(57)【要約】  本発明は、抗微生物特性と付着防止特性の両方を示すコポリマーならびにヒドロゲルに関する。前記ヒドロゲルは、本発明によるコポリマーと基材とから得られる。本発明の別の態様は、ヒドロゲルの製造方法だけでなく、本発明によるコポリマーおよびヒドロゲルの種々の使用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗微生物特性を有するコポリマーであって、
ａ）モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位および／またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％；
ｂ）モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物であり、
−  前記化合物のカチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、
−  前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される、
当該モノマーＢ；
ｃ）任意にモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物；
を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、
−  モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも３であるものとし、かつ
−  前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖だけしか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないものとする、前記コポリマー。
【請求項２】
完全にカチオン化されており、好ましくは第四級化されている、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
モノマーＡは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムである、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
モノマーＢは、完全にカチオン化された形であり、好ましくは第四級化された形である、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項５】
モノマーＢは、対イオンを含み、前記対イオンは、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチルイオンおよび硫酸エチルイオンからなる群から選択される、請求項１または４のいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項６】
モノマーＢは、（メタ）アクリル酸の誘導体、好ましくはメタクリル酸の誘導体である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項７】
モノマーＢの前記少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、非環式の部分である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項８】
モノマーＢの前記少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖は、直鎖状である、請求項１から７までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項９】
モノマーＢは、２質量％を上回り２５質量％までの範囲の量で、好ましくは２質量％を上回り２５質量％未満の範囲の量で、より好ましくは２質量％を上回り２０質量％までの範囲の量で、更により好ましくは２質量％を上回り１７質量％までの範囲の量で、更により好ましくは２質量％を上回り１５質量％までの範囲の量で、更により好ましくは３質量％から１２．５質量％までの範囲の量で、更に好ましくは４質量％から１２．５質量％までの範囲の量で、最も好ましくは５質量％から１２．５質量％までの範囲の量で使用される、請求項１から８までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１０】
モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は、少なくとも７であり、より好ましくは少なくとも７で、最大でも４９であり、最も好ましくは７から１９までの範囲である、請求項１から９までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１１】
ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、４個未満の炭素原子、好ましくは５個未満の炭素原子、より好ましくは６個未満の炭素原子、更により好ましくは７個未満の炭素原子、最も好ましくは８個未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖だけしか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１２】
ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３個未満の炭素原子、好ましくは４個未満の炭素原子、より好ましくは５個未満の炭素原子、最も好ましくは６個未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖だけしか有さない少なくとも１つのカチオン性部分とを含む化合物を一切含まない、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１３】
ｉ．モノマーＡと、
ｉｉ．モノマーＢと、
ｉｉｉ．モノマーＤとしての少なくとも１種の重合可能な光架橋剤と、
ｉｖ．任意に少なくとも１種のモノマーＣと
を含むコポリマーであって、好ましくは請求項１から１２までのいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１４】
Ａ．以下の
ｉ．モノマーＡと、
ｉｉ．モノマーＢと、
ｉｉｉ．任意にモノマーＣと、
ｉｖ．任意にモノマーＤと、
を含むコポリマーであって、好ましくは請求項１から１２までのいずれか１項に記載のコポリマー、および
Ｂ．少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅ、
を含むコポリマー調製物。
【請求項１５】
請求項１３に記載のコポリマーまたは請求項１４に記載のコポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルであって、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくは、前記表面はＣ−Ｈ結合からなる、前記ヒドロゲル。
【請求項１６】
請求項１５に記載のヒドロゲルの製造方法であって、
ａ．請求項１３に記載のコポリマーもしくは請求項１４に記載のコポリマー調製物、または請求項１３に記載のコポリマーの成分の混合物もしくは請求項１４に記載のコポリマー調製物の成分の混合物を、基材またはその表面へと適用し、
ｂ．溶剤もしくは溶剤残分を、残っている場合には除去し、
ｃ．前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物を、それぞれ紫外光にさらし、
ｄ．架橋されていないコポリマーもしくは架橋されていないコポリマー調製物、または架橋されていない別個の化合物を抽出によって除去し、そして
ｅ．得られたヒドロゲルを、大気条件にそれをさらすか、または水性媒体中にそれを浸すことによって水和させる、前記製造方法。
【請求項１７】
微生物を除去および／または死滅させるための、および／またはその付着を防止するための治療法で使用するための、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のコポリマー、または請求項１４に記載のコポリマー調製物、または請求項１５に記載のヒドロゲル。
【請求項１８】
病原性微生物に対して治療的に使用するための、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のコポリマー、または請求項１４に記載のコポリマー調製物、または請求項１５に記載のヒドロゲル。
【請求項１９】
請求項１から１３までのいずれか１項に記載のコポリマー、または請求項１４に記載のコポリマー調製物、または請求項１５に記載のヒドロゲルの、抗微生物手段および／または付着防止手段としての非治療的な使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗微生物特性（抗菌特性）および付着防止特性を有するコポリマー、ならびに前記コポリマーの調製物に関する。本発明のもう一つの態様は、これらのコポリマーまたはコポリマー調製物から製造されるヒドロゲル、および前記ヒドロゲルの製造方法である。
【０００２】
カチオン性基を含むホモポリマーまたは前記ポリマーと銀イオンとの錯体は、抗微生物特性を示すことが知られている。しかしながら、そのような特性は、表面上にコロニー形成する微生物の量を更に減らすか、またはこれらの微生物からのバイオフィルムの形成を更に減らすためにまだ改善がなされるべきである。
【０００３】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＶＰ）および臭化オクチルで第四級化された２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートからなるコポリマーは、ＤｅｂｏｕｄｔらのＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９６，２９１−３０２（１９９５）から公知である。しかしながら、第四級化されたモノマー自体は重合のために使用されないどころか、得られたコポリマーの定量的な第四級化も達成されない（第２表および第３表を参照）。このように該コポリマー中には、重合された第四級化形でない２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、すなわち、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和の二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とから得られる分子が依然として存在する。しかしながら、そのような種類の重合された分子は、付着防止手段および抗微生物手段として同時に作用する該コポリマーの能力を減らすこととなる。
【０００４】
ＪａｃｈｏｗｉｃｚのＷＯ２０００／６８２８２Ａ１は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＶＰ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡＭ）およびＣ9〜Ｃ24−アルキルジメチルアミノプロピルメタクリル酸の第四級化モノマー（ＱＤＭＡＰＭＡ）からなるコンディショニングとスタイリング用のターポリマーを開示している。その第２頁にある詳細な説明において、モノマーＹは、残基Ｒ3、Ｒ4がＨまたはＣ1〜Ｃ5−アルキルを表すものを含むと述べられており、すなわちそれはＤＭＡＰＡＭでもＤＭＡＰＭＡＭでもない。しかしながら、前記文献の開示全体と特許請求の範囲を調べたところ、モノマーＹが５つより多くの炭素原子を有する残基Ｒ3、Ｒ4を有するという指摘も、それらの質量割合も定められていない。また、Ｒ3、Ｒ4のアルキル鎖の長さが、使用されるそのようなモノマーＹの量とどのように相互作用するのか、またはその量とどのように関連するのかと、こうしてどの特性が、形成されたそれらのコポリマーから生ずることとなるのかについて説明もない。実施例ならびに請求項２および後続請求項から突き止められるように、主たる焦点と濃度範囲は、ＸがＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＶＰ）であり、Ｙがジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡＭ）であり、かつＺがアクリル酸のＣ12〜Ｃ18−アルキルで第四級化された誘導体であるターポリマーについてのみ示されているにすぎない。しかしながら、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＶＰ）の他に、カチオン原性部分を有するモノマーとして、ＤＭＡＰＭＡＭ中のメチルのような短い末端Ｎ−アルキル鎖を有するモノマーＹを含むコポリマーは、同時に微生物付着を防ぐとともに、抗微生物剤としても作用する点でより効果が低い。このように、前記開示の実施形態は、それ自体でも基材に適用した場合にも強力な抗微生物手段および付着防止性手段として作用し得ない。実際に、前記コポリマーはむしろ、ヘアースタイリング用および／またはヘアーコンディショニング用の組成物で使用するように適応されており、該組成物で処理された毛髪へと良好な機械的特性を与えるように仕立てられている。前記コポリマーは、微生物を効果的に死滅させるとともに、該微生物が該コポリマーに対してまたは前記従来技術のコポリマーでコーティングされた表面に対してまたは前記コポリマーからなる表面に対してコロニー形成することを防ぐことについて実証されておらず、実際にそのように適応されてもいない。
【０００５】
従って、本発明の一つの課題は、従来技術の欠点を克服することと、付着防止特性と抗微生物特性（抗菌特性）を同時に（表面へと）与えられるコポリマーを提供することである。本発明の更なる課題は、付着防止特性と抗微生物特性を（表面へと）同時に与える前記特性を含むコポリマー調製物を提供することである。本発明の更なるもう一つの課題は、ヒドロゲルであって、そこに微生物がくっつくのを、抗微生物作用と同時に付着防止作用によって防ぐ特性を有するヒドロゲルをもたらすことである。本発明のもう一つの課題は、前記ヒドロゲルを製造する方法を提供することである。最後に、そのようなコポリマー、コポリマー調製物およびヒドロゲルの種々の使用が特許請求の範囲に記載されており、それらは、前記コポリマー、コポリマー調製物またはヒドロゲルを治療分野または非治療分野という異なる分野において適用する種々の方法として理解されることも意図される。
【０００６】
全てのこれらの課題は、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位および／またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される、当該モノマーＢを含み、
任意にモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも３である抗微生物特性（抗菌特性）を有するコポリマーであって、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖だけしか有さない（言い換えれば、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖のみを有する）少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないコポリマーによって解決される。
【０００７】
実際に徹底した分析を通じて、モノマーＢの末端Ｎ−アルキル鎖の長さが、前記コポリマーへと、抗微生物手段だけでなく付着防止手段として同様に作用する能力を与えるのに極めて重要であることが突き止められた。しかしながら、そのような能力はモノマーＢが特許請求の範囲に記載される適切な濃度で使用された場合にのみ達成されうるので、これだけでは十分ではないであろう。つまり、適切な種類のモノマーＢを有するとともに、このモノマーＢを適切な濃度で使用するという条件下でのみ、抗微生物特性と付着防止特性の両方を有するコポリマーが得られる。
【０００８】
特許請求の範囲に記載の条件に従わなければ、すなわち例えばモノマーＢの量を増加させることによって、および／または末端Ｎ−アルキル鎖の炭素数を遵守しないことによって、更に以下に記載されるように、抗微生物活性のみを示すか、または付着防止特性のみを示すコポリマーのいずれかが得られることとなる。抗微生物特性または付着防止特性が、その片方を維持しながら、または両方とも維持しながら低下する程度は、特許請求の範囲に記載の実施形態からどれほど外れているかに依存する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】抗微生物剤と同時に付着防止剤としても作用する、本発明によるコポリマーの例を示す。
【００１０】
「付着防止」とは、本発明のコポリマーが、それ自体、または被覆もしくは共有結合のいずれかによって表面に結合されている場合に、微生物ならびに細胞および細胞凝集物、例えば血小板が該コポリマーにくっつくことができないか、または該コポリマーで処理された表面にくっつくことができないか、または該コポリマーから（表面上に）形成されたヒドロゲルにくっつくことができずに、むしろ滑り離れるといった特性を示すことを意味する。
【００１１】
「抗微生物」とは、微生物の増殖を少なくとも停止させる作用を有する特性を意味し、より好ましくは前記抗微生物特性を示す本発明の実施形態と、すなわち前記の本発明のコポリマー、コポリマー調製物またはヒドロゲルと接触する微生物を死滅させることと理解される。
「ヒドロゲル」は、水を含むが水不溶性のポリマーであり、該ポリマーは、場合により基材に結合されている。ヒドロゲルは、水が分散媒となる親水性ポリマー鎖の網状構造である。ヒドロゲルは高度な吸収体であり（それは９９．９％を超える水を含有しうる）、その大きな含水量のため、一般的に天然組織と非常に類似した高い度合いのフレキシビリティを有する。
【００１２】
「末端Ｎ−アルキル鎖」は、本発明の範囲内においては、モノマーＢの任意のアルキル鎖であって、該モノマーの末端アミン窒素に結合されているとともに、結合されるべき更なる原子を一切有さないアルキル鎖を意味する。こうして例えば、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡＭ）中ではメチル基だけが末端Ｎ−アルキル鎖とみなされるにすぎず、ＤＭＡＰＭＡＭのアミド基とアミン基との間の橋かけを成す−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−基は末端Ｎ−アルキル鎖とみなされない。「末端Ｎ−アルキル鎖」は「Ｃ6〜Ｃ22−アルキル」も指し、「Ｃ6〜Ｃ22−アルキル化」は、「６個から２２個までの炭素原子」を含み、つまり、ものとしては、ｎ−ヘキシルもしくはｎ−カプリル、ｎ−ヘプチルもしくはｎ−エナンチル、ｎ−オクチルもしくはｎ−カプリリル、ｎ−ノニルもしくはｎ−ペラルゴニル、ｎ−デシルもしくはｎ−カプリル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルもしくはｎ−ラウリル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシルもしくはｎ−ミリスチル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシルもしくはｎ−パルミチル、ｎ−ヘプタデシルもしくはｎ−マルガリル、ｎ−オクタデシルもしくはｎ−ステアリル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコサニルもしくはｎ−アラキジル、２１個の炭素原子を有するｎ−ウンエイコサニル（ｕｎｅｉｃｈｏｓａｎｙｌ）、ｎ−ドコサニルもしくはｎ−ベヘニルおよびそれらのそれぞれの分岐異性体が含まれる。従って、「Ｃ6〜Ｃ22−ジアルキル化」は、前記のものの２つのいずれかの組合せが１つの原子に、好ましくは１つの窒素原子に結合されていることを指すべきである。
【００１３】
本開示内の用語「カチオン性（あるいはカチオン）」は、考慮されるカチオンの種類にかかわらず、あらゆるカチオン性のものを包含すると理解される。このように「カチオン性」は、同様にアルキル化によって得られるものだけでなく、プロトン化によって得られる正に荷電したものを含む。
【００１４】
「カチオン原性（あるいはカチオン生成）」とは、何らかの手段によって、つまりアルキル化またはプロトン化のいずれかによってカチオンへと変換されるように適応された任意の化合物を表す。
【００１５】
それとは異なり、用語「第四級化」は、プロトン化によらず、アルキル化によってのみ得られた任意の正に荷電した化合物を説明するものとみなされる。
【００１６】
本開示内の第四級化されていない化合物は、電荷を有さなくてよいか、または正に荷電されている。後者の正に荷電されている場合には、これは、正電荷がアルキル化によらずに、プロトン化によってのみ得られたことを意味することになる。前者の電荷を有さなくてよい化合物は、アルキル化またはプロトン化によってカチオン性の化合物へと変換されるのに適した任意の化合物であることになる。
【００１７】
用語「（メタ）アクリル」または「（メタ）アクリル系」は、小括弧で表記される場合には、「メタクリル」または「メタクリル系」ならびに「アクリル」または「アクリル系」を意味すると理解されるという意味に取られる。「メタクリル」または「メタクリル系」は文字通りの意味の場合には小括弧は省略される。「アクリル」または「アクリル系」は、異なる表現で示されていない限りは、アクリル酸のプロトン欠如形を意味するとみなされる。
【００１８】
環状Ｎ−ビニルアミドは、環状アミド部分を有する任意のα，β−エチレン性不飽和アミドである。特に、前記アミドは、以下の構造：
【化１】
2016535806.tif 000002
［式中、Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＲ2、Ｒ3は、それらに結合されるＮ原子と一緒になって、前記Ｎ原子に対してα位にカルボニル基を含む４員ないし８員の複素環を形成する］を有すると理解される。
【００１９】
特に、前記Ｎ−ビニルアミドは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（４−モルホリニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−モルホリニル）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタムを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択される。
【００２０】
本発明のＮ−ビニルイミダゾールは、２つの窒素原子を含むα，β−エチレン性不飽和窒素複素環およびその環アルキル化誘導体である。これらは、中性形、カチオン性化形、または第四級化形でさえも使用される。Ｎ−ビニルイミダゾールは、単位
【化２】
2016535806.tif 000003
［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはフェニルである］からなる群から選択される。
【００２１】
好ましい一実施形態においては、Ｎ−ビニルイミダゾールは、式（ＩＩ）の群から選択されるが、その式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、以下の表に示される意味を有する。
【００２２】
【表１】
2016535806.tif 000004
【００２３】
なかでも、具体的なＮ−ビニルイミダゾールは、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6がＨのみを表すか、または少なくとも１つがメチル基を表すＮ−ビニルイミダゾールからなる群から選択される。非常に好ましいものは、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6がＨを表すか、またはＨと１つだけがメチル基を表すＮ−ビニルイミダゾールである。
【００２４】
本発明のＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルは、エステル部を有し、その一部がＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位であるようなα，β−エチレン性不飽和分子である。前記エステル部は、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択されるα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸へと結合されている。
【００２５】
ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位は、一般にポリエーテロールまたはモノアルキル化ポリエーテロールに由来する。適切なポリエーテロールは、末端ヒドロキシル基を有するとともに、エーテル結合を含む直鎖状または分枝鎖状の物質である。一般的に、前記ポリエーテロールは、約１５０から２００００までの範囲の分子量を有する。適切なポリエーテロールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフランおよびアルキレンオキシドポリマーまたはコポリマーの群から選択されるポリアルキレングリコールである。アルキレンオキシドポリマーまたはコポリマーの製造に適したアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，２−および２，３−ブチレンオキシドである。前記アルキレンオキシドコポリマーは、共重合されたアルキレンオキシド単位を、ランダム分布で、またはブロックの形で含む。好ましいのは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである。
【００２６】
本発明の好ましい一実施形態においては、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルは、一般式
【化３】
2016535806.tif 000005
［式中、
−  アルキレンオキシド単位、すなわちＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位および／またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位の順番は任意であり、
−  ｋおよびｌは、互いに独立して、０から１０００までの整数であり、ｋとｌの合計は少なくとも５であり、
−  Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルであり、
−  Ｒ8は、水素またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである］のポリエーテルアクリレートの群から選択される。
【００２７】
式（ＩＩＩ）のＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む更なる好ましい（メタ）アクリル酸エステルは、
−  ｋが、１から５００までの整数、特に３から２５０までの整数であり、
−  ｌが、０から１００までの整数であり、
−  Ｒ8が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル、特に水素、メチルまたはエチルであり、
−  Ｒ7が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ラウリル、パルミチルまたはステアリルである、前記（メタ）アクリル酸エステルである。
【００２８】
更により好ましいのは、式（ＩＩＩ）のＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルであって、
−  ｋが、１から１００までの整数、特に３から５０までの整数であり、
−  ｌが、０から７５までの整数、特に０から２５までの整数であり、
−  Ｒ8が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル、特に水素、メチルまたはエチルであり、
−  Ｒ7が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ラウリル、パルミチルまたはステアリルである、前記（メタ）アクリル酸エステルである。
【００２９】
本発明によるコポリマーはより効果的であり、前記コポリマーは微生物に対してより滑りやすいので、この要求は、むしろ直前で述べたＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−を含む（メタ）アクリル酸エステルを含む親水性部分によって満たされる。
【００３０】
ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む適切な（メタ）アクリル酸エステルは、例えば上述のα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸（特にメタクリル酸またはアクリル酸）またはそれらの酸塩化物、アミドもしくは無水物とポリエーテロールとの重縮合生成物である。そのようなポリエーテロールは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと、開始分子、例えば水または短鎖アルコールＲ7−ＯＨ（ここでＲ7は上記意味を有する）とを反応させることによって製造することができる。前記アルキレンオキシドは、個別に、交互に、または混合物として使用することができる。ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルは、そのもの自体で、または混合物において、本発明によるコポリマーの製造のために使用することができる。
【００３１】
本発明のヒドロキシ（メタ）アクリレートは、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチルエタクリレート、ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−イソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−２−ペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−３−ペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−イソペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ネオペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−トリデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ミリスチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−パルミチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−アラキニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ベヘニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−リグノセレニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−セロチニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−メリシニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−パルミトレイニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−オレイル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−リノリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−リノレニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ラウリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される（メタ）アクリル酸のエステルである。
【００３２】
本発明の好ましいヒドロキシ（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸とＣ1〜Ｃ4−アルカンジオールとのエステルである。これらの化合物は、容易に入手可能であり、本発明によるコポリマーに疎水性を付与しない。
【００３３】
本発明のモノマーＢは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有する少なくとも１種の化合物である。前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用する必要がある。それというのも、そのときにだけ、表面に塗布をすると該モノマーを用いて形成されたコポリマーに付着防止特性と抗微生物特性を付与することができるからである。
【００３４】
更に本発明の要求にかなった本発明のより制限された一実施形態においては、モノマーＢは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から１８個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有する少なくとも１種の化合物であり、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される。
