(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状制汗活性物質と、
香料を内部に保持する、架橋されたゼラチンのシェルからなる水不溶性で乾燥した粒状摩擦感受性カプセルと、
一つ以上の水不混和性のオイルからなる、粒状制汗活性物質および香料のカプセルのための液体キャリアを含有し、
水不混和性のオイルが、少なくとも２０重量％のポリプロピレンオキシドのＣ３−Ｃ６アルキルエーテルおよび／または少なくとも２０重量％の安息香酸アルキルを含有し、液体キャリアと水不混和性オイルが２０℃で液体である無水制汗組成物。
【請求項２】
水不混和性オイルが、揮発性シリコーンオイルを１重量％から８０重量％までの範囲内で含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
揮発性シリコーンオイルの比率が、水不混和性オイルの３０重量％から７０重量％までの範囲内である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
水不混和性オイルが、トリグリセリドオイルを５重量％まで含有する、請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
水不混和性オイルが、カプセル化されていない芳香剤オイルまたはこの芳香剤オイルの混合物を５重量％まで含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
水不混和性オイルが凝固されている、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
１０から２６重量％までの制汗活性物質、０．１から５重量％までの香料の水不溶性で摩擦感受性のカプセル、３０から６０重量％までの水不混和性オイルおよび４から２５重量％までの凝固剤を含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
水不混和性オイルが、少なくとも１０００ｍＰａ．ｓの粘度まで増粘されている、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
１０から２６重量％までの制汗活性物質、０．１から５重量％までの水不溶性で摩擦感受性のカプセル化された芳香剤、４０から７０重量％までの水不混和性オイルおよび２から１５重量％までの増粘剤を含有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
噴射剤をさらに含有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
制汗活性物質、カプセル化された芳香剤および水不混和性オイルを含有し、ベース組成物の噴射剤に対する重量比率が１：１から１：１５までである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
芳香剤カプセル内の芳香物質がリナロールおよび／またはリモネンを含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
エタノールを含有していない、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
水感受性のカプセル化された芳香剤をさらに含有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は制汗組成物に関し、特に、芳香剤を遅らせて放出する無水制汗組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カプセル化された芳香剤を含む制汗組成物は当分野では公知である。これら組成物の大半は、本発明で利用されている水に不溶性のせん断力感受性カプセル製剤とは異なる感湿性カプセル製剤、例えばアラビアゴムもしくはアカシアゴム、デンプンまたは特定の加工デンプンに基づいたカプセル製剤を含む。
【０００３】
ＷＯ２００６／０５６０９６（Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ）には、布地状態調節組成物に、ほとんど集中的に使用されるせん断力感受性カプセル製剤が開示されている。この布地状態調節剤の例の中に、実施例９として、２０％の芳香剤を含有するゼランチンカプセルからなる無水制汗組成物が開示されている。この従来技術には、多量のカプセル化された芳香剤と少量のカプセルシェルからなるカプセルを含む制汗組成物については何も開示されていない。
【０００４】
芳香剤をカプセル化するのに提案される一種の物質は、水不溶性で、せん断力感受性であり、これは摩擦感受性または感圧性と記述されることもある。芳香剤はカプセル製剤をできるだけ激しくこするかまたは摩擦することによって放出される。この種のカプセル材料は、従来、家庭用組成物に、特に、水性であり、すすぎ水中に導入して希釈することによって、このような物質から製造されたカプセル製剤のシェルの強度を水性状態で利用する、布地柔軟組成物に使用することを主な目的とされてきた。
【０００５】
本明細書では水不混和性と記述されることがあり一般にオイルと呼称されている疎水性キャリア液が、粒状制汗活性物質を懸濁させ、場合によりゲル化剤または増粘剤でゲル化または増粘されている無水制汗組成物中に、芳香剤の粉末でせん断力感受性のカプセル製剤を組み入れることができることが、本発明にいたる研究過程で発見されてきた。しかし、このようなカプセル製剤の有機カプセル物質は、これ自体水不溶性であり、芳香剤のカプセルが懸濁されているキャリア液は水不混和性であるから、これら二つの物質は相溶性なので、上記組成物を消費者が使用する前の貯蔵期間中に、芳香剤がカプセルから滲出する重大な危険性があることも分かった。
【０００６】
早期に滲出するということは、いくつもの理由から重大問題になる可能性がある。第一に、芳香剤が貯蔵中にカプセルから減少するということは、所望の時点にて摩擦接触で放出させるため保持される芳香剤が本質的に少なくなることを意味する。従って、時間の経過とともに、カプセル化された芳香剤を組み入れて放出を遅延させるという利点が小さくなる。制汗製品は、一般に、数日間ではなく数週間または数ヶ月間の長期間にわたって使用され即ち貯蔵され評価されるので、使用期間中、同じ芳香の強さを発揮することが製品に要求されている。また、制汗製品は、消費者が購入する前に数週間または数ヶ月も経過していることがあり、消費者が使用し始めるかなり以前に購入していることもある。第二に、個々の香料成分は、貯蔵中、異なる速度でカプセル製剤から漏洩して、それにより時間の経過とともに検出可能な香りが変化することがある。明らかに、芳香剤は通常の使用期間、使用者に対して同じに香ることが望ましい。第三に、カプセル化された芳香剤は、制汗剤を最初塗布したとき芳香剤を即時に放出させるとともに、その後、芳香剤を遅れて放出させるため、封入されていない芳香剤とともに有利に利用できる。芳香剤は、貯蔵中、早期に、カプセル製剤から放出されると、芳香剤間のバランスが変化するだけではなく、カプセル化されていない芳香剤の実際の特性も変化させるようである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００６／０５６０９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、カプセル化された芳香剤を、水不混和性オイルを含む無水制汗組成物中に組み入れたとき、水不溶性で摩擦感受性のカプセル化された芳香剤から芳香剤が減少するのを改善することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一の態様によって、
粒状制汗活性物質、
香料の水不溶性で乾燥した粒状の摩擦感受性カプセル、ならびに
少なくとも一種の水不混和性オイルを含む、粒状制汗活性物質および香料のカプセルの液体キャリア
を含む無水制汗組成物であって、この水不混和性オイルが、水不混和性エーテルオイルおよび／または水不混和性エステルオイルまたはこれらオイルの混合物を含む無水制汗組成物が提供される。
【００１０】
このような水不混和性オイルを、香料の摩擦感受性カプセルのキャリアオイルとして選択することによって（本明細書で、芳香剤（ｆｒａｇｒａｎｃｅ）は香料（ｐｅｒｆｕｍｅ）と呼称されることもある。）、芳香剤の成分がオイル中に漏洩する速度と程度を有意に減らすことができる。
【００１１】
香料のこのような水不溶性の乾燥粒状カプセルを利用することによって、発汗しているときもしくは発汗していないときに、または発汗しているかどうかにかかわらず、皮膚の表面での衣類の通過によって、日常生活における通常の腕の運動で、または、例えば脇の下で身体の一部の皮膚を他の部分の皮膚に対して移動させることで破裂させることができる、香料粒子のせん断力感受性カプセルの残りの画分を皮膚上に被着させることができる。従って、皮膚表面上のこのような乾燥粒子を、この感受性を利用して衣服または皮膚の皮膚に対する相対的移動によって破裂させる、このような乾燥粒子の感受性が利用される。このようにして、長期間にわたって悪臭のマスキングを改善し、芳香剤の知覚を高めることができる。
【００１２】
本明細書で確認されている好ましい範囲を超えた特性を有する幾つかのカプセルは、本明細書で意図されている芳香剤を遅れて放出する幾つかの活性を提供できるが、これらの範囲を満たすカプセルを選択すると、無水制汗組成物を製造する条件下での生産能力が得られるとともに、脇の下で放出可能な芳香剤をより有効に利用できる。
【００１３】
本発明の第二態様によって、同時に、第一態様の組成物を局所に塗布することによって局所の発汗を防止もしくは減らし、発汗していないときでもまたは発汗しているかどうかにかかわらず、できるだけ香料の知覚を延長する第一態様の組成物の使用が提供される。
【００１４】
本発明の組成物を利用することによって、先に開示した香料含有物質から香料を放出させるトリガーとして作用できる発汗が無いときでも、長期間にわたって香料を放出できる。
