(57)【要約】本発明は、高電圧リチウムイオン電池の電解液に関し、非水系有機溶剤とリチウム塩と電解液添加剤とを含み、前記電解液添加剤は次の電解液総重量に基づく成分、つまり１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）と１％〜５％のジニトリル化合物と０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物とを包括し；更に０．２％〜２％のリチウムビスオキサレートボレートを添加でき、そして更に１，３−プロパンスルトン等の添加剤を添加できる。本発明は、上記電解液を使用した高電圧リチウムイオン電池に関し、充電終止電圧が４．２Ｖより大きく、４．５Ｖ以下である。本発明で提供する高電圧リチウムイオン電池の電解液は、一方、正極に対して保護の役割を果たし、一方負極に良好なＳＥＩを形成でき、高電圧リチウムイオン電池に良好なサイクル特性及び保存特性を持たせることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水系有機溶剤と、リチウム塩と、電解液添加剤とを含む、高電圧リチウムイオン電池の電解液であって、
前記電解液添加剤は、電解液総重量に基づく１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）と１％〜５％のジニトリル化合物と０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物とを包括することを特徴とする高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項２】
電解液総重量に基づく０．２％〜２％のリチウムビスオキサレートボレートを更に包括することを特徴とする請求項１に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項３】
１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、１−プロペン１，３−スルトン、硫酸エチレン及びトリメチレンスルフィドのうちの１種又は２種以上を更に包括することを特徴とする請求項１に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項４】
前記ジニトリル化合物は、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリル、オクタンジニトリル、アゼラニトリルとセバコニトリルのうちの１種又は２種以上より選択されることを特徴とする請求項１に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項５】
前記非水系有機溶剤は、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル及びメチルプロピルカルボネトのうちの１種又は２種以上より選択されることを特徴とする請求項１に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項６】
前記非水系有機溶剤は、炭酸エチレン、炭酸ジエチル及び炭酸エチルメチルを組み合わせた物であることを特徴とする請求項１に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項７】
前記リチウム塩は、ヘキサフルオロリン酸リチウム、過塩素酸リチウム、テトラフルオロほう酸リチウム、リチウムフルオロ（オキサラート）ボレート、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及びリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドのうちの１種又は２種以上より選択されることを特徴とする請求項１に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液。
【請求項８】
充電終止電圧が４．２Ｖより大きく４．５Ｖ以下であり、
正極と、負極と、正極と負極の間に置くセパレータとを含み、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の高電圧リチウムイオン電池の電解液を更に含むことを特徴とする高電圧リチウムイオン電池。
【請求項９】
前記正極の活物質の構造式は、ＬｉＮｉxＣｏyＭｎz  Ｌ(1-x-y-z)Ｏ2（ＬがＡｌ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｉ又はＦｅであり、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１）であることを特徴とする請求項８に記載の高電圧リチウムイオン電池。
【請求項１０】
