(57)【要約】  本明細書は、光散乱シート、これを含む電子素子およびその製造方法を提供する。【選択図】図４
2016536640.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光変換層を含む光散乱シートであって、
前記光変換層は、結晶部を含む高分子、および前記高分子の結晶部に分散した量子ドットを含む粒子を含み、
最長の長さの方向をＸ軸、前記Ｘ軸の面方向に垂直である方向をＹ軸、厚さ方向に前記Ｘ軸およびＹ軸に垂直である方向をＺ軸と定義するとき、前記粒子の大きさは、Ｘ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、Ｙ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、Ｚ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下である、光散乱シート。
【請求項２】
前記粒子は、入射した光の波長を変換して波長変換光を発生させながら光を散乱させる、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項３】
前記光変換層の光効率は、量子効率が０．０５以上０．９５以下である、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項４】
前記光変換層の厚さは０．１μｍ以上５００μｍ以下である、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項５】
前記量子ドットは前記結晶部の高分子鎖の間に分散する、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項６】
前記量子ドットの大きさは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下である、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項７】
前記高分子の結晶化度は５０％以上である、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項８】
前記光変換層は２以上の光変換層を含み、
前記２以上の光変換層はそれぞれ、入射した光の波長を互いに異なる波長に変換させることができる、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項９】
前記光変換層は、入射した光の波長を変換して白色光を発生させる、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項１０】
前記光変換層は２層の光変換層を含み、
前記光変換層は、青色光の波長を変換して赤色光を発生させる第１光変換シート、および青色光の波長を変換して緑色光を発生させる第２光変換シートを含む、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項１１】
前記光変換シートの両面のうち少なくとも一面に備えられたバリアフィルムをさらに含む、請求項１に記載の光散乱シート。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の光散乱シートを含む、電子素子。
【請求項１３】
請求項１２に記載の電子素子を含む、照明装置。
【請求項１４】
請求項１２に記載の電子素子を含む、ディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１３年０９月１６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−０１１１４４３号の出願日の利益を主張しており、その内容すべては本明細書に含まれる。
【０００２】
本明細書は、光散乱シート、これを含む電子素子およびその製造方法を提供する。
【背景技術】
【０００３】
量子ドット（ＱＤ：Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｏｔ）は半導体ナノ粒子である。ナノメートルサイズの量子ドットは、不安定な状態の電子が伝導帯から価電子帯に落ちながら発光し、量子ドットの粒子が小さいほど短い波長の光が発生し、粒子が大きいほど長い波長の光が発生する。したがって、量子ドットの大きさを調節すると所望する波長の可視光線を表現することができるため、多様な大きさの量子ドットを利用して多様な色を同時に実現することもできる。
【０００４】
量子ドットの大きさを制御することで所望する天然色を実現することができ、色再現率に優れている上に輝度も良好であるため、次世代の光源として注目されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、光散乱シート、これを含む電子素子およびその製造方法を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書は、光変換層を含む光散乱シートであって、前記光変換層は、結晶部を含む高分子、および前記高分子の結晶部に分散した量子ドットを含む粒子を含み、最長の長さの方向をＸ軸、前記Ｘ軸の面方向に垂直である方向をＹ軸、厚さ方向に前記Ｘ軸およびＹ軸に垂直である方向をＺ軸と定義するとき、前記粒子の大きさは、Ｘ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、Ｙ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、Ｚ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下である光散乱シートを提供する。
【０００７】
また、本明細書は、前記光散乱シートを含む電子素子を提供する。
【０００８】
なお、本明細書は、前記電子素子を含む照明装置を提供する。
【０００９】
