(57)【要約】  本出願は、新規な多環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関するものである。
2016540731.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１の化合物。
［化学式１］
【化１】
2016540731.tif 000147
前記化学式１において、
Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ１であり、
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲであり、
ＲおよびＲ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択されるか、隣接する少なくとも２個のＲは、互いに結合して置換もしくは非置換の単環もしくは多環の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択される一種である。
【請求項２】
下記の化学式２、３または９で表される、請求項１に記載の化合物。
［化学式２］
【化２】
2016540731.tif 000148
［化学式３］
【化３】
2016540731.tif 000149
［化学式９］
【化４】
2016540731.tif 000150
但し、前記化学式２、３および９において、
Ｙ１〜Ｙ１２、ＲおよびＲ１は、化学式１で定義したのと同様であり、
Ａｒ１〜Ａｒ５のうちの少なくとも２個は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、残りは、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【請求項３】
前記Ｙ１〜Ｙ４は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ１〜Ｙ４のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、
前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｙ５〜Ｙ８は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ５〜Ｙ８のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、
前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記Ｙ９〜Ｙ１２は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ９〜Ｙ１２のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、
前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｙ１〜Ｙ１２は、ＣＲであり、前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記Ｒ１は、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
前記Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンであり、
前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択され、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択される一種であり、
前記ｍは、０〜５の整数であり、
前記ｎは、１〜３の整数であり、
前記ｍおよびｎがそれぞれ２以上の整数の時、複数のＬおよびＺは、それぞれ互いに同一または異なる、請求項2に記載の化合物。
【請求項８】
前記Ｒ１は、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
前記Ｌは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；およびハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択される一種であり、
前記Ｚは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル又はＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択される一種であり、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択される一種であり、
前記ｍは、０〜５の整数であり、
前記ｎは、１〜３の整数であり、
前記ｍおよびｎがそれぞれ２以上の整数の時、複数のＬおよびＺは、それぞれ互いに同一または異なり、
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲであり、
前記Ｒは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択される一種であり、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール又はＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択される一種であり、
前記Ｙ１〜Ｙ１２のうちの２以上がＣＲの場合、複数のＲは、互いに同一または異なる、請求項2に記載の化合物。
【請求項９】
前記Ｚは、置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のクリセニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のベンゾクリセニル、または置換もしくは非置換のスピロビフルオレニルである、請求項7に記載の化合物。
【請求項１０】
前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、前記ヘテロアリールは、ヘテロ原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、ＳｉおよびＳｅの中から選択される少なくとも１つを含む、請求項7に記載の化合物。
【請求項１１】
前記Ｚは、
【化５】
2016540731.tif 000151
であり、前記Ｘ３およびＸ４は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族ヘテロ環である、請求項7に記載の化合物。
【請求項１２】
前記
【化６】
2016540731.tif 000152
は、下記の構造式のうちのいずれか１つで表される、請求項11に記載の化合物。
【化７】
2016540731.tif 000153
但し、前記構造式において、Ｚ１〜Ｚ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＳまたはＯであり、
Ｚ４〜Ｚ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＣＲ’Ｒ”、ＮＲ’、ＳまたはＯであり、
Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
【請求項１３】
下記の化学式４または５で表される、請求項１に記載の化合物。
［化学式４］
【化８】
2016540731.tif 000154
［化学式５］
【化９】
2016540731.tif 000155
但し、前記化学式４および５において、
Ａは、直接結合であるか；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニレン、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニレン、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択され、
Ｙ１〜Ｙ１２は、化学式１で定義したのと同様である。
【請求項１４】
前記Ａは、直接結合であるか；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択される、請求項13に記載の化合物。
【請求項１５】
前記化学式１の化合物は、下記の化合物の中から選択される、請求項１に記載の化合物。
【化１０】
2016540731.tif 000156
【化１１】
2016540731.tif 000157
【化１２】
2016540731.tif 000158
【化１３】
2016540731.tif 000159
【化１４】
2016540731.tif 000160
【化１５】
2016540731.tif 000161
【化１６】
2016540731.tif 000162
【化１７】
2016540731.tif 000163
【化１８】
2016540731.tif 000164
【化１９】
2016540731.tif 000165
【化２０】
2016540731.tif 000166
【化２１】
2016540731.tif 000167
【化２２】
2016540731.tif 000168
【化２３】
2016540731.tif 000169
【化２４】
2016540731.tif 000170
【化２５】
2016540731.tif 000171
【化２６】
2016540731.tif 000172
【化２７】
2016540731.tif 000173
【化２８】
2016540731.tif 000174
【化２９】
2016540731.tif 000175
【化３０】
2016540731.tif 000176
【化３１】
2016540731.tif 000177
【化３２】
2016540731.tif 000178
【化３３】
2016540731.tif 000179
【化３４】
2016540731.tif 000180
【化３５】
2016540731.tif 000181
【化３６】
2016540731.tif 000182
【化３７】
2016540731.tif 000183
【化３８】
2016540731.tif 000184
【化３９】
2016540731.tif 000185
【化４０】
2016540731.tif 000186
【化４１】
2016540731.tif 000187
【化４２】
2016540731.tif 000188
【化４３】
2016540731.tif 000189
【化４４】
2016540731.tif 000190
【化４５】
2016540731.tif 000191
【化４６】
2016540731.tif 000192
【化４７】
2016540731.tif 000193
【化４８】
2016540731.tif 000194
【化４９】
2016540731.tif 000195
2016540731.tif 000196
【化５０】
2016540731.tif 000197
【化５１】
2016540731.tif 000198
【化５２】
2016540731.tif 000199
【化５３】
2016540731.tif 000200
【化５４】
2016540731.tif 000201
【化５５】
2016540731.tif 000202
【化５６】
2016540731.tif 000203
【化５７】
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【化５８】
2016540731.tif 000205
【化５９】
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【化６０】
2016540731.tif 000207
【化６１】
2016540731.tif 000208
【化６２】
2016540731.tif 000209
【化６３】
2016540731.tif 000210
【化６４】
2016540731.tif 000211
【化６５】
2016540731.tif 000212
【請求項１６】
陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が請求項１〜15のいずれか１項に記載の化学式１の化合物を含む、有機発光素子。
【請求項１７】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される１層以上である、請求項16に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、電子輸送層である、請求項16に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、発光層である、請求項16に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、正孔阻止層である、請求項16に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１４年６月２７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００８０２４８号、２０１４年９月２３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−０１２７２２６号、および２０１５年３月２５日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１５−００４１３２６号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本出願は、新規な多環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答速度が速い利点を有している。
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて、単層または多層から構成できる。
【０００３】
有機薄膜の材料は、必要に応じて、発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜の材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たすことのできる化合物が使用されてもよい。その他、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子阻止、正孔阻止、電子輸送、または電子注入などの役割を果たすことのできる化合物が使用されてもよい。
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本出願は、新規な多環化合物およびこれを用いた有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本出願は、下記の化学式１の化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2016540731.tif 000003
【０００６】
前記化学式１において、
Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ１であり、
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲであり、
ＲおよびＲ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択されるか、隣接する少なくとも２個のＲは、互いに結合して置換もしくは非置換の単環もしくは多環の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【０００７】
また、本出願は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用することができる。前記化合物は、有機発光素子において、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料などの役割を果たすことができる。特に、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の発光層、電子輸送層、および正孔阻止層のうちの１つ以上の材料として使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示したものである。
【図２】本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示したものである。
【図３】本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示したものである。
【図４】化合物１６の３０２ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図５】化合物１６の３８２ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図６】化合物１８の２８６ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図７】化合物１８の３８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図８】化合物２２の２５８ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図９】化合物２２の２８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１０】化合物３７の２６１ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１１】化合物３７の３０８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１２】化合物４１の２６１ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１３】化合物４１の３０８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１４】化合物４３の２６２ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１５】化合物４３の３１１ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１６】化合物４４の２７０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１７】化合物４４の３１１ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１８】化合物７３の２８４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図１９】化合物７３の３８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２０】化合物９２の２６８ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２１】化合物９２の３８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２２】化合物２９４の２６５ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２３】化合物２９４の２９９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２４】化合物３２４の２６０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２５】化合物３２４の３２０ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２６】化合物５６０の２７３ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２７】化合物５６０の３５３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２８】化合物５６３の２７３ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図２９】化合物５６３の３５３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３０】化合物５６８の２５３ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３１】化合物５６８の３４８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３２】化合物６０３のＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３３】化合物６０３のＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３４】化合物６０４のＰＬ測定グラフを示したものである。
