(57)【要約】  少なくとも１つのポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含むポリ（アリールエテールスルホン）ポリマー材料から作られる少なくとも１つの部分を含む油およびガス回収物品であって、前記（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、式（Ｓｔ）：−Ｅ−Ａｒ１−ＳＯ２−［Ａｒ２−（Ｔ−Ａｒ３）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ４［式中、ｎおよびｍは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロまたは１〜５の整数であり、互いにかつ出現するごとに等しいかまたは異なるＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４のそれぞれは、芳香族部分であり、Ｔは、結合または二価基であり、Ｅは、式（Ｅｔ）：2016535142.tif 000029（式中、Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数である）のものである］の繰り返し単位（Ｒｔ）を５０モル％超含む。【選択図】図１
2016535142.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマー［（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー］を含むポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマー材料［以下、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料）］から作られる少なくとも１つの部分を含む油およびガス回収物品であって、前記（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、式（Ｓｔ）：
−Ｅ−Ａｒ１−ＳＯ２−［Ａｒ２−（Ｔ−Ａｒ３）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ４−  式（Ｓｔ）
［式中：
−ｎおよびｍは、互いに等しいかまたは異なり、独立してゼロまたは１〜５の整数であり、
−互いにかつ出現するごとに等しいかまたは異なるＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４のそれぞれは、芳香族部分であり、
−Ｔは、結合、または１個または２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000025
の基からなる群から選択され、
−Ｅは、式（Ｅｔ）：
2016535142.tif 000026
（式中、
−Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数である）
のものである］
の繰り返し単位（Ｒｔ）を５０モル％超含む、油およびガス回収物品。
【請求項２】
前記繰り返し単位（Ｒｔ）が、以下の式（Ｓｔ−１）〜式（Ｓｔ−４）：
2016535142.tif 000027
（式中、
−Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数であり、
−Ｔは、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000028
の基からなる群から選択される）
のものからなる群から選択される、請求項１に記載の油およびガス回収物品。
【請求項３】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料が、前記（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーと異なる１つまたは１つより多い追加の原料（Ｉ）をさらに含む、請求項１または２に記載の油およびガス回収物品。
【請求項４】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料が、少なくとも１つの補強充填剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の油およびガス回収物品。
【請求項５】
前記油およびガス回収物品が、掘削システム、掘削リグ、コンプレッサシステム、ポンプ輸送システム、モータシステム、センサ、制御システム、ライナーハンガー、パッカーシステム、パイプシステム、バルブシステム、チュービングシステム、またはケーシングシステムである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の油およびガス回収物品。
【請求項６】
前記パイプシステムが、パイプ、フレキシブルライザー、パイプインパイプ、パイプライナー、海中ジャンパー、スプールまたは供給パイプライン、好ましくはパイプ、フレキシブルライザまたはパイプライナーである、請求項６に記載の油およびガス回収物品。
【請求項７】
前記部分が、シール、ファスナー、ケーブル、電気コネクタ、または油およびガス回収ハウジングである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の油およびガス回収物品。
【請求項８】
前記部分が、ドリルビット、モータシステム、貯留層センサ、刺激および流れ制御システム、ポンプシステム、パッカー、ライナーハンガー、チュービング、ケーシングなどにおける使用に適するシールである、請求項７に記載の油およびガス回収物品。
【請求項９】
前記シールが、シールリング、好ましくはバックアップシールリングである、請求項８に記載の油およびガス回収物品。
【請求項１０】
前記部分が、コーティング、好ましくはワイヤーコーティングである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の油およびガス回収物品。
【請求項１１】
射出成形、押出し、または他の造形技術のステップを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の油およびガス回収物品の部分、または油およびガス回収物品の製造のための方法。
【請求項１２】
前記（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の射出成形および固化のステップを含む、請求項１１に記載の油およびガス回収物品の部分、または油およびガス回収物品の製造のための方法。
【請求項１３】
コーティング、好ましくは押出しコーティングのステップを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の油およびガス回収物品の部分、または油およびガス回収物品の製造のための方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の前記油およびガス回収物品を使用することを含む、地下層から油および／またはガスを回収する方法であって、
（ａ）上で定義されたとおりの少なくとも１つの油およびガス回収物品を使用して地下層における油および／またはガス貯留層を探索または開発するために少なくとも１つのボーリング孔を掘削すること、
（ｂ）上で定義されたとおりの少なくとも１つの油およびガス回収物品を使用して、少なくとも１つの井戸を仕上げること、
（ｃ）油および／またはガスを地下層における油および／またはガス貯留層から地表面に移送すること
からなる群から選択される作業の少なくとも１つを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年７月２２日に出願された米国仮出願第６１／８５７０３４号および２０１３年９月１９日に出願された欧州特許出願第１３１８５２０７．１号に対する優先権を主張し、これらの出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、ポリアリーレンエーテルスルホン（ＰＡＥＳ）ポリマーベース材料を含む、油／ガス回収産業における使用に適した物品であって、前記（ＰＡＥＳ）ポリマーは、４，４’’−ターフェニル−ｐ−ジオールの組込みに由来する部分を含む、物品に関する。前記（ＰＡＥＳ）ポリマーベース材料は、改善された機械的特性を有する、特に、剛性と延性との優れたバランス、良好な耐薬品性、高い耐熱性（例えば、Ｔｇ＞２３０℃）、長期間熱安定性、３６０℃から４２０℃の間の有用な最高Ｔｍを有することにより特徴付けられる。
【背景技術】
【０００３】
油およびガス市場は現在、世界中でポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）市場の約３分の１に相当する。ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）ポリマーは、主としてその高い耐熱性および耐薬品性を含めた特性の組合せのために使用される半結晶性ポリマーである。
【０００４】
現在、アクセスしやすい油田は、次第に生産性でなくなり；したがって、よりアクセスしにくい油田から生産することを始める必要性があり、このことは、それらの多くが海洋下深くおよび高圧下などの、最も難しい稼動環境を伴い得る。
【０００５】
