(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設され、
ＪＩＳ Ｈ７９０３：２００８に準じて、一方向熱流定常比較法で測定した熱伝導度（測定温度：３３℃）が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満であり、
前記安全弁または前記排気孔を覆う部分の厚さが、０．３ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以下であり、
ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づいて、タイプＡデュロメータで測定した表面の硬さが、５０以上、９０以下である、
ゴム成形体。
【請求項２】
安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設され、
オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、
粉末シリカを１０質量部以上、１００質量部以下、
層状珪酸塩を１０質量部以上、５０質量部以下、
酸化チタンを０．５質量部以上、２０質量部以下、
硬化剤を４．０質量部以上、１４．０質量部以下を含有するシリコーンゴム組成物を成形硬化してなる、
ゴム成形体。
【請求項３】
安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設され、
オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、
粉末シリカを１０質量部以上、１００質量部以下、
層状珪酸塩を１０質量部以上、５０質量部以下、
酸化チタンを０．５質量部以上、２０質量部以下、
硬化剤を４．０質量部以上、１４．０質量部以下を含有するシリコーンゴム組成物を成形硬化してなるゴム成形体であって、
当該ゴム成形体は、ＪＩＳ Ｈ７９０３：２００８に準じて、一方向熱流定常比較法で測定した熱伝導度（測定温度：３３℃）が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満であり、
当該ゴム成形体の前記安全弁または前記排気孔を覆う部分の厚さが、０．３ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以下であり、
当該ゴム成形体は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づいて、タイプＡデュロメータで測定した表面の硬さが、５０以上、９０以下である、
ゴム成形体。
【請求項４】
当該ゴム成形体は、切断時伸びが８０％以上、５００％以下である、
請求項１に記載のゴム成形体。
【請求項５】
当該ゴム成形体は、切断時伸びが８０％以上、５００％以下である、
請求項２に記載のゴム成形体。
【請求項６】
当該ゴム成形体は、切断時伸びが８０％以上、５００％以下である、
請求項３に記載のゴム成形体。
【請求項７】
当該ゴム成形体の形状が、シート状、テープ状、または、キャップ状である、
請求項１ないし６のいずれか一項に記載のゴム成形体。
【請求項８】
前記請求項１ないし７のいずれか一項に記載された前記ゴム成形体が外周に付設された１個以上のリチウムイオン２次電池セルを備える、
電池パック。
【請求項９】
前記リチウムイオン２次電池セルの外周面の少なくとも一部は、熱伝導性を有するパテ状組成物で被覆されている、
請求項８に記載の電池パック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物を成形硬化してなるゴム成形体、及び、それを付設したリチウムイオン２次電池セルを備える電池パックに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リチウムイオン２次電池（以下、「電池」ということもある）の需要が高まっている。一方、小型化とともに高エネルギー密度化が進む（エネルギー密度が３００Ｗｈ／ｋｇ以上）にともなって、利用の仕方によっては高温に発熱するなどの虞がある。このため、電池や電池パックにおける安全性がより重要となっている。【０００３】
例えば、リチウムイオン２次電池は、過充電や過放電されたり、あるいは不所望な衝撃が加わって内部短絡や外部短絡されたりすると熱暴走を起こす虞がある。熱暴走が起こったリチウムイオン２次電池は、ガスが発生して電池の内圧を上昇させる。このような状況が起こると、内圧上昇で外装缶が破裂するなどの可能性があるため、これら電池においては、ガス抜きのための排気孔や安全弁などが設けられている。【０００４】
また、熱暴走が発生した場合には、過熱した電池などによって発火する恐れがあり、延焼、焼損防止のために、例えば、特許文献１では、電池の表面を防炎シートで被覆している。【０００５】
しかしながら、熱暴走を起こしたリチウムイオン２次電池に設けられたガス抜きのための排気孔や安全弁からは高温・高圧のガスが噴出する。その温度は、非特許文献１の記載によれば、一瞬であるが最高温度が９９９℃を超えるケースもある。【０００６】
