(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、
前記粘着層は、ポリエーテルポリオール成分及びイソシアネート成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を有するウレタンポリマー鎖（以下、「ウレタン成分セグメント」と称する）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分由来の分子鎖を有するアクリルポリマー鎖（以下、「アクリル成分セグメント」と称する）と、を有する粘着剤を含み、
接触角法により測定される、粘着層表面のハンセン溶解度パラメーター（δｄ,δｐ,δｈ）において、極性項δｐが２．０ＭＰａ０．５以上であり、かつ、水素結合項δｈが５．０ＭＰａ０．５以上であり、
前記粘着層は、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大値が−２０℃以下にあり、かつ、下記（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足する、フレキシブル画像表示装置部材。
（Ｉ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が３００ｋＰａ以下。
（ＩＩ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（６０℃））が１０ｋＰａ以上。
【請求項２】
前記粘着剤は、前記ウレタン成分セグメント及び前記アクリル成分セグメントが共有結合により結合している請求項１に記載のフレキシブル画像表示装置部材。
【請求項３】
前記粘着剤は、下記（ａ）〜（ｃ）のいずれか１種以上のポリマーを含む請求項１又は２に記載のフレキシブル画像表示装置部材。
（ａ）前記ウレタン成分セグメント及び前記アクリル成分セグメントが主鎖を構成するブロックポリマー
（ｂ）前記ウレタン成分セグメント又は前記アクリル成分セグメントが主鎖を構成し、他方のセグメントが側鎖を構成するグラフトポリマー
（ｃ）前記ウレタン成分セグメント又は前記アクリル成分セグメントの一方と、他方のセグメントとが架橋している架橋ポリマー
【請求項４】
前記粘着剤は、下記（ｄ）及び（ｅ）のうちのいずれか１種以上を含む粘着剤組成物の硬化物からなる請求項１又は２に記載のレキシブル画像表示装置部材。
（ｄ）アクリルポリマー及びポリエーテル型ポリウレタン
（ｅ）アクリルポリマーを構成する単量体成分の混合物又はその部分重合物及びポリエーテル型ポリウレタン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、フレキシブル画像表示装置部材、粘着部品、積層体、画像表示装置に関する。より詳しくは、本発明は、屈曲可能な画像表示装置に好適に使用され、画僧表示装置を構成する部材シートに対して強固に粘着できる粘着シート、粘着層又は接着部品と、これらを用いた積層体、フレキシブル画像表示装置部材又は画像表示装置に関するものであって、屈曲可能な画像表示装置の信頼性向上に寄与するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）や量子ドット（ＱＤ）を用いたフレキシブルあるいは屈曲可能な画像表示装置が開発され、広く商用化されつつある。
このような画像表示装置では、複数の部材シートが透明な接着シートで貼り合された構造をしており、折り曲げに伴う部材シート間の歪を吸収できる柔らかさを備えつつ、強固に部材シートを粘着することができる粘着シートが求められている。
【０００３】
従来の画像表示装置に広く使用されてきた粘着シートは、酸を実質的に含有しない酸フリーのアクリル系粘着シートであった。
近年、屈曲用の画像表示装置に対応するためにアクリルポリマー組成を見直した、低いＴｇ（ガラス転移温度）を有する粘着シートが提案されている。
【０００４】
例えば特許文献１には、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と架橋剤とを含有し、所定のクリープコンプライアンス値を有し、復元性を改良した粘着剤が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、接着剤組成物を含む、フレキシブルデバイス用のアセンブリ層であって、約−３０℃〜約９０℃の温度範囲内で、前記アセンブリ層が、振動数１Ｈｚにおいて約２ＭＰａを超えないせん断貯蔵弾性率と、約５０ｋＰａ〜約５００ｋＰａのせん断応力を負荷して５秒において測定される少なくとも約６×１０−６１／Ｐａのせん断クリープコンプライアンス（Ｊ）と、約５ｋＰａ〜約５００ｋＰａの範囲内のせん断応力を負荷した少なくとも１点において前記負荷したせん断応力の解除後約１分以内に少なくとも約５０％のひずみ回復と、を有する、アセンブリ層が開示されている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、粘着剤層と、少なくとも偏光膜を含む光学フィルムと、を含むフレキシブル画像表示装置用積層体であって、前記積層体を曲げ半径３ｍｍで折り曲げた場合の前記積層体の端部における前記粘着剤層に基づくズレ量が、１００〜６００μｍであることを特徴とするフレキシブル画像表示装置用積層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１９−１２３８２６号公報
【特許文献２】特表２０１８−５２６４６９号公報
【特許文献３】国際公開パンフレットＷＯ２０１９／０２６７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
屈曲可能な画像表示装置の登場により、それに用いられる部材シートも屈曲に対応したものが用いられつつある。例えば前面のカバーフィルムとして、透明ポリイミドフィルムが採用されてきている。
しかし、このようなポリイミドフィルムは、極性が高いことから、従来の粘着シートでは、屈曲のストレスで剥がれたり、ディスプレイの使用者が保護フィルムの一部と勘違いして剥がされてしまったりする虞があった。
【０００９】
また、画像表示装置に対する薄型化や小曲率半径化の要求は年々厳しくなる見通しであり、それに伴い、粘着シートに対する強粘着化のニーズも高まってくることが予測された。
【００１０】
そこで、本発明は、極性の高い部材シート又はフレキシブル部材に対して強固に粘着することができ、透明性を有し、しかも屈曲性にも優れた、新たな粘着シート又は粘着層、粘着部品、並びに、これらを用いた積層体、フレキシブル画像表示装置部材及び画像表示装置を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ポリエーテルポリオール成分及びイソシアネート成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を有するウレタンポリマー鎖（以下、「ウレタン成分セグメント」とも称する）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分由来の分子鎖を有するアクリルポリマー鎖（以下、「アクリル成分セグメント」とも称する）と、を有する粘着剤を含み、下記（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足する粘着シートを提案する。
（Ｉ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が３００ｋＰａ以下。
（ＩＩ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（６０℃））が１０ｋＰａ以上。
【００１２】
また、本発明は、ウレタン成分セグメントとアクリル成分セグメントとを有する粘着剤を含む、フレキブルデバイスに用いられる粘着部品を提案する。
【００１３】
本発明はまた、２つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、前記粘着層は、ポリエーテルポリオール成分及びイソシアネート成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を有するウレタンポリマー鎖（以下、「ウレタン成分セグメント」と称する）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分由来の分子鎖を有するアクリルポリマー鎖（以下、「アクリル成分セグメント」と称する）と、を有する粘着剤を含み、
前記粘着層は、下記（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足する、フレキシブル画像表示装置部材を提案する。
（Ｉ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が３００ｋＰａ以下。
（ＩＩ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（６０℃））が１０ｋＰａ以上。
なお、本粘着層は、その形態に制限はなく、予めシート状に成形されたシート状粘着製品が本フレキシブル画像表示装置部材に貼り合わされて形成されたものであっても、本フレキシブル画像表示装置部材に粘着層が直接形成されたものであってもよい。
【００１４】
本発明はまた、前記粘着シートの少なくとも片面に部材シートを備えた積層体であって、該部材シート表面のハンセン溶解性パラメーターのδｐが１０ＭＰａ０．５以上、２０ＭＰａ０．５以下であることを特徴とする積層体及び当該積層体を備えた画像表示装置を提案する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の粘着シート又は粘着層は、極性の高い部材シート又はフレキシブル部材に対しても大きな粘着力を示し、透明性を有し、さらには、屈曲状態で高温保管しても、デラミや発泡といった欠陥の発生を抑えることができる。
よって、屈曲可能な画像表示装置に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳しく説明する。ただし、本発明の内容が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１７】