さらに、本明細書は、前記電子素子を含むディスプレイ装置を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本明細書の１つの実施状態の粒子は、入射した光の波長を変換して波長変換光を発生させながら光を散乱させるという長所がある。
【００１１】
本明細書の１つの実施状態は、量子ドットを含む粒子が均一に分布されているという長所がある。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】高分子鎖が長く伸びて規則的に配列された結晶部を含む高分子を示した図である。
【図２】高分子鎖が繰り返された折りたたみ鎖（ｆｏｌｄｅｄ  ｃｈａｉｎ）からなるラメラ（ｌａｍｅｌｌａ）構造を示した図である。
【図３】ラメラ構造の結晶部を含む高分子を示した図である。
【図４】本明細書の一実施状態に係る光散乱シートが備えられた液晶表示装置の断面図である。
【図５】実施例１と比較例１で製造された光散乱シートに対する蛍光顕微鏡の測定結果である。
【図６】実施例１と比較例１で製造された光散乱シートの発光強度を示したグラフである。
【図７】製造例１〜５で製造された粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の測定結果である。
【図８】製造例１で製造された粒子の透過型電子顕微鏡の測定結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本明細書について詳しく説明する。
【００１４】
本明細書は、光変換層を含む光散乱シートであって、前記光変換層は、結晶部を含む高分子、および前記高分子の結晶部に分散した量子ドットを含む粒子を含み、最長の長さの方向をＸ軸、前記Ｘ軸の面方向に垂直である方向をＹ軸、厚さ方向に前記Ｘ軸およびＹ軸に垂直である方向をＺ軸と定義するとき、前記粒子の大きさは、Ｘ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、Ｙ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、Ｚ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下である光散乱シートを提供する。
【００１５】
前記粒子の形態は表面が曲線である粒子であることができ、例えば、球形、楕円形、円盤形などのような形態であることができる。具体的に、前記粒子の形態は、楕円形または円盤形であることができる。
【００１６】
前記粒子のＸ軸の長さは、Ｙ軸の長さよりも長いことができる。
【００１７】
前記粒子のＸ軸の長さは、Ｚ軸の長さよりも長いことができる。
【００１８】
前記粒子のＸ軸の長さは、Ｙ軸の長さよりも長く、Ｚ軸の長さよりも長いことができる。
【００１９】
前記粒子のＸ軸の長さは、１μｍ以上２０μｍ以下であることができる。
【００２０】
前記粒子のＹ軸の長さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることができる。
【００２１】
前記粒子のＺ軸の長さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることができる。
【００２２】
前記粒子の大きさは、Ｘ軸に１μｍ以上２０μｍ以下であり、Ｙ軸に０．１μｍ以上１０μｍ以下であり、Ｚ軸に０．１μｍ以上１０μｍ以下であることができる。
【００２３】
前記粒子の大きさは、Ｘ軸に１μｍ以上２０μｍ以下であり、Ｙ軸に０．１μｍ以上１０μｍ以下であり、Ｚ軸に０．１μｍ以上１０μｍ以下であって、前記粒子のＸ軸の長さは、Ｙ軸の長さよりも長く、Ｚ軸の長さよりも長いことができる。
【００２４】
前記粒子とは、鎖が規則的に配列された結晶部を含む高分子を溶媒に溶解させて前記高分子鎖の距離を伸ばし、広がった高分子鎖の間に量子ドットを浸透させて冷却させて高分子鎖の距離が狭まる再結晶過程により、結晶部をなす高分子鎖の間に量子ドットが均一に分散する粒子を意味する。
【００２５】
本明細書の一実施状態において、前記再結晶した高分子の結晶化度は５０％以上であることができる。高分子は結晶部と非結晶部が共存するため、再結晶した高分子の結晶部が５０％以上である高分子を使用し、結果的には粒子内で量子ドットが均一に分散するという長所がある。
【００２６】
本明細書の一実施状態において、前記再結晶した高分子の結晶化度は７０％以上であることができる。高分子は結晶部と非結晶部が共存するが、このとき、非結晶部は１つの結晶部と他の１つの結晶部を連結する部分に該当し、大部分が結晶部に分散しているため、結果的には粒子内で量子ドットが均一に分散するという長所がある。
【００２７】
本明細書において、前記粒子は、入射した光の波長を変換して波長変換光を発生させながら光を散乱させることができる。具体的に、前記粒子自体の大きさによって光の散乱が起こることができ、光散乱シート内に硬化性樹脂が硬化した高分子と前記粒子を構成する高分子および量子ドットとの屈折率の差によって光の散乱が起こることができる。
【００２８】
本明細書において、前記粒子は、入射した光の波長を変換して波長変換光を発生させながら光を散乱させるため、追加の光散乱層を備えたり光散乱粒子を追加したりしなくても、一定以上の光効率を保持するという長所がある。
【００２９】
本明細書の一実施状態において、前記光変換層の量子効率は０．０５以上０．９５以下であることができる。
【００３０】
本明細書の一実施状態において、前記光変換層の厚さは１０μｍ以上５００μｍ以下であることができる。
【００３１】
前記量子ドットは、前記結晶部の高分子鎖の間に分散する。これにより、量子ドット同士が親和力によってかたまる現象が減り、粒子内に存在する量子ドットの大きさは小さいことから、均一に分布するという長所がある。
【００３２】
本明細書の一実施状態において、前記粒子内に分布した量子ドットの大きさは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることができる。この場合、蛍光体に比べて強い光を狭い波長帯で発生させるという長所がある。
【００３３】
