(57)【要約】  防炎性ポリカーボネート成形配合物ＩＩ  本発明は、変性された衝撃強度、高温安定性および高加水分解安定性を有する、防炎性ポリカーボネート（ＰＣ）組成物であって、Ａ）４８〜９５重量部の、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、Ｂ）１．０〜２０．０重量部のゴム変性したグラフト重合体、Ｃ）１．０〜２０．０重量部の、少なくとも一種の式（Ｘ）の環状ホスファゼン：【化１】2016501304.tif 000020（式中、ｋは、１または１〜１０の整数、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜５の数であり、三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％であり、Ｒは、それぞれの場合に、同一であるか、または異なるものであって、アミンラジカル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、それぞれの場合に、所望によりハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されている、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素および／またはヒドロキシルにより置換されている、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはハロゲンラジカル、好ましくは塩素、またはＯＨラジカルであり。）、Ｄ）１．０〜７．０重量部の、少なくとも一種のＣ以外のリン含有有機防炎剤、Ｅ）０〜１５．０重量部の、ゴムを含まない、ビニル（共）重合体またはポリアルキレンテレフタレート、Ｆ）０〜１５．０重量部の添加剤、およびＧ）  ０．０５〜５．００重量部の滴防止剤を、含んでなり、全ての重量部が、好ましくは組成物中の全ての成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆ＋Ｇの重量部の合計が１００になるように、増減され、および全組成物中のリンの量の少なくとも５０％が成分Ｃから生じる、組成物に関する。本願は、さらに、該組成物の成形製品製造への使用、および該組成物から製造された成形製品に関する。
2016501304.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）４８〜９５重量部の、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）１．０〜２０．０重量部の、ゴム変性したグラフト重合体、
Ｃ）１．０〜２０．０重量部の、少なくとも一種の式（Ｘ）の環状ホスファゼン：
【化１】
2016501304.tif 000017
（式中、
ｋは、１または１〜１０の整数、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜５の数であり、
三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％であり、
Ｒが、それぞれの場合に、同一であるか、または異なるものであって、アミンラジカル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、それぞれの場合に、所望によりハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されている、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素、および／またはヒドロキシルにより置換されている、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはハロゲンラジカル、好ましくは塩素、またはＯＨラジカルである。）、
Ｄ）１．０〜７．０重量部の、Ｃ以外の、少なくとも一種のリン含有有機防炎剤、
Ｅ）０〜１５．０重量部の、ゴムを含まない、ビニル（共）重合体またはポリアルキレンテレフタレート、
Ｆ）０〜１５．０重量部の添加剤、および
Ｇ）０．０５〜５．００重量部の滴防止剤
を含んでなり、全ての重量部が好ましくは、前記組成物中の全ての成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆ＋Ｇの重量部の合計が１００になるように増減され、全組成物中のリンの量の少なくとも５０％が成分Ｃから生じる、組成物。
【請求項２】
前記三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％、より好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％、特に好ましくは６５〜９０ｍｏｌ％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｃの比率が４．０〜１０．０重量部である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｃが、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンを含んでなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ＝フェノキシである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６５〜８５ｍｏｌ％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
それぞれの場合に成分Ｃに対して、前記三量体含有量（ｋ＝１）が６５〜８５ｍｏｌ％、前記四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級のオリゴマー状ホスファゼン含有量（ｋ＝３、４、５、６および７）が５〜１５ｍｏｌ％、ｋ≧８のホスファゼンオリゴマー含有量が０〜１ｍｏｌ％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｄ）が、２．２〜５．５重量部の比率で存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
リン含有防炎剤（Ｄ）が、式（Ｖａ）：
【化２】
2016501304.tif 000018
のビスフェノールＡを基剤とするオリゴホスファートである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｆとして、防炎性相乗剤、滴防止剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、安定剤、帯電防止剤、染料、顔料および充填剤および補強剤を含んでなる群から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｂのグラフトベースが、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムを含んでなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｂがバルク重合体である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
式（Ｘ）：
【化３】
2016501304.tif 000019
（式中、
ｋは、１または１〜１０の整数、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜５の数であり、
三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％であり、
Ｒは、それぞれの場合に、同一であるか、または異なるものであって、アミンラジカル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、それぞれの場合に、所望によりハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されている、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素、および／またはヒドロキシルにより置換されている、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはハロゲンラジカル、好ましくは塩素、またはＯＨラジカルである。）
の環状ホスファゼンの、
良好なノッチ付き衝撃強さ、熱をかけた時の高い寸法的安定性、および高い加水分解安定性からなる特性の組合せを有し、１．５ｍｍにおけるＵＬ９４Ｖ０区分を有する防炎性重合体組成物の製造における使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物の、射出成形または熱成形された製品の製造における使用。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物から得た成形製品。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、環状ホスファゼンを含んでなる、変性された衝撃強度、高温安定性、高加水分解安定性および良好なノッチ付き衝撃強さを有する、防炎性ポリカーボネート（ＰＣ）組成物、その製造方法および環状ホスファゼンのポリカーボネート組成物における防炎剤としての使用に関する。
