(57)【要約】  本発明は、未変性ポリアミドと比較して、増大された分子量および実質的に同じかまたはわずかに増大された粘度対剪断重量比を有する改良された変性ポリアミドに関する。それらの改良された性質を与えるようにポリアミドを変性するための方法であって、初期分子量を有するポリアミドが、少なくとも１種の有機ペルオキシド、少なくとも１種の共反応剤および／または１種のフリーラジカル捕捉剤と接触させられて、増大された分子量および実質的に同じ粘度対剪断速度比を有する改良されたポリアミドを形成する、方法も開示される。本開示はさらに、有機ペルオキシドを含むポリアミド組成物、およびその変性ポリアミドから製作される物品にも関する。
2016535808.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリアミド、少なくとも１種の有機ペルオキシド、ならびに任意選択的に共反応剤および／またはフリーラジカル捕捉剤を含む、硬化可能な組成物。
【請求項２】
前記ポリアミドが、ホモポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物であり、前記ポリアミドが結晶質もしくは非晶質、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミドが、ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６１０、ＰＡｍＸＤ６、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ９Ｔからなる群から選択される少なくとも１種のポリアミドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ペルオキシドが、ジアシル、ペルオキシジカーボネート、エンド、ジアルキル、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、モノペルオキシカーボネート、トリオキセパンペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカーボネート、ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート、ポリエーテルポリｔ−ブチルペルオキシカーボネート、３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパン、および３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナンからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記共反応剤が、少なくとも１個のアリル基および／または芳香族基を有するクラス２共反応剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記フリーラジカル捕捉剤が、ヒドロキノンおよびニトロキシドフリーラジカルからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリアミドが、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２からなる群から選択される少なくとも１種のポリアミドであり；前記ペルオキシドが、ジアルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシケタール、およびモノペルオキシカーボネートペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１種のペルオキシドであり；前記共反応剤が、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、二塩基酸のジアリルエステル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、およびアルファメチルスチレンダイマーからなる群から選択される少なくとも１種の共反応剤であり；および前記フリーラジカル捕捉剤が、モノ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、および４−ヒドロキシＴｅｍｐｏからなる群から選択される少なくとも１種のフリーラジカル捕捉剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリアミドが、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２からなる群から選択され；前記ペルオキシドが、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンからなる群から選択され；前記共反応剤が、トリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートからなる群から選択され；および前記フリーラジカル捕捉剤が、モノ−ｔｅｒｔブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノ−メチルエーテル、ＴＥＭＰＯ、および４−ヒドロキシＴＥＭＰＯからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ペルオキシド反応性のポリオレフィンおよび／またはゴムを実質的に含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
熱可塑性である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
熱硬化性である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
改良されたポリアミドを得るための方法であって、（１）初期分子量を有する第一のポリアミドを提供する工程、（２）前記第一のポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシドと、増大した分子量および実質的に同じ粘度対剪断速度比を有する第二のポリアミドを得るのに十分な条件下で接触させる工程を含む方法。
【請求項１３】
前記接触工程が、共反応剤および／またはフリーラジカル捕捉剤の存在下、かつペルオキシド反応性のポリオレフィンおよび／またはゴムの非存在下で行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記有機ペルオキシドとの接触前に、前記第一のポリアミドが乾燥されていない、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記第二のポリアミドが、前記第一のポリアミドよりも高い衝撃強度、増大した引張強度、および／または増大したクリープ抵抗性を有し、かつ実質的に同じ粘度対剪断速度比を有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記改良されたポリアミドが熱可塑性である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１２に記載の方法により製造されるポリアミド物品。
【請求項１８】
改良されたポリアミドを得るための方法であって、（１）初期分子量を有する第一のポリアミドを提供する工程、（２）前記第一のポリアミドを、少なくとも１種の有機ペルオキシドと、増大された分子量および増大された粘度対剪断速度比を有し、それにより、前記増大された粘度が加工の際のポリマーの流動を妨げるほどには高くない、第二のポリアミドを得るのに十分な条件下で接触させる工程を含む方法。
【請求項１９】
前記接触工程が、共反応剤および／またはフリーラジカル捕捉剤の存在下、かつペルオキシド反応性のポリオレフィンおよび／またはゴムの非存在下で行われる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記有機ペルオキシドとの接触前に、前記第一のポリアミドが乾燥されていない、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記第二のポリアミドが、前記第一のポリアミドよりも高い衝撃強度、増大された引張強度、および／または増大されたクリープ抵抗性を有する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
前記改良されたポリアミドが熱可塑性である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１８に記載の方法により製造されるポリアミド物品。
【請求項２４】
ポリアミド物品を製造するための方法であって、
（１）少なくとも１種のポリアミドおよび少なくとも１種のペルオキシド、ならびに／または少なくとも１種のポリアミドと少なくとも１種のペルオキシドとのプレブレンド物を提供する工程、
（２）熱を加えて、溶融されたポリアミドと少なくとも１種の有機ペルオキシドとの混合物を形成する工程、および
（３）前記溶融されたポリアミド混合物を成形する工程であって、成形が、押出し成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、および回転成形からなる群から選択されるプロセスによって実施され、それによって前記ポリアミド物品が成形され、前記物品が実質的にペルオキシドフリーである、工程
を含む方法。
【請求項２５】
請求項２４に記載の方法により製造されるポリアミド物品。
【請求項２６】
熱可塑性または熱硬化性ポリアミド物品を製造するための方法であって、
ポリアミドを溶融させて、溶融されたポリアミドを得る工程、
前記溶融されたポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシドと混合する工程であって、前記少なくとも１種の有機ペルオキシドが少なくとも約０．０１ｐｈｒ〜約１５ｐｈｒの量で存在する、工程、
前記溶融されたポリアミドを成形する工程であって、成形が、押出し成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、および回転成形からなる群から選択されるプロセスによって実施される、工程
を含む方法。
【請求項２７】
請求項２５に記載の方法により製造される物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未変性ポリアミドと実質的に同じかまたはわずかに高い粘度対剪断速度比を維持しながらも、増大された分子量、改良された溶融強度、改良されたクリープ抵抗性を有する、改良された変性ポリアミド、およびそのような改良された変性熱可塑性ポリアミドを提供するための方法に関する。
【０００２】
本発明はさらに、少なくとも１種のポリアミド、有機ペルオキシド、および任意選択的に少なくとも１種の共反応剤（ｃｏａｇｅｎｔ）および／またはフリーラジカル捕捉剤を含む、増大された溶融強度を有する改良された組成物の使用にも関する。その改良された組成物は、各種の繊維、フィルム、発泡製品、押出し加工製品、または成形された熱可塑性プラスチック製品にすることができる。
【０００３】
本発明はさらに、その改良された組成物から製造される物品であって、その改良された組成物は、そのようにして得られる組成物が熱硬化性となるかまたは架橋されることが可能となるのに十分な量の有機ペルオキシドを含む、物品にも関する。
【０００４】
本発明はさらに、押出し成形、射出成形、圧縮成形、熱成形、トランスファー成形、および回転成形操作を介する、改良されたポリアミド樹脂製品の創製にも関する。
【背景技術】
【０００５】
最初の市販の合成熱可塑性ポリマーの１つとして、ポリアミド樹脂は、多くの用途において広く使用されてきた。（アラミドも含めて）ポリアミドは一般的に、布帛、パイプ、および防弾繊維（ｂａｌｌｉｓｔｉｃ  ｆｉｂｅｒ）として使用される。ポリアミドとしては、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．によってＲｉｌｓａｎ（登録商標）およびＨｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）のブランド名で販売されているものが挙げられる。
【０００６】
１つの用途においては、ポリアミドは、天然ガスの輸送および使用のための、天然ガスパイプを作製するのに使用されている。ポリアミドを用いて作製されたパイプは、天然ガス用のパイプとして使用した場合、圧力定格（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｒａｔｉｎｇｓ）として認識されるような、圧力の限界を有している可能性がある。内圧がより高くなると、変形、たとえば、膨張およびパイプの直径の変化が起こり、悪影響をもたらす可能性がある。この変形は、典型的にはポリマーの「クリープ」と呼ばれている。クリープ抵抗性を増大させようとすると、溶融させたポリアミドの粘度の過度な上昇が付随する可能性がある。過度の高粘度は望ましくなく、その理由は、それによって、ポリアミド物品を押出し加工することが一層困難となったり、および／または商業的に実用困難となったりするからである。さらに、ポリアミドのガスパイプを使用しつづけると、天然ガスの圧力のために、直径が大きくなって変形する可能性がある。
【０００７】
ポリアミドを成形する場合、溶融および加工する前に、典型的にはポリアミドを乾燥させて水分をすべて除去して、鎖の切断および分解、さらには物理的性質、たとえば強度の低下をもたらす可能性がある加水分解を防止する。ポリアミドを乾燥させようとすると、時間とエネルギーとの両方でコスト増大がもたらされる。
【０００８】
さらなる情報は、以下の特許に記載されている：米国特許出願公開第２０１２０１４２８８７号明細書、米国特許出願公開第２０１００１０８１０７３号明細書、米国特許出願公開第２００４０１１８４６８号明細書、米国特許出願公開第２００６０１８５７５０号明細書、米国特許第７，９１５，３３６号明細書、米国特許第６，８６３，９８１号明細書、米国特許第５，２７０，３７７号明細書、および米国特許第４，６１９，９６２号明細書。
【０００９】
したがって、押出し成形条件下における良好な粘度を依然として維持しながらも、ポリアミドの強度を向上させて、より高いクリープ抵抗性が得られれば望ましい。押出し成形で受容可能な粘度を維持しながらも、より高いクリープ抵抗性を有するポリアミドであれば、当業者に公知の押出し成形プロセスによって、たとえば、パイプ、異形材、繊維、シート、フィルム、および不織布用途でポリアミド物品を製造することが可能となる。このことは、射出成形、圧縮成形、熱成形、トランスファー成形、および回転成形操作についてもあてはまる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
加工前にポリアミドを乾燥させるという追加の工程なく、しかもポリアミドの加水分解またはポリアミド物品の劣化を回避することが可能な、ポリアミドを加工するための方法が開発されれば望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、有機ペルオキシドを用いてポリアミドを変性することにより、硬化可能な熱可塑性または熱硬化性組成物を与える、改良されたポリアミドを提供する方法に関する。少なくとも１つの実施形態においては、その方法は、ポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシドと、その粘度対剪断速度比を未変性ポリアミドのそれと実質的に同じに維持しながらも、そのポリアミドの分子量を増大させるのに十分な条件下で接触させることを含む（本明細書で使用するとき、「未変性ポリアミド（ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）」という用語は、少なくとも１種の有機ペルオキシドと接触させたことがないポリアミドを意味している）。
【００１２】
また別の実施形態においては、その変性ポリアミドが、未変性ポリアミドよりも高い粘度を有している。このことは、溶融強度の改良には役立つが、その粘度は、パイプ、異形材もしくは繊維、またはその他の物品を作製するための加工の際のポリマーの流動を妨げるのに十分な高さではない。
【００１３】
１つの実施形態においては、本発明は、改良された変性ポリアミドを得るための方法であって、（１）初期分子量を有する第一の（すなわち、未変性の）ポリアミドを提供する工程、（２）前記第一のポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシドと、第一のポリアミドと比較して増大した分子量および実質的に同じかまたはより高い粘度対剪断速度比を有する第二のポリアミドを得るのに十分な条件下で接触させる工程を含む方法に関する。その接触工程は、（１）共反応剤、（２）フリーラジカル捕捉剤、（３）ペルオキシド反応性のポリオレフィン、および（４）ゴムの１種または複数の存在下に起こさせることができる。
【００１４】
１つの実施形態においては、その未変性ポリアミドが、「そのままで（ａｓ  ｉｓ）」で使用される、すなわち、有機ペルオキシドとの接触前にそれが乾燥にかけられていない。
【００１５】
１つの実施形態においては、その未変性ポリアミドが、本明細書に教示される変性にかける前に、その樹脂の供給会社によって推奨される湿分レベルまで乾燥される。１つの実施形態においては、その未変性ポリアミドを変性プロセスの前に乾燥させて、それにより、その乾燥された未変性ポリアミド樹脂の湿分レベルが、重量で０．１０％未満、好ましくは０．０７％未満になるようにしてもよい。
【００１６】