【図３５】化合物６０４のＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本出願について詳細に説明する。
本明細書に記載の化合物は、前記化学式１で表されてよい。具体的には、前記化学式１の化合物は、前記のようなコア構造および置換基の構造的特徴によって有機発光素子の有機物層材料として使用できる。
【００１１】
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基であると解釈されてよい。前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；重水素；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【００１２】
本明細書において、「隣接する」基は、当該置換基の置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基の置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位置に置換された２個の置換基、および脂肪族環において同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接する」基であると解釈されてよい。
本発明の一実施態様によれば、前記「置換もしくは非置換の」とは、重水素；ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択された１以上の置換基、または前記置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味し、
【００１３】
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；重水素；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【００１４】
本明細書において、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってよい。
本明細書において、アルキルは、炭素数１〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。アルキルの炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、より具体的には１〜２０であってよい。
【００１５】
本明細書において、アルケニルは、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。アルケニルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってよい。
【００１６】
本明細書において、アルキニルは、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。アルキニルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってよい。
【００１７】
本明細書において、シクロアルキルは、炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、シクロアルキルが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキルであってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールなどであってもよい。シクロアルキルの炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、より具体的には５〜２０であってよい。
【００１８】
本明細書において、ヘテロシクロアルキルは、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮおよびＳｉのうちの１つ以上を含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキルが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキルであってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールなどであってもよい。ヘテロシクロアルキルの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２０であってよい。
【００１９】
本明細書において、アリールは、炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、アリールが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリールであってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリールなどであってもよい。アリールは、スピロ基を含む。アリールの炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、より具体的には６〜２５であってよい。アリールの具体例としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントリル、クリセニル、フェナントレニル、ペリレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、フェナレニル、ピレニル、テトラセニル、ペンタセニル、インデニル、アセナフチレニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、ベンゾクリセニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフェナントリジニルなどやこれらの縮合環があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数１５〜６０であってよい。例えば、スピロ基は、フルオレン基に２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合された構造を含むことができる。具体的には、スピロ基は、下記の構造式の基を含む。
【化２】
2016540731.tif 000004
【００２１】
本明細書において、ヘテロアリールは、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、ＮおよびＳｉのうちの１つ以上を含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてよい。ここで、多環とは、ヘテロアリールが他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリールであってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールなどであってもよい。ヘテロアリールの炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２５であってよい。ヘテロアリールの具体例としては、ピリジル、ピロリル、ピリミジル、ピリダジニル、フラニル、チオフェン基、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、チオピラニル、ジアジニル、オキサジニル、チアジニル、ジオキシニル、トリアジニル、テトラジニル、キノリル、イソキノリル、キナゾリニル、イソキナゾリニル、ナフチリジル、アクリジニル、フェナントリジニル、イミダゾピリジニル、ジアザナフタレニル、トリアザインデン、インドリル、インドリジニル、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェナジニル、ジベンゾシロール、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル、フェノキサジニル、フェナントリジルなどやこれらの縮合環があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、隣接する少なくとも２個のＲが互いに結合して環を形成する場合、前記環は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環の脂肪族または芳香族炭化水素環であってよい。
本明細書において、脂肪族炭化水素環は、炭素数３〜３０の単環もしくは多環の飽和炭化水素環を含み、隣接する置換基が互いに連結されて環を形成する構造を有することを除いては、前述のシクロアルキルに関する説明が適用可能である。
本明細書において、芳香族炭化水素環は、炭素数６〜３０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環を含み、隣接する置換基が互いに連結されて環を形成する構造を有することを除いては、前述のアリールに関する説明が適用可能である。
【００２３】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化学式２または３で表される。
［化学式２］
【化３】
2016540731.tif 000005
［化学式３］
【化４】
2016540731.tif 000006
【００２４】
前記化学式２および３において、
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲであり、
ＲおよびＲ１は、化学式１で定義したのと同様である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ１４のうちの２以上がＣＲの場合、前記多数のＲは、互いに同一または異なる。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ１４は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ１〜Ｙ１２のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である。
【００２５】
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ４は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ１〜Ｙ４のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ５〜Ｙ８は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ５〜Ｙ８のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である。
【００２６】
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ９〜Ｙ１２は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ９〜Ｙ１２のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ１２は、ＣＲであり、前記Ｒは、化学式１で定義したのと同様である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ１４は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ１〜Ｙ１２のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、水素または重水素である。
【００２７】
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ４は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ１〜Ｙ４のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、水素または重水素である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ５〜Ｙ８は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ５〜Ｙ８のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、水素または重水素である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ９〜Ｙ１２は、すべてＣＲであるか、前記Ｙ９〜Ｙ１２のうちのいずれか１つはＮで、残りはＣＲであり、前記Ｒは、水素または重水素である。
本出願の一実施態様によれば、化学式１において、
前記Ｙ１〜Ｙ１２は、ＣＲであり、前記Ｒは、水素または重水素である。
【００２８】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化学式６〜８のうちのいずれか１つで表されてよい。
［化学式６］
【化５】
2016540731.tif 000007
［化学式７］
【化６】
2016540731.tif 000008
［化学式８］
【化７】
2016540731.tif 000009
【００２９】
前記化学式６〜８において、
Ｘ１およびＸ２は、化学式１で定義したのと同様であり、
Ｒ２〜Ｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択され、
ｒ、ｐおよびｑは、０〜４の整数であり、
ｓは、０〜２の整数である。
【００３０】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式６〜８において、Ｒ２〜Ｒ５は、水素または重水素である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式６〜８において、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、０である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化学式６−１〜８−１のうちのいずれか１つで表されてよい。
［化学式６−１］
【化８】
2016540731.tif 000010
［化学式７−１］
【化９】
2016540731.tif 000011
［化学式８−１］
【化１０】
2016540731.tif 000012
【００３１】
前記化学式６−１〜８−１において、
Ｘ１、Ｘ２、Ｒ２〜Ｒ５、ｒ、ｓ、ｐおよびｑは、化学式６〜８で定義したのと同様である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式２および３において、
Ｒ１は、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンであり、
Ｚは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択され、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよく、
前記ｍは、０〜５の整数であり、
前記ｎは、１〜３の整数であり、
前記ｍおよびｎがそれぞれ２以上の整数の時、多数のＬおよびＺは、それぞれ互いに同一または異なる。
【００３２】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式２および３において、
前記Ｒ１は、−（Ｌ）ｍ−（Ｚ）ｎであり、
前記Ｌは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン；およびハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択され、
【００３３】
前記Ｚは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択され、前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択され、
前記ｍは、０〜５の整数であり、
前記ｎは、１〜３の整数であり、
前記ｍおよびｎがそれぞれ２以上の整数の時、多数のＬおよびＺは、それぞれ互いに同一または異なり、
【００３４】
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲであり、
前記Ｒは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５からなる群より選択され、前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択され、
前記Ｙ１〜Ｙ１２のうちの２以上がＣＲの場合、多数のＲは、互いに同一または異なる。
【００３５】
本出願の一実施態様によれば、前記ｍは、０であるか、１、２、３、４または５の整数であり、前記ｍが２以上の整数の時、Ｌは、互いに同一または異なる。
本出願の一実施態様によれば、前記ｎは、１、２または３の整数であり、前記ｎが２以上の整数の時、Ｚは、互いに同一または異なる。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、Ｃ６〜Ｃ２０のアリーレン；またはＣ２〜Ｃ２０のヘテロアリーレンである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、置換もしくは非置換のフェニレン；置換もしくは非置換のビフェニレン；置換もしくは非置換のナフチレン；置換もしくは非置換のアントラセニレン；置換もしくは非置換のピリジレン；置換もしくは非置換のピリミジレン、または置換もしくは非置換のトリアジニレンである。
【００３６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のクリセニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のベンゾクリセニル、または置換もしくは非置換のスピロビフルオレニルである。
【００３７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のクリセニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のベンゾクリセニル、または置換もしくは非置換のスピロビフルオレニルであり、前記「置換もしくは非置換」は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールの中から選択される少なくとも１つで置換もしくは非置換であることを意味し、追加的にさらに置換されていてよい。
【００３８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のフェニル、置換もしくは非置換のビフェニル、置換もしくは非置換のナフチル、置換もしくは非置換のクリセニル、置換もしくは非置換のピレニル、置換もしくは非置換のトリフェニレニル、置換もしくは非置換のアントラセニル、置換もしくは非置換のフェナントレニル、置換もしくは非置換のフルオレニル、置換もしくは非置換のベンゾクリセニル、または置換もしくは非置換のスピロビフルオレニルであり、前記「置換もしくは非置換」は、ハロゲン、メチル、フェニル、ナフチル、ピリジル、およびカルバゾールの中から選択される少なくとも１つで置換されることを意味し、追加的にさらに置換されていてよい。
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、前記ヘテロアリールは、ヘテロ原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、ＳｉおよびＳｅの中から選択される少なくとも１つを含む。
