(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版より得られるフレキソ印刷版であって、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物が、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）を含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の含有量が７〜１３質量％であり、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量が２.５〜９質量％であること、及び印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点が０．２Ｎの荷重まで座屈を見せないことを特徴とするフレキソ印刷版。
【請求項２】
印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点のショルダー角度が１０５〜１２５°であることを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷版。
【請求項３】
印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点深度が７０〜８５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のフレキソ印刷版。
【請求項４】
感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の質量と数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の質量との比率が０．２０〜０．５５の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
【請求項５】
（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）をさらに含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）の含有量が５〜２５質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
【請求項６】
（ｃ）光重合開始剤が、ベンジルアルキルケタール系とベンゾフェノン系の２種類の化合物を含み、ベンジルアルキルケタール系化合物とベンゾフェノン系化合物の質量比が９９：１〜８０：２０の範囲にあることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
【請求項７】
フレキソ印刷原版が、感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）の間に、酸素バリヤ層（Ｄ）を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
【請求項８】
水系の現像液を使用してフレキソ印刷原版を現像して得られることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のフレキソ印刷版を用いたことを特徴とするフレキソ印刷法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェードアウト部での微小網点の印刷性に優れるフレキソ印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷は、版材の凸部にインキを乗せ、版材を基材へ押し当てることでインキを版材から基材へ転写させる印刷方式である。フレキソ印刷に用いる版材は比較的柔軟であり、種々の形状に追従可能であることから、幅広い基材への印刷が可能である。基材としては、包装フィルムやラベル紙、飲料用カートン、紙器、封筒、ダンボール等が挙げられ、なかでも表面の粗い基材には専らフレキソ印刷が用いられている。また、フレキソ印刷は、ＶＯＣ排出量が少ない水性やアルコール性インキを用いることができ、環境適応性が高い印刷方式である。これらの基材適応性や環境適応性といった利点により、グラビア印刷やオフセット印刷からフレキソ印刷への移行が進んでいる。【０００３】
しかし、フレキソ印刷は、比較的柔軟な版材を基材へ押し当てて印刷するため、押し当てた際に版材が変形を起こし、版材のドットサイズよりも印刷されるドットが太る現象（ドットゲイン）が起きる。このドットゲインは、特に網点階調がゼロへ移行する箇所（フェードアウト部）で起こりやすく、またこの箇所での印刷太りは、ゼロとの対比となるため非常に目立ち、印刷品位を大きく低下させる。【０００４】
従来、ドットゲインを低減させる方法として、網点のダイナミック硬さを高める方法が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１は、感光性樹脂層に多官能架橋モノマーを配合し、架橋密度を高めることで網点のダイナミック硬さを向上させている。しかし、この版では画像の中心部のドットゲインは低減できても、フェードアウト部の太りを抑制することはできない。【０００５】
フェードアウト部での印刷太りを抑制するため、端部の網点頂部の高さを中心部の網点頂部の高さよりも予め低くしておくことが提案されている（特許文献２）。ただし、この方法は、レーザー彫刻製版方式によってのみ達成できることであり、一般的な露光、現像を経る製版工程では採用することができない。レーザー彫刻方式は、装置が高価であることや生産速度が劣る問題がある。【０００６】
一方、一般的なフレキソ印刷版の例示として、特許文献３が挙げられる。特許文献３のフレキソ印刷版の感光性樹脂層は、（Ａ）水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）親水性重合体、（Ｃ）光重合性不飽和化合物、（Ｄ）光重合開始剤からなり、（Ｃ）光重合性不飽和化合物に（Ｃ−１）水酸基非含有光重合性オリゴマー、（Ｃ−２）水酸基含有光重合性モノマー、（Ｃ−３）水酸基非含有光重合性モノマーを用いることを特徴とする。特許文献３の実施例のフレキソ印刷版は、印刷カスレや耐刷性に改善があるものの、フェードアウト部の印刷性に劣っている。【０００７】
従って、フェードアウト部での微小網点のドットゲインを低減させることができるフレキソ印刷版が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−８０７４３号公報
【特許文献２】特許第６３９５９２０号公報
