(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧層とコア層を含むメラミン化粧板であって、
前記化粧層はメラミン樹脂組成物の硬化物と、前記メラミン樹脂組成物の硬化物に対して非粘着性の物質を含む模様部が形成された化粧紙を含み、
前記メラミン樹脂組成物はシランカップリング剤をメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜４．０重量部含み、
前記模様部の上方が凹部にされた表面を含むメラミン化粧板。
【請求項２】
前記模様部の上方の凹部と前記メラミン樹脂組成物の硬化物のＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく光沢度の差が０．７〜１６である請求項１項記載のメラミン化粧板。
【請求項３】
前記メラミン樹脂組成物はエポキシ化合物を含む請求項１又は２記載のメラミン化粧板。
【請求項４】
前記エポキシ化合物は前記メラミン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜１０重量部含まれる請求項３記載のメラミン化粧板。
【請求項５】
前記コア層は、繊維質基材と、有機バインダー成分と、無機充填材を含む請求項１〜４いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項６】
前記有機バインダー成分と、前記無機充填材の割合は固形分重量比で１：１〜２５である請求項５記載のメラミン化粧板。
【請求項７】
前記無機充填材は吸熱性金属水酸化物及び／又は吸熱性金属水酸化物以外の無機物質である請求項５又は６記載のメラミン化粧板。
【請求項８】
前記無機充填材は平均粒子径の異なる３種類の無機充填材を含む請求項５〜７いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項９】
前記無機充填材の平均粒子径は０．０４μｍ以上〜５０μｍ未満である請求項５〜８いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項１０】
前記無機充填材の平均粒子径の異なる３種類は、小粒径の無機充填材、中粒径の無機充填材、大粒径の無機充填材からなり、前記小粒径の無機充填材は０．０４μｍ以上〜４μｍ未満、前記中粒径の無機充填材は４μｍ以上〜１２μｍ未満、前記大粒径の無機充填材は１２μｍ以上〜５０μｍ未満である請求項８記載のメラミン化粧板。
【請求項１１】
前記小粒径の無機充填材と前記中粒径の無機充填材と前記大粒径の無機充填材の配合比は１：０．１〜２０：０．１〜２０である請求項１０記載のメラミン化粧板。
【請求項１２】
前記化粧層の上に、（ａ）オルガノシリカゾルと、（ｂ）フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーと、を含む組成物の硬化物が形成されている請求項１〜１１いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項１３】
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２０１３「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語，定義及び表面性状パラメータ」に基づく算術平均粗さＲａが１．４０μｍ以下、或いは最大高さ粗さＲｚが７．２２μｍ以下、或いは十点平均粗さＲｚｊｉｓが５．３１μｍ以下のいずれかである請求項１〜１２いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項１４】
厚みが０．５０ｍｍ〜２０．００ｍｍである請求項１〜１３いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項１５】
前記メラミン樹脂組成物の硬化物は、前記メラミン樹脂組成物が前記化粧紙に含浸され硬化した硬化物である、請求項１〜１４いずれか１項記載のメラミン化粧板。
【請求項１６】
下記（Ａ）〜（Ｅ）のステップに基づくメラミン化粧板の製造方法。
（Ａ）メラミン樹脂組成物の硬化物に対して非粘着性の物質を含む模様部を有する化粧紙を得るステップ、
（Ｂ）前記化粧紙に、前記メラミン樹脂組成物としてメラミン樹脂の固形分１００重量部に対してシランカップリング剤を０．１〜４．０重量部含むメラミン樹脂組成物を主成分とする樹脂液を含浸し、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得るステップ、
（Ｃ）前記メラミン樹脂含浸化粧紙とコア層を積層し、前記メラミン樹脂含浸化粧紙の上に、プラスチックフィルム、金属板を載置して積層物を得るステップ、
（Ｄ）前記積層物を熱圧成形機の熱盤間に挿入して熱圧成形するステップ、
（Ｅ）熱圧成形後、前記積層物を取り出し、前記金属板を除去し前記プラスチックフィルムを剥離して、前記模様部の上の前記メラミン樹脂組成物の硬化物を前記プラスチックフィルム側に転写させて前記模様部の上方を凹部にするとともに、前記メラミン樹脂含浸化粧紙の側には前記プラスチックフィルムの表面特性を転写させるステップ。
【請求項１７】
前記表面特性を艶とした請求項１６記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項１８】
前記表面特性を防指紋層とした請求項１６記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項１９】
前記非粘着性の物質と、前記プラスチックフィルムは艶が異なる請求項１６記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２０】
前記防指紋層は、（ａ）オルガノシリカゾルと、（ｂ）フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーと、を含む組成物である請求項１８記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２１】
前記プラスチックフィルムの前記メラミン樹脂含浸化粧紙側の面は予めコロナ処理が施されている請求項１６〜２０いずれか１項記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２２】
前記メラミン樹脂組成物はエポキシ化合物を含む請求項１６〜２１いずれか１項記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２３】
前記エポキシ化合物は前記メラミン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜１０重量部含まれる請求項２２記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２４】
前記コア層は、繊維質基材と、有機バインダー成分と、無機充填材を含む請求項１６〜２３いずれか１項記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２５】
前記有機バインダー成分と、前記無機充填材の割合は固形分重量比で１：１〜２５である請求項２４記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２６】
