(57)【要約】  高密度ポリエチレン配合物であって、（Ａ）少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度多峰性ポリエチレンコポリマー成分５５〜９５ｗｔ％と、（Ｂ）２，０００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの公称粘度分子量Ｍｖを有する超高分子ポリエチレンホモポリマー（ＵＨＭＷポリエチレン）５〜４５ｗｔ％のと、を含み、前記配合物は、１０．０ｇ／１０分以下のＭＦＲ２１と、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度とを有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高密度ポリエチレン配合物であって、
（Ａ）少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度多峰性ポリエチレンコポリマー成分５５〜９５ｗｔ％と、
（Ｂ）成分（Ａ）とは異なる、２，０００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの公称粘度分子量Ｍｖを有する超高分子ポリエチレンホモポリマー（ＵＨＭＷポリエチレン）５〜４５ｗｔ％と、を含み、
前記配合物は、１０．０ｇ／１０分以下のＭＦＲ２１と、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度とを有する、上記配合物。
【請求項２】
成分（Ａ）は、０．１〜２．０ｍｏｌ％のコモノマーを有するコポリマーである、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
成分（Ａ）は、１〜２０ｇ／１０分のＭＦＲ２１を有する、請求項１又は２に記載の配合物。
【請求項４】
成分（Ａ）は、エチレンホモポリマー成分と、ブテンまたはヘキセンエチレンコポリマー成分とを、７０〜３０ｗｔ％の該エチレンホモポリマー成分と、３０〜７０ｗｔ％の該ブテンまたはヘキセンエチレンコポリマー成分となるように含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項５】
成分（Ａ）は８０〜９３ｗｔ％の量で存在し、成分（Ｂ）は７〜２０ｗｔ％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項６】
前記配合物が、少なくとも３回押し出されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項７】
成分（Ｂ）は、２，５００〜３，５００ｋｇ／ｍｏｌのＭｖを有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項８】
成分（Ｂ）は、１０ｄｌ／ｇ超の固有粘度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項９】
成分（Ｂ）は、９２５〜９４５ｋｇ／ｍ３の密度を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１０】
０．１〜８ｇ／１０分のＭＦＲ２１を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１１】
０．５〜５ｗｔ％のカーボンブラックをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１２】
前記配合物は、少なくとも３４ｋＪ／ｍ２のノッチ付衝撃強さnISを有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１３】
成分（Ａ）は、７０，０００から４００，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のパイプ。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載された通りのポリエチレン配合物を含む物品、特にパイプ。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に配合物の調製のためのプロセスであって、
（Ａ）少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度多峰性ポリエチレンコポリマー成分５５〜９５ｗｔ％と、
（Ｂ）成分（Ａ）とは異なる、２，０００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの公称粘度分子量Ｍｖを有する超高分子ポリエチレンホモポリマー（ＵＨＭＷポリエチレン）５〜４５ｗｔ％と、を混合すること、及び、
前記形成された混合物を少なくとも２回、例えば３回以上、押出して、１０．０ｇ／１０分以下のＭＦＲ２１と、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度とを有する配合物を形成すること
を含むプロセス。
【請求項１６】
前記配合物成分が２回押し出される、請求項１５に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多峰性ポリエチレン組成物に関する。特に、本発明は、高密度多峰性ポリエチレン成分と、超高分子ポリエチレンホモポリマー成分とを含むポリエチレン組成物に関する。本発明は、また、多峰性ポリエチレン組成物から作られた物品、好ましくはパイプ、に関する。
【背景技術】
【０００２】
多峰性ポリエチレンポリマーは、当該技術分野においてよく知られている。多峰性ポリエチレン系は、典型的には、高分子（ＨＭＷ）成分と、低分子（ＬＭＷ）成分とを含む。ＨＭＷ成分は、良好な機械的特性を系に付与し、一方、ＬＭＷ成分は、良好な加工性を提供する。多峰性ポリエチレンポリマーは、例えばブロー成形品、フィルム又はパイプの製造において、有用な実際的な用途の幅広さを有する。改善された機械的特性は、ＨＭＷ成分の分子量を増加させることにより達成することができる。これはしかし、通常、ＨＭＷ成分とＬＭＷ成分との粘度比の増加から生じる均質性の損失の代償を伴い、これは一方、得られる機械的特性に対して、実際に有害となり得る。
【０００３】
超高分子（ＵＨＭＷ）画分を多峰性ポリエチレン系に含めることによって、さらに改善された機械的特性が可能である。しかし、このような高Ｍｗ種を加える場合、深刻な適合性の問題がある。例えば、オグニイ（Ogunniyi）ら（応用ポリマー科学ジャーナル（Journal  of  Applied  Polymer  Science）、２００５、９７、４１３〜４２５）およびバドハー（Vadhar）ら、（応用ポリマー科学ジャーナル、１９８６、３２、５５７５〜５５８４）の双方が、ＵＨＭＷポリエチレンを他のポリエチレンに加えた際のバッチミキサにおいて、およそ１５分の長い配合時間の必要性を報告している。
【０００４】
コポリマーとしての、ＵＨＭＷポリエチレンのポリエチレン組成物への組み込みも知られており、例えば、国際公開第２００７／０４２２１６号パンフレット、国際公開第９６／１８６７７号パンフレットおよび国際公開第２００６／０９２３７８号パンフレットにおいて報告されている。