＜＜本粘着シート＞＞
本発明の実施形態の一例に係る粘着シート（以下、「本粘着シート」と称する。）は、ポリエーテルポリオール成分及びイソシアネート成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を有するウレタンポリマー鎖（以下、「ウレタン成分セグメント」と称する）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分由来の分子鎖を有するアクリルポリマー鎖（以下、「アクリル成分セグメント」と称する）と、を有する粘着剤（以下、「本粘着剤」と称する）を含む。
【００１８】
＜＜本フレキシブル画像表示装置部材＞＞
本発明の実施形態の一例に係るフレキシブル画像表示装置部材（以下、「本フレキシブル画像表示装置部材」と称することがある。）は、２つのフレキシブル部材が粘着層を介して貼り合わされた構成を有するフレキシブル画像表示装置部材であって、前記粘着層（以下、「本粘着層」と称することがある。）は、本粘着剤を含む。
【００１９】
前記アクリル成分セグメント、すなわち、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分由来の分子鎖を有するアクリルポリマー鎖」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが連続して重合された分子鎖構造を意味し、前記アクリル成分セグメントは当該分子鎖構造をもつセグメントである。
一方、ウレタン成分セグメント、すなわち、「ポリエーテルポリオール成分及びイソシアネート成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を有するウレタンポリマー鎖」とは、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートの反応よりウレタン結合を形成して重合された分子鎖構造を意味し、前記ウレタン成分セグメントは当該分子鎖構造をもつセグメントである。
【００２０】
＜本粘着剤＞
本粘着剤は、ウレタン成分セグメントを含有することで、後述するように、アクリル重合体のみからなる粘着シート又は粘着層に比べて、表面のＨＳＰにおいて、δｐを大きくすることが可能となる。よって、δｐが大きい各種ディスプレイフィルム（部材シート）との濡れ性が向上し、界面接着力が向上し、結果として剥離試験における粘着力の向上に寄与することができる。
【００２１】
本粘着シート又は本粘着層において、本粘着剤中のアクリル成分セグメントは、ウレタン成分セグメントよりも質量割合が多いことが好ましい。中でも、ウレタン成分セグメントの質量は、アクリル成分セグメントの質量１００部に対して０．３〜４０質量部であるのが好ましく、中でも０．５質量部以上或いは３０質量部以下、その中でも１質量部以上或いは２０質量部以下であるのがさらに好ましい。
【００２２】
前記ウレタン成分セグメントとしては、一般的にポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖等を有するものを挙げることができる。
ただし、本発明においては、アクリル成分との相溶性の観点から、ポリエーテル鎖を有するポリエーテル型のウレタン成分セグメントであることが好ましい。
前記ウレタン成分セグメントは、ポリオールと多官能イソシアネート化合物とから形成され、このポリオールはポリエーテルポリオールであることが好ましい。
さらにポリエーテルポリオールの中でも、ポリエーテルグリコール由来の成分を含むもの、中でも、ポリエーテルグリコールを主成分として選択することが好ましい。
【００２３】
ここで「主成分」とは、ポリオールの中で最も質量割合の高い成分の意味であり、ポリオール中５０質量％以上を占めるのが好ましく、中でも７０質量％以上、その中でも８０質量％以上、その中でも９０質量％以上（１００質量％を含む）を占めるのが好ましい。
【００２４】
本粘着シート又は本粘着層において、本粘着剤中のアクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントは共有結合により結合しているのが好ましい。
【００２５】
また、本粘着剤は、下記（ａ）〜（ｃ）のいずれか１種以上のポリマーを含むことが好ましい。
さらに、アクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントが共有結合で結合していることが好ましい。アクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントが共有結合で結合するポリマーを含むことで、アクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントが相溶しやすくなり、本粘着シート又は本粘着層の透明性が向上する。
【００２６】
（ａ）前記ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントの両方が主鎖を構成するブロックポリマー
（ｂ）前記ウレタン成分セグメント又は前記アクリル成分セグメントが主鎖を構成し、他方のセグメントが側鎖を構成するグラフトポリマー
（ｃ）前記ウレタン成分セグメント又は前記アクリル成分セグメントの一方と、他方のセグメントとが架橋している架橋ポリマー
【００２７】
＜第１の態様＞
前記の中でも本粘着シート又は本粘着層の好ましい一態様（以下「第１の態様」という）としては、本粘着剤が、アクリルポリマーからなる幹ポリマーと、ポリエーテル型ポリウレタンからなる枝ポリマー（「グラフト鎖」とも称する）とを有するグラフトポリマーを主成分樹脂として含有する態様を挙げることができる。
【００２８】
なお、前記「主成分樹脂」とは、本粘着剤を構成する樹脂の中で最も質量割合の高い樹脂の意味であり、本粘着剤を構成する樹脂の５０質量％以上を占めるのが好ましく、中でも７０質量％以上、その中でも８０質量％以上、その中でも９０質量％以上（１００質量％を含む）を占めるのが好ましい。
【００２９】
ウレタン成分セグメントを枝ポリマーとするグラフト共重合体を主成分樹脂とすれば、ポリウレタン成分の量が少なくても、表面のハンセン溶解度パラメーター（δｐ,δｈ、詳細は下述する）を効率良く高めることができるため、更に好ましい。
なお、前記ポリエーテル型ポリウレタンとは、ポリエーテルポリオール成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を複数有するポリウレタンであり、詳細については下述する。
【００３０】
前記枝ポリマーのポリウレタンは、アクリルポリマーとの相溶性や、伸長後の復元性を高める観点から、（メタ）アクリロイル基末端ポリウレタンであるのが好ましい。
すなわち、アクリルポリマーからなる主鎖に、（メタ）アクリロイル基末端ポリウレタンが枝成分として結合したグラフトポリマーであることが好ましい。
このグラフトポリマーは、このポリマー単独でアクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントとを有するものである。
【００３１】
前記（メタ）アクリロイル基末端ポリウレタンとしては、ポリウレタンの末端に水酸基含有アクリレートが付加したポリウレタンであるのが好ましい。このようなポリウレタンは、大成ファインケミカル（株）商品名UKWシリーズとして入手可能である。
【００３２】
アクリルポリマーを幹として、ポリウレタンが枝成分として結合したグラフトポリマーは、ポリウレタンが粘着シート表面に露出するため、表面ＨＳＰにおいて高いδｐ、δｈを有する粘着シートとなる。
【００３３】
主鎖であるアクリルポリマーの質量平均分子量は、例えば５０，０００〜１，３００，０００であるのが好ましく、枝成分のポリウレタン部位の質量平均分子量は、例えば１，０００〜２０，０００であるのが好ましい。
ここで、質量平均分子量は、ポリスチレン換算でゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定した値である。
【００３４】
前記第１の態様において、本粘着剤は、前記（ａ）〜（ｃ）のポリマー以外に、開始剤及び／又は架橋剤、その他の樹脂成分、添加剤を含む粘着剤組成物から形成することもできる。
中でも、当該粘着剤組成物は、光又は熱硬化性粘着剤組成物であるのが好ましく、その場合には、開始剤及び／又は架橋剤を含有する場合が多い。
【００３５】
（開始剤）
前記開始剤は特に限定されず、例えば熱により活性化するもの、活性エネルギー線により活性化するもの、いずれも使用できる。
また、ラジカルを発生し、ラジカル反応を引き起こすもの、カチオンやアニオンを発生し、付加反応を引き起こすものいずれも使用することができる。
【００３６】
具体的には、有機過酸化物、アゾ化合物等を挙げることができる。
前記有機過酸化物としては、例えばラウロイルパーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等を挙げることができる。
【００３７】
前記アゾ化合物としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等を挙げることができる。これらの開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
前記の他にも、例えば紫外線や可視光線等の光、より具体的には、波長２００ｎｍ〜７８０ｎｍの光を照射することにより活性なラジカル種を発生する化合物（いわゆる光開始剤）を好ましい例として挙げることができる。
【００３９】
前記光開始剤としては、開裂型光開始剤、及び、水素引抜型開始剤のいずれも使用することができ、また、両者を併用することも可能である。
【００４０】
前記開裂型光開始剤としては、例えば２,２−ジメトキシ−１,２-ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−［４−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル｝フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、フェニルグリオキシリック酸メチル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、又はこれらの誘導体などを挙げることができる。
