(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
散乱粒子、青色着色剤、バインダー樹脂としてカルド系バインダー樹脂、光重合性化合物、光開始剤、および溶剤を含み、
前記光開始剤は、下記化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上であり、
前記カルド系バインダー樹脂は、下記化学式４−１および化学式４−２で表される化合物のうちの１つ以上を含むものであることを特徴とする、青色感光性樹脂組成物：
【化１】
0006868117.tif 000029
（前記化学式１において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のベンジル基、または炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のナフチル基である。）
【化２】
0006868117.tif 000030
（前記化学式２において、
Ｒ５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、または置換されないか、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたフェニルであるか、
【化２．１】
0006868117.tif 000031
であり、ｎは、１〜４の整数であり、ｍは、１〜６の整数であり；
Ｒ６は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、または置換ベンジル基；
Ｒ７は、ジフェニルスルフィド基、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたジフェニルスルフィド基、カルバゾール基、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたカルバゾール基、フルオレン基、または置換フルオレン基である。）
【化３】
0006868117.tif 000032
（前記化学式３において、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＣＯＮＲＲ’、またはＣＮを示し；
ＲおよびＲ’は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、または炭素数２〜２０の複素環基を示し、これらは、ハロゲン原子、および／または炭素数２〜２０の複素環基で置換されていてもよいし、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく、また、ＲおよびＲ’は、共に環を形成してもよいし；
Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を示し、ｍは、０〜４の整数を示し、ｐは、０〜５の整数を示し；
ｑは、０または１を示し；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を示し；
Ｘ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、または炭素数２〜２０の複素環基を示し、これらは、ハロゲン原子、および／または炭素数２〜２０の複素環基で置換されていてもよいし、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく；
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を示す。
）
【化４−１】
0006868117.tif 000033
【化４−２】
0006868117.tif 000034
（前記化学式４−１および４−２中において、
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、
【化４．１】
0006868117.tif 000035
であり；
Ｘは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、または水酸基であり、Ｒ１９は、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基である。）。
【請求項２】
酸化防止剤をさらに含み、
前記酸化防止剤は、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記リン系酸化防止剤は、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホナイト、およびビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル、ホスホン酸からなる群より選択される１種以上であり；
前記硫黄系酸化防止剤は、２，２−ビス（｛［３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリトリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、および２−メルカプトベンズイミダゾールからなる群より選択される１種以上であり；
前記フェノール系酸化防止剤は、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリトリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５，−トリメチル−２，４，６，−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンからなる群より選択される１種以上である、請求項２に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記化学式１で表される化合物は、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−プロピル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−ブチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−２−メチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−ジメチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、および２−メチル−２−ジエチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オンからなる群より選択された少なくとも１種以上である、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記散乱粒子は、平均粒径が１０〜１０００ｎｍの金属酸化物を含む、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記散乱粒子は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、およびＭｇＯからなる群より選択される１種以上を含むものである、請求項１に記載の含有青色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記散乱粒子含有青色感光性樹脂組成物は、紫色着色剤をさらに含むものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記青色着色剤は、青色顔料および青色染料のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項９】
化学式４−１で表される化合物は、化学式６または化学式７で表される化合物のうちのいずれか１つ以上であり、化学式４−２で表される化合物は、化学式８または化学式９で表される化合物のうちのいずれか１つ以上である、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物：
【化６】
0006868117.tif 000036
【化７】
0006868117.tif 000037
【化８】
0006868117.tif 000038
【化９】
0006868117.tif 000039
【請求項１０】
前記青色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂としてアクリル系アルカリ可溶性樹脂をさらに含むものである、請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の青色感光性樹脂組成物からなる青色パターン層を含むカラーフィルタ。
【請求項１２】
前記カラーフィルタは、赤色パターン層および緑色パターン層からなる群より選択される１以上をさらに含むものである、請求項１１に記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
前記赤色パターン層または緑色パターン層は、量子ドットを含むものである、請求項１２に記載のカラーフィルタ。
【請求項１４】
前記カラーフィルタは、自発光カラーフィルタであることを特徴とする、請求項１１に記載のカラーフィルタ。
【請求項１５】
請求項１１に記載のカラーフィルタと、
青色光を放出する光源とを含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、白色光から赤色、緑色および青色の３色を抽出して微細な画素単位に可能にする薄膜フィルム型光学部品であって、１画素の大きさが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルタは、それぞれの画素間の境界部分を遮光するために透明基板上に定められたパターンに形成されたブラックマトリックス層と、それぞれの画素を形成するために複数の色（通常、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ））の３原色を定められた順序で配列した画素部とが順に積層された構造を取っている。
【０００３】
最近は、カラーフィルタを実現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を用いた顔料分散法が適用されているが、光源から照射された光がカラーフィルタを透過する過程で光の一部がカラーフィルタに吸収されて光効率が低下し、また、カラーフィルタに含まれている顔料の特性によって色再現が低下する問題点が発生している。
【０００４】
このような問題点を解決するために、量子ドットを含む自発光感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造方法が提案された。
【０００５】
具体的には、大韓民国公開特許第２００７−００９４６７９号は、量子ドット（Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｏｔ）で形成されたカラーフィルタ層を有することで色再現性を高められると開示しており、大韓民国公開特許第２００９−００３６３７３号は、既存のカラーフィルタを量子ドット蛍光体からなる発光層に代えることにより、発光効率を向上させて表示品質を改善できると開示している。
【０００６】
