(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１、化学式１−１、化学式１−２、および化学式１−３の中から選択されるいずれか１つで表される化合物：
［化学式１］
【化１】
0006849248.tif 000185
［化１−１］
【化２】
0006849248.tif 000186
［化１−２］
【化３】
0006849248.tif 000187
［化１−３］
【化４】
0006849248.tif 000188
化学式１、化学式１−１、化学式１−２、および化学式１−３において、
Ｒ１〜Ｒ１０、およびＲ１４〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素；または重水素であり、
Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ａｒは、下記化学式２で表され、
［化学式２］
【化５】
0006849248.tif 000189
化学式２において、
Ｙ１〜Ｙ４のうちの２つは、Ｎであり、残りの２つは、それぞれＣおよびＣＲであり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ'Ｒ"であり、
Ｒ'およびＲ"は、メチル基であり、
ＲおよびＲ１１は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
少なくとも１つのＲは、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａは、１〜４の整数であり、
ａが２以上の場合、２以上のＲ１１は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
Ｒは、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記化学式２は、下記化学式２−１〜２−３の中から選択されるいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化２−１］
【化６】
0006849248.tif 000190
［化２−２］
【化７】
0006849248.tif 000191
［化２−３］
【化８】
0006849248.tif 000192
前記化学式２−１〜２−３において、
Ｙ１〜Ｙ４は、請求項２と同じであり、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、請求項１のＲ１１の定義の通りである。
【請求項４】
下記化合物の中から選択されるものである、化合物：
【化９】
0006849248.tif 000193
【化１０】
0006849248.tif 000194
【化１１】
0006849248.tif 000195
【化１２】
0006849248.tif 000196
【化１３】
0006849248.tif 000197
【化１４】
0006849248.tif 000198
【化１５】
0006849248.tif 000199
【化１６】
0006849248.tif 000200
【化１７】
0006849248.tif 000201
【化１８】
0006849248.tif 000202
【化１９】
0006849248.tif 000203
【化２０】
0006849248.tif 000204
【化２１】
0006849248.tif 000205
【化２２】
0006849248.tif 000206
【化２３】
0006849248.tif 000207
【化２４】
0006849248.tif 000208
【化２５】
0006849248.tif 000209
【化２６】
0006849248.tif 000210
【化２７】
0006849248.tif 000211
【化２８】
0006849248.tif 000212
【化２９】
0006849248.tif 000213
【化３０】
0006849248.tif 000214
【化３１】
0006849248.tif 000215
【化３２】
0006849248.tif 000216
【化３３】
0006849248.tif 000217
【化３４】
0006849248.tif 000218
【化３５】
0006849248.tif 000219
【化３６】
0006849248.tif 000220
【化３７】
0006849248.tif 000221
【化３８】
0006849248.tif 000222
【化３９】
0006849248.tif 000223
。
【請求項５】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物を含む有機発光素子。
【請求項６】
前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、
前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含むものである、請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記化合物を含むものである、請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、
前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含むものである、請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項５に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、２０１７年７月２０日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１７−００９１８９８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【０００２】
本出願は、化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、第１電極および第２電極と、これらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、第１電極からは正孔が、第２電極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子とが接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちた時、光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本出願の化合物およびこれを含む有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本出願は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
0006849248.tif 000002
化学式１において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素；あるいは重水素、またはＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、隣接した基同士で結合して環を形成してもよく、
Ｒ５〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素；または重水素であり、
Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ａｒは、下記化学式２で表され、
［化学式２］
【化２】
0006849248.tif 000003
化学式２において、
Ｙ１〜Ｙ４のうちの２つは、Ｎであり、残りの２つは、それぞれＣおよびＣＲであり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ'Ｒ"であり、
Ｒ'およびＲ"は、メチル基であり、
ＲおよびＲ１１は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ａは、１〜４の整数であり、
ａが２以上の場合、２以上のＲ１１は、互いに同一または異なる。
【０００７】
また、本出願は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前述した化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本出願の一実施態様に係る化合物を用いる有機発光素子は、低い駆動電圧、高い発光効率および／または長寿命が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】基板１、第１電極２、発光層３、第２電極４が順次に積層された有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、第１電極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の例を示すものである。
【図３】化学式ａの１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【図４】化学式ａのＭＳ値を示すグラフである。
【図５】本明細書の一実施態様に係る化学式ｄの１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【図６】本明細書の一実施態様に係る化学式５の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【図７】本明細書の一実施態様に係る化学式４０の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【図８】本明細書の一実施態様に係る化学式４５１の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【図９】本明細書の一実施態様に係る化学式８０９の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１１】
本明細書は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１２】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、前記のようなコア構造を有することにより、三重項エネルギーを調節できるという利点があり、長寿命および高効率の特性を示すことができる。
【００１３】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１４】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１６】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００１７】
本明細書において、エステル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜５０のものが好ましい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
0006849248.tif 000004
【００１８】
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜５０のものが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化４】
0006849248.tif 000005
【００１９】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２０】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書において、前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜２５のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜２４のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００２６】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化５】
0006849248.tif 000006
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、芳香族炭化水素環は、２価の基であることを除けば、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００２９】
本明細書において、ヘテロ環は、２価の基であることを除けば、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００３０】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、アリールホスフィン基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルアルケニル基、アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３１】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルキルアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００３２】
本明細書において、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００３３】
本明細書において、アルアルケニル基中のアルケニル基は、前述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。
【００３４】
本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３５】
本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００３６】
本明細書において、隣接する基と互いに結合して環を形成するという意味は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素環；置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；置換もしくは非置換の脂肪族ヘテロ環；または置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環を形成することを意味する。
【００３７】
本明細書において、脂肪族炭化水素環とは、芳香族でない環であって、炭素と水素原子とのみからなる環を意味する。
【００３８】
本明細書において、芳香族炭化水素環の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３９】
