(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、転写層と、を備え、
前記転写層は、少なくとも剥離層を備え、
前記剥離層が、ビニル樹脂と、下記一般式（１）で示されるアルコールアルコキシレートとを含む、熱転写シート。
【化１】
0006917017.tif 000007
（上記一般式（１）中、ｍは、２５以上６０以下の整数であり、ｎは、２以上１００以下の整数であり、ｎ／ｍが、３．０以下である。）
【請求項２】
基材と、転写層と、を備え、
前記転写層は、少なくとも剥離層を備え、
前記剥離層が、ビニル樹脂と、炭素数１８以上８０以下のアルコールとを含み、
前記剥離層における前記炭素数１８以上８０以下のアルコールの含有量が、１質量％以上４５質量％以下である、熱転写シート。
【請求項３】
前記ビニル樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である、請求項１または２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記剥離層が、アルコールブトキシレートを更に含む、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記剥離層における前記アルコールアルコキシレートの含有量が、１質量％以上４５質量％以下である、請求項１又は４に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記炭素数１８以上８０以下のアルコールが、直鎖状脂肪族アルコールである、請求項２に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記剥離層が、炭素数１８以上８０以下のアルコールをさらに含む、請求項１、４及び５に記載のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項８】
前記剥離層が、下記一般式（１）で示されるアルコールアルコキシレートをさらに含む、請求項２または６に記載の熱転写シート。
【化２】
0006917017.tif 000008
（上記一般式（１）中、ｍは、２５以上６０以下の整数であり、ｎは、２以上１００以下の整数であり、ｎ／ｍが、３．０以下である。）
【請求項９】
前記剥離層におけるビニル樹脂の含有量の、前記剥離層における前記一般式（１）で示されるアルコールアルコキシレートの含有量及び前記剥離層における前記炭素数１８以上８０以下のアルコールの和に対する比が、質量基準で、６０／４０以上９９．５／０．５以下である、請求項７または８に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材と、転写層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、転写層を転写し、画像や保護層を形成する、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、番号、バーコード等の可変情報を、被転写体に記録できる。【０００３】
熱溶融転写方式の一実施形態として、受容層を含む転写層を備える熱転写シート（いわゆる、中間転写媒体）に画像を形成した後に、被転写体上に転写層を転写する方法が知られている。【０００４】
上記した熱転写シートが備える転写層は、加熱直後に剥離することを想定して設計された熱時剥離タイプと、加熱して一定時間経過後に剥離することを想定して設計された冷時剥離タイプと、があり、使用するプリンターに応じ、適宜選択され、使用されている。
例えば、特開平１１−２７７９２３公報（特許文献１）には、熱時剥離タイプの転写層を備える熱転写シートが提案されている。
また、特開２００２−１０３８２９号公報（特許文献２）には、冷時剥離タイプの転写層を備える熱転写シートが提案されている。【０００５】
しかしながら、熱時剥離タイプの転写層を備える熱転写シートと、冷時剥離タイプの転写層を備える熱転写シートとを、使い分けることはコスト削減の観点からは好ましくなく、加熱直後の剥離力（以下、熱時剥離力という。）及び加熱して一定期間経過後の剥離力（以下、冷時剥離力という。）のいずれもが低い、熱転写シートが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２７７９２３号公報
【特許文献２】特開２００２−１０３８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本開示が解決しようとする課題は、熱時剥離力及び冷時剥離力が共に低い、熱転写シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の熱転写シートは、基材と、転写層と、を備え、
転写層が、少なくとも剥離層を備え、
剥離層が、ビニル樹脂と、アルコールアルコキシレート及び炭素数１８以上８０以下のアルコールの少なくとも一方とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、熱時剥離力及び冷時剥離力が共に低い、熱転写シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図４】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図５】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図６】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図７】本開示の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図８】実施例の細線印字性評価において、被転写体上に形成した画像の正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（熱転写シート）
本開示による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、少なくとも剥離層１２を備える転写層１３とを備える。
また、一実施形態において、転写層１３は、図２に示すように、剥離層１２上に着色層１４を備える。また、一実施形態において、図３に示すように、転写層１３は、剥離層１２と着色層１４との間に、保護層１５を備える。
また、一実施形態において、転写層１３は、図４に示すように、剥離層１２上に保護層１５を備える。
また、一実施形態において、転写層１３は、図５に示すように、再表面に、接着層１６を備える。
