(57)【要約】  半導体ウェハおよび半導体ウェハを製造するための方法。半導体ウェハは、頂面を有するシリコン単結晶基板と頂面を覆う積層体とを備え、積層体は、シリコン単結晶基板の頂面を覆うＡｌＮ核形成層を含み、シリコン単結晶基板の頂面は、｛１１１｝面に対してオフ方位された結晶格子方位を有し、頂面に対する法線は、＜１１１＞方向に対して＜１１−２＞方向に向かって０．３°以上６°以下の角度θで傾斜され、傾斜の方位角公差は±０．１°であり、さらに、ＡｌＮ核形成層を覆い、１つ以上のＡｌｘＧａ１−ｘＮ層を含むＡｌＧａＮバッファ層を含み、０＜ｘ＜１である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
頂面を有するシリコン単結晶基板と前記頂面を覆う積層体とを備える半導体ウェハであって、前記積層体は、
前記シリコン単結晶基板の前記頂面を覆うＡｌＮ核形成層を含み、前記シリコン単結晶基板の前記頂面は、｛１１１｝面に対してオフ方位された結晶格子方位を有し、前記頂面に対する法線は、＜１１１＞方向に対して＜１１−２＞方向に向かって０．３°以上６°以下の角度θで傾斜され、傾斜の方位角公差は±０．１°であり、さらに、
前記ＡｌＮ核形成層を覆い、１つ以上のＡｌｘＧａ１−ｘＮ層を含むＡｌＧａＮバッファ層を含み、０＜ｘ＜１である、半導体ウェハ。
【請求項２】
前記ＡｌＮ核形成層は２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１に記載の半導体ウェハ。
【請求項３】
前記ＡｌＧａＮバッファ層は１つ以上のＡｌＮ層を含む、請求項１または２に記載の半導体ウェハ。
【請求項４】
前記ＡｌＧａＮバッファ層は１つ以上のＧａＮ層を含む、請求項１または２に記載の半導体ウェハ。
【請求項５】
前記積層体は、前記ＡｌＧａＮバッファ層を覆い、元素Ａｌ、ＧａおよびＩｎのうち少なくとも１つから成る二成分、三成分、または四成分のＩＩＩ族窒化物の組成を有する１つ以上のデバイス形成層を含む、請求項１〜４のうちいずれか１項に係る半導体ウェハ。
【請求項６】
前記シリコン単結晶基板は、１５０ｍｍ以上の直径を有するシリコン単結晶ウェハである、請求項１〜５のうちいずれか１項に係る半導体ウェハ。
【請求項７】
頂面を有するシリコン単結晶基板と前記頂面を覆う積層体とを備える半導体ウェハを製造するための方法であって、前記方法は、頂面を有するシリコン単結晶基板を提供することを含み、前記シリコン単結晶基板の前記頂面は、｛１１１｝面に対してオフ方位された結晶格子方位を有し、前記頂面に対する法線は、＜１１１＞方向に対して＜１１−２＞方向に向かって０．３°以上６°以下の角度θで傾斜され、傾斜の方位角公差は±０．１°であり、さらに、
前記シリコン単結晶基板の前記頂面上に、前記シリコン単結晶基板の前記頂面を覆うＡｌＮ核形成層を堆積することと、
前記ＡｌＮ核形成層を覆い、１つ以上のＡｌｘＧａ１−ｘＮ層を含むＡｌＧａＮバッファ層を堆積することとを含み、０＜ｘ＜１である、方法。
【請求項８】
前記ＡｌＧａＮバッファ層を覆い、元素Ａｌ、ＧａおよびＩｎのうち少なくとも１つから成る二成分、三成分、または四成分のＩＩＩ族窒化物の組成を有する１つ以上のデバイス形成層を堆積することを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
堆積方法は、有機金属化学気相堆積法（ＭＯＣＶＤ）を含む、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頂面（top surface）を有するシリコン単結晶基板と頂面を覆う積層体とを含む半導体ウェハ、および半導体ウェハを製造するための方法に向けられる。具体的には、本発明は、ＩＩＩ族窒化物ヘテロエピタキシャル層がその上に堆積されたシリコン単結晶基板を含む層状半導体ウェハに向けられる。
