(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
孔を有する樹脂フィルムにより構成された青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔の直径は１０００μｍ未満であり、
前記樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズは２．８〜３．０ｎｍであり、かつ、Ｘ線回折法により求められる配向度は７０〜８５％であり、
前記樹脂フィルムは延伸ポリプロピレンを含む、青果物鮮度保持包装容器（ただし、孔を覆う通気性素材が取り付けられたものを除く）。
【請求項２】
請求項１に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムは、複数の前記孔を有する、青果物鮮度保持包装容器。
【請求項３】
請求項１または２に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔は、青果物鮮度保持包装容器の外表面において、１〜１５００個／ｍ２の密度で存在する青果物鮮度保持包装容器。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔の直径が３０〜５００μｍである青果物鮮度保持包装容器。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムは防曇剤を含み、
容器の内表面側における、前記樹脂フィルムの水接触角は３〜６０°である、青果物鮮度保持包装容器。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムは、延伸ポリプロピレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む、青果物鮮度保持包装容器。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の青果物鮮度保持包装容器により青果物を包装した、青果物入り包装体。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の青果物鮮度保持包装容器を用いて青果物を包装する、青果物の鮮度保持方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青果物鮮度保持包装容器、青果物入り包装体および青果物の鮮度保持方法に関する。より具体的には、青果物鮮度保持包装容器、その容器により青果物を包装した青果物入り包装体、および、その容器を用いた青果物の鮮度保持方法に関する。
【０００２】
野菜、果物等の青果物は、収穫された後も呼吸作用を持続している。このため、収穫後の貯蔵、流通または保存中に、青果物自身の呼吸によりエネルギーを消費し鮮度劣化を引き起こす。
そこで、適当な包装材料（例えば樹脂フィルム）により青果物を包装することで、青果物の鮮度劣化を抑制する検討が、これまで行われてきている。
【０００３】
一例として、特許文献１には、坪量が３０〜７０ｇ／ｍ２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系不織布、印刷層、ポリオレフィン系樹脂層が順次積層されている、透湿・通気性包装材料が記載されている。この包装材料の特徴は、ポリオレフィン系樹脂層の所定の領域に、そのポリオレフィン系樹脂層を貫通する複数の孔が形成されてなること等である。
【０００４】
別の例として、特許文献２には、樹脂フィルムに孔を設け、その孔の部分に、気体透過度の制御のための「鮮度保持用ラベル」を貼り付けた包装材が記載されている。ここでの鮮度保持用ラベルは、孔径が０．０１〜０．５μｍの範囲にある微多孔膜と、平均孔径が１００〜５００μｍの範囲にある有孔フィルムとを重ね合わせて熱接着し、かつ微多孔膜または有孔フィルムの外面周囲に粘着層を設けたことを特徴としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２３１７２３号公報
【特許文献２】特開平１０−２６２５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および２のように、通気性が調整された樹脂フィルムを用いて青果物鮮度保持包装容器を製造すること、さらには、その青果物鮮度保持包装容器を用いて青果物を包装することが知られている。
【０００７】
青果物鮮度保持包装容器には、適度な通気性による青果物の鮮度保持だけでなく、「包装容器」として実用上良好な特性を有することが好ましい。
一つの観点として、（ｉ）ヒートシールにより十分に強い強度で開口部を閉じることができ、かつ、（ｉｉ）容器を開封する際には、ヒートシール部を容易に剥離して開封できる青果物鮮度保持包装容器が、実用上好ましい。
また、別の観点として、青果物鮮度保持包装容器の開口部に、チャック（ジッパー）を取り付けることがある。通常、チャック（ジッパー）は、熱融着により青果物鮮度保持包装容器に取り付けるところ、チャック（ジッパー）の部分が取れにくいことが求められる。
これら、包装容器としての実用上の特性の観点で、特許文献１に記載の包装材には改良の余地があった。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものである。本発明は、実用上良好な特性を有する青果物鮮度保持包装容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
【００１０】
本発明によれば、
孔を有する樹脂フィルムにより構成された青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔の直径は１０００μｍ未満であり、
前記樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズは２．８〜３．０ｎｍであり、かつ、Ｘ線回折法により求められる配向度は７０〜８５％であり、
前記樹脂フィルムは延伸ポリプロピレンンを含む、青果物鮮度保持包装容器（ただし、孔を覆う通気性素材が取り付けられたものを除く）
が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、