しかし、現在までカラーフィルタを製造するために開発された感光性樹脂組成物は、現像速度、優れたパターン特性、工程性、耐熱性、耐光性、黄変抑制効果、信頼性などの要件を十分に満たしていなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、現像速度に優れて工程性に優れ、硬化膜に形成時、優れた耐熱性および耐光性に優れて信頼性に優れたカラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの実現が可能な青色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、優れたパターン特性および黄変抑制効果を有する青色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
さらに、本発明は、前述した青色感光性樹脂組成物を用いて製造された青色カラーフィルタおよび画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、散乱粒子、青色着色剤、バインダー樹脂としてカルド系バインダー樹脂、光重合性化合物、光開始剤、および溶剤を含み、
前記光開始剤は、下記化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上であることを特徴とする、青色感光性樹脂組成物：
【化１】
0006868117.tif 000002
（前記化学式１において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のベンジル基、または炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のナフチル基である。）
【化２】
0006868117.tif 000003
（前記化学式２において、
Ｒ５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、または置換されないか、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたフェニル基であるか、
【化２．１】
0006868117.tif 000004
であり、ｎは、１〜４の整数であり、ｍは、１〜６の整数であり；
Ｒ６は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、または置換されたベンジル基；
Ｒ７は、ジフェニルスルフィド基、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたジフェニルスルフィド基、カルバゾール基、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基でカルバゾール基、フルオレン基、または置換されたフルオレン基である。）
【化３】
0006868117.tif 000005
（前記化学式３において、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＣＯＮＲＲ’、またはＣＮを示し；
ＲおよびＲ’は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、または炭素数２〜２０の複素環基を示し、これらは、ハロゲン原子および／または炭素数２〜２０の複素環基で置換されていてもよいし、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく、また、ＲおよびＲ’は、共に環を形成してもよいし；
Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を示し、ｍは、０〜４の整数を示し、ｐは、０〜５の整数を示し；
ｑは、０または１を示し；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を示し；
Ｘ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、または炭素数２〜２０の複素環基を示し、これらは、ハロゲン原子および／または炭素数２〜２０の複素環基で置換されていてもよいし、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく；
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を示す。）を提供する。
【００１１】
また、本発明は、前述した青色感光性樹脂組成物からなる青色パターン層を含むカラーフィルタを提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、前記カラーフィルタと、青色光を放出する光源とを含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の青色感光性樹脂組成物は、青色感光性樹脂組成物に化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光開始剤を含むことにより、現像速度に優れて工程性に優れ、硬化膜に形成時、優れた耐熱性および耐光性に優れて信頼性に優れたカラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの実現が可能である。
【００１４】
また、本発明の青色感光性樹脂組成物は、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上の酸化防止剤を含むことにより、優れたパターン特性および黄変抑制効果を提供することができる。
【００１５】
したがって、本発明の青色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタおよび画像表示装置製造に有用に使用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の青色感光性樹脂組成物は、青色着色剤、バインダー樹脂としてカルド系バインダー樹脂、光重合性化合物、化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光開始剤、および溶剤を含むことにより、前記青色感光性樹脂組成物は、現像速度に優れて工程性に優れ、硬化膜に形成時、優れた耐熱性および耐光性に優れて信頼性に優れたカラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの実現が可能である。
【００１７】
以下、本発明の構成を詳細に説明する。
【００１８】
散乱粒子
本発明の散乱粒子は、平均粒径が１０〜１０００ｎｍの平均粒径を有する金属酸化物であってもよいし、平均粒径が３０〜３００ｎｍの範囲の場合、より好ましい。散乱粒子の平均粒径が前記範囲を満足する場合、量子ドットから放出された光の十分な散乱効果を期待することができ、前記散乱粒子が青色感光性組成物内で沈降したり均一でない自発光層の表面が生じる問題が発生する可能性が低くなる。
【００１９】
前記金属酸化物は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｗ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｉｎ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された１種の金属を含む酸化物であってもよい。より具体的には、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された１種以上であってもよい。必要な場合、アクリレートなどの不飽和結合を有する化合物で表面処理された材質も使用可能である。
【００２０】
前記散乱粒子は、カラーフィルタの発光強度を十分に向上させられるように、平均粒径および全体組成物内の含有量を必要に応じて適宜調節可能である。
【００２１】
前記散乱粒子は、青色感光性樹脂中の固形分総重量に対して０．１〜５０重量％含まれてもよいし、好ましくは５〜３０重量％含まれてもよい。散乱粒子の含有量が前記範囲を満足する場合、所望の発光強度を達成しながらも、青色感光性樹脂組成物の安定性低下の問題が発生する可能性を低下させることができる。
【００２２】
青色着色剤
本発明の青色着色剤において、青色顔料としては、具体的には、色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。青色顔料は、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：６、１６、２１、２８、および７６などが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００２３】
本発明の青色着色剤は、青色染料をさらに含んでもよいし、青色染料としては、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内にて染料に分類されている化合物または染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
【００２４】
前記追加的に使用可能な染料を挙げると、
Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、４５、５９、６７および７０などが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５および７０のうちの１種以上を含むことがより好ましい。
【００２５】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５および３４０などが挙げられ、なかでも、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０および９０のうちの１種以上を含むことがより好ましい。
【００２６】
さらに、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５および２９３などが挙げられる。
【００２７】
また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３および８４などが挙げられる。
【００２８】
前記青色染料は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
本発明の青色着色剤は、追加の着色剤として紫色着色剤をさらに含んでもよい。紫色着色剤は、紫色顔料および紫色染料のうちの１つ以上を含むことができ、前記紫色顔料は、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７および３８などが挙げられ、なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含むことがより好ましい。
【００３０】
紫色染料は、具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット、Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレットなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
