(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）基材；
ｂ）基材の少なくとも１つの表面上で固化した熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物であって、
ｉ）ポリマー又はポリマーの少なくとも１つのセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、熱可塑性アクリルポリマー、ここで、当該アクリルポリマーは、ポリ（アルキルメタクリレート）及びポリ（アルキルアクリレート）セグメントを含むコポリマーであり、当該コポリマーは、ＡＢＡトリブロックコポリマーであり、当該Ａ及びＢは、ポリ（メチルアクリレート）、ポリ（メチルアクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）、及びポリ（ブチルアクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）から選択される２つの異なるポリマーセグメントである；
ｉｉ）フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック化合物；及び
ｉｉｉ）非反応性有機溶媒；
を含み、フォトクロミック化合物の総量が、コーティング組成物中の熱可塑性アクリルポリマーの総量１００重量部当たり少なくとも４０重量部である、上記フォトクロミックコーティング組成物；
ｃ）基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入された任意の第１の有機接着促進剤層；
ｄ）フォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティング；並びに
ｅ）フォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入された任意の第２の有機接着促進剤層
を含む、フォトクロミック物品。
【請求項２】
Ａがポリ（メチルメタクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）であり、Ｂがポリ（ブチルアクリレート）である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
Ａが、１〜４０モル％のジアルキルアクリルアミドを含有する、請求項２に記載の物品。
【請求項４】
ジアルキルアクリルアミドが、Ｎ，Ｎ−ジメタクリルアミドである、請求項３に記載の物品。
【請求項５】
フォトクロミックコーティング組成物が、５〜６５重量％の熱可塑性アクリルポリマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
フォトクロミックコーティング組成物中の有機溶媒が、脂肪族アルコール、アルコールエステル、グリコールエーテルエステル、アルコールエーテル、ケトン、及びアルコールケトンから選択される溶媒の１種又はそれらの混合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
フォトクロミックコーティング組成物が、５〜９０重量％の有機溶媒を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
フォトクロミックコーティング組成物が、２〜３０重量％の１種以上のフォトクロミック化合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項９】
フォトクロミック化合物の総量が、熱可塑性アクリルポリマーの総重量の少なくとも５０重量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
フォトクロミックコーティング組成物が、１種以上の光安定剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１１】
１種以上のフォトクロミック化合物が、ベンゾピラン、ナフトピラン、フェナントロピラン、キノピラン、インデノ縮合ナフトピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、金属ジチゾネート、フルギド、フルギミド、これらの誘導体、及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１２】
フォトクロミックコーティングが、３〜２０マイクロメートルの厚さを有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１３】
フォトクロミックコーティングが、３〜１０マイクロメートルの厚さを有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１４】
フォトクロミックコーティングが、有機溶媒中に浸漬することによって、又は有機溶媒で拭くことによって、剥離され得る、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１５】
剥離溶媒が、１−メトキシ−２−プロパノール、メチルエチルケトン、又は１−メトキシ−２−プロパノールとメチルエチルケトンとの混合物から選択される、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
保護ポリマー硬質コーティングが、熱硬化性オルガノシランコーティングである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１７】
前記基材が、紙、ガラス、セラミック、木材、石積み、織物、金属、又はポリマー有機材料を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１８】
ポリマー有機材料が、ポリ（メチルメタクリレート）；ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）；ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）；熱可塑性ポリカーボネート；ポリ（酢酸ビニル）；ポリビニルブチラール；ポリウレタン；ポリチオウレタン；ポリスルフィド；ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、及びこれらの混合物から選択されるモノマーから形成されるポリマー；並びにこれらの混合物から選択される固体透明ポリマーである、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記基材が、光学素子である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２０】
前記光学素子が、レンズである、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
前記レンズの屈折率が、１．４８〜１．８０である、請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
少なくとも２のバイエル摩耗比を呈する、請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２３】
６０秒以下のｔ＿ｄ５０によって定義される暗色化時間、及び３００秒未満のｔ＿ｆ７０によって定義される退色時間を呈する、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２４】
フォトクロミック物品の調製方法であって、
ａ）熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物を基材の少なくとも１つの表面上に適用して固化して熱可塑性フォトクロミックコーティングを形成する工程であり、前記フォトクロミックコーティング組成物が、
ｉ）ポリマー又は少なくとも１つのポリマーセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、熱可塑性アクリルポリマー、ここで、当該アクリルポリマーは、ポリ（アルキルメタクリレート）及びポリ（アルキルアクリレート）セグメントを含むコポリマーであり、当該コポリマーは、ＡＢＡトリブロックコポリマーであり、当該Ａ及びＢは、ポリ（メチルアクリレート）、ポリ（メチルアクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）、及びポリ（ブチルアクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）から選択される２つの異なるポリマーセグメントである；
ｉｉ）フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック化合物；及び
ｉｉｉ）非反応性有機溶媒；
を含み、フォトクロミック化合物の総量が、コーティング組成物中の熱可塑性アクリルポリマーの総量１００重量部当たり少なくとも４０重量部である、上記工程；
ｂ）第１の有機接着促進剤層が基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入されるように、フォトクロミックコーティングを適用する前に、基材の少なくとも１つの表面に第１の有機接着促進剤層を任意に適用して固化する工程；
ｃ）フォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティングを適用して固化する工程；並びに
ｄ）第２の有機接着促進剤層がフォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入されるように、保護ポリマー硬質コーティングを適用する前に、フォトクロミック層上に第２の有機接着促進剤層を任意に適用して固化する工程
を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願への相互参照）
本出願は、その開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０１７年９月２８日に出願された米国特許出願公開第６２／５６４，６５１号への優先権及びその利益を主張する。
【０００２】
（開示の分野）
【０００３】
本開示は、熱可塑性フォトクロミックコーティングを有する物品に関する。
【背景技術】
【０００４】
フォトクロミック化合物は、太陽光線中の紫外放射線又は水銀灯の光などの、紫外放射線を含む光放射線に曝露されると、色の可逆的変化を呈する。各種クラスのフォトクロミック化合物が合成され、太陽光により誘導される可逆的色変化又は暗色化が望まれる用途での使用が提案されている。最も広く記載されているクラスのフォトクロミック化合物は、オキサジン、ピラン及びフルギドである。
【０００５】
近年、フォトクロミック物品、特に光学用途のためのフォトクロミックプラスチック材料が高い関心の対象となっている。特に、フォトクロミック眼科用プラスチックレンズは、ガラスレンズと比較して得られる重量上の利点のために研究されてきた。さらに、自動車及び飛行機などの乗り物用のフォトクロミック透明物は、そのような透明物がもたらす潜在的な安全機能のために、関心を持たれてきた。最も有用なフォトクロミック物品は、物品に関連するフォトクロミック化合物が、高い活性強度、高い着色速度、及び許容できる退色速度を呈するものである。
【０００６】
フォトクロミックコーティングの使用は、フォトクロミック化合物をプラスチック基材に組み込む必要なしにフォトクロミックプラスチック物品の調製を可能にし、フォトクロミック化合物と共に使用するための特別な光学樹脂材料を開発する必要を回避させる。これは、プラスチック、例えば熱可塑性ポリカーボネートが、プラスチックに組み込まれるフォトクロミック化合物が適切に機能するための十分な内部自由体積を有さない場合に、有利である。本発明のコーティング組成物は、そのようなプラスチックを用いたフォトクロミック物品の調製を可能にする。さらに、フォトクロミックコーティングの使用は、フォトクロミック物品を製造するための、より従来的な転写方法、例えば、膨化又は浸透に伴う損失を回避することによって、より効率的なフォトクロミック化合物の利用をもたらす。
【０００７】
アクリルフォトクロミックコーティングを含有する物品は、十分に記載されている。しかしながら、十分な硬度を物品に付与するために、これらのアクリルフォトクロミック組成物は、典型的には、触媒熱硬化又は光開始剤誘導放射線硬化のいずれかによって基材上で硬化して架橋熱硬化性フォトクロミックコーティング層を生じる。具体例は、米国特許第６，０６０，００１号；第６，６０２，６０３号；第７，４４２，７３４号及び第８，０１２，５９６号である。多くの場合、フォトクロミック物品は、美観又は他の品質上の欠陥のために、製造プロセス中に再加工される必要がある。再加工プロセスは、化学物質によりフォトクロミックコーティングを剥離してベア基材に戻し、続いて、フォトクロミックコーティングを再適用することを必要とする。一般に超音波洗浄と組み合わせた、高温の過酷な苛性アルカリ溶液への浸漬は、典型的には、下地基材を損傷する可能性がある架橋熱硬化性フォトクロミック層を除去するために用いられる。さらに、これらのアクリル系フォトクロミックコーティングの架橋性は、コーティング中のフォトクロミック化合物の総量を、コーティング中のモノマー又はポリマー樹脂バインダーの総量の３０重量％をはるかに下回る量に制限する。例えば、米国特許第７，１６９，９４１号及び第７，４４２，７３４号を参照されたい。
【０００８】
硬化フォトクロミックコーティングは典型的には、硬化性耐摩耗性コーティングをそれらの上に重ねることによって、擦傷から保護される。例えば、米国特許第６，０６，００１号；第６，１８７，４４４号；第６，２６８，０５５号；第６，４３６，５２５号；及び第６，５０６，４８８号を参照されたい。硬化性フォトクロミックコーティング組成物中の低濃度のフォトクロミック化合物は、適切なフォトクロミック応答を得るために、１５マイクロメートル超、典型的には２０マイクロメートル以上の厚さを有する硬化フォトクロミック層を必要とする。そのような厚いフォトクロミック層の上に耐摩耗性コーティングを適用して硬化させると、美観的欠陥が生じることがあり、したがって、フォトクロミックコーティングと耐摩耗性コーティングとの間に、より硬い追加の「結合層」を挟入する必要がある。例えば、米国特許第７，１８９，４５６号；第７，２６１，８４３号；及び第７，８１１，４８０号を参照されたい。
【発明の概要】
【０００９】
本開示によれば、基材、基材の少なくとも１つの表面上の熱可塑性フォトクロミックコーティング、及びフォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティングを含む、フォトクロミック物品が記載される。フォトクロミック物品を製造又は調製する方法もまた本明細書に開示されている。
【００１０】
本発明の熱可塑性フォトクロミックコーティング層は、コーティング中の熱可塑性ポリマー１００重量部当たり少なくとも４０重量部のフォトクロミック化合物を含む。特に、フォトクロミックコーティングは、フォトクロミック物品に十分な硬度を付与するが、例えばプロピレングリコールメチルエーテル又はメチルエチルケトンなどの一般的なアルコール又はケトン溶媒中に浸漬するか、又はそれらの溶媒で拭き取ることによって、室温で容易に除去される。
【００１１】
本明細書に記載の熱可塑性フォトクロミックコーティングはまた、良好なフォトクロミック特性を示す、すなわち、許容可能な速度での着色及び退色し、十分に暗い着色状態を達成し、光学コーティングの「美観」基準を満たす。
【００１２】
本開示によれば、例示的なフォトクロミック物品は、基材、前記基材の少なくとも１つの表面上で固化した熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物、基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入された任意の第１の有機接着促進剤層、フォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティング、及びフォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入された任意の第２の有機接着促進剤層を含む。熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物は、
