(57)【要約】【課題】本発明は、エチレン−（メタ）アクリル酸重合体の水分散性樹脂を利用した環境にやさしい紙コーティング剤の製造方法及びその用途に関する。【解決手段】本発明は、エチレン−アクリル酸またはメタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物にアルカリ金属水酸化物、アミン類、アンモニア水などを混合使用し、これを水性媒体中で中和することで製造された水分散した樹脂液に、米国でＦＤＡ認証された消光剤、スリップ剤、消泡剤などを添加して製造された水分散コーティング液を使用して、耐水性、耐油性、熱接着性、アルカリ水解離性などに優れた環境にやさしい紙コーティング剤として作られた紙成形物の製造に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物にアミン類、アルカリ金属水酸化物、及びアンモニア水を混合使用し、これを水性媒体中で中和することで製造された水性分散液の製造方法。
【請求項２】
前記エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物は、アクリル酸とメタアクリル酸の総含量が１２ｗｔ％−２１ｗｔ％である樹脂を水性媒体で中和、分散して製造されたことを特徴とする請求項１に記載の水性分散液の製造方法。
【請求項３】
前記水性分散液は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を水性媒体で中和、分散して製造された水分散液で形成された被膜の溶融温度（ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）による測定）が７５℃以上である請求項１に記載の水性分散液の製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項の製造方法によって製造され、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物、アミン類及びアンモニア水の総モル％は、アクリル酸またはメタアクリル酸のモル％に対して６０モル％−２００モル％の範囲にある水性分散液。
【請求項５】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項の製造方法によって製造され、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物あるいはアミン類とアンモニア水の混合時に、これらの混合モル％の割合は、アミン類／アンモニア水のモル％の割合が９９／１−１／９９の範囲にある水性分散液。
【請求項６】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項の製造方法によって製造され、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物あるいはアミン類とアンモニア水の混合時に、これらの混合モル％の割合は、アルカリ金属水酸化物／（アミン類＋アンモニア水）のモル％の割合が４０／６０−１／９９の範囲にある水性分散液。
【請求項７】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項の製造方法によって製造され、水性分散液の固形分は１０−４０ｗｔ％であり、粘度は１００−１０，０００ｃｐｓ／２５℃である水性分散液。
【請求項８】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項の製造方法によって製造された水性分散液に消光剤、スリップ剤及び消泡剤を含む添加剤を混合して、紙コーティング剤として機械的適性と撥水性、耐水性、耐油性、熱接着性、耐熱性、耐ブロックキング性、及びアルカリ水解離性が向上した紙コーティング液の製造方法。
【請求項９】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項の製造方法によって製造された水性分散液にシリカ粉末を水性分散液の固形分に対して１−１０ｗｔ％添加し、ポリエーテルシロキサン系スリップ剤を０．１−５ｗｔ％使用することで製造される紙コーティング液の製造方法。
【請求項１０】
前記紙コーティング液は、固形分が１５−３０ｗｔ％であり、粘度が５０−５，０００ｃｐｓ／２５℃である請求項８または９に記載の紙コーティング液の製造方法。
【請求項１１】
請求項８または９に記載の製造方法によって製造された紙コーティング液。
【請求項１２】
請求項１１に記載の紙コーティング液によってコーティングされた紙成形物。
【請求項１３】
前記紙成形物は、紙コップであることを特徴とする請求項１２に記載の紙成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物にアルカリ金属水酸化物、アミン類、アンモニア水などを混合使用し、これを中和することで製造された水分散した樹脂液に、米国でＦＤＡ認証された消光剤、スリップ剤、消泡剤などを混合して製造された水分散コーティング液を紙類にコーティングして作られるもので、耐水性、耐油性、熱接着性、アルカリ水解離性などに優れた食品包装用の環境にやさしい紙成形物の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、食品において固形物とは、水や油、またはこれが含まれた食品をいい、ビニール袋やアルミ箔またはプラスチック包装紙などを利用して包装されているが、最近の環境問題の深刻性により、代替できる環境にやさしい包装紙の開発を急がなければならない状況である。
【０００３】
そこで、前記固形物は、紙類の包装紙を利用して包装する方法が広く使用されており、この時使用される樹脂は、耐水、耐油性に優れ、熱接着機能のあるポリエチレンをコーティングして使用している。
【０００４】
特に、紙コップを含む紙容器及び成形物は、ポリエチレンチップに高温の熱を加えて溶解させた後、原紙に熱融着する方法で製造されるが、この時、ポリエチレンチップの溶解工程で発ガン物質として推定される揮発性有機溶剤が発生し、これは大気汚染を受発する。また、リサイクルの過程が難しく、埋立てをしても自然分解されないため処理費用が高くて、大部分焼却する状況である。さらに、従来の製品は、使用／廃棄の過程で環境ホルモンの放出の危険が高く、食品衛生及び安全性の側面で問題が提起されており、環境破壊及び資源のリサイクルの観点からその限界点があった。
