(57)【要約】  本発明は、湿気硬化性シリコーン／非シリコーンの縮合硬化を加速する非スズ金属促進剤を含む硬化性組成物を提供する。詳細には、本発明は、シーラントおよびＲＴＶ調合物における有機スズの置き換えとして特に適切であるアミド化合物を含む促進剤を提供する。さらに、アミド化合物を用いる組成物は、ＤＢＴＤＬなどの有機スズに匹敵するかまたはより優れ、組成物の硬化特性の調整または調節を可能にする成分の存在下で一定の挙動を示し、良好な接着および貯蔵安定性を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性ポリマー組成物を形成するための組成物であって、
（Ａ）少なくとも反応性シリル基を有するポリマー；
（Ｂ）架橋剤または鎖伸長剤；
（Ｃ）アミド化合物を含む縮合促進剤；
（Ｄ）必要に応じて接着促進剤；
（Ｅ）必要に応じて充填剤成分；
（Ｆ）必要に応じて硬化修飾剤；
（Ｇ）必要に応じて有機官能性シリコン化合物、低分子量有機ポリマー、高沸点溶媒、またはその２種以上の組み合わせ；および
（Ｈ）必要に応じて補助成分
を含む組成物。
【請求項２】
前記アミド化合物が、式：
Ｒ17nＪ（Ｏ）xＮＲ18Ｒ19（７）
［式中、Ｊは、炭素、リンおよび硫黄から選ばれ；Ｊが炭素またはリンの場合、ｘは１であり；Ｊが硫黄である場合、ｘは２であり；ＪがＣである場合、ｎは１であり；ＪがＰである場合、ｎは２であり、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、炭素環、複素環、アリール、ヘテロアリール、置換オルガノシランまたは置換オルガノシロキサンから独立して選ばれる。］のものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ1−Ｃ30アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ18アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ18アルキニル；−（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-15ＯＨ；−（ＯＣ3Ｈ6）1-15ＯＨ；置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールから独立して選ばれる、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｊが炭素であり、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ1−Ｃ30アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ18アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ18アルキニル；−（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-15ＯＨ；−（ＯＣ3Ｈ6）1-15ＯＨ；置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールから独立して選ばれる、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマー（Ａ）１００重量部当たり約０．０００１〜約１０重量部の促進剤（Ｃ）を含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
成分１００部当たり約０．００５〜約０．０５重量部の促進剤（Ｃ）を含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記促進剤（Ｃ）がスズを実質的に含まない、請求項１から６のいずれかの組成物。
【請求項８】
前記ポリマー（Ａ）が、式（１）：
［Ｒ1cＲ23-cＳｉ−Ｚ−］n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-c （１）
［式中、Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；ならびにＲ3ＳｉＯ1/2、Ｒ2ＳｉＯ、ＲＳｉＯ3/2および／またはＳｉＯ2の単位を有するポリオルガノシロキサンから選ばれ；ｎは０から１００であり；ｃは０から２であり；ＲおよびＲ1は、同じＳｉ原子で同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ1−Ｃ10  アルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ16アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ16アリールアルキル；Ｃ2−Ｃ4ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれ、Ｒ2は、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ2−Ｃ18アルコキシアルキル、オキシモアルキル、エノキシアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｚは、結合、Ｃ1−Ｃ8アルキレンの群から選択される二価単位、またはＯである。］を有する、請求項１から７のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記ポリマー成分（Ａ）が式（２）：
Ｒ23-cＲ1cＳｉ−Ｚ−［Ｒ2ＳｉＯ］x［Ｒ12ＳｉＯ］y−Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-c （２）
［式中、ｘは０〜１０，０００であり；ｙは０〜１０，０００であり；ｃは０〜２であり；Ｒはメチルであり；Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ10アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ1−Ｃ10アルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ16アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ16アリールアルキル；Ｃ2−Ｃ4ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれ、他のシロキサン単位が１０ｍｏｌ％未満の量で存在してもよく、好ましくはメチル、ビニル、フェニルであり；Ｒ2は、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ2−Ｃ18アルコキシアルキル、オキシモアルキル、オキシモアリール、エノキシアルキル、エノキシアリール、アミノアルキル、アミノアリール、カルボキシアルキル、カルボキシリール、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、カルバマトアリール、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｚは−Ｏ−、結合または−Ｃ2Ｈ4−である。］を有する、請求項１から７のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
ポリマー（Ａ）が、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）、シリル化ポリエステル、シリル化ポリエーテル、シリル化ポリカルボナート、ポリエチレン様のシリル化ポリオレフィン、ポリプロピレン、シリル化ポリエステルエーテルおよびその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記架橋剤（Ｂ）が、アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、およびその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記架橋剤成分（Ｂ）が、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）；メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；メチルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；メチルフェニルジメトキシシラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；エチルトリアセトキシシラン；ジ−ブトキシジアセトキシシラン；フェニルトリプロピオンオキシシラン；メチルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；ビニルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；メチルトリス（イソプロペンオキシ）シラン；ビニルトリス（イソプロペンオキシ）シラン；ポリケイ酸エチル；ジメチルテトラアセトキシジシロキサン；オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル；メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルメトキシビス（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルジメトキシ（アセトアルドキシモ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；メチルジメトキシイソプロペンオキシシラン；トリメトキシイソプロペンオキシシラン；メチルトリイソプロペンオキシシラン；メチルジメトキシ（ブタ−２−エン−２−オキシ）シラン；メチルジメトキシ（１−フェニルエテンオキシ）シラン；メチルジメトキシ−２−（１−カルボエトキシプロペンオキシ）シラン；メチルメトキシジ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；ビニルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；テトラ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン；メチルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；メチルトリ（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（エチルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（イソプロピルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシイソシアナトシラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシイソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン、その縮合物、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
接着促進剤成分（Ｄ）を含む、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記接着促進剤が、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌラート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌラート、（エポキシアルキル）アルキルジアルコキシシラン、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
充填剤成分（Ｅ）を含む、請求項１から１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸、亜リン酸、ホスファイト、亜ホスホン酸エステル、スルファート、スルファイト、擬似ハロゲニド、カルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、無機酸、アミン、グアニジン、アミジン、無機塩基、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、少なくとも１つの成分（Ｆ）を含む、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
有機官能性シリコン化合物が、式：
ＭＤhＤ’kＴzＴ’jＭ
［式中、ＭはＲ63ＳｉＯ1/2であり；ＤはＲ72ＳｉＯ2/2であり；Ｄ’はＲ82ＳｉＯ2/2であり、ＴはＲ9ＳｉＯ3/2であり；Ｔ’はＲ10ＳｉＯ3/2であり；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素および一価有機基、例えば、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、ヘテロアルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルキルアリール基、ヘテロアルキルアリール基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、ポリアルキレンオキシド基、シリコン含有アルキル基、シリコン含有アリール基、アルキル、アリール、アルキルアリール、または少なくとも２個のＲ6、２個のＲ7もしくは２個のＲ8基によって形成されたアラルキルブリッジから独立して選ばれ；ｈ、ｋ、ｚおよびｊは、前記有機官能性シリコン化合物の粘度が２５℃で約１センチストーク（ｃＳｔ）〜２５℃で約２，０００，０００センチストーク（ｃＳｔ）となるように選ばれる。］  の化合物から選ばれる、請求項１から１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
前記有機官能性基Ｒ6−Ｒ10が、Ｃ１−Ｃ１３アルキル基、Ｃ１−Ｃ１３アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１３アルケニル基、Ｃ２−Ｃ１３アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１４アリール基、Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基、Ｃ７−Ｃ１３アラルキル基、Ｃ７−Ｃ１３アラルコキシ基、Ｃ７−Ｃ１３アルキルアリール基、Ｃ７−Ｃ１３アルキルアリールオキシ基およびＣ２−Ｃ８エーテル基またはその２種以上の組み合わせから独立して選ばれる、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記有機官能性シリコン化合物が式：
【化１】
2016527344.tif 000016
のものである、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
