(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、離型層、転写層がこの順で積層された熱転写シートであって、
前記離型層と前記転写層の間が、前記転写層の転写界面であり、
前記離型層が、酸変性ポリオレフィン、及び架橋剤を含む組成物からなり、前記酸変性ポリオレフィンを前記架橋剤で架橋した架橋物を含有しており、
前記組成物は、前記酸変性ポリオレフィン１００質量％に対し、前記架橋剤を０．８質量％以下含有しており、
前記転写層が、単層構造、又は積層構造であり、前記転写層を構成する層のうち前記離型層と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している、熱転写シート。
【請求項２】
前記酸変性ポリオレフィンの融点が、７５℃以上である、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記酸変性ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００００以上である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量が、１．４質量％以上５質量％以下である、請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂が、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びポリエステルの何れかである、請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記基材と前記離型層とが接しており、
前記基材が、ポリエステルを含有している、請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記転写層が受容層を含む単層構造、又は積層構造であり、
前記転写層が積層構造である場合、前記受容層は前記転写層の表面に位置する、請求項１乃至６の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項８】
前記転写層が、離型層側から、保護層、受容層がこの順で積層された積層構造である、請求項７に記載の熱転写シート。
【請求項９】
前記転写層がヒートシール層を含む単層構造、又は積層構造であり、
前記転写層が積層構造である場合、前記ヒートシール層は前記転写層の転写界面に位置する、請求項１乃至６の何れか１項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
被転写体上に転写層を転写するための熱転写シートについては各種の形態が知られている。例えば、（ｉ）基材の一方の面上に保護層を含む単層構造、又は積層構造の転写層が設けられた熱転写シート、（ｉｉ）基材の一方の面上に受容層を含む単層構造、又は積層構造の転写層が設けられた熱転写シート、（ｉｉｉ）基材の一方の面上に溶融層を含む単層構造、又は積層構造の転写層が設けられた熱転写シート等が知られている。（ｉ）の熱転写シートは、保護層転写シートと称される場合もある。（ｉｉ）の熱転写シートは、中間転写媒体と称される場合もある。これら熱転写シートの転写層は、被転写体と熱転写シートとを重ね合わせ、加熱手段により基材の他方の面を加熱することで被転写体上に転写される。特許文献１では、基材と転写層との間に離型層を設けた熱転写シート等が提案されている。【０００３】
転写層を有する熱転写シートには、転写層を転写するとき箔切れ性、及び転写層の箔持ち性が良好であることが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１７６０１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示は、転写層の箔切れ性、及び転写層の箔持ち性が良好な熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材、離型層、転写層がこの順で積層された熱転写シートであって、前記離型層と前記転写層の間が、前記転写層の転写界面であり、前記離型層が、酸変性ポリオレフィン、及び架橋剤を含む組成物からなり、前記酸変性ポリオレフィンを前記架橋剤で架橋した架橋物を含有しており、前記組成物は、前記酸変性ポリオレフィン１００質量％に対し、前記架橋剤を０．８質量％以下含有しており、前記転写層が、単層構造、又は積層構造であり、前記転写層を構成する層のうち前記離型層と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材、離型層、転写層がこの順で積層された熱転写シートであって、前記離型層と前記転写層の間が、前記転写層の転写界面であり、前記離型層が、酸変性ポリオレフィンを含有しており、前記転写層が、単層構造、又は積層構造であり、前記転写層を構成する層のうち前記離型層と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。
【発明の効果】
【０００７】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、転写層の箔切れ性、及び転写層の箔持ち性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１Ａ】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図１Ｂ】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示の実施の形態を、図面等を参照しながら説明する。なお、本開示は多くの異なる態様で実施でき、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上又は下等という語句を用いて説明するが、上下方向が逆転してもよい。左右方向についても同様である。
【００１０】
＜＜熱転写シート＞＞
以下、本開示の実施の形態に係る熱転写シート（以下、本開示の熱転写シートと言う）について説明する。
【００１１】
図１〜図４に示すように、本開示の熱転写シート１００は、基材１、基材１上に設けられる離型層２、離型層２上に設けられる転写層１０を有する。図１〜図４は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。
【００１２】
（基材）
本開示の熱転写シート１００を構成する基材１は、基材１上に設けられる離型層２や、離型層２上に設けられる転写層１０を保持する。
基材としては、各種のフィルム、各種のシート、及び各種のカード等を例示できる。
基材１の材料に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、及びポリビニリデンフルオライド等を例示できる。
