(57)【要約】  低Ｔｇ（メタ）アクリレート溶質コポリマー成分と、低Ｔｇモノマー、多官能性アクリレートを含む低Ｔｇ溶媒モノマー成分と、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも１つのオキシアルキレンセグメントを有する重合性シロキサンコポリマーと、の反応生成物を含む、自己濡れ性（ｓｅｌｆ−ｗｅｔｔｉｎｇ）接着剤組成物が記載される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５〜４０重量部の低Ｔｇ（メタ）アクリレート溶質コポリマー成分と、
ｂ）低Ｔｇモノマー及び多官能性アクリレートを含み、ａ）及びｂ）の合計が、１００重量部である、６０〜９５重量部の低Ｔｇ溶媒モノマー溶媒モノマー成分と、
ｃ）ａ）及びｂ）１００部当たり少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも１つのオキシアルキレンセグメントを有するａ）及びｂ）当たり５〜５０重量部のシロキサンコポリマーと、を含む、シロップポリマー組成物。
【請求項２】
前記組成物が、ａ）及びｂ）１００部当たり５〜２０部のシロキサンコポリマーを含む、請求項１に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項３】
前記溶質コポリマーが、
ａ）９５〜１００重量部の低Ｔｇモノマー単位と、
ｂ）０〜５部の酸官能性モノマー単位と、
ｃ）０〜５部の非酸官能性極性モノマーと、
を含み、合計が１００重量部である、請求項１又は２に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項４】
前記溶媒モノマー成分が、
ａ）６０〜９０重量部の低Ｔｇモノマーと、
ｂ）０〜５部の酸官能性モノマーと、
ｃ）１０〜４０部の多官能性アクリレートと、
を含み、合計が１００重量部である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項５】
ａ）及びｂ）１００部当たり２０〜５０部のシロキサンコポリマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項６】
前記溶質低Ｔｇコポリマーが、１〜５重量部の酸官能性モノマー単位及び５〜９５重量部の低Ｔｇモノマー単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項７】
前記溶質低Ｔｇコポリマーが、１〜５重量部の非酸官能性モノマー単位を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項８】
前記溶媒モノマー成分が、１〜５重量部の酸官能性モノマー単位を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項９】
前記溶質低Ｔｇコポリマーが、１００重量部の低Ｔｇモノマー単位を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項１０】
前記溶質低Ｔｇコポリマーが、０℃未満、好ましくは−２０℃未満、より好ましくは−５０℃未満のＴｇを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項１１】
前記セグメント化されたシロキサンコポリマーが、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項１２】
前記セグメント化されたシロキサンコポリマーが、式：
Ｘ−（Ｒ２−Ｏ）ａ−Ｑ−（ＳｉＲ１２Ｏ）ｂ−Ｑ−（Ｏ−Ｒ２）ａ−Ｘ
のものであり、式中、Ｘが、Ｈ又はフリーラジカル重合性基であり、
Ｒ２が、アルキレン基であり、
Ｑが、２官能性結合基であり、
Ｒ１が、アルキル又はアリール基であり、
ａ及びｂが独立して、１より大きい整数であり、但し、少なくとも１つのＸが、フリーラジカル重合可性基である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項１３】
前記セグメント化されたシロキサンコポリマーが、式：
Ｒ１３ＳｉＯ−（ＳｉＲ１２Ｏ）ｂ−（ＳｉＲ１（−Ｑ（−Ｏ−Ｒ２）ａ−Ｘ）Ｏ）ａ−ＳｉＲ１３
のものであり、式中、Ｒ１が、アルキル又はアリール基であり、
Ｘが、フリーラジカル重合性基であり、
Ｒ２が、アルキレン基であり、
Ｑが、２官能性結合基であり、
ａ及びｂが独立して、１より大きい整数である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシロップポリマー組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の硬化シロップポリマー組成物を含む、接着剤。
【請求項１５】
接着剤を作製する方法であって、
低Ｔｇモノマー及び任意の酸官能性モノマーを部分的に重合させて粘度生成シロップポリマー組成物にする工程と、多官能性アクリレート架橋剤、任意の更なるモノマー、並びに少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも１つのオキシアルキレンセグメントを有するシロキサンコポリマーを添加する工程と、更に光重合させる工程と、を含む、方法。
【請求項１６】
前記シロップポリマー組成物が、２２℃で５００〜１０，０００ｃＰｓの粘度を有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記シロップコポリマーが、溶媒モノマー中に最大３０重量部の前記溶質コポリマーを含む、請求項１５又は１６に記載の方法。
【請求項１８】
低Ｔｇモノマー及び他の任意のモノマーを部分的に重合して、請求項１に記載のシロップポリマー組成物を生成する工程と、多官能性アクリレート架橋剤、更なるモノマー、及び可塑剤を添加する工程と、更に光重合させる工程と、を含む、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記他の任意の更なるモノマーが、非酸官能性極性モノマーを含む、請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
