(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン：
造核剤の不存在；および
ポリプロピレンとブレンドされてポリプロピレン／添加剤ブレンドを形成する添加剤を含んでなり、添加剤がステアリン酸カリウムであり、製造中のシートの結晶度が、添加剤をポリプロピレンとブレンドしなかった場合よりも低い、ＢＯＰＰフィルム。
【請求項２】
ポリプロピレン／添加剤ブレンド中のステアリン酸カリウムの濃度が１００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの間である、請求項１に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項３】
ポリプロピレン／添加剤ブレンド中のステアリン酸カリウムの濃度が４００ｐｐｍから６００ｐｐｍの間である、請求項２に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項４】
ポリプロピレンがポリプロピレンホモポリマーである、請求項１に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項５】
ポリプロピレンホモポリマーが９５％より高いメソペンタッド率を有するＨＣＰＰである、請求項４に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項６】
ポリプロピレンがポリプロピレンコポリマーである、請求項１に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項７】
ポリプロピレンコポリマーがランダムコポリマーである、請求項６に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項８】
ランダムコポリマーがミニ−ランダムコポリマーである、請求項７に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項９】
ＢＯＰＰフィルムの、ヘイズ、グロス４５°、伸度、極限引張り、引張係数およびＷＶＴＲが、添加剤の添加により悪影響を受けない、請求項１に記載のＢＯＰＰフィルム。
【請求項１０】
ＢＯＰＰフィルムの製造法であって：
ポリプロピレンを添加剤とブレンドして、ポリプロピレン／添加剤ブレンドを造核剤を加えずに形成し、ここで添加剤はステアリン酸カリウムであり；
ポリプロピレン／添加剤ブレンドを無軸延伸してシートを形成し、ここでシートがポリプロピレン／添加剤ブレンドから実質的に成り、処理中のシートの結晶度のレベルが添加剤をポリプロピレンとブレンドしなかった場合よりも低く；そして
シートを二軸延伸して薄いフィルムを形成する、
ことを含んでなる、前記製造法。
【請求項１１】
ポリプロピレン／添加剤ブレンド中のステアリン酸カリウムの濃度が１００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの間である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ＢＯＰＰフィルムの製造法における結晶化の速度が、添加剤をポリプロピレンとブレンドしなかった場合よりも遅い、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
ＢＯＰＰフィルムの製造法が、添加剤をポリプロピレンとブレンドしなかった場合より少ない熱を要し、低い誘導時間を有し、高い処理速度またはその組み合わせを有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
処理中の薄いフィルム中の結晶化率が、添加剤をポリプロピレンとブレンドしなかった場合よりも低い、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
薄いフィルムの、ヘイズ、グロス４５°、伸度、極限引張り、引張係数およびＷＶＴＲが、添加剤の添加により悪影響を受けない、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
ポリプロピレン／添加剤ブレンドを無軸延伸してシートを形成し、そしてシートを二軸延伸して薄いフィルムを形成する工程中の任意の点で、結晶度が、添加剤をポリプロピレンとブレンドしなかった場合より低くなる、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との関係
