(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０体積％以上８０体積％以下の立方晶窒化硼素粒子と、２０体積％以上８０体積％以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
前記結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
透過型電子顕微鏡を用いて、前記結合相を観察した場合、前記結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下である、立方晶窒化硼素焼結体。
【請求項２】
前記黒色領域の面積割合が３７％以上７５％以下である、請求項１に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
【請求項３】
前記結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は請求項２に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
【請求項４】
前記結合相は、チタンと、ジルコニウム及びニオブの一方又は両方と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
【請求項５】
前記立方晶窒化硼素粒子の含有割合は、３５体積％以上７５体積％以下である、請求項１に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、立方晶窒化硼素焼結体に関する。本出願は、２０１９年７月１８日に出願した日本特許出願である特願２０１９−１３３０２６号に基づく優先権を主張する。当該日本特許出願に記載された全ての記載内容は、参照によって本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００２】
切削工具等に用いられる高硬度材料として、立方晶窒化硼素焼結体（以下、「ｃＢＮ焼結体」ともいう。）がある。ｃＢＮ焼結体は、通常、立方晶窒化硼素粒子（以下、「ｃＢＮ粒子」ともいう。）と結合相とからなり、ｃＢＮ粒子の含有割合や結合相の組成によってその特性が異なる傾向がある。【０００３】
このため、切削加工の分野においては、被削材の材質、要求される加工精度等によって、切削工具に適用されるｃＢＮ焼結体の種類が使い分けられる。【０００４】
例えば、特開２０１７−０３００８２号公報（特許文献１）には、高硬度鋼の断続切削加工に用いることのできるｃＢＮ焼結体として、立方晶窒化硼素粒子と、結合相としてＴｉＣ相を含む立方晶窒化硼素焼結体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−０３００８２号公報
【発明の概要】
【０００６】
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、
２０体積％以上８０体積％以下の立方晶窒化硼素粒子と、２０体積％以上８０体積％以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
前記結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
透過型電子顕微鏡を用いて、前記結合相を観察した場合、前記結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下である、立方晶窒化硼素焼結体である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本開示のｃＢＮ焼結体をＳＥＭで観察して得られた反射電子像の一例を示す画像である。
【図２】図２は、図１の反射電子像を画像処理ソフトに読み込んだ画像である。
【図３】図３は、上の画像は反射電子像であり、下の画像は該反射電子像から得られた濃度断面グラフである。
【図４】図４は、黒く見える領域及び結合相の規定方法を説明するための図である。
【図５】図５は、黒く見える領域と結合相との境界を説明するための図である。
【図６】図６は、図１の反射電子像を二値化処理した画像である。
【図７】図７は、本開示の立方晶窒化硼素焼結体の元素マッピング像の一例である。
【図８】図８は、本開示の立方晶窒化硼素焼結体のＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ（Ｈｉｇｈ−ａｎｇｌｅ  Ａｎｎｕｌａｒ  Ｄａｒｋ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  ＴＥＭ：高角散乱環状暗視野走査透過型電子顕微鏡）像の一例である。
【図９】図９は、本開示の立方晶窒化硼素焼結体のＢＦ−ＳＴＥＭ（Ｂｒｉｇｈｔ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  ＴＥＭ：明視野走査透過型電子顕微鏡）像の一例である。
【図１０】図１０は、図９の二値化処理画像である。
【図１１】図１１は、結晶粒の面積の測定方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
[本開示が解決しようとする課題]
自動車のギアやシャフト、ベアリング部品には、高い強度及び靱性を有する焼入鋼が用いられている。近年、これらの部品に対して、より高トルクに耐えうる機械特性が要求されている。焼入鋼の機械特性を向上させるため、例えば、焼入鋼素地に硬質粒子を分散させた高強度焼入鋼が開発されている。
【０００９】
高強度焼入鋼は、非常に高い硬度を有するため、工具での加工が非常に困難である。特に、高能率加工の場面では、欠損による工具寿命の低下が生じにくい工具が求められている。
【００１０】
本開示は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする立方晶窒化硼素焼結体を提供することを目的とする。
【００１１】
[本開示の効果]
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする。
【００１２】
［本開示の実施形態の説明］
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
（１）本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、
２０体積％以上８０体積％以下の立方晶窒化硼素粒子と、２０体積％以上８０体積％以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
前記結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
透過型電子顕微鏡を用いて、前記結合相を観察した場合、前記結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下である、立方晶窒化硼素焼結体である。
【００１３】
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする。
【００１４】
（２）前記黒色領域の面積割合が３７％以上７５％以下であることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、工具の更なる長寿命化を可能とする。
【００１５】
（３）前記結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１６】
これによると、立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、工具の耐摩耗性及び耐欠損性をバランス良く向上させることができる。
【００１７】
（４）前記結合相は、チタンと、ジルコニウム及びニオブの一方又は両方と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１８】
これによると、立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、工具の耐摩耗性及び耐欠損性を更にバランス良く向上させることができる。
【００１９】
（５）前記立方晶窒化硼素粒子の含有割合は、３５体積％以上７５体積％以下であることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、工具の更なる長寿命化を可能とする。
【００２０】
［本開示の実施形態の詳細］
【００２１】
本発明者らは、工具の長寿命化を可能とするｃＢＮ焼結体を完成させるべく、まず、ｃＢＮ粒子と、ＴｉＮ等のセラミックス系結合相とから構成される一般的なｃＢＮ焼結体について、高強度焼入鋼の高能率加工に用いた場合の欠損状態について分析を行った。
【００２２】
分析の結果、高強度焼入鋼の高能率加工という切削抵抗の高い条件下では、ｃＢＮ粒子よりも強度及び靱性の低い、ＴｉＮ粒子自体、ＴｉＮ粒子同士の界面、及び、ＴｉＮ粒子とｃＢＮ粒子との界面に亀裂が進展し、工具が欠損することが確認された。
【００２３】
本発明者らは、ｃＢＮ焼結体を用いた工具をより長寿命化させるためには、結合相及び各粒子界面での亀裂の進展を抑制することが重要であると考えた。そこで、本発明者らは、ＴｉＮやＴｉＣ等の従来のセラミックス系結合相よりも、耐欠損性に優れる結合相を得るべく鋭意検討を行い、本開示の立方晶窒化硼素焼結体を完成させた。
