(57)【要約】  本発明は、分枝状界面活性剤を含む低ｐＨのコンパクト流体洗濯洗剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンパクト流体洗濯洗剤組成物であって、
ａ．前記組成物の約３０重量％〜約６５重量％の界面活性剤系であって、前記界面活性剤系の約３５重量％〜約７０重量％の分枝状アニオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系と、
ｂ．前記組成物の約４重量％〜約１５重量％、好ましくは、約６重量％〜約１０重量％の水溶性有機酸と、を含み、
前記組成物は、未希釈ｐＨが約２〜約７、好ましくは、未希釈ｐＨが約３〜約６、より好ましくは、未希釈ｐＨが約４〜約５．５である、コンパクト流体洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記組成物が、前記組成物の約０．０５重量％〜約２．０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約０．８重量％のアルカノールアミンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤系が、非イオン性界面活性剤を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の比率が、約３：１〜約１５：１である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物は、１ｓ−１、２１．１℃で測定される粘度が、約３００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓ、好ましくは、約６００ｃｐｓ〜約８，０００ｃｐｓである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記水溶性有機酸が、６個以下の炭素を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記水溶性有機酸が、クエン酸、乳酸、酢酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、有機溶媒を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、約１０％〜約４５％の水を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記分枝状アニオン性界面活性剤の少なくとも１０％がスルフェート化されている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、ポリマー分散剤、アルコキシル化ポリアミンポリマー、修飾ヘキサメチレンジアミン、両親媒性グラフトコポリマー、修飾又は非修飾ポリアクリレート、及びこれらの混合物から選択される補助的クリーニング添加剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、約０．００１重量％〜約１重量％の酵素を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、マンナナーゼ、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、ビルダー、構造剤若しくは増粘剤、酵素安定系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、色調剤、染料移動防止剤、キレート剤、抑泡剤、柔軟剤、香料、加工助剤、又はこれらの混合物から選択される補助的クリーニング添加剤、好ましくは色調剤を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
基材を処理する方法であって、前記基材を請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分枝状界面活性剤を含む低ｐＨのコンパクト流体洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体、ゲル、ペースト、及びこれに類するもののような流体洗濯製品は、固体洗剤よりも、多くの消費者に好まれる。多くの消費者は、製品の性能を顕著に又は大幅に低下させることなく、資源を節約し、彼らが無駄又は不必要と考えるものを排除したいとの要望も持っている。その結果として、濃縮型、又はいわゆるコンパクト洗濯製品に対して新たな関心が持たれている。しかし、コンパクト化は、消費者が思うほど単純な解決策ではない。濃縮型又はコンパクトな配合に到達するために、流体洗濯製品の成分、例えば水、溶媒、界面活性剤のうちの１種以上を減少又は増加させることは、それぞれの成分の相対的な量が、コンパクトでない製品又は希釈製品中に存在する量と比較して異なることを意味する。したがって、コンパクトでない製品又は希釈製品と同等の性能を有するコンパクト製品を製造するためには、著しい努力が必要となる。
【０００３】
例えば、コンパクト製品において、所望の界面活性又はクリーニングを実現する既知の１つの方法は、非イオン性界面活性剤を使用することであり、この非イオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤により実現されるクリーニングと同等のクリーニングを実現できる。しかし、非イオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と比較して、泡立ち性が低い。したがって、コンパクトな非イオン性界面活性剤系洗濯洗剤は、コンパクトではないアニオン性界面活性剤系製品ほどの性能がないと消費者は考える。これは消費者が、泡立ちをクリーニング性能と同一視するためである。また、製品の安定性又は製品の放出性（dispensability）に悪影響を与えることなく、より泡立つ界面活性剤、例えばアニオン性界面活性剤の量を増加して、泡を増加することは難しい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、既存のコンパクトでない洗濯洗剤と性能が同等である濃縮型流体洗濯洗剤に対する必要性が現在も残されている。アニオン性界面活性剤系の濃縮型洗濯洗剤であって、コンパクトでない製品と同等の性能を有するものは、低ｐＨで分枝状アニオン性界面活性剤を使用して配合できることが見出だされた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一態様は、コンパクト流体洗濯洗剤組成物であって、組成物の約３０重量％〜約５０重量％の界面活性剤系であって、前記界面活性剤系の約３５重量％〜約７０重量％の分枝状アニオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系と；組成物の約５重量％〜約１５重量％の水溶性有機酸と、を含み；組成物は、未希釈で測定されるｐＨが約２〜約７である、コンパクト流体洗濯洗剤組成物に関する。
【０００６】
本発明の別の態様は、汚れた材料をクリーニングする方法に関する。このような方法は、汚れた材料の前処理を含み、これは汚れた材料を本発明の洗剤組成物と接触させることを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の種々の実施形態の特性及び利点は、本発明の幅広い表現を与えるよう意図される特定の実施形態の例を含む以下の記述から明らかになる。種々の修正は、本発明の本記述及び実践から当業者には明らかである。範囲が開示の特定の形態に制限されるよう意図されず、本発明は、「特許請求の範囲」によって定義される本発明の趣旨及び範囲に収まる全ての修正、等価物、及び代替物を網羅する。
【０００８】
本明細書で使用するとき、請求項で使用される場合の冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、請求又は記載されているもののうちの１つ又はそれ以上を意味すると理解される。
【０００９】
本明細書で使用するとき、「低ｐＨ洗剤組成物」は、未希釈で測定されるｐＨが約２〜約７の範囲である洗剤組成物を指す。いくつかの態様において、本明細書における洗剤組成物は、未希釈ｐＨが約２〜約７、又は約２．５〜約６、又は約３〜約５．５、又は約４〜約５．５である。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「コンパクト」又は「濃縮型」は、組成物の約３５重量％未満の水を含む液体組成物を指す。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「推奨投与量」は、任意の特定の使用状況で消費者が使用するべきコンパクト流体洗濯洗剤組成物の量を指す。推奨投与量は一般に、１ウォッシュロード（washload）当たり約５ｇ〜約５０ｇの範囲である。
【００１２】
別の実施形態において、商品の推奨投与量は、水硬度及び汚れレベルの関数として、以下の通りである：汚れが少ないか又は軟水での投与量は１０ｍＬ〜４０ｍＬであり；中間の汚れ又は中間の水硬度の水での投与量は２０〜５０ｍＬであり；汚れが多いか又は水硬度が高い水での投与量は３０〜７０ｍＬである。別の実施形態において、水不溶性の容器は、容積がコンパクト流体洗濯洗剤組成物の推奨投与量の約３〜約５０回分、具体的には約６〜約５０回分を含有し得るものである。別の実施形態において、水不溶性の容器は、体積が２５０ｍＬ〜１５００ｍＬであり、投与容積が推奨投与量の約６〜約５０回分である。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「液体」は、液体、ペースト、ワックス、及びゲルの組成物を含む。液体組成物は固体を含んでもよく、この固体は、粉末又は凝集物、例えばマイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、又は１つ以上のパール化ボール（pearlized ball）を含む。このような固体要素は、技術的利点又は審美的効果を提供し得る。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「〜を実質的に含まない（substantially free of）」又は「〜を実質的に含まない（substantially free from）」は、示された材料が必要最低限であり、組成物の一部を形成するために意図的に組成物に添加されず、又は、好ましくは、分析により検出可能な濃度で存在しないことを意味する。これは、示された材料が、意図的に含まれる他の材料の１つ中に不純物としてのみ存在する組成物を含むことを意味する。
【００１６】
本明細書で使用するとき、全ての濃度及び比率は、別途記載のない限り液体クリーニング組成物の重量に基づくものである。
【００１７】
別途記載のない限り、全ての成分又は組成物の濃度は、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１８】
本明細書全体を通じて与えられるあらゆる最大数値限定は、それよりも低いあらゆる数値限定を、そのようなより低い数値限定が、本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書全体を通じて与えられるあらゆる最小数値限定は、それよりも高いあらゆる数値限定を、そのようなより高い数値限定が、本明細書に明確に記載されているかのように含むであろう。本明細書全体を通じて与えられるあらゆる数値範囲は、このようなより広い数値範囲内にある、より狭いあらゆる数値範囲を、このようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含むであろう。
【００１９】
クリーニング組成物
本明細書で使用するとき、語句「クリーニング組成物」は、基材又は汚れた材料をクリーニングするために設計された組成物及び配合物を含む。このような基材としては、天然、人工及び合成繊維を含む天然又は人工繊維、例えば、綿、リネン、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル、又はこれらのブレンドのネットワークからなる可撓性材料、並びに天然、人工又は合成表面を含む硬質表面、例えば、タイル、花崗岩、グラウト、ガラス、複合物、ビニル、硬材、金属、調理表面、プラスチック、又はこれらのブレンドが挙げられる。このような組成物としては、洗濯クリーニング組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地改良組成物（fabric enhancing composition）、布地フレッシュ組成物（fabric freshening composition）、洗濯予洗剤、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、後すすぎ（post-rinse）布地処理剤、アイロン掛け助剤（ironing aid）、ユニット投与配合物、遅延実現（delayed delivery）配合物、液体食器手洗い組成物、多孔性基材又は不織布シート上又はこの中に含有される洗剤、自動食器洗い剤、硬質表面クリーナ、並びに、本明細書の教示を考慮して当業者に明らかであり得る他の好適な形態が挙げられるが、これらに限定されない。このような組成物は、前洗濯（pre-laundering）処理剤、後洗濯（post-laundering）処理剤として使用されてもよく、洗濯作業のすすぎ若しくは洗浄サイクル中に添加されてもよく、又はホームケアクリーニング用途で使用されてもよい。クリーニング組成物は、液体、単相又は多相ユニット投与、パウチ、ゲル、ペーストから選択される形態を有してもよい。
【００２０】
典型的には、本明細書で開示されるクリーニング組成物は、低ｐＨのコンパクト流体洗濯洗剤組成物であり、分枝状界面活性剤、典型的には分枝状アニオン性界面活性剤を含む。理論に束縛されることを意図するものではないが、ｐＨ調節は微細構造を変化させ、これにより洗剤組成物の外観及びレオロジーを変化させるために使用できることが一般に示されている。
【００２１】
外観及びレオロジーは洗剤組成物の審美的構成要素であり、消費者の承諾に著しい影響を有することが知られている。典型的には、組成物のイオン強度が上がるほど、界面活性剤などの疎水性材料が水相から排除され、沈殿する程度は高くなる。希釈配合物であっても、高いイオン強度は、安定性、望ましいレオロジー、及び許容可能な審美性についての課題を提起する。これらの課題は、組成物が界面活性剤、帯電活性種（キレート剤、ポリマー、ビルダーとして使用される有機酸など）について、より濃縮型になる場合に、更に明白になる。
【００２２】
しかし、組成物のｐＨが低下するほど、イオン強度が低下し、界面活性剤の微細構造が組成物から沈殿する駆動力が低下する。更に、ｐＨが低下するほど、界面活性剤を中和する必要性が下がり得るので、イオン強度が低下するとともに（なぜなら対イオン濃度が減少するため）、利用可能な配合余地（formulation space）が増加する（この配合余地に、有効なクリーニング成分を添加してもよい）。加えて、このようなコンパクト配合物は、溶媒、非イオン性界面活性剤及び他の成分の濃度を減少させ得る。これは、プロトン化された有機酸は、溶媒及び／又は疎水性／親水性カップリング剤（ヒドロトロープと同様）として、更に振る舞うことができるためである。最後に、低濃度の水を含む低ｐＨ組成物は、より高い濃度の水を含む等価組成物と比較して、驚くほど改善された酵素の安定性を提供する。