上記の青果物鮮度保持包装容器により青果物を包装した、青果物入り包装体
が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、
上記の青果物鮮度保持包装容器を用いて青果物を包装する、青果物の鮮度保持方法
が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、実用上良好な特性を有する青果物鮮度保持包装容器が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】樹脂フィルムの穿孔方法を説明するための、製造装置の断面図である。
【図２】樹脂フィルムの穿孔方法を説明するための、製造装置の要部拡大断面図である。
【図３】樹脂フィルムの穿孔方法を説明するための、製造装置の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応しない。
【００１６】
本明細書中、「略」という用語は、特に明示的な説明の無い限りは、製造上の公差や組立て上のばらつき等を考慮した範囲を含むことを表す。
本明細書中、数値範囲の説明における「Ｘ〜Ｙ」との表記は、特に断らない限り、Ｘ以上Ｙ以下のことを表す。例えば、「１〜５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
【００１７】
本明細書中、「青果物鮮度保持包装容器」を、単に「容器」と記載することがある。
【００１８】
＜青果物鮮度保持包装容器＞
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器は、孔を有する樹脂フィルムにより構成されている。
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器の形状は、典型的には袋状である。もちろん、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器の形状は、青果物を包装可能な形状である限り、袋状ではない形状であってもよい。
【００１９】
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器において、樹脂フィルムが有する孔の直径は１０００μｍ未満である。この孔により、容器の内部−外部の間での適度な通気が可能となる。そして、容器内部に収容された青果物の鮮度劣化を抑えることができる。
【００２０】
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器において、樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズは２．５〜３．５ｎｍである。
「微結晶サイズ」は、例えば、樹脂フィルムをＸ線回折測定して得られたデータを、高分子分野でＳｃｈｅｒｒｅｒの式として知られている以下数式に当てはめることで求められる。測定面は、例えば樹脂フィルムがポリプロピレンである場合には（１１１）面を採用することができる（もちろん、他の面でもよい）。測定面における測定位置（Ｘ線を照射する位置）については、孔から十分に離れた位置を選択する。
【００２１】
Ｄ＝０．９４λ／（βｃｏｓθ）
Ｄ：微結晶サイズ
λ：測定に用いられたＸ線の波長（Ｃｕ−Ｋα線であれば１．５４Å）
β：測定面ピークの半値幅（単位：ｒａｄ）
θ：測定面のブラッグ角（単位：ｒａｄ）
【００２２】
ちなみに、Ｘ線回折法により微結晶サイズを求める場合、通常、Ｘ線は樹脂フィルムのＮＤ方向（Ｎｏｒｍａｌ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：法線方向）から入射させる。
【００２３】
一般に、高分子の融解挙動は、高分子の１次構造だけでは決まらず、高分子の結晶化の状態にも依存する。
樹脂フィルム中の樹脂の微結晶サイズが３．５ｎｍ以下であることにより、ヒートシールの際の熱に対して、樹脂が「素早く」応答して融解すると推測される。このため、十分なヒートシール性が得られたり、十分な強度でチャック（ジッパー）を取り付けたりすることができるものと推測される。
また、樹脂フィルム中の樹脂の微結晶サイズが２．５ｎｍ以上であることにより、通常行われるヒートシールの温度や時間の範囲内で、樹脂が「溶け過ぎる」ことがなく、樹脂の過度な融解およびその後の固着が抑えられると推測される。このため、ヒートシールした部分を適度な力で剥離しやすくなっていると推測される。
つまり、微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍである樹脂フィルムにより青果物鮮度保持包装容器を構成することで、ヒートシール性など実用上のメリットを得ることができる。
【００２４】
付言するに、微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍである樹脂フィルムにより青果物鮮度保持包装容器を構成することで、穿孔条件が一定であれば常に略同じ大きさ／形状の孔を設けることができるという追加のメリットを得ることができる。すなわち、後述のレーザ穿孔法により樹脂フィルムに孔を設ける場合に、微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍであることにより、レーザの照射条件が一定であれば一定の直径および形状の孔を設けやすくなる。特に、孔の直径が比較的小さい場合に、このメリットは顕著である。
穿孔条件が一定であれば常に略同じ大きさ／形状の孔を設けることができることにより、青果物の鮮度保持性を一層高めることができる。例えば、大量生産した容器の１つ１つで、青果物の鮮度保持性を高めることができる。
【００２５】
念のため述べておくと、上記説明は発明者による推測を含む。また、推測を含む上記説明により本発明は限定的に解釈されない。
【００２６】
樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズを２．５〜３．５ｎｍとするためには、適切な素材を適切な条件で製膜することが好ましい。素材や製膜条件の詳細については追って説明する。もちろん、微結晶サイズを２．５〜３．５ｎｍとする方法は、本明細書に記載の方法のみに限定されない。樹脂フィルムの製造にあたっては、公知の方法を適宜用いることができる。  
