(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される繰り返し単位、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位を含む、
液晶配向剤用重合体：
［化学式１］
【化１】
0006855675.tif 000038
［化学式２］
【化２】
0006855675.tif 000039
［化学式３］
【化３】
0006855675.tif 000040
前記化学式１から３で、
Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも一つは炭素数１から１０のアルキル基であり、残りは水素であり、
Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立して、４価の有機基であり、
Ｙ１からＹ３は、それぞれ独立して、下記化学式４で表される２価の有機基であり、
［化学式４］
【化４】
0006855675.tif 000041
前記化学式４で、
Ａは酸素であり、
Ｒ３は水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、
ａは０であり、
Ｚ１からＺ４のうちの少なくとも一つは窒素であり、残りは炭素である。
【請求項２】
前記化学式４で、
Ｚ１からＺ４のうちの一つが窒素であり、残りは炭素である、
請求項１に記載の液晶配向剤用重合体。
【請求項３】
前記化学式４で、
Ｚ１またはＺ３のうちの一つが窒素であり、残りは炭素であり、
Ｚ２およびＺ４は炭素である、
請求項１に記載の液晶配向剤用重合体。
【請求項４】
前記化学式４は、下記化学式４−１、化学式４−２および化学式４−３からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位を含む、
請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶配向剤用重合体：
［化学式４−１］
【化５】
0006855675.tif 000042
［化学式４−２］
【化６】
0006855675.tif 000043
［化学式４−３］
【化７】
0006855675.tif 000044
【請求項５】
前記Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立して、下記化学式５に記載された４価の有機基を含む、
請求項１から４のいずれか一項に記載の液晶配向剤用重合体：
［化学式５］
【化８】
0006855675.tif 000045
前記化学式５で、
Ｒ９からＲ１４は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、
Ｌ２は直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１５Ｒ１６−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｂＯ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｂ−ＯＣＯ−、フェニレンまたはこれらの組み合わせからなる群より選択されたいずれか一つであり、
Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基、または炭素数１から１０のフルオロアルキル基であり、
ｂは１から１０の整数である。
【請求項６】
下記化学式１１で表される繰り返し単位、下記化学式１２で表される繰り返し単位および下記化学式１３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位をさらに含む、
請求項１から５のいずれか一項に記載の液晶配向剤用重合体：
［化学式１１］
【化９】
0006855675.tif 000046
［化学式１２］
【化１０】
0006855675.tif 000047
［化学式１３］
【化１１】
0006855675.tif 000048
前記化学式１１から１３で、
Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも一つは炭素数１から１０のアルキル基であり、残りは水素であり、
Ｘ４からＸ６は、それぞれ独立して、４価の有機基であり、
Ｙ４からＹ６は、それぞれ独立して、下記化学式１４で表される２価の有機基であり、
［化学式１４］
【化１２】
0006855675.tif 000049
前記化学式１４で、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケニル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ１−１０フルオロアルキル、またはＣ１−１０フルオロアルコキシであり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｚＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｚ−、−ＮＨ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｚ−ＮＨ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｚＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−であり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、
ｚは１から１０の整数であり、
ｋおよびｍは、それぞれ独立して、０から３の整数であり、
ｎは０から３の整数であり、
ｋかｎの少なくとも片方が１から３の整数である。
【請求項７】
前記化学式１４は下記化学式１５または化学式１６である、請求項６に記載の液晶配向剤用重合体：
［化学式１５］
【化１３】
0006855675.tif 000050
［化学式１６］
【化１４】
0006855675.tif 000051
前記化学式１６で、
Ｄは直接結合、Ｏ、ＳＯ２またはＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であり、ここで、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１から１０のアルキル基である。
【請求項８】
前記液晶配向剤用重合体の重量平均分子量が１０００ｇ／ｍｏｌから２００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１から７のいずれか一項に記載の液晶配向剤用重合体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の液晶配向剤用重合体を含む、液晶配向剤。
【請求項１０】
請求項９に記載の液晶配向剤を含む、液晶配向膜。
【請求項１１】
請求項１０に記載の液晶配向膜を含む、液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互引用］
本出願は、２０１７年５月２２日付韓国特許出願第１０−２０１７−００６３０８９号および２０１７年１１月１３日付韓国特許出願第１０−２０１７−０１５０８９９号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み含まれる。
【０００２】
本発明は、液晶配向性および電気的特性に優れて液晶配向剤に利用するのに適した重合体、これを含む液晶配向剤、前記液晶配向剤から形成された液晶配向膜および前記液晶配向膜を含む液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示素子において、均一な輝度（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）と高い明暗比（ｃｏｎｔｒａｓｔ  ｒａｔｉｏ）を得るためには液晶を均一に配向することが必須である。液晶配向剤は液晶分子の配列に方向子（ｄｉｒｅｃｔｏｒ）の役割を果たして電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）により液晶が動いて画像を形成する時、適当な方向を決めるようにする。
【０００４】
従来の液晶配向剤としては、ポリイミド、ポリアミド、またはポリエステルなどが広く知られており、この中でも特にポリイミドは耐熱性、液晶との親和性、機械的強度などに優れているため、多くの液晶表示素子で使用されている。
【０００５】
しかし、最近は低電力ディスプレイに対する要求が増加することに伴い、液晶配向剤は液晶の配向性という基本特性だけでなく、直流／交流電圧により発生する残像、電圧保持率のような電気的な特性にも影響を与え得ることを発見することとなり、そのため、優れた液晶配向性と電気的特性を同時に実現することができる液晶配向材料に対する開発の必要性が高まってきている。
【０００６】
そのために、液晶配向剤製造に使用されるモノマーを変更したり互いに異なる複数のモノマーを組み合わせる方法などを通じて、液晶配向剤の構造自体を変更して、物理的／化学的物性を改善しようとする多様な試みがあったが、まだ画期的な物性改善には至らない実情である。
【０００７】
そこで、優れた液晶配向性および電気的特性を有する新らしい液晶配向剤に対する開発が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、液晶配向性および電気的特性に優れて液晶配向剤に利用するのに適した重合体を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の目的は、前記液晶配向剤用重合体を利用した液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書では、下記化学式１で表される繰り返し単位、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位を含む、液晶配向剤用重合体が提供される。
［化学式１］
【化１】
0006855675.tif 000002
［化学式２］
【化２】
0006855675.tif 000003
［化学式３］
【化３】
0006855675.tif 000004
前記化学式１から３で、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも一つは炭素数１から１０のアルキル基であり、残りは水素であり、Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立して、４価の有機基であり、Ｙ１からＹ３は、それぞれ独立して、下記化学式４で表される２価の有機基であり、
［化学式４］
【化４】
0006855675.tif 000005
前記化学式４で、Ａは第１６族元素であり、Ｒ３は水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、ａは０から３の整数であり、Ｚ１からＺ４のうちの少なくとも一つは窒素であり、残りは炭素である。
【００１１】
以下、発明の具体的な実施形態に係る液晶配向剤用重合体、およびその製造方法についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」という時、これは特に反対になる記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００１３】
