(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物及び／又は絶縁被覆されたカーボンブラックを含む黒色粒子（Ａ）と、
無機充填材（Ｂ）と、
樹脂（Ｃ）と、を含み、
前記黒色粒子（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部であり、
前記無機充填材（Ｂ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部であり、
前記樹脂（Ｃ）が、エポキシ化合物（Ｅ）と、フェノール化合物（Ｇ）、シアン酸エステル化合物（Ｄ）、及びマレイミド化合物（Ｆ）からなる群より選ばれる1種以上と、を含む、
樹脂組成物。
【請求項２】
前記混合酸化物が、Ｘ線源としてＣｕＫα線を使用したＸ線回折測定において、回折角２θの３１°〜３４°の範囲に最大強度の回折ピークを有するペロブスカイト相を有し、かつ、
前記混合酸化物はＭｎの酸化物としてスピネル構造を有するＭｎ3Ｏ4を含有する、
請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記混合酸化物中のＬａの含有量が、Ｌａ2Ｏ3換算で、前記混合酸化物の総量１００質量％に対して、３５〜７０質量％であり、
前記混合酸化物中のＭｎの含有量が、ＭｎＯ2換算で、前記混合酸化物の総量１００質量％に対して、２５〜６０質量％である、
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記黒色粒子（Ａ）の体積抵抗率が、１．０×１０7Ω・ｃｍ以上である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記混合酸化物が、絶縁材料で被覆されていないものである、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機充填材（Ｂ）が、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、モリブデン酸亜鉛、及び水酸化マグネシウムからなる群より選択される１種以上を含む、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記樹脂（Ｃ）が、オキセタン樹脂（Ｈ）、ベンゾオキサジン化合物（Ｉ）、及び、重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）からなる群より選択される少なくとも一種をさらに含む、
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記エポキシ化合物（Ｅ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物を含む、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化１】
0006986212.tif 000015
（式（Ｉ）中、ｎ１は１〜１０の整数を表す。）
【請求項９】
前記フェノール化合物（Ｇ）が、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表される化合物を含む、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化２】
0006986212.tif 000016
（式（ＩＩ）中、ｎ２は１〜１０の整数を表す。）
【化３】
0006986212.tif 000017
（式（ＩＩＩ）中、ｎ３は１〜１０の整数を表す。）
【請求項１０】
前記マレイミド化合物（Ｆ）が、ビス（４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）−フェニル｝プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、下記式（ＩＶ）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（Ｖ）で表されるマレイミド化合物からなる群より選択される１種以上を含む、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化４】
0006986212.tif 000018
（式（ＩＶ）中、Ｒ3は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎ４は１〜１０の整数を表す。）
【化５】
0006986212.tif 000019
（式（Ｖ）中、複数存在するＲ4は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表し、ｎ５は、平均値であり、１＜ｎ５≦５を表す。）
【請求項１１】
基材と、
該基材に含浸又は塗布された請求項１〜１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物と、を有する、
プリプレグ。
【請求項１２】
支持体と、
該支持体の片面または両面に積層された請求項１〜１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物と、を有する、
支持体付きレジンシート。
【請求項１３】
請求項１１に記載のプリプレグを積層した、
積層板。
【請求項１４】
請求項１１に記載のプリプレグと、請求項１２に記載の支持体付きレジンシートからなる群より選択される１種以上を含む積層体であって、
該積層体の片面又は両面に配された金属箔を有する、
金属箔張積層板。
【請求項１５】
前記金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の、波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．１％以下であり、かつ６０℃から１２０℃における面方向の熱膨張率が１０ｐｐｍ／℃以下である、
請求項１４に記載の金属箔張積層板。
【請求項１６】
請求項１１に記載のプリプレグをビルドアップ材料として用いて作製された、
プリント配線板。
【請求項１７】
請求項１２に記載の支持体付きレジンシートをビルドアップ材料として用いて作製された、
プリント配線板。
【請求項１８】
請求項１４又は１５に記載の金属箔張積層板をビルドアップ材料として用いて作製された、
プリント配線板。
【請求項１９】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む絶縁層と、
該絶縁層の表面に形成された導体層と、を有する、
プリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、並びに、当該組成物を用いた、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、プリント配線板、及びプリント配線板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子部品の高性能化、高機能化、小型化が急速に進んでおり、これに伴って電子部品に用いられる電子材料に対しても高機能化の要請が高まっている。例えば、ディスプレイやＬＥＤ等の発光素子に用いられる電子材料には、外部への不要な光の漏出が生じないように遮光性が求められ、また、カメラの光学センサのような受光素子に用いられる電子材料には、外部からの光の侵入が生じないように遮光性が求められる。このように、発光素子や受光素子あるいはその他の電子光学部品に使用されるプリント配線板には遮光性が求められている。【０００３】
例えば、特許文献１には、フレキシブルプリント配線板として、アニリンブラック等を含有することで遮光性を確保した黒色ポリイミドフィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2016-047863号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、基材に樹脂組成物を含浸又は塗布したリジッド基板についても、遮光性の向上が望まれている。特許文献１に記載のように、フレキシブルプリント配線板には遮光性を向上させる方法としては、アニリンブラック等を用いることが知られているが、リジッド基板を構成する樹脂組成物に対して、フレキシブルプリント配線板と同様に黒色成分を添加すると、熱膨張率が増大したり、成形性が低下したりするという問題が生じる場合があることが分かってきた。【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、遮光性と低熱膨張性に優れたリジッド基板を得ることができる樹脂組成物、並びに、該樹脂組成物を用いた、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、プリント配線板、及びプリント配線板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、所定量の黒色粒子（Ａ）と、所定量の無機充填材（Ｂ）を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物及び／又は絶縁被覆されたカーボンブラックを含む黒色粒子（Ａ）と、
無機充填材（Ｂ）と、
樹脂（Ｃ）と、を含み、
前記黒色粒子（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部であり、
前記無機充填材（Ｂ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部であり、
前記樹脂（Ｃ）が、エポキシ化合物（Ｅ）と、フェノール化合物（Ｇ）、シアン酸エステル化合物（Ｄ）、及びマレイミド化合物（Ｆ）からなる群より選ばれる1種以上と、を含む、
樹脂組成物。
〔２〕
前記混合酸化物が、Ｘ線源としてＣｕＫα線を使用したＸ線回折測定において、回折角２θの３１°〜３４°の範囲に最大強度の回折ピークを有するペロブスカイト相を有し、かつ、
前記混合酸化物はＭｎの酸化物としてスピネル構造を有するＭｎ3Ｏ4を含有する、
〔１〕に記載の樹脂組成物
〔３〕
前記混合酸化物中のＬａの含有量が、Ｌａ2Ｏ3換算で、前記混合酸化物の総量１００質量％に対して、３５〜７０質量％であり、
前記混合酸化物中のＭｎの含有量が、ＭｎＯ2換算で、前記混合酸化物の総量１００質量％に対して、２５〜６０質量％である、
〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕
前記黒色粒子（Ａ）の体積抵抗率が、１．０×１０7Ω・ｃｍ以上である、
〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔５〕
前記混合酸化物が、絶縁材料で被覆されていないものである、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔６〕
