(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
はんだ粉末とフラックスとからなるソルダペーストであって、
前記はんだ粉末は、Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満、Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満、Ａｓ：５質量ｐｐｍ未満、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、かつ、α線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であるはんだ合金からなり、
前記はんだ粉末は、平均粒子径が０．１〜１５μｍのはんだ合金粒子群からなり、
前記フラックスは、ハロゲン系活性剤と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤とを含み、
前記フラックスは、炭素数が５以下の有機酸を含まず、
前記フラックスの含有量は、前記ソルダペーストの全質量（１００質量％）に対して、５〜９５質量％であり、
前記ハロゲン系活性剤の含有量は、前記フラックスの総量に対して０．１質量％以上４質量％以下である、ソルダペースト。
【請求項２】
更に、前記合金組成は、Ｐｂが２質量ｐｐｍ未満である、請求項１に記載のソルダペースト。
【請求項３】
更に、前記合金組成は、Ａｓが２質量ｐｐｍ未満である、請求項１又は２に記載のソルダペースト。
【請求項４】
更に、前記合金組成は、Ａｇ：０質量％以上４質量％以下、及びＣｕ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも一種を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項５】
更に、前記合金組成は、Ｂｉ：０質量％以上０．３質量％以下、及びＳｂ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも一種を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項６】
更に、前記合金組成は、下記（２）式を満たす、請求項５に記載のソルダペースト。
０．０３≦Ｂｉ＋Ｓｂ≦１．２              （２）
（２）式中、Ｂｉ及びＳｂは、各々前記合金組成での含有量（質量％）を表す。
【請求項７】
前記はんだ合金は、一面の面積が９００ｃｍ２であるシート状に成形したはんだ合金シートに対して、１００℃で１時間の加熱処理を施した後におけるα線量が、０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下となる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項８】
前記はんだ合金は、α線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項９】
前記はんだ合金は、α線量が０．００１ｃｐｈ／ｃｍ２以下である、請求項８に記載のソルダペースト。
【請求項１０】
前記はんだ粉末は、平均粒子径が異なる２種以上のはんだ合金粒子群を併有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１１】
前記ハロゲン系活性剤は、アミンハロゲン化水素酸塩を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１２】
前記アミンハロゲン化水素酸塩は、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ヘキサデシルアミン臭化水素酸塩、ステアリルアミン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミンテトラフルオロホウ酸塩、エチルアミン臭化水素酸塩、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩及びエチルアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１１に記載のソルダペースト。
【請求項１３】
前記ハロゲン系活性剤は、更に、前記アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物を含む、請求項１１又は１２に記載のソルダペースト。
【請求項１４】
前記ロジンは、重合ロジン、アクリル酸変性水添ロジン、アクリル酸変性ロジン、不均化ロジン及び水添ロジンからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１５】
前記ロジンは、更に、ロジンエステルを含み、
前記ロジンエステルは、水添ロジンメチルを含む、請求項１４に記載のソルダペースト。
【請求項１６】
前記フラックスは、更に、炭素数が６以上の有機酸を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１７】
前記炭素数が６以上の有機酸が、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、トリマー酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１６に記載のソルダペースト。
【請求項１８】
前記チキソ剤は、エステル系チキソ剤、アマイド系チキソ剤及びソルビトール系チキソ剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項１９】
前記エステル系チキソ剤は、ヒマシ硬化油及びミリスチン酸エチルからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１８に記載のソルダペースト。
【請求項２０】
前記アマイド系チキソ剤は、４−メチルベンズアミド及びエチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１８又は１９に記載のソルダペースト。
【請求項２１】
前記ソルビトール系チキソ剤は、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びジベンジリデンソルビトールからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項２２】
前記フラックスは、更に、アミン系活性剤を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項２３】
前記フラックスは、更に、有機リン化合物を含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【請求項２４】
前記フラックスは、更に、酸化防止剤を含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のソルダペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソルダペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
はんだ材料として、はんだ粉末とフラックスとを含有するソルダペーストが用いられている。
プリント基板に搭載される電子部品においては、小型化、高性能化がますます要求されている。かかる電子部品としては、例えば、半導体パッケージが挙げられる。半導体パッケージでは、電極を有する半導体素子が樹脂成分で封止されている。この電極には、はんだ材料によるはんだバンプが形成されている。このはんだ材料によって、半導体素子とプリント基板とのはんだ付けがされ、両者は接続している。
【０００３】
はんだ材料においては、ソフトエラーに対するα線の影響が問題となる。このような半導体素子の動作への悪影響を軽減させるために、はんだ材料を含めた低α線量材料の開発が行われている。
【０００４】
α線源となる要因は、例えばはんだ材料におけるはんだ合金、特にベースとなる錫（Ｓｎ）地金中に含まれる微量の放射性元素である。はんだ合金は、原料金属を溶融混合して製造することができる。かかるはんだ合金において、低α線量材料の設計のためには、ウラン（Ｕ）、トリウム（Ｔｈ）、ポロニウム（Ｐｏ）といった、上流となる放射性元素を合金組成から取り除くことが重要となる。
これに対し、Ｓｎ地金の精錬においてＵ、Ｔｈ、Ｐｏを取り除くことは、技術的に難しくはない（例えば、特許文献１参照）。
一般的に、Ｓｎ中には、不純物として鉛（Ｐｂ）、ビスマス（Ｂｉ）が含まれている。Ｐｂ及びＢｉ中の放射性同位体である２１０Ｐｂ及び２１０Ｂｉがβ崩壊して２１０Ｐｏとなり、２１０Ｐｏがα崩壊して２０６Ｐｂ生成時にα線が発生する。このウラン系列における一連の壊変が、はんだ材料からのα線発生の主たる原因と言われている。
【０００５】
尚、材料から発生するα線量の評価において、単位には「ｃｐｈ／ｃｍ２」がよく用いられる。「ｃｐｈ／ｃｍ２」は“ｃｏｕｎｔｓ  ｐｅｒ  ｈｏｕｒ／ｃｍ２”の略であり、１ｃｍ２当たり、１時間当たりのα線のカウント数を意味する。
【０００６】
Ｐｂ及びＢｉの半減期については、以下の通りである。
Ｂｉについて、２１０Ｂｉの半減期は約５日間である。Ｐｂについて、２１０Ｐｂの半減期は約２２．３年間である。そして、これらの影響度（存在比）は、下式で表すことができるとされる（非特許文献１参照）。すなわち、Ｂｉのα線発生への影響は、Ｐｂに比べて非常に低い。
［２１０Ｂｉ］≒［２１０Ｐｂ］／１．６×１０３
式中、［２１０Ｂｉ］は、２１０Ｂｉのモル濃度を表す。［２１０Ｐｂ］は、２１０Ｐｂのモル濃度を表す。
【０００７】
以上のように、従来、低α線量材料の設計においては、Ｕ、Ｔｈを取り除き、さらにＰｂを徹底して除去することが一般的である。
【０００８】
また、はんだ材料から発生するα線量は、経時変化によって、基本的にα線量が増加することが知られている。これは、はんだ合金中の放射性Ｐｂ及び放射性Ｂｉがβ崩壊してＰｏ量が増加し、そしてＰｏがα壊変してα線を発生することが原因と言われている。
極低α線量の材料においては、これら放射性元素をほとんど含有していないものの、２１０Ｐｏの偏析が原因となって、α線量が経時変化によって増加する場合がある。２１０Ｐｏは、もともとα線を放射しているが、はんだ合金凝固時においてはんだ合金中心部分に偏析するため、放射しているα線がはんだ合金で遮蔽されてしまう。そして、時間経過とともに２１０Ｐｏが合金中に均一に分散して、α線が検出される表面にも存在するようになるため、α線量が経時変化によって増加する（非特許文献２参照）。
【０００９】
上述したように、はんだ合金中に含まれる極微量の不純物の影響で、発生するα線量は増加してしまう。このため、低α線量材料の設計においては、はんだ合金の従来の製造方法のように、単に各種元素を添加することが難しくなる。
例えば、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制する増粘抑制のために、はんだ合金に砒素（Ａｓ）を添加する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【００１０】
一方、はんだ付けに用いられるフラックスは、はんだ及びはんだ付けの対象となる接合対象物の金属表面に存在する金属酸化物を化学的に除去し、両者の境界で金属元素の移動を可能にする効能を持つ。このため、フラックスを使用してはんだ付けを行うことで、はんだと接合対象物の金属表面との間に金属間化合物が形成できるようになり、強固な接合が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１０−１５６０５２号公報
【特許文献２】特開２０１５−９８０５２号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｅ Ｎｕｃｌｅｉ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｓｏｆｔ Ｅｒｒｏｒｓ ａｔ Ｇｒｏｕｎｄ Ｌｅｖｅｌ;ＩＥＥＥ ＴＲＡＮＳＡＣＴＩＯＮＳ ＯＮ ＮＵＣＬＥＡＲ ＳＣＩＥＮＣＥ，ＤＥＣＥＭＢＥＲ ２００９，ＶＯＬ．５６，ＮＯ．６，ｐ．３４３７−３４４１
【非特許文献２】Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｉｎ Ｌｏｗ Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ Ａｌｐｈａ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ｉｍｐａｃｔｓ ｏｎ Ａｃｃｕｒａｔｅ Ａｌｐｈａ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ;ＩＥＥＥ ＴＲＡＮＳＡＣＴＩＯＮＳ ＯＮ ＮＵＣＬＥＡＲ ＳＣＩＥＮＣＥ，ＤＥＣＥＭＢＥＲ ２０１５，ＶＯＬ．６２，ＮＯ．６，ｐ．３０３４−３０３９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
例えば特許文献２に記載された方法のように、ソルダペーストの経時での増粘抑制のため、はんだ合金にＡｓを添加する方法では、Ａｓが添加されることにより、合金に、Ａｓ中に含まれる放射性同位体をもつ不純物も含まれることになる。この場合、その不純物中に放射性元素が存在することで、はんだ材料から発生するα線量が増加してしまう。