Ｒ6の少なくとも１つが、アルキル、アリール、ヘテロアラルキル、アルコキシおよびエーテル基から独立して選ばれる、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも１つのＲ6基が、式：
【化２】
2016527344.tif 000017
［式中、Ｒ11は結合または二価炭化水素であり、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、水素、ヒドロキシ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルケニルオキシ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アリールオキシ、アラルキル、ヘテロアラルキル、アルキルアリール、ヘテロアルキルアリール、アルキルアリールオキシ、アルキル、アラルキル、アルキルアルコキシ、ジアルコキシ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、またはＲ12−Ｒ13、Ｒ13−Ｒ14、Ｒ14−Ｒ15およびＲ15−Ｒ16の１つもしくは複数によって形成されたヘテロアルキルアリールブリッジ、またはその２種以上の組み合わせから独立して選ばれる。］の有機官能性基を含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
前記有機官能性シリコン化合物が、式：
【化３】
2016527344.tif 000018
［式中、他のＲ6は、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アルキルアリールおよびアルキルアリールオキシから独立して選ばれる。］のものである、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２３】
前記有機官能性シリコン化合物が、式：
【化４】
2016527344.tif 000019
のものである、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２４】
前記有機官能性シロキサンが、式：
【化５】
2016527344.tif 000020
のものである、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２５】
（Ｇ）が、反復エーテル連結−Ｒ−Ｏ−Ｒ−を含有し、末端官能基として２個以上のヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオールから選ばれる低分子量有機ポリマー、および／または約１５０℃以上の沸点を有する高沸点溶媒を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部の量の前記有機官能性シリコン化合物、高沸点溶媒および／または低分子量有機ポリマーを含む、請求項１から２５のいずれかに記載の組成物。
【請求項２７】
一液型組成物である、請求項１から２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項２８】
（ｉ）前記ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて充填剤成分（Ｅ）、および必要に応じて酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；または（ｉ）前記ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて前記充填剤成分（Ｅ）、および必要に応じて前記架橋剤（Ｂ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）前記架橋剤（Ｂ）、前記硬化促進剤（Ｃ）、接着促進剤（Ｄ）、前記酸性化合物（Ｆ）および有機官能性シラン／シロキサン（Ｇ）を含む第２の部分を含む二液型組成物であり、前記成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合による硬化に適用されるまで（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される、請求項１から２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項２９】
（ｉ）前記ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて接着促進剤（Ｄ）、および必要に応じて酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）前記硬化促進剤（Ｃ）、少なくとも１個の水素を有する有機官能性シラン／シロキサン（Ｇ）、および必要に応じてヒドリド官能性架橋剤（Ｂ）を含む第２の部分を含む二液型組成物である、請求項１から１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項３０】
請求項１から２９のいずれかに記載の前記組成物または方法から形成された硬化ポリマー。
【請求項３１】
エラストマーシール、熱硬化性樹脂シール、接着剤、被膜、封止剤、成形物品、型または印象材の形態をしている、請求項３０に記載の硬化ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、「湿気硬化性組成物」と題する２０１３年７月２日に出願された米国特許仮出願第６１／８４２，２０５号明細書の利益を主張し、これはその全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、反応性シリル基を有する硬化性ポリマーを含む硬化性組成物に関する。詳細には、本発明は、有機スズまたは他の金属触媒の代替として金属を含まない触媒系を含む硬化性組成物を提供する。
【背景技術】
【０００３】
反応性シリル基を有するポリマーまたはそのようなポリマーを含む組成物は、水および有機金属の触媒の存在下で加水分解し縮合することができる。硬化性組成物に適する公知の触媒は、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｎまたはＣａなどの金属を用いる有機金属化合物を含む。例えば、ジブチルスズジラウラート（ＤＢＴＤＬ）などの有機スズ化合物は、ＲＴＶ−１およびＲＴＶ−２調合物を含む室温加硫（ＲＴＶ）調合物などの幾つかの様々なポリオルガノシロキサンおよび反応性末端シリル基を有する非シリコーンポリマーの湿気支援硬化を加速する縮合硬化触媒として広く使用されている。しかし、環境規制当局および指令は、調合された製品中の有機スズ化合物の使用上の制限を強めてきたか、または強めると予想される。例えば、０．５重量％を超えるジブチルスズを含む調合物は、現在、生殖ＩＢ類の毒性表示を必要とするが、ジブチルスズ含有調合物は、消費者用途において次の２から３年間で段階的に完全になくすことが提案されている。
【０００４】
ジオクチルスズ化合物およびジメチルスズ化合物などの代替有機スズ化合物は、短期の矯正的計画としてのみ考慮することができ、これらの有機スズ化合物も将来規制される可能性がある。スズ触媒の代替として、湿気硬化性シリコーンおよび非シリコーンの縮合硬化を加速する非Ｓｎ金属系触媒を特定する努力が払われている。望ましくは、有機スズ触媒の代替品は、硬化、貯蔵および外観の点で有機スズ化合物に類似した特性を示す必要がある。非スズ触媒もまた、望ましくは、選択されたポリマーの縮合反応を開始させ、表面のこの反応を完了し、所望の時間計画中にバルク中にあってもよい。そのため、他の有機金属化合物による有機金属のスズ化合物の置き換えについて多数の提案がある。これらの化合物は、Ｃａ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＹなどの金属を含む。これらの金属はすべて、スズ化合物の完全な置き換えの点では、特定の利点および欠点を有する。そのため、数種の基材の表面に接着する能力を維持するための未硬化および硬化組成物の挙動を含む縮合硬化反応に適する触媒として可能な金属化合物の弱点を克服する必要性がなお存在する。有機スズ化合物の置き換えにおいて解決することが必要な別の問題は、密封カートリッジ中の貯蔵後、（湿分または環境空気に曝露されたとき）反応性組成物が硬化する能力を維持することである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、シリル含有ポリマーおよび無毒な縮合硬化促進剤を含み、スズを含まない硬化性組成物を提供する。一実施形態において、本発明は、縮合硬化促進剤としてアミド化合物を用いる硬化性組成物を提供する。
【０００６】
一実施形態において、硬化性組成物は、（Ａ）少なくとも反応性シリル基を有するポリマー；（Ｂ）架橋剤または鎖伸長剤；および（Ｃ）アミド化合物を含む縮合硬化促進剤を含む。一実施形態において、アミドは、式：
Ｒ17nＪ（Ｏ）xＮＲ18Ｒ19 （６）
［式中、Ｊは、炭素、リンおよび硫黄から選ばれ；Ｊが炭素またはリンの場合、ｘは１であり；Ｊが硫黄である場合、ｘは２であり；Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、炭素環、複素環、アリール、ヘテロアリール、置換オルガノシランまたは置換オルガノシロキサンから独立して選ばれる。］のものである。
【０００７】
一実施形態において、硬化性組成物は、ポリマー（Ａ）１００重量部当たり約０．０００１〜約１０重量部（「ｐｔ．ｗｔ．」）の促進剤（Ｃ）を含む。別の実施形態において、硬化性組成物は、ポリマー（Ａ）１００部当たり約０．００５〜約０．０５重量部の促進剤（Ｃ）を含む。
【０００８】
一態様において、本発明は、バルクを通して硬化する比較的短い指触乾燥時間、ならびにカートリッジ中で（すなわち湿分のない状態で）長い貯蔵安定性を示す硬化性組成物を提供する。アミド化合物は、予想外にも、有機スズ化合物と同様またははるかに良好な硬化挙動を示すことが見いだされ、したがって、ＲＴＶ−１およびＲＴＶ−２調合物などにおいて、縮合反応を受けることができる反応性シリル基を有する組成物またはそのようなポリマーを含む組成物における有機スズ促進剤に対する置き換えとして適切になり得る。
【０００９】
アミド化合物を使用する硬化性組成物はまた、カートリッジ中での未硬化組成物の特定の貯蔵安定性、数種の表面への接着、および予測可能な時間スキームにおける硬化速度を示すことができる。
【００１０】
一態様において、本発明は、硬化ポリマー組成物を形成するための組成物であって、（Ａ）少なくとも１個の反応性シリル基を有するポリマー；（Ｂ）アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルコキシアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、およびその２種以上の組み合わせから選ばれる架橋剤または鎖伸長剤；（Ｃ）アミド化合物から選ばれる促進剤；（Ｄ）必要に応じて（Ｂ）に列挙された化合物以外のシランまたはシロキサンから選択される、少なくとも１種の接着促進剤；（Ｅ）必要に応じて充填剤成分；ならびに（Ｆ）リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸、亜リン酸、ホスファイト、亜ホスホン酸エステル、スルファート、スルファイト、擬似ハロゲニド、分岐Ｃ4−Ｃ25アルキルカルボン酸、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる少なくとも１種の酸性化合物；ならびに（Ｇ）有機官能性シラン、有機官能性シロキサン、高沸点溶媒、低分子量有機ポリマー、ならびに補助成分（Ｈ）を含む組成物を提供する。
【００１１】
一実施形態において、本発明は、スズを実質的に含まない硬化性組成物を提供する。
【００１２】
一実施形態において、ポリマー（Ａ）は、式：［Ｒ1cＲ23-cＳｉ−Ｚ−］n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-cを有する。別の実施形態において、Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；およびＲ3ＳｉＯ1/2、Ｒ2ＳｉＯ2/2、ＲＳｉＯ3/2および／またはＳｉＯ4/2の単位を有するポリオルガノシロキサンから選択され、ｎは０から１００であり、ｃは０から２であり、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は同一のシリコン原子で同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ1−Ｃ10アルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ16アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ16アリールアルキル；Ｃ2−Ｃ20ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選択することができる。また別の態様において、Ｒ2は、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ2−Ｃ18アルコキシアルキル、アルコキシアリール、オキシモアルキル、オキシモアリール、エノキシアルキル、エノキシアリール、アミノアルキル、アミノアリール、カルボキシアルキル、カルボキシアリール、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、カルバマトアリール、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｚは、結合、Ｃ1−Ｃ14アルキレンの群から選択される二価単位、またはＯである。
【００１３】
