(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラックスと、はんだ粉末とからなるソルダペーストであって、
前記フラックスは、有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、を含有し、
水を含まず、
前記有機酸は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、
１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が、フラックス全体の総量に対して０．１質量％以上１５質量％以下であり、
前記アクリル樹脂の含有量が、フラックス全体の総量に対して５質量％以上４５質量％以下であり、
前記ロジンの含有量が、フラックス全体の総量に対して５質量％以上４５質量％以下であり、
前記はんだ粉末は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下およびＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記（３）式および（４）式を満たすことを特徴とするはんだ合金からなる、ソルダペースト。
３００≦３Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ                                （３）
０．１≦｛（３Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）｝×１００≦２００      （４）
上記（３）式および（４）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項２】
前記アクリル樹脂の含有量に対する、前記ロジンの含有量の割合（質量比）が、１以上９以下である請求項１に記載のソルダペースト。
【請求項３】
前記有機酸の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して０．１質量％以上１５質量％以下である請求項１又は２に記載のソルダペースト。
【請求項４】
更に、アゾール類を含有し、
前記アゾール類の含有量は、フラックス全体の総量に対して０．１質量％以上１０質量％以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項５】
前記アゾール類の含有量に対する、前記有機酸の合計の含有量の割合（質量比）が、０．６以上１００以下である請求項４に記載のソルダペースト。
【請求項６】
更に、アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂を含有し、
前記アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂の含有量は、フラックス全体の総量に対して０質量％超１０質量％以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項７】
更に、ハロゲン化合物を含有し、
前記ハロゲン化合物の含有量は、フラックス全体の総量に対して０質量％超５質量％以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項８】
更に、酸化防止剤を含有し、
前記酸化防止剤の含有量は、フラックス全体の総量に対して０質量％超５質量％以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項９】
更に、前記合金組成はＮｉ：０質量ｐｐｍ超６００質量ｐｐｍ以下を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１０】
更に、前記合金組成はＦｅ：０質量ｐｐｍ超１００質量ｐｐｍ以下を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１１】
更に、前記合金組成はＩｎ：０質量ｐｐｍ超１２００質量ｐｐｍ以下を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１２】
更に、前記合金組成は、Ｎｉ：０質量ｐｐｍ超６００質量ｐｐｍ以下、Ｆｅ：０質量ｐｐｍ超１００質量ｐｐｍ以下、およびＩｎ：０質量ｐｐｍ超１２００質量ｐｐｍ以下の少なくとも２種を含有し、下記（６）式を満たす、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソルダペースト。
０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦６８０                            （６）
（６）式中、ＮｉおよびＦｅは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項１３】
更に、前記合金組成は、Ｎｉ：０質量ｐｐｍ超６００質量ｐｐｍ以下およびＦｅ：０質量ｐｐｍ超１００質量ｐｐｍ以下を含有し、下記（５）式および下記（６）式を満たす、請求項１〜８のいずれか一項に記載のソルダペースト。
０≦Ｎｉ／Ｆｅ≦５０                              （５）
０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦６８０                            （６）
上記（５）式および（６）式中、ＮｉおよびＦｅは各々前記合金組成での含有量（質量
ｐｐｍ）を表す。
【請求項１４】
更に、前記合金組成は下記（３ａ）式を満たす、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のソルダペースト。
３００≦３Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦１８２１４                    （３ａ）
上記（３ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項１５】
更に、前記合金組成は下記（４ａ）式を満たす、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のソルダペースト。
０．１≦｛（３Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）｝×１００≦１５８．５      （４ａ）
上記（４ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項１６】
更に、前記合金組成は、Ａｇ：０質量％超４質量％以下およびＣｕ：０質量％超０．９質量％以下の少なくとも１種を含有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のソルダペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラックス及びソルダペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、はんだ付けに用いられるフラックスは、はんだ及びはんだ付けの対象となる接合対象物の金属表面に存在する金属酸化物を化学的に除去し、両者の境界で金属元素の移動を可能にする効能を持つ。このため、フラックスを使用してはんだ付けを行うことで、はんだと接合対象物の金属表面との間に金属間化合物が形成できるようになり、強固な接合が得られる。
【０００３】
従来、はんだに濡れ性を付与するために、無機酸が添加されたフラックスを用いる場合があった。しかし、無機酸を含むフラックスには、半導体チップを支持固定するリードフレームを腐食するという問題、無機酸の廃液が発生するという問題があった。
【０００４】
これに対し、無機酸に代えて多価カルボン酸を用いたフラックスが提案されている。例えば、特許文献１には、ジグリコール酸等の多価カルボン酸と、ロジンとを含むフラックスが提案されている。また、特許文献２には、多価カルボン酸化合物と、水とを含み、残渣を容易に洗浄することができる水溶性フラックスが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−８２００４号公報
【特許文献２】国際公開第２００２／０３８３２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載されたフラックスは、基板上に塗布してリフロー炉で加熱した際に、残渣に割れを生じる（温度サイクル信頼性が低い）おそれがある。また、特許文献２に記載されたフラックスは、加熱時に飛散するおそれがある。
そこで、本発明は、はんだの濡れ性を高められるとともに、温度サイクル信頼性に優れ、リフロー時の加熱による飛散を抑制することのできるフラックス及びこれを用いたソルダペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明は以下の構成を採用した。
すなわち、本発明の第１の態様は、有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、を含有し、水を含まず、前記有機酸は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が、０．１質量％以上１５質量％以下であるフラックスである。
【０００８】
第１の態様にかかるフラックスは、前記アクリル樹脂の含有量に対する、前記ロジンの含有量の割合（質量比）が、１以上９以下であることが好ましい。
【０００９】
また、第１の態様にかかるフラックスにおいて、前記有機酸の合計の含有量は、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
【００１０】
また、第１の態様にかかるフラックスにおいて、更に、アゾール類を含有し、前記アゾール類の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００１１】
また、第１の態様にかかるフラックスにおいて、前記アゾール類の含有量に対する、前記有機酸の合計の含有量の割合（質量比）が、０．６以上１００以下であることが好ましい。
【００１２】
また、第１の態様にかかるフラックスにおいて、更に、アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂、ハロゲン化合物又は酸化防止剤を含有し、前記アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂の含有量は０質量％以上１０質量％以下であり、前記ハロゲン化合物の含有量は０質量％以上５質量％以下であり、前記酸化防止剤の含有量は０質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の第２の態様は、前記の第１の態様に係るフラックスと、はんだ粉末とからなるソルダペーストである。
【００１４】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ粉末は、Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、Ｐｂ：０質量ｐｐｍ超え５１００質量ｐｐｍ以下、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、及びＢｉ：０質量ｐｐｍ超え１００００質量ｐｐｍ以下の少なくとも一種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記（１）式及び（２）式を満たすはんだ合金からなることが好ましい。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ                            （１）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００      （２）