本明細書において、「置換」という用語は、化合物内の水素原子の代わりに他の作用基が結合することを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、つまり、置換基が置換可能な位置であれば限定されず、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一でも、異なっていてもよい。
【００１４】
本明細書で「置換または非置換された」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；アミノ基；カルボキシ基；スルホン酸基；スルフォンアミド基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換または非置換されるか、または前記例示した置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換または非置換されたことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。つまり、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基に解釈されてもよい。
【００１５】
本明細書において、
【化５】
0006855675.tif 000006
は他の置換基に連結される結合を意味し、直接結合はＬで表される部分に別途の原子価存在しないことを意味する。
【００１６】
本明細書において、アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１から１０であることが好ましい。また一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１から６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１７】
炭素数１から１０のフルオロアルキル基は、前記炭素数１から１０のアルキル基の一つ以上の水素がフッ素で置換されたものであってもよく、炭素数１から１０のフルオロアルコキシ基は、前記炭素数１から１０のアルコキシ基の一つ以上の水素がフッ素で置換されたものであってもよい。
【００１８】
ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）は、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）であってもよい。
【００１９】
第１５族元素は、窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）、砒素（Ａｓ）、錫（Ｓｂ）またはビスマス（Ｂｉ）であってもよい。
【００２０】
窒素酸化物は、窒素原子と酸素原子が結合した化合物であり、窒素酸化物作用基は、作用基内に窒素酸化物を含む作用基を意味する。前記窒素酸化物作用基の例を挙げれば、ニトロ基（−ＮＯ２）などを用いることができる。
【００２１】
そこで、本発明者らは実験を通じて、中心点または中心線に対して非対称をなす特定構造のジアミン化合物から製造された前記化学式１から３の繰り返し単位を含む液晶配向剤用重合体を利用すれば、高温で高い電圧保持率を有することができ、コントラスト比率の低下や残像現像を改善することができることを確認して発明を完成した。
【００２２】
具体的に、発明の一実施形態によれば、前記化学式１で表される繰り返し単位、前記化学式２で表される繰り返し単位および前記化学式３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位を含む液晶配向剤用重合体が提供され得る。
【００２３】
具体的に、一実施形態に係る重合体は、前記化学式１から３の繰り返し単位を含む。前記化学式１から３の繰り返し単位でＸ１からＸ３は前述のように多様な４価の有機基であってもよく、Ｙ１からＹ３は前述のように多様な２価の有機基であってもよい。
【００２４】
前記Ｙ１からＹ３は前記化学式４で表される２価の有機基と定義されて前述した効果を発現できる多様な構造の液晶配向剤用重合体を提供することができる。
［化学式４］
【化６】
0006855675.tif 000007
前記化学式４で、Ａは第１６族元素であり、Ｒ３は水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、ａは０から３の整数であり、Ｚ１からＺ４のうちの少なくとも一つ、つまり、一つ以上が窒素であり、残りは炭素である。
【００２５】
前記第１６族元素は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、セレニウム（Ｓｅ）、テルリウム（Ｔｅ）またはポロニウム（Ｐｏ）であってもよい。前記Ｒ３は前記Ａに結合する作用基であり、ａで表される数字の個数分、Ａ元素に結合することができる。好ましくは前記化学式４で、Ａは酸素であり、ａは０であるエーテル作用基であってもよい。
【００２６】
一方、前記化学式４で、Ｚ１からＺ４のうちの少なくとも一つは窒素であり、残りは炭素を満たすことによって、前記窒素原子により前記化学式４は中心点または中心線を基準に対称にならない非対称構造をなすことができる。前記化学式４は液晶配向剤用重合体形成に使用される前駆体であるジアミンに由来する繰り返し単位であり、後述するように非対称ジアミンの使用によるものとみられる。
【００２７】
既存に知られた液晶配向剤用重合体分野で非対称ジアミンまたはこれに由来する繰り返し単位に対する構成およびそれによる効果を全く認知していないという点で前記化学式４の繰り返し単位とその前駆体であるジアミン化合物は新規なものとみられる。
【００２８】
より具体的に、前記化学式４で、Ｚ１からＺ４のうちの一つが窒素であり、残りは炭素であってもよく、前記化学式４で、Ｚ１またはＺ３のうちの一つが窒素であり、残りは炭素であり、Ｚ２およびＺ４は炭素であってもよい。つまり、前記化学式４でＺ１からＺ４が含まれている芳香族環はピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）構造を有することができる。これによって、前記一実施形態の液晶配向剤用重合体が適用された液晶ディスプレイ素子が高い電圧保持率および液晶配向性を実現することができる。
【００２９】
反面、前記化学式４で表される作用基は２個の芳香族環化合物、好ましくはヘテロ芳香族環化合物および芳香族環化合物のそれぞれにアミン基および水素のみが結合しており、それ以外の他の置換基が導入されないことを特徴とし、ヘテロ芳香族環化合物または芳香族環化合物に置換基、例えばフルオロアルキル基が導入される場合、輝度変動率が増加して残像特性が不良であり、電圧保持率が顕著に減少する技術的問題が発生することがある。
【００３０】
また、前記化学式４は、下記化学式４−１、化学式４−２および化学式４−３からなる群より選択された１種以上の作用基を含むことができる。
［化学式４−１］
【化７】
0006855675.tif 000008
［化学式４−２］
【化８】
0006855675.tif 000009
［化学式４−３］
【化９】
0006855675.tif 000010
前記化学式４−１、化学式４−２および化学式４−３に記載されたＡ、Ｒ３、ａ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４に関する内容は前記化学式４で前述した内容を含む。
【００３１】
このように、前記化学式４の作用基が化学式４−１、化学式４−２および化学式４−３からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位を含むことによって、より優れた液晶配向性を実現することができる。
【００３２】
一方、前記Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立して、下記化学式５に記載された４価の有機基を含むことができる。つまり、前記Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立して、下記化学式５に記載された４価の有機基のうちのいずれか一つに該当することができる。
［化学式５］
【化１０】
0006855675.tif 000011
前記化学式５で、Ｒ４からＲ９は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、Ｌ２は単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｂＯ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｂ−ＯＣＯ−、フェニレンまたはこれらの組み合わせからなる群より選択されたいずれか一つであり、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基、または炭素数１から１０のフルオロアルキル基であり、ｂは１から１０の整数である。
【００３３】
より好ましくは前記Ｘ１からＸ３は、それぞれ独立して、ピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）に由来する下記化学式５−１の有機基；３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３'，４，４'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ  Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）に由来する下記化学式５−２の有機基；１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＨＰＭＤＡ）に由来する下記化学式５−３の有機基；または１，３−ジメチル−シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物（ＤＭＣＢＤＡ）に由来する下記化学式５−４の有機基であってもよい。
［化学式５−１］
【化１１】
0006855675.tif 000012
［化学式５−２］
【化１２】
0006855675.tif 000013
［化学式５−３］
【化１３】
0006855675.tif 000014
［化学式５−４］
【化１４】
0006855675.tif 000015
【００３４】
前記重合体は、前記化学式１、化学式２および化学式３で表される繰り返し単位の中で、イミド繰り返し単位である化学式１で表される繰り返し単位を全体繰り返し単位に対して０モル％から８０モル％、好ましくは０．１モル％から６５モル％含むことができる。
【００３５】
前述のように、前記化学式１で表されるイミド繰り返し単位を特定の含有量で含む重合体を利用すれば、前記重合体が既にイミド化されたイミド繰り返し単位を一定の含有量で含むため、高温の熱処理工程を省略し、直ちに光を照射しても配向性と安定性に優れた液晶配向膜を製造することができる。
【００３６】
もし化学式１で表される繰り返し単位が前記含有量範囲より少なく含まれれば十分な配向特性を示すことができず、配向安定性が低下することがあり、前記化学式１で表される繰り返し単位の含有量が前記範囲を超えれば溶解度が低くなってコーティング可能な安定した配向液を製造し難いという問題があり得る。これによって、前記化学式１で表される繰り返し単位を前述した含有量範囲で含むことが保管安定性、電気的特性、配向特性および配向安定性が全て優れた液晶配向剤用重合体を提供することができるため好ましい。