総モノマー１００部当たり、最大２０部の更なるモノマーが添加される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
基材と、その表面上の請求項１〜１３のいずれか一項に記載の硬化接着剤のコーティングと、を備える、接着剤物品。
【請求項２２】
前記接着剤が、５ニュートン／デシメートル以下の１８０°剥離値を有する、請求項２１に記載の接着剤物品。
【請求項２３】
前記基材が透明である、請求項２１に記載の接着剤物品。
【請求項２４】
前記接着剤が、可視域において９０％より大きい透過率を有する、請求項２１に記載の接着剤物品。
【請求項２５】
前記基材が太陽光制御フィルムである、請求項２１に記載の接着剤物品。
【請求項２６】
可視域において少なくとも８０％の透過率を有する、請求項２１に記載の接着剤物品。
【請求項２７】
ａ）１０〜４０重量部の低Ｔｇ（メタ）アクリレート溶質コポリマー成分と、
ｂ）６０〜９０重量部の架橋された低Ｔｇ溶媒コポリマー成分と、
ｃ）ａ）及びｂ）当たり少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも１つのオキシアルキレンセグメントを有する、５〜５０重量部のシロキサンコポリマーと、を含む、接着剤。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
感圧テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最も簡単な構成において、感圧テープは、接着剤と裏材とを備え、その全体的な構造は、使用温度で粘りがあり、固着を形成するのに適度な圧力のみを使用して様々な基材に接着する。この様式において、感圧テープは、完全で自己完結的な固着システムを構成する。
【０００２】
感圧テープ評議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）によると、接着剤は、以下、（１）指圧を超えない圧力での接着、（２）被着体への十分な保持力、及び（３）被着体から手際よく除去するのに十分な粘着力、を含む特性を有することが知られている。接着剤として良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を示し、タック、剥離接着力、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。これらの要件は概して、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ  ｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されるように、タック、接着（剥離強度）、及び粘着（剪断保持力）を個々に測定するように設計された試験手段によって評価される。これらの測定値は全体として、接着剤を特徴付けるうえでしばしば用いられる特性のバランスを構成している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本開示は、高度に架橋された低Ｔｇ（メタ）アクリル（コ）ポリマーと、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも１つのオキシアルキレンセグメントを有するシロキサンコポリマー（「シロキサンコポリマー」）と、を含む、新たな接着剤組成物を提供する。
【０００４】
本開示の接着剤は、タック、剥離接着力、及び剪断保持力の所望のバランスを提供し、ダルキスト基準（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ  ｃｒｉｔｅｒｉａ）に更に従う、即ち、典型的には室温である適用温度での接着剤の弾性率が１Ｈｚの周波数で３×１０６ダイン／ｃｍ未満である。本開示の接着剤は、低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材に対して強力な固着を形成するために特に有用であり、上昇した温度では更にこれら基材に卓越した接着力を呈する。
【０００５】
硬化接着剤組成物は、硬化されると、低剥離強度を呈し、自己濡れ性（Ｓｅｌｆ−Ｗｅｔｔｉｎｇ）である。「自己濡れ性」とは、硬化接着剤配合物が、外部圧力をほとんど又は全く伴わずに、それが適用される滑らかな表面上で、自発的な濡れを呈することを意味する。自己濡れ性接着剤配合物の更なる特徴は、硬化接着剤が、それが適用された表面にほとんど又は全く残渣を残さずに除去可能であることである。硬化配合物の初期の１８０°での剥離強度は、約５Ｎ／ｄｍ未満であり、場合によっては、約１Ｎ／ｄｍ未満である。
【０００６】
この接着剤組成物は、硬化したとき黄変せず、低収縮率、低複屈折率、及び低感湿性（曇点耐性）を示すので、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のモジュールに偏光器を固着させること、及び様々な光学フィルムを、例えば、携帯ハンドヘルド（ＭＨＨ）デバイスのガラスレンズに付着させることを含むがこれらに限定されない、多くの光学用途に好適にする。
【０００７】
いくつかの実施形態では、この接着剤は、接着するが、なおも、基材を損傷させることなく又は表面にいかなる接着剤残渣又は染みも残すことなく、長期間にわたって、マット又は光沢仕上げの表面を有するガラス、金属、木製、紙などの種々の滑らかな基材又はポリマー基材から繰り返し剥離可能なままである。例えば、二軸配向ポリエチレンテレフタレートなどの柔軟な裏材を含む接着剤物品が提供される。
【０００８】