前記無機充填材（Ｂ）が、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、モリブデン酸亜鉛、及び水酸化マグネシウムからなる群より選択される１種以上を含む、
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔７〕
前記樹脂（Ｃ）が、オキセタン樹脂（Ｈ）、ベンゾオキサジン化合物（Ｉ）、及び、重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）からなる群より選択される少なくとも一種をさらに含む、
〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔８〕
前記エポキシ化合物（Ｅ）が、下記式（Ｉ）で表される化合物を含む、
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化１】
0006986212.tif 000002
（式（Ｉ）中、ｎ１は１〜１０の整数を表す。）
〔９〕
前記フェノール化合物（Ｇ）が、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表される化合物を含む、
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化２】
0006986212.tif 000003
（式（ＩＩ）中、ｎ２は１〜１０の整数を表す。）
【化３】
0006986212.tif 000004
（式（ＩＩＩ）中、ｎ３は１〜１０の整数を表す。）
〔１０〕
前記マレイミド化合物（Ｆ）が、ビス（４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）−フェニル｝プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、下記式（ＩＶ）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（Ｖ）で表されるマレイミド化合物からなる群より選択される１種以上を含む、
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化４】
0006986212.tif 000005
（式（ＩＶ）中、Ｒ3は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎ４は１〜１０の整数を表す。）
【化５】
0006986212.tif 000006
（式（Ｖ）中、複数存在するＲ4は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表し、ｎ５は、平均値であり、１＜ｎ５≦５を表す。）
〔１１〕
基材と、
該基材に含浸又は塗布された〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物と、を有する、
プリプレグ。
〔１２〕
支持体と、
該支持体の片面または両面に積層された〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物と、を有する、
支持体付きレジンシート。
〔１３〕
〔１１〕に記載のプリプレグを積層した、
積層板。
〔１４〕
〔１１〕に記載のプリプレグと、〔１２〕に記載の支持体付きレジンシートからなる群より選択される１種以上を含む積層体であって、
該積層体の片面又は両面に配された金属箔を有する、
金属箔張積層板。
〔１５〕
前記金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の、波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．１％以下であり、かつ６０℃から１２０℃における面方向の熱膨張率が１０ｐｐｍ／℃以下である、
〔１４〕に記載の金属箔張積層板。
〔１６〕
〔１１〕に記載のプリプレグをビルドアップ材料として用いて作製された、
プリント配線板。
〔１７〕
〔１２〕に記載の支持体付きレジンシートをビルドアップ材料として用いて作製された、
プリント配線板。
〔１８〕
〔１４〕又は〔１５〕に記載の金属箔張積層板をビルドアップ材料として用いて作製された、
プリント配線板。
〔１９〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む絶縁層と、
該絶縁層の表面に形成された導体層と、を有する、
プリント配線板。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、遮光性と低熱膨張性に優れたリジッド基板を得ることができる樹脂組成物、並びに、該樹脂組成物を用いた、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、プリント配線板、及びプリント配線板の製造方法を提供することを目的とする。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１１】
〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、例えば、プリプレグ、特には、ガラスクロスを基材とし、該基材に樹脂組成物を含浸又は塗布したリジッド基板に用いる樹脂組成物である。当該樹脂組成物は、黒色粒子（Ａ）と、無機充填材（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、を含み、必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
【００１２】
本実施形態の樹脂組成物においては、上記所定の組成において、黒色粒子（Ａ）の含有量を、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部とし、無機充填材（Ｂ）の含有量を、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部とする。これにより、可視から近赤外領域、例えば４００〜２０００ｎｍの波長領域における、遮光性に優れるリジッド基板が得られるとともに、得られるリジッド基板の熱膨張率がより低下する。以下、各成分について詳説する。
【００１３】
〔黒色粒子（Ａ）〕
黒色粒子（Ａ）としては、特に制限されないが、Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物が好ましく、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物がより好ましい。このような黒色粒子（Ａ）を用いることにより、得られるリジッド基板の遮光性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。また、絶縁信頼性もより向上する傾向にある。
【００１４】
Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物、及び、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物における、Ｌａの含有量は、Ｌａ２Ｏ３換算で、混合酸化物の総量１００質量％に対して、好ましくは３５〜７０質量％であり、より好ましくは４０〜７０質量％である。Ｌａの含有量が上記範囲内であることにより、黒色性が増大し、混合酸化物としての安定性もより向上する傾向にある。
【００１５】
Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物、及び、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物における、Ｍｎの含有量は、ＭｎＯ２換算で、混合酸化物の総量１００質量％に対して、好ましくは２５〜６０質量％である。Ｍｎの含有量が上記範囲内であることにより、黒色性が増大し、混合酸化物としての安定性もより向上する傾向にある。
【００１６】
Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物における、Ｃｕの含有量は、ＣｕＯ換算で、混合酸化物の総量１００質量％に対して、好ましくは０．５〜１０質量％である。Ｃｕの含有量が上記範囲内であることにより、黒色性が増大する傾向にある。
【００１７】
Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物、及び、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物は、Ｍｏを含有してもよい。Ｍｏの含有量は、ＭｏＯ３換算で、混合酸化物の総量１００質量％に対して、０．０１〜５質量％である。Ｍｏの含有量が上記範囲内であることにより、黒色性が増大する傾向にある。
【００１８】
なお、Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物、及び、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物は、それぞれ、上記以外の他の原子を含んでもよい。他の原子としては、特に制限されないが、例えば、Ｌｉ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、またはＥｒのいずれかが挙げられる。
【００１９】
これら他の原子の含有量は、上記混合酸化物の総量１００質量％に対して、Ｌｉ２Ｏ、Ｂ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｆｅ３Ｏ３、ＺｎＯ、ＳｒＯ、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、ＢａＯ、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｎｄ２Ｏ５、またはＥｒ２Ｏ３等の酸化物の換算値として、好ましくは２０質量％以下である。他の原子の含有量が上記範囲内であることにより、黒色性が増大し、混合酸化物としての安定性もより向上する傾向にある。
【００２０】
本実施形態における「混合酸化物」には、複数の酸化物の混合物の他、複酸化物（「複合酸化物」ともいう）も含まれるものとする。また、複酸化物としては、ペロブスカイト構造やスピネル構造などの構造を有するものが挙げられる。
【００２１】
例えば、上記混合酸化物が複酸化物を含有する場合、複酸化物は、Ｘ線源としてＣｕＫα線を使用したＸ線回折測定において、回折角２θの３１°〜３４°の範囲に最大強度の回折ピークを有するペロブスカイト相を有するものであることが好ましい。このような結晶構造を有することにより、得られるリジッド基板の絶縁性がより向上する傾向にある。
【００２２】
