(57)【要約】  本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、前記保護層は、化学式１で表される第１化合物；少なくとも１つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなる偏光板に関するものである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、
前記保護層は、下記の化学式１で表される第１化合物；少なくとも１つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなることを特徴とする、偏光板。
【化１】
2016535319.tif 000020
前記化学式１において、
Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、
Ｒ２は、少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０のアルキル基、または少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０のシクロアルキル基であり、
Ｒ３は、水素、またはＣ１〜１０のアルキル基である。
【請求項２】
前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、
２０〜９０重量部の第１化合物、５〜５０重量部の第２化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記ラジカル硬化型組成物は、第３化合物として、炭素数７〜２０個の環構造を含むアクリルモノマーを追加的に含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、
２０〜９０重量部の第１化合物、５〜５０重量部の第２化合物、１〜５０重量部の第３化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことを特徴とする、請求項３に記載の偏光板。
【請求項５】
前記第１化合物は、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化２−１】
2016535319.tif 000021
【化２−２】
2016535319.tif 000022
【請求項６】
前記第２化合物は、酸価が１００〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項７】
前記第２化合物は、下記の化学式１２〜化学式２６で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化３−１】
2016535319.tif 000023
【化３−２】
2016535319.tif 000024
【化３−３】
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【化３−４】
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【化３−５】
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【請求項８】
前記第３化合物は、イソボルニル（メタ）アクリレート（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ノルボルニル（メタ）アクリレート（Ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、および１−アダマンチル−（メタ）アクリレート（１−ａｄａｍａｎｔｙｌ−（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上であることを特徴とする、請求項３に記載の偏光板。
【請求項９】
前記ラジカル硬化型組成物は、陽イオン開始剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記陽イオン開始剤の含有量は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることを特徴とする、請求項９に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記陽イオン開始剤は、ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェートからなるグループより選択された１種以上であることを特徴とする、請求項９に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記ラジカル硬化型組成物の酸価は、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記ラジカル硬化型組成物のガラス転移温度は、７０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記ラジカル硬化型組成物の粘度は、１０〜３００ｃＰであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着していることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１６】
前記保護フィルムは、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、またはアクリル系フィルムであることを特徴とする、請求項１５に記載の偏光板。
【請求項１７】
前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の偏光板を含むことを特徴とする、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板に関するものであって、より具体的には、偏光子の一面にラジカル硬化型保護層が形成された偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。しかし、最近、表示装置の薄型化傾向が加速化されるに伴い、偏光板の厚さを減少させるために、偏光子の一面にのみ保護フィルムを備え、反対面には保護フィルムなしに直接粘着層を形成する片面型偏光板が開発されている。しかし、前記のように偏光子に直接粘着層を形成した片面型偏光板の場合、耐久性が悪くて、苛酷な環境下に置かれると、偏光子の亀裂が発生しやすく、保護フィルムと粘着層の収縮率の差によってカールが発生し、表示装置に装着された時、光漏れ現象を引き起こすなどの問題があった。
【０００３】
前記のような問題を解決するために、片面型偏光板の偏光子と粘着層との間に硬化型樹脂を用いた保護層を形成する技術が提案された。韓国公開特許第２０１１−００１４５５５号には、偏光子と粘着層との間に引張弾性率が１００ＭＰａ以上の保護層を備えた偏光板が開示されている。しかし、前記特許において、保護層形成剤として使用するエポキシ系樹脂やヒドロキシエチルアクリレート樹脂の場合、耐水性とガラス転移温度が低く、高湿および高温環境では偏光板の耐久性および光学特性に劣る問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１１−００１４５５５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、薄型でありながらも、高湿、高温環境においても優れた特性を示す偏光板を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一側面において、本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、前記保護層は、下記の化学式１で表される第１化合物；少なくとも１つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなる偏光板を提供する。