本明細書の一実施状態において、粒子の全体重量を基準としたとき、量子ドットの含量は１重量％以上４５重量％であることができる。
【００３４】
本明細書の一実施状態において、光散乱シートの全体重量を基準としたとき、粒子の含量は０．１重量％以上６０重量％であることができる。
【００３５】
前記光変換層は２以上の光変換層を含み、前記２以上の光変換層はそれぞれ、入射した光の波長を互いに異なる波長に変換させることができる。
【００３６】
前記光変換層は、入射した光の波長を変換して白色光を発生させることができる。
【００３７】
前記光変換層は２層の光変換層を含み、前記光変換層は、青色光の波長を変換して赤色光を発生させる第１光変換シート、および青色光の波長を変換して緑色光を発生させる第２光変換シートを含むことができる。
【００３８】
本明細書のさらに１つの実施状態は、量子ドットが均一に分散した光散乱シートを含む素子は、駆動時に直接的な熱伝達を最小化し、少ないエネルギーで発光するという長所がある。
【００３９】
本明細書の光散乱シート内の量子ドットは、高分子結晶部の鎖によって適切にパッキングされているという長所がある。
【００４０】
本明細書の光散乱シート内の量子ドットは、外部環境の変化に安定的であるという長所がある。具体的に、温度の変化、水気または酸素の接触などに安定的であるという長所がある。
【００４１】
本明細書の光散乱シート内の量子ドットは、高分子結晶部の鎖に囲まれているため、安定的に分散しているという長所がある。
【００４２】
本明細書の一実施状態において、前記光散乱シートの両面のうち少なくとも一面に備えられたバリアフィルムをさらに含むことができる。
【００４３】
本明細書は、光散乱シートを含む電子素子を提供する。
【００４４】
前記電子素子は、プラズマディスプレイパネル（Ｐｌａｓｍａ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐａｎｅｌ、ＰＤＰ）、発光ダイオード（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ、ＬＥＤ）、有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ）、薄膜トランジスタ液晶表示装置（Ｔｈｉｎ  ＦＩｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ−Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ−ＴＦＴ）および陰極線管（Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ、ＣＲＴ）のうちいずれか１つであることができる。
【００４５】
また、本明細書は、前記電子素子を含むディスプレイ装置を提供する。
【００４６】
前記ディスプレイ装置はバックライトユニットと画素部を含み、本明細書の電子素子は、前記バックライトユニットと画素部のうち少なくとも１つに含まれることができる。
【００４７】
また、本明細書は、前記電子素子を含む照明装置を提供する。
【００４８】
前記照明装置は、白色の照明装置や有色の照明装置であることができる。このとき、要求される照明の色に応じて本明細書の電子素子の発光色を調節して照明装置に含まれることができる。
【００４９】
なお、本明細書では、液晶表示装置用の光散乱シートを提供する。
【００５０】
本明細書は、光散乱シートを含む液晶表示装置を提供する。
【００５１】
前記液晶表示装置は、光源、反射板、および導光板を含み、前記導光板上に備えられた本明細書の液晶表示装置用の光散乱シートをさらに含むことができる。
【００５２】
図４に示すように、液晶表示装置６００は、光源６１０、反射板６０８、および導光板６０６を含み、前記導光板６０６上に備えられた本明細書の液晶表示装置用の光散乱シート６０４をさらに含むことができる。
【００５３】
本明細書の一実施状態において、前記液晶表示装置は、光源、反射板、導光板、および輝度向上フィルムを含み、前記導光板と輝度向上フィルムの間に備えられた本明細書の液晶表示装置用の光散乱シートをさらに含むことができる。
【００５４】
本明細書の一実施状態において、前記液晶表示装置は、光源、反射板、導光板、拡散板、および輝度向上フィルムを含み、前記拡散板と輝度向上フィルムの間に備えられた本明細書の液晶表示装置用の光散乱シートをさらに含むことができる。
【００５５】
本明細書の一実施状態において、前記液晶表示装置は、青色発光ダイオード（ＬＥＤ）を利用して反射板、導光板、拡散板、および輝度向上フィルムを含み、前記拡散板と輝度向上フィルムの間に備えられた本明細書の液晶表示装置用の光散乱シートをさらに含むことができる。
【００５６】
前記液晶表示装置に液晶表示装置用の光散乱シートを適用する場合には、色再現率および輝度が増加するという長所がある。
【００５７】
本明細書は、１）結晶部を含む高分子と溶媒の混合液を製造する段階、
２）前記高分子が溶媒に溶解する温度に前記混合液を昇温する段階、
３）前記混合液に量子ドットを添加した後、前記混合液を冷却することによって前記高分子が再結晶した粒子を生成する段階、および
４）前記３）段階で形成された粒子を含む組成物を利用して光散乱シートを製造する段階を含む、光散乱シートの製造方法を提供する。
【００５８】
本明細書の光散乱シートの製造方法は、１）結晶部を含む高分子と溶媒の混合液を製造する段階を含む。
【００５９】
一般的に、高分子は、高分子鎖が規則的に配列された結晶部と高分子鎖が不規則に配列された非結晶部を含んでいる。前記高分子の結晶部は相当に規則的な分子配列を有しており、Ｘ線回折によって明確な結晶構造を示す。
【００６０】
前記高分子の結晶部とは高分子鎖が規則的に配列された部分を意味し、その形態は、高分子鎖間の相互作用、結晶が形成された環境条件、延伸程度などに応じて多様な形態で配列されることができ、これを限定しない。
【００６１】