前記無機充填材は吸熱性金属水酸化物及び／又は吸熱性金属水酸化物以外の無機物質である請求項２４又は２５記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２７】
前記無機充填材は平均粒子径の異なる３種類の無機充填材を含む請求項２４〜２６いずれか１項記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２８】
前記無機充填材の平均粒子径は０．０４μｍ以上〜５０μｍ未満である請求項２４〜２７いずれか１項記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項２９】
前記無機充填材の平均粒子径の異なる３種類は、小粒径の無機充填材、中粒径の無機充填材、大粒径の無機充填材からなり、前記小粒径の無機充填材は０．０４μｍ以上〜４μｍ未満、前記中粒径の無機充填材は４μｍ以上〜１２μｍ未満、前記大粒径の無機充填材は１２μｍ以上〜５０μｍ未満である請求項２７記載のメラミン化粧板の製造方法。
【請求項３０】
前記小粒径の無機充填材と前記中粒径の無機充填材と前記大粒径の無機充填材の配合比は１：０．１〜２０：０．１〜２０である請求項２９記載のメラミン化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本国際出願は、２０２０年１月９日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０２０−２０８３号及び２０２０年３月１０日に日本国特許庁に出願された日本国特許出願第２０２０−４０４６３号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０２０−２０８３号及び日本国特許出願第２０２０−４０４６３号の全内容を本国際出願に参照により援用する。
【技術分野】
【０００２】
本開示はメラミン化粧板、及びメラミン化粧板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般にメラミン化粧板には平坦な表面に仕上げたフラットタイプと、意匠性を向上させる目的で所望の凹凸を賦与したエンボスタイプが有り、いずれも机、テーブルなどの水平面、壁面、扉表面などの垂直面などに内装材、外装材として巾広く用いられている。【０００４】
エンボスタイプの化粧板はエンボス化粧板と称せられ賦形型を用いて製造されるが、近年では凹凸を賦与する手段として、原紙の表面に撥液性模様を形成した化粧紙に熱硬化性樹脂を含浸、乾燥した樹脂含浸化粧紙と、樹脂含浸コア紙とを積層し、金属板を載置した後加熱加圧する技術が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１３８４４４号公報
【特許文献２】特開２００２−１６６５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の製造方法では撥液性模様が形成された部分の樹脂が成形時に使用する金属板に転写されて付着し、転写物を除去する作業が生じて、生産性が劣るといった問題があった。【０００７】
また、これを解消するために樹脂含浸化粧紙と金属板との間にフィルムを介在させて撥液性模様が形成されるべき部分の樹脂を転写しようとしてもフィルム側に転写されず不純物として残り同調感が得られない、また不純物が白化して化粧板の外観を損ねるといった問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の一態様は、化粧層とコア層を含むメラミン化粧板であって、化粧層はメラミン樹脂組成物の硬化物と、前記メラミン樹脂組成物の硬化物に対して非粘着性の物質を含む模様部が形成された化粧紙を含む。メラミン樹脂組成物はシランカップリング剤をメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜４．０重量部含む。また、メラミン化粧板は、模様部の上方が凹部にされた表面を含む。【０００９】
本開示の一態様は、メラミン化粧板の製造方法であって、下記（Ａ）〜（Ｅ）のステップに基づく。（Ａ）メラミン樹脂組成物の硬化物に対して非粘着性の物質を含む模様部を有する化粧紙を得るステップ、（Ｂ）化粧紙に、メラミン樹脂組成物としてメラミン樹脂の固形分１００重量部に対してシランカップリング剤を０．１〜４．０重量部含むメラミン樹脂組成物を主成分とする樹脂液を含浸し、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得るステップ、（Ｃ）メラミン樹脂含浸化粧紙とコア層を積層し、メラミン樹脂含浸化粧紙の上に、プラスチックフィルム、金属板を載置して積層物を得るステップ、（Ｄ）積層物を熱圧成形機の熱盤間に挿入して熱圧成形するステップ、（Ｅ）熱圧成形後、積層物を取り出し、金属板を除去しプラスチックフィルムを剥離して、模様部の上のメラミン樹脂組成物の硬化物をプラスチックフィルム側に転写させて模様部の上方を凹部にするとともに、メラミン樹脂含浸化粧紙の側にはプラスチックフィルムの表面特性を転写させるステップ。
【発明の効果】
【００１０】
模様部の上のシランカップリング剤を含むメラミン樹脂組成物の硬化物はプラスチックフィルム側に綺麗に転写され、模様部の上方は凹部となり、外観が白化しにくい。【００１１】
また、化粧紙の絵柄の模様部と同調した凹部を有しているかのような外観を呈し、更に、模様部の艶とは異なる艶のプラスチックフィルムを用いれば、より同調感に優れ、一層リアル感に富む。【００１２】
更に、プラスチックフィルムを金属板と、メラミン樹脂含浸化粧紙との間に介在させて熱圧成形するので金属板が転写物により汚染されにくい。【００１３】
更に、例えば、プラスチックフィルムに（ａ）オルガノシリカゾルと、（ｂ）フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーと、を含む組成物を塗布してもよい。その場合には、メラミン化粧板は防指紋性を有し、指紋の付着が目立たない。【００１４】
更にまた、プラスチックフィルムの表面特性がメラミン樹脂含浸化粧紙側に転写される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示の実施例１のメラミン化粧板の構成断面図。
【図２】本開示の実施例１のメラミン化粧板の製造方法を示す分解構成断面図。
【図３】本開示の実施例１のメラミン化粧板の製造方法により凹凸を形成する模式断面図。
【図４】図３の要部拡大断面図。
【図５】本開示の実施例３のメラミン化粧板の構成断面図。
【図６】本開示の実施例１０のメラミン化粧板の構成断面図。
【図７】本開示の実施例１３のメラミン化粧板の構成断面図。
【図８】本開示の実施例１の外観を示す写真。
【図９】比較例１の外観を示す写真。
【図１０】比較例２のメラミン化粧板とプラスチックフィルムの貼着度合いを示す写真。
【図１１】比較例３のメラミン化粧板とプラスチックフィルムの貼着度合いを示す写真。
【符号の説明】
【００１６】
１      化粧層
２      フェノール樹脂含浸コア紙
３      プリプレグ
５      コア層
６      模様部
７      プラスチックフィルム
８      バッカー
９ａ    メラミン化粧板
９ｂ    メラミン化粧板
９ｃ    メラミン化粧板
９ｄ    メラミン化粧板
１０ａ  未硬化（Ｂステージ）のメラミン樹脂組成物