【０００７】
【化１】
2016535319.tif 000003
【０００８】
前記化学式１において、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０のアルキル基、または少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０のシクロアルキル基、Ｒ３は、水素、またはＣ１〜１０のアルキル基である。
【０００９】
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、２０〜９０重量部の第１化合物、５〜５０重量部の第２化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことが好ましい。
【００１０】
また、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、第３化合物として、炭素数７〜２０個の環構造を含むアクリルモノマーを追加的に含むことができ、より好ましくは、第３化合物として、炭素数７〜１５個の環構造を含むアクリルモノマーを追加的に含むことができる。この場合、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、２０〜９０重量部の第１化合物、５〜５０重量部の第２化合物、１〜５０重量部の第３化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことが好ましい。
【００１１】
一方、前記第１化合物は、例えば、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００１２】
【化２−１】
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【化２−２】
2016535319.tif 000005
【００１３】
一方、前記第２化合物は、例えば、下記の化学式１２〜化学式２６で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００１４】
【化３−１】
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【化３−２】
2016535319.tif 000007
【化３−３】
2016535319.tif 000008
【化３−４】
2016535319.tif 000009
【化３−５】
2016535319.tif 000010
【００１５】
また、前記第２化合物は、酸価が１００〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇ程度の化合物であることがより好ましい。
【００１６】
一方、前記第３化合物は、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ノルボルニル（メタ）アクリレート（Ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、および１−アダマンチル−（メタ）アクリレート（１−ａｄａｍａｎｔｙｌ−（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。
【００１７】
また、本発明のラジカル硬化型組成物は、必要に応じて、陽イオン開始剤をさらに含むことができ、この場合、前記陽イオン開始剤の含有量は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度であってよい。
【００１８】
一方、前記陽イオン開始剤としては、例えば、ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェートからなるグループより選択された１種以上が使用できる。
【００１９】
一方、前記ラジカル硬化型組成物の酸価は、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であることが好ましく、粘度は、１０〜３００ｃＰ程度であり、硬化後のガラス転移温度は、７０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
一方、本発明の偏光板は、前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着することができ、この時、前記保護フィルムとしては、当該技術分野で一般的に使用される保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、アクリル系フィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが制限なく使用できる。
【００２１】
また、前記保護層の上部には、表示装置パネルまたは光学フィルムとの粘着のための粘着層が追加的に含まれてよい。
【００２２】
本発明の他の実施形態によれば、前記のような本発明の偏光板を含む表示装置が提供される。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一面に薄膜の保護層を形成することで保護フィルムを代替することにより、従来の偏光板に比べてその厚さが極めて薄く、軽量である。
【００２４】
また、本発明において、保護層形成のために使用するラジカル硬化型組成物は、ガラス転移温度が高く、耐水性に優れているため、これを用いて保護層を形成した本発明の偏光板は、高湿環境においても優れた耐久性および光学物性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００２６】
本発明者らは、高湿環境においても優れた耐久性を有し、耐熱信頼性に優れた薄型偏光板を開発するために、研究を重ねた結果、偏光子の少なくとも一面に特定の化合物を混合して製造された樹脂組成物を硬化させて保護層を形成する場合、上記の目的を達成することができることを見出して、本発明を完成した。
【００２７】
より具体的には、本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、この時、前記保護層は、下記の化学式１で表される第１化合物；少なくとも１つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなることを特徴とする。
【００２８】
【化４】
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【００２９】
前記化学式１において、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０のアルキル基、またはＣ４〜１０のシクロアルキル基、Ｒ３は、水素、またはＣ１〜１０のアルキル基である。この時、前記Ｒ２において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖アルキルであってよく、前記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されていてよい。すなわち、前記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に来てもよく、アルキル基の中間に来てもよい。
