(57)【要約】  本発明は、自動車両用タイヤを補強するためのメッキ線であって、線材、該線材上の銅または銅合金メッキ層、および該銅または銅合金メッキ層の表面上に形成された酸化物層を含み、該酸化物層が少なくとも７０％のＣｕ２Ｏを含む、メッキ線に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車両用タイヤを補強するためのメッキ線であって、
線材と、
前記線材上に設けられた銅または銅合金メッキ層と、
前記銅または銅合金メッキ層の表面上に形成された酸化物層と
を含み、前記酸化物層が少なくとも７０％のＣｕ２Ｏを含む、メッキ線。
【請求項２】
前記酸化物層が７５〜８５％のＣｕ２Ｏを含む、請求項１に記載のメッキ線。
【請求項３】
前記酸化物層が５％未満のＣｕＯを含む、請求項１または２に記載のメッキ線。
【請求項４】
前記銅合金メッキ層がスズ、好ましくは３重量％未満のスズを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のメッキ線。
【請求項５】
前記銅合金メッキ層が青銅メッキ層である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のメッキ線。
【請求項６】
前記線材が、鋼、好ましくは炭素鋼を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のメッキ線。
【請求項７】
（ａ）銅または銅合金メッキ線を提供する工程、
（ｂ）アルカリ性溶液で銅または銅合金メッキ線を処理する工程、
（ｃ）アルカリ性溶液から、銅または銅合金メッキ線を取り出す工程、および
（ｄ）銅または銅合金メッキ線を熱処理して、銅合金メッキ層の表面に優先的にＣｕ２Ｏを形成する工程、
を含む、メッキ線の製造方法。
【請求項８】
前記銅合金が青銅である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記アルカリ性溶液が、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アンモニア系塩またはＴｒｉｓ緩衝液を含む、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
前記アルカリ性溶液のｐＨが、ｐＨ８〜ｐＨ１３である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルカリ性溶液のｐＨが、ｐＨ１０〜ｐＨ１３である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記銅合金メッキ線が、１００℃〜２５０℃で熱処理される、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記銅合金メッキ線が、１００℃〜２００℃、好ましくは１５０℃〜２００℃で熱処理される、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のメッキ線を含む自動車両用タイヤ、または請求項７〜１３のいずれか一項に記載の方法により製造された自動車両用タイヤ。
【請求項１５】
自動車両用タイヤのメッキ線とゴム配合物との間に、非化学量論的樹枝状ネットワークを含む、請求項１４に記載の自動車用タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅または銅合金メッキ線、銅または銅合金メッキ線の製造方法、および銅または銅合金メッキ線を含む自動車両用タイヤに関する。
【０００２】
タイヤビードワイヤは、典型的には、鋼線を酸性洗浄液に浸漬して、該鋼線表面から酸化物を除去し、該鋼線を予備伸線し、該鋼線をパテンティングし、該鋼線を仕上げ伸線して鋼線の断面をさらに低減することにより、製造される。次に、該線を酸性洗浄液へ浸漬して鋼線表面から酸化物を除去し、その後の堆積のために表面を活性化させる前に、仕上げ伸線された線材をアルカリ性溶液へ浸漬して伸線工程によりもたらされた余剰の潤滑剤を除去する。次に、メッキした鋼線を乾燥させるためにオーブンへ移動させる前に、洗浄した線を、銅、黄銅、または青銅メッキ液へ浸漬する。
