポリ（オキシー１，２ーエタンジイル）の塩、αースルホーωー［１ー（ヒドロキシメチル）ー２ー（２ープロペニルオキシ）エトキシ］（Ａｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡｄｅｋａ  ＳＲシリーズ）、およびそれらの混合物またはサブセット（ｓｕｂｓｅｔ）が挙げられる。一実施形態では、反応性界面活性剤として、Ａｄｅｋａ  ＳＲ  Ｓｅｒｉｅｓ反応性界面活性剤が挙げられる。
【００４２】
さらなる代表的な界面活性剤としては、飽和およびエチレン性不飽和スルホン酸またはその塩が挙げられ、例えば、
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸およびメタアリルスルホン酸ならびにそれらの塩などの不飽和炭化水素スルホン酸；
例えば、ｐ−スチレンスルホン酸、イソプロペニルベンゼンスルホン酸、およびビニルオキシベンゼンスルホン酸およびそれらの塩のような芳香族炭化水素酸；
例えば、スルホエチルメタクリレートおよびスルホプロピルメタクリレートおよびそれらの塩、ならびに２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそれらの塩のような、アクリル酸とメタクリル酸のスルホアルキルエステル；
アルキル化ジフェニルオキシドジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびスルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル、エトキシル化アルキルフェノールおよびエトキシル化アルコール、脂肪族アルコール（ポリ）エーテル硫酸塩およびそれらの塩が挙げられる。
【００４３】
界面活性剤の種類および量は、典型的には、粒子の数、それらのサイズおよびそれらの組成によって支配される。
界面活性剤の典型的な重量は、０．２〜５．０重量％であり、そして、より好ましくは、１．０〜５．０重量％であり、そして、最も好ましくは１．０〜３．０重量％である。
【００４４】
典型的には、界面活性剤は、モノマーの総重量に基づいて、
０〜１０、好ましくは、
０．１〜５、より好ましくは、
０．５〜３、最も好ましくは
１〜３重量部の量で使用される。
界面活性剤の量は、次の全ての値（ａｌｌ  ｖａｌｕｅｓ）およびそのサブバリュー（ｓｕｂ−ｖａｌｕｅｓ）の間を含み、特には、モノマーの総重量に基づいて、０、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５および５重量部が、挙げられる。
本発明の一実施形態によれば、重合は界面活性剤を使用せずに行われる。
【００４５】
界面活性剤は、当技術分野において周知である従来の方法によるものが利用される。
一実施形態では、本発明のエマルションを調製する方法としては、予備乳化（ｐｒｅ−ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）として知られる方法で、重合反応の前に、任意の界面活性剤系について任意に一部または全部を用いてモノマー混合物を乳化（ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）することが挙げられる。
【００４６】
上記の界面活性剤の代わりにまたはそれに加えて、様々な保護コロイドを使用することもできる。
適切なコロイドとしては、部分アセチル化ポリビニルアルコール、カゼイン、ヒドロキシエチルデンプン（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｓｔａｒｃｈ）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デキストリン、ポリエチレングリコールおよびアラビアゴムなどのポリヒドロキシ化合物が挙げられる。
好ましい保護コロイドは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースである。
一般に、これらの保護コロイドは、モノマーの総重量に基づいて、
０〜１０、好ましくは
０〜５、さらに好ましくは
０〜２重量部の含有量で使用される。
保護コロイドの量としては、次に示すすべての値（ａｌｌ  ｖａｌｕｅｓ）およびそのサブバリュー（ｓｕｂ−ｖａｌｕｅｓ）の間を示しており、特にモノマーの総重量に基づいて１、２、３、４、５、６、７、８および９重量部が挙げられる。
【００４７】
当業者は、本発明によるポリマーラテックスを、感圧粘着剤用途での使用に適合させるために選択されるべき保護コロイドや界面活性剤、極性官能基を担うモノマーの種類や量を理解するであろう。