本出願は２０１６年１０月２８日に出願した米国特許仮出願第６２／４１４，１１１号明細書からの優先権を主張する通常の出願である。
【０００２】
連邦政府による資金提供された研究開発に関する表明
適用なし
【０００３】
マイクロフィッシュ別表に対する言及
適用なし
【０００４】
背景
技術分野
本開示は二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムおよびその製造に関する。
【背景技術】
【０００５】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムは、広範囲の様々な柔軟性のある包装材料（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）に使用されている。ＢＯＰＰ法では、ポリプロピレンは無軸延伸（ｃａｓｔ）されて一部または全部が結晶化されたシートを形成する。次いでこのシートは二軸延伸されて薄いフィルムを形成する。本明細書で使用するように、「二軸延伸」という用語は、ポリマー性組成物がそのガラス転移温度以上に加熱される工程を称する。加熱直後に、材料はフィルムに押し出され、そして長軸方向（すなわち機械的方向）、および横断または横方向（すなわちテンター方向）の両方に延ばされる。そのような伸びは同時または順次行うことができる。
【発明の概要】
【０００６】
本開示の態様は、ＢＯＰＰフィルムを含む。ＢＯＰＰフィルムはポリプロピレン、造核剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）の不存在、およびポリプロピレンとブレンドされてポリプロピレン／添加剤ブレンドを形成する添加剤を含み、ここで添加剤はステアリン酸カリウムである。
【０００７】
本開示の別の態様では、ＢＯＰＰフィルムの製造法が開示される。この方法には、ポリプロピレンを添加剤とブレンドしてポリプロピレン／添加剤ブレンドを造核剤の添加無しに形成し、ここで添加剤はステアリン酸カリウムであり、ポリプロピレン／添加剤ブレンドを無軸延伸して（ｃａｓｔｉｎｇ）シートを形成し、そしてシートを二軸延伸して（ｂｉａｘｉａｌｌｙ  ｏｒｉｅｎｔｉｎｇ）薄いフィルムを形成することを含む。
【０００８】
本開示の別の態様では、ＢＯＰＰフィルムの処理中に結晶化率を下げる方法が開示される。この方法には、ポリプロピレンを添加剤とブレンドしてポリプロピレン／添加剤ブレンドを造核剤の添加無しで形成し、そしてポリプロピレン／添加剤ブレンドから薄いフィルムを形成することを含み、ここで添加剤はステアリン酸カリウムである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本開示およびその利点をより完全に理解するために、添付の図面および詳細な説明と関連して以下の簡単な説明をこれから参照するが、ここで同じ符号は同じ部分を表す。
【図１】ブルックナー（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ）Ｋａｒｏ  ＩＶ  ラボラトリーストレッチャー（ポリプロピレングレード３２７０，３２７３および３３７１について）により測定される、加熱温度の関数としての機械方向の降伏応力の値を表すグラフである。
【図２】ポリプロピレングレード３２７０，３２７３および３３７１について、１２２℃での再結晶化ハーフタイム（ｈａｌｆ  ｔｉｍｅ）を、時間  対  熱流で表すグラフである。
【図３】ポリプロピレングレード３２７０、添加剤を含む３２７０、３２７３および３３７１について、時間の関数として結晶化した材料の割合を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
これから詳細な説明を提供する。この説明には具体的態様、変形および例を含むが、本開示はこれらの態様、変形または例に限定されず、これらには当業者がその情報を利用できる情報と技術と組み合わせた場合に、本開示を作成し、そして使用できるようにすることが含まれる。
【００１１】
本明細書で使用される様々な用語を以下に示す。請求の範囲で使用される用語が以下に定められない限り、最も広い定義が、出願時点で印刷されている公報および発効されている特許を反映しているような用語が与えられている関連する分野の当業者に与えられるべきである。さらに別段の定めがない限り、本明細書に記載する全ての化合物は置換されてもされなくてもよく、そして化合物の列挙にはそれらの誘導体も含む。
