(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１ａ）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１ａ）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
ここに、ＲａおよびＲｂは、互いに異なる基であり；
Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ａは、直鎖のフッ素により置換されている炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６ａは、直鎖のフッ素により置換されている炭素数１〜９のアルキレン基であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項２】
Ｒ５ａは、直鎖のフッ素により置換されている炭素数２〜４のアルキレン基であり、
Ｒ６ａは、直鎖のフッ素により置換されている炭素数１〜３のアルキレン基である、
請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項３】
Ｒ５ａは、直鎖のフッ素により置換されている炭素数３のアルキレン基であり、
Ｒ６ａは、直鎖のフッ素により置換されている炭素数２のアルキレン基である、
請求項１または２に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項４】
Ｒ５ａは、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２またはＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項５】
下記式（１ｂ）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１ｂ）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ｂ−（ＯＲ５ｂ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２であり；
Ｒ６ｂは、ＣＦ２ＣＨ２であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項６】
ＲａはＣＯＦであり、ＲｂはＣＯＯＲ１１であり、Ｒ１１は炭素数１〜６のアルキル基である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項７】
Ｒ１は、炭素数２〜１０のパーフルオロアルキレン基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
【請求項８】
式（Ａ）：
ＦＯＣ−Ｒ２−Ｒ１−ＣＯＯＲ１２      （Ａ）
［式中：
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６−（ＯＲ５）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５は、直鎖のフッ素により置換されている炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６は、直鎖のフッ素により置換されている炭素数１〜９のアルキレン基であり；
Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表される化合物の製造方法であって、
下記式（ａ）：
ＦＯＣ−Ｒ１３−ＣＯＯＲ１２      （ａ）
［式中：
Ｒ１３は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。］
で表される酸フルオライド化合物と、下記式（ｂ）：
【化１】
0006888698.tif 000008
［式中、Ｒ１５は、直鎖のフッ素により置換されている炭素数２〜１０のアルキレン基である。］
で表される環状エーテル化合物とを反応させることを含む製造方法。
【請求項９】
Ｒ１３は、炭素数１〜９のパーフルオロアルキレン基である、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
Ｒ１５は、直鎖のフッ素により置換されている炭素数２〜４のアルキレン基である、請求項８または９に記載の製造方法。
【請求項１１】
Ｒ１５は、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、フルオロポリエーテル基含有化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロポリエーテル基含有化合物は、表面処理剤、潤滑剤等として広く用いられており、その用途はさらに広がってきている。
【０００３】
フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法の一つとして、例えばテトラフルオロオキセタンまたはヘキサフルオロプロピレンオキシド等の環状エーテルの開環重合が知られている。しかしながら、かかる方法では、通常、官能基を分子鎖の一端にのみ有する化合物が得られ、官能基を分子鎖の両端に有する化合物を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３７８８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、官能基を分子鎖の両端に有するフルオロポリエーテル基含有化合物を得るためには、特殊な開始剤を使用する必要があった（特許文献１）。特に、このような製造方法では、両末端に異なる官能基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を得ることは困難であった。
【０００６】
本開示は、新規フルオロポリエーテル基含有化合物およびその製造方法を提供することを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、以下の態様を含む。
［１］  下記式（１ａ）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１ａ）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
ここに、ＲａおよびＲｂは、互いに異なる基であり；
Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
［２］  Ｒ５ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基であり、
Ｒ６ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキレン基である、
上記［１］に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
［３］  Ｒ５ａは、フッ素により置換されていてもよい炭素数３のアルキレン基であり、
