(57)【要約】  本発明は、1種以上の金属触媒と組成物(A)との使用を含む、ケラチン繊維を染色する方法であって、前記組成物(A)が、-  1種以上の酸化剤、及び-  少なくとも1種の式(I)2016522242.tif 000037[式中、R1〜R5基は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、カルボキシル基(-COOH)、スルホン基(-SO3H)を表し、隣接するR1〜R5基のうちの2つは、これらを有する炭素原子と一緒に、1〜2個のヘテロ原子、好ましくは酸素を場合により含む飽和又は不飽和5〜7員環を形成することができ、前記環は、飽和又は不飽和5〜6員環と場合により縮合しており、但し、R1〜R5基のうちの少なくとも1つは、場合により置換されているアルコキシ基を表し、好ましくは他のR1〜R5基のうちの少なくとも1つは水素原子である]のモノアミノベンゼン又はその付加塩若しくは溶媒和物を含む、方法に関する。
2016522242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
1種以上の金属触媒と組成物(A)との使用を含む、ケラチン繊維を染色する方法であって、前記組成物(A)が、
-  1種以上の酸化剤、及び
-  少なくとも1種の式(I)
【化１】
2016522242.tif 000028
[式中、
R1〜R5基は、互いに独立に、
-  水素原子、
-  好ましくはF、Cl及びBrから選択される、ハロゲン原子、
-  好ましくはOH、NH2、CN、COOH又はアミノ(C1〜C4)アルコキシフェニル基のうちの1つ以上、好ましくはOHで場合により置換されている、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルキル基、
-  好ましくはOH、NH2、ジ(C1〜C4)アルキルアミノ、CN、CF3、アミノフェノキシ、C1〜C4ヒドロキシアルコキシ、C1〜C4アルコキシ又はピロリジン基のうちの1つ以上で場合により置換されている、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルコキシ基、
-  カルボキシル(-COOH)基又はスルホン(-SO3H)基
を表し、
-  隣接するR1〜R5基のうちの2つは、これらを有する炭素原子と一緒に、1〜2個のヘテロ原子、好ましくは酸素を場合により含む飽和又は不飽和5〜7員環を形成することができ、該環は、飽和又は不飽和5〜6員環と場合により縮合しており、
但し、R1〜R5基のうちの少なくとも1つは、場合により置換されているアルコキシ基を表し、好ましくは他のR1〜R5基のうちの少なくとも1つは水素原子を表す]
のモノアミノベンゼン、又はその付加塩若しくは溶媒和物を含む、方法。
【請求項２】
前記金属触媒が、金属塩、金属酸化物及び金属錯体、並びにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記金属触媒が、遷移金属塩及び希土類金属塩、並びにまたこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
【請求項４】
前記金属塩が、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、及びリン酸塩、とりわけ水和又は無水ハロゲン化物から選択される無機塩である、請求項2又は3に記載の方法。
【請求項５】
前記金属触媒が、酸化状態IIの金属及び2つの(ポリ)ヒドロキシ酸系リガンドを有する金属塩、特に2つのカルボキシレート基と錯体を形成している、例えば、式(II)
R-C(O)-O-M-O-C(O)-R' (II)
[式中、
-  Mは、酸化状態2の金属(II)又は金属2+、好ましくはマンガンを表し、
-  R及びR'は、同一でも異なっていてもよく、(C1〜C6)(ポリ)ヒドロキシアルキル基を表す]
の金属塩、及びまたその溶媒和物、例えば水和物、並びにその鏡像異性体から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記金属塩が、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩、及び酒石酸塩から選択される有機酸塩、とりわけグルコン酸塩であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記金属触媒が、遷移金属、とりわけマンガンの有機酸塩、及び希土類金属、とりわけセリウムの無機塩から選択されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物(A)が少なくとも1種の脂肪物質を含み、該脂肪物質の量が組成物(A)の総質量に対して好ましくは少なくとも10質量%である、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記脂肪物質が、C6〜C16炭化水素又は16個より多い炭素原子を含む炭化水素、特にアルカン、植物由来の油、脂肪アルコール、脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールエステル、並びにシリコーン、又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
【請求項１０】
前記脂肪物質が、室温及び大気圧で液体である油から選択されることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
【請求項１１】
前記脂肪物質が、流動ワセリン、ポリデセン、液体脂肪アルコール及び脂肪酸若しくは脂肪アルコールの液体エステル、又はこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
【請求項１２】
前記脂肪物質が、好ましくは油の形態であって、前記組成物(A)の総質量に対して、10質量%〜70質量%の範囲、更により特定すれば25質量%〜70質量%の範囲、更に良好には25質量%〜60質量%の範囲、最も特定すれば30質量%〜60質量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
化粧用の前記組成物(A)が、好ましくはオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤である1種以上の界面活性剤も含むことを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記式(I)の酸化ベースが、以下の化合物、これらの塩及びこれらの溶媒和物から選択されることを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。
【表１Ａ】
2016522242.tif 000029
【表１Ｂ】
2016522242.tif 000030
【表２Ａ】
2016522242.tif 000031
【表２Ｂ】
2016522242.tif 000032
【表２Ｃ】
2016522242.tif 000033
【表２Ｄ】
2016522242.tif 000034
【表３Ａ】
2016522242.tif 000035
【表３Ｂ】
2016522242.tif 000036
【請求項１５】
前記式(I)の化合物が、R1〜R5基のうちの少なくとも1つが、場合により置換されているアルコキシ基であり、少なくとも1つの他の基がアルコキシ若しくはアルキル基であるか、又は隣接基及びこれらが結合する炭素原子と一緒に環を形成しており、その他の基が水素原子であることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記式(I)の酸化ベースが、4-メトキシ-2-メチルアニリン、3-メトキシ-4-メチルアニリン、2,5-ジメトキシアニリン、2,6-ジメトキシアニリン及び2,4-ジメトキシアニリン、これらの塩及びこれらの溶媒和物から選択されることを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物が、ピラゾール及びピラゾリノン酸化ベースから選択される複素環酸化ベースから選択される追加の酸化ベースを含有する、請求項1から16のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記組成物がNH2基で置換されている式(I)のパラ-フェニレンジアミンベースを含有する、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記金属触媒を含む組成物(B)と組成物(A)とを混合し、次いで、作製した混合物を湿潤又は乾燥ケラチン繊維に適用することを特徴とする、請求項1から19のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記金属触媒を含む組成物(B)と組成物(A)とを、中間の濯ぎを行って又は行わないで、好ましくは中間の濯ぎを行わないで、連続的に湿潤又は乾燥ケラチン繊維に適用すること、及び好ましくは組成物(A)の前に組成物(B)を適用することを特徴とする、請求項1から20のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
