(57)【要約】プロピレンコポリマー組成物を含むブロー成形品であって、このプロピレンコポリマー組成物は、（ａ）０．１ｍｏｌ−％から２．５ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー（Ａ）であって、そのコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、プロピレンコポリマー（Ａ）と、（ｂ）１．０ｍｏｌ−％から７．０ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー（Ｂ）であって、そのコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、プロピレンコポリマー（Ｂ）とを含み、ここでさらに、（ｉ）プロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマー含有量は、プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量よりも低く、（ｉｉ）プロピレンコポリマー組成物は０．４ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有し、そのコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を含むブロー成形品であって、前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、
（ａ）０．１ｍｏｌ−％から２．５ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー（Ａ）であって、前記コモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、プロピレンコポリマー（Ａ）と、
（ｂ）１．０ｍｏｌ−％から７．０ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー（Ｂ）であって、前記コモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、プロピレンコポリマー（Ｂ）とを含み、
ここでさらに、
（ｉ）前記プロピレンコポリマー（Ａ）の前記コモノマー含有量は、前記プロピレンコポリマー（Ｂ）の前記コモノマー含有量よりも低く、
（ｉｉ）前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は０．４ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有し、前記コモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、ブロー成形品。
【請求項２】
前記プロピレンコポリマー（Ａ）は、
（ａ）コモノマー含有量が０．１ｍｏｌ−％から１．５ｍｏｌ−％であり、前記コモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンであり、および／または
（ｂ）ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が０．１ｇ／１０ｍｉｎから１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内であり、および／または
（ｃ）ＩＳＯ  ６４２７に従って２３℃にて定められたキシレン可溶性成分含有量（ＸＣＳ）が≦１０．０ｗｔ％である、請求項１に記載のブロー成形品。
【請求項３】
前記プロピレンコポリマー（Ｂ）は、
（ａ）コモノマー含有量が１．５ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％であり、前記コモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンであり、および／または
（ｂ）ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１．０ｇ／１０ｍｉｎから２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内であり、および／または
（ｃ）ＩＳＯ  ６４２７に従って２３℃にて定められたキシレン可溶性成分含有量（ＸＣＳ）が≦１０．０ｗｔ％である、請求項１または２に記載のブロー成形品。
【請求項４】
前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、
（ａ）コモノマー含有量が０．６ｍｏｌ−％から４．０ｍｏｌ−％であり、前記コモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンであり、および／または
（ｂ）ＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１．０ｇ／１０ｍｉｎから２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内であり、および／または
（ｃ）ＩＳＯ  ６４２７に従って２３℃にて定められたキシレン可溶性成分含有量（ＸＣＳ）が≦１０．０ｗｔ％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項５】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ａ）および前記プロピレンコポリマー（Ｂ）の前記コモノマーは、Ｃ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より独立に選択されるか、または
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ａ）および前記プロピレンコポリマー（Ｂ）の前記コモノマーは同じであり、かつＣ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項６】
前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、プロピレン１−ヘキセンコポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項７】
比率ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｐ）は０．１から１．５の範囲内であり、
ここで
ＭＦＲ（Ａ）は、前記プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定された前記メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｐ）は、前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定された前記メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項８】
比率ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）は０．０５から１．５の範囲内であり、
ここで
ＭＦＲ（Ａ）は、前記プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定された前記メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｂ）は、前記プロピレンコポリマー（Ｂ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定された前記メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項９】
ｃｏｍ（Ｐ）／ｃｏｍ（Ａ）は１．０から６．０の範囲内であり、
ここで
ｃｏｍ（Ａ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられる前記プロピレンコポリマー（Ａ）の前記コモノマー含有量であり、
ｃｏｍ（Ｐ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられる前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の前記コモノマー含有量である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項１０】
（ａ）前記ブロー成形品は前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を、前記ブロー成形品の総重量に基づいて少なくとも７５．０ｗｔ％の量含み、
および／または
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ａ）と前記プロピレンコポリマー（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、２０／８０から８０／２０の範囲内である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項１１】
前記ブロー成形品は押出しブロー成形品である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項１２】
前記ブロー成形品は、
（ａ）滅菌前のボトル外観因子（ＢＡＦ）が不等式（Ｉ）、より好ましくは不等式（Ｉａ）、さらにより好ましくは不等式（Ｉｂ）であり、
ＢＡＦ＞６５  （Ｉ）、
６５＜ＢＡＦ≦２００  （Ｉａ）、
６８＜ＢＡＦ≦１６０  （Ｉｂ）
および／または
（ｂ）滅菌後のボトル外観因子（ＢＡＦ）が不等式（ＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）であり、
ＢＡＦ＞１２５  （ＩＩ）、
１２５＜ＢＡＦ≦４５０  （ＩＩａ）、
２００＜ＢＡＦ≦４００  （ＩＩｂ）
ここで
ＢＡＦは次のとおりに定義され、
【数１】
2016535802.tif 000012
ここで
Ｈはヘイズ値であり、
Ｃは清澄度値であり、
Ｇは光沢値であり、
ここでさらに、前記ヘイズ、前記清澄度および前記光沢は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）から作製された０．３ｍｍの壁の厚さを有するボトルから切り取られたテスト試料に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って定められる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のブロー成形品。
【請求項１３】
押出しブロー成形品はボトルまたは容器である、請求項１１または１２に記載の押出しブロー成形品。
【請求項１４】
押出しブロー成形ボトルまたは押出しブロー成形容器などの（押出し）ブロー成形品の、衝撃−剛性バランスおよび／またはボトル外観因子を改善するための、請求項１から１１のいずれか一項に記載のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の使用。
【請求項１５】
前記（押出し）ブロー成形品が次のとおりであるときに改善が達成され、すなわち前記（押出し）ブロー成形品は、
（ａ）滅菌前のボトル外観因子（ＢＡＦ）が不等式（Ｉ）、より好ましくは不等式（Ｉａ）、さらにより好ましくは不等式（Ｉｂ）であり、
ＢＡＦ＞６５  （Ｉ）、
６５＜ＢＡＦ≦２００  （Ｉａ）、
６８＜ＢＡＦ≦１６０  （Ｉｂ）
および／または
（ｂ）滅菌後のボトル外観因子（ＢＡＦ）が不等式（ＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）であり
ＢＡＦ＞１２５  （ＩＩ）、
１２５＜ＢＡＦ≦４５０  （ＩＩａ）、
２００＜ＢＡＦ≦４００  （ＩＩｂ）
ここで
ＢＡＦは次のとおりに定義され、
【数２】
2016535802.tif 000013
ここで
Ｈはヘイズ値であり、
Ｃは清澄度値であり、
Ｇは光沢値であり、
ここでさらに、前記ヘイズ、前記清澄度および前記光沢は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）から作製された０．３ｍｍの壁の厚さを有するボトルから切り取られたテスト試料に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って定められる、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンコポリマー組成物（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ：Ｐ）を含む新しいブロー成形品と、ブロー成形品の衝撃−剛性バランスおよび／またはボトル外観因子を改善するためのプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の使用とに向けられたものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーの分野においては、異なる適用は、個々に要求される特性を達成するために特定的に適合されたポリマーを必要とすることが周知である。たとえば、射出成形に用いられるポリマーは、必然的にブロー成形に用いられるポリマーとは異なる特性を有さなければならない。
【０００３】
たとえば、押出しブロー成形プロセスまたは射出ストレッチブロー成形プロセスなどのブロー成形プロセスは、サイズおよび形状に関して異なる種類のボトルを調製する柔軟かつ安価なやり方を可能にする非常に特殊なプロセスである。このプロセスの主な欠点は、凝固ステップが通常の射出成形プロセスに比べて非常に特殊であることである。
【０００４】