【００１５】
本発明は、無水組成物の水不混和性オイルおよびせん断力感受性の芳香剤のカプセルの選択に関する。このような組成物は、接触アプリケーターまたは非接触アプリケーターであるアプリケーター（ディスペンサーと呼称されることもある。）によって塗布できる。または、この組成物は、棒形である場合ソープバーのように利用することができ、またはびんに貯蔵されているクリームまたは液体の形態である場合は、指またはブラシのような専用のアプリケーターを使って塗布するか、または織物もしくは不織布のアプリケーターシートに吸収させるかもしくは吸着させる。
【００１６】
組成物の被膜は、近接するアプリケーターから皮膚に直接移すことによって接触アプリケーターから付与され、一方、非接触アプリケーターは、皮膚からかなりの距離、例えば１０から２０ｃｍ離して配置され、この場合、組成物は直接皮膚にスプレーされる。
【００１７】
芳香剤カプセル（本明細書ではカプセルはマイクロカプセルと同じ意味である。）に関連する本明細書の用語「せん断力感受性」または「摩擦感受性」または「感圧性」は、このカプセルが、上腕で近接する胸壁をこするかまたは上腕を近接する胸壁にぶつけて、皮膚を皮膚に接触させるかまたは皮膚を腕および／または胸部に着用している衣服に接触させることによって、カプセルの香料成分を放出できることを示している。
【００１８】
本発明のせん断力感受性カプセルのシェルを形成するために使用されるカプセル形成物質は水不溶性である。このことは、この香料カプセルが、水が存在していることだけで破裂せず、即ち水感受性ではないことを意味する。従来、水−または湿分−感受性の香料カプセルが、脇の下が発汗したため濡れたときに香料が放出される脇の下用の製品に使用されてきた。本発明は、香料をカプセルから放出させるために、脇の下が濡れる必要がない。このことは、このような組成物は脇の下に汗が生成することを回避するように設計されているので、制汗組成物にとって特に有用である。
【００１９】
本発明においてせん断力感受性カプセルのシェルを形成するのに使用されるカプセル形成物質として特に適切な物質は、架橋されたゼラチンである。せん断力感受性カプセルを形成するのに適切な一つのカプセル化法は、一般に複合コアセルベーション法と呼称されている方法であり、例えばＵＳＰ６０４５８３５に記載され、この方法の記述事項は本明細書に援用されるものである。このような方法では、カチオンポリマー、一般にゼラチンまたは近縁のカチオンポリマーの水溶液を、このゼラチンを溶解するのに十分に高い高温、一般に少なくとも４０℃で多くの場合７０℃を超える必要はない温度で形成する。４０から６０℃の範囲が非常に好都合である。このゼラチンを溶解する前または溶解した後に、香料オイルを導入することによって水中油型エマルジョンが形成される。特にアラビアゴムまたはカルボキシメチルセルロースを含むポリアニオンまたは類似の負に帯電したポリマーを導入して、ｐＨが５未満になるまで特にｐＨ４からｐＨ４．５の範囲内になるまで、組成物を希釈し、その結果、複合コアセルベートが、分散された香料オイルの液滴の周囲に形成する。次いで、生成したシェルは、特にグルタルアルデヒドを含む、例えばＣ４−Ｃ６の短鎖の脂肪族のジアルデヒドで架橋される。この架橋ステップは、一般に、室温未満の例えば５から１５℃の温度、特に約１０℃で実施される。
【００２０】
カプセル化香料を形成するのに適切な第二のカプセル化法は、ＷＯ２００６／０５６０９６に意図されている上記方法の変法を含む。このような変法では、まず空のヒドロゲルシェルからなるマイクロカプセルが乾燥状態で形成され、次いで一般に希釈剤のオイルで希釈された、芳香化合物の水性混合物または水性／アルコール性混合物と接触させる。この芳香化合物は、水性分散によって、ヒドロゲルのシェルを通過して輸送されて内部に保持される。生成した芳香剤含有マイクロカプセルは次に乾燥して粉末とし、この粉末は実用上無水である。芳香剤オイル：希釈剤オイルの比率は、生産者の自由裁量で選択され、広範囲にわたって変えることができるが、１：２から１：１まで、特に３：１から１：１までの範囲の芳香剤：希釈剤オイルの比率が選択されることが多い。
【００２１】
本明細書に概説する方法は、容積平均粒径が３０から１０μｍまで、特に７５μｍまでの範囲および特に４０から６０μｍまでの範囲のカプセルを製造するのに好適である。
【００２２】
シェルの材料とコアの香料オイルの比率は生産者の裁量であり、エマルジョンの成分の比率を適切に変えることによって達成できる。シェルの材料は、カプセルの１０から８０重量％、特に１０から４０重量％および特に１２から２５重量％を構成していることが望ましい。シェルとコアの比率を変えることによって、シェルの物理的強度を変えることができる（同じ容積平均粒径のカプセルについて）。従って、所望の特性を兼ね備えたカプセルを選択できる。
【００２３】
本発明の幾つかの好ましい実施形態では、芳香剤オイルは、カプセル製剤の７０から８５重量％を構成し、この実施形態では残りはシェルで構成されている。
【００２４】
他の好ましい実施形態では、芳香剤オイルは、オイル希釈剤とともに存在し、この希釈剤は、例えばシェル中に保持されているオイル混合物の２５から７５重量％を構成し、特に４０から６０重量％を構成している。このような実施形態では、シェルはカプセル製剤の１２から２５重量％を構成することが望ましい。特定のこのような好ましい実施形態では、芳香剤は、カプセル製剤の３５から５０重量％を構成し、３５から５０重量％の希釈剤オイルで補完されている。必要な場合、さらに他の実施形態で、組成物は、希釈剤オイルを含有するカプセル製剤と希釈剤オイルを含有していないカプセル製剤を含有し、これら２セットのカプセル製剤の重量比は、生産者の裁量で２５：１から１：２５までの範囲で選択される。
【００２５】
本発明のカプセルの容積平均粒径は、好ましくは少なくとも４０μｍで、多くの望ましい実施形態では、直径６０μｍまでである。本発明では、特に断らない限り、カプセルの粒径（Ｄ［４，３］）は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使用して測定され、カプセルは、回転速度２１００ｒｐｍの分散モジュールミキサーを使って、シクロペンタシロキサン（ＤＣ２４５）中に分散される。粒子の形が球形であると仮定し通常の計算感度で汎用モデルを使用して、計算を実施した。
【００２６】
本発明のカプセルは、平均シェル厚が０．２５から１０μｍまでの範囲内で、平均粒径に対する比率が１：７から１：１００までであることが望ましい。幾つかの好ましい実施形態では、カプセルの少なくとも９５容量％が２．５μｍまでのシェル厚を有し、一般に、同じまたは他の好ましい実施形態では、カプセルの少なくとも９５容量％が少なくとも０．２５μｍのシェル厚を有しており、本発明におけるこのような厚さは、本明細書に記載されているように測定することが望ましい。幾つかの特に好ましいカプセルでは、この平均シェル厚は、０．４から１．５μｍまでの範囲内にあり、および／または平均カプセルの直径：平均厚さの比率は、少なくとも１０：１であり、少なくとも３０：１または４０：１であることが多く、８０：１までである。
【００２７】
計算は、汎用モデルを使用し、粒子の形態は球形であると仮定して通常の計算感度で適切に実施した。シェル厚は、カプセルの半透明オイル中の分散液を凝固させ、この固体塊の薄いスライスを切り取り、次いで走査型電子顕微鏡を使って切断された個々のカプセルの画像を得て、この環状シェルの内側と外側の輪郭を示してこの厚さを示すことによって測定できる。
【００２８】
これらのカプセルは０．５ＭＰａから５０ＭＰａまでの範囲のハイシトロン硬度（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）を示すことが望ましく、好ましいカプセルは５から２５ＭＰａまでの範囲のハイシトロン硬度を示す。また、本発明のカプセルは、「見かけの低減弾性率（Ｒｅｄｕｃｅｄ  Ｅｌａｓｔｉｃ  Ｍｏｄｕｌｕｓ）」が２０から３０ＭＰａまでの範囲内にあることが望ましい。このようなパラメータの測定については後記例示のカプセル製剤で記述する。
【００２９】
せん断力感受性のカプセル製剤またはこの混合物は、生産者の裁量の量で、制汗組成物に使用できる。一般に、この量は、組成物の少なくとも０．０５重量％、多くの場合少なくとも０．１重量％、少なくとも０．３重量％の場合が多い。通常、この量は、組成物の５重量％までであり、望ましくは４重量％までであり、多くの場合３重量％までである。好都合な範囲は組成物の０．５から２．５重量％までである。従って、噴射剤を導入する前のベース組成物は、比例して、高比率のカプセル製剤を含有する。
【００３０】
本発明で使用可能な香料オイルは、所望の感覚結果を得るのに好都合であるように選択することができ、通常、少なくとも５種類の成分の混合物を含有し、少なくとも２０種類の成分の混合物を含有することが多い。これらの成分は、合成品または天然の抽出物でもよく、天然オイルまたは天然オイルに似せて製造されたオイルの場合、個々の香料化合物の混合物であることが多い。香料オイルは、特に、Ｆ  Ａ  Ｆａｚｚａｌａｒｉが編集し、１９７８年にｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓが刊行したｔｈｅ  Ｃｏｍｐｉｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｄｏｒ  ａｎｄ  Ｔａｓｔｅ  Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ  Ｖａｌｕｅｓ  Ｄａｔａ中のＯｄｏｕｒ（２）としてコードされているいずれかの化合物またはこの化合物の二種以上の混合物を含んでもよい。
【００３１】