上記（１）式及び（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００１５】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、下記（１ａ）式を満たすことが好ましい。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦２５２００                （１ａ）
上記（１ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００１６】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、下記（１ｂ）式を満たすことが好ましい。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００                  （１ｂ）
上記（１ｂ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００１７】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、下記（２ａ）式を満たすことが好ましい。
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００      （２ａ）
上記（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００１８】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ粉末は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０〜１００００質量ｐｐｍおよびＰｂ：０〜５１００質量ｐｐｍの少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記（３）式および（４）式を満たすことを特徴とするはんだ合金からなることが好ましい。
３００≦３Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ                                （３）
０．１≦｛（３Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）｝×１００≦２００      （４）
上記（３）式および（４）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００１９】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成はＮｉ：０〜６００質量ｐｐｍを含有することが好ましい。
【００２０】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、前記合金組成はＦｅ：０〜１００質量ｐｐｍを含有することが好ましい。
【００２１】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、前記合金組成はＩｎ：０〜１２００質量ｐｐｍを含有することが好ましい。
【００２２】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ｎｉ：０〜６００質量ｐｐｍ、Ｆｅ：０〜１００質量ｐｐｍ、およびＩｎ：０〜１２００質量ｐｐｍの少なくとも２種を含有し、下記（６）式を満たすことが好ましい。
０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦６８０                            （６）
（６）式中、ＮｉおよびＦｅは各々前記合金組成での含有量（ｐｐｍ）を表す。
【００２３】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ｎｉ：０〜６００質量ｐｐｍおよびＦｅ：０〜１００質量ｐｐｍを含有し、下記（５）式および下記（６）式を満たすことが好ましい。
０≦Ｎｉ／Ｆｅ≦５０                              （５）
０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦６８０                            （６）
上記（５）式および（６）式中、ＮｉおよびＦｅは各々前記合金組成での含有量（質量
ｐｐｍ）を表す。
【００２４】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は下記（３ａ）式を満たすことが好ましい。
３００≦３Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦１８２１４                    （３ａ）
上記（３ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００２５】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は下記（４ａ）式を満たすことが好ましい。
０．１≦｛（３Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）｝×１００≦１５８．５      （４ａ）
上記（４ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００２６】
また、第２の態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ａｇ：０〜４質量％及びＣｕ：０〜０．９質量％からなる群より選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、はんだの濡れ性を高められるとともに、温度サイクル信頼性に優れ、リフロー時の加熱による飛散が抑制することのできるフラックス及びこれを用いたソルダペーストを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】飛散抑制の評価における、リフロープロファイルの模式図を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
＜フラックス＞
本実施形態のフラックスは、有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、を含有し、水を含まない。
前記有機酸は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含む。１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量は、フラックス全体の総量に対して、０．０５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
【００３０】
（有機酸）
本実施形態のフラックスは、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含むことにより、はんだ濡れ性（濡れ速度）を高めることができる。
【００３１】
本実施形態のフラックスは、１，２，３−プロパントリカルボン酸に加えて、その他の有機酸を含んでもよい。
【００３２】
その他の有機酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、エイコサン二酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、サリチル酸、ジグリコール酸、ジピコリン酸、ジブチルアニリンジグリコール酸、スベリン酸、セバシン酸、チオグリコール酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、パラヒドロキシフェニル酢酸、ピコリン酸、フェニルコハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、ラウリン酸、安息香酸、酒石酸、イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）、グリシン、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジエチルグルタル酸、２−キノリンカルボン酸、３−ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、ｐ−アニス酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ダイマー酸、トリマー酸、ダイマー酸に水素を添加した水添物である水添ダイマー酸、トリマー酸に水素を添加した水添物である水添トリマー酸等が挙げられる。
【００３３】
有機酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
その他の有機酸は、セバシン酸、アジピン酸、エイコサン二酸及び水添ダイマー酸からなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
有機酸の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量は、有機酸の合計の含有量に対して、５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることが最も好ましく、１００質量％であってもよい。
【００３４】
（樹脂）
本実施形態のフラックスは、樹脂として、アクリル樹脂と、ロジンとを含む。
本実施形態のフラックスは、アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂（その他の樹脂）を含んでもよい。
【００３５】
（アクリル樹脂）
本実施形態のフラックスは、アクリル樹脂を含むことにより、温度サイクル信頼性を高めることができる。
【００３６】
アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸とアルコールの反応物であるアクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸とアルコールの反応物であるメタクリル酸エステルをモノマーとして、アクリル酸の重合体、アクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。また、メタクリル酸の重合体、メタクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸とメタクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。さらに、アクリル酸とメタクリル酸の重合体、アクリル酸とメタクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸エステルの重合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸とアクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸とメタクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸とアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。アクリル酸エステルとして、例えばアクリル酸ブチルエステルが挙げられ、アクリル酸ブチルエステルをモノマーとしたアクリル樹脂としては、アクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとアクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとアクリル酸ブチルエステルの重合体等が挙げられる。また、メタクリル酸エステルとして、例えばメタクリル酸ブチルエステルが挙げられ、メタクリル酸ブチルエステルをモノマーとしたアクリル樹脂としては、メタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とメタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とメタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体等が挙げられる。さらに、アクリル酸とメタクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとアクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステルとメタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。重合反応は、ランダム共重合でもブロック共重合等でも良い。また、上述したアルコールは、炭素鎖が直鎖状である炭素数が１〜２４のアルコール、あるいは、炭素鎖が分岐状である炭素数が３〜２４のアルコールであり、上述したアルコールとしては、炭素数１のメタノール、炭素数２のエタノール、炭素数３の１−プロパノール、炭素数３の２−プロパノール、炭素数３のエチレングリコールモノメチルエーテル、炭素数４の１−ブタノール、炭素数４の２−ブタノール、炭素数４のイソブタノール、炭素数６の１−ヘキサノール、炭素数６のジエチレングリコールモノエチルエーテル、炭素数７のベンジルアルコール、炭素数８の１−オクタノール、炭素数８の２−エチルヘキサノール、炭素数８のフェニルグリコール、炭素数１０の１−デカノール、炭素数１２のラウリルアルコール、炭素数１６のセチルアルコール、炭素数１８のステアリルアルコール、炭素数１８のオレイルアルコール、炭素数２２のベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００３７】
アクリル樹脂の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜３００００であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００〜１５０００であることがより好ましい。
このようなアクリル樹脂としては、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝８３００）、分子量が異なるポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝１１７００）、ポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝１００８０）等が挙げられる。また、アクリル樹脂としては、上述したアクリル樹脂と他の樹脂の重合体でも良く、例えば、上述した各アクリル樹脂とポリエチレンの共重合体でも良い。このようなアクリル・ポリエチレン共重合樹脂としてポリ２−エチルヘキシルアクリレート−ポリエチレン（Ｍｗ＝１２３００）等が挙げられる。
【００３８】
アクリル樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
アクリル樹脂としては、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝８３００）、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝１１７００）、ポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝１００８０）及びポリ２−エチルヘキシルアクリレート−ポリエチレン（Ｍｗ＝１２３００）からなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
アクリル樹脂の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。
【００３９】
（ロジン）
本実施の形態で用いられるロジンとしては、例えば、天然ロジン、該天然ロジンから得られる誘導体等が挙げられる。天然ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジン等が挙げられる。該誘導体としては、例えば、精製ロジン、変性ロジン等が挙げられる。変性ロジンとしては、水添ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、酸変性ロジン、ロジンエステル、フェノール変性ロジン及びα，β不飽和カルボン酸変性物（アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、アクリル酸変性水添ロジン等）、並びに該重合ロジンの精製物、水素化物及び不均化物、並びに該α，β不飽和カルボン酸変性物の精製物、水素化物及び不均化物等が挙げられる。
【００４０】
ロジンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
ロジンは、水添ロジン、アクリル酸変性水添ロジン、重合ロジン及び不均化ロジンからなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
ロジンの合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。
【００４１】
ロジンとアクリル樹脂との合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【００４２】
本実施の形態で用いられるフラックスは、アクリル樹脂の含有量に対する、ロジンの含有量の割合（質量比）が、０．０５以上１２以下であることが好ましく、０．１以上９以下であることがより好ましく、１以上９以下であることが更に好ましい。
アクリル樹脂の含有量に対する、ロジンの含有量の割合が上記範囲内であることにより、フラックスの温度サイクル信頼性を高めることができる。
【００４３】
本実施の形態で用いられるフラックスは、アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂（その他の樹脂）として、例えば、ポリエチレン樹脂等を含んでもよい。
アクリル樹脂及びロジン以外の樹脂の含有量は、フラックス全体の総量に対して、０質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
ロジンと、アクリル樹脂と、その他の樹脂との合計の含有量は、３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【００４４】
（チキソ剤）
チキソ剤としては、例えば、アミド化合物、エステル化合物、ソルビトール系化合物等が挙げられる。
【００４５】
チキソ剤であるアミド化合物としては、例えば、ポリアミド、ビスアミド、モノアミド等が挙げられる。
モノアミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、ｐ−トルアミド、ｐ−トルエンメタンアミド、芳香族アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、置換アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールアミド、脂肪酸エステルアミド等が挙げられる。
ビスアミドとしては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシ脂肪酸（脂肪酸の炭素数Ｃ６〜２４）アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド、メチレンビスオレイン酸アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、芳香族ビスアミド等が挙げられる。
ポリアミドとしては、飽和脂肪酸ポリアミド、不飽和脂肪酸ポリアミド、芳香族ポリアミド、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、環状アミドオリゴマー、非環状アミドオリゴマー等が挙げられる。
【００４６】
前記環状アミドオリゴマーは、ジカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー等が挙げられる。
【００４７】
また、前記非環状アミドオリゴマーは、モノカルボン酸とジアミン及び／又はトリアミンとが非環状に重縮合したアミドオリゴマーである場合、ジカルボン酸及び／又はトリカルボン酸とモノアミンとが非環状に重縮合したアミドオリゴマーである場合等が挙げられる。モノカルボン酸又はモノアミンを含むアミドオリゴマーであると、モノカルボン酸、モノアミンがターミナル分子（ｔｅｒｍｉｎａｌ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）として機能し、分子量を小さくした非環状アミドオリゴマーとなる。また、非環状アミドオリゴマーは、ジカルボン酸及び／又はトリカルボン酸と、ジアミン及び／又はトリアミンとが非環状に重縮合したアミド化合物である場合、非環状高分子系アミドポリマーとなる。更に、非環状アミドオリゴマーは、モノカルボン酸とモノアミンとが非環状に縮合したアミドオリゴマーも含まれる。
【００４８】
チキソ剤であるエステル化合物としては、例えば、ヒマシ硬化油等が挙げられる。
【００４９】
チキソ剤であるソルビトール系化合物としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、（Ｄ−）ソルビトール、モノベンジリデン（−Ｄ−）ソルビトール、モノ（４−メチルベンジリデン）−（Ｄ−）ソルビトール等が挙げられる。
【００５０】
チキソ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
チキソ剤は、アミド化合物、エステル化合物からなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
チキソ剤は、ポリアミド、ビスアミド、モノアミド及びヒマシ硬化油からなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
ポリアミドは、脂肪族ポリアミドであることが好ましい。ビスアミドは、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドであることが好ましい。モノアミドは、ｐ−トルアミドであることが好ましい。
チキソ剤の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、２質量％以上１２質量％以下であることが好ましく、３質量％以上８．５質量％以下であることがより好ましい。
アミド化合物の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、２質量％以上１２質量％以下であることが好ましく、３質量％以上８．５質量％以下であることがより好ましい。
エステル化合物の含有量は、フラックス全体の総量に対して、０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。
【００５１】
（溶剤）