Ｒ６ａは、フッ素により置換されていてもよい炭素数２のアルキレン基である、
上記［１］または［２］に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
［４］  下記式（１ｂ）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１ｂ）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ｂ−（ＯＲ５ｂ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２であり；
Ｒ６ｂは、ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＨ２であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
［５］  ＲａはＣＯＦであり、ＲｂはＣＯＯＲ１１であり、Ｒ１１は炭素数１〜６のアルキル基である、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
［６］  Ｒ１は、炭素数２〜１０のパーフルオロアルキレン基である、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
［７］  式（Ａ）：
ＦＯＣ−Ｒ２−Ｒ１−ＣＯＯＲ１２      （Ａ）
［式中：
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６−（ＯＲ５）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表される化合物の製造方法であって、
下記式（ａ）：
ＦＯＣ−Ｒ１３−ＣＯＯＲ１２      （ａ）
［式中：
Ｒ１３は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。］
で表される酸フルオライド化合物と、下記式（ｂ）：
【化１】
0006888698.tif 000002
［式中、Ｒ１５は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基である。］
で表される環状エーテル化合物とを反応させることを含む製造方法。
［８］  Ｒ１３は、炭素数１〜９のパーフルオロアルキレン基である、上記［７］に記載の製造方法。
［９］  Ｒ１５は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキレン基である、上記［７］または［８］に記載の製造方法。
［１０］  Ｒ１５は、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２またはＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）である、上記［７］〜［９］のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本開示によれば、種々の用途に用いることができる新規なフルオロポリエーテル基含有化合物が提供される。また、特定の開始剤を用いることにより、両末端に官能基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示のフルオロポリエーテル基含有化合物について詳細に説明する。
【００１０】
本開示は、下記式（１）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒ１１は、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物を提供する。
【００１１】
本開示は、一の態様において、下記式（１ａ）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１ａ）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
ここに、ＲａおよびＲｂは、互いに異なる基であり；
Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物を提供する。
【００１２】
本開示は、一の態様において、下記式（１ｂ）：
Ｒａ−Ｒ２−Ｒ１−Ｒｂ      （１ｂ）
［式中：
Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり；
Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ｂ−（ＯＲ５ｂ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２であり；
Ｒ６ｂは、ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＨ２であり；
ｎは、２〜２００の整数である。］
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物を提供する。
【００１３】
上記式（１ａ）と式（１ｂ）は、式（１ａ）においてはＲａおよびＲｂが異なっているのに対し、式（１ｂ）においてはＲａおよびＲｂが同じであっても異なっていてもよい点、および式（１ａ）においてはＲ２が−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−であるのに対し、式（１ｂ）においてはＲ２が−Ｒ６ｂ−（ＯＲ５ｂ）ｎ−Ｏ−である点で異なる。
【００１４】
上記式中、Ｒａは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり、好ましくはＣＯＦまたはＣＯＯＲ１１であり、より好ましくはＣＯＦである。
【００１５】
上記式中、Ｒｂは、ＣＯＦ、ＣＯＯＲ１１、ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨＯであり、好ましくはＣＯＯＲ１１である。
【００１６】
上記式中、Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましくはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ１１における炭素数１〜６のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくはメチル基またはエチル基、さらに好ましくはメチル基である。
【００１７】
上記式（１ａ）中、ＲａとＲｂは、互いに異なる基である。
【００１８】
上記式（１ｂ）中、ＲａとＲｂは、同じ基であっても、互いに異なる基であってもよい。一の態様において、ＲａとＲｂは、同じ基である。別の態様において、ＲａとＲｂは、異なる基である。
【００１９】
一の態様において、ＲａとＲｂの組み合わせは、ＣＯＦとＣＯＯＲ１１またはＣＯＯＲ１１とＣＯＯＲ１１であり、好ましくはＣＯＦとＣＯＯＲ１１である。
【００２０】