【００３７】
また、前記化学式２で表される繰り返し単位または化学式３で表される繰り返し単位は、目的とする特性により適切な含有量で含まれてもよい。
【００３８】
具体的に、前記化学式２で表される繰り返し単位は、前記化学式１から３で表される全体繰り返し単位に対して０モル％から５０モル％、好ましくは０．１モル％から３０モル％含まれてもよい。前記化学式２で表される繰り返し単位は、光照射後の高温熱処理工程中にイミドに転換される比率が低いため、前記範囲を越える場合、全体的なイミド化率が足りなくて配向安定性が低下することがある。したがって、前記化学式２で表される繰り返し単位は、前述した範囲内で適切な溶解度を示して工程特性に優れると共に、高いイミド化率を実現可能な液晶配向剤用重合体を提供することができる。
【００３９】
そして、前記化学式３で表される繰り返し単位は、前記化学式１から３で表される全体繰り返し単位に対して１０モル％から１００モル％、好ましくは３０モル％から９９．８モル％含まれてもよい。このような範囲内で優れたコーティング性を示して工程特性に優れると共に、高いイミド化率を実現可能な液晶配向剤用重合体を提供することができる。
【００４０】
一方、前記一実施形態の液晶配向剤用重合体は、下記化学式１１で表される繰り返し単位、下記化学式１２で表される繰り返し単位および下記化学式１３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位をさらに含むことができる。
［化学式１１］
【化１５】
0006855675.tif 000016
［化学式１２］
【化１６】
0006855675.tif 000017
［化学式１３］
【化１７】
0006855675.tif 000018
前記化学式１１から１３で、
Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも一つは炭素数１から１０のアルキル基であり、残りは水素であり、
Ｘ４からＸ６は、それぞれ独立して、４価の有機基であり、
Ｙ４からＹ６は、それぞれ独立して、下記化学式１４で表される２価の有機基であり、
［化学式１４］
【化１８】
0006855675.tif 000019
前記化学式１４で、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケニル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ１−１０フルオロアルキル、またはＣ１−１０フルオロアルコキシであり、
ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４の整数であり、
Ｌ１は単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｚＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｚ−、−ＮＨ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｚ−ＮＨ−、−ＮＨ（ＣＨ２）ｚＯ−、−ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｚ−ＯＣＯ−、または −ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯ−であり、
ｚは１から１０の整数であり、
ｋおよびｍは、それぞれ独立して、０から３、または１から３の整数であり、
ｎは０から３の整数である。
【００４１】
前記化学式１４でＲ５またはＲ６で置換されない炭素には水素が結合されてもよく、ｐおよびｑは、それぞれ独立して、０から４、または１から４、または２から４の整数であり、ｐまたはｑが２から４の整数である時、複数のＲ５またはＲ６は同一または互いに異なる置換基であってもよい。
【００４２】
そして、前記化学式１４でｋおよびｍは、それぞれ独立して、０から３、または１から３の整数であってもよく、ｎは０から３、または１から３の整数であってもよい。
【００４３】
より具体的に、前記化学式１４は、下記化学式１５または化学式１６であってもよい。
［化学式１５］
【化１９】
0006855675.tif 000020
［化学式１６］
【化２０】
0006855675.tif 000021
前記化学式１６で、Ｄは直接結合、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−であり、ここで、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１から１０のアルキル基である。
【００４４】
好ましくは、前記化学式１５は、下記化学式１７であってもよい。
［化学式１７］
【化２１】
0006855675.tif 000022
【００４５】
また、前記化学式１６は、下記化学式１８であってもよい。
［化学式１８］
【化２２】
0006855675.tif 000023
前記化学式１８で、Ｄは−Ｏ−、または−ＣＨ２−である。
【００４６】
前記Ｘ４からＸ６は、それぞれ独立して、下記化学式５に記載された４価の有機基を含むことができる。
［化学式５］
【化２３】
0006855675.tif 000024
前記化学式５で、Ｒ９からＲ１４は、それぞれ独立して、水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、Ｌ２は直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１５Ｒ１６−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｂＯ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｂ−ＯＣＯ−、フェニレンまたはこれらの組み合わせからなる群より選択されたいずれか一つであり、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立して、水素、炭素数１から１０のアルキル基、または炭素数１から１０のフルオロアルキル基であり、ｂは１から１０の整数である。
【００４７】
この時、前記化学式１で表される繰り返し単位、前記化学式２で表される繰り返し単位および前記化学式３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位と、前記化学式１１で表される繰り返し単位、前記化学式１２で表される繰り返し単位および前記化学式１３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位との間のモル比率は１：１００から１００：１であってもよい。
【００４８】
また、前記一実施形態の液晶配向剤用重合体は、下記化学式２１で表される繰り返し単位、下記化学式２２で表される繰り返し単位および下記化学式２３で表される繰り返し単位からなる群より選択された１種以上の繰り返し単位をさらに含むことができる。
［化学式２１］
【化２４】
0006855675.tif 000025
［化学式２２］
【化２５】
0006855675.tif 000026
［化学式２３］
【化２６】
0006855675.tif 000027
前記化学式２１から２３で、Ｒ２１およびＲ２２のうちの少なくとも一つは炭素数１から１０のアルキル基であり、残りは水素であり、Ｘ２１からＸ２３は前記化学式１から３のＸ１からＸ３と異なるか、前記化学式１１から１３のＸ４からＸ６と異なるか、前記化学式１から３のＸ１からＸ３および前記化学式１１から１３のＸ４からＸ６と異なり、それぞれ独立して前記化学式５で表される４価の有機基であり、Ｙ２１からＹ２３は、それぞれ独立して、前記化学式４で表される２価の有機基または前記化学式１４で表される２価の有機基である。
【００４９】
前記液晶配向剤用重合体の重量平均分子量が１０００ｇ／ｍｏｌから２００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。重量平均分子量はＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。前記ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を測定する過程では、通常知られた分析装置と示差屈折検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）などの検出器および分析用カラムを用いることができ、通常適用される温度条件、溶媒、流速（ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）を適用することができる。前記測定条件の具体的な例として、３０℃の温度、クロロホルム溶媒（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）および１ｍＬ／ｍｉｎの流速（ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）が挙げられる。
【００５０】
このような重合体は、液晶配向剤として使用されて優れた安定性および信頼性を実現する液晶配向膜を提供することができる。
【００５１】
前記液晶配向剤用重合体を製造する方法の例が大きく限定されるのではなく、例えば、下記化学式７の化合物と反応させて下記化学式８の化合物を製造する段階；前記化学式８の化合物を還元させて下記化学式９のジアミンを製造する段階；前記化学式９のジアミンをテトラカルボン酸あるいはその無水物と反応させる段階；および前記テトラカルボン酸あるいはその無水物との反応結果物をイミド化する段階を含む液晶配向剤用重合体の製造方法が提供され得る。
［化学式６］
【化２７】
0006855675.tif 000028
前記化学式６で、Ｒ２１はハロゲン元素であり、Ｒ２２は窒素酸化物作用基であり、
Ｚ１からＺ４のうちの少なくとも一つは窒素であり、残りは炭素であり、
［化学式７］
【化２８】
0006855675.tif 000029
前記化学式７で、Ａは第１６族元素であり、Ｒ３は水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、ｑは１から４の整数であり、Ｒ２２は窒素酸化物作用基であり、
［化学式８］
【化２９】
0006855675.tif 000030
［化学式９］
【化３０】
0006855675.tif 000031
【００５２】
好ましくは前記化学式６で、Ｒ２１は塩素元素であり、Ｒ２２はニトロ基であり、
Ｚ１またはＺ３のうちの一つは窒素であり、残りは炭素であり、Ｚ２およびＺ４は炭素であってもよい。つまり、前記化学式６の好ましい例としては、２−クロロ−５−ニトロピリジン、２−クロロ−４−ニトロピリジンなどが挙げられる。
【００５３】
また好ましくは、前記化学式７で、Ａは酸素元素であり、Ｒ３は水素であり、ｑは１であり、Ｒ２２はニトロ基であってもよい。つまり、前記化学式７の好ましい例としては、４−ニトロフェノール、３−ニトロフェノールなどが挙げられる。
【００５４】
具体的に、前記化学式８の化合物を製造する段階では、前記化学式６のヘテロ芳香族化合物を前記化学式７の化合物と反応を通じて前記化学式８の化合物を製造することができる。具体的に前記化学式６のヘテロ芳香族化合物に含まれているＲ２１のハロゲン元素が化学式７の化合物に含まれているＡの第１６族元素で置換される反応が進行されてもよい。