組成物(A)が、1種以上の式(I)の化合物を含む少なくとも1種の組成物(A')と、1種以上の酸化剤を含む組成物(C)と、場合により、1種以上の脂肪物質を含む組成物(D)とを含む、2種又は3種の組成物を混合することによって得られることを特徴とする、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
請求項1から22のいずれか一項に規定の少なくとも1種の式(I)の酸化ベース、少なくとも10%の脂肪物質、及び酸化剤を含む、染色組成物。
【請求項２４】
1種以上の脂肪物質、好ましくは油を、組成物の総質量に対して、10質量%〜70質量%の範囲、更により特定すれば25質量%〜70質量%の範囲、更に良好には25質量%〜60質量%の範囲、最も特定すれば30質量%〜60質量%の範囲の濃度で含むことを特徴とする、請求項23に記載の染色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、1種以上の金属触媒を含むケラチン繊維を染色する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの人が、毛髪の色を改変しようと、特に白髪を隠そうと、長い間、努力してきた。
【０００３】
一般に酸化ベースとして知られる酸化染色前駆体、例えばオルト-又はパラ-フェニレンジアミン、オルト-又はパラ-アミノフェノール及び複素環式化合物を含有する染色組成物による「永久」又は酸化着色を得ることは、既知の慣習である。これらの酸化ベースは、最初は無色又はわずかに着色された化合物であり、酸化生成物と組み合わされると、酸化縮合のプロセスを通して、着色された化合物を生成することができる。
【０００４】
また、これらの酸化ベースによって得られる色調は、これらの酸化ベースをカップラー又は着色調整剤と組み合わせることによって変わり得、前記着色調整剤は、具体的には芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及びインドール化合物等の特定の複素環式化合物から選択されることも公知である。酸化ベース及びカップラーとして使用される分子が多様であることによって、広範囲の色を得ることが可能になる。
【０００５】
したがって、永久染色方法は、ケラチン繊維に、ベース又はベースとカップラーとの混合物を、酸化剤としての過酸化水素(H2O2又は過酸化水素水溶液)と共に適用し、放置して拡散させ、次いで繊維を濯ぐものである。これによって生じた着色は、永続的であり、強力で、外部因子、具体的には光、悪天候、洗浄操作、発汗及び摩擦作用に対して耐久性であるという利点を有する。
【０００６】
しかし、ケラチン繊維への蓄積を改善するために、このプロセス中に使用される酸化染料の反応効率を高めることが依然として求められている。実際、このような改善は、特に、染色組成物中に存在する酸化染料の含有量を低減し、ケラチン繊維上で放置する時間を低減することを可能にし、且つ/又は染着力は低いが良好な毒性プロファイルを示すことができ、新しい色調をもたらすことができ、又は光若しくはシャンプー等の外部因子に対して耐久性である着色を生成できる、他の染料ファミリーを使用することを可能にすると考えられる。
【０００７】
これに関連し、染料酸化反応を加速させ、ケラチン繊維に対する着色強度を改善するために、染色方法中に金属触媒を含有する化粧用組成物を使用することは既に提案されてきた。しかし、得られる染色力は依然として完全に満足できるものではなく、得られる着色は一般に、過度に選択的であり、すなわち、これらの着色は、ケラチン繊維中にわたって均一ではない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Walter Noll、Chemistry and Technology of Silicones(1968年)、Academic Press
【非特許文献２】Cosmetics and Toiletries、91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、酸化剤の存在下で実施され、既存の方法の欠点がない、すなわち、ケラチン繊維上に満足な強度の酸化染料を生成することができ、それと同時に、比較的非選択的な着色をもたらす、ケラチン繊維を染色するための方法を提供する真の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、本発明によって実現され、その一主題は、とりわけ、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば、毛髪を染色するための方法であって、1種以上の金属触媒と組成物(A)との使用を含み、組成物(A)が、
(a)少なくとも1種の酸化剤、及び
(b)少なくとも1種の次式(I)
【００１１】
【化１】
2016522242.tif 000003
【００１２】
[式中、R1〜R5基は、互いに独立に、
-  水素原子、
-  好ましくはF、Cl及びBrから選択されるハロゲン原子、
-  好ましくはOH、NH2、CN、COOH又はアミノ(C1〜C4)アルコキシフェニル基のうちの1つ以上、好ましくはOHで場合により置換されている、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルキル基、
-  好ましくはOH、NH2、ジ(C1〜C4)アルキルアミノ、CN、CF3、アミノフェノキシ、C1〜C4ヒドロキシアルコキシ、C1〜C4アルコキシ又はピロリジン基のうちの1つ以上で場合により置換されている、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルコキシ基、
-  カルボキシル(-COOH)又はスルホン(-SO3H)基
を表し、
-  隣接するR1〜R5基のうちの2つは、これらを有する炭素原子と一緒、1〜2個のヘテロ原子、好ましくは酸素を場合により含む飽和又は不飽和5〜7員環を形成することができ、前記環は、飽和又は不飽和5〜6員環と場合により縮合しており、
但し、R1〜R5基のうちの少なくとも1つは、場合により置換されているアルコキシ基を表し、好ましくはその他の基のうちの少なくとも1つは水素原子である]
のモノアミノベンゼン又はその付加塩若しくは溶媒和物を含む、方法である。
【００１３】
好ましくは、上式(I)中、R1〜R5基のうちの少なくとも1つは、場合により置換されているアルコキシ基であり、少なくとも1つの他の基は、アルコキシ若しくはアルキル基であるか、又は隣接基及びこれらが結合している炭素原子と一緒に環を形成しており、その他の基は水素原子である。
【００１４】
また、本発明の主題は、1種以上の式(I)の酸化ベース及び少なくとも10%、好ましくは少なくとも20%の脂肪物質を含む毛髪染色組成物(dye composition)でもあり、ケラチン繊維、とりわけ毛髪を染色するためのこの組成物の使用でもある。
【００１５】
本発明による染色方法は、ケラチン繊維に満足な色の強度をもたらし、同時に選択性が控えめであり、すなわちケラチン繊維中にわたって均一な着色を与える。更に、本発明による方法は、強力で色度が高い着色をもたらすことを可能にする。
【００１６】
更に、本発明による染色方法は、従来の染色方法と比べて、ケラチン繊維上の色の強度を改善することが可能である。
【００１７】
本発明の方法において、金属触媒が組成物(B)を構成しても、その一部を形成してもよく、この組成物(B)は、組成物(A)と混合した後で、混合物をケラチン繊維に適用してもよく、或いは中間の濯ぎを行って又は行わないで、前処理又は後処理として、別々に適用してもよい。組成物(B)は、金属触媒単独で構成されてもよいことに留意すべきである。
【００１８】
本発明は、1種以上の金属触媒を含む組成物(B)を含有する第1の区画と、1種以上の式(I)の酸化染料を含む組成物(A')を含有する第2の区画と、1種以上の酸化剤を含む組成物(C)を含有する第3の区画とを含む多区画装置にも関する。特定の実施形態によれば、組成物(A')及び(C)を一緒に混合した後、脂肪物質の含有量が、組成物(A')と(C)の混合物の総質量に対して10質量%以上になるように、1種以上の脂肪物質が、組成物(A')又は(C)のうちの少なくとも1つの中に存在する。
【００１９】
特定の実施形態によれば、装置は、1種以上の脂肪物質を含む組成物(D)を含む第4の区画を含み、前記組成物(D)は、組成物(A')及び(C)と混合されることが意図され、脂肪物質の含有量は、組成物(A')、(C)及び(D)の混合物の総質量に対して好ましくは10質量%以上であり、組成物(A')又は(C)は1種以上の脂肪物質を場合によっては含有する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより、より明らかになろう。
【００２１】
以下において、別段指定されない限り、ある値の範囲の限界値は、この範囲に含まれる。
【００２２】
表現「少なくとも1つの」は、表現「1つ以上の」と同義である。
【００２３】
本発明による方法により処理されるケラチン繊維は、好ましくは毛髪である。
【００２４】
本発明による染色方法は、1種以上の金属触媒を使用する。
【００２５】
金属触媒は、1種以上の金属をその構造中に含む化合物である。
【００２６】
金属は、遷移金属及び希土類金属、並びにこれらの合金から選択される。
【００２７】
特に、金属は、遷移金属及び希土類金属から選択される。
【００２８】