【０００５】
エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体は、商業的に多様に製造されており、これらの樹脂中のカルボキシル基をアミン類、アルカリ金属化合物、アンモニア水などで中和して水性分散液を製造する方法については、従来から知られており、商業的にも多様な水分散した製品を入手することができる。
【０００６】
その中でも、アルカリ金属水酸化物を使用して前記共重合体を水に分散させた分散液は、製造が容易であるが、得られた被膜の耐水性が悪く、アンモニアを使用して水中に分散した水性分散液は、製造が若干難しいが、得られる塗膜は耐水性に優れている。
【０００７】
アンモニア単独で使用して、水性分散液の製造時に、エチレン−アクリル酸共重合体がエチレン−メタアクリル酸共重合体より容易に製造されることができる。
【０００８】
アンモニアの使用量（中和の程度）を共重合した樹脂中に含まれたアクリル酸またはメタアクリル酸のモル数に対して１００モル％以上に多くすれば、分散が可能となる傾向があるが、得られる分散液の粘度が高くなるか、フィルター後の残留物が多くなり、アンモニア由来の独特の悪臭が強まるので、水性分散液の使用環境の改善の観点からは課題がある。
【０００９】
エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体で、アクリル酸またはメタアクリル酸の含量により、アミン類、アルカリ金属化合物、アンモニア水などで中和して製造された水性分散液の製造方法、水分散性の容易性、被膜の熱接着温度などが変わる。
【００１０】
また、これらのアクリル酸またはメタアクリル酸を中和するために使用されるアミン類、アルカリ金属化合物、アンモニア水などの種類と、これらの混合割合によって、水性分散液の製造方法、水分散性の容易性、分散液の固形分、粘度などが変わる。
【００１１】
即ち、酸の含量が高くなれば、水分散性は良好であるが、熱接着温度が下がり耐熱性が弱くなり、酸の含量が少なければ、水分散性は悪いが、熱接着温度が上がり耐熱性は良好になる。
【００１２】
アミン類によるアクリル酸またはメタアクリル酸の中和は、水分散性は容易であるが、水分散した溶液の粘度が高くなる傾向があり、アンモニア水による中和は、水分散性は若干の困難があるが、製造された水分散液の粘度は低くなる傾向がある。
【００１３】
特許文献１には、エチレン−メタアクリル酸共重合体を水性媒体中でアンモニア水と炭素数３個以上のアルコール類を混合して中和、分散させて防錆材料とする用途が記載されている。この特許には、エチレン−アクリル酸共重合体の使用に関する内容と、アルカリ金属とアンモニア水との混合使用に関する水分散方法及び食品包装用紙に関する使用が言及されていない。
【００１４】
特許文献２には、エチレン−アクリル酸共重合体またはエチレン−メタアクリル酸共重合体でアクリル酸またはメタアクリル酸の含量が８重量％以上の共重合体をアルカノールアミン類とアンモニア水、低級アルコールを混用して使用する水分散性防錆塗料に関する内容が記録されている。
【００１５】
この特許は、高分子量の低揮発性アルキルアミン類を使用しており、鋼材の防錆塗料として使用されている。食品包装用の紙コーティング剤として使用するには、アルキルアミンの揮発性が少なく、紙にコーティング後にアルキルアミン類が残留しているため悪臭が発生するという問題点があり、製品の用途も、食品包装用の紙製品に関する言及と、アルカリ金属化合物とアンモニア水との混用に関する内容は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】韓国公開特許１０−２０１１−０１３２５５４号公報
【特許文献２】韓国公開特許１０−２０１２−０１１２６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、上記の問題点を解決し、上記の必要性に応じて案出されたもので、本発明の目的は、天然パルプを使用する板紙に耐水、耐油性機能を付与し、成形を必要とする後加工において、熱接着が可能であり、ロールブロッキングがなく、現在の紙容器の製作工程で使用しているポリエチレンと同一の効果を有し、また、リサイクル可能な水分散性樹脂を製造し、これを利用して食品包装用途に適合した環境にやさしい紙コーティング剤を提供する。
【００１８】
本発明の他の目的は、環境にやさしい紙成形物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記の目的を達成するために、本発明は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物に、アミン類、アルカリ金属水酸化物、及びアンモニア水を混合使用し、これを水性媒体中で中和することで製造された水性分散液の製造方法を提供する。
【００２０】
本発明の一具現例において、前記エチレン−アクリル酸、またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物は、アクリル酸とメタアクリル酸の総含量が１２ｗｔ％−２１ｗｔ％である樹脂を水性媒体で中和、分散して製造されたものであることが好ましいが、これに限定されない。
【００２１】
本発明の他の具現例において、前記水性分散液は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を水性媒体で中和、分散して製造された水分散液で形成された被膜の溶融温度（ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）による測定）が７５℃以上であることが好ましいが、これに限定されない。
【００２２】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって製造され、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物、アミン類及びアンモニア水の総モル％は、アクリル酸またはメタアクリル酸のモル％に対して、６０モル％−２００モル％の範囲にある水性分散液を提供する。