【００５５】
前記化学式７の化合物でＲ２２作用基に比べてＡ（Ｒ３）ｑ作用基の反応性が高い。これによって、前記化学式６のヘテロ芳香族化合物に含まれているＲ２１のハロゲン元素の置換反応で化学式７の化合物のＲ２２作用基が置換されず、Ａ（Ｒ３）ｑ作用基が置換され得る。
【００５６】
前記反応は、炭酸カリウムなどの無機触媒により常温で６時間から１５時間進行される温和な条件で５０％以上の高い収率で進行されてもよい。前記反応は、従来知られた多様な有機溶媒の存在下で進行されてもよく、前記有機溶媒の具体的な例としては、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチルウレア、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライムまたは４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。
【００５７】
前記化学式６で、Ｒ２１はハロゲン元素であり、Ｒ２２は窒素酸化物作用基であり、Ｚ１からＺ４のうちの少なくとも一つは窒素であり、残りは炭素であってもよい。より具体的に、前記化学式４で、Ｚ１からＺ４のうちの一つが窒素であり、残りは炭素であってもよく、前記化学式４で、Ｚ１またはＺ３のうちの一つが窒素であり、残りは炭素であり、Ｚ２およびＺ４は炭素であってもよい。また好ましくは前記化学式６で、Ｒ２１は塩素であり、Ｒ２２はニトロ基であってもよい。
【００５８】
前記化学式７で、Ａは第１６族元素であり、Ｒ３は水素、または炭素数１から１０のアルキル基であり、ｑは１から４の整数であり、Ｒ２２は窒素酸化物作用基であってもよい。好ましくは前記化学式７で、Ａは酸素であり、Ｒ３は水素、ｑは１、Ｒ２２はニトロ基であってもよい。
【００５９】
前記窒素酸化物作用基で窒素酸化物は窒素原子と酸素原子が結合した化合物であり、窒素酸化物作用基は作用基内に窒素酸化物を含む作用基を意味する。前記窒素酸化物作用基の例を挙げると、ニトロ基（−ＮＯ２）などを用いることができる。
【００６０】
前記第１６族元素は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、セレニウム（Ｓｅ）、テルリウム（Ｔｅ）またはポロニウム（Ｐｏ）であってもよい。前記Ｒ３は前記Ａに結合する作用基であり、ｑで表される数字の個数分、Ａ元素に結合することができる。
【００６１】
このように製造された前記化学式８の化合物は、還元反応を通じて化学式９のジアミン化合物を製造することができる。具体的に、前記化学式８の化合物に含まれているＲ２２の窒素酸化物作用基が還元条件で還元されて１次アミノ基に還元されることによって、ジアミン化合物が合成され得る。
【００６２】
前記還元反応は、パラジウム／炭素触媒により常温で１０から１５時間進行される温和な条件で８０％以上の高い収率で進行されてもよい。前記反応は、従来知られた多様な有機溶媒の存在下で進行されてもよく、前記有機溶媒の具体的な例としては、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチルウレア、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライムまたは４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。
【００６３】
前記化学式８、化学式９に記載されたＡ、Ｒ３、ｑ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｒ２２に関する内容は前記化学式６および７で前述した内容を含む。
【００６４】
前記段階を通じて製造された化学式９のジアミンをポリアミック酸の製造に通常使用されるテトラカルボン酸あるいはその無水物、例えば、ピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３'，４，４'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ  Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＨＰＭＤＡ）、１，３−ジメチル−シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物（ＤＭＣＢＤＡ）またはこれらの２種以上の混合物などと反応させてアミック酸、アミック酸エステル、またはその混合物からなる重合体を製造することができる。
【００６５】
または必要に応じて、前記段階を通じて製造された化学式９のジアミン以外に一般に液晶配向剤関連分野に広く知られた多様な種類のジアミン化合物、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、４，４−オキシジアニリン、４，４'−メチレンジアニリンなどを混合してアミック酸、アミック酸エステル、またはその混合物を製造することができる。
【００６６】
前記反応条件は、本発明が属する技術分野に知られたポリアミック酸の製造条件を参考にして適切に調節することができる。そして、得られたアミック酸、アミック酸エステル、またはその混合物をイミド化して前述した化学式１から３の繰り返し単位を有する重合体を製造することができる。
【００６７】
一方、発明のまた他の実施形態によれば、前記重合体を含む液晶配向剤が提供される。
【００６８】
前記液晶配向剤は、前述した重合体を含むことによって、焼成工程および保管中に高分子分解反応による安定性および信頼性低下を効果的に抑制し、優れたコーティング性を示し、同時に優れたイミド転換率を示すことができる。
【００６９】
このような液晶配向剤は、前述した重合体を含むことを除けば本発明が属する技術分野に知られている多様な方法を通じて提供され得る。
【００７０】
非制限的な例として、前述した重合体を有機溶媒に溶解または分散させて液晶配向剤を提供することができる。
【００７１】
前記有機溶媒の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチルウレア、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライムおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。
【００７２】
また、前記液晶配向剤は、重合体および有機溶媒以外に他の成分を追加的に含むことができる。非制限的な例として、液晶配向剤が塗布された時、膜厚さの均一性や表面平滑性を向上させるか、あるいは液晶配向膜と基板の密着性を向上させるか、あるいは液晶配向膜の誘電率や導電性を変化させるか、あるいは液晶配向膜の緻密性を増加させることができる添加剤が追加的に含まれてもよい。このような添加剤としては、各種溶媒、界面活性剤、シラン系化合物、誘電体または架橋性化合物などが例示され得る。
【００７３】
一方、発明のまた他の実施形態によれば、前述した液晶配向剤を含む液晶配向膜が提供される。
【００７４】
前記で液晶配向膜が液晶配向剤を含むということは、液晶配向膜が液晶配向剤それ自体を含むか、あるいは液晶配向膜が液晶配向剤の化学的反応を通じて得た生成物（例えば硬化物）を含むことを全て意味する。
【００７５】
前記液晶配向膜は、前述した液晶配向剤を用いることを除けば本発明が属する技術分野に知られている多様な方法を通じて形成されてもよい。
【００７６】
一例として、前述した液晶配向剤を基板に塗布して塗膜を形成する段階（段階１）；前記塗膜を乾燥する段階（段階２）；前記乾燥段階直後の塗膜に光を 照射するかまたはラビング処理して配向処理する段階（段階３）；および前記配向処理された塗膜を熱処理して硬化する段階（段階４）を含む、液晶配向膜の製造方法を用いることができる。
【００７７】
前記段階１は、前述した液晶配向剤を基板に塗布して塗膜を形成する段階である。
【００７８】
前記液晶配向剤を基板に塗布する方法は特に制限されず、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェットなどの方法が用いられてもよい。
【００７９】
そして、前記液晶配向剤は、有機溶媒に溶解または分散させたものであってもよい。前記有機溶媒の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチルウレア、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライム、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。
【００８０】
また、前記液晶配向剤は、有機溶媒以外に他の成分を追加的に含むことができる。非制限的な例として、前記液晶配向剤が塗布された時、膜厚さの均一性や表面平滑性を向上させるか、あるいは液晶配向膜と基板の密着性を向上させるか、あるいは液晶配向膜の誘電率や導電性を変化させるか、あるいは液晶配向膜の緻密性を増加させることができる添加剤が追加的に含まれてもよい。このような添加剤としては、各種溶媒、界面活性剤、シラン系化合物、誘電体または架橋性化合物などが例示され得る。
【００８１】
前記段階２は、前記液晶配向剤を基板に塗布して形成された塗膜を乾燥する段階である。
【００８２】
前記塗膜を乾燥する段階は、塗膜の加熱、真空蒸発などの方法を利用することができ、５０℃から１５０℃、または６０℃から１４０℃で行われることが好ましい。
【００８３】
前記段階３は、前記乾燥段階直後の塗膜に光を照射するかまたはラビング処理して配向処理する段階である。
【００８４】
本明細書で前記「乾燥段階直後の塗膜」は、乾燥段階以降に乾燥段階以上の温度で熱処理する段階の進行なしに直ちに光照射することを意味し、熱処理以外の他の段階は付加が可能である。
【００８５】
より具体的に、既存にポリアミック酸またはポリアミック酸エステルを含む液晶配向剤を用いて液晶配向膜を製造する場合には、ポリアミック酸のイミド化のために必須的に高温の熱処理を進行した後に光を照射する段階を含むが、前述した一実施形態の液晶配向剤を利用して液晶配向膜を製造する場合には、前記熱処理段階を含まず、直ちに光を照射して配向処理した後、配向処理された塗膜を熱処理して硬化することによって配向膜を製造することができる。
【００８６】
そして、前記配向処理する段階で光照射は１５０ｎｍから４５０ｎｍ波長の偏光された紫外線を照射するものであってもよい。この時、露光の強さは、液晶配向剤用重合体の種類により異なり、１０ｍＪ／ｃｍ２から１０Ｊ／ｃｍ２のエネルギー、好ましくは３０ｍＪ／ｃｍ２から２Ｊ／ｃｍ２のエネルギーを照射することができる。
【００８７】
前記紫外線としては、石英ガラス、ソダライムガラス、ソダライムフリーガラスなどの透明基板表面に誘電異方性の物質がコーティングされた基板を利用した偏光装置、微細にアルミニウムまたは金属ワイヤーが蒸着された偏光板、または石英ガラスの反射によるブルースター偏光装置などを通過または反射する方法で偏光処理された紫外線の中から選択された偏光紫外線を照射して配向処理を行う。この時、偏光された紫外線は、基板面に垂直に照射することもでき、特定の角に入射角を傾斜して照射することもできる。このような方法により液晶分子の配向能力が塗膜に付与されるようになる。
【００８８】
また、前記配向処理する段階でラビング処理は、ラビング布を利用する方法を用いることができる。より具体的に、前記ラビング処理は、金属ローラにラビング布の織物を付けたラビングローラを回転させながら熱処理段階以降の塗膜の表面を一方向にラビングすることができる。
