(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、
（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基（式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である）を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物、
（Ｃ）縮合触媒、並びに
（Ｄ）表面処理シリカ
を含む硬化性組成物であって、（Ｂ）成分が、（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有し、かつ、アルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物、アルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物およびアルコキシシリル基含有フマル酸エステル化合物からなる群より選択される化合物、またはその部分加水分解縮合物を含み、（Ａ）成分に対する（Ｂ３）成分の含有量が０．０１〜３０質量％である、硬化性組成物。
【請求項２】
（Ｂ３）成分がアルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物およびアルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物からなる群より選択される化合物、またはその部分加水分解縮合物を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分が式（１）
【化５９】
0006928187.tif 000063
（式中、
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であるが、ただし、全てのＸ１０が水素原子または塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であり、
ｇは、０以上の整数であり、
ｊおよびｋは、それぞれ１〜９の整数であり、
ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であるが、ただし、ｊ＋ｋ個存在するｈおよびｉのうちの少なくとも２つは、０または１であるものとし、
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｘ１’は、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し、
Ｘ２は、ｊ＋１価の有機基を表し、
Ｘ２’は、ｋ＋１価の有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であるが、ただし、Ｒ４はＯＲ３ではないものとする。）
で示される化合物である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
式（１）中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ａ２ｌ−（ＯＣＦ（ＣＦ３））ａ２’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３ｌ−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３“−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ４−
（式中、ｆは、１以上４以下の整数であり、ａ２ｌおよびａ２’の和はａ２に等しく、ａ３ｌ、ａ３’およびａ３”の和はａ３に等しく、ａ１は０以上５０以下の整数であり、ａ２は０以上５０以下の整数であり、ａ３は０以上３０以下の整数であり、ａ４は０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３およびａ４の和は５以上２００以下であり、各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）で示されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であり、
ｇは、０以上５以下の整数であり、
ｊおよびｋは、それぞれ１であり、
ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１であり、
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、ウレタン結合またはアミド結合であり、
Ｘ１’は、各出現においてそれぞれ独立して、両末端にアミド結合を有する２価のアルキレン基であり、
Ｘ２およびＸ２’は、各出現においてそれぞれ独立して、２価のアルキレン基であり、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基である、請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分が、下記式：
【化６０】
0006928187.tif 000064
［式中：
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
で示される基であり；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜４の整数であり、
ｅは、１〜４の整数である。］
のいずれかで示される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分が、下記式：
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４-ｎ
（式中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
ｎは、０、１または２である。）
で示される化合物またはその部分加水分解縮合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分がさらに、下記式（Ｂ２）：
【化６１】
0006928187.tif 000065
（式中、
Ｒｇ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
Ｒｇ４は、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、
Ｒｇ６は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｇ８−Ｒｇ７−であり、
Ｒｇ７は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、または、炭素原子数１〜１０であり主鎖中に窒素原子もしくは酸素原子を含む基であり、
Ｒｇ８は、各出現においてそれぞれ独立して、第１級アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはイソシアナト基であり、  ε４は、２または３であり、
ε５は、０または１であり、
ε６は、１または２であるが、ただし、ε４、ε５およびε６の和は４である。）
で示される化合物またはその部分加水分解縮合物を含む、請求項６に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、
（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基（式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である）を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物、
（Ｃ）縮合触媒、並びに
（Ｄ）表面処理シリカ
を含む硬化性組成物であって、（Ａ）成分が、下記式：
【化６２】
0006928187.tif 000066
［式中：
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
で示される基であり；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜４の整数であり、
ｅは、１〜４の整数である。］
で示される化合物を含む、硬化性組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分が、さらに、下記式：
【化６３】
0006928187.tif 000067
［式中、ＰＦＰＥ１、Ｒ３およびｄは、先に定義したとおりである。］
で示される化合物を含む、請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
（Ｂ）成分が、下記式：
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４-ｎ
（式中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
ｎは、０、１または２である。）
で示される化合物またはその部分加水分解縮合物を含む、請求項８または９に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
（Ｂ）成分がさらに、下記式（Ｂ２）：
【化６４】
0006928187.tif 000068
（式中、
Ｒｇ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
Ｒｇ４は、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、
Ｒｇ６は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｇ８−Ｒｇ７−であり、
Ｒｇ７は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、または、炭素原子数１〜１０であり主鎖中に窒素原子もしくは酸素原子を含む基であり、
Ｒｇ８は、各出現においてそれぞれ独立して、第１級アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはイソシアナト基であり、 ε４は、２または３であり、
ε５は、０または１であり、
ε６は、１または２であるが、ただし、ε４、ε５およびε６の和は４である。）
で示される化合物またはその部分加水分解縮合物を含む、請求項１０に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
（Ｂ）成分が、（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有し、かつ、アルコキシシリル基間を連結する基が−Ｏ−基；およびシロキサン結合を有する基以外の基である化合物、またはその部分加水分解縮合物を含み、（Ａ）成分に対する（Ｂ３）成分の含有量が０．０１〜３０質量％である、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
（Ｂ３）成分のアルコキシシリル基間を連結する基が窒素原子および／またはカルボニル基を含む基である、請求項１２に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
（Ｂ３）成分のアルコキシシリル基間を連結する基が、さらに−Ｏ−基、アルケニレン基および／またはアルキレン基を含む基である、請求項１３に記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
（Ｂ３）成分がアルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物、アルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物、アルコキシシリル基含有フマル酸エステル化合物およびアルコキシシリル基含有アミン化合物からなる群より選択される、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１６】
（Ｄ）成分が表面処理煙霧質シリカである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のフルオロ（ポリ）エーテル系化合物を含む組成物は、優れた撥水性、撥油性等を有する。特許文献１には、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１の基と結合したＳｉ原子を２以上並びに特定のパーフルオロ（ポリ）エーテル基を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、Ｓｉ原子と結合したアルコキシ基等を少なくとも２有する有機ケイ素化合物、並びに触媒を有する硬化性組成物が開示されている。【０００３】
特許文献２には、二価パーフルオロアルキレン基または二価パーフルオロアルキルエーテル基を有する特定構造の含フッ素有機化合物を含有する、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性および耐寒性に優れた硬化物を形成し得る室温硬化性組成物が開示されている。該組成物には、補強、増量等のために煙霧質シリカ、沈降性シリカ等の充填剤が配合されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１９／０８８１２９号
【特許文献２】特開平９−２６３６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１および２のような室温硬化性組成物では、塗布後に組成物が流れ出さず、組成物が硬化するまで一定の形状を保持していることが求められる。しかしながら、特許文献２に記載された充填剤は、補強、増量を目的としたものであり、こうした充填剤を配合した硬化性組成物では、塗布後に組成物が流れ出し、安定な硬化物を形成できないという問題があった。本発明の課題は、塗布後に組成物が流れ出さず、流動性が抑えられた硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む硬化性組成物について鋭意検討した結果、硬化性組成物に表面処理シリカを配合することにより、塗布後に組成物が流れ出さず、流動性が抑えられた組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００７】
本発明は、以下の［１］〜［１１］に関する。
［１］（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、
（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基（式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である）を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物、
（Ｃ）縮合触媒、並びに
（Ｄ）表面処理シリカ
を含む硬化性組成物。
［２］（Ａ）成分が式（１）
【化１】
0006928187.tif 000002
（式中、
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であるが、ただし、全てのＸ１０が水素原子または塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であり、
ｇは、０以上の整数であり、
ｊおよびｋは、それぞれ１〜９の整数であり、
ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であるが、ただし、ｊ＋ｋ個存在するｈおよびｉのうちの少なくとも２つは、０または１であるものとし、
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｘ１’は、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し、
Ｘ２は、ｊ＋１価の有機基を表し、
Ｘ２’は、ｋ＋１価の有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であるが、ただし、Ｒ４はＯＲ３ではないものとする。）
で示される化合物である、［１］に記載の硬化性組成物。
［３］式（１）中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ａ２ｌ−（ＯＣＦ（ＣＦ３））ａ２’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３ｌ−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３“−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ４−
（式中、ｆは、１以上４以下の整数であり、ａ２ｌおよびａ２’の和はａ２に等しく、ａ３ｌ、ａ３’およびａ３”の和はａ３に等しく、ａ１は０以上５０以下の整数であり、ａ２は０以上５０以下の整数であり、ａ３は０以上３０以下の整数であり、ａ４は０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３およびａ４の和は５以上２００以下であり、各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）で示されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であり、
ｇは、０以上５以下の整数であり、ｊおよびｋは、それぞれ１であり、ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１であり、
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、ウレタン結合またはアミド結合であり、
Ｘ１’は、各出現においてそれぞれ独立して、両末端にアミド結合を有する２価のアルキレン基であり、
Ｘ２およびＸ２’は、各出現においてそれぞれ独立して、２価のアルキレン基であり、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基である、［２］に記載の硬化性組成物。
［４］（Ａ）成分が、下記式：
【化２】
0006928187.tif 000003
［式中：ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）で示される基であり；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜４の整数であり、ｅは、１〜４の整数である。］
のいずれかで示される化合物である、［１］または［２］に記載の硬化性組成物。
［５］（Ｄ）成分が表面処理煙霧質シリカである、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
［６］（Ｂ）成分が、下記式：Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４-ｎ
（式中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、ｎは、０、１または２である。）で示される化合物またはその部分加水分解縮合物を含む、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
［７］（Ｂ）成分がさらに、下記式（Ｂ２）：
【化３】
0006928187.tif 000004
（式中、Ｒｇ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり；Ｒｇ４は、置換または非置換の１価の炭化水素基であり；Ｒｇ６は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｇ８−Ｒｇ７−であり；Ｒｇ７は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、または、炭素原子数１〜１０であり主鎖中に窒素原子もしくは酸素原子を含む基であり；Ｒｇ８は、各出現においてそれぞれ独立して、第１級アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはイソシアナト基であり；ε４は、２または３であり、ε５は、０または１であり、ε６は、１または２であるが、ただし、ε４、ε５およびε６の和は４である。）で示される化合物またはその部分加水分解縮合物を含む、［６］に記載の硬化性組成物。
［８］（Ｂ）成分が、（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有し、かつ、アルコキシシリル基間を連結する基が−Ｏ−基；およびシロキサン結合を有する基以外の基である化合物、またはその部分加水分解縮合物を含み、（Ａ）成分に対する（Ｂ３）成分の含有量が０．０１〜３０質量％である、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
［９］（Ｂ３）成分のアルコキシシリル基間を連結する基が窒素原子および／またはカルボニル基を含む基である、［８］に記載の硬化性組成物。
［１０］（Ｂ３）成分のアルコキシシリル基間を連結する基が、さらに−Ｏ−基、アルケニレン基および／またはアルキレン基を含む基である、［９］に記載の硬化性組成物。
［１１］（Ｂ３）成分がアルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物、アルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物、アルコキシシリル基含有フマル酸エステル化合物およびアルコキシシリル基含有アミン化合物からなる群より選択される、［８］〜［１０］のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、塗布後に組成物が流れ出さず、流動性が抑えられた硬化性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の硬化性組成物について説明する。
【００１０】
なお、本明細書において用いられる場合、有機基とは、１価以上の炭素を含有する基を意味する。１価の有機基としては、例えば炭化水素基が挙げられる。「２〜１０価の有機基」とは、炭素を含有する２〜１０価の基を意味する。かかる２〜１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１〜９個の水素原子を脱離させた２〜１０価の基が挙げられる。２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、分子から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。なお、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１３】
本明細書において、アルキル基およびフェニル基は、特記しない限り、非置換であっても、置換されていてもよい。かかる基の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１４】
［硬化性組成物］
硬化性組成物（以下、「組成物」ともいう。）は、（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基（式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である）を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物、（Ｃ）縮合触媒、並びに（Ｄ）表面処理シリカを含む。
【００１５】
＜（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物＞
（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物（以下、「（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物」ともいう。）は、組成物において、ベースポリマーとなる成分である。
【００１６】
「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味し、即ち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ２、−ＮＲ２、−ＮＨＲ、ハロゲン原子（これら式中、Ｒは、それぞれ独立して置換または非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）等が挙げられ、好ましくは−ＯＲ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等の非置換アルキル基；クロロメチル基等の置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、これらの中では、塩素原子が好ましい。
【００１７】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、分子中に水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する。
【００１８】
水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。本明細書において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖とは、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表す。
【００１９】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（１）
【化４】
0006928187.tif 000005
（式中、
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｘ１０６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であるが、ただし、全てのＸ１０が水素原子または塩素原子であるとき、ａ１、ａ２、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の少なくとも１つは、１以上の整数である。）
で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基であり、
ｇは、０以上の整数であり、
ｊおよびｋは、それぞれ１〜９の整数であり、
ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であるが、ただし、ｊ＋ｋ個存在するｈおよびｉのうちの少なくとも２つは、０または１であるものとし、
