(57)【要約】  本発明は、制振材を製造するためのポリマー分散液の使用に関し、ここで、前記ポリマー分散液は、ラジカル重合可能なモノマーの乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマーを含有し、かつ前記ポリマーは、１０００００超、好ましくは１０００００超〜３５００００の質量平均分子量を有する。本発明はまた、前記ポリマー分散液を含む相応する制振材、及び乗り物の構成部材のバイブレーション又は振動を減衰する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
制振材を製造するためのポリマー分散液の使用であって、ここで、前記ポリマー分散液は、ラジカル重合可能なモノマーの乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマーを含有し、かつ前記ポリマーは、１０００００超、好ましくは１０００００超〜３５００００の質量平均分子量を有する、前記使用。
【請求項２】
乳化重合によって得られる前記ポリマーが、少なくとも６０質量％で、アルキル基中で１〜２０個の炭素原子有するアルキル（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、１〜１０個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、２〜８個の炭素原子及び１個又は２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素及びこれらのモノマーの混合物から選択される主モノマーから構成されていることを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記ポリマーが、少なくとも６０質量％で、前記アルキル基中で１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートから構成されていることを特徴とする、請求項２記載の使用。
【請求項４】
前記ポリマーが、
（ａ）ホモポリマーとして重合されている場合に０℃より低いガラス転移温度、好ましくは−２０℃より低いガラス転移温度を有する少なくとも１種のモノマー２５〜７５質量％；
（ｂ）ホモポリマーとして重合されている場合に０℃より高いガラス転移温度、好ましくは５０℃より高いガラス転移温度を有する少なくとも１種のモノマー２５〜７５質量％；並びに
（ｃ）前記モノマー（ａ）及び（ｂ）とは異なる、少なくとも１個の酸基を有する少なくとも１種のモノマー０〜５質量％
から構成されていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
前記ポリマーが、
（ａ）ｎ−ブチルアクリレート２５〜７５質量％、
（ｂ）メチルメタクリレート２４〜７５質量％、
（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種の酸モノマー０．３〜３質量％
から構成されていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
乳化重合によって製造された前記ポリマーのガラス転移温度が、−６０℃〜＋７０℃以下の範囲にあることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
前記乳化重合に際して、分子量調節剤をモノマー１００質量部につき０．４質量部未満の量で用いるか若しくは分子量調節剤を用いないこと；及び／又は前記乳化重合を９０℃より低い温度で実施すること；及び／又は前記乳化重合に際して、開始剤をモノマー１００質量部につき０．１〜０．６質量部未満の量で用いること；及び／又は前記乳化重合に際して、架橋性モノマーをモノマー１００質量部につき０．２質量部未満の量で用いるか若しくは架橋性モノマーを用いないことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
前記乳化重合を単段で及び／又は保護コロイドを使用せずに行うことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の使用。
【請求項９】
前記制振材がフッ素化化合物を含有しないことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１０】
（ｉ）請求項１から９までのいずれか１項に記載の特徴を有するポリマー分散液；
（ｉｉ）無機フィラー；及び
（ｉｉｉ）任意に有機フィラー
を含有する制振材。
【請求項１１】
（ａ）ポリマー分散液５〜５０質量％、ここで、量の数値は、前記ポリマー分散液の固形分含有量に関する、
（ｂ）無機フィラー４０〜８０質量％、
（ｃ）有機フィラー０〜４０質量％、
（ｄ）水１０〜４０質量％及び
（ｅ）助剤０〜１０質量％
を含有する、請求項１０記載の制振材。
【請求項１２】
前記無機フィラーが、カオリン、チョーク、硫酸バリウム、カーボンブラック、グラファイト、タルク、粘土鉱物、微ドロマイト、石英粉及び雲母から選択されており；前記有機フィラーは、粉末塗料、例えば粉砕されたエチレン／酢酸ビニルコポリマー固体樹脂のポリマー粉末、乾燥されたアクリレート分散体及び多糖類から選択されており；そして前記助剤は、少なくとも０．１質量％で用いられ、かつ増粘剤、樹脂、可塑剤、分散剤、補助溶媒、安定化剤、湿潤剤、保存剤、抑泡剤、ガラスビーズ又はプラスチックビーズ、中空ガラス又は中空プラスチック、不凍剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、乳化剤、シロキサン、有機変性シロキサン及び帯電防止剤から選択されていることを特徴とする、請求項１０又は１１記載の制振材。
【請求項１３】
乗り物のボディ部材を振動減衰するための又は自動車の車体下部保護用の材料としての、請求項１０から１２までのいずれか１項記載の制振材の使用。
【請求項１４】
乗り物の構成部材のバイブレーション又は振動を減衰する方法であって、
（１）請求項１０から１２までのいずれか１項記載の制振材を準備し、かつ
（２）前記制振材を、乗り物の構成部材に施与して乾燥する、