【００３９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル、置換もしくは非置換のキノリル、置換もしくは非置換のイソキノリル、置換もしくは非置換のナフチリジル、置換もしくは非置換のキナゾリル、置換もしくは非置換のキノキサリル、置換もしくは非置換のシノリル、置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル、置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のピリジル、置換もしくは非置換のピリミジル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のピラゾロフタラジニル、または置換もしくは非置換のカルバゾリルである。
【００４０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル、置換もしくは非置換のキノリル、置換もしくは非置換のイソキノリル、置換もしくは非置換のナフチリジル、置換もしくは非置換のキナゾリル、置換もしくは非置換のキノキサリル、置換もしくは非置換のシノリル、置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル、置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のピリジル、置換もしくは非置換のピリミジル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のピラゾロフタラジニル、または置換もしくは非置換のカルバゾリルであり、前記「置換もしくは非置換の」は、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ６０の単環またはアリール、Ｃ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール、およびＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３の中から選択される少なくとも１つで置換もしくは非置換であることを意味し、追加的にさらに置換されていてよいし、
Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；またはＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００４１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｚは、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル、置換もしくは非置換のキノリル、置換もしくは非置換のイソキノリル、置換もしくは非置換のナフチリジル、置換もしくは非置換のキナゾリル、置換もしくは非置換のキノキサリル、置換もしくは非置換のシノリル、置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル、置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル、置換もしくは非置換のピリジル、置換もしくは非置換のピリミジル、置換もしくは非置換のトリアジニル、置換もしくは非置換のピラゾロフタラジニル、または置換もしくは非置換のカルバゾリルであり、前記「置換もしくは非置換の」は、ハロゲン、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、トリフェニレニル、ピリジル、およびＳｉ（ＣＨ３）３の中から選択される少なくとも１つで置換もしくは非置換であることを意味し、追加的にさらに置換されていてよい。
【００４２】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚは、
【化１１】
2016540731.tif 000013
であり、前記Ｘ３およびＸ４は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環の芳香族ヘテロ環である。
【００４３】
本出願の一実施態様によれば、前記
【化１２】
2016540731.tif 000014
は、下記の構造のうちのいずれか１つで表される。
【化１３】
2016540731.tif 000015
【００４４】
前記構造式において、Ｚ１〜Ｚ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＳまたはＯであり、
Ｚ４〜Ｚ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＣＲ’Ｒ”、ＮＲ’ＳまたはＯであり、
Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、メチル、フェニル、またはナフチルである。
【００４５】
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；およびＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択される。
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールである。
本出願のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、またはナフチルである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択され、前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールからなる群より選択されてよい。
【００４６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、スピロビフルオレニレン、ピリジレン、イミダゾピリジレン、ピリミジレン、トリアジニレン、カルバゾリレン、ベンズイミダゾリレン、ベンゾカルバゾリレン、ジベンゾカルバゾリレン、キノリニレン、イソキノリニレン、キナゾリニレン、ピラゾロキナゾリニレン、イミダゾキナゾリニレン、チアゾリニレン、ベンゾチアゾリニレン、フェナントロリニレン、フェナントリジニレン、ジベンゾアクリジニレン、シロリレン、ベンゾシロリレン、ジベンゾシロリレン、ベンゾオキサゾリレン、ナフチリジニレン、オキサジアゾリレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチオフェニレン、ジベンゾフェナントリジニレン、およびスピロビジベンゾシロリレンからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、クリセニル、ベンゾクリセニル、フルオレニル、ピレニル、およびスピロビフルオレニルからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよい。
【００４７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、スピロビフルオレニレン、ピリジレン、イミダゾピリジレン、ピリミジレン、トリアジニレン、カルバゾリレン、ベンズイミダゾリレン、ベンゾカルバゾリレン、ジベンゾカルバゾリレン、キノリニレン、イソキノリニレン、キナゾリニレン、ピラゾロキナゾリニレン、イミダゾキナゾリニレン、チアゾリニレン、ベンゾチアゾリニレン、フェナントロリニレン、フェナントリジニレン、ジベンゾアクリジニレン、シロリレン、ベンゾシロリレン、ジベンゾシロリレン、ベンゾオキサゾリレン、ナフチリジニレン、オキサジアゾリレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチオフェニレン、ジベンゾフェナントリジニレン、およびスピロビジベンゾシロリレンからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、クリセニル、ベンゾクリセニル、フルオレニル、ピレニル、およびスピロビフルオレニルからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよい。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択され、前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【００４８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、スピロビフルオレニレン、ピリジレン、イミダゾピリジレン、ピリミジレン、トリアジニレン、カルバゾリレン、ベンズイミダゾリレン、ベンゾカルバゾリレン、ジベンゾカルバゾリレン、キノリニレン、イソキノリニレン、キナゾリニレン、ピラゾロキナゾリニレン、イミダゾキナゾリニレン、チアゾリニレン、ベンゾチアゾリニレン、フェナントロリニレン、フェナントリジニレン、ジベンゾアクリジニレン、シロリレン、ベンゾシロリレン、ジベンゾシロリレン、ベンゾオキサゾリレン、ナフチリジニレン、オキサジアゾリレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチオフェニレン、ジベンゾフェナントリジニレン、およびスピロビジベンゾシロリレンからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよいし、
【００４９】
前記Ｚは、ピリジル、イミダゾピリジル、ピリミジル、トリアジニル、カルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、ピラゾロキナゾリニル、イミダゾキナゾリニル、チアゾリニル、ベンゾチアゾリニル、フェナントロリニル、フェナントリジニル、ジベンゾアクリジニル、シロリル、ベンゾシロリル、ジベンゾシロリル、ベンゾオキサゾリル、ナフチリジニル、オキサジアゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ジベンゾフェナントリジニル、およびスピロビジベンゾシロリルからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよい。
【００５０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、スピロビフルオレニレン、ピリジレン、イミダゾピリジレン、ピリミジレン、トリアジニレン、カルバゾリレン、ベンズイミダゾリレン、ベンゾカルバゾリレン、ジベンゾカルバゾリレン、キノリニレン、イソキノリニレン、キナゾリニレン、ピラゾロキナゾリニレン、イミダゾキナゾリニレン、チアゾリニレン、ベンゾチアゾリニレン、フェナントロリニレン、フェナントリジニレン、ジベンゾアクリジニレン、シロリレン、ベンゾシロリレン、ジベンゾシロリレン、ベンゾオキサゾリレン、ナフチリジニレン、オキサジアゾリレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチオフェニレン、ジベンゾフェナントリジニレン、およびスピロビジベンゾシロリレンからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
【００５１】
前記Ｚは、ピリジル、イミダゾピリジル、ピリミジル、トリアジニル、カルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、ピラゾロキナゾリニル、イミダゾキナゾリニル、チアゾリニル、ベンゾチアゾリニル、フェナントロリニル、フェナントリジニル、ジベンゾアクリジニル、シロリル、ベンゾシロリル、ジベンゾシロリル、ベンゾオキサゾリル、ナフチリジニル、オキサジアゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ジベンゾフェナントリジニル、およびスピロビジベンゾシロリルからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよい。
【００５２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレンであり、前記Ｚは、−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３であり、前記Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【００５３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３であり、前記Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれフェニル、ビフェニル、ナフチル、およびアントラセニルからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよい。
【００５４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３であり、前記Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれフェニル、ビフェニル、ナフチル、およびアントラセニルからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよい。
【００５５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレンであり、前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、前記Ｒ１４およびＲ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；重水素；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【００５６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、前記Ｒ１４およびＲ１５は、互いに同一または異なり、それぞれフェニル、ビフェニル、ナフチル、およびアントラセニルからなる群より選択されてよく、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよい。
【００５７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５であり、前記Ｒ１４およびＲ１５は、互いに同一または異なり、それぞれフェニル、ビフェニル、ナフチル、およびアントラセニルからなる群より選択されてよく、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよい。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレンであり、前記Ｚは、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のＮ含有ヘテロアリールである。
【００５８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のピリジルであってよい。
【００５９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル；Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル；Ｃ６〜Ｃ３０のアリール；Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリールでさらに置換されていてよいし、
【００６０】
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のピリミジルであってよい。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のトリアジニルであってよい。
【００６１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のカルバゾリルであってよい。
【００６２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のキノリニルであってよい。
【００６３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のキナゾリニルであってよい。
【００６４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
【００６５】
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のピラゾロキナゾリニルであってよい。
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のフェナントロリニルであってよい。
【００６６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾリルであってよい。
【００６７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のベンゾチアゾリルであってよい。
【００６８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のベンゾオキサゾリルであってよい。
【００６９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のオキサジアゾリルであってよい。
【００７０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のナフチリジニルであってよい。
【００７１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のフェナントロリニルであってよい。
【００７２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、クリセニレン、ベンゾクリセニレン、フルオレニレン、ピレニレン、およびスピロビフルオレニレンからなる群より選択され、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基でさらに置換されていてよいし、
前記Ｚは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピリジル、およびピリミジルからなる群より選択される少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換のジベンゾフェナントリジニルであってよい。
【００７３】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化学式４または５で表される。
［化学式４］
【化１４】
2016540731.tif 000016
［化学式５］
【化１５】
2016540731.tif 000017
【００７４】
前記化学式４および５において、
Ａは、直接結合であるか；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニレン、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニレン、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキレン、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択され、
Ｙ１〜Ｙ１２の定義は、化学式１で定義したのと同様である。
【００７５】
前記化学式４および５は、ダイマー構造を意味し、前記Ａは、ダイマーの連結基を意味する。
本出願の一実施態様によれば、前記Ａは、直接結合であるか；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレン、および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリーレンからなる群より選択される。
本出願の一実施態様によれば、前記Ａは、直接結合であるか、Ｃ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリーレンである。
本出願の一実施態様によれば、前記Ａは、直接結合であるか；フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、またはアントラセニレンである。
【００７６】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化学式９で表される。
［化学式９］
【化１６】
2016540731.tif 000018
前記化学式９において、
Ａｒ１〜Ａｒ５のうちの少なくとも２個は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、残りは、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールであり、