本発明はさらに、少なくとも１種のポリアミド、少なくとも１種の有機ペルオキシド、ならびに任意選択的に少なくとも１種の共反応剤および／またはフリーラジカル捕捉剤を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる、組成物にも関する。そのポリアミドは、ホモポリマー、コポリマー、またはそれらの混合物であってもよく、かつ結晶質もしくは非晶質またはそれらの混合であってもよい。
【００１７】
１つの実施形態においては、有機ペルオキシドに加えて、その組成物が、以下のものからなる群から選択される１種または複数のポリアミドを含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる：ＰＡ４、ＰＡ４６、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２ポリアミド、たとえば、Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ポリアミド、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）ポリアミド（たとえば、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）７０、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）９０、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）２００、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）４００、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）１１、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）２１１）、Ｐｅｂａｘ（登録商標）ポリエーテルブロックポリアミド、ならびにＰｌａｔａｍｉｄ（登録商標）コポリアミド（これらはすべて、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．（Ｋｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｒｕｓｓｉａ，ＰＡ）から入手可能である）。
【００１８】
１つの実施形態においては、ポリアミドに加えて、その組成物が、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のペルオキシドを含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる：ジアシル、ペルオキシジカーボネート、エンド、ジアルキル、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、モノペルオキシカーボネート、ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、およびトリオキセパンペルオキシド。
【００１９】
１つの実施形態においては、ポリアミドおよび有機ペルオキシドに加えて、その組成物が、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の架橋共反応剤を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる：クラス１共反応剤、クラス２共反応剤、およびハイブリッド共反応剤（たとえば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能なもの）。クラス１共反応剤としては、アクリル系、メタクリル系、およびビスマレイミドタイプの共反応剤が挙げられる。クラス２共反応剤は、少なくとも１個のアリル基および／または芳香族基、好ましくは２個のアリル基、最も好ましくは３個のアリル基を有し、たとえば、トリアリルシアヌレートもしくはトリアリルイソシアヌレートまたはそれらのブレンド物が挙げられる。
【００２０】
１つの実施形態においては、そのフリーラジカル捕捉剤が、ヒドロキノンおよびニトロキシドフリーラジカルからなる群から選択される。
【００２１】
１つの実施形態においては、その組成物は、ペルオキシド反応性のポリオレフィンおよび／またはゴムを実質的に含まない。
【００２２】
本発明はさらに、本明細書に記載された方法に従って製造されるポリアミド物品も目的としている。１つの実施形態においては、その改良されたポリアミドが、熱可塑性または熱硬化性である。
【００２３】
本発明はさらに、ポリアミド物品を製造するための方法にも関する。１つの実施形態においては、ポリアミド物品を製造するための方法は、以下の工程を含む：（１）少なくとも１種のポリアミドおよび少なくとも１種のペルオキシド、ならびに／または少なくとも１種のポリアミドと少なくとも１種のペルオキシドとのプレブレンド物を提供する工程、および（２）熱を加えて、溶融されたポリアミドと少なくとも１種の有機ペルオキシドとの混合物を形成する工程、（３）その溶融されたポリアミド混合物を成形する工程であって、成形は、押出し成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、および回転成形からなる群から選択されるプロセスによって実施され、それによって有機ペルオキシドを実質的に含まないポリアミド物品が成形され、溶融状態にあるポリアミドが、ペルオキシドが分解することによって変性される、工程。
【００２４】
また別の実施形態においては、本発明は、熱可塑性または熱硬化性ポリアミド物品を製造するための方法を目的としており、以下の工程を含む：
（１）ポリアミドを溶融させて、溶融されたポリアミドを得る工程；
（２）その溶融されたポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシドと混合する工程であって、その少なくとも１種の有機ペルオキシドは少なくとも約０．０１０ｐｈｒ〜２０．０ｐｈｒの量で存在する、工程、
（３）その溶融されたポリアミドを成形する工程であって、成形が、押出し成形、射出成形、圧縮成形、熱成形、トランスファー成形、および回転成形からなる群から選択されるプロセスによって実施される、工程。
【００２５】
本発明はさらに、ウェットなポリアミドを加工するための方法、ポリアミドパイプを作製するための方法、およびポリアミドをグラフトさせるための方法にも関する。
【００２６】
本発明はさらに、本明細書に記載された方法によって作製される物品も目的としている。
【００２７】
本明細書における１つの実施形態においては、本明細書に記載された改良された変性ポリアミドが、未変性ポリアミドよりも高い衝撃強度、増大された引張強度、および／または増大されたクリープ抵抗性を有しながらも、未変性ポリアミドと比較して実質的に同じかまたはより高い粘度対剪断速度比を有している。予期せず次のようなことが見出された：有機ペルオキシドの添加を用いて変性したポリアミドから、顕著に改良された（Ｇ’貯蔵剪断弾性率（ｅｌａｓｔｉｃ  ｓｈｅａｒ  ｍｏｄｕｌｕｓ）を使用して表されるような）強度を有しながらも、未変性（すなわち、ペルオキシド非含有の）ポリアミドと、実質的に同じか、またはそれよりも高い粘度（単位：パスカル−秒）対剪断速度比を維持しているポリアミドが得られる。したがって、本発明の改良されたポリアミドは、未変性ポリアミドと比較して、粘度において実質的に変化なしに改良された流動性を有している。
【００２８】
本発明の改良された変性ポリアミドは、改良された環境的耐応力亀裂性および摩耗抵抗性を有している。ペルオキシド変性されたポリアミドのまた別の利点は、それらによって、公知の発泡剤を使用して作製される、軽量で、低密度の発泡ポリアミド物品を製造することが可能となるという点にもある。このことは、粗原料コストの低減の面からも有利であり、また、ゴミ処分場の廃棄物を低減させるため、環境的にも望ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本開示の、ある種の実施形態に従った実施例１に記載された、粘度対振動数（または剪断速度）のグラフである。それは、ポリアミド（Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＨＶ  ＢＬＫ  Ｔ）の粘度対剪断速度を、未変性（ペルオキシド無し）とペルオキシド変性ポリアミドとで比較したグラフである。
【図２】本開示の、ある種の実施形態に従った実施例１に記載された、剪断弾性率対振動数のグラフである。それは、ポリアミド（Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＨＶ  ＢＬＫ  Ｔ）の剪断弾性率（単位：ｋＰａ）対振動数（剪断速度）のグラフであり、ここでは、未変性（ペルオキシド無し）とペルオキシド変性ポリアミドとが比較されている。
【図３】本開示の、ある種の実施形態に従った実施例１に記載された、タンジェント・デルタ対振動数のグラフである。それは、ポリアミド（Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＨＶ  ＢＬＫ  Ｔ）のタンジェント・デルタ（Ｇ”／Ｇ’）対振動数（剪断速度）のグラフであり、ここでは、未変性（ペルオキシド無し）とペルオキシド変性ポリアミドとが比較されている。
【図４】実施例２に記載したようにして２軸スクリューエクストルーダー中でポリアミドを変性した後の、１９０℃でのポリアミドの剪断弾性率対時間のグラフである。
【図５】実施例２に記載したようにして２軸スクリューエクストルーダー中でポリアミドを変性した後の、１９０℃でのポリアミド１１のタンジェント・デルタ対振動数のグラフである。
【図６】実施例２に記載したようにして２軸スクリューエクストルーダー中でポリアミドを変性した後の、１９０℃でのポリアミド１１の粘度対剪断速度のグラフである。
【図７】実施例３の記載による、剪断弾性率対時間のグラフである。変性ポリアミドの剪断弾性率は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＲＰＡ装置を用い、１９０℃で、１度の円弧の歪み、振動数１００サイクル／分で測定した。
【図８】実施例３の記載による、粘度対剪断速度のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
１つの実施形態においては、改良された変性ポリアミドを得るための方法は、次の工程を含む：（１）初期分子量を有する第一の（すなわち、未変性の）ポリアミドを提供する工程、（２）前記第一のポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシドと、第一のポリアミドと比較して増大した分子量および実質的に同じかまたはより増大した粘度対剪断速度比を有する第二の（すなわち、変性された）ポリアミドを得るのに十分な条件下で接触させる工程。その接触工程は、以下のものの１種または複数の存在下に起こさせることができる：共反応剤、フリーラジカル捕捉剤、ペルオキシド反応性のポリオレフィン、およびゴム。
【００３１】
１つの実施形態においては、ポリアミドを変性させるための方法は、有機ペルオキシド配合物を使用してポリアミドを架橋させることを含む。その有機ペルオキシド配合物は、少なくとも１種の有機ペルオキシド、ならびに任意選択的に少なくとも１種の共反応剤および／またはフリーラジカル捕捉剤を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる。１つの実施形態においては、ポリアミド樹脂を変性させるためのその方法は、未変性ポリアミドを有機ペルオキシド配合物と、好ましくは最低で半減期の６〜８倍の時間で樹脂中でペルオキシドを分解させるのに十分な温度で、かつ最終的な硬化された組成物の重量を基準にして、３％未満のペルオキシド、好ましくは２％未満のペルオキシド、好ましくは１％未満のペルオキシド、好ましくは０．５％未満のペルオキシド、好ましくは０．３％未満のペルオキシド、より好ましくは０．１％未満のペルオキシド、最も好ましくは０％のペルオキシドのレベルにまでペルオキシドを分解させるのに十分な温度で、組み合わせる工程を含む。本明細書で使用するとき、「実質的にペルオキシドフリーな（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ  ｆｒｅｅ）」という文言は、最終的な硬化された組成物の重量を基準にして、０．２％以下のペルオキシドを指している。
【００３２】
１つの実施形態においては、その有機ペルオキシドが、純粋な固体であるか、および／または８０℃以上の温度で１０時間の半減期を有している。１つの実施形態においては、その有機ペルオキシドが、純粋な液体であるか、および／または９５℃以上の温度で１０時間の半減期温度（ｈａｌｆ−ｌｉｆｅ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有している。
【００３３】
１つの実施形態においては、その有機ペルオキシドが、９０ｋｃａｌ／ｍｏｌｅを超える、より好ましくは９５ｋｃａｌ／ｍｏｌｅを超えるエネルギー、最も好ましくは１００ｋｃａｌ／ｍｏｌｅを超えるフリーラジカルエネルギーを有する少なくとも１種のフリーラジカルを発生させることができる。
【００３４】
１つの実施形態においては、ポリアミドの変性が、ポリマー粘度対剪断速度の比を実質的に増大させることなく、それによって、加工性能が保持される。たとえば、ポリアミドを押出し成形、射出成形、または圧縮成形する性能が保持される。これが意味しているのは、改良されたポリマーの粘度が、２００℃で０．１ｓｅｃ-1〜２９ｓｅｃ-1の剪断速度での改良されていないポリマーの粘度（単位：パスカル−秒）の０％〜１００％の範囲内、好ましくは２００℃で０．１ｓｅｃ-1〜２９ｓｅｃ-1の剪断速度での改良されていないポリマーの粘度（単位：パスカル−秒）の０％〜７５％の範囲、より好ましくは０％〜５０％の範囲、さらにより好ましくは０％〜３５％、さらにより好ましくは０％〜２５％、さらに好ましくは０％〜１０％、最も好ましくは０％〜５％である。ポリアミドを変性させることによって、ポリマー粘度対剪断速度の比を高めて、その変性ポリマーが、それから完成物品を形成することが可能であるような流動性能を維持しているのが好ましい。
【００３５】
１つの実施形態においては、ポリアミドの変性が、ポリマー粘度対剪断速度の比を増大させ、それによって、加工性能が保持される、たとえば、ポリアミドを押出し成形、射出成形、または圧縮成形する性能が保持される。これが意味しているのは、改良されたポリマーの粘度が、２００℃で０．１ｓｅｃ-1〜２９ｓｅｃ-1の剪断速度での改良されていないポリマーの粘度（単位：パスカル−秒）の０％〜１０，０００％の範囲内、好ましくは２００℃で０．１ｓｅｃ-1〜２９ｓｅｃ-1の剪断速度での改良されていないポリマーの粘度（単位：パスカル−秒）の０％〜１０００％の範囲、より好ましくは０％〜５００％の範囲、さらにより好ましくは０％〜２５０％、さらにより好ましくは０％〜１００％、最も好ましくは０％〜５０％である。ポリアミドを変性させることによって、ポリマー粘度対剪断速度の比を高めて、その変性ポリマーが、それから完成物品を形成することが可能であるような流動性能を維持しているのが好ましい。
【００３６】
本明細書で使用するとき、「架橋」という用語は、ポリアミド鎖の間、および可能であれば共反応剤との間の結合が部分的または完全に作り出されることを指している。架橋はさらに、ポリアミド鎖の間の鎖の絡み合いを増大させてもよい。本発明の１つの実施形態においては、ポリアミド鎖が有機ペルオキシドを用いて架橋されておらず、最終の硬化された組成物のどの部分も有機ペルオキシドを含まない。
【００３７】
本明細書で使用するとき、「ポリアミド」という用語は、市販されているものも含めて、繰り返しのアミド基を有するポリアミドポリマーを含む。本発明において使用されるポリアミドは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、および／またはグラフトポリマー、およびそれらの混合物であってよく、また、結晶質、非晶質、またはそれらの混合物であってよい。
【００３８】