前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制振材(Antidroehnmasse)を製造するためのポリマー分散液の使用に関し、ここで、ポリマー分散液は、ラジカル重合可能なモノマーの乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマーを含有し、かつ当該ポリマーは、１０００００超、好ましくは１０００００超〜３５００００の質量平均分子量を有する。本発明はまた、当該ポリマー分散液を含有する相応の制振材、及び乗り物の構成部材のバイブレーション(Vibrationen)又は振動(Schwingungen)を減衰する方法に関する。
【０００２】
マシン若しくは乗り物の構成部材のバイブレーション又は振動によって、望ましくない騒音が生み出される。騒音を減らすために、いわゆる制振材−ＬＡＳＤ（液体塗布型制振材）とも呼ばれる−が構成部材に施されることができる。振動減衰材料は、例えばＪｏｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ３６（２００１）５７３３−５７３７、ＵＳ２００４／００３３３５４及びＵＳ６５０２８２１に記載されている。幾何学的に複雑な三次元の構成部材は、制振材を水性分散液の形で吹き付けることによって仕上げられることができる。一般にこの種の分散液は、分散された粘弾性のポリマー及び無機フィラーを含有する。水系ポリマー分散液及び無機フィラー並びに更なる助剤を基礎とする振動減衰組成物が、ＥＰ１５２０８６５、ＷＯ２００７／０３４９３３、ＥＰ２４２０４１２、ＷＯ２０１２／０１０６３２及び出願番号１３１７９４５２．１の欧州特許出願に記載されている。制振材の品質は、ＥＮ  ＩＳＯ  ６７２１−１：２０１１及びＥＮ  ＩＳＯ  ６７２１−３：１９９６に従った共振曲線法における曲げ振動の測定によって測定されることができる。振動減衰作用に関する１つの尺度が、損失係数ｔａｎδである。粘弾性ポリマーを基礎とする制振材を使用する場合、損失係数は温度に依存する。マシン又は乗り物が通常運転される温度範囲、例えば０℃から４０℃までの間で可能な限り大きい損失係数を生む材料が望まれている。
【０００３】
水性系に基づく制振材の場合、乾燥された材料が湿分と接触したときの吸水度が特別な挑戦を投げかける。乾燥すると、望ましくないブリスタリング(Blasenbildung)、程度の差はあれ大きな孔の形成又は望ましくない膨張が生じる。
【０００４】
本発明の課題は、良好な又は改善された振動減衰特性、殊に良好な乾燥挙動、乾燥された材料の可能な限り低い吸水度及び乾燥された材料の可能な限り低い多孔度を有する更なる材料を提供することであった。良好な乾燥挙動は、乾燥中の可能な限り微細な多孔度及び可能な限り低い体積膨張によって示される。
【０００５】
ポリマー分散液を基礎とする公知の制振材中に含まれるポリマーバインダーは、当該ポリマーの分子量を具体的に調節することによって、それらの技術特性に関して改善できることがわかった。
【０００６】
バインダーとして特定のポリマー分散液を使用した場合に、良好な振動減衰特性、低い吸水度及び良好な乾燥挙動を有する制振材を提供できることがわかった。
【０００７】
それゆえ、本発明の対象は、制振材を製造するためのポリマー分散液の使用であって、ここで、ポリマー分散液は、ラジカル重合可能なモノマーの乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマーを含有し、かつ当該ポリマーは、１０００００超、好ましくは１０００００超〜３５００００の質量平均分子量を有する。有利な使用は、乗り物のボディ部材の振動減衰のための本発明による制振材の使用である。
【０００８】
本発明の対象はまた、
（ｉ）本明細書中で詳述されるポリマー分散液；
（ｉｉ）無機フィラー；及び
（ｉｉｉ）任意に有機フィラー
を含有する制振材である。
【０００９】
本発明の対象はまた、乗り物のボディ部材を振動減衰するための又は自動車の車体下部保護用の材料としての制振材の使用、並びに乗り物の構成部材のバイブレーション又は振動を減衰する方法であって、ここで、
（１）本発明による制振材を準備し、かつ
（２）この制振材を、乗り物の構成部材に施与して乾燥する。
【００１０】
質量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）の方法によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定する。その際、溶離曲線を、ポリスチレン較正曲線を使って分子量分布曲線に換算する。測定に際して使用されるパラメーターは、下記の実施例の箇所で挙げている。
【００１１】
主モノマーは、ポリマーの全モノマーの合計に対して、全体で５０質量％超となるモノマーである。
【００１２】
これ以降“（メタ）アクリル・・・”との名称及び類似の名称は、“アクリル・・・又はメタクリル・・・”の省略した表記として使用する。“Ｃｘ−アルキル（メタ）アクリレート”との表記は、アルキル基中にｘ個の炭素原子を有するアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートを含む。
【００１３】
本発明により用いられるべきポリマー分散液は、水性媒体中でのポリマーの分散液である。水性媒体は、例えばもっぱら水であってよいか、又は水及びこれと混和性の溶媒、例えばメタノール、エタノール若しくはテトラヒドロフランの混合物であってもよい。好ましくは、有機溶媒は用いられない。分散液の固形分含有率は、好ましくは１５〜７５質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、殊に５０質量％超である。この固形分含有率は、例えば乳化重合に際して用いられる水の量及び／又はモノマーの量を相応に調節することによって実現されることができる。水性分散液中に分散されたポリマー粒子の平均粒度は、好ましくは４００ｎｍより小さく、殊に３００ｎｍより小さい。特に有利には、平均粒度は１４０ｎｍから２５０ｎｍまでの間にある。ここでの平均粒度とは、粒度分布のｄ50値、すなわち、全粒子の全質量の５０質量％がｄ50値より小さい粒径を有していることを意味している。粒度分布は、公知の方法で分析用超遠心機（Ｗ．Ｍａｅｃｈｔｌｅ，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  １８５（１９８４）の第１０２５頁〜第１０３９頁）を用いて測定されることができる。ポリマー分散液のｐＨ値は、好ましくは４より高いｐＨに、殊に５から９までの間のｐＨ値に調節される。