【００４８】
しばしば助言できる事項として、乳化重合を、緩衝物質およびキレート剤の追加的な存在下で実施することが挙げられる。
適切な物質としては、例えば、アルカリ金属炭酸塩もしくはその炭酸水素塩もしくはそのアンモニウム塩、またはアルカリ金属リン酸塩およびそのピロリン酸塩（ｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）もしくはそのアンモニウム塩（緩衝物質）、およびキレート剤としてのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）もしくはヒドロキシル−２−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）のアルカリ金属塩が挙げられる。
使用される場合、緩衝物質およびキレート剤の量は、通常、モノマーの総重量に基づいて、０．００１〜１．０重量％である。
【００４９】
重合に次いで、ラテックスエマルションのｐＨは、適切な塩基で調整する必要があり得る。これは特に限定されるものではないが、アルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、アミン、ヒドロキシアルキルアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。ｐＨは、少なくとも、
６．０以上に調節され、そして、より好ましくは
６．５〜９．５、そして、最も好ましくは
７．０〜９．０に調整される。
一実施形態では、適切な塩基は水酸化アンモニウムである。
【００５０】
本発明のＰＳＡエマルションは、約３０〜７０％、そして、好ましくは４０〜５５％の典型的な固形分量を有する。
乳化重合のための典型的な温度で、重合を実施することができる。  
重合は、好ましくは、
１１０°Ｆ（４３．３℃）〜２１０°Ｆ（９９℃）、そして、より好ましくは
１３０°Ｆ（５４℃）〜１９０°Ｆ（８８℃）の範囲で行われる。
【００５１】
本発明のＰＳＡエマルション組成物を調製するために、他の様々な添加剤および成分を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、消泡剤、湿潤剤、増粘剤、可塑剤、充填剤、顔料、分散剤、酸化防止剤および／または殺生物剤が挙げられる。
【００５２】
本発明によるＰＳＡ組成物は、ＰＳＡ組成物に要求される特性を調整するためにさらなる添加剤を含み得る。例えば、粘着付与剤および／またはポリオレフィンエマルションを添加して、ステンレス鋼および高密度ポリエチレンなどの特定の基材との粘着性を改善することができる。粘着付与剤およびポリオレフィンエマルションは、ＰＳＡ組成物の全固形分を基準にして１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％の固形分の量で添加することができる。
【００５３】
好適な粘着付与剤は、ロジン酸、ロジンエステル、テルペン、または炭化水素系粘着付与剤から選択され得る。市販されている例は、アリゾナ・ケミカル社からのＡｑｕａｔａｃ  ６０８５、ローター社からのＳｎｏｗｔａｃｋ  ＦＨ９５Ｇ、イーストマン・ケミカル・カンパニー社からのＴａｃｏｌｙｎ  １０７０、およびＤＲＴ社からのＤｅｒｍｕｌｓｅｎｅ  ＴＲ５０１である。
【００５４】
好適なポリオレフィンエマルションは、ポリエチレンまたはポリプロピレン分散液から選択することができる。
ポリオレフィンは酸官能基（ａｃｉｄ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を含み得る。市販されている例としては、ハネウエル社からのＣｏｈｅｓａ  ０００１、マイケルマン社からのＭｉｃｈｅｍ  Ｐｒｉｍｅ  ４９９ＯＲ、およびダウ・ケミカル・カンパニー社からのＨｙｐｏｄ  ４５０１が挙げられる。
【００５５】
本発明をさらに理解するために、代表的な利点を含め、以下の実施例を提供する。
以下の略語が以下の表において使用される。
２−ＥＨＡ  ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＢＡ        ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ      ：メタクリル酸メチル
ＳＴ        ：スチレン
ＡＡ        ：アクリル酸
ＨＥＡ      ：２ーヒドロキシエチルアクリレート