上記式中、Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基である。Ｒ１における炭素数２〜１０のアルキレン基は、好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数２のアルキレン基である。
【００２１】
一の態様において、上記Ｒ１におけるアルキレン基は、フルオロアルキレン基であり、好ましくはパーフルオロアルキレン基である。
【００２２】
好ましい態様において、上記Ｒ１は、直鎖の炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基、より好ましくは−ＣＦ２ＣＦ２−である。
【００２３】
上記式（１ａ）中、Ｒ２は、−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−である。
【００２４】
上記Ｒ５ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基である。かかる炭素数２〜１０のアルキレン基は、好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数３のアルキレン基である。
【００２５】
一の態様において、上記Ｒ５ａにおけるアルキレン基は直鎖である。
【００２６】
別の態様において、上記Ｒ５ａにおけるアルキレン基は分枝鎖である。
【００２７】
好ましい態様において、上記Ｒ５ａは、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２、ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２、またはＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）であり、好ましくはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２またはＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）であり、より好ましくはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２である。
【００２８】
上記式中、Ｒ６ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基である。かかる炭素数１〜９のアルキレン基は、好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基、より好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基、例えば炭素数１または２のアルキレン基である。
【００２９】
一の態様において、上記Ｒ６ａにおけるアルキレン基は直鎖である。
【００３０】
別の態様において、上記Ｒ６ａにおけるアルキレン基は分枝鎖である。
【００３１】
好ましい態様において、上記Ｒ６ａは、ＣＦ２ＣＨ２、ＣＦ２ＣＦ２、またはＣＦ（ＣＦ３）であり、好ましくはＣＦ２ＣＨ２またはＣＦ（ＣＦ３）であり、より好ましくはＣＦ２ＣＨ２である。
【００３２】
一の態様において、Ｒ５ａのアルキレン基における炭素原子数は、Ｒ６ａのアルキレン基における炭素原子数よりも１大きい。例えば、Ｒ５ａにおけるアルキレン基の炭素数が３である場合、Ｒ６ａにおけるアルキレン基の炭素数は２である。
【００３３】
上記式（１ｂ）中、Ｒ２は、−Ｒ６ｂ−（ＯＲ５ｂ）ｎ−Ｏ−である。
【００３４】
上記式（１ｂ）中、Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２である。
【００３５】
上記式（１ｂ）中、Ｒ６ｂは、ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＨ２である。
【００３６】
一の態様において、Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）であり、Ｒ６ｂは、ＣＦ（ＣＦ３）である。
【００３７】
別の態様において、Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２であり、Ｒ６ｂは、ＣＦ２ＣＨ２である。
【００３８】
上記式中、ｎは、２〜２００の整数、好ましくは５〜１００の整数、より好ましくは１０〜６０の整数である。
【００３９】
好ましい態様において、本開示の式（１ａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物において、
Ｒａは、ＣＯＦであり；
Ｒｂは、ＣＯＯＲ１１であり；
Ｒ１１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、炭素数２〜６のフルオロアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ａ−（ＯＲ５ａ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ａは、直鎖または分枝鎖の炭素数２〜４のフルオロアルキレン基であり；
Ｒ６ａは、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり；
ｎは、５〜１００の整数である。
【００４０】
より好ましい態様において、本開示の式（１ａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物において、
Ｒａは、ＣＯＦであり；
Ｒｂは、ＣＯＯＲ１１であり；
Ｒ１１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、炭素数２〜６のフルオロアルキレン基であり；
Ｒ２は、−ＣＦ２ＣＨ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２）ｎ−Ｏ−または−ＣＦ（ＣＦ３）−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｎ−Ｏ−であり；
ｎは、５〜１００の整数である。
【００４１】
好ましい態様において、本開示の式（１ｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物において、
Ｒａは、ＣＯＦまたはＣＯＯＲ１１であり；
Ｒｂは、ＣＯＯＲ１１であり；
Ｒ１１は、炭素数１〜６のアルキル基であり；
Ｒ１は、炭素数２〜６のフルオロアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６ｂ−（ＯＲ５ｂ）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５ｂは、ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２であり；
Ｒ６ｂは、ＣＦ（ＣＦ３）またはＣＦ２ＣＨ２であり；
ｎは、５〜１００の整数である。
【００４２】
