(57)【要約】  本発明は、約５％〜約５０％の界面活性剤と、約０．０１％〜約１０％のコンディショニング剤と、パーソナルケア組成物の約０．０５〜約５重量パーセントの両性ターポリマーと、含むパーソナルケア組成物であって、前記両性ターポリマーが、  ｉ．）式（Ｉ）によって表されるカチオン性モノマーと    【化１】2016522267.tif 000044  （式中、  Ｒ1及びＲ2が独立して、水素又はメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5が独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、Ｘが、ＮＨ、ＮＲ6、又は酸素であり、Ｒ6が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｌが、ＣnＨ2nであり、ｎが、１〜５の整数であり、Ａ-が、メトサルフェートアニオンのような有機酸若しくは無機酸に由来するアニオン、又は塩化物若しくは臭化物のようなハロゲン化物である）、  ｉｉ．）エチレン性不飽和カルボン酸及びスルホン酸を含むモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性モノマーと、  ｉｉｉ．）式（ＩＩ）によって定義されるジアリルアミンモノマーと    【化２】2016522267.tif 000045  （式中、  Ｒ7及びＲ8が独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ9が水素、分岐鎖若しくは直鎖のＣ1〜Ｃ30アルキル、*−［ＡＯ］m−Ｒ10、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、ヒドロキシ置換アルキル、アルキルフェニル、カルボキシアルキル、アルコキシアルキル、及びカルボキサミドアルキルであり、ＡＯがＣ1〜Ｃ4アルキレンオキシド、又はこれらのうちの２種以上の混合物であり、これらの２種以上がブロック状又はランダム状に結合し合うことができ、ｍが２〜２００の整数であり、Ｒ10が水素又はメチルである）、から形成され、アニオン性モノマーｉｉ）に対するカチオン性モノマーｉ）の比率が約５〜約１である、パーソナルケア組成物を目的とする。
2016522267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５％〜５０％の界面活性剤と、
ｂ）０．０１％〜１０％のコンディショニング剤と、
ｃ）パーソナルケア組成物の０．０５〜５重量パーセントの両性ターポリマーと、
を含むパーソナルケア組成物であって、
前記両性ターポリマーが、
ｉ．）式（Ｉ）によって表されるカチオン性モノマーと、
【化１】
2016522267.tif 000039
（式中、
Ｒ1及びＲ2が独立して、水素又はメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5が独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、Ｘが、ＮＨ、ＮＲ6、又は酸素であり、Ｒ6が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｌが、ＣnＨ2nであり、ｎが、１〜５の整数であり、Ａ-が、メトサルフェートアニオンのような有機酸若しくは無機酸に由来するアニオン、又は塩化物若しくは臭化物などのハロゲン化物である）、
ｉｉ．）エチレン性不飽和カルボン酸及びスルホン酸を含むモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性モノマーと、
ｉｉｉ．）式（ＩＩ）によって定義されるジアリルアミンモノマーと、
【化２】
2016522267.tif 000040
（式中、
Ｒ7及びＲ8が独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ9が水素、分岐鎖又は直鎖のＣ1〜Ｃ30アルキル、*−［ＡＯ］m−Ｒ10、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、ヒドロキシ置換アルキル、アルキルフェニル、カルボキシアルキル、アルコキシアルキル、及びカルボキサミドアルキルであり、ＡＯがＣ1〜Ｃ4アルキレンオキシド、又はこれらのうちの２種以上の混合物であり、この２種以上がブロック状又はランダム状に結合し合うことができ、ｍが２〜２００の整数であり、Ｒ10が水素又はメチルである）、
から形成され、
アニオン性モノマーｉｉ）に対するカチオン性モノマーｉ）の比率が５〜１である、パーソナルケア組成物。
【請求項２】
アニオン性モノマーｉｉ）に対するカチオン性モノマーｉ）の比率が３〜１である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項３】
前記両性ターポリマーの分子量が１００，０００〜１，５００，０００である、請求項１又は２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項４】
前記両性ターポリマーの分子量が、２００，０００〜１，０００，０００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５】
前記両性ターポリマーが、少なくとも３つのモノマー：
ｉ．）下記の式のカチオン性モノマー、
【化３】
2016522267.tif 000041
（式中、Ｒ2が、水素又はメチルであり、Ａが、有機酸又は無機酸に由来するアニオンである）、
ｉｉ．）下記の式のエチレン性不飽和カルボン酸の群からのアニオン性モノマー、
【化４】
2016522267.tif 000042
式中、Ｒ11が、水素又はメチルであり、Ｍが、水素、一価金属イオン、アンモニウム、又は有機アンモニウムイオンである）、
ｉｉｉ．）下記の式のジアリルアミン（ＤＡＡ）又はジアリルアミン誘導体から選択される１つ又は２つ以上の非イオン性モノマー、
【化５】
2016522267.tif 000043
（式中、Ｒ9が、−［ＡＯ］m−Ｒ10であり、ＡＯが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はこれらの混合物であり、ｍが、１〜１００であり、Ｒ10が、水素又はメチルである）、
から構成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
前記カチオン性モノマーが、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記アニオン性モノマーが、アクリル酸（ＡＡ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳＡ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項８】
前記組成物のｐＨが３．５〜４．５の範囲である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項９】
前記パーソナルケア組成物が、少なくとも１つの付着ポリマーを更に含む、請求項１〜８のいずれか尾一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１０】
前記付着ポリマーがカチオン性ポリマーである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１１】
前記パーソナルケア組成物が、１つ又は２つ以上の追加のコンディショニング剤を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
前記１つ又は２つ以上の追加のコンディショニング剤がシリコーンである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１３】
前記ヘアケア組成物が、１つ又は２つ以上の追加の有益剤を更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１４】
前記１つ又は２つ以上の追加の有益剤が、抗ふけ剤、ビタミン、キレート剤、香料、光沢剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗菌剤、染料、顔料、ブリーチ剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
ｉ．前記ヘアケア組成物の少なくとも０．０５重量％の１つ又は複数の脂肪酸アルコールと、
ｉｉ．前記ヘアケア組成物の少なくとも０．０１重量％の１つ又は２つ以上のゲルネットワーク界面活性剤と、
ｉｉｉ．水と、を含む、
分散ゲルネットワーク相を更に含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両性ターポリマーと、アニオン性界面活性剤と、水性キャリアとを含むパーソナルケア組成物であって、湿潤及び乾燥コンディショニング効果をもたらし、あらゆる毛髪タイプにわたってコンディショニング剤を均一に付着させ、複数回の洗髪サイクル後でも性能が低下しないパーソナルケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンディショニングシャンプー、即ち、界面活性剤とヘアコンディショニング剤とを含む「１本で２つの機能を持つ（2 in 1）」ヘア用製品は公知となっている。これらのパーソナルケア組成物は典型的に、シリコーン、炭化水素油、脂肪エステルなどのコンディショニング剤と共に、アニオン性洗浄界面活性剤を含む。これらの製品は、１つの製品からヘアコンディショニング及び洗浄性能を便宜的に得る手段として消費者の間によく普及するようになってきた。
【０００３】
しかしながら、多くのコンディショニング用パーソナルケア組成物では、塗布工程中に、コンディショニング剤が毛髪又は皮膚に十分には付着せず、付着可能であっても、アニオン性界面活性剤の濃度が比較的低い調合物に限り、付着が可能である。付着が不十分な場合、塗布工程中にコンディショニング剤の大部分が洗い落とされてしまうため、コンディショニングによる恩恵はほとんど又は全く得られない。毛髪又は皮膚上にコンディショニング剤が十分に付着しない場合、比較的高濃度のコンディショニング剤が必要になり得る。しかし、このような高濃度のコンディショニング剤は、原料コストを増大させ、泡立ちを低下させ、製品安定性の懸念を生じさせることがある。加えて、コアセルベートが形成されるように総アニオン性界面活性剤を制限したとすれば組成物の発泡能力も制限されてしまう可能性がある。さもなければ、低コスト効率の両性界面活性剤を用いたとしても、その濃度を高めることによって十分な泡立ちが得られるようにする必要が生じ得る。
【０００４】
ヘアコンディショニング剤の毛髪上への付着を向上させる既知の方法の１つとしては、特定のカチオン性付着ポリマーの使用が挙げられる。これらのポリマーは、カチオン性アクリルアミド構造をベースとするような合成ポリマーであってよいが、最も一般的には、天然のセルロース系ポリマー又はカチオン性置換基で変性されたグアーポリマーである。
【０００５】
セルロース化合物、グアー、及び合成アクリルアミドに由来するような従来のカチオン性ポリマーによって得られるコンディショニング効果の本質的なレベルは、特に湿潤状態においては比較的低い。これに加えて、使用時に効果をもたらすには、高濃度のカチオン性ポリマーが必要となる結果、消費者が認識できるほど、性能が低下することがある。更に、付着助剤として用いると、より疎水性の基材に（例えば、毛先よりも毛根に、脱色して傷んだ髪よりも未処理のブラウンヘアに）、毛髪用コンディショニング剤が過剰に付着することにより、複数回の洗髪サイクル後に、上記のような性能の低下が大きくなる場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、有効な湿潤コンディショニング効果と有効な乾燥コンディショニング効果の両方を単独でもたらし、あらゆる毛髪タイプにおいて、ヘアケア効果剤の効率的な付着助剤として機能し、複数回のサイクル後に、蓄積、ボリューム低下、及び清潔感の欠如などの性能低下を引き起こさないポリマー系に対するニーズが存在する。
【０００７】
驚くべきことに、本発明のターポリマーは、単独で配合すると、強力な湿潤及び乾燥コンディショニング効果をもたらし、あらゆる毛髪タイプにおいて、コンディショニング剤を効率的且つ均一に付着させ、複数回の洗髪サイクル後に、蓄積したり、又は不快な感触を与えたりすることもない。本発明のターポリマーは、他のカチオン性ポリマーと組み合わせると、複数回のサイクル後に性能を低下させることなく、使用感を更に向上させることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、約５％〜約５０％の界面活性剤と、約０．０１％〜約１０％のコンディショニング剤と、パーソナルケア組成物の約０．０５〜約５重量パーセントの両性ターポリマーと、を含むパーソナルケア組成物であって、この両性ターポリマーが、
ｉ．）式（Ｉ）によって表されるカチオン性モノマーと
【０００９】
【化１】
2016522267.tif 000003
（式中、
Ｒ1及びＲ2が独立して、水素又はメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5が独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、Ｘが、ＮＨ、ＮＲ6、又は酸素であり、Ｒ6が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｌが、ＣnＨ2nであり、ｎが、１〜５の整数であり、Ａ-が、メトサルフェートアニオンのような、有機酸若しくは無機酸に由来するアニオン、又は塩化物若しくは臭化物のようなハロゲン化物である）、
ｉｉ．）エチレン性不飽和カルボン酸及びスルホン酸を含むモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性モノマーと、
ｉｉｉ．）下記の式（ＩＩ）によって定義されるジアリルアミンモノマーと
【００１０】
【化２】
2016522267.tif 000004
（式中、
Ｒ7及びＲ8が独立して、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ9が水素、分岐鎖又は直鎖のＣ1〜Ｃ30アルキル、*−［ＡＯ］m−Ｒ10、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、ヒドロキシ置換アルキル、アルキルフェニル、カルボキシアルキル、アルコキシアルキル、及びカルボキサミドアルキルであり、ＡＯがＣ1〜Ｃ4アルキレンオキシド、又はこれらのうちの２種以上の混合物であり、これらの２種以上がブロック状又はランダム状に結合し合うことができ、ｍが２〜２００の整数であり、Ｒ10が水素又はメチルである）、から形成され、アニオン性モノマーｉｉ）に対するカチオン性モノマーｉ）の比率が約５〜約１である、パーソナルケア組成物を目的とする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
特に記述のない限り、全ての百分率は、組成物全体の重量によるものである。全ての比は、特に具体的な記述のない限り、重量比である。全ての範囲は、包含的であり且つ組み合わせ可能である。有効桁数は、指定された量に対する限定を表すものでも、測定値の精度に対する限定を表すものでもない。「分子量」又は「Ｍ．Ｗｔ．」という用語は、本明細書で使用する場合、特に記述のない限り、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定してよく、「ＱＳ」は、１００％となるのに十分な量を意味する。
【００１２】
特に具体的な定めのない限り、全ての数量は、「約」という単語によって修飾されているものとして理解する。特に定めのない限り、全ての測定は、２５℃にて周囲条件で行うものと理解し、この「周囲条件」とは、約１気圧及び相対湿度約５０％の条件を意味する。特に断りがない限り、重量は、列挙されている成分に関連する場合にはいずれも、活性レベルに基づいており、市販の材料に含まれることのあるキャリア又は副生成物を含まない。
【００１３】
本明細書では、「含む」とは、最終結果に影響を及ぼさない他の工程及び他の成分を追加できることを意味する。この用語には、「〜からなる」及び「〜から本質的になる」という用語が含まれる。本発明の組成物、方法、用途、キット、及びプロセスは、本明細書に記載されている本発明の要素及び限定事項、並びに、本明細書に記載されている追加若しくは任意の成分、構成要素、工程、又は限定事項のいずれかを含んだり、これらからなったり、これらから本質的になったりすることができる。
【００１４】
本明細書において用いられている用語「実質的に含まない」は、組成物全体の約１重量％未満、又は約０．８重量％未満、又は約０．５重量％未満、又は約０．３重量％未満、又は約０重量％を意味する。
【００１５】
本明細書において用いられている用語「毛髪」は、頭皮の毛、顔面の毛、及び身体の毛を含めた、哺乳類の毛を意味し、特に、ヒトの頭部及び頭皮上の毛に関する。
【００１６】
「化粧料的に許容可能な」とは、本明細書で使用する場合、記載されている組成物、調合物、又は構成成分が、過度の毒性、不適応性、不安定性、アレルギー反応などを伴わずに、ヒトのケラチン組織と接触させて使用するのに適することを意味する。本明細書で説明され、ケラチン組織に直接適用するという用途を有する全ての組成物は、美容的に許容可能である様制限される。
【００１７】
本明細書で使用する場合、「誘導体」としては、所定の化合物のアミド誘導体、エーテル誘導体、エステル誘導体、アミノ誘導体、カルボキシル誘導体、アセチル誘導体、酸誘導体、塩誘導体、及び／又はアルコール誘導体が挙げられるが、これらに限らない。
【００１８】
本明細書において用いられている「ポリマー」は、２つ以上のモノマーの重合によって形成される化学物質を意味する。本明細書で使用する場合、「ポリマー」という用語は、モノマーの重合によって作られる全ての物質と、天然ポリマーを含むものとする。１種類のモノマーのみから作られるポリマーをホモポリマーという。ポリマーは、少なくとも２つのモノマーを含む。２種以上の異なる種類のモノマーから作られるポリマーをコポリマーという。異種のモノマーの分布は、統計的に計算することも、ブロックごとに計算することもでき、いずれの実行可能な手段も本発明に適している。特に記述のない限り、本明細書で用いられている「ポリマー」という用語には、ホモポリマー及びコポリマーを含め、あらゆる種類のポリマーが含まれる。