例えば、特に高圧および高温［ＨＰ／ＨＴ、以下使用される］の深海油およびガス回収用途のような、油およびガス回収用途における使用に適した物品は、高圧、例えば、３０，０００ｐｓｉより高い圧力、高温、例えば、最高２６０℃〜３００℃の温度、ならびに酸、塩基、過熱水／水蒸気、および当然に、多種多様な脂肪族および芳香族有機物を含む厳しい化学薬品に長期に曝露されるこれらの過酷な条件に耐えることは、油およびガス市場にとって重要な課題である。例えば、油回収技術の増強は、特に水、水蒸気、硫化水素（Ｈ２Ｓ）または超臨界炭酸ガス（ｓＣＯ２）などの流体を井戸の中に注入することを伴う。特に、ｎ−ヘプタンと類似の溶媒和効果を有するｓＣＯ２は、例えば、シール中の材料の膨潤を引き起こし得、これは、結果としてそれらの性能に影響を及ぼす。
【０００６】
したがって、半結晶性ＰＥＥＫポリマーから作られる油およびガス物品は、最高３０，０００ｐｓｉまでの圧力および最高３００℃までの温度にもはや耐えず、前記物品は上述のＨＰ／ＨＴ油およびガス回収用途にもはや使用することができないという欠点を有する。
【０００７】
上述のとおり、前記油およびガス回収用途における使用に適した物品を提供するのに有用なポリマー材料は、したがって、高圧および少なくとも３００℃の温度での、機械的剛性および一体性（例えば、降伏／引張り強度、硬度および衝撃靭性）の維持または改善、特に前記高い圧力および温度でＣＯ２、Ｈ２Ｓ、アミンおよび他の化学薬品に曝露された場合の良好な耐薬品性、ガスおよび液体吸収による膨潤および収縮、高圧油／ガスシステムにおける耐減圧性、ガスおよび液体拡散性ならびに長期間熱安定性などの特性を有しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、上述の欠点を克服し得る少なくとも１つのポリマー材料を含み、前記ポリマー材料は優れた機械的特性（特に、高い剛性と延性との良好な組合せ）を特徴とし、剛性と延性との優れたバランス、良好な加工性、高い耐薬品性、高い耐熱性（例えば、Ｔｇ＞２６０℃）および長期間熱安定性を有し、かつ前記ポリマー材料は、上述のとおりの、これらの改善された特性のすべてを有する最終物品を提供する、油およびガス回収用途における使用に適した物品に対して、継続する必要性が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上で詳述された必要性に対処し、油およびガス回収物品、ならびに油および／またはガス回収のためにそれを使用する方法であって、少なくとも１つのポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマー［（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー］を含み、前記（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、式（Ｓｔ）：
−Ｅ−Ａｒ１−ＳＯ２−［Ａｒ２−（Ｔ−Ａｒ３）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ４−  式（Ｓｔ）
［式中：
−ｎおよびｍは、互いに等しいもしくは異なり、独立して、ゼロ、または１〜５の整数であり、
−互いにかつ出現するごとに等しいまたは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４のそれぞれは、芳香族部分であり、
−Ｔは、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000003
の基からなる群から選択され、
−Ｅは、式（Ｅｔ）：
2016535142.tif 000004
（式中、Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホン酸、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数である）
のものである］
の繰り返し単位（Ｒｔ）を５０モル％超含む、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマー材料［以下、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料］から作られる少なくとも１つの部分を含む、油およびガス回収物品、ならびに油およびガス回収のためにそれを使用する方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、掘削リグ設備を概略的に示す。
【図２】図２は、急速ガス減圧試験で得られた圧力および温度分布曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
油およびガス回収物品
本発明の目的に対して、用語「油およびガス回収物品」は、油およびガス回収用途、特にＨＰ／ＨＴ条件で便利に使用さるように設計されている任意の物品を意味することが意図される。
【００１２】
明確さのために、用語「油およびガス回収物品の部分」は、油およびガス回収物品の全体を構成するために他と組み合わせられる一片または一部を意味することが意図される。したがって、油およびガス回収物品の外部コーティングは、この範囲内に入る。したがって、本発明による油およびガス回収物品の少なくとも１つの部分は、コーティングであり得る。
【００１３】
油およびガス回収用途の代表例には、限定されないが、（ｉ）特に、それらの開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，６６２，１７０号明細書に記載されたとおりの、深く、比較的高い温度、比較的高い圧力の油およびガス井戸の掘削および仕上げ、（ｉｉ）伝統的に３段階、すなわち、一次油回収段階、二次または補助油回収段階、および三次または増強油回収段階に細分されるとおりの油およびガス回収方法、（ｉｉｉ）ガスおよび油収集処理用途、（ｉｖ）前記深く、比較的高い温度、比較的高い圧力の井戸からのガスおよび油の複合移送、などが含まれる。
【００１４】
本明細書において上に言及されたとおりの全てのこれらの用途は当業者には公知であり、それらの一般的な意味で理解されるべきである。
【００１５】
本発明で有用な油およびガス回収物品の非限定的な例は、特に、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００１／０２１４９２０  Ａ１号明細書に記載されたとおりの、掘削システム；掘削リグ；特に、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１０／０２３９４４１  Ａ１号明細書に記載されたとおりの、コンプレッサシステム；ポンプ輸送システム；モータシステム、貯留層センサなどのセンサ；温度および／または圧力などの制御システム；刺激および流量制御システム；特に、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，６５５，４５６  Ｂ１号明細書に記載されたとおりの、ライナーハンガーシステム；特に、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，８７４，３５６  Ｂ２号明細書に記載されたとおりの、パッカーシステム；パイプシステム、バルブシステム、チュービング（ｔｕｂｉｎｇ）システム；ケーシングシステムなどである。
【００１６】
本明細書において上に言及されたとおりの全てのこれらのシステムは、当業者には公知であり、それらの一般的な意味で理解されるべきである。
【００１７】
用語「掘削リグ」によって、油井戸、または天然ガス抽出井戸を掘削するために使用され、単一物品からなっても、または２つ以上の構成要素からなっていてもよい。典型的には、前記掘削リグの構成部分には、限定されないが、泥水タンク、シェールシェーカー、泥水ポンプ、ドリルパイプ、ドリルビット、掘削管路、電気ケーブルトレイが含まれる。
【００１８】
本発明で有用なポンプ輸送システムの非限定的な例は、ジェットポンプシステム、水中ポンプ輸送システム、特に、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，８６３，１２４  Ｂ２号明細書に記載されたとおりの、特に電気水中ポンプ、ビームポンプである。
【００１９】
本発明で有用なモータポンプの非限定的な例は、特に、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１２／０２３４６０３  Ａ１号明細書に記載されたとおりの、泥水モータアセンブリである。
【００２０】
本発明で有用なパイプシステムの非限定的な例として、剛性管および撓み管、フレキシブルライザー、パイプインパイプ、パイプライナー、海中ジャンパー、スプール、供給パイプラインを挙げることができる。
【００２１】
典型的な撓みパイプは、一例として、それらの開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、国際公開第０１／６１２３２号パンフレット、米国特許第６，１２３，１１４号明細書および米国特許第６，０８５，７９９号明細書に記載されている。このような撓み管は、特に、非常に高いまたは非常に異なる水圧が管の長さにわたって広く行き渡っている流体の輸送のために使用され得、例えば、海面またはその近くで海底から設備まで続くフレキシブルライザーの形態を取り得、それらはまた一般に、設備の種々の品目間の液体もしくはガスの移送用の管として、または海底の大水深に敷設された管として、海面に近い設備の品目間の管として、などで使用され得る。
【００２２】
好ましいパイプシステムは、パイプ、フレキシブルライザーおよびパイプライナーである。
【００２３】