一実施形態によると、架橋剤成分（Ｂ）は、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）；ＴＥＯＳの重縮合物；メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；ＭＴＭＳの重縮合物；ビニルトリメトキシシラン；メチルビニルジメトキシシラン；ジメチルジメトキシシラン；ジメチルジエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル；トリス（メチルエチルケトオキシモ）ビニルシラン；トリス（メチルエチルケトオキシモ）メチルシラン；トリス（アセトアミド）メチルシラン；ビス（アセトアミド）ジメチルシラン；トリス（Ｎ−メチルアセトアミド）メチルシラン；ビス（Ｎ−メチルアセトアミド）ジメチルシラン；（Ｎ−メチルアセトアミド）メチルジアルコキシシラン；トリス（ベンズアミド）メチルシラン；トリス（プロペンオキシ）メチルシラン；アルキルジアルコキシアミドシラン；アルキルアルコキシビスアミドシラン；メチルエトキシビス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルエトキシジベンズアミドシラン；メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；ビス（エチルメチルケトオキシモ）メチルメトキシシラン；（アセトアルドキシモ）メチルジメトキシシラン；（Ｎ−メチルカルバマト）メチルジメトキシシラン；（Ｎ−メチルカルバマト）エチルジメトキシシラン；（イソプロペンオキシ）メチルジメトキシシラン；（イソプロペンオキシ）トリメトキシシラン；トリス（イソプロペンオキシ）メチルシラン；（ブタ−２−エン−２−オキシ）メチルジメトキシシラン；（１−フェニルエテンオキシ）メチルジメトキシシラン；２−（（１−カルボエトキシ）プロペンオキシメチルジメトキシシラン；ビス（Ｎ−メチルアミノ）メチルメトキシシラン；（Ｎ−メチルアミノ）ビニルジメトキシシラン；テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；メチルトリス（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−エチルアミノ）シラン；ジメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−イソプロピルアミノ）シランジメチルビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（ε−カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｏ−エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｏ−プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（イソシアナト）シラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシ−イソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン；メチルトリアセトキシシラン；メチルメトキシジアセトキシシ���ン；メチルエトキシジアセトキシシラン；メチルイソプロポキシジアセトキシシラン；メチル（ｎ−プロポキシ）ジアセトキシシラン；メチルジメトキシアセトキシシラン；メチルジエトキシアセトキシシラン；メチルジイソプロポキシアセトキシシラン；メチルジ（ｎ−プロポキシ）アセトキシシラン；またはその縮合物；またはその２種以上の組み合わせから選択される。
【００１４】
一実施形態によると、接着促進剤成分（Ｄ）は、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌラート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌラート、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、（エポキシアルキルエーテル）トリアルコキシシラン、またはその２種以上の組み合わせから選択される。
【００１５】
一実施形態によると、成分（Ｆ）は、式：（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）2のリン酸エステル；式（Ｒ3Ｏ）Ｐ（ＯＨ）2の亜リン酸エステル；または式Ｒ3Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2のホスホン酸から選択される。別の態様において、Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシアルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ12アルキルアリール、Ｃ2−Ｃ4ポリアルキレンオキシドエステルまたはジエステルとのその混合物；分岐Ｃ4−Ｃ14アルキルカルボン酸；またはその２種以上の組み合わせから選択される。
【００１６】
一実施形態によると、組成物は、ポリマー成分（Ａ）１００重量％に対して約１から約１０重量％の架橋剤成分（Ｂ）を含む。
【００１７】
一実施形態によると、架橋剤成分（Ｂ）は、水および硬化速度修飾成分（Ｆ）の存在下で加水分解および／またはポリマー（Ａ）またはそれ自体と縮合反応を受けることができる２個以上の反応基を有するシランまたはシロキサンから選択される。
【００１８】
一実施形態によると、ポリマー成分（Ａ）は、骨格中の式［Ｒ2ＳｉＯ］の二価単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され、ここで、Ｒは、Ｃ1−Ｃ10アルキル；１個もしくは複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ1−Ｃ10アルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ16アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ16アリールアルキル；Ｃ2−Ｃ20ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選択される。
【００１９】
一実施形態によると、縮合促進剤（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１から約７重量部の量で存在する。
【００２０】
一実施形態によると、硬化速度修飾成分（Ｆ）は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．０２から約７重量部の量で存在する。
【００２１】
一実施形態によると、ポリマー成分（Ａ）は式：Ｒ23-cＲ1cＳｉ−Ｚ−［Ｒ2ＳｉＯ］x−［Ｒ12ＳｉＯ］y−Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-cを有し、ここで、ｘは０から１０，０００であり；ｙは０から１０，０００であり；ｃは０から２であり；Ｒはメチルである。別の態様において、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ10アルキル；１個もしくは複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ1−Ｃ10アルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ16アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ16アリールアルキル；Ｃ2−Ｃ20ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選択され、他のシロキサン単位が１０モル％未満の量で存在してもよく、好ましくはメチル、ビニル、フェニルであり、また別の実施形態において、Ｒ2は、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ2−Ｃ18アルコキシアルキル、オキシモアルキル、エノキシアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、またはその２種以上の組み合わせから選択され、Ｚは、−Ｏ−、結合または−Ｃ2Ｈ4−である。
【００２２】
一実施形態によると、本組成物は、アルキルベンゼン、リン酸トリアルキル、リン酸トリアリール、フタル酸エステル、アリールスルホン酸エステルから選択され、少なくとも０．８６の粘度密度定数（ＶＤＣ）を有し、ポリオルガノシロキサンおよび促進剤成分（Ｃ）と混和性である溶媒、反応基がなく２５℃で２０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有するポリオルガノシロキサン、またはその２種以上の組み合わせをさらに含む。
【００２３】
一実施形態によると、本組成物は一液型組成物として提供される。
【００２４】
一実施形態によると、本組成物は、１００重量％の成分（Ａ）、０．１〜約１０重量％の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、０．０１〜約７重量％の促進剤（Ｃ）、０．１〜約１５重量％の接着促進剤（Ｄ）、０〜約３００重量％の成分（Ｅ）、０．０１〜約８重量％の硬化速度修飾成分（Ｆ）、０〜１５重量％の有機官能性シロキサン、高沸点溶媒、低分子量有機ポリマー、またはその２種以上の組み合わせ（Ｇ）を含み、湿分のない状態で貯蔵することができ、環境空気への曝露で湿分の存在下で硬化性となる。
【００２５】
一実施形態によると、本組成物は、二液型組成物であって、（ｉ）ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて充填剤成分（Ｅ）、および必要に応じて酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）架橋剤（Ｂ）、硬化促進剤成分（Ｃ）、接着促進剤（Ｄ）、酸性化合物（Ｆ）、有機官能性シラン、有機官能性シロキサン、高沸点溶媒、低分子量有機ポリマー、またはその２種以上の組み合わせ（Ｇ）を含む第２の部分を含み、成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合による硬化に適用されるまで（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される二液型組成物である。
【００２６】
一実施形態によると、部分（ｉ）は、１００重量％の成分（Ａ）、および０〜７０重量部の成分（Ｅ）を含み、部分（ｉｉ）は、０．１〜１０重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、０．０１〜７重量部の促進剤（Ｃ）、０〜１０重量部の接着促進剤（Ｄ）、および０．００１〜３重量部の硬化速度修飾成分（Ｆ）を含む。
【００２７】
一実施形態によると、部分（ｉ）は、１００重量％の成分（Ａ）、０〜７０重量部の成分（Ｅ）を含み；部分は、０．１〜１０重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、０．００１〜３重量部の硬化速度修飾成分（Ｆ）を含み、部分（ｉｉ）は、０．０１〜７重量部の促進剤（Ｃ）、必要に応じて０〜１０重量部の接着促進剤（Ｄ）、必要に応じて０〜１５重量部の有機官能性シラン、有機官能性シロキサン、高沸点溶媒、低分子量有機ポリマー、またはその２種以上の組み合わせ（Ｇ）、必要に応じて０．０１〜３重量部の補助成分（Ｈ）を含む。
【００２８】
別の態様において、本発明は、硬化ポリマー組成物を形成するための組成物であって、（Ａ）シロキサン結合を含まない、少なくとも反応性シリル基を有するポリマーと；（Ｂ）アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、その縮合物、およびその２種以上の組み合わせから選ばれる架橋剤または鎖伸長剤と；（Ｃ）アミド化合物を含む縮合促進剤とを含む組成物を提供する。
【００２９】
別の態様において、本発明は、組成物を環境空気に曝露する工程を含む硬化物を得る方法を提供する。
【００３０】
一実施形態によると、硬化物を得る方法は、第１の部分および第２の部分を合わせて混合物を硬化させる工程を含む。
【００３１】
一実施形態によると、本組成物は、硬化前の未硬化組成物の押出しおよび／または成形用の出口ノズルを有する密封したカートリッジまたは柔軟な袋に貯蔵される。
【００３２】
なお別の態様において、本発明は、本組成物から形成された硬化ポリマー材料を提供する。
【００３３】
一実施形態によると、硬化ポリマー材料は、エラストマーまたは熱硬化性樹脂のシール、接着剤、被膜、封止剤、成形物品、型および印象材の形態をしている。
【００３４】
別の態様において、本発明は、硬化ポリマー組成物を形成するための組成物であって、（Ａ）反応性シリル基を有するポリマー、（Ｃ）アミド、（Ｄ）接着促進剤、および（Ｇ）有機官能性シラン、有機官能性シロキサン、高沸点溶媒、低分子量有機ポリマー、またはその２種以上の組み合わせを含み、ここで、成分（Ｇ）は、少なくとも１種のヒドリドシリル基を有する化合物を含む組成物を提供する。
【００３５】
本組成物は、良好な貯蔵安定性を示し、様々な表面に接着することが見いだされた。一実施形態において、硬化性組成物は熱可塑性の表面に優れた接着を示す。
【発明の詳細な説明】
【００３６】
本発明は、縮合硬化促進剤としてアミド化合物を用いる硬化性組成物を提供する。アミド化合物を含む組成物は、良好な硬化特性を示し、シリコーンの湿気支援縮合硬化の加速という点で、ＤＢＴＤＬなどの有機スズ化合物を用いる組成物と比べて、さらに同様のまたは優れた硬化特性を示し、その結果、シーラントおよびＲＴＶ（室温加硫ゴム）として使用することができる架橋シリコーンをもたらすことができる。さらに、アミド化合物はまた改善された貯蔵安定性を示す。
【００３７】
本明細書において使用される場合、「アルキル」は、直鎖、分岐および環式アルキル基を含む。アルキルの特定の非限定的な例は、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、エチルヘキシル、シクロヘキシルなどを含むがこれらに限定されない。
【００３８】
本明細書において使用される場合、「置換アルキル」は一個もしくは複数の置換基を含有するアルキル基を含み、その基を含有する化合物が受けるプロセス条件において置換基は不活性である。置換基は、また、実質的にプロセスと干渉しない。本明細書において使用される場合、非置換は、特定の部分がその構成原子上の水素原子を担持していること、例えば非置換メチルのＣＨ3を意味する。置換は、有機化学において知られている通常の官能基を基が担持することができることを意味する。
【００３９】
本明細書において使用される場合、「アリール」は、１個の水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素の非限定的な基を含む。アリールは、１個または複数の芳香環を有していてもよく、縮合しているかまたは単結合もしくは他の基によって結合していてもよい。アリールの非限定的な具体例は、トリル、キシリル、フェニルおよびナフタレニルを含むが、これらに限定されない。
【００４０】
本明細書において使用される場合、「置換アリール」は、「置換アルキル」の上の定義に述べたように置換された芳香族基を含む。アリールと同様に、置換アリールは１個または複数の芳香族環を有していてもよく、縮合しているかまたは単結合もしくは他の基によって結合していてもよい。しかし、置換アリールがヘテロ芳香族環を有する場合は、置換アリール基の自由原子価は、炭素の代わりにヘテロ芳香族環のヘテロ原子（窒素など）であってもよい。一実施形態において、本明細書の置換アリール基は１〜約３０個の炭素原子を含む。
【００４１】
本明細書において使用される場合、「アルケニル」は、１個または複数の炭素−炭素二重結合を含有する任意の直鎖、分岐または環式アルケニル基を含み、ここで、置換の場所は炭素−炭素二重結合または基中のどこか他のところのいずれかであってもよい。アルケニルの特定および非限定的な例は、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナンなどを含むがこれらに限定されない。
【００４２】
本明細書において使用される場合、「アルキニル」は、１個または複数の炭素−炭素三重結合を含む任意の直鎖、分岐または環式アルキニル基を含み、ここで、置換の場所は炭素−炭素三重結合または基中のどこか他のところのいずれかであってもよい。
【００４３】
本明細書において使用される場合、「不飽和」とは、１個または複数の二重または三重結合を指す。一実施形態において、それは炭素−炭素二重または三重結合を指す。
【００４４】