押出しブロー成形（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｂｌｏｗ  ｍｏｌｄｉｎｇ：ＥＢＭ）プロセスにおいては、最初にポリマー溶融物を管状の金型から空気中に押出してポリマーチューブを形成し、その後チューブの外側が鋳型の境界に達するまで前記ポリマーチューブ（本技術分野においては典型的に「パリソン」と呼ばれる）をブロー成形する。ブロー成形したポリマーチューブによって鋳型の壁を完全に覆うことは、射出成形よりも比較的難しい。なぜなら、ポリマーチューブと鋳型との間の空気を完全に除去する必要があり、これは要求の厳しいプロセスステップだからである。さらに、ポリマーチューブの内側は鋳型と接触していないため、チューブの内表面構造に影響を与える可能性はごくわずかである。その結果、ボトルなどの押出しブロー成形品は、通常任意の射出成形品に比べて光学的性質が劣っている。たとえば、押出しブロー成形されたボトルの内側および／または外側の表面特性は典型的に不均一であり（流れ線、メルトフラクチャ）、射出成形ボトルよりも全体的な光沢および透明度が低くなる。代替的なブロー成形プロセスは射出ストレッチブロー成形（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｓｔｒｅｔｃｈ  ｂｌｏｗ  ｍｏｌｄｉｎｇ：ＩＳＢＭ）プロセスであり、ここでは射出成形によってプリフォームを作製した後に、プリフォームの外側が鋳型の境界に達するまでプリフォームをストレッチ成形およびブロー成形する。ＩＳＢＭプロセスにおいても、押出しブロー成形プロセス（ＥＢＭ）と同じ問題が起こる。このため、たとえば射出ストレッチブロー成形ボトルの内側および／または外側の表面特性は典型的に不均一となり（流れ線、メルトフラクチャ）、射出成形ボトルよりも全体的な光沢および透明度が低くなる。
【０００５】
さらに、一方ではブロー成形（ＥＢＭ）品の光学的性質の品質を判定するために光沢または透明度の値のみを使用すべきではないことが明らかになった。たとえば、たとえ光沢値が比較的高くても、押出しブロー成形品などのブロー成形品の視覚的外観は許容できないことが認識されている。よって、ボトルの光学的外観を判定するためには光沢値のみでは不十分であることが明らかとなったために、新たなパラメータであるいわゆるボトル外観因子（ｂｏｔｔｌｅ  ａｐｐｅａｒａｎｃｅ  ｆａｃｔｏｒ：ＢＡＦ）が導入されており、これはＢＡＦ＝（清澄度＊光沢）／ヘイズと定義される。この状況において、ボトルなどの押出しブロー成形品などのブロー成形品は、ヘルスケア市場を考慮するときにはブロー成形、充填および密閉の適用を管理するすべての厳格な規則（薬局方（Ｐｈａｒｍａｃｏｐｐｏｅｉａ）およびＦＤＡ）を満たす必要があることをさらに注記する。押出しブロー成形品などのブロー成形品に対する要求の１つは、それらが滅菌可能であることである。しかし、押出しブロー成形品などのブロー成形品の滅菌の際に、典型的にＢＡＦは減少して、滅菌前に定められたＢＡＦよりも低くなる。
【０００６】
さらに、押出しブロー成形品などのブロー成形品は、比較的高い高度から落ちることによる損傷を防ぐために高い衝撃強度および剛性を有するべきであり、適用範囲を広げ、かつ製造の際に用いる材料を少なくすることによってＣＯ２フットプリントを低減させることを可能にすべきである。
【０００７】
したがって、滅菌後のボトル外観因子（ＢＡＦ）の改善および良好な衝撃−剛性バランスを有する、押出しブロー成形品などのブロー成形品に対する要求がなおも存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
よって本発明の目的は、滅菌後のボトル外観因子（ＢＡＦ）の改善および良好な衝撃−剛性バランスを有する、押出しブロー成形品などのブロー成形品を提供することである。
【０００９】
本発明の発見は、比較的低いコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー組成物を含む、押出しブロー成形品などのブロー成形品を提供することであり、そのコモノマーは長鎖α−オレフィンであり、前記プロピレンコポリマー組成物はプロピレンコポリマーの２つの異なるフラクションを含み、前記フラクションはコモノマー含有量が異なる。
【００１０】
したがって、本発明はプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を含む押出しブロー成形品に向けられたものであり、このプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、
（ａ）０．１ｍｏｌ−％から２．５ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー（Ａ）であって、そのコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、プロピレンコポリマー（Ａ）と、
（ｂ）１．０ｍｏｌ−％から７．０ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー（Ｂ）であって、そのコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである、プロピレンコポリマー（Ｂ）とを含み、
ここでさらに、
（ｉ）プロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマー含有量は、プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量よりも低く、
（ｉｉ）プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は０．４ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有し、そのコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンである。
【００１１】
驚くべきことに、こうした押出しブロー成形品などのブロー成形品は、押出しブロー成形（ＥＢＭ）品などのブロー成形品の滅菌後に、非常に良好な衝撃−剛性バランスおよびボトル外観因子（ＢＡＦ）の改善を有することが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明をより詳細に定義する。
【００１３】
本発明の押出しブロー成形品などのブロー成形品の一部であるプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、比較的低いコモノマー含有量を特徴とする。この比較的低いコモノマー含有量は、本明細書において定義されるとおり、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）が２フラクションのプロピレンコポリマーを含むという事実によって達成される。本発明に従う「コモノマー」は、プロピレンとは異なる重合可能な単位である。したがって本発明の要件の１つは、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）が、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の総重量に基づいて０．４ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％の範囲内のコモノマー含有量を有することである。好ましくは、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）はプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）に基づいて０．６ｍｏｌ−％から４．０ｍｏｌ−％の範囲内、より好ましくは１．０ｍｏｌ−％から３．５ｍｏｌ−％の範囲内、さらにより好ましくは１．２ｍｏｌ−％から３．０ｍｏｌ−％の範囲内のコモノマー含有量を有する。
【００１４】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のコモノマーは、Ｃ５からＣ１２α−オレフィン、たとえば１−ヘキセンおよび／または１−オクテンなどである。本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、２以上のタイプのコモノマーを含有してもよい。よって本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は１、２または３の異なるコモノマーを含有してもよく、それらのコモノマーはＣ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より選択される。しかし、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は１タイプのコモノマーのみを含有することが好ましい。好ましくは、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、プロピレンの他に１−ヘキセンおよび／または１−オクテンのみを含む。特に好ましい実施形態において、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のコモノマーは１−ヘキセンのみである。
【００１５】
したがって、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、好ましくはプロピレン１−ヘキセンコポリマーである。
【００１６】
本発明に従うプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）ならびにプロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）は、好ましくはランダムプロピレンコポリマーである。「ランダムコポリマー」という用語は、好ましくはＩＵＰＡＣ（ピュア・アンド・アプライド・ケミストリー（Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．），Ｖｏｌ．Ｎｏ．６８，８，ｐ．１５９１から１５９５，１９９６）に従って理解されるべきである。好ましくは、１−ヘキセンダイアドなどのコモノマーダイアドのモル濃度は、
［ＨＨ］＜［Ｈ］２
の関係に従っており、ここで
［ＨＨ］は、隣接１−ヘキセン単位などの隣接コモノマー単位のモル分率であり、
［Ｈ］は、ポリマー中の総１−ヘキセン単位などの総コモノマー単位のモル分率である。
【００１７】
好ましくは、以下に詳細に定義されるプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）ならびにプロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）は、アイソタクチックである。したがって、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）、プロピレンコポリマー（Ａ）、およびプロピレンコポリマー（Ｂ）は比較的高いアイソタクチックトライアッド濃度、すなわち９０．０％より高く、より好ましくは９２．０％より高く、さらにより好ましくは９３．０％より高く、なおより好ましくは９５．０％より高く、たとえば９７．０％より高い濃度などを有することが認識される。
【００１８】
分子量分布（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ：ＭＷＤ）とは、ポリマー中の分子の数と、個々の鎖長との関係である。分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比率として表される。数平均分子量（Ｍｎ）とは、分子量に対する各分子量範囲の分子数のプロットの１次モーメントとして表されるポリマーの平均分子量である。これは実際には、全分子の合計分子量を分子数で割ったものである。これに対し、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、分子量に対する各分子量範囲のポリマーの重量のプロットの１次モーメントである。
【００１９】
数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）ならびに分子量分布（ＭＷＤ）は、オンライン粘度計を有するウォーターズ・アライアンス（Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ）ＧＰＣＶ２０００機器を用いたサイズ排除クロマトグラフィ（ｓｉｚｅ  ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＳＥＣ）によって定められる。オーブン温度は１４０℃である。溶剤としてトリクロロベンゼンが使用される（ＩＳＯ  １６０１４）。
【００２０】
したがって、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００ｋｇ／ｍｏｌから７００ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５０ｋｇ／ｍｏｌから４００ｋｇ／ｍｏｌである。
【００２１】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは２５ｋｇ／ｍｏｌから２００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは３０ｋｇ／ｍｏｌから１５０ｋｇ／ｍｏｌである。
【００２２】
さらに、ＩＳＯ  １６０１４に従って測定される分子量分布（ＭＷＤ）は４．０以下、より好ましくは３．５以下、たとえば３．０以下などであることが認識される。よって、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の分子量分布（ＭＷＤ）は、好ましくは２．０から４．０の間であり、さらにより好ましくは２．０から３．５の範囲内、たとえば２．０から３．０などである。
【００２３】
さらに、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、特定の範囲内で与えられるメルトフローレート（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ：ＭＦＲ）を有することが好ましい。２３０℃にて２．１６ｋｇの荷重下で測定されたメルトフローレート（ＩＳＯ  １１３３）は、ＭＦＲ２（２３０℃）と示される。したがって本発明において、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の有するＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎから２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎから１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎから１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、なおより好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎから５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、たとえば１．９ｇ／１０ｍｉｎから３．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内などである。
