(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
前記熱転写シートが、第１基材と、前記第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
前記中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
前記ピールオフ層が、前記中間転写媒体における前記転写層の一部を除去するための層であり、
前記ヒートシール層が、前記中間転写媒体の前記転写層が除去されなかった領域、及び前記中間転写媒体の前記転写層が除去された領域に転写される層であり、
前記ヒートシール層と、前記転写層との４５度鏡面光沢度差の絶対値が、２０％以上である、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項２】
熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
前記熱転写シートが、第１基材と、前記第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
前記中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
前記ピールオフ層が、前記中間転写媒体における前記転写層の一部を除去するための層であり、
前記ヒートシール層が、前記中間転写媒体の前記転写層が除去されなかった領域、及び前記中間転写媒体の前記転写層が除去された領域に転写される層であり、
ΔＬ＊ＨＳとΔＬ＊Ｔとの差の絶対値が、５以上３０以下である
［ΔＬ＊ＨＳは、前記ヒートシール層に入射角４５度で光を入射したときの、前記光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値であり、
ΔＬ＊Ｔは、前記転写層に入射角４５度で光を入射したときの、前記光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値である。］、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項３】
前記ヒートシール層及び前記転写層から選択される少なくとも１つの層が、パール顔料を含有し、前記ヒートシール層におけるパール顔料の含有量と、前記転写層におけるパール顔料の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である、請求項２に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項４】
熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
前記熱転写シートが、第１基材と、前記第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
前記中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
前記ピールオフ層が、前記中間転写媒体における前記転写層の一部を除去するための層であり、
前記ヒートシール層が、前記中間転写媒体の前記転写層が除去されなかった領域、及び前記中間転写媒体の前記転写層が除去された領域に転写される層であり、
ＲＨＳとＲＴとの差の絶対値が、２０％以上５０％以下である
［ＲＨＳは、入射角５度、測定波長範囲４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の条件で前記ヒートシール層に光を入射したときの平均正反射率であり、
ＲＴは、前記条件で前記転写層に光を入射したときの平均正反射率である。］、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項５】
前記ヒートシール層及び前記転写層から選択される少なくとも１つの層が、金属顔料を含有し、前記ヒートシール層における金属顔料の含有量と、前記転写層における金属顔料の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である、請求項４に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項６】
熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
前記熱転写シートが、第１基材と、前記第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
前記中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
前記ピールオフ層が、前記中間転写媒体における前記転写層の一部を除去するための層であり、
前記ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）と、前記転写層の表面粗さ（ＲａＴ）との差の絶対値が、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項７】
前記ヒートシール層及び前記転写層から選択される少なくとも１つの層が、発泡粒子を含有し、前記ヒートシール層における発泡粒子の含有量と、前記転写層における発泡粒子の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である、請求項６に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
【請求項８】
第１基材と、前記第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを準備する工程と、
前記中間転写媒体が備える前記転写層上に、画像を形成する工程と、
前記中間転写媒体が備える前記転写層の一部と、前記熱転写シートが備える前記ピールオフ層の少なくとも一部とを加熱圧着した後、加熱圧着された部分の転写層を、前記中間転写媒体からピールオフする工程と、
前記中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域、及び前記中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域に、前記熱転写シートから前記ヒートシール層を転写する工程と、
前記中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域における、少なくとも一部に画像が形成された前記転写層及び転写された前記ヒートシール層と、前記中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域における転写された前記ヒートシール層とを、被転写体上に転写する工程と
を含む、印画物の製造方法。
【請求項９】
熱転写シートと中間転写媒体との前記組合せが、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せである、請求項８に記載の印画物の製造方法。
【請求項１０】
第１基材と、前記第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを用いて製造した印画物であって、前記ピールオフ層が、前記中間転写媒体における前記転写層の一部を除去するための層であり、
被転写体と、
前記被転写体上に設けられた前記ヒートシール層と、
前記ヒートシール層上の一部に設けられた、画像が形成された前記転写層と、
を備える、印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、印画物の製造方法、及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られている。
例えば、熱溶融転写型着色層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより熱転写シートを加熱することで、着色層を被転写体上に転写して画像を形成し、印画物を製造する、熱溶融転写方式が知られている。【０００３】
また、昇華性染料を含有する着色層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより熱転写シートを加熱することで、着色層中の昇華性染料を被転写体上に移行して画像を形成し、印画物を製造する、昇華型熱転写方式が知られている。【０００４】
昇華型熱転写方式による画像形成は、被転写体の表面形状等によっては、困難となる場合がある。このような場合には、転写層を備える中間転写媒体を用いて印画物が製造されている。例えば、熱転写シートを加熱し、着色層中の昇華性染料を、中間転写媒体が備える転写層を構成する受容層に移行して画像を形成した後、中間転写媒体を加熱し、転写層を被転写体上に転写させることにより、印画物が製造される。【０００５】
中間転写媒体からの転写層の転写は、用途によっては、選択的転写が望まれる場合がある。特許文献１では、中間転写媒体から転写層の一部を除去する（ピールオフ）ことにより、被転写体上への転写層の選択的転写を可能にしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−３２６８６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、印画物には、その用途に応じて様々な意匠性が要求されている。例えば、部分的に凸部が形成された印画物や、部分的に高い光沢感を有する印画物等、部分的に立体感や質感が異なる印画物が挙げられる。【０００８】
本開示の解決しようとする一つの課題は、部分的に立体感や質感が異なる印画物を製造できる、熱転写シートと中間転写媒体との組合せを提供することである。【０００９】
また、中間転写媒体から転写層の一部を除去（ピールオフ）する場合、本開示者らは、ピールオフされた領域の近傍の転写層の、被転写体への転写が不安定になり、転写不良が生じる場合があることを見出した。【００１０】
本開示の解決しようとする一つの課題は、熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて中間転写媒体から転写層の一部を除去（ピールオフ）する工程を含む印画物の製造方法において、上記転写不良を抑制できる方法を提供することである。【００１１】
本開示の解決しようとする一つの課題は、熱転写シートと中間転写媒体との上記組合せを用いて製造された印画物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本開示の組合せは、熱転写シートと中間転写媒体とを備える。熱転写シートは、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える。中間転写媒体は、第２基材と、転写層とを備える。ピールオフ層は、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層である。【００１３】
一実施形態において、ヒートシール層と、転写層との４５度鏡面光沢度差の絶対値が、２０％以上である。【００１４】
一実施形態において、ΔＬ＊ＨＳとΔＬ＊Ｔとの差の絶対値が、５以上３０以下である。ΔＬ＊ＨＳは、ヒートシール層に入射角４５度で光を入射したときの、光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値である。ΔＬ＊Ｔは、転写層に入射角４５度で光を入射したときの、光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値である。【００１５】
一実施形態において、ＲＨＳとＲＴとの差の絶対値が、２０％以上５０％以下である。ＲＨＳは、入射角５度、測定波長範囲４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の条件でヒートシール層に光を入射したときの平均正反射率である。ＲＴは、上記条件で転写層に光を入射したときの平均正反射率である。【００１６】
一実施形態において、ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）と、転写層の表面粗さ（ＲａＴ）との差の絶対値が、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である。【００１７】
本開示の印画物の製造方法は、
第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを準備する工程と、
中間転写媒体が備える転写層上に、画像を形成する工程と、