一実施形態において、本発明は、硬化性組成物であって、反応性シリル基を含むポリマー成分（Ａ）；架橋剤成分（Ｂ）；アミド化合物を含む硬化促進剤成分（Ｃ）；必要に応じて接着促進剤成分（Ｄ）；任意選択の充填剤成分（Ｅ）；任意選択の酸性化合物（Ｆ）；有機官能性シラン、有機官能性シロキサン、高沸点溶媒、低分子量有機ポリマー、またはその２種以上の組み合わせ（Ｇ）；および必要に応じて補助成分（Ｈ）を含む組成物を提供する。
【００４５】
ポリマー成分（Ａ）は、反応性シリル基を有する、液体または固体系ポリマーであってもよい。ポリマー成分（Ａ）は特に限定されず、特定の目的または意図した使用のために要望に応じて任意の架橋可能なポリマーから選ぶことができる。ポリマー成分（Ａ）に適するポリマーの非限定的な例は、ポリオルガノシロキサン（Ａ１）またはシロキサン結合を含まない有機ポリマー（Ａ２）を含み、ここで、ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）は反応性シリル基を含む。一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）は、硬化性組成物の約１０〜約９０重量％の量で存在してもよい。一実施形態において、硬化性組成物は、約１００重量部のポリマー成分（Ａ）を含む。
【００４６】
上記のように、ポリマー成分（Ａ）は、広範囲のポリオルガノシロキサンを含んでもよい。一実施形態において、ポリマー成分は、式（１）：
［Ｒ1cＲ23-cＳｉ−Ｚ−］n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-c  （１）
の１種または複数のポリシロキサンおよびコポリマーを含んでもよい。Ｒ1は、直鎖もしくは分岐アルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、直鎖もしくは分岐アラルキル、直鎖もしくは分岐ヘテロアラルキル、またはその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。一実施形態において、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ10アルキル；１個もしくは複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ1−Ｃ10アルキル；フェニル；Ｃ7−Ｃ16アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ16アリールアルキル；Ｃ2−Ｃ20ポリアルキレンエーテル、またはその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。例示の基は、メチル、トリフルオロプロピルおよび／またはフェニル基である。
【００４７】
Ｒ2は水などのプロトン性剤に対して反応性の基であってもよい。Ｒ2の例示の基は、ＯＨ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキルオキシモ、アルキルカルボキシ、アリールカルボキシ、アルキルアミド、アリールアミド、またはその２種以上の組み合わせを含む。一実施形態において、Ｒ2は、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ2−Ｃ18アルコキシアルキル、アミノ、アルケニルオキシ、アルキルオキシモ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルカルボキシ、アリールカルボキシ、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルカルバマト、アリールカルバマトまたはその２種以上の組み合わせから選択される。
【００４８】
Ｚは、Ｏ、１個または複数のＯ、ＳまたはＮ原子を含むことができる炭化水素、アミド、ウレタン、エーテル、エステル、ウレア単位またはその２種以上の組み合わせの群から選択される二価連結単位の結合であってもよい。連結基Ｚが炭化水素基である場合、Ｚはシリコン−炭素結合を越してシリコン原子に連結している。一実施形態において、ＺはＣ1−Ｃ14アルキレンから選択される。
【００４９】
Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；およびＲ1が上記のように定義されるＲ13ＳｉＯ1/2、Ｒ12ＳｉＯ、Ｒ1ＳｉＯ3/2および／またはＳｉＯ2の単位を有するポリオルガノシロキサンから選ばれる。Ｘは、酸素または炭化水素基を越して、上記の反応基Ｒ2を含む末端シリル基に連結したシロキシ単位、炭化水素基を越して、上記の１個もしくは複数の反応基Ｒ2を含むシリコン原子に連結したポリエーテル、アルキレン、イソアルキレン、ポリエステルまたはポリウレタン単位の群から選択される二価または多価のポリマー単位であってもよい。炭化水素基Ｘは、アミド、エステル、エーテル、ウレタン、エステル、および／またはウレアを形成するＮ、Ｓ、ＯまたはＰなどの１個もしくは複数のヘテロ原子を含むことができる。一実施形態において、Ｘの平均重合度（Ｐn）は、６を超える、例えばＲ13ＳｉＯ1/2、Ｒ12ＳｉＯ2/2、Ｒ1ＳｉＯ3/2および／またはＳｉＯ4/2のポリオルガノシロキサン単位でなければならない。式（１）において、ｎは０から１００；望ましくは１であり、ｃは０から２、望ましくは０から１である。
【００５０】
単位Ｘの成分の非限定的な例は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー、ポリオキシテトラメチレン、またはポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマーなどのポリオキシアルキレンポリマー；エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソブチレンとイソプレンのコポリマー、イソプレンもしくはブタジエンとアクリロニトリルおよび／またはスチレンのコポリマー、またはこれらのポリオレフィンポリマーの水素化により製造された水素化ポリオレフィンポリマーなどの炭化水素ポリマー；二塩基酸（アジピン酸またはフタル酸など）とグリコールの縮合またはラクトンの開環重合によって製造されたポリエステルポリマー；アクリル酸Ｃ2−Ｃ8アルキルなどのモノマーのラジカル重合によって製造されたポリアクリル酸エステル、ビニルポリマー、例えばアクリル酸エステル（アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルなど）と、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリルアミドまたはスチレンのアクリル酸エステルコポリマー；上記有機ポリマーのビニルモノマーとの重合により製造されたグラフトポリマー；ポリカルボナート；ポリスルフィドポリマー；ε−カプロラクタムの開環重合によって製造されたナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸などの重縮合によって製造されたナイロン６．６、ε−ラウロラクタムの開環重合によって製造されたナイロン１２などのポリアミドポリマー、コポリマーのポリアミド、ポリウレタンまたはポリウレアを含む。
【００５１】
特に適切なポリマーは、ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン、飽和炭化水素ポリマー（ポリイソブチレン、水素化ポリブタジエンおよび水素化ポリイソプレン、またはポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリエステル、ポリカルボナート、ポリウレタン、ポリウレアポリマーなどを含むがこれらに限定されない。さらに、飽和炭化水素ポリマー、ポリオキシアルキレンポリマーおよびビニルコポリマーは、そのガラス転移温度が低く、低温、すなわち０℃未満で高い可撓性を提供するので特に適切である。
【００５２】
式（１）中の反応性シリル基は、公知の方法によってヒドロシリル化による不飽和炭化水素と反応する能力を有する官能基を含むシラン、または縮合または開環反応によって反応性シリル基と連結するプレポリマー中のＳｉＯＨ、アミノアルキルまたは−アリール、ＨＯＯＣ−アルキルまたは−アリール、ＨＯ−アルキルまたは−アリール、ＨＳ−アルキルまたは−アリール、Ｃｌ（Ｏ）Ｃ−アルキルまたは−アリール、エポキシアルキルまたはエポキシシクロアルキル基の反応を用いることによって導入することができる。主要な実施形態の例は以下を含む：
（ｉ）脱離基（Ｌ基）および水素の付加生成物（Ｌ基＋Ｈ）が放出される間にシロキシ結合≡Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ1cＲ23-cが形成される、シラン（Ｌ基）ＳｉＲ1cＲ23-cとの縮合反応を受けることができるＳｉＯＨ基を有するシロキサンプレポリマー；
（ｉｉ）ヒドロシリル化またはラジカル反応によってシラン（ＳｉＨなど）もしくは不飽和基のＳｉＨ基またはラジカル活性基と反応することができる不飽和基を有するシラン；および、
（ｉｉｉ）シリル機能性高分子を得るために反応性プレポリマーを有機官能性シランと連結すべく、エポキシ、イソシアナト、ＯＨ、ＳＨ、シアナト、カルボン酸ハロゲニド、反応性アルキルハロゲニド、ラクトン、ラクタムまたはアミンと相補的に反応することができる、ＯＨ、ＳＨ、アミノ、エポキシ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＯＨ基を有する有機または無機のプレポリマーを含むシラン。
【００５３】
方法（ｉ）に適するシランは、アルコキシシラン、特にテトラアルコキシシラン、ジ−およびトリアルコキシシラン、ジ−およびトリアセトキシシラン、ジ−およびトリケトオキシモシラン、ジ−およびトリアルケニルオキシシラン、ジ−およびトリカルボンアミドシランを含み、ここで、シランのシリコン原子の位置での残基は置換または非置換の炭化水素である。方法（ｉ）のための他の非限定的なシランは、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、アミノアルキルトリメトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチル−もしくはプロピルトリアセトキシシラン、メチルトリブタノンオキシモシラン、メチルトリプロペニルオキシシラン、メチルトリベンズアミドシラン、またはメチルトリアセトアミドシランなどのアルキルトリアルコキシシランを含む。方法（ｉ）の下での反応に適するプレポリマーは、シリコン原子に結合した加水分解性基を有するシランとの縮合反応を受けることができるＳｉＯＨ末端ポリアルキルシロキサンである。例示のＳｉＯＨ末端ポリアルキルジシロキサンは、ポリジメチルシロキサンを含む。
【００５４】
方法（ｉｉ）に適するシランは、アルコキシシラン、特にトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、およびフェニルジメトキシシランなどのトリアルコキシシラン（ＨＳｉ（ＯＲ）3）を含む。ハイドロジェンクロロシラン（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ）は原理的に可能であるが、しかし、アルコキシ、アセトキシ基などによるハロゲンの追加の置き換えによりそれほど望ましくない。他の適切なシランは、ビニル、アリル、メルカプトアルキルまたはアクリル基などのラジカルによって活性化することができる不飽和基を有する有機官能性シランを含む。非限定的な例は、ビニルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを含む。方法（ｉｉ）の下での反応に適するプレポリマーは、ビニル末端ポリアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサン、ヒドロシリル化を受けることができる、または例えば、不飽和炭化水素もしくは−ＳｉＨ基を含むシランの対応する有機官能基とラジカル誘発されるグラフト反応を受けることができる不飽和基を有する炭化水素を含む。
【００５５】
炭化水素ポリマーにシリル基を導入する別の方法は、不飽和炭化水素モノマーのシランの不飽和基との共重合であってもよい。炭化水素プレポリマーへの不飽和基の導入は、シリコンを含まない炭化水素部分の重合後の、例えば、鎖停止剤としてのアルケニルハロゲニドの使用を含んでもよい。
【００５６】
シランとプレポリマーとの間の望ましい反応生成物は以下の構造を含む：
−ＳｉＲ12Ｏ−ＳｉＲ12−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳｉＲ1cＲ23-c、または（炭化水素）−［Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-c］n。方法（ｉｉｉ）に適するシランは、アルコキシシラン、特に−ＯＨ、−ＳＨ、アミノ、エポキシ、−ＣＯＣｌまたは−ＣＯＯＨに反応性がある有機官能基を有するシランを含むがこれらに限定されない。
【００５７】
一実施形態において、これらのシランは、例えばガンマ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、エポキシリモニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのイソシアナトアルキル基を有する。
【００５８】
一実施形態において、まず完全混合および次いで次のカップリング反応を行うためのブロック化したアミンまたはイソシアナート（Ζ’−Χ）n−Ζ’のいずれかを選択することが望ましい。ブロック剤の例は、欧州特許出願公開第０９４７５３１号明細書に開示され、複素環窒素化合物（カプロラクタムまたはブタノンオキシムまたは環式ケトンなど）を用いる他のブロック手順は、米国特許第６，８２７，８７５号明細書中に言及され、その両方が参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５９】
方法（ｉｉｉ）の下での反応に適するプレポリマーの例は、一実施形態では高分子量（Ｍw、重量平均分子量＞６０００ｇ／モル）および１．６未満の多分散性Ｍw／Ｍnを有する、ＯＨ基を有するポリアルキレンオキシド；残存ＮＣＯ基（ＮＣＯ官能化ポリアルキレンオキシド、特にブロック化イソシアナートなど）を有するウレタンを含むがこれらに限定されない。プレポリマーは、最終硬化に有用なさらなる反応基を有する、対応するシランのエポキシ、イソシアナト、アミノ、カルボキシハロゲニドまたはハロゲンアルキル基と相補的に反応することができる−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、アミノ、エポキシ基を有する炭化水素の群から選択される。
【００６０】
ポリエーテルへのＮＣＯ基の導入に適するイソシアナートは、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、またはキシレンジイソシアナート、またはイソフォロンジイソシアナートもしくはヘキサメチレンジイソシアナートなどの脂肪族ポリイソシアナートを含むことができる。
【００６１】