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｘ１’は、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し、
Ｘ２は、ｊ＋１価の有機基を表し、
Ｘ２’は、ｋ＋１価の有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であるが、ただし、Ｒ４はＯＲ３ではないものとする。）
で示される化合物であることが好ましい。
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。例えば、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（１）においてｇ＝０である化合物、及びｇが１以上である化合物、例えばｇ＝１である化合物を併用することができる。
【００２０】
パーフルオロ（ポリ）エーテル基において、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は５以上であることが好ましく、より好ましくは１０以上、例えば１０以上２００以下である。また、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくは水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。以下において、上記構造を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基を、「ＰＦＰＥ１」と称することがある。硬化性組成物は、ＰＦＰＥ１を有することにより、その硬化物が低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有し得る。本明細書における−ＰＦＰＥ１−部分は、１種類または複数種類のフルオロアルキルエーテル構造を組み合わせてなるポリマー構造である。ａ１〜ａ８またはそれらの和は、ポリマー中のフルオロアルキルエーテル構造の繰り返し単位数を指すが、これらの値は、ポリマー中の各−ＰＦＰＥ１−部分における平均値であり、近似値であることが当業者には理解される。例えばＰＦＰＥ１が−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−で表されている場合、ａ１の値は各−ＰＦＰＥ１−部分あたりの（ＯＣＦ２）ａ１単位の数の平均を、ａ２の値は各−ＰＦＰＥ１−部分あたりの（ＯＣ２Ｆ４）ａ２単位の数の平均をそれぞれ表し、ａ１＋ａ２＝のように記載されている場合、各繰り返し単位の合計の平均がその値（近似値）であることを表す。
【００２１】
一の態様において、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して、０以上２００以下の整数であり、好ましくは１以上２００以下、より好ましくは１以上５０以下の整数である。
【００２２】
一の態様において、ａ１およびａ２の和は、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上、さらに好ましくは４０以上、特に好ましくは５０以上の整数である。
【００２３】
一の態様において、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して、好ましくは０以上３０以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下の整数であり、０であってもよい。
【００２４】
一の態様において、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下の整数、さらに好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下の整数である。
一の態様において、ａ１が０以上５０以下の整数であり、ａ２が０以上５０以下の整数であり、ａ３が０以上３０以下の整数であり、ａ４〜ａ８が０であり、ａ１、ａ２およびａ３の和が５以上５０以下であることが好ましい。
【００２５】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。また、同じ炭素数の繰り返し単位であっても、各々の直鎖状または分岐鎖状の異なる構造を２種類以上同時にＰＦＰＥ１中に有することができる。これらの繰り返し単位は、好ましくは直鎖状である。例えば、−（ＯＣ８Ｆ１６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ７Ｆ１４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ６Ｆ１２）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ５Ｆ１０）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−（即ち、上記式中、Ｘ１０はフッ素原子である）は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００２６】
−（ＣｆＦ２ｆ）−で示される単位は、ＰＦＰＥ１の左側末端に位置する構造である。ｆは、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜４の整数、さらに好ましくは１〜３の整数である。ｆの値は、ＰＦＰＥ１の有する繰り返し単位のいずれか１つあたりに含まれる炭素数と同じ値であることが、より好ましい。−（ＣｆＦ２ｆ）−で示される単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。したがって、−（ＣｆＦ２ｆ）−で示される単位は、例えば、−（ＣＦ２）−のほか、−（ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ３））−、−（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−等の構造をとることができる。
【００２７】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、パーフルオロポリエーテル基として調製が可能なものであれば、これらの繰り返し単位の他に、酸素原子および炭素原子数９以上のパーフルオロアルキレン基からなる繰り返し単位を有していてもよい。
【００２８】
一の態様において、ＰＦＰＥ１が直鎖状の繰り返し単位を有する。本態様では、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の低温における分子の運動性が低下しにくくなる。直鎖状の繰り返し単位を有することにより、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の物性値（例えば、低温における弾性率）が、室温における値と比べて低下にくくなり得る。なお、本明細書において、「弾性率」は、動的弾性率、より具体的には貯蔵弾性率を示す。
【００２９】
好ましくは、ＰＦＰＥ１は、−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（式中、ｆは、１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ａ３およびａ４は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、添字ａ１、ａ２、ａ３またはａ４を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、ＰＦＰＥ１は、−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ａ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ４−である。より好ましくは、ＰＦＰＥ１は、−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（式中、ｆは、１または２であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ａ１またはａ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。
【００３０】
上記ＰＦＰＥ１において、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の値は、それぞれの範囲を満たしていれば、各々の値の間での数量関係は特に制限されない。例えば、−（ＯＣＦ２）ａ１−で示される構造を多く用いると、低温でもゴム特性を維持しやすくなり、低温使用にも適した組成物とすることができる。また、−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−で示される構造を多く用いると、高温において分解しにくい硬化物の形成により有利である。最終的な用途に求められる物性に応じて、ＰＦＰＥ１の構造、組成は適宜調整することができる。
【００３１】
別の好ましい一態様において、ＰＦＰＥ１は、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ａ２ｌ−（ＯＣＦ（ＣＦ３））ａ２’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３ｌ−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３“−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ４−
（ここで、ｆは、１以上４以下の整数であり、より好ましくは１以上３以下の整数であり、ａ１、ａ２ｌ、ａ２’、ａ３ｌ、ａ３’、ａ３”およびａ４は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、ａ２ｌおよびａ２’の和はａ２に等しく、ａ３ｌ、ａ３’およびａ３”の和はａ３に等しく、ａ１、ａ２ｌ、ａ２’、ａ３ｌ、ａ３’、ａ３”およびａ４の和は５以上であり、各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）で示される２価のパーフルオロ（ポリ）エーテル基である。一態様としてより好ましい例において、ＰＦＰＥ１は、上記式においてａ１が０以上５０以下の整数であり、ａ２が０以上５０以下の整数であり、ａ３が０以上３０以下の整数であり、ａ４が０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３およびａ４の和が５以上２００以下である、２価のパーフルオロ（ポリ）エーテル基である。一態様としてより好ましい例において、ＰＦＰＥ１は、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−および／または−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３“−で示される繰り返し単位を有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基である。すなわち、別のより好ましい一態様において、ＰＦＰＥ１は、分岐状のパーフルオロアルキル基、特にパーフルオロプロピル基を有する。具体的な例としては、以下のような構造を挙げることができる。
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３”−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３”−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−
【００３２】
ＰＦＰＥ１において、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和に対する、ａ１およびａ２の和の比は、０．８０以上であることが好ましく、０．９０以上であることがより好ましく、０．９８以上であることがさらに好ましく、０．９９以上であることが特に好ましい。
【００３３】
ＰＦＰＥ１において、ａ２／ａ１比は、０．１以上１０．０以下であることが好ましく、より好ましくは０．２以上５．０以下、さらに好ましくは０．４０以上２．５以下である。
【００３４】
硬化性組成物は、その硬化物が高温で分解しにくい。本明細書において、硬化物が「高温で分解しにくい」とは、その硬化物の１％分解温度が比較的高い温度にあることをいう。即ち、硬化性組成物は、広い温度範囲で使用可能な硬化物の形成に寄与し得る。本明細書において、「１％分解温度」とは、硬化物全体に対して、該硬化物の１質量％が分解する温度を意味する。１％分解温度は、熱重量・示差熱（ＴＧ／ＤＴＡ）によって測定された値を意味し、具体的には、Ａｉｒ雰囲気下で、昇温レートを１０℃／分とし、２５℃〜６００℃の範囲で測定する。上記ＴＧ／ＤＴＡとしては、例えば、株式会社島津製作所製ＤＴＧ−６０を挙げることができる。
【００３５】
硬化性組成物の硬化物は、上記のようなＰＦＰＥ１を有することにより、低温において使用する場合であっても適切な弾性率を有し得る（例えば、０℃における弾性率に対する、−５０℃における弾性率の比率が小さくなり得る）。従って、硬化性組成物は、低温でもゴム特性を維持し得る硬化物の形成に寄与し得、該硬化物は低温における使用に適し得る。
【００３６】
−ＰＦＰＥ１−部分の数平均分子量は、２，０００〜２０万の範囲にあることが好ましく、３，０００〜１０万の範囲にあることがより好ましい。上記数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【００３７】
一の態様において、−ＰＦＰＥ１−部分の数平均分子量は、２，０００〜１０，０００の範囲にあり得、２，０００〜５，０００の範囲にあることが好ましい。上記のような−ＰＦＰＥ１−部分の数平均分子量を有することにより、硬化性組成物の粘度が低く、ハンドリング性が良好になり得る。上記のような−ＰＦＰＥ１−部分の数平均分子量を有する硬化性組成物は、例えば、溶剤とともに用い溶液状態とした場合の粘度の抑制の点からも有利である。
【００３８】
一の態様において、−ＰＦＰＥ１−部分の数平均分子量は、１０，０００〜１００，０００の範囲にあり得、１０，０００〜５０，０００の範囲にあることが好ましい。上記のような−ＰＦＰＥ１−部分の数平均分子量を有することにより、硬化性組成物の硬化後の伸び特性等の物性が良好になり得る。
【００３９】
式（１）において、
【化５】
0006928187.tif 000006
で示される基（式中、ｈおよびｉは、それぞれ０〜２の整数である。）中のＳｉ原子が、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を表す。式（１）において、ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数である。ただし、ｊ＋ｋ個存在するｈおよびｉのうちの少なくとも２つは、０〜２の整数であり、より好ましくは０または１である。
【００４０】
前記式中、ＯＲ３基は、水酸基または加水分解可能な基である。Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である。Ｒ３は、より好ましくは−Ｒ、−ＣＯＲ、−Ｎ＝ＣＲ２（式中、Ｒは、それぞれ独立して置換または非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）であり、さらに好ましくは炭素数１〜４のアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、特に好ましくはメチル基またはエチル基である。１分子又は１つの分子末端構造中のＲ３およびＲ４には、各々異なる基が混在していてもよい。例えば、複数存在するＲ３は、メチル基とエチル基の組み合わせであることができる。ｈおよびｉは、それぞれ独立して０または１であることが好ましく、より好ましくは０である。
【００４１】
前記式中、Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であるが、ただし、Ｒ４はＯＲ３ではないものとする。Ｒ４は、好ましくは水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。
【００４２】
式（１）において、ｊおよびｋは、それぞれ１〜９の整数であることが好ましく、より好ましくは１〜６の整数であり、さらに好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１である。
【００４３】
式（１）において、ｇは、０以上の整数であることが好ましく、より好ましくは０以上５以下の整数、さらに好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。Ｘ２は、ｊ＋１価の有機基を表す。Ｘ２’は、ｋ＋１価の有機基を表す。
【００４４】
式（１）で示される化合物は、ＰＦＰＥ１が、−Ｘ１−Ｘ２−および−Ｘ１−Ｘ２’−で示される基と結合しており、該−Ｘ１−Ｘ２および−Ｘ１−Ｘ２’−で示される基を介して、それぞれ分子末端の
【化６】
0006928187.tif 000007
で示される基と結合している。
【００４５】
−Ｘ１−Ｘ２−および−Ｘ１−Ｘ２’−で示される基は、分子末端のケイ素原子とＰＦＰＥ１とを連結するリンカーとして作用する基である。Ｘ１は、各出現において独立して、単結合または２価の有機基を表す。Ｘ１は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であっても、いずれの有機基であってもよい。Ｘ１の具体的な例としては、後述する式においてＸ１に対応する部分として記載されているものを挙げることができる。
【００４６】
本明細書における２価の基の例示において、２つ以上の基が連結している場合、その例示は、右側から左側に記載されている基を含むものとする。例えば、以下に示す−ＣＯＮＲ４０−は、−ＣＯＮＲ４０−および−ＮＲ４０ＣＯ−を表し、−ＣＯＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−は、−ＣＯＮＲ４０−Ｃ６Ｈ４−および−Ｃ６Ｈ４−ＮＲ４０ＣＯ−を表す。
【００４７】
Ｘ１は、好ましくは２価の有機基である。Ｘ１として好ましくは、２価のアルキレン基、−Ｃ６Ｈ４−（すなわち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−Ｏ−（エーテル基）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ４０−および−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２価の有機基を表す。上記Ｒ４０は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１〜６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子、またはメチル基である。Ｘ１は、これらの構造の組合せであることができ、例えば、アルキレン−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ４０−、アルキレン−Ｏ−アルキレン、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ４０−のような構造をとることができる。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ４０−または−ＳＯ２−は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。より好ましいＸ１としては、ウレタン結合またはアミド結合が挙げられる。（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物中に存在する二つのＸ１は、同じであってもよく、異なっていてもよいが、化合物の調製が容易となることから、同じであることが好ましい。Ｘ１が２価の有機基である場合は、それが安定な化合物として調製できるものである限り、どちらの結合手でＰＦＰＥ１と結合していてもよい。例えば、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−であれば、Ｃ６Ｈ４−部分がＰＦＰＥ１と結合していてもよいし、−ＣＯ部分がＰＦＰＥ１と結合していてもよい。
【００４８】
Ｘ２およびＸ２’は、末端のケイ素原子と連結する部分であり、Ｘ１と一体となってリンカーとして作用する基である。Ｘ２およびＸ２’は、それぞれｊ＋１価およびｋ＋１価の有機基を表す。ここで、ｊおよびｋの値は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の末端に存在するケイ素原子を含む基の数に関係し、その値は１以上の整数である。Ｘ２およびＸ２’は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物が安定に存在し得る２〜１０価の有機基であれば、いずれの基であってもよい。「有機基」の定義は、後述する。Ｘ２およびＸ２’の具体的な例としては、後述する式においてＸ２およびＸ２’に対応する部分として記載されているものを挙げることができる。Ｘ２およびＸ２’は、それぞれｊ＋１個およびｋ＋１個の結合手を有していることになるが、どの結合手でＸ１と結合していてもよい。
【００４９】
Ｘ２およびＸ２’は、好ましくは２価の有機基である。Ｘ２およびＸ２’は、好ましくは２価のアルキレン基であり、より好ましくはＣ１−２０アルキレン基、さらに好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、特に具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等である。（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物中に存在するＸ２およびＸ２’は、同じであってもよく、異なっていてもよいが、化合物の調製が容易となることから、同じであることが好ましい。
【００５０】
Ｘ１’は、前記ＰＦＰＥ１で表される構造同士を連結する、２価の有機基である。「２価の有機基」の定義は先に示したとおりである。好ましいＸ１’としては先にＸ１の例として挙げたものを適用することができる。Ｘ１’は、より好ましくは２価のアルキレン基を含む基であり、さらに好ましくは両末端にアミド結合を有する２価のアルキレン基である。アルキレン部分は、好ましくはＣ１−２０アルキレン基、さらに好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、特に具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等である。Ｘ１’は、２つのＰＦＰＥ１を連結する基であるが、それが安定な化合物として調製できるものである限り、Ｘ１と同様、Ｘ１’が有する２つの結合手は、どちらのＰＦＰＥ１と結合していてもよい。例えば、Ｘ１’がメチルエチレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）である場合、ＣＨ２−部分は、式（１）において右側にあるＰＦＰＥ１に結合していてもよいし、左側にあるＰＦＰＥ１に結合していてもよい。
【００５１】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の調製方法によっては、ＰＦＰＥ１の片方または両方の末端部分にシリル基および場合によりリンカー部分が導入されていない構造の化合物が生じ得る。以下、このようなＰＦＰＥ１から構成される分子鎖両末端の少なくとも一方にシリル基を含まない化合物を「非末端化ＰＦＰＥ変性体」と表記することがある。式（１）で表される化合物の純度は高い方が好ましい、つまりこのような非末端化ＰＦＰＥ変性体の含有割合は小さい方が好ましいが、硬化性組成物としての機能を損なわない範囲において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、非末端化ＰＦＰＥ変性体を含んでいてもよい。
【００５２】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の純度は、シリル基がどの程度末端に導入されているかを示す、シランでの末端化率をその尺度とすることができる。末端化率は、ＰＦＰＥ１部分のうち、Ｘ１’で挟まれていないものの物質量の合計に対し、当該部分にシリル基が導入されているものの割合により求められる。末端化率は９０モル％以上であることが好ましく、９３モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることが更に好ましい。この範囲とすることで、分子の両末端がシリル化された化合物を十分な量で含有することができ、硬化性組成物としての機能を十分に発揮することができる。
【００５３】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【化７】
0006928187.tif 000008
【００５４】
以下、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）で表される（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物について説明する。
【００５５】
式（Ａ−１）：
【化８】
0006928187.tif 000009
は、式（１）において、Ｒｆ＝ＰＦＰＥ１、ｇ＝０である化合物である。
【００５６】
式（Ａ−１）において、ＰＦＰＥ１、Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｉ、ｊおよびｋは、上記と同意義である。
【００５７】
式（Ａ−１）において、
【化９】
0006928187.tif 000010
で示される基は、それぞれｊおよびｋ個存在し、式（１）におけるＸ２およびＸ２’に相当する基は、それぞれｊ＋１価およびｋ＋１価の有機基である。
【００５８】
上記式中、Ｒ１１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００５９】
上記式中、Ｒ１２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００６０】
式（Ａ−１）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子とは、以下：
【化１０】
0006928187.tif 000011
の基において、ｈおよびｉが０〜２の整数である基中のＳｉ原子のことをいう。式（Ａ−１）には、このようなＳｉ原子が少なくとも２個存在する。
【００６１】