前記正極の材料は、ＬｉＣｏxＬ1-xＯ2（ＬがＡｌ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｉ又はＦｅであり、０＜ｘ≦１）であることを特徴とする請求項８に記載の高電圧リチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電解液と該電解液を使用した電池に関し、特に、終止電圧が４．２Ｖより大きく４．５Ｖ以下である高電圧リチウムイオン電池の電解液及び高電圧リチウムイオン電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は、その他の電池に比べると、軽量小型、動作電圧が高く、エネルギー密度が高く、出力電力が大きく、充電効率も高く、メモリ効果がなく、並びにサイクル寿命が長い等といった利点を有し、携帯電話、ノートブックコンピュータ等のデジタル製品分野において幅広く応用され、且つ電気自動車、大型エネルギー貯蔵装置のベストチョイスの一つとして認められている。現在スマートフォン、タブレットコンピュータ等の電子機器の電池のエネルギー密度に対する要求が益々高くなり、商用化されているリチウムイオン電池が要求を満たすことは困難になっていた。高容量の正極材料又は高電圧の正極材料を使用するのは、リチウムイオン電池のエネルギー密度を高める最も効果的なルートである。
【０００３】
しかしながら、高電圧電池において、正極材料の充電電圧を上がると電解液の酸化分解現象が激化することで、電池性能の劣化につながってしまう。これ以外に、高電圧電池の使用過程において、正極金属イオンの溶出現象が普遍的に存在し、特に、電池は長時間の高温保存後、正極金属イオンの溶出が更に激化し、電池の容量維持率が低下する傾向であった。現在商用化されている４．３Ｖ以上のコバルト酸リチウム高電圧電池について、高温サイクルと高温保存の特性が悪い問題が普遍的に存在し、具体的に高温サイクル後の厚み膨張と内部抵抗増大という反響となりし、長時間の高温保存後の容量維持率が低下する傾向となった。これらの問題を起こす要因には、主に、（１）電解液の酸化分解。高電圧において、正極活物質の酸化活性が比較的高くなり、電解液間との反応性を増加させ、高温状態において高電圧正極と電解液の間の反応が更に激化し、電解液の酸化分解生成物が絶え間なく正極表面に堆積して、正極の表面特性を劣化し、電池の内部抵抗と厚みが絶え間なく増大してしまう。（２）正極活物質の金属イオンの溶出と還元。一方で、高温状態において、電解液内のＬｉＰＦ６極が容易に分解して、ＨＦとＰＦ５を生成し、ＨＦが正極を腐食させて金属イオンの溶出を招くことで、正極材料の構造が破壊され、容量の低下につながってきた。別の面で、高電圧において、電解液が容易に正極で酸化され、正極活物質の金属イオンが容易に還元されて電解液中に溶け出してしまうことで、正極材料の構造が破壊され、容量の損失につながっていた。同時に、電解液中に溶け出す金属イオンは、容易にＳＥＩを突き破って負極側に到達して電子を得て金属元素として還元されるため、ＳＥＩの構造を破壊し、負極の抵抗が絶え間なく増大し、電池の自己放電が激化し、不可逆的に容量が増大し、性能も悪化する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解决しようとする技術的課題は、高電圧においても安定性、高温特性、総合性能に優れた高電圧リチウムイオン電池の電解液を提供し、更に前記高電圧リチウムイオン電池の電解液を含有する高電圧リチウムイオン電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上述の技術的課題を解決するため、本発明で使用する技術方案：
非水系有機溶剤と、リチウム塩と、電解液添加剤とを含む高電圧リチウムイオン電池の電解液であって、前記電解液添加剤は、次の電解液総重量に基づく成分、つまり１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）と１％〜５％のジニトリル化合物と０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物とを包括する。
【０００６】
本発明の高電圧リチウムイオン電池の電解液の有益な効果：
（１）添加剤中の１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）は、負極において良好なＳＥＩを形成でき、高電圧電池が優れたサイクル特性を持つことを保証する。
（２）添加剤中の１％〜５％のジニトリル化合物は、金属イオンと錯体を形成し、電解液の分解を下げ、金属イオンの溶出を抑制し、正極も保護して、電池の高温特性を向上させることができる。
（３）添加剤中の０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物は、正極負極上に被膜を形成する作用を有し、一方、電解液の酸化安定性を向上し、一方負極上に被膜を形成してＳＥＩの安定性を高めることで、電池のサイクルと高温の特性を向上させる。
（４）本発明の高電圧リチウムイオン電池の電解液は、高電圧リチウムイオン電池に優れたサイクル特性と高温特性を得らせる有益な効果を有する。
【０００７】
本発明は、充電終止電圧が４．２Ｖより大きく４．５Ｖ以下であり、正極と、負極と、正極と負極の間に置くセパレータとを含み、上記高電圧リチウムイオン電池の電解液を更に含む高電圧リチウムイオン電池を更に提供する。