本明細書において、脂肪族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む脂肪族環を意味する。
【００４０】
本明細書において、芳香族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む芳香族環を意味する。
【００４１】
本明細書において、前記脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環、脂肪族ヘテロ環、および芳香族ヘテロ環は、単環または多環であってもよい。
【００４２】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。
【００４３】
本明細書において、隣接した基が互いに結合して環を形成することの意味は、前述のように、隣接した基が互いに結合して、５員〜８員の炭化水素環または５員〜８員のヘテロ環を形成することを意味し、単環または多環であってもよいし、脂肪族、芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいし、これを限定しない。
【００４４】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；または置換もしくは非置換のアリールホスフィン基である。
【００４５】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素；または重水素である。
【００４６】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ１０は、水素である。
【００４７】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、隣接した基同士で結合して環を形成してもよい。
【００４８】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、隣接した基同士で結合して炭素数６〜６０のアリール基を形成してもよい。
【００４９】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、隣接した基同士で結合して炭素数６〜３０のアリール基を形成してもよい。
【００５０】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、隣接した基同士で結合して炭素数６〜１５のアリール基を形成してもよい。
【００５１】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、隣接した基同士で結合してフェニル基を形成してもよい。
【００５２】
本出願の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２；Ｒ２およびＲ３；またはＲ３およびＲ４は、互いに結合してフェニル基を形成してもよい。
【００５３】
本出願の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００５４】
本出願の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜６０のヘテロ環基である。
【００５５】
本出願の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロ環基である。
【００５６】
本出願の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜１５のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜１５のヘテロ環基である。
【００５７】
本出願の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜１５のアリーレン基、またはＮを少なくとも１つ含む置換もしくは非置換の炭素数２〜１５のヘテロ環基である。
【００５８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒは、下記化学式２で表される。
［化学式２］
【化６】
0006849248.tif 000007
化学式２において、Ｙ１〜Ｙ４のうちの２つは、Ｎであり、残りの２つは、それぞれＣおよびＣＲであり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＣＲ'Ｒ"であり、ＲおよびＲ１１は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、Ｒ'およびＲ"は、メチル基であり、ａは、１〜４の整数であり、ａが２以上の場合、２以上のＲ１１は、互いに同一または異なる。
【００５９】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１−１〜１−３の中から選択されるいずれか１つで表される。
［化１−１］
【化７】
0006849248.tif 000008
［化１−２］
【化８】
0006849248.tif 000009
［化１−３］
【化９】
0006849248.tif 000010
前記化学式１−１〜１−３において、
Ｒ１〜Ｒ１０、ＡｒおよびＬは、化学式１における定義と同じであり、
Ｒ１４〜Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素；または重水素である。
【００６０】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｙ１およびＹ３は、Ｎであり、Ｙ２は、Ｃであり、Ｙ４は、ＣＲである。
【００６１】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｙ１およびＹ３は、Ｎであり、Ｙ４は、Ｃであり、Ｙ２は、ＣＲである。
【００６２】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｙ１およびＹ４は、Ｎであり、Ｙ２は、Ｃであり、Ｙ３は、ＣＲである。
【００６３】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｙ１およびＹ４は、Ｎであり、Ｙ３は、Ｃであり、Ｙ２は、ＣＲである。
【００６４】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｙ１およびＹ４は、Ｎであり、Ｙ３は、Ｃであり、Ｙ２は、ＣＲである。
【００６５】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｙ２およびＹ４は、Ｎであり、Ｙ１は、Ｃであり、Ｙ３は、ＣＲである。
【００６６】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００６７】
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のヘテロ環基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記化学式２−１〜２−３の中から選択されるいずれか１つで表される。
［化２−１］
【化１０】
0006849248.tif 000011
［化２−２］
【化１１】
0006849248.tif 000012
［化２−３］
【化１２】
0006849248.tif 000013
前記化学式２−１〜２−３において、
Ｙ１〜Ｙ４は、前記定義と同じであり、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、前記Ｒ１１の定義の通りである。
【００６９】
また、本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つである。
【化１３】
0006849248.tif 000014
【化１４】
0006849248.tif 000015
【化１５】
0006849248.tif 000016
【化１６】
0006849248.tif 000017
【化１７】
0006849248.tif 000018
【化１８】
0006849248.tif 000019
【化１９】
0006849248.tif 000020
【化２０】
0006849248.tif 000021
【化２１】
0006849248.tif 000022
【化２２】
0006849248.tif 000023
【化２３】
0006849248.tif 000024
【化２４】
0006849248.tif 000025
【化２５】
0006849248.tif 000026
【化２６】
0006849248.tif 000027
【化２７】
0006849248.tif 000028
【化２８】
0006849248.tif 000029
【化２９】
0006849248.tif 000030
【化３０】
0006849248.tif 000031
【化３１】
0006849248.tif 000032
【化３２】
0006849248.tif 000033
【化３３】
0006849248.tif 000034
【化３４】
0006849248.tif 000035
【化３５】
0006849248.tif 000036
【化３６】
0006849248.tif 000037
【化３７】
0006849248.tif 000038
【化３８】
0006849248.tif 000039
【化３９】
0006849248.tif 000040
【化４０】
0006849248.tif 000041
【化４１】
0006849248.tif 000042
【化４２】
0006849248.tif 000043
【化４３】
0006849248.tif 000044
【００７０】
また、本明細書は、前述した化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００７１】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００７２】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００７３】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００７４】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【００７５】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含む。
【００７６】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含む。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含む。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
【００７９】
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。本出願の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【００８０】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【００８１】
また、本出願の一実施態様において、前記化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記化合物を除いた他の材料は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００８２】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記化合物を含む有機物層のほか、アリールアミノ基、カルバゾール基、またはベンゾカルバゾール基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含む。
【００８３】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、第１電極、１層以上の有機物層、および第２電極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【００８４】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、第２電極、１層以上の有機物層、および第１電極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【００８５】
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１および２に例示されている。
【００８６】
図１は、基板１、第１電極２、発光層３、第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれてもよい。
【００８７】
図２は、基板１、第１電極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、電子輸送層７、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層３、および電子輸送層７のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００８８】
このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００８９】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち前記化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【００９０】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【００９１】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【００９２】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて第１電極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に第２電極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造される。このような方法以外にも、基板上に、第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【００９３】
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９４】