中間転写媒体が備える転写層の一部と、熱転写シートが備えるピールオフ層の少なくとも一部とを加熱圧着した後、加熱圧着された部分の転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、
中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域、及び中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域に、熱転写シートからヒートシール層を転写する工程と、
中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域における、少なくとも一部に画像が形成された転写層及び転写されたヒートシール層と、中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域における転写されたヒートシール層とを、被転写体上に転写する工程と
を含む。【００１８】
本開示の印画物は、
第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを用いて製造した印画物であって、ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、
被転写体と、
被転写体上に設けられたヒートシール層と、
ヒートシール層上の一部に設けられた、画像が形成された転写層と、
を備える。
【発明の効果】
【００１９】
本開示によれば、部分的に立体感や質感が異なる印画物を製造できる、熱転写シートと中間転写媒体との組合せを提供できる。【００２０】
本開示によれば、熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて中間転写媒体から転写層の一部を除去（ピールオフ）する工程を含む印画物の製造方法において、上記転写不良を抑制できる方法を提供できる。【００２１】
本開示によれば、熱転写シートと中間転写媒体との上記組合せを用いて製造された印画物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せの一実施形態を表す模式断面図である。
【図２】図２は、本開示の印画物の製造方法を説明するための概略図である。
【図３】図３は、本開示の印画物の模式断面図である。
【図４】図４は、入射角、正反射角及び受光角の関係を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
［熱転写シートと中間転写媒体との組合せ］
本開示の組合せは、熱転写シート１０と、中間転写媒体２０とを備える。
【００２４】
一実施形態において、熱転写シート１０は、図１（ａ）に示すように、第１基材１１と、第１基材１１上に面順次に設けられた、着色層１２、ピールオフ層１３及びヒートシール層１４とを備える。中間転写媒体２０は、図１（ｂ）に示すように、第２基材２１と、転写層２２とを備える。
【００２５】
本開示において、ピールオフ層とは、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層である。
【００２６】
熱転写シートは、図１（ａ）に示す態様に限定されず、着色層１２、ピールオフ層１３及びヒートシール層１４が、異なる第１基材上に設けられた熱転写シート、すなわち、複数の熱転写シートであってもよい（図示せず）。
【００２７】
一実施形態において、熱転写シートは、複数の第１基材と、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える複数のシートである。この場合、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層のうちの少なくとも２つの層は、異なる第１基材上に設けられている。例えば、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層が、それぞれ、異なる第１基材上に設けられている。
【００２８】
一実施形態において、熱転写シート１０は、図１（ａ）に示すように、第１基材１１の着色層１２等が設けられた面とは反対の面に、背面層１５を備える。
【００２９】
一実施形態において、熱転写シート１０は、第１基材１１と着色層１２との間、及び第１基材１１とピールオフ層１３との間に、プライマー層を備える（図示せず）。
一実施形態において、熱転写シート１０は、第１基材１１とヒートシール層１４との間に、離型層を備える（図示せず）。
【００３０】
一実施形態において、中間層媒体２０が備える転写層２２は、図１（ｂ）に示すように、剥離層２３及び受容層２４を備える。
一実施形態において、中間転写媒体２０が備える転写層２２は、図１（ｂ）に示すように、剥離層２３と受容層２４との間に、保護層２５を備える。
【００３１】
一実施形態において、熱転写シートが備えるヒートシール層（以下、場合により、単に「ヒートシール層」という。）と、中間転写媒体が備える転写層（以下、場合により、単に「転写層」という。）との４５度鏡面光沢度差の絶対値が、２０％以上である。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的にマット感又は光沢感が異なる印画物を製造できる。
【００３２】
より好ましくは、ヒートシール層と、転写層との４５度鏡面光沢度差の絶対値は、２５％以上である。上記４５度鏡面光沢度差の絶対値の上限は、例えば、９０％である。
【００３３】
一実施形態において、ヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、６０％以上９５％以下、好ましくは７０％以上９０％以下である。一実施形態において、転写層の４５度鏡面光沢度は、５％以上７５％以下、好ましくは１０％以上７０％以下である。
【００３４】
ヒートシール層及び転写層の４５度鏡面光沢度は、後述する粒子を、ヒートシール層又は転写層を構成する層に添加することにより調整できる。
【００３５】
本開示において、ヒートシール層及び転写層の４５度鏡面光沢度は、実施例欄の［印画物の製造］に記載の方法に準拠して、熱転写シートのヒートシール層及び中間転写媒体の転写層を同一の被転写体上に転写した後、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に記載の４５度鏡面光沢度測定方法に準拠して、光沢度計（日本電色工業（株）製、ＶＧ  ７０００）を用いて測定する。
【００３６】
転写層が剥離層を備える場合、印画物において、剥離層は最表面に位置することとなる。印画物における凸部に良好なマット感を持たせることができることから、該剥離層は粒子を含有することが好ましい。
【００３７】
一実施形態において、上記組合せにおけるΔＬ＊ＨＳとΔＬ＊Ｔとの差の絶対値が、５以上３０以下であり、８以上２５以下が好ましく、１０以上２０以下がより好ましい。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的に質感が異なる印画物を製造できる。
【００３８】
ΔＬ＊ＨＳは、ヒートシール層に入射角４５度で光を入射したときの、光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値である。ΔＬ＊Ｔは、転写層に入射角４５度で光を入射したときの、光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値である。
【００３９】
図４は、入射角、正反射角及び受光角の関係を示す模式図である。入射角度は、測定対象表面の法線に対する角度である。正反射とは、光の入射角度と反射角度とが等しい反射を意味する。Ｌ＊値は、国際照明委員会（ＣＩＥ）によるＬ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるＬ＊値を意味し、明度指数である。
【００４０】
好ましくは、ΔＬ＊ＨＳよりもΔＬ＊Ｔが大きい。
一実施形態において、ΔＬ＊ＨＳは、１０以上６０以下、好ましくは２０以上５０以下である。一実施形態において、ΔＬ＊Ｔは、１０以上６０以下、好ましくは２０以上５０以下である。これらのΔＬ＊ＨＳ及びΔＬ＊Ｔの範囲から、ΔＬ＊ＨＳとΔＬ＊Ｔとの差の絶対値が上記範囲内となるように、ΔＬ＊ＨＳ及びΔＬ＊Ｔが設定される。
【００４１】
本開示において、ヒートシール層及び転写層のＬ＊値は、実施例欄の［印画物の製造］に記載の方法に準拠して、熱転写シートのヒートシール層及び中間転写媒体の転写層を同一の被転写体上に転写した後に、転写されたヒートシール層表面及び転写された転写層表面に入射角４５度で光を入射して測定する。
【００４２】
各ΔＬ＊は、例えば、ヒートシール層及び転写層におけるパール顔料の含有量により、調整できる。例えば、ヒートシール層及び転写層から選択される少なくとも１つの層が、パール顔料を含有することが好ましい。
【００４３】
一実施形態において、ヒートシール層におけるパール顔料の含有量と、転写層におけるパール顔料の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である。該差の絶対値の上限は、例えば、５０質量％である。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的にパール感が異なる印画物を製造できる。
【００４４】
転写層が剥離層を備える場合、印画物において、剥離層は最表面に位置することとなる。印画物における凸部に良好なパール感を持たせることができることから、該剥離層はパール顔料を含有することが好ましい。
【００４５】
ヒートシール層が、多層構造を有し、かつパール顔料を含む場合において、上記「ヒートシール層におけるパール顔料の含有量」とは、ヒートシール層が備える、パール顔料を含む層におけるパール顔料の含有量（質量％）を意味する。
【００４６】
転写層が、多層構造を有し、かつパール顔料を含む場合において、上記「転写層におけるパール顔料の含有量」とは、転写層が備える、パール顔料を含む層（例えば、剥離層）におけるパール顔料の含有量（質量％）を意味する。
【００４７】
ヒートシール層及び転写層がパール顔料を含む場合、該パール顔料の色味及び粒子径は同一であっても、異なっていてもよい。
【００４８】
一実施形態において、上記組合せにおけるＲＨＳとＲＴとの差の絶対値が、２０％以上５０％以下であり、２５％以上４５％以下が好ましく、２５％以上４０％以下がより好ましい。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的に金属光沢感が異なる印画物を製造できる。
【００４９】
ＲＨＳは、入射角５度、測定波長範囲４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の条件でヒートシール層に光を入射したときの平均正反射率である。ＲＴは、上記条件で転写層に光を入射したときの平均正反射率である。
【００５０】
正反射率とは、測定対象表面へ光源から光を入射して反射させた場合に、入射角と同じ反射角（正反射角）の位置において受光プローブで受光させたときの、入射光と反射光のエネルギーの比である。
【００５１】
好ましくは、ＲＴよりもＲＨＳが大きい。
一実施形態において、ＲＨＳは、５％以上８０％以下、好ましくは１０％以上７０％以下である。一実施形態において、ＲＴは、５％以上８０％以下、好ましくは１０％以上７０％以下である。これらのＲＨＳ及びＲＴの範囲から、ＲＨＳとＲＴとの差の絶対値が上記範囲内となるように、ＲＨＳ及びＲＴが設定される。
【００５２】
本開示において、ヒートシール層及び転写層の平均正反射率は、実施例欄の［印画物の製造］に記載の方法に準拠して、熱転写シートのヒートシール層及び中間転写媒体の転写層を同一の被転写体上に転写した後に、転写されたヒートシール層表面及び転写された転写層表面に入射角５度で光を入射して測定する。
【００５３】
各平均正反射率は、例えば、ヒートシール層及び転写層における金属顔料の含有量により、調整できる。例えば、ヒートシール層及び転写層から選択される少なくとも１つの層が、金属顔料を含有することが好ましい。
【００５４】
一実施形態において、ヒートシール層における金属顔料の含有量と、転写層における金属顔料の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である。該差の絶対値の上限は、例えば、６０質量％である。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的に金属光沢感が異なる印画物を製造できる。
【００５５】
ヒートシール層が、多層構造を有し、かつ金属顔料を含む場合において、上記「ヒートシール層における金属顔料の含有量」とは、ヒートシール層が備える、金属顔料を含む層における金属顔料の含有量（質量％）を意味する。
【００５６】