具体的には、前記Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレットは、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７および４９などが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３を含むことがより好ましい。Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレットとしては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９および６６などが挙げられ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６６を含むことがより好ましい。Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレットとしては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３および１０４などが挙げられる。
【００３２】
また、Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３および５８などが挙げられる。
【００３３】
前記青色着色剤は、青色感光性樹脂中の固形分総重量に対して０．１〜５０重量％含まれてもよいし、好ましくは０．５〜３０重量％使用することができる。青色感光性樹脂組成物１００重量％を基準として０．１〜５０重量％含まれてもよいし、好ましくは０．５〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。
【００３４】
前記青色着色剤の含有量が前記範囲を満足する場合、外光反射抑制効果の達成に有利であり、発光強度低下の問題、または青色感光性樹脂組成物の粘度安定性低下の問題が発生する可能性が少ないので、有利である。
【００３５】
本発明では、青色量子ドットを含まないにもかかわらず、青色着色剤および散乱粒子を含むことにより、カラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの青色画素の効率の低下を防止することができる。
【００３６】
バインダー樹脂
本発明のバインダー樹脂は、カルド系バインダー樹脂を含む。前記カルド系バインダー樹脂は、光や熱の作用による反応性およびアルカリ溶解性を有し、着色材料の分散媒として作用する。本発明の青色感光性樹脂組成物に含有されるカルド系バインダー樹脂は、散乱粒子に対する結合剤樹脂として作用し、カラーフィルタの製造のための現像段階で使用されたアルカリ性現像液に溶解可能な樹脂であれば限定されない。
【００３７】
本発明のカルド系バインダー樹脂は、化学式４−１および化学式４−２で表される化合物のうちの１つ以上を含むものであってもよい。
【００３８】
【化４−１】
0006868117.tif 000006
【００３９】
【化４−２】
0006868117.tif 000007
【００４０】
前記化学式４−１および４−２中において、
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、
【化４．１】
0006868117.tif 000008
であり；
Ｘは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、または水酸基であり、Ｒ１９は、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基である。
【００４１】
本発明において、前記化学式４−１で表される化合物は、下記化学式５−１で表される化合物で合成され、化学式４−２で表される化合物は、化学式５−２で表される化合物を用いて合成されてもよい。
【００４２】
【化５−１】
0006868117.tif 000009
【００４３】
【化５−２】
0006868117.tif 000010
【００４４】
化学式４−１で表される化合物は、化学式６または化学式７で表される化合物のうちのいずれか１つ以上であり、化学式４−２で表される化合物は、化学式８または化学式９で表される化合物のうちのいずれか１つ以上であってもよい。
【００４５】
【化６】
0006868117.tif 000011
【００４６】
【化７】
0006868117.tif 000012
【００４７】
【化８】
0006868117.tif 000013
【００４８】
【化９】
0006868117.tif 000014
【００４９】
前記カルド系バインダー樹脂は、９，９−ビス（３−シンナミックジエステル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（３−ｃｉｎｎａｍｉｃ  ｄｉｅｓｔｅｒ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、９，９−ビス（３−シンナモイル、４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（３−ｃｉｎｎａｍｏｙｌ、４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、９，９−ビス（グリシジルメタクリレートエーテル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｅｔｈｅｒ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、９，９−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンジシンナミックエステル（９，９−ｂｉｓ（３，４−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ  ｄｉｃｉｎｎａｍｉｃ  ｅｓｔｅｒ）、３，６−ジグリシジルメタクリレートエーテルスピロ（フルオレン−９，９−キサンテン）（３，６−ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  ｅｔｈｅｒ  ｓｐｉｒｏ（ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，９−ｘａｎｔｅｎｅ））、９，９−ビス（３−アリル、４−ヒドロキシフェニルフルオレン）（９，９−ｂｉｓ（３−ａｌｌｙｌ、４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌｆｌｕｏｒｅｎｅ））、９，９−ビス（４−アリロキシフェニル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（４−ａｌｌｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、および９，９−ビス（３，４−メタクリリックジエステル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（３，４−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ  ｄｉｅｓｔｅｒ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）からなる群より選択された少なくとも１種を含んで重合されたものであってもよい。
【００５０】
本発明は、バインダー樹脂として、前記カルド系樹脂と共に、アクリル系アルカリ可溶性樹脂が併用される。すなわち、本発明は、前記青色感光性樹脂組成物は、前記カルド系樹脂にアクリル系アルカリ可溶性樹脂をさらに含んでもよい。
【００５１】
アクリル系アルカリ可溶性樹脂は、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に１個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。ここで、不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、ケイ皮酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物でもよいし、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルでもよいし、例えば、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートでもよいし、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ���メタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。特に、前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体として、ノルボルニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体などのバルキー性単量体が比誘電定数値を低下させる傾向があるので、好ましい。
【００５２】
本発明のカルド系バインダー樹脂および／またはアクリル系アルカリ可溶性樹脂としては、酸価が２０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲が好ましい。酸価が前記範囲にあれば、現像液中の溶解性が向上して、非−露出部が溶解しやすく感度が増加して、結果的に、露出部のパターンが現像時に残って残膜率（ｆｉｌｍ  ｒｅｍａｉｎｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を改善するので、好ましい。ここで、酸価とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求められる。また、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ；テトラヒドロフランを溶出溶剤とする）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という）である２，０００〜２００，０００、好ましくは３，０００〜１００，０００のカルド系バインダー樹脂またはアクリル系樹脂が好ましい。分子量が前記範囲にあれば、コーティングフィルムの硬度が向上して、残膜率が高く、現像液中の非−露出部の溶解性が卓越し、解像度が向上する傾向があるので、好ましい。
【００５３】
カルド系バインダー樹脂および／またはアクリル系樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．０〜６．０のものが好ましく、１．５〜６．０のものがより好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が１．５〜６．０であれば、現像性に優れるので、好ましい。
【００５４】
本発明のバインダー樹脂は、青色感光性樹脂中の固形分総重量に対して５〜８５重量％、好ましくは５〜６０重量％含まれてもよい。バインダー樹脂の含有量が前記範囲で使用される場合、現像液への溶解性が十分で非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、現像時に露光部の画素部分の膜減少が生じにくくて、非画素部分の欠落性が良好な傾向があるので、好ましい。
【００５５】
光重合性化合物
本発明の青色感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合できる化合物であって、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。２官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち２官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。前記光重合性化合物は、青色感光性樹脂中の固形分総重量に対して５〜５０重量％含まれてもよいし、好ましくは５〜３０重量％含まれてもよい。前記光重合性化合物の含有量が前記範囲を満足する場合、画素部の強度や平滑性が良好になる傾向があるので、好ましい。
