(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤とを含み、灰分量が３６質量％以上、アセトン抽出後の硫黄量が１．０質量％以下であるゴム組成物で構成されたトレッドを備えるタイヤ。
【請求項２】
前記ゴム組成物において、前記硫黄量が０．９０質量％以下である請求項１記載のタイヤ。
【請求項３】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が１１０質量部以上である請求項１又は２記載のタイヤ。
【請求項４】
前記シランカップリング剤がポリスルフィド基を有する請求項１、２、又は３に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量が１０質量部以下である請求項１、２、３、又は４に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対するアミド化合物又はＳＰ値９．０以上の非イオン性界面活性剤の含有量が０．１質量部以上である請求項１、２、３、４、又は５に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記ゴム組成物が、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カリウム及び炭化珪素からなる群より選択される少なくとも１種の無機フィラーを含む請求項１、２、３、４、５、又は６に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記ゴム組成物が固体樹脂を含む請求項１、２、３、４、５、６、又は７に記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリカや軟化剤を多量に配合することで、ウェットグリップ性能が向上することが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この場合、ゴム組成物中のポリマー成分の割合が少なくなることで、引張抗力が低下し、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【０００３】
一方、シリカとともに配合するシランカップリング剤として、メルカプト系シランカップリング剤を使用することで、耐摩耗性が向上することが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第６０３３７８６号公報
【特許文献２】特開２０１２−１２２０１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ウェットグリップ性能向上のためにシリカや軟化剤を多量に配合すると、メルカプト系シランカップリング剤を使用しても、充分な耐摩耗性を確保できない場合があった。
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の総合性能を改善できるタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが前記課題を解決する手法について検討したところ、ゴム組成物中のシリカ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸マグネシウム、加工助剤等に由来する成分である、灰分に着目した。そして、灰分量とウェットグリップ性能との相関性が高く、灰分の割合を高めることで、ウェットグリップ性能が向上する傾向があることを見出した。しかしながら、灰分の割合を高めると、ゴム組成物が硬くなり過ぎて、耐摩耗性が低下する場合があった。
【０００８】
そこで、本発明者らが更に検討を進めたところ、加硫後のゴム組成物のアセトン抽出後の硫黄量に着目した。ゴム組成物中に含まれる硫黄分の内、架橋に関与する硫黄分は、ポリマー、加硫促進剤や酸化亜鉛と結合しており、アセトン抽出では溶出しないと考えられるため、アセトン抽出後の硫黄量から、架橋に関与する硫黄量を推測することができる。
【０００９】
そして、アセトン抽出後の硫黄量、すなわち、架橋に関与する硫黄分を少なくすることで、ポリマー鎖を架橋するポリスルフィド結合が少なくなり、使用中にゴム中に放出される硫黄原子量が少なくなる。その結果、ゴム組成物の経時硬化が生じにくくなり、灰分の割合を高めた場合であっても、良好な耐摩耗性を確保し、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の両立が可能となることを見出し、本発明に想到した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ゴム成分と、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤とを含み、灰分量が３６質量％以上、アセトン抽出後の硫黄量が１．０質量％以下であるゴム組成物で構成されたトレッドを備えるタイヤに関する。
【００１１】
前記ゴム組成物において、前記硫黄量が０．９０質量％以下であることが好ましい。
【００１２】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が１１０質量部以上であることが好ましい。
【００１３】
前記シランカップリング剤がポリスルフィド基を有することが好ましい。
【００１４】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量が１０質量部以下であることが好ましい。
【００１５】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対するアミド化合物又はＳＰ値９．０以上の非イオン性界面活性剤の含有量が０．１質量部以上であることが好ましい。
【００１６】
前記ゴム組成物が、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カリウム及び炭化珪素からなる群より選択される少なくとも１種の無機フィラーを含むことが好ましい。
【００１７】
前記ゴム組成物が固体樹脂を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ゴム成分と、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤とを含み、灰分量が３６質量％以上、アセトン抽出後の硫黄量が１．０質量％以下であるゴム組成物で構成されたトレッドを備えるタイヤであるため、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の総合性能を改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のタイヤは、ゴム成分と、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤とを含み、灰分量が３６質量％以上、アセトン抽出後の硫黄量が１．０質量％以下であるゴム組成物で構成されたトレッドを備える。
【００２０】
上記ゴム組成物は、ゴム成分と、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤とを含有し、かつ灰分量が所定量以上であるため、優れたウェットグリップ性能が得られる。また、上述のとおり、灰分の割合が高くなると、耐摩耗性が低下する場合があるが、上記ゴム組成物は、アセトン抽出後の硫黄量が所定量以下であるため、ゴム組成物の経時硬化が生じにくく、優れた耐摩耗性が得られる。これらの作用により、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性の総合性能が改善されると推察される。
【００２１】
また、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤を使用することで、加工性も良好となる傾向がある。
【００２２】
上記ゴム組成物において、灰分量は、３６質量％以上であればよいが、好ましくは３７質量％以上、より好ましくは３８質量％以上であり、また、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２３】