【００１９】
「キット」とは、本明細書で使用する場合、複数の構成要素を含むパッケージユニットを意味する。キットの例は、例えば、第１の組成物と、別個にパッケージングされた第２の組成物である。別のキットは、第１の組成物と、エネルギー送達装置と、を含み得る。別のキットは、３つの異なる種類の別々にパッケージングされた組成物と、ヘアスタイリング用具と、を含み得る。更なるキットは、方法を含む使用説明書と、組成物／調合物とを含んでもよい。
【００２０】
本明細書において用いられている用語「コアセルベート」は、界面活性剤とポリマーとの間に形成される錯体を意味する。この錯体は、無希釈の組成物中で可溶である場合もあれば又は不溶である場合もあり、典型的には、無希釈の組成物中で不溶性錯体を形成し、希釈された時点で溶けにくくなる場合もあり、このようにして、溶液中においてその相分離又は付着のレベルの増加が生ずる。
【００２１】
本明細書で使用されている用語「電荷密度」は、（ポリマーが構成される）モノマー単位における正の電荷数と前記モノマー単位のＭ．Ｗｔ．の比率を指す。電荷密度とポリマーのＭ．Ｗｔ．を乗じると、所定のポリマー鎖における正に荷電した部位の数が求められる。カチオン性グアーでは、電荷密度は、当業者に公知である、窒素の割合（％）に関する標準的な元素分析を用いて測定する。この窒素百分率値は、総タンパク質量分析用に修正された後、ポリマーのグラム当たりの正電荷の数又は当量の計算に使用できる。カチオン性コポリマーでは、電荷密度は、合成に使用されるモノマーに応じて変化する。ポリマー中のカチオン性モノマーと非イオン性モノマーの比率を確認するには、当業者に公知の標準的なＮＭＲ法を用いる。この技術は、次いで、ポリマーのグラム当たりの正電荷の数又は当量の計算に使用される。これらの値が分かったら、電荷密度を、カチオン性ポリマー１グラム当たりのミリ当量数（ｍｅｑ）で記録する。
【００２２】
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、本明細書で使用する場合、メチルアクリルアミド又はアクリルアミドを意味する。本明細書に用いられている用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００２３】
また、液晶は、異方性流体、物質の第４の状態、ポリマー会合構造体、又は中間層として知られている。これらの用語は、同義として用いる。リオトロピックとは、成分の溶液挙動の変化を通じて形成される物質を意味する（よって、定義上は、溶媒、例えば水を含む）。この変化は、熱エネルギーと溶媒和エネルギーを伴う。「リオトロピック液晶」という用語は、本明細書で使用する場合、偏光顕微鏡観察下における複屈折の存在（その非限定的な例は、マルテーゼクロスの形成である）を特徴とする液晶相を指す。一部の粒子も複屈折を示すので、上記の複屈折の存在は、粒子の非存在下で観察するのが最も容易である。加えて、特に断りがない限り、「ポリマー液晶」という用語は、本明細書で使用する場合、「リオトロピック液晶ポリマー」を意味する。
【００２４】
本ターポリマーは、シャンプーの典型的な使用レベルにおいて、アニオン性界面活性剤と複合体を形成し、良好に分散し且つ微視的に相分離した粒子又は凝集体を形成できる。これらのコアセルベートは、偏光顕微鏡観察下で複屈折を示すことができ、この複屈折は、秩序的な中間相又はリオトロピック液晶の典型的な挙動である。理論に拘束されるものではないが、アクリル酸及びジアリルアミンの構成要素は、ポリマー・界面活性剤複合体の相挙動とレオロジー特性を調節して、よりソフトで、より滑らかな感触を引き出すのを助けると想定されている。更に、理論上は、両性の性質により、後のシャンプー洗浄サイクルにおいて、電荷密度の高い典型的な系統よりも、これらの複合体が有効に除去されるように促す。
【００２５】
本発明の一実施形態では、液晶の粒径は、約０．１〜約５０マイクロメートルの範囲であり、一実施形態では、約０．５〜約２０マイクロメートルの範囲であり、別の実施形態では、約１〜約１０マイクロメートルの範囲である。
【００２６】
本発明のポリマーは、驚くべきことに、シリコーン又はその他の有機材料及びその他の油などのコンディショニング材料用として非常に有効な付着助剤であることが分かっている。驚くべきことに、本発明のポリマーは、典型的な等方性且つリオトロピックなカチオン性付着助剤に比べて、未処理の毛髪又は傷んだ毛髪といったあらゆる毛髪タイプにおいて、毛根から毛先まで、より均一な付着を実現し、より優れた性能をもたらす。
【００２７】
理論に拘束されるものではないが、付着バランスの向上は、上記のようなポリマー・界面活性剤複合体と毛髪表面との分子間相互作用の多様性によって説明できる。換言すると、ポリマー鎖に存在する多様な官能基が、未処理の（疎水性の）表面と傷んだ（親水性の）表面の両方への有効な付着に寄与する。
【００２８】
本発明の一実施形態では、電荷密度の高い物質では、本ターポリマーの分子量は、約１００，０００〜約１，５００，０００の範囲、更なる実施形態では、約１００，０００〜約１，０００，０００の範囲、更なる実施形態では、約２００，０００〜約８００，０００の範囲、更なる実施形態では、約２５０，０００〜約６００，０００の範囲であってよい。
【００２９】
一実施形態では、開示されているターポリマー系は、低ｐＨシャンプー組成物中で使用するものであり、一実施形態では、そのｐＨは３．５〜５．５の範囲であり、更なる実施形態では約３．５〜約４．５の範囲であり、更なる実施形態では、４．０〜４．５の範囲である。コンディショニング効果の増大は、５．５〜７．５のｐＨ範囲で調合された典型的なシャンプー組成物と比較して観察し、主観的な湿潤時及び乾燥時の櫛通り及び柔らかさによって測定する。更に、ｐＨの低下により、ボリュームと、毛髪の清潔感、櫛通り、つや、及び修復効果といった乾燥時のコンディショニング効果を犠牲にすることなく、シリコーン有益剤の完全な付着が促される。
【００３０】
本ターポリマーの両性の性質と整合して、低ｐＨにおいて電荷密度が高いほど、ポリマーと界面活性剤との相互作用が強くなり、使用感が更に好ましいものになると考えられる。すすぎの際、媒体のｐＨは、最大３単位分上昇することができ、ターポリマー・界面活性剤複合体と毛髪表面との相互作用を弱めて、余分が取り除かれた付着量が保たれるようになる。
【００３１】
コンディショニング剤とともに、本コンディショニングターポリマーを含む、本発明の一実施形態におけるパーソナル洗浄組成物又はパーソナルケア組成物は、水で希釈した際、又は本発明のターポリマーを調合物に加えた際に、複合コアセルベートの形状で存在してよい。このコアセルベートとしては、下に定義されている脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、脂肪族４級物質、これも下に定義されているシリコーン、油、又は軟化剤などのコンディショニング剤との複合体を挙げてよい。
【００３２】
コンディショニングターポリマー
本発明の新規コンディショニングポリマーは、少なくとも３つのモノマー：
ｉ．）下記の式（Ｉ）によって表されるカチオン性モノマーと
【００３３】
【化３】
2016522267.tif 000005
（式中、
Ｒ1及びＲ2は独立して、水素又はメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、Ｘは、ＮＨ、ＮＲ6、又は酸素であり、一実施形態では、Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｌは、ＣnＨ2nであり、ｎは、１〜５の整数であり、Ａ-は、メトサルフェートアニオンのような、有機酸若しくは無機酸に由来するアニオン、又は塩化物若しくは臭化物のようなハロゲン化物である）、
ｉｉ．）エチレン性不飽和カルボン酸及びスルホン酸を含むモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性モノマーと、
ｉｉｉ．）下記の式（ＩＩ）によって定義されるジアリルアミンモノマーと
【００３４】
【化４】
2016522267.tif 000006
（式中、
Ｒ7及びＲ8は独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ9は、水素、分岐鎖又は直鎖のＣ1〜Ｃ30アルキル、*−［ＡＯ］m−Ｒ10、Ｃ1〜Ｃ30アルコキシ、ヒドロキシ置換アルキル、アルキルフェニル、カルボキシアルキル、アルコキシアルキル、及びカルボキサミドアルキルであり、ＡＯは、Ｃ1〜Ｃ4アルキレンオキシド又はこれらのうちの２種以上の混合物であり、この２種以上は、ブロック状又はランダム状に結合し合うことができ、ｍは、２〜２００の整数であり、Ｒ10は、水素又はメチルである）、
ｉｖ．）所望により、架橋性モノマーと、から形成されており、
この形成されたターポリマーは所望により、脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、若しくは脂肪族４級物質で少なくとも部分中和されているか、又は脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、若しくは脂肪族４級物質と複合体を形成している。
【００３５】
本発明のコンディショニングターポリマーで用いる式（Ｉ）のカチオン性モノマーは、例えば、
（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、
（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムモノエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムモノエチルサルフェート、
（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、
（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムモノメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド、
（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムモノメチルサルフェート、
及びこれらの混合物からなる群、
一実施形態では、（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムモノメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド、
（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムモノメチルサルフェート、
及びこれらの混合物からなる群、並びに、
特には、アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドから選択する。
一実施形態では、ＸはＮＨである。
【００３６】
式（Ｉ）のカチオン性モノマー、すなわち構成成分ｉ）は例えば、形成されるコンディショニングターポリマーの少なくとも約１０〜約９８重量パーセントを占めることになる。あるいは、例えば、式（Ｉ）のカチオン性モノマーは、形成されるターポリマーの総重量の約４０〜約９６又は約４０〜約９０重量パーセントを占める。約４０又は５０重量％以上の構成成分ｉ）が最も典型的である。
【００３７】
構成成分ｉｉ．）のアニオン性モノマーは典型的には、カルボン酸基又はスルホン酸基を含むことになる。例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、２−メチルクロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳＡ）、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＭＡＭＰＳＡ）及びこれらの混合物が考えられる。
【００３８】
構成成分ｉｉ．）のアニオン性モノマーは特には、下記の式（ＩＩＩ）の化合物又はその無水物である。
【００３９】
【化５】
2016522267.tif 000007
式中、
Ｒ11及びＲ12は独立して、水素又はメチルであり、Ｒ13は、水素、メチル、又はＣＯＯＭ基であり、Ｍは水素、一価若しくは二価金属イオン、アンモニウム、又は有機アンモニウムイオンである。
【００４０】
上記のアニオン性モノマー、すなわち構成成分ｉｉ．）は、本発明の一実施形態では、形成されるコンディショニングポリマーの総重量の少なくとも２〜約２５重量パーセント、約４〜約２０重量パーセントを占めることになる。
【００４１】
構成要素ｉ．）とｉｉ．）のモル比は、１．５〜１２．０、一実施形態では１．５〜５．０、更なる実施形態では１．５〜３．０と様々であってよい。したがって、本ターポリマーが分散又は溶解されている媒体のｐＨにかかわらず、本ターポリマーは常に、カチオン電荷を帯びている。
【００４２】
構成成分ｉｉｉ．）のモノマーは例えば、ジアリルアミン（Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9＝水素）、ジアリルメチルアミン、又は下記の式ＩＩａのモノマーであり、
【００４３】
【化６】
2016522267.tif 000008
式中、ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブチレンオキシド、ブチレンオキシドの異性体、及びこれらの混合物などのＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシドであり、アルキレンオキシドのうちの２種以上は、ブロック状又はランダム状に結合し合うことができ、Ｒ7及びＲ8は、上の定義と同様であり、ｍは、１〜２００、一実施形態では１〜１００、更なる実施形態では１〜５０の整数であり、Ｒ10は、水素又はメチルである。一実施形態では、モノマー（ＩＩａ）のアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びこれらの混合物である。
【００４４】
このような置換アルコキシル化ジアリルアミン（diallyamines）は、米国特許第７，５７９，４２１号、及び同第５，４７８，８８３号に開示されており、これらの特許は、参照により、その全体が、本明細書（ＶＩ）に組み込まれる。
【００４５】
ジアリルアミンは、架橋剤として機能はしないが、モノマーはジオレフィンモノマーである。その代わりに、このモノマーは重合して、以下のように、ポリマー骨格の一部としてピロリジン環を形成する。
【００４６】
【化７】
2016522267.tif 000009
【００４７】
構成成分ｉｉｉ．）は、形成されるポリマーの総重量の約０．１〜約４０重量パーセント、約０．５〜約３０重量パーセント、又は約１〜約２０重量パーセントを占めてよい。
【００４８】
形成されたターポリマーは例えば、正味の正電荷を帯びることになる。この正味の正電荷は、主に式（Ｉ）のモノマー単位によるものであり、ターポリマーマトリクス又は調合物環境とは無関係である。しかしながら、ジアリルアミンモノマー構成成分も、酸性環境下の場合には、形成されたターポリマーの総カチオン電荷に寄与し得る。シャンプー調合物は典型的には弱酸性である、すなわち約５．５〜約７．０であるので、式（ＩＩ）のジアリルアミンモノマー単位は、プロトン化する可能性が高く、形成されるターポリマーに、追加のカチオン電荷を与える。上記よりも酸性の調合物、すなわち約３．５〜約５．５の調合物では、式（ＩＩＩ）のアニオン性モノマーのプロトン化により、形成されるターポリマーの正味の正電荷が更に増大することになる。
【００４９】
したがって、本両性ターポリマーの総電荷密度は、媒体のｐＨに左右されることになる。典型的には、ｐＨ  ７．０における本ターポリマーの電荷密度は、ｐＨ  ７．０において約１．０〜約３．０、ｐＨ  ４．０において約２．０〜約４．０と、様々となる。
【００５０】
形成されたポリマーにおける負電荷（アニオン性モノマー又は構成成分ｉｉ．）に由来する負電荷）は、所望により、重合プロセス中又は重合プロセス後に、脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、又は脂肪族４級物質を加えることによって、脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、又は脂肪族４級物質で中和されていても、脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、又は脂肪族４級物質と複合体又はコアセルベートを形成してもよい。例えば、酸性モノマーによって生成された負電荷は、重合前に中和してから、重合してよい。あるいは、両性ポリマーの形成後に、単に脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、又は脂肪族４級物質を加えてもよい。一実施形態では、脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、又は脂肪族４級物質は、加える場合には、両性ポリマーが形成された後に加える。
【００５１】
本両性コンディショニングターポリマー又はこれらの混合物の平均分子量（Ｍw）は例えば、約１００〜約１，５００Ｋダルトンの範囲である。本ターポリマーの分子量は、一実施形態では２００〜１０００Ｋダルトン、更なる実施形態では２５０〜６００Ｋダルトンの範囲内に収まる。
【００５２】
本両性ターポリマーは、本発明の一実施形態では、全パーソナルケア組成物の約０．０５〜約５重量パーセント、一実施形態では、全パーソナルケア組成物の約０．０１〜約３重量パーセント、別の実施形態では、全パーソナルケア組成物の約０．１〜約０．７５重量パーセント、更なる実施形態では、全パーソナルケア組成物の約０．１〜約０．５重量パーセントで用いてよい。
【００５３】
本両性ポリマーは、水溶性であっても、水膨潤性であっても、水分散性であってもよい。本コンディショニング両性ポリマーは、所望により架橋されていてもよい。架橋剤の例は、メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）及びメチレンビスメタクリルアミドである。一実施形態では、架橋剤は、約３００ｐｐｍで加えてよい。