【００２４】
以下に、本開示の立方晶窒化硼素焼結体の具体例を、図面を参照しつつ説明する。本開示の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表すものである。また、長さ、幅、厚さ、深さなどの寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、必ずしも実際の寸法関係を表すものではない。
【００２５】
本明細書において「Ａ〜Ｂ」という形式の表記は、範囲の上限下限（すなわちＡ以上Ｂ以下）を意味し、Ａにおいて単位の記載がなく、Ｂにおいてのみ単位が記載されている場合、Ａの単位とＢの単位とは同じである。
【００２６】
本明細書において化合物などを化学式で表す場合、原子比を特に限定しないときは従来公知のあらゆる原子比を含むものとし、必ずしも化学量論的範囲のもののみに限定されるべきではない。たとえば「ＴｉＣＮ」と記載されている場合、ＴｉＣＮを構成する原子数の比はＴｉ：Ｃ：Ｎ＝１：０．５：０．５に限られず、従来公知のあらゆる原子比が含まれる。このことは、「ＴｉＣＮ」以外の化合物の記載についても同様である。
【００２７】
［第１の実施形態：立方晶窒化硼素焼結体］
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、２０体積％以上８０体積％以下の立方晶窒化硼素粒子と、２０体積％以上８０体積％以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、透過型電子顕微鏡を用いて、結合相を観察した場合、結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下である。
【００２８】
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする。この理由は明らかではないが、下記の（i）〜（iii）の通りと推察される。
【００２９】
（i）本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、優れた強度及び靱性を有する立方晶窒化硼素粒子を２０体積％以上８０体積％以下含む。このため、ｃＢＮ焼結体も優れた強度及び靱性を有することができる。従って、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
【００３０】
（ii）本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素（以下、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素に含まれる元素、第６族元素に含まれる元素、アルミニウムを「第１金属元素」ともいう。）と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物（以下、「結合相化合物」ともいう）、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。該結合相化合物は、従来の結合相に用いられていたＴｉＮ、ＴｉＣ、ＴｉＣＮに、チタン（Ｔｉ）と原子半径が異なる第１金属元素が固溶して成る。このため、該結合相化合物には、格子欠陥（転位や積層欠陥）が多量に導入されている。
【００３１】
結合相化合物中に格子欠陥が存在すると、工具の使用時に発生した亀裂進展のエネルギーが、格子欠陥の原子の不整合部分に吸収されるため、亀裂の伝播が抑制されると推察される。従って、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
【００３２】
（iii）本開示の立方晶窒化硼素焼結体の結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下である。結晶粒中の黒色領域は、主に格子欠陥に由来すると考えられる。本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、その結合相が格子欠陥を有するため、亀裂の伝播が抑制されると推察される。
【００３３】
更に、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下であるため、結合相自体の強度が低下することなく、亀裂の伝播が抑制されると推察される。従って、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
【００３４】
《組成》
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、２０体積％以上８０体積％以下の立方晶窒化硼素粒子と、２０体積％以上８０体積％以下の結合相と、を備える。該ｃＢＮ焼結体は、ｃＢＮ粒子と結合相とからなることができる。また、ｃＢＮ焼結体は、原材料、製造条件等に起因する不可避不純物を含み得る。本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、ｃＢＮ粒子の含有割合、結合相の含有割合、及び、不可避不純物の含有割合の合計は、１００体積％となる。
【００３５】
本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、ｃＢＮ粒子の含有割合、及び、結合相の含有割合の合計の下限は、９５体積％以上、９６体積％以上、９７体積％以上、９８体積％以上、９９体積％以上とすることができる。本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、ｃＢＮ粒子の含有割合、及び、結合相の含有割合の合計の上限は、１００体積％以下、１００体積％未満とすることができる。本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、ｃＢＮ粒子の含有割合、及び、結合相の含有割合の合計は、９５体積％以上１００体積％以下、９６体積％以上１００体積％以下、９７体積％以上１００体積％以下、９８体積％以上１００体積％以下、９９体積％以上１００体積％以下、９５体積％以上１００体積％未満、９６体積％以上１００体積％未満、９７体積％以上１００体積％未満、９８体積％以上１００体積％未満、９９体積％以上１００体積％未満とすることができる。
【００３６】
ｃＢＮ焼結体におけるｃＢＮ粒子の含有割合（体積％）及び結合相の含有割合（体積％）は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子社製の「ＪＳＭ−７８００Ｆ」（商標））付帯のエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）「Ｏｃｔａｎｅ  Ｅｌｅｃｔ（オクタンエレクト）  ＥＤＳ  システム」（商標））を用いて、ｃＢＮ焼結体に対し、組織観察、元素分析等を実施することによって確認することができる。
【００３７】
具体的には、次のようにしてｃＢＮ粒子の含有割合（体積％）を求めることができる。まず、ｃＢＮ焼結体の任意の位置を切断し、ｃＢＮ焼結体の断面を含む試料を作製する。断面の作製には、集束イオンビーム装置、クロスセクションポリッシャ装置等を用いることができる。次に、上記断面をＳＥＭにて５０００倍で観察して、反射電子像を得る。反射電子像においては、ｃＢＮ粒子は黒く見え（暗視野）、結合相が存在する領域が灰色又は白色（明視野）となる。
【００３８】
次に、上記反射電子像に対して画像解析ソフト（例えば、三谷商事（株）の「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて二値化処理を行う。二値化処理後の画像から、測定視野の面積に占める暗視野に由来する画素（ｃＢＮ粒子に由来する画素）の面積比率を算出する。算出された面積比率を体積％とみなすことにより、ｃＢＮ粒子の含有割合（体積％）を求めることができる。
【００３９】
二値化処理後の画像から、測定視野の面積に占める明視野に由来する画素（結合相に由来する画素）の面積比率を算出することにより、結合相の含有割合（体積％）を求めることができる。
二値化処理の具体的な方法について、図１〜図６を用いて説明する。
【００４０】
図１は、ｃＢＮ焼結体をＳＥＭで観察して得られた反射電子像の一例である。該反射電子像を画像処理ソフトに読み込む。読み込んだ画像を図２に示す。図２に示されるように、読み込んだ画像において、任意のラインＱ１を引く。
【００４１】
ラインＱ１に沿って、濃度断面図の計測を行い、ＧＲＡＹ値を読み取る。ラインＱ１をＸ座標とし、ＧＲＡＹ値をＹ座標としたグラフ（以下、「濃度断面グラフ」ともいう。）を作製する。ｃＢＮ焼結体の反射電子像と、該反射電子像の濃度断面グラフを図３に示す（上の画像が反射電子像であり、下のグラフが濃度断面グラフである）。図３において、反射電子像の幅と濃度断面グラフのＸ座標の幅（２３．２７μｍ）とは一致している。従って、反射電子像におけるラインＱ１の左側端部から、ラインＱ１上の特定の位置までの距離は、濃度断面グラフのＸ座標の値で示される。
【００４２】
図３の反射電子像においてｃＢＮ粒子が存在する黒く見える領域を任意に３箇所選ぶ。黒く見える領域は、例えば、図４の反射電子像において、符号ｃの楕円で示される部分である。