【００５６】
光開始剤
本発明で使用される光重合開始剤は、感光性樹脂組成物の感度を向上させて生産性を高める役割をし、前記光開始剤は、下記化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上であってもよい。
【００５７】
【化１０】
0006868117.tif 000015
（前記化学式１において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基、炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のベンジル基、または炭素数１〜１２のアルキル基で置換もしくは非置換のナフチル基である。）
【００５８】
【化１１】
0006868117.tif 000016
（前記化学式２において、Ｒ５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、または置換されないか、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたフェニル基であるか、
【化１１．１】
0006868117.tif 000017
であり、ｎは、１〜４の整数であり、ｍは、１〜６の整数であり；
Ｒ６は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、または置換ベンジル基；
Ｒ７は、ジフェニルスルフィド基、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基で置換されたジフェニルスルフィド基、カルバゾール基、メチル基、メトキシ基、ハロゲン、カルボキシル基、およびヒドロキシ基でカルバゾール基、フルオレン基、または置換フルオレン基である。）
【００５９】
【化１２】
0006868117.tif 000018
（前記化学式３において、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＣＯＮＲＲ’、またはＣＮを示し；
ＲおよびＲ’は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、または炭素数２〜２０の複素環基を示し、これらは、ハロゲン原子および／または炭素数２〜２０の複素環基で置換されていてもよいし、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく、また、ＲおよびＲ’は、共に環を形成してもよいし；
Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を示し、ｍは、０〜４の整数を示し、ｐは、０〜５の整数を示し；
ｑは、０または１を示し；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を示し；
Ｘ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、または炭素数２〜２０の複素環基を示し、これらは、ハロゲン原子、および／または炭素数２〜２０の複素環基で置換されていてもよいし、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく；
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を示す。）
【００６０】
好ましくは、前記ＲおよびＲ’で示すアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリール、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニルなどが挙げられ、なかでも、炭素原子数１〜８のアルキル基が好ましい。
【００６１】
また、ＲおよびＲ’で示すアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニル、ナフチル、アントリル（ａｎｔｈｒｙｌ）、フェナントレニル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｙｌ）などが挙げられ、なかでも、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。さらに、ＲおよびＲ’で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、クロロベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、フェニルエテニルなどの炭素原子数７〜１３のアラルキル基が好ましく挙げられる。ＲおよびＲ’で示す複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル（ｆｕｒｙｌ）、チオフェニルなどの炭素原子数５〜７の複素環基が好ましく挙げられる。さらに、ＲおよびＲ’が共に形成してもよい環としては、例えば、ピペリジン環、モルホリン環などの炭素原子数５〜７の環が好ましく挙げられる。また、ＲおよびＲ’は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン元素で置換されるか、ピリジル、ピリミジル、フリル、ベンゾオキサゾール−２−イル、テトラヒドロピラニル、ピロリジル（ｐｙｒｒｏｌｉｄｙｌ）、イミダゾリジル、ピラゾリジル（ｐｙｒａｚｏｌｉｄｙｌ）、チアゾリジル（ｔｈｉａｚｏｌｉｄｙｌ）、イソチアゾリジル（ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｄｙｌ）、オキサゾリジル（ｏｘａｚｏｌｉｄｙｌ）、イソオキサゾリジル（ｉｓｏｏｘａｚｏｌｉｄｙｌ）、ピペリジル（ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ）、ピペラジル（ｐｉｐｅｒａｄｙｌ）、モルホリニルなどの炭素原子数５〜７の複素環基で置換されていてもよい。
【００６２】
好ましくは、前記Ｘ１で示すアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリール、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニルなどが挙げられ、なかでも、炭素原子数１〜８のアルキル基が好ましい。
【００６３】
また、Ｘ１で示すアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニル、ナフチル、アントリル（ａｎｔｈｒｙｌ）、フェナントレニル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｙｌ）などが挙げられ、なかでも、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。さらに、Ｘ１で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、クロロベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、フェニルエテニルなどの炭素原子数７〜１３のアラルキル基が好ましく挙げられる。Ｘ１で示す複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル（ｆｕｒｙｌ）、チオフェニルなどの炭素原子数５〜７の複素環基が好ましく挙げられる。
【００６４】
Ｘ１で示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また、Ｘ１で示すアルキル基は、ハロゲン原子で置換されるか置換されないメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチルが挙げられる。
【００６５】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４で示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６６】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４で示すアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチルが挙げられる。
【００６７】
前記化学式３で表される化合物は、下記の化合物であってもよい。
【００６８】
【化１３】
0006868117.tif 000019
【００６９】
【化１４】
0006868117.tif 000020
【００７０】
化学式１で表される化合物は、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−プロピル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−ブチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）エタン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−エチル−２−アミノ（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−２−メチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、２−メチル−２−ジメチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オン、および２−メチル−２−ジエチルアミノ（４−モルホリノフェニル）プロパン−１−オンからなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００７１】
化学式２で表される化合物は、市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０５（Ｔｒｏｎｌｙ社）からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００７２】
化学式３で表される化合物は、市販品としては、Ｎ−１９１９（アデカ社）であってもよい。
【００７３】
本発明の青色感光性樹脂組成物は、青色感光性樹脂組成物に化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光開始剤を含むことにより、現像速度に優れて工程性に優れ、硬化膜に形成時、優れた耐熱性および耐光性に優れて信頼性に優れたカラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの実現が可能である。
【００７４】
本発明に係る青色感光性樹脂組成物に使用される前記光重合開始剤は、青色感光性樹脂中の固形分総重量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％含まれてもよい。前記範囲にあれば、着色感光性樹脂組成物が高感度化され、この組成物を用いて形成した画素部の強度や、この画素部の表面での平滑性が良好になる傾向があるので、好ましい。
【００７５】
さらに、本発明では、光重合開始助剤を使用することができる。光重合開始助剤は、光重合開始剤と組み合わせて使用される場合があり、光重合開始剤によって重合開始された光重合性化合物の重合を促進させるために使用される化合物である。光重合開始助剤としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