なお、上述のとおり、灰分は、ゴム組成物中のシリカ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸マグネシウム、加工助剤等に由来する成分であり、これらの配合量から、灰分量を調整できる。
また、灰分量は、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
【００２４】
上記ゴム組成物において、アセトン抽出後の硫黄量は、１．０質量％以下であればよいが、好ましくは０．９０質量％以下であり、また、好ましくは０．６５質量％以上、より好ましくは０．７６質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２５】
なお、上述のとおり、アセトン抽出後の硫黄量は、架橋に関与する硫黄分、すなわち、粉末硫黄、ハイブリッド架橋剤、加硫促進剤、シランカップリング剤等に含まれる硫黄分に由来すると考えられ、これらの配合量から、アセトン抽出後の硫黄量を調整できる。プロセスオイルや樹脂等に含まれる硫黄分は、架橋に関与せず、アセトン抽出によって除去されると考えられる。
また、アセトン抽出後の硫黄量は、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
【００２６】
上記ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン系ゴムが好ましく、ＳＢＲ、ＢＲがより好ましい。
【００２７】
ここで、ゴム成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは１５万以上、より好ましくは３５万以上のポリマーである。Ｍｗの上限は特に限定されないが、好ましくは４００万以下、より好ましくは３００万以下である。
【００２８】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３０】
ＳＢＲのビニル含量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３１】
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。
変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）、アミド基が好ましい。 
【００３３】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【００３４】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３５】
ＢＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。例えば、高シス含量のＢＲ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、良好なウェットグリップ性能を維持しながら、耐摩耗性を更に向上させることができるという理由から、希土類系ＢＲが好ましい。
【００３６】
希土類系ＢＲは希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴムであり、シス含量が高く、かつビニル含量が低いという特徴を有している。希土類系ＢＲとしては、タイヤ製造における汎用品を使用できる。
【００３７】
上記希土類元素系触媒としては、公知のものを使用でき、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒が挙げられる。なかでも、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム（Ｎｄ）含有化合物を用いたＮｄ系触媒が好ましい。
【００３８】
ＢＲのシス含量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９３質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３９】
ＢＲのビニル含量は、好ましくは１．８質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．３質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４０】
ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよい。
変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。好ましい態様は変性ＳＢＲの場合と同様である。
【００４１】
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【００４２】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４３】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ及びＢＲの合計含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４４】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、天然ゴムが好ましい。
【００４５】
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
また、シス含量（シス−１，４−結合ブタジエン単位量）、ビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定でき、スチレン量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によって測定できる。
【００４６】
上記ゴム組成物は、補強性充填剤として、シリカを含有することが好ましい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは２２０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは３２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２８０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。特に、Ｎ２ＳＡが２２０ｍ２／ｇ以上のシリカを使用することで、良好なウェットグリップ性能を維持しながら、耐摩耗性を更に向上させることができる。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４８】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００４９】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは１１０質量部以上、更に好ましくは１３０質量部以上であり、また、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１８０質量部以下、更に好ましくは１６０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００５０】
補強性充填剤１００質量％中のシリカの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよいが、好ましくは９８質量％以下である。
【００５１】
上記ゴム組成物は、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤を含有する。
上記シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、等の、ポリスルフィド基を有するシランカップリング剤（スルフィド系シランカップリング剤）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドが好ましい。
【００５２】