【００８９】
前記段階４は、前記配向処理された塗膜を熱処理して硬化する段階である。
【００９０】
前記配向処理された塗膜を熱処理して硬化する段階は、既存にポリアミック酸またはポリアミック酸エステルを含む液晶配向剤用重合体を利用して液晶配向膜を製造する方法においても光照射以降に実施する段階であって、液晶配向剤を基板に塗布し、光を照射する以前に、または光を照射しながら液晶配向剤をイミド化させるために実施する熱処理段階とは区分される。
【００９１】
この時、前記熱処理は、ホットプレート、熱風循環炉、赤外線炉などの加熱手段により実施されてもよく、１５０℃から３００℃、または１８０℃から２５０℃で行われることが好ましい。
【００９２】
一方、前記塗膜を乾燥する段階（段階２）以降に必要に応じて、前記乾燥段階直後の塗膜に乾燥段階以上の温度で熱処理する段階をさらに含むことができる。前記熱処理は、ホットプレート、熱風循環炉、赤外線炉などの加熱手段により実施されてもよく、１５０℃から２５０℃で行われることが好ましい。この過程で液晶配向剤をイミド化させることができる。
【００９３】
つまり、前記液晶配向膜の製造方法は、前述した液晶配向剤を基板に塗布して塗膜を形成する段階（段階１）；前記塗膜を乾燥する段階（段階２）；前記乾燥段階直後の塗膜に乾燥段階以上の温度で熱処理する段階（段階３）；前記熱処理された塗膜に光を照射するかまたはラビング処理して配向処理する段階（段階４）および前記配向処理された塗膜を熱処理して硬化する段階（段階５）を含むことができる。
【００９４】
一方、発明のまた他の実施形態によれば、前述した液晶配向膜を含む液晶表示素子が提供される。
【００９５】
前記液晶配向膜は公知の方法により液晶セルに導入されてもよく、前記液晶セルは同様に公知の方法により液晶表示素子に導入されてもよい。前記液晶配向膜は、前記化学式１から３の繰り返し単位を含む重合体から製造されて優れた諸般物性と共に優れた安定性を実現することができる。これによって、高い信頼度を示すことができる液晶表示素子を提供するようになる。
【発明の効果】
【００９６】
本発明によれば、液晶配向性および電気的特性に優れた液晶配向剤用重合体、およびその製造方法が提供され得る。
【発明を実施するための形態】
【００９７】
発明を下記の実施例でより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記の実施例により限定されるのではない。
【００９８】
＜製造例１から３：ジアミンの製造＞
【００９９】
製造例１
【化３１】
0006855675.tif 000032
【０１００】
１７．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）の２−クロロ−５−ニトロピリジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−５−ｎｉｔｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ、化合物１）、１２．５ｇ（９８．６ｍｍｏｌ）の４−ニトロフェノール（４−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ、化合物２）を２００ｍＬのジメチルスルホキシド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ、ＤＭＳＯ）に完全に溶かした後、２７．２ｇ（２００ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）を添加して常温で１６時間攪拌した。反応が終結すれば反応物を５００ｍＬの水が入っている容器に投入して１時間攪拌した。これを濾過して得られた固体を２００ｍＬの水と２００ｍＬのエタノールで洗浄して１６ｇ（６１．３ｍｍｏｌ）の化合物３を合成した。（収率：５７％）
【化３２】
0006855675.tif 000033
【０１０１】
前記化合物３をエチルアセテート（ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＡ）とＴＨＦを１：１に混合した２００ｍＬ溶液に溶かした後、０．８ｇのパラジウム（Ｐｄ）／炭素（Ｃ）を投入し、水素環境下で１２時間攪拌した。反応終了後、セライトパッドに濾過した濾液を濃縮して１１ｇの化合物４ジアミンを製造した。（収率：８９％）
【０１０２】
１Ｈ  ＮＭＲ  （５００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．４８  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  ３．０，  ０．７  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．０１  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．６，  ３．０  Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７０    −  ６．６６  （ｍ，  ２Ｈ），  ６．５８    （ｄｄ，  Ｊ    ＝  ８．６，  ０．６  Ｈｚ，  １Ｈ），６．５５  −  ６．５０  （ｍ，  ２Ｈ），  ４．９２  （ｓ，  ２Ｈ），  ４．８５  （ｓ，  ２Ｈ）．
【０１０３】
製造例２
【化３３】
0006855675.tif 000034
【０１０４】
前記４−ニトロフェノール（４−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ、化合物２）の代わりに３−ニトロフェノール（３−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ）を用いたことを除いては前記製造例１と同様な方法で製造例２のジアミンを製造した。
【０１０５】
製造例３
【化３４】
0006855675.tif 000035
【０１０６】
前記２−クロロ−５−ニトロピリジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−５−ｎｉｔｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ、化合物１）の代わりに２−クロロ−４−ニトロピリジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４−ｎｉｔｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ）を用いたことを除いては前記製造例１と同様な方法で製造例３のジアミンを製造した。
【０１０７】
＜合成例および比較合成例：液晶配向剤用重合体の合成＞
【０１０８】
合成例１：液晶配向用重合体Ｐ−１
前記製造例１で製造されたジアミン１９．８４０ｇ（０．０９９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２５．７６１ｇに完全に溶かした。
【０１０９】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ） 下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１０】
合成例２：液晶配向用重合体Ｐ−２
前記製造例１で製造されたジアミン１４．７０８ｇ（０．０７３ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１９６．６８１ｇに完全に溶かした。
【０１１１】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３'，４，４'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ  Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）２０．０ｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２３，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１２】
合成例３：液晶配向用重合体Ｐ−３
前記製造例１で製造されたジアミン１９．３０５ｇ（０．０９６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２２．７２６ｇに完全に溶かした。
【０１１３】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＨＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−３を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−３の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１４】
合成例４：液晶配向用重合体Ｐ−４
前記製造例１で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）９．５９６ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１７８．９５２ｇに完全に溶かした。
【０１１５】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−４を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−４の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２４，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１６】
合成例５：液晶配向用重合体Ｐ−５
前記製造例１で製造されたジアミン９．９２０ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）５．３３１ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１９９．７５６ｇに完全に溶かした。
【０１１７】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−５製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−５の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２７，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１１８】
合成例６：液晶配向用重合体Ｐ−６
前記製造例１で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）１７．７６８ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２５．２６３ｇに完全に溶かした。