転写層が、多層構造を有し、かつ金属顔料を含む場合において、上記「転写層における金属顔料の含有量」とは、転写層が備える、金属顔料を含む層における金属顔料の含有量（質量％）を意味する。
【００５７】
ヒートシール層及び転写層が金属顔料を含む場合、該金属顔料の色味及び粒子径は同一であっても、異なっていてもよい。
【００５８】
一実施形態において、上記組合せにおける、ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）と、転写層の表面粗さ（ＲａＴ）との差の絶対値が、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であり、０．８μｍ以上２．５μｍ以下が好ましく、１．０μｍ以上２．０μｍ以下がより好ましい。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的に質感が異なる印画物を製造できる。
【００５９】
表面粗さＲａとは、算術平均粗さであり、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定した値である。
【００６０】
好ましくは、ＲａＨＳよりもＲａＴが大きい。
一実施形態において、ＲａＨＳは、０．５μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。一実施形態において、ＲａＴは、０．５μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。これらのＲａＨＳ及びＲａＴの範囲から、ＲａＨＳとＲａＴとの差の絶対値が上記範囲内となるように、ＲａＨＳ及びＲａＴが設定される。
【００６１】
本開示において、ヒートシール層及び転写層の表面粗さＲａは、実施例欄の［印画物の製造］に記載の方法に準拠して、熱転写シートのヒートシール層及び中間転写媒体の転写層を同一の被転写体上に転写した後に、転写されたヒートシール層表面及び転写された転写層表面について測定する。
【００６２】
各表面粗さＲａは、例えば、ヒートシール層及び転写層における発泡粒子の含有量により、調整できる。例えば、ヒートシール層及び転写層から選択される少なくとも１つの層が、発泡粒子を含有することが好ましい。
【００６３】
一実施形態において、ヒートシール層における発泡粒子の含有量と、転写層における発泡粒子の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である。該差の絶対値の上限は、例えば、５０質量％である。このような構成の上記組合せを用いることにより、部分的に凸部を有し、かつ部分的に質感が異なる印画物を製造できる。
【００６４】
転写層が剥離層を備える場合、印画物において、剥離層は最表面に位置することとなる。印画物における凸部に良好な質感を持たせることができることから、該剥離層は発泡粒子を含有することが好ましい。
【００６５】
ヒートシール層が、多層構造を有し、かつ発泡粒子を含む場合において、上記「ヒートシール層における発泡粒子の含有量」とは、ヒートシール層が備える、発泡粒子を含む層における発泡粒子の含有量（質量％）を意味する。
【００６６】
転写層が、多層構造を有し、かつ発泡粒子を含む場合において、上記「転写層における発泡粒子の含有量」とは、転写層が備える、発泡粒子を含む層（例えば、剥離層）における発泡粒子の含有量（質量％）を意味する。
【００６７】
ヒートシール層及び転写層が発泡粒子を含む場合、該発泡粒子の膨張率及び粒子径は同一であっても、異なっていてもよい。
【００６８】
本開示においては、熱転写シートが備えるヒートシール層が、粒子、パール顔料、金属顔料及び発泡粒子から選択される材料を含み、中間転写媒体の転写層が備える少なくとも１層が、該選択された材料以外の材料を含むものであってもよい。例えば、ヒートシール層が、パール顔料を含む層を備え、転写層を構成する剥離層が、金属顔料を含む構成とすることができる。このような組合せを用いて製造される印画物も、部分的に異なる立体感及び質感を有し、高い意匠性を有する。
【００６９】
以下、熱転写シートと中間転写媒体との組合せが備える、熱転写シート及び中間転写媒体が備える各層について説明する。
【００７０】
（熱転写シート）
熱転写シートは、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える。一実施形態において、熱転写シートは、第１基材の着色層等が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。一実施形態において、熱転写シートは、第１基材と着色層との間、及び第１基材とピールオフ層との間に、プライマー層を備える。一実施形態において、熱転写シートは、第１基材とヒートシール層との間に、離型層を備える。
【００７１】
（第１基材）
第１基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、第１基材上に設けられる着色層等を支持できる機械的強度及び耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
【００７２】
第１基材としては、例えば、１種又は２種以上の樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」ともいう。）を使用できる。樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル；ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂；ポリ（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂；セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂；ポリカーボネート；並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。
上記樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
本開示において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」との両方を包含することを意味する。「（メタ）アクリレート」とは「アクレート」と「メタクレート」との両方を包含することを意味する。
【００７３】
上記樹脂フィルムの積層体を第１基材として使用できる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用して作製できる。
【００７４】
第１基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点から、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。
【００７５】
第１基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。これにより、第１基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好にできる。
【００７６】
（着色層）
熱転写シートは、第１基材上に、着色層を備える。着色層は、図１に示すように、相互に面順次となるように複数設けられていてもよい。
着色層は、着色層に含まれる昇華性染料が転写される昇華転写型着色層であってもよく、着色層自体が転写される溶融転写型着色層であってもよい。熱転写シートは、昇華転写型着色層及び溶融転写型着色層を共に備えていてもよい。
【００７７】
着色層は、着色材を１種又は２種以上含む。着色材は、顔料であっても、染料であってもよい。染料は、昇華性染料であってもよい。
【００７８】
着色材としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン、アルミニウム顔料、並びに、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、チアゾール染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、インドアニリン染料、アセトフェノンアゾメチン染料、ピラゾロアゾメチン染料、キサンテン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アジン染料、アクリジン染料、アゾ染料、スピロピラン染料、インドリノスピロピラン染料、フルオラン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料及びキノフタロン染料等の昇華性染料が挙げられる。
【００７９】
一実施形態において、着色層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
【００８０】
着色層は、添加材を１種又は２種以上含むことができる。添加材としては、例えば、充填材、可塑材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材が挙げられる。
【００８１】
着色層の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
着色層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、公知の手段により、第１基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。公知の手段としては、例えば、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法が挙げられる。
【００８２】
（ピールオフ層）
ピールオフ層は、中間転写媒体が備える転写層を部分的にピールオフするための層である。
【００８３】
一実施形態において、ピールオフ層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
【００８４】
ピールオフ性という観点から、ピールオフ層は、中間転写媒体が好ましく備える受容層に含まれる樹脂材料と同一種類の樹脂材料を含むことが好ましく、完全に同一種類の樹脂材料を含むことがより好ましい。
【００８５】
本開示において、「同一種類の樹脂材料」とは、樹脂材料を構成するモノマーの５０質量％以上が一致することを意味し、「完全に同一種類の樹脂材料」とは、樹脂材料を構成するモノマーの９５質量％以上が一致することを意味する。
ピールオフ層は、上記添加材を１種又は２種以上含んでいてもよい。
【００８６】
ピールオフ層の厚さは、０．３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。これにより、熱転写シートのピールオフ性をより向上できる。
【００８７】
ピールオフ層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００８８】
（ヒートシール層）
ヒートシール層は、熱転写シートから中間転写媒体上へ転写される層である。ヒートシール層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
【００８９】
一実施形態において、ヒートシール層を構成する各層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
【００９０】
一実施形態において、ヒートシール層は、粒子を１種又は２種以上含む層を備える。これにより、ヒートシール層にマット感を付与でき、ヒートシール層と、転写層との４５度鏡面光沢度の差を設けることができる。ヒートシール層は、粒子を含む層を２層以上備えていてもよい。
【００９１】
粒子は、有機粒子であっても、無機粒子であってもよく、これらを併用してもよい。
【００９２】
有機粒子としては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂及びこれら樹脂を構成するモノマーの共重合体等の樹脂からなる粒子（樹脂粒子）が挙げられる。
【００９３】
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素が挙げられる。
【００９４】
粒子の形状は、不定形状、球状、楕円状、円柱状及び角柱状等のいずれであってもよい。粒子は、その表面が、シランカップリング剤等の表面処理材により処理されたものであってもよい。
【００９５】
粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。これにより、ヒートシール層と被転写体との接着力が低下することなく、転写層をピールオフした領域にマット感を付与できる。
本開示において、平均粒子径は、体積平均粒子径を意味し、ＪＩＳ  Ｚ  ８８１９−２に準拠して測定する。