【００１４】
乳化重合によって製造されるポリマーは、エチレン性不飽和化合物（モノマー）のラジカル重合によって得られるポリマーである。このポリマーは、好ましくは少なくとも４０質量％が、又は少なくとも６０質量％が、又は少なくとも８０質量％が、特に有利には少なくとも９０質量％が、又は１００質量％が、これから記載する主モノマーの１種以上から構成されている。主モノマーは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、炭素原子１〜１０個を含むアルコールのビニルエーテル、２〜８個の炭素原子及び２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素又はこれらのモノマーの混合物から選択されている。
【００１５】
モノマーの種類及び量は、好ましくは、乳化重合によって製造されるポリマーのガラス転移温度が−６０℃〜７０℃以下の範囲又は−３０℃〜６０℃以下の範囲、特に有利には−１５℃〜５０℃の範囲になるようなものである。ガラス転移温度は、いわゆる“中点温度”として示差走査熱量測定（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８−０８）によって測定されることができる。
【００１６】
適したモノマーは、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートである。殊に（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物も適している。１〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えばビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、バーサチック酸ビニルエステル及びビニルアセテートである。ビニル芳香族化合物として、ビニルトルエン、α−及びｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、好ましくはスチレンが考慮される。ニトリルの例は、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルである。ビニルハロゲン化物は、塩素、フッ素又は臭素で置換されたエチレン性不飽和化合物、有利には塩化ビニル及び塩化ビニリデンである。ビニルエーテルとして、例えばビニルメチルエーテル又はビニルイソブチルエーテルが挙げられる。有利なのは１〜４個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルである。４〜８個の炭素原子及び２個のオレフィン性二重結合を有する適した炭化水素は、例えばブタジエン、イソプレン及びクロロプレンである。
【００１７】
主モノマーとして有利なのは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアクリレート及びＣ1〜Ｃ10−アルキルメタクリレート、殊にＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレート及びメタクリレート及びビニル芳香族化合物、殊にスチレン及びそれらの混合物である。極めて有利なのは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、スチレン及びこれらのモノマーの混合物である。殊にポリマーは、少なくとも６０質量％が、特に有利には少なくとも８０質量％が、極めて有利には少なくとも９０質量％又は少なくとも９５質量％がＣ1〜Ｃ10アルキル（メタ）アクリレートから構成されている。
【００１８】
主モノマーのほかに、ポリマーは、更なるモノマー、例えばカルボン酸基、スルホン酸基又はホスホン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（酸モノマー）を含有してよい。有利なのはカルボン酸基である。例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸が挙げられる。
【００１９】
更なるモノマーは、例えばヒドロキシル基含有モノマー、殊にＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドでもある。そのうえまた、更なるモノマーとして、フェニルオキシエチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば２−アミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル基は、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する。
【００２０】
１つの実施形態においては、ポリマーは、
（ａ）ホモポリマーとして重合されている場合に０℃より低いガラス転移温度、好ましくは−２０℃より低いガラス転移温度を有する少なくとも１種のモノマー、例えばｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート２５〜７５質量％、好ましくは３０〜７０質量％；
（ｂ）ホモポリマーとして重合されている場合に０℃より高いガラス転移温度、好ましくは５０℃より高いガラス転移温度を有する少なくとも１種のモノマー、例えばメチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド２４〜７５質量％、好ましくは２９〜７０質量％；並びに
（ｃ）モノマー（ａ）及び（ｂ）とは異なる、少なくとも１個の酸基を有する少なくとも１種のモノマー（酸モノマー）０〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量％
から構成されている。
【００２１】
特に有利なポリマーは、
（ａ）ｎ−ブチルアクリレート２５〜７５質量％、
（ｂ）メチルメタクリレート２４〜７５質量％、