【００２３】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって製造され、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物あるいはアミン類とアンモニア水の混合時に、これらの混合モル％の割合は、アミン類／アンモニア水のモル％の割合が９９／１−１／９９の範囲にある水性分散液を提供する。
【００２４】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって製造され、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物あるいはアミン類とアンモニア水の混合時に、これらの混合モル％の割合は、アルカリ金属水酸化物／（アミン類＋アンモニア水）のモル％の割合が４０／６０−１／９９の範囲にある水性分散液を提供する。
【００２５】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって製造され、水性分散液の固形分は１０−４０ｗｔ％であり、粘度は１００−１０，０００ｃｐｓ／２５℃である水性分散液を提供する。
【００２６】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって製造された水性分散液に、消光剤、スリップ剤及び消泡剤を含む添加剤を混合して、紙コーティング剤として機械的適性と撥水性、耐水性、耐油性、熱接着性、耐熱性、耐ブロックキング性、及びアルカリ水解離性が向上した紙コーティング液の製造方法を提供する。
【００２７】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって製造された水性分散液にシリカ粉末を水性分散液の固形分に対して１−１０ｗｔ％添加し、ポリエーテルシロキサン系スリップ剤を０．１−５ｗｔ％使用することで製造される紙コーティング液の製造方法を提供する。
【００２８】
本発明の一具現例において、前記紙コーティング液は、固形分が１５−３０ｗｔ％であり、粘度が５０−５，０００ｃｐｓ／２５℃であることが好ましいが、これに限定されない。
【００２９】
また、本発明の上記本発明の紙コーティング液の製造方法によって製造された紙コーティング液を提供する。
【００３０】
また、本発明は、上記本発明の紙コーティング液によってコーティングされた紙成形物を提供する。
【００３１】
本発明の一具現例において、前記紙成形物は、紙コップであることが好ましいが、これに限定されない。
【００３２】
以下、本発明を説明する。
【００３３】
本発明は、天然パルプを使用する板紙に耐水、耐油性機能を付与し、成形を必要とする後加工において、熱接着が可能でロールブロッキングがなく、現在の紙容器の製作工程で用いられているポリエチレンと同一の効果を有し、かつリサイクル可能な水分散性樹脂を製造し、これを利用して食品包装用途に適合した環境にやさしい紙コーティング剤を製造しようとする。
【００３４】
従来のポリエチレンコーティングの代わりにエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を中和、分散して水分散性樹脂を製造し、消光剤、スリップ剤及び消泡剤などを添加したコーティング液を使用することで、耐水性、耐油性及び熱接着性、耐熱性などの物性を表すと同時に、既存のポリエチレン製品で不可能であったパルプの再生が、本技術を通じて既存の工程でパルプを再生することができ、自然状態で土壌を汚染させることなく、生分解が可能な環境にやさしい食品用紙を製造することができる。
【００３５】
本発明は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物にあるアクリル酸またはメタアクリル酸を中和するにあたって、分散性を高め、低粘度の製品製造が可能であり、悪臭が少なく、食品包装容器の製造に必要な耐水性、耐油性及び熱接着性などに優れ、耐熱性を有する水性分散体を製造するために研究した結果、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を高揮発性のアミン類、アルカリ金属水酸化物とアンモニア水の混合使用によって、紙コーティング用に適合した水性分散体を製造することができる。
【００３６】
本発明において、先ず、水性分散液の製造のための具体的な手段は、以下の通りである。
【００３７】
１）エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物にアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニア水などを混合使用し、これを水性媒体中で中和することで製造された水性分散液の製造方法である。
【００３８】
２）上記１）の水性分散液に米国でＦＤＡ認証された消光剤、スリップ剤、消泡剤などの添加剤を混合して、紙コーティング剤として適合であり、耐水性、耐油性、熱接着性、耐熱性、アルカリ水解離性などに優れたコーティング液を製造する方法である。
【００３９】
３）上記１）で使用されたエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物でアクリル酸とメタアクリル酸の総含量が１２ｗｔ％−２１ｗｔ％である樹脂を水性媒体に中和、分散して製造された分散液の製造方法である。
【００４０】
４）上記１）でエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を中和、分散して製造された水分散液で形成された被膜の溶融温度（ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）で測定）が７５℃以上である水性分散液の製造方法である。
【００４１】
５）上記１）でエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物、アミン類及びアンモニア水の総モル％は、アクリル酸またはメタアクリル酸のモル％に対して、６０モル％−２００モル％の範囲にある水性分散液である。
【００４２】
６）上記１）でエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物あるいはアミン類とアンモニア水の混合時に、これらの混合モル％の割合は、（アルカリ金属水酸化物＋アミン類）／アンモニア水のモル％の割合が９９／１−１／９９の範囲にある水性分散液である。