【００９６】
ヒートシール層が粒子を含む層を備える場合、粒子の屈折率からヒートシール層に含まれる樹脂材料の屈折率を差し引いた値は、−０．０７以上が好ましく、０．０１以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。粒子の屈折率から樹脂材料の屈折率を差し引いた値の上限は、例えば、０．４である。
【００９７】
本開示において、粒子及び樹脂材料の屈折率は、臨界角法（ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２）又はＶブロック法（ＪＩＳ  Ｂ  ７０７１−２）により測定する。
【００９８】
粒子を含む層における粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。
【００９９】
ヒートシール層の形成性という観点から、粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１００】
ヒートシール層が粒子を含む層を備える場合において、中間転写媒体が備える転写層が備える各層における粒子の含有量は、該各層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、粒子は含まれないことが特に好ましい。
【０１０１】
一実施形態において、ヒートシール層は、パール顔料を１種又は２種以上含む層を備える。これにより、ヒートシール層と、転写層とのΔＬ＊の差を設けることができる。ヒートシール層は、パール顔料を含む層を２層以上備えていてもよい。
【０１０２】
パール顔料としては、例えば、金属酸化物により被覆された鱗系状アルミナ顔料及び雲母顔料が挙げられる。金属酸化物としては、例えば、チタン、鉄、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びセリウム等の酸化物が挙げられる。
【０１０３】
パール顔料を含む層におけるパール顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層におけるパール顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いパール感を有する印画物を製造できる。
【０１０４】
ヒートシール層の形成性という観点から、パール顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１０５】
ヒートシール層がパール顔料を含む層を備える場合において、中間転写媒体が備える転写層が備える各層におけるパール顔料の含有量は、該各層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、パール顔料は含まれないことが特に好ましい。
【０１０６】
一実施形態において、ヒートシール層は、金属顔料を１種又は２種以上含む層を備える。これにより、ヒートシール層と、転写層との平均正反射率の差を設けることができる。ヒートシール層は、金属顔料を含む層を２層以上備えていてもよい。
【０１０７】
金属顔料としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、真鍮、錫、黄銅、青銅、亜鉛、銀、白金、金及びこれらの酸化物、並びに金属蒸着が施されたガラス等の粒子が挙げられる。
【０１０８】
金属顔料を含む層における金属顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における金属顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い金属光沢感を有する印画物を製造できる。
【０１０９】
ヒートシール層の形成性という観点から、金属顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１１０】
ヒートシール層が金属顔料を含む層を備える場合において、中間転写媒体が備える転写層が備える各層における金属顔料の含有量は、該各層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、金属顔料は含まれないことが特に好ましい。
【０１１１】
一実施形態において、ヒートシール層は、発泡粒子を１種又は２種以上含む層を備える。これにより、ヒートシール層と、転写層との表面粗さの差を設けることができる。ヒートシール層は、発泡粒子を含む層を２層以上備えていてもよい。
【０１１２】
発泡粒子としては、例えば、揮発性物質が内包された熱膨張性マイクロカプセルを使用できる。熱膨張性マイクロカプセルの外殻を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル及びポリ塩化ビニル等のビニル樹脂、ポリアミド、ポリエステルが挙げられる。上記外殻により内包される揮発性物質としては、例えば、プロパン、ブテン、イソブタン、イソペンテン、ネオペンテン、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチル及びテトラメチルシランが挙げられる。
【０１１３】
発泡粒子を含む層における発泡粒子の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における発泡粒子の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い立体感を有する印画物を製造できる。
【０１１４】
ヒートシール層の形成性という観点から、発泡粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１１５】
ヒートシール層が発泡粒子を含む層を備える場合において、中間転写媒体が備える転写層が備える各層における発泡粒子の含有量は、該各層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、発泡粒子は含まれないことが特に好ましい。
【０１１６】
ヒートシール層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
ヒートシール層の厚さは、０．３μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。
【０１１７】
ヒートシール層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１１８】
ヒートシール層は、粒子、パール顔料、金属顔料及び発泡粒子から選択される２種以上を含む層を備えていてもよい。ヒートシール層は、粒子、パール顔料、金属顔料及び発泡粒子から選択される材料を含む層を２層以上備え、それぞれが異なる材料を含む構成であってもよい。ヒートシール層は、例えば、粒子を含む層を１層、パール顔料を含む層を１層備えていてもよい。
【０１１９】
（プライマー層）
一実施形態において、本開示の熱転写シートは、第１基材と着色層との間及び／又は第１基材とピールオフ層との間に、プライマー層を備える。これにより、これら層間の密着性を向上できる。
【０１２０】
一実施形態において、プライマー層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、スチレン樹脂及びセルロース樹脂が挙げられる。
【０１２１】
プライマー層の厚さは、０．１μｍ以上２．０μｍ以下が好ましい。
プライマー層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１２２】
（離型層）
一実施形態において、本開示の熱転写シートは、第１基材とヒートシール層との間に離型層を備える。これにより、ヒートシール層の転写性を向上できる。離型層は、転写時に基材側に留まる。
【０１２３】
一実施形態において、離型層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。
【０１２４】
一実施形態において、離型層は、離型材を１種又は２種以上含む。離型材としては、例えば、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑材、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸及び粒子が挙げられる。
【０１２５】
離型層の厚さは、０．２μｍ以上２．０μｍ以下が好ましい。
離型層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１２６】
（背面層）
一実施形態において、本開示の熱転写シートは、第１基材の着色層等が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキング及びシワの発生を抑制できる。
【０１２７】
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、セルロース樹脂及びフェノール樹脂が挙げられる。
【０１２８】
背面層の厚さは、０．３μｍ以上３．０μｍ以下が好ましい。
背面層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第１基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１２９】
（中間転写媒体）
中間転写媒体は、第２基材と、転写層とを備える。一実施形態において、転写層は、剥離層及び受容層を備える。一実施形態において、転写層は、剥離層と受容層との間に、保護層を備える。
【０１３０】
（第２基材）
第２基材としては、第１基材に使用できる材料を適宜選択して使用できる。
【０１３１】
（剥離層）
剥離層は、中間転写媒体から被転写体上へ転写される層であり、印画物の最表面に位置することとなる層である。
【０１３２】
剥離層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
【０１３３】
一実施形態において、剥離層は、（ヒートシール層）欄で説明した上記粒子を１種又は２種以上含む。
【０１３４】
剥離層が粒子を含む場合、粒子の屈折率から剥離層に含まれる樹脂材料の屈折率を差し引いた値は、−０．０７以上が好ましく、０．０１以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。粒子の屈折率から樹脂材料の屈折率を差し引いた値の上限は、例えば、０．４である。
【０１３５】
剥離層における粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。
【０１３６】
剥離層の形成性という観点から、粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１３７】
剥離層が粒子を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における粒子の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、粒子は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、剥離層は、上記パール顔料を１種又は２種以上含む。
【０１３８】
剥離層におけるパール顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層におけるパール顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いパール感を有する印画物を製造できる。
【０１３９】
剥離層の形成性という観点から、パール顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１４０】
剥離層がパール顔料を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層におけるパール顔料の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、パール顔料は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、剥離層は、上記金属顔料を１種又は２種以上含む。
【０１４１】
剥離層における金属顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における金属顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い金属光沢感を有する印画物を製造できる。
【０１４２】
剥離層の形成性という観点から、金属顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１４３】