Ｙ１〜Ｙ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲであり、
【００７７】
Ｒは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；−ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｒ１３；−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１４Ｒ１５；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールで置換もしくは非置換のアミンからなる群より選択されるか、隣接する少なくとも２個のＲは、互いに結合して置換もしくは非置換の単環もしくは多環の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
前記Ｒ１１〜Ｒ１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；および置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールからなる群より選択されてよい。
【００７８】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式９は、下記の化学式１０で表される。
［化学式１０］
【化１７】
2016540731.tif 000019
前記化学式１０において、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールである。
【００７９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれ独立して、ベンゾイミダゾールで置換もしくは非置換のフェニル基、ナフチル基、フェナントレン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、カルバゾール基、フェナントロリン基、およびスピロビフルオレン基からなる群より選択される。
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ２およびＡｒ４は、互いに同一である。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化合物の中から選択されてよい。
【００８０】
【化１８】
2016540731.tif 000020
【００８１】
【化１９】
2016540731.tif 000021
【００８２】
【化２０】
2016540731.tif 000022
【００８３】
【化２１】
2016540731.tif 000023
【００８４】
【化２２】
2016540731.tif 000024
【００８５】
【化２３】
2016540731.tif 000025
【００８６】
【化２４】
2016540731.tif 000026
【００８７】
【化２５】
2016540731.tif 000027
【００８８】
【化２６】
2016540731.tif 000028
【００８９】
【化２７】
2016540731.tif 000029
【００９０】
【化２８】
2016540731.tif 000030
【００９１】
【化２９】
2016540731.tif 000031
【００９２】
【化３０】
2016540731.tif 000032
【００９３】
【化３１】
2016540731.tif 000033
【００９４】
【化３２】
2016540731.tif 000034
【００９５】
【化３３】
2016540731.tif 000035
【００９６】
【化３４】
2016540731.tif 000036
【００９７】
【化３５】
2016540731.tif 000037
【００９８】
【化３６】
2016540731.tif 000038
【００９９】
【化３７】
2016540731.tif 000039
【０１００】
【化３８】
2016540731.tif 000040
【０１０１】
【化３９】
2016540731.tif 000041
【０１０２】
【化４０】
2016540731.tif 000042
【０１０３】
【化４１】
2016540731.tif 000043
【０１０４】
【化４２】
2016540731.tif 000044
【０１０５】
【化４３】
2016540731.tif 000045
【０１０６】
【化４４】
2016540731.tif 000046
【０１０７】
【化４５】
2016540731.tif 000047
【０１０８】
【化４６】
2016540731.tif 000048
【０１０９】
【化４７】
2016540731.tif 000049
【０１１０】
【化４８】
2016540731.tif 000050
【０１１１】
【化４９】
2016540731.tif 000051
【０１１２】
【化５０】
2016540731.tif 000052
【０１１３】
【化５１】
2016540731.tif 000053
【０１１４】
【化５２】
2016540731.tif 000054
【０１１５】
【化５３】
2016540731.tif 000055
【０１１６】
【化５４】
2016540731.tif 000056
【０１１７】
【化５５】
2016540731.tif 000057
【０１１８】
【化５６】
2016540731.tif 000058
【０１１９】
【化５７】
2016540731.tif 000059
2016540731.tif 000060
【０１２０】
【化５８】
2016540731.tif 000061
【０１２１】
【化５９】
2016540731.tif 000062
【０１２２】
【化６０】
2016540731.tif 000063
【０１２３】
【化６１】
2016540731.tif 000064
【０１２４】
【化６２】
2016540731.tif 000065
【０１２５】
【化６３】
2016540731.tif 000066
【０１２６】
【化６４】
2016540731.tif 000067
【０１２７】
【化６５】
2016540731.tif 000068
【０１２８】
【化６６】
2016540731.tif 000069
【０１２９】
【化６７】
2016540731.tif 000070
【０１３０】
【化６８】
2016540731.tif 000071
【０１３１】
【化６９】
2016540731.tif 000072
【０１３２】
【化７０】
2016540731.tif 000073
【０１３３】
【化７１】
2016540731.tif 000074
【０１３４】
【化７２】
2016540731.tif 000075
【０１３５】
【化７３】
2016540731.tif 000076
【０１３６】
【化７４】
2016540731.tif 000077
【０１３７】
【化７５】
2016540731.tif 000078
【０１３８】
前述の化合物は、後述の製造例に基づいて製造できる。後述の製造例においては代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加または除外することができ、置換基の位置を変更することができる。また、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更することができる。必要に応じて、残りの位置の置換基の種類または位置を変更することは、当業者が当技術分野で知られている技術を利用して行うことができる。
例えば、前記化学式２の化合物は、下記の一般式１のようにコア構造が製造できる。
置換基は、当技術分野で知られている方法によって結合されてよく、置換基の位置や置換基の個数は、当技術分野で知られている技術によって変更可能である。
【０１３９】
［一般式１］
【化７６】
2016540731.tif 000079
【０１４０】
一般式１において、Ｙ１〜Ｙ１２は、前記化学式１で定義したのと同様である。
一般式１は、前記化学式２のコア構造において、Ｒ１の位置に置換基を結合させるための中間反応の例示である。具体的には、一般式１の最後の化合物は、前記化学式２において、Ｒ１がＢｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ｂｒは、必要に応じて、他の置換基で変更されてよく、前記フェニルも、反応物質のベンゾイルクロライドを変更して他の置換基に変更することができる。
例えば、前記化学式３の化合物は、下記の一般式２のようにコア構造が製造できる。
置換基は、当技術分野で知られている方法によって結合されてよく、置換基の位置や置換基の個数は、当技術分野で知られている技術によって変更可能である。
【０１４１】
［一般式２］
【化７７】
2016540731.tif 000080
【０１４２】
一般式２において、Ｙ１〜Ｙ１２は、前記化学式１で定義したのと同様である。
一般式２は、前記化学式３のコア構造において、Ｒ１の位置に置換基を結合させるための中間反応の例示である。具体的には、一般式２の最後の化合物は、前記化学式３において、Ｒ１がＢｒで置換されたフェニルの場合である。前記Ｂｒは、必要に応じて、他の置換基に変更されてよく、前記フェニルも、反応物質のベンゾイルクロライドを変更して他の置換基に変更することができる。
また、本出願のもう一つの実施態様は、前述の化学式１の化合物を含む有機発光素子を提供する。具体的には、本出願による有機発光素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含む。
【０１４３】
図１〜図３に、本出願の実施態様による有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
図３は、有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて、発光層を除く残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加可能である。
【０１４４】
本出願による有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上に前記化学式１の化合物を含むことを除いては、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
前記化学式１の化合物は、単独で有機発光素子の有機物層のうちの１層以上を構成することができる。しかし、必要に応じて、他の物質と混合して有機物層を構成してもよい。
前記化学式１の化合物は、有機発光素子において、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料などに使用できる。
例えば、本出願の一実施態様による化合物は、有機発光素子の電子注入層、電子輸送層、または電子注入および輸送を同時に行う層の材料として使用できる。
【０１４５】
また、本出願の一実施態様による化合物は、有機発光素子の発光層材料として使用できる。具体的には、前記化合物は、単独で発光材料として使用されてもよく、発光層のホスト材料またはドーパント材料として使用可能である。
さらに、本出願の一実施態様による化合物は、有機発光素子の燐光ホスト材料として使用できる。この場合、本出願の一実施態様による化合物は、燐光ドーパントと共に含まれる。
また、本出願の一実施態様による化合物は、有機発光素子の正孔阻止層の材料として使用できる。
【０１４６】
本出願による有機発光素子において、前記化学式１の化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは、例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野で公知の材料に代替可能である。
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明伝導性酸化物、金属または伝導性高分子などを使用することができる。
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または伝導性高分子などを使用することができる。
【０１４７】
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いてもよいが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、ＴＣＴＡ、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ｍ−ＭＴＤＡＰＢ、溶解性のある伝導性高分子であるＰａｎｉ／ＤＢＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ：ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸）、またはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート））、Ｐａｎｉ／ＣＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ：ポリアニリン／カンファースルホン酸）、またはＰＡＮＩ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート））などを使用することができる。
【０１４８】
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界において代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
【０１４９】
発光材料としては、赤色、緑色または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料を使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が使用されてもよい。
本出願による化合物が燐光ホスト材料として使用される場合、共に使用される燐光ドーパント材料としては、当技術分野で知られているものを使用することができる。
【０１５０】
例えば、ＬＬ’ＭＸ、ＬＬ’Ｌ”Ｍ、ＬＭＸＸ’、Ｌ２ＭＸおよびＬ３Ｍで表される燐光ドーパント材料を使用することができるが、これらの例によって本出願の範囲が限定されるものではない。
ここで、Ｌ、Ｌ’、Ｌ”、ＸおよびＸ’は、互いに異なる二座配位子であり、Ｍは、八面体錯体を形成する金属である。
Ｍは、イリジウム、白金、オスミウムなどになっていてよい。
Ｌは、ｓｐ２炭素およびヘテロ原子によってＭに配位される陰イオン性二座配位子であり、Ｘは、電子または正孔をトラップする機能を果たすことができる。Ｌの非限定的な例としては、２−（１−ナフチル）ベンズオキサゾール、（２−フェニルベンズオキサゾール）、（２−フェニルベンゾチアゾール）、（７，８−ベンゾキノリン）、（チエニルピリジン）、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、トリルピリジンなどがある。Ｘの非限定的な例としては、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネート、８−ヒドロキシキノリネートなどがある。
【０１５１】
より具体的な例を下記に表示するが、これらの例にのみ限定されるものではない。
【化７８】
2016540731.tif 000081
以下、実施例を通じて本出願をより詳細に説明するが、これらは、本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
【０１５２】
［製造例１］化合物２の製造
【０１５３】
【化７９】
2016540731.tif 000082
化合物２−１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、２−ブロモアニリン（２−ｂｒｏｍｏａｎｉｌｉｎｅ）５０．６ｇ（０．２９４ｍｏｌ）、フェナントレン−９−イルボロン酸（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）７１．８ｇ（０．３２４ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１２１．７ｇ、０．８８２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１７．０ｇ、０．０１４７ｍｏｌ）のトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）／エタノール（ＥｔＯＨ）／Ｈ２Ｏ（５００ｍｌ／２００ｍｌ／１００ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ＳｉＯ２、ヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝２：１）で分離して、アイボリー色の固体化合物２−１を得た（３２ｇ、４０％）。
【０１５４】
化合物２−２の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物２−１（１０．０ｇ、０．０３７１ｍｏｌ）をＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）１００ｍｌに溶かした後、トリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）（１５．４ｍｌ、０．１１１ｍｏｌ）を室温で滴加した。反応混合物を０℃に冷却した後、２−ナフトイルクロライド（２−ｎａｐｈｔｈｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶かして、低温で徐々に滴加した。以後、室温で２時間撹拌した後、Ｈ２Ｏを加えて反応を終了し、溶媒を減圧蒸留した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏを抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶かした後、メタノールを加えて固体を析出させて、アイボリー色の固体化合物２−２を得た（８．０１ｇ、５１％）。
【０１５５】
化合物２の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物２−２（８．０１ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）をニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（８０ｍｌ）に溶かした後、ＰＯＣｌ３（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）（０．３５ｍｌ、３．７８ｍｍｏｌ）を室温で滴加し、１２時間還流撹拌した。反応の終了した混合溶液を室温に冷ました後、ＮａＨＣＯ３水溶液で中和した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏ抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。以後、溶媒を減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）と過剰のヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）を加えて固体を析出させて、黄色の固体化合物２を得た（４．６７ｇ、６１％）。
【０１５６】
［製造例２］化合物１８の製造
【０１５７】
【化８０】
2016540731.tif 000083
【０１５８】
化合物１８−１の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物２−１（３２ｇ、０．１１９ｍｏｌ）をＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶かした後、トリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）（４９．４ｍｌ、０．３５６ｍｏｌ）を室温で滴加した。反応混合物を０℃に冷却した後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）３９．２ｇ（０．１７９ｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶かして、低温で徐々に滴加した。以後、室温で２時間撹拌した後、Ｈ２Ｏを加えて反応を終了し、溶媒を減圧蒸留した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏを抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶かした後、メタノールを加えて固体を析出させて、アイボリー色の固体化合物１８−１を得た（３７．１ｇ、６９％）。