【００２７】
以下、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器に関する具体的な説明を続ける。
【００２８】
（樹脂フィルム）
・材質
樹脂フィルムの材質は特に限定されない。微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍであり、かつ、青果物の包装が可能な樹脂フィルムを適宜用いることができる。
樹脂フィルムは、延伸されたものであっても、未延伸のものであってもよい。微結晶サイズの最適化の観点では、延伸処理されていることが好ましい。
【００２９】
入手性、コスト、穿孔しやすさなどから、樹脂フィルムは、ポリエチレン、エチレン共重合体、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびポリアミド樹脂からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含むことが好ましい。
樹脂フィルムは、樹脂を１種のみ含んでもよいし、２種以上の樹脂を含んでもよい。
【００３０】
特に、樹脂フィルムは、延伸ポリプロピレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれかを含むことが好ましい。
【００３１】
延伸ポリプロピレンのポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマー、プロピレンのブロックコポリマー、プロピレンのランダムコポリマー等のいずれであってもよい。プロピレンのランダムコポリマーまたはブロックコポリマーの例としては、プロピレンモノマーと、炭素数が２または４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体を挙げることができる。中でも、プロピレンとエチレンのランダム共重合体またはブロック共重合体が好ましい。
延伸ポリプロピレンの「延伸」は、通常は２軸延伸である。延伸倍率は特に限定されないが、例えば、ＭＤ方向、ＴＤ方向、それぞれ２〜５倍程度とすることができる。
【００３２】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）は、通常、エチレンと、若干量のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの種類は特に限定されない。典型的なα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−オクテンなどの、炭素数３〜１０のα−オレフィンを挙げることができる。
【００３３】
・添加成分、接触角
樹脂フィルムは、樹脂のほか、防曇剤や結露防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。樹脂フィルムに適切な添加剤を含めることで、樹脂フィルムに、青果物の包装や保管に望ましい性質を付与することができる。
防曇剤の具体例としては、グリセリンラウレート、ジグリセリンラウレート、デカグリセリンラウレート、グリセリンモノステアレート、ソルビタンステアレート等が挙げられる。
【００３４】
防曇性や結露防止性の点では、容器の内表面の水に対する接触角は、好ましくは３〜６０°、より好ましくは１０〜５９°、さらに好ましくは２０〜５８°である。
接触角の調整は、防曇剤や結露防止剤などの添加剤により行われてもよいし、樹脂フィルムの表面に何らかの処理を施すことにより行われてもよいし、これらの両方であってもよい。簡便性や効果の確実性の点では、樹脂フィルムは、好ましくは防曇性を含む。
【００３５】
水に対する接触角は、例えば、市販の接触角計（例えば協和界面科学社製のＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ−５０１等）を使用し、液滴法にて、測定対象表面に精製水２μＬを着滴して７秒後の水接触角を測定することで求めることができる。
【００３６】
・配向度
樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる配向度は、好ましくは７０〜８５％、より好ましくは７３〜８４％である。配向度が適切な値であることにより、ヒートシールの際の熱による樹脂の融解挙動が一層制御され、ヒートシール性やヒートシール部の剥離性が一層高まると考えられる。
Ｘ線回折法により配向度を求める場合、通常、Ｘ線は樹脂フィルムのＴＤ方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：横軸方向）から入射させる。また、測定位置（Ｘ線を照射する位置）については、孔から十分に離れた位置を選択する。
【００３７】
配向度（％）は、通常、｛（１８０−Ｗｈ）／１８０｝×１００の式により求められる。Ｗｈは、結晶性ピークの半値幅（°）である。
【００３８】
・厚み
樹脂フィルムの厚みは、好ましくは１５〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４５μｍである。樹脂フィルムの厚みが１５μｍ以上であることで、容器の強度を高めやすい。樹脂フィルムの厚みが５０μｍ以下であることで、容器の柔軟性（しなやかさ）を保つことができる。
【００３９】
・樹脂フィルムの製造方法
樹脂フィルムを得る方法は特に限定されない。樹脂フィルムを得る方法の例としては、押出、インフレーション、カレンダーリング等の公知の方法が挙げられる。
樹脂フィルムは、単層であっても、２層以上の多層であってもよい。多層フィルムを得る方法としては、ドライラミネーション、押出ラミネーション、共押出、塗布などの公知の方法を適宜用いることができる。
【００４０】
具体例として、原料にポリプロピレンを用いる場合、以下のような手順でポリプロピレンを製膜することで、微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍである樹脂フィルムを製造しやすい。以下においては、特に、ロール延伸機のロール温度が重要である。
