(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄用組成物であって、前記組成物は、
前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて２．５〜７．５重量％の分散剤ポリマーブレンドであって、
アクリル酸ホモポリマー、及び
アクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体を含み、
前記アクリル酸ホモポリマーと前記共重合体とのブレンド比は、重量に基づいて１．５：１〜１：１．５であり、但し、前記ブレンド比は１：１ではない、分散剤ポリマーブレンドと、
前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて１．５〜７．５重量％の、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである界面活性剤であって、
【化１】
0006982626.tif 000020
式中、
Ｒ１は、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、及びオクタデシル基からなる群から選択され、
Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２アルキル基であり、
ｍは、２２〜４２の平均値を有し、
ｎは、４〜１２の平均値を有し、
ｍ＋ｎは、２６〜５４の平均値であり、
式Ｉの前記脂肪アルコールアルコキシレートが、５０〜６４．５重量％の１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、
式Ｉの前記脂肪アルコールアルコキシレートが、前記１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘをｎで除算して得られる比率Ｚを有し、前記比率Ｚが、４〜９．４である、界面活性剤と、
前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて６０〜７５重量％の、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムの混合物であるビルダーと、
前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて８〜２０重量％の過炭酸ナトリウムと、を含む、自動食器洗浄用組成物。
【請求項２】
前記アクリル酸ホモポリマーが、２，０００〜４，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記アクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体が、１２，５００〜１７，５００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項３】
前記自動食器洗浄用組成物中のホスフェートの量が、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０〜０．５重量％未満（リン元素として測定される）である、請求項１又は２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項４】
前記自動食器洗浄用組成物中のアミノカルボン酸塩キレート剤の量が、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０〜０．１重量％未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項５】
漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、アミノカルボン酸塩キレート剤、充填剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される任意選択の構成成分をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項６】
自動食器洗浄機内で物品を洗浄する方法であって、
少なくとも一つの物品を提供することと、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の自動食器洗浄用組成物を提供することと、
前記自動食器洗浄用組成物を前記少なくとも一つの物品に適用することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動食器洗浄用組成物に使用する分散剤混合物−界面活性剤系に関する。具体的には、本発明は、食器の斑点及び／又は膜張りを低減させる分散剤混合物−界面活性剤系を組み込んだ自動食器洗浄用組成物に関する。
【０００２】
自動食器洗浄用組成物は通常、布洗浄又は水処理に使用されるものとは異なる洗浄剤組成物の分類として認識されている。自動食器洗浄用組成物は、洗浄サイクルの完了後、被洗浄物に斑点及び膜張りの無い外観になることを、使用者から期待されている。
【０００３】
すじ状汚れの無い水性硬質表面洗浄組成物に使用される一群のアルコールエトキシレートは、Ｂｕｒｋｅ  ｅｔ  ａｌ．による米国特許第５，１２６，０６８号で開示されている。Ｂｕｒｋｅ  ｅｔ  ａｌ．は、特に、式
【化１】
0006982626.tif 000002
（式中、Ｒは、長さが８〜１５個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｘは、約４〜１５の数であり、ｙは、約０〜１５の数であり、ｚは、約０〜５の数である）のアルコールエトキシレートを含有する、洗浄組成物を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それにもかかわらず、ホスフェート不含組成物の要望はますます高まっている。ホスフェート不含組成物は、カルシウム及びマグネシウムを硬水からブロックし、それらが乾燥後、食器上に不溶解性可視堆積物を残さないようにするために、例えば、クエン酸の塩、炭酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩などのホスフェートを含まないビルダー（助剤）に依存している。しかし、ホスフェート不含組成物は、ガラス食器及び他の表面上に斑点を残す傾向がより強い。