【００４１】
前記開裂型光開始剤を使用すると、光反応終了後に光開始剤が構造変化して失活するため、硬化反応が終了した後に活性種として残存することがなく、予期せぬ光劣化等をもたらすおそれがないため、好ましい。
【００４２】
前記水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイル蟻酸メチル、ビス（２−フェニル−２−オキソ酢酸）オキシビスエチレン、４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、３−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、又はこれらの誘導体などを挙げることができる。
【００４３】
前記水素引抜型光開始剤を使用すると、光開始剤がポリマーのさまざまな部位からも水素引き抜き反応をし得ることから、より複雑な架橋構造を形成することができるため好ましい。
また、水素引抜型光開始剤は、一度光硬化反応に用いた後であっても、再度光照射することで繰り返し活性種として機能し得る。
【００４４】
特に本発明においては、前述したアクリルポリマーからなる主鎖にポリウレタンが枝成分として結合したポリマーに対して、水素引き抜き型光開始剤を用いて光硬化反応をした場合、高極性の部材シートに対して高い耐屈曲性を有する粘着シート又は粘着層とすることができる。
【００４５】
架橋構造形成には、光重合開始剤以外にも熱重合開始剤を使用することができる。
【００４６】
熱重合開始剤としては、例えばアゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトン、フェノン、並びにジラウロイルペルオキシド及びＮＯＦ  Ｃｏ．からＰＥＲＨＥＸＡ  ＴＭＨとして入手可能な１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機ペルオキシドを挙げることができる。
【００４７】
（架橋剤）
架橋構造形成のために、架橋剤を使用することができる。
水酸基などの活性水素基を含有した高分子量成分であれば、イソシアネートやカルボジイミドなどによって架橋することが可能である。
【００４８】
前記架橋剤としては、イソシアネート化合物が好ましく、下記ポリウレタンの章で記載するイソシアネート化合物を好適に用いることができる。
また、架橋反応の促進のために、遷移金属触媒などをさらに添加することも、粘着シート又は粘着層形成のプロセス上好ましい。
【００４９】
開始剤は、本粘着剤の総質量に基づいて０．０１〜１０質量％、又は０．０１〜５質量％の濃度で用いられることが多い。開始剤の混合物を用いてもよい。
【００５０】
（その他の樹脂成分）
前記第１の態様において、本粘着剤は、前記の他に、必要に応じて、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、オレフィン系モノマーなどの他の樹脂成分を含んでいてもよい。
【００５１】
（その他の添加剤）
前記第１の態様において、本粘着剤は、前記の他に、必要に応じて、その他の添加剤として、例えば粘着付与剤、硬化促進剤、充填剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、防錆剤などのうちの一種又は二種以上を含んでいてもよい。
これら添加剤の量は、典型的には、粘着シート及び粘着層の硬化に悪影響を与えないように、又は粘着シート及び粘着層の物理的特性に悪影響を与えないように選択するのが好ましい。
【００５２】
上記粘着付与剤は、一般に、粘着剤組成物の粘着性を高める任意の化合物又は化合物の混合物であってもよい。
粘着付与剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用することができる。例えば、テルペン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、キシレン樹脂、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００５３】
＜第２の態様＞
本粘着シート又は本粘着層の好ましい他の一態様（以下「第２の態様」という）としては、本粘着剤が、下記（ｄ）及び（ｅ）のうちのいずれか一種以上を含む粘着剤組成物から形成される態様を挙げることができる。
【００５４】
（ｄ）アクリルポリマー及びポリエーテル型ポリウレタン
（ｅ）アクリルポリマーを構成する単量体成分の混合物又はその部分重合物及びポリエーテル型ポリウレタン
【００５５】
前記（ｄ）では、本粘着剤において、アクリルポリマーによりアクリル成分セグメントが形成され、ポリエーテル型ポリウレタンによりウレタン成分セグメントが形成される。
【００５６】
前記（ｅ）では、本粘着剤において、アクリルポリマーを構成する単量体成分の混合物又はその部分重合物によりアクリル成分セグメントが形成され、ポリエーテル型ポリウレタンによりウレタン成分セグメントが形成される。
【００５７】
前記（ｄ）又は（ｅ）のいずれかを含む粘着剤組成物は、上記（ｄ）又は（ｅ）以外にも前記第１の態様と同じく、開始剤及び／又は架橋剤、その他の樹脂成分、添加剤を含むことができる。
前記粘着剤組成物は、光又は熱で硬化する、光又は熱硬化性粘着剤組成物であるのが好ましく、その場合には、開始剤及び／又は架橋剤を含有することが多い。
なお、これら開始剤、架橋剤、その他の樹脂成分及び添加剤の好ましい態様は上述と同じであるため省略する。
【００５８】
（アクリルポリマー）
前記第１の態様及び第２の態様において、前記アクリルポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体として含む重合体又は共重合体を挙げることができる。
【００５９】
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば本粘着シート又は本粘着層のＧ’（−２０℃）を３００ｋＰａ以下とするため、−４５〜−３０℃の低いＴｇにする単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
また、前記アクリルポリマーを構成する単量体成分として、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外にも各種ビニル化合物等を使用してもよい。
【００６１】
前記ビニル化合物は特に限定されず、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等を挙げることができる。これらのビニル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
前記アクリルポリマーの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂）は、５〜２００が好ましく、中でも２０以上或いは１８０以下であるのがさらに好ましい。
前記アクリルポリマーの水酸基価は、前記（メタ）アクリル酸エステルの中から水酸基含有単量体成分の重合組成比率により制御できる。
水酸基価が上記範囲であることで、水酸基との反応を利用したウレタン成分セグメントの導入が可能となる。
【００６３】
前記アクリルポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）の好ましい下限は４０万、好ましい上限は１３０万である。
前記アクリルポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）が４０万以上であれば、粘着シート又は粘着層のベタツキが高くなり過ぎることがなく、打ち抜き加工性を維持できるとともに、粘着力と復元性の両立が可能となる。
他方、上記アクリルポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）が１３０万以下であれば、表面が平滑でヘイズの小さい粘着シート又は粘着層を成形することが可能である。
【００６４】
前記アクリルポリマーを得るには、前記単量体成分を開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。
前記単量体成分をラジカル反応させる方法、即ち、重合方法としては、例えば溶液重合（沸点重合又は定温重合）、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等を挙げることができる。なかでも、開始剤や重合温度等を調整することにより、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を制御できることから、溶液重合が好ましい。
【００６５】
前記重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等を挙げることができる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記重合方法として溶液重合を用いる場合、重合温度としては、４０〜９０℃程度が好ましい。
【００６６】
（ポリエーテル型ポリウレタン）
前記第２の態様において、前記ポリエーテル型ポリウレタンは、ポリエーテルポリオールと多官能イソシアネート化合物を反応して得られるウレタン結合を有する分子鎖を複数有するポリウレタンである。
本発明において、前記ポリエーテル型ポリウレタンは、ウレタン結合を分子内に２以上有することが好ましい。
【００６７】
通常ポリウレタンの原料であるポリオールとしては、例えばポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネート系ポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類などを挙げることができる。本発明においては、中でも、ポリエーテルポリオール類を有することが、アクリルポリマーへの相溶性の観点から好ましい。
【００６８】
前記多官能イソシアネート化合物としては、好ましくはジイソシアネートである。