（１）原料のポリプロピレンを２００〜２３０℃で溶融させる。
（２）溶融したポリプロピレンをダイから押し出して、続けて、ロール延伸機を用いて、１０秒程度かけて、ＭＤ方向およびＴＤ方向に、それぞれ、２〜５倍程度延伸させる。
このとき、ロール延伸機のロールの温度は、例えば６５〜９５℃、好ましくは７５〜９５℃程度に設定する。
（３）延伸されたフィルムを、２０℃程度に設定された冷却ロールに接触させて冷却する。冷却の時間は例えば１〜２秒程度である。
（４）冷却されたフィルムを、室温の巻き取りロールで巻き取る。
【００４１】
念のため述べておくと、市販の樹脂フィルム中に、微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍのものがあるならば、それを樹脂フィルムとして用いてもよい。
【００４２】
（孔）
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器において、樹脂フィルムが有する孔は、典型的には貫通孔である。
【００４３】
・孔の数、密度など
樹脂フィルムは、少なくとも１つの孔を有していればよいが、好ましくは複数の孔を有する。つまり、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器は、好ましくは、複数の孔を有する樹脂フィルムにより構成される。これにより、包装する青果物の種類に応じた適度な通気性を得やすい。
より具体的には、孔の数は、１の容器あたり、例えば１〜５００個、好ましくは２〜３００個である。
【００４４】
別観点として、孔は、青果物鮮度保持包装容器の外表面において、好ましくは１〜１５００個／ｍ２、より好ましくは２〜１０００個／ｍ２の密度で存在する。ここでの「密度」は、容器が有する孔の個数を、袋の外表面積で割ることで求めることができる。
【００４５】
さらに別観点として、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器においては、孔が空いている「面積」すなわち開孔面積を適切に調整することが好ましい。具体的には、容器が有する孔の総開孔面積をＳｈ、容器の外表面の面積をＳｔとしたとき、
式：（Ｓｈ／Ｓｔ）×１００
で定義される開孔面積比率（％）が、１．０×１０−６〜１．０×１０−２であることが好ましく、１．０×１０−５〜１．０×１０−３であることがより好ましい。
【００４６】
・孔径
孔の直径は１０００μｍ未満であればよいが、好ましくは９５０μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以下、特に好ましくは２００μｍ以下である。
孔の直径の下限については、好ましくは３０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上である。
【００４７】
孔の形状が略円状とはみなせない場合には、孔の開孔面積と同じ面積を有する真円の直径（真円相当径）を、孔の直径として採用する。
ある孔の、外表面側における直径と、内表面側における直径とが異なる場合は、外表面側における直径が上記の数値範囲であることが好ましい。
【００４８】
一態様として、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器が複数個の孔を有する場合、全ての孔（孔数が多い場合には、ランダムに選んだ５個の孔）の直径が上記数値範囲内に収まっていることが好ましい。大きすぎる孔や小さすぎる孔が無いことにより、気体の透過がより適切に制御され、より良好な青果物の鮮度保持効果を得ることができる。
【００４９】
（容器の形状、大きさ等）
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器の形状は、青果物を包装できる限り特に限定されない。本実施形態の青果物鮮度保持包装容器は、典型的には袋状である。袋形状は、例えば四角形（長方形、正方形等）である。
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器の形状が袋状である場合、その大きさは、包装する青果物の形状、大きさ、個数等に応じて適宜設定することができる。あくまで一例であるが、一般消費者向けの青果物の包装用途では、袋の大きさは、例えば、１１５ｍｍ×１５０ｍｍ〜２６０ｍｍ×３８０ｍｍ程度である。
【００５０】
（その他補足）
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器には、任意の文字や図柄が印刷されていてもよい。印刷は、容器の製造のいずれの段階で行われてもよい。印刷の方法や印刷に用いられるインキの種類などは、印刷の目的に応じて適宜選択すればよい。
【００５１】
＜青果物鮮度保持包装袋の製造方法＞
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器は、例えば、（１）樹脂フィルムの準備工程、（２）樹脂フィルムに孔を設ける穿孔工程および（３）製袋工程により製造することができる。（２）と（３）の順番は特に限定されないが、生産性の観点からは（２）の後に（３）を行うことが好ましい。
また、例えば（３）製袋工程において、開口部を閉じるための手段、例えばチャック（ジッパー）を樹脂フィルムに取り付ける工程を行ってもよい。
以下、これらの工程について説明する。
【００５２】
（１）樹脂フィルムの準備工程
上述の、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍである樹脂フィルムを準備する。樹脂フィルムの素材、製法などについては、前述のとおりである。よって、改めての説明は省略する。
【００５３】
（２）穿孔工程
（１）の準備工程で準備した樹脂フィルムに対し、孔を設ける。孔を設ける方法としては、レーザ加工、打ち抜き加工、熱針加工などを挙げることができる。このうち、レーザ加工が、孔の性状の制御のしやすさ、製造装置のメンテナンスのしやすさ（フィルムに非接触で孔を設けることができるため、汚れにくい）等の観点で好ましい。
【００５４】
レーザ加工による穿孔方法の例を詳述する。
図１および図２は、レーザによる穿孔方法を説明するための、製造装置の断面図である。また、図３は、要部斜視図である。以下、これらの図を参照しつつ説明する。