【００５４】
本ターポリマーの調製
本両性コンディショニングポリマーは、従来の方法、例えば塊重合法又は溶液重合法によって調整できる。重合は、水性環境、溶媒環境、又は水性環境と溶媒環境との混在下で行ってよいが、一実施形態では、この反応は、実質的に水性の環境で行うことになる。考え得る溶媒は、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、ＤＭＦ、エチル、プロピル、ブチル、アセテート、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソプロパノール、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、アセトンなどである。本発明の一実施形態では、重合は、酸素の非存在下で行うことになる。一実施形態では、所望により酸化還元系の存在下で、過酸化物を加えることによって、ラジカル反応を用いて、モノマーを重合する。過硫酸アンモニウムなどの開始剤が理想的である。この開始剤は、水溶性が高いからである。本コンディショニングポリマーの重合時間は、温度と所望の最終製品特性に左右されるが、一実施形態では、約５０℃〜約１９０℃の範囲の温度において、０．５〜１０時間の範囲内である。重合は、連続的に行うことも、不連続的に行うことも、半連続的に行うこともできる。本発明の一実施形態では、ポリマー鎖は、ランダムな分布のモノマーを有するように得ることができ、一実施形態では、反応混合物に、全てのモノマーを一緒に加えることになる。これは、一度に行っても、反応速度を制御するために、時間をかけて秤り入れてもよい。当業者は、所望の分布が得られるように、モノマーの反応性（公知である）に基づき、重合を制御できる。このような調製法の非限定的な例は、２０１０年９月９日に公開された米国特許出願公開第２０１０／０２２６８６８号に見られる。
【００５５】
本発明の一実施形態では、界面活性剤を含む組成物に本両性ポリマーを調合する方法は、各種存在し得る。一実施形態では、予め希釈した水溶液として用いてよく、界面活性剤系の前又は後のいずれかに加えてよい。別の実施形態では、本両性ポリマー（単一又は複数）と、アニオン性界面活性剤及び適切な「安定性向上剤」とを予め複合体化してよく、得られた分散液をバルク界面活性剤に直接加えてよい。
【００５６】
本発明の一実施形態では、本両性ターポリマーは、少なくとも下記の３つのモノマーから構成されている。
ｉ．）下記の式のカチオン性モノマー
【００５７】
【化８】
2016522267.tif 000010
式中、Ｒ2は、水素又はメチルであり、Ａは、有機酸又は無機酸に由来するアニオンである。
ｉｉ．）下記の式のエチレン性不飽和カルボン酸の群からのアニオン性モノマー
【００５８】
【化９】
2016522267.tif 000011
式中、Ｒ11は、水素又はメチルであり、Ｍは、水素、一価金属イオン、アンモニウム、又は有機アンモニウムイオンである。
ｉｉｉ．）下記の式によって定義されるジアリルアミン（ＤＡＡ）又はジアリルアミン誘導体から選択される１つ又は２つ以上の非イオン性モノマー
【００５９】
【化１０】
2016522267.tif 000012
式中、Ｒ9は、−［ＡＯ］m−Ｒ11であり、ＡＯは、エチレンオキシド、若しくはプロピレンオキシド、又はこれらの混合物であり、ｍは１〜１００、一実施形態では１〜５０、更なる実施形態では１〜２０であり、Ｒ11は、水素又はメチルである。
この場合、カチオン性モノマーＡのアニオン性モノマーＢに対するモル比は、１．５〜１２．０、一実施形態では１．５〜５．０、更なる実施形態では１．５〜３．０の範囲に収まる。
【００６０】
本ターポリマーは、所望により、脂肪族アミン、脂肪族アミンオキシド、又は脂肪族４級物質で少なくとも部分中和されている。本ターポリマーの分子量は、一実施形態では１００〜１５００Ｋダルトン、更なる実施形態では２００〜１０００Ｋダルトン、更なる実施形態では２５０〜６００Ｋダルトンの範囲に収まる。
【００６１】
付着ポリマー
一実施形態では、本発明のシャンプー組成物は更に、更なるカチオン性付着ポリマーを１種以上含んでよい。これらのカチオン性付着ポリマーは、（ａ）カチオン性グアーポリマー、（ｂ）グアー以外のカチオン性ガラクトマンナンポリマー、（ｃ）カチオン性タピオカポリマー、（ｄ）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー、及び／又は（ｅ）合成の非架橋カチオン性ポリマー（洗浄性界面活性剤と組み合わせた場合に、リオトロピック液晶を形成してもしなくてもよい）、（ｆ）カチオン性セルロースポリマーのうちの少なくとも１つを含むことができる。更に、カチオン性付着ポリマーは、付着ポリマーの混合物であってよい。
【００６２】
（１）カチオン性グアーポリマー
本発明の一実施形態によれば、本シャンプー組成物は、カチオン性に置換されたガラクトマンナン（グアー）ガム誘導体であるカチオン性グアーポリマーを含む。これらのグアーガム誘導体の調製に用いられるグアーガムは典型的に、グアープラントの種から天然に産出される材料として得られる。グアー分子自体は、直線鎖状マンナンであり、代替マンノース単位上の単員ガラクトース単位と共に定期的な間隔で分岐する。このマンノース単位は、ββ（１〜４）グリコシド結合によって結合し合っている。ガラクトース分岐は、αα（１〜６）結合によってできる。グアーゴムのカチオン性誘導体は、ポリガラクトマンナンと反応性４級アンモニウム化合物のヒドロキシル基との間の反応によって得られる。グアー構造上のカチオン性基の置換の程度は、上述の必要なカチオン電荷密度を提供するのに十分でなくてはならない。
【００６３】
一実施形態によれば、カチオン性グアーポリマーの重量平均Ｍ．Ｗｔ．は、約２，５００，０００ｇ／モル未満であり、電荷密度は約０．０５ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇである。一実施形態では、カチオン性グアーポリマーの重量平均Ｍ．Ｗｔ．は、１，５００，０００ｇ／モル未満、約１５０，０００〜約１，５００，０００ｇ／モル、約２００，０００〜約１，５００，０００ｇ／モル、約３００，０００〜約１，５００，０００ｇ／モル、又は約７００，０００，０００〜約１，５００，０００ｇ／モルである。一実施形態では、カチオン性グアーポリマーの電荷密度は、約０．２〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、約０．３〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、約０．４〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．７ｍｅｑ／ｇである。
【００６４】
一実施形態によれば、カチオン性グアーポリマーの重量平均Ｍ．Ｗｔ．は、約１，０００，０００ｇ／モル未満であり、電荷密度は約０．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇである。１つの実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、９００，０００ｇ／モル未満、又は約１５０，０００〜約８００，０００ｇ／モル、又は約２００，０００〜約７００，０００ｇ／モル、又は約３００，０００〜約７００，０００ｇ／モル、又は約４００，０００〜約６００，０００ｇ／モル、又は約１５０，０００〜約８００，０００ｇ／モル、又は約２００，０００〜約７００，０００ｇ／モル、又は約３００，０００〜約７００，０００ｇ／モル、又は約４００，０００〜約６００，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。１つの実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約０．４ｍｅｑ／ｇ〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００６５】
一実施形態では、本組成物は、カチオン性グアーポリマー（ａ）を、その組成物の総重量比で、約０．０１％〜約０．７％未満、約０．０４％〜約０．５５％、約０．０８％〜約０．５％、約０．１６％〜約０．５％、約０．２％〜約０．５％、約０．３％〜約０．５％、又は約０．４％〜約０．５％含む。
【００６６】
カチオン性グアーポリマーは、４級アンモニウム化合物から形成され得る。一実施形態では、カチオン性グアーポリマーを形成するための４級アンモニウム化合物は、下記の一般式１に適合するものである。
【００６７】
【化１１】
2016522267.tif 000013
式中、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ6は、下記の一般式２のエポキシアルキル基であるか、
【００６８】
【化１２】
2016522267.tif 000014
Ｒ6は、下記の一般式３のハロヒドリン基であり、
【００６９】
【化１３】
2016522267.tif 000015
式中、Ｒ7は、Ｃ1〜Ｃ3アルキレンであり、Ｘは、塩素又は臭素であり、Ｚは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、又はＨＳＯ4−などのアニオンである。
【００７０】
一実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、下記の一般式４に適合するものである。
【００７１】
【化１４】
2016522267.tif 000016
式中、Ｒ8は、グアーガムであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、上の定義と同様であり、Ｚは、ハロゲンである。一実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、下記の式５に適合するものである。
【００７２】
【化１５】
2016522267.tif 000017
【００７３】
好適なカチオン性グアーポリマーとしては、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなどのカチオン性グアーガム誘導体が挙げられる。ある実施形態では、カチオン性グアーポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドの具体的な例としては、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズ、例えば、Ｒｈｏｄｉａから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００が挙げられる。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００は、０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び５００，０００ｇ／モルの分子量を有する。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７のカチオン電荷密度は約０．６ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗｔ．は約２，２００，０００ｇ／モルであり、Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）（登録商標）Ｃ１３ＳのＭ．Ｗｔ．は２，２００，０００ｇ／モル、カチオン電荷密度は約０．８ｍｅｑ／ｇである（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。その他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、電荷密度が約１．１ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗｔ．が約５００，０００ｇ／モルであり、ＡＳＩから入手可能であるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドと、電荷密度が約１．５ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗｔ．が約５００，０００ｇ／モルであり、ＡＳＩから入手可能であるグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。その他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、電荷密度が約０．７ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗｔ．が約６００，０００ｇ／モルであり、Ｒｈｏｄｉａから入手可能なＨｉ−Ｃａｒｅ  １０００、電荷密度が約０．７ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗｔ．が約４２５，０００ｇ／モルであり、ＡＳＩから入手可能なＮ−Ｈａｎｃｅ  ３２６９及びＮ−Ｈａｎｃｅ  ３２７０、電荷密度が約０．８、Ｍ．Ｗｔ．が約１，１００，０００ｇ／モルであり、ＡＳＩから入手可能なＮ−Ｈａｎｃｅ  ３１９６、電荷密度が約０．９ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗｔ．が約５０，０００ｇ／モルであり、ＡＳＩから入手可能なＡｑｕａＣａｔ  ＣＧ、並びに、電荷密度が約１．１ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗ．ｔ．が約８００，０００のボレート（ホウ素）非含有グアーであるＢＦ−１３、及び電荷密度が約１．７ｍｅｑ／ｇ、Ｍ．Ｗ．ｔ．が約８００，０００のボレート（ホウ素）非含有グアーであるＢＦ−１７（いずれもＡＳＩから入手可能）である。
【００７４】
（２）グアー以外のカチオン性ガラクトマンナンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、マンノース対ガラクトースの比率が、モノマー対モノマーベースで２：１超であるガラクトマンナンポリマー誘導体を含み、このガラクトマンナンポリマー誘導体は、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体、及び正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体からなる群から選択されている。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ガラクトマンナン」とは、カチオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを指す。用語「両性ガラクトマンナン」は、ポリマーが正味の正電荷を有するようにカチオン性基及びアニオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを指す。
【００７５】
ガラクトマンナンポリマーは、マメ科植物の種子の内胚乳に存在する。ガラクトマンナンポリマーは、マンノースモノマーとガラクトースモノマーとの組み合わせから構成される。ガラクトマンナン分子は、特定のマンノース単位上の単員ガラクトース単位と共に一定の間隔で分枝した直鎖マンナンである。マンノース単位は、β（１〜４）グリコシド結合によって結合し合っている。ガラクトース分岐は、α（１〜６）結合によってできる。マンノースモノマー対ガラクトースモノマーの比率は、植物種によって様々であり、気候の影響も受ける。本発明の、グアー以外のガラクトマンナンポリマー誘導体のマンノース対ガラクトースの比率は、モノマー対モノマーベースで２：１超である。好適なマンノース対ガラクトースの比率は、約３：１超であることができ、マンノース対ガラクトースの比率は、約４：１超であることができる。マンノース対ガラクトースの比率の分析は、当該技術分野において周知であり、典型的には、ガラクトース含量の測定に基づく。
【００７６】
グアー以外のガラクトマンナンポリマー誘導体の調製で用いるガムは、典型的には、植物の種子又はマメなどの天然物質として得られる。グアー以外の様々なガラクトマンナンポリマーの例としては、タラガム（マンノース３部／ガラクトース１部）、ローカストビーン、すなわちイナゴマメ（マンノース４部／ガラクトース１部）、及びカシアガム（マンノース５部／ガラクトース１部）が挙げられるが、これらに限らない。
【００７７】
本発明の一実施形態では、グアー以外のガラクトマンナンポリマー誘導体のＭ．Ｗｔ．は、約１，０００〜約１０，０００，０００、及び／又は約５，０００〜約３，０００，０００である。
【００７８】
本発明のシャンプー組成物は、カチオン電荷密度が約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約７ｍｅｑ／ｇのガラクトマンナンポリマー誘導体を含む。本発明の一実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体のカチオン電荷密度は、約１ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇである。ガラクトマンナン構造上のカチオン性基の置換度は、必要なカチオン電荷密度もたらすのに十分でなければならない。
【００７９】
本発明の一実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、グアー以外のガラクトマンナンポリマーのカチオン性誘導体であり、この誘導体は、ポリガラクトマンナンポリマーのヒドロキシル基と反応性４級アンモニウム化合物との反応によって得られる。カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体を形成する際に用いるのに好適な４級アンモニウム化合物としては、上に定義されているような一般式１〜５に適合するものが挙げられる。
【００８０】
上記の試薬から形成されるグアー以外のカチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体は、下記の一般式６によって表される。
【００８１】
【化１６】
2016522267.tif 000018