用語「バルブ」によって、通路、パイプ、入口、出口などを通っての液体、ガスまたは任意の他の物質の流れを停止させまたは制御するための任意の装置が意味される。本発明で有用なバルブシステムの非限定的な例として、特にチョークバルブ、熱膨張バルブ、チェックバルブ、ボールバルブ、バタフライバルブ、ダイヤフラムバルブ、ゲートバルブ、グローブバルブ、ナイフバルブ、ニードルバルブ、ピンチバルブ、ピストンバルブ、プラグバルブ、ポペットバルブ、スプールバルブ、減圧バルブ、試料採取バルブ、安全バルブを挙げることができる。
【００２４】
本発明による油およびガス回収物品の少なくとも１つの部分は、取り付け部などの物品；シール、特にシールリング、好ましくはバックアップシールリング、ファスナーなど；スナップフィット部；相互可動部；機能要素、作動要素；追跡要素；調整要素；搬送要素；フレーム要素；フィルム；スイッチ；コネクタ；ワイヤ、ケーブル；ベアリング、ハウジング、コンプレッサバルブおよびコンプレッサプレートなどのコンプレッサ構成要素、油およびガス回収物品で使用されるとおりのハウジング以外の任意の他の構造部、例えば、シャフト、シェル、ピストンなど物品の大きなリストから選択されてもよい。
【００２５】
特に、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、油およびガス回収物品のシール、ファスナー、ケーブル、電気コネクタ、ハウジング部の製作に非常によく適している。
【００２６】
好ましい一実施形態において、本発明による油およびガス回収物品の少なくとも１つの部分は、有利には油およびガス回収ハウジング、シール、電気コネクタまたはケーブルである。
【００２７】
ケーブルは、特に、油およびガス回収物品内の異なる部分を電気的に接続する、例えば、異なる電気コネクタを接続するワイヤ、ツールをコネクタ、機器または他のツールに接続するワイヤ、機器をコネクタ、他の機器またはツールに接続するワイヤ、電源をコネクタ、機器またはツールに接続するワイヤであり得る。ケーブルはまた、有利には、信号をコンピュータシステムに搬送するために使用され得る。
【００２８】
特にこの好ましい実施形態の態様において、ケーブルは、コーテッドワイヤまたはワイヤコーティングである。
【００２９】
「油およびガス回収ハウジング」によって、油およびガス回収物品のバックカバー、フロントカバー、フレームおよび／または骨格の１つ以上が意味される。ハウジングは、単一物品であっても、２つ以上の構成要素を含んでもよい。「骨格」によって、油およびガス回収物品の他の構成要素が取り付けられる構造構成要素が意味される。骨格は、油およびガス回収物品の外部からは見えないかまたは部分的に見えるにすぎない内部構成要素であってもよい。
【００３０】
典型的なファスナーは、例として、その開示全体が参照により組み込まれる国際公開第２０１０／１１２４３５号パンフレットに記載されており、限定されないが、ねじ式ファスナー、例えば、ボルト、ナット、ねじ、ヘッドレス位置決めねじ、スクリベット（ｓｃｒｉｖｅｔ）、ねじ式スタッドおよびねじ式ブッシング、ならびに非ねじ式ファスナー、例えば、特にピン、リテーニングリング、リベット、ブラケットおよび固定ワッシャー、などがある。
【００３１】
油およびガス回収物品の構成要素のシーリングは、重要であり、シールは、井戸の仕上げ、試験および製作後に井戸に残る、油およびガス回収物品の部分で使用されるもののみならず、油およびガス回収物品のタイプのすべてで使用されると言うことができる。したがって、シールは、実質的に無期限の時間で、上に言及されたとおりの、これらの極限状態に耐えることを必要とする。エレクトロニクスを除いてシールは、油およびガス回収物品の最も貴重な部分と考え得ることは、言及に値する。
【００３２】
本発明の一実施形態において、油およびガス回収物品の少なくとも一部分は、前記シールが、金属シール、エラストマーシール、金属間シール、ならびにエラストマーシールおよび金属間シールからなる群から選択されるシールである。
【００３３】
シールは、典型的にはドリルビット、モータシステム、特に泥水モータ、貯留層センサ、刺激および流量制御システム、ポンプシステム、特に電気水中ポンプ、パッカー、ライナーハンガー、チュービング、ケーシングなどで使用される。
【００３４】
シールの代表例には、限定されないが、シールリング、例えば、特にＣリング、Ｅリング、Ｏリング、Ｕリング、ばね付勢Ｃリング、バックアップリングなど；ファスナーシール；ピストンシール、ガスケットＯ−シール；一体シール、ラビリンスシールが含まれる。
【００３５】
特に好ましい実施形態において、本発明による油およびガス回収物品の少なくとも１つの部分は、シールリング、好ましくはバックアップシールリングである。
【００３６】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の重量は、油およびガス回収物品の合計重量に基づいて、通常１％超、５％超、１０％超、好ましくは１５％超、２０％超、３０％超、４０％超、５０％超、６０％超、７０％超、８０％超、９０％超、９５％超、９９％超である。
【００３７】
油およびガス回収物品は、１つの部分からなっていてもよく、すなわち、それは、単一構成要素物品である。その場合、単一部分は、好ましくは（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料からなる。
【００３８】
代わりに、油およびガス回収物品は、いくつかの部分からなってもよい。その場合、油およびガス回収物品の１つの部分またはいくつかの部分のいずれかは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料からなってもよい。油およびガス回収物品のいくつかの部分が、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料からなる場合、それらのそれぞれは、非常に同じ（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料からなってもよく；代わりに、それらの少なくとも２つが、本発明によって、異なる（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料からなってもよい。
【００３９】
油およびガス回収物品を使用して油および／またはガスを回収する方法
本発明の別の態様によれば、上で定義されたとおり少なくとも１つの油およびガス回収物品を使用することを含む、油および／またはガスを回収する方法が本明細書によって提供される。
【００４０】
本発明の方法は、有利には、前記油およびガス回収物品を使用することを含む、地下層から油および／ガスを回収する方法である。
【００４１】
地下層は、有利には６，０００メートルを超える深さおよび１，５００バールを上回る圧力で３００℃に近い温度に遭遇し得る、深く埋められた貯留層であり得；本発明の前記油およびガス物品は、この地下にある地獄のような所に長期間耐える資格を持つための必要条件および特性のすべてを有する。
【００４２】
本発明の方法は、有利には
（ａ）上で定義されたとおりの少なくとも１つの油およびガス回収物品を使用して、地下層における油および／またはガス貯留層を探索または開発するための少なくとも１つのボーリグ孔を掘削すること；
（ｂ）上で定義されたとおりの少なくとも１つの油およびガス回収物品を使用して、少なくとも１つの井戸を仕上げること；
（ｃ）地下層における油および／またはガス貯留層から油および／またはガスを地表面に移送すること
からなる群から選択される作業の少なくとも１つを含んでもよい。
【００４３】
油および／または天然ガス貯留層を探索または開発するためのボーリング孔を掘削する作業は、一般に、上で定義されたとおりの油およびガス回収物品の実施形態である、掘削リグ設備の使用を含む。
【００４４】
図１は、掘削リグ設備を概略的に図示する。この設備において、ドリル管またはストリング（５）は、流体を掘削するための導管として作用し；それは、一般にまとめて接続された中空チュービングの継ぎ手からできており、垂直に油井やぐらに立っている。ドリルビット（７）装置は、ドリルストリングの端部に取り付けられており；このビットは、掘削される岩盤をばらばらに破壊する。それはまた、掘削流体がそれを通して存在する噴流を含む。回転テーブル（６）またはトップドライブ（図示せず）は、取り付けたツールおよびビットとともにドリルストリングを回転させる。
【００４５】
機構部またはくみ上げ機械部（１３）は、スプールを収容し、その主たる機能は、ドリルラインを巻き取って／繰り出して、走行ブロックを上げる／下げることである。
【００４６】
泥水ポンプ（１１）は、システムを通して掘削流体を循環させるために使用され；泥水は、掘削流体の予備貯蔵所を提供する泥水タンクまたは泥水ピット（９）から吸引される。泥水は、導管１４およびドリル管（５）を通ってビット（７）まで流れる。ドリル掘削物を負荷されて、それはボーリング孔において上方に流れ、導管（１２）を通って引き出されて、泥水ピットに戻る。シェールシェカー（１０）は、ドリル掘削物を掘削流体から分離し、その後、掘削流体は、ボーリング孔を下方にポンプ輸送されて戻る。
【００４７】
この設備は、流体およびガスがボーリング孔（図示せず）から意図せずに漏れることを防ぐために油井頭部に設置された装置をさらに含み得る。
【００４８】
上で詳述されたとおりの掘削リグの構成要素のいずれも、上で詳述されたとおりの、油およびガス回収物品であってもよく、すなわち、上で定義されたとおりの、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料を含む少なくともある部分を含んでもよい。
【００４９】