【００７６】
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズフェノン（通称、ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、なかでも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。このような光重合開始剤は、単独でまたは複数を組み合わせて使用しても支障がない。また、光重合開始助剤として市販のものを使用することができ、市販の光重合開始助剤としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」［製造元：保土谷化学工業株式会社］などが挙げられる。
【００７７】
これらの光重合開始助剤を使用する場合、その使用量は、光重合開始剤１モルあたり、通常、１０モル以下、好ましくは０．０１〜５モルが好ましい。前記範囲にあれば、青色感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、この組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する傾向があるので、好ましい。
【００７８】
酸化防止剤
本発明で使用される酸化防止剤は、ポストベーク時、熱によって発生するラジカルを捕獲してラジカルが蛍光染料と反応して蛍光効率の低下を効果的に抑制および防止することができ、ラジカル捕捉効果に優れて少ない含有量で使用しても十分な効果を期待することができる。
【００７９】
酸化防止剤は、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上である。
【００８０】
光重合開始剤から発生するラジカルによって蛍光効率の低下をもたらし、作製工程で行われるベーキング工程によって黄変を引き起こす可能性がある。リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上の酸化防止剤を化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光重合開始剤と組み合わせることにより、前記リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上の酸化防止剤が前記光重合開始剤に起因する黄変の発生を酸化防止剤を使用することで抑制させて蛍光効率低下の問題を解決することができる。また、テーパー性と直進性にも優れることができる。
【００８１】
酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン系化合物、および硫黄系化合物からなる群より選択された１種以上を含むことができ、これらは、フェノール系−リン系化合物、フェノール系−硫黄系化合物、リン系−硫黄系化合物、またはフェノール系−リン系−硫黄系化合物の組み合わせで使用可能である。
【００８２】
フェノール系酸化防止剤の種類は特に限らないが、具体例としては、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリトリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５，−トリメチル−２，４，６，−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンなどが挙げられる。
【００８３】
前記フェノール系酸化防止剤中、耐熱性および耐熱変色防止の面から、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５，−トリメチル−２，４，６，−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリトリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、および２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾールが好ましい。
【００８４】
市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ製造）、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＢＭ−Ｓ（住友化学製造）、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＡＯ−８０（ＡＤＥＫＡ製造）、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ（住友化学製造）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（ＢＡＳＦ製造）などが挙げられる。
【００８５】
リン系酸化防止剤の種類は特に限らないが、具体例としては、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル、ホスホン酸などが挙げられる。
【００８６】
前記リン系酸化防止剤のうち、耐熱性および耐熱変色防止の面から、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、および６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンなどが好ましい。
【００８７】
硫黄系酸化防止剤の種類は特に限らないが、具体例としては、２，２−ビス（｛［３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリトリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【００８８】
前記硫黄系酸化防止剤のうち、耐熱性および耐熱変色防止の面から、２，２−ビス（｛［３（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが好ましい。
【００８９】
前記酸化防止剤は、本発明の青色感光性樹脂組成物の固形分総重量を基準として０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％含まれてもよい。前記酸化防止剤の含有量が前記範囲を満足する場合、蛍光効率低下の問題解決の面で有利である。
【００９０】
溶剤
本発明の青色感光性樹脂組成物に含有される溶剤は特に限定されず、青色感光性樹脂組成物の分野で使用されている各種有機溶剤を使用することができる。その具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。前記溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面から、好ましくは、前記溶剤のうち沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤を有することができ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これらの溶剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上混合して使用することができる。
【００９１】
本発明の青色感光性樹脂組成物中の溶剤の含有量は、それを含む青色感光性樹脂組成物全体量に対して５０〜９０質量％、好ましくは５５〜８５質量％含まれてもよい。溶剤の含有量が前記基準で５０〜９０質量％の範囲であれば、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいうことがある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる傾向があるので、好ましい。
【００９２】
添加剤
本発明に係る青色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、顔料分散剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの添加剤を追加的に含んでもよい。
【００９３】
前記充填剤の具体例は、ガラス、シリカ、アルミナなどが例示される。
【００９４】
前記他の高分子化合物としては、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００９５】
前記顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用可能である。
【００９６】
前記界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルジエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、その他、商品名として、ＫＰ（信越化学工業（株）製造）、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株）製造）、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株）製造）、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株）製造）、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株）製造）、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（ゼネカ（株）製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカル社製造）、ＰＢ８２１（味の素（株）製造）などが挙げられる。
【００９７】
前記密着促進剤として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。酸化防止剤としては、具体的には、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
【００９８】
前記紫外線吸収剤としては、具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００９９】
前記凝集防止剤としては、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１００】
前記添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適宜追加して使用可能である。例えば、前記添加剤は、前記青色感光性樹脂組成物全体１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部で使用することができるが、これに限定されるものではない。
【０１０１】
本発明に係る青色感光性樹脂組成物は、例えば、以下の方法によって製造される。散乱粒子を予め溶剤と混合して平均粒径が１０〜１０００ｎｍになるまでビーズミルなどを用いて分散させる。この時、必要に応じて、分散剤を追加的に使用してもよく、バインダー樹脂（カルド系樹脂、またはカルド系樹脂およびアクリル系アルカリ可溶性樹脂との混合物）の一部または全部が配合されてもよい。得られた分散液（以下、ミルベースということもある）にバインダー樹脂（カルド系樹脂、またはカルド系樹脂およびアクリル系アルカリ可溶性樹脂との混合物）の残り、青色着色剤、光重合性化合物、化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上、必要に応じて使用されるその他の成分と、必要に応じて追加の溶剤を所定の濃度となるようにさらに添加して、目的の青色感光性樹脂組成物を得ることができる。
