(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（１）〜（４）を含有する、メイク汚れ拭き取り用液体組成物、
（１）ホウケイ酸系物質に、酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる、銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水を１〜１０質量％、
（２）二価アルコールを４〜１１質量％、ここで、該二価アルコールは、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及び１，２−ペンタンジオールからなる、
（３）ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを１．５〜８質量％、
（４）水を８０〜９３質量％、
ここで、該液体組成物は、両性界面活性剤を含有せず、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル以外のノニオン性界面活性剤を含有しない
（但し、揮発性炭化水素油及びアクリル系高分子を含有する液体組成物、ベタイン化合物を含有する液体組成物、未中和のアニオン性界面活性剤を含有する液体組成物、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシブチレン（３）グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル及びコハク酸ビスエトキシジグリコールから選ばれる少なくとも１種を含有する液体組成物を除く）。
【請求項２】
前記ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルが、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル及びポリオキシエチレン（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、拭き取り用液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、様々なクレンジング剤が知られており、例えば、皮膚に適用した後に水で洗い流すタイプ、洗い流しが不要な拭き取りタイプが知られている。
【０００３】
拭き取りタイプのクレンジング剤は、メイクを除去する際に水で洗い流す手間を省くことができる点で、多忙である、メイクを部分的に直したい、水を入手し難いといった様々な状況下において使い勝手が良い。一方、クレンジング剤は、顔等の皮膚に適用されることから、メイクを除去しながらも皮膚への悪影響が少なく、保存安定性に優れる等の、メイク除去以外の効果も備えていることが一層望ましいといえる。  
【０００４】
拭き取りタイプのクレンジング剤として、例えば、（Ａ）ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル３〜１０質量％及び（Ｂ）両性界面活性剤０．００５〜２質量％を含有することを特徴とする水性拭き取りクレンジング化粧料が知られている（特許文献１）。特許文献１には、該（Ａ）と（Ｂ）とを兼ね備える化粧料は、高いクレンジング力を有するだけでなく、拭き取り直後のべたつき感がなく、刺激が少なく、泡残りせず、更に、気温変化によっても界面活性剤が析出せず保存安定性にも優れることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−２０１５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、メイク汚れの除去、刺激性、使用感（べたつき）、抗菌性及び保存安定性の点で所望の効果を備える拭き取り用液体組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが、前記課題に鑑み鋭意検討を行ったところ、特定の液体組成物とすることにより、メイク汚れの除去、刺激性、使用感（べたつき）、抗菌性、保存安定性の全ての点で所望の効果が得られることを見出した。本発明は該知見に基づき更に検討を重ねた結果完成されたものであり、次に掲げるものである。
【０００８】
項１．次の（１）〜（３）を含有する、拭き取り用液体組成物、
（１）ホウケイ酸系物質に、酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる、銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水を１〜１０質量％、
（２）二価アルコールを１〜１５質量％、
（３）ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを１〜１７質量％。
項２．前記二価アルコールが、プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール及びジプロピレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である、項１に記載の組成物。
項３．前記ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルが、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル及びポリオキシエチレン（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種である、項１または２に記載の組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、メイク汚れの除去、刺激性、使用感（べたつき）、抗菌性及び保存安定性に優れた、拭き取り用液体組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、次の（１）〜（３）を含有する拭き取り用液体組成物を提供する。
（１）ホウケイ酸系物質に、酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる、銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水を１〜１０質量％、
（２）二価アルコールを１〜１５質量％、