このような方法以外にも、基板上に、第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【００９５】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【００９６】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【００９７】
前記第１電極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な第１電極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９８】
前記第２電極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。第２電極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９９】
前記正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、第１電極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が第１電極物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１００】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、第１電極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０１】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより、可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０２】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、化合物、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０３】
前記ドーパント材料としては、下記の化合物などがあるが、これらに限定されない。
【化４４】
0006849248.tif 000045
【化４５】
0006849248.tif 000046
【化４６】
0006849248.tif 000047
【化４７】
0006849248.tif 000048
【０１０４】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、第２電極から電子注入をきちんと受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１０５】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、第２電極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１０６】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１０７】
前記正孔阻止層は、正孔の第２電極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１０８】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【実施例】
【０１０９】
上記の化学式１の化合物の製造方法およびこれらを用いた有機発光素子の製造は、以下の実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１１０】
本発明の化合物は、代表的な反応として、Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎ、Ｈｅｃｋ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎ、Ｓｕｚｕｋｉ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎなどを利用して製造し、すべての化合物は、精製後、昇華精製を実施し、素子評価を進行させた。
【０１１１】
製造例１．
【化４８】
0006849248.tif 000049
１）化学式ａ−１の製造
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ａｍｉｎｅ３００．０ｇ（１．０ｅｑ）、１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ５９２．７ｇ（１．０ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ３０２．０ｇ（１．５ｅｑ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ４．７０ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｘａｎｔｐｈｏｓ１２．１２ｇ（０．０１ｅｑ）、１，４−ｄｉｏｘａｎｅ５Ｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、Ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅに完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を７０％程度除去した。さらに還流状態でＨｅｘａｎｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物ａ−１  ４４３．５ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝２９９
【０１１２】
２）化学式ａ（５Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の製造
化学式ａ−１  ４４３．５ｇ（１．０ｅｑ）にＰｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ８．５６ｇ（０．０１ｅｑ）、Ｋ２ＣＯ３  ４６３．２ｇ（２．００ｅｑ）をジエチルアセトアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）４Ｌに入れて、還流して撹拌した。３時間後、反応物を水に注いで結晶を落として、濾過した。濾過した固体を１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅに完全に溶かした後、水で洗い、生成物の溶けている溶液を減圧濃縮して、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーで精製して、化学式ａ（５Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）１７４．８ｇ（収率４８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝２１８
【０１１３】
図３は、化学式ａの１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフであり、図４は、化学式ａのＭＳ値を示すグラフである。
【０１１４】
製造例２．化学式ｂ（１３Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ａ，ｈ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の製造
１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２−ｂｒｏｍｏ−１−ｉｏｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、化学式ａの製造方法と同様の方法で１３Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ａ，ｈ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを合成した。
【化４９】
0006849248.tif 000050
【０１１５】
製造例３．化学式ｃ（６Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｈ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の製造
１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅの代わりに２，３−ｄｉｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、化学式ａの製造方法と同様の方法で６Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｈ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを合成した。
【化５０】
0006849248.tif 000051
【０１１６】
製造例４．化学式ｄ（７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｇ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の製造
１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅの代わりに１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅを用いて、化学式ａの製造方法と同様の方法で７Ｈ−ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｇ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを合成した。
【０１１７】
図５は、化学式ｄの１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【化５１】
0006849248.tif 000052
【０１１８】
合成例１
【化５２】
0006849248.tif 000053
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１７．５５ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５  ２１．１２ｇ（収率８７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５２８
【０１１９】
図６は、化学式５の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【０１２０】
合成例２
【化５３】
0006849248.tif 000054
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１７．６０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２９  １７．２７ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５２９
【０１２１】
合成例３
【化５４】
0006849248.tif 000055
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．２８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４０  １８．８７ｇ（収率７３％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６２
図７は、化学式４０の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【０１２２】
合成例４
【化５５】
0006849248.tif 000056
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．６０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４２  １８．９３ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８８
【０１２３】
合成例５
【化５６】
0006849248.tif 000057
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（４−（ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１８．１１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４３  １５．８６ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５３９
【０１２４】
合成例６
【化５７】
0006849248.tif 000058
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２０．０９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５３  １６．４８ｇ（収率６２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５７８
【０１２５】
合成例７
【化５８】
0006849248.tif 000059
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（４−（ｐｙｒｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１８．９２ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５６  １６．５９ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５５５
【０１２６】
合成例８
【化５９】
0006849248.tif 000060
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−３−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．６０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６０  １６．５０ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８８
【０１２７】
合成例９
【化６０】
0006849248.tif 000061
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．６０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６６  １７．３１ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８８