【００１４】
また、ソルダペーストに用いられるフラックスにおいては、接合対象物の金属表面に対する、はんだの濡れ速度が高く、はんだ濡れ性の良いことが要求される。
はんだボールを使用したはんだ付けの際、接合対象物の金属表面に対してはんだの濡れ性が確保できないと、電極上で、はんだが均等に濡れ広がりにくくなる。はんだの濡れ広がり性が悪くなると、電極に対するはんだボールの位置ずれが生じて、はんだボールが電極パッドから外れた状態（ボールミッシング）となり、接合不良や導電不良が起きやすくなる、という問題がある。
【００１５】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、はんだの濡れ性を高められ、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制し、かつ、ソフトエラーの発生を抑制することが可能なソルダペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、放射性元素を含む不純物を伴うＡｓを添加することなく、ソルダペーストの経時での増粘抑制が可能な、低α線量のはんだ合金の設計を目的として検討した。
かかる検討により、主成分としてのＳｎとを含有する低α線量の合金組成とし、かつ、ソルダペーストに用いられるフラックスが、炭素数が５以下の有機酸を含まないことで、ソルダペーストの経時での増粘抑制が可能となることを見出した。
加えて、ソルダペーストに用いられるフラックスが、ハロゲン系活性剤を含むことにより、はんだの濡れ性が十分なものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、上記の課題を解決するため、以下の手段を採用する。
【００１７】
本発明の一態様は、はんだ粉末とフラックスとからなるソルダペーストであって、前記はんだ粉末は、Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満、Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満、Ａｓ：５質量ｐｐｍ未満、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、かつ、α線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であるはんだ合金からなり、前記フラックスは、ハロゲン系活性剤と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤とを含み、前記フラックスは、炭素数が５以下の有機酸を含まず、前記ハロゲン系活性剤の含有量は、前記フラックスの総量に対して０．１質量％以上４質量％以下である、ソルダペーストである。
【００１８】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ｐｂが２質量ｐｐｍ未満であることが好ましい。
【００１９】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ａｓが２質量ｐｐｍ未満であることが好ましい。
【００２０】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ａｇ：０質量％以上４質量％以下、及びＣｕ：０質量％以上０．７質量％以下の少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００２１】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、Ｂｉ：０質量％以上０．３質量％以下、及びＳｂ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００２２】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、更に、前記合金組成は、下記（２）式を満たすことが好ましい。
０．０３≦Ｂｉ＋Ｓｂ≦１．２              （２）
（２）式中、Ｂｉ及びＳｂは、各々前記合金組成での含有量（質量％）を表す。
【００２３】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ合金は、一面の面積が９００ｃｍ２であるシート状に成形したはんだ合金シートに対して、１００℃で１時間の加熱処理を施した後におけるα線量が、０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下となることが好ましい。
【００２４】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ合金は、α線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【００２５】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ合金は、α線量が０．００１ｃｐｈ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【００２６】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ粉末は、平均粒子径が０．１〜１５μｍのはんだ合金粒子群からなることが好ましい。
【００２７】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記はんだ粉末は、平均粒子径が異なる２種以上のはんだ合金粒子群を併有することが好ましい。
【００２８】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記ハロゲン系活性剤は、アミンハロゲン化水素酸塩を含むことが好ましい。
【００２９】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記アミンハロゲン化水素酸塩は、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ヘキサデシルアミン臭化水素酸塩、ステアリルアミン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミンテトラフルオロホウ酸塩、エチルアミン臭化水素酸塩、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩及びエチルアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３０】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記ハロゲン系活性剤は、更に、前記アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物を含むことが好ましい。
【００３１】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記ロジンは、重合ロジン、アクリル酸変性水添ロジン、アクリル酸変性ロジン、不均化ロジン及び水添ロジンからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３２】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記ロジンは、更に、ロジンエステルを含み、前記ロジンエステルは、水添ロジンメチルを含むことが好ましい。
【００３３】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記フラックスは、更に、炭素数が６以上の有機酸を含むことが好ましい。
【００３４】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、トリマー酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３５】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記チキソ剤は、エステル系チキソ剤、アマイド系チキソ剤及びソルビトール系チキソ剤からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３６】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記エステル系チキソ剤は、ヒマシ硬化油及びミリスチン酸エチルからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３７】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記アマイド系チキソ剤は、４−メチルベンズアミド及びエチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３８】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記ソルビトール系チキソ剤は、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びジベンジリデンソルビトールからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３９】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記活性剤は、更に、アミン系活性剤を含むことが好ましい。
【００４０】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記フラックスは、更に、有機リン化合物を含むことが好ましい。
【００４１】
前記一態様にかかるソルダペーストにおいて、前記フラックスは、更に、酸化防止剤を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、はんだの濡れ性を高められ、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制し、かつ、ソフトエラーの発生を抑制することが可能なソルダペーストを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
本発明を以下により詳しく説明する。
本明細書において、はんだ合金組成に関する「ｐｐｂ」は、特に指定しない限り「質量ｐｐｂ」である。「ｐｐｍ」は、特に指定しない限り「質量ｐｐｍ」である。「％」は、特に指定しない限り「質量％」である。
【００４４】
（ソルダペースト）
本実施形態のソルダペーストは、特定のはんだ粉末と、特定のフラックスとからなるものである。
前記はんだ粉末は、Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満、Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満、Ａｓ：５質量ｐｐｍ未満、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、かつ、α線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であるはんだ合金からなる。
前記フラックスは、ハロゲン系活性剤と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤とを含む。
前記フラックスは、炭素数が５以下の有機酸を含まない。
前記ハロゲン系活性剤の含有量は、前記フラックスの総量に対して０．１質量％以上４質量％以下である。
【００４５】
＜はんだ粉末＞
本実施形態のソルダペーストに用いられるはんだ粉末は、Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満、Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、かつ、α線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であるはんだ合金からなる。
【００４６】
本実施形態におけるはんだ合金は、Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満、Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満、Ａｓ：５質量ｐｐｍ未満、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有する。
【００４７】
≪Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満≫
Ｕ及びＴｈは、放射性元素である。ソフトエラーの発生を抑制するには、はんだ合金中のこれらの含有量を抑える必要がある。
本実施形態において、はんだ合金中のＵ及びＴｈの含有量は、はんだ合金から発生するα線量を０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下とする観点から、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、各々５ｐｐｂ未満である。高密度実装でのソフトエラー発生を抑制する観点から、Ｕ及びＴｈの含有量は、好ましくは各々２ｐｐｂ以下であり、低いほどよい。