このため、特許文献１の防炎シートは、この高温ガス由来の火炎を防ぐこと（すなわち防炎）を目的として設けられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１９−０３２９２３号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】松村英樹、松島和男  交通安全環境研究所フォーラム講演概要 / 交通安全環境研究所 編  135-138, 2012
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、近年の電池の高エネルギー密度化により、熱暴走時に排出されるガスの圧力が、各段に大きくなった。そのガスの高圧により、特許文献１の防炎シートであっても破損する虞がある。具体的には、例えば特許文献１に記載の繊維で構成されている防炎シートの場合には、そのガスの高圧により繊維の網目が広がり、また樹脂で構成されている防炎シートの場合には、防炎シートが燃焼に至る前である樹脂の軟化状態で、高圧に耐えることが出来ない強度に低下して溶け落ちるため、いずれの場合も、防炎シートに貫通孔が生じ、その貫通孔より噴出した高温・高圧のガスが、防炎シート以外の部材（例えば、電池を収容している外装ケース）に延焼、焼損する虞があり、最終的には、電池を搭載している機器、乗り物が延焼、焼損する虞がある。【００１０】
また、その貫通孔から空気（酸素）が供給され、電池自体の焼損、延焼が拡大し、隣り合う正常なリチウムイオン２次電池の熱暴走の要因となる虞もある。【００１１】
本発明は、このような背景に鑑みてなされたものであり、その目的は、リチウムイオン２次電池の熱暴走に起因してリチウムイオン２次電池の安全弁や排気孔から高温・高圧のガスが噴出しても、延焼や焼損を抑制するゴム成形体、及び、それを付設したリチウムイオン２次電池セルを備える電池パックを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明では、上記目的を達成するために、次のように構成している。【００１３】
（１）本発明に係るゴム成形体は、安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設され、ＪＩＳ Ｈ７９０３：２００８に準じて、一方向熱流定常比較法で測定した熱伝導度（測定温度：３３℃）が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満であり、前記安全弁または前記排気孔を覆う部分の厚さが、０．３ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以下であり、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づいて、タイプＡデュロメータで測定した表面の硬さが、５０以上、９０以下である。【００１４】
本発明によれば、リチウムイオン２次電池セルの安全弁または排気孔を覆うように、熱伝導度、厚さ、及び、表面硬さが所定範囲にあるゴム成形体を付設するので、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こしても、安全弁や排気孔から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体に貫通孔が生じることがなく、高温・高圧のガスの噴出による延焼、焼損を抑制することができる。【００１５】
（２）本発明に係るゴム成形体は、安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設され、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、粉末シリカを１０質量部以上、１００質量部以下、層状珪酸塩を１０質量部以上、５０質量部以下、酸化チタンを０．５質量部以上、２０質量部以下、硬化剤を４．０質量部以上、１４．０質量部以下を含有するシリコーンゴム組成物を成形硬化してなるものである。【００１６】
本発明によれば、リチウムイオン２次電池セルの安全弁または排気孔を覆うように、所定の配合のシリコーンゴム組成物を成形硬化してなるゴム成形体を付設するので、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こしても、安全弁や排気孔から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体に貫通孔が生じないようにすることができ、高温・高圧のガスの噴出による延焼、焼損を抑制することができる。【００１７】