また、ゲル化防止やアクリル重合体との相溶性の観点から特に好ましくは、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）；トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）；ｍ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；メチレンビス（４−シクロヘキシルジイソシアネート）（ＨＤＭＩ（登録商標））；ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；１，４−ジ−イソシアナトベンゼン（ＰＰＤＩ）；フェニル−１，４−４−ジイソシアネート；トリメチルヘキサメチルジイソシアネート（ＴＤＭＩ）；イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；１，４ーシクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）；ジフェニルエーテル４，４’−ジイソシアネート；ｐ，ｐ’−ジフェニルジイソシアネート；リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）；１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン；ポリメチルポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）；及びそれらの異性体及び／又は混合物からなる群から選択される。
【００６９】
ポリエーテルポリオール由来の成分である前記ポリエーテルポリオールと、イソシアネート由来の成分である前記多官能イソシアネート化合物の質量比は、アクリルポリマーとの相溶性の観点から、ポリエーテルポリオールの質量割合（質量％）が多官能イソシアネート化合物の質量割合（質量％）より大きいことが好ましい。特にポリエーテルグリコール由来の成分であるポリエーテルグリコール類の質量割合（質量％）が、イソシアネート由来の成分である多官能イソシアネート化合物の質量割合（質量％）よりも大きいことで、アクリルポリマーとの相溶性を向上させつつ、ウレタン成分の分子間水素結合の影響を少なくできるため、伸長後の復元性を高める観点からも好ましい。
よって、ポリエーテルグリコール由来の成分の質量割合（質量％）が、前記イソシアネート由来の成分の質量割合（質量％）よりも大きいことが好ましい。
【００７０】
前記第２の態様において、本粘着剤は、上記（ｄ）及び（ｅ）のうちの少なくとも何れか一種以上を含む粘着剤組成物を硬化して形成されることが好ましい。とりわけ、前記粘着剤組成物は光又は熱により硬化することが好ましい。
前記粘着剤組成物を硬化することで、本粘着シート又は本粘着層の接着力及び凝集力を高めることができる。
【００７１】
前記の観点から、前記ポリエーテル型ポリウレタンは、１分子中に１個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有することが好ましい。該アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する粘着剤組成物を光硬化して使用することで本粘着シート又は本粘着層の接着力及び凝集力を高めることができる。
【００７２】
また、前記第２の態様において、前記１分子中に１個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するポリエーテル型ポリウレタンと、水素引抜型光開始剤とを含む粘着剤組成物を使用することで、アクリル成分セグメント及びウレタン成分セグメント間で架橋構造を形成する架橋ポリマーが生成され、本粘着シート又は本粘着層の接着力及び凝集力を高めることができる。
【００７３】
前記１分子中に１個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基（以下、総括して（メタ）アクリロイル基と称する）を有するポリエーテル型ポリウレタンとしては、例えば片末端又は両末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル型ポリウレタンを挙げることができる。
また、その他にも、一分子中に水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル型ポリウレタンであってもよく、また、一分子中にイソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル型ポリウレタンであってもよい。
【００７４】
また、同様の観点から、前記ポリエーテル型ポリウレタンは、１分子中に１個以上の水酸基を有することが好ましい。該水酸基を有するポリエーテル型ポリウレタンと、イソシアネートのような架橋剤とを含む粘着剤組成物を熱硬化して使用することでアクリル成分セグメント及びウレタン成分セグメント間で架橋構造を形成する架橋ポリマーが生成され、本粘着シート又は本粘着層の接着力及び凝集力を高めることができる。
前記１分子中に１個以上の水酸基を有するポリエーテル型ポリウレタンとしては、例えば片末端又は両末端に水酸基を有するポリエーテル型ポリウレタンを挙げることができる。
【００７５】
＜貯蔵弾性率＞
本粘着シート及び本粘着層は、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が３００ｋＰａ以下であることが好ましく、２００ｋＰａ以下であることがさらに好ましい。
Ｇ’（−２０℃）を上記範囲とすることで、本粘着シート又は本粘着層に後述する部材シートを貼り合わせて折り曲げ操作をした際、部材シートの割れを防止することができる。
屈曲可能な画像表示装置に使用される粘着シート及び本粘着層は、折り畳む速度（周波数）において柔らかくしてある必要があり、高周波数にて柔軟であるためには、動的粘弾性の温度−時間換算測により、低温域でＧ’が低いこと、つまり、粘着シート及び粘着層のガラス転移温度Ｔｇが低いことが求められるため、−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が３００ｋＰａ以下であることが求められる。
【００７６】
上記のＧ’（−２０℃)を達成するには、本粘着シート及び本粘着層において、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大値が−２０℃以下であることが好ましい。
本粘着シート及び本粘着層において、−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））を上記範囲に調整するには、ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントを有する粘着剤を使用して上記範囲に調整すればよく、とりわけ、上記第１の態様又は第２の態様で示した粘着剤を使用することが好ましい。但し、その方法に限定するものではない。
【００７７】
本粘着シート及び本粘着層は、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる６０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（６０℃））が、１０ｋＰａ以上であることが好ましく、２０ｋＰａ以上であることがさらに好ましい。
貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（６０℃））を上記範囲とすることで、例えば本粘着シート又は本粘着層を部材シートに貼着して積層シートを形成した際、常温から高温において、積層シートの折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シートのデラミや割れを抑制することができる。
【００７８】
本粘着シート及び本粘着層において、−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））を上記範囲に調整するには、ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントを有する粘着剤を使用して上記範囲に調整すればよく、とりわけ、上記第１の態様又は第２の態様で示した粘着剤を使用することが好ましい。
【００７９】
＜損失正接（ｔａｎδ）＞
本粘着シート及び本粘着層は、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大値が−２０℃以下にあることが好ましい。
この極大値は−３０℃以下にあることがより好ましく、−４０℃以下にあることがさらに好ましい。下限については特に定めないが通常−７０℃以上である。
この極大値の温度は、粘着シートのガラス転移温度（Ｔｇ）の目安となるものであり、この値が−２０℃以下であることで、低温での貯蔵弾性率が十分下がり、屈曲操作によるストレスを低減することが可能となる。
本粘着シート及び本粘着層は、周波数１Ｈｚの剪断における損失正接（ｔａｎδ）の極大値０．１以上のピークが、−６０〜−２０℃の温度範囲に存在することが特に好ましい。
【００８０】
本発明において、種々の温度における弾性率（貯蔵弾性率）Ｇ’と粘性率（損失弾性率）Ｇ”及び損失正接（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）はひずみレオメーターを用いて測定することができる。
【００８１】
本粘着シート及び本粘着層において、損失正接（ｔａｎδ）の極大値を上記範囲に調整するには、ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントを有する粘着剤を使用して上記範囲に調整すればよく、とりわけ、上記第１の態様又は第２の態様で示した粘着剤を使用することが好ましい。但し、これらの方法に限定するものではない。
【００８２】
＜復元力＞
本粘着シート及び本粘着層は、粘着シート又は本粘着層の両端を反対方向に引っ張って初期長さの４倍の長さに伸長して、その状態を１０分間保持し、その後、片端を放して２０分間経過後の長さが、初期長さの１．０倍〜１．６倍であることが好ましい。
上記の操作は、粘着シート又は本粘着層を部材シートに貼り合わせた積層体、本フレキシブル画像表示装置部材及び画像表示装置の折り曲げ後に広げた際の復元性に関連しており、上記の範囲内にあることで、積層体や本フレキシブル画像表示装置部材や画像表示装置の折り目を目立たなくできる。
