(57)【要約】  本明細書は、複素環化合物及びこれを用いた有機発光素子を提供する。
2016535461.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極；前記第１電極と対向して備えられる第２電極；及び前記第１電極と前記第２電極との間に備えられる発光層を含む１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、
前記有機物層のうち１層以上が、下記化学式１で表される複素環化合物を含むものである有機発光素子：
【化１】
2016535461.tif 000090
化学式１において、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ１は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ及びＳ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であるか、Ｒ２ないしＲ８のうち隣接する基は、互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成する。
【請求項２】
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
Ｒ１ないしＲ８のうち少なくとも一つは、下記構造のうちいずれか一つのものである請求項１に記載の有機発光素子：
【化２】
2016535461.tif 000091
【化３】
2016535461.tif 000092
【化４】
2016535461.tif 000093
【請求項４】
前記化学式１で表される複素環化合物は、下記化学式１−１−１ないし１−１−６４及び２−１−１ないし２−１−１０のうちいずれか一つで表されるものである請求項１に記載の有機発光素子：
【化５】
2016535461.tif 000094
【化６】
2016535461.tif 000095
【化７】
2016535461.tif 000096
【化８】
2016535461.tif 000097
【請求項５】
前記有機物層は、電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層を含み、
前記電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層は、前記複素環化合物を含むものである請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層は、前記複素環化合物のみからなるものである請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層は、前記複素環化合物をｐ型ホストとして含み、ｎ型ドーパントをドーパントとして含むものである請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記ｎ型ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、又はアルカリ土類金属化合物又はこれらの組み合わせを含むものである請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記発光層は、前記複素環化合物をホストとして含み、燐光ドーパント化合物をドーパントとして含むものである請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層及び正孔阻止層からなる群より選択される１層又は２層以上をさらに含むものである請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
下記化学式３で表される複素環化合物：
【化９】
2016535461.tif 000098
化学式３において、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ１は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であるか、Ｒ２ないしＲ８のうち隣接する基は、互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成し、
Ｒ２ないしＲ８のうち少なくとも一つは、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である。
【請求項１２】
Ｒ１は、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である請求項１１に記載の複素環化合物。
【請求項１３】
Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；アルキル基；アルケニル基；アリール基；ホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む複素環基であり、
前記アルキル基；アルケニル基；アリール基；ホスフィンオキシド基；及びＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む複素環基は、重水素、ニトリル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基、及びＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基からなる群より選択される１又は２以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、２以上の置換基が互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成するものである請求項１１に記載の複素環化合物。
【請求項１４】
Ｒ２ないしＲ８のうち少なくとも一つは、下記構造のうちいずれか一つのものである請求項１１に記載の複素環化合物：
【化１０】
2016535461.tif 000099
【化１１】
2016535461.tif 000100
【化１２】
2016535461.tif 000101
【請求項１５】
前記化学式３で表される複素環化合物は、下記構造のうちいずれか一つで表されるものである請求項１１に記載の複素環化合物：
【化１３】
2016535461.tif 000102
【化１４】
2016535461.tif 000103
【化１５】
2016535461.tif 000104
【化１６】
2016535461.tif 000105
【化１７】
2016535461.tif 000106
【化１８】
2016535461.tif 000107
【化１９】
2016535461.tif 000108
【化２０】
2016535461.tif 000109
【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
2016535461.tif 000114
【化２６】
2016535461.tif 000115
【化２７】
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【化２８】
2016535461.tif 000117
【化２９】
2016535461.tif 000118
【化３０】
2016535461.tif 000119
【化３１】
2016535461.tif 000120
【化３２】
2016535461.tif 000121
【化３３】
2016535461.tif 000122
【化３４】
2016535461.tif 000123
【請求項１６】
前記化学式３で表される複素環化合物は、下記構造のうちいずれか一つで表されるものである請求項１１に記載の複素環化合物：
【化３５】
2016535461.tif 000124
【化３６】
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【化３７】
2016535461.tif 000126
【化３８】
2016535461.tif 000127
【化３９】
2016535461.tif 000128
【化４０】
2016535461.tif 000129
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、２０１３年９月３０日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−０１１６５９４号の出願日の利益を主張し、その内容はいずれも本明細書に含まれる。
【０００２】
本明細書は、複素環化合物及びこれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に転換される例の一つである。有機発光現象の原理は、次の通りである。
【０００４】
陽極と陰極との間に有機物層を位置させたとき、二つの電極の間に電圧をかけると、陰極と陽極からそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔とは再結合してエキシトン(exciton)を形成し、このエキシトンが再び基底状態に戻る際に発光する。このような原理を用いる有機発光素子は、一般に、陰極と陽極及びその間に位置した有機物層、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層から構成されることができる。
【０００５】
有機発光素子において使用される物質としては、純粋な有機物質又は有機物質と金属とが錯体をなす錯化合物が大半を占め、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分されることができる。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ型の性質を有する有機物質、すなわち、容易に酸化し、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ型の性質を有する有機物質、すなわち、容易に還元し、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光層物質としては、ｐ型の性質とｎ型の性質とを同時に有する物質、すなわち、酸化と還元状態でいずれも安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成されたとき、これを光に転換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００６】
したがって、当該技術分野においては、新しい有機物の開発が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国公開特許公報２００７−００９２６６７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本明細書は、複素環化合物及びこれを用いた有機発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本明細書は、第１電極；上記第１電極と対向して備えられる第２電極；及び上記第１電極と上記第２電極との間に備えられる発光層を含む１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、
上記有機物層のうち１層以上が、下記化学式１で表される複素環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【化１】
2016535461.tif 000003
化学式１において、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ１は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ及びＳ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基； 置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ 原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であるか、Ｒ２ないしＲ８のうち隣接する基は、互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成する。
【００１０】
また、本明細書は、化学式３で表される複素環化合物を提供する。
【化２】
2016535461.tif 000004
化学式３において、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ１は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であるか、Ｒ２ないしＲ８のうち隣接する基は、互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成し、