ｉ．ポリマー又はポリマーの少なくとも１つのセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、熱可塑性アクリルポリマー；
ｉｉ．フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック化合物；及び
ｉｉｉ．非反応性有機溶媒
を含み、フォトクロミック化合物の総量がコーティング組成物中の熱可塑性アクリルポリマーの総量１００重量部当たり少なくとも４０重量部である。
【００１３】
フォトクロミックコーティングは、熱可塑性ポリマーを含み、それ自体が熱可塑性コーティングであるので、フォトクロミックコーティングは硬化せず、したがって、硬化剤又は触媒は必要とされず、又はコーティングに使用されない。フォトクロミックコーティングは硬化せず、熱可塑性ポリマーは架橋された部分を含有しないことを理解すべきである。
【００１４】
上記のように、フォトクロミック物品の調製方法もまた開示される。そのような方法の例は、（ａ）熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物を基材の少なくとも１つの表面上に適用し固化してフォトクロミックコーティングを形成する工程；（ｂ）第１の有機接着促進剤層が基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入されるように、フォトクロミックコーティングを適用する前に、基材の少なくとも１つの表面に第１の有機接着促進剤層を任意に適用し固化する工程；（ｃ）フォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティングを適用して固化させる工程；及び（ｄ）第２の有機接着促進剤層がフォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入されるように、保護ポリマー硬質コーティングを適用する前に、フォトクロミック層上に第２の有機接着促進剤層を任意に適用し固化する工程を含む。熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物は、
ｉ）ポリマー又は少なくとも１つのポリマーセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、熱可塑性アクリルポリマー；
ｉｉ）フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック化合物；及び
ｉｉｉ）非反応性有機溶媒
を含み、フォトクロミック化合物の総量がコーティング組成物中の熱可塑性アクリルポリマーの総量１００重量部当たり少なくとも４０重量部である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】典型的なフォトクロミック応答出力の概要を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本開示の発明は、コーティング組成物中の熱可塑性ポリマー１００重量部当たり少なくとも４０重量部のフォトクロミック化合物を組み込んだ、すなわち、フォトクロミック化合物の総量が熱可塑性ポリマーの総量の少なくとも４０重量％である、熱可塑性フォトクロミックコーティングを含む、フォトクロミック物品に関する。言い換えれば、フォトクロミック化合物と熱可塑性ポリマーとの重量比は、少なくとも４：１０である。本発明の熱可塑性フォトクロミックコーティングは、ポリマー又はポリマーの少なくとも１つのセグメントのガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃未満である、熱可塑性アクリルポリマーを含む。本発明の熱可塑性フォトクロミックポリマーはまた、架橋部分を含有しない。本発明の熱可塑性フォトクロミックコーティングは、基材上に配置されて活性化光放射線に曝露されたとき、改善されたフォトクロミック性能特性を示す。本発明のフォトクロミックコーティングはまた、溶媒により容易に剥離して再加工することができる。さらに、本発明の熱可塑性フォトクロミックコーティングは、光学素子、例えば、レンズに適用される光学コーティングに関して商業的に許容される「美観」基準を満たす。
【００１７】
以下の説明は、本明細書に開示されている本発明の例示的な実施形態を提供する。例示的な実施形態の説明は、例示のみを目的としており、本開示の範囲、適用可能性、又は構成を限定することを意図していない。むしろ、例示的な実施形態の以下の説明は、１つ以上の例示的な実施形態を実施可能にする説明を当業者に提供する。添付の特許請求の範囲に記載された本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく、（実施形態の範囲内又は範囲外の）要素の機能及び配置に各種変更を加えることができることが理解される。言い換えれば、本明細書において特に指示がない限り、そのような実施形態は、独特の又は別個の実施形態を説明するものとして解釈されるべきではなく、本明細書に記載のすべての実施形態に関連して使用され得る例示的な特徴を説明する実施形態として解釈されるべきである。
【００１８】
そのような１つの例示的な実施形態において、物品は、基材、前記基材の少なくとも１つの表面上で固化した熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物、基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入された任意の第１の有機接着促進剤層、フォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティング、及びフォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入された任意の第２の有機接着促進剤層を含む。熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物は、
ｉ．ポリマー又はポリマーの少なくとも１つのセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、熱可塑性アクリルポリマー；
ｉｉ．フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック化合物；及び
ｉｉｉ．非反応性有機溶媒
を含み、フォトクロミック化合物の総量がコーティング組成物中の熱可塑性アクリルポリマーの総量１００重量部当たり少なくとも４０重量部である。
【００１９】
フォトクロミックコーティングは、熱可塑性ポリマーを含み、それ自体が熱可塑性コーティングであるので、フォトクロミックコーティングは硬化せず、したがって、硬化剤又は触媒は必要とされず、又はコーティングに使用されない。そのため、熱可塑性フォトクロミックコーティングは、架橋（硬化）部分を含有しない。
【００２０】
別の例示的な実施形態は、本発明のフォトクロミック物品を調製するための方法を含む。そのような方法の例は、（ａ）熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物を基材の少なくとも１つの表面上に適用し固化してフォトクロミックコーティングを形成する工程；（ｂ）第１の有機接着促進剤層が基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入されるように、フォトクロミックコーティングを適用する前に、基材の少なくとも１つの表面に第１の有機接着促進剤層を任意に適用し固化する工程；（ｃ）フォトクロミックコーティングの上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティングを適用して固化させる工程；及び（ｄ）第２の有機接着促進剤層がフォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入されるように、保護ポリマー硬質コーティングを適用する前に、フォトクロミック層上に第２の有機接着促進剤層を任意に適用し固化する工程を含む。熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物は、
ｉ）ポリマー又は少なくとも１つのポリマーセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、熱可塑性アクリルポリマー；
ｉｉ）フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック化合物；及び
ｉｉｉ）非反応性有機溶媒
を含み、フォトクロミック化合物の総量がコーティング組成物中の熱可塑性アクリルポリマーの総量１００重量部当たり少なくとも４０重量部である。
【００２１】
本発明のフォトクロミックコーティングは上述のように熱可塑性であるので、フォトクロミックコーティングを形成するために硬化剤又は（熱硬化性ポリマーにとって有用である）触媒は使用されない。したがって、熱可塑性フォトクロミックコーティングは架橋（硬化）部分を含有しない。
【００２２】
＜フォトクロミックコーティング＞
本発明の熱可塑性フォトクロミックコーティング組成物は、
ａ）ポリマー又はポリマーの少なくとも１つのセグメントが５５℃未満のＴｇを有する、５〜６５重量％、例えば、７〜５５重量％、及び１０〜２５重量％の熱可塑性アクリルポリマー；
ｂ）フォトクロミック量の１種以上のフォトクロミック成分；並びに
ｃ）５〜９０重量％、例えば、１５〜８５重量％、及び２５〜７５重量％の１種以上の有機溶媒
を含む。
【００２３】
好適な熱可塑性アクリルポリマーは、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）及びこれらのコポリマーであり、アルキル基は、ポリマー又は少なくとも１つのポリマーセグメントが５５℃未満のＴｇを有し架橋部分を有さないように、Ｃ１〜Ｃ５アルキルの群から選択される。好適なアクリルポリマーの例は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製ＰＡＲＡＬＯＩＤ  Ｂ４４、Ｂ４８Ｎ、Ｂ５６、Ｂ６６、Ｂ７２、Ｂ８２シリーズポリマー、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製ＥＬＶＡＣＩＴＥ  ２０４４、２０４６、２５５０、２９２７アクリルポリマー、及びＤｉａｎａｌ製ＢＲ及びＭＢシリーズアクリルポリマー、Ａｒｋｅｍａ製ＮＡＮＯＳＴＲＥＮＧＴＨアクリルブロックコポリマー、並びに米国特許第７，７６７，７５７号及び第８，４９２，４８２号に記載の官能化ジブロック及びトリブロックポリ（メチルメタクリレート）及びポリ（メチルアクリレート）コポリマーである。
【００２４】
好ましい熱可塑性アクリルポリマーは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートを含む群から選択されるアクリルモノマーのランダム、グラジエント、及びブロックコポリマーである。より好ましい熱可塑性アクリルポリマーはＡＢＡトリブロックコポリマーであり、Ａ及びＢは、ポリ（メチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（メチルアクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）、ポリ（ブチルアクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）を含む群から選択される２つの異なるポリマーセグメントである。Ａがポリ（メチルメタクリレート−コ−ジアルキルアクリルアミド）であり、Ｂがポリ（ブチルアクリレート）である、ＡＢＡトリブロックコポリマーが特に好ましい。ジアルキルアクリルアミドは、ＡＢＡトリブロックアクリルコポリマーのＡセグメント中に、好ましくは１〜４０モル％、最も好ましくは５〜３０モル％存在する。ジアルキルアクリルアミドは、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドである。
【００２５】
コーティング組成物に利用される有機溶媒は、固体成分を溶解させ、コーティング成分との化学結合又は反応なしに容易に基材に適用するために十分な希釈をもたらし、コーティング適用後に空気乾燥、真空乾燥又は加熱によって容易に除去することができる有機溶媒である。コーティング組成物中に存在する溶媒の最小量は、溶媒和量、すなわちコーティング組成物中の固体成分を可溶化するのに十分な量である。好適な種類の溶媒としては、脂肪族アルコール、アルコールエーテル、アルコールエステル、ケトン、及びアルコールケトンが挙げられるが、これらに限定されない。そのような溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、プロピルアルコール、ジアセトンアルコール、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−アセチルピロリジノン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジノン、Ｎ−ブチルピロリジノン、Ｎ−エチルピロリジノン、Ｎ−（Ｎ−オクチル）ピロリジノン、Ｎ−（Ｎ−ドデシル）ピロリジノン、２−メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭアセテート）、テトラヒドロフラン、メタノール、プロピオン酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレングリコール、エチレングリコールのモノ及びジアルキルエーテル並びにＤｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌによってＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ工業用溶媒として販売されているこれらの誘導体、並びにそのような溶媒の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
本発明のフォトクロミックコーティング組成物に利用されるフォトクロミック成分は、有機フォトクロミック化合物である。そのような化合物は、個別に又は他の相補的フォトクロミック化合物と組み合わせて使用してよい。本明細書に記載のコーティング組成物に使用される有機フォトクロミック化合物又はそれを含有する物質は、３８０〜７８０ナノメートルの範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を有し、コーティング組成物中に組み込むことができ、例えば、溶解又は分散させることができ、活性化されたときに好適な色相に着色し得る。
【００２７】
本発明のフォトクロミックコーティング組成物に使用するのに適したフォトクロミック化合物の例としては、ベンゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン及びナフト［２，１−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、並びにインデノ縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，６４５，７６７号；第５，６５８，５０１号に開示されているもの、及びそれらのポリマー誘導体、例えば、米国特許第７，２４７，２６２号及び第９，２１７，８１２号に開示されているものが挙げられる。本明細書での使用のために検討された他のフォトクロミック物質は、例えば、米国特許第３，３６１，７０６号に記載されている、フォトクロミック金属ジチゾネート、例えば、水銀ジチゾネート；米国特許第４，９３１，２２０号第２０欄５行〜第２１欄３８行に記載されている、フルギド及びフルギミド、例えば、３−フリル及び３−チエニルフルギド及びフルギミド、及び前述の好適なフォトクロミック物質の混合物である。
【００２８】
本発明のフォトクロミックコーティングは、１種のフォトクロミック化合物、又は所望される場合、フォトクロミック化合物の混合物を含む。フォトクロミック化合物の混合物は、無彩色に近い灰色又は茶色などの特定の活性化色を得るために使用することができる。無彩色及びそのような色を記述する方法に関するさらなる考察は、米国特許第５，６４５，７６７号第１２欄６６行〜第１３欄１９行に見出される。