【特許文献３】特許第６０７９６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、フェードアウト部での微小網点のドットゲインを低減させ、印刷性を向上させたフレキソ印刷版を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、従来の印刷版は、形成された網点が柔らかく、網点のショルダー角度が小さく、網点深度が深いため、低い荷重でも網点が倒れやすい（座屈しやすい）形状となっており、そのために従来の印刷版を使用すると、印刷時に大きな点になり、画像の再現性が悪くなっていたことを見出した。そして、印刷版に微小網点を形成したときにこの網点が特定の高い荷重を受けても座屈を見せないように微小網点の形状と硬さを制御することにより、画像の中心部だけでなくフェードアウト部でも微小網点のドットゲインを低減させることができることを見出した。具体的には、微小網点のショルダー角度や網点深度で規定される形状を特定の範囲に制御すること、さらに微小網点の硬さを特定の範囲に制御することにより、微小網点のドットゲインの低減効果を高めることができることを見出した。【００１１】
そして、そのためには感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物中の光重合開始剤を従来実施されていたより多量に配合すること、さらには感光性樹脂組成物中のエチレン性不飽和化合物として、低分子量のエチレン性不飽和化合物を一定量含有させ、且つ光重合開始剤と低分子量のエチレン性不飽和化合物の質量比率を従来より高くすること、さらには感光性樹脂組成物中のエチレン性不飽和化合物として、低分子量のものに加えて高分子量のものも配合すること、さらには光重合性開始剤を特定の２種類を含めて用いること、さらには感光性樹脂層とマスク層の間に酸素バリヤ層を設けることなどの手段により網点の形状と硬さを制御することが有効であることを見出し、本発明の完成に至った。【００１２】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（９）の構成を有するものである。
（１）少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版より得られるフレキソ印刷版であって、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物が、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）を含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の含有量が７〜１３質量％であり、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量が２.５〜９質量％であること、及び印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点が０．２Ｎの荷重まで座屈を見せないことを特徴とするフレキソ印刷版。
（２）印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点のショルダー角度が１０５〜１２５°であることを特徴とする（１）に記載のフレキソ印刷版。
（３）印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点深度が７０〜８５μｍであることを特徴とする（１）又は（２）に記載のフレキソ印刷版。
（４）感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の質量と数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の質量との比率が０．２０〜０．５５の範囲にあることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
（５）（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）をさらに含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）の含有量が５〜２５質量％であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
（６）（ｃ）光重合開始剤が、ベンジルアルキルケタール系とベンゾフェノン系の２種類の化合物を含み、ベンジルアルキルケタール系化合物とベンゾフェノン系化合物の質量比が９９：１〜８０：２０の範囲にあることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
（７）フレキソ印刷原版が、感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）の間に、酸素バリヤ層（Ｄ）を有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
（８）水系の現像液を使用してフレキソ印刷原版を現像して得られることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載のフレキソ印刷版。
（９）（１）〜（８）のいずれかに記載のフレキソ印刷版を用いたことを特徴とするフレキソ印刷法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のフレキソ印刷版は、印刷版に特定の微小網点を形成したときにこの網点が特定の高い荷重まで座屈を見せないように構成されているため、画像の中心部だけでなくフェードアウト部でも微小網点のドットゲインを低減することができ、結果として、フェードアウト部での微小網点の印刷品位を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、網点のショルダー角度を説明する網点の縦断面の概略図である。
【図２】図２は、実施例２及び比較例１の座屈荷重を算出するためのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のフレキソ印刷版は、少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版より得られる印刷版であり、具体的には、かかるフレキソ印刷原版を露光して現像することによって得られる印刷版であり、印刷版に特定の微小網点を形成したときにこの網点が特定の高い荷重まで座屈を見せないように構成したことを特徴とする。このように印刷版に形成された微小網点が特定の荷重を受けても容易に座屈しないように構成することにより、版材を基材に押し当てて印刷するときの押し圧による微小網点のドットゲインを画像の中心部だけでなくフェードアウト部においても効果的に防止することができる。
【００１６】
フレキソ印刷原版に使用される支持体（Ａ）は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を使用することができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から、５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。
【００１７】