また、上記混合酸化物はＭｎの酸化物としてスピネル構造を有するＭｎ３Ｏ４を含有するものであることが好ましい。このような結晶構造を有することにより、得られるリジッド基板の絶縁性がより向上する傾向にある。
【００２３】
なお、上記のような混合酸化物の製造方法は、特に制限されないが、例えば、Ｌａ及びＭｎの酸化物原料を混合して粉砕し平均粒子径５μｍ以下の一次粉砕物を得る一次粉砕工程と、一次粉砕物を７００ないし１２００℃にて焼成して原料焼成物を得る原料焼成工程と、原料焼成物を平均粒子径５０μｍ以下に粉砕する二次粉砕工程と、を有する方法が挙げられる。
【００２４】
また、本実施形態の黒色粒子（Ａ）は、上記混合酸化物以外に制限されるものではなく、例えば、カーボンブラック、グラファイト粉末、活性炭粉末、鱗片状黒鉛粉末、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、フラーレン、単層カーボンナノチューブ、複層カーボンナノチューブ、カーボンナノコーンなどの炭素系粒子（カーボン粒子）；チタンブラック等のチタン系粒子を用いることもできる。黒色粒子（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
黒色粒子（Ａ）は、絶縁性の観点から、表面の少なくとも一部を樹脂などの絶縁材料で被覆されたものを用いても、絶縁材料で被覆されていないものを用いてもよい。特に、Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物、及び、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物は、絶縁性が高いため、表面が絶縁材料で被覆されていないものを用いることができる。このような黒色粒子（Ａ）を用いることにより、樹脂組成物を樹脂シートやプリプレグ等にする際の成形性（以下、単に「成形性」ともいう）及び絶縁信頼性がより向上する傾向にある。
【００２６】
これに対して、カーボンブラックなどのその他の黒色粒子に関しては、成形性及び絶縁信頼性の観点から、絶縁材料による被覆層を有することが好ましい。絶縁材料としては、特に限定されるものではないが、シリカ等の無機物、熱硬化性樹脂等の樹脂が挙げられる。黒色粒子（Ａ）の表面を被覆する熱硬化性樹脂としては、特に制限されないが、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。
【００２７】
黒色粒子（Ａ）の体積抵抗率は、好ましくは１．０×１０７Ω・ｃｍ以上であり、より好ましくは１．０×１０８Ω・ｃｍ以上である。黒色粒子（Ａ）の体積抵抗率が１．０×１０７Ω・ｃｍ以上であることにより、絶縁信頼性がより向上する傾向にある。一方、黒色粒子（Ａ）の体積抵抗率は高いほど好ましく、その上限は、特に制限されないが、例えば、１．０×１０１５・ｃｍである。なお、体積抵抗率は、用いる黒色粒子（Ａ）の種類や、被覆層によって調整することができる。このなかでも、Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物、及び、Ｌａ、Ｍｎ、及びＣｕを含有する混合酸化物に関しては、被覆層を有しなくとも上記体積抵抗率を達成することができる。
【００２８】
なお、一例として、Ｌａ及びＭｎを含有する混合酸化物の体積抵抗率は、１．０×１０８Ω・ｃｍ程度であり、絶縁被覆されたカーボンブラックの体積抵抗率は、１．０×１０３Ω・ｃｍより低く、窒化ジルコニウムの体積抵抗率は、１．０×１０６Ω・ｃｍ程度であり、チタンブラックの体積抵抗率は、１．０×１０５Ω・ｃｍ程度である。但し、これは一例であり、必ずしもこれに制限されるものではない。
【００２９】
黒色粒子（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは２．０μｍ以下であり、より好ましくは１．５μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以下であり、ことさら好ましくは０．５μｍ以下である。平均粒子径が２．０μｍ以下であることにより、樹脂組成物の成形性がより向上し、かつ、得られるリジッド基板の遮光性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。なお、黒色粒子（Ａ）の平均粒子径は、黒色粒子（Ａ）が熱硬化性樹脂で被覆されたものである場合には、被覆後の平均粒子径をいい、黒色粒子（Ａ）が熱硬化性樹脂で被覆されたものでない場合には、被覆されていない状態の平均粒子径をいう。さらに、黒色粒子（Ａ）の平均粒子径は、体積基準で表して、最も高い頻度のモード径であり、動的光散乱などの公知の方法により測定することができる。
【００３０】
黒色粒子（Ａ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部であり、好ましくは２０〜１００質量部であり、より好ましくは２５〜１００質量部であり、さらに好ましくは３０〜９０質量部である。黒色粒子（Ａ）の含有量が上記範囲内であることにより、得られるリジッド基板の遮光性及び樹脂組成物の成形性がより向上する傾向にある。
【００３１】
黒色粒子（Ａ）の含有量は、無機充填材（Ｂ）の含有量１００質量部に対して、好ましくは１５〜５００質量部であり、より好ましくは２０〜４００質量部であり、さらに好ましくは３０〜２００質量部であり、よりさらに好ましくは３０〜１００質量部である。無機充填材（Ｂ）に対する黒色粒子（Ａ）の含有量が上記範囲内であることにより、得られるリジッド基板の遮光性及び樹脂組成物の成形性がより向上する傾向にある。
【００３２】
〔無機充填材（Ｂ）〕
無機充填材（Ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、カオリン、焼成カオリン、焼成クレー、未焼成クレー、シリカ（例えば天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ、中空シリカ、湿式シリカ、合成シリカ、アエロジル等）、アルミニウム化合物（例えばベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、ハイドロタルサイト、ホウ酸アルミニウム、窒化アルミニウム等）、マグネシウム化合物（例えば炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等）、カルシウム化合物（例えば炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、ホウ酸カルシウム等）、モリブデン化合物（例えば酸化モリブデン、モリブデン酸亜鉛等）、タルク（例えば天然タルク、焼成タルク等）、マイカ（雲母）、ガラス（例えばＡガラス、ＮＥガラス、Ｃガラス、Ｌガラス、Ｓガラス、ＭガラスＧ２０、Ｅガラス、Ｔガラス、Ｄガラス、Ｓガラス、Ｑガラス等の、短繊維状ガラス、球状ガラス、微粉末ガラス、中空ガラス等）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸ナトリウム、窒化ホウ素、凝集窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、錫酸亜鉛等の錫酸塩などが挙げられる。無機充填材（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３３】
これらの中でも、無機充填材（Ｂ）としては、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ベーマイト、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、モリブデン酸亜鉛、及び水酸化マグネシウムからなる群から選択される１種又は２種以上を含むことが好適である。このような無機充填材（Ｂ）を用いることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。
【００３４】
無機充填材（Ｂ）の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは５．０μｍ以下であり、さらに好ましくは３．０μｍ以下である。平均粒子径が１０μｍ以下であることにより、樹脂組成物の成形性がより向上し、かつ、得られるリジッド基板の熱膨張率がより低下する傾向にある。ここで無機充填材（Ｂ）における平均粒子径は、体積基準で粉体を粒径の点から２つに分けたとき、大きい粒径と小さい粒径が５０％ずつとなるメジアン径（Ｄ５０）であり、動的光散乱などの公知の方法により測定することができる。
【００３５】
無機充填材（Ｂ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部であり、好ましくは２５〜１１０質量部であり、より好ましくは２５〜１００質量部である。無機充填材（Ｂ）の含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。
【００３６】
無機充填材（Ｂ）と黒色粒子（Ａ）の合計含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは９０〜１５０質量部であり、より好ましくは１００〜１４０質量部であり、さらに好ましくは１１０〜１３０質量部であり、よりさらに好ましくは１１０〜１２０質量部である。無機充填材（Ｂ）と黒色粒子（Ａ）の合計含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。
【００３７】
〔樹脂（Ｃ）〕
樹脂（Ｃ）としては、特に制限されないが、例えば、シアン酸エステル化合物（Ｄ）、エポキシ化合物（Ｅ）、マレイミド化合物（Ｆ）、フェノール化合物（Ｇ）、オキセタン樹脂（Ｈ）、ベンゾオキサジン化合物（Ｉ）、及び、重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）からなる群より選択される少なくとも一種が挙げられる。樹脂（Ｃ）は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
【００３８】
このなかでも、樹脂（Ｃ）は、エポキシ化合物（Ｅ）と、フェノール化合物（Ｇ）及び／又はシアン酸エステル化合物（Ｄ）と、を含むことが好ましい。このような樹脂（Ｃ）を用いることにより、フェノール化合物（Ｇ）及び／又はシアン酸エステル化合物（Ｄ）がエポキシ化合物（Ｅ）の硬化剤として機能し、得られるリジッド基板の成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。以下、各樹脂成分について詳説する。
【００３９】
（シアン酸エステル化合物（Ｄ））
シアン酸エステル化合物（Ｄ）は、１分子中に芳香環に直接結合したシアン酸エステル基（シアナト基）を２個以上有する化合物であれば、公知のものを適宜用いることができ、その種類は特に限定されない。
【００４０】