【００２９】
本発明のコーティングに使用される本明細書に記載のフォトクロミック物質の量は、活性化時に裸眼で識別可能なフォトクロミック効果を生じるのに十分な量である。本明細書において他に指示がない限り、そのような量はフォトクロミック量と呼ばれる。
【００３０】
使用される前述のフォトクロミック化合物の相対量は様々であり、そのような化合物の活性種の色の相対強度、及び所望される最終的な色に部分的に依存する。一般に、コーティング組成物中に組み込まれるフォトクロミック化合物の量は、２〜３０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％の範囲となる。特に、フォトクロミックコーティング組成物は、コーティング組成物中の熱可塑性ポリマー１００重量部当たり少なくとも４０重量部のフォトクロミック化合物、すなわち、フォトクロミック化合物の総量が、熱可塑性ポリマーの総重量の少なくとも４０重量％、例えば、少なくとも５０重量％、４０〜７０重量％、５０〜７０重量％、４０〜６０重量％、５０〜６０重量％、６０〜７０重量％であるフォトクロミック化合物を組み込んでいる。言い換えれば、フォトクロミック化合物と熱可塑性ポリマーとの重量比は、少なくとも４：１０、例えば、少なくとも５：１０、４：１０〜７：１０、４：１０〜６：１０、５：１０〜６：１０、６：１０〜７：１０である。
【００３１】
本明細書に記載のフォトクロミック化合物は、フォトクロミック成分をコーティング組成物に直接添加することによって、及び／又は溶媒をコーティング組成物に添加する前に溶媒中に溶解させることによって、コーティング組成物に組み込まれる。
【００３２】
（化学的及び色的に）相溶性を有する着色剤、すなわち染料を、コーティング組成物に添加し、医学的理由又は服飾上の理由から、より審美的な結果を得るために、コーティングされた物品に適用するか、又はコーティングする前に基材に適用してもよい。選択される特定の染料は様々であり、前述の必要性及び達成されるべき結果に依存する。一実施形態では、染料は、活性化フォトクロミック物質から生じる色を補完するように、例えば、より無彩色に近い色を得るか又は特定の波長の入射光を吸収するように、選択されてもよい。別の実施形態において、染料は、フォトクロミック物質が非活性化状態にあるときに、基材及び／又はコーティングされた物品に所望の色相を与えるように選択されてもよい。
【００３３】
コーティング組成物に含まれてよい任意の成分としては、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、レベリング剤、及び着色添加剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３４】
コーティング組成物又は固化コーティングへのフォトクロミック物質の適用又は組み込みの前に、それと同時に、又はその後に、追加の材料をフォトクロミック物質と共にコーティング組成物に組み込んでよい。例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジンなどの紫外線吸収剤を、コーティング組成物に添加する前に、フォトクロミック物質と混合してもよく、又はそのような吸収剤をフォトクロミックコーティングと入射光との間の層として重ね合わせてもよい。さらに、フォトクロミック物質の光疲労耐性を改善するために、安定剤を、コーティング組成物に添加する前に、フォトクロミック物質と混合してもよい。ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）などの安定剤、酸化防止剤、例えば、ポリフェノール系酸化防止剤、第二級芳香族アミン、不斉ジアリールオキサルアミド（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ  ｄｉａｒｙｌｏｘａｌａｍｉｄｅ）（オキサニリド）化合物、及び一重項酸素失活剤、例えば、有機配位子とのニッケルイオン錯体、又は安定剤の混合物が考えられる。これらの安定剤は単独で又は組み合わせて使用してよい。そのような安定剤は、米国特許第４，７２０，３５６号、第５，３９１，３２７号及び第５，７７０，１１５号に記載されている。コーティング組成物に使用されてよい好適な紫外線吸収剤の例としては、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン（ＢＰ）（市販品の例としては、いずれもドイツのＢＡＳＦから入手可能なＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１及びＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９０が挙げられる）；２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール（ＨＰＢＴ）（市販品の例としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、及びＴＩＮＵＶＩＮ  ９００（すべてＢＡＳＦ製）が挙げられる）；並びに２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン（ＨＰＴ）（市販品の例としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５（いずれもＢＡＳＦ製）が挙げられるが、これらに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。コーティング組成物に使用されてよい好適なＨＡＬＳの例としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びその誘導体が挙げられるが、これらに限定されない（市販品の例としては、ＴＦ  ＶＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＵＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（すべてＢＡＳＦ製）が挙げられる）。
【００３５】
界面活性剤及びレベリング剤をコーティング組成物に添加してもよい。いくつかの例示的な界面活性剤及びレベリング剤は、ポリエーテル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭｉｃｈｉｇａｎからＴＲＩＴＯＮ  Ｘ−１００、Ｘ−４０５、及びＮ−５７として市販されているもの）、シリコーン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭｉｃｈｉｇａｎからＰＡＩＮＴ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ  ３、ＰＡＩＮＴ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ  ２９、ＰＡＩＮＴ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ  ５７、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１２３、及びＦＺ−７６０４として市販されているもの；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、ＧｅｒｍａｎｙからＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３７７、ＢＹＫ３０６として市販されているもの；並びにＭｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏからＣＯＡＴＯＳＩＬ  ７７及びＣＯＡＴＯＳＩＬ  ７６００として市販されているもの）、フルオロ界面活性剤（３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭｉｎｎｅｓｏｔａからＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−４４３０として市販されているもの）、フルオロシリコーン、ポリアクリレート、シリコーンポリアクリレート、例えばシリコーンヘキサアクリレート、並びにフルオロ変性ポリアクリレートである。
【００３６】
本発明のフォトクロミックコーティング組成物は、スプレーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレッドコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、キャスティング、又はロールコーティング、及び従来の印刷技術を含む他の一般的なコーティング技術、例えば、フレキソ印刷、平版印刷、デジタル印刷及びスクリーン印刷によって様々に基材に適用される。適用後、コーティング組成物は、固体の非粘着層を形成するのに十分な程度まで脱溶媒され、すなわち固化される。脱溶媒は、周囲空気乾燥、周囲強制空気乾燥、真空乾燥、５０℃〜１００℃の赤外線（ＩＲ）加熱、４０℃〜１２０℃の対流オーブン加熱、又はこれらの組み合わせによって行うことができる。
【００３７】
脱溶媒コーティングは、光学コーティングに関する商業的に許容される「美観」基準を満たす。コーティングされたレンズの美観的欠陥の例としては、コーティングの窪み、斑点、混在物、亀裂及びひび割れが挙げられる。本発明のフォトクロミックコーティング組成物を使用して調製されたコーティングは、美観的欠陥を実質的に有さない。本明細書において指示がない限り、「美観的欠陥を実質的に有さない」とは、コーティングされたレンズ表面の幾何学的中心から外接する、コーティングされたレンズの可視表面積の少なくとも９０％が、美観的欠陥を有さないことを意味する。
【００３８】
基材の少なくとも１つの表面に適用されるコーティング組成物の量は、硬化コーティングが紫外放射線に曝露されたときの要求される光透過率の変化を呈するコーティングを生成するのに十分な量の有機フォトクロミック物質を組み込むために必要な量である。要求される光透過率の変化は、２０℃〜２５℃の周囲温度で試験した場合、太陽光又は太陽光紫外線スペクトルをシミュレートした光源への曝露から６０秒以内、好ましくは３０秒以内に、少なくとも５０％である。フォトクロミックコーティング（すなわち、コーティング中のフォトクロミック物質）の退色時間（ｔ＿ｆ７０）は、本明細書のＡ．８節に記載のフォトクロミック応答試験を用いたとき、３００秒以下、好ましくは２００秒以下であるべきである。適用されたコーティングは、３〜２０マイクロメートル、より好ましくは３〜１５マイクロメートル、最も好ましくは３〜１０マイクロメートルの範囲内の公称厚さを有する。
【００３９】
＜基材＞
本発明のコーティング組成物は、例えば、紙、ガラス、セラミック、木、石積み、織物、金属及びポリマー有機材料などの任意の種類の基材に適用される。好ましくは、基材は光学的に透明なポリマー有機材料、特に熱硬化性又は熱可塑性ポリマー有機材料、例えば、熱可塑性ポリカーボネート系ポリマー及びコポリマー、並びに有機光学材料として使用されるポリオール（アリルカーボネート）のホモポリマー又はコポリマーである。本発明のコーティング組成物のための基材であってよいポリマー有機材料の例は、米国特許第５，６５８，５０１号第１５欄２８行〜第１６欄１７行に記載されている、ポリマー、すなわちモノマー及びモノマーの混合物のホモポリマー及びコポリマーである。
【００４０】
このようなモノマー及びポリマーの例としては、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ＣＲ−３９の商標で販売されているモノマーであるジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシル化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリウレタン、ポリチオウレタン、熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ＬＥＸＡＮの商標で販売されている、ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導されたカーボネート連結ポリマー；ＭＹＬＡＲの商標で販売されている材料などのポリエステル；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；並びにＰＬＥＸＩＧＬＡＳの商標で販売されている材料及びそれらの混合物などのポリ（メチルメタクリレート）が挙げられる。そのような光学的に透明なポリマーは、約１．４８〜約１．８０、例えば約１．４９５〜約１．７４の範囲の屈折率を有していてよい。
【００４１】
例えばプラスチック光学レンズなどのポリマー基材は、製造業者によって保護用の工場ハードコートが適用されて供給されることがある。そのような工場でコーティングされた基材もまた、本発明に適用可能な基材に含まれる。
【００４２】
表面を清浄にして接着を促進する目的で、本発明のコーティング組成物を適用する前に、コーティングされる基材の表面を処理することが一般的である。プラスチック、例えば、ＣＲ−３９ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーから調製されたプラスチック、又は熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導されたポリマーのための有効な処理技術は、超音波洗浄；有機溶媒、例えば、イソプロパノール、エタノール、ＰＭグリコールエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル又はこれらの混合物での洗浄又は拭き取り；有機溶媒の水性混合物、例えば、イソプロパノール：水又はエタノール：水の５０：５０混合物での洗浄；紫外線処理；活性ガス処理、例えば低温プラズマ又はコロナ放電による処理；ヒドロキシル化などの化学処理、すなわち、界面活性剤も含有してもよい、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液による、表面のエッチングを含む。米国特許第３，９７１，８７２号第３欄１３〜２５行；米国特許第４，９０４，５２５号第６欄１０〜４８行；及びポリマー有機材料の表面処理を記載している米国特許第５，１０４，６９２号第１３欄１０行〜５９行を参照されたい。オルガノシラン処理については、例えば、米国特許第３，３９１，０５３号、第４，２６８，１３４号、第４，６１５，９４７号、第４，６７９，９１８号、及び米国特許出願公開第２００８／００９５９３３（Ａ１）号を参照されたい。
【００４３】
ガラス表面の洗浄に使用される処理は、ガラス表面に存在する汚れの種類によって異なる。そのような処理は当業者に知られている。例えば、低起泡性で、すすぎが容易な洗剤を含有し得る水溶液でガラスを洗浄し、続いて、すすぎを行い、リントフリー布で乾燥させ、加熱した（約５０℃の）洗浄水中で超音波浴処理し、続いてすすぎと乾燥を行う。ラベル又はテープから接着剤を除去するために、洗浄前にアルコール系洗剤剤又は有機溶剤で前洗浄することが必要になる場合がある。
【００４４】
＜保護ポリマー硬質コーティング＞
本発明のフォトクロミックコーティング上に重ね合わされた保護ポリマー硬質コーティングは、例えばＳＤＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な熱硬化性ＣＲＹＳＴＡＬＣＯＡＴ  ＭＰ、ＣＣ及びＴＣシリーズコーティングなどの熱（熱的）硬化性ポリマー形成オルガノシランコーティング、又は例えばＳＤＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＣＲＹＳＴＡＬＣＯＡＴ  ＵＶシリーズコーティングなどの放射線硬化性硬質コーティングであり、これらのコーティングは、硬化後に、許容可能な美観及び耐擦傷性／耐摩耗性をフォトクロミック物品に与える。例えば、好ましくは、保護ポリマー硬質コーティングのフォトクロミックアイウェアレンズ用の保護ポリマー硬質コーティングは、十分な耐摩耗性をレンズに与え、少なくとも２、好ましくは少なくとも３、最も好ましくは少なくとも３．５より大きいバイエル摩耗率（Ｂａｙｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒａｔｉｏ）（Ｂ．Ｒ．）を達成する。好ましくは、保護ポリマー硬質コーティングのフォトクロミック物品は、光学コーティングに関する商業的に許容される美観基準を満たす。コーティングされたレンズの美観的欠陥の例としては、コーティングの窪み、斑点、混在物、フローライン、亀裂、及びひび割れが挙げられる。最も好ましくは、保護ポリマー硬質コーティングの物品は、美観的欠陥を実質的に有さない。