式中、Ｒはガムである。カチオン性ガラクトマンナン誘導体は、ガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであることができ、これは、より具体的には、下記の一般式７によって表すことができる。
【００８２】
【化１７】
2016522267.tif 000019
【００８３】
本発明の別の実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体であり、この正味の正電荷は、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体が更にアニオン性基を有する場合に得られる。
【００８４】
本発明の一実施形態では、グアー以外のカチオン性ガラクトマンナンのマンノース対ガラクトースの比率は約４：１超であり、Ｍ．Ｗｔ．は約１００，０００〜約５００，０００、及び／又は約１５０，０００〜約４００，０００であり、カチオン電荷密度は約１ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇ、及び／又は２ｍｅｑ／ｇ〜約４ｍｅｑ／ｇであり、このカチオン性ガラクトマンナンは、カッシアという植物由来のものである。
【００８５】
本発明のシャンプー組成物は、ガラクトマンナンポリマー誘導体を、その組成物の重量比で少なくとも約０．０５％含む。本発明の一実施形態では、シャンプー組成物は、その組成物の重量比で、ガラクトマンナンポリマー誘導体を約０．０５％〜約２％含む。
【００８６】
（３）カチオン変性デンプンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、水溶性カチオン変性デンプンポリマーを含む。本明細書で使用するとき、用語「カチオン変性デンプン」とは、デンプンがより小さい分子量に分解される前にカチオン性基が付加されたデンプン、又はデンプンの変性後にカチオン性基が付加されて所望の分子量に達したデンプンを指す。用語「カチオン変性デンプン」の定義には、両性変性デンプンも含まれる。用語「両性変性デンプン」とは、カチオン性基及びアニオン性基が付加されたデンプン加水分解物を指す。
【００８７】
本発明のシャンプー組成物は、カチオン変性デンプンポリマーを、その組成物の重量比で約０．０１％〜約１０％、及び／又は約０．０５％〜約５％の範囲で含む。
【００８８】
本発明で開示されるカチオン変性デンプンポリマーは、結合窒素の百分率が約０．５％〜約４％である。
【００８９】
本発明のシャンプー組成物で用いるカチオン変性デンプンポリマーの分子量は約８５０，０００〜約１５，０００，０００、及び／又は約９００，０００〜約５，０００，０００である。本明細書で使用するとき、用語「分子量」とは、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）によって、Ｗａｔｅｒｓ６００Ｅ  ＨＰＬＣポンプと、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのＧＰＣカラムＰＬ  Ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ａ（品番１１１０〜６２００、６００×７．５ｍｍ、２０ｕｍ）を備えたＷａｔｅｒｓ７１７オートサンプラーを用いて、カラム温度５５℃、流速１．０ｍｌ／分（移動相は、０．１％臭化リチウム含有ジメチルスルホキシドからなる）で、且つＷｙａｔｔのＤＡＷＮ  ＥＯＳ  ＭＡＬＬＳ（多角度光散乱検出器）とＷｙａｔｔのＯｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰ（干渉型屈折計）検出器を直列に配列したもの（０．０６６のｄｎ／ｄｃを用いる）を用いて、いずれも検出器温度５０℃で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの標準狭分散多糖（Ｍｗ＝４７，３００）を用いることによって作製した方法によって、注入量２００μＬで測定してよい。
【００９０】
本発明のシャンプー組成物は、電荷密度が約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇ、及び／又は約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２ｍｅｑ／ｇであるカチオン変性デンプンポリマーを含む。このような電荷密度を得るための化学修飾としては、デンプン分子にアミノ基及び／又はアンモニウム基を付加することが挙げられるが、これらに限らない。これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、及びジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基を挙げてよい。Ｓｏｌａｒｅｋ，Ｄ．Ｂ．，Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ  ｉｎ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，Ｏ．Ｂ．，Ｅｄ．，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌａ．１９８６，ｐｐ  １１３〜１２５を参照されたい。カチオン性基は、より小さい分子量に分解される前に、デンプンに付加してもよく、あるいは、カチオン性基は、上記のような修飾の後に付加してもよい。
【００９１】
概ね、本発明のカチオン変性デンプンポリマーのカチオン性基の置換度は約０．２〜約２．５である。本明細書で使用する場合、カチオン変性デンプンポリマーの「置換度」は、置換基によって誘導体化された各無水グルコース単位上のヒドロキシル基の数の平均値である。各無水グルコース単位は、置換に利用できる３つの可能なヒドロキシル基を有し、可能な最大置換度は３である。置換度は、モル平均ベースで、無水グルコース単位１モル当たりの置換基のモル数として表される。置換度は、当該技術分野において周知なプロトン核磁気共鳴分光法（「．ｓｕｐ．１Ｈ  ＮＭＲ」）を用いて割り出してもよい。好適な．ｓｕｐ．１Ｈ  ＮＭＲ法としては、「Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ  ｏｎ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ  ｉｎ  Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ，Ｉｏｄｉｎｅ−Ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ，ａｎｄ  Ｓｏｌｖａｔｉｎｇ  ｉｎ  Ｗａｔｅｒ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」，Ｑｉｎ−Ｊｉ  Ｐｅｎｇ  ａｎｄ  Ａｒｔｈｕｒ  Ｓ．Ｐｅｒｌｉｎ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１６０（１９８７），５７〜７２、及び「Ａｎ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  ｔｈｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ  ｂｙ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」，Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ  Ｂｒａｄｂｕｒｙ  ａｎｄ  Ｊ．Ｇｒａｎｔ  Ｃｏｌｌｉｎｓ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，７１，（１９７９），１５〜２５に記載されているものが挙げられる。
【００９２】
化学修飾前のデンプンの供給源は、塊茎、マメ、穀草、及び穀粒などの様々な供給源から選択できる。この供給源のデンプンの非限定的な例としては、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、ワキシーコーンスターチ、オートムギデンプン、ワキシーオオムギ、ワキシーライススターチ、グルテン状ライススターチ、モチゴメデンプン、アミオカ、バレイショデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、サゴデンプン、モチゴメ、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００９３】
本発明の一実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、分解カチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性バレイショデンプン、及びこれらの混合物から選択する。別の実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、カチオン性コーンスターチ及びカチオン性タピオカである。
【００９４】
デンプンには、より小さい分子量に分解される前、又はり小さい分子量に修飾後に、１つ又は２つ以上の追加の修飾を施してよい。例えば、これらの修飾としては、架橋、安定化反応、リン酸化、及び加水分解を挙げてよい。安定化反応としては、アルキル化とエステル化を挙げてよい。
【００９５】
本発明のカチオン変性デンプンポリマーは、加水分解デンプンの形態（例えば、酸、酵素、又はアルカリ分解）、酸化デンプンの形態（例えば、過酸化物、過酸、次亜塩素酸塩、アルカリ、又はその他いずれかの酸化剤）、物理的又は機械的に分解させたデンプンの形態（例えば、加工装置のサーモメカニカルエネルギー投入によるもの）、又はこれらの組み合わせによって組成物に添加することができる。
【００９６】
デンプンの最適な形状は、水に容易に溶解して、実質的に透明な水溶液（６００ｎｍにおいて透過率（％）が８０以上）を形成する形状である。組成物の透明度は、紫外線／可視線（ＵＶ／ＶＩＳ）分光法によって測定し、この方法では、Ｇｒｅｔａｇ  ＭａｃｂｅｔｈのＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  ｉ  ５を関連の指示に従って用いて、サンプルによるＵＶ／ＶＩＳ光の吸収度又は透過度を求める。６００ｎｍの光波長が、化粧料組成物の透明度を定めるのに適することが示されている。
【００９７】
本発明の組成物で用いるのに好適なカチオン変性デンプンは、公知のデンプン供給業者から入手可能である。同様に、本発明での使用に適しているのは、当該技術分野において既知のカチオン変性デンプンに更に誘導体化することができる非イオン性変性デンプンである。他の好適な変性デンプンの出発物質は、本発明での使用に好適なカチオン変性デンプンポリマーを製造するために、当該技術分野において既知の方法で四級化してもよい。
【００９８】
デンプン分解手順：本発明の一実施形態では、粒状デンプンを水に混合することによって、デンプンスラリーを調製する。温度を約３５℃まで向上させる。続いて、デンプンに対して約５０ｐｐｍの濃度で、過マンガン酸カリウムの水溶液を加える。水酸化ナトリウムによってｐＨを約１１．５まで上昇させ、スラリーを十分に攪拌して、デンプンが沈殿しないようにする。次に、デンプンベースで過酸化物濃度が約１％になるまで、水で希釈した過酸化水素の約３０％溶液を加える。続いて、水酸化ナトリウムを加えることによって、ｐＨを約１１．５に戻す。この反応は、約１〜約２０時間かけて完了する。その後、混合物を希塩酸で中和する。分解したデンプンを、ろ過によって回収してから、洗浄、乾燥する。
【００９９】
（４）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー
本発明のある実施形態によれば、シャンプー組成物は、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマーであって、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するコポリマーを含む。ある実施形態では、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーである。
【０１００】
ある実施形態において、カチオン性コポリマーは以下のものを含む。
（ｉ）次式ＡＭのアクリルアミドモノマー：
【０１０１】
【化１８】
2016522267.tif 000020
式中、Ｒ9は、Ｈ、又はＣ1〜4アルキルであり、Ｒ10及びＲ11は独立して、Ｈ、Ｃ1〜4アルキル、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、及びフェニルからなる群から選択するか、一緒になって、Ｃ3〜6シクロアルキルとなる。
（ｉｉ）次式ＣＭのカチオン性モノマー：
【０１０２】
【化１９】
2016522267.tif 000021
式中、ｋは１であり、ｖ、ｖ'、及びｖ''はそれぞれ独立して、１〜６の整数であり、ｗは、ゼロ、又は１〜１０の整数であり、Ｘ-はアニオンである。
【０１０３】
一実施形態では、式ＣＭに適合するとともに、式中のｋが１であり、ｖが３であり、ｗが０であり、ｚが１であり、Ｘ-がＣｌ-であるカチオン性モノマーは、下記の構造を形成する。
【０１０４】
【化２０】
2016522267.tif 000022
【０１０５】
上の構造は、ジクワット（diquat）と称されてもよい。別の実施形態では、カチオン性モノマーは、下記のように、式ＣＭに適合するとともに、式中のｖ及びｖ''がぞれぞれ３であり、ｖ'が１であり、ｗが１であり、ｙが１であり、Ｘ-がＣｌ-である。
【０１０６】
【化２１】
2016522267.tif 000023
【０１０７】
上記の構造は、トリクワット（triquat）と称してもよい。
【０１０８】
ある実施形態において、アクリルアミドモノマーは、アクリルアミド又はメタクリルアミドである。
【０１０９】
一実施形態では、カチオン性コポリマー（ｂ）は、アクリルアミドと１，３−プロパンジアミニウム，Ｎ−［２−［［［ジメチル［３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロピル］アンモニオ］アセチル］アミノ］エチル］２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ'−ペンタメチル−トリクロリドとのコポリマーであるＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴである。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴは、ポリクオタニウム７６（ＰＱ７６）としても知られている。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴは、１．６ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び１，１００万ｇ／モルの分子量を有し得る。
【０１１０】
ある実施形態においてカチオン性コポリマーはアクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーであり、そのカチオン性モノマーは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチル硫酸塩、塩化ベンジルジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、塩化４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレート、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド、塩化トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１１１】
ある実施形態において、カチオン性コポリマーは、カチオン性モノマー類であり、そのカチオン性モノマーは、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチル硫酸塩、塩化ベンジルジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、塩化４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレート、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド、塩化トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、及びこれらの混合物から成る群から選択されるカチオン性モノマーを含む。
【０１１２】
ある実施形態において、カチオン性コポリマーは水溶性である。ある実施形態において、カチオン性コポリマーは、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマー、及び／又は加水分解に安定なカチオン性モノマーの（１）コポリマーと、（２）（メタ）アクリルアミド、及びカチオン性（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマー、及び（メタ）アクリルアミドを主成分とするモノマー、及び／又は加水分解に安定なカチオン性モノマーのターポリマーと、から形成される。カチオン性（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマーは、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルであってもよい。ある実施形態において、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートである。ある実施形態において、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、塩化メチルで四級化されたジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのアンモニウム塩から成る群から選択される。ある実施形態において、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキルハライド、又は塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチル硫酸塩（ＡＤＡＭＥ−Ｑｕａｔ）で四級化されたジメチルアミノエチルアクリレートである。ある実施形態において、カチオン性モノマーは、（メタ）アクリルアミドを主成分とする場合、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであるか、又はアルキルハライド、若しくは塩化メチル、若しくは塩化ベンジル、若しくはジメチル硫酸塩で四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。
