(57)【要約】  本発明は、−３５〜５４体積％の高分子基材と、−４０〜５５体積％の蝋の混合物と、−約１０体積％の界面活性剤とを含む射出成形組成物であって、上記高分子基材は、エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマー、又はエチレンと酢酸ビニルのコポリマー、無水マレイン酸を含むエチレンのコポリマー又はこれらのコポリマーの混合物、並びにポリエチレン、ポリプロピレン及びアクリル樹脂を含有する、射出成形組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出成形組成物用バインダであって、
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物又は蝋とパーム油の混合物と、
−約１０体積％の界面活性剤と
を含み、前記高分子基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びアクリル樹脂に加えて、エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマー、又は無水マレイン酸を含むエチレンコポリマー又はかかるポリマーの混合物を含有し、前記バインダ成分のそれぞれの量は、合計して１００％を超えないような量である、射出成形組成物用バインダ。
【請求項２】
２〜７体積％の前記コポリマーの１つ又はその混合物と、約２５体積％のポリエチレンと、２〜１５体積％のポリプロピレンと、６〜１５体積％のアクリル樹脂とを含む、請求項１に記載のバインダ。
【請求項３】
射出成形組成物用バインダであって、
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物又は蝋とパーム油の混合物と、
−約１０体積％の界面活性剤と
を含み、前記高分子基材は、２〜７体積％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーと、約２５体積％のポリエチレンと、２〜１５体積％のポリプロピレンと、６〜１５体積％のアクリル樹脂とを含有し、前記バインダ成分のそれぞれの量は、合計して１００％を超えないような量である、射出成形組成物用バインダ。
【請求項４】
前記エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマーは３〜１０重量％のメタクリル酸若しくはアクリル酸コモノマーを含有し、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーは７〜１８重量％の酢酸ビニルコモノマーを含有し、前記エチレンと無水物のコポリマーはエチレンと無水マレイン酸のランダムコポリマーで融点が１００〜１１０℃であるか又は、ＨＤポリエチレンと変性無水物のコポリマーで融点が１３０〜１３４℃である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項５】
前記アクリル樹脂は、５００００〜２２００００の分子量及び０．２１〜０．８３のインヘレント粘度を有し、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ｎ−ブチルのコポリマー、並びにメタクリル酸イソブチルとメタクリル酸Ｎ−ブチルのコポリマー及びメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルのコポリマー又はこれらのポリマー及び／又はコポリマーの混合物を含む群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項６】
前記蝋の混合物は、カルナウバ蝋及びパラフィン蝋を含む、又は前記蝋の混合物はカルナウバ蝋及びパーム油を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項７】
前記界面活性剤は、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ステアルアミド）又はステアリン酸とパルミチン酸の混合物（ｓｔｅａｒｉｎ）、又はかかる要素の混合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項８】
前記界面活性剤及び前記アクリル樹脂は、イソプロピルアルコール及び／又はテレベンチンエッセンスに可溶である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項９】