【００４５】
そのような好適な保護ポリマー硬質コーティングのいくつかの例は、米国特許第５，９５８，５１４，  ６，００１，１６３号、第６，３４２，０９７号、第６，３４６，３３１号、第６，３４８，２６９号、第６，５３８，０９３号、第７，００１，６４２号、第７，０１４，９１８号、第７，０１８，４６３号、第７，０９７，７０４号、第７，１０５，５９８号に詳細に記載されている。保護ポリマー硬質コーティングは、
１）組成物の全固形分を基準にして約１０〜約９９．９重量％の、加水分解生成物とエポキシ官能性シラン及び四官能性シランの部分縮合物との混合物を含む水性有機溶媒混合物であり、エポキシ官能性シラン及び四官能性シランが水性有機溶媒混合物中に約０．１：１〜約５：１のモル比で存在する、水性有機溶媒混合物と；
２）組成物の全固形分を基準にして約０．１〜約３０重量％の、多官能性カルボン酸、多官能性無水物及びこれらの組み合わせからなる群から選択される多官能性化合物と
を含む組成物から調製される。
【００４６】
コーティング組成物は、組成物の全固形分を基準にして約０．１〜約５０重量％の、加水分解生成物と１種以上の一官能価、二官能価、及び／若しくは三官能価シランの部分縮合物との混合物、並びに／又は組成物の全固形分を基準にして約０．１〜約５０重量％に相当する量のコロイダルシリカ若しくは金属酸化物又はそれらの組み合わせをさらに含んでよい。
【００４７】
コーティング組成物はまた、組成物の全固形分を基準として０．１〜約１５重量％の、好適な添加剤、例えばブロックトイソシアネート、ポリオール接着促進剤、着色添加剤、安定剤、流動性改良剤等をさらに含んでもよい。保護ポリマー硬質コーティングが紫外線硬化性であるとき、コーティング組成物は、組成物の全固形分を基準として、０．５〜約１０重量％の好適な放射線硬化性開始剤を含むものとする。
【００４８】
水性有機溶媒混合物中の水の存在は、混合物のシラン成分の加水分解生成物を形成するために必要であるが、実際の量は広い範囲で変わり得る。加水分解生成物とエポキシ官能性シラン及び四官能性シランの部分縮合物との実質的に均質なコーティング混合物を得るために本質的に十分な水が必要とされ、コーティング混合物が物品上に適用され硬化したとき、実質的に透明な保護ポリマー硬質コーティングが得られる。
【００４９】
保護ポリマーハードコーティングのコーティング組成物の水性有機溶媒混合物の溶媒構成成分は、エポキシ官能性シラン、四官能性シラン及び多官能性成分に対して相溶性のある任意の溶媒又は溶媒の組み合わせであり得る。例えば、水性有機溶媒混合物の溶媒成分は、アルコール、エーテル、グリコール又はグリコールエーテル、ケトン、エステル、グリコールエーテルアセテート及びこれらの混合物であってよい。好適なアルコールは、式ＲＯＨ（式中、Ｒは１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル基である）で表すことができる。本発明の適用に有用なアルコールのいくつかの例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二級ブタノール、第三級ブタノール、シクロヘキサノール、ペンタノール、オクタノール、デカノール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
好適なエーテル、グリコール、及びグリコールエーテルは、式Ｒ１−（ＯＲ２）ｘ−ＯＲ１（式中、ｘは０、１、２、３、又は４であり、Ｒ１は水素又は１〜約１０個の炭素を含有するアルキル基であり、Ｒ２は１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキレン基及びそれらの組み合わせである）によって表すことができる。上記式を有し、保護ポリマーハードコーティングのコーティング組成物の水性有機溶媒混合物の溶媒構成成分として使用されてよい、好適なエーテル、グリコール、及びグリコールエーテルの例としては、ジ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。上記に加えて、テトラヒドロフラン及びジオキサンなどの環状エーテルが、水性有機溶媒混合物のための好適なエーテルである。
【００５１】
水性有機溶媒混合物に適したケトンの例としては、アセトン、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
水性有機溶媒混合物に適したエステルの例としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
水性有機溶媒混合物に適したグリコールエーテルアセテートの例としては、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物の製剤に使用されるエポキシ官能性シランは、四官能性シラン及びコーティング組成物の多官能性成分に対して相溶性があり、硬化時に実質的に透明な耐摩耗性保護ポリマー硬質コーティングを生成するコーティング組成物をもたらす、任意のエポキシ官能性シランであってよい。
【００５５】
一般に、このようなエポキシ官能性シランは、式Ｒ３ｘＳｉ（ＯＲ４）４−ｘ［式中、ｘは１、２又は３の整数であり；Ｒ３は、Ｈ、１〜約１０個の炭素原子を含有しており且つ少なくとも１個のエポキシ官能基を有する、アルキル基、官能化アルキル基、アルキレン基、アリール基、アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであり；Ｒ４は、Ｈ、１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル基、アセチル基、−Ｓｉ（ＯＲ５）３−ｙＲ６ｙ（式中、ｙは０、１、２、又は３の整数である）、及びこれらの組み合わせであり、Ｒ５はＨ、１〜約５の炭素原子を含むアルキル基、アセチル基、又は別の−Ｓｉ（ＯＲ５）３−ｙＲ６ｙ基及びこれらの組み合わせであり、Ｒ６は、Ｈ、１〜約１０個の炭素原子を含有しており且つ１個のエポキシ官能基を有してもよい、アルキル基、官能化アルキル基、アルキレン基、アリール基、アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせである］で表される。
【００５６】
そのような好適なエポキシ官能性シランの例としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリヒドロキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルヒドロキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、１，３−ビス（グリシドキシプロピル）テトラメトキシジシロキサン、１，３−ビス（グリシドキシプロピル）テトラメトキシジシロキサン、１，３−ビス（グリシドキシプロピル）−１，３−ジメチル−１，３−ジメトキシジシロキサン、２，３−エポキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシブチルトリメトキシシラン、６，７−エポキシヘプチルトリメトキシシラン、９，１０−エポキシデシルトリメトキシシラン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピル）テトラメトキシジシロキサン、１，３−ビス（６，７−エポキシヘプチル）テトラメトキシジシロキサン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５７】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物の製剤に有用な四官能性シランは、式Ｓｉ（ＯＲ７）４（式中、Ｒ７は、Ｈ、１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル基及びそのエーテル、（ＯＲ７）カルボキシレートである）、−Ｓｉ（ＯＲ８）３基（式中、Ｒ８は、Ｈ、１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル基及びそれらのエーテル、（ＯＲ７）カルボキシレートである）、又は別の−Ｓｉ（ＯＲ８）３基、並びにこれらの組み合わせによって表される。式Ｓｉ（ＯＲ７）４によって表される四官能性シランの例は、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチルオルトシリケート、テトラプロピルオルトシリケート、テトライソプロピルオルトシリケート、テトラブチルオルトシリケート、テトライソブチルオルトシリケート、テトラキス（メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（メトキシプロポキシ）シラン、テトラキス（エトキシエトキシ）シラン、テトラキス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、トリメトキシエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリエトキシメトキシシラン、ポリ（ジメトキシシロキサン）、ポリ（ジエトキシシロキサン）、ポリ（ジメトキシジエトキシシロキサン）、テトラキス（トリメトキシシロキシ）シラン、テトラキス（トリエトキシシロキシ）シラン等である。四官能性シランについての上記のＲ７及びＲ８置換基に加えて、酸素とＲ７及びＲ８とが一緒になって形成する（ＯＲ７）及び（ＯＲ８）は、カルボキシレート基であり得る。カルボキシレート官能基を有する四官能性シランの例は、四酢酸ケイ素、四プロピオン酸ケイ素及び四酪酸ケイ素である。
【００５８】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物の製剤に用いることができる多官能化合物は、コーティング組成物のエポキシ官能シラン及び四官能性シランに対して相溶性があり、エポキシ官能性シラン及び四官能性シランの加水分解生成物及び部分縮合物と相互作用して、硬化時に、実質的に透明な耐摩耗性保護ポリマー硬質コーティングを生成するコーティング組成物をもたらす、任意の多官能カルボン酸、多官能無水物、及びこれらの組み合わせであってよい。
【００５９】
保護ポリマー硬質コーティングの組成物中の多官能性化合物として用いることができる多官能性カルボン酸の例としては、リンゴ酸、アコニット酸（ｃｉｓ、ｔｒａｎｓ）、イタコン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキシルコハク酸、１，３，５ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５ベンゼンテトラカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサン二酢酸、１，３−シクロヘキサン二酢酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、及びフマル酸及びマレイン酸などの不飽和二塩基酸、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６０】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物中の多官能性化合物として用いることができる多官能性無水物の例としては、上記の二塩基酸の環状無水物、例えば、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６１】
上述のように、保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物は、コーティング組成物の全固形分の重量を基準にして約０．１〜約５０重量％の、加水分解生成物と１種以上の一官能価、二官能価、及び／又は三官能価シラン（これらの混合物を含む）の部分縮合物との混合物をさらに含み得る。保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物中に組み込まれてもよい、これらのシランは、式Ｒ９ｘＳｉ（ＯＲ１０）４−ｘ（式中、ｘは１、２又は３の数であり；Ｒ９は、Ｈ、又は１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル基、官能化アルキル基、アルキレン基、アリール基、アルキルエーテル基、及びこれらの組み合わせであり；Ｒ１０は、Ｈ、１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル基、アセチル基；及びこれらの組み合わせ）を有する。上記定義の式で表される好適なシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、３−イソシアノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−（２−アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメチルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、［２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルアミドプロピルトリエトキシシラン、３−メトキシプロピルトリメトキシシラン、３−エトキシプロピルトリメトキシシラン、３−プロポキシプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシエチルトリメトキシシラン、３−エトキシ−エチルトリメトキシシラン、３−プロポキシエチルトリメトキシシラン、２−  ［メトキシ−（ポリエチレンオキシ）プロピル］ヘプタメチルトリシロキサン、［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、  ［メトキシ（ポリエチレンオキシ）エチル］トリメトキシシラン、［メトキシ（ポリエ��レンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン、及び［メトキシ（ポリエチレンオキシ）エチル］トリエトキシシランが挙げられる。
【００６２】
上記のように、保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物は、コロイダルシリカをさらに含んでよい。コロイダルシリカは、ＮＡＬＣＯＡＧ（Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ、ＩＬ）；ＮＹＡＣＯＬ（Ｎｙａｃｏｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｉｎｃ．、Ａｓｈｌａｎｄ、ＭＡ）；ＳＮＯＷＴＥＸ（日産化学工業株式会社、東京、日本）；ＬＵＤＯＸ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）；ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＯＧ（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ、Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）を含む、多数の異なる商品名で市販されている。コロイダルシリカは、粒子状シリカの水性又は有機溶媒分散液であり、各種製品は、主に、粒径、シリカ濃度、ｐＨ、安定化イオンの存在、溶媒構成等が異なる。異なるコロイダルシリカを選択することによって実質的に異なる製品特性が得られることが当業者に理解されている。
【００６３】