式（Ａ−１）において、ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であるが、ただし、ｊ＋ｋ個存在するｈおよびｉのうちの少なくとも２つは、０〜２の整数であり、好ましくは０または１である。ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜２であることが好ましく、より好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【００６２】
好ましくは、式（Ａ−１）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子は、分子主鎖の両末端に存在する。即ち、式（Ａ−１）において、ｊ個存在するｈのうちの少なくとも１つおよびｋ個存在するｉのうちの少なくとも１つが、それぞれ０〜２の整数であることが好ましく、より好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【００６３】
式（Ａ−１）中、Ｘ１１およびＸ１１’は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。Ｘ１１およびＸ１１’は、式（Ａ−１）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供するシラン部、即ち、
【化１１】
0006928187.tif 000012
で示される基とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１１およびＸ１１’は、式（Ａ−１）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、２〜１０価のいずれの有機基であってもよい。なかでも、Ｘ１１およびＸ１１’は、それぞれ２価の有機基であると好ましい。なお、Ｘ１１およびＸ１１’として記載している基は、記載の左側がＰＦＰＥ１で表される基に、右側がｊまたはｋを付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【００６４】
別の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、Ｘｅであり得る。Ｘｅは、単結合または２〜１０価の有機基を表し、好ましくは、単結合または−Ｃ６Ｈ４−（即ち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ４３−および−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記Ｒ４３は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子またはメチル基である。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ４３−または−ＳＯ２−は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００６５】
Ｘｅは、より好ましくは、単結合または−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４３−、−ＣＯＮＲ４３−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４３−、−ＳＯ２ＮＲ４３−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−および−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４３−、−ＣＯＮＲ４３−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４３−、−ＳＯ２ＮＲ４３−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−または−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００６６】
式（Ａ−１）中、ｊおよびｋは、それぞれ１〜９の整数であり、Ｘ１１およびＸ１１’の価数に応じて変化し得る。式（Ａ−１）において、ｊおよびｋは、それぞれＸ１１およびＸ１１’の価数から１を引いた値である。Ｘ１１およびＸ１１’が単結合であるときには、ｊおよびｋは、それぞれ１である。
【００６７】
Ｘ１１およびＸ１１’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【００６８】
一の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は２〜４価の有機基であり、ｊおよびｋは、それぞれ１〜３の整数である。
【００６９】
別の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は２価の有機基であり、ｊおよびｋは、それぞれ１である。この場合、式（Ａ−１）は、下記式（Ａ’−１）で表される。
【００７０】
【化１２】
0006928187.tif 000013
【００７１】
式（Ａ’−１）において、Ｘ１１およびＸ１１’の例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１およびＸａ（典型的にはＲ３１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００７２】
一の態様において、ｌ’は、１である。
【００７３】
好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２中の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００７４】
好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｂ−
−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−、または
−Ｘｄ−Ｒ３１−
［式中、Ｒ３１およびＲ３２は、上記と同意義である。］
であり得る。なお、アルキレン基とは、−（ＣδＨ２δ）−構造を有する基であり、置換または非置換であってよく、直鎖状または分枝鎖状であってもよい。
【００７５】
より好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｂ−
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【００７６】
さらに好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、
−Ｘｂ−
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
である。式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。
上記式中、Ｘｆは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基、例えばメチレン基である。Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆは、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【００７７】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【００７８】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【００７９】
特に好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、
−Ｘｂ−
−Ｘｆ−、
−Ｘｆ−Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｂ、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｂが、−ＣＯＮＲ３４−
Ｘｃが、−Ｏ−または−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
［Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【００８０】
一の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、
−Ｘｂ−
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−Ｘｆ−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｆ−Ｘｄ−、または
−Ｘｆ−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
であり、
Ｘｂが、−ＣＯＮＲ３４−
Ｘｃが、−ＣＯＮＲ３４−、
Ｘｄが、−ＣＯＮＲ３４−、
［Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。］
で表される基である。
【００８１】
一の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｘｂ−
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００８２】
好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、
単結合、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−ＣＯＮＲ３４−
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４、ｍ’、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【００８３】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【００８４】
Ｘ１１およびＸ１１’基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００８５】
一の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’基は、−Ｏ−Ｃ１−６アルキレン基以外であり得る。
【００８６】
別の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化１３】
0006928187.tif 000014
【化１４】
0006928187.tif 000015
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基またはＣ１〜６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化１５】
0006928187.tif 000016
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎｅ−（ｎｅは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥ１に結合し、Ｅは、ＰＦＰＥ１と反対の基に結合する。］
【００８７】
Ｘ１１およびＸ１１’の具体的な例としては、例えば：
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化１６】
0006928187.tif 000017
等が挙げられる。
【００８８】
上記の中では、Ｘ１１およびＸ１１’は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、または
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【００８９】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ１１およびＸ１１’は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【００９０】
一の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、単結合、炭素原子数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４３−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４３−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４３−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４３−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、または−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−である。Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、単結合または炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素原子数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４３は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【００９１】
好ましい態様において、Ｘｅ’は、
単結合、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４３’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４３’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ４３’−、
−ＳＯ２ＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３の直鎖のアルキレン基である。上記したように、上記アルキレン基は、置換または非置換であり、上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。
Ｒ４３’は、水素原子またはメチル基である。）
であり得る。
【００９２】
上記の中で、Ｘｅ’は、好ましくは、
−Ｘｆ−、
炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレン基、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基、好ましくは−Ｘｆ−Ｃ１−３アルキレン基、より好ましくは
−Ｘｆ−Ｃ１−２アルキレン基、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４３’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−、または
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。式中、Ｘｆ、Ｒ４３’、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ上記と同意義である。
【００９３】
上記の中で、Ｘｅ’は、より好ましくは、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｒ５２’−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４３’−、
−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−、または
−Ｘｆ−ＣＯＮＲ４３’−Ｃ６Ｈ４−、
であり得る。
【００９４】
本態様において、Ｘｅ’の具体例としては、例えば、
単結合、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
等が挙げられる。
【００９５】
上記列挙の中で、好ましいＸｅ’としては、
炭素原子数１〜６のアルキレン基、
炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキレン基（例えば、−ＣＦ２−、−（ＣＦ２）２−等）、
−ＣＦ２−Ｃ１−６アルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
等が挙げられる。
【００９６】
上記列挙の中で、より好ましいＸｅ’としては、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、または
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
等が挙げられる。
【００９７】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥ１と基材との結合能を有する基（即ち、（Ａ−１）においては、ｊおよびｋを付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。
【００９８】
さらに別の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、式：−（Ｒ１６）ｘ−（ＣＦＲ１７）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基である。式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、ｘ、ｙおよびｚの和は１以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００９９】
上記式中、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲ１８−（式中、Ｒ１８は、水素原子または有機基を表す）または２価の有機基である。好ましくは、Ｒ１６は、酸素原子または２価の極性基である。
【０１００】
上記「２価の極性基」としては、特に限定されないが、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ１９）−、および−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１９−（これらの式中、Ｒ１９は、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であり、これらは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
【０１０１】
上記式中、Ｒ１７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１０２】
この態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、好ましくは、式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−（式中、ｘ、ｙおよびｚは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。
【０１０３】
上記式：−（Ｏ）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−（ＣＨ２）ｚ−で表される基としては、例えば、−（Ｏ）ｘ’−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””、および−（Ｏ）ｘ’−（ＣＦ２）ｙ”−（ＣＨ２）ｚ”−Ｏ−［（ＣＨ２）ｚ’’’−Ｏ−］ｚ””（式中、ｘ’は０または１であり、ｙ”、ｚ”およびｚ’’’は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｚ””は、０または１である）で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がＰＦＰＥ１側に結合する。
【０１０４】
別の好ましい態様において、Ｘ１１およびＸ１１’は、−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’−である。
【０１０５】
上記Ｒ２０は、それぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。ここで低級フルオロアルキル基は、例えば炭素原子数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１０６】
上記ｅ’は、それぞれ独立して、０または１である。
【０１０７】
一の具体例において、Ｒ２０はフッ素原子であり、ｅ’は１である。
【０１０８】
さらに別の態様において、Ｘ１１およびＸ１１’基の例として、下記の基が挙げられる：
【化１７】
0006928187.tif 000018
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基またはＣ１〜６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥ１に結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化１８】
0006928187.tif 000019
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥ１と反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。］。なお、上記態様においても、Ｘ１１およびＸ１１’として記載している基において、左側がＰＦＰＥ１で表される基に、右側がｊまたはｋを付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１０９】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
【０１１０】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【０１１１】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
【化１９】
0006928187.tif 000020
が挙げられる。
【０１１２】
この態様において、Ｘ１１およびＸ１１’（および、下記するＸ１２およびＸ１２’、Ｘ１３およびＸ１３’並びにＸ１４およびＸ１４’）は、３〜１０価の有機基であり得る。
【０１１３】
式（Ａ−１）中、Ｘ２１およびＸ２１’は、それぞれ単結合または２価の有機基を表す。Ｘ２１およびＸ２１’は、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキレン基であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは、０〜２の整数である）である。
【０１１４】
式（Ａ−１）中、ｔは、それぞれ独立して、１〜１０の整数である。好ましい態様において、ｔは１〜６の整数である。別の好ましい態様において、ｔは２〜１０の整数であり、好ましくは２〜６の整数である。
【０１１５】
式（Ａ−１）で示される化合物は、好ましくは、下記式（Ａ’−１）：
【化２０】
0006928187.tif 000021
［式中：
ＰＦＰＥ１は、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
で表される基であり； 
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｈおよびｉは、それぞれ０〜２の整数であり、好ましくは０であり、
Ｘ１１およびＸ１１’は、それぞれ独立して−Ｏ−ＣＦＲ２０−（ＣＦ２）ｅ’−であり；
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり；
ｅ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０または１であり；
Ｘ２１およびＸ２１’は、それぞれ独立して−（ＣＨ２）ｕ−であり；
ｕは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数である。］
で表される化合物である。
【０１１６】
式（Ａ−１）で示される化合物は、好ましくは、下記式（Ａ’−１）：
【化２１】
0006928187.tif 000022
［式中：
ＰＦＰＥ１は、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
で表される基であり； 
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｈおよびｉは、それぞれ０〜２の整数であり、好ましくは０であり、
Ｘ１１およびＸ１１’は、それぞれ独立して−ＣＯＮＲ４３−であり；
Ｒ４３は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基を表し、好ましくは水素原子またはメチル基であり；
Ｘ２１およびＸ２１’は、それぞれ独立して−（ＣＨ２）ｕ−であり；
ｕは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｔは、１〜６の整数である。］
で表される化合物である。
【０１１７】
上記式（Ａ−１）で表される化合物は、例えば、−ＰＦＰＥ１−部分に対応するパーフルオロ（ポリ）エーテル誘導体を原料として、末端にヨウ素を導入した後、−ＣＨ２ＣＲ１２（Ｘ２１−Ｓｉ（ＯＲ３）３−ｈＲ４ｈ）−および−ＣＨ２ＣＲ１２（Ｘ２１’−Ｓｉ（ＯＲ３）３−ｉＲ４ｉ）−に対応するビニルモノマーを反応させることにより得ることができる。
【０１１８】
式（Ａ−２）：
【化２２】
0006928187.tif 000023
式中、ＰＦＰＥ１、Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｉ、ｊおよびｋは、式（Ａ−１）に関する記載と同意義である。
【０１１９】
式（Ａ−２）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子とは、以下：
【化２３】
0006928187.tif 000024
の基において、ｈおよびｉが０〜２の整数である基中のＳｉ原子のことをいう。式（Ａ−２）には、このようなＳｉ原子が少なくとも２個存在する。
【０１２０】
式（Ａ−２）において、ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であるが、ただし、ｊ＋ｋ個存在するｈおよびｉのうちの少なくとも２つは、０〜２の整数であり、好ましくは０または１である。ｈおよびｉは、各出現においてそれぞれ独立して０〜２であることが好ましく、より好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【０１２１】