Ｒ２ないしＲ８のうち少なくとも一つは、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ 原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である。
【発明の効果】
【００１１】
本明細書の一実施態様に係る複素環化合物は、適切なエネルギー準位を有し、 電気化学的安定性及び熱的安定性に優れる。したがって、上記化合物を含む有機発光素子は、高い効率及び／又は高い駆動安定性を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一具体例に係る有機発光素子の構造を例示する断面図である。
【図２】本発明の一具体例に係る有機発光素子の構造を例示する断面図である。
【図３】本発明の一具体例に係る有機発光素子の構造を例示する断面図である。
【図４】本発明の一具体例に係る有機発光素子の構造を例示する断面図である。
【図５】本発明の一具体例に係る有機発光素子の構造を例示する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１４】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される複素環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００１５】
本明細書の一実施態様において、第１電極；上記第１電極と対向して備えられる第２電極；及び上記第１電極と上記第２電極との間に備えられる発光層を含む１層以上からなる有機物層を含む有機発光素子であって、上記有機物層のうち１層以上が、下記化学式１で表される複素環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００１６】
上記置換基の例示は、以下で説明するが、これに限定されるものではない。
【００１７】
本明細書において「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；チオール基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；シリル基；アリールアルケニル基；アリール基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；アリールアミン基；ヘテロアリール基；カルバゾール基；アリール基；フルオレニル基；アリールアルキル基；アリールアルケニル基；及びＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む複素環基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、上記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換されたことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２つのフェニル基が連結された置換基と解釈されることができる。
【００１８】
上記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定されず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一であるか異なっていてもよい。
【００１９】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
【００２０】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１ないし２５の直鎖、分枝鎖又は環状アルキル基又は炭素数６ないし２５のアリール基で置換されることができる。具体的に、下記構造式の化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
2016535461.tif 000005
【００２１】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１ないし２５であることが好ましい。具体的に、下記のような構造の化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【化４】
2016535461.tif 000006
【００２２】
本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が、水素、炭素数１ないし２５の直鎖、分枝鎖又は環状アルキル基又は炭素数６ないし２５のアリール基で１又は２置換されることができる。具体的に、下記構造式の化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【化５】
2016535461.tif 000007
【００２３】
本明細書において、上記アルキル基は、直鎖又は分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１ないし５０であることが好ましい。具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２４】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３ないし６０であることが好ましく、具体的に、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これに限定されない。
【００２５】
本明細書において、上記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖又は 環状 であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１ないし２０であることが好ましい。具体的に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどであってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２６】
本明細書において、上記アルケニル基は、直鎖又は分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２ないし４０であることが好ましい。具体的な例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２７】
上記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、 炭素数６ないし２５であることが好ましい。具体的に、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２８】
上記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０ないし２４であることが好ましい。具体的に多環式アリール基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、上記フルオレニル基は置換されることができ、隣接する置換基が互いに結合して環を形成することができる。
【００３０】
上記フルオレニル基が置換される場合、
【化６】
2016535461.tif 000008
などになることができる。但し、これに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、シリル基は、具体的にトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これに限定されない。
【００３２】
本明細書において、アミン基は、炭素数は特に限定されないが、１ないし３０であることが好ましい。アミン基の具体的な例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、又は置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。上記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。上記アリール基を２以上含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、又は単環式アリール基と多環式アリール基とを同時に含むことができる。
【００３４】
アリールアミン基の具体的な例としては、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾール及びトリフェニルアミン基などがあるが、これに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、アリールホスフィン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のジアリールホスフィン基、又は置換もしくは非置換のトリアリールホスフィン基がある。上記アリールホスフィン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。上記アリール基を２以上含むアリールホスフィン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、又は単環式アリール基と多環式アリール基とを同時に含むことができる。
【００３６】
本明細書において、複素環基は、異種原子としてＯ、Ｎ及びＳのうち１以上を含む複素環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２ないし６０であることが好ましい。複素環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基 、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基(phenanthroline)、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基及びジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３７】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基及びアラルキルアミン基中のアリール基は、上述したアリール基の例示の通りである。具体的に、アリールオキシ基としては、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｍ−トリルオキシ、３，５−ジメチル−フェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、３−ビフェニルオキシ、４−ビフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ、４−メチル−１−ナフチルオキシ、５−メチル−２−ナフチルオキシ、１−アントリルオキシ、２−アントリルオキシ、９−アントリルオキシ、１−フェナントリルオキシ、３−フェナントリルオキシ、９−フェナントリルオキシなどがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これに限定されない。
【００３８】
本明細書において、上記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、上述した複素環基の例示の通りであってもよい。
【００３９】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基中のアルキル基は、上述したアルキル基の例示の通りである。具体的に、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあり、アルキルスルホキシ基としては、メチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これに限定されない。
【００４０】
本明細書において、「隣接する」基は、該当置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、該当置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、又は該当置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環でオルト(ortho)位に置換された２つの置換基及び脂肪族環で同一の炭素に置換された２つの置換基は、互いに「隣接する」基と解釈されることができる。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ１は、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である。