遷移金属の中でも、とりわけ、マンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、白金、ニッケル、チタン、銀、ジルコニウム、クロム、モリブデン、タングステン、金及びバナジウムを挙げることができ、これらの中でも、最も特定すると、マンガンを挙げることができる。
【００２９】
希土類金属の中でも、特にセリウムを挙げることができる。
【００３０】
したがって、金属触媒は、とりわけ、遷移金属又は希土類金属を基とする触媒、より特定すると、マンガン系、バナジウム系又はセリウム系触媒である。
【００３１】
使用する金属触媒は、金属塩、金属酸化物及び金属錯体、並びにこれらの混合物、及び水和物を含むこれらの溶媒和物から選択することができる。
【００３２】
本発明の目的のために、用語「金属錯体」は、金属イオン、すなわち中心原子が、リガンドと呼ばれる1つ以上の電子供与体に、化学結合を介して結合する系を意味する。
【００３３】
好ましくは、染色方法において使用する金属触媒は、金属塩から選択される。
【００３４】
本発明の目的のために、用語「金属塩」は、金属に対する酸の作用により生じる塩を意味する。
【００３５】
優先的には、染色方法において使用する金属触媒は、マンガン塩等の遷移金属塩、及びセリウム塩等の希土類金属塩、並びにまたこれらの混合物から選択される。
【００３６】
金属塩は、無機塩でも有機塩でもよい。
【００３７】
無機金属塩は、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩及びリン酸塩、とりわけ水和又は無水ハロゲン化物から選択することができる。
【００３８】
別の好ましい変形形態によれば、金属塩は、酸化状態IIにあり、2つの(ポリ)ヒドロキシ酸系リガンドを有する。
【００３９】
用語「(ポリ)ヒドロキシ酸」は、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和、好ましくは飽和及び/又は直鎖状の炭化水素系鎖を含む任意のカルボン酸であって、1〜10個の炭素原子及び1〜9個のヒドロキシル基を含み、1〜4個のカルボキシル基-C(O)-OHを含み、前記-C(O)-OH官能基の少なくとも1つが、金属原子、好ましくはMn(II)と錯体を形成するカルボキシレート形態-C(O)-O-である、カルボン酸を意味する。より特定すると、金属塩は、2つのカルボキシレート基と錯体を形成しており、例えば、式(II)
R-C(O)-O-M-O-C(O)-R' (II)
[式(II)中、
- Mは、酸化状態2の金属(II)又は金属2+を表し、
- R及びR'は、同一でも異なっていてもよく、(C1〜C6)(ポリ)ヒドロキシアルキル基を表す]
の金属塩、及びまたその溶媒和物、例えば水和物、並びにその鏡像異性体である。
【００４０】
金属触媒は、遷移金属、とりわけマンガンの有機酸塩、及び希土類金属、とりわけセリウムの無機塩から特に選択される。
【００４１】
本発明の特定の実施形態によれば、マンガンはマンガン塩である。
【００４２】
有機金属塩は、より特定すると、有機酸塩、例えばクエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩及び酒石酸塩、とりわけグルコン酸塩から選択することができる。
【００４３】
より優先的には、金属触媒は、グルコン酸マンガン及び塩化セリウム七水和物から選択され、特にグルコン酸マンガンである。
【００４４】
好ましくは、金属触媒は、式(II)の化合物から選択され、より特定すると、グルコン酸マンガンを表す。
【００４５】
優先的には、金属触媒は、遷移金属、とりわけマンガンの有機酸塩、及び希土類金属、とりわけセリウムの無機塩から選択される。
【００４６】
組成物Bは、金属触媒のみを含有してもよい。この組成物は、他の化合物を含有してもよい。この組成物Bは、無水であっても水性であってもよい。
【００４７】
金属触媒は、組成物(A)と混合した後、酸化剤と混合した後の最終組成物の総質量に対して、0.001質量%〜10質量%の範囲の含有量で、好ましくは0.001質量%〜1質量%の範囲の含有量で、更に良好には0.01質量%〜0.5質量%の範囲で存在してよい。
【００４８】
前述した通り、本発明の染色方法は、1種以上の脂肪物質を含み得る組成物(A)を使用する。
用語「脂肪物質」は、通常の室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)において水に不溶性(溶解度が5%未満、好ましくは1%未満、更により優先的には0.1%未満)である有機化合物を意味する。それらは、少なくとも6個の炭素原子又は少なくとも2個のシロキサン基の配列を含む少なくとも1つの炭化水素系鎖をそれらの構造に有する。更に、脂肪物質は一般に、同じ温度及び圧力条件下で、有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、流動ワセリン又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である。
【００４９】
これらの脂肪物質は、ポリオキシエチレン化もされず、ポリグリセロール化もされていない。これらは、脂肪酸とは異なるが、それは、塩化脂肪酸が、一般に水性媒体に可溶な石鹸を構成するからである。
【００５０】
脂肪物質は、C6〜C16炭化水素又は16個超の炭素原子を含む炭化水素から特に選択され、特にアルカン、動物由来の油、植物由来の油、フルオロ油又は合成由来のグリセリド、脂肪アルコール、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールエステル、非シリコーンワックス、並びにシリコーンから選択される。
【００５１】
本発明の目的のために、脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、より特定すると、6〜30個の炭素原子を含む1つ以上の直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和の炭化水素系の基を含有し、これは、特に1つ以上(特に1〜4個)のヒドロキシル基で場合により置換されていることに留意されたい。それらが不飽和の場合、これらの化合物は1〜3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【００５２】
C6〜C16アルカンに関しては、これらは直鎖状又は分枝状であり、場合により環状である。挙げることができる例には、ヘキサン、ドデカン、ウンデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン及びイソデカンが含まれる。16個超の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の炭化水素は、流動パラフィン、ワセリン、流動ワセリン、ポリデセン、及び水素化ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)から選択することができる。
【００５３】
動物油の中では、ペルヒドロスクアレンを挙げることができる。
【００５４】
植物又は合成由来のトリグリセリドの中では、6〜30個の炭素原子を含む液状脂肪酸トリグリセリド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いは、例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、マロー油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、シアバター油、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されているもの又はDynamit Nobel社によりMiglyol(登録商標)810、812及び818の名称で販売されているものを挙げることができる。
【００５５】
フルオロ油の中でも、BNFL Fluorochemicals社からFlutec(登録商標)PC1及びFlutec(登録商標)PC3の名称で販売されるペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン、3M社からPF5050(登録商標)及びPF5060(登録商標)の名称で販売されるドデカフルオロペンタン及びテトラデカフルオロヘキサン等のペルフルオロアルカン、又はAtochem社からForalkyl(登録商標)の名称で販売されるブロモペルフルオロオクチル、ノナフルオロメトキシブタン及びノナフルオロエトキシイソブタン、3M社からPF5052(登録商標)の名称で販売される4-(トリフルオロメチル)ペルフルオロモルホリン等のペルフルオロモルホリン誘導体を挙げることができる。
【００５６】
化粧用組成物(E)中で使用できる脂肪アルコールは、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状であり、6〜30個の炭素原子、より特定すると8〜30個の炭素原子を含む。例として、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びこれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール並びにリノレイルアルコールを挙げることができる。
【００５７】