【００２３】
界面活性剤系
クリーニング組成物は、所望のクリーニング特性をもたらすのに十分な量の界面活性剤系を含む。いくつかの態様では、クリーニング組成物は、組成物の約２０重量％〜約７０重量％の界面活性剤系を含む。いくつかの態様では、クリーニング組成物は、組成物の約２５重量％〜約６０重量％の界面活性剤系を含む。更なる態様では、クリーニング組成物は、組成物の約３０重量％〜約５０重量％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤（amphoteric surfactant）、両性電解界面活性剤（ampholytic surfactant）、又はこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、クリーニング、染み除去、又は洗濯効果を汚れた材料にもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤混合物を包含することを理解するであろう。
【００２４】
いくつかの態様では、クリーニング組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約１重量％〜約７０重量％の１種以上のアニオン性界面活性剤を含む。ある一定の態様では、クリーニング組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約２重量％〜約６０重量％の１種以上のアニオン性界面活性剤を含む。更なる態様では、クリーニング組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約５重量％〜約３０重量％の１種以上のアニオン性界面活性剤を含む。いくつかの態様では、界面活性剤系は、１種以上のアニオン性界面活性剤から本質的に構成されてもよく、又は更には１種以上のアニオン性界面活性剤から構成されてもよい。
【００２５】
いくつかの態様では、界面活性剤系は、分枝状洗浄性界面活性剤、典型的には、分枝状アニオン性界面活性剤を含む。
【００２６】
分枝状界面活性剤
好適な分枝状洗浄性界面活性剤としては、分枝状スルフェート又は分枝状スルホネート界面活性剤、例えば、分枝状アルキルスルフェート、分枝状アルキルアルコキシル化スルフェート、及び分枝状アルキルベンゼンスルホネートであって、１種以上のランダムアルキル分枝、例えば、Ｃ１〜４アルキル基、典型的には、メチル及び／又はエチル基を含むものから選択されるアニオン性分枝状界面活性剤が挙げられる。
【００２７】
いくつかの態様では、分枝状洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝状洗浄性界面活性剤であり、典型的には、中鎖分枝状アニオン性洗浄性界面活性剤、例えば、中鎖分枝状アルキルスルフェート及び／又は中鎖分枝状アルキルベンゼンスルホネートである。いくつかの態様では、洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝状アルキルスルフェートである。いくつかの態様では、中鎖分枝は、Ｃ１〜４アルキル基、典型的にはメチル及び／又はエチル基である。
【００２８】
いくつかの態様では、分枝状界面活性剤は、より長いアルキル鎖、以下の式の中鎖分枝状界面活性剤化合物を含む。
Ａｂ−Ｘ−Ｂ
式中、
（ａ）Ａｂは疎水性Ｃ９〜Ｃ２２（部分の全炭素）、典型的には約Ｃ１２〜約Ｃ１８の中鎖分枝状アルキル部分であり、かつ、（１）−Ｘ−Ｂ部分と結合した最も長い直鎖炭素鎖であって、８〜２１個の範囲の炭素原子の炭素鎖と；（２）この最も長い直鎖炭素鎖から分枝する１つ以上のＣ１〜Ｃ３アルキル部分とを有し；（３）分枝アルキル部分の少なくとも１つは、最も長い直鎖炭素鎖の炭素に、２位の炭素（−Ｘ−Ｂ部分と結合した炭素＃１から数える）〜ω−２位の炭素（末端炭素引く２炭素、すなわち最も長い直鎖炭素鎖の端から３番目の炭素）の範囲内の位置で直接結合しており；（４）界面活性剤組成物は、上記の式のＡｂ−Ｘ部分における平均の全炭素原子数が、１４．５よりも大きい〜約１７．５（典型的には、約１５〜約１７）の範囲内にあり；
ｂ）Ｂは、スルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンなど）、アルコキシル化スルフェート、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリセロールスルホネート、ポリグルコネート、ポリリン酸エステル、ホスホネート、スルホスクシネート、スルホスッカミネート（sulfosuccaminate）、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミドスルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドスルフェート、グリセロールエステル、グリセロールエステルスルフェート、グリセロールエーテル、グリセロールエーテルスルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテルスルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、アルキル化クアト（quat）、アルキル化／ポリヒドロキシアルキル化クアト、アルキル化／ポリヒドロキシル化オキシプロピルクアト、イミダゾリン、２−イル−スクシネート、スルホン化アルキルエステル、又はスルホン化脂肪酸から選択される親水性部分であり（例えば（Ａｂ−Ｘ）ｚ−Ｂでジメチルクアトを与える場合のように、１より多い疎水性部分がＢに結合してもよいことに注意すべきである）；
（ｃ）Ｘは−ＣＨ２−又は−Ｃ（Ｏ）−から選択される。
【００２９】
一般に、上記の式で、Ａｂ部分は第四級置換炭素原子（すなわち、４個の炭素原子が１個の炭素原子に直接結合している）を全く有しない。いずれの親水性部分（Ｂ）が選択されるかによって、結果として生じる界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性、両性、又は両性電解性であり得る。いくつかの態様では、Ｂはスルフェートであり、結果として生じる界面活性剤はアニオン性である。
【００３０】
いくつかの態様では、分枝状界面活性剤は、より長いアルキル鎖、上記の式の中鎖分枝状界面活性剤を含み、式中、Ａｂ部分は分枝状第一級アルキル部分であり、式：
【００３１】
【化１】
2016520148.tif 000002
（式中、この式の分枝状第一級アルキル部分の全炭素原子数（Ｒ、Ｒ１、及びＲ２分枝を含む）は１３〜１９であり；Ｒ、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立して水素及びＣ１〜Ｃ３アルキル（典型的にはメチル）から選択され、ただしＲ、Ｒ１、及びＲ２は全てが水素ではなく、かつｚが０のとき、少なくともＲ又はＲ１は水素ではなく；ｗは０〜１３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であり；ｚは０〜１３の整数であり；かつｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは７〜１３である）を有する。
【００３２】
ある一定の態様では、分枝状界面活性剤は、より長いアルキル鎖、上記の式の中鎖分枝状界面活性剤化合物を含み、式中、Ａｂ部分は分枝状第一級アルキル部分であり、式：
【００３３】
【化２】
2016520148.tif 000003
又はこれらの混合物（式中、ａ、ｂ、ｄ、及びｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、式中更に、
ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数であり、かつｂは１〜８の整数であり；
ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数であり、かつｂは１〜９の整数であり；
ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数であり、かつｂは１〜１０の整数であり；
ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数であり、かつｂは１〜１１の整数であり；
ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数であり、かつｂは１〜１２の整数であり；
ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数であり、かつｂは１〜１３の整数であり；
ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数であり、かつｂは１〜１４の整数であり；
ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数であり、かつｅは１〜６の整数であり；
ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数であり、かつｅは１〜７の整数であり；
ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数であり、かつｅは１〜８の整数であり；
ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数であり、かつｅは１〜９の整数であり；
ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数であり、かつｅは１〜１０の整数であり；
ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数であり、かつｅは１〜１１の整数であり；
ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数であり、かつｅは１〜１２の整数である）から選択される式を有する。
【００３４】
上記の中鎖分枝状界面活性剤化合物では、ある一定の分枝点（例えば、上記の式のＲ、Ｒ１、及び／又はＲ２部分に沿う場所）の方が、界面活性剤の主鎖に沿う他の分枝点よりも好ましい。以下の式は、モノ−メチル分枝状アルキルＡｂ部分について、中鎖分枝範囲（すなわち、分枝点の起こる箇所）、好ましい中鎖分枝範囲、及びより好ましい中鎖分枝範囲を示す。
【００３５】
【化３】
2016520148.tif 000004
【００３６】
モノ−メチル置換界面活性剤について、これらの範囲は、鎖の末端の２個の炭素原子、及び、−Ｘ−Ｂ基のすぐ隣の炭素原子を除外する。
【００３７】
以下の式は、ジ−メチル置換アルキルＡｂ部分について、中鎖分枝範囲、好ましい中鎖分枝範囲、及びより好ましい中鎖分枝範囲を示す。
【００３８】
【化４】
2016520148.tif 000005
【００３９】
追加の好適な分枝状界面活性剤は、米国特許第６００８１８１号、米国特許第６０６０４４３号、米国特許第６０２０３０３号、米国特許第６１５３５７７号、米国特許第６０９３８５６号、米国特許第６０１５７８１号、米国特許第６１３３２２２号、米国特許第６３２６３４８号、米国特許第６４８２７８９号、米国特許第６６７７２８９号、米国特許第６９０３０５９号、米国特許第６６６０７１１号、米国特許第６３３５３１２号、及び国際公開第９９１８９２９号に開示される。更に他の好適な分枝状界面活性剤としては、国際公開第９７３８９５６号、国際公開第９７３８９５７号、及び国際公開第０１０２４５１号に記載されるものが挙げられる。
【００４０】
いくつかの態様では、国際公開第９９／０５２４３号、国際公開第９９／０５２４２号、国際公開第９９／０５２４４号、国際公開第９９／０５０８２号、国際公開第９９／０５０８４号、国際公開第９９／０５２４１号、国際公開第９９／０７６５６号、国際公開第００／２３５４９号、及び国際公開第００／２３５４８号で議論されるように、分枝状アニオン性界面活性剤は、分枝状修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）を含む。
【００４１】
いくつかの態様では、分枝状アニオン性界面活性剤は、疎水鎖に沿ってランダムに分布したメチル分枝を含むＣ１２／１３アルコール系（Ｓａｓｏｌから入手可能なＳａｆｏｌ（登録商標）、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）などのアルコール）界面活性剤を含む。
【００４２】
更に好適な分枝状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、２−アルキル位で分枝したアルコール、例えば商品名Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１２３、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１２５、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１４５、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１６７として販売されるアルコールに由来する界面活性剤が挙げられ、これはオキソプロセスから誘導される。オキソプロセスにより、分枝は２−アルキル位に位置する。これらの２−アルキル分枝状アルコールは、典型的には長さがＣ１１〜Ｃ１４／Ｃ１５であり、全て２−アルキル位で分枝した構造異性体を含む。これらの分枝状アルコール及び界面活性剤は、米国特許出願公開第２０１１００３３４１３号に記載される。
【００４３】