好ましくは、式（Ａ−２）において、水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子は、分子主鎖の両末端に存在する。即ち、式（Ａ−２）において、ｊ個存在するｈのうちの少なくとも１つおよびｋ個存在するｉのうちの少なくとも１つが、それぞれ０〜２の整数であることが好ましく、より好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。
【０１２２】
式（Ａ−２）中、Ｘ１２およびＸ１２’は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。Ｘ１２およびＸ１２’は、式（Ａ−２）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供するシラン部、即ち、
【化２４】
0006928187.tif 000025
で示される基とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１２およびＸ１２’は、式（Ａ−２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、２〜１０価のいずれの有機基であってもよい。なかでも、Ｘ１２およびＸ１２’は、それぞれ２価の有機基であると好ましい。なお、Ｘ１２およびＸ１２’として記載している構造は、左側がＰＦＰＥ１で表される基に、右側がｊまたはｋを付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１２３】
別の態様において、Ｘ１２およびＸ１２’は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１２４】
式（Ａ−２）において、ｊおよびｋは、それぞれ１〜９の整数であり、Ｘ１２およびＸ１２’の価数に応じて変化し得る。式（Ａ−２）において、ｊおよびｋは、それぞれＸ１２およびＸ１２’の価数から１を引いた値である。Ｘ１２およびＸ１２’が単結合であるときには、ｊおよびｋは、それぞれ１である。
【０１２５】
Ｘ１２およびＸ１２’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１２６】
一の態様において、Ｘ１２およびＸ１２’は２〜４価の有機基であり、ｊおよびｋは、それぞれ１〜３の整数である。
【０１２７】
別の態様において、Ｘ１２およびＸ１２’は２価の有機基であり、ｊおよびｋは、それぞれ１である。この場合、式（Ａ−２）は、下記式（Ａ’−２）で表される。
【０１２８】
【化２５】
0006928187.tif 000026
【０１２９】
Ｘ１２およびＸ１２’の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１１およびＸ１１’に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１３０】
中でも、好ましい具体的なＸ１２およびＸ１２’は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化２６】
0006928187.tif 000027
等が挙げられる。
【０１３１】
上記の中では、Ｘ１２およびＸ１２’は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１３２】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ１２およびＸ１２’は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１３３】
別の好ましい態様において、Ｘ１２およびＸ１２’は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。
【０１３４】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥ１と基材との結合能を有する基（即ち、（Ａ−２）においては、ｊおよびｋを付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。
【０１３５】
一の態様において、式（Ａ−２）において、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。即ち、式（Ａ−２）において、
【化２７】
0006928187.tif 000028
の基（ｈおよびｉが０〜２の整数である）が少なくとも２個存在する。
【０１３６】
式（Ａ−２）で示される化合物は、好ましくは、下記式（Ａ’−２）：
【化２８】
0006928187.tif 000029
［式中：
ＰＦＰＥ１は、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基を表し；
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
ｈおよびｉは、それぞれ０〜２の整数であり、好ましくは０であり、
Ｘ１２およびＸ１２’は、それぞれ独立して−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−または−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−である。］
で表される化合物である。
【０１３７】
式（Ａ−２）で表される化合物は、公知の方法、例えば特開２０１３−１１７０１２号公報に記載の方法またはその改良方法により製造することができる。
【０１３８】
式（Ａ−３）：
【化２９】
0006928187.tif 000030
式中、ＰＦＰＥ１は、式（Ａ−１）における記載と同意義である。
【０１３９】
式（Ａ−３）において、Ｘ１３およびＸ１３’は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。Ｘ１３およびＸ１３’は、式（Ａ−３）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、ＳｉＲａｌ１Ｒｂｍ１Ｒｃｎ１およびＳｉＲａｌ２Ｒｂｍ２Ｒｃｎ２で表される基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１３およびＸ１３’は、式（Ａ−３）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、２〜１０価のいずれの有機基であってもよい。なかでも、Ｘ１３およびＸ１３’は、それぞれ２価の有機基であると好ましい。なお、Ｘ１３およびＸ１３’として記載している構造は、左側がＰＦＰＥ１で表される基に、右側がｊ１またはｋ１を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１４０】
別の態様において、Ｘ１３およびＸ１３’は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１４１】
式（Ａ−３）において、ｊ１およびｋ１は、それぞれ１〜９の整数であり、Ｘ１３およびＸ１３’の価数に応じて変化し得る。式（Ａ−３）において、ｊ１およびｋ１は、それぞれＸ１３およびＸ１３’の価数の値から１を引いた値である。Ｘ１３およびＸ１３’が単結合であるときには、ｊ１およびｋ１は、それぞれ１である。
【０１４２】
Ｘ１３およびＸ１３’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１４３】
一の態様において、Ｘ１３およびＸ１３’は、２〜４価の有機基であり、ｊ１およびｋ１は、それぞれ１〜３の整数である。
【０１４４】
別の態様において、Ｘ１３およびＸ１３’は２価の有機基であり、ｊ１およびｋ１は、それぞれ１である。この場合、式（Ａ−３）は、下記式（Ａ’−３）で表される。
【０１４５】
【化３０】
0006928187.tif 000031
【０１４６】
Ｘ１３およびＸ１３’の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１１およびＸ１１’に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１４７】
中でも、好ましい具体的なＸ１３およびＸ１３’は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化３１】
0006928187.tif 000032
等が挙げられる。
【０１４８】
上記の中では、Ｘ１３およびＸ１３’は、好ましくは、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１４９】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ１３およびＸ１３’は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１５０】
別の好ましい態様において、Ｘ１３およびＸ１３’は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。
【０１５１】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥ１と基材との結合能を有する基（即ち、式（Ａ−３）においては、ｊ１およびｋ１を付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。
【０１５２】
上記式中、Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。
【０１５３】
式中、Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。Ｚ３は、好ましくは、２価の有機基であり、式（Ａ−３）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａが結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。
【０１５４】
Ｚ３は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｓ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ２−（式中、ｓ１は、１〜６の整数であり、ｓ２は、１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｓ３−（式中、ｓ３は、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。紫外線耐久性が特に良好な観点からは、Ｚ３は、より好ましくは直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状のアルキレン基である。Ｚ３のアルキレン基を構成する炭素原子数は、好ましくは１〜６の範囲にあり、より好ましくは１〜３の範囲にある。なお、アルキレン基については上記のとおりである。
【０１５５】
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１’ｐ１’Ｒ７２ｑ１’Ｒ７３ｒ１’）ｓ４−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”である。式中、Ｚ３は、上記と同意義である。ｐ１’、ｑ１’およびｒ１’は、それぞれ独立して０〜２の整数であり、ただし、ｐ１’、ｑ１’およびｒ１’の和は２である。ｑ１”およびｒ１”は、それぞれ独立して０〜３の整数であり、ただし、ｑ１”およびｒ１”の和は３である。ｓ４は、０〜３の整数である。即ち、Ｒａは、−Ｚ３−Ｓｉ−の繰り返し単位をｓ４＋２個含み、その最大数は５個である。
【０１５６】
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子は最大で５個である。即ち、Ｒａにおいて、Ｒ７１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ中にＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒａ中において直鎖状に連結される−Ｚ３−Ｓｉ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１５７】
Ｒａは、上記のような直鎖に加え、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数が５個以内となるような分岐鎖を複数有していてもよい。即ち、Ｒ７１’は、各出現においてそれぞれ独立して、少なくとも１つの−Ｚ３−Ｓｉ−単位を有する基であり、具体的には、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１”ｐ１’’’Ｒ７２ｑ１’’’Ｒ７３ｒ１’’’）ｓ５−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１’’’’Ｒ７３ｒ１’’’’である。式中、Ｚ３は、上記と同意義である。ｐ１’’’、ｑ１’’’およびｒ１’’’は、それぞれ独立して０〜２の整数であり、ただし、ｐ１’’’、ｑ１’’’およびｒ１’’’の和は２である。ｑ１’’’’およびｒ１’’’’は、それぞれ独立して０〜３の整数であり、ただし、ｑ１’’’’およびｒ１’’’’の和は３である。ｓ５は、０〜２の整数であり、かつ、Ｒａ中、Ｚ３基を介して連結されるＳｉ原子の数が５以下となる整数である。Ｒ７１”以降も、Ｒ７１’と同様に定義される。
例えば、下記にＲａ中においてＺ３基を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。
【化３２】
0006928187.tif 000033
【０１５８】
上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、Ｚ３Ｓｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、Ｚ３Ｓｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ３基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ２でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ３、Ｓｉ４およびＳｉ５でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒａ中には、Ｚ３Ｓｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
【０１５９】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化３３】
0006928187.tif 000034
【０１６０】
一の態様において、Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１６１】
式中、Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。「加水分解可能な基」は、上記と同意義である。
【０１６２】
好ましくは、Ｒ７２は、−ＯＲ７２’（式中、Ｒ７２’は、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１６３】
式中、Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１６４】
上記Ｒａにおいて、ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３である。
【０１６５】
好ましい態様において、Ｒａ中のｑ１、ｑ１”およびｑ１’’’’等は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０１６６】
好ましい態様において、Ｒａの末端部の少なくとも１つは、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１’’’’Ｒ７３ｒ１’’’’等であり得る（ここで、ｑ１およびｒ１の和、ｑ１”およびｒ１”の和、ｑ１’’’’およびｒ１’’’’の和等は、それぞれ３である）。式中、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１’’’’Ｒ７３ｒ１’’’’等の単位は、好ましくは−Ｚ３−ＳｉＲ７２３である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”、−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１’’’’Ｒ７３ｒ１’’’’等、好ましくは−Ｚ３−ＳｉＲ７２３であり得る。
【０１６７】
好ましい態様において、ｊ１を付して括弧でくくられた基中の末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒｂｍ１Ｒｃｎ１（ただし、ｍ１およびｎ１のいずれか一方が１であり、他方は０であり、ｑ１およびｒ１の和は３である）、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）２Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１（ただし、ｑ１およびｒ１のいずれか一方が１であり、他方は０であり、ｑ１”およびｒ１”の和は３である）、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３（ｑ１およびｒ１の和は３である）または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３（ｑ１”およびｒ１”の和は３である）等、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３等であり得る。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３等の単位は、好ましくはそれぞれ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３等、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３であり得る。
【０１６８】
好ましい態様において、ｋ１を付して括弧でくくられた基中の末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒｂｍ２Ｒｃｎ２（ただし、ｍ２およびｎ２のいずれか一方が１であり、他方は０であり、ｑ１およびｒ１の和は３である）、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）２Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１（ただし、ｑ１およびｒ１のいずれか一方が１であり、他方は０であり、ｑ１”およびｒ１”の和は３である）、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３（ｑ１およびｒ１の和は３である）または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３（ｑ１”およびｒ１”の和は３である）等、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３等であり得る。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３等の単位は、好ましくはそれぞれ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１”Ｒ７３ｒ１”）３等、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３であり得る。
【０１６９】
式（Ａ−３）においては、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。即ち、ｊ１およびｋ１を付してくくられた基におけるＲａ中のＳｉＲ７２（具体的には−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１で表される基等、ただし、ｑ１が１〜３の整数）、並びにｊ１およびｋ１を付してくくられた基におけるＳｉＲｂ（具体的には、−ＳｉＲａｌ１Ｒｂｍ１Ｒｃｎ１および−ＳｉＲａｌ２Ｒｂｍ２Ｒｃｎ２で表される基、ただし、ｍ１およびｍ２が１〜３の整数）からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。Ｒｂについては後述する。
上記の基は、式（１）において、
【化３４】
0006928187.tif 000035
の基（ｈおよびｉが０〜２の整数である）に相当し得る。
【０１７０】
より好ましくは、式（Ａ−３）においては、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉが、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖の両末端にそれぞれ少なくとも１つ存在する。即ち、ｊ１を付してくくられた基におけるＲａ中のＳｉＲ７２またはＳｉＲｂの構造が少なくとも１つ存在し、かつｋ１を付してくくられた基におけるＲａ中のＳｉＲ７２またはＳｉＲｂの構造が少なくとも１つ存在する。
【０１７１】
式（Ａ−３）において、Ｒｂ基は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。Ｒｂ基は、好ましくは、水酸基、−ＯＲ４’、−ＯＣＯＲ４’、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ４’）２、−Ｎ（Ｒ４’）２、−ＮＨＲ４’、ハロゲン（これら式中、Ｒ４’は、置換または非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）であり、より好ましくは−ＯＲ４’である。Ｒ４’には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等の非置換アルキル基；クロロメチル基等の置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Ｒｂは、−ＯＲ４’（式中、Ｒ４’は、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１７２】
上記式中、Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１７３】
式（Ａ−３）において、ｌ１およびｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であり；ｍ１およびｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数であり；ｎ１およびｎ２は、各出現においてそれぞれ独立して０〜３の整数である。ただし、（ＳｉＲａｌ１Ｒｂｍ１Ｒｃｎ１）毎および（ＳｉＲａｌ２Ｒｂｍ２Ｒｃｎ２）毎において、ｌ１、ｍ１およびｎ１の和並びにｌ２、ｍ２およびｎ２の和は、それぞれ３である。
【０１７４】
一の態様において、ｌ１およびｌ２は、それぞれ１〜３の整数であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【０１７５】
上記式（Ａ−３）で表される化合物は、例えば、国際公開第２０１４／０６９５９２号に記載のように合成することができる。
【０１７６】
式（Ａ−４）：
【化３５】
0006928187.tif 000036
式中、ＰＦＰＥ１は、式（Ａ−１）に関する記載と同意義である。
【０１７７】
式（Ａ−４）において、Ｘ１４およびＸ１４’は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。Ｘ１４およびＸ１４’は、式（Ａ−４）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロ（ポリ）エーテル部（即ち、−ＰＦＰＥ１−部）と、基材との結合能を提供する部（即ち、ＣＲｄｌ３Ｒｅｍ３Ｒｆｎ３およびＣＲｄｌ４Ｒｅｍ４Ｒｆｎ４で表される基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１４およびＸ１４’は、式（Ａ−４）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、２〜１０価のいずれの有機基であってもよい。なかでも、Ｘ１４およびＸ１４’は、それぞれ２価の有機基であると好ましい。なお、Ｘ１４およびＸ１４’として記載している構造は、左側がＰＦＰＥ１で表される基に、右側がｊ２またはｋ２を付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１７８】
別の態様において、Ｘ１４およびＸ１４’は、Ｘｅを表す。Ｘｅは、上記と同意義である。
【０１７９】
式（Ａ−４）において、ｊ２およびｋ２は、それぞれ１〜９の整数であり、Ｘ１４およびＸ１４’の価数に応じて変化し得る。式（Ａ−４）においては、ｊ２およびｋ２は、それぞれＸ１４およびＸ１４’の価数から１を引いた値である。Ｘ１４およびＸ１４’が単結合であるときには、ｊ２およびｋ２は、それぞれ１である。
【０１８０】
Ｘ１４およびＸ１４’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１８１】
一の態様において、Ｘ１４およびＸ１４’は、２〜４価の有機基であり、ｊ２およびｋ２は、それぞれ１〜３の整数である。
【０１８２】
別の態様において、Ｘ１４およびＸ１４’は２価の有機基であり、ｊ２およびｋ２は、それぞれ１である。この場合、式（Ａ−４）は、下記式（Ａ’−４）で表される。
【０１８３】
【化３６】
0006928187.tif 000037
【０１８４】
上記Ｘ１４およびＸ１４’の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１１およびＸ１１’に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１８５】
中でも、好ましい具体的なＸ１４およびＸ１４’は、
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯ−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化３７】
0006928187.tif 000038
等が挙げられる。
【０１８６】
上記の中で、より好ましい具体的なＸ１４およびＸ１４’は、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
であることが好ましい。
【０１８７】
上記の中では、より好ましくは、Ｘ１４およびＸ１４’は、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
