(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（Ａ）式（Ａ−１）
（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）−（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ−（ＯＳｉＲ１２Ｒ２）［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ａは、１５０〜２，０００の平均値を有する。］を含むポリジオルガノシロキサンと、
（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサンであって、
単位式（Ｂ−１）、
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊ［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、及びｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧４、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４となる平均値を有し、かつ数量（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、前記分枝状ポリオルガノシロキサンに、回転粘度測定により測定して２５℃で１７０ｍＰａ・ｓ超〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有する。］のＱ分枝状ポリオルガノシロキサン、
単位式（Ｂ−３）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｄ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｍ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｎ［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｄは≧０、下付き文字ｅは＞０、下付き文字ｍは１５〜９９５、下付き文字ｎは＞０である。］のＴ分枝状ポリオルガノシロキサン、又は
（Ｂ−１）及び（Ｂ−３）の両方、を含み、
出発物質（Ａ）及び（Ｂ）は、出発物質（Ｂ）の出発物質（Ａ）に対するモル比（Ｂ／Ａ比）０．２／１〜２０／１を提供するのに十分な量で存在する、分枝状ポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）単位式（Ｃ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｍ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｎ（ＳｉＯ４／２）ｏ［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｍ、ｎ及びｏは、ｍ≧０、ｎ≧０、ｏ＞１となる平均値を有し、かつ数量（ｍ＋ｎ）は＞４である。］を含むポリオルガノシリケート樹脂であって、
出発物質（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、出発物質（Ｃ）の量の、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対する重量比（樹脂／ポリマー比）０．０５／１〜１．５／１を提供するのに十分な量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
（Ｄ）前記組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０％超〜５％未満のオレフィン反応性希釈剤と、
（Ｅ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、単位式（Ｅ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ１２ＨＳｉＯ１／２）ｕ［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２となる値を有し、かつ数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、５〜１００の重合度を与えるのに十分である。］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｆ）前記組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１〜１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、を含み、
前記出発物質は、ケイ素結合水素原子の末端脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）が、前記組成物中の全出発物質の合計モル量に基づいて、１．５／１〜１０／１となる量で存在する、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項２】
（Ｇ）前記組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１％〜５％のアンカー添加剤、及び（Ｈ）前記組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０．０５％〜１％のヒドロシリル化反応抑制剤の一方又は両方を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（Ａ−１）において、各Ｒ１が、メチル及びフェニルからなる群から独立して選択され、各Ｒ２が、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａが、出発物質（Ａ）に、４５０ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を与えるのに十分な値を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
出発物質（Ｂ）が、式（Ｂ−２）：
［Ｒ２Ｒ１Ｓｉ−（Ｏ−ＳｉＲ１２）ｘ−Ｏ］ｙ−Ｓｉ−［Ｏ−（Ｒ１２ＳｉＯ）ｖＳｉＲ１３］ｗ［式中、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ｖ、ｗ、ｘ、及びｙは、２００≧ｖ≧１、２≧ｗ≧０、２００≧ｘ≧１、４≧ｙ≧０となる値を有し、かつ数量（ｗ＋ｙ）＝４である。］を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
出発物質（Ｃ）が、単位式：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏ［式中、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ｏは上記のとおりであり、下付き文字ｚは＞４である。］を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
出発物質（Ｄ）が、１４〜１６個の炭素原子を有する１％〜３％のｎ−アルケンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
出発物質（Ｅ）が、単位式（Ｅ−２）：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ａａ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｂｂ［式中、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から選択され、下付き文字ａａは０〜３０であり、下付き文字ｂｂは５〜５０である。］を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
出発物質（Ｆ）が、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金錯体を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
出発物質（Ｇ）が、（Ｇ−１）ビニルトリアセトキシシラン、（Ｇ−２）グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又は（Ｇ−３）（Ｇ−１）と（Ｇ−２）との組み合わせを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項１０】
回転粘度測定により測定して２５℃で３００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
接着剤物品の調製方法であって、
１）バッキング基材の表面上に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物をコーティングすることと、
２）前記組成物を硬化させて、前記バッキング基材の前記表面上に感圧接着剤を形成することと、を含む、方法。
【請求項１２】
前記組成物を前記表面上にコーティングする前に、前記バッキング基材を処理すること、を更に含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
３）前記感圧接着剤を電子デバイスに接着させて、前記感圧接着剤が前記バッキング基材と前記電子デバイスの表面との間に存在するようにすること、を更に含む、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
製造及び／又は出荷中に電子デバイスを保護するための、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法によって調製された接着剤物品の使用。
【請求項１５】
使用中の電子デバイスの表面保護のための、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法によって調製された接着剤物品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、ヒドロシリル化反応により硬化可能である。この組成物を基材上で硬化させることによって調製された感圧接着剤積層体物品は、エレクトロニクス用途において、加工中の保護及び／又はマスキングのために有用である。
【背景技術】
【０００２】
保護フィルム及びキャリアテープは、シリコーン感圧接着剤のエレクトロニクス製造業界における２つの主な用途である。通常、保護フィルム及びキャリアテープにおける感圧接着剤（ＰＳＡ）の厚さは、従来のテープ用途よりも比較的薄い。これらの用途のために市販されているＰＳＡは、主に溶剤系である。揮発性有機化合物に対する環境上の懸念及び制限のため、顧客は無溶剤ＰＳＡを使用することを望んでいる。比較的低い粘度が、特定のコーティングプロセス、例えば比較的薄いＰＳＡ層の基材上へのコーティングには望ましい。低粘度を達成するために、短鎖を有するシリコーンポリマーを無溶剤ＰＳＡで使用することができる。しかしながら、低粘度の無溶剤ＰＳＡは、基材表面上のＰＳＡ組成物の静電誘導流動又は表面張力誘導流動を含む様々な問題をもたらし、基材上の不均一な接着剤被覆面、ひいては不均一な接着剤コーティング表面をもたらすことがある。基材上の不均一な接着剤被覆面は、保護フィルムへの接着力が高すぎるという欠点をもつことがあり得、ここでは、保護フィルムが除去されたときに、無溶剤ＰＳＡにより保護された基材が損傷し得る。更に、不均一な接着面は、加工保護中にキャリアテープへの不安定な接着力を有するという欠点をもつ場合があり、このことにより、キャリアテープを除去したとき、表面保護及び／又はプロセスマスキングにおいて、表面が損傷するか又は品質の問題が起こる場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
エレクトロニクス製造業界において、以下の特性、すなわち、良好な加工性、好適な剥離力、及び感圧接着剤コーティングの平坦な表面のうちの１つ以上を有する無溶剤感圧接着剤が必要とされている。
【０００４】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、
（Ａ）末端脂肪族不飽和を有する末端ケイ素結合一価炭化水素基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（Ｂ）末端脂肪族不飽和を有する末端ケイ素結合一価炭化水素基を有する分枝状ポリオルガノシロキサンであって、