ＵＭ        ：Ｎー（２ーメタクリロイルオキシエチル）エチレン尿素（２ー（２−オキソイミダゾリジンー１ーイル）エチル２ーメチルプロプー２ーエノエートと同じ）
ＷＡＭ      ：置換尿素のアリルエーテル（２ーイミダゾリジノン、１ー（２ーアミノエチル）ー、Ｎ、Ｎービス［２−ヒドロキシー３ー（２ープロペニルオキシ）プロピル］およびＮー［２ーヒドロキシー３ー（２ープロペニルオキシ）プロピル］誘導体）と同じ）
【実施例】
【００５６】
実施例１（比較）
２３１．３ｇの水、２５．４ｇのＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１（Ｄｏｗ製）、４．６ｇのＡｂｅｘ ２５３５（Ｓｏｌｖａｙ製）、３８０．４ｇの２−ＥＨＡ、２７０．１ｇのＢＡ、５９．０ｇのＭＭＡ、２２．８ｇのＳＴ、１１．４ｇのＡＡ、１５．２ｇ  ＨＥＡ、および１．９ｇのＵＭを混合することによって、プレエマルション（pre−emulsion）を形成した。
２つの別々の溶液を調製した：
（Ａ）５４．８ｇの水中の２．３ｇの過硫酸ナトリウムおよび
（Ｂ）１３．７ｇの水中の１．５ｇの過硫酸ナトリウム。
３４９ｇの水および１．０ｇのＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１界面活性剤を反応器に入れた。
窒素パージを開始し、そして、７８℃への加熱を行った。
７８℃で、３１ｇのプレエマルションを反応器に添加した。
溶液Ｂを釜に入れ、３ｇの水で洗い流した。
窒素パージを止め、そして反応発熱が始まった。
発熱がピークに達した１５分後に、プレエマルションタンクの混合物および溶液Ａを３．５時間かけて、反応器に流入させ、そして反応器温度を８５℃に制御した。
流通が完了した後、プレエマルションを、８ｇの水で洗い流し、反応器を８７℃で４５分間保持し、次いで冷却した。
溶液（Ｃ）：２０ｇの水中の２．７ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび、（Ｄ）：１６ｇの水中の、１．２ｇのナトリウムのホルムアルデヒドスルホキシル酸塩を調製した。
４５分にわたる反応器への、溶液ＣおよびＤの流れを開始し、そして反応器をさらに１５分間保持した。反応器を室温に冷却し、２８％アンモニア水溶液でｐＨを６．０〜８．０に調整した。
総重量に基づいて、１％のＡｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ−７５（サイテック・ソルベイ・グループ社から）を添加し、１時間混合した。
【００５７】
実施例２
２３３．３ｇの水、５７．０ｇのアンモニウムポリアリールフェニルエーテルサルフェート界面活性剤（２０％水溶液）、６．１ｇのＡｂｅｘ  ２５３５（Ｓｏｌｖａｙ製）、３７９．８ｇの２−ＥＨＡ、２１６．５ｇのＢＡ、２８．５ｇのＭＭＡ、１０６．３ｇのＳｔ、１１．４ｇのＡＡ、１５．２ｇのＨＥＡおよび１．９ｇのＵＭを混合することによってプレエマルション（pre−emulsion）を形成した。
２つの別々の溶液を調製した：
（Ａ）５４．８ｇの水中の２．３ｇの過硫酸ナトリウムおよび
（Ｂ）１３．７ｇの水中の１．５ｇの過硫酸ナトリウム。３０８．４ｇの水および２．３ｇのアンモニウムポリアリールフェニルエーテルサルフェート界面活性剤（２０％水溶液）を反応器に入れた。窒素パージを開始し、そして７８℃に加熱した。
７８℃で、３１ｇのプレエマルションを反応器に添加した。溶液Ｂを釜に入れ、３ｇの水で洗い流した。
窒素パージを止め、そして発熱反応を開始した。
発熱がピークに達した１５分後、プレエマルションタンクからの混合物および溶液Ａを３．５時間かけて反応器に流入させ、そして反応器温度を８５℃に制御した。一連の工程が完了した後、プレエマルションラインを８ｇの水で洗い流し、反応器を８７℃で４５分間保持し、次いで冷却した。
溶液（Ｃ）：２０ｇの水中の２．７ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび
（Ｄ）：１６ｇの水中の１．２ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを調製した。
４５分かけて反応器へ溶液ＣおよびＤを流し入れ、そして反応器をさらに１５分間保持した。
反応器を室温に冷却し、２８％アンモニア水溶液でｐＨを６．０〜８．０に調整した。最後に、ポリマーの総重量に基づいて１％のＡｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ−７５（サイテック・ソルベイ・グループ社から）の水溶液を添加し、１時間混合した。