【００１３】
基材１の一方の面、又は双方の面に表面処理が施されていてもよい。一例としての基材１は離型層２側の面に表面処理が施されている。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、及びグラフト化処理等を例示できる。表面処理には、基材１の表面を処理するための処理層が含まれる。例えば、プライマー処理には、プライマー層を設けることも含まれる。
【００１４】
また、基材１として、ボイド層を含む基材１を使用してもよい。ボイド層を含む基材は、本開示の熱転写シート１００の転写層１０が、受容層を含む単層構造、又は積層構造である場合に好適に使用できる。ボイド層を有する基材１は、受容層に濃度の高い画像を形成できる。
ボイド層としては、内部にボイドを有する基材等を例示できる。ボイド層は、ポリマー中に無機粒子を混練し、その混合物を延伸するときに無機粒子を核としてボイドを生じさせて製造したもの、主体とする樹脂に対して非相溶なポリマーを混合し、その混合物を延伸するときにボイドを生じさせたもの等を例示できる。ポリマーは、１種でも複数でもよい。ボイド層が有するボイドは、ミクロボイドや、空孔と称される場合もある。
【００１５】
基材１の厚みに限定はなく、通常、２．５μｍ以上１００μｍ以下である。
【００１６】
（離型層）
各図に示すように、基材１上には、離型層２が設けられている。基材１と離型層２は接してもよく、基材１と離型層２は接しなくてもよい。各図に示す形態では、基材１と離型層２が直接的に接している。本開示の一例としての熱転写シートは、基材１と離型層２の間に、１つ、又は複数の層が位置している。離型層２上には、転写層１０が設けられている。本開示の熱転写シートは、離型層２と転写層１０が直接的に接している。
離型層２は、本開示の熱転写シート１００の転写層１０を転写したときに、基材１側に残る層である。
【００１７】
転写層を有する熱転写シートには、被転写体上に転写層１０を転写するときの箔切れ性が良好であること、及び転写層１０の箔持ち性が良好であることが求められている。
【００１８】
本開示の熱転写シート１００は、離型層２が、酸変性ポリオレフィンを含有している。離型層２は、酸変性ポリオレフィンとして１種を含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
【００１９】
このような離型層２を有する本開示の熱転写シート１００は、転写層１０の箔切れ性、及び転写層１０の箔持ち性を良好にできる。
【００２０】
本開示において、転写層の箔切れ性とは、転写層を被転写体上に転写するときの尾引きの抑制の度合いを意味する。箔切れ性が良好であるという場合には、尾引きを抑制できることを意味する。
本開示において、尾引きとは、転写層を被転写体上に転写するときに、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように転写層が転写されてしまう現象を意味する。
本開示において、箔持ち性とは、熱転写シートに曲げ応力を加えたときの転写層の脱落の抑制度合を意味する。箔持ち性が良好であるという場合には、熱転写シートに曲げ応力を加えたときに転写層の脱落を抑制できることを意味する。
【００２１】
好ましい形態の離型層２は、当該離型層２が含有している酸変性ポリオレフィンの融点が７５℃以上である。好ましい形態の離型層２は、転写層１０の転写性を良好にできる。
【００２２】
好ましい形態の離型層２は、当該離型層２が含有している酸変性ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上である。好ましい形態の離型層２は、転写層１０の転写性を良好にできる。
【００２３】
より好ましい形態の離型層２は、当該離型層２が含有している酸変性ポリオレフィンの融点が７５℃以上で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上である。
【００２４】
本開示において、融点とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１（２０１２）に準拠して測定される値を意味する。本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算値を意味する。
【００２５】
一例としての離型層２は、融点が９０℃以上１６０℃以下で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上１２００００以下の酸変性ポリオレフィンを含有している。
一例としての離型層２は、融点が１００℃以上１４０℃以下で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上１２００００以下の酸変性ポリオレフィンを含有している。
一例としての離型層２は、融点が９０℃以上１６０℃以下で、重量平均分子量（Ｍｗ）が６５０００以上８５０００以下の酸変性ポリオレフィンを含有している。
一例としての離型層２は、融点が１００℃以上１４０℃以下で、重量平均分子量（Ｍｗ）が６５０００以上８５０００以下の酸変性ポリオレフィンを含有している。
これらの形態の離型層２は、転写層の転写性をより良好にできる。
【００２６】
他の一例としての離型層２は、融点が７５℃以上９０℃未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上６５０００未満の酸変性ポリオレフィンを含有している。
他の一例としての離型層２は、融点が７５℃以上９０℃未満で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８５０００より大きく１２００００以下の酸変性ポリオレフィンを含有している。
この形態の離型層２は、転写層の箔持ち性、及び転写層の箔切れ性をより良好にできる。
【００２７】
酸変性ポリオレフィンに限定はなく、不飽和カルボン酸、又はその無水物で変性されたポリオレフィンを例示できる。
変性態様に限定はなく、グラフト変性等を例示できる。
カルボン酸、又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、及びクロトン酸等を例示できる。
【００２８】
酸変性ポリオレフィンをなすポリオレフィン成分としては、炭素数が２以上４以下のアルケンを例示できる。
炭素数が２以上４以下のアルケンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、及び１−ヘキセン等を例示できる。これらのポリオレフィン成分の中でも、プロピレンが好ましい。ポリオレフィン成分は、環状ポリオレフィンでもよい。
【００２９】