【００２４】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３５７−３に従って測定された溶融温度（Ｔｍ）は、好ましくは少なくとも１２５．０℃、より好ましくは少なくとも１２８℃である。よって、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３５７−３に従って測定された溶融温度（Ｔｍ）は、１２５℃から１４５℃の範囲内、より好ましくは１２８℃から１４０℃の範囲内であることが特に認識される。
【００２５】
加えて、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３５７−３に従って測定された結晶化温度（Ｔｃ）は少なくとも８８℃、より好ましくは少なくとも９０℃であることが認識される。したがって、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３５７−３に従って測定された結晶化温度（Ｔｃ）は、好ましくは８８℃から１１０℃の範囲内、より好ましくは９０℃から１０５℃の範囲内である。
【００２６】
加えて、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、ＩＳＯ  ６４２７に従って測定される低温キシレン可溶性成分（ｘｙｌｅｎｅ  ｃｏｌｄ  ｓｏｌｕｂｌｅ：ＸＣＳ）含有量によって定義され得る。したがってプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の総重量に基づく低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量が好ましくは≦１０．０ｗｔ％、より好ましくは≦７．５ｗｔ％、さらにより好ましくは５．０ｗｔ％以下、なおより好ましくは４．０ｗｔ％未満、たとえば３．０ｗｔ％未満などであることを特徴とする。よって、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の総重量に基づく低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量は、０．３ｗｔ％から１０．０ｗｔ％の範囲内、より好ましくは０．５ｗｔ％から７．５ｗｔ％の範囲内、さらにより好ましくは０．５ｗｔ％から５．０ｗｔ％の範囲内、たとえば０．７ｗｔ％から２．５ｗｔ％の範囲内などであることが特に認識される。
【００２７】
本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）はさらに、自身に存在するポリマーフラクションによって定義される。したがって本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、少なくとも２つのフラクション、すなわちプロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）を含み、好ましくはこれら２つのフラクションからなる。
【００２８】
好ましくは、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、ポリマー成分としてプロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）のみを含む。
【００２９】
プロピレンコポリマー（Ａ）とプロピレンコポリマー（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、好ましくは２０／８０から８０／２０の範囲内、より好ましくは３０／７０から７０／３０の範囲内、さらにより好ましくは６０／４０から４０／６０の範囲内である。
【００３０】
さらに、好ましくはプロピレンコポリマー（Ａ）はコモノマーの少ないフラクションであるのに対し、プロピレンコポリマー（Ｂ）はコモノマーの多いフラクションである。したがって、プロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマー含有量は、プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量よりも低い。好ましくは、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）はｃｏｍ（Ｂ）／ｃｏｍ（Ａ）≦６．０という相関関係ｃｏｍ（Ｂ）／ｃｏｍ（Ａ）を満たし、より好ましくは相関関係ｃｏｍ（Ｂ）／ｃｏｍ（Ａ）は２．０から６．０の範囲内、さらにより好ましくは２．５から５．５の範囲内、なおより好ましくは２．５から５．０の範囲内、最も好ましくは２．５から４．５の範囲内であり、
ここで
ｃｏｍ（Ａ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられるプロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマー含有量であり、
ｃｏｍ（Ｂ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられるプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量である。
【００３１】
付加的または代替的に、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）はｃｏｍ（Ｐ）／ｃｏｍ（Ａ）≦６．０という相関関係ｃｏｍ（Ｐ）／ｃｏｍ（Ａ）を満たし、より好ましくは相関関係ｃｏｍ（Ｂ）／ｃｏｍ（Ａ）は１．０から６．０の範囲内、より好ましくは１．２から５．０の範囲内、さらにより好ましくは１．５から４．０の範囲内、最も好ましくは２．０から３．０の範囲内であり、
ここで
ｃｏｍ（Ａ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられるプロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマー含有量であり、
ｃｏｍ（Ｐ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられるプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のコモノマー含有量である。
【００３２】
付加的または代替的に、プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量は、コポリマー組成物（Ｐ）のコモノマー含有量よりも高い。よって、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）はｃｏｍ（Ｐ）／ｃｏｍ（Ｂ）＜１．０という相関関係ｃｏｍ（Ｐ）／ｃｏｍ（Ｂ）を満たすことが認識され、好ましくは相関関係ｃｏｍ（Ｐ）／ｃｏｍ（Ｂ）は０．２から０．９５の範囲内、より好ましくは０．３から０．９の範囲内、さらにより好ましくは０．４から０．９の範囲内、最も好ましくは０．６から０．９の範囲内であり、
ここで
ｃｏｍ（Ｐ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられるプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のコモノマー含有量であり、
ｃｏｍ（Ｂ）は、モルパーセント［ｍｏｌ−％］で与えられるプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量である。
【００３３】
よって、本発明の要件の１つは、プロピレンコポリマー（Ａ）が、プロピレンコポリマー（Ａ）の総重量に基づいて０．１ｍｏｌ−％から２．５ｍｏｌ−％のコモノマー含有量を有することである。プロピレンコポリマー（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）に基づいて０．１ｍｏｌ−％から１．５ｍｏｌ−％の範囲内、さらにより好ましくは０．５ｍｏｌ−％から１．０ｍｏｌ−％の範囲内のコモノマー含有量を有することが認識される。
【００３４】
プロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンであり、より好ましくはプロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマーは、Ｃ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より選択され、さらにより好ましくはプロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマーは１−ヘキセンおよび／または１−オクテンである。プロピレンコポリマー（Ａ）は、２以上のタイプのコモノマーを含有してもよい。よって本発明のプロピレンコポリマー（Ａ）は１、２または３の異なるコモノマーを含有してもよい。しかし、プロピレンコポリマー（Ａ）は１タイプのコモノマーのみを含有することが好ましい。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ａ）は、プロピレンの他に１−ヘキセンおよび／または１−オクテンのみを含む。特に好ましい実施形態において、プロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマーは１−ヘキセンのみである。
【００３５】
したがって、プロピレンコポリマー（Ａ）は、好ましくはプロピレン１−ヘキセンコポリマーである。
【００３６】
よって、好ましい実施形態の１つにおいて、プロピレンコポリマー（Ａ）はプロピレンおよび１−ヘキセンのみのプロピレンコポリマーであり、ここでプロピレンコポリマー（Ａ）に基づく１−ヘキセン含有量は０．１ｍｏｌ−％よりも多く２．５ｍｏｌ−％までの範囲内、さらにより好ましくは０．１ｍｏｌ−％から１．５ｍｏｌ−％の範囲内である。
【００３７】
上述のとおり、プロピレンコポリマー（Ｂ）はプロピレンコポリマー（Ａ）よりも高いコモノマー含有量を有する。したがってプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量は、プロピレンコポリマー（Ｂ）に基づいて１．０ｍｏｌ−％から７．０ｍｏｌ−％、好ましくは１．５ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％、より好ましくは２．０ｍｏｌ−％から４．０ｍｏｌ−％である。
【００３８】
プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマーはＣ５からＣ１２α−オレフィンであり、より好ましくはプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマーは、Ｃ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より選択され、さらにより好ましくはプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマーは１−ヘキセンおよび／または１−オクテンである。プロピレンコポリマー（Ｂ）は、２以上のタイプのコモノマーを含有してもよい。よって本発明のプロピレンコポリマー（Ｂ）は１、２または３の異なるコモノマーを含有してもよい。しかし、プロピレンコポリマー（Ｂ）は１タイプのコモノマーのみを含有することが好ましい。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｂ）は、プロピレンの他に１−ヘキセンおよび／または１−オクテンのみを含む。特に好ましい実施形態において、プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマーは１−ヘキセンのみである。
【００３９】
したがって、プロピレンコポリマー（Ｂ）は、好ましくはプロピレン１−ヘキセンコポリマーである。
【００４０】
よって、好ましい実施形態において、プロピレンコポリマー（Ｂ）はプロピレンおよび１−ヘキセンのみのプロピレンコポリマーであり、ここでプロピレンコポリマー（Ｂ）に基づく１−ヘキセン含有量は１．０ｍｏｌ−％から７．０ｍｏｌ−％、好ましくは１．５ｍｏｌ−％から５．０ｍｏｌ−％、より好ましくは２．０ｍｏｌ−％から４．０ｍｏｌ−％である。
【００４１】
本発明の一実施形態において、プロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマーは、Ｃ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より独立に選択される。代替的に、プロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマーは同じであり、Ｃ５α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン、Ｃ７α−オレフィン、Ｃ８α−オレフィン、Ｃ９α−オレフィン、Ｃ１０α−オレフィン、Ｃ１１α−オレフィン、およびＣ１２α−オレフィンの群より選択される。
【００４２】
プロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー、よってプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のコモノマーも同じであることが好ましい。したがって好ましい実施形態の１つにおいて、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）はプロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）を含み、好ましくはそれらのみを含み、両方のポリマーにおけるコモノマーは１−ヘキセンのみである。
【００４３】
本発明の重要な局面の１つは、プロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量が異なることである。加えて、プロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）のメルトフローレートも異なっていてもよい。したがって、比率ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｂ）は好ましくは０．０５から１．５の範囲内、より好ましくは０．１から１．０の範囲内、さらにより好ましくは０．１から０．５の範囲内であり、
ここで