例えば、図１の（ｂ）または（ｃ）のように高分子鎖が長く伸びて規則的に配列されたり、図２に示すように高分子鎖が繰り返された折りたたみ鎖（ｆｏｌｄｅｄ  ｃｈａｉｎ）からなるラメラ（ｌａｍｅｌｌａ）のような層状構造を形成したりする。
【００６２】
前記高分子の種類は、結晶部を含んでいれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル系高分子、ポリスチレン系高分子、ポリオレフィン系高分子、ナイロン系高分子、アクリル系高分子、フェノール系高分子、メラミン系高分子、シリコーン系高分子、ポリイミド系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリカーボネート系高分子のうち１つの単一高分子であるか、前記高分子のうち少なくとも２以上の共重合体であることができる。
【００６３】
具体的に、ポリ塩化ビニル系高分子、ポリエチレン系高分子、ポリプロピレン系高分子、ナイロン系高分子、ポリアクリロニトリル系高分子のうち１つの単一高分子であるか、前記高分子のうち少なくとも２以上の共重合体であることができる。
【００６４】
高分子は、金属のように全体が結晶である場合は少なく、大部分が図１および図３に示すように結晶部と非結晶部が共存する。このとき、高分子全体を基準として結晶部の比率（百分率）を高分子の結晶化度で表現することができる。
【００６５】
本明細書の一実施状態において、前記高分子は、結晶部が非結晶部よりも相対的に多い結晶性高分子であることができる。
【００６６】
本明細書の一実施状態において、前記高分子の結晶化度は高ければ高いほど好ましい。高分子の結晶部が多いほど前記高分子の結晶部の高分子鎖の間に量子ドットを浸透させ、量子ドットをより均一に分布させることができるためである。
【００６７】
本明細書の一実施状態において、前記高分子の結晶化度は５０％以上であることができる。高分子は結晶部と非結晶部が共存するため、高分子の結晶部が５０％以上である高分子を使用し、結果的には粒子内で量子ドットが均一に分散するという長所がある。
【００６８】
本明細書の一実施状態において、前記高分子は、硬化性反応基を有することができる。前記高分子は、後述する５）段階の硬化段階で熱硬化または光硬化することができる反応基を有することができる。
【００６９】
前記硬化性反応基は、熱硬化または光硬化によって硬化することができれば特に限定されるものではないが、例えば、前記硬化性反応基は、アクリレート基、ビニル基などのような多重結合を含む反応基であるか、エポキシなどのような環結合を含む反応基であることができる。
【００７０】
本明細書の一実施状態において、前記高分子は、新水性反応基を有することができる。前記高分子の新水性反応基は、結晶部の高分子鎖の間に浸透した量子ドットと相互作用し、量子ドットが安定して結晶部の高分子鎖の間に配置されるように支援する。具体的に、量子ドットは新水性を帯びるため、結晶部の高分子鎖の間に接近した量子ドットが高分子の新水性反応基と相互作用し、高分子鎖の間を抜け出ずに留まるように作用する。このとき、量子ドットと高分子の新水性反応基の相互作用は、新水性反応基に応じて共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合、極性結合などのような化学結合を形成することができる。
【００７１】
前記高分子の新水性反応基は、高分子自体が新水性反応基を有していたり、酸処里などのような処理によって新水性反応基を追加することができる。
【００７２】
前記新水性反応基とは水との親和力が高い反応基を意味し、一般的には、水素結合が可能であるか極性が高い反応基などであることができる。例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ2、−ＣＯＮＨ2、−ＰＯ3Ｈ2、−ＳＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｈ、−ＮＯ2、および−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（このとき、ｎは１〜５の定数）などであることができる。
【００７３】
前記溶媒は、当技術分野で使用されるものを利用することができる、特に限定されるものではない。
【００７４】
本明細書の光散乱シートの製造方法は、２）前記高分子が溶媒に溶解する温度に前記混合液を昇温する段階を含む。
【００７５】
前記高分子の溶解温度とは、溶媒に高分子が完全に溶けて高分子溶液が形成される温度を意味し、既存の高分子の構造を完全に分解させた後に再び新たな結晶を形成させ、結晶部分の純度を高めることを意味する。そのため、高分子同士の相互作用よりも高分子と溶媒の間の相互作用がさらに大きく起こる。
【００７６】
前記２）段階において、前記混合液を高分子の溶解温度以上に昇温して高分子と溶媒の間の相互作用がさらに大きく起こるため、結晶部の高分子鎖の間に３）段階で添加される量子ドットが高分子鎖の間に浸透することができる。
【００７７】
本明細書の一実施状態において、前記高分子の溶解温度が７０℃以上１８０℃以下である高分子を使用することができる。量子ドット内のストレスは温度が増加するほど高くなるため、相対的に高分子の溶解温度が低い高分子を使用することにより、量子ドットの熱的安全性を保持できるという長所がある。
【００７８】
本明細書の光散乱シートの製造方法は、３）前記混合液に量子ドットを添加した後に前記混合液を冷却することによって前記高分子が再結晶した粒子を生成する段階を含む。
【００７９】
前記３）段階において、前記混合液を冷却する直前に、前記混合液に量子ドットを添加することができる。これは、全体的に疎水性を帯びている高分子鎖の間に浸透する前に量子ドット同士の親和力による凝集を防ぎ、高分子鎖と量子ドットを適切に混合させるためである。
【００８０】
前記混合液に量子ドットを添加するとき、前記混合液を撹拌しながら量子ドットを添加することができる。これは、量子ドット同士の親和力による凝集を防ぎ、熱処理による量子ドット内のストレスを最小化するためである。
【００８１】
