(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンヒドロゲルバルク材料を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、
（１）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーの第１の繰返し単位、
（２）３０００ダルトン〜８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰返し単位であって、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されている第２の繰返し単位、並びに
（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰返し単位
を含み、
前記第１及び第２のＨ−ドナー部分は、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＨＮＣＯＮＨ−の尿素結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、
前記シリコーンヒドロゲルバルク材料が、前記第３の繰返し単位を、前記第１及び第２の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅ、並びに、前記第１及び第２のＨ−ドナー部分のすべての合計を、前記第３の繰返し単位１グラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑ含み、
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、重量基準で、４０％〜７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間、及び、８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項２】
成分（２）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、２〜２０のポリシロキサンセグメントであって、その対の各々が、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２つのＨ−ドナー部分を有する有機ラジカルを介して結合されている、２〜２０のポリシロキサンセグメントを含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項３】
成分（２）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）のビニル架橋剤
【化１】
0006831020.tif 000131
（式中：
ν１は５〜５０の整数であり、及び、ω１は１〜１５の整数であり；Ｌ３は、
【化２】
0006831020.tif 000132
の二価ラジカルであり；ＰＥは、
【化３】
0006831020.tif 000133
の二価ラジカルであり；Ｅ１は、
【化４】
0006831020.tif 000134
の一価ラジカルであり；Ｌ４は、
【化５】
0006831020.tif 000135
の二価ラジカルであり；Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０１はＯ又はＮＲｎ１であり；Ｒｎ１はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ０は直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；ｇ１は１又は０であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｑ３は０〜２の整数であり；ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は相互に独立して０〜３５の数であり；ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；ｘ＋ｙは１０〜３０の整数である）
である、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項４】
成分（２）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（２）、（３）又は（４）
【化６】
0006831020.tif 000136
（式中：
ｈｐＬ１は、
【化７】
0006831020.tif 000137
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ２は、
【化８】
0006831020.tif 000138
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ３は、
【化９】
0006831020.tif 000139
の二価ラジカルであり；
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化１０】
0006831020.tif 000140
の二価ラジカル、又は、
【化１１】
0006831020.tif 000141
の二価ラジカルであり；
Ｙ２は、
【化１２】
0006831020.tif 000142
の二価ラジカルであり；
Ｙ３は、
【化１３】
0006831020.tif 000143
の二価ラジカルであり；
Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル置換若しくはジメトキシ置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化１４】
0006831020.tif 000144
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１種の二価ラジカルであり、
Ｚ４はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり、
Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化１５】
0006831020.tif 000145
の二価ラジカル、又は、（ｃ）水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ７は、
【化１６】
0006831020.tif 000146
の二価ラジカルであり；
Ｅ２は、
【化１８】
0006831020.tif 000147
の一価ラジカルであり；
ν２は５〜５０の整数であり；
ω２は１〜１５の整数であり；
Ｘ０２はＯ又はＮＲｎ２であり；
Ｒ０は水素又はメチルであり；
Ｒｎ２は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｒｎ３は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり；
Ｒ４及びＲ５は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
ｍ１は０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ３は１又は２であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３である）
のビニル架橋剤である、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項５】
成分（２）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（５）
【化１９】
0006831020.tif 000148
（式中、：
ν３は５〜５０の整数であり；
ω３は１〜１５の整数であり；
Ｅ３は、
【化２０】
0006831020.tif 000149
（式中、Ｒ０は水素又はメチルであり、Ｘ０３はＯ又はＮＲｎ４であり、及び、Ｒｎ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルである）の一価ラジカルであり；
Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；
Ｒ６及びＲ７は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
ｐＯＡｌｋは、
【化２１】
0006831020.tif 000150
（式中、ＥＯはオキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位
【化２２】
0006831020.tif 000151
であり、及び、ＢＯはオキシブチレン単位
【化２３】
0006831020.tif 000152
であり、ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、相互に独立して、０〜５０の整数であり、ただし、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０であり、並びに、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、ｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２である）の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ４は、
【化２４】
0006831020.tif 000153
（式中、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、置換若しくは無置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルである）
の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項６】
成分（２）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（６）
【化２５】
0006831020.tif 000154
（式中、
ν４は５〜１００の整数であり；
ω４は１〜１５の整数であり；
Ｒ０は水素又はメチルであり；
Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；
Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化２６】
0006831020.tif 000155
（式中、ｈ１は１〜２０の整数であり；ｈ２は０〜２０の整数であり；Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｍ２及びＭ３は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ０４は、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｘ０５及びＸ０７は、相互に独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０６は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンオキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；Ｘ０９はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｘ１０は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；ただし、Ｍ０がＳｉ原子に結合しており、一方で、Ｘ０４〜Ｘ１０が式（６）中の−ＣＨ２−の基に結合しており、且つ、ただし、Ｊ０及びＧ１の少なくとも一方が、水酸基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含む）の二価ラジカルであり；
Ｅ４は、
【化２７】
0006831020.tif 000156
の一価ラジカルであり；
Ｘ１１はＯ又はＮＲｎ５であり；
Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化２８】
0006831020.tif 000157
の二価ラジカルであり；
Ｇ３は、
【化２９】
0006831020.tif 000158
（式中、ｈ３及びｈ４は、相互に独立して、１又は０であり、Ｇ４は、（ａ）Ｒ３が水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである−ＮＲ３−、（ｂ）
【化３０】
0006831020.tif 000159
、（ｃ）−ＮＲ’’−Ｇ５−ＮＲ’’−（式中、Ｒ’’は水素又はメチルであり、及び、Ｇ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化３１】
0006831020.tif 000160
（式中、ｈ４は１又は２である）の二価ラジカル、
【化３２】
0006831020.tif 000161
の二価ラジカル、
【化３３】
0006831020.tif 000162
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化３４】
0006831020.tif 000163
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、又は、水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルである）のいずれか１つの二価ラジカルである）
の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である、請求項１又は２に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項７】
成分（１）の前記少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）
【化３５】
0006831020.tif 000164
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、
【化３６】
0006831020.tif 000165
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑｉは、１〜２０の整数であり、ｎ１は３〜２５の整数である）
のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項８】
前記モノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンが、モノ−３−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化モノ−メチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−メチル末端化ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、モノ−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、又は、これらの混合物である、請求項７に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項９】
前記少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含有するビニルモノマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）
【化３７】
0006831020.tif 000166
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ２は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である）
のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーである、請求項９に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１１】
前記トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及び、これらの混合物からなる群から選択される、請求項９又は１０に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及び、これらの混合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１３】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１４】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、ブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１５】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも１種のＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１６】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）の繰返し単位と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーの繰返し単位とをさらに含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１７】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで、１０％以下のＵＶＢ透過率、及び、３１５〜３８０ナノメートルで、３０％以下のＵＶＡ透過率、及び、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで、７０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１８】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【請求項１９】
固有に湿潤性のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法であって：
（１）室温で透明である重合性組成物を調製するステップであって、前記重合性組成物が
（ａ）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマー、
（ｂ）３０００ダルトン〜８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤であって、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されている少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤、
（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、並びに
（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤
を含み、
前記第１及び第２のＨ−ドナー部分が、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、
前記重合性組成物が、コンポーネント（ａ）及び（ｂ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）、並びに、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．１１ｍｅｑの前記第１及び第２のＨ−ドナー部分を含む、ステップ；
（２）前記重合性組成物をレンズモールドに導入するステップ；並びに
（３）前記レンズモールド中の前記重合性組成物を熱又は化学線により硬化してシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップ
を含み、
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、０．２ＭＰａ〜１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、重量基準で、４０％〜７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間、及び、８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する、製造方法。
【請求項２０】
コンポーネント（ｂ）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、２〜２０のポリシロキサンセグメントであって、その対の各々が、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２つのＨ−ドナー部分を有する有機ラジカルを介して結合されている、２〜２０のポリシロキサンセグメントを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
コンポーネント（ｂ）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）
【化３８】
0006831020.tif 000167
（式中：
ν１は５〜５０の整数であり、及び、ω１は１〜１５の整数であり；Ｌ３は、
【化３９】
0006831020.tif 000168
の二価ラジカルであり；ＰＥは、
【化４０】
0006831020.tif 000169
の二価ラジカルであり；Ｅ１は、
【化４１】
0006831020.tif 000170
の一価ラジカルであり；Ｌ４は、
【化４２】
0006831020.tif 000171
の二価ラジカルであり；Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０１はＯ又はＮＲｎ１であり；Ｒｎ１はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ０は直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；ｇ１は１又は０であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｑ３は０〜２の整数であり；ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は相互に独立して０〜３５の数であり；ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；ｘ＋ｙは１０〜３０の整数である）
のビニル架橋剤である、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
コンポーネント（ｂ）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（２）、（３）又は（４）
【化４３】
0006831020.tif 000172
（式中：
ｈｐＬ１は、
【化４４】
0006831020.tif 000173
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ２は、
【化４５】
0006831020.tif 000174
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ３は、
【化４６】
0006831020.tif 000175
の二価ラジカルであり；
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化４７】
0006831020.tif 000176
の二価ラジカル、又は、
【化４８】
0006831020.tif 000177
の二価ラジカルであり；
Ｙ２は、
【化４９】
0006831020.tif 000178
の二価ラジカルであり；
Ｙ３は、
【化５０】
0006831020.tif 000179
の二価ラジカルであり；
Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル置換若しくはジメトキシ置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化５１】
0006831020.tif 000180
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１種の二価ラジカルであり、
Ｚ４はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり、
Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化５２】
0006831020.tif 000181
の二価ラジカル、又は、（ｃ）水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ７は、
【化５３】
0006831020.tif 000182
の二価ラジカルであり；
Ｅ２は、
【化５５】
0006831020.tif 000183
の一価ラジカルであり；
ν２は５〜５０の整数であり；
ω２は１〜１５の整数であり；
Ｘ０２はＯ又はＮＲｎ２であり；
Ｒ０は水素又はメチルであり；
Ｒｎ２は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｒｎ３は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり；
Ｒ４及びＲ５は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
ｍ１は０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ３は１又は２であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３である）
のビニル架橋剤である、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２３】
コンポーネント（ｂ）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（５）
【化５６】
0006831020.tif 000184
（式中：
ν３は５〜５０の整数であり；
ω３は１〜１５の整数であり；
Ｅ３は、
【化５７】
0006831020.tif 000185
（式中、Ｒ０は水素又はメチルであり、Ｘ０３はＯ又はＮＲｎ４であり、及び、Ｒｎ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルである）の一価ラジカルであり；
Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；
Ｒ６及びＲ７は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
ｐＯＡｌｋは、
【化５８】
0006831020.tif 000186
（式中、ＥＯはオキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位
【化５９】
0006831020.tif 000187
であり、及び、ＢＯはオキシブチレン単位
【化６０】
0006831020.tif 000188
であり、ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、相互に独立して、０〜５０の整数であり、ただし、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０であり、並びに、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、ｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２である）
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ４は、
【化６１】
0006831020.tif 000189
（式中、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、置換若しくは無置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルである）の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２４】
コンポーネント（ｂ）の前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（６）
【化６２】
0006831020.tif 000190
（式中、
ν４は５〜１００の整数であり；
ω４は１〜１５の整数であり；
Ｒ０は水素又はメチルであり；
Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；
Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化６３】
0006831020.tif 000191
（式中、ｈ１は１〜２０の整数であり；ｈ２は０〜２０の整数であり；Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｍ２及びＭ３は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ０４は、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｘ０５及びＸ０７は、相互に独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０６は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンオキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；Ｘ０９はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｘ１０は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；ただし、Ｍ０がＳｉ原子に結合しており、一方で、Ｘ０４〜Ｘ１０が式（６）中の−ＣＨ２−の基に結合しており、且つ、ただし、Ｊ０及びＧ１の少なくとも一方が、水酸基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含む）の二価ラジカルであり；
Ｅ４は、
【化６４】
0006831020.tif 000192
の一価ラジカルであり；
Ｘ１１はＯ又はＮＲｎ５であり；
Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化６５】
0006831020.tif 000193
の二価ラジカルであり；
Ｇ３は、
【化６６】
0006831020.tif 000194
（式中、ｈ３及びｈ４は、相互に独立して、１又は０であり、Ｇ４は、（ａ）Ｒ３が水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである−ＮＲ３−、（ｂ）
【化６７】
0006831020.tif 000195
、（ｃ）−ＮＲ’’−Ｇ５−ＮＲ’’−（式中、Ｒ’’は水素又はメチルであり、及び、Ｇ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化６８】
0006831020.tif 000196
（式中、ｈ４は１又は２である）の二価ラジカル、
【化６９】
0006831020.tif 000197
の二価ラジカル、
【化７０】
0006831020.tif 000198
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化７１】
0006831020.tif 000199