【０１５９】
化合物１８−２の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物１８−１（２０ｇ、０．０４４２ｍｏｌ）をニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１５０ｍｌ）に溶かした後、ＰＯＣｌ３（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）（０．８２ｍｌ、８．８４ｍｍｏｌ）を室温で滴加し、１２時間還流撹拌した。反応の終了した混合溶液を室温に冷ました後、ＮａＨＣＯ３水溶液で中和した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏを抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。以後、溶媒を減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）と過剰のヘキサンを加えて固体を析出させて、薄黄色の固体化合物１８−２を得た（１４．５ｇ、７６％）。
【０１６０】
化合物１８の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物１８−２（１０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）（２．５Ｍ  ｉｎヘキサン）（１２ｍｌ、０．０２９９ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、１時間撹拌した。前記溶液にクロロジフェニルホスフィン（ｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）５．３７ｍｌ（０．０２９９ｍｏｌ）を滴加し、室温で１２時間撹拌した。反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏ抽出した後、減圧蒸留した。反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）２５０ｍｌに溶かした後、３０％Ｈ２Ｏ２水溶液２０ｍｌと共に、室温で１時間撹拌した。反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏ抽出した後、濃縮した混合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）：メタノール＝２５：１）で分離して、黄色の固体化合物１８を得た（２．８１ｇ、２２％）。
【０１６１】
［製造例３］化合物２２の製造
【０１６２】
【化８１】
2016540731.tif 000084
【０１６３】
化合物２２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物１８−２（１０．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、キノリン−３−イルボロン酸（ｑｕｉｎｏｌｉｎ−３−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）４．３８ｇ（０．０２５３ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．５２ｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３３ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ＝２：１）で分離して、黄色の固体化合物２２を得た（６．４ｇ、５８％）。
【０１６４】
［製造例４］化合物３７の製造
【０１６５】
【化８２】
2016540731.tif 000085
【０１６６】
化合物３７−１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物１８−２（１３．６ｇ、０．０３１３ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１０．３ｇ（０．０４０７ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）９．２１ｇ（０．０９３９ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．１４ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２５０ｍｌの混合溶液を３時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、ヘキサンで固体を生成させてフィルタして、アイボリー色の固体化合物３７−１を得た（１１．２ｇ、７３％）。
【０１６７】
化合物３７の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）７．１１ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６９ｇ、０．０６３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２１ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（１００ｍｌ／２０ｍｌ／２０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。反応混合物において、溶媒を濾過し、固体をトルエン２００ｍｌ、ヘキサン３００ｍｌ、メタノール３００ｍｌで順次に洗浄して、白色の固体化合物３７を得た（９．１ｇ、７４％）。
【０１６８】
［製造例５］化合物６３の製造
【０１６９】
【化８３】
2016540731.tif 000086
【０１７０】
化合物６３−１の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物２−１（３２ｇ、０．１１９ｍｏｌ）をＴＨＦ２００ｍｌに溶かした後、トリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）（４９．４ｍｌ、０．３５６ｍｏｌ）を室温で滴加した。反応混合物を０℃に冷却した後、３−ブロモベンゾイルクロライド（３−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶かして、低温で徐々に滴加した。以後、室温で２時間撹拌した後、Ｈ２Ｏを加えて反応を終了し、溶媒を減圧蒸留した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶かした後、メタノールを加えて固体を析出させて、アイボリー色の固体化合物１８−１を得た（３５．０ｇ、６５％）。
【０１７１】
化合物６３−２の製造
二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６３−１（３５．０ｇ、０．０７７ｍｏｌ）をニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００ｍｌに溶かした後、ＰＯＣｌ３（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）１．４ｍｌ（０．０１５ｍｏｌ）を室温で滴加し、１２時間還流撹拌した。反応の終了した混合溶液を室温に冷ました後、ＮａＨＣＯ３水溶液で中和した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。以後、溶媒を減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）と過剰のヘキサンを加えて固体を析出させて、薄黄色の固体化合物６３−２を得た（２６．７ｇ、８０％）。
【０１７２】
化合物６３の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６３−２（１０．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、（３，５−ジフェニルフェニル）ボロン酸（（３，５−Ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）６．９４ｇ（０．０２５３ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．５２ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３２ｇ、１．１５ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝２：１）で分離して、白色の固体化合物６３を得た（８．８６ｇ、６６％）。
【０１７３】
［製造例６］化合物７３の製造
【化８４】
2016540731.tif 000087
【０１７４】
化合物７３の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６３−２（１０．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）（２．５Ｍ  ｉｎヘキサン）１２．０ｍｌ（０．０２９９ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、１時間撹拌した。前記溶液にクロロジフェニルホスフィン（ｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）５．３７ｍｌ（０．０２９９ｍｏｌ）を滴加し、室温で１２時間撹拌した。反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏ抽出した後、減圧蒸留した。反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）５０ｍｌに溶かした後、３０％Ｈ２Ｏ２水溶液２０ｍｌと共に、室温で１時間撹拌した。反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏ抽出した後、濃縮した混合物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）：メタノール＝２５：１）で分離して、黄色の固体化合物７３を得た（３．８３ｇ、３０％）。
【０１７５】
［製造例７］化合物９２の製造
【化８５】
2016540731.tif 000088
【０１７６】
化合物９２−１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６３−２（１４ｇ、０．０３２２ｍｏｌ）、ビスピナコレートジボロン（ｂｉｓｐｉｎａｃｏｌａｔｅ  ｄｉｂｏｒｏｎ）（９．８２ｇ、０．０３８６ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃａｔａｔｅ）９．４８ｇ（０．０９６６ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．１８ｇ（１．６１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）（２５０ｍｌ）混合溶液を３時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、ヘキサンで固体を生成させてフィルタして、アイボリー色の固体化合物９２−１を得た（１１．６ｇ、７５％）。
【０１７７】
化合物９２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１１．６ｇ、０．０２４ｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）８．２５ｇ（０．０２６５ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．９４ｇ、０．０７２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３９ｇ、１．２ｍｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。反応混合物において、溶媒を濾過し、固体をトルエン２００ｍｌ、ヘキサン３００ｍｌ、メタノール３００ｍｌで順次に洗浄して、白色の固体化合物９２を得た（８．０４ｇ、５７％）。
【０１７８】
［製造例８］化合物１１１の製造
【化８６】
2016540731.tif 000089
【０１７９】
化合物Ａ−１の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸（（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）２５．９ｇ（０．１０８ｍｏｌ）、１−ブロモ−２−ニトロベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−２−ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）２０ｇ（０．０９９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．７ｇ、４．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２７．３ｇ、０．１９８ｍｏｌ）のＴＨＦ（２５０ｍｌ）／Ｈ２Ｏ（５０ｍｌ）混合物を２４時間還流撹拌した。水層を除去した後、有機層をＭｇＳＯ４乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝２：１）で分離して、黄色の固体化合物Ａ−１を得た（２１ｇ、６１％）。
【０１８０】
化合物Ａ−２の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、Ａ−１（２０ｇ、０．０６３４ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（４９．８ｇ、０．１９０ｍｏｌ）のｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（３００ｍｌ）混合物を１８時間還流撹拌した。ｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を減圧蒸留して除去した後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝３：１）で分離して、白色の固体化合物Ａ−２（６．６ｇ、３６％）を得た。
【０１８１】
化合物１１１の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、６３−２（８．０ｇ、０．０１８４ｍｏｌ）、Ａ−２（４．７４ｇ、０．０１６７ｍｏｌ）、Ｃｕ（０．５８ｇ、９．２ｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１８−ｃｒｏｗｎ−６−ｅｔｈｅｒ）０．９７ｇ（３．６８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１２．７ｇ、０．０９２ｍｏｌ）のｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（８０ｍｌ）混合物を１２時間還流撹拌した。ｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を減圧蒸留して除去した後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝４：１）で分離して、白色の固体化合物１１１を得た（６．３ｇ、５４％）。
【０１８２】
［製造例９］化合物１３０の製造
【化８７】
2016540731.tif 000090
【０１８３】
化合物Ｂ−１の製造
窒素下、一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、１，２−ジシクロヘキサノン（１，２−Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ）３０．０ｇ（０．３７４ｍｏｌ）、フェニルヒドラジンヒドロクロライド（ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）７７．３７ｇ（０．７４９ｍｏｌ）のエタノール（１０００ｍｌ）混合物に硫酸（Ｓｕｌｆｕｒｉｃ  ａｃｉｄ）（１．４ｍＬ、０．０３７４ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、６０℃で４時間撹拌した。室温に冷ました溶液をフィルタして、黄褐色の固体を得た（６９ｇ、９３％）。一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、前記固体（６８．９ｇ、０．２５ｍｏｌ）と酢酸（ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（７００ｍｌ）の混合物にトリフルオロ酢酸（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（４６．５ｍＬ、０．６ｍｏｌ）を入れて、１００℃で１５時間撹拌した。室温に冷ました溶液を酢酸（ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）とヘキサンで洗浄してフィルタして、アイボリー色の固体Ｂ−１を得た（２７．３ｇ、４２％）。
【０１８４】
化合物Ｂ−２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、Ｂ−１（２．１ｇ、０．００８２ｍｏｌ）、ヨードベンゼン（Ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（２．５ｇ、０．０１３ｍｏｌ）、Ｃｕ（０．３１２ｇ、０．００４９）、１８−クラウン−６−エーテル（１８−Ｃｒｏｗｎ−６−ｅｔｈｅｒ）（０．４３３ｇ、０．００１６ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３．３９７ｇ、０．０２４６ｍｏｌ）のｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（２０ｍｌ）混合物を１６時間還流撹拌した。室温に冷ました溶液をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出して濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：Ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ＝１０：１）で分離して、白色の固体化合物Ｂ−２を得た（１．７６ｇ、６４％）。
【０１８５】
化合物１３０の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、６３−２（５．０ｇ、０．０１１５ｍｍｏｌ）、Ｂ−２（３．４８ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（０．３２ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（１８−ｃｒｏｗｎ−６−ｅｔｈｅｒ）（０．５３ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（６．９ｇ、０．０５ｍｏｌ）のｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（３０ｍｌ）混合物を１２時間還流撹拌した。ｏ−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ：ｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）を減圧蒸留して除去した後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝３：１）で分離して、固体化合物１３０を得た（３．５ｇ、５１％）。
【０１８６】
［製造例１０］化合物１８１の製造
【化８８】
2016540731.tif 000091
【０１８７】
化合物１８１の製造