（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種の酸モノマー０．３〜３質量％
から構成されている。
【００２２】
ポリマーの製造は、乳化重合によって行ってよく、そのとき生成物はエマルションポリマーである。乳化重合に際しては、水性媒体中でモノマーの分散を補助するために、一般にイオン性及び／又は非イオン性乳化剤及び／又は保護コロイド及び／又は安定化剤が界面活性化合物として使用される。適した保護コロイドの詳細な説明は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ＸＩＶ／１，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆ，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１の第４１１頁〜第４２０頁に見出される。乳化剤として、アニオン性、カチオン性乳化剤だけでなく、非イオン性乳化剤も考慮される。好ましくは、一緒に用いられる界面活性物質として、その分子量が保護コロイドとは異なり通常２０００ｇ／モルを下回る乳化剤がもっぱら用いられる。当然のことながら、界面活性物質の混合物が使用される場合には、個々の成分は互いに相容性でなければならず、このことが疑わしい場合には、僅かな予備試験を手がかりにして調べられることができる。好ましくは、アニオン性及び非イオン性乳化剤が界面活性物質として使用される。適した乳化剤は、例えば、３〜５０又は４〜３０のエトキシ化度を有するエトキシ化Ｃ8〜Ｃ36−脂肪アルコール又はＣ12〜Ｃ18−脂肪アルコール、３〜５０のエトキシ化度を有するエトキシ化されたモノ−、ジ−及びトリ−Ｃ4〜Ｃ12−又はＣ4〜Ｃ9−アルキルフェノール、スルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩、Ｃ8〜Ｃ12−アルキルスルフェートのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、Ｃ12〜Ｃ18−アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩並びにＣ9〜Ｃ18−アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。カチオン活性乳化剤は、例えば、少なくとも１個のアミノ基又はアンモニウム基及び少なくとも１個のＣ8〜Ｃ22−アルキル基を有する化合物である。
【００２３】
更なる適した乳化剤は、一般式
【化１】
2016540090.tif 000002
［式中、Ｒ5及びＲ6は、水素又はＣ4〜Ｃ14−アルキルを意味しており、同時に水素ではなく、かつＸ及びＹは、アルカリ金属イオン及び／又はアンモニウムイオンであってよい］の化合物である。好ましくは、Ｒ5、Ｒ6は、６〜１８個の炭素原子、殊に６個、１２個及び１６個の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アルキル基又は水素であり、ここで、Ｒ5及びＲ6は、双方が同時に水素ではない。Ｘ及びＹは、有利にはナトリウム、カリウム又はアンモニウムイオンであり、ここで、ナトリウムが特に有利である。特に好ましいのは、Ｘ及びＹがナトリウムであり、Ｒ5が１２個の炭素原子を有する分枝状アルキル基であり、かつＲ6が水素であるか又はＲ5の化合物である。頻繁に、モノアルキル化された生成物の５０〜９０質量％の割合を有する工業用混合物、例えばＤｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１が使用される。適した乳化剤は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  １４／１，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１の第１９２頁〜第２０８頁に見出される。乳化剤の商品名は、例えばＤｏｗｆａｘ（登録商標）２  Ａ１、Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＮＰ  ５０、Ｄｅｘｔｒｏｌ（登録商標）ＯＣ  ５０、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ  ８２５、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ  ８２５  Ｓ、Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＯＧ、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯ、Ｎｅｋａｎｉｌ（登録商標）９０４  Ｓ、Ｌｕｍｉｔｅｎ（登録商標）Ｉ−ＲＡ、Ｌｕｍｉｔｅｎ（登録商標）Ｅ  ３０６５、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＦＥＳ  ７７、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ  １８、Ｓｔｅｉｎａｐｏｌ（登録商標）ＶＳＬ、Ｅｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＮＰＳ  ２５である。ラジカル共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を含む共重合可能な乳化剤、例えばＡｄｅｋａ（登録商標）Ｒｅｓｏａｐ  ＳＲ−１０といった反応性アニオン系乳化剤も適している。
【００２４】
一般に乳化重合は、３０〜１３０℃、好ましくは５０〜９５℃又は５０〜９０℃未満で行われる。重合媒体は、水のみから成っていても、水及びこれと混和性の液体、例えばメタノールの混合物から成っていてもよい。好ましくは水のみが使用される。乳化重合は、バッチプロセスとしても、フィードプロセス（多段式運転又は勾配式運転を含む）の形でも実施してよい。有利なのは、重合バッチの一部を初めに装入し、重合温度に熱し、重合を開始し、引き続き重合バッチの残分を、通常は複数の空間的に切り離されたフィード（これらの１つ以上がモノマーを純粋な形で又は乳化された形で含有する）を介して、連続的に、段階的に又は濃度傾斜を重ねて、重合を維持しながら重合ゾーンに供給するフィード法である。重合に際して、例えば粒度をより効果的に調節するためにポリマーシードを初めに装入してもよい。