フレキソ印刷原版に使用される感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物は、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、さらに必要により可塑剤、親水性化合物、紫外線吸収剤、表面張力調整剤、熱重合防止剤、染料、顔料、香料、又は酸化防止剤などの添加剤を含むものである。特に、本発明では、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物において（ｂ）エチレン性不飽和化合物の組成を工夫したこと、そして（ｃ）光重合開始剤を従来の実際の使用量より多い質量割合で使用することを特徴とする。
【００１８】
（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマーとしては、印刷原版に使用される従来公知の合成高分子化合物を使用することができる。具体的には、共役ジエン系炭化水素を重合して得られる重合体、又は共役ジエン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物とを共重合して得られる共重合体が挙げられる。例えば、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらの中でもフレキソ印刷版としての特性、すなわち版面の反発弾性、強伸度物性、樹脂版硬度、及び未露光時の形態安定性、または入手性等の観点から、ブタジエン重合体が好ましく用いられる。これらのポリマーは１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物中の（ａ）成分の割合は、４０〜７０質量％の範囲であることが好ましい。
【００１９】
（ｂ）エチレン性不飽和化合物としては、印刷原版に使用される従来公知のものを使用することができるが、数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（以下、単に低分子量の（メタ）アクリレート化合物とも言う）（ｉ）を含むことが好ましく、さらに、それに加えて数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（以下、単に高分子量の（メタ）アクリレート化合物とも言う）（ｉｉ）を含むことが好ましい。ここで、低分子量の（メタ）アクリレート化合物は光重合開始剤により架橋硬化して密な架橋ネットワークを形成するものであり、高分子量の（メタ）アクリレート化合物は光重合開始剤により架橋硬化してゆるやかな架橋ネットワークを形成するものである。前者は、数平均分子量２００以上５００以下がさらに好ましく、後者は、数平均分子量２０００以上１００００以下がさらに好ましい。上記のように低分子量の（メタ）アクリレート化合物だけでなく、高分子量の（メタ）アクリレート化合物を配合させることで、（ｃ）光重合開始剤を従来より多量に配合した場合でも独立点の再現性や、印刷時の耐久性が損なわれない効果を有する。これは、高分子量（メタ）アクリレート化合物の一定割合の含有により版の強靭性が高まるためと考えられる。感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物中の（ｂ）成分の割合は、１０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２０】
感光性樹脂組成物中の上記の高分子量の（メタ）アクリレート化合物の含有量は、５〜２５質量％が好ましく、更に好ましくは８〜２０質量％である。この含有量が上記範囲未満では、（ｃ）光重合開始剤を多量に配合したときに耐久性が低下しやすく、上記範囲を越えると、ベタ部分の複合弾性率が高くなりやすく、ベタ部分のインキ乗りが不十分で印刷物の品質不良を生じるおそれがある。また、感光性樹脂組成物中の上記の低分子量の（メタ）アクリレート化合物の含有量は、５〜１６質量％が好ましく、更に好ましくは７〜１３質量％である。低分子量（メタ）アクリレート化合物の含有量が上記範囲未満では、網点の複合弾性率の向上効果が不十分となり、微小網点が低い荷重で容易に座屈を見せるおそれがあり、上記範囲を越えると、ベタ部分の複合弾性率が高くなり、ベタ部分のインキ乗りが不十分で印刷物の品質不良を生じるおそれがある。
【００２１】
低分子量の（メタ）アクリレート化合物としては、数平均分子量が１００以上６００以下の範囲内であれば特に制限されるものでなく、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、ノナン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチル，２−ブチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ＥＣＨ変性アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の直鎖、分岐、環状の単官能モノマーが挙げられる。また、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチルプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエート（メタ）アクリレート、ＥＯ（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の直鎖、分岐、環状の多官能モノマー等も挙げられる。これらの化合物は１種のみを単独で使用してもよく、目的とする樹脂物性を持たせるために２種以上併用してもよい。
【００２２】
高分子量の（メタ）アクリレート化合物としては、数平均分子量が６００超２００００以下の範囲内であれば特に制限されるものでなく、例えば、ブタジエンオリゴマーやイソプレンオリゴマーに（メタ）アクリレート基を付与したものや、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの化合物は１種のみを単独で使用してもよく、目的とする樹脂物性を持たせるために２種以上併用してもよい。
【００２３】
（ｃ）光重合開始剤の質量と低分子量の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の質量との比率［（光重合開始剤の質量）／（低分子量の（メタ）アクリレート化合物の質量）］は、０．２０〜０．５５であることが好ましい。より好ましくは０．２２〜０．５０、更に好ましくは０．２５〜０．４５である。このような比率とすることにより、微小網点のショルダー角度、網点深度、及び網点の複合弾性率を十分に満足させることができる。この比率が上記範囲未満では、光重合開始剤が少なすぎて、わずかな光（感光性樹脂層中の散乱光）では架橋反応が進まず、その結果、微小網点のショルダー角度が小さく、網点深度が深い不安定な形状となり、また網点複合弾性率も低くなり、結局、印刷版の微小網点の座屈荷重が低くなりうる。上記範囲を越えると、（メタ）アクリレートに対して光重合開始剤が多すぎて、光重合開始剤増量による効果が見られなくなる。
【００２４】