【００８３】
本粘着シート及び本粘着層において、復元力を上記範囲に調整するには、ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントを有する粘着剤を使用して上記範囲に調整すればよく、とりわけ、上記第１の態様又は第２の態様で示した粘着剤を使用することが好ましい。但し、これらの方法に限定するものではない。
【００８４】
＜ヘイズ＞
本粘着シート及び本粘着層は、ヘイズが１．０％未満であることが好ましく、０．７％未満であることがさらに好ましい。
本粘着シート及び本粘着層のヘイズが上記範囲にあることで、画像表示装置用の粘着シート及び粘着層として好適に用いることができる。
ここで、ヘイズはＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じてそれぞれ測定されるものである。
粘着シート又は本粘着層が部材シートと貼着された積層体になっている場合、積層体のヘイズを測定することで、粘着シート及び本粘着層のヘイズはその値以下であるとみなすことができる。
【００８５】
本粘着シート及び本粘着層において、ヘイズを上記範囲に調整するには、ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントを有する粘着剤を使用して上記範囲に調整すればよく、とりわけ、上記第１の態様又は第２の態様で示した粘着剤を使用することが好ましい。但し、これらの方法に限定するものではない。
【００８６】
＜全光線透過率＞
本粘着シート及び本粘着層は、厚み１００μｍの時の全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましく、９１％以上であることがより好ましい。
ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じて測定されるものである。
【００８７】
本粘着シート及び本粘着層において、全光線透過率を上記範囲に調整するには、ウレタン成分セグメント及びアクリル成分セグメントを有する粘着剤を使用して上記範囲に調整すればよく、とりわけ、上記第１の態様又は第２の態様で示した粘着剤を使用することが好ましい。但し、これらの方法に限定するものではない。
【００８８】
＜ハンセン溶解度パラメーター＞
本粘着シート及び本粘着層は、粘着シート又は粘着層表面のハンセン溶解度パラメーター（δｄ,δｐ,δｈ）において、極性項δｐが２．０ＭＰａ０．５以上であり、且つ、水素結合項δｈが５．０ＭＰａ０．５以上であるのが好ましい。
本粘着シート及び本粘着層は、ウレタン成分セグメントを含有することで、アクリル成分セグメントのみからなる粘着シート又は粘着層よりも、表面のＨＳＰにおいてδｐを大きくすることが可能である。
よって、δｐが大きい各種ディスプレイフィルム（部材シート）との濡れ性が向上し、界面接着力が向上し、結果として剥離試験における粘着力の向上に寄与することができる。
【００８９】
ここで、ハンセンの溶解度パラメーター（ＨＳＰ）は、ある物質が他のある物質にどのくらい溶けるのかという溶解性を表す指標である。ＨＳＰは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、三次元空間に表したものである。
【００９０】
分散項δｄはLondon分散力による効果、極性項δｐは双極子間力による効果、水素結合項δｈは水素結合力による効果を示す値である。
δｄ：  分子間のLondon分散力に由来するエネルギー
δｐ：  分子間の極性力に由来するエネルギー
δｈ：  分子間の水素結合力に由来するエネルギー
と、表記される。（ここで、それぞれの単位はＭＰａ０．５である。）
【００９１】
ＨＳＰの定義と計算は、下記の文献に記載されている。
Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．  Ｈａｎｓｅｎ著、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：  Ａ  Ｕｓｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ＣＲＣプレス、２００７年）。
【００９２】
それぞれ、分散項はLondon分散力、極性項はダイポール・モーメント、水素結合項は水、アルコールなどによる作用を反映している。そしてＨＳＰによるベクトルが似ているもの同士は溶解性が高いと判断でき、ベクトルの類似度はハンセン溶解度パラメーターの距離（ＨＳＰ距離）で判断し得る。又はンセンの溶解度パラメーターは、溶解性の判断だけではなく、ある物質が他のある物質中にどの程度存在しやすいか、すなわち分散性がどの程度良いかの判断の指標ともなり得る。
【００９３】
本発明において表面のＨＳＰ［δｄ、δｐ、δｈ］は、ＨＳＰ既知の各種溶媒の液滴２μＬを、粘着シート又は粘着層表面へ接触させ３０秒後の接触角の値から、Young-Dupreの式及び、畑・北崎、拡張ホークスの式からγSLを算出し、ハンセン溶解度パラメーターと表面張力の関係（式１）（Hansen  Solubility  Parameters  50th  anniversary  conference,preprint  2017  PP.14-21(2017)）から、Raと(γSL/(VL1/3))1/2が最も相関するように決定される。
（式１）δd2+δｐ2+0.068δh2=13.9γSL(1/(VL1/3))
【００９４】
本粘着シート及び本粘着層は、粘着シート又は粘着層表面のハンセン溶解度パラメーター（δｄ,δｐ,δｈ）において、極性項δｐは、２．０ＭＰａ０．５以上であることが好ましく、３．０ＭＰａ０．５以上であることがさらに好ましい。
また、水素結合項δｈは、５．０ＭＰａ０．５以上が好ましく、６．０ＭＰａ０．５以上がさらに好ましい。
本粘着シート及び本粘着層のδｐ及びδｈが上記範囲にあることで、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ、ポリエステル、ＴＡＣフィルムなどの高極性の（光学）部材シートへの濡れが良くなり、界面接着力が高まり、従来アクリル系の粘着シートよりも粘着力を向上することができる。
【００９５】
本粘着シート及び本粘着層は、上述のように、δｐ,δｈの高い成分であるウレタン成分セグメントを含有しているため、アクリル成分セグメントのみからなる粘着シートよりも、表面のＨＳＰにおけるδｐ,δｈを大きくすることができる。
さらに表面のＨＳＰにおけるδｐ,δｈを大きくするためには、ウレタン成分セグメントが粘着シート表面に露出するように、配合量を調整したりするか、或いは、上記第１又は第２の態様で示した粘着剤を使用して本粘着シート及び本粘着層を形成するのが好ましい。
【００９６】
＜ゲル分率＞
本粘着シート及び本粘着層のゲル分率は５５％以上であることが好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、６５％以上であることがより好ましい。
本粘着シート及び本粘着層のゲル分率が５５％以上であることにより、形状を十分に保持することができる。
【００９７】
本粘着シート及び本粘着層において、ゲル分率を上記範囲に調整するには、本粘着シート及び本粘着層の製造工程において、例えば後述するように粘着剤組成物を光又は熱により硬化させる際、架橋度合を調整すればよい。例えばポリエーテル型ポリウレタンとアクリルポリマーとを光架橋させる場合であれば、光の照射量などを調整するなどして架橋度合を調整し、ゲル分率を調整することができる。但し、この方法に限定するものではない。
【００９８】
＜厚み＞  
本粘着シート及び本粘着層の厚みは、特に制限されるものではない。０．００５ｍｍ以上であるのが好ましく、より好ましくは０．０１０ｍｍ以上、更に好ましくは０．１５０ｍｍ以上である。
一方、上限として、好ましくは１．０００ｍｍ以下、より好ましくは０．７００ｍｍ以下、更に好ましくは０．５００ｍｍ以下である。
厚みが０．００５ｍｍ以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが１．０００ｍｍ以下であれば、部材シートを貼り合わせた積層体の薄型化に寄与することができる。
【００９９】
＜本粘着シートの好ましい用途＞
本粘着シートは、ディスプレイ部材を構成する部材（「ディスプレイ部材」とも称する）、とりわけ、ディスプレイを作製するのに用いるディスプレイ用のフレキシブル部材の貼合に使用することが好ましく、フレキシブルディスプレイを作製するのに用いるフレキシブルディスプレイ用の粘着部品として使用することが特に好ましい。
なお、フレキブル部材については、後述するものと同一のものを使用することができる。
【０１００】
＜本フレキシブル画像表示装置部材の構成要素＞
次に、本フレキシブル画像表示装置部材の構成要素のうち、本粘着層以外の要素について説明する。
【０１０１】
＜フレキシブル部材＞
本フレキシブル画像表示装置部材を構成するフレキシブル部材としては、例えば有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等のフレキシブルディスプレイ、カバーレンズ（カバーフィルム）、偏光板、偏光子、位相差フィルム、バリアフィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、タッチセンサーフィルム等のディスプレイ用のフレキシブル部材を挙げることができる。これらのうちのいずれか１種又は２種のうちの２つを組み合わせて使用すればよい。例えばフレキシブルディスプレイと、その他のフレキシブル部材との組み合わせや、カバーレンズと、その他のフレキシブル部材との組み合わせを挙げることができる。
【０１０２】
なお、フレキシブル部材とは、屈曲可能な部材、とりわけ、繰り返し屈曲可能な部材であることを意味する。特に、屈曲半径が２５ｍｍ以上の湾曲形状に固定が可能な部材、とりわけ、屈曲半径２５ｍｍ未満、より好ましくは、屈曲半径３ｍｍ未満での繰り返しの曲げ作用に耐えることができる部材であるのが好ましい。
【０１０３】
＜フレキシブル部材のＨＳＰ＞