【０００８】
本発明の高電圧リチウムイオン電池の有益な効果：
電解液添加剤中の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、ジニトリル化合物、２−メチルマレイン酸無水物という好適な組み合わせを通じて、高電圧電池に優れたサイクル特性を得らせることを保証し、同時に高電圧電池の高温保存特性を効果的に改善し、高温保存後の電池容量維持率も上がり、その厚みの膨張も下げることができる。
【０００９】
本発明で提供する高電圧リチウムイオン電池の電解液は、非水系有機溶剤と、リチウム塩と、電解液添加剤とを含み、前記電解液添加剤が次の電解液総重量に基づく成分、つまり１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）と１％〜５％のジニトリル化合物と０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物とを包括する。
【００１０】
本発明の技術原理は、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の含有量が１％未満の時、負極での被膜形成効果が比較的悪く、サイクルに対してあるべき改善の役割を果たしていない。含有量が１０％を上回った時、その高温において容易に分解してガスを発生して、電池の膨張が著しく、高温保存特性が劣化してしまう。ジニトリル化合物の含有量が１％未満の時、金属イオン溶出の抑制効果が顕著とならず、高温特性に対してあるべき改善の役割を果たさなかった。ジニトリル化合物の含有量が５％を上回った時、正極の抵抗が増大して、電池の性能を劣化させた。２−メチルマレイン酸無水物の含有量が低すぎた時、正極負極に非常に良好な被膜形成の役割を果たさなかった。含有量が高すぎた時、抵抗の増大が顕著となり、電池の性能も劣化した。
【００１１】
本発明の高電圧リチウムイオン電池の電解液の有益な効果：
（１）添加剤中の１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）は、高電圧電池が優れたサイクル特性を持つことを保証する。
（２）添加剤中の１％〜５％のジニトリル化合物は、金属イオンと錯体を形成し、電解液の分解を下げ、金属イオンの溶出を抑制し、正極も保護して、電池の高温特性を向上させることができる。
（３）添加剤中の０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物は、正極負極上に被膜を形成する作用を有し、一方、電解液の酸化安定性を向上し、一方負極上に被膜を形成してＳＥＩの安定性を高めることで、電池のサイクルと高温の特性を向上させる。
（４）本発明の高電圧リチウムイオン電池の電解液は、高電圧リチウムイオン電池に優れたサイクル特性と高温特性を得らせる有益な効果を有する。
【００１２】
好ましくは、前記のリチウムイオン電池電解液内に、電解液総重量に基づく０．２％〜２％のリチウムビスオキサレートボレートを更に含有することができる。
リチウムビスオキサレートボレートの含有量が低すぎる時、成膜効果が顕著でなかった。含有量が高すぎた時、一方、抵抗の増大が顕著となり、一方金属イオンの溶出も増大し、電池性能も劣化した。電解液添加剤中の０．２％〜２％のリチウムビスオキサレートボレートは、良好な負極の被膜形成作用を有し、金属イオンの負極における還元を抑制して、電池の高温特性を向上することができた。
【００１３】
好ましくは、前記リチウムイオン電池の電解液内には、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、１−プロペン１，３−スルトン、硫酸エチレンとトリメチレンスルフィドのうちの１種又は２種以上を更に包括することができる。
１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、１−プロペン１，３−スルトン、硫酸エチレンとトリメチレンスルフィドは、良好な高温添加剤であり、１種又は２種以上の上記添加剤を含有する時、更に高電圧リチウムイオン電池の高温特性を向上できる。
【００１４】
好ましくは、前記ジニトリル化合物は、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリル、オクタンジニトリル、アゼラニトリルとセバコニトリルのうちの１種又は２種以上より選択される。
【００１５】
好ましくは、前記非水系有機溶剤は、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル及びメチルプロピルカルボネトのうちの１種又は２種以上より選択される。
【００１６】
好ましくは、前記非水系有機溶剤は、炭酸エチレン、炭酸ジエチル及び炭酸エチルメチルを組み合わせた物である。
【００１７】
好ましくは、前記リチウム塩は、ヘキサフルオロリン酸リチウム、過塩素酸リチウム、テトラフルオロほう酸リチウム、リチウムフルオロ（オキサラート）ボレート、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及びリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドのうちの１種又は２種以上より選択される。