（ｃ）光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−アリルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。
【００２５】
（ｃ）光重合開始剤は、ベンジルアルキルケタール系とベンゾフェノン系の２種類からなる化合物を含むことが好ましく、さらにベンジルアルキルケタール系化合物とベンゾフェノン系化合物の質量比が９９：１〜８０：２０、さらには９７：３〜８５：１５の範囲にあることが好ましい。光重合開始剤は固有の光吸収スペクトルを持つことから、２種類の光重合開始剤を併用することで、後述する後露光、及び殺菌灯による露光の光エネルギーを無駄なく使用できる。特に、ベンジルアルキルケタール系とベンゾフェノン系の２種類の光重合開始剤を併用することにより、網点の複合弾性率をさらに向上させ、結果として印刷版の微小網点の座屈荷重を高めることができる。ベンジルアルキルケタール系としては、ベンジルジメチルケタールが好ましく、ベンゾフェノン系としては、ベンゾフェノンが好ましい。特にベンゾフェノンは、主露光で用いるランプ（ピーク波長３７０ｎｍ）に対しては光吸収をもたず、殺菌灯のランプ（ピーク波長２５０ｎｍ）に対して光吸収を持つため、主露光で過度の架橋反応を起こすことなく、殺菌灯による露光でのみ網点の複合弾性率を高めることができ、結果として印刷版の微小網点の座屈荷重を高めることができる。
【００２６】
本発明では、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量は、好ましくは２〜９質量％、より好ましくは２．５〜７．５質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。このように光重合開始剤の含有量を従来の使用量より多量に配合することにより、わずかな光（感光性樹脂層中の散乱光）でも架橋反応が進行するため、ショルダー角度が大きく網点深度の浅い、安定した形状の微小網点が形成され、また、網点複合弾性率も高くなり、その結果、微小網点が特定の高い荷重まで座屈を見せなくなりうる。従来は、光重合開始剤の含有量を多くすると、反応後の光重合開始剤の光吸収により版の厚み方向の光到達が遮られ、厚み方向の架橋が重要となる独立点の再現性が低下する問題や、印刷時の耐久性が低下する問題が起きると考えられていた。そのため、従来は、感光性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量としては、通常、最大でも１質量％程度しか実使用では採用されていなかった。これに対して、本発明では、高分子量の（メタ）アクリレート化合物を感光性樹脂組成物中に一定割合で含有させることによって、版の強靱性を高めることができ、光重合開始剤を多量に配合した場合の上述の従来の欠点（独立点の再現性の低下や、印刷時の耐久性の低下）を克服したうえで、光重合開始剤の含有量の増加による利点（安定した形状の微小網点の形成及び網点複合弾性率の向上による微小網点の座屈荷重の増大、そして、その結果としてのフェードアウト部での微小網点のドットゲインの低減による印刷性の向上）を享受することが可能となった。
【００２７】
フレキソ印刷原版に使用される感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物は、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤の他に、必要により可塑剤、親水性化合物、紫外線吸収剤、表面張力調整剤、熱重合防止剤、染料、顔料、香料、又は酸化防止剤などの添加剤を含むものである。
【００２８】
可塑剤は、感光性樹脂層（Ｂ）に柔軟性を付与するものであり、可塑剤としては、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などを挙げることができる。液状ゴムとしては、例えば液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、あるいは、これらに水酸基やカルボキシル基を付与したものなどを挙げることができる。オイルとしては、パラフィン、ナフテン、アロマなどを挙げることができる。ポリエステルとしては、アジピン酸系ポリエステルなどを挙げることができる。リン酸系化合物としては、リン酸エステルなどを挙げることができる。この中でも、共役ジエンを重合して得られるポリマーとの相溶性の観点より液状のポリブタジエン、水酸基やカルボキシル基を付与した液状ポリブタジエンが好ましい。水系の現像液で現像する場合は、水酸基やカルボキシル基を付与した液状ポリブタジエンが特に好ましい。感光性樹脂組成物中の可塑剤の含有量は５〜１５質量％であることが好ましい。
【００２９】
親水性化合物は、感光性樹脂層（Ｂ）の水系現像液での現像性を高めるものである。親水性化合物としては、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、水酸基、アミノ基、リン酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの親水基を有するアクリル重合体、ウレタン重合体、ポリアミド重合体、ポリエステル重合体が挙げられる。また、公知の界面活性剤も使用することができる。この中でも、水系現像液での現像性の観点よりカルボン酸塩を有するウレタン重合体が好ましい。感光性樹脂組成物中の親水性化合物の含有量は１〜１５質量％であることが好ましい。
【００３０】
表面張力調整剤は、印刷版の表面張力を調整するものであり、印刷版の表面張力を調整することで、インク転移性や印刷版へのインク詰まりを調整することができる。表面張力調整剤としては、パラフィンオイル、長鎖アルキル化合物、界面活性剤、脂肪酸アミド、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、フッ素化合物、変性フッ素化合物などが挙げられる。感光性樹脂組成物中の表面張力調整剤の含有量は０．１〜２質量％であることが好ましい。
【００３１】
紫外線吸収剤は、感光性樹脂層（Ｂ）の露光ラチチュードを高めるものであり、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダートアミン系、アントラキノン系、アゾ系、クマリン系、フラン系の化合物が挙げられる。この中でも、入手性や露光ラチチュードの観点よりベンゾトリアゾール系が好ましい。感光性樹脂組成物中の紫外線吸収剤の含有量は０．００５〜０．１質量％であることが好ましい。
【００３２】
通常、フレキソ印刷原版からフレキソ印刷版を製造する際には、裏露光、主露光、後露光、及び殺菌灯での露光という四種類の露光が行なわれる。裏露光は、支持体側から全面に光照射し、印刷版にフロア部分を形成させるためのものである。主露光は、マスクを介してフレキソ印刷原版を像様に光照射し、光照射された部分の感光性樹脂層中の不飽和化合物を架橋硬化させて像となる部分を形成させるためのものである。後露光は、主露光後の版を現像して網点部分の凸やベタ部分が形成された後の版を全面光照射するものであり、主露光での架橋硬化を補完するとともに、網点部分の凸の側面を架橋硬化させるためのものである。殺菌灯による露光は、版の表面粘着性を除去するために行われるものであるが、後露光と同様に網点の側面を架橋硬化させる役割も一部有する。なお、通常、主露光及び後露光はＵＶＡを使用して行なわれるのに対して、殺菌灯による露光はＵＶＣを使用して行なわれる。