【００４８】
≪Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満≫
一般的に、Ｓｎ中には、不純物としてＰｂが含まれている。このＰｂ中の放射性同位体がβ崩壊して２１０Ｐｏとなり、２１０Ｐｏがα崩壊して２０６Ｐｂ生成時にα線が発生する。このことから、はんだ合金中の、不純物であるＰｂの含有量も極力少ないことが好ましい。
本実施形態において、はんだ合金中のＰｂの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、５ｐｐｍ未満であり、好ましくは２ｐｐｍ未満であり、より好ましくは１ｐｐｍ未満である。尚、はんだ合金中のＰｂの含有量の下限は０ｐｐｍ以上でもよい。
【００４９】
≪Ａｓ：５質量ｐｐｍ未満≫
はんだ合金にＡｓを添加することは、ソルダペーストの経時での増粘抑制に有効であるが、Ａｓの添加に伴い、合金に、Ａｓ由来の不純物から放射性元素も含まれることになり、はんだ材料から発生するα線量が増加してしまう。
本実施形態においては、放射性元素を含む不純物を伴うＡｓを添加することなく、ソルダペーストの経時での増粘抑制を図ることを目的とする。
本実施形態において、はんだ合金中のＡｓの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、５ｐｐｍ未満であり、好ましくは２ｐｐｍ未満であり、より好ましくは１ｐｐｍ未満である。尚、はんだ合金中のＡｓの含有量の下限は０ｐｐｍ以上でもよい。
【００５０】
≪任意元素≫
本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成は、上述した元素以外の元素を必要に応じて含有してもよい。
はんだ付けにより、はんだ合金中の接合界面近傍において、Ｓｎ含有金属間化合物（Ｓｎを含む金属間化合物）の形成が進み、このＳｎ含有金属間化合物が析出すると、はんだ継手の機械的強度が劣化する。
これに対して、例えば、本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成は、上述した元素に加えて、更に、Ｎｉ：０質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ以下、及びＦｅ：０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下を含有することが好ましい。
【００５１】
Ｎｉ：０質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ以下
Ｎｉは、Ｓｎ含有金属間化合物が接合界面で形成することを抑制する元素である。
はんだ合金がＮｉを含有することで、前記Ｓｎ含有金属間化合物の形成が抑制されて、はんだ継手の機械的強度が維持される。一方、はんだ合金中のＮｉの含有量が６００ｐｐｍを超えると、はんだ合金中の接合界面近傍において、ＳｎＮｉ化合物が析出し、はんだ継手の機械的強度が劣化するおそれがある。
本実施形態において、はんだ合金中のＮｉの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは４０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下である。
【００５２】
Ｆｅ：０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下
Ｆｅは、Ｎｉと同様に、Ｓｎ含有金属間化合物が接合界面で形成することを抑制する元素である。加えて、所定の含有量の範囲内では、ＳｎＦｅ化合物による針状結晶の析出が抑制されて、回路の短絡を防ぐことができる。
ここでいう「針状結晶」とは、１つのＳｎＦｅ化合物由来の結晶において、長径と短径との比であるアスペクト比が２以上の結晶をいう。
本実施形態において、はんだ合金中のＦｅの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは４０ｐｐｍ以上８０ｐｐｍ以下である。
【００５３】
本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成については、下記（１）式を満たすことが好ましい。
２０≦Ｎｉ＋Ｆｅ≦７００                  （１）
（１）式中、Ｎｉ及びＦｅは、各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００５４】
（１）式におけるＮｉ及びＦｅは、いずれも、Ｓｎ含有金属間化合物が接合界面で形成することを抑制する元素である。加えて、本実施形態において、Ｎｉ及びＦｅは、いずれも、ソルダペーストの経時での増粘抑制の効果にも寄与する。
前記Ｓｎ含有金属間化合物の形成を抑制する効果、及びソルダペーストの経時での増粘抑制の効果を高めるために、はんだ合金中のＮｉとＦｅとの合計の含有量が、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、２０ｐｐｍ以上７００ｐｐｍ以下であることが好ましい。ＮｉとＦｅとの合計の含有量は、より好ましくは４０ｐｐｍ以上７００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは４０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下であり、最も好ましくは４０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下である。
【００５５】
但し、前記「ＮｉとＦｅとの合計の含有量」は、はんだ合金中のＮｉの含有量が０ｐｐｍである場合にはＦｅの含有量となり、はんだ合金中のＦｅの含有量が０ｐｐｍである場合にはＮｉの含有量となり、ＮｉとＦｅとを併有する場合にはこれらの合計の含有量となる。
【００５６】
また、本実施形態においてＮｉとＦｅとを併有する場合、はんだ合金中のＮｉとＦｅとの比率は、Ｎｉ／Ｆｅで表される質量比として、好ましくは０．４以上３０以下であり、より好ましくは０．４以上１０以下であり、さらに好ましくは０．４以上５以下であり、特に好ましくは０．４以上２以下である。
かかる質量比のＮｉ／Ｆｅが前記の好ましい範囲であれば、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００５７】
例えば、本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成は、上述した元素に加えて、更に、Ａｇ：０質量％以上４質量％以下、及びＣｕ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも一種を含有してもよい。
【００５８】
Ａｇ：０質量％以上４質量％以下
Ａｇは、結晶界面にＡｇ３Ｓｎを形成してはんだ合金の信頼性を向上させることができる任意元素である。また、Ａｇは、イオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であり、Ｎｉ及びＦｅと共存することによって、ソルダペーストの経時での増粘抑制効果を高める。さらに、はんだ合金中のＡｇの含有量が上記範囲内であれば、合金の融点の上昇を抑制することができるため、リフロー温度を過度に高くする必要がなくなる。
本実施形態において、はんだ合金中のＡｇの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０％以上４％以下が好ましく、より好ましくは０.５％以上３．５％以下であり、さらに好ましくは１．０％以上３．０％以下であり、特に好ましくは２.０％以上３．０％以下である。
【００５９】
Ｃｕ：０質量％以上０．９質量％以下
Ｃｕは、一般的なはんだ合金で使用されており、はんだ継手の接合強度を向上させることができる任意元素である。また、Ｃｕは、イオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であり、Ｎｉ及びＦｅと共存することによって、ソルダペーストの経時での増粘抑制効果を高める。
本実施形態において、はんだ合金中のＣｕの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０％以上０．９％以下が好ましく、より好ましくは０.１％以上０．８％以下であり、さらに好ましくは０．２％以上０．７％以下である。
【００６０】
本実施形態においてＣｕとＮｉとを併有する場合、はんだ合金中のＣｕとＮｉとの比率は、Ｃｕ／Ｎｉで表される質量比として、好ましくは８以上１７５以下であり、より好ましくは１０以上１５０以下である。
かかる質量比のＣｕ／Ｎｉが前記の好ましい範囲であれば、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００６１】
本実施形態においてＣｕとＦｅとを併有する場合、はんだ合金中のＣｕとＦｅとの比率は、Ｃｕ／Ｆｅで表される質量比として、好ましくは５０以上３５０以下であり、より好ましくは７０以上２５０以下である。
かかる質量比のＣｕ／Ｆｅが前記の好ましい範囲であれば、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００６２】
本実施形態においてＣｕとＮｉとＦｅとを併有する場合、はんだ合金中のＣｕとＮｉとＦｅとの比率は、Ｃｕ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）で表される質量比として、好ましくは７以上３５０以下であり、より好ましくは１０以上２５０以下である。
かかる質量比のＣｕ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）が前記の好ましい範囲であれば、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００６３】
例えば、本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成は、上述した元素に加えて、更に、Ｂｉ：０質量％以上０．３質量％以下、及びＳｂ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも一種を含有してもよい。
【００６４】
Ｂｉ：０質量％以上０．３質量％以下
Ｂｉは、フラックスとの反応性が低く、ソルダペーストの経時での増粘抑制効果を示す元素である。また、Ｂｉは、はんだ合金の液相線温度を下げるとともに、溶融はんだの粘性を低減させるため、濡れ性の劣化を抑えることができる元素である。
本実施形態において、はんだ合金中のＢｉの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０％以上０．３％以下が好ましく、より好ましくは０．００２０％以上０．３％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以上０．１％以下であり、最も好ましくは０．０１％以上０．０５％以下である。
【００６５】
Ｓｂ：０質量％以上０．９質量％以下
Ｓｂは、Ｂｉと同様に、フラックスとの反応性が低く、ソルダペーストの経時での増粘抑制効果を示す元素である。はんだ合金中のＳｂの含有量が多すぎると、濡れ性が劣化するため、Ｓｂを添加する場合には適度な含有量にする必要がある。
本実施形態において、はんだ合金中のＳｂの含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０％以上０．９％以下が好ましく、より好ましくは０．００２０％以上０．９％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以上０．１％以下であり、最も好ましくは０．０１％以上０．０５％以下である。
【００６６】
本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成が、更に、Ｂｉ：０質量％以上０．３質量％以下、及びＳｂ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも一種を含有する場合、前記合金組成は、下記（２）式を満たすことが好ましい。
０．０３≦Ｂｉ＋Ｓｂ≦１．２              （２）
（２）式中、Ｂｉ及びＳｂは、各々前記合金組成での含有量（質量％）を表す。
【００６７】
（２）式におけるＢｉ及びＳｂは、いずれも、ソルダペーストの経時での増粘抑制効果を示す元素である。加えて、本実施形態において、Ｂｉ及びＳｂは、いずれも、はんだ合金の濡れ性にも寄与する。
はんだ合金中のＢｉとＳｂとの合計の含有量は、はんだ合金の総質量（１００質量％）に対して、０．０３％以上１．２％以下が好ましく、より好ましくは０．０３％以上０．９％以下であり、さらに好ましくは０．３％以上０．９％以下である。
【００６８】
但し、前記「ＢｉとＳｂとの合計の含有量」は、はんだ合金中のＢｉの含有量が０％である場合にはＳｂの含有量となり、はんだ合金中のＳｂの含有量が０％である場合にはＢｉの含有量となり、ＢｉとＳｂとを併有する場合にはこれらの合計の含有量となる。
【００６９】
本実施形態においてＢｉとＳｂとを併有する場合、はんだ合金中のＢｉとＳｂとの比率は、Ｓｂ／Ｂｉで表される質量比として、好ましくは０．０１以上１０以下であり、より好ましくは０．１以上５以下である。