７６〜９６重量％の無機粉末と４〜２４重量％の請求項１〜８のいずれか一項に記載のバインダとを含む、成形金属又はセラミック部品の製造用の射出成形組成物（原料）。
【請求項１０】
前記無機粉末は、酸化物、窒化物、炭化物、金属の粉末又はこれらの混合物を含む群から選択される、請求項９に記載の成形組成物。
【請求項１１】
前記無機粉末は、アルミナ粉末、酸化ジルコニウム粉末、クロムカーバイド粉末、チタンカーバイド粉末若しくはタングステンカーバイド粉末、タングステン金属又は窒化ケイ素粉末、ステンレス鋼粉末、チタン金属粉末又は前記粉末の混合物を含む群から選択される、請求項８に記載の成形組成物。
【請求項１２】
重量％で、
・７６〜８８％のアルミナと、１２〜２４％のバインダ、
・７６〜８８％のアルミナと、０．１〜０．６％の酸化マグネシウムと、１２〜２４％のバインダ、
・５８〜８６．５％の酸化ジルコニウムと、３．９〜４．６％の酸化イットリウムと、０．１８〜１８．５％のアルミナと、９〜２２％のバインダ、
・６１．５〜８４％の酸化ジルコニウムと、３．９〜４．６％の酸化イットリウムと、０．２〜９％のアルミナと、２〜５．５％の、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、酸化チタン、酸化マンガン、酸化亜鉛又はこれらの酸化物の混合物を含むリストからの無機色素と、９〜２２％のバインダ、
・８８〜９１％のクロム若しくはチタンカーバイドと、９〜１２％のバインダ、
・９３〜９６％のタングステンカーバイド若しくはタングステン金属と、４〜７％のバインダ、又は
・７８〜８５％の窒化ケイ素と、１５〜２２％のバインダ
を含有する、請求項１０又は１１に記載の成形組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形金属又はセラミック部品の製造のための射出成形用バインダ組成物及び射出成形組成物（原料）に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉末冶金技術は、宝飾品製造及び時計製造業向け硬質材料、又は技術的分野、例えば医学、エレクトロニクス、電話若しくは工具産業、加工用切削インサート、消費者製品産業向け硬質材料、特に無機「セラミック」の一般名で総称される硬質材料の製造に使用される。得られる無機合成材料は、材料の性質に関係なく、本明細書で「セラミック」と呼ばれ、サファイア、ルビー、人工ダイアモンド、サファイアガラス、セラミック、微小磁石、金属、合金等がある。
【０００３】
基本原材料は、性質は様々であるが、一般的には、少なくとも一方ではセラミックパウダーを含み、他方では有機バインダ（樹脂又は可塑性材料等）を含み、これを射出成形して、全ての原材料の混合物で作製された良好な固体性コンポーネントを提供することができる。その他の添加剤が混合物に含まれてもよい。これらの原材料は、固体、粉末、液体又はペースト等の異なるテクスチャを有してもよい。混合物の構造も、その生成中に変化することがあり、限定するものではないが、特に樹脂の補助成分が重合反応を起こす場合に変化し得る。
【０００４】
無機セラミックコンポーネントの製造の全手順は、少なくとも以下の工程を含む：
−原材料を調製する工程；
−原材料を混合し、及び／又は必要であれば２種（又はそれ以上）ずつ予備混合する工程；
−均質に混合する工程；
−粒化する工程；
−混合及び粒化から得られた、ある量の粉末又は原料ペレットを、特に成形チャンバ内でプレス又は成形して、「グリーン」コンポーネントを作製する工程。この成形は、加圧下で、特に混合及び粒化から得られた上記の量の粉末又は原料ペレットを加熱するための手段を含むスクリュー式射出機内で、射出によって実施される；
−混合物の特定の成分を燃焼又は溶解するためにオーブン内で脱バインダする工程；
−仕上げ後のコンポーネントに最終的な均一性を付与するため、脱バインダの後に「グリーン」コンポーネントを熱処理する工程。この熱処理は、寸法収縮を引き起こし、その結果最終寸法のコンポーネントを得ることが可能となる。
−コンポーネントの表面仕上げ処理の工程。
【０００５】
本発明は特に、収縮係数が制御された再現性の高い品質を得るために、セラミック又は金属を得るための粉末冶金（ｐｏｗｅｒ  ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ）混合を促進する、射出成形組成物用に最適化されたバインダを提供することを目的とする。
【０００６】