本実施形態のフラックスは、水を含まない。水を含まないことにより、本実施形態のフラックスは、飛散抑制の効果を十分なものとすることができる。
本実施形態で用いられる溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、テルピネオール類等が挙げられる。
アルコール系溶剤としてはイソプロピルアルコール、１，２−ブタンジオール、イソボルニルシクロヘキサノール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス（２−エチル−１，３−プロパンジオール）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、ビス［２，２，２−トリス（ヒドロキシメチル）エチル］エーテル、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エリトリトール、トレイトール、グアヤコールグリセロールエーテル、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール等が挙げられる。
グリコールエーテル系溶剤としては、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール、ジメチルトリグリコール、ジブチルジグリコール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の脂肪族グリコールエーテル系溶剤；フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等の芳香族グリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
溶剤は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００５２】
本実施形態のフラックスは、その他の成分として、例えば、アミン、ハロゲン化合物、酸化防止剤等を含んでもよい。
アミンとしては、例えば、アゾール類、その他のアミン（アゾール類を除く）等が挙げられる。
【００５３】
（アゾール類）
本実施形態のフラックスは、アゾール類を含んでもよい。
ここでいう「アゾール類」とは、窒素原子を１つ以上含む複素５員環構造を有する化合物を意味し、当該複素５員環構造と他の環構造との縮合環も包含する。
アゾール類を含むことにより、接合対象物の金属表面（例えば銅板）の腐食抑制性を向上させることができる。
【００５４】
アゾール類としては、例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、エポキシ−イミダゾールアダクト、２−メチルベンゾイミダゾール、２−オクチルベンゾイミダゾール、２−ペンチルベンゾイミダゾール、２−（１−エチルペンチル）ベンゾイミダゾール、２−ノニルベンゾイミダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、２，２’−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、１−（１’，２’−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、１−（２，３−ジカルボキシプロピル）ベンゾトリアゾール、１−［（２−エチルヘキシルアミノ）メチル］ベンゾトリアゾール、２，６−ビス［（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］−４−メチルフェノール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−フェニルテトラゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−６’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール等が挙げられる。
【００５５】
アゾール類は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
アゾール類は、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、ベンゾイミダゾール及び２−オクチルベンゾイミダゾールからなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
【００５６】
本実施形態のフラックスは、フラックス全体の総量に対して、アゾール類の合計の含有量が、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることよりが好ましい。
【００５７】
本実施形態のフラックスは、アゾール類の含有量に対する、有機酸の合計の含有量の割合（質量比）が、０．３以上２００以下であることが好ましく、０．６以上１００以下であることがより好ましい。
アゾール類の含有量に対する、有機酸の合計の含有量の割合（質量比）が、上記範囲内であることで、腐食抑制効果を十分なものとすることができる。
【００５８】
その他のアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
アミンは、モノエタノールアミンであることが好ましい。
【００５９】
ハロゲン化合物としては、例えば、有機ハロゲン化合物、アミンハロゲン化水素酸塩が挙げられる。
アミンハロゲン化水素酸塩は、アミンとハロゲン化水素とを反応させた化合物である。アミンハロゲン化水素酸塩におけるアミンとしては、エチルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、ジフェニルグアニジン、ジトリルグアニジン、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられ、ハロゲン化水素としては、塩素、臭素、ヨウ素の水素化物が挙げられる。
【００６０】
有機ハロゲン化合物としては、例えば、ｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール、トリアリルイソシアヌレート６臭化物、１−ブロモ−２−ブタノール、１−ブロモ−２−プロパノール、３−ブロモ−１−プロパノール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、１，４−ジブロモ−２−ブタノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノール、２，３−ジブロモ−１−プロパノール、２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオール、２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール等が挙げられる。
【００６１】
ハロゲン化合物としては、ジフェニルグアニジン・ＨＢｒ又は２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオールからなる群より選択される一種以上であることが好ましい。
ハロゲン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
ハロゲン化合物の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、０質量％以上８質量％以下であることが好ましく、０質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【００６２】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤の合計の含有量は、フラックス全体の総量に対して、０質量％以上８質量％以下であることが好ましく、０質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【００６３】
本実施形態のフラックスは、有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、を含有し、水を含まない。前記有機酸は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含む。１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が、０．１質量％以上１５質量％以下であることにより、はんだ濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができる。
本実施形態のフラックスは、更に、アゾール類を含むことにより、腐食抑制効果を十分なものとすることができる。
【００６４】
フラックスの一実施形態としては、例えば、有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、その他の有機酸と、を含有し、水を含まず、前記有機酸は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が、０．１質量％以上３質量％以下であり、前記有機酸の合計の含有量が、３質量％以上１５質量％以下であるものが挙げられる。
【００６５】
また、フラックスの一実施形態としては、例えば、有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、ハロゲン化合物と、を含有し、水を含まず、前記有機酸は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下であり、前記有機酸とハロゲン化合物との合計の含有量が、１．１質量％以上２質量％以下であるものが挙げられる。
【００６６】
＜本実施形態のソルダペーストの一例＞
本実施形態のソルダペーストは、上述したフラックスと、はんだ粉末とからなる。
はんだ粉末は、Ｓｎ単体のはんだの粉体、または、Ｓｎ−Ａｇ系、Ｓｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｂｉ系、Ｓｎ−Ｉｎ系等、あるいは、これらの合金にＳｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｕ、Ｇｅ、Ｐ等を添加したはんだ合金の粉体で構成される。
【００６７】
フラックスの含有量：
フラックスの含有量は、はんだペーストの全質量に対して５〜９５質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。
はんだペースト中のフラックスの含有量がこの範囲であると、はんだ粉末に起因する増粘抑制効果が十分に発揮される。加えて、熱負荷の大きい条件下でも良好な濡れ広がりを示し、かつ、濡れ速度が向上する。
【００６８】
はんだ合金は、Ａｓ：２５質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下のうちの少なくとも１種と、残部（Ｂａｌ）がＳｎとからなる合金組成を有することが好ましい。はんだ合金は、Ａｇ：０質量％以上４質量％以下及びＣｕ：０質量％以上０．９質量％以下のうちの少なくとも１種を更に含有していてもよい。
【００６９】
Ａｓは、ソルダペーストの粘度の経時変化を抑制することができる元素である。Ａｓは、フラックスとの反応性が低く、また、Ｓｎに対して貴な元素であるために増粘抑制効果を発揮することができると推察される。Ａｓ含有量の下限は、例えば２５質量ｐｐｍ以上であり、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上である。一方、Ａｓが多すぎると、はんだ合金の濡れ性が劣化する。Ａｓ含有量の上限は、例えば３００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは２５０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以下である。