【０００３】
そのような線材は、例えば、車、バスおよび自動二輪車などの自動車両に使用されているタイヤなどの空気入りタイヤを補強するために使用されている。メッキ線をゴム配合物に埋め込み、硬化させると、メッキ層由来の銅金属が化学的にゴム中の硫黄と反応し、銅硫化物を形成し、該銅硫化物がゴム配合物をメッキ鋼線へ固定する。
【０００４】
メッキ鋼線を空気へ曝露し、処理しないままにする場合、例えば、亜酸化銅（Ｃｕ２Ｏ）および酸化第二銅（ＣｕＯ）などの銅酸化物が、銅、黄銅または青銅メッキ層の表面上に形成する。しかしながら、酸化第二銅がメッキ層表面に存在するために、タイヤのメッキ鋼線とゴム配合物との間の接着強度が弱まってしまう。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の目的は、銅、黄銅又は青銅メッキ線の表面での、酸化第二銅の形成を最小化することである。
【０００６】
本発明の目的は、タイヤビードワイヤ、および自動車両のための空気入りタイヤ中に用いられるものなどのゴム配合物の間の接着性を向上させることである。
【０００７】
発明者らは、銅または銅合金メッキ線が硬化されると、銅原子がメッキ層表面へ散乱すること、および一部の銅原子が酸化されてＣｕ＋イオンを形成することを見出した。下記の反応（Ｉ）によると、次に、Ｃｕ＋イオンはゴム配合物中に存在する硫黄原子と反応して、ゴム配合物をメッキ線へ接着する非化学量論的樹枝状ネットワーク（ＣｕｘＳ）を形成する。
Ｓ＋２ｅ-→Ｓ２−＋Ｃｕ＋→ＣｕｘＳ        （Ｉ）
【０００８】
ＣｕｘＳ樹枝状ネットワークの形成が、メッキ層表面でのＣｕ＋イオンおよび銅金属の利用性に大いに依存していることは、現在では理解されている。したがって、（ｉ）樹枝状ネットワークの形成を促進するため、および（ｉｉ）ゴムおよびメッキ線の間の接着強度を向上させるために、メッキ層表面でＣｕ＋イオンの濃度を増加させることが提案されている。
【０００９】
銅または銅合金メッキ層表面でのＣｕ＋イオンの濃度は、メッキ層の表面上に形成された酸化物層中の酸化第二銅の濃度を制御することにより増加させることができることが見出された。この点について、発明者らは、大部分の銅金属が、酸化物層を介して空気入りタイヤ中のゴム配合物中へ拡散するため、亜酸化銅などの電子欠乏ｐ型酸化物を高含有量含む酸化物層がメッキ線表面でのＣｕ＋イオンの濃度を上昇させることを見出した。さらに、酸化物層中の亜酸化銅濃度を増加させることにより、酸化第二銅などの電子を豊富に含むｎ型酸化物の形成が抑えられる。このことは、メッキ線表面でのＣｕ＋イオンの濃度を低減し、結果的にメッキ線およびゴムの間の接着強度の低減を引き起こし得る、所望ではないＣｕ＋イオンの銅金属への還元を避ける、または少なくとも低減することができるという更なる利点を有する。
【００１０】
亜酸化銅の濃度が少なくとも７０％である場合に、空気入りタイヤ中のメッキ線およびゴム配合物の間の非常に良好な接着性が得られることが見出された。
【００１１】
したがって、本発明の第一の態様は、線材、該線材上に設けられた銅または銅合金メッキ層と、該銅または銅合金メッキ層の表面上に形成された酸化物層とを含み、該酸化物層が少なくとも７０％の亜酸化銅（Ｃｕ２Ｏ）を含む、自動車両のタイヤを強化するためのメッキ線に関する。
【００１２】
好ましい実施形態において、酸化物層は、７５〜８５％のＣｕ２Ｏを含む。酸化物層が７５〜８５％のＣｕ２Ｏを含む場合、空気入りタイヤのメッキ線およびゴム配合物の間の接着強度がさらに改善されることが見出された。
【００１３】
好ましい実施形態において、酸化物層は５重量％未満のＣｕＯを含む。酸化物層が、５重量％未満のＣｕＯを含む場合、銅合金メッキ層表面で高濃度のＣｕ＋イオンが得られた。これは、ＣｕＯにより銅金属へ還元されることなく、酸化物層全体に銅金属が拡散される間に形成された、顕著な量のＣｕ＋イオンによるものである。酸化物層が５％よりも多くのＣｕＯを含んでいる場合、メッキ線およびゴム配合物間の接着性が低減するのが観察される程度まで、Ｃｕ＋イオン濃度が低減した。