【００３５】
本発明の好ましい一実施形態においては、モノマーＢは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有する少なくとも１種の化合物であり、前記カチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、アミノ基であり、かつ前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される。
【００３６】
モノマーＢの前記カチオン性部分および／またはカチオン原性部分がアミノ基であることが非常に好ましい。それというのも、これは、恐らく容易にプロトン化されるか、または更により好ましくは第四級化されるからである。従って、容易にカチオン性化または第四級化される他の部位、例えばアミノ基を一切有さないα，β−エチレン性不飽和アミドは、モノマーＢとして使用するには適していない。
【００３７】
このように、モノマーＢは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含み、前記カチオン性および／またはカチオン原性部分は、第二級もしくは第三級アミノ基または第四級アンモニウム基からなる群から選択され、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有する少なくとも１種の化合物であり、かつ前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される。
【００３８】
更なる定義された一実施形態においては、前記モノマーＢ、すなわちラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有する２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される前記少なくとも１種の化合物は、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸とＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールとのエステルからなる群から選択され、前記Ｃ2〜Ｃ12−アミノアルコールは、末端のアミン窒素でＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている。
【００３９】
Ｃ2〜Ｃ12−アミノアルコールは、２個の炭素原子から１２個の炭素原子までを有する炭素骨格を有するアミノアルコールを意味する。好ましくは、Ｃ2〜Ｃ12−アミノアルコールは、２個の炭素原子から１２個の炭素原子までを有する炭素骨格を有する直鎖状のアミノアルコールを意味する。
【００４０】
Ｃ6〜Ｃ22−アルキル化という用語は、少なくとも１つのアルキル部分が、末端アミン窒素へと結合されており、前記アルキル部分は、６個から２２個までの範囲のそれぞれの炭素原子数を有することを意味する。末端アミン窒素に結合されたこの少なくとも１つのアルキル部分の他に、前記末端窒素は、プロトンを有するか、または１個から２個までの更なるＣ1〜Ｃ22−アルキル基のいずれかを有する。Ｃ6〜Ｃ22−アルキル化という用語は、モノマーＢの電荷を指さず、すなわち前記モノマーＢは、モノマーＢの他の要求と請求項１の条件とを満たす限りは中性であっても、または正に荷電されていてもよい。
【００４１】
これらのエステルの適切なα，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、クロトン酸、無水マレイン酸、モノブチルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物が使用される。
【００４２】
ある程度好ましい一実施形態においては、適切なモノマーＢは、（メタ）アクリル酸とＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールとのエステルからなる群から選択され、前記Ｃ2〜Ｃ12−アミノアルコールは、末端アミン窒素においてＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている。コストの理由により、モノマーＢを、（メタ）アクリル酸と直鎖状のＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールとのエステルであって、前記Ｃ2〜Ｃ12−アミノアルコールは、末端アミン窒素においてＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている前記エステルからなる群から選択することが更になおも好ましい。
【００４３】
なおも更に好ましい本発明による一実施形態においては、適切なモノマーＢは、メタクリル酸とＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールとの、好ましくは直鎖状のＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールとのエステルであって、前記Ｃ2〜Ｃ12−アミノアルコールまたは直鎖状のＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールは、アミン窒素においてＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている前記エステルからなる群から選択される。
【００４４】
非常に好ましいモノマーＢは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはそれらの混合物であって、そのそれぞれは、末端窒素において、６個から２２個までの炭素原子を含むアルキル鎖によってそれぞれ第四級化されている。
【００４５】
同様に非常に好ましいモノマーＢは、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはそれらの混合物からなる群から選択され、そのそれぞれは、末端窒素において、それぞれ荷電されていないか、または６個から２２個までの炭素原子を含むアルキル鎖によって第四級化されている。
【００４６】
これらの非常に好ましいモノマーＢのなかでも、更により好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートまたはそれらの混合物が使用され、そのそれぞれは、６個から２２個までの炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖によって第四級化されている。前記のように非常に好ましいのは、入手容易性と、それらの比較的低い価格によるものである。
【００４７】
もう一つの非常に重要な実施形態においては、前記モノマーＢ、すなわちラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有する２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用される前記少なくとも１種の化合物は、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸とＣ2〜Ｃ12−ジアミンとのアミドからなる群から選択され、前記Ｃ2〜Ｃ12−ジアミンは、末端のアミン窒素でＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている。
【００４８】
Ｃ2〜Ｃ12−ジアミンは、２個の炭素原子から１２個の炭素原子までを有する炭素骨格を有するジアミンを意味する。好ましくは、Ｃ2〜Ｃ12−ジアミンは、２個の炭素原子から１２個の炭素原子までを有する炭素骨格を有する直鎖状のジアミンを意味する。
【００４９】
Ｃ6〜Ｃ22−アルキル化という用語は、少なくとも１つのアルキル部分が、末端アミン窒素へと結合されており、前記アルキル部分は、６個から２２個までの範囲のそれぞれの炭素原子数を有することを意味する。前記末端アミン窒素に結合されたこの少なくとも１つのアルキル部分の他に、前記末端窒素は、プロトンを有するか、または１個から２個までの更なるＣ1〜Ｃ22−アルキル基を有するかのいずれかである。Ｃ6〜Ｃ22−アルキル化という用語は、モノマーＢの電荷を指さず、すなわち前記モノマーＢは、モノマーＢの他の要求と請求項１の条件とを満たす限りは中性であっても、または正に荷電されていてもよい。
【００５０】
これらのアミドの適切なα，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、クロトン酸、無水マレイン酸、モノブチルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物が使用される。
【００５１】
ある程度好ましい一実施形態においては、適切なモノマーＢは、（メタ）アクリル酸とＣ2〜Ｃ12−ジアミンとのアミドからなる群から選択され、前記Ｃ2〜Ｃ12−ジアミンは、末端アミン窒素においてＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている。コストの理由により、モノマーＢを、（メタ）アクリル酸と直鎖状のＣ2〜Ｃ12−ジアミンとのアミドであって、前記Ｃ2〜Ｃ12−ジアミンは、末端アミン窒素においてＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている前記アミドからなる群から選択することが更になおも好ましい。
【００５２】
なおも更に好ましい本発明による一実施形態においては、適切なモノマーＢは、メタクリル酸とＣ2〜Ｃ12−ジアミンとの、好ましくは直鎖状のＣ2〜Ｃ12−ジアミンとのアミドであって、前記Ｃ2〜Ｃ12−ジアミンまたは直鎖状のＣ2〜Ｃ12−ジアミンは、アミン窒素においてＣ6〜Ｃ22−アルキル化されている前記アミドからなる群から選択される。
【００５３】
非常に好ましいモノマーＢは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリルアミドまたはそれらの混合物であって、そのそれぞれは、末端窒素において、６個から２２個までの炭素原子を含むアルキル鎖によってそれぞれ第四級化されている。
【００５４】
同様に非常に好ましいモノマーＢは、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル，Ｃ6〜Ｃ22−アルキルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリルアミドまたはそれらの混合物からなる群から選択され、そのそれぞれは、末端窒素において、それぞれ荷電されていないか、または６個から２２個までの炭素原子を含むアルキル鎖によって第四級化されている。
【００５５】
これらの非常に好ましいモノマーＢのなかでも、更により好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドまたはそれらの混合物が使用され、そのそれぞれは、６個から２２個までの炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖によって第四級化されている。前記のように非常に好ましいのは、入手容易性と、それらの比較的低い価格によるものである。
【００５６】
更にもう一つの実施形態においては、本発明の抗微生物特性を有するコポリマーは、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも２種の化合物Ｂ１およびＢ２を含み、前記第一の化合物Ｂ１のカチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有し、前記第一の化合物Ｂ１は、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、前記第一の化合物Ｂ１は、アミノ基を含むアミドまたはエステルから選択されるとともに、前記第二の化合物Ｂ２のカチオン性基および／またはカチオン原性部分は、カチオン性部分の場合には１個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有し、またはカチオン原性部分の場合には３個、好ましくは４個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有し、前記第二の化合物Ｂ２は、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、ここで前記第一の化合物Ｂ１と前記第二の化合物Ｂ２の合計は２５質量％を超過せず、前記第二の化合物Ｂ２は、アミノ基を含むアミドまたはエステルから選択され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも３であり、かつ
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない。
【００５７】
上述の実施形態が更に好ましいのは、前記第一の化合物Ｂ１がアミノ基を含むアミドから選択され、かつ前記第二の化合物Ｂ２がアミノ基を含むエステルから選択される場合か、またはその逆か、前記第一の化合物Ｂ１がアミノ基を含むエステルから選択され、かつ前記第二の化合物Ｂ２がアミノ基を含むアミドから選択される場合である。化合物Ｂ１とＢ２のそれぞれについてアミドとエステルで互い違いのとき、主として得られる結果によれば、それはまだ確認されるべきであるが、本発明によるコポリマーが、表面に接触または付着したときの付着防止特性だけでなく抗微生物特性を同時に有する能力が改善されるように思われる。
【００５８】
表面に塗布または付いた場合の付着防止手段と抗微生物手段として同時に作用する必要な特性に適合させるために、本発明によるコポリマーは、全体的にカチオン性化、好ましくは第四級化されているべきであるか、またはそうでなければ、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子、好ましくは４つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含むカチオン原性モノマーＢを一切含まない。
【００５９】
モノマーＢのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、好ましくは第三級アミノ基である。荷電されたカチオン性基は、アミン窒素から、例えば乳酸、クエン酸、酢酸等のカルボン酸またはリン酸、硫酸および塩酸等の鉱酸でのプロトン化か、または例えばＣ1〜Ｃ22−アルキルハロゲン化物もしくは硫酸エステル等のアルキル化剤を使用した第四級化のいずれかによって生成することができる。そのようなアルキル化剤の例は、塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチルならびに長鎖アルキル鎖を有する相応のハロゲン化物もしくは硫酸エステルである。
【００６０】
もう一つの実施形態においては、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも４である抗微生物特性を有するコポリマーであって、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないコポリマーに対して保護が求められている。
【００６１】
抗微生物特性を有する本発明によるコポリマーの更にもう一つの実施形態は、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも４であり、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、４つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない。
【００６２】
更に発展した本発明による一実施形態は、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも５である抗微生物特性を有するコポリマーであって、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないコポリマーに対して保護が求められている。
【００６３】
抗微生物特性を有する本発明によるコポリマーの更にもう一つの構成は、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも５であり、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、４つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない。
【００６４】
上述の実施形態によって表される付着防止特性と抗微生物特性を（表面上で）同時に示すコポリマーを得るために、モノマーＡとモノマーＢとの間の比率を調整することと、モノマーＢのカチオン原性部分の１つ以上のアルキル鎖の長さを適合させることが極めて重要である。以下の実施形態によって示される更なる微調整も、前記コポリマーの表面上での良好な抗微生物特性と付着防止特性へと導くものである。それらが改善されさえもすることが示されるのは初めての結果であり、これに関しての更なる研究は確認過程にある。
【００６５】
このように、本発明の更なる一実施形態は、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも６である抗微生物特性を有するコポリマーであって、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないコポリマーを開示している。
【００６６】
抗微生物特性を有する本発明によるコポリマーのもう一つの重要な構成は、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも６であり、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、４つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない。
【００６７】
抗微生物特性を有する更なるもう一つの本発明によるコポリマーは、
モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとして、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも７であり、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない。
【００６８】
また、モノマーＡとして、環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、
モノマーＢとしてラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、６個から２２個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、
場合によりモノマーＣとして、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、
モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも７である抗微生物特性を有するコポリマーであって、
前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、４つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないコポリマーに対して保護が求められている。
【００６９】
ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、５個未満、６個未満および７個未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない本発明によるいずれかのコポリマーが、付着防止手段としてだけでなく抗微生物手段として同時に作用する該コポリマーの能力に関して更に向上しさえもすることについてはまだ調査過程にある。それにもかかわらず、本発明の本質的な部分は、上述の８つの全ての実施形態であるが、但し、前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和の二重結合と、５個未満の、好ましくは６個未満の、より好ましくは７個未満の炭素原子を含む末端のＮ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないものとする。
【００７０】
モノマーＣは、
ｃ１  ビニルエーテルおよびポリオールのビニルエーテル；
ｃ２  低分子量の親水性（メタ）アクリルアミド；
ｃ３  （メタ）アクリレート；
ｃ４  更なる会合性モノマー；
ｃ５  モノエチレン性不飽和カルボン酸
からなる群から選択される。
【００７１】
特に、前記モノマーｃは、アリルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ブタンジオールビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、１−クロロエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、１，２−ジクロロエチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ジビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチルビニルエーテル、１，２−エタンジオールビニルエーテル、１，２−エタンジオールジビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、グリセロールモノビニルエーテル、グリセロールジビニルエーテル、グリセリングリシジルビニルエーテル、ヘキサクロロジビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、イソアミルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、メトキシジエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシトリエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシオリゴエチレングリコールモノビニルエーテル（オリゴとは４個から５０個までのＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−基を表す）、メトキシポリエチレングリコールモノビニルエーテル（ポリとは５０個より多くのＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−基を表す）、メチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、オリゴエチレングリコールビニルエーテル（オリゴとは４個から５０個までのＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−基を表す）、オリゴエチレングリコールジビニルエーテル（オリゴとは４個から５０個までのＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−基を表す）、ペンタエリトリトールビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、１−フェニルエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、トリメチロールプロパンビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーｃ１である。
【００７２】
取扱いと費用の理由の両方で、これらのなかでも、モノマーｃ１は、好ましくはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびドデシルビニルエーテルからなる群から選択される。
【００７３】
また、前記モノマーＣは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセチル（メタ）アクリルアミド、アセチルフェニル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アダマンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、３−アミノプロピル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−ジ（ブチル）アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−シアノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シスタミン−ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、１，２−ジヒドロキシエチレンビス−Ｎ，Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、２，２−ジメトキシエチル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、４，４−ジメトキシブチル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、１，１−ジメチル−２−スルホエチル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、エチレンビス−Ｎ，Ｎ’−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソボルニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリルアミド、３−（モルホリノ）プロピル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−オクタメチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）−エチル−Ｎ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フタルアミドメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２，２，２−トリクロロ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、トリ（ヒドロキシメチル）−メチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミド、１，１，３−トリメチルブチル−Ｎ（メタ）アクリルアミドからなる群から選択されるモノマーｃ２である。
【００７４】
もう一つの実施形態においては、モノマーＣとしての前記少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物は、モノマーｃ３としてのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸のエステル（（メタ）アクリレートとも呼ばれる）、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチルエタクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピルエタクリレート、エチルエタクリレート、イソプロピルエタクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルエタクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソブチルエタクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチルエタクリレート、２−ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、アラキニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセレニル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メタ）アクリレート、パルミトレイニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７５】
モノマーＣとしての更なる適切なモノエチレン性不飽和化合物は、更に、（メタ）アクリロイルで、（メタ）アクリルアミドで、およびビニルエーテルで変性された親水性ポリマー、例えば（メタ）アクリロイルで変性されたポリビニルアルコール、（メタ）アクリロイルで変性された部分加水分解されたポリビニルアセテート、（メタ）アクリロイルで変性されたポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）、（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（ビニルピロリドン）、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性された親水性のポリペプトイド、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性されたポリホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性されたポリスルホベタイン、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性されたポリカルボベタイン、（メタ）アクリロイルで、および（メタ）アクリルアミドで変性された高分子両性電解質からなる群から選択される会合性モノマーｃ４である。
【００７６】
モノマーｃ５としての「モノエチレン性不飽和カルボン酸」という用語は、同様に、オレフィン性不飽和のラジカル重合可能なカルボン酸ならびに該酸の有機塩および無機塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【００７７】
モノマーｃ５としてのモノエチレン性不飽和カルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、無水カルボン酸またはジカルボン酸の半エステルからなる群から選択される。
【００７８】
好ましくはモノマーｃ５としてのモノエチレン性不飽和のカルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、４〜１０個の、好ましくは４〜６個の炭素原子を有するオレフィン性不飽和のジカルボン酸の半エステルおよびそのエンからなる群から選択される。
【００７９】
より好ましくは、モノマーｃ５としての前記モノエチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、それらの塩およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００８０】
本発明によるコポリマーのなおも更なる一実施形態においては、少なくとも１種のモノマーＣは、前記のグループｃ１〜ｃ５から選択される。
【００８１】
付着防止性かつ抗微生物性のコポリマーとして（表面上に供したときに）同時に作用することに関する最も見込みのある結果は、本発明の完全にカチオン性化されたコポリマーによって得られる。必要な特性のいずれか１つは顕著であり、他の特性は少しだけ小さい。両者の特性を等しく発生させるために、一実施形態においては、本発明のコポリマーは、完全にカチオン性化され、好ましくは第四級化される。つまり、本発明によるコポリマーの一実施形態を得た後に、該コポリマーを過酷なプロトン化条件またはアルキル化条件によって完全にカチオン性化された形、好ましくは第四級化された形へと完全に変換することが有利である。前記条件は、前述のＤｅｂｏｕｄｔ他から理解できる先行技術から想到しうるものではない。
【００８２】
本発明の非常に好ましい実施形態において、モノマーＡは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムである。これらのモノマーは、本発明のコポリマーへと、正に荷電される特性だけでなく、カルボニル部によって水素結合受容体として作用する能力をも授ける。更に、該コポリマーの水溶液での可溶性は高められ、それは、特許請求の範囲に記載される末端Ｎ−アルキル鎖を有するカチオン性ホモポリマーの不十分な可溶性を解決する。
【００８３】
実験の過程で、モノマーＢとしてカチオン性モノマーのみを使用することがむしろ直接的であることが判明した。従って、本発明の進んだ一実施形態は、モノマーＢが全体的にカチオン性化形、好ましくは第四級化形であることを必要とする。そのようなカチオン性モノマーを使用すると、更なるアルキル化またはプロトン化ステップが必要とされず、こうして本発明によるコポリマーを完全にカチオン性化された形へと完全に変換することの困難性が回避される。
【００８４】
更なる一実施形態においては、モノマーＢは、対イオンを含み、前記対イオンは、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチルイオンおよび硫酸エチルイオンからなる群から選択される。全く同一の本発明のコポリマーまたは全く同一のコポリマーを含むヒドロゲルであって、しかし種々の対イオンを有するものを、エシェリキア・コリ（ｅｓｃｈｅｒｉｃｈａ  ｃｏｌｉ）細菌のコロニーへと、またはスタフィロコッカス・アウレウス（ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）の別のコロニーへと、プロテウス・ミラビリス（ｐｒｏｔｅｕｓ  ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）の第三のコロニーへと供した場合に、全ては以下に概説されるが、抗微生物特性と付着防止特性の両方が記録された。抗微生物特性は、対イオンとしてヨウ化物イオンを用いたときが最も顕著であり、ヨウ化物イオンから臭化物イオン、塩化物イオン、硫酸メチルイオンおよび硫酸エチルイオンへと低下していく。このように、本発明によるコポリマーの対イオンも、特に表面に被覆され、または結合されたときに、つまりヒドロゲルが形成されたときに、その性能に貢献する。