上記シランカップリング剤の硫黄含有量は、１０質量％以上であればよいが、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１４質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下である。
なお、シランカップリング剤の硫黄含有量は、後述の実施例に記載の「アセトン抽出後の硫黄量」と同様の方法で測定できる。
【００５３】
上記シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００５４】
上記ゴム組成物は、上記シランカップリング剤（硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤）とともに、他のシランカップリング剤（硫黄含有量が１０質量％未満のシランカップリング剤）を含有してもよい。
他のシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
シランカップリング剤としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００５６】
上記ゴム組成物は、補強性充填剤として、カーボンブラックを含んでもよい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定される値である。
【００５８】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００５９】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、紫外線によるクラック発生を抑制するため、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。カーボンブラックは、ポリマーと厚いゲル層を形成する。このゲル層は耐摩耗性を向上させるが、ウェットグリップ性能はシリカに劣る。カーボンブラックの含有量が上記範囲内であれば、良好なウェットグリップ性能及び耐摩耗性を確保できる傾向がある。
【００６０】
上記ゴム組成物は、アミド化合物及び／又はＳＰ値９．０以上の非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００６１】
アミド化合物としては、特に限定されないが、脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエステルが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪酸アミドが好ましく、脂肪酸アミドと脂肪酸アミドエステルの混合物がより好ましい。
【００６２】
アミド化合物は脂肪酸金属塩との混合物であってもよい。
脂肪酸金属塩を構成する金属としては、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、モリブデン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、カルシウム、亜鉛等のアルカリ土類金属が好ましく、カルシウムがより好ましい。
【００６３】
脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよく、飽和脂肪酸としては、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸等が挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エライジン酸等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。また、不飽和脂肪酸としてはオレイン酸が好ましい。
【００６４】
脂肪酸アミドは、飽和脂肪酸アミドであっても不飽和脂肪酸アミドであってもよく、飽和脂肪酸アミドとしては、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等が挙げられ、不飽和脂肪酸アミドとしては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、不飽和脂肪酸アミドが好ましく、オレイン酸アミドがより好ましい。
【００６５】
脂肪酸アミドエステルは、飽和脂肪酸アミドエステルであっても不飽和脂肪酸アミドエステルであってもよく、飽和脂肪酸アミドエステルとしては、ステアリン酸アミドエステル、ベヘニン酸アミドエステル等が挙げられ、不飽和脂肪酸アミドエステルとしては、オレイン酸アミドエステル、エルカ酸アミドエステル等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、不飽和脂肪酸アミドエステルが好ましく、オレイン酸アミドエステルがより好ましい。
【００６６】
アミド化合物としては、例えば、日油（株）、ストラクトール社、ランクセス社等の製品を使用できる。
【００６７】
アミド化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、トレッド表面のブリード層が柔らかくなり、初期グリップ性能が良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、アミド化合物が脂肪酸金属塩との混合物である場合、アミド化合物の含有量には、アミド化合物に含まれる脂肪酸金属塩量も含まれる。
【００６８】
アミド化合物とは別に脂肪酸金属塩を配合する場合、その含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、耐摩耗性の悪化が小さい傾向がある。
【００６９】
上記非イオン性界面活性剤（ＳＰ値９．０以上の非イオン性界面活性剤）としては、特に限定されず、例えば、下記式（１）で表される非イオン性界面活性剤；下記式（２）で表される非イオン性界面活性剤；プルロニック型非イオン性界面活性剤；モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジラウリルエーテル、エチレングリコールジ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールジオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、プルロニック型非イオン性界面活性剤が好ましい。
【化１】
0006908071.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
0006908071.tif 000003
（式中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【００７０】
式（１）で表される非イオン性界面活性剤としては、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノパルミエート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールモノパクセネート、エチレングリコールモノリノレート、エチレングリコールモノリノレネート、エチレングリコールモノアラキドネート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノセチルエート、エチレングリコールモノラウレート等が挙げられる。
【００７１】
式（２）で表される非イオン性界面活性剤としては、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジパルミエート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジパクセネート、エチレングリコールジリノレート、エチレングリコールジリノレネート、エチレングリコールジアラキドネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジセチルエート、エチレングリコールジラウレート等が挙げられる。
【００７２】