【０００５】
ＵＨＭＷポリエチレンを押出によってＨＤＰＥに含めることも、ホアン（Huang）およびブラウン（Brown）（ポリマー、１９９２、３３、２９８９〜２９９７）によって調査され、共回転二軸スクリュー押出機を用いて実行されている。しかし、ＵＨＭＷポリエチレン粒子は、マトリックス内で良く結合されていることが見出され、これは、クラック伝播の速度を低下させるのに役立ったが、ＳＥＭで分析した際に、ＵＨＭＷポリエチレンは、ＨＤＰＥマトリックスに「溶け込む」証拠なしに、大きな個別の領域として残っていることが見出された。これらの理由により、ＵＨＭＷポリエチレンの量は、低充填に限定される。
【０００６】
国際公開第９４／２８０６４号パンフレットにおいて、ＵＨＭＷ成分と２峰性ＨＤＰＥ成分とを含むポリエチレン組成物が報告されている。
【０００７】
二峰性ポリエチレン配合物におけるＵＨＭＷポリエチレンを含むことによって得られる有利点を最大にする為に、この有用な成分の増加した重量分を有するポリマーを生成する為の必要性が依然として存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、所望の機械的特性と加工性を有する新規な多峰性ポリエチレン配合物を提供することである。具体的には、ＵＨＭＷポリエチレンの、多峰性ポリエチレンマトリックスへの、商用的に適切な充填量での配合物を生成することが望まれ、結果として生じる高められた機械的特性の利点を得ることを可能にする。結果物であるポリマーの引張特性における関連付けられた損失無しに、衝撃強度を改善することが望まれている。
【０００９】
本発明者らは、特定の高密度多峰性ポリエチレンポリマーと特定のホモポリマー超高分子成分との組み合わせが、必要な特性を提供する配合物をもたらすことができることを見出した。これら成分は、驚くべきことに、互いに配合されて、引張係数の損失無しに優れた衝撃強度を有する均質な配合物を与えることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
よって、第１の局面から見ると、本発明は、高密度ポリエチレン配合物を提供し、該配合物は、
（Ａ）少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度多峰性ポリエチレン成分５５〜９５ｗｔ％と、
（Ｂ）２，０００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの公称粘度分子量Ｍｖを有する超高分子ポリエチレンホモポリマー（ＵＨＭＷポリエチレン）５〜４５ｗｔ％と、を含み、
前記配合物は、１０．０ｇ／１０分以下のＭＦＲ２１と、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度とを有する。
【００１１】
本発明の均質なポリマー配合物は、様々な目的、例えば流体輸送、例えば液体又はガスの輸送、例えば水又は天然ガス、の為のパイプにおける使用の為に十分に適している。該流体は、これらパイプ中に加圧されることが一般的である。
【００１２】
従って、更なる局面から見ると、本発明は、上記に記載された通りのポリマー配合物を含む物品、好ましくはパイプ、を提供する。
【００１３】
もう１つの局面から見ると、本発明は、上に定義した配合物の調製のためのプロセスを提供し、プロセスは、
（Ａ）少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度多峰性ポリエチレン成分５５〜９５ｗｔ％と、
（Ｂ）２，０００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの公称粘度分子量Ｍｖを有する超高分子ポリエチレンホモポリマー（ＵＨＭＷポリエチレン）５〜４５ｗｔ％と、を混合すること、
形成された混合物を押し出して、１０．０ｇ／１０分以下のＭＦＲ２１と、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度とを有する配合物を形成する。好ましくは、上記配合物は、複数回、例えば２、又は３回、押し出される。
【００１４】
もう１つの局面から見ると、本発明は、物品、特にパイプ、の製造において上に定義された配合物の使用を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、白点(white  spot)を示す実施例のペレットの顕微鏡用切片である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
実施例に先行する本文の「分析試験」セクションにおいて、特許請求の範囲に記載されたパラメータの試験が与えられる。
【００１７】
本明細書において、用語「分子量Ｍｗ」が用いられる場合は、重量平均分子量を意味する。本明細書において、用語「分子量Ｍｖ」が用いられる場合は、公称粘度分子量を意味する。
【００１８】
本発明のポリエチレン配合物は、高密度多峰性ポリエチレン成分と超高分子ポリエチレンホモポリマー成分との少なくとも２つの成分を含む。これらは共に採用され、本発明のポリエチレン配合物を形成する。全ての実施形態において、配合物はＨＤＰＥ、すなわち少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有するものである。
【００１９】
配合物の特性
配合物の特性を、以下に報告する。下記のパラメータは、本発明の配合物の製造に用いることが可能な市販のポリマーに固有に存在する標準的な添加物の存在下で測定され得る。
【００２０】
本発明のポリエチレン配合物は、好ましくは、２３℃で少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは少なくとも９４５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは少なくとも９５０ｋｇ／ｍ３、特に少なくとも９５２ｋｇ／ｍ３の、ＩＳＯ１１８３に従う密度を有する。密度の上限は、９８０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９７５ｋｇ／ｍ３、特に９７０ｋｇ／ｍ３であり得る。非常に好ましい密度範囲は、９５０〜９６５ｋｇ／ｍ３、特に９５２〜９６１ｋｇ／ｍ３である。
【００２１】
本発明のポリエチレン配合物のＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２１は、好ましくは、０．０５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜８ｇ／１０分、特に０．２〜５ｇ／１０分の範囲にある。
【００２２】
ポリエチレン配合物は、好ましくは、１．０ｇ／１０分未満、好ましくは０．５ｇ／１０分未満、さらに好ましくは０．２ｇ／１０分未満のＭＦＲ５を有する。
【００２３】
本発明のポリエチレン配合物の多分散性指標（ＰＩ）は、好ましくは０．５〜５Ｐａ−１、より好ましくは０．８〜４Ｐａ−１の範囲にある。より好ましくは、上記ＰＩは、１〜４Ｐａ−１の範囲にある。