【０１１９】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−６を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−６の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２７，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１２０】
合成例７：液晶配向用重合体Ｐ−７
前記製造例１で製造されたジアミン９．９２０ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）、４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）９．８７１ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２５．４８４ｇに完全に溶かした。
【０１２１】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−７を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−７の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２７，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１２２】
合成例８：液晶配向用重合体Ｐ−８
前記製造例１で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１７．５９３ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２４．２７２ｇに完全に溶かした。
【０１２３】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−８を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−８の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１２４】
合成例９：液晶配向用重合体Ｐ−９
前記製造例１で製造されたジアミン９．９２０ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）９．７７４ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２４．９３４ｇに完全に溶かした。
【０１２５】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−９製造した。ＧＰＣを通じて前記溶液の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２８，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１２６】
合成例１０：液晶配向用重合体Ｐ−１０
前記製造例１で製造されたジアミン１．４７１ｇ（０．００７ｍｍｏｌ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）７．１１４ｇ（０．０６６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１６１．９８０ｇに完全に溶かした。
【０１２７】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３'，４，４'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ  Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）２０．０ｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１０を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１０の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１２８】
合成例１１：液晶配向用重合体Ｐ−１１
前記製造例１で製造されたジアミン１．４７１ｇ（０．００７ｍｍｏｌ）、４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）１３．１７２ｇ（０．０６６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１９６．３１２ｇに完全に溶かした。
【０１２９】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３'，４，４'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ  Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）２０．０ｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１１を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１１の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３０】
合成例１２：液晶配向用重合体Ｐ−１２
前記製造例１で製造されたジアミン１．４７１ｇ（０．００７ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１３．０４３ｇ（０．０６６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１９５．５７８ｇに完全に溶かした。
【０１３１】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（３，３'，４，４'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ  Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＢＰＤＡ）２０．０ｇ（０．０６８ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１２を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１２の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３２】
合成例１３：液晶配向用重合体Ｐ−１３
前記製造例１で製造されたジアミン１．９３０ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）９．３３７ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１７７．１８１ｇに完全に溶かした。
【０１３３】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＨＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１３を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１３の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３４】
合成例１４：液晶配向用重合体Ｐ−１４
前記製造例１で製造されたジアミン１．９３０ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）１７．２８９ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２２．２４２ｇに完全に溶かした。
【０１３５】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＨＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１４を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１４の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３６】
合成例１５：液晶配向用重合体Ｐ−１５
前記製造例１で製造されたジアミン１．９３０ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１７．１１９ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２１．２７８ｇに完全に溶かした。
【０１３７】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（１，２，４，５−Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＨＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１５を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１５の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３８】
合成例１６：液晶配向用重合体Ｐ−１６
前記製造例２で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）９．５９６ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１７８．９５２ｇに完全に溶かした。
【０１３９】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１６を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１６の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２２，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１４０】
合成例１７：液晶配向用重合体Ｐ−１７
前記製造例２で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）１７．７６８ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２５．２６３ｇに完全に溶かした。
【０１４１】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１７を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１７の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１４２】
合成例１８：液晶配向用重合体Ｐ−１８
前記製造例２で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１７．５９３ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２４．２７２ｇに完全に溶かした。