一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば５００以上、好ましくは１，０００以上、例えば３，０００以上、５，０００以上、または１０，０００以上であり得る。フルオロポリエーテル基含有化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば、１００，０００以下、５０，０００以下、３０，０００以下、１０，０００以下、または５，０００以下であり得る。
【００４３】
一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有化合物の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．２以下、特に好ましくは１．１以下であり得る。
【００４４】
上記数平均分子量および重量平均分子量は、Ｆ−ＮＭＲにより求めることができる。また、ＧＰＣにより求めてもよい。
【００４５】
本開示は、上記式（１）で示される化合物を２種以上含む組成物を提供する。
【００４６】
一の態様において、上記式（１）で示される化合物は、上記式（１ａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物または式（１ｂ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物である。
【００４７】
一の態様において、上記組成物中の２種以上の化合物は、Ｒａおよび／またはＲｂにおいて異なる構造を有する。例えば、一の化合物は、Ｒｂが−ＣＯＯ−アルキルであり、他の化合物は、Ｒｂが−ＣＯＯＨであり得る。
【００４８】
本開示のフルオロポリエーテル基含有化合物は、表面処理剤、潤滑油等、ならびに、これらの中間体として好適に利用できる。
【００４９】
本開示は、上記フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法を提供する。
【００５０】
即ち、本開示は、式（Ａ）：
ＦＯＣ−Ｒ２−Ｒ１−ＣＯＯＲ１２      （Ａ）
［式中：
Ｒ１は、フッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ２は、−Ｒ６−（ＯＲ５）ｎ−Ｏ−であり；
Ｒ５は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基であり；
Ｒ６は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。］
で表される化合物の製造方法であって、
下記式（ａ）：
ＦＯＣ−Ｒ１３−ＣＯＯＲ１２      （ａ）
［式中：
Ｒ１３は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基であり；
Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。］
で表される酸フルオライド化合物と、下記式（ｂ）：
【化２】
0006888698.tif 000003
［式中、Ｒ１５は、直鎖または分枝鎖のフッ素により置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルキレン基である。］
で表される環状エーテル化合物とを反応させることを含む製造方法を提供する。
【００５１】
本開示の方法によれば、式（ｂ）で表される環状エーテルは、式（ａ）で表される酸フルオライド化合物のＣＯＦ側に結合する。即ち、本開示の方法では、式（ａ）で表される酸フルオライド化合物の一方の末端側において反応が進行し、ポリマー鎖はかかる末端において伸長する。従って、ポリマー鎖の各末端に、それぞれ異なる官能基、即ちＣＯＦおよびＣＯＯＲ１２を有する化合物を得ることができる。また、本開示の製造方法においては、反応の制御が行いやすいことから、重合度、分子量、分散度等の調整、例えば、所望の分子量を有する化合物を得ること、分散度の小さな化合物を得ることが容易になる。
【００５２】
上記式（Ａ）は、ＲａがＣＯＦであり、ＲｂがＣＯＯＲ１１（ただし、Ｒ１１は炭素数１〜６のアルキル基である）である上記式（１）に対応し、式（Ａ）の記号のうち、Ｒ１およびＲ２は、式（１）の記載と同意義である。
【００５３】
上記式（Ａ）中、Ｒ１２は、上記式（１）のＲ１１に対応し、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ１２における炭素数１〜６のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくはメチル基またはエチル基、さらに好ましくはメチル基である。一の態様において、上記アルキル基は、フッ素により置換されており、好ましくはパーフルオロアルキル基である。別の態様において、上記アルキル基は、置換されていない。
【００５４】
上記式（ａ）中、Ｒ１２は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、上記と同意義である。
【００５５】
上記式（ａ）中、Ｒ１３は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基である。式（Ａ）のＲ１は、Ｒ１３の左末端に式（ａ）のＣＯＦ由来の炭素原子が結合した基に対応する。
【００５６】
上記Ｒ１３における炭素数１〜９のアルキレン基は、好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１〜２のアルキレン基、さらに好ましくはメチレンである。
【００５７】
一の態様において、上記Ｒ１３におけるアルキレン基は、フルオロアルキレン基であり、好ましくはパーフルオロアルキレン基である。
【００５８】
好ましい態様において、上記Ｒ１３は、直鎖の炭素数１〜２のパーフルオロアルキレン基、より好ましくは−ＣＦ２−である。
【００５９】
上記式（ａ）で示される酸フルオライド化合物は、当該反応において重合開始剤として機能する。
【００６０】
上記式（ａ）で示される酸フルオライド化合物は、市販されているか、または当業者に公知の方法で製造することができる。
【００６１】
上記式（ｂ）中、Ｒ１５は、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基である。Ｒ１５における炭素数２〜１０のアルキレン基は、好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数３のアルキレン基である。
【００６２】
一の態様において、上記Ｒ１５におけるアルキレン基は直鎖である。
【００６３】
別の態様において、上記Ｒ１５におけるアルキレン基は分枝鎖である。
【００６４】
