(57)【要約】  ａ）アミン成分と、ｂ）グリコールエーテル成分とを含み、前記グリコールエーテル成分が、ｉ）１０重量パーセント〜７０重量パーセントのアルキレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉ）２５重量パーセント〜８０重量パーセントのジアルキレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉｉ）５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリアルキレングリコールフェニルエーテルと、を含む、硬化剤組成物が開示される。この硬化剤組成物は、エポキシ熱硬化性配合物配合物において使用され得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化剤組成物であって、
ａ）アミン成分と、
ｂ）グリコールエーテル成分であって、前記グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、
ｉ）１０重量パーセント〜７０重量パーセントのアルキレングリコールフェニルエーテルと、
ｉｉ）２５重量パーセント〜８０重量パーセントのジアルキレングリコールフェニルエーテルと、
ｉｉｉ）５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリアルキレングリコールフェニルエーテルと、を含むグリコールエーテル成分と、を含む、硬化剤組成物。
【請求項２】
前記アルキレングリコールフェニルエーテルが、エチレングリコールフェニルエーテルおよびプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群より選択され、前記ジアルキレングリコールフェニルエーテルが、ジエチレングリコールフェニルエーテルおよびジプロピレングリコールフェニルエーテルから選択され、前記トリアルキレングリコールフェニルエーテルが、トリエチレングリコールフェニルエーテルおよびトリプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群より選択される、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項３】
前記グリコールエーテル成分が２０℃で０．００４ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項４】
前記グリコールエーテル成分が、前記グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、ｉ）７０重量パーセントのエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉ）２５重量パーセント〜２７重量パーセントのジエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉｉ）３重量パーセント〜５重量パーセントのトリエチレングリコールフェニルエーテルと、を含む、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項５】
前記グリコールエーテル成分が、前記グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、ｉ）１５重量パーセント〜２５重量パーセントのエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉ）６０重量パーセント〜７５重量パーセントのジエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉｉ）５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリエチレングリコールフェニルエーテルと、を含む、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項６】
前記グリコールエーテル成分が、３００ダルトン〜４００ダルトンの数平均分子量を持つポリアルキレングリコールエーテルを含む、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項７】
前記アミン成分が、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリ（オキシプロピレンジアミン）、メタキシレンジアミン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項８】
前記アミン成分が、前記硬化剤組成物の総重量に基づいて、２５重量パーセント〜９０重量パーセントの範囲の量で存在し、前記グリコールエーテル成分が１０重量パーセント〜７５重量パーセントの範囲の量で存在する、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項９】
熱硬化性組成物であって、
ａ）エポキシ樹脂と、
ｂ）アミン成分と、
ｃ）グリコールエーテル成分であって、前記グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、
ｉ）１０重量パーセント〜７０重量パーセントのアルキレングリコールフェニルエーテルと、
ｉｉ）２５重量パーセント〜８０重量パーセントのジアルキレングリコールフェニルエーテルと、