（３）本発明に係るゴム成形体は、安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設され、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、粉末シリカを１０質量部以上、１００質量部以下、層状珪酸塩を１０質量部以上、５０質量部以下、酸化チタンを０．５質量部以上、２０質量部以下、硬化剤を４．０質量部以上、１４．０質量部以下を含有するシリコーンゴム組成物を成形硬化してなるゴム成形体であって、
当該ゴム成形体は、ＪＩＳ Ｈ７９０３：２００８に準じて、一方向熱流定常比較法で測定した熱伝導度（測定温度：３３℃）が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満であり、当該ゴム成形体の前記安全弁または前記排気孔を覆う部分の厚さが、０．３ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以下であり、当該ゴム成形体は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づいて、タイプＡデュロメータで測定した表面の硬さが、５０以上、９０以下である。【００１８】
本発明によれば、リチウムイオン２次電池セルの安全弁または排気孔を覆うように、所定の配合のシリコーンゴム組成物を成形硬化してなるゴム成形体であって、熱伝導度、厚さ、及び、表面硬さが所定範囲にあるゴム成形体を付設するので、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こしても、安全弁や排気孔から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体に貫通孔が生じることがなく、高温・高圧のガスの噴出による延焼、焼損を抑制することができる。【００１９】
（４）本発明に係るゴム成形体の好ましい実施態様では、当該ゴム成形体は、切断時伸びが８０％以上、５００％以下である。【００２０】
この実施態様によれば、ゴム成形体を、リチウムイオン２次電池セルに付設する際に、ゴム成形体が、リチウムイオン２次電池セルの安全弁または排気孔に密接するように張力を加えながら、かつ、安全弁または排気孔を覆う部分の厚みを所要の厚みに維持して付設するのが容易となる。【００２１】
（５）本発明に係るゴム成形体の他の実施態様では、当該ゴム成形体の形状が、シート状、テープ状、または、キャップ状である。【００２２】
この実施態様によれば、ゴム成形体を、リチウムイオン２次電池セルの外周に、安全弁または排気孔を覆うように付設する際に、ゴム成形体の形状に応じた好適な形態で付設することができる。【００２３】
（６）本発明に係る電池パックは、上記（１）ないし（５）のいずれかのゴム成形体が外周に付設された１個以上のリチウムイオン２次電池セルを備える。【００２４】
本発明によれば、リチウムイオン２次電池セルの外周には、その安全弁または排気孔を覆うように、ゴム成形体が付設されているので、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こしても、安全弁や排気孔から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体に貫通孔が生じることがなく、高温・高圧のガスの噴出によって、当該電池パックに延焼したり、当該電池パックが焼損するのを抑制することができる。【００２５】
（７）本発明の好ましい実施態様では、前記リチウムイオン２次電池セルの外周面の少なくとも一部は、熱伝導性を有するパテ状組成物で被覆されている。【００２６】
このパテ状組成物の熱伝導度（Ｗ／ｍ・Ｋ）は、１．５以上、１６．０以下であるのが好ましい。【００２７】
この実施態様によれば、リチウムイオン２次電池セルの外周面の少なくとも一部を、熱伝導性を有するパテ状組成物で被覆しているので、リチウムイオン２次電池が熱暴走して、発熱してもその熱を効率よくリチウムイオン２次電池セル外に放熱することができ、リチウムイオン２次電池セルの過熱を抑制することができる。
【発明の効果】
【００２８】
以上のように本発明によれば、リチウムイオン２次電池セルの安全弁または排気孔を覆うように、ゴム成形体を付設するので、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こしても、安全弁や排気孔から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体に貫通孔が生じることがなく、高温・高圧のガスの噴出による延焼、焼損を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】図１は本発明の一実施形態に係るゴム成形体が付設されるリチウムイオン２次電池セルの斜視図である。
【図２】図２は本発明の一実施形態に係るゴム成形体及びリチウムイオン２次電池セルを示す斜視図である。
【図３】図３は図２のゴム成形体が付設されたリチウムイオン２次電池セルの斜視図である。
【図４】図４は図３のＡ−Ａ線断面図である。
【図５】図５は本発明の他の実施形態の図３に対応する斜視図である。