前記混合液を冷却することにより、前記高分子の再結晶した粒子が生成されるとき、量子ドットが均一に分散した状態で高分子鎖と鎖の間が狭まりながら高分子の結晶が生成される。このとき、前記高分子の再結晶した粒子とは、高分子の結晶部の高分子鎖の間に量子ドットが分散した状態で再結晶した粒子である。
【００８２】
本明細書の一実施状態において、前記再結晶した高分子は、結晶部が非結晶部よりも相対的に多い結晶性高分子であることができる。
【００８３】
本明細書の一実施状態において、前記再結晶した高分子の結晶化度は高ければ高いほど好ましい。高分子の結晶部が多いほど前記高分子の結晶部の高分子鎖の間に量子ドットを浸透させ、量子ドットをさらに均一に分布させることができるためである。
【００８４】
本明細書の一実施状態において、前記再結晶した高分子の結晶化度は５０％以上であることができる。高分子は結晶部と非結晶部が共存するため、高分子の結晶部が５０％以上である高分子を使用し、結果的には粒子内で量子ドットが均一に分散するという長所がある。
【００８５】
本明細書の一実施状態において、前記再結晶した高分子の結晶化度は７０％以上であることができる。高分子は結晶部と非結晶部が共存するが、このとき、非結晶部は１つの結晶部と他の１つの結晶部を連結する部分に該当し、大部分が結晶部に分散しているため、結果的には粒子内で量子ドットが均一に分散するという長所がある。
【００８６】
本明細書の一実施状態において、前記３）段階の混合液中の前記高分子と量子ドットの重量比は１００：１以上１００：９０以下であることができる。より具体的に、１００：１以上１００：５０以下であることができる。
【００８７】
前記量子ドットとは、入射した光の波長を他の波長に変換させることができる半導体ナノ結晶を意味する。
【００８８】
前記量子ドットの種類は、入射した光の波長を他の波長に変換させることができれば特に限定されることはなく、当技術分野において一般的な量子ドットを利用することができる。例えば、前記量子ドットは、Ｓｉ系ナノ結晶、ＩＩ−ＶＩ族系化合物半導体ナノ結晶、ＩＩ−Ｖ族系化合物半導体ナノ結晶、ＩＩＩ−Ｖ族系化合物半導体ナノ結晶、Ｉ−ＩＩＩ−ＶＩ族系化合物半導体ナノ結晶、Ｉ−ＩＩＩ−Ｖ族系化合物半導体ナノ結晶、またはＩＶ−ＶＩ族系化合物半導体ナノ結晶であることができる。
【００８９】
前記ＩＩ−ＶＩ族系化合物半導体ナノ結晶は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇｇＺｎＴｅ、ＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、およびＨｇＺｎＳＴｅのうちいずれか１つであることができる。
【００９０】
前記ＩＩＩ−Ｖ族系化合物半導体ナノ結晶は、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＰＡｓ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＰＡｓ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＰＡｓ、ＧａＡｌＮＰ、ＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、およびＩｎＡｌＰＡｓのうちいずれか１つであることができる。
【００９１】
前記ＩＶ−ＶＩ族系化合物半導体ナノ結晶は、硫化鉛（ＰｂＳ）、セレン化鉛（ＰｂＳｅ）、テルル化鉛（ＰｂＴｅ）、硫化スズ（ＳｎＳ）、セレン化スズ（ＳｎＳｅ）、およびテルル化スズ（ＳｎＴｅ）のうちいずれか１つであることができる。
【００９２】
前記ＩＩ−Ｖ族系化合物半導体ナノ結晶は、リン化亜鉛（Ｚｎ３Ｐ２）、ヒ化亜鉛（Ｚｎ３Ａｓ２）、リン化カドミウム（Ｃｄ３Ｐ２）、ヒ化カドミウム（Ｃｄ３Ａｓ２）、窒化カドミウム（Ｃｄ３Ｎ２）、および窒化亜鉛（Ｚｎ３Ｎ２）のうちいずれか１つであることができる。
【００９３】
前記Ｉ−ＩＩＩ−Ｖ族系化合物半導体ナノ結晶は、ＣｕＩｎＳｅ2およびＣｕ（Ｉｎ、Ｇａ）Ｓｅ2のうちいずれか１つであることができる。
【００９４】
本明細書の一実施状態において、前記３）段階で、冷却速度および撹拌速度に応じて再結晶する粒子の大きさが決まる。
【００９５】
前記３）段階で、冷却速度および撹拌速度が早いほど粒子の大きさが小さく生成される。これは、高分子が再結晶した粒子が大きくなる時間が相対的に少ないためである。
【００９６】
前記３）段階で、冷却速度および撹拌速度が遅いほど粒子が大きく生成される。これは、高分子が再結晶した粒子が大きくなる時間が相対的に多いためである。
【００９７】
相対的に最終冷却温度が低くて温度差が大きければ、これに対する冷却速度が速くなり、反対に最終冷却温度が高くて温度差が少なければ、これに対する冷却速度が遅くなる。
【００９８】
本明細書の一実施状態において、前記３）段階の撹拌速度は５０ｒｐｍ以上１０００ｒｐｍ以下であることができる。
【００９９】
本明細書の一実施状態において、前記２）段階の昇温した最終温度と３）段階の最終冷却温度（再結晶温度）の差は２０℃以上１５０℃以下であることができる。具体的に、前記２）段階の昇温した最終温度と３）段階の最終冷却温度（再結晶温度）の差は２０℃以上５０℃以下であることができる。
【０１００】
本明細書の一実施状態において、前記３）段階の冷却速度は１℃／ｍｉｎ以上１８０℃／ｍｉｎ以下であることができる。
【０１０１】
前記３）段階で前記混合液を冷却する方法は、当術分野において一般に使用される方法を利用することができる、例えば、前記混合液が入った容器を水のような溶媒が入った他の容器に入れて間接的に冷却することができる。
【０１０２】
前記３）段階で生成された粒子の形態は表面が曲線である粒子であり、例えば、球形、楕円形、円盤形などのような形態を有する。
【０１０３】
本明細書の一実施状態において、最長の長さの方向をＸ軸、前記Ｘ軸の面方向に垂直である方向をＹ軸、厚さ方向に前記Ｘ軸およびＹ軸に垂直である方向をＺ軸と定義するとき、前記３）段階で形成された粒子の大きさは、Ｘ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であることができる。