出発物質（Ａ）及び（Ｂ）が、出発物質（Ｂ）の出発物質（Ａ）に対する重量比（Ｂ／Ａ比）０．２／１〜２０／１を提供するのに十分な量で存在する、分枝状ポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）ポリオルガノシリケート樹脂であって、
出発物質（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が、出発物質（Ｃ）の量の、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対する重量比（樹脂／ポリマー比）０．０５／１〜１．５／１を提供するのに十分な量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
（Ｄ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０％超〜５％未満のオレフィン反応性希釈剤と、
（Ｅ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｆ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１〜１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、を含み、出発物質は、ケイ素結合水素原子の末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基に対するモル比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）が、組成物中の全出発物質の合計モル量に基づいて、０．５／１：５０／１となる量で存在する。
【０００５】
無溶剤シリコーン感圧接着剤を使用して、
１）バッキング基材の表面上に、組成物をコーティングすることと、
２）組成物を硬化させて、バッキング基材の表面上に感圧接着剤を形成することと、
を含む、方法において接着剤物品を調製することができる。
【０００６】
上記のように調製された接着剤物品は、電子デバイスに接着させ、感圧接着剤がバッキング基材とデバイスの表面との間に存在するようにしてもよい。接着剤物品により、製造、出荷、及び／又は使用中に電子デバイスを保護することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】接着剤物品１００の部分断面図を示す。接着剤物品は、フィルム基材１０３の第１の表面１０２上で本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製された感圧接着剤１０１を含む。物品１００は、フィルム基材１０３の反対側の表面１０５に設けられた第２の基材１０４を更に含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、
（Ａ）式（Ａ−１）
（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）−（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ−（ＯＳｉＲ１２Ｒ２）［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ａは、１５０〜２，０００の平均値を有する。］を含むポリジオルガノシロキサンと、
（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサンであって、
単位式（Ｂ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記のとおりであり、下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、及びｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧４、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４となる平均値を有し、かつ（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、分枝状ポリオルガノシロキサンに、回転粘度測定により測定して２５℃で１７０ｍＰａ・ｓ超の粘度を与えるのに十分な値を有する。］を含み、
出発物質（Ａ）及び（Ｂ）は、出発物質（Ｂ）の出発物質（Ａ）に対する重量比（Ｂ／Ａ比）０．２／１〜２０／１を提供するのに十分な量で存在する、分枝状ポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）単位式（Ｃ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｍ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｎ（ＳｉＯ４／２）ｏ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記のとおりであり、下付き文字ｍ、ｎ及びｏは、ｍ≧０、ｎ≧０、ｏ＞０となる平均値を有し、かつ（ｍ＋ｎ）は＞４である。］を含むポリオルガノシリケート樹脂であって、
出発物質（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、出発物質（Ｃ）の量の、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対する重量比（樹脂／ポリマー、すなわちＣ／（Ａ＋Ｂ）比）０．０５／１〜１．５／１を提供するのに十分な量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
（Ｄ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０％超〜５％未満のオレフィン反応性希釈剤と、
（Ｅ）単位式（Ｅ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ１２ＨＳｉＯ１／２）ｕ［式中、Ｒ１は上記のとおりであり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２となる値を有し、かつ数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、５〜１００の重合度を与えるのに十分である。］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｆ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１〜１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、を含み、
出発物質は、ケイ素結合水素原子の末端脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）が、組成物中の全出発物質の合計モル量に基づいて、０．５／１〜５０／１である量で存在する。無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、（Ｇ）アンカー添加剤及び（Ｈ）ヒドロシリル化反応抑制剤のうちの一方又は両方を任意選択的に更に含んでもよい。
【０００９】
（Ａ）脂肪族不飽和を有するポリジオルガノシロキサン
本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の出発物質（Ａ）は、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基を有するポリジオルガノシロキサンである。出発物質（Ａ）は式（Ａ−１）、（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）−（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ−（ＯＳｉＲ１２Ｒ２）［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ａは、１５０〜２，０００の平均値を有する。］を含む。Ｒ１に好適な一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基は、以下に定義されるとおりである。あるいは、各Ｒ１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又はアラルキル基であってもよい。あるいは、各Ｒ１は、アルキル基又はアリール基であってもよい。あるいは、各Ｒ１は、メチル又はフェニルであってもよい。各Ｒ２は、以下に定義する、アルケニル基又はアルキニル基であってもよい。あるいは、各Ｒ２は、ビニル、アリル、及びヘキセニルから選択されるアルケニル基であってもよい。あるいは、下付き文字ａは、１５０〜１，０００であってもよい。あるいは、下付き文字ａは、出発物質（Ａ）のポリジオルガノシロキサンに４００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有してもよい。粘度は、本明細書の参考例に後述される技術によって測定される。あるいは、下付き文字ａは、出発物質（Ａ）に４５０ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓ未満、あるいは４５０ｍＰａ・ｓ〜７０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有してもよい。
【００１０】
出発物質（Ａ）は、ポリジオルガノシロキサン、例えば、
Ａ−２）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
Ａ−３）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
Ａ−４）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
Ａ−５）フェニル，メチル，ビニル−シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
Ａ−６）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
Ａ−７）Ａ−２）、Ａ−３）、Ａ−４）、Ａ−５）、及びＡ−６）のうちの２つ以上の組み合わせを含むことができる。対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡等の、出発物質（Ａ）としての使用に好適なポリジオルガノシロキサンの調製方法は、当該技術分野において公知である。
【００１１】
出発物質（Ａ）及び（Ｂ）は、出発物質（Ｂ）の出発物質（Ａ）に対する重量比（Ｂ／Ａ比）０．２／１〜２０／１、あるいは０．２５／１〜１８／１、あるいは０．３／１〜１７／１を提供するのに十分な量で存在する。出発物質（Ａ）の量は、出発物質（Ｂ）の種類及び量、出発物質（Ｃ）の種類及び量、組成物中の出発物質の脂肪族不飽和基及びケイ素結合水素原子の濃度、並びに抑制剤が存在するかどうかなどの様々な要因に依存する。しかしながら、出発物質（Ａ）の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、４％〜３０％、あるいは９％〜２５％、あるいは１３％〜２０％、あるいは１５％〜１９％であってもよい。
【００１２】
（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサン
本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の出発物質（Ｂ）は、分枝状ポリオルガノシロキサンである。出発物質（Ｂ）は、単位式（Ｂ−１）、（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊ［式中、Ｒ１及びＲ２は、出発物質（Ａ）に関して上述したとおりであり、下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、及びｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧４、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４となる平均値を有し、かつ（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、分枝状ポリオルガノシロキサンに、回転粘度測定（参考例に後述）により測定して１７０ｍＰａ・ｓ超の粘度を与えるのに十分な値を有する。］のＱ分枝状ポリオルガノシロキサンを含むことができる。あるいは、粘度は、１７０ｍＰａ・ｓ超〜１０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１７０ｍＰａ・ｓ超〜５００ｍＰａ・ｓ、あるいは１８０ｍＰａ・ｓ〜４５０ｍＰａ・ｓ、あるいは１９０ｍＰａ・ｓ〜４２０ｍＰａ・ｓであってもよい。出発物質（Ｂ−１）に好適な分枝状シロキサンは、米国特許第６，８０６，３３９号及び米国特許出願公開第２００７／０２８９４９５号に開示されているものによって例示される。