【０１０２】
＜カラーフィルタおよび画像表示装置＞
本発明の他の態様は、前述した青色パターン層形成用青色感光性樹脂組成物の硬化物を含む青色パターン層を含むカラーフィルタに関する。
【０１０３】
本発明に係るカラーフィルタは、青色量子ドットの代わりに、前述した青色パターン層形成用青色感光性樹脂組成物で製造されるため、製造コストを低減できるという利点がある。また、本発明の青色感光性樹脂組成物に化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光開始剤を含むことにより、現像速度に優れて工程性に優れ、硬化膜に形成時、優れた耐熱性および耐光性に優れて信頼性に優れたカラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの実現が可能である。また、必要に応じて、本発明の青色感光性樹脂組成物にリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤の中から選択される少なくとも１種以上をさらに含むことにより、優れた工程性および信頼性を確保することができる。
【０１０４】
前記カラーフィルタは、基板と、前記基板の上部に形成された青色パターン層とを含む。
【０１０５】
前記基板は、前記カラーフィルタ自体基板でもよいし、またはディスプレイ装置などにカラーフィルタが位置する部位でもよいもので、特に限らない。前記基板は、ガラス、シリコン（Ｓｉ）、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）、または高分子基板であってもよいし、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）などであってもよい。
【０１０６】
前記青色パターン層は、本発明の青色感光性樹脂組成物を含む層で、前記青色パターン層形成用青色感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンに露光、現像および熱硬化して形成された層であってもよいし、前記パターン層は、当業界で通常知られた方法を行うことにより形成することができる。
【０１０７】
本発明のさらに他の実施形態において、前記カラーフィルタは、赤色パターン層および緑色パターン層からなる群より選択される１以上をさらに含んでもよい。
【０１０８】
本発明のさらに他の実施形態において、前記赤色パターン層または緑色パターン層は、量子ドットおよび／または散乱粒子を含むことができる。具体的には、本発明に係るカラーフィルタは、赤量子ドットを含む赤色パターン層または緑量子ドットを含む緑色パターン層を含むことができ、前記赤色パターン層または緑色パターン層は、散乱粒子を含むことができる。前記赤色パターン層または緑色パターン層は、後述する青色光を放出する光源によってそれぞれ赤色光または青色光を放出することができる。
【０１０９】
本発明のさらに他の実施形態において、前記赤色パターン層または緑色パターン層に含まれる散乱粒子は、平均粒径が１０〜１０００ｎｍの金属酸化物を含むことができ、前記散乱粒子および金属酸化物に関する内容は、本発明に係る青色感光性樹脂組成物内に含まれる散乱粒子および金属酸化物に関する内容を適用することができる。
【０１１０】
本発明において、前記赤色パターン層または緑色パターン層に含まれる量子ドットの形態、構成およびその含有量は限定されず、当業界で通常使用される量子ドットを適用することができる。
【０１１１】
前記のような基板およびパターン層を含むカラーフィルタは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含んでもよいし、ブラックマトリックスをさらに含んでもよいが、これに限らない。
【０１１２】
本発明において、前記カラーフィルタは、自発光カラーフィルタであってもよい。
【０１１３】
本発明のさらに他の態様は、前述したカラーフィルタと、青色光を放出する光源とを含む画像表示装置に関する。要するに、本発明に係る画像表示装置は、前述した青色感光性樹脂組成物の硬化物を含む青色パターン層を含むカラーフィルタと、青色光を放出する光源とを含む。
【０１１４】
本発明のカラーフィルタは、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置に適用可能である。
【０１１５】
前記画像表示装置が本発明に係る青色パターン層を含むカラーフィルタと、前記光源とを含む場合、優れた発光強度を有するという利点がある。また、本発明に係るカラーフィルタに含まれる青色パターン層は、青色量子ドットを含まないため、製造コストが低い画像表示装置を製造できるという利点がある。
【実施例】
【０１１６】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下、含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
【０１１７】
合成例：バインダー樹脂の合成
製造例１：アクリル系アルカリ可溶性樹脂
撹拌機、温度計還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを準備し、一方、モノマー滴下ロートとして、ベンジルマレイミド７４．８ｇ（０．２０モル）、アクリル酸４３．２ｇ（０．３０モル）、ビニルトルエン１１８．０ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入後に撹拌混合して準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れて撹拌混合したものを準備した。この後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にしてから撹拌しながら、フラスコの温度を９０℃まで昇温した。次に、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下ロートから滴下開始した。滴下は、９０℃を維持しながら、それぞれ２ｈの間進行させ、１ｈ後に１１０℃昇温して３ｈ維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次に、グリシジルメタクリレート２８．４ｇ［（０．１０モル）、（本反応に使用したアクリル酸のカルボキシル基に対して３３モル％）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４ｇ、トリエチルアミン０．８ｇをフラスコ内に投入して１１０℃で８時間反応を継続し、固形分酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂Ａを得た。ＧＰＣによって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。
【０１１８】
製造例２：化学式６の化合物の合成
３０００ｍｌの３口丸底フラスコに、３’，６’−ジヒドロキシスピロ（フルオレン−９，９−キサンテン）（３’，６’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｓｐｉｒｏ（ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，９−ｘａｎｔｅｎｅ））３６４．４ｇとｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．４１５９ｇを混合し、エピクロロヒドリン２３５９ｇを入れて、９０℃に加熱して反応させた。液体クロマトグラフィーで分析して３，６−ジヒドロキシスピロ（フルオレン−９，９−キサンテン）が完全に消尽すると、３０℃に冷却して５０％ＮａＯＨ水溶液（３当量）をゆっくり添加した。液体クロマトグラフィーで分析してエピクロロヒドリンが完全に消尽したならば、ジクロロメタンで抽出した後、３回水洗後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ジクロロメタンを減圧蒸留し、ジクロロメタンとメタノールとの混合比５０：５０を用いて再結晶した。
【０１１９】
このように合成されたエポキシ化合物１当量とｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．００４当量、２，６−ジイソブチルフェノール０．００１当量、アクリル酸２．２当量を混合した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．８９ｇを入れて混合した。この反応溶液に空気を２５ｍｌ／ｍｉｎで吹き込みながら、温度を９０〜１００℃に加熱溶解した。反応溶液が白濁した状態で温度を１２０℃まで加熱して完全に溶解させた。溶液が透明化して粘度が高くなると、酸価を測定して酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで撹拌した。酸価が目標（０．８）に至るまで１１時間かかった。反応終結後、反応器の温度を室温に下げて、無色透明の化学式６の化合物を得た。
【０１２０】
【化１５】
0006868117.tif 000021
【０１２１】
製造例３：化学式７の化合物の合成
３０００ｍｌの３口丸底フラスコに、３’，６’−ジヒドロキシスピロ（フルオレン−９，９−キサンテン）（３’，６’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｓｐｉｒｏ（ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，９−ｘａｎｔｅｎｅ））３６４．４ｇとｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．４１５９ｇを混合し、エピクロロヒドリン２３５９ｇを入れて、９０℃に加熱して反応させた。液体クロマトグラフィーで分析して３，６−ジヒドロキシスピロ（フルオレン−９，９−キサンテン）が完全に消尽すると、３０℃に冷却して５０％ＮａＯＨ水溶液（３当量）をゆっくり添加した。液体クロマトグラフィーで分析してエピクロロヒドリンが完全に消尽したら、ジクロロメタンで抽出した後、３回水洗後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ジクロロメタンを減圧蒸留し、ジクロロメタンとメタノールとの混合比５０：５０を用いて再結晶した。
【０１２２】
このように合成されたエポキシ化合物１当量とｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．００４当量、２，６−ジイソブチルフェノール０．００１当量、メタアクリル酸２．２当量を混合した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．８９ｇを入れて混合した。この反応溶液に空気を２５ｍｌ／ｍｉｎで吹き込みながら、温度を９０〜１００℃に加熱溶解した。反応溶液が白濁した状態で温度を１２０℃まで加熱して完全に溶解させた。溶液が透明化して粘度が高くなると、酸価を測定して酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで撹拌した。酸価が目標（０．８）に至るまで１１時間かかった。反応終結後、反応器の温度を室温に下げて、無色透明の化学式７の化合物を得た。
【０１２３】
【化１６】
0006868117.tif 000022
【０１２４】
製造例４：化学式８の化合物の合成