井戸を仕上げる作業ｂ）は、坑井孔（ｗｅｌｌｂｏｒｅ）から地層を作業中に持っていくために必要な調製または装備作業のすべてを包括する作業である。これは、必要な仕様に孔の底部を調製すること、生産用チュービングおよびその関連ダウンホールツールを差し込むこと、および装置を制御すること、ならびに必要に応じて穿孔および刺激することを主に伴う。時に、ケーシングを差し込みおよびセメントで固めるプロセスも含まれる。これらの単一作業のすべてにおいて、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料を含む少なくとも１つの部分を含む物品を使用することができる。
【００５０】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー
互いにかつ出現するごとに等しいかまたは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４のそれぞれにおける芳香族部分は、好ましくは、以下の式：
2016535142.tif 000005
（式中：
−各Ｒｓは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；
−ｋは、ゼロまたは１〜４の整数であり；ｋ’は、ゼロまたは１〜３の整数である）
に従う。
【００５１】
繰り返し単位（Ｒｔ）において、それぞれのフェニレン部分は、独立して、繰り返し単位におけるＲまたはＲ’とは異なる他の部分への１，２−、１，４−または１，３−連結を独立して有してもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は、１，３−または１，４−連結を有し、より好ましくはそれらは、１，４−連結を有する。
【００５２】
さらに、繰り返し単位（Ｒｔ）において、ｊ’、ｋ’およびｋは、出現するごとにゼロであり、すなわち、フェニレン部分は、ポリマーの主鎖における連結を可能にするもの以外の置換基をまったく有しない。
【００５３】
好ましい繰り返し単位（Ｒｔ）は、以下の式（Ｓｔ−１）〜（Ｓｔ−４）：
2016535142.tif 000006
（式中、
−Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数であり、
−Ｔは、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000007
の基からなる群から選択される）
のものからなる群から選択される。
【００５４】
好ましい実施形態（Ｒｔ−１）〜（Ｒｔ−４）の上記繰り返し単位は、それぞれ単独または混合で存在し得る。
【００５５】
より好ましい繰り返し単位（Ｒｔ）は、以下の式（Ｓ’ｔ−１）〜式（Ｓ’ｔ−３）：
2016535142.tif 000008
のものからなる群から選択される。
【００５６】
最も好ましい繰り返し単位（Ｒｔ）は、上に示されるとおりの、式（Ｓ’ｔ−１）のものである。ある特定の実施形態によれば、上で詳述されたとおりの、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、上で詳述されたとおりの、繰り返し単位（Ｒｔ）に加えて、式（Ｋａ）：
−Ｅ−Ａｒ５−ＣＯ−［Ａｒ６−（Ｔ−Ａｒ７）ｎ−ＣＯ］ｍ−Ａｒ８−（式Ｋａ）
（式中：
−ｎおよびｍは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロまたは１〜５の整数であり、
−互いにかつ出現するごとに等しいかまたは異なる、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８のそれぞれは、芳香族部分であり、
−Ｔは、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000009
の基からなる群から選択され、
−Ｅは、上で詳述されたとおりの、式（Ｅｔ）のものである）
の繰り返し単位（Ｒａ）を含む。
【００５７】
繰り返し単位（Ｒａ）は、特に以下の式（Ｋａ−１）または式（Ｋａ−２）：
2016535142.tif 000010
（式中、
−Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、Ｒ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数である）
のものから選択され得る。
【００５８】
より好ましい繰り返し単位（Ｒａ）は、以下の式（Ｋ’ａ−１）または式（Ｋ’ａ−２）
2016535142.tif 000011
のものからなる群から選択される。
【００５９】
ある特定の実施形態によれば、上で詳述されたとおりの、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、上で詳述されたとおりの、繰り返し単位（Ｒｔ）に加えて、Ａｒ−ＳＯ２−Ａｒ’基（ＡｒおよびＡｒ’は、互いに等しいかまたは異なり、芳香族基である）を含む繰り返し単位（Ｒｂ）であって、一般に式（Ｓ１）：
（Ｓ１）：−Ａｒ９−（Ｔ’−Ａｒ１０）ｎ−Ｏ−Ａｒ１１−ＳＯ２−［Ａｒ１２−（Ｔ−Ａｒ１３）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ１４−Ｏ−
（式中：
−Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、およびＡｒ１４は、互いにかつ出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、芳香族単核または多核基であり；
−ＴおよびＴ’は、互いにかつ出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、結合、または１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴ’は、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、−ＳＯ２−、および式：
2016535142.tif 000012
の基からなる群から選択され、
好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000013
の基からなる群から選択され、
−ｎおよびｍは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロまたは１〜５の整数である）に従う繰り返し単位（Ｒｂ）を含む。
【００６０】
繰り返し単位（Ｒｂ）は、特に以下の式（Ｓ１−Ａ）〜式（Ｓ１−Ｄ）：
2016535142.tif 000014
（式中：
−Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−ｊ’は、ゼロであるかまたは０〜４の整数であり；
−ＴおよびＴ’は、互いに等しいかまたは異なり、結合、または１個もしくはは２個以上のヘテロ原子を含んでもよい二価基であり；好ましくはＴ’は、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、−ＳＯ２−および式：
2016535142.tif 000015
の基からなる群から選択され、
好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、および式：
2016535142.tif 000016
の基からなる群から選択される）
のものからなる群から選択され得る。
【００６１】
繰り返し単位（Ｒｂ）において、それぞれのフェニレン部分は、繰り返し単位においてＲ’とは異なる他の部分への１，２−、１，４−または１，３−連結を独立して有していてもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は１，３−または１，４−連結を有し、より好ましくは、それらは１，４−連結を有する。さらに、繰り返し単位（Ｒｂ）において、ｊ’は、出現するごとにゼロであり、すなわち、フェニレン部分は、ポリマーの主鎖において連結を可能にするもの以外の置換基をまったく有しない。
【００６２】
ある特定の実施形態によれば、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、上で詳述されたとおりの繰り返し単位（Ｒｔ）に加えて、Ａｒ−Ｃ（Ｏ）−Ａｒ’基（ＡｒおよびＡｒ’は、互いに等しいかまたは異なり、芳香族基である）を含む繰り返し単位（Ｒｃ）であって、一般に以下の式（Ｊ−Ａ）〜式（Ｊ−Ｌ）：
2016535142.tif 000017
2016535142.tif 000018
（式中：
−Ｒ’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホン酸塩、ホスホン酸アルキル、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−ｊ’は、ゼロであるかまたは０〜４の整数である）からなる群から選択される繰り返し単位（Ｒｃ）を含む。
【００６３】
繰り返し単位（Ｒｃ）において、それぞれのフェニレン部分は、繰り返し単位においてＲ’とは異なる他の部分への１，２−、１，４−または１，３−連結を有してもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は、１，３−または１，４−連結を有し、より好ましくは、それらは、１，４−連結を有する。
【００６４】
さらに、繰り返し単位（Ｒｃ）において、ｊ’は、出現するごとにゼロであり、すなわち、フェニレン部分は、ポリマーの主鎖において連結を可能にするもの以外の置換基をまったく有しない。
【００６５】