（３）ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを１〜１７質量％。
【００１１】
このように、本組成物は、（１）ホウケイ酸系物質に、酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる、銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水を、１〜１０質量％含有する。
【００１２】
本組成物において使用される銀イオン水は、ホウケイ酸系物質に、酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる、銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水である。
【００１３】
ここで、ホウケイ酸系物質とは、例えば、ホウケイ酸ガラスであり、また、これに酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物とは、所謂、抗菌性ガラスである。そして、該銀イオン水とは、該組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる抗菌性を有する液体であり、液中における銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水である。本発明を制限するものではないが、銀イオン水中、該銀濃度として重量ベースで好ましくは０．１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは０．１〜１０ｐｐｍ、更に好ましくは１〜８ｐｐｍが例示される。このように本組成物は、銀イオン水を用いることを一つの特徴とする。銀イオン水として、公知のもの（以下、市販品）を用いてもよく、例えば商品名「Ａｇ−Ｐ水」（進栄化学株式会社製）が挙げられる。銀イオン水中の銀濃度は、通常、市販品に記載等されている銀濃度に従えばよく、通常、該濃度は原子吸光光度法による銀換算した質量濃度である。銀イオン水は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
本組成物中の銀イオン水の含有量は１〜１０質量％である限り制限されないが、好ましくは１．５〜９質量％、より好ましくは１．８〜８．５質量％、更に好ましくは２〜８．２質量％、特に好ましくは２〜８質量％が例示される。
【００１５】
本組成物は、（２）二価アルコールを１〜１５質量％含有する。
【００１６】
二価アルコールは、皮膚に適用可能な従来公知の二価アルコールであれば制限されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。二価アルコールとして、本発明を制限するものではないが、好ましくはプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール等が例示され、より好ましくは１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等が例示される。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
本組成物中の二価アルコールの含有量は１〜１５質量％である限り制限されないが、好ましくは１．５〜１４質量％、より好ましくは２．５〜１３質量％、更に好ましくは３〜１２質量％、特に好ましくは３．５〜１１質量％、更に特に好ましくは４〜１０．５質量％が例示される。
【００１８】
本組成物は、（３）ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを１〜１７質量％含有する。
【００１９】
ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルは、ノニオン性界面活性剤の一種として知られており、皮膚に適用可能な従来公知のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルであれば制限されない。ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを構成する脂肪酸として、本発明を制限するものではないが、好ましくは炭素数８〜２２の脂肪酸が例示され、より好ましくは炭素数８〜２０の脂肪酸が例示される。該脂肪酸は飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸の場合、炭素間の二重結合数は制限されず、例えば１〜４、好ましく１〜３、より好ましくは１または２が例示される。また、該脂肪酸は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
【００２０】
ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを構成する脂肪酸として、本発明を制限するものではないが、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸等、また、これらの脂肪酸を含むヤシ油脂肪酸やパーム油脂肪酸といった天然の脂肪酸が好ましく挙げられる。本発明を制限するものではないが、該脂肪酸として、より好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等が例示される。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを構成するポリオキシエチレンとして、本発明を制限するものではないが、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が好ましくは４〜１０程度、より好ましくは５〜８程度が例示される。
【００２２】
また、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルとしては、脂肪酸グリセリルの有する２つのヒドロキシル基のうち、１つだけがポリエチレングリコールとエーテル結合したものであってもよく、２つともポリエチレングリコールとエーテル結合したものであってもよい。
【００２３】
ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルとして、本発明を制限するものではないが、好ましい例示として、前述のエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数を有する、ポリオキシエチレン（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリル等が挙げられ、より好ましい例示として、ポリオキシエチレン（ＰＥＧ）−７（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ＰＥＧ−８（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−６グリセリル等が挙げられる。
【００２４】
これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
本組成物中のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルの含有量は１〜１７質量％である限り制限されないが、好ましくは１．５〜１６質量％、より好ましくは１．７〜１３質量％、更に好ましくは１．８〜８質量％、特に好ましくは１．８〜５質量％が例示される。
【００２６】
このように、本組成物は前記（１）〜（３）を備えることを特徴とする。
【００２７】
本組成物は、本発明の効果を妨げないことを限度として、薬学的または香粧学的に許容可能な任意の他の成分を含有してもよい。他の成分の一例として、本発明の効果を妨げないことを限度として、一般的なクレンジング剤、洗浄剤等、特に拭き取り用のクレンジング剤等に使用可能な各種成分が挙げられる。該成分として水等の溶剤、保湿成分、抗炎症成分、清涼化剤、香料、着色料、酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、酵素、動物・植物抽出物等の天然抽出物、キレート剤、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル以外の界面活性剤等が例示される。これらは、目的等に応じて適宜選択すればよく、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよく、その配合量も適宜決定すればよい。
【００２８】
この限りにおいて本発明を制限するものではないが、他の成分の一例として水を例示すると、水は、皮膚に適用可能な純度や精製度であれば制限されず、イオン交換水、蒸留水、水道水、地下水等が例示される。本組成物が水を含有する場合、本組成物中、水の含有量は好ましくは７３〜９７質量％、より好ましくは７５〜９５質量％、更に好ましくは８０〜９３質量％、特に好ましくは８３〜９１質量％が例示される。なお、該水の含有量は、前記銀イオン水に含まれる水を含まない値である。
【００２９】
また、この限りにおいて本発明を制限するものではないが、本組成物として両性界面活性剤を含有しないもの、アニオン性界面活性剤を含有しないもの、カチオン性界面活性剤を含有しないもの、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル以外のノニオン性界面活性剤を含有しないものが例示される。
【００３０】
本組成物は、本分野において従来公知の方法に従い、前記（１）〜（３）に記載する成分を前記含有量で及び必要に応じて任意の他の成分を混合して、製造することができる。
【００３１】
本組成物は、拭き取り用液体組成物であり、所謂、拭き取り用のクレンジング剤や洗浄剤として使用される。このため、本組成物は、拭き取り用液体クレンジング組成物、拭き取り用液体洗浄組成物ということもできる。
【００３２】
本組成物の適用対象は皮膚である。本組成物は、従来公知の拭き取り用のクレンジング剤や洗浄剤と同様にして、皮膚に適用すればよい。この限りにおいて制限されないが、一例として、本組成物の適量をコットン等に含浸させ、これを皮膚上で滑らせることにより使用すればよい。本発明は、通常、皮膚に付着した汚れの除去、特にメイク汚れの除去を目的として使用することができる。本組成物の皮膚への適用量や使用回数は、特に制限されず、従来公知の拭き取り用クレンジング剤や洗浄剤と同様にして使用すればよい。本組成物は、皮膚への適用後、例えば水で洗い流してもよいが、洗い流すことは必須ではない。
【００３３】
本組成物のｐＨは、皮膚に適用可能なｐＨを備えている限り、その値は制限されない。本発明を制限するものではないが、本組成物のｐＨとして、ｐＨ５〜７が例示され、より好ましくはｐＨ５．３〜６．３が例示される。ｐＨは、３０℃の本組成物を、ｐＨメーター（型番Ｄ−７１、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した値である。
【００３４】
本発明によれば、メイク汚れの除去、刺激性、使用感（べたつき）、抗菌性、保存安定性の全ての点で優れた拭き取り用液体組成物を提供することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
試験例
１．拭き取り用液体組成物の調製
次の表１〜３に示す配合量（重さ）に従い各成分を混合し、均一に撹拌して、ふき取り用液体組成物を調製した（表１〜３に記載する各実施例及び各比較例）。具体的には、１，３−ブチレングリコールとフェノキシエタノールとを均一に混合し、得られた溶液に、各成分を順に均一に混合しながら添加して、ふき取り用液体組成物を調製した。
【００３６】
本試験で使用した成分は次の通りである。
ＢＧ：商品名１，３ブチレングリコールＰ、協和発酵ケミカル株式会社製；ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）：商品名ＤＰＧ  ＬＯ＋、ダウ・ケミカル社製；ＰＥＧ−８（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＳＧ−ＣＣＧ８００、日光ケミカルズ株式会社製；ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル：商品名Ｍファインオイル  ＣＯＧ−７Ｍ、ミヨシ油脂株式会社製；銀イオン水：商品名Ａｇ−Ｐ水、進栄化学株式会社製（（成分）水、ホウケイ酸(Ｃａ／Ｎａ）、酸化銀。銀濃度２．５〜５ｐｐｍの範囲（原子吸光光度法による、銀換算した質量濃度））；フェノキシエタノール：商品名カフレクトＰＥ−１、交洋ファインケミカル株式会社製；ペンチレングリコール：商品名ＨＹＤＲＯＬＩＴＥ−５、株式会社感光社製；クエン酸Ｎａ：商品名精製クエン酸ナトリウムＭ  外原規合致品、扶桑化学工業株式会社製；クエン酸：商品名Ｃｉｔｒｉｃ  Ａｃｉｄ（クエン酸無水  中国産）、ＱＩＮＧＤＡＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ製