組成物(A)に使用できるワックスは、とりわけ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、エスパルトグラスワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物ワックス、例えば、オリーブワックス、ライスワックス、水添ホホバワックス又はBertin社(フランス)により販売されているブラックカラント花のエッセンシャルワックス等の花のアブソリュートワックス等、動物ワックス、例えば、ミツロウ又は変性ミツロウ(cerabellina)から選択され、本発明に従って使用することができるその他のワックス又はワックス状出発物質は、とりわけ、海洋ワックス、例えば、Sophim社によりM82の参照名で販売されている製品等、及び一般的なポリエチレンワックス又はポリオレフィンワックスである。
【００５８】
有利には前述のトリグリセリドと異なる、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールエステルに関しては、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C26脂肪族の一酸又は多酸のエステル、及び飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C26脂肪族の一価アルコール又は多価アルコールのエステルを特に挙げることができ、より特定すると、エステルの総炭素数は10以上である。
【００５９】
モノエステルの中では、ベヘン酸ジヒドロアビエチル;ベヘン酸オクチルドデシル;ベヘン酸イソセチル;乳酸セチル;C12〜C15乳酸アルキル;乳酸イソステアリル;乳酸ラウリル;乳酸リノレイル;乳酸オレイル;オクタン酸(イソ)ステアリル;オクタン酸イソセチル;オクタン酸オクチル;オクタン酸セチル;オレイン酸デシル;イソステアリン酸イソセチル;ラウリン酸イソセチル;ステアリン酸イソセチル;オクタン酸イソデシル;オレイン酸イソデシル;イソノナン酸イソノニル;パルミチン酸イソステアリル;リシノール酸メチルアセチル;ステアリン酸ミリスチル;イソノナン酸オクチル;イソノナン酸2-エチルヘキシル;パルミチン酸オクチル;ペラルゴン酸オクチル;ステアリン酸オクチル;エルカ酸オクチルドデシル;エルカ酸オレイル;パルミチン酸エチル及びパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチル、2-オクチルドデシル、ミリスチル又はステアリル等、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシルを挙げることができる。
【００６０】
更に、この変形形態の関連において、C4〜C22のジカルボン酸又はトリカルボン酸及びC1〜C22アルコールのエステル、並びにモノ-、ジ-又はトリカルボン酸及びC2〜C26のジ-、トリ-、テトラ-、又はペンタヒドロキシアルコールのエステルも使用することができる。
【００６１】
特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジオクチル、ウンデシレン酸グリセリル、ステアリン酸オクチルドデシルステアロイル、モノリシノール酸ペンタエリスリチル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、エルカ酸トリデシル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソステアリル、三乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール、及びジステアリン酸ポリエチレングリコールを挙げることができる。
【００６２】
上記のエステルの中では、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル又はパルミチン酸ステアリル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸セチル若しくはミリスチン酸2-オクチルドデシル等、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル又はオクタン酸セチルを使用することが好ましい。
【００６３】
組成物は、脂肪エステルとして、C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルも含むことができる。「糖」という用語は、アルデヒド官能基又はケトン官能基の有無にかかわらず、複数のアルコール官能基を含有する酸素保有炭化水素系化合物を意味し、これは少なくとも4個の炭素原子を含むことが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であってよい。
【００６４】
挙げることができる好適な糖の例として、スクロース(又はサッカロース)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにこれらの誘導体、特にメチル誘導体等のアルキル誘導体、例えばメチルグルコースが挙げられる。
【００６５】
脂肪酸の糖エステルは、とりわけ、前述した糖類と、直鎖状若しくは分枝状の飽和若しくは不飽和のC6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸とのエステル又はエステル混合物を含む群から選択することができる。それらが不飽和の場合、これらの化合物は1〜3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【００６６】
この変形形態によるエステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル及びポリエステル、並びにこれらの混合物から選択することもできる。
【００６７】
これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、又はこれらの混合物、例えば、とりわけ、オレオパルミチン酸エステル、オレオステアリン酸エステル及びパルミトステアリン酸混合エステルであってよい。
【００６８】
より特定すると、スクロース、グルコース又はメチルグルコースのモノエステル及びジエステル、特にモノ-又はジ-オレイン酸エステル、-ステアリン酸エステル、-ベヘン酸エステル、-オレイン酸エステル/パルミチン酸エステル、-リノール酸エステル、-リノレン酸エステル又は-オレイン酸エステル/ステアリン酸エステルが使用される。
【００６９】
挙げることができる例には、Amerchol社により名称Glucate(登録商標)DOで販売されている製品があり、これはジオレイン酸メチルグルコースである。
【００７０】
また、挙げることができる脂肪酸の糖のエステル又はエステル混合物の例として、
-  Crodesta社によりF160、F140、F110、F90、F70及びSL40の名称で販売されている製品であり、それぞれ、73%モノエステル並びに27%ジエステル及びトリエステルから、61%モノエステル並びに39%ジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、52%モノエステル並びに48%ジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、45%モノエステル並びに55%ジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、39%モノエステル並びに61%ジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成されるパルミチン酸/ステアリン酸スクロース、並びにモノラウリン酸スクロースを示すもの、
-  Ryoto Sugar Estersの名称で販売されている製品、例えば、参照名B370であり、20%モノエステル及び80%ジエステル-トリエステル-ポリエステルから形成されるベヘン酸スクロースに相当するもの、
-  Goldschmidt社から名称Tegosoft(登録商標)PSEで販売されているスクロースのモノパルミチン酸エステル/ステアリン酸エステル-ジパルミチン酸エステル/ステアリン酸エステル、がある。
【００７１】
本発明の化粧用組成物(I)に使用することができるシリコーンは、揮発性又は不揮発性、環状、直鎖状又は分枝状シリコーンであり、これらは、変性されていないか、又は有機基によって変性されており、25℃で5×10-6〜2.5m2/s、好ましくは1×10-5〜1m2/sの粘度を有する。
【００７２】
本発明に従って使用できるシリコーンは、油、ワックス、樹脂又はガムの形態であってもよい。
【００７３】
好ましくは、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン(PDMS)、並びにポリ(オキシアルキレン)基、アミノ基及びアルコキシ基から選択される少なくとも1つの官能基を含む有機変性ポリシロキサンから選択される。
【００７４】
有機ポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968年)、Academic Pressにおいて非常に詳細に定義されている。これらは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【００７５】
シリコーンは、揮発性である場合には、より特定すると60℃から260℃の間の沸点を有するものから選択され、更により特定すると以下から選択される:
(i)3〜7個、好ましくは4〜5個のケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン。これらは、例えば、特にUnion Carbide社によりVolatile Silicone(登録商標) 7207又はRhodia社によりSilbione(登録商標) 70045 V2の名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Union Carbide社によりVolatile Silicone(登録商標) 7158及びRhodia社によりSilbione(登録商標)70045 V5の名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにまたこれらの混合物である。
【００７６】
次式のジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサンタイプのシクロコポリマー、例えばUnion Carbide社により販売されているVolatile Silicone(登録商標) FZ 3109も挙げることができる。
【００７７】
【化２】
2016522242.tif 000004
【００７８】
環状ポリジアルキルシロキサンと有機ケイ素化合物の混合物、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びテトラ(トリメチルシリル)ペンタエリスリトール(50/50)の混合物、並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン及びオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンの混合物を挙げることもできる;
(ii)2〜9個のケイ素原子を含有し、25℃で5×10-6m2/s以下の粘度を有する直鎖状揮発性ポリジアルキルシロキサン。例えば、特にToray Silicone社からSH 200の名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。この部類に属するシリコーン類は、Cosmetics and Toiletries、91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」において公表されている論文にも記載されている。
【００７９】
不揮発性ポリジアルキルシロキサン、ポリジアルキルシロキサンガム及び樹脂、上の有機官能基で修飾されたポリオルガノシロキサン、並びにまたこれらの混合物が好ましくは使用される。
【００８０】
これらのシリコーンは、より特定すると、ポリジアルキルシロキサンから選択され、その中でも、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンを主に挙げることができる。シリコーンの粘度は、ASTM規格445付録Cに従って25℃で測定される。
【００８１】
これらのポリジアルキルシロキサンの中では、非限定的に、以下の市販製品を挙げることができる:
-  Rhodia社から販売されている47及び70 047シリーズのSilbione(登録商標)油又はMirasil(登録商標)油、例えば油70 047 V 500 000;
-  Rhodia社から販売されているMirasil(登録商標)シリーズの油;
-  Dow Corning社製の200シリーズの油、例えば60 000mm2/sの粘度を有するDC200;
-  General Electric社製のViscasil(登録商標)油、及びGeneral Electric社製のSFシリーズ(SF 96、SF 18)の特定の油。
【００８２】
また、Rhodia社製の48シリーズの油等、名称Dimethiconol(CTFA)で知られている、ジメチルシラノール末端基を保有するポリジメチルシロキサンも挙げることができる。
【００８３】
このポリジアルキルシロキサンの部類において、Goldschmidt社によりAbil Wax(登録商標) 9800及び9801の名称で販売されている製品も挙げることができ、これらはポリ(C1〜C20)ジアルキルシロキサンである。
【００８４】
本発明に従って使用できるシリコーンガムは、特に、ポリジアルキルシロキサン、好ましくは200000から1000000の間の高い数平均分子量を有するポリジメチルシロキサンであり、溶媒中単独で又は混合物として使用される。この溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、又はこれらの混合物から選択することができる。
【００８５】
本発明に従って更に特定して使用することができる製品は、以下のような混合物である:
-  ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン又はジメチコノール(CTFA)から形成された混合物、並びにシクロメチコン(CTFA)としても知られる環状ポリジメチルシロキサンから形成された混合物、例えばDow Corning社から販売されている製品Q2 1401;
-  General Electric社製の製品SF 1214 Silicone Fluid等の、環状シリコーンとポリジメチルシロキサンガムの混合物(この製品は、ジメチコーンに相当し、500000の数平均分子量を有し、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当する油SF 1202 Silicone Fluid中に溶解されているSF 30ガムである);
-  異なる粘度を有する2種のPDMSの混合物、より特定するとPDMSガムとPDMS油の混合物、例えばGeneral Electric社製の製品SF 1236。製品SF 1236は、上で定義した、20m2/sの粘度を有するガムSE 30と、5×10-6m2/sの粘度を有する油SF 96との混合物である。この製品は、好ましくは、15%のガムSE 30及び85%の油SF 96を含む。
【００８６】
本発明に従って使用できる有機ポリシロキサン樹脂は、以下の単位
R2Si02/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2
(式中、Rは、1〜16個の炭素原子を含有するアルキルを表す)
を含有する架橋シロキサン系である。これらの製品の中で、特に好ましいものは、RがC1〜C4低級アルキル基、より特定するとメチルを示すものである。
【００８７】
これらの樹脂の中で、挙げることができるのは、名称Dow Corning 593で販売されている製品、又は名称Silicone Fluid SS 4230及びSS 4267でGeneral Electric社によって販売されている製品であり、これらは、ジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである。
【００８８】
また、特にShin-Etsu社から名称X22-4914、X21-5034及びX21-5037で販売されているトリメチルシロキシケイ酸タイプの樹脂を挙げることもできる。
【００８９】
本発明に従って使用できる有機変性シリコーンは、上に定義したシリコーンであり、その構造中に、炭化水素系基を介して結合する1つ以上の有機官能基を含む。
【００９０】
上記のシリコーンに加えて、有機変性シリコーンは、前述の有機官能基によって官能化されているポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、及びポリアルキルアリールシロキサンであってよい。
【００９１】
ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、25℃で1×10-5〜5×10-2m2/sの範囲の粘度を有する、直鎖状及び/又は分枝状のポリジメチル/メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選択される。
【００９２】
これらのポリアルキルアリールシロキサンの中でも、挙げられる例には、以下の名称で販売されている製品が挙げられる:
-  Rhodia社製の70 641シリーズのSilbione(登録商標)油、
-  Rhodia社製のRhodorsil(登録商標)70 633及び763シリーズの油、
-  Dow Corning社製の油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
-  Bayer社製のPKシリーズのシリコーン、例えば製品PK20、
-  Bayer社製のPN及びPHシリーズのシリコーン、例えば製品PN1000及びPH1000、
-  General Electric社製のSFシリーズのある種の油、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。
【００９３】
有機変性シリコーンの中でも、以下を含む有機ポリシロキサンを挙げることができる:
-  場合によりC6〜C24アルキル基を含むポリエチレンオキシ基及び/又はポリプロピレンオキシ基、例えばDow Corning社によりDC 1248の名称で販売されている、ジメチコンコポリオールとして知られている製品又はSilwet(登録商標)L 722、L 7500、L 77及びL 711の名称でUnion Carbide社により販売されている油、並びにDow Corning社によりQ2 5200の名称で販売されている(C12)アルキルメチコンコポリオール等;