【００１２】
本明細書に開示するものはポリマー性組成物およびそれから作成される物品である。幾つか態様では、ポリマー性組成物にはポリオレフィンを含み、限定するわけではないがポリプロピレンを含む。本開示で適切なポリオレフィンの非限定的例にはポリプロピレンのホモポリマーおよびコポリマーを含む。
【００１３】
１つの態様では、ポリオレフィンはポリプロピレンである。ポリプロピレンはホモポリマーであることができる。本開示の使用に適するポリプロピレンホモポリマーは、任意の種類のポリプロピレンを含むことができる。例えばポリプロピレンホモポリマーは、アタクチックポリプロピレン、イソタクチックポリプロピレン、ヘミ−イソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、またはそれらの組み合わせでよい。ポリマーはそのペンダント基がポリマー鎖の両側にランダム様式に配列されている時に「アタクチック」である。対照的にポリマーはそのすべてのペンダント基が鎖の同じ側に配列されている時に「イソタクチック」であり、そしてそのペンダント基が鎖の反対側に交互にある時に「シンジオタクチック」である。ヘミ−イソタクチックポリマーでは、１つおきの反復単位がランダムな置換基を有する。
【００１４】
１つの態様では、本開示の使用に適するポリプロピレンホモポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５により測定した時、０．８９５ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃ、あるいは０．９００ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃ、そしてあるいは０．９０５ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度；示差走査熱量測定により測定した時、１５０℃〜１７０℃、あるいは１５５℃〜１６８℃、そしてあるいは１６０℃〜１６５℃の融解温度；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８条件“Ｌ”で測定した時、０．５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、あるいは１．０ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、そしてあるいは１．５ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分のメルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８；により測定した時、２００，０００ｐｓｉ〜３５０，０００ｐｓｉ、あるいは２２０，０００ｐｓｉ〜３２０，０００ｐｓｉ、そしてあるいは２５０，０００ｐｓｉ〜３２０，０００ｐｓｉの引張係数；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８により測定した時、３，０００ｐｓｉ〜６，０００ｐｓｉ、あるいは３，５００ｐｓｉ〜５，５００ｐｓｉ、そしてあるいは４，０００ｐｓｉ〜５，５００ｐｓｉの引張応力；ＡＳＴＭ  Ｄ
６３８により測定した時、５％〜３０％、あるいは５％〜２０％、そしてあるいは５％〜１５％の引張降伏応力；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０により測定した時、１２０，０００ｐｓｉ〜３３０，０００ｐｓｉ、あるいは１９０，０００ｐｓｉ〜３１０，０００ｐｓｉ、そしてあるいは２２０，０００ｐｓｉ〜３００，０００ｐｓｉの曲げ弾性率；ＡＳＴＭ  Ｄ２４６３により測定した時、３ｉｎ−ｌｂ〜５０ｉｎ−ｌｂ、あるいは５ｉｎ−ｌｂ〜３０ｉｎ−ｌｂ、そしてあるいは９ｉｎ−ｌｂ〜２５ｉｎ−ｌｂのガードナー衝撃；ＡＳＴＭ  Ｄ２５６Ａにより測定した時、０．２ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ〜２０ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ、あるいは０．５ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ〜１５ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ、そしてあるいは０．５ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ〜１０ｆｔ  ｌｂ／ｉｎのノッチ形アイゾット衝撃強さ；ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０により測定した時、３０〜９０、あるいは５０〜８５、そしてあるいは６０〜８０のショア硬度Ｄ；およびＡＳＴＭ  Ｄ６４８により測定した時、５０℃〜１２５℃、あるいは８０℃〜１１５℃、そしてあるいは９０℃〜１１０℃の熱変形温度を有することができる。