剥離層が金属顔料を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における金属顔料の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、金属顔料は含まれないことが特に好ましい。
【０１４４】
一実施形態において、剥離層は、上記発泡粒子を１種又は２種以上含む。
【０１４５】
剥離層における発泡粒子の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における発泡粒子の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い立体感を有する印画物を製造できる。
【０１４６】
剥離層の形成性という観点から、発泡粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１４７】
剥離層が発泡粒子を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における発泡粒子の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、発泡粒子は含まれないことが特に好ましい。
【０１４８】
一実施形態において、剥離層は、ワックスを１種又は２種以上含む。ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが挙げられる。
剥離層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
【０１４９】
剥離層の厚さは、０．３μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。
剥離層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第２基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１５０】
（受容層）
一実施形態において、受容層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
【０１５１】
一実施形態において、受容層は、離型材を１種又は２種以上含む。これにより、熱転写シートからの離型性を向上できる。
【０１５２】
離型材としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリアミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系又はリン酸エステル系界面活性材、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、及びシリコーン樹脂が挙げられる。
【０１５３】
上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーンが好ましく、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。
【０１５４】
一実施形態において、受容層は、（ヒートシール層）欄で説明した上記粒子を１種又は２種以上含む。
【０１５５】
受容層が粒子を含む場合、粒子の屈折率から受容層に含まれる樹脂材料の屈折率を差し引いた値は、−０．０７以上が好ましく、０．０１以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。粒子の屈折率から樹脂材料の屈折率を差し引いた値の上限は、例えば、０．４である。
【０１５６】
受容層における粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。
【０１５７】
受容層の形成性という観点から、粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１５８】
受容層が粒子を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における粒子の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、粒子は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、受容層は、上記パール顔料を１種又は２種以上含む。
【０１５９】
受容層におけるパール顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層におけるパール顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いパール感を有する印画物を製造できる。
【０１６０】
受容層の形成性という観点から、パール顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１６１】
受容層がパール顔料を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層におけるパール顔料の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、パール顔料は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、受容層は、上記金属顔料を１種又は２種以上含む。
【０１６２】
受容層における金属顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における金属顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い金属光沢感を有する印画物を製造できる。
【０１６３】
受容層の形成性という観点から、金属顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１６４】
受容層が金属顔料を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における金属顔料の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、金属顔料は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、受容層は、上記発泡粒子を１種又は２種以上含む。
【０１６５】
受容層における発泡粒子の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における発泡粒子の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い立体感を有する印画物を製造できる。
【０１６６】
受容層の形成性という観点から、発泡粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１６７】
受容層が発泡粒子を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における発泡粒子の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、発泡粒子は含まれないことが特に好ましい。
受容層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
【０１６８】
受容層の厚さは、０．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像の濃度を向上できる。
【０１６９】
受容層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、第２基材等上の任意の層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１７０】
（保護層）
一実施形態において、中間転写媒体が備える転写層は、剥離層と受容層との間に、保護層を備える。
【０１７１】
一実施形態において、保護層は、樹脂材料を１種又は２種以上含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂及び紫外線吸収性樹脂が挙げられる。
【０１７２】
一実施形態において、保護層は、イソシアネート化合物を１種又は２種以上含む。イソシアネート化合物としては、例えば、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
一実施形態において、保護層は、（ヒートシール層）欄で説明した上記粒子を１種又は２種以上含む。
【０１７３】
保護層が粒子を含む場合、粒子の屈折率から保護層に含まれる樹脂材料の屈折率を差し引いた値は、−０．０７以上が好ましく、０．０１以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。粒子の屈折率から樹脂材料の屈折率を差し引いた値の上限は、例えば、０．４である。
【０１７４】
保護層における粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いマット感を有する印画物を製造できる。
【０１７５】
保護層の形成性という観点から、粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１７６】
保護層が粒子を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における粒子の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、粒子は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、保護層は、上記パール顔料を１種又は２種以上含む。
【０１７７】
保護層におけるパール顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層におけるパール顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高いパール感を有する印画物を製造できる。
【０１７８】
保護層の形成性という観点から、パール顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１７９】
保護層がパール顔料を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層におけるパール顔料の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、パール顔料は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、保護層は、上記金属顔料を１種又は２種以上含む。
【０１８０】
保護層における金属顔料の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における金属顔料の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い金属光沢感を有する印画物を製造できる。
【０１８１】
保護層の形成性という観点から、金属顔料の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１８２】
保護層が金属顔料を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における金属顔料の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、金属顔料は含まれないことが特に好ましい。
一実施形態において、保護層は、上記発泡粒子を１種又は２種以上含む。
【０１８３】
保護層における発泡粒子の含有量は、一実施形態において上記したようにヒートシール層及び転写層における発泡粒子の含有量差を満たすことができれば特に限定されるものではないが、樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。これにより、部分的に極めて高い立体感を有する印画物を製造できる。
【０１８４】
保護層の形成性という観点から、発泡粒子の含有量は、樹脂材料１００質量部に対し、１２０質量部以下が好ましい。
【０１８５】
保護層が発泡粒子を含む場合において、熱転写シートが備えるヒートシール層における発泡粒子の含有量は、ヒートシール層に含まれる樹脂材料１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、発泡粒子は含まれないことが特に好ましい。
保護層は、上記添加材を１種又は２種以上含むことができる。
【０１８６】