である。
【０１８８】
より好ましい態様において、Ｘ１４およびＸ１４’は、Ｘｅ’を表す。Ｘｅ’は、上記と同意義である。
【０１８９】
一の態様において、Ｘｅ’は、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥ１と基材との結合能を有する基（即ち、式（Ａ−４）においては、ｊ２およびｋ２を付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。このような構造を有することによって、ＰＦＰＥ１とｊ２およびｋ２を付して括弧でくくられた基との結合力がより強くなると考えられる。また、ＰＦＰＥ１と直接結合する炭素原子（即ち、ｊ２およびｋ２を付して括弧でくくられた基において、それぞれＲｄ、ＲｅおよびＲｆと結合する炭素原子）は電荷の偏りが少なく、その結果、上記炭素原子において求核反応等が生じにくく、当該化合物は基材と安定に結合すると考えられる。このような構造は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物により形成される層の摩擦耐久性をより向上させることができるので、有利である。
【０１９０】
上記式中、Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。
【０１９１】
式中、Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１９２】
Ｚ４は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｔ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ２−（式中、ｔ１は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｔ２は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｔ３−（式中、ｔ３は、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１９３】
式中、Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、（−Ｚ４−ＣＲ８１’ｐ２’Ｒ８２ｑ２’Ｒ８３ｒ２’）ｔ４−Ｚ４−ＣＲ８２ｑ２”Ｒ８３ｒ２”である。式中、Ｚ４は、上記と同意義である。ｐ２’、ｑ２’およびｒ２’は、それぞれ独立して０〜２の整数であり、ただし、ｐ２’、ｑ２’およびｒ２’の和は２である。ｑ２”およびｒ２”は、それぞれ独立して０〜３の整数であり、ただし、ｑ２”およびｒ２”の和は３である。ｔ４は、０〜３の整数である。即ち、Ｒｄは、−Ｚ４−Ｃ−の繰り返し単位をｔ４＋２個含み、その最大数は５個である。
【０１９４】
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子は最大で５個である。即ち、Ｒｄにおいて、Ｒ８１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ中にＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒｄ中において直鎖状に連結される−Ｚ４−Ｃ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１９５】
Ｒｄは、上記のような直鎖に加え、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数が５個以内となるような分岐鎖を複数有していてもよい。即ち、Ｒ８１’は、各出現においてそれぞれ独立して、少なくとも１つの−Ｚ４−Ｃ−単位を有する基であり、具体的には、（−Ｚ４−ＣＲ８１”ｐ２’’’Ｒ８２ｑ２’’’Ｒ８３ｒ２’’’）ｔ５−Ｚ４−ＣＲ８２ｑ２’’’’Ｒ８３ｒ２’’’’である。式中、Ｚ４は、上記と同意義である。ｐ２’’’、ｑ２’’’およびｒ２’’’は、それぞれ独立して０〜２の整数であり、ただし、ｐ２’’’、ｑ２’’’およびｒ２’’’の和は２である。ｑ２’’’’およびｒ２’’’’は、それぞれ独立して０〜３の整数であり、ただし、ｑ２’’’’およびｒ２’’’’の和は３である。ｔ５は、０〜２の整数であり、かつ、Ｒｄ中、Ｚ４基を介して連結されるＣ原子の数が５以下となる整数である。Ｒ８１”以降も、Ｒ８１’と同様に定義される。
【０１９６】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化３８】
0006928187.tif 000039
【０１９７】
上記式において、＊は、主鎖のＣに結合する部位を意味し、…は、Ｚ４Ｃ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｃ原子の３本の結合手がすべて…である場合、Ｚ４Ｃの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｃの右肩の数字は、＊から数えたＺ４基を介して直鎖状に連結されたＣの出現数を意味する。即ち、Ｃ２でＺ４Ｃの繰り返しが終了している鎖は「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」が２個である。
【０１９８】
一の態様において、ＲｄのＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１９９】
式中、Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６を表す。
【０２００】
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。
【０２０１】
好ましい態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｔ１’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ２’−（式中、ｔ１’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｔ２’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｔ３’−（式中、ｔ３’は、０〜６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２０２】
一の態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｔ３’−であり得る。Ｙが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐久性がより高くなり得る。
【０２０３】
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。「加水分解可能な基」は、上記と同意義である。
【０２０４】
好ましくは、Ｒ８５は、−ＯＲ８５’（式中、Ｒ８５’は、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）である。
【０２０５】
上記Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２０６】
ｔ６は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは２または３、特に好ましくは３である。
【０２０７】
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し、好ましくは水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２０８】
式中、ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３である。
【０２０９】
好ましい態様において、Ｒｄ中のｑ２、ｑ２”およびｑ２’’’’、は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０２１０】
好ましい態様において、Ｒｄの末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）２（具体的には、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）２Ｒ８３）または−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３であり得る。ここで、ｔ６は、１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０２１１】
好ましい態様において、ｊ２およびｋ２を付して括弧でくくられた基中の末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）２（具体的には、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）２Ｒｆ）または−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３であり得る。ここで、ｔ６は、１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、上記基の末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０２１２】
上記式中、Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６を表す。ここに、Ｙ、Ｒ８５、Ｒ８６およびｔ６は、上記Ｒ８２における記載と同意義である。
【０２１３】
上記式中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表す。好ましくは、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０２１４】
式中、ｌ３およびｌ４は、それぞれ０〜３の整数であり；ｍ３およびｍ４は、それぞれ０〜３の整数であり；ｎ３およびｎ４は、それぞれ０〜３の整数である。ただし、（ＣＲｄｌ３Ｒｅｍ３Ｒｆｎ３）毎および（ＣＲｄｌ４Ｒｅｍ４Ｒｆｎ４）毎において、ｌ３、ｍ３およびｎ３の和並びにｌ４、ｍ４およびｎ４の和は、３である。
【０２１５】
一の態様において、ｌ３およびｌ４のうちの少なくとも１つは、２または３であり、好ましくは３である。
【０２１６】
一の態様において、ｌ３およびｌ４は、２または３であり、好ましくは３である。
【０２１７】
一の態様において、ｍ３およびｍ４は、２または３であり、好ましくは３である。
【０２１８】
式（Ａ−４）においては、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。即ち、ｊ２およびｋ２を付してくくられた基において、ＲｄにおけるＲ８２中のＳｉＲ８５およびＲｅにおけるＳｉＲ８５（具体的には−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６で表される基、ただし、ｔ６が１〜３の整数）からなる群より選ばれる構造が少なくとも２つ存在する。
上記の基は、式（１）において、
【化３９】
0006928187.tif 000040
の基（ｈおよびｉが０〜２の整数である）に相当し得る。
【０２１９】
式（Ａ−４）において、−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。式（Ａ−４）において、−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基は、分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。式（Ａ−４）において、２以上の−Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６（式中、ｔ６は、１〜３の整数である）で表される基に結合した炭素原子は、分子主鎖の各両末端に１以上存在することがより好ましい。即ち、式（Ａ−４）は、ｊ２を付してくくられた基における−Ｃ−Ｒｄｌ３（Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）ｍ３Ｒｆｎ３で表される基（ただし、ｍ３は２または３であり、ｌ３、ｍ３およびｎ３の和は３である）および−Ｃ−Ｒ８１ｐ２（Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）ｑ２Ｒ８３ｒ２で表される基（ただし、ｑ２は２または３であり、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３である）から選ばれる基が１以上、かつ、ｋ２を付してくくられた基における−Ｃ−Ｒｄｌ４（Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）ｍ４Ｒｆｎ４で表される基（ただし、ｍ４は２または３であり、ｌ４、ｍ４およびｎ４の和は３である）および−Ｃ−Ｒ８１ｐ２（Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）ｑ２Ｒ８３ｒ２で表される基（ただし、ｑ２は２または３であり、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３である）から選ばれる基が１以上存在することが好ましい（式中、ｔ６は、１〜３の整数である）。
【０２２０】
一の態様において、上記式（Ａ−４）において、分子主鎖の両末端に−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）２で表される基がそれぞれ１以上存在することが好ましい（式中、ｔ６は、１〜３の整数である）。
【０２２１】
一の態様において、上記式（Ａ−４）において、分子主鎖の両末端に−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６）３で表される基がそれぞれ１以上存在することが好ましい（式中、ｔ６は、１〜３の整数である。）。
【０２２２】
式（Ａ−４）中、ｔ６は、１〜３の整数であり、および、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、ｍ３およびｍ４のうちの少なくとも１つは、２または３である。
【０２２３】
式（Ａ−４）中、Ｙ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６が少なくとも２存在することが好ましい。式（Ａ−４）中、分子主鎖の両末端にＹ−ＳｉＲ８５ｔ６Ｒ８６３−ｔ６基がそれぞれ１以上存在することがより好ましい。即ち、−ＳｉＲ８５を含む基が、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。
【０２２４】
上記式（Ａ−４）で表される化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。
【０２２５】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ａ−５）で表される化合物であることができる。
【化４０】
0006928187.tif 000041
であることができる。ここで、ＯＲｇ３を含む単位およびＲｇ５−Ｒｆ１を含む単位は上記式（Ａ−５）で示されるとおりに配列している必要はなく、例えば、両者が交互に存在する等、その配列順が任意であることが理解される。
【０２２６】
式（Ａ−５）中、ＯＲｇ３は、加水分解可能な基を表す。Ｒｇ３は、各出現においてそれぞれ独立して、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、Ｃ３Ｈ７−、ＣＦ３ＣＨ２−、ＣＨ３ＣＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、（ＣＨ３）２Ｎ−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）−、（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｃ（ＯＣ８Ｈ１７）−、または
【化４１】
0006928187.tif 000042
であることが好ましく、より好ましくは、ＣＨ３−またはＣ２Ｈ５−である。
【０２２７】
式（Ａ−５）中、ε３は、２または３である。
【０２２８】
Ｒｆ１は１価のフッ素化（ポリ）エーテル基である。Ｒｆ１としては、上記ＰＦＰＥ１のＣＦ２末端にＣＦ３Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、（ＣＦ３）２ＣＦＯ−、またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−等が結合された構造のものが例示される。
【０２２９】
Ｒｇ５は、２価の有機基である。２価の有機基は上記と同意義である。Ｒｇ５は、例えば、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子およびイオウ原子の１種または２種以上を含有していてもよく、アミド結合またはスルホンアミド結合を含有してもよい、置換または非置換の２価の炭化水素基であり得る。該２価の炭化水素基は、炭素原子数２〜２０であることが好ましい。ここで、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子またはイオウ原子を介在せず、かつアミド結合またはスルホンアミド結合を含有しない、置換または非置換の２価の炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基；シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基；フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；これらアルキレン基とアリーレン基との組み合わせ；および、これらアルキレン基およびアリーレン基の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【０２３０】
上記２価の炭化水素基において、酸素原子は−Ｏ−として、窒素原子は−ＮＲｇ５１−（Ｒｇ５１は、水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基）または−Ｎ＝として、ケイ素原子は−ＳｉＲｇ５２Ｒｇ５３−（Ｒｇ５２およびＲｇ５３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基）として、イオウ原子は−Ｓ−として含まれ得る。また、上記２価の炭化水素基において、アミド結合は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｇ５１−（Ｒｇ５１は上記と同じ）として、またスルホンアミド結合は−ＳＯ２ＮＲｇ５１−（Ｒｇ５１は上記と同じ）として含まれ得る。このような２価の炭化水素基の具体例としては、下記のものが挙げられる。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を表し、また下記の各式において、左側にＲｆ１基が結合する。
【０２３１】
【化４２】
0006928187.tif 000043
【０２３２】
好ましい態様において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、、式（Ａ−２）または（Ａ−３）で表される。
【０２３３】
一の態様において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ａ−１）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される。
【０２３４】
一の態様において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、特に好ましくは、下記式：
【化４３】
0006928187.tif 000044
［式中：
ＰＦＰＥ１は、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣ２Ｆ４）ａ２−（ＯＣ３Ｆ６）ａ３−（ＯＣ４Ｆ８）ａ４−（ＯＣ５Ｆ１０）ａ５−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ６−（ＯＣ７Ｆ１４）ａ７−（ＯＣ８Ｆ１６）ａ８−
（式中、ｆは、１〜１０の整数であり、ａ１およびａ２は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７およびａ８の和は、５以上２００以下の整数であり、（ＣｆＦ２ｆ）で示される単位は基の左側末端に位置し、添字ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７またはａ８を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基であり、
ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜４の整数であり、好ましくは３であり、
ｅは、１〜４の整数である。］
で表される化合物である。（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、上記２つの式で表される化合物を各１種以上ずつ、併用することもできる。上記化合物は、実施例に記載の方法またはそれと類似した方法により製造することができる。
一の態様としてより好ましい例において、上記式におけるＰＦＰＥ１は、
−（ＣｆＦ２ｆ）−（ＯＣＦ２）ａ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ａ２ｌ−（ＯＣＦ（ＣＦ３））ａ２’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ３ｌ−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ａ３’−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ａ３“−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ４−
（ここで、ｆは、１以上４以下の整数であり、より好ましくは１以上３以下の整数であり、ａ２ｌおよびａ２’の和はａ２に等しく、ａ３ｌ、ａ３’およびａ３”の和はａ３に等しく、ａ１は０以上５０以下の整数であり、ａ２は０以上５０以下の整数であり、ａ３は０以上３０以下の整数であり、ａ４は０以上３０以下の整数であり、ａ１、ａ２、ａ３およびａ４の和は５以上２００以下であり、各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。）で示されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基である。
【０２３５】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の末端化率は、例えばＮＭＲ測定により決定することができる。上記式で表される化合物の場合、ＰＦＰＥ１の末端に存在するＣＦ２基、即ちアミド基に隣接するＣＦ２基を１９Ｆ−ＮＭＲで測定することで、分子末端にどの程度シリル基が導入されているかを求めることができる。上記式で表される化合物とは異なる構造を有する化合物においても、末端がシリル化されたものとそうでないものとで異なる部分のＮＭＲ測定によって末端化率を算出することができ、その方法は、当業者にとって周知である。
【０２３６】
一の態様において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、少なくとも一方の末端に、水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉ原子を２個以上、好ましくは３個以上有する。
【０２３７】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、一の態様において、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、２，０００〜５０，０００、より好ましくは２，５００〜３０，０００、さらに好ましくは３，０００〜１０，０００の数平均分子量を有することが好ましい。なお、本発明において、数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【０２３８】
＜（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基を少なくとも２個有する化合物またはその部分加水分解縮合物＞
（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物（以下、「架橋剤」ともいう。）は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物（具体的には、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基）と架橋反応（縮合反応）をする化合物である。（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物と（Ｂ）架橋剤とを含むことにより、硬化性組成物から得られる硬化物の物性（例えば、引張強度、弾性率）は良好になる。
【０２３９】
（Ｂ）架橋剤は、Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物である。式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である。１価の有機基は、１価の炭素を含有する基を意味する。かかる１価の有機基としては、特に限定されないが、１価の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は上記と同意義である。
【０２４０】
（Ｂ）架橋剤は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物とは異なる構造を有する。（Ｂ）架橋剤は、パーフルオロ（ポリ）エーテル部を有さないことが好ましい。（Ｂ）架橋剤は、Ｓｉ−ＯＲ２基、アルケニル基およびアルキニル基以外の他の反応性官能基を有していてもよく、有していなくてもよいが、架橋性の点で、他の反応性官能基を有していないことが好ましい。本発明において、他の反応性官能基とは、第１級アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、イソシアナト基等を指す。
【０２４１】