３０００ｍｌの３口丸底フラスコに、４，４’−（９Ｈ−キサンテン−９，９−ジイル）ジフェノール（４，４’−（９Ｈ−ｘａｎｔｈｅｎｅ−９，９−ｄｉｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｏｌ）３６４．４ｇとｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．４１５９ｇを混合し、エピクロロヒドリン２３５９ｇを入れて、９０℃に加熱して反応させた。液体クロマトグラフィーで分析して４，４’−（９Ｈ−キサンテン−９，９−ジイル）ジフェノール（４，４’−（９Ｈｘａｎｔｈｅｎｅ−９，９−ｄｉｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｏｌ）が完全に消尽すると、３０℃に冷却して５０％ＮａＯＨ水溶液（３当量）をゆっくり添加した。液体クロマトグラフィーで分析してエピクロロヒドリンが完全に消尽したら、ジクロロメタンで抽出した後、３回水洗後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ジクロロメタンを減圧蒸留し、ジクロロメタンとメタノールとの混合比５０：５０を用いて再結晶した。このように合成されたエポキシ化合物１当量とｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．００４当量、２，６−ジイソブチルフェノール０．００１当量、アクリル酸２．２当量を混合した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．８９ｇを入れて混合した。この反応溶液に空気を２５ｍｌ／ｍｉｎで吹き込みながら、温度を９０〜１００℃に加熱溶解した。反応溶液が白濁した状態で温度を１２０℃まで加熱して完全に溶解させた。溶液が透明化して粘度が高くなると、酸価を測定して酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで撹拌した。酸価が目標（０．８）に至るまで１１時間かかった。反応終結後、反応器の温度を室温に下げて、無色透明の化学式８の化合物を得た。
【０１２５】
【化１７】
0006868117.tif 000023
【０１２６】
製造例５：化学式９の化合物の合成
３０００ｍｌの３口丸底フラスコに、４，４’−（９Ｈ−キサンテン−９，９−ジイル）ジフェノール（４，４’−（９Ｈ−ｘａｎｔｈｅｎｅ−９，９−ｄｉｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｏｌ）３６４．４ｇとｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．４１５９ｇを混合し、エピクロロヒドリン２３５９ｇを入れて、９０℃に加熱して反応させた。液体クロマトグラフィーで分析して４，４’−（９Ｈ−キサンテン−９，９−ジイル）ジフェノール（４，４’−（９Ｈｘａｎｔｈｅｎｅ−９，９−ｄｉｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｏｌ）が完全に消尽すると、３０℃に冷却して５０％ＮａＯＨ水溶液（３当量）をゆっくり添加した。液体クロマトグラフィーで分析してエピクロロヒドリンが完全に消尽したら、ジクロロメタンで抽出した後、３回水洗後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ジクロロメタンを減圧蒸留し、ジクロロメタンとメタノールとの混合比５０：５０を用いて再結晶した。このように合成されたエポキシ化合物１当量とｔ−ブチルアンモニウムブロミド０．００４当量、２，６−ジイソブチルフェノール０．００１当量、メタアクリル酸２．２当量を混合した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．８９ｇを入れて混合した。この反応溶液に空気を２５ｍｌ／ｍｉｎで吹き込みながら、温度を９０〜１００℃に加熱溶解した。反応溶液が白濁した状態で温度を１２０℃まで加熱して完全に溶解させた。溶液が透明化して粘度が高くなると、酸価を測定して酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで撹拌した。酸価が目標（０．８）に至るまで１１時間かかった。反応終結後、反応器の温度を室温に下げて、無色透明の化学式９の化合物を得た。
【０１２７】
【化１８】
0006868117.tif 000024
【０１２８】
製造例６：カルド系バインダー樹脂の合成（Ａ−１）
製造例２の化学式６の化合物３０７．０ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６００ｇを添加して溶解した後、ビフェニルテトラカルボン酸２無水物７８ｇおよび臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温させて１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合して、９０℃で６時間反応させてカルド系バインダー樹脂に重合した。無水物の消失はＩＲスペクトルによって確認した。重量平均分子量：３５００
【０１２９】
製造例７：カルド系バインダー樹脂の合成（Ａ−２）
製造例３の化学式７の化合物３０７．０ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６００ｇを添加して溶解した後、ビフェニルテトラカルボン酸２無水物７８ｇおよび臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温させて１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合して、９０℃で６時間反応させてカルド系バインダー樹脂に重合した。無水物の消失はＩＲスペクトルによって確認した。重量平均分子量：３８００
【０１３０】
製造例８：カルド系バインダー樹脂の合成（Ａ−３）
製造例４の化学式８の化合物３０７．０ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６００ｇを添加して溶解した後、フェニルテトラカルボン酸２無水物７８ｇおよび臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温させて１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合して、９０℃で６時間反応させてカルド系バインダー樹脂に重合した。無水物の消失はＩＲスペクトルによって確認した。重量平均分子量：４５００
【０１３１】
製造例９：カルド系バインダー樹脂の合成（Ａ−４）
製造例５の化学式９の化合物３０７．０ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６００ｇを添加して溶解した後、フェニルテトラカルボン酸２無水物７８ｇおよび臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温させて１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合して、９０℃で６時間反応させてカルド系バインダー樹脂に重合した。無水物の消失はＩＲスペクトルによって確認した。重量平均分子量：４９００
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製造）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（直列接続）
カラム温度：４０℃
移動相溶剤：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：５０μｌ
検出器：ＲＩ
測定試料濃度：０．６重量％（溶剤＝テトラヒドロフラン）
校正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製造）
前記で得られた重量平均分子量および数平均分子量の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【０１３２】
実施例１〜２５および比較例１〜６：青色感光性樹脂組成物の製造
下記表１〜表３の組成によって、実施例１〜２５および比較例１〜６の青色感光性樹脂組成物を製造した。
【０１３３】
【表１】
0006868117.tif 000025
【０１３４】
１）青色着色剤：
Ｂ−１：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−７Ｓ（ＤＣＩ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
Ｂ−２：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ５４２４（ＤＣＩ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
Ｖ−１：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４０Ｖ（ＤＩＣ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
２）散乱粒子（Ｅ−１）：ＴｉｏｘｉｄｅＲ  ＴＲ８８（ハンツマン社）
３）バインダー樹脂：
Ａ−１：製造例６のカルド系樹脂、
Ａ−２：製造例７のカルド系樹脂、
アクリル樹脂：製造例１のアクリル系アルカリ可溶性樹脂
４）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）
５）光開始剤
Ｃ−１：化学式１の化合物：ＩＲＧＡＣＵＲＥＲ３６９（ＢＡＳＦ社）
Ｃ−２：化学式２の化合物：ＴＲ−ＰＢＧ−３０５（Ｔｒｏｎｌｙ社）
Ｃ−３：化学式３の化合物：Ｎ−１９１９（アデカ社）
Ｃ−４：ＩＲＧＡＣＵＲＥＲ９０７（ＢＡＳＦ社製）
６）酸化防止剤
酸化防止剤Ａ：４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（住友化学−ＢＢＭ−Ｓ）：フェノール系酸化防止剤
酸化防止剤Ｂ：ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル（住友化学、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ：硫黄系酸化防止剤
酸化防止剤Ｃ：ＩｒｇａｆｏｓＲ１２６（ＢＡＳＦ）：リン系酸化防止剤
７）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１３５】
【表２】
0006868117.tif 000026
【０１３６】
１）青色着色剤：
Ｂ−１：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−７Ｓ（ＤＣＩ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
Ｂ−２：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ５４２４（ＤＣＩ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
Ｖ−１：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４０Ｖ（ＤＩＣ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