【００７０】
Ｓｂは、フラックスとの反応性が低く増粘抑制効果を示す元素である。はんだ合金がＳｂを含有する場合、Ｓｂ含有量の下限は、例えば０質量ｐｐｍ超であり、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以上である。一方、Ｓｂ含有量が多すぎると、はんだ合金の濡れ性が劣化するため、適度な含有量にする必要がある。Ｓｂ含有量の上限は、例えば３０００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１１５０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。
【００７１】
Ｂｉ及びＰｂは、Ｓｂと同様に、フラックスとの反応性が低く増粘抑制効果を示す元素である。また、Ｂｉ及びＰｂは、はんだ合金の液相線温度を下げるとともに、溶融はんだの粘性を低減させるため、Ａｓによるはんだ合金の濡れ性の劣化を抑えることができる元素である。
【００７２】
Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂのうちの少なくとも１元素が存在すれば、Ａｓによるはんだ合金の濡れ性の劣化を抑えることができる。はんだ合金がＢｉを含有する場合、Ｂｉ含有量の下限は、例えば０質量ｐｐｍ超であり、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは７５質量ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、最も好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。はんだ合金がＰｂを含有する場合、Ｐｂ含有量の下限は、例えば０質量ｐｐｍ超であり、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは７５質量ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、最も好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。
【００７３】
一方、これらの元素の含有量が多すぎると、固相線温度が著しく低下するため、液相線温度と固相線温度との温度差であるΔＴが広くなりすぎる。ΔＴが広すぎると、溶融はんだの凝固過程において、ＢｉやＰｂの含有量が少ない高融点の結晶相が析出するために液相のＢｉやＰｂが濃縮される。その後、さらに溶融はんだの温度が低下すると、ＢｉやＰｂの濃度が高い低融点の結晶相が偏析してしまう。このため、はんだ合金の機械的強度等が劣化し、信頼性が劣ることになる。特に、Ｂｉ濃度が高い結晶相は硬くて脆いため、はんだ合金中で偏析すると信頼性が著しく低下する。
【００７４】
このような観点から、はんだ合金がＢｉを含有する場合、Ｂｉ含有量の上限は、例えば１００００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは６００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。Ｐｂ含有量の上限は、例えば５１００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは８５０質量ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。
【００７５】
はんだ合金は、下記の数式（１）を満たすことが好ましい。
【００７６】
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ・・・（１）
上記の数式（１）中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００７７】
Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは、いずれも増粘抑制効果を示す元素である。これらの合計が２７５質量ｐｐｍ以上であることが好ましい。数式（１）中、Ａｓ含有量を２倍にしたのは、ＡｓがＳｂやＢｉやＰｂと比較して増粘抑制効果が高いためである。
【００７８】
数式（１）の下限は、好ましくは３５０以上であり、より好ましくは１２００以上である。一方、数式（１）の上限は、増粘抑制効果の観点では特に限定されることはないが、ΔＴを適した範囲にする観点から、好ましくは２５２００以下であり、より好ましくは１０２００以下であり、さらに好ましくは５３００以下であり、特に好ましくは３８００以下である。
【００７９】
上記好ましい態様の中から上限及び下限を適宜選択したものが、下記の数式（１ａ）及び数式（１ｂ）である。
【００８０】
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦２５２００・・・（１ａ）
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
上記の数式（１ａ）及び数式（１ｂ）中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００８１】
また、はんだ合金は、下記の数式（２）を満たすことが好ましい。
【００８２】
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記の数式（２）中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００８３】
Ａｓ及びＳｂは、その含有量が多いと、はんだ合金の濡れ性が劣化する。一方、Ｂｉ及びＰｂは、Ａｓを含有することによるはんだ合金の濡れ性の劣化を抑制するが、含有量が多すぎると、ΔＴが上昇してしまう。特に、Ｂｉ及びＰｂを同時に含有する合金組成では、ΔＴが上昇しやすい。これらを鑑みると、Ｂｉ及びＰｂの含有量を増加させて過度にはんだ合金の濡れ性を向上させようとすると、ΔＴが広がってしまう。一方、ＡｓやＳｂの含有量を増加させて増粘抑制効果を向上させようとすると、はんだ合金の濡れ性が劣化してしまう。そこで、Ａｓ及びＳｂのグループ、Ｂｉ及びＰｂのグループに分け、両グループの合計量が適正な所定の範囲内である場合に、増粘抑制効果、ΔＴの狭窄化、及びはんだ合金の濡れ性のすべてが同時に満たされるのである。
【００８４】
数式（２）が０．０１未満であると、Ｂｉ及びＰｂの含有量の合計がＡｓ及びＳｂの含有量の合計と比較して相対的に多くなるため、ΔＴが広がってしまう。数式（２）の下限は、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．４１以上であり、さらに好ましくは０．９０以上であり、特に好ましくは１．００以上であり、最も好ましくは１．４０以上である。一方、数式（２）が１０．００を超えると、Ａｓ及びＳｂの含有量の合計がＢｉ及びＰｂの含有量の合計より相対的に多くなるため、はんだ合金の濡れ性が劣化してしまう。数式（２）の上限は、好ましくは５．３３以下であり、より好ましくは４．５０以下であり、さらに好ましくは２．６７以下であり、特に好ましくは２．３０以下である。
【００８５】
なお、数式（２）の分母は「Ｂｉ＋Ｐｂ」であり、これらを含有しないと数式（２）が成立しない。そのため、はんだ合金は、Ｂｉ及びＰｂのうちの少なくとも１種を含有することが好ましい。Ｂｉ及びＰｂを含有しない合金組成は、前述のように、はんだ合金の濡れ性が劣る。
【００８６】
上記好ましい態様の中から上限及び下限を適宜選択したものが、下記の数式（２ａ）である。
【００８７】
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２ａ）
上記の数式（２ａ）中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００８８】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０〜１００００質量ｐｐｍおよびＰｂ：０〜５１００質量ｐｐｍの少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
３００≦３Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ                                （３）
０．１≦｛（３Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）｝×１００≦２００      （４）
上記（３）式および（４）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００８９】
このようなはんだ合金を用いた場合、増粘抑制効果、ΔＴの狭窄化、及びはんだ合金の濡れ性のすべてが同時に満たされる。
【００９０】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０質量ｐｐｍ超え１００００質量ｐｐｍ以下およびＰｂ：０質量ｐｐｍ超え５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９１】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：５０〜１００００質量ｐｐｍおよびＰｂ：０質量ｐｐｍ超え５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９２】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０質量ｐｐｍ超え１００００質量ｐｐｍ以下およびＰｂ：５０〜５１００質量ｐｐｍの少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９３】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０質量ｐｐｍ超え１００００質量ｐｐｍ以下およびＰｂ：０質量ｐｐｍ超え５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びにＳｂ：５０〜３０００質量ｐｐｍ、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９４】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：５０〜１００００質量ｐｐｍおよびＰｂ：５０〜５１００質量ｐｐｍの少なくとも１種、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９５】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：０質量ｐｐｍ超え１００００質量ｐｐｍ以下およびＰｂ：５０〜５１００質量ｐｐｍの少なくとも１種、並びにＳｂ：５０〜３０００質量ｐｐｍ、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９６】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：５０〜１００００質量ｐｐｍおよびＰｂ：０質量ｐｐｍ超え５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びにＳｂ：５０〜３０００質量ｐｐｍ、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９７】