【００１５】
本開示の使用に適するポリプロピレンホモポリマーの非限定的例には、限定するわけではないが３３７１，３２７３および３２７０を含み、これらはトータルペトロケミカルズ＆リファインニングＵＳＡ社（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＆  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．）から販売されているポリプロピレンホモポリマーである。１つの態様では、ポリプロピレンホモポリマー（例えば３３７１）は一般に表１で説明する物理特性を有する。
【表１】
0006967073.tif 000002
【００１６】
別の態様では、ポリプロピレンは高結晶度のポリプロピレンホモポリマー（ＨＣＰＰ）であることができる。ＨＣＰＰは主にイソタクチックポリプロピレンを含むことができる。ポリマー中のアイソタクチシティ（ｉｓｏｔａｃｔｉｃｉｔｙ）は、13Ｃ  ＮＭＲ分光計を介してメソペンダッド（ｍｅｓｏ  ｐｅｎｄａｄｓ）を使用して測定でき、そしてメソペンダッドの割合として表すことができる（％ｍｍｍｍ）。本明細書で使用するように、用語「メソペンダッド」とは連続したメチル基がポリマー鎖の同じ側に位置することを称する。１つの態様では、ＨＣＰＰは９５％より高い、または９８％より高い、または９９％より高いメソペンダッド率を有する。ＨＣＰＰは幾らかの量のアタクチックまたは無定形ポリマーを含んでもよい。ポリマーのアタクチック部分はキシレンに溶解性であり、したがってキシレン可溶性画分（ＸＳ％）と呼ばれている。ＸＳ％測定では、ポリマーを沸騰しているキシレンに溶解し、次いで溶液を０℃に冷却し、これによりポリマーのイソタクチックまたは結晶部分の沈殿を生じる。ＸＳ％は冷キシレン中で溶解性のままである元の量の部分である。結果として、ポリマー中のＸＳ％は、形成された結晶ポリマーの程度の指標である。ポリマーの全量（１００％）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５４９２−９８に従い測定されるように、キシレン可溶性画分とキシレン不溶性画分の和である。１つの態様では、ＨＣＰＰは１．５％未満、または１．０％未満、または０．５％未満のキシレン可溶性画分を有する。
【００１７】
１つの態様では、本開示の使用に適するＨＣＰＰはＡＳＴＭ  Ｄ１５０５により測定した時、０．８９５ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃ、あるいは０．９００ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃ、そしてあるいは０．９０５ｇ／ｃｃ〜０．９１５ｇ／ｃｃの密度；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８により測定した時、０．５ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分、あるいは１．０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、そしてあるいは１．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分のメルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ８８２により測定した時、３５０，０００ｐｓｉ〜４２０，０００ｐｓｉ、あるいは３８０，０００ｐｓｉ〜４２０，０００ｐｓｉ、そしてあるいは４００，０００ｐｓｉ〜４２０，０００ｐｓｉの機械方向（ＭＤ）でのセカント弾性係数；ＡＳＴＭＤ８８２により測定した時、４００，０００ｐｓｉ〜７００，０００ｐｓｉ、あるいは５００，０００ｐｓｉ〜７００，０００ｐｓｉ、そしてあるいは６００，０００ｐｓｉ〜７００，０００ｐｓｉの横方向（ＴＤ）でのセカント弾性係数；ＡＳＴＭ
