(57)【要約】  本発明は低融点を有する水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物に関する。より詳細には、本発明は、５〜１８のポリエチレンオキシド単位を含む内側のポリエチレンオキシドブロック、１〜５のポリアルキレンオキシド単位を含む中間のポリアルキレンオキシドブロック及び２〜１４のポリエチレンオキシド単位を含む外側のポリエチレンオキシドブロックを有する、水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１重量％〜７０重量％の界面活性剤系と、
一般式Ｉ：
【化１】
2016536422.tif 000033
［式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒは同一又は異なる、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン基、好ましくはエチレン又はヘキサメチレン、または式Ｘ：
【化２】
2016536422.tif 000034
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は同一又は異なる、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン基を表し、ｄが０〜５０の範囲の値を有する整数である）
のエーテルアルキル単位を表し、
Ｂはアルコキシル化ポリアルキレンイミンの分岐による連続部を表し、
ｙは０〜１５０、ｚは０超及び１５０以下であり、好ましくはｙ＋ｚの合計は少なくとも１であり、
Ｅは式ＩＩ：
【化３】
2016536422.tif 000035
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し、
ｍは５〜１８、好ましくは５〜１４の範囲の値を有する整数であり、
ｎは１〜５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜１４、好ましくは５〜１４の範囲の値を有する整数である）
のアルキレンオキシ単位である］
のアルコキシル化ポリアルキレンイミンと、
を含む、洗浄組成物。
【請求項２】
前記アルコキシル化ポリアルキレンアミンが、アルコキシル化の前に２５０〜１００００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリアルキレンアミンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｍ＋ｐが１４以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレンイミン中に存在する最大１００％の窒素原子が四級化される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアルキレンイミン中に存在する窒素原子の四級化度が１０％〜９５％の範囲である、請求項６に記載の組成物。
【請求項６】
前記四級化ポリアルキレンイミンがサルフェート化又はトランスサルフェート化されている、請求項７に記載の組成物。
【請求項７】
０．００１重量％〜１重量％の酵素を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、マンナナーゼ、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選択される１つ又は複数の界面活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
０．１重量％〜１０重量％の追加のアミンを更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記追加のアミンが、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記追加のアミンが、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１３】
色相剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
汚れた布地を請求項１に記載の組成物と接触させることを含む、汚れた布地を前処理又は処理する方法。
【請求項１５】
１重量％〜７０重量％の界面活性剤系と、
０．１重量％〜５重量％の式ＩＶ：
【化４】
2016536422.tif 000036
［式中、Ｅは式ＩＩ：
【化５】
2016536422.tif 000037
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン，１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
ｍは５〜１８、好ましくは５〜１４の範囲の値を有する整数であり、
ｎは１〜５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜１４、好ましくは５〜１４の範囲の値を有する整数である）
のアルキレンオキシ単位である］
の水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンと、
を含む、洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低融点を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物に関する。より詳細には、本発明は、５〜１８のポリエチレンオキシド単位を含む内側のポリエチレンオキシドブロック、１〜５のポリアルキレンオキシド単位を含む中間のポリアルキレンオキシドブロック及び２〜１４のポリエチレンオキシド単位を含む外側のポリエチレンオキシドブロックを有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは既知である。例えば、ポリアミン骨格が最初に１〜１０のプロピレンオキシ単位、ブチレンオキシ単位及びその混合物により変成され、それに続いて合計のアルキレンオキシル度が５０単位を超えないようにエチレンオキシ単位により変成された、６００〜２５０００ｇ／モルの骨格分子量を有するポリアルキレンイミンが既知である。
【０００３】
ポリアミン骨格が、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はイソブチレンオキシドの内側のポリアルキレンオキシドブロック、第２の中間のポリエチレンオキシドブロック及び外側のポリプロピレンオキシドブロックにより最初に変成された、両親媒性水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンは既知である。
【０００４】
２０〜５０のポリエチレンオキシド単位を含む内側のポリエチレンオキシドブロック、１０〜５０のポリアルキレンオキシド単位を含む中間のポリアルキレンオキシドブロックを有する、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンも既知である。
【０００５】
最初にエトキシル化され、次いでプロポキシル化されたポリエチレンイミンが、粗油エマルションに対する破壊剤として既知である。
【０００６】
汚れ分散性能を増強する、窒素当たり０．５〜１０の平均エトキシル化／プロポキシル化度を有する、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ポリアルキレンアミンポリマーは既知である。
【０００７】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む洗浄組成物も既知である。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは汚れ再堆積防止効果などの洗浄効果の付与を助ける。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
エトキシル化ポリアルキレンイミンのポリアミン骨格をポリエチレンオキシド単位、特にポリアミン骨格を窒素原子当たり合計１４以上のポリエチレンオキシド単位により変成すると、ポリアルキレンイミンは、典型的には室温で固体であり、したがって更なる工程の前に一般に水溶液の中への融解又は組み込みを必要とする。室温で液体であるエトキシル化ポリアルキレンイミンは、したがって処理及び取扱いがより容易であろう。
【０００９】
したがって、室温以下、例えば２５℃以下で液体であるエトキシル化ポリアルキレンイミン、及びそれを含有する洗浄組成物を提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示は、約１重量％〜約７０重量％の界面活性剤系、及び一般式Ｉ：
【００１１】
【化１】
2016536422.tif 000002
［式中、変数は次のようにそれぞれ定義され：
Ｒは同一又は異なる、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン基又は式Ｘ：
【００１２】
【化２】
2016536422.tif 000003
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は同一又は異なる、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン基を表し、及びｄは約０〜約５０の範囲の値を有する整数である）のエーテルアルキル単位を表し、
Ｂはアルコキシル化ポリアルキレンイミンの分岐による連続部を表し、
ｙは約０〜約１５０、ｚは約０超及び約１５０以下であり、
Ｅは式ＩＩ
【００１３】
【化３】
2016536422.tif 000004
式中、変数は次のようにそれぞれ定義され：
Ｒ１は１，２−プロピレン，１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し、
ｍは５〜約８の範囲の値を有する整数であり、
ｎは約１〜約５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜約１４の範囲の値を有する整数である）のアルキルエチレンオキシ単位である］の水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む洗浄組成物に関する。
【００１４】
本開示は、また、約１重量％〜約７０重量％の界面活性剤系、及び一般式ＩＶ：
【００１５】
【化４】
2016536422.tif 000005
［式中、Ｅは式ＩＩ
【００１６】
【化５】
2016536422.tif 000006
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン，１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し、
ｍは５〜約８の範囲の値を有する整数であり、
ｎは約１〜約５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜約１４の範囲の値を有する整数である）のアルキルエチレンオキシ単位である］の水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンと、を含む、洗浄組成物に関する。
【００１７】
本開示は、また、汚れた布地を上述の洗浄組成物と接触させることを含む、汚れた布地を前処理又は処理する方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の種々の実施形態の特性及び利点は、本発明の幅広い表現を与えるよう意図される特定の実施形態の例を含む以下の記述から明らかになる。
【００１９】
本明細書において使用するとき、「ｔｈｅ」、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲又は明細書において使用される場合、特許請求又は記載されているものの１つ以上のものを意味するように理解される。
【００２０】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」及び「含んでいる（including）」は、非限定であるように意図される。
【００２１】
本明細書で使用するとき、用語「〜を実質的に含まない（substantially free of）」又は「〜を実質的に含まない（substantially free from）」は、示された材料が最低限組成物の一部を形成するために意図的に組成物に添加されず、又は、好ましくは分析により検出可能な濃度で存在しないことを意味する。それは、指示された材料が意図的に包含される他の材料の１つの中に不純物としてのみ存在する、組成物を包含することを意味する。
【００２２】
本明細書で使用するとき、用語「汚れた布地」は、非特定的に使用され、限定ではないが木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成繊維を包含する天然又は人工繊維の網状構造、並びに様々なブレンド及び組み合わせからなる任意のタイプの可撓性材料を指してもよい。汚れた材料は、限定ではないがタイル、花崗岩、しっくい、ガラス、複合物、ビニル、堅木、金属、調理用表面、プラスチック、及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成表面を含む任意のタイプの硬質表面、並びに様々なブレンド及び組み合わせを更に指してもよい。
【００２３】
本明細書では、全ての濃度及び比率は、特に指定しない限り、洗浄組成物の重量基準による。
【００２４】
洗浄組成物
本明細書で使用するとき、語句「洗浄組成物」は、汚れた布地を洗浄するよう設計された組成物及び配合物を含む。そのような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤（laundry prewash）、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地トリートメント、アイロン助剤、食器洗い組成物、硬質面洗浄組成物、単位分量配合剤、遅延送達配合剤、多孔性基材又は不織布の上又は中に含有される洗剤、及び本明細書の教示を考慮すると当業者には明白な他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。そのような組成物は、洗濯前処理、洗濯後処理として、使用してもよく、あるいは、洗濯作業のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。この洗浄組成物は、液体、粉末、単相又は多相の一回量包装、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形状を有してもよい。
【００２５】
エトキシル化ポリアルキレンイミン
本開示の洗浄組成物は、アルコキシル化ポリアルキレンイミン、一部の態様ではエトキシル化ポリアルキレンイミンを含む。一部の態様では、ポリアミン骨格は、窒素原子当たり約１〜約１４のポリエチレンオキシド単位により変成される。一部の態様では、ポリアミン骨格は、窒素原子当たり約１４以上のポリエチレンオキシド単位により変成される。
【００２６】
プロピレンオキシド，ブチレンオキシド及び／又はペンテンオキシドの中間のブロックをポリアルキレンイミンのポリアミン骨格と縮合されたポリエチレンオキシドブロックに付加することにより、例えば室温より上の融点を有する前述のエトキシル化ポリアルキレンイミンの欠点が、克服され得るということが判明した。得られるエトキシル化ポリアルキレンイミンは洗浄組成物に配合され得る。
【００２７】
本開示の洗浄組成物は、一般式Ｉ：
【００２８】
【化６】
2016536422.tif 000007
［式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒは同一又は異なる、線状又は分岐したＣ２〜Ｃ１２−アルキレン基又は式Ｘ：
【００２９】
【化７】
2016536422.tif 000008
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は同一又は異なる、線状又は分岐Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン基を表し、及びｄは約０〜約５０の範囲の値を有する整数である）のエーテルアルキル単位を表し）；
Ｂはアルコキシル化ポリアルキレンイミンの分岐による連続部を表し；
ｙは約０〜約１５０、ｚは約０超及び約１５０以下であり、
Ｅは式ＩＩ：
【００３０】
【化８】
2016536422.tif 000009
式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン，１，２−ブチレン及び／又は、１，２−ペンテンを表し
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル、及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し
ｍは５〜約８の範囲の値を有する整数であり、
ｎは約１〜約５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜約１４の範囲の値を有する整数である）のアルキルエチレンオキシ単位である］の水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンと、を含む。
【００３１】
一部の例では、ｙ＋ｚの和は約１〜約１００、典型的には約１〜約５０、より典型的には約１〜約２０又は約１〜約１０である。
【００３２】
上記構造（ｉ）では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、（Ｒ１〜Ｏ）ｎにより定義される中間のポリアルキレンオキシドブロックを含む式ＩＩのアルキレンオキシ単位（Ｅ）を有し、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ及び（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍにより定義される２つのポリエチレンオキシドブロックの間にあるために「中間」と考えられる。ポリエチレンオキシドブロックの一方は、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐにより定義される外側のポリエチレンオキシドブロックであってもよい。ポリエチレンオキシドブロックの一方は、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍにより定義される内側のポリエチレンオキシドブロックであってもよい。
【００３３】
本発明のアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、アルキレン基Ｒにより連結され、及びランダムな配列で次の部分の形になる、一級、二級、及び三級アミノ基を含む基本骨格、例えばポリアミン骨格を有する：
−その水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置き換えられる、基本骨格の主鎖及び側鎖を終端する一級アミノ部分：
【００３４】
【化９】
2016536422.tif 000010
−その水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置き換えられる二級アミノ部分：
【００３５】
【化１０】
2016536422.tif 000011
−及び主鎖及び側鎖を分岐する三級アミノ部分：
【００３６】
【化１１】
2016536422.tif 000012
が挙げられる。
【００３７】
一部の態様では、アルコキシル化の前にポリアルキレンイミンは、約５０ｇ／モル〜約１００００ｇ／モル、典型的には約２５０〜約１００００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。一部の態様では、アルコキシル化前のポリアルキレンイミンの重量平均分子量Ｍｗは、約２５０〜約５０００ｇ／モル、又は約４００〜約３０００ｇ／モル、又は約６００〜約１８００ｇ／モルである。一級、二級及び三級アミノ部分の繰り返し単位の和ｘ＋ｙ＋ｚは、これらの分子量に相当するアルキレンイミン単位の全数を意味する。
【００３８】
一部の態様では、アミノ基の窒素原子を接続するＲ基は、同一又は異なる，直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン基、典型的にはＣ２〜Ｃ６−アルキレン基であってもよい。一部の態様では、Ｒ基の１つ以上は分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン基である。特定の態様では、Ｒ基の１つ以上は１，２−プロピレンである。一部の態様では、Ｒ基の１つ以上はエチレン又はヘキサメチレンである。
【００３９】
基本的なポリアルキレンイミン骨格の一級及び二級アミノ基の水素原子は、式ＩＩ：
【００４０】
【化１２】
2016536422.tif 000013
のアルキレンオキシ単位により置き換えられてもよい。
式ＩＩ中、変数は各々次のように定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン，１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し、
ｍは５〜約８の範囲の値を有する整数であり、
ｎは約１〜約５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜約１４の範囲の値を有する整数である。
【００４１】
一部の態様では、Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す。
【００４２】
一部の態様では、変成ポリアルキレンイミンは式（ＩＩＩ）：
【００４３】
【化１３】
2016536422.tif 000014
の一般的な構造を有する。
式中、Ｒ基は同一又は異なる、線状又は分岐Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン基であり、及び
式中、Ｅは式ＩＩのアルキルエチレンオキシ単位であり、
【００４４】
【化１４】
2016536422.tif 000015
式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン，１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し、
ｍは５〜約８の範囲の値を有する整数であり、
ｎは約１〜約５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜約１４の範囲の値を有する整数である。
【００４５】
一部の態様では、変成ポリアルキレンイミンは式（ＩＶ）：
【００４６】
【化１５】
2016536422.tif 000016
式ＩＶの一般的な構造を有する。
［式中、Ｅは式ＩＩ
【００４７】
【化１６】
2016536422.tif 000017
（式中、変数は次のようにそれぞれ定義され、
Ｒ１は１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び／又は１，２−ペンテンを表し、