ポリアミドは、脂肪族、準芳香族、芳香族、および／または脂肪族グラフトポリアミドのポリマーおよび／またはコポリマー、および／またはそれらの樹脂のブレンド物を含み、非限定的に挙げれば、たとえば以下のものである：ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６１０、ＰＡｍＸＤ６、ＰＡ６Ｉ、Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ポリアミド、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）ポリアミド、Ｐｅｂａｘ（登録商標）ポリエーテルブロックポリアミド、Ｐｌａｔａｍｉｄ（登録商標）コポリアミド、Ｃｒｉｓｔａｍｉｄ（登録商標）コポリアミド、さらに非限定的に挙げれば、たとえばＨｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）７０、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）９０、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）２００、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）４００、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）１１、Ｈｉｐｒｏｌｏｎ（登録商標）２１１（すべて、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能）。好適なポリアミドとしてはさらに以下のものが挙げられる：Ｃａｔｈａｙ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｂｉｏｔｅｃｈ（Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ）から入手可能なＴＥＲＲＹＬブランドのポリアミド（ＰＡ４６、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ５１２、ＰＡ６１２、ＰＡ５１４、ＰＡ１０１０、ＰＡ１１、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２、ＰＡ１２１２）、ＤＳＭ（Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ）から入手可能なＥｘｃｏＰＡＸＸ（登録商標）ポリアミド、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＶｅｓｔａｍｉｄｅ（登録商標）ポリアミド、準芳香族ポリアミド（たとえば、ＰＡ６Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）、たとえばＴｒｏｇａｍｉｄ（登録商標）ポリアミド（Ｅｖｏｎｉｋから入手可能）およびＡｍｏｄｅｌ（登録商標）ポリアミド（Ｓｏｌｖａｙ（Ａｌｐｈａｒｅｔｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ）から入手可能）、またはＫｉｎｇｆａ  Ｓｃｉ．＆Ｔｅｃｈ  Ｃｏ（Ｃｈｉｎａ）からのＶｉｃｎｙｌ（登録商標）ポリアミド（ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ９Ｔを含む）、およびＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）からの、ナイロン（登録商標）、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＲＳおよび「ＰＬＳ」製品ライン（たとえば、ＲＳＬＣ、ガラス強化を含むＬＣ、および耐衝撃変性グレード）、Ｅｌｖａｍｉｄｅ（登録商標）マルチ−ポリマーポリアミド、Ｍｉｎｌｏｎ（登録商標）、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＬＣＰＡ、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＰＬＵＳポリアミド、ならびに芳香族タイプのポリアミド（たとえば、ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）、たとえば、ＤｕＰｏｎｔからのＫｅｖｌａｒ（登録商標）およびＮｏｍｅｘ（登録商標）ポリアミド、Ｔｅｉｊｉｎ（Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄおよび日本）からのＴｅｉｊｉｎｃｏｎｅｘ（登録商標）、Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）およびＴｅｃｈｎｏｒａ（登録商標）ポリアミド、およびＫｅｒｍｅｌ，Ｓｗｉｃｏｆｉｌ  ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）からのＫｅｒｍｅｌ（登録商標）ポリアミド、Ｓｏｌｖａｙ／Ａｖａｎｔｉｕｍからの、たとえば糖（たとえば、５−ヒドロキシメチルフルフラール）から誘導される２，５−フランジカルボン酸および／または��，５−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランモノマーのようなＹＸＹ構造ブロックモノマーを使用して誘導される、「バイオ−ポリアミド」タイプのポリアミド（これには、Ｒｈｏｄｉａ／Ａｖａｎｔｉｕｍからのバイオ−ベースのポリアミド、Ｓｏｌｖａｙ／ＲｈｏｄｉａからのＴｅｃｈｎｙｌ（登録商標）コポリアミド、たとえば、Ｔｅｃｈｎｙｌ（登録商標）６６／６も含まれる）、ホットメルト接着剤の、ＥｖｏｎｉｋからのＶｅｓｔａｍｅｌｔ（登録商標）ポリアミド、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｆａｒｓｓｅｉｎｇ  Ｈｏｔｍｅｌｔ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｃｏ．からのＨ１００１ｗポリアミド、ＬａｎｘｅｓｓのＤｕｒａｔｈａｎ（登録商標）ポリアミド、たとえば、Ｄｕｒａｔｈａｎ（登録商標）Ｃ１３１Ｆ  ＰＡ６／６Ｉコポリアミド、Ｃｒｏｄａ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ＆ＰｏｌｙｍｅｒｓによるＰｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）変性コポリアミドエラストマー、Ｒｏｗａｋ  ＡＧによるＲｏｗａｌｉｔ（登録商標）ポリアミド、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｘｉｎｈａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からのＮｙｌｏｎｘｘ（登録商標）およびＮｙｌｏｎｘｐ（登録商標）ポリアミド、ＢＡＳＦからのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ポリアミドグレード、ＥＭＳ−ＧｒｉｌｔｅｃｈによるＧｒｉｌｔｅｘ（登録商標）コポリアミド、およびＨｕｎｔｓｍａｎからのＥｕｒｅｍｅｌｔ（登録商標）コポリアミド。
【００３９】
本発明の有機ペルオキシド配合物は、少なくとも１種の有機ペルオキシド、または複数の有機ペルオキシドのブレンド物を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなっている。
【００４０】
１つの実施形態においては、有機ペルオキシドは、硬化可能な組成物の中に、約０．０１ｐｈｒ（１００部のポリアミド樹脂あたりのペルオキシドの部数）〜２０ｐｈｒの範囲の量で存在する。他の実施形態においては、有機ペルオキシドは、約０．１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、より好ましくは約０．１ｐｈｒ〜５ｐｈｒの範囲の量で存在する。
【００４１】
１つの実施形態においては、ポリアミドを変性する方法で、そのポリアミドを、熱硬化性樹脂にも、または熱可塑性樹脂にもすることができる。ポリアミドを熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂にするのに必要な有機ペルオキシドの量は、そのポリアミドの組成に依存して変化させることができ、その量は当業者であれば容易に決めることができる。典型的には、有機ペルオキシドをより高い濃度で添加すると、熱硬化性のポリアミドを生成させることができる。たとえば、１ｐｈｒを超える量で有機ペルオキシドを添加すると、熱硬化性ポリアミドを生じさせることができる。逆に、有機ペルオキシドの量を限定することによって、熱硬化性ポリアミドが生成するのを抑制することもできる。
【００４２】
本発明の１つの実施形態に従って使用することが可能な有機ペルオキシドとしては、以下のものが挙げられる：ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、トリオキセパン、モノペルオキシカーボネート、ペルオキシケタール、ペルオキシジカーボネート、エンドペルオキシド、およびジアルキルペルオキシド。１つの実施形態においては、有機ペルオキシドは、ペルオキシケタール、モノペルオキシカーボネート、ジアルキルペルオキシド、エンドペルオキシド、およびペルオキシエステルからなる群から選択される。
【００４３】
ペルオキシエステルの例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：ペルオキシフタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシフタル酸ジ−ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサキサン、ペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ−アミル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ−アミル、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）フマレート、ペルオキシ（２−エチル酪酸）ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−アミル、２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサン酸ｔ−ブチル、ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサン酸ｔ−アミル、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−カルボキシプロピオネート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−３−カルボキシプロピオネート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチル−２−エチル−ペルオキシヘキサノエート、過酢酸ｔ−ブチル、過酢酸ｔ−アミル、およびそれらの組合せ。
【００４４】
モノペルオキシカーボネートの非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（イソプロピル）モノペルオキシカーボネート、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−（イソプロピル）モノペルオキシカーボネート、ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ＯＯ−ｔｅｒｔ−アミル−Ｏ−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ポリエーテルポリ（ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチルモノペルオキシカーボネート）、ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−ポリカプロラクトンモノペルオキシカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（イソプロポキシカルボニル−ペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（イソプロポキシカルボニル−ペルオキシ）ヘキシン−３、およびそれらの組合せ。
【００４５】
ペルオキシケタールの非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−１−メトキシシクロヘキサン、１−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−１−メトキシシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）吉草酸、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブタノエート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタノエート、エチル−３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブタン（Ｌｕｐ  ５２０）、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）プロパン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）プロパン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）４−メチルペンタン、２，２−ビス（４，４−ジ［ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ］シクロヘキシル）プロパン、およびそれらの組合せ。
【００４６】
ジアシルペルオキシドの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されるわけではない：ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（メチルベンゾイル）ペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、およびそれらの組合せ。
【００４７】
ジアルキルペルオキシドの非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：ジクミルペルオキシド、イソプロペニルクミルクミルペルオキシド、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、ｍ／ｐ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン（ａ，ａ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン（ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド）、ｍ−イソプロピロルクミルｔ−ブチルペルオキシド（ｔｅｒｔ−ブチル３−イソプロピロルクミルペルオキシド）、ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロペニルクミルペルオキシド（ｍ−イソプロペニルクミルｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド）、ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソプロペニルクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピルクミルペルオキシド、ｍ／ｐ−アセチルクミルｔ−ブチルペルオキシド、２，４−ジアリルオキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド−１，３，５−トリアジン、３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパン（たとえば、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ  ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）３１１）、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン（たとえば、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ  ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）３０１）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２−メトキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシプロパン、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ジメチル−３（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルＮ［１−｛３−（１−メチルエテニル）フェニル｝１−メチルエチル］カルバメート、４−（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−４−メチル−２−ペンタノール、４−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−４−メチル−２−ペンタノール、３−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−メチル−２−ペンタノン、４−メチル−４（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２−ペンタノン（たとえば、ＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）１２０）、１−メトキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、２，４，６−トリ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）トリアジン、ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシド、３−メチル−３（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２−ブタノール（たとえば、ＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）２４０）、３−メチル−３（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−２−ブタノール（たとえば、ＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）５４０）、およびそれらの組合せ。
【００４８】