【００４３】
該３箇所の黒く見える領域のそれぞれのＧＲＡＹ値を濃度断面グラフから読み取る。該３箇所の黒く見える領域のそれぞれのＧＲＡＹ値は、図４の濃度断面グラフにおいて、符号ｃの楕円で囲まれる部分のＧＲＡＹ値の平均値とする。該３箇所のそれぞれのＧＲＡＹ値の平均値を算出する。該平均値をｃＢＮのＧＲＡＹ値（以下、Ｇｃｂｎともいう。）とする。
【００４４】
図３の反射電子像において灰色で示される結合相が存在する領域を任意に３箇所選ぶ。結合相は、例えば、図４の反射電子像において、符号ｄの楕円で示される部分である。
【００４５】
該３箇所の結合相のそれぞれのＧＲＡＹ値を濃度断面グラフから読み取る。該３箇所の結合相のそれぞれのＧＲＡＹ値は、図４の濃度断面グラフにおいて、符号ｄの楕円で囲まれる３箇所の各部分におけるＧＲＡＹ値の平均値とする。該３箇所のそれぞれのＧＲＡＹ値の平均値を算出する。該平均値を結合相のＧＲＡＹ値（以下、Ｇｂｉｎｄｅｒともいう。）とする。
【００４６】
（Ｇｃｂｎ＋Ｇｂｉｎｄｅｒ）／２で示されるＧＲＡＹ値を、ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相との界面のＧＲＡＹ値と規定する。例えば、図４の濃度断面グラフにおいて、ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）のＧＲＡＹ値ＧｃｂｎはラインＧｃｂｎで示され、結合相のＧＲＡＹ値ＧｂｉｎｄｅｒはラインＧｂｉｎｄｅｒで示され、（Ｇｃｂｎ＋Ｇｂｉｎｄｅｒ）／２で示されるＧＲＡＹ値はラインＧ１で示される。
【００４７】
上記の通り、ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相とを規定することにより、濃度断面グラフにおいて、ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相との界面におけるＸ座標及びＹ座標の値を読み取ることができる。界面は任意に規定することができる。例えば、図５の上部の反射電子像では、界面を含む部分の一例として、符号ｅの楕円で囲まれる部分が挙げられる。図５の反射電子像において、ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相との界面は、例えば符号ｅの楕円で示される部分である。図５の下部の濃度断面グラフにおいて、上記の符号ｅの楕円に相当するｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相との界面は、矢印ｅで示される部分である。該矢印ｅの先端は、ＧＲＡＹ値の濃度断面グラフと、ＧＲＡＹ値（Ｇｃｂｎ＋Ｇｂｉｎｄｅｒ）／２を示すラインＧ１と、の交点の位置を示す。該矢印ｅの先端のＸ座標及び矢印ｅの先端のＹ座標の値が、ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相との界面におけるＸ座標及びＹ座標の値に該当する。
【００４８】
ｃＢＮ粒子（黒く見える領域）と結合相との界面におけるＸ座標及びＹ座標の値を閾値として二値化処理を行う。二値化処理後の画像を図６に示す。図６において、点線で囲まれる領域が、二値化処理が行われた領域である。なお、二値化処理後の画像は、明視野と暗視野の他に、二値化処理前の画像において白色であった領域に対応する白色領域（明視野よりも白い箇所）を含んでいてもよい。
【００４９】
図６において、測定視野の面積に占める暗視野に由来する画素（ｃＢＮ粒子に由来する画素）の面積比率を算出する。算出された面積比率を体積％とみなすことにより、ｃＢＮ粒子の含有割合（体積％）を求めることができる。
【００５０】
図６において、測定視野の面積に占める明視野に由来する画素（結合相に由来する画素）の面積比率を算出することにより、結合相の含有割合（体積％）を求めることができる。
【００５１】
ｃＢＮ焼結体中のｃＢＮ粒子の含有割合は、３５体積％以上７５体積％以下が好ましく、４５体積％以上７４．５体積％以下がより好ましい。
【００５２】
ｃＢＮ焼結体中の結合相の含有割合は、２５体積％以上６５体積％以下が好ましく、２５．５体積％以上５５体積％以下がより好ましい。
【００５３】
《ｃＢＮ粒子》
ｃＢＮ粒子は、硬度、強度、靱性が高く、ｃＢＮ焼結体中の骨格としての役割を果たす。ｃＢＮ粒子のＤ５０（平均粒径）は特に限定されず、例えば、０．１〜１０．０μｍとすることができる。通常、Ｄ５０が小さい方がｃＢＮ焼結体の硬度が高くなる傾向があり、粒径のばらつきが小さい方が、ｃＢＮ焼結体の性質が均質となる傾向がある。ｃＢＮ粒子のＤ５０は、例えば、０．５〜４．０μｍとすることが好ましい。
【００５４】
ｃＢＮ粒子のＤ５０は次のようにして求められる。まず上記のｃＢＮ粒子の含有割合の求め方に準じて、ｃＢＮ焼結体の断面を含む試料を作製し、反射電子像を得る。次いで、画像解析ソフトを用いて反射電子像中の各暗視野（ｃＢＮに相当）の円相当径を算出する。５視野以上を観察することによって１００個以上のｃＢＮ粒子の円相当径を算出することが好ましい。
【００５５】
次いで、各円相当径を最小値から最大値まで昇順に並べて累積分布を求める。累積分布において累積面積５０％となる粒径がＤ５０となる。なお円相当径とは、計測されたｃＢＮ粒子の面積と同じ面積を有する円の直径を意味する。
【００５６】
《結合相》
結合相は、難焼結性材料であるｃＢＮ粒子を工業レベルの圧力温度で焼結可能とする役割を果たす。また、鉄との反応性がｃＢＮより低いため、高強度焼入鋼の切削において、化学的摩耗及び熱的摩耗を抑制する働きを付加する。また、ｃＢＮ焼結体が結合相を含有すると、高強度焼入鋼の高能率加工における耐摩耗性が向上する。
【００５７】
本開示のｃＢＮ焼結体において、結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
【００５８】
結合相は、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００５９】
結合相は、チタンと、ジルコニウム及びニオブの一方又は両方と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる化合物、及び、前記化合物由来の固溶体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが更に好ましい。
【００６０】
ここで、周期律表の第５族元素は、例えば、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）及びタンタル（Ｔａ）を含む。第６族元素は、例えば、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）を含む。
【００６１】
チタンと第１金属元素と窒素とを含む化合物（窒化物）としては、例えば、窒化チタンジルコニウム（ＴｉＺｒＮ）、窒化チタンハフニウム（ＴｉＨｆＮ）、窒化チタンバナジウム（ＴｉＶＮ）、窒化チタンニオブ（ＴｉＮｂＮ）、窒化チタンタンタル（ＴｉＴａＮ）、窒化チタンクロム（ＴｉＣｒＮ）、窒化チタンモリブデン（ＴｉＭｏＮ）、窒化チタンタングステン（ＴｉＷＮ）、窒化チタンアルミニウム（ＴｉＡｌＮ、Ｔｉ２ＡｌＮ、Ｔｉ３ＡｌＮ）等を挙げることができる。
【００６２】
チタンと第１金属元素と炭素とを含む化合物（炭化物）としては、例えば、炭化チタンジルコニウム（ＴｉＺｒＣ）、炭化チタンハフニウム（ＴｉＨｆＣ）、炭化チタンバナジウム（ＴｉＶＣ）、炭化チタンニオブ（ＴｉＮｂＣ）、炭化チタンタンタル（ＴｉＴａＣ）、炭化チタンクロム（ＴｉＣｒＣ）、炭化チタンモリブデン（ＴｉＭｏＣ）、炭化チタンタングステン（ＴｉＷＣ）、炭化チタンアルミニウム（ＴｉＡｌＣ、Ｔｉ２ＡｌＣ、Ｔｉ３ＡｌＣ）等を挙げることができる。
【００６３】
チタンと第１金属元素と炭素と窒素とを含む化合物（炭窒化物）としては、例えば、炭窒化チタンジルコニム（ＴｉＺｒＣＮ）、炭窒化チタンハフニウム（ＴｉＨｆＣＮ）、炭窒化チタンバナジウム（ＴｉＶＣＮ）、炭窒化チタンニオブ（ＴｉＮｂＣＮ）、炭窒化チタンタンタル（ＴｉＴａＣＮ）、炭窒化チタンクロム（ＴｉＣｒＣＮ）、炭窒化チタンモリブデン（ＴｉＭｏＣＮ）、炭窒化チタンタングステン（ＴｉＷＣＮ）、炭窒化チタンアルミニウム（ＴｉＡｌＣＮ、Ｔｉ２ＡｌＣＮ）等を挙げることができる。
【００６４】
上記の化合物由来の固溶体とは、２種類以上のこれらの化合物が互いの結晶構造内に溶け込んでいる状態を意味し、侵入型固溶体や置換型固溶体を意味する。
【００６５】
結合相化合物は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
結合相は、上記の結合相化合物の他に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分を構成する元素としては、例えば、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、レニウム（Ｒｅ）を挙げることができる。
【００６７】