ＭＦＲ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｂ）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【００４４】
本発明の一実施形態において、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）よりも低い。
【００４５】
本発明の一実施形態において、比率ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ（Ｐ）は好ましくは０．１から１．５の範囲内、より好ましくは０．１から１．０の範囲内、さらにより好ましくは０．２から０．７の範囲内であり、
ここで
ＭＦＲ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｐ）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【００４６】
本発明の一実施形態において、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）よりも低い。
【００４７】
付加的または代替的に、比率ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ｐ）は好ましくは０．５から５．０の範囲内、より好ましくは１．０から４．０の範囲内、さらにより好ましくは１．５から３．５の範囲内であり、
ここで
ＭＦＲ（Ｂ）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｐ）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【００４８】
本発明の一実施形態において、プロピレンコポリマー（Ｂ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）よりも高い。
【００４９】
さらに、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎから１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、より好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎから８．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、さらにより好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎから５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、なおより好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎから２．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、たとえば０．４ｇ／１０ｍｉｎから１．５ｇ／１０ｍｉｎなどであることが認識される。
【００５０】
上述のとおり、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたＭＦＲ２（２３０℃）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）よりも低いことが認識される。
【００５１】
よって、プロピレンコポリマー（Ｂ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎから２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、より好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎから１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、さらにより好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎから１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、なおより好ましくは２．２ｇ／１０ｍｉｎから７．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲内、たとえば３．０ｇ／１０ｍｉｎから６．０ｇ／１０ｍｉｎなどである。
【００５２】
メルトフローレートが高いことは低分子量であることを示すため、プロピレンコポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５０ｋｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは４００ｋｇ／ｍｏｌ未満、なおより好ましくは１５０ｋｇ／ｍｏｌから４５０ｋｇ／ｍｏｌ未満の範囲内、たとえば１８０ｋｇ／ｍｏｌから４００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内などであることが認識される。
【００５３】
さらに、プロピレンコポリマー（Ａ）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは≦１０．０ｗｔ％、より好ましくは≦７．５ｗｔ％、さらにより好ましくは０．５ｗｔ％から１０．０ｗｔ％の範囲内、なおより好ましくは１．０ｗｔ％から７．５ｗｔ％の範囲内、さらにより好ましくは１．５ｗｔ％から５．０ｗｔ％の範囲内、たとえば２．０ｗｔ％から４．０ｗｔ％の範囲内などである。
【００５４】
付加的または代替的に、プロピレンコポリマー（Ｂ）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは≦１０．０ｗｔ％、より好ましくは≦７．５ｗｔ％、さらにより好ましくは０．５ｗｔ％から１０．０ｗｔ％の範囲内、なおより好ましくは１．０ｗｔ％から７．５ｗｔ％の範囲内、さらにより好ましくは１．５ｗｔ％から５．０ｗｔ％の範囲内、たとえば２．０ｗｔ％から４．０ｗｔ％の範囲内などである。
【００５５】
プロピレンコポリマー（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）よりも高い低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量を有することが好ましい。
【００５６】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、たとえば抗酸化剤、核形成剤、滑剤、および帯電防止剤などの、当該技術分野において公知の添加剤を含有してもよい。好ましくはプロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）フラクションの合計であるポリマーフラクションは、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の総重量に基づいて少なくとも９０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも９５ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９８ｗｔ％、たとえば少なくとも９９ｗｔ％などである。
【００５７】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）は、特に以下に詳細に定義されるプロセスによって得ることが可能であり、好ましくはそのプロセスによって得られる。
【００５８】
本発明は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を含む、たとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品に特に向けられたものである。
【００５９】
したがって、本発明はたとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品に向けられており、そのブロー成形品は好ましくは上に定義されたプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を、たとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品の総重量に基づいて少なくとも７５．０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０．０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０．０ｗｔ％、なおより好ましくは少なくとも９５．０ｗｔ％、さらになおより好ましくは少なくとも９９．０ｗｔ％の量だけ含む。本発明の一実施形態において、たとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品は、好ましくは上に定義されたプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）からなる。
【００６０】
ブロー成形品は、好ましくは押出しブロー成形（ＥＢＭ）される。
【００６１】
したがって、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）がブロー成形品の主成分であるため、たとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品は、好ましくはプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）と同じ性質を有する。したがってプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）に対して言及されるすべての性質は、たとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品にも同等に適用可能である。これは特にメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）、コモノマー含有量、たとえば溶融温度などのＤＳＣ特性、および低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量に対して当てはまるが、それだけではない。
【００６２】
好ましくは、押出しブロー成形品はボトルまたは容器であり、好ましくは家庭用もしくは工業用の化学物質、化粧品、医薬品の包装、ヘルスケア適用、または食品および飲料のためのボトルである。本発明の一実施形態において、押出しブロー成形品は、たとえばブロー成形、充填および密閉の適用などのヘルスケア適用に対して好適なボトルである。好ましくはこのボトルの寸法は最大１０Ｌ、好ましくは１００ｍｌから５Ｌ、たとえば２００ｍｌから２Ｌなど、および／または壁の厚さが０．１ｍｍから１．２ｍｍ、たとえば０．２ｍｍから０．８ｍｍなどである。
【００６３】
本発明の一実施形態において、（押出し）ブロー成形品の滅菌前のボトル外観因子（ＢＡＦ）は不等式（Ｉ）、より好ましくは不等式（Ｉａ）、さらにより好ましくは不等式（Ｉｂ）である。
ＢＡＦ＞６５  （Ｉ）、
６５＜ＢＡＦ≦２００  （Ｉａ）、
６８＜ＢＡＦ≦１６０  （Ｉｂ）
ここで
ＢＡＦは次のとおりに定義される。
【００６４】
【数１】
2016535802.tif 000002
【００６５】
ここで
Ｈはヘイズ（ｈａｚｅ）値であり、
Ｃは清澄度（ｃｌａｒｉｔｙ）値であり、
Ｇは光沢（ｇｌｏｓｓ）値であり、
ここでさらに、ヘイズ、清澄度および光沢は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）から作製された０．３ｍｍの壁の厚さを有するボトルから切り取られたテスト試料に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って定められる。
【００６６】
付加的または代替的に、（押出し）ブロー成形品の滅菌後のボトル外観因子（ＢＡＦ）は不等式（ＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）である。
ＢＡＦ＞１２５  （ＩＩ）、
１２５＜ＢＡＦ≦４５０  （ＩＩａ）、
２００＜ＢＡＦ≦４００  （ＩＩｂ）
ここで
ＢＡＦは次のとおりに定義される。
【００６７】
【数２】
2016535802.tif 000003
【００６８】
ここで
Ｈはヘイズ値であり、
Ｃは清澄度値であり、
Ｇは光沢値であり、
ここでさらに、ヘイズ、清澄度および光沢は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）から作製された０．３ｍｍの壁の厚さを有するボトルから切り取られたテスト試料に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って定められる。
【００６９】
押出しブロー成形（ＥＢＭ）品および射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品の調製は当該技術分野において周知であり、たとえば「プロピレンハンドブック（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、ネロ・パスキニン（Ｎｅｌｌｏ  Ｐａｓｑｕｉｎｉｎ）（編）、第２版（２００５）、４４５頁、ハンザー（Ｈａｎｓｅｒ）などに記載されている。
【００７０】
押出しブロー成形（ＥＢＭ）において、ポリマーは溶融されて押出されて中空のチューブ（パリソン）となる。次いでこのパリソンを冷却した成形鋳型で取り囲むことによって捕える。次いでパリソンに圧縮空気を吹き込んで中空のボトル、容器またはその一部分の形状に膨張させる。ポリマーを十分に冷却した後、鋳型を開いてその部分を取出す。
【００７１】