二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６３−２（１０．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、フェナントレン−９−イルボロン酸（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ−９−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（５．６ｇ、０．０２５３ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．５ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３３ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝１：１）で分離して、白色の固体化合物１８１を得た（８．１９ｇ、６７％）。
【０１８８】
［製造例１１］化合物２０９の製造
【化８９】
2016540731.tif 000092
【０１８９】
化合物Ｃ−１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、１，３，５−トリブロモベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１０．０ｇ、０．０３１ｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（１０．３７ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、ＣｕＣｌ（０．３ｇ、３．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．５６ｇ、０．０６２ｍｏｌ）のトルエン（４００ｍｌ）混合物を２４時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝１：１）で分離して、白色の固体化合物Ｃ−１を得た（９．７５ｇ、６５％）。
【０１９０】
化合物２０９の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、Ｃ−１（９．２ｇ、０．０１９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．７ｇ、０．０６３ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２１ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、フィルタした。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝１：１）で分離して、白色の固体化合物２０９を得た（７．２ｇ、４５％）。
【０１９１】
［製造例１２］化合物２２０、２２４、２２８、２３２、２３６、２４０および２４４の製造
【化９０】
2016540731.tif 000093
【０１９２】
［製造例１３］化合物２４８、２５２、２５６、２６０、２６４、２６８および２７２の製造
【化９１】
2016540731.tif 000094
【０１９３】
前記製造例１２および１３において、出発物質１（ＳＭ１（−Ｂｒ））、出発物質２（ＳＭ２（−Ｂ（ＯＨ）２）、出発物質３（ＳＭ３（−Ｂｒ））、および出発物質４（ＳＭ４（−Ｂ（ＯＨ）２）を変更して、本出願の化合物２２０〜２７５を製造することができる。出発物質１〜４により、下記の表１の構造を有する化合物を用いて化合物２２０、２２４、２２８、２３２、２３６、２４０、２４４、２４８、２５２、２５６、２６０、２６４、２６８および２７２を製造した。ここで、Ｙ１〜Ｙ１２は、−ＣＨであるが、出発物質１〜４のＹ１〜Ｙ１２を変更することができる。
【０１９４】
【表１】
2016540731.tif 000095
【０１９５】
［製造例１４］化合物３２４の製造
【化９２】
2016540731.tif 000096
【０１９６】
化合物３２４の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（９．６５ｇ、０．２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物３２４を得た（８．９５ｇ、６５％）。
【０１９７】
［製造例１５］化合物３３７の製造
【化９３】
2016540731.tif 000097
【０１９８】
化合物３３７の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−ｙｌ）−６−（４−ブロモフェニル）−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（１１．５４ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物３３７を得た（１１．５ｇ、７５％）。
【０１９９】
［製造例１６］化合物３７６の製造
【化９４】
2016540731.tif 000098
【０２００】
化合物３７６の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−クロロ−２−フェニルキナゾリン（４−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）（５．９９ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物３７６を得た（８．６１ｇ、４４％）。
【０２０１】
［製造例１７］化合物３８６の製造
【化９５】
2016540731.tif 000099
【０２０２】
化合物３８６の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−１，１０−フェナントロリン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）（８．３５ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）にそれぞれ熱い状態で３時間以上撹拌してから濾過して、白色の固体化合物３８６を得た（８．３７ｇ、６６％）。
【０２０３】
［製造例１８］化合物３８８の製造
【化９６】
2016540731.tif 000100
【０２０４】
化合物３８８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｉｍｉｄａｚｏ［１，２−ａ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ）（６．８０ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物３８８を得た（５．９２ｇ、６６％）。
【０２０５】
［製造例１９］化合物３９６の製造
【化９７】
2016540731.tif 000101
【０２０６】
化合物３９６の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物３７−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−エチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）（７．５０ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物３９６を得た（８．５０ｇ、７１％）。
【０２０７】
［製造例２０］化合物４２１の製造
【化９８】
2016540731.tif 000102
【０２０８】
化合物４２１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）ベンゾ［ｄ］チアゾール（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｔｈｉａｚｏｌｅ）（７．２２ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物４２１を得た（８．２２ｇ、７０％）。
【０２０９】
［製造例２１］化合物４２２の製造
【化９９】
2016540731.tif 000103
【０２１０】
化合物４２２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、９，９’−（５−ブロモ−１，３−フェニレン）ビス（９Ｈ−カルバゾール）（９，９’−（５−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ））（１２．１ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエン過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物４２２を得た（１２．９８ｇ、８２％）。
【０２１１】
［製造例２２］化合物４６５の製造
【化１００】
2016540731.tif 000104
【０２１２】
化合物４６５の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（９．６４ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物４６５を得た（６．７５ｇ、４９％）。
【０２１３】
［製造例２３］化合物４７７の製造
【化１０１】
2016540731.tif 000105
【０２１４】
化合物４７７の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−（４−ブロモフェニル）−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（１１．５ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールに少量にそれぞれ溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物４７７を得た（７．８３ｇ、５１％）。
【０２１５】
［製造例２４］化合物５１８の製造
【化１０２】
2016540731.tif 000106
【０２１６】
化合物５１８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−クロロ−２−フェニルキナゾリン（４−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）（５．９９ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５１８を得た（７．３３ｇ、６３％）。
【０２１７】
［製造例２５］化合物５２８の製造
【化１０３】
2016540731.tif 000107
【０２１８】
化合物５２８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−１，１０−フェナントロリン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）（６．９４ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）に少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５２８を得た（５．７０ｇ、４５％）。
【０２１９】
［製造例２６］化合物５３０の製造
【化１０４】
2016540731.tif 000108
化合物５３０の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（２−（４−ブロモフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン）（６．８０ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．０１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５３０を得た（７．４０ｇ、６５％）。
【０２２０】
［製造例２７］化合物５３８の製造
【化１０５】
2016540731.tif 000109
【０２２１】
化合物５３８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物９２−１（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−エチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）（７．５０ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５３８を得た（１０．６６ｇ、８９％）。
【０２２２】
［製造例２８］化合物５５８の製造
【化１０６】
2016540731.tif 000110
【０２２３】
化合物５５８−１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、９−ブロモ−１０−ニトロフェナントレン（９−Ｂｒｏｍｏ−１０−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（１００ｇ、０．３３ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（６０．３ｇ、０．４９５ｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２５１．４ｇ、０．９９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１９．０ｇ、０．０１６５ｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−Ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ（２０００ｍｌ／４００ｍｌ）混合溶液を３時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ＳｉＯ２、ヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）：ＭＣ＝２：１）で分離して、固体化合物５５８−１を得た（４１．５ｇ、４２％）。
【０２２４】
化合物５５８−２の製造
二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−１（４０ｇ、０．１３３ｍｏｌ）、鉄（Ｆｅ）（８．１７ｇ、０．１４６ｍｏｌ）に酢酸（ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）１５０ｍｌとエタノール８００ｍｌを混合して、１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（ＳｉＯ２、ヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）：ＭＣ＝２：１）で分離して、固体化合物５５８−２を得た（１８ｇ、５０％）。
【０２２５】
化合物５５８−３の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−２（１８ｇ、０．０６６８ｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶かした後、トリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）（２７．９ｍｌ、０．２０ｍｏｌ）を室温で滴加した。反応混合物を０℃に冷却した後、４−ブロモベンゾイルクロライド（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（１６．１ｇ、０．０７３５ｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍｌに溶かして、低温で徐々に滴加した。以後、室温で２時間撹拌した後、Ｈ２Ｏを加えて反応を終了した。溶媒を減圧蒸留した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏを抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過して濃縮した。少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶かした後、メタノールを加えて固体を析出させて、アイボリー色の固体化合物５５８−３を得た（２７．８ｇ、９２％）。
【０２２６】
化合物５５８−４の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−３（２７ｇ、０．０５９７ｍｏｌ）をニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１５０ｍｌ）に溶かした後、ＰＯＣｌ３（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）（３．３３ｍｌ、０．０３５８ｍｏｌ）を室温で滴加し、１２時間還流撹拌した。反応の終了した混合溶液を室温に冷ました後、ＮａＨＣＯ３水溶液で中和した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。溶媒を減圧蒸留して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）と過剰のヘキサンを加えて固体を析出させて、薄黄色の固体化合物５５８−４を得た（１９．７ｇ、７６％）。
【０２２７】
化合物５５８−５の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−４（１５ｇ、０．０３４５ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）（１３．１ｇ、０．０５１８ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（１０．２ｇ、０．１０４ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（１．５８ｇ、０．００１７３ｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）２５０ｍｌの混合溶液を３時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、ヘキサンで固体を生成させて濾過して、固体化合物５５８−５を得た（１４．１ｇ、８５％）。
【０２２８】
化合物５５８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（７．７５ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物５５８を得た（９．９９ｇ、８２％）。
【０２２９】
［製造例２９］化合物５５９の製造
【化１０７】
2016540731.tif 000111
【０２３０】
化合物５５９の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（４−ブロモフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジン（４−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（９．６４ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）に少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５５９を得た（１０．８７ｇ、７９％）。
【０２３１】
［製造例３０］化合物５６０の製造
【化１０８】
2016540731.tif 000112
【０２３２】
化合物５６０の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−ブロモ−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（９．６４ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）に少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５６０を得た（１１．１５ｇ、８１％）。
【０２３３】
［製造例３１］化合物５６１の製造
【化１０９】
2016540731.tif 000113
【０２３４】