また、下述する理由から、上記２つのフレキブル部材のうち少なくとも１つのフレキブル部材の表面のＨＳＰは、δｐが１０．０ＭＰａ０．５以上、２０．０ＭＰａ０．５以下であることが好ましい。ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、エポキシ樹脂などは通常、この範囲にあることが多いが、コロナ処理やプラズマ処理、プライマー処理などで、上記範囲に調整することで、粘着層との界面接着力を高めることができる。
【０１０４】
＜ＨＳＰ距離（Ｒａ）＞
また、同じく下述する理由から、本フレキシブル画像表示装置部材においては、前記フレキシブル部材表面のハンセン溶解性パラメーターと、本粘着層表面のハンセン溶解性パラメーターのＨＳＰ距離（Ｒａ）が１７．０以下であることが好ましく、１６．０以下であることがより好ましく、１５．０以下であることがさらに好ましい。
また、ＨＳＰ距離（Ｒａ）の算出方法も下述するとおりである。
【０１０５】
下述する理由から、例えば、前記フレキシブル部材、特に極性の高いフィルムからなるフレキシブル部材に対する前記粘着層の、６０℃における３００ｍｍ／ｍｉｎ剥離速度での１８０度剥離強度（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７）を８Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができ、さらに好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができる。
フレキシブル部材と本粘着層との粘着力が上記範囲であることで、屈曲時のストレスでフレキシブル部材が剥離することなく、画像表示装置の信頼性を向上させることができる。
【０１０６】
なお、フレキシブル部材とは、屈曲可能な部材、とりわけ、繰り返し屈曲可能な部材であることを意味し、特に、屈曲半径が２５ｍｍ以上の湾曲固定形状が可能な部材、とりわけ、屈曲半径２５ｍｍ未満、より好ましくは、屈曲半径３ｍｍ未満での繰り返しの曲げ作用に耐えることができる部材をいう。
【０１０７】
＜＜粘着部品＞＞
本発明の実施態様の一例に係る粘着部品（以下「本部品」と称する）は、上述したウレタン成分セグメントとアクリル成分セグメントを有する粘着剤（上述した本粘着剤）を含むものであり、例えばウェアラブル電子機器、フォルダブルディスプレイ等のフレキシブルデバイスに好適に用いることができる。
【０１０８】
本部品は、上述した所定の性質（貯蔵弾性率、損失正接（Ｔａｎδ）、復元力、ヘイズ、全光線透過率、ハンセン溶解度パラメーター及びゲル分率）のいずれか１つ以上を具備することが好ましい。
中でも、とりわけ、本部品の表面のハンセン溶解度パラメーター（δｄ,δｐ,δｈ）において、極性項δｐが２．０ＭＰａ０．５以上であり、且つ、水素結合項δｈが５．０ＭＰａ０．５以上であるのが好ましい。
【０１０９】
屈曲可能な画像表示装置の登場により、それに用いられる部材シートも屈曲に対応したものが用いられつつある。例えば前面のカバーフィルムとして、屈曲による引張ストレスに強く、白化しにくく、高温信頼性が高く、耐擦性に優れた、透明なポリイミドフィルムが採用されてきている。
このような透明ポリイミドフィルムは、高温信頼性と透明性を両立するために、芳香族骨格とイミド基及び／又はアミド基を多く含有しており、種類によってはフッ素系の官能基を含有していることもある。
よって、極めて極性の高いフィルムとなっており、従来のディスプレイに使用されていた粘着部品では、フレキシブルデバイスに適用した際には、強固に粘着することができず、屈曲のストレスで剥がれたり、ディスプレイの使用者が保護フィルムの一部と勘違いして剥がされてしまったりするという課題がある。
【０１１０】
また、偏光板アッセンブリに関して増々の薄型化が進んでおり、塗布型の液晶層やＴＡＣフィルム（セルローストリアセテートフィルム）を最表面に積層するなどして、最表面が高極性である薄型の部材シートが登場してきており、このような部材シートも従来の粘着部品では強固に粘着することが困難であった。
【０１１１】
これに対して、本部品の表面のハンセン溶解度パラメーター（δｐ及びδｈ）が上記範囲にあることで、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ、ポリエステル、ＴＡＣフィルムなどの高極性の（光学）部材シートへの濡れが良くなり、界面接着力が高まり、従来アクリル系粘着部品よりも粘着力を向上することができる。
【０１１２】
＜＜本積層体＞＞
本発明の実施形態の一例に係る積層体（以下、「本積層体」と称することがある）は、上述した本粘着シート又は本粘着層の少なくとも片面に部材シートを備えた積層体である。
【０１１３】
本積層体は、部材シート（以下「第１の部材シート」と称することがある）と、本粘着シート又は本粘着層と、任意の部材シート（以下「第２の部材シート」と称することがある）とが、この順で積層されてなる構成を備えた積層シートであってもよい。
この際、第１の部材シートと第２の部材シートは同じでもよいし、異なるものでもよい。
【０１１４】
＜部材シート＞
本粘着シート又は本粘着層の被着体となる部材シートの主成分としては、例えばポリシクロオレフィン、トリアセチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドなどが挙げられ、これらのうちに一種の樹脂であっても、又は二種以上の樹脂であってもよい。
ここで、前記「主成分」とは、最も多い質量比率を占める成分であることをいい、具体的には部材シート又は該部材シートを形成する組成物の５０質量％以上を占めるものであり、５５質量％以上、中でも６０質量％以上（１００質量％包含する）を占めるのがさらに好ましい。
【０１１５】
また、部材シートは超薄膜ガラス（ＵＴＧ）であってもよい。ここで、超薄膜ガラスとは、厚みが７０μｍ以下の化学強化されたガラスを指す。
【０１１６】
中でも、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ樹脂、トリアセチルセルロース及びポリエステルからなる群から選択される一種又は二種以上の樹脂を主成分とする部材シートは、特に高極性であるが、本粘着シートはδｐ、δｈが高いため、特に効果を見出すことができる。
【０１１７】
中でも、ポリイミドを主成分とするポリイミドフィルムは、高Ｔｇ、かつ低線膨張係数で高温信頼性に優れ、引張強度も高く、折り曲げによる白化も起こり難いため、フレキシブルディスプレイの部材シートとして好適に使用される。通常のポリイミドは、褐色であることが多いが、ジアミン成分とジカルボン酸成分の化学構造を適切に選択し、バンドギャップを調整した透明なポリイミドフィルムが特に好ましい。
【０１１８】
＜厚み＞
本積層体の厚みは、特に制限されるものではない。例えば画像表示装置に使用される場合の一例としては、本積層体はシート状であり、その厚みが０．０１ｍｍ以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが１．０ｍｍ以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
よって、本積層体の厚みは、０．０１ｍｍ以上であるのが好ましく、中でも０．０３ｍｍ以上、特に０．０５ｍｍ以上であるのがより好ましい。一方、上限に関しては、１．０ｍｍ以下であるのが好ましく、中でも０．７ｍｍ以下、特に０．５ｍｍ以下であるのがさらに好ましい。
【０１１９】
＜部材シートのＨＳＰ＞
本積層体において、部材シート表面のＨＳＰはδｐが１０．０ＭＰａ０．５以上、２０．０ＭＰａ０．５以下であることが好ましい。ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、エポキシ樹脂などは通常、この範囲にあることが多いが、コロナ処理やプラズマ処理、プライマー処理などで、上記範囲に調整することで、粘着シートとの界面接着力を高めることができる。
【０１２０】
＜ＨＳＰ距離（Ｒａ）＞
部材シートと粘着シート又は本粘着層との粘着力は、剥離周波数（速度）における損失弾性率（Ｇ’’）の大きさといった粘弾性的な要素と、濡れなどの界面接着力の要素などにより決まるのが通常である。
しかし、屈曲用の低Ｔｇの粘着シート乃至粘着層は、粘弾性上の制約から大きな改善が見込めない可能性が高く、粘着シート乃至粘着層の表面ＨＳＰを制御し、界面接着力の向上を図った方が効果的に粘着力を高められることが分かってきた。
【０１２１】
そこで、本積層体においては、部材シート表面のハンセン溶解性パラメーターと、本粘着シート又は本粘着層表面のハンセン溶解性パラメーターのＨＳＰ距離（Ｒａ）が１７以下であることが好ましく、１６以下であることがより好ましく、１５以下であることがさらに好ましい。
【０１２２】
ここで、ＨＳＰ距離（Ｒａ）は（式２）で算出される。
（式２）ＨＳＰ距離（Ｒａ）＝｛４×（δｄＡ−δｄＳ）２＋（δｐＡ−δｐＳ）２＋（δｈＡ−δｈＳ）２｝０．５
なお、式２中、δｄＡ、δｐＡ及びδｈＡはそれぞれ、本粘着シートのδｄ、δｐ及びδｈを示し、δｄＳ、δｐＳ及びδｈＳはそれぞれ、本部材シートのδｄ、δｐ及びδｈを示す。
【０１２３】
前記ＨＳＰ距離（Ｒａ）を上記範囲とすることで、部材シートと本粘着シート又は本粘着層との粘着力を十分に高めることができる。
粘着力の評価方法は様々であるが、例えば、部材シート、特に極性の高いフィルムからなる部材シートに対する本粘着シートの、６０℃における３００ｍｍ／ｍｉｎ剥離速度での１８０度剥離強度（ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７）を８Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができ、さらに好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができる。
部材シートと本粘着シート又は本粘着層との粘着力が上記範囲であることで、屈曲時のストレスで部材シートが剥離することなく、画像表示装置の信頼性を向上させることができる。
【０１２４】
前記ＨＳＰ距離を上記範囲とするためには、例えば本粘着シート又は本粘着層のウレタン成分を増量し、δｐ,δｈを高めるか、部材シート側に本粘着シート又は本粘着層のＨＳＰに近いＨＳＰを有するプライマーを塗布するなどすればよい。但し、これらの方法に限定するものではない。