-  置換又は非置換アミン基、例えばGenesee社から名称GP 4 Silicone Fluid及びGP 7100で販売されている製品、又はDow Corning社から名称Q2 8220及びDow Corning 929若しくは939で販売されている製品。置換アミン基は、特に、C1〜C4アミノアルキル基である。
-  アルコキシ基、例えばSWS Silicones社から名称Silicone Copolymer F-755で販売されている製品、並びにGoldschmidt社からAbil Wax(登録商標)2428、2434及び2440で販売されている製品。
【００９４】
脂肪物質は、C6〜C16炭化水素若しくは16個超の炭素原子を含む炭化水素、特にアルカン、植物由来の油、脂肪アルコール、脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールエステル、並びにシリコーン、又はこれらの混合物から有利に選択される。
【００９５】
好ましくは、脂肪物質は、油(温度25℃及び大気圧で液体の化合物)である。
【００９６】
好ましくは、脂肪物質は、流動ワセリン、C6〜C16アルカン、ポリデセン、脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールの液状エステル、並びに液状脂肪アルコール、又はこれらの混合物から選択される。更に良好には、脂肪物質は、流動ワセリン、C6〜C16アルカン及びポリデセンから選択される。
【００９７】
好ましくは、脂肪物質は、化粧用組成物(A)の総質量に対して、10質量%以上の含有量で存在する。
【００９８】
したがって、特定の実施形態によれば、組成物(A)は、脂肪物質、好ましくは油の含有量が、組成物(A)の総質量に対して、好ましくは10質量%〜70質量%の範囲、更により特定すると25質量%〜70質量%の範囲、更に良好には25質量%〜60質量%、最も特定すると30質量%〜60質量%である。
【００９９】
本発明は、式(I)のモノアミノベンゼンを使用する。
【０１００】
式(I)のモノアミノベンゼンの例として、以下の酸化ベース、これらの塩及びこれらの溶媒和物を挙げることができる。
【０１０１】
【表１Ａ】
2016522242.tif 000005
【表１Ｂ】
2016522242.tif 000006
【０１０２】
【表２Ａ】
2016522242.tif 000007
【表２Ｂ】
2016522242.tif 000008
【表２Ｃ】
2016522242.tif 000009
【表２Ｄ】
2016522242.tif 000010
【０１０３】
【表３Ａ】
2016522242.tif 000011
【表３Ｂ】
2016522242.tif 000012
【０１０４】
特定の実施形態によれば、式(I)のモノアミノベンゼンは、基のうちの2つが水素原子以外であり、これら2つの基は、C1〜C4アルキル基及びC1〜C4アルコキシ基から選択され、これら2つの基のうち、少なくとも1つはアルコキシ基である。
【０１０５】
好ましくは、式(I)の化合物は、4-メトキシ-2-メチルアニリン、3-メトキシ-4-メチルアニリン、2,5-ジメトキシアニリン、2,6-ジメトキシアニリン及び2,4-ジメトキシアニリン、これらの塩及びこれらの溶媒和物から選択される。
【０１０６】
好ましくは、式(I)の化合物は、組成物(A)の総質量に対して、0.0001質量%〜10質量%の間、優先的には0.01質量%〜5質量%の間の量で存在する。
【０１０７】
本発明において有用な組成物(A)は、酸化剤を含む。最終的に、本方法は、1種以上の酸化剤を含む組成物(A)を用いて実施する。
【０１０８】
本発明の目的のために、酸化剤は、大気中の酸素以外の化学的酸化剤である。
【０１０９】
より特定すると、酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアニド、過酸化塩、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過硫酸塩、過ホウ酸塩、その過酸及び前駆体、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過炭酸塩、及びその過酸及び前駆体から選択される。
【０１１０】
酸化剤は、好ましくは過酸化水素である。
【０１１１】
この酸化剤は、有利には過酸化水素からなり、その濃度は、組成物(A)に対して、より特定すると0.1質量%〜50質量%、更により優先的には0.5質量%〜20質量%、更に良好には1質量%〜15質量%の範囲であり得る。
【０１１２】
本発明による方法は、少なくとも1種の式(I)の化合物及び式(I)の化合物以外の追加の酸化染料を含む組成物(A)を使用して実施する。
【０１１３】
追加の酸化染料は、一般に、以下に定義する酸化ベース及びカップラーから選択される。
【０１１４】
例えば、追加の酸化ベースは、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール、及び複素環塩基、並びにこれらの付加塩から選択される。
【０１１５】
好ましい実施形態によれば、組成物は、複素環塩基、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びこれらの混合物、特に式(III)の追加の酸化ベース、これらの付加塩又は溶媒和物から選択される追加の酸化ベースを含有する。
【０１１６】
【化３】
2016522242.tif 000013
【０１１７】
[式中、
Xは、-CO-又は-CR10-基であり、
Yは、窒素原子又は-NR8基であり、
Y'は、窒素原子又は-NR9基であり、
ここでR10は、水素原子、1つ以上のヒドロキシル基又はアミノ基で場合により置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R8は、1つ以上のヒドロキシル基又はアミノ基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R9は、1つ以上のヒドロキシル基又はアミノ基で場合により置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
一方ではR8及びR9、他方ではR9及びR10は、これらを有する原子と一緒に、1個以上のハロゲン原子、1つ以上のヒドロキシ基、アミノ基又はC1〜C4アルキル基で場合により置換されている、飽和又は不飽和5〜7員複素環を形成することができ、
R7は、アミノ基、1つ以上のヒドロキシル基又はアミノ基で場合により置換されているC1〜C4アルキル基、1つ以上のヒドロキシル基又はアミノ基で場合により置換されているC1〜C4アルコキシ基を表し、
X、Y及びY'を含有する前記環は、少なくとも二重結合を含む]
【０１１８】
式(III)の酸化ベース又は付加塩は、溶媒和物の形態、例えば、水和物又はエタノール若しくはイソプロパノール等の直鎖状若しくは分枝状のアルコールの溶媒和物とすることができる。
【０１１９】
第1の実施形態において、式(III)の酸化ベースは、式(III')の化合物、これらの付加塩又は溶媒和物から選択される。
【０１２０】
【化４】
2016522242.tif 000014
【０１２１】
(R7及びR8は、先に定義したものと同じ意味を有する。
R8は、好ましくは、少なくとも1つのヒドロキシル基、特にヒドロキシエチル基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、R7は、アミノ基を表す。)
【０１２２】
この実施形態において、2-(4,5-ジアミノ-1H-ピラゾール-1-イル)エタノール又は付加塩が好ましい。
【０１２３】
第2の実施形態において、一方ではR8及びR9、他方ではR9及びR10は、これらを有する原子と一緒に、1個以上のハロゲン原子、1つ以上のヒドロキシ基、アミノ基又はC1〜C4アルキル基で場合により置換されている、飽和又は不飽和5〜7員複素環を形成している。
【０１２４】
この第2の実施形態において、酸化ベースは、好ましくは、
a)式(III'')の化合物、これらの付加塩及び溶媒和物:
【０１２５】
【化５】
2016522242.tif 000015
【０１２６】
(式中、R7は、先に定義したものと同じ意味を有し、R7は、好ましくは、アミノ基を表す)、
b)式(III''')の化合物、これらの付加塩及び溶媒和物:
【０１２７】
【化６】
2016522242.tif 000016
【０１２８】
(式中、R7は、先に定義したものと同じ意味を有する。
R7は、好ましくは、少なくとも1つのヒドロキシ基、特にヒドロキシエトキシ基で場合により置換されているC1〜C4アルコキシ基を表す)
から選択される。
【０１２９】
式(III'')の化合物の中でも、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-A]ピラゾール-1-オン又は/及び付加塩が好ましい。
【０１３０】
式(III''')の化合物の中でも、2-[3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-イル]オキシ]エタノール又は付加塩が好ましい。
【０１３１】
別の好ましい実施形態によれば、組成物は、式(IV)
【０１３２】
【化７】
2016522242.tif 000017
【０１３３】
[式中、