【００８５】
本発明によるコポリマーのもう一つの実施形態は、モノマーＢが（メタ）アクリル酸の誘導体であることを特定する。アクリル酸とメタクリル酸から誘導されるモノマーＢの化合物を比較すると、両者とも所望の特性を有する本発明のコポリマーに導くことが示された。しかしながら、メタクリル酸の誘導体が、アクリル酸のこの誘導体より性能が優れている。モノエチレン性不飽和カルボン酸の他の誘導体も試験されたが、最初の結果において、メタクリル酸およびアクリル酸から誘導されたモノマーＢと同じようにはいかなかった。しかしながら、これらの結果は、更なる試験によって確認する必要がある。
【００８６】
本発明のもう一つの実施形態によれば、モノマーＢの前記少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、非環式であることが望ましい。抗微生物作用と付着防止作用に関しての非常に見込みのある結果は、そのような化合物で得られた。例えば、モノマーＢの末端Ｎ−アルキル鎖の長さは、本発明によれば６個から２２個までの炭素原子を含むべきであるが、それは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、イミダゾールもしくはイミダゾリウムイオンである前記少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含むモノマーのカチオン性部分またはカチオン原性部分に付くと、この影響または幾らか異なる影響がなくなるように思われる。
【００８７】
本発明の更にもう一つの実施形態においては、本発明のコポリマーのモノマーＢの前記少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖は、直鎖状である。これらの直鎖状であるが、但し、請求項１に示される長さを備えたものは、本発明のコポリマー中に導入されたときに抗微生物活性および付着防止活性に関して良好な結果をもたらすことが分かった。
【００８８】
本発明の更なる一つの構成は、モノマーＡとして環状Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−単位またはＣＨ2−ＣＨ−（ＣＨ3）−Ｏ−単位を含む（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性モノマー６０質量％〜９８質量％を含み、モノマーＢとしてラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と少なくとも１つのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分とを含む少なくとも１種の化合物を含み、前記カチオン性部分および／またはそのカチオン原性部分は、８個から２０個までの炭素原子、好ましくは１０個から１８個までの炭素原子、非常に好ましくは１２個から１６個までの炭素原子を有する少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するとともに、前記モノマーＢは、２質量％から２５質量％までの範囲の量で使用され、場合によりモノマーＣとして少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物を含み、モノマーＡ〜Ｃの合計は１００質量％を超過しないが、但し、モノマーＡのモノマーＢに対する質量比は少なくとも３である抗微生物特性を有するコポリマーであって、前記コポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３つ未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖しか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まないコポリマーを提供する。
【００８９】
本発明のコポリマー中で使用されるモノマーＢの量に関してはとても慎重に対処されるべきである。良好な結果、すなわち同様に本発明のコポリマーの抗微生物特性だけでなく付着防止特性が達成されるのは、モノマーＢが、２質量％を上回り２５質量％までの範囲の量で、好ましくは２質量％を上回り２５質量％未満の範囲の量で、より好ましくは２質量％を上回り２０質量％までの範囲の量で、更により好ましくは２質量％を上回り１７質量％までの範囲の量で、更により好ましくは２質量％を上回り１５質量％までの範囲の量で、更により好ましくは３質量％から１２．５質量％までの範囲の量で、更に好ましくは４質量％から１２．５質量％までの範囲の量で、最も好ましくは５質量％から１２．５質量％までの範囲の量で使用される場合である。これらの範囲を超えると、必要とされる特性は適切に達成できなくなり、こうして、表面に適用したときに、抗微生物特性だけか付着防止特性だけか、またはどちらも示さないコポリマーがもたらされる。
【００９０】
しかしモノマーＢの量だけが重要というわけではない。同様に、モノマーＡとモノマーＢとの間の質量比に関しても注意を払わねばならない。一実施形態において同様に良好な抗微生物特性と付着防止特性を示す前記質量比は、少なくとも７、より好ましくは少なくとも７であるとともに、大きくても４９、最も好ましくは７から１９までの範囲であるべきである。さもないと、本発明のコポリマーは、高度に疎水性かまたは高度に親水性のいずれかになり、その両者とも本発明によるコポリマー、本発明による調製物または本発明によるヒドロゲルの性能を下げる。すなわち、前記本発明のコポリマーが疎水性すぎると、適切な付着防止挙動は得られない。他方で、本発明によるコポリマーが親水性であると、このことは、当該コポリマーまたは本発明によるコポリマーでコーティングされた表面上の電荷量とアルキル基の量をモノマーＢの量の欠如のため減らし、こうして抗微生物手段として該コポリマーが作用する能力を妨げる。
【００９１】
更なる一実施形態においては、本発明によるコポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、４個未満の炭素原子、好ましくは５個未満の炭素原子、より好ましくは６個未満の炭素原子、更により好ましくは７個未満の炭素原子、最も好ましくは８個未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖だけしか有さない少なくとも１つのカチオン原性部分とを含む化合物を一切含まない。既に前もって説明したように、モノマーＢのカチオン性部分および／またはカチオン原性部分は、最低量の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖を有するべきである。そうでなければ、より小さい付着防止効果および／または抗微生物効果しか観察されない。この実施形態は、モノマーＢのカチオン原性部分の末端アルキル鎖の長さが長くなるほど、付着しづらさだけでなく良好な抗微生物活性に関しても良い結果が得られるようになりそうであることを示している。
【００９２】
モノマーＢがカチオン性部分を含む場合に、同様に末端Ｎアルキル鎖の長さに注意すべきである。この実施形態、すなわちそのモノマーＢにおける本発明のコポリマーは、ラジカル重合可能なα，β−エチレン性不飽和二重結合と、３個未満の炭素原子、好ましくは４個未満の炭素原子、より好ましくは５個未満の炭素原子、最も好ましくは６個未満の炭素原子を含む末端Ｎ−アルキル鎖だけしか有さない少なくとも１つのカチオン性部分とを含む化合物を一切含まない。さもなくば、先の段落で説明したのと同様の問題が生ずることとなる。
【００９３】
本発明のもう一つの拡張された実施形態は、好ましくは前記のように、モノマーＡと、モノマーＢと、モノマーＤとしての少なくとも１つの重合可能な光架橋剤と、場合により少なくとも１つのモノマーＣとを含むコポリマーを開示している。コポリマー中に、特に先に説明したコポリマー中に重合可能な光架橋剤を含めることで、本発明のこの実施形態のコポリマーに、前記特性が与えられるだけでなく、Ｃ−Ｈ結合を有する任意の種類の表面に共有結合することが可能となることとなる。そうすることによって、ヒドロゲルは、湿分の存在下に前記表面上部に形成しうる。この実施形態における重合可能な光架橋剤は、重合可能なものを含むとともに、更に光活性化に適した残基を含むと理解されるべきである。
【００９４】
モノマーＤとしての光重合可能な光架橋剤は、ラジカル重合可能なオレフィン性不飽和二重結合と、どのようなＣ−Ｈ結合にも挿入するように適合された部分とを含むモノマーからなる群から選択される。「オレフィン性」不飽和とは、モノマーＤ中に位置するオレフィン性であるが芳香族性でないあらゆる種類の二重結合を意味するが、それは、前記のどのようなＣ−Ｈ結合にも挿入するように適合された部分に必ずしも近接もしくは近隣に位置している必要はない。
【００９５】
また、モノマーＤとしての光重合可能な光架橋剤は、ラジカル重合可能なオレフィン性不飽和二重結合と、どのようなＨ含有化合物からも水素原子の分子間引き抜きに向かうように適合された部分とを含むモノマーからなる群から選択される。このモノマーＤについても、「オレフィン性」という用語は、上述と同じ意味を有する。
【００９６】
本発明の非常に好ましい一実施形態においては、モノマーＤとしての前記少なくとも１種の重合可能な光架橋剤は、以下の式（ＩＶ）
【化４】
2016535806.tif 000006
［式中、
Ｒ9は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
「ａ」は、０から５までの範囲の整数であり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
ｂは、０から４までの範囲の整数であり、
Ｘは、結合、酸素または式ＮＲ11の基であり、ここでＲ11は、水素または１〜６個の炭素原子を有する部であり、
Ｒ12は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素またはメチルであり、
ＣＯＮは、結合または連結基であり、
前記連結基ＣＯＮは、
−  １個から２０００個までの炭素原子、好ましくは１個から１０００個までの炭素原子、より好ましくは１個から５００個までの炭素原子を含む部分、
−  エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、α，ω−ジアミノアルカン、特に１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣＸ２１０［２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５６−８］と４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５５−７］の混合物］、イソホロンジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノジフェニルメタンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジアミン、
−  式（Ｖ）
【化５】
2016535806.tif 000007
の部分
からなる群から選択され、
Ｒ13は、結合、酸素もしくは硫黄原子または式ＮＲ14の基であり、ここでＲ14は、１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ13は、更にＯ−ＣＯ−Ｏ−基、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基、ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−基または１個から２０個までの炭素原子を含む連結アルキル基であり、
Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、
ｍおよびｐは、それぞれ０から２までの範囲の整数であり、
ｎは、０から２００までの範囲の、好ましくは１から１００までの範囲の、より好ましくは１から５０までの範囲の整数である］によって説明される化合物からなる群から選択される。
【００９７】
本発明の非常に好ましいもう一つの実施形態においては、モノマーＤとしての前記少なくとも１種の重合可能な光架橋剤は、以下の式（ＶＩ）
【化６】
2016535806.tif 000008
［式中、
Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、アリール、ヘテロアリール、特にメチルおよびエチル、ならびにＣ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、特にメトキシおよびエトキシからなる群から選択され、
Ｒ10は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
ｂは、０から４までの範囲の整数であり、
Ｘは、結合または酸素または式ＮＲ11の基であり、ここでＲ11は、水素または１〜６個の炭素原子を有する部であり、
Ｒ12は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素またはメチルであり、
ＣＯＮは、結合または連結基であり、
前記連結基ＣＯＮは、
−  １個から２０００個までの炭素原子、好ましくは１個から１０００個までの炭素原子、より好ましくは１個から５００個までの炭素原子を含む部分、
−  エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、α，ω−ジアミノアルカン、特に１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣＸ２１０［２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５６−８］と４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５５−７］の混合物］、イソホロンジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノジフェニルメタンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジアミン、
−  式（Ｖ）
【化７】
2016535806.tif 000009
の部分
からなる群から選択され、
Ｒ13は、結合、酸素もしくは硫黄原子または式ＮＲ14の基であり、ここでＲ14は、１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ13は、更にＯ−ＣＯ−Ｏ−基、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基、ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−基または１個から２０個までの炭素原子を含む連結アルキル基であり、
Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、
ｍおよびｐは、それぞれ０から２までの範囲の整数であり、
ｎは、０から２００までの範囲の、好ましくは１から１００までの範囲の、より好ましくは１から５０までの範囲の整数である］によって説明される化合物からなる群から選択される。
【００９８】
モノマーＡ、ＢおよびＣについて示される指示の他に、モノマーＤとしての重合可能な光架橋剤と、重合可能でない光架橋剤Ｅについては以下の定義が当てはまる。
【００９９】
「Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ」は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−メチル−ブトキシ、１，１−ジメチル−ペントキシ、２，２−ジメチル−ペントキシ、１，２−ジメチル−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、１−メチル−ペントキシ、２−メチル−ペントキシ、３−メチル−ペントキシ、１，１−ジメチル−ブトキシ、１，２−ジメチル−ブトキシ、１，３−ジメチル−ブトキシ、２，３−ジメチル−ブトキシ、１−エチル−ブトキシ、２−エチルブトキシ、３−エチル−ブトキシ、ｎ−ヘプトキシ、１−メチル−ヘキソキシ、２−メチル−ヘキソキシ、３−メチル−ヘキソキシ、４−メチル−ヘキソキシ、５−メチル−ヘキソキシ、１，１−ジメチル−ヘキソキシ、１，２−ジメチル−ヘキソキシ、１，３−ジメチル−ヘキソキシ、１，４−ジメチル−ヘキソキシ、１，５−ジメチル−ヘキソキシ、１，１−ジメチル−ペントキシ、１，２−ジメチル−ペントキシ、１，３−ジメチル−ペントキシ、１，４−ジメチル−ペントキシ、２，２−ジメチル−ペントキシ、２，３−ジメチル−ペントキシ、２，４−ジメチル−ペントキシ、３，３−ジメチル−ペントキシ、１，１−メチル，エチル−ブトキシ、１−メチル−２−エチル−ブトキシ、２−メチル−１−エチル−ブトキシ、１−メチル−３−エチル−ブトキシ、１−エチル−３−メチル−ブトキシ、４−エチル−４−メチル−ブトキシ、２−メチル−３−エチル−ブトキシ、２−エチル−３−メチル−ブトキシ、２−エチル−２−メチル−ブトキシ、３−エチル−２−メチル−ブトキシ、３−メチル−４−エチル−ブトキシ、４−メチル−３−エチル−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デカオキシ、ｎ−ウンデカオキシ、ｎ−ドデカオキシ、ラウリルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ミリスチルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、パルミチルオキシ、ヘプタデシルオキシ、マルガリルオキシ、オクタデシルオキシ、ステアリルオキシ、ノナデシルオキシ、エイコサニルオキシまたはエイコシルオキシの部の少なくとも１つからなると理解される。
【０１００】
「Ｃ1〜Ｃ20−アルキル」、すなわち１個から２０個の炭素原子を含むアルキル部は、以下の部Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクリルの少なくとも１つを含み、網羅的でない説明において好ましくは、それらからなり、その際、前記シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクリル部は、非置換のもの、または３箇所まで置換されたもの、とフッ素の場合には同一もしくは異なる置換基の最大数までの箇所で置換されたものを含む。Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル部は、また、酸素または硫黄等のヘテロ原子によって置き換えられるべき非隣接の飽和炭素原子を有するようなものを含むと理解される。同様に、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル部は、また、３員ないし６員の環を有するものを含み、前記環は、ヒドロキシル（−ＯＨ）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、ホルミル、シアノ（−ＣＮ）、スルホネート（ＳＯ3Ｈ）、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシまたはメトキシカルボニルもしくはエトキシカルボニルを含むＣ1〜Ｃ2−アルコキシカルボニルからなる群から選択される３個までの置換基で置換されているか、または非置換である。
【０１０１】
好ましい一実施形態においては、「Ｃ1〜Ｃ20−アルキル」という用語は、１個から２０個までの炭素原子を有する少なくとも１種の非分枝鎖状または分枝鎖状の炭化水素からなる。それは、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、２−メチルプロピルおよびｔ−ブチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、カプリル、ヘプチル、エナンチル、オクチル、カプリリル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、ペラルゴニル、１−デシル、２−デシル、ウンデシル、ドデシル、ラウリル、トリデシル、テトラデシル、ミリスチル、ペンタデシル、ヘキサデシル、パルミチル、ヘプタデシル、マルガリル、オクタデシル、ステアリル、ノナデシル、エイコサニルまたはエイコシルからなる群から選択される炭化水素部を含む。
【０１０２】
「Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ」という用語は、直前の段落に挙げられる部であって、そのそれぞれが、それぞれ硫黄原子に連結されている部の少なくとも１つからなる。
【０１０３】
「Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル」という用語は、２つ前の段落に挙げられる少なくとも１つの部であって、そのそれぞれが１つのオレフィン性不飽和二重結合を含むものからなる。特に好ましい一実施形態においては、「Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル」という用語は、ビニル、アリル、２−メチル−２−プロペニル、２−ブテニル、２−ペンテニル、２−デセニル、２−エイコセニルからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含むと理解される。
【０１０４】
「シクロアルキル」という用語は、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシおよびＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ部を含む、好ましくはそれらからなると理解される。Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルコキシ部は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルからなる群から選択される少なくとも１つであって、そのそれぞれが酸素を介して結合されているものを含み、好ましくはそれらからなる。Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルチオ部は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルからなる群から選択される少なくとも１つであって、そのそれぞれが硫黄を介して結合されているものを含み、好ましくはそれらからなる。
【０１０５】
本明細書内での用語「アリール」は、６個から１４個までの、好ましくは６個から１２個までの炭素原子を有する同素環式の芳香族部、例えばフェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリルを意味し、その際、フェニルを使用することが好ましい。
【０１０６】
「アリールオキシ」は、先に述べたアリールであって、前記アリールが酸素原子に結合されているものからなることを意味し、好ましくはフェノキシ、ベンジルオキシ、１−もしくは２−ナフチルオキシを含む。
【０１０７】
本明細書内の「アリールチオ」は、直前の段落で示される意味を有するが、酸素に結合されているのではなく、硫黄原子に結合されているものであり、こうして好ましくは、フェニルチオ、ベンジルチオ、１−もしくは２−ナフチルチオを含む。
【０１０８】
本明細書内での用語「ヘテロアリール」は、４個から１４個までの、好ましくは４個から１２個までの炭素原子を有する芳香族部であって、その環内に少なくとも１つのヘテロ原子を有するもの、例えばピリジルを意味する。
【０１０９】
用語「ヘテロシクリル」は、複素脂肪族または複素芳香族の環系からなる。
【０１１０】
本明細書での「複素芳香族の環系」は、アリール部であって、その少なくとも１つのＣＨ基がＮによって置き換えられ、および／または少なくとも２つの隣接したＣＨ基がＳ、ＮＨもしくはＯによって置き換えられている部である。「複素芳香族の環系」は、チオフェン、フラン、ピロール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、イソキサゾール、ピラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−トリアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、イソインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，４，５−トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、１，８−ナフチリジン、１，５−ナフチリジン、１，６−ナフチリジン、１，７−ナフチリジン、フタラジン、ピリドピリミジン、プリン、プテリジンまたは４Ｈ−キノリジンの少なくとも１つを含むと理解される。
【０１１１】
「複素脂肪族の環系」は、直前の段落で挙げられる少なくとも１つであるが、完全に水素化された形であるものを含む。
【０１１２】
本明細書内での「ヘテロシクリルオキシ」は、上述の複素脂肪族または複素芳香族の環系であって、そのそれぞれが、特に化合物（ＩＶ）または（ＶＩ）の化合物の別の部分へと酸素を介して、すなわちエーテル結合を介してそれぞれ結合された環系を示す。
【０１１３】
本発明のもう一つの実施形態は、好ましくは前記のように、モノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＤとしての少なくとも１つの重合可能な光架橋剤、場合により少なくとも１つのモノマーＣを含むコポリマーを記載し、その際、前記少なくとも１種の重合可能な光架橋剤Ｄは、コポリマー調製物中に含まれるコポリマーの全質量に対して、０．０１質量％から３０質量％までの範囲の量で、好ましくは０．１質量％から２０質量％までの範囲の量で、更により好ましくは０．５質量％から１５質量％までの範囲の量で、特に１質量％から１０質量％までの範囲の量で、殊に３質量％から７質量％までの範囲の量で使用される。重合可能な光架橋剤Ｄが３０質量％を上回る量で使用されるときに、光架橋は非常に強力であり、こうして本発明によるコポリマーの抗微生物特性および付着防止特性は低減される。
【０１１４】
本発明の非常に好ましい更にもう一つの実施形態においては、モノマーＤとしての前記少なくとも１種の重合可能な光架橋剤は、以下の式（ＶＩＩ）
【化８】
2016535806.tif 000010
［式中、
それぞれのＲ21は、独立して、ハロゲン、シアノ、アジド、ニトロ、−ＳＣＮ、−ＳＦ5、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルキニル、ＯＲ24、−Ｓ（Ｏ）\Ｒ24、Ｓ（Ｏ）3-（Ｍa+）1/a、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、１、２、３、４もしくは５個の基Ｒ26によって置換されていてよいフェニル、および３員、４員、５員、６員、７員もしくは８員の飽和の、部分不飽和のまたは最大で不飽和の複素環式の環であって、環員としてＮ、Ｏ、Ｓ、ＮＯ、ＳＯおよびＳＯ2から選択される１、２、３もしくは４個のヘテロ原子もしくはヘテロ原子基を含む環から選択され、前記複素環式の環は、１つ以上の基Ｒ26によって置換されていてよく、
Ｒ22およびＲ23は、互いに独立して、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ24は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ25は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ26は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4−ハロアルコキシから選択され、
（Ｍa+）1/aは、金属等価物または場合により置換されたアンモニウムカチオンであり、
ｚは、０、１、２、３、４または５であり、
￥は、０、１、２または３であり、
Ｘ2は、結合または酸素または式ＮＲ11の基であり、ここでＲ11は、水素または１〜６個の炭素原子を有する部であり、
Ｒ12は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素またはメチルであり、
ＣＯＮは、結合または連結基であり、
前記連結基ＣＯＮは、
−  １個から２０００個までの炭素原子、好ましくは１個から１０００個までの炭素原子、より好ましくは１個から５００個までの炭素原子を含む部分、
−  エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、α，ω−ジアミノアルカン、特に１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣＸ２１０［２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５６−８］と４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５５−７］の混合物］、イソホロンジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノジフェニルメタンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジアミン、
−  式（Ｖ）
【化９】
2016535806.tif 000011
の部分
からなる群から選択され、
Ｒ13は、結合、酸素もしくは硫黄原子または式ＮＲ14の基であり、ここでＲ14は、１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基、Ｏ−ＣＯ−Ｏ−基、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基、ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−基または１個から２０個までの炭素原子を含む連結アルキル基であり、
Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、
ｍおよびｐは、それぞれ０から２までの範囲の整数であり、
ｎは、０から２００までの範囲の、好ましくは１から１００までの範囲の、より好ましくは１から５０までの範囲の整数である］によって説明される化合物からなる群から選択される。
【０１１５】
モノマーＤとしての更なる重合可能な光開始剤は、式（ＩＶ，ＶＩ）の化合物であって、左側から単位「Ｘ」へと、または単位「ＣＯＮ」へと結合されている少なくとも１つの部が、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アントラキノン、アントロン、フルオレノン、アクリドン、キサントン、チオキサントンもしくはそれらの環で置換された誘導体、ジフェノキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、３−メチル−４’−フェニル−ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、ならびにカンファーキノン、１，２−ジフェニルエタン−１，２−ジオン（ベンジルとも呼ばれる）、１−フェニルプロパン−１，２−ジオン、ジフェニル−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−（４−メチルベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよび２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［３，４−ジメトキシフェニル］−１−ブタノンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるものである。
【０１１６】
同様にモノマーＤとして非常に好ましい重合可能な光架橋剤は、式（ＶＩＩ）の化合物であって、カルボニル基に隣接する環式部がフェニル、トルイルおよびシクロヘキシルからなる群から選択されるものである。
【０１１７】
直前の段落で示される分子が適している。それというのも、それらは穏やかな条件下で、すなわち簡単に、電磁線、好ましくは紫外光の適時の適用によってどのようなＣ−Ｈ結合にも容易に挿入するからである。同様に、それらは、どのようなＨ含有化合物からも同じ穏やかな条件下で水素原子を分子間で引き抜くことに向かわせるのに適している。
【０１１８】
共有結合されること以外に、または本発明のコポリマーにモノマーＤとして共有結合されることに加えて、前記光架橋剤は、一つの選択的な実施形態において、前記コポリマーと混合され、こうして好ましくは先に説明したようにモノマーＡと、モノマーＢと、任意にモノマーＣと、任意にモノマーＤと、少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅとを含むコポリマーを含むコポリマー調製物が得られる。そのようなコポリマー調製物は、架橋の程度を調整したい場合には特に有用である。これは、簡単に適切な量の重合可能でない光架橋剤Ｅを前記コポリマーへと添加して、コポリマー調製物を得ることで容易に行われる。前記コポリマーは、そこに共有結合された光架橋剤Ｄを既に有するか、またはそれを有さないかのいずれかである。