【００１３】
あるいは、出発物質（Ｂ）は、式（Ｂ−２）：［Ｒ２Ｒ１Ｓｉ−（Ｏ−ＳｉＲ１２）ｘ−Ｏ］ｙ−Ｓｉ−［Ｏ−（Ｒ１２ＳｉＯ）ｖＳｉＲ１３］ｗ［本式（Ｂ−２）中、各Ｒ１は、炭素原子が１〜６個のアルキル基、又は炭素原子が６〜１０個のアリール基であり、本式（Ｂ−２）中の各Ｒ２は、炭素原子が２〜６個のアルケニル基であり、下付き文字ｖ、ｗ、ｘ、及びｙは、２００≧ｖ≧１、２≧ｗ≧０、２００≧ｘ≧１、４≧ｙ≧０となる値を有し、かつ数量（ｗ＋ｙ）＝４である。］を含んでもよい。あるいは、本式（Ｂ−２）において、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択される。出発物質（Ｂ）に好適な分枝状ポリオルガノシロキサンは、ポリオルガノシリケート樹脂と、環状ポリジオルガノシロキサン又は直鎖状ポリジオルガノシロキサンと、を含む混合物を、酸又はホスファゼン塩基などの触媒の存在下で加熱し、その後触媒を中和するなどの既知の方法によって調製することができる。
【００１４】
あるいは、出発物質（Ｂ）は、単位式（Ｂ−３）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｄ（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｍ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｎ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記のとおりであり、下付き文字ｄは≧０、下付き文字ｅは＞０、下付き文字ｍは１５〜９９５であり、下付き文字ｎは＞０である。］のＴ分枝状ポリオルガノシロキサンを含んでもよい。下付き文字ｄは、０〜１０であり得る。あるいは、下付き文字ｄについては、１２≧ｄ≧０、あるいは１０≧ｄ≧０、あるいは７≧ｄ≧０、あるいは５≧ｄ≧０、あるいは３≧ｄ≧０である。
【００１５】
あるいは、下付き文字ｅは≧１である。あるいは、下付き文字ｅは≧３である。あるいは、下付き文字ｅについては、１２≧ｅ＞０、あるいは１２≧ｅ≧３、あるいは１０≧ｅ＞０、あるいは７≧ｅ＞１、あるいは５≧ｅ≧２、あるいは７≧ｅ≧３である。あるいは、下付き文字ｍについては、８００≧ｍ≧１５、あるいは４００≧ｍ≧１５である。あるいは、下付き文字ｎは≧１である。あるいは、下付き文字ｎは１〜１０である。あるいは、下付き文字ｎについては、１０≧ｈ＞０、あるいは５≧ｎ＞０、あるいはｎ＝１である。あるいは、下付き文字ｎは１〜１０であり、あるいは下付き文字ｎは１又は２である。あるいは、下付き文字ｎ＝１の場合、下付き文字ｅは３であってもよく、下付き文字ｄは０であってもよい。下付き文字ｅの値は、シルセスキオキサンの重量に基づいて、０．１％〜１％、あるいは０．２％〜０．６％のアルケニル含有量を有する単位式（Ｂ−３）のシルセスキオキサンを提供するのに十分であり得る。出発物質（Ｂ−３）に好適なシルセスキオキサンは、米国特許第４，３７４，９６７号に開示されているものによって例示される。
【００１６】
出発物質（Ｂ）の量は、出発物質（Ａ）の種類及び量、出発物質（Ｃ）の種類及び量、組成物中の出発物質の脂肪族不飽和基及びケイ素結合水素原子の濃度、並びに抑制剤が存在するかどうかなどの様々な要因に依存する。しかしながら、出発物質（Ｂ）の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１０％〜８０％、あるいは１０％〜７５％、あるいは１５％〜７０％、あるいは２０％〜６５％、あるいは２５％〜６０％であってもよい。
【００１７】
（Ｃ）ポリオルガノシリケート樹脂
出発物質（Ｃ）として有用なポリオルガノシリケート樹脂は、式ＲＭ３ＳｉＯ１／２［式中、各ＲＭは、独立して選択される一価有機基であり、以下に記載されるように、一価炭化水素基又は一価ハロゲン化炭化水素基であり得る。］の単官能性単位（「Ｍ」単位）及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含む。あるいは、ポリオルガノシリケート樹脂において、各ＲＭは、本明細書に記載されるＲ１及びＲ２からなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各ＲＭは、アルキル、アルケニル及びアリールからなる群から選択されてもよい。あるいは、各ＲＭは、メチル、ビニル、及びフェニルから選択されてもよい。あるいは、ＲＭ基の少なくとも１／３、あるいは少なくとも２／３がメチル基である。あるいは、Ｍ単位は、（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）、（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）、及び（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１／２）によって例示され得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される上記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
【００１８】
調製された場合、ポリオルガノシリケート樹脂は、上記のＭ単位及びＱ単位を含み、ポリオルガノシロキサンはケイ素結合ヒドロキシル基を有する単位を更に含み、式Ｓｉ（ＯＳｉＲＭ３）４［式中、ＲＭは上記のとおりである。］を含んでもよく、例えば、ネオペンタマーはテトラキス（トリメチルシロキシ）シランであってもよい。２９ＳｉＮＭＲスペクトル法を用いて、Ｍ単位及びＱ単位のヒドロキシル含有量及びモル比を測定することができ、この比は、Ｍ単位及びＱ単位をネオペンタマーから外した｛Ｍ（樹脂）｝／｛Ｑ（樹脂）｝として表される。Ｍ：Ｑ比は、ポリオルガノシリケート樹脂の樹脂性部分のトリオルガノシロキシ基（Ｍ単位）の総数の、樹脂性部分中のシリケート基（Ｑ単位）の総数に対するモル比を表す。Ｍ：Ｑ比は、０．５：１〜１．５：１であってよい。
【００１９】
ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、存在するＲＭによって表される炭化水素基の種類などの様々な要因に依存する。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、ネオペンタマーを表すピークが測定値から除外されるとき、ＧＰＣを使用して測定される数平均分子量を指す。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、３，０００Ｄａ超、あるいは３，０００超〜８，０００Ｄａであってもよい。あるいは、ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、３，５００〜８，０００Ｄａであってもよい。
【００２０】
米国特許第８，５８０，０７３号（第３欄５行目〜第４欄３１行目）、及び米国特許出願公開第２０１６／０３７６４８２号（段落［００２３］〜［００２６］）は、ＭＱ樹脂を開示するために参照により本明細書に組み込まれ、当該ＭＱ樹脂は本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物に使用するのに好適なポリオルガノシリケート樹脂である。ポリオルガノシリケート樹脂は、対応するシランの共加水分解、又はシリカヒドロゾルキャッピング法などの任意の好適な方法によって調製することができる。ポリオルガノシリケート樹脂は、米国特許第２，６７６，１８２号（Ｄａｕｄｔら）、同第４，６１１，０４２号（Ｒｉｖｅｒｓ−Ｆａｒｒｅｌｌら）、及び同第４，７７４，３１０号（Ｂｕｔｌｅｒら）に開示されているものなどのシリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって調製されてもよい。上記のＤａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルと、トリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物とを反応させることと、Ｍ単位及びＱ単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られるコポリマーは通常、２〜５重量％のヒドロキシル基を含有する。
【００２１】
ポリオルガノシリケート樹脂を調製するために使用される中間体は、４つの加水分解性置換基を有するトリオルガノシラン及びシラン又はアルカリ金属シリケートであってもよい。トリオルガノシランは、式ＲＭ３ＳｉＸ１［式中、ＲＭは上記のとおりであり、Ｘ１は、Ｘ３について上述したものなどの加水分解性置換基を表す。］を有することができる。４つの加水分解性置換基を有するシランは、式ＳｉＸ２４［式中、各Ｘ２は、ハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルである。］を有することができる。好適なアルカリ金属シリケートとしては、ナトリウムシリケートが挙げられる。
【００２２】
上記のように調製されたポリオルガノシリケート樹脂は、典型的には、ケイ素結合ヒドロキシル基、すなわち、式ＨＯＳｉ３／２及び／又はＨＯＲＭ２ＳｉＯ１／２を含有する。ポリオルガノシリケート樹脂は、ＦＴＩＲ分光法によって測定される、最大２％のケイ素結合ヒドロキシル基を含んでもよい。特定の用途では、ケイ素結合ヒドロキシル基の量は、０．７％未満、あるいは０．３％未満、あるいは１％未満、あるいは０．３％〜０．８％であることが望ましい場合がある。ポリオルガノシリケート樹脂の調製中に形成されるケイ素結合ヒドロキシル基は、シリコーン樹脂を、適切な末端基を含有するシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応させることによってトリ炭化水素シロキサン基又は異なる加水分解性基に変換することができる。加水分解性基を含有するシランは、ポリオルガノシリケート樹脂のケイ素結合ヒドロキシル基と反応させるのに必要な量のモル過剰量で添加することができる。
【００２３】
一実施形態では、ポリオルガノシリケート樹脂は、２％以下、あるいは０．７％以下、あるいは０．３％以下、あるいは０．３％〜０．８％の、式ＸＳｉＯ３／２及び／又はＸＲＭ２ＳｉＯ１／２［式中、ＲＭは上記のとおりであり、Ｘは、Ｘ３について上述した加水分解性置換基を表す。］で表される単位を更に含んでもよい。ポリオルガノシロキサン中に存在するシラノール基の濃度は、ＦＴＩＲ分光法を使用して測定することができる。
【００２４】
あるいは、ポリオルガノシリケート樹脂は、末端脂肪族不飽和基を有してもよい。末端脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシリケート樹脂は、最終生成物中に３〜３０モル％の不飽和有機基を提供するのに十分な量の不飽和有機基含有末端保護剤及び脂肪族不飽和を含まない末端保護剤と、Ｄａｕｄｔらの生成物を反応させることによって調製することができる。末端保護剤の例としては、シラザン、シロキサン及びシランが挙げられるが、これらに限定されない。好適な末端保護剤は、当技術分野において既知であり、米国特許第４，５８４，３５５号、同第４，５９１，６２２号、及び同第４，５８５，８３６号に例示されている。単一の末端保護剤又はこのような剤の混合物を使用して、このような樹脂を調製することができる。
【００２５】
あるいは、出発物質（Ｃ）のポリオルガノシリケート樹脂は、単位式（Ｃ−１）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｍ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｎ（ＳｉＯ４／２）ｏ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記のとおりであり、下付き文字ｍ、ｎ及びｏは、ｍ≧０、ｎ≧０、ｏ＞０、及び（ｍ＋ｎ）＞４となる平均値を有する。］を含んでもよい。あるいは、出発物質（Ｃ）が、単位式：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏ［式中、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ｏは上記のとおりであり、下付き文字ｚは＞４である。］を含む。