【００２５】
乳化重合は、少なくとも１種の保護コロイドの存在下で実施してよい。これは、保護コロイドを初めに装入するか又はモノマーと一緒に重合容器に供給することを意味する。それらは、好ましくは乳化重合に際して初めに装入され、他方で、場合により付加的に用いられる乳化剤は、モノマーと一緒に重合の過程で供給してもよい。
【００２６】
乳化重合に際しては、通常用いられる公知の助剤、例えば水溶性開始剤及び調節剤を用いることができる。乳化重合のための水溶性開始剤は、例えば、ペルオキソ二硫酸のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素又は有機ペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。適しているのはまた、いわゆる還元−酸化（レドックス）開始剤系である。レドックス開始剤系は、少なくとも１種のたいてい無機還元剤及び少なくとも１種の無機又は有機酸化剤から成る。酸化成分は、例えば既に前で挙げた乳化重合用の開始剤である。還元成分は、例えば、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒド及びケトンの重亜硫酸付加化合物、例えばアセトン重亜硫酸塩、又は還元剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸及びそれらの塩、又はアスコルビン酸である。レドックス開始剤系は、可溶性金属化合物（それらの金属成分は複数の原子価状態で生じることができる）を併用して使用されることができる。通常のレドックス開始剤系は、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム又はｔ−ブチルヒドロペルオキシド／アスコルビン酸である。個々の成分、例えば還元成分は、混合物、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩及び二亜硫酸ナトリウムの混合物であってもよい。前述の化合物は、たいてい水溶液の形で用いられ、その際、下方濃度は、分散液中で許容され得る水の量によって決定され、かつ上方濃度は、該当する化合物の水への溶解度によって決定される。一般的には、濃度は、溶液に対して０．１〜３０質量％、有利には０．５〜２０質量％、特に有利には１．０〜１０質量％である。開始剤の量は、一般的には、重合されるべきモノマーに対して０．１〜１０質量％、有利には０．５〜５質量％である。複数の異なる開始剤を乳化重合に際して使用することも可能である。残留モノマーを除去するために、通常は、実際の乳化重合の終了後にも開始剤が加えられる。
【００２７】
重合に際して、分子量調節剤を、重合されるべきモノマーの１００質量部に対して、例えば０〜０．８質量部の量で用いてよく、それによって分子量が減らされる。例えば適しているのは、チオール基を有する化合物、例えばｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エステル、例えば２−エチルヘキシルチオグリコラート（ＥＨＴＧ）、メルカプトエタノール、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルメルカプタン又はｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭＫ）である。有利なのは、ＥＨＴＧ又はｔ−ＤＭＫである。さらに、チオール基を持たない調節剤、例えば、水素を引き抜いた際にペンタジエニルラジカルを形成するＣ６〜Ｃ２０−炭化水素、例えばテルピノレンを使用することができる。１つの実施形態においては、エマルションポリマーは、モノマーの量に対して０．０５〜０．７質量％の又は０．４質量％未満の少なくとも１種の分子量調節剤を使用して製造される。
【００２８】
本発明により用いられるべきポリマーは、特定の質量平均分子量を有する。１０００００より多い質量平均分子量を有するポリマーを制振材中で使用した場合に吸水度が顕著に低くなることがわかった。これらのポリマーは高分子であるが、しかし好ましくは架橋されていないか又はごく僅かしか架橋されていない。本発明による分子量の調節は、次の措置の１つ以上によって行われることができる：
−  乳化重合に際して、分子量調節剤をモノマー１００質量部につき０．４質量部未満の量で用いるか若しくは分子量調節剤を用いないことによって；及び／又は
−  乳化重合を比較的低い温度で、例えば９０℃より低い温度で実施することによって；及び／又は
−  乳化重合に際して、開始剤（例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム）をモノマー１００質量部につき０．１〜０．７質量部未満の量で用いることによって；及び／又は
−  乳化重合に際して、架橋性モノマーを用いないか若しくは僅かに架橋性のモノマー（例えば１，４−ブタンジオールジアクリレート）を、例えばモノマー１００質量部につき０．２質量部未満の量で用いることによって。
【００２９】
１つの実施形態においては、乳化重合は単段で及び／又は保護コロイドを使用せずに行われる。
【００３０】
乳化重合に際して、一般に固形分含有率１５〜７５質量％、有利には４０〜７５質量％を有するポリマーの水性分散液が得られる。反応器の高い空／時収量にとっては、可能な限り高い固形分含有量を有する分散液が有利である。固形分含有率＞６０質量％を達成し得るために、バイモーダル又はポリモーダルな粒度に調節することが望ましい。それというのも、さもなければ粘度が高くなり過ぎて分散液をもはや扱うことができなくなるからである。新たな粒子世代は、例えばシードを添加することによってか（ＥＰ８１０８３）、過剰な乳化剤量を添加することによってか、又はミニエマルションを添加することによって生成することができる。高い固形分含有量で低い粘度を伴う更なる利点が、高い固形分含有量での改善されたコーティング挙動である。１つ以上の新しい粒子世代を、任意の時点で生成することができる。それは低い粘度が所望される粒度分布に従う。
【００３１】