他の好適な分枝状界面活性剤としては、米国特許第６０３７３１３号（Ｐ＆Ｇ）、国際公開第９５２１２３３号（Ｐ＆Ｇ）、米国特許第３４８０５５６号（Ａｔｌａｎｔｉｃ  Ｒｉｃｈｆｉｅｌｄ）、米国特許第６６８３２２４号（Ｃｏｇｎｉｓ）、米国特許出願公開第２００３０２２５３０４Ａ１号（Ｋａｏ）、米国特許出願公開第２００４２３６１５８Ａ１号（Ｒ＆Ｈ）、米国特許第６８１８７００号（Ａｔｏｆｉｎａ）、米国特許出願公開第２００４１５４６４０号（Ｓｍｉｔｈら）、欧州特許出願公開第１２８０７４６号（Ｓｈｅｌｌ）、欧州特許出願公開第１０２５８３９号（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）、米国特許第６７６５１１９号（ＢＡＳＦ）、欧州特許出願公開第１０８００８４号（Ｄｏｗ）、米国特許第６７２３８６７号（Ｃｏｇｎｉｓ）、欧州特許出願公開第１４０１７９２Ａ１号（Ｓｈｅｌｌ）、欧州特許出願公開第１４０１７９７Ａ２号（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）、米国特許出願公開第２００４０４８７６６号（Ｒａｔｈｓら）、米国特許第６５９６６７５号（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）、欧州特許出願公開第１１３６４７１号（Ｋａｏ）、欧州特許第９６１７６５号（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）、米国特許第６５８０００９号（ＢＡＳＦ）、米国特許出願公開第２００３１０５３５２号（Ｄａｄｏら）、米国特許第６５７３３４５号（Ｃｒｙｏｖａｃ）、独国特許出願公開第１０１５５５２０号（ＢＡＳＦ）、米国特許第６５３４６９１号（ｄｕ  Ｐｏｎｔ）、米国特許第６４０７２７９号（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）、米国特許第５８３１１３４号（Ｐｅｒｏｘｉｄ−Ｃｈｅｍｉｅ）、米国特許第５８１１６１７号（Ａｍｏｃｏ）、米国特許第５４６３１４３号（Ｓｈｅｌｌ）、米国特許第５３０４６７５号（Ｍｏｂｉｌ）、米国特許第５２２７５４４号（ＢＡＳＦ）、米国特許第５４４６２１３Ａ号（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＫＡＳＥＩ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）、欧州特許出願公開第１２３０２００Ａ２号（ＢＡＳＦ）、欧州特許第１１５９２３７Ｂ１号（ＢＡＳＦ）、米国特許出願公開第２００４０００６２５０Ａ１号（ＮＯＮＥ）、欧州特許第１２３０２００Ｂ１号（ＢＡＳＦ）、国際公開第２００４０１４８２６Ａ１号（ＳＨＥＬＬ）、米国特許第６７０３５３５Ｂ２号（ＣＨＥＶＲＯＮ）、欧州特許第１１４０７４１Ｂ１号（ＢＡＳＦ）、国際公開第２００３０９５４０２Ａ１号（ＯＸＥＮＯ）、米国特許第６７６５１０６Ｂ２号（ＳＨＥＬＬ）、米国特許出願公開第２００４０１６７３５５Ａ１号、米国特許第６７０００２７Ｂ１号（ＣＨＥＶＲＯＮ）、米国特許出願公開第２００４０２４２９４６Ａ１号（ＮＯＮＥ）、国際公開第２００５０３７７５１Ａ２号（ＳＨＥＬＬ）、国際公開第２００５０３７７５２Ａ１号（ＳＨＥＬＬ）、米国特許第６９０６２３０Ｂ１号（ＢＡＳＦ）、国際公開第２００５０３７７４７Ａ２号（ＳＨＥＬＬ）ＯＩＬ  ＣＯＭＰＡＮＹに開示されるものが挙げられる。
【００４４】
追加の好適な分枝状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許第８０４４２４９号、米国特許第７９９４３６９号、米国特許第８２９９３０８号、米国特許第８２３２４３２号、及び米国特許第８２３２４３１号に記載されるように、イソプレノイド系多分枝状洗剤アルコールの界面活性剤誘導体が挙げられる。イソプレノイド系界面活性剤及びイソプレノイド誘導体は、題名「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｉｓｏｐｒｅｎｏｉｄｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｃａｒｏｔｅｎｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｔｅｒｏｉｄｓ（Ｖｏｌ．ｔｗｏ）」、Ｂａｒｔｏｎ及びＮａｋａｎｉｓｈｉ、（著作権）１９９９、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄの本にも記載され、構造Ｅに含まれており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【００４５】
更に好適な分枝状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、アンテイソ及びイソ−アルコールに由来するものが挙げられる。このような界面活性剤は、米国特許出願公開第２０１３／００５３３００Ａ１号に開示される。
【００４６】
追加の好適な分枝状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開第２０１１／０１７１１５５Ａ１号及び同第２０１１／０１６６３７０Ａ１号に記載されるものが挙げられる。
【００４７】
好適な分枝状アニオン性界面活性剤としては、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコール系界面活性剤も挙げられる。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、２つの直鎖炭素鎖を有する分枝状の第一級単官能アルコールであり、分枝点は常に２位の炭素位置にある。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、化学的には２−アルキル−１−アルカノールとして記載される。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは一般に、１２個の炭素原子〜３６個の炭素原子を有する。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、次式：（Ｒ１）（Ｒ２）ＣＨＣＨ２ＯＨ（式中、Ｒ１は直鎖アルキル基であり、Ｒ２は直鎖アルキル基であり、Ｒ１及びＲ２中の炭素原子の合計は１０〜３４であり、Ｒ１及びＲ２の両方が存在している）により表すことができる。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、ＳａｓｏｌからＩｓｏｆｏｌ（登録商標）アルコールとして、及びＣｏｇｎｉｓからＧｕｅｒｂｅｔｏｌ（登録商標）として市販されている。
【００４８】
本明細書で開示される界面活性剤系は、上記の分枝状界面活性剤のいずれかを個別に含んでもよく、又は界面活性剤系は、上記の分枝状界面活性剤の混合物を含んでもよい。更に、上記の分枝状界面活性剤のそれぞれは、バイオベース含有量（例えば、再生可能資源に由来するか、又は地質由来でない（non-geologically derived）ものであり、ここで地質由来とは、例えば、石油化学製品、天然ガス、又は石炭に由来することを意味し、地質由来材料は簡単に補充又は再成長できず、これは植物−又は藻類−の生産する油と対照的である）を含んでもよい。いくつかの態様では、分枝状界面活性剤は、バイオベース含有量が少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９７％、又は約１００％である。
【００４９】
直鎖アニオン性界面活性剤
クリーニング組成物の界面活性剤系は、飽和又は不飽和であって、置換又は無置換の直鎖アニオン性界面活性剤を含んでもよい。直鎖界面活性剤は、天然のトリグリセリド、直鎖アルファオレフィン、例えば、アルファ−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、又は他の材料に由来する。好適な直鎖アニオン性洗浄性界面活性剤としては、直鎖スルフェート及び直鎖スルホネート界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
好適な直鎖スルホネート洗浄性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホネートが挙げられ、一態様では、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得てもよく、好適なＬＡＢとしては、低２−フェニルＬＡＢ、例えば、Ｓａｓｏｌから商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）として供給されるもの、又はＰｅｔｒｅｓａから商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）として供給されるものが含まれ、他の好適なＬＡＢとしては、高２−フェニルＬＡＢ、例えば、Ｓａｓｏｌから商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）として供給されるものが含まれる。好適な直鎖アニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦなどの他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、ＬＡＳのマグネシウム塩が使用される。
【００５１】
好適な直鎖スルフェート洗浄性界面活性剤としては、アルキルスルフェートが挙げられ、一態様では、Ｃ８〜１８アルキルスルフェート、又は主にＣ１２アルキルスルフェートが挙げられる。
【００５２】
別の好適な直鎖スルフェート洗浄性界面活性剤は、アルキルアルコキシル化スルフェートであり、一態様ではアルキルエトキシル化スルフェートであり、一態様ではＣ８〜１８アルキルアルコキシル化スルフェートであり、別の態様ではＣ８〜１８アルキルエトキシル化スルフェートであり、典型的にはアルキルアルコキシル化スルフェートは、平均アルコキシル化度が０．５〜２０、又は０．５〜１０であり、典型的にはアルキルアルコキシル化スルフェートは、平均エトキシル化度が０．５〜１０、０．５〜７、０．５〜５、又は更には０．５〜３であるＣ８〜１８アルキルエトキシル化スルフェートである。
【００５３】
本明細書で有用な他の直鎖アニオン性界面活性剤は、約８個〜約２４個（いくつかの例では約１２個〜１８個）の炭素原子を含有するパラフィンスルホネート及び第二級アルカンスルホネート；並びにアルキルグリセリルエーテルスルホネート、特にこれらのＣ８〜１８アルコールのエーテル（例えば、獣脂及びココナツ油由来のもの）の水溶性塩である。アルキルベンゼンスルホネートと上記のパラフィンスルホネート、第二級アルカンスルホネート、及びアルキルグリセリルエーテルスルホネートとの混合物も有用である。本明細書で有用な、更に好適なアニオン性界面活性剤は、米国特許第４，２８５，８４１号（Ｂａｒｒａｔら、１９８１年８月２５日発行）、及び米国特許第３，９１９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）に見出だすことができ、これらの両方は参照により本明細書に組み込まれる。別の好適な直鎖アニオン性界面活性剤の分類は、メチルエステルスルホネートである。
【００５４】
非イオン性界面活性剤
クリーニング組成物の界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの例では、界面活性剤系は、界面活性剤系の重量の最大約２５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を、例えば共界面活性剤（co-surfactant）として含む。いくつかの例では、クリーニング組成物は、界面活性剤系の重量の約０．１重量％〜約１５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。更なる例では、クリーニング組成物は、界面活性剤系の重量の約０．３重量％〜約１０重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。更なる例では、クリーニング組成物は、界面活性剤系の重量の約０．１５重量％〜約５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。
【００５５】
本明細書で有用な、好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。これらには、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が含まれ得る。いくつかの例では、クリーニング組成物は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含有してもよい。これらの材料は、米国特許第４，２８５，８４１号（Ｂａｒｒａｔら、１９８１年８月２５日発行）に記載される。非イオン性界面活性剤は、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールから選択することができ、式中、Ｒは、約８個〜約１５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル及びアルキル基が約８個〜約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、ｎの平均値は、約５〜約１５である。これらの界面活性剤は、米国特許第４，２８４，５３２号（Ｌｅｉｋｈｉｍら、１９８１年８月１８日発行）に、より完全に記載される。１つの例において、非イオン性界面活性剤は、アルコール中に平均約２４個の炭素原子を有し、平均エトキシル化度がアルコール１モル当たり約９モルのエチレンオキシドであるエトキシル化アルコールから選択される。
【００５６】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤類の他の非限定例としては、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位及びプロピレンオキシ単位の混合物）；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体（例えば、ＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））；米国特許第６，１５０，３２２号で論じられるような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０９３，８５６号で論じられるような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（式中、ｘは１〜３０）；米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ、１９８６年１月２６日発行）で論じられるようなアルキル多糖類；具体的に米国特許第４，４８３，７８０号及び米国特許第４，４８３，７７９号で論じられるようなアルキルポリクリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号、国際公開第９２／０６１６２号、国際公開第９３／１９１４６号、国際公開第９３／１９０３８号、及び国際公開第９４／０９０９９号で論じられるようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びに米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２４０８号で論じられるようなエーテルでキャッピングしたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００５７】
アニオン性／非イオン性の組み合わせ
界面活性剤系は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤材料の組み合わせを含んでもよい。いくつかの例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約２：１である。他の例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約３：１又は少なくとも約５：１である。更なる例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約１０：１である。いくつかの態様では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は約３：１〜約１５：１である。