ｃＢＮ焼結体に含まれる結合相の全体としての組成は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子社製の「ＪＳＭ−７８００Ｆ」（商標））付帯のエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）「Ｏｃｔａｎｅ  Ｅｌｅｃｔ（オクタンエレクト）  ＥＤＳ  システム」（商標））を用いた組織観察、元素分析等と、ＸＲＤ（Ｘ線回折測定）（装置：ＲＩＧＡＫＵ社製の「ＭｉｎｉＦｌｅｘ６００」（商標））による結晶構造解析等を組み合わせることで確認することができる。
【００６８】
《黒色領域の面積割合》
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、透過型電子顕微鏡を用いて、結合相を観察した場合、結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下である。黒色領域の面積割合が３５％以上であると、亀裂伝播の抑制効果を得られやすい。一方、黒色領域の面積割合が９８％以下であると、結晶粒自体が高い強度を有することができる。
【００６９】
一つの結晶粒における黒色領域の面積割合は、３７％以上７５％以下が好ましく、４２％以上７０％以下がより好ましく、４５％以上６５％以下が更に好ましい。
【００７０】
黒色領域の面積割合の測定方法の手順を、下記（１）〜（８）に説明する。
（１）ｃＢＮ焼結体からサンプルを採取し、アルゴンイオンスライサーを用いて、サンプルを３０〜１００ｎｍの厚みに薄片化して切片を作製する。
【００７１】
（２）上記（１）で作製された切片を透過型電子顕微鏡（以下、「ＴＥＭ」ともいう。装置：日本電子社製の「ＪＥＭ−２１００Ｆ／Ｃｓ」（商標））にて３０万倍で観察し、ＴＥＭ付帯のエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）を用いて元素マッピング分析を行い、元素マッピング像を得る。元素マッピング分析では、各第１金属元素（ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素に含まれる元素、第６族元素に含まれる元素、アルミニウム）の分布を分析する。
【００７２】
（３）上記（２）で得られた元素マッピング像と同一の視野に対して、高角散乱環状暗視野走査透過型電子顕微鏡を用いて、ＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ像を得る。
【００７３】
（４）上記（２）で得られた元素マッピング像と同一の視野に対して、明視野走査透過型電子顕微鏡を用いて、ＢＦ−ＳＴＥＭ像を得る。ｃＢＮ粒子と結合相とが混在する視野におけるＳＴＥＭ観察時、ｃＢＮ粒子と結合相とに明らかなコントラストの差異（ｃＢＮ粒子は黒、結合材は灰色）が出るように調整する。
【００７４】
（５）上記（２）で得られた元素マッピング像及び上記（３）で得られたＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ像に基づき、第１金属元素を含む一つの結晶粒を特定する。該結晶粒の結晶粒界は、下記の手順で特定する。まず、上記（２）で得られた元素マッピングにて、Ｍ１／（Ｔｉ＋Ｍ１）（ここで、Ｍ１は焼結体中の第１金属元素の含有量（原子％）を示す。Ｔｉは焼結体中のＴｉの含有量（原子％）を示す。）が１０％の領域を結晶粒界と定義し、Ｍ１／（Ｔｉ＋Ｍ１）が５％以上の領域を表示させる。Ｍ１／（Ｔｉ＋Ｍ１）が５％以上の領域と５％未満の領域との境界にＲＯＩ（Ｒｅｇｉｏｎ  ｏｆ  ｉｎｔｅｒｅｓｔ）を設定する。該境界の内側に結晶粒界が存在することになる。ＲＯＩとは、二値化処理の対象領域を画像上で制限する処理を意味する。
【００７５】
（６）上記（４）で得られたＢＦ−ＳＴＥＭ像において、上記（５）で設定されたＲＯＩの内側の領域に対してのみ、画像解析ソフト（例えば、三谷商事（株）の「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて二値化処理を行う。下限値は０とする。上限値は、該ＢＦ−ＳＴＥＭ像において、結晶粒界のうち、最も濃い（黒い）部分のみが抽出されるような値に設定する。これにより、上記（５）で特定された結晶粒界の内部に、結晶粒界の最も濃い（黒い）部分と同等又はそれ以上濃い領域が抽出される。結晶粒界の内部に抽出された該領域の面積をＳ１とする。該面積Ｓ１は、黒色領域の面積に該当する。
【００７６】
（７）上記（２）で得られた元素マッピング像において、上記（５）で特定された結晶粒界に囲まれた部分で、Ｍ１／（Ｔｉ＋Ｍ１）が１０％以上の領域を抽出する。抽出された領域の面積をＳ２とする。該面積Ｓ２は結晶粒の面積に該当する。
【００７７】
（８）上記（７）で抽出された領域の面積Ｓ２（結晶粒の面積）に対する、上記（６）で抽出された領域の面積Ｓ１（黒色領域の面積）の割合を算出することにより、結晶粒における黒色領域の面積割合を得ることができる。
【００７８】
１０視野において上述の分析を繰り返し実施し、１視野以上において、結晶粒における黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下を満たすことが確認された場合、当該ｃＢＮ焼結体は、結合相に含まれる少なくとも一つの結晶粒において、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下であるとみなす。
【００７９】
上述の測定に関し、理解を容易とするために、図７〜図１０を用いて更に詳述する。
図７は、結合相がＴｉＮｂＣＮの組成を含むｃＢＮ焼結体に対して、元素マッピング分析を実施し、ニオブ（Ｎｂ）の分布を分析した時に得られる元素マッピング像である。元素マッピング像においてニオブの存在する位置は淡色を示す。このため、図７において、濃色を呈する領域は、ニオブが存在しない（又はごくわずかに存在する）領域であり、その色味が淡くなるほど、ニオブが多く存在する領域となる。
【００８０】
図７と同一視野におけるＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ像を図８に示す。図８において、ｃＢＮ粒子は黒色として観察される。黒色以外の領域（白色、灰色）は結合相であり、白色はニオブを含有する結晶粒であると考えられる。また、結晶粒界は結合相より若干濃い灰色であると考えられる。
【００８１】
図７と同一視野におけるＢＦ−ＳＴＥＭ像を図９に示す。図９において、結合相は灰色もしくは黒色として観察される。
【００８２】
図７の元素マッピング画像及び図８のＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ像に基づき、第１金属元素を含む一つの結晶粒を特定する。図９のＢＦ−ＳＴＥＭ像において、Ｍ１／（Ｔｉ＋Ｍ１）が５％以上の領域を、ＲＯＩとして設定する。図９の点線はＲＯＩを示す。
【００８３】
図９のＢＦ−ＳＴＥＭ像において、ＲＯＩを設定した領域に対して画像解析ソフト（例えば、三谷商事（株）の「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて二値化処理を行った画像を図１０に示す。図１０において、矢印ｆで示された部分が、結晶粒界のうち、最も濃い（黒い）部分に該当し、ＲＯＩの内部に白色に抽出された部分が黒色領域に該当する。該抽出された黒色領域の面積をＳ１とする。
【００８４】
図７の元素マッピング画像において、結晶粒界に囲まれた部分で、第１金属の濃度が１０原子％以上の領域を抽出した画像を図１１に示す。図１１において、点線で囲まれた部分が、第１金属の濃度が１０原子％以上の領域であり、結晶粒に該当する。該抽出された結晶粒の面積をＳ２とする。
【００８５】
上記面積Ｓ２（結晶粒の面積）に対する、上記面積Ｓ１（黒色領域の面積）の割合を算出することにより、結晶粒における黒色領域の面積割合を得ることができる。
【００８６】
［第２の実施形態：立方晶窒化硼素焼結体の製造方法］
本開示のｃＢＮ焼結体の製造方法について説明する。本開示のｃＢＮ焼結体の製造方法は、立方晶窒化硼素粉末（以下、「ｃＢＮ粉末」ともいう）と結合材粉末とを準備する工程（以下、「準備工程」ともいう。）と、前記ｃＢＮ粉末と前記結合材粉末とを混合して、混合粉末を調製する工程（以下、「調製工程」ともいう。）と、混合粉末を焼結して、立方晶窒化硼素焼結体を得る工程（以下、「焼結工程」ともいう。）と、を備えることができる。以下、各工程について詳述する。
【００８７】
＜準備工程＞
まず、ｃＢＮ粉末及び結合材粉末を準備する。ｃＢＮ粉末とは、ｃＢＮ焼結体に含まれるｃＢＮ粒子の原料粉末である。ｃＢＮ粉末は、特に限定されず、公知のｃＢＮ粉末を用いることができる。結合材粉末とは、ｃＢＮ焼結体に含まれる結合相の原料粉末である。
【００８８】
本開示のｃＢＮ焼結体の結合相を構成する結合材化合物は、ＴｉＮ、ＴｉＣ、ＴｉＣＮに、チタン（Ｔｉ）と原子半径が異なる第１金属元素が固溶して成り、ＴｉＭ１ＣＮの組成を有する。以下、ＴｉＭ１ＣＮの組成を有する結合材化合物を主結合材化合物といい、ＴｉＭ１ＣＮの組成を有する結合材粉末を主結合材粉末とも記す。
【００８９】
チタンに原子半径の異なる金属元素を固溶させることは、従来の一般的な方法では困難である。本発明者らは、鋭意検討の結果、主結合材化合物の原料を１８００℃以上の高温で熱処理（以下、「高温熱処理」ともいう。）を行うことにより、チタンに原子半径の異なる金属元素が固溶した主結合材粉末を作製できることを見出した。更に、主結合材化合物に含まれる元素粉末を粉末熱プラズマ処理を行うことによっても、チタンに原子半径の異なる金属元素が固溶した主結合材粉末を作製できることを見出した。高温熱処理及び粉末熱プラズマ処理の詳細について、下記に説明する。