プルロニック型非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物とも呼ばれ、一般的には、下記式（３）で表わされる非イオン性界面活性剤である。下記式（３）で表されるように、プルロニック型非イオン性界面活性剤は、両側にエチレンオキシド構造から構成される親水基を有し、この親水基に挟まれるように、プロピレンオキシド構造から構成される疎水基を有する。
【化３】
0006908071.tif 000004
（式中、ａ、ｂ、ｃは整数を表す。）
【００７３】
プルロニック型非イオン性界面活性剤のポリプロピレンオキシドブロックの重合度（式（３）のｂ）、及びポリエチレンオキシドの付加量（式（３）のａ＋ｃ）は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。ポリプロピレンオキシドブロックの割合が高くなる程ゴムとの親和性が高く、ゴム表面に移行する速度が遅くなる傾向がある。
【００７４】
上記非イオン性界面活性剤のブルームを好適にコントロールできるという理由から、ポリプロピレンオキシドブロックの重合度（式（３）のｂ）は、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下である。
同様の理由から、ポリエチレンオキシドの付加量（式（３）のａ＋ｃ）は、好ましくは５以上、より好ましくは１５以上であり、また、好ましくは９０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下である。
【００７５】
上記プルロニック型非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）製のプルロニックシリーズ、三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥシリーズ、旭電化工業（株）製のアデカプルロニックＬ又はＦシリーズ、第一工業製薬（株）製エパンシリーズ、日油（株）製のプロノンシリーズ又はユニルーブ等の製品を使用できる。
【００７６】
上記非イオン性界面活性剤のＳＰ値は、９．０以上であればよいが、好ましくは９．１以上、より好ましくは９．２以上であり、また、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下、更に好ましくは１０．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７７】
なお、本明細書において、ＳＰ値は、化合物の構造に基づいてＨｏｙ法によって算出される溶解度パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味する。Ｈｏｙ法とは、例えば、Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙ  “Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”，Ｓｏｌｖｅｎｔ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｔｅｓ  Ｃｏｒｐ．（１９８５）に記載された計算方法である。
【００７８】
上記非イオン性界面活性剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、トレッド表面のブリード層の柔軟性が向上し、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７９】
上記ゴム組成物は、固体樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）を含有してもよい。
固体樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系樹脂が好ましい。
【００８０】
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、スチレン系単量体を主成分（５０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体（スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等）をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
【００８１】
他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、テルペン化合物、クロロプレン、ブタジエンイソプレン等の共役ジエン類、１−ブテン、１−ペンテンのようなオレフィン類；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物；等が例示できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、スチレン系樹脂は、α−メチルスチレン系樹脂（α−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体等）、スチレン系単量体とテルペン化合物との共重合体が好ましい。また、α−メチルスチレン系樹脂は、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
【００８３】
固体樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社等の製品を使用できる。
【００８４】
固体樹脂の軟化点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上であり、また、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００８５】
固体樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８６】
上記ゴム組成物は、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）を含有してもよい。
液体可塑剤としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、例えば、オイル、液状樹脂、液状ジエン系重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、オイル、液状樹脂が好ましい。
【００８７】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ（ｍｉｌｄ  ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ｓｏｌｖａｔｅｓ））、処理留出物芳香族系抽出物（ＴＤＡＥ（ｔｒｅａｔｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｅｘｔｒａｃｔｓ））等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油、オレイン酸含有油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、プロセスオイルが好ましく、アロマ系プロセスオイルがより好ましい。
【００８８】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【００８９】
液状樹脂としては、例えば、上述の固体樹脂で例示したものの低分子量体を使用できる。なかでも、液状クマロンインデン樹脂が好ましい。
【００９０】
液状クマロンインデン系樹脂は、クマロン及びインデンを構成モノマーとして含むポリマーであり、これらを主成分（５０質量％以上）として重合させた液状ポリマー等が挙げられる。クマロン、インデン以外に骨格に含まれていてもよいモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００９１】
液状樹脂としては、例えば、Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社等の製品を使用できる。
【００９２】
液状樹脂の軟化点は、好ましくは１℃以上、より好ましくは５℃以上であり、また、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９３】