コロイダルシリカと同様に、他の金属酸化物が、保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物にさらに含まれてもよい。そのような添加が、任意のコロイダルシリカ添加の代わりに、又はそれに加えて、行われてよい。金属酸化物を保護コーティングに添加して、耐摩耗性、屈折率、帯電防止、反射防止、耐候性等の、硬化コーティングの特定の特性を実現又は強化することができる。当業者であれば、コロイダルシリカ添加剤に適用されるものと同様の検討が、より一般的に、金属酸化物添加剤にも適用されることを理解するであろう。保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物に使用されてよい金属酸化物の例としては、シリカ、ジルコニア、セリア、酸化スズ、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物に組み込まれるコロイダルシリカの量は、広い範囲で変えることができ、一般に、コーティング組成物から製造される硬化コーティングの所望の特性、及びコーティング組成物の所望の安定性に依存する。同様に、保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物中に取り込まれる金属酸化物の量は、広い範囲で変えることができ、一般に、コーティング組成物から製造される硬化コーティングの所望の特性、及びコーティング組成物の所望の安定性に依存する。
【００６５】
コロイダルシリカ及び／又は金属酸化物を添加する場合、コーティング組成物の全固形分を基準として約０．１〜約５０重量％の、コロイダルシリカ及び／又は金属酸化物の固形分を、保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物に添加することが望ましい。コロイダルシリカ及び／又は金属酸化物は、一般に、直径２〜１５０ミリミクロンの範囲の粒径、より望ましくは約２〜５０ミリミクロンの範囲の粒径を有する。
【００６６】
上記のように、保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物は、好適なブロックトイソシアネートをさらに含み得る。好適なブロックトイソシアネートは、コーティングの環境耐久性、接着破壊耐性及び亀裂の改善をもたらし得ると考えられている。ブロックトイソシアネートは、任意の好適な量で供給することができる。例えば、ブロックトイソシアネートは、全コーティング組成物の重量を基準にして約０．１重量％〜約１５％を構成することができる。
【００６７】
好適なブロックイソシアネートの例としては、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＬＬＣから入手可能なＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＢＬ  ３１７５Ａ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＢＬ３３７０ＭＰＡ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＢＬ３１７５ＳＮ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＢＬ３４７５ＢＡＳＮ、及びＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＢＬ４２６５ＳＮ；並びにＣｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ７９５１、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ７９６０、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ７９６１、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ７９６３、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ７９８１、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＢＩ７９８２、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＡＱＵＡ  ＢＩ２００、ＴＲＩＸＥＮＥ  ＡＱＵＡ  ＢＩ２０１、及びＴＲＩＸＥＮＥ  ＡＱＵＡ  ＢＩ２２０が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
保護ポリマー硬質コーティング組成物は、ポリオール接着促進剤をさらに含んでよい。好適なポリオール接着促進剤の例としては、モノマーポリオール、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，６−ヘキサンジオールなどのヘキサンジオール、１，４−ブタンジオールなどのブタンジオール、１，７−ヘプタンジオールなどのヘプタンジオール、１，８−オクタンジオールなどのオクタンジオール等；並びに、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールなどのポリエーテルポリオール；ポリカプロラクトンポリオールなどのポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリエステルカーボネートポリオール；ポリウレタンポリオール；並びにこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない、ポリマーポリオールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
保護ポリマー硬質コーティング組成物は、着色添加剤をさらに含んでよい。着色添加剤としては、一般式：Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ２［式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、一般式：
【化１】
0006858275.tif 000002
（式中、Ｒ３は、Ｈ、１〜約５個の炭素原子を含有するアルキル基、又はアセチル基であり、Ｒ４は、Ｈ、エポキシ官能基、アルキル基、官能化アルキル基、アルキレン基、アリール基、アルキルエーテル、及び１〜約１０個の炭素原子を含有する、これらの組み合わせであり、Ｘは０〜約３の整数であり、ｎは１より大きい正の整数である）
で表されるケイ素含有化合物である］で表されるものが挙げられる。Ｒ１及びＲ２の一方のみが上記の一般式で表されるケイ素含有化合物である場合、他方はＨである。例えば、Ｒ１のみが一般式中のケイ素含有化合物である場合、Ｒ２はＨとなる。他方で、Ｒ２のみが、一般式で示されたケイ素含有化合物である場合、Ｒ１はＨとなるであろう。好ましくは、Ｒ１及びＲ２はいずれも、ケイ素含有化合物であり、さらにより好ましくは、上記の一般式によって表されるケイ素含有化合物である。そのような化合物の例は、ビス（Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル））−Ｏ，Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）−Ｏ，Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−ジメチルヒドロキシシリルプロピル）−Ｏ，Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−ジメトキシメチルシリルプロピル）−Ｏ，Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−ジメチルメトキシシリルプロピル）−Ｏ，Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−ジメチルエトキシシリルプロピル）−Ｏ−Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−トリブトキシシリルプロピル））−Ｏ，Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−ジメトキシフェニルシリルプロピル）−Ｏ−Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン；ビス（Ｎ−ジエトキシフェニルシリルプロピル）−Ｏ−Ｏ’−ポリエチレンオキシドウレタン等である。特定の実施形態において、着色添加剤は、シリル化された変性ポリエチレンオキシド（「ＰＥＯ」）ポリマーである。
【００７０】
保護ポリマー硬質コーティング組成物は、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、及びこれらの組み合わせをさらに含んでよい。コーティング組成物に使用されてよい好適な紫外線吸収剤の例としては、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン（ＢＰ）（市販品の例としては、いずれもドイツのＢＡＳＦから入手可能なＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１及びＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９０が挙げられる）；２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール（ＨＰＢＴ）（市販品の例としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、及びＴＩＮＵＶＩＮ  ９００（すべてＢＡＳＦ製）が挙げられる）；並びに２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン（ＨＰＴ）（市販品の例としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５（いずれもＢＡＳＦ製）が挙げられるが、これらに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。コーティング組成物に使用されてよい好適なＨＡＬＳの例としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びその誘導体が挙げられるが、これらに限定されない（市販品の例としては、いずれもＢＡＳＦ製の、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２が挙げられる）。
【００７１】
触媒は保護ポリマー硬質コーティングの必須成分ではないが、触媒の添加は、コーティングの耐摩耗性及び他の特性、例えば、安定性、着色力、多孔性、美観、耐アルカリ性、耐水性等に影響を及ぼし得る。使用される触媒の量は広い範囲で変わり得るが、存在する場合、一般に、組成物の全固形分を基準にして約０．１〜約１０重量％を得るのに十分な量となる。
【００７２】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物にさらに含まれてよい触媒の例としては、（ｉ）金属アセチルアセトネート、（ｉｉ）ジアミド、（ｉｉｉ）イミダゾール、（ｉｖ）アミン及びアンモニウム塩、（ｖ）有機スルホン酸及びそれらのアミン塩、（ｖｉ）カルボン酸のアルカリ金属塩、（ｖｉｉ）アルカリ金属水酸化物及び（ｖｉｉｉ）フッ化物塩が挙げられる。したがって、そのような触媒の例としては、群（ｉ）については、アルミニウム、亜鉛、鉄及びコバルトアセチルアセトネートなどの化合物；群（ｉｉ）については、ジシアンジアミド；群（ｉｉｉ）については、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール及び１−シアノエチル−２−プロピルイミダゾールなどの化合物；群（ｉｖ）については、ベンジルジメチルアミン、及び１，２−ジアミノシクロヘキサンなどの化合物；群（ｖ）については、トリフルオロメタンスルホン酸などの化合物；群（ｖｉ）については、酢酸ナトリウムなどの化合物；群（ｖｉｉ）については、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの化合物；（ｖｉｉｉ）群については、テトラｎ−ブチルアンモニウムフルオリド等が挙げられる。
【００７３】
基材の表面上で組成物をより均一に拡散又はレベリングし、基材と実質的に均一な接触をもたらすために、有効量のレベリング剤又は流動制御剤が、組成物中にさらに含まれてよい。レベリング剤又は流動制御剤の量は、広い範囲で変わり得るが、一般に、コーティング組成物に約１０〜約５，０００ｐｐｍのレベリング剤又は流動制御剤を与えるのに十分な量である。コーティング組成物及び基材に対して相溶性があり、コーティング組成物を基材上でレベリングすることができ、コーティング組成物と基材との間の濡れ性を高める、市販されている従来的な任意のレベリング剤又は流動制御剤が用いられてよい。
【００７４】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物中に組み込まれてよいレベリング剤又は流動制御剤の例としては、ポリエーテル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭｉｃｈｉｇａｎからＴＲＩＴＯＮ  Ｘ−１００、Ｘ−４０５、及びＮ−５７として市販されているもの）、シリコーン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭｉｃｈｉｇａｎからＰＡＩＮＴ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ  ３、ＰＡＩＮＴ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ  ２９、ＰＡＩＮＴ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ  ５７、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１２３、及びＦＺ−７６０４として市販されているもの；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、ＧｅｒｍａｎｙからＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３７７、ＢＹＫ３０６として市販されているもの；並びにＭｏｍｅｎｔｉｖｅ、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯｈｉｏからＣＯＡＴＯＳＩＬ  ７７及びＣＯＡＴＯＳＩＬ  ７６００として市販されているもの）、フルオロ界面活性剤（３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭｉｎｎｅｓｏｔａからＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−４４３０として市販されているもの）、フルオロシリコーン、ポリアクリレート、シリコーンポリアクリレート、例えばシリコーンヘキサアクリレート、並びにフルオロ変性ポリアクリレートが挙げられる。
【００７５】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物が放射線硬化性である場合、好適なカチオン性及び／又はラジカル光開始剤が、組成物の全固形分を基準にして約０．５〜約１０重量％の量で添加される。
【００７６】
保護ポリマーコーティングのコーティング組成物に組み込むことができるカチオン性光開始剤の例としては、ホスホニウム塩などのＶａ族元素の芳香族オニウム塩、例えば、トリフェニルフェナシルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、スルホニウム塩などのＶＩａ族元素の塩、例えば、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート及びトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、並びにヨードニウム塩などの第ＶＩＩａ族元素の塩、例えば、塩化ジフェニルヨードニウム及びジアリールヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートが挙げられる。芳香族オニウム塩及びエポキシ化合物の重合におけるカチオン性開始剤としてのそれらの使用は、米国特許第４，０５８，４０１号；第４，０６９，０５５号；第４，１０１，５１３号；及び第４，１６１，４７８号に詳細に記載されている。上記のものに加えて、他のカチオン性開始剤、例えば、米国特許第４，０００，１１５号に記載されている、フェニルラジカル上の置換基としてアルコキシ又はベンジルオキシラジカルを含有するフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートも使用することができる。