かかる質量比のＳｂ／Ｂｉが前記の好ましい範囲であれば、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００７０】
≪残部：Ｓｎ≫
本実施形態におけるはんだ合金に関し、合金組成は、残部がＳｎからなる。上述した元素の他に不可避的不純物を含有してもよい。不可避的不純物を含有する場合であっても、上述の効果に影響することはない。
【００７１】
≪α線量≫
本実施形態におけるはんだ合金は、α線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下である。
これは、電子部品の高密度実装においてソフトエラーが問題にならない程度のα線量である。
本実施形態におけるはんだ合金から発生するα線量は、更なる高密度実装でのソフトエラーを抑制する観点から、好ましくは０．０１ｃｐｈ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であり、さらに好ましくは０．００１ｃｐｈ／ｃｍ２以下である。
【００７２】
はんだ合金から発生するα線量は、以下のようにして測定することができる。かかるα線量の測定方法は、国際標準であるＪＥＤＥＣ ＳＴＡＮＤＡＲＤに基づいている。
【００７３】
手順（ｉ）：
ガスフロー型のα線量測定装置を用いる。
測定サンプルとして、はんだ合金を溶融し、一面の面積が９００ｃｍ２であるシート状に成形したはんだ合金シートを用いる。
前記α線量測定装置内に、測定サンプルとして前記はんだ合金シートを設置し、そこにＰＲガスをパージする。
【００７４】
尚、ＰＲガスには、国際標準であるＪＥＤＥＣ ＳＴＡＮＤＡＲＤに従うものを用いる。すなわち、測定に使用するＰＲガスは、アルゴン９０％−メタン１０％の混合ガスをガスボンベに充填してから３週間以上が経過した、ガス中の不純物ラドン（Ｒｎ）の崩壊したものとする。
【００７５】
手順（ｉｉ）：
前記はんだ合金シートを設置した前記α線量測定装置内に、前記ＰＲガスを１２時間流し静置した後、７２時間α線量測定を行う。
【００７６】
手順（ｉｉｉ）：
平均α線量を「ｃｐｈ／ｃｍ２」として算出する。異常点（装置振動によるカウント等）はその１時間分のカウントを除去する。
【００７７】
本実施形態におけるはんだ合金は、一面の面積が９００ｃｍ２であるシート状に成形した際のはんだ合金シートに対して、１００℃で１時間の加熱処理を施した後におけるα線量が、０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下となるものが好ましく、より好ましくは０．０１ｃｐｈ／ｃｍ２以下となるものであり、さらに好ましくは０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下となるものであり、特に好ましくは０．００１ｃｐｈ／ｃｍ２以下となるものである。
このようなα線量を示すはんだ合金は、合金中で２１０Ｐｏの偏析が起こりにくいものであり、α線量の経時変化による影響が小さく、有用である。このようなα線量を示すはんだ合金を適用することにより、ソフトエラーの発生がより抑制されて、半導体素子の安定な動作がいっそう確保されやすくなる。
【００７８】
［はんだ合金の製造方法］
本実施形態におけるはんだ合金は、例えば、Ｎｉ及びＦｅの少なくとも一種、並びにＳｎを含有する原料金属を溶融混合する工程を有する製造方法を用いることにより製造できる。
低α線量のはんだ合金の設計を目的としていることから、その原料金属として低α線量材を用いることが好ましく、例えば、原料金属としてのＳｎ、Ｎｉ及びＦｅには、それぞれ、高純度のもの、並びにＵ、Ｔｈ及びＰｂを除去したものを用いることが好ましい。
原料金属としてのＳｎとしては、例えば、特開２０１０−１５６０５２号公報（特許文献１）に記載の製造方法に準じて製造したものを用いることができる。
原料金属としてのＮｉ及びＦｅとしては、それぞれ、例えば、特許第５６９２４６７号公報に準じて製造したものを用いることができる。
原料金属を溶融混合する操作は、従来公知の方法を用いることができる。
【００７９】
本実施形態におけるはんだ粉末の製造は、溶融させたはんだ合金を滴下して粒子を得る滴下法や、遠心噴霧する噴霧法、アトマイズ法、液中造粒法、バルクのはんだ合金を粉砕する方法など、公知の方法を採用することができる。滴下法又は噴霧法における、滴下又は噴霧は、粒子状とするために不活性雰囲気又は溶媒中で行うことが好ましい。
【００８０】
本実施形態におけるはんだ粉末は、球状粉末であることが好ましい。球状粉末であることにより、はんだ合金の流動性が向上する。
本実施形態におけるはんだ粉末が球状粉末である場合、ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４−１：２０１４における粉末サイズの分類（表２）において、記号１〜８を満たしていることが好ましく、記号４〜８を満たしていることがより好ましい。はんだ粉末の粒径がこの条件を満たすと、粉末の表面積が大きすぎず、ソルダペーストの経時での粘度の上昇が抑制され、また、微細粉末の凝集が抑制されて、ソルダペーストの粘度の上昇が抑えられることがある。このため、より微細な部品へのはんだ付けが可能となる。
【００８１】
また、本実施形態におけるはんだ粉末は、平均粒子径が０．１〜５０μｍのはんだ合金粒子群からなるものを用いることが好ましく、平均粒子径が１〜２５μｍのはんだ合金粒子群からなるものを用いることがより好ましく、平均粒子径が１〜１５μｍのはんだ合金粒子群からなるものを用いることがさらに好ましい。
はんだ粉末の粒径が前記の好ましい範囲であると、ソルダペーストの経時での粘度増加が抑制されやすくなる。
ここでいうはんだ粉末の平均粒子径とは、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定される粒度分布における積算値５０％での粒子径を意味する。
【００８２】
また、本実施形態におけるはんだ粉末は、粒度分布の異なる２種以上のはんだ合金粒子群を併有することが好ましい。これにより、ソルダペーストの滑り性が高められて、印刷しやすくなる等の作業性が向上する。
例えば、はんだ粉末として、平均粒子径が異なる２種以上のはんだ合金粒子群を併有することが挙げられる。一例として、平均粒子径５μｍ以上１０μｍ未満のはんだ合金粒子群（Ｓ１）と、平均粒子径１μｍ以上５μｍ未満のはんだ合金粒子群（Ｓ２）とを併有したはんだ粉末が好適に挙げられる。
はんだ合金粒子群（Ｓ１）とはんだ合金粒子群（Ｓ２）との混合比率は、（Ｓ１）／（Ｓ２）で表される質量比として、（Ｓ１）／（Ｓ２）＝９／１〜１／９が好ましく、９／１〜３／７がより好ましく、９／１〜５／５がさらに好ましい。
【００８３】
本実施形態におけるはんだ粉末について、球状粉末の真球度は、０．８以上が好ましく、０．９以上がより好ましく、０．９５以上がさらに好ましく、０．９９以上が特に好ましい。
【００８４】
ここでいう「球状粉末の真球度」は、最小領域中心法（ＭＺＣ法）を用いるＣＮＣ画像測定システム（ミツトヨ社製のウルトラクイックビジョンＵＬＴ ＲＡ ＱＶ３５０−ＰＲＯ測定装置）を使用して測定することができる。
真球度とは、真球からのずれを表し、例えば５００個の各はんだ合金粒子の直径を長径で割った際に算出される算術平均値であり、その値が上限である１．００に近いほど真球に近いことを表す。
【００８５】
＜フラックス＞
本実施形態のソルダペーストに用いられるフラックスは、フラックスは、ハロゲン系活性剤と、ロジンと、チキソ剤と、溶剤とを含む。加えて、前記フラックスは、炭素数が５以下の有機酸を含まないものである。前記ハロゲン系活性剤の含有量は、前記フラックスの総量に対して０．１質量％以上４．０質量％以下である。
【００８６】
本実施形態のソルダペーストに用いられるフラックスは、ハロゲン系活性剤を含むことにより、はんだの濡れ性を高めることができる。本実施形態のソルダペーストは、炭素数が５以下の有機酸を含まないことにより、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制することができる。
【００８７】
《ハロゲン系活性剤》
ハロゲン系活性剤としては、例えば、アミンハロゲン化水素酸塩、アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。
【００８８】
アミンハロゲン化水素酸塩は、アミンとハロゲン化水素とを反応させた化合物である。ここでのアミンとしては、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ジフェニルグアニジン、ジトリルグアニジン、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられ、ハロゲン化水素としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素の水素化物が挙げられる。
より具体的には、アミンハロゲン化水素酸塩としては、例えば、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ヘキサデシルアミン臭化水素酸塩、ステアリルアミン臭化水素酸塩、エチルアミン臭化水素酸塩、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、エチルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、ジエチルアニリン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、２−エチルヘキシルアミン臭化水素酸塩、ピリジン臭化水素酸塩、イソプロピルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアミン臭化水素酸塩、ジメチルアミン臭化水素酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ロジンアミン臭化水素酸塩、２−エチルヘキシルアミン塩酸塩、イソプロピルアミン塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩、２−ピペコリン臭化水素酸塩、１，３−ジフェニルグアニジン塩酸塩、ジメチルベンジルアミン塩酸塩、ヒドラジンヒドラート臭化水素酸塩、ジメチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、トリノニルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアニリン臭化水素酸塩、２−ジエチルアミノエタノール臭化水素酸塩、２−ジエチルアミノエタノール塩酸塩、塩化アンモニウム、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン臭化水素酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、ヒドラジン一塩酸塩、ヒドラジン二塩酸塩、ヒドラジン一臭化水素酸塩、ヒドラジン二臭化水素酸塩、ピリジン塩酸塩、アニリン臭化水素酸塩、ブチルアミン塩酸塩、へキシルアミン塩酸塩、ｎ−オクチルアミン塩酸塩、ドデシルアミン塩酸塩、ジメチルシクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、エチレンジアミン二臭化水素酸塩、ロジンアミン臭化水素酸塩、２−フェニルイミダゾール臭化水素酸塩、４−ベンジルピリジン臭化水素酸塩、Ｌ−グルタミン酸塩酸塩、Ｎ−メチルモルホリン塩酸塩、ベタイン塩酸塩、２−ピペコリンヨウ化水素酸塩、シクロヘキシルアミンヨウ化水素酸塩、１，３−ジフェニルグアニジンフッ化水素酸塩、ジエチルアミンフッ化水素酸塩、２−エチルヘキシルアミンフッ化水素酸塩、シクロヘキシルアミンフッ化水素酸塩、エチルアミンフッ化水素酸塩、ロジンアミンフッ化水素酸塩、シクロヘキシルアミンテトラフルオロホウ酸塩、及びジシクロヘキシルアミンテトラフルオロホウ酸塩等が挙げられる。
【００８９】
また、ハロゲン系活性剤としては、例えば、アミンとテトラフルオロホウ酸（ＨＢＦ４）とを反応させた塩、アミンと三フッ化ホウ素（ＢＦ３）とを反応させた錯体も用いることができる。
前記錯体としては、例えば、三フッ化ホウ素ピぺリジン等が挙げられる。
【００９０】
アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物としては、例えば、ｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール、トリアリルイソシアヌレート６臭化物、イソシアヌル酸トリス−（２，３−ジブロモプロピル）、１−ブロモ−２−ブタノール、１−ブロモ−２−プロパノール、３−ブロモ−１−プロパノール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、１，４−ジブロモ−２−ブタノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノール、２，３−ジブロモ−１−プロパノール、２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオール、２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール等が挙げられる。