【００５５】
図１の製造装置によれば、巻き出しロール１１より巻き出された樹脂フィルム１２がレーザ照射装置１３と回転支持ロール１４の間を通過する際、レーザ照射装置１３によりパルスレーザのビームを樹脂フィルム１２に対して照射することができる。こうすることにより、樹脂フィルム１２に、照射したビームの形状と略同じ形状の孔を設けることができる。
この方法により孔が設けられた樹脂フィルム１２は、巻き取りロール１５により巻き取られる。なお、回転支持ロール１４の前後には、２本のガイドロール１６を設けることができる。
【００５６】
回転支持ロール１４の上端は、２本のガイドロール１６の上端を結ぶ線よりも上側に位置することができる。これにより、樹脂フィルム１２を回転支持ロール１４に密着するように押し付けることができ、レーザ照射位置の位置決めを行うことができるとともに縦ジワの発生を防ぐことができる。
【００５７】
また、図１の製造装置においては、回転支持ロール１４を介して、巻き出しロール１１と巻き取りロール１５とを設けることができる。この図１の製造装置において、ガイドロール１６は、回転支持ロール１４と巻き出しロール１１の間、および回転支持ロール１４と巻き取りロール１５の間に、それぞれ設けることができる。また、浮きロール１７は、巻き出しロール１１とガイドロール１６の間、およびガイドロール１６と巻き取りロール１５の間に、それぞれ設けることができる。こうすることで、浮きロール１７により樹脂フィルム１２に対して適当な張力を与えることができる。
【００５８】
レーザ照射装置１３には、圧縮気体導入路１８が設けられ、レーザの照射中に、樹脂フィルム１２に対して圧縮気体をノズル先端１９（図３参照）よりレーザビームに沿って吹き付けることができる。
【００５９】
図２は、図１に示される製造装置におけるレーザ照射装置１３の要部拡大断面図である。
図２に示されように、レーザ照射装置１３のノズル先端１９の下方に樹脂フィルム１２を走行させることができる。
【００６０】
パルスレーザ２０は、導光路２１を通り、出射光学部（レンズ）２２によって集束されるため、円錐形ビーム２３となってノズル先端１９より樹脂フィルム１２に照射することができる。このときノズル先端１９の内径は、通過するパルスレーザ２０のビーム径より大きくする。また、出射光学部（レンズ）２２によって集束されたパルスレーザ２０の焦点位置は、樹脂フィルム１２のレーザ入射面の反対側の面よりわずかにフィルム外に出た位置とすることが好ましい。
焦点位置を意図的にフィルム外に出た位置とすることで、開孔面積が内表面と外表面で異なる孔を得やすい。
【００６１】
円錐形ビーム２３を照射することによって、樹脂フィルム１２におけるビーム照射箇所が溶融、分解、揮散することにより、孔２４が形成される。また、通常はこの際に、樹脂フィルム１２の溶融等により、孔周辺の「こぶ」を形成することができる。
【００６２】
樹脂フィルム１２に穿孔される孔２４のピッチは、樹脂フィルム１２の走行速度とパルスレーザ２０のパルス周波数により調整することができる。１基のレーザ照射装置により、１秒間に通常は２０〜１０００個の孔２４を開けることができるので、樹脂フィルム１２の走行速度を速め、高い生産性を達成することもできる。
【００６３】
樹脂フィルム１２に穿孔される孔２４の形状は、樹脂フィルム１２を通過する円錐形ビーム２３とほぼ同じ形状となり、常に略一定の形状の孔を開けることができる。円錐形台状の孔は、出射光学部（レンズ）２２の焦点距離を長くすることにより、円筒形に近づけることができる。
レーザ照射中に、レーザ照射装置１３を適切に動かすことで、孔の形状を略円状ではなく略楕円状などとしてもよい。
【００６４】
レーザ照射装置１３における導光路２１のノズル先端１９の近傍には、上記で述べたように圧縮気体導入路１８が設けられている。こうすることで、レーザの照射中に、樹脂フィルム１２に対して圧縮気体をレーザビームに沿って吹き付けることができる。
【００６５】
圧縮気体の流量は、穿孔により発生する分解物が、ノズル先端１９より侵入して出射光学部（レンズ）２２を汚染しないよう、ノズル先端１９の風速を２〜１０ｍ／ｓに設定することが好ましく、３〜６ｍ／ｓに設定することがより好ましい。
【００６６】
圧縮気体は、特に制限されないが、例えば、圧縮空気のほか、窒素ガス、二酸化炭素ガスなどの不活性ガスを使用することができる。圧縮空気は、取り扱い上の危険がなく、コスト面でも有利である。不活性ガスは、プラスチックフィルムの分解物の酸化を抑え、煤、焦げ、黒化物などを減少することができる。
【００６７】
この穿孔方法では、樹脂フィルム１２におけるレーザ入射面の反対側の面を回転支持ロール１４に接触させ、また、回転支持ロール１４により樹脂フィルム１２を支持している。
回転支持ロール１４には、例えば、図３に示されるように、レーザ照射位置に対応する溝２５を設けることが好ましい。これにより、樹脂フィルム１２の分解物をレーザ入射面と反対側からも揮散させることができる。
【００６８】
図３に示される回転支持ロール１４は、５条の溝２５を有している。このような回転支持ロール１４とともに、５基のレーザ照射装置を使用した場合、樹脂フィルム１２に５列の孔を設けることができる。
【００６９】
レーザ光源の種類は特に限定されない。例えば、ルビーレーザー、ネオジミウムＹＡＧレーザ、ネオジミウムガラスレーザ、炭酸ガスレーザなどを挙げることができる。これらの中で、炭酸ガスレーザは、エネルギー効率が高く、高出力で、熱の除去が容易であるため、特に好適に使用することができる。
【００７０】
ここで説明した穿孔方法によれば、樹脂フィルムに対して、高速で生産性よく孔を設けることができる。孔の形状は、パルスレーザのビーム形状により決まるため、常に略一定の形状の孔を開けることができる。
また、レーザによって穿孔された部分の樹脂フィルムの材料は、大部分が分解、揮散し、圧縮気体により吹き飛ばされる。このため、レーザ照射装置の出射光学部（レンズ）が、分解物により汚染されることもない。
さらに、レーザ照射装置の基数を選定し、パルスレーザの周期と樹脂フィルムの走行速度を調整することにより、孔の位置や密度を所望の値に変更することができる。
【００７１】