焼結可能な無機粉末及び高分子有機バインダを含有する成形セラミック部品の製造用の熱可塑性材料（原料）は、例えば、特許文献１から既知であり、本質的にはポリオキシメチレン、及びポリオキシメチレンとポリオキソランコポリマーの混合物から形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５１４５９００号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ただし、これらの原料は、例えば射出成形に不十分な流動度、亀裂若しくは圧縮割れを生じた製品の成形形状の保持に伴う問題など、多数の欠点を有することが確認されている。これは、複雑な形状を有する部品には特に当てはまる。更に、特に有機相の最終除去において、硝酸のような攻撃的な製品を使用する必要から生じる環境問題の原因にもなる。更に、有機バインダ除去プロセスにおける水の使用は、酸化される危険がある金属材料が原料に含まれる場合に問題となる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
結果的に、上記の欠点を克服する成形組成物用バインダを提供することは本発明の目的であり、より具体的には、より複雑な形状の金属又はセラミック部品の製造を可能にするために原料の均質性及び流動性を改善すること、サイクルタイムを短縮すること、「グリーン」な脱バインダ体の製造応力（運搬や各種機械加工）に対する機械抵抗を増大することを目的とし、その結果、環境に有害な製品の代わりに単純な熱処理で除去できる非汚染性溶媒を使用することで、有機バインダの除去に環境に有害な製品を使用する必要がなくなる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
したがって、本発明は、
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物又は蝋とパーム油との混合物と、
−約１０体積％の界面活性剤と
を含む射出成形組成物用バインダに関し、上記高分子基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びアクリル樹脂に加えて、エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマー、又は無水マレイン酸を含むエチレンコポリマー又はかかるポリマーの混合物を含有し、バインダ成分のそれぞれの量は、合計が１００％を超えないような量である。
【００１１】
好ましくは、本発明のバインダは、２〜７体積％の上記コポリマーの１つ又はその混合物と、約２５体積％のポリエチレンと、２〜１５体積％のポリプロピレンと、６〜１５体積％のアクリル樹脂とを含む。
本発明の変形によると、射出成形組成物用バインダは、
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物又は蝋とパーム油との混合物と、
−約１０体積％の界面活性剤と
を含み、上記高分子基材は、２〜７体積％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーと、約２５体積％のポリエチレンと、２〜１５体積％のポリプロピレンと、６〜１５体積％のアクリル樹脂とを含有し、バインダ成分のそれぞれの量は、合計で１００％を超えないような量である。
【００１２】
上記範囲（２〜７体積％）で選択されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーの量は、特に射出後の金型からの取出しの際にその形状を維持するのに十分な剛性の「グリーン」コンポーネント（脱バインダ及び焼結する前の射出成形部品）の作製に重要である。この側面は、部品の断面が小さければ小さい程、重要になる。一般的に、上記ポリマーが約１５％の場合、断面が小さいグリーンコンポーネントを金型から取り出すのに十分な剛性を付与しない。
【００１３】
好ましい方法によると、エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマーは、３〜１０重量％のメタクリル酸若しくはアクリル酸コモノマーを含有し、エチレン−酢酸ビニルコポリマーは７〜１８重量％の酢酸ビニルコモノマーを含有し、エチレンと無水物のコポリマーは、エチレンと無水マレイン酸のランダムコポリマーで融点が１００〜１１０℃であるか、又はＨＤポリエチレンと変性無水物のコポリマーで融点が１３０〜１３４℃である。
【００１４】