また、はんだ合金は、Ａｓ：１０質量ｐｐｍ以上２５質量ｐｐｍ未満、並びにＢｉ：５０〜１００００質量ｐｐｍおよびＰｂ：５０〜５１００質量ｐｐｍの少なくとも１種、並びにＳｂ：５０〜３０００質量ｐｐｍ、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、上記（３）式および（４）式を満たしてもよい。
【００９８】
また、はんだ合金は、更に、Ｎｉ：０〜６００質量ｐｐｍを含有してもよい。
【００９９】
また、はんだ合金は、更に、Ｆｅ：０〜１００質量ｐｐｍを含有してもよい。
【０１００】
また、はんだ合金は、更に、Ｉｎ：０〜１２００質量ｐｐｍを含有してもよい。
【０１０１】
また、はんだ合金は、更に、Ｎｉ：０〜６００質量ｐｐｍ、Ｆｅ：０〜１００質量ｐｐｍ、およびＩｎ：０〜１２００質量ｐｐｍの少なくとも２種を含有し、下記（６）式を満たしてもよい。
０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦６８０                            （６）
（６）式中、ＮｉおよびＦｅは各々合金組成での含有量（ｐｐｍ）を表す。
【０１０２】
また、はんだ合金は、更に、Ｎｉ：０〜６００質量ｐｐｍおよびＦｅ：０〜１００質量ｐｐｍを含有し、下記（５）式および下記（６）式を満たしてもよい。
０≦Ｎｉ／Ｆｅ≦５０                              （５）
０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦６８０                            （６）
上記（５）式および（６）式中、ＮｉおよびＦｅは各々合金組成での含有量（質量
ｐｐｍ）を表す。
【０１０３】
また、はんだ合金は、更に、下記（３ａ）式を満たしてもよい。
３００≦３Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦１８２１４                    （３ａ）
上記（３ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【０１０４】
また、はんだ合金は、更に、下記（４ａ）式を満たしてもよい。
０．１≦｛（３Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）｝×１００≦１５８．５      （４ａ）
上記（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【０１０５】
また、はんだ合金は、更に、Ａｇ：０〜４質量％およびＣｕ：０〜０．９質量％の少なくとも１種を含有してもよい。
【０１０６】
Ａｇは、結晶界面にＡｇ３Ｓｎを形成してはんだ合金の信頼性を向上させることができる任意元素である。また、Ａｇはイオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であり、Ａｓ、Ｐｂ及びＢｉと共存することにより、これらの増粘抑制効果を助長する。Ａｇ含有量は、好ましくは０質量％以上４質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上３．０質量％以下である。
【０１０７】
Ｃｕは、はんだ継手の接合強度を向上させることができる任意元素である。また、Ｃｕはイオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であり、Ａｓ、Ｐｂ及びＢｉと共存することにより、これらの増粘抑制効果を助長する。Ｃｕ含有量は、好ましくは０質量％以上０．９質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以上０．７質量％以下である。
【０１０８】
はんだ合金の残部（Ｂａｌ）は、Ｓｎであることが好ましい。はんだ合金は、前述の元素の他に不可避的不純物を含有してもよい。不可避的不純物を含有する場合であっても、前述の効果に影響することはない。Ｉｎは、含有量が多すぎるとΔＴが広がるため、１０００質量ｐｐｍ以下であれば、前述の効果に影響することはない。
【０１０９】
上述のフラックスと、はんだ粉末とからなるソルダペーストは、はんだ濡れ性、飛散抑制に優れる。加えて、当該ソルダペーストは経時に伴う粘度増加が起きにくい。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１１】
以下の表１〜１２に示す組成で実施例と比較例のフラックスを調合し、このフラックスを使用してソルダペーストを調合して、はんだ濡れ性（濡れ速度）、フラックスの温度サイクル信頼性、ソルダペーストの飛散抑制について検証した。
なお、表１〜１２における組成率は、フラックスの全量を１００とした場合の質量％であり、空欄は０質量％を意味する。
【０１１２】
各表において、アクリル樹脂Ａは、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝８３００）である。アクリル樹脂Ｂは、分子量が異なるポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝１１７００）である。アクリル樹脂Ｃは、ポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝１００８０）である。アクリル樹脂Ｄは、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート−ポリエチレン（Ｍｗ＝１２３００）である。
各表において、ポリアミドとして脂肪族ポリアミドを用い、ビスアミドとしてヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドを用い、モノアミドとしてｐ−トルアミドを用いた。
【０１１３】
ソルダペーストは、フラックスが１１質量％、はんだ粉末が８９質量％である。また、ソルダペースト中のはんだ粉末は、Ａｇが３．０質量％、Ｃｕが０．５質量％、残部がＳｎであるＳｎ−Ａｇ−Ｃｕ系のはんだ合金である。また、ソルダペースト中の金属粉のサイズは、ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４−１：２００４における粉末サイズの分類（表２）において記号５を満たすサイズ（粒度分布）である。
【０１１４】
＜はんだ濡れ性（濡れ速度）の評価＞
（１）検証方法
フラックスの濡れ速度は、メニスコグラフ試験の方法に準拠し、幅５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの銅板を１５０℃で１時間酸化処理し、試験板である酸化銅板を得て、試験装置としてＳｏｌｄｅｒ  Ｃｈｅｃｋｅｒ  ＳＡＴ−５２００（ＲＨＥＳＣＡ社製）を用い、はんだとしてＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ（各数値は質量％）を用いて、次のように評価した。
まず、ビーカーに測り取った実施例１〜５４及び比較例１〜４それぞれのフラックスに対して、試験板を５ｍｍ浸漬させ、試験板にフラックスを塗布した。続いて、フラックスを塗布後、速やかにフラックスが塗布された試験板をはんだ槽に浸漬させ、ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）を得た。続いて、実施例１〜５４及び比較例１〜４それぞれのフラックスにつき５回の測定を行い、得られた５個のゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値を算出した。試験条件を以下のように設定した。
はんだ槽への浸漬速度：５ｍｍ／ｓｅｃ（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９８−４：２００３）
はんだ槽への浸漬深さ：２ｍｍ（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９８−４：２００３）
はんだ槽への浸漬時間：１０ｓｅｃ（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９８−４：２００３）
はんだ槽温度：２４５℃（ＪＩＳ  Ｃ  ６００６８−２−６９：２０１９）
ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値が短いほど、濡れ速度は高くなり、はんだ濡れ性が良いことを意味する。
【０１１５】
（２）判定基準
〇：ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値が６秒以下である。
×：ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値が６秒を超える。
【０１１６】
＜温度サイクル信頼性の評価＞
（１）検証方法
温度サイクル信頼性の評価は、実施例１〜５４及び比較例１〜４それぞれのフラックスを銅板上に塗布し、銅板上に残渣を形成させた。続いて、残渣が形成された銅板を、−３０℃と、１１０℃とにそれぞれ３０分ずつ保持する処理を５００回繰り返した。続いて、処理後の残渣の割れの有無を目視で評価した。
【０１１７】
（２）判定基準
〇：残渣に亀裂の発生が見られなかった。
×：残渣に亀裂の発生が見られた。
【０１１８】
＜飛散抑制の評価＞
（１）検証方法
銅張積層板（大きさ：１０５ｍｍ×１０５ｍｍ、厚み：１．０ｍｍ）上に、メタルマスク（マスク厚：０．１ｍｍ、印刷パターン：６．５ｍｍφが一つ）を用いて、実施例及び比較例のソルダペースト組成物をそれぞれを印刷し、その後、図１に示すような飛散が発生しやすいプロファイル（昇温速度：１．３℃／秒、ピーク温度：２５０℃）でリフローを行い、試験基板を作製した。試験基板を観察し、試験基板全体におけるソルダペーストの飛散の発生数を測定した。実施例及び比較例のソルダペースト組成物それぞれにつき、３回試験を行い、ソルダペーストの飛散の発生数の平均値を算出した。
【０１１９】
（２）判定基準
〇：ソルダペーストの飛散の発生数が１０個未満である。
×：ソルダペーストの飛散の発生数が１０個以上である。
【０１２０】
＜総合評価＞
〇：はんだ濡れ性（濡れ速度）、温度サイクル信頼性、飛散抑制のすべてが〇である。
×：はんだ濡れ性（濡れ速度）、温度サイクル信頼性、飛散抑制のうち、少なくとも１つが×である。
【０１２１】
【表１】
0006849933.tif 000002
【０１２２】
【表２】
0006849933.tif 000003
【０１２３】
【表３】
0006849933.tif 000004
【０１２４】
【表４】
0006849933.tif 000005
【０１２５】
【表５】
0006849933.tif 000006
【０１２６】
【表６】
0006849933.tif 000007
【０１２７】
【表７】
0006849933.tif 000008
【０１２８】
【表８】
0006849933.tif 000009
【０１２９】
【表９】
0006849933.tif 000010
【０１３０】
【表１０】
0006849933.tif 000011
【０１３１】
【表１１】
0006849933.tif 000012
【０１３２】
【表１２】
0006849933.tif 000013
【０１３３】
本発明では、実施例１に示すように、フラックスが、有機酸として１，２，３−プロパントリカルボン酸と、ロジンとして水添ロジンと、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａと、アゾール類として２−フェニルイミダゾールと、アミド化合物としてポリアミドと、溶剤としてテトラエチレングリコールジメチルエーテルとを含み、１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が本発明で規定された範囲内であり、かつ、フラックスが水を含まないことにより、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１３４】