シアン酸エステル化合物（Ｄ）としては、特に制限されないが、例えば、ナフトールアラルキル型シアン酸エステル化合物、ノボラック型シアン酸エステル化合物、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド型シアン酸エステル化合物、及びビフェニルアラルキル型シアン酸エステル化合物が挙げられる。シアン酸エステル化合物（Ｄ）は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
このなかでも、成形性及び低熱膨張性の観点から、ナフトールアラルキル型シアン酸エステル化合物又はノボラック型シアン酸エステル化合物が好ましい。
【００４２】
上記ナフトールアラルキル型シアン酸エステル化合物としては、特に限定されないが、例えば、下記式（ＶＩ）で表される化合物が好ましい。
【化６】
0006986212.tif 000007
（上記式（ＶＩ）中、Ｒ５は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表し、この中でも水素原子が好ましい。また、上記式（ＶＩ）中、ｎ６は１以上の整数を示す。ｎ６の上限値は、好ましくは１０であり、より好ましくは６である。）
【００４３】
また、ノボラック型シアン酸エステル化合物としては、特に限定されないが、例えば、下記式（ＶＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【化７】
0006986212.tif 000008
（上記式（ＶＩＩ）中、Ｒ６は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表し、この中でも水素原子が好ましい。また、上記式（ＶＩＩ）中、ｎ７は１以上の整数を示す。ｎ７の上限値は、好ましくは１０であり、より好ましくは７である。）
【００４４】
シアン酸エステル化合物（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは３０〜７０質量部であり、より好ましくは３５〜６５質量部であり、さらに好ましくは４０〜６０質量部である。シアン酸エステル化合物（Ｄ）の含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。なお、２種以上のシアン酸エステル化合物（Ｄ）を併用する場合には、これらの合計含有量が上記値を満たすことが好ましい。
【００４５】
〔エポキシ化合物（Ｅ）〕
エポキシ化合物（Ｅ）は、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物であれば、公知のものを適宜用いることができ、その種類は特に限定されない。エポキシ化合物（Ｅ）の１分子当たりのエポキシ基の数は、１以上であり、好ましくは２以上である。
【００４６】
エポキシ化合物（Ｅ）としては、特に限定されず従来公知のエポキシ樹脂を用いることができ、例えば、ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビスナフタレン型エポキシ化合物、多官能フェノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、キシレンノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格変性ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキルノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキルノボラック型エポキシ樹脂、アラルキルノボラック型エポキシ樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド型エポキシ化合物、アントラキノン型エポキシ化合物、アントラセン型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ザイロック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノール型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ樹脂、アラルキルノボラック型エポキシ樹脂、トリアジン骨格エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂、ポリオール型エポキシ樹脂、グリシジルアミン、グリシジル型エステル樹脂、ブタジエン等の二重結合含有化合物の二重結合をエポキシ化した化合物、及び、水酸基含有シリコーン樹脂類とエピクロルヒドリンとの反応により得られる化合物等が挙げられる。エポキシ化合物（Ｅ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００４７】
なお、上記例示に記すように、本明細書では、ある樹脂又は化合物をエポキシ化して得られるエポキシ化合物を、その樹脂又は化合物の名称に「〜型エポキシ化合物」との記載を付して表す場合がある。
【００４８】
これらの中でも、エポキシ化合物（Ｅ）としては、絶縁層と導体層との密着性及び難燃性等を向上させる観点から、ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビスナフタレン型エポキシ化合物、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド型エポキシ化合物、アントラキノン型エポキシ化合物、及びナフトールアラルキル型エポキシ化合物からなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
【００４９】
さらに、樹脂組成物の熱膨張率をより一層低くする観点から、エポキシ化合物（Ｅ）は、ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビスナフタレン型エポキシ化合物及びアントラキノン型エポキシ化合物からなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましく、ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物がより好ましい。
【００５０】
ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物としては、特に限定されないが、例えば、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。このようなビフェニルアラルキル型エポキシ化合物を用いることにより、上記の他に、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。
【化８】
0006986212.tif 000009
（式（Ｉ）中、ｎ１は１以上の整数を表す。ｎ１の上限値は、好ましくは１０であり、より好ましくは７である。）
【００５１】
エポキシ化合物（Ｅ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは３０〜７０質量部であり、より好ましくは３５〜６５質量部であり、さらに好ましくは４０〜６０質量部である。エポキシ化合物（Ｅ）の含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。なお、２種以上のエポキシ化合物（Ｅ）を併用する場合には、これらの合計含有量が上記値を満たすことが好ましい。
【００５２】
（マレイミド化合物（Ｆ））
マレイミド化合物（Ｆ）は、１分子中にマレイミド基を１個以上有する化合物であれば、公知のものを適宜用いることができ、その種類は特に限定されない。マレイミド化合物（Ｆ）の１分子当たりのマレイミド基の数は、１以上であり、好ましくは２以上である。
【００５３】
マレイミド化合物（Ｆ）としては、特に制限されないが、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、ビス（４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）−フェニル｝プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、ビス（３，５−ジエチル−４−マレイミドフェニル）メタン、下記式（ＩＶ）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（Ｖ）で表されるマレイミド化合物、これらマレイミド化合物のプレポリマー、及び、上記マレイミド化合物とアミン化合物のプレポリマーなどが挙げられる。マレイミド化合物（Ｆ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００５４】
このなかでも、ビス（４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス｛４−（４−マレイミドフェノキシ）−フェニル｝プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、下記式（ＩＶ）で表されるマレイミド化合物、及び下記式（Ｖ）で表されるマレイミド化合物からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
【化９】
0006986212.tif 000010
（式（ＩＶ）中、Ｒ３は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｎ４は１〜１０の整数を表す。）
【化１０】
0006986212.tif 000011
（式（Ｖ）中、複数存在するＲ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表し、ｎ５は、平均値であり、１＜ｎ５≦５を表す。）
【００５５】
マレイミド化合物（Ｆ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１〜３５質量部であり、より好ましくは１０〜３０質量部であり、さらに好ましくは１５〜２０質量部である。マレイミド化合物（Ｆ）の含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。なお、２種以上のマレイミド化合物（Ｆ）を併用する場合には、これらの合計含有量が上記値を満たすことが好ましい。 
【００５６】
（フェノール化合物（Ｇ））
フェノール化合物（Ｇ）は、１分子中にフェノール性水酸基を２個以上有する化合物であれば、公知のものを適宜用いることができ、その種類は特に限定されない。
【００５７】