【図６】図６は本発明の更に他の実施形態の図３に対応する斜視図である。
【図７】図７は図６のＢ−Ｂ線断面図である。
【図８】図８は本発明の他の実施形態の図２に対応する斜視図である。
【図９】図９は図８のゴム成形体が付設されたリチウムイオン２次電池セルの斜視図である。
【図１０】図１０は本発明の一実施形態に係る電池パックの概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００３１】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴム成形体が付設されるリチウムイオン２次電池セルの斜視図である。
【００３２】
このリチウムイオン２次電池セル１は、角型の電池セルであり、電池容器である外装缶２の上面には、正極端子３及び負極端子４が設けられると共に、その間に安全弁５が設けられている。
【００３３】
安全弁５は、リチウムイオン２次電池セル１が熱暴走して内圧が上昇した場合に作動して、高温・高圧のガスを噴出して外装缶２が破裂するのを防止する。
【００３４】
リチウムイオン２次電池セル１の熱暴走が発生した場合には、過熱によって、発火する虞があり、安全弁５から噴出する高温・高圧ガスが一気に広範囲に広がると、延焼、焼損を防止するのが困難となる。
【００３５】
そこで、この実施形態では、図２、図３、及び、図３のＡ−Ａ線断面図である図４に示されるように、可撓性を有するシート状のゴム成形体６を、絶縁シート７を介してリチウムイオン２次電池セル１の外周に、少なくとも安全弁５を覆うように付設している。
【００３６】
この実施形態では、絶縁シート７及びシート状のゴム成形体６は、いずれも矩形の略同じサイズであって、直方体のリチウムイオン２次電池セル１の安全弁５を含む上面を覆うと共に、正面及び背面（図４の左右の面）の上部を覆うように付設される。
【００３７】
リチウムイオン２次電池セル１の正極端子３及び負極端子４にそれぞれ接続される図示しないリード線は、絶縁シート７及びゴム成形体６によって覆われていない側面を利用して引出される。
【００３８】
絶縁シート７及びシート状のゴム成形体６が付設されたリチウムイオン２次電池セル１は、図示しない外装ケースに収容される。この外装ケース内では、リチウムイオン２次電池セル１の正面及び背面の上部を覆うゴム成形体６が、外装ケースの内壁面によって押圧されることによってゴム成形体６が保持される。
【００３９】
この実施形態のゴム成形体６は、後述のゴム組成物を成形硬化したものであって、このゴム成形体６は、ＪＩＳ Ｈ７９０３：２００８に準じて、一方向熱流定常比較法（ＳＣＨＦ）で測定した熱伝導度（測定温度：３３℃）が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満である。
【００４０】
この熱伝導度が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であると、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こした場合、安全弁や排気孔から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体を介してゴム成形体６の外周の部材、例えば、シート状のゴム成形体６によって覆われたリチウムイオン２次電池セル１を収容した外装ケースに熱が伝導し、外装ケースを溶融変形させてしまう。
【００４１】
この熱伝導度は、低い程好ましいのであるが、その下限は、例えば、０．１Ｗ／ｍ・Ｋである。
【００４２】
また、ゴム成形体６の安全弁５を覆う部分の厚さ、この実施形態では、ゴム成形体６は、均一な厚さのシート状であり、このシート状のゴム成形体６の厚さは、０．３ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以下であるのが好ましく、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下であるのがより好ましく、０．７ｍｍ以上２ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００４３】
この厚さが、０．３ｍｍ未満であると、安全弁５より噴出する高温・高圧のガスでゴム成形体６に貫通孔が生じ、貫通孔から高温・高圧のガスが噴出し、絶縁シート７及びシート状のゴム成形体６によって覆われたリチウムイオン２次電池セル１より外の部材に延焼、焼損させてしまう。また、貫通孔が、空気（酸素）の供給口となり、絶縁シート７及びシート状のゴム成形体６によって覆われたリチウムイオン２次電池セル１自身の延焼・焼損を拡大させてしまう。
【００４４】
シート状のゴム成形体６の厚さが、１０．０ｍｍを超えると、高温・高圧のガスは遮断できる、すなわち、貫通孔は生じないが、ゴム成形体６が大型化し、成形加工が煩雑になる。また、リチウムイオン２次電池セル１を収容する既存の外装ケースに収容するのが困難となる。
【００４５】