【００２６】
出発物質（Ｃ）の正確な量は、出発物質（Ａ）の種類及び量、出発物質（Ｂ）の種類及び量、組成物中の出発物質の脂肪族不飽和基及びケイ素結合水素原子の濃度、並びに抑制剤が存在するかどうかなどの様々な要因に依存する。しかしながら、出発物質（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、出発物質（Ｃ）の量の、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対する重量比（樹脂／ポリマー、すなわちＣ／（Ａ＋Ｂ）比）０．０５／１〜１．５／１、あるいは０．１／１〜１．０／１、あるいは０．１／１〜０．９／１を提供するのに十分な量で存在する。あるいは、出発物質（Ｃ）は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１０％〜６０％、あるいは１２％〜５１％、あるいは２５％〜４０％の量で存在してもよい。
【００２７】
（Ｄ）オレフィン反応性希釈剤
出発物質（Ｄ）は、任意選択的なオレフィン反応性希釈剤である。オレフィン反応性希釈剤は、１分子当たり８〜１８個の炭素原子及び少なくとも１つの脂肪族不飽和の炭化水素化合物を含む。オレフィン反応性希釈剤は、直鎖状であってもよい。反応性希釈剤は直鎖状であっても分枝状であってもよい。脂肪族不飽和はペンダントでも末端でもよい。出発物質（Ｄ）に好適な反応性希釈剤の例としては、（Ｄ−１）ｎ−ドデセン；（Ｄ−２）ｎ−テトラデセン；（Ｄ−３）ｎ−ヘキサデセン；（Ｄ−４）ｎ−オクタデセン；（Ｄ−５）（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、及び／又は（Ｄ−４）のいずれかの分枝状異性体；並びに（Ｄ−６）（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、及び／又は（Ｄ−５）のうちの２つ以上の組み合わせ；が挙げられる。反応性希釈剤は、末端位置に二重結合を有してもよい。あるいは、出発物質（Ｄ）は、１２〜１４個の炭素原子を含んでもよい。あるいは、出発物質（Ｄ）は、ｎ−テトラデセンを含んでもよい。
【００２８】
出発物質（Ｄ）の量は、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の選択及び量などの様々な要因に依存する。しかしながら、出発物質（Ｄ）の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０％超〜５％未満、あるいは０．５％〜５％未満、あるいは１％〜３％、あるいは１．２％〜３％、あるいは１．９％〜２．６％、あるいは２％〜２．５％であってもよい。
【００２９】
（Ｅ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
出発物質（Ｅ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。出発物質（Ｅ）は、感圧接着剤組成物中の架橋剤として機能する。出発物質（Ｅ）は、１分子当たり少なくとも２個、あるいは少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有してもよい。
【００３０】
出発物質（Ｅ）は、単位式（Ｅ−１）、（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ１２ＨＳｉＯ１／２）ｕ［式中、Ｒ１は上記のとおりであり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２となる値を有し、かつ数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、５〜１００、あるいは１０〜６０の重合度を与えるのに十分である。］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよい。あるいは、出発物質（Ｅ）は、単位式（Ｅ−２）：（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ａａ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｂｂ［式中、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から選択され、下付き文字ａａは０〜３０であり、下付き文字ｂｂは５〜５０である。］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよい。
【００３１】
あるいは、出発物質（Ｅ）は、
式（Ｅ−３）：Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｇ（Ｒ１ＨＳｉＯ）ｈＳｉＲ１３、
式（Ｅ−４）：Ｒ１２ＨＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｉ（Ｒ１ＨＳｉＯ）ｊＳｉＲ１２Ｈ、又は
（Ｅ−３）と（Ｅ−４）との両方、のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよい。
【００３２】
上記式（Ｅ−３）及び（Ｅ−４）中、Ｒ１は上記のとおりである。下付き文字ｇの平均値は０〜２０００であり、下付き文字ｈの平均値は２〜２０００であり、下付き文字ｉの平均値は０〜２０００であり、下付き文字ｊの平均値は０〜２０００である。
【００３３】
出発物質（Ｅ）についてのポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、
（Ｅ−４−ａ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
（Ｅ−４−ｂ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（Ｅ−４−ｃ）ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（Ｅ−３−ａ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（Ｅ−３−ｂ）トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、並びに
（Ｅ５）（Ｅ−４−ａ）、（Ｅ−４−ｂ）、（Ｅ−４−ｃ）、（Ｅ−３−ａ）、及び（Ｅ−３−ｂ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。
【００３４】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンを調製する方法、例えば、オルガノハロシランの加水分解及び縮合は、当技術分野において公知である。
【００３５】
出発物質（Ｅ）の量は、組成物中の脂肪族不飽和一価炭化水素基の濃度、及び出発物質（Ｅ）のＳｉＨ含有量などの様々な要因に依存する。しかしながら、出発物質（Ｅ）の量は、組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１％〜１０％、あるいは３％〜８％であってもよい。
【００３６】
（Ｆ）ヒドロシリル化反応触媒
ヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。ヒドロシリル化反応触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、そのような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎの触媒）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム又は［１，２−ビス（ジエチルホスホノ）エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒの触媒）、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、及びマトリックス又はコアシェル型構造にマイクロカプセル化された、上記化合物と低分子量オルガノポリシロキサン又は白金化合物との錯体であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒）が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号及び同第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０３４７８９５（Ｂ）号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及び同第５，０１７，６５４号に例示されているとおり、当該技術分野において既知である。
【００３７】
本明細書で使用される触媒の量は、出発物質（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｅ）の選択、並びにケイ素結合水素原子及び末端脂肪族不飽和基のそれぞれの含有量、並びに抑制剤の有無などの様々な要因に依存する。ただし、触媒の量は、ＳｉＨ及び脂肪族不飽和基のヒドロシリル化反応を触媒するのに十分であり、あるいは触媒の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの白金族金属、あるいは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍを提供するのに十分である。
【００３８】
（Ｇ）アンカー添加剤
出発物質（Ｇ）は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物に任意選択的に含まれてもよいアンカー添加剤である。理論に束縛されるものではないが、アンカー添加剤は、本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製された感圧接着剤による基材への結合を促進すると考えられる。しかしながら、アンカー添加剤が存在することで、所望の剥離力に悪影響が及ぶことはなく、この結果、デバイスが損傷することなく、又はあまり残留物を残すことなく、感圧接着剤を電子デバイスから除去することが可能になる。
【００３９】
出発物質（Ｇ）に好適なアンカー添加剤としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン（ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｏａｎｅ）、及びビス（トリメトキシシリルヘキサンなどのシランカップリング剤；並びに該シランカップリング剤の混合物又は反応混合物が挙げられる。あるいは、アンカー添加剤は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、又は３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランであってもよい。
【００４０】
例示的なアンカー添加剤は、米国特許出願公開第２０１２／０３２８８６３号（段落［００９１］）及び同第２０１７／０２３３６１２号（段落［００４１］）など、当技術分野において公知である。アンカー添加剤は市販されている。例えば、ＳＹＬ  ＯＦＦ（登録商標）２９７は、Ｄｏｗ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能である。他の例示的なアンカー添加剤としては、（Ｇ−１）ビニルトリアセトキシシラン、（Ｇ−２）グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び（Ｇ−３）（Ｇ−１）と（Ｇ−２）との組み合わせが挙げられる。この組み合わせ（Ｇ−３）は、混合物及び／又は反応生成物であってもよい。
【００４１】
アンカー添加剤の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤が適用される基材の種類などの様々な要因に依存する。しかしながら、アンカー添加剤の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０〜５％、あるいは１％〜５％、あるいは１％〜３％、あるいは１．９％〜２．１％であってもよい。