【発明の背景】
【０００２】
欧州特許出願公開第１０９５０９９Ａ１号は、ホスファゼンおよびリン化合物を含んでなるポリカーボネート／ＡＢＳ成形配合物を記載しており、該配合物は、優れた耐炎性および非常に良好な機械的特性、例えば溶接部強度またはノッチ付き衝撃強さ、を有する。
【０００３】
欧州特許出願公開第１１９６４９８Ａ１号は、ホスファゼンを含んでなり、ポリカーボネートおよびグラフトベースとしてシリコーンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴムおよびアクリレートゴムを含んでなる群から選択されたグラフト重合体を基剤とする成形配合物を記載しており、該配合物は、優れた耐炎性および非常に良好な機械的特性、例えば応力亀裂耐性またはノッチ付き衝撃強さ、を有する。
【０００４】
欧州特許出願公開第１０９５１００Ａ１号は、ホスファゼンおよび無機ナノ粒子を含んでなるポリカーボネート／ＡＢＳ成形配合物を記載しており、該配合物は、優れた耐炎性および非常に良好な機械的特性を有する。
【０００５】
欧州特許出願公開第１０９５０９７Ａ１号は、ホスファゼンを含むポリカーボネート／ＡＢＳ成形配合物を記載しており、該配合物は、優れた耐炎性および非常に良好な加工特性を有し、グラフト重合体が、塊状、溶液または塊状−懸濁重合方法により製造される。
【０００６】
上記の文書は、直鎖状および環状ホスファゼンを開示している。しかし、環状ホスファゼンの場合、三量体、四量体およびより高級なオリゴマーの比率は記載されていない。
【０００７】
米国特許出願公開第２００３／０９２８０２Ａ１号は、フェノキシホスファゼンおよびそれらの製造およびそれらのポリカーボネート／ＡＢＳ成形配合物における使用を開示している。フェノキシホスファゼンは、好ましくは架橋しており、成形配合物は、良好な耐炎性、良好な衝撃強度、高い曲げ弾性率および高メルト体積−フローレートが特徴である。使用するＡＢＳは、より詳しくは記載されていない。その上、該文書には、本特許出願の三量体、四量体および高級オリゴマーの比率は記載されていない。
【０００８】
特開２００４−１５５８０２号公報は、環状ホスファゼンおよびそれらの、熱可塑性成形配合物、例えばポリカーボネートおよびＡＢＳにおける使用を開示している。三量体、四量体および高級オリゴマーの比率を正確に規定した、環状ホスファゼンを含んでなるポリカーボネート／ＡＢＳ成形配合物は開示されていない。
【０００９】
特開平７―０３８４６２号公報は、グラフト重合体、防炎剤としてホスファゼンおよび所望によりビニル共重合体を含んでなるポリカーボネート組成物を記載しているが、具体的な構造、組成物および防炎剤の量は記載されていない。
【００１０】
特開平１１−１７６７１８号公報は、芳香族ポリカーボネート、芳香族ビニルモノマーおよびシアン化ビニルの共重合体、アルキル（メタ）アクリレートおよびゴムのグラフト重合体、および防炎剤としてホスファゼンからなる熱可塑性組成物を記載しており、該組成物は良好な流動性を有する。
【００１１】
従って、本発明の目的は、良好なノッチ付き衝撃強さ、熱をかけた時の高い寸法安定性および加水分解安定性からなる特性の組合せが顕著であり、１．５ｍｍにおけるＵＬ９４Ｖ−０区分が良好である、防炎性成形配合物を提供することである。
【００１２】
好ましくは、成形配合物は耐炎性であり、薄い壁厚（即ち、１．５ｍｍの壁厚）でもＶ−０によるＵＬ９４の必要条件に適合する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１０９５０９９Ａ１号
【００１４】
【特許文献２】欧州特許出願公開第１１９６４９８Ａ１号
【００１５】
【特許文献３】欧州特許出願公開第１０９５１００Ａ１号
【００１６】
【特許文献４】欧州特許出願公開第１０９５０９７Ａ１号
【００１７】
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０９２８０２Ａ１号
【００１８】
【特許文献６】特開２００４−１５５８０２号公報
【００１９】
【特許文献７】特開平７−０３８４６２号公報
【００２０】
【特許文献８】特開平１１−１７６７１８号公報
【発明の概要】
【００２１】
驚くべきことに、
Ａ）４８〜９５重量部、好ましくは６５〜９０重量部、より好ましくは７０〜８５重量部、特に好ましくは７３〜８８重量部の、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）１．０〜２０．０重量部、好ましくは３．０〜１８．０重量部、特に好ましくは４．０〜１６．０重量部の
ゴム変性したグラフト重合体、
Ｃ）１．０〜２０．０重量部、好ましくは１．５〜１８．０重量部、より好ましくは２．０〜１５．０重量部、特に好ましくは４．０〜１０．０重量部の、少なくとも一種の式（Ｘ）の環状ホスファゼン：
【化１】
2016501304.tif 000003
（式中、
ｋは、１または１〜１０の整数、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜５の数であり、
三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６０〜９８ｍｏｌ％、より好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％、特に好ましくは６５〜９０ｍｏｌ％、最も好ましくは６５〜８５ｍｏｌ％、特に７０ｍｏｌ％であり、
Ｒは、それぞれの場合に、同一であるか、または異なるものであって、アミンラジカル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、それぞれの場合に、所望によりハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されている、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素、および／またはヒドロキシルにより置換されている、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、それぞれの場合に、所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはハロゲンラジカル、好ましくは塩素、またはＯＨラジカルである。）、
Ｄ）１．０〜７．０重量部、好ましくは１．５〜６．５重量部、より好ましくは２．０〜６．０重量部、特に好ましくは２．２〜５．５重量部の、Ｃ以外の、少なくとも一種のリン含有有機防炎剤、
Ｅ）０〜１５．０重量部、好ましくは２．０〜１２．５重量部、より好ましくは３．０〜９．０重量部、特に好ましくは３．０〜６．０重量部の、ゴムを含まない、ビニル（共）重合体またはポリアルキレンテレフタレート、
Ｆ）０〜１５．０重量部、好ましくは０．０５〜１５．００重量部、より好ましくは０．２〜１０．０重量部、特に好ましくは０．４〜５．０重量部、の添加剤、および
Ｇ）  ０．０５〜５．００重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部、特に好ましくは０．１〜１．０重量部、の滴防止剤
を含んでなり、
全ての重量部が、本特許出願では、好ましくは組成物中の全ての成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆ＋Ｇの重量部の合計が１００になるように、増減され、および
全組成物中のリンの量の少なくとも５０％が成分Ｃから生じる。
【００２２】
好ましい実施態様では、組成物は、成分Ａ〜Ｇのみからなる。
【００２３】
特性の望ましい組合せは、１．５ｍｍでＵＬ９４Ｖ−０区分を達成するのに必要なリンの量の少なくとも５０％が成分Ｃから発生する場合に達成される。
【００２４】
好ましい実施態様では、組成物は、無機防炎剤および防炎性相乗剤、特に水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水酸化物およびヒ素および酸化アンチモンを含まない。
【００２５】
成分Ｂがバルク重合体Ｂ２である別の好ましい実施態様では、成分Ｂの比率は、組成物全体に対して特に好ましくは１０〜１８重量％である。
【００２６】
好ましい実施態様は、個別にまたは相互の組合せで行うことができる。
【００２７】
本発明は、同様に、成形配合物の製造方法、および成形配合物の、成形製品の製造における使用、および限定されたオリゴマー分布を有する環状ホスファゼンの、本発明の組成物の製造における使用を提供する。
【００２８】
本発明の成形配合物は、あらゆる種類の成形製品の製造に使用できる。成形製品は、射出成形、押出しおよび吹込み成形方法により製造できる。さらなる加工形態は、予め製造したシートまたはフィルムから、深絞りによる成形製品の製造である。
【００２９】