１つの実施形態においては、ポリマーは、コア−シェル形態を有するか又は少なくとも二段階の重合によって製造可能であり、ここで、コアを形成するポリマー（Ａ）のガラス転移温度は、シェルを形成するポリマー（Ｂ）のガラス転移温度と少なくとも１０℃、好ましくは少なくとも１５℃又は少なくとも２０℃、例えば１０〜５０℃だけ異なるか、又は第一の重合段階に際して形成するポリマー（Ｂ）のガラス転移温度は、第二の重合段階（Ａ）に際して形成するポリマーのガラス転移温度と少なくとも１０℃、好ましくは少なくとも１５℃又は少なくとも２０℃、例えば１０〜５０℃だけ異なる。つまり、この実施形態は、ポリマー粒子が、異なるガラス転移温度を有する少なくとも２つの互いに異なるポリマー相（Ａ）及び（Ｂ）を有する水性ポリマー分散液に関する。この利点は、当該分散液により製造された制振材が、より広い温度範囲で振動減衰作用を有することである。好ましくは、コアのガラス転移温度は、シェルのガラス転移温度より高い。
【００３２】
コア−シェル粒子の場合、コアの表面は、シェルを形成するポリマーにより完全に又は少なくとも部分的に覆われている。コア−シェル粒子は、好ましくは、１０ｎｍ〜１マイクロメートル又は２０ｎｍ〜５００ｎｍの平均粒径（動的光散乱光度計により測定可能）を有する。ポリマー（Ａ）も、それとは異なるポリマー（Ｂ）も、好ましくはアクリレートコポリマーであり、ここで、モノマーの種類及び量は、ガラス転移温度の最小差が保証されるようなものである。少なくとも二相のポリマー粒子を形成するのに適したアクリレートコポリマーは、例えばＷＯ２００７／０３４９３３、ＥＰ１５２０８６５及びＤＥ１９９５４６１９に記載されている。
【００３３】
少なくとも二相のポリマー粒子を有するポリマー分散液は、好ましくは、次の工程を含むラジカル水性乳化重合によって得られる：
ａ）第一のモノマーバッチＭ１を重合して、理論的ガラス転移温度Ｔｇ（１）（Ｆｏｘに従う）を有するポリマーＰ１を形成する工程及び
ｂ）第二のモノマーバッチＭ２を重合して、Ｔｇ（１）とは異なる理論的ガラス転移温度Ｔｇ（２）（Ｆｏｘに従う）を有するポリマーＰ２を、ポリマーＰ１の水性分散液中で形成する工程、ここで、好ましくは、モノマーバッチＭ１の重合の際に又はモノマーバッチＭ２の重合の際に少なくとも一種の連鎖移動剤が用いられる。
【００３４】
理論的ガラス転移温度とは、これ以降、Ｆｏｘに従ってモノマーバッチＭ１又はモノマーバッチＭ２のモノマー組成に基づいて算出されたガラス転移温度Ｔｇ（１）又はＴｇ（２）を意味する。Ｆｏｘ（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．（Ｓｅｒ．ＩＩ）１，１２３［１９５６］及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９８０）の第１７頁、第１８頁）に従って、高いモル質量におけるコポリマーのガラス転移温度に、良好な近似で：
１／Ｔｇ＝ｘ１／Ｔｇ（１）＋ｘ２／Ｔｇ（２）＋．．．＋ｘｎ／Ｔｇ（ｎ）
［式中、ｘ１、ｘ２、．．．ｘｎは、１、２、．．．ｎの質量分率を意味し、かつＴｇ（１）、Ｔｇ（２）、．．．Ｔｇ（ｎ）は、それぞれモノマー１、２、．．．ｎのうち１つのみから構成されたポリマーのケルビン度でのガラス転移温度を意味する］が適用される。後者のものは、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｖｏｌ．Ａ  ２１（１９９２）の第１６９頁から又はＪ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ３ｒｄ  ｅｄ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ  １９８９から知られている。
【００３５】
本発明により有利には、モノマーバッチＭ２は、生じるポリマー相Ｐ２の理論的ガラス転移温度（Ｆｏｘに従う）が、初めに製造されたポリマーＰ１の理論的ガラス転移温度を上回るように選択される。有利には、そのときモノマーバッチＭ２は、３０℃を上回る、好ましくは４０℃を上回る、殊に５０〜１２０℃の範囲にあるポリマー相Ｐ２の理論的ガラス転移温度Ｔｇ（２）を生ずる組成を有する。モノマーバッチＭ１は、Ｔｇ（２）がＴｇ（１）より高い場合に、好ましくは、生じるポリマー相Ｐ１の−４０〜＋４０℃の範囲にある、好ましくは−３０℃〜＋３０℃の範囲にある、極めて有利には−１０〜＋２５℃の範囲にある理論的ガラス転移温度Ｔｇ（１）を生ずるモノマー組成を有する。Ｔｇ（１）がＴｇ（２）より高い場合には、ポリマー相Ｐ１の有利なガラス転移温度に、前でＴｇ（２）がＴｇ（１）より高い場合のＰ２について言及したことが適用される。そのときポリマー相Ｐ２のガラス転移温度には、相応して前でＴｇ（１）について言及したことが適用される。
【００３６】
本発明によるポリマー分散液中では、ポリマー相の質量比は、互いに２０：１〜１：２０、好ましくは９：１〜１：９の範囲にある。本発明により、低いガラス転移温度を有するポリマー相の割合が優勢であるポリマー分散液が有利である。Ｐ１が、本発明により有利なように、より低いガラス転移温度を有する場合には、Ｐ１：Ｐ２の比は、殊に１：１〜５：１、特に有利には２：１〜４：１の範囲にある。ここで、ポリマー相Ｐ１及びＰ２の質量比は、モノマーバッチＭ１及びＭ２の量比にほぼ相当する。Ｔｇ（１）がＴｇ（２）より高い場合、Ｐ１：Ｐ２の量比は、殊に１：１〜１：５、特に有利には１：２〜１：４の範囲にある。
【００３７】
本発明の対象はまた、
（ｉ）ラジカル重合可能なモノマーの乳化重合によって得られ、水中で分散して存在し、かつ１０００００超、好ましくは１０００００超〜３５００００の質量平均分子量を有する少なくとも１種のポリマーを含有する、上で詳述したポリマー分散液；
（ｉｉ）無機フィラー；及び
（ｉｉｉ）任意に有機フィラー
を含有する制振材である。
【００３８】
好ましくは、制振材は、
（ａ）ポリマー分散液５〜５０質量％、好ましくは５〜２０質量％、ここで、この量の数値は、ポリマー分散液の固形分含有量に関し、
（ｂ）無機フィラー４０〜８０質量％、好ましくは６０〜７０質量％、
（ｃ）有機フィラー０〜４０質量％、好ましくは５〜２０質量％、
（ｄ）水１０〜４０質量％、好ましくは２３〜２８質量％及び