【００４３】
７）前記エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体を混合した樹脂で、アクリル酸またはメタアクリル酸の中和に用いられたアルカリ金属水酸化物あるいはアミン類とアンモニア水の混合時に、これらの混合モル％の割合は、アルカリ金属水酸化物／（アミン類＋アンモニア水）のモル％の割合が４０／６０−１／９９の範囲にある水性分散液である。
【００４４】
８）上記１）で製造された水性分散液の固形分は１０−４０ｗｔ％であり、粘度は１００−１０，０００ｃｐｓ／２５℃の水性分散液である。
【００４５】
９）上記２）で使用された消光剤はシリカ粉末であり、使用量は樹脂の固形分に対して１−１０ｗｔ％、ポリエーテルシロキサン系スリップ剤を０．１−５ｗｔ％使用することで製造される水性分散液であって、固形分が１５−３０ｗｔ％であり、粘度が５０−５，０００ｃｐｓ／２５℃である紙コーティング液の製造方法である。
【００４６】
１０）上記８）で製造されたコーティング液は、食品包装用の紙成形物、つまり、紙コップの製造に適合である。
【００４７】
本発明の水性分散液について詳しく説明する。
【００４８】
本発明の水性分散液は、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれを水性媒体中で中和、分散して製造するか、あるいはこれらの重合体の混合物を水性媒体中で中和、分散して製造する。
【００４９】
この際に使用される重合体でアクリル酸またはメタアクリル酸の含有量が低くなれば、安定した水性分散液を製造し難く、または製造したとしても、粘度の高い分散液となる傾向がある。
【００５０】
実用的な粘度の安定した分散液を製造し易くするためには、アクリル酸あるいはメタアクリル酸の含有量が共重合体の全体質量に対する合計量が１２〜２１質量％の範囲が好ましく、より好ましくは、１５−１８質量％である。一般に、１２％より低ければ水分散が難しく、２１％より高い場合は耐熱性が弱くて使用することができない。
【００５１】
アクリル酸またはメタアクリル酸の共重合の割合の合計量が１５質量％以上の範囲では、凝集がより少なく、より分散性に優れ、分散粒子の均一性の高い安定した水性分散液が得られやすくなる。
【００５２】
本発明で使用された共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲと略記する）は、１０〜１０００ｇ／１０分の範囲が好ましい。さらには、ＭＦＲは、２０〜６００ｇ／１０分の範囲がより好ましい。また、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に準拠して、１９０℃、荷重２．１６Ｋｇで測定される値である。
【００５３】
本発明で使用されたエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体は、高温、高圧下におけるラジカル共重合によって得られ、アクリル酸またはメタアクリル酸の含有量も様々な製品として製造して販売されている。本発明で有用な共重合体製品の商品名は、Ｎｕｃｒｅｌ（ｄｕｐｏｎｔ）、Ｐｒｉｍａｃｏｒ（ｄｏｗ）、Ｅｓｃｏｒ（Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌ）などである。
【００５４】
本発明におけるエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を、アンモニア水とアルカリ金属水酸化物、アンモニア水とアミン類を混合使用して水性媒体中で中和、分散する場合、アクリル酸またはメタアクリル酸のそれぞれ、あるいはこれら混合物の全体酸含量に対する総中和度は、粘度、匂い、分散安定性などを考慮すると、６０−２００モル％以下の範囲にすることが好ましく、８０〜１５０モル％がさらに好ましい。
【００５５】
酸に対する総中和度（モル％）を６０％以下にすれば、粘度も低く、匂いも少ないが、分散し難く、分散されてもフィルター時に乳化後に残っている残物が多く、製品の安定性が悪くなる。
【００５６】
酸に対する総中和度（モル％）を２００％以上にすれば、分散安定性は良好であるが、匂いがかなり発生する。
【００５７】
特に、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体で使用されたアクリル酸あるいはメタアクリル酸の総重量％が１６重量％を基準として、アクリル酸またはメタアクリル酸の重量％が１６％以上の場合、中和に使用されたモル％の割合は６０−１２０モル％であり、アクリル酸またはメタアクリル酸の重量％が１６％以下の場合、中和に使用されたモル％の割合は９０モル％−２００モル％の範囲にあることが水性分散液の製造に適合である。
【００５８】
本発明におけるエチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を水性媒体中で中和、分散するための中和剤としては、アルカリ金属水酸化物、アミン類、アンモニア水などが従来から知られている。
【００５９】
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが適合であり、その中でも水酸化カリウムが最も良い。
【００６０】
アミン類としては、具体的に３級アミンを含有するモルホリン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ブチルエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの様々なアミン類で安定した分散液を製造することができるが、紙コーティング液で機械的適性、乾燥性、匂いなどの様々な事項を考慮すれば、沸点が１５０℃以下のモルホリン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、ジメタノールアミンが最も適合である。
【００６１】
アルカリ金属水酸化物とアンモニア水を混合して使用する時は、これらのアルカリ金属水酸化物／アンモニア水のモル％の割合は、１／９９−４０／６０までが適合であり、好ましくは、５／９５−３０／７０であることが良い。
【００６２】
