(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アラミド系エポキシ樹脂の製造方法であって、アラミド粉末は原料として、まずメタライゼーション化試薬と反応し、活性化になったアラミドアミド基の上に複数のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はこれらの混合物を連続して、反応性の官能基であるヒドロキシル基を導入させ、次にエピクロロヒドリンで開・閉環反応を行わせて、液体アラミド系エポキシ樹脂を得る、ことを特徴とするアラミド系エポキシ樹脂の製造方法。
【請求項２】
前記アラミド粉末は、パラ位アラミド又はパラ位アラミドの製造の過程中に生じた低分子量の不良品アラミド粉末を含む、ことを特徴とする請求項１記載のアラミド系エポキシ樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１７年１２月１５日に中国特許庁に提出され、出願番号がＣＮ２０１７１１３５４４１６．３であって、発明の名称が「アラミド系エポキシ樹脂及其製造方法」である中国特許出願の優先権の享有を申し込み、その内容は全て引用として本願に取り入られた。
【０００２】
本発明は、アラミド粉末及びアラミドの製造の過程中に生じた低分子量の不良品のアラミド粉末のグラフト変性との技術分野に関し、アラミド系エポキシ樹脂及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
アラミド繊維は、芳香環とアミド結合とからなる新規ハイテク的な合成繊維であって、高強度、高弾性率、高温耐性、低密度のような長所を有する。しかし、その分子鎖における巨大なベンゼン環構造のために、アミド基は、他の基と反応しにくくなるとともに、アラミドの表面がなめらかであることやその呈する化学的不活性故に、繊維の表面は活性が低く、ぬれ性が悪くなるので、それと樹脂マトリックスとの界面結合が不良になる。
【０００４】
アラミドは、様々な分野に幅広い応用の見込みがあって、それに関係する研究と発展も既にこの分野において公に認可されたホットスポットとフロンティアとなった。しかし、アラミド繊維について詳細な物理的及び化学的分析から分かるように、その構造の特性により、ある程度ではアラミド材料の応用に以下の難点があることになっている。
【０００５】
１）アラミドは、高分子ポリマーとして、その構造には多くのベンゼン環があるので、チェーンは剛性が強くなって、柔軟性が低くなって、簡易に移動し得なく、セグメントの自由回転が非常に困難である。
【０００６】
２）アラミド繊維の表層は、分子鎖の対称性や配向度や結晶度が高く、けれども、コア層には変更が少ないので、得られたアラミド繊維は、コア層よりも表層のほうが強度が高い。しかも、その分子鎖間で水素結合を生成するのは困難である上に、繊維の直径方向での分子間力も小さいので、その結果、バインディング効果が弱い。ある程度で、アラミド本体は、明らかな「表面−コア」との構造を有し、それに応じて断面にも明らかな強度グラデーションがあることに決まっている。これらの構造の特徴は、アラミド後期の研究並び応用に直接影響を与え、例えば補強材として、アラミドが複合材料中における主なキャリアーであって、強度補強との効果に役立って、一方、この構造による影響は、具体的な結果として、一旦、繊維表層の構造が外部から破壊されたら、その本体の強度は大幅に低下し、それに応じて補強の効果も失われる。
【０００７】
３）そのチェーン構造には多くのベンゼン環基やカルボニル基があって、これらの間には「抱合効果」や「立体障害」という作用が非常に強いので、アラミド分子鎖におけるアミド基にあるＨのリアクティブアクティビティが低下することになる。このため、アラミド繊維材料の表面には化学的活性基がほとんどなくなり、さらに、繊維は表面が非常になめらかであるとの特点を有するので、現れる表面エネルギーが極めて低くなる。故に、複合材料の界面は、結合強度が低く、力学機能が低下する。
【０００８】
このため、アラミドを表面変性することで、その応用機能を向上させる必要がある。アラミド繊維に対する表面変性は、物理的変性、化学的変性及相乗的変性に分けられるのが一般的であり、表面の化学グラフト変性は目下、一番多く研究されている方法であって、当該化学方法改性は二つの部分に分けられても良く、即ちベンゼン環上に発生した一部とアミド基上の水素原子を置換するもう一部である。
【０００９】
ベンゼン環の上のグラフト反応は、アラミド繊維材料におけるベンゼン環の上のオルトやパラ位がリアクティブアクティビティを有することに基づいて、リアクティブアクティビティ含有極グループをアラミド繊維の表面に導入させることができ、このようにして発揮された作用は、アラミド繊維の表面の極性を向上させることもできるし、樹脂マトリックスとの間の化学結合を形成するのにも有利であって、故に複合材料の界面における接合強度を更に向上させることができる。ベンゼン環の上に発生した従来の化学的経験を研究してまとめると、一般的には以下の二種類があることがわかる。
【００１０】
１）硝化還元反応によってアミン基を導入させること。この方法では、まず、硝化反応によってニトロ基をベンゼン環の上に導入させて、次に一定の条件下で還元剤を利用して、導入されたニトロ基をアミン基に変更するように還元させ、そうすると繊維の表面に極グループを導入させたので、樹脂マトリックスの、繊維表面に対するぬれ性を一層十分に且つ均一にするので、複合材料の界面の接合機能を一層向上させる。
【００１１】
２）クロロスルホン化反応によってアクティブグループを導入させること。クロロスルホン化反応により、アラミド繊維の表面に塩化アシル基（−ＳＯ２Ｃ１）を導入することだけではなく、さらにその他の極性含有基をアラミド繊維の表面にグラフトすることもできるので、繊維の表面の極性を向上させる目的を達成する。