【００３０】
この時、前記第１化合物は、保護層が偏光子に密着できるように接着力を付与する成分であり、化学式１で表される多様な化合物が使用できる。例えば、本発明において、前記第１化合物は、これに制限されるものではないが、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってよく、例えば、下記の化学式２〜化学式１１で表される化合物から選択される２種以上の化合物を混合して使用しても構わない。前記第１化合物として２種以上の化合物を混合して使用する場合、化学式９〜化学式１０で表される化合物の中から選択される化合物１種以上と、化学式２〜化学式８および化学式１１で表される化合物の中から選択される化合物１種以上とを混合して使用することが特に好ましい。
【００３１】
【化５−１】
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【化５−２】
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【００３２】
一方、前記第１化合物の含有量は、全体組成物１００重量部に対して、２０〜９０重量部、４０〜８０重量部、または５０〜７０重量部であってよい。第１化合物の含有量が前記数値範囲を満足する場合、高湿状況においても偏光子と保護層との間の接着力が安定的に確保できる。
【００３３】
一方、前記第２化合物は、保護層の耐熱性および粘度特性を向上させるためのものであり、少なくとも１つ以上のカルボキシ基を含む。より具体的には、前記第２化合物は、例えば、下記の化学式１２〜化学式２６で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよく、例えば、下記の化学式１２〜化学式２６で表される化合物から選択された２種以上を混合して使用することができる。一方、第２化合物として２種以上の化合物を使用する場合、下記の化学式１２〜化学式１４で表される化合物の中から選択された化合物１種以上と、化学式２０〜化学式２６で表される化合物の中から選択された化合物１種以上とを混合して使用することができる。
【００３４】
【化６−１】
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【化６−２】
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【化６−３】
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【化６−４】
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【化６−５】
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【００３５】
一方、前記第２化合物は、１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することがより好ましい。前記第２化合物の酸価は、例えば、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度または３００〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であってよい。第２化合物の酸価が前記数値範囲を満足する場合、偏光子との接着力が低下しないながらも、組成物のガラス転移温度が増加し、耐熱性に優れた保護層を形成することができるからである。ここで、酸価は、試料１ｇを完全に中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味する。
【００３６】
また、前記第２化合物として、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以上の化合物を使用することが好ましい。前記第１化合物を単独で含む組成物の場合、接着力は優れているものの、ガラス転移温度が低く、耐熱性に劣る問題がある。しかし、前記第１化合物と共に、６０℃以上のガラス転移温度を有する第２化合物を使用する場合、保護層の耐熱性および耐水性をより向上させることができる利点がある。
【００３７】
一方、前記第２化合物の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、５〜５０重量部程度であることが好ましく、例えば、１５〜５０重量部または２０〜４０重量部程度であってよい。第２化合物の含有量が前記範囲を満足する場合、偏光子との接着力および耐熱性がすべて優れたものとなる。
【００３８】
一方、本発明のラジカル硬化型組成物は、粘度調節のために、第３化合物として、炭素数７〜２０個、好ましくは炭素数７〜１５個の環構造を含むアクリルモノマーを追加的に含むことができる。
【００３９】
より具体的には、前記第３化合物は、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ノルボルニル（メタ）アクリレート（Ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、および１−アダマンチル−（メタ）アクリレート（１−ａｄａｍａｎｔｙｌ−（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよいが、これに限定されるものではない。
【００４０】
一方、前記第３化合物の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、５０重量部以下、例えば、１〜５０重量部、５〜５０重量部、または１０〜５０重量部であることが好ましい。第３化合物の含有量が前記範囲を満足する場合、組成物の粘度および硬化後のガラス転移温度がすべて優れたものとなるからである。
【００４１】
より具体的には、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、２０〜９０重量部の第１化合物、５〜５０重量部の第２化合物、１〜５０重量部の第３化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことが好ましく、より好ましくは、全体組成物１００重量部に対して、４０〜８０重量部の第１化合物、１５〜５０重量部の第２化合物、１〜５０重量部の第３化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことができる。
【００４２】
一方、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものである。この時、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用可能であり、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌ  ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌ）Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、ホスフィンオキサイド（Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（ｐｈｅｎｙｌ  ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌ）であることが好ましい。