【０００５】
自動食器洗浄において改善された特性を示し、且つホスフェートを含まない組成物は、本業界において進歩的である。したがって、斑点防止特性を有する新しい界面活性剤が、依然として必要とされている。具体的には、ホスフェートを含まず、かつ斑点を防止する自動食器洗浄用配合物を促進する、斑点防止特性を有する新しい界面活性剤が、依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、分散剤ポリマーブレンドであって、アクリル酸ホモポリマー、及びアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体を含み、アクリル酸ホモポリマーと共重合体とのブレンド比は、３：１〜１：３である、分散剤ポリマーブレンドと、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである界面活性剤と、
【化２】
0006982626.tif 000003
式Ｉ
（式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２は、直鎖の飽和Ｃ２−８アルキル基であり、ｍは、２２〜４２の平均値を有し、ｎは、４〜１２の平均値を有し、式中、ｍ＋ｎは、２６〜５４の平均値であり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、＞４５重量％の１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算したＸに等しい比率Ｚを有し、比率Ｚは、＜９．５である）を含む、自動食器洗浄用組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、分散剤ポリマーブレンドであって、アクリル酸ホモポリマー、及びアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体を含み、アクリル酸ホモポリマーと共重合体とのブレンド比は、３：１〜１：３である、分散剤ポリマーブレンドと、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである界面活性剤であって、式中、Ｒ１は、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びエイコシル基からなる群から選択され、Ｒ２は、直鎖Ｃ２アルキル基であり、ｍは、２２〜４２の平均値を有し、ｎは、４〜１２の平均値を有し、式中、ｍ＋ｎは、２６〜５４の平均値であり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、５０〜６４．５重量％の１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算した平均エチレンオキシ単位濃度Ｘに等しい比率Ｚを有し、比率Ｚは、４〜９．４である、界面活性剤と、を含む、自動食器洗浄用組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、自動食器洗浄機内で物品を洗浄する方法を提供し、少なくとも一つの物品を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも一つの物品に適用することと、を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
自動食器洗浄用組成物（具体的には、ホスフェート不含の自動食器洗浄用組成物）中に組み込まれる場合、本明細書に具体的に記載されている分散剤混合物−界面活性剤脂肪アルコールアルコキシレートは、自動食器洗浄用組成物の斑点防止性能を大幅に向上させる。
【００１０】
特段の記述がない限り、数値の範囲（例えば、「２〜１０」）はこの範囲を定義する数値（例えば、２及び１０）を含む。
【００１１】
特段の記述がない限り、比率、百分率、部などは、重量によるものである。組成物中の重量百分率（又は重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量の百分率であり、すなわち、ポリマーエマルジョン中に存在する一切の水を排除した百分率である。
【００１２】
特段の記述がない限り、本明細書で用いられる用語「分子量」及び「Ｍｗ」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及びポリエチレングリコール標準物などの従来の標準物を使用した従来の方法で測定された場合の重量平均分子量を指すために互換的に使用される。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｍ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、及びＡ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１〜８４で詳細に論じられている。分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【００１３】
用語「エチレン性不飽和」は、分子又は部分を重合性にする一つ又は複数の炭素−炭素二重結合を有する分子又は部分を記載するために使用される。用語「エチレン性不飽和」は、モノエチレン性不飽和（一つの炭素−炭素二重結合を有する）及び多エチレン性不飽和（二つ以上の炭素−炭素二重結合を有する）を含む。本明細書で用いられる用語「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを指す。
【００１４】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる用語「エチレンオキシ」及び「ＥＯ」は、ａ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−基を指す。