【０１２８】
合成例１０
【化６１】
0006849248.tif 000062
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１６．５９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６８  １７．０７ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５５４
【０１２９】
合成例１１
【化６２】
0006849248.tif 000063
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−３−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１８．０６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８８  １５．５８ｇ（収率６３％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５３８
【０１３０】
合成例１２
【化６３】
0006849248.tif 000064
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１６．７４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９１  １５．７７ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５１２
【０１３１】
合成例１３
【化６４】
0006849248.tif 000065
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−８−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１８．１１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９３  １６．１１ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５３９
【０１３２】
合成例１４
【化６５】
0006849248.tif 000066
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２１．３０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１１９  １７．７２ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６０２
【０１３３】
合成例１５
【化６６】
0006849248.tif 000067
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎ−３−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２１．８１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１２０  １７．１７ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１２
【０１３４】
合成例１６
【化６７】
0006849248.tif 000068
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−５'−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２３．２３ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１２３  １８．８４ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６４０
【０１３５】
合成例１７
【化６８】
0006849248.tif 000069
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．４９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１３０  １８．０６ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８６
【０１３６】
合成例１８
【化６９】
0006849248.tif 000070
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−５'−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２１．９１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１３３  １８．３６ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１４
【０１３７】
合成例１９
【化７０】
0006849248.tif 000071
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，８−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−７−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ３１．６０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１４４  ２２．９７ｇ（収率６２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８０５
【０１３８】
合成例２０
【化７１】
0006849248.tif 000072
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−７，８−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−３−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２２．７８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１４９  １７．４１ｇ（収率６０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６３１
【０１３９】
合成例２１
【化７２】
0006849248.tif 000073
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−６−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−２，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．７３ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１６７  １９．３９ｇ（収率６２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６８０
【０１４０】
合成例２２
【化７３】
0006849248.tif 000074
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−８−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−４−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．６２ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１７５  １８．４８ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２８
【０１４１】
合成例２３
【化７４】
0006849248.tif 000075
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−ｐｈｅｎｙｌ−８−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２７．２４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１８２  ２１．１７ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１９
【０１４２】
合成例２４
【化７５】
0006849248.tif 000076
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−８−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−４−ｙｌ）−２−（ｐｙｒｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２４．８０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１９４  １９．１４ｇ（収率６２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６７１
【０１４３】
合成例２５
【化７６】
0006849248.tif 000077
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−７−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２４．７５ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２０１  ２０．６５ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６７０
【０１４４】
合成例２６
【化７７】
0006849248.tif 000078
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２３．８９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２１４  １９．５２ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５３
【０１４５】
合成例２７
【化７８】
0006849248.tif 000079
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１４．４６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２１７  １４．８１ｇ（収率６９％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝４６７
【０１４６】
合成例２８
【化７９】
0006849248.tif 000080
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ１６．２９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２１８  １５．７３ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５０３
【０１４７】
合成例２９
【化８０】
0006849248.tif 000081
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−８−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２４．８０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２２１  ２０．６２ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６６９
【０１４８】
合成例３０
【化８１】
0006849248.tif 000082
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−８−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２４．７０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２３３  ２０．９３ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６６９
【０１４９】
合成例３１
【化８２】
0006849248.tif 000083
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ−ｄ９）−４−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．８４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２３７  １７．９２ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５７３
【０１５０】
合成例３２
【化８３】
0006849248.tif 000084
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２３．８９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２４４  １９．５２ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５７４
【０１５１】
合成例３３
【化８４】
0006849248.tif 000085
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２０．３９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２５４  １８．００ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８４
【０１５２】
合成例３４
【化８５】
0006849248.tif 000086
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（４−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２０．９０（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２６７  １７．７６（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５９４