好ましい態様において、上記Ｒ１５は、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２、ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２、またはＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）であり、好ましくはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２またはＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）であり、より好ましくはＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２である。
【００６５】
好ましい態様において、式（ｂ）で表される環状エーテル化合物は、テトラフルオロオキセタンまたはヘキサフルオロプロピレンオキシドであり、より好ましくはテトラフルオロオキセタンである。
【００６６】
上記式（ｂ）で表される環状エーテル化合物は、Ｃ−Ｏ間で開裂して、上記式（ａ）で表される酸フルオライド化合物と反応し、その結果、式（Ａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物が得られる。即ち、上記式（ｂ）で表される化合物は、生成物である式（Ａ）のＲ２の部分を形成する。
【００６７】
上記式（ｂ）で示される環状エーテル化合物は、当該反応においてモノマーとして機能する。
【００６８】
上記式（ｂ）で示される環状エーテル化合物は、市販されているか、または当業者に公知の方法で製造することができる。
【００６９】
上記式（ａ）で示される酸フルオライド化合物と式（ｂ）で表される環状エーテル化合物の割合は、目的の化合物の分子量などに応じて適宜設定することができ、例えば、モル比で、０．０１：１００〜１０：１００、好ましくは０．１：１００〜５：１００、例えば１：１００〜５：１００であり得る。
【００７０】
上記式（ａ）で示される酸フルオライド化合物と式（ｂ）で表される環状エーテル化合物の反応は、通常、溶媒中で行われる。当該溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム等の非環式エーテル類、ＨＭＰＡ（ヘキサメチルホスファミド）、ＤＭＰＵ（ジメチルプロピレン）、ＴＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミン）、トルエン、キシレン、ベンゾトリフルオリドなどの芳香族化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類、ヘキサフルオロプロピレン、トリクロロトリフルオロエタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、ｍ−キシレンヘキサフロライド、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロデカリン、ペルフルオロアルキルエタノール、ペルフルオロベンゼン、ペルフルオロトルエン、ペルフルオロアルキルアミン（フロリナート（商品名）等）、ペルフルオロアルキルエーテル、ペルフルオロブチルテトラヒドロフラン、ポリフルオロ脂肪族炭化水素（アサヒクリンＡＣ６０００（商品名））、ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名）等）、ハイドロフルオロエーテル（ノベック（商品名）、ＨＦＥ−７１００（商品名）等）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、含フッ素アルコール、ペルフルオロアルキルブロミド、ペルフルオロアルキルヨージド、ペルフルオロポリエーテル（クライトックス（商品名）、デムナム（商品名）、フォンブリン（商品名）等）、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、メタクリル酸２−（ペルフルオロアルキル）エチル、アクリル酸２−（ペルフルオロアルキル）エチル、ペルフルオロアルキルエチレン、フロン１３４ａ、およびヘキサフルオロプロペンオリゴマーなどのフッ素含有有機溶媒、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００７１】
上記反応は、触媒の存在下で行うことが好ましい。当該触媒としては、特に限定されるものではないが、例えばＮａＨ、ＣａＨ２、ＬｉＨ、ＬｉＡｌＨ４、ＮａＢＨ４、ＣｓｔＯＢｕ、ＫｔＯＢｕ、ＮａｔＯＢｕ、ＬｉｔＯＢｕ、ＣｓＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｃｓ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、ＣｓＨＣＯ３、ＫＨＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、ＬｉＨＣＯ３、ＫＦ、ＣｓＦ、フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）等の無機塩基類、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の有機塩基類、ｎＢｕＬｉ、ｔＢｕＬｉ、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の有機リチウム試薬が挙げられる。
【００７２】
上記反応の反応温度は、通常、−８０℃〜６０℃であり、好ましくは−６０℃〜４０℃、より好ましくは−５０〜３０℃であり得る。
【００７３】
上記反応の反応時間は、通常、１時間〜５日、例えば１日〜３日であり得る。
【００７４】
上記式（Ａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物の末端官能基は、適宜処理することにより所望の官能基に変換することができる。例えば、アルコールＨＯＲ１１を反応させることにより、末端官能基をＣＯＯＲ１１に変換することができ、末端官能基を還元することにより、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨＯ等に変換し、上記式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００７５】
また、式（Ａ）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、フッ素化することができる。例えば、フルオロポリエーテル基含有化合物の炭素に結合した水素原子をフッ素化して、パーフルオロポリエーテル基含有化合物に変換することができる。
【実施例】
【００７６】
実施例１：（化合物Ａ１の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム２７．３ｇとジグライム６６２ｍＬ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル１９８．２ｇを加え、氷浴下５℃で１０分間攪拌した。引き続き氷浴下５℃で、滴下漏斗から反応容器に２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン８９２．２ｇを２０分かけ滴下し２時間攪拌した。その後、氷浴を取り除き４８時間攪拌した。得られた反応溶液を５μｍのＰＴＦＥフィルターで加圧ろ過し、ジグライムを留去することで化合物Ａ１を得た。