【００１５】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる用語「ホスフェート不含」は、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．２重量％、さらに好ましくは、≦０．１重量％、特に好ましくは、≦０．０１重量％、最も好ましくは、検出限界値未満）のホスフェート（リン元素として測定）を含有する組成物を意味する。
【００１６】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる用語「構造単位」は、示されたモノマーの残りを指し、したがって、アクリル酸の構造単位は、
【化３】
0006982626.tif 000004
で示され、式中、点線は構造単位のポリマー骨格への結合点を表す。
【００１７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、分散剤ポリマーブレンド（好ましくは、０．５〜１５重量％、より好ましくは、０．５〜１０重量％、さらに好ましくは、１〜８重量％、最も好ましくは、２．５〜７．５重量％）であって、アクリル酸ホモポリマー、及びアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体を含み、アクリル酸ホモポリマーと共重合体とのブレンド比が３：１〜１：３（好ましくは、ブレンド比が３：１〜１：３、より好ましくは、２．５：１〜１：２．５、さらに好ましくは、２：１〜１：２、最も好ましくは、１．５：１〜１：１．５）である分散剤ポリマーブレンドと、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである界面活性剤であって、
【化４】
0006982626.tif 000005
式Ｉ
式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ８−２４アルキル基（好ましくは、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ１２−２０アルキル基、より好ましくは、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ１２−２０アルキル基はドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びエイコシル基からなる群から選択される）であり、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２−８アルキル基（好ましくは、直鎖飽和Ｃ２−６アルキル基、より好ましくは、直鎖飽和Ｃ２−４アルキル基、最も好ましくは、Ｃ２アルキル基）であり、ｍは、２２〜４２（好ましくは、２３〜３３、より好ましくは、２４〜３２、最も好ましくは、２５〜３１）の平均値を有し、ｎは、４〜１２（好ましくは、５〜１１、より好ましくは、６〜１１、最も好ましくは、７〜１０）の平均値を有し、ｍ＋ｎは、２６〜５４（好ましくは、３０〜５０、より好ましくは、３０〜４５、最も好ましくは、３０〜４０）の平均値であり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、＞４５重量％（好ましくは、≧５０重量％、より好ましくは、＞４５重量％〜６４．５重量％、最も好ましくは、５０〜６４．５重量％）の１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算したＸに等しい比率Ｚを有し、比率Ｚは＜９．５（好ましくは、４〜９．４、より好ましくは、５〜９．２）である界面活性剤と、を含む。界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり、ここで、界面活性剤は、炭素数が異なるが上記範囲と一致する平均炭素数を有するアルキル基Ｒ１及びＲ２の範囲を含む混合物である。
【００１８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、分散剤ポリマーブレンドを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５〜１５重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５〜１０重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。特に好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて１〜８重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて２．５〜７．５重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。
【００１９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて≧１重量％（より好ましくは、≧２重量％、より好ましくは、≧３重量％、より好ましくは、≧５重量％）の分散剤ポリマーブレンドを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて≦１０重量％（より好ましくは、≦８重量％、より好ましくは、≦６重量％、より好ましくは、≦４重量％）の分散剤ポリマーブレンドを含む。
【００２０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に含まれる分散剤ポリマーブレンドは、アクリル酸ホモポリマー、及びアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体とのブレンドを含み、ここで、分散剤ポリマーブレンドは重量に基づき、アクリル酸ホモポリマーと共重合体とのブレンド比が３：１〜１：３（好ましくは、２．５：１〜１：２．５、より好ましくは、２：１〜１：２、最も好ましくは、１．５：１〜１：１．５）（好ましくは、ブレンド比が１：１ではないものとする）である。
【００２１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に含まれる分散剤ポリマーブレンドは、アクリル酸ホモポリマー、及びアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体とのブレンドを含み、ここで、分散剤ポリマーブレンドは重量に基づき、アクリル酸ホモポリマーと共重合体とのブレンド比が３：＜１〜＞１：３（好ましくは、２．５：＜１〜＞１：２．５、より好ましくは、２：＜１〜＞１：２、最も好ましくは、１．５：＜１〜＞１：１．５）である。