Ｄ８８２により測定した時、１９，０００ｐｓｉ〜２８，０００ｐｓｉ、あるいは２２，０００ｐｓｉ〜２８，０００ｐｓｉ、そしてあるいは２５，０００ｐｓｉ〜２８，０００ｐｓｉのＭＤでの引張破断強度；ＡＳＴＭ  Ｄ８８２により測定した時、２０，０００ｐｓｉ〜４０，０００ｐｓｉ、あるいは３０，０００ｐｓｉ〜４０，０００ｐｓｉ、そしてあるいは３５，０００ｐｓｉ〜４０，０００ｐｓｉのＴＤでの引張破断強度；ＡＳＴＭ
Ｄ８８２により測定した時、５０％〜２００％、あるいは１００％〜１８０％、そしてあるいは１２０％〜１５０％のＭＤでの破断時伸び；ＡＳＴＭＤ８８２により測定した時、５０％〜１５０％、あるいは６０％〜１００％、そしてあるいは８０％〜１００％のＴＤでの破断時伸び；示差走査熱量測定により測定した時、１５０℃〜１７０℃、あるいは１５５℃〜１７０℃、そしてあるいは１６０℃〜１７０℃の融解温度；ＡＳＴＭ  Ｄ２４５７により測定した時、７０〜９５、あるいは７５〜９０、そしてあるいは８０〜９０のグロス４５°；ＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定した時、０．５％〜２．０％、あるいは０．５％〜１．５％、そしてあるいは０．５％〜１．０％のヘイズ率；およびＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９−９０により測定した時、０．１５〜０．３０ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2／日、あるいは０．１５〜０．２５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2／日、そしてあるいは０．２０〜０．２１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ2／日の水蒸気透過率を有することができる。
【００１８】
本開示の使用に適するＨＣＰＰの一例には、限定するわけではないが３２７０があり、これはトータルペトロケミカズ＆リファインニングＵＳＡ社から販売されているＨＣＰＰである。このＨＣＰＰ（例えば３２７０）は一般に表２に説明する物理特性を有すること
ができる。
【表２】
0006967073.tif 000003
【００１９】
別のＨＣＰＰの例は３２７３であり、これはトータルペトロケミカズ＆リファインニングＵＳＡ社から販売されているＨＣＰＰである。３２７３は一般に表３に説明する物理特性を有することができる。
【表３】
0006967073.tif 000004
【００２０】
別の態様では、ポリプロピレンはポリプロピレンコポリマーでよい。特定の態様では、ポリプロピレンコポリマーはプロピレンランダムコポリマーであることができる。ポリプロピレンコポリマーの例には、チーグラー−ナッタ触媒、例えばトータルペトロケミカルズ＆リファインニングＵＳＡ社から市販されている６０００−，７０００−および８０００−シリーズから作成されたプロピレンランダムコポリマーを含む。他の態様では、プロピレン系ポリマーは「ミニ−ランダム」ポリプロピレンであることができる。ミニ−ランダムポリプロピレンは、約１．０重量％未満のコモノマーを有する。特定の態様では、ミニ−ランダムポリプロピレンのコモノマーはエチレンである。
【００２１】
別の態様では、ポリプロピレンは高溶融強度ポリプロピレンである。高溶融強度ポリプロピレンは半−結晶ポリプロピレンまたは異相コポリマーを含むポリプロピレンコポリマーマトリックスである。異相コポリマーはエチレン、および例えば無定形エチレン−プロピレンコポリマーのようなより高いアルファ−オレフィンポリマーを含むことができる。
【００２２】
本開示の使用に適するポリオレフィンは、適切な方法を使用して調製することができる。例えばポリオレフィンはチーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒、またはそれらの組み合わせを使用して調製することができる。例えばポリエチレンは酸化クロム触媒、または他の適切な触媒を使用して調製することができる。
【００２３】