（Ｂ）架橋剤が１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する化合物である場合、架橋性の点で、アルコキシシリル基間を連結する基は、−Ｏ−基；またはシロキサン結合を有する基であることが好ましい。つまり、（Ｂ）架橋剤は、反応性官能基の有無、アルコキシシリル基間を連結する基の違いにより、以下の３種類に分類することができる。
（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤。ただし、架橋剤が１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する化合物である場合、アルコキシシリル基間を連結する基は、−Ｏ−基；またはシロキサン結合を有する基である。
（Ｂ２）反応性官能基を有する架橋剤。ただし、架橋剤が１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する化合物である場合、アルコキシシリル基間を連結する基は、−Ｏ−基；またはシロキサン結合を有する基である。
（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有し、かつ、アルコキシシリル基間を連結する基が−Ｏ−基；およびシロキサン結合を有する基以外の基である化合物（以下、１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する接着性付与剤ともいう。）。
【０２４２】
＜＜（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤＞＞
（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤としては、例えばＲ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４-ｎ（式中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、ｎは、０、１または２である。）で表される有機ケイ素化合物を挙げることができる。
【０２４３】
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数１〜１２の置換または非置換の１価の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基；および、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換した基（例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基）等を挙げることができる。
【０２４４】
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、Ｃ３Ｈ７−、ＣＦ３ＣＨ２−、ＣＨ３ＣＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、（ＣＨ３）２Ｎ−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）−、（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｃ（ＯＣ８Ｈ１７）−、または
【化４４】
0006928187.tif 000045
であることが好ましい。Ｒ２は、置換または非置換の炭素原子数１〜３のアルキル基であることがより好ましく、特に好ましくは、ＣＨ３−またはＣ２Ｈ５−である。
【０２４５】
ｎは、１または２であることが好ましい。
【０２４６】
（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤としては、さらに、以下の（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−３）で表される有機ケイ素化合物を挙げることができる。一の態様において、（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤は、以下の式（Ｂ１−１）または（Ｂ１−２）で表されるような、１分子中に少なくとも２個のシラノール基を有する化合物を挙げることができる。
【０２４７】
【化４５】
0006928187.tif 000046
【０２４８】
式（Ｂ１−１）および（Ｂ１−２）中、Ｒｇ１は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜８の１価炭化水素基である。Ｒｇ１としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；およびこれらの基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子で置換した基（例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、ノナフルオロヘキシル基）が挙げられる。
【０２４９】
式（Ｂ１−２）中、Ｒｇ２は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数１〜２０であり、好ましくは、炭素原子数２〜１０の２価炭化水素基である。Ｒｇ２としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基；シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基；これらの基の水素原子の一部または全部をハロゲン原子等で置換した基；およびこれらの置換または非置換のアルキレン基、アリーレン基の組合せが例示される。この中で、Ｒｇ２としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基およびフェニレン基が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基、ブチレン基およびフェニレン基が好ましい。
分子内にシラノール基を有する化合物としては、Ｒｇ１３ＳｉＯ１／２、Ｒｇ１２ＳｉＯ２／２、Ｒｇ１ＳｉＯ３／２、およびＳｉＯ４／２単位の１種または２種以上の組合せとシラノール基との結合で構成される樹脂状化合物が挙げられる。上記樹脂状化合物中の構成単位同士は、直接結合していてもよいし、２価以上の炭化水素基を介して結合していてもよい。
【０２５０】
式（Ｂ１−１）または（Ｂ１−２）中、ε１は、各出現においてそれぞれ独立して、１以上の整数である。ε１は、好ましくは２以上、より好ましくは５以上であり、好ましくは５０以下、より好ましくは２０以下である。
【０２５１】
式（Ｂ１−１）または（Ｂ１−２）で表される化合物は、分子構造中にＰＦＰＥ１構造を有しないことが好ましい。
【０２５２】
（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤は、式（Ｂ１−３）で表される有機ケイ素化合物：
【化４６】
0006928187.tif 000047
であることができる。ここで、ＯＲｇ３を含む単位およびＲｇ４を含む単位は上記式（Ｂ１−３）で示されるとおりに配列している必要はなく、例えば、両者が交互に存在する等、その配列順が任意であることが理解される。
【０２５３】
式（Ｂ１−３）中、Ｒｇ３は、Ｒ２と同意義である。上記Ｒｇ３は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基と反応し得る部分である。
【０２５４】
Ｒｇ３は、１価の有機基であることが好ましい。
【０２５５】
式（Ｂ１−３）において、Ｒｇ３は、より好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、Ｃ３Ｈ７−、ＣＦ３ＣＨ２−、ＣＨ３ＣＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、（ＣＨ３）２Ｎ−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＯＣ２Ｈ５）−、（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｃ（ＯＣ８Ｈ１７）−、または
【化４７】
0006928187.tif 000048
である。
【０２５６】
式（Ｂ１−３）中、Ｒｇ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１価の有機基である。Ｒｇ４は、置換または非置換の１価の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜１２の置換または非置換の１価の炭化水素基であることがより好ましい。Ｒｇ４は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基；および、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換した基（例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができる。
【０２５７】
式（Ｂ１−３）中、ε３は、２または３である。
【０２５８】
好ましくは、（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤は、式：Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎで表される化合物である。
【０２５９】
好ましい態様において、（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤は、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランおよび３−クロロプロピルトリメトキシシラン並びにそれらの部分加水分解縮合物のようなアルコキシ基含有化合物；テトラキス（２−エトキシエトキシ）シラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニル（２−エトキシエトキシ）シランおよびフェニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン並びにそれらの部分加水分解縮合物のような置換アルコキシ基含有化合物；メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン、ジメチルジイソプロペノキシシランおよびメチルビニルジイソプロペノキシシラン並びにそれらの部分加水分解縮合物のようなエノキシ基含有化合物；メチルトリアセトキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物のようなアシルオキシ基含有化合物等が例示される。（Ｂ１）成分は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０２６０】
＜＜（Ｂ２）反応性官能基を有する架橋剤＞＞
（Ｂ２）反応性官能基を有する架橋剤は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の架橋反応（縮合反応）に寄与するだけではなく、接着性付与剤としても機能する化合物である。（Ｂ２）成分としては、
【化４８】
0006928187.tif 000049
で表される化合物を使用することができる。
【０２６１】
式（Ｂ２）中、Ｒｇ３およびＲｇ４は上記と同意義である。
【０２６２】
式（Ｂ２）中、Ｒｇ６は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｇ８−Ｒｇ７−を表す。
【０２６３】
Ｒｇ７は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基を表す。２価の有機基は上記のとおりである。
【０２６４】
Ｒｇ７は、好ましくは、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、または、炭素原子数１〜１０であり主鎖中に窒素原子または酸素原子を含む基である。
【０２６５】
Ｒｇ７は、より好ましくは、
炭素原子数１〜３のアルキレン基、
ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、または
ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２である。
【０２６６】
Ｒｇ８は、反応性官能基である。上記Ｒｇ８は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、第１級アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはイソシアナト基であり、より好ましくは第１級アミノ基である。
【０２６７】
式（Ｂ２）中、ε４は２または３、より好ましくは３である。式（Ｂ２）中、ε５は０または１である。式（Ｂ２）中、ε６は、１または２、好ましくは１である。ただし、ε４、ε５およびε６の和は４である。特に好ましくは、ε４は、３、ε５は、０かつ、ε６は、１である。
【０２６８】
（Ｂ２）反応性官能基を有する架橋剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、３−アミノプロピルトリアセトアミドシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランのような置換または非置換のアミノ基含有シラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシランのようなエポキシ基含有シラン；３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシランのようなイソシアナト基含有シラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランのような（メタ）アクリロキシ基含有シラン；および３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのようなメルカプト基含有シランが例示される。（Ｂ２）成分は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０２６９】
＜＜（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する接着性付与剤＞＞
硬化性組成物は、（Ｂ１）および（Ｂ２）以外の成分として、（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する接着性付与剤を含有することが好ましい。（Ｂ３）成分は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の架橋反応（縮合反応）に寄与するだけではなく、接着性付与剤としても機能する化合物である。（Ｂ３）成分を配合することにより、組成物の硬化物の、ガラス、金属、プラスチック等の基材への密着性を大きく向上させることができる。
【０２７０】
（Ｂ３）成分は、反応性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。（Ｂ３）成分において、アルコキシシリル基間を連結する基は、−Ｏ−基；およびシロキサン結合を有する基以外の基である。基材への密着性の観点から、アルコキシシリル基間を連結する基は、窒素原子および／またはカルボニル基を含む基であることが好ましく、窒素原子および／またはカルボニル基に加え、さらに−Ｏ−基、アルケニレン基および／またはアルキレン基を含む基であることがより好ましい。
【０２７１】
（Ｂ３）成分におけるアルコキシシリル基間を連結する基としては、
【化４９】
0006928187.tif 000050
【化５０】
0006928187.tif 000051
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または
【化５１】
0006928187.tif 000052
を含む基であることがさらに好ましく、
【化５２】
0006928187.tif 000053
【化５３】
0006928187.tif 000054
−（ＣＨ２）ｂ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｂ−、
【化５４】
0006928187.tif 000055
または
【化５５】
0006928187.tif 000056
（式中、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基であり、ｂおよびｃは、各出現において独立して、１〜８の整数であり、好ましくは１〜４の整数である。）であることが特に好ましい。
【０２７２】
基材に対する密着性の観点から、（Ｂ３）成分は、アルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物、アルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物、アルコキシシリル基含有フマル酸エステル化合物およびアルコキシシリル基含有アミン化合物からなる群より選択される化合物であることが好ましく、特に好ましくはアルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物またはアルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物である。
【０２７３】
アルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物としては、例えば、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のトリス（３−トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
【０２７４】
アルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物としては、例えば、以下の化合物：
【化５６】
0006928187.tif 000057
が挙げられる。
【０２７５】
アルコキシシリル基含有フマル酸エステル化合物としては、例えば、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）フマレート、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）フマレート等が挙げられる。アルコキシシリル基含有アミン化合物としては、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン等が挙げられる。
【０２７６】
（Ｂ３）成分は、水素原子の一部がフッ素原子で置換された化合物であってもよい。（Ｂ３）成分は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０２７７】
一の態様において、（Ｂ）架橋剤は、分子鎖中にＰＦＰＥ１で表される基を有しない。
【０２７８】
一の態様において、（Ｂ）架橋剤の分子量は、１，０００以下であり、好ましくは６００以下、より好ましくは２５０以下である。架橋剤の分子量の下限値は、９０以上であってもよく、１２０以上であってもよい。
【０２７９】
（Ｂ）架橋剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。２種以上併用する場合、（Ｂ１）を２種以上併用、（Ｂ２）を２種以上併用、（Ｂ３）を２種以上併用、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）のうちの少なくとも２成分について各１種以上の併用のいずれであってもよい。架橋性の観点から、（Ｂ）架橋剤は、少なくとも（Ｂ１）を１種以上含有することが好ましい。架橋性および基材との密着性の観点から、（Ｂ１）と（Ｂ３）、（Ｂ２）と（Ｂ３）または（Ｂ１）と（Ｂ２）と（Ｂ３）を併用することが好ましく、（Ｂ１）と（Ｂ３）の併用することがより好ましい。また、（Ｂ３）を配合した組成物は、流動性値をより低くすることができ、流動性が抑えられた組成物とできるため、好ましい。
【０２８０】
（Ｂ）架橋剤は、硬化性組成物中、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上含み得、具体的には０．３質量部以上含み得、６０質量部以下含み得、具体的には４０質量部以下、より具体的には２０質量部以下含み得る。
【０２８１】
（Ｂ）架橋剤は、硬化性組成物中、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば、０．１〜６０質量部含むことができ、具体的には、０．３〜４０質量部含むことができ、より具体的には、０．３〜２０質量部含むことができる。
【０２８２】
（Ｂ）架橋剤は、硬化性組成物中、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基１モルに対して、例えば、−ＯＲ２基を１モル以上含むことができ、具体的には、２モル以上含むことができる。（Ｂ）架橋剤は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基１モルに対して、例えば、−ＯＲ２基を３０モル以下含むことができ、具体的には２０モル以下含むことができ、より具体的には１０モル以下含むことができる。
【０２８３】
（Ｂ）架橋剤は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物のＳｉ原子に結合した水酸基または加水分解可能な基１モルに対して、−ＯＲ２基を、例えば１〜３０モルの範囲で含むことができ、具体的には、２〜２０モルの範囲含むことができる。
【０２８４】
（Ａ）成分に対する（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の合計含有量は、架橋性の観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以上であり、また、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。
【０２８５】
（Ａ）成分に対する（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の合計含有量は、架橋性の観点から、０．１〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜２０質量％、特に好ましくは０．３〜１０質量％である。
【０２８６】
（Ｂ１）成分の含有量は、（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の合計に対して１０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜１００質量％、特に好ましくは５０〜１００質量％である。（Ａ）成分に対する（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の好ましい含有量は、（Ａ）成分に対する（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の合計の好ましい含有量並びに（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の合計に対する（Ｂ１）成分の好ましい含有量から、それぞれ算出することができる。
【０２８７】
（Ａ）成分に対する（Ｂ３）成分の含有量は、基材との密着性の観点から、０．０１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【０２８８】
（Ａ）成分に対する（Ｂ３）成分の含有量は、基材との密着性の観点から、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜３０質量％、さらに好ましくは０．０２〜２０質量％、特に好ましくは０．０５〜１０質量％である。
【０２８９】
（Ｂ３）成分の含有量は、（Ｂ１）および（Ｂ３）成分の合計に対して０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜７０質量％、特に好ましくは１〜５０質量％である。
【０２９０】
＜（Ｃ）縮合触媒＞
（Ｃ）縮合触媒（以下、「触媒」ともいう。）は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物と（Ｂ）架橋剤との加水分解縮合反応を促進する成分である。
【０２９１】
上記縮合触媒としては、金属系触媒、有機酸系触媒、無機酸系触媒、塩基系触媒等を用いることができる。組成物の硬化速度の観点から、縮合触媒としては金属系触媒であることが好ましい。
【０２９２】
上記金属系触媒に含まれる金属原子としては、例えば、チタン、ジルコニウム、スズ等を挙げることができる。
【０２９３】
上記金属系触媒の一態様としては、配位子としてアルコキシド（−Ｏ−Ｒｈ）を有する化合物を用いることができる。Ｒｈとしては、炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましい。このような触媒を用いると、縮合反応がより促進される。
【０２９４】
上記Ｒｈとしては、炭素原子数１〜３のアルキル基がより好ましい。上記のようなアルキル基を有する触媒を用いると、縮合反応が特に促進される。上記触媒は、硬化性組成物に溶解または分散しやすく、均一な反応の促進に寄与し得る。上記触媒は、異物が少なく、透明な硬化性組成物の硬化物の形成に寄与し得る。
【０２９５】
好ましい金属系触媒としては、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレート、ジメチルスズジネオデカノエートのような有機スズ化合物；テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）のような有機チタン化合物；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキシアルミニウムなどの有機アルミニウム； ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラｎ−ブトキシジルコニウム、テトライソブトキシジルコニウム、テトラｎ−プロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブトキシジルコニウムステアレートなどの有機ジルコニウム化合物が例示される。
【０２９６】
上記有機酸系触媒としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸を有する化合物を挙げることができ、具体的には、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トルエンゼンスルホン酸、アルキルリン酸等を挙げることができる。
【０２９７】
上記無機酸系触媒としては、例えば、塩酸、硫酸等を挙げることができる。
【０２９８】