ここで説明した穿孔方法によれば、孔の直径やと孔の位置など高度に制御することができる。なお、袋を作製する際のフィルム材料の選別およびレーザ加工条件の選択については、後述する実施例においてさらに詳細に説明する。
【００７２】
（３）製袋工程
製袋の方法については、公知の方法を特に制限なく適用することができる。
例えば、後掲の実施例に記載のように、有孔樹脂フィルムを適当な大きさの四角形に切ったものを２枚準備し、それらを重ねて、四角形の４辺のうち３辺をヒートシールすることで、包装容器（袋）を製造することができる。ヒートシールのシール幅は、例えば１０ｍｍ程度である。
もちろん、これ以外の方法であっても、青果物を包装可能な形状に製袋する任意の方法を適用することができる。例えば、工業的な製袋方法の１つである溶断法を利用して、樹脂フィルムから容器を製造してもよい。
【００７３】
製袋工程においては、容器の開口部近傍に、開口部を閉じるための手段、例えばチャック（ジッパー）を取り付けてもよい。取り付け方は、例えば以下のとおりである。
まず、対向させた２枚の樹脂フィルムぞれぞれの内側に、雄チャックテープと雌チャックテープとを、熱融着により取り付ける。雄チャックテープと雌チャックテープは、通常、熱可塑性樹脂製である。
その後、樹脂フィルムの四辺をヒートシールおよび／または溶断して、所望の大きさの容器（袋）を得る。
【００７４】
チャック（ジッパー）付きの容器の製造方法については、例えば、特開２０００−２２６０４２号公報、特開２０１１−２００５０７号公報、特許第４７８７８３３号公報などを参考にすることができる。チャック（ジッパー）を容器の開口部付近に取り付けること自体に特別なことは無く、公知の技術を適宜適用すればよい。
本実施形態においては、樹脂フィルムの微結晶サイズが適当である。このことにより、雄チャックテープや雌チャックテープと樹脂フィルムとを、十分に強く融着することができる。
【００７５】
＜青果物入り包装体、青果物の鮮度保持方法＞
本実施形態の青果物鮮度保持包装容器により青果物を包装（好ましくは密封）することで、青果物入り包装体を製造することができる。また、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器を用いて青果物を包装することで、青果物の鮮度を保持する（青果物の劣化を抑制する）ことができる。
【００７６】
一例として、まず、本実施形態の青果物鮮度保持包装容器を準備し、その内部空間に適当な量の青果物を収容する。その後、容器の開口部に熱シール（ヒートシール加工）を施して、熱シール部分を形成する。熱シール部分のシール幅は典型的には１０ｍｍ幅程度である。このような手順により、青果物が包装された、青果物入り包装体を得ることができる。そして、包装された青果物の鮮度を保持する（青果物の劣化を抑制する）ことができる。
【００７７】
開口部の閉じ方は、熱シールではなく、粘着テープ、輪ゴム、ひも等であってもよい。また、容器それ自身が開口部を閉じるための手段（例えばチャック）を備える場合は、その手段により開口部を閉じてもよい。要は、開口部を通じての気体の出入りが十分に制限される閉じ方であればどのような閉じ方であってもよい。
【００７８】
包装対象となりうる青果物は特に限定されない。青果物の具体例としては、オオバ、ホウレンソウ、コマツナ、ミズナ、ミブナ、アスパラガス、クウシンサイ、レタス、タイム、セージ、パセリ、イタリアンパセリ、ローズマリー、オレガノ、レモンバーム、チャイブ、ラベンダー、サラダバーネット、ラムズイヤー、ロケット、ダンディライオン、ナスタチューム、バジル、ルッコラ、クレソン、モロヘイヤ、セロリ、ケール、ネギ、キャベツ、ハクサイ、シュンギク、サラダナ、サンチュ、フキ、ナバナ、チンゲンサイ、ミツバ、セリ、メキャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、ミョウガ、ダイコン、ニンジン、ゴボウ、ラディッシュ、カブ、サツマイモ、ジャガイモ、ナガイモ、ヤマイモ、サトイモ、ジネンジョ、ヤマトイモ、ピーマン、パプリカ、シシトウ、キュウリ、ナス、トマト、ミニトマト、カボチャ、ゴーヤ、オクラ、スィートコーン、エダマメ、サヤエンドウ、サヤインゲン、ソラマメ、菌茸類、などがあげられる。また、柑橘、りんご、ナシ、ブドウ、ブルーベリー、柿、イチゴなどの果実類や切花などでも有効である。
青果物は、カットされた状態のもの、いわゆるカット野菜やカットフルーツなどであってもよい。
【００７９】
袋内に収容される青果物の量は、袋の大きさや青果物の種類などにより様々であってよい。一般消費者向けの青果物においては、一例としては５０〜１０００ｇ、好ましくは１００〜８００ｇである。
【００８０】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、本発明の参考形態の一例を示す。
＜１＞
孔を有する樹脂フィルムにより構成された青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔の直径は１０００μｍ未満であり、
前記樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズは２．５〜３．５ｎｍである、青果物鮮度保持包装容器。
＜２＞
＜１＞に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる配向度は７０〜８５％である、青果物鮮度保持包装容器。
＜３＞
＜１＞または＜２＞に記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムは、複数の前記孔を有する、青果物鮮度保持包装容器。
＜４＞
＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔は、青果物鮮度保持包装容器の外表面において、１〜１５００個／ｍ２の密度で存在する青果物鮮度保持包装容器。
＜５＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか一つに記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記孔の直径が３０〜５００μｍである青果物鮮度保持包装容器。
＜６＞