【００５８】
カチオン性界面活性剤
界面活性剤系は、カチオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの態様では、界面活性剤系は、界面活性剤系の約０重量％〜約７重量％、約０．１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約４重量％のカチオン性界面活性剤を、例えば共界面活性剤として含む。いくつかの態様では、本発明のクリーニング組成物は、カチオン性界面活性剤、及びｐＨ  ７未満又はｐＨ  ６未満でカチオン性になる界面活性剤を、実質的に含まない。
【００５９】
カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、米国特許第６，１３６，７６９号で論じられるようなアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；米国特許第６，００４，９２２号で論じられるようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号で論じられるようなポリアミンカチオン性界面活性剤；米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号及び同第６，０２２，８４４号で論じられるようなカチオン性エステル界面活性剤；並びに米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号で論じられるようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む、最大２６個の炭素原子を有し得る第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
【００６０】
双性イオン性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤の例としては、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体、又は第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双性イオン性界面活性剤の例である、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド、並びに、例えば、アルキル基がＣ８〜Ｃ１８、及び特定の実施形態ではＣ１０〜Ｃ１４であることができるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートなどのスルホ及びヒドロキシベタインを包含するベタインについては、米国特許第３，９２９，６７８号の１９欄３８行〜２２欄４８行を参照のこと。
【００６１】
両性電解界面活性剤
両性電解界面活性剤の特定の非限定的な例としては、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であることができる複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基のうち１つは少なくとも約８個の炭素原子、例えば約８個〜約１８個の炭素原子を含有してもよく、少なくとも１つはアニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェートを含有する。両性電解界面活性剤の好適な例については、米国特許第３，９２９，６７８号、１９欄１８〜３５行を参照のこと。
【００６２】
両性界面活性剤
両性界面活性剤の例としては、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖であり得る複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８個〜約１８個の炭素原子を含有し、そして少なくとも１つが、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェートを含有する。この定義の範疇に入る化合物の例は、ナトリウム３−（ドデシルアミノ）プロピオネート、ナトリウム３−（ドデシルアミノ）プロパン−１−スルホネート、ナトリウム２−（ドデシルアミノ）エチルスルフェート、ナトリウム２−（ジメチルアミノ）オクタデカノエート、二ナトリウム３−（Ｎ−カルボキシメチルドデシルアミノ）プロパン１−スルホネート、二ナトリウムオクタデシル−イミノジアセテート、ナトリウム１−カルボキシメチル−２−ウンデシルイミダゾール、及び、ナトリウムＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−スルファト−３−ドデコキシプロピルアミンである。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）の１９欄１８〜３５行を参照のこと。
【００６３】
いくつかの態様では、界面活性剤系はアニオン性界面活性剤を含み、また共界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレートを含む。別の態様において、界面活性剤系はＣ１０〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含み、また共界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、例えば、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシスルフェート（ＡＥｘＳ）であって、式中ｘは１〜３０であるものを含む。別の態様では、界面活性剤系はアニオン性界面活性剤を含み、また共界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、例えば、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含む。
【００６４】
補助的クリーニング添加剤
本発明のクリーニング組成物はまた、補助的クリーニング添加剤を含有してもよい。補助的クリーニング添加剤は、石鹸、ビルダー、溶媒、布地改良ポリマー、粘土汚れ除去／再付着防止剤（clay soil removal/anti-redeposition agent）、ポリマー汚れ脱離剤（polymeric soil release agent）、ポリマー分散剤、ポリマーグリースクリーニング剤、増白剤（brightener）、染料移動防止剤（dye transfer inhibitor）、キレート剤、ポリアクリレートポリマー、着色染料、色調染料（hueing dye）、香料、加工助剤、漂白添加剤、漂白活性剤、漂白前駆体（bleach precursor）、漂白触媒、共溶媒（co-solvent）、ヒドロトロープ、液体キャリア、相安定剤、酵素安定剤、酵素、汚れ懸濁剤、解膠（deflocculating）ポリマー、殺細菌剤、防カビ剤、ＵＶ吸収剤、黄変防止剤、酸化防止剤、光学増白剤、抑泡剤、乳白剤、起泡促進剤（suds booster）、腐食防止剤、ラジカル捕捉剤、塩素捕捉剤、構造剤（structurant）、布地柔軟化添加剤、他の布地ケア効果剤、ｐＨ調節剤、蛍光白色剤、スメクタイト粘土、構造化剤（structuring agent）、保存剤、増粘剤、着色剤、布地柔軟化添加剤、レオロジー改質剤、フィラー、殺菌剤、又はこれらの混合物から選択してもよい。追加成分の詳細な記載は、米国特許第６，０２０，３０３号に見出すことができる。本明細書の補助剤のリストは、網羅的であることを意図するものではなく、列挙されていない他の補助剤であって、当技術でよく知られているものも、組成物に含まれ得る。
【００６５】
石鹸−石鹸は、脂肪酸及びその可溶性の塩を含む。脂肪酸及び／若しくは石鹸又はこれらの誘導体は、洗剤で複数の機能性を有することが知られており、界面活性剤、ビルダー、増粘剤、抑泡剤などとして働く。石鹸は一般に、中和剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び／又はＭＥＡなどのアルカノールアミンを使用して、配合物中のインサイチュで中和されているか、部分的に中和されている。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びこれらの混合物を含むあらゆる可溶性の石鹸又は脂肪酸が、本明細書における使用に適している。通常は複雑な混合物である、天然に得られる脂肪酸も適している（獣脂、ココナツ、及びパーム核脂肪酸など）。
【００６６】
ビルダー−使用できる好適なビルダーの例としては、水溶性アルカリ金属リン酸塩、ポリリン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩及び炭酸塩；水溶性アミノポリカルボキシレート；フィチン酸の水溶性塩；ポリカルボキシレート；ゼオライト又はアルミノケイ酸塩並びにこれらの組み合わせが挙げられる。これらの具体的な例は、ナトリウム及びカリウムの三リン酸塩、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、テトラホウ酸塩、ケイ酸塩、及び炭酸塩；メリト酸、クエン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸の水溶性塩、イタコン酸及びマレイン酸のポリマーの塩、タルトレート一コハク酸塩、タルトレート二コハク酸塩である。
【００６７】
有機溶媒−いくつかの態様では、クリーニング組成物は有機溶媒を含む。組成物は、組成物の約０．０５重量％〜約２５重量％、又は約０．１重量％〜約１５重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、又は約２重量％〜約５重量％の有機溶媒を含んでもよい。組成物は、約５％未満、又は約１％未満の有機溶媒を含んでもよい。他の態様では、組成物は、有機溶媒を実質的に含まない。
【００６８】
有機溶媒が存在する場合、有機溶媒は、１，２−プロパンジオール、メタノール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、メチルプロパンジオール、又はこれらの混合物から選択してもよい。また、他の低級アルコール、例えばＣ１〜Ｃ４アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン及び／又はトリエタノールアミンを使用してもよい。いくつかの態様では、有機溶媒はプロパンジオール又はジエチレングリコール（ＤＥＧ）を含む。
【００６９】
布地改良ポリマー−布地改良ポリマーが本明細書で開示されるクリーニング組成物に任意選択的に含まれてもよく、これは例えば、ある一定の活性剤、例えば布地柔軟活性剤の付着（deposition）に役立つ。好適な布地改良ポリマーは、典型的には、カチオン性に帯電し、かつ／又は高分子量を有する。この成分の好適な濃度は、組成物の約０．０１重量％〜約５０重量％、又は約０．１重量％〜１５重量％、又は約０．２重量％〜約５．０重量％、又は約０．５重量％〜約３．０重量％の範囲にある。布地改良ポリマーは、ホモポリマーであってもよく、又は２種類以上のモノマーから形成してもよい。ポリマーのモノマー重量（monomer weight）は一般に、５，０００〜１０，０００，０００の間、典型的には少なくとも１０，０００、好ましくは１００，０００〜２，０００，０００の範囲にあるであろう。典型的な布地改良ポリマーは、組成物の企図される用途でのｐＨにおいて、カチオン電荷密度が少なくとも約０．２ｍｅｑ／ｇｍ、又は少なくとも約０．２５ｍｅｑ／ｇｍ、より典型的には少なくとも約０．３ｍｅｑ／ｇｍ、ただし典型的には約５ｍｅｑ／ｇｍ未満、又は約３ｍｅｑ／ｇｍ未満、又は約２ｍｅｑ／ｇｍ未満であり、上記のｐＨは一般に、ｐＨ  ２〜ｐＨ  ７の範囲にあるであろう。布地改良ポリマーは、天然又は合成起源のものであってもよい。
【００７０】
好適な布地改良ポリマーは、置換又は無置換のポリ第四級アンモニウム化合物、カチオン性修飾多糖類、カチオン性修飾（メタ）アクリルアミドポリマー／コポリマー、カチオン性修飾（メタ）アクリレートポリマー／コポリマー、キトサン、第四級化ビニルイミダゾールポリマー／コポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムポリマー／コポリマー、ポリエチレンイミン系ポリマー、カチオン性グアーガム、及びこれらの誘導体、又はこれらの組み合わせから選択される。
【００７１】
他の好適な布地改良ポリマーとしては、例えば：ａ）１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば、塩化物塩（chloride alt））のコポリマーであって、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＴＦＡ）により、産業界で、ポリクオタニウム−１６と呼ばれるもの；ｂ）１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーであって、産業界（ＣＴＦＡ）で、ポリクオタニウム−１１と呼ばれるもの；ｃ）カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、及びアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーであって、産業界（ＣＴＦＡ）で、それぞれポリクオタニウム６及びポリクオタニウム７と呼ばれるもの；ｄ）不飽和カルボン酸のホモポリマー及びコポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸塩であって、３〜５個の炭素原子を有し、米国特許第４，００９，２５６号に記載されるもの；ｅ）アクリル酸の両性コポリマー、例えば、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（産業界で、ＣＴＦＡにより、ポリクオタニウム２２と呼ばれている）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドとのターポリマー（産業界で、ＣＴＦＡにより、ポリクオタニウム３９と呼ばれている）、並びにアクリル酸とメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルアクリレートとのターポリマー（産業界で、ＣＴＦＡにより、ポリクオタニウム４７と呼ばれている）が挙げられる。更に好適な布地改良ポリマーとしては、カチオン性多糖類ポリマー、例えばカチオン性セルロース及びその誘導体、カチオン性デンプン及びその誘導体、並びにカチオン性グアーガム及びその誘導体が挙げられる。他の好適なカチオン性多糖類ポリマーとしては、第四級窒素含有セルロースエーテル及びカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。
【００７２】
粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物はまた、任意選択的に、粘土汚れ除去及び再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含有し得る。組成物は典型的には、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％のこのような薬剤を含有する。