【０１５３】
合成例３５
【化８６】
0006849248.tif 000087
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−ｐｈｅｎｙｌ−６−（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．１３ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２７８  １７．４８ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５５９
【０１５４】
合成例３６
【化８７】
0006849248.tif 000088
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２８４  １６．７２ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６８
【０１５５】
合成例３７
【化８８】
0006849248.tif 000089
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１８．７７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２９２  １７．０１ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５５２
【０１５６】
合成例３８
【化８９】
0006849248.tif 000090
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１９．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物２９６  １６．９８ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６８
【０１５７】
合成例３９
【化９０】
0006849248.tif 000091
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ２０．３９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物３２９  １７．７３ｇ（収率６６％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８４
【０１５８】
合成例４０
【化９１】
0006849248.tif 000092
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１９．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物３３４  １７．５０ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６８
【０１５９】
合成例４１
【化９２】
0006849248.tif 000093
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．３９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物３４１  １７．４６ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８４
【０１６０】
合成例４２
【化９３】
0006849248.tif 000094
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．０９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １５．８８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物３７５  １７．８１ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５７８
【０１６１】
合成例４３
【化９４】
0006849248.tif 000095
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物３８３  １７．５０ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６８
【０１６２】
合成例４４
【化９５】
0006849248.tif 000096
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１７．２５ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４１２  １６．９８ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６８
【０１６３】
合成例４５
【化９６】
0006849248.tif 000097
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．３９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４２２  １８．２６ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８４
【０１６４】
合成例４６
【化９７】
0006849248.tif 000098
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−１−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．９０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４２３  １９．１２ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５９４
【０１６５】
合成例４７
【化９８】
0006849248.tif 000099
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２７．５９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４５０  ２２．７１ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２６
【０１６６】
合成例４８
【化９９】
0006849248.tif 000100
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−２−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２６．２７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４５１  ２２．２２ｇ（収率６９％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７００
図８は、化学式４５１の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【０１６７】
合成例４９
【化１００】
0006849248.tif 000101
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２６．２７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４６３  ２０．９３ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７００
【０１６８】
合成例５０
【化１０１】
0006849248.tif 000102
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２７．０８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４６４  ２２．０７ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１６
【０１６９】
合成例５１
【化１０２】
0006849248.tif 000103
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２６．３７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４７２  ２１．６４ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０２
【０１７０】
合成例５２
【化１０３】
0006849248.tif 000104
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２７．６９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４８０  ２３．１１ｇ（収率６９％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２８
【０１７１】
合成例５３
【化１０４】
0006849248.tif 000105
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２７．５９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４９５  ２３．７２ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２６
【０１７２】
合成例５４
【化１０５】
0006849248.tif 000106
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２６．３７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物４９６  ２２．６１ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０２
【０１７３】
合成例５５
【化１０６】
0006849248.tif 000107
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−３−ｙｌ）−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２７．６９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５０１  ２４．１２ｇ（収率７２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２８
【０１７４】
合成例５６
【化１０７】
0006849248.tif 000108
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２７．１９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５０３  ２３．１２ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１８
【０１７５】
合成例５７
【化１０８】
0006849248.tif 000109
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２７．１９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５０９  ２３．７８ｇ（収率７２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１８
【０１７６】
合成例５８
【化１０９】
0006849248.tif 000110
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．５７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５８９  ２０．１９ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２７
【０１７７】
合成例５９
【化１１０】
0006849248.tif 000111
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２３．３８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５９０  ２１．０１ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５３
【０１７８】
合成例６０
【化１１１】
0006849248.tif 000112
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２３．８９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５９１  ２０．４３ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５３
【０１７９】
合成例６１
【化１１２】
0006849248.tif 000113
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．５７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５９２  ２０．１９ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２７
【０１８０】
合成例６２
【化１１３】
0006849248.tif 000114
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２３．３８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物５９９  ２１．００ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６４３
【０１８１】
合成例６３
【化１１４】
0006849248.tif 000115
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２３．３８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６０２  ２１．００ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６４３
【０１８２】
合成例６４
【化１１５】
0006849248.tif 000116