ゴム成形体６の表面の硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づいて、タイプＡデュロメータで、５０以上、９０以下であるのが好ましい。この表面の硬さが、５０未満であると安全弁５より噴出する高温・高圧のガス（特に、圧力（噴出力）の影響）でゴム成形体６が破損したり、貫通孔が生じる。この表面の硬さが、９０を超えると脆くなるので、シート状のゴム成形体６をリチウムイオン２次電池セル１に曲率を与えて付設する場合や、安全弁５より噴出する高温・高圧のガスなど不所望な衝撃が加わった場合に破損してしまう。
【００４６】
ゴム成形体６は、後述のゴム組成物に限らず、ゴム組成物を成形硬化したものであればよく、ゴム成形体６は、樹脂成形体のように、高温・高圧のガスの熱で溶け落ちたり、貫通孔が生じることがないので好適である。
【００４７】
この実施形態のゴム成形体６は、シリコーンゴム組成物を主成分とするゴム組成物を成形硬化したものである。
【００４８】
ゴム成形体６に好適なシリコーンゴム組成物は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、粉末シリカを１０質量部以上、１００質量部以下、層状珪酸塩を１０質量部以上、５０質量部以下、酸化チタンを０．５質量部以上、２０質量部以下、硬化剤を４．０質量部以上、１４．０質量部以下それぞれ含有する。
【００４９】
オルガノポリシロキサンとしては、例えば、平均単位式：ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２（式中、Ｒは、炭化水素基又はハロゲン化アルキル基である。ａは、１．９５以上２．０５以下である。）で示されるものが挙げられる。炭化水素基のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；シクロヘキシルなどのシクロアルキル基；β−フェニルエチル基などのアラルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基等が挙げられる。ハロゲン化アルキル基のＲとしては、例えば、３，３，３-トリフロロプロピル基、３-クロロプロピル基等が挙げられる。オルガノポリシロキサンは、分子中のケイ素原子に結合した水素原子の位置において、有機過酸化物及び／又は白金系触媒を硬化剤として、分子間が架橋している場合、分子中に少なく２個のケイ素原子に結合するアルケニル基を有することが好ましい。そのアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。オルガノポリシロキサンの分子は、直鎖状であっても、分岐鎖を有するものであっても、いずれでもよい。
【００５０】
粉末シリカとしては、例えば、ヒュームドシリカなどの乾式法シリカ、沈澱シリカなどの湿式法シリカが挙げられる。また、粉末シリカとしては、乾式法シリカや湿式法シリカの表面が、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、ヘキサオルガノジシラザン、オルガノシロキサンオリゴマー等で疎水化処理されたものが挙げられる。粉末シリカは、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、焼結性を高めてリチウムイオン２次電池が熱暴走して安全弁から高温・高圧のガスが噴出してもゴム成形体に貫通孔が生じず、形状を維持する観点から、疎水化処理された乾式法シリカを含むことがより好ましい。
【００５１】
粉末シリカのＪＩＳＫ６４３０：２００８の多点窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定される比表面積は、５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定される粉末シリカの一次メジアン径は、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。シリコーンゴム組成物における粉末シリカの含有量は、耐火性の観点からオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部未満であれば、安全弁５から噴出する高温・高圧のガスによりゴム成形体６に貫通孔が生じる。１００質量部を超えるとゴム成形体６の表面の硬さが、大きくなり脆くなる。
【００５２】