【００４２】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ１は、置換もしくは非置換のメチル基；置換もしくは非置換のエチル基；置換もしくは非置換のｔ−ブチル基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントリル基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のペリレニル基；置換もしくは非置換のピリジン基；置換もしくは非置換のベンゾキノリン基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のキノキサリン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾイミダゾキナゾリン基；置換もしくは非置換のフェナントロリン基；置換もしくは非置換のスチレン基；又は置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である。
【００４４】
本明細書の一実施態様において、Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；アルキル基；アルケニル基；アリール基；ホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ 原子のうち１つ以上を含む複素環基であり、
上記アルキル基；アルケニル基；アリール基；ホスフィンオキシド基；及び Ｎ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む複素環基は、重水素、ニトリル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基、及びＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基からなる群より選択される１又は２以上の置換基で置換もしく非置換されるか、２以上の置換基が互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成する。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントリル基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のペリレニル基；置換もしくは非置換のピリジン基；置換もしくは非置換のベンゾキノリン基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のトリアジン基；置換もしくは非置換のキノキサリン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾイミダゾキナゾリン基；置換もしくは非置換のスチレン基；又は置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１ないしＲ８のうち少なくとも一つは、アルキル基；アルケニル基；アリール基；ホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む複素環基であり、
上記アルキル基；アルケニル基；アリール基；ホスフィンオキシド基；及び Ｎ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む複素環基は、重水素、ニトリル基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基、及びＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基からなる群より選択される１又は２以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、２以上の置換基が互いに結合して、脂肪族環、芳香族環、脂肪族複素環又は芳香族複素環を形成するか、スピロ結合を形成する。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１ないしＲ８のうち少なくとも一つは、メチル基；エチル基；ｔ−ブチル基；フェニル基；ナフチル基；フェナントリル基；アントラセン基；ピレニル基；ペリレニル基；ピリジン基；ベンゾキノリン基；フルオレニル基；スピロビフルオレニル基；トリアジン基；キノキサリン基；カルバゾール基；ベンゾカルバゾール基；ベンゾイミダゾキナゾリン基；スチレン基；又はホスフィンオキシド基であり、
上記フェニル基；ナフチル基；フェナントリル基；アントラセン基；ピレニル基；ペリレニル基；ピリジン基；ベンゾキノリン基；フルオレニル基；トリアジン基；キノキサリン基；カルバゾール基；ベンゾカルバゾール基；ベンゾイミダゾキナゾリン基；スチレン基；及びホスフィンオキシド基は、重水素、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アルキル基で置換されたフルオレニル基、フェナントリル基、ピリジン基、キノリン基、ニトリル基で置換されたフェニル基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、アルキル基及びニトリル基で置換されたフルオレニル基、フェニル基で置換されたアントラセニル基、ナフチル基で置換されたアントラセニル基、フェナントリル基、フェニル基で置換されたチオフェン基、カルバゾール基、フェニル基で置換されたベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、フェナントロリン基、フェニル基で置換されたシラン基からなる群より選択される１又は２以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、同一の炭素内の置換基が互いに結合してスピロ結合を形成する。
【００４８】
本明細書において、上記同一の炭素内の置換基が互いに結合してスピロ結合を形成することは、２以上の環が一つの炭素原子を共有しながら連結されることを意味し、同一の炭素内の置換基が互いに結合してフルオレン構造を形成するか、スピロアントラセンフルオレン構造を形成することができる。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ１ないしＲ８のうち少なくとも一つは、下記構造のうちいずれか一つである。
【化７】
2016535461.tif 000009
【化８】
2016535461.tif 000010
【化９】
2016535461.tif 000011
【００５０】
また一つの実施態様において、上記Ｒ１は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ２は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００５２】
また一つの実施態様において、上記Ｒ２は、水素である。
【００５３】
一つの実施態様において、上記Ｒ３は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００５４】
また一つの実施態様において、上記Ｒ３は、水素である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ４は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００５６】
また一つの実施態様において、上記Ｒ４は、水素である。
【００５７】
また一つの実施態様において、上記Ｒ５は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００５８】
また一つの実施態様において、上記Ｒ５は、水素である。
【００５９】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ６は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００６０】
また一つの実施態様において、上記Ｒ６は、水素である。
【００６１】
本明細書の他の実施態様において、上記Ｒ７は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００６２】
また一つの実施態様において、上記Ｒ７は、水素である。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ８は、上記構造のうちいずれか一つである。
【００６４】
また一つの実施態様において、上記Ｒ８は、水素である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される複素環化合物は、下記化学式１−１−１ないし１−１−６４及２−１−１ないし２−１−１０のうちいずれか一つで表される。
【化１０】
2016535461.tif 000012
【化１１】
2016535461.tif 000013
【化１２】
2016535461.tif 000014
【化１３】
2016535461.tif 000015
【化１４】
2016535461.tif 000016
【化１５】
2016535461.tif 000017
【００６６】
本明細書は、後述する製造例に基づいて製造されることができる。
【００６７】
具体的に、本明細書の一実施態様によって、閉環反応を通じて、化学式１の複素環化合物を製造することができ、ボロン酸又はジオキソボロラン基で置換されたＲ１ないしＲ８を反応させて、化学式１又は３で表される複素環化合物を製造することができるが、これに限定されない。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、上記有機物層は、電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層を含み、上記電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層は、上記複素環化合物を含む。
【００６９】
本明細書の一つの実施態様において、第１電極；上記第１電極と対向して備えられた第２電極；及び上記第１電極と上記第２電極との間に備えられた発光層；上記発光層と上記第１電極との間、又は上記発光層と上記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、上記２層以上の有機物層のうち少なくとも一つは、上記複素環化合物を含む。一つの実施態様において、上記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送と電子注入とを同時にする層及び正孔阻止層からなる群より２以上が選択されることができる。
【００７０】
本明細書の一実施態様において、上記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、上記２層以上の電子輸送層のうち少なくとも一つは、上記複素環化合物を含む。具体的に、本明細書の一実施態様において、上記複素環化合物は、上記２層以上の電子輸送層のうち１層に含まれることもでき、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれることができる。
【００７１】
また、本明細書の一実施態様において、上記複素環化合物が、上記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、上記複素環化合物を除く他の材料は、互いに同一であるか異なっていてもよい。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、上記電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層は、上記複素環化合物のみからなる。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、上記電子輸送層、電子注入層又は電子輸送及び電子注入を同時にする層は、上記複素環化合物をｐ型ホストとして含み、ｎ型ドーパントをドーパントとして含む。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、上記ｎ型ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、又はアルカリ土類金属化合物又はこれらの組み合わせを含む。
【００７５】
本明細書の一実施態様において、上記ｎ型ドーパントは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｙｂ、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＣｓＦ又は下記の化合物からなる群より１又は２以上選択される。
【化１６】
2016535461.tif 000018
【００７６】
本明細書の一実施態様において、上記発光層は、上記複素環化合物を含む。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、上記発光層は、上記複素環化合物をホストとして含み、燐光ドーパント化合物をドーパントとして含む。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、上記燐光ドーパント化合物は、下記化学式２で表される。