保護層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。これにより、保護層の耐久性をより向上できる。
【０１８７】
保護層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して得られた塗工液を、上記公知の手段により、剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【０１８８】
転写層は、粒子、パール顔料、金属顔料及び発泡粒子から選択される２種以上を含む層を備えていてもよい。転写層は、粒子、パール顔料、金属顔料及び発泡粒子から選択される材料を含む層を２層以上備え、それぞれが異なる材料を含む構成であってもよい。例えば、剥離層が粒子を含み、受容層がパール顔料を含んでいてもよい。
【０１８９】
［印画物の製造方法］
以下、本開示の印画物の製造方法に含まれる工程を説明する。
【０１９０】
（熱転写シート及び中間転写媒体の準備工程）
本開示の印画物の製造方法は、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを準備する工程を含む（図２（ａ）参照）。
【０１９１】
熱転写シート及び中間転写媒体の具体例、好適例及び作製方法については、好ましくは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。上記組合せとしては、上述した本開示の組合せが好ましい。
【０１９２】
（画像形成工程）
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体が備える転写層上に、画像を形成する工程を含む（図２（ｂ）参照）。画像形成には、上記熱転写シートを使用してもよく、異なる熱転写シートを使用してもよい。
【０１９３】
（ピールオフ工程）
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体が備える転写層の一部と、熱転写シートが備えるピールオフ層の少なくとも一部とを加熱圧着した後、加熱圧着された部分の転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程を含む（図２（ｃ）参照）。
【０１９４】
本工程でのピールオフは、転写層の一部を除去するのであって、下記被転写体上への転写工程における転写とは明確に区別される。
【０１９５】
以下、中間転写媒体における、転写層がピールオフされる予定の領域を「除去予定領域」ともいう。除去予定領域の転写層には、画像が形成されていなくともよく、画像が形成されていてもよい。すなわち、ピールオフされる一部の転写層には、画像が形成されていなくともよく、画像が形成されていてもよい。
【０１９６】
一実施形態において、中間転写媒体の除去予定領域に設けられた転写層のピールオフは、除去予定領域の少なくとも一部において、中間転写媒体が備える転写層と、熱転写シートが備えるピールオフ層とを重ね合わせ、次いで、熱転写シートを背面層側からサーマルヘッド等を用いて加熱すると共に、圧着させ、熱転写シートを剥離することにより行うことができる。
【０１９７】
本工程において、転写層とピールオフ層との加熱圧着は、除去予定領域の全域にわたり行われることが好ましい。これにより、除去予定領域に設けられた転写層をより正確にピールオフできる。
【０１９８】
（ヒートシール層の転写工程）
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域（以下「非除去領域」ともいう。）、及び中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域（以下「除去領域」ともいう。）に、熱転写シートからヒートシール層を転写する工程（図２（ｄ）参照）を含む。該転写は、市販される熱転写プリンタを用い、従来公知の方法により行うことができる。
【０１９９】
本工程により、例えば、非除去領域において少なくとも一部に画像が形成された転写層上と、除去領域において第２基材上に、ヒートシール層が転写される。
【０２００】
ヒートシール層を転写することにより、除去領域の近傍の転写層の、被転写体への転写性を向上できる。したがって、熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて中間転写媒体から転写層の一部を除去する工程を含む印画物の製造方法において、転写不良を抑制できる。
【０２０１】
（被転写体上への転写工程）
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体の非除去領域における、少なくとも一部に画像が形成された転写層及び転写されたヒートシール層と、中間転写媒体の除去領域における転写されたヒートシール層とを、被転写体上に転写する工程を含む（図２（ｅ）参照）。該転写は、市販される熱転写プリンタを用い、従来公知の方法により行うことができる。
【０２０２】
被転写体は、用途に応じて適宜選択して使用でき、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材や上記樹脂フィルム等を使用できる。
【０２０３】
［印画物］
上記したように、中間転写媒体が備える転写層は、選択的にピールオフされており、本開示の印画物３０（図３参照）は、中間転写媒体から転写層が転写された領域と、転写層が転写されていない領域とを有する。この転写層が転写された領域は、凸部となり、印画物に立体感を付与できる。
【０２０４】
中間転写媒体から転写された転写層と、転写層が転写されていない領域において最表面層として位置するヒートシール層との組成を相違させることにより、部分的に質感の異なる印画物としたり、より立体感のある印画物としたりできる。
【０２０５】
本開示は、例えば以下の［１］〜［１０］に関する。
［１］熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
熱転写シートが、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、
ヒートシール層と、転写層との４５度鏡面光沢度差の絶対値が、２０％以上である、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［２］熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
熱転写シートが、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、
ΔＬ＊ＨＳとΔＬ＊Ｔとの差の絶対値が、５以上３０以下である
［ΔＬ＊ＨＳは、ヒートシール層に入射角４５度で光を入射したときの、光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値であり、
ΔＬ＊Ｔは、転写層に入射角４５度で光を入射したときの、光の入射角の正反射角に対する受光角１１０度及び１５度におけるＬ＊値の差の絶対値である。］、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［３］ヒートシール層及び転写層から選択される少なくとも１つの層が、パール顔料を含有し、ヒートシール層におけるパール顔料の含有量と、転写層におけるパール顔料の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である、上記［２］に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［４］熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
熱転写シートが、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、
ＲＨＳとＲＴとの差の絶対値が、２０％以上５０％以下である
［ＲＨＳは、入射角５度、測定波長範囲４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の条件でヒートシール層に光を入射したときの平均正反射率であり、
ＲＴは、上記条件で転写層に光を入射したときの平均正反射率である。］、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［５］ヒートシール層及び転写層から選択される少なくとも１つの層が、金属顔料を含有し、ヒートシール層における金属顔料の含有量と、転写層における金属顔料の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である、上記［４］に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［６］熱転写シートと中間転写媒体との組合せであって、
熱転写シートが、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、
中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、
ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、
ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）と、転写層の表面粗さ（ＲａＴ）との差の絶対値が、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である、
熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［７］ヒートシール層及び転写層から選択される少なくとも１つの層が、発泡粒子を含有し、ヒートシール層における発泡粒子の含有量と、転写層における発泡粒子の含有量との差の絶対値が、１０質量％以上である、上記［６］に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。
［８］第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを準備する工程と、
中間転写媒体が備える転写層上に、画像を形成する工程と、
中間転写媒体が備える転写層の一部と、熱転写シートが備えるピールオフ層の少なくとも一部とを加熱圧着した後、加熱圧着された部分の転写層を、中間転写媒体からピールオフする工程と、
中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域、及び中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域に、熱転写シートからヒートシール層を転写する工程と、
中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域における、少なくとも一部に画像が形成された転写層及び転写されたヒートシール層と、中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域における転写されたヒートシール層とを、被転写体上に転写する工程と
を含む、印画物の製造方法。
［９］熱転写シートと中間転写媒体との組合せが、上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せである、上記［８］に記載の印画物の製造方法。
［１０］第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備える熱転写シート、並びに、第２基材と、転写層とを備える中間転写媒体の組合せを用いて製造した印画物であって、ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、
被転写体と、
被転写体上に設けられたヒートシール層と、
ヒートシール層上の一部に設けられた、画像が形成された転写層と、
を備える、印画物。
【実施例】
【０２０６】
次に実施例を挙げて、本開示の組合せ等をさらに詳細に説明するが、本開示の組合せ等は、これら実施例に限定されるものではない。【０２０７】
（屈折率の測定方法）
樹脂材料及び粒子の屈折率は、屈折率測定器（（株）島津製作所製、ＫＰＲ−３０）により測定した。【０２０８】
（４５度鏡面光沢度の測定方法）
４５度鏡面光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に記載の４５度鏡面光沢度測定方法に準拠して、光沢度計（日本電色工業（株）製、ＶＧ  ７０００）を用いて測定した。【０２０９】
（ΔＬ＊の測定方法）