２）散乱粒子（Ｅ−１）：ＴｉｏｘｉｄｅＲ  ＴＲ８８（ハンツマン社）
３）バインダー樹脂：
Ａ−１：製造例６のカルド系樹脂、
Ａ−２：製造例７のカルド系樹脂、
アクリル樹脂：製造例１のアクリル系アルカリ可溶性樹脂
４）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）
５）光開始剤
Ｃ−１：化学式１の化合物：ＩＲＧＡＣＵＲＥＲ３６９（ＢＡＳＦ社）
Ｃ−２：化学式２の化合物：ＴＲ−ＰＢＧ−３０５（Ｔｒｏｎｌｙ社）
Ｃ−３：化学式３の化合物：Ｎ−１９１９（アデカ社）
Ｃ−４：ＩＲＧＡＣＵＲＥＲ９０７（ＢＡＳＦ社製）
６）酸化防止剤
酸化防止剤Ａ：４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（住友化学−ＢＢＭ−Ｓ）：フェノール系酸化防止剤
酸化防止剤Ｂ：ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル（住友化学、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ：硫黄系酸化防止剤
酸化防止剤Ｃ：ＩｒｇａｆｏｓＲ１２６（ＢＡＳＦ）：リン系酸化防止剤
７）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１３７】
【表３】
0006868117.tif 000027
【０１３８】
１）青色着色剤：
Ｂ−１：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−７Ｓ（ＤＣＩ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
Ｂ−２：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ５４２４（ＤＣＩ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
Ｖ−１：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４０Ｖ（ＤＩＣ社）：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
２）散乱粒子（Ｅ−１）：ＴｉｏｘｉｄｅＲ  ＴＲ８８（ハンツマン社）
３）バインダー樹脂：
Ａ−１：製造例６のカルド系樹脂、
Ａ−２：製造例７のカルド系樹脂、
アクリル樹脂：製造例１のアクリル系アルカリ可溶性樹脂
４）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製造）
５）光開始剤
Ｃ−１：化学式１の化合物：ＩＲＧＡＣＵＲＥＲ３６９（ＢＡＳＦ社）
Ｃ−２：化学式２の化合物：ＴＲ−ＰＢＧ−３０５（Ｔｒｏｎｌｙ社）
Ｃ−３：化学式３の化合物：Ｎ−１９１９（アデカ社）
Ｃ−４：ＩＲＧＡＣＵＲＥＲ９０７（ＢＡＳＦ社製）
６）酸化防止剤
酸化防止剤Ａ：４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（住友化学−ＢＢＭ−Ｓ）：フェノール系酸化防止剤
酸化防止剤Ｂ：ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル（住友化学、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ：硫黄系酸化防止剤
酸化防止剤Ｃ：ＩｒｇａｆｏｓＲ１２６（ＢＡＳＦ）：リン系酸化防止剤
７）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１３９】
カラーフィルタの製造
前記実施例１〜２５および比較例１〜６で製造された青色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造した。すなわち、前記それぞれの青色感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置き、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。
【０１４０】
次に、前記薄膜上に、横×縦（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の正四角形の透過パターンと１〜１００μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍにして紫外線を照射した。
【０１４１】
この時、紫外線光源はウシオ電機（株）製の超高圧水銀ランプ（商品名ＵＳＨ−２５０Ｄ）を用いて、大気雰囲気下、２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。
【０１４２】
前記で紫外線が照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に８０秒間浸漬して現像した。この薄膜が被せられたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、１５０℃の加熱オーブンで１０分間加熱してカラーフィルタパターンを製造した。前記で製造されたカラーパターンのフィルム厚さは５．０μｍであった。
【０１４３】
試験例１：耐熱性評価
耐熱性は、前記カラーフィルタの製造で作製された基板の色度と透過率を色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）で測定し、色座標の測定が完了した基板を２３０℃下で１２０分間加熱後の色度と透過率を色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）で再測定した。耐熱性は、２３０℃下で１２０分間加熱後の色変化値（△Ｅａｂ）を測定して評価した。△ＥａｂはＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）空間表色系による以下の彩度公式によって求められる値である（日本色彩学会編新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
△Ｅａｂ＊＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
【０１４４】
［耐熱性評価基準］
○：△Ｅａｂ＊値：３以下
△：△Ｅａｂ＊値：３超過〜１０以下
Ｘ：△Ｅａｂ＊値：１０超過
【０１４５】
試験例２：耐光性評価
耐光性は、前記カラーフィルタの製造で作製された基板の色度と透過率を色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）で測定し、色座標の測定が完了した基板を耐光性装備（ＡＴＬＡＳ社ＣＰＳ＋装備）に２００ｈｒ照射した後、色度と透過率を色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）で再測定した。
△Ｅａｂは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）空間表色系による以下の彩度公式によって求められる値である（日本色彩学会編新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
△Ｅａｂ＊＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
【０１４６】
［耐光性評価基準］
○：△Ｅａｂ＊値：３以下
△：△Ｅａｂ＊値：３超過〜１０以下
Ｘ：△Ｅａｂ＊値：１０超過
【０１４７】
実験例３：現像速度
実施例１〜７および比較例１〜２の青色感光性樹脂組成物それぞれをスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置き、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた後、フォトマスクのない全面露光で５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、パターンの膜厚さを膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ  ６Ｍ；Ｖｅｅｃｏ社製造）を用いて測定した。厚さの測定が完了した基板をさらにｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に８０秒間浸漬して現像した後、非露光部部分に青色感光性樹脂組成物の残存の有無を確認した。
【０１４８】
［現像速度評価基準］
現像時、非露光部が現像液に完全に溶解するのにかかる時間を測定して、秒単位で示した。現像されない場合は、「×」と表した。
【０１４９】
耐熱性、耐光性および現像速度の評価結果を下記表４に記載した。
【０１５０】
実験例４：パターンのテーパー性および直進性評価
前記実施例８〜２５および比較例３〜６で得られた青色感光性組成物で製造されたカラーフィルタを対象にテーパー性（ｔａｐｅｒ）およびパターン直進性を、画素表面の形状をＳＥＭ（１０，０００倍率）で観察して、その結果を下記表４に示した。この時、テーパー性およびパターン直進性は下記による。
【０１５１】
＜テーパー性＞
○：パターンプロファイル（Ｐａｔｔｅｒｎ  ｐｒｏｆｉｌｅ）良好
Ｘ：パターンプロファイル（Ｐａｔｔｅｒｎ  ｐｒｏｆｉｌｅ）不良
【０１５２】
＜直進性＞
○：パターンエッジ（Ｐａｔｔｅｒｎ  ｅｄｇｅ）部の直進性偏差が１μｍ以下
Ｘ：パターンエッジ（Ｐａｔｔｅｒｎ  ｅｄｇｅ）部の直進性偏差が１μｍ超過
【０１５３】
試験例５：発光強度の測定
前記実施例８〜２５および比較例３〜６によって製造された青色感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタのうち、２０×２０ｍｍの正方形のパターンに形成された部分に３６５ｎｍのＴｕｂｅ型４Ｗ  ＵＶ照射器（ＶＬ−４ＬＣ、ＶＩＬＢＥＲ  ＬＯＵＲＭＡＴ）により光変換された領域を測定し、実施例８〜２５および比較例３〜６は、４５０ｎｍの領域での発光強度をＳｐｅｃｔｒｕｍ  ｍｅｔｅｒ（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ社）を用いて測定した。測定結果は表４に記載した。
【０１５４】
【表４】
0006868117.tif 000028
【０１５５】
前記表４の結果から分かるように、化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光開始剤が含まれた実施例の場合、優れた耐熱性および耐光性の結果を示し、実施例１〜７から現像速度にも優れていることが分かる。また、酸化防止剤として、酸化防止剤Ａ、酸化防止剤Ｂ、または酸化防止剤Ｃが選択的にさらに含まれた実施例８〜２５の場合、テーパー性、直進性および発光強度に優れていることが分かる。
【０１５６】
反面、比較例１および２の場合、実施例に比べて現像速度が遅く、耐熱性および耐光性においても優れない結果を示した。また、比較例３〜６の場合には、耐熱性、耐光性、テーパー性、直進性の低下による工程性の低下が確認され、発光光度に優れないことを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１５７】
本発明の青色感光性樹脂組成物は、青色感光性樹脂組成物に化学式１〜化学式３で表される化合物の中から選択される少なくとも１種以上の光開始剤を含むことにより、現像速度に優れて工程性に優れ、硬化膜に形成時、優れた耐熱性および耐光性に優れて信頼性に優れたカラーフィルタ、特に自発光カラーフィルタの実現が可能である。