上記塩基系触媒としては、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン；ジメチルヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミンなどのジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグアニジン、グアニジル基含有シランもしくはシロキサン等のグアニジル化合物；等を挙げることができる。
【０２９９】
これらの中でも、組成物の硬化速度の観点から、（Ｃ）触媒は、有機スズ化合物または有機チタン化合物であることが好ましく、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジメチルスズジネオデカノエートまたはジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）であることが特に好ましい。
【０３００】
（Ｃ）触媒は、硬化性組成物中、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、０．０１〜１０．０質量部含まれることが好ましく、０．０３〜５．０質量部含まれることがより好ましい。
【０３０１】
（Ｃ）触媒は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０３０２】
＜（Ｄ）表面処理シリカ＞
（Ｄ）表面処理シリカは、組成物の流動性を抑制し、かつ、組成物の硬化物に機械的強度を付与する成分である。本明細書において、表面処理とは、シリカ表面のシラノール基との反応性を有する化合物を用い、シラノール基を別種の基に共有結合的に処理することを指す。
【０３０３】
シリカとしては、煙霧質シリカ、焼成シリカ、シリカエアロゲル、沈殿シリカ、粉砕シリカ等が挙げられる。これらのなかで、少ない配合量で、組成物の流動性を抑制し、かつ、組成物の硬化物に機械的強度を付与する点から、煙霧質シリカが好ましい。
【０３０４】
表面処理としては、シラザン化合物（ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，３−ビス（クロロメチル）テトラメチルジシラザン、１，３−ビス（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシラザン、ヘプタメチルジシラザン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシラザン等）、アルコキシシラン化合物（メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン等）、クロロシラン化合物（メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン等）、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチルシロキサンオリゴマー等による処理が挙げられる。これらの中で、シラザン化合物またはクロロシラン化合物で化学処理されていると、少ない処理量で、シリカ表面を疎水化処理することができる点から好ましい。特に、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシランが好ましい。また、処理度および処理した後の表面状態の安定性（不活性化）の点から、ヘキサメチルジシラザンが好ましい。これらの表面処理剤は、硬化性組成物の調製時にシリカとともに配合し、混練することで、シリカの表面処理を行うようにしてもよい。また、市販の材料を用いてもよい。
【０３０５】
硬化性組成物の流動性を抑制する観点、並びにその硬化物に高い機械的強度を付与する観点から、（Ｄ）表面処理シリカのＢＥＴ比表面積は、５０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましく、８０〜４００ｍ２／ｇであることがより好ましく、１００〜３００ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。
【０３０６】
（Ｄ）表面処理シリカは、硬化性組成物中、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、１〜１００質量部含まれることが好ましく、より好ましくは２〜５０質量部、さらに好ましくは３〜３０質量部である。
【０３０７】
（Ｄ）表面処理シリカは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を同時に用いてもよい。
【０３０８】
＜更なる成分＞
硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更なる成分を含むことができる。このような成分として、（Ｅ）（Ｄ）成分以外の充填剤、（Ｆ）溶剤、（Ｇ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ｂ）、（Ｈ）各種添加剤等が挙げられる。
【０３０９】
＜（Ｅ）（Ｄ）成分以外の充填剤＞
硬化性組成物は、（Ｅ）（Ｄ）成分以外の充填剤（以下、（Ｅ）充填剤ともいう。）をさらに含んでもよい。（Ｅ）充填剤としては、煙霧質酸化チタン等の補強性充填剤；珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の酸化物；これらの表面をトリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の疎水化剤で処理したもの；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩；アルミノケイ酸、ケイ酸カルシウム等のケイ酸塩；タルク；グラスウール、マイカ微粉末等の複合酸化物；カーボンブラック、銅粉、ニッケル粉等の導電性充填剤；ポリメチルシルセスキオキサン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成樹脂粉末；アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤が例示され、塗布作業性と、硬化して得られるゴム状弾性体に必要な物性に応じて選択される。なかでも、カーボンブラックが好ましい。さらに、（Ｅ）成分としては、表面未処理のシリカを配合することもできる。
【０３１０】
（Ｅ）充填剤が粒子状の充填剤である場合、その平均粒子径は、（Ｅ）の分散性、硬化性組成物の流動性の抑制および硬化物の高い機械的強度の観点から、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０μｍであり、特に好ましくは１０μｍ以下である。平均粒子径の測定値は、レーザー回折・散乱法により測定したメジアン径（ｄ５０）である。
【０３１１】
（Ｅ）充填剤は、硬化性組成物中、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば、２００質量部以下含むことができ、具体的には、１〜１００質量部含むことができ、より具体的には、１〜５０質量部含むことができる。
【０３１２】
（Ｆ）溶剤
硬化性組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、硬化性組成物の用途、目的に応じて適当な溶剤（例えばフッ素原子含有溶剤）に所望の濃度に溶解して使用し得る。上記溶剤の濃度は、例えば、硬化性組成物１００質量部に対して、８０質量部以下であってもよく、５０質量部以下であってもよく、３０質量部以下であってもよく、２０質量部以下であってもよい。硬化性組成物の粘度を調整する観点からは、溶剤を含むことが好ましい。溶剤を含むことにより、硬化性組成物の取り扱い性の面が良好になり得る。また、硬化性組成物から形成される硬化物の形状のコントロールが容易になり得、例えば厚みの大きな硬化物の形成が容易になり得る。
【０３１３】
上記溶剤としては、例えば：
パーフルオロヘキサン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（（ゼオローラＨ（商品名）等）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２、キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、メチルトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロ酢酸およびＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｗ１（ＣＦ２Ｏ）ｗ２ＣＦ２ＣＦ３［式中、ｗ１およびｗ２は、それぞれ独立して０以上１０００以下の整数であり、ｗ１またはｗ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただしｗ１およびｗ２の和は１以上である。］、１，1−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，２−トリクロロ―３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、エチルパーフルオロブチルエーテル、およびメチルパーフルオロブチルエーテルからなる群から選択されるフッ素原子含有溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
【０３１４】
なお、硬化性組成物から得られる硬化物を各種基材に接着させる場合、各種プライマーを併用することもできる。
【０３１５】
一の態様において、硬化性組成物を使用するに当たり、その用途、目的に応じて該組成物をさらに溶剤を用いて希釈して用いてもよい。希釈に用いる溶剤としては、上記に例示したフッ素原子含有溶剤を用いることができる。例えば、溶剤として１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、フロリナート（３Ｍ社製）、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等に所望の濃度に溶解して使用してもよい。特に、薄膜コーティング用途においては上記溶剤を使用することが好ましい。
【０３１６】
（Ｇ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ｂ）
硬化性組成物は、さらに、以下の式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）または（Ｇ−４）で表される化合物（以下において、「ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ｂ）」と称することがある）を含み得る。
【化５７】
0006928187.tif 000058
【０３１７】
式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）および（Ｇ−４）において、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）に関する記載と重複する部分については、記載を省略することがある。
【０３１８】
上記式中、Ｒｆ２は、各出現において独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表す。
【０３１９】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基における「炭素原子数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【０３２０】
上記Ｒｆ２は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素原子数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基である。
【０３２１】
該炭素原子数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【０３２２】
式（Ｇ−１）において、ｋは、１〜９の整数であり、ｋ’は、１〜９の整数である。ｋが２以上の整数である場合、式（Ｇ−１）で示される化合物は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物に該当する。ｋおよびｋ’は、Ｘ１１’の価数に応じて変化し得る。式（Ｇ−１）において、ｋおよびｋ’の和は、Ｘ１１’の価数と同じである。例えば、Ｘ１１’が１０価の有機基である場合、ｋおよびｋ’の和は１０であり、例えばｋが９かつｋ’が１、ｋが５かつｋ’が５、またはｋが１かつｋ’が９となり得る。また、Ｘ１１’が２価の有機基である場合、ｋおよびｋ’は１である。式（Ｇ−１）においては、Ｘ１１’が単結合である場合、ｋおよびｋ’は１である。
【０３２３】
上記Ｘ１１’は、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０３２４】
一の態様において、Ｘ１１’は２〜４価の有機基であり、ｋは１〜３であり、ｋ’は１である。
【０３２５】
別の態様において、Ｘ１１’は２価の有機基であり、ｋは１であり、ｋ’は１である。
【０３２６】
上記式（Ｇ−１）において、ｉ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０である。好ましくは、式中、少なくとも１つのｉ’が０〜２の整数であり、即ち、すべてのｉ’が同時に３になることはない。換言すれば、式（Ｇ−１）中、少なくとも１つはＯＲ３が存在する。
【０３２７】
式（Ｇ−２）において、ｋは、１〜９の整数であり、ｋ’は、１〜９の整数である。ｋが２以上の整数である場合、式（Ｇ−２）で示される化合物は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物に該当する。ｋおよびｋ’は、Ｘ１２’の価数に応じて変化し得る。式（Ｇ−２）において、ｋおよびｋ’の和は、Ｘ１２’の価数と同じである。例えば、Ｘ１２’が１０価の有機基である場合、ｋおよびｋ’の和は１０であり、例えばｋが９かつｋ’が１、ｋが５かつｋ’が５、またはｋが１かつｋ’が９となり得る。また、Ｘ１２’が２価の有機基である場合、ｋおよびｋ’は１である。式（Ｇ−２）において、Ｘ１２’が単結合である場合、ｋおよびｋ’は１である。
【０３２８】
上記Ｘ１２’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０３２９】
一の態様において、Ｘ１２’は２〜４価の有機基であり、ｋは１〜３であり、ｋ’は１である。
【０３３０】
別の態様において、Ｘ１２’は２価の有機基であり、ｋは１であり、ｋ’は１である。
【０３３１】
式（Ｇ−２）において、ｉ’は、（Ｇ−１）の記載と同意義である。
【０３３２】
上記式（Ｇ−３）において、ｋ１は、１〜９の整数であり、ｋ１’は、１〜９の整数である。ｋ１が２以上の整数である場合、式（Ｇ−３）で示される化合物は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物に該当する。ｋ１およびｋ１’は、Ｘ１３’の価数に応じて変化し得る。式（Ｇ−３）において、ｋ１およびｋ１’の和は、Ｘ１３’の価数と同じである。例えば、Ｘ１３’が１０価の有機基である場合、ｋ１およびｋ１’の和は１０であり、例えばｋ１が９かつｋ１’が１、ｋ１が５かつｋ１’が５、またはｋ１が１かつｋ１’が９となり得る。また、Ｘ１３’が２価の有機基である場合、ｋ１およびｋ１’は１である。式（Ｇ−３）において、Ｘ１３’が単結合である場合、ｋ１およびｋ１’は１である。
【０３３３】
上記Ｘ１３’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０３３４】
一の態様において、Ｘ１３’は２〜４価の有機基であり、ｋ１は１〜３であり、ｋ１’は１である。
【０３３５】
別の態様において、Ｘ１３’は２価の有機基であり、ｋ１は１であり、ｋ１’は１である。
【０３３６】
上記式（Ｇ−４）において、ｋ２は、１〜９の整数であり、ｋ２’は、１〜９の整数である。ｋ２が２以上の整数である場合、式（Ｇ−４）で示される化合物は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物に該当する。ｋ２およびｋ２’は、Ｘ１４’の価数に応じて変化し得る。式（Ｇ−４）において、ｋ２およびｋ２’の和は、Ｘ１４’の価数と同じである。例えば、Ｘ１４’が１０価の有機基である場合、ｋ２およびｋ２’の和は１０であり、例えばｋ２が９かつｋ２’が１、ｋ２が５かつｋ２’が５、またはｋ２が１かつｋ２’が９となり得る。また、Ｘ１４’が２価の有機基である場合、ｋ２およびｋ２’は１である。式（Ｇ−４）において、Ｘ１４’が単結合である場合、ｋ２およびｋ２’は１である。
【０３３７】
上記Ｘ１４’は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０３３８】
一の態様において、Ｘ１４’は２〜４価の有機基であり、ｋ２は１〜３であり、ｋ２’は１である。
【０３３９】
別の態様において、Ｘ１４’は２価の有機基であり、ｋ２は１であり、ｋ２’は１である。
【０３４０】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ｂ）は、式（Ｇ−１）、（Ｇ−３）または（Ｇ−４）で表される化合物であり得る。このようなシラン化合物を用いることにより、基材への密着性を向上させることができる。
【０３４１】
一の態様において、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ｂ）は、末端に、水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉ原子を２個以上、好ましくは３個以上有する。この場合、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（ｂ）は、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物に分類され得る。
【０３４２】
一の態様において、硬化性組成物中、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）で表される化合物（以下、「（１）成分」ともいう）と、式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）および（Ｇ−４）で表される化合物（以下、「（２）成分」ともいう）との合計に対して、式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）および（Ｇ−４）で表される化合物が、０．１モル％以上３５モル％以下である。（１）成分および（２）成分の合計に対する式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）および（Ｇ−４）で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは０．１モル％、より好ましくは０．２モル％、さらに好ましくは０．５モル％、さらにより好ましくは１モル％、特に好ましくは２モル％、特別には５モル％であり得る。（１）成分および（２）成分の合計に対する式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）および（Ｇ−４）で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは３５モル％、より好ましくは３０モル％、さらに好ましくは２０モル％、さらにより好ましくは１５モル％または１０モル％であり得る。（１）成分および（２）成分の合計に対する式（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−３）および（Ｇ−４）で表される化合物の含有量は、好ましくは０．１モル％以上３０モル％以下、より好ましくは０．１モル％以上２０モル％以下、さらに好ましくは０．２モル％以上１０モル％以下、さらにより好ましくは０．５モル％以上１０モル％以下、特に好ましくは１モル％以上１０モル％以下、例えば２モル％以上１０モル％以下または５モル％以上１０モル％以下である。（１）成分および（２）成分の含有量をかかる範囲とすることにより、硬化性組成物は、摩擦耐久性の良好な硬化物の形成に寄与し得る。
【０３４３】
硬化性組成物中、（１）成分と（２）成分の組み合わせは、好ましくは式（Ａ−１）で表される化合物と式（Ｇ−１）で表される化合物の組み合わせ、式（Ａ−２）で表される化合物と式（Ｇ−２）で表される化合物の組み合わせ、式（Ａ−３）で表される化合物と式（Ｇ−３）で表される化合物の組み合わせ、または式（Ａ−４）で表される化合物と式（Ｇ−４）で表される化合物の組み合わせである。
【０３４４】
式（Ａ−１）および式（Ｇ−１）で表される化合物は、好ましくはｔが２以上、より好ましくは２〜１０の整数、さらに好ましくは２〜６の整数である。ｔを２以上とすることにより、ＯＲ３を有するＳｉ原子が複数存在することになり、硬化性組成物により形成される硬化物において、より高い耐久性（例えば摩擦耐久性）を得ることができる。
【０３４５】
式（Ａ−３）および式（Ｇ−３）で表される化合物は、好ましくはｌ２が２または３、より好ましくは３である。
【０３４６】
好ましい態様において、式（Ａ−３）で表される化合物は、末端に、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）２または−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３で表される構造を有し、さらに好ましくは−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３で表される構造を有し；式（Ｇ−３）で表される化合物は、末端に、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）２または、−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３で表される構造を有し、さらに好ましくは−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３で表される構造を有する。末端をかかる構造とすることにより、硬化性組成物により形成される硬化物において、より高い耐久性（例えば摩擦耐久性）を得ることができる。
上記−Ｓｉ−（Ｚ３−ＳｉＲ７２３）２で表される基としては、具体的には、
−Ｓｉ−Ｒａ２Ｒｂｍ１Ｒｃｎ１において、Ｒａが−Ｚ３−ＳｉＲ７２３で表される基であり、ｍ１およびｎ１の和が１である、
−Ｓｉ−Ｒａ２Ｒｂｍ２Ｒｃｎ２において、Ｒａが−Ｚ３−ＳｉＲ７２３で表される基であり、ｍ２およびｎ２の和が１である、または
−Ｓｉ−Ｒ７１２Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１において、Ｒ７１の末端が−Ｚ３−ＳｉＲ７２３で表される基であり、ｑ１およびｒ１の和が１である、を挙げることができる。
【０３４７】
式（Ａ−４）および式（Ｇ−４）で表される化合物は、好ましくはｍ４が２または３、より好ましくは３である。
【０３４８】
好ましい態様において、式（Ａ−４）で表される化合物は、末端に、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２（具体的には、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２Ｒ８３）または−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）３構造を有し、さらに好ましくは−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）３構造を有し；式（Ｇ−４）で表される化合物は、末端に、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２（具体的には、−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）２Ｒ８３）または−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）３構造を有し、さらに好ましくは−Ｃ−（Ｙ−ＳｉＲ８５３）３構造を有する。末端をかかる構造とすることにより、硬化性組成物は、より高い耐久性（例えば摩擦耐久性）を有する硬化物の形成に寄与し得る。
【０３４９】
（Ｈ）各種添加剤
硬化性組成物は、さらに、各種添加剤を含んでいてもよい。各種添加剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、「含フッ素オイル」と言う）、安定化剤（脱水剤、モレキュラーシーブ、硫酸マグネシウムまたはオルソギ酸メチル）、粘度調節剤、蛍光剤、着色剤、耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、防錆剤、液状補強剤等を含んでいてもよい。
【０３５０】
上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ６      ・・・（ＩＩＩ）
【０３５１】
式中、Ｒｆ５は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ６は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表し、Ｒｆ５およびＲｆ６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０３５２】
一般式（ＩＩＩ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−Ｒｆ６              ・・・（ＩＩＩａ）
Ｒｆ５−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’’’−（ＯＣＦ２）ｄ’’’−Ｒｆ６          ・・・（ＩＩＩｂ）
これら式中、Ｒｆ５およびＲｆ６は上記の通りであり；式（ＩＩＩａ）において、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；式（ＩＩＩｂ）において、ａ’’’およびｂ’’’は、それぞれ独立して１以上３０以下の整数であり、ｃ’’’およびｄ’’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ’’’、ｂ’’’、ｃ’’’、ｄ’’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０３５３】
上記含フッ素オイルは、１，０００〜３０，０００の数平均分子量を有していてよい。特に、式（ＩＩＩａ）で表される化合物の数平均分子量は、２，０００〜８，０００であることが好ましい。一の態様において、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の数平均分子量は、３，０００〜８，０００である。別の態様において、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の数平均分子量は、８，０００〜３０，０００である。