アルカリ金属水酸化物の割合が多くなると、水性分散液の製造時に中和による分散が容易になされるが、乾燥した被膜で耐水性が弱くなり、アルカリ金属水酸化物の割合が小さくなり過ぎれば、乾燥した被膜の耐水性は良好であるが、安定した分散液が若干得られ難くなる。
【００６３】
アミン類とアンモニア水を混合して使用する時は、これらのアミン類／アンモニア水のモル％の割合は、１／９９−９９／１までが適合である。
【００６４】
エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物で、アクリル酸またはメタアクリル酸の総含量が１２−２１重量％を含有する樹脂の酸気を中和するにあたって、中和剤としてアルカリ金属水酸化物または揮発性が大きく匂いの少ないアミン類とアンモニア水を混合使用することで、水性媒体中で分散に対する安定性、低い粘度の製品の製造、製品のフィルター時に生じる残留物の少ない水性分散液を製造することができた。
【００６５】
エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタアクリル酸共重合体のそれぞれ、あるいはこれらの重合体の混合物を水性媒体に分散させる方法としては、オートクレーブにイオン交換処理された水、中和剤（アンモニア水、アルカリ金属水酸化物、アミン類など）を入れて、９０−１５０℃の温度で３０分−３時間高速撹拌して製造し、このように製造された分散液を５０℃以下に冷却して、フィルターで濾過して最終製品を得る。
【００６６】
上記の方法によって製造された水性分散液は、固形分１０−４０％の範囲にあり、好ましくは１５−３０％であり、この時の粘度は５０−１０，０００ｃｐｓ／２５℃の範囲であるが、好ましい粘度範囲は、５０−３，０００ｃｐｓ／２５℃を有することが良い。
【００６７】
製造された水性分散体の固形分含量が１０重量％より少なければ、紙にコーティングする時の適正な厚さの塗膜形成が難しく、固形分含量が高ければ、粘度が高くて平滑度が阻害されて均一な塗膜形成が難しい。
【００６８】
前記粘度は、以後の紙コーティングの際に機械的なコーティング工程特性を確保するための適切な粘度範囲である。
【００６９】
上述したように製造された水性分散液を使用して形成された被膜は、耐水性、耐油性、耐熱性、熱接着性、アルカリ水解離性などに優れた被膜を形成することができる。
【００７０】
本発明によって製造された、環境にやさしく再生可能な水性分散性液に、消光剤、スリップ剤、消泡剤、撥水剤などの添加剤を混合して、食品包装容器の製造に適合した紙コーティング液を製造する。
【００７１】
前記添加剤類は、全て食品用として適合した米国ＦＤＡで承認された製品を使用しなければならない。
【００７２】
消光剤としては、コロイド（ｃｏｌｌｉｄｅ）シリカ、フュームド（ｈｕｍｅｄ）シリカ、ワックス類が使用してもよく、スリップ剤としては、ポリエーテルシロキサン、カルナバワックスエマルジョン、パラフィンワックスエマルジョン、ポリエチレンワックスエマルジョン、酸化ワックスエマルジョン、フッ素エマルジョン、シリコーンエマルジョンなどを使用してもよい。
【００７３】
前記水性分散液に添加された消光剤であるシリカ粉末は、表面のスリップ性、印刷適性の向上と、光沢を減らすためのもので、分散液の製造時に添加して使用してもよく、後で紙コーティング液の製造時に後添して使用しても良い。
【００７４】
消光剤の適正な使用量は、水性分散液の固形分に対して１−１０重量％である。さらに好ましくは、５−７重量％である。
【００７５】
消光剤が１％未満の場合は、コーティング塗膜の形成時に印刷適性に寄与できず、１０％を超える場合は、粘度が高くなるか、お粥のようにゲル現象が発生してコーティング塗膜が形成されず壊れる問題が発生する。
【００７６】
本発明の使用可能なスリップ剤は、水性ＰＥワックス系、Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎワックス共重合物、シロキサン共重合系、シリコーン系などがある。
【００７７】
スリップ剤の適正な使用量は、水性分散液の固形分に対して０．１−５重量％である。さらに好ましくは、０．５−３重量％である。
【００７８】
スリップ剤が０．５％未満の場合は、適正なスリップ効果が期待できず、３％を超える場合は、滑りやすいためコップ成形の工程時に不良率が上昇するか、成形作業にならないという問題が発生する。
【００７９】
前記消光剤、スリップ剤及びその他の添加剤を本発明の水性分散液に適正量を添加して紙コーティング用の水性分散液を製造した。
【００８０】
上述したように、多くの適正成分が添加された紙コーティング液を製造することで、食品包装用紙のコーティングに適合した機械的な適性、即ち、コーティング性、消泡性、乾燥性などを確保し、コーティングされた紙の表面特性、即ち、円滑な離型性及び表面強度の向上を通じて、後工程で発生しえる原紙の層間接着・粘着現象など、工程中に発生する全ての問題点を除去することができる。
【００８１】
上記範囲から逸脱すれば、コーティング処理した食品包装用紙間のブロッキングが発生して、製造工程及び使用において不良率が増加するか、紙成形物の製造が不可能になり、成形された最終製品の被膜物性、即ち、耐水性、耐油性、撥水性などの物性に問題が発生する。
【００８２】
上記のように製造された食品包装用の紙成形物の製造用コーティング液の固形分は、１５−３０重量％が適宜であり、粘度は５０−３，０００ｃｐｓ／２５℃の範囲にあることが良い。さらに好ましくは、コーティング液の固形分が２０−２５重量％であり、粘度は１００−１，０００ｃｐｓ／２５℃の範囲にある。
【００８３】
食品包装用の紙成形物の用途は、水、炭酸飲料、コーヒー、ビールなどの用途で使用される紙コップと、カップ麺、チキンボックス、弁当容器などの耐水性、耐油性、熱接着性などを必要とする全ての食品包装容器に適用可能である。
【発明の効果】
【００８４】
本発明によると、悪臭を最大限抑制し、塗膜形成時に揮発可能なアミン類を使用することで、アンモニアを単独で使用することと比べて、分散性に優れ、分散粒子の均一性が高く、フィルター後に残った残物の少ない、低粘度の水性分散液の製造方法を提供することができる。また、このような水性分散液に消光剤、スリップ剤、消泡剤などの添加剤を使用して紙コップの製造に必要な様々な性能などを向上させて紙にコーティングすることで、食品包装用容器として適合な耐水性、耐油性、熱接着性、アルカリ解離性に優れた環境にやさしい紙コップ成形物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明のコーティング液で成形された紙の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００８６】