【化１７】
2016535461.tif 000019
上記化学式２において、
Ｍ１は、Ｉｒ又はＯｓであり、
Ｌ１０、Ｌ１１及びＬ１２は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、下記構造のうちいずれか一つのものであり、
【化１８】
2016535461.tif 000020
【化１９】
2016535461.tif 000021
ｐ、ｑ、ｑ’、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ’、ｖ’、ｗ’、ｘ’、ａ、ｂ’、ｃ’、ｄ、ｄ’、ｆ、ｇ、ｈ’、ｊ、ｊ’及びｋは、それぞれ０ないし４の整数であり、
ｒ’、ｓ’、ｔ’、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｙ’及びｅ’は、それぞれ０ないし６の整数であり、
ｂ、ｅ、ｈ、ｉ、ｋ’及びｌは、０ないし３の整数であり、
ｃ及びｇ’は、それぞれ０ないし２の整数であり、
ｆ’は、０ないし５の整数であり、
ｚは、０ないし８の整数であり、
Ｒ１０ないしＲ６５は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ２〜１０のアルキルシリル基；置換もしくは非置換のＣ６〜３０のアリールシリル基；置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリール基；及び置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群より選択されるか、互いに隣接する基は、単環又は多環の脂肪族、芳香族脂肪族複素又は複素芳香族の縮合環を形成する。
【００７９】
本明細書の一実施態様において、上記化学式２で表される燐光ドーパント化合物は、下記化合物のうちいずれか一つである。
【化２０】
2016535461.tif 000022
【化２１】
2016535461.tif 000023
【化２２】
2016535461.tif 000024
【００８０】
本明細書の一実施態様において、上記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層及び正孔阻止層からなる群より選択される１層又は２層以上をさらに含む。
【００８１】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなることもできるが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなることができる。例えば、本明細書の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。ところが、有機発光素子の構造は、これに限定されることなく、より少ない数の有機層を含むことができる。
【００８２】
また一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に陽極、１層以上の有機物層及び陰極が順次積層された構造(normal type)の有機発光素子であってもよい。
【００８３】
また一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に陰極、１層以上の有機物層及び陽極が順次積層された逆方向構造(inverted type)の有機発光素子であってもよい。
【００８４】
例えば、本発明に係る有機発光素子の構造は、図１ないし５に例示されている。
【００８５】
図１には、基板１上に陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、上記化学式１で表される化合物は、上記正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５又は電子輸送層６に含まれることができる。
【００８６】
図２には、基板１上に陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５及び陰極７が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、上記化学式１で表される化合物は、上記正孔注入層３、正孔輸送層４又は電子輸送層６に含まれることができる。
【００８７】
図３には、基板１上に陽極２、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、上記化学式１で表される化合物は、上記正孔輸送層４、発光層５又は電子輸送層６に含まれることができる。
【００８８】
図４には、基板１上に陽極２、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、上記化学式１で表される化合物は、上記発光層５又は電子輸送層６に含まれることができる。
【００８９】
図５には、基板１上に陽極２、発光層５及び陰極７が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、上記化学式１で表される化合物は、上記発光層５に含まれることができる。
【００９０】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうち１層以上が、本明細書の化合物、すなわち、上記複素環化合物を含むことを除いては、当該技術分野に知られている材料と方法で製造されることができる。
【００９１】
例えば、 本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層及び第２電極を順次積層させることで製造することができる。このとき、スパッタリング法(sputtering)や電子ビーム蒸着法(e-beam evaporation)のようなＰＶＤ (physical Vapor Deposition)法を用いて、基板上に金属又は導電性を有する金属酸化物又はこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用できる物質を蒸着させることで製造されることができる。このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作製することができる。
【００９２】
また、上記複素環化合物は、有機発光素子の製造時に真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層として形成されることができる。ここで、溶液塗布法とは、スピンコート、ディップコート、ドクターブレード、インクジェットプリント、スクリーンプリント、スプレー法、ロールコートなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、上記第１電極は陰極であり、上記第２電極は陽極である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、上記第１電極は陽極であり、上記第２電極は陰極である。
【００９５】
上記基板は、必要によって、光学的性質及び物理的性質を考慮して選択されることができる。例えば、上記基板は、透明であることが好ましい。上記基板は、硬い材料が使用されることもできるが、プラスチックのような柔軟な材料からなることもできる。
【００９６】
上記基板の材料としては、ガラス及び石英板以外に、ＰＥＴ(polyethyleneterephthalate)、ＰＥＮ(polyethylene naphthalate)、ＰＰ(polypropylene)、ＰＩ(polyimide)、ＰＣ(polycarbonate)、ＰＳ(polystyrene)、ＰＯＭ(polyoxymethylene)、ＡＳ樹脂(acrylonitrile styrene copolymer)、ＡＢＳ樹脂(acrylonitrile butadiene styrene copolymer)、ＴＡＣ(Triacetyl cellulose)及びＰＡＲ(polyarylate)などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９７】
上記陰極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように、仕事関数が小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ及び鉛のような金属又はこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９８】
上記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように、仕事関数が大きい物質が好ましい。本明細書において使用されることができる陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム・スズ酸化物(ＩＴＯ)、インジウム・亜鉛酸化物(ＩＺＯ)のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］(ＰＥＤＯＴ)、ポリピロール及びポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００９９】
上記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受取して発光層まで正孔を輸送する層であって、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、及び共役部分と非共役部分とが共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１００】
上記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層であって、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有して陽極からの正孔注入の効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入の効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。正孔注入物質は、ＨＯＭＯ(highest occupied molecular orbital)が、陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン(porphyrin)、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、フタロシアニン誘導体、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン(quinacridone)系の有機物、ペリレン(perylene)系の有機物、アントラキノン及びポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０１】
上記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ輸送されて結合させることで可視光線領域の光を出すことができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては、 ８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体(Ａｌｑ３)； カルバゾール系化合物；二量体化スチリル(dimerized styryl)化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）(ＰＰＶ) 系の高分子；スピロ(spiro)化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１０２】
上記発光層は、ホスト材料及びドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体又は複素環含有化合物などがある。具体的に、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、複素環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、梯子状フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これに限定されない。
【０１０３】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的に、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１つのアリールビニル基が置換されている化合物であって、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリールアミノ基からなる群より１又は２以上選択される置換基が置換もしくは非置換される。具体的に、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これに限定されない。