【００１８】
本発明は、充電終止電圧が４．２Ｖより大きく４．５Ｖ以下であり、正極と、負極と、正極と負極の間に置くセパレータとを含み、上記高電圧リチウムイオン電池の電解液を更に含む高電圧リチウムイオン電池を更に提供する。
【００１９】
本発明の高電圧リチウムイオン電池の有益な効果：
電解液添加剤中の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、ジニトリル化合物、２−メチルマレイン酸無水物という好適な組み合わせを通じて、高電圧電池に優れたサイクル特性を得らせることを保証し、同時に高電圧電池の高温保存特性を効果的に改善し、高温保存後の電池容量維持率も上がり、その厚みの膨張も下げることができる。
【００２０】
好ましくは、前記正極の活物質の構造式は、ＬｉＮｉxＣｏyＭｎz  Ｌ(1-x-y-z)Ｏ2（ＬがＡｌ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｉ又はＦｅであり、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１）である。
【００２１】
好ましくは、前記正極の材料は、ＬｉＣｏxＬ1-xＯ2（ＬがＡｌ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｉ又はＦｅであり、０＜ｘ≦１）である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
１、実施例１
実施例１の高電圧リチウムイオン電池調製方法は、正極調製ステップと負極調製ステップと電解液調製ステップとセパレータ調製ステップと電池組立ステップと、を含む。
【００２３】
正極調製ステップ：
９６．８：２．０：１．２の質量比で高電圧の正極活物質であるコバルト酸リチウム、導電性カーボンブラックとバインダーであるポリフッ化ビニリデンを混合してＮ−メチル−２−ピロリドン中に分散させることで、正極ペーストを得て、正極ペーストをアルミニウム箔の両面上に均一に塗布し、乾燥、圧延及び真空乾燥を経て、超音波溶接機でアルミ製引き出し線を溶接した後で正極板を得るものとし、極板の厚みは１２０〜１５０μｍとする。
【００２４】
負極調製ステップ：
９６：１：１．２：１．８の質量比で黒鉛、導電性カーボンブラック、バインダーであるスチレン−ブタジエンゴムとカルボキシメチルセルロースを混合し、脱イオン水中に分散させることで、負極ペーストを得て、負極ペーストを銅箔の両面に塗布し、乾燥、圧延及び真空乾燥を経て、超音波溶接機でニッケル製引き出し線を溶接した後で負極板を得るものとし、極板の厚みは１２０〜１５０μｍとする。
【００２５】
電解液調製ステップ：
炭酸エチレン、炭酸ジエチル及び炭酸エチルメチルを体積比のＥＣ：ＤＥＣ：ＥＭＣ＝１：１：１で混合し、混合後に濃度が１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサフルオロリン酸リチウムを添加し、電解液総重量に基づく１ｗｔ％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）、１ｗｔ％スクシノニトリル（ＳＮ）、０．１ｗｔ％の２−メチルマレイン酸無水物（ＣＡ）を添加する。
【００２６】
セパレータ調製ステップ：
ポリエチレンを２層のポリプロピレンの間に挟んでなる三層セパレータを用い、厚みは２０μｍとする。
【００２７】
電池組立ステップ：
正極板と負極板の間に厚さ２０μｍの三層セパレータを置き、そして正極板と負極板とセパレータとからなるサンドイッチ構造を巻回してから巻回体を扁平状にプレス成形した後に方形のアルミニウム製金属ケース中に入れ、正極負極の引き出し線を各々蓋板の対応位置に溶接し、またレーザー溶接機で蓋板と金属ケースを一体になるよう溶接して、注液待ちの電池セルを得る。上記調製された電解液を注液孔を通じて電池セル中に注入し、電解液の量は電池セル内の間隙を充填するよう確保しなければならない。
【００２８】
そして次のステップに従い初回充電の正規化：０．０５Ｃの定電流で３ｍｉｎ充電し、０．２Ｃの定電流で５ｍｉｎ充電し、０．５Ｃの定電流で２５ｍｉｎ充電し、１ｈｒ静置、整形、補充液を足して蓋板を閉めてから更に０．２Ｃの定電流で４．３５Ｖまで充電し、２４ｈｒ常温静置した後、０．２Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電する。
【００２９】
１）常温サイクル特性のテスト：２５℃において、化成後の電池を１Ｃの定電流や定電圧で４．３５Ｖまで充電し、そして１Ｃの定電流で３．０Ｖまで放電する。充電／放電サイクルを５００回繰り返した後に５００サイクル目の容量維持率、内部抵抗増大率及び厚み膨張率を計算する。計算式は、次の通りとする。
５００サイクル目の容量維持率（％）＝（５００サイクル目の放電容量／１サイクル目の放電容量）×１００％
５００サイクル目後の厚み膨張率（％）＝（５００サイクル目後の厚み−サイクル前の初期厚み）／サイクル前の初期厚み×１００％