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、又は、水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルである）のいずれか１つの二価ラジカルである）
の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２５】
コンポーネント（ａ）の前記少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）
【化７２】
0006831020.tif 000200
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、
【化７３】
0006831020.tif 000201
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑｉは、１〜２０の整数であり、ｎ１は３〜２５の整数である）
のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンである、請求項１９〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記モノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンが、モノ−３−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化モノ−メチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−メチル末端化ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、モノ−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化、モノ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン、又は、これらの混合物である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
コンポーネント（ａ）の前記少なくとも１種のシロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含有するビニルモノマーである、請求項１９〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
コンポーネント（ａ）の前記少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）
【化７４】
0006831020.tif 000202
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ２は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である）
のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーである、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及び、これらの混合物からなる群から選択される、請求項２７又は２８に記載の方法。
【請求項３０】
コンポーネント（ｃ）の前記少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及び、これらの混合物である、請求項１９〜２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記重合性組成物が、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤をさらに含む、請求項１９〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記重合性組成物が、ブレンド用ビニルモノマーをさらに含む、請求項１９〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
前記重合性組成物が、少なくとも１種のＵＶ吸収ビニルモノマーをさらに含む、請求項１９〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記重合性組成物が、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、及び、これらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーとをさらに含む、請求項１９〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで、１０％以下のＵＶＢ透過率、及び、３１５〜３８０ナノメートルで、３０％以下のＵＶＡ透過率、及び、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで、７０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、請求項１９〜３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
前記重合性組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、１種以上の親水性アクリルモノマーをさらに含む、請求項１９〜３５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、固有に湿潤性の表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、及び、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンを含むと共にレンズポリマーマトリックス中に平衡状態で一定量の水を含む水和架橋高分子材料から形成されているシリコーンヒドロゲル（ＳｉＨｙ）コンタクトレンズは、酸素透過度が高いために角膜の健康状態への悪影響が最低限であるという理由から、ますます人気が高まっている。しかしながら、コンタクトレンズ材料にシリコーンを取り入れることは、ケイ素は疎水性であり、空気に露出しているレンズ表面に移動する傾向が大きいために、ＳｉＨｙコンタクトレンズの親水性及び湿潤性に望ましくない影響を与える可能性がある。コンタクトレンズの製造業者は、親水性で湿潤性の表面を有するＳｉＨｙコンタクトレンズの開発に多大な努力をかけてきている。
【０００３】
ＳｉＨｙコンタクトレンズの親水性及び湿潤性を変性する１つのアプローチはプラズマ処理の使用であり、例えば、空気ＯＰＴＩＸ（登録商標）（Ａｌｃｏｎ）、ＰｒｅｍｉＯ（商標）（Ｍｅｎｉｃｏｎ）及びＰＵＲＥＶＩＳＩＯＮ（商標）（Ｂａｕｓｃｈ＆Ｌｏｍｂ）などの市販のレンズにおいて、このアプローチがその製造プロセスにおいて利用されている。プラズマコーティングは耐久性であり、且つ、適切な親水性／湿潤性をもたらすことが可能であるが、典型的には、プラズマ処理の前に予め形成したＳｉＨｙコンタクトレンズを乾燥させなければならず、また、プラズマ処理装置に関連する設備投資が比較的高価であるために、ＳｉＨｙコンタクトレンズのプラズマ処理は経済的ではない場合がある。
【０００４】
他のアプローチは、種々のメカニズムに従って親水性ポリマーをＳｉＨｙコンタクトレンズに付着させることである（例えば、米国特許第６０９９１２２号明細書号明細書、同第６４３６４８１号明細書、同第６４４０５７１号明細書、同第６４４７９２０号明細書、同第６４６５０５６号明細書、同第６５２１３５２号明細書、同第６５８６０３８号明細書、同第６６２３７４７号明細書、同第６７３０３６６号明細書、同第６７３４３２１号明細書、同第６８３５４１０号明細書、同第６８７８３９９号明細書、同第６９２３９７８号明細書、同第６４４０５７１号明細書及び同第６５００４８１号明細書；米国特許出願公開第２００９−０１４５０８６  Ａ１号明細書、同第２００９−０１４５０９１  Ａ１、同第２００８−０１４２０３８  Ａ１号明細書及び同第２００７−０１２２５４０  Ａ１号明細書を参照のこと）。これらの技術はＳｉＨｙコンタクトレンズに湿潤性を付与するために使用することは可能であるが、これらは、親水性コーティングを得るために、典型的には、比較的長時間が必要とされるか、及び／又は、労力がかかる多数のステップが関わるために、大量生産環境に実装するためには、費用対効果及び／又は時間効率が低い可能性がある。
【０００５】
他のアプローチは、レイヤーバイレイヤー（ＬｂＬ）ポリイオン材料堆積技術である（例えば、米国特許第６４５１８７１号明細書、同第６７１９９２９号明細書、同第６７９３９７３号明細書、同第６８８４４５７号明細書、同第６８９６９２６号明細書、同第６９２６９６５号明細書、同第６９４０５８０号明細書、同第７２９７７２５号明細書、同第８０４４１１２号明細書、同第７８５８０００号明細書及び同第８１５８１９２号明細書を参照のこと）。ＬｂＬ堆積技術はＳｉＨｙコンタクトレンズに湿潤性を付与する経済的なプロセスを提供することが可能であるが、ＬｂＬコーティングは、プラズマコーティングほど耐久性ではない可能性があり、及び、表面電荷密度が比較的高い可能性があり；これは、コンタクトレンズの洗浄及び消毒溶液の妨げになってしまう可能性がある。耐久性を向上させるために、コンタクトレンズ上のＬｂＬコーティングの架橋が、米国特許第８１４７８９７号明細書及び同第８１４２８３５号明細書において提案されている。しかしながら、架橋ＬｂＬコーティングは、親水性及び／又は湿潤性が元のＬｂＬコーティング（架橋）よりも劣っている可能性があり、並びに、比較的高い表面電荷密度をなお有している可能性がある。
【０００６】
近年においては、新規のアプローチが、米国特許第８５２９０５７号明細書において、オートクレーブ（滅菌）の最中にレンズパッケージ中において直接ＳｉＨｙコンタクトレンズに非シリコーンヒドロゲルコーティングを適用するために記載されている。この新規のアプローチは耐久性の親水性コーティングを有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供することが可能であるが、レンズモールドステップ後のレンズ加工ステップにおいて有機溶剤が使用されているために、製造プロセスが環境に優しいものではない可能性がある。
【０００７】
他のアプローチは、米国特許第６３６７９２９号明細書、同第６８２２０１６号明細書、同第７０５２１３１号明細書及び同第７２４９８４８号明細書において提案されているとおり、高分子湿潤剤としての予め形成した親水性ポリマーをレンズ配合物に取り入れてＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するものである。この方法は、キャスト−モールドの後にＳｉＨｙコンタクトレンズの親水性及び湿潤性を変性するための追加のプロセスを必要としない可能性がある。しかしながら、高分子湿潤剤はレンズ配合物中のシリコーンコンポーネントと適合性ではない可能性があり、この不適合性により、得られるレンズが曇ったものとなってしまう可能性がある。さらに、このような表面処理では、長期にわたる着用を目的とする耐久性の表面が得られない可能性がある。
【０００８】
さらなるアプローチは、米国特許第６８６７２４５号明細書、同第７２６８１９８号明細書、同第７５４０６０９号明細書、同第７５７２８４１号明細書、同第７７５００７９号明細書、同第７９３４８３０号明細書、同第８２３１２１８号明細書、同第８３６７７４６号明細書、同第８４４５６１４号明細書、同第８４８１６６２号明細書、同第８４８７０５８号明細書、同第８５１３３２５号明細書、同第８７０３８９１号明細書、同第８８２０９２８号明細書、同第８８６５７８９号明細書、同第８９３７１１０号明細書、同第８９３７１１１号明細書、同第９０５７８２１号明細書、同第９０５７８２２号明細書、同第９１２１９９８号明細書、同第９，１２５，８０８号明細書、同第９１４０８２５号明細書、同第９１４０９０８号明細書、同第９１５６９３４号明細書、同第９１６４２９８号明細書、同第９１７０３４９号明細書、同第９１８８７０２号明細書、同第９２１７８１３号明細書、同第９２９６１５９号明細書、同第９３２２９５９号明細書、同第９３２２９６０号明細書、同第９３６０５９４号明細書、同第９５２９１１９号明細書において提案されているとおり、単量体湿潤剤（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセタミド等）をレンズ配合物に取り入れてＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するものである。Ｂｉｏｆｉｎｉｔｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝１２８ｂａｒｒｅｒ、４８％Ｈ２Ｏ）、Ａｖａｉｒａ（商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝１００ｂａｒｒｅｒ、４６％Ｈ２Ｏ）、Ｃｌａｒｉｔｉ（商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝６０ｂａｒｒｅｒ、５６％）、ＭｙＤａｙ（登録商標）（ＣｏｏｐｅｒＶｉｓｉｏｎ、Ｄｋ＝８０ｂａｒｒｅｒ、５４％Ｈ２Ｏ）、ＵＬＴＲＡ（Ｂａｕｓｃｈ＆Ｌａｍｂ、Ｄｋ＝１１４Ｂａｒｒｅｒ、４６％Ｈ２Ｏ）（Ｂａｕｓｃｈ＆Ｌｏｍｂ）などの市販のＳｉＨｙコンタクトレンズは、製造プロセスにおいてこのアプローチを利用している可能性がある。このアプローチは市販されているＳｉＨｙレンズの製造において用いられて適切な親水性の表面を有する新しい（未使用の）ＳｉＨｙレンズをもたらし得るが、いくつかの制限が存在している。例えば、このアプローチによれば、ＳｉＨｙコンタクトレンズにおける高い酸素透過度を達成可能であるが、レンズ表面における平衡含水量及び原子Ｓｉの割合が犠牲となってしまう。典型的には、酸素透過度が高くなるに連動して、平衡含水量が比較的低くなり、及び、原子Ｓｉの割合が比較的高くなる。さらに、これは、以下の欠点を１つ以上有している可能性もある：わずかに高い曇り；比較的高い表面シリコーン含有量；空気への露出、脱水−再水和サイクル、眼瞼によるせん断力、シリコーンの移動及び／又はシリコーンの露出を防ぐための部分的な破壊を原因として形成されるドライスポット及び／又は疎水性の表面領域の形成に対する感受性；並びに、不適切な潤滑性。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、一態様において、（１）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーの第１の繰返し単位、（２）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰返し単位であって、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されている第２の繰返し単位、（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰返し単位、並びに、（４）任意選択により、０〜３５個の第３のＨ−ドナー部分を有する少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰返し単位を含むシリコーンヒドロゲルバルク材料を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供し、ここで、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤はポリシロキサンビニル架橋剤とは異なるものであって、ここで、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分は、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、ここで、シリコーンヒドロゲルバルク材料は、第３の繰返し単位を、第１、第２及び第４の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅ、並びに、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべての合計を、第３の繰返し単位１グラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑ含み、ここで、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、約４０％〜約７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間（ｗａｔｅｒ−ｂｒｅａｋ−ｕｐ−ｔｉｍｅ）、及び、約８０度以下のキャプティブバブル（ｃａｐｔｉｖｅ  ｂｕｂｂｌｅ）による水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する。
【００１０】
他の態様において、本発明は、固有に湿潤性のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。本方法は、室温で、且つ、任意選択により、好ましくは約０〜約４℃の温度で透明である重合性組成物を調製するステップであって、ここで、重合性組成物が、（ａ）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマー、（ｂ）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤であって、ここで、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されているもの、（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、（ｄ）任意選択により、０〜３５個の第３のＨ−ドナー部分を有する少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤、並びに、（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤を含み、ここで、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤がポリシロキサンビニル架橋剤とは異なるものであって、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分が、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−ウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、ここで、重合性組成物が、コンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）、並びに、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．１１ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべてを含む、ステップ；重合性組成物をレンズモールドに導入するステップ；レンズモールド中の重合性組成物を熱又は化学線により硬化してシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップを含み、ここで、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、約４０％〜約７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間、及び、約８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する。
【００１１】
本発明のこれら及び他の態様は、本件の好ましい実施形態に係る以下の記載から明らかとなるであろう。詳細な説明は本発明の単なる例示であり、添付の特許請求の範囲によって定義されている本発明の範囲及びその均等物を制限するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、コンタクトレンズの水膜破壊時間をどのように計測するかを概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
別段の定めがない限り、本明細書において用いられているすべての技術用語及び科学用語は、本発明が属する分野における当業者によって通例理解されるものと同じ意味を有する。一般に、本明細書及び実験手法において用いられている命名は周知であり、技術分野において一般的に利用されている。従来の方法が、技術分野及び種々の一般文献に提供されているものなどのこれらの手法に用いられる。用語が単数形で記載されている場合、本発明者らは、その用語の複数形をも意図している。本明細書及び以下に記載されている実験手法において用いられている命名は周知のものであり、技術分野において一般的に利用されている。また、添付の特許請求の範囲を含む本明細書において用いられるところ、「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの単数形に対する言及は複数形を含み、文脈において別段明記されていない限り、特定の数値に対する言及はその特定の値を少なくとも含む。本明細書において用いられるところ、「約」とは、言及されている数±言及されている数の１〜１０％を、「約」が参照している数が含むことを意味する。
【００１４】
「コンタクトレンズ」は、着用者の眼の上又は中に配置可能である構造を指す。コンタクトレンズは、使用者の視力を修正、改善又は変更することが可能であるが、しかしながら、そうである必要性はない。コンタクトレンズは、技術分野において公知であるか、又は、今後開発されるいずれかの適切な材料製であることが可能であり、また、ソフトレンズ、ハードレンズ又はハイブリッドレンズであることが可能である。「シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ」は、シリコーンヒドロゲルバルク（コア）材料を含むコンタクトレンズを指す。
【００１５】
「ソフトコンタクトレンズ」は、２．５ＭＰａ未満の弾性モジュラス（すなわち縦弾性モジュラス）を有するコンタクトレンズを指す。
【００１６】
「ヒドロゲル」又は「ヒドロゲル材料」は、三次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）を有し、不水溶性であり、それでいて、完全に水和された場合にはそのポリマーマトリックス中に少なくとも１０重量パーセントの水を保持することが可能である、架橋高分子材料を指す。
【００１７】
「シリコーンヒドロゲル」は、少なくとも１種のシリコーン−含有モノマー、又は、少なくとも１種のシリコーン−含有マクロマー、又は、少なくとも１種の架橋性シリコーン−含有プレポリマーを含む重合性組成物の共重合によって得られるシリコーン−含有ヒドロゲルを指す。
【００１８】
本出願において用いられるところ、「非シリコーンヒドロゲル」という用語は、理論的にはケイ素を含まないヒドロゲルを指す。
【００１９】
本明細書において用いられるところ、「親水性」は、脂質よりも容易に水に付随することとなる材料又はその部分を示す。
【００２０】
「ビニルモノマー」は、唯一のエチレン性不飽和基を有し、溶剤中に可溶性であり、及び、化学線又は熱により重合可能である化合物を指す。
【００２１】
「室温」という用語は、約２１℃〜約２７℃の温度を指す。
【００２２】
「可溶性」という用語は、溶剤中の化合物又は材料に関連して、化合物又は材料が、溶剤中に溶解して室温で少なくとも約０．０２重量％の濃度を有する溶液を得ることが可能であることを意味する。
【００２３】
「不溶性」という用語は、溶剤中の化合物又は材料に関連して、化合物又は材料が、溶剤中に溶解して室温で０．００５重量％未満の濃度を有する溶液を得ることが可能であることを意味する。
【００２４】
本出願において用いられるところ、「エチレン性不飽和基」という用語は、本明細書において広い意味で利用され、少なくとも１個の＞Ｃ＝Ｃ＜基を含有するいずれかの基を含むことが意図されている。例示的なエチレン性不飽和基としては、特に限定されないが、（メタ）アクリロイル（
【化１】
0006831020.tif 000002
）、アリル、ビニル、スチレニル又は他のＣ＝Ｃを含有する基が挙げられる。
【００２５】
「末端（メタ）アクリロイル基」という用語は、当業者に公知であるとおり、有機化合物の主鎖（ｍａｉｎ  ｃｈａｉｎ）（又は主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ））両端の一方に存在する１個の（メタ）アクリロイル基を指す。
【００２６】
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。
【００２７】
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。
【００２８】
本明細書において用いられるところ、重合性組成物、プレポリマー又は材料の硬化、架橋性又は重合に関連して、「化学線による」とは、この硬化（例えば、架橋及び／又は重合）が、例えばＵＶ／可視光照射、電離放射線（例えばγ線又はＸ線照射）、マイクロ波照射等などの化学線の照射により行われることを意味する。熱硬化又は化学線硬化法は当業者にとって周知である。
【００２９】
本明細書において用いられるところ、「親水性ビニルモノマー」は、水溶性であるか、又は、少なくとも１０重量パーセントの水を吸収することが可能であるポリマーを、ホモポリマーとして典型的にもたらすビニルモノマーを指す。
【００３０】
本明細書において用いられるところ、「疎水性ビニルモノマー」は、不水溶性であり、及び、１０重量パーセント未満の水を吸収することが可能であるポリマーを、ホモポリマーとして典型的にもたらすビニルモノマーを指す。
【００３１】
「ブレンド用ビニルモノマー」は、重合性組成物の親水性及び疎水性コンポーネントの両方に溶解して溶液を形成することが可能であるビニルモノマーを指す。
【００３２】
「アクリルモノマー」は、唯一の（メタ）アクリロイル基を有するビニルモノマーを指す。
【００３３】
「Ｎ−ビニルアミドモノマー」は、アミド基の窒素原子に直接結合しているビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）を有するアミド化合物を指す。
【００３４】
「マクロマー」又は「プレポリマー」は、エチレン性不飽和基を含有し、及び、７００ダルトン超の数平均分子量を有する化合物又はポリマーを指す。
【００３５】
本出願において用いられるところ、「ビニル架橋剤」という用語は、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する化合物を指す。「ビニル架橋剤」は、７００ダルトン以下の分子量を有するビニル架橋剤を指す。
【００３６】
本出願において用いられるところ、「ポリマー」という用語は、１つ以上のモノマー又はマクロマー又はプレポリマー又はこれらの組み合わせを重合／架橋することにより形成される材料を意味する。
【００３７】
本出願において用いられるところ、高分子材料（モノマー又はマクロマー材料を含む）の「分子量」という用語は、別段の特定的な記載がない限り、又は、別段のテスト条件が示されていない限りにおいて、数平均分子量を指す。
【００３８】
「ポリシロキサンセグメント」は、少なくとも３つの連続して−及び直接−結合するシロキサン単位（二価ラジカル）からなるポリマー鎖を指し、これらのシロキサン単位の各々が、互いに独立して、式
【化２】
0006831020.tif 000003
（式中、Ｒ１’及びＲ２’は：Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルキル−又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ−置換フェニル；Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル；Ｃ１〜Ｃ１０フルオロエーテル；Ｃ６〜Ｃ１８アリールラジカル；−ａｌｋ−（ＯＣ２Ｈ４）γ１−ＯＲｏ（式中、ａｌｋは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルジラジカルであり、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、及び、γ１は１〜１０の整数である）；水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、−ＮＲ３’Ｒ４’、−ＮＲ３’−のアミノ結合、−ＣＯＮＲ３’−のアミド結合、−ＣＯＮＲ３’Ｒ４’のアミド、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合及びＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、又は、直鎖親水性ポリマー鎖（式中、Ｒ３’及びＲ４’は、相互に独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１５アルキルである）からなる群から選択される少なくとも１個の官能基を有するＣ２〜Ｃ４０有機ラジカル、からなる群から独立して選択される２個の置換基である）を有するものである。
【００３９】
「ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメント及び少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含む化合物を指す。
【００４０】
「直鎖ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントを含み、及び、主鎖の両端の各々において１個のエチレン性不飽和基で末端化されている主鎖を含む化合物を指す。
【００４１】
「鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤」は、少なくとも２個のエチレン性不飽和基と、その対の各々が１つの二価ラジカルによって結合されている少なくとも２つのポリシロキサンセグメントとを含む化合物を指す。
【００４２】
「直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤」は、主鎖の両端の各々において１個のエチレン性不飽和基で末端化されおり、及び、その対の各々が１つの二価ラジカルによって結合されている少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む主鎖を含む化合物を指す。
【００４３】
本明細書において用いられるところ、「流体」という用語は、材料が、液体の様に流れることが可能であることを示す。
【００４４】
本出願において用いられるところ、「透明」という用語は、重合性組成物に関連して、重合性組成物が透光性の溶液又は液体混合物（すなわち、４００〜７００ｎｍの範囲内において８５％以上、好ましくは９０％以上の光透過率を有する）であることを意味する。
【００４５】
「アルキル」という用語は、直鎖又は分岐鎖アルカン化合物から水素原子を除去することにより得られる一価ラジカルを指す。アルキル基（ラジカル）は、有機化合物中の他の一つの基と一つの結合を形成する。
【００４６】
「アルキレン二価基」又は「アルキレンジラジカル」又は「アルキルジラジカル」という用語は、同義的に、アルキルから１個の水素原子を除去することにより得られる二価ラジカルを指す。アルキレン二価基は有機化合物中の他の基と２つの結合を結合する。
【００４７】
「アルコキシ」又は「アルコキシル」という用語は、直鎖又は分岐鎖アルキルアルコールの水酸基から水素原子を除去することにより得られる一価ラジカルを指す。アルコキシ基（ラジカル）は有機化合物中の他の基と１つの結合を形成する。
【００４８】
本出願において、「置換」という用語は、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルに関連して、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルが、アルキルジラジカル又はアルキルラジカルの１個の水素原子を置き換える少なくとも１個の置換基を含み、及び、ヒドロキシル（−ＯＨ）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、−ＮＨ２、スルフヒドリル（−ＳＨ）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ（アルキルスルフィド）、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択されることを意味する。