【００１２】
ベンゼン環に発生した反応は、いくつかの点で有効である。しかし、当該二つの方法はいずれも、反応の進捗の程度を制御することが困難であり、繊維本体の強度を損ないやすい等の問題点がある。
【００１３】
アラミド繊維材料中のアミド基における水素について置換反応をさせることは、容易に達成することができない。主な要因は、アミド結合とベンゼン環との間に共役系構造がある上に、強い立体障害があるので、置換しようとする水素に対してシールドが生じ、アミド基における水素のリアクティブアクティビティが非常に悪くなり、置換されにくくなり、たとえ置換反応が発生できるとしても、反応し得る官能基は、種類及び量は限られたものである。
【００１４】
目下、アラミドの変性に対して研究は、主にアラミドの表面への変性並びに複合材料に適用する補強に集中していて、それによりアラミド基複合材料の機能を向上させている。アラミドを出発原料として、新規アラミド基新材料の単体を開発する研究についての報告が非常に少ない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従来の技術に存在している欠陥に対して、本発明は、アラミド系エポキシ樹脂を提供することを目的とし、具体的には、純正アラミド及びその製造過程中に生じる低分子量の不良品アラミド粉末を原料とし、メタライゼーション試薬の作用でそれを活性化し、液体アラミド系ポリエーテルを得て、更にエピクロロヒドリンと反応させてアラミド系液状エポキシ樹脂を得る。当該プロセスが簡単で、最終製品の機能が優れているなどの特徴を有する。
【００１６】
本発明のもう一つの目的は、上記アラミド系エポキシ樹脂の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記発明の目的を達成するために、本発明は、以下の技術案を採用する。
【００１８】
アラミド系エポキシ樹脂の製造方法であって、アラミド粉末は原料として、先ずメタライゼーション試薬と反応して、活性化されたアラミドアミド基の上に複数のエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、またはこれらの混合物を連続することで、反応性の官能基であるヒドロキシル基を導入させて、更にエピクロロヒドリン（ＥＣＨ）で開・閉環反応を行って、アラミド系液状エポキシ樹脂を得る。
【００１９】
上記アラミド粉末には、パラ位アラミド又はその製造過程中に生じる低分子量の不良品アラミド粉末が含まれる。
【００２０】
上記アラミド系エポキシ樹脂の製造方法は、まずアラミドアミド上のＨ置換反応を行って、アルカリ金属又はアルカリ金属化合物と溶媒でメタライゼーション試薬を製造し、更に製造されたメタライゼーション化試薬でパラ位アラミドアミド基上のＨを置換してメタライゼーション化になったアラミドを形成し、次にメタライゼーション化アラミドと、ＥＯやＰＯ又はこれらの混合物で開環重合反応を行い、ヒドロキシアルキルアラミドを得て、更にＥＣＨと開・閉環反応し、反応が完了した後、真空蒸留で溶媒をリサイクルし、ジクロロメタンで溶解し、適当な量の水で洗浄し、蒸留でジクロロメタン溶媒をリサイクルして、液体アラミド系エポキシ樹脂を得る。
【００２１】
上記メタライゼーション試薬の製造中に、溶媒がＤＭＳＯ又はＤＭＦであり、使用量が４０〜７０ｍＬ／ｇアラミド粉末である。
【００２２】
上記メタライゼーション化試薬の製造において、アルカリ金属はナトリウムとカリウムを含み、アルカリ金属化合物はナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム、カリウムメトキシド、水酸化カリウムを含み、これらの使用量は反応物の総質量の０．１５〜０．４０％である。
【００２３】
上記ヒドロキシアルキル化アラミドの製造方法として、メタライゼーション化試薬はパラ位アラミドアミド基上のＨと反応して、メタライゼーション化アラミドを形成し、次にＥＯ又はＰＯとヒドロキシアルキル化反応し、そのうち、ｍ（アラミド）：ｍ（ＥＯ又はＰＯ）＝１：１．５〜４．５であり、反応温度が１００〜１３０℃であり、ＥＯ又はＰＯの添加する時間が１．５〜３．５時間であり、断熱反応時間が１時間であり、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得る。
【００２４】
上記アラミド系エポキシ樹脂の製造方法として、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品にエピクロロヒドリンをゆっくり滴下させ、そのうちｍ（アラミド）：ｍ（ＥＣＨ）＝１：１．５〜２．５であり、ＥＣＨ滴下する時間は２〜６時間であり、断熱反応時間が１時間で、反応温度が４０〜８０℃であり、好適温度が４０〜６０℃である。反応が終了した後、真空蒸留で溶媒をリサイクル、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で３回洗浄し、蒸留でジクロロメタンをリサイクルし、アラミド系エポキシ樹脂を製造して得る。
【００２５】
上記アラミド系エポキシ樹脂の製造方法で得られたアラミド系エポキシ樹脂。
【発明の効果】
【００２６】
従来の技術に比べて、本発明の不良品アラミドを利用してアラミド系エポキシ樹脂を製造する方法は、パラ位アラミド原料は本物のアラミドまたは低分子量の不良品のアラミド粉末であってもよく、アラミド粉末メタライゼーション化試薬に使用されている金属ナトリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシドは、水素化ナトリウムに比べ、使いやすく、水素の発生が少ない等の長所を有し、ヒドロキシアルキル化反応した後のアルカリ金属化合物はＥＣＨ環酸化反応の原料として直接に使用してもよく、エポキシ樹脂を製造するプロセスは簡単で、エポキシ価が高く、アラミド基エポキシ樹脂は、粘度が低く、リアクティブアクティビティが高く、少量をＥ−５１に入れても、硬化物の引張特性、耐衝撃性、曲げ強度等を大幅に改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】リサイクルして精製されたアラミド粉末の赤外線分析図である。