単位Ｘの重合度は、硬化生成物の粘度および機械的性質の要件に依存する。Ｘがポリジメチルシロキサン単位である場合、数平均分子量Ｍnに基づく平均重合度は、好ましくは７から５０００のシロキシ単位、好ましくは、２００から２０００単位である。＞５ＭＰａの十分な引張強度を達成するためには、ポリジメチルシロキサンが２５℃で３００ｍＰａ・ｓを超える粘度を有する＞２５０の平均重合度Ｐnが適切である。Ｘがポリシロキサン単位以外の炭化水素単位である場合、重合度に対する粘度ははるかに高い。
【００６２】
ポリオキシアルキレンポリマーを合成する方法の例は、ＫＯＨなどのアルカリ触媒を使用する重合方法、有機アルミニウム化合物を反応させることにより得られる錯体などの金属−ポルフィリン錯体触媒を使用する重合方法、複合金属シアニド錯体触媒を使用する重合方法（例えば、米国特許第３，４２７，２５６号明細書；第３，４２７，３３４号明細書；第３，２７８，４５７号明細書；第３，２７８，４５８号明細書；第３，２７８，４５９号明細書；第３，４２７，３３５号明細書；第６，６９６，３８３号明細書；および第６，９１９，２９３号明細書に開示されている）を含むがこれらに限定されない。
【００６３】
基Ｘが炭化水素ポリマーから選択される場合、イソブチレン単位を有するポリマーまたはコポリマーは、優れた耐候性、優れた耐熱性、ならびに低い気体および湿気透過性などのその物理的性質により特に望ましい。
【００６４】
モノマーの例は、４から１２の炭素原子を有するオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシランおよびアリルシランを含む。コポリマー成分の例は、１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、アルファメチルスチレン、ジメチルスチレン、ベータピネン、インデン、および、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ガンマ−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、およびガンマ−メタクリロイロキシプロピルメチルジメトキシシランを含むがこれらに限定されない。
【００６５】
適切なシロキサンを含まない有機ポリマーの例は、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）、シリル化ポリエステル、シリル化ポリエーテル、シリル化ポリカルボナート、シリル化ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンのような）、シリル化ポリエステルエーテルおよびその２種以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない。シロキサンを含まない有機ポリマーは、組成物の約１０から約９０重量％または約１００重量部の量で存在してもよい。
【００６６】
一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）はシリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）であってもよい。そのような湿気硬化性化合物は、一般に当業界で公知であり、（ｉ）イソシアナート末端ポリウレタン（ＰＵＲ）プレポリマーを適切なシラン、例えば、シリコン原子に、アルコキシなどの加水分解可能な官能基を有し、かつ第２に例えばメルカプタン、第一級または第二級アミン（好ましくは後者）などの活性水素含有官能基を有するシランと反応させる、または（ｉｉ）ヒドロキシル末端ＰＵＲ（ポリウレタン）プレポリマーを、例えば１から３個のアルコキシ基を有する適切なイソシアナート末端シランと反応させることを含む様々な方法によって得ることができる。これらの反応の詳細、およびその中に用いられるイソシアナート末端およびヒドロキシル末端ＰＵＲプレポリマーの調製についての詳細は、とりわけ米国特許第４，９８５，４９１号明細書；第５，９１９，８８８号明細書；第６，２０７，７９４号明細書；第６，３０３，７３１号明細書；第６，３５９，１０１号明細書；および第６，５１５，１６４号明細書；ならびに米国特許出願公開第２００４／０１２２２５３号明細書および米国特許出願公開第２００５／００２０７０６号明細書（イソシアナート末端ＰＵＲプレポリマー）；米国特許第３，７８６，０８１号明細書および第４，４８１，３６７号明細書（ヒドロキシル末端ＰＵＲプレポリマー）；米国特許第３，６２７，７２２号明細書；第３，６３２，５５７号明細書；第３，９７１，７５１号明細書；第５，６２３，０４４号明細書；第５，８５２，１３７号明細書；第６，１９７，９１２号明細書；および第６，３１０，１７０号明細書（イソシアナート末端ＰＵＲプレポリマーと反応性シラン（例えば、アミノアルコキシシラン）の反応から得られた湿気硬化性ＳＰＵＲ（シラン修飾／末端ポリウレタン）；および、米国特許第４，３４５，０５３号明細書；第４，６２５，０１２号明細書；第６，８３３，４２３号明細書；ならびに米国特許出願公開第２００２／０１９８３５２号明細書（ヒドロキシル末端ＰＵＲプレポリマーとイソシアナトシランの反応から得られた湿気硬化性ＳＰＵＲ）に見いだすことができる。前述の米国特許文書の全体内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。湿気硬化性ＳＰＵＲ材料の他の例は、米国特許第７，５６９，６５３号明細書に記載されたものを含み、その開示は全体が参照によって組み込まれる。
【００６７】
一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）は、式（２）：
Ｒ23-cＲ1cＳｉ−Ｚ−［Ｒ2ＳｉＯ］x［Ｒ12ＳｉＯ］y−Ｚ−ＳｉＲ1cＲ23-c  （２）
のポリマーであってもよく、ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｚおよびｃは式（２）に関して上に定義され；ＲはＣ1−Ｃ6アルキル（例示としてはメチルであるアルキル）であり；ｘは０から約１０，０００、一実施形態において１１から約２５００であり；ｙは０から約１０，０００；好ましくは０から５００である。一実施形態において、式（２）の化合物中のＺは、結合または二価Ｃ1−Ｃ14アルキレン基であり、特に−Ｃ2Ｈ4−が好ましい。
【００６８】
一実施形態において、ポリマー成分（Ａ）は、式（３）：
Ｒ23-c-dＳｉＲ3cＲ4d−［ＯＳｉＲ3Ｒ4］x−［ＯＳｉＲ3Ｒ4］y−ＯＳｉＲ3eＲ4fＲ23-e-f  （３）
のポリオルガノシロキサンであってもよい。Ｒ3およびＲ4は、同じシリコン原子上で同一でも異なっていてもよく、水素；Ｃ1−Ｃ10アルキル；Ｃ1−Ｃ10ヘテロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ30ヘテロシクロアルキル；Ｃ6−Ｃ13アリール；Ｃ7−Ｃ30アルキルアリール；Ｃ7−Ｃ30アリールアルキル；Ｃ4−Ｃ12ヘテロアリール；Ｃ5−Ｃ30ヘテロアリールアルキル；Ｃ5−Ｃ30ヘテロアルキルアリール；Ｃ2−Ｃ100ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれる。Ｒ2、ｃ、ｘおよびｙは上に定義された通りであり；ｄは０、１または２であり；ｅは０、１または２であり；ｆは０、１または２である。
【００６９】
適切なポリシロキサン含有ポリマー（Ａ１）の非限定的な例は、例えば、シラノール停止ポリジメチルシロキサン、シラノールまたはアルコキシ停止ポリオルガノシロキサン、例えば、メトキシ停止ポリジメチルシロキサン、アルコキシ停止ポリジメチルシロキサン−ポリジフェニルシロキサンコポリマー、およびシラノールまたはアルコキシ停止フルオロアルキル置換シロキサン（ポリ（メチル３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンおよびポリ（メチル３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン−ポリジメチルシロキサンコポリマーなど）を含む。ポリオルガノシロキサン成分（Ａ１）は、組成物の約１０から約９０重量％または１００重量部の量で存在してもよい。好ましい一実施形態において、ポリオルガノシロキサン成分は、約１０から約２５００のシロキシ単位の範囲の平均鎖長を有し、粘度は、２５℃で約１０から約５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にある。
【００７０】
代替として、本組成物は、シロキサン単位を含まず、シロキサン含有ポリマー（Ａ１）のそれに匹敵する縮合反応によって硬化を受けるシリル末端有機ポリマー（Ａ２）を含んでもよい。ポリオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）と同様に、ポリマー成分（Ａ）として適切である有機ポリマー（Ａ２）は、末端シリル基を含む。一実施形態において、末端シリル基は式（４）：
−ＳｉＲ1dＲ23-d      （４）
であってもよく、ここで、Ｒ1、Ｒ2およびｄは上に定義した通りである。
【００７１】
ポリシロキサン組成物は、成分（Ｂ）として架橋剤または鎖伸長剤をさらに含んでもよい。一実施形態において、架橋剤は、式（５）：
Ｒ1dＳｉＲ24-d      （５）
であり、ここで、Ｒ1、Ｒ2およびｄは上に定義した通りである。代替として、架橋剤成分は、式（５）の縮合生成物であってもよく、ここで、水の存在下で１個または複数のＲ2基は加水分解され放出されるがすべてとは限らず、次いで中間のシラノールは縮合反応を受けてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合および水を与える。平均重合度は、２から１０のＳｉ単位を有する化合物を結果として得ることができる。
【００７２】
一実施形態において、架橋剤は、式Ｒ3d（Ｒ1Ｏ）4-dＳｉ［式中、Ｒ1、Ｒ3およびｄは上記のように定義されている。］を有するアルコキシシランである。別の実施形態において、架橋剤は式（Ｒ3d（Ｒ1ＣＯ2）4-dＳｉ［式中、Ｒ1、Ｒ3およびｄは上記のように定義されている。］を有するアセトキシシランである。なお別の実施形態において、架橋剤は式Ｒ3d（Ｒ1Ｒ4Ｃ＝Ｎ−Ｏ）4-dＳｉ［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびｄは上記のように定義される。］を有するオキシモシランである。
【００７３】
本明細書において使用される場合、架橋剤という用語は、（Ａ）で定義していない１分子当たり少なくとも２個の加水分解性基および３個未満のシリコン原子を有する追加の反応性成分を含む化合物を含む。一実施形態において、架橋剤または鎖伸長剤は、アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、イミダトシラン、ウレイドシラン、イソシアナトシラン、イソチオシアナトシラン、その縮合物、およびその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。適切な架橋剤の例は、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）；メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；メチルトリエトキシシラン；ＴＥＯＳの重縮合物、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；ＭＴＭＳの重縮合物、ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；メチルフェニルジメトキシシラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；エチルトリアセトキシシラン；ジ−ブトキシジアセトキシシラン；フェニルトリプロピオノキシシラン；メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン；ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン；メチルトリス（イソプロペノキシ）シラン；ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン；ポリケイ酸エチル；ジメチルテトラアセトキシジシロキサン；オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル；メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルメトキシビス（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルジメトキシ（アセトアルドキシモ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；メチルジメトキシイソプロペノキシシラン；トリメトキシイソプロペノキシシラン；メチルトリイソプロペノキシシラン；メチルジメトキシ（ブタ−２−エン−２−オキシ）シラン；メチルジメトキシ（１−フェニルエテノキシ）シラン；メチルジメトキシ−２−（１−カルボエトキシプロペノキシ）シラン；メチルメトキシジ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；ビニルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；テトラ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン；メチルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；メチルトリ（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（エチルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（イソプロピルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシイソシアナトシラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシイソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン、その縮合物またはその２種以上の組み合わせから選択されてもよい。
【００７４】
一実施形態において、架橋剤は、組成物の約１〜約１０重量％の、またはポリマー成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部の量で存在してもよい。別の実施形態において、架橋剤は、ポリマー成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約５重量部の量で存在してもよい。なお別の実施形態において、架橋剤は、ポリマー成分（Ａ）の１００重量部当たり約０．５〜約３重量部の量で存在してもよい。本明細書および特許請求の範囲中の他の箇所のように、ここでも、数値を組み合わせて新規または未開示の範囲を形成してもよい。
【００７５】
プレポリマーＺ’−Ｘ−Ｚ’間の反応によって消費されず、Ｒ5から選択される追加の官能基を含む成分（Ａ）の０．１重量％を超える量の追加のアルコキシシランは、また接着促進剤として働くことができ、接着促進剤成分（Ｄ）および／または補助成分（Ｈ）に定義され数えられる。
【００７６】