Ｒ２は水素及び／又はＣ１〜Ｃ２２−アルキル及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルを表し、
ｍは５〜約８の範囲の値を有する整数であり、
ｎは約１〜約５の範囲の値を有する整数であり、
ｐは２〜約１４の範囲の値を有する整数である）のアルキレンオキシ単位である］。
【００４８】
式ＩＩの上述のアルキレンオキシ単位のいずれにおいても、ｍ及びｐの各々は、独立に、約２〜約１８、又は５〜約１４の範囲の値を有してもよい。一部の態様では、ｍ＋ｐは約１４以上、又は約１６以上、又は約２０以上である。一部の態様では、ｍ＋ｐは、約７〜約５０、又は約１４〜約３５、又は約１６〜約３０、又は約２０〜約２５、又は約２１である。一部の態様では、ｎは約１〜約５、又は約２〜約４である。
【００４９】
一部の態様では、アルコキシル化ポリアルキレンアミンは、室温以下、例えば２５℃以下で液体である。一部の態様では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、約２５℃以下、又は約２０℃以下、又は約１５℃以下、又は約１０℃以下で融点を有する。
【００５０】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンも四級化されてよい。好適な四級化度は最大約１００％、又は約１０〜約９５％である。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキル基を導入することにより四級化されてよく、及び対応するアルキルハライド及びジアルキルサルフェートとの反応による慣用的な方法で行われてよい。
【００５１】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンの四級化は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、及び／又はＣ７〜Ｃ２２アラルキルアリール又はアルキルアリール基を導入することにより行われてよく、並びに、例えば国際公開第０９／０６００５９号に記載されているように対応するアルキル−、アラルキルハライド及びジアルキルサルフェートとの反応による慣用的な方法で行われてよい。
【００５２】
四級化は、例えばアルコキシル化ポリアルキレンイミンと、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルハライドなどのアルキル化剤、例えばメチルブロミド、メチルクロリド、エチル又はクロリド、メチルヨーディド、ｎ−ブチルブロミド、イソプロピルブロミド、又はアラルキルハライド、例えばベンジルクロリド、ベンジルブロミドと、ジ−Ｃ１〜Ｃ２２−アルキルサルフェート、特にジメチルサルフェートジエチルサルフェートとを塩基の存在において反応させることにより行われてよい。好適な塩基は、例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００５３】
アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、すなわち四級化部分の量を決定する。四級化部分の量は、非四級化アミン及び四級化アミンにおけるアミン価の差から計算することができる。アミン価は、ＤＩＮ  １６９４５に記載の方法に従って決定することができる。
【００５４】
この反応は任意の溶媒無しで行われ得る。しかしながら、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ｎ−メチルピロリドンなどのような溶媒又は希釈剤を使用してもよい。反応温度は、通常、１０℃〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、５０℃〜１００℃である。
【００５５】
一部の態様では、式ＩＩ中のＲ２が水素であるならば、本発明の四級化ポリアルキレンイミンをサルフェート化又はトランスサルフェート化してもよい。典型的には、本発明の四級化ポリアルキレンイミンはサルフェート化又はトランスサルフェート化される。四級化ポリアルキレンイミンは、当業界で既知の、例えば国際公開第０５／０９２９５２号に記述されている方法に従ってサルフェート化又はトランスサルフェート化することができる。サルフェート化又はトランスサルフェート化は、例えばジメチルサルフェートにより行うことができる。
【００５６】
本発明に従ったポリマーのサルフェート化は、硫酸又は硫酸誘導体との反応により行うことができる。好適なサルフェート化剤は、例えば硫酸（好ましくは７５％〜１００％強度、より好ましくは８５％〜９８％強度）、発煙硫酸、ＳＯ３、クロロスルホン酸、スルフリルクロリド、アミド硫酸、及び類似物である。スルフリルクロリドがサルフェート化剤として使用されるならば、サルフェート化後残存塩素を加水分解により置換する。サルフェート化剤は、等モル量又は過剰で、例えばポリマー中に存在するＯＨ基当たり１〜１．５モルで使用される。しかし、サルフェート化剤は等モル以下の量でも使用することができる。サルフェート化は、溶媒の存在下で行うことができる。好適な溶媒は例えばトルエンである。サルフェート化後、反応混合物は、一般に中和され、慣用的な方法で仕上げされる。
【００５７】
上述のように、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを四級化及びトランスサルフェート化することも可能である。サルフェート化法は、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを最初にジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルサルフェートと反応させて、四級化ポリアルキレンイミン及び対イオンとしてサルフェート化種を形成し、次いでヒドロキシル基とサルフェート化種とを反応させることにより、四級化及びサルフェート化アルコキシル化ポリアルキレンイミンとする場合には、トランスサルフェート化法として述べることができる。トランスサルフェート化法に対する例は、国際公開第０４／０２４８５８号及び同第０２／１２１８０号に記載されている。
【００５８】
組み合せられた四級化及びサルフェート化は、例えば最初にアルコキシル化ポリアルキレンイミンとジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルサルフェートとを塩基の存在において反応させ、次いで四級化から得られる反応混合物を例えばメタンスルホン酸などの有機酸又はリン酸、硫酸又は塩酸などの鉱酸により酸性化することにより行うことができる。この方法は、６未満のｐＨで，好ましくはｐＨ  ３未満で、０℃〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の温度で行われる。トランスサルフェート化後、反応混合物は一般に中和される。
【００５９】
一部の態様では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは追加的に四級化及び／又はサルフェート化される。
【００６０】
このアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、既知の方法で作製されてもよい。１つの典型的な手順は、第１ステップでポリアルキレンイミンの初発のアルコキシル化のみを最初に行うことである。したがって、本発明は、更に本発明に従った水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法に関し、そこでは最初にポリアルキレンイミンをエチレンオキシドと反応させ、次いでプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと、次いでエチレンオキシドと反応させる。
【００６１】
第１のステップでは、ポリアルキレンイミンは、ＮＨ部分１モル当たりエチレンオキシド約１モルに相当する、使用エチレンオキシドの合計量の一部とのみ反応させられる。
【００６２】
一部の態様では、ポリアルキレンイミンをポリアルキレンイミン中のＮ−Ｈ官能基１モル当たり、５〜１８モルのエチレンオキシドと反応させ、次いで１〜５モルのプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと、次いで２〜１４モルのエチレンオキシドと反応させる。
【００６３】
特定の態様では、ポリアルキレンイミンはポリエチレンイミンである。
【００６４】
この反応は、一般に水溶液中触媒の不在において約７０〜約２００℃、又は約８０〜約１６０℃で最大約１ｍｐａ（１０ｂａｒ）、特に最大約０．８ｍｐａ（８ｂａｒ）の圧力下で行われる。
【００６５】
次いで、第２のステップでは、更なるアルコキシル化を、Ｉ）残存量のエチレンオキシド、ＩＩ）プロピレンオキシド、又は高級アルキレンオキシドによる変成の場合には、ブチレンオキシド及び／又はペンテンオキシド、及び最終的にＩＩＩ）エチレンオキシドと以降の反応により行う。
【００６６】
アルコキシル化反応の第２のステップは、典型的には塩基性触媒の存在において行われる。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムＣ１〜Ｃ４−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。一部の態様では、塩基性触媒は、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコキシド、特に水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムから選択される。塩基性触媒の典型的な使用量は、ポリアルキレンイミン及びアルキレンオキシドの合計量基準で０．０５〜１０重量％、特に０．５〜２重量％である。
【００６７】
更なるアルコキシル化は、材料（バリエーションａ））又は有機溶媒中で（バリエーションｂ））行われてもよい。以下に指定されるプロセス条件は、アルコキシル化反応のステップの両方のために使用され得る。
【００６８】
バリエーションａ）では、第１のステップで得られた初発でアルコキシル化されたポリアルキレンイミンの水溶液が、触媒の添加後に先ず脱水される。これは、約８０〜約１５０℃に加熱し、約３ｋＰａ（約３０ｍｂａｒ）未満の減圧下で水を留去することにより、単純な方法で行うことができる。アルキレンオキシドとの反応は、典型的には約７０〜約２００℃、又は約１００〜約１８０℃で最大約１ＭＰａ（１０ｂａｒ）、特に最大約０．８ＭＰａ（８ｂａｒ）の圧力下及び約１００〜約１６０℃で約０．５〜約４時間の継続した撹拌時間で行われ、各場合一定の圧力を加える。
【００６９】
バリエーションｂ）に好適な反応媒体は特に非極性及び極性の非プロトン性有機溶媒である。特に好適な非極性非プロトン性溶媒の例には、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレンなどの脂肪族及び芳香族炭化水素が挙げられる。特に好適な極性非プロトン性溶媒の例は、エーテル、特に、テトラヒドロフラン及びジオキサンなどの環状エーテル、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、並びにＮ−メチルピロリドンなどのＮ−アルキルラクタムである。これらの非プロトン性有機溶媒の混合物を使用することも可能である。特に好適な有機溶媒はキシレン及びトルエンである。
【００７０】
バリエーションｂ）では、また、第１のステップで得られる溶液は、触媒及び溶媒の添加後、初めに脱水されるが、脱水は、約１２０〜約１８０℃の温度で典型的には穏やかな窒素気流により助けられ、水を分離することにより有利に行われる。アルキレンオキシドとの以降の反応は、バリエーションａ）におけるのと同様に行ってもよい。
【００７１】
バリエーションａ）では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、直接材料中で得られ、所望により、水溶液に変換されてもよい。バリエーションｂ）では、有機溶媒は典型的には除去されて、水と置き換えられる。生成物は、また、材料中で単離されてもよい。
【００７２】
一部の態様では、本発明のポリマーは２５℃よりも低い融点を有し、したがって室温で液体である。本発明のポリマーは更なる処理の前に水溶液中に溶解又は可溶化される必要がないので、このことは、より容易な取扱いを可能とせしめる。
【００７３】
一部の態様では、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、約１５００〜約１００，０００ｇ／モル、又は約５０００ｇ／モル〜約５０，０００ｇ／モル、又は約１０，０００ｇ／モル〜約４０，０００ｇ／モル、又は約２０，０００ｇ／モル〜約３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。
【００７４】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、洗浄組成物中に、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、又は約０．５重量％〜約２重量％の濃度で存在し得る。
【００７５】
界面活性剤系
クリーニング組成物は、所望の洗浄特性を付与するのに充分な量の界面活性剤系を含む。一部の実施形態では、洗浄組成物は、組成物の重量で約１％〜約７０％の界面活性剤系を含む。他の実施形態では、液体洗浄組成物は、組成物の重量で約２％〜約６０％の界面活性剤系を含む。更なる実施形態では、洗浄組成物は、組成物の重量で約５％〜約３０％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質面活性剤、及びその混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、汚れた布地に洗浄、染み除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤混合物を包含することを理解するであろう。
【００７６】
アニオン性界面活性剤
一部の例では、洗浄組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約１％〜約７０％の１つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。他の例では、洗浄組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約２％〜約６０％の１つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、洗浄組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約５％〜約３０％の１つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、界面活性剤系は、本質的に１種以上のアニオン性界面活性剤から構成されてもよく、又は更には１種以上のアニオン性界面活性剤から構成される。
【００７７】
好適なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定的な例としては、任意の在来のアニオン性界面活性剤が挙げられる。これは、例えばアルコキシル化及び／又は非アルコキシル化アルキルサルフェート材料用のサルフェート洗浄性界面活性剤、及び／又はスルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートを含んでもよい。
【００７８】
アルコキシル化アルキルサルフェート材料は、アルキルエーテルサルフェート又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとしても既知のエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤を含む。エトキシル化アルキルサルフェートとしては、水溶性塩、特に約８個〜約３０個の炭素原子を含有するアルキル基及びスルホン酸基及びその塩を分子構造の中に有する有機イオウ反応生成物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。一部の例では、アルキル基は、約１５個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含有する。他の例では、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤は、約１２〜３０個の炭素原子の範囲内、及び一部の例では約２５個の炭素原子の平均炭素鎖長の範囲内の平均（算術平均）炭素鎖長、及び約１モル〜４モルのエチレンオキシドの平均（算術平均）エトキシル化度、及び一部の例では１．８モルのエチレンオキシドの平均（算術平均）エトキシル化を有するアルキルエーテルサルフェートの混合物であってもよい。更なる例では、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤は、約１０炭素原子〜約１８炭素原子の間の炭素鎖長、及びエチレンオキシド約１〜約６モルのエトキシル化度を有してもよい。
【００７９】
非エトキシル化アルキルサルフェートは、また、開示された洗浄組成物に添加され、及びアニオン性界面活性剤成分として使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤の例としては、高級Ｃ８〜Ｃ２０脂肪アルコールのサルフェート化により生成されるものが挙げられる。一部の例では、一級アルキルサルフェート界面活性剤は一般式：ＲＯＳＯ３−Ｍ＋を有し、式中、Ｒが典型的には直鎖状又は分岐鎖状であってよく、直鎖状Ｃ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、及びＭが水可溶化カチオンである。一部の例では、ＲはＣ１０〜Ｃ１５アルキルであり、及びＭはアルカリ金属である。他の例では、ＲはＣ１２〜Ｃ１４アルキルであり、及びＭはナトリウムである。
【００８０】
他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を直鎖状（線状）又は分岐鎖状の配置で含有するアルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩、例えば米国特許第２，２２０，０９９号及び第２，４７７，３８３号に記述されている形のものを含むことができる。一部の例では、アルキル基は直鎖状である。そのような直鎖状アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として既知である。他の例では、直鎖状アルキルベンゼンスルホネートは、アルキル基中の約１１〜１４の平均炭素原子数を有することもある。具体的な例では、線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、アルキル基中約１１．８炭素原子の平均炭素原子数を有し、Ｃ１１．８  ＬＡＳと略称されることもある。このような界面活性剤及びその作製の説明が、例えば、米国特許第第２，２２０，０９９号及び第２，４７７，３８３号になされている。
【００８１】
本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、約８個〜約２４個（いくつかの例では約１２個〜１８個）の炭素原子を含有するパラフィンスルホネート及び二級アルカンスルホネート、並びにアルキルグリセリルエーテルスルホネート、特にこれらのＣ８〜１８アルコールのエーテル（例えば、獣脂及びココナツ油由来のもの）の水溶性塩である。アルキルベンゼンスルホネートと上述のパラフィンスルホネート、二級アルカンスルホネート及びアルキルグリセリルエーテルスルホネートとの混合物も有用である。本明細書で有用な、更に好適なアニオン性界面活性剤は、米国特許第４，２８５，８４１号（Ｂａｒｒａｔら、１９８１年８月２５日発行）、及び米国特許第３，９１９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）に見出だすことができ、これらの両方は参照により本明細書に組み込まれる。
【００８２】
非イオン性界面活性剤
クリーニング組成物の界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。一部の例では、界面活性剤系は、界面活性剤系の重量の最大約２５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を例えば共界面活性剤として含む。いくつかの例では、クリーニング組成物は、界面活性剤系の重量の約０．１重量％〜約１５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。更なる例では、クリーニング組成物は、界面活性剤系の重量の約０．３重量％〜約１０重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。
【００８３】
本明細書で有用な、好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。これらには、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が含まれ得る。いくつかの例では、クリーニング組成物は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含有してもよい。これらの材料は米国特許４，２８５，８４１号（Ｂａｒｒａｔら、１９８１年８月２５日発行）に記載されている。非イオン性界面活性剤は、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールから選択することができ、式中、Ｒは、約８個〜約１５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基及びアルキル基が約８個〜約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェニル基からなる群から選択され、ｎの平均値は、約５〜約１５である。これらの界面活性剤は、米国特許第４，２８４，５３２号（Ｌｅｉｋｈｉｍら、１９８１年８月１８日発行）中でより充分に説明される。１つの例では、非イオン性界面活性剤は、アルコール中に平均約２４個の炭素原子及びアルコール１モル当たりエチレンオキシド約９モルの平均エトキシル化度を有するエトキシル化アルコールから選択される。