【０１０４】
上記電子輸送層は、電子注入層から電子を受取して発光層まで電子を輸送する層であって、電子輸送物質としては、陰極から電子をよく注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来の技術によって使用されたように、任意の所望のカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層又は銀層が伴う通常の物質である。具体的に、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム及びサマリウムであり、各場合、アルミニウム層又は銀層が伴う。
【０１０５】
上記電子注入層は、電極から電子を注入する層であって、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入の効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入の効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどと、それらの誘導体、金属錯体化合物及び含窒素５員環誘導体などがあるが、これに限定されない。
【０１０６】
上記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これに限定されない。
【０１０７】
上記正孔阻止層は、正孔の陰極への到達を阻止する層であり、一般に、正孔注入層と同一の条件で形成されることができる。具体的に、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体(aluminum complex)などがあるが、これに限定されない。
【０１０８】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型又は両面発光型であってもよい。
【０１０９】
本明細書の一実施態様において、上記複素環化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池又は有機トランジスタに含まれることができる。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、下記化学式３で表される複素環化合物を提供する。
【化２３】
2016535461.tif 000025
化学式３において、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ１は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の芳香族又は脂肪族の複素環基であり、
Ｒ２ないしＲ８は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の芳香族又は脂肪族の複素環基であるか、隣接する基と脂肪族、芳香族、脂肪族複素又は芳香族複素の縮合環を形成するか、スピロ結合を形成し、
Ｒ２ないしＲ８のうち少なくとも一つは、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基である。
【０１１１】
上記化学式３で表される複素環化合物は、Ｒ２ないしＲ８のうち少なくとも一つが、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；又はＮ、Ｏ、Ｓ原子のうち１つ以上を含む置換もしくは非置換の複素環基であることを除いて、上述した置換基の説明と同一であってもよい。
【０１１２】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ２ないしＲ８のうち少なくとも一つは、下記構造の中から選択される。
【化２４】
2016535461.tif 000026
【化２５】
2016535461.tif 000027
【化２６】
2016535461.tif 000028
【０１１３】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ２は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１１４】
また一つの実施態様において、上記Ｒ２は、水素である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ３は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１１６】
また一つの実施態様において、上記Ｒ３は、水素である。
【０１１７】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ４は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１１８】
また一つの実施態様において、上記Ｒ４は、水素である。
【０１１９】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ５は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１２０】
また一つの実施態様において、上記Ｒ５は、水素である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ６は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１２２】
また一つの実施態様において、上記Ｒ６は、水素である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ７は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１２４】
また一つの実施態様において、上記Ｒ７は、水素である。
【０１２５】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ８は、上記構造のうちいずれか一つである。
【０１２６】
また一つの実施態様において、上記Ｒ８は、水素である。
【０１２７】
本明細書の一実施態様において、上記化学式３で表される複素環化合物は、下記構造のうちいずれか一つで表される。
【０１２８】
本明細書の他の実施態様において、上記化学式１で表される複素環化合物は、下記構造のうちいずれか一つで表される。
【化２７】
2016535461.tif 000029
【化２８】
2016535461.tif 000030
【化２９】
2016535461.tif 000031
【化３０】
2016535461.tif 000032
【化３１】
2016535461.tif 000033
【化３２】
2016535461.tif 000034
【化３３】
2016535461.tif 000035
【化３４】
2016535461.tif 000036
【化３５】
2016535461.tif 000037
【化３６】
2016535461.tif 000038
【化３７】
2016535461.tif 000039
【化３８】
2016535461.tif 000040
【化３９】
2016535461.tif 000041
【化４０】
2016535461.tif 000042
【化４１】
2016535461.tif 000043
【化４２】
2016535461.tif 000044
【化４３】
2016535461.tif 000045
【化４４】
2016535461.tif 000046
【化４５】
2016535461.tif 000047
【化４６】
2016535461.tif 000048
【化４７】
2016535461.tif 000049
【化４８】
2016535461.tif 000050
【０１２９】
本明細書の一実施態様において、上記化合物のうち少なくとも一つを含む有機発光素子を提供することができる。
【０１３０】
本明細書の一実施態様において、上記化学式３で表される複素環化合物は、下記構造のうちいずれか一つで表される。
【０１３１】
本明細書の他の実施態様において、上記化学式１で表される複素環化合物は、下記構造のうちいずれか一つで表される。
【化４９】
2016535461.tif 000051
【化５０】
2016535461.tif 000052
【化５１】
2016535461.tif 000053
【化５２】
2016535461.tif 000054
【化５３】
2016535461.tif 000055
【化５４】
2016535461.tif 000056
【化５５】
2016535461.tif 000057
【０１３２】
本明細書の一実施態様において、上記化合物のうち少なくとも一つを含む有機発光素子を提供することができる。
【０１３３】
本明細書において、上記化学式３で表される複素環化合物を含む有機発光素子は、上述した通りである。
【０１３４】
上記化学式１で表される複素環化合物及びこれを含む有機発光素子の製造は、 以下の実施例で具体的に説明する。ところが、下記実施例は、本明細書を例示するためのものであり、本明細書の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１３５】
<合成例>
<合成例１> 化学式１−２−１の合成
【化５６】
2016535461.tif 000058
【０１３６】
<合成例１−１> 化合物１−Ａの合成
２−クロロ−１，３−ジニトロベンゼン(2-chloro-1,3-dinitrobenzene) (３０ｇ、１４８．１ｍｍｏｌ)を無水エタノール(Ethanol anhydrous) (２００ｍｌ)に溶かした後、窒素下で撹拌した。ここに２−アミノ−５−ブロモフェノール(2-amino-5-bromophenol) (３６．２ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)、無水酢酸ナトリウム(sodium acetate anhydrous) (２１．０ｇ、２５５．８ｍｍｏｌ)を入れた。上記溶液を２時間還流させた後、反応が終わると、常温に冷ました。沈殿した固体を濾過液が無色になるまで洗浄した後に乾燥して、化合物１−Ａ(４５．６ｇ、収率 ８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５３)を得た。
【０１３７】
<合成例１−２> 化合物１−Ｂの合成
化合物１−Ａ(４５．６ｇ、１２８．９ｍｍｏｌ)を１％の水酸化ナトリウム(ＮａＯＨ)水溶液(８５０ｍｌ)に入れて、３０分間還流した。常温に冷ました後、生成された固体を中性になるまで高温の水で洗浄し、減圧濾過し乾燥して、化合物１−Ｂ(３７．６ｇ、収率 ９５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６)を得た。
【０１３８】
<合成例１−３> 化合物１−Ｃの合成
化合物１−Ｂ(３２．４ｇ、１０５．４ｍｍｏｌ)をエタノール(３０ｍｌ)に溶かした後、１０％Ｐｄ−Ｃ(１．１２ｇ、１０．５ｍｍｏｌ)を入れて分散させ、混合物を０℃まで冷却させた。ここにヒドラジン一水和物(２５ｍｌ)をゆっくり滴加した。混合物を３０分間５０℃に加熱した。反応の終わった反応物を常温に冷ました後、エタノールで濾過し、その濾液を減圧蒸留して、化合物１−Ｃ(２７．７ｇ、収率 ９５．０％；ｍｓ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７６)を得た。
【０１３９】
<合成例１−４> 化合物１−Ｄの合成
化合物１−Ｃ(２７．７ｇ、１００．０ｍｍｏｌ)とアセトアルデヒド(acetaldehyde) (５．６ｍｌ  ｇ，  １００．０ｍｍｏｌ)を酢酸エチル(１５０ｍｌ)で１時間還流させた。減圧して酢酸エチルを除去した後にクロロホルム(２５０ｍｌ)に溶かし、ここに２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン (2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, ＤＤＱ) (２５．０ｇ、１１０．１ｍｍｏｌ)を入れた。混合物を常温で１時間撹拌した。 混合物を減圧蒸留して得た黒色固体をテトラヒドロフラン／ヘキサン(ＴＨＦ／Ｈｅｘａｎｅ：１／３)溶液でカラムして、化合物１−Ｄ(２２．９ｇ、収率 ７６．０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３００)を得た。
【０１４０】
<合成例１−５> 化学式１−２−１の合成