実施例２〜４に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、ハロゲン化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１３５】
実施例５〜８に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量を変更することでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１３６】
実施例９に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アゾール類以外のアミン（その他のアミン）を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１３７】
実施例１０〜１１に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、ハロゲン化合物の含有量を変更することでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１３８】
実施例１２〜１３に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アミド化合物の種類を変えることでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１３９】
実施例１４に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、ハロゲン化合物、酸化防止剤、複数種類のアミド化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４０】
実施例１５に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、ハロゲン化合物、酸化防止剤、複数種類のアミド化合物、エステル化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４１】
実施例１６に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、溶剤の種類を変更することでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４２】
実施例１７に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、１，２，３−プロパントリカルボン酸以外の有機酸（その他の有機酸）を含み、ロジンの含有量を減らしてアクリル樹脂の含有量を増やすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４３】
実施例１８に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、その他の有機酸の種類を変更し、ロジンの含有量を増やしてアクリル樹脂の含有量を減らすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４４】
実施例１９〜２１に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アクリル樹脂の種類を変更することでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４５】
実施例２２に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のアクリル樹脂を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４６】
実施例２３〜２５に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、ロジン及びアクリル樹脂以外の樹脂（その他の樹脂）としてポリエチレン樹脂を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４７】
実施例２６に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のアクリル樹脂を含み、その他の樹脂を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４８】
実施例２７〜２８に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アミド化合物の種類を変更し、アミド化合物の含有量を増やすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１４９】
実施例２９〜３１に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、その他の有機酸の種類を変更することでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５０】
実施例３２に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のその他の有機酸を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５１】
実施例３３に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、その他の有機酸の含有量を増やすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５２】
実施例３４に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のその他の有機酸、複数種類のロジン、複数種類のアクリル樹脂、ハロゲン化合物、酸化防止剤、複数種類のアミド化合物、エステル化合物、複数種類の溶剤を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５３】
実施例３５に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のその他の有機酸、複数種類のロジン、複数種類のアクリル樹脂、その他の樹脂、複数種類のアゾール類、その他のアミン、ハロゲン化合物、酸化防止剤、複数種類のアミド化合物、エステル化合物、複数種類の溶剤を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５４】
実施例３６に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アゾール類の含有量を増やすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５５】
実施例３７に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、その他の有機酸、アゾール類の含有量を増やすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５６】
実施例３８に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、その他の有機酸の含有量を増やし、アゾール類の含有量を減らし、ハロゲン化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５７】
実施例３９〜４２に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アゾール類の種類を変更することでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５８】
実施例４３に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のアゾール類を含み、アゾール類以外のアミン（その他のアミン）を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１５９】
実施例４４〜４６に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アゾール類の含有量を減らすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６０】
実施例４７〜４８に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アゾール類の含有量を減らし、その他の有機酸の含有量を増やすことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６１】
実施例４９に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、アゾール類の含有量を減らし、その他の有機酸の含有量を増やし、ハロゲン化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６２】
実施例５０に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、その他の有機酸の含有量を増やし、複数種類のロジンを含み、複数種類のアクリル樹脂を含み、複数種類のアゾール類を含み、ハロゲン化合物を含み、複数種類のアミド化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６３】
実施例５１に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のその他の有機酸を含み、複数種類のロジンを含み、複数種類のアクリル樹脂を含み、その他の樹脂を含み、複数種類のアゾール類を含み、ハロゲン化合物を含み、複数種類のアミド化合物を含み、エステル化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６４】
実施例５２に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のその他の有機酸を含み、複数種類のロジンを含み、複数種類のアクリル樹脂を含み、複数種類のアゾール類を含み、酸化防止剤を含み、複数種類のアミド化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６５】
実施例５３に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、複数種類のその他の有機酸を含み、複数種類のロジンを含み、複数種類のアクリル樹脂を含み、その他の樹脂を含み、複数種類のアゾール類を含み、複数種類のアミド化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６６】
実施例５４に示すように、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、ロジンを含み、アクリル樹脂を含み、アミド化合物を含むことでも、濡れ性、温度サイクル信頼性、飛散抑制効果を十分なものとすることができた。
【０１６７】
実施例１〜５４は、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、濡れ性が十分であった。
これに対し、比較例１〜２は、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含まず、濡れ性が不十分であった。