以下の実施例において、本発明を詳しく説明する。但し、本発明の権利範囲は、実施例によって本発明の請求の範囲が限定されるものではない。
【００８７】
使用された原料は、以下の通りである。
ＤＭＥＡ：Ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ、ＫＯＨ：Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ（純度８５％）、アンモニア水：アンモニア濃度２８％の水溶液
ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６，９６０（Ｄｕｐｏｎｔ）、ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９８０ｉ（Ｄｏｗ）
ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ
【００８８】
実施例１
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９８０ｉ（アクリル酸含量：２０．５質量％、ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分）２４０ｇと、イオン交換水７２８．４８ｇと、ＫＯＨ５．０７ｇ、アンモニア水２６．４５ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−アクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和の割合）は７５モル％であり、ＫＯＨ／アンモニア水のモル％比は１５／８５であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２４質量％であり、粘度は４００ｃｐｓ／２５℃である。
【００８９】
実施例２
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）２４０ｇと、イオン交換水７３１．４０ｇと、ＤＭＥＡ４．００ｇ、アンモニア水２４．５９ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＤＭＥＡ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−アクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和の割合）は７５モル％であり、ＤＭＥＡ／アンモニア水のモル％比は１０／９０であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２４質量％であり、粘度は７，２００ｃｐｓ／２５℃である。
【００９０】
実施例３
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）２３０ｇと、イオン交換水７４０．１６ｇと、ＤＭＥＡ１１．５１ｇ、アンモニア水１８．３３ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＤＭＥＡ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−アクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は７５モル％であり、ＤＭＥＡ／アンモニア水のモル％比は３０／７０であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２３質量％であり、粘度は１０，０００ｃｐｓ／２５℃である。
【００９１】
実施例４
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）２４０ｇと、イオン交換水７３５．０６ｇと、ＫＯＨ６．６３ｇ、アンモニア水１８．３１ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−アクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は６７モル％であり、ＫＯＨ／アンモニア水のモル％比は２５／７５であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２４質量％であり、粘度は１，８５０ｃｐｓ／２５℃である。
【００９２】
実施例５
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）２３０ｇと、イオン交換水７３４．８８ｇと、ＫＯＨ２．６６ｇ、アンモニア水３２．４６ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−メタアクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は１００モル％であり、ＫＯＨ／アンモニア水のモル％比は７／９３であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２３質量％であり、粘度は８，２００ｃｐｓ／２５℃であった。
【００９３】
実施例６
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ９６０（メタクリル酸含量：１５質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）２００ｇと、イオン交換水７７５．７２ｇと、ＫＯＨ６．００ｇ、ＤＭＥＡ１６．１８ｇ、アンモニア水２０．２４ｇを加え、温度１３０℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋ＤＭＥＡ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−メタアクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は１８０モル％であり、ＫＯＨ／ＤＭＥＡ／アンモニア水のモル％比は１５／３０／５５であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２０質量％であり、粘度は１０，０００ｃｐｓ／２５℃である。