【００３３】
このような後露光及び殺菌灯での露光による網点の側面の硬化は、従来のものでもある程度は生じている。ただし、後露光及び殺菌灯での露光は通常、大気下で行なうため、大気中の酸素による重合阻害が起きる。このため、従来は、後露光及び殺菌灯での露光による網点の側面の硬化の程度は、あまり大きくなかった。これに対して、本発明では、従来より多量の光重合開始剤を配合することによって、酸素による重合阻害の影響を十分抑制して、網点の側面を十分に硬化させることができ、これにより網点の複合弾性率を有意に向上させ、微小網点の座屈荷重を高めることができる。網点の側面を十分に硬化させる効果としては、側面の硬化が十分になったために網点の変形が抑えられたためと推定される。
【００３４】
光重合開始剤の含有量が上記の好ましい範囲未満では、後露光及び殺菌灯による露光での網点の硬さが十分でなくなり、また微小網点の形状も本発明で規定するショルダー角度や深度の範囲を達成できず、微小網点が本発明で規定する荷重より低い荷重で座屈を容易に見せ、フェードアウト部での微小網点のドットゲインが起きる可能性がある。一方、光重合開始剤の含有量が上記の好ましい範囲を越えると、独立点の再現性や、印刷版の耐久性が低下するおそれがある。
【００３５】
フレキソ印刷原版に使用される感熱マスク層（Ｃ）は、印刷原版に使用されるものを使用することができるが、例えば赤外線レーザーを吸収して熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料であるカーボンブラックと、その分散バインダーと、被膜形成可能なバインダーポリマーとから構成されるものであることが好ましい。分散バインダーと被膜形成可能なバインダーポリマーとは、兼用することもできる。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００３６】
本発明のフレキソ印刷原版に使用される感熱マスク層（Ｃ）は、水現像性であることが好ましい。具体的な感熱マスク層（Ｃ）としては、極性基含有ポリアミドとブチラール樹脂とを組合せた感熱マスク層（特許第４２００５１０号）、感光性樹脂層中のポリマーと同じ構造を持つポリマーとアクリル樹脂とを含有する感熱マスク層（特許第５７１０９６１号）、アニオン性ポリマーと側鎖にエステル結合を有するケン化度が０％以上９０％以下のポリマーとを含有する感熱マスク層（特許第５５２５０７４号）などが挙げられる。
【００３７】
本発明のフレキソ印刷原版は、感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）との間に酸素バリヤ層（Ｄ）を設けることが好ましい。酸素バリヤ層（Ｄ）を設けることにより、主露光時の酸素重合阻害が抑制され、十分な硬化反応が起こる。その結果、ショルダー角度が大きく網点深度の浅い、安定した形状の微小網点が形成され、微小網点が特定の高い荷重まで座屈を見せなくなりうる。バリヤ層中のバインダーポリマーとしては、ポリビニルアルコール、部分鹸化酢酸ビニル、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー、ポリアミドが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。酸素バリヤ性の点で好ましいバインダーポリマーとしては、ポリビニルアルコール、部分鹸化酢酸ビニル、ポリアミドである。酸素バリヤ性が好ましい範囲にあるバインダーポリマーを選択することで画像再現性を好適に制御することができる。
【００３８】
バリヤ層の層厚としては、０．２μｍ〜３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．２μｍ〜１．５μｍの範囲である。層厚が上記範囲未満になると、酸素バリヤ性が不十分であり、レリーフの版面に荒れが生じるおそれがある。上記範囲を越えると、細線再現不良が起こるおそれがある。
【００３９】
本発明のフレキソ印刷原版を製造する方法は特に限定されないが、一般的には以下のようにして製造される。
まず、感熱マスク層（Ｃ）のカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体（例えばポリエチレンテレフタレートフィルム）上に塗布して、溶媒を蒸発させる。その後、酸素バリヤ層（Ｄ）成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に、支持体（Ａ）上に塗工により感光性樹脂層（Ｂ）を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び／又は加熱下に、感光性樹脂層（Ｂ）が酸素バリヤ層（Ｄ）に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
【００４０】
上記のように製造したフレキソ印刷原版からフレキソ印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムをフレキソ印刷原版から除去する。その後、感熱マスク層（Ｃ）をＩＲレーザにより画像様に照射して、感光性樹脂層（Ｂ）上にマスクを形成する。好適なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、市販されており、例えばＣＤＩ（エスコ・グラフィックス社）を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００４１】
画像情報を感熱マスク層（Ｃ）に書き込んだ後、フレキソ印刷原版に像様のマスクを介して活性光線を全面照射する（主露光）。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも可能であるが、版をレーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する方が規格外の版サイズに対応可能な点で有利であり、一般的である。活性光線としては、３３０〜３８０ｎｍの波長に発光ピークを有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、後露光され、さらに殺菌灯により露光されて、フレキソ印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。
【００４２】
上記のようにして得られたフレキソ印刷版は、印刷版に１７５線で直径１６μｍの微小網点を形成したときに網点が０．２Ｎの荷重まで、さらには０．３Ｎの荷重まで、さらには０．５Ｎの荷重まで、さらには１．０Ｎの荷重まで座屈を見せないという特徴を有することができる。本発明のフレキソ印刷版は、このような特徴を有することにより、実際の印刷において印刷版上の微小網点が座屈せず、その結果、フェードアウト部において微小網点の印刷太りが起こらないようにすることができる。微小網点が座屈すると、網点凸部のみでなく網点側部からもインクが被印刷体に転写され、非常に大きなドットゲインを形成することになりうる。