好ましくは、アクリル樹脂は、５００００〜２２００００の分子量、０．２１〜０．８３のインヘレント粘度を有し、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸ｎ−ブチルのポリマー、並びにメタクリル酸イソブチルとメタクリル酸ｎ−ブチルのコポリマー及びメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルのコポリマー又はこれらのポリマー及び／又はコポリマーの混合物を含む群から選択される。「インヘレント粘度」は、キャノンフェンスケ粘度計を用いて２０℃で測定した、５０ｍｌの塩化メチレンに０．２５ｇのポリマーを含有する溶液の粘度を意味する。
【００１５】
有利には、蝋はカルナウバ蝋若しくはパラフィン蝋、又はパーム油、又はこれらの要素の混合物であり、典型的にはカルナウバ蝋とパラフィン蝋の混合物又はカルナウバ蝋とパーム油の混合物である。別の好ましい特徴によると、界面活性剤は、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−ステアルアミド又はステアリン酸とパルミチン酸の混合物（ｓｔｅａｒｉｎ）、又はこれらの要素の混合物である。
【００１６】
別の特徴によると、界面活性剤及びアクリル樹脂は、イソプロピルアルコール及び／又はテレベンチンエッセンスに可溶である。
【００１７】
本発明は、７６〜９６重量％の無機粉末と４〜２４重量％のバインダとを含む成形された金属又はセラミック部品の製造用の射出成形組成物（原料）にも関し、上記バインダは
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物と、
−約１０体積％の界面活性剤と
を含み、上記高分子基材は、エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマー、又はエチレンと酢酸ビニルのコポリマー、又は無水マレイン酸を含むエチレンのコポリマー又はこれらのコポリマーの混合物、並びにポリエチレン、ポリプロピレン及びアクリル樹脂を含有する。
【００１８】
特定の特徴によると、射出成形組成物の無機粉末は、酸化物、窒化物、炭化物若しくは金属の粉末又はこれらの粉末の混合物を含む群から選択されてもよく、好ましくは、無機粉末は、アルミナ粉末、酸化ジルコニウム粉末、クロムカーバイド粉末、チタンカーバイド粉末若しくはタングステンカーバイド粉末、タングステン金属又は窒化ケイ素粉末、ステンレス鋼粉末、チタン金属粉末又はこれらの粉末の混合物を含む群から選択される。
【００１９】
射出成形組成物の好ましい実施形態によると、当該組成物は、重量％で
・７６〜８８％のアルミナと、１２〜２４％の上記の本発明によるバインダ、又は
・７６〜８８％のアルミナと、０．１〜０．６％の酸化マグネシウムと、１２〜２４％の本発明のバインダ、又は
・５８〜８６．５％の酸化ジルコニウムと、３．９〜４．６％の酸化イットリウムと、０．１８〜１８．５％のアルミナと、９〜２２％の本発明のバインダ、又は
・６１．５〜８４％の酸化ジルコニウムと、３．９〜４．６％の酸化イットリウムと、０．２〜９％のアルミナと、２〜５．５％の無機色素（酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、酸化チタン、酸化マンガン、酸化亜鉛又はこれらの酸化物の混合物を含むリストから）と９〜２２％の本発明のバインダ、又は
・８８〜９１％のクロム若しくはチタンカーバイドと、９〜１２％の本発明のバインダ、又は
・９３〜９６％のタングステンカーバイド若しくはタングステン金属と、４〜７％の本発明のバインダ、又は
・７８〜８５％の窒化ケイ素と、１５〜２２％の本発明のバインダ
を含有する。
【００２０】
本発明を、以下の非限定例によってより詳細に説明する。
【実施例１】
【００２１】
バインダの高分子部分を、約１５０℃の温度で酸化黒ジルコニウム粉末（例えば、Ｓｔ．Ｇｏｂａｉｎ  Ｚｉｒ  Ｂｌａｃｋ）と混合してプレミックスを作製する。このプレミックスに、蝋及び界面活性剤を添加し、温度を約１８０℃まで更に上昇させて一種の均質ペーストを形成し、続いてこれを固化するまで冷却し、粒化した後、既知技術の射出成形による成形部品の製造に使用できる原料を形成する。
【００２２】