【０１１３】
ある実施形態において、（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドである。ある実施形態において、（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキルハライド、特に塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチル硫酸塩で四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。
【０１１４】
ある実施形態において、カチオン性モノマーは、加水分解に安定なカチオン性モノマーである。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドに加えて、加水分解に安定なカチオン性モノマーは、ＯＥＣＤ加水分解試験に安定であると見なしてよい全モノマーであり得る。ある実施形態において、カチオン性モノマーは加水分解に安定であり、加水分解に安定なカチオン性モノマーは、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、及び水溶性カチオン性スチレン誘導体から成る群から選択される。
【０１１５】
ある実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、塩化メチル（ＡＤＡＭＥ−Ｑ）で四級化された２−ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートと、塩化メチル（ＤＩＭＡＰＡ−Ｑ）で四級化された３−ジメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドとのターポリマーである。ある実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物と、から形成される。このアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物は、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【０１１６】
ある実施形態において、カチオン性コポリマーの約１．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇ、又は約１．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．３ｍｅｑ／ｇ、又は約１．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約１．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．１ｍｅｑ／ｇ、又は約１．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約１．３ｍｅｑ／ｇ〜約１．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【０１１７】
ある実施形態において、カチオン性コポリマーは約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００万ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，８００万ｇ／ｍｏｌ、又は約５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，６００万ｇ／ｍｏｌ、又は約７００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，４００万ｇ／ｍｏｌ、又は約９００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，２００万ｇ／ｍｏｌのＭ．Ｗｔ．を有する。
【０１１８】
一実施形態では、カチオン性コポリマーは、トリメチルアンモニオプロピルメタクリルアミドクロリド−Ｎ−アクリルアミドコポリマーであり、これは、ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣとしても知られている。ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣは、約１．３ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約１，１００万ｇ／モルの分子量を有し得る。ある実施形態では、カチオン性コポリマーは、ＡＭ：ＡＴＰＡＣである。ＡＭ：ＡＴＰＡＣは、約１．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約１，１００万ｇ／モルの分子量を有し得る。
【０１１９】
（５）カチオン性合成ポリマー
本発明の一実施形態によれば、本シャンプー組成物は、
ｉ）１つ又は２つ以上のカチオン性モノマー単位と、所望により、
ｉｉ）負電荷を有する１つ又は２つ以上のモノマー単位、及び／又は
ｉｉｉ）非イオン性モノマーとから形成されるカチオン性合成ポリマーを含む。
ここで、それに続くコポリマーの電荷は正である。これらの３種のモノマーの比率は「ｍ」、「ｐ」及び「ｑ」で表し、「ｍ」は、カチオン性モノマーの数であり、「ｐ」は、負電荷を有するモノマーの数であり、「ｑ」は、非イオン性モノマーの数である。
【０１２０】
一実施形態では、カチオン性ポリマーは、下記の構造を有する水溶性又は水分散性で非架橋の合成カチオン性ポリマーである。
【０１２１】
【化２２】
2016522267.tif 000024
式中、Ａは、下記のカチオン性部分のうちの１つ以上であってよい。
【０１２２】
【化２３】
2016522267.tif 000025
式中、＠は、アミド、アルキルアミド、エステル、エーテル、アルキル、又はアルキルアリールであり、
Ｙは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、アルコキシ、アルキリデン、アルキル、又はアリールオキシであり、
Ψは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、アルキルオキシ、アルキルアリール、又はアルキルアリールオキシ（arylox）であり、
Ｚは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、アルキルオキシ、アリール、又はアリールオキシであり、
Ｒ１は、Ｈ、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
ｓは、０又は１であり、ｎは、０又は≧≧１であり、
Ｔ及びＲ７は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルであり、
Ｘ−は、ハロゲン、ヒドロキシド、アルコキシド、サルフェート、又はアルキルサルフェートである。
【０１２３】
上記の構造中、負電荷を有するモノマーは、Ｒ２'がＨ、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖又は分枝状アルキルであり、Ｒ３が下記のとおりであることによって定義される。
【０１２４】
【化２４】
2016522267.tif 000026
式中、Ｄは、Ｏ、Ｎ、又はＳであり、
Ｑは、ＮＨ2、又はＯであり、
ｕは、１〜６であり、
ｔは、０〜１であり、
Ｊは、Ｐ、Ｓ、Ｃという元素を含む含酸素官能基である。
【０１２５】
上記の構造中、非イオン性モノマーは、Ｒ２''がＨ、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ４アルキルであることと、Ｒ６が直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルキルアリール、アリールオキシ、アルキルオキシ、アルキルアリールオキシであることと、ββが下記の定義どおりであることによって定義される。
【０１２６】
【化２５】
2016522267.tif 000027
式中、Ｇ'及びＧ''は互いに独立して、Ｏ、Ｓ、又はＮ−Ｈであり、Ｌは、０又は１である。
【０１２７】
カチオン性モノマーの例としては、アミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、２級アミン官能基、３級アミン官能基、４級アミン官能基、又は窒素原子、ビニルアミン、若しくはエチレンイミンを含む複素環基を少なくとも１つ含むモノマー、ジアリルジアルキルアンモニウム塩、これらの混合物、これらの塩、及びこれらに由来するマクロモノマーが挙げられる。
【０１２８】
カチオン性モノマーの更なる例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【０１２９】
好適なカチオン性モノマーとしては、−ＮＲ3+という式（式中、Ｒは、同じであるか、又は異なるものであり、水素原子、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、又はベンジル基を表す）の４級アンモニウム基を含み、所望によりヒドロキシル基を有するとともに、アニオン（対イオン）を含むものが挙げられる。アニオンの例は、塩化物、臭化物などのハロゲン化物、サルフェート、ヒドロサルフェート、アルキルサルフェート（例えば１〜６個の炭素原子を含む）、ホスフェート、シトレート、フォーメート、及びアセテートである。
【０１３０】
好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【０１３１】
更なる好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリドが挙げられる。
【０１３２】
負電荷を有するモノマーの例としては、ホスフェート又はホスホネート基を含むα−エチレン系不飽和モノマー、αエチレン部が、不飽和のモノカルボン酸、α−エチレン系不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、α−エチレン系不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、スルホン酸基を含むα−エチレン系不飽和化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン系不飽和化合物塩が挙げられる。
【０１３３】
負電荷を有する好適なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、２−スルホエチルメタクリレート、２−スルホエチルメタクリレートの塩、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩、及びスチレンスルホネート（ＳＳ）が挙げられる。
【０１３４】
非イオン性モノマーの例としては、ビニルアセテート、αエチレン性不飽和カルボン酸のアミド、αエチレン性不飽和モノカルボン酸と水素添加又は含フッ素アルコールとのエステル、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわちポリエトキシル化（メタ）アクリル酸）、αエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、αエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、ビニルニトリル、ビニルアミンアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びビニル芳香族化合物が挙げられる。
【０１３５】
好適な非イオン性モノマーとしては、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、２−エチル−ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
【０１３６】
合成カチオン性ポリマーと結合するアニオン性対イオン（Ｘ−）は、そのポリマーが、水、シャンプー組成物、又はシャンプー組成物のコアセルベート相に溶解可能又は分散可能なままであるとともに、その対イオンが、シャンプー組成物の必須成分と物理的にも化学的にも相溶性であるか、又は製品の性能、安定性、若しくは審美性を著しく損なわない限り、いずれの既知の対イオンであってもよい。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。
【０１３７】
一実施形態では、本明細書に記載されているカチオン性ポリマーは、傷んだ毛髪、特に化学処理をした毛髪に、Ｆ層の代わりとなる疎水性層を形成するのを助ける。微視的には、薄いＦ層は天然の耐候性を提供しつつ、水分の封じ込めを助け、更なるダメージを防ぐ。化学的な処理により、毛髪のキューティクルはダメージを受け、防御作用を持つＦ層は毛髪から剥がれ落ちてしまう。Ｆ層が剥がれ落ちるにつれ、毛髪は親水性が増すようになる。化学処理をした毛髪に、リオトロピック液晶を塗布すると、その毛髪の疎水性が向上し、外観も触感も、未処理の毛髪のようになることが分かっている。理論に拘束されるものではないが、リオトロピック液晶複合体が疎水性の層又は膜を作り、天然のＦ層が毛髪を保護するのと同様に、この層又は膜が毛髪繊維をコーティングして、毛髪を保護すると考えられる。疎水層は、毛髪をより健康的な状態、一般的には生髪のような状態に戻す。リオトロピック液晶は、本明細書に記載されている合成カチオン性ポリマーを、シャンプー組成物の上記のアニオン性洗浄性界面活性剤成分と合わせることによって形成される。合成カチオン性ポリマーの電荷密度は比較的高い。カチオン電荷密度が比較的高い一部の合成ポリマーは、主に異常な線形の電荷密度に起因して、リオトロピック液晶を形成しないことに留意すべきである。このような合成カチオン性ポリマーは、国際公開第９４／０６４０３号（Ｒｅｉｃｈら）に記載されている。本明細書に記載されている合成ポリマーは、傷んだ毛髪においてコンディショニング性能を向上させる安定したシャンプー組成物に配合できる。
【０１３８】
リオトロピック液晶を形成できるカチオン性合成ポリマーのカチオン電荷密度は、約２ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、約３ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約４ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍである。一部の実施形態では、このカチオン電荷密度は約６．２ｍｅｑ／ｇｍである。また、上記のポリマーのＭ．Ｗｔ．は、約１，０００〜約５，０００，０００、約１０，０００〜約２，０００，０００、及び／又は約１００，０００〜約２，０００，０００である。
【０１３９】
本発明の別の実施形態では、有益剤のコンディショニング効果と付着性を向上させるが、必ずしもリオトロピック（lytropic）液晶を形成させるわけではないカチオン性合成ポリマーのカチオン電荷密度は、約０．７ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、約０．８ｍｅｑ／ｇｍ〜約５ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約１．０ｍｅｑ／ｇｍ〜約３ｍｅｑ／ｇｍである。また、このポリマーのＭ．Ｗｔ．は、約１，０００〜約５，０００，０００、約１０，０００〜約２，０００，０００、及び約１００，０００〜約２，０００，０００である。
【０１４０】
カチオン性ポリマーの濃度は、シャンプー組成物の重量比で、約０．０２５％〜約５％、約０．１％〜約３％、及び／又は約０．２％〜約１％の範囲である。
【０１４１】
（６）カチオン性セルロースポリマー
好適なカチオン性セルロースポリマーは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩であり、これは、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム１０と呼ばれており、Ｄｏｗ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（米国ニュージャージー州、エジソン）から、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ、ＪＲ、及びＫＧシリーズのポリマーで入手可能である。カチオン性セルロースのその他の好適な種類としては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、Ｄｏｗ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．から、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００という商品名で入手可能である。その他の好適なタイプのカチオン性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー４級アンモニウム塩、及びトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー４級アンモニウム塩（当業会（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム６７という）が挙げられる。これらの物質は、Ｄｏｗ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．から、ＳｏｆｔＣＡＴ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−５、ＳｏｆｔＣＡＴ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−３０、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−６０、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−１００、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−Ｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−Ｍ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−ＭＨ、及びＰｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−Ｈという商品名で入手可能である。