【００１４】
好ましい実施形態において、酸化物層は、銅または銅合金メッキ層表面でのＣｕ＋イオンの更なる濃度の増加につながり、結果的に、メッキ線およびゴム配合物の間の接着強度の更なる改善につながる、３％未満のＣｕＯ濃度を含む。
【００１５】
好ましくは、例えば１％未満のＣｕＯ含有量など、ＣｕＯ含有量を可能な限り低く維持する。
【００１６】
好ましい実施形態において、銅合金メッキ層は、スズ、好ましくは３重量％未満のスズを含む。スズを含む銅合金は、スズブロンズ、またはより一般的には青銅と呼ばれる。一実施形態において、銅合金メッキ層は、スズブロンズメッキ層である。スズブロンズ層は、一般的に、青銅メッキ層として知られている。銅およびスズを含むメッキ層は、スズの存在によって銅メッキ層を施された線と比較して、メッキ線の腐食保護特性が改善されるため、特に好ましい。スズ含有量を３重量％未満に制限することにより、酸化物層は、主に、銅の酸化物、特にＣｕ２Ｏを含み、スズ酸化物は少量のみ含む。酸化物層中のＣｕ２Ｏの含有量が比較的高いため、接着性の改善が、メッキ線の腐食保護特性の改善とともになされる。
【００１７】
好ましい実施形態において、銅合金メッキ層は亜鉛を含む。
【００１８】
好ましい実施形態において、線材は、鋼、好ましくは炭素鋼を含む。さらに、鋼線の組成物は、重量％で、０．７０〜０．８５％のＣ、０．２０〜０．３０％のＳｉ、０．５０〜０．６０％のＭｎ、０．００８〜０．０１５％のＳおよび０．００８〜０．０１５％のＰを含み、残部は、鉄および不可避的な不純物である。鋼線は、さらに、微量のＣｕ、ＣｒおよびＮｉを、単独でまたは組み合わせて含んでもよい。上記の組成範囲内の組成を有する鋼線は、非常に良好な機械的特性を示し、これによって、タイヤビードワイヤとして使用できるようになる。さらに、鋼線および銅または銅合金メッキ層の間の非常に良好な接着性を示し、メッキ線の製品寿命を延長する。
【００１９】
好ましい実施形態において、線材は、０．９６〜１．８３ｍｍの直径を有し、様々な用途にとってメッキ線を適するものにしている。例えば、線材が約１．６０ｍｍの直径を有する場合、該メッキ線をトラックに用いることができる。
【００２０】
本発明の第二の態様はメッキ線の製造方法に関し、該方法は、
ａ）銅または銅合金メッキ線を提供する工程、
ｂ）銅または銅合金メッキ線をアルカリ性溶液で処理する工程、
ｃ）アルカリ性溶液から銅または銅合金メッキ線を取り出す工程、および
ｄ）銅または銅合金メッキ線を熱処理して、好ましくは銅合金メッキ層の表面にＣｕ２Ｏを形成する工程、
を含む。
【００２１】
発明者らは、メッキ線の製造の間に、メッキ層の上に形成された酸化物層中のＣｕ２ＯおよびＣｕＯの含有量を、メッキ線を化学的処理および熱処理することにより制御することができることを見出した。これは、メッキ線を熱処理のみ行う従来の製造方法とは対照的である。メッキ線を化学的処理および熱処理する効果は、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量を少なくとも７０％まで増加させることができ、酸化物層中のＣｕＯ含有量を最小値へ維持することができる、即ち、酸化物層は、微量のＣｕＯのみを含むということである。
【００２２】
好ましい一実施形態において、アルカリ性溶液は、ＮａＯＨを含む。アルカリ性溶液がＮａＯＨを含む場合に、高含有量のＣｕ２Ｏ、即ち、少なくとも７０％のＣｕ２Ｏ、および低含有量のＣｕＯを含む酸化物層を得られた。あるいは、アルカリ性溶液は、ＫＯＨ、アンモニウム系塩、またはＴｒｉｓ緩衝液などの緩衝液を含んでもよい。
【００２３】
銅または銅合金メッキ線をアルカリ性溶液で処理することにより、ＯＨ−イオンを銅または銅合金メッキ層の表面上へ吸収させることができる。半電池酸化反応（ＩＩ）に従い、吸収されたＯＨ−イオンおよび銅を反応させて、Ｃｕ２Ｏを形成する。
２Ｃｕ−ＯＨ→Ｃｕ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ      （ＩＩ）
【００２４】