そのような成形製品の例は、フィルム、形材、あらゆる種類のハウジング部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュースプレス、コーヒーマシーンおよびミキサー、オフィスマシーン、例えばモニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンター、コピー機、シート、チューブ、電気設置用導管、窓、ドア−および建設分野向けの他の形材（室内用備品および屋外用途）並びに電気および電子工学部品、例えばスイッチ、プラグおよびソケット、並びに商業的車両用、特に自動車分野における、車体構造および室内部品である。
【００３０】
特に、本発明の成形配合物は、例えば下記の成形製品または成形品、即ち、鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび他の自動車の室内仕上げ、小型トランスを含む電気装置のハウジング、情報処理および伝達用装置のハウジング、医療用装置のハウジングおよびシース、機密保持装置用のハウジング、衛生および浴室用備品の成形品、通気用開口部用カバーグリッド、および園芸道具のハウジングの製造に使用できる。
【００３１】
成分Ａ
本発明に好適な成分Ａとしての芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献中で公知であるか、または文献中で公知の方法により製造することができる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えばＳｃｈｎｅｌｌ、「ポリカーボネートの化学および物理学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）」、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９６４およびＤＥ−ＡＳ  １４９５６２６、独国特許出願公開第２２３２８７７号、第２７０３３７６号、第２７１４５４４号、第３０００６１０号および第３８３２３９６号参照、芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば独国特許出願公開第３００７９３４号参照）。
【００３２】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハロゲン化物の、相界面プロセスにより、所望により連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用し、および所望により３官能性以上である枝分かれ剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノール、を使用して反応させることにより、製造される。芳香族ポリカーボネートは、ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートの溶融重合方法によっても製造することができる。
【００３３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを製造するためのジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）のジフェノール：
【化２】
2016501304.tif 000004
（式中、
Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンであり、そこには所望により異原子を含むさらなる芳香族環が縮合することができ、
Ｂは、それぞれの場合にＣ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは、それぞれの場合に相互に独立して、０、１または２であり、
ｐは、１または０である。）、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のラジカルである。
【化３】
2016501304.tif 000005
【化４】
2016501304.tif 000006
（式中、
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に対して個別に選択することができ、それぞれ相互に独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１は、炭素であり、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、ただし、少なくとも一個のＸ１上で、Ｒ５およびＲ６は、同時にアルキルである。）
【００３４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα、α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼン、および環−臭素化および／または環−塩素化された誘導体である。
【００３５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらのジ−およびテトラ−臭素化または塩素化された誘導体、例えば２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００３６】
ジフェノールは、個別に、または望ましい混合物として使用できる。ジフェノールは、文献中で公知であるか、または文献で公知の製法により得られる。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤の例は、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに独国特許出願公開第２８４２００５号による長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノールおよび４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール、またはアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用すべき連鎖停止剤の量は、一般的に使用する特定のジフェノールのモル合計に対して０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００３８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗ、ポリカーボネート標準によるＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）で測定）が１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１９，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２２，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の様式で、使用するジフェノールの合計に対して好ましくは０．０５〜２．０ｍｏｌ％の、３官能性以上を有する化合物、例えば３個以上のフェノール基を有する化合物、を配合することにより、枝分かれさせることができる。使用するポリカーボネートは好ましくは直鎖状であり、より好ましくはビスフェノールＡを基剤とする。
【００４０】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａとしてのコポリカーボネートは、（使用するジフェノールの総量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％の、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用しても製造できる。これらの化合物は公知（米国特許第３４１９６３４号）であり、文献中で公知の製法により製造することができる。ポリジオルガノシロキサンを含んでなるコポリカーボネートも好適であり、ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、例えば独国特許出願公開第３３３４７８２号に記載されている。
【００４１】
芳香族ポリエステルカーボネートを製造するための芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸ジクロライドである。
【００４２】
イソフタル酸およびテレフタル酸の比１：２０〜２０：１のジ酸ジクロライドの混合物が特に好ましい。
【００４３】
ポリエステルカーボネートの製造では、さらに炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、を二官能性酸誘導体として同時に使用する。
【００４４】
芳香族ポリエステルカーボネートを製造するための好適な連鎖停止剤は、すでに述べたモノフェノールに加えて、それらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であり、芳香族モノカルボン酸は、所望によりＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子により置換されていてよい、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロライドである。