【０１１９】
非常に好ましい実施形態においては、前記少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅは、式（ＶＩＩＩ）
【化１０】
2016535806.tif 000012
［式中、
Ｒ9は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
「ａ」は、０から５までの範囲の整数であり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
ｂは、０から４までの範囲の整数であり、
Ｘは、結合、酸素または式ＮＲ11の基であり、ここでＲ11は、水素または１〜６個の炭素原子を有する部であり、
ｓは、１、３／２、２、５／２、３、７／２、４、９／２、５、１１／２、６、１３／２および７の数を有し、
ＣＯＮは、結合または連結基であり、
前記連結基ＣＯＮは、
−  １個から２０００個までの炭素原子、好ましくは１個から１０００個までの炭素原子、より好ましくは１個から５００個までの炭素原子を含む部分、
−  エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、α，ω−ジアミノアルカン、特に１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣＸ２１０［２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５６−８］と４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５５−７］の混合物］、イソホロンジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノジフェニルメタンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジアミン、
−  式（Ｖ）
【化１１】
2016535806.tif 000013
の部分
からなる群から選択され、
Ｒ13は、結合、酸素もしくは硫黄原子または式ＮＲ14の基であり、ここでＲ14は、１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ13は、更にＯ−ＣＯ−Ｏ−基、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基、ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−基または１個から２０個までの炭素原子を含む連結アルキル基であり、
Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、
ｍおよびｐは、それぞれ０から２までの範囲の整数であり、
ｎは、０から２００までの範囲の、好ましくは１から１００までの範囲の、より好ましくは１から５０までの範囲の整数である］によって表される化合物からなる群から選択される。
【０１２０】
ｓの意味を更に明らかにするために、３／２の数を有する前記係数ｓは、３つのベンゾフェノン部を有するものを表すと理解される。４の数ｓは、８つのベンゾフェノン部を有するものを表すと理解され、ｓが９／２である場合に、これは、９つのベンゾフェノン部を有するものを表すことを意味し、上述のベンゾフェノン部のそれぞれは、隣接したベンゾフェノン部に基−ＣＯＮ−Ｘ−を介してそれぞれ結合されている。
【０１２１】
そのような部分は、例えばベンゾフェノンのような光活性化可能な部分が重合可能でない光架橋剤Ｅ中に存在するのと同じくらいの量の種々のＣ−Ｈ結合に、１つの独特な波長の電磁照射のみによって簡単に励起することによって挿入することが示された。
【０１２２】
もう一つの好ましい実施形態においては、前記少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅは、式（ＩＸ）
【化１２】
2016535806.tif 000014
［式中、
Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、アリール、ヘテロアリール、特にメチルおよびエチル、ならびにＣ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、特にメトキシおよびエトキシからなる群から選択され、
Ｒ9は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
「ａ」は、０から５までの範囲の整数であり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
ｂは、０から４までの範囲の整数であり、
Ｘは、結合、酸素または式ＮＲ11の基であり、ここでＲ11は、水素または１〜６個の炭素原子を有する部であり、
ｔは、１、３／２、２、５／２、３、７／２、４、９／２、５、１１／２、６、１３／２および７の数を有し、その際、数３／２、５／２、７／２、９／２、１１／２、１３／２は、ｔが整数であるそれぞれの式（ＩＸ）に対して、式（ＩＸ）中のＣＯＮの右側の部分と含まれるＣＯＮとが結合するか、または式（ＩＸ）中のＸの左側の部分と含まれるＸとが結合することを意味し、
ＣＯＮは、結合または連結基であり、
前記連結基ＣＯＮは、
−  １個から２０００個までの炭素原子、好ましくは１個から１０００個までの炭素原子、より好ましくは１個から５００個までの炭素原子を含む部分、
−  エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、α，ω−ジアミノアルカン、特に１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３’−ジメチル−４，４’ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣＸ２１０［２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５６−８］と４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５５−７］の混合物］、イソホロンジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノジフェニルメタンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジアミン、
−  式（Ｖ）
【化１３】
2016535806.tif 000015
の部分
からなる群から選択され、
Ｒ13は、結合、酸素もしくは硫黄原子または式ＮＲ14の基であり、ここでＲ14は、１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ13は、更にＯ−ＣＯ−Ｏ−基、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基、ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−基または１個から２０個までの炭素原子を含む連結アルキル基であり、
Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、
ｍおよびｐは、それぞれ０から２までの範囲の整数であり、
ｎは、０から２００までの範囲の、好ましくは１から１００までの範囲の、より好ましくは１から５０までの範囲の整数である］によって表される化合物からなる群から選択される。
【０１２３】
ｔの意味を更に明らかにするために、３／２の数を有する前記係数ｔは、１つのベンゾフェノン部と２つのアセトフェノン部を有するか、または２つのベンゾフェノン部と１つのアセトフェノン部を有するものを表すと理解される。４である数ｔは、４つのベンゾフェノン部と４つのアセトフェノン部を有するものを表すと理解される。ｔが９／２と等しい場合に、これは５つのベンゾフェノン部と４つのアセトフェノン部を有するか、または５つのアセトフェノン部と４つのベンゾフェノン部を有するかのいずれかであるものを表すことを意味し、上述のベンゾフェノン部および／またはアセトフェノン部のそれぞれは基−ＣＯＮ−Ｘ−を介して隣接するベンゾフェノン部またはアセトフェノン部へとそれぞれ結合されている。
【０１２４】
前記実施形態は、少なくとも２つの連続した架橋事象に向かわせることが望まれる場合に特に有用である。第一のステップでは、１つの選択された波長の電磁照射が採用されることで、式（ＩＸ）の左部分だけが隣接したＣ−Ｈ結合と架橋するか、または式（ＩＸ）の左部分だけが隣接したＣ−Ｈ結合中に挿入する。第二のステップでは、他の異なる波長の電磁照射が採用されることで、他の異なるＣ−Ｈ結合への右部分の挿入に向けられる。
【０１２５】
本発明の更にもう一つの好ましい実施形態においては、前記少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅは、式（Ｘ）
【化１４】
2016535806.tif 000016
［式中、
Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、アリール、ヘテロアリール、特にメチルおよびエチル、ならびにＣ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、特にメトキシおよびエトキシからなる群から選択され、
Ｒ10は、水素、ハロゲン化物、ヒドロキシおよび／またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、すなわち１個から２０個までの炭素原子を含むアルキル部、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルオキシ、例えばメトキシもしくはエトキシであり、
ｂは、０から４までの範囲の整数であり、
Ｘは、結合、酸素または式ＮＲ11の基であり、ここでＲ11は、水素または１〜６個の炭素原子を有する部であり、
ｕは、１、３／２、２、５／２、３、７／２、４、９／２、５、１１／２、６、１３／２および７の数を有し、
ＣＯＮは、結合または連結基であり、
前記連結基ＣＯＮは、
−  １個から２０００個までの炭素原子、好ましくは１個から１０００個までの炭素原子、より好ましくは１個から５００個までの炭素原子を含む部分、
−  エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、α，ω−ジアミノアルカン、特に１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣＸ２１０［２−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５６−８］と４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン［ＣＡＳ登録番号１３８９７−５５−７］の混合物］、イソホロンジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノジフェニルメタンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジアミン、
−  式（Ｖ）
【化１５】
2016535806.tif 000017
の部分
からなる群から選択され、
Ｒ13は、結合、酸素もしくは硫黄原子または式ＮＲ14の基であり、ここでＲ14は、１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ13は、更にＯ−ＣＯ−Ｏ−基、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基、ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−基または１個から２０個までの炭素原子を含む連結アルキル基であり、
Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、
ｍおよびｐは、それぞれ０から２までの範囲の整数であり、
ｎは、０から２００までの範囲の、好ましくは１から１００までの範囲の、より好ましくは１から５０までの範囲の整数である］によって表される化合物からなる群から選択される。
【０１２６】
前記実施形態は、主として、非常に密度の高い三次元に拡張された架橋パターンまたはＣＨ−挿入パターンに至るのに適している。それというのも、式（Ｘ）中のそれぞれのカルボニル基の左と右に多少サイズが異なる部分があると、架橋する部分の間に小さい間隔しか有さないことを可能にするからである。
【０１２７】
ｕの意味を更に明らかにするために、３／２の数を有する前記係数ｕは、３つのアセトフェノン部を有するものを表すと理解される。４の数ｕは、８つのアセトフェノン部を有するものを表すと理解され、ｕが９／２である場合に、これは、９つのアセトフェノン部を有するものを表すことを意味し、上述のアセトフェノンのそれぞれは、隣接したアセトフェノン部に基−ＣＯＮ−Ｘ−を介してそれぞれ結合されている。
【０１２８】
更に、直鎖状の、すなわち非分枝鎖状のタイプの重合可能でない光架橋剤Ｅは、式（ＶＩＩＩ，ＩＸおよびＸ）の化合物であって、部分「Ｘ」へと結合される少なくとも１つの部と、部分「ＣＯＮ」へと結合されている少なくとも１つの部が、それぞれアセトフェノン、ベンゾフェノン、アントラキノン、アントロン、フルオレノン、アクリドン、キサントン、チオキサントンもしくはそれらの環で置換された誘導体、ジフェノキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、３−メチル−４’−フェニル−ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、ならびにカンファーキノン、１，２−ジフェニルエタン−１，２−ジオン（ベンジルとも呼ばれる）、１−フェニルプロパン−１，２−ジオン、ジフェニル−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−（４−メチルベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよび２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［３，４−ジメトキシフェニル］−１−ブタノンまたはそれらの混合物を含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるものである。
【０１２９】
上述の直鎖状の重合可能でない光架橋剤Ｅの他に、もう一つの実施形態においては、重合可能でない光架橋剤Ｅは、分枝鎖状の構造を有する。分枝鎖状とは、結合基Ｌ、Ｌ2またはＬ3が少なくとも３つの光活性化可能な基のための結合部位を有することを意味する。
【０１３０】
従って、更なる架橋剤Ｅは、式ＸＩ
【化１６】
2016535806.tif 000018
［式中、
Ｌは、結合基であり、
それぞれのＡは、独立して、
結合、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2およびＮＲ22から選択される１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子基によって中断されていてよいアルキレン基、ここでアルキレン基が２つ以上のＯによって中断されている場合には、これらは隣接しておらず、および／またはＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、ＳＲ24、Ｃ（Ｓ）Ｒ25、Ｃ（Ｓ）ＳＲ24およびＣ（Ｓ）ＮＲ22Ｒ23から選択される１つ以上の置換基を有してよく、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、ＳＲ24、Ｃ（Ｓ）Ｒ25、Ｃ（Ｓ）ＳＲ24およびＣ（Ｓ）ＮＲ22Ｒ23から選択される１つ以上の置換基を有してよいシクロアルキレン基、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25およびＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25から選択される１、２、３、４または５つの置換基を有してよいアリーレン基、
Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｓ）から選択される１、２、３または４つのヘテロ原子またはヘテロ原子基を環員として含む飽和の、部分不飽和もしくは最大限不飽和のヘテロシクリレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅ）基、ここで該ヘテロシクリレン基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25およびＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25から選択される１つ以上の置換基を有してよく、
から選択され、
その際、前記アルキレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはヘテロシクリレン基Ａは、結合基Ｌへと基Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ22、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）を介して結合されていてよく、
それぞれのＲ21は、独立して、ハロゲン、シアノ、アジド、ニトロ、−ＳＣＮ、−ＳＦ5、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルキニル、ＯＲ24、−Ｓ（Ｏ）\Ｒ24、Ｓ（Ｏ）3-（Ｍa+）1/a、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、１、２、３、４もしくは５個の基Ｒ26によって置換されていてよいフェニル、および３員、４員、５員、６員、７員もしくは８員の飽和の、部分不飽和のまたは最大限不飽和の複素環式の環であって、環員としてＮ、Ｏ、Ｓ、ＮＯ、ＳＯおよびＳＯ2から選択される１、２、３もしくは４個のヘテロ原子もしくはヘテロ原子基を含む環から選択され、前記複素環式の環は、１つ以上の基Ｒ26によって置換されていてよく、
Ｒ22およびＲ23は、互いに独立して、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ24は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ25は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ26は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4−ハロアルコキシから選択され、
（Ｍa+）1/aは、金属等価物または場合により置換されたアンモニウムカチオンであり、
ｚは、０、１、２、３、４または５であり、
ｙは、３から８までであり、かつ
￥は、０、１、２または３である］であるとみなされる。
【０１３１】
Ｌは、ｎ価の結合基である。好ましくは、Ｌは、脂肪族の、脂環式の、芳香族の、脂肪族−脂環式の混合型の、脂肪族−芳香族の混合型の、または芳香族−脂環式の混合型の分子の足場である。Ｌの基礎となる分子は、１つ以上の置換基を有してよい。
【０１３２】
Ｌの意味をより良く説明するために、式ＸＩの化合物は、化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］y（式中、Ｌ、Ａおよびｙは前記定義の通りである）とフェニルグリオキシル酸ＸＩＩ
【化１７】
2016535806.tif 000019
またはその誘導体とを反応させることによって得られることを述べる必要がある。
【０１３３】
このようにＬは、ポリオールから、より厳密には式Ｌ−［Ａ−ＯＨ］y（式中、Ｌ、Ａおよびｙは前記定義の通りである）のポリオールから得られる。このように、Ｌは、ポリオールＬ−［Ａ−ＯＨ］yの足場である。
【０１３４】
好ましくは、ポリオールＬ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン）、トリメチロールプロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン）、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコールおよび糖類から選択され、ここでこれらの化合物のＯＨ基の一部または全てはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化されてよい。より好ましくは、ポリオールＬ−［Ａ−ＯＨ］nは、グリセロール、トリメチロールエタン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン）、トリメチロールプロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン）、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコールおよび糖類から選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基の一部または、好ましくは、全ては、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、好ましくはそれぞれのＯＨ基は、平均して１〜３０個の、好ましくは３〜３０個の、特に３〜１０個のＥＯでエトキシル化されている。
【０１３５】
「アルコキシル化」とは、そのＯＨ基の一部または全てが、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）、１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）または１，２−ブチレンオキシドと、好ましくはエチレンオキシド（ＥＯ）もしくは１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）またはＥＯとＰＯの混合物と反応することで、相応のアルコールエーテルが得られることを意味する。ＥＯが使用される場合に、得られる化合物は「エトキシル化」されたと呼ばれる。ＰＯが使用される場合に、得られる化合物は「プロポキシル化」されたと呼ばれる。
【０１３６】
糖アルコールは、糖類、特に単糖類の還元型であり、そこではアルデヒド基が還元されてアルコール基となっている。好ましい糖アルコールは、エリトリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、フシトール、イジトールおよびイノシトール、特にソルビトールから選択される。
【０１３７】
糖類は、好ましくは、単糖類、アルドースとケトースの両方、例えばエリスロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、エリトルロース、リブロース、キシルロース、フルクトース、プシコース、ソルボースまたはタガトースである。
【０１３８】
ポリオールＬ−［Ａ−ＯＨ］yが、３つより多くのＯＨ基を有するのであれば、例えばｙが３より大きいか、またはＬが前記式中に明記されていない他のＯＨ基を含むのであれば、これらのＯＨ基の全てがグリオキシル酸（誘導体）ＸＩＩと反応する必要はないが、但し、３〜８個のＯＨ基（ちょうどそれだけが存在する場合）が反応するものとする。
【０１３９】
このように、例としては、Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yがグリセロールまたはそのアルコキシル化誘導体（すなわちＯＨ基の一部または全てがアルコキシル化されている）である場合に、Ｌ（Ｌ−［Ａ−ＯＨ］y中ならびにそこから得られる化合物ＸＩ中）は、*ＣＨ2−*ＣＨ−*ＣＨ2であり、Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yがトリメチロールエタンまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌは、ＣＨ3−Ｃ（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）であり、Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yがトリメチロールプロパンまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌは、ＣＨ3−ＣＨ2-Ｃ（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）であり、Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yがペンタエリトリトールまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌは、Ｃ（*ＣＨ2）4またはＣ（*ＣＨ2）3（ＣＨ2ＯＨ）であり、ここでＯＨ基はアルコキシル化されてよく、Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yがジペンタエリトリトールまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌは、Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］2またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）3］またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）2（ＣＨ2ＯＨ）］2またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）（ＣＨ2ＯＨ）2］またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）2（ＣＨ2ＯＨ）］であり、ここで１つ以上のＯＨ基はアルコキシル化されていてよく、Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yがソルビトールまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌは、*ＣＨ2（*ＣＨ）4*ＣＨ2または*ＣＨ2（*ＣＨ）2（ＣＨＯＨ）2ＣＨ2ＯＨまたは*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）（*ＣＨ）2（ＣＨＯＨ）ＣＨ2ＯＨまたは*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）2（*ＣＨ）2ＣＨ2ＯＨまたは*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）3（*ＣＨ）*ＣＨ2または*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）（*ＣＨ）（ＣＨＯＨ）2*ＣＨ2またはＣＨ2ＯＨ（*ＣＨ）3（ＣＨＯＨ）ＣＨ2ＯＨまたはＣＨ2ＯＨ（*ＣＨ）（ＣＨＯＨ）（*ＣＨ）2ＣＨ2ＯＨなどであり、ここで１つ以上のＯＨ基はアルコキシル化されていてよい、などといえる。アスタリスク*は、炭素原子であって、それを介してＬがｙ個の基Ａに結合される原子を示す。
【０１４０】
より好ましくは、ポリオール化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよび糖アルコール、好ましくは前記列挙した好ましい糖アルコールから選択され、ここでこれらの化合物のＯＨ基の一部または全てはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化されてよい。更により好ましくは、ポリオール化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよび糖アルコール、好ましくは前記列挙した好ましい糖アルコールから選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基の一部または、好ましくは、全ては、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、好ましくはそれぞれのＯＨ基は、平均して１〜２０個の、好ましくは３〜３０個の、特に３〜１０個のＥＯでエトキシル化されている。
【０１４１】
特に、ポリオール化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロールおよびソルビトールから選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基の一部または全ては、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、特にグリセロールおよびソルビトールから選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、好ましくはそれぞれのＯＨ基は、平均して１〜２０個の、好ましくは３〜２０個の、特に３〜１０個のＥＯでエトキシル化されている。
【０１４２】
更なる重合可能でない光架橋剤Ｅは、また式（ＸＩＩＩ）
【化１８】
2016535806.tif 000020
［式中、
部Ｌ2は、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アントラキノン、アントロン、フルオレノン、アクリドン、キサントン、チオキサントンもしくはそれらの環で置換された誘導体、ジフェノキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、３−メチル−４’−フェニル−ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、ならびにカンファーキノン、１，２−ジフェニルエタン−１，２−ジオン（ベンジルとも呼ばれる）、１−フェニルプロパン−１，２−ジオン、ジフェニル−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−（４−メチルベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよび２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［３，４−ジメトキシフェニル］−１−ブタノン基またはそれらの混合物を含む群、好ましくはそれらからなる群から選択され、かつ前記部Ｌ2は、以下の構造（ＸＩＩＩａ）
【化１９】
2016535806.tif 000021
の１、２、３、４、５、６、７または８個の部分と結合を形成することができ、
それぞれのＡは、独立して、
結合、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2およびＮＲ22から選択される１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子基によって中断されていてよいアルキレン基、ここでアルキレン基が２つ以上のＯによって中断されている場合には、これらは隣接しておらず、および／またはＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、ＳＲ24、Ｃ（Ｓ）Ｒ25、Ｃ（Ｓ）ＳＲ24およびＣ（Ｓ）ＮＲ22Ｒ23から選択される１つ以上の置換基を有してよく、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、ＳＲ24、Ｃ（Ｓ）Ｒ25、Ｃ（Ｓ）ＳＲ24およびＣ（Ｓ）ＮＲ22Ｒ23から選択される１つ以上の置換基を有してよいシクロアルキレン基、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25およびＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25から選択される１、２、３、４または５つの置換基を有してよいアリーレン基、
Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｓ）から選択される１、２、３または４つのヘテロ原子またはヘテロ原子基を環員として含む飽和の、部分不飽和もしくは最大限不飽和のヘテロシクリレン基、ここで該ヘテロシクリレン基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ24、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25およびＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25から選択される１つ以上の置換基を有してよく、
から選択され、
その際、前記アルキレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはヘテロシクリレン基Ａは、結合基Ｌへと基Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ22、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）を介して結合されていてよく、