【００７７】
保護ポリマー硬質コーティングのコーティング組成物中にさらに含まれてもよいラジカル光開始剤の例としては、ベンゾイン；ベンゾインエーテルのブチル異性体などの置換ベンゾイン；ベンゾフェノン；ヒドロキシベンゾフェノンなどの置換ベンゾフェノン；２−ヒドロキシエチル−Ｎ−マレイミド；  ２−  ［２−ヒドロキシエチル（メチル）アミノ］エタノールアントラキノン；チオキサントン；α，α−ジエトキシアセトフェノン；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン；ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド；フェニルグリオキシル酸メチルエステル；１−ヒドロキシシクロヘキシル（ｈｙｄｒｏｘｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）フェニルケトン；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１；２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］  −２−モルホリノプロパン−１−オン；及び１−  ［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］  −２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが挙げられる。
【００７８】
いくつかの実施形態において、特に、例えば光学レンズ、バイザー、グレージング及び窓処理フィルムなどの透明フォトクロミック物品については、入射可視光線反射を好ましくは５％未満、より好ましくは２％未満、最も好ましくは１％未満に減少させるために、以後に無機反射防止膜をスパッタコーティング又は電子ビームコーティングすることができる、保護ポリマー硬質コーティングを選択することが望ましい。
【００７９】
＜接着促進剤層＞
いくつかの場合において、本発明のフォトクロミックコーティングを適用する前に、接着促進剤（互換的に「プライマー」とも称される）層を基板の表面に適用することが必要になることがある。いくつかの場合において、保護ポリマー硬質コーティングを適用する前に、接着促進プライマー層をフォトクロミックコーティングの表面に適用することが必要になることがある。接着促進剤（又はプライマー）層を形成するために、任意の好適な有機接着促進剤（又は有機プライマー）を含む、任意の好適な接着促進剤を使用することができる。そのような接着促進剤（又はプライマー）層は、ポリウレタン溶液、熱可塑性アクリルポリマー溶液、又はこれらの混合物から形成されてよい。例えば、ポリウレタン分散系プライマーを用いることができる。そのような好適なプライマーの例は、米国特許第５，３１６，７９１号に詳述されている。そのような好適なプライマーの例としては、ＳＤＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＰＤＲ１５３Ｘ２、ＰＲ１１６５、及びＣＰ６２０等が含まれる。プライマーは、基材に又はフォトクロミックコーティングの上に適用することができ、空気乾燥又は熱乾燥させ、例えば約６０分未満の間にわたり空気乾燥させ、その後、コーティング組成物を適用して硬化させることができる。プライマーの適用は、例えば、スプレーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレッドコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、キャスティング、ロールコーティング、又は従来的な印刷技術、例えば、フレキソ印刷、平版印刷、デジタル印刷及びスクリーン印刷などのコーティング技術において使用される方法のいずれかによって行うことができる。
【００８０】
＜フォトクロミック物品＞
基材、熱可塑性フォトクロミックコーティング、保護ポリマー硬質コーティング、及び任意の接着促進剤層又はその構成層のいずれかを含む、本発明のフォトクロミック物品は、基材の片面又は両面に配置されてよい。表１は、本開示における本発明のフォトクロミック物品の可能なアセンブリ構成の例示的実施形態を示す。接着促進剤１は、基材とフォトクロミックコーティングとの間に挟入された接着促進剤層を指す。接着促進剤２は、フォトクロミックコーティングと保護硬質コーティングとの間に挟入された接着促進剤層を指す。
【表１−１】
0006858275.tif 000003
【表１−２】
0006858275.tif 000004
【００８１】
フォトクロミックアセンブリ構成Ａは、基材の一方の表面に配置されたフォトクロミック層と、フォトクロミック層の上に配置された保護硬質コーティングとを含み、一方、フォトクロミックアセンブリ構成Ｂでは、フォトクロミック層は基材の一方の表面にのみ配置されるが、保護硬質コーティングは基材の両方の対向面に配置される。構成Ｃでは、フォトクロミック層と硬質コーティング層の両方が、基材の両方の対向面に配置される。基材の片面又は両面に片面又は両面の接着促進剤層を組み込んだ追加の構成が、構成ＤからＭに示されている。構成Ａ、Ｄ、及びＨなどの片面フォトクロミックアセンブリは、スピン、スプレー、フロー、カーテン、スロットダイ、又はグラビアコーティング方法によって製造することができる。スピン法、スプレー法及びフロー法は、鋳造又は成形部品、例えば、レンズ及びバイザーなどの光学素子上の片面フォトクロミックアセンブリを製造するのに最も適している。カーテン、スロットダイ及びグラビアコーティング方法は、フィルム及びシートなどの幅広型の平坦基材に最も適している。
【００８２】
構成Ｃ、Ｇ、Ｊ及びＭなどの完全両面フォトクロミックアセンブリは、アセンブリ層を基材の両方の対向面に逐次的に又は同時に適用することで、片面アセンブリに使用されるコーティング技術によって製造することができる。ただし、費用削減及びより高い処理量のために、ディップコーティングが、両面アセンブリを製造するための好ましい方法である。
【００８３】
片面及び両面成分層の組み合わせを含む構成Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｋ、Ｉ及びＬなどのフォトクロミックアセンブリについては、片面コーティング方法と両面コーティング方法との組み合わせが使用されてよい。例えば、構成Ｂで眼科用レンズ基材をコーティングするには、スピン、スプレー又はフローコーティング法を用いてフォトクロミック層をレンズ基材の凸面に適用し、続いて、フォトクロミックコーティングを固化（脱溶媒）して、フォトクロミックコーティングされた基材を得る。次いで、コーティングされたレンズ基材を保護硬質コーティングでディップコーティングし、硬質コーティングを硬化させて、レンズの片面にフォトクロミック層を含みレンズの両面に保護硬質コーティングを含むフォトクロミックレンズ物品を得ることができる。
【００８４】
本発明は、以下の実施例においてより具体的に説明されるが、それらは例示のみを意図しており、そこでの多数の変更及び変種は当業者にとって明らかであろう。特に指示がない限り、すべての液体組成物は、構成成分の重量パーセント濃度に基づいている。
【実施例】
【００８５】
＜Ａ．試験の説明＞
【００８６】
１．コーティング中の全固形分重量：コーティング液中の固形分重量％は、対流式オーブン内で１２０℃にて２時間乾燥させた後の１ｍｌのコーティング試料の残留重量を測定し、その量を乾燥前の１ｍｌのコーティング試料の元の重量で除して決定した。
【００８７】
２．外観：コーティングされた試験片を、コーティングの窪み、斑点、混在物、フローライン、亀裂、及びひび割れなどの美観的欠陥について目視検査した。そのような欠陥を実質的に含まなかったコーティングされた物品に「合格」の評価を与えた。
【００８８】
３．コーティング厚さ：Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ  Ｆ２０薄膜分析装置（Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ、Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ、ＣＡ）により、硬化又は脱溶媒コーティングの厚さをマイクロメートル単位（ｕｍ又はμｍ）で測定し、マイクロメートル単位で報告した。
【００８９】
４．ヘイズ：Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ、Ｍｄ．）透過率計を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３規格に従ってヘイズを測定することにより、硬化コーティングの光透過率及び光散乱特性を評価した。
【００９０】
５．クロスハッチ接着力：接着力は、基材に付着するコーティングの能力である。感圧テープロールである、３ＭブランドのＳＣＯＴＣＨ（商標）６００テープを用いて、クロスハッチ接着力を試験した。下記のとおり試験を実施した。１）引き込み式のかみそりの刃を用いて、硬化又は脱溶媒コーティングに、約１．５ｍｍ離れた６×６グリッドのクロスハッチを作成した。２）（舌圧子を用いて）クロスハッチ領域上にテープをきつく押し付けた。３）好適な視覚的制御を用いて、コーティングされた基材を検査することによって、コーティングが除去されたことを確認した。４）顕微鏡でも対象領域を検査した。５）影響を受けていない領域の実際の数を接着率として報告した（線に沿った部分のみで接着が影響を受けた場合、推定値を百分率に変換する）。
【００９１】
６．バイエル摩耗試験：バイエル摩耗試験は、コーティングされた試験片の耐摩耗性の、コーティングされていないＣＲ３９標準の耐摩耗性に対する定量的測定である。バイエル摩耗試験のために、ＣＲ−３９平面レンズ上にコーティングされた試験片を使用した。５００ｇのＮｏｒｔｏｎ社製ＺＦ＃１２  Ａｌｕｎｄｕｍ摩耗媒体を使用して、Ｃｏｌｔｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社製ＢＴＥ摩耗試験機で、試験を実施した。コーティングされていないＳｉｌｏｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ  ＣＲ−３９平面レンズを標準として使用した。６００ストローク後、コーティングされた試料とＣＲ−３９標準のヘイズの変化を記録した。コーティングされていないＣＲ−３９標準のヘイズの百分率差を、コーティングされたＣＲ−３９試料のヘイズの百分率差で除した値として、バイエル比（Ｂ．Ｒ．）を報告した。
【００９２】
７．剥離性試験：チーズクロス片をＰＭグリコールエーテル又はＭＥＫ溶媒に浸した。フォトクロミックコーティングされた試験片を、溶媒浸漬チーズクロスにより、一方の側から他方の側へ一回の動作で拭いた。毎回異なる溶媒浸漬チーズクロスを用いて、合計４回、レンズを拭いた。４回拭いた後、フォトクロミックコーティングの除去について、コーティングされた表面を目視検査した。
【００９３】
８．透明フォトクロミック試験片のフォトクロミック性能試験：２３±２℃の周囲温度で、ＩＳＯ／ＤＩＳ  ８９８０−３規格に従って、フォトクロミック性能の測定を行った。直射日光及び／又はキセノンアーク灯を紫外線光源として利用した。フォトクロミック試験片を瞬間マルチチャンネル光検出器と結合した積分球上に配置し、３８０〜７８０ｎｍの可視光スペクトルに３０秒間曝露した。次に、１５秒間隔で３８０〜７８０ｎｍの波長にわたって分光透過率データを収集しながら、紫外線光源からの紫外線を試料に１５分間照射した。その後、紫外線光源を取り外し、１５秒間隔で３８０〜７８０ｎｍの波長にわたる分光透過率データの収集をさらに１５分間続けた。
【００９４】
図を参照すると、図は典型的なフォトクロミック応答出力の概略図を示す。応答は４つの主要セクションから構成されている。
【００９５】
セクションＡ〜Ｂ：紫外線曝露の時間に伴う、初期光透過率の低下又はレンズの暗色化；
【００９６】
セクションＢ〜Ｃ：紫外線曝露の１５分以内に到達される、最大暗色化又は最小光透過率；
【００９７】
セクションＣ〜Ｄ：紫外線曝露の除去後の時間に伴う、光透過率又はレンズの退色の増大；及び
【００９８】
セクションＤ〜Ｅ：紫外線曝露の除去後１５分で到達される最大退色。
【００９９】
Ｔ０は、紫外線曝露前にフォトクロミック試験片を透過する初期％光透過率である。
【０１００】
Ｔ５０＝０．５＊Ｔ０、すなわち、初期％光透過率５０％。
【０１０１】
Ｔ７０＝０．７＊Ｔ０、すなわち、初期％光透過率７０％。
【０１０２】
Ｔｍは、１５分間の連続照射後に到達される最小％光透過率である。
【０１０３】
ｔ＿ｄ５０は、紫外線曝露中にＴ０からＴ５０まで暗色化するのにかかる時間である。
【０１０４】
ｔ＿ｆ７０は、紫外線曝露の除去後にＴｍからＴ７０まで退色するのにかかる時間である。
＜Ｂ．使用した材料の略語の説明＞
【表２−１】
0006858275.tif 000005
【表２−２】
0006858275.tif 000006
【表２−３】
0006858275.tif 000007
【表２−４】
0006858275.tif 000008
【０１０５】
＜Ｃ．フォトクロミックコーティング組成物の例＞
（例１）
１５．９ｇの熱可塑性アクリルポリマーＢ４８Ｎを、連続的に攪拌しながら、７５ｇのＰＭグリコールエーテルのビーカーにゆっくりと添加し、その後、室温で３時間連続的に混合した。混合物に、９ｇのフォトクロミックＧＯ及び０．１ｇのレベリング剤ＢＹＫ−３７７を連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに２時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、５６．６％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１０６】
（例２〜１１及び比較例Ｃ１〜Ｃ３）
表３に示した熱可塑性ポリマー、フォトクロミック化合物、それらの対応する量、及び溶媒量を用いて、例１の方法を使用し、例２〜１１及び比較例Ｃ１〜Ｃ３を調製した。
【表３−１】
0006858275.tif 000009
【表３−２】
0006858275.tif 000010
【表３−３】
0006858275.tif 000011
【０１０７】
表３の「フォトクロミック染料対熱可塑性ポリマーの比」に示されるように、表３に記載の熱可塑性アクリルポリマーから製造されたコーティング組成物はすべて、熱可塑性ポリマーの１００重量部当たり４０重量部以上のフォトクロミック化合物を組み込んでいた。
【０１０８】
脱イオン（ＤＩ）水中１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤溶液で予備洗浄して圧縮空気で乾燥させた個々のＭＲ−８レンズに、表３に記載の各フォトクロミックコーティング組成物を、スピンコーティングによって適用した。以下のスピンコーティング手順を使用した。レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、フォトクロミックコーティング組成物をピペットによりレンズの凸面上に手作業で分配した。次いで、分配を中止し、レンズを８００〜９００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、コーティングをレンズ全体に均一に分散させた。次いで、コーティングされたレンズを対流式オーブン内で１００℃にて３０分間乾燥させてコーティングを脱溶媒（固化）させた。
【０１０９】
コーティングされたレンズの物理的性質、及び直射日光への曝露時のそれらのフォトクロミック性能を表４に列挙する。
【表４−１】
0006858275.tif 000012
【表４−２】
0006858275.tif 000013
【表４−３】