【００２２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸ホモポリマーは、１，０００〜４０，０００（好ましくは、１，０００〜２０，０００、より好ましくは、１，０００〜１０，０００、さらに好ましくは、１，０００〜５，０００、最も好ましくは、２，０００〜４，０００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００２３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体は、２，０００〜１００，０００（好ましくは、５，０００〜６０，０００、より好ましくは、８，０００〜２５，０００、さらに好ましくは、１０，０００〜２０，０００、最も好ましくは、１２，５００〜１７，５００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００２４】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体は、少なくとも一つのスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、４−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−アリルオキシスルホン酸、２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２−スルホエチル（メタ）アクリル酸、２−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４−スルホブチル（メタ）アクリル酸及びそれらの塩からなる群から選択される、少なくとも一つのスルホン化モノマーの構造単位を含む。
【００２５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体は、５〜６５重量％（より好ましくは、１５〜４０重量％、最も好ましくは、２０〜３５重量％）のアクリル酸構造単位を含む。
【００２６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体は、５０〜９５重量％（好ましくは、７０〜９３重量％）のアクリル酸構造単位と、５〜５０重量％（好ましくは、７〜３０重量％）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとの共重合体は、５０〜９５重量％（好ましくは、７０〜９３重量％）のアクリル酸構造単位と、５〜５０重量％（好ましくは、７〜３０重量％）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の構造単位を含み、ここで、共重合体は２，０００〜１００，０００（より好ましくは、１０，０００〜２０，０００、さらに好ましくは、１２，５００〜１７，５００）ダルトンの重量平均分子量、Ｍｗを有する。
【００２７】
本発明の自動食器洗浄用組成物で使用される分散剤ポリマーブレンドは、さまざまな供給元から市販されており、及び／又はそれらは文献の技術を使用して調製され得る。例えば、分散剤ポリマーブレンドに含まれる低分子量ポリマーは、フリーラジカル重合によって調製され得る。これらのポリマーを調製するための好ましい方法は、溶媒中での均一重合による。溶媒は、水、又は２−プロパノール若しくは１，２−プロパンジオールなどのアルコール溶媒であり得る。フリーラジカル重合は、過硫酸アルカリ、又は有機過酸及び有機パーエステルなどの前駆体化合物の分解により開始される。前駆体の活性化は、高反応温度のみの作用（熱活性化）、又は鉄（ＩＩ）サルフェートとアスコルビン酸との組み合わせなどのレドックス作用物質の混和剤（レドックス活性化）による場合もある。これらの場合、連鎖移動剤は通常、ポリマー分子量を調整するために使用される。溶液重合において使用される好ましい連鎖移動剤の一つの分類は、アルカリ又は亜硫酸水素アンモニウムである。具体的には、二亜硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２８】
本発明の自動食器洗浄用組成物で使用される分散剤ポリマーブレンドに含まれるポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、又は顆粒状若しくは他の固形状であり得る。
【００２９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、少なくとも０．２重量％（好ましくは、少なくとも１重量％）の界面活性剤を含み、ここで、界面活性剤は、上記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、０．２〜１５重量％（好ましくは、０．５〜１０重量％、より好ましくは、１．５〜７．５重量％）の界面活性剤を含み、ここで、界面活性剤は、上記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである。
【００３０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ８−２４アルキル基である。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ１２−２０アルキル基である。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ１は、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基からなる群から選択される直鎖状又は分岐鎖状の飽和Ｃ１２−２０アルキル基である。