フェノール化合物（Ｇ）としては、特に制限されないが、例えば、クレゾールノボラック型フェノール樹脂、下記式（ＩＩ）で表されるビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、下記式（ＩＩＩ）で表されるナフトールアラルキル型フェノール樹脂、アミノトリアジンノボラック型フェノール樹脂、ナフタレン型フェノール樹脂、フェノールノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、及びポリビニルフェノール類等が挙げられる。フェノール化合物（Ｇ）は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
これらのなかでも、成形性及び低熱膨張性の観点から、クレゾールノボラック型フェノール樹脂、下記式（ＩＩ）で表されるビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、下記式（ＩＩＩ）で表されるナフトールアラルキル型フェノール樹脂、アミノトリアジンノボラック型フェノール樹脂、及びナフタレン型フェノール樹脂が好ましく、下記式（ＩＩ）で表されるビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、下記式（ＩＩＩ）で表されるナフトールアラルキル型フェノール樹脂がより好ましい。
【化１１】
0006986212.tif 000012
（式（ＩＩ）中、ｎ２は１〜１０の整数を表す。）
【化１２】
0006986212.tif 000013
（式（ＩＩＩ）中、ｎ３は１〜１０の整数を表す。）
【００５９】
フェノール化合物（Ｇ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは３０〜７０質量部であり、より好ましくは３５〜６５質量部であり、さらに好ましくは４０〜６０質量部である。フェノール化合物（Ｇ）の含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上し、熱膨張率がより低下する傾向にある。なお、２種以上のフェノール化合物（Ｇ）を併用する場合には、これらの合計含有量が上記値を満たすことが好ましい。
【００６０】
（オキセタン樹脂（Ｈ））
オキセタン樹脂（Ｈ）としては、一般に公知のものを使用でき、その種類は特に限定されない。その具体例としては、オキセタン、２−メチルオキセタン、２，２−ジメチルオキセタン、３−メチルオキセタン、３，３−ジメチルオキセタン等のアルキルオキセタン、３−メチル−３−メトキシメチルオキセタン、３，３−ジ（トリフルオロメチル）パーフルオキセタン、２−クロロメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、ビフェニル型オキセタン、ＯＸＴ−１０１（東亞合成製商品名）、ＯＸＴ−１２１（東亞合成製商品名）等が挙げられる。これらのオキセタン樹脂（Ｈ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
オキセタン樹脂（Ｈ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１〜９９質量部であり、より好ましくは３〜９０質量部であり、さらに好ましくは５〜８０質量部である。オキセタン樹脂（Ｈ）の含有量が上記範囲内であることにより、耐熱性等により優れる傾向にある。
【００６２】
（ベンゾオキサジン化合物（Ｉ））
ベンゾオキサジン化合物（Ｉ）としては、１分子中に２個以上のジヒドロベンゾオキサジン環を有する化合物であれば、一般に公知のものを用いることができ、その種類は特に限定されない。その具体例としては、ビスフェノールＡ型ベンゾオキサジンＢＡ−ＢＸＺ（小西化学製商品名）ビスフェノールＦ型ベンゾオキサジンＢＦ−ＢＸＺ（小西化学製商品名）、ビスフェノールＳ型ベンゾオキサジンＢＳ−ＢＸＺ（小西化学製商品名）等が挙げられる。これらのベンゾオキサジン化合物（Ｉ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
ベンゾオキサジン化合物（Ｉ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１〜９９質量部であり、より好ましくは３〜９０質量部であり、さらに好ましくは５〜８０質量部である。ベンゾオキサジン化合物（Ｉ）の含有量が上記範囲内であることにより、耐熱性等により優れる傾向にある。
【００６４】
（重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ））
重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）としては、一般に公知のものを使用でき、その種類は特に限定されない。その具体例としては、エチレン、プロピレン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル等のビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の１価又は多価アルコールの（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート類；アリルクロライド、酢酸アリル、アリルエーテル、プロピレン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等のアリル化合物；ベンゾシクロブテン樹脂が挙げられる。これらの重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）の含有量は、樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは１〜９９質量部であり、より好ましくは３〜９０質量部であり、さらに好ましくは５〜８０質量部である。重合可能な不飽和基を有する化合物（Ｊ）の含有量が上記範囲内であることにより、耐熱性や靱性等により優れる傾向にある。
【００６６】
〔シランカップリング剤及び湿潤分散剤〕
本実施形態の樹脂組成物は、シランカップリング剤や湿潤分散剤をさらに含んでもよい。シランカップリング剤や湿潤分散剤を含むことにより、上記無機充填材（Ｂ）の分散性、樹脂成分、無機充填材（Ｂ）、及び後述する基材の接着強度がより向上する傾向にある。
【００６７】
シランカップリング剤としては、一般に無機物の表面処理に使用されているシランカップリング剤であれば、特に限定されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン系化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシラン系化合物；γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのアクリルシラン系化合物；Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩などのカチオニックシラン系化合物；フェニルシラン系化合物などが挙げられる。シランカップリング剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
湿潤分散剤としては、塗料用に使用されている分散安定剤であれば、特に限定されないが、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１０、１１１、１１８、１８０、１６１、ＢＹＫ−Ｗ９９６、Ｗ９０１０、Ｗ９０３等が挙げられる。
【００６９】
〔硬化促進剤〕
本実施形態の樹脂組成物は、硬化促進剤をさらに含んでもよい。硬化促進剤としては、特に限定されないが、例えば、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２，４，５−トリフェニルイミダゾールなどのイミダゾール類；過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ−パーフタレートなどの有機過酸化物；アゾビスニトリルなどのアゾ化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、２−Ｎ−エチルアニリノエタノール、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルブタンジアミン、Ｎ−メチルピペリジンなどの第３級アミン類；フェノール、キシレノール、クレゾール、レゾルシン、カテコールなどのフェノール類；ナフテン酸鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マンガン、オレイン酸錫、ジブチル錫マレート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属塩；これら有機金属塩をフェノール、ビスフェノールなどの水酸基含有化合物に溶解してなるもの；塩化錫、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどの無機金属塩；ジオクチル錫オキサイド、その他のアルキル錫、アルキル錫オキサイドなどの有機錫化合物などが挙げられる。
【００７０】
〔溶剤〕
本実施形態の樹脂組成物は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤を含むことにより、樹脂組成物の調製時における粘度が下がり、ハンドリング性がより向上するとともに後述する基材への含浸性がより向上する傾向にある。
【００７１】
溶剤としては、樹脂組成物中の樹脂成分の一部又は全部を溶解可能なものであれば、特に限定されないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブなどのケトン類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミドなどのアミド類；プロピレングリコールモノメチルエーテル及びそのアセテートなどが挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００７２】
上記本実施形態の樹脂組成物は、後述する金属箔張積層板を構成する材料として、好適に用いることができる。特に、金属箔張積層板を構成する樹脂組成物は、黒色粒子（Ａ）と、無機充填材（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、を含み、黒色粒子（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部であり、無機充填材（Ｂ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部である、樹脂組成物であって、樹脂組成物を用いて製造される金属箔張積層板が以下の下記要件（１）及び（２）を満たすことが好ましい。
要件（１）：前記金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の、波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．１％以下