しかしながら、反応を自発的に生じさせるために、該反応を還元反応と組み合わせるか、または追加のエネルギー供給源を提供する必要がある。この例において、メッキ線製造工程の最後に生じる熱処理を、追加のエネルギー供給源として用いることができる。メッキ線製造工程の最後で熱処理を利用することはまた、形成されるＣｕ２Ｏの全てが表面へ焼き戻されるという利点を有し、該利点は酸化物層のコヒーレンスおよび延性を向上し、さらに、酸化物層および銅または銅合金の間の接着性を向上する。
【００２５】
好ましい実施形態において、アルカリ性溶液のｐＨは、ｐＨ８〜ｐＨ１３の間である。酸化物層中に存在するＣｕ２Ｏ含有量の低減が、アルカリ性溶液をｐＨ８以下に維持した場合に観察されることを、発明者は見出した。さらに、アルカリ性溶液をｐＨ１３よりも上にすると、酸化物層中に存在するＣｕＯが増加した。
【００２６】
好ましい実施形態において、アルカリ性溶液のｐＨは、ｐＨ１０〜ｐＨ１３の間である。アルカリ性溶液のｐＨを少なくともｐＨ１０に上げ、その後該メッキ線を熱処理することにより、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量を増加させることができることを見出した。
【００２７】
好ましい実施形態において、銅または銅合金メッキ線は、１００℃〜２５０℃で熱処理される。酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量が低過ぎて、Ｃｕ＋イオン発生の有意な増加を得られないため、メッキ線は１００℃未満で熱処理されないことが好ましい。また、酸化物層中のＣｕＯ含有量を増加させ、これによってメッキ線表面でのＣｕ＋イオンの利用性が低下し、結果的にタイヤビードのメッキ線およびゴム配合物間の接着性が低下するため、メッキ線は２５０℃よりも高い温度で熱処理されないことも好ましい。
【００２８】
好ましい実施形態において、銅または銅合金メッキ線は、１００℃〜２００℃で熱処理される。銅合金メッキ線が化学的処理され、その後、１００℃〜２００℃で熱処理されることにより、該銅または銅合金メッキ層の表面上に形成された酸化物層は、７３％〜８５％のＣｕ２Ｏ、および１％未満のＣｕＯを含む。したがって、銅原子が硬化の間に酸化物層全体に拡散する場合、大部分の銅原子がＣｕ２Ｏにより酸化されてＣｕ＋イオンを形成し、これによって、ＣｕｘＳ樹状ネットワークの形成が促進される。酸化物層が１％未満のＣｕＯ含有量を有するため、ごく一部のＣｕ＋イオンのみが化学的に還元されて銅金属へ戻り、このことにより樹状形成が阻害され得る。
【００２９】
好ましい実施形態において、銅または銅合金メッキ線は１５０℃〜２００℃で熱処理される。発明者らは、酸化物層中のＣｕ２Ｏの含有量は、熱処理の温度を上昇させることにより増加させることができることを見出した。この効果を踏まえるとともに、タイヤビードのためのメッキ線の製造中のエネルギー消費を最小化することを目的として、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量およびエネルギー消費間の良好なバランスが得られるため、少なくとも１５０℃でメッキ線が熱処理されることが好ましい。
【００３０】
本発明の第三の態様は、本発明の第一の態様によるメッキ線、または本発明の第二の態様に従って製造されたメッキ線を含む自動車両用タイヤに関する。本発明のメッキ線および自動車両用タイヤのゴム配合物間の非常に良好な接着性が得られることが見出された。したがって、本発明の第一の態様により製造されたメッキ線および本発明の第二の態様により製造されたメッキ線は、自動車両用タイヤにおいてタイヤビードワイヤとして使用するのに非常に適している。
【００３１】
好ましい実施形態において、自動車両用タイヤは、自動車両用タイヤのメッキ線およびゴム配合物の間の非化学量論的樹枝状ネットワークを含む。
【００３２】
好ましい実施形態において、ゴム配合物は天然ゴムを含む。あるいは、ゴム配合物は合成ゴムを含む。ゴム配合物が、天然ゴムまたは合成ゴムのいずれを含むかどうかに関わらず、非常に良好な接着性が得られることが見出された。好ましい合成ゴム配合物は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）を含む。