0006858275.tif 000014
【０１１０】
表４から、５０℃を超えるＴｇを有する熱可塑性アクリルポリマーを使用して調製した比較用フォトアイコミックコーティング組成物Ｃ１〜Ｃ３は、初期光透過率の５０％という所望のレベルの暗色化を達成しなかったが、５０℃以下の単一のＴｇ、又は５０℃以下のＴｇを有するポリマーセグメントのいずれかを有する熱可塑性アクリルポリマーを使用して調製したフォトクロミックコーティング組成物はすべて、所望のレベルの暗色化を達成したことが明らかにわかる。ジアクリルアミド官能化ポリ（メチルメタクリレート）ジブロック及びトリブロックコポリマーから調製した組成物は、使用したフォトクロミック化合物の種類にかかわらず、優れた暗色化及び退色応答を呈した。比較例Ｃ１〜Ｃ３を含むコーティング組成物はすべて、ＰＭグリコールエーテルで容易に剥離された。
【０１１１】
（比較例Ｃ４）
５７５の平均分子量を有する５０ｇのポリエチレングリコールジアクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ製）及び５０ｇの４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（Ｋｏｗａ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐ．製）からなる１００ｇの重合性モノマーに、５ｇのフォトクロミックＧＯ、１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４及び１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９光開始剤を添加した。組成物を室温で３時間攪拌混合し、２．５ｕｍフィルターを通して濾過した。
【０１１２】
１０％の水酸化カリウム、４０％のＰＭグリコールエーテル及び４０％のＤＩ水の混合物を用いて、実験室周囲温度（約２３〜２５℃）で、ＣＲ−３９レンズを１５分間エッチングし、水道水、次いでＤＩで十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させ、次いでコーティング組成物を凸面の表面に５００ｒｐｍの速度で５秒間スピンコーティングし、続いて１０００ｒｐｍで１５秒間スピンオフを行ってレンズ表面上にコーティングを均一に分散させた。レンズのコーティング表面を、４００Ｗ／インチのＤ電球を備えたＳａｔｉｓ  Ｍａｇｎａ  Ｓｐｉｎ  Ｇ３装置内において、二酸化炭素雰囲気下で、２．５Ｊ／ｃｍ２の照射量で、硬化させ、続いて１２０℃で２時間熱硬化させた。
【０１１３】
（比較例Ｃ５）
５７５の平均分子量を有する５０ｇのポリエチレングリコールジアクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ製）及び５０ｇの４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（Ｋｏｗａ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐ．製）からなる１００ｇの重合性モノマーに、２０ｇのフォトクロミックＧＯ、１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４及び１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９光開始剤を添加した。組成物を室温で３時間攪拌混合し、２．５ｕｍフィルターを通して濾過した。
【０１１４】
１０％の水酸化カリウム、４０％のＰＭグリコールエーテル及び４０％のＤＩ水の混合物を用いて、実験室周囲温度（約２３〜２５℃）で、ＣＲ−３９レンズを１５分間エッチングし、水道水、次いでＤＩで十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させ、次いでコーティング組成物を凸面の表面に５００ｒｐｍの速度で５秒間スピンコーティングし、続いて１０００ｒｐｍで１５秒間スピンオフを行ってレンズ表面上にコーティングを均一に分散させた。レンズのコーティング表面を、４００Ｗ／インチのＤ電球を備えたＳａｔｉｓ  Ｍａｇｎａ  Ｓｐｉｎ  Ｇ３装置内において、二酸化炭素雰囲気下で、２．５Ｊ／ｃｍ２の照射量で、硬化させ、続いて１２０℃で２時間熱硬化させた。
【０１１５】
（比較例Ｃ６）
３３ｇのＳＲ２３８（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）及び６７ｇのＥｂｅｃｒｙｌ  ８３０１Ｒ（Ａｌｌｎｅｘ製）からなる１００ｇの重合性モノマーに、５ｇのフォトクロミックＧＯ、１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４及び１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９光開始剤を添加した。組成物を室温で３時間攪拌混合し、２．５ｕｍフィルターを通して濾過した。
【０１１６】
１０％の水酸化カリウム、４０％のＰＭグリコールエーテル及び４０％のＤＩ水の混合物を用いて、実験室周囲温度（約２３〜２５℃）で、ＣＲ−３９レンズを１５分間エッチングし、水道水、次いでＤＩで十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させ、次いでコーティング組成物を凸面の表面に５００ｒｐｍの速度で５秒間スピンコーティングし、続いて１０００ｒｐｍで１５秒間スピンオフを行ってレンズ表面上にコーティングを均一に分散させた。４００Ｗ／インチのＤ電球を備えたＳａｔｉｓ  Ｍａｇｎａ  Ｓｐｉｎ  Ｇ３装置内において、二酸化炭素雰囲気下で、２．５Ｊ／ｃｍ２の照射線量で、レンズのコーティング表面を硬化させた。
【０１１７】
（比較例Ｃ７）
３３ｇのＳＲ２３８（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）及び６７ｇのＥｂｅｃｒｙｌ  ８３０１Ｒ（Ａｌｌｎｅｘ製）からなる１００ｇの重合性モノマーに、２０ｇのフォトクロミックＧＯ、１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４及び１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９光開始剤を添加した。組成物を室温で３時間攪拌混合し、２．５ｕｍフィルターを通して濾過した。
【０１１８】
１０％の水酸化カリウム、４０％のＰＭグリコールエーテル及び４０％のＤＩ水の混合物を用いて、実験室周囲温度（約２３〜２５℃）で、ＣＲ−３９レンズを１５分間エッチングし、水道水、次いでＤＩで十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させ、次いでコーティング組成物を凸面の表面に５００ｒｐｍの速度で５秒間スピンコーティングし、続いて１０００ｒｐｍで１５秒間スピンオフを行ってレンズ表面上にコーティングを均一に分散させた。４００Ｗ／インチのＤ電球を備えたＳａｔｉｓ  Ｍａｇｎａ  Ｓｐｉｎ  Ｇ３装置内において、二酸化炭素雰囲気下で、２．５Ｊ／ｃｍ２の照射線量で、レンズのコーティング表面を硬化させた。
【０１１９】
比較例Ｃ４〜Ｃ７の放射線及び熱硬化性コーティングから調製したフォトクロミックコーティングレンズの物理的性質を表５に列挙する。
【表５】
0006858275.tif 000015
【０１２０】
表５中の「フォトクロミック化合物対硬化性樹脂の比」に示されるように、比較例Ｃ４〜Ｃ７の硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、全硬化性樹脂１００重量部当たり２０重量部未満のフォトクロミック化合物を組み込むことができ、２０％以上の比ではコーティングの硬化が妨げられた。５％のフォトクロミック化合物対硬化性樹脂の比を有する硬化性フォトクロミックコーティング組成物（組成物Ｃ４及びＣ６）は、十分に硬化することができた。しかし、硬化したコーティングはＰＭグリコールエーテル又はＭＥＫ溶媒では剥離できなかった。
【０１２１】
（例１２）
１５．４ｇの熱可塑性アクリルポリマーＭ５２Ｎを、連続的に攪拌しながら、７５．３ｇのＰＭグリコールエーテルのビーカーにゆっくりと添加し、その後、室温で３時間連続的に混合した。混合物に、１０．３ｇのフォトクロミックＧＮを連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに２時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、２４．７％の全固形分含有量、及び６６．８％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１２２】
（例１３）
１５ｇの熱可塑性アクリルポリマーＭ５２Ｎを、連続的に攪拌しながら、７２．５ｇのＰＭグリコールエーテルのビーカーにゆっくりと添加し、その後、室温で３時間連続的に混合した。混合物に、１０ｇのフォトクロミックＧＮ及び２．５ｇのＴ２９２安定剤を連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに２時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、２７．５％の全固形分含有量、及び６６．７％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１２３】
（例１４）
１５．７ｇの熱可塑性アクリルポリマーＭ５２Ｎを、連続的に攪拌しながら、７３ｇのＰＭグリコールエーテルのビーカーにゆっくりと添加し、その後、室温で３時間連続的に混合した。混合物に、９．７ｇのフォトクロミックＧＮ、１．５ｇのＴ２９２安定剤及び０．１ｇのＢＹＫ−３７７レベリング剤を連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに２時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、２７％の全固形分含有量、及び６１．８％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１２４】
（例１５）
９．７ｇのフォトクロミックＧＮを９．７ｇのフォトクロミックＢＮで置き換えたこと以外は例１４と同様に、例１５を調製した。
【０１２５】
（例１６）
２．５ｇのＴ２９２を１．７ｇのＴ２９２及び０．８ｇのＴ４００で置き換えたこと以外は例１３と同様に、例１６を調製した。
【０１２６】
（例１７）
２．５ｇのＴ２９２を０．８ｇのＴ２９２及び１．７ｇのＴ４００で置き換えたこと以外は例１３と同様に、例１７を調製した。
【０１２７】
（例１８）
１０．４５ｇの熱可塑性アクリルポリマーＭ５２Ｎを、連続的に攪拌しながら、８２ｇのＰＭグリコールエーテルのビーカーにゆっくりと添加し、その後、室温で３時間連続的に混合した。混合物に、６．５ｇのフォトクロミックＧＮ、１ｇのＴ２９２安定剤及び０．０５ｇのＢＹＫ−３３３レベリング剤を連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに２時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、１８％の全固形分含有量、及び６２．２％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１２８】
（例１９）
２．３５ｇのＭ５２Ｎと３７ｇのＰＭグリコールエーテルを室温で３時間混合した。混合物に、２３ｇの変性エタノール及び１６ｇのＤＩ水を添加した。得られた混合物を室温で１時間攪拌し続けた。得られた混合物は３％の全固形分含有量を有していた。このコーティングを例３２の接着促進剤２として使用した。
【０１２９】
（例２０）
１９２．５ｇのＰＭグリコールエーテルと８７．５ｇのＰＭアセテートとの混合物のビーカーに、３３．８９ｇの熱可塑性アクリルポリマーＭ５２Ｎ及び３．７７ｇの熱可塑性アクリルポリマーＢＲ１２１ＤＡを、連続的に攪拌しながらゆっくり添加し、続いて室温で１６時間連続的に混合した。混合物に、２５．２ｇのフォトクロミックＧＮ、６．３ｇのＴ２９２安定剤及び０．８４ｇのＢＹＫ−３７７レベリング剤を連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに５時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、２０％の全固形分含有量及び６７％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１３０】
（例２１）
２８０ｇのＰＭグリコールエーテルのビーカーに、３３．８９ｇの熱可塑性アクリルポリマーＭ５２Ｎ及び３．７７ｇの熱可塑性アクリルポリマーＢＲ１２１ＤＡを、連続的に攪拌しながら、ゆっくりと添加し、その後、室温で１６時間連続的に混合した。混合物に、２５．２ｇのフォトクロミックＧＮ、６．３ｇのＴ２９２安定剤及び０．８４ｇのＢＹＫ−３７７レベリング剤を連続的に攪拌しながら添加し、続いて室温でさらに５時間混合し、６ｕｍフィルターを通して濾過した。得られた混合物は、２０％の全固形分含有量及び６７％のフォトクロミック化合物対熱可塑性ポリマーの比を有していた。
【０１３１】
＜Ｄ．フォトクロミック物品の例＞
１．構成Ｂ（表１から）
（例２２）
ＰＣレンズ基材を、１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて６０℃で１０分間化学エッチングし、水道水及びＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。ＭＲ−８及びＣＲ−３９レンズ基材を脱イオン（ＤＩ）水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤溶液で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。洗浄したレンズのそれぞれを以下のようにコーティングした。
【０１３２】
レンズを吸盤に取り付け、手動スピンコーター内に入れた。レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、例１４の１．５ｍｌのフォトクロミックコーティングをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを８００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、レンズ上にコーティングを均一に分布させた。次いで、コーティングされたレンズを対流式オーブン内で１００℃にて３０分間乾燥させて、コーティングを脱溶媒させ固化させた。レンズを周囲温度に１０分間空気冷却させ、レンズの中心でフォトクロミックコーティングの厚さを測定した。次いで、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１３３】
（例２３）
例１２のフォトクロミックコーティングを、スプレーコーティングに適した固形分レベルまで、ＰＭグリコールエーテルで希釈した。イソプロピルアルコールに予め浸したリントフリーマイクロファイバーワイプで拭くことにより、ＭＲ−８レンズ基材をきれいにし、圧縮空気で乾燥させ、ターンテーブルに取り付けた。均一なコーティング層を達成するためにレンズを回転させながら、Ｓｏｎｏ−ｔｅｋ社製Ａｃｃｕｍｉｓｔ  Ｓｐｒａｙシステムを使用して、例１２の希釈コーティングを微細ミストとしてレンズ基材に適用した。スプレーコーティングされたレンズを１００℃で３０分間乾燥させてコーティングを脱溶媒し固化させた後、スプレーノズルを通る流速及びターンテーブル速度を調節して、７〜８マイクロメートルのコーティング厚を達成した。レンズを周囲温度に１０分間空気冷却させ、レンズの中心でフォトクロミックコーティングの厚さを測定した。次いで、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１３４】
構成Ｂのコーティングされたレンズの物理的性質、及び直射日光への曝露時のそれらのフォトクロミック性能を表６に列挙する。
【表６】
0006858275.tif 000016
【０１３５】
２．構成Ｅ（表１から）
（例２４）