それぞれのＲ21は、独立して、ハロゲン、シアノ、アジド、ニトロ、−ＳＣＮ、−ＳＦ5、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルキニル、ＯＲ24、−Ｓ（Ｏ）\Ｒ24、Ｓ（Ｏ）3-（Ｍa+）1/a、ＮＲ22Ｒ23、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、Ｃ（Ｏ）ＮＲ22Ｒ23、ＯＣ（Ｏ）Ｒ25、ＮＲ22Ｃ（Ｏ）Ｒ25、１、２、３、４もしくは５個の基Ｒ26によって置換されていてよいフェニル、および３員、４員、５員、６員、７員もしくは８員の飽和の、部分不飽和のまたは最大限不飽和の複素環式の環であって、環員としてＮ、Ｏ、Ｓ、ＮＯ、ＳＯおよびＳＯ2から選択される１、２、３もしくは４個のヘテロ原子もしくはヘテロ原子基を含む環から選択され、前記複素環式の環は、１つ以上の基Ｒ26によって置換されていてよく、
Ｒ22およびＲ23は、互いに独立して、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ（Ｏ）Ｒ25、Ｃ（Ｏ）ＯＲ24、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ24は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ25は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ26は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4−ハロアルコキシから選択され、
（  Ｍa+）1/aは、金属等価物または場合により置換されたアンモニウムカチオンであり、
ｚは、０、１、２、３、４または５であり、
ｙは、３から８までであり、かつ
￥は、０、１、２または３である］の化合物である。
【０１４３】
式Ｅの更に他の重合可能でない光架橋剤は、式（ＸＩＶ）
【化２０】
2016535806.tif 000022
［式中、
Ｌ3は、結合基であり、
それぞれのＡは、独立して、
結合、
Ｏ、ＮＨ、カルボキシ、オキソカルボニル、アミド、カルバマト、ウレイド、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2およびＮＲ32から選択される１つ以上のヘテロ原子またはヘテロ原子基によって中断されていてよい１〜１０個の炭素原子のアルキレン基、ここでアルキレン基が２つ以上のＯによって中断されている場合には、これらは隣接しておらず、および／またはＯＲ34、ＮＲ32Ｒ33、Ｃ（Ｏ）Ｒ35、Ｃ（Ｏ）ＯＲ34、Ｃ（Ｏ）ＮＲ32Ｒ33、ＯＣ（Ｏ）Ｒ35、ＮＲ32Ｃ（Ｏ）Ｒ35、ＳＲ34、Ｃ（Ｓ）Ｒ35、Ｃ（Ｓ）ＳＲ34およびＣ（Ｓ）ＮＲ32Ｒ33から選択される１つ以上の置換基を有してよく、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ34、ＮＲ32Ｒ33、Ｃ（Ｏ）Ｒ35、Ｃ（Ｏ）ＯＲ34、Ｃ（Ｏ）ＮＲ32Ｒ33、ＯＣ（Ｏ）Ｒ35、ＮＲ32Ｃ（Ｏ）Ｒ35、ＳＲ34、Ｃ（Ｓ）Ｒ35、Ｃ（Ｓ）ＳＲ34およびＣ（Ｓ）ＮＲ32Ｒ33から選択される１つ以上の置換基を有してよいシクロアルキレン基、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ34、ＮＲ32Ｒ33、Ｃ（Ｏ）Ｒ35、Ｃ（Ｏ）ＯＲ34、Ｃ（Ｏ）ＮＲ32Ｒ33、ＯＣ（Ｏ）Ｒ35およびＮＲ32Ｃ（Ｏ）Ｒ35から選択される１、２、３、４または５つの置換基を有してよいアリーレン基、
Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｓ）から選択される１、２、３または４つのヘテロ原子またはヘテロ原子基を環員として含む飽和の、部分不飽和もしくは最大限不飽和のヘテロシクリレン基、ここで該ヘテロシクリレン基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＲ34、ＮＲ32Ｒ33、Ｃ（Ｏ）Ｒ35、Ｃ（Ｏ）ＯＲ34、Ｃ（Ｏ）ＮＲ32Ｒ33、ＯＣ（Ｏ）Ｒ35およびＮＲ32Ｃ（Ｏ）Ｒ35から選択される１つ以上の置換基を有してよく、
から選択され、
その際、前記アルキレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはヘテロシクリレン基Ａは、結合基Ｌへと基Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ32、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）を介して結合されていてよく、
ＦＵＮは、結合、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシ、すなわちメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、すなわちメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、すなわちメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルアミノ、すなわちジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、メチルブチルアミノ、メチル−ｓ−ブチルアミノ、メチル−ｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、エチルプロピルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、エチル−ｔ−ブチルアミノ、ジプロピルアミノ、プロピルイソプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、プロピルブチルアミノ、プロピルイソブチルアミノ、プロピル−ｔ−ブチルアミノ、イソプロピル−ブチルアミノ、イソプロピル−ｓ−ブチルアミノ、イソプロピル−ｔ−ブチルアミノ、ジブチルアミノ、ブチル−ｓ−ブチルアミノ、ブチル−ｔ−ブチルアミノ、ジ−ｓ−ブチルアミノ、ｓ−ブチル−ｔ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルカルボキシ、すなわちメチルカルボキシ、エチルカルボキシ、プロピルカルボキシ、イソプロピルカルボキシ、ブチルカルボキシ、イソブチルカルボキシ、ｔ−ブチルカルボキシ、オキソカルボニル、オキソカルボニルアルキル、すなわちオキソカルボニルメチル、オキソカルボニルエチル、オキソカルボニルプロピル、オキソカルボニルイソプロピル、オキソカルボニルブチル、オキソカルボニル−ｓ−ブチル、オキソカルボニル−ｔ−ブチル、カルボニル、カルボニルアルキル、すなわちカルボニルメチル、カルボニルエチル、カルボニルプロピル、カルボニルイソプロピル、カルボニルブチル、カルボニルイソブチル、カルボニル−ｔ−ブチル、アミド、アミドアルキル、すなわちアミドメチル、アミドエチル、アミドプロピル、アミドイソプロピル、アミドブチル、アミド−ｓ−ブチル、アミド−ｔ−ブチル、グリシジル、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−、カルバマト（Ｈ2Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−ＨＮ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を意味する）ならびにそれらのＯ−モノアルキル化またはＮ−モノアルキル化およびＮ−ジアルキル化された形（アルキル化とは、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレンまたはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたはｔ−ブチル部を含むものと理解されるべきである）、
【化２１】
2016535806.tif 000023
Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ37（ここでＲ37は水素原子またはアルキル、アリールもしくはアリールアルキル基である）を含む群、好ましくはそれらからなる群から選択され、
それぞれのＲ31は、独立して、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アジド、ニトロ、−ＳＣＮ、−ＳＦ5、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アミノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4−ハロアルキニル、ＯＲ34、−Ｓ（Ｏ）\Ｒ34、Ｓ（Ｏ）3-（Ｍａ+）1/a、ＮＲ32Ｒ33、Ｃ（Ｏ）Ｒ35、Ｃ（Ｏ）ＯＲ34、Ｃ（Ｏ）ＮＲ32Ｒ33、ＯＣ（Ｏ）Ｒ35、ＮＲ32Ｃ（Ｏ）Ｒ35、１、２、３、４または５個の基Ｒ36によって置換されていてよいフェニル、および３員、４員、５員、６員、７員または８員の飽和の、部分不飽和のまたは最大限不飽和の、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＮＯ、ＳＯおよびＳＯ2から選択される１、２、３または４個のヘテロ原子またはヘテロ原子基を環員として含む複素環式の環から選択され、ここで、前記複素環式の環は、１つ以上の基Ｒ36によって置換されていてよく、
Ｒ32およびＲ33は、互いに独立して、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ（Ｏ）Ｒ35、Ｃ（Ｏ）ＯＲ34、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ34は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−ハロシクロアルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ35は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、フェニルおよびベンジルから選択され、
それぞれのＲ36は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシおよびＣ1〜Ｃ4−ハロアルコキシから選択され、
（Ｍa+）1/aは、金属等価物または場合により置換されたアンモニウムカチオンであり、
ｚは、０、１、２、３、４または５であり、
ｙは、３から８までであり、かつ
￥は、０、１、２または３であり、
τは、それぞれ、０〜３０であり、より好ましくは０〜１０であり、最も好ましくは０、１、２、３、４または５である］によって表される分子から選択される。
【０１４４】
結合基Ｌ3は、ｎ価の結合基である。好ましくは、Ｌ3は、脂肪族の、脂環式の、芳香族の、脂肪族−脂環式の混合型の、脂肪族−芳香族の混合型の、または芳香族−脂環式の混合型の分子の足場である。Ｌ3の基礎となる分子は、１つ以上の置換基を有してよい。
【０１４５】
Ｌ3の意味をより良く説明するために、式ＸＩＶの化合物は、化合物Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yもしくはＬ3−［Ａ−ＮＣＯ］yもしくはＬ3−［Ａ−ＮＲΨＲφ］yまたはＬ3−［Ａ−ＦＵＮ−ＮＣＯ］yもしくはＬ3−［Ａ−ＦＵＮ］y（式中、Ａ、ＦＵＮおよびｙは、前記定義の通りであり、Ψは、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルもしくはｔ−ブチルの群から選択され、φは、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルもしくはｔ−ブチルの群から選択される）と、式ＸＶＩＩまたは式ＸＶＩＩＩ
【化２２】
2016535806.tif 000024
［式中、
ｚおよびＲ31は、前記特定のものであり、
ＡＫＴは、ハロアルキル（アルキルは、メチルもしくはエチルもしくはプロピルもしくはイソプロピルもしくはブチルもしくはｓ−ブチルもしくはｔ−ブチルを意味する）、より好ましくはブロモアルキル、最も好ましくはブロモメチル、ブロモエチル、ブロモプロピルまたはブロモイソプロピル、更にカルボキシル、クロロカルボニル、アミノ、アミド、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシイソプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシイソブチル、ヒドロキシ−ｔ−ブチルを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるものであり、
ωは、１、２、３、４または５である］の活性化されたベンゾフェノンまたはその誘導体とを反応させることによって得られることが述べられるべきである。
【０１４６】
Ｌ3は、第一の実施形態においては、このように、ポリオールから、より厳密には式Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］y（式中、Ｌ3、Ａおよびｙは前記定義の通りである）のポリオールから得られる。このように、Ｌ3は、ポリオールＬ3−［Ａ−ＯＨ］yの足場である。
【０１４７】
好ましくは、ポリオールＬ3−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン）、トリメチロールプロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン）、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコールおよび糖類から選択され、ここでこれらの化合物のＯＨ基の一部または全てはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化されてよい。より好ましくは、ポリオールＬ3−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン）、トリメチロールプロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン）、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコールおよび糖類から選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基の一部または、好ましくは、全ては、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、好ましくはそれぞれのＯＨ基は、平均して１〜３０個の、好ましくは３〜３０個の、特に３〜１０個のＥＯでエトキシル化されている。
【０１４８】
「アルコキシル化」とは、そのＯＨ基の一部または全てが、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）、１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）または１，２−ブチレンオキシドと、好ましくはエチレンオキシド（ＥＯ）もしくは１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）またはＥＯとＰＯの混合物と反応することで、相応のアルコールエーテルが得られることを意味する。ＥＯが使用される場合に、得られる化合物は「エトキシル化」されたと呼ばれる。ＰＯが使用される場合に、得られる化合物は「プロポキシル化」されたと呼ばれる。
【０１４９】
糖アルコールは、糖類、特に単糖類の還元型であり、そこではアルデヒド基が還元されてアルコール基となっている。好ましい糖アルコールは、エリトリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、フシトール、イジトールおよびイノシトール、特にソルビトールから選択される。
【０１５０】
糖類は、好ましくは、単糖類、アルドースとケトースの両方、例えばエリスロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、エリトルロース、リブロース、キシルロース、フルクトース、プシコース、ソルボースまたはタガトースである。
【０１５１】
ポリオールＬ3−［Ａ−ＯＨ］yが、３つより多くのＯＨ基を有するのであれば、例えばｙが３より大きいか、またはＬ3が前記式中に明記されていない他のＯＨ基を含むのであれば、これらのＯＨ基の全てが式ＸＶＩＩまたはＸＶＩＩＩの活性化ベンゾフェノンと反応する必要はないが、但し、３〜８個のＯＨ基（ちょうどそれだけが存在する場合）が反応するものとする。
【０１５２】
このように、例としては、Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yがグリセロールまたはそのアルコキシル化誘導体（すなわちＯＨ基の一部または全てがアルコキシル化されている）である場合に、Ｌ3（Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］y中ならびにそこから得られる化合物ＸＩＶ中）は、*ＣＨ2−*ＣＨ−*ＣＨ2であり、Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yがトリメチロールエタンまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌ3は、ＣＨ3−Ｃ（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）であり、Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yがトリメチロールプロパンまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌ3は、ＣＨ3−ＣＨ2-Ｃ（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）（*ＣＨ2）であり、Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yがペンタエリトリトールまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌ3は、Ｃ（*ＣＨ2）4またはＣ（*ＣＨ2）3（ＣＨ2ＯＨ）であり、ここでＯＨ基はアルコキシル化されてよく、Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yがジペンタエリトリトールまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌ3は、Ｏ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］2またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）3］またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）2（ＣＨ2ＯＨ）］2またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）（ＣＨ2ＯＨ）2］またはＯ［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）3］［ＣＨ2ＣＨ（*ＣＨ2）2（ＣＨ2ＯＨ）］であり、ここで１つ以上のＯＨ基はアルコキシル化されていてよく、Ｌ3−［Ａ−ＯＨ］yがソルビトールまたはそのアルコキシル化誘導体である場合に、Ｌ3は、*ＣＨ2（*ＣＨ）4*ＣＨ2または*ＣＨ2（*ＣＨ）2（ＣＨＯＨ）2ＣＨ2ＯＨまたは*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）（*ＣＨ）2（ＣＨＯＨ）ＣＨ2ＯＨまたは*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）2（*ＣＨ）2ＣＨ2ＯＨまたは*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）3（*ＣＨ）*ＣＨ2または*ＣＨ2（ＣＨＯＨ）（*ＣＨ）（ＣＨＯＨ）2*ＣＨ2またはＣＨ2ＯＨ（*ＣＨ）3（ＣＨＯＨ）ＣＨ2ＯＨまたはＣＨ2ＯＨ（*ＣＨ）（ＣＨＯＨ）（*ＣＨ）2ＣＨ2ＯＨなどであり、ここで１つ以上のＯＨ基はアルコキシル化されていてよい、などといえる。アスタリスク*は、炭素原子であって、それを介してＬ3がｙ個の基Ａに結合される原子を示す。
【０１５３】
より好ましくは、ポリオール化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよび糖アルコール、好ましくは前記列挙した好ましい糖アルコールから選択され、ここでこれらの化合物のＯＨ基の一部または全てはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化されてよい。更により好ましくは、ポリオール化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよび糖アルコール、好ましくは前記列挙した好ましい糖アルコールから選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基の一部または、好ましくは、全ては、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、好ましくはそれぞれのＯＨ基は、平均して１〜２０個の、好ましくは３〜３０個の、特に３〜１０個のＥＯでエトキシル化されている。
【０１５４】
特に、ポリオール化合物Ｌ−［Ａ−ＯＨ］yは、グリセロールおよびソルビトールから選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基の一部または全ては、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、特にグリセロールおよびソルビトールから選択され、その際、これらの化合物のＯＨ基は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化されており、好ましくはそれぞれのＯＨ基は、平均して１〜２０個の、好ましくは３〜２０個の、特に３〜１０個のＥＯでエトキシル化されている。
【０１５５】
Ｌ3は、第二の実施形態においては、このように、ポリアミンから、より厳密には式Ｌ3−［Ａ−ＮＨ2］y（式中、Ａおよびｙは前記定義の通りである）のポリアミンから得られる。このように、Ｌ3は、ポリアミンＬ3−［Ａ−ＮＨ2］yの足場である。
【０１５６】
特に、ポリアミン化合物Ｌ3−［Ａ−ＮＨ2］yは、脂肪族オリゴアミン、特にジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノ−プロピル）メチルアミン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、１，２，３−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、４−メチルシクロヘキサン−１，３，５−トリアミン、ポリエーテルアミン、特に４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、ポリエーテルアミンＴ４０３（ＣＡＳ登録番号３９４２３−５１−３を有する）、ポリエーテルアミンＴ５０００（ＣＡＳ登録番号６４８５２−２２−８を有する）、芳香族アミン（１，２，３−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、２，４，６−トリアミノピリジン、２，３，６−トリアミノピリジン、２，４，６−トリアミノトルエン、２，４，６−トリアミノピリミジンを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択される）からなる群から選択される。
【０１５７】
Ｌ3は、第三の実施形態においては、ポリイソシアネートから、特にポリイソシアヌレートから誘導される。
【０１５８】
ポリイソシアネートに由来する好ましい一実施形態においては、Ｌ3は、以下の式ＸＩＸ
【化２３】
2016535806.tif 000025
［式中、Ａは、前記定義の通りであり、好ましくは１〜１０個の炭素原子の直鎖状のアルキレン基であり、最も好ましくはヘキサメチレン基である］によって表される。
【０１５９】
もう一つの同様に好ましい実施形態においては、Ｌ3は、式ＸＩＸの化合物であって、グリセロール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択されるジオールと部分的に反応させることによってオリゴマー（予備縮合物とも呼ばれる）へと変換されたものである。部分的に反応させる、とは、イソシアヌレート中のＮＣＯ基中の一部だけを相応のウレタン部へと変換させることと理解される。
【０１６０】
既に概説された全ての重合可能でない光架橋剤Ｅのうち、式ＶＩＩＩ、ＸＩおよびＸＩＶの化合物が好ましい。このように、本発明のもう一つの実施形態においては、コポリマー調製物は、コポリマーを、好ましくはモノマーＡと、モノマーＢと、場合によりモノマーＣと、場合によりモノマーＤと、少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅとを含むコポリマーを含み、前記重合可能でない光架橋剤Ｅは、式ＶＩＩＩ、ＸＩおよびＸＩＶによって表される化合物からなる群から選択される。
【０１６１】
本発明の更なる特徴的な一実施形態においては、本発明のコポリマー調製物は、モノマーＡと、モノマーＢと、場合によりモノマーＣと、場合によりモノマーＤと、少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅとを含むコポリマー、好ましくは本発明によるコポリマーであって、前記少なくとも１種の重合可能でない光架橋剤Ｅは、該コポリマー調製物中に含まれるコポリマーの全質量に対して、０．０１質量％から３０質量％までの範囲の量で、好ましくは０．１質量％から２０質量％までの範囲の量で、更により好ましくは０．５質量％から１５質量％までの範囲の量で、特に１質量％から１０質量％までの範囲の量で、特に３質量％から７質量％までの範囲の量で使用される前記コポリマーを含む。
【０１６２】
本発明のもう一つの実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマー、または（本発明による）コポリマー調製物および水を含むヒドロゲルであって、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーと（本発明による）コポリマー調製物の両方がそれぞれ架橋されている前記ヒドロゲルを提供する。
【０１６３】
モノマーＤを含むコポリマーまたは重合可能でない光架橋剤Ｅおよび場合によりモノマーＤを含むコポリマー調製物は、基材に塗布可能な状態にある。これは、本発明のもう一つの実施形態を得るための最も適切である。前記実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルであり、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくは、前記表面はＣ−Ｈ結合からなる。モノマーＤを含むコポリマーを基材に供するか、またはコポリマー調製物を基材に供して、紫外光による光照射が行われると、大きな表面を呈する一実施形態が形成される。それというのも、該コポリマー自体は架橋され、それらは更に前記基材へと結合されるからである。前記の大きな表面は、空気から湿分を直ちに吸着しやすく、こうして本発明のヒドロゲルが形成されるか、または水性環境にさらして、それを水和させ、こうして本発明のヒドロゲルが形成されるか、のいずれかである。前記ヒドロゲルは、それが本発明によるコポリマーのモノマーまたは本発明によるコポリマー調製物を使用して、微生物にとって非常に滑りやすい表面を示すヒドロゲルそれ自体が形成した結果である抗微生物特性と付着防止特性の両方を示すため、独特な特性を有する。
【０１６４】
括弧は、本発明によるコポリマーまたは本発明によるコポリマー調製物が好ましいが、必ずしもそうではないことを示している。光架橋によってヒドロゲルを形成できるあらゆる抗微生物性（コ）ポリマーも、特許請求の範囲に記載される「ヒドロゲル」という用語に含まれると理解される。
【０１６５】
このように、本発明のもう一つの実施形態においては、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルであって、前記基材が、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくは、前記表面がＣ−Ｈ結合からなるヒドロゲルは、更に水を含む。
【０１６６】
更に本発明のもう一つの実施形態においては、前記ヒドロゲルは、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含み、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくはＣ−Ｈ結合からなり、前記Ｃ−Ｈ結合は、本発明によるコポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物によってカルビノールへと少なくとも部分的に変換されて、そこに結合されている。
【０１６７】
本発明の更にもう一つの実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルであって、前記基材が、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくはＣ−Ｈ結合からなり、前記Ｃ−Ｈ結合が、（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物によってカルビノールへと少なくとも部分的に変換されて、そこに結合されており、更に水を含むヒドロゲルを提供する。
【０１６８】
モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルの一実施形態においては、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含み、好ましくはＣ−Ｈ結合からなる表面を有し、前記基材は、ポリビニル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸およびそれらの誘導体のポリマー、ポリ乳酸、ポリイミン、ポリオレフィン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ；ＰＰＳＦ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール、フルオロポリマー、クロロポリマー、ポリ（アクリロニトリル）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シリコーン、天然ポリマー、それらの混合物等からなる群から選択される。
【０１６９】
これは、かなりコスト的に優れたヒドロゲルを得たいときに非常に有用であり、こうして基材全体が単独の物質または化合物から製造され、コーティングまたは積層構造を有さないことが許容される。
【０１７０】
モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルのもう一つの実施形態においては、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含み、好ましくはＣ−Ｈ結合からなる表面を有し、上述の表面は、ポリビニル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸およびそれらの誘導体のポリマー、ポリ乳酸、ポリイミン、ポリオレフィン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ；ＰＰＳＦ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール、フルオロポリマー、クロロポリマー、ポリ（アクリロニトリル）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シリコーン、天然ポリマー、それらの混合物等からなる群から選択されるとともに、前記表面は、金属、硬質プラスチック、木材、耐湿性ボール紙またはシリコーンからなる群から選択される基材に結合されている。
【０１７１】
そのような実施形態は、機械的安定性に関してと、部分的に減量についても特定の性能特性を得るのに非常に適している。
【０１７２】
ポリビニル
ポリビニルは、原則的に、エチレン性不飽和Ｃ−Ｃ二重結合を有するモノマーを重合することから得られた全てのポリマーである。しかしながら、それらの経済的な重要性とかなりの種類の豊富さのため、ポリオレフィン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド、フルオロポリマー、クロロポリマーおよびポリ（アクリロニトリル）は、原則的にこの定義に含まれているが、別途列挙する。
【０１７３】
このように、本発明の用語においては、ポリビニルは、ビニル芳香族ポリマー、ビニル複素芳香族ポリマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ；ＰＶＯＨ）、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリビニルラクタム、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイソシアネート、ポリビニルアセテートからなる群から選択される。それらは、ポリビニルアルコールとアルデヒド、例えばホルムアルデヒド（ポリビニルホルマール（ＰＶＦＭ）が得られる）との、またはブチルアルデヒド（ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が得られる）との反応生成物である。
【０１７４】