要件（２）：前記金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の、６０℃から１２０℃における面方向の熱膨張率が１０ｐｐｍ／℃以下
【００７３】
このような構成を有することにより、遮光性及び低熱膨張性に優れたリジッド基板を得ることができる。
【００７４】
金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率は、好ましくは０．１％以下であり、より好ましくは０．０１％以下である。透過率の下限は特に制限されないが、検出限界以下であることが好ましい。透過率が０．１％以下であることにより、十分な遮光性を有する。透過率は、黒色粒子（Ａ）の含有量、黒色粒子（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の含有量比率、及び黒色粒子（Ａ）の種類等により調整することができる。透過率は、実施例に記載の測定方法により測定することができる。
【００７５】
なお、本実施形態において、「透過率」は、金属箔が除去された基板、すなわち絶縁層の厚さ０．１ｍｍにおける値をいうものとする。仮に、実際に測定する基板の厚さが０．１ｍｍではない場合であっても、実際に測定する基板の厚さにおける透過率を求め、その透過率の値を厚さ０．１ｍｍあたりに換算した透過率を算出することで、本実施形態における透過率を得ることができる。
【００７６】
また、金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の６０℃から１２０℃における面方向の熱膨張率は、好ましくは１０ｐｐｍ／℃以下である。熱膨張率は低いほど好ましく、その下限は特に制限されないが、例えば０．０１ｐｐｍ／℃以上である。熱膨張率は、黒色粒子（Ａ）の含有量、黒色粒子（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の含有量比率、及び黒色粒子（Ａ）の種類等により調整することができる。熱膨張率は、実施例に記載の測定方法により測定することができる。
【００７７】
なお、本実施形態において、「熱膨張率」は、特に断りがない限り、面方向の熱膨張率をいうものとする。
【００７８】
〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、黒色粒子（Ａ）と、無機充填材（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、上述したその他の各成分を順次溶剤に配合し、十分に攪拌する方法が挙げられる。この際、各成分を均一に溶解或いは分散させるため、攪拌、混合、混練処理などの公知の処理を行うことができる。具体的には、適切な攪拌能力を有する攪拌機を付設した攪拌槽を用いて攪拌分散処理を行うことで、樹脂組成物に対する黒色粒子（Ａ）、無機充填材（Ｂ）の分散性を向上させることができる。上記の攪拌、混合、混練処理は、例えば、ボールミル、ビーズミルなどの混合を目的とした装置、又は、公転又は自転型の混合装置などの公知の装置を用いて適宜行うことができる。
【００７９】
また、樹脂組成物の調製時においては、必要に応じて溶剤を使用することができる。溶剤の種類は、組成物中の樹脂を溶解可能なものであれば、特に限定されない。
【００８０】
〔用途〕
上記した本実施形態の樹脂組成物は、プリプレグ、支持体付きレジンシート、積層板、金属箔張積層板、プリント配線板、又はビルドアップ材料として好適に用いることができる。以下、各用途について説明する。
【００８１】
〔プリプレグ〕
本実施形態のプリプレグは、基材と、該基材に含浸又は塗布された、本実施形態の樹脂組成物と、を有する。プリプレグの製造方法は、常法にしたがって行うことができ、特に限定されない。例えば、本実施形態の樹脂組成物を基材に含浸又は塗布させた後、１００〜２００℃の乾燥機中で１〜３０分加熱するなどして半硬化（Ｂステージ化）させることで、本実施形態のプリプレグを作製することができる。
【００８２】
プリプレグにおける本実施形態の樹脂組成物の含有量は、プリプレグの総量に対して、好ましくは３０〜９０質量％であり、より好ましくは３５〜８５質量％であり、さらに好ましくは４０〜８０質量％である。樹脂組成物の含有量が上記範囲内であることにより、成形性がより向上する傾向にある。
【００８３】
（基材）
基材としては、特に限定されず、各種プリント配線板材料に用いられている公知のものを、目的とする用途や性能により適宜選択して使用することができる。基材を構成する繊維の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｅガラス、Ｄガラス、Ｓガラス、Ｑガラス、球状ガラス、ＮＥガラス、Ｌガラス、Ｔガラスなどのガラス繊維；クォーツなどのガラス以外の無機繊維；ポリパラフェニレンテレフタラミド（ケブラー（登録商標）、デュポン株式会社製）、コポリパラフェニレン−３，４’オキシジフェニレン−テレフタラミド（テクノーラ（登録商標）、帝人テクノプロダクツ株式会社製）などの全芳香族ポリアミド；２，６−ヒドロキシナフトエ酸−パラヒドロキシ安息香酸（ベクトラン（登録商標）、株式会社クラレ製）、ゼクシオン（登録商標、ＫＢセーレン製）などのポリエステル；ポリパラフェニレンベンズオキサゾール（ザイロン（登録商標）、東洋紡績株式会社製）、ポリイミドなどの有機繊維が挙げられる。これら基材は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
これらのなかでも、Ｅガラスクロス、Ｔガラスクロス、Ｓガラスクロス、Ｑガラスクロス、及び有機繊維からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００８５】
基材の形状としては、特に限定されないが、例えば、織布、不織布、ロービング、チョップドストランドマット、サーフェシングマットなどが挙げられる。織布の織り方としては、特に限定されないが、例えば、平織り、ななこ織り、綾織り等が知られており、これら公知のものから目的とする用途や性能により適宜選択して使用することができる。また、これらを開繊処理したものやシランカップリング剤などで表面処理したガラス織布が好適に使用される。基材の厚さや質量は、特に限定されないが、通常は０．０１〜０．３ｍｍ程度のものが好適に用いられる。とりわけ、強度と吸水性との観点から、基材は、厚み２００μｍ以下、質量２５０ｇ／ｍ２以下のガラス織布が好ましく、Ｅガラス、Ｓガラス、及びＴガラスのガラス繊維からなるガラス織布がより好ましい。
【００８６】
〔支持体付きレジンシート〕
本実施形態の支持体付きレジンシートは、支持体と、該支持体上に配された、本実施形態の樹脂組成物と、を有する。支持体付きレジンシートは、例えば、金属箔や樹脂フィルムなどの支持体に、直接、樹脂組成物を塗布及び乾燥して製造することができる。支持体付きレジンシートは、金属箔張積層板やプリント配線板等の絶縁層を形成するために、薄葉化の１つの手段として用いることができる。
【００８７】
支持体としては、特に限定されないが、各種プリント配線板材料に用いられている公知の物を使用することができる。例えば、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリカーボネートフィルム、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体フィルム、並びにこれらのフィルムの表面に離型剤を塗布した離型フィルム等の有機系のフィルム基材、金属箔などの導体箔、ガラス板、ＳＵＳ板、ＦＰＲ等の板状の無機系フィルムが挙げられる。その中でも電解銅箔、ＰＥＴフィルムが好ましい。
【００８８】
塗布方法としては、例えば、本実施形態の樹脂組成物を溶剤に溶解させた溶液を、バーコーター、ダイコーター、ドクターブレード、ベーカーアプリケーター等で支持体上に塗布する方法が挙げられる。
【００８９】
支持体付きレジンシートは、上記樹脂組成物を支持体に塗布後、半硬化（Ｂステージ化）させたものであることが好ましい。具体的には、例えば、上記樹脂組成物を金属箔などの支持体に塗布した後、１００〜２００℃の乾燥機中で、１〜６０分加熱させる方法などにより半硬化させ、支持体付きレジンシートを製造する方法などが挙げられる。支持体に対する樹脂組成物の付着量は、支持体付きレジンシートの樹脂厚で１〜３００μｍの範囲が好ましい。
【００９０】
本実施形態の支持体付きレジンシートの他の態様として単層樹脂シートが挙げられる。単層樹脂シートは、樹脂組成物を含む。単層樹脂シートは、樹脂組成物をシート状に成形してなるものである。単層樹脂シートの製造方法は、常法にしたがって行うことができ、特に限定されない。例えば、上記支持体付きレジンシートから、支持体を剥離又はエッチングすることにより得ることができる。または、本実施形態の樹脂組成物を溶剤に溶解させた溶液を、シート状のキャビティを有する金型内に供給し乾燥する等してシート状に成形することで、支持体を用いることなく単層樹脂シートを得ることもできる。
【００９１】
〔積層板〕
本実施形態の積層板は、上記プリプレグを積層したものである。積層板はプリプレグを１層以上備えるものであれば特に限定されず、他のいかなる層を有していてもよい。積層板の製造方法としては、一般に公知の方法を適宜適用でき、特に限定されない。例えば、上記のプリプレグ同士や、プリプレグと他の層を積層し、加熱加圧成形することで積層板を得ることができる。このとき、加熱する温度は、特に限定されないが、６５〜３００℃が好ましく、１２０〜２７０℃がより好ましい。また、加圧する圧力は、特に限定されないが、２〜５ＭＰａが好ましく、２．５〜４ＭＰａがより好ましい。本実施形態の積層板は、金属箔からなる層をさらに備えることにより、後述する金属箔張積層板として好適に用いることができる。
【００９２】
〔金属箔張積層板〕
本実施形態の金属箔張積層板は、上記プリプレグと上記支持体付きレジンシートからなる群より選択される１種以上を含む積層体であって、該積層体の片面又は両面に配された金属箔を有する。本実施形態の金属箔張積層板において、プリプレグやレジンシートは絶縁層を形成するが、当該絶縁層は、１層のプリプレグやレジンシートからなるものであっても、上記プリプレグやレジンシートを２層以上積層したものであってもよい。
【００９３】
金属箔としては、銅やアルミニウムなどを用いることができる。ここで使用する金属箔は、プリント配線板材料に用いられるものであれば、特に限定されないが、圧延銅箔や電解銅箔などの公知の銅箔が好ましい。また、金属箔（導体層）の厚みは、特に限定されないが、１〜７０μｍが好ましく、より好ましくは１．５〜３５μｍである。
【００９４】