１０ｂ  メラミン樹脂組成物の硬化物
２０    凹部
３０    凸部
３２    凸部
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本開示に係る化粧紙にはメラミン樹脂組成物の硬化物に対して非粘着性の物質のインクを含む硬化物による模様部が形成されている。この模様部はメラミン樹脂組成物との表面エネルギーの差が大きく、また、模様部の表面エネルギーが小さいためメラミン樹脂組成物が模様部で弾かれやすくなる。このような効果を発揮する物質として、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂など、好ましくはケイ素含有アクリル系樹脂などのアクリル系樹脂が挙げられる。
【００１８】
模様部は導管部、石目模様部、錆模様部、砂目模様部、焼付塗装模様部、格子模様部、市松模様部、縞模様部、幾何学模様部など所望のパターンが印刷され、特に制約はない。
【００１９】
化粧紙の坪量は、８０〜１４０ｇ／ｍ２程度の範囲が好ましく、化粧紙は含浸処理される。化粧紙に含浸される樹脂液はメラミンとホルムアルデヒドとを縮合反応させた縮合物を主成分とするメラミン樹脂組成物であり、式１で定義される樹脂液の含浸率は、７０〜１６０％の範囲が好ましい。
＜式１＞
【００２０】
【数１】
0006826242.tif 000002
化粧紙は含浸処理されるとメラミン樹脂組成物で被覆され、メラミン樹脂組成物は熱圧成形されると硬化物になる。熱圧成型後にプラスチックフィルムを剥離すると非粘着性模様部の上に存在する硬化物は、プラスチックフィルム側に転写され、成形後には図３の下の図に示すように模様部の上方が凹部２０となり、模様部以外のメラミン樹脂組成物の硬化物は凸部３０になる。
【００２１】
凸部の表面はプラスチックフィルムの表面特性が転写されたものになる。尚、本開示において表面特性とはプラスチックフィルム自体の艶、例えば、艶消し、半艶、光沢、或いはプラスチックフィルムの上に形成された後述の防指紋層の如き機能性物質から成る層をいう。
【００２２】
特にメラミン樹脂組成物中にメラミン樹脂の固形分１００重量部に対してシランカップリング剤を０．１〜４．０重量部、より好ましくは０．３５〜３．０重量部、更に好ましくは０．１〜３．０重量部配合すると、熱圧成形後にプラスチックフィルムを剥離する際、プラスチックフィルムが貼着して剥離しないといった事がなく、模様部上のメラミン樹脂がプラスチックフィルム側に転写され良好な同調感を有するメラミン化粧板を得ることができる。
【００２３】
これはシランカップリング剤を含むメラミン樹脂組成物がプラスチックフィルムとの密着や、プラスチックフィルムに塗布される機能性物質との密着性を向上させ、模様部上の硬化物が綺麗にプラスチックフィルム側に転写されると考えられる。その結果、仕上がったメラミン化粧板の表面は模様部の上方が空所になり、模様部以外は模様部より出っ張った状態になる。すなわちメラミン化粧板の表面には模様部に起因する凹部が形成され、模様部以外の箇所は凸部になる。
【００２４】
前述のシランカップリング剤としてはエポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、アクリル系シランカップリング剤が挙げられるが、プラスチックフィルムとメラミン−ホルムアルデヒド樹脂と非粘着性の物質の密着性の面からエポキシ系シランカップリング剤が特に好ましい。
【００２５】
中でも、シランカップリング剤が、一つのケイ素原子に、結合基として、三つの加水分解基、特にアルコキシ基を持つ官能基と、一つの有機官能基、特にエポキシ基とが結合したものであると、前者がプラスチックフィルム及び／又はプラスチックフィルムに塗布される樹脂との密着が強く、後者はメラミン樹脂との密着が強く好ましい。従って、このような結合基を有するシランカップリング剤を用いると、熱圧成形後にプラスチックフィルムを剥離した際、非粘着性の物質とメラミン樹脂組成物の硬化物の界面の密着が弱く、非粘着性の物質の上のメラミン樹脂組成物の硬化物はプラスチックフィルム側へ綺麗に転写され凹部が形成される。その結果、凹部にはメラミン樹脂組成物の硬化物が残らないため白化現象が観察されることがない。
【００２６】
このような機能を有する例として、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】
シランカップリング剤に加え更にエポキシ化合物をメラミン樹脂組成物中に配合すると、模様部の上方には模様部に起因する凹部がより綺麗に形成され、同調の度合いがより鮮明になる。
【００２８】
これは、エポキシ化合物のエポキシ基が、シランカップリング剤及びメラミン樹脂の密着力を向上させ、熱圧成形後にプラスチックフィルムを剥離した際、非粘着性の物質の上のメラミン樹脂組成物の硬化物とプラスチックフィルムの密着を更に強固にすると考えられ、プラスチックフィルム側へメラミン樹脂組成物の硬化物が綺麗に転写され凹部が形成される。
【００２９】
エポキシ化合物の配合量はメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜１０重量部配合すると、熱圧成形後にプラスチックフィルムを剥離する際、模様部上のメラミン樹脂がプラスチックフィルム側に更に転写されやすくなり、良好な同調感を有するメラミン化粧板を得ることができる。
【００３０】
前記のエポキシ化合物としては、多官能タイプとして、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラック型エポキシエマルジョン、２官能タイプとして、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、単官能タイプとして、２−エチルヘキシルギリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、Ｎ−グリシジルフタルイミド等が挙げられ、特に多官能ポリグリシジルエーテルが好ましい。
【００３１】
プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【００３２】
フィルムの厚みとしては１〜２００μｍ、より好ましくは３０〜９０μｍが望ましい。この厚みの範囲とすることにより、剥離する際にフィルムが破けにくく、ハンドリングが良好となる。特にプラスチックフィルムを選択する際は、プラスチックフィルムの艶と模様部の艶とが異なるようにすれば、凹部となった模様部の艶と、表面の凸部となったメラミン樹脂層の艶とが異なり、凹部の模様がより一層同調し、リアル感が向上する。尚、本開示において同調とは凹部と模様部の位置が合致していることをいう。
【００３３】
また、化粧板の光沢度に関して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に準じて測定され、模様部とメラミン樹脂組成物の硬化物の光沢度の差が０．１〜３０、特に０．７〜１６であることが好ましい。この場合には光沢度の差によって凹部の模様がより一層分かりやすくなり、リアル感が向上する。
【００３４】
また、コロナ処理が施されたプラスチックフィルムを用いると、熱圧成形後にプラスチックフィルムを剥離する際、模様部の樹脂がプラスチックフィルム側により綺麗に転写されやすく更に良好な同調感を有するメラミン化粧板が得られる。
【００３５】