【００７３】
代表的な粘土汚れ除去及び再付着防止剤は、米国特許第４，５９７，８９８号；同第５４８，７４４号；同第４，８９１，１６０号；欧州特許出願第１１１，９６５号；同第１１１，９８４号；同第１１２，５９２号；及び国際公開第９５／３２２７２号に記載される。
【００７４】
ポリマー汚れ脱離剤−ポリマー汚れ脱離剤（以降「ＳＲＡ（soil release agent）」と呼ぶ）が、本洗剤組成物で用いられてもよい。使用される場合、組成物は一般に、組成物の約０．０１重量％〜約１０．０重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％、又は約０．２重量％〜約３．０重量％のＳＲＡを含むであろう。好適なＳＲＡは、典型的に、ポリエステル及びナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維上に付着して、洗浄及びすすぎサイクルの完了までその上に付着し続けて、親水性部分のためのアンカーとして機能する疎水性部分とを有する。これによって、後の洗浄手順で、ＳＲＡによる処理後に浮かび上がる染みをより容易に落とすことができるようになる。
【００７５】
ＳＲＡとしては、例えば、様々な帯電した、例えばアニオン性又は更にカチオン性のモノマー単位（米国特許第４，９５６，４４７号参照）、及び非帯電のモノマー単位が挙げられ、構造は直鎖、分枝状、又は更には星型であってもよい。これらはキャッピング部分を含んでもよく、このキャッピング部分は、分子量を制御すること、又は物理的特性又は界面活性の特性を変化させることに特に有効である。構造及び電荷分布は、異なる型の繊維又は生地への適用に合わせて、あるいは様々な洗剤又は洗剤添加製品用に調整することができる。ＳＲＡは、米国特許第４，９６８，４５１号；同第４，７１１，７３０号；同第４，７２１，５８０号；同第４，７０２，８５７号；同第４，８７７，８９６号；同第３，９５９，２３０号；同第３，８９３，９２９号；同第４，０００，０９３号；同第５，４１５，８０７号；同第４，２０１，８２４号；同第４，２４０，９１８号；同第４，５２５，５２４号；同第４，２０１，８２４号；同第４，５７９，６８１号；同第４，７８７，９８９号；国際公開第２０１２／１０４１５６／５７／５８号；及び国際公開第２０１２／１０４１５９号に記載される。具体的なＳＲＡの例としては、ＣｌａｒｉａｎｔのＴｅｘｃａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ  ３００及びＴｅｘｃａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ  ４００が挙げられる。
【００７６】
ポリマー分散剤−ポリマー分散剤は、本明細書の組成物中において、約０．１重量％〜約７重量％の濃度で使用できる。好適なポリマー分散剤としては、ポリマーのポリカルボキシレート及びポリエチレングリコールが挙げられるが、当該技術分野で既知の他のものもまた使用することができる。例えば、多種多様の修飾若しくは非修飾のポリアクリレート、ポリアクリレート／メアレエート（mealeates）、又はポリアクリレート／メタクリレートが有用である。ポリマー分散剤の例は、米国特許第３，３０８，０６７号に見出だされる。
【００７７】
アルコキシル化ポリアミンポリマー−汚れ懸濁液、グリースクリーニング、及び微粒子クリーニングポリマーとしては、アルコキシル化ポリアミンが挙げられ得る。このような材料としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらをスルフェート化したものが挙げられるがこれらに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体が含まれてもよい。多種多様なアミン及びポリアクリエンイミン（polyaklyeneimine）は様々な度合いまでアルコキシル化してもよく、任意選択的に更に修飾して上記の利点をもたらすこともできる。有用な実施例としては、ＮＨ当たり２０ＥＯ基までエトキシル化されている６００ｇ／モルのポリエチレンイミンコアがあり、ＢＡＳＦより入手可能である。
【００７８】
修飾ヘキサメチレンジアミン−組成物は、修飾ヘキサメンチレンジアミン（hexamentylenediamine）を含んでもよい。ヘキサメンチレンジアミンの修飾としては、以下のものが挙げられる。（１）ヘキサメンチレンジアミンの窒素原子１個当たり１つ若しくは２つのアルコキシル化修飾。アルコキシル化修飾は、ヘキサメンチレンジアメイン（hexamentylenediameine）の窒素原子上の水素原子を、修飾１つ当たり、平均約１個〜約４０個のアルコキシ部分を有する（ポリ）アルコキシレン鎖で置換することからなり、アルコキシレン鎖の末端アルコキシ部分は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、スルフェート、カルボネート、若しくはこれらの混合物でキャッピングされている；（２）ヘキサメンチレンジアミンの窒素原子１個当たり１つのＣ１〜Ｃ４アルキル部分の置換及び１つ若しくは２つのアルコキシル化修飾。アルコキシル化修飾は、水素原子を、修飾１つ当たり、平均約１個〜約４０個のアルコキシ部分を有する（ポリ）アルコキシレン鎖で置換することからなり、アルコキシレン鎖の末端アルコキシ部分は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはこれらの混合物でキャッピングされている；又は（３）これらの組み合わせ。アルコキシル化は、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ又はこれらの混合物の形態であってもよい。米国特許第４，５９７，８９８号、Ｖａｎｄｅｒ  Ｍｅｅｒ、１９８６年７月１日発行。
【００７９】
好ましい修飾ヘキサメチレンジアミンは、以下の一般構造を有する。
【００８０】
【化５】
2016520148.tif 000006
式中、ｘは約２０〜約３０であり、（ポリ）アルコキシレン鎖末端アルコキシ部分のおおよそ４０％はスルホン化されている。
【００８１】
例示的な修飾ヘキサメチレンジアミンは、以下の一般構造を有する。
【００８２】
【化６】
2016520148.tif 000007
商品名ＬＵＴＥＮＳＩＴ（登録商標）としてＢＡＳＦから入手可能であり、例えば国際公開第０１／０５８７４号に記載されているものがある。
【００８３】
ポリマーグリースクリーニングポリマー−アルコキシル化ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレートから調製されるものは、追加的なグリース除去性能を提供するために本明細書で有用である。このような材料は国際公開第９１／０８２８１号及びＰＣＴ第９０／０１８１５号に記載されている。化学的に、これらの材料は、７〜８のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３を有し、式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である。側鎖はポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマータイプの構造を提供する。分子量は変動し得るが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲内にある。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％を構成し得る。
【００８４】
本明細書で開示される組成物は、両親媒性グラフトコポリマーも含んでもよい。いくつかの態様では、両親媒性グラフトコポリマーは、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖と、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分とを含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、ＢＡＳＦから供給されているＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ２２である。好適な両親媒性グラフトコポリマーの更なる例は、米国特許第８１４３２０９号に記載される。
【００８５】
キレート化剤−本明細書の組成物はまた、１種以上の鉄及び／又はマンガン及び／又は他の金属イオンのキレート化剤を含有してもよい。このようなキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート化剤、及びその中の混合物からなる群から選択され得る。キレート化剤は、本発明の洗剤組成物中に、洗剤組成物の約０．２重量％〜約０．７重量％、又は約０．３重量％〜約０．６重量％で存在してよい。
【００８６】
本発明で有用なキレート剤の非限定例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６号、及び米国特許出願公開第２００９／０１７６６８４Ａ１号に見出だされる。有用なキレート剤としては、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）などの重金属キレート剤、及び／又はカテコール、例えばＴｉｒｏｎが挙げられる。本明細書での使用に適する他のキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択できる。有用なキレート剤としては、ＨＥＤＰ（ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸）；ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）；エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）；又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８７】
酵素−本明細書で開示される組成物中の酵素の好適な濃度は、クリーニング組成物の約０．００１重量％〜約５重量％である。好適な酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、マンナナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８８】
酵素に関しては、括弧内に示される受託番号又はＩＤは、Ｇｅｎｂａｎｋ、ＥＭＢＬ、及びＳｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔのデータベース内の登録番号を指す。いずれの突然変異体に関しても、標準の１文字のアミノ酸コードが、欠失を表す＊を伴って使用される。ＤＳＭが前に付く受託番号は、Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｓａｍｍｌｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｍｉｋｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｅｎ  ｕｎｄ  Ｚｅｌｌｋｕｌｔｕｒｅｎ  ＧｍｂＨ（Ｍａｓｃｈｅｒｏｄｅｒ  Ｗｅｇ  １ｂ，３８１２４  Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ）（ＤＳＭＺ）に寄託された微生物を指す。
【００８９】
プロテアーゼ：組成物は、プロテアーゼを含み得る。好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）等の中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含むメタロプロテアーゼ及び／又はセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。１つの態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学修飾又は遺伝子組み換えの突然変異体が挙げられる。１つの態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼ等のセリンプロテアーゼであってもよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ（Ｐ２７９６３，ＥＬＹＡ＿ＢＡＣＡＯ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ（Ｐ００７８２，ＳＵＢＴ＿ＢＡＣＡＭ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ（Ｐ０７５１８）、及びＢａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉ（ＤＳＭ１４３９１）等のＢａｃｉｌｌｕｓに由来するものを含むサブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）。
（ｂ）フサリウムプロテアーゼ、及びＣｅｌｌｕｍｏｎａｓ（Ａ２ＲＱＥ２）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む（例えば、ブタ起源又はウシ起源の）トリプシン等のトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ（Ｐ０６８３２，ＮＰＲＥ＿ＢＡＣＡＭ）に由来するものを含むメタロプロテアーゼ。
【００９０】
好ましいプロテアーゼとしては、サブチリシン３０９（Ｐ２９６００）及び／又はＤＳＭ  ５４８３（Ｐ２９５９９）などの、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉ又はＢａｃｉｌｌｕｓ  Ｌｅｎｔｕｓに由来するものが挙げられる。
【００９１】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）からＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＭａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）の商品名で販売されているもの；Ｓｏｌｖａｙ  ＥｎｚｙｍｅｓからＯｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの；Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａより入手可能なもの、すなわち、ＢＬＡＰ（以下の突然変異Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有するＰ２９５９９）、並びにＢＬＡＰ  Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ  Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ  Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）を含むその変異体（全てＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ製）；並びにＫａｏのＫＡＰ（突然変異Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓサブチリシン）が挙げられる。