【図２】リサイクルして精製されたアラミド粉末の熱重量分析図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明を具体的な実施例と併せて更に説明する。実施例における原料は、揚子石油化学株式会社による工業用グレードエチレンオキシド、斉魯石油化学株式会社による工業用グレードプロピレンオキシドとエピクロロヒドリン、南京化学試薬株式会社による、分析試薬（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｒｅａｇｅｎｔ、ＡＲ）である金属ナトリウムと水酸化ナトリウムとジメチルスルホキシドとジメチルホルムアミド、南京特殊ガス工場株式会社による純度９９．９％である高純度窒素、儀征化学繊維株式会社によるアラミド粉末、である。実験例におけるアラミド系エポキシ樹脂のエポキシ価は、ＧＢ／Ｔ  １６７７−  ２００８に従い測定されたものである。
【００２９】
実施例１
３００ｍＬのジメチルスルホキシドを、ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加えて、８０℃まで昇温させ、Ｎａが溶解するまで攪拌し、すると、溶液がダークブラウンレッド色メタライゼーション試薬になった。窒素雰囲気下で、メタライゼーション試薬を１０００ｍＬのオートクレーブに入れて、不良品のアラミド粉末を６ｇ入れて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換して攪拌昇温した後で、エチレンオキシドを１５．５ｇ入れて、反応温度が１１０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間になるように制御して、粗製品であるヒドロキシアルキル化アラミドを得た。ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で３０℃まで昇温させ、１０．５ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させながら５０℃までゆっくり昇温させ、４．５時間反応させ、反応が終了した後、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルして、粗製品をジクロロメタンに溶解させて、適量の水で三回洗浄し、溶媒ジクロロメタンを蒸留してリサイクルして、黒い液体を得て、エポキシ価が１．５７ｅｑ／１００ｇである。
【００３０】
実施例２
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコにジメチルスルホキシドを３００ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加え、８０℃まで昇温させて、Ｎａが溶解するまで攪拌し、すると、溶液がダークブラウンレッド色メタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下で、メタライゼーション試薬を１０００ｍＬのオートクレーブに入れて、不良品のアラミド粉末を６ｇ加え、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換して攪拌と昇温を行い、次にエチレンオキシドを１０．３ｇ加えて、反応温度が１２０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間になるように制御し、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得た。ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコ中に入れて、窒素保護下で４０℃まで昇温させ、１０．５ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させながら、６０℃までゆっくり昇温させ、４．５時間反応させ、反応が終了した後、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄し、蒸留で溶媒であるジクロロメタンをリサイクルして、黒い液体を得て、エポキシ価が１．４２ｅｑ／１００ｇである。
【００３１】
実施例３
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコにジメチルスルホキシドを３００ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加えて、８０℃まで昇温させ、Ｎａが溶解するまで攪拌し、溶液がダークブラウンレッド色メタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下で、メタライゼーション試薬を１０００ｍＬオートクレーブに入れて、不良品のアラミド粉末を６ｇ加えて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換し、攪拌と昇温を行い、次にエチレンオキシドを２０．６ｇ入れて、反応温度が１３０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間であるように制御し、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得て、ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で５０℃まで昇温させ、１０．５ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させ、５０℃までゆっくり昇温させ、４時間反応させ、反応が終了した後、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄し、蒸留で溶媒であるジクロロメタンをリサイクルして黒い液体を得て、エポキシ価が１．１１ｅｑ／１００ｇである。