化合物１−Ｄ(１５．１ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)と（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid) (１４．９ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)をテトラヒドロフラン(ＴＨＦ)に溶かした。ここに炭酸カリウム(Ｋ２ＣＯ３)２Ｍ溶液(７２ｍＬ)、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）(tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0)) (１．１０ｇ、１．９１ｍｍｏｌ)を入れて１２時間還流させた。反応が終わってから常温に冷却させ、濾過した後に水とエタノールで数回洗浄した。濾過された固体生成物をクロロホルム、酢酸エチルを用いて再結晶して、化学式１-２−１の化合物(１５．２ｇ、収率 ６４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７５)を得た。
【０１４１】
<合成例２> 化学式１−３−１の合成
【化５７】
2016535461.tif 000059
【０１４２】
<合成例２−１> 化合物２−Ａの合成
アセトアルデヒド(acetaldehyde)の代わりにプロピオンアルデヒド (propionaldehyde) (７．２ｍｌ  ｇ，  １００．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−４と同一の方法で、化合物２−Ａ(２５．２ｇ、収率 ８０．０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１５)を得た。
【０１４３】
<合成例２−２> 化学式１−３−１の合成
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−１の化合物(１７．３ｇ、収率 ７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８９)を得た。
【０１４４】
<合成例３> 化学式１−３−４の合成
【化５８】
2016535461.tif 000060
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（１０−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アントラセン−９−イル）ボロン酸 ((10-([1,1'-biphenyl]-4-yl)anthracen-9-yl)boronic acid) (１８．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−４の化合物(２２．９ｇ、収率 ８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５)を得た。
【０１４５】
<合成例４> 化学式１−３−５の合成
【化５９】
2016535461.tif 000061
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（１０−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アントラセン−９−イル）ボロン酸 ((10-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)anthracen-9-yl)boronic acid) (２０．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−５の化合物(２１．８ｇ、収率 ７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０５)を得た。
【０１４６】
<合成例５> 化学式１−３−６の合成
【化６０】
2016535461.tif 000062
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（１０−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）アントラセン−９−イル）ボロン酸 ((10-([1,1'-biphenyl]-3-yl)anthracen-9-yl)boronic acid) (１８．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−６の化合物(１８．６ｇ、収率 ６６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５)を得た。
【０１４７】
<合成例６> 化学式１−３−１２の合成
【化６１】
2016535461.tif 000063
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（１０−（４−シアノフェニル）アントラセン−９−イル）ボロン酸 ((10-(4-cyanophenyl)anthracen-9-yl)boronic acid) (１６．２ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−１２の化合物(１７．７ｇ、収率 ６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１４)を得た。
【０１４８】
<合成例７> 化学式１−３−１８の合成
【化６２】
2016535461.tif 000064
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル)ボロン酸 ((3-(10-phenylanthracen-9-yl)phenyl)boronic acid) (１８．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−１８の化合物(２１．２ｇ、収率 ７５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５)を得た。
【０１４９】
<合成例８> 化学式１−３−１９の合成
【化６３】
2016535461.tif 000065
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに２−（９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イル）−４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン (2-(9,10-diphenylanthracen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (２２．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−１９の化合物(２０．９ｇ、収率 ７４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５)を得た。
【０１５０】
<合成例９> 化学式１−３−２６の合成
【化６４】
2016535461.tif 000066
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）ボロン酸 ((4-(naphthalen-2-yl)phenyl)boronic acid) (１２．４ｇ、５０．０  ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−２６の化合物(１７．８ｇ、収率 ８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３９)を得た。
【０１５１】
<合成例１０> 化学式１−３−２８の合成
【化６５】
2016535461.tif 000067
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（３，８−ジヒドロピレン−４−イル）ボロン酸 ((3,8-dihydropyren-4-yl)boronic acid) (１２．４ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−２８の化合物(１５．７ｇ、収率 ７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３９)を得た。
【０１５２】
<合成例１１> 化学式１−３−２９の合成
【化６６】
2016535461.tif 000068
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりにペリレン−３−イルボロン酸 (perylen-3-ylboronic acid) (１４．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−２９の化合物(１６．８ｇ、収率 ６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８７)を得た。
【０１５３】
<合成例１２> 化学式１−３−３０の合成
【化６７】
2016535461.tif 000069
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりにフルオランテン−３−イルボロン酸 (fluoranthen-3-ylboronic acid) (１２．３ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−３０の化合物(１２．４ｇ、収率 ５７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３７)を得た。
【０１５４】
<合成例１３> 化学式１−３−３４の合成
【化６８】
2016535461.tif 000070
化合物１−Ｄの代わりに化合物２−Ａ(１５．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イルボロン酸 (9,9'-spirobi[fluoren]-2-ylboronic acid) (１８．０ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−３−３４の化合物(１８．４ｇ、収率 ６７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５１)を得た。
【０１５５】
<合成例１４> 化学式１−４−１の合成
【化６９】
2016535461.tif 000071
【０１５６】
<合成例１４−１> 化合物１４−Ａの合成
アセトアルデヒド(Acetaldehyde)の代わりにベンズアルデヒド(Benzaldehyde) (１０．６ｇ、１００．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−４と同一の方法で、化合物１４−Ａ(３１．３ｇ、収率 ８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６３)を得た。
【０１５７】
<合成例１４−２> 化学式１−４−１の合成
化合物１−Ｄの代わりに化合物１４−Ａ(１８．２ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−４−１の化合物(１９．４ｇ、収率 ７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３７)を得た。
【０１５８】
<合成例１５> 化学式１−１−２５の合成
【化７０】
2016535461.tif 000072
【０１５９】
<合成例１５−１> 化合物１５−Ａの合成
２−アミノ−５−ブロモフェノール (2-amino-5-bromophenol)の代わりに２−アミノブロモフェノール (2-aminobromophenol) (２１．０ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−１、合成例１−２と同一の方法で、化合物１５−Ａ(３０．８ｇ、収率 ９１％；ｍｓ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝  ２２９)を得た。
【０１６０】
<合成例１５−２> 化合物１５−Ｂの合成
化合物１−Ｂの代わりに化合物１５−Ａ(２４．１ｇ、１０５．４ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−３と同一の方法で、化合物１５−Ｂ(２０．３ｇ、収率 ９７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１９９)を得た。
【０１６１】
<合成例１５−３> 化合物１５−Ｃの合成
アセトアルデヒド (Acetaldehyde)の代わりに４−ブロモベンズアルデヒド (4-Bromobenzaldehyde) (１８．５ｇ、１００．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−４と同一の方法で、化合物１５−Ｃ(３２．０ｇ、収率 ８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６３)を得た。