排他的でないが、香料成分または混合物の有効成分として作用する香料化合物は、ＣｌｏｇＰ（オクタノール／水分配係数）が少なくとも０．５であることが多く、多くの場合ＣｌｏｇＰは少なくとも１である。本発明で利用可能な香料成分の多くは、アルデヒド類、ケトン類、アルコール類、エステル類、テルペン類、ニトリル類およびピラジン類の化学的クラス内で選択される、ヒトが認識可能な香りを有する有機化合物で構成され得る。これらクラス内の化合物の混合物または一種以上のクラス由来の化合物の混合物を混合し、調香師の熟練と専門技術を利用して所望の芳香効果を達成できる。周知のように、同じクラス内に、分子量が約２００までのことが多い低分子量の化合物は、沸点が低い傾向があり、「トップノート（ｔｏｐ  ｎｏｔｅ）」として分類され、一方、高分子量の化合物は沸点が高い傾向があり、ミドルノートまたはベースノートとして分類されている。しかし、この区別はある程度恣意的に単純化されている。というのは、芳香剤オイル類は連続体を形成し、この特性は、例えば沸点が２５０℃または２７５℃であるように恣意的な境界の一方の側に偏っていて大きく異なっていないからである。本発明では、香料は、２５０℃を越える沸点を有する化合物でバランスをとって、２５０℃未満で沸騰するオイルの混合物を（例えば１から９９％までまたは４から９６％まで、１０から９０％までまたは２５から６０％までの範囲で）含んでもよい。調香師は、低沸点化合物は曝露されるとより迅速に蒸発する傾向があり、一方高沸点化合物はよりゆっくり蒸発する傾向があるので、即時に「作用」するより速く蒸発する化合物と、長時間続けて作用するよりゆっくり蒸発する化合物を選択することによって、所望の感覚作用を達成することができることを認識している。高い作用のような用語も、低沸点の香料化合物を説明するのに使用されていることも知られている。これら化合物の特性は、この化合物が高い作用またはトップノートの成分と呼称されているかどうかにかかわらず同じである。
【００３２】
香料化合物のさらなる特徴はこの香り検出限界（ＯＤＴ）である。幾つかの香料オイルは、他のオイルより、ヒトの鼻によってより容易に検出されるが、これは非常に主観的な測定法なので、試験を実施する方式、即ち支配的条件やパネルの構成、例えば年齢、性別および民族性によってかなり変化する。化合物の感覚特性を識別して、調香師が、比較的容易に検出される成分を選択できるようになる定性的手段として、ＯＤＴは有用な案内役であるが、定量的にはよりあいまいである。
【００３３】
このような香料原料の幾つかは沸点が２５０℃未満かまたは２５０℃に等しく、これには香りの検出限界の低いことが広く知られているものが含まれている。香料原料の前記リストのその他のものは、沸点が２５０℃を超えており、幾つかは香りの検出限界が低いことが広く知られている。
【００３４】
代わりにまたは追加して、カプセル中に組み込む芳香剤は、一種の香料精油または香料精油を互いに混合した混合物および／または合成の類似香料化合物および／または花、葉、種子、果実またはその他の植物材料から抽出できる一種以上の個々の香料化合物と混合した混合物を含有させてもよい。本発明で意図されているオイルとしては、ベルガモット、アトラスシーダー、シーダー材、チョージ、ゼラニューム、グアイアク材、ジャスミン、ラベンダー、レモングラス、スズラン、ライム、ネロリ、ジャコウ、オレンジの花、パチョリ、モモの花、プチグレイン、ピメント、バラ、ローズマリーおよびジャコウソウ由来のオイルがある。
【００３５】
必要な場合、本発明の組成物は、魅力的に香りを放つこと以外に追加の機能を提供する一種以上の香料成分を含んでもよい。この追加の機能には脱臭性を含むことができる。例えば、ＵＳ４２７８６５８に記載されているような脱臭価値試験に合格する各種の精油や香料成分は、悪臭をマスクするだけでなく脱臭性も提供する。
【００３６】
長年にわたって、制汗組成物は、揮発性シリコーン油（このシリコーン油は感覚の利点に優れている。）を含む組成物から、制汗活性物質を放出していた。しかし、本発明者らは、このシリコーン油は、水不溶性でせん断力感受性カプセルからの香料オイルの漏洩を助長することを発見した。従って、揮発性シリコーン油を含む本発明の組成物において、カプセル（および制汗活性物質）が存在している液体キャリアは、水不混和性エステルオイルおよび／または水不混和性エーテルオイルまたはこれらの混合物を含むことが特に重要である。
【００３７】
本発明では、含まれている液体キャリアと水不混和性オイルとしては、芳香剤オイルを除外するものとする。
【００３８】
液体キャリアは、典型的に、水不混和性オイル以外に何も含んでいない。
【００３９】
液体キャリアと水不混和性オイルは一般に２０℃で液体である。「水不混和性」は、乳化剤無しで２０℃にて水と混合したとき、水から分離することを意味すると解すべきである。
【００４０】
水不混和性オイルは、一種を超えるオイルの混合物であることが好ましい。例えば、水不混和性オイルは、水不混和性エステルオイルおよび／または水不混和性エーテルオイルまたはこれらの混合物のみならず揮発性シリコーンも含むことが好ましい。
【００４１】
エステルオイルは脂肪族または芳香族であってもよい。適切な脂肪族エステルオイルは、１０から２６個までの炭素原子を含有する少なくとも一つの残基および少なくとも３個で２６個までの炭素原子を含む第二の残基を含む。これらのエステルはモノエステルまたはジエステルでもよく、このジエステルは、Ｃ３−Ｃ８のジオールまたはジカルボン酸から誘導される。このようなオイルの例としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸ミリスチルがある。
【００４２】
特に安息香酸エステルを含む芳香族エステルを利用することが特に望ましい。好ましい安息香酸エステルは、式：Ｐｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｒで表され、式中のＲは、少なくとも８個、特に１０から２０個、例えば１２から１５個の炭素を含む脂肪族基とこの混合物、または式−Ａ−Ｙ−Ｐｈ（式中、Ａは１から４個の炭素を含有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基を表し、およびＹは任意の酸素原子またはカルボキシル基を表す。）で表される芳香族基である。特に好ましくは、芳香族エステルは安息香酸Ｃ１２−１５アルキルを含む。
【００４３】
上記エーテルオイルは、好ましくはポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）の短鎖アルキルエーテルからなり、このアルキル基はＣ２−Ｃ６および特にＣ４を含み、ＰＰＧの部分は、１０から２０個の、特に１４から１８個のプロピレングリコールユニットを含む。特に好ましいエーテルオイルはＩＮＣＩ名ＰＰＧ１４−ブチルエーテルを有する。
【００４４】
本発明では、沸点が１００℃より高いエステルオイルとエーテルオイルが選択される。このことから、これらのオイルは、９５℃以下、一般に６５℃と８５℃の間の温度で溶融する、キャリアオイルを凝固させるすべてのワックス系とともに使用できるようになる。小分子のゲル化剤を使って製造されるスティックには、沸点が１５０℃を越えるオイルを選択することが好ましく、これらスティックも、当然、ワックス系とともに使用するのに適している。
【００４５】
キャリアオイルは、エステルオイルまたはエーテルオイルまたはこれらのオイルの混合物で必ずしも構成されている必要はない。このエステルオイルとエーテルオイルは、組成物中に、それぞれ１：０から０：１までの重量比で存在し、幾つかの実施形態では、１０：１から１：１０の重量比で存在することができる。実際に、これらのオイルは、多くの他の有利な特性、例えば制汗製剤を皮膚に塗布した後に眼に見える度合を少なくする特性を有するが、オイル混合物が、エーテルオイルとエステルオイルを多量ではなく少量だけ含有する組成物は、多くの消費者にとって好ましい感覚特性を示す傾向がある。実際には、５重量％を超えるオイル混合物、特に１０重量％を超えおよび特に１５重量％を超えるオイル混合物を、エステルオイルとエーテルオイルで供給することが望ましい。これら二種のオイルの合計重量は、好ましくは、オイル混合物の６０重量％未満、特に５０重量％未満および特に４０重量％未満である。
【００４６】
芳香オイルは、単に揮発性シコーンオイル中に、比較的迅速に、比較的大量に漏洩することが発見されているが、エステルオイルおよび／またはエーテルオイルがオイル混合物中に存在しているとき、漏洩の速度と程度の低下は、エーテルオイル／エステルオイル単独で得られる漏洩の速度と程度の低下に近づくかまたはこれを超えることが発見された。従って、本発明の無水制汗組成物に採用されるオイル混合物は、揮発性シリコーンオイルの画分を、例えばエステルオイルとエーテルオイルの合計重量に対して６．５：１から１：６．５まで、多くの実施形態では６：１から１：１までの重量比で含み、エステルオイルとエーテルオイルを含むことによって起こる有利な芳香剤漏洩の減少のみならず、有意な画分の揮発性シリコーンオイルを組み込むことによって得られる有利な感覚作用を考慮することが非常に望ましい。多くの望ましい実施形態では、オイル混合物中の揮発性シリコーンオイルの重量比は、５％を超え、特に１０％を超え、とりわけ２０％を超える。通常、この重量比は、８７．５％未満であり、多くの場合、８０％ｗ／ｗ未満であり、およびときには６５％ｗ／ｗ未満である。
【００４７】
本発明における揮発性シリコーンオイルは、２５℃における可測蒸気圧が少なくとも１  Ｐａで典型的には１もしくは１０Ｐａから２ｋＰａまでの範囲内にある液体のポリオルガノシロキサンである。揮発性ポリオルガノシロキサン類は、直鎖または環式またはこの混合物でもよい。好ましい環式シロキサンとしては、シクロメチコン（ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）とも呼称されることが多いが、ポリジメチルシロキサン類があり、特に３から９個のケイ素原子、好ましくは少なくとも４個のケイ素原子および特に少なくとも５個のケイ素原子を含有するものがある。好ましいシクロメチコン類は多くても７個のケイ素原子を含有し、６個までのケイ素原子を含有するものが非常に好ましい。本発明では、揮発性シリコーンオイルは、重量平均で、４．５から５．９個までのケイ素原子および特に少なくとも４．９個のケイ素原子を含有することが好ましい。