加えて本発明は、たとえば押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品などのブロー成形品の製造のためのプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の使用に向けられたものである。本発明は特に、好ましくは押出しブロー成形（ＥＢＭ）品または射出ストレッチブロー成形（ＩＳＢＭ）品、たとえば押出しブロー成形ボトルまたは押出しブロー成形容器などのブロー成形品の、滅菌後の衝撃−剛性バランスおよび／またはボトル外観因子を改善するための、上に定義されたプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の使用に向けられたものであり、このブロー成形品は前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を含み、好ましくは少なくとも７５．０ｗｔ％含み、より好ましくは少なくとも８０．０ｗｔ％含み、さらにより好ましくは少なくとも９０．０ｗｔ％含み、なおより好ましくは少なくとも９５．０ｗｔ％含み、さらになおより好ましくは少なくとも９９．０ｗｔ％含み、たとえば前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）からなるものである。
【００７２】
前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を好ましくは少なくとも７５．０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０．０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０．０ｗｔ％、なおより好ましくは少なくとも９５．０ｗｔ％、さらになおより好ましくは少なくとも９９．０ｗｔ％含み、たとえば前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）からなる、たとえば押出しブロー成形ボトルまたは押出しブロー成形容器などの（押出し）ブロー成形品が次のとおりのボトル外観因子（ＢＡＦ）を有するときに、この改善が特に達成される。
（ａ）滅菌前のボトル外観因子（ＢＡＦ）は不等式（Ｉ）、より好ましくは不等式（Ｉａ）、さらにより好ましくは不等式（Ｉｂ）であり、
ＢＡＦ＞６５  （Ｉ）、
６５＜ＢＡＦ≦２００  （Ｉａ）、
６８＜ＢＡＦ≦１６０  （Ｉｂ）
および／または
（ｂ）滅菌後のボトル外観因子（ＢＡＦ）は不等式（ＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）であり、
ＢＡＦ＞１２５  （ＩＩ）、
１２５＜ＢＡＦ≦４５０  （ＩＩａ）、
２００＜ＢＡＦ≦４００  （ＩＩｂ）
であり、ここで
ＢＡＦは次のとおりに定義される。
【００７３】
【数３】
2016535802.tif 000004
【００７４】
ここで
Ｈはヘイズ値であり、
Ｃは清澄度値であり、
Ｇは光沢値であり、
ここでさらに、
ヘイズ、清澄度および光沢は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）から作製された０．３ｍｍの壁の厚さを有するボトルから切り取られたテスト試料に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って定められる。
【００７５】
付加的または代替的に、前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を好ましくは少なくとも７０．０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０．０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０．０ｗｔ％、なおより好ましくは少なくとも９５．０ｗｔ％、さらになおより好ましくは少なくとも９９．０ｗｔ％含み、たとえば前記プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）からなる、たとえば押出しブロー成形ボトルまたは押出しブロー成形容器などの（押出し）ブロー成形品が、不等式（ＩＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩＩｂ）の衝撃−剛性バランス（ｉｍｐａｃｔ−ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ−ｂａｌａｎｃｅ）を有するときに、この改善が達成される。
ＩＳＢ＞２５００  （ＩＩＩ）、
２５００＜ＩＳＢ≦４０００  （ＩＩＩａ）、
２７５０＜ＩＳＢ≦３５００  （ＩＩＩｂ）
ここで
ＩＳＢは次のとおりに定義される。ＩＳＢ＝落下高さ＊引っ張り係数。
【００７６】
加えて、本発明は、本発明のプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の調製に向けられたものである。したがって、上に定義されたプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の調製のためのプロセスは、直列接続された少なくとも２つのリアクタを含む逐次重合プロセスであり、ここで前記プロセスは次のステップを含む。
（Ａ）スラリーリアクタ（ｓｌｕｒｒｙ  ｒｅａｃｔｏｒ：ＳＲ）、好ましくはループリアクタ（ｌｏｏｐ  ｒｅａｃｔｏｒ：ＬＲ）である第１のリアクタ（Ｒ−１）において、プロピレンと少なくとも１つのＣ５からＣ１２α−オレフィン、好ましくは１−ヘキセンとを重合して、本発明において定義されるプロピレンコポリマー（Ａ）を得るステップ、
（Ｂ）気相リアクタ（ｇａｓ  ｐｈａｓｅ  ｒｅａｃｔｏｒ：ＧＰＲ−１）である第２のリアクタ（Ｒ−２）に、第１のリアクタの前記プロピレンコポリマー（Ａ）および未反応コモノマーを移すステップ、
（Ｃ）前記第２のリアクタ（Ｒ−２）に、プロピレンと少なくとも１つのＣ５からＣ１２α−オレフィンとを供給するステップ、
（Ｄ）前記第２のリアクタ（Ｒ−２）において、前記第１のプロピレンコポリマー（Ａ）の存在下で、プロピレンと少なくとも１つのＣ５からＣ１２α−オレフィンとを重合して、本発明において定義されるプロピレンコポリマー（Ｂ）を得るステップであり、前記プロピレンコポリマー（Ａ）および前記プロピレンコポリマー（Ｂ）は本発明において定義されるプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を形成し、
ここでさらに
第１のリアクタ（Ｒ−１）および第２のリアクタ（Ｒ−２）における重合は、固体触媒系（ｓｏｌｉｄ  ｃａｔａｌｙｓｔ  ｓｙｓｔｅｍ：ＳＣＳ）の存在下で起こり、前記固体触媒系（ＳＣＳ）は、
（ｉ）式（Ｉ）の遷移金属化合物を含み、
Ｒｎ（Ｃｐ’）２ＭＸ２  （Ｉ）
ここで
「Ｍ」は、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、
各「Ｘ」は、独立した一価のアニオン性σ−リガンドであり、
各「Ｃｐ’」は、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル、および置換または未置換フルオレニルからなる群より独立に選択されるシクロペンタジエニル型有機リガンドであり、前記有機リガンドは遷移金属（Ｍ）に配位結合し、
「Ｒ」は、前記有機リガンド（Ｃｐ’）を連結する二価の架橋基であり、
「ｎ」は、１または２、好ましくは１であり、前記固体触媒系（ＳＣＳ）はさらに、
（ｉｉ）任意には、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３族の元素（ｅｌｅｍｅｎｔ：Ｅ）を含む共触媒（ｃｏｃａｔａｌｙｓｔ：Ｃｏ）、好ましくはＡｌの化合物を含む共触媒（Ｃｏ）を含む。
【００７７】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）、プロピレンコポリマー（Ａ）およびプロピレンコポリマー（Ｂ）の定義に関しては、上に提供された定義が参照される。
【００７８】
逐次重合プロセスにおいて触媒系（ＳＣＳ）を使用することによって、上に定義されたプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の製造が可能になる。特に、第１のリアクタ（Ｒ−１）においてプロピレンコポリマーすなわちプロピレンコポリマー（Ａ）を調製し、第２のリアクタ（Ｒ−２）に前記プロピレンコポリマーを移送し、特に未反応コモノマーを移送することによって、逐次重合プロセスにおいて低コモノマー含有量を有するプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を生成することが可能になる。
【００７９】
「逐次重合プロセス」という用語は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）が直列接続された少なくとも２つのリアクタにおいて生成されることを示す。より正確には、本出願において「逐次重合プロセス」という用語は、第１のリアクタ（Ｒ−１）のポリマーが未反応コモノマーとともに第２のリアクタ（Ｒ−２）に直接移送されることを示す。したがって本プロセスの決定的な局面は、２つの異なるリアクタにおけるプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の調製であり、ここで第１のリアクタ（Ｒ−１）の反応材料が第２のリアクタ（Ｒ−２）に直接移送されることである。よって本プロセスは、少なくとも第１のリアクタ（Ｒ−１）および第２のリアクタ（Ｒ−２）を含む。１つの特定の実施形態において、本プロセスは２つの重合リアクタ（Ｒ−１）および（Ｒ−２）からなる。「重合リアクタ」という用語は、主要な重合が起こることを示す。よって、このプロセスが２つの重合リアクタからなる場合、この定義は、全体のプロセスがたとえば予備重合リアクタにおける予備重合ステップを含むという選択肢を排除するものではない。「からなる」という用語は、主要重合リアクタに鑑みた単なる閉論理式である。
【００８０】
第１のリアクタ（Ｒ−１）は、好ましくはスラリーリアクタ（ＳＲ）であり、バルクまたはスラリーにおいて動作する任意の連続的または単純な撹拌バッチタンクリアクタまたはループリアクタであってもよい。バルクとは、少なくとも６０％（ｗｔ／ｗｔ）、好ましくは１００％のモノマーを含む反応媒体における重合を意味する。本発明に従うと、スラリーリアクタ（ＳＲ）は好ましくは（バルク）ループリアクタ（ＬＲ）である。
【００８１】
第２のリアクタ（Ｒ−２）および任意の後続リアクタは、好ましくは気相リアクタ（ＧＰＲ）である。こうした気相リアクタ（ＧＰＲ）は、任意の機械的に混合されるリアクタまたは流動床リアクタであり得る。好ましくは、気相リアクタ（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／ｓｅｃの気体速度を有する機械的に撹拌される流動床リアクタを含む。よって気相リアクタは、好ましくは機械的攪拌機を有する流動床タイプのリアクタであることが認識される。
【００８２】
各リアクタ内の条件（温度、圧力、反応時間、モノマー供給）は所望の生成物によって決まり、これは当業者の知識の範囲内である。すでに上に示したとおり、第１のリアクタ（Ｒ−１）は好ましくはループリアクタ（ＬＲ）などのスラリーリアクタ（ＳＲ）であるのに対し、第２のリアクタ（Ｒ−２）は好ましくは気相リアクタ（ＧＰＲ−１）である。後続リアクタが存在するときは、それらのリアクタも好ましくは気相リアクタ（ＧＰＲ）である。
【００８３】
好ましい多段階プロセスは「ループ−気相」プロセスであり、これはたとえば欧州特許第０  ８８７  ３７９号または国際公開第９２／１２１８２号などの特許文献などに記載されている、ボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）Ａ／Ｓ、デンマークによって開発されたもの（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として公知である）などである。
【００８４】
たとえば国際公開第９２／１２１８２号、欧州特許第０  ８８７  ３７９号、および国際公開第９８／５８９７６号などに記載されているいくつかのプロセスに従って、マルチモーダルポリマーを生成できる。これらの文書の内容は、本明細書において引用により援用される。
【００８５】
好ましくは、上に定義されたプロピレンコポリマー組成物（Ｐ）を生成するための本プロセスにおいて、ステップ（Ａ）の第１のリアクタ（Ｒ−１）、すなわちループリアクタ（ＬＲ）などのスラリーリアクタ（ＳＲ）に対する条件は次のとおりであってもよい。
−温度は４０℃から１１０℃の範囲内、好ましくは５０℃から１００℃、６０℃から９０℃であること、
−圧力は２０バールから８０バールの範囲内、好ましくは４０バールから７０バールであること、
−それ自体公知である態様でモル質量を制御するために、水素を添加し得ること。
【００８６】
その後、ステップ（Ａ）からの反応混合物は第２のリアクタ（Ｒ−２）、すなわち気相リアクタ（ＧＰＲ−１）に、すなわちステップ（Ｄ）に移され、これによるステップ（Ｄ）の条件は、好ましくは次のとおりである。
−温度は５０℃から１３０℃の範囲内、好ましくは６０℃から１００℃であること、
−圧力は５バールから５０バールの範囲内、好ましくは１５バールから４０バールであること、
−それ自体公知である態様でモル質量を制御するために、水素を添加し得ること。
【００８７】
両方のリアクタゾーンにおける滞留時間は変動し得る。
【００８８】
プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の調製のためのプロセスの一実施形態において、たとえばループなどのバルクリアクタにおける滞留時間は、０．２時間から４時間の範囲内、たとえば０．３時間から１．５時間などであり、気相リアクタにおける滞留時間は、一般的に０．２時間から６．０時間、たとえば０．５時間から４．０時間などになる。
【００８９】
所望であれば、重合は、第１のリアクタ（Ｒ−１）、すなわちループリアクタ（ＬＲ）などのスラリーリアクタ（ＳＲ）における超臨界条件下で、および／または気相リアクタ（ＧＰＲ−１）における縮合モードとして、公知の態様でもたらされてもよい。
【００９０】
他の気相リアクタ（ＧＰＲ）が存在するとき、その条件は第２のリアクタ（Ｒ−２）と同様である。
【００９１】
加えて本プロセスは、第１のリアクタ（Ｒ−１）における重合の前の予備重合を包含してもよい。予備重合は第１のリアクタ（Ｒ−１）において行われ得るが、予備重合はいわゆる予備重合リアクタという別個のリアクタで行われることが好ましい。
【００９２】
１つの特定の実施形態において、固体触媒系（ＳＣＳ）の、ＡＳＴＭ  ４６４１に従って測定される空隙率は１．４０ｍｌ／ｇ未満であり、および／またはＡＳＴＭ  Ｄ３６６３に従って測定される表面積は２５ｍ２／ｇ未満である。
【００９３】
好ましくは、固体触媒系（ＳＣＳ）の表面積は１５ｍ２／ｇ未満、さらには１０ｍ２／ｇ未満、最も好ましくは５ｍ２／ｇ未満であり、これは測定下限である。本発明に従う表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３６６３（Ｎ２）に従って測定される。