モノマー性の官能化されたジアルキル−タイプのペルオキシドの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されるわけではない：１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼン（これは、ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロペニルクミルペルオキシド、またはｍ−イソプロペニルクミルｔｅｒｔ０ブチルペルオキシドとも呼ばれる）、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−４−イソプロペニルベンゼン、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−３，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン−５−イソプロペニル、１，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン−２−イソプロペニル、１−（２−ｔｅｒｔ−アムルペルオキシイソプロピル）−３−イソプロペニルベンゼン、１−（２−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシイソプロピル）−４−イソプロペニルベンゼン、１−（２−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシイソプロピル）−３，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジメチル−３（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル  Ｎ［１｛３（１−メチルエテニル）フェニル｝１−メチルエチル］カルバメート、２，４−ジアリルオキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド−１，３，５−トリアジン、およびそれらの組合せ。
【００４９】
上述のモノマー性または二重結合含有ペルオキシドと共に使用することが可能なエンドペルオキシドの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されるわけではない：３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパン（ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）３１１）および３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン（ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）３０１）。
【００５０】
少なくとも１つの実施形態においては、ジアルキルタイプのペルオキシドから選択される有機ペルオキシドが、ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
【００５１】
１つの実施形態においては、有機ペルオキシドは、少なくとも１種の酸官能基を含む。１つの実施形態においては、その有機ペルオキシドが不飽和である。
【００５２】
最も好ましい有機ペルオキシドは、以下のものからなる群から選択される：ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジクミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）酪酸エチル；ペルオキシ酢酸ｔ−ブチル；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカーボネート；ＯＯ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート；およびポリエーテルポリｔ−ブチルペルオキシカーボネート。
【００５３】
１つの実施形態においては、有機ペルオキシドに加えて、その「有機ペルオキシド配合物」は、共反応剤、フリーラジカル捕捉剤、およびその他の添加剤から選択される少なくとも１種の追加の成分を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる。１つの実施形態においては、有機ペルオキシドに加えて、その有機ペルオキシド配合物は、少なくとも１種の共反応剤および少なくとも１種のフリーラジカル捕捉剤を含むか、それらから実質的になるか、またはそれらからなる。
【００５４】
１つの実施形態においては、その有機ペルオキシド配合物はさらに、フリーラジカル捕捉剤を含んでもよい。本開示の実施形態に従って使用することが可能なフリーラジカル捕捉剤としては、ニトロキシドリビングフリーラジカルおよびヒドロキノンが挙げられるが、それらに限定されるわけではない。
【００５５】
フリーラジカル捕捉剤の非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：ＴＥＭＰＯフリーラジカル（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシフリーラジカル）、ＳＧ−１フリーラジカル（ニトロキシド、１−（ジエトキシホスフィニル）−２，２−ジメチルプロピル１，１−ジメチルエチルフリーラジカル）、低速度重合性のモノマー（ｓｌｏｗ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｉｎｇ  ｍｏｎｏｍｅｒ）、アルファメチルスチレンダイマー、メトキシアリルフェニルアリルエーテル（ＭＡＰＡＥ）、ジエチルヒドロキシルアミン（ＤＥＨＡ）、キノン化合物、ヒンダードフェノール抗酸化剤タイプのラジカル捕捉剤、およびそれらの組合せ。それらのフリーラジカル捕捉剤は、単独で使用しても、または組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
ニトロキシドリビングフリーラジカルとしては、次のものが挙げられるが、それらに限定されるわけではない：ＳＧ−１フリーラジカル，４−ＯＨ  ＴＥＭＰＯフリーラジカル、ＴＥＭＰＯフリーラジカル、ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル（２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニルオキシフリーラジカル）、およびそれらの組合せ。
【００５７】
ＴＥＭＰＯフリーラジカルおよびそれらの誘導体としては、たとえば以下のものが挙げられる：４−ヒドロキシＴＥＭＰＯフリーラジカル（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシフリーラジカル）、ＴＥＭＰＯ−ポリマー結合またはＰＳ−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−（２−ブロモアセトアミド）−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−（２−ヨードアセトアミド）−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−アセトアミド−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−アミノ−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−カルボキシ−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯベンゾエートフリーラジカル、４−マレイミド−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−メトキシ−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−オキソ−ＴＥＭＰＯフリーラジカル、４−ホスホノオキシ−ＴＥＭＰＯ水和物フリーラジカル、およびそれらの組合せ。
【００５８】
ＰＲＯＸＹＬフリーラジカルおよびそれらの誘導体としては、たとえば以下のものが挙げられる：３−（２−ヨードアセトアミド）−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−［２−（２−マレイミドエトキシ）エチルカルバモイル］−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−カルバモイル−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−シアノ−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−マレイミド−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−（２−ブロモ−アセトアミド−メチル）−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−（２−（２−ヨードアセトアミド）アセトアミド）−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−（２−イソチオシアナト−エチル−カルバモイル）−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、３−（３−（２−ヨードアセトアミド）−プロピル−カルバモイル）−ＰＲＯＸＹＬフリーラジカル、およびそれらの組合せ。
【００５９】
本開示の１つの実施形態において使用することが可能なその他のニトロキシドフリーラジカルとしては、たとえば以下のものが挙げられる：１６−ドキシル−ステアリン酸メチルエステルフリーラジカル、２，２，３，４，５，５−ヘキサメチル−３−イミダゾリニウム−１−イルオキシメチルスルフェートフリーラジカル、２，２，６，６−テトラメチル−４−（メチルスルホニルオキシ）−１−ピペリジノキシフリーラジカル、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリニウム−１−イルオキシフリーラジカル、４−フェナシリデン−２，２，５，５−テトラメチルイミダゾリドアゾリジン−１−イルオキシフリーラジカル、４−フェニル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−１−イルオキシフリーラジカル、５−ＤＯＸＹＬ−ステアリン酸フリーラジカル（２−（３−カルボキシプロピル）−４，４−ジメチル−２−トリデシル−３−オキサゾリジニルオキシフリーラジカル）、メチル５−ＤＯＸＹＬフリーラジカル（２−（４−メトキシ−４−オキソブチル）−４，４−ジメチル−２−トリデシル−３−オキサゾリジニルオキシフリーラジカル）、１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートフリーラジカル、１−ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸フリーラジカル、４−［（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサレートフリーラジカル、トリス（１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）ホスホイントリカルボキシレートフリーラジカル、ＣＹＰＭＰＯ（２−（５，５−ジメチル−２−オキソ−２−ラムダ−５−［１，３，２］ジオキサホスフィナン−２−イル）−２−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈピロール−１−オキシドフリーラジカル、５−（２，２−ジメチル−１，３−プロポキシシクロホスホリル）−５−メチル−１−ピロリンＮ−オキシドフリーラジカル、およびそれらの混合物。
【００６０】
非ニトロキシドタイプのリビングフリーラジカル化合物を使用してもよい。非ニトロキシドタイプのフリーラジカルの非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：３−ベータ−ドキシル−５−アルファ−コレスタンフリーラジカル、ガルビノキシルフリーラジカル（これは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−アルファ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−オキソ−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）−パラ−トリルオキシフリーラジカルとも呼ばれる）、およびそれらの混合物。
【００６１】
ラジカル捕捉剤の例としては、低速度重合性のモノマーも挙げられる。本明細書で使用するとき、「低速度重合性のモノマー」という文言は、低速度で反応するモノマーを指しており、当業者にはよく理解されているものである。低速度重合性のモノマーとしては、たとえば、マレイン酸ジブチル、アリルマロン酸エステル、ノニルマレイン酸エステル、およびフマル酸ジエチルが挙げられる。
【００６２】
本発明の実施形態において使用することが可能なキノンタイプのフリーラジカル捕捉剤としては、たとえば、キノン、ヒドロキノン、およびフェノールもしくはカテコールタイプのフリーラジカル捕捉剤が挙げられる。キノンタイプのフリーラジカル捕捉剤の非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：ｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン（１，４−ベンゼンジオールまたは１，４−ジヒドロキシベンゼン）、ヒドロキノンモノメチルエーテル（４−ヒドロキシアニソール、ＭＥＨＱ、または４−メトキシフェノール）、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノンモノフェニルエーテル、ＭＴＢＨＱ（モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン）、ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、トルヒドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ベンゾキノンジオキシム、２，６−ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン、６−アニリノキノリン−５，８−キノン、ピロロキノリンキノン、２−アリル−６−メトキシベンゾ−１，４−キノン、キンヒドロン（ヒドロキノン：ベンゾキノンの１：１錯体）、２，５−ビス（モルホリノメチル）ヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、１，２，４−ベンゼントリオール（ヒドロキシヒドロキノン）、４−メルカプトフェノール、ブロモヒドロキノン、クロロヒドロキノン、ピロカテコール（１，２−ベンゼンジオール、または１，２−ジヒドロキシベンゼン、またはカテコール）、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、レソルシノール（１，３−ベンゼンジオール）、およびそれらの組合せ。
【００６３】
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、単独で使用してもよく、または本明細書に開示されている他のラジカル捕捉剤と組み合わせて使用してもよい。ヒンダードフェノール抗酸化剤の非限定的な例としては、ヒドロキシル基が結合している環炭素に隣接した環炭素に結合した少なくとも１個の三級ブチル基を有する芳香族化合物を含む化合物が挙げられる。ヒンダードフェノール抗酸化剤の例としては、以下のものが挙げられる：ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（フェノール系ベースの抗酸化剤）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（単官能ヒンダードフェノール）（これらはいずれも、ＣＩＢＡから入手可能である）、ならびにＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）７０３（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール）（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な抗酸化剤）。
【００６４】
使用することが可能なその他のフリーラジカル捕捉剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：トリエタノールアミン、各種のアルコール、アミン（たとえば、ジエチルヒドロキシルアミン）、その他のヒドロキシアルキルアミン、バイオフラボノイド、および極めて容易に抜き出される水素（たとえば、アリル系水素および三級水素）を有する不飽和分子（たとえばメトキシアリルフェニルアリルエーテル、アルファメチルスチレン、アルファメチルスチレンダイマー、マレイン酸ジブチル、アリルマロン酸エステル、各種のモノ−アリル性化合物、マレイン酸ノニルエステル、およびフマル酸ジエチル）。バイオフラボノイドの例としては、たとえば、ナリンゲニンまたはトコフェロール（これは、トコトリエノールとも呼ばれる）が挙げられる。トコフェロールは、その多くがビタミンＥ作用を有するタイプの化合物である。トコフェロールは、一般的に安全であるとみなされ、天然油、たとえばチョウジ油に含まれる。
【００６５】
少なくとも１つの実施形態においては、そのフリーラジカル捕捉剤がヒドロキノン、たとえばモノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンである。