ｉｉｉ）５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリアルキレングリコールフェニルエーテルと、を含むグリコールエーテル成分と、
ｄ）触媒と、を含む、熱硬化性組成物。
【請求項１０】
前記熱硬化性組成物が、０．５〜１．５の範囲のエポキシド対アミン水素当量比を有する、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１１】
前記触媒が、前記組成物の総重量に基づいて、０．２重量パーセント〜１２重量パーセントの範囲の量で存在する、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１２】
前記アルキレングリコールフェニルエーテルが、エチレングリコールフェニルエーテルおよびプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群より選択され、前記ジアルキレングリコールフェニルエーテルが、ジエチレングリコールフェニルエーテルおよびジプロピレングリコールフェニルエーテルから選択され、前記トリアルキレングリコールフェニルエーテルが、トリエチレングリコールフェニルエーテルおよびトリプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群より選択される、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１３】
前記グリコールエーテル成分が２０℃で０．００４ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１４】
前記グリコールエーテル成分が、前記グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、ｉ）７０重量パーセントのエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉ）２５重量パーセント〜２７重量パーセントのジエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉｉ）３重量パーセント〜５重量パーセントのトリエチレングリコールフェニルエーテルと、を含む、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１５】
前記グリコールエーテル成分が、前記グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、ｉ）１５重量パーセント〜２５重量パーセントのエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉ）６０重量パーセント〜７５重量パーセントのジエチレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉｉ）５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリエチレングリコールフェニルエーテルと、を含む、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１６】
前記アミン成分が、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリ（オキシプロピレンジアミン）、メタキシレンジアミン、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１７】
前記触媒がサリチル酸である、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１８】
ｅ）強化剤を更に含む、請求項９に記載の熱硬化性組成物。
【請求項１９】
請求項９に記載の熱硬化性組成物から調製される物品であって、複合材、コーティングコーティング、接着剤、およびモルタルからなる群より選択される、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ熱硬化性配合物または組成物に関する。とりわけ、本発明は、エポキシ熱硬化性配合物のための可塑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンジルアルコール（ＢＡ）およびノニルフェノール（ＮＰ）は、エポキシ熱硬化性配合物において、可塑剤として長く使用されてきた。これらは通例、熱硬化性配合物の粘度を低下させ、反応性を増加させるために、アミン硬化剤へ添加される。ノニルフェノールおよびベンジルアルコールのような可塑剤の添加は、熱硬化性配合物のガラス転移（Ｔｇ）温度を低下させることにより、周囲条件硬化用途において重要な役割を果たし、粘度を低下させ、硬化プロセスを加速させ、それによってそれらを周囲条件硬化用途にとってより好適にする。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、工業用および民生コーティング製品から気体として放出される。工業および政府規格の両方が、これらの有害な化合物への環境および人体の暴露を低減するよう努めている。しかしながら、その高い蒸気圧によって、ベンジルアルコールは、ヨーロッパにおけるＤｅｃｏｐａｉｎｔ指令等のあるＶＯＣ規制下では否定的に扱われる。この規制はＶＯＣを、１０１．３ｋＰａの気圧で２５０℃以下の初留点を有する有機化合物と定義している。他の規制、例えば欧州エコ表示（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｅｃｏ−Ｌａｂｅｌｌｉｎｇ）方式（２００２／７３９／ＥＣ  修正  １９９９／１０／ＥＣ）もまた、ベンジルアルコールの使用を制限してきた。米国でも、エポキシ配合物中のベンジルアルコールの存在が、ＥＰＡ法２４（表面コーティングの、揮発分、含水量、密度、容積固体、および重量固体の確定）によるＶＯＣに寄与してきた。