【００４８】
好ましい線状ポリオルガノシロキサン類としては、３から９個までのケイ素原子を含有するポリジメチルシロキサン類がある。これら揮発性シロキサン類は、通常、これ自体、１０−５ｍ２／ｓｅｃ（１０センチストーク）未満で、特に１０−７ｍ２／ｓｅｃ（０．１センチストーク）を超える粘度を示し、この線状シロキサン類は通常、５×１０−６ｍ２／ｓｅｃ（５センチストーク）未満の粘度を示す。揮発性シリコーン類には、一つ以上の側基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３基で置換された上記線状または環式シロキサン類も含まれ得、生成した化合物は望ましくは多くて７個のケイ素原子を含有する。市販されているシリコーンオイルの例としては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている銘柄名称３３４、３４５、２４４、２４５および２４６のオイル、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７２０７とＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７１５８、およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃから市販されているＳＦ  １２０２がある。
【００４９】
キャリアオイルの混合物は、さらに、融点が２０℃未満で沸点が１００℃を超え好ましくは１５０℃を超えている一種以上の他の水不混和性オイルを含んでもよく、これらのオイルとしては、好ましくは不揮発性炭化水素オイルを含む炭化水素オイル、不揮発性シリコーンオイルおよび一価の脂肪族アルコール類がある。皮膚軟化オイルと呼称されることもあるこのような不揮発性で水不混和性のオイルは、含有する組成物の感覚作用を変えて、例えば、皮膚を軟化するためまたは皮膚上に堆積した粒状物質の可視性のマスキングを促進するために含有させ得ることが望ましい。しかし、このような不揮発性オイルの比率は、オイル混合物の３０重量％未満に制限することが望ましく、本発明の多くの組成物の場合、このようなオイルの合計比率は５重量％から２０重量％までである。
【００５０】
適切な不揮発性の炭化水素オイルの例としては、ポリイソブテンと水素化ポリデセンがある。適切な不揮発性シリコーンオイルの例としては、ジメチコン類と線状アルキルシロキサン類がある。ジメチコン類は、典型的に、例えば２０から１００個のケイ素原子の中間連鎖長を有する。アルキルアリールシロキサン類は、特に、２から４個のケイ素原子と少なくとも一つのフェニル置換基／ケイ素原子を含有するか、または少なくとも一つのジフェニレン基を含有する。脂肪族アルコールは、１２から４０個の炭素原子を含有し、１４から３０個の炭素原子を含有することが多い分枝鎖の一価アルコール、例えばイソステアリルアルコールであることが望ましい。
【００５１】
本発明の組成物に利用しようと考えているエステルオイルの画分を構成してもよい別の一種のエステルオイルとしては、一般にグリセリドエステル類、特に不飽和Ｃ１８脂肪族カルボン酸のグリセリドトリエステルを含有する天然の植物油があり、なおこのカルボン酸としては、リノール酸、リノレン酸またはリシノレイン酸があり、またこれらの酸には、リノレンエライジン酸、トランス７−オクタデセン酸、パリナリン酸、ピノレン酸、プニカ酸、ペテロセリン酸、コロンビン酸およびステアリドン酸などの異性体が含まれている。これら有利な天然油の例としては、ひまし油、コエンドロ種子油、インパチエンス  バルシミナ種子油、パリナリウムラウリナリウム核脂肪、サバスティアナ  ブラシリネンシス種子油、ルリヂサ種子油、月見草油、アクイレギアブルガリス油、ひまわり油およびサフラワー油がある。これらの油は、望ましくは、オイル混合物に１から１０重量％含まれている。
【００５２】
本発明の組成物は制汗活性物質も含む。制汗活性物質は、好ましくは組成物に、０．５から５０重量％、特に５から３０重量％およびとりわけ１０から２６重量％組み入れられている。スティック組成物に制汗活性物質を５％まで組み入れることによる主な利点は、体臭を明らかに減少させることであると考えられることが多く、制汗活性物質の比率が増大すると発汗を抑制する際の組成物の効果が増大する。
【００５３】
本発明で使用される制汗活性物質は、収れん活性物質の塩類から選択されることが多いが、これら塩類としては、特にアルミニウム塩、ジルコニウム塩、および混合アルミニウム／ジルコニウム塩（無機塩類ならびに有機アニオンとの塩類および錯体を含む）がある。好ましい収れん剤の塩類としては、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ジルコニウム、およびハロゲン化アルミニウム／ジルコニウムならびにハロ水和塩、例えばクロロ水和物がある。
【００５４】
アルミニウムハロ水和物は、通常、一般式：Ａｌ２（ＯＨ）ｘＱｙ．ｗＨ２Ｏ（式中、Ｑは塩素、臭素またはヨウ素を表し、ｘは２から５まで変化してｘ＋ｙ＝６であり、一方ｗＨ２Ｏは水和の変化可能な量を表す。）で定義される。活性化アルミニウムクロロ水和物として知られている特に有効なアルミニウムハロ水和物の塩は、ＥＰ−Ａ−６７３９（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  ＮＶ  ｅｔ  ａｌ）に記載されており、この明細書の内容は本明細書に援用するものである。このような活性化アルミニウムクロロ水和物は、ＥＰ−Ａ−６７３９に記載されているように、溶液中のアルミニウム化合物の重量濃度を特定の限度内に制御し、同時にこの溶液の温度を特定の高温の範囲内に制御して高分子のアルミニウム種を形成させ、次いで乾燥条件を厳密に制御する方法で製造される。幾つかの活性化塩は水の存在下では、この増大された活性を保持しないが、実質的に無水の製剤即ち明確な水性相を含有しない製剤には有用である。
【００５５】
ジルコニウム活性物質は、実験式：ＺｒＯ（ＯＨ）２ｎ−ｎｚＢｚ．ｗＨ２Ｏ（式中、ｚは０．９から２．０の範囲内の変数であるので２ｎ−ｎｚの値はゼロまたは正の値であり、ｎはＢの原子価数であり、およびＢは塩化物、その他のハロゲン化物、スルファミド塩、硫酸塩およびこの混合物からなる群から選択される。）で通常、表すことができる。変えることができる水和の程度はｗＨ２Ｏで表される。Ｂが塩素を示しおよび変数ｚが１．５から１．８７の範囲内にあることが好ましい。実際には、このようなジルコニウム塩は、通常これ自体で使用されないが、混合されたアルミニウムとジルコニウムベースの制汗剤の成分として使用される。
【００５６】
上記アルミニウムとジルコニウムの塩は、各種の量の配位水および／または結合水を有する、および／または高分子の種、混合物または錯体として存在してもよい。特に、ジルコニウムのヒドロキシ塩は、各種の量の水酸基を有する塩の範囲を示すことが多い。ジルコニウムアルミニウムクロロ水和物が特に好ましいものであり得る。
【００５７】
上記収れん性アルミニウムおよび／またはジルコニウムの塩類に基づいた制汗性錯体は利用可能である。この錯体は、カルボン酸塩基を有する化合物を利用することが多く、この化合物としてはアミノ酸が有利である。適切なアミノ酸の例としては、ｄｌ−トリプトファン、ｄｌ−β−フェニルアラニン、ｄｌ−バリン、ｄｌ−メチオニンおよびβ−アラニンがあり、好ましくは式：ＣＨ２（ＮＨ２）ＣＯＯＨで表されるグリシンである。
【００５８】
ＵＳ−Ａ−３７９２０６８（Ｌｕｅｄｄｅｒｓ  ｅｔ  ａｌ）に開示されている、アルミニウムハロ水和物とジルコニウムクロロ水和物をグリシンなどのアミノ酸と結合させてなる錯体を利用することが非常に好ましい。これらＡｌ／Ｚｒ錯体の幾つかは、通常、文献ではＺＡＧと呼称されている。ＺＡＧ活性物質は一般に、アルミニウム、ジルコニウムおよびクロリドを、２／１０の特に２／６の範囲のＡｌ／Ｚｒ比および２．１／０．９のＡｌ／Ｃｌ比で含有し、および可変量のグリシンを含有する。この好ましいタイプの活性物質は、Ｂ  Ｋ  Ｇｉｕｌｉｎｉ、ＳｕｍｍｉｔおよびＲｅｈｅｉｓから、粒径分布の異なるものであるが、入手できる。本発明で利用される多くのアルミニウムおよび／またはジルコニウム含有収れん性の制汗性塩は、金属：クロリドのモル比が１．３：１から１．５：１までの範囲内である。低い金属：クロリドのモル比、例えば１：１から１．２５：１までのモル比を有する他の上記塩は、皮膚に塗布されるとより低いｐＨを発生するので、より刺激性である傾向がある。
【００５９】
懸濁組成物中の固体の制汗性塩の比率は、通常、固体活性物質中に存在し得る水和水と錯生成剤の重量を含む。
【００６０】
本発明で使用される多くの粒状制汗剤は、屈折率（ＲＩ）が少なくとも１．４９で１．５７以下である。ジルコニウムを含有していない活性物質は、ＲＩが、この式および少なくともある程度はこの残留水の量によって、１．４９から１．５４までの値である傾向がある。さらに、ジルコニウムを含有する活性物質は、ＲＩが１．５２から１．５７までの値である傾向がある。
【００６１】
制汗活性物質を選択する際は、活性物質が投与されるアプリケーターのタイプを考慮することが望ましい。従って、組成物が、例えばスティック、クリーム（軟質固体）またはロールオンディスペンサーを使用して、接触アプリケーターから投与される多くの特定の好ましい実施形態では、制汗活性物質は、アルミニウム−ジルコニウム活性物質、例えばＡＺＡＧを含有する。しかし、組成物が、例えばエーロゾルディスペンサーを使ってスプレーとして投与される他の非常に好ましい実施形態では、制汗活性物質は、アルミニウムクロロ水和物（ＡＣＨ）または活性化されたアルミニウムクロロ水和物（ＡＡＣＨ）であることが非常に望ましい。