液状可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９４】
上記ゴム組成物は、シリカ以外の無機フィラーを含有してもよい。これにより、より良好なウェットグリップ性能が得られる。
上記無機フィラーとしては、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、水酸化アルミニウム、硫酸マグネシウムが好ましく、水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００９５】
水酸化アルミニウムの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは６０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、水酸化アルミニウムのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００９６】
上記無機フィラーとしては、例えば、Ｎａｂａｌｔｅｃ社、富士フイルム和光純薬（株）等の製品を使用できる。
【００９７】
上記無機フィラーの含有量（シリカ以外の無機フィラーの含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９８】
上記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
【００９９】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【０１００】
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．７質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０１】
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
【０１０２】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【０１０３】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０４】
上記ゴム組成物は、脂肪酸、好ましくはステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【０１０５】
脂肪酸（好ましくはステアリン酸）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０６】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【０１０７】
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１０８】
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【０１１０】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは１．５質量部以下、より好ましくは１．１質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１１１】
上記ゴム組成物は、ハイブリッド架橋剤を含有してもよい。これにより、良好なウェットグリップ性能を維持しながら、耐摩耗性を更に向上させることができる。
ハイブリッド架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン、下記式（α）で表される化合物等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【化４】
0006908071.tif 000005
（式中、Ａは炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｂ１及びＢ２は、同一若しくは異なって、チッ素原子を含む１価の有機基を表す。）
【０１１２】
Ａのアルキレン基（炭素数２〜１０）としては、特に限定されず、直鎖状、分岐状、環状のものが挙げられるが、なかでも、直鎖状のアルキレン基が好ましい。炭素数は４〜８が好ましい。具体的なアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などが挙げられる。なかでも、ヘキサメチレン基が好ましい。
【０１１３】
Ｂ１及びＢ２としては、チッ素原子を含む１価の有機基であれば特に限定されないが、芳香環を少なくとも１つ含むものが好ましく、炭素原子がジチオ基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含むものがより好ましい。Ｂ１及びＢ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【０１１４】
式（α）で表される化合物としては、例えば、１，２−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）エタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）プロパン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ブタン、１，５−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ペンタン、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン、１，７−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘプタン、１，８−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）オクタン、１，９−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ノナン、１，１０−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）デカン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンが好ましい。
【０１１５】
ハイブリッド架橋剤としては、例えば、ランクセス社等の製品を使用できる。
【０１１６】
ハイブリッド架橋剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１１７】
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤が好ましい。
【０１１８】
加硫促進剤としては、例えば、川口化学（株）、大内新興化学（株）、三新化学工業（株）製等の製品を使用できる。
【０１１９】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【０１２０】
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２００質量部が好ましい。
【０１２１】
上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後必要に応じて加硫する方法等により製造できる。
【０１２２】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０〜１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、乗用車タイヤでは通常１４０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１８５℃、トラック・バス用タイヤでは通常１３０〜１６０℃、好ましくは１３５〜１５５℃である。加硫時間は、乗用車タイヤでは通常５〜１５分、トラック・バス用タイヤでは通常２５〜６０分である。
【０１２３】
上記ゴム組成物は、タイヤのトレッドに使用する。キャップトレッド及びベーストレッドで構成されるトレッドの場合、キャップトレッドに好適に使用可能である。
【０１２４】