【０００３】
ノニフェノール（ＮＰ）は、エストロゲンに擬するその能力から、内分泌撹乱物質とみなされる。ヨーロッパでは、ＮＰは、Ｒ６２分類（生殖障害の危険性がある）およびＲ６３（胎児に害が及ぶ危険性がある）の標識を付けられている。米国では、ＥＰＡがＮＰおよびノニフェノールエトキシレート（ＮＰＥ）に言及する行動計画を発表し、ＮＰＥを含有し直接的に放出する製品全ての製造業者に対し、ＮＰＥ不使用配合物へ移行することを奨励している。
【０００４】
それ故に、ベンジルアルコールまたはノニフェノール無しに配合される次世代の硬化剤の必要性が存在する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の１つの大きな側面は、ａ）アミン成分とｂ）グリコールエーテル成分と、を含む、からなる、あるいはから本質的になる硬化剤組成物である。グリコールエーテル成分は、グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、ｉ）１０重量パーセント〜７０重量パーセントのアルキレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉ）２５重量パーセント〜８０重量パーセントのジアルキレングリコールフェニルエーテルと、ｉｉｉ）５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリアルキレングリコールフェニルエーテルと、を含む。
【０００６】
本発明の別の実施形態において、ａ）エポキシ樹脂と、ｂ）アミン成分と、ｃ）上に記載されたグリコールエーテル成分と、ｄ）触媒と、を含む、からなる、あるいはから本質的になるエポキシ熱硬化性組成物が公開される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
エポキシ樹脂
任意の好適な芳香族エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡのモノ−、ジ−、トリ−、ポリ−グリシジルエーテル、またはビスフェノールＦのモノ−、ジ−、トリ−、ポリ−グリシジルエーテル等が、熱硬化性組成物において使用され得る。エポキシ樹脂の例としては、限定されるものではないが、例えばＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３８３、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１、およびＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３５４等の液状エポキシ樹脂（ＬＥＲ）が挙げられる（「Ｄ．Ｅ．Ｒ．」はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）。エポキシ樹脂は、（ｉ）Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）３８３、またはＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１、またはＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３５４等のエポキシ樹脂と、（ｉｉ）脂肪族エポキシ樹脂のモノ−、ジ−、トリ−、およびポリ−グリシジルエーテル、芳香族エポキシ樹脂のモノグリシジルエーテルと、ｉｉｉ）他の反応性または非反応性希釈剤と、を含む、エポキシ樹脂ブレンドでもあり得る。これらの例は、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３２、クレシルグリシジルエーテル、アニリンのジグリシジルエーテル、アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）モノグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、および炭化水素樹脂である。２つ以上の芳香族エポキシ樹脂の混合物も使用され得る。
【０００８】
硬化剤
アミン成分
硬化剤は、アミン成分またはエポキシ熱硬化性用途のために使用されるアミン成分の混合物を含有する。アミン成分の例としては、限定されるものではないが、液状芳香族アミン、脂肪族アミン、脂環式アミン、アミドアミン、ポリアミド、および溶媒中に溶解する固体状のアミンが挙げられる。好適なアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ビス（２−（ピペラジン−１−イル））エチルアミン、ポリ（オキシプロピレンジアミン）、ポリ（オキシプロピレントリアミン）、ポリ（グリコールアミン）、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、１，２ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ジエチルトツレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチルシクロヘキサン）、１，４−ビス（アミノメチルシクロヘキサン）、ポリエーテルアミン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。アミン成分はまた、上に列記したものに限定されるものではない任意のアミンのエポキシアダクトであってもよい。