【００８４】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定例としては、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位及びプロピレンオキシ単位の混合物）；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体（例えば、ＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））；米国特許第６，１５０，３２２号に記載されているような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分岐アルコール、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、米国特許第６，０２０，３０３号及び米国特許第６，０９３，８５６号に記載されているようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分岐状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（式中、ｘは１〜３０）；米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ、１９８６年１月２６日発行）に記載されているようなアルキルポリサッカライド；具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び米国特許第４，４８３，７７９号に記載されているようなアルキルポリクリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号、国際公開第９２／０６１６２号、国際公開第９３／１９１４６号、国際公開第９３／１９０３８号、及び国際公開第９４／０９０９９号に記載されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びに米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２４０８号に記載されているようなエーテルでキャッピングされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００８５】
アニオン性／非イオン性組み合わせ物
界面活性剤系は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤材料の組み合わせ物を含んでもよい。いくつかの例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約２：１である。他の例では、アニオン性界面活性剤：非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約５：１である。更なる例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約１０：１である。
【００８６】
カチオン性界面活性剤
界面活性剤系は、カチオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの態様では、界面活性剤系は、界面活性剤系の約０重量％〜約７重量％、約０．１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約４重量％のカチオン性界面活性剤を、例えば共界面活性剤として含む。いくつかの態様では、本発明の洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤、及びｐＨ  ７未満又はｐＨ  ６未満でカチオン性となる界面活性剤を実質的に含まない。カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、米国特許第６，１３６，７６９号に記載されているようなアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、米国特許第６，００４，９２２号に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド、国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号及び同第６，０２２，８４４号に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤、並びに米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号に記載されているようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む、最大２６個の炭素原子を有し得る四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
【００８７】
双性イオン界面活性剤
双性イオン性界面活性剤の例としては、二級及び三級アミン誘導体、複素環式二級及び三級アミン誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド、並びに例えば、アルキル基がＣ８〜Ｃ１８、及び特定の実施形態ではＣ１０〜Ｃ１４であることができる、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンミノ（dimethylammino）−１−プロパンスルホネートなどのスルホ及びヒドロキシベタインを含む、ベタイン双性イオン性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号の段落１９、３８行〜段落２２、４８行を参照のこと。
【００８８】
両性電解質界面活性剤
両性電解界面活性剤の特定の非限定的な例としては、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族基が直鎖又は分岐鎖であることができる複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基のうち１つは、少なくとも約８個の炭素原子、例えば約８個〜約１８個の炭素原子を含有してもよく、少なくとも１つは、水溶化アニオン基、例えば、カルボキシ基、スルホネート基、サルフェート基を含有する。両性電解質界面活性剤の好適な例については、米国特許第３，９２９，６７８号、１９段１８〜３５行を参照のこと。
【００８９】
両性界面活性剤
両性界面活性剤の例としては、二級若しくは三級アミン脂肪族誘導体、又は脂肪族基が直鎖又は分岐鎖であることができる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８個〜約１８個の炭素原子を含有し、そして少なくとも１つが、アニオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。この定義の範疇に入る化合物の例は、ナトリウム３−（ドデシルアミノ）プロピオネート、ナトリウム３−（ドデシルアミノ）プロパン−１−スルホネート、ナトリウム２−（ドデシルアミノ）エチルサルフェート、ナトリウム２−（ジメチルアミノ）オクタデカノエート、二ナトリウム３−（Ｎ−カルボキシメチルドデシルアミノ）プロパン１−スルホネート、二ナトリウムオクタデシル−イミノジアセテート、ナトリウム１−カルボキシメチル−２−ウンデシルイミダゾール、及び、ナトリウムＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−スルファト−３−ドデコキシプロピルアミンである。両性界面活性剤の例には、米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ、１９７５年１２月３０日発行）１９段１８〜３５行を参照されたい。
【００９０】
１つの態様では、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び共界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、例えばＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレートを含む。別の態様では、界面活性剤系はＣ１０〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含み、また共界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、例えば、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシスルフェート（ＡＥｘＳ）であって、式中ｘは１〜３０であるものを含む。別の態様では、界面活性剤系はアニオン性界面活性剤を含み、また共界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、例えばジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含む。
【００９１】
分岐界面活性剤
好適な分岐洗浄性界面活性剤としては、分岐サルフェート又は分岐スルホネート界面活性剤、例えば、分岐アルキルサルフェート、分岐アルキルアルコキシル化サルフェート、及び分岐アルキルベンゼンスルホネートから選択され、１つ又は２つ以上のランダムアルキル分岐、例えば、Ｃ１〜４アルキル基、典型的にはメチル及び／又はエチル基を含む、アニオン性分岐界面活性剤が挙げられる。
【００９２】
一部の態様では、分岐洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐洗浄性界面活性剤、典型的には、中鎖分岐アルキルサルフェート及び／又は中鎖分岐アルキルベンゼンスルホネート等の中鎖分岐アニオン性洗浄性界面活性剤である。いくつかの態様では、洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐アルキルサルフェートである。いくつかの態様では、中鎖分岐は、Ｃ１〜４アルキル基、典型的にはメチル基及び／又はエチル基である。
【００９３】
一部の態様では、分岐界面活性剤は、下式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含む。
Ａｂ−Ｘ−Ｂ
式中、
（ａ）Ａｂは疎水性Ｃ９〜Ｃ２２（この部分の合計炭素数）の、典型的には約Ｃ１２〜約Ｃ１８の中鎖分岐アルキル部分であり：（１）８〜２１個の範囲の炭素原子の−Ｘ−Ｂ部分と結合した最長の直鎖炭素鎖を有し、（２）この最長の直鎖炭素鎖から分岐する１つ以上のＣ１〜Ｃ３アルキル部分分岐を有し、（３）分岐アルキル部分の少なくとも１つが、最長の直鎖炭素鎖の炭素に２位の炭素（−Ｘ−Ｂ部分と結合した炭素＃１から数える）乃至ω−２位の炭素（末端炭素引く２炭素、すなわち最も長い直鎖炭素鎖の端から３番目の炭素）の範囲内の位置で直接結合し、及び（４）界面活性剤組成物が、１４．５超〜約１７．５（典型的には、約１５〜約１７）の範囲内の上記の式のＡｂ−Ｘ部分中の平均全炭素原子数を有し、
（ｂ）Ｂは、サルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキレン（例えばポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン）、アルコキシル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリセロールスルホネート、ポリグルコネート、ポリリン酸エステル、ホスホネート、スルホスクシネート、スルホスカミネート（sulfosuccaminates）、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミドサルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリセロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル、グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテルサルフェート、ソルビタンエーテル、ポリルコキシル化ソルビタンエーテル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、アルキル化四級アンモニウム物、アルキル化／ポリヒドロキシル化四級アンモニウム物、アルキル化／ポリヒドロキシル化オキシプロピル四級アンモニウム物、イミダゾリン、２−イル−スクシネート、スルホン化アルキルエステル、及び、スルホン化脂肪酸（複数の疎水性部分をＢに結合して、例えば（Ａｂ−Ｘ）ｚ−Ｂではジメチル四級アンモニウム物を得る）から選択される、親水性部分であり；並びに、
（ｃ）Ｘは−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）−から選択される。
【００９４】
一般的に上式中のＡｂ部分は、いかなる四級置換炭素原子（すなわち、４つの炭素原子が１つの炭素原子に直接結合されている）も有しない。どの親水性部分（Ｂ）を選択したかに依って、得られる界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、陽イオン性、双性イオン性、両性、又は両性電解質であってもよい。いくつかの態様において、Ｂは硫酸塩であり、及び得られた界面活性剤はアニオン性である。
【００９５】
いくつかの態様において、分岐界面活性剤は、上式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含み、式中、Ａｂ部分は、下式を有する分岐一級アルキル部分であり、
【００９６】
【化１７】
2016536422.tif 000018
式中、この式の分岐一級アルキル部分の炭素原子の総数（分岐するＲ、Ｒ１及びＲ２を含む）は１３〜１９つであり、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は水素及びＣ１〜Ｃ３アルキル（通常メチル）からそれぞれ独立して選択され、ただしＲ、Ｒ１、及びＲ２が全て水素ではなく、並びにｚが０の場合、少なくともＲ又はＲ１は水素でなく、ｗは０〜１３の整数であり、ｘは０〜１３の整数であり、ｙは０〜１３の整数であり、ｚは０〜１３の整数であり、並びにｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは７〜１３である。
【００９７】
特定の態様において、分岐界面活性剤は、上式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含み、そこではＡｂ部分は、
【００９８】
【化１８】
2016536422.tif 000019
又はこれらの混合物から選択される、式を有する分岐一級アルキル部分であり、式中、ａ、ｂ、ｄ及びｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅが８〜１４であって、並びに、更に
ａ＋ｂ＝１０の場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であり、
ａ＋ｂ＝１１の場合、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数であり、
ａ＋ｂ＝１２の場合、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、
ａ＋ｂ＝１３の場合、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１〜１１の整数であり、
ａ＋ｂ＝１４の場合、ａは２〜１３の整数であり、ｂは１〜１２の整数であり、
ａ＋ｂ＝１５の場合、ａは２〜１４の整数であり、ｂは１〜１３の整数であり、
ａ＋ｂ＝１６の場合、ａは２〜１５の整数であり、ｂは１〜１４の整数であり、
ｄ＋ｅ＝８の場合、ｄは２〜７の整数であり及びｅは１〜６の整数であり、
ｄ＋ｅ＝９の場合、ｄは２〜８の整数であり及びｅは１〜７の整数であり、
ｄ＋ｅ＝１０の場合、ｄは２〜９の整数であり及びｅは１〜８の整数であり、
ｄ＋ｅ＝１１の場合、ｄは２〜１０の整数であり及びｅは１〜９の整数であり、
ｄ＋ｅ＝１２の場合、ｄは２〜１１の整数であり及びｅは１〜１０の整数であり、
ｄ＋ｅ＝１３の場合、ｄは２〜１２の整数であり及びｅは１〜１１の整数であり、
ｄ＋ｅ＝１４の場合、ｄは２〜１３の整数であり及びｅは１〜１２の整数である。
【００９９】
上述の中鎖分岐界面活性剤化合物において、特定の分岐点（例えば、上記式中のＲ、Ｒ１及び／又はＲ２部分の鎖に沿った場所）が、界面活性剤の主鎖に沿った他の分岐点より好ましい。以下の式は、モノ−メチル分岐アルキルＡｂ部分に関して、中鎖分岐範囲（すなわち、分岐点が生じるところ）、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
【０１００】
【化１９】
2016536422.tif 000020
【０１０１】
モノ−メチル置換界面活性剤では、これらの範囲は、鎖の２つの末端炭素原子及び−Ｘ−Ｂ基に直接隣接した炭素原子を除外する。
【０１０２】
以下の式は、ジメチル置換直鎖アルキルＡｂ部分の中鎖分岐範囲、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
【０１０３】
【化２０】
2016536422.tif 000021
【０１０４】
追加の好適な分岐界面活性剤は、米国特許第６００８１８１号、同第６０６０４４３号、同第６０２０３０３号、同第６１５３５７７号、同第６０９３８５６号、同第６０１５７８１号、同第６１３３２２２号、同第６３２６３４８号、同第６４８２７８９号、同第６６７７２８９号、同第６９０３０５９号、同第６６６０７１１号、同第６３３５３１２号、及び国際公開第９９１８９２９号に開示されている。更に他の好適な分岐界面活性剤は、国際公開第９７３８９５６号、同第９７３８９５７号、及び同第０１０２４５１号に記載されているものを含む。
【０１０５】
いくつかの態様では、分岐アニオン性界面活性剤は分岐変性アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＭＬＡＳ）を含み、国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号及び同第００／２３５４８号で述べられる。
【０１０６】
いくつかの態様では、分岐アニオン性界面活性剤は、疎水性物鎖に沿ってランダムに配置されたメチル分岐を含む、Ｃ１２／１３のアルコール系界面活性剤、例えば、Ｓａｓｏｌから入手可能なＳａｆｏｌ（登録商標）、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）を含む。
【０１０７】
更に好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤は、２−アルキル位置で分岐したアルコールに由来する界面活性剤を含み、それらは商品名Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１２３、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１２５、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１４５、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１６７などで販売されており、オキソ法から誘導される。オキソ法によるために、分岐は、２−アルキル位置に位置している。これらの２−アルキル分岐アルコールは、通常長さＣ１１〜Ｃ１４／Ｃ１５の範囲であって、及び全て２−アルキル位置で分岐した構造異性体を含む。これらの分岐アルコール及び界面活性剤は、米国特許第２０１１００３３４１３号に記載されている。
【０１０８】
他の好適な分岐界面活性剤としては、米国特許第６０３７３１３号（Ｐ＆Ｇ）、国際公開９５２１２３３号（Ｐ＆Ｇ）、米国特許第３４８０５５６号（Ａｔｌａｎｔｉｃ  Ｒｉｃｈｆｉｅｌｄ）、同第６６８３２２４号（Ｃｏｇｎｉｓ）、米国特許出願公開第２００３０２２５３０４（Ａ１）号（Ｋａｏ）、米国特許出願公開第２００４２３６１５８（Ａ１）号（Ｒ＆Ｈ）、米国特許第６８１８７００号（Ａｔｏｆｉｎａ）、米国特許出願公開第２００４１５４６４０号（Ｓｍｉｔｈら）、欧州特許第１２８０７４６号（Ｓｈｅｌｌ）、欧州特許第１０２５８３９号（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）、米国特許第６７６５１１９号（ＢＡＳＦ）、欧州特許第１０８００８４号（Ｄｏｗ）、米国特許第６７２３８６７号（Ｃｏｇｎｉｓ）、欧州特許第１４０１７９２（Ａ１）号（Ｓｈｅｌｌ）、欧州特許第１４０１７９７（Ａ２）号（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）、米国特許出願公開第２００４０４８７６６号（Ｒａｔｈｓら）、米国特許第６５９６６７５号（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）、欧州特許第１１３６４７１号（Ｋａｏ）、欧州特許第９６１７６５号（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）、米国特許第６５８０００９号（ＢＡＳＦ）、米国特許出願公開第２００３１０５３５２号（ｄａｄｏら）、米国特許第６５７３３４５号（Ｃｒｙｏｖａｃ）、ドイツ特許第１０１５５５２０号（ＢＡＳＦ）、米国特許第６５３４６９１号（ｄｕＰｏｎｔ）、同第６４０７２７９号（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）、同第５８３１１３４号（Ｐｅｒｏｘｉｄ−Ｃｈｅｍｉｅ）、同第５８１１６１７号（Ａｍｏｃｏ）、同第５４６３１４３号（Ｓｈｅｌｌ）、同第５３０４６７５号（Ｍｏｂｉｌ）、同第５２２７５４４号（ＢＡＳＦ）、同第５４４６２１３（Ａ）号（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＫＡＳＥＩ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）、欧州特許第１２３０２００（Ａ２）号（ＢＡＳＦ）、欧州特許第１１５９２３７（Ｂ１）号（ＢＡＳＦ）、米国特許出願公開第２００４０００６２５０（Ａ１）号（ＮＯＮＥ）、欧州特許第１２３０２００（Ｂ１）号（ＢＡＳＦ）、国際公開第２００４０１４８２６（Ａ１）号（ＳＨＥＬＬ）、米国特許第６７０３５３５（Ｂ２）号（ＣＨＥＶＲＯＮ）、欧州特許第１１４０７４１（Ｂ１）号（ＢＡＳＦ）、国際公開第２００３０９５４０２（Ａ１）号（ＯＸＥＮＯ）、米国特許第６７６５１０６（Ｂ２）号（ＳＨＥＬＬ）、米国特許出願公開第２００４０１６７３５５（Ａ１）号（ＮＯＮＥ）、米国特許第６７０００２７（Ｂ１）号（ＣＨＥＶＲＯＮ）、米国特許出願公開第２００４０２４２９４６（Ａ１）号（ＮＯＮＥ）、国際公開第２００５０３７７５１（Ａ２）号（ＳＨＥＬＬ）、国際公開第２００５０３７７５２（Ａ１）号（ＳＨＥＬＬ）、米国特許第６９０６２３０（Ｂ１）号（ＢＡＳＦ）、国際公開第２００５０３７７４７（Ａ２）号（ＳＨＥＬＬ）に記述されているものが挙げられる。
【０１０９】
更なる好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開２０１０／０１３７６４９号に記載されているようなイソプレノイド系多分岐洗剤アルコールの界面活性剤誘導体が挙げられる。イソプレノイド系界面活性剤及びイソプレノイド誘導体も「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｉｓｏｐｒｅｎｏｉｄｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｃａｒｏｔｅｎｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｔｅｒｏｉｄｓ（Ｖｏｌ．ｔｗｏ）」，Ｂａｒｔｏｎ  ａｎｄ  Ｎａｋａｎｉｓｈｉ，（著作権）１９９９，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄと題する書籍に記載され、及び構造Ｅに含まれ、及び参照により本明細書に含まれる。