【００４５】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸ジクロライドのモルに対して、それぞれの場合に０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００４６】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造には、一種以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸をさらに使用できる。
【００４７】
芳香族ポリエステルカーボネートは、公知の様式（これに関して独国特許出願公開第２９４００２４号および独国特許出願公開第３００７９３４号参照）で直鎖状および分岐鎖状の両方でよいが、直鎖状ポリエステルカーボネートが好ましい。
【００４８】
使用できる枝分かれ剤の例は、３官能性以上のカルボン酸クロライド、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、ベンゾフェノン−３，３’−，４，４’−テトラカルボン酸テトラクロライド、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライド、を０．０１〜１．０ｍｏｌ％（使用するジカルボン酸ジクロライドに対して）、または３官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６，−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６，−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシ−フェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼン、を、使用するジフェノールに対して、０．０１〜１．０ｍｏｌ％で使用することができる。フェノール系枝分かれ剤は、ジフェノールと共に使用することができ、酸塩化物枝分かれ剤は、酸ジクロライドと共に導入することができる。
【００４９】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の比率は、自由に変えることができる。カーボネート基の比率は、エステル基およびカーボネート基の合計に対して、好ましくは１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分およびカーボネート部分の両方は、重縮合生成物中に、ブロックの形態で、または不規則に分布して存在することができる。
【００５０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、それら自体で、またはどのような望ましい混合物ででも使用できる。
【００５１】
成分Ｂ
成分Ｂとして好適なグラフト重合体は、エマルション重合体Ｂ１およびバルク重合体Ｂ２の両方、並びにＢ１とＢ２の混合物である。
【００５２】
好ましい一実施態様では、成分Ｂは、重合体Ｂ２のみからなる。
【００５３】
好ましい一実施態様では、成分Ｂ１は、エマルション重合方法により製造された
Ｂ１．１）成分Ｂ１に対して、５〜９５重量％、好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％の
Ｂ１．１．１）Ｂ１．１に対して６５〜８５重量％、好ましくは７０〜８０重量％、の、ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン）、環−置換されたビニル芳香族化合物（例えばｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）およびメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）を含んでなる群から選択された少なくとも一種のモノマー、および
Ｂ１．１．２）Ｂ１．１に対して１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％、の、シアン化ビニル（例えば、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば酸無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド）を含んでなる群から選択された少なくとも一種モノマー、
の混合物の
Ｂ１．２）成分Ｂ１に対して、９５〜５重量％、好ましくは９０〜３０重量％、特に好ましくは８０〜４０重量％の少なくとも一種のエラストマー状グラフトベース
上へのグラフト重合体である。
【００５４】
グラフトベースのガラス転移温度は、好ましくは＜０℃、より好ましくは＜−２０℃、特に好ましくは＜−６０℃である。
【００５５】
本発明で他に指示が無い限り、ガラス転移温度は、標準ＤＩＮ  ＥＮ  ６１００６により示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、加熱速度１０Ｋ／ｍｉｎで、中間点温度（正接法）としてＴｇの定義で、保護ガスとして窒素を使用して測定する。
【００５６】
成分Ｂ１におけるグラフト粒子は、好ましくは平均粒子径（ｄ５０値）が０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍ、特に好ましくは０．２〜０．５μｍである。
【００５７】
平均粒子径ｄ５０は、粒子の５０重量％が、それを超え、粒子の５０重量％が、それ未満である直径である。本願で他に指示が無い限り、平均粒子径は、超遠心機測定により決定される（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，  Ｈ．Ｌａｎｇｅ，  Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．ｆｕｅｒ  Ｐｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２），  ７８２−１７９６）。
【００５８】
好ましいモノマーＢ１．１．１は、モノマーのスチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも一種から選択し、好ましいモノマーＢ１．１．２は、モノマーのアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも一種から選択する。
【００５９】
特に好ましいモノマーは、Ｂ１．１．１およびＢ１．１．２がそれぞれスチレンおよびアクリロニトリルである。
【００６０】
グラフト重合体Ｂ１に好適なグラフトベースＢ１．２の例は、ジエンゴム、ジエン−ビニルブロック共重合体ゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、即ちエチレン／プロピレンおよび所望によりジエンを基剤とするゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴム、並びにそのようなゴムの混合物、またはシリコーンおよびアクリレート成分が化学的に一つに連結している（例えばグラフト化により）シリコーン／アクリレート複合体ゴムである。
【００６１】
好ましいグラフトベースＢ１．２は、ジエンゴム（例えばブタジエンまたはイソプレンを基剤とする）、ジエン／ビニルブロック共重合体ゴム（例えばブタジエンおよびスチレンブロックを基剤とする）、ジエンゴムと他の共重合可能なモノマー  （例えばＢ１．１．１およびＢ１．１．２による）  の共重合体および上記ゴムの種類の混合物である。純粋なポリブタジエンゴムおよびスチレン／ブタジエンブロック共重合体ゴムが特に好ましい。
【００６２】
グラフト重合体のゲル含有量は、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ましくは少なくとも７５重量％（アセトン中で測定）である。
【００６３】
本発明で他に指示が無い限り、グラフト重合体のゲル含有量は、溶剤としてのアセトンに不溶な画分として２５℃で測定する（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，  Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，  Ｒ．Ｋｕｈｎ，  Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ  ｕｎｄ  ＩＩ，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７７）。
【００６４】
グラフト重合体Ｂ１は、フリーラジカル重合により製造する。
【００６５】
製造の結果、グラフト重合体Ｂ１は、一般的に、Ｂ１．１．１およびＢ１．１．２の遊離共重合体、即ちゴムベースに化学的に結合していない共重合体、を含んでなり、これは、好適な溶剤（例えばアセトン）に溶解し得るという事実により区別される。
【００６６】
成分Ｂ１は、好ましくは、Ｂ１．１．１およびＢ１．１．２の遊離共重合体を含んでなり、これは、標準としてポリスチレンによるゲル透過クロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは３０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは４０，０００〜１２０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００６７】