【００６６】
１つの実施形態においては、その有機ペルオキシド配合物はさらに、少なくとも１種の共反応剤も含む。本明細書で使用するとき、「共反応剤」という文言は、分子の中にフリーラジカル反応に関与することが可能な１個または複数のサイトを含む化合物を指している。本発明に開示の実施形態において使用することが可能な共反応剤を非限定的に挙げれば、アクリル系、メタクリル系、アリル系、ビニル、ノルボルネン、ビスマレイミド、ポリブタジエンのタイプの共反応剤であり、それらは、たとえばＳａｒｔｏｍｅｒ  ａｎｄ  Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから市販されている。
【００６７】
少なくとも１つの実施形態においては、その共反応剤がクラス２またはタイプＩＩであり、少なくとも１個のアリル性官能価および／または芳香族官能価を有する共反応剤、およびそれらの混合物である。クラス２の共反応剤は当業者には周知である。
【００６８】
使用することが可能な、モノおよび／またはポリ不飽和共反応剤の非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：アルファ−メチルスチルレンダイマー（たとえば、ＮＯＦＭＥＲ（登録商標）ＭＳＤ）、各種のトリアリルおよびトリアリル官能性化合物、たとえばトリアリルシアヌレート（２，４，６−トリス−（２−プロペニルオキシ）−１，３，５−トリアジン）、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロイルプロパントリアリルエーテル、トリメチロイルプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、１，３，５−トリアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、トリアリルトリメセート（１，３，５−ベンゼントリカルボキシレート）、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、アリルのメタクリレート、ジメタクリレート、ジアクリレート、トリメタクリレートおよびトリアクリレート化合物（たとえば、トリメチロイルプロパントリメタクリレートまたはトリメチロイルプロパントリアクリレート）、Ｎ，Ｎ’−フェニレンビスマレイミド、ジ（イソプロペニル）ベンゼン、ジビニルベンゼン、亜鉛ジアクリレート、およびジアリルエーテル。
【００６９】
使用することが可能なその他の共反応剤の例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能な以下の化合物が挙げられる：Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５００、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５１５、Ｓａｒｅｔ（登録商標）５１６、Ｓａｒｅｔ（登録商標）５１６、Ｓａｒｅｔ（登録商標）５１６ＨＰ、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５１７、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５１７ＨＰ、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５１７ＨＰＤ、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５１９ＨＰ、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５１９ＨＰＤ、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５２１、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５２１ＨＰ、Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ５２２Ｄ、ＳＲ５０７Ａ；トリアリルシアヌレート、ＳＲ５２３；二重官能性メタクリレート架橋共反応剤、ＳＲ５３３；トリアリルイソシアヌレート、ＣＮ７９０；アクリレート化接着促進剤、ＣＤ４０１；シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ＣＤ４０６；シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ＣＤ４２１Ａ；３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ＣＤ５３５；ジシクロペンタジエニルメタクリレート、ＣＤ５４２；エトキシル化（８）ビスフェノールＡジメタクリレート、ＣＤ５４５；ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ＣＤ５５２；メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノメタクリレート、ＣＤ５５３；メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレート、ＣＤ５６０；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ＣＤ５６１；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ＣＤ５６３；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ＣＤ５６４；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ＣＤ５９０；芳香族アクリレートモノマー、ＣＤ５９１；アクリレートエステル、ＣＤ５９５；アクリレートエステル、ＣＤ６１２；エトキシル化（４）ノニルフェノールメタクリレート、ＣＤ６１３；エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、ＣＤ７３０；トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート、ＣＤ８０２；アルコキシル化ジアクリレート、ＣＤ９０２１；高度プロポキシル化（５．５）グリセリルトリアクリレート、ＣＤ９０４３；アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＣＤ９０５１；三官能酸のエステル、ＣＤ９０５４；三官能酸のエステル、ＣＤ９０５５；酸性アクリレート接着促進剤、ＣＤ９０７５；アルコキシル化ラウリルアクリレート、ＣＤ９０８８；アルコキシル化フェノールアクリレート、ＣＮ２６０３；エポキシアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０２１；アクリリックエステル、Ｍ−Ｃｕｒｅ  ＥＰ２０１；エポキシ樹脂／アクリレートモノマーブレンド物、Ｍ−Ｃｕｒｅ  ＥＰ２１１；エポキシ樹脂／アクリレートモノマーブレンド物、Ｍ−Ｃｕｒｅ  ＥＰ３００；エポキシ樹脂／アクリレートモノマーブレンド物、Ｍ−Ｃｕｒｅ  ＥＰ３１０；エポキシ樹脂／アクリレートモノマーブレンド物、Ｍ−Ｃｕｒｅ  ＥＰ４００；エポキシ樹脂／アクリレートモノマーブレンド物、Ｍ−Ｃｕｒｅ  ＥＰ４０；エポキシ樹脂／アクリレートモノマーブレンド物、ＭＣＵＲＥ  １００；エポキシ／アミン系のための芳香族アクリレート変性剤、ＭＣＵＲＥ  ２��０；エポキシ／アミン系のための芳香族アクリレート変性剤、ＭＣＵＲＥ  ２０１；エポキシ／アミン系のための脂肪族アクリレート変性剤、ＭＣＵＲＥ  ２０２；エポキシ／アミン系のための脂肪族アクリレート変性剤、ＭＣＵＲＥ  ２０３；エポキシ／アミン系のための芳香族ウレタンアクリレート変性剤、ＭＣＵＲＥ  ３００；エポキシ／アミン系のための脂肪族アクリレート変性剤、ＭＣＵＲＥ  ４００；エポキシ／アミン系のための脂肪族アクリレート変性剤、ＰＲＯ１１３１５；プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＳＲ１０１；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＳＲ１５０；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＳＲ２０３；テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ＳＲ２０５；トリエチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２０６；エチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２０９；テトラエチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２１０；ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２１０Ａ；ポリエチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２１２Ｂ；１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ＳＲ２１３；１，３−ブタンジオールジアクリレート、ＳＲ２１４；１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ＳＲ２１４Ａ；１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ＳＲ２１７；脂環式アクリレートモノマー、ＳＲ２３０；ジエチレングリコールジアクリレート、ＳＲ２３１；ジエチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２３８；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ＳＲ２３８Ｂ；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ＳＲ２３９；１，６−ヘキサンジメタクリレート、ＳＲ２４２；イソデシルメタクリレート、ＳＲ２４７；ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＳＲ２４８；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ＳＲ２５２；ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、ＳＲ２５６；２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ＳＲ２５７；ステアリルアクリレート、ＳＲ２５９；ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ＳＲ２６２；１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、ＳＲ２６８；テトラエチレングリコールジアクリレート、ＳＲ２７２；トリエチレングリコールジアクリレート、ＳＲ２７８；アクリレートエステル、ＳＲ２８５；テトラヒドロフルフリルアクリレート、ＳＲ２９５；ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＳＲ２９７；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ２９７Ａ；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ＳＲ３０６；トリプロピレングリコールジアクリレート、ＳＲ３０６Ｆ；トリプロピレングリコールジアクリレート、ＳＲ３０６ＨＰ；トリプロピレングリコールジアクリレート、ＳＲ３１３Ａ；ラウリルアクリレート、ＳＲ３３９；２−フェノキシエチルメタクリレート、ＳＲ２４０；２−フェノキシエチルアクリレート、ＳＲ３４０；２−フェノキシエチルメタクリレート、ＳＲ３４４；ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ＳＲ３４８；エトキシル化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート、ＳＲ３４９；エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、ＳＲ３５０；トリメチ���ールプロパントリメタクリレート、ＳＲ３５１；トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ３５１Ｈ；トリメチロイルプロパントリアクリレート、ＳＲ３５１ＨＰ；トリメチロイルプロパントリアクリレート、ＳＲ３５１ＬＶ；低粘度トリメチロイルプロパントリアクリレート、ＳＲ３５５；ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ＳＲ３６８；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ＳＲ３６８Ｄ；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ＳＲ３９５；イソデシルアクリレート、ＳＲ３９９；ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＳＲ３９９ＬＶ；低粘度ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＳＲ４１５；エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ４２０；アクリリックモノマー、ＳＲ４２３Ａ；イソボルニルメタクリレート、ＳＲ４４０；イソオクチルアクリレート、ＳＲ４４４；ペンタエリスリトールトリアクリレート、ＳＲ４５４；エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ４５４ＨＰ；エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ４８０；エトキシル化（１０）ビスフェノールジメタクリレート、ＳＲ４８４；オクチルデシルアクリレート、ＳＲ４８９Ｄ；トリデシルアクリレート、ＳＲ４９２；プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ４９３Ｄ；トリデシルメタクリレート、ＳＲ４９４；エトキシル化（４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＳＲ４９５Ｂ；カプロラクトンアクリレート、ＳＲ４９９；エトキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ５０１；プロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ５０２；エトキシル化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ５０４；エトキシル化（４）ノニルフェノールアクリレート、ＳＲ５０６Ａ；イソボルニルアクリレート、ＳＲ５０８；ジプロピレングリコールジアクリレート、ＳＲ５０８ＩＪ；ジプロピレングリコールジアクリレート、ＳＲ５３１；環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、ＳＲ５３４；アクリリックエステル、ＳＲ５３４Ｄ；アクリリックエステル、ＳＲ５４０；エトキシル化（４）ビスフェノールＡジメタクリレート、ＳＲ５４１；エトキシル化（６）ビスフェノールＡジメタクリレート、ＳＲ５５０；メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート、ＳＲ５５１；メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノアクリレート、ＳＲ５６２；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ＳＲ５８５；アクリリックエステル、ＳＲ５８６；アクリリックエステル、ＳＲ５８７；アクリリックエステル、ＳＲ５８８；アクリレートエステル、ＳＲ６０１；エトキシル化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、ＳＲ６０２；エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、ＳＲ６０３；ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ＳＲ６０６Ａ；ポリエステルジアクリレート、ＳＲ６１０；ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ＳＲ６１１；アルコキシル化テトラヒドロフルフリルアクリレー���、ＳＲ６１４；アルコキシル化ノニルフェノールアクリレート、ＳＲ６４４；ポリプロピレングリコール（４００）ジメタクリレート、ＳＲ７４０Ａ；ポリエチレングリコールジメタクリレート水溶液、ＳＲ８３３Ｓ；トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ＳＲ９００３Ｂ；プロポキシル化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＳＲ９００９；三官能メタクリレートエステル、ＳＲ９０１１；三官能メタクリレートエステル、ＳＲ９０１２；三官能アクリレートエステル、ＳＲ９０２０；プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート、ＳＲ９０２０ＨＰ；プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート、ＳＲ９０３５；エトキシル化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＲ９０３６Ａ；エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、ＳＲ９０３８；エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、ＳＲ９０４１；ペンタアクリレートエステル、ＳＲ９０４５；アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＳＲ９０５０；単官能酸エステル、ＳＲ９０５３；三官能酸エステル、ＳＲ９０８７；アルコキシル化フェノールアクリレート、ＳＲ９２０９Ａ；アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、ＣＮ  ＵＶＥ  １５０／８０；エポキシアクリレート（２０％トリプロピレングリコールジアクリレートとのブレンド物）、ＣＮ  ＵＶＥ  １５１；エポキシアクリレート、ＣＮ１０４Ａ６０；エポキシアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ１０４Ａ７５；エポキシアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ１０４Ａ８０Ｚ；エポキシアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ１０４Ｂ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ２３８とのブレンド物）、ＣＮ１０４Ｄ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ９０２０とのブレンド物）、ＣＮ１０４Ｚ；エポキシアクリレート、ＣＮ１１０；エポキシアクリレートオリゴマー、ＣＮ１１０Ａ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ１１１  ＵＳ；エポキシ化大豆油アクリレート、ＣＮ１１２Ｃ６０；エポキシノボラックアクリレート（ＳＲ３５１とのブレンド物）、ＣＮ１１３Ｄ７０；アクリリックオリゴマー／モノマーブレンド物、ＣＮ１１６；変性エポキシアクリレート、ＣＮ１１７；変性エポキシアクリレート、ＣＮ１１８；変性エポキシアクリレート、ＣＮ１１９；変性エポキシアクリレ