化合物５６１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−６−（４−ブロモフェニル）−２−フェニルピリミジン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（１１．５４ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）にそれぞれ少量に溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５６１を得た（６．９０ｇ、４５％）。
【０２３５】
［製造例３２］化合物５６２の製造
【化１１０】
2016540731.tif 000114
【０２３６】
化合物５６２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−ブロモ−２−フェニル−６−（ピリジン−２−イル）ピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２−ｐｈｅｎｙｌ−６−（ｐｙｒｉｄｉｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）（７．７７ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６２ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．０１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５６２を得た（６．７１ｇ、５５％）。
【０２３７】
［製造例３３］化合物５６３の製造
【化１１１】
2016540731.tif 000115
【０２３８】
化合物５６３の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）（６．６６ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）に少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５６３を得た（６．９５ｇ、５７％）。
【０２３９】
［製造例３４］化合物５６４の製造
【化１１２】
2016540731.tif 000116
【０２４０】
化合物５６４の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−ブロモキナゾリン（４−（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−２−ｂｒｏｍｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）（８．９９ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールに少量にそれぞれ溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物５６４を得た（８．３３ｇ、６３％）。
【０２４１】
［製造例３５］化合物５６５の製造
【化１１３】
2016540731.tif 000117
化合物５６５の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、４−クロロ−２−フェニルキナゾリン（４−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）（５．９９ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物５６５を得た（９．０８ｇ、７８％）。
【０２４２】
［製造例３６］化合物５６６の製造
【化１１４】
2016540731.tif 000118
【０２４３】
化合物５６６の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、６−ブロモ−２，２’−ビピリジン（６−ｂｒｏｍｏ−２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）（５．８５ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５６６を得た（９．０ｇ、８５％）。
【０２４４】
［製造例３７］化合物５６７の製造
【化１１５】
2016540731.tif 000119
【０２４５】
化合物５６７の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−１，１０−フェナントロリン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）（８．３５ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）に少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５６７を得た（８．７５ｇ、６９％）。
【０２４６】
［製造例３８］化合物５６８の製造
【化１１６】
2016540731.tif 000120
【０２４７】
化合物５６８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−４（１０．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−ｐｈｅｎｙｌ−２−（４−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）（１０．９５ｇ、０．０２７６ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．５２ｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３３ｇ、０．００１１５ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物５６８を得た（９．６０ｇ、７４％）。
【０２４８】
［製造例３９］化合物５６９の製造
【化１１７】
2016540731.tif 000121
【０２４９】
化合物５６９の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（２−（４−ブロモフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン）（６．８０ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物５６９を得た（７．９７ｇ、７０％）。
【０２５０】
［製造例４０］化合物５７０の製造
【化１１８】
2016540731.tif 000122
【０２５１】
化合物５７０の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−エチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）（７．５０ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５７０を得た（６．５９ｇ、５５％）。
【０２５２】
［製造例４１］化合物５７１の製造
【化１１９】
2016540731.tif 000123
【０２５３】
化合物５７１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−４（１０．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）とニッケル（ＩＩ）クロライド（ｎｉｃｋｅｌ（ＩＩ）ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（１．７９ｇ、０．０１３８ｍｏｌ）のニトリルベンゼン（ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）混合溶液を１８０℃に加熱した後、１時間撹拌した。前記混合物にＰｈ２ＰＯＥｔ（Ｅｔｈｙｌ  ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｉｔｅ）（８．４８ｇ、０．０３６８ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、２時間撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン：ＭＣ＝２：１）で分離して、白色の固体化合物５７１を得た（６．４ｇ、５８％）。
【０２５４】
［製造例４２］化合物５７２の製造
【化１２０】
2016540731.tif 000124
【０２５５】
化合物５７２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−５（１０．０ｇ、０．０２０８ｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）（９．１６ｇ、０．０２４９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．６１ｇ、０．０６２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２０ｇ、０．００１０４ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２００ｍｌ／３０ｍｌ／３０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物に析出した固体を濾過し、トルエンとメタノールで洗浄した。濾過した固体を熱いトルエンに過剰に溶かした後、シリカゲルに通過させてから濃縮し、ＥＡと１，２−ジクロロエタン（１，２−ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）に少量にそれぞれ溶かしてから濾過して、白色の固体化合物５７２を得た（６．４３ｇ、４５％）。
［製造例４３］化合物５７７の製造
【化１２１】
2016540731.tif 000125
【０２５６】
化合物５７７の製造
化合物５５８の製造方法において、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の代わりに、１−（４−ブロモフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）を使用したことを除いては、同様の方法で製造した（１０．２ｇ、７９％）。
【０２５７】
［製造例４４］化合物５９０の製造
【化１２２】
2016540731.tif 000126
【０２５８】
化合物５９０の製造
化合物５５８の製造方法において、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の代わりに、２−（４−ブロモフェニル）ベンゾ［ｄ］チアゾール（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｔｈｉａｚｏｌｅ）を使用したことを除いては、同様の方法で製造した（６．１ｇ、５２％）。
［製造例４５］化合物５９７の製造
【化１２３】
2016540731.tif 000127
【０２５９】
化合物５９７の製造
化合物５５８の製造方法において、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の代わりに、４−ブロモベンゾニトリル（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）を使用したことを除いては、同様の方法で製造した（６．２６ｇ、６６％）。
【０２６０】
［製造例４６］化合物５９８の製造
【化１２４】
2016540731.tif 000128
【０２６１】
化合物５９８の製造
化合物５５８の製造方法において、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（４−ｂｒｏｍｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の代わりに、４−ブロモベンゾニトリル（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）を使用したことを除いては、同様の方法で製造した（５．６８ｇ、５４％）。
【０２６２】
［製造例４７］化合物５９９の製造
【化１２５】
2016540731.tif 000129
【０２６３】
化合物５９９の製造
化合物３７の製造方法において、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の代わりに、４−ブロモベンゾニトリル（４−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）を使用したことを除いては、同様の方法で製造した（６．２６ｇ、６６％）。
【０２６４】
［製造例４８］化合物６００の製造
【化１２６】
2016540731.tif 000130
【０２６５】
化合物３７の製造方法において、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の代わりに、６−ブロモ−２−ナフトニトリル（６−ｂｒｏｍｏ−２−ｎａｐｈｔｈｏｎｉｔｒｉｌｅ）を使用したことを除いては、同様の方法で製造した（５．６８ｇ、５４％）。
【０２６６】
［製造例４９］化合物６００の製造
【化１２７】
2016540731.tif 000131
【０２６７】
化合物６０１−１の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物５５８−２（６０ｇ、０．２２３ｍｏｌ）をＴＨＦ（１，０００ｍｌ）に溶かした後、トリエチルアミン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ、９２．６ｍｌ、０．６６８ｍｏｌ）を室温で滴加した。反応混合物を０℃に冷却した後、１，３−ジブロモベンゾイルクロライド（１，３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、７３．１ｇ、０．２４５ｍｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに溶かして、低温で徐々に滴加した。以後、室温で２時間撹拌した後、Ｈ２Ｏを加えて反応を終了した。溶媒を減圧蒸溜した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏを抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過して濃縮した。少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶かした後、メタノールを加えて固体を析出させて、アイボリー色の固体化合物６０１−１を得た（８２．８ｇ、７０％）。
【０２６８】
化合物６０１−２の製造
一口丸底フラスコ（ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｏｎｅ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−１（８２ｇ、０．１５４ｍｏｌ）をニトロベンゼン（ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、１，６００ｍｌ）に溶かした後、ＰＯＣｌ３（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ、８．６ｍｌ、０．０９２４ｍｏｌ）を室温で滴加し、１２時間還流撹拌した。反応の終了した混合溶液を室温に冷ました後、ＮａＨＣＯ３水溶液で中和した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏ抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。溶媒を減圧蒸溜して濃縮した後、少量のＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）と過剰のメタノールを加えて固体を析出させて、薄黄色の固体化合物６０１−２を得た（５９．４ｇ、７５％）。
【０２６９】
化合物６０１−３の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−２（１５ｇ、０．０２９２ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ、２２．２ｇ、０．０８７６ｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ、１４．３ｇ、０．１４６ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２．１ｇ、０．００２９２ｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）３００ｍｌの混合溶液を３時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、濾過した。濃縮後、少量のＥＡスラリー後濾過して、固体化合物６０１−３を得た（１４．１ｇ、７９％）。
【０２７０】
化合物６０１の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−３（１４．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、ブロモベンゼン（Ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ、１０．８ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０１を得た（９．３６ｇ、８０％）。
【０２７１】
［製造例５０］化合物６０２の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−３（１４．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、１−ブロモナフタレン（１−Ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ、１４．２ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０２を得た（９．０９ｇ、６５％）。
【０２７２】
［製造例５１］化合物６０３の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−２（１１．８ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、１４．６ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０３を得た（１２．９ｇ、８２％）。
【０２７３】
［製造例５２］化合物６０４の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−２（１１．８ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ、１１．５ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、ソジウムタート−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、１１．１ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（２．１ｇ、０．００２３ｍｏｌ）、トリ−タート−ブチルホスフィン（Ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．１ｍｌ、０．００４６ｍｏｌ）のトルエン２５０ｍｌの混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０４を得た（１２．９ｇ、８２％）。
【０２７４】
［製造例５３］化合物６０５の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−３（１４．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン（２−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ、１８．２ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０５を得た（１１．６ｇ、７０％）。
【０２７５】