ポリビニルは、同様に、ポリオレフィン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリイミン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリイミド、ポリアセタール、フルオロポリマー、クロロポリマーおよびポリ（アクリロニトリル）、ポリカーボネート、シリコーン、天然ポリマーおよび他のポリマーからなる群から選択される。
【０１７５】
ビニル芳香族ポリマー
ビニル芳香族ポリマーの製造に使用されるビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、エチルスチレン、ブチルスチレン、ジメチルスチレンおよびそれらの混合物を含む。更に、上述のビニル芳香族モノマーは、他の共重合可能なモノマーと共重合されうる。これらのモノマーの例は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、（メタ）アクリル酸のアミドおよびニトリル、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、エチレン、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸、フェニルマレインイミド等である。好ましい共重合可能なモノマーは、アクリロニトリル、ブタジエン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、無水マレイン酸およびフェニルマレインイミド、特にアクリロニトリル、ブタジエン、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリレートである。ビニル芳香族ポリマーの具体的な例は、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）およびポリ（α−メチルスチレン）を含む。また、ビニル芳香族ポリマーのための具体的な例は、スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル酸誘導体とのコポリマー、またはスチレンもしくはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばスチレン−アクリロニトリルコポリマー、α−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、スチレン−フェニルマレインイミドコポリマー、メチルメタクリレートコポリマー、スチレン−メチルメタクリレート−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリル−フェニルマレインイミドコポリマー、α−メチルスチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレートコポリマー、α−メチルスチレン−アクリロニトリル−ｔ−ブチルメタクリレートコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−ｔ−ブチルメタクリレートコポリマー、好ましくはアクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）およびスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）を含む。
【０１７６】
ビニル複素芳香族ポリマー
ビニル複素芳香族ポリマーは、例えばポリビニルイミダゾール（例えばポリ（１−ビニルイミダゾール））およびポリビニルピリジン（例えばポリ（２−もしくは４−ビニルピリジン））ならびにそれらと他のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、上述および後述のビニルモノマー、（メタ）アクリル酸、その誘導体、マレイン酸、その誘導体等とのコポリマーである。
【０１７７】
ポリビニルエーテル
ポリビニルエーテルは、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、１，１，３，３−テトラメチルブチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエーテル、ｎ−ウンデシルビニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、ミリスチルビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ヘプタデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ノナデシルビニルエーテル、アラキニルビニルエーテル、ベヘニルビニルエーテル、リグノセレニルビニルエーテル、セロチニルビニルエーテル、メリシニルビニルエーテル、パルミトレイニルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル、リノリルビニルエーテル、リノレニルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、ラウリルビニルまたはそれらと他のエチレン性不飽和コモノマー、例えば他のビニルエーテル、オレフィン、上述および後述のビニルモノマー、（メタ）アクリル酸、それらの誘導体、マレイン酸、その誘導体等とのコポリマーである。
【０１７８】
ポリビニルエステル
ポリビニルエステルは、例えばポリビニルアセテート（ＰＶＡ）ならびにその部分加水分解もしくは完全加水分解された形、すなわちポリビニルアセテート−ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール（非水性環境で架橋前に使用される場合）およびビニルアルコールとＣ1〜Ｃ30−モノカルボン酸とのエステル、例えばビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、バーサチック酸ビニルエステル等もしくはそれらの混合物とエチレンもしくはより高級のオレフィンおよび／または（メタ）アクリレートとのコポリマーである。
【０１７９】
ポリビニルラクタム
ポリビニルラクタムは、例えばポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）、ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン）、ポリ（Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム）等、およびそれらと他のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、上述および後述のビニルモノマー、（メタ）アクリル酸、それらの誘導体、マレイン酸、その誘導体等とのコポリマーである。
【０１８０】
ポリエーテル
ポリエーテルは、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、混合ＥＯ／ＰＯ−ポリエーテル、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ；ポリテトラヒドロフラン）、ＥＯもしくはＰＯとポリオール、例えばグリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、アミノポリエチレングリコール、ペンタエリトリトールもしくはソルビトールとの混合ポリエーテルである。ＰＥＧ、ＰＰＧおよび混合ＥＯ／ＰＯポリエーテルは、一般的に、相応のエポキシドから得られるが（エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの混合物）、ポリテトラメチレングリコールは、一般的に、ＴＨＦの酸触媒による開環反応によって得られる。
【０１８１】
ポリエステル
適切なポリエステルおよびコポリエステルは、例えばＥＰ−Ａ−０６７８３７６、ＥＰ−Ａ−０５９５４１３およびＵＳ６，０９６，８５４に記載されている。ポリエステルは、１種以上のポリオールと、１種以上のポリカルボン酸または相応のラクトンの縮合生成物である。直鎖状のポリエステルにおいて、前記ポリオールはジオールであり、かつ前記ポリカルボン酸はジカルボン酸である。前記ジオール成分は、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノールおよび１，３−シクロヘキサンジメタノールから選択されうる。また、アルキレン鎖が隣接していない酸素原子によって１回以上中断されているジオールも適している。これらは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等を含む。一般に、前記ジオールは、２〜１８個の炭素原子、好ましくは２〜８個の炭素原子を含む。脂環式ジオールは、それらのシス異性体もしくはトランス異性体の形で、または異性体混合物として使用することができる。前記酸成分は、脂肪族、脂環式または芳香族のジカルボン酸であってよい。直鎖状ポリエステルの前記酸成分は、一般的に、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびそれらの混合物から選択される。当然のことながら、前記酸成分の機能的誘導体、例えばエステル、例えばメチルエステルまたは無水物もしくはハロゲン化物、好ましくは塩化物を使用することもできる。好ましいポリエステルは、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンナフタレートであって、テレフタル酸もしくはナフタレンジカルボン酸それぞれと脂肪族ジオールとを縮合させることによって得られるものである。
【０１８２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であって、テレフタル酸とジエチレングリコールとを縮合させることによって得られたものである。ＰＥＴは、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとをメタノールの離脱下にエステル交換することで、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートが形成され、該生成物を重縮合に供して、エチレングリコールを放出させることによって得ることもできる。更に好ましいポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であって、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとの縮合によって得られたもの、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）、例えばポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、そしてまたポリエチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメタノール（ＰＤＣＴ）とのコポリエステル、ポリブチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメタノールとのコポリエステルである。また、コポリマー、エステル交換反応生成物、および上述のポリアルキレンテレフタレートの物理的混合物（ブレンド）である。特に適切なポリマーは、テレフタル酸の重縮合物および共重縮合物、例えばポリエチレンテレフタレートまたはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴまたはＰＥＴＧ）、ポリ（エチレン−２，６−ナフタレート）（ＰＥＮ）またはＰＥＮ／ＰＥＴコポリマーおよびＰＥＮ／ＰＥＴブレンドから選択される。また、前記コポリマーおよびブレンドは、それらの製造方法に応じて、エステル交換反応生成物の含分を含みうる。
【０１８３】
ポリアミド
ポリアミド（略号ＰＡ）は、ポリマー主鎖中に主要構造エレメントとしてアミド基を有する。ポリアミドポリマーは、本明細書においては、必須成分としてポリマー主鎖中に繰り返しのアミド基を有する合成長鎖ポリアミドのホモポリマー、コポリマー、ブレンドおよびグラフトであると理解されるべきである。ポリアミドは、例えば、ジアミンおよびジカルボン酸またはそれらの誘導体、例えばアミノカルボニトリル、アミノカルボキサミド、アミノカルボキシレートエステルまたはアミノカルボキシレート塩から重縮合によって製造することができる。適切なジアミンの例は、アルキルジアミン、例えばＣ2〜Ｃ20−アルキルジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、または芳香族ジアミン、例えばＣ6〜Ｃ20−芳香族ジアミン、例えばｍ−、ｏ−もしくはｐ−フェニレンジアミンまたはｍ−キシリレンジアミンを含む。適切なジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸またはそれらの誘導体、例えば塩化物、例えばＣ2〜Ｃ20−脂肪族ジカルボン酸、例えばセバシン酸、デカンジカルボン酸もしくはアジピン酸、または芳香族ジカルボン酸、例えばＣ6〜Ｃ20−芳香族ジカルボン酸もしくはそれらの誘導体、例えば塩化物、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸もしくはテレフタル酸を含む。この種類のポリアミドの例は、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、ＰＡ６６（ナイロン−６，６；ポリヘキサメチレンアジパミド）、ＰＡ４６（ナイロン−４，６；ポリテトラメチレンアジパミド）、ＰＡ６９（ナイロン−６，９；１，６−ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸の重縮合生成物）、ＰＡ６１０（ナイロン−６，１０；ポリヘキサメチレンセバカミド；１，６−ヘキサメチレンジアミンおよび１，１０−デカン二酸の重縮合生成物）、ＰＡ６１２（ナイロン−６，１２；１，６−ヘキサメチレンジアミンおよび１，１２−ドデカン二酸の重縮合生成物）、ＰＡ１０１０（ナイロン−１０，１０；１，１０−デカメチレンジアミンおよび１，１０−デカンジカルボン酸の重縮合生成物）、ＰＡ１０１２（１，１０−デカメチレンジアミンおよびドデカンジカルボン酸の重縮合生成物）またはＰＡ１２１２（１，１２−ドデカメチレンジアミンおよびドデカンジカルボン酸の重縮合生成物）であり、それぞれの場合に一番目の数はジアミン中の炭素原子数を示し、そして二番目の数はジカルボン酸中の炭素原子数を示している。更なる例は、ＰＡ６Ｔ（ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸の重縮合生成物）およびＰＡ９Ｔ（ノナメチレンジアミンおよびテレフタル酸の重縮合生成物）である。
【０１８４】
ポリアミドは、同様に、アミノ酸、例えばＣ2〜Ｃ20−アミノ酸、例えば６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸からの重縮合によって、またはラクタム（ε−カプロラクタムが最も優れた例である）からの開環重合によって得ることができる。この種類のポリアミドの例は、ＰＡ４（４−アミノ酪酸から合成）、ＰＡ６（ナイロン−６；ポリカプロラクタム；ε−カプロラクタムまたは６−アミノヘキサン酸から合成）、ＰＡ７（ナイロン−７；ポリエナントラクタムまたはポリヘプタノアミド）、ＰＡ１０（ナイロン−１０、ポリデカノアミド）、ＰＡ１１（ナイロン−１１；ポリウンデカノラクタム）、ＰＡ１２（ナイロン−１２；ポリドデカノラクタム）である。この場合のように１種類のモノマーのみから合成されるポリアミドの場合には、ＰＡという略語の後の数は、モノマー中の炭素原子の数を示す。
【０１８５】
ポリアミドコポリマーは、ポリアミド構成単位を様々な比率で含んでよい。ポリアミドコポリマーの例は、ナイロン６／６６およびナイロン６６／６（ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６、ＰＡ６およびＰＡ６６の構成単位から製造されたコポリアミド、すなわちカプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸から製造されたコポリアミド）である。ＰＡ６６／６（９０／１０）は、９０％のＰＡ６６と１０％のＰＡ６を含んでよい。更なる例は、ＰＡ６６／６１０（ナイロン−６６／６１０、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸から製造される）およびＰＡ６／６６／１３６（カプロラクタム、ヘキサメチレンアミンアジペートおよび４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンアジペートの重縮合生成物）である。
【０１８６】
ポリアミドは、更に部分芳香族のポリアミドを含む。部分芳香族のポリアミドは、通常は、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸またはイソフタル酸と直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族ジアミンとから得られる。例は、ＰＡ９Ｔ（テレフタル酸およびノナンジアミンから形成される）、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ（ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およびイソフタル酸から形成される）、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６およびＰＡ６Ｔ／６６である。
【０１８７】
ポリアミドは、更に、芳香族ポリアミド、例えばポリ−メタ−フェニレンイソフタルアミド（Ｎｏｍｅｘ（登録商標））またはポリ−パラ−フェニレン−テレフタルアミド（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））を含む。
【０１８８】
ポリアミドは、更に、ポリアミドおよび他のセグメント、例えばジオール、ポリエステル、エーテル等の形を取る、特にポリエステルアミド、ポリエーテルエスエルアミドまたはポリエーテルアミドの形の他のセグメントから製造されるコポリマーを含む。例えば、ポリエーテルアミドにおいては、ポリアミドセグメントは、あらゆる市販のポリアミド、好ましくはＰＡ６またはＰＡ６６であり、かつポリエーテルは、通常はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールである。
【０１８９】
ポリアミドは、適宜、改質剤としてエラストマーと一緒に製造することができる。適切なコポリアミドの例は、上述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーもしくは化学結合されたまたはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー、または上述のポリアミドとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーである。また、ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで改質されたポリアミドまたはコポリアミド、ならびに加工の間に縮合されるポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）が適している。
【０１９０】
ポリウレタン
ポリウレタンは、一般的に、少なくとも１種のポリイソシアネートと、イソシアネート基に対して反応性の基を１分子当たりに少なくとも２つ有する少なくとも１種の化合物とから合成される。熱可塑性ポリウレタンは、通常は、（ａ）有機ポリイソシアネートおよび／または変性ポリイソシアネートと、（ｂ）イソシアネートに対して反応性の水素原子を有する少なくとも１種の比較的高分子量の化合物、（ｃ）適宜、低分子量の連鎖延長剤とを、（ｄ）触媒および、所望であれば（ｅ）１種以上の更なる添加剤の存在下に反応させることによって製造される。
【０１９１】
使用されるポリイソシアネート（ａ）は、脂肪族の、脂環式の、芳香脂肪族の、および芳香族のジイソシアネートならびにそれらの混合物から選択することができる。好ましいポリイソシアネートは、ジイソシアネートである。好ましい芳香族の、および芳香脂肪族のポリイソシアネートは、以下の個々のポリイソシアネート：トルイレン−２，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネート、トルイレン−２，４−および２，６−ジイソシアネートから構成される混合物、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−および４，４’−ジイソシアネートから構成される混合物、ウレタン変性液体ジフェニルメタン−４，４’−および／または２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−１，２−ジフェニルエタン、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートおよびそれらの混合物から選択される。使用される適切な脂肪族の、および脂環式のジイソシアネートは、慣用の脂肪族の、および／または脂環式のジイソシアネートである。好ましくは、それらは、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、２−エチルブチレン−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４−および／または１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，２’−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）ならびにそれらの混合物から選択される。ＭＸＤＩは、一般に、イソシアネート基が（脂肪族）ＣＨ2基に結合されているので、脂肪族ジイソシアネートと呼ばれる。イソシアネート基が（脂肪族）ＣＨ2基に結合されているので脂肪族ジイソシアネートを指す。使用されるポリイソシアネート（ａ）がヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−、−２，４’−もしくは２，２’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）ならびにそれらの混合物から選択される。
【０１９２】
イソシアネートに対して反応性の水素原子を有する使用される比較的高いモル質量の化合物（ｂ）は、イソシアネートに対して反応性のよく知られた化合物、例えば通常は用語「ポリオール」に当てはめられるポリエステロール、ポリエーテルロール、および／またはポリカーボネートジオールであって、５００から８０００までのモル質量、好ましくは６００から６０００までの、特に８００から３０００未満までのモル質量を有するとともに、好ましくは１．８から２．３までの、好ましくは１．９から２．２までの、特に２のイソシアネートに対する平均官能価を有する化合物である。
【０１９３】
例は、ポリエーテルポリオール、例えばよく知られた開始剤物質と、慣用のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとを基礎とするポリオールであり、その際、プロピレン−１，２−オキシドおよびエチレンオキシドを基礎とするポリエーテロール、特にポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
【０１９４】
ポリエステロールは、二酸とジオールとを基礎とするポリエステルであってよい。ジオールは、好ましくは、２個から１０個までの炭素原子を有するジオール、例えばエタンジオール、ブタンジオールまたはヘキサンジオール、特に１，４−ブタンジオールまたはそれらの混合物を含む。二酸は、あらゆる公知の二酸、例えば直鎖状または分枝鎖状の４個から１２個までの炭素原子を有する二酸またはそれらの混合物を含んでよい。アジピン酸は、好ましくは二酸として使用される。
【０１９５】
使用される連鎖延長剤（ｃ）は、５０から４９９までのモル質量を有するよく知られた脂肪族の、芳香脂肪族の、芳香族の、および／または脂環式の化合物、好ましくは二官能性化合物、例えばアルキレン基中に２個から１０個までの炭素原子を有するジアミンおよび／またはアルカンジオール、特に１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび／または３個から８個までの炭素原子を有するジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−、ノナ−、および／またはデカアルキレングリコールおよび好ましくは相応のオリゴプロピレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールを含み、本明細書においては連鎖延長剤の混合物を使用することもできる。イソシアネートに対して反応性の水素原子を有する比較的高いモル質量の化合物（ｂ）の、連鎖延長剤（ｃ）に対する質量比は、０．５：１から２０：１まで、好ましくは１．５：１から１３：１までであってよく、ここでより高い連鎖安定剤の割合は硬質生成物をもたらす。
【０１９６】
ジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基と構造成分（ｂ）および（ｃ）のヒドロキシ基との間の反応を特に加速させる適切な触媒（ｄ）は、慣用かつ先行技術から公知の第三級アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等、そしてまた特に有機金属化合物、例えばチタン酸エステル、鉄化合物、アセチルアセトン酸第二鉄、スズ化合物、二酢酸第一スズ、二オクタン酸第一スズ、ジラウリン酸第一スズ、または脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩、例えば二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズまたは同等物である。触媒の通常使用される量は、ポリヒドロキシ化合物（ｂ）１００質量部当たり０．０００１質量部から０．１質量部までである。
【０１９７】
任意の添加剤（ｅ）は、以下に挙げられる物質に相当し、特に発泡剤、界面活性剤、核形成剤、滑沢・離型剤、染料、顔料、酸化防止剤（例えば加水分解、光、熱または変色に対して）、金属失活剤、無機充填剤および／または有機充填剤、強化剤および可塑剤から選択される。
【０１９８】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸ならびにその誘導体のポリマー
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸およびα−クロロアクリル酸である。このように、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のホモポリマーは、例えばポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）およびポリエタクリル酸である。これらの酸のコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０１９９】
α，β−エチレン性不飽和のジカルボン酸は、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸およびグルタコン酸である。これらのジカルボン酸のホモポリマーは、あまり一般的ではなく、それらは一般にコポリマーで使用される。これらの酸のコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０２００】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸の酸は、それらの塩の形で、特にナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、ならびにアミンとの塩の形で使用することもできる。
【０２０１】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸の適切な誘導体は、一般的にそれらのエステル、アミドおよび無水物（特に無水マレイン酸）である。
【０２０２】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のエステルの例は、メチル（メタ）アクリレート、メチルエタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチルエタクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、アラキジル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メタ）アクリレート、パルミトレイル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等である。このように、それらのホモポリマーは、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリメチルエタクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリエチルメタクリレート等である。これらのエステルのコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０２０３】
α，β−エチレン性不飽和のジカルボン酸のエステルの例は、メチルマレエート、ジメチルマレエート、エチルマレエート、ジエチルマレエート、プロピルマレエート、ジプロピルマレエート、イソプロピルマレエート、ブチルマレエート、ジブチルマレエート、メチルフマレート、ジメチルフマレート、エチルフマレート、ジエチルフマレート、プロピルフマレート、ジプロピルフマレート、イソプロピルフマレート、ジイソプロピルフマレート、ブチルフマレート、ジブチルフマレート、メチルイタコネート、ジメチルイタコネート、エチルイタコネート、ジエチルイタコネート、プロピルイタコネート、ジプロピルイタコネート、イソプロピルイタコネート、ジイソプロピルイタコネート、ブチルイタコネート、ジブチルイタコネート等である。これらのジカルボン酸エステルのホモポリマーは、あまり一般的ではなく、それらは一般にコポリマーで使用される。これらの酸のコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０２０４】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸の適切なエステルは、また、アミン窒素においてモノアルキル化もしくはジアルキル化されていてよく、かつアミノ基がプロトン化または第四級化されていてよいアミノアルコール（プロトン化および第四級化は、一般的に重合後またはエステル化後に行われる）とのエステルである。アミノアルコールの例は、アミン窒素においてＣ1〜Ｃ8−モノアルキル化またはジアルキル化されているＣ2〜Ｃ12−アミノアルコールである。そのようなエステルの例は、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレートである。
【０２０５】
プロトン化のために適した酸は、例えば鉱酸、例えば塩化水素酸、硫酸またはリン酸ならびにカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、例えば乳酸である。適切な第四級化剤は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルハロゲン化物または硫酸エステル、例えば塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチルである。
【０２０６】
これらのアミノアルコールとのエステルは、ホモポリマーとして使用してよいが、より一般的なのは、それらのコポリマーである。これらのエステルのコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０２０７】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸の適切なエステルは、また、ジオールとのエステルである。これらは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレート等を含む。
【０２０８】
これらのジオールとのエステルは、ホモポリマーとしてだけでなく、コポリマーとしても使用することができる。これらのエステルのコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０２０９】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のアミドの例は、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のＮ−アルキルアミドおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ペンチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ピペリジニル（メタ）アクリルアミド、モルホリニル（メタ）アクリルアミド、ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリルアミド、エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ノニル（メタ）アクリルアミド、ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリルアミド、トリデシル（メタ）アクリルアミド、ミリスチル（メタ）アクリルアミド、ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、パルミチル（メタ）アクリルアミド、ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、ノナデシル（メタ）アクリルアミド、アラキニル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド、リグノセレニル（メタ）アクリルアミド、セロチニル（メタ）アクリルアミド、メリシニル（メタ）アクリルアミド、パルミトレイニル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリルアミド、リノリル（メタ）アクリルアミド、リノレニル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミドおよびそれらの混合物である。