【０００９】
アミン成分は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、２５重量パーセント〜９０重量パーセントの範囲で、硬化剤組成物内に一般的に存在する。アミン成分は、別の実施形態において、５０重量パーセント〜８０重量パーセントの範囲で、硬化剤組成物内に存在し得、また更に別の実施形態において、４０重量パーセント〜６０重量パーセントの範囲で存在し得る。
【００１０】
グリコールエーテル成分
硬化剤組成物は、グリコールエーテル成分を更に含む。ある実施形態において、グリコールエーテル成分はアルキレングリコールフェニルエーテルである。アルキレングリコールフェニルエーテルは次式Ｉによって表され、
【００１１】
【化１】
2016507612.tif 000002
【００１２】
式中、Ｒ１およびＲ２の両方が水素原子であり得、あるいは、Ｒ１は水素であり得、かつＲ２はメチルであり得または逆も成立し、ならびにｎは１〜８の範囲であり得る。
【００１３】
ある実施形態において、グリコールエーテル成分は、アルキレングリコールフェニルエーテル、ジアルキレングリコールフェニルエーテル、およびトリアルキレングリコールフェニルエーテルを含んでもよい。アルキレングリコールフェニルエーテルは、エチレングリコールフェニルエーテルおよびプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群より選択され得、ジアルキレングリコールフェニルエーテルは、ジエチレングリコールフェニルエーテルおよびジプロピレングリコールフェニルエーテルより選択され得、ならびにトリアルキレングリコールフェニルエーテルは、トリエチレングリコールフェニルエーテルおよびトリプロピレングリコールフェニルエーテルからなる群より選択され得る。ある実施形態において、グリコールエーテルは、３００〜４００ダルトンの数平均分子量を持つポリアルキレングリコールエーテルを含む。
【００１４】
ある実施形態において、グリコールエーテル成分は、１０重量パーセント〜７０重量パーセントのアルキレングリコールフェニルエーテルと、２５重量パーセント〜８０重量パーセントのジアルキレングリコールフェニルエーテルと、５重量パーセント〜２０重量パーセントのトリアルキレングリコールフェニルエーテルと、を含む。別の実施形態において、アルキレングリコールフェニルエーテルは、１５重量パーセント〜２５重量パーセントの範囲の量で存在し、ジアルキレングリコールフェニルエーテルは、６０重量パーセント〜７５重量パーセントの範囲の量で存在し、トリアルキレングリコールフェニルエーテルは、５ 重量パーセント〜２０重量パーセントの範囲の量で存在する。更なる別の実施形態において、アルキレングリコールフェニルエーテルは、７０重量パーセントの量で存在し、ジアルキレングリコールフェニルエーテルは、２５重量パーセント〜２７重量パーセントの範囲の量で存在し、トリアルキレングリコールフェニルエーテルは、３重量パーセント〜５重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００１５】
任意に、グリコールエーテル成分は、エトキシ化オルト／パラ−ヒドロキシフェニルエチルアルコールおよび／またはプロポキシ化オルト／パラヒドロキシル−メチルフェネチルアルコールを含み得る。ある実施形態において、エトキシ化オルト／パラ−ヒドロキシフェニルエチルアルコールは、１重量パーセント〜１０重量パーセントの範囲の量で存在し、別の実施形態において、５重量パーセント〜１０パーセントの範囲の量で存在し得る。ある実施形態において、プロポキシ化オルト／パラヒドロキシル−メチルフェネチルアルコールは、グリコールエーテル成分の総重量に基づいて、１重量パーセント〜１０重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００１６】
グリコールエーテル成分は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、１０重量パーセント〜７５重量パーセントの範囲で、硬化剤組成物内に一般的に存在する。グリコールエーテル成分は、別の実施形態において、２０重量パーセント〜６０重量パーセントの範囲で存在し得、また更に別の実施形態において、４０重量パーセント〜６０重量パーセントの範囲で存在する。
【００１７】
触媒
熱硬化性組成物は、触媒または触媒の混合物を更に含む。触媒は、限定されるものではないが、サリチル酸、ビスフェノールＡ、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０）、イミダゾール誘導体、ｐ−トルーンスルホン酸、メチルｐ−トルエンスルホナート、およびフェノール誘導体を含んでもよい。触媒は、それをエポキシ成分に添加することにより、またはそれを硬化剤成分に添加することにより、またはそれを直接熱硬化性組成物に添加することにより、熱硬化性配合物に添加し得る。
【００１８】
触媒は、熱硬化性組成物の総重量に基づいて、０．２重量パーセント〜１２重量パーセントの範囲の量で、熱硬化性組成物内に一般的に存在する。
【００１９】
硬化剤組成物を製造するためのプロセス