また、酸変性ポリオレフィンは、架橋剤で架橋された酸変性ポリオレフィンでもよい。この形態の離型層２は、転写層１０の箔持ち性、及び転写層１０の箔切れ性をより良好にできる。
架橋剤としては、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、及びエポキシ化合物等を例示できる。
離型層２が架橋剤を含有する場合、架橋剤の含有量は、酸変性ポリオレフィンの質量を１００質量％としたときに、０．８質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。この形態の離型層２は、当該離型層２が含有する架橋剤と、転写層１０が含有する成分との意図しない架橋反応を抑制できる。
【００３０】
酸変性ポリオレフィンの含有量に限定はないが、離型層２の総質量に対する酸変性ポリオレフィンの質量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
【００３１】
酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、１質量％以上５質量％以下が好ましく、１．４質量％以上５質量％以下がより好ましい。この形態の離型層２は、良好な密着性を有する。
また、この形態の離型層２は、基材１と離型層２との間に接着性を有する層を設けることなく、基材１と離型層２との密着性を良好にできる。つまり、熱転写シートの構成の簡略化を実現できる。接着性を有する層としては、プライマー層、及びアンカー層等を例示できる。
好ましい酸変性量の酸変性ポリオレフィンを含有する離型層２は、基材１としてポリエステルを主体とする基材を使用する場合に好適であり、基材１としてポリエチレンテレフタレートを主体とする基材を使用する場合に特に好適である。なお、ポリエステルを主体とする基材１は、基材１と離型層２が接する形態としたときに、従来の離型層では密着性を十分に確保することが困難な基材である。本開示において、主体とは、基材の総質量に対する質量が５０質量％より多いことを意味する。
【００３２】
一例としての離型層２は、酸変性ポリオレフィン、及びポリビニルアルコールを含有している。この形態の離型層２は、転写層１０の転写性をより良好にできる。
離型層２の総質量に対するポリビニルアルコールの含有量は、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。この形態の離型層２は、転写層１０の箔持ち性、及び転写層１０の箔切れ性をより良好にできる。また、この形態の離型層２上に、後述する好ましい形態の転写層１０を設けることで、転写層１０の転写性、転写層１０の箔持ち性、及び転写層１０の箔切れ性の全てをさらに良好にできる。
【００３３】
離型層２は、上記で例示した成分以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂、メラミン樹脂、セルロース樹脂、及び尿素樹脂等を例示できる。離型層２は、これ以外の成分を含有してもよい。
【００３４】
離型層２の形成方法に限定はなく、酸変性ポリオレフィン等を、適当な溶媒に溶解、或いは分散させた離型層用塗工液調製し、この塗工液を基材１上に塗布・乾燥して形成できる。離型層用塗工液の塗布方法に限定はなく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。
塗布方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、及びグラビア版を用いたリバースコーティング法等を例示できる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種の層の形成方法も同様である。
【００３５】
離型層２の厚みは、０．１μｍ以上１μｍ以下が好ましい。
【００３６】
（転写層）
各図に示すように、離型層２上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、離型層２から剥離できる。本開示の熱転写シート１００において、離型層２と転写層１０の間が転写層１０の転写界面である。転写界面は剥離界面と称される場合もある。本開示の熱転写シート１００は、転写界面で転写層１０を転写できる。図１Ａ、図３、図４に示すように、転写層１０は、単層構造でもよい。図１Ｂ、図２に示すように、転写層１０は、複数の層が積層された積層構造でもよい。
【００３７】
本開示の一例としての熱転写シート１００は、転写層１０が、保護層５を含む単層構造、又は積層構造である。図１Ａ、図１Ｂは、本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。図１Ａに示す形態の転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造である。図１Ｂに示す形態の転写層１０は、離型層２側から、保護層５、接着層６がこの順で積層された積層構造である。保護層５は、剥離層と称される場合がある。保護層５を含む積層構造の転写層１０は、これ以外の層を含んでもよい。転写層１０が保護層５を含む形態の熱転写シートは、保護層転写シートとして機能する。この形態の熱転写シートは、被転写体上に、転写層１０を転写することで、被転写体を保護できる。被転写体としては画像を有する被転写体等を例示できる。
【００３８】
本開示の一例としての熱転写シート１００は、転写層１０が、離型層２側から保護層５、受容層７がこの順で積層された積層構造である。図２は、本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。図２に示す形態の転写層１０は、離型層２側から保護層５、受容層７がこの順で積層された積層構造である。転写層１０が、受容層７を含む積層構造である場合、受容層７は、転写層１０の表面に位置する。
本開示の一例としての熱転写シート１００は、転写層１０が、受容層７のみからなる単層構造である。
この形態の熱転写シートは、中間転写媒体として機能する。この形態の熱転写シート１００は、転写層１０の表面に位置する受容層７に熱転写画像を形成し、次いで、被転写体上に、転写層１０を転写することで、印画物を製造できる。
【００３９】
本開示の一例としての熱転写シート１００は、転写層１０が、ヒートシール層８を含む単層構造、又は積層構造である。図３は、本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。図３に示す形態の転写層１０は、ヒートシール層８のみなからなる単層構造である。この形態の熱転写シート１００は、被転写体上に転写層１０を転写することで、当該被転写体に接着性を付与できる。
この形態の熱転写シートは、ヒートシールパネルとして機能する。この形態の転写層が転写される被転写体としては、受容層に画像が形成された中間転写媒体、及び保護層転写シート等を例示できる。