【００４３】
本発明において網点がどれだけの荷重まで座屈を見せないかどうかの測定は、座屈を見せたときの最小荷重（座屈荷重）を求めることで行ない、具体的には、以下の方法に依った。
座屈の測定機器としては、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製  ＴＭＡ  Ｑ４００を用いた。接触直径０．８９ｍｍのプローブを０．５Ｎ／分の負荷速度で網点に侵入させていき、網点の圧縮度合い（変形度合い）を計測した。網点変形の変曲点を座屈荷重とした。なお、プレロード荷重は０．０１Ｎ、測定前保持時間は１分、最大荷重は１Ｎとした。測定に用いた網点は、１７５線で直径１６μｍの網点で、４ｍｍ角に裁断したものを用いた。裁断した印刷版は、２５℃、６５％ＲＨの環境下で２４時間保存した後に、測定に供した。測定は５回行い、平均値を求めた。
【００４４】
また、上記のようにして得られたフレキソ印刷版は、印刷版に１７５線で直径１６μｍの微小網点を形成したときに網点のショルダー角度が１０５〜１２５°、さらには１１０〜１２０°であるという特徴を有することができる。ショルダー角度が上記範囲未満では、微小網点の座屈が起こりやすく、フェードアウト部で微小網点の印刷太りが起こりやすい。また、ショルダー角度が上記範囲を越えると、シャドウ部などで網点埋まりが起こりやすい。
【００４５】
本発明において網点のショルダー角度の測定機器としては、カラー３Ｄレーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（株式会社キーエンス社製）を用いた。対物レンズには５０倍を用い、測定ピッチは０．５μｍとした。網点の縦断面を表わす図１の箇所を網点ショルダー角度とした。１７５線で直径１６μｍの網点を測定した。
【００４６】
さらに、上記のようにして得られたフレキソ印刷版は、印刷版に１７５線で直径１６μｍの微小網点を形成したときに網点深度が７０〜８５μｍ、さらには７２〜８３μｍであるという特徴を有することができる。網点深度が上記範囲未満では、微小網点の座屈が起こりやすく、フェードアウト部で微小網点の印刷太りが起こりやすい。また、網点深度が上記範囲を越えると、シャドウ部などで網点埋まりが起こりやすい。
【００４７】
本発明において網点深度の測定機器としては、カラー３Ｄレーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（株式会社キーエンス社製）を用いた。対物レンズには５０倍を用い、測定ピッチは０．５μｍとした。網点トップと網点底部の距離を網点深度とした。１７５線で直径１６μｍの網点を測定した。
【００４８】
上記の座屈荷重、網点ショルダー角度、網点深度の測定に用いる印刷版は、以下の条件で製版した。裏露光、主露光、後露光はＰｈｉｌｉｐｓ社のＴＬ−Ｋ  ４０Ｗ／１０Ｒランプ（ピーク波長３７０ｎｍ、３５０ｎｍの照度が１０ｍＷ／ｃｍ２）を使用した。殺菌灯はパナソニック社製  殺菌ランプ  ＧＬ−４０（ピーク波長２５０ｎｍ、２５０ｎｍの照度が４．５ｍＷ／ｃｍ２）を使用した。感熱マスク層のイメージングにはエスコグラフィック社製ＣＤＩ  ４８５０を用いて４０００ｄｐｉの解像度で行った。評価画像は少なくとも１７５線で０％〜１０％網点で０．３％刻みの網点と、ゼロへ移行する網点グラデーション部（フェードアウト部）を持つ画像とした。裏露光量はレリーフ深度が０．６ｍｍとなる時間に調整し、主露光量は印刷版上で１％網点（直径１６μｍ）が再現する時間に調整した。現像、乾燥工程を経たのち、後露光を７分、最後に殺菌灯を５分照射し、印刷版を得た。
【００４９】
さらに、上記のようにして得られたフレキソ印刷版は、網点の複合弾性率が３０〜８０ＭＰａ、さらには３５〜７５ＭＰａ、さらには４０〜７０ＭＰａであることができる。この網点複合弾性率により、本発明のフレキソ印刷版は、フェードアウト部での微小網点のドットゲイン低減を達成することができる。
【００５０】
本発明における複合弾性率はＢｒｕｋｅｒ社製のナノインデンテーション装置Ｈｙｓｉｔｒｏｎ  ＴＩ  Ｐｒｅｍｉｅｒを用いて、下記測定条件に従って測定した。装置の校正は石英にて行い、６９．６±５％ＧＰａの値になるような条件下で測定した。
圧子：バーコビッチ型  ダイヤモンド圧子  先端開き角１４２．３°
最大押し込み深さ：４５００ｎｍ
負荷速度、除荷速度：４５００ｎｍ／ｓｅｃ
保持時間：０ｓｅｃ
Ｆｅｅｄｂａｃｋ  Ｍｏｄｅ：Ｄｉｓｐｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌ
なお、特許文献１で使用されているダイナミック硬度測定器ＤＵＨ−２０１の最小試験力は１００μＮであるが、ＴＩ  Ｐｒｅｍｉｅｒの最小試験力は７５ｎＮであり、ＴＩ  Ｐｒｅｍｉｅｒは高精度な測定が可能である。かかる応力感知精度の相違のため、ＴＩ  Ｐｒｅｍｉｅｒは、特許文献１で使用されている測定器よりも高精度な測定が可能である。
【００５１】
複合弾性率の測定に用いる印刷版は以下の条件で製版した。裏露光、主露光、後露光はＰｈｉｌｉｐｓ社のＴＬ−Ｋ  ４０Ｗ／１０Ｒランプ（ピーク波長３７０ｎｍ、３５０ｎｍの照度が１０ｍＷ／ｃｍ２）を使用した。殺菌灯はパナソニック社製  殺菌ランプ  ＧＬ−４０（ピーク波長２５０ｎｍ、２５０ｎｍの照度が４．５ｍＷ／ｃｍ２）を使用した。感熱マスク層のイメージングにはエスコグラフィック社製ＣＤＩ  ４８５０を用いて４０００ｄｐｉの解像度で行った。評価画像は少なくとも１７５線で０％〜１０％網点で０．３％刻みの網点と、ゼロへ移行する網点グラデーション部（フェードアウト部）を持つ画像とした。裏露光量はレリーフ深度が０．６ｍｍとなる時間に調整し、主露光量は印刷版上で１％網点（直径１６μｍ）が再現する時間に調整した。現像、乾燥工程を経たのち、後露光を７分、最後に殺菌灯を５分照射し、印刷版を得た。
【００５２】
上記製版条件で製版した印刷版から、網点直径が２５μｍである箇所を切り出し、網点の複合弾性率を測定した。切り出した印刷版は２５℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間保存し、その後で複合弾性率の測定を行った。まず、網点の中央に圧子が降下するように位置を調整し、圧子を試料に押し込み、荷重一変位曲線を測定した。得られた荷重−変位曲線から、以下の式より網点の複合弾性率を算出した。ここでＥｒは複合弾性率、Ｓは接触剛性、Ａｃは接触面積である。フィッティングカーブのＬｏｗｅｒ  Ｆｉｔは２０％に設定し、Ｕｐｐｅｒ  Ｆｉｔは９５％に設定した。測定は５０回行ない、平均値を求めた。ベタの複合弾性率は、上記製版条件で製版した印刷版からベタ箇所を切り出し、網点の複合弾性率と同じ測定条件で測定した。
複合弾性率Ｅｒ＝Ｓ√π／２√Ａｃ