【００６２】
本明細書で使用される制汗活性物質は、小さい粒子であり、この平均粒径と平均粒径分布は、通常、組成物が投与されるアプリケーターの性能に従って選択される。
【００６３】
本発明の組成物を組み込む場合、直径が０．１μｍから１００μｍまでの範囲内である粒子を、望ましくは少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％および特に少なくとも９９重量％含有する。接触アプリケーター、例えばスティック、軟質固体またはロールオンディスペンサーに組み込む場合、制汗性粒子は、通常、平均粒径が少なくとも１μｍであり、特に２０μｍ未満である。幾つかの非常に望ましい接触組成物の粒子は、平均粒径が少なくとも２μｍで特に１０μｍ未満であり、例えば３から８μｍまでの範囲内にある。
【００６４】
組成物が、機械的または電気機械的噴射手段でできるだけ強化された噴射ガスでディスペンサーから噴射される非接触アプリケーターおよび特にエーロゾルに組み込む場合、直径が１０μｍ未満の粒子が、５重量％未満、特に１重量％未満および好都合には全く含有していないことが特に望ましい。エーロゾル組成物に含有されている場合、粒子は直径が７５μｍ未満であることが好ましい。多くの好ましいエーロゾル組成物では、制汗剤は、平均（Ｄ５０）粒径が１５から２５μｍまでの範囲内にある。以後に述べるように、制汗活性物質または活性物質の混合物の粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使って測定することができ、また香料マイクロカプセルの大きさも同様に測定できる。
【００６５】
可視性の白色性を最小限にしようとする一方法は、中空粒子を含有しないかまたは実質的に含有しない制汗活性物質を利用する方法がある。この場合、実質的に含有しないということは、中空球体の量が１０重量％未満であり、好ましくは５重量％未満であることを示す。幾つかの乾燥法、例えばスプレー乾燥法は、上記比率より大きい比率で中空球体を含有する物質を生産することがあるが、この粒状物質を、例えば、ボールミル粉砕またはスイングミル粉砕して微粉砕することによって、比率を低下させることができる。
【００６６】
本発明の組成物に、必要な場合、一種以上の増粘剤またはゲル化剤（場合によっては、構造化剤または凝固剤と呼称される。）を含有させて、粒状物質が懸濁されているオイル混合物を、ロールオンディスペンサー、軟質固体（無水クリーム）ディスペンサーまたはスティックディスペンサーそれぞれから塗布するのに適切に、粘度を増大したりまたは凝固させることができる。このような増粘剤またはゲル化剤は、当業者によって選択されて、生成するロールオン、ローションまたは軟質固体の組成物の所望の粘度または硬度を達成するために十分な量が添加され、実際の使用量は、前記選択された物質またはこの混合物の固有の増粘性能またはゲル化性能およびこのような物理的形態を形成する性能を考慮して採用される。
【００６７】
加圧エーロゾルディスペンサーから塗布する別の実施形態では、ベース組成物とみなされて望ましくは懸濁助剤を含有する無水の組成物が噴射剤と混合される。
【００６８】
ロールオンから塗布される場合、十分な増粘剤を導入して、生成する組成物の粘度を、一般に、１０００から７０００ＭＰａ．ｓまでの範囲内に、特に２５００から５５００ＭＰａ．ｓまでの範囲内に増大させる。本明細書で、粘度は、撹拌機ＴＡおよびＨｅｌｌｉｐａｔｈを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計で、２５℃にて２０ｒｐｍで回転させて測定する。
【００６９】
本発明では、ロールオン製剤の増粘剤は、水不混和性オイル混合物を含有するベース組成物中の粒子、例えば疎水性有機化合物で任意に表面を処理された、例えば粒状シリカ特にヒュームドシリカおよび粒状のモンモリロナイトもしくはベントナイトクレーを懸濁させるために採用できる懸濁剤から選択できる。適切な例は、商品名Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌおよびＢｅｎｔｏｎｅで入手できる。さらに別の増粘剤は、油溶性のペトロラタムまたはワックス、例えば軟質固体および／またはスティックに関連して以下に述べるワックスを含有してもよい。ワックスは、典型的に、４０℃を超えると、特に５５℃と９５℃の間の温度で溶融すると考えられる。このようなワックスとしては、Ｃ１２−Ｃ２４の線状脂肪アルコール類を含むエステルワックス、水素化されたものが多い動物または植物から得られるワックス類、シリコーンエラストマー類およびシリコーンワックス類がある。増粘剤系は、粒状増粘剤の混合物、ワックスの混合物またはこれら両者由来の物質の混合物を含有してもよい。増粘剤または増粘剤混合物の比率は、オイル混合物の１：３０から１：１２．５重量部の範囲内で選択される。粘度は、キャリアオイル混合物の一部分として、例えば１０から２０重量％までの比較的粘度の高い不揮発性ジメチコンオイルおよび／または水素化ポリデセンを選択することによって増大させることもできる。
【００７０】
軟質固体として使用する場合、十分な増粘剤を導入して、生成する組成物の粘度を増大して、硬度を０．００３から０．５Ｎｅｗｔｏｎ／ｍｍ２まで、通常０．００３または０．０１から０．１Ｎｅｗｔｏｎ／ｍｍ２まで増大させる。硬度は、Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＴＡ．ＸＴ２ｉ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒを使用して測定できる。直径９．５ｍｍの金属製球体を、Ａｎａｌｙｓｅｒの５ｋｇロードセルの下側に取り付け次いで試料表面の真上に配置する。Ｅｘｐｅｒｔ  Ｅｘｃｅｅｄ（商標）ソフトウェアの制御下で、球体を、試料に、圧入速度０．０５ｍｍ／ｓで７ｍｍの距離を圧入させ、次いで球体を逆進させて同じ速度で試料から引き出す。時間（ｓ）、距離（ｍｍ）および力（Ｎ）を含むデータが２５Ｈｚの速度において得られる。４．７６ｍｍの圧入における硬度Ｈは、式：Ｈ＝Ｆ／Ａ（式中、ＨはＮ．ｍｍ−２で表され、Ｆは同じ移動距離における負荷（Ｎ）でありおよびＡは圧入の投影面積（ｍｍ−２）である。）を使用して計算される。
【００７１】
本発明の特定の実施形態では、水不混和性オイルを凝固させて、本明細書で「スティック組成物」と呼称される組成物が得られる。この組成物は、特に、揮発性シリコーンオイルも存在しているとき、本明細書に記載されているように、水不混和性エステルオイルと水不混和性エーテルオイルの両者を含有する方が好ましい。
【００７２】
本発明のスティック組成物は、通常の針入試験で測定される硬度が、望ましくは３０ｍｍ未満であり、好ましくは２０ｍｍ未満であり、特に望ましくは１５ｍｍ未満である。この組成物の多くは針入長が７．５ｍｍから１２．５ｍｍまでである。本発明で利用される通常の針入試験は、針の先端のテーパー角度が９度１０’＋／−１５’に規定されているＳｅｔａ  ｗａｘ  ｎｅｅｄｌｅ（重量２．５ｇ）を備えたラボプランとＰＮＴ針入度計を使用する。上面が平坦な組成物の試料を使用する。針を、組成物の表面に降下させ、次いでホルダー付きのこの針を、針とホルダーの合計重量５０ｇで５秒間、降下させた後、針入深さを測定して針入硬度の測定を行う。この試験は、各試料について６点ずつ行ってこの試験結果を平均することが望ましい。
【００７３】
本明細書のスティック組成物を製造するのに利用するゲル化剤は、必要な場合、粒状シリカおよび／または油溶性ポリマーの増粘剤を添加して任意に補充される一種または二種以上の繊維形成性の非ポリマーで小分子のゲル化剤（即ちＳＭＧＡ）およびワックスから、通常選択される。上記ワックスは、液体またはクリームの組成物の増粘剤であるだけでなく、固体および軟質固体用のゲル化剤としても適切に作用する。
【００７４】
用語「ワックス」は、従来、下記の類似の物理特性を有する各種物質またはこの混合物に使用されている。即ち
３０℃でおよび好ましくは４０℃でも固体である。
４０℃を超えて一般に９５℃未満の温度で、好ましくは５５℃から９０℃の温度範囲内で溶融して流動性液体になる。
水に不溶性であり、この融点を超える温度に加熱されたとき水不混和性のままである。
本発明でゲル化剤として使用されるかまたは他の実施形態で増粘剤として使われるワックスは、炭化水素、線状脂肪アルコール、シリコーンポリマー、脂肪酸のエステルまたはこれら化合物と少量（５０％ｗ／ｗ未満で２０％ｗ／ｗ未満であることが多い。）の他の化合物を含有する混合物から選択されることが多い。天然のワックスは、かなりの比率の脂肪エステルを含有する化合物の混合物であることが多い。
【００７５】
ワックスは通常、加工中、加熱状態から冷めると、水不混和性液体中に結晶を生成し、この結晶は、特定のワックスによって、針または小板の形態をとることが多い。
【００７６】
炭化水素のワックスの例としては、パラフィンワックス、オゾケライト、微結晶ワックスおよびポリエチレンワックスがあり、このポリエチレンワックスは平均分子量が３００から６６０のものが望ましく、３５０から５２５のものが有利である。
【００７７】
線状脂肪アルコールは、通常、炭素原子を１４から４０個含有し、１６から２４個含有することが多い。実際は、これらアルコールの大部分は偶数の炭素原子を含有し、ステアリルアルコールのように名目上単一化合物であるものでさえ、化合物の混合物で構成されていることが多い。その他のアルコールとしてはベヘニルアルコールがある。
【００７８】
エステルワックスの例としては、Ｃ１６−Ｃ２２脂肪酸のグリセリンまたはエチレングリコールによるエステルがあり、これらワックスは、天然産物から分離することができまたはより便利にそれぞれの脂肪族アルコールとカルボン酸から合成することができる。
【００７９】