また、一実施形態において、転写層１３は、図６に示すように、剥離層１２上に受容層１７を備える。また、転写層１３は、図７に示すように、剥離層１２と受容層１７との間に、保護層１５を備える。
また、一実施形態において、図１〜７に示すように、熱転写シート１０は、基材１１の、転写層１３が設けられた面とは反対の面に背面層１８を備える。
さらに、一実施形態において、本開示の熱転写シート１０は、基材上に離型層やプライマー層をさらに備えていてもよい（図示せず）。
以下、本開示による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００１２】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーへの耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、制限なく使用できる。
【００１３】
基材として、樹脂材料から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用することができる。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート及びテレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート及びポリメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
上記した樹脂材料の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ポリエステルが好ましく、ＰＥＴ又はＰＥＮがより好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本開示において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含する。
【００１４】
上記した樹脂フィルムの積層体も基材として使用できる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法又はエクストリュージョン法等を利用して作製できる。
【００１５】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでもよい。強度の観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。
【００１６】
基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１６μｍ以下がより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好にできる。
【００１７】
（転写層）
本開示の熱転写シートは、転写層を備え、該転写層は、少なくとも剥離層を備える。
また、一実施形態において、転写層は、剥離層上に、着色層を備える。
また、一実施形態において、転写層は、剥離層上に保護層を備える。転写層が、着色層及び保護層を備える場合、保護層は、剥離層と着色層との間に設けられる。転写層が、受容層及び保護層を設ける場合、保護層は、剥離層と受容層との間に設けられる。
また、一実施形態において、転写層は、最表面に接着層を備える。
また、一実施形態において、転写層は、剥離層上に受容層を備える。
【００１８】
（剥離層）
剥離層は、ビニル樹脂と、アルコールアルコキシレート及び炭素数１８以上８０以下のアルコールの少なくとも一方とを含む。これにより、熱転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に低くできる。
【００１９】
本開示において、ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン等が挙げられる。
なお、本開示の熱転写シートが備える剥離層において、ポリビニルアルコールは、ビニル樹脂には含まれない。これらの中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を使用することにより、熱転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に低くできる。
【００２０】
本開示において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体における、その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。
【００２１】
剥離層におけるビニル樹脂の含有量は、４０質量％以上９９質量％以下が好ましく、５０質量％以上９５質量％以下がより好ましい。これにより、熱転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に低くできる。また、熱転写シートの、剥離層と基材との密着性を向上できる。
さらに、本開示の熱転写シートの転写層を、中間転写媒体が備える中間転写媒体転写層上に転写した後、転写層及び中間転写媒体転写層を、被転写体上に転写するときの転写性（以下、再転写性という）を向上できる。
また、被転写体と、転写層が備える剥離層との密着性を向上でき、印画物の耐久性を向上できる。
【００２２】
アルコールアルコキシレートとしては、アルコールメトキシレート、アルコールエトキシレート、アルコールプロポキシレート及びアルコールブトキシレート等が挙げられる。これらの中でも、アルコールエトキシレート又はアルコールブトキシレートが好ましく、アルコールエトキシレートがより好ましい。これらを使用することにより、熱転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできる。
【００２３】
アルコールエトキシレートの中でも、下記一般式（１）を満たすアルコールエトキシレートが特に好ましい。これにより、熱転写シートの熱時剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできる。
【化１】
0006917017.tif 000002
一般式（１）中において、ｍは、２０以上６０以下の整数である。熱時剥離力、冷時剥離力及び細線印字性の観点から、ｍは、２３以上５５以下の整数が好ましく、３０以上５３以下がより好ましい。
また、一般式（１）中において、ｎは、２以上１００以下の整数である。熱時剥離力、冷時剥離力及び細線印字性の観点から、ｎは、２以上９０以下の整数が好ましく、ｎは、３以上５０以下がより好ましく、ｎは、３以上７以下がより好ましい。