【００２４】
本発明のポリエチレン配合物のノッチ付衝撃強さは、０℃で測定される場合に、好ましくは少なくとも３４ｋＪ／ｍ２、より好ましくは３８ｋＪ／ｍ２超、である。
【００２５】
本発明の配合物の引張係数は好ましくは、それ自体上の成分（Ａ）の値の８５％よりも高く、好ましくは９０％よりも高い。それ故に、本発明の配合物の引張係数は、少なくとも９５０ＭＰａ、例えば少なくとも１０００ＭＰａ、好ましくは少なくとも１０５０ＭＰａでありうる。
【００２６】
上記配合物はまた、ゲルの低いレベルを示す非常に低い白点値、従って良好な均一性を示す。白点が、顕微鏡を使用して決定されることができる。本発明の配合物は、最小限の白点を有する場合が好ましい。
【００２７】
高密度多峰性ポリエチレン成分
本発明の配合物は、高密度多峰性ポリエチレン成分、すなわち、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有するものを含む。用語「多峰性」は、本明細書において、他に述べない限り、分子量分布に関する多峰性を意味し、よって、２峰性ポリマーを含む。通常、異なる重合条件下で生成され、異なる（重量平均）分子量および分子量分布を画分にもたらす、少なくとも２つのポリエチレン画分を含むポリエチレン組成物は、多峰性と称される。接頭辞「多」は、ポリマー中に存在する異なるポリマー画分の数に関する。よって、例えば、多峰性ポリマーは、２つの画分からなるいわゆる「２峰性」ポリマーを含む。多峰性ポリマーの分子量分布曲線の形状、すなわちその分子量の関数としてのポリマー量割合のグラフの外見は、２つ以上の最大値を示すか、または典型的には個別の画分のための曲線と比べて、典型的には、明白に広がっている。例えば、直列に接続される反応器を利用し、各反応器において異なる条件を用いる、逐次的多段プロセスにおいてポリマーが生成される場合、異なる反応器にて生成されるポリマー画分は各々、自身の分子量分布と重量平均分子量とを有する。このようなポリマーの分子量分布曲線が記録される場合、これらの画分からの個別の曲線は一緒になって、典型的には、合計の結果のポリマー生成物のための広げられた分子量分布曲線を形成する。
【００２８】
本発明の配合物の成分（Ａ）は、高密度多峰性ポリエチレンであり、好ましくは、配合物の５５〜９５ｗｔ％、例えば８０〜９３ｗｔ％、好ましくは８５〜９２ｗｔ％の量で存在する。
【００２９】
本発明の多峰性ポリエチレン成分（Ａ）は、好ましくは、２３℃で少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは少なくとも９４５ｋｇ／ｍ３の、ＩＳＯ１１８３に従う密度を有する。密度の上限は、９８０ｋｇ／ｍ３まで、好ましくは９７５ｋｇ／ｍ３、特に９７０ｋｇ／ｍ３であり得る。とても好ましい密度範囲は、９４５〜９６５ｋｇ／ｍ３である。
【００３０】
本発明の多峰性ポリエチレンのＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２１は、好ましくは、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１５ｇ／１０分の範囲にある。好ましくは、多峰性ポリエチレン成分（Ａ）は、３〜１２ｇ／１０分のＭＦＲ２１を有する。
【００３１】
本発明の多峰性ポリエチレン成分（Ａ）のＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ５は、好ましくは、１．０ｇ／１０分未満である。
【００３２】
成分（Ａ）は、好ましくは、少なくとも７０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。成分（Ａ）のＭｗは、４００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは３００，０００ｇ／ｍｏｌ未満とすべきである。
【００３３】
成分（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、少なくとも４、例えば少なくとも１０、例えば１０〜３０であり得る。
【００３４】
本発明の全ての実施形態において、成分（Ａ）は、少なくとも（ｉ）より低い重量平均分子量（ＬＭＷ）エチレンホモポリマーまたはコポリマー成分と、（ｉｉ）より高い重量平均分子量（ＨＭＷ）エチレンホモポリマーまたはコポリマー成分と、を含む多峰性ポリエチレンであると好ましい。好ましくは、前記ＬＭＷおよびＨＭＷ成分のうちの少なくとも１つは、エチレンと少なくとも１つのコモノマーとのコポリマーである。少なくとも前記ＨＭＷ成分が、エチレンコポリマーであることが好ましい。あるいは、前記成分のうちの１つがホモポリマーである場合、前記ＬＭＷは、好ましくはホモポリマーである。
【００３５】
多峰性ポリマーの前記ＬＭＷ成分は、好ましくは、少なくとも５ｇ／１０分、好ましくは少なくとも５０ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１００ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する。
【００３６】
前記多峰性ポリマーのＬＭＷ成分の密度は、９５０〜９８０ｋｇ／ｍ３、例えば９５０〜９７０ｋｇ／ｍ３の範囲としてもよい。
【００３７】
前記多峰性ポリマーのＬＭＷ成分は、７０〜３０ｗｔ％、例えば６０〜４０重量％を形成するＨＭＷ成分と共に、多峰性ポリマーの３０〜７０ｗｔ％、例えば４０〜６０重量％を形成してもよい。１つの実施形態において、前記ＬＭＷ成分は、上または下に定義するように、多峰性ポリマーの５０ｗｔ％以上を形成する。典型的には、ＬＭＷ成分は、配合物の４５〜５５％を形成し、ＨＭＷ成分は、配合物の５５〜４５％を形成する。
【００３８】
前記多峰性エチレンポリマーのＨＭＷ成分は、ＬＭＷ成分よりも低いＭＦＲ２を有する。
【００３９】
本発明の高密度多峰性エチレン成分は、エチレンホモポリマーまたはコポリマーとしてもよい。エチレンホモポリマーが意味するものは、基本的にエチレンモノマー単位のみで形成される、すなわち９９．９ｗｔ％以上がエチレンであるポリマーである。ごく少量の他のモノマーが、少量の他のモノマーを含む工業的エチレン故に存在し得ることが理解される。
【００４０】
本発明の高密度多峰性エチレン成分は、コポリマーとしてもよく（かつ、好ましくはコポリマーである）、従って、エチレンと少なくとも１つの他のコモノマー、例えばＣ３−２０オレフィンとから形成することができる。好ましいコモノマーは、特に３〜８炭素原子を有する、アルファオレフィンである。好ましくは、コモノマーは、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１，７−オクタジエンおよび７−メチル−１，６−オクタジエンからなる群から選択される。１−ヘキセンまたは１−ブテンの使用が最も好ましい。
【００４１】
本発明の高密度多峰性エチレン成分は、１つのモノマーまたは２つのモノマーまたは３つ以上のモノマーを含むことができる。単一のコモノマーの使用が好ましい。２つのコモノマーが用いられる場合、１つはＣ３−８アルファ−オレフィンであり、他の１つは上に定義したジエンであると好ましい。