上記のように、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、上で詳述されたとおりの式（Ｓｔ）の繰り返し単位（Ｒｔ）を、５０モル％超、好ましくは６０モル％超、より好ましくは７０モル％超、さらにより好ましくは８０モル％超、最も好ましくは９０モル％超の量で含み、１００モル％に補完するものは、一般に、上で詳述されたとおりの繰り返し単位（Ｒａ）、および／または上で詳述されたとおりの、繰り返し単位（Ｒｂ）、および／または繰り返し単位（Ｒｃ）である。
【００６６】
さらにより好ましくは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー繰り返し単位の本質的にすべては、繰り返し単位が繰り返し単位（Ｒｔ）であり、鎖欠陥、または極めて微量の他の単位が存在してもよいが、これらの後者は（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーの特性を実質的に変更しないことが理解される。最も好ましくは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーの繰り返し単位のすべては、繰り返し単位（Ｒｔ）である。優れた結果は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーが、その繰り返し単位のすべてが上で詳述されたとおりの繰り返し単位（Ｒｔ）であるポリマーである場合に得られた。
【００６７】
油およびガス回収物品で使用されるのに特に適したポリマーを提供する目的に対して、本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、有利には少なくとも１３０００、好ましくは少なくとも２５０００、より好ましくは少なくとも３８０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００６８】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）の上限は特に重要ではなく、最終的な使用分野の観点から当業者によって選択される。
【００６９】
本発明の一実施形態において、ｔ−ＰＡＥＳポリマーは、有利には１２５０００以下、好ましくは９５０００以下、好ましくは９００００以下、好ましくは８００００以下、好ましくは７５０００以下、好ましくは７００００以下、好ましくは６００００以下、好ましくは５６０００以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００７０】
本発明の一実施形態において、ｔ−ＰＡＥＳポリマーは、有利には１３０００〜１２５０００の範囲、好ましくは２５０００〜８００００の範囲、好ましくは３８０００〜８００００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００７１】
このような特定分子量（Ｍｎ）範囲を有する（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、優れた延性（すなわち、高い引張り伸び）、高いＴｇを維持しながらの良好な靭性、ならびに良好な結晶性および良好な耐薬品性を有することがわかった。
【００７２】
「数平均分子量（Ｍｎ）」という表現は、本明細書ではその通常の意味にしたがって使用され、数学的には以下のように表される：
2016535142.tif 000019
（式中、Ｍｉは、ポリマー分子の分子量についての離散値であり、Ｎｉは、分子量Ｍｉを有するポリマー分子の数であり、この場合、すべてのポリマー分子の重量はΣＭｉＮｉであり、ポリマー分子の合計数はΣＮｉである）。
【００７３】
Ｍｎは、ポリスチレン標準で較正した、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により適切に測定することができる。
【００７４】
特にＧＰＣで測定することができる他の分子パラメータは、重量平均分子量（Ｍｗ）である：
2016535142.tif 000020
（式中、Ｍｉは、ポリマー分子の分子量についての離散値であり、Ｎｉは、分子量Ｍｉを有するポリマー分子の数であり、その場合、分子量Ｍｉを有するポリマー分子の重量はＭｉＮｉである）。
【００７５】
本発明の目的のために、多分散指数（ＰＤＩ）は、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率として本明細書によって表される。
【００７６】
ＧＰＣ測定の詳細は、実験の項で与えられる方法説明で詳細に記載され、特に、本発明者らの同時係属米国仮特許出願に記載されている。
【００７７】
本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、有利には１．９０超、好ましくは１．９５超、より好ましくは２．００超の多分散指数（ＰＤＩ）を有する。
【００７８】
本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、一般に４．０未満、好ましくは３．８未満、より好ましくは３．５未満の多分散指数を有する。
【００７９】
さらに、一部の他の分析方法が、特に粘度測定を含めて、分子量の決定のための間接的方法として使用され得る。
【００８０】
さらに、一部の他の分析方法が、特に粘度測定を含めて、分子量の決定のための間接的方法として使用され得る。
【００８１】
本発明の一実施形態において、本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って平行板粘度計（例えば、ＴＡ  ＡＲＥＳ  ＲＤＡ３  モデル）を使用して測定して、４１０℃および１０ｒａｄ／秒の剪断速度で有利には少なくとも０．７ｋＰａ．ｓ、好ましくは少なくとも１．２５ｋＰａ．ｓ、より好ましくは少なくとも２．３ｋＰａ．ｓの溶融粘度を有する。本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って平行板粘度計（例えば、ＴＡ  ＡＲＥＳ  ＲＤＡ３モデル）を使用して測定して、４１０℃および１０ｒａｄ／秒の剪断速度で有利には最大４６ｋＰａ．ｓ、好ましくは最大３４ｋＰａ．ｓ、より好ましくは最大２５ｋＰａ．ｓの溶融粘度を有する。
【００８２】
本発明の別の実施形態において、本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って平行板粘度計を使用して測定して、４１０℃および１ｒａｄ／秒の剪断速度で有利には少なくとも２．２ｋＰａ．ｓ、好ましくは少なくとも４．１ｋＰａ．ｓ、より好ましくは少なくとも７．４ｋＰａ．ｓの溶融粘度を有する。本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って平行板粘度計（例えば、ＴＡ  ＡＲＥＳ  ＲＤＡ３モデル）を使用して測定して、４１０℃および１ｒａｄ／秒の剪断速度で有利には最大１４９ｋＰａ．ｓ、好ましくは最大１１１ｋＰａ．ｓ、より好ましくは最大８２ｋＰａ．ｓの溶融粘度を有する。
【００８３】
本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、有利には少なくとも２１０℃、好ましくは少なくとも２２０℃、より好ましくは少なくとも２３０℃のガラス転移温度を有する。
【００８４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って、ＤＳＣにより決定される。
【００８５】
本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、有利には少なくとも３３０℃、好ましくは３４０℃、より好ましくは少なくとも３５０℃の溶融温度を有する。本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、有利には４３０℃未満、好ましくは４２０℃未満、より好ましくは４１０℃未満の溶融温度を有する。
【００８６】
溶融温度（Ｔｍ）は、一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って、ＤＳＣにより決定される。
【００８７】
ポリマーの結晶性は、それらの結晶化度によって特徴付けられることは公知である。
【００８８】
結晶化度は、特に広角Ｘ線回折（ＷＡＸＤ）および示差走査熱量測定（ＤＳＣ）などによって当技術分野で公知の種々の方法により決定され得る。
【００８９】
本出願人は、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーが、非常に高い結晶性を有する、油およびガス回収物品を提供するために特によく適していることを見出した。
【００９０】
結晶化度は、有利には本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーの圧縮成形試料に対してＤＳＣにより測定され得る。
【００９１】
本発明によれば、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーの成形部分は、有利には５％超、好ましくは７％超、より好ましくは８％超の結晶化度を有する。
【００９２】
本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーの製造は、特に限定されない。（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーは、特に欧州特許出願公開第０  ３８３  ６００  Ａ２号明細書に記載されたとおりに、または特に本発明者らの同時係属米国仮特許出願に記載されたとおりに調製され得る。
【００９３】