（数平均分子量：９１２（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：１００％）
【００７７】
化合物Ａ１の１９Ｆ-ＮＭＲ帰属
【化３】
0006888698.tif 000004
【００７８】
ケミカルシフトはｍ−キシレンヘキサフルオライド基準（−８０．０ｐｐｍ）
ａ：３．５ｐｐｍ，ｂ：−１３０．３ｐｐｍ，ｃ：−１０６．９〜−１０６．２ｐｐｍ，ｄ：−１４０．４〜−１４０．７ｐｐｍ，ｅ：−１０６．０ｐｐｍ，ｆ：−１３７．９ｐｐｍ
【００７９】
実施例２：（化合物Ａ２の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム１５．４ｇとジグライム２９０ｍＬ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル１０７．０ｇを加え、氷浴下５℃で１０分間攪拌した。引き続き氷浴下５℃で、滴下漏斗から反応容器に２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン５２６．０ｇを２０分かけ滴下し２時間攪拌した。その後、氷浴を取り除き５０時間攪拌した。得られた反応溶液にメタノール６０ｍＬを２０分かけ滴下し２４時間攪拌した。減圧下で反応溶液から揮発分を留去したのち、ｍ−キシレンヘキサフロライド８０ｇと水４０ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ａ２を得た。
（数平均分子量：８６５（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：１００％）
【００８０】
化合物Ａ２の１９Ｆ-ＮＭＲ帰属
【化４】
0006888698.tif 000005
【００８１】
ケミカルシフトはｍ−キシレンヘキサフルオライド基準（−８０．０ｐｐｍ）
ｂ：−１３１．０ｐｐｍ，ｃ：−１０６．４〜−１０６．８ｐｐｍ，ｄ：−１４０．７ｐｐｍ，ｅ：−１０６．０ｐｐｍ，ｆ：−１３８．０ｐｐｍ
【００８２】
実施例３：（化合物Ｂ１の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム４．２３ｇとテトラグライム１０１ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル４．２２ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液を５μｍのＰＴＦＥフィルターで加圧ろ過し、テトラグライムを留去することで化合物Ｂ１（ＣＯＦとメチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：２０００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：４０％）
【００８３】
化合物Ｂ１の１９Ｆ-ＮＭＲ帰属
【化５】
0006888698.tif 000006
【００８４】
ケミカルシフトはｍ−キシレンヘキサフルオライド基準（−６５．０ｐｐｍ）
ａ：−１２２．４ｐｐｍ，ｃ：−１４５．９〜−１４６．３ｐｐｍ, ｄ，ｅ：−７９．５〜−８３．３ｐｐｍ，ｆ：−１３１．０ｐｐｍ，ｇ：−８２．２〜−８２．６ｐｐｍ，ｈ：２５．０ｐｐｍ
【００８５】
実施例４：（化合物Ｂ２の合成）
得られたＢ１反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。ｍ−キシレンヘキサフロライド１３０ｇと水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ２（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：２０００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：４０％）
【００８６】
化合物Ｂ２の１９Ｆ-ＮＭＲ帰属
【化６】
0006888698.tif 000007
【００８７】
ケミカルシフトはｍ−キシレンヘキサフルオライド基準（−６５．０ｐｐｍ）
ａ：−１２２．５ｐｐｍ，ｃ：−１４５．４〜−１４６．２ｐｐｍ，ｄ，ｅ：−７９．６〜−８２．５ｐｐｍ，ｆ：−１３２．５ｐｐｍ，ｇ：−８３．７〜−８４．１ｐｐｍ。
【００８８】
実施例５：（化合物Ｂ３の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム３．８５ｇとテトラグライム１００ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル３．９８ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き−３０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて５ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。ｍ−キシレンヘキサフロライド１３０ｇと水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ３（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：３０００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：７０％）
【００８９】
実施例６：（化合物Ｂ４の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化カリウム１．９４ｇとテトラグライム１３ｇ、ｍ−キシレンヘキサフロライド１３０ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル５．２０ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計１４０ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液を５μｍのＰＴＦＥフィルターで加圧ろ過し、テトラグライムを留去することで化合物Ｂ４（ＣＯＦとメチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：２９００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：６０％、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０７（ＧＰＣ））
【００９０】
実施例７：（化合物Ｂ５の合成）
得られたＢ４反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ５（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：２９００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：６０％）