【０１１０】
更に好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤としては、アンテイソ及びイソ−アルコールに由来するものが挙げられる。そのような界面活性剤は、国際公開第２０１２００９５２５号に開示されている。
【０１１１】
更なる好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開第２０１１／０１７１１５５（Ａ１）号及び同第２０１１／０１６６３７０（Ａ１）号に記載されているものが挙げられる。
【０１１２】
好適な分岐アニオン性界面活性剤としては、ゲルベアルコール系界面活性剤も挙げられる。ゲルべアルコールは、分岐点が常に第２の炭素位置にある、２つの直鎖炭素鎖を有する、分岐一級単官能性アルコールである。ゲルべアルコールは、化学的には、２−アルキル−１−アルカノールと記載される。ゲルべアルコールは、概して、１２個の炭素原子〜３６個の炭素原子を有する。ゲルべアルコールは、次式により表され得る：（Ｒ１）（Ｒ２）ＣＨＣＨ２ＯＨ［式中、Ｒ１は、直鎖アルキル基であり、Ｒ２は、直鎖アルキル基であり、Ｒ１及びＲ２中の炭素原子の合計は、１０〜３４であり、Ｒ１とＲ２のいずれも存在する。ゲルべアルコールは、ＳａｓｏｌからＩｓｏｆｏｌ（登録商標）アルコールとして、ＣｏｇｎｉｓからＧｕｅｒｂｅｔｏｌとして、市販されている。
【０１１３】
本明細書に開示されている界面活性剤系は、以上で個々に記載されている分岐界面活性剤のいずれを含んでもよく、あるいは、当該界面活性剤系は、上記の分岐界面活性剤の混合物を含んでもよい。更に、上述の分岐界面活性剤はそれぞれ、バイオ系の含有物を含んでもよい。一部の態様では、分岐界面活性剤は、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９７％、又は約１００％のバイオ系の含有物を有する。
【０１１４】
補助的洗浄添加物
本発明の洗浄組成物はまた、補助的洗浄添加剤を含有してもよい。好適な洗浄補助添加剤としては、ビルダー、界面活性剤又は増粘剤、泥汚れ除去／再付着防止剤、高分子汚れ遊離剤、高分子分散剤、高分子グリースクリーニング剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、布地色相剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、布地柔軟剤、及び芳香剤、が挙げられる。
【０１１５】
酵素
本明細書の洗剤組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果をもたらす１つ以上の酵素を含み得る。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。前述の追加の酵素は、消費者製品中に存在する場合、消費者製品の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質の濃度で存在してよい。
【０１１６】
一態様では、好ましい酵素としてはプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びサブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）などの、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含む、セリンプロテアーゼが挙げられる。適切なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。１つの態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的に又は遺伝子学的に改変された突然変異体が挙げられる。１つの態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼ等のセリンプロテアーゼであり得る。適切な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる：
（ａ）米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号及び国際公開第０９／０２１８６７号に記載されている、バチルス・レンタス、バチルス・アルカロフィルス、バチルス・ズブチリス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・プミルス及びバチルス・ギブソニーなどのバチルスから誘導されるものを含む、サブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）。
（ｂ）国際公開第８９／０６２７０号に記述されているフサリウムプロテアーゼ、及び同第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記述されているセルロモナスに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン（例えば、ブタ又はウシ由来）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
（ｃ）国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記述されている、バチルス・アミロリケファシエンスから誘導されるものを含むメタロプロテアーゼ。
【０１１７】
好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニー又はバチルス・レンタスから誘導されるものが挙げられる。
【０１１８】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）より、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌより、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｓｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓより、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａより入手可能なもの、すなわちＢＬＡＰ（以下の変異Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する、米国特許第５，３５２，６０４号の図２９で示される配列、以下ＢＬＡＰという）、ＢＬＡＰ  Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ  Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ  Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）（全てＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａより入手可能）、並びに花王のＫＡＰ（突然変異体Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するバチルス・アルカロフィルス由来のサブチリシン）が挙げられる。
【０１１９】
好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に又は遺伝子学的に改変された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては次のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に国際公開第９６／２３８７４号で配列番号２として記載の酵素に対して、位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体、
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載のＡＡ５６０酵素に対して、位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、好ましくはＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠損を含有する変異体、
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号における配列番号４、バチルス属ｓｐ７２２からの野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を示す変異体、特に１８３及び１８４位置に欠損を有する変異体及び参照により本明細書中に組み込まれた国際公開第００／６００６０号に記載の変異体、
（ｄ）バチルス属７０７（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）からの野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を示す変異体、特に変異Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１を１つ以上含むもの。好ましくは前述のアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異体を含むものである。
（ｅ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載の変異体、好ましくは国際公開第０９／１４９１３０号での配列番号１又は配列番号２と少なくとも９０％の同一性を呈する変異体、ゲオバチルス・ステアロファーモフィルスからの野生型酵素又はその短縮型変異体。
【０１２０】
好適な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ  ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ  Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｔｒａｄｉｎｇ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ  ２７ｂ  Ａ−１２００，Ｗｉｅｎ，Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びにＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（日本、１０３〜８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４−１０））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１２１】
一態様では、そのような酵素は、米国特許第６，９３９，７０２（Ｂ１）号及び米国特許出願第２００９／０２１７４６４号に記載されているものなどの「第１サイクルリパーゼ」を含むリパーゼからなる群から選択されてよい。一態様では、リパーゼは第１洗浄用リパーゼ、好ましくはＴ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒ変異を含む、サーモマイセスラヌギノサス由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔのアクセッション番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ  Ｏ５９９５２（サーモマイセス・ラヌギノサス（フミコーラ・ラヌギノサ由来）の２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、商品名Ｌｉｐｅｘ（登録商標）及びＬｉｐｏｌｅｘ（登録商標）で販売されているものが挙げられる。
【０１２２】
一態様では、他の好ましい酵素としては、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を呈する微生物由来のエンドグルカナーゼが挙げられ、それには米国特許第７，１４１，４０３（Ｂ２）号におけるアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％、更により好ましくは９９％の同一性の配列を有するバチルス属のメンバー及びこれらの混合物に対して内因性である細菌ポリペプチドが含まれる。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））として販売されている。
【０１２３】
他の好ましい酵素としては、商品名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、Ｘｐｅｃｔ（登録商標）として販売されているペクテートリアーゼ及び商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋから）、及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）として販売されているマンナーゼが挙げられる。
【０１２４】
酵素安定化系
本明細書に記載の酵素含有組成物は、所望により、組成物の重量基準で約０．００１％〜約１０％の酵素安定化系、一部の例では、約０．００５％〜約８％の酵素安定化系、及びその他の例では、約０．０１％〜約６％の酵素安定化系を含んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性の任意の安定化系であることができる。そのような系は、他の処方活性分によって本質的に提供されてもよく、又は洗剤に使用可能な酵素の処方者若しくは製造業者によって別個に添加されてもよい。そのような安定化系には、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白剤掃去剤及びこれらの混合物が含まれ得、洗浄組成物のタイプ及び物理的形態に応じて異なる安定化問題に対処するように設計される。ボレート安定化剤のレビューには米国特許第４，６０５，７８３号を参照されたい。
【０１２５】
ビルダー
本発明の洗浄組成物は、所望によりビルダーを含んでもよい。ビルダー入り洗浄組成物は、典型的には、組成物の全重量基準で少なくとも約１重量％のビルダーを含む。液体洗浄組成物は、組成物の全重量の最大約１０重量％、及び一部の実施例では、最大８重量％のビルダーを含み得る。顆粒洗浄組成物は、組成物の全重量の最大約３０重量％のビルダー、及び一部の例では、最大５重量％のビルダーを含み得る。
【０１２６】
アルミノシリケート及びシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水の鉱物質硬度、特にカルシウム及び／又はマグネシウムの制御、表面からの微粒子汚れの除去を助ける。好適なビルダーは、リン酸塩及びポリリン酸塩、特にナトリウム塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩及び炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸塩以外の炭酸塩鉱物、有機モノ−、ジ−、トリ−及びテトラカルボキシレート、特に酸、ナトリウム、カリウム又はアルカノールアンモニウム塩形態における水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並びに脂肪族及び芳香族型を含むオリゴマーの又は水溶性の低分子量ポリマーカルボキシレート、及びフィチン酸からなる群から選択されてもよい。これらは、例えばｐＨ緩衝化の目的のためのホウ酸塩によって、又は硫酸塩、特に硫酸ナトリウム及び安定した界面活性剤及び／又はビルダー含有洗浄組成物の量産に重要であり得る任意の他の充填剤又は担体によって補完され得る。その他の洗剤ビルダーは、ポリカルボキシレートビルダー、例えばアクリル酸のコポリマー、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマー、並びにアクリル酸及び／又はマレイン酸及び多様なタイプの更なる官能基を有するその他の好適なエチレン系モノマーのコポリマーから選択することができる。また、本明細書のビルダーとしての使用に好適なものは、鎖構造を有し、一般の無水物形ｘ（Ｍ２Ｏ）・ｙＳｉＯ２・ｚＭ’Ｏに従って表される組成を有する、合成された結晶性イオン交換材料又はその水和物であり、式中ＭはＮａ及び／又はＫであり、Ｍ’はＣａ及び／又はＭｇであり、ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは０．００５〜１．０であり、米国特許第５，４２７，７１１号で教示されるようなものである。
【０１２７】
構造剤／増粘剤
ｉ．ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体
流体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約１重量％、又は約０．０５重量％〜約０．８重量％、又は約０．１重量％〜約０．６重量％、又は更には約０．３重量％〜約０．５重量％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含んでよい。好適なＤＢＰＡ分子の非限定的な例は、米国特許出願第６１／１６７６０４号に開示されている。１つの態様では、ＤＢＰＡ誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでよい。ＤＢＳ誘導体は、以下からなる群から選択してよい：１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（２，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール、又はこれらの混合物。これら及び他の好適なＤＢＳ誘導体は、米国特許第６，１０２，９９９号の欄２の４３行目から欄３の６５行目に開示されている。
【０１２８】
ｉｉ．細菌セルロース
また、流体洗剤組成物は、約０．００５重量％〜約１重量％の細菌セルロース網状構造物を含んでよい。用語「細菌セルロース」は、ＣＰＫｅｌｃｏ  Ｕ．Ｓ．によるＣＥＬＬＵＬＯＮ（登録商標）等のアセトバクター（Acetobacter）属の細菌の発酵を介して生成される任意の種類のセルロースを含み、ミクロフィブリル化セルロース、網状細菌セルロース等と一般に称される材料を含む。好適な細菌セルロースの幾つかの例は、米国特許第６，９６７，０２７号、同第５，２０７，８２６号、同第４，４８７，６３４号、同第４，３７３，７０２号、同第４，８６３，５６５号、及び米国特許出願公開第２００７／００２７１０８号に見出すことができる。１つの態様では、該繊維は、１．６ｎｍ〜３．２ｎｍ×５．８ｎｍ〜１３３ｎｍの断面寸法を有する。更に、細菌セルロース繊維は、少なくとも約１００ｎｍ、又は約１００〜約１，５００ｎｍの平均ミクロ繊維長さを有する。１つの態様では、細菌セルロースミクロ繊維は、約１００：１〜約４００：１、又は更には約２００：１〜約３００：１のアスペクト比、すなわち、平均ミクロ繊維の長さをミクロ繊維の最大断面幅で除したものを有する。
【０１２９】
ｉｉｉ．被覆された細菌セルロース
１つの態様では、細菌セルロースは、高分子増粘剤で少なくとも部分的に被覆される。少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、米国特許出願公開第２００７／００２７１０８号の段落８〜１９に開示されている方法に従って作製することができる。１つの態様では、少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、約０．１重量％〜約５重量％、又は更には約０．５重量％〜約３重量％の細菌セルロース、及び約１０重量％〜約９０重量％の高分子増粘剤を含む。好適な細菌セルロースとしては、上記細菌セルロースを挙げることができ、好適な高分子増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３０】
ｉｖ．非細菌セルロース由来のセルロース繊維
１つの態様では、組成物は、組成物の約０．０１〜約５重量％のセルロース繊維を更に含んでよい。前述のセルロース繊維は野菜、果物又は木材から抽出されてもよい。市販の例は、ＦＭＣからのＡｖｉｃｅｌ（登録商標）、ＦｉｂｅｒｓｔａｒからのＣｉｔｒｉ−Ｆｉ又はＣｏｓｕｎからのＢｅｔａｆｉｂである。
【０１３１】
ｖ．非高分子系結晶性ヒドロキシ官能性材料
１つの態様では、組成物は、組成物の約０．０１〜約１重量％の非高分子結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤を更に含んでよい。前述の非高分子結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般的に、最終流体洗剤組成物への分散を補助するために予め乳化が可能な結晶化可能なグリセリドを含んでよい。１つの態様では、結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物において結晶化させることができる限り、硬化ヒマシ油又は「ＨＣＯ」又はその誘導体が挙げられる。
【０１３２】
ｖｉ．高分子構造剤
本発明の流体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約５重量％の天然由来及び／又は合成の高分子構造化剤を含んでよい。本発明で使用する天然由来の高分子構造化剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で使用される合成高分子構造化剤の例としては、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシ化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。１つの態様では、前述のポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルとのコポリマーである。前述のコポリマーは、商標名Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０としてＮｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃから入手可能である。
【０１３３】
ｖｉｉ．ジアミドゲル化剤
１つの態様では、外部構造化系は、約１５０ｇ／モル〜約１５００ｇ／モル、又は更には約５００ｇ／モル〜約９００ｇ／モルの分子量を有するジアミドゲル化剤を含んでよい。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも２個の窒素原子を含んでよく、該窒素原子のうちの少なくとも２個は、アミド官能性置換基を形成する。１つの態様では、アミド基は異なっている。別の態様では、アミド官能性基は同じである。ジアミドゲル化剤は、以下の式を有する。