本出願人は、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーが、（１）熱的性能のために高いＴｇおよびＴｍ、（２）特に硫酸などの刺激の強い化学物質に対する高い耐薬品性、（３）急速な減圧に対する耐性を有し、および（４）熱可塑性である、油およびガス回収物品を提供するために特によく適していることを見出した。
【００９４】
ｔ−（ＰＡＥＳ）ポリマー材料
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーを、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の合計重量に基づいて、少なくとも１０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、または少なくとも５０％の重量で含んでもよい。好ましくは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーを、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の合計重量に基づいて、少なくとも７０％の重量で含む。より好ましくは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーを、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の合計重量に基づいて、少なくとも９５％ではないにしても、少なくとも９０％の重量で含む。さらにより好ましくは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーから本質的になる。最も好ましくは、それは、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーから本質的になる。
【００９５】
本発明の目的のために、表現「から本質的になる」は、上で詳述されたとおりの、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーとは異なる任意の追加の成分が、組成物（Ｃ）の合計重量に基づいて、最大１重量％の量で存在し、その結果、組成物の有利な特性を実質的に変更しないことを意味すると理解されるべきである。
【００９６】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、一般に（ｉ）着色剤、例えば、特に染料、（ｉｉ）顔料、例えば、特に二酸化チタン、硫化亜鉛および酸化亜鉛、（ｉｉｉ）光安定剤、例えば、ＵＶ安定剤、（ｉｖ）熱安定剤、（ｖ）酸化防止剤、例えば、特に有機ホスファイトおよびホスホナイト、（ｖｉ）酸捕捉材、（ｖｉｉ）加工助剤、（ｖｉｉｉ）核形成剤、（ｉｘ）内部潤滑剤および／または外部潤滑剤、（ｘ）難燃剤、（ｘｉ）煙抑制剤、（ｘ）帯電防止剤、（ｘｉ）ブロッキング防止剤、（ｘｉｉ）導電性添加剤、例えば、特にカーボンブラックおよびカーボンナノフィブリル、（ｘｉｉｉ）可塑剤、（ｘｉｖ）流動性改良剤、（ｘｖ）増量剤、（ｘｖｉ）金属不活性化剤、ならびに前述の添加剤の１つ以上を含む組合せからなる群から選択される、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーとは異なる１つまたは１つより多い追加の原料（Ｉ）をさらに任意選択により含んでもよい。
【００９７】
１つまたは１つより多い追加の原料（Ｉ）が存在する場合、それらの合計重量は、ポリマー組成物（Ｃ）の合計重量に基づいて、通常２０％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、さらにより好ましくは２％未満である。
【００９８】
必要に応じて、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、８０重量％超の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料を含むが、但し、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーが、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料中で唯一のポリマー成分であり、かつ１つまたは１つより多い追加の原料（Ｉ）がその中に存在していてもよく、これらの成分は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の関連する機械的特性および靭性に劇的には影響を及ぼすことがないことを条件とする。
【００９９】
「ポリマー成分」という表現は、その通常の意味に従って、すなわち、典型的には２０００以上の分子量を有する、繰り返し連結単位で特徴付けられる化合物を包含すると理解されるべきである。
【０１００】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、少なくとも１つの補強充填剤をさらに含んでもよい。補強充填材は当業者によって周知である。それらは、好ましくは、上で定義されたとおりの顔料とは異なる繊維状および粒子状充填材から選択される。より好ましくは、補強充填材は、鉱物充填材（タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウムなど）、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、鋼繊維、ウォラストナイトなどから選択される。さらにより好ましくは、それは、マイカ、カオリン、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維およびウォラストナイトなどから選択される。
【０１０１】
好ましくは、充填材は、繊維状充填材から選択される。繊維充填材の特定のクラスは、ウィスカー、すなわち、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣ、ＢＣ、ＦｅおよびＮｉなどの、様々な原材料から作られる単結晶繊維からなる。
【０１０２】
本発明の一実施形態において、補強充填材は、ウォラストナイトおよびガラス繊維から選択される。繊維状充填材のうちで、ガラス繊維が好ましく；それらには、Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第２版、Ｊｏｈｎ  Ｍｕｒｐｈｙの５．２．３章、４３〜４８頁に記載されたとおりの、チョップドストランドＡ−、Ｅ−、Ｃ−、Ｄ−、Ｓ−、Ｔ−およびＲ−ガラス繊維が含まれる。
【０１０３】
ポリマー（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料中に任意選択により含まれるガラス繊維は、円形断面または非円形断面（楕円形または長方形断面などの）を有してもよい。
【０１０４】
使用されるガラス繊維が円形断面を有するとき、それらは、好ましくは３〜３０μｍの平均ガラス繊維直径を有し、特に好ましいのは、５〜１２μｍのものである。円形断面を有する種々の種類のガラス繊維が、それらが作られているガラスのタイプに応じて市場で入手可能である。Ｅ−またはＳ−ガラスから作られるガラス繊維が特に挙げられもよい。
【０１０５】
良好な結果は、非円形で断面の標準Ｅ−ガラス材料で得られた。優れた結果は、丸い断面のＳ−ガラス繊維を有するポリマー組成物の場合、特に、６μｍ直径の丸い断面（Ｅ−ガラスまたはＳ−ガラス）を使用する場合に得られた。
【０１０６】
本発明の別の実施形態において、補強充填材は炭素繊維である。
【０１０７】
本明細書で使用される場合、「炭素繊維」は、グラファイト化、部分グラファイト化および非グラファイト化炭素補強繊維、またはそれらの混合物を含むことが意図される。本発明に有用な炭素繊維は、有利には、例えば、レーヨン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、芳香族ポリアミドまたはフェノール樹脂などの種々のポリマー前駆体の熱処理および熱分解によって得ることができ；本発明に有用な炭素繊維はまた、ピッチ材料から得られてもよい。用語「グラファイト繊維」は、炭素繊維の高温熱分解（２０００℃超）によって得られる炭素繊維を意味することを意図し、ここで、炭素原子は、グラファイト構造と類似した様式で位置している。本発明に有用な炭素繊維は、好ましくは、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、グラファイト繊維、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０８】
前記補強充填材の重量は、有利には、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の合計重量に基づいて、好ましくは６０重量％未満、より好ましくは５０重量％未満、さらにより好ましくは４５重量％未満、最も好ましくは３５重量％未満である。
【０１０９】
好ましくは、補強充填材は、ポリマー（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の合計重量に基づいて、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％の範囲の量で存在する。
【０１１０】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、例えば、乾燥ブレンディング、懸濁またはスラリー混合、溶液混合、溶融混合、または乾燥ブレンディングと溶融混合との組合せによって、少なくとも１つの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーと、任意選択により補強充填剤と、ポリマー材料中で所望される、任意選択により追加の原料（Ｉ）とを密接に混合することを伴う、様々な方法によって調製することができる。