さらに、一般式（１）中におけるｍとｎとの比（ｎ／ｍ）は、３．０以下である。熱時剥離力、冷時剥離力及び細線印字性の観点から、ｎ／ｍは、０．０１以上２．５以下が好ましく、０．０３以上０．３以下がより好ましい。
【００２４】
剥離層におけるアルコールアルコキシレートの含有量は、１質量％以上４５質量％以下が好ましく、２質量％以上３０質量％以下がより好ましく、３質量％以上２５質量％以下がさらに好ましい。これにより、熱時剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできると共に、細線印字性をより向上できる。また、基材密着性、再転写性及び印画物の耐久性を向上できる。
【００２５】
また、剥離層は、炭素数１８以上８０以下のアルコールを含む。熱転写シートの冷時剥離力の観点から、アルコールの炭素数は、２０以上３０以下が好ましい。
【００２６】
炭素数１８以上８０以下のアルコールは、直鎖状でも、分岐鎖状でも良い。また、脂肪族アルコールでも、環状脂肪族アルコールでも、芳香族アルコールでもよい。
これらの中でも、直鎖状脂肪族アルコールが好ましい。これにより、熱時剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできる
【００２７】
剥離層における炭素数１８以上８０以下のアルコールの含有量は、１質量％以上４５質量％以下が好ましく、２質量％以上３０質量％以下がより好ましく、３質量％以上２５質量％以下がさらに好ましい。これにより、熱時剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできると共に、細線印字性をより向上できる。また、基材密着性、再転写性及び印画物の耐久性を向上できる。
【００２８】
剥離層におけるビニル樹脂の含有量（Ａ）と、剥離層におけるアルコールアルコキシレート及び炭素数１８以上８０以下のアルコールの含有量の和（Ｂ）に対する比（Ａ／Ｂ）は、質量基準で、６０／４０以上９９．５／０．５以下が好ましく、８０／２０以上９５／５以下がより好ましい。
【００２９】
剥離層は、ビニル樹脂以外の樹脂材料を含んでもよく、例えば、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン及びポリエステル等が挙げられる。  
【００３０】
剥離層は、添加剤を含んでいてもよく、例えば、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等が挙げられる。
【００３１】
剥離層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上１．３μｍ以下がより好ましい。これにより、熱時剥離力及び冷時剥離力を共に更に低くできると共に、細線印字性をより向上できる。また、基材密着性、再転写性及び印画物の耐久性を向上できる。
【００３２】
剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、基材等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。塗布手段としては、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法又はロッドコート法等の公知の手段を使用できる。
【００３３】
（着色層）
着色層に含まれる着色材としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用できる。
例えば、バーコード印字の場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光又は熱等により変色、褪色しないものが好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字が要求される場合には、他の有彩色の染料又は顔料が用いられる。
さらに、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料又はパール顔料等を使用できる。
【００３４】
着色層における着色材の含有量は、２５質量％以上９５質量％以下が好ましく、３０質量％以上９５質量％以下がより好ましい。これにより、被転写体上に形成される画像濃度を向上できる。
【００３５】
一実施形態において、着色層は上記樹脂材料を含む。また、着色層は上記添加材を含んでもよい。
【００３６】
着色層の厚さは、０．３μｍ以上６μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上４μｍ以下がより好ましい。これにより、被転写体上に形成される画像濃度を向上できる。
【００３７】
着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、剥離層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【００３８】
（保護層）
一実施形態において、保護層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、セルロース樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、熱硬化性樹脂及び活性光線硬化樹脂等が挙げられる。
【００３９】
また、保護層は、上記添加材を含むことができる。
【００４０】
保護層の厚さは、特に限定されず、例えば０．１μｍ以上５０μｍ以下である。
【００４１】
保護層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、剥離層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【００４２】
（接着層）
一実施形態において、接着層は、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも１種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
【００４３】
接着層は、上記添加材を含むことができる。
【００４４】
接着層の厚さは、例えば０．１μｍ以上０．８μｍ以下である。
【００４５】
接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、着色層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【００４６】
（受容層）
受容層は、昇華熱転写シートの染料層から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層である。
【００４７】