【００３１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２−８アルキル基である。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２−６アルキル基である。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２−４アルキル基である。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ２は、Ｃ２アルキル基である。
【００３２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍは、２２〜４２の平均値を有する。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍは、２３〜３３の平均値を有する。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍは、２４〜３２の平均値を有する。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍは、２５〜３１の平均値を有する。
【００３３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｎは、４〜１２の平均値を有する。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｎは、５〜１１の平均値を有する。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｎは、６〜１１の平均値を有する。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｎは、７〜１０の平均値を有する。
【００３４】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍ＋ｎは、２６〜５４の平均値を有する。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍ＋ｎは、３０〜５０の平均値を有する。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍ＋ｎは、３０〜４５の平均値を有する。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、ｍ＋ｎは、３０〜４０の平均値を有する。
【００３５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、＞４５重量％（好ましくは、≧５０重量％、より好ましくは、＞４５重量％〜６４．５重量％、最も好ましくは、５０〜６４．５重量％）の１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算したＸに等しい比率Ｚを有し、比率Ｚは＜９．５（好ましくは、４〜９．４、より好ましくは、５〜９．２）である。
【００３６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり、ここで、界面活性剤は、炭素数が異なるが上述された範囲と一致する平均炭素数を有するアルキル基Ｒ１及びＲ２の範囲を含む混合物である。
【００３７】
本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される式Ｉの界面活性剤脂肪アルコールアルコキシレートは、既知の合成手順を使用して容易に調製することができる。例えば、本化合物を調製する通常の手順は以下のとおりである。式Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐鎖の飽和Ｃ８−２４アルキル基である）と一致するアルコールを反応器に添加し、塩基（例えば、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド又は水酸化カリウム）の存在下で加熱する。混合物は、相対的に水を含んでいないはずである。次に、この混合物に、加圧下で所望の量のエチレンオキシドＥＯを添加する。ＥＯが消費された後（反応器の気圧の大幅な低下により示されるように）、得られたエトキシル化アルコールは、塩基条件下で、エトキシル化アルコール：アルキレンオキシドが１：４〜１：１２のモル比で、アルキレンオキシド（アルキレンオキシドは、４〜１０個の炭素原子を含む）と反応することができる。触媒対エトキシル化アルコールのモル比は、０．０１：１〜１：１（好ましくは、０．０２：１〜０．５：１）であることができる。エトキシル化アルコールを形成するための反応及びアルキレンオキシドとのさらなる反応は通常、溶媒の非存在下で、２５〜２００℃（好ましくは、８０〜１６０℃）の温度で行われる。
【００３８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、さらにビルダー（助剤）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダー（助剤）は、一つ又は複数の炭酸塩、クエン酸及びケイ酸塩を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダー（助剤）は、一つ又は複数の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムを含む。
【００３９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１〜７５重量％のビルダー（助剤）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、≧１重量％（より好ましくは、≧１０重量％、より好ましくは、≧２０重量％、より好ましくは、≧２５重量％）のビルダー（助剤）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、≦７５重量％（好ましくは、≦６０重量％、より好ましくは、≦５０重量％、最も好ましくは、≦４０重量％）のビルダー（助剤）を含む。炭酸塩、クエン酸及びケイ酸塩の重量百分率は、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。