【００４２】
コモノマーの量は、好ましくは、エチレンポリマーの０〜３．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜２．０ｍｏｌ％および最も好ましくは０．１〜１．５ｍｏｌ％を含むような量である。１．０ｍｏｌ％より下の値、例えば０．１〜１．０ｍｏｌ％も予見される。これらは、ＮＭＲにより決定することができる。
【００４３】
しかし、本発明のエチレンポリマーが、ＬＭＷホモポリマー成分と、ＨＭＷエチレンコポリマー成分、例えば、エチレンヘキセンコポリマーまたはエチレンブテンコポリマーとを含むと好ましい。
【００４４】
本発明の多峰性エチレンポリマーの作製には、当業者によく知られた重合方法を用いてもよい。多峰性、例えば少なくとも２峰性のポリマーを、その重合プロセスの間に成分のそれぞれをインシチュー（in-situ）で配合すること（いわゆるインシチュープロセス）により、あるいは、２つ以上の個別生成された成分を、当該技術分野で知られたやり方で機械的に配合することにより生成することは、本発明の範囲内にある。
【００４５】
本発明において有用なポリエチレンは、好ましくは、多段重合プロセスにおいて、インシチュー配合により得られる。よって、ポリマーは、多段、すなわち２段以上の重合プロセスにおけるインシチュー配合によって得られ、重合プロセスは、溶液、スラリーおよび気相プロセスを任意の順番で含む。プロセスの各段において、異なるシングルサイト触媒を用いることが可能であるが、採用される触媒が両方の段において同じであると好ましい。
【００４６】
従って、理想的には、本発明の配合において用いられるポリエチレンポリマーは、シングルサイト触媒またはチーグラーナッタ触媒を用いた少なくとも２段の重合において生成される。よって、例えば、任意の順番の２つのスラリー反応器または２つの気相反応器、あるいはその任意の組み合わせを、採用することができる。しかし、好ましくは、ポリエチレンは、ループ反応器内でのスラリー重合およびその後の気相反応器内での気相重合を用いて作成される。
【００４７】
ループ反応器−気相反応器システムは、ボレアリス（Borealis）技術、すなわちＢＯＲＳＴＡＲＴＭ反応器システムとしてよく知られている。このような多段プロセスは、例えば、欧州特許ＥＰ５１７８６８号明細書に開示されている。
【００４８】
このようなプロセス内で用いられる条件は、よく知られている。スラリー反応器用には、反応温度は、通常、６０〜１１０℃、例えば８５〜１１０℃の範囲にあり、反応器圧力は、通常、５〜８０ｂａｒ、例えば５０〜６５ｂａｒの範囲にあり、滞留時間は、通常、０．３〜５時間、例えば０．５〜２時間の範囲にある。使用される希釈剤は、通常、−７０〜＋１００℃の範囲に沸点を有する脂肪族炭化水素、例えばプロパンである。このような反応器において、重合は、望まれれば、超臨界条件下で引き起こしてもよい。スラリー重合は、また、重合されるモノマーから反応媒体が形成されるバルクで行ってもよい。
【００４９】
気相反応器のために、使用される反応温度は、通常、６０〜１１５℃、例えば７０〜１００℃の範囲にあり、反応器圧力は、通常、１０〜２５ｂａｒの範囲にあり、滞留時間は、通常、１〜８時間である。用いられる気体は、一般的に、モノマー、例えばエチレンと共に、窒素などの非反応気体、またはプロパンなどの低沸点炭化水素である。
【００５０】
好ましくは、第１のポリマー画分は、連続動作ループ反応器内に生成され、この反応器では、上述したような重合触媒と水素などの連鎖移動剤との存在下でエチレンが重合される。希釈剤は、典型的には、不活性な脂肪族炭化水素、好ましくはイソブタンまたはプロパンである。反応生成物は、次いで、好ましくは連続動作気相反応器に移動される。第２の成分を、次に、好ましくは同じ触媒を用いて気相反応器において形成することができる。
【００５１】
本発明の多峰性ポリエチレンは、市販製品であり、様々な供給業者から購入することができる。
【００５２】
ＵＨＭＷ成分
本発明の配合物は、成分（Ｂ）ＵＨＭＷポリエチレンホモポリマー成分を、５〜４５ｗｔ％の量でさらに含む。好ましくは、このＵＨＭＷＰＥは、配合物の７〜２０ｗｔ％、例えば８〜１５ｗｔ％を含む。ＵＨＭＷ成分は、配合物の（Ａ）成分とは異なることが理解される。
【００５３】
本発明の配合物のＵＨＭＷポリエチレン成分は、好ましくは２，０００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，１００〜４，０００ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２，５００〜３，５００ｋｇ／ｍｏｌ、例えば２，７５０〜３，２５０ｋｇ／ｍｏｌの公称粘度分子量（Ｍｖ）を有する。そのようなＭｖを有するポリエチレンを用いる場合、配合物の衝撃強度は、非常に高いくなることができることが見出されている。その上、この高い衝撃強度は、引張係数における何らかの有意な減少無しに達成されることができる。衝撃強度における改善が結晶性における低下に起因して剛性における低下をもたらすことはよくあることである。これは、本発明において観察されない。
【００５４】
本発明のＵＨＭＷポリエチレンは、エチレンホモポリマーである。ＵＨＭＷ成分はまた、好ましくは、単峰性である。これは、この成分が、ＧＰＣにおいて単一ピークを有することを意味する。理想的には、この成分は、単一成分から形成され、よって、単一の製造工程にて生成される。
【００５５】
本発明のＵＨＭＷポリエチレンは、従来のプロセスにより作製することができる。好ましくは、ＵＨＭＷポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒を用いて作製される。これらのＵＨＭＷポリマーは、市販のポリマーである。
【００５６】
ＵＨＭＷ成分の密度は、９２０〜９６０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９２５〜９４５ｋｇ／ｍ３の範囲とすることができる。
【００５７】
この成分は、典型的には、非常に低いＭＦＲ、例えば０．５ｇ／１０分未満のＭＦＲ２１、特に０．１ｇ／１０分未満のＭＦＲ２１、さらに特に０．０５ｇ／１０分未満のＭＦＲ２１を有する。
【００５８】
ＵＨＭＷ成分の固有粘度は、好ましくは、少なくとも１０ｄｌ／ｇ、好ましくは少なくとも１２ｄｌ／ｇ、例えば少なくとも１４ｄｌ／ｇである。ＵＨＭＷ成分の固有粘度は、好ましくは、２０ｄｌ／ｇを超えない。
【００５９】
配合物の作製
本発明の配合物は、成分を混合することにより、容易に作製することが可能であるが、しかし均質性且つ従って低い白点を確保するには、成分を配合する必要があることが理解される。これは、当業者に知られている任意の従来の方法、例えば押出または混練、好ましくは押出によって、達成することができる。
【００６０】
本発明の配合物を作製するために、押出を用いる場合、第２の押出ステップを、例えば第１のステップと同じ条件下で任意で採用してもよい。２つ以上の押出ステップを用いることは、均質性を改善できることが見出されている。本発明のＵＨＭＷポリエチレンを含む配合物の状況において、３つ以上の押出ステップの使用も可能である。しかし、ここでトレードオフがある。多すぎる押出ステップでは、ポリマーは劣化することがある。２、好ましくは３回の押出の使用が理想である。