【００５８】
実施例３および４
実施例３および比較例４は、表１に示すように異なるモノマー組成を用いて実施例２と同じ方法を用いて調製した。
【表１】
0006868112.tif 000002
【００５９】
粘着剥離値を決定するための実験方法
試験片は、２ｍｍのＰＥＴフィルム（ケミカルインスツルーメンツ社によって供給される）上に被覆することによって試験された。
このとき、試験片を、室温で３０分間空気乾燥させ、オーブン内で１１０℃で３分間さらに乾燥させて、５０ｇ／ｍ２の目標乾燥粘着剤被覆重量（ｔａｒｇｅｔ  ｄｒｉｅｄ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｃｏａｔ  ｗｅｉｇｈｔ）となるようにした。次いで、被覆されたＰＥＴを剥離ライナー（ケミカルインスツルーメンツ社によって供給されたシリコーン系剥離紙）で積層した。
【００６０】
ＰＥＴ／粘着剤／ライナー構造を、２．５４ｃｍ幅のストリップに切断し、剥離ライナーを除去し、そして、粘着剤を有するＰＥＴフィルムを、剥離試験用のステンレス鋼（ＳＳ）切片（ｃｏｕｐｏｎｓ）に積層した。採用した試験方法は、感圧テープ評議会（米国）（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  （ＵＳＡ））法、ＰＳＴＣ−１０１、方法Ａであり、１５分または２４時間の滞留時間のいずれかを使用した。
構造物（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔ）をＳＳ試験パネルに粘着した後、それを２ｋｇのおもりローラーを用いて２回ロールした。指定された滞留時間が経過した後に、インストロンテスターモデル５５６４またはモデル３３６９のいずれかを使用して１８０°剥離試験を実施した。粘着剥離値（Ｐｅｅｌ  ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｖａｌｕｅｓ）は３回の反復試験の平均から計算した。
【００６１】
サンプルストリップはまた、感圧テープ評議会（米国）法（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  （ＵＳＡ）  ｍｅｔｈｏｄ）、ＰＳＴＣ−１７を用いてＳＡＦＴ（せん断粘着破壊温度（Ｔ  （Ｓｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）））について試験された。
粘着剤／ＰＥＴ／剥離ライナー構造体を、長さ６インチ、幅１インチのストリップに切断し、そして、ＰＥＴフィルムの裏面をアルミホイルテープで補強して高温での裂けを防止した。アルミニウムテープ（Ａｌ）は、Ｎａｓｈｕａ（登録商標）テーププロダクツによって供給されている３２４Ａ（商標）／ＵＬ１８１Ａ−ＰおよびＢ−ＦＸであり、高級寒冷時用ホイルテープとしてリストされたものであった。
粘着剤／ＰＥＴ／Ａｌ構築物を、１インチ×１インチの接触面積でステンレス鋼パネルに粘着し、そして次に２ｋｇ重量のローラーを使用して２回ほどロールした。
ストリップで被覆されたスチールパネルを、パネルが垂直に対して１７８°〜１８０°の角度を形成するように４０℃に保持されたオーブン内のラックに入れた。
使用したオーブンは、ケミカルインスツルーメンツ社によって供給されているＳＯ−８せん断試験オーブンであり、これは傾斜制御機構を備えた強制換気型のオーブンであった。粘着ストリップを有するスチールパネルを、オーブン内で３０分ほどコンディショニングした。
その後、１ｋｇのおもりを粘着ストリップに吊り下げ、おもりを取り付けた直後にオーブンを４０℃で２０分間保持するようにプログラムした。この２０分間保持した後、オーブンの温度は毎分０．５℃のプログラム速度で自動的に上昇させた。
オーブンの温度が２００℃に達すると、テストは完了し、オーブンを冷却した。
試験片が鋼切片（ｓｔｅｅｌ  ｃｏｕｐｏｎ）上で破損して１ｋｇの重りが落下したとき、その温度をＳＡＦＴ値として記録した。
テストストリップが温度上昇の過程で破損しなかった場合、ＳＡＦＴは２００＋℃と記録した。ＳＡＦＴ値は３回の繰り返し試験の平均から計算した。
【００６２】
【表２】
0006868112.tif 000003
【００６３】
表２から明らかなように、本発明による実施例は比較例と比較して、特にＰＬ２４の条件のときに、より高い剥離強度を示した。
実施例１ではスチレン含有量が低く抑えられ、比較例と対比してＳＡＦＴの結果は妥協のないものであった。実施例４では、剥離強度とＳＡＦＴとのバランスの改善を示している。