【０１６２】
<合成例１５−４> 化学式１−１−２５の合成
化合物１−Ｄの代わりに化合物１５−Ｂ(１８．２ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−１−２５の化合物(１８．５ｇ、収率 ６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３７)を得た。
【０１６３】
<合成例１６> 化学式１−６−１７の合成
【化７１】
2016535461.tif 000073
【０１６４】
<合成例１６−１> 化合物１６−Ａの合成
２−アミノフェノール(2-Aminophenol)の代わりに２−アミノ−６−ブロモフェノール (2-Amino-6-bromophenol) (２５．０ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−１と同一の方法で、化合物１６−Ａ(４７．０ｇ、収率 ６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５３)を得た。
【０１６５】
<合成例１６−２> 化合物１６−Ｂの合成
化合物１−Ａの代わりに化合物１６−Ａ(４５．６ｇ、１２８．９ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−２と同一の方法で、化合物１６−Ｂ(２８．５ｇ、収率 ７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６)を得た。
【０１６６】
<合成例１６−３> 化合物１６−Ｃの合成
化合物１−Ｂの代わりに化合物１６−Ｂ(３２．４ｇ、１０５．４ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−３と同一の方法で、化合物１６−Ｃ(２８．３ｇ、収率 ９７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７６)を得た。
【０１６７】
<合成例１６−４> 化合物１６−Ｄの合成
化合物１−Ｃの代わりに化合物１６−Ｃ(２７．７ｇ、１００ｍｍｏｌ)、アセトアルデヒド (acetaldehyde)の代わりにベンズアルデヒド(Benzaldehyde) (１０．６ｇ、１００．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−４と同一の方法で、化合物１６−Ｄ(３２．３ｇ、収率 ８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６３)を得た。
【０１６８】
<合成例１６−５> 化学式１−６−１７の合成
化合物１−Ｄの代わりに化合物１６−Ｄ(１８．２ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）ボロン酸 ((4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenyl)boronic acid (１８．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−６−１７(１６．５ｇ、収率 ５４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１３)を得た。
【０１６９】
<合成例１７> 化学式１−７−１７の合成
【化７２】
2016535461.tif 000074
【０１７０】
<合成例１７−１> 化合物１７−Ａの合成
２−アミノフェノール (2-Aminophenol)の代わりに２−アミノ−４−ブロモフェノール (2-Amino-4-bromophenol) (２５．０ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−１と同一の方法で、化合物１７−Ａ(５７．３ｇ、収率 ８４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５３)を得た。
【０１７１】
<合成例１７−２> 化合物１７−Ｂの合成
化合物１−Ａの代わりに化合物１７−Ａ(４５．６ｇ、１２８．９ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−２と同一の方法で、化合物１７−Ｂ(２７．３ｇ、収率 ６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６)を得た。
【０１７２】
<合成例１７−３> 化合物１７−Ｃの合成
化合物１−Ｂの代わりに化合物１７−Ｂ(３２．４ｇ、１０５．４ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−３と同一の方法で、化合物１７−Ｃ(２８．９ｇ、収率 ９９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７６)を得た。
【０１７３】
<合成例１７−４> 化合物１７−Ｄの合成
化合物１−Ｃの代わりに化合物１７−Ｃ(２７．７ｇ、１００ｍｍｏｌ)、アセトアルデヒド(acetaldehyde)の代わりにプロピオンアルデヒド(propionaldehyde) (７．２ｍｌ  ｇ、１００．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−４と同一の方法で、化合物１７−Ｄ(２６．２ｇ、収率 ８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１５)を得た。
【０１７４】
<合成例１７−５> 化学式１−７−１７の合成
化合物１−Ｄの代わりに化合物１７−Ｄ(１８．２ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）ボロン酸 (4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenyl)boronic acid) (１８．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ) を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−７−１７(１８．９ｇ、収率 ６７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５)を得た。
【０１７５】
<合成例１８> 化学式１−８−１７の合成
【化７３】
2016535461.tif 000075
【０１７６】
<合成例１８−１> 化合物１８−Ａの合成
２−アミノフェノール(2-Aminophenol)の代わりに２−アミノ−３−ブロモフェノール (2-amino-3-bromophenol) (２５．０ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−１と同一の方法で、化合物１８−Ａ(５３．２ｇ、収率 ７８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５３)を得た。
【０１７７】
<合成例１８−２> 化合物１８−Ｂの合成
化合物１−Ａの代わりに化合物１８−Ａ(４５．６ｇ、１２８．９ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−２と同一の方法で、化合物１８−Ｂ(２８．９ｇ、収率 ７３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６)を得た。
【０１７８】
<合成例１８−３> 化合物１８−Ｃの合成
化合物１−Ｂの代わりに化合物１８−Ｂ(３２．４ｇ、１０５．４ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−３と同一の方法で、化合物１８−Ｃ(２８．６ｇ、収率 ９８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７６)を得た。
【０１７９】
<合成例１８−４> 化合物１８−Ｄの合成
化合物１−Ｃの代わりに化合物１８−Ｃ(２７．７ｇ、１００ｍｍｏｌ)、アセトアルデヒド (acetaldehyde) の代わりにプロピオンアルデヒド (propionaldehyde) (７．２ｍｌ  ｇ、１００．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−４と同一の方法で、化合物１８−Ｄ(２７．８ｇ、収率 ８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１５)を得た。
【０１８０】
<合成例１８−５> 化学式１−８−１７の合成
化合物１−Ｄの代わりに化合物１８−Ｄ(１８．２ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)、 （１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid)の代わりに（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）ボロン酸 (4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenyl)boronic acid) (１８．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１−５と同一の方法で、化学式１−８−１７(１４．４ｇ、収率 ５１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５)を得た。
【０１８１】
<合成例１９> 化学式１−５−１の合成
【化７４】
2016535461.tif 000076
【０１８２】
<合成例１９−１> 化合物１９−Ａの合成
化合物１−Ｄ(２１．１ｇ、７０．０ｍｍｏｌ)、ビス（ピナコラト）ジボロン (Bis(pinacolato)diborone) (１９．６ｇ、７７．０ｍｍｏｌ)、酢酸カリウム (potassium acetate) (２０．６ｇ、２１０ｍｍｏｌ), ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（II） [1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II) (１．２ｇ、２．１ｍｍｏｌ)とトリシクロヘキシルホスフィン(Tricyclohexylphosphine) (１．２ｇ、２．４ｍｍｏｌ)をジオキサン(dioxane) (３５０ｍｌ)に入れて、１２時間還流させた。反応が終わってから常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム (Chloroform)に溶かし、水で３回洗浄した後に有機層を分離して、硫酸マグネシウム(Magnesium sulfate)で乾燥した。これを減圧蒸留して、化合物１９−Ａ(２１．０ｇ、収率 ８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４９)を得た。
【０１８３】
<合成例１９−２> 化学式１−５−１の合成
化合物１９−Ａ(１７．４ｇ、５０ｍｍｏｌ)、（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド ((4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide) (１７．９ｇ、５０ｍｍｏｌ)をテトラヒドロフラン(ＴＨＦ)に溶かした。ここに炭酸カリウム(Ｋ２ＣＯ３)２Ｍ溶液(７２ｍＬ)、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）(tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0)) (１．１０ｇ、１．９１ｍｍｏｌ)を入れて３時間還流させた。反応が終わってから常温に冷却させ、濾過した後に水とエタノールで洗浄した。濾過された固体生成物をテトラヒドロフラン／ヘキサン(ＴＨＦ／Ｈｅｘａｎｅ：１／４)を使用してカラムクロマトグラフィーで精製して、化学式１−５−１の化合物(１５．５ｇ、収率 ６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９９)を得た。
【０１８４】
<合成例２０> 化学式１−５−２の合成
【化７５】
2016535461.tif 000077
【０１８５】
<合成例２０−１> 化学式１−５−２の合成