【００４２】
（Ｈ）抑制剤
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、（Ｈ）ヒドロシリル化反応抑制剤を任意選択的に更に含んでもよい。ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｈ１）アセチレン系アルコール（例えばメチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−ブチン−３−オール、１−プロピン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、及び１−エチニル−１−シクロヘキサノール、並びにこれらの２つ以上の組み合わせ）；（Ｈ２）シクロアルケニルシロキサン（例えば１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサンにより例示されるメチルビニルシクロシロキサン、及びこれらの２つ以上の組み合わせ）；（Ｈ３）エン−イン化合物（例えば３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、及びこれらの２つ以上の組み合わせ）；（Ｈ４）ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール；（Ｈ５）ホスフィン；（Ｈ６）メルカプタン；（Ｈ７）ヒドラジン；（Ｈ８）テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン；（Ｈ９）フマレート（例えばジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、及びこれらの２つ以上の組み合わせ）；（Ｈ１０）ジアリルマレエートなどのマレエート；（Ｈ１１）ニトリル；（Ｈ１２）エーテル；（Ｈ１３）一酸化炭素；（Ｈ１４）ベンジルアルコールなどのアルコール；（Ｈ１５）シリル化アセチレン系化合物；及び（Ｈ１）〜（Ｈ１５）のうちの２つ以上の組み合わせにより例示される。
【００４３】
シリル化アセチレン系化合物は、本明細書に記載の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製された感圧接着剤の着色（例えば、黄変）を低減又は最小化することができる（シリル化アセチレン系化合物を含有しない感圧接着剤、又は上記のものなどの有機アセチレン系アルコールを含有する感圧接着剤と比較して）。シリル化アセチレン系化合物は、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリメチルシラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ））シラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリエチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）トリメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルビニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）トリメチルシラン及びこれらの組み合わせにより例示される。あるいは、抑制剤は、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、又はこれらの組み合わせによって例示される。抑制剤として有用なシリル化アセチレン系化合物は、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることにより、上述のアセチレン系アルコールをシリル化するといった、当該技術分野において既知の方法により調製され得る。
【００４４】
抑制剤の量は、出発物質の所望のポットライフ、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化するために選択される温度、使用される特定の抑制剤、並びに使用される他の出発物質の選択及び量などの様々な要因に依存する。しかしながら、存在する場合、抑制剤の量は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０％〜５％、あるいは０．０５％〜１％、あるいは０．０１％〜０．５％、あるいは０．００２５％〜０．０２５％であってもよい。
【００４５】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質は、ケイ素結合水素原子の末端脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）が、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の全出発物質の合計モル量に基づいて、０．５／１〜５０／１、あるいは１．５／１〜１０／１、あるいは３／１〜１０／１、あるいは８／１〜１０／１となる量で選択され、存在する。
【００４６】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質は、出発物質を混合すると、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の粘度が、以下の参考例に記載の回転粘度測定法により測定して３００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓとなるように選択される。理論に束縛されるものではないが、３００ｍＰａ・ｓ未満の粘度では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物が、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物が適用されるバッキング基材の表面上を硬化前に流動し、これにより、基材上の接着剤被覆面が不均一になり、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製された感圧接着剤の接着剤面（例えば、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物が適用され硬化されるバッキング基材の反対側の表面）の平坦性が低下する場合があると考えられる。理論に束縛されるものではないが、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の粘度が５，０００ｍＰａ・ｓを超える場合、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、Ｇｒａｖｕｒｅ又はＣｏｍｍａなどの一部のコーティング機での使用には適さない場合があると考えられる。
【００４７】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の製造方法
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、周囲温度又は高温での混合などの任意の都合のよい手段により全出発物質を合わせること、を含む、方法により、調製することができる。出発物質（Ｈ）抑制剤は、（Ｆ）ヒドロシリル化反応触媒の前に、例えば、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物が高温で調製され、かつ／又は無溶剤シリコーン組成物が一部型組成物として調製されるときに、添加されてもよい。
【００４８】
本方法は、溶剤中に１つ以上の出発物質（例えば、（Ｃ）ポリオルガノシリケート樹脂及び／又は（Ｆ）ヒドロシリル化反応触媒）を送達することを更に含んでもよく、それらは、組成物中の他の出発物質のうちの１つ以上と組み合わせたときに溶剤に溶解することができ、その後、溶剤の全て又は実質的に全てを、ストリッピング及び／又は蒸留などの従来の手段によって、任意選択的に減圧下で除去することができる。当業者であれば、得られる無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、溶剤を含まないか、又は出発物質の送達からの微量の残留溶剤を含有してもよいが、溶剤（例えば、トルエン又は非官能性ポリジオルガノシロキサンなどの有機溶剤）は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物に意図的に添加されるものではないことを理解するであろう。
【００４９】
あるいは、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、例えば、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を使用前に長期間、例えば、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を基材上にコーティングする前に最大６時間保管する場合、複数部型組成物として調製してもよい。複数部型組成物において、出発物質（Ｆ）ヒドロシリル化反応触媒は、ケイ素結合水素原子を有する任意の出発物質、例えば、（Ｅ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは別個の部分に保存され、それらの部分は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の使用直前に組み合わされる。
【００５０】
例えば、複数部型組成物は、混合などの任意の都合のよい手段によって、（Ａ）末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基を有するポリジオルガノシロキサン、（Ｅ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び任意選択的に、１つ以上のその他追加の上記出発物質のうちの少なくともいくつかを含む出発物質を組み合わせて、基部を形成することにより調製してもよい。硬化剤は、混合などの任意の都合のよい手段によって、（Ａ）末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基を有するポリジオルガノシロキサン、（Ｆ）ヒドロシリル化反応触媒、及び任意選択的に、１つ以上のその他追加の上記出発物質のうちの少なくともいくつかを含む出発物質を組み合わせることにより調製してもよい。出発物質は、周囲温度又は高温で組み合わせてもよい。出発物質（Ｈ）ヒドロシリル化反応抑制剤は、基部、硬化剤部、又は別個の追加部のうちの１つ以上に含まれてもよい。出発物質（Ｇ）アンカー添加剤を基部に添加してもよく、又は別個の追加部として添加してもよい。出発物質（Ｃ）ポリオルガノシリケート樹脂は、基部、硬化剤部、又は別個の追加部に添加されてもよい。出発物質（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサンを基部に添加してもよい。出発物質（Ｄ）反応性希釈剤を基部に添加してもよい。あるいは、出発物質（Ｂ）及び（Ｄ）を、別個の追加部に添加してもよい。二部型組成物を用いるとき、基部の量の、硬化剤部に対する重量比は、１：１〜１０：１の範囲とすることができる。無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、ヒドロシリル化反応により硬化し、感圧接着剤を形成する。
【００５１】
上述した方法は、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。上述のように調製された無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を使用して、基材上に接着剤物品、例えば、感圧接着剤（上述の無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製される）を形成することができる。したがって、本方法は、感圧接着剤組成物を基材に適用すること、を更に含んでもよい。
【００５２】
感圧接着剤組成物を基材に適用することは、任意の都合のよい手段によって実施することができる。例えば、無溶剤シリコーン感圧接着剤硬化性組成物は、グラビアコーター、コンマコーター、オフセットコーター、オフセットグラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、又はカーテンコーターによって基材上に適用されてもよい。
【００５３】