【００３３】
好ましい実施形態において、本発明のメッキ線を、ゴムホース、好ましくは高圧ゴムホースを強化するために使用する。メッキ線はまた、コンベアベルトに用いるためにも適している。
【実施例】
【００３４】
本発明を、例示によって以下に説明する。これらの例は、当業者が本発明を実施できるようにすることを意図するものであり、請求項により画定される本発明の範囲を何ら限定するものではない。
【００３５】
本発明の実施例によると、０．７５重量％のＣ、０．２５重量％のＳｉ、０．５３重量％のＭｎ、０．０１２重量％のＳ、および０．０１０重量％のＰ、微量のＣｕ、ＣｒおよびＮｉ、残部の鉄および不可避の不純物を含む鋼線を提供する。０．９６〜１．８３ｍｍの断面を有する鋼線を、その後、アルカリ性溶液へ浸漬して、伸線工程からもたらされた残留潤滑剤を取り除く。次に、該線材を酸洗浄液へ浸漬して、鋼線表面から酸化物を取り除き、銅合金層のその後の堆積のために表面を活性化する。該洗浄液は、６０ｇ／ＬのＨ２ＳＯ４を含む。洗浄した線材を次に、Ｈ２ＳＯ４（２５ｇ／Ｌ）、ＣｕＳＯ４（３５ｇ／Ｌ）およびＳｎＳＯ４（０．１ｇ／Ｌ）を含むメッキ液へ浸漬し、その後、メッキ鋼線を熱処理する前に１秒間ＮａＯＨ（ｐＨ８〜ｐＨ１３）を用いて処理した。示された方法で得られた銅合金メッキ鋼線は、例えば、青銅メッキ鋼線などの銅−スズ合金メッキ鋼線である。
【００３６】
実験を行い、温度および溶液のｐＨが、青銅メッキ鋼線の表面に形成される酸化物層の組成へ与える影響を調べた。実験条件を、表１に示す。Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用いて、酸化物層中のＣｕ、Ｃｕ２ＯおよびＣｕＯの量を確認し、定量した。Ａｌｐｈａ１１０半球形分析器および２つのアノード（アルミニウム）供給源を有するＴｈｅｒｍｏ  ＶＧ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＸＰＳを用いて、ＸＰＳスペクトルを記録した。大面積分析用に、測定されるスポットサイズを直径５ｍｍとした。分析計内のレンズも、大面積分析用に設定した。高圧は１２．００ｋＶであり、ビーム電流は６．６７ｍＡであり、８０Ｗの電力を得た。５０ｅＶのパスエナジーで、０．５ｅＶの間隔で、１１００〜０ｅＶの間で調査スキャンを収集した。１０個の反復スキャンを収集し、２０ｍＳのポイント毎に、ドウェルタイムで平均化した。２０ｅＶのパスエネルギーで、０．０５ｅＶの間隔で、目的のピークに適切な結合エネルギー範囲で、高解像度スキャンを収集し、再び、１０個の反復スキャンを収集し、２０ｍＳのポイント毎にドウェルタイムで平均化した。実験の結果を表１に示す。
【００３７】
参考として比較例Ｃ１（１００℃熱処理のみ）を用いて、メッキ線をアルカリ性溶液（ｐＨ８）で処理し、その後１００℃で熱処理（Ｅ１）すると、約１％のＣｕ２Ｏ含有量の増加が観察された。しかしながら、ｐＨがｐＨ１０（Ｅ３）へ上昇するため、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量は、６８．２％まで下降し、比較例Ｃ１に対して０．５％のみしか上昇しないことを示している。メッキ線をアルカリ性溶液（ｐＨ１２）で処理し、その後１００℃まで加熱（Ｅ７）すると、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量は、７３％であり、Ｃ１と比較して、約４％上昇した。
【００３８】
参考として比較例Ｃ２（２００℃熱処理のみ）を用いて、メッキ線をｐＨ８のアルカリ性溶液で処理し、２００℃で加熱（Ｅ２）すると、約６％のＣｕ２Ｏ含有量の増加が観察された。アルカリ性溶液のｐＨをｐＨ１０に上げると（Ｅ４）、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量が７８％まで増加し、これは、Ｃ２に比べて約１０％の増加を示している。メッキ線を、ｐＨ１１または１２のアルカリ性溶液で処理し、その後、該メッキ線を２００℃で熱処理することにより、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量は８５％まで上昇することが見出された（Ｅ５およびＥ８）。Ｃ２と比較して、これは、酸化物層中のＣｕ２Ｏ含有量の１６．５％の増加を示す。同様に、アルカリ性溶液のｐＨをｐＨ１３へ上げると、８４％のＣｕ２Ｏの含有量が得られた（Ｅ１０）。