一実施形態において、縮合促進剤（Ｃ）はアミド化合物を含む。本発明者らは、アミド化合物が反応性シリル基を有する化合物を含む組成物の硬化を加速することができることを見いだした。アミド化合物は、一実施形態において、さらにそのような組成物における触媒と考えることができる。
【００７７】
一実施形態において、縮合硬化促進剤（Ｃ）は、式（６）：
Ｒ17nＪ（Ｏ）xＮＲ18Ｒ19（６）
［式中、Ｊは、炭素、リンおよび硫黄から選ばれ；Ｊが炭素またはリンの場合、ｘは１であり；Ｊが硫黄である場合、ｘは２であり；Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、炭素環、複素環、アリールまたはヘテロアリール、置換オルガノシランまたは置換オルガノシロキサン、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19のポリマーまたはオリゴマーから独立して選ばれる。］のアミド化合物を含む。
【００７８】
一実施形態において、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ1−Ｃ30アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ18アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ18アルキニル；−（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-15ＯＨ；−（ＯＣ3Ｈ6）1-15ＯＨ；置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールから独立して選ばれる。一実施形態において、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ1−Ｃ9アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ9 アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ9アルキニル；−（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-7−Ｒ；−（ＯＣ3Ｈ6）1-7−Ｒ；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ1−Ｃ5アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ5アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ5アルキニル；置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールである。
【００７９】
一実施形態において、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ1−Ｃ5アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ5アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ2−Ｃ5アルキニル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ピロリジニル、ピペリジル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペラジニル、モルホリニル、クロマニル、インドリニルなど（その対応するイソ形を含めて）から選択される、置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；またはフェニル、ベンジル、ナフチル、フリル、ベンゾフラニル、ピラニル、ピラジニル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、インドリジニル、インドアゾリル、プリニル、キノリル、チアゾリル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、ベンゾチエニル、アントリル、フェナントリルなど（その対応するイソ形を含めて）から選択される、置換もしくは非置換、縮合もしくは非縮合のアリールもしくはヘテロアリールから独立して選ばれる。
【００８０】
一実施形態において、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ピリジニルまたはピロリジニルから独立して選ばれる。
【００８１】
今論じたＲ17、Ｒ18およびＲ19基は、アルキル、アルケニル、アルキニル、炭素環および複素環がそれ自体、非置換でも置換であってもよいことを企図する。アルキル、アルケンおよびアルキン基は、示すように、直鎖または分岐構造であってもよい。不飽和の部分、例えばアルケン、アルキン、不飽和炭素環または不飽和複素環について、不飽和度は、特定の部分内で１個の不飽和から可能な最大値に変化してもよい。不飽和基はまた、二重および三重結合の混合であってもよい。
【００８２】
一実施形態において、Ｒ18は水素であり、Ｒ19はＣ1-Ｃ10直鎖または分岐アルキル基であり、Ｒ17はＣ10−Ｃ30直鎖または分岐アルキル基である。
【００８３】
アミドは任意の適切なプロセスまたは反応によって調製することができる。一実施形態において、アミドは、アミンを好適な酸と反応させることにより調製される（例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸などと反応させたアミド）。一実施形態において、アミドは、組成物の調合前に他の成分と一緒に適切な酸およびアミンを混合し約３０℃〜約９０℃の温度でそれらを加熱することにより、または約３０℃〜約９０℃の温度でアミンおよび酸を混合し他の成分と混合することによってインサイチューで製造することができる。
【００８４】
一実施形態において、アミド化合物が、成分（Ａ）１００重量部に対して約０．０００１〜約１０重量部；成分（Ａ）１００重量部当たり約０．００１〜約７重量部；成分（Ａ）１００重量部当たり約０．０１〜約５重量部；成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約２．５重量部の量で存在するか加えられるように縮合硬化促進剤（Ｃ）を硬化性組成物に加えることができる。なお別の実施形態において、アミド化合物は、ポリマー（Ａ）１００重量部当たり約０．００５〜約７．０重量部；０．０１〜約７．０重量部；約０．０５〜約５重量部；約０．１〜２．５重量部；約０．５〜約２重量部；さらに約１〜約１．５重量部の量で硬化性組成物に加えることができる。別の実施形態において、アミド化合物は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．００５〜約０．０５重量部の量で存在する。本明細書および特許請求の範囲中の他の箇所のように、ここでも、数値を組み合わせて新規または未開示の範囲を形成することができる。促進剤としてのアミド化合物の量の増加は、表面硬化の硬化速度を高め、指触乾燥表面およびバルクを通しての完全硬化の硬化時間を減少させる。
【００８５】
本組成物は、成分（Ａ）または（Ｂ）とは異なる接着促進剤成分（Ｄ）をさらに含む。一実施形態において、接着促進剤（Ｄ）は、成分（Ｂ）のシランと同一でないか、またはポリマー（Ａ）を末端封鎖するのに必要なシランの量を超える量で存在する、基Ｒ5、例えば、アミノシランおよび他のシランを含む有機官能性シランであってもよい。（Ａ）を作製する反応における未反応シラン（Ｂ）または（Ｄ）の量は、末端封鎖反応の後、２００℃までのより高温および１ｍｂａｒまでの真空で（Ａ）の０．１重量％を超えて遊離シランを蒸発させることで規定することができる。
【００８６】
したがって、有利には、所望の場合、反応性シリル基を含有するシリコーン／非シリコーンポリマーの金属錯体の触媒作用による縮合硬化の速度を微調整するために、幾つかの選択されるアミンを添加することができる。
【００８７】
一実施形態において、本組成物は、一般式（７）：
Ｒ5gＲ1dＳｉ（Ｒ2）4-d-g（７）
［式中、Ｒ5はＥ−（ＣＲ32）h−Ｗ−（ＣＨ2）h−であり；Ｒ1、Ｒ2およびｄは上記の通りであり；ｇは１または２であり；ｄ＋ｇ＝１〜２であり；ｐは０〜８であり、同一でも異なっていてもよい。］によって記載される基Ｒ5を含む接着促進剤（Ｄ）を含む。
【００８８】
適切な化合物の非限定的な例は以下を含む：
Ｅ1−（ＣＲ32）p−Ｗ−（ＣＨ2）p−ＳｉＲ1d（Ｒ2）3-d（７ａ）または（７ｄ）
Ｅ2−［（ＣＲ32）p−Ｗ−（ＣＨ2）p−ＳｉＲ1d（Ｒ2）3-d］j（７ｂ）または（７ｆ）
式中、ｊは２〜３である。
【００８９】
基Ｅは、基Ｅ1またはＥ2のいずれかから選択されてもよい。Ｅ1は、アミン、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−（ＮＨＣ2Ｈ5）aＮＨＲ、ＮＨＣ6Ｈ5、ハロゲン、擬ハロゲン、最大１４個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、最大１４個の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基、シアヌラート含有基およびイソシアヌラート含有基を含む一価の基から選択されてもよい。Ｅ2は、アミンおよびポリアミンからなる二価または多価の基からなる群から選択されてもよい。基Ｗは基Ｗ1またはＷ2のいずれかから選択されてもよい。Ｗ1は、単結合、−ＣＲ2−、−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−ＳｉＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＲＮ−ＣＯ−ＮＲ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−，−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）−Ｏ−から選択されるヘテロ原子基、およびエポキシ単位からなる群から選択されてもよい。Ｗ2は、単結合、−ＣＲ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−ＳｉＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）−Ｏ−から選択されるヘテロ原子基およびエポキシ単位からなる群から選択されてもよい。Ｒ5は、水素および上に定義されるＲから選択されてもよい。Ｒ1は、上に定義されるのと同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は、メチル、エチルなどのＣ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ3−Ｃ12−アルコキシアルキル、Ｃ2−Ｃ22−アルキルカルボキシ、およびＣ4−Ｃ100−ポリアルキレンオキシドから選択されてよく、同一でも異なっていてもよい。
【００９０】
接着促進剤成分（Ｄ）の非限定的な例は以下を含む：
【化１】
2016527344.tif 000002
2016527344.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびｄは上に定義された通りである。］。接着促進剤成分（Ｄ）の例は、式（７ａ−７ｌ）の化合物を含む。さらに、化合物（Ｄ）の式（７ｂ）は、式（７ｍ）：
【化２】
2016527344.tif 000004
［式中、Ｒ、Ｒ2、Ｒ5およびｄは上に定義された通りであり；ｋは０〜６（一実施形態において、望ましくは０）であり；ｂは上記の通り（一実施形態において望ましくは０〜５）であり；ｌ＋ｂ≦１０である。］の化合物を含むものとする。一実施形態において、Ｒ5は以下から選択される：
【化３】
2016527344.tif 000005
【００９１】
接着促進剤の例示の基は、アミノ基含有シランカップリング剤からなる群から選択される。アミノ基含有シラン接着促進薬剤（Ｄ）は、加水分解性基に結合したシリコン原子を含有する基（以下、シリコン原子に結合した加水分解性基と称する）およびアミノ基を有する酸性化合物である。その特定の例は、上記の加水分解性基を有する同一のシリル基を含む。これらの基の中でも、メトキシ基およびエトキシ基が特に適切である。加水分解性基の数は２個以上であってもよく、３個以上の加水分解性基を有する化合物が特に適切である。
【００９２】
他の適切な接着促進剤（Ｄ）の例は、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、エポキシリモニルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ベータ−シアノエチルトリメトキシシラン、ガンマ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アルファ，オメガ−ビス（アミノアルキルジエトキシシリル）ポリジメチルシロキサン（Ｐｎ＝１−７）、アルファ，（オメガ−ビス（アミノアルキルジエトキシシリル）オクタメチルテトラシロキサン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、およびＮ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリメトキシシランまたはその２種以上の組み合わせなどを含むがこれらに限定されない。特に適切な接着促進剤は、ビス（アルキルトリアルコキシシリル）アミンおよびトリス（アルキルトリアルコキシシリル）アミンを含み、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンおよびトリス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンを含むがこれらに限定されない。
【００９３】
また、これらの修飾により得られる誘導体、例えば、アミノ修飾シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシランおよびアミノシリル化シリコーンを使用することが可能である。これらのアミノ基含有シランカップリング剤は単独で使用されてもよく、または２種類以上のこれらを組み合わせて使用されてもよい。
【００９４】
また、上記の窒素含有接着促進剤成分と異なる接着促進剤成分を使用することが可能である。そのような他の接着促進剤は、ＥがＥ1またはＥ2であってもよい先に記載されたような式（７）、（７ａ）および（７ｂ）によって記載されるものを含んでもよい。これらの他の接着促進剤において、Ｅ1は、ハロゲン、擬ハロゲン、最大１４の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、および最大１４の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基から選択されてもよい。Ｅ2は、スルフィド、スルファート、ホスファート、ホスファイトからなる二価または多価の基、ならびにＲ4およびＯＲ３基を含むことができるポリオルガノシロキサン基からなる群から選択されてもよい。窒素を含まない接着促進剤成分については、基Ｗは、上記のように、基Ｗ2から選択される。適切な接着促進剤の例は、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシエチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、エポキシリモニルトリメトキシシラン、エポキシリモニルトリエトキシシラン、ガンマ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、またはその２種以上の組み合わせを含む。