受光角１１０度及び１５度のΔＬ＊は、ＪＩＳ−Ｚ−８７８１−４（２０１３）に準拠し、変角測色計にて測定算出される、受光角１１０度のＬ＊と、受光角１５度のＬ＊との差の絶対値を意味する。変角測色計として、ＧＣ−２０００（日本電色工業（株））を使用した。入射光は、白色標準板に入射角４５度で光を入射したときの、正反射角のＬ＊が７９以上８１以下となるように設定している。白色標準板は、上記変角測色計（ＧＣ−２０００  日本電色工業（株））に付属の純正標準板を使用した。波長はＤ６５光源（視野角２°）である。【０２１０】
（正反射率の測定方法）
正反射率は、ヒートシール層及び転写層に対し、分光光度計（Ｓｏｌｉｄ  Ｓｐｅｃ  ３７００ＤＵＶ、（株）島津製作所）を用いて測定した。測定条件は、入射角５度において、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲で、１ｎｍ刻みで、正反射率（絶対反射率）を測定し、この波長範囲における平均正反射率を算出した。【０２１１】
（表面粗さＲａの測定方法）
表面粗さＲａとは、算術平均粗さであり、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して、表面粗さ測定機能付きレーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：ＶＫ−Ｘ１５０）を用いて測定した。【０２１２】
実施例１
［熱転写シートの作製］
第１基材として、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムを準備した。第１基材の一方の面に、下記組成のプライマー層形成用塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．１５μｍのプライマー層Ａを形成した。次いで、プライマー層Ａ上に下記組成の昇華転写型の着色層形成用塗工液Ａ、Ｂ及びＣを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さ０．７μｍの昇華転写型着色層Ａ〜Ｃを形成した。【０２１３】
＜プライマー層形成用塗工液Ａ＞
・アルミナゾル                                            ５０質量部
（日産化学工業（株）製、アルミナゾル２００、固形分１０．５％）
・ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体                      ４質量部
（アイエスピー・ジャパン（株）製、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−３３５、固形分５０％）【０２１４】
＜着色層形成用塗工液Ａ＞
・イエロー昇華性染料                                        ６質量部
・ポリビニルアセタール                                      ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−６）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                            ４５質量部
・トルエン                                                ４５質量部【０２１５】
＜着色層形成用塗工液Ｂ＞
・マゼンタ昇華性染料                                        ６質量部
・ポリビニルアセタール                                      ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−６）
・ＭＥＫ                                                  ４５質量部
・トルエン                                                ４５質量部【０２１６】
＜着色層形成用塗工液Ｃ＞
・シアン昇華性染料                                          ６質量部
・ポリビニルアセタール                                      ４質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＫＳ−６）
・ＭＥＫ                                                  ４５質量部
・トルエン                                                ４５質量部【０２１７】
上記のように形成した昇華転写型着色層と面順次となるように、第１基材の一方の面に、下記組成の着色層形成用塗工液Ｄを塗布、乾燥し、厚さ０．７μｍの溶融転写型着色層Ｄを形成した。【０２１８】
＜着色層形成用塗工液Ｄ＞
・カーボンブラック                                        ５０質量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ５０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ＭＥＫ                                                ２００質量部
・トルエン                                              ２００質量部【０２１９】
上記のように形成した着色層と面順次となるように、第１基材の一方の面に、下記組成のプライマー層形成用塗工液Ｂを塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍのプライマー層を形成し、次いで、このプライマー層上に、下記組成のピールオフ層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍのピールオフ層を形成した。【０２２０】
＜プライマー層形成用塗工液Ｂ＞
・ポリエステル                                            １０質量部
（モートンケミカル社製、Ｍｏｒ−Ｅｓｔｅｒ４９０００）
・ジメチルカーボネート                                    ４５質量部
・メチルエチルケトン                                      ４５質量部【０２２１】
＜ピールオフ層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                            ５質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）Ａ）
・ＭＥＫ                                              ４７．５質量部
・トルエン                                            ４７．５質量部【０２２２】
上記のようにして形成したピールオフ層と面順次となるように、第１基材の一方の面に、下記組成のヒートシール層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍのヒートシール層を形成した。【０２２３】
＜ヒートシール層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ２０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ＭＥＫ                                                  ４０質量部
・トルエン                                                ４０質量部【０２２４】
第１基材の他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの背面層を形成し、熱転写シートを得た。【０２２５】
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                      ２質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ−１）
・ポリイソシアネート                                    ９．２質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・リン酸エステル系界面活性剤                            １．３質量部
（第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・タルク                                                ０．３質量部
（日本タルク工業（株）製、ミクロエース（登録商標）Ｐ−３）
・ＭＥＫ                                              ４３．６質量部
・トルエン                                            ４３．６質量部【０２２６】
［中間転写媒体の作製］
第２基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴを準備した。第２基材の一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１．６μｍの剥離層を形成した。【０２２７】
剥離層を構成する樹脂材料、及び粒子の屈折率は、それぞれ、１．４９、１．６６であった。【０２２８】
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂                                    ９５質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７）
・ポリエステル                                              ５質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・メラミン樹脂粒子                                    ５０質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｍ３０）
・ＭＥＫ                                                ３００質量部
・トルエン                                              ３００質量部【０２２９】
上記のようにして形成した剥離層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ４μｍの保護層を形成した。【０２３０】
＜保護層形成用塗工液＞
・ポリエステル                                            ２０質量部
（ユニチカ（株）製、エリーテル（登録商標）ＵＥ−９８８５）
・ＭＥＫ                                                  ４０質量部
・トルエン                                                ４０質量部【０２３１】
上記のようにして形成した保護層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ２μｍの受容層を形成し、中間転写媒体を得た。【０２３２】
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ９５質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル                              ５質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ−１８００Ｕ）
・ＭＥＫ                                                ２００質量部
・トルエン                                              ２００質量部【０２３３】
［印画物の製造］
上記熱転写シート、中間転写媒体及び熱転写プリンタを準備した。