【００６１】
本発明者等は、ポリマーのＭｖが、多峰性ＨＤＰＥ成分を有する配合物内の均質性を保証するために４，０００ｋｇ／ｍｏｌ超である場合に、様々な押出ステップが必要とされることを驚くべきことに見つけた。これらの押出ステップは、しかし結果として、配合物内の劣化および特性の損失をもたらす。
【００６２】
しかしながら、本発明者等はまた、配合物が均一にされることができれば、剛性における有意な減少無しに衝撃強度における向上が、Ｍｗのより高い値で達成されることができることをまた見つけた。本明細書において特許請求される、２，０００〜４，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲は、よって、例外的に高いＭｖポリマーの複数の押出の間に起こり得る劣化の問題なしに、良好な機械的特性を確保する最良な範囲である。
【００６３】
組成物を均質化するための押出の使用、特に、ＺＳＫ１８またはＺＳＫ４０などの、共回転二軸押出機の使用が好ましい。押出条件は、当業者にはよく知られている。適切な温度は、２２０〜２４０℃、例えば２２５〜２３５℃を含む。１００〜２００ｒｐｍのスクリュー速度、例えば１００〜１５０ｒｐｍが適切である。一般的に、より遅いスループットレートは、均質性を促進する。各押出ステップは、好ましくは、同じ条件下で実行される。
【００６４】
本発明の配合物を形成する前に、本発明の２つのポリマー成分を、当該技術分野にて知られた標準的な添加物および補助剤と配合してもよいことが理解される。それは、添加剤マスターバッチの担体ポリマーなどの、追加のポリマーを含んでもよい。配合物の成分および配合物自体の特性を、任意の添加剤の存在なしに、あるいは存在下で、測定することができる。しかし、特性が決定される際に、任意の添加剤があると好ましい。
【００６５】
適切な酸化防止剤および安定剤は、例えば、立体障害性フェノール、ホスフェートまたはホスホニト(phosphonite)、硫黄含有酸化防止剤、アルキルラジカル捕集剤、芳香族アミン、ヒンダードアミン安定剤、および上述の群のうちの２つ以上の化合物を含む配合物である。
【００６６】
立体障害性フェノールの例は、特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（例えばデグサ社によりＩｏｎｏｌ  ＣＰの商品名で販売）、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（例えばチバスペシャルティケミカルズ社によりＩｒｇａｎｏｘ  １０１０の商品名で販売）、オクタデシル−３−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えばチバスペシャルティケミカルズ社によりＩｒｇａｎｏｘ  １０７６の商品名で販売）および２，５，７，８−テトラメチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン−６−オール（例えばＢＡＳＦ社によりＡｌｐｈａ−Ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌの商品名で販売）である。
【００６７】
ホスフェートおよびホスホニトの例は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホニト（例えばチバスペシャルティケミカルズ社によりＩｒｇａｆｏｓ  １６８の商品名で販売）、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスホニト（例えばチバスペシャルティケミカルズ社によりＩｒｇａｆｏｓ  Ｐ−ＥＰＱの商品名で販売）およびトリス（ノニルフェニル）ホスフェート（例えば、ドーバーケミカル社によりＤｏｖｅｒｐｈｏｓ  ＨｉＰｕｒｅ  ４の商品名で販売）である。
【００６８】
硫黄含有酸化防止剤の例は、ジラウリルチオジプロピオネート（例えば、チバスペシャルティケミカルズ社により、Ｉｒｇａｎｏｘ  ＰＳ８００の商品名で販売）およびジステアリルチオジプロピオネート（例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社により、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＤＳＴＤＢの商品名で販売）である。
【００６９】
窒素含有酸化防止剤の例は、４，４’−ビス（１，１’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社によりＮａｕｇａｒｄ  ４４５の商品名で販売）、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンのポリマー（例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社によりＮａｕｇａｒｄ  ＥＬ−１７の商品名で販売）、ｐ−（ｐ−トルエン−スルフォニルアミド）−ジフェニルアミン（例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社によりＮａｕｇａｒｄ  ＳＡの商品名で販売）およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン−ジアミン（例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社によりＮａｕｇａｒｄ  Ｊの商品名で販売）である。
【００７０】
市販されている酸化防止剤とプロセス安定剤との配合物は、チバスペシャルティケミカルズ社により販売されているＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ２２５、Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｂ２１５およびＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ５６１などとしても利用可能である。
【００７１】
適切な酸捕集剤は、例えば、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛などのステアリン酸金属塩である。これらは通常、当該技術分野において知られた量、典型的には５００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍおよび好ましくは５００〜５０００ｐｐｍで使用される。
【００７２】