【０３５４】
硬化性組成物中、含フッ素オイルは、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば０〜５００質量部、好ましくは０〜１００質量部、より好ましくは１〜５０質量部、さらに好ましくは１〜５質量部で含まれ得る。
【０３５５】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ’−Ｆ（式中、Ｒｆ’はＣ５−１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。Ｒｆ’−Ｆで表される化合物およびクロロトリフルオロエチレンオリゴマーは、ＲｆがＣ１−１６パーフルオロアルキル基である（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
【０３５６】
含フッ素オイルを含むことにより、硬化性組成物は、より柔軟な硬化組成物を形成し得る。
【０３５７】
一の態様において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物（例えば、式（１）、具体的には式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される化合物）の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、硬化性組成物を用いて形成された硬化物において、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
【０３５８】
一の態様において、（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物（例えば、式（１）、具体的には式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される化合物）の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、硬化性組成物を用いて形成される硬化物の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性および高い表面滑り性を有する硬化物の形成に寄与できる。
【０３５９】
着色剤としては、顔料、染料等を挙げることができる。
【０３６０】
耐熱性向上剤としては、ベンガラ、酸化セリウム等を挙げることができる。
【０３６１】
液状補強剤としては、トリオルガノシロキシ単位およびＳｉＯ２単位よりなる網状ポリシロキサン等を挙げることができる。
【０３６２】
（硬化性組成物の製造方法）
硬化性組成物は、必須成分である（Ａ）〜（Ｄ）成分および任意成分である（Ｅ）〜（Ｈ）成分を、万能混練機、ニーダー等の混合手段によって均一に混練して製造することができる。各成分の添加順は、任意であるが、（Ａ）並びに任意成分である（Ｆ）および（Ｇ）の混合物中に（Ｄ）および任意成分である（Ｅ）を加えて分散させた後に、（Ｂ）および（Ｃ）並びに任意成分である（Ｈ）を加えて混合することが好ましい。
【０３６３】
硬化性組成物の構成に関しては、用途に応じていわゆる１液タイプとして構成してもよいし、あるいは、２液タイプとし、使用時に両者を混合するようにしてもよい。
【０３６４】
（用途）
硬化性組成物は、塗布後に組成物が流れ出さず、流動性が抑えられているため、例えば、ポッティング材、シール材等に使用し得る。硬化性組成物の硬化物は、例えば、電子部材の空隙（例えば、筐体とプリント基板の張り合わせ部、または樹脂モールドされた金属端子部とモールド樹脂の隙間等）に充填し、乾燥・硬化させることによって使用し得る。
【０３６５】
より高い耐摩耗性を有する硬化物（例えば、ポッティング材、シール材）を形成するためには、硬化性組成物による処理に先だって、各種基材の油分を取り除くために、処理対象物をアセトン、ハイドロフルオロエーテル等で洗浄した後、乾燥することが好ましい。さらに、上記の洗浄に加えて、ＵＶオゾン、酸素プラズマ等で、前処理するとより、硬化物の耐摩耗性をより向上させることができる。
【０３６６】
硬化性組成物による処理に先立って、必要に応じて、各種基材等に対してプライマー処理を施すことによって、硬化性組成物から形成される硬化物の接着性を向上させて、耐摩耗性をより向上させることができる。プライマー処理は、常法に従って、シランカップリング剤を用いる場合のプライマー処理と同様の条件で処理を行えばよい。基材としては、アルミニウム、銅、ニッケル、鉄、黄銅、ステンレス等の金属；エポキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等のエンジニアリングプラスチック；ガラス等を使用することができる。
【０３６７】
なお、硬化性組成物から得られる硬化物を各種基材に接着させる場合、各種プライマーを併用することもできる。
【０３６８】
硬化処理時の温度については特に限定はなく、通常は、室温で処理を行えばよい。処理時間についても特に限定はないが、例えば、１０分〜１週間とすることができる。
【０３６９】
一の態様において、硬化性組成物は、室温で硬化し得る。このような硬化性組成物は、ポッティング材形成用の組成物として特に有用である。
【０３７０】
一の態様において、硬化性組成物を使用するに当たり、その用途、目的に応じて該組成物をさらに溶剤を用いて希釈して用いてもよい。希釈に用いる溶剤としては、上記に例示したフッ素原子含有溶剤を用いることができる。例えば、溶剤として１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、フロリナート（３Ｍ社製）、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等に所望の濃度に溶解して使用してもよい。特に、薄膜コーティング用途においては上記溶剤を使用することが好ましい。
【０３７１】
硬化性組成物は、塗布後に組成物が流れ出さず、流動性が抑えられているため、特に電気電子部品周辺や車載用部品周辺用途の接着剤として有用であり得る。硬化性組成物の硬化物は、良好な弾性率、耐薬品性、耐酸性、耐塩基性を備えることができる。さらに、低いガラス転移温度を備えることができ低温での弾性率が大きくなることを抑制することができ、かつ分解温度が高い。このような本発明の硬化性組成物の硬化物は、自動車部材（例えば、シール材、具体的には、ガスケット）等、化学プラント、半導体製造装置等の電気電子部品、また寒冷地（例えば−５０℃以下）や高温条件において使用可能な自動車部材等にも使用することができる。
【実施例】
【０３７２】
以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、パーフルオロ（ポリ）エーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意である。【０３７３】
（使用成分）
実施例および比較例にて用いた成分は、以下のとおりである。【０３７４】
（Ａ）ＰＦＰＥ含有シラン化合物
（製造例１）
（Ａ−１）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の調製
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた１０００ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体１０００ｇを仕込み、窒素気流下、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１０２ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表される（Ａ−１）ＰＦＰＥ含有シラン化合物を得た。得られた（Ａ−１）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、１９Ｆ−ＮＭＲ分析により、−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３と原料である−ＣＦ２−ＣＯＯＣＨ３のピークの積分値を比較し、シラン末端化率を９７モル％と算出した。（Ａ−１）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の２３℃における粘度は、５００ｍＰａ・ｓであった。
（Ａ−１）ＰＦＰＥ含有シラン化合物
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）２９−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１７−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３【０３７５】
（製造例２）
（Ａ−２）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の調製
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた１０００ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）１２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１２−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体１０００ｇを仕込み、窒素気流下、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１４１ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表される（Ａ−２）ＰＦＰＥ含有シラン化合物を得た。得られた（Ａ−２）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、１９Ｆ−ＮＭＲ分析により、−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ’）３と原料である−ＣＦ２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３のピークの積分値を比較し、シラン末端化率を９９ｍｏｌ％と算出した。なお、Ｒ’としては、１Ｈ−ＮＭＲ分析により、ＣＨ３が９１ｍｏｌ％、ＣＨ２ＣＨ３が９ｍｏｌ％であった。（Ａ−２）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の２３℃における粘度は、３００ｍＰａ・ｓであった。
（Ａ−２）ＰＦＰＥ含有シラン化合物
（Ｒ’Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）１２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１２−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ’）３【０３７６】
（製造例３）
（Ａ−３）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の調製
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２０００ｍLの４つ口フラスコに、平均組成ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）１２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１２−ＯＣＦ２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３で表されるＰＦＰＥ変性エステル体１０００ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５００ｇを仕込み、窒素気流下、滴下漏斗を用いてエチレンジアミン１３ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。続いて、３−アミノプロピルトリメトキシシラン６９ｍＬを加えた後、２５℃にて１時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表される（Ａ−３）ＰＦＰＥ含有シラン化合物を得た。得られた（Ａ−３）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、１９Ｆ−ＮＭＲ分析により、−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ’）３と原料である−ＣＦ２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３のピークの積分値を比較し、シラン末端化率を９８ｍｏｌ％と算出した。なお、Ｒ’としては、１Ｈ−ＮＭＲ分析により、ＣＨ３が８９ｍｏｌ％、ＣＨ２ＣＨ３が１１ｍｏｌ％であった。（Ａ−３）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の２３℃における粘度は、１８００ｍＰａ・ｓであった。
（Ａ−３）ＰＦＰＥ含有シラン化合物
（Ｒ’Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）１２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１２−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２）１２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）１２−ＯＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ’）３【０３７７】
（製造例４）
（Ａ−４）および（Ｇ−４）ＰＦＰＥ含有シラン化合物の調製
下記の（α１）および（α２）成分を含むＰＦＰＥ混合物１を準備した。
（α１）
ＣＨ３ＯＣＯ−ＣＦ（ＣＦ３）−｛ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）｝ｍ−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ｝ｎ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＯＣＨ３（ｍ＋ｎ＝１２）
（α２）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ｝１２−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＯＣＨ３
（α１）：（α２）＝８５：１５（モル比）【０３７８】
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた１０００ｍLの４つ口フラスコに、ＰＦＰＥ混合物１を１０００ｇ、および１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを５００ｇ仕込み、窒素気流下、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１２３ｍＬを加えた後、７０℃にて１２時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下式で表される（Ａ−４）および（Ｇ−４）ＰＦＰＥ含有シラン化合物を得た。得られた（Ａ−４）および（Ｇ−４）ＰＦＰＥ含有シラン化合物は、１９Ｆ−ＮＭＲ分析により、−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３と原料である−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＯＣＨ３のピークの積分値を比較し、シラン末端化率を９８ｍｏｌ％と算出した。
（Ａ−４）ＰＦＰＥ含有シラン化合物
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＦ（ＣＦ３）−｛ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）｝ｍ−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ｝ｎ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ｇ−４）ＰＦＰＥ含有シラン化合物
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−｛ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ｝１２−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３【０３７９】
（Ｂ）架橋剤
（Ｂ１）反応性官能基を有さない架橋剤
Ｂ１−１：メチルトリメトキシシラン
Ｂ１−２：ビニルメチルジメトキシシラン
（Ｂ２）反応性官能基を有する架橋剤
Ｂ２−１：３−アミノプロピルトリエトキシシラン
（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する接着性付与剤
Ｂ３−１：トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（商品名：ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−ＬＩＮＫ５９７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク社製）
Ｂ３−２：式（３）で示されるアルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物
【化５８】
0006928187.tif 000059
特許第３８３１４８１号に記載の方法に従って、式（３）で示されるアルコキシシリル基含有カルバシラトラン化合物を調製した。
（Ｃ）縮合触媒
Ｃ−１：ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）
Ｃ−２：ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ
（Ｄ）表面処理シリカ
Ｄ−１：ヘキサメチルジシラザンで処理された煙霧質シリカ（株式会社トクヤマ製、レオロシール（登録商標） ＨＭ−３０Ｓ、ＢＥＴ比表面積：２００ｍ２／ｇ）
Ｄ−２：ジメチルジクロロシランで処理された煙霧質シリカ（日本アエロジル株式会社製、アエロジル（登録商標） Ｒ−９７２、ＢＥＴ比表面積：１０８ｍ２／ｇ）
（Ｅ）表面未処理シリカ
Ｅ−１：表面未処理煙霧質シリカ（株式会社トクヤマ製、レオロシール（登録商標） ＱＳ−１０、ＢＥＴ比表面積：１４０ｍ２／ｇ）
Ｅ−２：表面未処理煙霧質シリカ（日本アエロジル株式会社製、アエロジル（登録商標） ２００、ＢＥＴ比表面積：２００ｍ２／ｇ）【０３８０】
実施例１
Ａ−１ １００質量部およびＤ−１ ６．０質量部を混合用のプラスチック容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて室温で５分間撹拌し、均一な混合物を得た。こうして得た混合物に、Ｂ１−１ ２．０質量部およびＣ−１ ２．０質量部を加え、室温で５分間撹拌し、硬化性組成物を調製した。組成物の配合を表１に示す。【０３８１】
実施例２
Ｄ−１をＤ−２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の硬化性組成物を得た。組成物の配合を表１に示す。【０３８２】
実施例３
Ａ−１ １００質量部およびＤ−１ ５．０質量部を混合用のプラスチック容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて室温で５分間撹拌し、均一な混合物を得た。こうして得た混合物に、Ｂ１−１ ２．０質量部、Ｂ３−１ ０．８質量部およびＣ−１ ２．０質量部を加え、室温で５分間撹拌し、硬化性組成物を調製した。組成物の配合を表１に示す。【０３８３】
実施例４
Ａ−１ １００質量部およびＤ−１ ５．０質量部を混合用のプラスチック容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて室温で５分間撹拌し、均一な混合物を得た。こうして得た混合物に、Ｂ１−１ ２．０質量部、Ｂ３−２ ０．８質量部およびＣ−２ ０．１質量部を加え、室温で５分間撹拌し、硬化性組成物を調製した。組成物の配合を表１に示す。【０３８４】
実施例５
Ｂ３−２をＢ２−１に変更した以外は、実施例４と同様にして、実施例５の硬化性組成物を得た。組成物の配合を表１に示す。【０３８５】
実施例６
Ａ−１をＡ−２に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例６の硬化性組成物を得た。組成物の配合を表１に示す。【０３８６】
実施例７
Ａ−２ １００質量部およびＤ−１ ５．０質量部を混合用のプラスチック容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて室温で５分間撹拌し、均一な混合物を得た。こうして得た混合物に、Ｂ１−２ ２．０質量部、Ｂ２−１ ０．５質量部、Ｂ３−１ ０．８質量部およびＣ−２ ０．１質量部を加え、室温で５分間撹拌し、硬化性組成物を調製した。組成物の配合を表１に示す。【０３８７】
実施例８
Ａ−２ ５０質量部、Ａ−３ ５０質量部およびＤ−１ ５．０質量部を混合用のプラスチック容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて室温で５分間撹拌し、均一な混合物を得た。こうして得た混合物に、Ｂ１−１ ２．０質量部、Ｂ３−１ ０．８質量部およびＣ−１ ２．０質量部を加え、室温で５分間撹拌し、硬化性組成物を調製した。組成物の配合を表１に示す。【０３８８】
比較例１
Ａ−１ １００質量部、Ｂ１−１ ２．０質量部およびＣ−１ ２．０質量部を混合用のプラスチック容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて室温で５分間撹拌し、比較例１の硬化性組成物を調製した。組成物の配合を表１に示す。【０３８９】
比較例２
Ｄ−１をＥ−１に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の硬化性組成物を得た。組成物の配合を表１に示す。【０３９０】
比較例３
Ｄ−１をＥ−２に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の硬化性組成物を得た。組成物の配合を表１に示す。【０３９１】
比較例４
Ａ−１をＡ−２に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例４の硬化性組成物を得た。組成物の配合を表１に示す。【０３９２】
【表１】
0006928187.tif 000060
【０３９３】
（評価方法）
１．流動性試験
実施例１〜８および比較例１〜４で調製した硬化性組成物０．１ｇを、４５度に傾斜させたアルミニウム板（ＪＩＳ  Ｈ  ４０００  Ａ１０５０Ｐに準拠）にシリンジを用いて円状に塗布し、１０秒後に流れた距離（ｍｍ）を測定し、流動性値とした。流動性値は、１５ｍｍ以下の範囲であると、組成物の流動性が抑えられ、安定な硬化物の形成性に優れている。流動性値は、より好ましくは１０ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以下の範囲である。結果を表２に示す。【０３９４】
【表２】
0006928187.tif 000061
【０３９５】
２．密着性試験
実施例３〜８および比較例４で調製した硬化性組成物を、基材であるエポキシガラス板（新神戸電機株式会社製、KEL-GEF）に、スキージングにて２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚み５００μｍとなるように塗布し、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間硬化させた。このようにして得た硬化物にカッターで２０ｍｍの長さの切れ目を入れ、切れ目より指で硬化物をゆっくりと剥がした。剥がした後の硬化物の凝集破壊率を目視で判定し、以下の基準で基材との密着性を評価した。結果を表３に示す。【０３９６】
密着性の評価基準は、以下のとおりである。
４：凝集破壊率が８０〜１００％
３：凝集破壊率が５０〜８０％未満
２：凝集破壊率が２０〜５０％未満
１：凝集破壊率が０〜２０％未満【０３９７】
【表３】
0006928187.tif 000062
【０３９８】
表２に示すように、表面処理シリカを配合した実施例１〜８の硬化性組成物は、流動性値が１５ｍｍ以下の範囲であり、組成物の流動性が抑えられ、安定な硬化物の形成性に優れている。【０３９９】
一方、表面処理シリカを配合していない比較例１および４並びに表面未処理シリカを配合した比較例２および３は、流動性値が１５ｍｍを大きく超え、塗布後に組成物が流れ出し、安定な硬化物の形成性に劣っている。【０４００】
実施例３〜５の比較により、硬化性組成物が（Ｂ３）１分子中に２個以上のアルコキシシリル基を含有する接着性付与剤を（Ａ）成分に対して０．０１〜３０質量％含有する実施例３および４は、（Ｂ３）成分を含有しない実施例５に比べ、組成物の流動性がより抑制され、安定な硬化物の形成性に優れ、かつ、基材に対する密着性も優れている。特に、（Ｂ３）としてアルコキシシリル基含有イソシアヌレート化合物を配合した実施例３は、これらの特性がよりいっそう優れている。
【産業上の利用可能性】
【０４０１】
本発明の硬化性組成物は、例えば、ポッティング材、シール材等に使用し得る。硬化性組成物の硬化物は、例えば、電子部材の空隙（例えば、筐体とプリント基板の張り合わせ部、または樹脂モールドされた金属端子部とモールド樹脂の隙間等）に充填し、乾燥・硬化させることによって使用し得る。
【要約】
塗布後に組成物が流れ出さず、流動性が抑えられた硬化性組成物を提供する。
（Ａ）水酸基および加水分解可能な基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基と結合したＳｉ原子を２個以上有する、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物、（Ｂ）Ｓｉ原子と結合したＯＲ２基（式中、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１価の有機基である）を少なくとも２個有する化合物（ただし、（Ａ）を除く。）またはその部分加水分解縮合物、（Ｃ）縮合触媒、並びに（Ｄ）表面処理シリカを含む硬化性組成物。