例えば、図１Ａ、図２、図４に示す形態の熱転写シート１００と、図３に示す形態の熱転写シート１００を組合せ、図１Ａ、図２、図４に示す形態の熱転写シート１００の転写層１０に、図３に示す形態の熱転写シートの転写層１０を転写することで、図１Ａ、図２、図４に示す形態の熱転写シート１００の転写層１０に接着性を付与できる。
転写層１０が、ヒートシール層８を含む積層構造である場合、ヒートシール層８は、転写層１０を構成する層のうち、離型層２から最も近くに位置する。
【００４０】
本開示の一例としての熱転写シート１００は、転写層１０が、溶融インキ層９を含む単層構造、又は積層構造である。図４は、本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。図４に示す形態の転写層１０は、溶融インキ層９のみなからなる単層構造である。
【００４１】
本開示の熱転写シート１００は、上記用途に限定されず、これ以外の用途にも適用できる。例えば、転写層１０を、受容層７を含む転写層１０とし、受容層７を離型層２と接する層とした場合には、被転写体に、転写層１０を転写して、表面に受容層７が位置する熱転写受像シートを製造できる。一例としての転写層１０は、離型層２側から、受容層７、接着層６がこの順で積層された積層構造である。
【００４２】
上記各種形態の転写層１０をなす保護層５、接着層６、受容層７、ヒートシール層８、溶融インキ層９の構成は、熱転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いればよい。
【００４３】
保護層５の成分としては、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ウレタン変性アクリル、アクリル変性ウレタン、これらのシリコーン変性樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化樹脂、及び紫外線硬化樹脂等を例示できる。
【００４４】
接着層６の成分としては、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、及びシアノアクリレート等を例示できる。ヒートシール層８の成分も同様である。
【００４５】
受容層７の成分としては、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、オレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体、アイオノマー、セルロース樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びゼラチン等を例示できる。
オレフィン成分としては、エチレン、及びプロピレン等を例示できる。
【００４６】
溶融インキ層９の成分としては、着色剤を例示できる。
着色剤の成分としては、染料、有機着色顔料、蛍光顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料、及びパール顔料等を例示できる。
溶融インキ層９を含む転写層１０は、当該転写層が転写された被転写体に、各種の意匠性を付与できる。
溶融インキ層９を含む転写層１０は、被転写体に、溶融インキ層９が含有している着色剤の色相に応じた画像を形成できる。
メタリック顔料や、パール顔料等を含有する溶融インキ層９は、光沢層として機能する。この形態の溶融インキ層９を含む転写層は光沢感を有する。
酸化チタンや、カーボンブラック等を含有する溶融インキ層９は、下地層や、隠蔽層として機能する。
溶融インキ層９は、２種以上の着色剤を含有してもよい。
一例としての溶融インキ層９は、光沢層の機能を発現できる着色剤と、下地層や、隠蔽層の機能を発現できる着色剤の双方を含有している。
溶融インキ層９は、バインダー樹脂、及びワックス等を含有してもよい。
【００４７】
一例としての転写層１０は、当該転写層１０を構成する何れか１つ、又は２つ以上の層が、着色剤を含有している。
一例としての転写層１０は、着色剤を含有する保護層５を含む。
一例としての転写層１０は、着色剤を含有する接着層６を含む。
一例としての転写層１０は、着色剤を含有するヒートシール層８を含む。
【００４８】
好ましい形態の転写層１０は、離型層２と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。より好ましい形態の転写層１０は、離型層２と接する層が、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。本開示において、離型層２と接する層は、転写層を構成する層のうち、離型層２と直接的に接する層を意味する。この形態の転写層１０は、転写層１０の転写性をより良好にできる。
【００４９】
さらに好ましい形態の転写層１０は、離型層２と接する層が、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。特に好ましい形態の転写層１０は、離型層２と接する層が、酸価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。この形態の転写層１０は、転写層１０の転写性を良好にでき、且つ、転写層１０の箔切れ性、及び転写層１０の箔持ち性をより良好にできる。
【００５０】
一例としての転写層１０は、離型層２と接する層が保護層５である。
一例としての転写層１０は、離型層２と接する層がヒートシール層８である。
一例としての転写層１０は、離型層２と接する層が受容層７である。
一例としての転写層１０は、離型層２と接する層が溶融インキ層９である。
【００５１】
本開示において、酸価とは、ポリマー１ｇ中に含まれる酸成分（例えば、カルボキシル基）を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を意味する。酸価は、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１（２００３）に準拠した方法で測定できる。
【００５２】
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂は、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びポリエステルが好ましい。
【００５３】
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂の含有量は、離型層２と接する層の総質量に対し、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
【００５４】