カーボンブラックは、一般的に使用される顔料であり、ＵＶ遮蔽剤としても機能する。典型的には、カーボンブラックは、０．５〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で用いられる。好ましくは、カーボンブラックは、特定の量のポリマー、好ましくは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と予混合されているところのマスターバッチとして加えられる。適切なマスターバッチは、特に、キャボット社（Cabot  Corporation）により販売されているＨＤ４３９４およびポリプラストミューラー社（Poly  Plast  Muller）によるＰＰＭ１８０５である。また、酸化チタンをＵＶ遮蔽剤として用いてもよい。
【００７３】
よって、本発明の配合物にカーボンブラックが存在することが特に好ましい。
【００７４】
本発明のポリマー配合物内の成分（Ａ）および（Ｂ）は、関心のある他の任意のポリマーとさらに配合すること、またはそれ自体を、物品内の唯一のオレフィン材料として使用することができる。よって、本発明のエチレンポリマーは、既知のＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥポリマーと配合することができる。しかし、理想的には、本発明のエチレンポリマー配合物から作られた任意の物品は、基本的にポリマー配合物のみからなり、すなわち、多峰性ポリエチレン成分と、ＵＨＭＷＰＥ成分とを含む。
【００７５】
用途
本発明の配合物は、全ての態様の物品、例えばケーブ津外層、ファイバー、フィルム及び成型物品、を作る為に使用されることができる。パイプは、ＲＡＭ押出またはスクリュー押出などの様々な技術を用いて製造されることができる。実際のパイプ押出プロセスは、配合物を押出するための押出ステップとしてはカウントされない。
【００７６】
物品、例えばパイプ、は、好ましくは、高密度ポリエチレン配合物からなる。好ましくは、該物品は、高密度ポリエチレン配合物からなり、高密度ポリエチレン配合物自体は、成分（Ａ）および（Ｂ）と、添加剤とのみからなる。
【００７７】
本明細書に記載されている通りの本発明のポリマーの好ましい特性が全て、何らかの方法において互いに組み合わされることができることが理解されるだろう。
【００７８】
本発明を、これより、以下の非限定の実施例および図面を参照して説明する。図１は、白点を示す実施例のペレットの顕微鏡用切片である。
【００７９】
分析試験
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３に従って決定され、ｇ／１０分で示される。ＭＦＲは、ポリマーの溶融粘度の指標である。ＭＦＲは、ポリプロピレンについて１９０℃で決定される。メルトフローレートが決定される負荷は、通常、下付き文字で示され、例えばＭＦＲ２は、２．１６ｋｇ負荷下で測定され、ＭＦＲ５は、５ｋｇ負荷下で測定され、またはＭＦＲ２１は、２１．６ｋｇ負荷下で測定される。
【００８０】
密度
ポリマーの密度は、ＥＮ  ＩＳＯ  １８７２−２（２００７年２月）に従って作製された圧縮成形試験片に関し、ＩＳＯ  １１８３−１：２００４方法Ａに従って測定され、ｋｇ／ｍ３で与えられる。
【００８１】
分子量
Ｍｗ、ＭｎおよびＭＷＤは、以下の方法に従い、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００８２】
重量平均分子量Ｍｗおよび分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ、Ｍｎであり、ここでＭｎは数平均分子量とし、Ｍｗは重量平均分子量とする）は、ＩＳＯ  １６０１４−４：２００３と、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４７４−９９とに従って測定する。屈折率検出器とオンライン粘度計とを備えたウォーターズ社のＧＰＣＶ２０００測定器を、トーソーバイオサイエンス社の、２個のＧＭＨＸＬ−ＨＴおよび１個のＧ７０００ＨＸＬ−ＨＴ  ＴＳＫ−ゲルカラムと、溶媒としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６−ジｔ−ブチル−４−メチル−フェノールにより安定化）と共に、１４０℃および１ｍＬ／分の一定流速で用いた。２０９．５μＬのサンプル溶液を、分析ごとに注入した。カラムセットは、少なくとも１５個の狭いＭＷＤのポリスチレン（ＰＳ）基準により、１ｋｇ／ｍｏｌ〜１２０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内で、普遍的較正を用いて（ＩＳＯ  １６０１４−２：２００３に従い）較正された。ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４７４−９９に与えられる通りに、マークホーウインク定数を用いた。全てのサンプルは、ＧＰＣ測定器にサンプリングする前に、０．５〜４．０ｍｇのポリマーを４ｍＬ（１４０℃）の安定化ＴＣＢ（移動相に同じ）に溶解させ、連続して緩やかに振りながら１６０℃の最大温度で最大３時間保持することにより調製された。
【００８３】
当該技術分野において知られるように、配合物の重量平均分子量は、次式に従い、その成分の分子量が既知である場合に計算することができる。
【００８４】
【数１】
2016507601.tif 000002
【００８５】
上式で、Ｍｗｂは、配合物の重量平均分子量、
ｗｉは、配合物内の成分「ｉ」の重量割合、
Ｍｗｉは、成分「ｉ」の重量平均分子量である。
【００８６】
数平均分子量は、下記の良く知られた混合則を用いて計算することができる。
【００８７】
【数２】
2016507601.tif 000003
【００８８】
上式で、Ｍｎｂは、配合物の重量平均分子量、
ｗｉは、配合物内の成分「ｉ」の重量割合、
Ｍｎｉは、成分「ｉ」の重量平均分子量である。
【００８９】
公称粘度分子量（Ｍｖ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４０２０−０５に従って、固有粘度［η］から計算される。
Ｍｖ＝５．３７×１０４×［η］１．３７
【００９０】
流動学
動的剪断測定によるポリマー溶融物の特性は、ＩＳＯ規格６７２１−１および６７２１−１０に準拠する。測定は、２５ｍｍ平行板ジオメトリーを備えたＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０１応力制御回転レオメーターで行った。測定は、窒素雰囲気を使用し、線形粘弾性レジーム（linear  viscoelastic  regime）内でひずみを設定し、圧縮成形された板上で行った。振動性剪断試験は、０．０１および６００ｒａｄ／ｓの間の周波数範囲を適用し、１．３ｍｍの間隔を設定して、Ｔ１９０℃で行った。
【００９１】
動的剪断実験において、プローブは、正弦波変化剪断ひずみまたは剪断応力（それぞれひずみおよび応力制御モード）での均質変形に供される。制御ひずみ実験において、プローブは、次式により表すことができる正弦波ひずみに供される。
【００９２】
【数３】
2016507601.tif 000004
【００９３】
印加されるひずみが、線形粘弾性レジーム内である場合、結果としての正弦波ひずみ応答は、次式により与えられる。
【００９４】
【数４】
2016507601.tif 000005
【００９５】
上式で、σＤおよびγＤは、それぞれ応力およびひずみ振幅であり、