【０１４３】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１８を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１８の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２４，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１４４】
合成例１９：液晶配向用重合体Ｐ−１９
前記製造例３で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）９．５９６ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１７８．９５２ｇに完全に溶かした。
【０１４５】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−１９を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−１９の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２２，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１４６】
合成例２０：液晶配向用重合体Ｐ−２０
前記製造例３で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）１７．７６８ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２５．２６３ｇに完全に溶かした。
【０１４７】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２０を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２０の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２４，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１４８】
合成例２１：液晶配向用重合体Ｐ−２１
前記製造例３で製造されたジアミン１．９８４ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１７．５９３ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２４．２７２ｇに完全に溶かした。
【０１４９】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２１を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２１の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１５０】
合成例２２：液晶配向用重合体Ｐ−２２
前記製造例１で製造されたジアミン１．９３ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）９．３３７ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）１７７．１８１ｇに完全に溶かした。
【０１５１】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，３−ジメチル−シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物（ＤＭＣＢＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２２を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２２の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２１，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１５２】
合成例２３：液晶配向用重合体Ｐ−２３
前記製造例１で製造されたジアミン１９．３０５ｇ（０．０９６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２２．７２６ｇに完全に溶かした。
【０１５３】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，３−ジメチル−シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物（ＤＭＣＢＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２３を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２３の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２３，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１５４】
合成例２４：液晶配向用重合体Ｐ−２４
前記製造例１で製造されたジアミン１．９３ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１７．１１９ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２１．２７８ｇに完全に溶かした。
【０１５５】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，３−ジメチル−シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物（ＤＭＣＢＤＡ）２０．０ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２４を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２４の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２２，５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１５６】
合成例２５：液晶配向用重合体Ｐ−２５
前記製造例１で製造されたジアミン１．９３ｇ（０．０１ｍｍｏｌ）、４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１７．１１９ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２１９．７４９ｇに完全に溶かした。
【０１５７】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下で１，３−ジメチル−シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物（ＤＭＣＢＤＡ）１０．０ｇ（０．０４５ｍｍｏｌ）とピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）９．７３ｇ（０．０４５ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｐ−２５を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｐ−２５の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２２，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１５８】
比較合成例１：液晶配向用重合体Ｒ−１
ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ｐ−ＰＤＡ）２６．８５２ｇ（０．０９９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２６５．４９６ｇに完全に溶かした。
【０１５９】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｒ−１を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｒ−１の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１６０】
比較合成例２：液晶配向用重合体Ｒ−２
４，４'−オキシジアニリン（４，４'−ｏｘｙｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＯＤＡ）１９．７４３ｇ（０．０９９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２５．２０８ｇに完全に溶かした。
【０１６１】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｒ−２を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｒ−２の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２１，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１６２】
比較合成例３：液晶配向用重合体Ｒ−３
４，４'−メチレンジアニリン（４，４'−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｌｉｎｅ、ＭＤＡ）１９．５４８ｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）を無水Ｎ−メチルピロリドン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）２２４．２１８ｇに完全に溶かした。
【０１６３】
そして、アイスバス（ｉｃｅ  ｂａｔｈ）下でピロメリット酸二無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ、ＰＭＤＡ）２０．０ｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を前記溶液に添加して常温で１６時間攪拌して液晶配向用重合体Ｒ−３を製造した。ＧＰＣを通じて前記重合体Ｒ−３の分子量を確認した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が２３，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１６４】
比較合成例４：液晶配向剤用重合体Ｒ−４
前記製造例１で製造されたジアミンの代わりに下記化学式Ａで表される化合物を用いたことを除いては前記合成例１と同様な方法で液晶配向剤用重合体Ｒ−４を製造した。
［化学式Ａ］
【化３５】
0006855675.tif 000036
【０１６５】
＜実施例および比較例：液晶配向剤の製造＞
【０１６６】
実施例１
前記合成例１の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ａ−１を製造した。
【０１６７】
実施例２
前記合成例２の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ａ−２を製造した。