これらの結果から、本発明で規定された範囲内で１，２，３−プロパントリカルボン酸を含むことにより、濡れ性を十分なものとすることができることが明らかになった。
【０１６８】
実施例１〜５４は、アクリル樹脂を含み、温度サイクル信頼性は十分なものであった。
これに対し、比較例１、３は、アクリル樹脂を含まず、温度サイクル信頼性は不十分であった。
これらの結果から、アクリル樹脂を含むことにより、温度サイクル信頼性を十分なものとすることができることが明らかになった。
また、実施例１〜１６、１８〜５４は、アクリル樹脂の含有量に対する、ロジンの含有量の割合（質量比）が、１以上９以下であり、温度サイクル信頼性をより十分なものとすることができた。
【０１６９】
実施例１〜５４は水を含まず、飛散抑制効果は十分なものであった。
これに対し、比較例４は水を含み、飛散抑制効果は不十分であった。
これらの結果から、水を含まないことにより、飛散抑制効果を十分なものとすることができることが明らかになった。
【０１７０】
＜銅板腐食抑制能の評価＞
（１）検証方法
銅板腐食抑制能の評価は、ＪＩＳ  Ｚ  ３１９７：２０１２  ８．４．１に準拠し、下記の銅板腐食試験により行った。
【０１７１】
試験銅板の作製：寸法５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．５ｍｍのりん脱酸銅板の中央に直径２０ｍｍの鋼球で深さ３ｍｍのくぼみを作って試験片とした。試験片は、アセトンで脱脂後、６５℃の硫酸に１分間浸漬して表面の酸化被膜等を除去した。次に、２０℃の過硫酸アンモニウム溶液に１分間浸漬した後、精製水で洗浄し、乾燥させて試験銅板とした。
【０１７２】
実施例４４〜５３、比較例１〜４のフラックスの固形分含有量を、ＪＩＳ  Ｚ  ３１９７：２０１２  ８．１．３に規定する方法を用いて測定し、その固形分として０．０３５〜０．０４０ｇを含有する適量のフラックスを、前記試験銅板中央のくぼみに加えた。
次に、温度４０℃、相対湿度９０％の加湿条件に設定した恒温恒湿槽中に試験銅板を投入し、槽内に７２時間放置した。各例のフラックスごとに、試験銅板を２個とし、１個のブランクを加えた。
槽内に９６時間放置した後、恒温恒湿槽から取り出し、３０倍の顕微鏡で腐食の跡をブランクと比較した。以下に示す判定基準に基づき、銅板腐食抑制能を評価した。評価の結果を表１３に示した。
【０１７３】
（２）判定基準
○：変色なし
×：変色がある
【０１７４】
【表１３】
0006849933.tif 000014
【０１７５】
実施例４４〜５３に示すように、アゾール類の含有量に対する、有機酸の合計の含有量の割合（質量比）が、０．６以上１００以下であり、腐食抑制の効果を十分なものとすることができた。
【０１７６】
比較例１〜４に示すように、アゾール類の含有量に対する、有機酸の合計の含有量の割合（質量比）が、０．６以上１００以下ではなく、腐食抑制の効果は不十分であった。
【０１７７】
これらの結果から、アゾール類の含有量に対する、有機酸の合計の含有量の割合（質量比）を、０．６以上１００以下とすることにより、腐食抑制の効果を十分なものとすることができることが明らかになった。
【０１７８】
＜ソルダペーストの増粘抑制効果の評価＞
上述した各実施例のフラックスと、以下の表１４に示す組成のはんだ合金とを使用して調合したソルダペーストの増粘抑制効果についても検証した。
【０１７９】
（１）検証方法
得られたソルダペーストについて、ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４−３：２０１４の「４．２粘度特性試験」に記載された方法に従って、回転粘度計（ＰＣＵ−２０５、株式会社マルコム製）を用い、回転数：１０ｒｐｍ、測定温度：２５℃にて、粘度を１２時間測定し続けた。そして、初期粘度（撹拌３０分後の粘度）と１２時間後の粘度とを比較し、以下の基準に基づいて増粘抑制効果の評価を行った。
【０１８０】
（２）判定基準
〇：１２時間後の粘度≦初期粘度×１．２  経時での粘度上昇が小さく良好
×：１２時間後の粘度＞初期粘度×１．２  経時での粘度上昇が大きく不良
【０１８１】
【表１４】
0006849933.tif 000015
【０１８２】
表１から表１２に示す各実施例のフラックスと、下記の数式（１）及び数式（２）を満たす表１４に示す各試験例Ａ１〜Ａ６のはんだ合金とを使用したソルダペーストでは、濡れ性、飛散抑制に加えて、増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ                            （１）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００      （２）
上記（１）式及び（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【０１８３】
これに対し、表１から表１２に示す各実施例のフラックスと、上記の数式（１）及び数式（２）を満たさない表１４に示す各試験例Ｂ１〜Ｂ６のはんだ合金とを使用したソルダペーストでは、ソルダペーストの濡れ性、飛散抑制に対して効果が得られたが、増粘抑制効果に対して効果が得られなかった。
【０１８４】
さらに、表１から表１２に示す各実施例のフラックスと、Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、Ｐｂ：０質量ｐｐｍ超え５１００質量ｐｐｍ以下、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超え３０００質量ｐｐｍ以下、及びＢｉ：０質量ｐｐｍ超え１００００質量ｐｐｍ以下の少なくとも一種と、Ａｇ：０質量％以上４質量％以下及びＣｕ：０質量％以上０．９質量％以下のうちの少なくとも１種と、残部（Ｂａｌ）がＳｎとからなり、かつ、上記の数式（１）及び数式（２）を満たす試験例Ａ１〜Ａ６のはんだ合金を用いたソルダペーストでは、１，２，３−プロパントリカルボン酸を含むことによるはんだ濡れ性と、アクリル樹脂を含むことによる温度サイクル信頼性、水を含まないことによる飛散抑制効果が阻害されず、増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。
【０１８５】
また、表１から表１２に示す各実施例のフラックスと、表１５から表２０に示す各試験例、表２１から表４４に示す各試験例のはんだ合金を用いたソルダペーストについて、上記の＜ソルダペーストの増粘抑制効果（経時変化）の評価＞、下記の＜はんだ濡れ性（濡れ速度）の評価＞を行った。また、はんだ粉末の液相線温度及び固相線温度を測定して下記＜ΔＴの評価＞を行った。
【０１８６】
＜ΔＴの評価＞
（１）検証方法
フラックスと混合する前のはんだ粉末について、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、型番：ＥＸＳＴＡＲ  ＤＳＣ７０２０を用い、サンプル量：約３０ｍｇ、昇温速度：１５℃／ｍｉｎにてＤＳＣ測定を行い、固相線温度及び液相線温度を得た。得られた液相線温度から固相線温度を引いてΔＴを求めた。
【０１８７】
（２）判定基準
〇：ΔＴが１０℃以下である。
×：ΔＴが１０℃を超える。
【０１８８】
＜濡れ性の評価＞
（１）検証方法
作製直後の各はんだペーストをＣｕ板上に印刷し、リフロー炉でＮ２雰囲気中、１℃／ｓの昇温速度で２５℃から２６０℃まで加熱した後、室温まで冷却した。冷却後のはんだバンプの外観を光学顕微鏡で観察することで濡れ性を評価した。
【０１８９】
（２）判定基準
〇：溶融しきれていないはんだ粉末が観察されない場合。
×：溶融しきれていないはんだ粉末が観察された場合。
【０１９０】
＜総合評価＞
〇：表１５〜４４において、経時変化、ΔＴ、濡れ性の各評価が、いずれも〇である。
×：表１５〜４４において、経時変化、ΔＴ、濡れ性の各評価のうち、少なくとも１つが×である。
【０１９１】
【表１５】
0006849933.tif 000016
【０１９２】
【表１６】
0006849933.tif 000017
【０１９３】
【表１７】
0006849933.tif 000018
【０１９４】
【表１８】
0006849933.tif 000019
【０１９５】
【表１９】
0006849933.tif 000020
【０１９６】
【表２０】
0006849933.tif 000021
【０１９７】
【表２１】
0006849933.tif 000022
【０１９８】
【表２２】
0006849933.tif 000023
【０１９９】
【表２３】
0006849933.tif 000024
【０２００】
【表２４】
0006849933.tif 000025
【０２０１】
【表２５】
0006849933.tif 000026
【０２０２】
【表２６】
0006849933.tif 000027
【０２０３】
【表２７】
0006849933.tif 000028
【０２０４】
【表２８】
0006849933.tif 000029
【０２０５】
【表２９】
0006849933.tif 000030
【０２０６】
【表３０】
0006849933.tif 000031
【０２０７】
【表３１】
0006849933.tif 000032
【０２０８】
【表３２】
0006849933.tif 000033
【０２０９】
【表３３】
0006849933.tif 000034
【０２１０】
【表３４】
0006849933.tif 000035
【０２１１】
【表３５】
0006849933.tif 000036
【０２１２】
【表３６】
0006849933.tif 000037
【０２１３】
【表３７】
0006849933.tif 000038
【０２１４】
【表３８】
0006849933.tif 000039
【０２１５】
【表３９】
0006849933.tif 000040
【０２１６】
【表４０】
0006849933.tif 000041
【０２１７】
【表４１】
0006849933.tif 000042
【０２１８】
【表４２】
0006849933.tif 000043
【０２１９】
【表４３】
0006849933.tif 000044
【０２２０】
【表４４】
0006849933.tif 000045
【０２２１】
表１５から表４４中、下線は本発明の範囲外であることを表す。
その結果、表１から表１２に示す各実施例のフラックスと、表１５から表２０に示す各試験例及び表２１から表４４に示す、本発明の範囲内の各試験例のはんだ合金を用いたソルダペーストでは、ソルダペーストの増粘抑制効果（経時変化）、はんだ濡れ性（濡れ速度）に対して十分な効果が得られた。また、表１５から表２０に示す各試験例及び表２１から表４４に示す、本発明の範囲内の各試験例のはんだ合金は、ΔＴの狭窄化を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２２２】
本発明によれば、はんだの濡れ性を高められるとともに、温度サイクル信頼性に優れ、リフロー時の加熱による飛散が抑制することのできるフラックス及びこれを用いたソルダペーストを提供することができる。
【要約】
【課題】はんだの濡れ性を高められるとともに、温度サイクル信頼性に優れ、リフロー時の加熱による飛散を抑制することのできるフラックス及びこれを用いたソルダペーストを提供する。
【解決手段】有機酸と、アクリル樹脂と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤と、を含有し、水を含まないフラックスを採用する。このフラックスは、有機酸が１，２，３−プロパントリカルボン酸を含み、１，２，３−プロパントリカルボン酸の含有量が、０．１質量％以上１５質量％以下であることを特徴とする。
【選択図】なし【図１】
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