【０１３４】
【化２１】
2016536422.tif 000022
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、アミノ官能性末端基、又は更にはアミド官能性末端基であり、１つの態様では、Ｒ１及びＲ２は、ｐＨ調整可能基を含んでよく、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、約１〜約３０、又は更には約２〜約１０のｐＫａを有し得る。）１つの態様では、ｐＨ調整可能基は、ピリジンを含んでよい。１つの態様では、Ｒ１及びＲ２は異なっていてよい。別の態様では、同じであってもよい。
Ｌは、１４〜５００ｇ／モルの分子量の連結部分である。１つの態様では、Ｌは、２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を含んでよい。別の態様では、Ｌは、ｐＨ調整可能基を含んでよい。１つの態様では、ｐＨ調整可能基は、二級アミンである。
【０１３５】
１つの態様では、Ｒ１、Ｒ２又はＬのうちの少なくとも１つは、ｐＨ調整可能基を含み得る。
【０１３６】
ジアミドゲル化剤の非限定的な例は、次の通りである。
Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド。
【０１３７】
【化２２】
2016536422.tif 000023
ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート。
【０１３８】
【化２３】
2016536422.tif 000024
ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１−ジイル）ジカルバメート。
【０１３９】
【化２４】
2016536422.tif 000025
【０１４０】
ポリマー分散剤
洗剤組成物は１つ以上の高分子分散剤を含んでもよい。例は、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニル−ピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリアクリル酸塩等のポリカルボン酸塩、マレイン酸／アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル／アクリル酸コポリマーである。
【０１４１】
洗剤組成物は、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性と疎水性との特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含んでもよい。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、コア構造及びコア構造に結合した複数のアルコキシレート基を含む。
【０１４２】
洗剤組成物は、更なるアルコキシル化ポリアルキレンイミン、例えば内側のポリエチレンオキシドブロック及び外側のポリプロピレンオキシドブロックを有するものを含んでもよい。そのような化合物としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、又はこれらを四級化及び又はスルフェート化したものが挙げられるがこれに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体も包含させることができる。有用な例は、ＮＨ当たり２０  ＥＯ基までエトキシル化されている６００ｇ／モルのポリエチレンイミンコアであり、ＢＡＳＦより入手可能である。
【０１４３】
ポリアクリレートから作製されるものなどの、アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において、追加的なグリース除去性能を提供するのに有用である。そのようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは国際公開第９１／０８２８１号及び同第９０／０１８１５号に記載されている。化学的に、これらの材料は、７〜８個のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３を有し、式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である。側鎖がポリアクリレート「主鎖」にエステル結合されると、「櫛形」ポリマータイプの構造が提供される。分子量は通常は約２０００〜約５０，０００の範囲内で様々であることができる。本明細書中で記述される洗剤組成物は、洗浄組成物の重量基準で約０．１％〜約１０％、一部の例では、約０．２５％〜約５％、及びその他の例では、約０．３％〜約２％のアルコキシル化ポリカルボキシレートを含んでもよい。
【０１４４】
適した好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖と、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分を含む両親媒性グラフトコポリマーを含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、ＢＡＳＦから供給されるＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ２２である。好適なポリマーとしては、ランダムグラフトコポリマー、好ましくはポリエチレンオキシド骨格及び多数のポリビニルアセテート側鎖を有するポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーが挙げられる。ポリエチレンオキシド骨格の分子量は、典型的には約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は、約４０〜６０であり、エチレンオキシド単位５０当たり１グラフト点を超えない。
【０１４５】
カルボキシレートポリマー−本発明の洗剤組成物は、また、マレエート／アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどの１つ以上のカルボキシレートポリマーを含んでもよい。１つの態様では、カルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。
【０１４６】
汚れ放出ポリマー−本発明の洗剤組成物は、また、以下の構造（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の１つにより定義される構造を有する１つ以上の汚れ放出ポリマーを含んでもよい。
（Ｉ）      −［（ＯＣＨＲ１−ＣＨＲ２）ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］ｄ
（ＩＩ）    −［（ＯＣＨＲ３−ＣＨＲ４）ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］ｅ
（ＩＩＩ）  −［（ＯＣＨＲ５−ＣＨＲ６）ｃ−ＯＲ７］ｆ
式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ３Ｍｅにより置換されている１，３−置換フェニレンであり、
Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム（アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又はＣ２〜Ｃ１０ヒドロキシアルキルである）、又はこれらの混合物であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８  ｎ−若しくはイソ−アルキルであり、
Ｒ７は、直鎖状若しくは分岐鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は直鎖状若しくは分岐鎖状Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、又は炭素原子を５〜９個有するシクロアルキル基、又はＣ８〜Ｃ３０アリール基、又はＣ６〜Ｃ３０アリールアルキル基である。
【０１４７】
好適な汚れ放出ポリマーは、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘポリマー（例えば、Ｒｈｏｄｉａにより供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ  ＳＦ、ＳＦ−２及びＳＲＰ６）などのポリエステル汚れ放出ポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーとしては、Ｔｅｘｃａｒｅポリマー（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔにより供給されているＴｅｘｃａｒｅ  ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ３００及びＳＲＮ３２５など）が挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマー（例えば、Ｓａｓｏｌにより供給されているＭａｒｌｏｑｕｅｓｔ  ＳＬなど）である。
【０１４８】
セルロース系ポリマー−本発明の消費者製品は、また、アルキルセルロース、アルキルアルコキシルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものなどの１つ以上のセルロース系ポリマーを含んでもよい。一態様では、セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、０．５〜０．９のカルボキシメチル置換度及び１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの分子量を有する。
【０１４９】
高分子分散剤の例は、米国特許第３，３０８，０６７号、欧州特許出願第６６９１５号、同第１９３，３６０号、及び第１９３，３６０号に見出される。
【０１５０】
更なるアミン
汚れた材料から油脂及び微粒子を更に除去するために、更なるアミンが本明細書で記載される洗浄組成物において使用されてもよい。本明細書で記述される洗剤組成物は、洗浄組成物の重量基準で約０．１％〜約１０％、一部の例では、約０．１％〜約４％、及びその他の例では、約０．１％〜約２％の更なるアミンを含んでもよい。更なるアミンの非限定的な例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組み合わせが挙げられてよいが、限定はされない。好適な更なるアミンの具体的な例としては、テトラエチレンペンタミン，トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１５１】
漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、及び漂白剤触媒
本明細書に記載の洗浄組成物は、漂白剤及び１つ以上の漂白活性化剤を含有する漂白剤又は漂白組成物を含有してもよい。漂白剤は、組成物の全重量に基準で約１重量％〜約３０重量％、及びいくつかの例では、約５重量％〜約２０重量％の濃度で存在してもよい。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤に加え漂白活性剤を含む漂白組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、及びいくつかの例では、約０．５重量％〜約４０重量％であってもよい。
【０１５２】
漂白剤の例としては、酸素漂白剤、過ホウ酸塩漂白剤、過カルボン酸漂白剤、及びそれらの塩、過酸素漂白剤、過サルフェート漂白剤、過炭酸塩漂白剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。漂白剤の例は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許第７４０，４４６号、欧州特許出願第０，１３３，３５４号、米国特許第４，４１２，９３４号、及び同第４，６３４，５５１号に開示されている。
【０１５３】
漂白活性化剤の例（例えば、アシルラクタム活性化剤）は、米国特許第４，９１５，８５４号、同第４，４１２，９３４号、同第４，６３４，５５１号、同第４，６３４，５５１号、及び同第４，９６６，７２３号で開示されている。
【０１５４】
一部の例では、洗浄組成物は、また、遷移金属漂白触媒を含む。他の例では、遷移金属漂白触媒はカプセル化されてもよい。遷移金属漂白触媒は、例えばＭｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＶ）、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（Ｖ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、及びＲｕ（ＩＶ）からなる群から選択される遷移金属イオンを含んでもよい。遷移金属漂白触媒は、マクロ多環状配位子又は架橋マクロ多環状配位子などの配位子を含んでもよい。遷移金属イオンは配位子と配位結合されていてもよい。配位子は、そのうちの少なくとも２つが、橋頭供与原子である、少なくとも４個の供与原子を含んでもよい。好適な遷移金属漂白触媒は、米国特許第５，５８０，４８５号、同第４，４３０，２４３号、同第４，７２８，４５５号、同第５，２４６，６２１号、同第５，２４４，５９４号、同第５，２８４，９４４号、同第５，１９４，４１６号、同第５，２４６，６１２号、同第５，２５６，７７９号、同第５，２８０，１１７号、同第５，２７４，１４７号、同第５，１５３，１６１号、同第５，２２７，０８４号、同第５，１１４，６０６号、同第５，１１４，６１１号、欧州特許第５４９，２７１（Ａ１）号、同第５４４，４９０（Ａ１）号、同第５４９，２７２（Ａ１）号、及び同第５４４，４４０（Ａ２）号に記載されている。別な好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン系触媒であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されている。好適なコバルト漂白触媒は、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に記載されている。そのようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号の教示のように、既知の手順により容易に作製される。好適な遷移金属漂白触媒は、国際公開第０５／０４２５３２（Ａ１）号に記載されているビスピドンなどの配位子の遷移金属錯体である。
【０１５５】
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた当該技術分野で既知であり、洗浄組成物において使用できる。それらは、例えばスルホン化亜鉛及び／又は米国特許第４，０３３，７１８号に記載されている、アルミニウムフタロシアニンなどの光活性化漂白剤、又はペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩などの予成形有機過酸を含む。好適な有機過酸は、フタロイルイミドペルオキシカプロン酸である。使用する場合、本明細書に記載の洗浄組成物は、典型的には、そのような漂白剤、及びいくつかの例では亜鉛フタロシアニンスルホナートを組成物の重量基準で約０．０２５重量％〜約１．２５重量％を含有し得る。
【０１５６】
増白剤
光学増白剤又はその他の増白剤又は白化剤は、組成物の重量に基づき約０．０１重量％〜約１．２重量％の濃度で本明細書に記載の洗浄組成物の中に組み込むこともできる。本明細書で使用することのできる市販の光学増白剤はこれには、必ずしも限定ではないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員複素環、並びに他の様々な剤の誘導体を含む、小グループに分類することができる。そのような増白剤の例は、「蛍光増白剤の製造及び用途（The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents）」（Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８２））で開示されている。本組成物で有用であり得る、具体的な非限定例光学増白剤は、米国特許第４，７９０，８５６号及び同第３，６４６，０１５号で示されるものである。
【０１５７】
布地色相剤
組成物は、布地色相剤（時には、色合い剤、青味剤、又は白化剤と称される場合もある）を含んでもよい。典型的には、色相剤は布地に青又は紫の色合いをもたらす。色相剤は、単独又は組み合わせで使用して、特定の色合いを作り出すことができ、及び／又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色相剤は、任意の既知の化学分類の染料から選択されてよく、これらは、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、予備金属化（premetallized）されたアゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、限定はされない。
【０１５８】
好適な布地色相剤としては、染料、染料−粘土複合体（dye-clayconjugate）、並びに有機及び無機顔料が挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、青、バイオレット、赤、緑、又は黒に分類され、単独で又は組み合わせで所望の色合いをもたらす、直接染料、塩基性染料、反応染料若しくは加水分解した反応性染料、溶剤染料又は分散染料の色指数（Ｃ．Ｉ．）分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、カラーインデックス（染色業者及びカラーリスト協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＵＫ））番号が、ダイレクトバイオレット染料９、３５、４８、５１、６６、及び９９等、ダイレクトブルー染料１、７１、８０、及び２７９等、アシッドレッド染料１７、７３、５２、８８、及び１５０等、アシッドバイオレット染料１５、１７、２４、４３、４９、及び５０等、アシッドブルー染料１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０、及び１１３等、アシッドブラック染料１等、ベーシックバイオレット染料１、３、４、１０、及び３５等、ベーシックブルー染料３、１６、２２、４７、６６、７５、及び１５９等、欧州特許第１７９４２７５号又は同第１７９４２７６号に記載されるもの等の分散又は溶剤染料、あるいは米国特許第７，２０８，４５９（Ｂ２）号に開示されている染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、Ｃ．Ｉ．番号が、アシッドバイオレット１７、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
【０１５９】
好適なポリマー染料としては、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたもの等の、共有結合した（共役したと呼ばれることもある）色原体を含有するポリマー（染料−ポリマー共役体）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。高分子染料としては、国際公開第２０１１／９８３５５号、同第２０１１／４７９８７号、米国特許出願公開第２０１２／０９０１０２号、国際公開第２０１０／１４５８８７号、同第２００６／０５５７８７号、及び同第２０１０／１４２５０３号に記載されているものが挙げられる。
【０１６０】
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））の名称で販売されている布地直接着色剤、及び少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含む高分子からなる群から選択される高分子と、から形成される染料−高分子共役体からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。更に別の態様では、好適な高分子染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴ、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−セルロース、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役しているＣＭＣ等のリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルコキシル化トリフェニール−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。
【０１６１】
好ましい色相染料として、国際公開第０８／８７４９７（Ａ１）号、同第２０１１／０１１７９９号、及び同第２０１２／０５４８３５号に含まれる増白剤が挙げられる。本発明で使用するために好適な色相剤は、国際公開第２０１１／０１１７９９号の表５の実施例１〜４２から選択される染料を含む、これらの参考文献に開示されている好適な染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第８，１３８，２２２号に開示されている。他の好ましい染料は国際公開第２００９／０６９０７７号に開示されている。
【０１６２】
好適な染料粘土共役体としては、少なくとも１つのカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土共役体としては、以下のＣ．Ｉ．からなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる：ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１、及びモンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される粘土。更に別の態様では、好適な染料粘土共役体としては、以下からなる群より選択される染料粘土共役体が挙げられる：モンモリロナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、サポナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、サポナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、サポナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、サポナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体及びこれらの混合物。