基材は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、基材上に感圧接着剤を形成するために使用される硬化条件（後述）に耐えることができる任意の材料であってもよい。例えば、１２０℃以上、あるいは１５０℃以上の温度での熱処理に耐えることができる任意の基材が適している。このような基材に好適な材料の例としては、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又はポリプロピレン（ＰＰ）などのプラスチックフィルムが挙げられる。あるいは、基材は、アルミニウム箔又は銅箔などの金属箔であってもよい。基材の厚さは重要ではないが、厚さは５マイクロメートル〜３００マイクロメートルとすることができる。
【００５４】
感圧接着剤の基材への結合を改善するために、接着剤物品を形成する方法は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を適用する前に基材を処理すること、を任意選択的に更に含んでもよい。基材の処理は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を基材に適用する前に、プライマーを適用すること、又は基材をコロナ放電処理、エッチング、若しくはプラズマ処理に供することなどの任意の都合のよい手段によって実施することができる。
【００５５】
無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の硬化は、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させるのに十分な時間（例えば、３０秒〜１時間、あるいは１〜５分）、８０℃〜２００℃、あるいは９０℃〜１８０℃、あるいは１００℃〜１６０℃、あるいは１１０℃〜１５０℃の温度で加熱することによって実施することができる。硬化速度を速める必要がある場合、又はプロセスオーブンの温度を下げる必要がある場合は、触媒濃度を上げることができる。これにより、基材上に感圧接着剤が形成される。硬化は、基材をオーブン内に入れることによって行うことができる。基材に適用される無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の量は、特定の用途に依存するが、硬化後、感圧接着剤の厚さが５マイクロメートル〜１００マイクロメートルとなり得る十分な量、保護フィルムの場合、厚さが６マイクロメートル〜５０マイクロメートル、あるいは８マイクロメートル〜４０マイクロメートル、あるいは１０〜３０マイクロメートルとなり得る十分な量であってもよい。
【００５６】
本明細書に記載の方法は、例えば、接着剤物品の使用前に感圧接着剤を保護するために、基材の反対側の感圧接着剤に除去可能な剥離ライナーを適用すること、を任意選択的に更に含んでもよい。剥離ライナーは、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の硬化前、硬化中、又は硬化後に適用されてもよく、あるいは硬化後に適用されてもよい。
【００５７】
上述のように調製された接着剤物品（例えば、保護フィルム）は、電子デバイス加工での使用に適している。例えば、一実施形態では、接着剤物品は、低接着力、低剥離力での除去能、高接着力安定性、及び／又は低移行性（電子デバイスへ感圧接着剤が全く又はほとんど移らない）を有する保護フィルムとして、フレキシブルＯＬＥＤデバイス製造プロセスなどの電子デバイス製造プロセスにおいて使用されてもよい。
【００５８】
例えば、フレキシブルＯＬＥＤデバイスによって例示される電子デバイスを製造するための方法は、基材の表面上にＯＬＥＤモジュール、例えば、基材の反対側のＯＬＥＤモジュールの表面上に不活性化層を形成することと、保護フィルム（すなわち、本明細書に記載されるように調製された感圧接着剤を含む接着剤物品）を、ＯＬＥＤモジュールの反対側の不活性化層の表面に適用することと、を含む。本方法は、加工後に保護フィルムを除去すること、を更に含む。保護フィルムは、加工後に電子デバイスを損傷することなく除去することができる。
【００５９】
代替的な実施形態では、上述のように調製された接着剤物品は、スクリーンなどの電子デバイスの表面保護、又はスマートフォン若しくはタブレットなどのデバイスの出荷中の他の表面保護、又はそのようなデバイスのスクリーン保護のためのエンドユーザに使用されてもよい。選択された感圧接着剤及び基材は、典型的には、スクリーン保護用途向けに透明である。接着剤物品は、出荷後に電子デバイスを損傷することなく除去することができる。
【実施例】
【００６０】
これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を説明することを意図しており、本特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を限定するかのように解釈してはならない。表１の出発物質を本明細書の実施例で使用した。
【００６１】
【表１】
0006841925.tif 000002
【００６２】
表１において、「Ｎ／Ａ」は該当しないことを意味し、「ＮＲ」は報告されていないことを意味する。
【００６３】
参考例−無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を調製するための全般的手順
表２、３及び４の各欄に示されるように出発物質を組み合わせることによって、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物の試料を調製した。まず、（Ｃ）ポリオルガノシリケート樹脂（ＭＱ１）を、不揮発性分６６質量％でキシレンに溶解した。次いで、（Ａ）ビニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ｌ−１、Ｌ−２、Ｌ−３、及び／又はＬ−４）と、（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサン（ＱＢ−１、ＱＢ−２、ＱＢ−３、ＱＢ−４及び／又はＱＢ−５）と、（Ｃ）を含有する溶剤とを合わせて完全にブレンドした。次いで、得られた混合物を１３０℃及び完全真空で１時間ストリッピングして、揮発性材料を除去した。次いで、混合物を１００℃まで冷却し、出発物質（Ｄ１）テトラデセンと出発物質（Ｅ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤（ＸＬ−１及び／又はＸｌ−２）とを添加し、混合物にブレンドした。次いで、混合物を室温（ＲＴ）まで冷却し、出発物質（Ｈ）ヒドロシリル化反応抑制剤を混合物に十分にブレンドした。最後に、出発物質（Ｆ１）Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加し、均質になるまで混合した。上記の表に示されるアンカー添加剤（Ｇ３）もまた、表に示される量で添加した。
【００６４】
得られた無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物試料を、コロナ処理された側の５０マイクロメートル厚のＰＥＴフィルム上にコーティングした。４面アプリケータ（利用可能な隙間：３０、６０、９０、１２０マイクロメートル、全ての試料に３０マイクロメートルの隙間を使用）を使用して、試料をＰＥＴフィルム上に手作業でコーティングした。コーティング後、シートを１４０℃で２分間硬化した。硬化した接着剤コーティングの厚さは、２０〜３０マイクロメートルである。
【００６５】
次いで、得られた接着剤物品を参考例２の技術によって試験した。結果を下記の表２、３及び４にて報告する。
【００６６】
【表２】
0006841925.tif 000003
【００６７】
表２の実施例及び比較例は、出発物質（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサンの粘度を変化させたことによる効果を示す。
【００６８】
【表３】
0006841925.tif 000004
【００６９】
表３の実施例及び比較例は、出発物質（Ｂ）により、試験条件下での初期接着力、接着力安定性、及び外観を改善できることを示す。
【００７０】
【表４】
0006841925.tif 000005
【００７１】
表４において、「Ｎ／Ｃ」は計算されていないことを意味する。表４は、Ｂ／Ａ比が低すぎると、エージング後に接着力が過度に増加（接着力安定性が劣化）することを示す。
【００７２】
参考例２−試験方法
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＤＶ−ＩＩを用いた回転粘度測定を用いて、ＲＴで粘度を測定した。
【００７３】
硬化させた後、斜めの照明での透過光を用いた光学顕微鏡によってコーティング外観（平坦性）を測定した。倍率は、全ての試料について８倍であった。異なるスコアを視覚的にランク付けした。このスコアは、画像内の固定サイズ（２ｃｍ×２ｃｍ）の収縮面積に基づいてランク付けした。スコアが高いほど、接着剤コーティングのコーティング外観が良好になる（及び平坦性が高まる）。スコアが８以上の場合、試料は許容できるものであった。スコアが高いほど、接着剤コーティングのコーティング外観（及び平坦性）が良好になる。
【００７４】
２ｋｇのローラーを用いて（前後に２回）、上記のようにして調製した接着剤物品試料をガラス基材上に積層することによって接着力を測定した。２５ｍｍについて測定された剥離試験は、接着力試験機、すなわち、Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ接着力／剥離試験機モデルＡＲ１５００を使用して、１８０°の角度及び０．３ｍ／分の速度で接着剤物品をガラスから剥離することによって実施した。ＲＴで１日後に試料に対して初期接着力試験を実施した。７０℃及び８５％相対湿度で試料を１日間エージングした後、接着力の１日間エージング後の試験を上記のように実施した。７０℃及び８５％相対湿度で試料を３日間エージングした後、接着力の３日間エージング後の試験を上記のように実施した。
【００７５】
あるいは、基材上の感圧接着剤の平坦性を、「接着力増加比」を計算することによって間接的に測定した。接着力増加比１は、以下のように計算した：（１日間エージング後の接着力／初期の接着力）。接着力増加比２は、以下のように計算した：（３日間エージング後の接着力／初期の接着力）。不均一な接着剤コーティングにより、エージング後に接着剤が試験した基材上にブロッキングされ、この結果、接着力増加比が高まった。接着力増加比１及び／又は接着力増加比２は、４．５未満、あるいは０〜４未満、あるいは０〜３．５、あるいは０〜３の値を有し得る。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
上述のように調製された接着剤物品は、マスキングテープ、キャリアテープ、又は他の保護フィルムとしての保護などのエレクトロニクス用途において有用である。特定の保護用途では、接着剤物品中の感圧接着剤は、低い剥離力（例えば、特定の基材に対する１５ｇ／インチ以下の接着力）を有することが望ましい場合がある。本明細書に記載の組成物及び方法によって製造された感圧接着剤は、キャリアテープ用途のために、０．５ｇ／インチ〜４００ｇ／インチ、あるいは０．５ｇ／インチ〜２００ｇ／インチの接着力（参考例２に記載される剥離力によって測定される）を有し得る。
【００７７】
本明細書に記載の接着剤物品中の感圧接着剤を調製するために使用される無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、参考例２に記載の回転粘度測定法により測定して３００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは３００ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは５００ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは５００ｍＰａ・ｓ〜２，５００ｍＰａ・ｓの粘度を有してもよい。理論に束縛されるものではないが、接着剤物品が保護フィルム用途で使用される場合、低コーティング厚（例えば、バッキング基材上で５マイクロメートル〜１５マイクロメートル）は、従来のコーティング装置及びプロセスによる加工性を確保するために、これらの範囲の粘度によって促進され得ると考えられる。
【００７８】
更に、特定の保護フィルム用途（例えば、スクリーン保護）には、良好な光学特性（光学的透明度）が望ましい。接着剤物品は、透明なバッキング基材（ＰＩ又はＰＥＴなど）及び低コーティング厚、例えば５マイクロメートル〜１５マイクロメートルの感圧接着剤を含み、参考例１の技術によって測定して、良好なコーティング外観及び平坦性を有する。