【００９４】
代替的または付加的に、固体触媒系（ＳＣＳ）の空隙率は１．３０ｍｌ／ｇ未満、より好ましくは１．００ｍｌ／ｇ未満であることが認識される。空隙率はＡＳＴＭ  ４６４１（Ｎ２）に従って測定される。別の好ましい実施形態においては、ＡＳＴＭ  ４６４１（Ｎ２）に従って適用される方法によって定められるとき、空隙率は検出不可能である。
【００９５】
さらに、固体触媒系（ＳＣＳ）は典型的に、５００μｍ以下、すなわち好ましくは２μｍから５００μｍの範囲内、より好ましくは５μｍから２００μｍの平均粒径を有する。平均粒径は８０μｍ未満であることが特に好ましく、さらにより好ましくは７０μｍ未満である。平均粒径に対する好ましい範囲は５μｍから７０μｍ、または１０μｍから６０μｍである。
【００９６】
上述のとおり、遷移金属（Ｍ）はジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、好ましくはジルコニウム（Ｚｒ）である。
【００９７】
「σ−リガンド」という用語は記載全体にわたって公知の態様で理解され、すなわちシグマ結合を介して金属に結合された基であると理解される。よってアニオン性リガンド「Ｘ」は独立にハロゲンであるか、またはＲ’ 、ＯＲ’ 、ＳｉＲ’３、ＯＳｉＲ’３、ＯＳＯ２ＣＦ３、ＯＣＯＲ’ 、ＳＲ’ 、ＮＲ’２またはＰＲ’２基からなる群より選択されてもよく、ここでＲ’は独立に水素、直鎖または分岐鎖の、環状または非環状の、Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ２からＣ２０アルケニル、Ｃ２からＣ２０アルキニル、Ｃ３からＣ１２シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ７からＣ２０アリールアルキル、Ｃ７からＣ２０アルキルアリール、Ｃ８からＣ２０アリールアルケニルであり、ここでＲ’基は任意には第１４族から第１６族に属する１つまたはそれ以上のヘテロ原子を含み得る。好ましい実施形態において、アニオン性リガンド「Ｘ」は同一であり、Ｃｌなどのハロゲンであるか、またはメチルもしくはベンジルである。
【００９８】
好ましい一価のアニオン性リガンドはハロゲン、特に塩素（Ｃｌ）である。
【００９９】
置換シクロペンタジエニルタイプのリガンドは、ハロゲン、ヒドロカルビル（例、Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ２からＣ２０アルケニル、Ｃ２からＣ２０アルキニル、Ｃ３からＣ２０シクロアルキル、たとえばＣ１からＣ２０アルキルが置換されたＣ５からＣ２０シクロアルキルなど、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ５からＣ２０シクロアルキルが置換されたＣ１からＣ２０アルキル）からなる群より選択される１つまたはそれ以上の置換基を有してもよく、ここでシクロアルキル残基はＣ１からＣ２０アルキル、Ｃ７からＣ２０アリールアルキル、環部分に１、２、３または４のヘテロ原子を含有するＣ３からＣ１２シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０−ヘテロアリール、Ｃ１からＣ２０−ハロアルキル、−ＳｉＲ”３、−ＳＲ”、−ＰＲ”２または−ＮＲ”２によって置換され、各Ｒ”は独立に水素もしくはヒドロカルビル（例、Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ１からＣ２０アルケニル、Ｃ２からＣ２０アルキニル、Ｃ３からＣ１２シクロアルキル、またはＣ６からＣ２０アリール）であるか、またはたとえば−ＮＲ”２の場合には、２つの置換基Ｒ”が、それらが付加されている窒素原子とともにたとえば５員環または６員環などの環を形成し得る。
【０１００】
式（Ｉ）のさらなる「Ｒ」は、好ましくは１から４原子の架橋であり、こうした原子は独立に炭素（Ｃ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）または酸素（Ｏ）原子であることによって、架橋原子の各々が独立にたとえばＣ１からＣ２０−ヒドロカルビル、トリ（Ｃ１からＣ２０−アルキル）シリル、トリ（Ｃ１からＣ２０−アルキル）シロキシなどの置換基を有してもよく、より好ましくは、「Ｒ」はたとえば−ＳｉＲ’’’ ２−などの１原子架橋であり、ここで各Ｒ’’’は独立にＣ１からＣ２０−アルキル、Ｃ２からＣ２０−アルケニル、Ｃ２からＣ２０−アルキニル、Ｃ３からＣ１２シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０−アリール、アルキルアリールもしくはアリールアルキル、またはトリ（Ｃ１からＣ２０アルキル）シリル−残基、たとえばトリメチルシリル−などであるか、あるいは２つのＲ’’’はＳｉ架橋原子を含む環系の一部であり得る。
【０１０１】
好ましい実施形態において、遷移金属化合物は次の式（ＩＩ）を有する。
【０１０２】
【化１】
2016535802.tif 000005
【０１０３】
ここで
Ｍは、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）、好ましくはジルコニウム（Ｚｒ）であり、
Ｘは、金属「Ｍ」に対するσ−結合を有するリガンドであり、好ましくは式（Ｉ）に対して上に定義されたとおりのリガンドであり、
好ましくは塩素（Ｃｌ）またはメチル（ＣＨ３）であり、前者が特に好ましく、
Ｒ１は、互いに同じであるかまたは異なっており、好ましくは同じであり、かつ直鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ３からＣ２０シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ７からＣ２０アルキルアリール、およびＣ７からＣ２０アリールアルキルからなる群より選択され、任意には周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１つまたはそれ以上のヘテロ原子を含み、
好ましくは互いに同じであるかまたは異なっており、好ましくは同じであり、かつＣ１からＣ１０の直鎖または分岐鎖ヒドロカルビルであり、より好ましくは互いに同じであるかまたは異なっており、好ましくは同じであり、かつＣ１からＣ６の直鎖または分岐鎖アルキルであり、
Ｒ２からＲ６は、互いに同じであるかまたは異なっており、かつ水素、直鎖飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ２０アリール、Ｃ７−Ｃ２０アルキルアリール、およびＣ７−Ｃ２０アリールアルキルからなる群より選択され、任意には周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１つまたはそれ以上のヘテロ原子を含み、
好ましくは互いに同じであるかまたは異なっており、かつＣ１からＣ１０の直鎖または分岐鎖ヒドロカルビルであり、より好ましくは互いに同じであるかまたは異なっており、かつＣ１からＣ６の直鎖または分岐鎖アルキルであり、
Ｒ７およびＲ８は、互いに同じであるかまたは異なっており、かつ水素、直鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ３からＣ２０シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ７からＣ２０アルキルアリール、Ｃ７からＣ２０アリールアルキルからなる群より選択され、任意には周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１つまたはそれ以上のヘテロ原子、ＳｉＲ１０３、ＧｅＲ１０３、ＯＲ１０、ＳＲ１０およびＮＲ１０２を含み、
ここで
Ｒ１０は、直鎖飽和Ｃ１−Ｃ２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ３からＣ２０シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ７からＣ２０アルキルアリール、およびＣ７からＣ２０アリールアルキルからなる群より選択され、任意には周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１つまたはそれ以上のヘテロ原子を含み、
ならびに／または
Ｒ７およびＲ８は、任意には付加されているインデニル炭素とともにＣ４からＣ２０炭素環系の一部であり、好ましくはＣ５環であり、任意には１つの炭素原子が窒素、硫黄または酸素原子で置換されてもよく、
Ｒ９は、互いに同じであるかまたは異なっており、かつ水素、直鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ３からＣ２０シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ７からＣ２０アルキルアリール、Ｃ７からＣ２０アリールアルキル、ＯＲ１０、およびＳＲ１０からなる群より選択され、
好ましくはＲ９は互いに同じであるかまたは異なっており、かつＨまたはＣＨ３であり、
ここで
Ｒ１０は以前に定義されたとおりであり、
Ｌは、２つのインデニルリガンドを架橋する二価の基であり、好ましくはＣ２Ｒ１１４単位またはＳｉＲ１１２もしくはＧｅＲ１１２であり、ここで
Ｒ１１は、Ｈ、直鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ２０アルキル、Ｃ３からＣ２０シクロアルキル、Ｃ６からＣ２０アリール、Ｃ７からＣ２０アルキルアリール、またはＣ７からＣ２０アリールアルキルからなる群より選択され、任意には周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１つまたはそれ以上のヘテロ原子を含み、
好ましくはＳｉ（ＣＨ３）２、ＳｉＣＨ３Ｃ６Ｈ１１、またはＳｉＰｈ２であり、
ここでＣ６Ｈ１１はシクロヘキシルである。
【０１０４】
好ましくは、式（ＩＩ）の遷移金属化合物はＣ２−対称または偽−Ｃ２−対称である。対称性の定義に関しては、レスコーニ（Ｒｅｓｃｏｎｉ）ら、ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、２０００、Ｖｏｌ．１００、Ｎｏ．４  １２６３および本明細書に引用した参考文献が参照される。
【０１０５】
好ましくは、残基Ｒ１は互いに同じであるかまたは異なっており、より好ましくは同じであり、かつ直鎖飽和Ｃ１からＣ１０アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ１０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１からＣ１０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ１０アルキル、およびＣ７からＣ１２アリールアルキルからなる群より選択される。さらにより好ましくは、残基Ｒ１は互いに同じであるかまたは異なっており、より好ましくは同じであり、かつ直鎖飽和Ｃ１からＣ６アルキル、直鎖不飽和Ｃ１からＣ６アルキル、分岐鎖飽和Ｃ１からＣ６アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ１からＣ６アルキル、およびＣ７からＣ１０アリールアルキルからなる群より選択される。なおより好ましくは、残基Ｒ１は互いに同じであるかまたは異なっており、より好ましくは同じであり、かつ直鎖または分岐鎖Ｃ１からＣ４ヒドロカルビル、たとえばメチルまたはエチルなどからなる群より選択される。
【０１０６】
好ましくは、残基Ｒ２からＲ６は互いに同じであるかまたは異なっており、かつ直鎖飽和Ｃ１からＣ４アルキル、または分岐鎖飽和Ｃ１からＣ４アルキルである。さらにより好ましくは、残基Ｒ２からＲ６は互いに同じであるかまたは異なっており、より好ましくは同じであり、かつメチル、エチル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ−ブチルからなる群より選択される。
【０１０７】
好ましくは、Ｒ７およびＲ８は互いに同じであるかまたは異なっており、かつ水素およびメチルから選択されるか、またはそれらは付加されている２つのインデニル環炭素を含む５−メチレン環の一部である。別の好ましい実施形態において、Ｒ７はＯＣＨ３およびＯＣ２Ｈ５から選択され、Ｒ８はｔｅｒｔ−ブチルである。
【０１０８】
好ましい実施形態において、遷移金属化合物はｒａｃ−メチル（シクロヘキシル）シランジイルビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリドである。
【０１０９】
第２の好ましい実施形態において、遷移金属化合物はｒａｃ−ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１，５，６，７−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−１−イル）ジルコニウムジクロリドである。
【０１１０】
第３の好ましい実施形態において、遷移金属化合物はｒａｃ−ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−５−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリドである。
【０１１１】
さらなる要件として、本発明に従う固体触媒系（ＳＣＳ）は、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３族の元素（Ｅ）を含む共触媒（Ｃｏ）を含む必要があり、たとえば共触媒（Ｃｏ）はＡｌの化合物を含む。
【０１１２】
こうした共触媒（Ｃｏ）の例は、有機アルミニウム化合物、たとえばアルミノキサン化合物などである。
【０１１３】
こうしたＡｌの化合物、好ましくはアルミノキサンは、共触媒（Ｃｏ）の唯一の化合物として用いられても、他の共触媒化合物とともに用いられてもよい。よって、Ａｌの化合物すなわちアルミノキサンとは別に、またはそれに加えて、たとえばホウ素化合物など、共触媒化合物を形成する他のカチオン錯体が使用され得る。前記共触媒は商業的に入手可能であるし、先行技術文献に従って調製することもできる。しかし好ましくは、固体触媒系の製造において、共触媒（Ｃｏ）としてＡｌの化合物だけが使用される。
【０１１４】
特に好ましい共触媒（Ｃｏ）はアルミノキサン、特にＣ１からＣ１０−アルキルアルミノキサンであり、最も特定的にはメチルアルミノキサン（ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ：ＭＡＯ）である。