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有する層の厚みは、０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
【００５５】
本開示の好ましい形態の熱転写シート１００は、離型層２が、ポリビニルアルコールを含有しているか、又は離型層２と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。
本開示の好ましい形態の熱転写シート１００は、離型層２が、ポリビニルアルコールを含有しており、且つ、離型層２と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。
【００５６】
（背面層）
また、基材１の離型層２が設けられた面とは反対側の面に、背面層（図示しない）を設けてもよい。背面層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。
【００５７】
（被転写体）
本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、紙基材、樹脂基材、木材、ガラス基材、金属基材、及びセラミック基材等を例示できる。また、本開示の各種形態の熱転写シートを組合せて使用する場合、何れか１つの熱転写シート１００を被転写体としてもよい。
樹脂基材としては、フィルム、カード等の形態を例示できる。被転写体は、その全体、又は一部が、曲率や、凹凸構造等を有してもよい。被転写体は、所定の画像が形成されたものでもよい。
紙基材としては、普通紙、上質紙、及びトレーシングペーパー等を例示できる。
樹脂基材としては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、及びポリ塩化ビニル等を例示できる。
金属基材としては、アルミ等を例示できる。
セラミック基材としては、陶器等を例示できる。
【００５８】
（印画物の製造方法）
本開示の印画物の製造方法は、画像形成工程、第１転写工程、第２転写工程を含む。
本開示の印画物の製造方法は、中間転写媒体、ヒートシールパネル、及び被転写体を使用する。
画像形成工程は、中間転写媒体と、染料層を有する熱転写シートを使用し、中間転写媒体の受容層に画像を形成する工程である。
第１転写工程は、ヒートシールパネルを使用し、画像形成後の中間転写媒体上に、ヒートシール層を含む転写層を転写する工程である。
第２転写工程は、第１転写工程後、被転写体に、中間転写媒体の転写層を転写する工程である。本工程を経ることで、印画物を製造できる。
製造された印画物は、被転写体、ヒートシール層を含む転写層、画像が形成された受容層を含む転写層がこの順番で積層された積層構造である。
本開示の印画物の製造方法では、中間転写媒体として、受容層７を含む単層構造、又は積層構造の転写層を含む本開示の熱転写シート１００（図２参照）を使用する。
本開示の印画物の製造方法では、ヒートシールパネルとして、ヒートシール層８を含む単層構造、又は積層構造の転写層１０を含む本開示の熱転写シート１００を使用する（図３参照）。
中間転写媒体として機能する熱転写シート１００、及びヒートシールパネルとして機能する熱転写シート１００は、上記本開示の熱転写シート１００で説明した各種の構成を適宜選択して使用できる。
【００５９】
（熱転写シートの組合せ）
本開示の熱転写シートの組合せは、受容層７を含む単層構造、又は積層構造の転写層を含む本開示の熱転写シート１００と、ヒートシール層８を含む単層構造、又は積層構造の転写層１０を含む本開示の熱転写シート１００の組合せである。この組合せを構成する熱転写シート１００は、上記本開示の熱転写シート１００で説明した各種の構成を適宜選択して使用できる。
【００６０】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材、離型層、転写層がこの順で積層された熱転写シートであって、前記離型層と前記転写層の間が、前記転写層の転写界面であり、前記離型層が、酸変性ポリオレフィンを含有しており、下記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の１つ、又は複数を満たす。本開示の実施の形態に係る熱転写シートが、下記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の複数を満たす場合、下記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の何れを組合せてもよい。
（ｉ）前記酸変性ポリオレフィンの融点が、７５℃以上である。
（ｉｉ）前記酸変性ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００００以上である。
（ｉｉｉ）前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量が、１．４質量％以上５質量％以下である。
（ｉｖ）前記転写層が、単層構造、又は積層構造であり、前記転写層を構成する層のうち前記離型層と接する層が、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有している。
（ｖ）前記酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂が、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びポリエステルの何れかである。
（ｖｉ）前記基材と前記離型層とが接しており、前記基材が、ポリエステルを含有している。
（ｖｉｉ）前記転写層が、離型層側から、保護層、受容層がこの順で積層された積層構造である。
（ｖｉｉｉ）前記転写層がヒートシール層を含む単層構造、又は積層構造であり、前記転写層が積層構造である場合、前記ヒートシール層は前記転写層の転写界面に位置する。
【実施例】
【００６１】
次に実施例及び比較例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。また、配合量（部）は、仕込み量であり、固形分に換算する前の値である。各離型層用塗工液に含まれる酸変性ポリオレフィン（１）〜（５）の詳細は表１の通りである。【００６２】
【表１】
0006915755.tif 000002
【００６３】
（実施例１）
基材として、厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。この基材上に、下記組成の離型層用塗工液１を、塗布・乾燥して厚みが０．２μｍの離型層を形成した。離型層上に、下記組成の保護層用塗工液１を塗布・乾燥して厚みが１μｍの保護層を形成し、基材上に、離型層、保護層がこの順で設けられた実施例１の熱転写シートを得た。保護層は、本開示における転写層を構成する。【００６４】
＜離型層用塗工液１＞