金属箔張積層板の成形方法及びその成形条件は、特に限定されず、一般的なプリント配線板用積層板及び多層板の手法及び条件を適用することができる。例えば、金属箔張積層板の成形時には多段プレス機、多段真空プレス機、連続成形機、オートクレーブ成形機などを用いることができる。また、金属箔張積層板の成形において、温度は１００〜３００℃、圧力は面圧２〜１００ｋｇｆ／ｃｍ２、加熱時間は０．０５〜５時間の範囲が一般的である。さらに、必要に応じて、１５０〜３００℃の温度で後硬化を行うこともできる。また、上述のプリプレグと、別途作成した内層用の配線板とを組み合わせて積層成形することにより、多層板とすることも可能である。
【００９５】
特に、本実施形態の金属箔張積層板は、プリプレグと支持体付きレジンシートからなる群より選択される１種以上で形成された積層体と、該積層体の片面又は両面に配された金属箔と、を有する金属箔張積層板であって、プリプレグが、基材と、基材に含浸又は塗布された樹脂組成物と、を有し、支持体付きレジンシートが、支持体と、該支持体の片面または両面に積層された前記樹脂組成物と、を有し、樹脂組成物が、黒色粒子（Ａ）と、無機充填材（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、を含み、前記黒色粒子（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部であり、前記無機充填材（Ｂ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部であり、金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の、波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．１％以下であり、かつ６０℃から１２０℃における面方向の熱膨張率が１０ｐｐｍ／℃以下であるものが好ましい。
【００９６】
このような構成を有することにより、遮光性及び低熱膨張性に優れた金属箔張積層板及びそれを用いたプリント配線板を得ることができる。
【００９７】
金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率は、好ましくは０．１％以下であり、より好ましくは０．０１％以下である。透過率の下限は特に制限されないが、検出限界以下であることが好ましい。透過率が０．１％以下であることにより、十分な遮光性を有する。透過率は、黒色粒子（Ａ）の含有量、黒色粒子（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の含有量比率、及び黒色粒子（Ａ）の種類等により調整することができる。透過率は、実施例に記載の測定方法により測定することができる。
【００９８】
また、金属箔張積層板から金属箔が除去された基板の６０℃から１２０℃における面方向の熱膨張率は、好ましくは１０ｐｐｍ／℃以下である。熱膨張率は低いほど好ましく、その下限は特に制限されないが、例えば０．０１ｐｐｍ／℃以上である。熱膨張率は、黒色粒子（Ａ）の含有量、黒色粒子（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の含有量比率、及び黒色粒子（Ａ）の種類等により調整することができる。熱膨張率は、実施例に記載の測定方法により測定することができる。
【００９９】
なお、実施例における透過率及び熱膨張率の測定は、測定条件を特定する観点から、下記構成を有するＥガラス織布を用いた金属箔張積層板を用いて行ったが、本実施形態の樹脂組成物を用いてプリプレグを形成する際のガラス織布は下記構成を有するＥガラス織布に限定されるものではなく、前述した各種基材を用いることができる。また、金属箔張積層板の成形方法及びその成形条件についても、上記条件に特に制限されるものではない。
ＩＰＣ該当品種：２１１６
密度（本／２５ｍｍ）タテ：６２
密度（本／２５ｍｍ）ヨコ：５８
厚さ（ｍｍ）            ：０．１００
質量（ｇ／ｍ２）        ：１０８．５
上記構成を有するＥガラス織布の市販品としては、特に制限されないが、例えば、有沢製作所製、１０３１ＮＴ−１２７０−Ｓ６４０が挙げられる。
【０１００】
〔プリント配線板〕
本実施形態のプリント配線板は、本実施形態の樹脂組成物を含む絶縁層と、該絶縁層の表面に形成された導体層とを有する。このようなプリント配線板としては、上記プリプレグ、上記支持体付きレジンシート、及び／又は上記金属箔張積層板をビルドアップ材料として用いて作製されたものが挙げられる。上記の金属箔張積層板は、所定の配線パターンを形成することにより、プリント配線板として好適に用いることができる。そして、上記の金属箔張積層板は、良好な遮光性、低い熱膨張率、及び良好な成形性を有し、そのような性能が要求される半導体パッケージ用プリント配線板の材料として、殊に有効に用いることができる。
【０１０１】
プリント配線板の製造例として、金属箔張積層板を用いた例を説明する。
まず、上述の金属箔張積層板を用意する。そして、金属箔張積層板の表面にエッチング処理を施して内層回路の形成を行い、内層基板を作製する。この内層基板の内層回路表面に、必要に応じて接着強度を高めるための表面処理を施し、次いでその内層回路表面に上述のプリプレグを所要枚数重ね、更にその外側に外層回路用の金属箔を積層し、加熱加圧して一体成形する。このようにして、内層回路と外層回路用の金属箔との間に、基材及び本実施形態の樹脂組成物の硬化物からなる絶縁層が形成された多層の積層板が製造される。次いで、この多層の積層板にスルーホールやバイアホール用の穴あけ加工を施した後、硬化物に含まれている樹脂成分に由来する樹脂の残渣であるスミアを除去するためデスミア処理が行われる。その後この穴の壁面に内層回路と外層回路用の金属箔とを導通させる金属皮膜を形成し、更に外層回路用の金属箔にエッチング処理を施して外層回路を形成し、プリント配線板が製造される。
【０１０２】
上記の製造例で得られるプリント配線板は、絶縁層と、この絶縁層の表面に形成された導体層とを有し、絶縁層が上述した本実施形態の樹脂組成物を含む構成となる、すなわち、上述のプリプレグ（基材及びこれに添着された上述の樹脂組成物）、金属箔張積層板の樹脂組成物層（上述の樹脂組成物からなる層）が、上述の樹脂組成物を含む絶縁層を構成することになる。
【０１０３】
また、金属箔張積層板を用いない場合には、上記プリプレグ、上記支持体付きレジンシート、又は上記樹脂組成物からなるものに、回路となる導体層を形成しプリント配線板を作製してもよい。この際、導体層の形成に無電解めっきの手法を用いることもできる。
【０１０４】
さらに、上記のようにして得られたプリント配線板に対して、ソルダーレジストを塗布し、回路パターンを保護する絶縁膜を形成する工程を行ってもよい。より具体的には、プリント配線板を上記のとおり準備する工程と、プリント配線板の両面に波長３５０〜４２０ｎｍの光で硬化する感光性組成物層を形成する工程と、感光性組成物層の表面にマスクパターンを配し、該マスクパターンを通して波長３５０〜４２０ｎｍの光で露光を行う工程と、を有する方法が挙げられる。露光後、感光性組成物層の未硬化部分を現像し、回路パターンが保護されたプリント配線板を得ることができる。なお、感光性組成物層としては、例えば、ソルダーレジスト層が挙げられる。
【０１０５】
また、コアレスプリント配線板の製造方法では、例えば、上記プリント配線板を上記のとおり準備する工程に代えて、コア基板を準備する工程と、コア基板上に、本実施形態の樹脂組成物を含む、少なくとも一つの絶縁層と、該絶縁層の最外層表面に配置された導体層とを、積層した積層体を得る工程を経る。すなわち、コア基板上に、一又は複数の絶縁層と一又は複数の導体層を積層することで、コア基板上にビルドアップ層が形成された積層体を得ることができる。その後、コア基板を除去（剥離）することで、コアレスプリント配線板（コアレス基板ともいう）を形成する。
【０１０６】
そして、このコアレス基板に対して、感光性組成物層を形成する工程、露光を行う工程を行うことにより、回路パターンが形成されたコアレスプリント配線板を得ることができる。
【０１０７】
〔ビルドアップ材料〕
本実施形態の樹脂組成物は、ビルドアップ材料として使用することができる。ここで、「ビルドアップ」とは、プリプレグ、支持体付きレジンシート、及び／又は金属箔張積層板を積層すると共に、一層毎に孔あけ加工、配線形成などを繰り返すことによって、多層構造のプリント配線板を作製することを意味する。
【０１０８】
より具体的には、本実施形態の樹脂組成物を用いた、プリプレグ、支持体付きレジンシート、または金属箔張積層板を、プリント配線板のビルドアップ材料として利用することができる。本実施形態のプリプレグや支持体付きレジンシートを用いて形成されたプリント配線板においては、そのプリプレグや支持体付きレジンシートが、絶縁層を構成することになる。また、金属箔張積層板を用いて形成されたプリント配線板においては、プリプレグ（基材及びこれに添着された樹脂組成物）が、絶縁層を構成することになる。
【０１０９】
具体的には、本実施形態のプリプレグをビルドアップ材料として用いる場合は、上記金属箔張積層板の製造方法によりプリプレグを用いて金属箔張積層板を作製してから、上記方法により本実施形態のプリント配線板を得ることができる。或いは、後述のように多層プリント配線板の材料として用いる場合等は、プリプレグをそのままビルドアップ材料として使用してもよい。
【０１１０】
本実施形態の支持体付きレジンシートをビルドアップ材料として用いる場合は、常法により、当該支持体付きレジンシートの樹脂組成物層（絶縁層）を表面処理し、絶縁層表面にめっきにより配線パターン（導体層）を形成することにより、本実施形態のプリント配線板が得られる。
【０１１１】
また、本実施形態の金属箔張積層板をビルドアップ材料として用いる場合は、常法により、金属箔張積層板の金属箔をエッチングした後、プリプレグからなる層（絶縁層）を表面処理し、絶縁層表面にめっきにより配線パターン（導体層）を形成することにより、本実施形態のプリント配線板を得ることができる。
【０１１２】
なお、何れの場合も、必要に応じてその他の各種の工程（例えば、ビアホール、スルーホール等を形成する穴加工処理等）を加えてもよい。
【実施例】
【０１１３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。【０１１４】
〔合成例１〕ナフトールアラルキル型シアン酸エステル化合物（ＳＮＣＮ）の合成
α−ナフトールアラルキル樹脂（ＳＮ４９５Ｖ、ＯＨ基当量：２３６ｇ／ｅｑ．、新日鐵化学（株）製）３００ｇ（ＯＨ基換算１．２８ｍｏｌ）及びトリエチルアミン１９４．６ｇ（１．９２ｍｏｌ）（ヒドロキシ基１ｍｏｌに対して１．５ｍｏｌ）をジクロロメタン１８００ｇに溶解させ、これを溶液１とした。【０１１５】