【００５３】
上記の式からわかるように、複合弾性率は、弾性変形も考慮したパラメータである。これに対して、従来技術で硬さの評価パラメータとして採用されているダイナミック硬度は、弾性変形を考慮していないパラメータである。
【００５４】
また、測定精度の点から見ると、複合弾性率は、上述のように、ダイナミック硬度と比べて高精度の測定が可能であるという利点を有する。これは、それぞれのパラメータの測定に使用する装置の応力感知精度の相違に起因する。
【実施例】
【００５５】
本発明の印刷版の効果を以下の実施例によって示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中の部は質量部を意味し、表中の組成割合を示す数値も質量部を意味する。【００５６】
実施例中の評価は以下の方法で行なった。
（１）網点座屈荷重
測定機器としては、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製  ＴＭＡ  Ｑ４００を用いた。接触直径０．８９ｍｍのプローブを０．５Ｎ／分の負荷速度で網点に侵入させていき、網点の圧縮度合い（変形度合い）を計測した。網点変形の変曲点を座屈荷重とした。なお、プレロード荷重は０．０１Ｎ、測定前保持時間は１分、最大荷重は１Ｎとした。測定に用いた網点は、１７５線で直径１６μｍの網点で、４ｍｍ角に裁断したものを用いた。【００５７】
（２）網点のショルダー角度
測定機器としては、カラー３Ｄレーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（株式会社キーエンス社製）を用いた。対物レンズには５０倍を用い、測定ピッチは０．５μｍとした。網点の縦断面を表わす図１の箇所を網点ショルダー角度とした。１７５線で直径１６μｍの網点を測定した。測定は５回行い、その平均値を求めた。【００５８】
（３）網点深度
測定機器としては、カラー３Ｄレーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（株式会社キーエンス社製）を用いた。対物レンズには５０倍を用い、測定ピッチは０．５μｍとした。網点トップと網点底部の距離を網点深度とした。１７５線で直径１６μｍの網点を測定した。測定は５回行い、その平均値を求めた。【００５９】
（４）網点の複合弾性率
実施例１で作製したフレキソ印刷版について、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ  ＴＩ  Ｐｒｅｍｉｅｒを用いて、上述の方法で網点の複合弾性率を算出した。【００６０】
（５）フェードアウト部の印刷性
実施例１で作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機ＦＰＲ３０２（エム・シーケー社製）を用い、９００ＬＰＩのアニロックスを用いて、フェードアウト部のドットゲインを評価した。インキは、ＵＶインキ（商品名：ＦＬＥＸＯＣＵＲＥ  ＣＹＡＮ（Ｆｌｉｎｔ社製））を用いた。被印刷体にはコート紙（商品名：パールコート  王子製紙製）を用いた。印刷速度は５０ｍ／分で行った。印刷での押し込み量は、版が被印刷体に接触した箇所をゼロとし、そこから９０μｍ押し込んだ箇所とした。印刷物でのフェードアウト部の最端部の印刷ドットサイズを測定した。印刷ドット面積が７００μｍ２未満を◎、７００μｍ２以上１２００μｍ２未満を○、１２００μｍ２以上１８００μｍ２未満を△、１８００μｍ２以上を×で判定した。印刷ドット面積の数値が低いほど、フェードアウト部の印刷性に優れることを意味する。【００６１】
（６）独立点の再現性
印刷版上での最小独立点の再現性を測定した。最小独立点が５０μｍ以下であれば◎、５０μｍより大きく１００μｍ以下であれば○、１００μｍより大きく２００μｍ以下であれば△、２００μｍより上であれば×で判定した。再現する最小独立点が小さいほど、独立点の再現性に優れることを意味する。【００６２】
（７）印刷版の耐久性
実施例１で作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機ＦＰＲ３０２（エム・シーケー社製）を用い、９００ＬＰＩのアニロックスを用いて、印刷版の耐久性を評価した。インキは、ＵＶインキ（商品名：ＦＬＥＸＯＣＵＲＥ  ＣＹＡＮ（Ｆｌｉｎｔ社製））を用いて行った。被印刷体にはコート紙（商品名：パールコート  王子製紙製）を用いた。印刷速度は５０ｍ／分で行った。印刷での押し込み量は、版が被印刷体に接触した箇所をゼロとし、そこから１５０μｍ押し込んだ箇所とした。この印刷方法で５、０００ｍの印刷を行った。印刷後の版の直径１６μｍの網点を顕微鏡で観察した。印刷前後で変化がない場合は◎、端部のみに軽微な磨耗がある場合は○、部分的に欠けや磨耗がみられる場合は△、全体に欠けや磨耗がみられる場合を×で判定した。【００６３】
実施例１
感光性樹脂組成物の作成
共役ジエンを重合して得られるポリマーとしてブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ、不揮発分５５％、日本ゼオン（株）製）８６質量部、及びアクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＳＸ１５０３、不揮発分４２％、日本ゼオン（株）製）２４質量部、エチレン性不飽和化合物として数平均分子量が１００００であるポリブタジエン末端アクリレート（ＢＡＣ４５、大阪有機化学工業（株）製）１５質量部、及び数平均分子量が３３８であるトリメチロールプロパントリメタクリレート（ライトエステルＴＭＰ、共栄社化学（株）製）１０質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール３質量部、その他成分として親水性重合体（ＰＦＴ−４、不揮発分２５％、共栄社化学（株）製）２０質量部、ブタジエンオリゴマー（日本曹達（株）製  Ｂ２０００）９．９質量部、熱安定剤（４−メトキシフェノール）０．１質量部、紫外線吸収剤（チヌビン３２６）０．０１質量部を容器中で混合し、ドープを作成した。ドープを加圧ニーダーに投入して、８０℃で溶剤を減圧除去し、感光性樹脂組成物を得た。【００６４】
フレキソ印刷原版の作成
カーボンブラック分散液（オリエント化学工業（株）製、ＡＭＢＫ−８）、共重合ポリアミド（ＰＡ２２３、東洋紡績（株）製）、プロピレングリコール、メタノールを４５／５／５／４５の質量割合で混合し、感熱マスク層塗工液を得た。ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１００μｍ）の両面に離型処理を施した後、乾燥後の塗膜の厚みが２μｍとなるようにバーコーターで感熱マスク層塗工液を塗工し、１２０℃×５分乾燥してフィルム積層体（Ｉ）を得た。光学濃度は２．３であった。光学濃度は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン製造（株））によって測定した。鹸化度８０％のポリ酢酸ビニル（ＫＨ２０、日本合成（株）製）と可塑剤（グリセリン）を、７０／３０の質量割合で混合し、酸素バリヤ層塗工液を得た。フィルム積層体（Ｉ）上に、乾燥後の塗膜の厚みが２．０μｍとなるようにバーコーターで酸素バリヤ層塗工液を塗工し、１２０℃×５分乾燥してフィルム積層体（ＩＩ）を得た。共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に上記感光性樹脂組成物を配置し、その上からフィルム積層体（ＩＩ）を重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、酸素バリヤ層、感熱マスク層およびカバーフィルムからなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．１４ｍｍであった。【００６５】