（ｅ）助剤０〜１０質量％又は０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％
を含有する。
【００３９】
適した無機フィラーは、例えば炭酸カルシウム、カオリン、マイカ、シリカ、チョーク、微ドロマイト(Mikrodolomit)、石英粉、雲母、タルク、粘土、硫酸バリウム、アルミナ、酸化鉄、二酸化チタン、ガラス粉末、ガラスフレーク、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ベントナイト、フライアッシュ、ケイ藻土、パーライト、カーボンブラック、グラファイト、粘土鉱物、微ドロマイト、石英粉及び雲母である。有利には、例えばマイカといった鱗片状のフィラーが、単独で又は慣例の無機顔料、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、シリカ、チョーク又はタルクと組み合わせて用いられる。
【００４０】
適した有機フィラーは、例えば粉末塗料、例えばエポキシ粉末塗料、例えば粉砕されたエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）固体樹脂のポリマー粉末、乾燥されたアクリレート分散体及び多糖類である。
【００４１】
好ましくは、ポリマー分散液１００質量部につき５０〜７００質量部又は１００〜５５０質量部の無機フィラーが用いられ、ここで、好ましくは、ポリマー分散液１００質量部につき３０〜１５０質量部又は４０〜１２０質量部の鱗片状のフィラーが用いられる。
【００４２】
好ましくは少なくとも０．１質量％、例えば０．１〜１０質量％又は０．２〜５質量％又は０．２〜３質量％で用いられる助剤は、例えば、増粘剤、樹脂、可塑剤、分散剤、補助溶媒、安定化剤、湿潤剤、保存剤、抑泡剤、ガラスビーズ又はプラスチックビーズ、中空ガラス又は中空プラスチック、不凍剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、エポキシ粉末塗料、乳化剤、シロキサン、有機変性シロキサン及び帯電防止剤である。助剤の中から、１種、２種又はそれ以上を組み合わせて用いてよい。適した補助溶媒は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールアルキルエーテル（例えばＣｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（登録商標）型）、ジエチレングリコールアルキルエーテル（例えばＣａｒｂｉｔｏｌ（登録商標）型）、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート又はこれらの混合物である。増粘剤は、例えば、固形分１００質量部に対して、例えば０．０１〜４質量部又は０．０５〜１．５質量部又は０．１〜１質量部の量のポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアクリル酸又はアクリル酸／アクリレートエステルコポリマーである。分散剤は、例えばヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、又はポリカルボン酸である。不凍剤は、例えばエチレングリコール又はプロピレングリコールである。抑泡剤は、例えばシリコーンである。安定化剤は、例えば、酸化亜鉛、塩化亜鉛又は硫酸亜鉛といった多価金属化合物である。
【００４３】
１つの実施形態においては、制振材はフッ素化化合物を含有しない。
【００４４】
損失係数ｔａｎδの最大値は、本発明による制振材の場合、好ましくは−３０〜＋６０℃の範囲にある。コア−シェル粒子又は多相粒子構造を有する他の粒子−ここで、異なるポリマー相は、異なるガラス転移温度を有する−が使用される場合、一般に、少なくとも２つの異なる温度で、損失係数の少なくとも２つの最大値が存在する。この場合、好ましくは、損失係数のすべての最大値は−３０〜＋６０℃の範囲にある。
【００４５】
本発明の対象はまた、乗り物のボディ部材を振動減衰するための又は自動車の車体下部保護用の材料としての本発明による制振材の使用並びに乗り物の構成部材のバイブレーション又は振動を減衰する方法であり、ここで、
（１）本発明により用いられるべきポリマー分散液の成分を有する、上で詳しく記載した制振材を準備し、かつ
（２）制振材を、乗り物の構成部材に施与して乾燥する。
【００４６】
施与は、通常の仕方で、例えば、刷毛塗り、ローラー塗り又は吹き付け塗りによって行ってよい。施与量は、好ましくは、乾燥後に１〜７ｋｇ／ｍ2又は２〜６ｋｇ／ｍ2である。乾燥は、周囲温度で又は好ましくは熱を利用することによって行ってよい。乾燥温度は、好ましくは８０〜２１０℃又は９０〜１８０℃又は１２０〜１７０℃である。
【００４７】
制振材は、例えば、全ての種類の乗り物、殊に道路走行自動車両、自動車、レール車両において、或いは船舶、航空機、電気機械、建築機械及び建物において利用されることができる。
【００４８】
本発明による制振材は、良好な塗布性、良好な振動減衰特性、良好な乾燥挙動、乾燥された材料の僅かな吸水度及び良好な多孔度に関する良好な性能特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】ポリマーバインダーの質量平均分子量を関数とした制振材コーティングの吸水率（質量％）をグラフで示した図
【図２】ポリマーバインダーの質量平均分子量を関数とした制振材コーティングの体積膨張（ｍｍ）をグラフで示した図
【００５０】
例
供給原料
ＥＨＴＧ  ２−エチルヘキシルチオグリコラート
ｎ−ＢＡ  ｎ−ブチルアクリレート
ＭＭＡ  メチルメタクリレート
ＳＤＳ  ドデシル硫酸ナトリウム
ＮａＰＳ  ペルオキソ二硫酸ナトリウム
【００５１】
分子量測定
質量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）の方法によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定する。その際、溶離曲線を、ポリスチレン較正曲線を使って分子量分布曲線に換算する。可溶性画分のみを測定し、不溶性のゲル画分は濾過分離する。測定に際して、次のパラメーターを使用する：
【表１】
2016540090.tif 000003