層状珪酸塩としては、例えば、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、イライト、セピオライト、アレルバルダイト、アメサイト、ヘクトライト、タルク、フルオロへクトライト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ステベンサイト、ベントナイト、バーミキュライト、フルオロバーミキュライト、ハロイサイト等が挙げられる。層状珪酸塩は、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、焼結性を高めてリチウムイオン二次電池の保持を維持する観点から、マイカを含むことがより好ましい。マイカとしては、例えば、白雲母、黒雲母、金雲母等が挙げられる。レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定される層状珪酸塩のメジアン径は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。層状珪酸塩のメジアン径は、粉末シリカの一次メジアン径よりも大きいことが好ましい。シリコーンゴム組成物における層状珪酸塩の含有量は、焼結性を高めてリチウムイオン２次電池が熱暴走し、高温・高圧のガスが安全弁５より噴出しても。ゴム成形体６に貫通孔を生じさせない観点から、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１０質量部以上１５０質量部以下であることが耐火性を有する点で好ましい。
【００５３】
また、シリコーンゴム組成物における層状珪酸塩の含有量は、ゴム成形体６の形状維持（高温に晒されても、形状を維持する）の観点から、粉末シリカの含有量よりも多いことが好ましい。
【００５４】
シリコーンゴム組成物は、耐熱性向上剤として酸化チタンを含有する。該酸化チタンの配合量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．５質量部以上、２０質量部以下の範囲とすることが好ましく、より好ましくは１．０質量部以上、１０．０質量部以下である。配合量が０．５質量部未満ではゴム成形体６の耐熱性が十分ではなく、２０．０質量部を超えると、ゴム成形体６の難燃性が低下する。
【００５５】
酸化チタンの他に、例えば、酸化鉄、シリカ、酸化亜鉛の金属酸化物も併用することができ、耐熱性向上剤として、当該金属酸化物とともに黒鉛、アルミニウム等を併用してもよい。
【００５６】
シリコーンゴム組成物は、所望する硬さに硬化させる必要があるので、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、硬化剤を４．０質量部以上、１４．０質量部以下を含有する。４．０質量部以下であると、ゴム成形体６の表面の硬さが十分でなく、例えば、リチウムイオン２次電池セル１の外周に付設する際に破損しやすくなる。１４．０質量部を超えるとゴム成形体６が脆くなる。
【００５７】
硬化剤としては、有機過酸化物や白金系触媒が好適である。
【００５８】
ゴム成形体６の作製は、公知の製造方法を適用すればよい。
【００５９】
例えば、上記した材料を混合、混練、所望する厚さのシート状に押出成形し、１次加硫（条件；１２０℃以下で１０分間）、２次加硫（条件：２００℃で４時間）で作製することができる。この当該シート状にしたものを特定の幅に切断してテープ状としてもよい。その他、所望する形状に射出成形、プレス成形し１次加硫、２次加硫して硬化してもよい。
【００６０】
ゴム成形体６の切断時伸びが、８０％以上、５００％以下であると、ゴム成形体６を、安全弁５を覆うように付設する際に張力を掛けながらリチウムイオン２次電池セル１の外周に付設する上で好ましく、より好ましくは、切断時伸びが１００％以上、３５０％以下である。
【００６１】
切断時伸びが８０％未満であると、ゴム成形体６を、安全弁５を覆うように付設する際に破断する傾向にあり、切断時伸びが５００％を超えると、ゴム成形体６の厚さが薄くなり、高温・高圧のガスの噴出により貫通孔が生じやすくなる傾向になる。
【００６２】
以上のように本実施形態では、リチウムイオン２次電池セル１の安全弁５を覆うように、ゴム成形体６を付設するので、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こしても、安全弁５から噴出する高温・高圧のガスによって、ゴム成形体６に貫通孔が生じることがなく、高温・高圧のガスの噴出による延焼、焼損を抑制することができる。
【００６３】
上記実施形態では、リチウムイオン２次電池セル１の上面を覆うと共に、正面及び背面の上部を覆うように付設された絶縁シート７及びゴム成形体６は、上記のように、外装ケースに収容されると、リチウムイオン２次電池セル１の正面及び背面を覆うゴム成形体６が、外装ケースの内壁面に押圧されることによってゴム成形体６が保持される。
【００６４】
これに対して、本発明の他の実施形態では、上記図３に対応する図５に示されるように、粘着テープ８によって、ゴム成形体６を、リチウムイオン２次電池セル１の外装缶２に固定するようにしてもよい。この図５では、リチウムイオン２次電池セル１を覆うシート状のゴム成形体６の正面側及び背面側の各端部と、リチウムイオン２次電池セル１の外装缶２とに跨るように、粘着テープ８を巻回させて貼着することによって、ゴム成形体６をリチウムイオン２次電池セル１に固定している。
【００６５】
これによって、リチウムイオン２次電池セル１を覆う絶縁シート７及びゴム成形体６の位置ずれを抑制することができる。
【００６６】