５００サイクル目後の内部抵抗増大率（％）＝（５００サイクル目後の内部抵抗−サイクル前の初期内部抵抗）／サイクル前の初期内部抵抗×１００％
【００３０】
２）高温保存特性：化成後の電池を常温において１Ｃの定電流や定電圧で４．３５Ｖまで充電し、電池の初期厚み、初期放電容量を測定し、そして６０℃で３０日間保存し、最後に電池を常温にまで冷却してから電池の最終厚みを測定して、電池の厚み膨張率を計算する。その後１Ｃで３Ｖまで放電して、電池の容量維持と容量回復を測定する。計算式は、次の通りとする。
電池の厚み膨張率（％）＝（最終厚み−初期厚み）／初期厚み×１００％
電池の容量維持率（％）＝容量維持／初期容量×１００％
電池の容量回復率（％）＝容量回復／初期容量×１００％
【００３１】
２、実施例２〜２３
実施例２〜２３内において、添加剤の成分と含有量（電解液総重量に基づく）は、表１に示す通り添加したことを除き、他は実施例１と同一とする。表１は、電解液添加剤の各成分含有率表である。
【００３２】
【表１】
2016536776.tif 000002
【００３３】
３、比較例１〜６
比較例１〜６内において、添加剤の成分と含有量（電解液総重量に基づく）は、表２に示す通り添加したことを除き、他は実施例１と同一とする。表２は比較例１〜６内の電解液添加剤の各成分重量含有率表である。
【００３４】
【表２】
2016536776.tif 000003
【００３５】
４、実施例１〜２３と比較例１〜６の特性比較
表３は、実施例１〜２３と比較例１〜６の特性比較表である。
【００３６】
【表３】
2016536776.tif 000004
【００３７】
比較例１〜６と比較したところ、２−メチルマレイン酸無水物を用いた後で電池のサイクル特性を効果的に改善でき、高電圧コバルト酸リチウム電池の高温保存後の容量維持率を明らかに向上し、厚みの膨張を抑制できることが判明した。同時に２−メチルマレイン酸無水物は、無水コハク酸、イタコン酸無水物、無水マレイン酸、２，３−ジメチルマレイン酸無水物に比べ、高電圧コバルト酸リチウム電池の性能をより一層改善できることが判明した。無水コハク酸、イタコン酸無水物、無水マレイン酸、２，３−ジメチルマレイン酸無水物は、高電圧コバルト酸リチウム電池の性能に対し良好な改善効果が見られなかった。
【００３８】
５、実施例２４〜４６
実施例２４〜４６内において、電池の調製方法内で高電圧正極活物質のコバルト酸リチウムを高電圧三元系正極材料ＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.2Ｍｎ0.3Ｏ2に変え、電解液の各添加剤の成分と含有量（電解液総重量に基づく）を表４に示すように添加したことを除き、他は均しく実施例１と同一とする。表４は、実施例２４〜４６の電解液添加剤の各成分重量含有率表である。
【００３９】
【表４】
2016536776.tif 000005
【００４０】
６、比較例７〜１２
比較例７〜１２内において、電池の調製方法内で高電圧正極活物質のコバルト酸リチウムを高電圧三元系正極材料ＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.2Ｍｎ0.3Ｏ2に変え、電解液の各添加剤の成分と含有量（電解液総重量に基づく）を表５に示すように添加したことを除き、他は均しく実施例１と同一とする。表５は、比較例７〜１２内の電解液添加剤の各成分重量含有率表である。
【００４１】
【表５】
2016536776.tif 000006
【００４２】
７、実施例２４〜４６と比較例７〜１２の特性
【００４３】
表６は、実施例２４〜４６と比較実施例７〜１２の特性比較表である。
【００４４】
【表６】
2016536776.tif 000007
【００４５】
比較例７〜１２と比較したところ、２−メチルマレイン酸無水物を用いた後、三元系高電圧電池のサイクル特性を効果的に改善でき、三元系高電圧電池の高温保存後の容量維持率を向上し、厚みの膨張を抑制できることが判明した。同時に２−メチルマレイン酸無水物は、無水コハク酸、イタコン酸無水物、無水マレイン酸、２，３−ジメチルマレイン酸無水物に比べ、三元系高電圧電池の性能をより一層改善できることが判明した。無水コハク酸、イタコン酸無水物、無水マレイン酸、２，３−ジメチルマレイン酸無水物は、三元系高電圧電池の性能に対し良好な改善効果が見られなかった。
【００４６】
上記をまとめると、本発明で提供する高電圧リチウムイオン電池の電解液添加剤内に１％〜１０％の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、１％〜５％のジニトリル化合物、０．１％〜２％の２−メチルマレイン酸無水物を添加し、更に０．２％〜２％のリチウムビスオキサレートボレートを添加でき、そして更に１，３−プロパンスルトン等の添加剤も添加でき、高電圧電池に優れたサイクル特性を得させることを保証すると同時に、電池の高温保存特性を効果的に改善し、電池の高温保存後の容量維持率を向上し、電池高温保存後のガスによる膨張を抑制できる。
【国際調査報告】
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