【０１０４】
本明細書の一実施状態において、最長の長さの方向をＸ軸、前記Ｘ軸の面方向に垂直である方向をＹ軸、厚さ方向に前記Ｘ軸およびＹ軸に垂直である方向をＺ軸と定義するとき、前記３）段階で形成された粒子の大きさは、Ｙ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であることができる。
【０１０５】
本明細書の一実施状態において、最長の長さの方向をＸ軸、前記Ｘ軸の面方向に垂直である方向をＹ軸、厚さ方向に前記Ｘ軸およびＹ軸に垂直である方向をＺ軸と定義するとき、前記３）段階で形成された粒子の大きさは、Ｚ軸に０．１μｍ以上５０μｍ以下であることができる。
【０１０６】
本明細書の一実施状態は、前記３）段階の後に前記粒子を洗滌する段階をさらに含むことができる。
【０１０７】
ここで、形成された粒子を洗滌する方法は特に限定されるものではないが、当技術分野において一般的な方法を使用することができる。例えば、前記粒子を洗滌するために、遠心分離機を利用して形成された粒子を溶媒から分離して新たな溶媒に再分散させる段階を繰り返することができる。
【０１０８】
本明細書の一実施状態は、前記３）段階後に前記粒子をソニケーション（ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）する段階をさらに含むことができる。
【０１０９】
本明細書の光散乱シートの製造方法は、４）前記３）段階で形成された粒子を含む組成物を利用して光散乱シートを製造する段階を含む。
【０１１０】
本明細書の一実施状態において、前記組成物の全体重量を基準とするとき、前記粒子の含量は０．１重量％以上６０重量％以下であることができる。
【０１１１】
前記４）段階の組成物は、光開始剤、硬化性樹脂、および溶媒のうち少なくとも１つをさらに含むことができる。
【０１１２】
前記光開始剤は、光によって開始されるものであれば、その種類は限定しないが、当技術分野において一般的に使用されるものを利用することができる。
【０１１３】
前記硬化性樹脂は、光開始剤によって開始されたラジカルによって硬化されるものであれば特に限定されず、当技術分野において一般的に使用されるものを利用することができる。
【０１１４】
例えば、前記硬化性樹脂は、アクリレート系樹脂またはビニル系樹脂であることができる。
【０１１５】
前記溶媒は特に限定されず、当技術分野において一般的に使用されるものを利用することができる。
【０１１６】
本明細書の一実施状態において、前記組成物は、コーティングの厚さを増加するために溶媒の含量を減らしたり溶媒をなくしたりし、光開始剤および硬化性樹脂をさらに含むことができる。
【０１１７】
本明細書の一実施状態において、前記組成物の全体重量を基準とするとき、前記光開始剤の含量は０．１重量％以上５重量％以下であることができる。
【０１１８】
本明細書の一実施状態において、前記組成物の全体重量を基準とするとき、前記硬化性樹脂の含量は１０重量％以上９９重量％以下であることができる。
【０１１９】
本明細書の一実施状態において、前記組成物の全体重量を基準とするとき、前記溶媒の含量は０重量％以上５０重量％以下であることができる。
【０１２０】
本明細書の一実施状態は、前記４）段階後に前記粒子を含んだ組成物をソニケーション（ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）する段階をさらに含むことができる。
【０１２１】
本明細書で組成物を利用して光散乱シートを製造することができれば、その方法は特に限定しないが、例えば、基板上に前記組成物を塗布して硬化して光散乱シートを製造することができる。
【０１２２】
前記基板上に塗布する方法は、基板上に均一な厚さに塗布することができれば特に限定せず、当技術分野において一般的に使用する方法を利用することができる。例えば、バーコーティングやスパッタリングなどであることができる。
【０１２３】
前記基板の材料は特に限定しないが、例えば、プラスチック基板、ガラス基板、シリコーン基板などであることができる。
【０１２４】
前記基板上に塗布された組成物を硬化する方法は光硬化または熱硬化であることができ、非制限的に光硬化することが好ましい。
【０１２５】
前記４）段階で製造された光散乱シートの厚さは、０．１μｍ以上５００μｍ以下であることができる。
【０１２６】
前記４）段階で製造された光散乱シートは、２種以上の量子ドットを含む波長変化シートであるか、１種の量子ドットを含む波長変化シートであることができる。
【０１２７】
本明細書の一実施状態において、前記４）段階で製造された光散乱シートは、１種の量子ドットを含む波長変化シートであることができる。
【０１２８】
前記４）段階で製造された光散乱シートによって変換した光の最大ピーク波長は、４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることができる。このとき、前記ピーク波長とは、量子ドットの発光波長の強度が最大である波長を意味する。
【０１２９】
前記４）段階で製造された光散乱シートによって変換した光の最大ピーク波長は、５８０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることができる。このときの光は赤色光を示す。
【０１３０】
前記４）段階で製造された光散乱シートによって変換した光の最大ピーク波長は、５００ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であることができる。このときの光は緑色光を示す。
【０１３１】
前記４）段階で製造された光散乱シートによって変換した光の最大ピーク波長は、４２０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下であることができる。このときの光は青色光を示す。
【０１３２】
本明細書の一実施状態において、前記４）段階で光散乱シートを製造した後に前記基板を除去する段階をさらに含むことができる。