また、絶縁シート７及びゴム成形体６を、リチウムイオン２次電池セル１に付設する際に、リチウムイオン２次電池セル１の上面と絶縁シート７との隙間が小さくなるよう張力を加えながら、粘着テープ８で固定することができる。
【００６７】
これによって、絶縁シート７及びゴム成形体６を、リチウムイオン２次電池セル１の上面の安全弁５に密着させることができ、リチウムイオン２次電池が熱暴走を起こして、安全弁５から噴出する高温・高圧のガスが一気に広がるのを効果的に抑制することができる。
【００６８】
なお、ゴム成形体６は、ゴム弾性を有するので、安全弁５から一気に高圧のガスが噴出しても、膨らむことによってその圧力を緩和することができる。
【００６９】
粘着テープ８としては、ポリイミドフィルム上に、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が塗布したものが適用できるが、中でもポリイミドフィルムにシリコーン系粘着剤が塗布された粘着テープが耐熱性に優れているので好適である。
【００７０】
図６は、本発明の他の実施形態の図３に対応する斜視図であり、図７は、図６のＢ−Ｂ線断面図である。
【００７１】
この実施形態では、リチウムイオン２次電池セル１の外周面の全面に、熱伝導性に優れたパテ状組成物９を被覆している。
【００７２】
絶縁シート７及びシート状のゴム成形体６を、パテ状組成物９を介して、リチウムイオン２次電池セル１の上面、正面の上部、及び、背面の下部を覆うように付設している。
【００７３】
このようにリチウムイオン２次電池セル１の外周面を、熱伝導性に優れたパテ状組成物９で被覆することによって、リチウムイオン２次電池セル１が熱暴走して、発熱してもその熱を効率よくリチウムイオン２次電池セル１外に伝導させて放熱するとともに、全体の熱分布を均一化することができる。
【００７４】
パテ状組成物９は、被覆する部材であるリチウムイオン２次電池セル１の表面形状に追随するように被覆することができるので、熱源であるリチウムイオン２次電池セル１との接触面積を大きく取ることができ、放熱性を格段に向上させることができる。
【００７５】
被覆するパテ状組成物９の厚さは、２ｍｍ以上、５ｍｍ以下であるのが好ましい。
【００７６】
パテ状組成物９を被覆する範囲は、本実施形態のように、リチウムイオン２次電池セル１の外周面の全面であってもよいし、一部でもよい。好ましくは、リチウムイオン２次電池セル１の安全弁５の直上であるのが好ましい。
【００７７】
つまり、リチウムイオン２次電池セル１の安全弁５の直上に、熱伝導性に優れたパテ状組成物９の層、及び、ゴム成形体６が積層している態様が好適である。
【００７８】
この熱伝導性に優れたパテ状組成物としては、下記（１）、（２）の組成物が好適である。
【００７９】
（１）液状ポリマーと、水酸化アルミニウムと、ベントナイトとを含有し、前記水酸化アルミニウムの含有量が前記液状ポリマー１００質量部に対して１５０質量部以上１０００質量部以下であり、且つ前記ベントナイトの含有量が前記液状ポリマー１００質量部に対して５質量部以上２０質量部以下である組成物。
【００８０】
（２）ヒドロキシ基を有する液状ポリマーを主成分として含むベースポリマーと、熱伝導フィラーと、を含有する熱伝導性パテ組成物であって、前記熱伝導フィラーの含有量が、前記ベースポリマー１００質量部に対して５００質量部以上３０００質量部以下である組成物。
【００８１】
ここで、「パテ状」とは、ＪＩＳ Ａ５７５２：１９９４に準じて測定される針入量（測定温度：２３±３℃）が、５０ｍｍ以上、１６０ｍｍ以下であるものをいう。
【００８２】
また、「液状ポリマー」とは、常温・常圧（２５℃、１気圧）で液状であるポリマーをいう。液状ポリマーとしては、例えば、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリブテン、液状エチレンプロピレン共重合体などの液状ポリオレフィン；液状シリコーン；液状アクリル；液状ウレタン等が挙げられる。液状ポリマーは、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、液状ポリオレフィンを含むことがより好ましい。液状ポリマーは、燃焼時のハロゲンガスの発生を防ぐ観点から、分子中にハロゲン元素を含まないことが好ましい。
【００８３】
上記（１）の熱伝導性に優れたパテ状組成物の特性としては、
（Ａ）熱伝導度（Ｗ／ｍ・Ｋ）：１．５以上、３．５以下
（Ｂ）軟度（針入量ｍｍ）：５０以上、１１０以下である。
【００８４】
上記（２）の熱伝導性に優れたパテ状組成物の特性としては、
（Ａ）熱伝導度（Ｗ／ｍ・Ｋ）：５．０以上、１６．０以下
（Ｂ）軟度（針入量ｍｍ）：６０以上、１６０以下である。
【００８５】
形状追随性を考慮した放熱性能（Ａ）×（Ｂ）で見てみると、
上記（１）の放熱性能は、１５０以上３１４以下
上記（２）の放熱性能は、３９０以上１０３６以下となる。
【００８６】
上記（２）の方が、上記（１）に比べて放熱性能が良い理由の一つとしては、ヒドロキシ基を有する点が起因していると推測する。