【０１６３】
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、あるいは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル若しくはフェニル又は複素環式基で置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式基は更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を有する）、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。
【０１６４】
別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１６５】
上記布地色相剤は、組み合わせて使用することができる（布地色相剤の任意の混合物を使用することができる）。
【０１６６】
移染防止剤
洗浄組成物は、また、洗浄工程時にある布地から他の布地に染料が移染するのを阻止するのに効果的な１つ以上の材料を含んでもよい。一般に、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられ得る。使用する場合、これらの剤は、組成物の約０．０１％〜約１０重量％、一部の例では組成物の約０．０１％〜約５重量％、及び他の例では組成物の約０．０５％〜約２重量％の濃度で使用され得る。
【０１６７】
キレート化剤
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、１つ以上の金属イオンのキレート剤を含有してもよい。好適な分子としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。そのようなキレート剤は、ホスホネート、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、スクシネート、多官能置換された芳香族キレート剤、２−ピリジノールーＮーオキシド化合物、ヒドロキサム酸、カルボキシメチルイヌリン及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。キレート剤は、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩、及びこれらの混合物を含む、酸又は塩の形で存在することができる。本発明で使用するキレート化剤の非限定的な例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６号及び米国特許公告第２００９／０１７６６８４（Ａ１）号に見られる。
【０１６８】
キレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）；ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリアセテート（ＨＥＤＴＡ）；ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）；エチレンジアミンテトラプロピオネート；トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミン−ペンタアセテート（ＤＴＰＡ）；メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）；グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）；エタノールジグリシン；トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）；ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＥＩＤＡ）；ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）；エチレンジアミンテトラプロピオン酸（ＥＤＴＰ）及びこれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１６９】
リン含有キレート化剤としては、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ  ＣＡＳ  １５８２７−６０−８）；エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ  ＣＡＳ  １４２９−５０−１）；２−ホスホノブタン１，２，４−トリカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ（登録商標）ＡＭ）；ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＣＡＳ  ５６７４４−４７−９）；ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ  ＣＡＳ  ２８０９−２１−４）；ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸；２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸（ＣＡＳ  ３７９７１−３６−１）；２−ヒドロキシ−２−ホスホノ−酢酸（ＣＡＳ  ２３７８３−２６−８）；アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ  ＣＡＳ  ６４１９−１９−８）；ｐ，ｐ’−（１，２−エタンジイル）ビス−ホスホン酸（ＣＡＳ  ６１４５−３１−９）；ｐ，ｐ’−メチレンビス−ホスホン酸（ＣＡＳ  １９８４−１５−２）；トリエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＣＡＳ  ２８４４４−５２−２）；ｐ−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−ホスホン酸（ＣＡＳ  ４１６７−１０−６）；ビス（ヘキサメチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸））（ＣＡＳ  ３４６９０−００−１）；Ｎ２，Ｎ２，Ｎ６，Ｎ６−テトラキス（ホスホノメチル）−リジン（ＣＡＳ  １９４９３３−５６−７、ＣＡＳ  １７２７８０−０３−９）、その塩、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約７個を超える炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を含有しない。
【０１７０】
同様に本明細書で使用することのできる生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジコハク酸（「ＥＤＤＳ」）である。いくつかの例では（無論この具体例に限定されないが）、米国特許第４，７０４，２３３号に記載される通りの［Ｓ，Ｓ］異性体も使用され得る。他の例では、ＥＤＤＡの三ナトリウム塩を使用できるものの、マグネシウム塩などのその他の形態も有用であり得る。ＢＡＳＦからのＴｒｉｌｏｎ  Ｐ（登録商標）などの高分子キレート化剤も有用であり得る。
【０１７１】
多官能性置換芳香族キレート剤も洗浄組成物で使用されてもよい。１９７４年５月２１日にＣｏｎｎｏｒらに対して発行された、米国特許第３，８１２，０４４号を参照のこと。酸形態のこの種の好ましい化合物は、Ｔｒｉｏｎとしても既知である１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼンである。その他のスルホン酸化カテコールも使用されてよい。ジスルホン酸に加えて、用語「タイロン」は、また、同じコア分子構造をジスルホン酸と共有する、この酸のモノ又はジスルホン酸塩、例えばスルホン酸二ナトリウムを含んでもよい。
【０１７２】
本発明の洗剤組成物は、キレート剤として置換又は非置換の２−ピリジノール−Ｎ−オキシド化合物、若しくはその塩を含有してよい。この化合物の互変異性体、例えば１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジノンは、キレート剤として本発明の範囲内に含まれる。特定の態様では、洗剤組成物は、２−ヒドロキシピリジン−１−オキシド、３−ピリジンカルボン酸、２−ヒドロキシ−，１−オキシド、６−ヒドロキシ−３−ピリジンカルボン酸、１−オキシド、２−ヒドロキシ−４−ピリジンカルボン酸、１−オキシド、２−ピリジンカルボン酸、６−ヒドロキシ−，１−オキシド、６−ヒドロキシ−３−ピリジンスルホン酸、１−オキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択される２−ピリジノール−Ｎ−オキシド化合物を含む。特定の態様では、洗剤組成物は、以下からなるグループから選択される１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジノン化合物を含む：１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジノン（ＣＡＳ  ８２２−８９−９）、１，６−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−６−オキソ−３−ピリジンカルボン酸（ＣＡＳ  ６７７７６３−１８−７）、１，２−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−２−オキソ−４−ピリジンカルボン酸（ＣＡＳ  １１９７３６−２２−０）、１，６−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−６−オキソ−２−ピリジンカルボン酸（ＣＡＳ  ９４７８１−８９−２）、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジノン（ＣＡＳ  ５０６５０−７６−５）、６−（シクロヘキシルメチル）−１−ヒドロキシ−４−メチル−２（１Ｈ）−ピリジノン（ＣＡＳ  ２９３４２−１０−７）、１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２（１Ｈ）−ピリジノン（ＣＡＳ  ２９３４２−０２−７）、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンモノエタノールアミン（ＣＡＳ  ６８８９０−６６−４）、１−ヒドロキシ−６−（オクチロキシ）−２（１Ｈ）−ピリジノン（ＣＡＳ  １６２９１２−６４−３）、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキシル−２−ピリジノンエタノールアミン塩（ＣＡＳ  ４１６２１−４９−２）、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロヘキシル−２−ピリジノン（ＣＡＳ  ２９３４２−０５−０）、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−２−オキソ−４−ピリジンカルボン酸、メチルエステル（ＣＡＳ  ３６９７９−７８−９）、１−ヒドロキシ−５−ニトロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（ＣＡＳ  ４５９３９−７０−６）、及びこれらの混合物。これらの化合物は、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）、Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｂｌｏｃｋｓ（Ｍｏｎｍｏｕｔｈ  Ｊｕｎｃｔｉｏｎ，ＮＪ）、３Ｂ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｉｂｅｒｔｙｖｉｌｌｅ，ＩＬ）、ＳｙｎＦｉｎｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ  Ｈｉｌｌ，ＯＮ）、Ｒｙａｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｍｔ．Ｐｌｅａｓａｎｔ，ＳＣ）、及び／又はＡｃｅｓ  Ｐｈａｒｍａ（Ｂｒａｎｆｏｒｄ，ＣＴ）から市販されている。
【０１７３】
ヒドロキサム酸は、ヒドロキシラミンがカルボン酸の中に挿入され、及びキレート剤として使用される化合物の類である。ヒドロキサム酸の一般的な構造は次のようである：
【０１７４】
【化２５】
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【０１７５】
好ましいヒドロキサメートは、Ｒ１がＣ４〜Ｃ１４アルキル，好ましくはノルマルアルキル、最も好ましくは飽和であるもの、その塩及びこれらの混合物である。Ｃ８材料を使用するときは、それはオクチルヒドロキサム酸と呼ばれる。
【０１７６】
本明細書での使用に好適なキレート剤は、市販のＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、及びＭｏｎｓａｎｔｏ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ、ＤｕＰｏｎｔ、Ｄｏｗからのキレート剤、ＢＡＳＦ及びＮａｌｃｏからのＴｒｉｌｏｎ（登録商標）シリーズである。
【０１７７】
キレート剤は、本開示の洗剤組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、約０．１重量％〜約３．０重量％、約０．２重量％〜約０．７重量％、又は約０．３重量％〜約０．６重量％本開示の洗剤組成物中に存在してよい。
【０１７８】
水溶性フィルム
本発明の組成物は、また、水溶性フィルム内にカプセル化されてもよい。好ましいフィルム材料は、好ましくは高分子材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。
【０１７９】
パウチ材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含するポリサッカライド、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。前述のポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。
【０１８０】
当然のことながら、異なるフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムも、また、本発明の小室の作製に選択されてもよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる小室が異なる溶解性、すなわち放出特性を呈し得ることである。
【０１８１】
最も好ましいフィルム材料は、ＭｏｎｏＳｏｌ照会番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｈ８７７９（出願人らの同時係属出願照会番号４４５２８及び１１５９９に記載）として公知のＰＶＡフィルム、米国特許第６，１６６，１１７号及び同第６，７８７，５１２号に記載のＰＶＡフィルム、並びに相当する溶解度及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。
【０１８２】
また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤の添加が有益であることがある。他の添加剤としては、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。
【０１８３】
抑泡剤
本明細書に記載の洗浄組成物の中に泡の形成を低減又は抑制するための化合物を組み込むことができる。抑泡制は、米国特許第４，４８９，４５５号及び同第４，４８９，５７４号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」において、そしてフロントローディング方式の洗濯機において、特に重要であることができる。
【０１８４】
抑泡剤として多種多様な材料を使用してもよく、抑泡剤は当業者には周知されている。例えば、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ７，４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．刊（１９７９年））を参照されたい。抑泡剤の例としては、脂肪族モノカルボン酸及びその可溶性塩、パラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、ワックス状炭化水素（好ましくは融点が約１００℃未満のもの）、シリコーン抑泡剤、及び二級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第２，９５４，３４７号、同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号、及び同第４，７９８，６７９号、同第４，０７５，１１８号、欧州特許出願第８９３０７８５１．９号、欧州特許第１５０，８７２号、並びにドイツ特許出願公開公報第２，１２４，５２６号に記載されている。
【０１８５】
本明細書に記載の洗浄組成物は、０％〜約１０％の抑泡剤を含んでもよい。抑泡剤として使用する場合、脂肪族モノカルボン酸、及びその塩は、洗浄組成物の最大約５％、一部の例では、組成物の約０．５％〜約３重量％の量で存在してもよい。シリコーン抑泡剤は、より多い量を使用することもできるが、洗浄組成物の重量基準で最大で約２．０％までの量で使用されてもよい。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、洗浄組成物の重量基準で約０．１重量％〜約２重量％の範囲の量で使用されてもよい。炭化水素抑泡剤は、より多い量を使用することもできるが、洗浄組成物の重量基準で約０．０１重量％〜約５．０重量％の範囲の量で使用されてもよい。アルコール抑泡剤は、洗浄組成物の約０．２％〜約３重量％の範囲の濃度で使用されてもよい。
【０１８６】
起泡促進剤
高起泡が望まれる場合、Ｃ１０〜Ｃ１６アルカノールアミドなどの起泡促進剤を例えば、洗浄組成物の約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で洗浄組成物に組み込んでもよい。一部の例としてはＣ１０〜Ｃ１４モノエタノール及びジエタノールアミドが挙げられる。所望の場合、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４、及び類似物の水溶性マグネシウム及び／又はカルシウム塩を、例えば洗浄組成物の約０．１重量％〜約２重量％の濃度で加えて、追加の泡をもたらし、グリース除去能を増強させてもよい。
【０１８７】
柔軟仕上げ剤
様々なスルーザウオッシュ布地柔軟剤は、米国特許第４，０６２，６４７号の微細なスメクタイトクレイ並びに当業界で既知の他の柔軟剤クレイを含み、洗浄組成物に約０．５重量％〜約１０重量％の濃度で使用されて、布地洗浄と同時に柔軟仕上げ剤の利益を提供し得る。クレイ柔軟剤は、例えば、米国特許第４，３７５，４１６号、及び米国特許第４，２９１，０７１号に開示されるように、アミン及びカチオン性柔軟剤と組み合わせて使用することができる。カチオン性柔軟剤は、また、クレイ柔軟剤無しで使用することができる。
【０１８８】
カプセル化剤
組成物は、カプセル化剤を含んでもよい。一部の態様では、カプセル化剤は、コアと、内面及び外面を有するシェルと、を含み、シェルは、コアをカプセル化する。
【０１８９】
特定の態様では、カプセル化剤はコア及びシェルを含み、そこでは、コアは芳香剤；増白剤；染料；防虫剤；シリコーン；ワックス；着香料；ビタミン；布地柔軟剤；スキンケア剤、例えばパラフィン；酵素；抗菌剤；漂白剤；感覚惹起剤；又はこれらの混合物から選択される材料を含み；及びシェルはポリエチレン；ポリアミド；所望による他のコモノマーを含有するポリビニルアルコール；ポリスチレン；ポリイソプレン；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリアクリレート；ポリオレフィン；ポリサッカライド、例えば、アルギネート及び／又はキトサン；ゼラチン；シェラック；エポキシ樹脂；ビニルポリマー；水不溶性無機物；シリコーン；アミノプラスト、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。シェルがアミノプラストを含む一部の態様では、アミノプラストを含み、このアミノプラストは、ポリウレア、ポリポリウレタン、及び／又はポリウレアポリウレタンを含む。ポリウレアはポリオキシメチレンウレア及び／又はメラミンホルムアルデヒドを含んでもよい。
【０１９０】
一部の態様では、カプセル化剤はコアをカプセル化し、及びコアは芳香剤を含む。特定の態様では、カプセル化剤はシェルを含み、及びシェルはメラミンホルムアルデヒド及び／又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含む。一部の態様では、カプセル化剤は、芳香剤を含むコア及びメラミンホルムアルデヒド及び／又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含むシェルを含む。
【０１９１】
好適なカプセル化剤はコア材料及びシェルを含み、そこではシェルがコア材料を少なくとも部分的に取り囲む。このカプセルの少なくとも７５％、又は少なくとも８５％、又は更には少なくとも９０％は、約０．２ＭＰａ〜約１０ＭＰａ、約０．４ＭＰａ〜約５ＭＰａ、約０．６ＭＰａ〜約３．５ＭＰａ、又は更には約０．７ＭＰａ〜約３ＭＰａの破壊強度、並びに０％〜約３０％、０％〜約２０％、又は更には０％〜約５％の有益剤漏出率を有してもよい。
【０１９２】
一部の態様では、前述のカプセルの少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％は、約１マイクロメートル〜約８０マイクロメートル、約５マイクロメートル〜６０マイクロメートル、約１０マイクロメートル〜約５０マイクロメートル、又は更には約１５マイクロメートル〜約４０マイクロメートルの粒径を有してもよい。
【０１９３】
一部の態様では、前述のカプセルの少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％は、約３０ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約８０ｎｍ〜約１８０ｎｍ、又は更には約１００ｎｍ〜約１６０ｎｍの粒子壁厚を有してもよい。
【０１９４】