・酸変性ポリオレフィン（１）                                １６部
・水                                                        ４２部
・イソプロピルアルコール                                    ４２部【００６５】
＜保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂（酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                      ２０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００６６】
（実施例２）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液２に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。【００６７】
＜離型層用塗工液２＞
・酸変性ポリオレフィン（２）                                １６部
・水                                                        ４２部
・イソプロピルアルコール                                    ４２部【００６８】
（実施例３）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液３に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。【００６９】
＜離型層用塗工液３＞
・酸変性ポリオレフィン（３）                                １６部
・水                                                        ４２部
・イソプロピルアルコール                                    ４２部【００７０】
（実施例４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液２に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。【００７１】
＜保護層用塗工液２＞
・アクリル樹脂（酸価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）                  ２０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００７２】
（実施例５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液３に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。【００７３】
＜保護層用塗工液３＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（酸価５．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部
（ソルバイン（登録商標）Ｍ５  日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００７４】
（実施例６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液４に変更し、離型層上に保護層用塗工液４を塗布・乾燥して塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５ＭＲａｄの電子線を照射して厚みが４μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。【００７５】
＜保護層用塗工液４＞
・４官能のポリカーボネートアクリレート（Ｍｗ：１００００）  ９５部
・アクリルポリマー（メタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重合体、Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：約２００００）                        ２．５部
・添加剤                                                  ２．５部【００７６】
（実施例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液５に変更し、離型層上に保護層用塗工液５を塗布・乾燥して塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、ＵＶ露光機（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ、Ｆ６００Ｖ、ＬＨ１０ランプ、Ｈバルブ、反射鏡はコールドタイプ）を用い、露光量２２０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。【００７７】
＜保護層用塗工液５＞
・多官能アクリレート                                        ２０部
（ＮＫエステルＡ−９３００  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                      ２０部
（ＮＫオリゴマーＥＡ１０２０  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                      １０部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ  新中村化学工業（株））
・反応性バインダー（不飽和基含有）                            ５部
（ＮＫポリマーＣ２４Ｔ  新中村化学工業（株））
・フィラー（体積平均粒子径１２ｎｍ）                        ４０部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０Ｚ  日産化学（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤）                      ０．１部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・トルエン                                                ２００部