【背景技術】
【０００２】
層状半導体ウェハは、電子および光電子デバイス、たとえば高出力デバイス、ＨＥＭＴ（高電子移動度トランジスタ）のような高周波デバイス、およびＬＥＤ（発光ダイオード）のような発光素子、およびＵＶ検出器のような光検出器デバイスを製造するための供給源として有用である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
シリコンと、たとえばＡｌＮ、ＡｌＧａＮ、ＧａＮ、およびＡｌＩｎＧａＮのようなＩＩＩ族窒化物との間には、相当な結晶格子不整合と、熱膨張率（ＣＴＥ）に関する相当な不整合とがある。結晶格子不整合およびＣＴＥ不整合は膜応力を誘発し、転位の形成による不良な結晶品質のような重大な問題と、層状半導体ウェハのたわみ（bowing）による、またはさらにＩＩＩ族窒化物層もしくは半導体ウェハ全体の亀裂による変形とを引起す。ＣＴＥ不整合は、層状半導体ウェハの冷却後に著しい引張応力を生じさせる。
【０００４】
膜応力を減少させるために様々な試みがなされてきた。ＵＳ２００９／０００８６４７によれば、たとえば傾斜ＡｌＧａＮバッファ層、ＡｌＮ中間層、ＡｌＮ／ＧａＮもしくはＡｌＧａＮ／ＧａＮ系超格子、イン・サイチュ（in-situ）窒化シリコンマスキング工程を用いることによって、Ａｌクラックフリー層を成長させることができる。たとえばＡｌＧａＮバッファ層の存在は、堆積温度からの冷却後にＣＴＥ不整合によって引起される引張応力を打ち消すいくらかの圧縮応力をもたらし得るが、この打ち消す応力は、完全な補償には十分ではない。結果として、堆積温度からの冷却後の層状半導体ウェハの変形が依然として課題である。
【０００５】
したがって、請求項に記載の発明は、この課題に対する適切な解決策を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項に記載の発明は、頂面を有するシリコン単結晶基板と頂面を覆う積層体とを備える半導体ウェハに向けられ、当該積層体は、シリコン単結晶基板の頂面を覆うＡｌＮ核形成層を含み、シリコン単結晶基板の頂面は、｛１１１｝面に対してオフ方位された結晶格子方位を有し、頂面に対する法線は、＜１１１＞方向に対して＜１１−２＞方向に向かって０．３°以上６°以下の角度θで傾斜され、傾斜の方位角公差は±０．１°であり、さらに、ＡｌＮ核形成層を覆い、１つ以上のＡｌｘＧａ１−ｘＮ層を含むＡｌＧａＮバッファ層を含み、０＜ｘ＜１である。
【０００７】
加えて、請求項に記載の発明は、頂面を有するシリコン単結晶基板と頂面を覆う積層体とを備える半導体ウェハを製造するための方法に向けられ、当該方法は、頂面を有するシリコン単結晶基板を提供することを含み、シリコン単結晶基板の頂面は、｛１１１｝面に対してオフ方位された結晶格子方位を有し、頂面に対する法線は、＜１１１＞方向に対して＜１１−２＞方向に向かって０．３°以上６°以下の角度θで傾斜され、傾斜の方位角公差は±０．１°であり、さらに、シリコン単結晶基板の頂面上に、シリコン単結晶基板の頂面を覆うＡｌＮ核形成層を堆積することと、ＡｌＮ核形成層を覆い、１つ以上のＡｌｘＧａ１−ｘＮ層を含むＡｌＧａＮバッファ層を堆積することとを含み、０＜ｘ＜１である。
【０００８】
「別の層を覆う層」とは、本明細書では、当該層が別の層を直接に覆うか、または当該層と別の層との間に１つ以上の中間層が存在するという意味を有する。
【０００９】
「ＡｌＧａＮバッファ層」とは、組成ＡｌｘＧａ１−ｘＮを有する１つ以上の層を意味し、０＜ｘ＜１である。組成は、一定であり得るかまたは傾斜され得る。傾斜組成は、段階的であり得るか、または連続的に傾斜され得る。ＡｌＧａＮバッファ層の形成に関与する様々なＡｌｘＧａ１−ｘＮ層は、同じかまたは異なる組成を有することができる。ＡｌＧａＮバッファ層は、さらなる層、特に１つ以上のさらなるＡｌＮ層、１つ以上のＧａＮ層、ならびにＡｌＮおよびＧａＮ層の組合せを含み得る。ＡｌＧａＮバッファ層の頂面はＩＩＩ族極性窒化物表面である。