【０１３３】
本明細書の光散乱シートの製造方法は、前記４）段階で製造された光散乱シートを２以上積層する段階をさらに含む。
【０１３４】
前記２以上の光散乱シートを積層する方法は特に制限しないが、当技術分野において一般的に使用する方法を利用することができる。
【０１３５】
例えば、前記２以上の光散乱シートの間に接着層を形成して積層することができる。製造された光散乱シート上に組成物を塗布および硬化する段階を１回以上繰り返して２以上の光散乱シートを積層することができる。前記２以上の光散乱シートを順に載せ、熱を加えて接着することができる。
【０１３６】
本明細書の一実施状態において、前記２以上の光散乱シートはそれぞれ、入射した光の波長を互いに異なる波長に変換させることができる。
【０１３７】
本明細書の一実施状態において、前記２以上の光散乱シートのうちそれぞれの光散乱シートは、同じ量子ドットを含むことができる。すなわち、個別の光散乱シートは、１種の量子ドットを含むことができる。
【０１３８】
本明細書の一実施状態において、前記２以上の光散乱シートは、入射した光の波長を変換して白色光を発生させることができる。
【０１３９】
本明細書の一実施状態において、前記光散乱シートは、２層の光散乱シートを含むことができる。
【０１４０】
本明細書の一実施状態において、前記光散乱シートは２層の光散乱シートを含み、前記光散乱シートは、青色光の波長を変換して赤色光を発生させる第１光散乱シート、および青色光の波長を変換して緑色光を発生させる第２光散乱シートを含むことができる。
【０１４１】
本明細書の一実施状態において、光散乱シートを２以上積層した後に前記基板を除去する段階をさらに含むことができる。
【実施例】
【０１４２】
以下、実施例を参照しながら具体的に説明する。しかし、後述する実施例は本明細書の例示に過ぎず、本明細書の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１４３】
［製造例１］
高分子の結晶部に分散した量子ドットを含む粒子の製造
２０ｍｌのバイアル瓶にポリエチレンワックス５０ｍｇを小分けして５ｇのトルエンを添加した後、溶液を９０℃まで加熱した。前記溶液が９０℃に達した直後に、適正濃度（ｓｔａｎｄａｒｄ：２５ｍｇ／ｍｌ  ｔｏｌｕｅｎｅ）ＣｄＳｅ／ＺｎＳの赤色光量子ドット溶液を１２０μｌ注入した。予め温度を設定しておいた常温の水浴（ｗａｔｅｒ  ｂａｔｈ）にバイアル瓶を入れて１分間撹拌（２００ｒｐｍ）した後、バイアル瓶を水浴から取り出して空気中に４分間放置し、バイアル瓶からストリングバーを抜き取った。完全に冷えるまで放置した後、バイアル瓶の溶液の２０ｇを集めてコニカルチューブ（ｃｏｎｉｃａｌ  ｔｕｂｅ）に分注し、洗滌のために遠心分離（３０００ｒｐｍ、５ｍｉｎ）した。遠心分離後に上澄み液は捨て、沈殿しているマイクロカプセルにトルエンを添加して２０ｇの溶液を生成してボルテックス（ｖｏｒｔｅｘｉｎｇ）で再分散した。このような洗滌過程を３回繰り返し、未反応物質は完全に除去した。
【０１４４】
［製造例２］
再結晶温度である水浴の温度を２５℃に変更したことを除いては、製造例１と等しい。
【０１４５】
［製造例３］
再結晶温度である水浴の温度を４０℃に変更したことを除いては、製造例１と等しい。
【０１４６】
［製造例４］
再結晶温度である水浴の温度を５０℃に変更したことを除いては、製造例１と等しい。
【０１４７】
［製造例５］
再結晶温度である水浴の温度を６０℃に変更したことを除いては、製造例１と等しい。
【０１４８】
［製造例６］
１２０μｌの赤色光量子ドット溶液の代わりに適正濃度（ｓｔａｎｄａｒｄ：２５ｍｇ／ｍｌ  ｔｏｌｕｅｎｅ）ＣｄＳｅ／ＺｎＳの緑色光量子ドット溶液１２０μｌを注入したことを除いては、製造例４と等しい。
【０１４９】
［製造例７］
１２０μｌの赤色光量子ドット溶液の代わりに２４０μｌの赤色光量子ドット溶液（ＣｄＳｅ／ＺｎＳ  ２５ｍｇ／ｍｌ  ｔｏｌｕｅｎｅ）を注入したことを除いては、製造例４と等しい。
【０１５０】
［製造例８］
１２０μｌの赤色光量子ドット溶液の代わりに２４０μｌの緑色光量子ドット溶液（ＣｄＳｅ／ＺｎＳ  ２５ｍｇ／ｍｌ  ｔｏｌｕｅｎｅ）を注入したことを除いては、製造例４と等しい。
【０１５１】
［製造例９］
１２０μｌの赤色光量子ドット溶液の代わりに３６０μｌの赤色光量子ドット溶液（ＣｄＳｅ／ＺｎＳ  ２５ｍｇ／ｍｌ  ｔｏｌｕｅｎｅ）を注入したことを除いては、製造例４と等しい。
【０１５２】
［製造例１０］
１２０μｌの赤色光量子ドット溶液の代わりに３６０μｌの緑色光量子ドット溶液（ＣｄＳｅ／ＺｎＳ  ２５ｍｇ／ｍｌ  ｔｏｌｕｅｎｅ）を注入したことを除いては、製造例４と等しい。
【０１５３】
［実施例１］
光散乱シートの製造
光変換層の形成時、トリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＭＰＴＡ）１．８ｇを光硬化樹脂として利用した。光開始剤はＩＲＧ１８４  ０．０１８ｇおよびＤ−１１７３  ０．０１８ｇを利用した。このとき、量子ドットを含む粒子は、製造例４で製造された粒子０．３１８ｇを使用した。前記光硬化樹脂、光開始剤、および量子ドットを含む粒子を混合して組成物を製造した後、前記粒子の分散性を高めるために３５分間に渡ってソニケーション（ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）を行った。その後、前記組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布した後にバー（ｂａｒ）コーティングし、光変換層が形成された光散乱シートを製造した。光変換層に存在する溶媒が完全に蒸発するように６０℃のオーブンに２分間入れた後、ＵＶ硬化器（１０００ｍＪ／ｃｍ2）によって光変換層を硬化させた。
【０１５４】
［実施例２］