中間転写媒体の受容層と熱転写シートの着色層とを重ね合わせ、下記熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより背面層側から熱転写シートを加熱し、中間転写媒体が備える受容層上に、画像を形成した。【０２３４】
（熱転写プリンタ）
サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ
発熱体平均抵抗値：３３０３Ω
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
印画電圧：１８．５Ｖ
１ライン周期：３ｍｓｅｃ．
印字開始温度：３５℃
パルスＤｕｔｙ比：８５％【０２３５】
次いで、中間転写媒体の受容層と熱転写シートのピールオフ層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより背面層側から１ｃｍ×５ｃｍの除去予定領域に対応する位置の熱転写シートを加熱すると共に、０．０７８ＭＰａの圧をかけ、受容層とピールオフ層とを圧着した。その後、熱転写シートを剥離することにより、中間転写媒体の除去予定領域に設けられた受容層、保護層及び剥離層からなる転写層をピールオフした。【０２３６】
次いで、上記熱転写プリンタを用い、ピールオフ後の中間転写媒体の全面に、熱転写シートからヒートシール層を転写した。【０２３７】
被転写体として、塩化ビニルカード（大日本印刷（株）製）を準備し、この一方の面に、中間転写媒体から、ヒートシール層と、一部がピールオフされた転写層とを転写し、印画物を得た。中間転写媒体の転写層がピールオフされなかった領域においては、転写層及びヒートシール層の積層体を被転写体上に転写した。中間転写媒体の転写層がピールオフされた領域においては、ヒートシール層のみを被転写体上に転写した。【０２３８】
このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域にはマット調の画像が形成されており、高い意匠性を有していることが確認できた。【０２３９】
得られた印画物における転写層及びヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、それぞれ、２０．０％、８５．０％であった。【０２４０】
実施例２
剥離層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域にはマット調の画像が形成されており、高い意匠性を有していることが確認できた。【０２４１】
剥離層を構成する樹脂材料、及び粒子の屈折率は、それぞれ、１．４９、１．６６であった。
得られた印画物における転写層及びヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、それぞれ、４３．１％、８５．０％であった。【０２４２】
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂                                    ６７質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−１１３）
・（メタ）アクリル樹脂                                    ２８質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−５２）
・ポリエステル                                              ５質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・メラミン樹脂粒子                                    ５０質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｍ３０）
・ＭＥＫ                                                ３００質量部
・トルエン                                              ３００質量部【０２４３】
実施例３
剥離層形成用塗工液におけるメラミン樹脂粒子を、（メタ）アクリル樹脂粒子（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）ＭＡ１００２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域にはマット調の画像が形成されており、高い意匠性を有していることが確認できた。【０２４４】
剥離層を構成する樹脂材料、及び粒子の屈折率は、それぞれ、１．４９、１．５１であった。
得られた印画物における転写層及びヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、それぞれ、５０．３％、８５．０％であった。【０２４５】
実施例４
剥離層形成用塗工液におけるメラミン樹脂粒子を、シリカ粒子（（株）日本触媒製、シーホスター（登録商標）ＫＥ−Ｐ２５０）に変更した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域にはマット調の画像が形成されており、高い意匠性を有していることが確認できた。【０２４６】
剥離層を構成する樹脂材料、及び粒子の屈折率は、それぞれ、１．４９、１．４３であった。
得られた印画物における転写層及びヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、それぞれ、５８．９％、８５．０％であった。【０２４７】
実施例５
剥離層形成用塗工液におけるメラミン樹脂粒子を、パール顔料（メルク社製、イリオジン（登録商標）１１１ＷＮＴ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。転写層のΔＬ＊Ｔは３７であり、ヒートシール層のΔＬ＊ＨＳは２３であった。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域にはパール調の画像が形成されており、高い意匠性を有していることが確認できた。【０２４８】
実施例６
剥離層形成用塗工液におけるメラミン樹脂粒子を、発泡粒子（松本油脂製薬（株）製、マツモトマイクロスフェアー（登録商標）ＦＮ−１００Ｍ）に変更すると共に、転写層の転写後に、被転写体を１７０℃に加熱した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。転写層の表面粗さ（ＲａＴ）は２．４μｍであり、ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）は１．１μｍであった。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域には画像が形成されており、極めて高い立体感を有していることが確認できた。【０２４９】
実施例７
熱転写シートの作製において使用したヒートシール層形成用塗工液を下記組成のものに変更すると共に、中間転写媒体の作製に使用した剥離層形成用塗工液を下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。転写層の平均正反射率（ＲＴ）は２５％であり、ヒートシール層の平均正反射率（ＲＨＳ）は５４％であった。【０２５０】
このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域には金属調の画像が形成されており、高い意匠性を有していることが確認できた。【０２５１】
（ヒートシール層形成用塗工液）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ２０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・アルミニウム顔料                                        ２０質量部
・ＭＥＫ                                                  ４０質量部
・トルエン                                                ４０質量部【０２５２】
（剥離層形成用塗工液）
・（メタ）アクリル樹脂                                    ９５質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７）
・ポリエステル                                              ５質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・ＭＥＫ                                                ３００質量部
・トルエン                                              ３００質量部【０２５３】
実施例８
剥離層形成用塗工液にメラミン樹脂粒子を含有させなかった以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域には画像が形成されていたが、凸部と、その他の部分とのコントラストが小さかった。【０２５４】
得られた印画物における転写層及びヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、それぞれ、８０．７％、８５．０％であった。転写層のΔＬ＊Ｔは２５であり、ヒートシール層のΔＬ＊ＨＳは２３であった。転写層の表面粗さ（ＲａＴ）は１．４μｍであり、ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）は１．１μｍであった。転写層の平均正反射率（ＲＴ）は２５％であり、ヒートシール層の平均正反射率（ＲＨＳ）は１８％であった。【０２５５】
実施例９
剥離層形成用塗工液におけるメラミン樹脂粒子を、フッ素樹脂粒子（旭硝子（株）製、フルオンＰＦＡ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、印画物を作製した。このようにして得られた印画物は、転写層が転写された領域は凸部であり、かつ該領域には画像が形成されていたが、凸部と、その他の部分とのコントラストが小さかった。【０２５６】
剥離層を構成する樹脂材料、及び粒子の屈折率は、それぞれ、１．４９、１．３４であった。【０２５７】
得られた印画物における転写層及びヒートシール層の４５度鏡面光沢度は、それぞれ、６８．２％、８５．０％であった。転写層のΔＬ＊Ｔは２４であり、ヒートシール層のΔＬ＊ＨＳは２３であった。転写層の表面粗さ（ＲａＴ）は１．３μｍであり、ヒートシール層の表面粗さ（ＲａＨＳ）は１．１μｍであった。転写層の平均正反射率（ＲＴ）は２１％であり、ヒートシール層の平均正反射率（ＲＨＳ）は１８％であった。【０２５８】
比較例１
印画物の製造において、熱転写シートからのヒートシール層の転写を行わなかった以外は、実施例８と同様にして、印画物を作製した。しかしながら、ピールオフされた領域の近傍の転写層の被転写体への転写が不安定になり、転写不良が生じた。これに対して、実施例１〜９では、転写不良は生じなかった。【０２５９】
当業者であれば理解するように、本開示の組合せ等は上記実施例の記載によって限定されるものではなく、上記実施例及び明細書は本開示の原理を説明するためのものにすぎず、本開示の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本開示の範囲内に含まれる。さらに本開示が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。
【符号の説明】
【０２６０】
１０：熱転写シート
１１：第１基材
１２：着色層
１３：ピールオフ層
１４：ヒートシール層
１５：背面層
２０：中間転写媒体
２１：第２基材
２２：転写層
２３：剥離層
２４：受容層
２５：保護層
３０：印画物
【要約】
本開示の熱転写シートと中間転写媒体との組合せは、熱転写シートが、第１基材と、第１基材上に設けられた、着色層、ピールオフ層及びヒートシール層とを備え、中間転写媒体が、第２基材と、転写層とを備え、ピールオフ層が、中間転写媒体における転写層の一部を除去するための層であり、ヒートシール層と、転写層との４５度鏡面光沢度差の絶対値が、２０％以上であることを特徴とする。【図１】
0006919844.tif 000002
【図２】
0006919844.tif 000003
【図３】
0006919844.tif 000004
【図４】
0006919844.tif 000005