【０１４２】
一実施形態では、本シャンプー組成物は、複数のカチオン性コンディショニングポリマーを含む。一実施形態によれば、２つのカチオン性コンディショニングポリマーが存在する場合、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は、約１０００：１〜約２：１である。一実施形態では、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は、約１０００：１〜約４：１である。一実施形態では、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は、約８００：１〜約４：１、約５００：１〜約４：１、約１００：１〜約５：１、約１００：１〜約６：１、約５０：１〜約６．５：１、約５０：１〜約７：１、約５０：１〜約８．３：１、又は約５０：１〜約１６．７：１である。
【０１４３】
本組成物のｐＨは、約ｐＨ  ３〜約ｐＨ  ９、又は約ｐＨ  ４〜約ｐＨ  ７であってもよい。
【０１４４】
本組成物は抗ふけ活性物質を含み、その抗ふけ活性物質は抗ふけ活性物質の微粒子であり得る。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、ピリジンチオン塩、アゾール（ケトコナゾール、エコナゾール、クリンバゾール、及びエルビオールなど）、硫化セレン、コールタール、粒状硫黄、角質溶解剤（サリチル酸など）、及びこれらの混合物からなる群から選択する。一実施形態では、抗ふけ粒子は、ピリジンチオン塩である。このような抗ふけ粒子は、組成物の構成成分と物理的にも化学的にも相溶性でなければならず、製品の安定性、審美性、又は性能を著しく損なわないものでなければならない。
【０１４５】
ピリジンチオン微粒子は、本発明の組成物において用いられる好適な微粒子の抗ふけ活性物質である。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、粒子状である。ある実施形態において、ピリジンチオン抗ふけ微粒子の濃度は、本組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の範囲である。一実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム、及びジルコニウムなどの重金属、一般的には亜鉛から形成されたもの、典型的には１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「亜鉛ピリジンチオン」又は「ＺＰＴ」、亜鉛ピリチオンとして知られている）、通常、小板状粒子状の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩である。一実施形態では、小板状粒子状の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩の平均粒径は、約２０マイクロメートル以下、約５マイクロメートル以下、又は約２．５マイクロメートル以下である。他のカチオン（例えば、ナトリウム）から形成される塩類もまた好適であり得る。ピリジンチオン抗ふけ活性物質は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号、米国特許第３，２３６，７３３号、米国特許第３，７５３，１９６号、米国特許第３，７６１，４１８号、米国特許第４，３４５，０８０号、米国特許第４，３２３，６８３号、米国特許第４，３７９，７５３号、及び米国特許第４，４７０，９８２号で説明されている。
【０１４６】
抗ふけ活性物質は、ピリチオンの多価金属塩、１つ又は２つ以上の抗ふけ活性剤、及び／又は抗菌活性剤から選択することもできる。本発明の実施形態はまた、抗細菌活性物質の組み合わせを含んでいてもよい。
【０１４７】
一実施形態では、本組成物は、亜鉛含有層状材料を有効な量含む。ある実施形態において、本組成物は、本組成物全体の約０．００１重量％〜約１０重量％、又は約０．０１重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％の亜鉛含有層状材料を含む。
【０１４８】
多くのＺＬＭは、自然界では鉱物として存在している。一実施形態では、ＺＬＭは、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化銅亜鉛）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化銅亜鉛）、及びこれらの混合物からなる群から選択する。亜鉛を含む関連鉱物が本組成物に含まれていてもよい。粘土性鉱物（例えばフィロシリケート）のようなアニオン性層の化学種が、イオン交換亜鉛ギャラリーイオンを含む天然のＺＬＭも存在することができる。これら天然物質は全て、合成によって得ることもでき、又は組成物中においてその場で、若しくは製造プロセスの間に形成することもできる。
【０１４９】
必ずしもそうではないが、多くの場合、合成であるＺＬＭの別の一般的なクラスは、層状複水酸化物である。一実施形態では、本組成物は、塩基性炭酸亜鉛を含む。
【０１５０】
塩基性炭酸亜鉛は、商業的には、「炭酸亜鉛」、「炭酸亜鉛塩基」、又は「ヒドロキシ炭酸亜鉛」と呼ばれる場合もあるが、天然の水亜鉛土に似た物質からなる合成物である。
【０１５１】
亜鉛含有層状物質、及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状物質対ピリチオン又はピリチオンの多価金属塩の比率は、約５：１００〜約１０：１、約２：１０〜約５：１、又は約１：２〜約３：１である。
【０１５２】
本組成物は、化粧料的に許容可能なキャリアを含む。ある実施形態において、キャリアは水性キャリアである。このキャリアの量及び化学的性質は、他の構成成分との適合性、及び当該製品の他の所望の特性に応じて選択される。ある実施形態において、キャリアは水、及び低級アルキルアルコールの水溶液から成る群から選択される。ある実施形態においてキャリアは、一価アルコールが１〜６個の炭素を有する低級アルキルアルコールである。一実施形態では、キャリアは、エタノール及び／又はイソプロパノールである。一実施形態では、化粧料的に許容可能なキャリアは、化粧料的に許容可能な水性キャリアであり、約２０％〜約９５％、又は約６０％〜約８５％の濃度で存在する。
【０１５３】
本組成物は界面活性剤を含む。本界面活性剤は、組成物に洗浄性能を提供する目的で含まれている。ある実施形態において、界面活性剤はアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される。ある実施形態において、界面活性剤はアニオン性界面活性剤である。ある実施形態において、本組成物は、本組成物全体の約５重量％〜約５０重量％、又は約８重量％〜約３０重量％、又は約１０重量％〜約２５重量％の界面活性剤を含む。
【０１５４】
本組成物は、洗浄性界面活性剤系を含んでいてもよい。洗浄性界面活性剤系は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含んでいてもよく、任意選択的に、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物から成る群から選択される共活性剤を含んでいてもよい。本組成物における洗浄性界面活性剤系は、所望の洗浄性能及び発泡性能が提供されるよう十分な濃度でなければならない。ある実施形態において、本組成物は、本組成物全体の約５重量％〜約５０重量％、又は約８重量％〜約３０重量％、又は約１０重量％〜約２５重量％の洗浄性界面活性剤系を含む。
【０１５５】
コアセルベート形成、湿潤コンディショニング性能、乾燥コンディショニング性能、及びコンディショニング剤の毛髪上への付着のような性能特性を考察する際に、ポリマー系の潜在性能を最大化するために、界面活性剤の濃度及び種類を最適化することが望ましい。一実施形態において、本組成物に使用される洗浄性界面活性剤系は、エトキシル化レベル及びアニオンレベルを有するアニオン性界面活性剤を含み、そのエトキシル化レベルは約１〜約１０、アニオンレベルは約１〜約１０である。このようなアニオン性界面活性剤をカチオン性コポリマーと組み合わせると、洗浄又は泡立ち性能が低下することなく、コンディショニング剤の毛髪及び／又は皮膚への付着性が高まる。最適なエトキシル化レベルは、界面活性剤の構造に関し化学量論に基づいて計算されるものであり、エトキシル化モル数が既知である界面活性剤の具体的なＭ．Ｗｔ．に基づく。同様に、界面活性剤の具体的なＭ．Ｗｔ．、及びアニオン化反応の完了の測定により、アニオンレベルを算出することができる。
【０１５６】
ある実施形態において、洗浄性界面活性剤系は、硫酸塩、スルホン酸塩、スルホコハク酸塩、イセチオン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、及びホスホン酸塩から成る群から選択されるアニオンを含有している少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含む。ある実施形態において、アニオンは硫酸塩である。
【０１５７】
ある実施形態において、アニオン性界面活性剤はアルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩である。これらの物質はそれぞれ、Ｒ9ＯＳＯ3Ｍ、Ｒ9Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＳＯ3Ｍという式を有し、式中、Ｒ9は、炭素原子数が約８〜約１８個のアルキル又はアルケニルであり、ｘは、約１〜約１０の値の整数であり、Ｍは、アンモニウムなどのカチオン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ナトリウム及びカリウムなどの一価金属カチオン、又はマグネシウム及びカルシウムなどの多価金属カチオンである。界面活性剤の溶解度は、選択された具体的なアニオン性界面活性剤及びカチオンによって異なる。一実施形態では、Ｒ9は、アルキル硫酸塩及びアルキルエーテル硫酸塩の両方において、約８〜約１８個の炭素原子、約１０〜約１６個の炭素原子、又は約１２〜約１４個の炭素原子を有する。アルキルエーテル硫酸塩は典型的には、エチレンオキシドと、約８〜約２４個の炭素原子を有する一価アルコールとの縮合生成物として作られる。このアルコールは、合成物であることも、脂肪、例えばココナッツ油、パーム核油、牛脂から誘導することもできる。ある実施形態において、アルコールはココヤシ油又はパーム核油から誘導されるラウリルアルコール及び直鎖アルコールである。そのようなアルコールを、約０〜約１０モル、又は約２〜約５モル、又は約３のモル比のエチレンオキシドと反応させ、例えばアルコール１モルにつき平均３モルのエチレンオキシドを有する得られた分子種の混合物を硫酸化し中和する。ある実施形態において、アルキルエーテル硫酸塩は、ココナツアルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸塩、獣脂アルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸塩、獣脂アルキルヘキサオキシエチレン硫酸塩及びこれらの混合物のナトリウム塩並びにアンモニウム塩から成る群から選択される。ある実施形態において、アルキルエーテル硫酸塩は、個々の化合物の混合物を含み、この混合物中の化合物は炭素原子数約１０〜約１６個の平均アルキル鎖長を有し、平均エトキシル化度が約１〜約４モルのエチレンオキシドを有する。また、このような混合物は、Ｃ12〜13化合物を約０％〜約２０％、Ｃ14〜15〜16化合物を約６０％〜約１００％、Ｃ17〜18〜19化合物を約０重量％〜約２０重量％、エトキシル化度が０である化合物を約３重量％〜約３０重量％、エトキシル化度が約１〜約４である化合物を約４５重量％〜約９０重量％、エトキシル化度が約４〜約８である化合物を約１０重量％〜約２５重量％、及びエトキシル化度が約８超である化合物を約０．１重量％〜約１５重量％含む。
【０１５８】
ある実施形態において、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、及びこれらの混合物から成る群から選択され得る。他のアニオン性界面活性剤用のポテンシャルアニオンとしては、上記の硫酸塩、イセチオン酸塩、スルホン酸塩、スルホコハク酸塩以外にも、ホスホン酸塩、リン酸塩、及びカルボン酸塩が挙げられる。
【０１５９】
本組成物及び／又は洗浄性界面活性剤系は、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される共活性剤を含み得る。そのような共活性剤の濃度は、本組成物全体の約０．５重量％〜約２０重量％、又は約１重量％〜約１０重量％とすることができる。ある実施形態において、本組成物は、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される共活性剤を含む。好適な両性イオン性又は両性界面活性剤の非限定的な例は、米国特許第５，１０４，６４６号（Ｂｏｌｉｃｈ  Ｊｒ．ら）、同第５，１０６，６０９号（Ｂｏｌｉｃｈ  Ｊｒ．ら）に記載されている。
【０１６０】
本組成物で用いるのに好適な両性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、脂肪族２級及び３級アミンの誘導体として広く説明されている界面活性剤が挙げられ、その脂肪族基は、直鎖又は分岐鎖であることができ、脂肪族置換基のうちの１つは、約８〜約１８個の炭素原子を含み、１つは、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートなどのアニオン性基を含む。ある実施形態において、両性界面活性剤は、コカミノプロピオン酸ナトリウム、コカミノジプロピオン酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンホプロピオン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸ナトリウム、コカミノプロピオン酸アンモニウム、コカミノジプロピオン酸アンモニウム、ココアンホ酢酸アンモニウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸アンモニウム、ココアンホプロピオン酸アンモニウム、コーンアンホプロピオン酸アンモニウム、ラウラミノプロピオン酸アンモニウム、ラウロアンホ酢酸アンモニウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸アンモニウム、ラウロアンホプロピオン酸アンモニウム、コーンアンホプロピオン酸アンモニウム、ラウリミノジプロピオン酸アンモニウム、コカミノプロピオン酸トリエタノールアミン、コカミノジプロピオン酸トリエタノールアミン、ココアンホ酢酸トリエタノールアミン、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸トリエタノールアミン、ココアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、コーンアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウラミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウロアンホ酢酸トリエタノールアミン、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸トリエタノールアミン、ラウロアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、コーンアンホプロピオン酸トリエタノールアミン、ラウリミノジプロピオン酸トリエタノールアミン、ココアンホジプロピオン酸、カプロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム（disodium capryloamphodipriopionate）、ココアンホカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ジカルボキシエチルココプロピレンジアミン二ナトリウム、ラウレス−５カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、オレオアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ＰＰＧ−２−イソデセチ−７カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸、ラウロアンホジプロピオン酸、ラウリルアミノプロピルグリシン、ラウリルジエチレンジアミノグリシン、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１６１】
一実施形態では、両性界面活性剤は、下記の構造に従う界面活性剤である。
【０１６２】
【化２６】
2016522267.tif 000028