【００９０】
（高温熱処理を用いる方法）
高温熱処理を用いて主結合材粉末を作製する方法の一例について説明する。
【００９１】
ＴｉＯ２粉末、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第５族元素、第６族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物粉末、及び、炭素（Ｃ）粉末を混合して主結合材用混合粉末を得る。
【００９２】
第１金属元素の酸化物粉末としては、例えば、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）を挙げることができる。
【００９３】
ＴｉＯ２粉末と第１金属元素（Ｍ１）の酸化物粉末と炭素粉末との混合割合は、混合粉末中のＴｉ、Ｍ１、Ｃの割合（原子％）が、Ｔｉ：Ｍ１：Ｃ＝９０〜５：１０〜８０：１０〜９０の範囲となるように調製する。
【００９４】
得られた主結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、１８００℃〜２２００℃で６０分間熱処理する。これにより、ＴｉＭ１ＣＮの組成を有する単相化合物が合成される。該単相化合物を湿式粉砕法で所望の粒径まで粉砕し、ＴｉＭ１ＣＮの組成を有する主結合材粉末を得ることができる。
【００９５】
（粉末熱プラズマ処理を用いる方法）
粉末熱プラズマ処理を用いて主結合材粉末を作製する方法の一例について説明する。
【００９６】
チタン（Ｔｉ）粉末、Ｍ１（第１金属元素）粉末、及び、炭素（Ｃ）粉末を混合して結合材用混合粉末を得る。チタン（Ｔｉ）粉末とＭ１（第１金属元素）粉末と炭素（Ｃ）粉末との混合割合は、重量比で、チタン（Ｔｉ）粉末：Ｍ１（第１金属元素）粉末：炭素（Ｃ）粉末＝０．８〜０．２：０．１〜０．８：０．０１〜０．２０とすることができる。
【００９７】
得られた結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて処理する。例えば、熱粉末プラズマ装置のチャンバ内に主結合材用混合粉末をセットし、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理する。これにより、ＴｉＭ１ＣＮの組成を有する主結合材粉末を得ることができる。
【００９８】
ｃＢＮ粉末と上記の主結合材粉末とを焼結するためには、Ｔｉ２ＡｌＣを副結合材として用いることが好ましい。副結合材を用いることにより、ｃＢＮ粒子と主結合材との結合が促進される。Ｔｉ２ＡｌＣ粉末を作製する方法の一例について説明する。
【００９９】
チタン（Ｔｉ）粉末とアルミニウム（Ａｌ）粉末とＴｉＣ粉末とを、重量比でチタン（Ｔｉ）粉末：アルミニウム（Ａｌ）粉末：ＴｉＣ粉末＝３７：２２：４１の割合で混合して副結合材用混合粉末を得る。
【０１００】
得られた副結合材用混合粉末を、アルゴン雰囲気下、１５００℃で６０分間熱処理する。これにより、Ｔｉ２ＡｌＣの組成を有する単相化合物が合成される。該単相化合物を湿式粉砕法で所望の粒径まで粉砕し、Ｔｉ２ＡｌＣの組成を有する副結合材粉末を得ることができる。
【０１０１】
＜調製工程＞
本工程は、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを混合して、混合粉末を調製する工程である。ここで、結合材粉末は、主結合材粉末と副結合材粉末とを含むことができる。
【０１０２】
ｃＢＮ粉末と結合材粉末との混合割合は、混合粉末中のｃＢＮ粉末の割合が２０体積％以上８０体積％以下、かつ、結合材粉末の割合が２０体積％以上８０体積％以下となるように調整する。結合材粉末として主結合材粉末と副結合材粉末とを用いる場合は、副結合材が焼結後にＴｉＭ１ＣｘＮｙとＡｌに分解すると仮定し、重量比でＴｉＭ１ＣｘＮｙ：ＴｉＭ２ＣｘＮｙ＝１０〜９５：９０〜５となるように計算して配合する。
【０１０３】
なお、混合粉末中のｃＢＮ粉末と、結合材粉末との混合割合は、該混合粉末を焼結して得られるｃＢＮ焼結体におけるｃＢＮ粒子と、結合相との割合と実質的に同一となる。したがって、混合粉末中のｃＢＮ粉末と、結合材粉末との混合割合を調節することにより、ｃＢＮ焼結体中のｃＢＮ粒子と結合相との割合を、所望の範囲とすることができる。
【０１０４】
ｃＢＮ粉末と、結合材粉末との混合方法は特に制限されないが、効率よく均質に混合する観点から、ボールミル混合、ビーズミル混合、遊星ミル混合、及びジェットミル混合等を用いることができる。各混合方法は、湿式でもよく乾式でもよい。
【０１０５】
ｃＢＮ粉末と、結合材粉末とは、エタノール、アセトン等を溶媒に用いた湿式ボールミル混合により混合されることが好ましい。また、混合後は自然乾燥により溶媒が除去される。その後、熱処理により、表面に吸着した水分等の不純物を揮発させ表面を清浄化する。これにより、混合粉末が調製される。
【０１０６】
＜焼結工程＞
本工程は、混合粉末を焼結してｃＢＮ焼結体を得る工程である。本工程において、混合粉末が高温高圧条件下に曝されて焼結されることにより、ｃＢＮ焼結体が製造される。
【０１０７】
まず、混合粉末中の水分や不純物除去のため、真空下で高温（例えば９００℃以上）熱処理（以下、「脱ガス処理」ともいう。）を行う。脱ガス処理後の混合粉末を、超高圧焼結用のカプセルに充填して、真空下で金属をシール材に用いて、真空シールする。
【０１０８】
次に、超高温高圧装置を用いて、真空シールされた混合粉末を焼結処理する。焼結条件は、例えば、５．５〜８ＧＰａ及び１２００℃以上１８００℃未満で、５〜６０分が好ましい。特に、コストと焼結性能とのバランスの観点から、６〜７ＧＰａ及び１４００〜１６００℃で、１０〜３０分が好ましい。これにより、ｃＢＮ焼結体が製造される。
【０１０９】
［第３の実施形態：工具］
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いることができる。工具は、基材として上記ｃＢＮ焼結体を含むことができる。また工具は、基材となるｃＢＮ焼結体の表面に被膜を有していてもよい。
【０１１０】
工具の形状及び用途は特に制限されない。例えばドリル、エンドミル、ドリル用刃先交換型切削チップ、エンドミル用刃先交換型切削チップ、フライス加工用刃先交換型切削チップ、旋削加工用刃先交換型切削チップ、メタルソー、歯切工具、リーマ、タップ、クランクシャフトのピンミーリング加工用チップなどを挙げることができる。
【０１１１】
また、本実施形態に係る工具は、工具の全体がｃＢＮ焼結体からなるもののみに限らず、工具の一部（特に刃先部位（切れ刃部）等）のみがｃＢＮ焼結体からなるものも含む。例えば、超硬合金等からなる基体（支持体）の刃先部位のみがｃＢＮ焼結体で構成されるようなものも本実施形態に係る工具に含まれる。この場合は、文言上、その刃先部位を工具とみなすものとする。換言すれば、ｃＢＮ焼結体が工具の一部のみを占める場合であっても、ｃＢＮ焼結体を工具と呼ぶものとする。
【０１１２】
本実施形態に係る工具によれば、上記ｃＢＮ焼結体を含むことから、長寿命化が可能となる。
【実施例】
【０１１３】
本実施の形態を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、これらの実施例により本実施の形態が限定されるものではない。【０１１４】
＜試料１−１＞
（準備工程）
ｃＢＮ粉末（平均粒径：３μｍ）と結合材粉末とを準備した。結合材粉末は、ＴｉＣＮ粉末（アライドマテリアル社製、ＴｉＣＮ−０７）（主結合材粉末）とＴｉ２ＡｌＣ粉末（副結合材粉末）とを、重量比で、ＴｉＣＮ粉末：Ｔｉ２ＡｌＣ粉末＝１：２となるように混合して準備した。【０１１５】
（調製工程）
ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝６０：４０の割合で混合し、ボールミルにより均一に混合して混合粉末を得た。【０１１６】
（焼結工程）
得られた混合粉末を、Ｔａ製の容器に充填して真空シールし、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、６．５ＧＰａ、１５００℃で１５分間焼結した。これにより、ｃＢＮ焼結体が作製された。【０１１７】
＜試料１−２＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１１８】
ＴｉＮｂＣＮ粉末は、高温熱処理を用いる方法で作製した。具体的には、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、７０．４９：２．３９：２７．１１６の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＮｂＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＮｂＣＮ粉末を得た。【０１１９】
＜試料１−３＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、６２．１０：１１．４８：２６．４２とした以外は、試料１−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２０】