ＣＲ−３９及びＭＲ−８レンズ基材を１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて６０℃で１０分間化学エッチングし、水道水及びＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。洗浄したレンズのそれぞれを以下のようにコーティングした。
【０１３６】
レンズを吸盤に取り付け、手動スピンコーター内に入れた。レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、１．５ｍｌのＰＤＲ１５３Ｘ２プライマーをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを２０００ｒｐｍで２０秒間回転させて、プライマーを均一に分散させスピン乾燥させた。次いで、回転速度を６００ｒｐｍに下げ、レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、例１２の１．５ｍｌのフォトクロミックコーティングをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを１０００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、コーティングをレンズに均一に分散させた。次いで、コーティングされたレンズを対流式オーブン内で１００℃にて３０分間乾燥させて、コーティングを脱溶媒させ固化させた。レンズを周辺温度まで１０分間空気冷却させた。次いで、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１３７】
（例２５）
例１２のフォトクロミックコーティングを例１３のフォトクロミックコーティングで置き換えたこと以外は例２４と同様に、例２５を調製した。
【０１３８】
（例２６）
例１２のフォトクロミックコーティングを例１６のフォトクロミックコーティングで置き換えたこと以外は例２４と同様に、例２６を調製した。
【０１３９】
（例２７）
例１２のフォトクロミックコーティングを例１７のフォトクロミックコーティングで置き換えたこと以外は例２４と同様に、例２７を調製した。
【０１４０】
（例２８）
ＣＲ−３９、ＰＣ、ＭＲ−７、ＭＲ−８、ＭＲ−１０及びＭＲ−１７４のそれぞれ１つのレンズ基材を、１０％の水酸化ナトリウム水溶液で６０℃にて１０分間化学にエッチングし、水道水及びＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。洗浄したレンズのそれぞれを以下のようにコーティングした。
【０１４１】
レンズを吸盤に取り付け、手動スピンコーター内に入れた。レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、１．５ｍｌのＰＤＲ１５３Ｘ２プライマーをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを２０００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、プライマーをレンズに均一に分散させスピン乾燥させた。次いで、回転速度を６００ｒｐｍに低下させ、レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、１．５ｍｌの例１４のフォトクロミックコーティングをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを１０００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、コーティングをレンズに均一に分散させた。次いで、コーティングされたレンズを対流式オーブン内で１００℃にて３０分間乾燥させて、コーティングを脱溶媒させ固化させた。レンズを周辺温度まで１０分間空気冷却させた。次いで、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１４２】
（例２９）
例１２のフォトクロミックコーティングを例１５のフォトクロミックコーティングで置き換えたこと以外は例２４と同様に、例２９を調製した。
【０１４３】
（例３０）
例１２のＰＲ１１６５プライマー及びフォトクロミックコーティングをそれぞれ、ＰＭグリコールエーテルにより、スプレーコーティングに適した固形分レベルまで希釈した。イソプロピルアルコールに予め浸したリントフリーマイクロファイバーワイプで拭くことにより、ＭＲ−８レンズ基材をきれいにし、圧縮空気で乾燥させ、ターンテーブルに取り付けた。均一なコーティング層を達成するためにレンズを回転させながら、Ｓｏｎｏ−ｔｅｋ社製Ａｃｃｕｍｉｓｔ  Ｓｐｒａｙシステムを使用して、希釈されたプライマーを微細ミストとしてレンズ基材に適用し、次いで、周囲空気中で１５分間乾燥させた。均一なコーティング層を達成するためにレンズを回転させながら、Ｓｏｎｏ−ｔｅｋ社製Ａｃｃｕｍｉｓｔ  Ｓｐｒａｙシステムを使用して、希釈された例１２のフォトクロミックコーティングを微細ミストとしてレンズ基材に適用した。スプレーコーティングされたレンズを１００℃で３０分間乾燥させてコーティングを脱溶媒し固化させた後、スプレーノズルを通る流速及びターンテーブル速度を調節して、７〜８マイクロメートルのフォトクロミックコーティング厚を達成した。レンズを周辺温度まで１０分間空気冷却させた。次いで、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１４４】
構成Ｅのコーティングされたレンズの物理的性質及び直射日光への曝露時のそれらのフォトクロミック性能を表７に列挙する。
【表７−１】
0006858275.tif 000017
【表７−２】
0006858275.tif 000018
【表７−３】
0006858275.tif 000019
【０１４５】
さらに、キセノンアークランプ灯紫外線源を使用して、フォトクロミック性能について、例２４〜２９からのコーティングされたＭＲ−８レンズを試験した。これらの結果を表８に提示する。
【表８】
0006858275.tif 000020
【０１４６】
３．構成Ｇ（表１から）
（例３１）
ＣＲ−３９及びＭＲ−８レンズ基材を１０％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて６０℃で１０分間化学エッチングし、水道水及びＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。洗浄したレンズのそれぞれを以下のようにディップコーティングした。
【０１４７】
まず、清浄な基材をＰＤＲ１５３Ｘ２プライマー中に入れて１．５ｍｍ／秒の引出し速度でディップコーティングし、室温で１０分間乾燥させた。次いで、下塗りしたレンズを、例１８のフォトクロミックコーティング中に入れて１．５ｍｍ／秒の引出し速度でディップコーティングし、続いて、対流式オーブン内で１００℃にて３０分間脱溶媒した。周囲温度まで冷却させた後、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１４８】
構成Ｇのコーティングされたレンズの物理的性質及び直射日光への曝露時のそれらのフォトクロミック性能を表９に列挙する。
【表９】
0006858275.tif 000021
【０１４９】
４．構成Ｋ（表１から）
（例３２）
ＭＲ−８レンズ基材を、１０％の水酸化ナトリウム水溶液で６０℃にて１０分間化学にエッチングし、水道水及びＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。レンズを吸盤に取り付け、手動スピンコーター内に入れた。レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、１．５ｍｌのＰＤＲ１５３Ｘ２プライマー（接着促進剤１）をレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを２０００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、プライマーをレンズに均一に分散させスピン乾燥させた。回転速度を６００ｒｐｍに低下させ、レンズを６００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、１．５ｍｌの例１２のフォトクロミックコーティングをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを１０００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、コーティングをレンズに均一に分散させた。次いで、スピンコーティングされたレンズを対流式オーブン内で１００℃にて３０分間乾燥させて、コーティングを脱溶媒させ固化させた。レンズを周辺温度まで１０分間空気冷却させた。次いで、フォトクロミックコーティングされたレンズをＤＩ水中の１０％のＳｉｍｐｌｅ  Ｇｒｅｅｎ洗剤で洗浄し、ＤＩ水で十分にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。フォトクロミックコーティングされたレンズを吸盤に取り付け、手動スピンコーター内に入れた。レンズを４００ｒｐｍで５秒間回転させながら、ピペットを介して、例１９のコーティング（接着促進剤２）１．５ｍｌをレンズの幾何学的中心に分配した。次いで、分配を中止し、レンズを１０００ｒｐｍの速度で２０秒間回転させて、コーティングを均一に分散させスピン乾燥させた。コーティングされたレンズを、約１．３ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＭＰ１１７９保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８ｕｍの保護コーティング厚さを得た。
【０１５０】
構成Ｋのコーティングされたレンズの物理的性質及び直射日光への曝露時のそれらのフォトクロミック性能を表１０に列挙する。
【表１０】
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【０１５１】
５．構成Ｇ（表１から）
（例３３）
ＭＲ−８レンズ基材を、１０％の水酸化ナトリウム水溶液で５０℃にて１０分間化学にエッチングし、水道水及びＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。洗浄したレンズを以下のようにコーティングした。
【０１５２】
洗浄したＭＲ８レンズを、約１．５ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒間の滞留時間でＰＤＲ１５３Ｘ２プライマーコーティングによりディップコーティングし、５分間空気乾燥させ、続いて、７０℃で１０分間オーブン乾燥させ、プライマー層を得た。
下塗りされたレンズを、周囲温度まで冷却させた後、１．２ｍｍ／秒の引出し速度で例２０のフォトクロミックコーティングにディップコーティングした。
レンズを７０℃で１０分間予備乾燥させ、続いて、対流式オーブン内で１００℃にて３０分間脱溶媒して、５．５〜６．５μｍの厚さのフォトクロミック層を得た。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約２．０ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＨＡＲＤＣＯＡＴ１保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８μｍの保護コーティング厚さを得た。
【表１１】
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【０１５３】
６．構成Ｃ（表１から）
（例３４）
ＭＲ８プラスチックレンズ基材を、２５部のＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＨＹＤＲＯＳＩＬ  １１５１アミノ官能性シランと７５部の水との混合物である表面処理溶液で、５０℃にて５分間超音波浴中で処理し、水道水、Ｂｏｒｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅから入手可能なｄｅｃｏｎｅｘ  ＯＰ１７１洗剤溶液、ＤＩ水で逐次的にすすぎ、圧縮空気で乾燥させた。
【０１５４】
表面処理されたＭＲ８レンズを、２０℃にて１．２ｍｍ／秒の引出し速度で例２１のフォトクロミックコーティングでディップコーティングした。レンズを７０℃で１０分間予備乾燥させ、続いて、対流式オーブン内で１００℃にて３０分間脱溶媒して、５．５〜７．０μｍの厚さのフォトクロミック層を得た。フォトクロミックコーティングされたレンズを、約２．０ｍｍ／秒の引出し速度及び１０秒の滞留時間でＨＡＲＤＣＯＡＴ１保護硬質コーティングによりディップコーティングして、１１０℃で３時間の熱硬化後に２．６〜２．８μｍの保護コーティング厚さを得た。
【表１２】
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【０１５５】
表６から１２に提示されているフォトクロミックアセンブリはすべて、所望の美観的外観及びフォトクロミック応答を呈する。
【０１５６】
操作例を除き、又は他に指示がない限り、本明細書及び添付した特許請求の範囲で使用されている、波長、成分量、範囲又は反応条件を表す値などのすべての値は、すべての場合において、用語「約」によって変更されると理解されるべきである。特に指示がない限り、本明細書に開示されているすべてのコーティング成分重量百分率は、コーティング組成物の総重量を基準としている。
【０１５７】
本出願はその実施形態の記載によって例示されており、実施形態は極めて詳細に記載されているが、添付した特許請求の範囲をそのような詳細に制限すること、又は何らかの態様で限定することは本出願人の意図ではない。追加の利点及び変更は当業者には容易に明らかとなるであろう。したがって、本開示は、より広い態様において、図示及び記載された特定の詳細及び例示的な実施例に限定されない。したがって、本明細書における出願人の開示全体の趣旨又は範囲から逸脱することなく、そのような詳細から逸脱することがある。
【０１５８】
本明細書又は特許請求の範囲において「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ又はｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語が使用されている場合、その用語は、特許請求の範囲において移行語（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａｌ  ｗｏｒｄ）として用いられるときに解釈されるときの「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語と同様の意味で包括的なものであることを意図する。さらに、用語「又は」が使用される場合（例えば、Ａ又はＢ）、それは「Ａ若しくはＢ又はその両方」を意味することが意図される。出願人が「Ａ又はＢの両方ではなく、Ａ又はＢのみ」を示すことを意図している場合、「Ａ又はＢの両方ではなく、Ａ又はＢのみ」という用語が用いられる。したがって、本明細書における「又は」という用語の使用は包括的なものであり、排他的使用ではない。また、本明細書又は特許請求の範囲において「中に（ｉｎ又はｉｎｔｏ）」という用語が使用されている場合、それは追加的に「上に（ｏｎ又はｏｎｔｏ）」を意味することが意図されている。
【０１５９】
本発明の記載及び添付した特許請求の範囲で使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに他の意味を示さない限り、複数形も含むことを意図する。
【０１６０】
コーティング組成物及び対応する方法又はプロセスは、本明細書に記載の必須要素、工程及び制限、並びに本明細書に記載されているか、他に組成物適用において有用である、追加又は任意の成分、構成要素、工程、又は制限を含み、それらからなり、又はそれらから本質的になり得る。
【０１６１】
特に指示がない限り、本明細書中において特定されているすべての参考文献、文献、特許、及び特許出願は、参照によりそれらの全体が組み込まれている。
【図１】
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