【０１２５】
＜積層体のヘイズ＞
本積層体は、ヘイズが１．０％未満であることが好ましく、０．７％未満であることがさらに好ましい。
本積層体のヘイズが上記範囲にあることで、画像表示装置用の構成部材として好適に用いることができる。
ここで、ヘイズはＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じてそれぞれ測定されるものである。
【０１２６】
＜＜本粘着シート及び本粘着層の製造方法＞＞
本粘着シートの製造方法の一例として、「本粘着シート中のウレタン成分セグメントを形成するポリエーテル型ポリウレタン」と、「本粘着シート中のアクリル成分セグメントを形成するアクリルポリマー」とを含有する粘着剤組成物をシート状に成形した後、光又は熱などにより組成物を硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより、本粘着シートを製造する方法を挙げることができる。但し、かかる方法に限定するものではない。
【０１２７】
本粘着シートの製造方法の他例として、アクリルポリマーからなる幹ポリマーと、ポリエーテル型のポリウレタンからなる枝ポリマー（「グラフト鎖」とも称する）とを有するグラフトポリマーを主成分樹脂として含有する組成物をシート状に成形した後、光又は熱などにより粘着剤組成物を硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより、本粘着シートを製造する方法を挙げることができる。但し、かかる方法に限定するものではない。
【０１２８】
本粘着層の製造方法の一例として、上記と同様にして、粘着剤組成物を調整した後、これを部材シート又はフレキブル部材上にコーティングし、当該樹脂組成物を光又は熱などにより硬化させることにより、本粘着層を形成することができる。但し、かかる方法に限定するものではない。
【０１２９】
上記粘着剤組成物をさらに光又は熱によりさらに反応させることで、結果として、アクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントとが結合した構造が得られるため、粘着シート又は本粘着層の粘弾性が上記の範囲に調整された本粘着シートを得ることができると考えられる。
【０１３０】
但し、これらの製造方法は、本粘着シート及び本粘着層を製造する方法の一例であり、本粘着シート及び本粘着層はかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
【０１３１】
＜原料の混合・混練＞
粘着剤組成物を調製する際、上記原料を、温度調節可能な混練機（例えばディスパー、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等）を用いて混練すればよい。
なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂とともにブレンドしてから混練機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
【０１３２】
＜成形＞
粘着剤組成物をシート状に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション、ドライラミネート、Ｔダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成型、注液硬化法等を採用することができる。中でも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法が好適である。
【０１３３】
＜硬化＞
本粘着シート及び本粘着層を硬化させるためには、離型シートなどの部材シートに上記粘着剤組成物を塗布して重合させてもよいし、粘着剤組成物を重合させて硬化させた後に部材シートなどに貼着してもよい。
【０１３４】
粘着剤組成物が開始剤を含む場合、熱及び／又は活性エネルギー線を照射し硬化させることにより、硬化物を製造することができる。特に、粘着剤組成物を成形体成形したものに、熱及び／又は活性エネルギー線を照射することにより、本粘着シート及び本粘着層を製造することができる。
【０１３５】
ここで、照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などが挙げられ、中でも光学装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好適である。
また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されない。
【０１３６】
＜別の方法＞
本粘着シート及び本粘着層の製造方法の別の実施態様として、上記粘着剤組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。
コーティング手法を用いた場合、上記の活性エネルギー線照射硬化の他、熱硬化させることにより本粘着シートを得ることもできる。
【０１３７】
コーティングの場合、粘着シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
【０１３８】
＜表面加工＞
本粘着シート又は本粘着層の少なくとも片面に、ブロッキング防止や異物付着防止の観点から、保護フィルムを積層させることが好ましい。
また、必要に応じて、本粘着シート又は本粘着層の少なくとも片面に、エンボス加工や種々の凹凸（円錐や角錐形状や半球形状など）加工を行ってもよい。
また、各種被着部材への接着性を向上させる目的で、本粘着シートの表面にコロナ処理、プラズマ処理及びプライマー処理などの各種表面処理を行ってもよい。
【０１３９】
特に、本粘着シート又は本粘着層は、その少なくとも片面に離型フィルムが積層された積層体としてもよい。
ここで、離型フィルムとしては、光透過性とコストの観点から、離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを採用することが好ましい。
【０１４０】
＜本フレキシブル画像表示装置部材の製造方法＞
本フレキシブル画像表示装置部材の製造方法としては、特に制限されるものではなく、上述のように、本粘着層形成用の樹脂組成物をフレキブル部材上に塗布して形成してもよいし、予め当該樹脂組成物を用いてシート状に成形した後に、フレキブル部材と貼合してもよい。
【０１４１】
＜＜本画像表示装置＞＞
本積層体を組み込むことで、例えば本積層体を他の画像表示装置構成部材に積層することで、本積層体を備えた画像表示装置（「本画像表示装置」とも称する）を形成することができる。
特に本積層体は、低温及び高温における環境下で折り畳み操作をしても、積層シートのデラミや割れを防止でき、復元性も良好であるから、フレキシブル画像表示装置を形成することができる。
【０１４２】
フレキシブル画像表示装置とは、より具体的には、屈曲半径が２５ｍｍ以上の湾曲形状に固定が可能な部材、とりわけ、屈曲半径２５ｍｍ未満、より好ましくは、屈曲半径３ｍｍ未満での繰り返しの曲げ作用に耐えることができる部材からなる画像表示装置をいう。
【０１４３】
上記他の画像表示装置構成部材としては、上述した、カバーレンズ保護膜、カバーレンズ、偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム、液晶材料及びバックライトパネルなどのフレキシブル部材を挙げることができる。
【０１４４】
＜＜語句の説明など＞＞
本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シート及びフィルムを包含するものである。
【０１４５】
本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【実施例】
【０１４６】
本発明は、以下の実施例により更に説明する。但し、実施例はいかなる方法でも本発明を限定することを意図するものではない。
【０１４７】
＜原料＞
（Ａ−１）：アクリル重合体  アクリット6HY-3030（大成ファインケミカル（株）商品名、ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体、質量平均分子量：約６０万、水酸基価２４[ＫＯＨ・ｍｇ／ｇ]）
【０１４８】
（Ａ＆Ｂ）：アクリル重合体―グラフト―ポリウレタン（ブチルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの共重合体を幹ポリマーとし、分子量８６００のポリウレタン（片末端アクリロイル基）をグラフト鎖として１．２ｗｔ％含有するアクリルポリマー、質量平均分子量：約７０万）
【０１４９】
（Ｂ−１）：アクリロイル基末端ポリウレタン（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）からなるポリウレタンで、両末端にヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を付加したポリウレタン、質量平均分子量：約８,０００、ＰＰＧの質量割合（ポリウレタン１００ｗｔ％）：約６９ｗｔ％）
【０１５０】
（Ｂ−２）：ＯＨ基末端ポリウレタン（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１９ｗｔ％，イソフォロンジイソシアネート５ｗｔ％,ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）７６ｗｔ％、質量平均分子量：約６０万）
【０１５１】
（Ｃ）；その他の樹脂：ウレタンアクリレート：紫光ＵＶ−３７００Ｂ（三菱ケミカル（株）商品名、２官能ウレタンアクリレート）
【０１５２】
（Ｄ）：光重合開始剤  Ｅｓａｃｕｒｅ  ＴＺＴ（ＩＧＭ社製、光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン及び４−メチルベンゾフェノンの混合物）
【０１５３】
（Ｅ）：架橋剤  コロネートＬ；東ソー（株）製、イソシアネート系架橋剤
（Ｆ）：触媒  ナーセルアルミニウム；アセチルアセトン金属錯体、日本化学産業（株）製
【０１５４】
＜粘着シートの製造方法＞