＜試料１−４＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、５７．１９：１６．７９：２６．０２とした以外は、試料１−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２１】
＜試料１−５＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、５２．５２：２１．８４：２５．６４とした以外は、試料１−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２２】
＜試料１−６＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、４３．８３：３１．２５：２４．９２とした以外は、試料１−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２３】
＜試料１−７＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、２８．６６：４７．６７：２３．６７とした以外は、試料１−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２４】
＜試料１−８＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、ＴｉＯ２粉末とＮｂ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、７．４９：７０．５８：２１．９３とした以外は、試料１−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２５】
＜試料１−９＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＺｒＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２６】
ＴｉＺｒＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。ＴｉＯ２粉末とＺｒＯ２粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５８．３５：１５．８８：２５．７７の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＺｒＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＺｒＣＮ粉末を得た。【０１２７】
＜試料１−１０＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＨｆＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１２８】
ＴｉＨｆＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。ＴｉＯ２粉末とＨｆＯ２粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５２．４５：２４．３８：２３．１７の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＨｆＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＨｆＣＮ粉末を得た。【０１２９】
＜試料１−１１＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＴａＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３０】
ＴｉＴａＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。ＴｉＯ２粉末とＴａ２Ｏ５粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５１．４６７：２５．１１６：２３．４１７の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＴａＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＴａＣＮ粉末を得た。【０１３１】
＜試料１−１２＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＭｏＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３２】
ＴｉＭｏＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。ＴｉＯ２粉末とＭｏＯ３粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５５．９９：１７．８０：２６．２１の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＭｏＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＭｏＣＮ粉末を得た。【０１３３】
＜試料１−１３＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＷＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３４】
ＴｉＷＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。ＴｉＯ２粉末とＷＯ３粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５１．５３：２６．３９：２２．０８の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＷＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＷＣＮ粉末を得た。【０１３５】
＜試料１−１４＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料１−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝１０：９０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３６】
＜試料１−１５＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料１−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝２０：８０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３７】
＜試料１−１６＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料１−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝４０：６０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３８】
＜試料１−１７＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料１−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝８０：２０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１３９】
＜試料１−１８＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料１−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝９３：７の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。
＜試料１−１９＞
主結合材粉末として、ＴｉＮｂＣＮ粉末に代えて、ＴｉＡｌＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−４と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。
ＴｉＡｌＣＮ粉末は、高温熱処理を用いる方法で作製した。具体的には、ＴｉＯ２粉末と、Ａｌ２Ｏ３粉末と、炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６４．８９：７．３１：２７．８０４の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＡｌＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＡｌＣＮ粉末を得た。
＜試料１−２０＞
主結合材粉末として、ＴｉＮｂＣＮ粉末に代えて、ＴｉＣｒＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−４と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。