受容層は、樹脂材料を含み、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、アクリル−スチレン樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、オレフィン（エチレン及びプロピレン等）と他のビニルモノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロースジアスターゼ等のセルロース樹脂、並びにポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化ビニル、アクリル−スチレン樹脂又はポリエステルが好ましい。
【００４８】
一実施形態において、受容層は、離型材を含む。これにより、昇華熱転写シートとの離型性を向上できる。
離型材としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリアミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系及びリン酸エステル系界面活性材、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、並びにシリコーン樹脂等が挙げられる。
上記シリコーンオイルとしては、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン及びウレタン変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン又はエポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。
【００４９】
また、受容層は、上記添加材を含むことができる。
【００５０】
受容層の厚さは、特に限定されず、例えば０．５μｍ以上２０μｍ以下である。
【００５１】
受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、剥離層等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【００５２】
（背面層）
一実施形態において、本開示の熱転写シートは、基材の転写層が設けられていない面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を抑制できる。
【００５３】
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含む。例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
【００５４】
また、一実施形態において、背面層は樹脂材料として、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等が挙げられる。
【００５５】
一実施形態において、背面層は、無機粒子又は有機粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等をより抑制できる。
【００５６】
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等が挙げられる。
有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、並びにこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
【００５７】
背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下がより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を抑制できる。
【００５８】
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【００５９】
（離型層）
一実施形態において、本開示の熱転写シートは、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、熱転写シートの転写性を向上できる。
【００６０】
一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含む。例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００６１】
また、一実施形態において、離型層は、離型材を含み、例えば、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸及びフィラー等が挙げられる。
【００６２】
離型層の厚さは、例えば０．２μｍ以上２μｍ以下である。
【００６３】
離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【００６４】
（プライマー層）
一実施形態において、本開示の熱転写シートは、基材の一方の面又は両面にプライマー層を備える。これにより、基材と隣接する層との密着性を向上できる。
【００６５】
一実施形態において、プライマー層は、樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、エーテル樹脂及びセルロース樹脂等が挙げられる。
【００６６】
プライマー層の厚さは、例えば０．２μｍ以上２μｍ以下である。
【００６７】
プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散して、あるいは上記材料を水又は適当な溶媒へ溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
【実施例】
【００６８】
次に実施例を挙げて、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されない。【００６９】
実施例１
厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．７５μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ                        ７０質量部
（日信化学（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、表中、塩酢ビと記載）
・アルコールアルコキシレートａ                            ３０質量部