【００４９】
フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤のいずれかであることが可能である。「光開始剤」は、光の使用によりフリーラジカル架橋／重合反応を開始させる化学物質を指す。「熱開始剤」は、熱エネルギーの使用によりラジカル架橋／重合反応を開始させる化学物質を指す。
【００５０】
材料の固有の「酸素透過度」（Ｄｋｉ）は、酸素が材料を通過する割合である。本出願において用いられるところ、「酸素透過度（Ｄｋ）」という用語は、ヒドロゲル（シリコーン又は非シリコーン）又はコンタクトレンズに関連して、約３４〜３５℃で計測され、米国特許出願公開第２０１２−００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１に記載されている手法に従って境界層効果によって引き起こされる酸素流束に対する表面抵抗について補正されている補正酸素透過度（Ｄｋｃ）を意味する。酸素透過度は通常、ｂａｒｒｅｒの単位で表記され、ここで、「ｂａｒｒｅｒ」は、［（ｃｍ３酸素）（ｍｍ）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍ  Ｈｇ）］×１０−１０と定義される。
【００５１】
レンズ又は材料の「酸素伝達率」（Ｄｋ／ｔ）は、酸素が、平均厚さ（ｔ）［単位：ｍｍ］を有する特定のレンズ又は材料を、計測される面積にわたって通過する割合である。酸素伝達率は通常、ｂａｒｒｅｒ／ｍｍの単位で表記され、ここで、「ｂａｒｒｅｒ／ｍｍ」は、［（ｃｍ３酸素）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍ  Ｈｇ）］×１０−９と定義される。
【００５２】
本明細書において用いられるところ、「眼科的に適合可能」とは、眼球環境を著しく損なわせたり、使用者に著しい不快感を与えたりすることなく、長期にわたって眼球環境に密接し得る材料又は材料の表面を指す。
【００５３】
コンタクトレンズ又は材料に関連して、「モジュラス」又は「弾性モジュラス」という用語は、コンタクトレンズ又は材料の剛性の尺度である引張モジュラス又は縦弾性モジュラスを意味する。シリコーンヒドロゲル材料又はコンタクトレンズの弾性モジュラスをどのように測定するかは当業者に十分に公知である。例えば、すべての市販されているコンタクトレンズは、報告されている値の弾性モジュラスを有する。これは、実施例１に記載されているとおり計測することが可能である。
【００５４】
「ＵＶＡ」は、３１５〜３８０ナノメートルの間の波長で生じる放射線を指し；「ＵＶＢ」は、２８０〜３１５ナノメートル間で生じる放射線を指し；「バイオレット」は、３８０〜４４０ナノメートルの間の波長で生じる放射線を指す。
【００５５】
「ＵＶＡ透過率」（又は「ＵＶＡ％Ｔ」）、「ＵＶＢ透過率」又は「ＵＶＢ％Ｔ」及び「バイオレット−透過率」又は「バイオレット％Ｔ」は、以下の式
【数１】
0006831020.tif 000004
によって算出され、式中において、発光％Ｔは、以下の式
発光％Ｔ＝７８０〜３８０ｎｍの平均％透過率
によって判定される。
【００５６】
「Ｈ−ドナー部分」は、他の官能基と水素結合を形成することが可能である水素原子を含む官能基を指す。Ｈ−ドナー部分の例としては、特に限定されないが、水酸基、−ＣＯＮＨＲｏのアミド基、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＨＮＣＯＮＨ−の尿素結合、−ＣＯＯＨのカルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合及びこれらの組み合わせが挙げられ、ここで、Ｒｏは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００５７】
「固有に湿潤性」という用語は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関連して、シリコーンヒドロゲルが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズがシリコーンヒドロゲルレンズ配合物の熱又は化学線重合（すなわち、硬化）によって形成された後に、いずれかの表面処理に供されること無く、約１０秒間以上の水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）及び約８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角（ＷＣＡｃｂ）を有することを意味する。本発明によれば、ＷＢＵＴ及びＷＣＡｃｂは、実施例１に記載の手法に従って計測される。
【００５８】
本明細書において用いられるところ、「表面修飾」又は「表面処理」とは、物品が物品形成の前又は後に表面処理プロセス（又は表面修飾プロセス）において処理されることを意味し、ここでは、（１）コーティングが物品の表面に適用され、（２）化学種が物品の表面に吸着され、（３）物品の表面上の化学基の化学的性質（例えば静電荷）が変性され、又は、（４）物品の表面特性が他の方法で修飾される。例示的な表面処理プロセスとしては、これらに限定されないが、エネルギー（例えば、プラズマ、静電荷、照射又は他のエネルギー源）による表面処理、化学処理、物品の表面上への親水性ビニルモノマー又はマクロマーのグラフティング、米国特許第６７１９９２９号明細書に開示されているモールド−転写式コーティングプロセス、米国特許第６３６７９２９号明細書及び同第６８２２０１６号明細書に提案されているコンタクトレンズを形成するためのレンズ配合物中への湿潤剤の取り込み、米国特許第７８５８０００号明細書に開示されている強化モールド−転写式コーティング、並びに、コンタクトレンズの表面上への１つ以上の層の１種以上の親水性ポリマーの共有結合又は物理的堆積から組成される親水性コーティング（米国特許第８１４７８９７号明細書及び同第８４０９５９９号明細書並びに米国特許出願公開第２０１１−０１３４３８７  Ａ１号明細書、同第２０１２−００２６４５７  Ａ１号明細書及び同第２０１３−０１１８１２７  Ａ１号明細書に開示されている）が挙げられる。
【００５９】
シリコーンヒドロゲルバルク材料又はＳｉＨｙコンタクトレンズに関連して「後硬化表面処理」は、ＳｉＨｙレンズ配合物を硬化（すなわち、熱又は化学線重合）することによって、シリコーンヒドロゲルバルク材料又はＳｉＨｙコンタクトレンズが形成された後に行われる表面処理プロセスを意味する。「ＳｉＨｙレンズ配合物」は、当業者に周知であるとおり、ＳｉＨｙコンタクトレンズ又はＳｉＨｙレンズバルク材料の生成に必要とされるすべての重合コンポーネントを含む重合性組成物を指す。
【００６０】
本発明は一般に、比較的高い酸素透過度、所望の含水量（例えば約４０％〜約７０重量％）、及び、比較的低い弾性モジュラス（例えば約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａ）を有する固有に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズに関する。本発明は部分的に、Ｈ−ドナー部分（「Ｈ−Ｄ」）を有するポリシロキサンビニル架橋剤（「ジ−ＰＤＭＳ」）、Ｈ−ドナー部分を有するか又は有さないシロキサン−含有ビニルモノマー（「モノ−ＰＤＭＳ」）、Ｎ−ビニルアミドモノマー（「ＮＶＡ」）（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセタミド等）、及び、任意選択により、Ｈ−ドナー部分を有するか又は有さない他のシリコーン−含有重合コンポーネントを含むＳｉＨｙレンズ配合物（すなわち重合性組成物）から固有に湿潤性ＳｉＨｙコンタクトレンズを形成することが可能であるという意外な発見に基づいているが、ただし、ＳｉＨｙレンズ配合物は、１グラムのすべてのシリコーン−含有重合コンポーネント当たり、約８．８ｍｍｏｌｅ以上のすべてのＮ−ビニルアミドモノマー（「ＮＶＡ」）（すなわち、
【数２】
0006831020.tif 000005
）を含み、及び、１グラムのすべてのＮ−ビニルアミドモノマー当たり、約０．１１ミリ当量（「ｍｅｑ」）以上のＨ−ドナー部分（すなわち、
【数３】
0006831020.tif 000006
）を含み、これらは、１グラムのＮ−ビニルアミドモノマー当たりのポリシロキサンビニル架橋剤及びシロキサン−含有ビニルモノマーによる寄与である。得られるＳｉＨｙレンズは、固有に湿潤性であるのみならず、比較的高い酸素透過度、比較的高い含水量、比較的低いモジュラス、及び、比較的低い表面原子Ｓｉ割合を含む所望のコンタクトレンズ特性を組み合わせで有していることも可能である。
【００６１】
本発明は、一態様において、
（１）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーの第１の繰返し単位、
（２）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰返し単位であって、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されている第２の繰返し単位、
（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰返し単位、
（４）任意選択により、０〜３５個の第３のＨ−ドナー部分を有する少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰返し単位
を含む、シリコーンヒドロゲルバルク材料を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供するものであり、
ここで、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤はポリシロキサンビニル架橋剤とは異なるものであり、
ここで、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分は、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、
ここで、シリコーンヒドロゲルバルク材料は、第３の繰返し単位を、第１、第２及び第４の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８（好ましくは、少なくとも９．０、より好ましくは、少なくとも９．２、さらにより好ましくは、少なくとも９．６）ｍｍｏｌｅ、並びに、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべての合計を、第３の繰返し単位１グラム当たり、少なくとも０．１１（好ましくは、少なくとも０．１５、より好ましくは、少なくとも０．２０、さらにより好ましくは、少なくとも０．２５）ｍｅｑ含み、ここで、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、約４０％〜約７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間（好ましくは、少なくとも１５秒間、より好ましくは、少なくとも２０秒間）の水膜破壊時間、及び、約８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角（好ましくは約７５度以下、より好ましくは約７０度以下、さらにより好ましくは約６５度以下）を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する。
【００６２】
本発明によれば、第１、第２、第３及び第４の繰返し単位、並びに、Ｈ−ドナー部分の量（重量、ｍｍｏｌｅ及びｍｅｑ）は、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するための重合性組成物中に存在する、前記少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマー、前記少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤、前記少なくとも１種のＮ−ビニルアミドモノマー、及び、前記少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤の量に基づいて算出される。Ｎ−ビニルアミドモノマーのいずれかの予め形成したホモポリマー又はコポリマーがキャストモールド前の重合性組成物中に存在している場合、予め形成したホモポリマー又はコポリマー中のこのようなＮ−ビニルアミドモノマーの繰返し単位は、第１、第２、第３及び第４の繰返し単位、並びに、Ｈ−ドナー部分の量（重量、ｍｍｏｌｅ及びｍｅｑ）の算出に含める必要はないことが理解されるべきである。
【００６３】
いずれかの好適なシロキサン−含有ビニルモノマーを本発明において用いることが可能である。好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの一分類は、モノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンである。さらに好ましい実施形態において、シロキサン−含有ビニルモノマーは、式（Ｉ）
【化３】
0006831020.tif 000007
（式中：
Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、
【化４】
0006831020.tif 000008
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数である）
のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンである。
【００６４】
式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンの例としては、特に限定されないが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシ−プロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチル−アミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−プロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメ��ルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端化ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、及び、これらの混合物が挙げられる。式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンは、商業的サプライヤ（例えば、信越化学工業株式会社、Ｇｅｌｅｓｔ）から入手可能であるか、又は、米国特許出願公開第６８６７２４５号明細書、同第８４１５４０５号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６１４２６１号明細書及び同第９２１７８１３号明細書に記載の手法に従って調製可能であり、又は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート若しくは（メタ）アクリルアミド若しくは（メタ）アクリルオキシポリエチレングリコールと、モノ−エポキシプロピルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサンとを反応させることにより、グリシジル（メタ）アクリレートと、モノ−カルビノール−末端化ポリジメチルシロキサン、モノ−アミノプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン若しくはモノ−エチルアミノプロピル−末端化ポリジメチルシロキサンとを反応させることにより、若しくは、イソシアナトエチル（メタ）アクリレートと、モノ−カルビノール−末端化ポリジメチルシロキサンとを、当業者に周知であるカップリング反応に従って反応させることにより調製可能である。
【００６５】
好ましいシロキサン含有ビニルモノマーの他の分類は、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基（すなわち、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有ビニルモノマー又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーを含有するビニルモノマーである。さらに好ましい実施形態において、シロキサン−含有ビニルモノマーは、式（ＩＩ）
【化５】
0006831020.tif 000009
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ２は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である）
のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーである。
【００６６】
好ましい式（ＩＩ）のシロキサン−含有ビニルモノマーの例としては、特に限定されないが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及び、これらの混合物が挙げられる。好ましい式（ＩＩ）のシロキサン−含有ビニルモノマーは、商業的サプライヤから入手可能であるか、又は、米国特許第７２１４８０９号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６５８７４８号明細書、同第９０９７８４０号明細書、同第９１０３９６５号明細書及び同第９４７５８２７号明細書に記載の手法に従って調製可能である。
【００６７】
本発明によれば、シロキサン−含有ビニルモノマーは、モノ−（メタ）アクリロイル−末端化モノアルキル−末端化ポリシロキサン、ビス（トリメチルシリルオキシ）−アルキルシリル−含有ビニルモノマー、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有ビニルモノマー、又は、これらの混合物であり、好ましくはモノ−（メタ）アクリロイル−末端化モノアルキル−末端化ポリシロキサン、ビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマー、又は、これらの組み合わせであり、より好ましくは約２５００ダルトン以下（好ましくは約２０００ダルトン以下、より好ましくは約１７００ダルトン以下、さらにより好ましくは約４５０〜約１５００ダルトン）の重量−平均分子量を有する式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化モノアルキル−末端化ポリシロキサンであり、より好ましくはｎ１が３〜２５の整数（好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらにより好ましくは３〜１０）である式（Ｉ）のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化モノアルキル−末端化ポリシロキサンである。
【００６８】
少なくとも１個のＨ−ドナー部分を有していることにより、シロキサン−含有ビニルモノマーは、Ｈ−ドナー部分をまったく含まないものと比して、親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーとより親和性となることが可能であることが理解される。
【００６９】
本発明によれば、少なくとも２個のＨ−ドナー部分を含み、及び、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量（好ましくは約４０００〜約４００００ダルトン、より好ましくは約５０００〜約２００００ダルトン）を有する限り、いずれかの直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を本発明において用いることが可能である。
【００７０】
いかなる理論にも束縛されることは望まないが、このような直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、取り扱いの最中におけるコンタクトレンズの完全性を維持しながらも高い酸素透過度及び低いモジュラスを有することに重要な役割を果たしていると、本発明者らは考えている。Ｈ−ドナー部分又は親水性部分を有さないポリシロキサンビニル架橋剤が過度に低い数平均分子量を有する場合、得られるＳｉＨｙレンズのモジュラスは過度に高くなることとなる。しかしながら、Ｈ−ドナー部分又は親水性部分を有さないポリシロキサンビニル架橋剤が高い数平均分子量を有する場合、これは、Ｎ−ビニルアミドモノマー又は他の親水性重合コンポーネントと十分に親和性ではなく、得られるＳｉＨｙコンタクトレンズに曇りを生じさせてしまう可能性がある。適切な数のＨ−ドナー部分及び２つ以上の比較的−低分子量ポリシロキサンセグメントを有していることにより、高分子量鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤はＮ−ビニルアミドモノマー及び他の親水性重合コンポーネントと十分に親和性となるであろう。加えて、これらのＨ−ドナー部分が存在していることによりに、Ｎ−ビニルアミドモノマー分子は、Ｎ−ビニルアミドモノマーとＨ−ドナー部分との間の水素結合のために、このような高分子量鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の近くに優先的に位置している可能性があると考えられている。重合の最中に、インサイツで生成されたポリ（Ｎ−ビニルアミド）は、疎水性シリコーン領域と相互貫入ネットワークを優先的に形成し得、従って、最低限の曇り、高い酸素透過度及び高い含水量を有するために、巨視的な均質性を有しながら微視的不均一性（すなわち微視的相分離）を有するシリコーンヒドロゲルの形成を促進するであろう。
【００７１】
好ましくは、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基と、２〜２０のポリシロキサンセグメントであって、その対の各々が、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２つのＨ−ドナー部分を有する有機ラジカルを介して結合されている、２〜２０のポリシロキサンセグメントとを含む。
【００７２】
好ましい実施形態において、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、式（１）
【化６】
0006831020.tif 000010
（式中：
ν１は５〜５０の整数であり、及び、ω１は１〜１５の整数であり；Ｌ３は、
【化７】
0006831020.tif 000011
の二価ラジカルであり；ＰＥは、
【化８】
0006831020.tif 000012
の二価ラジカルであり；Ｅ１は、
【化９】
0006831020.tif 000013
の一価ラジカルであり；Ｌ４は、
【化１０】
0006831020.tif 000014
の二価ラジカルであり；Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０１はＯ又はＮＲｎ１であり；Ｒｎ１はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ０は直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；ｇ１は１又は０であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｑ３は０〜２の整数であり；ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は相互に独立して０〜３５の数であり；ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；ｘ＋ｙは１０〜３０の整数である）
のビニル架橋剤である。
【００７３】
式（１）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、米国特許第５０３４４６１号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４４９７２９号明細書、同第５７６０１００号明細書、同第７４２３０７４号明細書及び同第８５２９０５７号明細書に記載の手法に従って調製可能である。
【００７４】
他の好ましい実施形態において、鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、式（２）、（３）又は（４）
【化１１】
0006831020.tif 000015
（式中：
ｈｐＬ１は、
【化１２】
0006831020.tif 000016
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ２は、
【化１３】
0006831020.tif 000017
の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ３は、
【化１４】
0006831020.tif 000018
の二価ラジカルであり；
Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化１５】
0006831020.tif 000019
の二価ラジカル、又は、
【化１６】
0006831020.tif 000020
の二価ラジカルであり；
Ｙ２は、
【化１７】
0006831020.tif 000021
の二価ラジカルであり；
Ｙ３は、
【化１８】
0006831020.tif 000022
の二価ラジカルであり；
Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル置換若しくはジメトキシ置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり、
Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化１９】
0006831020.tif 000023
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１種の二価ラジカルであり、
Ｚ４はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり、
Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化２０】
0006831020.tif 000024
の二価ラジカル、又は、（ｃ）水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり、
Ｚ７は、
【化２１】
0006831020.tif 000025
の二価ラジカルであり；
Ｅ２は、
【化２３】
0006831020.tif 000026
の一価ラジカルであり；
ν２は５〜５０の整数であり；ω２は１〜１５の整数であり；
Ｘ０２はＯ又はＮＲｎ２であり；
Ｒ０は水素又はメチルであり；
Ｒｎ２及びＲｎ３は、相互に独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ４及びＲ５は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
ｍ１は０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ３は１又は２であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３である）
のビニル架橋剤である。
【００７５】
式（２）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、２−ステップ反応スキームにおいて調製可能である。第１のステップにおいて、ジアミンをＮ−アセチルホモシステインチオラクトンと反応させて、ジチオールを得ることが可能である。第２のステップにおいて、ジチオールをジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジオルガノシロキサンとチオールマイケル付加反応に従って反応させて、本発明の鎖延長ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤を得ることが可能である。ジチオール対ジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジオルガノシロキサンのモル当量比は、ジ−（メタ）アクリロイル−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサンを得るために、１未満であるべきであることが理解される。どのようにして、ジチオ対ジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジオルガノシロキサンのモル当量比を変えることにより、得られる（メタ）アクリロイル−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサン中におけるポリジオルガノシロキサンセグメントの数を制御するかは当業者に公知である。
【００７６】
式（３）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、２−ステップ反応スキームにおいて調製可能である。第１のステップにおいて、ジアミノ−末端化ポリジオルガノシロキサンをＮ−アセチルホモシステインチオラクトンと反応させて、ジチオール−末端化ポリジオルガノシロキサンを得ることが可能である。第２のステップにおいて、ジチオール−末端化ポリジオルガノシロキサンを２個の（メタ）アクリロイル基を有するビニル架橋剤とチオールマイケル付加反応に従って反応させて、本発明の鎖延長ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤を得ることが可能である。ジチオール−末端化ポリジオルガノシロキサン対ビニル架橋剤のモル当量比は、ジ−（メタ）アクリロイル−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサンを得るために、１未満であるべきであることが理解される。どのようにして、ジチオ−末端化ポリジオルガノシロキサン対ビニル架橋剤のモル当量比を変えることにより、得られる（メタ）アクリロイル−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサン中におけるポリジオルガノシロキサンセグメントの数を制御するかは当業者に公知である。
【００７７】
式（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、３−ステップ反応スキームにおいて調製可能である。第１のステップにおいて、ジアミノ−末端化ポリシロキサンをＮ−アセチルホモシステインチオラクトンと反応させて、ジチオール−末端化ポリジオルガノシロキサンを得ることが可能である。第２のステップにおいて、ジチオール−末端化ポリジオルガノシロキサンをジビニルスルホン化合物（すなわち、２個のビニルスルホニル基を有するスルホン化合物）又はジマレイミドとチオールマイケル付加反応に従って反応させて、前記１つ以上のリンケージを有するジチオール−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサンを得ることが可能である。ジチオール−末端化ポリジオルガノシロキサン対ジビニルスルホン（又はジマレイミド）のモル当量比は、ジチオール−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサンを得るために、１超であるべきであることが理解される。どのようにして、ジチオ−末端化ポリジオルガノシロキサン対ジビニルスルホン（又はジマレイミド）のモル当量比を変えることにより、得られる鎖延長ポリジオルガノシロキサン中におけるポリジオルガノシロキサンセグメントの数を制御するかは当業者に公知である。第３のステップにおいて、ジチオール−末端化鎖延長ポリジオルガノシロキサンを２個の（メタ）アクリロイル基を有するビニル架橋剤とチオールマイケル付加反応に従って反応させて、本発明の鎖延長ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤を得ることが可能である。