１つの態様では、ポリオレフィンはチーグラー−ナッタ触媒を使用して調製され、この触媒は一般にチタンおよび有機金属アルミニウム化合物、例えばトリエチルアルミニウム（Ｃ2Ｈ5）3Ａｌに基づく。チーグラー−ナッタ触媒およびそのような触媒の形成法は米国特許第４，２９８，７１８号；同第４，５４４，７１７号；および同第４，７６７，７３５号明細書に記載され、それぞれが引用により全部、本明細書に編入される。
【００２４】
別の態様では、ポリオレフィンはメタロセン触媒を使用して調製されることができる。メタロセン触媒は一般に配位化合物として特徴付けることができ、これはπ結合を介して遷移金属に配位した１もしく複数のシクロペンタジエニル（Ｃｐ）基（これは置換されてもされていなくても良く、各置換は同じか異なってもよい）を包含している。メタロセン触媒およびそのような触媒の形成法の例は、米国特許第４，７９４，０９６号および同第４，９７５，４０３明細書に記載され、それぞれが引用により全部、本明細書に編入される。メタロセン触媒の使用を介して調製されるポリオレフィンの例は、米国特許第５，１５８，９２０号；同第５，４１６，２２８号；同第５，７８９，５０２号；同第５，８０７，８００号；同第５，９６８，８６４号；同第６，２２５，２５１号；同第６，７７７，３６６号；同第６，７７７，３６７号；同第６，５７９，９６２号；同第６，４６８，９３６号；同第６，５７９，９６２号；および同第６，４３２，８６０号明細書にさらに詳細に記載され、それぞれが引用により全部、本明細書に編入される。
【００２５】
またポリオレフィンは、他の触媒またはチーグラー−ナッタ触媒およびメタロセン触媒の組み合わせのような触媒系を使用しても、例えば米国特許第７，０５６，９９１号および同第６，６５３，２５４号明細書に記載されているように調製することができ、それぞれ引用により全部、本明細書に編入される。
【００２６】
ポリオレフィンは、１もしくは複数のオレフィンモノマーのみを、または他のモノマーと一緒に適切な反応容器に触媒（例えばチーグラー−ナッタ、メタロセン等）の存在下で、そしてそれらの重合に適する反応条件下に置くことにより形成することができる。オレフィンをポリマーに重合するための任意の適切な装置および方法を使用することができる。例えばそのような方法には、液相、気相、スラリー相、バルク相、高圧法またはそれらの組み合わせを含むことができる。そのような方法は米国特許第５，５２５，６７８号；同第６，４２０，５８０号；同第６，３８０，３２８号；同第６，３５９，０７２号；同第６，３４６，５８６号；同第６，３４０，７３０号；同第６，３３９，１３４号；同第６，３００，４３６号；同第６，２７４，６８４号；同第６，２７１，３２３号；同第６，２４８，８４５号；同第６，２４５，８６８号；同第６，２４５，７０５号；同第６，２４２，５４５号；同第６，２１１，１０５号；同第６，２０７，６０６号；同第６，１８０，７３５号；および同第６，１４７，１７３号明細書に詳細に記載され、それぞれ引用により全部、本明細書に編入される。
【００２７】
一態様では、ポリオレフィンは気相重合法により形成される。気相重合法の一例には連続サイクル系を含み、ここで循環する気流（あるいは再循環流または流動する媒体として知られている）は、重合の熱により反応槽中で加熱される。熱は、反応槽の外部の冷却系により循環の別の部分で循環している気流から取り出される。１もしくは複数のモノマーを含む循環している気流は、反応条件下の触媒の存在下、流動床を介して連続的に循環することができる。循環している気流は一般に流動床から引き抜かれ、そして反応槽に再度戻される。同時に、ポリマー生成物を反応槽から引き抜くことができ、そして新たなモノマーを重合したモノマーに代えるために加えることができる。気相法の反応槽圧は、１００ｐｓｉｇ〜５００ｐｓｉｇ，または２００ｐｓｉｇ〜４００ｐｓｉｇ，または２５０ｐｓｉｇ〜３５０ｐｓｉｇで変動することができる。気相法の反応槽温度は、例えば米国特許第４，５４３，３９９号；同第４，５８８，７９０号；同第５，０２８，６７０号；同
第５，３１７，０３６号；同第５，３５２，７４９号；同第５，４０５，９２２号；同第５，４３６，３０４号；同第５，４５６，４７１号；同第５，４６２，９９９号；同第５，６１６，６６１号；同第５，６２７，２４２号；同第５，６６５，８１８号；同第５，６７７，３７５号；および同第５，６６８，２２８号明細書（それぞれ引用により全部、本明細書に編入される）に記載されているように３０℃〜１２０℃、または６０℃〜１１５℃、または７０℃〜１１０℃、または７０℃〜９５℃で変動してよい。
【００２８】