【００４０】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる用語「炭酸塩（複数可）」は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、及び／又はセスキ炭酸塩のアルカリ金属又はアンモニウム塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム及びリチウムの炭酸塩（より好ましくは、ナトリウム又はカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４１】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる用語「クエン酸（複数可）」は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム及びリチウムのクエン酸塩（より好ましくは、ナトリウム又はカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸（もしあれば）は、クエン酸ナトリウムである。
【００４２】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる用語「ケイ酸塩（複数可）」は、アルカリ金属ケイ酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム及びリチウムのケイ酸塩（より好ましくは、ナトリウム又はカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、二ケイ酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダー（助剤）は、ケイ酸塩を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダー（助剤）がケイ酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０〜１０重量％（好ましくは、０．１〜５重量％、より好ましくは、０．５〜３重量％、最も好ましくは、１．５〜２．５重量％）のケイ酸塩（複数可）を含む。
【００４３】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択で、添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択で、アルカリ源、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、及び任意選択で、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））及び／又は漂白触媒（例えば、マンガン（ＩＩ）アセテート、又は塩化コバルト（ＩＩ）、ビス（ＴＡＣＮ）マグネシウムトリオキシドジアセテート）、酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、又はセルラーゼ）、アミノカルボン酸塩キレート剤（例えば、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳＡ）、１，２−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、又はこれらの混合物又はこれらの塩）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）などのホスホネート、発泡抑制剤、染料、芳香剤、ケイ酸塩、ポリ（エチレングリコール）、追加のビルダー（助剤）、抗菌剤及び／又は充填剤から選択される添加剤をさらに含む。錠剤又は粉末中の充填剤は、不活性の水溶性物質であり、通常、ナトリウム又はカリウム塩、例えば硫酸ナトリウム又は硫酸カリウム及び／又は塩化物であり、通常、０重量％〜７５重量％の範囲の量で存在する。ゲル配合物中の充填剤は、上記充填剤、水及び他の溶媒（例えば、グリセロール）を含み得る。芳香剤、染料、発泡抑制剤、酵素及び抗菌剤は通常、合計で組成物の１０重量％未満又は５重量％未満である。
【００４４】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択で、アルカリ源をさらに含む。適切なアルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム又は水酸化カリウム、又は上記混合物を含むがこれらに限定されない。炭酸ナトリウムが好ましい。本発明の自動食器洗浄用組成物中のアルカリ源の量は、それが存在する場合、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、例えば、少なくとも１重量パーセント（好ましくは、少なくとも２０重量パーセント）及び最大８０重量パーセント（好ましくは、最大６０重量パーセント）の範囲であってもよい。
【００４５】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択で、アルカリ源をさらに含む。最適なアルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属水酸化物（例えば、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、及び水酸化カリウム）及びこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。炭酸ナトリウムが好ましい。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、１〜８０重量％（好ましくは、２０〜６０重量％）のアルカリ源（好ましくは、アルカリ源は炭酸ナトリウムである）を含む。
【００４６】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択で、漂白剤をさらに含む。好ましい漂白剤は、過炭酸ナトリウムである。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白剤の量は、存在する場合、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、好ましくは１〜２５重量％（より好ましくは、１〜１０重量％）の濃度である。
【００４７】