天然ワックスの例としては、動物起源のみつろう、羊毛ワックスおよび鯨ろうならびに植物起源のヒマワックス、ホホバワックス、カルナウバろうおよびカンデリラろうがある。この植物ワックスは、通常、不飽和脂肪酸のトリグリセリドエステルを含有する、対応する植物油を水素化することによって得られる。ミネラルワックスは、石油以外の化石から抽出できる。モンタンろうは、ミネラルワックスの一例であるが、カルボン酸の非グリセリドエステル、炭化水素などの成分を含有する。
【００８０】
本発明で利用できるその他のワックスとしては、シリコーンポリマーワックスがあるが、このワックスとしては、実験式：Ｒ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ−）ｘ−ＳｉＭｅ２Ｒ（式中、ｘは少なくとも１０であり、好ましくは１０から５０であり、およびＲは少なくとも２０個の炭素、好ましくは２５から４０個の炭素を含有し、特に少なくとも３０個の炭素の平均直鎖長を有するアルキル基を表す。）を満たすワックスがある。
【００８１】
その他のシリコーンワックスとしては、一般式：Ｙ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ−）ｙ（Ｓｉ［ＯＲ’］Ｍｅ−Ｏ−）ｚ−Ｙ’（式中、ＹはＳｉＭｅ２−Ｏを表し、Ｙ’はＳｉＭｅ２を表し、Ｒ’は少なくとも１５個の炭素、好ましくは１８から２２個の炭素を含有するアルキル例えばステアリルを表し、ｙとｚはともに整数で、好ましくは合計１０から５０である。）を満たす、ジメチコンとアルキルオキシメチコンのコポリマーがある。
【００８２】
ワックスの幾つかの好ましい組合せとして、ステアリルアルコールとヒマワックスのようなエステルワックスとの組合せがあり、この重量比は１０：１から３：１までであることが多い。
【００８３】
一般に、本発明で有用なワックスは、シクロメチコン類のような水不混和性オイルに、５から１５重量％の濃度で（加熱または冷却することによって）溶解すると、このオイルを増粘することが分かったワックスである。
【００８４】
軟質固体用スティックに使用する第二種の増粘剤またはゲル化剤としては繊維を形成するＳＭＧＡがある。このようなゲル化剤は、高温で、オイルの水不混和性混合物に溶解され次いで沈殿を冷却すると、典型的に数分子の幅に過ぎない非常に細いストランドの網状構造を生成する。このような増粘剤の特に有効な一部類には、Ｎ−アシルアミノ酸アミド、および特に線状と分枝のＮ−アシルグルタミン酸ジアルキルアミド、例えば特にＮ−ラウロイルグルタミン酸ジｎ−ジブチルアミドとＮ−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジｎ−ブチルアミドおよびに特にこれらの混合物が含まれる。このようなアミドのゲル化剤は、必要な場合、１２−ヒドロキシステアリン酸とともに、本発明の無水組成物に使用できる。
【００８５】
その他のアミドＳＭＧＡとしては、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド類、ならびに特にアルキルＮ，Ｎ’ジアルキルスクシンアミド類を含むＷＯ９８／２７９５４に記載されているようなジおよびトリカルボン酸のアミド誘導体がある。
【００８６】
さらに適切なアミノ含有ＳＭＧＡはＵＳ６４１０００３に記載されており、他の適切なＳＭＧＡは、ＵＳ７３３２１５３、ＵＳ６４１０００１、ＵＳ６３２１８４１およびＵＳ６２４８３１２に開示されている。
【００８７】
当然のことであるが、二種以上のゲル化剤の組合せを利用することができ、例えば、上記のように、ワックスだけの一種のワックスもしくは混合物、またはＳＭＧＡだけの混合物、または一種のワックスもしくは複数のワックス＋一種のＳＭＧＡもしくは複数のＳＭＧＡの混合物がある。
【００８８】
これらゲル化剤は、一種もしくは複数種のゲル化剤の性質、オイル混合物の構成および所望の硬度に従って、１．５％から３０％までの濃度で、スティックもしくは軟質固体の組成物に利用されることが多い。ＳＭＧＡを主要ゲル化剤として使用する場合、この濃度は、典型的に、アミドゲル化剤もしくはこの混合物に対して１．５％ｗ／ｗから７．５％ｗ／ｗまでの範囲内であり、エステルもしくはステロールのゲル化剤に対して５％から１５％までの範囲ないである。ワックスを主なゲル化剤として利用する場合、この濃度は、通常、１０％ｗ／ｗから３０％ｗ／ｗまで、特に１２％ｗ／ｗから２４％ｗ／ｗまでの範囲で選択される。多くの組成物で、これは、１：３０から１：２までの範囲で選択されたオイル混合物：キャリアオイルの重量比に相当する。
【００８９】
繊維の網目構造を形成するワックスを使用する場合、この量は、組成物の０．５重量％から７重量％まででよい。繊維の網目構造を形成しないワックス、例えば球粒針状結晶または小板状結晶として結晶するワックスを使用する場合、この量は、組成物の２％もしくは３％から１０％、１２％もしくは１５％までで十分であろう。シリコーンワックスは、小板状結晶として結晶するワックスの例である。
【００９０】
幾つかの非常に望ましい組成物は、第一ゲル化剤を第二ゲル化剤と組み合わせて含有する。第二ゲル化剤の合計量は、組成物の０．５％もしくは１％から９％、１０％または１５％までの範囲でよい。
【００９１】
一般に、本明細書の軟質固体の組成物は、上記の硬いスティックを製造するのに使用されるゲル化剤を一種以上含有してもよいが、低濃度のそれぞれのゲル化剤を使用する。従ってこのようなゲル化剤の濃度は、組成物の０．５から１５％ｗ／ｗまでの範囲内で選択されることが多く、多くの場合、１から１０％ｗ／ｗまでである。
【００９２】
しかし、軟質固体を製造するための増粘剤として、例えば組成物の２％ｗ／ｗから２０％ｗ／ｗまでの範囲で選択された油溶性ポリマーを使用することが特に望ましい。さらに、このようなポリマーは、スティック組成物に含有させることができる。
【００９３】
適切であることが知られている油溶性ポリマーの一部門は、少なくとも１２個の炭素原子を含有するモノカルボン酸でエステル化された多糖類であり、好ましくはデキストリン脂肪酸エステル、例えばデキストリンパルミチン酸またはデキストリンステアリン酸である。商標Ｒｈｅｏｐｅａｒｌの市販製品を入手できる。
【００９４】
ポリマー増粘剤の第二部門には、例えばＵＳ５５００２０９またはＵＳ６３５３０７６で考察されているポリアミド類が含まれている。
【００９５】
増粘剤の第三部門には、商品名ＫＲＡＴＯＮで入手できるスチレンとエチレンプロピレンおよび／またはブチレンとのブロックコポリマーおよび特にスチレンエチレン／ブチレンスチレン線状ブロックコポリマーが含まれている。増粘ポリマーの関連部門には、αメチルスチレンとスチレンのポリマー、例えば商品名ＫＲＩＳＴＡＬＥＸのポリマー、例えば平均分子量が約１２００のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ  Ｆ８５が含まれている。さらに別の増粘ポリマーとしては、商品名Ｎ−ＨＡＮＣＥ  ＡＧで入手できるアルキル置換ガラクトマンナンがある。
【００９６】
さらに別の種類の増粘ポリマーとしては、ビニルピロリドンと、少なくとも２５個のメチレン単位を含有するポリエチレンとのコポリマー、例えば商品名Ａｎｔａｒｏｎ  ＷＰ−６６０のトリアコンタニルポリビニルピロリドンがある。
【００９７】
このような増粘ポリマーは、所望の軟質固体の硬度、粘度を増大する選択されたポリマー固有の性能および追加ポリマーのありもしくはなしを考慮して、１：３０から１：５までの範囲で選択される、オイル混合物に対する重量比率で利用されることが多い。
【００９８】
軟質固体の組成物を製造するためにまたは軟質固体組成物の製造に寄与するために好適な別の種類の物質としてはシリコーンエラストマー類がある。このような物質は、通常、ビニルシリコーンの液体をヒドロシロキサンまたは水素化ＭＱの液体でヒドロシリル化することによって製造される。通常、無水組成物用のエラストマーは不懸濁性であり、特にジメチコン／ビニルジメチコンのクロスポリマーである。このような物質は、かなりの比率の疎水性オイル、例えばシクロメチコン類を吸収することができるので、通常、シクロメチコンの液体または不揮発性オイル中の活性物質の分散剤として、典型的に、１０から２０重量％までの範囲の濃度で供給される。このようなエラストマーは、組成物の１から１０重量％までの濃度で存在していることが望ましい。
【００９９】
軟質固体の組成物を製造するためにまたは軟質固体の組成物の製造に寄与するために特に好適な増粘剤としては、粒状シリカおよび特にヒュームドシリカがある。このシリカが、組成物中少なくとも２重量％および特に少なくとも２．５重量％、例えば１０重量％までの範囲で含有されていることが望ましい。
【０１００】
本発明の無水組成物は、一種以上の任意の成分、例えば下記成分から選択される一種以上の成分を含有してもよい。
【０１０１】
任意の成分としては洗浄剤があり、これは１０％ｗ／ｗまでの量で存在することが多く皮膚または衣服から製剤を除くことを助ける。このような洗浄剤は、典型的には、Ｃ８−Ｃ２２アルキル成分と、ポリオキシアルキレン基（ＰＯＥまたはＰＯＰ）および／またはポリオールを含む親水性部分とを含有するエステルまたはエーテルのような非イオン界面活性剤である。
【０１０２】
本明細書の組成物には、化粧品の固体または軟質固体用に従来から考慮可能な一種以上の化粧品添加剤を組み入れることができる。このような化粧品添加剤には、タルクまたは微粉末の高分子量ポリエチレン（即ちワックスではない。）例えばＡｃｃｕｍｉｓｔなどの皮膚感触改善剤を約１０％までの量で；グリセリンまたはポリエチレングリコール（分子量：２００から６００）などの湿潤剤を、例えば約５％までの量で；アラントインまたは脂質類などの皮膚効用剤を、例えば５％までの量で；着色剤；すでに挙げたアルコール以外のメントールおよびメントール誘導体などの皮膚冷却剤をしばしば２％までの量で含有してもよい。なおこれらの百分率はすべて組成物の重量％である。さらなる任意の成分としては保存剤があり、例えば０．０１％ｗ／ｗから０．１％ｗ／ｗまでの量のエチルパラベンもしくはメチルパラベンまたはＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）がある。