ート、ＣＮ１２０Ａ７５；エポキシアクリレート（ＳＲ−３０６とのブレンド物）、ＣＮ１２０Ａ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ１２０Ｂ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ２３８とのブレンド物）、ＣＮ１２０Ｃ６０；エポキシアクリレート（ＳＲ−３５１とのブレンド物）、ＣＮ１２０Ｃ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ３５１とのブレンド物）、ＣＮ１２０Ｄ８０；エポキシアクリレート（ＳＲ９０２０とのブレンド物）、ＣＮ１２０Ｚ；エポキシアクリレートオリゴマー、ＣＮ１２１；低粘度エポキシアクリレート、ＣＮ１３１；低粘度芳香族モノアクリレート、ＣＮ１３１Ｂ；低粘度アクリリックオリゴマー、ＣＮ１３２；低粘度ジアクリレートオリゴマー、ＣＮ１３３；低粘度トリアクリレートオリゴマー、ＣＮ１３６；変性エポキシアクリレート、ＣＮ１４６；アクリリックオリゴマー、ＣＮ１４７；酸性アクリレートオリゴマー、ＣＮ１５２；低粘度モノアクリレートオリゴマー、ＣＮ１５３；エポキシアクリレートオリゴマー、ＣＮ１５４；エポキシメタクリレート、ＣＮ１６０；アクリレート化アマニ油オリゴマー、ＣＮ１９６３；ウレタンメタクリレート、ＣＮ２００３Ｂ；変性エポキシアクリレートオリゴマー、ＣＮ２１０２Ｅ；エポキシアクリレート、ＣＮ２２００；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２０１；塩素化ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２０３；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２０７；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２５５；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２５６；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２６０；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２６１；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２６１ＬＶ；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２６２；ポリエステルアクリレート、ＣＮ２２６４；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２６７；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２７０；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２７１Ｅ；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２７３；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２７９；ポリエステルアクリレート、ＣＮ２２８１；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２８２；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２８３；ポリエステルアクリレート、ＣＮ２２８５；アクリリックオリゴマー、ＣＮ２２９５；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２２９８；アクリレート化ポリエステルオリゴマー、ＣＮ２３０２；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２３０３；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２３０４；ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ２６０１；臭素化芳香族アクリレートオリゴマー、ＣＮ２６０２；エポキシアクリレートオリゴマー、ＣＮ２９２；ポリエステルアクリレート、ＣＮ２９２０；脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ２９２１；ウレタンアクリレートブレンド物、ＣＮ２９３；アクリレート化ポリエステルオリゴマー、ＣＮ２９３０アクリレートオリゴマー、ＣＮ２９４Ｅ；アクリレート化ポリエステルオリゴマー、ＣＮ２９６；ポリエステルアクリレート、ＣＮ２９９；アクリレート化ポリエステルオリゴマー、ＣＮ３０１；ポリブタジエンジメタクリレート、ＣＮ３０３；ポリブタジエンジメタクリレート、ＣＮ３０７；疎水性アクリレートエステル、ＣＮ３０８；疎水性アクリレートエステル、ＣＮ３０９；疎水性アクリレートエステル、ＣＮ３１０；疎水性脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ３１００；低粘度オリゴマー、ＣＮ３１０５；低粘度オリゴマー、ＣＮ３１０８；特殊オリゴマー／モノマーブレンド物、ＣＮ３２１１；脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ３２１６；アクリレート安定化添加剤、ＣＮ４００１；アクリレートオリゴマー、ＣＮ４００２；フッ素化アクリレートオリゴマー、ＣＮ４００３；フッ素化アクリレートオリゴマー、ＣＮ５０１；アミン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマー、ＣＮ５４９；アクリリックオリゴマー、ＣＮ５５０；アミン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマー、ＣＮ５５１；アミン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマー、ＣＮ７０４；アクリレート化ポリエステル接着促進剤、ＣＮ７３６；塩素化ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ７３８；塩素化ポリエステルアクリレートオリゴマー、ＣＮ７５０；塩素化ポリエステル、ＣＮ８２０；アクリリックオリゴマー、ＣＮ８２１；アクリリックオリゴマー、ＣＮ８２２；アクリリックオリゴマー、ＣＮ８２３；アクリリックオリゴマー、ＣＮ９００１；脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９００２；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９００４；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９００５；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９００６；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９００７；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９００８；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９００９；脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０１０；脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０１１；脂肪族ウレタンオリゴマー、ＣＮ９０１３；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０１４；疎水性脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９０１８；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０１９；ウレタンアクリレートブレンド物、ＣＮ９０２２；ウレタンアクリレートエステル、ＣＮ９０２４；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０２５；ウレタンアクリレート、ＣＮ９０２６；ウレタンアクリレート、ＣＮ９０２７；芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０２８；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９０２９；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０２ｊ７５；臭素化ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０３０；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０３１；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０３９；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０６０；ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９０６１；ウレタンアクリレートオリゴマーブレンド物、ＣＮ９０６２；二重硬化性ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９１０１；脂肪族アリルオリゴマー、ＣＮ９１０２；脂肪族アリルウレタン、ＣＮ９１６５ＵＳ；アクリレートエステル、ＣＮ９１６７ＵＳ；芳香族ウレタンアクリレート、ＣＮ９１７８；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９２９；三官能ウレタンアクリレート、ＣＮ９２９０ＵＳ；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９４４Ｂ８５；ウレタンアクリレート（ＳＲ２３８とのブレンド物）、ＣＮ９４５Ａ７０；三官能ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９５９；脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー（アクリレートモノマー希釈剤添加）、ＣＮ９６１Ｈ８１；ウレタンアクリレート（ＳＲ２５６とのブレンド物）、ＣＮ９６２；ウレタンアクリレート、ＣＮ９６３Ａ８０；ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９６３Ｂ８０；ウレタンアクリレート（ＳＲ２３８とのブレンド物）、ＣＮ９６３Ｅ７５；ウレタンアクリレート（ＳＲ−４５４とのブレンド物）、ＣＮ９６３Ｅ８０；ウレタンアクリレート（ＳＲ４５４とのブレンド物）、ＣＮ９６３Ｊ８５；ウレタンアクリレート（ＳＲ５０６とのブレンド物）、ＣＮ９６４；ウレタンアクリレート、ＣＮ９６４Ａ８５；ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９６５；ウレタンアクリレート、ＣＮ９６６Ｂ８５；ウレタンアクリレートオリゴマー／モノマーブレンド物、ＣＮ９６６Ｈ９０；ウレタンアクリレート（ＳＲ２５６とのブレンド物）、ＣＮ９６６Ｊ７５；ウレタンアクリレート（ＳＲ５０６とのブレンド物）、ＣＮ９６８；ウレタンアクリレート、ＣＮ９６９；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９７０Ａ６０；ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９７０Ｅ６０；ウレタンアクリレート（ＳＲ４５４とのブレンド物）、ＣＮ９７１Ａ８０；ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９７１Ｊ７５；ウレタンアクリレート／アクリリックエステルブレンド物、ＣＮ９７２；ウレタンアクリレート、ＣＮ９７３Ａ８０；ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９７３Ｈ８５；ウレタンアクリレート（ＳＲ２５６とのブレンド物）、ＣＮ９７３Ｊ７５；ウレタンアクリレート（ＳＲ５０６とのブレンド物）、ＣＮ９７５；６官能ウレタンアクリレート、ＣＮ９７７Ｃ７０；ウレタンアクリレート（ＳＲ３５１とのブレンド物）、ＣＮ９７８；ウレタンアクリレート、ＣＮ９７８２；芳香族ウレタンアクリレート、ＣＮ９７８３；芳香族ウレタンアクリレート、ＣＮ９７８８；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９８０；ウレタンアクリレート、ＣＮ９８００；脂肪族シリコーンアクリレート、ＣＮ９８１；ウレタンアクリレート、ＣＮ９８１Ｂ８８；ウレタンアクリレート（ＳＲ−２３８とのブレンド物）、ＣＮ９８２Ａ７５；ウレタンアクリレート（ＳＲ３０６とのブレンド物）、ＣＮ９８２Ｂ８８；ウレタンアクリレート（ＳＲ２３８とのブレンド物）、ＣＮ９８３；ウレタンアクリレート、ＣＮ９８５Ｂ８８；ウレタンアクリレート（ＳＲ−２３８とのブレンド物）、ＣＮ９８６；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９８９；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９８９０；メラミンアクリレート、ＣＮ９８９３；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９９０；ケイ素化ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９９１；ウレタンアクリレート、ＣＮ９９２；芳香族ウレタンアクリレート、ＣＮ９９６；脂肪族ウレタンアクリレート、ＣＮ９９７；芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー、ＣＮ９９９；芳香族ウレタンアクリレート、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ４００；芳香族酸メタクリレートハーフエステル（ＰＭアルコール溶媒中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ４０１；芳香族酸メタクリレートハーフエステル（ＥＥＰエステル溶媒中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ４０２；芳香族酸メタクリレートハーフエステル（ＰＭアルコール／ＥＥＰエステル溶媒中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ４０５；芳香族酸アクリレートハーフエステル（ｐｍアセテート溶媒中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ５００Ｅ５０；芳香族酸メタクリレートハーフエステル（ＳＲ−４５４中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ５１０Ｅ３５；芳香族酸メタクリレートハーフエステル（ＳＲ４５４中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ５１０Ｍ３５；芳香族酸メタクリレートハーフエステル（ＳＲ３３９中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ５２０Ａ２０；芳香族酸アクリレートハーフエステル（ＳＲ３０６中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ５２０Ｅ３５；芳香族酸アクリレートハーフエステル（ＳＲ４５４中）、Ｓａｒｂｏｘ  ＳＢ５２０Ｍ３５；芳香族酸アクリレートハーフエステル（ＳＲ３３９中）、Ｓａｒｃｒｙｌ  ＣＮ８１６；Ｓａｒｃｒｙｌ（登録商標）官能性アクリリックオリゴマー、Ｓａｒｍｅｔ（登録商標）ＣＮ２４００；金属アクリレート、Ｓａｒｍｅｔ（登録商標）ＣＮ２４０１；金属アクリレート、Ｓａｒｍｅｔ（登録商標）ＣＮ２４０２；金属アクリレート、Ｓａｒｍｅｔ（登録商標）ＣＮ２４０３；金属アクリレート。