＜１＞〜＜５＞のいずれか一つに記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムは防曇剤を含み、
容器の内表面側における、前記樹脂フィルムの水接触角は３〜６０°である、青果物鮮度保持包装容器。
＜７＞
＜１＞〜＜６＞のいずれか一つに記載の青果物鮮度保持包装容器であって、
前記樹脂フィルムは、延伸ポリプロピレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む、青果物鮮度保持包装容器。
＜８＞
＜１＞〜＜７＞のいずれか一つに記載の青果物鮮度保持包装容器により青果物を包装した、青果物入り包装体。
＜９＞
＜１＞〜＜７＞のいずれか一つに記載の青果物鮮度保持包装容器を用いて青果物を包装する、青果物の鮮度保持方法。
【実施例】
【００８１】
本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。念のため述べておくと、本発明は実施例のみに限定されない。
【００８２】
＜樹脂フィルムの準備＞
（フィルム１の製造）
市販のポリプロピレン樹脂を、２００℃で溶融し、ジグリセリンラウレートとデカグリセリンラウレートを質量比９８：２の比率で混合した防曇剤を、濃度７質量％となるように加えた。これをダイから押し出して、続けて、ロール延伸機を用いて、１０秒かけて、ＭＤ方向に３倍、ＴＤ方向に３倍延伸した。このとき、ロール延伸機のロールの温度は９０℃に設定した。
延伸により得られたフィルムを、２０℃に設定されたロールで２秒冷却し、その後、室温の（特に温度調整されていない）ロールで巻き取った。
【００８３】
（フィルム２の製造）
市販のポリプロピレン樹脂を、２００℃で溶融し、ジグリセリンラウレートとデカグリセリンラウレートを質量比９８：２の比率で混合した防曇剤を、濃度７質量％となるように加えた。これをダイから押し出して、続けて、ロール延伸機を用いて、１０秒かけて、ＭＤ方向に３倍、ＴＤ方向に３倍延伸させた。このとき、ロール延伸機のロールの温度は８０℃に設定した。
延伸により得られたフィルムを、２０℃に設定されたロールで２秒冷却し、その後、室温の（特に温度調整されていない）ロールで巻き取った。
【００８４】
（比較フィルム１の製造）
市販のポリプロピレン樹脂を、２００℃で溶融し、ジグリセリンラウレートとデカグリセリンラウレートを質量比９８：２の比率で混合した防曇剤を、濃度７質量％となるように加えた。これをダイから押し出して、続けて、ロール延伸機を用いて、１０秒かけて、ＭＤ方向に３倍、ＴＤ方向に３倍延伸させた。このとき、ロール延伸機のロールの温度は７０℃に設定した。
延伸により得られたフィルムを、２０℃に設定されたロールで２秒冷却し、その後、室温の（特に温度調整されていない）ロールで巻き取った。
【００８５】
（比較フィルム２の製造）
市販のポリプロピレン樹脂を、２００℃で溶融し、ジグリセリンラウレートとデカグリセリンラウレートを質量比９８：２の比率で混合した防曇剤を、濃度７質量％となるように加えた。これをダイから押し出して、続けて、ロール延伸機を用いて、２０秒かけて、ＭＤ方向に３倍、ＴＤ方向に３倍延伸させた。このとき、ロール延伸機のロールの温度は１００℃に設定した。
延伸により得られたフィルムを、２０℃に設定されたロールで２秒冷却し、その後、室温の（特に温度調整されていない）ロールで巻き取った。
【００８６】
各フィルムを、Ｒｉｇａｋｕ社製のＸ線構造解析装置「ＮＡＮＯ  Ｖｉｅｗｅｒ」を用いて分析し、得られたデータを解析することで微結晶サイズおよび配向度を求めた。
微結晶サイズおよび配向度を求めるための数式は、前述のとおりである。測定面は、ポリプロピレンの（１１１）面とした。装置の設定、測定用試料の準備、および、Ｘ線を入射させる方向については以下に記載した。
測定条件の詳細は以下のとおりである。
［装置の設定］
・管電圧、管電流：４０ｋＶ、４０ｍＡ
・管球：Ｃｕ
・ビームサイズ：２ｍｍ×８ｍｍ
・照射時間：１０ｍｉｎ
・測定モード：拡張測定
・カメラ距離：９６．９３ｃｍ
［測定用試料］
・微結晶サイズ測定：フィルムを１０ｍｍ×１０ｍｍの大きさに切り、装置のオートサンプルチェンジャーに、ＭＤ方向を合わせて４枚重ねて固定した。これにＸ線をＮＤ方向から当てた。
・配向度測定：フィルムを２ｍｍ×１０ｍｍの大きさに切り、装置のオートサンプルチェンジャーに、ＭＤ方向を合わせて８枚重ねて立てて固定した。これにＸ線をＴＤ方向から当てた。
【００８７】
また、各フィルムの水に対する接触角を、協和界面科学社製のＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ−５０を使用し、液滴法にて、測定対象表面に精製水２μＬを着滴して７秒後の水接触角を測定することで求めた。
【００８８】
＜穿孔＞
直径３１８ｍｍ、幅７２５ｍｍのロールに、両端より１５０ｍｍの位置から１００ｍｍ間隔で、幅５ｍｍ、深さ５ｍｍの溝を図３に示す形状となるように５条有する回転支持ロールを準備した。
レーザ照射装置としては、最大出力１５０ワットの炭酸ガスレーザを準備した。
このレーザ照射装置５基をそれぞれ、レーザ照射させる位置が、回転支持ロールの溝の位置に対応するように設置した。なお、レーザ照射装置は、樹脂フィルムとの距離が１０〜１５ｍｍとなるように設置した。また、レーザの焦点は、樹脂フィルムのレーザ入射面の反対側の面よりわずかにフィルム外に出た位置とした。
【００８９】
次に、図１および２に示される装置を用い、回転支持ロールを周速６０ｍ／分で回転させることで、回転支持ロールの上に、フィルムを一定の走行速度で走行させ、各レーザ照射装置から一定の間隔でパルスレーザを照射した。このとき、圧縮気体導入路に、圧力１．０ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ圧）の窒素ガス圧をかけ、レーザの照射中に、窒素ガスをノズル先端からレーザビームに沿って吹き付けた。
【００９０】
（孔の大きさ等が一定であるか否かの評価）
まず、穿孔された孔から任意の５個を選んだ。
次に、５個の孔それぞれを光学顕微鏡で観察して、各孔の直径（円相当径）を求めた。
そして、得られた５つの直径の値のうち、最大のものから最小のものを引いた値により、孔の大きさが一定であるか否かを評価した。この値が小さいほど、穿孔条件が一定であれば常に略同じ大きさ／形状の孔を設けやすいことを意味する。