【００９５】
接着促進剤（Ｄ）は、ポリマー成分（Ａ）１００部に対して約０．１から約１５．０重量％の量で存在してもよい。一実施形態において、接着促進剤は、ポリマー成分（Ａ）１００部に対して約０．１５から約２．０重量％の量で存在してもよい。別の実施形態において、接着促進剤は、ポリマー成分（Ａ）の約０．５から約１．５重量％の量で存在してもよい。このように（Ａ）の組成物中の（Ｄ）の量を定義するが、ポリマー（Ａ）の末端封鎖から来る遊離シランの含有量は、０．１重量％未満である。
【００９６】
本組成物は、充填剤成分（Ｅ）をさらに含んでよい。充填剤成分（複数可）（Ｅ）には、補強または半補強充填剤として使用する、すなわち硬化後、より高い引張強度を達成するなどの様々な機能があってもよい。充填剤成分には、また、粘度を上げ擬似塑性／剪断薄化を確立しチキソトロピー挙動を示す能力があってもよい。非補強充填剤は体積増量剤として働いてもよい。補強充填剤は、ＢＥＴ表面に関連する５０ｍ2／ｇを超える比表面積を有することを特徴とし、半補強充填剤は、１０−５０ｍ2／ｇの範囲の比表面積を有する。いわゆる増量充填剤は、好ましくはＢＥＴ法による１０ｍ2／ｇ未満の比表面積および１００μｍ未満の平均粒径を有する。一実施形態において、半補強充填剤は、炭酸カルシウム充填剤、シリカ充填剤またはその混合物である。適切な補強充填剤の例は、フュームドシリカまたは沈降シリカを含むがこれらに限定されず、オルガノシランまたはシロキサンで部分的にまたは完全に処理してそれほど親水性でなくし、水含有率を減らすか、または組成物の粘度および貯蔵安定性を制御することができる。これらの充填剤は疎水性充填剤と命名される。商品名は、アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）、ＨＤＫ（登録商標）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）などである。
【００９７】
適切な増量充填剤の例は、粉砕シリカ（セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（商標））、沈降性およびコロイド質炭酸カルシウム（これらはステアラートまたはステアリン酸などの化合物で必要に応じて処理される）；フュームドシリカ、沈降シリカ、シリカゲルならびに疎水化シリカおよびシリカゲルなどの補強シリカ；砕き粉砕した石英、クリストバライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラック、アクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよびグラファイトなどの粉末化熱可塑性樹脂、またはカオリン、ベントナイトまたはモンモリロナイト（処理／未処理の）などの粘土などを含むがこれらに限定されない。
【００９８】
添加される充填剤の種類および量は、硬化したシリコーン／非シリコーン組成物の所望の物理的性質に依存する。したがって、充填剤は、単一の種または２種以上の混合物であってもよい。増量充填剤は、成分（Ａ）１００部に対して組成物の約０から約３００重量％存在することができる。補強充填剤は、成分（Ａ）１００部に対して、組成物の約５から約６０重量％、好ましくは５から３０重量％存在することができる。
【００９９】
本組成物は、硬化修飾剤（Ｆ）を必要に応じて含み、これは、接着促進剤およびアミド促進剤と組み合わせて、（そのような化合物のない状態での硬化と比較して）硬化を加速することができる。硬化速度修飾成分（Ｆ）は、組成物の約０．０１〜約５重量％の量で存在してもよい。別の実施形態において、成分（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜約８重量部使用され、より好ましくは成分（Ａ）１００重量部当たり０．０２〜３重量部、最も好ましくは成分（Ａ）１００重量部当たり０．０２〜１重量部が使用される。
【０１００】
成分（Ｆ）は、限定されずに、様々なリン酸エステル；ホスホナート；ホスファイト；ホスホナイト；スルファイト；スルファート；擬似ハロゲニド；酢酸、ラウリン酸、ステアリン酸およびバーサティック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ  ａｃｉｄ）を含むがこれらに限定されないカルボン酸；ｐ−トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸を含むがこれらに限定されないアルキルおよびアリールスルホン酸；塩酸、リン酸およびホウ酸を含むがこれらに限定されない無機酸などの酸性化合物；トリオクチルアミンを含むがこれらに限定されないアミン；テトラメチルグアニジンを含むがこれらに限定されないグアニジン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）を含むがこれらに限定されないアミジン；ならびに水酸化リチウムおよびナトリウムメトキシドを含むがこれらに限定されない無機塩基；またはその２種以上の組み合わせなどを含む様々な物質から選ばれてもよい。いかなる特定の理論にも束縛されないが、成分（Ｆ）は、一実施形態において、環境空気に接する使用の前にカートリッジ中に密封される場合、より長い貯蔵期間を保証するための安定剤として有用である。例えば、アルコキシ末端ポリシロキサンは、カートリッジ中での貯蔵後、硬化能力を失う場合があり、硬化条件下で硬度の低下を示す。そのため、数か月にわたり貯蔵期間または硬化能力を延長することができる、式（８）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ20）3-c（ＯＨ）c      （８）
の化合物を添加することは有用であり得る。ここで、ｃは上に定義した通りであり；Ｒ20は、直鎖または分岐、必要に応じて置換されたＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ5−Ｃ14シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ14アリール基、Ｃ6−Ｃ31アルキルアリール基、直鎖もしくは分岐Ｃ2−Ｃ30アルケニル基、または直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ30アルコキシアルキル基、Ｃ4−Ｃ300ポリアルケニレンオキシド基（ポリエーテル）、例えばマルロホール（Ｍａｒｌｏｐｈｏｒ）（登録商標）Ｎ５酸、トリオルガニルシリル−およびジオルガニル（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシシリル基の群から選択される。ホスファートはまた、第１級および第２級のエステルの混合物を含むことができる。適切なホスホナートの非限定的な例は、１−ヒドロキシエタン−（１，１−ジホスホン酸）（ＨＥＤＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）、１，２−ジアミノエタン−テトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、およびホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）を含む。
【０１０１】
別の実施形態において、式Ｏ＝Ｐ（ＯＲ21）3-g（ＯＨ）g［式中、ｇは１または２であり、Ｒ21は、Ｒ20または１個または複数のアミノ基を有する二価または多価炭化水素として定義される。］の化合物が存在してもよくまたは加えられてもよい。
【０１０２】
別の種類は、アルキルホスホン酸、好ましくはヘキシルまたはオクチルホスホン酸などの式Ｒ6Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2のホスホン酸化合物である。
【０１０３】
一実施形態において、酸性化合物は、式（Ｒ22Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）2のリン酸モノエステル；式Ｒ22Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2のホスホン酸；または式（Ｒ8Ｏ）Ｐ（ＯＨ）2の亜リン酸モノエステルから選択されてもよく、ここで、Ｒ22は、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシアルキル、フェニル、Ｃ7−Ｃ12アルキルアリール、Ｃ2−Ｃ4ポリアルキレンオキシドエステルまたはジエステルとのその混合物などである。
【０１０４】
別の実施形態において、成分（Ｆ）は、アルファ第三級炭素を有するＣ5−Ｃ19酸を含む分岐Ｃ4−Ｃ30アルキルカルボン酸またはその２種以上の組み合わせのような酸性化合物である。そのような適切な化合物の例は、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（商標）Ａｃｉｄ、ラウリン酸、およびステアリン酸を含むがこれらに限定されない。一実施形態において、酸性化合物は、分岐アルキルカルボン酸を含む混合物であってもよい。一実施形態において、酸性化合物は、主として第三級脂肪族Ｃ10カルボン酸の混合物である。
【０１０５】
一般に、硬化速度修飾成分（Ｆ）は、促進剤（Ｃ）に対して１以下のモル比で加えられる。実施形態において、硬化速度修飾成分（Ｆ）は、（Ｆ）：（Ｃ）が１：１５〜１：１のモル比で加えられる。
【０１０６】
一実施形態において、本組成物は、（Ｇ）有機官能性シリコン化合物、低分子量有機ポリマー、高沸点溶媒、またはその２種以上の組み合わせをさらに含むことができる。有機官能性シリコン化合物は、有機官能性シランおよび／または有機官能性シロキサンを含むがこれらに限定されない。カルボン酸触媒成分を含めた、有機官能性シラン、有機官能性シロキサンおよび／または低分子量有機ポリマーの使用は、組成物の特性を高めることができることがわかった。本組成物は、貯蔵中の安定性を保持し相分離を示さないだけでなく、なお良好な硬化能力および接着も示す。
【０１０７】
低分子量有機ポリマー、高沸点溶媒および有機官能性シリコン化合物も、本明細書において増量剤と称されてもよい。
【０１０８】
増量剤として適切な低分子量有機ポリマーは、１５０℃より高い沸点；一実施形態において１５０℃〜４５０℃の沸点を有する化合物または材料を含む。増量剤として適切な低分子量化合物の例は、反復エーテル連結−Ｒ−Ｏ−Ｒ−を含有するポリエーテルポリオールを含むがこれらに限定されず、末端官能基として２個以上のヒドロキシル基、またはその２種以上の組み合わせを有する。一実施形態において、ポリエチレングリコールは増量剤として用いることができる。
【０１０９】
増量剤として適切な高沸点分子は、少なくとも１５０℃の沸点、例えば、１５０℃〜４５０℃の間、２２５℃〜３７５℃の間、さらに２７５℃〜３２５℃の間の沸点を有する高沸点溶媒を含む。増量剤としての高沸点溶媒の例は、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、カルビトールまたはその２種以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない。
【０１１０】
有機官能性シリコン化合物は、カルボン酸、エステル、ポリエーテル、アミド、アミン、アルキル、アリール、芳香族グラフト化シロキサンもしくは末端封鎖シロキサン、有機ポリマー、またはその２種以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない様々な化合物から選ぶことができる。例えば、有機官能性シリコンは、例えば、メチル停止ＰＤＭＳなどのアルキル停止シロキサンであってもよい。有機官能性シリコン化合物は、有機シリコン化合物と称することができる。有機シリコン化合物は直鎖でも分岐していてもよい。適切な有機官能性シリコン化合物の例は、ヒドリド官能性シロキサン、ビニル官能性シロキサン、ヒドロキシル官能性シロキサンおよびアミノ官能性シロキサンを含むがこれらに限定されない。一実施形態において、増量剤は、例えば、ヒドリド末端ポリジメチルシロキサン、シラノール末端ポリジメチルシロキサン、ビニル末端ポリジメチルシロキサンまたはアミノ末端ポリジメチルシロキサンなどの有機官能性ポリジメチルシロキサン化合物である。
【０１１１】
一実施形態において、本組成物は、式：
Ｍ  Ｄh  Ｄ’k  Ｔz Ｔ’j  Ｍ
［式中、ＭはＲ63ＳｉＯ1/2を表し；ＤはＲ72ＳｉＯ2/2であり；Ｄ’はＲ82ＳｉＯ2/2であり、ＴはＲ9ＳｉＯ3/2であり；Ｔ’はＲ10ＳｉＯ3/2であり；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素および一価有機基、例えば、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、ヘテロアルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルキルアリール基、ヘテロアルキルアリール基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、トリフルオロプロピル基、ポリアルキレンオキシド基、シリコン含有アルキル基、シリコン含有アリール基、アルキル、アリール、アルキルアリール、または少なくとも２個のＲ6、２個のＲ7または２個のＲ8基によって形成されたアラルキルブリッジから独立して選ばれる。］の有機官能性シロキサンを含む。ｈ、ｋ、ｚおよびｊの値は変化してもよく、本発明のポリマーの所望の最終粘度に強く依存する。一実施形態において、有機官能性シリコン化合物の粘度は、２５℃で約１センチストーク（ｃＳｔ）〜２５℃で約２，０００，０００センチストーク（ｃＳｔ）の範囲の間にある。別の実施形態において、有機官能性シリコン化合物の粘度は、２５℃で約１ｃＳｔ〜２５℃で約２００，０００ｃＳｔの範囲の間にある。また別の実施形態において、有機官能性シリコン化合物の粘度は、２５℃で約１ｃＳｔ〜２５℃で約１０，０００ｃＳｔの範囲の間にある。また別の実施形態において、有機官能性シリコン化合物の粘度は、２５℃で約１ｃＳｔ〜２５℃で約３，０００ｃＳｔの範囲の間にある。本明細書および特許請求の範囲中の他の箇所のように、ここでも、数値を組み合わせて新規または未開示の範囲を形成することができる。有機官能性シリコン化合物は少なくとも１個の有機基を含む。一実施形態において、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、Ｃ１−Ｃ１３アルキル基、Ｃ１−Ｃ１３アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１３アルケニル基、Ｃ２−Ｃ１３アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１４アリール基、Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基、Ｃ７−Ｃ１３アラルキル基、Ｃ７−Ｃ１３アラルコキシ基、Ｃ７−Ｃ１３アルキルアリール基、Ｃ７−Ｃ１３アルキルアリールオキシ基およびＣ２−Ｃ８エーテル基から独立して選ばれる。一実施形態において、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9および／またはＲ10基の少なくとも１つは水素である。