【００９４】
実施例７
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％）１７２．５ｇ、ＮＵＣＲＥＬ  ９６０（メタクリル酸含量：１５質量％）５７．５ｇと、イオン交換水７３４．２７ｇと、ＫＯＨ５．７５ｇ、アンモニア水２９．９８ｇを加え、温度１３０℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−メタアクリル酸系＋エチレン−アクリル酸共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は１１０モル％であり、ＫＯＨ／アンモニア水のモル％比は１５／８５であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２３質量％であり、粘度は４，５００ｃｐｓ／２５℃である。
【００９５】
実施例８
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ９６０（メタクリル酸含量：１５質量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）２００ｇと、イオン交換水７７１．９７ｇと、ＫＯＨ５．５６ｇ、ＤＭＥＡ２２．４８ｇを加え、温度１１０℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋ＤＭＥＡ）の中和度（エチレン−メタアクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は１００モル％であり、ＫＯＨ／ＤＭＥＡのモル％比は２５／７５であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２０質量％であり、粘度は９，５００ｃｐｓ／２５℃である。
【００９６】
比較例１
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％）２４０ｇと、イオン交換水７２３．５７ｇと、アンモニア水３６．４３ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、アンモニア水の中和度（エチレン−アクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は、１００モル％であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は、２４質量％であった。反応物を濾過した時に溶解されなかった残物が多く発生した。
【００９７】
比較例２
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ２８０６（アクリル酸含量：１８質量％）２４０ｇと、イオン交換水７３０．３０ｇと、ＫＯＨ２９．７０ｇを加え、温度１００℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、ＫＯＨの中和度（エチレン−アクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は、７５モル％であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２４質量％であり、粘度は１，７００ｃｐｓであった。
【００９８】
比較例３
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ９６０（メタアクリル酸含量：１５質量％）２００ｇと、イオン交換水７８１．２０ｇと、ＫＯＨ５．００ｇ、アンモニア水１３．８０ｇを加え、温度１３０℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−メタアクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は、９０モル％であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は、２０質量％であった。この分散物は、多量の分散されなかった固形物が発生した。
【００９９】
比較例４
１５００ｍｌのオートクレーブに、ＮＵＣＲＥＬ  ９６０（メタアクリル酸含量：１５質量％）２００ｇと、イオン交換水７７２．９８ｇと、ＫＯＨ５．５６ｇ、アンモニア水２１．４６ｇを加え、温度１３０℃、撹拌速度１２００ｒｐｍで２時間撹拌した。この時、（ＫＯＨ＋アンモニア水）の中和度（エチレン−メタアクリル酸系共重合体のカルボキシル基のモル数に対する中和割合）は、１３０モル％であった。その後、５０℃以下に冷却した後、包装して水性分散液を得た。得られた水性分散液の固形分濃度は２０質量％であり、粘度は１００，０００ｃｐｓ／２５℃以上であった。粘度が高過ぎてコーティング液として不適合である。
【０１００】
得られた水性分散液に対する評価の結果は、下記の表１に記録した。
１）分散性
水性分散液を目視で観察して評価した。
２）粘度
得られた水性分散液の２５℃における粘度を、ブルックフィールド粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製品）を使用して測定した。
３）アルカリ水解離性
試験片を約１ｃｍ2の大きさで切って温度を５５±５℃に調整したアルカリ溶液（０．５％水酸化ナトリウム溶液）で撹拌機を作動して１５００±１００ｒｐｍで１０分間解離させた後、濾過してアルカリ解離性を評価する（印刷用接着紙の品質試験基準ＫＳ  Ａ−１５１８に従って試験を進行する）。
４）樹脂溶融温度
ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８の方法によってＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、示差走査熱量測定法）で分析した。
【０１０１】
【表１】