【０１６８】
実施例３
前記合成例３の液晶配向剤用重合体（Ｐ−３）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ａ−３を製造した。
【０１６９】
実施例４
前記合成例４の液晶配向剤用重合体（Ｐ−４）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｂ−１を製造した。
【０１７０】
実施例５
前記合成例５の液晶配向剤用重合体（Ｐ−５）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｂ−２を製造した。
【０１７１】
実施例６
前記合成例６の液晶配向剤用重合体（Ｐ−６）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｂ−３を製造した。
【０１７２】
実施例７
前記合成例７の液晶配向剤用重合体（Ｐ−７）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｂ−４を製造した。
【０１７３】
実施例８
前記合成例８の液晶配向剤用重合体（Ｐ−８）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｂ−５を製造した。
【０１７４】
実施例９
前記合成例９の液晶配向剤用重合体（Ｐ−９）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｂ−６を製造した。
【０１７５】
実施例１０
前記合成例１０の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１０）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｃ−１を製造した。
【０１７６】
実施例１１
前記合成例１１の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１１）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｃ−２を製造した。
【０１７７】
実施例１２
前記合成例１２の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１２）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｃ−３を製造した。
【０１７８】
実施例１３
前記合成例１３の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１３）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｄ−１を製造した。
【０１７９】
実施例１４
前記合成例１４の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１４）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｄ−２を製造した。
【０１８０】
実施例１５
前記合成例１５の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１５）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｄ−３を製造した。
【０１８１】
実施例１６
前記合成例１６の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１６）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｅ−１を製造した。
【０１８２】
実施例１７
前記合成例１７の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１７）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｅ−２を製造した。
【０１８３】
実施例１８
前記合成例１８の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１８）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｅ−３を製造した。
【０１８４】
実施例１９
前記合成例１９の液晶配向剤用重合体（Ｐ−１９）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズ０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｆ−１を製造した。
【０１８５】
実施例２０
前記合成例２０の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２０）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｆ−２を製造した。
【０１８６】
実施例２１
前記合成例２１の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２１）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｆ−３を製造した。
【０１８７】
実施例２２
前記合成例２２の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２２）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｇ−１を製造した。
【０１８８】
実施例２３
前記合成例２３の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２３）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｇ−２を製造した。
【０１８９】
実施例２４
前記合成例２４の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２４）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｇ−３を製造した。
【０１９０】
実施例２５
前記合成例２５の液晶配向剤用重合体（Ｐ−２５）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｇ−４を製造した。
【０１９１】
比較例１
前記比較合成例１の液晶配向剤用重合体（Ｒ−１）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｒ'−１を製造した。
【０１９２】
比較例２
前記比較合成例２の液晶配向剤用重合体（Ｒ−２）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｒ'−２を製造した。
【０１９３】
比較例３
前記比較合成例３の液晶配向剤用重合体（Ｒ−３）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｒ'−３を製造した。
【０１９４】
比較例４
前記比較合成例４の液晶配向剤用重合体（Ｒ−４）２０ｇをＮＭＰ８．６５ｇ、ＧＢＬ１９．９５ｇ、２−ブトキシエタノール１１．４ｇの混合溶媒に溶かして５ｗｔ％溶液を得た。そして、得られた溶液をポリ（テトラフルオロエチレン）材質の気孔サイズが０．１μｍであるフィルターで加圧濾過して液晶配向剤Ｒ'−４を製造した。
【０１９５】
＜実験例：実施例および比較例で得られた液晶配向剤の物性測定＞
前記実施例および比較例で得られた液晶配向剤を利用して液晶配向セルを製造し、液晶配向セルからそれぞれの物性を下記方法で測定し、その結果を表１に示した。
【０１９６】
具体的に、２．５ｃｍｘ２．７ｃｍの大きさを有する四角形ガラス基板上に厚さ６０ｎｍ、面積１ｃｍｘ１ｃｍのＩＴＯ電極がパターン化された電圧保持率（ＶＨＲ）用上、下基板のそれぞれにスピンコーティング方式で前記実施例および比較例で得られた液晶配向剤を塗布した。次に、液晶配向剤が塗布された基板を約８０℃のホットプレートの上に置いて２分間乾燥して溶媒を蒸発させた。
【０１９７】
以降、乾燥処理された上／下板を約２３０℃のオーブンで２０００秒間焼成（硬化）した後、このように得られた塗膜を配向処理するために、金属ローラにラビング布の織物を付けたラビングローラを回転させながら塗膜の表面を一方向にラビングした。
【０１９８】
以降、配向処理された上／下板を約２３０℃のオーブンで１５分間焼成（硬化）して膜厚さ０．１μｍの塗膜を得た。以降、４．５μｍの大きさのボールスペーサが含浸されたシーリング剤（ｓｅａｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を液晶注入口を除いた上板の周縁に塗布した。そして、上板および下板に形成された配向膜が互いに対向しながら、配向方向が互いに並んでいるように整列させた後、上下板を合着し、シーリング剤をＵＶおよび熱硬化することによって空セルを製造した。そして、前記空セルに液晶を注入して注入口をシーリング剤で密封して、液晶配向セルを製造した。
【０１９９】
１．電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ、ＶＨＲ）
前記液晶配向セルに対して、測定装備としてＴＯＹＯ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの６２５４Ｃ装備を用い、１Ｈｚ、６０℃温度で電圧保持率を測定した。
【０２００】
２．ＡＣ残像
液晶セルの上板および下板に偏光板を互いに垂直になるように付着した。前記偏光板が付着された液晶セルを７，０００ｃｄ／ｍ２のバックライトの上に付着し、ブラック状態の輝度を輝度明るさ測定装備であるＰＲ−８８０装備を利用して測定した。そして、前記液晶セルを常温で交流電圧５Ｖで２４時間駆動した。以降、液晶セルの電圧をオフした状態で前述と同様にブラック状態の輝度を測定した。液晶セルの駆動前測定された初期輝度（Ｌ０）と駆動後測定された後輝度（Ｌ１）間の差を初期輝度（Ｌ０）値で割って１００をかけて輝度変動率を計算した。このように計算された輝度変動率は０％に近いほど配向安定性に優れていることを意味する。このような輝度変化率の測定結果を通じて次の基準下で残像水準を評価した。
優秀：輝度変動率が１０％未満
普通：輝度変動率が１０％から２０％
【０２０１】
実施例および比較例の実験例測定結果
【表１】
0006855675.tif 000037
【０２０２】
前記表１に示すように、実施例の液晶配向剤は、製造例１から３のような非対称構造のジアミンを含む反応物から製造された重合体を含むことによって、電圧保持率（ＶＨＲ）が８２％から９０％に高く向上し、ＡＣ残像は同等水準以上を維持できるということを確認した。
【０２０３】
実施例２２から２５の液晶配向剤の場合、電圧保持率（ＶＨＲ）は６０％から７０％に示されたが、輝度変動率が１０％未満に測定されてＡＣ残像が大幅向上することが確認された。
【０２０４】
反面、比較例の液晶配向剤は、重合体の製造時、反応物に製造例１から３のような非対称構造のジアミンが含有されず、実施例に比べて顕著に低い５４％から６４％の電圧保持率（ＶＨＲ）を示しながら、輝度変動率が１０％から２０％に増加してＡＣ残像特性が不良であることを確認することができた。