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２３．８９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６０６  ２０．４３ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５３
【０１８３】
合成例６５
【化１１６】
0006849248.tif 000117
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２３．３８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６０８  １９．２２ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６４３
【０１８４】
合成例６６
【化１１７】
0006849248.tif 000118
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．５７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６１３  １８．７４ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２７
【０１８５】
合成例６７
【化１１８】
0006849248.tif 000119
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．５７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６１９  １９．３２ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２７
【０１８６】
合成例６８
【化１１９】
0006849248.tif 000120
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−４−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２３．８９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６３６  ２０．７３ｇ（収率６９％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５３
【０１８７】
合成例６９
【化１２０】
0006849248.tif 000121
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｂｒｏｍｏ−５−（４，７，８−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２９．２８ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物６９７  ２１．３８ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１５
【０１８８】
合成例７０
【化１２１】
0006849248.tif 000122
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２６．１９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７０１  ２０．４６ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５４
【０１８９】
合成例７１
【化１２２】
0006849248.tif 000123
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−３−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２６．１９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７０７  ２１．３６ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５４
【０１９０】
合成例７２
【化１２３】
0006849248.tif 000124
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（６−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−２−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２６．１９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７１３  ２０．７６ｇ（収率６９％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６５４
【０１９１】
合成例７３
【化１２４】
0006849248.tif 000125
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−８−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（ｐｙｒｉｄｉｎ−４−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ３０．９６ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７１７  ２４．７８ｇ（収率７２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７４５
【０１９２】
合成例７４
【化１２５】
0006849248.tif 000126
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−２−（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．９４ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７２４  １９．５４ｇ（収率７２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５９０
【０１９３】
合成例７５
【化１２６】
0006849248.tif 000127
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（６−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−７−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２６．７５ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７２６  ２１．４１ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６６５
【０１９４】
合成例７６
【化１２７】
0006849248.tif 000128
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（５−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−７−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−２−（ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２９．２８ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７３９  ２３．６８ｇ（収率７２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７１５
【０１９５】
合成例７７
【化１２８】
0006849248.tif 000129
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−７−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２７．５１ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７４０  ２１．９０ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６８０
【０１９６】
合成例７８
【化１２９】
0006849248.tif 000130
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−４−ｙｌ）−２−（６−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ３５．７２ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７４３  ２４．８０ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８４３
【０１９７】
合成例７９
【化１３０】
0006849248.tif 000131
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、５−（４−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−４−ｙｌ）−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）−２−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３４．９６ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７４４  ２５．５０ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８２８
【０１９８】
合成例８０
【化１３１】
0006849248.tif 000132
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｂｒｏｍｏ−５−（３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２６．９５ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７４５  １９．６９ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６６９
【０１９９】
合成例８１
【化１３２】
0006849248.tif 000133
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−８−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ３３．３４ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７６４  ２２．３１ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７９５
【０２００】
合成例８２
【化１３３】
0006849248.tif 000134
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｂｒｏｍｏ−５−（３−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２９．９４ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７７８  ２１．１０ｇ（収率６３％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７２８
【０２０１】
合成例８３
【化１３４】
0006849248.tif 000135
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２８．７２ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７８１  ２０．７３ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０４
【０２０２】
合成例８４
【化１３５】
0006849248.tif 000136
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２８．７２９ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７９０  ２１．７０ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０４
【０２０３】
合成例８５
【化１３６】
0006849248.tif 000137
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（５−ｂｒｏｍｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−８−ｙｌ）−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ３２．０７ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７９４  ２３．０３ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７７０
【０２０４】
合成例８６
【化１３７】
0006849248.tif 000138
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（５−ｂｒｏｍｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−８−ｙｌ）−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−４−ｙｌ）−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ３２．５８ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７９５  ２３．３３ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７８０
【０２０５】
合成例８７
【化１３８】
0006849248.tif 000139