R'1、R'2、R'3、R'4は、互いに独立に、水素原子、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルキル基、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4ヒドロキシ-アルキル基、直鎖状又は分枝状C1〜C6、好ましくはC1〜C4アルコキシ-アルキル基を表し、
R'1及びR'2は、好ましくは、互いに独立に、直鎖状若しくは分枝状C1〜C4アルキル基、直鎖状若しくは分枝状C1〜C4ヒドロキシ-アルキル基、又は直鎖状若しくは分枝状C1〜C4アルコキシ-アルキル基、好ましくは直鎖状若しくは分枝状C1〜C4ヒドロキシ-アルキル基を表し、
R'1及びR'2は、好ましくは、水素原子を表す]
のパラフェニレンジアミン、その付加塩及び溶媒和物から選択される追加の酸化ベースを含有する。
【０１３４】
式(IV)のパラフェニレンジアミンの例として、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルエンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミンを挙げることができる。
【０１３５】
組成物(A)は、1種以上のカップラーも含むことができる。これらのカップラーの中でも、とりわけ、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、モノフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環カップラー、並びにまたこれらの付加塩を挙げることができる。
【０１３６】
一般に、本発明の文脈において使用されてよい酸化ベース及びカップラーの付加塩は、とりわけ、酸との付加塩、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩等から選択される。
【０１３７】
追加の酸化ベースはそれぞれ、有利には組成物の総質量に対して0.0001質量%から10質量%、好ましくは組成物(A)の総質量に対して0.005質量%から5質量%を表す。
【０１３８】
カップラーの含有量は、存在する場合には、それぞれ有利には、組成物の総質量に対して、0.0001質量%から10質量%、好ましくは組成物(A)の総質量に対して0.005質量%から5質量%を占める。
【０１３９】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の式(I)の酸化ベース及び少なくとも1種のカップラー、並びに好ましくは少なくとも10%の脂肪物質を含む。特定の実施形態によれば、脂肪物質は液体である。
【０１４０】
特定の一実施形態によれば、組成物(A)は、1種以上の非イオン性、好ましくはオキシアルキレン化界面活性剤を含む。
【０１４１】
本発明の好ましい一実施形態によれば、界面活性剤は、オキシアルキレン化非イオン性界面活性剤であり、オキシエチレン化C8〜C30アルコール、及び飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のC8〜C30酸とソルビトールとのポリオキシエチレン化エステルから選択される。
【０１４２】
好ましくは、組成物(A)は、1種以上の非イオン性界面活性剤を含む。
【０１４３】
組成物(A)中の界面活性剤含有量は、より特定すると、想定している組成物の質量に対して、0.1質量%から50質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%を占める。
【０１４４】
組成物(A)及び/又は(B)は、従来から毛髪染色組成物中で使用されている種々の補助剤、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性ポリマー又はこれらの混合物;無機増粘剤、特に粘土又はタルク等のフィラー;有機増粘剤、特に前述のポリマー以外のアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性ポリマー性の会合性増粘剤;抗酸化剤;浸透剤;金属イオン封鎖剤;香料;分散剤;膜形成剤;セラミド;保存剤;乳白剤も含有することができる。
【０１４５】
上記の補助剤は、一般に、想定している組成物の質量に対して、それぞれについて0.01質量%から20質量%の間の量で存在する。
【０１４６】
一変形形態によれば、組成物(A)は、有機親和性粘土から好ましくは選択される1種以上の無機増粘剤を含んでもよい。
【０１４７】
有機親和性粘土は、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、セピオライト及びこれらの混合物から選択することができる。粘土は、好ましくは、ベントナイト又はヘクトライトである。
【０１４８】
これらの粘土は、第四級アミン、第三級アミン、酢酸アミン、イミダゾリン、アミン石鹸、脂肪硫酸塩、アルキルアリールスルホネート及びアミン酸化物、並びにこれらの混合物から選択される化合物で変性することができる。
【０１４９】
有機親和性粘土として、クオタニウム-18ベントナイト、例えばRheox社によりBentone 3、Bentone 38及びBentone 38Vの名称で、United Catalyst社によりTixogel VPの名称で、Southern Clay社によりClaytone 34、Claytone 40及びClaytone XLの名称で販売されているもの、ステアラルコニウムベントナイト、例えばRheox社によりBentone 27の名称で、United Catalyst社によりTixogel LGの名称で、並びにSouthern Clay社によりClaytone AF及びClaytone APAの名称で販売されているもの、クオタニウム-18/ベンザルコニウムベントナイト、例えばSouthern Clay社によりClaytone HT及びClaytone PSの名称で販売されているもの、クオタニウム-18ヘクトライト、例えばRheox社によりBentone Gel DOA、Bentone Gel ECO5、Bentone Gel EUG、Bentone Gel IPP、Bentone Gel ISD、Bentone Gel SS71、Bentone Gel VS8及びBentone Gel VS38、並びにBiophil社によりSimagel M及びSimagel SI 345の名称で販売されているものを挙げることができる。
【０１５０】
別の変形形態では、組成物(A)は、少なくとも1種の有機増粘剤を含む。
【０１５１】
増粘剤は、存在する場合には、組成物の質量に対して1質量%から30質量%を占める。
【０１５２】
有利には、組成物は、ゲル又はクリームの形態である。
【０１５３】
組成物(A)、(A')、(B)又は(C)は、無水であっても水性であってもよい。
【０１５４】
より特定すると、本発明の目的のために、表現「無水化粧用組成物」は、含水量が、前記組成物の質量に対して5質量%未満、好ましくは2質量%未満、更により好ましくは1質量%未満である化粧用組成物を意味する。問題となる水は、より特定すると、塩における結晶化の水等の結合水、又は本発明による組成物の調製に使用された原料に吸収された微量の水であることに留意するべきである。
【０１５５】
用語「水性組成物」は、5質量%超の水、好ましくは10質量%超の水、更により有利には20質量%超の水を含む組成物を意味するよう意図される。
【０１５６】
好ましくは、組成物(A)は、水性組成物である。
【０１５７】
更により優先的には、組成物(A)の水の濃度は、組成物の総質量の10%から90%、更に良好には20%から80%の範囲であり得る。
【０１５８】
組成物(A)、(A')、(B)又は(C)は、場合により、1種以上の有機溶媒を含んでもよい。
【０１５９】
列挙できる有機溶媒の例には、直鎖状又は分枝状C2〜C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル;並びに芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにこれらの混合物が含まれる。
【０１６０】
有機溶媒は、存在する場合には、これを含有する組成物の質量に対して通常1質量%から40質量%、好ましくは5質量%から30質量%の含有量を占める。
【０１６１】
組成物(A)及び(B)のpHは、これらが水性の場合、2〜13の範囲である。組成物(A)の場合、pHは好ましくは、6.5〜12、更により良好には8〜12の範囲である。pHは、追加の酸性化剤又は塩基性化剤、例えば以下に示したものを使用して適合させる。
【０１６２】
好ましくは、組成物(A)及び/又は(B)は、1種以上のアルカリ剤を含む。例えば、アンモニア水等の無機アミン又は有機アミンを挙げることができる。1つから3つの同一であるか異なるC1〜C4ヒドロキシアルキル基を含む、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミン等のアルカノールアミンから選択される有機アミン、特にモノエタノールアミンが特に好適である。
【０１６３】
前述した通り、組成物(A)は、1種以上の前述の酸化染料を含む組成物(A')と、1種以上の前述の酸化剤を含む組成物(C)とを混合することによって得ることができる。組成物(A')及び(C)は、好ましくは水性である。これらは、とりわけ、直接エマルションの形態であっても逆エマルションの形態であってもよい。
【０１６４】