【００９１】
実施例８：（化合物Ｂ６の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化カリウム１．８７ｇとテトラグライム１３ｇ、ｍ−キシレンヘキサフロライド１３０ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル５．１５ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き−３０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて５ｇずつ、合計１４０ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ６（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：４０００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：８６％）
【００９２】
実施例９：（化合物Ｂ７の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム４．２３ｇとテトラグライム１１ｇ、ｍ−キシレンヘキサフロライド１２０ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル４．２２ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ７（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：３５００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：４３％）
【００９３】
実施例１０：（化合物Ｂ８の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム４．２３ｇとテトラグライム１１ｇ、Ｎｏｖｅｃ７２００（３M社製）１２０ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル４．２２ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ８（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：３４００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：４５％）
【００９４】
実施例１１：（化合物Ｂ９の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム４．２３ｇとテトラグライム１１ｇ、Ｎｏｖｅｃ７１００（３M社製）１３５ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル４．２２ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ９（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：３５００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：４５％）
【００９５】
実施例１２：（化合物Ｂ１０の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化セシウム４．２３ｇとテトラグライム１１ｇ、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１１５ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル４．２２ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ１０（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：２５００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：４０％）
【００９６】
実施例１３：（化合物Ｂ１１の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化カリウム２．９ｇとテトラグライム１０１ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル９ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ１１（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：９００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：７４％）
【００９７】
実施例１４：（化合物Ｂ１２の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化カリウム２．９ｇとテトラグライム２０ｇ、ｍ−キシレンヘキサフロライド１２０ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル９ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ１２（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：２１００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：７６％）
【００９８】
実施例１５：（化合物Ｂ１３の合成）
窒素置換した反応容器に、フッ化カリウム２．９ｇとテトラグライム２０ｇ、Ｎｏｖｅｃ７２００（３M社製）１２０ｇ、２，２，３−トリフルオロ−３−オキソプロパン酸メチル９ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。引き続き０℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを６０分かけて１０ｇずつ、合計２００ｇ添加し、攪拌した。得られた反応溶液にメタノール１０ｍＬを、０℃で５分かけ滴下し２時間攪拌した。得られた反応溶液に水２００ｇを加え分液洗浄し、抽出した有機層に対して硫酸マグネシウム５ｇを加え乾燥させた。得られた処理溶液から揮発分を留去することで化合物Ｂ１３（両末端メチルエステル体）を得た。
（数平均分子量：１９００（ＮＭＲ）、酸フルオライドからの開始率：７５％）
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本開示の製造方法によれば、両末端に官能基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を容易に製造することができる。