【０１１５】
好ましくは、固体触媒系（ＳＣＳ）の、式（Ｉ）の有機ジルコニウム化合物および共触媒（Ｃｏ）は、固体触媒系の少なくとも７０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、なおさらに好ましくは少なくとも９５ｗｔ％を表す。よってこの固体触媒系は、自立しているという事実、すなわち異種触媒系において一般的に使用されるたとえばシリカ、アルミナもしくはＭｇＣｌ２または多孔性ポリマー材料などの、任意の触媒としては不活性の支持材料を含まず、すなわちこの触媒は外部の支持または担体材料に支持されていないという事実を特徴とすることが認識される。その結果として、固体触媒系（ＳＣＳ）は自立しており、かつ比較的低い表面積を有する。
【０１１６】
一実施形態において、国際公開第０３／０５１９３４号に基本原理が記載されているエマルション凝固技術によって、固体メタロセン触媒系（ＳＣＳ）が得られる。この文献は本明細書においてその全体が引用により援用される。
【０１１７】
よって、固体触媒系（ＳＣＳ）は、好ましくは次のステップを含むプロセスによって得ることのできる固体触媒粒子の形状である。
ａ）１つまたはそれ以上の触媒成分の溶液を調製するステップ、
ｂ）前記溶液を第２の溶媒中に分散させて、分散相の液滴中に前記１つまたはそれ以上の触媒成分が存在するようなエマルションを形成するステップ、
ｃ）前記分散相を凝固させて前記液滴を固体粒子に転換し、任意には前記粒子を回収して前記触媒を得るステップ。
【０１１８】
前記溶液を形成するために、好ましくは第１の溶媒、より好ましくは第１の有機溶媒が用いられる。さらにより好ましくは、有機溶媒は直鎖アルカン、環状アルカン、芳香族炭化水素、およびハロゲン含有炭化水素からなる群より選択される。
【０１１９】
さらに、連続相を形成する第２の溶媒は、触媒成分に対する不活性溶媒である。第２の溶媒は、少なくとも分散させる（ｄｉｒｐｅｒｓｉｎｇ）ステップの間の条件下（温度など）では、触媒成分の溶液と不混和性であってもよい。「触媒溶液と不混和性である」という用語は、第２の溶媒（連続相）が分散相溶液と完全に不混和性であるか、または部分的に不混和性であること、すなわち完全に混和性ではないことを意味する。
【０１２０】
好ましくは、不混和性溶媒はフッ化有機溶媒および／またはその官能化誘導体を含み、さらにより好ましくは、不混和性溶媒は半フッ化、高フッ化または過フッ化炭化水素および／またはその官能化誘導体を含む。前記不混和性溶媒は過フルオロ炭化水素またはその官能化誘導体、好ましくはＣ３−Ｃ３０過フルオロアルカン、−アルケンまたは−シクロアルカン、より好ましくはＣ４−Ｃ１０過フルオロ−アルカン、−アルケンまたは−シクロアルカン、特に好ましくは過フルオロヘキサン、過フルオロヘプタン、過フルオロオクタンもしくは過フルオロ（メチルシクロヘキサン）もしくは過フルオロ（１，３−ジメチルシクロヘキサン）、またはその混合物を含むことが特に好ましい。
【０１２１】
さらに、前記連続相および前記分散相を含むエマルションは、当該技術分野において公知である二相または多相系であることが好ましい。エマルションを形成および安定化するために乳化剤が使用されてもよい。エマルション系の形成後、前記溶液中の触媒成分から前記触媒がインサイツで形成される。
【０１２２】
乳化剤は原則として、エマルションの形成および／または安定化に寄与し、かつ触媒の触媒活性に対して何ら悪影響を有さない任意の好適な薬剤であってもよい。当該技術分野において公知であるとおり、乳化剤は、たとえばヘテロ原子によって任意に中断される炭化水素、好ましくは官能基を任意に有するハロゲン化炭化水素、好ましくは半フッ化、高フッ化または過フッ化炭化水素に基づく界面活性剤などであってもよい。代替的に、乳化剤はエマルション調製の際に、たとえば界面活性剤前駆物質と触媒溶液の化合物とを反応させることなどによって調製されてもよい。前記界面活性剤前駆物質は、たとえばアルミノキサンなどの共触媒成分などと反応して「実際の」界面活性剤を形成する、少なくとも１つの官能基を有するハロゲン化炭化水素、たとえば高フッ化Ｃ１−ｎ（好適にはＣ４−３０またはＣ５−１５）アルコール（例、高フッ化ヘプタノール、オクタノールまたはノナノール）、酸化物（例、プロペンオキシド）、またはアクリル酸エステルなどであってもよい。
【０１２３】
原則として、分散された液滴から固体粒子を形成するために、任意の凝固方法が用いられ得る。好ましい実施形態の１つに従うと、凝固は温度変化処理によってもたらされる。よってエマルションは最大１０℃／ｍｉｎ、好ましくは０．５℃／ｍｉｎから６℃／ｍｉｎ、より好ましくは１℃／ｍｉｎから５℃／ｍｉｎの漸進的温度変化を受ける。さらにより好ましくは、エマルションは１０秒未満、好ましくは６秒未満の間に４０℃を超える温度変化、好ましくは５０℃を超える温度変化を受ける。
【０１２４】
連続相および分散相系、エマルション形成法、乳化剤および凝固方法のさらなる詳細、実施形態および実施例については、たとえば上に引用した国際特許出願の国際公開第０３／０５１９３４号などが参照される。
【０１２５】
調製ステップのすべてまたは一部が連続的態様で行われてもよい。エマルション／凝固方法を介して調製される固体触媒タイプのこうした連続的または半連続的調製法の原理を記載している国際公開第２００６／０６９７３３号が参照される。
【０１２６】
上述の触媒成分は、国際公開第０１／４８０３４号に記載される方法に従って調製される。
【０１２７】
以下においては、実施例によって本発明を説明する。
【実施例】
【０１２８】
Ａ．測定方法
別様に定められない限り、以下の用語の定義および判定方法は、上の本発明の一般的な説明および下の実施例に適用される。
【０１２９】
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量化
ポリマーのアイソタクチシティ、位置規則性およびコモノマー含有量を定量化するために、定量的核磁気共鳴（ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ：ＮＭＲ）分光法を使用した。
【０１３０】
１Ｈおよび１３Ｃに対してそれぞれ５００．１３ＭＨｚおよび１２５．７６ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ（登録商標）５００  ＮＭＲ分光計を用いて、溶融状態で定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを記録した。すべての空気圧に対して窒素ガスを用いた１８０℃における１３Ｃ最適化７ｍｍマジックアングルスピニング（ｍａｇｉｃ−ａｎｇｌｅ  ｓｐｉｎｎｉｎｇ：ＭＡＳ）プローブヘッドを用いて、すべてのスペクトルを記録した。約２００ｍｇの材料を外径７ｍｍのジルコニアＭＡＳローターに詰めて、４ｋＨｚにて回転させた。短いリサイクル遅延におけるＮＯＥ（ポラード（Ｐｏｌｌａｒｄ）、Ｍ．、クリムケ（Ｋｌｉｍｋｅ）、Ｋ．、グラフ（Ｇｒａｆ）、Ｒ．、スピース（Ｓｐｉｅｓｓ）、Ｈ．Ｗ．、ウィルヘルム（Ｗｉｌｈｅｌｍ）、Ｍ．、スパーバー（Ｓｐｅｒｂｅｒ）、Ｏ．、ピエル（Ｐｉｅｌ）、Ｃ．、カミンスキー（Ｋａｍｉｎｓｋｙ）、Ｗ．、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）２００４，３７，８１３、およびクリムケ、Ｋ．、パーキンソン（Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ）、Ｍ．、ピエル、Ｃ．、カミンスキー、Ｗ．、スピース、Ｈ．Ｗ．、ウィルヘルム、Ｍ．、マクロモレキュラー・ケミストリー・アンド・フィジックス（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．）２００６，２０７，３８２に記載）と、ＲＳ−ＨＥＰＴデカップリングスキーム（フィリップ（Ｆｉｌｉｐ）、Ｘ．、トリポン（Ｔｒｉｐｏｎ）、Ｃ．、フィリップ、Ｃ．、ジャーナル・オブ・マグネティック・レゾナンス（Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｎ．）２００５，１７６，２３９、およびグリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）、Ｊ．Ｍ．、トリポン、Ｃ．、サモソン（Ｓａｍｏｓｏｎ）、Ａ．、フィリップ、Ｃ．、およびブラウン（Ｂｒｏｗｎ）、Ｓ．Ｐ．、マグネティック・レゾナンス・イン・ケミストリー（Ｍａｇ．Ｒｅｓ．ｉｎ  Ｃｈｅｍ．）２００７，４５，Ｓ１，Ｓ１９８に記載）とを用いた標準的なシングルパルス励起を使用した。スペクトル当り合計１０２４（１ｋ）のトランジェントを取得した。
【０１３１】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、その積分から関連する定量的性質を定めた。すべての化学シフトを２１．８５ｐｐｍにおけるメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）に対して内部参照する。
【０１３２】
ブシコ（Ｂｕｓｉｃｏ）、Ｖ．、チプロ（Ｃｉｐｕｌｌｏ）、Ｒ．、プログレス・イン・ポリマー・サイエンス（Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）２００１，２６，４４３およびブシコ、Ｖ．、チプロ、Ｒ．、モナコ（Ｍｏｎａｃｏ）、Ｇ．、ヴァカテッロ（Ｖａｃａｔｅｌｌｏ）、Ｍ．、セグレ（Ｓｅｇｒｅ）、Ａ．Ｌ．、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９９７，３０，６２５１に記載されるとおり、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトル中のメチル領域を積分し、一次（１，２）挿入されたプロペン立体配列に関係しないあらゆるシグナルに対して補正を行うことによって、タクチシティ分布を定量化した。
【０１３３】
位置欠陥に対応する特性シグナルを観察した（レスコーニ、Ｌ．、カバロ（Ｃａｖａｌｌｏ）、Ｌ．、フェイト（Ｆａｉｔ）、Ａ．、ピエモンテージ（Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ）、Ｆ．、ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）２０００，１００，１２５３）。タクチシティ分布の定量化に対する位置欠陥の影響は、立体配列の特定の積分から代表的な位置欠陥積分を減算することによって補正した。
【０１３４】
アイソタクチシティを３つ組レベルで定め、すべての３つ組配列に関するアイソタクチック３つ組ｍｍのパーセンテージとして報告した。
％ｍｍ＝（ｍｍ／（ｍｍ＋ｍｒ＋ｒｒ））＊１００
【０１３５】
１−ヘキセンの取込みに対応する特性シグナルを観察し、次の式に従って、ポリマー中の１−ヘキセンのモルパーセントＨ（ｍｏｌ％）として１−ヘキセン含有量を算出した。
［Ｈ］＝Ｈｔｏｔ／（Ｐｔｏｔ＋Ｈｔｏｔ）
ここで
Ｈｔｏｔ＝Ｉ（αＢ４）／２＋Ｉ（ααＢ４）ｘ２
ここでＩ（αＢ４）は４４．１ｐｐｍにおけるαＢ４部位の積分であり、これはＰＰＨＰＰ配列に組み込まれた分離１−ヘキセンを同定するものであり、さらにＩ（ααＢ４）は４１．６ｐｐｍにおけるααＢ４部位の積分であり、これはＰＰＨＨＰＰ配列中の連続的に組み込まれた１−ヘキセンを同定するものである。
Ｐｔｏｔ＝メチル領域におけるすべてのＣＨ３面積の積分であり、この領域を占めない他のプロペン単位の過小評価と、この領域に見出される他の部位による過大評価とに対して適用された補正を伴う。
加えて、Ｈ（ｍｏｌ％）＝１００ｘ［Ｈ］である。
【０１３６】
分離（ＰＰＨＰＰ）および連続（ＰＰＨＨＰＰ）して組み込まれたコモノマー配列に存在するヘキセンの含有量の間の関係から、次の統計分布を示唆する。
［ＨＨ］＜［Ｈ］２
【０１３７】
プロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量の算出は、次のとおりである。
【０１３８】
【数４】
2016535802.tif 000006
【０１３９】
ここで
ｗ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）の重量分率［ｗｔ％］であり、
ｗ（Ｂ）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）の重量分率［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）のコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（Ｐ）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］であり、
Ｃ（Ｂ）は、算出したプロピレンコポリマー（Ｂ）のコモノマー含有量［ｍｏｌ−％］である。
【０１４０】
メルトフローレート（ＭＦＲ）
２３０℃にて２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）の荷重によって、メルトフローレートを測定する。メルトフローレートとは、ＩＳＯ  １１３３に対して標準化されたテスト装置が２．１６ｋｇの荷重下で２３０℃の温度にて１０分以内に押出すグラム単位のポリマーの量である。
【０１４１】
プロピレンコポリマー（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の算出は、次のとおりである。
【０１４２】
【数５】
2016535802.tif 000007
【０１４３】
ここで
ｗ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）の重量分率であり、
ｗ（Ｂ）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）の重量分率であり、
ＭＦＲ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｐ）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）のＩＳＯ  １１３３に従って測定したメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｂ）は、算出したプロピレンコポリマー（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【０１４４】
低温キシレン可溶性成分分率（ＸＣＳ  ｗｔ％）
ＩＳＯ  ６４２７に従って、２３℃にて低温キシレン可溶性成分分率（ＸＣＳ）を定める。