ＴｉＣｒＣＮ粉末は、高温熱処理を用いる方法で作製した。具体的には、ＴｉＯ２粉末と、Ｃｒ２Ｏ３粉末と、炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６２．６４：１０．５２：２６．８４の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＣｒＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＣｒＣＮ粉末を得た。
＜試料１−２１＞
主結合材粉末として、ＴｉＮｂＣＮ粉末に代えて、ＴｉＶＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−４と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。
ＴｉＶＣＮ粉末は、高温熱処理を用いる方法で作製した。具体的には、ＴｉＯ２粉末と、Ｖ２Ｏ５粉末と、炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６０．３９：１２．１３：２７．４８の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、２１５０℃で６０分間熱処理して、ＴｉＶＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径（Ｄ５０）０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＶＣＮ粉末を得た。【０１４０】
＜試料２−１＞
主結合材粉末であるＴｉＣＮ粉末を、高温熱処理ではなく、粉末熱プラズマ処理を用いる方法で作製した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。
ＴｉＣＮ粉末は、下記の手順で作製した。チタン（Ｔｉ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、７９：１０の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＣＮ粉末を得た。【０１４１】
＜試料２−２＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４２】
ＴｉＮｂＣＮ粉末は、粉末熱プラズマ処理を用いる方法で作製した。具体的には、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、７６：３：１０の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＮｂＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＮｂＣＮ粉末を得た。【０１４３】
＜試料２−３＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、６６：１４：１１とした以外は、試料２−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４４】
＜試料２−４＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、６０：２１：９とした以外は、試料２−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４５】
＜試料２−５＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、５５：２７：９とした以外は、試料２−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４６】
＜試料２−６＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、４８：３５：８とした以外は、試料２−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４７】
＜試料２−７＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、２９：５６：７とした以外は、試料２−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４８】
＜試料２−８＞
ＴｉＮｂＣＮ粉末の作製において、チタン（Ｔｉ）粉末とニオブ（Ｎｂ）粉末と炭素（Ｃ）粉末との配合割合を、重量比で、７：８０：６とした以外は、試料２−２と同じ製法でＴｉＮｂＣＮ粉末を作製した。主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、該ＴｉＮｂＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１４９】
＜試料２−９＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＺｒＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１５０】
ＴｉＺｒＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。チタン（Ｔｉ）粉末とジルコニウム（Ｚｒ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６０：２０：９の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＺｒＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＺｒＣＮ粉末を得た。【０１５１】
＜試料２−１０＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＨｆＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１５２】
ＴｉＨｆＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。チタン（Ｔｉ）粉末とハフニウム（Ｈｆ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６０：２０：９の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＨｆＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＨｆＣＮ粉末を得た。【０１５３】
＜試料２−１１＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＴａＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１５４】
ＴｉＴａＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。チタン（Ｔｉ）粉末とタンタル（Ｔａ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５０：３４：７の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＴａＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＴａＣＮ粉末を得た。【０１５５】
＜試料２−１２＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＭｏＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１５６】
ＴｉＭｏＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。チタン（Ｔｉ）粉末とモリブデン（Ｍｏ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６０：２１：９の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＭｏＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＭｏＣＮ粉末を得た。【０１５７】
＜試料２−１３＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、ＴｉＷＣＮ粉末を用いた以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１５８】
ＴｉＷＣＮ粉末は、以下の方法で作製した。チタン（Ｔｉ）粉末とタングステン（Ｗ）粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、５０：３４：７の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＷＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＷＣＮ粉末を得た。【０１５９】