表１に記載した配合（固形分）となるように均一に混合し、固形分が３０ｗｔ％になるように酢酸エチルを添加して塗工液を調整した。
次に、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル株式会社製、ダイアホイルＭＲＶ（Ｖ０３）厚さ：１００μｍ）上に、エルコメーター社製  バードフィルムアプリケーターを用いて液を展開し、９０℃のオーブンで１０分間乾燥させた。
【０１５５】
実施例５、及び比較例１に関しては、更に１２０℃,３分の熱処理によって熱架橋し、その上から離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル株式会社製、ダイアホイルＭＲＱ厚さ：５０μｍ）をハンドロールでラミネートし、５０℃で２４ｈ養生することで、離型フィルムに挟まれた粘着シートを得た。
【０１５６】
一方、光重合開始剤を含有する実施例１〜４及び比較例２に関しては、乾燥後、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル株式会社製、ダイアホイルＭＲＱ厚さ：５０μｍ）をハンドロールでラミネートし、両面を離型ＰＥＴフィルムでラミネートされた状態で、高圧水銀灯により０．７Ｊ／ｃｍ２のＵＶを照射し、硬化した。
【０１５７】
粘着シートの厚みは、それぞれアプリケーターのギャップを調整することで表１のようにした。
【０１５８】
＜粘着シートの評価試験＞
（ゲル分率）
実施例及び比較例で作製した粘着シートから離型フィルムを取り除いたものについて、下記の測定を行った。
１）粘着シート約１５０ｍｇを秤量し（Ｗ１）、予め重さを測った２００メッシュのＳＵＳ（ステンレス製）メッシュ（Ｗ０）に包む。
２）上記ＳＵＳメッシュを１００ｍＬの酢酸エチルに２４時間浸漬する。
３）ＳＵＳメッシュを取り出し、７５℃で４時間半乾燥する。
４）乾燥後の質量（Ｗ２）を求め、下記式より粘着シートのゲル分率を測定する。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ０）／Ｗ１
【０１５９】
（表面ＨＳＰ、ＨＳＰ距離（Ｒａ））
粘着シートの表面のＨＳＰは以下のように測定した。
粘着シートの離型ＰＥＴフィルムを片面剥がして粘着シートを露出させ、そこにＨＳＰ既知の１１種の溶媒２．０μＬの液滴を滴下し、３０秒後の接触角を記録し、接触角の値から、Young-Dupreの式及び、畑・北崎、拡張ホークスの式からγSLを算出し、ハンセン溶解度パラメーターと表面張力の関係（式１）（Hansen  Solubility  Parameters  50th  anniversary  conference,preprint  2017  PP.14-21(2017)）から、Raと(γSL/(VL1/3))1/2が最も相関するように決定される。
（式１）δd2+δｐ2+0.068δh2=13.9γSL(1/(VL1/3))
【０１６０】
また、部材シートの表面に関しても、同様の手順でＨＳＰを決定した。結果を表１に示す。
さらに上記で測定された粘着シートの表面ＨＳＰ及び部材シートの表面ＨＳＰの値から、ＨＳＰ距離（Ｒａ）を算出した。
【０１６１】
（動的粘弾性）
実施例及び比較例で作製した粘着シートの両面の離型フィルムを剥がし、粘着シートを複数枚重ねることで、厚みが約０．８ｍｍのシートを作製し、直径８ｍｍの円形に打ち抜いたものを、レオメーター（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、ＤＨＲ−２）を用いて、粘着治具：Φ８ｍｍパラレルプレート、歪み：０．１％、周波数：１Ｈｚ、温度：−７０〜１００℃、昇温速度：３℃／ｍｉｎの条件で測定することで、粘着シートの貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、損失正接（ｔａｎδ）を得た。表１に結果を示す。
【０１６２】
（リカバリー特性）
実施例及び比較例で得られた粘着シートを長さ７０ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状に切り出し、両端の１０ｍｍ×１０ｍｍの両面に紙を貼りつけ、持ち手とした。（持ち手のない部分は長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍ）
持ち手を掴み、持ち手間の距離４倍の長さ（２００ｍｍ）になるまで長手方向に伸長して１０分間保持し、その後片端を放して２０分間後の長さを測定し、下記の様に判定した。
【０１６３】
〇：試験後の持ち手間の長さが、初期長さの１．０倍〜１．６倍である。
×：試験後の持ち手間の長さが、初期長さの１．６倍超である。
【０１６４】
＜積層体の作製＞
実施例及び比較例で作製した粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、該粘着シートをＫＯＬＯＮ社製ＣＰＩ（５０μｍ）にロール貼合し、残る離型フィルムを剥がして、もう一枚のＫＯＬＯＮ社製ＣＰＩ（５０μｍ）を該粘着シートに貼合した。この積層体を、オートクレーブ処理（６０℃、ゲージ圧０．２ＭＰａ、２０分）して仕上げ貼着し、積層体とした。
なお、実施例４では、部材シートとして、ＫＯＬＯＮ社製ＣＰＩの表面をＯ２プラズマ処理した部材シートを使用した。
【０１６５】
（動的屈曲試験  Dynamic  Folding）
得られた積層体を、４０ｍｍ×１００ｍｍに裁断して屈曲保管性の評価用サンプルとした。評価サンプルをユアサシステム社製、ＤＬＤＭＬＨ−ＦＳを用いて、ＩＥＣ  ６３７１５に準拠して、Ｕ字曲げを繰り返し行った。試験条件は、−３０℃、周波数１Ｈｚ、曲率半径ｒ：３ｍｍ、１０万サイクルであり、下記基準で折り曲げ性を評価した。
○：１０万回折り曲げ後に、積層体に外観上の変化がみられない。
×：１０万回折り曲げ後に、積層体に破断、剥離（デラミ）、気泡、発泡などの異常がみられる。
【０１６６】
（ヘイズ）
部材シートを両面に貼合して作製した積層体を評価用サンプルとした。ヘーズメータ（日本電色工業社製「ＮＤＨ５０００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズ値を測定した。結果を表１に示す。
【０１６７】
（粘着力）
ＳＵＳ板に部材シートとしてＫＯＬＯＮ社製ＣＰＩ（５０μｍ）を両面テープで貼り付け、粘着シートの離型ＰＥＴフィルムを片面剥がして粘着シートを露出させ、粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＳ−１００」、厚さ５０μｍ）をハンドローラーにてロール圧着した。これを、２５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長の短冊状に裁断し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、部材シートとしてＫＯＬＯＮ社製ＣＰＩ（５０μｍ）にハンドローラーを用いてロール貼着して、部材シート面を両面テープでＳＵＳ板に貼り付け、ＳＵＳ板／両面テープ／部材シート（ＣＰＩ）／粘着シート／裏打ちフィルム（ＰＥＴ）からなる積層体を作成し、この積層体にオートクレーブ処理（６０℃、ゲージ圧０．２ＭＰａ、２０分）を施して仕上げ貼着し、粘着シート／部材シート間の粘着力測定サンプルを作製した。
【０１６８】
裏打ちフィルムを１８０°をなす角度に６０℃において剥離速度３００ｍｍ／分にて引っ張りながら、部材シートから裏打ちフィルムを剥離し、ロードセルで引張強度を測定して、粘着シートの部材シートに対する１８０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。表1に結果を示す。
【０１６９】
表１に、粘着シート配合、粘着シートのゲル分率、粘着シートの動的粘弾性、粘着シートの表面ＨＳＰ、粘着シートと部材シートとのＨＳＰ距離、粘着力、動的屈曲試験の結果を示した。
【０１７０】
【表１】
0006888730.tif 000002
【０１７１】
表１より、アクリル成分セグメントとウレタン成分セグメントの両方を含有する配合（実施例１〜５）の方が、リカバリー特性と粘着力の両立が出来ていた。
また、ウレタン成分セグメントを含有した方が、δｐ、δｈが大きくなり、部材シートとのＨＳＰ距離が小さくなる傾向が確認された。
６０℃の粘着力は、Ｇ’（６０℃)とＨＳＰ距離の両方の影響を受けていることが示唆された。特に実施例１〜３の光重合可能なウレタン成分を含んだものが、ヘイズも含めた性能のバランスがとれていることが分かった。
なお、別試験において、実施例３の（Ｂ−１）の代わりに、ポリカプロラクトン型ポリウレタン（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート４７．８ｗｔ％、ポリカプロラクトン３４．８ｗｔ％、ネオペンチルグリコール４．２ｗｔ％、１，４−ブタンジオール１３．２ｗｔ％の組成からなるオリゴマー）を使用したところ、ポリカプロラクトン型などのウレタン成分セグメントと、アクリル成分セグメントは相溶せず、ヘイズを悪化させた。これに対し、ポリエーテル型のウレタン成分セグメントとアクリル成分セグメントは、一定の相溶性が認められ、上記の結果を踏まえると、画像表示装置に好適に使用できる粘着シート及び積層体であることが分かった。
【要約】
【課題】極性の高い部材シートに対して強固に粘着することができ、透明性を有し、しかも屈曲性にも優れた、新たな粘着シートを提供する。
【解決手段】ポリエーテルポリオール成分及びイソシアネート成分由来のウレタン結合を有する分子鎖を複数有するウレタンポリマー鎖と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分由来の分子鎖を複数有するアクリルポリマー鎖と、を有する粘着剤を含み、（Ｉ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が３００ｋＰａ以下であり、且つ、（ＩＩ）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる６０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（６０℃））が１０ｋＰａ以上である粘着シートである。
【選択図】なし