【００１０】
積層体が１つ以上のデバイス形成層、たとえば電子または光電子デバイスに処理されるために好適な層を含むことが好ましい。１つ以上のデバイス形成層は、ＡｌＧａＮバッファ層を覆い、元素Ａｌ、ＧａおよびＩｎのうち少なくとも１つから成る二成分、三成分、または四成分のＩＩＩ族窒化物の組成を有する。
【００１１】
本発明の発明者は、請求項に記載のオフ方位を有する頂面を有するシリコン単結晶基板を提供することで、シリコン単結晶基板の頂面上に成長させるＡｌＮ核形成層の特性が向上することになることを見出した。頂面のオフ方位は、成長の初期段階において小さな島の合体を促進し、正確に｛１１１｝に方位付けされたシリコン単結晶基板上に最初に成長するＡｌＮ島の寸法と比較して、より大きな寸法を有するＡｌＮ島の成長に好都合である。ＡｌＮ核形成層の形成中に合体すると、より大きなＡｌＮ島は、より小さなＡｌＮ島と比較して、ＡｌＮ層に対する引張応力をあまり誘発しない。その結果、ＡｌＮ核形成層の応力状態は、正確に｛１１１｝に方位付けされたシリコン単結晶基板上に堆積されたＡｌＮ核形成層の応力状態と比較して、あまり伸長可能ではないかまたは一層緩められる。加えて、より大きなＡｌＮ島の成長は、ＡｌＮ核形成層に形成されるピットが少なくなることを促進する。ＡｌＮ核形成層上に成長されるＡｌＧａＮバッファ層の品質に悪影響を及ぼすことから、ＡｌＮ核形成層におけるピットの密度は可能な限り低下させなければならない。
【００１２】
ＡｌＮ核形成層における引張応力の低下により、より大きな圧縮応力がＡｌＧａＮバッファ層において、かつ必要に応じてデバイス形成層において、蓄積されることになる。したがって、ＡｌＧａＮバッファ層の、および必要に応じてデバイス形成層の電位が上昇し、層状ウェハの堆積温度からの冷却後にＣＴＥ不整合によって引起される引張応力を打ち消す圧縮応力をもたらす。したがって、層状ウェハの変形は相当に少なくなり得、そのたわみは著しく低減され得る。
【００１３】
＜１１１＞方向とシリコン単結晶基板の頂面に対する法線との間の傾斜角θは、０．３°以上６°以下、好ましくは０．８°以上５．５°以下となるように選択される。この場合、シリコン単結晶基板の頂面上にはテラスが存在する。テラスは、大きなＡｌＮ島の初期成長を促進する。傾斜角θが０．３°未満である場合、ＡｌＮ核形成層の特性に関する向上は重要でなくなる。傾斜角θが６°より大きい場合、シリコン単結晶基板の頂面上に存在するテラスのアスペクト比が低いことにより、均質なＡｌＮ核形成層を成長させることができない。しかしながら、成長パラメータ、たとえば成長温度、圧力、および気相における有機金属（ＭＯ）前駆体とＮＨ３との比率も、ＡｌＮ核形成島としたがって層状半導体ウェハの堆積後のたわみとに影響を及ぼす。頂面に対する法線の傾斜の方位角変動公差範囲は±０．１°である。
【００１４】
ＡｌＮ核形成層は、好ましくは２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の厚さを有する。
シリコン単結晶基板は、好ましくはオフ方位頂面を表す研磨された正面を有するシリコン単結晶ウェハである。代替的に、シリコン単結晶エピウェハまたはＳＯＩウェハをシリコン単結晶基板として用いることができる。シリコン単結晶基板が直径１５０ｍｍ以上の円形形状を有することが好ましい。１つ以上の方位マーク、たとえばフラットまたはノッチがシリコン単結晶基板に設けられることも好ましい。
【００１５】