【００５２】
試料溶液を、ザルトリウムミニザルトＳＲＰ  ２５（０．２μｍ）により濾過した。
【００５３】
次の分離カラムの組合せ（番号１、２、３の順に直列に接続されている）を使用した。
【００５４】
【表２】
2016540090.tif 000004
【００５５】
較正は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社のＭ＝５８０〜６，８７０，０００の分子量を有する分布が狭いポリスチレン標準品、及びヘキシルベンゼン（Ｍ＝１６２）を用いて行う。溶離領域外の値は外挿する。
分布曲線から、数平均Ｍｎ（ｇ／モル）又は質量平均Ｍｗ（ｇ／モル）といった平均モル質量を測定することができる。
【００５６】
例Ｂ１〜Ｂ７：ポリマー分散液の製造
分散液は、次の処方に従って製造した：
反応器容器に、連続して、完全脱塩水１８８．１０ｇ、アクリル酸２．７５ｇ及び２５％のＮＨ3水溶液２．６４ｇを入れ、アンカー型撹拌機を用いて１５０ｒｐｍで撹拌して９２℃に加熱する。９２℃で、３分間にわたりエマルションフィードの５質量％を添加し、引き続き更に２分間撹拌する。それから２分間にわたり開始剤バッチを添加して更に３分間撹拌する。引き続き、エマルションフィードを３．５時間かけて、そして開始剤フィードを４時間かけて送り込む。それから完全脱塩水１０．９５ｇを添加して３０分間更に撹拌する。更に完全脱塩水１５．９０ｇを添加して室温に冷却する。１０％のＮａＯＨ水溶液によりｐＨを７〜９に調節する。
【００５７】
【表３】
2016540090.tif 000005
【００５８】
【表４】
2016540090.tif 000006
【００５９】
【表５】
2016540090.tif 000007
【００６０】
Ｂ１を製造するために、重合を９０℃の代わりに７５℃で実施した。そのほかに、Ｂ１の場合、反応器容器に、完全脱塩水２０５．２０ｇ、アクリル酸３．０ｇ及び２５％のＮＨ3水溶液２．８８ｇを入れる。
【００６１】
【表６】
2016540090.tif 000008
【００６２】
制振材の例
制振材Ａ１：
水性分散液Ｂ１を、室温で、２５：７５（固形分ベース）の比で、４６．５：４６．５：７の比（固形分ベース）におけるフィラーの硫酸バリウム、チョーク（Ｏｍｙｃａｒｂ（登録商標）２０ＢＧ）及びエポキシ粉末塗料（ＥＰ防食プライマー  ジェットブラックＧＬ）と並びにジエチレングリコール４％、Ｖｉｓｋａｌｅｘ（登録商標）ＨＶ３０（増粘剤）０．６％、Ｌｕｍｉｔｅｎ  Ｉ−ＳＣ（乳化剤）０．４％、Ｈｅｘａｍｏｌｌ  ＤＩＮＣＨ（可塑剤）１％及びＥＦＫＡ  ３５８０（有機変性シロキサン）０．２％と、溶解型撹拌羽根によって混合し、引き続きスピードミキサー中で均質化する。
【００６３】
制振材Ａ２：
制振材Ａ１と同じように、ただし、分散Ｂ２をＢ１の代わりに使用。
【００６４】
制振材Ａ３：
制振材Ａ１と同じように、ただし、分散Ｂ３をＢ１の代わりに使用。
【００６５】
制振材Ａ４：
制振材Ａ１と同じように、ただし、分散Ｂ４をＢ１の代わりに使用。
【００６６】
制振材Ａ５：
制振材Ａ１と同じように、ただし、分散Ｂ５をＢ１の代わりに使用。
【００６７】
制振材Ａ６：
制振材Ａ１と同じように、ただし、分散Ｂ６をＢ１の代わりに使用。
【００６８】
制振材Ａ７：
制振材Ａ１と同じように、ただし、分散Ｂ７をＢ１の代わりに使用。
【００６９】
混合ユニットの説明：
スピードミキサー：Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ社のスピードミキサーＤＡＣ  ４００ＦＶＺを用いる。
溶解型撹拌羽根：この装置は、撹拌機構、当該機構によって動かされるシャフト及び撹拌ツールとしてのディソルバーディスクから成る。
【００７０】
性能試験
吸水率の測定：
吸水率の測定は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６２：２００８に準拠して実施する。このために、調製した制振材Ａ１〜Ａ７から、約２ｍｍの厚み及び各２５ｍｍの辺長のフィルムを製造する。フィルムを１６０℃で３０分間乾燥して脱塩水中で２４時間若しくは７日間保管する。保管時の相対的な質量増大分（％）を測定する。
【００７１】
乾燥挙動：
ｉ：ブリスタリング：
厚さ３ｍｍ及びエッジ長さ６０ｍｍ×１００ｍｍの制振材を、１６０℃で３０分の乾燥後に目視で評価する。その際、次の評定尺度を使用する：
１：ふくれなし
２：２〜３の小さなふくれ
３：材料の僅かな浮き
４：大きなふくれ、材料全体がアーチ形になる。
【００７２】
ｉｉ：多孔度
厚さ３ｍｍ及びエッジ長さ６０ｍｍ×１００ｍｍの制振材を、１６０℃で３０分の乾燥後に目視で評価する。その際、次の評定尺度を使用する：
１：一定、微細な孔
２：微細〜中程度の孔
３：一定、中程度の孔
４：中程度〜粗大な孔
【００７３】
ｉｉｉ：体積膨張：
厚さ３ｍｍ及びエッジ長さ６０ｍｍ×１００ｍｍの制振材を、１６０℃で３０分間乾燥する。続けて、この材料の厚さを再び測定して、乾燥前の厚さに対する高さの絶対値差分（ｍｍ）を突き止める。
【００７４】
結果を、第１表並びに図１及び２に挙げている。
図１は、ポリマーバインダーの質量平均分子量を関数とした制振材コーティングの吸水率（質量％）をグラフで示した図である。下方の線は、１日（２４時間）後の吸水率を示す。上方の線は、７日後の吸水率を示す。
【００７５】
図２は、ポリマーバインダーの質量平均分子量を関数とした制振材コーティングの体積膨張（ｍｍ）をグラフで示した図である。
【００７６】
【表７】
2016540090.tif 000009
【００７７】
結果が示すのは、分子量に依存して、本発明によるポリマー分散液により、良好な吸水率（ＷＡ−１ｄ＜７％；ＷＡ−７ｄ＜１１％）、良好な多孔度及びコーティングの僅かなブリスタリング（２未満）及びコーティングの減少した体積膨張を達成することができることである。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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2016540090.tif 000014
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