更にまた、コロナ処理が施された面に（ａ）オルガノシリカゾルと、（ｂ）フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーと、を含む組成物を塗布すると、指紋の付着が目立たない同調感を有するメラミン化粧板が得られる。この組成物による層はメラミン樹脂に比べて屈折率が低く、指紋との屈折率差が低下するため、付着した指紋が目立たず、光の照り返し、白ボケが改善され、印刷紙の絵柄が鮮明になり意匠性が向上する。
【００３６】
オルガノシリカゾルは、粒径が１〜４０ｎｍの、好ましくは７〜３０ｎｍのコロイダルシリカを有機溶媒に安定的に分散させたコロイド溶液で、シリカ濃度は１〜５０重量％が好ましく、ゲル化防止のために４０重量％以下のものがより好ましい。市販品としては、日産化学工業株式会社製「ＩＰＡ−ＳＴ」、「ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ」、「メタノールシリカゾル」、「ＮＰＣ−ＳＴ−３０」、「ＭＩＢＫ−ＳＴ」、「ＭＥＫ−ＳＴ」、「ＰＭＡ−ＳＴ」、「ＮＢＡＣ−ＳＴ」などや、触媒化成工業株式会社製「ＯＳＣＡＬ」、扶桑化学工業株式会社製「クォートロン」（登録商標）、クラリアントジャパン株式会社製「Ｈｉｇｈｌｉｎｋ（登録商標）ＯＧ  シリカ  オルガノゾル」、などが挙げられる。しかし、パラフィン系炭化水素やフロン系溶媒、シリコーン油などの疎水性溶媒種のものは、粒子表面の水酸基が少ないため、メラミンとの密着性が劣りやすく、表面耐久性が不十分となる。
【００３７】
メタノール、エタノール、アセトン、イソプロピルアルコール、エチレンジアルコールなどのアルコール系溶媒や、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ｎ−プロピルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒や、ジメチルフォルムアミドなどの親水性溶媒種のオルガノシリカゾルでは、シリカ表面の水酸基がメラミンと密着するため充分な密着性が得られ、表面耐久性に優れたものとなる。
【００３８】
シロキサングラフト型ポリマーは、フッ素樹脂又はアクリル樹脂と、シロキサンとが複合化されたものであり、市販例としては、ＺＸ−００７Ｃ、ＺＸ−００１、ＺＸ−０２２、ＺＸ−０２２Ｈ，ＺＸ−０２８Ｒ、ＺＸ−０３６（いずれも富士化成工業株式会社製）などが挙げられる。
【００３９】
フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーと、オルガノシリカゾルの配合割合は、フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーの固形分１重量部に対してオルガノシリカゾルは固形分４〜１８重量部とするのが好ましい。上記下限値以上とすることで、低屈折率層とメラミン樹脂層の密着性が充分となり、表面耐久性に優れたものとなる。また、上記上限値以下とすることで、防指紋性、柄鮮明性に優れたものとなる。組成物の乾燥後の塗膜の厚みは０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍが好ましく、この範囲とすることにより外観が良好なものとなる。
【００４０】
コア層には、無機繊維、有機繊維などの繊維質基材に熱硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂をバインダー成分（有機バインダー成分）とし無機充填材を含むスラリーを含浸し、乾燥したプリプレグや、晒しクラフト紙、未晒しクラフト紙などの有機質基材に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥した樹脂含浸コア紙が用いられる。樹脂含浸コア紙の枚数は所望に応じて適宜調整されるが、概ね３枚〜８０枚用いられ、化粧板の厚みは０．５〜２０ｍｍ程度が本開示に適する。更に化粧板の反りを抑制する目的で樹脂含浸バランス層を用いても良い。有機質基材に樹脂液を含浸する際の含浸率は式１で示される算出方法で、７０〜１６０％の範囲が好ましく、４０〜１２０％の範囲がより好ましい。
＜式１＞
【００４１】
【数１】
0006826242.tif 000003
前述の繊維質基材の中でも無機繊維基材を採用すると化粧板の難燃性が向上することから好ましく、無機繊維基材として、例えばガラス繊維、ロックウール、炭素繊維、セラミック繊維などの無機繊維からなる不織布、織布などが挙げられる。無機繊維基材の坪量は、１０〜２００ｇ／ｍ２の範囲が好適であり、とりわけ、耐熱性、耐炎性に優れるガラス繊維不織布を用いるのが好ましい。
【００４２】
無機繊維基材をコア層に用いる場合は、無機充填材、例えば、吸熱性金属水酸化物や、吸熱性金属水酸化物以外の無機物質と、バインダー成分としての有機樹脂成分、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂エマルジョン、或いはこれらの混合樹脂と、を含むスラリーを含浸、乾燥させたプリプレグを用いることができる。
【００４３】
吸熱性金属水酸化物は、結晶水を含み、高温時に分解し、吸熱し、結合水を放出するため、本開示の化粧板の不燃性を向上させる。吸熱性金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。吸熱性金属水酸化物の平均粒子径は、例えば、１〜５０μｍの範囲内とすることができる。この平均粒子径は、レーザー回折・散乱法（マイクロトラック法）により検出された粒度分布（体積分布）から算出された算術平均径である。吸熱性金属水酸化物の平均粒子径が上記の範囲内であることにより、スラリー中での吸熱性金属水酸化物の分散性が向上し、スラリーの繊維質基材への含浸性が向上する。
【００４４】
吸熱性金属水酸化物以外の無機物質としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩、シリカ、タルク、フライアッシュ等が挙げられる。無機物質の平均粒子径（レーザー回折・散乱法（マイクロトラック法）により検出された粒度分布（体積分布）から算出された算術平均径）は、例えば、０．０５〜２０μｍの範囲内とすることができる。この場合、スラリーの無機繊維質基材への含浸適性が一層向上する。
【００４５】
特に、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム）を選択することができる。この場合、化粧板の製造工程における作業性、切削性が一層向上する。炭酸カルシウムとしては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム（沈降性炭酸カルシウム）等を用いることができる。炭酸カルシウムの平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、より好ましくは１〜５μｍとすることができる。０．０５μｍ以上とすることにより、スラリー中で炭酸カルシウムの凝集が生じにくくなり、スラリーの繊維質基材への含浸性が向上する。また、１０μｍ以下とすることにより、化粧板の表面が一層平滑となり、外観が向上する。
【００４６】
無機繊維質基材へのスラリーの含浸率（％）は、式１で示される算出方法で、７００〜１２００％の範囲内が好ましい。１２００％以下であることにより、プリプレグからのスラリー固形分の脱落が減少して、プリプレグを取り扱い易くなる。７００％以上であることにより、プリプレグの層間剥離が生じにくくなる。