成分Ｂ２として、本発明の組成物は、所望により、塊状、溶液または懸濁重合方法により製造されたグラフト重合体を含むことができる。好ましい一実施態様では、これらの重合体は、
Ｂ２．１）成分Ｂ２に対して５〜９５重量％、好ましくは８０〜９３重量％、特に好ましくは８５〜９２重量％、最も好ましくは８７〜９３重量％の
Ｂ２．１．１）混合物Ｂ２．１に対して６５〜８５重量％、好ましくは７０〜８０重量％、のビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン）、環−置換されたビニル芳香族化合物（例えばｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）およびメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）を含んでなる群から選択された少なくとも一種のモノマーおよび
Ｂ２．１．２）混合物Ｂ２．１に対して１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％、のシアン化ビニル（例えば不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば酸無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド）を含んでなる群から選択された少なくとも一種のモノマー
の混合物の、
Ｂ２．２）成分Ｂ２に対して９５〜５重量％、好ましくは２０〜７重量％、特に好ましくは１５〜８重量％、最も好ましくは１３〜７重量％
の少なくとも一種のグラフトベース上のグラフト重合体である。
【００６８】
グラフトベースのガラス転移温度は、好ましくは＜０℃、より好ましくは＜−２０℃、特に好ましくは＜−６０℃である。
【００６９】
成分Ｂ２におけるグラフト粒子は、好ましくは平均粒子径（ｄ５０値）が０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜２μｍ、特に好ましくは０．３〜１．０μｍ、最も好ましくは０．３〜０．６μｍである。
【００７０】
好ましいモノマーＢ２．１．１は、モノマーのスチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも一種から選択され、好ましいモノマーＢ２．１．２は、モノマーのアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも一種から選択される。
【００７１】
特に好ましいモノマーは、Ｂ２．１．１およびＢ２．１．２はそれぞれスチレンおよびアクリロニトリルである。
【００７２】
グラフト重合体Ｂ２に好適なグラフトベースＢ２．２の例は、ジエンゴム、ジエン−ビニルブロック共重合体ゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、即ちエチレン／プロピレンを基剤とするゴムおよびそのようなゴムの混合物である。
【００７３】
好ましいグラフトベースＢ２．２は、ジエンゴム（例えばブタジエンまたはイソプレンを基剤とする）、ジエン／ビニルブロック共重合体ゴム（例えばブタジエンおよびスチレンブロックを基剤とする）、ジエンゴムと他の共重合可能なモノマー  （例えばＢ２．１．１およびＢ２．１．２による）  の共重合体および上記ゴムの種類の混合物である。スチレン／ブタジエンブロック共重合体ゴムおよびスチレン／ブタジエンブロック共重合体ゴムと純粋なポリブタジエンゴムの混合物がグラフトベースＢ２．２として特に好ましい。
【００７４】
グラフト重合体Ｂ２のゲル含有量は、好ましくは１０〜３５重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％、最も好ましくは１７〜２３重量％（アセトン中で測定）である。
【００７５】
特に好ましい重合体Ｂ２の例は、フリーラジカル重合により製造されたＡＢＳ重合体であり、好ましい一実施態様では、それぞれの場合にグラフト重合体Ｂ２に対して１０重量％まで、特に好ましくは５重量％まで、特に好ましくは２〜５重量％のｎ−ブチルアクリレートを含んでなる。
【００７６】
製造方法の結果、グラフト重合体Ｂ２は、一般的に、Ｂ２．１．１およびＢ２．１．２の遊離共重合体、即ちゴムベースに化学的に結合していない共重合体、を含んでなり、これは、好適な溶剤（例えばアセトン）に溶解し得るという事実により区別される。
【００７７】
成分Ｂ２は、好ましくは、Ｂ２．１．１およびＢ２．１．２、これは、標準としてポリスチレンによるゲル透過クロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくはが５０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８０，０００〜１２０，０００ｇ／ｍｏｌである遊離共重合体を含んでなる。
【００７８】
成分Ｃ
本発明で使用する成分Ｃのホスファゼンは、式（Ｘ）による環状ホスファゼンである。
【化５】
2016501304.tif 000007
（式中、
Ｒは、それぞれの場合に、同一であるか、または異なるものであって、
−アミンラジカル、
−Ｃ１〜Ｃ８アルキル、それぞれの場合に所望によりハロゲン化されている、好ましくはフッ素で、より好ましくはモノハロゲン化されている、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチル、
−Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはブトキシ、
−Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、それぞれの場合に所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、
−Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、それぞれの場合に所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素および／またはヒドロキシにより置換されている、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、
−Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、それぞれの場合に所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されている、好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または
−ハロゲンラジカル、好ましくは塩素またはフッ素、または
−ＯＨラジカルを表し、
ｋは、上記の意味を有する。）
【００７９】
下記の、即ちプロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン、並びに下記の構造を有するホスファゼンが、好ましい。
【化６】
2016501304.tif 000008
上記の化合物中、ｋ＝１、２または３である。
【００８０】
好ましい化合物は、ｋ＝１（Ｃｌ）のオリゴマー含有量６０〜９８ｍｏｌ％を有するフェノキシホスファゼン（全てのＲ＝フェノキシ）である。
【化７】
2016501304.tif 000009
【００８１】
式（Ｘ）のホスファゼンが、例えば不完全反応した出発材料からの、リン上でハロゲン−置換されている場合、このリン上でハロゲン−置換されたホスファゼンの比率は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
【００８２】
ホスファゼンは、それ自体で使用できるか、または混合物として使用できる、即ち、ラジカルＲは、同一であるか、または式（Ｘ）中の２個以上のラジカルが異なっていてもよい。好ましくはホスファゼンのラジカルＲは、同一である。
【００８３】
別の好ましい実施態様では、同一のＲを有するホスファゼンだけを使用する。
【００８４】
好ましい一実施態様では、四量体（ｋ＝２）（Ｃ２）の含有量は、成分Ｃに対して、２〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは５〜４０ｍｏｌ％、さらに好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％、特に好ましくは１０〜２０ｍｏｌ％である。
【００８５】
好ましい一実施態様では、より高級のオリゴマー状ホスファゼン（ｋ＝３、４、５、６および７）（Ｃ３）の含有量は、成分Ｃに対して、０〜３０ｍｏｌ％、より好ましくは２．５〜２５ｍｏｌ％、さらに好ましくは５〜２０ｍｏｌ％、特に好ましくは６〜１５ｍｏｌ％である。
【００８６】
好ましい実施態様では、ｋ≧８（Ｃ４）のオリゴマーの含有量は、成分Ｃに対して、０〜２．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１０〜１．００ｍｏｌ％である。
【００８７】