【００９２】
アミラーゼ：好適なアミラーゼは、細菌由来又は真菌由来のものを含めた、α−アミラーゼである。化学修飾された又は遺伝子組み換えされた、突然変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルスの菌株、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ種、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ種、ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ｓｐ  ７０７、ＤＳＭ  ９３７５、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８、ＫＳＭ  Ｋ３６、若しくはＫＳＭ  Ｋ３８などの、バチルスの菌株に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。
（ａ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（Ｐ０６２７８、ＡＭＹ＿ＢＡＣＬＩ）に由来するα−アミラーゼ、並びにその変異体、特に１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８、及び４４４のうちの１つ以上の位置で置換されている変異体。
（ｂ）ＡＡ５６０アミラーゼ（ＣＢＵ３０４５７、ＨＤ０６６５３４）及びその変異体、特に２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上の位置で置換されている変異体、好ましくは、Ｄ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含有する変異体。
（ｃ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ菌種７２２（ＣＢＵ３０４５３、ＨＤ０６６５２６）由来の野生型酵素と、少なくとも９０％の相同性を呈する変異型、特に、１８３及び１８４の位置での欠失を有する変異型。
【００９３】
好適な市販のα−アミラーゼは、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）、Ｌｉｑｕｅｚｙｍｅ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｕｐｒａｍｙｌ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）、及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、Ｂｉｏａｍｙｌａｓｅ（登録商標）及びその変異体（Ｂｉｏｃｏｎ  Ｉｎｄｉａ  Ｌｔｄ．）、Ｋｅｍｚｙｍ（登録商標）ＡＴ  ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ  Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ，Ａｕｓｔｒｉａ）、Ｒａｐｉｄａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（登録商標）、Ｏｐｔｉｓｉｚｅ  ＨＴ  Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｅｎｚｙｓｉｚｅ（登録商標）、Ｐｏｗｅｒａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｓｔａｒ  Ｏｘａｍ（登録商標）、Ｍａｘａｍｙｌ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）並びにＫＡＭ（登録商標）（ＫＡＯ、日本）である。好ましいアミラーゼは、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、及びＳｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）である。
【００９４】
セルラーゼ：組成物は、セルラーゼを含んでもよい。好適なセルラーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のセルラーゼが挙げられる。化学的に修飾された又はタンパク質操作した変異体が含まれる。好適なセルラーゼとしては、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、Ｈｕｍｉｃｏｌａ属、Ｆｕｓａｒｉｕｍ属、Ｔｈｉｅｌａｖｉａ属、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ属由来のセルラーゼ、例えば、Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ、及びＦｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍから生成される、真菌セルラーゼが挙げられる。
【００９５】
市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）及びＣａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｄａｘ  ＨＡ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）、並びにＫＡＣ−５００（Ｂ）（登録商標）（Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が挙げられる。
【００９６】
一態様において、セルラーゼは、米国特許第７，１４１，４０３号の配列番号２のアミノ酸配列と少なくとも９０％、９４％、９７％、及び更には９９％の相同性を有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属のメンバーに対し、内因性の細菌ポリペプチドを含むエンド−ベータ−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を呈する、微生物から誘導されたエンドグルカナーゼ、及びその混合物を含むことができる。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））として販売されている。
【００９７】
好ましくは、組成物は、１７ｋＤａ〜３０ｋＤａの分子量を有する、グリコシルヒドロラーゼのファミリー４５に属するクリーニングセルラーゼ、例えば、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＮＣＤ、ＤＣＣ、及びＤＣＬ（ＡＢ  Ｅｎｚｙｍｅｓ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の商品名で販売されるエンドグルカナーゼを含む。
【００９８】
Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）などの、極めて好ましいセルラーゼは、キシログルカナーゼ活性も呈する。
【００９９】
リパーゼ：組成物は、リパーゼを含んでもよい。好適なリパーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に修飾された又はタンパク質操作した突然変異体が含まれる。有用なリパーゼの例としては、Ｈｕｍｉｃｏｌａ（別名Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）からのリパーゼ、例えば、Ｈ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｔ．ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）からの、又はＨ．ｉｎｓｏｌｅｎｓからのリパーゼ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓリパーゼ、例えば、Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓからの、又はＰ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ、Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ、Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ、Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ＳＤ  ７０５株、Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓからのＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓリパーゼ、Ｂａｃｉｌｌｕｓリパーゼ、例えば、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、又はＢ．ｐｕｍｉｌｕｓからのＢａｃｉｌｌｕｓリパーゼが挙げられる。
【０１００】
このリパーゼは、「第１サイクルのリパーゼ」であってもよく、好ましくは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ由来の野生型リパーゼの変異体であってもよい。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔの受託番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ  Ｏ５９９５２の、（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来の）２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋによって、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商品名で販売されるものが挙げられよう。
【０１０１】
好ましくは、組成物は、野生型のアミノ酸と９０％を超える相同性を有し、Ｔ２３１及び／又はＮ２３３、好ましくはＴ２３１Ｒ及び／又はＮ２３３Ｒに置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異体を含む。
【０１０２】
別の態様において、組成物は、野生型のアミノ酸と９０％を超える相同性を有し、かつ次の（ａ）〜（ｏ）の置換を含む、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｏ５９９５２）リパーゼの変異体を含む。
（ａ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８３Ｔ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｂ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｃ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｄ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｇ１６３Ｋ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｅ）Ｅ１＊＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｆ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｇ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ＋Ｌ２５９Ｆ；
（ｈ）Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｄ１０２Ａ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｉ）Ｎ３３Ｑ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｊ）Ｅ１＊＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｋ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｌ）Ｄ２７Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｇ９１Ｎ＋Ｎ９４Ｒ＋ＤｌＵＮ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｍ）Ｅ１Ｎ＋Ｓ５８Ａ＋Ｖ６０Ｓ＋Ｉ８６Ｖ＋Ｋ９８Ｉ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｔ１４３Ｓ＋Ａ１５０Ｇ＋Ｅ２１０Ａ＋Ｓ２１６Ｐ＋Ｌ２２７Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋１２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；
（ｎ）Ａ１５０Ｇ＋Ｅ２１０Ｖ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ；及び
（ｏ）Ｉ２０２Ｌ＋Ｅ２１０Ｇ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｉ２５５Ａ＋Ｐ２５６Ｋ。
【０１０３】
キシログルカナーゼ：好適なキシログルカナーゼ酵素は、キシログルカン及び非晶質セルロース基質の両方に対する酵素活性を有し、該酵素は、ＧＨファミリー５、１２、４４又は７４から選択されるグリコシルヒドロラーゼ（ＧＨ）である。好ましくは、グリコシルヒドロラーゼは、ＧＨファミリー４４から選択される。ＧＨファミリー４４から選択される好適なグリコシルヒドロラーゼは、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｌｙｘｙｍａ（ＡＴＣＣ  ８３２）由来のＸＹＧ１００６グリコシルヒドロラーゼ、及びその変異体である。
【０１０４】
ペクチン酸リアーゼ：好適なペクチン酸リアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製の、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、及びＸ−Ｐｅｃｔ（登録商標）の商品名で販売される、バチルス由来の野生型若しくは変異型のペクチン酸リアーゼ（ＣＡＦ０５４４１、ＡＡＵ２５５６８）のいずれかである。