【００４７】
スラリー中の有機樹脂成分と、吸熱性金属水酸化物及び／又は吸熱性金属水酸化物以外の無機物質の無機充填材の配合割合は固形分重量比で１：１〜２５で、より好ましくは１：５〜２０とするのが望ましく、この範囲内であることにより、化粧層とプリプレグ、或いは化粧層とプリプレグ及びプリプレグ同士の密着性を高め、また、化粧板の不燃性能を向上させることができる。
【００４８】
プリプレグ１枚が含む有機樹脂成分は３０〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、また、コア層が含む有機樹脂成分は４０〜５００ｇ／ｍ２が好ましい。この範囲であれば不燃性に優れ、化粧層とプリプレグ、或いは化粧層とプリプレグ及びプリプレグ同士の密着性が良好なものとなる。
【００４９】
吸熱性金属水酸化物以外の無機物質と、吸熱性金属水酸化物は単独でも併用しても良く、併用する場合の配合比は、吸熱性金属水酸化物以外の無機物質１重量部に対して、吸熱性金属水酸化物は０．２〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部であると、平滑で良好な表面外観が得られるため、好ましい。また、吸熱性金属水酸化物の配合量が０．２重量部以上であることにより、不燃性能に優れる。また、吸熱性金属水酸化物の配合量が２０重量部以下であることにより、スラリー中の吸熱性金属水酸化物が沈降しにくくなり、その結果、スラリーの含浸量のコントロールが容易になる。また、吸熱性金属水酸化物の配合量が２０重量部以下であることにより、化粧板の切削に用いる刃物の摩耗を抑制できる。
【００５０】
前述の無機充填材については、吸熱性金属水酸化物以外の無機物質及び／又は吸熱性金属水酸化物を含む平均粒子径の異なる３種類の無機充填材を用いるのがとりわけ好ましく、コア層を形成するプリプレグ１枚当たりの無機充填材の量は３００〜１２００ｇ／ｍ２とすると不燃性能が優れたものとなる。また、プリプレグ１枚当たりの吸熱性金属水酸化物以外の無機物質の量は０〜７００ｇ／ｍ２、吸熱性金属水酸化物の量は０〜１０００ｇ／ｍ２とすると、含浸適正、平滑性、不燃性能が優れたものとなる。
【００５１】
前記平均粒子径の異なる３種類の無機充填材は、小粒径、中粒径、大粒径からなり、前記小粒径は０．０４μｍ以上〜４μｍ未満、前記中粒径は４μｍ以上〜１２μｍ未満、前記大粒径は１２μｍ以上〜５０μｍ未満であり、３種類とも同一の物質であっても異なっていても良い。配合比は１：０．１〜２０：０．１〜２０以下、より好ましくは１：０．１〜１０：０．１〜１０以下とすれば、平滑性、不燃性ともに優れた化粧板が得られる。
【００５２】
この理由は無機充填材が不織布上で均一に分散或いは不織布の繊維間まで入り込んでいると考えられる。詳しく述べると、不織布は短い繊維が１本毎に分散され、バインダー成分や熱により、或いは機械的に絡み合った繊維の集合体であり、通常の化粧板のコア紙として用いられるクラフト紙に比べて多孔質であり、疎の部分、所謂空隙がある。この空隙は一定の大きさではなく、この空隙を、前述の平均粒子径の異なる無機充填材を用いることにより充填することができる。不織布に含まれるバインダー成分と、スラリー中に含まれる熱硬化性樹脂からなるバインダー成分とが熱圧成形中により低位の空隙に多く流れる。また、とりわけ不織布のフリース形成工程で、バインダー成分として熱可塑性樹脂エマルジョンを用いると、スラリー中に含まれる熱硬化性樹脂に比べて軟化しやすいため絡み合った繊維の結束が弱まる。これらにより、熱圧成形といった圧縮により無機充填材が不織布の空隙に侵入しやすくなり、密に集まって充填され、その結果仕上がった化粧板の平滑性が向上すると考えられる。
【００５３】
更に、３種類の無機充填材を混合した際のレーザー回折・散乱式粒度分布測定法による体積累積粒径Ｄｖ（１０）、Ｄｖ（５０）、Ｄｖ（９０）が０．５μｍ≦Ｄｖ（１０）〜Ｄｖ（９０）≦４０．０μｍ、より好ましくは０．７８μｍ≦Ｄｖ（１０）〜Ｄｖ（９０）≦３６．９μｍであり、この範囲であれば、無機充填材のスラリー中での分散性が良く、不織布の空隙部分への充填が密になり、化粧板の平滑性が向上する。
【００５４】
更にまた、３種類の無機充填材を混合した際のレーザー回折・散乱式粒度分布測定法による比表面積は８００〜４０００ｍ２／ｋｇ、より好ましくは９００〜３５００ｍ２／ｋｇであり、この範囲であるとスラリー中の熱硬化性バインダーを吸着しやすく、フローする際に不織布の空隙に浸入してプリプレグ同士の密着性の向上に寄与する。以上述べた様に用いる不織布の厚み、密度に応じて、適切な粒子径の無機充填材を選択することにより従前より平滑性に優れたものとなり、密着性も問題のない化粧板となる。
【００５５】
３種類の無機充填材を用いる場合、特に好ましいのは小粒径の無機充填材として炭酸カルシウムを用いるとスラリー中で炭酸カルシウムの凝集が生じにくくなり、繊維質基材へのスラリーの含浸適性が向上し、化粧板の表面が一層平滑となり、化粧板の外観が向上する。しかも安価で好ましい。
【００５６】
コア層を形成するプリプレグ１枚当たりの無機充填材の量は３００〜１２００ｇ／ｍ２とすると不燃性能が優れたものとなる。また、プリプレグ１枚当たりの吸熱性金属水酸化物以外の無機物質の量は０〜７００ｇ／ｍ２、吸熱性金属水酸化物の量は０〜１０００ｇ／ｍ２とすると、含浸適正、平滑性、不燃性能が優れたものとなる。
【００５７】
また、メラミン化粧板の反りを抑制する目的で、化粧層とは反対側にバッカーを配しても良い。バッカーは化粧板用の化粧紙、コア紙などの繊維質基材にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、或いはこれらの混合物を主成分とする樹脂液を含浸し、乾燥した樹脂含浸バッカー紙が適する。
【００５８】
化粧板の表面粗さに関して、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２０１３に準じて測定され、算術平均粗さＲａは３．００μｍ以下で、特に１．４０μｍ以下、或いは、最大高さ粗さＲｚは１５．００μｍ以下で、特に７．２２μｍ以下、或いは、十点平均粗さＲｚｊｉｓは１０．００μｍ以下で、特に５．３１μｍ以下が好ましい。この場合には、化粧板の成形後のプラスチックフィルムの剥離が容易となり、化粧板の白化が起こらず、平滑で見栄えが良くなる。
【００５９】
化粧板の厚みに関して、０．５０ｍｍ〜２０．００ｍｍの薄物化粧板から厚物化粧板の範囲まで適用できるが、好ましくは０．８６〜３．２０ｍｍが望ましい。この場合には、化粧板の反りが抑制され、重量が軽く、ハンドリングが好ましく、施工性に優れる。
【００６０】
以下、実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。
【実施例１】
【００６１】
化粧紙
導管部が非粘着性の物質としてケイ素含有アクリル系樹脂を含むインクを用いて印刷され、硬化された８０ｇ／ｍ２の木目柄の化粧紙を用意した。
メラミン樹脂含浸化粧紙の製造
化粧紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（メラミン樹脂）の固形分１００重量部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｚ−６０４０、東レ・ダウコーニング株式会社製）を０．５重量部配合したメラミン樹脂組成物を主成分とする樹脂液を式１で示す含浸率が１３０％となるように含浸、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