【００３２】
実施例４
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコにジメチルホルムアミドを３００ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加えて、８０℃まで昇温させ、Ｎａが溶解まで攪拌し、溶液がダークブラウンレッド色メタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下で、メタライゼーション化試薬を１０００ｍＬのオートクレーブに入れて、不良品であるアラミド粉末を６ｇ加えて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換し、攪拌と昇温を行い、次にエチレンオキシドを２５．８ｇ入れて、反応温度が１３０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間であるように制御し、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得て、ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で４０℃まで昇温させ、１０．５ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させ、５０℃までゆっくり昇温させ、３．５時間反応させ、反応が終了した後、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄し、蒸留で溶媒であるジクロロメタンをリサイクルし、黒い液体を得て、エポキシ価が１．０２ｅｑ／１００ｇである。
【００３３】
実施例５
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコにジメチルスルホキシドを３３０ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．９ｇ加えて、７０℃まで昇温させ、Ｎａが溶解するまで攪拌し、溶液がダークブラウンレッド色のメタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下でメタライゼーション化試薬を１０００ｍＬオートクレーブに入れて、不良品のアラミド粉末を６ｇ加えて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換し、攪拌と昇温を行い、次にエチレンオキシドを１５．０ｇ入れて、反応温度が１１０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間であるように制御し、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得て、ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で５０℃まで昇温させ、１０．５ｇのエピクロロヒドリンが１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させ、３．５時間後に反応が終了して、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄し、蒸留で溶媒であるジクロロメタンをリサイクルし、黒い液体を得て、エポキシ価が１．３５ｅｑ／１００ｇである。
【００３４】
実施例６
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコに、ジメチルスルホキシドを３００ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加えて、８０℃まで昇温させながら、Ｎａが溶解するまで攪拌して、溶液がダークブラウンレッド色のメタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下で、メタライゼーション化試薬を１０００ｍＬのオートクレーブに入れて、不良品のアラミド粉末を６ｇ加えて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換し、攪拌と昇温を行い、次にエチレンオキシド１５．０ｇを加えて、反応温度が１１０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間になるように制御して、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得て、ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴液漏斗が設けられた四つ口フラスコに加えて、窒素保護下で３０℃まで昇温させ、１２．０ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させ、５０℃までゆっくり昇温させ、４．５時間反応させ、反応が終了した後、ジメチルスルホキシドを真空蒸留でリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄して、溶媒であるジクロロメタンを蒸留でリサイクルし、黒い液体を得て、エポキシ価が１．３２ｅｑ／１００ｇであるである。