【０１１２】
一実施形態において、有機官能性シロキサン化合物は、アルコキシ基、アルキルアリール基、エーテル基またはその２種以上の組み合わせを含む。適切なアルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシなどを含むがこれらに限定されない。適切なアルキルアリール基の例は、アルキルフェノールを含むがこれらに限定されない。適切なエーテル基の例は、限定されずに、メチルエーテル基、エチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブチルエーテル基など、およびその２種以上の組み合わせなどのアルキルエーテルを含む。
【０１１３】
一実施形態において、有機官能性シロキサンは式：
【化４】
2016527344.tif 000006
［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、ｈおよびｋは上に記載されている。］であってもよい。一実施形態において、有機官能性シリコン化合物の粘度は、２５℃で約１ｃＳｔ〜２５℃で約２，０００ｃＳｔである。一実施形態において、Ｒ6の少なくとも１つは、アルキル、アリール、アルコキシ、エーテル基、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる。
【０１１４】
一実施形態において、有機官能性シリコン化合物は式：
【化５】
2016527344.tif 000007
［式中、ｈおよびｋは上に記載されており、少なくとも１つのＲ6、Ｒ7またはＲ8は、式：
【化６】
2016527344.tif 000008
｛式中、Ｒ11は結合または二価炭化水素であり、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、水素、ヒドロキシ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルケニルオキシ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アリールオキシ、アラルキル、ヘテロアラルキル、アルキルアリール、ヘテロアルキルアリール、アルキルアリールオキシ、アルキル、アラルキル、アルキルアルコキシ、ジアルコキシ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、またはＲ12−Ｒ13、Ｒ13−Ｒ14、Ｒ14−Ｒ15およびＲ15−Ｒ16の１つまたは複数によって形成されたヘテロアルキルアリールブリッジ、またはその２種以上の組み合わせから独立して選ばれる。｝の群から選ばれる。］のものである。一実施形態において、有機官能性シロキサンはアルキル停止されている。一実施形態において、有機官能性シロキサンはメチル停止されている。一実施形態において、有機官能性シロキサンは式：
【化７】
2016527344.tif 000009
［式中、Ｒ7、Ｒ8、ｈおよびｋは上に記載されている。］のものである。一実施形態において、有機官能性シロキサンは式：
【化８】
2016527344.tif 000010
［式中、ｖ＝０または１であり、ｂ＝０または１であり、Ｇは酸素原子または非置換二価炭化水素基を表し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、ｈおよびｋは上に記載されている。］のものである。
【０１１５】
一実施形態において、有機官能性シロキサンは、例えばアルキルフェノール基などのアルキルアリール基を含む。一実施形態において、有機官能性シロキサンは式：
【化９】
2016527344.tif 000011
［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、ｈおよびｋは上に記載されている。］のものである。
【０１１６】
一実施形態において、有機官能性シリコン化合物は、加水分解性基を有する有機シリコン化合物である。適切な加水分解性基の例は、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、またはその２種以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない。適切な加水分解性基の非限定的な例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、メトキシエトキシなど、およびその２種以上の組み合わせを含む。適切な有機シリコン化合物のなおさらなる例は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、オルトケイ酸エチル、オルトケイ酸プロピル、そのような化合物の部分的加水分解物、およびその２種以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない。
【０１１７】
硬化性組成物はまた、可塑剤、顔料、安定剤、抗菌剤、殺菌剤、殺生剤Ｊおよび／または溶媒などの補助成分（Ｈ）を含んでもよい。反応性ポリオルガノシロキサン（Ａ）用の好ましい可塑剤は、１０から３００シロキシ単位の鎖長を有するポリオルガノシロキサンの群から選択される。好ましいものは、２５℃で１００から１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンである。任意選択の溶媒（分散媒体または増量剤）の選択には、促進剤の一様な分散を確実にし、それによって硬化速度を変える役割があってもよい。そのような溶媒には、トルエン、ヘキサン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリジノン（ΝΜΡ）および炭酸プロピレンなどの極性および無極性溶媒が含まれる。水は、高速硬化二液型組成物ＲＴＶ−２を加速する追加の成分（Ｇ）であってもよく、それによって水は、二種の組成物の一液中にあってもよい。溶媒を硬化および適用後に蒸発させなければならない場合、特に適切な無極性溶媒は、トルエン、ヘキサンなどを含むがこれらに限定されない。別の実施形態において、溶媒は、アルキルベンゼン、フタル（ｐｈｔａｌｉｃ）酸エステル、アリールスルホン酸エステル、リン酸トリアルキルエステルまたはリン酸トリアリールエステルなどの高沸点炭化水素を含み、これらは低い蒸気圧を有しており、体積を増量して低コストを提供することができる。参照によって引用される例は、米国特許第６，５９９，６３３号明細書；米国特許第４，３１２，８０１号明細書のものであってもよい。溶媒は、促進剤組成物の約２０から約９９重量％の量で存在することができる。
【０１１８】
本出願人は、促進剤としてアミド化合物を使用すると、スズ触媒を使用して製造された組成物に匹敵する、指触乾燥時間、硬度、および／または硬化時間を示すが、スズ触媒を使用して製造された材料と比較して良好な接着を提供する硬化ポリマーを与える硬化性組成物を提供し得ることを見いだした。さらに、硬化特性は、１種または複数の接着促進剤を含めたアミド化合物の使用により制御することができる。
【０１１９】
一実施形態において、本発明による組成物は、１００重量％のポリマー成分（Ａ）；約０．１〜約１０重量％の架橋剤成分（Ｂ）；および約０．０１〜約７重量％の硬化促進剤（Ｃ）を含む。一実施形態において、本組成物は、約０．１〜約１５、一実施形態において、０．１５〜１重量％の接着促進剤成分（Ｄ）；約０〜約３００重量部の充填剤成分（Ｅ）；約０．０１〜約７重量％の酸性化合物（Ｆ）；必要に応じて０〜約１５重量％の補助成分（Ｇ）をさらに含み、ここで、成分（Ｂ）−（Ｇ）の重量％は、それぞれポリマー成分（Ａ）１００部に対する。一実施形態において、本組成物は、成分（Ａ）１００重量部当たり約０．００１〜約１重量％の量の硬化速度修飾成分（Ｆ）を含む。なお別の実施形態において、組成物は、成分（Ａ）１００重量％当たり約０．１〜約０．８重量％の量の促進剤（Ｃ）を含む。
【０１２０】
硬化性組成物が一液型組成物、二液型組成物のいずれとして提供されてもよいことは理解されよう。一液型組成物は、上記の様々な成分の混合物を含む組成物を指す。二液型組成物は、別々に保存され、その後、硬化の適用直前に一緒に混合される第１の部分および第２の部分を含むことができる。一実施形態において、二液型組成物は、ポリマー成分（Ａ）および架橋剤成分（Ｂ）を含む第１の部分（Ｐ１）、ならびにアミド化合物を含む硬化促進剤成分（Ｃ）を含む第２の部分（Ｐ２）を含む。第１および第２の部分は、特定の目的または意図した使用のために要望に応じて他の成分（Ｆ）および／または（Ｇ）および／またはＪを含んでもよい。例えば、一実施形態において、第１の部分（Ｐ１）は、接着促進剤（Ｄ）および／または充填剤（Ｅ）を必要に応じて含んでよく、第２の部分（Ｐ２）は、特定の目的または意図した使用のために要望に応じて、有機官能性シラン／シロキサン（Ｇ）など、および補助物質（Ｈ）、硬化速度修飾成分（Ｆ）および水を必要に応じて含んでもよい。
【０１２１】
一実施形態において、二液型組成物は、（ｉ）ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて充填剤成分（Ｅ）、および必要に応じて酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；および（ｉｉ）架橋剤（Ｂ）、促進剤成分（Ｃ）、接着促進剤（Ｄ）および酸性化合物（Ｆ）を含む第２の部分を含み、ここで、成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合により硬化に適用されるまで、部分（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される。
【０１２２】
例示の二液型組成物は、１００重量部の成分（Ａ）および０から７０重量部の成分（Ｅ）を含む第１の部分（ｉ）；ならびに０．１から５重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）；０．０１から４重量部の促進剤（Ｃ）；０．１から２重量部の接着促進剤（Ｄ）；および０．０２から１重量部の硬化速度修飾成分（Ｆ）を含む第２の部分（ｉｉ）を含む。
【０１２３】
別の例示の二液型組成物は、１００重量部の成分（Ａ）、０．１〜５重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、０〜７０重量部の成分（Ｅ）；および０．０２〜１重量部の硬化速度修飾成分（Ｆ）を含む第１の部分（ｉ）、ならびに０．０１〜４重量部の促進剤（Ｃ）；必要に応じて０．１〜２重量部の接着促進剤（Ｄ）；必要に応じて有機官能性シラン／シロキサン（Ｇ）、および補助物質（Ｈ）を含む第２の部分（ｉｉ）を含む。
【０１２４】
本硬化性組成物は、シーリング、型作製、グレイジング、原型作製の材料として；接着剤として；汚物処理室の被膜として；異なる材料間の継手シール（例えばセラミックまたは無機質表面と熱可塑性樹脂の間のシーラント）として；紙の離型として；含浸材料としてなどの材料としてを含む広範囲の用途において使用されてもよい。促進剤としてアミド含有化合物を含む本発明による硬化性組成物は、例えば、一般目的および産業用のシーラント、ポッティング化合物、コーキング材、建築使用のための接着剤または被膜、板ガラスが金属枠に固定され密封される断熱ガラス、構造グレイジング；金属板、車体、車両、電子機器用のコーキング、接着剤などの広く様々な用途に適している可能性がある。さらに、本組成物は、一液ＲＴＶ−１または二液ＲＴＶ−２調合物のいずれとしても使用されてよく、広く様々な金属、無機質、セラミック、ゴムまたはプラスチック表面に接着することができる。
【０１２５】
硬化促進剤としてアミド化合物を含む硬化性組成物は、以下の実施例を参照してさらに理解することができる。
実施例
実施例  １−１６
【０１２６】
実施例１−１６を、表１−４の調合に従って成分Ａ（シラノール停止ＰＤＭＳ＋シリカ充填剤＋低分子量ＰＤＭＳ）を成分Ｂ（架橋剤（例えばポリケイ酸エチル（ＥＰＳ）、接着促進剤およびアミド硬化促進剤）に加えハウシルト（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ）ミキサーを１．５分間使用して混合することにより調製する。混合した調合物を、換気フード内に置いたテフロン型（長さｘ間口ｘ深さ約１０ｃｍｘ１０ｃｍｘ１ｃｍ）に注ぐ。表面硬化（ＴＦＴ）およびバルク硬化を、時間（最大７日）の関数としてモニターする。比較例はアミド化合物を用いずに調製する。
表面硬化（ＴＦＴ）およびバルク硬化の測定
【０１２７】
表面硬化は指触乾燥時間（ＴＦＴ）によって示す。通常のＴＦＴ測定において、ステンレス鋼（ＳＳ）のおもり（重さ約１０ｇ）をテフロン型上に広げた調合物表面に置いて、ＳＳおもりの表面に材料が付着するか否かで表面の粘着性を推量する。ＴＦＴは、非粘着性表面を得るために要する時間として定義する。バルク硬化は、厚み全体（すなわち、最上部から底部まで）にわたる調合物の完全硬化に要する時間であり、Ｓｈｏｒｅ  Ａ硬度の測定または目視検査により時間の関数としてモニターする。
貯蔵安定性の測定
【０１２８】
エージングの調査について、架橋剤、接着促進剤および硬化促進剤または保存安定化剤を含有する予備混合した混合物を、（１）５０℃で４時間、または（２）７０℃で５日間オーブン中に維持し、その所定期間の後、混合物をオーブンから取り出し、室温にした。ハウシルトミキサーを１．５分間使用して、混合物を化合物Ａと混合する。混合した調合物は、換気フード内に置いたテフロン型（長さｘ幅ｘ深さ約１０ｃｍｘ１０ｃｍｘ１ｃｍ）に注ぐ。表面硬化（ＴＦＴ）およびバルク硬化は、硬化ケーキの加速条件（湿度８５％および８５℃）下で貯蔵した後、完全硬化および組成物がどの程度性能を維持するかを求めるために時間（最大７日）およびＳｈｏｒｅ  Ａ硬度の関数としてモニターする。貯蔵試験のために上げた温度は、室温（２５℃、相対湿度５０％）で一種類の時間経過においてより長い時間にわたって貯蔵効果をシミュレートするはずである。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【０１２９】
表１−４中のデータは、アミド化合物の使用が縮合硬化性系における硬化促進剤または触媒としてスズの適切な置き換えとなり得ることを示す。実施例４−６は、接着促進剤のアミド系化合物との組み合わせの使用が、組成物の硬化特性を改善し得ることを示す。異なる水準のアミド系化合物を使用し接着促進剤を変えることによって、組成物の特性は、特定の目的または意図した適用のために調整または制御することができる。
【０１３０】
本発明の実施形態を上に記載したが、本明細書を読んで理解すれば改変および変更を他の者は思い付くことができる。以下の特許請求の範囲は、改変および変更が特許請求の範囲またはその均等物の範囲内に含まれる限りそれらをすべて含むように意図される。
【国際調査報告】
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