フェノール樹脂含浸コア紙
１８７ｇ／ｍ２のクラフト紙にフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（フェノール樹脂）を主成分とする樹脂液を式１で示す含浸率が５０％となるように含浸、乾燥してフェノール樹脂含浸コア紙を得た。
メラミン化粧板の製造
下から順に、フェノール樹脂含浸コア紙を４枚、メラミン樹脂含浸化粧紙を１枚、厚み４０μｍの未処理のＯＰＰ（Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  ＰｏｌｙＰｒｏｐｙｌｅｎｅ）フィルム（艶消し、光沢度１１．８）を１枚、ステンレス板を１枚積層して積層物を得た。次いで、積層物を熱圧成形機の熱盤間に挿入し、温度１４０℃、７０ｋｇ／ｃｍ２、６４分間の条件で熱圧成形した。次いで、ステンレス板を除去し、ＯＰＰフィルムを剥離してメラミン化粧板を得た。得られた化粧板の表面は、導管部のメラミン樹脂組成物の硬化物がＯＰＰフィルム側に転写されて凹部となり、導管部以外はＯＰＰフィルムの艶が転写され凸部となった。
【実施例２】
【００６２】
実施例１において、未処理のＯＰＰフィルムに代えてコロナ処理した厚み４０μｍのＯＰＰフィルム（艶消し、光沢度１１．８）を用い、コロナ処理面がメラミン樹脂含浸化粧紙に当接するように積層した以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００６３】
１．組成物の製造
シロキサングラフト型ポリマー１重量部（固形分換算）と、オルガノシリカゾル１０重量部（固形分換算）とを混合した。シロキサングラフト型ポリマーとしては、フッ素樹脂とシロキサンとが複合化されたＺＸ−０２２Ｈ（水酸基価１２０、酸価０、溶剤種；キシレン／酢酸ブチル／イソプロパノール、富士化成工業株式会社製）を用いた。また、オルガノシリカゾルとしては、ＩＰＡ−ＳＴ（イソプロパノール分散シリカゾル、平均粒径１０〜２０ｎｍ、ＳｉＯ２：３０重量％、日産化学工業株式会社製）を用いた。なお、ＩＰＡ−ＳＴは、親水性溶媒（イソプロパノール）を用いたオルガノシリカゾルである。【００６４】
上記の混合物を、イソプロパノールにて総固形分が２０重量％となるように希釈して組成物を得た。【００６５】
２．転写シートの製造
上記の組成物を、厚み４０μｍのコロナ処理されたＯＰＰフィルムのコロナ処理面に、乾燥膜厚が３μｍとなるようにバーコート法で均一に塗布し、乾燥して、コロナ処理面上に、上記組成物の乾燥物からなる防指紋層が形成された転写シートを得た。【００６６】
３．メラミン化粧板の製造
実施例２において、コロナ処理したＯＰＰフィルムの代わりに、上記転写シートを積層した以外は同様に実施した。【００６７】
得られた化粧板は転写シートの組成物の乾燥物からなる層が転写され、導管部のメラミン樹脂組成物の硬化物はＯＰＰフィルム側に転写されて導管部は凹部となり、導管部以外はＯＰＰフィルムの艶が転写されるとともに防指紋層を有する凸部となった。
【実施例４】
【００６８】
実施例３において、シランカップリング剤を１．０重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００６９】
実施例３において、シランカップリング剤を１．５重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００７０】
実施例１において、未処理のＯＰＰフィルムに代えて厚み４０μｍの未処理のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ＰｏｌｙＥｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム（半艶、光沢度２０．２）を用いた以外は同様に実施した。
【実施例７】
【００７１】
実施例６において、未処理のＰＥＴフィルムに代えて、厚み４０μｍのコロナ処理されたＰＥＴフィルムを用いてコロナ処理面に、実施例３の組成物を乾燥膜厚が３μｍとなるようにバーコート法で均一に塗布し、乾燥して、転写シートを得て、この転写シートを積層した以外は同様に実施した。
【実施例８】
【００７２】
実施例３において、シランカップリング剤を３．０重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例９】
【００７３】
実施例１において、厚み４０μｍのＯＰＰフィルムに代えて厚み８０μｍのＯＰＰフィルム（艶消し、光沢度１２．０）とした以外は同様に実施した。
【実施例１０】
【００７４】
化粧紙
導管部が非粘着性の物質としてアクリル系樹脂を含むインクを用いて印刷され、硬化された８０ｇ／ｍ２の木目柄の化粧紙を用意した。
メラミン樹脂含浸化粧紙の製造
木目柄の化粧紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（メラミン樹脂）の固形分１００重量部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｚ−６０４０、東レ・ダウコーニング株式会社製）を０．５重量部配合したメラミン樹脂組成物を主成分とする樹脂液を式１で示す含浸率が１３０％となるように含浸、乾燥してメラミン樹脂含浸化粧紙を得た。
プリプレグの製造
７５ｇ／ｍ２のガラス繊維不織布（バインダー成分：熱可塑性樹脂エマルジョン、厚み０．５８５ｍｍ、密度０．１３０ｇ／ｃｍ３）に、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂４．５重量部、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂３．５重量部、小粒径の無機充填材として電子顕微鏡による平均粒子径１．４μｍの炭酸カルシウムを１６．５重量部、中粒径の無機充填材としてレーザー回折・散乱法による平均粒子径８μｍの水酸化アルミニウムを３７．５重量部、大粒径の無機充填材としてレーザー回折・散乱法による平均粒子径２０μｍの水酸化アルミニウム３７．５重量部を配合したスラリーを、式１で示される含浸率が１２００％となるように含浸してプリプレグを得た。【００７５】
バッカーの製造
８０ｇ／ｍ２の化粧板用化粧紙に、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂組成物を主成分とする樹脂液を式１で示される含浸率が１５０％となるように含浸し、乾燥して木目柄のメラミン樹脂含浸バッカーを得た。
メラミン化粧板の製造
下から順に、木目柄のメラミン樹脂含浸バッカーを１枚、プリプレグを５枚、木目柄のメラミン樹脂含浸化粧紙を１枚、厚み４０μｍのＯＰＰフィルム（艶消し、光沢度１１．８）を、メラミン樹脂含浸化粧紙に当接するように積層した以外は実施例１と同様に実施した。
【実施例１１】
【００７６】
実施例１０において、模様部が石目模様の８０ｇ／ｍ２の石目柄の化粧紙を用い、シランカップリング剤を１．０重量部配合したメラミン樹脂組成物を用い、厚み４０μｍのＯＰＰフィルム（高艶、光沢度９８．３）を用いた以外は、実施例１０と同様に実施してメラミン化粧板を得た。
【実施例１２】
【００７７】