これらは、3つの組成物を混合することによっても得ることができ、最初の2つは上記の組成物(A')及び(B)であり、第3の組成物は、前述の少なくとも1種の脂肪物質を含む組成物(D)である。
【０１６５】
この組成物(D)は、無水であっても水性であってもよい。これは、好ましくは無水である。
【０１６６】
通常、酸化用組成物(C)のpHは、該組成物が水性であるときは7未満である。
【０１６７】
本発明の第1の変形形態において、組成物(A)が、組成物(A')、(C)及び場合により(D)を即時混合することによって得ることができるところ、組成物(A)及び組成物(B)を連続的に、中間の濯ぎを入れて、又は省いて、湿潤又は乾燥ケラチン繊維に適用する。
【０１６８】
好ましくは、この第2の変形形態によれば、中間の濯ぎは省かれる。
【０１６９】
好ましくは、組成物(B)は、組成物(A)の前に適用される。
【０１７０】
組成物(B)をケラチン繊維上に付けたままにしておく時間は、5〜15分間の範囲であってよく、好ましくは10分間である。
【０１７１】
特に、組成物(B)をケラチン繊維に適用し、室温で10分間放置する。
【０１７２】
好ましくは、組成物(B)は、ケラチン繊維上にスプレーする。
【０１７３】
更に、組成物(A)を、一般に約1分間から1時間、好ましくは5分間から40分間、好ましくは35分間、ケラチン繊維上に置いて放置してよい。
【０１７４】
本方法中の温度は、通例、室温(15〜25℃)から80℃の間であり、好ましくは室温から60℃の間である。
【０１７５】
好ましい実施形態によれば、組成物(B)、次いで組成物(A)を、連続的に、中間の濯ぎを省いて、湿潤又は乾燥ケラチン繊維に適用し、次いで繊維を、室温から60℃の範囲の温度、好ましくは60℃で乾燥する。
【０１７６】
乾燥工程は、5〜20分間、好ましくは5〜15分間継続してよく、特に10分間継続する。
【０１７７】
この処理の後、ヒトのケラチン繊維を、場合により水で濯ぎ、場合によりシャンプーで洗浄し、次いで水で濯いだ後、乾燥するか又は放置することによって乾燥させる。
【０１７８】
この処理の後、ケラチン繊維を、一般に、50〜80℃の範囲の温度のフード下で乾燥する。
【０１７９】
一実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、
(a)遷移金属塩、特に遷移金属の有機酸塩、及び希土類金属塩、特に希土類金属の無機塩、好ましくはマンガン塩から選択される1種以上の金属触媒を含む組成物(B)、
(b)好ましくは35%超の量の、流動ワセリン、C6〜C16アルカン、ポリデセン、脂肪酸及び/若しくは脂肪アルコールの液体エステル、並びに液体脂肪アルコール、又はこれらの混合物から選択される1種以上の脂肪物質を含む無水組成物(D)、
(c)1種以上の式(I)の酸化染料を含む化粧用組成物(A')、
(d)1種以上の酸化剤を含む酸化用組成物(C)
の使用を含み、
組成物(B)を、連続的に、中間の濯ぎを省いて、ケラチン繊維に適用し、ケラチン繊維を乾燥した後、組成物(A)、(C)及び(D)を即時混合することによって得られる組成物を前記繊維に適用する。
【０１８０】
第2の実施形態によれば、組成物(A)及び(B)を一緒に混合し、次いで作製した混合物を湿潤又は乾燥ケラチン繊維に適用する。
【０１８１】
第1の変形形態が好ましい。
【０１８２】
最後に、本発明は、1種以上の前述の金属触媒を含む組成物(B)を含有する第1の区画と、少なくとも1種の前述の式(I)の酸化ベースを含む組成物(A')を含有する第2の区画と、1種以上の前述の酸化剤を含む組成物(C)を含有する第3の区画とを含む多区画装置であって、好ましくは、少なくとも1種の前述の脂肪物質が、組成物(A')又は(C)のうちの少なくとも1つに存在し、したがって優先的には、組成物(A')及び(C)を一緒に混合した後に、脂肪物質の含有量が組成物(A')及び(C)の混合物の総質量に対して10質量%以上になる、多区画装置に関する。特定の実施形態によれば、装置は、1種以上の脂肪物質を含む組成物(D)を含む第4の区画を含み、前記組成物(D)は、組成物(A')及び(C)と混合されることが意図され、混合物(A')、(C)及び(D)の脂肪物質の含有量は、組成物(A')、(C)及び(D)の混合物の総質量に対して好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上であり、組成物(A')又は(C)は1種以上の脂肪物質を場合によっては含有する。
【０１８３】
装置は、本発明による染色方法を行うのに好適である。
【０１８４】
以下の実施例は本発明を例示するために役立つが、限定するものでは全くない。
【実施例１】
【０１８５】
1.金属塩を基とする組成物の調製
金属塩を基とする組成物(B1)を調製する(量は質量百分率で表す)。
【０１８６】
【表４】
2016522242.tif 000018
【０１８７】
2.染色組成物A1の調製
染色組成物は、使用時に、以下を混合することによって調製する:
-  6.7gの組成物D1
-  2.7gの組成物A'1又はA'2
-  10gの組成物C1
【０１８８】
各組成物を以下の表に記載するが、別段の指定がない限り、量は質量百分率で表す。
【０１８９】
【表５】
2016522242.tif 000019
【表６】
2016522242.tif 000020
【０１９０】
組成物A'2に以下のカップラーを使用した:
【０１９１】
【表７】
2016522242.tif 000021
【０１９２】
I. 手順
金属塩を基とする組成物(B1)を、90%の白髪を含有する自然な毛髪(NG)の束に適用する。「組成物/束」の浴比は、それぞれ1/1(g/g)である。放置時間は、室温で10分間である。
【０１９３】
次いで、毛髪の束を濯ぎ、手動で乾燥する。
【０１９４】
次いで、染色組成物A1を、各束にブラシで適用する。「組成物/束」の浴比は、それぞれ1/1(g/g)である。室温で35分間放置する。
【０１９５】
この放置時間の後、毛髪の束をiNOA POSTシャンプーで洗浄し、濯ぎ、次いで60℃の温度のフード下で乾燥する。
【０１９６】
II.結果
束の色を、Minolta Spectrophotometer CM3600D比色計を使用してCIE L*a*b*系で評価した。このL*a*b*系で、L*は、色の強度を表し、a*は緑/赤の色の軸を示し、b*は青/黄の色の軸を示す。L*の値が低いほど、色は濃く又は強度が高い。
【０１９７】
a. カラーパワー(DE*)の計算
以下の表で、DE*の値を、次式(i)に従ってL*a*b*の値から計算する。
【０１９８】
【数１】
2016522242.tif 000022
【０１９９】
染色力は、染色後の自然な白髪の束、或いは染色後のパーマをかけた白髪の束で測定した値L*、a*及びb*から測定され、L0*、a0*及びb0*は、自然な未染色の白髪の束、又はパーマをかけた未染色の白髪の束それぞれについて測定した値を表す。
【０２００】
DE*の値が高いほど、染色力が高い。
【０２０１】
蓄積に関する結果を、以下の表に整理する。
【０２０２】
【表８】
2016522242.tif 000023
【０２０３】
優れた染色力が得られる。
【０２０４】
【表９】
2016522242.tif 000024
【０２０５】
モノアミノベンゼン(I)をカップラーと合わせると、染色力は改善され、多様な色合いは、合わせたカップラーに依存する。
【実施例２】
【０２０６】
組成物を、式(I)の化合物の2,5-ジメトキシアニリン及び2-(2,5-ジアミノフェニル)エタノール硫酸塩(20×10-3mol%)を有する組成物A'1に従って調製する。この組成物は、上記の通り、組成物C1及びD1と混合した。結果として得られた組成物を、マンガン塩を含有する組成物B1の適用及び濯ぎの後に、先に開示した方法に従って、自然な束及びパーマをかけた毛髪束に適用した。次いで、束をシャンプーし、濯ぎ、乾燥した。結果として得られた毛髪の束の着色を、L*a*b*系において評価した。
【０２０７】
着色の選択性は、着色された自然な毛髪と、着色されたパーマがかかった毛髪との間の色差である。自然な毛髪は、毛髪の根元における毛髪性質を表しており、パーマがかかった毛髪は、先端の毛髪性質を表している。
【０２０８】
選択性は、以下によって測定される:ΔEは、着色された自然な束と、着色されたパーマがかかった束との間の色差であり、次式から得られる。
【０２０９】
【数２】
2016522242.tif 000025
【０２１０】
ここで、L*は明度を示し、a*及びb*は、着色された自然な束の色度座標であり、L0*は明度を示し、a0*及びb0*は、着色されたパーマがかかった束の色度である。ΔEの値が最も小さいものが、着色の選択性が最も低く、毛髪の色は最良である。
【０２１１】
測定した選択性を、以下の表に記録する。
【０２１２】
【表１０】
2016522242.tif 000026
【実施例３】
【０２１３】
以下の染色組成物は、ベース及びカップラーとして以下の表に開示したものを含む上記の組成物に従って調製した。
【０２１４】
【表１１】
2016522242.tif 000027
【０２１５】
これらの組成物によって、結果として得られる着色は強度が高く、シャンプー堅牢度に優れる。
【国際調査報告】
2016522242.tif 000038
2016522242.tif 000039
2016522242.tif 000040
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