この技法は典型的には、キャビティを有する金型内で熱を使用する高圧射出成形操作を含む。部品を、キャビティ内で冷却した後、金型から取り出す。全プロセスを約１８０℃で実施する。続いて、この「グリーン」コンポーネントを、焼結の前に脱バインダする。脱バインダは、部品から有機バインダを除去し、凝集力の維持（すなわち、「グリーン」コンポーネントの成形形状の維持）に十分なバインダのみを残す。バインダは、典型的には部品を浸漬した溶媒を加熱することによって「グリーン」コンポーネントから除去される。この操作で、少なくとも４０％のバインダ化合物を溶解しなければならない。本発明のバインダを用いる場合、典型的には、「グリーン」コンポーネントを溶媒中に浸漬し、約７０℃の温度に加熱する。この温度で、蝋混合物又は蝋と油の混合物が熱分解すると同時に、界面活性剤及びアクリル樹脂が化学的に溶解する。脱バインダ操作完了後の部品は多孔性である。続いて、この第１の事例では、部品を高温のオーブン内に置いて、残留バインダを除去する（典型的には４００℃未満の温度）。この操作は脱バインダによって部品に残された多孔性によって促進され、次いで、第２段階で、部品を高温で焼結する。
【００２３】
この実施例において、より具体的には、１７．２ｋｇのジルコニウム粉末（８６重量％）と２．８ｋｇの以下の体積組成のバインダ（約１４重量％）を使用した：
−２４％のＨＤポリエチレン
−１０％のポリプロピレン
−４％のエチレン−メタクリル酸コポリマー（６．５重量％のメタクリル酸、例えば、「Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）」（ＤｕＰｏｎｔ）のような種類のもの）
−１０％のメタクリル酸イソブチルポリマー樹脂、分子量１９５，０００（例えば、「Ｅｌｖａｃｉｔｅ（登録商標）２０４５」（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）のような種類のもの）
−１％のメタクリル酸ｎ−ブチル及びイソブチルポリマー樹脂、分子量１９５，０００（例えば、「Ｅｌｖａｃｉｔｅ（登録商標）２０４６」（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）のような種類のもの）
−１１％のカルナウバ蝋
−３１％のパラフィン蝋（例えば、「Ｃａｒｉｓｍａ５４Ｔ（登録商標）」（Ａｌｐｈａ  Ｗａｘ  ＢＶ）のような種類のもの）
−６％のＮ，Ｎ’エチレン−ビス（ステアルアミド）
−３％のステアリン酸−パルミチン酸混合物（例えば、Ｓｔｅａｒｉｎ（Ｄｕｂｏｉｓ））。
【実施例２】
【００２４】
上記の実施例１と同じ種類の原料を、酸化黒ジルコニウムを酸化白ジルコニウムに置き換え、種々のバインダ成分についてわずかに異なる値、より具体的には：
−２６％のＨＤポリエチレン
−１０％のポリプロピレン
−４％のエチレン−メタクリル酸コポリマー
−１１％の「Ｅｌｖａｃｉｔｅ２０４５」樹脂
−１％の「Ｅｌｖａｃｉｔｅ２０４６」樹脂
−１１％のカルナウバ蝋
−２９％のパラフィン蝋
−８％のＮ，Ｎ’エチレン−ビス（ステアルアミド）
を使用して、作製した。
【実施例３】
【００２５】
同じ有機バインダ成分を、わずかに異なる体積比率で再度使用して、種々のセラミック又は金属粉末、より具体的には、収縮指数が１．１９〜１．３０（半透明）のアルミナ、又はクロムカーバイド若しくはチタンカーバイド、タングステンカーバイド（異なる品質のもの）及びタングステン金属を、下表に従って用いて、その他の原料を作製した。
【００２６】
【表１】
2016523799.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成28年2月1日(2016.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出成形組成物用バインダであって、
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物又は蝋とパーム油の混合物と、
−７〜１０体積％の界面活性剤と
を含み、前記高分子基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びアクリル樹脂に加えて、エチレンとメタクリル酸のコポリマー、又は無水マレイン酸を含むエチレンコポリマー又はかかるポリマーの混合物を含有し、前記バインダ成分のそれぞれの量は、合計して１００％を超えないような量である、射出成形組成物用バインダ。
【請求項２】
前記バインダの前記高分子基材は、２〜７体積％の前記コポリマーの１つ又はその混合物と、約２５体積％のポリエチレンと、２〜１５体積％のポリプロピレンと、６〜１５体積％のアクリル樹脂とを含む、請求項１に記載のバインダ。
【請求項３】
射出成形組成物用バインダであって、
−３５〜５４体積％の高分子基材と、
−４０〜５５体積％の蝋の混合物又は蝋とパーム油の混合物と、
−７〜１０体積％の界面活性剤と