実施例１０において、模様部が錆模様の８０ｇ／ｍ２の錆柄の化粧紙を用い、シランカップリング剤を３．０重量部配合したメラミン樹脂組成物を用い、厚み４０μｍのＯＰＰフィルム（高艶、光沢度９８．３）を用いた以外は、実施例１０と同様に実施してメラミン化粧板を得た。
【実施例１３】
【００７８】
実施例３において、フェノール樹脂含浸コア紙４枚に代えて、実施例１０のプリプレグを５枚用い、裏に実施例１０のメラミン樹脂含浸バッカーを１枚、表に実施例１の木目柄のメラミン樹脂含浸化粧紙を１枚配して積層し、成形した以外は同様に実施した。
【実施例１４】
【００７９】
実施例１３において、模様部が石目模様の８０ｇ／ｍ２の石目柄の化粧紙を用い、シランカップリング剤を１．０重量部配合したメラミン樹脂組成物を用い、厚み４０μｍのＯＰＰフィルム（高艶、光沢度９８．３）を用いた以外は、実施例１３と同様に実施してメラミン化粧板を得た。
【実施例１５】
【００８０】
実施例１３において、模様部が錆模様の８０ｇ／ｍ２の錆柄の化粧紙を用い、シランカップリング剤を３．０重量部配合したメラミン樹脂組成物を用い、厚み４０μｍのＯＰＰフィルム（高艶、光沢度９８．３）を用いた以外は、実施例１３と同様に実施してメラミン化粧板を得た。
【実施例１６】
【００８１】
実施例１３において、メラミン樹脂組成物中にメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルを０．１重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例１７】
【００８２】
実施例１３において、メラミン樹脂組成物中にメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルを５重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例１８】
【００８３】
実施例１３において、メラミン樹脂組成物中にメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルを１０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例１９】
【００８４】
実施例１７において、シランカップリング剤を１．０重量部とし、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルを２官能のエチレングリコールジグリシジルエーテルに代えた以外は同様に実施した。
【実施例２０】
【００８５】
実施例１７において、シランカップリング剤を１．０重量部とし、プリプレグとして、５３ｇ／ｍ２のガラス繊維不織布（バインダー成分：熱可塑性樹脂エマルジョン、厚み０．４０５ｍｍ、密度０．１２１ｇ／ｃｍ３）に、無機充填材として、平均粒子径１．４μｍの炭酸カルシウム１６．５重量部、平均粒子径８μｍの炭酸カルシウムを３７．５重量部、平均粒子径１７μｍの炭酸カルシウムを３７．５重量部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
【実施例２１】
【００８６】
実施例２０において、プリプレグの無機充填材として、平均粒子径１．０μｍの水酸化アルミニウムを１６．５重量部、平均粒子径８μｍの水酸化アルミニウムを３７．５重量部、平均粒子径２０μｍの水酸化アルミニウムを３７．５重量部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
【実施例２２】
【００８７】
実施例２０において、プリプレグのバインダー成分としてフェノール−ホルムアルデヒド樹脂０重量部、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂８重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例２３】
【００８８】
実施例２０において、プリプレグのバインダー成分としてフェノール−ホルムアルデヒド樹脂８重量部、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂０重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例２４】
【００８９】
実施例２１において、プリプレグのバインダー成分としてフェノール−ホルムアルデヒド樹脂０重量部、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂８重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例２５】
【００９０】
実施例２１において、プリプレグのバインダー成分としてフェノール−ホルムアルデヒド樹脂８重量部、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂０重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例２６】
【００９１】
実施例２０において、エポキシ化合物を使用しなかった以外は同様に実施した。
【実施例２７】
【００９２】
実施例２１において、エポキシ化合物を使用しなかった以外は同様に実施した。
【実施例２８】
【００９３】
実施例２２において、エポキシ化合物を使用しなかった以外は同様に実施した。
【実施例２９】
【００９４】
実施例２３において、エポキシ化合物を使用しなかった以外は同様に実施した。
【実施例３０】
【００９５】
実施例２４において、エポキシ化合物を使用しなかった以外は同様に実施した。
【実施例３１】
【００９６】
実施例２５において、エポキシ化合物を使用しなかった以外は同様に実施した。
【実施例３２】
【００９７】
実施例２６において、プリプレグの無機充填材として、平均粒子径１．０μｍの水酸化アルミニウムを６．５重量部、平均粒子径８μｍの水酸化アルミニウムを４２．５重量部、平均粒子径２０μｍの水酸化アルミニウムを４２．５重量部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
【実施例３３】
【００９８】
実施例２６において、プリプレグの無機充填材として、平均粒子径１．０μｍの水酸化アルミニウムを５１．５重量部、平均粒子径８μｍの水酸化アルミニウムを２０重量部、平均粒子径２０μｍの水酸化アルミニウムを２０重量部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
【実施例３４】
【００９９】
実施例２６において、プリプレグの無機充填材として、平均粒子径１．４μｍの炭酸カルシウム６．５重量部、平均粒子径８μｍの炭酸カルシウムを４２．５重量部、平均粒子径１７μｍの炭酸カルシウムを４２．５重量部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
【実施例３５】
【０１００】
実施例２６において、プリプレグの無機充填材として、平均粒子径１．４μｍの炭酸カルシウム５１．５重量部、平均粒子径８μｍの炭酸カルシウムを２０重量部、平均粒子径１７μｍの炭酸カルシウムを２０重量部配合したスラリーを用いた以外は同様に実施した。
【実施例３６】
【０１０１】
実施例２６において、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−４０３、信越化学工業株式会社製）を用いた以外は同様に実施した。