【０１０３】
エーロゾルベースの組成物は、粉末シリカまたは層状粘土、例えばへクトライト、ベントナイトもしくはモンモリロライトが代表的なものであり、ときには充填剤と呼称される懸濁化助剤を追加して含有することが望ましい。この層状粘土は、任意に表面処理を行って疎水性にされる。特に適切に表面処理された粘土として、商標Ｂｅｎｔｏｎｅで、例えばＢｅｎｔｏｎｅ  ３８を入手できる。懸濁化助剤は、ベースエーロゾル組成物の０．５から６重量％まで、特に１．５から５．５重量％までを構成していることが多い。エーロゾルベース組成物は、また層状粘土の膨潤を助けるための膨潤助剤を、多くの場合、エーロゾルベース組成物の０．００５から０．５重量％までの選択された比率で含有し、特に１：１０から１：７５までの粘土に対する重量比で含有してもよい。
【０１０４】
本発明の組成物は、アルミニウムのまたはアルミニウム／ジルコニウムの制汗活性物質と相乗的に共同作用を行い、制汗効果を高めるブレンステッド酸基を有する水溶性ポリマーを、追加して含有してもよい。このような物質は、ＵＳ６６１６９２１では、共同ゲル化剤と呼称され（この物質は、制汗活性物質がエクリン孔内でゲル化するのを助けるため）、この明細書に記載されている。このような共同ゲル化剤の好ましい例は、少なくとも一部分がマレイン酸または無水マレイン酸から誘導される分子量が少なくとも５０，０００のポリマーであり、例えばＧａｎｔｒａｚ（商標）ＡＮ１１９、ＡＮ１３９またはＡＮ１６９がある。この共同ゲル化剤は、１：１５から１：２までのアルミニウム塩またはアルミニウム／ジルコニウム塩に対する重量比で選択されることが多い。
【０１０５】
本明細書の組成物は、一種以上のカプセル化されていない芳香剤を、例えば組成物の０．０１から４重量％までの量でおよび特に０．１から１．５重量％までの量で任意に含有してもよい。この非カプセル化芳香剤は、５：１から１：５までの範囲の、せん断力感受性のカプセル製剤に対する重量比率で組成物中に組み込むことが望ましい。この非カプセル化芳香剤は、上記香料の同じパレットから調製できる。この非カプセル化芳香剤は、必要な場合、カプセル化された芳香剤と同じかまたは類似してもよいが、この二つの芳香剤が異なっている方がより好ましいことが多く、この場合、鼻の香料に対する感度が低下してしまう度合が最小限になるからである。各種の芳香剤の選択およびこれら芳香剤間の差、例えばトップノートの比率は、本来、感覚的な判断の問題である。
【０１０６】
本発明の組成物は、必要な場合、非カプセル化芳香剤に追加してまたはこの代わりに、ヒトが発汗すると、この水性排泄物がシェルを破壊して芳香剤を放出するような、水感受性シェル中にカプセル化された芳香剤を含有してもよい。このような水感受性カプセル製剤は、例えばＥＰ０３０３４６１に記載されている。本発明の組成物は、追加してまたは同様に代わりに、αまたはβシクロデキストリン（各々遊離の芳香剤と可逆的に会合するメチル基またはヒドロキシ−プロピル基で任意に置換されている。）を含むシクロデキストリン類のような環式オリゴ糖を含有してもよい。このような物質は、ＥＰ１２８９４８４に記載されている。本発明の組成物は、水感受性芳香族カプセル製剤および／または環式オリゴ糖を、組成物の０．１重量％から４重量％までの量で含有してもよい。
【０１０７】
水感受性カプセル製剤および／または環式オリゴ糖に対するせん断力感受性カプセル製剤の重量比は、５：１から１：５までの範囲内で選択されることが多い。
【０１０８】
本発明の組成物が、接触アプリケーターで使用する完全組成物またはエーロゾル組成物用の噴射剤を混合されるベース組成物である場合は、水溶性短鎖の一価アルコール類（一般にＣ６までのものが知られている。）、特にエタノールを実質的にまたは全く含有していないことが望ましい。この文脈で用語「実質的に」は、それぞれの完全組成物またはベース組成物の５重量％未満および好ましくは１重量％未満の比率を示す。
【０１０９】
本明細書では、文脈で特に要求されないならば、すべての重量、％およびその他の数字は用語「約」で修飾できる。
【０１１０】
本発明の組成物は本明細書に記載の方法によって製造できる。しかし、芳香剤カプセルは、カプセルを損傷しない速度と入力で、穏やかに混合して組成物中に組み入れることが特に望ましく、同じ理由からこの組成物は、実質的に、せん断混合または激しい混合を受けない。
【０１１１】
本発明のスティック組成物または軟質組成物を製造する一つの好都合な工程の順序は、第一に、構成物質混合物の水不混和性液体または一種の水不混和性液体による溶液を製造する工程を含む。この工程は、混合物を、すべての構成物質が溶解する十分に高い温度（溶解温度）例えば７０℃から１４０℃までの範囲の温度で、撹拌することによって、通常実施される。いずれの油溶性の化粧品添加物も、ゲル化剤を導入する前または後に、オイル相に導入できる。しかし、芳香剤オイルは、カプセル化されているかまたは遊離しているかにかかわらず、高温に敏感であることが多いので、通常、制汗活性物質の後に組成物中に組み入れられる最後の成分である。通常、生成した構成物質の溶液を、ゲル化剤が溶解した温度とゲル化剤が固化する温度との中間の温度まで冷却させるが、６０℃から９０℃までの範囲の温度に到達させることが多い。
【０１１２】
幾つかの経路で、キャリアオイルは、ゲル化剤および制汗活性物質または脱臭活性物質を導入する前に混合することができる。他の準備工程では、任意に、いくらかの水混和性とアミドゲル化剤のアルコール液中での溶解温度を超える沸点とを有するアルコールとともに、分枝脂肪族アルコール、例えばイソステアリルアルコールまたはオクチルドデカノールのような組成物の第一画分中に、ゲル化剤、特にアミドゲル化剤のすべてまたは画分を溶解することが望ましい。これによって、キャリア液の残りの部分は、構成物質が溶解または溶融する温度まで加熱されることを回避することができる。このような工程は、一般に、これら画分を、例えば「Ｓｏｎｏｌａｔｏｒ（商標）」中で激しく撹拌する工程を含む。本発明の組成物には、芳香剤カプセルは、激しい撹拌ステップの後に導入することが最も望ましい。構成物質を溶解するためのキャリア液体の比率は、キャリア液体の２５重量％から５０重量％までのことが多い。
【０１１３】
前記他の準備工程では、粒状物質を、好ましくは、キャリアオイル、例えばシリコーンオイルおよび／またはエステルオイルおよび／または炭化水素オイルの第二画分中に導入し、その後、溶解された構成成分を含有する第一画分および懸濁された粒状物質を含有する第二画分を、組成物がゲル化する温度より高い温度即ち組成物の正則凝固温度より５℃から３０℃まで高いことが多い温度で混合し、ディスペンジィング容器に充填し、この容器を室温まで放冷するかまたは冷却する。冷却は、前記容器と内容物をただ放冷するだけで実施できる。冷却は、室温の空気または冷却空気を容器とこの内容物に吹き付けることによって促進できる。
【０１１４】
本明細書の懸濁ロールオン組成物は、第一に、撹拌機またはリサイクルループなどの撹拌手段を備えた混合容器にオイル類を同時にまたは続けて導入し、次いでこの容器に、制汗／脱臭活性成分、増粘剤および任意の成分を導入し、次に、この組成物を、このオイル混合物中の有機増粘剤を溶解するのに必要な程度まで加熱することによって製造できる。生成した液体組成物を、その後、ロールオンディスペンサーに開口を通じて注入し、次にボール（またはより一般的に円筒形ローラー）を挿入し次いでキャップをはめる。
【０１１５】
本明細書のエーロゾル製品は、通常、噴射剤に対して１：１から１：１．５までの重量比率で、多くの製剤では１：３から１：９までの重量比率で混合される芳香剤カプセル、懸濁化剤、および任意の成分とともに、オイル混合物に懸濁させた制汗および／または脱臭活性物質を含むベース組成物を含有する。この噴射剤は通常、圧縮ガス、または室温より低い温度で、好ましくは０℃未満で、特に−１０℃未満で沸騰する物質である。圧縮ガスの例としては、窒素および二酸化炭素がある。低沸点物質の例としては、ジメチルエーテル、特にプロパン、ブタン類およびイソブタンを含みさらに任意にペンタンもしくはイソペンタンの画分を含むＣ３−Ｃ６アルカン類があり、または特に米国で使用される噴射剤は、２から４個までの炭素、少なくとも一個の水素および３から７個のまでのフッ素原子を含むヒドロフルオロカーボン類から選択される。
【０１１６】
エーロゾル製品は、第一にベース組成物を調製し、この組成物をエーロゾルの缶中に注入し、前記ベース組成物に続いて任意に芳香剤を前記缶中に導入し（ゆっくりと充填添加）、バルブ集成装置を前記缶の開口に取り付けて缶を密封し、その後、噴射剤を必要な圧力まで缶に注入し、最後に、缶がキャップ噴霧によって利用できない場合、アクチュエーターをバルブ集成装置上に外蓋とともに取り付ける。
【０１１７】
本発明の組成物について要約して、好ましい実施形態を記載してきたが、ここで、特定の実施形態を実施例のみによってより詳細に説明する。
【実施例】
【０１１８】
比較例Ａと実施例１から３で、異なるオイル中への漏洩について説明する。
【０１１９】
本発明に利用されるカプセルＥ１とＥ２は、リモネン、リナロール、α−メチルイオノン、リリアル（ｌｉｌｉａｌ）、サリチル酸ヘキシルおよびエチレンブラシレートを含む香料成分の複合混合物を含む液体コアを囲む、グルタルアルデヒドで架橋されたゼラチンとアラビアゴムまたはカルボキシメチルセルロースとの複合コアセルベートで製造されたシェル含有する。Ｅ１に類似のカプセル製剤はＷＯ２００６０５６０９６に記載の方法で製造することができ、Ｅ２に類似のカプセル製剤はＵＳ６１０６８７５に記載の方法で製造できる。カプセルＥ１とＥ２の特徴を以下に要約する。
【０１２０】
【表１】
0006170277.tif 000002
【０１２１】
揮発性シリコーン（シクロペンタジメチコン）中に分散させた後のカプセルの平均粒径：Ｄ［４，３］を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００を利用し下記パラメータを使用して得た。