化学式ａ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（５−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−６−ｐｈｅｎｙｌ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−４−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ３３．９０ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物７９８  ２４．８５ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８０６
【０２０６】
合成例８８
【化１３９】
0006849248.tif 000140
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１７．５５ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８０９  １８．３４ｇ（収率６９％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５７８
図９は、化学式８０９の１Ｈ−ＮＭＲ値を示すグラフである。
【０２０７】
合成例８９
【化１４０】
0006849248.tif 000141
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１７．２５ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １４．２１ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８１１  １５．０６ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５１２
【０２０８】
合成例９０
【化１４１】
0006849248.tif 000142
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−３−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１８．８７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８１８  １８．６１ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６０４
【０２０９】
合成例９１
【化１４２】
0006849248.tif 000143
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−３−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２０．６０ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８２２  １９．０８ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６３８
【０２１０】
合成例９２
【化１４３】
0006849248.tif 000144
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（４−（ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．４３ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８３１  １９．２４ｇ（収率６８％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１５
【０２１１】
合成例９３
【化１４４】
0006849248.tif 000145
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１９．２８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８３８  １８．３０ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１２
【０２１２】
合成例９４
【化１４５】
0006849248.tif 000146
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，７，８−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２１．９１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８４４  ２０．４６ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６６４
【０２１３】
合成例９５
【化１４６】
0006849248.tif 000147
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−ｐｈｅｎｙｌ−７−（ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１８．９２ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８４８  １８．０９ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６０５
【０２１４】
合成例９６
【化１４７】
0006849248.tif 000148
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−７−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ｙｌ）−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｐｈｅｎｙｌ−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２３．９４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８６１  ２１．３８ｇ（収率６６％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０４
【０２１５】
合成例９７
【化１４８】
0006849248.tif 000149
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．６２ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８６３  １９．９６ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６７８
【０２１６】
合成例９８
【化１４９】
0006849248.tif 000150
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ−ｄ７）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１７．９１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８６６  １６．１４ｇ（収率６０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８５
【０２１７】
合成例９９
【化１５０】
0006849248.tif 000151
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏ−５，５−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−４−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ１６．７９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８６７  １７．３５ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６３
【０２１８】
合成例１００
【化１５１】
0006849248.tif 000152
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（２−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ１６．７９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８６９  １６．５７ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５６３
【０２１９】
合成例１０１
【化１５２】
0006849248.tif 000153
化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）−８−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２２．６２ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８７０  ２０．９０ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６７８
【０２２０】
合成例１０２
【化１５３】
0006849248.tif 000154
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１４．４６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８７１  １７．８３ｇ（収率７５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５１７
【０２２１】
合成例１０３
【化１５４】
0006849248.tif 000155
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２３．８９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８７４  ２１．６７ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０３
【０２２２】
合成例１０４
【化１５５】
0006849248.tif 000156
化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−７−（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−８−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２６．５３ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８７６  ２２．５８ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６３４
【０２２３】
合成例１０５
【化１５６】
0006849248.tif 000157
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（４−ｃｈｌｏｒｏ−８−（ｐｈｅｎｙｌ−ｄ５）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ２０．３９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８７８  １８．９６ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６３４
【０２２４】
合成例１０６
【化１５７】
0006849248.tif 000158
化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．３９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８９０  １８．０８ｇ（収率６２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６３４
【０２２５】
合成例１０７
【化１５８】
0006849248.tif 000159
化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１９．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物８９８  １８．１９ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１８
【０２２６】
合成例１０８
【化１５９】
0006849248.tif 000160
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２０．０９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９１２  １９．３５ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２８
【０２２７】
合成例１０９
【化１６０】
0006849248.tif 000161
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ１９．５８ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９１３  ２０．１８ｇ（収率７１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１８
【０２２８】
合成例１１０
【化１６１】
0006849248.tif 000162
化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１８．７７ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９１９  １９．３８ｇ（収率７０％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６０２
【０２２９】
合成例１１１
【化１６２】
0006849248.tif 000163
化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−２−ｙｌ）−３−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２７．５９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９３３  ２３．９２ｇ（収率６７％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７７６
【０２３０】
合成例１１２
【化１６３】
0006849248.tif 000164