ωは角周波数であり、
δは位相シフト（印加ひずみと応力応答の間の損失角度）であり、
ｔは時間である。
【００９６】
動的試験結果は、典型的には、いくつかの異なる流動学的関数、すなわち剪断貯蔵弾性率Ｇ’、剪断損失弾性率Ｇ’’、複素剪断弾性率Ｇ＊、複素剪断粘度η＊、動的剪断粘度η’、複素剪断粘度の異相成分η’’、および損失正接ｔａｎδにより表され、これらは、以下のように表される。
【００９７】
【数５】
2016507601.tif 000006
【００９８】
貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複素弾性率（Ｇ＊）、および複素粘度（η＊）の値は、周波数（ω）の関数として得られた。これにより、例えば、η＊０．０５ｒａｄ／ｓ（ｅｔａ＊０．０５ｒａｄ／ｓ）は、０．０５ｒａｄ／ｓの周波数における複素粘度の省略形として用いられ、あるいは、η＊３００ｒａｄ／ｓ（ｅｔａ＊３００ｒａｄ／ｓ）は、３００ｒａｄ／ｓの周波数における複素粘度の省略形として用いられる。
【００９９】
上述の流動学的関数以外に、いわゆる弾性指標ＥＩ（ｘ）などの、他の流動学的パラメータを決定することもできる。弾性指標Ｅｉ（ｘ）は、ｘ  ｋＰａの損失弾性率Ｇ’’の値について決定された貯蔵弾性率Ｇ’の値であり、式１０により記述することができる。
【０１００】
【数６】
2016507601.tif 000007
【０１０１】
例えば、ＥＩ（５ｋＰａ）は、貯蔵弾性率Ｇ’の値により定義され、５ｋＰａに等しいＧ’’について決定される。
【０１０２】
いわゆる剪断減粘性指標の決定は、式１０に記述されるように行われる。
【０１０３】
【数７】
2016507601.tif 000008
【０１０４】
例えば、ＳＨＩ（２．７／２１０）は、２．７ｋＰａに等しいＧ＊について決定されたＰａ・ｓでの複素粘度の値を、２１０ｋＰａに等しいＧ＊について決定されたＰａ・ｓでの複素粘度の値で割ったものによって定義される。
【０１０５】
上記値は、レオプラス（Rheoplus）ソフトウェアにより定義されるように、一点内挿法手順によって決定される。所与のＧ＊値が実験的に到達されない状況において、値は、上記と同じ手順を用いて、外挿法により決定される。両方の場合（内挿法または外挿法）において、レオプラスからのオプション「−Interpolate  y-values  to  x-values  from  parameter」と「logarithmic  interpolation  type」が適用された。
【０１０６】
多分散性指標、ＰＩは、式１１により定義される。
【０１０７】
【数８】
2016507601.tif 000009
【０１０８】
上式で、ωＣＯＰは、その貯蔵弾性率Ｇ’が損失弾性率Ｇ’’と等しいところの角周波数として決定される、クロスオーバー角周波数である。
【０１０９】
参考文献：
［１］ポリエチレン画分の流動学的特性（Rheological  characterization  of  polyethylene  fractions）”ヘイノ（Heino,  E.  L.）、レヒティネン（Lehtinen,  A.）、タナー（Tanner  J.）、セパラ（Seppala,  J.）、ネステ社（Neste  Oy）、ポルボー（Porvoo）、フィンランド、Ｔｈｅｏｒ．  Ａｐｐｌ．  Ｒｈｅｏｌ．，  Ｐｒｏｃ．  Ｉｎｔ．  Ｃｏｎｇｒ．  Ｒｈｅｏｌ，  １１ｔｈ（１９９２）１，３６０−３６２
［２］ポリエチレンのいくつかの流動学的特性に対する分子構造の影響（The  influence  of  molecular  structure  on  some  rheological  properties  of  polyethylene）”、ヘイノ（Heino,  E.  L.）、ボレアリスポリマー社（Borealis  Polymers  Oy）、ポルボー（Porvoo）、フィンランド、北欧レオロジー学会年次議事録（Annual  Transaction  of  the  Nordic  Rheology  Society），１９９５）．
［３］ポリマーの非極限機械的特性に関する用語の定義（Definition  of  terms  relating  to  the  non-ultimate  mechanical  properties  of  polymers）、Ｐｕｒｅ＆Ａｐｐｌ．  Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．７０，Ｎｏ．３，ｐｐ．７０１−７５４，１９９８．
【０１１０】
固有粘度
ポリエチレンおよびポリプロピレンの減少した粘度（ｒｅｄｕｃｅｄ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）（粘度数としても知られる）ηｒｅｄおよび固有粘度［η］は、ＩＳＯ  １６２８−３：「毛管粘度計を用いた希釈液中のポリマーの粘度の決定」に従って決定される。
【０１１１】
希釈ポリマー溶液（〜１ｍｇ／ｍｌ）と純粋溶媒（デカヒドロナフタレン）の相対粘度は、シリコーンオイルで満たされた恒温槽内に配置された４個のウベローデ毛管を備えた自動毛管粘度計（Lauda  PVS1）において決定される。槽温度は、１３５℃で維持される。各測定スタンドは、ポンプ、弁機能、時間測定、メニスカス検出を制御する電子回路が設けられ、磁気撹拌器を有する。サンプルは秤量され、毛管内に直接配置される。毛管には、自動ピペットを用いて、正確な量の溶媒を充填する。サンプルは、完全な溶解が達成されるまで、一定の撹拌により溶解される（典型的には６０〜９０分内）。
【０１１２】
ポリマー溶液および純粋溶媒の流出時間は、３個の連続した読み取り値が、０．１ｓ（標準偏差）を超えて異ならなくなるまで、数回測定された。
【０１１３】
ポリマー溶液の相対粘度は、ポリマー溶液と溶媒の両方に関して得られた、秒による平均流出時間の比として、次のように決定される。
【０１１４】
【数９】
2016507601.tif 000010
【０１１５】
減少した粘度（ηｒｅｄ）は、次式を用いて計算される。
【０１１６】
【数１１】
2016507601.tif 000011
【０１１７】
上式で、Ｃは、１３５℃でのポリマー溶液濃度：
【０１１８】
【数１２】
2016507601.tif 000012
【０１１９】
であり、ｍは、ポリマー質量であり、Ｖは、溶媒体積であり、γは、２０℃および１３５℃での溶媒密度の比（γ＝ρ２０／ρ１３５＝１．１０７）である。
【０１２０】
固有粘度［η］の計算は、シュルツ−ブラシケ（Schulz-Blaschke）式を用いて、単一の濃度測定から行われる。
【０１２１】
【数１３】
2016507601.tif 000013
【０１２２】
上式で、Ｋは、ポリマーの構造および濃度に依存する係数である。［η］の近似値の計算のために、Ｋ＝０．２７である。
【０１２３】