＜試料２−１４＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料２−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝１０：９０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１６０】
＜試料２−１５＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料２−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝２０：８０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１６１】
＜試料２−１６＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料２−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝４０：６０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１６２】
＜試料２−１７＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料２−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝８０：２０の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。【０１６３】
＜試料２−１８＞
主結合材粉末として、ＴｉＣＮ粉末に代えて、試料２−４と同様のＴｉＮｂＣＮ粉末を用い、ｃＢＮ粉末と結合材粉末とを、体積比で、ｃＢＮ粉末：結合材粉末＝９３：７の割合で混合した以外は、試料１−１と同じ製法でｃＢＮ焼結体を作製した。
＜試料２−１９＞
主結合材粉末として、ＴｉＮｂＣＮ粉末に代えて、ＴｉＡｌＣＮ粉末を用いた以外は、試料２−２と同じ製法で作製した。
ＴｉＡｌＣＮ粉末は、粉末熱プラズマ処理を用いる方法で作製した。具体的には、チタン（Ｔｉ）粉末とアルミニウム粉末（ミナルコ社製「９００Ｆ」（商標））と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、７０：７：１０の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＡｌＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＡｌＣＮ粉末を得た。
＜試料２−２０＞
主結合材粉末として、ＴｉＮｂＣＮ粉末に代えて、ＴｉＣｒＣＮ粉末を用いた以外は、試料２−２と同じ製法で作製した。
ＴｉＣｒＣＮ粉末は、粉末熱プラズマ処理を用いる方法で作製した。具体的には、チタン（Ｔｉ）粉末とクロム粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６６：１３：１０の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＣｒＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＣｒＣＮ粉末を得た。
＜試料２−２１＞
主結合材粉末として、ＴｉＮｂＣＮ粉末に代えて、ＴｉＶＣＮ粉末を用いた以外は、試料２−２と同じ製法で作製した。
ＴｉＶＣＮ粉末は、粉末熱プラズマ処理を用いる方法で作製した。具体的には、チタン（Ｔｉ）粉末とバナジウム粉末と炭素（Ｃ）粉末とを、重量比で、６６：１２：１０の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置（ＪＥＯＬ製、ＴＰ−４００２０ＮＰＳ）にて、出力６ｋＷの条件でＮ２ガスを３０Ｌ／分の流量で導入して処理して、ＴｉＶＣＮ組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径０．５μｍまで粉砕し、ＴｉＶＣＮ粉末を得た。【０１６４】
［評価］
《ｃＢＮ粒子及び結合相の含有割合》
試料１−１〜試料２−２１のｃＢＮ焼結体について、ｃＢＮ粒子及び結合相のそれぞれの含有割合（体積％）を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）付帯のエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）を用いて測定した。具体的な測定方法は第１の実施形態に記載されているため、その説明は繰り返さない。結果を表１及び表２の「ｃＢＮ粒子（体積％）」、「結合相（体積％）」の欄に示す。【０１６５】
測定の結果、全ての試料において、ｃＢＮ焼結体中のｃＢＮ粒子及び結合相のそれぞれの含有割合は、ｃＢＮ粉末及び結合相粉末の合計（体積％）（すなわち、混合粉末）におけるｃＢＮ粉末及び結合材粉末のそれぞれの含有割合を維持していることが確認された。【０１６６】
《結合相の組成》
試料１−１〜試料２−２１のｃＢＮ焼結体について、結合相の組成をＸＲＤ（Ｘ線回折測定）及びＳＥＭ−ＥＤＸを用いて測定した。具体的な測定方法は第１の実施形態に記載されているため、その説明は繰り返さない。【０１６７】
測定の結果、各試料において、各試料で用いた主結合材粉末と同一の組成の化合物（例えば、試料１−１では、ＴｉＮｂＣＮ）とともに、ＴｉＢ２、ＡｌＮ及びＡｌ２Ｏ３が確認された。各試料における具体的な結合材組成を、表１及び表２の「結合材組成」欄に示す。【０１６８】
《黒色領域の面積割合》
試料１−１〜試料２−２１のｃＢＮ焼結体について、結合相に含まれる結晶粒の黒色領域の面積割合を、透過型電子顕微鏡を用いて測定した。具体的な測定方法は第１の実施形態に記載されているため、その説明は繰り返さない。結果を表１及び表２の「黒色領域の面積割合（％）」欄に示す。なお、表中の「黒色領域の面積割合（％）」は、１０視野において行った分析結果のうちの１つの値（代表値）を示す。【０１６９】
《切削試験》
試料１−１〜試料２−２１のｃＢＮ焼結体を用いて刃先がｃＢＮ焼結体からなる切削工具（工具型番：ＤＮＧＡ１５０４１２、刃先処理Ｓ０１２２５）を作製した。これを用いて、下記の切削条件下で切削試験を実施した。
切削速度：２００ｍ／ｍｉｎ．
送り速度：０．２ｍｍ／ｒｅｖ．
切込み：０．１５ｍｍ
クーラント：ＤＲＹ
切削方法：断続切削
旋盤：ＬＢ４００（オークマ株式会社製）
被削材：焼入鋼（ＳＫＤ１１、硬度６０ＨＲＣ、外周部がＶ溝の断続切削）
上記の切削条件は、高強度焼入鋼の高能率加工に該当する。【０１７０】
切削距離０．１ｋｍ毎に刃先を観察し、刃先のチッピングの大きさを測定した。刃先のチッピングの大きさは、切削前の刃先稜線の位置を基準とし、主分力方向の欠けの大きさと定義した。刃先のチッピングの大きさが０．１ｍｍ以上となる時点の切削距離を測定した。なお、切削距離が長いほど、切削工具の寿命が長いことを意味する。結果を表１及び表２の「距離（ｋｍ）」欄に示す。【０１７１】
【表１】
0006908798.tif 000002
【０１７２】
【表２】
0006908798.tif 000003
【０１７３】
［考察］
試料１−３〜試料１−７、試料１−９〜試料１−１３、試料１−１５〜試料１−１７、及び、試料１−１９〜試料１−２１、試料２−３〜試料２−７、試料２−９〜試料２−１３、試料２−１５〜試料２−１７、試料２−１９〜試料２−２１の立方晶窒化硼素焼結体は実施例に該当する。【０１７４】
試料１−１、試料１−２、試料２−１、及び、試料２−２の立方晶窒化硼素焼結体は、黒色領域の面積割合が３５％未満であり、比較例に該当する。試料１−１及び試料２−１の立方晶窒化硼素焼結体では、黒色領域の面積割合が０％であり、黒色領域を有する結晶粒は観察されなかった。また、試料１−２及び試料２−２の立方晶窒化硼素焼結体では、黒色領域の面積割合が３５％以上９８％以下となる結晶粒は観察されなかった。【０１７５】
試料１−８及び試料２−８の立方晶窒化硼素焼結体は、黒色領域の面積割合が９８％超であり、比較例に該当する。【０１７６】
試料１−１４及び試料２−１４の立方晶窒化硼素焼結体は、ｃＢＮ粒子の含有割合が２０体積％未満であり、比較例に該当する。【０１７７】
試料１−１８及び試料２−１８の立方晶窒化硼素焼結体は、ｃＢＮ粒子の含有割合が８０体積％超であり、比較例に該当する。【０１７８】
実施例の立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、比較例の立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具よりも、工具寿命が長いことが確認された。【０１７９】
以上のように本開示の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせたり、様々に変形することも当初から予定している。【０１８０】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図１】
0006908798.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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