【００９１】
なお、後掲の表には、「孔の直径」として、任意の５個の孔の円相当径の平均値を記載した。
【００９２】
＜製袋＞
まず、上記＜穿孔＞で得られた有孔樹脂フィルムを２枚重ね合わせた。
その後、インパルスシーラーを用いて、三方（両サイドおよび底）にヒートシール加工を施した。インパルスシーラーとしては、富士インパルス社製、ＦＩ−４００Ｙ−１０ＰＫを用いた。ヒートシール加工は、１６０℃、シール時間１秒の条件で行い、１０ｍｍ幅の熱シール部分を形成した。
以上により、略長方形状の包装袋を得た。得られた包装袋の袋サイズ（外寸）は２００ｍｍ×３００ｍｍであった。
【００９３】
（ヒートシール強度（剥離強度））
以下要領でヒートシール強度を測定した。
・測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
・サンプルの準備：各フィルムから幅１５ｍｍの切片を２枚切り出し、１６０℃で、幅方向と平行に５ｍｍ幅のヒートシールをした。
・測定：オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２１０を用い、つかみの間隔を７０ｍｍにし、１８０°方向に速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った。そして、ヒートシール部が剥がれた時の最大強度を求めた。測定は３回行い、３回の平均値をヒートシール強度とした。
【００９４】
（耐破袋性）
まず、各実施例および比較例の容器（袋）に、１００ｃｃの窒素ガスを封入し、開口部をヒートシールして、窒素ガス入りの袋を作製した。ヒートシールの条件は各袋で全て同じとした。
その後、窒素ガス入りの膨らんだ袋を、評価者に手で押してもらい、簡単に開封してしまうかどうかを評価した。念のため述べておくと、穿孔により樹脂フィルムに設けられた孔は十分小さいため、孔は、ここでの「評価者に手でおしてもらう」際に、ほとんど空気の逃げ道とはならない。
窒素ガス入りの袋は、各実施例および比較例において１０袋ずつ作製し、評価者１０名に評価してもらった。簡単に開封したと答えた人が２人未満の場合は〇（良好）、２人以上の場合は×（不良）とした。
【００９５】
（ヒートシール部の口の開けやすさ）
まず、１６０℃、１秒の条件、容器（袋）の開口部をヒートシールして閉じた。
ヒートシール後に、評価者１０名にヒートシールで閉じた部分を手で開封してもらった。開封しやすいと答えた人が９人以上の場合は〇（良好）、９人未満の場合は×（不良）とした。
【００９６】
（ジッパー袋に加工した際の開封性）
上記＜青果物鮮度保持容器の製造＞において、（４）製袋の前に、最終的な袋における開口部に当たる部分の近くに、雄チャックテープと雌チャックテープとを、熱融着により取り付ける工程を加えた。これにより、チャック（ジッパー）が設けられた袋を作製した（各実施例および比較例、２０袋ずつ）。
チャック（ジッパー）を閉じた袋を、２０人の評価者に開封してもらった。そして、
・問題なくスムーズに開封できたものを合格品、
・開封の際、取り付けたチャックテープが取れてしまったか、または、チャックテープと袋との間の熱融着が過度であったために開口部のしなやかさが失われ、開封しづらかったものを不合格品
とした。
最終的な評価として、合格品が１８袋以上の場合を〇（良好）、１８袋未満の場合を×（不良）とした。
【００９７】
（鮮度保持性の評価）
新鮮なエダマメ２００ｇを、各実施例および比較例の容器に入れ、容器の開口部をヒートシールすることで青果物入り包装体を作製した。後の評価のため、青果物入り包装体は、各実施例および各比較例の容器ごとに、１０ずつ作製した。
各包装体を２０℃で３日間保存し、その後、１０名のパネラーにより、商品性の有無（変色がないか、異臭しないか）を評価した。１０名のパネラーのうち、８人以上が商品性有りと判断した場合は○（十分な鮮度保持性あり）、８人未満の場合は×（鮮度保持性が悪い）とした。
【００９８】
樹脂フィルムや容器に関する各種情報、評価結果などをまとめて下表に示す。
【００９９】
【表１】
0006888657.tif 000002
【０１００】
表１に示される通り、実施例１および２の青果物鮮度保持包装容器の、耐破袋性、ヒートシール部の口の開けやすさおよびジッパー袋に加工した際の易開封性は、いずれも良好であった。つまり、実施例１および２の青果物鮮度保持包装容器は、実用上優れた特性を有していた。これは、樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍであることにより、ヒートシール／熱融着部分の強度が適度な大きさになったためと考えられる。別の言い方として、樹脂フィルムの、Ｘ線回折法により求められる微結晶サイズが２．５〜３．５ｎｍであることにより、表に示された「剥離強度」が、「大きすぎず、小さすぎない」値となり、これが、良好な各性能につながったものと考えられる。
また、実施例１および２の青果物鮮度保持包装容器は、良好な鮮度保持性を示した。この結果は、用いられた実施例１および２の青果物鮮度保持包装容器の、孔の大きさ／形がほぼ一定であったことが関係していると考えられる。
【０１０１】
比較例１においては、微結晶サイズが小さすぎたため、ヒートシールの際に樹脂が「溶け過ぎて」、ヒートシール部の口の開けやすさが悪くなったと考えられる。
比較例２においては、微結晶サイズが大きすぎたため、ヒートシールや熱融着の際に樹脂が十分に溶けず、十分な強度でのヒートシール／熱融着ができなかったものと考えられる。
【符号の説明】
【０１０２】
１１      巻き出しロール
１２      樹脂フィルム
１３      レーザ照射装置
１４      回転支持ロール
１５      ロール
１６      ガイドロール
１７      浮きロール
１８      圧縮気体導入路
１９      ノズル先端
２０      パルスレーザ
２１      導光路
２３      円錐形ビーム
２４      孔
２５      溝
【図１】
0006888657.tif 000003
【図２】
0006888657.tif 000004
【図３】
0006888657.tif 000005