【実施例３７】
【０１０２】
実施例２６において、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−４０２、信越化学工業株式会社製）を用いた以外は同様に実施した。
【実施例３８】
【０１０３】
実施例１において、メラミン樹脂組成物中に固形分１００重量部に対してシランカップリング剤を１重量部、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルを５．０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例３９】
【０１０４】
実施例３において、メラミン樹脂組成物中に固形分１００重量部に対してシランカップリング剤を１重量部、エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルを５．０重量部配合した以外は同様に実施した。【０１０５】
比較例１
実施例３において、シランカップリング剤を用いなかった以外は同様に実施して化粧板を得た。比較例１の化粧板は図９に示すように導管部が白化した。【０１０６】
比較例２
実施例６において、シランカップリング剤を４．５重量部とした以外は同様に実施した。比較例２の化粧板は図１０に示すようにプラスチックフィルムが貼り付き、フィルム破れが発生し剥離不可能であった。【０１０７】
シランカップリング剤の添加量が多く、プラスチックフィルムと化粧紙のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂との密着力が向上しすぎたため、プラスチックフィルムの貼り付きが発生した。【０１０８】
比較例３
１．組成物の製造
アクリルモノマーとしてＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０（日本化薬株式会社製）５０重量部、シリカとしてＮｉｐｓｉｌ  Ｅ２２０Ａ（東ソー・シリカ株式会社製）５重量部、溶媒としてメチルエチルケトン４５重量部、光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）５重量部を混合し、組成物を得た。【０１０９】
２．転写シートの製造
上記の組成物を、厚み４０μｍのＰＥＴフィルムに、乾燥膜厚が５μｍとなるようにバーコート法で均一に塗布し、メタルハライドランプで照射強度が４００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、フィルム面上に、上記組成物の硬化物からなる層が形成された転写シートを得た。尚、組成物の塗布量は乾燥時５ｇ／ｍ２であった。【０１１０】
３．メラミン化粧板の製造
比較例１において、上記転写シートを積層した以外は同様に実施した。【０１１１】
比較例３の化粧板は図１１に示すように比較例２と同じようにプラスチックフィルムが貼り付き、フィルム破れが発生し剥離不可能であった。【０１１２】
化粧紙における非粘着性模様部およびそれ以外の部分どちらにもメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が存在しており、それら樹脂とフィルム表面の組成物の硬化物からなる層との密着力が向上しすぎたため、プラスチックフィルムの貼り付きが発生した。組成物のアクリルモノマー由来の水酸基がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂との密着を更に向上させた。【０１１３】
実施例、比較例の化粧紙、プラスチックフィルムの構成内容を表１に示す。【０１１４】
【表１】
0006826242.tif 000004
実施例、比較例の化粧層のメラミン樹脂組成物中の添加物質、コア層の材料の内容を表２に示す。表２中の数値は固形分重量部である。【０１１５】
【表２】
0006826242.tif 000005
スラリーの組成内容を表３に示す。表３中の数値は固形分重量部である。【０１１６】
【表３】
0006826242.tif 000006
評価結果を表４、表５に示す。【０１１７】
【表４】
0006826242.tif 000007
【０１１８】
【表５】
0006826242.tif 000008
体積累積粒径を表６に示す。【０１１９】
【表６】
0006826242.tif 000009
評価方法は以下の通りとした。
（１）外観：目視にて確認し、異常なきを○とした。
（２）化粧板厚み：マイクロメーターで測定した。
（３）光沢度：株式会社村上色彩技術研究所の光沢度計ＧＭＸ−１０２型（ＰＯＲＴＡＢＬＥ  ＧＲＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ）（校正標準板として黒塗りＢＫガラスを使用。入射角、受光角ともに６０°）を用いて、光沢度をＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づいて測定した。
（４）算術平均粗さＲａ
化粧板の繊維方向に沿って、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２０１３「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語，定義及び表面性状パラメータ」に基づき、表面粗さ形状測定機（株式会社東京精密、型番ＳＵＲＦＣＯＭ  ＦＬＥＸ−５０Ａ）にて化粧板の算術平均粗さＲａを測定した。評価長さは２０ｍｍ、単位はμｍである。
（５）最大高さ粗さＲｚ
化粧板の繊維方向に沿って、（４）と同様に化粧板の最大高さ粗さＲｚを測定した。評価長さは２０ｍｍ、単位はμｍである。
（６）十点平均粗さＲｚｊｉｓ
化粧板の繊維方向に沿って、（１）と同様に化粧板の十点平均粗さＲｚｊｉｓを測定した。評価長さは２０ｍｍ、単位はμｍである。
（７）実指紋による防指紋性の評価
メラミン化粧板の表面に実際に指紋を付着させ、目視にて指紋がどれだけ目立つかを評価した。評価の基準は以下のとおりとした。
○：指紋が目立たない。
×：指紋が目立つ。
（８）不燃性
ＩＳＯ５６６０準拠したコーンカロリーメーターによる２０分試験の発熱性試験。評価方法において総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えておらず、試験後の試験体において裏面まで貫通する割れ、ひび等がない場合を○とした。この３条件を一つでも満たさないものを×とした。
（９）体積累積粒径
３種類の無機充填材をレーザー回折式粒度分布測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．製、型番マスターサイザー３０００）にて測定した。
【要約】
化粧層とコア層を含むメラミン化粧板であって、化粧層はメラミン樹脂組成物の硬化物と、前記メラミン樹脂組成物の硬化物に対して非粘着性の物質を含む模様部が形成された化粧紙を含む。メラミン樹脂組成物はシランカップリング剤をメラミン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜４．０重量部含む。また、メラミン化粧板は、模様部の上方が凹部にされた表面を含む。【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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