【００８７】
上記の各実施形態では、１個のリチウムイオン２次電池セル１に適用したが、本発明は、複数個のリチウムイオン２次電池セル１に適用できるのは勿論である。
【００８８】
例えば、上記図２、図３にそれぞれ対応する図８、図９に示されるように、複数個、この例では４個のリチウムイオン２次電池セル１を、図示しないバスバーで接続して構成された組電池に対して、各リチウムイオン２次電池セル１の各上面を覆うと共に、両端に位置するリチウムイオン２次電池セル１の正面上部及び背面上部をそれぞれ覆うように、絶縁シート７及びシート状のゴム成形体６を付設してもよい。
【００８９】
このように絶縁シート７及びゴム成形体６が付設された４個のリチウムイオン２次電池セル１を、図１０に示される、例えば、樹脂製の外装ケース１０に収容して電池パック１１が構成される。
【００９０】
（その他の実施形態）
上記実施形態では、ゴム成形体は、リチウムイオン２次電池セルの上面を覆うと共に、正面及び背面の上部を覆うように構成したが、リチウムイオン２次電池セルのリード線部分を除いて略全面を覆うように構成してもよい。この場合、外装ケースを省略してもよい。
【００９１】
上記各実施形態では、ゴム成形体は、シート状であったが、シート状に限らず、リチウムイオン２次電池セルの少なくとも安全弁を覆うことができる形状であればよく、テープ状であってもよく、あるいは、リチウムイオン２次電池セルの上部に被せることができるようなキャップ状に成形されたものであってもよい。
【００９２】
ゴム成形体がテープ状である場合には、テープ状のゴム成形体を、安全弁を覆うようにリチウムイオン２次電池セルに巻回し、テープ状のゴム成形体の端部を、上記の粘着テープで貼着して固定してもよい。
【００９３】
また、テープ状のゴム成形体を、リチウムイオン２次電池セルの外周面の略全面を覆うように、例えば、半ピッチ重なるようにらせん状に巻回して、その端部を粘着テープで固定してもよい。
【００９４】
ゴム成形体の片面の少なくとも一部、例えば、片面の周縁部に粘着層を形成し、ゴム成形体を、リチウムイオン２次電池セルに貼着固定してもよい。
【００９５】
上記各実施形態では、ゴム成形体は、絶縁シートを介してリチウムイオン２次電池セルの外周に付設したが、本発明の他の実施形態として、絶縁シートは省略してもよい。
【００９６】
上記各実施形態は、適宜組合せてもよく、例えば、図６のパテ状組成物９を介してリチウムイオン２次電池セル１を覆うシート状のゴム成形体６を、上記図５に示される粘着テープ８によって、パテ状組成物９に貼着して固定してもよい。
【００９７】
また、図８〜図１０に示される複数個のリチウムイオン２次電池セル１の外周面の少なくとも一部を、図６，図７に示されるパテ状組成物９で被覆してもよい。この場合、隣接する両リチウムイオン２次電池セル１，１間に、パテ状組成物９を被覆してもよいし、被覆しなくてもよい。
【００９８】
上記各実施形態では、ゴム成形体は、リチウムイオン２次電池セルの安全弁を覆うように付設したが、安全弁に代えて、排気孔を覆うように付設してもよい。
【００９９】
上記各実施形態では、角型のリチウムイオン２次電池セルに適用して説明したが、本発明は、円筒型のリチウムイオン２次電池セルにも同様に適用できるのは勿論である。また、エネルギー密度が大きいリチウムイオン２次電池セルに好適であり、具体的にはエネルギー密度が３００Ｗｈ／ｋｇ以上、より好ましくは、４００Ｗｈ／ｋｇ以上のリチウムイオン２次電池セルに好適である。
【符号の説明】
【０１００】
１          リチウムイオン２次電池セル
２          外装缶
３          正極端子
４          負極端子
５          安全弁
６          ゴム成形体
７          絶縁シート
８          粘着テープ
９          パテ状組成物
１０        外装ケース
１１        電池パック
【要約】
安全弁または排気孔を有する１個以上のリチウムイオン２次電池セルの外周に、少なくとも前記安全弁または前記排気孔を覆うように付設されるゴム成形体であって、ＪＩＳ Ｈ７９０３：２００８に準じて、一方向熱流定常比較法で測定した熱伝導度（測定温度：３３℃）が、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ未満であり、前記安全弁または前記排気孔を覆う部分の厚さが、０．３ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以下であり、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づいて、タイプＡデュロメータで測定した表面の硬さが、５０以上、９０以下である。【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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