【００７８】
いずれかの好適な２個の末端アミノ基を有するポリシロキサンを、式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。２個の末端アミノ基（─ＮＨＲ’）を有する種々のポリシロキサンは、商業的サプライヤから（例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ、信越化学工業株式会社又はＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍから）入手可能である。そうでなければ、当業者には、技術分野において公知である手法、及び、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３３，１７７３（１９９５）に記載されている手法に従い、このようなジアミノ−末端化ポリジオルガノシロキサンをどのようにして調製するかは公知であろう。
【００７９】
いずれかのジビニルスルホン化合物を、式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましいジビニルスルホン化合物の例としては、特に限定されないが、ジビニルスルホン、ビス（ビニルスルホニル）Ｃ１〜Ｃ６アルカン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、１，１−ビス（ビニルスルホニル）−１−プロパノール、１，５−ビス（ビニルスルホニル）−３−ペンタノール、１，１−ビス（ビニルスルホニル）−３−メトキシプロパン、１，５−ビス（ビニルスルホニル）−２，４−ジメチルベンゼン及び１，４−ビス（ビニルスルホニル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゼンが挙げられる。
【００８０】
いずれかのジマレイミドを、式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましいジマレイミドの例としては、特に限定されないが、１，８−ビスマレイミド−ジエチレングリコール、１，１１−ビスマレイミド−トリエチレングリコール、ジチオ−ビス−マレイミドエタン、α，ω−ビスマレイミドＣ１〜Ｃ６アルカン、１，２−ジヒドロキシル−１，２−ビスマレイミドエタン、１，４−ビスマレイミド−２，３−ジヒドロキシブタン、Ｎ，Ｎ’−（１，３−フェニレン）ジマレイミドが挙げられる。
【００８１】
いずれかの２個の（メタ）アクリロイル基を有する親水性ビニル架橋剤を、式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましい親水性ビニル架橋剤の例としては、特に限定されないが、ジアクリルアミド（すなわち、Ｎ−（１−オキソ−２−プロペニル）−２−プロパンアミド）、ジメタクリルアミド（すなわち、Ｎ−（１−オキソ−２−メチル−２−プロペニル）−２−メチル−２−プロパンアミド）、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イル二水素リン酸塩（すなわち、Ｎ，Ｎ’−２−ホスホニルオキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド）、ピペラジンジアクリルアミド（又は１，４−ビス（メタ）アクリロイルピペラジン）、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］リン酸塩、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフランが挙げられる。
【００８２】
いずれかのジアミンを、式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましいジアミンの例としては、特に限定されないが、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、１，２−エチレンジアミン−１，２−ジオール、１，１−エチレンジアミン−１，２−ジオール、１，４−ジアミノ−２，３−ブタンジオール、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びイソホロンジアミン（３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン）が挙げられる。
【００８３】
いずれかのジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリシロキサンを、式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましいジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジオルガノシロキサンの例としては、特に限定されないが、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［３−（メタ）アクリルアミドブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビ��［（メタ）アクリルオキシエチルアミノカルボニルオキシ−エトキシプロピル］−末端化ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノカルボニルオキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端化ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００８４】
式（２）、（３）又は（４）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を調製するための手法が、米国特許出願公開第２０１８−０１０００５３Ａ１号明細書に詳述されている。
【００８５】
他の好ましい実施形態において、鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、式（５）
【化２４】
0006831020.tif 000027
（式中：
ν３は５〜５０の整数であり；ω３は１〜１５の整数であり；
Ｅ３は、
【化２５】
0006831020.tif 000028
（式中、Ｒ０は水素又はメチルであり、Ｘ０３はＯ又はＮＲｎ４であり、及び、Ｒｎ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルである）
の一価ラジカルであり；
Ｒ６及びＲ７は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；
ｐＯＡｌｋは、
【化２６】
0006831020.tif 000029
（式中、ＥＯはオキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位
【化２７】
0006831020.tif 000030
であり、及び、ＢＯはオキシブチレン単位
【化２８】
0006831020.tif 000031
であり、ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、相互に独立して、０〜５０の整数であり、ただし、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０であり、並びに、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、ｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２（好ましくは約２：１〜約１０：１、より好ましくは約３：１〜約６：１）である）の二価ラジカルであり；
ｈｐＬ４は、
【化２９】
0006831020.tif 000032
（式中、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、置換若しくは無置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルである）
の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である。
【００８６】
式（５）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、２−ステップ反応スキームにおいて調製可能である。第１のステップにおいて、ジアミノ−末端化ポリオキシアルキレンをＮ−アセチルホモシステインチオラクトンと反応させて、ジチオール−末端化ポリオキシアルキレンを得ることが可能である。第２のステップにおいて、ジチオール−末端化ポリオキシアルキレンをジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサンとチオールマイケル付加反応に従って反応させて、式（５）の重合性ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを得ることが可能である。ジチオール−末端化ポリオキシアルキレン対ジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサンのモル当量比は、ジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを得るために、１未満であるべきであることが理解される。どのようにして、ジチオール−末端化ポリオキシアルキレン対ジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサンのモル当量比を変えることにより、得られる（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー中におけるポリジメチルシロキサンセグメントの数を制御するかは当業者に公知である。
【００８７】
図示による例として、スキーム１は、式（５）の重合性ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを、ジアミノアルキル−末端化ポリオキシエチレン（Ｈ２Ｎ−Ｒ３−（ＥＯ）ｅ１−Ｒ４−ＮＨ２）、Ｎ−アセチルホモシステインチオラクトン及びジアクリルアミド−末端化ポリジメチルシロキサンからどのように調製するかを示している。ジアミノアルキル−末端化ポリオキシエチレンは、ジアミノアルキル−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジ−若しくはトリ−ブロックコポリマー若しくはジアミノアルキル−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレンジ−若しくはトリ−ブロックコポリマーで置き換えて、並びに／又は、ジアクリルアミド−末端化ポリジメチルシロキサンは、ジメタクリルアミド−末端化ポリジメチルシロキサン若しくはジ−（メタ）アクリロイルオキシ−末端化ポリジメチルシロキサンで置き換えて、式（５）の重合性ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーを得ることが可能であることが理解される。
【化３０】
0006831020.tif 000033
【００８８】
いずれかのジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサンを式（５）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましいジ−（メタ）アクリロイル−末端化ポリジメチルシロキサンの例は上記のとおりである。
【００８９】
いずれかのジアミノ−末端化ポリオキシエチレン、ジアミノ−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジ−ブロックコポリマー、ジアミノ−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレントリ−ブロックコポリマー、ジアミノ−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレンジ−ブロックコポリマー、ジアミノ−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレントリ−ブロックコポリマーを、式（５）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。これらは、市販の供給源から入手可能である。或いは、これらは、ジヒドロキシ−末端化ポリオキシアルキレンから、例えば、米国特許第４１７９３３７号明細書及び同第５２０６３４４号明細書、米国特許出願公開第２００３０１４９３０７号明細書、並びに、Ｄｅ  Ｖｏｓ  ａｎｄ  Ｇｏｅｔｈａｌｓによる論文（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．６，５３−５６（１９８５））及びＢｕｃｋｍａｎｎ  ｅｔ  ａｌ．による論文（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ９，２５８−２６８（１９８７））に記載されているものといった当業者に公知の方法に従って調製可能である。
【００９０】
ジヒドロキシ−末端化ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレンブロックコポリマーは、米国特許第８３１８１４４号明細書に記載の手法に従って合成され得る。
【００９１】
本発明によれば、本発明において利用されるジアミノ−末端化ポリオキシアルキレンは、好ましくは２５０〜約５０，０００ダルトン；及び、より好ましくは約５００〜約１０，０００ダルトンの範囲内の分子量を有する。
【００９２】
式（５）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を調製するための手法は、米国特許出願公開第２０１８−０１０００３８Ａ１号明細書において詳述されている。
【００９３】
本発明によれば、鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、式（６）
【化３１】
0006831020.tif 000034
（式中、
ν４は５〜１００の整数であり；
ω４は１〜１５の整数であり；
Ｒ０は水素又はメチルであり；
Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；
Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化３２】
0006831020.tif 000035
（式中、ｈ１は１〜２０の整数であり；ｈ２は０〜２０の整数であり；Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｍ２及びＭ３は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ０４は、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｘ０５及びＸ０７は、相互に独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０６は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンオキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；Ｘ０９はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｘ１０は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；ただし、Ｍ０がＳｉ原子に結合しており、一方で、Ｘ０４〜Ｘ１０が式（６）中の−ＣＨ２−の基に結合しており、且つ、ただし、Ｊ０及びＧ１の少なくとも一方が、水酸基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含む）の二価ラジカルであり；
Ｅ４は、
【化３３】
0006831020.tif 000036
の一価ラジカルであり；
Ｘ１１はＯ又はＮＲｎ５であり；
Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化３４】
0006831020.tif 000037
の二価ラジカルであり；
Ｇ３は、
【化３５】
0006831020.tif 000038
（式中、ｈ３及びｈ４は、相互に独立して、１又は０であり、Ｇ４は、（ａ）Ｒ３が水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである−ＮＲ３−、（ｂ）
【化３６】
0006831020.tif 000039
、（ｃ）−ＮＲ’’−Ｇ５−ＮＲ’’−（式中、Ｒ’’は水素又はメチルであり、及び、Ｇ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化３７】
0006831020.tif 000040
（式中、ｈ４は１又は２である）の二価ラジカル、
【化３８】
0006831020.tif 000041
の二価ラジカル、
【化３９】
0006831020.tif 000042
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化４０】
0006831020.tif 000043
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、又は、水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルである）のいずれか１つの二価ラジカルである）
の二価ラジカルである）
により定義されることが好ましい。
【００９４】
本発明によれば、式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤（すなわち、唯一のポリシロキサンセグメント及び２個のエチレン性不飽和基を有するもの）と、少なくとも１種のダイマーキャプタン（すなわち、２個のチオール基を有する化合物）とを、マイケル付加又はチオール−エン反応条件下で反応させることにより入手が可能であるが、ただし、少なくとも１種のダイマーキャプタン及びポリシロキサンビニル架橋剤は、水酸基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個の親水性基を含む。
【００９５】
式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、ワンポット反応で調製可能である。例えば、ポリシロキサンビニル架橋剤を、ダイマーキャプタンと、マイケル付加又はチオール−エン反応条件下で、約２：１のモル当量比で反応させて、ダイマーキャプタンから誘導されたジオエーテル（ｄｉｏｅｔｈｅｒ）結合を含む有機リンカーを介して一緒に結合された２つのポリシロキサンセグメントを有する鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を形成することが可能である。
【００９６】
或いは、多段階反応を式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。例えば、第１のステップにおいて、ダイマーキャプタンをポリシロキサンビニル架橋剤と、マイケル付加又はチオ−エン反応条件下で、約２：１以上のモル当量比で反応させて、唯一のポリシロキサンセグメントを有するチオール−保護ポリシロキサン（又は、２つのポリシロキサンセグメントを有するチオール−保護鎖延長ポリシロキサン）を形成することが可能である。第２のステップにおいて、ポリシロキサンビニル架橋剤を得られたチオール−保護ポリシロキサンと、マイケル付加又はチオ−エン反応条件下で、約２：１以上のモル当量比で反応させて、３つ（又は２つ）のポリシロキサンセグメントを有する式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を形成することが可能である。反応の付加ステップを用いて、追加のポリシロキサンセグメントを式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤中に付加することが可能である。
【００９７】
他の代替的なプロセスにおいて、多段階反応を、式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。第１のステップにおいて、ダイマーキャプタンを、ポリシロキサンビニル架橋剤と、マイケル付加又はチオ−エン反応条件下で、少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを有するチオール−保護鎖延長ポリシロキサンの形成に十分なモル当量比で反応させることが可能である。第２のステップにおいて、非シリコーンビニル架橋剤を得られたチオール−保護鎖延長ポリシロキサンと、マイケル付加又はチオ−エン反応条件下で、約２：１以上のモル当量比で反応させて、式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を形成することが可能である。
【００９８】
唯一のポリシロキサンセグメントを有するいずれかのポリシロキサンビニル架橋剤を本発明において用いて、式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を調製することが可能である。唯一のポリシロキサンセグメントを有する好ましいポリシロキサンビニル架橋剤は上記のとおりである。
【００９９】
２〜２４個の炭素原子を有するいずれかのダイマーカプタンを、式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤を調製するために本発明において用いることが可能である。好ましいダイマーカプタンの例としては、特に限定されないが、Ｃ２〜Ｃ１２アルキルダイマーカプタン（例えば、エチルダイマーキャプタン、プロピルダイマーキャプタン、ブチルダイマーキャプタン、ペンタメチレンダイマーキャプタン、ヘキサメチレンダイマーキャプタン、ヘプタメチレンダイマーキャプタン、オクタメチレンダイマーキャプタン、ノナメチレンダイマーキャプタン、デカメチレンダイマーキャプタン、又はこれらの組み合わせ）、エチルシクロヘキシルダイマーキャプタン、ジペンテンダイマーキャプタン、ベンゼンジチオール、メチル−置換ベンゼンジチオール、ベンゼンジメタンチオール、グリコールダイマーカプトアセテート、エチルエーテルダイマーキャプタン（ジグリコールダイマーキャプタン）、トリグリコールダイマーキャプタン、テトラグリコールダイマーキャプタン、ダイマーカプロール、ダイマーカプトプロパノール、ダイマーカプトブタノール、ダイマーカプトペンタノール、ダイマーカプトプロピオン酸、ジヒドロリポ酸、ジチオスレイトール、ダイマーカプトコハク酸、及び、これらの組み合わせが挙げられる。
【０１００】
いずれかの非シリコーンビニル架橋剤を、式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の調製において用いることが可能である。好ましい非シリコーンビニル架橋剤の例としては、特に限定されないが、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ−アリル−メタクリルアミド、Ｎ−アリル−アクリルアミド、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イル二水素リン酸塩、ピペラジンジアクリルアミド、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］リン酸塩、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフランが挙げられる。
【０１０１】
式（６）の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤は、米国特許第８９９３６５１号明細書に記載されている手法に従って調製可能である。
【０１０２】
少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰返し単位は、任意選択のコンポーネントであることが理解される。上記の鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤以外のいずれかの好適なポリシロキサンビニル架橋剤を、本発明において、これらの各々が少なくとも１つのポリシロキサンセグメント及び少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含む限りにおいて、用いることが可能である。このようなポリシロキサンビニル架橋剤の例は、種々の分子量のジ（メタ）アクリル化ポリジメチルシロキサン（好ましいジ（メタ）アクリル化ポリジメチルシロキサンの例は上記のとおり）；ジビニルカルバメート−末端化ポリジメチルシロキサン；ジビニルカーボネート−末端化ポリジメチルシロキサン；種々の分子量のジビニル末端化ポリジメチルシロキサン；ジ（メタ）アクリルアミド−末端化ポリジメチルシロキサン（好ましいジ（メタ）アクリルアミド−末端化ポリジメチルシロキサンの例は上記のとおり）；ビス−３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−α，ω−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；米国特許出願公開第２０１７−０１６６６７３Ａ１号明細書に記載されている親水化シロキサン単位を各々有するポリシロキサンビニル架橋剤；米国特許第５７６０１００号明細書に記載されているマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣ及びマクロマーＤからなる群から選択されるシロキサン−含有マクロマー；グリシジルメタクリレートとアミノ−官能性ポリジメチルシロキサンとの反応生成物；米国特許第４１３６２５０号明細書、同第４１５３６４１号明細書、同第４１８２８２２号明細書、同第４１８９５４６号明細書、同第４３４３９２７号明細書、同第４２５４２４８号明細書、同第４３５５１４７号明細書、同第４２７６４０２号明細書、同第４３２７２０３号明細書、同第４３４１８８９号明細書、同第４４８６５７７号明細書、同第４５４３３９８号明細書、同第４６０５７１２号明細書、同第４６６１５７５号明細書、同第４６８４５３８号明細書、同第４７０３０９７号明細書、同第４８３３２１８号明細書、同第４８３７２８９号明細書、同第４９５４５８６号明細書、同第４９５４５８７号明細書、同第５０１０１４１号明細書、同第５０３４４６１号明細書、同第５０７０１７０号明細書、同第５０７９３１９号明細書、同第５０３９７６１号明細書、同第５３４６９４６号明細書、同第５３５８９９５号明細書、同第５３８７６３２号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４５１６１７号明細書、同第５４８６５７９号明細書、同第５９６２５４８号明細書、同第５９８１６７５号明細書、同第６０３９９１３号明細書及び同第６７６２２６４号明細書に開示されているポリシロキサン−含有マクロマー；米国特許第４２５９４６７号明細書、同第４２６０７２５号明細書及び同第４２６１８７５号明細書に開示されているポリシロキサン−含有マクロマーである。
【０１０３】
本発明によれば、いずれかの好適なＮ−ビニルアミドモノマーを本発明において用いることが可能である。好ましいＮ−ビニルアミドモノマーの例としては、特に限定されないが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及び、これらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｎ−ビニルアミドモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はこれらの組み合わせである。
【０１０４】
本発明によれば、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位を、好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約１．０重量％以下（好ましくは約０．８重量％以下、より好ましくは約０．０５重量％〜約０．６重量％）の量でさらに含んでいることが可能である（しかし、含んでいることが好ましい）。非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位の量は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの調製に用いられた重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量に対する重合性組成物中の非シリコーンビニル架橋剤の量に基づいて算出することが可能である。
【０１０５】
好ましい非シリコーンビニル架橋剤の例としては、特に限定されないが、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］リン酸塩、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イル二水素リン酸塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい非シリコーンビニル架橋剤は、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート又はトリアリルシアヌレートである。
【０１０６】
本発明によれば、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、１種以上のブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位を、好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約２５重量％以下（好ましくは約２０重量％以下、より好ましくは約１５重量％以下）の量でさらに含んでいることが可能である（しかし、含んでいることが好ましい）。ブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位の量は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの調製に用いられた重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量に対する重合性組成物中のブレンド用ビニルモノマーの量に基づいて算出することが可能である。
【０１０７】
好ましいブレンド用ビニルモノマーの例としては、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等）、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、メチルメタクリレートがブレンド用ビニルモノマーとして用いられる。
【０１０８】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、１種以上のＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位、及び、任意選択により（しかし、好ましくは）、１種以上のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーの繰返し単位を、さらに含んでいることが可能である（しかし、含んでいることが好ましい）。「ＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマー」という用語は、ＵＶ光及び高エネルギー−バイオレット−光（すなわち、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長を有する光）を吸収することが可能であるビニルモノマーを指す。
【０１０９】