本発明のタイヤ（空気入りタイヤ等）は、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１２５】
なお、上記タイヤのトレッドは、少なくとも一部が上記ゴム組成物で構成されていればよく、全部が上記ゴム組成物で構成されていてもよい。
【０１２６】
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１２７】
上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。
【実施例】
【０１２８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１２９】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
＜ＳＢＲ１＞
日本ゼオン（株）製のＮ９５４８（Ｅ−ＳＢＲ、油展（ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）、スチレン量：３５質量％、ビニル量：１８質量％、Ｔｇ：−４０℃、Ｍｗ：１０９万）
＜ＳＢＲ２＞
日本ゼオン（株）製のＮＳ６１２（Ｓ−ＳＢＲ、非油展、スチレン量：１５質量％、ビニル量：３０質量％、Ｔｇ：−６５℃、Ｍｗ：７８万）
＜ＢＲ＞
ランクセス社製のＣＢ２５（Ｎｄ系触媒を用いて合成したＢＲ（Ｎｄ系ＢＲ）、シス含量：９７質量％、ビニル量：０．７質量％、Ｔｇ：−１１０℃）
＜カーボンブラック＞
キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
＜水酸化アルミニウム＞
Ｎａｂａｌｔｅｃ社製のＡｐｙｒａｌ２００ＳＭ（Ｎ２ＳＡ：１５ｍ２／ｇ）
＜シリカ１＞
エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
＜シリカ２＞
Ｓｏｌｖａｙ社製のＺ１０８５Ｇｒ（Ｎ２ＳＡ：８０ｍ２／ｇ）
＜シリカ３＞
エボニックデグッサ社製のウルトラシル９０００ＧＲ（Ｎ２ＳＡ：２４０ｍ２／ｇ）
＜シランカップリング剤１＞
エボニックデグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、硫黄含有量：１４．４質量％）
＜シランカップリング剤２＞
エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、硫黄含有量：２２．５質量％）
＜シランカップリング剤３＞
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ４５（硫黄含有量：３．３質量％）
＜固体樹脂＞
アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α−メチルスチレン及びスチレンの共重合体、軟化点：８５℃）
＜液状樹脂＞
Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮｏｖａｒｅｓ  Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂、軟化点：１０℃）
＜アミド化合物１＞
ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸カルシウム、脂肪酸アミド及び脂肪酸アミドエステルの混合物）
＜アミド化合物２＞
日油（株）製のオレイン酸アミド
＜界面活性剤＞
三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥ−６４（プルロニック型非イオン性界面活性剤（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／３０コポリマー、式（３）のａ＋ｃ：２５、ｂ：３０、ＳＰ値：９．２）
＜パラフィンワックス＞
日本精蝋（株）製のＯｚｏａｃｅ０３５５
＜ステアリン酸＞
日油（株）製のステアリン酸「椿」
＜脂肪酸亜鉛＞
ストラクトール社製のＥＦ４４
＜オイル＞
出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４（アロマ系プロセスオイル）
＜老化防止剤６ＰＰＤ＞
ランクセス社製のＶｕｌｋａｎｏｘ４０２０（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
＜老化防止剤ＴＭＱ＞
ランクセス社製のＶｕｌｋａｎｏｘ  ＨＳ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
＜酸化亜鉛＞
三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
＜硫黄＞
細井化学（株）製のＨＫ−２００−５（５％オイル含有粉末硫黄）
＜スルフェンアミド系加硫促進剤＞
大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
＜チウラム系加硫促進剤＞
三新化学工業（株）製のサンセラーＴＢＺＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
＜ハイブリッド架橋剤＞
ランクセス社製のＶｕｌｃｕｒｅｎ  ＶＰ  ＫＡ９１８８（１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）
＜グアニジン系加硫促進剤＞
大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
【０１３０】
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、加硫剤（硫黄、加硫促進剤、ハイブリッド架橋剤）以外の材料を１４０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に加硫剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。なお、実施例１１のみ、シランカップリング剤２（Ｓｉ６９）を加硫剤として使用した。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
【０１３１】
（アセトン抽出後の硫黄量）
各試験用タイヤのトレッドから切り出した試験片をソックスレー抽出器にセットし、試験片：１０ｇ以下、アセトン：１５０ｍｌ、恒温槽温度：９５〜１００℃、抽出時間：２４〜７２時間の条件で、アセトン抽出を行った。
そして、アセトン抽出後の試験片をオーブンに入れ、１００℃で３０分加熱し、試験片中の溶媒を除去した後、ＪＩＳ−Ｋ６２３３：２０１６に準拠した酸素燃焼フラスコ法により、試験片中の硫黄量を算出した。
【０１３２】
（灰分量）
各試験用タイヤのトレッドから切り出した試験片をアルミナ製るつぼに入れ、５５０℃の電気炉で４時間加熱した。その後、（加熱後の試験片の質量／加熱前の試験片の質量）×１００により、灰分量（質量％）を算出した。
【０１３３】
（耐摩耗性）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐摩耗性指数）。指数が大きいほど、走行距離が長く、耐摩耗性に優れることを示す。指数が１１０以上の場合に良好であると判断した。
【０１３４】
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車輌（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど、制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。指数が１００以上の場合に良好であると判断した。
【０１３５】
【表１】
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【０１３６】
表１より、ゴム成分と、硫黄含有量が１０質量％以上のシランカップリング剤とを含み、灰分量が３６質量％以上、アセトン抽出後の硫黄量が１．０質量％以下であるゴム組成物で構成されたトレッドを備える実施例は、耐摩耗性及びウェットグリップ性能の両方が目標値を超えており、これらの総合性能（指数の平均値）も大きく向上することが分かった。