【０１１１】
典型的には、好ましくは粉末状態の上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）の乾燥ブレンディングは、特にヘンシェル型ミキサーおよびリボンミキサーなどの、高強度ミキサーを使用することにより行なわれて、物理的混合物、特に少なくとも１つの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）の粉末混合物を得る。
【０１１２】
代わりに、少なくとも１つの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、およびポリマー材料中に所望される任意選択により追加の原料（Ｉ）の密接な混合は、単軸または多軸回転機構に基づくタンブルブレンディングにより行なわれて、物理的混合物を得る。
【０１１３】
代わりに、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）のスラリー混合は、例えば、メタノールなどの適当な液体中攪拌機を使用して、粉末形態の前記（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーを、任意選択によりポリマー（Ｔ）、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）と最初にスラリー化し、続いて、液体をろ過して取り除くことにより行なわれて、その結果、少なくとも１つの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）の粉末混合物を得る。
【０１１４】
別の実施形態において、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）の溶液混合は、例えば、ジフェニルスルホン、ベンゾフェノン、４−クロロフェノール、２−クロロフェノール、メタ−クレゾールなどの適当な溶媒または溶媒ブレンド中で攪拌機を使用して行なわれる。ジフェニルスルホンおよび４−クロロフェノールが、最も好ましい。
【０１１５】
前述の技術の１つによる物理的混合ステップに続いて、少なくとも１つの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、任意選択により補強充填剤、および任意選択により追加の原料（Ｉ）の物理的混合物、特に得られた粉末混合物は典型的には、特に、例えば、圧縮成形、射出成形、押出しなどの溶融成形加工を含めた、当技術分野で公知の方法によって溶融成形加工されて、上記の油およびガス回収物品の部分または完成した油およびガス回収物品を提供する。
【０１１６】
そのように得られた物理的混合物、特に得られた粉末混合物は、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、上で詳述されたとおりの補強充填剤、および任意選択により、他の原料（Ｉ）を、上で詳述されたとおりの重量比で含み得るか、またはマスターバッチとして使用され、その後の加工ステップで、上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、上で詳述されたとおりの補強充填剤、および任意選択により他の原料（Ｉ）のさらなる量で希釈されるように濃縮混合物であり得る。例えば、得られた物理的混合物は、それから最終部分が機械加工され得る、スラブまたはロッドのようなストック形状に押し出すことができる。代わりに、物理的混合物は、油およびガス回収物品の完成部分に、またはそれから油およびガス回収物品の完成部分が機械加工され得るストック形状に圧縮成形され得る。
【０１１７】
上に記載されたとおりの粉末混合物をさらに溶融配合することによって本発明の組成物を製造することも可能である。上記のように、溶融配合は、上で詳述されたとおりの粉末混合物に対して、または上で詳述されたとおりの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー、上で詳述されたとおりの補強充填剤、および任意選択により、他の原料（Ｉ）に対して直接行なうことができる。共回転および逆転押出機、単軸押出機、コニーダー、ディスク−パックプロセッサならびに様々な他のタイプの押出装置などの、従来型の溶融配合装置が使用され得る。好ましくは、押出機、より好ましくは二軸押出機が使用され得る。
【０１１８】
必要に応じて、配合スクリューの設計、例えば、フライトピッチおよび幅、クリアランス、長さならびに運転条件は、有利には、上で詳述されたとおりの粉末混合物または原料を有利に完全に溶融させ、種々の原料の均質な分配を有利に得るために、十分な熱および力学的エネルギーが供給されるように選択される。ただし、最適混合が、バルクポリマーと充填材内容物との間で達成されることを条件とする。有利には、本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の延性でないストランド押出物を得ることが可能である。このようなストランド押出物は、水噴霧を有するコンベヤ上である冷却時間後に、例えば回転刃物によって細断することができる。したがって、例えば、ペレットまたはビーズの形態で存在してもよい（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、次いで、上記の油およびガス回収物品の部分の製造にさらに使用することができる。
【０１１９】
本発明の別の目的は、上記の油およびガス回収物品の部分の製造のための方法を提供することである。このような方法は特に限定されない。（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、一般に射出成形、押出し、または他の造形技術によって加工されてもよい。
【０１２０】
本発明の一実施形態において、上記の油およびガス回収物品の部分、または油およびガス回収物品の製造のための方法は、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の射出成形および固化のステップを含む。
【０１２１】
別の実施形態において、上記の油ガス回収物品の部分、または油およびガス回収物品の製造のための方法は、コーティングのステップを含む。
【０１２２】
例えば、（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料は、任意の適切なコーティング方法を使用することによって、好ましくは、特に米国特許第４，５８８，５４６号明細書に開示されたように、ワイヤの周囲に押出しコーティングして、コーテッドワイヤを形成することによって、コーティングとしてワイヤに適用することができる。米国特許第４，５８８，５４６号明細書に開示されているように、ワイヤの周りへのとりわけ押出コーティングによってなどの任意の好適な方法によってワイヤに適用してワイヤーコーティングを形成することができる。
【０１２３】
ワイヤーコーティングを製造する技術は、当技術分野で周知である。
【０１２４】
本発明の別の実施形態において、上記の油およびガス回収物品の部品、または上記のとおりの油およびガス回収物品の製造のための方法は、任意のタイプのサイズおよび形状を有する部分における標準的な造形構造部を機械加工することを含む。前記標準的な造形構造部の非限定的な例には、特にプレート、ロッド、スラブ等が含まれる。前記標準的な造形構造部は、ポリマー組成物（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の押出または射出成形によって得ることができる。
【０１２５】
本出願人は今や、本発明の（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料を含む前記油およびガス回収物品の部分ならびに完成した油およびガス回収物品が、（１）熱性能のための高いＴｇおよびＴｍ、（２）硫酸を含めた、油田に重要な化学薬品に対する高い耐薬品性、（３）急速減圧に対する耐性、ならびに（４）熱可塑性の性質を有することを見出した。したがって、前記物品は、ＨＰＨＴ油およびガス環境で首尾よく用いることができる一方で、同時により費用効果のある物品成形加工を有する。
【０１２６】
参照により本明細書に組み込まれる特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【０１２７】
本発明は、これから以下の実施例を参照してより詳細に説明されるが、その目的は、単に説明に役立つためであり、本発明の範囲を限定することは意図されない。
【実施例】
【０１２８】
原材料
Ｙｏｎｇｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｎａから市販されている１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４，４’’−ジオール、還流にてエタノール／水（９０／１０）での洗浄によりさらに精製した。得られた材料の純度は、以下に詳述されるとおりに、ガスクロマトグラフィーにより測定して、９４．０％より高いことが示された。
【０１２９】
Ａｌｄｒｉｃｈ（９９％グレード、９９．３２％測定）またはＭａｒｓｈａｌｌｔｏｎ（ＧＣにより９９．９２％純粋）から市販されている４，４’−ジフルオロジフェニルスルホン。
【０１３０】
Ｐｒｏｖｉｒｏｎ（９９．８％純粋）から市販されているジフェニルスルホン（ポリマーグレード）。
【０１３１】
Ａｒｍａｎｄ  ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されているｄ９０＜４５μｍを有する炭酸カリウム。