2016520671.tif 000003
【０１０２】
本発明において、ＫＯＨ単独で使用すれば、水に対する分散性は優れているが、水に対する膨潤性が増加して被膜の耐水性を弱くする問題が発生し、アンモニア水単独で使用すれば、耐水性は良好であるが、水に対する分散性が劣り分散されなかった残物が発生し、アミン類は、耐水性、分散性は良いが、 沸点が高くて揮発性が遅いので、コーティング後に紙に残臭が残る危険性が大きく、粘性が高くなる問題が発生する。従って、これらを混合使用することで、耐水性、分散性を良くし、コーティング後の残臭をなくし、適正な粘度の薬品を製造することができる。
【０１０３】
また、実施例１〜８で製造した水分散性樹脂に、消光剤、スリップ剤、消泡剤などを添加して、環境にやさしい紙コップの製造に適合するようにコーティング液を以下のように２次製造した。
【０１０４】
１）紙面に吸湿防止用バリアコーティング溶液
実施例で製造された水性分散液１００．００（単位ｋｇ）
酸化デンプン：０．３−１．０（分散液固形分の１ｗｔ％使用）
シリコーン系消泡剤：０．１０
水：３０〜５０％を加えて製造
【０１０５】
２）熱接着、耐水、耐油、撥水、耐ブロッキングコーティング溶液
実施例で製造された水性分散液：１００．００（単位ｋｇ）
シリカ系消光剤：１．２５（分散液固形分の５ｗｔ％使用）
ポリエーテルシロキサンスリップ剤：０．３０（分散液固形分の１．２ｗｔ％使用）
シリコーン系消泡剤：０．１０
シロキサン系撥水剤：０．０５
水：１０〜３０％を加えて製造
【０１０６】
３）スリップ、カール（防止）、印刷適性の向上、結露防止用のコーティング溶液
実施例で製造された水性分散液：１００．００（単位ｋｇ）
シリカ系消光剤：２．５０（分散液固形分の１０ｗｔ％使用）
ポリエーテルシロキサンスリップ剤：０．３０（分散液固形分の１．２ｗｔ％使用）
シリコーン系結露防止剤：０．０１
水：５０〜７０％を加えて製造
【０１０７】
上記の配合液を均一に混合して分散（温度摂氏４０〜５０度、ＲＰＭ５００〜１５００、２〜３時間）した後、このような水相分散コーティング液を天然パルプ紙に塗布することができるように作った後、天然パルプ紙（１６０ｇ／ｍ2−３６０ｇ／ｍ2）の全面に上記１）及び２）コーティング液を、そして後面に上記３）コーティング液を同時にコーティング乾燥されるコーティング装置を使用してコーティング液を塗布、熱風乾燥した後、用紙を裁断、コップの型にあわせて裁断、成形加工を順に実施して紙容器の一種である紙コップを製造した。
【０１０８】
コーティング過程は、１次薬品が投入されたパートでコーティングされた原紙は、熱風温度摂氏１６０〜１８０度のチャンバを通過しながら乾燥した後、２次薬品が投入されたパートで再びコーティングが行われる。このようにコーティングされた原紙は、熱風温度摂氏１８０〜２００度のチャンバを通過しながら完全乾燥後、３次薬品が投入されたパートで裏面にコーティングをし、熱風温度摂氏１６０〜１８０度のチャンバを通過しながら乾燥されれば、冷却ロ−ルを経てコーティングされた紙の温度を摂氏３０〜５０度に低くしてローリングをし、この工程全体が一つの機械で同時に行われる。
【０１０９】
コーティング作業は、上記１）次のコーティング部分では、前記２）次薬品が紙に染み込むことを防止することで、２）次薬品の熱接着性、耐水性、耐油性、撥水性、耐ブロッキング性などの物性が最小限のコーティング液で最大の物性が発揮できるようにする工程であり、乾燥速度を高めて生産性の向上に重要な役割をし、既存のＰＥ紙コップや他の環境にやさしいコップの製造性能にはない撥水性があり、コーヒーや飲料などを使用した後、紙コップの内部が汚染することなくきれいであるという長所がある。
【０１１０】
２）次コーティング部分では、薬品の広がり性と塗膜性能に焦点が合わせられた部分でピンホールが抑制されるようにエアナイフ方式を採択した。
【０１１１】
３）次コーティング部分は、紙の裏面に（紙コップの成形後に表面となる部分）カール（ｃｕｒｌ）の防止、印刷適性の向上、結露防止、コップ同士の分離が容易であるようにスリップ性を付与するコーティング作業で、既存のコップにはない結露防止性能があり、夏季の冷やし飲料やアルコール飲物用として長期間繰返し使用しても、紙コップが弾力性を失わない。
【０１１２】
上記方法でコーティングされた紙の塗工量及び物性を表２に示した。
【０１１３】
【表２】
2016520671.tif 000004
【０１１４】
塗布量は、食品紙原紙の坪量とコーティング後の紙の原紙重さ坪量をチェックして確認し、透湿度（ＫＳ  Ｋ  ０５９４−１９８８）、耐ブロッキングは、摂氏５０度圧力１Ｋｇ／スクエアインチ、耐水性は、摂氏２０度と９０度の水、撥水度は、水を乗せて流れ性を目視テストで行った。
【０１１５】
上記製造された紙コップの物性に対する評価結果は、表３に記録した。
【０１１６】
紙コップの耐久性の評価
１）耐水性、耐油性の評価
紙コップの内部面に常温水、炭酸飲料、コーヒー（９５℃）、オリーブオイルを投入した後、１０時間の間常温保管して、外観の変化を確認した。
２）耐久性の評価
常温水を投入し、８０℃で５時間の間保管して、漏水現象を確認した。
３）熱接着性の評価
コーティングされた食品包装紙で紙コップの製造過程で熱接着性の良さ、悪さを評価した。
紙コップの重金属などの残留物質に対する材質及び溶出試験（ポリエチレンの試験規格による）
材質試験（ｍｇ／ｋｇ）：規格それぞれ１００以下
鉛（Ｐｂ）：不検出
カドミウム（Ｃｄ）：不検出
溶出試験
重金属（Ｐｂ）ｍｇ／ｌ：１．０以下（規格１．０以下）
過マンガン酸カリウム消費量ｍｇ／ｌ：１．０（規格１０以下）
蒸発残留物：１０（規格３０以下、但し、使用温度が１００℃以下で浸出溶液がｎ−ヘプタンの場合１５０以下）
【０１１７】
【表３】
2016520671.tif 000005
【０１１８】
上記製造された食品用紙が食品容器及び包装に適合であるか否かについて大韓民国食品医薬品安全庁指定の食品衛生検査機関である韓国建設生活環境試験院の重金属などの残留物質に対する溶出試験結果は、表４の通りである。
【０１１９】
【表４】
2016520671.tif 000006
【図１】
2016520671.tif 000007
【国際調査報告】
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