有機金属化学気相堆積法（ＭＯＣＶＤ）を用いて従来のＭＯＣＶＤリアクターにおいてＡｌＮ核形成層、ＡｌＧａＮバッファ層、および必要に応じてデバイス形成層を成長させることがさらに好ましい。堆積された層がＡｌを含む場合は、層が堆積される表面の温度は好ましくは７００℃以上１２００℃以下であり、堆積された層にＡｌがない場合は、好ましくは５５０℃以上１１５０℃以下である。
【００１６】
本発明は、図および実施例を参照することによってさらに説明される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係るオフ方位頂面を有するシリコン単結晶基板を表す図である。
【図２】ＡＦＭ技術によって判明した５０ｎｍの厚さを有するＡｌＮ層のモルフォロジーについての比較を示す図である。
【図３】積層体によって覆われ、パワーデバイスの製造のための典型的な構造を表すシリコン単結晶基板を示す図である。
【図４】図３に係る層状構造のウェハたわみ測定の結果を示す図である。
【図５】傾斜角θに依存する図３に係る層状構造のたわみのプロットを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図１によれば、シリコン単結晶基板は、｛１１１｝面に対してオフ方位された頂面１を有する。頂面に対する法線Ｎは、＜１１１＞方向に対して０．３°以上６°以下の傾斜角θで傾斜される。頂面１に対する法線Ｎは、＜１１−２＞方向に向かって傾斜される。頂面に対する法線Ｎの傾斜の方位角変動公差範囲は、プラスからマイナス角度φであり、φ＝０．１である。角度φは、頂面に対する法線Ｎの｛１１１｝面上への投影像と＜１１−２＞方向との間の角度を表す。頂面１は、幾何学的に等価ないずれかのオフ方位を有することができる。たとえば、頂面に対する法線Ｎは、［１１−２］方向、［１−２１］方向または［−２１１］方向に向かって傾斜させることができる。
【実施例】
【００１９】
１５０ｍｍの直径を有する研磨されたシリコン単結晶ウェハを、本発明に係るシリコン単結晶基板として用いた。ＩＩＩ族窒化物層を市販のＭＯＣＶＤリアクターにおいて堆積させた。
【００２０】
ＡｌＮ核形成層：
それぞれ１０ｎｍ、５０ｎｍおよび３５０ｎｍの厚さを有するＡｌＮ核形成層を成長させることによって、ＡｌＮ核形成層の形成の挙動を検討した。成長室内にアンモニアを導入する前に、Ａｌ有機金属前駆体、ＴＭＡｌ（trimethylaluminium）の事前流入（pre-flow）により成長が開始された。ＡｌＮ堆積中の基板表面の温度は１０１０℃であった。図２は、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）技術によって判明した５０ｎｍの厚さを有するＡｌＮ層のモルフォロジーの比較を示す。左側の図は、以下オン方位基板と称する（１１１）に方位付けられた研磨されたシリコン単結晶ウェハ上に成長させたＡｌＮ層のＡＦＭ画像を表す。右側の図は、本発明に従ってオフ方位された研磨されたシリコン単結晶ウェハ上に成長させたＡｌＮ層のＡＦＭ画像を表す。傾斜角θは１°であった。傾斜はちょうど［１１−２］方向に向かっていた。
【００２１】
図２から導き出すことができるように、ＡｌＮ核形成層をオフ方位基板上に成長させると、ピット密度が著しく低くなった。実際には、ピット密度は、オン方位基板を用いた場合約１．１×１０１０／ｃｍ２、オフ方位基板を用いた場合約２．７×１０９ｃｍ２であった。
【００２２】
表１は、３５０ｎｍの厚さを有する成長したＡｌＮ核形成層の応力状態および層品質を調査するために行なわれたＲａｍａｎおよびＸ線回折（ＸＲＤ）測定の結果を示す。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