【００４３】
また、前記ラジカル開始剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、１〜５重量部、または２〜３重量部を含むことが好ましい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、保護層の硬化が円滑に実施できるからである。
【００４４】
一方、必要に応じて、本発明にかかる前記ラジカル硬化型組成物は、陽イオン開始剤をさらに含むことができる。
【００４５】
この時、前記陽イオン開始剤は、活性エネルギー線によって酸（Ｈ＋）を発生させて組成物の酸価を調節することができ、これを通じて偏光子との接着力をより向上させることができる。前記陽イオン開始剤は、例えば、スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれているものが好ましい。
【００４６】
より具体的には、スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれている前記陽イオン開始剤は、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（（ｐｈｅｎｙｌ）［４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよいが、これに限定されるものではない。
【００４７】
また、前記陽イオン開始剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．１〜１０重量部、１〜６重量部、または３〜５重量部であってよい。本発明にかかるラジカル硬化型組成物に陽イオン開始剤が前記数値範囲の含有量で含まれる場合、含まれなかったり、前記数値範囲を満足しない場合に比べて、偏光子との接着力がより向上する利点がある。
【００４８】
一方、本発明にかかる前記ラジカル硬化型組成物の酸価は、例えば、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。ラジカル硬化型組成物の酸価が前記数値範囲を満足する場合、偏光子との接着力が優れたものに維持され、組成物のガラス転移温度が高くなって、偏光板の耐熱特性を向上させることができる利点がある。
【００４９】
本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が７０℃〜５００℃程度であることが好ましく、例えば、８０〜３００℃または９０〜２００℃であってよい。前記のような数値範囲のガラス転移温度を有するラジカル硬化型組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性および耐水性に優れる利点がある。
【００５０】
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、粘度が１０〜３００ｃＰまたは２０〜１００ｃＰ程度であることが好ましい。組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、保護層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れる利点がある。
【００５１】
前記のような本発明のラジカル硬化型組成物を用いて保護層を形成する場合、保護層に優れた耐水性を有するため、偏光板が高湿環境に露出しても偏光子の損傷が少なく、優れた光学特性を維持することができる。また、本発明のラジカル硬化型組成物は、速い硬化速度および高い硬化度を有するため、偏光板の製造時、生産性を向上させることができる利点がある。
【００５２】
本発明の偏光板は、前記のようなラジカル硬化型組成物を偏光子の少なくとも一面に塗布した後、硬化させて保護層を形成する方法で製造できる。この時、前記塗布は、当該技術分野でよく知られている塗布方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティングなどの方法を通じて行われてよい。また、前記硬化は、紫外線、電子線などのような活性エネルギー線を照射して行われてよい。
【００５３】
一方、前記偏光子は特に制限されず、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。
【００５４】
一方、本発明の偏光板は、必要に応じて、前記偏光子の一面に接着剤層を介して付着した保護フィルムをさらに備えることができる。この時、前記保護フィルムは、偏光子の保護層が形成されていない面に付着することが好ましいが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００５５】
一方、前記接着剤層は、当該技術分野でよく知られている多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、またはウレタン系接着剤などを用いて形成することができる。より具体的には、前記保護フィルムまたは偏光子の一面に前記のような接着剤を塗布した後、偏光子と前記保護フィルムとを貼り合わせ、熱または活性エネルギー線などを加えて前記接着剤を硬化させることにより、保護フィルムを偏光子に付着させることができる。
【００５６】
一方、前記保護フィルムとしては、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。
【００５７】
この時、前記アクリル系保護フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を含むことができる。（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムは、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。
【００５８】
前記アクリル系保護フィルムは、アルキル（メタ）アクリレート系単位およびスチレン系単位を含む共重合体、および主鎖にカーボネート部を有する芳香族系樹脂を含むフィルムであるか、アルキル（メタ）アクリレート系単位、スチレン系単位、少なくとも１つのカルボニル基で置換された３〜６元素ヘテロ環単位、およびビニルシアニド単位を含むフィルムであってよい。
【００５９】
あるいは、前記アクリル系保護フィルムは、芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂としては、韓国公開特許第１０−２００９−０１１５０４０号に記載された、（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系ユニット；（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部を有する芳香族系ユニット；および（ｃ）１種以上のスチレン系誘導体を含むスチレン系ユニットを含む樹脂組成物が挙げられる。前記（ａ）〜（ｃ）ユニットは、それぞれ別の共重合体形態で樹脂組成物に含まれていてもよく、前記（ａ）〜（ｃ）ユニットのうちの２以上のユニットが１つの共重合体形態で樹脂組成物に含まれていてもよい。
【００６０】
あるいは、前記アクリル系保護フィルムは、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【００６１】
前記アクリル系保護フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。
【００６２】