光硬化樹脂として、ＴＭＰＴＡの代わりに６−［［１−ｏｘｏ−６−［（１−ｏｘｏ−２−ｐｒｏｐｅｎ−１−ｙｌ）ｏｘｙ］ｈｅｘｙｌ］ｏｘｙ］−、１、１’−［ｏｘｙｂｉｓ［２、２−ｂｉｓ［［［１−ｏｘｏ−６−［［１−ｏｘｏ−６−［（１−ｏｘｏ−２−ｐｒｏｐｅｎ−１−ｙｌ）ｏｘｙ］ｈｅｘｙｌ］ｏｘｙ］ｈｅｘｙｌ］ｏｘｙ］ｍｅｔｈｙｌ］−３、１−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｙｌ］］ｅｓｔｅｒ（ＤＰＣＡ−１２０）１．８ｇを使用したことを除いては、実施例１と等しい。
【０１５５】
［実施例３］
光硬化樹脂として、ＴＭＰＴＡの代わりに９−ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ（９−ＥＧＤＡ）１．８ｇを使用したことを除いては、実施例１と等しい。
【０１５６】
［比較例１］
光変換層の形成時、トリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＭＰＴＡ）１．８ｇを光硬化樹脂として利用し、光開始剤はＩＲＧ１８４  ０．０１８ｇおよびＤ−１１７３  ０．０１８ｇを利用した。
【０１５７】
このとき、ＣｄＳｅ／ＺｎＳの赤色光量子ドット（０．０１８ｇ）溶液７２０μｌを添加して組成物を製造した後、前記量子ドットの分散性を高めるために３５分間に渡ってソニケーション（ｓｏｎｉｃａｔｉｏｎ）を行った。その後、前記組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布した後にバー（ｂａｒ）コーティングをし、光変換層を含む光散乱シートを製造した。光散乱シートに存在する残余溶媒が完全に蒸発するように６０℃のオーブンに２分間入れた後、ＵＶ硬化器（１０００ｍＪ／ｃｍ2）によって光散乱シートを硬化させた。
【０１５８】
［実験例１］
高分子の結晶部に分散した量子ドットを含む粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の測定
製造例１〜５で製造された粒子の再結晶形態を見るために、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を測定した。その結果は図７に示し、左側上端の温度は粒子の製造時の再結晶温度を表示した。
【０１５９】
図７に示す粒子の形態および大きさを詳察すると、再結晶温度変化に応じてポリエチレン粒子の大きさおよび厚さを調節できることが分かる。
【０１６０】
粒子の大きさと厚さは、水浴温度（再結晶温度）に比例して漸次的に増加することを確認した。具体的に、水浴温度をそれぞれ常温と２５℃に調節した製造例１および２の粒子は、粒子の大きさが多様であり、厚さが極めて薄く、板型の粒子が形成されることが分かり、水浴温度を４０℃以上に調節した製造例３〜５の粒子は、Ｚ軸に０．７μｍ以上の厚さを有する粒子が形成されたことを確認した。
【０１６１】
水浴温度を４０℃に調節した製造例３の粒子は、Ｘ軸に３．２μｍ、Ｙ軸に２μｍ、Ｚ軸に０．７μｍである大きさを有し、水浴温度を５０℃に調節した製造例４の粒子は、Ｘ軸に４．０μｍ、Ｙ軸に２．３μｍ、Ｚ軸に１．４μｍである大きさを有し、水浴温度を６０℃に調節した製造例５の粒子は、Ｘ軸に５．３μｍ、Ｙ軸に２．７μｍ、Ｚ軸に２．１μｍである大きさを有することを観察することができた。
【０１６２】
［実験例２］
高分子の結晶部に分散した量子ドットを含む粒子の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の測定
製造例１のポリエチレン内に分散している量子ドットを観察するために透過型電子顕微鏡を測定し、これを図８に示した。これにより、量子ドットがポリエチレン内で凝集せず、全体的に適切に分散していることが分かる。
【０１６３】
［実験例３］
蛍光顕微鏡の観察
実施例１と比較例１で製造された光散乱シートを、蛍光顕微鏡によって粒子の分布および凝集状態を観察し、その結果を図５に示した。
【０１６４】
比較例１の場合、光散乱シート内の量子ドットの分散が実施例１よりも均一でないことが分かり、光散乱シート内の量子ドットが凝集して粒子が極めて大きい固まりとして形成され、量子ドットが位置する部分だけが赤色光を示すことを確認した。
【０１６５】
実施例１の場合、比較例１とは異なり、ポリエチレン粒子内の量子ドットを均一に分散させた場合、光散乱シート内部に量子ドットが凝集せずに全体的に均一に適切に分散していることが観察され、均一に分散した量子ドットによって散乱して赤色光が光散乱シート全体的に示されることが確認できる。
【０１６６】
［実験例４］
光散乱シートの発光強度
実施例１と比較例１で製造された光散乱シートの発光強度を測定したグラフを図６に示した。
【０１６７】
前記図６に示すグラフによると、同じ量の赤色光量子ドットを含んでいるにも係わらず、ポリエチレン粒子で量子ドットをカプセル化した場合には、量子効率と吸光度が増加し、全体的に発光強度が高いことを確認することができる。このような結果は、量子ドットを含むポリエチレン粒子が散乱効果を示すためであると見なされる。
【符号の説明】
【０１６８】
６００  ・・・液晶表示装置
６０１  ・・・輝度向上フィルム
６０２  ・・・光散乱シート
６０４  ・・・光散乱シート
６０６  ・・・導光板
６０８  ・・・反射板
６１０  ・・・光源
６２０  ・・・上部バリアフィルム
６２２  ・・・下部バリアフィルム
【図１】
2016536640.tif 000003
【図２】
2016536640.tif 000004
【図３】
2016536640.tif 000005
【図４】
2016536640.tif 000006
【図６】
2016536640.tif 000007
【図５】
2016536640.tif 000008
【図７】
2016536640.tif 000009
【図８】
2016536640.tif 000010
【国際調査報告】
2016536640.tif 000011
2016536640.tif 000012
2016536640.tif 000013
2016536640.tif 000014
2016536640.tif 000015
2016536640.tif 000016