本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択で、漂白剤をさらに含む。好ましい漂白剤は、過炭酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、１〜３０重量％（好ましくは、８〜２０重量％）の漂白剤を含む。
【００４８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、少なくとも９（好ましくは、≧１０）のｐＨ値（水中で１重量％）を有する。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１３以下のｐＨ値（水中で１重量％）を有する。
【００４９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意の通常の形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、又はゲルで配合されることができる。本発明の自動食器洗浄用組成物は、食器及び調理器具、皿などの用品を自動食器洗浄機内で洗浄するのに有効である。
【００５０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、通常の操作条件下で使用される。例えば、自動食器洗浄機内で使用されるとき、洗浄過程中の通常の水温は、好ましくは２０℃〜８５℃、好ましくは３０℃〜７０℃である。自動食器洗浄用組成物の通常の濃度は、食器洗浄機内の液体を占める合計百分率として、好ましくは０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。適切な製品形態及び添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄用組成物は、予備洗浄、主洗浄、最後から二番目のすすぎ、最終的なすすぎ、又はこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。
【００５１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、≦１重量％（好ましくは、≦０．５重量％、より好ましくは、≦０．２重量％、さらに好ましくは、≦０．１重量％、特に好ましくは、≦０．０１重量％、最も好ましくは、検出限界値未満）のホスフェート（リン元素として測定される）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ホスフェート不含である。
【００５２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、＜０．１重量％（好ましくは、＜０．０５重量％、より好ましくは、＜０．０１重量％、さらに好ましくは、検出限界値未満）のアミノカルボン酸塩キレート剤（例えば、ＭＧＤＡ）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、アミノカルボン酸塩キレート剤（例えば、ＭＧＤＡ）不含である。
【００５３】
本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【００５４】
実施例Ｉ−１：１２．６Ｃ開始剤溶液の調製
窒素雰囲気下でオーバーヘッド撹拌し、水冷蒸留ヘッドを備えた１リットルの丸底フラスコを温度制御された電気加熱式マントル内に置き、６８６．４ｇのドデカノールとテトラデカノールの７０：３０重量％の混合物（Ｐｒｏｃｔｏｒ＆Ｇａｍｂｌｅから入手可能なＣＯ−１２７０脂肪アルコール）及び５．２８ｇの８５％水酸化カリウム粉末を加えて混合物を形成した。次に、カールフィッシャー分析により０．２２重量％の水を有する溶液を提供するために、この混合物を１００℃に加熱した。次に、蒸留ヘッドを通して丸底フラスコから窒素を２時間パージしながら、溶液を１３０〜１４０℃にさらに加熱し、カールフィッシャー分析により０．００３重量％の水を含有する溶液を提供した。塩基含有量は、０．６１重量％の水酸化カリウムとして滴定した。残りの６７８．１０ｇの溶液を丸底フラスコからボトルに注ぎ、５５℃で保存した。
【００５５】
アルコキシル化反応手順
１／４ｈｐの磁気駆動撹拌機、１５００ワット（１１５Ｖ）のＣａｌｒｏｄの電気加熱器、水が充填された１／４インチの冷却コイル、試料抽出するための１／１６インチの浸漬管、内部サーモウェル、１０２４ｐｓｉｇに設定された１／４インチの破裂板、９００ｐｓｉｇに設定された１／４インチの放出弁、液位より下に沈められた酸化物添加ライン、及び直径ピッチの２インチの翼撹拌機が備え付けられた２Ｌの３１６ステンレス鋼円錐状底部（最小撹拌容量は２０ｍＬ）のモデル４５３０のＰａｒｒ社の反応器中でアルコキシル化反応を行った。撹拌機シャフトの底部は、反応器の輪郭の形を呈する特注製作されたステンレス鋼パドルを有し、非常に小さい初期容量での撹拌を可能にした。酸化物添加システムは、１リットルのステンレス鋼添加シリンダーから構成され、それは、装填、秤量、及び酸化物投入ラインに取り付けられた。反応器システムをＳｉｅｍｅｎｓ  ＳＩＭＡＴＩＣ  ＰＣＳ７プロセス制御システムにより制御した。Ｔｙｐｅ  Ｋの熱電対を使用して反応温度を測定し、Ａｓｈｃｒｏｆｔの圧力センサーを使用して気圧を測定し、ボール弁をＳｗａｇｅｌｏｋの空圧式弁駆動装置を用いて操作し、ＡＳＣＯの電気弁を使用して水流の冷却を制御し、Ｂｒｏｏｋｓ  Ｑｕａｎｔｉｍ（登録商標）Ｃｏｒｉｏｌｉｓの質量流量制御装置（モデルＱＭＢＣ３Ｌ１Ｂ２Ａ１Ａ１Ａ１ＤＨ１Ｃ７Ａ１ＤＡ）及び質量流量制御装置全体の１００ｐｓｉｇの気圧の差異を維持し、安定した流量を提供するＴＥＳＣＯＭの背圧調整装置（モデル４４−１１６３−２４−１０９Ａ）からなる質量流量制御システムにより酸化物添加速度を制御した。
【００５６】
比較実施例Ｃ１〜Ｃ７及びＣ１１