【０１４５】
プロピレンコポリマー（Ｂ）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量の算出は、次のとおりである。
【０１４６】
【数６】
2016535802.tif 000008
【０１４７】
ここでそれぞれ、
ｗ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）の重量分率［ｗｔ％］であり、
ｗ（Ｂ）は、プロピレンコポリマー（Ｂ）の重量分率［ｗｔ％］であり、
ＸＳ（Ａ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量［ｗｔ％］であり、
ＸＳ（Ｐ）は、プロピレンコポリマー組成物（Ｐ）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量［ｗｔ％］であり、
ＸＳ（Ｂ）は、算出したプロピレンコポリマー（Ｂ）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量［ｗｔ％］である。
【０１４８】
空隙率：Ｎ２ガスを伴うＢＥＴ、ＡＳＴＭ  ４６４１、装置マイクロメリティックス・トリスター（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｔｒｉｓｔａｒ）３０００；
サンプル調製：５０℃の温度にて、真空中で６時間。
【０１４９】
ヘキサン可溶部
ＦＤＡセクション１７７．１５２０
厚さ１００μｍのポリマーフィルム１ｇを、還流冷却器とともに撹拌しながら４００ｍｌのヘキサンに５０℃にて２時間加える。
【０１５０】
２時間後、混合物を直ちにろ紙Ｎ°４１にてろ過する。
【０１５１】
沈殿をアルミニウム容器に採取し、残留ヘキサンをＮ２流下の水蒸気浴において蒸発させる。
【０１５２】
次の式によって、ヘキサン可溶部の量を定める。
（（ｗｔ．サンプル＋ｗｔ．るつぼ）−（ｗｔ．るつぼ））／（ｗｔ．サンプル）・１００
【０１５３】
溶融温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃを、５〜１０ｍｇのサンプルに対して、メトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：ＤＳＣ）によって測定する。結晶化および溶融曲線の両方を、３０℃から２２５℃の間の１０℃／ｍｉｎ冷却および加熱走査の際に得た。溶融温度および結晶化温度を、吸熱および発熱のピークとして得た。
【０１５４】
加えて、ＩＳＯ  １１３５７−３に従うＤＳＣ法によって、溶融エンタルピーおよび結晶化エンタルピー（ＨｍおよびＨｃ）を測定した。
【０１５５】
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）
を、以下の方法に従って、ゲル透過クロマトグラフィ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＧＰＣ）によって定める。
ＩＳＯ  １６０１４−１：２００３およびＩＳＯ  １６０１４−４：２００３に基づく方法によって、Ｍｎが数平均分子量であり、Ｍｗが重量平均分子量であるときの、重量平均分子量Ｍｗおよび多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定する。屈折率検出器およびオンライン粘度計を備えたウォーターズ・アライアンス（Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ）ＧＰＣＶ２０００機器とともに、トーソーハース（ＴｏｓｏＨａａｓ）からの３ｘＴＳＫ−ゲルカラム（ＧＭＨＸＬ−ＨＴ）と、溶剤としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌ  ２，６−ジｔｅｒｔブチル−４−メチル−フェノールによって安定化）とを、１４５℃にて１ｍＬ／ｍｉｎの一定流量にて使用した。分析ごとに２１６．５μＬのサンプル溶液を注入した。０．５ｋｇ／ｍｏｌから１１  ５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の１９の狭ＭＷＤポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ：ＰＳ）基準と、よく特徴付けられた広ポリプロピレン基準の組との相対的較正を用いて、カラムセットを較正した。すべてのサンプルは、５〜１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬ（１６０℃）の安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）に溶解し、ＧＰＣ機器へのサンプリングの前に連続振とうしながら３時間保つことによって調製した。
【０１５６】
表面積：Ｎ２ガスを伴うＢＥＴ、ＡＳＴＭ  Ｄ３６６３、装置マイクロメリティックス・トリスター３０００：５０℃の温度にて、真空中で６時間サンプル調製。
【０１５７】
曲げ係数：ＥＮ  ＩＳＯ  １８７３−２に従って射出成形した８０ｘ１０ｘ４ｍｍ３のテストバーに対する、ＩＳＯ  １７８に従う２３℃における３点曲げにおいて曲げ係数を定めた。
【０１５８】
説明／ボトルの寸法および製造
外径９０ｍｍ、壁の厚さ０．３ｍｍまたは０．６ｍｍ、全体の高さ２０４ｍｍ、および円筒形マントルの高さ１８５ｍｍを有する１Ｌボトルを、別様に示さないときには溶融温度２１０℃および鋳型温度１５℃を用いて、単一スクリュー押出し成形機を有するＢ＆Ｗ機における押出しブロー成形によって製造した。
【０１５９】
ボトルに対する引っ張りテスト
ボトルの頂部および底部を切り取る。残りの円筒に沿って、ＩＳＯ５２７／１Ｂに従う１２の試料を打ち抜く。次いで、ＩＳＯ  ５２７−２に従って、係数に対して１ｍｍ／ｍｉｎ、降伏強度に対して１００ｍｍ／ｍｉｎの牽引速度を適用して、引っ張り係数および引っ張り応力を定める。
【０１６０】
ボトルに対する透明度、清澄度およびヘイズの測定
機器：ＢＹＫ−ガードナー（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ）からのヘイズガード・プラス（Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ）
テスト：（射出成形プレートに関する）ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従う
方法：ボトルの外壁に対して測定を行う。ボトルの頂部および底部を切り取る。結果として得られる丸い壁を、次いで水平に２つに分ける。次いでこの壁から、約６０ｘ６０ｍｍの６つの等しいサンプルを終端から中央まで切り取る。これらの試料を、その凸面側がヘイズポートに面するようにして機器に入れる。次いで、６サンプルの各々に対する透明度、ヘイズおよび清澄度を測定し、これら６並列の平均としてヘイズ値を報告する。
【０１６１】
ボトルに対する光沢測定
機器：ＢＹＫ−ガードナー２０からのスクリーン（Ｓｃｒｅｅｎ）ＴＲＩ−ＭＩＣＲＯＧＬＯＳＳ  ２０−６０−８０
テスト：（射出成形プレートに関する）ＡＳＴＭ  Ｄ２４５７
ボトル：ボトルの壁に対して測定する。ボトルの頂部および底部を切り取る。この丸い壁を、次いで水平に２つに分ける。次いでこの壁を、約９０ｘ９０ｍｍの６つの等しい２５サンプルに切り、射出成形部分をテストするために作られた特殊な光トラップにちょうど合うようにする。次いで、これら６サンプルに対する２０°における光沢を測定し、平均値を２０°における光沢として報告する。
【０１６２】
ボトルに対する落下テスト
ＡＳＴＭ  Ｄ２４６３−１０ｂ、手順Ｂに従って、前述の押出しブロー成形した１Ｌボトルに対する落下テストを行う。
【０１６３】
ボトルの肩まで水を入れる。
【０１６４】
予備テストの際に、１０のボトルに対して推定落下高さを定める。
【０１６５】
２０のボトルに対して最終テストを行い、予め定めた落下高さから開始する。
【０１６６】
各実行に対して２つのボトルを落とす。
【０１６７】
２破壊か、１破壊／１非破壊（＝中立）か、２非破壊かによって、次のラウンドに対する次の落下高さを低くする／同じにする／高くすることを選択する。
【０１６８】
高さの増加または減少は０．２５ｍであり、落下高さ＜１．５ｍのときのみ増加または減少を０．１ｍにする。
【０１６９】
次の式に従って、傾向が最初に変わった後、または最初の「中立」結果の後の容器の落下高さに依存して、最終落下高さを定める。
ｈｅ＝Σ（ｎｉ．ｈｉ）／ｎｇ
ここで
ｈｅ＝５０％落下高さ
ｈｉ＝落下高さ
ｎｉ＝それぞれの高さにおいて落とされた容器の数
ｎｇ＝落とされた容器の総数
【０１７０】
システック（Ｓｙｓｔｅｃ）Ｄシリーズの機械（システック（Ｓｙｓｔｅｃ）社、米国）において、蒸気滅菌を行った。サンプルを、２３℃から開始して５℃／ｍｉｎの加熱速度で加熱した。１２１℃にて３０分間保った後、サンプルを直ちに蒸気滅菌器から取出し、さらなる処理を行うまで室温にて保存した。
【０１７１】
Ｂ．実施例
バルク相ループリアクタで開始した後に気相リアクタにおいて重合する２ステップ重合プロセスにおいて、Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）ＰＰパイロットプラントにおいて、表１のプロピレンコポリマー組成物を生成した。この重合プロセスにおいて用いた触媒は、欧州特許出願公開第１  ７４１  ７２５号の実施例１に記載されるメタロセン触媒であった。
【０１７２】
【表１】
2016535802.tif 000009
【０１７３】
表１から推測できるとおり、ループの後の０．７ｍｏｌ−％およびＧＰＲ１の後の１．７ｍｏｌ−％のバイモーダルＣ６分布、ならびに２．２のＭＦＲ２を有するプロピレンコポリマー組成物を生成し、その後核形成なしにＥＢＭプロセスに使用した。
【０１７４】
表２は、ＥＢＭボトル製造データおよび製造されたボトルの性能を示す。本発明の実施例ＩＥ１は、いかなるメルトフラクチャ問題も起こさずに１８０℃以下という非常に低い溶融温度における処理に成功した。
【０１７５】
【表２】
2016535802.tif 000010
【０１７６】
ＣＥ１は、ボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）ＡＧ、オーストリアより入手可能な商業用グレードのＲＢ８０１ＣＦ−０１であり、これは溶融温度１４０℃およびＭＦＲ２（２３０℃）１．９ｇ／１０ｍｉｎを有する非核形成プロピレン−エチレンランダムコポリマーである。
【０１７７】
ＣＥ２は、ボレアリスＡＧ、オーストリアより入手可能な商業用グレードのＲＢ２０６ＭＯ−０６であり、これは溶融温度１４５℃およびＭＦＲ２（２３０℃）１．９ｇ／１０ｍｉｎを有するα−核形成プロピレン−エチレンランダムコポリマーである。
【０１７８】
驚くべきことに、本発明実施例ＩＥ１は１．６ｍｏｌ−％のＣ６という比較的低いコモノマー含有量しか有さなかったにもかかわらず、優秀な衝撃−剛性バランス（ＩＳＢ＝落下高さ＊引っ張り係数）を示した。特に、剛性は低コモノマーランダムコポリマーに対して予想されるとおりであったが、落下高さによって測定された衝撃強度は予想よりもかなり高かった。７ｍｏｌ−％のＣ２含有量を有する比較プロピレン−エチレンランダムコポリマーＣＥ１と比べて、ＩＳＢだけではなく（ボトル外観因子ＢＡＦによって要約される）光学的性質も改善していることを見出した。プロピレンコポリマー組成物の剛性および光学的性質の両方を改善するためのやり方の１つは、コモノマー含有量を減らして清澄剤を使用することである。５．６ｍｏｌ−％のＣ２を有する核形成プロピレン−エチレンランダムコポリマーのＣＥ２は、確かにＩＥ１よりも高い剛性および高いＢＡＦを示すが、落下高さはかなり低い。よって、ＩＥ１が最高のバランスの性質を示す。本発明実施例ＩＥの付加的な利益は、通常メタロセン触媒の存在下で調製した材料において見出されるような高い純度（オリゴマー（ｏｌｉｇｍｅｒｓ）および移動物質が少ないこと）である。
【０１７９】
さらに、表３は、滅菌の前後の本発明実施例ＩＥ１および比較例ＣＥ３からＣＥ５のボトル性能の概略を示したものである。
【０１８０】
【表３】
2016535802.tif 000011
【０１８１】
ＣＥ３は、ボレアリスＡＧ、オーストリアより入手可能な商業用グレードのＬＥ６６０９−ＰＨであり、これは密度９３０ｋｇ／ｍ３およびＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）０．３ｇ／１０ｍｉｎを有する低密度ポリエチレンである。
【０１８２】
ＣＥ４は、ライオンデルバセル・インダストリーズ・ホールディングス（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇｓ）Ｂ．Ｖ．より入手可能な商業用グレードのＰｕｒｅｌｌ（登録商標）ＳＭ１７０Ｇであり、これは密度９００ｋｇ／ｍ３およびＭＦＲ２（２３０℃）１．５ｇ／１０ｍｉｎを有するＳＳＣプロピレン−エチレンランダムコポリマーである。
【０１８３】
ＣＥ５は、ボレアリスＡＧ、オーストリアより入手可能な商業用グレードのＲＢ８０１ＣＦ−０１であり、これは溶融温度１４０℃およびＭＦＲ２（２３０℃）１．９ｇ／１０ｍｉｎを有するＺＮプロピレン−エチレンランダムコポリマーである。
【０１８４】
射出成形試料による本発明実施例ＩＥ１のヘイズは、参照ＣＥ３よりもかなり良好であったが、参照ＣＥ５ほど良好ではなかった。この材料をＥＢＭプロセスにおいて用いたときに、この傾向が変わった。ここで本発明実施例ＩＥ１は、両方の比較例ＣＥ３およびＣＥ５よりも良好な（ボトル外観因子ＢＡＦ＝光沢＊清澄度／ヘイズによって測定された）光学的性質を有する、非滅菌の薄いＥＢＭボトル（壁の厚さ０．３ｍｍ）の製造を可能にした。予想どおり、滅菌（ＩＥ１、ＣＥ４およびＣＥ５に対して１２１℃／３０ｍｉｎ、ＣＥ３に対して１１２℃／１時間）の後には、３つの比較例すべてに対してヘイズが増加し、比較例ＣＥ４およびＣＥ５に対して光沢が減少した。比較例ＣＥ３およびＣＥ４は滅菌後に約１００のＢＡＦ値を示したのに対し、滅菌後の比較例ＣＥ５に対するＢＡＦ値は約６０であった。よって、滅菌後に比較例ＣＥ３からＣＥ５に対するＢＡＦ値は有意に減少した。
【０１８５】
驚くべきことに、滅菌は本発明実施例ＩＥ１に対して非常に異なる影響を有した。ヘイズは半分になったのに対し、光沢は倍近くになった。よって滅菌ボトルの最終ＢＡＦは劇的に改善して、最終的に約３３４の値を有するほどになった。加えて、Ｃ６可溶部が低いことから、本発明の材料は欧州薬局方３．１．３に従うＢＦＳ適用に好適である。
【国際調査報告】
2016535802.tif 000014
2016535802.tif 000015