【００７０】
１つの実施形態においては、その共反応剤が、アリルタイプの共反応剤、たとえばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７１】
本発明において使用することが可能な添加剤としては、たとえば、帯電防止添加剤および充填剤、さらにはその他の当業者に公知の添加剤が挙げられる。静電気の蓄積を抑制するために、導電性充填剤を添加してもよい。導電性充填剤の例としては、カーボンブラック、金属、および導電性ポリマーが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。少なくとも１つの実施形態においては、その導電性充填剤を銀およびカーボンブラックから選択することができる。
【００７２】
補強用フィラーを使用してもよい。補強用フィラーとしては、たとえば、ナノチューブ、繊維（たとえば、ガラス繊維）、および当業者に公知のその他の充填剤が挙げられる。
【００７３】
本発明のポリアミド組成物の中で使用される添加剤のタイプと量は、そのポリアミドが使用される分野に依存する。そのような決定は、当業者に公知である。
【００７４】
当業者に公知のポリマーを保護するための抗酸化剤、光安定剤およびＵＶ吸収剤を、本発明において使用してもよい。ポリアミドを保護するために使用できる１つのタイプの抗酸化剤として、ヒンダードフェノール抗酸化剤が挙げられる。光安定剤としては、たとえば、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。
【００７５】
本発明に開示の他の実施形態は、溶融されたポリアミドを、上述のような有機ペルオキシド配合物と接触させることによる、ポリアミドをグラフトさせる方法にも関する。共反応剤を使用するときに、少量のフリーラジカル捕捉剤を使用するかまたは使用せずに、有機ペルオキシドおよび架橋性共反応剤を使用することによって、いくつかのポリアミド鎖が相互に結合される、予期しないグラフトが起きる可能性がある。
【００７６】
本開示の少なくとも１つの実施形態においては、ポリアミド物品を製造するための方法は、少なくとも１種のポリアミドと少なくとも１種の有機ペルオキシドとのブレンド物を加熱して、その少なくとも１種のポリアミドと少なくとも１種の有機ペルオキシドとの溶融混合物を形成する工程、およびその溶融されたポリアミド混合物を成形する工程であって、その成形は、押出し成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、または回転成形によって実施され、それによって有機ペルオキシドを実質的に含まないか、またはまったく含まないポリアミド物品が形成される、工程を含む。
【００７７】
本開示の方法を使用して、ウェットなポリアミドまたは乾燥させたポリアミドを加工することができる。たとえば、ウェットなポリアミドペレットを、そのペレットを乾燥させたり湿分調整したりすることなく溶融させて、溶融させたポリアミドを得て、それを前述のようにして、有機ペルオキシド配合物と接触させることができる。
【００７８】
本開示の少なくとも１つの実施形態は、ポリアミドパイプを製造する方法に関する。有機ペルオキシド配合物の存在下に、溶融されたポリアミドを押出し加工することによってパイプを成形することができる。そのパイプは、溶融されたポリアミドを有機ペルオキシド配合物と接触させることなく成形したパイプと比較して、改良されたクリープ抵抗性を有することができる。
【００７９】
また別の実施形態では、以下のものを含む変性ポリアミド組成物も目的としている：２０〜３５メッシュの粉体化ポリアミド、および：（ｉ）少なくとも１種のペルオキシド、または（ｉｉｉ）少なくとも１種のペルオキシドおよび少なくとも１種の共反応剤、または（ｉｉｉ）少なくとも１種のペルオキシド、少なくとも１種の共反応剤、および少なくとも１種のフリーラジカル捕捉剤。この組成物を、回転成形の金型に加えることができる。その金型は、成形された架橋ポリエチレン物品を含む。そのプロセスは、ポリエチレン物品を含む金型に、未変性ポリアミド組成物に有機ペルオキシド配合物をプラスしたものを添加する工程、その組合せをオーブンに戻す工程、および適切な時間−温度プロファイルでその組合せ物を回転成形する工程を含む。回転成形の間に、本発明の組成物のポリアミド部分が、そのポリエチレンライニング物品の内側を被覆し、結合し、その間にペルオキシドは分解する。この方法を使用すると、ポリエチレン物品の上に変性ポリアミドの内部層／コーティングが得られ、それによって、改良された衝撃強度とポリエチレン層に対するポリアミドの接着とがもたらされ、その結果、ＰＥ外側層に対するポリアミド内部層の接着性の低さ、層分離、および最終製品の燃料タンクの耐衝撃強度の低さなどの従来技術の欠点が克服される。
【００８０】
使用されるペルオキシド配合物の量および使用されるポリアミドのタイプに依存して、熱可塑性または熱硬化性のポリアミドの内部層を作ることが可能であり、それが外側のポリエチレン層に接着され、それにより、そのポリアミドの内部層が、大気へのガソリンの移行に対するバリヤーとして機能するために、ガソリン燃料タンクにとっては致命的な層分離が回避される。
【００８１】
有機ペルオキシド配合物を用いて変性された硬化可能なポリアミドは、たとえば繊維、押出し加工シート、および発泡物品など、広く各種の用途で使用することができる。
【００８２】
用途の例としてはさらに、以下のものが挙げられる：パイプ、ガス管、カーペット、靴（インナーおよびアウターシューソールを含む）、ガスケット、ギア−、およびパイプを含めた自動車部品、エレクトロニクスおよび大小の家庭電化製品において有用な各種の成形品、回転成形された燃料タンク、ならびにその他の物品、たとえば、航空機の部品および内装パネル、風力発電タービンの部品、ソーラーパネルのバックシート、金型成形もしくは押出し成形のコネクター、またはその他各種の金型成形もしくは押出し成形した器具または異形材など。
【００８３】
１つの実施形態においては、熱硬化性ポリアミドを作製するための方法が提供され、前記方法は、ポリアミドの粉体またはマイクロペレットを、ジアルキルペルオキシド、アリル系またはアクリル系いずれかの官能基を有する架橋性共反応剤、およびフリーラジカル捕捉剤を含む有機ペルオキシド配合物とブレンドする工程を含む。次いでそのプレブレンドされた組成物を、そのポリアミドを溶融させるのに十分な温度に加熱された金型の中に、ペルオキシドの半減期の少なくとも６倍の、分解を起こさせるのに十分な時間入れておく。
【００８４】
１つの実施形態においては、改良されたポリアミドを作製するための方法が提供され、前記方法は、（１）ポリアミドを提供する工程、および（２）前記ポリアミドを少なくとも１種の有機ペルオキシド配合物と、サイズ排除クロマトグラフィーで測定してより高いＭｗ／Ｍｎ（多分散性）とより高いＭｚ（Ｚ平均ポリマー分子量）とを有する第二のポリアミドが製造できる条件下で反応させる工程を含む。この第二のポリアミドは、ムービングダイレオメーターまたは動的機械分析で測定して、より高い剪断弾性率を有するであろう。
【００８５】
１つの実施形態においては、改良されたポリアミドが、ポリアミドを有機ペルオキシド配合物と接触させて、ペルオキシド変性されたポリアミドを形成することによって得られ、そのペルオキシド変性ポリアミドは、ペルオキシド変性プロセスの後では、未変性ポリアミドと比較して、ムービングダイレオメーターを使用するかまたは動的機械分析によって測定して、明確により高い剪断弾性率およびより低いタンジェント・デルタを与える。
【００８６】
本明細書に記載された実施例および実施形態は、単に説明のためのものであり、本発明の範囲を限定しようとするものではない。本発明の範囲を逸脱することなく、修正および置きかえをすることが可能である。
【実施例】
【００８７】
実施例１
この実施例においては、未乾燥の（「ウェットな」）ＰＡ１１樹脂サンプルを、数種の有機ペルオキシド配合物を用い、樹脂中でそのペルオキシド配合物が分解するのに十分な条件下で、２００℃で変性して、それにより前記ポリアミドを変性した。これらの実施例においては、最低でも半減期の１０倍の時間でペルオキシドを分解させた。最低でも半減期の１０倍の時間で有機ペルオキシドを分解させたら、その変性された樹脂（それらは、有機−ペルオキシドフリーにもなっていた）を、２００℃で検討して、貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）（単位：ｋＰａ）およびクリープ抵抗性（Ｇ”／Ｇ’）＝タンジェント・デルタが改良されたかどうかを調べた。「ウェットな」ＰＡ１１を使用したにも関わらず、それら２つの物理的性質は、変性されていない（すなわち、いかなる有機ペルオキシド配合物とも接触させていない）対照の樹脂と比較すると、予期せず改良されていた。
【００８８】
Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＲＰＡ（登録商標）２０００の動的機械分析装置を使用して、「ウェットなＰＡ１１」、すなわち予備乾燥させていないＰＡ１１を用い、１重量％の有機ペルオキシド（ポリアミドの重量を規準にして１重量パーセントの有機ペルオキシド）を含む、いくつかの未変性および変性のポリアミド組成物について、２００℃で評価した。ＲＰＡ（登録商標）２０００装置を使用すると、各種の動的レオロジー的評価も含めた、複数の試験を次々と実施することが可能である。たとえば、この装置では、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９に従った剪断弾性率対時間温度プロファイルの測定、Ｄ６６０１に従った粘度対剪断速度比の測定、およびＤ７６０５に従った未変性ポリアミドのポリマー粘度の試験という方法で分析を実施することができる。
【００８９】
各種のペルオキシド配合物の試験の場合において、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９−１２（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｙ  −  Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｕｓｉｎｇ  Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ  Ｃｕｒｅ  Ｍｅｔｅｒｓ）を使用して、一定温度での剪断弾性率の増加（単位：ｄＮ−ｍ）対時間（単位：分）を測定した。
【００９０】
ＡＳＴＭ  Ｄ６６０１−１２（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  −  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｃｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｆｔｅｒ  Ｃｕｒｅ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  Ｕｓｉｎｇ  ａ  Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ  Ｓｈｅａｒ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を使用して、一定温度での剪断弾性率の増加（単位：ｄＮ−ｍ）対時間（単位：分）を測定し、次いでポリマーの変性が完了した後に、最終的なポリマーの粘度対剪断速度比の効果を検討した。
【００９１】
ＡＳＴＭ  Ｄ７６０５−１１（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  −  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍｅｌｔ  Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｇｅａｌｅｄ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ  Ｓｈｅａｒ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒｓ）を使用して、ペルオキシド変性の前のポリマー粘度を試験した。
【００９２】
サイズ排除クロマトグラフィー法を使用して、本明細書の実施例５に記載したようなＭｚ（すなわち「Ｚ平均分子量」）を測定した。Ｍｖ（すなわち「粘度平均分子量」）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７−９５（２００７）（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｄｉｌｕｔｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）およびＡＳＴＭ  Ｄ７８９−０７（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ（ＰＡ））を使用して測定した。これらの方法では、「Ｍａｒｋ  Ｈｏｕｗｉｎｋ」式、［ｎ］＝Ｋ（Ｍｖ）aを使用している。
【００９３】
まとめると、いくつかの有機ペルオキシド配合物を用いてポリアミド１１（Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）グレードのＰＡ１１）を変性すると、貯蔵剪断弾性率、Ｇ’（単位：ｋＰａ）が予期せず高くなった。貯蔵剪断弾性率は、増大したポリマー分子量に比例する。したがって、剪断弾性率が高いほど、ポリマー分子量も高い。貯蔵剪断弾性率Ｇ’（ｋＰａ）はヤング率すなわち引張弾性率にも比例するため、ペルオキシド変性によってポリアミドの剛性も高くなった。以下の表Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩにデータを示す。
【００９４】
「ペルオキシド無し」は、有機ペルオキシド変性をまったく加えない、ポリアミド１１対照ポリマーの性能である。ペルオキシド２、ペルオキシド３、およびペルオキシド４はすべて、１ｐｈｒ（１００部の樹脂あたりの部数）の使用レベルでポリアミド１１ポリマーの中に組み入れた。それらのペルオキシドの組成を以下に示す。
ペルオキシド２
３７．４重量％のｍ／ｐ−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（純度＞９７％）
２．６重量％のモノ−ｔ−ブチルヒドロキノン
６０．０重量％のトリアリルシアヌレート
ペルオキシド３
３７．４重量％のｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド（純度＞９５％）
２．６重量％のモノ−ｔ−ブチルヒドロキノン
６０．０重量％のトリアリルシアヌレート
ペルオキシド４
１００重量％のｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド（純度＞９５％）
【００９５】
【表１】
2016535808.tif 000003
【００９６】
【表２】
2016535808.tif 000004
【００９７】
【表３】
2016535808.tif 000005
【００９８】
ポリマーのタン・デルタ（減衰率とも呼ばれる）が高いことは、制振性（ｖｉｂｒａｔｉｏｎ  ｃｏｎｔｒｏｌ）が高いことを意味しており、弾性がより低く、より大量のポリマーが流動する。より大量のポリマーが流動することは、ポリマーのクリープが高いことを意味している。クリープ抵抗性を良くするには、より低いタンジェント・デルタが好ましい。結果として、タンジェント・デルタ（Ｇ”／Ｇ’）対振動数の数値が、ポリマーの間での物理的性能の差を区別するのに役立つ。
【００９９】
ペルオキシド変性したポリアミドと比較して、未変性ポリアミドが低剪断（振動数）で高いタン・デルタ値を有していることは、仕上がり部品（パイプ）におけるポリマーの流動性またはクリープ変形が高いことを意味している。
【０１００】
ペルオキシド３と反応させたポリアミドは、上で試験したペルオキシド変性した組成物の内では、最良のクリープ抵抗性を与えた。より高い振動数（ｒａｄ／ｓｅｃ）（剪断速度）で試験した場合には、タンジェント・デルタは、（より高い分子量が形成されたことの指標である）ポリマー分子量によっても影響される。高い剪断でタンジェント・デルタが低いことは、分子量がより高く、流動に対する抵抗性が大きく、および／または分子量分布がより高いことを意味している。したがって、ペルオキシド３によって変性されたポリアミドが良好な「低クリープ」応答を有しているのは、より高い振動数で得られたタンジェント・デルタが低いことに基づき、その変性ポリマーの分子量または分子量分布がより高いことがその理由であった。ペルオキシド３によって変性されたポリアミドはさらに、最も高いＧ’（ｋＰａ）剛性も有していた。