（一般式（１）を満たすアルコールエトキシレート（以下、ＡＥと記載）、ｍ＝２５、ｎ＝８）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                            ８０質量部
・酢酸ノルマルプロピル（ＮＰＡＣ）                        ２０質量部【００７０】
上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ１μｍの着色層を形成した。剥離層及び着色層を、転写層と呼称する。
＜着色層形成用塗工液＞
・カーボンブラック                                        ４０質量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ａ                        ６０質量部
・トルエン                                              １００質量部
・ＭＥＫ                                                １００質量部【００７１】
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成し、熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                  ２．０質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ−１）
・ポリイソシアネート                                    ９．２質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・リン酸エステル系界面活性剤                            １．３質量部
（第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・タルク                                                ０．３質量部
（日本タルク工業（株）製、ミクロエース（登録商標）Ｐ−３）
・トルエン                                            ４３．６質量部
・ＭＥＫ                                              ４３．６質量部【００７２】
実施例２〜３５及び比較例１〜９
剥離層の構成及び剥離層の厚さを表１及び２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
なお、表１及び２中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＡＥｂ：ｍ＝２５、ｎ＝３２、ｎ／ｍ＝１．２８
・ＡＥｃ：ｍ＝３３、ｎ＝３、ｎ／ｍ＝０．０９
・ＡＥｄ：ｍ＝３３、ｎ＝１０、ｎ／ｍ＝０．３
・ＡＥｅ：ｍ＝３３、ｎ＝４２、ｎ／ｍ＝１．２７
・ＡＥｆ：ｍ＝３３、ｎ＝９４、ｎ／ｍ＝２．８５
・ＡＥｇ：ｍ＝４０、ｎ＝３、ｎ／ｍ＝０．０８
・ＡＥｈ：ｍ＝４０、ｎ＝１３、ｎ／ｍ＝０．３３
・ＡＥｉ：ｍ＝４０、ｎ＝４、ｎ／ｍ＝０．１
・ＡＥｊ：ｍ＝５０、ｎ＝１６、ｎ／ｍ＝０．３２
・アルコールａ：炭素数２０、直鎖状脂肪族アルコール
・アルコールｂ：炭素数４０、直鎖状脂肪族アルコール
・アルコールｃ：炭素数６０、直鎖状脂肪族アルコール
・アルコールｄ：炭素数１６、直鎖状脂肪族アルコール
・ポリエステル：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）６００
・（メタ）アクリル樹脂：三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３
・モノステアリン酸グリセロール：花王（株）製【００７３】
実施例３３
着色層形成用塗工液の組成を以下のように変更し、厚さ３μｍの着色層を形成した以外は、実施例１６と同様にして、熱転写シートを作成した。
＜着色層形成用塗工液＞
・酸化チタン                                              ８９質量部
（石原産業（株）製、Ｒ−７８０）
・（メタ）アクリル樹脂                                    １０質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                      ０．９９質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ポリエステル                                        ０．０１質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・トルエン                                              １００質量部
・ＭＥＫ                                                １００質量部【００７４】
実施例３４
着色層形成用塗工液の組成を以下のように変更し、厚さ２μｍの着色層を形成した以外は、実施例１６と同様にして、熱転写シートを作成した。
＜着色層形成用塗工液＞
・パール顔料                                              ３０質量部
（日本光研工業（株）、ＴＷＩＮＣＬＥ  ＰＥＡＲＬ（登録商標）ＲＸＣ−ＳＯ）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ３０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・トルエン                                              １００質量部
・ＭＥＫ                                                １００質量部【００７５】
実施例３５
着色層形成用塗工液の組成を以下のように変更し、厚さ２μｍの着色層を形成した以外は、実施例１６と同様にして、熱転写シートを作成した。
＜着色層形成用塗工液＞
・アルミニウム顔料                                        ３０質量部