また、アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物としては、ハロゲン化カルボキシル化合物も挙げられ、例えば、２−ヨード安息香酸、３−ヨード安息香酸、２−ヨードプロピオン酸、５−ヨードサリチル酸、５−ヨードアントラニル酸などのヨウ化カルボキシル化合物；２−クロロ安息香酸、３−クロロプロピオン酸などの塩化カルボキシル化合物；２，３−ジブロモプロピオン酸、２，３−ジブロモコハク酸、２−ブロモ安息香酸などの臭素化カルボキシル化合物等が挙げられる。
【００９１】
本実施形態のソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、ハロゲン系活性剤を、一種又は二種以上で用いることができる。
ハロゲン系活性剤は、アミンハロゲン化水素酸塩を含むことが好ましい。
アミンハロゲン化水素酸塩は、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ヘキサデシルアミン臭化水素酸塩、ステアリルアミン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミンテトラフルオロホウ酸塩、エチルアミン臭化水素酸塩、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩及びエチルアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ヘキサデシルアミン臭化水素酸塩及びステアリルアミン臭化水素酸塩からなる群より選択される一種以上を含むことがより好ましい。
アミンハロゲン化水素酸塩以外の有機ハロゲン化合物は、ｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール及びイソシアヌル酸トリス−（２，３−ジブロモプロピル）からなる群より選択される一種以上を含むことが好ましい。
【００９２】
前記フラックス中の、前記ハロゲン系活性剤の合計の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して０．１質量％以上４．０質量％以下であり、０．５質量％以上４．０質量％以下がより好ましい。
前記フラックス中の、前記有機ハロゲン化合物の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上４．０質量％以下であることが好ましく、０．９質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。
前記フラックス中の、前記アミンハロゲン化水素酸塩の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上４．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましく、０．５量％以上２．０質量％以下であることが更に好ましい。
【００９３】
《ロジン》
ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジン等の原料ロジン、並びに該原料ロジンから得られる誘導体が挙げられる。
該誘導体としては、例えば、精製ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、酸変性ロジン、フェノール変性ロジン及びα，β不飽和カルボン酸変性物（アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等）、並びに該重合ロジンの精製物、水素化物及び不均化物、並びに該α，β不飽和カルボン酸変性物の精製物、水素化物及び不均化物等が挙げられる。
本実施形態のソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、ロジンを、一種又は二種以上で用いることができる。
ロジンは、更に、ロジンエステルを含んでもよい。
ロジンエステルは、水添ロジンメチルを含むことが好ましい。
この水添ロジン酸メチルは、ロジンから得られる水素添加した環状脂肪酸とメチルアルコールとから得られるエステルであり、別名が水添アビエチン酸メチルであり、ＣＡＳ番号：８０５０−１５−５を有するものである。
ロジンは、重合ロジン、アクリル酸変性水添ロジン、アクリル酸変性ロジン、不均化ロジン及び水添ロジンからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、重合ロジン及び水添ロジン酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
【００９４】
前記フラックス中の、前記ロジンの合計の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、３０．０質量％以上６０．０質量％以下であることが好ましく、３５．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましく、４０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが更に好ましい。
前記フラックス中のロジンエステルの含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以上１０．０質量％以下が更に好ましい。
前記フラックスがロジンエステルを含む場合、前記ロジンエステルの含有量は、前記ロジンの総量に対して、０質量％以上６０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以上２０．０質量％以下が更に好ましい。
【００９５】
《チキソ剤》
チキソ剤としては、例えば、エステル系チキソ剤、アマイド系チキソ剤、ソルビトール系チキソ剤等が挙げられる。
【００９６】
エステル系チキソ剤としては、例えばエステル化合物が挙げられ、具体的にはヒマシ硬化油、ミリスチン酸エチル等が挙げられる。
【００９７】
アマイド系チキソ剤としては、例えば、モノアマイド、ビスアマイド、ポリアマイドが挙げられ、具体的には、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、４−メチルベンズアミド（ｐ−トルアミド）、ｐ−トルエンメタンアミド、芳香族アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、置換アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールアミド、脂肪酸エステルアミド等のモノアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシ脂肪酸（脂肪酸の炭素数Ｃ６〜２４）アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド、メチレンビスオレイン酸アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、芳香族ビスアミド等のビスアミド；飽和脂肪酸ポリアミド、不飽和脂肪酸ポリアミド、芳香族ポリアミド、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、環状アミドオリゴマー、非環状アミドオリゴマー等のポリアミドが挙げられる。
【００９８】
前記環状アミドオリゴマーは、ジカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミン及びトリアミンとが環状に重縮合したアミドオリゴマー等が挙げられる。
【００９９】
また、前記非環状アミドオリゴマーは、モノカルボン酸とジアミン及び／又はトリアミンとが非環状に重縮合したアミドオリゴマーである場合、ジカルボン酸及び／又はトリカルボン酸とモノアミンとが非環状に重縮合したアミドオリゴマーである場合等が挙げられる。モノカルボン酸又はモノアミンを含むアミドオリゴマーであると、モノカルボン酸、モノアミンがターミナル分子（ｔｅｒｍｉｎａｌ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）として機能し、分子量を小さくした非環状アミドオリゴマーとなる。また、非環状アミドオリゴマーは、ジカルボン酸及び／又はトリカルボン酸と、ジアミン及び／又はトリアミンとが非環状に重縮合したアミド化合物である場合、非環状高分子系アミドポリマーとなる。更に、非環状アミドオリゴマーは、モノカルボン酸とモノアミンとが非環状に縮合したアミドオリゴマーも含まれる。
【０１００】
ソルビトール系チキソ剤としては、例えば、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、（Ｄ−）ソルビトール、モノベンジリデン（−Ｄ−）ソルビトール、モノ（４−メチルベンジリデン）−（Ｄ−）ソルビトール等が挙げられる。
【０１０１】
本実施形態のソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、チキソ剤を、一種又は二種以上で用いることができる。
上記の中でも、前記チキソ剤は、エステル系チキソ剤、アマイド系チキソ剤及びソルビトール系チキソ剤からなる群より選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。
エステル系チキソ剤は、ヒマシ硬化油及びミリスチン酸エチルからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
アマイド系チキソ剤は、ビスアマイド及びモノアマイドからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
アマイド系チキソ剤は、４−メチルベンズアミド及びエチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドを含むことがより好ましい。
ソルビトール系チキソ剤は、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びジベンジリデンソルビトールからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを含むことがより好ましい。
【０１０２】
前記フラックス中の、前記チキソ剤の合計の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、４．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以上１３．０質量％以下であることがより好ましく、６．０質量％以上１０．０質量％以下であることが更に好ましい。
前記フラックス中の、前記エステル系チキソ剤の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、１．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以上７．０質量％以下であることが更に好ましい。
前記フラックス中の、前記アマイド系チキソ剤の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
前記フラックス中の、前記ソルビトール系チキソ剤の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１０３】
《溶剤》
溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
溶剤としては、例えば、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、テルピネオール類等が挙げられる。
アルコール系溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、１，２−ブタンジオール、イソボルニルシクロヘキサノール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，２′−オキシビス（メチレン）ビス（２−エチル−１，３−プロパンジオール）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール等が挙げられる。
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、メチルプロピレントリグルコール、ブチルプロピレントリグルコール、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【０１０４】
前記溶剤は、グリコールエーテル系溶剤及びテルピネオール類からなる群より選択される一種以上を含むことが好ましい。
前記グリコールエーテル系溶剤は、ヘキシルジグリコールを含むことが好ましい。
【０１０５】
前記フラックス中の、前記溶剤の合計の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３３質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【０１０６】
《炭素数が５以下の有機酸》
本実施形態のソルダペーストに用いられるフラックスは、炭素数が５以下の有機酸を含有しない。
炭素数が５以下の有機酸としては、例えば、炭素数が５以下のモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ジグリコール酸等のジカルボン酸等が挙げられる。
【０１０７】
《その他成分》
本実施形態におけるフラックスは、ハロゲン系活性剤、ロジン、チキソ剤及び溶剤以外に、必要に応じてその他成分を含んでもよい。