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１８．０６ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９３７  １９．４７ｇ（収率７２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝５８８
【０２３１】
合成例１１３
【化１６４】
0006849248.tif 000165
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２０．０９ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物９４１  ２１．３８ｇ（収率７４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６２８
【０２３２】
合成例１１４
【化１６５】
0006849248.tif 000166
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−７−ｐｈｅｎｙｌ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［２，１−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２７．７４ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１００５  ２７．７４ｇ（収率６３％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７７９
【０２３３】
合成例１１５
【化１６６】
0006849248.tif 000167
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１５．９１ｇ（１．１ｅｑ）、Ｋ３ＰＯ４  １９．５３ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１２ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０１０  １５．２５ｇ（収率６６％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６１８
【０２３４】
合成例１１６
【化１６７】
0006849248.tif 000168
化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−８−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−４−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２４．４２ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０１６  １７．７９ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７８０
【０２３５】
合成例１１７
【化１６８】
0006849248.tif 000169
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−２−（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−７−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２４．８３ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０３０  １８．６１ｇ（収率６３％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝６４０
【０２３６】
合成例１１８
【化１６９】
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化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−４，７，８−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［３，２−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ１８．６５ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０３３  １５．５５ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７９０
【０２３７】
合成例１１９
【化１７０】
0006849248.tif 000171
化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（５−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−２−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２６．４４ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０４１  １８．９１ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８３０
【０２３８】
合成例１２０
【化１７１】
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化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、２−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−３−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２６．０２ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０４３  １９．９１ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８２０
【０２３９】
合成例１２１
【化１７２】
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化学式ｃ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（８−ｂｒｏｍｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−５−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−４−ｙｌ）−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２６．４８ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０４７  １９．２４ｇ（収率６２％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８３１
【０２４０】
合成例１２２
【化１７３】
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化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−２−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ［１，２−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２４．０１ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０５３  １８．７２ｇ（収率６５％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７７０
【０２４１】
合成例１２３
【化１７４】
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化学式ｄ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、３−（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−４−ｙｌ）−２−（５−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［４，５］ｔｈｉｅｎｏ［２，３−ｂ］ｐｙｒａｚｉｎｅ２９．０３ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０５５  ２０．３５ｇ（収率６１％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝８９３
【０２４２】
合成例１２４
【化１７５】
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化学式ｂ１０．０ｇ（１．０ｅｑ）、４−（６−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）−２−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｏｆｕｒｏ［２，３−ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ２１．３３ｇ（１．１ｅｑ）、ＮａＯｔＢｕ７．１８ｇ（２．０ｅｑ）、Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２  ０．１０ｇ（０．００５ｅｑ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２５０ｍｌに溶かして、還流して撹拌した。３時間後に反応が終了すると、減圧して溶媒を除去した。この後、ＣＨＣｌ３に完全に溶かして水で洗い、再度減圧して溶媒を５０％程度除去した。さらに還流状態でＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅを入れて、結晶を落として冷やした後、濾過した。これをカラムクロマトグラフィーして、化合物１０６０  １６．８７ｇ（収率６４％）を得た。［Ｍ＋Ｈ］＝７０５
【０２４３】
比較例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０２４４】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、正孔注入層として下記のＨＩ−１化合物を１１５０Åの厚さに形成するが、下記のＡ−１化合物を１．５％濃度にｐ−ｄｏｐｉｎｇした。前記正孔注入層上に、下記のＨＴ−１化合物を真空蒸着して膜厚さ８００Åの正孔輸送層を形成した。次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ１５０Åに下記のＥＢ−１化合物を真空蒸着して電子抑制層を形成した。次に、前記ＥＢ−１蒸着膜上に、下記のＲＨ−１化合物と下記のＤｐ−７化合物を９８：２の重量比で真空蒸着して４００Åの厚さの赤色発光層を形成した。前記発光層上に、膜厚さ３０Åに下記のＨＢ−１化合物を真空蒸着して正孔阻止層を形成した。次に、前記正孔阻止層上に、下記のＥＴ−１化合物と下記のＬｉＱ化合物を２：１の重量比で真空蒸着して３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【化１７６】
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【化１７７】
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【０２４５】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０２４６】
実験例１〜実験例１２４
比較例１の有機発光素子において、ＲＨ−１の代わりに下記表１から表５に記載の化合物を用いることを除けば、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４７】
比較例２〜比較例３７
比較例１の有機発光素子において、ＲＨ−１の代わりに下記表５および表６に記載の化合物を用いることを除けば、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０２４８】
前記実験例１〜実験例１２４および比較例１〜比較例３７で製造した有機発光素子に電流を印加した時の、電圧、効率、寿命を測定して、その結果を下記表１から表６に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（５０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【０２４９】
【表１】
0006849248.tif 000179
【０２５０】
【表２】
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【０２５１】
【表３】
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【０２５２】
【表４】
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【０２５３】
【表５】
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【０２５４】
【表６】
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【０２５５】
実施例１〜１２４および比較例１〜３７により作製された有機発光素子に電流を印加した時、前記表１の結果を得た。前記比較例１の赤色有機発光素子は、従来広く用いられている物質を使用し、電子ブロック層として化合物［ＥＢ−１］、赤色発光層としてＲＨ−１／Ｄｐ−７を使用する構造である。比較例２〜３７は、ＲＨ−１の代わりにＲＨ−２〜ＲＨ−３７を用いて有機発光素子を製造した。前記表１の結果をみると、本発明の化合物が赤色発光層のホストとして用いられた時、比較例の物質に比べて、駆動電圧が大きくは３０％近く低下し、効率の面では３０％以上上昇したことからみて、ホストから赤色ドーパントへのエネルギー伝達がうまく行われることが分かった。また、高い効率を維持しながらも、寿命特性を２倍以上大きく改善させることが分かった。これは、結局、比較例の化合物より、本発明の化合物が電子と正孔に対する安定度が高いためと判断することができる。結論的に、本発明の化合物を赤色発光層のホストとして用いた時、有機発光素子の駆動電圧、発光効率および寿命特性を改善できることを確認することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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