いずれかの好適なＵＶ吸収ビニルモノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーを、本発明のポリマーを調製するための重合性組成物に用いることが可能である。好ましいＵＶ吸収及びＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーの例としては、特に限定されないが：２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−アクリルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルアミドメチル−５−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−１）、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−５）、３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−２）、３−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−３）、３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ−４）、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−（５−メチル−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−６）、２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（５−（トリフルオロメチル）−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ−７）、４−アリル−２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−６−メトキシフェノール（ＷＬ−８）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−５’［３’’−（４’’−ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−エテニル−（ＵＶＡＭ）、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（２−プロペン酸、２−メチル−、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルエステル、Ｎｏｒｂｌｏｃ）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ６）、２−（３−アリル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ９）、２−（２−ヒドロキシ−３−メタリル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１２）、２−３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（３’’−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシ−フェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アクリロイルプロピル−３’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６Ａ）、２−メタクリル酸３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］−プロピルエステル（１６−１００、ＣＡＳ＃９６４７８−１５−８）、２−（３−（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシ−５−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）フェノキシ）エチルメタクリレート（１６−１０２）；フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−メトキシ−４−（２−プロペン−１−イル）（ＣＡＳ＃１２６０１４１−２０−５）；２−［２−ヒドロキシ−５−［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；フェノール、２−（５−エテニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−、ホモポリマー（９ＣＩ）（ＣＡＳ＃８３０６３−８７−０）が挙げられる。本発明によれば、重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの量を基準として、約０．１％〜約３．０％、好ましくは約０．２％〜約２．５％、より好ましくは約０．３％〜約２．０％重量の１種以上のＵＶ吸収ビニルモノマーを含む。
【０１１０】
好ましい実施形態において、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、ＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位及びＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーの繰返し単位を含む。より好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、２８０〜３１５ナノメートルで、約１０％以下（好ましくは約５％以下、より好ましくは約２．５％以下、さらにより好ましくは約１％以下）のＵＶＢ透過率、及び、３１５〜３８０ナノメートルで、約３０％以下（好ましくは約２０％以下、より好ましくは約１０％以下、さらにより好ましくは約５％以下）のＵＶＡ透過率、及び、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで、約７０％以下（好ましくは約６０％以下、より好ましくは約５０％以下、さらにより好ましくは約４０％以下）のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる。さらにより好ましくは、ＵＶ吸収ビニルモノマーは、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）であり、及び、ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニルモノマーは、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）又はこれらの組み合わせである。
【０１１１】
本発明によれば、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズはさらに、１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位を、好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準とした、約１０重量％以下（好ましくは約８重量％以下、より好ましくは約５重量％以下）の量で含んでいることが可能である。親水性アクリルモノマーの繰返し単位の量は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの調製に用いられた重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量に対する重合性組成物中の親水性アクリルモノマーの量に基づいて算出することが可能である。
【０１１２】
好ましい親水性アクリルモノマーの例としては、特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、親水性アクリルモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）又はこれらの組み合わせである。
【０１１３】
本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズはまた、当業者に公知であるとおり、例えば、１種以上のフリーラジカル開始剤、可視性着色剤（例えば、１種以上の重合性染料、顔料又はこれらの混合物の繰返し単位）、抗菌剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生理活性剤、浸出可能な潤滑剤、浸出可能な涙液−安定化剤、及び、これらの混合物などの当業者に公知である他の必要なコンポーネントを含んでいることが可能である。
【０１１４】
好適な熱重合開始剤は当業者に公知であり、例えば過酸化物、ヒドロ過酸化物、アゾ−ビス（アルキル−又はシクロアルキルニトリル）、過硫酸塩、過炭酸塩又はこれらの混合物を含む。例は、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ．−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−ジペルオキシフタレート、ｔｅｒｔ．−ブチルヒドロペルオキシド、アゾ−ビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、１，１−アゾジイソブチルアミジン、１，１’−アゾ−ビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等である。
【０１１５】
好適な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、並びに、Ｄａｒｏｃｕｒ型及びＩｒｇａｃｕｒ型、好ましくはＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ  ２９５９（登録商標）、ＧｅｒｍａｎｅベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型（Ｇｅｒｍａｎｅ−ｂａｓｅｄ  Ｎｏｒｒｉｓｈ  Ｔｙｐｅ  Ｉ）光開始剤である。ベンゾイルホスフィン開始剤の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニロホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド；及び、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。例えばマクロマーに組み込まれることが可能であるか、又は、特別なモノマーとして用いられることが可能である反応性光開始剤もまた好適である。反応性光開始剤の例は、欧州特許第６３２  ３２９号明細書に開示されているものである。
【０１１６】
紫外線及び高エネルギーバイオレット光（ＨＥＶＬ）を吸収可能であるビニルモノマーが本発明において用いられる場合、ＧｅｒｍａｎｅベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤、及び、約４００〜約５５０ｎｍの領域内の光を含む光源が、ラジカル重合の開始に用いられることが好ましい。約４００〜約５５０ｎｍの領域内の光を含む光源の照射下でラジカル重合を開始させることが可能であるものである限り、いずれかのＧｅｒｍａｎｅベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤を、本発明において用いることが可能である。ＧｅｒｍａｎｅベースのＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型光開始剤の例は、米国特許第７６０５１９０号明細書に記載されているアシルゲルマニウム化合物である。
【０１１７】
生理活性剤は、眼の疾患を予防するか、又は、眼疾患の症状を低減することが可能であるいずれかの化合物である。生理活性剤は、薬物、アミノ酸（例えば、タウリン、グリシン等）、ポリペプチド、タンパク質、核酸、又は、いずれかのこれらの組み合わせであることが可能である。本明細書において有用な薬物の例としては、これらに限定されないが、レバミピド、ケトチフェン、オラプチジン、クロモグリコレート、シクロスポリン、ネドクロミル、レボカバスチン、ロドキサミド、ケトチフェン、又は、その薬学的に許容可能な塩若しくはエステルが挙げられる。生理活性剤の他の例としては、２−ピロリドン−５−カルボン酸（ＰＣＡ）、αヒドロキシル酸（例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸及びクエン酸及びこれらの塩等）、リノール酸及びγリノール酸、及びビタミン（例えばＢ５、Ａ、Ｂ６等）が挙げられる。
【０１１８】
浸出可能な潤滑剤の例としては、特に限定されないが、ムチン様材料（例えば、ポリグリコール酸）及び非架橋性親水性ポリマー（すなわち、エチレン性不飽和基を有さない）が挙げられる。エチレン性不飽和基をまったく含まないいずれかの親水性ポリマー又はコポリマーを浸出可能な潤滑剤として用いることが可能である。非架橋性親水性ポリマーの好ましい例としては、これらに限定されないが、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアミド、ポリイミド、ポリラクトン、ビニルラクタムのホモポリマー、１種以上の親水性ビニルコモノマーが存在しているか若しくは存在していない少なくとも１種のビニルラクタムのコポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドと１種以上の親水性ビニルモノマーとのコポリマー、ポリエチレンオキシド（すなわち、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））、ポリオキシエチレン誘導体、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ２エチルオキサゾリン、ヘパリン多糖類、多糖類、及び、これらの混合物が挙げられる。非架橋性親水性ポリマーの数平均分子量Ｍｗは、５，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
【０１１９】
浸出可能な涙液−安定化剤の例としては、特に限定されないが、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ−糖脂質、脂肪族アルコール、脂肪酸、鉱油、及び、これらの混合物が挙げられる。好ましくは、涙液安定化剤は、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ−糖脂質、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪酸、８〜３６個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、又は、これらの混合物である。
【０１２０】
好ましい実施形態において、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約６０重量％以上（好ましくは約６５重量％以上、より好ましくは約７０重量％以上、さらにより好ましくは約７５重量％以上）の第１、第２、及び第３の繰返し単位を含む。第１、第２及び第３の繰返し単位の総量は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの調製に用いられた重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量に対する重合性組成物中のシロキサン−含有ビニルモノマー、直鎖ポリシロキサンビニル架橋剤及び親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの量の和に基づいて算出することが可能である。
【０１２１】
本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、本発明の他の態様である本発明の方法に従って、重合性組成物（すなわち、レンズ形成組成物又はレンズ配合物）から作成可能である。
【０１２２】
重合性組成物は、当業者に公知であるとおり、水と水和性の１種以上の有機溶剤との混合物、有機溶剤、又は、１種以上の有機溶剤の混合物などのいずれかの好適な溶剤中に、所望されるコンポーネントのすべてを溶解することにより調製可能である。「溶剤」という用語は、ラジカル重合反応において析出する可能性がない化学物質を指す。
【０１２３】
好ましい有機溶剤の例としては、特に限定されないが、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン等）、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、ｉ−プロピル乳酸塩、塩化メチレン、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール及びｅｘｏノルボルネオール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオール、ｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−ペンタノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチル−２−プロパノール、ｔ−アミルアルコール、イソプロパノール、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、並びに、これらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
他の態様において、本発明は、固有に湿潤性のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。本方法は、室温で、且つ、任意選択により、好ましくは約０〜約４℃の温度で透明である重合性組成物を調製するステップであって、ここで、重合性組成物が、（ａ）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマー、（ｂ）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤であって、ここで、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、少なくとも２個の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されているもの、（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、（ｄ）任意選択により、０〜３５個の第３のＨ−ドナー部分を有する少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤、並びに、（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤を含み、ここで、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤がポリシロキサンビニル架橋剤とは異なるものであって、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分が、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−ウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、ここで、重合性組成物が、コンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）、並びに、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．１１ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべてを含む、ステップ；重合性組成物をレンズモールドに導入するステップ；レンズモールド中の重合性組成物を熱又は化学線により硬化してシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップを含み、ここで、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、約４０％〜約７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間、及び、約８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する。
【０１２５】
シロキサン−含有ビニルモノマー、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤、親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、非シリコーンビニル架橋剤、ブレンド用ビニルモノマー、ＵＶ吸収ビニルモノマー、親水性ビニルモノマー、フリーラジカル開始剤、可視性着色剤、及び溶剤の上記の種々の実施形態は、本発明のこの態様に組み込まれるべきである。
【０１２６】
好ましい実施形態において、本発明の重合性組成物は、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総重量を基準として、合計で、約６０重量％以上（好ましくは約６５重量％以上、より好ましくは約７０重量％以上、さらにより好ましくは約７５重量％以上）のすべてのコンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む。
【０１２７】
熱重合は、上記の溶剤中において、例えば２５〜１００℃、及び、好ましくは４０〜８０℃の温度といった高温で簡便に実施される。反応時間は、広い範囲で様々であり得るが、例えば、１〜２４時間、又は、好ましくは２〜１２時間であることが簡便である。重合反応において用いられるコンポーネント及び溶剤を事前に脱気し、並びに、例えば窒素又はアルゴン雰囲気下といった不活性雰囲気下で前記共重合反応を実施することが有利である。
【０１２８】
次いで、化学線重合は、化学放射線、例えば光、特にＵＶ光又は好適な波長の可視光により開始可能である。要求されるスペクトルは、適切とされる場合には、好適な光増感剤を添加することにより相応に制御可能である。
【０１２９】
コンタクトレンズを形成するためのレンズモールドは当業者に周知であり、例えば、キャストモールド又はスピンキャスティングにおいて利用されている。例えば、モールド（キャストモールド用）は一般に、少なくとも２つのモールドセクション（又は部分）又はモールド分割体、すなわち第１及び第２のモールド分割体を含む。第１のモールド分割体は第１のモールド（又は光学的）表面を画定し、及び、第２のモールド分割体は第２のモールド（又は光学的）表面を画定する。第１及び第２のモールド分割体は各々、第１のモールド表面と第２のモールド表面との間にレンズ形成キャビティが形成されるように構成されている。モールド分割体のモールド表面は、モールドのキャビティ形成面であり、レンズ形成材料と直接接触する。
【０１３０】
コンタクトレンズをキャストモールドするためのモールドセクションの製造方法は、当業者に一般に周知である。本発明のプロセスは、モールドを形成するいずれかの特定の方法に限定されない。実際には、いずれかのモールドの形成方法を本発明において用いることが可能である。第１及び第２のモールド分割体は、射出成形又は旋盤加工などの種々の技術によって形成可能である。モールド分割体を形成するための好適なプロセスの例は、米国特許第４４４４７１１号明細書；同第４４６０５３４号明細書；同第５８４３３４６号明細書；及び、同第５８９４００２号明細書に開示されている。
【０１３１】
モールドを形成するための技術分野において公知である実質的にすべての材料を、コンタクトレンズを形成するためのモールドの形成に用いることが可能である。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７−Ｓ１０（エチレン及びノルボルネンの透光性のアモルファスコポリマー、Ｔｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ及びＳｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）製）等などの高分子材料を用いることが可能である。石英ガラス及びサファイアのＵＶ光透過率を実現する他の材料を使用することが可能である。
【０１３２】
本発明によれば、重合性組成物は、モールドによって形成されたキャビティに、いずれかの公知の方法に従って導入（投入）することが可能である。
【０１３３】
重合性組成物をモールドに投入した後、重合を行ってコンタクトレンズが製造される。架橋は、重合性組成物中の重合コンポーネントを架橋するために熱又は化学線により開始され得る。
【０１３４】
モールド物品をモールドから取り出すことが可能であるようなモールドの開放は、それ自体公知の方法で行い得る。
【０１３５】
モールドされたコンタクトレンズは、未重合の重合コンポーネントを除去するためのレンズの抽出に供することが可能である。抽出溶剤は、当業者に公知であるいずれかの溶剤であることが可能である。好適な抽出溶剤の例は、上記の溶剤である。抽出の後、レンズは、水又は湿潤剤（例えば親水性ポリマー）の水溶液中において水和することが可能である。
【０１３６】
モールドされたコンタクトレンズはさらに、例えば、水和、当業者に周知であるパッケージング溶液を含めたレンズパッケージ中へのパッケージング；１１８〜１２４℃で少なくとも約３０分間のオートクレーブなどの滅菌等などのさらなるプロセスに供することが可能である。
【０１３７】
レンズパッケージ（又は容器）は、ソフトコンタクトレンズのオートクレービング及び保管に係る技術分野における当業者に周知である。いずれかのレンズパッケージを本発明において用いることが可能である。好ましくは、レンズパッケージはベース及びカバーを含むブリスターパッケージであり、ここで、カバーはベースに取り外し可能にシールされており、ここで、ベースは、無菌パッケージング溶液及びコンタクトレンズを収容するためのキャビティを含む。
【０１３８】
レンズは、使用者に提供する前に、個々のパッケージにパッケージされ、シールされ、及び、滅菌（例えば、加圧下に約１２０℃以上で少なくとも３０分間のオートクレーブによる）される。レンズパッケージをどのようにシール及び滅菌するかは当業者に周知であろう。
【０１３９】
本発明によれば、パッケージング溶液は、当業者に公知である少なくとも１種の緩衝剤及び１種以上の他の原料を含有する。他の原料の例としては、特に限定されないが、等張化剤、界面活性剤、抗菌剤、防腐剤及び潤滑剤（例えば、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）が挙げられる。
【０１４０】
本発明の種々の実施形態を特定の用語、デバイス及び方法を用いて記載したが、このような記載は単なる例示を目的としている。用いられている用語は、説明のための用語であって限定のためのものではない。当業者には明らかであろうとおり、本開示の新規なコンセプトに係る趣旨又は範囲から逸脱しない限り、当業者は、本発明の多くの変形及び変更を行い得る。加えて、種々の実施形態の態様は、全体的若しくは部分的に相互に置き換えられてもよく、又は、いずれかの態様で組み合わされることが可能であり、及び／又は、以下に例示されているとおり一緒に用いられることが可能であることが理解されるべきである。
【０１４１】
１．（１）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマーの第１の繰返し単位；（２）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤の第２の繰返し単位であって、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されている第２の繰返し単位；（３）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーの第３の繰返し単位；並びに、（４）任意選択により、０〜３５個の第３のＨ−ドナー部分を有する少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤の第４の繰返し単位を含むシリコーンヒドロゲルバルク材料を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、ここで、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤はポリシロキサンビニル架橋剤とは異なるものであり、ここで、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分は、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、ここで、シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第３の繰返し単位を、第１、第２及び第４の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅ（すなわち、
【数４】
0006831020.tif 000044
）、並びに、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべての合計を、第３の繰返し単位１グラム当たり、少なくとも０．１１ｍｅｑ（すなわち、
【数５】
0006831020.tif 000045
）含み、ここで、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、約４０％〜約７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間、及び、約８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４２】
２．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第１、第２及び第４の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも９．０ｍｍｏｌｅの第３の繰返し単位を含む、実施形態１に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４３】
３．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第１、第２及び第４の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも９．２ｍｍｏｌｅの第３の繰返し単位を含む、実施形態１に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４４】
４．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第１、第２及び第４の繰返し単位のすべての合計１グラム当たり、少なくとも９．６ｍｍｏｌｅの第３の繰返し単位を含む、実施形態１に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４５】
５．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第３の繰返し単位１グラム当たり、合計で少なくとも０．１５ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべてを含む、実施形態１〜４のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４６】
６．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第３の繰返し単位１グラム当たり、合計で少なくとも０．２０ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべてを含む、実施形態１〜４のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４７】
７．シリコーンヒドロゲルバルク材料が、第３の繰返し単位１グラム当たり、合計で少なくとも０．２５ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分のすべてを含む、実施形態１〜４のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４８】