表１によれば、層応力は、両方の試料に関して正、つまり伸長可能であったが、ＡｌＮ核形成層をオフ方位基板上に成長させた場合、誘発される引張応力は小さくなった。ＡｌＮ層堆積の後、オン方位を有する層状の試料のたわみは−２９．１５μｍ（平均たわみ値）であり、−２７．１６μｍであるオフ方位を有する層状の試料のたわみよりもより凹状であった。これは、ＡｌＮエピ層は、オン方位Ｓｉ（１１１）基板上よりもオフ方位Ｓｉ（１１１）基板上の方が引張歪みが小さいことを実証している。ＸＲＤによって決定されるような半値幅（ＦＷＨＭ）データを層欠陥の存在と関連付けることができる。ＦＷＨＭが小さいほど、オフ方位基板を覆うＡｌＮ層において検出される格子欠陥の数が少ないことに帰する。
【００２５】
ＡｌＧａＮバッファ層：
ＡｌＧａＮバッファ層に対する基板方位の影響をさらなる実験において検討した。第一に、先の実験において説明したようにＡｌＮ核形成層を堆積させ、次いでＡｌＧａＮバッファ層をＡｌＮ核形成層上に堆積させて、Ａｌ０．７５Ｇａｏ．２５Ｎ／Ａｌ０．４５Ｇａ０．５５Ｎ／Ａｌ０．１９Ｇａ０．８１Ｎの三層で構成した。成長温度は１０１０℃であった。層の厚さは、それぞれ４００ｎｍ、４００ｎｍおよび４５０ｎｍであった。Ａｌ０．７５Ｇａ０．２５Ｎ層でＡｌＮ核形成層を覆った。
【００２６】
表２は、ｘ方向およびｙ方向に、すなわち［１−１０］方向に対して垂直および平行に分解された層状ウェハのたわみを決定する変形測定の結果を示す。
【００２７】
【表２】
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【００２８】
ｘ方向およびｙ方向に正のたわみ値が大きいほど、凸面たわみが増大することを示した。
【００２９】
パワーデバイス積層体：
さらなる実験において、ダブルヘテロ接合ＨＥＭＴ（ＤＨ−ＨＥＭＴ）デバイスを製造するための供給源に典型的な積層体を、本発明に従ってオン方位またはオフ方位された研磨されたシリコン単結晶ウェハ上に堆積させた。層の順序を図３に示す。各層は１０１０℃で堆積させた。
【００３０】
ｘ方向およびｙ方向に分解された連続成長行程（＃１〜＃７）で生成された２１個の層状ウェハ（各行程ごとに３つの異なる基板）のたわみ（Ｂ）を積層全体の堆積後に判定した。図４は、基板の方位に関する測定の結果を示し、「オン」はオン方位基板を表し、「０．５オフ」および「１°オフ」は、それぞれ傾斜角θ＝０．５°およびθ＝１°だけ発明に従ってオフ方位された基板を表す。左側（空白）列および右側（影付き）列は、それぞれｘ方向およびｙ方向へのたわみ値を表す。図４に示されるように、堆積後のたわみ値は、傾斜角θが増大するにつれ、好都合な凸状のたわみ方向に単調に上昇する。
【００３１】
図５は、傾斜角θに関する図３に係る層状構造のたわみのプロットを示す。ｘ方向およびｙ方向へのたわみの平均値を意味する平均たわみ（ＡＢ）が示される。層状ウェハのたわみの最大値（２８μｍ）を、１°オフ方位を有する基板について観察した。傾斜角θをθ≧１．５°からさらに増大させると最大値は低下する。しかしながら、層状ウェハの堆積後のたわみに対する基板のオフ方位の影響は、ＡｌＮ核形成層の成長条件にも依存する。ＡｌＮ核形成層堆積温度が１０１０℃より低い場合、図５に示される堆積後のたわみの最大値は１°の傾斜角θを越えてシフトさせることができる。堆積前の基板のたわみは、一般に−５μｍ〜５μｍの範囲内にあり、堆積後のウェハたわみに対して無視できる影響を有する。
【図１】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図２】
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【国際調査報告】
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