任意の好適な方法が、硬化剤組成物を製造するために使用され得る。ある実施形態において、アミンまたはアミンの混合物は、室温で反応器へ添加される。アミンのエポキシアダクトが所望される実施形態において、エポキシ樹脂もまた反応器へ添加され、エポキシとアミンとの間の反応を促進するために、しばらくの間混合される。ある実施形態において、エポキシおよびアミンは、８０℃の温度で一時間混合される。その後、グリコールエーテル成分が、アミン成分に添加される。ある実施形態において、触媒および／または上に記載された他の任意の成分もまた反応器へ添加される。いくつかの実施形態において、最終的な硬化剤配合物の透明溶液が獲得されるまで、混合物は攪拌され、また８０℃までで加熱され得る。
【００２０】
任意の成分
エポキシ熱硬化性組成物へ添加され得る他の任意の成分としては、配合添加剤、充填剤、色素、強化剤、および追加的な可塑剤が挙げられる。
【００２１】
エポキシ熱硬化性組成物を製造するためのプロセス
ある実施形態において、硬化性組成物は、エポキシ樹脂を、アミン成分、グリコールエーテル成分、および触媒または触媒の混合物と混和することにより調製され得る。ある実施形態において、上に記載された任意の成分のいずれもが混和材へ添加され得る。混和は、任意の順番、および任意の組み合わせまたは副組み合わせでなされ得る。任意に、触媒が、エポキシ樹脂成分へ、または硬化剤の任意の成分へ前もって添加され得る。
【００２２】
エポキシ樹脂は、ある実施形態において０．５〜１．５の範囲のエポキシド対アミン水素当量比で、別の実施形態において０．７〜１．３で、ならびに更なる別の実施形態において０．９５〜１．０５で、硬化剤組成物と配合される。
【００２３】
ある実施形態において、組成物は、０℃〜２００℃の範囲の温度で、硬化される。
【００２４】
最終用途
本発明の硬化剤組成物を含有するエポキシ熱硬化性配合物は、低いＶＯＣ、または低い排出値が必要とされる任意の用途において使用され得る。実施例は、限定されるものではないが、コーティング、複合物、接着剤、モルタル、ならびに他の社会基盤および土木工学の用途を含む。これらの配合物は、金属、コンクリート、ファイバーグラス繊維、および炭素繊維を含むがこれに限定されない基材へ適用され得る。
【００２５】
蒸気圧
蒸気圧とは、閉鎖系内で所与の温度におけるその凝縮相（固体または液体）と熱力学平衡状態にある蒸気により発揮される圧力である。蒸気圧は、液体の蒸発速度の指標である。それは、液体（または固体）から粒子が脱出する性向に関する。常温で高い蒸気圧を持つ物質は、揮発性であるとしばしば呼ばれる。
【００２６】
表１はアルキレングリコールフェニルエーテルの蒸気圧を示すものである。表２は、幾つかの一般の商業用グリコールエーテルの、またベンジルアルコールの蒸気圧を示すものである。ジエチレングリコールエーテル、トリエチレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、トリプロピレングリコールエーテルの蒸気圧は、比較用のグリコールエーテルおよびベンジルアルコールの蒸気圧より著しく低く、それ故に、比較のグリコールエーテルおよびベンジルアルコールよりも低揮発性である。ある実施形態において、本発明のグリコールエーテル成分は、２０℃で０．００４ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する。
【００２７】
【表１】
2016507612.tif 000003
【００２８】
【表２】
2016507612.tif 000004
【実施例】
【００２９】
材料
Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１−ビスフェノールＡ液状エポキシ樹脂、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能
イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから
１，３−ビスアミンシクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから
アミノエチルピペラジン（ＡＥＰ）、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから
ノニルフェノール、ＳＩ  ｇｒｏｕｐから
【００３０】
試験方法
ＶＯＣ
ＶＯＣは、ＥＰＡ法２４（表面コーティングの、揮発分、含水量、密度、容積固体、および重量固体の確定）により測定された。
【００３１】
ゲル化時間
ゲル化時間は、ガードナー式ゲルタイマーで、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４７１によって決定された。配合物（１００グラム）を、舌圧子で１分間混合し、次いでゲル化時間装置上に置いた。
【００３２】
乾燥フィルム時間（ＤＦＴ）試験
乾燥時間は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８９５により、ＢＹＫ乾燥時間記録装置を４８時間速度設定で使用して決定された。試験室温は２３℃であった。第３段階の終了をダストフリー時間として報告し、針がフィルムを通らなくなった時点をドライスルー時間として報告した。
【００３３】
ショアＤ硬度
ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０により、ＰＴＣ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｔｙｐｅ  Ｄ  Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ、モデル３０７Ｌを使用して測定された。ショアＤ硬度試料を、固体状態に十分に硬化した際に一度硬度に関して調べ、次いで例えば２４時間、４８時間等の時間間隔で、更なる上昇が観察されなくなるまで調べた。
【００３４】
白化
白化は、乾燥フィルムを定性的に評価することにより測定された。最小の白化は、油性膜の形成が無いことを指し、高い白化はフィルム上の油性膜形成が高いことを指す。
【００３５】
振り子硬度
振り子硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４３６６−振り子減衰試験による有機コーティングの硬度のための標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｂｙ  Ｄａｍｐｉｎｇ  Ｔｅｓｔｓ）に従って測定された。硬度数が高いほど、より良い硬度である。
【００３６】
クロスハッチ粘着力
クロスハッチ粘着力は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９−テープ試験により接着を測定するための標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｂｙ  Ｔａｐｅ  Ｔｅｓｔ）に従って測定された。硬尺度は１Ｂ〜５Ｂであり、５Ｂが最上である。
【００３７】
実施例１、２および比較実施例Ａ
表３は、比較実施例Ａとともに実施例１および２の硬化剤組成物を記載したものである。硬化剤は、全ての列挙された成分を様々な実施例のために６０℃で混合することにより調製した。
【００３８】
実施例１および実施例２において、ベンジルアルコールおよびノニルフェノールの両方を、アルキレングリコールフェニルエーテルに置き換えた。アミン水素当量（ＡＨＥＷ）および粘度も、全ての実施例および比較実施例Ａに関して示される。
【００３９】
【表３】
2016507612.tif 000005
【００４０】
熱硬化性配合物
実施例１および２ならびに比較実施例に関する熱硬化性評価のための配合物は、１対１のエポキシ対アミン水素（ＮＨ）当量比で、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１（ＥＥＷ  １８８ｇ／ｅｑ）および硬化剤を使用して調整された。配合物（３０グラム）を、Ｆｌａｃｋ  Ｔｅｋ攪拌器を８００ｒｐｍで０．５分、その後２４００ｒｐｍで２分使用して混合し、次いで混合物をガラスジャーに移し、２５００ｒｐｍで５分間遠心分離した。混合とドローダウンの適用との間の時間は、１０〜１５分であり、これは遠心分離の時間を含む。それぞれの配合物に関して、乾燥フィルム時間（ＤＦＴ）試験のために、１５０ミルのドローダウンがガラススライド上に作製され、光沢測定、円錐形マンドレル屈曲、およびクロスハッチ粘着力のために、２つの１０ミルのドローダウンバーがリン酸塩処理された鋼Ｑ−パネル（１２インチ×４インチ）上に作製された。加えて、１３グラムの配合物を、ショアＤ硬度発現試験のために、小さなアルミニウム鍋に注いだ。全てのコーティングのドローダウンを、ＤＦＴ試験用にＤＦＴ記録装置上に直ちに置かれたものを除き、試験前に７日間周囲条件（２３℃）で硬化した。
【００４１】
熱硬化性配合物の詳細ならびに、これら３つの組成物の物理的および塗装特性が、下記表４において示される。実施例１および２の特性は、比較実施例Ａのものと同等かそれ以上である。実施例１および２の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量は、比較実施例Ａよりも少ない。比較実施例ＡのＶＯＣ含有量は２１ｇ／ｌであり、実施例１および２のＶＯＣ含有量はそれぞれ１７ｇ／ｌおよび９ｇ／ｌであった。また、実施例１および２で、白化は観察されなかった。
【００４２】
【表４】
2016507612.tif 000006
【００４３】
実施例３、４および比較実施例Ｂ
表５は、比較実施例Ｂとともに実施例３および４の硬化剤組成物を記載したものである。硬化剤は、全ての列挙された成分を６０℃で混合することにより調製した。実施例３および４において、ベンジルアルコールをグリコールエーテルに置き換えた。
【００４４】
【表５】
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【００４５】
熱硬化性配合物の詳細ならびに、これら３つの組成物の物理的およびコーティング特性が、下記表６において示される。実施例３および４の特性は、比較実施例Ｂのものと同等かそれ以上である。実施例３および４の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量は、比較実施例Ｂのものよりも著しく少ない。比較実施例ＢのＶＯＣ含有量は４５ｇ／ｌであり、実施例３および４のＶＯＣ含有量はそれぞれ３ｇ／ｌおよび１１ｇ／ｌであった。また、実施例３および４で、白化は観察されなかった。比較実施例Ｂからの塗装のショアＤ硬度発現は、８時間後、実施例３および４の塗装と比較してより軟質であった。
【００４６】
【表６】
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【国際調査報告】
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