塩化シアン１２５．９ｇ（２．０５ｍｏｌ）（ヒドロキシ基１ｍｏｌに対して１．６ｍｏｌ）、ジクロロメタン２９３．８ｇ、３６％塩酸１９４．５ｇ（１．９２ｍｏｌ）（ヒドロキシ基１ｍｏｌに対して１．５ｍｏｌ）、水１２０５．９ｇを、撹拌下、液温−２〜−０．５℃に保ちながら、溶液１を３０分かけて注下した。溶液１注下終了後、同温度にて３０分撹拌した後、トリエチルアミン６５ｇ（０．６４ｍｏｌ）（ヒドロキシ基１ｍｏｌに対して０．５ｍｏｌ）をジクロロメタン６５ｇに溶解させた溶液（溶液２）を１０分かけて注下した。溶液２注下終了後、同温度にて３０分撹拌して反応を完結させた。【０１１６】
その後反応液を静置して有機相と水相を分離した。得られた有機相を水１３００ｇで５回洗浄し、水洗５回目の廃水の電気伝導度は５μＳ／ｃｍであり、水による洗浄により、除けるイオン性化合物は十分に除けられてことを確認した。【０１１７】
水洗後の有機相を減圧下で濃縮し、最終的に９０℃で１時間濃縮乾固させて目的とするナフトールアラルキル型シアン酸エステル化合物（ＳＮＣＮ）（橙色粘性物）３３１ｇを得た。得られたＳＮＣＮの質量平均分子量Ｍｗは６００であった。また、ＳＮＣＮの赤外吸収スペクトルは２２５０ｃｍ-1（シアン酸エステル基）の吸収を示し、且つ、ヒドロキシ基の吸収は示さなかった。【０１１８】
〔実施例１〕
ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物（ＮＣ−３０００−ＦＨ、日本化薬社製）５０質量部と、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂（ＫＡＹＡＨＡＲＤ  ＧＰＨ−１０３、水酸基当量：２３１ｇ／ｅｑ．、日本化薬社製）５０質量部と、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン（ＢＭＩ−７０、大和化成工業（株）製）２０質量部と、黒色粒子（Ａ）としてＬａ及びＭｎを含有する混合酸化物（ＧＹ１０７、ＬａのＬａ２Ｏ３換算含有量：６０質量％、ＭｎのＭｎＯ２換算含有量：３５質量％、体積抵抗率：１．０×１０８Ω・ｃｍ、平均粒子径１．０μｍ、中島産業社製）５０質量部と、シリカ（ＳＣ４５００−ＳＱ、アドマテックス（株）製、平均粒子径１．５μｍ）７０質量部と、モリブデン酸亜鉛をコートしたタルク（ケムガード９１１Ｃ、モリブデン酸亜鉛担持：１０質量％、シャーウィン・ウイリアムズ・ケミカルズ）１０質量部と、湿潤分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６１、ビックケミー・ジャパン社製）２質量部と、硬化促進剤（２，４，５−トリフェニルイミダゾール、東京化成工業社製）０．３質量部と、を混合し、メチルエチルケトンで希釈することでワニスを得た。【０１１９】
このワニスを、厚さ０．１ｍｍのＥガラス織布（有沢製作所製、１０３１ＮＴ−１２７０−Ｓ６４０）に含浸塗工し、１６５℃で３分間加熱乾燥して、樹脂組成物含有量５０質量％のプリプレグ（厚さ０．１ｍｍ）を得た。なお、使用したＥガラス織布の特性は、以下のとおりである。
ＩＰＣ該当品種          ：２１１６
密度（本／２５ｍｍ）タテ：６２
密度（本／２５ｍｍ）ヨコ：５８
厚さ（ｍｍ）            ：０．１００
質量（ｇ／ｍ２）        ：１０８．５【０１２０】
なお、黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）は、Ｘ線源としてＣｕＫα線を使用したＸ線回折測定において、回折角２θの３１°〜３４°の範囲に最大強度の回折ピークを有するペロブスカイト相を有するものであり、また、Ｍｎの酸化物としてスピネル構造を有するＭｎ３Ｏ４を含有するものであった。【０１２１】
〔実施例２〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）の使用量を２０質量部とし、シリカ（ＳＣ４５００−ＳＱ）の使用量を１２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１２２】
〔実施例３〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）の使用量を３０質量部とし、シリカ（ＳＣ４５００−ＳＱ）の使用量を９０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１２３】
〔実施例４〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）の使用量を１２０質量部とし、シリカ（ＳＣ４５００−ＳＱ）の使用量を２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１２４】
〔実施例５〕
ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂（ＧＰＨ−１０３）に代えて、ＳＮＣＮ５０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１２５】
〔実施例６〕
ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂（ＧＰＨ−１０３）に代えて、ＳＮＣＮ５０質量部を用い、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタンを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１２６】
〔比較例１〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）を用いなかったこと以外は、実施例２と同様にして、プリプレグを得た。【０１２７】
〔比較例２〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）の使用量を１５質量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、プリプレグを得た。【０１２８】
〔比較例３〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）の使用量を１３０質量部とし、シリカ（ＳＣ４５００−ＳＱ）の使用量を１０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１２９】
〔比較例４〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）の使用量を２０質量部とし、シリカ（ＳＣ４５００−ＳＱ）の使用量を１３０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、プリプレグを得た。【０１３０】
〔比較例５〕
黒色粒子（Ａ）（ＧＹ１０７）に代えて、絶縁被覆カーボンブラック（製品名＃Ｂ５０３、御国色素（株）社製、平均粒子径０．１μｍ）１０質量部用いたこと以外は、実施例２と同様にして、プリプレグを得た。【０１３１】
〔比較例６〕
絶縁被覆カーボンブラック（製品名＃Ｂ５０３、体積抵抗率：１．０×１０３Ω・ｃｍ以下、御国色素（株）社製、平均粒子径０．１μｍ）に代えて、絶縁被覆されていないカーボンブラック（製品名ＭＨＩブラック#２７３、御国色素（株）社製）１０質量部用いたこと以外は、比較例５と同様にして、プリプレグを得た。【０１３２】
〔成形性〕
実施例または比較例で得られたプリプレグに、１２μｍ厚の電解銅箔（３ＥＣ−ＬＰＩＩＩ、三井金属鉱業（株）製）を上下に配置し、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ２、温度２２０℃で１２０分間の積層成形を行い、金属箔張積層板として、絶縁層厚さ０．１ｍｍの銅張積層板を得た。銅張積層板の銅箔をエッチングにより除去した後に、表面を観察し、ボイドの有無を確認し、下記評価基準により成形性を評価した。
〇：ボイドの発生が認められない場合
×：ボイドの発生が認められた場合【０１３３】
〔遮光性〕
実施例または比較例で得られたプリプレグに、１２μｍ厚の電解銅箔（３ＥＣ−ＬＰＩＩＩ、三井金属鉱業（株）製）を上下に配置し、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ２、温度２２０℃で１２０分間の積層成形を行い、金属箔張積層板として、絶縁層厚さ０．１ｍｍの銅張積層板を得た。銅張積層板の銅箔をエッチングにより除去して得られた基板をサンプルとし、波長４００〜２０００ｎｍの透過率を測定した。測定には、日立ハイテクノロジー製、分光光度計Ｕ-４１００を用いた。得られた透過率に基づいて、下記評価基準により遮光性を評価した。
◎：波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．０１％以下
〇：波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．０１％超過０．１％以下
×：波長４００〜２０００ｎｍの範囲における透過率が０．１％超過【０１３４】
〔熱膨張係数〕
上記のようにして得られた絶縁層厚さ０．１ｍｍの銅張積層板の銅箔をエッチングにより除去した試験片を用い、ＪｌＳ  Ｃ  ６４８１に準拠して、熱機械分析装置（ＴＡインスツルメント製）によりＴＭＡ法（Ｔｈｅｒｍｏ−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ａｎａｌｙｓｉｓ）にて、４０℃から３４０℃まで毎分１０℃で昇温し、６０℃から１２０℃における熱膨張率として面方向の線熱膨張係数（ｐｐｍ／℃）を測定した。【０１３５】
〔絶縁抵抗値〕
実施例または比較例で得られたプリプレグを８枚重ね、１２μｍ厚の電解銅箔（３ＥＣ−ＬＰＩＩＩ、三井金属鉱業（株）製）を上下に配置し、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ２、温度２２０℃で１２０分間の積層成形を行い、金属箔張積層板として、絶縁層厚さ０．８ｍｍの銅張積層板を得た。銅張積層板の銅箔をエッチングにより除去した後に、２０×４０ｍｍのサイズに切り出したサンプルを、常態（２５℃、１気圧）、及びプレッシャークッカー試験機（平山製作所製、ＰＣ−３型）で１２１℃、２気圧で２４時間処理（耐湿熱性試験）後に、５００ＶのＤＣを印加して、６０秒後に端子間の絶縁抵抗値を測定した。【０１３６】
【表１】
0006986212.tif 000014
※−：未測定
※＊：ボイドの為、測定不可
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明の樹脂組成物は、リジッド基板の製造に用いる材料として産業上の利用可能性を有する。
【要約】
黒色粒子（Ａ）と、無機充填材（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）と、を含み、前記黒色粒子（Ａ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、１５〜１００質量部であり、前記無機充填材（Ｂ）の含有量が、前記樹脂（Ｃ）１００質量部に対して、２０〜１１０質量部である、樹脂組成物。