【００７９】
用語の定義及び使用
本明細書で使用される略語は、以下の表５の定義を有する。
【００８０】
【表５】
0006841925.tif 000006
【００８１】
全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。組成物中の出発物質の量は、合計１００重量％である。発明の概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、２．０〜４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０も個別に含み、並びに範囲内に包含される任意の他の数も含む。更に、例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、例えば、２．１〜３．５、２．３〜３．４、２．６〜３．７、及び３．８〜４．０の部分集合、並びにその範囲内に包含される任意の他の部分集合も含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び部分集合も含む。例えば、マーカッシュ群「水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基」の開示には、その要素である個々のアルキル、下位群であるアルキル及びアリール、並びに任意の他の個々の要素及びその中に包含される下位群を含む。
【００８２】
「アルキル」は、分枝状又は非分枝状の飽和一価炭化水素基を意味する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（ｎ−プロピル及び／又はイソプロピルを含む）、ブチル（イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチルを含む）、ペンチル（イソ−ペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチルを含む）；ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシル、並びに６個以上の炭素原子を有する分枝状飽和一価炭化水素基が挙げられる。アルキル基は、少なくとも１個の炭素原子を有する。あるいは、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子、あるいは１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜６個の炭素原子、あるいは１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子、あるいは１個の炭素原子を有していてよい。
【００８３】
「アラルキル」及び「アルカリール」は、それぞれ、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を指す。例示的なアラルキル基としては、ベンジル、トリル、キシリル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。アラルキル基は、少なくとも７個の炭素原子を有する。単環式アラルキル基は７〜１２個の炭素原子、あるいは７〜９個の炭素原子、あるいは７〜８個の炭素原子を有してもよい。多環式アラルキル基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。
【００８４】
「アルケニル」は、二重結合を有する、分枝状又は非分枝状一価炭化水素基を意味する。アルケニル基は、ビニル、アリル、及びヘキセニルを含む。アルケニル基は少なくとも２個の炭素原子を有する。あるいは、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子、あるいは２〜１０個の炭素原子、あるいは２〜６個の炭素原子、あるいは２〜４個の炭素原子、あるいは２個の炭素原子を有してもよい。
【００８５】
「アルキニル」は、三重結合を有する、分枝状又は非分枝状一価炭化水素基を意味する。アルキニル基は、エチニル及びプロピニルを含む。アルキニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有する。あるいは、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子、あるいは２〜１０個の炭素原子、あるいは２〜６個の炭素原子、あるいは２〜４個の炭素原子、あるいは２個の炭素原子を有していてよい。
【００８６】
「アリール」とは、環炭素原子から水素原子の除去により、アレーンから誘導された炭化水素基を意味する。アリールは、フェニル及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。アリール基は、少なくとも５個の炭素原子を有する。単環式アリール基は５〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、あるいは６個の炭素原子を有してもよい。多環式アリール基は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有し得る。
【００８７】
「炭素環」及び「炭素環式」は、炭化水素環を指す。炭素環は、単環式でも多環式でもよく、例えば、２環式又は２個を超える環を有するものでもよい。２環式炭素環は、縮合環、橋かけ環又はスピロ多環式環でもよい。炭素環は、少なくとも３個の炭素原子を有する。単環式炭素環は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有し得る。多環式炭素環は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有し得る。炭素環は、飽和（例えば、シクロペンタン又はシクロヘキサン）、部分不飽和（例えば、シクロペンテン又はシクロヘキセン）、又は完全不飽和（例えば、シクロペンタジエン又はシクロヘプタトリエン）であってもよい。
【００８８】
「シクロアルキル」は、炭素環を含む飽和炭化水素基を指す。シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシルによって例示される。シクロアルキル基は、少なくとも３個の炭素原子を有する。単環式シクロアルキル基は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有していてよい。多環式シクロアルキル基は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有していてよい。
【００８９】
「一価炭化水素基」は、水素原子及び炭素原子からなる一価の基を意味する。一価炭化水素基としては、上記に定義したアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、及びシクロアルキル基が挙げられる。
【００９０】
「一価ハロゲン化炭化水素基」とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、フッ素化アルキル基及びフッ素化シクロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル、８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル）；並びに塩素化アルキル基及び塩素化シクロアルキル基（例えば、クロロメチル、３−クロロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチル）が挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。
【００９１】
用語「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及びその派生語、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ（ｉｎｇ）ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」、及び「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ（ｉｎｇ）ｏｆ）」）という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば（ｆｏｒ  ｅｘａｍｐｌｅ）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（ｓｕｃｈ  ａｓ）」及び「が挙げられる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（ｆｏｒ  ｅｘａｍｐｌｅ）」又は「例えば（ｓｕｃｈ  ａｓ）」は、「例えば、それらに限定されないが（ｆｏｒ  ｅｘａｍｐｌｅ，  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」又は「例えば、それらに限定されないが（ｓｕｃｈ  ａｓ，  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。
【００９２】
一般的に、本明細書で使用されている、ある範囲の値におけるハイフン「−」又はダッシュ「−」は、「から（ｔｏ）」又は「から（ｔｈｒｏｕｇｈ）」であり、「＞」は「〜を上回る（ａｂｏｖｅ）」又は「超（ｇｒｅａｔｅｒ−ｔｈａｎ）」であり、「≧」は「少なくとも（ａｔ  ｌｅａｓｔ）」又は「以上（ｇｒｅａｔｅｒ−ｔｈａｎ  ｏｒ  ｅｑｕａｌ  ｔｏ）」であり、「＜」は「〜を下回る（ｂｅｌｏｗ）」又は「未満（ｌｅｓｓ−ｔｈａｎ）」であり、「≦」は「多くとも（ａｔ  ｍｏｓｔ）」又は「以下（ｌｅｓｓ−ｔｈａｎ  ｏｒ  ｅｑｕａｌ  ｔｏ）」である。前述の特許出願、特許、及び／又は特許出願公開のそれぞれは、個別の基準で、特に１つ以上の非限定的な実施形態における参照により明示的にその全体を本明細書に組み込む。
【００９３】
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載されている表現、及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されず、これらは、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態の間で変化し得ることが、理解されるべきである。
【００９４】
本発明の実施形態
第１の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、
（Ａ）式（Ａ−１）
（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）−（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ−（ＯＳｉＲ１２Ｒ２）［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ａは、出発物質（Ａ）に、回転粘度測定により測定して２５℃で４００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有する。］を含むポリジオルガノシロキサンと、
（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサンであって、
単位式（Ｂ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊ［式中、下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、及びｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧４、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４となる平均値を有し、かつ数量（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、分枝状ポリオルガノシロキサンに、回転粘度測定により測定して２５℃で１７０ｍＰａ・ｓ超の粘度を与えるのに十分な値を有する。］を含み、
出発物質（Ａ）及び（Ｂ）は、出発物質（Ｂ）の出発物質（Ａ）に対する重量比（Ｂ／Ａ比）０．２／１〜２０／１、あるいは０．３／１〜１７／１を提供するのに十分な量で存在する、分枝状ポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）式ＲＭ３ＳｉＯ１／２［式中、各ＲＭが、独立して選択される一価有機基であり、一価炭化水素基又は一価ハロゲン化炭化水素基であり得る。］の単官能性単位（「Ｍ」単位）及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含むポリオルガノシリケート樹脂であって、