８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１５秒間の水膜破壊時間を有する、実施形態１〜７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１４９】
９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも２０秒間の水膜破壊時間を有する、実施形態１〜７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５０】
１０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、約７５度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態１〜９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５１】
１１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、約７０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態１〜９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５２】
１２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、約６５度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態１〜９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５３】
１３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態１〜１２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５４】
１４．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態１〜１２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５５】
１５．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約８０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態１〜１２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５６】
１６．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約１００ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態１〜１２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５７】
１７．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約４３％〜約６５重量％の平衡含水量を有する、実施形態１〜１６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５８】
１８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約４５％〜約６０重量％の平衡含水量を有する、実施形態１〜１６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１５９】
１９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約０．３ＭＰａ〜約１．２ＭＰａ以下の弾性モジュラスを有する、実施形態１〜１８のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６０】
２０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約０．４ＭＰａ〜約１．０ＭＰａ以下の弾性モジュラスを有する、実施形態１〜１８のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６１】
２１．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、約４０００〜約４００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態１〜２０のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６２】
２２．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、約５０００〜約２００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態１〜２０のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６３】
２３．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、２個の末端（メタ）アクリロイル基と、２〜２０のポリシロキサンセグメントであって、その対の各々が、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２つのＨ−ドナー部分を有する有機ラジカルを介して結合されている、２〜２０のポリシロキサンセグメントとを含む、実施形態１〜２２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６４】
２４．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）
【化４１】
0006831020.tif 000046
（式中：ν１は５〜５０の整数であり、及び、ω１は１〜１５の整数であり；Ｌ３は、
【化４２】
0006831020.tif 000047
の二価ラジカルであり；ＰＥは、
【化４３】
0006831020.tif 000048
の二価ラジカルであり
；Ｅ１は、
【化４４】
0006831020.tif 000049
の一価ラジカルであり；Ｌ４は、
【化４５】
0006831020.tif 000050
の二価ラジカルであり；Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０１はＯ又はＮＲｎ１であり；Ｒｎ１はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ０は直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；ｇ１は１又は０であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｑ３は０〜２の整数であり；ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は相互に独立して０〜３５の数であり；ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；ｘ＋ｙは１０〜３０の整数である）
のビニル架橋剤である、実施形態１〜２３のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６５】
２５．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（２）、（３）又は（４）
【化４６】
0006831020.tif 000051
（式中：ｈｐＬ１は、
【化４７】
0006831020.tif 000052
の二価ラジカルであり；ｈｐＬ２は、
【化４８】
0006831020.tif 000053
の二価ラジカルであり；ｈｐＬ３は、
【化４９】
0006831020.tif 000054
の二価ラジカルであり；Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化５０】
0006831020.tif 000055
の二価ラジカル、又は、
【化５１】
0006831020.tif 000056
の二価ラジカルであり；Ｙ２は、
【化５２】
0006831020.tif 000057
の二価ラジカルであり；Ｙ３は、
【化５３】
0006831020.tif 000058
の二価ラジカルであり；Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり；Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル置換若しくはジメトキシ置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり；Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化５４】
0006831020.tif 000059
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１種の二価ラジカルであり；Ｚ４はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり；Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化５５】
0006831020.tif 000060
の二価ラジカル、又は、（ｃ）水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ７は、
【化５６】
0006831020.tif 000061
の二価ラジカルであり；Ｅ２は、
【化５８】
0006831020.tif 000062
の一価ラジカルであり；ν２は５〜５０の整数であり；ω２は１〜１５の整数であり；Ｘ０２はＯ又はＮＲｎ２であり；Ｒ０は水素又はメチルであり；Ｒｎ２は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；Ｒｎ３は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ４及びＲ５は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；ｍ１は０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ３は１又は２であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３である）
によって表される、実施形態１〜２３のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６６】
２６．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が式（５）
【化５９】
0006831020.tif 000063
（式中：ν３は５〜５０の整数であり；ω３は１〜１５の整数であり；Ｅ３は、
【化６０】
0006831020.tif 000064
（式中、Ｒ０は水素又はメチルであり、Ｘ０３はＯ又はＮＲｎ４であり、及び、Ｒｎ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルである）の一価ラジカルであり；Ｒ６及びＲ７は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；ｐＯＡｌｋは、
【化６１】
0006831020.tif 000065
（式中、ＥＯはオキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位
【化６２】
0006831020.tif 000066
であり、及び、ＢＯはオキシブチレン単位
【化６３】
0006831020.tif 000067
であり、ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、相互に独立して、０〜５０の整数であり、ただし、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０であり、並びに、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、ｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２（好ましくは約２：１〜約１０：１、より好ましくは約３：１〜約６：１）である）の二価ラジカルであり；ｈｐＬ４は、
【化６４】
0006831020.tif 000068
（式中、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、置換若しくは無置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルである）の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である、実施形態１〜２３のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６７】
２７．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（６）
【化６５】
0006831020.tif 000069
（式中：ν４は５〜１００の整数であり；ω４は１〜１５の整数であり；Ｒ０は水素又はメチルであり；Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化６６】
0006831020.tif 000070
（式中、ｈ１は１〜２０の整数であり；ｈ２は０〜２０の整数であり；Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｍ２及びＭ３は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ０４は、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｘ０５及びＸ０７は、相互に独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０６は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンオキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；Ｘ０９はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｘ１０は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；ただし、Ｍ０がＳｉ原子に結合しており、一方で、Ｘ０４〜Ｘ１０が式（６）中の−ＣＨ２−の基に結合しており、且つ、ただし、Ｊ０及びＧ１の少なくとも一方が、水酸基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含む）の二価ラジカルであり；Ｅ４は、
【化６７】
0006831020.tif 000071
の一価ラジカルであり；Ｘ１１はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化６８】
0006831020.tif 000072
の二価ラジカルであり；Ｇ３は、
【化６９】
0006831020.tif 000073
（式中、ｈ３及びｈ４は、相互に独立して、１又は０であり、Ｇ４は、（ａ）Ｒ３が水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである−ＮＲ３−、（ｂ）
【化７０】
0006831020.tif 000074
、（ｃ）−ＮＲ’’−Ｇ５−ＮＲ’’−（式中、Ｒ’’は水素又はメチルであり、及び、Ｇ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化７１】
0006831020.tif 000075
（式中、ｈ４は１又は２である）の二価ラジカル、
【化７２】
0006831020.tif 000076
の二価ラジカル、
【化７３】
0006831020.tif 000077
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化７４】
0006831020.tif 000078
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、又は、水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルである）のいずれか１つの二価ラジカルである）二価ラジカルである）のビニル架橋剤である、実施形態１〜２３のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６８】
２８．シロキサン−含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）
【化７５】
0006831020.tif 000079
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、
【化７６】
0006831020.tif 000080
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数（好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１５、さらにより好ましくは３〜１０）である）
のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンである、実施形態１〜２７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１６９】
２９．モノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端化ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、又は、これらの混合物である、実施形態２８に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７０】
３０．式（Ｉ）において、ｎ１が３〜２０の整数である、実施形態２８又は２９に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７１】
３１．式（Ｉ）において、ｎ１が３〜１５の整数である、実施形態２８又は２９に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７２】
３２．式（Ｉ）において、ｎ１が３〜１０の整数である、実施形態２８又は２９に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７３】
３３．シロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含有するビニルモノマーである、実施形態１〜２７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７４】
３４．シロキサン−含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）
【化７７】
0006831020.tif 000081
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ２は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である）
のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーである、実施形態３３に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７５】
３５．トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及び、これらの混合物からなる群から選択される、実施形態３３又は３４に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７６】
３６．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及び、これらの混合物である、実施形態１〜３５のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７７】
３７．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜３５のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７８】
３８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位をさらに含む、実施形態１〜３７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１７９】
３９．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ−（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ−（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ−（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ−（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］リン酸塩、トリメチロールプロパンジ−（メタ）アクリレート、及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イル二水素リン酸塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態３８に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８０】
４０．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、又はトリアリルシアヌレートからなる群から選択される、実施形態３９に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８１】
４１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約１．０重量％以下の前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位を含む、実施形態３８〜４０のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８２】
４２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約０．８重量％以下の前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位を含む、実施形態３８〜４０のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８３】
４３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約０．０５％〜約０．６重量％の前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤の繰返し単位を含む、実施形態３８〜４０のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８４】
４４．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、ブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位をさらに含む、実施形態１〜４３のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８５】
４５．ブレンド用ビニルモノマーが、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせである、実施形態４４に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８６】
４６．ブレンド用ビニルモノマーがメチルメタクリレートである、実施形態４４に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８７】
４７．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約２５重量％以下のブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位を含む、実施形態４４〜４６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８８】
４８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約２０重量％以下のブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位を含む、実施形態４４〜４６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１８９】
４９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約１５重量％以下のブレンド用ビニルモノマーの繰返し単位を含む、実施形態４４〜４６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９０】
５０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも１種のＵＶ吸収ビニルモノマーの繰返し単位をさらに含む、実施形態１〜４９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９１】
５１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーの繰返し単位をさらに含む、実施形態５０のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９２】
５２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）の繰返し単位と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーの繰返し単位とをさらに含む、実施形態１〜５１のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９３】
５３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下のＵＶＢ透過率、及び、３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ透過率、及び、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約７０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１〜５２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９４】
５４．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約５％以下のＵＶＢ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９５】
５５．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約２．５％以下のＵＶＢ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９６】
５６．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１％以下のＵＶＢ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９７】
５７．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約２０％以下のＵＶＡ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３〜５６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９８】
５８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約１０％以下のＵＶＡ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３〜５６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０１９９】
５９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約５％以下のＵＶＡ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３〜５６のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２００】
６０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３〜５９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０１】
６１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで、約５０％以下、さらにより好ましくは約４０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３〜５９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０２】
６２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約４０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態５３〜５９のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０３】
６３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位をさらに含む、実施形態１〜６２のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０４】
６４．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位をさらに含む、実施形態１〜６３のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０５】
６５．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約１０重量％以下の前記１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位を含む、実施形態６３又は６４に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０６】
６６．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約８重量％以下の前記１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位を含む、実施形態６３又は６４に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０７】