【００３９】
熱処理の温度が、例えば３００℃など高過ぎる場合、酸化物層は、メッキ線およびタイヤビードのゴム配合物間の樹枝状ネットワークの形成および接着性に有害となり得る、所望ではない量のＣｕＯ（実施例６、９、および１１）を含むことが見出された。
【００４０】
上記の結果は、Ｃｕ２ＯまたはＣｕＯの形成が、（ｉ）アルカリ性溶液のｐＨ、および（ｉｉ）銅または銅合金メッキ線が供される熱処理の温度に依存することを示している。さらに、例えば、３００℃など熱処理温度が高過ぎる場合、Ｃｕ２ＯよりもむしろＣｕＯが形成されることが分かる。同様に、アルカリ性溶液のｐＨが、例えばｐＨ１３以上など高過ぎる場合にも、ＣｕＯが優先的に形成されることが分かる。
【００４１】
【表１】
2016540120.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成27年12月17日(2015.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）青銅メッキ鋼線を提供する工程、
（ｂ）ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アンモニア系塩またはＴｒｉｓ緩衝液を含む、アルカリ性溶液で青銅メッキ鋼線を処理する工程であって、前記アルカリ性溶液のｐＨがｐＨ８〜ｐＨ１３である工程、
（ｃ）アルカリ性溶液から、青銅メッキ鋼線を取り出す工程、および
（ｄ）青銅メッキ鋼線を１００℃〜２５０℃で熱処理して、前記青銅メッキ層の表面に少なくとも７０％のＣｕ２Ｏを含む酸化物層を形成する工程、
を含む、自動車両用タイヤ、ゴムホースまたはベルトコンベアを強化するためのメッキ線の製造方法。
【請求項２】
前記アルカリ性溶液のｐＨが、ｐＨ１０〜ｐＨ１３である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記青銅メッキ線が、１００℃〜２００℃で熱処理される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記青銅メッキ線が、１５０℃〜２００℃で熱処理される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記酸化物層が７５〜８５％のＣｕ２Ｏを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化物層が５％未満のＣｕＯを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記青銅メッキ層が３重量％未満のスズを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記鋼線が炭素鋼からなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記鋼線の組成物が、重量％で、
（ａ）０．７０〜０．８５％のＣ、
（ｂ）０．２０〜０．３０％のＳｉ、
（ｃ）０．５０〜０．６０％のＭｎ、
（ｄ）０．００８〜０．０１５％のＳ、
（ｅ）０．００８〜０．０１５％のＰ、
（ｆ）所望により、微量のＣｕ、ＣｒおよびＮｉ
を含み、残部が鉄および不可逃的な不純物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項により製造されたメッキ線を含む、自動車両用タイヤ、ゴムホース、またはコンベアベルト。
【請求項１１】
自動車両用タイヤのメッキ線とゴム配合物との間に、非化学量論的樹枝状ネットワークを含む、請求項１０に記載の自動車用タイヤ。
【国際調査報告】
2016540120.tif 000003
2016540120.tif 000004