式中、Ｒ10は、９〜１５個の炭素原子を含む置換アルキル系、９〜１５個の炭素原子を含む非置換アルキル系、９〜１５個の炭素原子を含む直鎖アルキル系、９〜１５個の炭素原子を含む分岐鎖アルキル系、９〜１５個の炭素原子を含む不飽和アルキル系からなる群から選択される炭素結合型の一価置換基であり、Ｒ11、Ｒ12、及びＲ13はそれぞれ独立して、１〜３個の炭素原子を含む炭素結合型の二価の直鎖アルキル系、及び１〜３個の炭素原子を含む炭素結合型の二価の分岐鎖アルキル系からなる群から選択し、Ｍ+は、ナトリウム、アンモニウム、及びプロトン化トリエタノールアミンからなる群から選択される一価の対イオンである。ある実施形態において、両性界面活性剤は、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ二酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸アンモニウム、ココアンホ酢酸アンモニウム、ラウロアンホ酢酸トリエタノールアミン、ココアンホ酢酸トリエタノールアミン、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１６３】
ある実施形態において、本組成物は双極性界面活性剤を含む。この双極性界面活性剤は脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体であり、脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であり、脂肪族置換基の１つは約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つはカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩又はホスホン酸塩のようなアニオン性基を含有する。ある実施形態において、双極性界面活性剤は、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルジメチルアミノヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、コカミドプロピルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタインアミドアンホプロピオン酸、ココ−ベタイン、ココ−ヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココ−スルタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン及びこれらの混合物から成る群から選択される。ある実施形態において、双極性界面活性剤は、ラウリルヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココ−ベタイン、ココ−ヒドロキシスルタイン、ココ−スルタイン、ラウリルベタイン、ラウリルスルタイン、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１６４】
ある実施形態において、共活性剤は、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される。ある実施形態において、界面活性剤はアニオン性界面活性剤であり、本組成物は共活性剤を更に含み、この共活性剤は双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される。一実施形態では、共活性剤は、コカミド、コカミドメチルＭＥＡ、コカミドＤＥＡ、コカミドＭＥＡ、コカミドＭＩＰＡ、ラウラミドＤＥＡ、ラウラミドＭＥＡ、ラウラミドＭＩＰＡ、ミリスタミドＤＥＡ、ミリスタミドＭＥＡ、ＰＥＧ−２０コカミドＭＥＡ、ＰＥＧ−２コカミド、ＰＥＧ−３コカミド、ＰＥＧ−４コカミド、ＰＥＧ−５コカミド、ＰＥＧ−６コカミド、ＰＥＧ−７コカミド、ＰＥＧ−３ラウラミド、ＰＥＧ−５ラウラミド、ＰＥＧ−３オレアミド、ＰＰＧ−２コカミド、ＰＰＧ−２ヒドロキシエチルコカミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される非イオン性界面活性剤である。ある実施形態において、共活性剤は双極性界面活性剤であり、この双極性界面活性剤は、ラウリルヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココ−ベタイン、ココ−ヒドロキシスルタイン、ココ−スルタイン、ラウリルベタイン、ラウリルスルタイン、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１６５】
会合性増粘剤
従来の増粘剤と併用される別の部類の増粘剤は、会合性増粘剤である。この部類の増粘剤は、ポリマー鎖、分散相、及び媒体の間の会合性相互作用を通じて流体のレオロジーを改質するポリマーを含む。従来の増粘剤とは異なり、会合性増粘剤は、親水性領域と疎水性領域の両方を含むポリマーの分子量を低下させることが多い。続いて、疎水性領域は、疎水性部分と会合でき、親水性領域は、親水性部分と会合できる。これにより、混合物内にネットワークが形成されるようにでき、高い粘度と無比のレオロジー特性が得られる。
【０１６６】
会合性増粘ポリマーには、疎水性変性ヒドロキシエチルセルロース、疎水性変性ポリアクリレート（polypolyacrylates）、疎水性変性ポリアクリル酸、疎水性変性ポリアクリルアミド、及び疎水性変性ポリエーテルなど、様々なものがある。
【０１６７】
疎水性変性ポリエーテルの部類としては、ＰＥＧ−１２０−メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−Ｎ（４０又は６０）ソルビタンテトラオレエート、ＰＥＧ−１５０ペンタエリトリチルテトラステアレート、ＰＥＧ−５５プロピレングリコールオレエート、及びＰＥＧ−１５０ジステアレートなど、多くのものが挙げられる。典型的には、これらの物質はハイドロフォーブを有し、その非限定的な例としては、セチル、ステアリル、オレオイル（oleayl）、及びこれらの組み合わせ、並びに、繰り返し単位が１０〜３００、一実施形態では３０〜２００、更なる実施形態では４０〜１５０個である繰り返しエチレンオキシド基の親水性部分が挙げられる。
【０１６８】
ＰＥＧ−１５０ジステアレートなどの会合性増粘剤の濃度は、本シャンプー組成物の重量比で、約０．５％〜約３．０％、約０．８％〜約２．５％、及び約１％〜約２％である。
【０１６９】
ポリオール
ポリオールは、本発明の構成成分である。本発明の一実施形態では、ポリオールの非限定的な例は、グリセリンである。グリセリンは、パーソナルケア用途及び医薬製剤で非常に広く使われている無色無臭の粘性液体である。グリセリンは、その水溶性と保湿性に関与する３つのヒドロキシル基を含む。グリセリンは、パーソナルケア用途において、毛髪及び皮膚用有益剤として周知である。この物質は、非常に清潔な表面触感を保持しながら、ヒトの毛髪に浸透して、毛髪繊維の柔軟化によって、コンディショニング性と柔らかさをもたらすことができる。グリセリンは、水よりも、疎水度の高い汚れ成分（すなわち皮脂）を除去することが観察されている。
【０１７０】
ＰＥＧ−１５０ジステアレートと併用するグリセリンの濃度は、本シャンプー組成物の重量比で、約１．０％〜約１０％、約２％〜約８％、及び約３．０％〜約６．０％の範囲である。
【０１７１】
本発明の別の実施形態では、他のポリオールを用いてもよい。非限定的な例としては、プロピレングリコール、糖ポリオール（ソルビトールなど）、アロエベラゲル、及びハチミツが挙げられる。
【０１７２】
シリコーン
本発明の組成物のコンディショニング剤は、シリコーンコンディショニング剤であることができる。シリコーンコンディショニング剤は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。シリコーンコンディショニング剤の濃度は典型的には、その組成物の重量比で、約０．０１％〜約１０％、約０．１％〜約８％、約０．１％〜約５％、及び／又は約０．２％〜約３％の範囲である。好適なシリコーンコンディショニング剤と、任意のシリコーン用懸濁剤の非限定的な例は、米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、及び米国特許第５，１０６，６０９号に記載されており、それらの記載は、参照により本明細書に組み込まれる。本発明の組成物で用いるシリコーンコンディショニング剤の粘度は、２５℃で測定した場合、毎秒約２０〜約２，０００，０００平方ミリメートル（「ｍｍ2／秒」）、約１，０００〜約１，８００，０００ｍｍ2／秒、約５０，０００〜約１，５００，０００ｍｍ2／秒、及び／又は約１００，０００〜約１，５００，０００ｍｍ2／秒（２０〜約２，０００，０００センチストーク（「ｃｓｋ」）、約１，０００〜約１，８００，０００ｃｓｋ、約５０，０００〜約１，５００，０００ｃｓｋ、及び／又は約１００，０００〜約１，５００，０００ｃｓｋ）であることができる。
【０１７３】
分散シリコーンコンディショニング剤粒子の体積平均粒径は、典型的には約０．０１マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲である。小型の粒子を毛髪に適用するため、体積平均粒子直径は、典型的には、約０．０１μｍ〜約４μｍ、約０．０１μｍ〜約２μｍ、約０．０１μｍ〜約０．５μｍの範囲である。大きな粒子を毛髪に塗布する場合には、その体積平均粒径は典型的には、約５マイクロメートル〜約１２５マイクロメートル、約１０マイクロメートル〜約９０マイクロメートル、約１５マイクロメートル〜約７０マイクロメートル、及び／又は約２０マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲である。
【０１７４】
シリコーンに関する追加の資料は、シリコーン流体、シリコーンガム、及びシリコーン樹脂、並びにシリコーンの製造について論じる項を含め、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，２ｄ  ｅｄ．，ｐｐ  ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９）に見られ、この文献は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１７５】
本発明の実施形態で用いるのに適するシリコーンエマルションとしては、米国特許第４，４７６，２８２号、及び米国特許出願公開第２００７／０２７６０８７号に示されている説明に従って調製した不溶性ポリシロキサンのエマルションが挙げられるが、これらに限らない。したがって、好適な不溶性ポリシロキサンとしては、分子量が約５０，０００〜約５００，０００ｇ／モルの範囲内であるα，ωヒドロキシ末端ポリシロキサン、又はα，ωアルコキシ末端ポリシロキサンなどのポリシロキサンが挙げられる。不溶性ポリシロキサンの平均分子量は、約５０，０００〜約５００，０００ｇ／モルの範囲内であることができる。例えば、不溶性ポリシロキサンは、約６０，０００〜約４００，０００、約７５，０００〜約３００，０００、約１００，０００〜約２００，０００の範囲内の平均分子量、又は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有し得る。不溶性ポリシロキサンの平均粒径は、約３０ｎｍ〜約１０マイクロメートルの範囲内であることができる。この平均粒径は例えば、約４０ｎｍ〜約５マイクロメートル、約５０ｎｍ〜約１マイクロメートル、約７５ｎｍ〜約５００ｎｍ、又は約１００ｎｍの範囲内であってよい。
【０１７６】
不溶性ポリシロキサンの平均分子量、シリコーンエマルションの粘度、及び不溶性ポリシロキサンを含む粒子の大きさは、Ｓｍｉｔｈ，Ａ．Ｌ．Ｔｈｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９１に開示されている方法のように、当業者に広く用いられている方法によって求める。例えば、シリコーンエマルションの粘度は、３０℃にて、ブルックフィールド型粘度計で、スピンドルＮｏ．６を用いて、２．５ｒｐｍで測定できる。シリコーンエマルションは、アニオン性界面活性剤とともに、追加の乳化剤を更に含んでもよい。
【０１７７】
本発明の組成物で用いるのに適するその他の部類のシリコーンとしては、ｉ）２５℃で測定した場合の粘度が約１，０００，０００ｍｍ2／秒（１，０００，０００ｃｓｋ）未満の流動性物質であるシリコーン流体（シリコーン油が挙げられるが、これに限らない）、ｉｉ）１級アミン、２級アミン、又は３級アミンを少なくとも１つ含むアミノシリコーン、ｉｉｉ）４級アンモニウム官能基を少なくとも１つ含むカチオン性シリコーン、ｉｖ）２５℃で測定した場合の粘度が１，０００，０００ｍｍ2／秒（１，０００，０００ｃｓｋ）以上の物質を含むシリコーンガム、ｖ）高度に架橋されたポリマーシロキサン系を含むシリコーン樹脂、ｖｉ）屈折率が少なくとも１．４６である高屈折率シリコーン、及びｖｉｉ）これらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。
【０１７８】
一実施形態では、本発明の組成物で用いるのに適するシリコーンの具体的な部類としては、以下のものが挙げられるが、これらに限らない。
ｉ）ジメチコン
ｉｉ）ジメチコノール
ｉｉｉ）下記の官能基
ａ）１級、２級、又は３級アミン
ｂ）４級アンモニウム
ｃ）アルキル又はフルオロアルキル
ｄ）エーテル
ｅ）エステル
ｆ）アルコール
ｇ）糖
又はこれらの官能基の組み合わせを少なくとも１つ含むオルガノ変性シリコーン（これらのオルガノ変性シリコーンも、ランダムコポリマーであることも、ブロックコポリマーであることもできる）
ｉｖ）粘度が、１，０００，０００ｍｍ2／秒（１，０００，０００ｃｓｋ）未満の流動性物質であるシリコーン流体（シリコーン油が挙げられるが、これらに限らない）
ｖ）２５℃で測定した場合の粘度が１，０００，０００ｍｍ2／秒（１，０００，０００ｃｓｋ）以上の物質を含むシリコーンガム
ｖｉ）高度に架橋されたポリマーシロキサン系を含むシリコーン樹脂
ｖｉｉ）屈折率が少なくとも１．４６である高屈折率シリコーン
ｖｉｉｉ）これらの混合物
【０１７９】
シリコーンコンディショニング材は、下記のブロックから作られたブロックコポリマーであることができる。
ａ．少なくとも２００個のシロキサン単位からなる１つのポリジメチルシロキサン
ｂ．アミン及び４級アンモニウム官能基と結合したポリアルキレンオキシド
所望により、これらのブロックのうちの１つ以上は、エステル基を少なくとも１つ含むことができる。このようなシリコーンコンディショニング材の粘度は、１００，０００ｍＰａ．ｓ以下であることができる。
【０１８０】
有機コンディショニング材
本発明のシャンプー組成物のコンディショニング剤は、単独か、上記のシリコーンのような他のコンディショニング剤と組み合わせるかにかかわらず、油又はロウなどの有機コンディショニング材も少なくとも１つ含んでよい。この有機材は、ポリマーでないことも、オリゴマーであることも、ポリマーであることもできる。この有機材は、油又はロウの形状であってよく、調合物に、そのまま加えても、予備乳化した状態で加えてもよい。有機コンディショニング材の非限定的な例の一部としては、ｉ）炭化水素油、ｉｉ）ポリオレフィン、ｉｉｉ）脂肪酸エステル、ｉｖ）フッ素化コンディショニング化合物、ｖ）脂肪酸アルコール、ｖｉ）アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体、ｖｉｉ）４級アンモニウム化合物、ｖｉｉｉ）ポリエチレングリコール、及び分子量が約２，０００，０００以下のポリプロピレングリコール（ＣＴＦＡ名がＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−２Ｍ、ＰＥＧ−７Ｍ、ＰＥＧ−１４Ｍ、ＰＥＧ−４５Ｍのものなどを含む）、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。
【０１８１】
乳化剤
種々のアニオン性及び非イオン性乳化剤を本発明のシャンプー組成物に用いることができる。アニオン性及び非イオン性乳化剤は、本質的にモノマーであってもポリマーであってもよい。モノマーの例としては、アルキルエトキシレート、アルキルサルフェート、石鹸、及び脂肪酸エステル、並びにそれらの誘導体が例示として挙げられるが、これらに限らない。ポリマーの例としては、ポリアクリレート、ポリエチレングリコール、及びブロックコポリマー、並びにそれらの誘導体が例示として挙げられるが、これらに限らない。ラノリン、レシチン、及びリグニンなどの天然の乳化剤、並びにそれらの誘導体も、有用な乳化剤の非限定的な例である。
【０１８２】
キレート剤
本シャンプー組成物は、キレート剤も含むことができる。好適なキレート剤としては、Ａ  Ｅ  Ｍａｒｔｅｌｌ  ＆  Ｒ  Ｍ  Ｓｍｉｔｈ，Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ，Ｖｏｌ．１，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＆  Ｌｏｎｄｏｎ（１９７４）、及びＡ  Ｅ  Ｍａｒｔｅｌｌ  ＆  Ｒ  Ｄ  Ｈａｎｃｏｃｋ，Ｍｅｔａｌ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＆  Ｌｏｎｄｏｎ（１９９６）に列挙されているものが挙げられ、いずれも、参照により本明細書に組み込まれる。キレート剤に関し、用語「塩及びそれらの誘導体」は、キレート剤と同様の官能性構造（例えば、同様の化学骨格）を含む塩及び誘導体を意味し、これらの塩及び誘導体はキレート剤として参照され、同様の又は更に良好なキレート特性を有する。塩及びそれらの誘導体という用語には、アルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウム、置換アンモニウム（すなわちモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム）塩、酸性部分を有するキレート剤のエステル、及びこれらの混合物、特には、あらゆるナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩が含まれる。「誘導体」という用語には、米国特許第５，２８４，９７２号に例示されているような「キレート界面活性剤」化合物、及び米国特許第５，７４７，４４０に開示されているポリマーＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸）のように、親キレート剤と同じ官能構造を有するキレート基を１つ以上含む大分子が含まれる。
【０１８３】