６７．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、約５重量％以下の前記１種以上の親水性アクリルモノマーの繰返し単位を含む、実施形態６３又は６４に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０８】
６８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、合わせて約６０重量％以上の第１、第２及び第３の繰返し単位を含む、実施形態１〜６７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２０９】
６９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、合わせて約６５重量％以上の第１、第２及び第３の繰返し単位を含む、実施形態１〜６７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１０】
７０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、合わせて約７０重量％以上の第１、第２及び第３の繰返し単位を含む、実施形態１〜６７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１１】
７１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの乾燥重量を基準として、合わせて約７５重量％以上の第１、第２及び第３の繰返し単位を含む、実施形態１〜６７のいずれか一つに記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
【０２１２】
７２．（１）室温で透明である重合性組成物を調製するステップであって、重合性組成物が、（ａ）０〜１０個の第１のＨ−ドナー部分を含む少なくとも１種のシロキサン−含有ビニルモノマー、（ｂ）約３０００ダルトン〜約８０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、並びに、２個の末端（メタ）アクリロイル基及び少なくとも２つのポリシロキサンセグメントを含む少なくとも１種の直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤であって、ここで、隣接するポリシロキサンセグメントの対の各々が、１個以上の第２のＨ−ドナー部分を有する１つの二価有機ラジカルによって結合されているもの、（ｃ）少なくとも１種の親水性Ｎ−ビニルアミドモノマー、（ｄ）任意選択により、０〜３５個の第３のＨ−ドナー部分を有する少なくとも１種のポリシロキサンビニル架橋剤、並びに、（ｅ）少なくとも１種のフリーラジカル開始剤を含み、ここで、直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤がポリシロキサンビニル架橋剤とは異なるものであり、第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分が、互いに独立して、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合又はこれらの組み合わせ（ここで、ＲｏはＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）であり、ここで、重合性組成物が、コンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも８．８ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）（すなわち、
【数６】
0006831020.tif 000082
）、並びに、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．１１ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分（すなわち、
【数７】
0006831020.tif 000083
）を含むステップ；（２）重合性組成物をレンズモールドに導入するステップ；並びに、（３）レンズモールド中の重合性組成物を熱又は化学線により硬化してシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップを含む固有に湿潤性のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法であり、ここで、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度、約０．２ＭＰａ〜約１．５ＭＰａの弾性モジュラス、及び、約４０％〜約７０％の平衡含水量を有し、並びに、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１０秒間の水膜破壊時間、及び、約８０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有することにより特徴付けられる固有の湿潤性を有する、
製造方法。
【０２１３】
７３．重合性組成物が、コンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも９．０ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）を含む、実施形態７２に記載の方法。
【０２１４】
７４．重合性組成物が、コンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも９．２ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）を含む、実施形態７２に記載の方法。
【０２１５】
７５．重合性組成物が、コンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）のすべての合計１グラム当たり、少なくとも９．６ｍｍｏｌｅのコンポーネント（ｃ）を含む、実施形態７２に記載の方法。
【０２１６】
７６．重合性組成物が、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．１５ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分を含む、実施形態７２〜７５のいずれか一つに記載の方法。
【０２１７】
７７．重合性組成物が、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．２０ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分を含む、実施形態７２〜７５のいずれか一つに記載の方法。
【０２１８】
７８．重合性組成物が、コンポーネント（ｃ）１グラム当たり、合計で少なくとも０．２５ｍｅｑの第１、第２及び第３のＨ−ドナー部分を含む、実施形態７２〜７５のいずれか一つに記載の方法。
【０２１９】
７９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも１５秒間の水膜破壊時間を有する、実施形態７２〜７８のいずれか一つに記載の方法。
【０２２０】
８０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、少なくとも２０秒間の水膜破壊時間を有する、実施形態７２〜７８のいずれか一つに記載の方法。
【０２２１】
８１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、約７５度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態７２〜８０のいずれか一つに記載の方法。
【０２２２】
８２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、約７０度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態７２〜８０のいずれか一つに記載の方法。
【０２２３】
８３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、いずれかの後硬化表面処理に供されることなく、約６５度以下のキャプティブバブルによる水接触角を有する、実施形態７２〜８０のいずれか一つに記載の方法。
【０２２４】
８４．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態７２〜８３のいずれか一つに記載の方法。
【０２２５】
８５．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約７０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態７２〜８３のいずれか一つに記載の方法。
【０２２６】
８６．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約８０ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態７２〜８３のいずれか一つに記載の方法。
【０２２７】
８７．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約１００ｂａｒｒｅｒの酸素透過度を有する、実施形態７２〜８３のいずれか一つに記載の方法。
【０２２８】
８８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約４３％〜約６５重量％の平衡含水量を有する、実施形態７２〜８７のいずれか一つに記載の方法。
【０２２９】
８９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約４５％〜約６０重量％の平衡含水量を有する、実施形態７２〜８７のいずれか一つに記載の方法。
【０２３０】
９０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約０．３ＭＰａ〜約１．２ＭＰａ以下の弾性モジュラスを有する、実施形態７２〜８９のいずれか一つに記載の方法。
【０２３１】
９１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、約０．４ＭＰａ〜約１．０ＭＰａ以下の弾性モジュラスを有する、実施形態７２〜８９のいずれか一つに記載の方法。
【０２３２】
９２．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、約４０００〜約４００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態７２〜８９のいずれか一つに記載の方法。
【０２３３】
９３．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、約５０００〜約２００００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態７２〜９１のいずれか一つに記載の方法。
【０２３４】
９４．直鎖ポリシロキサンビニル架橋剤が、２個の末端（メタ）アクリロイル基と、２〜２０のポリシロキサンセグメントであって、その対の各々が、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、水酸基、カルボキシル基、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２つのＨ−ドナー部分を有する有機ラジカルを介して結合されている、２〜２０のポリシロキサンセグメントとを含む、実施形態７２〜９２のいずれか一つに記載の方法。
【０２３５】
９５．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（１）
【化７８】
0006831020.tif 000084
（式中：ν１は５〜５０の整数であり、及び、ω１は１〜１５の整数であり；Ｌ３は、
【化７９】
0006831020.tif 000085
の二価ラジカルであり；ＰＥは、
【化８０】
0006831020.tif 000086
の二価ラジカルであり；Ｅ１は、
【化８１】
0006831020.tif 000087
の一価ラジカルであり；Ｌ４は、
【化８２】
0006831020.tif 000088
の二価ラジカルであり；Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０１はＯ又はＮＲｎ１であり；Ｒｎ１はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｒ２はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ３’はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ０は直接結合又はＣ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルであり；ｇ１は１又は０であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｑ３は０〜２の整数であり；ｑ４は２〜５０の整数であり、ｑ５及びｑ６は相互に独立して０〜３５の数であり；ただし、（ｑ４＋ｑ５＋ｑ６）は２〜５０の整数であり；ｘ＋ｙは１０〜３０の整数である）
のビニル架橋剤である、実施形態７２〜９４のいずれか一つに記載の方法。
【０２３６】
９６．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（２）、（３）又は（４）
【化８３】
0006831020.tif 000089
（式中：ｈｐＬ１は、
【化８４】
0006831020.tif 000090
の二価ラジカルであり；ｈｐＬ２は、
【化８５】
0006831020.tif 000091
の二価ラジカルであり；ｈｐＬ３は、
【化８６】
0006831020.tif 000092
の二価ラジカルであり；Ｙ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、
【化８７】
0006831020.tif 000093
の二価ラジカル、又は、
【化８８】
0006831020.tif 000094
の二価ラジカルであり；Ｙ２は、
【化８９】
0006831020.tif 000095
の二価ラジカルであり；Ｙ３は、
【化９０】
0006831020.tif 000096
の二価ラジカルであり；Ｚ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり；Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、ジヒドロキシル置換若しくはジメトキシ置換Ｃ２〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−Ｃ２Ｈ４−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｍ２−の二価ラジカル、−Ｚ４−Ｓ−Ｓ−Ｚ４−の二価ラジカル、ヒドロキシル置換若しくはメトキシ置換Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又は置換若しくは無置換フェニレン二価ラジカルであり；Ｚ３は、（ａ）−ＮＲｎ３−、（ｂ）
【化９１】
0006831020.tif 000097
、（ｃ）−ＮＲ０−Ｚ５−ＮＲ０−、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｚ６−Ｏ−のいずれか１種の二価ラジカルであり；Ｚ４はＣ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルであり；Ｚ６は、（ａ）Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、（ｂ）
【化９２】
0006831020.tif 000098
の二価ラジカル、又は、（ｃ）水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｚ７は、
【化９３】
0006831020.tif 000099
の二価ラジカルであり；Ｅ２は、
【化９５】
0006831020.tif 000100
の一価ラジカルであり；ν２は５〜５０の整数であり；ω２は１〜１５の整数であり；Ｘ０２はＯ又はＮＲｎ２であり；Ｒ０は水素又はメチルであり；Ｒｎ２は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；Ｒｎ３は水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ４及びＲ５は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルキレン−オキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；ｍ１は０又は１であり、ｍ２は１〜６の整数であり、ｍ３は１又は２であり、ｍ４は１〜５の整数であり、ｍ５は２又は３である）
によって表される、実施形態７２〜９４のいずれか一つに記載の方法。
【０２３７】
９７．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（５）
【化９６】
0006831020.tif 000101
（式中：ν３は５〜５０の整数であり；ω３は１〜１５の整数であり；Ｅ３は、
【化９７】
0006831020.tif 000102
（式中、Ｒ０は水素又はメチルであり、Ｘ０３はＯ又はＮＲｎ４であり、及び、Ｒｎ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルである）の一価ラジカルであり；Ｒ６及びＲ７は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；ｐＯＡｌｋは、
【化９８】
0006831020.tif 000103
（式中、ＥＯはオキシエチレン単位（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）であり、ＰＯはオキシプロピレン単位（
【化９９】
0006831020.tif 000104
）であり、及び、ＢＯはオキシブチレン単位（
【化１００】
0006831020.tif 000105
）であり、ｅ１は５〜１００の整数であり、ｐ１及びｂ１は、相互に独立して、０〜５０の整数であり、ただし、（ｅ１＋ｐ１＋ｂ１）≧１０であり、並びに、（ｐ１＋ｂ１）≧１である場合、ｅ１／（ｐ１＋ｂ１）≧２（好ましくは約２：１〜約１０：１、より好ましくは約３：１〜約６：１）である）の二価ラジカルであり；ｈｐＬ４は、
【化１０１】
0006831020.tif 000106
（式中、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、置換若しくは無置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン二価ラジカルである）の二価ラジカルである）
のビニル架橋剤である、実施形態７２〜９４のいずれか一つに記載の方法。
【０２３８】
９８．直鎖延長ポリシロキサンビニル架橋剤が、式（６）
【化１０２】
0006831020.tif 000107
（式中：ν４は５〜１００の整数であり；ω４は１〜１５の整数であり；Ｒ０は水素又はメチルであり；Ｊ０は、０〜２個のヒドロキシル又はカルボキシル基を有するＣ１〜Ｃ１２炭化水素ラジカルであり；Ｇ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化１０３】
0006831020.tif 000108
（式中、ｈ１は１〜２０の整数であり；ｈ２は０〜２０の整数であり；Ｍ０はＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｍ１はＣ４〜Ｃ１４炭化水素二価ラジカルであり；Ｍ２及びＭ３は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ０４は、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｒｎ５はＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキルであり；Ｘ０５及びＸ０７は、相互に独立して、直接結合、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０６は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンオキシ二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；Ｘ０８は直接結合又は−ＣＯＯ−であり；Ｘ０９はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｘ１０は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲｎ５−であり；ただし、Ｍ０がＳｉ原子に結合しており、一方で、Ｘ０４〜Ｘ１０が式（６）中の−ＣＨ２−の基に結合しており、且つ、ただし、Ｊ０及びＧ１の少なくとも一方が、水酸基、−ＯＣＯＮＨ−のウレタン結合、−ＮＨＲｏのアミノ基、−ＮＨ−のアミノ結合、−ＣＯＮＨ−のアミド結合、カルボキシル基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの部分を含む）の二価ラジカルであり；Ｅ４は、
【化１０４】
0006831020.tif 000109
の一価ラジカルであり；Ｘ１１はＯ又はＮＲｎ５であり；Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン二価ラジカル、又は、
【化１０５】
0006831020.tif 000110
の二価ラジカルであり；Ｇ３は、
【化１０６】
0006831020.tif 000111
（式中、ｈ３及びｈ４は、相互に独立して、１又は０であり、Ｇ４は、（ａ）Ｒ３が水素又はＣ１〜Ｃ３アルキルである−ＮＲ３−、（ｂ）
【化１０７】
0006831020.tif 000112
、（ｃ）−ＮＲ’’−Ｇ５−ＮＲ’’−（式中、Ｒ’’は水素又はメチルであり、及び、Ｇ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、２−ヒドロキシルプロピレン二価ラジカル、２−（ホスホニルオキシ）プロピレン二価ラジカル、１，２−ジヒドロキシエチレン二価ラジカル、２，３−ジヒドロキシブチレン二価ラジカルである）、及び、（ｄ）−Ｏ−Ｇ６−Ｏ−（式中、Ｇ６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン二価ラジカル、
【化１０８】
0006831020.tif 000113
（式中、ｈ４は１又は２である）の二価ラジカル、
【化１０９】
0006831020.tif 000114
の二価ラジカル、
【化１１０】
0006831020.tif 000115
（式中、ｈ５は１〜５の整数である）の二価ラジカル、
【化１１１】
0006831020.tif 000116
（式中、ｈ６は２又は３である）の二価ラジカル、又は、水酸基若しくはホスホニルオキシ基を有する置換Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルである）のいずれか１つの二価ラジカルである）二価ラジカルである）のビニル架橋剤である、実施形態７２〜９４のいずれか一つに記載の方法。
【０２３９】
９９．シロキサン−含有ビニルモノマーが、式（Ｉ）
【化１１２】
0006831020.tif 000117
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ１は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、
【化１１３】
0006831020.tif 000118
の二価ラジカルであり；Ｌ１’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ１’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ１は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘ１’はＯ又はＮＲ１であり；ｑ１は１〜２０の整数であり；ｑ２は０〜２０の整数であり；ｎ１は３〜２５の整数である）
のモノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンである、実施形態７２〜９８のいずれか一つに記載の方法。
【０２４０】
１００．モノ−（メタ）アクリロイル−末端化、モノアルキル−末端化ポリシロキサンが、α−（メタ）アクリルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（２−ヒドロキシル−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル）−ω−ブチル−デカメチルペンタシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルオキシブチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリルオキシ（ポリエチレンオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ−エトキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ−エチルアミノプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−アミノプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドエトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリルアミドブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］−末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、α−［３−（メタ）アクリロイルアミド−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端化ω−ブチル（又はω−メチル）ポリジメチルシロキサン、α−［３−［Ｎ−メチル−（メタ）アクリロイルアミド］−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル］末端化ω−ブチル（又はω−メチル）末端化ポリジメチルシロキサン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロパン）−Ｎ’−（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン又はこれらの混合物である、実施形態９９に記載の方法。
【０２４１】
１０１．式（Ｉ）において、ｎ１が３〜２０の整数である、実施形態９９又は１００に記載の方法。
【０２４２】
１０２．式（Ｉ）において、ｎ１が３〜１５の整数である、実施形態９９又は１００に記載の方法。
【０２４３】
１０３．式（Ｉ）において、ｎ１が３〜１０の整数である、実施形態９９又は１００に記載の方法。
【０２４４】
１０４．シロキサン含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル基を含有するビニルモノマーである、実施形態７２〜９８のいずれか一項に記載の方法。
【０２４５】
１０５．シロキサン−含有ビニルモノマーが、式（ＩＩ）
【化１１４】
0006831020.tif 000119
（式中：Ｒ０はＨ又はメチルであり；Ｘ０はＯ又はＮＲ１であり；Ｌ２は、Ｃ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカル、又は、−Ｌ２’−Ｘ２−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−、−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−ＣＯＮＨ−Ｌ２’’−若しくは−Ｌ２’−ＮＨＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ１−Ｌ２’’−の二価ラジカルであり；Ｌ２’は、０又は１個の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｌ２’’は、０又は１個の水酸基を有するＣ３〜Ｃ８アルキレン二価ラジカルであり；Ｘ２は、Ｏ、ＮＲ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＯであり；Ｒ１は、Ｈであるか、又は、０〜２個の水酸基を有するＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ２はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ｑ１は１〜２０の整数であり、ｒ１は２又は３の整数である）
のトリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーである、実施形態１０４に記載の方法。
【０２４６】
１０６．トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル−含有又はビス（トリメチルシリルオキシ）アルキルシリル−含有ビニルモノマーが、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３−（メタ）アクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）−メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、及び、これらの混合物からなる群から選択される、実施形態１０４又は１０５に記載の方法。
【０２４７】
１０７．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、及び、これらの混合物である、実施形態７２〜１０６のいずれか一項に記載の方法。
【０２４８】
１０８．親水性Ｎ−ビニルアミドモノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド又はこれらの組み合わせである、実施形態７２〜１０６のいずれか一項に記載の方法。
【０２４９】
１０９．重合性組成物が、１種以上の非シリコーンビニル架橋剤をさらに含む、実施形態７２〜１０８のいずれか一項に記載の方法。
【０２５０】
１１０．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ−（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジ（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジ（メタ）アクリレート、ビス［２−（メタ）アクリルオキシエチル］リン酸塩、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート及び３，４−ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−２，３−ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３−ビス（メタ）アクリルアミドプロパン−２−イル二水素リン酸塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施形態１０９に記載の方法。
【０２５１】
１１１．前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤が、テトラ（エチレングリコール）ジ−（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、又はトリアリルシアヌレートからなる群から選択される、実施形態１１０に記載の方法。