・メチルエチルケトン                                      ２００部【００７８】
（実施例８）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液４に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液２に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを得た。【００７９】
＜離型層用塗工液４＞
・酸変性ポリオレフィン（１）                                １３部
・ポリビニルアルコール                                        １部
（ゴーセノール（登録商標）ＫＨ−２０  日本合成化学工業（株））
・水                                                        ４３部
・イソプロピルアルコール                                    ４３部【００８０】
（実施例９）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液５に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを得た。【００８１】
＜離型層用塗工液５＞
・酸変性ポリオレフィン（１）                            １６．６部
・架橋剤（固形分４０％）                                ０．０６部
（エポクロス（登録商標）ＷＳ−５００  日本触媒（株））
・水                                                        ４２部
・イソプロピルアルコール                                    ４２部【００８２】
（実施例１０）
離型層用塗工液１を、上記組成の離型層用塗工液５に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成し、保護層用塗工液１を、上記組成の保護層用塗工液２に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写シートを得た。【００８３】
（実施例１１）
離型層用塗工液１を、上記組成の離型層用塗工液４に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成し、保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液６に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写シートを得た。【００８４】
＜保護層用塗工液６＞
・アクリル樹脂（酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ）                    ２０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−７７  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００８５】
（実施例１２）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液６に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成し、保護層用塗工液１を、上記組成の保護層用塗工液２に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを得た。【００８６】
＜離型層用塗工液６＞
・酸変性ポリオレフィン（１）                                  ８部
・ポリビニルアルコール                                        ２部
（ゴーセノール（登録商標）ＫＨ−２０  日本合成化学工業（株））
・水                                                        ４５部
・イソプロピルアルコール                                    ４５部【００８７】
（実施例１３）
離型層用塗工液１を、上記組成の離型層用塗工液４に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを得た。【００８８】
（実施例１４）
保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液６に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写シートを得た。【００８９】
（実施例１５）
離型層用塗工液１を上記組成の離型層用塗工液５に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液６に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１５の熱転写シートを得た。【００９０】
（実施例１６）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液７に変更して離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１６の熱転写シートを得た。【００９１】
＜離型層用塗工液７＞
・酸変性ポリオレフィン（４）                                １７部
・水                                                        ３６部
・イソプロピルアルコール                                    ４７部【００９２】
（実施例１７）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液８に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１７の熱転写シートを得た。【００９３】
＜離型層用塗工液８＞
・酸変性ポリオレフィン（５）                                １７部
・水                                                        ３６部