その他成分としては、ハロゲン系活性剤以外の活性剤、ロジン系樹脂以外の樹脂成分、金属不活性化剤、界面活性剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、着色剤等が挙げられる。
【０１０８】
ハロゲン系活性剤以外の活性剤としては、例えば、有機酸系活性剤、アミン系活性剤、有機リン化合物等が挙げられる。
【０１０９】
有機酸系活性剤：
有機酸系活性剤は、炭素数が６以上の有機酸を含んでもよい。炭素数が６以上の有機酸としては、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、エイコサン二酸、サリチル酸、ジピコリン酸、ジブチルアニリンジグリコール酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、パラヒドロキシフェニル酢酸、ピコリン酸、フェニルコハク酸、フタル酸、ラウリン酸、安息香酸、酒石酸、イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジエチルグルタル酸、２−キノリンカルボン酸、３−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−アニス酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ピメリン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、イソペラルゴン酸、カプリン酸、カプロレイン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、リンデル酸、トリデカン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、イソパルミチン酸、パルミトレイン酸、ヒラゴン酸、ヒドノカーピン酸、マーガリン酸、イソステアリン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、モロクチン酸、エレオステアリン酸、タリリン酸、バクセン酸、リミノレイン酸、ベルノリン酸、ステルクリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ダイマー酸、トリマー酸、ダイマー酸に水素を添加した水添物である水添ダイマー酸、トリマー酸に水素を添加した水添物である水添トリマー酸等が挙げられる。
【０１１０】
ダイマー酸、トリマー酸としては、例えば、オレイン酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸、アクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とメタクリル酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とメタクリル酸との反応物であるトリマー酸、オレイン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸の反応物であるトリマー酸、リノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノレン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とオレイン酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とオレイン酸との反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とオレイン酸との反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とオレイン酸との反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、リノール酸とリノレン酸との反応物であるダイマー酸、リノール酸とリノレン酸との反応物であるトリマー酸、上述した各ダイマー酸の水添物である水添ダイマー酸、上述した各トリマー酸の水添物である水添トリマー酸等が挙げられる。
例えば、オレイン酸とリノール酸との反応物であるダイマー酸は、炭素数が３６の２量体である。また、オレイン酸とリノール酸との反応物であるトリマー酸は、炭素数が５４の３量体である。
【０１１１】
有機酸系活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
有機酸系活性剤は、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、トリマー酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、セバシン酸及びミリスチン酸からなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
前記フラックス中の、有機酸系活性剤の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下であることが更に好ましい。
【０１１２】
アミン系活性剤：
アミン系活性剤としては、例えば、エチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、シクロヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミン化合物；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルコール化合物；
２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン、エポキシ−イミダゾールアダクト、２−メチルベンゾイミダゾール、２−オクチルベンゾイミダゾール、２−ペンチルベンゾイミダゾール、２−（１−エチルペンチル）ベンゾイミダゾール、２−ノニルベンゾイミダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、１，２，４−トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−６’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、２，２’−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、１−（１’，２’−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、１−（２，３−ジカルボキシプロピル）ベンゾトリアゾール、１−［（２−エチルヘキシルアミノ）メチル］ベンゾトリアゾール、２，６−ビス［（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］−４−メチルフェノール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−フェニルテトラゾール等のアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、ジトリルグアニジン等のグアニジン系化合物；
等が挙げられる。
アミン系活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１１３】
アミン系活性剤は、シクロヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、２−フェニルイミダゾール、１，２，４−トリアゾール及びジトリルグアニジンからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
前記フラックス中の、アミン系活性剤の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【０１１４】
有機リン化合物：
有機リン化合物としては、例えば、酸性リン酸エステル、酸性ホスホン酸エステル、酸性ホスフィン酸エステル等が挙げられる。
酸性リン酸エステルとしては、例えば、メチルアシッドホスフェイト、エチルアシッドホスフェイト、イソプロピルアシッドホスフェイト、モノブチルアシッドホスフェイト、ブチルアシッドホスフェイト、ジブチルアシッドホスフェイト、ブトキシエチルアシッドホスフェイト、２−エチルへキシルアシッドホスフェイト、ビス（２−エチルへキシル）ホスフェイト、モノイソデシルアシッドホスフェイト、ジイソデシルアシッドホスフェイト、ラウリルアシッドホスフェイト、イソトリデシルアシッドホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイト、オレイルアシッドホスフェイト、牛脂ホスフェイト、ヤシ油ホスフェイト、イソステアリルアシッドホスフェイト、アルキルアシッドホスフェイト、テトラコシルアシッドホスフェイト、エチレングリコールアシッドホスフェイト、２−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェイト、ジブチルピロホスフェイトアシッドホスフェイト等が挙げられる。
酸性ホスホン酸エステルとしては、例えば、２−エチルヘキシル（２−エチルヘキシル）ホスホネート、ｎ−オクチル（ｎ−オクチル）ホスホネート、ｎ−デシル（ｎ−デシル）ホスホネート、ｎ−ブチル（ｎ−ブチル）ホスホネート、イソデシル（イソデシル）ホスホネート等のアルキル（アルキル）ホスホネート、ジエチル（ｐ−メチルベンジル）ホスホネート等が挙げられる。
酸性ホスフィン酸エステルとしては、例えば、フェニル置換ホスフィン酸等が挙げられる。フェニル置換ホスフィン酸としては、例えば、フェニルホスフィン酸、及びジフェニルホスフィン酸が挙げられる。
【０１１５】
有機リン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
有機リン化合物は、モノイソデシルアシッドホスフェイト、ジイソデシルアシッドホスフェイト、２−エチルヘキシル（２−エチルヘキシル）ホスホネート及びフェニルホスフィン酸からなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
前記フラックス中の、有機リン化合物の合計の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。
【０１１６】
ロジン系樹脂以外の樹脂成分：
ロジン系樹脂以外の樹脂成分としては、例えば、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペンフェノール樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、変性キシレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル−ポリエチレン共重合樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
変性テルペン樹脂としては、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。変性テルペンフェノール樹脂としては、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。変性スチレン樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等が挙げられる。変性キシレン樹脂としては、フェノール変性キシレン樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、フェノール変性レゾール型キシレン樹脂、ポリオール変性キシレン樹脂、ポリオキシエチレン付加キシレン樹脂等が挙げられる。
【０１１７】
金属不活性化剤：
金属不活性化剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、窒素化合物等が挙げられる。フラックスがヒンダードフェノール系化合物、又は窒素化合物のいずれかを含有することで、ソルダペーストの増粘抑制効果が高められやすくなる。
ここでいう「金属不活性化剤」とは、ある種の化合物との接触により金属が劣化することを防止する性能を有する化合物をいう。
【０１１８】
ヒンダードフェノール系化合物とは、フェノールのオルト位の少なくとも一方に嵩高い置換基（例えばｔ−ブチル基等の分岐状又は環状アルキル基）を有するフェノール系化合物をいう。
ヒンダードフェノール系化合物としては、特に限定されず、例えば、ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ,Ｎ’−ビス［２−［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチルカルボニルオキシ］エチル］オキサミド、下記化学式で表される化合物等が挙げられる。
【０１１９】
【化１】
0006928296.tif 000002
（式中、Ｚは、置換されてもよいアルキレン基である。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換されてもよい、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シクロアルキル基又はヘテロシクロアルキル基である。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、置換されてもよいアルキル基である。）