一部の態様では、カプセルのコア材料は、香料原料及び／又は所望により植物油からなる群から選択される材料を含み、ヒマシ油、ココナッツ油、綿実油、ブドウ油、菜種、大豆油、コーン油、パーム油、亜麻仁油、ベニバナ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ココナッツ油、パーム核油、ヒマシ油、レモン油、及びこれらの混合物を含む）を含む純粋な及び／又はブレンドされた植物油、植物油のエステル、ジブチルアジパート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルアジパート、ベンジルオクチルアジパート、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、及びこれらの混合物を含むエステル、約８０℃を超える沸点を有する直鎖若しくは分岐鎖炭化水素を含む直鎖若しくは分岐鎖炭化水素、部分水素化テルフェニル、ジアルキルフタレート、モノイソプロピルビフェニルを含むアルキルビフェニル、ジプロピルナフタレンを含むアルキル化ナフタレン、ケロシン、鉱油、及びこれらの混合物を含む石油スピリット、ベンゼン、トルエン、及びこれらの混合物を含む芳香族溶媒、シリコーン油、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料からなる群から選択される材料を含む。
【０１９５】
一部の態様では、マイクロカプセルの壁は、アルデヒドとアミンとの反応生成物などの好適な樹脂を含む。好適なアルデヒドとしてはホルムアルデヒドが挙げられる。好適なアミンとしてはメラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、グリコウリル、又はこれらの混合物が挙げられる。好適なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン及びこれらの混合物が挙げられる。好適な尿素としては、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１９６】
一部の態様では、好適なホルムアルデヒド掃去剤は、カプセル剤とともに使用されてもよく、例えばカプセルスラリー中で用いても、及び／又は、カプセル剤を本発明の組成物に加える前、間、若しくは後に、組成物に加えられてもよい。
【０１９７】
好適なカプセルは米国特許出願第２００８／０３０５９８２（Ａ１）号、及び／又は米国特許出願第２００９／０２４７４４９（Ａ１）号に開示されている。あるいは、適切なカプセル剤は、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｐａｐｅｒｓ  Ｉｎｃ．（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ  ＵＳＡ）から購入できる。
【０１９８】
加えて、前述のカプセル剤を作製するための材料は、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）、ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ  Ｃｏｒｐ．（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｏｒｐ．（Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）、Ａｇｒｉｕｍ  Ｉｎｃ．（Ｃａｌｇａｒｙ，Ａｌｂｅｒｔａ，Ｃａｎａｄａ）、ＩＳＰ（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，ＵＳＡ）、Ｓｔｒｏｅｖｅｒ  Ｓｈｅｌｌａｃ  Ｂｒｅｍｅｎ（Ｂｒｅｍｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から入手することができる。
【０１９９】
芳香剤
芳香剤及び芳香剤成分は本明細書で記載の洗浄組成物で使用されてもよい。芳香剤及び芳香剤芳香剤成分の非限定的な例としては、アルデヒド、ケトン、エステル、及びその類似物が挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては様々な天然抽出物及び天然エキスが挙げられ、これらは、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエキス、ビャクダン油、パイン油、シーダーなどの成分の複雑な混合物を含むことができる。最終芳香剤は、そのような成分の非常に複雑な混合物を含むことができる。最終芳香剤は、洗浄組成物の約０．０１重量％〜約２重量％の範囲の濃度で含まれてもよい。
【０２００】
充填剤及びキャリア
充填剤及びキャリアは本明細書で記載の洗浄組成物で使用されてもよい。本明細書で使用するとき、用語「充填剤」及び「キャリア」は、同じ意味を有し、互換的に使用できる。
【０２０１】
液体洗剤組成物、及び液体成分を含む洗浄組成物の他の形（例えば、液体含有単位用量洗剤組成物）は、水及び他の溶媒を充填剤又はキャリアとして含有してもよい。メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールに代表される低分子量の一級又は二級アルコールが好適である。一部の例では、一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために使用されてもよく、２〜約６個の炭素原子と２〜約６個のヒドロキシ基を含有するものなどのポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、及び１，２−プロパンジオール）もまた使用されてもよい。アミン含有溶媒も使用されてよい。
【０２０２】
洗浄組成物は、組成物の重量で、約５重量％〜約９０重量％、及び一部の例では約１０重量％〜約５０重量％のそのようなキャリアを含有してもよい。コンパクト又はスーパーコンパクト重質液体又はその他の形の洗浄組成物に対して、水の使用は、組成物の重量基準で、約４０重量％未満、又は約２０重量％未満、又は約５％重量未満、又は約４重量％未満、又は約３重量％未満、又は約２重量％未満遊離水であってよく、又は遊離水を実質的に含まなくともよい（すなわち、無水）。
【０２０３】
粉末又はバーの洗浄組成物、又は固体又は粉末成分を含む形（例えば、粉末含有単位用量洗浄組成物）に対して、好適な充填剤としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、粘土、又は他の不活性固体成分が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤は、また、バイオマス又は脱色バイオマスを含んでもよい。顆粒、バー、又は他の固体洗浄組成物中の充填剤は、洗浄組成物の重量の約８０％未満、及び一部の例では、５０％未満のビルダーを占めてもよい。コンパクト又はスーパーコンパクト粉末又は固体洗浄組成物は、洗浄組成物の重量で約４０％未満、約２０％未満、又は約１０％未満の充填剤を含んでもよい。
【０２０４】
コンパクト又はスーパーコンパクトの液体又は粉末の洗浄組成物、又は他の形のいずれかに対しては、製品中の液体又は固体充填剤の濃度が低減されて、その結果、コンパクト化されていない洗浄組成物と比較して同量の活性化学物質が洗浄液に送達されるか、又は、一部の例では洗浄組成物がより効率的であってその結果、コンパクト化されていない組成物と比較してより少量の活性化学物質が送達される。例えば、洗浄液は、洗浄液中の洗浄組成物の濃度が０ｇ／Ｌ〜約４ｇ／Ｌ超となるような量で、洗浄組成物を水と接触させることにより形成されてもよい。一部の例では、濃度は、約１ｇ／Ｌ〜約３．５ｇ／Ｌ、又は〜約３．０ｇ／Ｌ、又は〜約２．５ｇ／Ｌ、又は〜約２．０ｇ／Ｌ、又は〜約１．５ｇ／Ｌ、又は約０ｇ／Ｌ〜約１．０ｇ／Ｌ、又は約０ｇ／Ｌ〜約０．５ｇ／Ｌであってもよい。これらの投与量は限定を意図するものではなく、その他の投与量を使用することもできることは当業者には明白である。
【０２０５】
緩衝系
本明細書に記載の洗浄組成物は、水性洗浄操作での使用時に、洗浄水が約７．０〜約１２、及び一部の例では約７．０〜１１の間のｐＨを有するように配合されてもよい。推奨される使用レベルでｐＨを調節する技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、これらは当業者には周知である。これらの技術としては、炭酸ナトリウム、クエン酸、若しくはクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミン若しくは他のアミン、ホウ酸若しくはホウ酸塩、及び当該技術分野において既知の他のｐＨ調整化合物の使用が挙げられるが、これらに限定されない。
【０２０６】
本明細書中の洗浄組成物は、動的なインウオッシュｐＨプロフィールを含む。そのような洗浄組成物は、他のｐＨ制御剤と併せて、ワックス被覆されたクエン酸粒子を使用してもよく、その結果（ｉ）水との接触後３分で、洗浄液のｐＨは１０より大きくなり、（ｉｉ）水との接触後１０分で、洗浄液のｐＨは９．５未満であり、（ｉｉｉ）水との接触後２０分で、洗浄液のｐＨは９．０未満であり、（ｉｖ）所望により洗浄液のｐＨ均衡は約７．０〜８．５の範囲にある。
【０２０７】
他の補助剤成分
広範かつ様々な他の成分が本明細書の洗浄組成物中で使用されてもよく、他の成分として他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料若しくは顔料、液体配合物用溶媒、及び固体若しくは他の液体の充填剤、エリトロシン、コロイド状シリカ、ろう、プロバイオティクス、サーファクチン（surfactin）、アミノセルロース系ポリマー、リシノール酸亜鉛、香料、マイクロカプセル、ラムノリピド、ソホロリピッド、グリコペプチド、メチルエステルスルホネート、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、修飾シリコーン、アミノシリコーン、付着助剤、イナゴマメゴム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性グアー、ヒドロトロープ（特にキュメンスルホン酸ナトリウム塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、及びナフタリン塩）、酸化防止剤、ＢＨＴ、ＰＶＡ粒子−封入染料若しくは香料、真珠光沢剤、発泡助剤、色調変更系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス充填剤、高速乾燥シリコーン、グリコールジステアレート、ヒドロキシエチルセルロースポリマー、疎水変性セルロースポリマー若しくはヒドロキシエチルセルロースポリマー、デンプン香料封入、乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微細繊維状セルロース界面活性剤、プロ芳香剤、スチレン／アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドジスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能性を持たせたＴｉＯ２、ジブチルホスフェート、シリカ香料カプセル、他の補助成分、ジエチレントリアミン五酢酸、タイロン（１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、メチルグリシン二酢酸、コリンオキシダーゼ、ペクタートリアーゼ、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー１６、ベーシックブルー６５、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー６７，ベーシックブルー７１、ベーシックブルー１５９、ベーシックバイオレット１９、ベーシックバイオレット３５、ベーシックバイオレット３８、ベーシックバイオレット４８、オキサジン染料、ベーシックブルー３、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー９５、ベーシックブルー１２２、ベーシックブルー１２４、ベーシックブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料ベーシックバイオレット１０、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー着色剤、チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、パラフィンワックス、スクロースエステル、美的染料、ヒドロキサメート、キレート及び他の活性剤が挙げられる。
【０２０８】
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、ビタミン及びアミノ酸、例えば水溶性ビタミン及びそれらの誘導体、水溶性アミノ酸並びにそれらの塩及び／又は誘導体、水不溶性アミノ酸粘度調整剤、染料、不揮発性溶媒又は希釈剤（水溶性及び水不溶性）、真珠光沢助剤、泡促進剤、追加的な界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、殺シラミ剤、ｐＨ調整剤、香料、防腐剤、キレート剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め、ＵＶ吸収剤、ビタミン、ナイアシンアミド、カフェイン、及びミノキシジルを含有してもよい。
【０２０９】
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ（disazo）、カロチノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．名を有するものなどの水溶性成分を包含する植物、及び天然の色などの色素材料を含有してもよい。本発明の洗浄組成物は、また、抗菌剤を含有してもよい。
【０２１０】
洗浄組成物の作製
本開示の洗浄組成物は、バッチ工程又は連続のループ工程によるなどの当業者に既知の在来の方法により作製されてもよい。本発明の組成物の作製に好適な方法の非限定的な例は、米国特許第４，９９０，２８０号、米国特許出願公開第２００３００８７７９１（Ａ１）号、同第２００３００８７７９０（Ａ１）号、同第２００５０００３９８３（Ａ１）号、同第２００４００４８７６４（Ａ１）号、米国特許第４，７６２，６３６号、同第６，２９１，４１２号、米国特許出願公開第２００５０２２７８９１（Ａ１）号、欧州特許出願公開第１０７０１１５（Ａ２）号、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、及び同第５，４８６，３０３号に記載されており、これらは全て参照により本明細書に組み込まれる。
【０２１１】
使用方法
本発明は汚れた材料の洗浄方法を含む。当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯前処理用途、洗濯洗浄用途、及びホームケア用途における使用に適している。
【０２１２】
そのような方法は、組成物をニートの形又は洗浄液中で希釈して、汚れた材料の少なくとも一部分と接触させて、次いで所望により汚れた材料をリンスする工程を含むが、これに限定されない。汚れた材料は、任意のリンス工程の前に洗浄工程にかけられてもよい。
【０２１３】
洗濯前処理用途での使用に対しては、方法は、本明細書に記載の洗浄組成物を汚れた布地と接触させることを含んでもよい。前処理の後、汚れた布地は洗濯機で洗濯されるか、そうでなければリンスされてもよい。
【０２１４】
機械洗濯の方法は、その中に溶解又は分散した本明細書の有効量の機械洗濯洗浄組成物を有する洗濯機中で汚れた洗濯物を水性洗浄溶液で処理することを含んでもよい。「有効量」の洗浄組成物とは、約５Ｌ〜約６５Ｌの容積の洗浄溶液中に溶解又は分散された約２０ｇ〜約３００ｇの生成物を意味する。水温は、約５℃〜約１００℃の範囲であってよい。水：汚れた材料（例えば、布地）の比は、約１：１〜約２０：１であってよい。布地洗濯組成物の文脈において、使用濃度は、また、汚れ及び染みのタイプ及び程度だけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び洗濯機のタイプ（例えば、上側投入式、前側投入式、上側投入式、垂直軸型日本タイプ自動洗濯機）にも依存して様々であってよい。
【０２１５】
本明細書における洗浄組成物は、低減された洗浄温度で布地を洗濯するために使用されてもよい。布地を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗浄組成物を水に送達して、洗浄液を形成し、及び洗濯する布地を前述の洗浄液に添加する工程を含み、そこでは洗浄液が約０℃〜約２０℃、又は約０℃〜約１５℃、又は約０℃〜約９℃の温度を有する。布地は、洗浄組成物を水に接触させる前、又は後、又は同時に水と接触させてよい。
【０２１６】
別な方法は、洗浄組成物の実施形態により含浸された不織基材を汚れた材料と接触させることを含む。本明細書で使用するとき、「不織布基材」は、好適な坪量、キャリパー（厚さ）、吸収性及び強さ特性を有する従来通り形作られた任意の不織布シート又はウェブを包含することができる。好適な市販の不織布基材の非限定的な例としては、ＤｕＰｏｎｔより商品名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）及びＪａｍｅｓ  Ｒｉｖｅｒ  Ｃｏｒｐ．より商品名ＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）として販売されるものが挙げられる。
【０２１７】
機械式食器洗浄方法
汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン食器の機械式洗浄方法又は手での洗浄方法が含まれる。機械食器洗いの１つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、及び他のキッチン用食器をその中に溶解又は分散された有効量の本発明に従った機械食器洗い用組成物を溶解又は分散した水性液体で処理する工程を含む。「有効量」の機械洗浄組成物とは、約３Ｌ〜約１０Ｌの容積の洗浄溶液中に溶解又は分散させた約８ｇ〜約６０ｇの生成物を意味する。
【０２１８】
手での食器洗いの１つの方法は、水を入れた容器の中に洗浄組成物を溶解し、続いて汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を洗い液と接触させ、次いで汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を手でスクラブする、拭く又はリンスすることを含む。手での食器洗いのもう１つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器上に洗浄組成物を直接に適用し、次いで汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を手でスクラブする、拭く又はリンスすることを含む。一部の例では、手での皿洗いに有効な量の洗浄組成物は水中に希釈した約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬである。
【０２１９】
組成物のためのパッケージ化
本明細書に記載の洗浄組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、及び任意の好適な積層物から製造されるものを含む、任意の好適な容器中にパッケージ化することができる。任意のパッケージングの形は、欧州特許第９４９２１５０５．７号に記載されている。
【０２２０】
パウチ添加物
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、単一小室又は多小室洗浄組成物として、例えば単位化された投与形でパッケージしてもよい。例えば、洗浄組成物は水溶性パウチ中にカプセル化されてもよい。水溶性パウチはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を含んでもよい。パウチは、少なくとも２つの小室、又は少なくとも３つの小室中に内容物を有してもよい。各小室中の内容物は同一の色を有してもよく、又は異なる色若しくは対比的な色を有してもよい。各小室中の内容物は、液体、固体、又はこれらの混合物であってもよい。好適なパウチ及びそのようなパウチを形成する方法は、例えば参照により本明細書中に組み込まれている米国特許出願第２００２／０１６９０９２号及び同第２００９／０１９９８７７号に記述されている。
【実施例】
【０２２１】
例では、次の略号を使用する：
【０２２２】
【表１】
2016536422.tif 000027
【０２２３】
合成例
例１：ＰＥＩ６００＋１７  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋２  ＥＯ／ＮＨ
ａ）ＰＥＩ６００＋１  ＥＯ／ＮＨ
５Ｌのオートクレーブに１９４３．０ｇの平均分子量６００ｇ／モルのポリエチレンイミン及び９７．０ｇの水を装填する。反応器を窒素で３回パージし、及び１１０℃まで加熱する。１７８９．０ｇのエチレンオキシドを１４時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を１２０℃で５時間にわたって後反応させる。水及び揮発性化合物を真空中９０℃で除去する。極めて粘稠な黄色油（３６８８．０ｇ、含水量：２．６％、ｐＨ：１１．０５（水中５％））を得る。
【０２２４】
ｂ）ＰＥＩ６００＋１７  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋２  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）からの生成物（７６．３ｇ）及び３．５８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下で１２０℃まで加熱し及び２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、及び混合物を１４０℃まで加熱する。６３７．６ｇのエチレンオキシドを７時間以内に添加し、続いて１０４．４ｇのプロピレンオキシドを１．５時間以内に添加し、及びその後７９．２ｇのエチレンオキシドを１．５時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。８９０．０ｇの若干濁った液体を得る（融点：１９．１℃）。融点をＤＩＮ  ５１００７に従って測定した。
【０２２５】
例２：ＰＥＩ６００＋１３  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋６  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）からの生成物（８０．０ｇ）及び３．７５ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、及び混合物を１４０℃まで加熱する。５０２．２ｇのエチレンオキシドを６時間以内に添加し、続いて１０９．４ｇのプロピレンオキシドを１．５時間以内に添加し、及びその後２４９．０ｇのエチレンオキシドを１．５時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。９３８．０ｇの若干濁った液体を得る（融点：６．８℃）。
【０２２６】