【００３７】
得られた各液体組成物のｐＨはいずれも弱酸性（ｐＨ５．６〜６）であった。なお、ｐＨは、３０℃の液体組成物において、ｐＨメーター（型番Ｄ−７１、株式会社堀場製作所製社製）を用いて測定した。
【００３８】
２．評価手順
前述のようにして調製した各組成物について、メイク汚れの除去、刺激性、使用感（べたつき）、抗菌性、保存安定性を次の基準に従い評価した。
【００３９】
・メイク汚れの除去
５名の専門パネラーの片手の甲３ｃｍ×３ｃｍに赤色の口紅０．１ｇを均一になるように塗り広げ、１時間放置した。次いで、前述の通り調製した各組成物３ｍＬをコットンに含浸させ、放置した口紅にまんべんなく接するようにコットンを１０往復して、メイク汚れの除去を評価した。
【００４０】
前記往復後、各甲において口紅が除去された程度を次の基準に従い４段階で点数化した。
４：メイク汚れが残らない。
３：メイク汚れが少し残る。
２：メイク汚れが残る。
１：メイク汚れがほぼ残っている。
【００４１】
次いで、パネラーの合計点から平均値を求め、平均値が１．６未満の場合を×、１．６以上２．５未満の場合を△、２．５以上〜３．３未満の場合を○、３．３以上を◎とした。
【００４２】
・刺激性
前記メイク汚れ除去直後（１０往復後）から１０分間に感じる一時的な皮膚の刺激について、次の基準に従い４段階で点数化した。
４：刺激（皮膚のピリピリ感）を感じない。
３：少し刺激を感じるが、気にならない。
２：刺激を感じるが、あまり気にならない。
１：はっきり刺激を感じる。
【００４３】
次いで、パネラーの合計点から平均値を求め、平均値が１．６未満の場合を×、１．６以上２．５未満の場合を△、２．５以上〜３．３未満の場合を○、３．３以上を◎とした。
【００４４】
・使用感（べたつき)
前記メイク汚れ除去直後（１０往復後）のべたつきを、次の基準に従い３段階で点数化した。
３：べたつきを感じない。
２：少しべたつきを感じるが、気にならない。
１：はっきりべたつきを感じる。
【００４５】
次いで、パネラーの合計点から平均値を求め、平均値が１．７未満の場合を×、１．７以上２．５未満の場合を△、２．５以上の場合を○とした。
【００４６】
・抗菌性
大腸菌（ＡＴＣＣ  ８７３９）、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ  ６５３８）、緑膿菌（ＡＴＣＣ  ９０２７）、カンジダ菌（ＡＴＣＣ  １０２３１）、黒カビ（ＡＴＣＣ  １６４０４）の５種を従来公知の一般的な手順に従いそれぞれ培養し、各菌液（１０６ｃｅｌｌｓ／ｍＬ）を調製した。前述のようにして調製した各液体組成物２０ｇに菌液１ｍＬを植菌し、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌は３０℃の恒温槽、カンジダ菌、黒カビは２５℃の恒温槽、暗所で振とう培養した。
【００４７】
植菌０日、７日、１４日、２１日、２８日目に各培養液の菌数を測定し、０日の菌数と比較して２８日目に菌数の増加が認められなかった場合を〇とし、増加が認められた場合を×とした。
【００４８】
なお、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌についてはソイビーン・カゼイン・ダイジェストカンテン培地を用いた平板表面塗抹法（培養条件：３０℃、２４時間、暗所）に従い、カンジダ菌、黒カビについてはサブロー・ブドウ糖カンテン培地を用いた平板表面塗抹法（培養条件：２５℃、４８時間、暗所）に従い、菌数を測定した（検出限界１０ＣＦＵ／ｍＬ）。
【００４９】
・保存安定性
前述のようにして調製した各液体組成物５０ｍＬを透明なガラス製容器に注ぎ入れ、蓋をせず、４５℃の恒温槽に静置して、３０日間保管し、成分の析出や相分離の有無を目視で観察し、次の基準に従って保存安定性を評価した。
〇：３０日間保管しても成分が析出せず、相分離も生じなかった。
×：３０日以内に成分が析出し、相分離が生じた。
【００５０】
３．結果
結果を表１〜３に示す
【００５１】
【表１】
0006903779.tif 000002
【００５２】
【表２】
0006903779.tif 000003
【００５３】
【表３】
0006903779.tif 000004
【００５４】
表１〜３から明らかなように、実施例１−１〜１−４、実施例２−１〜２−１０、実施例３−１〜３−１１の液体組成物では、メイク汚れ除去、刺激性、使用感、抗菌性及び保存安定性のいずれにおいても概ね評価が◎か○、また、せいぜい△が１つか◎と共に△が２つ存在するにとどまった。
【００５５】
一方、銀イオン水を含有しない場合（比較例１−１）、二価アルコールを含有しない場合や１６質量％以上である場合（比較例２−１〜２−４）、また、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを含有しない場合や１９質量％以上である場合（比較例３−１〜３−３）は、メイク汚れ除去、刺激性、使用感、抗菌性、保存安定性の少なくともいずれかの点で評価結果に×が存在し、前記実施例の液体組成物と比較して、拭き取り用液体組成物として劣っていた。
【００５６】
このように、表１〜３の実施例に示す組成物は、メイク汚れ除去、刺激性、使用感、抗菌性及び保存安定性の全て点で所望の効果が得られ、拭き取り用液体組成物として有用であること分かった。
【要約】
【課題】メイク汚れの除去、刺激性、使用感（べたつき）、抗菌性及び保存安定性の点で所望の効果を備える拭き取り用液体組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】次の（１）〜（３）を含有する、拭き取り用液体組成物、（１）ホウケイ酸系物質に、酸化銀または銀イオン化した物質を均一に分散させた組成物を水と配合後、加熱、ろ過して得られる、銀濃度が重量ベースで０．０１〜１００ｐｐｍである銀イオン水を１〜１０質量％、（２）二価アルコールを１〜１５質量％、（３）ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを１〜１７質量％。
【選択図】なし