一態様では、ポリオレフィンはスラリー相重合法により形成される。スラリー相法は一般に固体の粒状ポリマーの懸濁液を液体重合媒質中に形成することを含み、ここにモノマーおよび場合により水素が触媒と一緒に加えられる。懸濁液（これは希釈剤（ｄｉｌｕｅｎｔｓ）を含むことができる）は、断続的または連続的に反応槽から取り出すことができ、反応槽で揮発性成分がポリマーから分離され、そして場合によっては蒸留後に反応槽へ再循環されることができる。重合化媒質中で使用される液化希釈剤には、Ｃ3〜Ｃ7アルカン（例えばヘキサンまたはイソブテン）を含むことができる。使用される媒質は、一般に重合の条件下で液体であり、そして比較的不活性である。バルク相方法はスラリー法と同様である。しかし方法はバルク法、スラリー法またはバルクスラリー法でよい。
【００２９】
ＢＯＰＰフィルムは上記のように形成することができる。延伸工程では、ポリプロピレンシート中の事前の結晶領域が破壊され、そして次いで２つの延伸方向、すなわちＭＤおよびＴＤに強い方向性成分を持つ高レベルの結晶度を生じるように再形成されることができる。高レベルの結晶度は、ＢＯＰＰフィルムに高い剛性、および高いバリアおよび引張強度をもたらすことができる。
【００３０】
特定の態様では、延伸工程は固体状態の延伸工程であり、これは例えば熱および力を介して初期無軸延伸段階で形成された結晶領域の破壊を生じることができる。ポリプロピレンが処理されてＢＯＰＰフィルムを生成する速度は、材料を十分に加熱して結晶含量を下げる能力、かけられる力の速度の関数としてシートにかけられる力の量、または両方により限定され得る。例えば過剰な力が高すぎる速度でかけられる場合、フィルムは壊れるか、または均一に延伸できない。
【００３１】
熱は、各延伸段階前の誘導を通してフィルムにかけることができる。熱転移の限界は、材料を処理できるスピードを限定することになる。さらに処理中にフィルムを加熱するために使用する温度の上昇は、処理中に接触している表面にフィルムを付ける恐れがある。
【００３２】
シート中の結晶度のレベルは、処理中に薄いフィルムを引っ張るための力および熱の量に影響を及ぼす可能性がある。シート中の結晶度がより高いフィルムは、加熱中により高温が必要となり、高温へのより長い暴露が必要となり、またはより低い結晶度のシートに比べてより多くの引っ張る力が必要となる。ポリプロピレンの製造中の反応を制御することにより、製造されるポリプロピレンの結晶度レベルを制御することが可能である。結晶度のレベルは、高温キシレン中で抽出されるポリプロピレンの量（重量百分率（％ＸＳ）として）により測定でき、より多くのポリプロピレンはより低い結晶度の材料から抽出される。表５は３２７０，３２７３および３３７１に関する％ＸＳを示す。３２７０，３２７３および３３７１は全てホモポリマーのポリプロピレンであり、３２７０，３２７３および３３７１のそれぞれは分子構造が異なり、％ＸＳに差異を生じる。
【００３３】
表４は、３２７０，３２７３および３３７１に関する高温キシレン中の抽出可能含量の割合（ＸＳ）により、およびＣ１３  ＮＭＲ（メソ反復単位のモル％として表した）により測定される結晶度のレベルを示す。このデータは３つの材料が結晶度で明らかに異なり、３２７０結晶度が３２７３より高く、これは次いで３３７１より高いことを示す。
【表４】
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【００３４】
幾つか態様では、３２７０は３２７３より処理が難しい；３２７３は３３７１より処理が難しい。より高い結晶度のポリプロピレンは、より多くの熱を必要とする可能性があり、その結果、より低い結晶度の材料よりも処理スピードが遅い。この効果はさらに図１により具体的に説明され、これは様々な引張（ｄｒａｗ）温度でブルックナーＫａｒｏ  ＩＶ  ラボラトリーストレッチャーで測定した時、３２７０，３２７３および３３７１を延伸するための力を具体的に説明する。図１は３２７０，３２７３および３３７１に関して、ブルックナーＫａｒｏ  ＩＶ  ラボラトリーストレッチャーで測定した時、加熱温度の関数として機械方向（ＭＤ）の降伏応力の値を示す。図面は任意の所定の加熱温度で、より高い結晶度の材料のシートを延伸するためには、より多くの力が使用されることを示している。ポリプロピレン樹脂の形成中に結晶度は変化する可能性があるが、ポリプロピレン樹脂の結晶度を下げることは、最終的なフィルムの特性に悪影響を有する恐れがある。例えばより低い結晶度のポリプロピレン樹脂は、より低い剛性およびバリア特性のフィルムを導く可能性がある。
【００３５】