【０１２０】
金属不活性化剤における窒素化合物としては、例えば、ヒドラジド系窒素化合物、アミド系窒素化合物、トリアゾール系窒素化合物、メラミン系窒素化合物等が挙げられる。
【０１２１】
ヒドラジド系窒素化合物としては、ヒドラジド骨格を有する窒素化合物であればよく、ドデカン二酸ビス［Ｎ２−（２ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、デカンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、Ｎ−サリチリデン−Ｎ’−サリチルヒドラジド、ｍ−ニトロベンズヒドラジド、３−アミノフタルヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、オキザロビス（２−ヒドロキシ−５−オクチルベンジリデンヒドラジド）、Ｎ’−ベンゾイルピロリドンカルボン酸ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン等が挙げられる。
【０１２２】
アミド系窒素化合物としては、アミド骨格を有する窒素化合物であればよく、Ｎ，Ｎ’−ビス｛２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシル］エチル｝オキサミド等が挙げられる。
【０１２３】
トリアゾール系窒素化合物としては、トリアゾール骨格を有する窒素化合物であればよく、Ｎ−（２Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル）サリチルアミド、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール等が挙げられる。
【０１２４】
メラミン系窒素化合物としては、メラミン骨格を有する窒素化合物であればよく、メラミン、メラミン誘導体等が挙げられる。より具体的には、例えば、トリスアミノトリアジン、アルキル化トリスアミノトリアジン、アルコキシアルキル化トリスアミノトリアジン、メラミン、アルキル化メラミン、アルコキシアルキル化メラミン、Ｎ２−ブチルメラミン、Ｎ２，Ｎ２−ジエチルメラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン等が挙げられる。
【０１２５】
金属不活性化剤は、ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］を含むことが好ましい。
金属不活性化剤の含有量は、前記フラックスの総量（１００質量％）に対して、０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
【０１２６】
界面活性剤：
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、弱カチオン系界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体、脂肪族アルコールポリオキシエチレン付加体、芳香族アルコールポリオキシエチレン付加体、多価アルコールポリオキシエチレン付加体が挙げられる。
弱カチオン系界面活性剤としては、例えば、末端ジアミンポリエチレングリコール、末端ジアミンポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体、脂肪族アミンポリオキシエチレン付加体、芳香族アミンポリオキシエチレン付加体、多価アミンポリオキシエチレン付加体が挙げられる。
【０１２７】
上記以外の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアセチレングリコール類、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド等が挙げられる。
【０１２８】
ソルダペースト中のフラックスの含有量：
本実施形態のソルダペースト中のフラックスの含有量は、ソルダペーストの全質量（１００質量％）に対して、５〜９５質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることがさらに好ましい。
ソルダペースト中のフラックスの含有量がこの範囲であると、はんだ粉末に起因する増粘抑制効果が十分に発揮される。加えて、フラックスに配合する成分の効果、すなわち、ボイドの発生が少ないはんだ付けを実現しやすくなる。
【０１２９】
本実施形態のソルダペーストは、当業界で一般的な製造方法により製造することができる。
上記フラックスを構成する配合成分を加熱混合してフラックスを調製し、このフラックス中に、上記はんだ粉末を撹拌混合することにより、ソルダペーストを得ることができる。また、経時での増粘抑制効果を期待して、上記はんだ粉末とは別に、酸化ジルコニウム粉末をさらに配合してもよい。
【０１３０】
以上説明したように、本実施形態のソルダペーストにおいては、Ｓｎを主成分とした合金組成を有し、かつ、低α線量のはんだ合金からなるはんだ粉末を採用する。かかるはんだ粉末と、特定のフラックスとを組み合わせたソルダペーストでは、粘度上昇等の経時変化が起きにくく、ソフトエラーの発生を抑制することが可能となる。加えて、本実施形態のソルダペーストによれば、フラックスに配合する成分を選択したことで、はんだの濡れ性をより高めることができる。
【０１３１】
一般に、はんだ合金においては、はんだ合金を構成する各構成元素が独自に機能するものではなく、各構成元素の含有量がすべて所定の範囲である場合に、初めて種々の効果を発揮することができる。以上説明した実施形態におけるはんだ合金によれば、各構成元素の含有量が上述の範囲であることにより、ソフトエラーの発生を抑制することができる。すなわち、本実施形態におけるはんだ合金は、目的とする低α線量材料として有用であり、メモリ周辺のはんだバンプの形成に適用することで、ソフトエラーの発生を抑制することが可能となる。
【０１３２】
また、本実施形態では、Ａｓを積極的に添加することなく、地金の精錬時又は加工時に高温で加熱されるような高融点金属であるＮｉ及びＦｅを、特定の割合で含有するはんだ合金を採用することで、ソルダペーストの経時での増粘抑制効果をより優れたものとすることもできる。
かかる効果が得られる理由は定かではないが、以下のように推測される。
低α線量のはんだ合金用のＳｎは非常に高純度であり、溶融した合金を凝固する際、Ｓｎの結晶サイズが大きくなってしまう。また、そのＳｎにおける酸化膜も、それに応じた疎な酸化膜を形成してしまう。そこで、高融点金属であるＮｉ及びＦｅを添加することにより、結晶サイズを小さくし、密な酸化膜を形成させることで、合金とフラックスとの反応性が抑えられるため、ソルダペーストの経時での増粘抑制が可能となる。
【実施例】
【０１３３】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３４】
本実施例において、特に指定しない限り、はんだ合金組成についての「ｐｐｂ」は「質量ｐｐｂ」であり、「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ」であり、「％」は「質量％」である。
【０１３５】
＜はんだ合金の作製＞
（製造例１〜３１２）
原料金属を溶融・撹拌して、表１から表１４に示す各合金組成を有するはんだ合金をそれぞれ作製した。
Ｓｎ−３．０Ａｇ−０．５Ｃｕ合金：製造例１〜４
Ｓｎ合金：製造例５〜８
Ｓｎ−０．７Ｃｕ合金：製造例９〜１２
Ｓｎ−４．０Ａｇ合金：製造例１３〜１６
Ｓｎ−Ｎｉ−Ｆｅ合金：製造例１７〜９０
Ｓｎ−３．５Ａｇ−Ｎｉ−Ｆｅ合金：製造例９１〜１６４
Ｓｎ−０．７Ｃｕ−Ｎｉ−Ｆｅ合金：製造例１６５〜２３８
Ｓｎ−３．０Ａｇ−０．５Ｃｕ−Ｎｉ−Ｆｅ合金：製造例２３９〜３１２
Ａｓ：５質量ｐｐｍ以上又はＰｂ：５質量ｐｐｍ以上の合金：製造例３１３〜３２０
【０１３６】
各製造例のはんだ合金について、α線量の評価を以下のようにして行った。評価した結果を表１から表１４に示した。
【０１３７】
［α線量］
（１）検証方法その１
α線量の測定は、ガスフロー比例計数器のα線量測定装置を用い、上述した手順（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に従うことにより行った。
測定サンプルとして、製造直後のはんだ合金シートを用いた。
このはんだ合金シートは、作製直後のはんだ合金を溶融し、一面の面積が９００ｃｍ２であるシート状に成形することにより製造した。
この測定サンプルを、α線量測定装置内に入れ、ＰＲ−１０ガスを１２時間流し静置した後、７２時間α線量を測定した。
【０１３８】
（２）判定基準その１
〇〇：測定サンプルから発生するα線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であった。
〇：測定サンプルから発生するα線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２超、０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であった。
×：測定サンプルから発生するα線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２超であった。
この判定が「〇〇」又は「〇」であれば、低α線量のはんだ材料であると言える。
【０１３９】
（３）検証方法その２
測定サンプルを変更した以外は、上記の（１）検証方法その１と同様にして、α線量の測定を行った。
測定サンプルとして、作製直後のはんだ合金を溶融し、一面の面積が９００ｃｍ２であるシート状に成形したはんだ合金シートに対して、１００℃で１時間の加熱処理を行い、放冷したものを用いた。
【０１４０】
（４）判定基準その２
〇〇：測定サンプルから発生するα線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であった。
〇：測定サンプルから発生するα線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２超、０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であった。
×：測定サンプルから発生するα線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２超であった。
この判定が「〇〇」又は「〇」であれば、低α線量のはんだ材料であると言える。
【０１４１】
（５）検証方法その３
上記の（１）検証方法その１にてα線量を測定した測定サンプルのはんだ合金シートを１年間保管した後、再度、上述した手順（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に従うことによりα線量を測定して、α線量の経時変化を評価した。
【０１４２】
（６）判定基準その３
〇〇：測定サンプルから発生するα線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であった。
〇：測定サンプルから発生するα線量が０．００２ｃｐｈ／ｃｍ２超、０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であった。
×：測定サンプルから発生するα線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２超であった。
この判定が「〇〇」又は「〇」であれば、発生するα線量が経時変化せず、安定なものであると言える。すなわち、電子機器類におけるソフトエラーの発生を抑制することができる。
【０１４３】
【表１】
0006928296.tif 000003
【０１４４】
【表２】
0006928296.tif 000004
【０１４５】
【表３】
0006928296.tif 000005
【０１４６】
【表４】
0006928296.tif 000006
【０１４７】
【表５】
0006928296.tif 000007
【０１４８】
【表６】
0006928296.tif 000008
【０１４９】
【表７】
0006928296.tif 000009
【０１５０】
【表８】
0006928296.tif 000010
【０１５１】
【表９】
0006928296.tif 000011
【０１５２】
【表１０】
0006928296.tif 000012
【０１５３】
【表１１】
0006928296.tif 000013
【０１５４】
【表１２】
0006928296.tif 000014
【０１５５】
【表１３】
0006928296.tif 000015
【０１５６】
【表１４】
0006928296.tif 000016
【０１５７】
表１〜１３に示すように、製造例１〜３１２の各はんだ合金についてα線量を評価した結果、製造例１〜３１２のはんだ合金は、製造直後のはんだ合金シート、１００℃で１時間の加熱処理後のはんだ合金シート、１年間保管した後のはんだ合金シートについて、いずれも、判定は「〇〇」であること、が確認された。
これに対し、製造例３１３〜３２０の各はんだ合金についてα線量を評価した結果、製造例３１３〜３２０のはんだ合金は、製造直後のはんだ合金シート、１００℃で１時間の加熱処理後のはんだ合金シート、１年間保管した後のはんだ合金シートについて、いずれも、判定は「×」であること、が確認された。