【０２１０】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸のアミドは、アミノアルコールから得ることもできる。これらは、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルエタクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、３−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、３−ヒドロキシブチルアクリルアミド、３−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、４−ヒドロキシブチルアクリルアミド、４−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシルアクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシルメタクリルアミド、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリルアミドおよび３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリルアミドを含む。
【０２１１】
前記アミドは、ホモポリマーとしてだけでなく、コポリマーとしても使用することができる。これらのエステルのコポリマーは、一般的に、上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド、無水マレイン酸等を含む。
【０２１２】
無水マレイン酸は、一般的にコポリマーで、典型的には上述または後述の１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、例えばオレフィン、ビニルエステル、ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸アミドおよびジカルボン酸アミド等とのコポリマーで、特にオレフィン、ビニルエステルおよび／またはα，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸エステルおよびジカルボン酸エステルとのコポリマーで、例えばポリ（エチレン−無水マレイン酸）（ＰＥＭＡ）、ポリ（オクタデセン−無水マレイン酸）（ＰＯＭＡ）またはエチレン／無水マレイン酸／ビニルアセテートターポリマーで使用される。
【０２１３】
ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）は、その主鎖中で交互にエーテル基とケト基を有するポリマーである。最も一般的なのは、官能基の間に１，４位結合したアリール基を有するポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）である。
【０２１４】
特定の形は、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）である。これは、厳密に言うと、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンとヒドロキノンの形式上の縮合生成物である。しかしながら、本発明に関しては、ポリエーテルエーテルケトンは、ポリアリーレンエーテルエーテルケトン、一般的にはすなわちアリーレン基を含み、それらがエーテル基およびケト基によって連結されている、ケト基の２倍の多さのエーテル基を有するポリマーを含む。適切なアリーレン基は、例えばフェニレン、ナフチレン、アントラセンジイルおよびフェナントレンジイルであり、これらは、１つ以上の置換基、例えばハロゲン、ＯＨ基、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基、スルホン酸もしくはスルホネート基等を有してよい。
【０２１５】
ポリオレフィン：
本発明の目的のためには、用語「ポリオレフィン」は、更なる官能価を有さないオレフィンから構成されるあらゆるポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタ−１−エンもしくはポリイソブチレン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、シクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンもしくはノルボルネンのポリマー、そしてまたモノオレフィンもしくはジオレフィンのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマーもしくはエチレン−ブタジエンコポリマーを含む。
【０２１６】
エチレンポリマー：
適切なポリエチレン（ＰＥ）ホモポリマーは、密度により分類すると、例えば：
−  ＰＥ−ＵＬＤ（ＵＬＤ＝超低密度）、ＰＥ−ＶＬＤ（ＶＬＤ＝非常に低密度）；エチレンと１０％以下のオクテン、４−メチルペンタ−１−エンおよび場合によりプロピレンとのコポリマーおよびターポリマー；０．９１ｇ／ｃｍ3から０．８８ｇ／ｃｍ3の間の密度；殆ど結晶性でなく、透明
−  ＰＥ−ＬＤ（ＬＤ＝低密度）、例えば高圧プロセス（ＩＣＩ）によって１０００バール〜３０００バールおよび１５０℃〜３００℃で触媒として酸素もしくはペルオキシドを用いてオートクレーブもしくは管形反応器中で得られる。種々の長さの分岐で高度に分岐している、結晶性４０％〜５０％、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、平均モル質量６０００００ｇ／モル以下
−  ＰＥ−ＬＬＤ（ＬＬＤ＝線状低密度）、金属錯体触媒を用いて低圧法で、気相から、溶液（例えばベンジン）から、懸濁液中で、または改良した高圧法で得られる。側鎖で僅かに分岐しているが、側鎖自体は非分岐であり、ＰＥ−ＬＤの場合よりも高いモル質量
−  ＰＥ−ＭＤ（ＭＤ＝中密度）；０．９３ｇ／ｃｍ3から０．９４ｇ／ｃｍ3の間の密度；ＰＥ−ＬＤとＰＥ−ＨＤを混合することによって製造できるか、または直接的にコポリマーのＰＥ−ＬＬＤとして
−  ＰＥ−ＨＤ（ＨＤ＝高密度）、中圧（フィリップス）法および低圧（ツィーグラー）法によって得られる。フィリップス法によれば、３０〜４０バール、８５〜１８０℃で、酸化クロム触媒、モル質量約５００００ｇ／モル。ツィーグラー法によれば、１〜５０バール、２０〜１５０℃、チタンハロゲン化物、チタンエステルまたはアルミニウムアルキルを触媒として、モル質量約２０００００ｇ／モル〜４０００００ｇ／モル。懸濁液、溶液、気相または塊状で実施。非常にわずかな分岐、結晶性６０％〜８０％、密度０．９４２ｇ／ｃｍ3〜０．９６５ｇ／ｃｍ3
−  ＰＥ−ＨＤ−ＨＭＷ（ＨＭＷ＝高分子量）、ツィーグラー法、フィリップス法または気相法によって得られる。高密度および高モル質量
−  ＰＥ−ＨＤ−ＵＨＭＷ（ＵＨＭＷ＝超高分子量）、改良したツィーグラー触媒を用いて得られる、モル質量３００００００ｇ／モル〜６００００００ｇ／モル
である。
【０２１７】
適切なエチレンコポリマーは、あらゆる市販のエチレンコポリマーであり、例は、Ｌｕｆｌｅｘｅｎ（登録商標）グレード（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、Ｎｏｒｄｅｌ（登録商標）およびＥｎｇａｇｅ（登録商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）である。適切なコモノマーの例は、３〜１０個の炭素原子を有するα−オレフィン、特にプロピレン、ブタ−１−エン、ヘキサ−１−エン、４−メチルペンタ−１−エン、ヘプタ−１−エンおよびオクタ−１−エン、そしてまたアルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有するアルキルアクリレートおよびメタクリレート、特にブチルアクリレートを含む。更なる適したコモノマーは、ジエン、例えばブタジエン、イソプレンおよびオクタジエンである。更なる適したコモノマーは、シクロオレフィン、例えばシクロペンテン、ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。
【０２１８】
エチレンコポリマーは、一般的にはランダムコポリマーまたはブロックコポリマーまたはインパクトコポリマーである。エチレンおよびコモノマーの適切なブロックコポリマーまたはインパクトコポリマーは、例えば第一段階においてコモノマーのホモポリマーまたはコモノマーのランダムコポリマーを１５質量％までのエチレンを含めて調製し、次いで第二段階においてそこに１５質量％〜８０質量％のエチレン含量を有するコモノマー−エチレンコポリマーを重合させたポリマーである。通常は、最終生成物中の３質量％〜６０質量％の割合を有するように第二段階で製造されるコポリマーに十分なコモノマー−エチレンコポリマーが重合される。
【０２１９】
プロピレンポリマー：
ポリプロピレンは、以下で、プロピレンのホモポリマーとコポリマーの両方を指すと理解されるべきである。プロピレンのコポリマーは、プロピレンと共重合可能な少量のモノマー、例えばＣ2〜Ｃ8−アルカ−１−エン、例えばエチレン、ブタ−１−エン、イソブテン、ペンタ−１−エンまたはヘキサ−１−エン、なかでもジエン、例えばブタジエンを含む。また、２種以上の異なるコモノマーを使用することもできる。
【０２２０】
適切なポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマーまたは８個以下の炭素原子を有する他のアルカ−１−エンが５０質量％まで共重合されたプロピレンのコポリマーを含む。プロピレンのコポリマーは、この場合に、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーもしくはインパクトコポリマーである。プロピレンのコポリマーがランダム構成である場合に、該コポリマーは、一般的に、１５質量％以下の、好ましくは６質量％以下の、８個以下の炭素原子を有する他のアルカ−１−エン、特にエチレン、ブタ−１−エンまたはエチレンおよびブタ−１−エンの混合物を含む。
【０２２１】
他のポリオレフィン
他の適切なポリオレフィンは、より高級のアルケンまたはジエン、例えばブタ−１−エン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン、ブタジエンまたはイソプレンのホモポリマー、そのコポリマー、例えばイソブチレン／イソプレンコポリマーである。
【０２２２】
他のオレフィンコポリマー
該ポリオレフィンは、モノオレフィンまたはジオレフィンとビニルモノマーおよびそれらの混合物とのコポリマーから選択することもできる。これらは、例えばエチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、およびそれらと一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）を含む。
【０２２３】
ポリイミン
ポリイミンは、特にポリエチレンイミンである。ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）またはポリアジリジンは、アミノ基およびＣＨ2ＣＨ2スペーサーから構成される繰返単位を有するポリマーである。線状ポリエチレンイミンは、第一級、第二級および第三級のアミノ基を含む分岐ＰＥＩとは異なり、全て第二級アミンを含む。
【０２２４】
ポリエーテルスルホン
厳密に言うと、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵまたはＰＥＳ）は、ポリ（オキシ−１，４−フェニルスルホニル−１，４−フェニル）である。しかしながら、本発明に関しては、ポリエーテルスルホンは、一般にポリアリーレンエーテルスルホン、すなわちアリーレン基を含み、該基は少なくとも部分的にエーテル基およびスルホニル基によって結合されているポリマーを包含する。適切なアリーレン基は、例えばフェニレン、ナフチレン、アントラセンジイルおよびフェナントレンジイルであり、これらは、１つ以上の置換基、例えばハロゲン、ＯＨ基、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基、スルホン酸もしくはスルホネート基等を有してよい。必須のＯおよびＳＯ2結合基とは別に、前記アリーレン基は、単結合（その場合にポリエーテルスルホンは、ポリフェニルスルホンと呼ぶこともできる）、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−および／または−ＣＲaＲb−結合基によって結合されていてよく、ここでＲaおよびＲbは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはＣ6〜Ｃ18−アリールである（−ＣＲaＲb−は、特に−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−（その場合に、該ポリエーテルスルホンは、ポリスルホンと呼ぶこともできる）または−Ｃ（ＣＦ3）2−である）。
【０２２５】
ポリスルホン
厳密に言うと、ポリスルホン（ＰＳＵ）は、ビスフェノールＡおよび４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの重縮合によって得られる。しかしながら、本発明に関しては、ポリスルホンは、一般にポリアリーレンスルホン、すなわちアリーレン基を含み、該基は少なくとも部分的にエーテル基、スルホニル基およびプロパン−２，２−ジイル（−Ｃ（ＣＨ3）2−）基によって結合されているポリマーを包含する。適切なアリーレン基は、例えばフェニレン、ナフチレン、アントラセンジイルおよびフェナントレンジイルであり、これらは、１つ以上の置換基、例えばハロゲン原子、ＯＨ基、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基、スルホン酸もしくはスルホネート基等を有してよい。必須のＯ、ＳＯ2およびプロパン−２，２−ジイル（−Ｃ（ＣＨ3）2−）結合基とは別に、前記アリーレン基は、単結合（その場合にポリスルホンは、ポリフェニルスルホンと呼ぶこともできる）、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−および／または−ＣＲaＲb−結合基によって結合されていてよく、ここでＲaおよびＲbは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、フッ素化されたＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはＣ6〜Ｃ18−アリールである（−ＣＲaＲb−は、特に−ＣＨ2−または−Ｃ（ＣＦ3）2−である）。
【０２２６】
ポリフェニルスルホン
厳密に言うと、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵまたはＰＰＳＦ）は、ビフェニル−４，４’−ジオールおよび４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの重縮合によって得られる。しかしながら、本発明に関しては、ポリフェニルスルホンは、一般にアリーレン基およびビアリーレン基を含み、それらの基は少なくとも部分的にエーテル基およびスルホニル基によって結合されているポリマーを包含する。適切なアリーレン基は、例えばフェニレン、ナフチレン、アントラセンジイルおよびフェナントレンジイルであり、これらは、１つ以上の置換基、例えばハロゲン原子、ＯＨ基、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基、スルホン酸もしくはスルホネート基等を有してよい。適切なビアリーレン基は、例えばビフェニレンおよびビナフチレンであり、これらは、１つ以上の置換基、例えばハロゲン原子、ＯＨ基、アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、アルコキシ基、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基、スルホン酸もしくはスルホネート基等を有してよい。必須のＯ、ＳＯ2および単結合の結合基とは別に、前記アリーレン基は、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−および／または−ＣＲaＲb−結合基によって結合されていてよく、ここでＲaおよびＲbは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシまたはＣ6〜Ｃ18−アリールである（−ＣＲaＲb−は、特に−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−（その場合に、該ポリフェニルスルホンは、ポリスルホンと呼ぶこともできる）または−Ｃ（ＣＦ3）2−である）。
【０２２７】
ポリイミド
ポリイミド（ＰＩ）は、主鎖中のイミド基を特徴としている。前記ポリイミドは、通常は、二無水物、例えばピロメリト酸二無水物またはナフタレンテトラカルボン酸二無水物と、ジアミンまたはあまり一般的ではないが、ジイソシアネートとを反応させることでポリアミド酸（ＰＡＡとして略される）が形成され、次いで高温でイミド化および脱水させて反応させることでポリイミドとすることによって得られる。例は、ポリビスマレインイミド（ＰＢＭＩ）、ポリイミドスルホン（ＰＩＳＯ）およびポリメタクリルイミド（ＰＭＩ）である。主鎖中にエーテル基を含むポリイミドは、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）と呼ばれる。
【０２２８】
ポリアセタール
ポリアセタールは、ポリアセタールのホモポリマーだけでなく、ポリアセタールと環状エーテルとのコポリマーの両者と、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはメチルアクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマーで変性されたポリアセタールを含む。ポリアセタールは、アルデヒドまたは環状アセタールの重合によって製造される。１つの工業的に重要なポリアセタールは、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）であり、それは、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンのそれぞれのカチオン重合またはアニオン重合によって得ることができる。変性されたＰＯＭは、例えばエチレンオキシドまたは１，３−ジオキソランのような環状エーテルとの共重合によって得られる。ＰＯＭと熱可塑性ポリウレタンエラストマーとを合することにより、ＰＯＭを基礎とするポリマーブレンドが得られる。非補強のＰＯＭは、非常に高い剛性、強度および靭性について優れている。ＰＯＭは、家庭用機器の構築のためと、装置、乗り物および機械の構築のために、そして衛生技術および敷設技術において使用される。
【０２２９】
フルオロポリマー
フルオロポリマーは、例えばフッ素化されたエチレンプロピレンポリマー（ＦＥＰ）、ポリ（フッ化ビニル）およびポリ（フッ化ビニリデン）である。
【０２３０】
クロロポリマー
クロロポリマーは、例えばポリ（塩化ビニリデン）およびポリ（塩化ビニル）である。
【０２３１】
ポリカーボネート
ポリカーボネートは、例えばホスゲンまたは炭酸エステル、例えば炭酸ジフェニルまたは炭酸ジメチルとジヒドロキシ化合物との縮合によって製造される。適切なジヒドロキシ化合物は、脂肪族または芳香族のジヒドロキシ化合物である。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えばビスフェノール、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、テトラアルキルビスフェノールＡ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、そしてまた適宜それらの混合物を挙げることができる。ポリカーボネートは、少量の分岐剤を使用することによって分岐されてよい。適切な分岐剤は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン；トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン；２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン；ヘキサ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルト−テレフタル酸エステル；テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン；テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン；α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；トリメシン酸；塩化シアヌル；３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、１，４−ビス（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、特に１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよびビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールを含む。連鎖停止に適した化合物の例は、フェノール類、例えばフェノール、アルキルフェノール類、例えばクレゾールおよび４−ｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物を含む。連鎖停止剤の割合は、一般に、ジヒドロキシ化合物１モル当たりに１〜２０モル％である。
【０２３２】
シリコーン
シリコーンは、より厳密には、重合されたシロキサンまたはポリシロキサンと呼ばれる。それらは、化学式［Ｒ2ＳｉＯ］n（式中、Ｒは、有機基、例えばメチル、エチルまたはフェニルである）を有する無機−有機混合ポリマーである。これらの材料は、無機ケイ素−酸素骨格（・・・−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−・・・）であって、そのケイ素原子に有機側基が結合されたものからなり、前記ケイ素原子は４配位である。幾つかの場合に、有機側基は、これらの−Ｓｉ−Ｏ−主鎖の２つ以上を一緒に結合させるために使用される。その−Ｓｉ−Ｏ−鎖の長さ、側基および架橋を変更することによって、シリコーンは、広く多様な特性および組成で合成することができる。それらは、コンシステンシーが液体からゲルを経てゴムを経て硬質のプラスチックへと変化しうる。
【０２３３】
天然ポリマー
天然ポリマーは、例えばオリゴ糖類および多糖類、ポリペプチド（特にタンパク質）、脂質および核酸および架橋されたポリイソプレン（ゴムとも呼ばれる）である。多糖類は、単糖の単位、例えばグルコース、フルクトースまたはグリセロアルデヒドが、グリコシド結合によって一緒に結合された長い炭化水素分子である。それらは構造の点で直鎖状から高度に分枝した形までの範囲を有する。オリゴ糖類は多糖類よりも短い鎖を有するが、両方の用語の間の違いは厳密ではない。この大きなクラスについての幾つかの例は、ほんの少数の名前を挙げれば、二糖類、アミロース、グルカゴン、澱粉、ヘミセルロース、セルロース、キチン、アミロペクチン、ペクチン、カロース、ラミナリン、クリソラミナリン、キシラン、アラビノキシラン、マンナン、フコイダン、ガラクトマンナン、キサンタンガム、デキストラン、硫酸デキストラン、キトサン、ウェランガム、ゲランガム、ジウタンガム、プルラン、ヘパリン、ヒアルロン酸、アルギン酸である。本発明においては、用語「オリゴ糖類および多糖類」は、また、天然ポリマーの合成誘導体、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースまたは酪酸セルロースを包含する。
【０２３４】
ポリペプチドは、複数のアミノ酸が隣接するアミノ酸残基のカルボキシル基とアミノ基との間でペプチド結合によって一緒に結合された一本鎖の直鎖状ポリマー鎖である。
【０２３５】
タンパク質は、１つの以上のポリペプチド鎖から得られるが、一次構造（すなわちアミノ酸の特定の配列）を特徴とするのみならず、二次構造、三次構造、そしてまた四次構造も特徴とするものである。この高分子の大きなクラスの幾つかの例は、抗体、抗血栓剤、アルブミン、結合タンパク質／ペプチド、コラーゲン、酵素、細胞外マトリックスタンパク質／ペプチド、成長因子、ヒルジンおよび血栓溶解タンパク質である。
【０２３６】
脂質は、脂肪、ワックス、ステロール、脂溶性ビタミン（例えばビタミンＡ、Ｄ、ＥおよびＫ）、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、リン脂質等を含む天然産生分子の一群を成す。例は、脂肪酸、例えばイソ酪酸（２−メチルプロパン酸）、酪酸、イソ吉草酸（３−メチルブタン酸）、吉草酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタン酸、エルカ酸およびドコサヘキサエン酸、それらのモノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド、リン脂質、プロスタグランジンおよびロイコトリエンである。
【０２３７】
核酸は、例えばＤＮＡ、ＲＮＡ、ヌクレオシドおよびヌクレオチドである。
【０２３８】
他のポリマー
他のポリマーは、例えばポリビニルラクタム、特にポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）およびＮ−ビニルピロリドンとかなり親水性のコモノマー、例えば（メタ）アクリル酸（特にその塩の形）、（メタ）アクリル酸エステルとの、特にアミノアルコールとの（特に該アミノ基が第四級化されている場合）、そして（メタ）アクリルアミド、特に短いアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換基を有するアンモニアもしくはモノアミンとのコポリマー；ポリ（メタ）アクリル酸、特に部分的にもしくは完全に中和された形で（すなわち少なくとも部分的に塩の形で）、ポリエーテル、特にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、そしてまた混合ＥＯ／ＰＯ−ポリエーテル（少なくとも５０質量％のＥＯを基礎とする場合）、ポリ乳酸、ポリエチレンイミン、ポリ（エチルオキサゾリン）、ポリ（プロピルオキサゾリン）、ポリ（ブチルオキサゾリン）、ポリ（エチルイミダゾール）、ポリ（プロピルイミダゾール）、ポリ（ブチルイミダゾール）、ポリ（エチルイミダゾリウム）、ポリ（プロピルイミダゾリウム）、ポリ（ブチルイミダゾリウム）（最後の３つは、様々な対アニオンで、例えば塩化物イオン、硫酸イオン、酢酸イオン等で中和されている）、オリゴ糖類および多糖類、タンパク質および核酸である。
【０２３９】
更なる詳細な一実施形態においては、本発明によるヒドロゲルは、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物を含むだけでなく、そこに基材が結合されており、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくはＣ−Ｈ結合からなり、前記基材は、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ」，第４６２頁〜第４６４頁，Ｃｏｎｃｉｓｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，１９９０に列挙されるものからなる群から選択される。前記文献の開示全体は参照により本明細書で援用される。
【０２４０】
本発明の更なるもう一つの実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルにおいて、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくはＣ−Ｈ結合からなり、上述の表面は、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ」，第４６２頁〜第４６４頁，Ｃｏｎｃｉｓｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，１９９０に列挙されるものからなる群から選択され、前記文献の開示全体は参照により本明細書で援用され、そして前記表面は、金属、硬質プラスチック、木材、耐湿性ボール紙またはシリコーンからなる群から選択される基材へと結合されている前記ヒドロゲルを開示している。
【０２４１】
モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含む本発明によるヒドロゲルの更なるもう一つの実施形態においては、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくはＣ−Ｈ結合からなり、前記基材は、貴金属、例えばチタン、金、銀、パラジウム、白金、高度に耐酸化性の鋼からなる群から選択され、その全ては、Ｃ−Ｈ結合を含む、好ましくは該結合からなる被膜または薄膜でコーティングされている。
【０２４２】
ヒドロゲルのなおも更に進んだ実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含み、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含み、好ましくはＣ−Ｈ結合からなる表面を有し、前記基材は、ポリビニル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸およびそれらの誘導体のポリマー、ポリ乳酸、ポリイミン、ポリオレフィン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ；ＰＰＳＦ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール、フルオロポリマー、クロロポリマー、ポリ（アクリロニトリル）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シリコーン、天然ポリマー、貴金属、例えばチタン、金、銀、パラジウム、白金、ならびにそれらの高度に耐酸化性の鋼混合物からなる群から選択される。
【０２４３】
本発明によるヒドロゲルの高度に進んだ一実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含み、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含み、好ましくはＣ−Ｈ結合からなる表面を有し、前記基材は、貴金属、例えばチタン、金、銀、パラジウム、白金、高度に耐酸化性の鋼からなる群から選択され、前記基材は、Ｃ−Ｈ結合を含む、好ましくは該結合からなる被膜または薄膜でコーティングされおり、かつ前記被膜または薄膜は、ポリビニル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸およびそれらの誘導体のポリマー、ポリ乳酸、ポリイミン、ポリオレフィン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ；ＰＰＳＦ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール、フルオロポリマー、クロロポリマー、ポリ（アクリロニトリル）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シリコーン、天然ポリマーおよびそれらの混合物からなるポリマーの群から選択される。
【０２４４】
そのようなヒドロゲルは、同様に、非常に薄く実現できるとともに、他のデバイス、例えば外科的器具、プローブ、膀胱排出用カテーテルまたは心臓内カテーテル、ステントおよび体内で使用するのに適したあらゆる実施形態へと簡単に接合または固着することができる。そのようなヒドロゲルは、ある種の基材としての役割を担うデバイス上に直接的に作成することもできる。
【０２４５】
このように、本発明の更なる一実施形態は、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物と、そこに結合された基材とを含むヒドロゲルにおいて、前記基材は、少なくとも１つのＣ−Ｈ結合を含む表面を有し、好ましくは前記表面はＣ−Ｈ結合からなり、かつ前記基材は、外科的器具、プローブ、膀胱排出用カテーテルまたは心臓内カテーテル、ステントならびに体内で使用するのに適しているか、または以下に特定される医療用品の群に属するあらゆる実施形態を含む群、好ましくはそれらからなる群から選択される前記ヒドロゲルである。
【０２４６】
本発明のヒドロゲルは、更にもう一つの実施形態においては、請求項１３に記載のコポリマーまたは請求項１４に記載のコポリマー調製物と水とを含む。前記ヒドロゲルは、それ自体が基材に結合されていないままである。