別の好ましい実施態様では、成分Ｃのホスファゼンは、含有量（Ｃ２〜Ｃ４）に関して上記の３条件全てを満たす。
【００８８】
好ましくは、成分Ｃは、三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６５〜８５ｍｏｌ％、四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級なオリゴマー状ホスファゼンの含有量（ｋ＝３、４、５、６および７）が５〜２０ｍｏｌ％、およびｋ≧８のホスファゼンオリゴマーの含有量が０〜２ｍｏｌ％であるフェノキシホスファゼンである。
【００８９】
特に好ましくは、成分Ｃは、三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、７０〜８５ｍｏｌ％、四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級なオリゴマー状ホスファゼンの含有量（ｋ＝３、４、５、６および７）が６〜１５ｍｏｌ％、およびｋ≧８のホスファゼンオリゴマーの含有量が０．１〜１ｍｏｌ％であるフェノキシホスファゼンである。
【００９０】
別の特に好ましい実施態様では、成分Ｃは、三量体含有量（ｋ＝１）が、成分Ｃに対して、６５〜８５ｍｏｌ％、四量体含有量（ｋ＝２）が１０〜２０ｍｏｌ％、より高級なオリゴマー状ホスファゼンの含有量（ｋ＝３、４、５、６および７）が５〜１５ｍｏｌ％、およびｋ≧８のホスファゼンオリゴマーの含有量が０〜１ｍｏｌ％であるフェノキシホスファゼンである。
【００９１】
ｋの秤量した算術平均は、下記の式に従ってｎにより定義さる。
【数１】
2016501304.tif 000010
（式中、ｘｉは、オリゴマーｋｉの含有量であり、従って、全てのｘｉの合計は１である。）
【００９２】
代わりの一実施態様では、ｎは、１．１０〜１．７５、好ましくは１．１５〜１．５０、より好ましくは１．２０〜１．４５、特に好ましくは１．２０〜１．４０（範囲の限界を含む）の範囲内である。
【００９３】
ホスファゼンおよびそれらの製造は、例えば欧州特許出願公開第７２８８１１号、独国特許出願公開第１９６１６６８号および国際公開第９７／４００９２号パンフレットに記載されている。
【００９４】
それぞれのブレンド試料中のホスファゼンのオリゴマー組成物は、配合後、３１Ｐ−ＮＭＲ（化学シフト、δ三量体６．５〜１０．０ｐｐｍ、δ四量体−１０〜−１３．５ｐｐｍ、δより高級なオリゴマー−１６．５〜−２５．０ｐｐｍ）によっても検出および定量できる。
【００９５】
成分Ｄ
本発明に関するリン含有防炎剤Ｄは、好ましくは単量体およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステルおよびホスホネートアミンを含んでなる群から選択され、これらの群および異なった群から選択された幾つかの成分の防炎剤混合物を使用することもできる。ここで具体的に挙げなかった、他のハロゲンを含まないリン化合物も、それ自体または他のハロゲンを含まないリン化合物との、いずれかの望ましい組合せで使用できる。
【００９６】
好ましい単量体およびオリゴマー状リン酸またはホスホン酸エステルは、一般式（Ｖ）のリン化合物である。
【化８】
2016501304.tif 000011
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、それぞれの場合に、所望によりハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、またはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、それぞれの場合に所望によりアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、により、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素、により置換されており、
ｎは、相互に独立して、０または１であり、
ｑは、０〜３０であり、
Ｘは、６〜３０Ｃ原子を有する単または多核芳香族ラジカル、もしくは直鎖状または分岐鎖状の、２〜３０Ｃ原子を有する脂肪族ラジカルであり、ＯＨ置換されていでよく、８個までのエーテル結合を含んでなる。）
【００９７】
好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、さらにハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルにより置換されていてよい。特に好ましいアリールラジカルは、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、並びに対応するそれらの臭素化および塩素化された誘導体である。
【００９８】
式（Ｖ）中のＸは、好ましくは６〜３０Ｃ原子を有する単または多核芳香族ラジカルであり、好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
【００９９】
式（Ｖ）中のｎは、相互に独立して、０または１である。ｎは、好ましくは１である。
【０１００】
ｑは、０〜３０の整数であり、好ましくは０〜２０、特に好ましくは０〜１０である。混合物の場合、ｑは、０．８〜５．０、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．０５〜２．００、特に好ましくは１．０８〜１．６０の中間値を有する。
【０１０１】
Ｘは、特に好ましくは、
【化９】
2016501304.tif 000012
またはそれらの塩素化または臭素化された誘導体である。特に、Ｘは、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、Ｘは、ビスフェノール−Ａから誘導される。
【０１０２】
式（Ｖ）のリン化合物は、特にトリブチルホスファート、トリフェニルホスファート、トリクレシルホスファート、ジフェニルクレシルホスファート、ジフェニルオクチルホスファート、ジフェニル２−エチルクレシルホスファート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスファート、レゾルシノール−ブリッジされたオリゴホスファートおよびビスフェノールＡ−ブリッジされたオリゴホスファートである。ビスフェノールＡから誘導された式（Ｖ）オリゴマー状リン酸エステルが特に好ましい。
【０１０３】
最も好ましい成分Ｄは、式（Ｖａ）のビスフェノールＡを基剤とするオリゴホスファートである。
【化１０】
2016501304.tif 000013
【０１０４】
成分Ｄのリン化合物は、公知である（例えば欧州特許出願公開第０３６３６０８号、第０６４０６５５号参照）か、または公知の方法（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  ｖｏｌ．  １８，  ｐ．３０１以下、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  ｖｏｌ．１２／ｌ，  ｐ．４３、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ，  ｖｏｌ．６，  ｐ．１７７）により同様に製造できる。
【０１０５】
異なった化学構造および／または同一の化学構造および異なった分子量のホスファートの混合物も、本発明の成分Ｄとして使用することができる。
【０１０６】
同一の構造および異なった鎖長の混合物を使用するのが好ましく、指示したｑ値は平均ｑ値である。平均ｑ値は、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、４０℃で、アセトニトリルおよび水（５０：５０）中で、リン化合物の組成（分子量分布）を決定し、そこからｑの平均値を計算することにより測定する。
【０１０７】
使用できる他の防炎剤は、ホスホネートアミン、例えば国際公開第００／００５４１号パンフレットおよび第０１／１８１０５号パンフレットに記載されているホスホネートアミンである。
【０１０８】
成分Ｄの防炎剤は、それ自体で、相互のいずれかの望ましい混合物で、または他の防炎剤との混合物で使用することができる。
【０１０９】
本発明の組成物が難燃剤を含んでなる場合、組成物は、滴防止剤、好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）も含んでなる。
【０１１０】
成分Ｅ
成分Ｅは、一種以上の熱可塑性ビニル（共）重合体またはポリアルキレンテレフタレートを含んでなる。
【０１１１】
好適なビニル（共）重合体Ｅは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（酸無水物およびイミド）を含んでなる群からの少なくとも一種のモノマーの重合体である。特に好適な（共）重合体は、
Ｅ．１  ５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族化合物および／または環置換されたビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、および