【０１５８】
＜はんだ粉末の製造＞
各製造例のはんだ合金を溶融し、アトマイズ法により、表１から表１３に示す合金組成をそれぞれ有するはんだ合金からなり、平均粒子径が６μｍのはんだ合金粒子群からなるはんだ粉末を製造した。
【０１５９】
また、製造例１〜４、製造例２３９〜３１２のはんだ合金については、各製造例のはんだ合金を溶融し、アトマイズ法により、表１、表１１〜１３に示す合金組成をそれぞれ有するはんだ合金からなり、平均粒子径が４μｍのはんだ合金粒子群からなるはんだ粉末を製造した。
【０１６０】
＜フラックスの調製＞
（調製例１〜５５）
樹脂成分として、重合ロジン、アクリル酸変性水添ロジン、アクリル酸変性ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、水添ロジンメチルエステルを用いた。
溶剤として、ターピネオール、ヘキシルジグリコールを用いた。
有機酸系活性剤として、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸（炭素数３６）、水添ダイマー酸（炭素数３６）、トリマー酸（炭素数５４）、ミリスチン酸、パルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジグリコール酸、コハク酸、グルタル酸を用いた。
ハロゲン系活性剤として、ｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール、イソシアヌル酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ヘキサデシルアミン臭化水素酸塩、ステアリルアミン臭化水素酸塩、テトラフルオロホウ酸シクロヘキシルアミン、エチルアミン臭化水素酸塩、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、エチルアミン塩酸塩を用いた。
アミン系活性剤として、シクロヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、２−フェニルイミダゾール、１，２，４−トリアゾール、ジトリルグアニジンを用いた。
有機リン化合物として、２−エチルヘキシル（２−エチルヘキシル）ホスホネート、フェニルホスフィン酸、（ｍｏｎｏ−／ｄｉ−）イソデシルアシッドホスフェートを用いた。
金属不活性化剤として、ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］を用いた。
チキソ剤として、ヒマシ硬化油、ミリスチン酸エチル、４−メチルベンズアミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジベンジリデンソルビトールを用いた。
【０１６１】
＜ソルダペーストの製造＞
（実施例１〜４５）
調製例１〜３、調製例１４〜５５のフラックスと、製造例１〜４の各はんだ合金からなり、平均粒子径が６μｍのはんだ合金粒子群からなるはんだ粉末と、をそれぞれ混合し、実施例１〜４６のソルダペーストを製造した。
フラックスとはんだ粉末との混合比率は、いずれも質量比として、フラックス：はんだ粉末＝１１：８９とした。
【０１６２】
（実施例４６）
調製例１〜３、調製例１４〜５５の各フラックスと、製造例１〜４の各はんだ合金からなり、平均粒子径が６μｍのはんだ合金粒子群からなるはんだ粉末と、をそれぞれ混合し、実施例４６のソルダペーストを製造した。
フラックスとはんだ粉末との混合比率は、いずれも質量比として、フラックス：はんだ粉末＝３５：６５とした。
【０１６３】
（実施例４７）
調製例１〜３、調製例１４〜５５の各フラックスと、製造例５〜８の各はんだ合金からなり、平均粒子径が６μｍのはんだ合金粒子群からなるはんだ粉末と、をそれぞれ混合し、実施例４７のソルダペーストを製造した。
フラックスとはんだ粉末との混合比率は、いずれも質量比として、フラックス：はんだ粉末＝１１：８９とした。
【０１６４】
（実施例４８）
実施例４７におけるはんだ合金を、製造例９〜１２の各はんだ合金に変更した以外は、実施例４７と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１６５】
（実施例４９）
実施例４７におけるはんだ合金を、製造例１３〜１６の各はんだ合金に変更した以外は、実施例４７と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１６６】
（実施例５０）
実施例４７におけるはんだ合金を、製造例１７〜９０の各はんだ合金に変更した以外は、実施例４７と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１６７】
（実施例５１）
実施例４７におけるはんだ合金を、製造例９１〜１６４の各はんだ合金に変更した以外は、実施例４７と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１６８】
（実施例５２）
実施例４７におけるはんだ合金を、製造例１６５〜２３８の各はんだ合金に変更した以外は、実施例４７と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１６９】
（実施例５３）
実施例４７におけるはんだ合金を、製造例２３９〜３１２の各はんだ合金に変更した以外は、実施例４７と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１７０】
（実施例５４）
いずれも製造例１〜４の各はんだ合金からなる、平均粒子径が異なる２種のはんだ合金粒子群を併有する各混合はんだ粉末を製造した。
具体的には、製造例１〜４のはんだ合金からなり平均粒子径が６μｍの各はんだ合金粒子群（Ｓ１ａ）と、製造例１〜４のはんだ合金からなり平均粒子径が４μｍの各はんだ合金粒子群（Ｓ２ａ）とを、質量比（Ｓ１ａ）／（Ｓ２ａ）＝５０／５０で混合して、各混合はんだ粉末を得た。
次いで、調製例１〜５５の各フラックスと、各混合はんだ粉末と、をそれぞれ混合して各ソルダペーストを製造した。
フラックスと、混合はんだ粉末の総量と、の混合比率は、いずれも質量比として、フラックス：混合はんだ粉末＝１１：８９とした。
【０１７１】
（実施例５５）
実施例５４における各混合はんだ粉末の材料である各はんだ合金を、製造例２３９〜３１２の各はんだ合金に変更した以外は、実施例５４と同様にして各ソルダペーストを製造した。
【０１７２】
＜評価＞
前記のフラックスについて、濡れ性（はんだの濡れ速度）の評価を行った。
また、前記のソルダペーストについて、増粘抑制の各評価を行った。
また、これらの評価結果から総合評価を行った。
詳細は以下のとおりである。評価した結果を表１５〜３０に示した。
【０１７３】
［濡れ性（はんだの濡れ速度）］
（１）検証方法
濡れ性（はんだの濡れ速度）の評価試験を以下のようにして行った。
メニスコグラフ試験の方法に準拠し、試験板である幅５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの銅板、及び、試験装置であるＳｏｌｄｅｒ  Ｃｈｅｃｋｅｒ  ＳＡＴ−５２００（ＲＨＥＳＣＡ社製）を用い、合金組成Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ（各数値は質量％；残部Ｓｎ）を有するはんだ合金を用いて、次のように評価した。
まず、ビーカーに測り取った各例のフラックスに対して、試験板を浸漬深さが約１０ｍｍとなるように浸漬させ、試験板にフラックスを塗布した。続いて、フラックスを塗布後、速やかにフラックスが塗布された試験板を、前記合金組成を有するはんだ合金のはんだ槽に浸漬させ、ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）を得た。
続いて、各例のフラックスにつき５回の測定を行い、得られた５個のゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値を算出した。試験条件を以下のように設定した。
はんだ槽への浸漬速度：２０ｍｍ／ｓｅｃ（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９８−４：２０１４）
はんだ槽への浸漬深さ：５ｍｍ（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９８−４：２０１４）
はんだ槽への浸漬時間：１０ｓｅｃ（ＪＩＳ  Ｚ  ３１９８−４：２０１４）
はんだ槽温度：２８０℃（ＪＩＳ  Ｃ  ６００６８−２−６９：２０１９  附属書Ｂ）
ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値が短いほど、濡れ速度は高くなり、はんだ濡れ性が良いことを意味する。
【０１７４】
（２）判定基準
〇：ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値が２秒以下である。
×：ゼロクロスタイム（ｓｅｃ）の平均値が２秒を超える。
【０１７５】
［増粘抑制］
（１）検証方法
製造直後のソルダペーストについて、株式会社マルコム社製：ＰＣＵ−２０５を用い、回転数：１０ｒｐｍ、２５℃、大気中で１２時間粘度を測定した。
【０１７６】
（２）判定基準
〇：１２時間後の粘度が、ソルダペーストを調製直後から３０分経過した時の粘度と比較して１．２倍以下である。
×：１２時間後の粘度が、ソルダペーストを調製直後から３０分経過した時の粘度と比較して１．２倍を超える。
この判定が「〇」であれば、十分な増粘抑制効果が得られたものであると言える。すなわち、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制することができる。
【０１７７】
［総合評価］
〇：表１５〜３０において、濡れ性、増粘抑制の各評価が、いずれも〇であった。
×：表１５〜３０において、濡れ性、増粘抑制の各評価のうち、少なくとも１つが×であった。
【０１７８】
【表１５】
0006928296.tif 000017
【０１７９】
【表１６】
0006928296.tif 000018
【０１８０】
【表１７】
0006928296.tif 000019
【０１８１】
【表１８】
0006928296.tif 000020
【０１８２】
【表１９】
0006928296.tif 000021
【０１８３】
【表２０】
0006928296.tif 000022
【０１８４】
【表２１】
0006928296.tif 000023
【０１８５】
【表２２】
0006928296.tif 000024
【０１８６】
【表２３】
0006928296.tif 000025
【０１８７】
【表２４】
0006928296.tif 000026
【０１８８】
【表２５】
0006928296.tif 000027
【０１８９】
【表２６】
0006928296.tif 000028
【０１９０】
【表２７】
0006928296.tif 000029
【０１９１】
【表２８】
0006928296.tif 000030
【０１９２】
【表２９】
0006928296.tif 000031
【０１９３】
【表３０】
0006928296.tif 000032
【０１９４】
実施例１〜５５のソルダペーストは、いずれにおいても、フラックスの濡れ速度が十分であり、増粘抑制の効果が十分であった。
これに対し、比較例１〜４のソルダペーストは、炭素数５以下の有機酸を含むため、増粘抑制の効果が不十分であった。
また、比較例５〜８のソルダペーストは、炭素数６以上の有機酸を含むが、炭素数５以下の有機酸を含むため、増粘抑制の効果が不十分であった。
また、比較例９、１０のソルダペーストは、ハロゲン系活性剤の含有量が、前記フラックスの総量に対して０．１質量％未満であるため、フラックスの濡れ速度は十分ではなかった。
【０１９５】
実施例５０〜５３、５５のソルダペーストは、実施例１〜４９のソルダペーストと比較して、各ソルダペーストを調製直後から３０分経過した時の粘度に対する、粘度測定を開始して１２時間後の各ソルダペーストの粘度の比が、低かった。
すなわち、実施例５０〜５３、５５のソルダペーストは、実施例１〜４９のソルダペーストと比較して、増粘抑制効果が優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１９６】
本発明によれば、はんだの濡れ性を高められ、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制し、かつ、ソフトエラーの発生を抑制することが可能なソルダペーストを提供することができる。かかるソルダペーストは、電子部品を基板にはんだ付けするために用いることができる。
【要約】
【課題】はんだの濡れ性を高められ、ソルダペーストの経時での粘度増加を抑制し、かつ、ソフトエラーの発生を抑制することが可能なソルダペーストを提供する。
【解決手段】本発明は、Ｕ：５質量ｐｐｂ未満、Ｔｈ：５質量ｐｐｂ未満、Ｐｂ：５質量ｐｐｍ未満、Ａｓ：５質量ｐｐｍ未満、並びに残部がＳｎからなり、かつ、α線量が０．０２ｃｐｈ／ｃｍ２以下であるはんだ粉末と、ハロゲン系活性剤、ロジン、チキソ剤及び溶剤を含み、炭素数が５以下の有機酸を含まないフラックスとからなるソルダペーストを採用する。ハロゲン系活性剤の含有量は、０．１質量％以上４質量％以下である。
【選択図】なし