・イソプロピルアルコール                                    ４７部【００９４】
（実施例１８）
離型層用塗工液１を、上記組成の離型層用塗工液４に変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成し、保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液７に変更して厚みが１μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１８の熱転写シートを得た。【００９５】
＜保護層用塗工液７＞
・ポリエステル（酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ）                      ２０部
（エリーテル（登録商標）３３８０    ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００９６】
（比較例１）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液Ａに変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。【００９７】
＜離型層用塗工液Ａ＞
・シリコーン変性樹脂（固形分３０％）                        １６部
（ＫＳ−８４７  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                        ４２部
・トルエン                                                  ４２部【００９８】
（比較例２）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液Ｂに変更して厚みが０．２μｍの離型層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。【００９９】
＜離型層用塗工液Ｂ＞
・ポリウレタン（固形分２２．５％）                          １８部
（ハイドラン（登録商標）ＡＰ−４０（Ｆ）  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール                                        １部
（ゴーセノール（登録商標）ＫＨ−２０  日本合成化学工業（株））
・水                                                    ４０．５部
・イソプロピルアルコール                                ４０．５部【０１００】
（比較例３）
離型層を形成しない以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。【０１０１】
（転写層の転写）
カード用ラミネータ（フジプラ（株））を用い、塩化ビニル製のカード基材（大日本印刷（株））上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層を転写し、各実施例、及び比較例の転写物を得た。転写層の転写は下記の４つの条件（下記転写条件１、２、３、４）で、それぞれ行った。【０１０２】
（転写条件）
転写条件１：１６０℃、２０ｍｍ／ｓｅｃ．
転写条件２：１４０℃、２０ｍｍ／ｓｅｃ．
転写条件３：１２０℃、２０ｍｍ／ｓｅｃ．
転写条件４：１００℃、２０ｍｍ／ｓｅｃ．【０１０３】
（転写性評価）
上記転写条件で転写層の転写を行ったときの、転写の状態を確認し、下記評価基準に基づいて転写性評価を行った。評価結果を表２に示す。下記評価基準における融着は、離型層と転写層の融着を意味する。【０１０４】
「評価基準」
Ａ・・・転写条件１〜４の全てで融着なく転写できた。
Ｂ・・・転写条件１では融着するが、転写条件２〜４では離型層と転写層が融着なく転写できた。
Ｃ・・・転写条件１、２では融着するが、転写条件３、４では融着なく転写できた。
Ｄ・・・転写条件１〜３では融着するが、転写条件４では融着なく転写できた。【０１０５】
（箔持ち評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートを折り曲げたときの、転写層の箔落ちの有無を目視で確認し、下記評価基準に基づいて転写層の箔持ち評価を行った。評価結果を表２に示す。【０１０６】
「評価基準」
Ａ・・・転写層の箔落ちが全くない。
Ｂ・・・転写層の箔落ちが僅かにみられるが使用上問題ないレベルである。
Ｃ・・・部分的に転写層の箔落ちがみられるが使用上問題ないレベルである。
ＮＧ・・・大部分で転写層の箔落ちがみられ使用上問題が懸念されるレベルである。【０１０７】
（箔切れ性評価）
上記転写層の転写で得られた各実施例、及び比較例の転写物の端部の尾引きの状態を確認し、以下の評価基準に基づいて箔切れ性の評価を行った。箔切れ性評価は、転写条件４で得られた各実施例、及び比較例の転写物を使用した。評価結果を表２に示す。【０１０８】
「評価基準」
Ａ・・・尾引きの発生なし。
Ｂ・・・尾引きの長さが０．２ｍｍ以下。
Ｃ・・・尾引きの長さが０．２ｍｍより長く１ｍｍ未満。
ＮＧ・・・尾引きの長さが１ｍｍ以上。【０１０９】
（密着性評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層上に、テープ（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）  ｔａｐｅ（ＢＫ−２４）  スリーエム社）を貼り付け、９０°の剥離角度でテープを剥がしたときの状態を確認し、以下の評価基準に基づいて密着性評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。【０１１０】
「評価基準」
Ａ・・・基材から離型層が剥がれない。
Ｂ・・・基材から離型層の一部が剥がれる。
Ｃ・・・基材から離型層の全部が剥がれる。【０１１１】
【表２】
0006915755.tif 000003
【符号の説明】
【０１１２】
１・・・基材
２・・・離型層
５・・・保護層
６・・・接着層
７・・・受容層
８・・・ヒートシール層
９・・・溶融インキ層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート
【図１Ａ】
0006915755.tif 000004
【図１Ｂ】
0006915755.tif 000005
【図２】
0006915755.tif 000006
【図３】
0006915755.tif 000007
【図４】
0006915755.tif 000008