Ｅ．２  １〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部のビニルシアン化物（不飽和ニトリル）（例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば酸無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）からなる（共）重合体である。
【０１１２】
ビニル（共）重合体Ｅは、樹脂状で熱可塑性であり、ゴムを含まない。Ｅ．１としてスチレンとＥ．２としてアクリロニトリルの共重合体が特に好ましい。
【０１１３】
Ｅの（共）重合体は、公知であり、フリー−ラジカル重合、特にエマルション、懸濁、溶液または塊状重合、により製造できる。（共）重合体は、好ましくは重量−平均分子量Ｍｗ（光散乱または沈降により測定）が１５，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１１４】
特に好ましい実施態様では、Ｅは、７７重量％のスチレンおよび２３重量％のアクリロニトリルの、重量−平均分子量Ｍｗが１３０，０００ｇ／ｍｏｌの共重合体である。
【０１１５】
本発明により、一種類のポリアルキレンテレフタレート、または二種以上の異なったポリアルキレンテレフタレートの混合物を含んでなる組成物が成分Ｅとして好適である。
【０１１６】
本発明に関して、ポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは酸無水物）およびアルカンジオール、環状脂肪族または芳香脂肪族ジオールおよびそれらの混合物、例えばプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキシルジメタノール、から誘導されたポリアルキレンテレフタレートであり、本発明のジオール成分が３個以上の炭素原子を含む。従って、成分Ｅとして、好ましくはポリブチレンテレフタレートおよび／またはポリトリメチレンテレフタレートを使用する、最も好ましくはポリブチレンテレフタレートを使用する。
【０１１７】
本発明のポリアルキレンテレフタレートは、ジ酸のモノマーとして、５重量％までのイソフタル酸も含むことができる。
【０１１８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法により、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）および３〜２１個のＣ原子を有する脂肪族または環状脂肪族ジオールから製造することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，  Ｖｏｌ．  ＶＩＩＩ，  Ｐ．６９５以下、Ｋａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｍｕｎｉｃｈ  １９７３）。
【０１１９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジオール成分に対して少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオールおよび／または１，４−ブタンジオールラジカルを含んでなる。
【０１２０】
テレフタル酸ラジカルとは別に、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０ｍｏｌ％までの、８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族ジカルボン酸の、または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸のラジカル、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸およびシクロヘキサンジカルボン酸のラジカルを含むことができる。
【０１２１】
１，３−プロパンジオールまたは１，４−ブタンジオールラジカルとは別に、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０ｍｏｌ％までの、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオール、または６〜２１個のＣ原子を有する環状脂肪族ジオール、例えば２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのラジカル（独国特許出願公開第２４０７６７４号、第２４０７７７６号、第２７１５９３２号）を含むことができる。
【０１２２】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば独国特許出願公開第１９００２７０号および米国特許出願公開第３６９２７４４号に記載されているように、比較的少量の三価または四価のアルコールもしくは三または四塩基性カルボン酸を配合することにより、分岐させることができる。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチルロールエタン、トリメチルロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【０１２３】
酸成分に対して、１ｍｏｌ％以下の枝分かれ剤を使用することが推奨される。
【０１２４】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸からのみ、またはその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル、例えばジメチルテレフタレート）および１，３−プロパンジオールおよび／または１，４−ブタンジオールから製造されたポリアルキレンテレフタレート（ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート）およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【０１２５】
他の好ましいポリアルキレンテレフタレートは、上記の酸成分の少なくとも２種類から、および／または上記のアルコール成分の少なくとも２種類から製造されたコポリエステルであり、特に好ましいコポリエステルは、ポリ（１，３−プロピレングリコール／１，４−ブタンジオール）テレフタレートである。
【０１２６】
ポリアルキレンテレフタレートは、それぞれの場合にフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃で測定して、一般的に固有粘度が約０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇである。
【０１２７】
代わりの一実施態様では、本発明により製造されたポリエステルは、他のポリエステルおよび／または他の重合体との混合物でも使用することができ、ポリアルキレンテレフタレートと他のポリエステルの混合物が好ましい。
【０１２８】
他の添加剤Ｆ
組成物は、他の従来の重合体添加剤、例えば滴防止剤以外の防炎性相乗剤、潤滑剤および離型剤（例えばペンタエリトリトールテトラステアレート）、核形成剤、安定剤（例えばＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換反応防止剤、加水分解安定剤）、帯電防止剤（例えば導電性カーボンブラック、カーボン繊維、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有重合体）、染料、顔料、充填剤および補強剤、特にガラス繊維、鉱物補強剤および炭素繊維を含むことができる。
【０１２９】
安定剤として、立体障害フェノールおよびホスファイトまたはそれらの混合物、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｅｍｉｃａｌｓ）、を使用するのが好ましい。離型剤としては、ペンタエリトリトールテトラステアレートを使用するのが好ましい。黒色顔料を加えるのも好ましい（例えばＢｌａｃｋ  ｐｅａｒｌｓ）。
【０１３０】
所望により使用する他の添加剤とは別に、特に好ましい成形配合物は、成分Ｆとして離型剤を、特に好ましくはペンタエリトリトールテトラステアレートを、０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部、特に好ましくは０．３〜０．８重量部の量で含んでなる。
【０１３１】
所望により使用する他の添加剤とは別に、特に好ましい成形配合物は、成分Ｆとして、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．４重量部、特に好ましくは０．０６〜０．３重量部の、少なくとも一種の、例えば立体障害フェノール、ホスファイトおよびそれらの混合物を含んでなる群から選択された安定剤、特に好ましくはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００を含んでなる。
【０１３２】
ＰＴＦＥ（成分Ｇ）、ペンタエリトリトールテトラステアレートおよびＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ９００と、成分ＣおよびＤとしてリンを基剤とする防炎剤の組合せも特に好ましい。
【０１３３】
成分Ｇ