（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド ((4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide)の代わりに（６−ブロモナフタレン−２−イル）ジフェニルホスフィンオキシド ((6-bromonaphthalen-2-yl)diphenylphosphine oxide) (２０．４ｇ、５０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１９−２と同一の方法で、化学式１−５−２(１４．５ｇ、収率 ５３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４９)を得た。
【０１８６】
<合成例２−１> 化学式２−２−１の合成
【化７６】
2016535461.tif 000078
２−アミノ−５−ブロモフェノール (2-amino-5-bromophenol)の代わりに２−アミノ−５−ブロモベンゼンチオール(2-amino-5-bromobenzenethiol) (３９．３ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１と同一の方法で、化学式２−２−１(２１．８ｇ、収率 ３０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９１)を得た。
【０１８７】
<合成例２−２> 化学式２−３−１７の合成
【化７７】
2016535461.tif 000079
２−アミノ−４−ブロモフェノール (2-amino-4-bromophenol) の代わりに２−アミノ−４−ブロモベンゼンチオール(2-amino-4-bromobenzenethiol) (３９．３ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１７と同一の方法で、化学式２−３−１７(２２．３ｇ、収率 ２６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８１)を得た。
【０１８８】
<合成例２−３> 化学式２−３−１の合成
【化７８】
2016535461.tif 000080
２−アミノ−４−ブロモフェノール (2-amino-4-bromophenol)の代わりに２−アミノ−４−ブロモベンゼンチオール(2-amino-4-bromobenzenethiol) (３９．３ｇ、１９２．５ｍｍｏｌ)、（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）ボロン酸 ((4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenyl)boronic acid)の代わりに（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸((10-phenylanthracen-9-yl)boronic acid) (１４．９ｇ、５０．０ｍｍｏｌ)を使用したこと以外には、合成例１７と同一の方法で、化学式２−３−１(１７．２ｇ、収率 ２３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０５)を得た。
【０１８９】
<合成例２−４> 化学式２−４−１の合成
【化７９】
2016535461.tif 000081
【０１９０】
<合成例２−４−１> 化合物２−４−Ａの合成
化合物２−１−Ｄ(２２．２ｇ、７０．０ｍｍｏｌ)、ビス（ピナコラト）ジボロン (Bis(pinacolato)diborone) (１９．６ｇ、７７．０ｍｍｏｌ)、酢酸カリウム (potassium acetate) (２０．６ｇ、２１０ｍｍｏｌ)、［１，１’−ビス (ジフェニルホスフィノ)フェロセン］ジクロロパラジウム（II） [1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II) (１．２ｇ、２．１ｍｍｏｌ)とトリシクロヘキシルホスフィン (Tricyclohexylphosphine) (１．２ｇ、２．４ｍｍｏｌ)をテトラヒドロフラン(Tetrahydrofuran) (３５０ｍｌ)に入れて、１２時間還流させた。反応が終わってから常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム(Chloroform)に溶かし、水で３回洗浄した後に有機層を分離して、硫酸マグネシウム(Magnesium sulfate)で乾燥した。これを減圧蒸留して、化合物２−４−Ａ(１９．４ｇ、収率 ７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５)を得た。
【０１９１】
<合成例２−４−２> 化学式２−４−１の合成
化合物１９−Ａの代わりに化合物２−４−Ａ(１８．２ｇ、５０ｍｍｏｌ) を使用したこと以外には、合成例１９−２と同一の方法で、化学式２−４−１の化合物(１８．３ｇ、収率 ７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１５)を得た。
【０１９２】
<実験例>
<実験例１−１>
ＩＴＯ(indium tin oxide)が５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。このとき、洗剤としてはフィッシャー社(Fischer Co.)製を使用し、蒸留水としてはミリポア社(Millipore Co.)製のフィルター(Filter)で２次で濾過された蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を １０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄装置に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて上記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着装置に基板を輸送させた。
【０１９３】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン(hexanitrile hexaazatriphenylene；ＨＡＴ)を１００Åの厚さで熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
【化８０】
2016535461.tif 000082
【０１９４】
上記正孔注入層上に上記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル(ＮＰＢ) (１，０００Å)を真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【０１９５】
次に、上記正孔輸送層上に膜厚２３０Åで下記のようなＧＨとＧＤを１０：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
【化８１】
2016535461.tif 000083
【０１９６】
上記発光層上に化学式１−２−１の化合物を３５０Åの膜厚で真空蒸着して、電子注入及び輸送層を形成した。
【０１９７】
上記電子注入及び輸送層上に順次に１５Åの厚さでフッ化リチウム(ＬｉＦ)と２，０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０１９８】
上記の過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０１９９】
<比較例１>
上記実験例１−１において、化学式１−２−１の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ａの化合物を使用したことを除いては、実験例１−１と同一の方法で有機発光素子を作製した。
【化８２】
2016535461.tif 000084
【０２００】
<実験例１−２ないし１−１６>
上記実験例１−１において、化学式１−２−１の化合物の代わりに表１に示すそれぞれの化合物を使用したことを除いては、実験例１−１と同一の方法で、実験例１−２ないし１−１６の有機発光素子を作製した。
【０２０１】
実験例１−１ないし１−１６及び比較例１によって作製された有機発光素子に電流(１０ｍＡ／ｃｍ２)を印加したとき、表１の結果を得た。
【０２０２】
【表１】
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【０２０３】
上記表１の結果から、本明細書の一実施態様に係る複素環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用されることができ、特に、有機物層のうち電子注入及び輸送層に使用したとき、有機発光素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、上記化合物は、熱的安定性に優れており、深いＨＯＭＯ準位及び正孔安定性を有して優れた特性を示すことを確認することができた。上記化合物は、効率を向上する長所があり、化合物の熱的安定性によって素子の安定性を向上することができる。
【０２０４】
<実験例２−１>
上記実験例１−１のように用意されたＩＴＯ透明電極上に、上記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン(hexanitrile hexaazatriphenylene；ＨＡＴ)を１００Åの厚さで熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
【０２０５】
上記正孔注入層上に上記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル(ＮＰＢ) (７００Å)、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ) (５０Å)及び４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル(ＮＰＢ) (７００Å)を順次に真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【０２０６】
次に、上記正孔輸送層上に膜厚２００Åで下記のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
【化８３】
2016535461.tif 000086
【０２０７】
上記発光層上に化学式１−２−１の化合物と下記化学式のＬｉＱ(Lithium Quinalate)を１：１の重量比で真空蒸着して、３００Åの厚さで電子注入及び輸送層を形成した。
【化８４】
2016535461.tif 000087
【０２０８】
上記電子注入及び輸送層上に順次に１５Åの厚さでフッ化リチウム(ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０２０９】
上記の過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０２１０】
<比較例２>
上記実験例２−１において、化学式１−２−１の化合物の代わりに化学式ＥＴ−Ａの化合物を使用したことを除いては、実験例２−１と同一の方法で有機発光素子を作製した。
【化８５】
2016535461.tif 000088
【０２１１】
<実験例２−２ないし２−１４>
上記実験例２−１において、化学式１−２−１の化合物の代わりに表２に示すそれぞれの化合物を使用したことを除いては、実験例２−１と同一の方法で、実験例２−２ないし２−１４の有機発光素子を作製した。
【０２１２】
実験例２−１ないし２−１４及び比較例２によって作製された有機発光素子に電流(１０ｍＡ／ｃｍ２)を印加したとき、表２の結果を得た。
【０２１３】
【表２】
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【０２１４】
上記表２の結果から、本明細書の一実施態様に係る複素環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用されることができ、特に、有機物層のうち電子注入及び輸送層に使用したとき、有機発光素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、上記化合物は、熱的安定性に優れており、深いＨＯＭＯ準位及び正孔安定性を有して優れた特性を示した。有機発光素子をはじめ有機電子素子において純粋に使用するか、ＬｉＱのようなｎ型ドーパントを混合して使用可能である。上記化合物は、有機発光素子の効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の安定性を向上することができる。
【符号の説明】
【０２１５】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入層
４：正孔輸送層
５：発光層
６：電子輸送層
７：陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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