フレキソ印刷原版からの印刷版の作成
印刷原版のＰＥＴ支持体側から裏露光を１０秒行った。続いて、カバーフィルムを剥離した。この版を、エスコグラフィック社製  ＣＤＩ４５３０に巻き付け、１７５線で０〜１０％間で０．３％刻みの網点と、０〜３００μｍ間で５０μｍ刻みの独立点、及びゼロへ移行する網点グラデーション部（フェードアウト部）を持つテスト画像で、解像度４０００ｄｐｉでアブレーションを行った。アブレーション後、版を取り出して平面に戻し、主露光を７分行った。その後、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ  Ｓｙｓｔｅｍ、１％洗濯石鹸水溶液、４０℃）で８分現像し、版面の水滴を水きり棒で除去した。その後、６０℃の乾燥機で１０分乾燥した。続いて、後露光を７分間行い、最後に殺菌灯を５分間照射し、フレキソ印刷版を得た。裏露光、主露光、後露光はＰｈｉｌｉｐｓ社のＴＬ−Ｋ  ４０Ｗ／１０Ｒランプ（ピーク波長３７０ｎｍ、３５０ｎｍの照度が１０ｍＷ／ｃｍ２）を、殺菌灯はパナソニック社製  殺菌ランプ  ＧＬ−４０（ピーク波長２５０ｎｍ、２５０ｎｍの照度が４．５ｍＷ／ｃｍ２）を用いて行った。得られた印刷版のレリーフ深度は０．６ｍｍであり、印刷版上に直径１６μｍの網点が再現していることを確認した。【００６６】
実施例２〜１５、比較例１〜３
感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物中の各成分の配合割合を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷原版を作製し、その原版から印刷版を得た。なお、レリーフ深度が０．６ｍｍとなるように裏露光時間を調整し、主露光時間は直径１６μｍの網点が印刷版上に再現する時間とした。【００６７】
実施例１〜１５、比較例１〜３の評価結果を表１及び表２に示す。【００６８】
【表１】
0006844754.tif 000002
【００６９】
【表２】
0006844754.tif 000003
【００７０】
なお、上記の表中のエチレン性不飽和化合物の詳細は以下の通りである。
ライトエステルＴＭＰ：トリメチロールプロパントリメタクリレート、数平均分子量３３８、共栄社化学（株）製。
ライトエステル１，６ＨＸ：１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、数平均分子量２５４、共栄社化学（株）製。
ライトエステル１９ＮＤ：１，９ノナンジオールジメタクリレート、数平均分子量２９８、共栄社化学（株）製。
ＢＡＣ４５：ポリブタジエン末端アクリレート、数平均分子量１００００、大阪有機化学工業（株）製。
ＴＥ２０００：末端メタクリル基導入ポリブタジエン、ウレタン結合型、数平均分子量３，０００、日本曹達（株）製。【００７１】
上記の表の評価結果からわかるように、微小網点の座屈荷重、ショルダー角度、深度が本発明の範囲内である実施例１〜１５では、フェードアウト部の印刷性に優れる。このように微小網点の座屈荷重、ショルダー角度、深度を本発明の範囲内とする方法としては、従来よりも光重合開始剤量を多量に配合すること、低分子量（メタ）アクリレート化合物を一定量配合すること、及び光重合開始剤と低分子（メタ）アクリレート化合物の配合比率を一定範囲内とすることが重要である。さらに、高分子量の（メタ）アクリレート化合物を配合することで光重合開始剤を多量配合した場合でも独立点の再現性や印刷版の耐久性を損なわない（実施例１〜８，１１〜１３，１５と実施例９，１０，１４の対比）。さらに、光重合開始剤にベンゾフェノンを併用することで網点の複合弾性率を高めることができる（実施例１〜６，９〜１５と実施例７，８の対比）。さらに、酸素バリア層を持たせることで微小網点のフェードアウト部の印刷性をさらに高めることができる（実施例１〜１４と実施例１５の対比）。【００７２】
これに対して、比較例１では、光重合開始剤の配合量が少なく、従来と同程度の量であるため、微小網点の座屈荷重、ショルダー角度、深度が本発明の範囲外となり、フェードアウト部の印刷性に劣る。比較例２では、光重合開始剤の配合量が少ないため、光重合開始剤と低分子量の（メタ）アクリレート化合物の配合比率が適切であっても、微小網点の座屈荷重、ショルダー角度、深度が本発明の範囲外となり、フェードアウト部の印刷性に劣る。比較例３では、低分子量の（メタ）アクリレート化合物の配合量が少ないため、微小網点の座屈荷重、ショルダー角度、深度が本発明の範囲外となり、フェードアウト部の印刷性に劣る。【００７３】
なお、参考のため、実施例２及び比較例１の座屈荷重の測定結果を図２に示す。図２のグラフからわかるように、実施例２では、０．３２Ｎで微小網点の座屈が起きているのに対し、比較例１では０．１４Ｎで微小網点の座屈が起きている。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のフレキソ印刷版は、微小網点の座屈荷重などを特定の値になるように高くしているため、画像の中心部だけでなくフェードアウト部でも微小網点のドットゲインを低減することができ、結果として、フェードアウト部での微小網点の印刷品位を向上させることができる。従って、本発明のフレキソ印刷版は、当業界において極めて有用である。
【要約】
フェードアウト部での微小網点のドットゲインを低減させ、印刷性を向上させたフレキソ印刷版を提供する。少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｃ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版より得られるフレキソ印刷版であって、印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点が０．２Ｎの荷重まで座屈を見せないことを特徴とする。フレキソ印刷版は、印刷版に１７５線で直径１６μｍの網点を形成したときに網点のショルダー角度が１０５〜１２５°、網点深度が７０〜８５μｍであることが好ましい。【図１】
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【図２】
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