【０１３２】
Ａｃｒｏｓから市販されている塩化リチウム（９９＋％、ＡＣＳグレード）。
【０１３３】
ＫｅｔａＳｐｉｒｅ（登録商標）ＫＴ−８２０  ＮＴ、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）微粉（１００メッシュスクリーンを通して１００％通過により規定された最大粒径、ならびに範囲０．３８〜０．５０ｋＰａ−ｓの、ＡＳＴＭ  Ｄ３８３５を使用して４００℃および１０００ｓ−１溶融粘度）；ＳＯＬＶＡＹ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ  ＵＳＡ，ＬＬＣから市販されている。
【０１３４】
ｔ−ＰＡＥＳポリマーの調製のための一般手順−実施例１および実施例２
撹拌機、Ｎ２注入チューブ、反応媒体に突っ込んでいる熱電対を有するクライゼンアダプタ、ならびに凝縮器および乾燥氷トラップを有するディーンスタークトラップが取り付けられた５００ｍＬの四つ口反応フラスコ中に、８９．２５ｇのジフェニルスルホン、２８．８５３ｇの特定タイプの１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４，４’’−ジオールおよび ２７．９６８ｇの４，４’ージフルオロジフェニエルスルホン（３８．９％の合計モノマー％および１．０００のジハロ（ＢＢ）／ジオールモル比に相当する）を導入した。フラスコ内容物を真空下で排気し、次いで、高純度窒素（１０ｐｐｍ未満のＯ２）で充填した。次いで、反応混合物を一定窒素パージ（６０ｍＬ／分）下に置いた。反応混合物を２２０℃にゆっくりと加熱した。２２０℃で、１５．３５４ｇのＫ２ＣＯ３を、反応混合物に粉末ディスペンサを介して３０分かけて添加した。添加の最後に、反応混合物を１℃／分で３２０℃に加熱した。３２０℃で１３分後、反応混合物に１．１１９ｇの４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンを添加する一方で、反応器での窒素パージを維持した。２分後、この反応混合物に４．６６３ｇの塩化リチウムを添加した。２分後、別の０．２８０ｇの４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンを反応器に添加し、この反応混合物を温度で５分間維持した。次いで、反応器内容物を反応器からステンレス鋼製パンに注ぎ入れ、冷却した。固形物を砕き、２ｍｍスクリーンを通してアトリッションミルで粉砕した。この混合物からジフェニルスルホンおよび塩を、アセトン、次いで１〜１２の間のｐＨでの水、次いでアセトンで抽出した。次いで、反応器から粉末を取り出し、真空下１２０℃で１２時間乾燥させ、４４ｇの薄茶色の粉末を得た。粉末をその後に実験室スケールの粉砕機中でさらに粉砕して、ほぼ１００μｍの平均粒径を有する微粉末を得た。
【０１３５】
実施例１および実施例２を、この一般手順に従って調製した。実施例２を除いて、３２０℃で１３分後に代えて、３２０℃で２７分後に、反応混合物に１．１１９ｇの４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンを添加する一方で、反応器で窒素パージを維持した。
【０１３６】
最終ｔ−ＰＡＥＳポリマーの分子量は、以下で詳述されるとおり、ＧＰＣにより測定し、実施例１の場合、Ｍｎは、３９，０００ｇ／モルであることがわかり、Ｍｗは、１１２，５００ｇ／モルであることがわかり；実施例２の場合、Ｍｎは、４７，９２５ｇ／モルであることがわり、Ｍｗは９７，０３６ｇ／モル、２９％結晶化度であることがわかった。
【０１３７】
（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマー材料の成形プロセスの一般的な説明−実施例１および実施例２
ｔ−ＰＡＥＳポリマー（実施例１または実施例２）またはＰＥＥＫ微粉末ポリマー（比較例３）を、表１に示すとおりの圧縮成形プロトコルに従ってＦｏｎｔｉｊｎｅプログラム可能圧縮成形機を使用して、４インチ×４インチ×０．１２５インチプラークに圧縮成形した。次に、実施例１および比較例３の圧縮成形プラークをタイプＶ  ＡＳＴＭ引張り試験片および０．５インチ幅の曲げ試験片に機械加工し、これらの試験片を油田模擬条件、すなわち、以下に詳細に記載されるとおりの油田の油井孔環境におけるような急速ガス減圧の曝露前および後にＡＳＴＭ法Ｄ６３８による引張り試験およびＡＳＴＭ法Ｄ７９０による曲げ試験にかけた（表３参照）。
【０１３８】
実施例２の圧縮成形プラークを、２インチ×０．５インチ×０．１２５インチの試験片に機械加工した。前記試験片を濃硫酸に室温で浸漬し、それらの重量および様相を２４時間ごとに検査した。浸漬２４０時間後の結果を、表２に要約する。
【０１３９】
2016535142.tif 000021
【０１４０】
2016535142.tif 000022
【０１４１】
表２の結果は、本発明のｔ−ＰＡＥＳポリマーの酸化性酸に対する優れた耐性を明らかに実証する。
【０１４２】
実施例の材料を対象にして実施した次の特性評価を以下に示す。
ＧＰＣ法による分子量測定
ＧＰＣ条件：
ポンプ：Ｗａｔｅｒｓ製の５１５  ＨＰＬＣポンプ
検出器：ＨＰ製のＵＶ  １０５０シリーズ
ソフトウェア：Ｗａｔｅｒｓ製のＥｍｐｏｗｅｒ  Ｐｒｏ
注入器：Ｗａｔｅｒｓ  ７１７  Ｐｌｕｓ  Ａｕｔｏ  サンプラ
流量：０．５ｍｌ／分
紫外線検出：２７０ｎｍ
カラム温度：４０℃
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ製の２ｘ  ＰＬ  Ｇｅｌ  混合Ｄ、５ミクロン、３００ｍｍＸ７．５ｍｍ  ５ミクロン
注入：２０μリットル
実行時間：６０分
溶離液：０．１モルの臭化リチウム（Ｆｉｓｈｅｒ  ｍａｋｅ）と一緒のＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ＨＰＬＣ用Ｃｈｒｏｍａｓｏｌｖ  Ｐｌｕｓ＞９９％）。移動相は、窒素または不活性環境下で保存されなければならない。
較正標準：Ａｇｉｌｅｎｔ製のポリスチレン標準商品番号ＰＬ２０１０−０３００を較正に使用した。各バイアルには、４つの狭多分散性ポリスチレン標準（較正曲線を確立するために使用した、合計１１の標準、３７１１００、２３８７００、９１８００、４６５００、２４６００、１０１１０、４９１０、２５９０、１５７０、７８０）が入っている。
標準の濃度：較正のためにＧＰＣ注入前に各バイアルに１ミリリットルの移動相を添加した。
検量線：１）タイプ：相対ナロー標準較正２）当てはめ：三次回帰
積分および計算：Ｗａｔｅｒｓ製のＥｍｐｏｗｅｒ  Ｐｒｏ  ＧＰＣ  ソフトウェアを使用して、データ、較正および分子量計算を得る。ピーク積算開始点と終了点は、ベースライン全体上の有意な差から手動で決定する。
【０１４３】
試料調製：２５ｍｇの（ｔ−ＰＡＥＳ）ポリマーを、１７０〜２００℃で加熱後に１０ｍｌの４−クロロフェノールに溶解させた。得られた前記溶液の少量（０．２〜０．４ｍｌ）を４ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドンで希釈した。得られた溶液を上述のＧＰＣ条件に従ってＧＰＣカラムに通した。
【０１４４】
油田模擬条件
急速ガス減圧試験
急速ガス減圧（ＲＧＤ）試験を、最初に実施例１および比較例３の曲げバー試料に対して行なった。この試験は、プラスチック材料が油田の油井孔環境における急速ガス減圧に耐える能力を評価する。この試験を行なうために、実施例１および比較例３からの曲げ成形試験片を、最初に圧力容器中に入れ、容器を密封し、１７５℃に加熱した。次いで、重量で９０／１０のメタン／ＣＯ２混合物を、圧力容器に導入し、容器内の圧力を１０００バール（１４５００ｐｓｉ）に上昇させた。これらの試験圧力および温度で１週間維持した後、圧力を７０バール／分の制御速度で容器から自動的に解放した。この試験のための圧力および温度プロファイル曲線を図２に示す。曝露に続いて、実施例１および比較例３の試験片を圧力容器から取り出し、重量および体積変化の測定ならびに曲げ特性試験にかけた。測定は、各材料について５つの反復試験片に対して行い、表３に示すとおりの結果は、５つの反復試験の平均値である。曝露試験片の外観は、目視で観察し、表３にに記録した。
【０１４５】
2016535142.tif 000023
【０１４６】
熱油曝露試験
熱油曝露試験は、上に記載したとおりの、実施例１および比較例３からのＡＳＴＭ引張り試験の試験片を使用して行った。熱油曝露試験は、外部ヒータバンド、熱電対および較正圧力センサを備えた圧力セル中で行き渡っている蒸気圧で着手した。圧力および温度は、専用ソフトウェアを実行しているＰＣにより記録を取った。試験片を高圧セル中２７０℃の温度および蒸気圧で３日間の期間曝露し、その後、試験片を取り出し、重量変化および寸法変化を測定し、次いで、同じ条件でさらに３日間の曝露時間戻した。２回目の曝露３日間の終わりに、試験片を最終時として取り出し、重量および寸法変化を測定し、記録を取り、さらに、引張り試験を曝露試験片に対して行い、高圧および高温油曝露の結果として機械的性能における何らかのグレード低下があったかどうか確認した。曝露前後の重量および体積変化の結果ならびに引張り特性を表４に記録する。
【０１４７】
2016535142.tif 000024
【図１】
2016535142.tif 000030
【図２】
2016535142.tif 000031
【国際調査報告】
2016535142.tif 000032
2016535142.tif 000033
2016535142.tif 000034