【０１０５】
マンナナーゼ：好適なマンナナーゼは、商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、及び商品名Ｐｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））で販売されている。
【０１０６】
漂白酵素：好適な漂白酵素としては、酸化還元酵素、例えば、グルコースオキシダーゼ、コリンオキシダーゼ、又は炭水化物オキシダーゼなどの、オキシダーゼ、オキシゲナーゼ、カタラーゼ、ハロペルオキシダーゼ、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、グルコースペルオキシダーゼ、又はマンガンペルオキシダーゼのような、ペルオキシダーゼ、ジオキシゲナーゼ、又はラッカーゼ（フェノールオキシダーゼ、ポリフェノールオキシダーゼ）が挙げられる。好適な市販製品は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから商品名Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（登録商標）及びＤｅｎｉｌｉｔｅ（登録商標）として販売されている。有利には、追加的な、好ましくは有機化合物、特に好ましくは芳香族化合物を、漂白酵素と組み合わせる。これらの化合物は、漂白酵素と相互作用して、酸化還元酵素の活性を増強する（増強剤）か、又は酸化酵素と染みとの間の、典型的には大きく異なる酸化還元電位にわたる、電子流を促進する（媒介剤）。
【０１０７】
他の好適な漂白酵素としては、エステル基質及び過酸素源からの過酸の形成を触媒するペルヒドロラーゼが挙げられる。好適なペルヒドロラーゼとしては、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｍｅｇｍａｔｉｓのペルヒドロラーゼの変異体、いわゆるＣＥ−７ペルヒドロラーゼの変異体、及びペルヒドロラーゼ活性を保有する野生型サブチリシンＣａｒｌｓｂｅｒｇの変異体が挙げられる。
【０１０８】
クチナーゼ：好適なクチナーゼは、Ｅ．Ｃ．クラス３．１．１．７３によって定義され、好ましくは、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  Ｍｅｎｄｏｃｉｎａ、又はＨｕｍｉｃｏｌａ  Ｉｎｓｏｌｅｎｓのうちの１つに由来する野生型と、少なくとも９０％、若しくは９５％、又は最も好ましくは少なくとも９８％の相同性を呈する。
【０１０９】
２つのアミノ酸配列の相関性は、「相同性」というパラメータによって表される。本発明の目的では、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０．からのＮｅｅｄｌｅプログラムを使用することにより、決定される。Ｎｅｅｄｌｅプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．ａｎｄ  Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載のグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。用いる置換マトリクスはＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップオープニングペナルティは１０であり、ギャップエクステンションペナルティは０．５である。
【０１１０】
審美性−クリーニング組成物は、任意の所望の外観又は審美性を有してもよい。組成物は、不透明、透明又は半透明であってもよく、いずれの色又は外観、例えば真珠光沢のある液体であってもよい。組成物は、空気又は気体の泡、懸濁した液滴、単相又は多相乳化滴（simple or multiple emulsion droplet）、懸濁粒子及びこれに類するもの並びにこれらの組み合わせを含有してもよい。
【０１１１】
香料−組成物は、典型的には約０．００１〜約３重量％、又は約０．１〜約１重量％の範囲で、香料を含んでもよい。ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｙｅｒｓ  Ｇｕｉｄｅ（ＣＦＴＡ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ刊）、及びＯＰＤ  １９９３  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｂｕｙｅｒｓ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ  ８０ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｓｃｈｎｅｌｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．刊）に、香料の好適な例が数多く示されている。複数、例えば４個、５個、６個、７個、又はそれ以上の香料成分が本発明の組成物に存在するのが一般的である。香料混合物においては、好ましくは１５〜２５重量％がトップノートである。トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ６（２）：８０［１９９５］）によって定義されている。好ましいトップノートとしては、ローズオキシド、シトラスオイル、リナリルアセテート、ラベンダー、リナロール、ジヒドロミルセノール、及びシス−３−ヘキサノールが挙げられる。いくつかの態様では、香料はカプセル化されており、例えば香料マイクロカプセルである。
【０１１２】
ヒドロトロープ−本明細書で開示される組成物は、ヒドロトロープを含有してもよい。例示的なヒドロトロープとしては、尿素、トルエンスルホネート、キシレンスルホネート、クメンスルホネート又はこれらの混合物が挙げられる。例示的な塩としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン又はこれらの混合物が挙げられる。いくつかの態様では、ヒドロトロープは、キシレンスルホネート、尿素、又はこれらの組み合わせから選択される。ヒドロトロープの量は、約０．００１％〜約１０％、又は約０．５％〜５％、又は約１％〜約３％の範囲にある。
【０１１３】
構造剤／増粘剤−構造化液体を内部構造化することにより、その構造を主要成分（例えば、界面活性剤材料）によって形成することができ、かつ／又は二次成分（例えば、ポリマー、粘土、及び／又はケイ酸塩材料）を使用して３次元マトリックス構造を提供することによって、外部構造化することができる。組成物は構造剤を含んでもよく、典型的には、組成物の０．０１重量％〜５重量％、０．１重量％〜２．０重量％の構造剤を含んでもよい。構造剤は、典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶セルロース、セルロース系材料、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、又はこれらの混合物からなる群から選択される。好適な構造剤としては、水添ヒマシ油、及びその非エトキシル化誘導体が含まれる。好適な構造剤は、米国特許第６，８５５，６８０号に開示される。このような構造剤はある範囲のアスペクト比を有する糸状構造システムを有する。他の好適な構造剤、及びそれらの構造剤を作製するためのプロセスは、国際公開第２０１０／０３４７３６号に記載されている。
【０１１４】
ホウ酸誘導体及び／又はｐＨジャンプシステム−別の任意の補助的成分は、ホウ酸又はホウ酸誘導体である。例示的な例としては、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂、アルカリ金属ホウ酸塩（例えばナトリウムのオルト−、メタ−、及びピロボレート、並びに五ホウ酸ナトリウム）並びにこれらの混合物が挙げられる。ホウ酸塩及びポリオール、特にソルビトールの組み合わせは、ｐＨジャンプシステムを構成する。例えば米国特許第５，０８９，１６３号を参照のこと。いくつかの態様では、組成物は、ｐＨジャンプシステムを実質的に含まない。他の態様では、本明細書で開示される組成物は、組成物の約３重量％未満、又は約１％未満のホウ酸誘導体を含んでもよい。
【０１１５】
中和剤−本明細書で開示されるクリーニング組成物は、中和剤を含有してもよい。中和剤は、中和剤が中和すべきものによって、性質が酸性又はアルカリ性であってもよい。好適な中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、例えばＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ；アルカリ土類水酸化物、例えばＭｇ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２；アンモニウム又は置換アンモニウム水酸化物；モノ−、ジ−及びトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）；無機酸、例えば硫酸、塩酸、硝酸；有機酸、例えば酢酸、クエン酸、乳酸及びこれに類するもの、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１６】
布地色調剤−この組成物は布地色調剤（シェーディング剤、青味剤、又は白色剤と呼ばれることもある）を含んでもよい。典型的には、色調剤は布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調剤は単独で又は組み合わせて使用して、特定の色合いを作り出すことができ、及び／又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば、赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調剤は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、前金属化した（premetallized）アゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない任意の既知の染料の化学分類から選択してよい。
【０１１７】
好適な布地色調剤としては、染料、染料−粘土複合体（dye-clay conjugate）、並びに有機及び無機顔料が挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、青、紫、赤、緑、又は黒に分類され、単独で又は組み合わせで所望の色合いをもたらす、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料、若しくは加水分解した反応性染料、溶媒染料、又は分散染料の色指数（Ｃ．Ｉ）分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、色指数（染料及び着色料技術者協会（Society of Dyers and Colourists）、（Ｂｒａｄｆｏｒｄ、ＵＫ））番号ダイレクトバイオレット染料（９、３５、４８、５１、６６、及び９９など）、ダイレクトブルー染料（１、７１、８０、及び２７９など）、アシッドレッド染料（１７、７３、５２、８８及び１５０など）、アシッドバイオレット染料（１５、１７、２４、４３、４９、及び５０など）、アシッドブルー染料（１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０、及び１１３など）、アシッドブラック染料（１など）、ベーシックバイオレット染料（１、３、４、１０及び３５など）、ベーシックブルー染料（３、１６、２２、４７、６６、７５及び１５９など）、分散若しくは溶媒染料（米国特許出願公開第２００８／０３４５１１（Ａ１）号、若しくは米国特許第８，２６８，０１６（Ｂ２）号に記載されるものなど）又は米国特許第７，２０８，４５９（Ｂ２）号に開示される染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、Ｃ．Ｉ．番号アシッドバイオレット１７、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット５０、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
【０１１８】
好適なポリマー染料としては、共有結合（共役と呼ばれることもある）した色原体を含有するポリマー（染料−ポリマー共役体）、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたもの、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料としては、国際公開第２０１１／９８３５５号、米国特許出願公開第２０１２／２２５８０３  Ａ１号、米国特許出願公開第２０１２／０９０１０２  Ａ１号、国際公開第２０１２／１６６７６８号、米国特許第７，６８６，８９２  Ｂ２号、及び国際公開第２０１０／１４２５０３号に記載されるものが挙げられる。
【０１１９】
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））の名称で市販されている布地直接着色剤、及び少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、第一級アミン部分、第二級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーから形成されている染料−ポリマー共役体、からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。また別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ＣＴ、リアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッドの染料に共有結合するカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、例えば、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役するＣＭＣ、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
【０１２０】
好適な色調染料としては、国際公開第０８／８７４９７  Ａ１号、国際公開第２０１１／０１１７９９号及び米国特許出願公開第２０１２／１２９７５２  Ａ１号に見出だされる白色剤が挙げられる。本発明で使用するために好適な色調剤は、国際公開第２０１１／０１１７９９号の表５の実施例１〜４２から選択される染料を含む、これらの参考文献に開示される好ましい染料であってよい。他の好適な染料は、米国特許第８，１３８，２２２号に開示されている。他の好適な染料は、米国特許第７，９０９，８９０  Ｂ２号に開示されている。
【０１２１】