前記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、オムニミキサーなど任意の適切な混合機で前記フィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練して製造する。この場合、押出混練に用いられる混合機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど任意の適切な混合機を用いることができる。
【００６３】
前記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらフィルム成形法のうち、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法が好ましい。
【００６４】
前記溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
前記溶液キャスト法（溶液流延法）を実施するための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。前記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【００６６】
前記Ｔダイ法でフィルムを成形する場合には、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを装着し、フィルム形状に押出されたフィルムを巻き取ってロール形状のフィルムを得ることができる。この時、巻取ロールの温度を適切に調整して押出方向に延伸を加えることにより、一軸延伸することもできる。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時二軸延伸、逐次二軸延伸などを実施することもできる。
【００６７】
前記アクリル系保護フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。二軸延伸した場合には、機械的強度が向上し、フィルムの性能が向上する。アクリル系フィルムは、他の熱可塑性樹脂を混合することにより、延伸する場合にも位相差の増大を抑制することができ、光学的等方性を維持することができる。
【００６８】
延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度付近の範囲であることが好ましく、より好ましくは（ガラス転移温度−３０℃）〜（ガラス転移温度＋１００℃）、より好ましくは（ガラス転移温度−２０℃）〜（ガラス転移温度＋８０℃）の範囲内である。延伸温度が（ガラス転移温度−３０℃）未満であれば、十分な延伸倍率が得られない恐れがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度＋１００℃）を超えると、樹脂組成物の流動（フロー）が生じて、安定的な延伸を実施することができない恐れがある。
【００６９】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であれば、延伸に伴う靭性の向上につながらない恐れがある。延伸倍率が２５倍を超えると、延伸倍率を高めただけの効果が認められない恐れがある。
【００７０】
延伸速度は、一方向に、好ましくは１０〜２０，０００％／ｍｉｎ、より好ましくは１００〜１０，０００％／ｍｉｎである。延伸速度が１０％／ｍｉｎ未満の場合には、十分な延伸倍率を得るためにやや長い時間がかかり、製造費用が上昇する恐れがある。延伸速度が２０，０００％／ｍｉｎを超えると、延伸フィルムの破断などが生じる恐れがある。
【００７１】
アクリル系保護フィルムは、その光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理（アニーリング）などを実施することができる。熱処理条件は特に制限されず、当業界で知られている任意の適切な条件を採用することができる。
【００７２】
一方、前記アクリル系保護フィルムには、必要な場合、接着力向上のための表面処理が行われてよく、例えば、前記光学フィルムの少なくとも一面に、アルカリ処理、コロナ処理、およびプラズマ処理からなるグループより選択される少なくとも１つの表面処理を行うことができる。
【００７３】
一方、本発明の偏光板は、表示装置パネルまたは位相差フィルムのような光学フィルムとの付着のために、必要に応じて、前記保護層の上部に粘着層を含むことができる。
【００７４】
この時、前記粘着層は、当該技術分野でよく知られている多様な粘着剤を用いて形成されてよく、その種類が特に制限されるものではない。例えば、前記粘着層は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤などを用いて形成されてよい。ながでも、透明性および耐熱性などを考慮する時、アクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。
【００７５】
一方、前記粘着層は、保護層の上部に粘着剤を塗布する方法で形成されてもよく、離型シート上に粘着剤を塗布した後、乾燥させて製造される粘着シートを保護層の上部に付着させる方法で形成されてもよい。
【００７６】
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような光学装置に有用に適用可能である。前記光学装置は、例えば、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも１つが本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型、またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（ｅｘ．カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。
【実施例】
【００７７】
以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。
【００７８】
実施例１：保護層形成用組成物Ａ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、カルボキシレーテッドＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部と、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ａを製造した。
【００７９】
実施例２：保護層形成用組成物Ｂ
４−ヒドロキシブチルアクリレート（化学式６）６７重量部、カルボキシレーテッドＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｂを製造した。
【００８０】
実施例３：保護層形成用組成物Ｃ
ヒドロキシイソプロピルアクリレート（化学式３）６７重量部、カルボキシレーテッドＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｃを製造した。
【００８１】
実施例４：保護層形成用組成物Ｄ
４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメタクリレート（化学式１１）６７重量部、カルボキシレーテッドＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｄを製造した。
【００８２】