【０２４７】
前記ヒドロゲルは、モノマーＤを含むコポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物、またはモノマーＤを含むコポリマーもしくは前記コポリマー調製物の成分の混合物を、水と接触させることによって得られる。接触は、任意の適切な手段によって、例えば浸漬、ディッピング、流し込み、コーティング、吹き付け等によって行われるべきである。水は、当量未満の量で、当量の量で、または過剰な量で使用することができる。好ましくは、水は、使用される架橋されたポリマーの量に対して、少なくとも２０質量％の量で、より好ましくは少なくとも５０質量％の量で、特に少なくとも８０質量％の量で使用される。
【０２４８】
本発明によるヒドロゲルの製造方法であって、モノマーＤを含むコポリマーもしくは（本発明による）コポリマー調製物、またはモノマーＤを含むコポリマーもしくは前記コポリマー調製物の成分の混合物を、基材またはその表面へと適用し、溶剤もしくは溶剤残分を、残っている場合には除去し、前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物を、それぞれ紫外光にさらし、架橋されていないコポリマーもしくは架橋されていないコポリマー調製物、または架橋されていない別個のその化合物を抽出によって除去し、そして得られたヒドロゲルを、大気条件にそれをさらすか、または水性媒体中にそれを浸すことによって水和させる前記製造方法についても保護が求められている。
【０２４９】
前記方法は、抗微生物特性と付着防止特性の両方を示すことができるヒドロゲルを得るためのかなり簡単かつコスト的に優れた方法を提供する。
【０２５０】
本出願内で「架橋されていない」とは、Ｃ−Ｈ結合を有する部分を含み、そこに本発明の光架橋剤ＤまたはＥによる挿入事象が起こらなかったことを意味する。
【０２５１】
「抽出」とは、「架橋されていない」部分が溶けるが、架橋された部分は溶けない独特の極性の溶剤を、モノマーＤを含む（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物に、それぞれ紫外線照射後に適用し、インキュベートし、振り混ぜ、そして溶剤を除去することを意味する。
【０２５２】
「大気条件」とは、室温および中欧で平均的に見られる湿度であることと理解される。
【０２５３】
本発明によるヒドロゲルの製造方法の一実施形態においては、モノマーＤを含むコポリマーもしくはコポリマー調製物、またはモノマーＤを含むコポリマーもしくは前記コポリマー調製物の成分の混合物は、ディップコーティング、分散、スプレーコーティング、溶液中での適用、ナイフコーティング、ローラーコーティングを含む群、好ましくはそれらからなる群から選択される少なくとも１つの技術によって基材へと適用され、溶剤もしくは溶剤残分は、残っている場合には除去され、前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物は、それぞれ紫外光にさらされ、架橋されていないコポリマーもしくは架橋されていないコポリマー調製物、または架橋されていない別個のその化合物は抽出によって除去され、そして得られたヒドロゲルは、大気条件にそれをさらすか、または水性媒体中にそれを浸すことによって水和される。
【０２５４】
「ディップコーティング」とは、前記基材または表面を、（本発明による）コポリマーの溶液中に、または（本発明による）コポリマー調製物の溶液中に浸漬し、そこから前記基材または表面を取り出すことを意味する。これにより、かなり均質なコポリマー／コポリマー調製物の被膜または表面が得られ、こうして紫外光照射後には高度に架橋されたコポリマーの被膜または表面が得られる。高度に架橋された、とは、コポリマーまたはコポリマー調製物自体の間の架橋だけでなく、コポリマーまたはコポリマー調製物と基材または表面との間の架橋が非常に顕著であることと理解されるべきである。
【０２５５】
同様の結果は、モノマーＤを含む（本発明の）コポリマーまたはコポリマー調製物の分散液を調製し、前記分散液を前記基材または表面へと適用することで得られる。前記技術は、むしろ、より疎水性の（本発明の）コポリマーまたはコポリマー調製物について使用される。
【０２５６】
「スプレーコーティング」は、モノマーＤを含む（本発明の）コポリマーまたはコポリマー調製物を細かい滴としてまたは細かい滴のミストとして前記基材または表面へと適用することと理解される。これにより、前記基材／表面上に非常に小さい厚さの被膜または薄膜が得られる。
【０２５７】
「溶液での適用」は、（本発明の）モノマーＤを含むコポリマーまたは（本発明の）コポリマー調製物を溶かしたものを、前記基材または表面上に前記のコポリマー溶液またはコポリマー調製物溶液中に浸したブラシまたはローラーによって適用することと理解される。
【０２５８】
最後に、「ナイフコーティング」は、モノマーＤを含む（本発明の）コポリマーまたはコポリマー調製物を粉末またはペーストの形でナイフのブレード上に適用し、こうして負荷されたナイフを前記基材または表面上でゆっくりと動かして、その上に（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物の層を得ることと理解される。
【０２５９】
ヒドロゲルの製造方法についても保護が求められている。その製造方法は、モノマーＤを含む（本発明の）コポリマーもしくは（本発明の）コポリマー調製物、またはモノマーＤを含む（本発明による）コポリマーの成分の混合物、もしくは前記コポリマー調製物の成分の混合物を、基材またはその表面へと適用するステップと、溶剤もしくは溶剤残分を、残っている場合には除去するステップと、前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物を、それぞれ紫外光にさらすステップと、架橋されていないコポリマーもしくはコポリマー調製物、または架橋されていない別個のその化合物を抽出によって除去するステップと、得られたヒドロゲルを、大気条件にそれをさらすか、または水性／アルコール性媒体中にそれを浸すことによって水和させるステップを含む。そのようなヒドロゲルは、同様に、抗微生物特性と付着防止特性を提供し、器具上に、特に医療デバイスまたは外科的装置上に設けるのに適している。
【０２６０】
本発明による方法により、基材表面上にかなり均質な分布の本発明のコポリマーを有するが、薄いヒドロゲルが得られる。幾分より厚いヒドロゲルを得るためには、本発明による方法の別の実施形態を参照する必要がある。
【０２６１】
本発明によるヒドロゲルの製造方法は、モノマーＤを含む（本発明の）コポリマーもしくは（本発明の）コポリマー調製物、またはモノマーＤを含む（本発明による）コポリマーの成分の混合物、もしくは前記コポリマー調製物の成分の混合物を、基材またはその表面へと適用するステップと、溶剤もしくは溶剤残分を、残っている場合には除去するステップと、前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物を、それぞれ紫外光にさらすステップと、架橋されていないコポリマーもしくはコポリマー調製物、または架橋されていない別個のその化合物を抽出によって除去するステップと、二回目としてモノマーＤを含む（本発明の）コポリマーもしくは（本発明の）コポリマー調製物、またはモノマーＤを含む（本発明による）コポリマーの成分の混合物、もしくは前記コポリマー調製物の成分の混合物を、基材またはその表面へと適用するステップと、溶剤もしくは溶剤残分を、残っている場合には除去するステップと、前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物を、それぞれ紫外光、好ましくは独特の波長の紫外光にさらすステップと、架橋されていないコポリマーもしくはコポリマー調製物、または架橋されていない別個のその化合物を抽出によって除去するステップと、得られたヒドロゲルを、大気条件にそれをさらすか、または水性媒体中にそれを浸すことによって水和させるステップを含む。
【０２６２】
本発明による方法のさらにもう一つの実施形態は、そのステップａ〜ｄをΦ回繰り返し（ここでΦは２〜２０から選択される整数である）、その後に、得られたヒドロゲルを、大気条件にそれをさらすか、または水性媒体中にそれを浸すことによって水和させる。
【０２６３】
そうすることで、幾らかより厚いヒドロゲルが、ヒドロゲルの安定性の目的またはより長期持続的な寿命にとって必要となるような基材上に得られる。
【０２６４】
本発明による方法のこの前記実施形態は、そのステップａ〜ｄをΦ回繰り返し（ここでΦは、２〜２０から選択される整数である）、それぞれのステップｃまたはそれぞれの二回目のステップｃにおいて、前記コポリマーもしくはコポリマー調製物、または前記コポリマーもしくはコポリマー調製物の成分の混合物を、それぞれ先行するステップｃに対して異なる波長を有する紫外光にさらし、その後に、得られたヒドロゲルを、大気条件にそれをさらすか、または水性媒体中にそれを浸すことによって水和させるように更に進められる。
【０２６５】
この実施形態は、種々の光架橋事象を種々の段階で、種々のモノマーＤまたは光架橋剤Ｅまたは種々の（本発明による）コポリマーもしくはコポリマー調製物を、ステップａないしｄが達成されるそれぞれのΦ回目で簡単に使用することによって実現する機会を与える。
【０２６６】
なおも更に、微生物を除去および／または死滅させるための、および／またはその付着を防止するための治療方法で使用するための、（本発明の）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物または本発明によるヒドロゲルについて更なる保護が求められている。前記実施形態は、また、微生物を除去および／または死滅させるための、および／またはその付着を防止するための治療方法において本発明のコポリマーまたは本発明のコポリマー調製物または本発明によるヒドロゲルを使用する方法と理解されると解釈される。
【０２６７】
なおも、スタフィロコッカス（ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）属、エシェリキア（ｅｓｃｈｅｒｉｃｈａ）属およびプロテウス（ｐｒｏｔｅｕｓ）属からなる群、好ましくはスタフィロコッカス・アウレウス（ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）種、エシェリキア・コリ（ｅｓｃｈｅｒｉｃｈａ  ｃｏｌｉ）種およびプロテウス・ミラビリス（ｐｒｏｔｅｕｓ  ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）種からなる群から選択される微生物を除去および／または死滅させるための、および／またはその付着を防止するための治療法で使用するための（本発明の）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物または本発明によるヒドロゲルについて更なる保護が求められている。
【０２６８】
これは、更なる詳細な一実施形態においては、医療用品上の微生物を除去および／または死滅させるための、および／またはその付着を防止するための治療方法における使用のための、コポリマーまたはコポリマー調製物またはヒドロゲルを意味する。前記実施形態は、また、医療用品上の微生物を除去および／または死滅させるための、および／またはその付着を防止するための治療方法において本発明のコポリマーまたは本発明のコポリマー調製物または本発明によるヒドロゲルを使用する方法と理解されると解釈される。
【０２６９】
そのような医療用品は、カテーテル、尿道カテーテル、末梢型の血管カテーテル、中心血管カテーテル、シングルルーメン型中心静脈カテーテル、マルチルーメン型中心静脈カテーテル、末梢挿入型中心静脈カテーテル、緊急輸液用カテーテル、経皮的シースイントロデューサーシステム、熱希釈カテーテル（そのような血管カテーテルのハブおよびポートを含む）、創傷ドレナージ管、動脈グラフト、軟組織パッチ、シャント、ステント、気道カテーテル、ガイドワイヤ、補綴具（ｐｒｏｔｅｔｉｃ  ｄｅｖｉｃｅｓ）、心臓弁、ＬＶＡＤ、ペースメーカー、除細動器、人工心臓および移植型生体センサのような電子デバイスへのリード線、創傷被覆材、縫合材、グローブからなる群から選択される。
【０２７０】
特に病原体に対する保護を拡大するために、もう一つの実施形態は、病原性微生物に対する治療的使用のための（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物または本発明のヒドロゲルを包含する。この実施形態は、また、病原性微生物に対して治療的に使用するためのコポリマーまたはコポリマー調製物またはヒドロゲルの使用方法と理解されると解釈される。
【０２７１】
そのより進んだ実施形態は、なおも、スタフィロコッカス属、エシェリキア属およびプロテウス属からなる群、好ましくはスタフィロコッカス・アウレウス種、エシェリキア・コリ種およびプロテウス・ミラビリス種からなる群から選択される病原性微生物に対して治療的に使用するための（本発明による）コポリマーまたは（本発明による）コポリマー調製物または本発明のヒドロゲルについて保護を求めている。
【０２７２】
前記微生物は、一般的に害のない共生生物である。しかしながら、一部の菌株は、非常に病原性が強く、しばしば院内環境に見出されることがある。人体内で増殖すると、それらの微生物は容易に敗血症をもたらすことがあり、特に週末通院の個人にとっての死因である。しかしながら、本発明によるコポリマー、コポリマー調製物またはヒドロゲルを施した機器を使用することによって、前記微生物のコロニー形成または被膜形成は以下に示されるように大幅に減らすことができる。
【０２７３】
本発明の更なるもう一つの実施形態は、本発明によるコポリマーまたは本発明によるコポリマー調製物または本発明のヒドロゲルの、抗微生物手段および／または付着防止手段としての非治療的使用を開示している。
【０２７４】
この実施形態は、また、本発明のコポリマーまたは本発明によるコポリマー調製物または本発明のヒドロゲルを、抗微生物手段および／または付着防止手段として非治療的に使用する方法として理解されると解釈される。
【０２７５】
非治療的使用は、治療目的または医療目的に用いられるべきでないそれぞれの使用を意味すると理解される。
【０２７６】
特に、非治療的使用とは、本発明によるコポリマーまたは本発明によるコポリマー調製物または本発明のヒドロゲルを、抗微生物手段および／または付着防止手段として、顕微鏡スライドの表面上で、そして生体分子固定化用のチップの表面上で使用することを意味する。
【実施例】
【０２７７】
ここで本発明を実施例によって更に詳説する。
【０２７８】
例１：モノマーＡと、モノマーＢと、場合によりモノマーＣを含む本発明によるコポリマーの製造のための一般的手順、すなわちＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）と、ヨウ化ラウリルで第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｑ７）との反応
【化２４】
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【０２７９】
相応の質量パーセントを有するモノマーをそれぞれの計量ボトル中に調製した：計量ボトル１：ＮＶＰ、そして計量ボトル２：アセトン（２０ｇ）中のＱ７。様々なモノマー溶液を、反応前に１５分間にわたり窒素ガスでパージした。
【０２８０】
脱イオン水（６０ｇ）を２５０ｍＬ反応器フラスコ中に添加し、ｐＨを水酸化アンモニウム溶液で７〜８に調整した。次いで該装置を窒素ガスで１５分間にわたりパージした。重合開始剤Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を反応フラスコ中に添加し、次いで、反応装置の内部温度をＮ2環境下で７０℃へと高めた。その内部温度が６０℃に達したらモノマーの計量供給を開始し、それを３時間にわたり実施した。
【０２８１】
Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１５ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を、それぞれ反応回の開始の１時間後、２時間後、そして３時間後に添加した。モノマーの添加が完了したら、該反応を７０℃で更に１．５時間にわたり撹拌させた。冷却したら、その粘性のポリマー溶液を脱イオン水で相応に希釈し、そしてアセトン中で沈殿させて、未反応のモノマーを除去することで、黄色の固体が９０〜９２％の収率で得られた。
【０２８２】
例２：モノマーＡと、２５質量％のモノマーＢを含む本発明によるコポリマーの製造、すなわちＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）と、２５質量％のヨウ化ラウリルで第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｑ７）との反応
【化２５】
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【０２８３】
モノマーを、２つの別々の計量ボトル中で別個に調整した。計量ボトル１：ＮＶＰ（２２．５ｇ、７５質量％）、そして計量ボトル２：アセトン（２０ｇ）中Ｑ７（７．５ｇ、２５質量％）。それらを、反応前に１５分間にわたり窒素ガスでパージした。
【０２８４】
脱イオン水（６０ｇ）を２５０ｍＬ反応器フラスコ中に添加し、ｐＨを水酸化アンモニウム溶液で７〜８に調整した。次いで該装置を窒素ガスで１５分間にわたりパージした。Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を反応フラスコ中に添加し、次いで、反応装置の内部温度をＮ2環境下で７０℃へと高めた。その内部温度が６０℃に達したらモノマーの計量供給を開始し、それを３時間にわたり実施した。
【０２８５】
Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１５ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を、それぞれ反応回の開始の１時間後、２時間後、そして３時間後に添加した。モノマーの添加が完了したら、該反応を７０℃で更に１．５時間にわたり撹拌させた。冷却したら、その粘性のポリマー溶液を脱イオン水で相応に希釈し、そしてアセトン中で沈殿させて、未反応のモノマーを除去することで、黄色の固体が９０〜９２％の収率で得られた。
【０２８６】
これらのコポリマーと同様に、幾つかの他のコポリマーを以下の表Ｉに示されるようにして合成した。例１および例２の化合物Ｑ７を基礎として、末端Ｎ−アルキル鎖の長さ、対イオンの種類、およびエチレン性不飽和部の種類（メタクリレート、アクリレート、ビニル）を、例３〜例１７において交換した（Ｑ１〜Ｑ１５）。
【０２８７】
表Ｉ
【表２】
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【０２８８】
「Ｎ」は、モノマーＢの末端Ｎ−アルキル鎖の長さを示し、それは、例えばＱ７については１２であり、すなわち１２個の炭素原子からなる。
【０２８９】
「Ｉｏｎ」は、モノマーＢの対イオンを示している。
【０２９０】
「ＥＵＭ」は、モノマーＢのエチレン性不飽和部であり、それは、アクリレート（ＡＣ）、メタクリレート（ＭＡ）、ビニル（ＶＮ）およびＤＡＤＭＡＣ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）に由来するジアリル（ＤＡ）から選択される。
【０２９１】
また、それぞれのモノマーＢ（Ｑ１〜Ｑ１５）の濃度を、得られたコポリマーが付着防止手段と抗微生物手段として同時に作用するという挙動に対する影響について評価した（図１を参照）。
【０２９２】
抗微生物剤と同時に付着防止剤としても作用することに関して最も顕著な効果を、図１に見られるように、本発明によるコポリマーのＮ−アルキル鎖の長さについて測定した。示されるパーセンテージ値は、使用したモノマーＢの量についての値である。
【０２９３】
合成されたコポリマーが付着防止剤としてだけでなく抗微生物剤としても作用することについて同時に観察される場合に、モノマーＢは、２〜２５質量％の範囲内で使用されるべきであり、５質量％から１２．５質量％までの範囲の濃度値について特に良好な結果が生ずるということが達成される。更に、６個から２２個までの炭素原子を含む少なくとも１つの末端Ｎ−アルキル鎖を有するカチオン性部分および／またはカチオン原性部分を有する必要がある。これは、形成されたコポリマーが完全にカチオン形で形成される場合に特に当てはまる。
【０２９４】
例１８：抗微生物活性の試験は、ＩＳＯ  ２２１９６に準じたＪＩＳ試験によって行われ、それは、日本規格協会によってＪＩＳ  Ｚ  ２８０１：２０００  抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果  ＩＣＳ  ０７．１００．１０；１１．１００，参照番号：ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１：２０００（Ｅ）（その内容は、参照により本明細書中に完全に援用される）として翻訳および出版されている。合成されたコポリマーは、細菌量が上記試験により本発明によるコポリマーにさらされた後にｌｏｇ３より大きい低下を受けるときに、抗微生物性挙動を呈するとみなされる。
【０２９５】
例１９：付着防止特性を以下の通り試験する：
トリプチックソイブロスの培養培地を調製した。０．８５質量％の生理食塩水の洗浄媒体を調製した。１０ｍｌのトリプチックソイブロスにエシェリキア・コリ細菌、スタフィロコッカス・アウレウス細菌およびプロテウス・ミラビリス細菌をそれぞれ接種し、振盪条件下で３５℃〜３７℃で１６時間〜２４時間にわたりインキュベートした。それぞれのオーバーナイト培養を、５％のトリプチックソイブロスで希釈し、約１のＯＤ600へと調整した。１：１の比率のＳｙｔｏ９およびヨウ化プロピジウム（ｐｒｏｐｉｄｉｕｍ  ｉｏｄｉｎｅ）を含む生死判別蛍光染料を前記希釈されたオーバーナイト培養へと、１ｍｌの培養当たりに１．５μｌのＳｙｔｏ９＋１．５μｌのヨウ化プロピジウムの最終濃度が得られるように添加した。７５ｍｍ×２５ｍｍの顕微鏡スライドを、本発明によるコポリマーの溶液で被覆し、乾燥させた（試料）。未被覆のスライドをコントロールとして使用した。それぞれの試料を三重に調製した。それらの試料を、１ウェル当たりに１試料を有する幾つかのウェルの手作りの細菌付着タイタープレート中に入れた。それぞれのウェルを、上述の染色されたオーバーナイト培養１ｍｌにさらした。そのタイタープレートを３７℃で１時間にわたりインキュベートし、その後に１ｍｌの０．８５質量％の滅菌生理食塩水で１０回洗浄した。次いで試料を倒立型蛍光顕微鏡で可視化させ、染色したオーバーナイト培養にさらした未被覆のスライドと、それにさらされていない被覆されたスライドと比較した。Ｚｅｉｓｓ社の計数ソフトウェアを使用して定量的データを生成させた。コポリマーは、付着された細菌の量の参照と比較した低下が９９％を上回ったときに付着防止特性を有するとみなした。
【０２９６】
例２０：モノマーＡと、モノマーＢと、場合によりモノマーＣと、モノマーＤを含む本発明によるコポリマーの製造のための一般的手順、すなわちＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）と、ヨウ化ラウリルで第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｑ７）およびモノマーＤとしての化合物Ｐ１３との反応
特に、２質量％のＰ１３および１２．５質量％のＱ７を有するＰＶＰベースのポリマーの合成
【化２６】
2016535806.tif 000029
【０２９７】
ＰＩはベンゾフェノンを含む光架橋剤であるが、それは明りょうにする目的のために生成物中に描き込まなかった。Ｐ１３中のｎは１０を示す。
【０２９８】
様々なモノマーの質量％の様々な計量混合物を調製した。計量混合物１：ＮＶＰ（２５．６５ｇ）およびＰ１３（０．６ｇ、２質量％）、そして計量混合物２：Ｑ７（３．７５ｇ、１２．５質量％）、それぞれアセトン（２０ｇ）中。前記混合物を、反応前に１５分間にわたり窒素ガスでパージした。
【０２９９】
脱イオン水（６０ｇ）を２５０ｍＬ反応器フラスコ中に添加し、ｐＨを水酸化アンモニウム溶液で７〜８に調整した。次いで該装置を窒素ガスで１５分間にわたりパージした。Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を反応フラスコ中に添加し、次いで、反応装置の内部温度をＮ2環境下で７０℃へと高めた。その内部温度が６０℃に達したらモノマーの計量供給を開始し、それを３時間にわたり実施した。
【０３００】
Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１５ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を、それぞれ反応回の開始の１時間後、２時間後、そして３時間後に添加した。モノマーの添加が完了したら、該反応を７０℃で更に１．５時間にわたり撹拌させた。冷却したら、その粘性のポリマー溶液を脱イオン水で相応に希釈し、そしてアセトン中で沈殿させて、未反応のモノマーを除去することで、黄色の固体が９１％の収率で得られた。
【０３０１】
例２１：モノマーＡと、モノマーＢと、場合によりモノマーＣと、モノマーＤを含む本発明によるコポリマーの製造のための一般的手順、すなわちＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）と、ヨウ化オクチルで第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｑ８）およびモノマーＤとしての化合物Ｐ１３との反応
特に、２質量％のＰ１３および１２．５質量％のＱ８を有するＰＶＰベースのポリマーの合成
【化２７】
2016535806.tif 000030
【０３０２】
ＰＩはベンゾフェノンを含む光架橋剤であるが、それは明りょうにする目的のために生成物中に描き込まなかった。Ｐ１３中のｎは１０を示す。
【０３０３】
様々なモノマーの質量％のその都度の計量混合物を調製した：計量混合物１：ＮＶＰおよびＰ１３、そして計量混合物２：アセトンもしくは水（２０ｇ）中Ｑ８。それらを、反応前に１５分間にわたり窒素ガスでパージした。
【０３０４】
脱イオン水（６０ｇ）を２５０ｍＬ反応器フラスコ中に添加し、ｐＨを水酸化アンモニウム溶液で７〜８に調整した。次いで該装置を窒素ガスで１５分間にわたりパージした。Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を反応フラスコ中に添加し、次いで、反応装置の内部温度をＮ2環境下で７０℃へと高めた。その内部温度が６０℃に達したらモノマーの計量供給を開始し、それを３時間にわたり実施した。
【０３０５】
Ｗａｋｏ  Ｖ５０溶液（０．１５ｍＬ、脱イオン水中５質量％）を、それぞれ反応回の開始の１時間後、２時間後、そして３時間後に添加した。モノマーの添加が完了したら、該反応を７０℃で更に１．５時間にわたり撹拌させた。冷却したら、その粘性のポリマー溶液を脱イオン水で相応に希釈し、そしてアセトン中で沈殿させて、未反応のモノマーを除去することで、黄色の固体が９０〜９２％の収率で得られた。
【０３０６】
例２２：重合可能でない光架橋剤Ｅの合成
【化２８】
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【０３０７】
４７０質量部の４−ヒドロキシベンゾフェノンおよび４００質量部のＢａｓｏｎａｔ（登録商標）ＨＩ１００（ＢＡＳＦ、イソシアヌレート化されたヘキサメチレンジイソシアネート）を混合し、６０℃に加熱した。０．１質量部のジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を添加し、その混合物を８５℃に６時間にわたり加熱した。次いで該混合物を１０５℃に４時間にわたり加熱した。反応後のＮＣＯ含量は０．３％未満であった。
【０３０８】
例２３：もう一つの重合可能でない光架橋剤Ｅの合成
【化２９】
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【０３０９】
２２３質量部のグリセロールエトキシレート（Ａｌｄｒｉｃｈ、平均Ｍn  約１０００）を、０．０５質量部のジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）と室温で混合した。１５０質量部のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を１０分以内で添加した。次いで該混合物を１０５℃に９０分間にわたり加熱した。ＮＣＯ含量は６．９％であった。次いで、１３４質量部の４−ヒドロキシベンゾフェノンを添加し、該混合物を１０５℃に更に６時間にわたり加熱した。ＮＣＯ含量は０．５％未満であった。
【０３１０】
例２４：ヒドロゲル製造、基材の前処理：
ポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）は、シリコーンとして商業的に知られている。実験は、平坦なシリコーン基材を使用して実施した。シリコーン板（Ｅｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ４０１／７０）はＷａｃｋｅｒ社製であった。入手状態でＥｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）は既にＣ６と呼ばれる剤（シリコーンゴム中の２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンの４５％ペースト１．２質量％である）で既に硬化されている。更に、Ｐｔ硬化された医療用グレードのシリコーンシートを使用した。前記シリコーン板を５ｃｍ×６ｃｍのサイズに切り、常用のオフィス用パンチを使用してそれぞれの基材上の中心に穴を設けた。プライマーの３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（９８％、略語ＴＭＰＳＭ）は、ＡＢＣＲから入手した。
【０３１１】
基材の前処理のための一般的手順は、以降「シラン化」と呼ぶ。シラン化パラメータを変更して、その被覆の最良の付着に最も適した手順を特定した。しかしながら、シラン化の手順における一般的ステップは、プラズマ処理、基材のＴＭＰＳＭ溶液中への浸漬、メタノールでのすすぎ、ホットプレートおよび真空オーブンでの乾燥、トルエンでの洗浄、ホットプレートおよび真空オーブンでの乾燥を含むものであった。プラズマ表面処理チャンバ（Ｄｉｅｎｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）のために使用される条件は、５０％の気流速度および２６Ｗの出力で、５分間の曝露時間であった。シラン化浴は、トルエン中０．１ＭのＴＭＰＳＭ溶液を、水浴を使用して７０℃に加熱したものである。８個の５ｃｍ×６ｃｍの基材を、１ｌのＴＭＰＳＭ溶液中で綿糸によって吊した。それらの基材を、ＴＭＰＳＭ溶液から取り出した後に、メタノールですすいだ（３回、それに引き続きＮ2でパージする）。これに引き続き、ホットプレート上で、１２０℃で乾燥させて、溶剤を除去し、真空オーブン中で、Ｘ℃（Ｘ＝５０、１００、または１５０℃）で硬化させた。基材を室温に冷やしたら、それらをトルエン中で洗浄した（２つの基材を１００ｍＬのトルエン中で）。前記基材をホットプレート上で、１２０℃で乾燥させ、次いで真空オーブン中で５０℃で乾燥させた。
【０３１２】
例２５：ヒドロゲル製造、前処理された基材とコポリマーとの反応：
シラン化された平坦な基材を、取扱いを簡単にするために片方だけ被覆した。スピンコーティング（Ｌａｕｒｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製スピンコーター）のために、例２０もしくは例２１の５〜１０質量％のコポリマー溶液または例２０もしくは例２１の５〜１０質量％のコポリマー溶液と一緒に例２２、例２３の重合可能でない光架橋剤と一緒に使用した。十分な量のポリマー溶液（約４ｍＬ）を基材上に延ばし、３０秒にわたりインキュベートし、７５０ｒｐｍで３０秒間にわたりスピンさせた。しかしながら、殆どの基材はディップコーティングした。粘着テープを基材の裏側に貼り付けて、片側だけしか被覆されないようにした。半自動のディップコーター（ＭＴＩ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎデスクトップモデル）を、手動浸漬と、１４０ｍｍ／分または０．２３ｃｍ／秒の取出速度で使用した。基材は、１１０ｍｌの８〜１２質量％のコポリマー溶液から１２５ｍＬのビーカー中でディップコーティングした。被覆された基材をホットプレート上で、８０℃で２０分にわたり乾燥させ、そしてオーブン中で、５０℃で１時間にわたり乾燥させた。これに引き続き、ホンレ社ＵＶＡＳｐｏｔ  ＵＶチャンバー中で１０分間にわたり紫外線硬化させた。架橋されていないコポリマーは、ヒドロゲルを水溶液または水性／アルコール性溶液中に浸すことによって除去した。
【０３１３】
形成されたヒドロゲルを、抗微生物特性および付着防止特性について、例１８および例１９に示される手順によってアッセイした。
【０３１４】
重要な本発明による実施形態は、抗微生物特性と付着防止特性の両方を示すコポリマーだけでなく、ヒドロゲルもそうであると理解される。前記ヒドロゲルは、本発明によるコポリマーと基材とから得られる。本発明の別の部分は、ヒドロゲルの製造方法だけでなく、本発明によるコポリマーおよびヒドロゲルの種々の使用である。
【図１】
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【国際調査報告】
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