好適な染料粘土複合体としては、少なくとも１種のカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土複合体としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１からなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される粘土とからなる群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料粘土複合体としては、以下からなる群より選択される染料粘土複合体が挙げられる：モンモリロナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、ヘクトライトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、サポナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、サポナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、サポナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、サポナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体及びこれらの混合物。
【０１２２】
色調剤は、所望により精製工程を用いる染料分子の有機合成の結果として得られる、反応混合物の一部として、洗剤組成物に組み込んでもよい。このような反応混合物は、一般的に、染料分子そのものに加えて、未反応の出発物質及び／又は有機合成経路の副生成物も含み得る。
【０１２３】
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、あるいは、Ｃ１〜３−アルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を含有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を含有する）、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。他の好適な顔料は、国際公開第２００８／０９００９１号に記載される。
【０１２４】
別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、モナスタールブルー（Monastral Blue）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２５】
上記の布地色調剤は、組み合わせて使用することができる（布地色調剤の任意の混合物を使用することができる）。
【０１２６】
水
クリーニング組成物は、一般に、クリーニング組成物の約１重量％〜約３０重量％、又は約１０重量％〜約２５重量％の水を含有する。
【０１２７】
組成物のためのパッケージ化
商業的に市販される組成物の実行は、紙、ボール紙、プラスチック材料、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）から構成される容器を含む任意の好適な容器内で、パッケージ化することができる。いくつかの態様では、組成物は、水不溶性の容器内に放出可能に保管してもよく、この容器は不透明、透明、若しくは半透明、又は部分的にそうであってもよい。いくつかの態様では、水不溶性の容器は、クリーニング組成物を保管するための変形可能な容器及び放出キャップ（dispensing cap）を含み、この変形可能な容器は、下端部及び下端部にある開口を有し、より具体的には、開口は、液体、ゲル及び／又はペーストの放出に適合したスリットバルブを含む。
【０１２８】
使用方法
本発明は、基材又は汚れた材料をクリーニングするための方法を含む。このような方法は、本発明の組成物を、未希釈又は洗浄液で希釈した形態で、少なくとも基材の一部と接触させた後、任意選択的に基材をすすぐ工程を含む。好ましくは、基材について、上記の任意のすすぎ工程の前に、洗浄工程を実施する。本発明の目的では、洗浄は、こすること、拭くこと、及び機械的な撹拌を含むが、これらに限定されない。
【０１２９】
当業者に認識されるように、本発明のクリーニング組成物は、理想的に、ホームケア（硬質表面クリーニング組成物）及び／又は洗濯用途での使用に適する。
【実施例】
【０１３０】
次の実施例は、例示目的で挙げられるものであり、限定を目的としない。全ての百分率は、組成物の重量パーセントである。
【０１３１】
例１．液体洗濯クリーニング組成物
次の表１の液体洗濯クリーニング組成物は、当業者により知られる伝統的な手法により次の成分を混合して調製される。
【０１３２】
【表１】
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１  Ｃ１６／１７メチル分枝状アルキルスルフェート、Ｓｈｅｌｌ（Ｎｅｏｄｏｌ  ６７）から入手可能。
２  ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）から供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１４アルコールエトキシレートである。
３  クエン酸は、原材料の不純物として持ち込まれる。
４  プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給され得る。
５  Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えば、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標））から入手可能。
６  Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能（例えば、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標））。
７  −ＮＨにつき、２０個のエトキシレート基（ethoxylate groups）を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
８  ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は、約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えず、ＢＡＳＦからＳｏｋａｌａｎ  ＰＧ１０１（登録商標）として入手可能である。
９  下記の一般構造を有する化合物：ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（式中、ｎ＝２０〜３０、及びｘ＝３〜８）、又はこれをスルフェート化若しくはスルホン化したものであり、ＢＡＳＦからＬｕｔｅｎｚｉｔ  Ｚ  ９６（登録商標）として入手可能。
１０  ＤＴＰＡはジエチレントリアミン五酢酸であり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給される。
１１  好適な蛍光白色剤は、例えば、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニン、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）である。
【０１３３】
例２．組成物の安定性に対するｐＨ／中和剤の効果
以下の表２の組成物を調製し、その安定性についての観察を記録する。
【０１３４】
【表２】
2016520148.tif 000009
［１］ＨＳＡＳは中鎖分枝状アルコールスルフェートである。
［２］非イオン性エトキシル化アルキルアルコール、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．（Ａｕｓｔｉｎ、Ｔｅｘ）から入手可能。
［３］参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１１／０２３７４８７（Ａ１）号の通り。
［４］Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）
［５］ＤＴＰＡはジエチレントリアミン五酢酸である。
［６］４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
［７］４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム（Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ１５、ＣＡＳ＃  １６０９０−０２−１）、Ｃｉｂａから入手可能
【０１３５】
例３．酵素安定性に対するｐＨの効果
様々なｐＨでのプロテアーゼの安定性に対する水の濃度の効果を示すため、下記のテストを行った。
【０１３６】
サンプルの調製：ｐＨを調節し、サンプル間の水を一様にし、かつ酵素を添加するための配合余地を残して、表３の配合Ａによるサンプルを作製した。配合物を８サンプルに分割し、それぞれのサンプルのｐＨをそれぞれ、必要に応じてＮａＯＨ又はＨ２ＳＯ４でｐＨ  ３．５、４．０、４．５、５．０、５．５、６．０、６．５及び７．５に調節した。その後、全ての分割したサンプルで、水の濃度が等しくなるように、それぞれのサンプルの全重量を調節した。その後、それぞれのｐＨレベルで、配合Ａを全て、３つのサンプルに秤量した。配合Ａの水の濃度は、酵素で終えたとき、おおよそ２４％であった。（それぞれのｐＨでの）Ａの３つのサンプルのうちの２つを水で希釈して、配合Ｂ及びＣを形成した。配合Ｂ及びＣはそれぞれ、酵素で終えたときの水の濃度がおおよそ４０％及び５５％であった。
【０１３７】
酵素を添加する日を１日目とする。初期のプロテアーゼ酵素活性レベルは、酵素添加のおおよそ２時間後に測定した。活性レベルは、３５℃、所望のｐＨで２週間保管した後にも測定した。酵素活性レベルは、初期の活性レベルに対する百分率として報告され、プロテアーゼ活性を測定する方法は、以下に記載される。
【０１３８】
プロテアーゼ活性の測定：０．５ｇの塩化カルシウム二水和物（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、カタログ番号Ｃ−５０８０）及び１０ｇのチオ硫酸ナトリウム五水和物（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、カタログ番号Ｓ−６６７２）を１リットルの脱イオン水（１８．２メガオームＭΩ又はそれよりも良好）に溶解させた希釈溶液を調製する。１２．１ｇのトリス−ヒドロキシメチル−アミノメタン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、カタログ番号−１５０３）、１．１ｇの塩化カルシウム二水和物、及び５．０ｇのチオ硫酸ナトリウム五水和物を１リットルの脱イオン水に溶解させたｐＨ  ８．３のＴＲＩＳ緩衝液を調製する。ジメチルスルホキシド（Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ、カタログ番号ＪＴ９２２４−１）１０ｍＬ当たり１グラムのＮ−スクシニル−ＡＬＡ−ＡＬＡ−ＰＲＯ−ＰＨＥ  ｐ−ニトロアニリド（「ＰＮＡ」、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、カタログ番号Ｓ−７３８８）２５０μＬをＴＲＩＳ緩衝液２５ｍＬに希釈することにより、ワーキング（working）ＰＮＡ溶液を調製する。
【０１３９】
プロテアーゼを含有するサンプルをスクシニル−Ａｌａ−Ａｌａ−Ｐｒｏ−Ｐｈｅ  ｐ−ニトロアニリドと反応させることにより得られる、分光光度法測定による吸光度の経時的な変化により、プロテアーゼ分析を実施する。応答は、サンプル中に存在するプロテアーゼ濃度に比例する。プロテアーゼサンプルは、希釈溶液で希釈することにより調製する。ワーキングＰＮＡ溶液２５０μＬを３７℃にて３６０秒インキュベートして反応を開始し、次にサンプル調製物２５μＬを移動させ、４０５ｎｍでの吸光度変化をモニターする。プロテアーゼレベルと、特定のプロテアーゼに関し作成された反応速度校正との関連性により、プロテアーゼの活性レベルを決定する。例えば、上記の通り、既知の酵素濃度範囲、例えば、約１ｍｇ酵素／１００ｇ製品〜約１００ｍｇ酵素／１００ｇ製品にわたって反応後吸光度を測定することにより標準曲線を作成する。
【０１４０】
【表３】
2016520148.tif 000010
［１］ＨＳＡＳは中鎖分枝状アルコールスルフェートである。
［２］非イオン性エトキシル化アルキルアルコール、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．（Ａｕｓｔｉｎ、Ｔｅｘ）から入手可能。
［３］参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１１／０２３７４８７（Ａ１）号の通り。
［４］Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）
［５］Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）
［６］ポリエチレングリコール及び酢酸ビニルのコポリマー、ＢＡＳＦから入手可能
［８］ＤＴＰＡはジエチレントリアミン五酢酸である。
［１０］４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム（Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １５、ＣＡＳ＃  １６０９０−０２−１）、Ｃｉｂａから入手可能
［１１］水添ヒマシ油
【０１４１】
【表４】
2016520148.tif 000011
【０１４２】
表４は、水の濃度を変えたときの様々なｐＨでのプロテアーゼ安定性を示す。一般に、低濃度の水を含む組成物は、より高い濃度の水を含む等価組成物と比較して、驚くほど改善された酵素の安定性を提供する。
【０１４３】
本明細書に開示される寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきでない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【０１４４】
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、参照によりその全てが本明細書中に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示されているか若しくは特許請求の範囲に記載されているいずれかの発明に関する先行技術であることを認めるものではなく、あるいはそれが単独で又は他のいかなる参考文献（単数若しくは複数）とのいかなる組み合わせにおいても、かかる発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本文書での用語の任意の意味又は定義の範囲が、参照により組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
【０１４５】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【国際調査報告】
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