結晶度のレベルは、シートが形成される様式によっても制御することができる。シートのより低い形成温度は、シートの結晶度を下げるために使用して、より低い延伸力および／または再加熱温度を可能にすることができる。理論に拘束されるわけではないが、高レベルの過冷は少ない結晶完成性（ｃｒｙｓｔａｌ  ｐｅｒｆｅｃｔｉｏｎ）およびより低レベルの結晶度を導く可能性がある。
【００３６】
本開示の幾つか態様では、材料を延伸するために使用する力および／または温度を下げ、それでも尚、同じ特性のフィルムを生じるために、添加剤を使用してポリプロピレン材料中の結晶化を抑制または遅くする（すなわち結晶化の割合の低下）ことができる。添加剤はブルックナー  Ｋａｒｏ  ＩＶ  ラボラトリーストレッチャーで５ｘ５の延伸比で１５０℃にて延伸したフィルムについて、表５に示したように最終的なフィルムの特性を犠牲にせずに、添加剤が導入されたポリプロピレンのより高い処理スピードを可能にできる。特定の態様では、ポリプロピレン中の添加剤濃度は、１００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの間、４００ｐｐｍから６００ｐｐｍの間、または約５００ｐｐｍであることができる。
【表５】
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【００３７】
そのような添加剤の例は、ステアリン酸カリウムである。図２は３３７１，３２７３，および３２７０の結晶化に及ぼす添加剤の効果を具体的に説明する。図２は１２２℃での再結晶化ハーフタイムを、時間対熱流で表す。３３７１，３２７３，および３２７０の結晶化を比較すると、結晶度が上がれば結晶化の開始がより迅速になることが明らかである（図２）。これは所定温度で延伸するための力の上昇を伴う（図１）。この挙動はＢＯＰＰ延伸のような力学的工程で重要となり得る。他の材料に比べてポリプロピレンの結晶化が遅いという性質により、ポリプロピレンはＢＯＰＰ法の間にポリプロピレンは部分的に結晶化するだけであり得る。ＢＯＰＰ法の任意の所定の点でこの結晶化工程を遅くすることができれば、無軸延伸シート中の結晶の重量画分は低くなるだろう。図３は時間の関数として異なるレベルの固有の結晶度を持つ材料について、結晶化した材料の割合を示す。添加剤（ステアリン酸カリウム（Ａ１））の高結晶度生成物の結晶化に及ぼす添加効果は、図３にも示すように、材料を低い結晶度生成物のように挙動するように誘導することである。ポリプロピレン中のステアリン酸カリウムの濃度は５００ｐｐｍであった。このように添加剤を有するポリプロピレンは、より少ない熱、より低い誘導時間、より高い処理スピードを要するより低い結晶度のポリプロピレンを処理するようであると期待される。このように予期せず添加剤／ポリプロピレンブレンドは、造核剤のような他の作用剤の存在にかかわらず、添加剤無しの同一のポリプロピレンよりも低い結晶化温度を有する。しかし最終的フィルムの構造はＢＯＰＰ法での延伸を介して誘導されるので、最終的なＢＯＰＰフィルムの特性、すなわちヘイズ、グロス４５°、伸度、極限引張り、引張係数、およびＷＶＴＲは添加剤によって悪影響を受けないことが分かる。特定の態様では、造核剤はポリプロピレンまたはポリプロピレン／添加剤ブレンドに加えられない。予期せずにステアリン酸カリウムが造核剤の不存在下でもポリプロピレン／添加剤ブレンドの結晶化温度を下げる。さらに特定の態様では、添加剤は製造中または第２段階中にポリプロピレンに加えられる。
【００３８】
特定の態様では、ＢＯＰＰフィルムは単層フィルムである。他の態様では、ＢＯＰＰフィルムは多層フィルムの１もしくは複数の層を形成することができる。多層フィルムの追加の層は、シンジオタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ブチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブチレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアアルコールコポリマー、ナイロン等、またはそれらの組み合わせのような当該技術分野で知られている任意の同時押し出し可能フィルムであることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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