【０１０１】
図１は、表Ｉのデータを参照したものであり、未変性およびペルオキシド変性したポリアミドについての粘度対剪断速度比のグラフを示している。
【０１０２】
図２は、表ＩＩのデータを参照したものであり、ポリアミドの剪断弾性率対振動数（剪断速度）のグラフを示している。
【０１０３】
図３は、表ＩＩＩのデータを参照したものであり、ポリアミドのタンジェント・デルタ対剪断速度のグラフを示している。
【０１０４】
実施例２
押出し成形のためのサンプルを調製するためには、Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯ（ＰＡ１１）のペレットをガラスジャーの中に入れ、それに対して、ペルオキシド配合物であるペルオキシドＥ２−１およびペルオキシドＥ２−２を、それぞれ別途のガラスジャーの中に０．０５重量％の濃度で秤込んだ。アルミニウムフォイルでライニングした蓋を用いてそれらのガラスジャーを密封し、振盪させて、有機ペルオキシド配合物を均質に分散させた。有機ペルオキシドでコーティングされたＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯペレットを、少なくとも２４時間寝かせておいてから押出し成形にかけた。
【０１０５】
１６ｍｍの同方向回転２軸エクストルーダーを使用して、各種のペルオキシド配合物を用いたＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯ（ポリアミド１１）の変性を行った。この実施例は、低レベルのペルオキシドを使用しても効果的なポリアミド変性を得ることが可能であることを示している。ペルオキシド配合物は、０．０５重量％の濃度（これは、５００ｐｐｍ（百万分率）と均等である）で使用した。ＢＥＳＮＯポリアミドは、押出し成形にかける前に、最初に真空オーブンを使用した真空下で８０℃以上〜９０℃以下の温度で、最低でも４時間かけて乾燥させて、最大湿分含量０．０８％以下の最大湿分含量に達するようにした。その乾燥させたポリアミドペレットをオーブンから取り出し、密閉した容器の中で冷却した。次いでその乾燥させたＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯポリアミドのペレットをペルオキシドとブレンドし、直ちに以下の条件を有する２軸スクリューエクストルーダーにかけた。
スクリュー速度（ｒｐｍ）：１８
ゾーン１（℃）：２４０
ゾーン２（℃）：２４５
ゾーン３（℃）：２４５
ゾーン４（℃）：２５０
ゾーン５（℃）：２５０
ゾーン６（℃）：２５０
ゾーン７（℃）：２４５
ゾーン８（℃）：２４５
ゾーン９（℃）：２４０
ダイ（℃）：２３０
フィード速度（ポンド／時）：１．０
【０１０６】
そのようにして得られた押出し成形したポリアミドポリマーを、次いでＲＰＡレオメーターで試験して、次の物理的性質を測定した：剪断弾性率、タンジェント・デルタ、および粘度（実施例１に記載の適切なＡＳＴＭ法を使用）。２種の異なったペルオキシド配合物（ペルオキシドＥ２−１およびペルオキシドＥ２−２）は、０．０５重量％の濃度で評価した。
ペルオキシドＥ２−１
３７．４重量％のｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド（純度＞９５％）
２．６重量％のモノ−ｔ−ブチルヒドロキノン
６０．０重量％のトリアリルシアヌレート
ペルオキシドＥ２−２
９７．４重量％のｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド（純度＞９５％）
２．６重量％のモノ−ｔ−ブチルヒドロキノン
【０１０７】
エクストルーダーの中でペルオキシドが順調かつ完全に分解するようなエクストルーダー条件を選択して、完全にペルオキシドフリーな押出し加工ポリアミドが残るようにした。対照として役立つように、乾燥させたＲｉｌｓａｎポリアミドポリマーを、ペルオキシド無添加でエクストルーダーに通し（未変性ポリアミド）、図４、図５および図６では、「ニートのＲｉｌｓａｎ、押出し成形品」と表示した。
【０１０８】
図４からは、わずか０．０５重量％のペルオキシド配合物を使用した後でも、ポリアミドの剪断弾性率を増大させることが可能であることがわかる。剪断弾性率は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＲＰＡ装置を用い、１９０℃で、１度の円弧の歪み、振動数１００サイクル／分で測定した。より高い剪断弾性率が望ましく、その理由は、それが引張弾性率にも比例して、溶融状態および固体状態のいずれ場合のポリマー強度が高くなることを示しているからである。このデータは、有機ペルオキシドを使用すると、ペルオキシド変性を採用しなかった、ニートのＲｉｌｓａｎ、押出し成形品と比較して、ポリマーの溶融強度が高くなることを示している。ポリマーの溶融強度を高くすることは、繊維およびフィルムの製造作業に有用である。
【０１０９】
図５からは、わずか０．０５重量％のペルオキシド配合物を使用した後でも、ポリアミドのタンジェント・デルタを低下させることが可能であることがわかる。タンジェント・デルタを低くすることは、それが改良されたクリープ抵抗性を有するポリマーを意味しているため、望ましい。改良されたクリープ抵抗性を有するポリマーは、重量または圧力のような力が加わったときの変形が小さくなる傾向を有するであろう。
【０１１０】
図６は、押出し成形の変性プロセスの後でも、ポリマーの溶融粘度にはほとんど変化が無いことを示している。そのようにして得られた押出し成形物は、滑らかであり、外見上は未変性ポリマーと同じである。
【０１１１】
実施例３
この実施例においては、いくつかの異なったペルオキシドを、Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯポリアミド１１と、１９０℃で、すべてのペルオキシドを完全に分解させるのに十分な時間反応させ、ここで、そのペルオキシド配合物は、貯蔵剪断弾性率Ｇ’（ｄＮ−ｍ）を、未変性ポリアミドの剪断弾性率１ｄＮ−ｍから、約２ｄＮ−ｍまたはそれ以上に倍増させるような濃度で使用した。次いで、この新規に変性されたＰＡ−１１を動的機械分析にかけて、粘度（単位：パスカル−秒）対剪断速度（単位：１／秒）を求めた。図７は、すべての変性した樹脂が、未変性の「Ｒｉｌｓａｎ」よりもわずかに高い粘度であることを示している。
【０１１２】
ペルオキシドＥ３−１は、１ｐｈｒで使用し、ペルオキシドＥ３−２は０．２５ｐｈｒで使用し、ペルオキシドＥ３−３は０．５０ｐｈｒで使用し、およびペルオキシドＥ３−４は０．２５ｐｈｒで使用した。この実施例で使用した各種の有機ペルオキシドに関するさらなる情報を、以下に示す。
ペルオキシドＥ３−１
ポリエーテルポリ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカーボネート、エチルベンゼン中５０％
ペルオキシドＥ３−２
ＯＯ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−Ｏ−２−エチルヘキシルモノペルオキシカーボネート  ９５％
ペルオキシドＥ３−３
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン  ９５％
ペルオキシドＥ３−４
ｍ／ｐ−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、純度＞９７％
【０１１３】
１９０℃でのポリアミドの剪断弾性率をプロットしたものを図７に示す。ペルオキシドＥ３−１およびＥ３−２は、ペルオキシエステルのファミリーに属し、特にはモノペルオキシカーボネートのタイプに属する。これらのペルオキシドは、より低い半減期温度を有しており、そのため、熱的により安定なジアルキルタイプのペルオキシドの属するペルオキシドＥ３−３およびＥ３−４よりも反応が早い。この実施例からわかることは、これらの有機ペルオキシドを適切に選択して使用すれば、ポリアミドの剪断弾性率を顕著に増大させ、したがって、ポリマー溶融強度、ポリマー分子量、およびヤング率または引張強度を増大させるということである。
【０１１４】
図７においては、変性ポリアミドの剪断弾性率を、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＲＰＡ装置を用い、１９０℃で、１度の円弧の歪み、振動数１００サイクル／分で測定した。この図におけるペルオキシドは、有機ペルオキシドをまったく反応させなかったニートのＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯと比較して、ポリアミドの剪断弾性率を顕著に改良した（増大させた）。まとめると、これらのペルオキシドはいずれも、ニートのＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯの剪断弾性率を２倍以上にした。ペルオキシドＥ３−１の場合においては、弾性率がほぼ３倍になった。
【０１１５】
図８は、ペルオキシドＥ３（１〜４）として同定されている各種のペルオキシドを使用すると、有機ペルオキシドとは反応させなかったニートのＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯの曲線よりも高いポリアミド粘度（ポリアミドの分子量が高いため）となる効果を示している。
【０１１６】
実施例４
押出し成形のためのサンプルを調製する目的で、Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯ（ＰＡ１１）ペレットをガラスジャーの中に入れ、それに対して、ペルオキシドＥ４−１を、０．００重量％、０．１２５重量％、および０．２５０重量％の濃度でそのガラスジャーの中に秤込んだ。アルミニウムフォイルでライニングした蓋を用いてそれらのガラスジャーを密封し、振盪させて、有機ペルオキシドを均質に分散させた。有機ペルオキシドでコーティングされたＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯペレットを、少なくとも２４時間寝かせておいてから押出し成形にかけた。
ペルオキシドＥ４−１
ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド（純度＞９５％）：３７．４重量％
トリアリルシアヌレート：６０．０重量％
モノ−ｔｅｒｔブチルヒドロキノン：２．６重量％
【０１１７】
１６ｍｍの同方向回転並列２軸エクストルーダーを使用して、表ＩＶの条件で、ポリマーサンプルを押出し成形した。それぞれの原料で、エクストルーダーとダイの温度は同じであった。表ＩＶを参照すると、有機ペルオキシドのレベルが高くなるにつれて、エクストルーダーのトルクも高くなり、このことは、ポリアミドポリマーと有機ペルオキシドとの間の反応が起こり、その結果分子量、特に、分子量の増大を示すＭｚが高くなっていることを示している。実施例５を参照されたい。
【０１１８】
【表４】
2016535808.tif 000006
【０１１９】
実施例５
Ｅ４−１ペルオキシド有りおよび無しで押出し成形したＲｉｌｓａｎ（登録商標）ＢＥＳＮＯの分子量分析
実施例４（表ＩＶ）からの２種の押出し成形したポリマーのサンプルを、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）、別名ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）による分子量分析にかけた。その実験手順は後に示す。試験にかけたＲｉｌｓａｎ（登録商標）ポリアミドのサンプルは、Ｔａｂ−ＩＶ−ＡおよびＴａｂ−ＩＶ−Ｂであった。
【０１２０】
表Ｖを参照すると、実施例４で作製した押出し成形したポリアミドのサンプルＴａｂ−ＩＶ−Ｂ（ペルオキシド配合物のペルオキシドＥ４−１で変性したもの）は、ペルオキシド変性無しで作製した押出し成形したポリアミドのサンプルＴａｂ−ＩＶ−Ａと比較して、Ｍｗ／ＭｎとＺ平均分子量すなわちＭｚ値との両方で、高い値を示す。
【０１２１】
ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）分析は、次のクロマトグラフ装置で実施した：Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ  ２４１０付き）。データの取得、加工、および報告にはＥｍｐｏｗｅｒ  ３を使用した。１０ミクロンのビーズサイズを有するＰＬ  Ｇｅｌ  ｍｉｘｅｄＢカラムの２本セットを使用し、操作温度は３５℃であった。溶出液はＤＣＭ：ＤＣＡＡ（４：１ｖ／ｖ）（ＤＣＭ＝ジクロロメタン、ＤＣＡＡ＝ジクロロ酢酸）で、流速は１ｍＬ／分であった。サンプルは溶出液の中に７０℃で約１時間かけて、２．５ｍｇ／ｍＬの濃度で溶解させた。いずれのサンプルも完全に溶解した。それぞれのサンプルは、０．４５ミクロンのフィルターを通して濾過した。９種で１組のポリスチレン標準を使用して、較正を実施し、ＤＣＭ：ＤＣＡＡ溶出液を使用したときの溶出時間とｌｏｇ（ＭＷ）を関連づけた。較正曲線は、５８０〜７，５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの範囲のＭＷを有する９種のポリスチレン標準について少なくとも０．９９９のＲ２を有する三次式で表したものである。
【０１２２】
【表５】
2016535808.tif 000007
【０１２３】
実施例６
Ｐｅｂａｘ（登録商標）４５３３を２００℃で、０．１ｐｈｒのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆおよび０．２ｐｈｒのＳＲ−３５０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）、ならびに、０．１ｐｈｒのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆおよび０．２ｐｈｒのＴＡＣ（トリアリルシアヌレート）と反応させ、次いでレオメーター上２００℃で試験して、Ｇ’（弾性率）（単位：［Ｐａ］）、タンジェント・デルタ（これは、Ｇ”／Ｇ’すなわち、損失弾性率／弾性率である）、およびエータ*、複素粘性率（単位：［Ｐａ．ｓ］）の変化を検討した。
【０１２４】
表ＶＩは、変性されていない、比較例／対照として使用されるＰｅｂａｘ（登録商標）４５３３を検討した場合のレオロジーデータを示している。表ＶＩＩは、０．１ｐｈｒで使用されるＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆおよび０．２ｐｈｒのＳＲ−３５０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）と２００℃で反応させた、Ｐｅｂａｘ（登録商標）４５３３である。表ＶＩＩＩは、０．１ｐｈｒで使用されるＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆおよび０．２ｐｈｒのＴＡＣ（トリアリルシアヌレート）と２００℃で反応させた、Ｐｅｂａｘ（登録商標）４５３３である。
【０１２５】
予期しなかったことに、表ＶＩＩおよびＶＩＩＩにおいて、０．１ｐｈｒのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆおよび０．２ｐｈｒの共反応剤（ＳＲ−３５０、ＴＡＣのいずれか）と反応させると、Ｇ’（弾性率）が着実に増大することが見出され、ここでＴＡＣは、表ＶＩにおける未変性の対照データと比較すると、「Ｐａ」の単位で測定したＧ’により大きな増大を与えた。Ｇ’は、ポリマーの引張弾性率すなわちヤング率に直接比例するため、このことは、試験したそれぞれの振動数において、ペルオキシドと共反応剤とのブレンド物を使用することによって、表ＶＩにおける未反応すなわち変性の対照物と比較して、Ｐｅｂａｘ（登録商標）４５３３の弾性率または強度が増大することを示している。したがって、有機ペルオキシドおよび共反応剤を用いてＰｅｂａｘ（登録商標）を変性すると、そのポリマーの物理的性質が向上する。
【０１２６】
さらに、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｆおよび共反応剤のいずれか（ＳＲ−３５０またはＴＡＣ）を使用すると、表ＶＩにおける未変性の対照物と比較して、タンジェント・デルタも低下し、このこともまた、クリープ抵抗性の改良という点で、性質が改良されていることを示している。
【０１２７】
【表６】
2016535808.tif 000008
【０１２８】
【表７】
2016535808.tif 000009
【０１２９】
【表８】
2016535808.tif 000010
【図１】
2016535808.tif 000011
【図２】
2016535808.tif 000012
【図３】
2016535808.tif 000013
【図４】
2016535808.tif 000014
【図５】
2016535808.tif 000015
【図６】
2016535808.tif 000016
【図７】
2016535808.tif 000017
【図８】
2016535808.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月12日(2016.7.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１４】
前記有機ペルオキシドとの接触前に、前記第一のポリアミドが乾燥されていない、請求項１２に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２７】
請求項２６に記載の方法により製造される物品。
【国際調査報告】
2016535808.tif 000019