例３：ＰＥＩ６００＋１１  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋８  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）に類似した生成物（８０．２ｇ、水中９２．７％）及び３．５８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、及び混合物を１４０℃まで加熱する。３９９．９ｇのエチレンオキシドを５時間以内に添加し、続いて１０４．４ｇのプロピレンオキシドを１．５時間以内に添加し、及びその後３１６．８ｇのエチレンオキシドを３．５時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。８９５．０ｇの若干濁った液体を得る（融点：８．３℃、粘度（２０℃）２１２６ｍＰａｓ、曇点：８７℃（Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ  Ｂ））。
【０２２７】
例４：
ａ）ＰＥＩ６００＋１１  ＥＯ／ＮＨ＋３  ＰＯ／ＮＨ＋８  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）に類似した生成物（７６．３ｇ、水中９７．４％）及び３．８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、及び混合物を１４０℃まで加熱する。４００．０ｇのエチレンオキシドを６時間以内に添加し、続いて１５６．６ｇのプロピレンオキシドを２時間以内に添加し、及びその後３１６．８ｇのエチレンオキシドを５時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。９４５．０ｇの淡褐色液体（融点：３．８℃）を得る。
【０２２８】
ｂ）ＰＥＩ６００＋１１  ＥＯ／ＮＨ＋３  ＰＯ／ＮＨ＋８  ＥＯ／ＮＨ、ジメチルサルフェートにより四級化
窒素入口付きの５００ｍＬ反応容器中で例４ａ）からの１６０．０ｇ生成物（ＰＥＩ６００＋１１  ＥＯ／ＮＨ＋３  ＰＯ／ＮＨ＋８  ＥＯ／ＮＨ）を一定の窒素流下で７０℃まで加熱した。１７．４０ｇのジメチルサルフェートを７０〜７５℃で滴加し、反応混合物を窒素下７０℃で２時間撹拌した。室温まで冷却後、ｐＨを３．７ｇの水酸化ナトリウム（水中５０％）により９．２（水中１０％で測定）に調整した。１８５．０ｇの黄色液体（アミン価：０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：５．０℃）。四級化度は９６％であった。
【０２２９】
ｃ）ＰＥＩ６００＋１１  ＥＯ／ＮＨ＋３  ＰＯ／ＮＨ＋８  ＥＯ／ＮＨ、メチルサルフェートにより四級化、トランスサルフェート化
反応容器中例４ｂ）で得た７０．０ｇの生成物を窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。２．０ｇの硫酸（９６％）を６０℃で添加して、ｐＨを２．０（水中１０％で測定）に調整した。温度を９０℃まで上げ、混合物を真空（１．５ｋｐａ（１５ｍｂａｒ））下３時間置いた。６０℃まで冷却後、ｐＨを５．４ｇの水酸化ナトリウム（水中５０％）により９．３（水中で５０％溶液）に調整した。６９．０ｇの褐色液体（融点：７．０℃、水：０５．％）を得た。
【０２３０】
例５：ＰＥＩ６００＋９  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋１０  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）からの生成物（７６．３ｇ、水中９７．４％）及び３．５８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、及び１４０℃まで加熱する。３２０．７ｇのエチレンオキシドを４時間以内に添加し、続いて１０４．４ｇのプロピレンオキシドを１．５時間以内に添加し、及びその後３９６．０ｇのエチレンオキシドを６時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。８９５．０ｇの若干褐色の液体（融点：７．７℃）。
【０２３１】
例６：ＰＥＩ６００＋５  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋１４  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）からの生成物（７６．３ｇ、水中９７．４％）及び３．６ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、及び混合物を１４０℃まで加熱する。１６２．４ｇのエチレンオキシドを２時間以内に添加し、続いて１０４．４ｇのプロピレンオキシドを１．５時間以内に添加し、及びその後５５４．４ｇのエチレンオキシドを８時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。８９６．０ｇの若干濁った液体を得る（融点：１７．７℃）。
【０２３２】
比較例１（ＣＥ１）：ＰＥＩ６００＋２０  ＥＯ／ＮＨ（Ｂ３６５１）
例１ａ）で述べたように作製した生成物（１４４．６ｇ、水中９２．７％）及び４．３４ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、混合物を１４０℃まで加熱する。１４７０７．ｇのエチレンオキシドを１４時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。１６１５．０ｇの若干褐色の固体（融点：３５．４℃）。
【０２３３】
比較例２（ＣＥ２）
ＰＥＩ６００＋１９  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ
例１ａ）で述べたように作製した生成物（８０．２ｇ、水中９２，７％）及び３．５８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れた。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去した。反応器を窒素で３回パージし、混合物を１４０℃まで加熱した。７１６．８ｇのエチレンオキシドを８時間以内に添加し、続いて１０４．４ｇのプロピレンオキシドを添加した。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させた。揮発性化合物を真空中で除去した。８９７．０ｇの若干褐色の固体（融点：２８．７℃）。
【０２３４】
比較例３（ＣＥ３）
ＰＥＩ６００＋２，５  ＥＯ／ＮＨ＋２  ＰＯ／ＮＨ＋１６，５  ＥＯ／ＮＨ
例１ａ）に類似した生成物（８０．２ｇ、水中９２，７％）及び３．５８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れた。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去した。反応器を窒素で３回パージし、混合物を１４０℃まで加熱した。６３．４ｇのエチレンオキシドを１時間以内に添加し、続いて１０４．４ｇのプロピレンオキシドを１時間以内に添加し、続いて６５３．３ｇのエチレンオキシドを６時間以内に添加した。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させた。揮発性化合物を真空中で除去した。８９６．０ｇの若干褐色の固体（融点：２７．２℃）。
【０２３５】
比較例４（ＣＥ４）：ＰＥＩ６００＋２  ＰＯ／ＮＨ＋１９  ＥＯ／ＮＨ
ａ）ＰＥＩ６００＋１  ＰＯ／ＮＨ
２Ｌオートクレーブに４３０．０ｇの平均分子量６００ｇ／モルのポリエチレンイミン及び２１．５ｇの水を装填する。反応器を窒素で３回パージし、及び１１０℃まで加熱する。５２２．０ｇのプロピレンオキシドを１０時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間にわたって後反応させる。水及び揮発性化合物を真空中９０℃で除去する。極めて粘稠な黄色油（９７０．０．ｇ、含水量：２．６％）を得る。
【０２３６】
ｂ）ＰＥＩ６００＋２  ＰＯ／ＮＨ＋１９  ＥＯ／ＮＨ
例５ａ）からの生成物（７６．２ｇ、水中９７．４％）及び３．１８ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を２Ｌオートクレーブ中に入れる。混合物を真空（＜１ｋｐａ（１０ｍｂａｒ））下１２０℃まで加熱し２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、混合物を１４０℃まで加熱する。５１．０４ｇのプロピレンオキシドを１０分以内に添加し、続いて６６８．８ｇのエチレンオキシドを１０時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。７９３．０ｇの淡褐色固体（融点：３５．８℃）。
【０２３７】
融点
本発明による選択されたアルコキシル化ポリアルキレンアミンの融点を比較例（ＣＥ）と比較する。表１を見られたい。融点はＤＩＮ  ５１００７に従ってＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏからの示差走査熱量計８２３／７００／２２９により求める。
【０２３８】
【表２】
2016536422.tif 000028
融点はＤＩＮ  ５１００７に従ってＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏからの示差走査熱量計８２３／７００／２２９により求める。
【０２３９】
試料洗浄組成物
次の洗浄組成物は在来の方法に従って作製されてもよい。
【０２４０】
【表３】
2016536422.tif 000029
１．上述の例２に従ったポリマー
２．Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより供給される平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート
３．ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）から供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１３エトキシル酸アルコール
４．好適なキレート化剤は、例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡにより供給されるジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はＳｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ  Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋにより供給されるヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
５．Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）は全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品
６．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給されるものでよい。
１０．好適な蛍光増白剤は、例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニンＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄである。
１１．上述の例２に従ったポリマー
【０２４１】
【表４】
2016536422.tif 000030
１．Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより供給される平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート
２．ＡＥ３Ｓは、Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより供給されるＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）サルフェートである。
３．Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａは、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ（ＵＫ）Ｌｔｄ，Ｇｒａｙｓ，Ｅｓｓｅｘ，ＵＫにより供給されるものである。
４．１．６Ｒ  Ｓｉｌｉｃａｔｅは、Ｋｏｍａ，Ｎｅｓｔｅｍｉｃａ，Ｃｚｅｃｈ．Ｒｅｐｕｂｌｉｃにより供給されるものである。
５．炭酸ナトリウムはＳｏｌｖａｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡにより供給されるものである。
６．汚れ放出剤はＲｈｏｄｉａ，Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅにより供給されるＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである。
７．アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量が７０，０００、アクリレート：マレエートの比率が７０：３０であり、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給されている。
８．Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）、及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はいずれも、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品である。
９．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給されるものでよい。
１０．上述の例１に従ったポリマー
１１．ＴＡＥＤはＣｌａｒｉａｎｔ  Ｇｍｂｈ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙにより商品名Ｐｅｒａｃｔｉｖｅ（登録商標）で供給されるテトラアセチルエチレンジアミンである。
１２．炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡにより供給されるものである。
１３．エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）のＮａ塩は、Ｏｃｔｅｌ（Ｅｌｌｅｓｍｅｒｅ  Ｐｏｒｔ，ＵＫ）から供給される。
１４．ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡにより供給されるものである。
１５．泡抑制剤疑集体は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給されるものである。
１６．蛍光増白剤１は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、蛍光増白剤２は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニン及びダイレクトバイオレット９は、Ｐｅｒｇａｓｏｌ（登録商標）バイオレットＢＮ−Ｚであり、これらは全てＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から供給されるものである。
【０２４２】
【表５】
2016536422.tif 000031
１．上述の例５に従ったポリマー
２．ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド骨格及び多数のポリビニルアセテート側鎖を有するポリビニルアセテートグラフトポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド骨格の分子量は、約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は、約４０〜６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
３．Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより供給される平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート
４．ＡＥ３Ｓは、Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより供給されるＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）サルフェートである。
５．ＡＥ７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）により供給される平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５エトキシル酸アルコールである。
６．ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）から供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１３エトキシル酸アルコール
７．好適なキレート化剤は、例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡにより供給されるジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はＳｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ  Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋにより供給されるヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
８．Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）、及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はいずれも、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品である。
９．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給されるものでよい。
１０．好適な蛍光増白剤は、例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニンＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄである。
【０２４３】
【表６】
2016536422.tif 000032
１．上述の例６に従ったポリマー
２．Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより供給される平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート
３．ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）から供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１３エトキシル酸アルコールである。
４．好適なキレート化剤は、例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡにより供給されるジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はＳｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ  Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋにより供給されるヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
５．Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）は全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品
６．プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給されている場合がある。
１０．好適な蛍光増白剤は、例えばＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニンＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄである。
【０２４４】
本明細書で開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されたものとして理解されるべきではない。代わりに、特に指定のない限り、各そのような寸法は、記載された値と、その値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するように意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するように意図されている。
【０２４５】
全ての相互参照されるか又は関連する特許又は特許出願、及び本出願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書で引用される全ての文書は、特に除外又は別途限定を明言しない限り、その全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、こうした文献が本出願で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の任意の参照文献との任意の組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、この文献における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により取り入れられた文献における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相容れない場合は、この文献においてその用語に割り当てられた意味又は定義に従うものとする。
【０２４６】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を加えることができることが当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれる、そのような全ての変更及び修正は添付の特許請求の範囲に網羅するように意図される。
【国際調査報告】
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