を含み、前記高分子基材は、２〜７体積％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーと、約２５体積％のポリエチレンと、２〜１５体積％のポリプロピレンと、６〜１５体積％のアクリル樹脂とを含有し、前記バインダ成分のそれぞれの量は、合計して１００％を超えないような量である、射出成形組成物用バインダ。
【請求項４】
前記エチレンとメタクリル酸若しくはアクリル酸のコポリマーは３〜１０重量％のメタクリル酸若しくはアクリル酸コモノマーを含有し、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーは７〜１８重量％の酢酸ビニルコモノマーを含有し、前記エチレンと無水物のコポリマーはエチレンと無水マレイン酸のランダムコポリマーで融点が１００〜１１０℃であるか又は、ＨＤポリエチレンと変性無水物のコポリマーで融点が１３０〜１３４℃である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項５】
前記アクリル樹脂は、５００００〜２２００００の分子量を有し、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ｎ−ブチルのポリマー、並びにメタクリル酸イソブチルとメタクリル酸Ｎ−ブチルのコポリマー及びメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルのコポリマー又はこれらのポリマー及び／又はコポリマーの混合物を含む群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項６】
前記蝋の混合物は、カルナウバ蝋及びパラフィン蝋を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項７】
前記界面活性剤は、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ステアルアミド）又はステアリン酸とパルミチン酸の混合物（ｓｔｅａｒｉｎ）、又はかかる要素の混合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項８】
前記界面活性剤及び前記アクリル樹脂は、イソプロピルアルコール及び／又はテレベンチンエッセンスに可溶である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のバインダ。
【請求項９】
７６〜９６重量％の無機粉末と４〜２４重量％の請求項１〜８のいずれか一項に記載のバインダとを含む、成形金属又はセラミック部品の製造用の射出成形組成物（原料）。
【請求項１０】
前記無機粉末は、酸化物、窒化物、炭化物、金属の粉末又はこれらの混合物を含む群から選択される、請求項９に記載の成形組成物。
【請求項１１】
前記無機粉末は、アルミナ粉末、酸化ジルコニウム粉末、クロムカーバイド粉末、チタンカーバイド粉末若しくはタングステンカーバイド粉末、タングステン金属又は窒化ケイ素粉末、ステンレス鋼粉末、チタン金属粉末又は前記粉末の混合物を含む群から選択される、請求項８に記載の成形組成物。
【請求項１２】
重量％で、
・７６〜８８％のアルミナと、１２〜２４％のバインダ、
・７６〜８８％のアルミナと、０．１〜０．６％の酸化マグネシウムと、１１．９〜２３．９％のバインダ、
・５８〜８６．５％の酸化ジルコニウムと、３．９〜４．６％の酸化イットリウムと、０．１８〜１８．５％のアルミナと、９〜２２％のバインダ、
・６１．５〜８４％の酸化ジルコニウムと、３．９〜４．６％の酸化イットリウムと、０．２〜９％のアルミナと、２〜５．５％の、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、酸化チタン、酸化マンガン、酸化亜鉛又はこれらの酸化物の混合物を含むリストからの無機色素と、９〜２２％のバインダ、
・８８〜９１％のクロム若しくはチタンカーバイドと、９〜１２％のバインダ、
・９３〜９６％のタングステンカーバイド若しくはタングステン金属と、４〜７％のバインダ、又は
・７８〜８５％の窒化ケイ素と、１５〜２２％のバインダ
を含有する、請求項１０又は１１に記載の成形組成物。
【国際調査報告】
2016523799.tif 000003
2016523799.tif 000004
2016523799.tif 000005
2016523799.tif 000006
2016523799.tif 000007
2016523799.tif 000008