【０２５２】
１１２．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約１．０重量％以下の前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を含む、実施形態１０９〜１１１のいずれか一項に記載の方法。
【０２５３】
１１３．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約０．８重量％以下の前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を含む、実施形態１０９〜１１１のいずれか一項に記載の方法。
【０２５４】
１１４．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約０．０５％〜約０．６重量％の前記１種以上の非シリコーンビニル架橋剤を含む、実施形態１０９〜１１１のいずれか一項に記載の方法。
【０２５５】
１１５．重合性組成物がブレンド用ビニルモノマーをさらに含む、実施形態７２〜１１４のいずれか一項に記載の方法。
【０２５６】
１１６．ブレンド用ビニルモノマーが、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ−ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせである、実施形態１１５に記載の方法。
【０２５７】
１１７．ブレンド用ビニルモノマーがメチルメタクリレートである、実施形態１１５に記載の方法。
【０２５８】
１１８．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約２５重量％以下のブレンド用ビニルモノマーを含む、実施形態１１５〜１１７のいずれか一項に記載の方法。
【０２５９】
１１９．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約２０重量％以下のブレンド用ビニルモノマーを含む、実施形態１１５〜１１７のいずれか一項に記載の方法。
【０２６０】
１２０．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約１５重量％以下のブレンド用ビニルモノマーを含む、実施形態１１５〜１１７のいずれか一項に記載の方法。
【０２６１】
１２１．重合性組成物が少なくとも１種のＵＶ吸収ビニルモノマーをさらに含む、実施形態７２〜１２０のいずれか一項に記載の方法。
【０２６２】
１２２．重合性組成物が少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーをさらに含む実施形態１２１のいずれか一項に記載の方法。
【０２６３】
１２３．重合性組成物が、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｎｏｒｂｌｏｃ）と、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３’−アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のＵＶ／ＨＥＶＬ−吸収ビニルモノマーとをさらに含む、実施形態７２〜１２２のいずれか一項に記載の方法。
【０２６４】
１２４．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１０％以下のＵＶＢ透過率、及び、３１５〜３８０ナノメートルで約３０％以下のＵＶＡ透過率、及び、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約７０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態７２〜１２３のいずれか一項に記載の方法。
【０２６５】
１２５．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約５％以下のＵＶＢ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４に記載の方法。
【０２６６】
１２６．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約２．５％以下のＵＶＢ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４に記載の方法。
【０２６７】
１２７．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、２８０〜３１５ナノメートルで約１％以下のＵＶＢ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４に記載の方法。
【０２６８】
１２８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約２０％以下のＵＶＡ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４〜１２７のいずれか一項に記載の方法。
【０２６９】
１２９．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約１０％以下のＵＶＡ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４〜１２７のいずれか一項に記載の方法。
【０２７０】
１３０．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３１５〜３８０ナノメートルで約５％以下のＵＶＡ透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４〜１２７のいずれか一項に記載の方法。
【０２７１】
１３１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約６０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４〜１３０のいずれか一項に記載の方法。
【０２７２】
１３２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで、約５０％以下、さらにより好ましくは約４０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４〜１３０のいずれか一項に記載の方法。
【０２７３】
１３３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、３８０ｎｍ〜４４０ｎｍで約４０％以下のバイオレット透過率を有することにより特徴付けられる、実施形態１２４〜１３０のいずれか一項に記載の方法。
【０２７４】
１３４．重合性組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、１５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコールＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーをさらに含む、実施形態７２〜１３３のいずれか一項に記載の方法。
【０２７５】
１３５．重合性組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の親水性アクリルモノマーをさらに含む、実施形態７２〜１３４のいずれか一項に記載の方法。
【０２７６】
１３６．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約１０重量％以下の前記１種以上の親水性アクリルモノマーを含む、実施形態１３４又は１３５に記載の方法。
【０２７７】
１３７．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約８重量％以下の前記１種以上の親水性アクリルモノマーを含む、実施形態１３４又は１３５に記載の方法。
【０２７８】
１３８．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、約５重量％以下の前記１種以上の親水性アクリルモノマーを含む、実施形態１３４又は１３５に記載の方法。
【０２７９】
１３９．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、合わせて約６０重量％以上のコンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む、実施形態７２〜１３６のいずれか一項に記載の方法。
【０２８０】
１４０．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、合わせて約６５重量％以上のコンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む、実施形態７２〜１３８のいずれか一項に記載の方法。
【０２８１】
１４１．重合性組成物が、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、合わせて約７０重量％以上のコンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む、実施形態７２〜１３８のいずれか一項に記載の方法。
【０２８２】
１４２．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、重合性組成物中のすべての重合コンポーネントの総量を基準として、合わせて約７５重量％以上のコンポーネント（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む、実施形態７２〜１３８のいずれか一項に記載の方法。
【０２８３】
１４３．重合性組成物が約０〜約４℃の温度で透明である、実施形態７２〜１４２のいずれか一項に記載の方法。
【０２８４】
既述の開示によって、技術分野における当業者は本発明を実施することが可能となるであろう。種々の変形、変更及び組み合わせを、本明細書に記載の種々の実施形態に行うことが可能である。読者に対する特定の実施形態及びその利点のよりよい理解を可能とするために、以下の実施例の参照が提案される。本明細書及び実施例は例示的であるとみなされることが意図されている。
【実施例】
【０２８５】
実施例１
酸素透過度計測
明記されていない限りにおいて、レンズ及びレンズ材料の見掛け酸素透過度（Ｄｋａｐｐ）、見掛け酸素伝達率（Ｄｋ／ｔ）、固有（又はエッジ補正）酸素透過度（Ｄｋｉ又はＤｋｃ）は、米国特許出願公開第２０１２−００２６４５７Ａ１号明細書の実施例１に記載されている手法に従って測定される。
【０２８６】
表面湿潤性テスト
コンタクトレンズ上における水接触角（ＷＣＡ）は、コンタクトレンズの表面湿潤性の一般的な尺度である。特に、小さい水接触角がより湿潤性の表面に相当する。コンタクトレンズの動的キャプティブバブル接触角は、ＦＤＳ  Ｆｕｔｕｒｅ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐ．製のＦＤＳ製の計器デバイスを用いて計測する。ＦＤＳ製の器具は、前進及び後退接触角を計測可能である。この計測は、室温で水和したコンタクトレンズで行われる。コンタクトレンズをバイアルから取り出し、約４０ｍＬの新しいリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）中に浸漬し、少なくとも３０分間振盪し、次いで、新しいＰＢＳで置き換え、別段の規定がある場合を除き、浸漬及び振盪をさらに３０分間行う。次いで、コンタクトレンズを、レンズペーパー上に置き、軽く叩いて表面の水を除去し、その後、フロントカーブを上向きにしてレンズホルダーの上部に置き、次いで、レンズホルダートップをねじ込む。保護レンズホルダーをろ過したＰＢＳで満たしたガラスセルキュベット中に入れる。ガラスセルキュベットをＦＤＳ製の計器のステージ上に置く。ステージ高を調節し、レンズ表面に気泡を注入するシリンジニードルを調節する。各レンズについて注入／回収を３回繰り返して、前進及び後退接触角を得る。後退接触角は以下の実施例において報告されている。
【０２８７】
水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）テスト
レンズ（オートクレーブ後）の表面親水性は、レンズ表面上における水膜の破壊が開始するまでに必要とされる時間を測定することにより評価する。ＷＢＵＴ≧１０秒間を示すレンズを親水性表面を有するとみなし、眼の上で適切な湿潤性（涙液膜を支持する性能）を示すことが予期される。
【０２８８】
軟らかいプラスチック製のピンセット（Ｍｅｎｉｃｏｎ）を用いてそのブリスタからレンズを取り出し、レンズをリン酸緩衝生理食塩水が入ったビーカに入れることにより、水膜破壊の計測のためにレンズを用意する。ビーカには、レンズ１枚当たり少なくとも２０ｍＬのリン酸緩衝生理食塩水を入れ、ビーカ１個当たりレンズを３枚まで入れる。レンズを３０分間以上２４時間以下浸漬し、その後、軟らかいプラスチック製のピンセットで新たなリン酸緩衝生理食塩水と一緒に９６ウェルプラスチックトレーに移す。
【０２８９】
水膜破壊時間は室温で以下のように計測する：軟らかいプラスチック製のピンセットを用いて可能な限りレンズの縁部の近くでレンズを持ち上げる。この時、ベースカーブは測定者を向いており、生理食塩水から取り出された後にレンズがウェルの側壁に接触しないように注意する。図１に概略的に示すとおり、レンズ（１０１）を一回振って過剰な生理食塩水を落とし、計時を開始する。理想的には、レンズのベースカーブ表面中の水膜（１２０）は、ピンセットの先端（１１１）が接触した点から均一で円形のパターン（１２５）で後退することとなる。水和領域（１２５）のおよそ３０％まで後退したら計時を停止し、この時間を水膜破壊時間（ＷＢＵＴ）として記録する。理想的な後退パターンを示さないレンズは、トレイ中に戻し、少なくとも３０秒間再水和させた後に再度計測することが可能である。
【０２９０】
平衡含水量
コンタクトレンズの平衡含水量（ＥＷＣ）は以下の通り測定する。
【０２９１】
生理食塩水溶液と完全に平衡化されている水和ヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する水の量（重量パーセントで表記）を、室温で測定する。迅速にレンズを重ね、織布でレンズの水分をふき取った後に、重ねたレンズを化学てんびんのアルミニウムパンに移す。各サンプルパンのレンズの数は、典型的には５枚である。パンとレンズの水和重量とを記録する。パンをアルミニウムフォイルで覆う。パンを１００±２℃の実験用オーブンに入れて１６〜１８時間乾燥させる。パンとレンズをオーブンから取り出し、デシケータ中で少なくとも３０分間冷却する。１枚のパンをデシケータから取り出し、アルミニウムフォイルを廃棄する。パンと乾燥したレンズサンプルを化学てんびんで計量する。すべてのパンについて反復する。レンズサンプルの湿及び乾燥重量は、空の計量パンの重量を差し引くことにより算出可能である。
【０２９２】
弾性モジュラス
コンタクトレンズの弾性モジュラスはＭＴＳ  ｉｎｓｉｇｈｔ製の計器を用いて測定する。先ず、コンタクトレンズを、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｃｏｎｃｅｐｔ２段カッターを用いて３．１２ｍｍ幅の帯に切断する。５つの厚さ値を６．５ｍｍのゲージ長中で計測する。帯を計器のグリップに装着し、２１±２℃の温度に制御したＰＢＳ（リン酸緩衝生理食塩水）中に浸漬する。典型的には、５Ｎロードセルをこのテストに用いる。サンプルが破壊されるまで、一定の力及び速度をサンプルに加える。力及び変位データをＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアにより収集する。弾性変形領域におけるゼロ伸度付近における応力対ひずみ曲線の勾配又は接線である弾性モジュラス値を、ＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアにより算出する。
【０２９３】
透過率
眼に装着した場合と同様のレンズ形状を維持することが可能である、球形とされたサンプルホルダ等に、コンタクトレンズを手作業により取り付ける。次いで、このホルダを、基準として、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ、ｐＨ７．０〜７．４）の入ったパス長１ｃｍの石英セル中に沈める。ＬａｂＳｐｈｅｒｅ  ＤＲＡ−ＣＡ−３０２ビームスプリッタを備えるＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  ３Ｅ  ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ等などのＵＶ／可視光分光測光計をこの計測において用いることが可能である。透過割合スペクトルは、２５０〜８００ｎｍの波長範囲で収集し、％Ｔ値を０．５ｎｍの間隔で収集する。このデータをＥｘｃｅｌスプレッドシートに転置し、レンズがＣｌａｓｓ  １  ＵＶ吸光度を満たしているかの判定に用いる。透過率は以下の式を用いて算出される。
【数８】
0006831020.tif 000120
（式中、発光％Ｔは、３８０〜７８０間での平均％透過率である。）
【０２９４】
化学物質
以下の略語が以下の実施例において用いられている：ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドンを表し；ＤＭＡはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを表し；ＶＭＡはＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドを表し；ＭＭＡはメチルメタクリレートを表し；ＴＥＧＤＭＡはトリエチレングリコールジメタクリレートを表し；ＴＥＧＤＶＥはトリエチレングリコールジビニルエーテルを表し；ＥＧＭＡはエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートを表し；ＶＡＺＯ  ６４は２，２’−ジメチル−２，２’アゾジプロピオノニトリルを表し；Ｎｏｂｌｏｃは、Ａｌｄｒｉｃｈ製の２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートであり；ＵＶ２８は２−｛２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［３’−メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを表し；ＲＢ２４６はＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２４６であり；ＲＢ２４７はＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２４７であり；ＴＡＡはｔｅｒｔ−アミルアルコールを表し；ＰｒＯＨは１−プロパノールを表し；ＩＰＡはイソプロパノールを表し；ＤＣ  １１７３はＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（登録商標）光開始剤を表し；ＭｅＣＮはアセトニトリルを表し；ＳｉＧＭＡは３−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピル−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシランを表し；ｍＳｉ１はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約６００〜８００ｇ／ｍｏｌ、Ｇｅｌｅｓｔ製）を表し；ｍＳｉ２はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約１１００ｇ／ｍｏｌ、Ｇｅｌｅｓｔ製）を表し；Ｄ３はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約５３９ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業株式会社製）を表し；Ｄ６はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約７６１ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業株式会社製）を表し；Ｄ９はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約９８４ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業株式会社製）を表し；Ｄ７はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約７５０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業株式会社製）を表し；Ｄ８はモノブチル−末端化モノメタクリルオキシプロピル−末端化ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約８５０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業株式会社製）を表し；ＬＭ−ＣＥＰＤＭＳは、各々１個の末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントとの間に位置する２つのＰＤＭＳセグメント間のジウレタン結合及び２つのウレタン結合を介して結合した３つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有するジ−メタクリレート−末端化鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約６０００ｇ／ｍｏｌ）を表し（米国特許第８５２９０５７号明細書の実施例２に記載のものと同様の方法に従って調製される）；ＣＥＰＤＭＳは、各々１個の末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントとの間に位置する２つのＰＤＭＳセグメント間のジウレタン結合���び２つのウレタン結合を介して結合した３つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有するジ−メタクリレート−末端化鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約９０００ｇ／ｍｏｌ）を表し（米国特許第８５２９０５７号明細書の実施例２に記載のものと同様の方法に従って調製される）；Ｂｅｔａｃｏｎは、各々１個の末端メタクリレート基と１つのＰＤＭＳセグメントとの間に位置するＰＤＭＳ及びＰＦＰＥセグメント間のジウレタン結合並びに２つのウレタン結合を介して、１つのパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）によって分離されている２つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメントを有するジメタクリレート−末端化鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約５０００ｇ／ｍｏｌ）を表し（米国特許第５７６０１００号明細書の実施例Ｂ−１に記載のものと同様の方法に従って調製される）；「ＧＡ」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約６．８Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．２ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ０」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約８．０Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ１」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約１０．７Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ３」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約１６．３Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ４」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約１３．５Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約１．８ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ５」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約１４．８Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約２．２ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｇ６」マクロマーは、式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサン（Ｍｎ約１７．９Ｋｇ／ｍｏｌ、ＯＨ含有量約２．２ｍｅｑ／ｇ）を表す。式（Ａ）のジ−メタクリロイルオキシプロピル−末端化ポリシロキサンは、米国特許出願公開第２０１７−０１６６６７３  Ａ１号明細書に記載の手法に従って調製される。
【化１１５】
0006831020.tif 000121
【０２９５】
実施例２
レンズ配合物を窒素により室温で３０〜３５分間パージする。Ｎ２−パージレンズ配合物を、ポリプロピレンモールドに導入し、オーブン中において以下の硬化条件下で熱硬化する：室温から第１の温度への昇温、次いで、第１の温度で第１の硬化時間の保持；第１の温度から第２の温度への昇温及び第２の温度で第２の硬化時間の保持；任意選択により、第２の温度から第３の温度への昇温及び第３の温度で第３の硬化時間の保持；並びに、任意選択により、第３の温度から第４の温度への昇温及び第４の温度で第４の硬化時間の保持。
【０２９６】
プッシュピンを備えたモールド取外し機を用いることでレンズモールドを開放する。プッシュピンでレンズをベースカーブモールド上に押し、次いで、モールドを、ベースカーブモールド分割体とフロントカーブモールド分割体とに分離する。レンズが乗ったベースカーブモールド分割体を超音波装置（例えば、Ｄｕｋａｎｅ製シングルホーン超音波装置）内に置く。一定のエネルギー力で、乾燥状態のレンズをモールドから取り外す。乾燥状態のレンズを設計された抽出トレイに装填する。或いは、レンズは、ベースカーブモールド分割体から浮かせることにより取り外すことが可能である（すなわち、例えばＩＰＡといった有機溶剤中に、超音波を用いずに液浸させる）。モールドから外したレンズを、水若しくは有機溶剤又は溶剤の混合物を用いて少なくとも３０分間かけて抽出プロセスに供する。例えば、５０％  ＩＰＡ中において３０分間抽出し、又は、１００％  ＩＰＡ中において１５分間抽出し、次いで、５０％  ＩＰＡ中に戻して３０分間抽出し、ＤＩ水中において３０分間、及び、最後にＰＢＳ生理食塩水中において一晩抽出する。検査したレンズをリン酸緩衝生理食塩水（ｐＨ約７．２）を含むレンズパッケージにパッケージし、１２１℃で約３０〜４５分間オートクレーブに供する。
【０２９７】
実施例３
レンズ配合物を窒素により室温で３０〜３５分間パージする。Ｎ２−パージレンズ配合物をポリプロピレンモールドに導入し、ＵＶ／可視光（Ｈａｍａｍａｔｓｕ  ｌａｍｐ）により硬化時間で硬化させる。実施例２に記載の後キャストモールド手法を、ＳｉＨｙコンタクトレンズを製造するこのプロセスに用いる。
【０２９８】
実施例４〜２４
実施例４〜２４において重合性組成物を調製し、これらが表１〜４に列挙されている。これらの表に列挙されているコンポーネントのすべての濃度は、重量部の単位である。調製された重合性組成物は、０．０１重量部の反応性染料（ＲＢ２４６又はＲＢ２４７）及び０．５重量部のフリーラジカル開始剤（熱硬化性組成物用にＶＡＺＯ  ６４又はＵＶ硬化性組成物用にＤＣ１１７３）を含む。
【０２９９】
【表１】
0006831020.tif 000122
【０３００】
【表２】
0006831020.tif 000123
【０３０１】
【表３】
0006831020.tif 000124
【０３０２】
【表４】
0006831020.tif 000125
【０３０３】
ＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例２又は３に記載の硬化プロセスに基づく重合性組成物から調製する。得られるＳｉＨｙコンタクトレンズのレンズ特性は実施例１に記載の手法に従って測定し、表５に報告されている。
【０３０４】
【表５】
0006831020.tif 000126
【０３０５】
表５に示されているとおり、固有に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するための重合性組成物中におけるシロキサン−含有ビニルモノマー、直鎖ポリシロキサンビニル架橋剤及びＮ−ビニルアミドモノマーの量には２つの制限が存在している。
【０３０６】
第１の制限は、すべてのシリコーン−含有重合コンポーネントの総量を基準としたＮ−ビニルアミドモノマーの量に閾値が存在すると考えられることである。このＮ−ビニルアミドモノマーの量の閾値は、すべてのシリコーン−含有重合コンポーネント１グラム当たり約８．８ｍｍｏｌｅのようである。固有に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するために、重合性組成物は、重合性組成物中に存在するすべてのシリコーン−含有重合コンポーネント１グラム当たり少なくとも約８．８ｍｍｏｌｅを含んでいるべきである。
【０３０７】
第２の制限は、Ｎ−ビニルアミドモノマーの量を基準としたポリシロキサンビニル架橋剤及びシロキサン−含有ビニルモノマーの寄与によるＨ−ドナー部分（「Ｈ−Ｄ」）の総量にも閾値が存在すると考えられることである。この閾値は、Ｎ−ビニルアミドモノマー１グラム当たり約０．１１ｍｅｑのＨ−ドナー部分のようである。固有に湿潤性のＳｉＨｙコンタクトレンズを形成するために、重合性組成物は、Ｎ−ビニルアミドモノマー１グラム当たり約０．１１ｍｅｑ以上のＨ−ドナー部分（すべてのシリコーン−含有重合コンポーネントによる寄与）を含んでいるべきである
【０３０８】
実施例２５〜３８
実施例２５〜３８において、重合性組成物を調製し、表６〜８に列挙されている。これらの表に列挙されているコンポーネントのすべての濃度は、重量部の単位である。調製された重合性組成物は、０．０１重量部の反応性染料（ＲＢ２４６又はＲＢ２４７）及び０．５重量部のフリーラジカル開始剤（熱硬化性組成物用にＶＡＺＯ  ６４又はＵＶ硬化性組成物用にＤＣ１１７３）を含む。
【０３０９】
【表６】
0006831020.tif 000127
【０３１０】
【表７】
0006831020.tif 000128
【０３１１】
【表８】
0006831020.tif 000129
【０３１２】
ＳｉＨｙコンタクトレンズを、実施例２又は３に記載の硬化プロセスに基づく重合性組成物から調製する。得られるＳｉＨｙコンタクトレンズのレンズ特性は実施例１に記載の手法に従って測定し、表９に報告されている。
【０３１３】
【表９】
0006831020.tif 000130
【０３１４】
表９は、シロキサン−含有ビニルモノマー及びポリシロキサンビニル架橋剤の和１グラム当たり少なくとも８．８ｍｍｏｌｅのＮ−ビニルアミドモノマー（ＮＶＰ及び／又はＶＭＡ）と、Ｎ−ビニルアミドモノマー（ＮＶＰ及び／又はＶＭＡ）１グラム当たり０．１１ｍｅｑ超のＨ−ドナー部分（すなわち、ポリシロキサンビニル架橋剤の水酸基）とを重合性組成物が含んでいる場合、このような組成物から調製されて得られるＳｉＨｙレンズは固有に湿潤性であることを示している。
【０３１５】
本出願の明細書において上記において引用されている刊行物、特許及び特許出願公報のすべては、その全体が参照により明細書において援用されている。
【図１】
0006831020.tif 000203