（旭化成メタルズ（株）製、ノンリーフィング８ＮＬ−Ｓ）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                          ３０質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・トルエン                                              １００質量部
・ＭＥＫ                                                １００質量部【００７６】
【表１】
0006917017.tif 000003
【００７７】
【表２】
0006917017.tif 000004
【００７８】
＜＜熱時剥離力評価＞＞
実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、被転写体としての塩ビカード（大日本印刷（株）製、幅５ｃｍ×長さ７ｃｍ）上に、下記テストプリンターを用いて密着させ、熱転写シートの転写層側の面が、被転写体と密着した積層体を得た。
（テストプリンター）
・サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ
・発熱体平均抵抗値：３３０３Ω
・主走査方向解像度：３００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
・副走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・ライン速度：３．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ
・印字開始温度：３５℃
・パルスＤｕｔｙ比：７０％
・印画画像：ベタ画像（０／２５５画像諧調）【００７９】
剥離試験機（協和界面科学（株）製、ＶＰＡ−３）を準備し、剥離試験機が備えるステージ上に、上記の積層体（幅５ｃｍ）を、被転写体側がステージに接するように配置した。剥離試験機を以下の通りに設定し、３分間静置した。
（剥離試験機条件）
・剥離角度：９０°
・ステージ温度：５０℃【００８０】
次いで、熱転写シートの基材を剥離し、その剥離力を測定した。剥離界面は基材と剥離層との間であった。測定した剥離力を、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表３に示す。
（評価基準）
Ａ：剥離力が、１Ｎ未満であった。
Ｂ：剥離力が、１Ｎ以上２．５Ｎ未満であった。
ＮＧ−１：剥離力が、２．５Ｎ以上４Ｎ未満であった。
ＮＧ−２：剥離力が、４Ｎ以上、又は破断して測定不能であった。【００８１】
＜＜冷時剥離力評価＞＞
実施例及び比較例において得られた熱転写シートの転写層側の面を、被転写体としての塩ビカード（大日本印刷（株）製、幅５ｃｍ×長さ７ｃｍ）上に、下記テストプリンターを用いて密着させ、積層体を得た。
（テストプリンター）
・サーマルヘッド：京セラ（株）製、ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ
・発熱体平均抵抗値：３３０３Ω
・主走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・副走査方向解像度：３００ｄｐｉ
・ライン速度：３．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ
・印字開始温度：３５℃
・パルスＤｕｔｙ比：７０％
・印画画像：ベタ画像（０／２５５画像諧調）【００８２】
上記の積層体を２２．５℃、相対湿度５０％環境下に１時間静置した。
剥離試験機が備えるステージ上に、静置後の積層体（幅５ｃｍ）を、被転写体側がステージに接するように配置した。剥離試験機を以下の通りに設定し、３分間静置した。
（剥離試験機条件）
・剥離角度：９０°
・ステージ温度：２５℃【００８３】
次いで、熱転写シートの基材を剥離し、その剥離力を測定した。剥離界面は基材と剥離層との間であった。測定した剥離力を、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表３に示す。
（評価基準）
Ａ：剥離力が、１Ｎ未満であった。
Ｂ：剥離力が、１Ｎ以上２．５Ｎ未満であった。
ＮＧ−１：剥離力が、２．５Ｎ以上４Ｎ未満であった。
ＮＧ−２：剥離力が、４Ｎ以上、又は破断して測定不能であった。【００８４】
＜＜基材密着性評価＞＞
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層に、粘着テープ（３Ｍジャパン製、Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）超透明テープ）を貼り付け、ＪＩＳ  Ｋ  ６５８４−２（１９９９年発行）に準拠して、１８０°剥離試験を実施した。
剥離後、粘着テープを目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：粘着テープへの転写層の付着が観察されなかった。
Ｂ：粘着テープの１０％未満の領域において転写層の付着が観察された。
Ｃ：粘着テープの１０％以上５０％未満の領域において転写層の付着が観察された。
Ｄ：粘着テープの５０％以上程度の領域において転写層の付着が観察された。【００８５】
＜＜細線印字性評価＞＞
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、ＨＩＤ社純正の中間転写媒体（型番：０８４０５３、品名：HDP Retransfer Film for HDP5000 / HDPii - 1500 Images）の転写層上に転写することで、１ｄｏｔ分、２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線を含む画像（図８参照）を形成した。転写には、カードプリンター（ＨＤＰ５０００、ＨＩＤ社製）を使用した。
次いで、同プリンターにより、上記塩ビカード上に、転写層及び中間転写媒体の転写層を転写した。
（プリンター条件）
・中間転写媒体への転写：デフォルト値
・再転写温度：１７５℃
・再転写速度：２．０ｓｅｃ．／ｉｎｃｈ
形成した画像を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表３に示す。
（評価基準）
Ａ：１ｄｏｔ分、２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線いずれにおいてもツブレ及びカスレの発生が見られなかった。
Ｂ：２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られなかったが、１ｄｏｔ分の細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られた。