滴防止剤として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）またはＰＴＦＥ含有組成物、例えばＰＴＦＥと、スチレンまたはメチルメタクリレートを含んでなる重合体もしくは共重合体の、粉体として、または例えば成分Ｂと凝固した混合物としてのマスターバッチ、を使用する。
【０１３４】
滴防止剤として使用するフッ素化ポリオレフィンは、高分子量の、−３０℃を超える、一般的に１００℃を超えるガラス転移温度を有し、フッ素含有量が好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％であり、平均粒子径ｄ５０が０．０５〜１０００μｍ、好ましくは０．０８〜２０μｍである。一般的に、フッ素化ポリオレフィンは、密度が１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３である。好ましいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体である。フッ素化ポリオレフィンは公知である（Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔによる「ビニルおよび関連する重合体（Ｖｉｎｙｌ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６２，  頁４８４−４９４、Ｗａｌｌによる「フルオロ重合体（Ｆｌｕｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  Ｖｏｌｕｍｅ  １３，  １９７０、頁６２３−６５４、「最新プラスチック事典（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）」、１９７０−１９７１，Ｖｏｌｕｍｅ  ４７，  Ｎｏ．  １０Ａ，  １９７０年１０月、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，頁１３４および７７４、「最新プラスチック事典（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）」１９７５−１９７６，  １９７５年１０月、Ｖｏｌｕｍｅ  ５２，  Ｎｏ．  １０Ａ，  ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，頁２７、２８および４７２、およびＵＳ−ＰＳ  ３６７１４８７、３７２３３７３および３８３８０９２参照）。
【０１３５】
フッ素化ポリオレフィンは、公知の方法により、例えば水性媒体中でテトラフルオロエチレンを、フリーラジカル形成触媒、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニアペルオキソジサルフェート、で、圧力７〜７１ｋｇ／ｃｍ２および温度０〜２００℃、好ましくは温度２０〜１００℃で重合させることにより製造できる（さらなる詳細に関しては、例えば米国特許第２３９３９６７号参照）。フッ素化ポリオレフィンが使用される形態に応じて、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３でよく、平均粒子径は、０．０５〜１０００μｍでよい。
【０１３６】
本発明で好ましいフッ素化ポリオレフィンは、平均粒子径が０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０μｍ、密度が１．２〜１．９ｇ／ｃｍ３である。
【０１３７】
粉体形態で使用できる好適なフッ素化ポリオレフィンＧは、平均粒子径が１００〜１０００μｍで、密度が２．０ｇ／ｃｍ３〜２．３ｇ／ｃｍ３であるテトラフルオロエチレン重合体である。好適なテトラフルオロエチレン重合体粉体は、市販製品であり、例えばＤｕＰｏｎｔにより商品名テフロン（登録商標）で供給されている。
【０１３８】
所望により使用する他の添加剤とは別に、特に好ましい防炎性組成物は、成分Ｇとして、０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部、特に好ましくは０．１〜１．０重量部のフッ素化ポリオレフィンを含んでなる。
【実施例】
【０１３９】
以下に記載する例により、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１４０】
成分Ａ
ビスフェノールＡを基剤とする直鎖状ポリカーボネート、重量平均分子量Ｍｗ２７，５００ｇ／ｍｏｌ（標準としてポリカーボネートで、ジクロロメタン中でＧＰＣにより測定）
【０１４１】
成分Ｂ
ＡＢＳ重合体、ＡＢＳ重合体に対して、アクリロニトリル２４重量％およびスチレン７６重量％の混合物８２重量％を、ＡＢＳ重合体に対して、スチレン含有量２６重量％のポリブタジエン／スチレンブロック共重合体ゴム１８重量％の存在下で、バルク重合により製造。ＡＢＳ重合体中の遊離ＳＡＮ共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、８０，０００ｇ／ｍｏｌである（ＴＨＦ中、ＧＰＣにより測定）。ＡＢＳ重合体のゲル含有量は、２４重量％である（アセトン中で測定）。
【０１４２】
成分Ｃ
式（ＸＩ）の、ｋ＝１のオリゴマー含有量７０ｍｏｌ％、ｋ＝２のオリゴマー含有量１８ｍｏｌ％、およびｋ≧３のオリゴマー含有量１２ｍｏｌ％を有するフェノキシホスファゼン。
【化１１】
2016501304.tif 000014
【０１４３】
成分Ｄ
ビスフェノールＡを基剤とする、リン含有量８．９％のオリゴホスファート。
【化１２】
2016501304.tif 000015
【０１４４】
成分Ｆ１
潤滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート。
【０１４５】
成分Ｆ２
熱安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００（８０％Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト）および２０％Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール）の混合物、ＢＡＳＦ  ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）
【０１４６】
成分Ｇ
フッ素化ポリオレフィンのエマルションおよびスチレン／アクリロニトリル（それぞれ５０％）を基剤とする共重合体のエマルションの凝固混合物（Ｓａｂｉｃから市販のＣｙｃｏｌａｃ  ＩＮＰ  ４４９）。
【０１４７】
成形配合物の製造および試験
表１に挙げた出発材料を、回転速度２２５ｒｐｍ、処理量２０ｋｇ／ｈおよび機械温度２６０℃の双軸スクリュー押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ  ｕｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）で配合し、造粒した。
【０１４８】
完成した顆粒を、射出成形機械（溶融温度２４０℃、金型温度８０℃、流動フロント速度２４０ｍｍ／ｓ）で、好適な試験試料に加工した。
【０１４９】
材料の特性を試験するために、下記の方法を使用した。
【０１５０】
ＩＺＯＤノッチ付き衝撃強さは、ＩＳＯ  １８０／１Ａにより、８０ｍｍｘ１０ｍｍｘ４ｍｍのサイドゲートで形成した試験バーで測定した。
【０１５１】
熱をかけた状態での寸法安定性は、ＩＳＯ  ３０６（Ｖｉｃａｔ軟化点、方法Ｂ、５０Ｎ負荷、加熱速度１２０Ｋ／ｈ）により、８０ｍｍｘ１０ｍｍｘ４ｍｍのサイドゲートで形成した試験バーで測定した。
【０１５２】
融成物流動性は、ＩＳＯ  １１３３により、温度２６０℃、プランジャー負荷５ｋｇで測定した、融成物体積流量（ＭＶＲ）を基にして評価した。
【０１５３】
調製した組成物の加水分解安定性は、顆粒を７日間９５℃、相対湿度１００％で貯蔵（「ＦＷＬ貯蔵」）後に、ＩＳＯ  １１３３により、温度２６０℃、プランジャー負荷５ｋｇで測定したＭＶＲの変化として測定した。該貯蔵前のＭＶＲ値と比較して、ＭＶＲ値の増加をΔＭＶＲ（加水分解）として計算したが、これは、下記の式により定義される。
ＭＶＲ（ＦＷＬ貯蔵後）−ＭＶＲ（貯蔵前）
ΔＭＶＲ（加水分解）＝―――――――――――――――――――・１００％
ＭＶＲ（貯蔵前）
【０１５４】
燃焼挙動は、ＵＬ  ９４Ｖにより、１２７ｘ１２．７ｘ１．５ｍｍのバーに対して測定した。
【０１５５】
表１は、１．５ｍｍでＵＬ  ９４Ｖ−０区分を達成するのに必要なリンの量の５０％強がホスファゼン組成物から生じた例４、５および６の組成物は、本発明の目的、即ち高ノッチ付き衝撃強さ（脆性破壊無し）、熱をかけた場合の寸法安定性（２４ｈ／９５℃／相対湿度１００％で貯蔵後に、ＭＶＲ２６０℃／５ｋｇの初期値からの＜１００％偏差）と、１．５ｍｍでＵＬ  ９４Ｖ−０区分の組合せを達成していることが明らかである。
【０１５６】
【表１】
2016501304.tif 000016
【国際調査報告】
2016501304.tif 000021
2016501304.tif 000022
2016501304.tif 000023
2016501304.tif 000024