出発物質（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、出発物質（Ｃ）の量の、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対する重量比（樹脂／ポリマー比）０．０５／１〜１．５／１、あるいは０．１／１〜１．０／１、あるいは０．１／１〜０．９／１を提供するのに十分な量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
（Ｄ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０超〜５％未満、あるいは０．５％〜５％未満のオレフィン反応性希釈剤と、
（Ｅ）単位式（Ｅ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ１２ＨＳｉＯ１／２）ｕ［式中、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２となる値を有し、かつ数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、５〜１００の重合度を与えるのに十分である。］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｆ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１〜１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｇ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０％〜５％、あるいは１％〜５％のアンカー添加剤と、を含み、
出発物質は、ケイ素結合水素原子の末端脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）が、組成物中の全出発物質の合計モル量に基づいて、１．５／１〜５０／１、あるいは１．５／１〜１０／１、あるいは３／１〜１０／１、あるいは８／１〜１０／１となる量で存在する。
【００９５】
第２の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤は、（Ｈ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０．０５％〜１％のヒドロシリル化反応抑制剤を更に含む。
【００９６】
第３の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物中の出発物質（Ｂ）が、式：
［Ｒ２Ｒ１Ｓｉ−（Ｏ−ＳｉＲ１２）ｘ−Ｏ］ｙ−Ｓｉ−［Ｏ−（Ｒ１２ＳｉＯ）ｖＳｉＲ１３］ｗ［式中、各Ｒ１は、アルキル及びアリールからなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、アルケニルであり、下付き文字ｖ、ｗ、ｘ、及びｙは、２００≧ｖ≧１、２≧ｗ≧０、２００≧ｘ≧１、４≧ｙ≧０となる値を有し、かつ数量（ｗ＋ｙ）＝４である。］を含む。
【００９７】
第４の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質（Ｃ）が、単位式：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏ［式中、各Ｒ１は、アルキル及びアリールからなる群から独立して選択され、下付き文字ｏは上記のとおりであり、下付き文字ｚは＞４である。］を含む。
【００９８】
第５の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質（Ｄ）が、１４〜１６個の炭素原子を有する１％〜３％のｎ−アルケンを含む。
【００９９】
第６の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質（Ｅ）が、単位式（Ｅ−２）：
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ａａ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｂｂ［式中、各Ｒ１は、アルキル及びアリールからなる群から選択され、下付き文字ａａは０〜３０であり、下付き文字ｂｂは５〜５０である。］を含む。
【０１００】
第７の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質（Ｆ）は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの触媒を含む。
【０１０１】
第８の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、出発物質（Ｇ）は、（Ｇ１）ビニルトリアセトキシシラン、（Ｇ２）グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又は（Ｇ３）（Ｇ１）と（Ｇ２）との反応生成物を含む。
【０１０２】
第９の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物において、各Ｒ１は、メチル及びフェニルからなる群から選択され、各Ｒ２は、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択される。
【０１０３】
第１０の実施形態では、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物は、回転粘度測定により測定して２５℃で３００〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【０１０４】
第１１の実施形態では、接着剤物品の調製方法は、
１）出発物質を組み合わせて無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を形成することであって、出発物質が、
（Ａ）式（Ａ−１）
（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ）−（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ−（ＯＳｉＲ１２Ｒ２）［式中、各Ｒ１は、末端脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び末端脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、独立して選択される、末端脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ａは、出発物質（Ａ）に、回転粘度測定により測定して２５℃で４００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有する。］を含むポリジオルガノシロキサンと、
（Ｂ）分枝状ポリオルガノシロキサンであって、
単位式（Ｂ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊ［式中、下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、及びｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧４、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４となる平均値を有し、かつ数量（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、分枝状ポリオルガノシロキサンに、回転粘度測定により測定して２５℃で１７０ｍＰａ・ｓ超の粘度を与えるのに十分な値を有する。］を含み、
出発物質（Ａ）及び（Ｂ）は、出発物質（Ｂ）の出発物質（Ａ）に対する重量比（Ｂ／Ａ比）０．２／１〜２０／１を提供するのに十分な量で存在する、分枝状ポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）式ＲＭ３ＳｉＯ１／２［式中、各ＲＭが、独立して選択される一価有機基であり、一価炭化水素基又は一価ハロゲン化炭化水素基であり得る。］の単官能性単位（「Ｍ」単位）及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含むポリオルガノシリケート樹脂であって、
出発物質（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、出発物質（Ｃ）の量の、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対する重量比（樹脂／ポリマー、すなわちＣ／（Ａ＋Ｂ）比）０．０５／１〜１．５／１を提供するのに十分な量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
（Ｄ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、０．５％〜５％未満のオレフィン反応性希釈剤と、
（Ｅ）単位式（Ｅ−１）
（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ１２ＨＳｉＯ１／２）ｕ［式中、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２となる値を有し、かつ数量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、５〜１００の重合度を与えるのに十分である。］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｆ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１〜１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｇ）組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、１％〜５％のアンカー添加剤と、を含み、
出発物質は、ケイ素結合水素原子の末端脂肪族不飽和基に対するモル比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）が、組成物中の全出発物質の合計モル量に基づいて、０．５／１〜５０／１となる量で存在する、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を形成することと、
２）バッキング基材の表面上に、無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物をコーティングすることと、
３）無溶剤シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、バッキング基材の表面上に感圧接着剤を形成することと、を含む。
【０１０５】
第１２の実施形態では、方法は、組成物を表面上にコーティングする前に、バッキング基材を処理すること、を更に含む。
【０１０６】
第１３の実施形態では、方法は、４）感圧接着剤を電子デバイスに接着させて、感圧接着剤がバッキング基材と電子デバイスの表面との間に存在するようにすること、を更に含む。
【０１０７】
第１４の実施形態では、方法は、製造中に第１１〜第１３の実施形態のいずれか１つに記載の方法によって調製された接着剤物品を電子デバイスに接着させることと、電子デバイスに対して加工工程を実行することと、その後、電子デバイスから接着剤物品を除去することと、を含む。
【０１０８】
第１５の実施形態では、方法は、デバイスの製造後及び出荷前又は最終使用前に、第１１〜第１３の実施形態のいずれか１つに記載の方法によって調製された接着剤物品を電子デバイスに接着させること、を含む。
【０１０９】
第１６の実施形態では、接着剤物品は光学的に透明であり、方法は、電子デバイスのスクリーン保護のために、第１１〜第１３の実施形態のいずれか１つに記載の方法によって調製された接着剤物品を使用すること、を更に含む。
【図１】
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