溶融温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃ、が、ＩＳＯ  １１３５７−３に従って、５〜１０ｍｇのサンプルで、Mettler  TA820  示差走査熱量測定(DSC：differential  scanning  calorimetry)を用いて測定される。結晶化及び溶融曲線の両方が、10℃／分の３０℃〜２００℃の冷却及び加熱走査の間に得られた。溶融温度及び結晶化温度が、吸熱と発熱とのピークとして取られた。
【０１２４】
ＦＴＩＲ分光法によるコモノマー含有量の定量化
コモノマー含有量は、当該技術分野においてよく知られたやり方で、定量的１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を介して較正された基本的割り当て後の定量的フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）により決定される。薄膜が１００〜５００μｍの間の厚さにプレスされ、スペクトルが送信モードで記録される。
【０１２５】
特に、ポリプロピレン−コ−エチレンコポリマーのエチレン含有量は、７２０〜７２２および７３０〜７３３ｃｍ−１で見出される定量的バンドのベースライン補正されたピーク領域を用いて決定される。特に、ポリエチレンコポリマーのブテンまたはヘキセン含有量は、１３７７〜１３７９ｃｍ−１で見出される定量的バンドのベースライン補正されたピーク領域を用いて決定される。定量的結果は、膜厚への参照に基づいて得られる。
【０１２６】
ｎＩＳ
シャルピー(Charpy)衝撃強度が、０℃（ＮＩＳ、0℃）で80x10x4mm&sup3;のＶ−ノッチサンプルで、ＩＳＯ  １７９：２０００に従って決定された。サンプルは、ＩＳＯ  １８７２−２：２００７の第３．３章において定義された条件を使用してＩＳＯ  ２３９：２００４に従って圧縮成形により調製される４ｍｍ厚さのプラーク(plaques)から切断された。
【０１２７】
引張特性：
引張係数
剛性の尺度として、上記組成物の引張係数（Ｅ−係数）が、ＩＳＯ  ５２７−２：１９９３に従って、圧縮成形された試験片で、２３℃で測定された。共回転二軸スクリューエクストルーダーで調製されたサンプルについて、上記試験片が、ＩＳＯ  １８７２−２(タイプ：１Ｂ４  ４ｍｍ)に従って圧縮成形により調製される４ｍｍ厚さのプラークから切断され、一方、ニーダーで調製されるそれらについて、上記試験片が２ｍｍ厚さのプラークから切断された(タイプ：Ｓ２／５Ａ  ２ｍｍ)。上記係数は、１ｍｍ／分の速度で測定された。
【０１２８】
降伏応力
降伏応力（ＭＰａにおける）が、ＩＳＯ  ５２７−２に従って上記同じサンプルで決定された。該測定は、５０ｍｍ／分の伸長速度で、２３℃温度で実行された。
【０１２９】
白点
ペレット切片が、顕微鏡下で観察された。白点の数が観察された。
【実施例】
【０１３０】
ＵＨＭＷ  ＰＥ１ホモポリマーが、ジンケム社（Jingchem  Corporation）から購入された。それは、ＡＳＴＭ  ４０２０−８１による、狭く、非常に良く定義された１，１５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｖを有する（供給業者からの材料情報に示される）。これは比較ポリマーである。
【０１３１】
ＵＨＭＷ  ＰＥ２ホモポリマーが、ジンケム社（Jingchem  Corporation）から購入された。それは、ＡＳＴＭ  ４０２０−８１による、狭く、非常に良く定義された２，９００，０００ｋｇ／ｍｏｌのＭｖを有する（供給業者からの材料情報に示される）。
【０１３２】
ＵＨＭＷ  ＰＥ３ホモポリマーが、ジンケム社（Jingchem  Corporation）から購入された。それは、ＡＳＴＭ  ４０２０−８１による、狭く、非常に良く定義された４，３１０，０００ｋｇ／ｍｏｌのＭｖを有する（供給業者からの材料情報に示される）。これは比較ポリマーである。
【０１３３】
ＢｏｒＳａｆｅ  ＨＥ３４９０−ＬＳ−Ｈは、ボレアリス社（Borealis  AG）から販売されている、市販の２峰性ＨＤＰＥである。
【表１】
2016507601.tif 000014
【０１３４】
【表２】
2016507601.tif 000015
【０１３５】
実施例１
全てのポリマー配合物及びＨＥ３４９０−ＬＳ−Ｈの参照サンプル（reference  sample）が、共回転ＴＳＥ  ＺＳＫ１８エクストルーダーで調製された。均質性の利点を識別するために、配合物が種々の処理条件で調製された。全ての「Ａ」配合物が、シングル−パス・コンパウンディング（single-pass  compounding）によってサブの最適条件（２３０℃、１７０ｒｐｍ、及び３ｋｇ／ｈの高スループットレート）において押し出された：一方、「Ｂ」ブレンドが、マルチ−パス・コンパウンディング（multi-pass  compounding）によってサブの最適条件（２３０〜２３５℃、１２０ｒｐｍ、及び０．５〜１．５ｋｇ／ｈの低スループットレート）において調製された。「Ｂ」ＵＨＭＷＰＥ１配合物が２パス・コンパウンディングによって調製され、「Ｂ」ＵＨＭＷＰＥ２配合物が３パス・コンパウンディングによって調製され、且つ、「Ｂ」ＵＨＭＷＰＥ３配合物が５パス・コンパウンディングによって調製された。
【０１３６】
【表３】
2016507601.tif 000016
【０１３７】
表３は、全てのポリマー配合物の引張特性及び衝撃強度特定をまとめたものである。より少ない均質な（Ａ）配合物について、引張係数及び降伏応力が参照ＨＥ３４９０−ＬＳ−Ｈとほぼ同じままであり、また衝撃強度が異なる貞五に改善された。
【０１３８】
ＵＨＭＷＰＥ１よりもより高いＭｖを有するＵＨＭＷＰＥ２はＵＨＭＷＰＥ１よりも２０％多く衝撃強度を改善し、一方、さらにより高いＭｖを有するＵＨＭＷＰＥ３は衝撃強度を改善せず、且つ逆に、ＵＨＭＷＰＥ２と比較してそれを１０％減少させた。
【０１３９】
より多く均質な（Ｂ）シリーズとより少なく均質な（Ａ）シリーズとを比較することは、より多くの情報を提供する。均質ＵＨＭＷＰＥ１配合物及びＵＨＭＷＰＥ２配合物はそれぞれ、引張特性における限界損失のみで、それらのより少なく均質な対応部分よりも１２％及び２２％高いことを示す。マトリックスＨＥ３４９０−ＬＳ−Ｈで均一に混合される場合に、１０％ＵＨＭＷＰＥ２
が、約１００％まで衝撃強度を向上させることでき、しかしながら、ＵＨＭＷＰＥ２を超える有意な利益を示さなかった：そのより多くの均質な配合物がより均質でないものよりもさらにより低い衝撃強度を有する。ＨＥ３４９０−ＬＳ−ＨにおいてＵＨＭＷＰＥ３を均質化する為に、ＵＨＭＷＰＥ３の分解を導くより多くのコンパウンディング実行が、実行されなければならなかった。それ故に、衝撃強度の点で性能を最大限にする最適Ｍｖが存在する。
【０１４０】
さらに配合物特性が表４において報告される。
【０１４１】
【表４】
2016507601.tif 000017
【０１４２】
それ故に、特に完全に均質化された場合に、マトリックスＨＥ３４９０−ＬＳ−Ｈにおける本発明のＵＨＭＷＰＥの使用は、約１００％に衝撃強度を高めることができる。
【図１】
2016507601.tif 000018
【国際調査報告】
2016507601.tif 000019
2016507601.tif 000020
2016507601.tif 000021