【００３５】
実施例７
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬ四つ口フラスコにジメチルホルムアミドを３００ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加えて、８０℃まで昇温させ、Ｎａが溶解するまで攪拌し、溶液がダークブラウンレッド色のメタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下で、メタライゼーション化試薬を１０００ｍＬのオートクレーブに加えて、純正アラミド粉末を６ｇ加えて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換し、攪拌と昇温を行い、次にエチレンオキシドを１５．０ｇ加えて、反応温度が１１０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間になるように制御し、ヒドロキシアルキル化アラミド粗製品を得て、ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で３０℃まで昇温させ、１２．０ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させ、５０℃までゆっくり昇温させ、４．５時間反応させ、反応が終了した後、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄し、溶媒であるジクロロメタンを蒸留でリサイクルし黒い液体を得て、エポキシ価が１．２３ｅｑ／１００ｇであるである。
【００３６】
実施例８
ミキサー、コンデンサ、温度計が設けられた１０００ｍＬの四つ口フラスコに、ジメチルスルホキシドを３００ｍＬ入れて、窒素保護下で金属ナトリウムを１．４ｇ加えて、８０℃まで昇温させ、Ｎａが溶解するまでに攪拌し、溶液がダークブラウンレッド色メタライゼーション試薬になって、窒素雰囲気下で、メタライゼーション化試薬を１０００ｍＬオートクレーブに入れて、不良品アラミド粉末を６ｇ加えて、窒素でオートクレーブ内部の空気を置換し、攪拌と昇温とを行い、次にプロピレンオキシドを１９．７ｇ入れて、反応温度が１１０℃で、反応圧力が０．８ＭＰａ未満で、グラフト反応時間が２．５時間であるように制御し、ヒドロキシアルキル化アラミドの粗製品を得て、ヒドロキシアルキル化アラミドを、還流コンデンサ、温度計、定圧滴下ロートが設けられた四つ口フラスコに入れて、窒素保護下で３０℃までに昇温させ、１０．５ｇのエピクロロヒドリンを１時間で滴下完了するようにゆっくり滴下させ、５０℃までにゆっくり昇温させ、４．５時間反応させ、反応が終了した後、真空蒸留でジメチルスルホキシドをリサイクルし、粗製品をジクロロメタンで溶解し、適量の水で三回洗浄して、溶媒であるジクロロメタンを蒸留でリサイクルし、黒い液体を得て、エポキシ価が１．４３ｅｑ／１００ｇであるである。
【００３７】
実施例９
室温下で実施例１で得られたアラミド系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（Ｅ−５１）、及びジエチレントリアミン硬化剤を均一に混合し、金型に入れて、真空乾燥オーブンに置いて１５ｍｉｎ真空脱ガスし、次いでオーブン中大気圧且つ８０℃で２時間硬化させた。合計３本の平行サンプルストリップが製造され、試験データの平均値を取って、その結果を表１に示した。
【００３８】
【表１】
0006868876.tif 000002
【００３９】
表１の結果から、少量の得られたアラミド系エポキシ樹脂をＥ−５１に加えると、製品の硬化物の引張特性や耐衝撃性や曲げ強度等が大幅に改善されたことが分かる。
【００４０】
実施例１０
上記実施例において、原料としてのアラミド粉末をリサイクルして精製する過程は、以下のようである。
【００４１】
製造過程中に排出されたＮ−メチルピロリドン含有するアラミド粉末を集めて、粗製品であるアラミド粉末と水とを質量比１：２でビーカーに入れて攪拌し、１時間攪拌した後、濾過し、ろ液が中性を呈するまでに質量比１：３でフィルターケーキに水を数回加えて洗浄する。最後に、フィルターケーキをきれいな蒸発皿に入れてオーブンに置いて、一定の重量になるまでに乾燥させる。乾燥したアラミド粉末を研削して４０メッシュスクリーンを通過させて、密封バッグに入れると、アラミド粉末になる。
【００４２】
一定の重量になるように乾燥されてリサイクル・精製された０．１２５ｇのアラミド粉末を２５ｍＬの９８％濃硫酸に溶解し、ウベローデ粘度計の中で、（３０±０．０５）℃の恒温槽にてアラミド粉末の粘度を測定し、粘度に基づいてアラミド粉末の分子量を算出して、その結果は、表２に示した。
【００４３】
【表２】
0006868876.tif 000003
【００４４】
ウベローデ粘度計で測定された低、中、高品質アラミドの粘度平均分子量は、それぞれ２６０６、２９０３、５２２６で、重合度はそれぞれ１１、１２、２２である。故に、低品質アラミドと中品質アラミドとは、似ている構造や性質を有する一方、高品質アラミドの分子量が大きくて、結晶度が高く、機械的性質が一層よいことがわかる。
【００４５】
リサイクル・精製されたアラミド粉末の赤外線分析スペクトルを測定して、その結果は図１に示した。リサイクル・精製されたアラミド粉末をＴＧ分析して、その結果は図２を参照する。赤外線分析や熱重量分析によって、低、中、高品質のアラミドは、似ている赤外線図を有し、耐熱性に優れ、５００℃以内で分解が少なく、質量損失が５０％である場合、低、中、高品アラミドの温度は、それぞれ４９８、５４０、５５０℃であり、これはアラミド分子量が高いほど、耐熱性がよいことを示している。
【図１】
0006868876.tif 000004
【図２】
0006868876.tif 000005