Ｃ：３ｄｏｔ分の細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られなかったが、１ｄｏｔ分及び２ｄｏｔの細線においては、ツブレ及びカスレの発生が見られた。
Ｄ：１ｄｏｔ分、２ｄｏｔ分及び３ｄｏｔ分の細線いずれにおいても、ツブレ及びカスレの発生が見られた。【００８６】
＜＜再転写性評価＞＞
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、ＨＩＤ社純正の中間転写媒体（型番：０８４０５３、品名：HDP Retransfer Film for HDP5000 / HDPii - 1500 Images）の転写層上に転写することで、ベタ画像を形成した。転写にはカードプリンター（ＨＤＰ５０００、ＨＩＤ社製）を使用した。
次いで、同プリンターにより、上記塩ビカード上に、転写層及び中間転写媒体の転写層を転写した。
（プリンター条件）
・中間転写媒体への転写：デフォルト値
・再転写温度：１６０℃
・再転写速度：２．０ｓｅｃ．／ｉｎｃｈ【００８７】
塩ビカード上に転写された、熱転写シートの転写層及び中間転写媒体の転写層の転写率を測定し、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表３に示す。
（評価基準）
Ａ：転写率が９５％以上であった。
Ｂ：転写率が８０％以上９５％未満であった。
Ｃ：転写率が５０％以上８０％未満であった。
Ｄ：転写率が５０％未満であった。【００８８】
なお、転写率の測定は、以下の方法により行った。
まず、熱転写シートの転写層及び中間転写媒体の転写層が転写された塩ビカードを、フラットベッドスキャナー（エプソン製、ＧＴ−Ｘ８３０）により、以下の条件でデジタル化した。
（デジタル化条件）
・解像度：６００ｄｐｉ
・２５６諧調のグレースケール【００８９】
デジタル画像を画像解析ソフトＩｍａｇｅＪ（米国国立衛生研究所）で２値化処理して、暗部の面積を算出した。
算出された暗部の面積を、以下の式に代入することにより、転写率を算出した。
転写率（％）＝（全体の面積−暗部の面積）／全体の面積×１００
【００９０】
＜＜耐久性評価＞＞
実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える転写層を、ＨＩＤ社純正の中間転写媒体（型番：０８４０５３、品名：HDP Retransfer Film for HDP5000 / HDPii - 1500 Images）の転写層上に転写することで、ベタ画像を形成した。転写にはカードプリンター（ＨＤＰ５０００、ＨＩＤ社製）を使用した。
次いで、同プリンターにより、上記塩ビカード上に、転写層及び中間転写媒体の転写層を転写し、印画物を作成した。
（プリンター条件）
・中間転写媒体への転写：デフォルト値
・再転写温度：１７５℃
・再転写速度：２．０ｓｅｃ．／ｉｎｃｈ
印画物における画像の濃度を反射濃度計（ＲＤ−９１８、Ｘ−Ｒｉｔｅ社）により測定した。
次いで、形成した印画物について、テーバー試験機（摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ）を用いて、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験（荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．）を実施した。
５０サイクル完了ごとに、画像の濃度を上記同様測定し、画像濃度が３０％低下した際のサイクル数を確認した。確認されたサイクル数を、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表３に示す。
（評価基準）
Ａ：７５０サイクル以上
Ｂ：５００サイクル以上７５０サイクル未満
Ｃ：２５０サイクル以上５００サイクル未満
Ｄ：２５０サイクル未満【００９１】
【表３】
0006917017.tif 000005
【００９２】
以下に、本開示の熱転写シートの一実施形態を示す。なお、本開示の熱転写シートは、これら実施形態に限定されるものではない。【００９３】
本開示の熱転写シートは、基材と、転写層と、を備え、
転写層が、少なくとも剥離層を備え、
剥離層が、ビニル樹脂と、アルコールアルコキシレート及び炭素数１８以上８０以下のアルコールの少なくとも一方とを含むことを特徴とする。【００９４】
一実施形態において、ビニル樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である。【００９５】
一実施形態において、剥離層は、前記アルコールアルコキシレートを含み、
アルコールアルコキシレートは、アルコールエトキシレート又はアルコールブトキシレートである。【００９６】
一実施形態において、アルコールアルコキシレートが、アルコールエトキシレートであり、下記一般式（１）で示される。
【化２】
0006917017.tif 000006
（上記一般式（１）中、ｍは、２０以上６０以下の整数であり、ｎは、２以上１００以下の整数であり、ｎ／ｍが、３．０以下である。）【００９７】
一実施形態において、剥離層におけるアルコールアルコキシレートの含有量は、１質量％以上４５質量％以下である。【００９８】
一実施形態において、剥離層は、炭素数１８以上８０以下のアルコールを含み、
炭素数１８以上８０以下のアルコールは、直鎖状脂肪族アルコールである。【００９９】
一実施形態において、剥離層における前記炭素数１８以上８０以下のアルコールの含有量は、１質量％以上４５質量％以下である。【０１００】
一実施形態において、剥離層におけるビニル樹脂体の含有量と、剥離層におけるアルコールアルコキシレート及び炭素数１８以上８０以下のアルコールの含有量の和に対する比は、質量基準で、６０／４０以上９９．５／０．５以下である。
【符号の説明】
【０１０１】
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：剥離層、１３：転写層、１４：着色層、１５：保護層、１６：接着層、１７：受容層、１８：背面層
【図１】
0006917017.tif 000009
【図２】
0006917017.tif 000010
【図３】
0006917017.tif 000011
【図４】
0006917017.tif 000012
【図５】
0006917017.tif 000013
【図６】
0006917017.tif 000014
【図７】
0006917017.tif 000015
【図８】
0006917017.tif 000016