実施例５：保護層形成用組成物Ｅ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、２，５−ビス（（２−（アクリロイルオキシ）エトキシ）カルボニル）テレフタル酸（化学式１６）３０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｅを製造した。
【００８３】
実施例６：保護層形成用組成物Ｆ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、４−（（２−（アクリロイルオキシ）エトキシ）カルボニル）イソフタル酸（化学式１７）３０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｆを製造した。
【００８４】
実施例７：保護層形成用組成物Ｇ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｇを製造した。
【００８５】
実施例８：保護層形成用組成物Ｈ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および陽イオン開始剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｈを製造した。
【００８６】
実施例９：保護層形成用組成物Ｉ
４−ヒドロキシブチルアクリレート（化学式６）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｉを製造した。
【００８７】
実施例１０：保護層形成用組成物Ｊ
４−ヒドロキシブチルアクリレート（化学式６）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および陽イオン開始剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｊを製造した。
【００８８】
実施例１１：保護層形成用組成物Ｋ
２−ヒドロキシプロピルアクリレート（化学式４）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｋを製造した。
【００８９】
実施例１２：接着剤組成物Ｌ
２−ヒドロキシプロピルアクリレート（化学式４）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および陽イオン開始剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、組成物Ｌを製造した。
【００９０】
実施例１３：保護層形成用組成物Ｍ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、フマル酸（化学式２６）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｍを製造した。
【００９１】
実施例１４：保護層形成用組成物Ｎ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、フマル酸（化学式２６）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および陽イオン開始剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｎを製造した。
【００９２】
実施例１５：保護層形成用組成物Ｏ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、１，４−ブタノールビニルエーテル（化学式１０）５重量部、マレイン酸（化学式２５）５重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｏを製造した。
【００９３】
実施例１６：保護層形成用組成物Ｐ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、１，４−ブタノールビニルエーテル（化学式１０）５重量部、マレイン酸（化学式２５）５重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および陽イオン開始剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｐを製造した。
【００９４】
実施例１７：保護層形成用組成物Ｑ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキス−３−エンカルボン酸）（化学式１９）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｑを製造した。
【００９５】
実施例１８：保護層形成用組成物Ｒ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキス−３−エンカルボン酸）（化学式１９）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および陽イオン開始剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｒを製造した。
【００９６】
比較例１：保護層形成用組成物Ｓ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート３０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｓを製造した。
【００９７】
比較例２：保護層形成用組成物Ｔ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、ジプロピレングリコールジアクリレート３０重量部、イルガキュア８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間撹拌して、保護層形成用組成物Ｔを製造した。
【００９８】
実験例１−接着力評価
ＰＶＡ素子上に前記実施例１〜１８および比較例１〜２により製造されたラジカル硬化型組成物Ａ〜Ｔをそれぞれ塗布し、ＰＶＡ素子を積層してラミネータを通過させた後、ＵＶ照射装置を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、サンプルを製造した。製造されたサンプルを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切った後、２０℃、７０％相対湿度の条件下で４日放置した後、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、９０度で、ＰＶＡ素子を剥離して剥離力を測定した。測定結果は下記の表１に記載しており、剥離力が３．０Ｎ／ｃｍ以上の場合を極めて優秀、２．０Ｎ／ｃｍ以上３．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を優秀、１．０Ｎ／ｃｍ以上２．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を良好、０．５Ｎ／ｃｍ以上１．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を劣悪、０．５Ｎ／ｃｍ未満の場合を極めて劣悪と表示した。
【００９９】
【表１】
2016535319.tif 000019
【０１００】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。
【国際調査報告】
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