【０１２２】
分散剤のＲＩ＝１．３９７
分散モジュールミキサーの回転速度＝２１００ｒｐｍ
試験結果計算モデル＝汎用モデル
計算感度＝標準
粒子の形態＝球形
【０１２３】
Ｅ１のシェルの厚さを粒径が１９から３８μｍの粒子について測定し、Ｅ２のシェルの厚さを粒径２５から３５μｍの粒子について測定した。
ＤＲは平均粒径：シェルの厚さの測定値の比率である。
本発明における硬度（ハイシトロン硬度）と見掛けの低減弾性率は、下記方法で測定した測定値である。
脱イオン水中にカプセルを分散させた液の液滴をシリコンウェハ片上にのせ、乾燥して、離散した微細カプセル製剤を残して、機械的分析を行う。
【０１２４】
乾燥したウェハをハイシトロントリボインデンターに取り付け、測定器の光学系を使用して立体的に地図を作り試料の周囲を確認する。
【０１２５】
トリボインデンターのヘッドに三角錐形のＢｅｒｋｏｖｉｃｈチップを取り付ける。このチップは個々のカプセルを圧縮する。このインデンターのチップの真下に単一のカプセルを配置する。この測定器は、試料を、初期接触力７５μＮで１０秒間、次に位置保持段階で１秒間、次いで減圧段階で１０秒間圧縮してくぼみを作るようにプログラムされている。この測定器は、非常に小さい負荷（典型的には１５から３０μＮ）を達成する。ハイシトロン硬度（ＭＰａ単位のＨ）と低減弾性率（ＭＰａ単位のＥｒ）を、下記式を使って、力撓みデータの緩和段階から計算する。
【０１２６】
【数１】
0006170277.tif 000003
Ｗ＝圧縮力
Ａ＝接触面積（Ａ≒２４．５６ｈｃ２）
【０１２７】
【数２】
0006170277.tif 000004
Ｓ＝接触剛性（ｄＷ／ｄｈｔ）
ｈｔ＝全圧入深さ
γ＝１．０３４
【０１２８】
【数３】
0006170277.tif 000005
Ｋ＝３／４
ｈｃ＝接触深さ
【０１２９】
試験結果は、粒径がＤ［４，３］＋／−２０％のカプセルについての２０個の測定値の最小値の平均値である。
【０１３０】
カプセル（２．５ｇのＥ１と１．２５ｇのＥ２）を、均一な混合物が得られるまで緩やかに撹拌することによって一組の密封ガラスびん中の、それぞれのオイルまたはオイル混合物中に懸濁させた（全懸濁液重量は１００ｇ）。密封された各ビンは、このビン内のオイル中それぞれの芳香物質の濃度を測定するまで、４５℃に温度を制御されたチャンバー内に貯蔵した。試験を開始したときに、一つのびんについて測定し、次いで、一組のビンからの新規のびんを、下記表に記載した貯蔵期間中、時間間隔を置いて、新たに開口した。このカプセル製剤を、キャリアオイルから、２μｍナイロン膜を取り付けたシリンジフィルターを使用して分離した。分離された、カプセル製剤無しのキャリアオイルまたはオイルを、ＧＣＭＳ全走査モードを使用して、試料のエタノール５％ｗ／ｗ溶液とエタノール中の標準を利用するガスクロマトグラフ質量分析法（ＧＣＭＳ）で分析した。キャリアガスはヘリウムであった。それぞれの芳香剤成分を同定するのに、これら成分を確認し、キャリアオイルとは無関係に識別可能である、スペクトルを横切る６個のピークを利用した。漏洩の程度は、測定したピークと標準を通常の方法で比較することによって計算した。測定結果を下記のように表にした。
【０１３１】
比較例Ａと実施例１から３にはカプセル製剤Ｅ１を利用した。
【０１３２】
比較例Ａのオイルは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手できる揮発性シリコーンオイル  ＤＣ２４５（商標）であった。
【０１３３】
【表２】
0006170277.tif 000006
【０１３４】
比較例Ａのオイルは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手できる揮発性シコーンオイルＤＣ２４５（商標）であった。
実施例１のオイルは、Ｆｉｎｅｔｅｘから商品名Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮで入手できる安息香酸Ｃ１２−１５アルキルであった。
実施例２のオイルは、Ａｍｅｒｃｈｏｌから商品名Ｆｌｕｉｄ  ＡＰで入手できるＩＮＣＩと命名された物質ＰＰＧ−１４−ブチルエーテルであった。
実施例３では、重量比が５４．２：２８．１：１７．８の揮発性シリコーンオイルのＤＣ２４５、安息香酸Ｃ１２−１５アルキルのＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＮおよびＩＮＣＩと命名された物質ＰＰＧ−１４−ブチルエーテルからなるオイル混合物であるＦｌｕｉｄ  ＡＰを使用した。
【０１３５】
比較例Ａから、芳香物質、特にリナロール、及び認識できる程度のリモネン及びリリアルにおいて、キャリアオイル中への漏洩の問題を有していたことは明らかである。また漏洩の程度と速度の芳香剤組成物間の差が大きいので、残留芳香剤のバランスは１２週間以内で大きく変化する。
【０１３６】
実施例１から３の各々から、芳香物質の平均漏洩度が、比較例Ａよりはるかに少なく、リナロールとその他の典型的な芳香剤との間に著しく大きな差が実質的に存在しなかったことが観察できる。
【０１３７】
（比較例Ｂと実施例４）
カプセル製剤Ｅ１の代わりにＥ２を使用して、比較例Ａと実施例３を繰り返し、比較例Ｂと実施例４を実施した。
【０１３８】
【表３】
0006170277.tif 000007
【０１３９】
実施例４は、カプセル製剤Ｅ２からの芳香成分の漏洩の速度と程度が、比較例Ｂと比べて低下していることを示している。
【０１４０】
以下の実施例で利用した成分は下記の通りである。
【０１４１】
【表４】
0006170277.tif 000008
脚注
１ＤＣ２４５は、全体または一部をＤＣ２４６またはＤＣ３４５（商標）と取り替えることができる。
２Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮは、全体または一部をＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＰＰ（商標）と取り替えることができる。
３Ｅｓｔｏｌ  １５１２は、全体または一部をＥｓｔｏｌ  １５１７（商標）と取り替えることができる。
４Ｐｒｉｓｏｒｉｎｅ  ３５１５は、全体または一部をＥｕｔａｎｏｌ  Ｇ１６（商標）（Ｃｏｇｎｉｓ）と取り替えることができる。
５Ｌｏｒｏｌ  １８は、一部を（５０％まで）Ｌａｎｅｔｔｅ  １６（商標）および／またはＬａｎｅｔｔｅ  ２２（商標）と取り替えることができる。
６Ｃａｓｔｏｒｗａｘ  ＭＰ８０は、全体または一部をＣａｓｔｏｒｗａｘ  ＭＰ９０（商標）と取り替えることができる。
７Ｋｅｓｔｅｒ  Ｗａｘ  ６２は、全体または一部をＫｅｓｔｅｒ  Ｗａｘ  ６９Ｈと取り替えることができる。
【０１４２】
（実施例５から１０）
これらの実施例では、底部およびキャップでふたをした開口頂部を備えた断面が楕円形のバレル、バレル内の底部と頂部との間の中間位置にしっかりと嵌めこまれているプラットフォームならびに底部の下に取り付けられたプラットフォームの前進手段（この手段はローターホイールと、プラットフォームの協働ねじと係合する付属のねじ付キスピンドルとを有する。）を備えたディスペンサーを、下記表に要約した組成物で満たして、スティック製品を製造する。この要約したスティック組成物は、以下の一般的な方法で製造する。
【０１４３】
選択された一種または複数種のオイルを所望の重量比率で容器に充填し、所望の重量比の所望の一種のゲル化剤または複数種ゲル化剤の混合物を添加し、次いで生成した混合物を適切な動力を有する撹拌機によってまたは再循環ループを通じて循環させることによって撹拌し、次に、一種のゲル化剤または複数種のゲル化剤全体がオイルに溶解する温度に到達するまで加熱する。ワックス類の場合、この温度は、一般に、７５から９０℃の範囲内である。ＳＭＧＡ類の場合は、特定のＳＭＧＡによって、この温度は９０℃から１２０℃までであることが多い。その後、この混合物は５から１５℃まで放冷し、次いでカプセル化された芳香剤以外の粒子（特に制汗活性物質を含む）を所望の重量比率で、撹拌を続けながら添加する。この混合物を、組成物の標準凝固温度（事前の試験で測定した）より約５から１０℃高い温度まで放冷または冷却する。最後に、ゆっくり撹拌しながら、カプセル化された芳香剤とカプセル化されていない（遊離の）芳香剤を導入し、依然として流動性の組成物をディスペンサーに充填する。
【０１４４】
【表５】
0006170277.tif 000009
【０１４５】
（実施例１１から１３および１５から１７）
実施例１１と１２では軟質固体製剤またはロールオン製剤が製造される。軟質固体製剤は、頂部が細孔付きのドームでふたをされたディスペンサーに充填される。ワックスゲル化剤で製造される軟質固体製剤は、スティック製剤と類似の方法で製造されるが、この量は、硬いスティックを製造するには不十分な量である。シリカの増粘剤を使用する方法では、容器中の全有効成分の懸濁液を、均一な懸濁液が得られるまで２５から５０℃の範囲の温度で撹拌し、その後、この懸濁液をディスペンサーに満たして開口にドームを配置する。
【０１４６】
実施例１３では、ロールオン製剤がより少ない量の増粘剤を使用して実施例１２と類似の方法で製造される。
【０１４７】
実施例１４では、上記ロールオン製剤を不織布製アプリケーターに吸収させる。
【０１４８】
実施例１５から１７では、エーロゾル製品が以下の一般的な方法で製造される。ベース組成物の全有効成分（即ち噴射剤以外のすべて）を、均一な混合物が得られるまで室温で、容器中で混合される。次いで、このベース組成物を、予め製造されたアルミニウム缶に充填し、ｄｉｐ  ｔｕｎ＝ｂｅが垂下するバルブを支持するバルブカップを正しい位置に圧着し、次いで噴射剤がこのバルブを通じて前記缶に充填される。その後、アクチュエーターを、バルブから上方に延びる弁棒の上に配置する。
【０１４９】
【表６】
0006170277.tif 000010