比較実施例Ｃ１〜Ｃ７及びＣ１１のそれぞれにおいて、アルコキシル化反応は、２Ｌの３１６ステンレス鋼円錐状底部（最小撹拌容量は２０ｍＬ）のＰａｒｒ社の反応器中で行われ、Ｐａｒｒ社の反応器を、実施例Ｉ−１で調製した一定量の開始剤で充填し、密封して４５０ｐｓｉｇで圧力をチェックし、窒素で６回パージし、エチレンオキシド（ＥＯ）を添加する前に１２０〜１３０℃に加熱した。次に、表１に記載の開始剤に対するＥＯのモル比を提供するために、Ｐａｒｒ社の反応器にエチレンオキシド（ＥＯ）を０．５〜３ｇ／分の速度で充填した。Ｐａｒｒ社の反応器内の圧力を安定化した後、表１に記載の開始剤に対するＰＯのモル比及び開始剤に対するＢＯのモル比を提供するために、プロピレンオキシド（ＰＯ）（もしあれば）及びブチレンオキシド（ＢＯ）（もしあれば）をＰａｒｒ社の反応器に０．５〜２ｇ／分の速度で充填した。次に、Ｐａｒｒ社の反応器を、１２０〜１３０℃で一晩保持した後５０℃に冷却し、下記の自動食器洗浄試験で使用するための生成物界面活性剤を回収した。
表１
【表１】
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【００５７】
比較実施例Ｃ８〜Ｃ１０、Ｃ１２〜２４及び実施例１〜７
比較実施例Ｃ８〜Ｃ１０、Ｃ１２〜２４、及び実施例１〜７のそれぞれにおいて、アルコキシル化反応は、２Ｌの３１６ステンレス鋼円錐状底部（最小撹拌容量は２０ｍＬ）のＰａｒｒ社の反応器中で行われ、Ｐａｒｒ社の反応器を、表２に記載の濃度の塩基性アルコキシル化触媒を有する一定量の開始剤で充填し、窒素で１時間パージし、エチレンオキシド（ＥＯ）を添加する前に１２０〜１３０℃に加熱した。次に、表２に記載の開始剤に対するＥＯのモル比を提供するために、Ｐａｒｒ社の反応器にエチレンオキシド（ＥＯ）を０．５〜３ｇ／分の速度で充填した。Ｐａｒｒ社の反応器内の圧力を安定化した後、表２に記載の開始剤に対するＰＯのモル比及び開始剤に対するＢＯのモル比を提供するために、プロピレンオキシド（ＰＯ）（もしあれば）及びブチレンオキシド（ＢＯ）（もしあれば）をＰａｒｒ社の反応器に０．５〜２ｇ／分の速度で充填した。次に、Ｐａｒｒ社の反応器を、１２０〜１３０℃で一晩保持した後５０℃に冷却し、下記の自動食器洗浄試験で使用するための生成物界面活性剤を回収した。
表２
【表２】
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【００５８】
食べ物汚れを調製するための手順
表３〜４に記載の食べ物汚れ配合物は、水を７０℃に加熱し、次にジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸及びマーガリンを添加することによって調製した。マーガリンが確実に溶解するまで撹拌した。次に、牛乳を添加し、よく撹拌する。得られた混合物を冷却させる。次に、温度が４５℃未満になったら、卵黄、ケチャップ、及びマスタードを添加する。十分に混合し、次に、自動食器洗浄試験に使用するために、５０ｇの分量で得られた食べ物汚れを凍結する。
表３
【表３】
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表４
【表４】
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【００５９】
食器洗浄組成物
上記比較実施例Ｃ１〜２４及び実施例１〜７に従って調製された界面活性剤を含有する食器洗浄組成物は、表５〜７のうちの一つで同定された成分配合物を使用して提供された。各成分配合物に使用されたプロテアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１２Ｔプロテアーゼであった。各成分配合物に使用されたアミラーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）１２Ｔアミラーゼであった。
表５
【表５】
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表６
【表６】
0006982626.tif 000011
表７
【表７】
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【００６０】
食器洗浄試験条件
食器洗浄機：Ｍｉｅｌｅ  ＳＳ−ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ  Ｌａｂｏｒ。プログラム：Ｖ４、８分間にわたる加熱洗浄、ファジィ論理による離脱と加熱乾燥を伴う５０℃での洗浄サイクル。水：３７５ｐｐｍの硬度（ＥＤＴＡ滴定により確認されたＣａＣＯ３として）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、２５０ｐｐｍの炭酸ナトリウム。食べ物汚れ：表８〜１４に記載の組成物５０Ｇをｔ＝０で導入し、カップ内で凍結した。比較実施例Ｃ１〜Ｃ２４及び実施例１〜７からの各界面活性剤を、表８〜１４に記載のように、一回の洗浄につき２０ｇを投与した食器洗浄組成物で試験した。
【００６１】
膜張り及び斑点の評価
外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜張り及び斑点の評価を判定した。ガラスタンブラーを、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張り／斑点なし）から５（重度の膜張り／斑点形成）までの範囲で、膜張り及び斑点を評価した。各ガラスタンブラーに対して膜張り及び斑点の平均値１〜５を判定し、それぞれ表８〜１４に報告する。
表８：試験１
【表８】
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表９：試験２
【表９】
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表１０：試験３
【表１０】
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表１１：試験４
【表１１】
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表１２：試験５
【表１２】
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表１３：試験６
【表１３】
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表１４：試験７
【表１４】
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