［製造例５４］化合物６０６の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−３（１４．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、２−ブロモ−９，１０−フェナントロリン（２−ｂｒｏｍｏ−９，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ、１７．９ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０６を得た（７．７ｇ、４７％）。
【０２７６】
［製造例５５］化合物６０７の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−３（１４．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、１−（４−ブロモフェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（１−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２−ｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｄ］ｉｍｉｄａｚｏｌｅ、２４．１ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０７を得た（２０．５ｇ、６６％）。
【０２７７】
［製造例５６］化合物６０８の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−２（１１．８ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、フェナントレン−９−イルボロン酸（Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、１５．３ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０３を得た（１１．６ｇ、７１％）。
【０２７８】
［製造例５７］化合物６０９の製造
窒素下、二口丸底フラスコ（ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒ．ｂ．ｆ：ｔｗｏ  ｎｅｃｋ  ｒｏｕｎｄ  ｂｏｔｔｏｍ  ｆｌａｓｋ）に、化合物６０１−３（１４．０ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、４−ブロモ−９，９’−スピロビ［フルオレン］（４−ｂｒｏｍｏ−９，９’−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ］、２７．３ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．８７ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、０．００２３ｍｏｌ）のトルエン／エタノール／Ｈ２Ｏ（２５０ｍｌ／１５０ｍｌ／５０ｍｌ）混合溶液を１２時間還流撹拌した。室温に冷ました反応混合物をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥後、シリカゲルを通過させた。濃縮後、ＥＡとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノールにそれぞれ少量に溶かして、３時間以上撹拌してから濾過して、白色の化合物６０７を得た（１２．４ｇ、５５％）。
前記製造例のような方法で化合物を製造し、その合成確認結果を表２および図４〜図31に示した。
下記の表２は、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２００Ｍｚ）の測定値、およびＦＤ−質量分析計（ＦＤ−ＭＳ：Ｆｉｅｌｄ  ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の測定値を示したものである。
【０２７９】
【表２】
2016540731.tif 000132
2016540731.tif 000133
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【０２８０】
一方、図４〜図31は、化合物の特定のＵＶ波長領域でのＰＬ（Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）またはＬＴＰＬ（Ｌｏｗ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）測定発光吸収スペクトルを示したグラフである。
ＰＬの測定は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社のモデル名ＬＳ５５分光器を用いて常温で測定しており、ＬＴＰＬの測定は、ＨＩＴＡＣＨＩ社のモデル名Ｆ７０００分光器を用い、液体窒素を用いて−１９６℃（７７Ｋ）の低温条件で分析した。
図４は、化合物１６の３０２ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図５は、化合物１６の３８２ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図６は、化合物１８の２８６ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図７は、化合物１８の３８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図８は、化合物２２の２５８ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図９は、化合物２２の２８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図１０は、化合物３７の２６１ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
【０２８１】
図１１は、化合物３７の３０８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図１２は、化合物４１の２６１ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図１３は、化合物４１の３０８ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図１４は、化合物４３の２６２ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図１５は、化合物４３の３１１ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図１６は、化合物４４の２７０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図１７は、化合物４４の３１１ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図１８は、化合物７３の２８４ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図１９は、化合物７３の３８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図２０は、化合物９２の２６８ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図２１は、化合物９２の３８３ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図２２は、化合物２９４の２６５ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図２３は、化合物２９４の２９９ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図２４は、化合物３２４の２６０ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図２５は、化合物３２４の３２０ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図２６は、化合物560の273ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図２７は、化合物560の353ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図２８は、化合物563の273ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図２９は、化合物563の353ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
【０２８２】
図３０は、化合物568の253ｎｍ波長でのＰＬ測定グラフを示したものである。
図３１は、化合物568の348ｎｍ波長でのＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図３２は、化合物603のＰＬ測定グラフを示したものである。
図３３は、化合物603のＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図３４は、化合物604のＰＬ測定グラフを示したものである。
図３５は、化合物604のＬＴＰＬ測定グラフを示したものである。
図４〜図３５のＰＬ／ＬＴＰＬグラフにおいて、ｙ軸は強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）であり、ｘ軸は波長（単位：ｎｍ）である。
【０２８３】
［比較例１］有機発光素子の製作
下記のような方法で有機電界発光素子を製造した。
１５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを利用して、５分間ＵＶＯ処理する。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
【０２８４】
【化１２８】
2016540731.tif 000139
【０２８５】
前記のように用意されたＩＴＯ透明電極（陽極）上に、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）を６００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した後、Ｎ，Ｎ’−ビス（ａ−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（ａ−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を３００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０２８６】
共通層の正孔注入層および正孔輸送層を形成させた後、その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとしてＣＢＰ、緑色燐光ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３を使用し、以後、電子輸送層としてＢｅｂｑ２を２００Å蒸着し、電子輸送層上に、リチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上に、アルミニウム（Ａｌ）陰極を１２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の製作に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの製作に使用した。
【０２８７】
［実施例１］有機発光素子の製作
比較例１における電子輸送層の形成時に使用されたＢｅｂｑ２の代わりに、製造例１〜７および１０〜１１で合成された化合物１〜７および１０〜１１を使用することを除いては、比較例１と同様に行って、有機電界発光素子を製作した。
［実験例１−１］有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率
比較例１および実施例１でそれぞれ製作された有機電界発光素子に対して、発光輝度が６０００ｃｄ／ｍ２の時の駆動電圧および発光効率を測定し、その結果を下記の表３に示した。
【０２８８】
【表３】
2016540731.tif 000140
【０２８９】
実験の結果、本発明による製造例１〜７および１０〜１１の化合物を用いた有機電界発光素子は、従来のＢｅｂｑ２を用いた比較例１の有機電界発光素子より、駆動電圧が低く、また、発光効率が高いことが明らかになった。これから、本発明による化合物が有機電界発光素子の材料として使用されることにより、素子の駆動電圧および発光効率が向上できることを確認することができた。
【０２９０】
［実験例１−２］有機電界発光素子の寿命
製造例１〜７および１０〜１１でそれぞれ製造された有機電界発光素子に対して、２０００ｃｄ／ｍ２にして、素子の駆動時間の経過に応じて駆動開始時の輝度の９０％に相当する輝度に減少するまでにかかる時間の平均値を、下記の表４に示した。
【０２９１】
【表４】
2016540731.tif 000141
【０２９２】
実験の結果、本発明による化合物を用いた製造例１〜７および１０〜１１の化合物を用いた有機電界発光素子は、従来のＢｅｂｑ２を用いた比較例１の有機電界発光素子より、寿命特性に優れていることが明らかになった。
【０２９３】
［実施例２］有機発光素子の製作
比較例１における発光層の形成時に使用されたＣＢＰの代わりに、製造例８および９で合成された化合物８および９を使用することを除いては、比較例１と同様に行って、有機電界発光素子を製作した。
【０２９４】
［実験例２−１］有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率
比較例１または実施例２でそれぞれ製作された有機電界発光素子に対して、発光輝度が６０００ｃｄ／ｍ２の時の駆動電圧および発光効率を測定し、その結果を下記の表５に示した。
【０２９５】
【表５】
2016540731.tif 000142
【０２９６】
実験の結果、本発明による製造例８および９の化合物を用いた有機電界発光素子は、従来のＣＢＰを用いた比較例１の有機電界発光素子より、駆動電圧が低く、また、発光効率が高いことが明らかになった。これから、本発明による化合物が有機電界発光素子の材料として使用されることにより、素子の駆動電圧および発光効率が向上できることを確認することができた。
【０２９７】
［実験例２−２］有機電界発光素子の寿命
製造例８および９でそれぞれ製造された有機電界発光素子に対して、２０００ｃｄ／ｍ２にして、素子の駆動時間の経過に応じて駆動開始時の輝度の９０％に相当する輝度に減少するまでにかかる時間の平均値を、下記の表６に示した。
【０２９８】
【表６】
2016540731.tif 000143
【０２９９】
実験の結果、本発明による製造例８および９の化合物を用いた有機電界発光素子は、従来のＣＢＰを用いた比較例１の有機電界発光素子より、寿命特性に優れていることが明らかになった。
【０３００】
［比較例２］
ＯＬＥＤ用ガラス（サムスン−コーニング社製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順次に用いて、各５分間超音波洗浄を実施した後、イソプロパノールに入れて保管した後に使用した。
次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装備内に設けた。その後に、真空チャンバ内において、前記ＩＴＯ上に、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）を６００Åの厚さに真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
その後に、前記正孔注入層上に、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（α−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ：ＮＰＢ）を３００Åの厚さに真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
しかる後、前記正孔輸送層上に、青色発光ホスト材料Ｈ１および青色発光ドーパント材料Ｄ１を９５：５の割合にして、２００Åの厚さの発光層を真空蒸着した。
【０３０１】
【化１２９】
2016540731.tif 000144
【０３０２】
次に、前記発光層上に、下記の構造式Ｅ１の化合物を３００Åの厚さに蒸着して、電子輸送層を形成した。
【化１３０】
2016540731.tif 000145
【０３０３】
その後に、前記電子輸送層上に、電子注入層としてリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着し、前記電子注入層上に、Ａｌを１０００Åの厚さにして陰極を形成して、ＯＬＥＤ素子を製作した。
一方、ＯＬＥＤ素子の製作に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの製作に使用した。
【０３０４】
［実施例３］
前記比較例２における電子輸送層の形成時に使用されたＥ１の代わりに、製造例１〜製造例57で合成された化合物を使用することを除いては、比較例２と同様に行って、有機電界発光素子を製作した。
【０３０５】
［実験例３］有機電界発光素子の評価
比較例２および実施例３でそれぞれ製作された有機電界発光素子に対して、発光輝度が７００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧、効率、色座標、寿命を測定して評価し、その結果は下記の表７の通りである。
この時、寿命はマックサイエンス社のＭ６０００ＰＭＸを用いて測定した。
【０３０６】
【表７】
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【０３０７】
前記表７のように、本出願の一実施態様により製造された化合物を用いた有機電界発光素子は、比較例２のＥ１を電子輸送層材料として用いた有機電界発光素子より、駆動電圧が低く、発光効率が高いことが分かる。また、素子の耐久性、すなわち、寿命特性が比較例２より優れていることを確認することができる。
以上、本発明の好ましい製造例について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範囲に属することは当然である。
【符号の説明】
【０３０８】
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極
【図１】
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【図２】
2016540731.tif 000214
【図３】
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【図４】
2016540731.tif 000216
【図５】
2016540731.tif 000217
【図６】
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【図７】
2016540731.tif 000219
【図８】
2016540731.tif 000220
【図９】
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【図１０】
2016540731.tif 000222
【図１１】
2016540731.tif 000223
【図１２】
2016540731.tif 000224
【図１３】
2016540731.tif 000225
【図１４】
2016540731.tif 000226
【図１５】
2016540731.tif 000227
【図１６】
2016540731.tif 000228
【図１７】
2016540731.tif 000229
【図１８】
2016540731.tif 000230
【図１９】
2016540731.tif 000231
【図２０】
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【図２１】
2016540731.tif 000233
【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
2016540731.tif 000243
【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【国際調査報告】
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