本シャンプー組成物中のＥＤＤＳキレート剤の濃度は、約０．０１重量％ほどの低さ、又は約１０重量％ほどの高さであることができるが、この高い方の濃度（すなわち１０重量％）を超えると、配合及び／又はヒトの安全性の問題が生じることがある。一実施形態では、ＥＤＤＳキレート剤の濃度は、本シャンプー組成物の重量比で、少なくとも約０．０５重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．２５重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約１重量％、又は少なくとも約２重量％であってよい。約４重量％超の濃度を使用することができるものの、追加効果は得られない。
【０１８４】
ゲルネットワーク
本シャンプー組成物は、脂肪酸アルコールゲルネットワークも含んでよい。これらのゲルネットワークは、肪酸アルコールと界面活性剤を約１：１〜約４０：１、約２：１〜約２０：１、及び／又は約３：１〜約１０：１の比率で組み合わせることによって形成する。ゲルネットワークの形成には、脂肪酸アルコールの融点を超える温度まで、脂肪酸アルコールを界面活性剤とともに水に分散させたものを加熱することを伴う。混合プロセスの間に、脂肪族アルコールは融解し、界面活性剤を脂肪族アルコール液滴に分配できるようになる。界面活性剤により、水も一緒に脂肪族アルコール中に入る。これは、等方性脂肪族アルコール液滴を液晶相液滴へと変化させる。混合物を鎖融解温度を下回る温度まで冷却すると、液晶相は、固体結晶性ゲル網状構造に変換される。ゲル網状構造は、化粧用クリーム及びヘアコンディショナーの安定化効果の一因となる。更に、これは、ヘアコンディショナーにコンディショニングされた感触の効果を与える。
【０１８５】
脂肪酸アルコールは、脂肪酸アルコールゲルネットワークに、約０．０５重量％〜約１４重量％の濃度で含めることができる。例えば、脂肪酸アルコールは、約１重量％〜約１０重量％、及び／又は約６重量％〜約８重量％の範囲の量で存在してよい。
【０１８６】
本発明で有用な脂肪酸アルコールとしては、約１０〜約４０個の炭素原子、約１２〜約２２個の炭素原子、約１６〜約２２個の炭素原子、及び／又は約１６〜約１８個の炭素原子有するものが挙げられる。これらの脂肪酸アルコールは、直鎖アルコールであることも、分岐鎖アルコールであることもでき、飽和アルコールであることも、不飽和アルコールであることもできる。脂肪族アルコールの非限定例として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。セチルアルコールとステアリルアルコールを約２０：８０〜約８０：２０の比で混合したものが好適である。
【０１８７】
ゲル網状構造の調製：容器に水を入れ、その水を約７４℃まで加熱する。この加熱した水に、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びＳＬＥＳ界面活性剤を加える。結果として得られた混合物が取り込まれた後、熱交換器に通し、混合物を約３５℃まで冷却する。冷却すると即座に、脂肪アルコール及び界面活性剤が結晶化され、結晶性ゲルネットワークが形成される。表１には、ゲルネットワーク組成物の例の構成要素とそれぞれの量が示されている。
【０１８８】
【表１】
2016522267.tif 000029
【０１８９】
本発明の実施形態によれば、パーソナルケア組成物は、１種以上の有益剤を更に含み得る。例示的な有益剤は、粒子、着色剤、芳香マイクロカプセル、ゲルネットワーク、及びスキンシリコーンなどの他の不溶性スキンコンディショニング剤又はヘアコンディショニング剤、ひまわり油又はヒマシ油などの天然油を含むが、これらに限定されるものではない。ある実施形態において、有益剤は、粒子；着色剤；芳香マイクロカプセル；ゲルネットワーク；他の不溶性スキンコンディショニング剤又はヘアコンディショニング剤（例えばスキンシリコーン）、天然油（例えばひまわり油又はヒマシ油）；及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１９０】
本組成物は水で希釈された時点でコアセルベート粒子を形成する。フロックサイズが約２０マイクロメートル超のコアセルベート微粒子の百分率は、約１％〜約６０％である。ある実施形態において、フロックサイズが約２０マイクロメートル超のコアセルベート微粒子の百分率は、約１％〜約５０％、又は約１％〜約４０％、又は約１％〜約３０％、又は約５％〜約２０％、約５％〜約１５％である。１：５０の希釈率になるように組成物を水で希釈した後、フロックサイズを測定する。
【０１９１】
フロックサイズは、下記のＬａｓｅｎｔｅｃ  ＦＢＲＭ法を用いて測定してよい。好適な混合容器内で、周囲温度で、組成物の１：９蒸留水希釈液を作り、５分間、２５０ｒｐｍで混合する。臑動ポンプを使用して環境蒸留水を混合容器に１００ｇ／ｍｉｎの速度で移し入れて、組成物対蒸留水の最終的な希釈率を１：５０部にする。１０分間平衡化した後、Ｌａｓｅｎｔｅｃ収束ビーム反射法（Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｂｅａｍ  Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ  Ｍｅｔｈｏｄ）（ＦＢＲＭ）［モデルＳ４００Ａ、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｃｏｒｐから入手可能］を使用して、弦長及び微粒子（数／秒）で測定されたフロックサイズ及び量を定量する。
【０１９２】
この方法の一実施形態では、平均消費者受容度を２０〜１００の尺度で行い、２０を不可、４０を可、６０を良、８０を優、１００は最良とする。平均消費者受容評点値を得る目的から、１０〜４００人、例えば１６〜３１０人規模の消費者パネルによって本組成物を評価する。３日〜４週間に及ぶ期間にわたって、パネリストらに本組成物のみをシャンプーとして使うように依頼する。使用後は、属性の異なる組成物、及びその使用経験をパネリストに５点の尺度で評価してもらう。数値解析のため、解答を１００点の尺度に変換し、平均消費者受容評点を計算する。
【実施例】
【０１９３】
下記の実施例は、本発明を例示するものである。例示する組成物は、従来の配合及び混合技術により調製することできる。ヘアケア製剤分野の当業者の技術範囲内での本発明の他の修正は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。本明細書における部、百分率、及び比率は全て、特に指定しない限り、重量基準である。一部の成分は、供給元から希釈溶液として入手される場合がある。記載した濃度は、別段の指定がない限り、活性物質の重量百分率を表す。
【０１９４】
下記の非限定的な実施例は、本発明の実施形態である。
実施例１〜２１：両性ポリマー
本ターポリマーの非限定的な例は、２０１０年９月９日に公開された米国特許公開第２０１０／０２２６８６８号に見られる方法に従って調製する。
略語の説明：
ＡＰＴＡＣ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
ＭＡＰＴＡＣ−メチルアクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
ＡＡ−アクリル酸
ＤＡＡ−ジアリルアミン
ＡＤＡＡ  ＥＯ１−エチレンオキシドを１つ有するアルコキシル化ジアリルアミン
ＡＤＡＡ  ＰＯ１−エチレンオキシドを１つ有するアルコキシル化ジアリルアミン
ＡＤＡＡ  ＥＯ５−エチレンオキシド単位を平均で５個有するアルコキシル化ジアリルアミン
ＡＤＡＡ  ＥＯ１０−エチレンオキシド単位を平均で１０個有するアルコキシル化ジアリルアミン
【０１９５】
【表２】
2016522267.tif 000030
【０１９６】
実施例：両性ポリマーの電荷密度
本発明のターポリマーの電荷密度は、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｃｏｌｌｏｉｄ＆Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６５，ｐｐ．２５１〜２６４（１９７８）に見られる自動滴定法に従って、ｐＨ４及びｐＨ７で求める。この方法は、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとの複合体の形成と、変色染料の協同吸着によるエンドポイントの決定に基づいている。
【０１９７】
【表３】
2016522267.tif 000031
【０１９８】
実施例１〜１５：シャンプー組成物（ｐＨ  ５．５〜６．５）
シャンプー組成物１〜１５を含む両性ターポリマーの非限定的な例は、２０１０年９月９日に公開された米国特許公開第２０１０／０２２６８６８号に見られる方法に従って調製する。
【０１９９】
【表４】
2016522267.tif 000032
1ラウレス−１硫酸ナトリウム（Ｓｔｅｐａｎ製）
2ラウレル硫酸ナトリウム（Ｐ＆Ｇ製）
3Ａｍｐｈｏｓｏｌ  ＨＣＡ−Ｂ（Ｓｔｅｐａｎ製）
4ＮＨａｎｃｅ−３１９６（ＡＳＩ製）
5小粒子ジメチコノール（Ｗａｃｋｅｒ製）
6Ｓｕｐｅｒｏｌ  Ｖ  Ｇｌｙｃｅｒｉｎｅ  ＵＳＰ（Ｐ＆Ｇ製）
7ＥＧＤＳ  ｐｕｒｅ（Ｅｖｏｎｉｋ製）
8Ｔｈｉｘｃｉｎ（登録商標）（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ製）
【０２００】
実施例１６〜２５：シャンプー組成物（ｐＨ  ４．０〜４．５）
低ｐＨ両性ターポリマーを含むシャンプーの非限定的な例は、実施例１〜１５と同様にして、ｐＨ  ５．５〜６．５で調製し、更に、濃度を高めたクエン酸とクエン酸ナトリウムを加えて、完成製品においてｐＨを４．０〜４．５に調節する。
【０２０１】
【表５】
2016522267.tif 000033
1ラウレス−１硫酸ナトリウム（Ｓｔｅｐａｎ製）
2ラウレル硫酸ナトリウム（Ｐ＆Ｇ製）
3Ａｍｐｈｏｓｏｌ  ＨＣＡ−Ｂ（Ｓｔｅｐａｎ製）
4ＮＨａｎｃｅ−３１９６（ＡＳＩ製）
5小粒子ジメチコノール（Ｗａｃｋｅｒ製）
6Ｓｕｐｅｒｏｌ  Ｖ  Ｇｌｙｃｅｒｉｎｅ  ＵＳＰ（Ｐ＆Ｇ製）
7ＥＧＤＳ  ｐｕｒｅ（Ｅｖｏｎｉｋ製）
8Ｔｈｉｘｃｉｎ（登録商標）（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ製）
【０２０２】
Ａ．ウエット及びドライコンディショニング試験方法
この試験方法は、コンディショニングシャンプーの基本性能を、湿潤時の櫛通りと乾燥時の櫛通りの両方について、主観的に評価できるように設計されている。表２に例示されている対照処理は、（１）界面活性剤のみを使用しており、コンディショニング材が存在しない洗浄用シャンプーと、（２）洗浄プロセスで同じ洗浄用シャンプーを用いた後に、中程度のヘアコンディショナーを塗布する処理である。これらの処理により、所定のプロトタイプコンディショニングシャンプーの性能を識別するのが容易になる。典型的な試験では、３〜８個の別々の製剤を性能に関して評価することができる。基材は、スクリーニングを行って、均一且つ表面に大きなダメージがないことが確認された様々な供給源から得られる未処理のブラウンヘア、又は低リフトの脱色を行って傷んだ毛髪のいずれかである。
【０２０３】
【表６】
2016522267.tif 000034
【０２０４】
Ｂ．処理手順
４グラム、長さ２０センチメートル（８インチ）のヘアピース５つをヘアピースホルダー内で束ね、４０°℃の中硬度水（２〜３グレーン／Ｌ（９〜１０ｇｐｇ））で処理して１０秒間濡らし、完全且つ均一に濡らすようにする。ヘアピースを軽く脱水し、束ねたヘアピースの長さ全体に、ホルダーの２．５センチメートル（１インチ）下から毛先に向かって、乾いた毛髪１グラム当たりに０．１グラムの製品という量（０．１ｇ／毛髪１ｇ又は２０ｇ毛髪に対して２ｇ）で、製品を均一に塗布する。濃縮度の高い試作品では、使用濃度を０．０５ｇ／毛髪１ｇまで低下させる。消費者が用いる典型的な動作である擦る動作によって、束ねたヘアピースを３０秒間泡立て、更に３０秒間、５．７Ｌ／分（１．５ガロン／分）で流れる４０°℃の水で（毛髪を動かしながら）すすぎ、確実に完全にすすぐ。この工程を繰り返す。コンディショナーによる対照処理については、上述のシャンプーと同様の方法で塗布して、束ねたヘアピース全体を操作し、再び３０秒間動かしながら完全にすすぐ。ヘアピースを軽く脱水し、互いに分離させ、それらが接触しないようにラックに吊して、目の粗い櫛でほぐす。
【０２０５】
Ｃ．採点手順
熟練の採点者を用いて、湿潤時の櫛通りを評価するために、ヘアピースをラック上で５つに分け、評点用のセットに、それぞれの処理から１つのヘアピースが含まれるようにする。各ヘアピースについて、２人だけが梳毛評価を実施する。採点者には、消費者が使用する代表的なものである目の細かいナイロン製の櫛を用いる梳毛によって処理の比較し、０〜１０の基準で容易性／困難性を採点するように依頼する。１０個の別個の評価を収集し、統計的有意性を確立するために結果を統計分析パッケージにより分析する。対照記録を一定間隔で使用して、低対照及び高対照を正規領域に確実に分類する。Ｓｔａｔｇｒａｐｈｉｃｓ  Ｐｌｕｓ  ５．１を使用して処理間の差の統計的有意性を決定する。全てのコンディショニングプロトタイプは、許容可能と見られるためには、クラリファイング対照よりも２超ＬＳＤが上でなければならない。
【０２０６】
乾いた状態の梳毛評価については、上記ヘアピースを温度及び湿度が制御された室内（２２°℃／５０％  ＲＨ）に移し、一晩乾燥させる。これらは、上記の通り分けられたままであり、評価者には、乾いた状態でのヘアピース中央の梳毛の容易性、乾いた状態での先端の梳毛の容易性、及び先端の感触の触覚評価という３つの評価を行うことによって、ドライコンディショニング性能を評価するように要求する。これらの比較のために、同じ１０点基準を使用する。やはり、各ヘアピースセットの評価は２人の評価者のみが行う。分離の差異に対する統計分析は、上記と同一の方法を用いて行う。
【０２０７】
実施例ｐＨ  ４．０〜４．５の場合とｐＨ  ５．５〜６．５の比較
本明細書に記載されている湿潤コンディショニング法を用いて、脱色して傷んだヘアピースをターポリマー組成物で処理し、１サイクル（２回の洗浄／すすぎ（cycle）処理）後に、湿潤時の櫛通りの良さを評価する。
【０２０８】
【表７】
2016522267.tif 000035
【０２０９】
見て分かるように、本発明のターポリマー組成物は、約５．５〜６．５という従来のｐＨのシャンプー組成物よりも、低いｐＨ（４．０〜４．５）において、湿潤時のコンディショニング性能を高める。
【０２１０】
実施例シリコーン１の均整付着
本明細書に記載されている湿潤コンディショニング法を用いて、未処理のブラウン（ＶＢ）ヘアピースと、脱色して傷んだ（ＬＬ）ヘアピースを各種のターポリマー組成物で処理し、１サイクル（２回の洗浄／すすぎ処理）後のシリコーン分析用に抜き出す。
【０２１１】
【表８】
2016522267.tif 000036
【０２１２】
上に示されているように、本発明のターポリマー組成物は、毛髪基材にわたって、シリコーン効果剤を、より均整に付着させる。
【０２１３】
実施例シリコーンの均整付着
本明細書に記載されている湿潤コンディショニング法を用いて、未処理のブラウン（ＶＢ）ヘアピースと、脱色して傷んだ（ＬＬ）ヘアピースをｐＨ  ４．０〜４．５においてターポリマー組成物で処理し、合わせて５サイクル（合わせて１０回のシャンプー洗浄／すすぎ処理）後に、湿潤時及び乾燥時の櫛通りの良さを評価し、シリコーン分析用に抜き出す。
【０２１４】
【表９】
2016522267.tif 000037
【０２１５】
上に示されているように、本発明の低ｐＨターポリマー組成物は、脱色して傷んだ毛髪に対して、湿潤時及び乾燥時において強力なコンディショニング効果を発揮し、毛髪基材にわたって、シリコーン効果剤を、より均整に付着させる。
【０２１６】
実施例：ＡＰＴＡＣとＭＡＰＴＡＣとの比較
本明細書に記載されている湿潤コンディショニング法を用いて、脱色して傷んだヘアピースをターポリマー組成物で処理し、１サイクル後に湿潤時の櫛通りの良さを評価する。
【０２１７】
【表１０】
2016522267.tif 000038
【０２１８】
上に示されているように、固有の湿潤及び乾燥コンディショニング、並びに２）絶対的なシリコーン付着によって測定した場合、ＡＰＴＡＣ系ターポリマー１０／１１は、同等のＭＡＰＴＡＣ系ターポリマー１２／１３よりも強力な効果を発揮する。
【０２１９】
本明細書に開示されている寸法と値は、示されている正確な数値に厳密に限定されるものとして理解すべきではない。むしろ、特に断りがない限り、本明細書に開示されている各寸法は、示されている値と、その値周辺の機能的に同様の範囲の両方を意味するように意図されている。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。
【０２２０】
本明細書で引用されているあらゆる文献は、あらゆる相互参照特許又は関連特許を含め、明示的に除外されたり、別段に限定されたりしている場合を除き、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、それが、本明細書に開示又は引用されているいずれかの発明に関する先行技術であることを認めるものではなく、あるいは、それが、単独で、又は他のいずれかの参照文献（単一若しくは複数）と組み合わせたいずれかの形で、本明細書に開示又は引用されているいずれかの発明を教示、提案、又は開示すると認めるものでもない。更に、本文献内の用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文献における同じ用語のいずれかの意味又は定義と対立する限りにおいては、本文献の単語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０２２１】
本発明の特定の実施形態について例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱しなければ、様々な他の変更及び修正を行えることは当業者には明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内であるこのような変更と修正をすべて網羅することが意図されている。
【国際調査報告】
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