理想的には、基材に応じて、除去可能接着剤は、基材への濡れ性能力、及び接着剤を所望の基材に迅速に固定するための迅速な初期接着性（十分な初期タック又は瞬間粘着）を提供しなければならない。一方で、接着剤は、長期の滞留後にきれいに剥がす剥離能力を確保するように、時間とともに、更には上昇温度であっても、低い、いずれにしても許容される接着積重のみを呈するべきである。接着剤は、接着剤を除去するときに基材を損傷させることなく、基材に信頼できる高性能接着力を提供するのに十分な剥離強度を更に特徴としなければならない。接着剤は、十分な粘着力及び引張強度、つまり適切な取り扱い、及び特に、１回又は数回剥離した後の基材への物品の再適用を可能にする、接着剤物品の形態及び寸法の安定性を呈する。また、時間とともに剥離強度の不要な蓄積をもたらすプロセスである表面上の接着剤の低温流を制限するために、十分な粘着強度も望ましい。静的剪断強度は、永久的な接着力をもたらすほど高くなりすぎることなく、低負荷用取付用途を可能にするほど十分高くなければならない。いくつかの実施形態では、接着剤は、屋外用途を可能にするために高度な耐水性を更に呈する必要がある。更に、有機溶媒に対して高耐性であることが、望ましい。
【０００９】
いくつかの実施形態では、接着剤は、ガラス又は透明ポリマーなどの透明基材上に本質的に不可視の物体を取り付けることを可能にするために、可視光に対して透明である。本開示は、基材の主要面に配置された光学的に透明かつ硬化された光学接着剤組成物を含む光学的に透明な接着剤物品を提供する。本開示は、第１及び第２の光学的に透明な基材を備え、その２つの基材の間に硬化接着剤が配置された、光学透明物品を更に提供する。本開示の物品は、約０．０３ミリメートル超の厚さ、一般的に１×１０−６未満の複屈折率（絶対値）、（対象のスペクトル領域にわたって）約８５％超、好ましくは９０％超、より好ましくは９５％超の光透過率、及び５００マイクロメートルの接着剤の厚さのサンプルについて約１．５単位未満、好ましくは約１．０単位未満のＣＩＥＬＡＢ  ｂ＊を有し得る。
【００１０】
また、例示的な配合物は、例えば画面保護材として使用されたとき、消費者が除去することを望めば、又は他の正当な状況で、画面を損傷することなく、又は残渣を後に残すことなく、覆っているフィルムを除去することができるように、容易に除去することができる。例示的な配合物は、硬化時に容易に除去可能な接着剤をもたらす低剥離強度も呈する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示の接着剤組成物は、部分的に、低Ｔｇモノマー及び任意の酸官能性モノマーを含む低Ｔｇコポリマー成分を含む。コポリマーのＴｇは、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、最も好ましくは−５０℃以下である。
【００１２】
低Ｔｇ（メタ）アクリレート（コ）ポリマーの調製において有用な（メタ）アクリレートエステルモノマーは、非三級アルコールのモノマー（メタ）アクリル酸エステルであり、このアルコールは、１〜１８個の炭素原子、好ましくは平均４〜１２個の炭素原子を含有する。かかるモノマーの混合物を使用してもよい。
【００１３】
（メタ）アクリレートエステルモノマーとしての使用に好適なモノマーの例としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、イソオクチルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、２−プロピルヘプタノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、シトロネロール、ジヒドロシトロネロールなどの非三級アルコールを含むアクリル酸又はメタクリル酸のいずれかのエステルが挙げられる。いくつかの実施形態では、好ましい（メタ）アクリレートエステルモノマーは、ブチルアルコール若しくはイソオクチルアルコール又はこれらの組み合わせを含む（メタ）アクリル酸のエステルであるが、２つ以上の異なる（メタ）アクリレートエステルモノマーの組み合わせが好適である。
【００１４】
一部の実施形態では、好ましい（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（メタ）アクリル酸と、２−オクタノール、シトロネロール、ジヒドロシトロネロールなどの再生可能な供給源由来のアルコールと、のエステルである。
【００１５】
いくつかの実施形態では、上記（メタ）アクリレートエステルの一部は、米国特許第８１３７８０７号（Ｌｅｗａｎｄｏｗｓｋｉら）（参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるように、２−アルキルアルカノール（ゲルベアルコール）由来の（メタ）アクリレートで置換されてよい。
【００１６】
低Ｔｇ（メタ）アクリレートエステルモノマーは、低Ｔｇコポリマーの調製に使用される総モノマー含量１００部を基準として、９０〜１００重量部、好ましくは９５〜１００重量部の量で存在する。好ましくは、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、低Ｔｇコポリマーの総モノマー含量１００部を基準として、９５〜９９重量部の量で存在する。
【００１７】
ポリマーは、酸官能性モノマーを更に含んでよく、ここで酸官能性基は、カルボン酸などそれ自体酸であるか、又は一部がアルカリ金属カルボン酸塩など、その塩であってもよい。有用な酸官能性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。このような化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。
【００１８】
その入手可能性により、酸官能性コポリマーの酸官能性モノマーは、概して、エチレン性不飽和カルボン酸、即ち、（メタ）アクリル酸から選択される。更に強い酸が望まれるとき、酸性モノマーとしては、エチレン性不飽和スルホン酸、及びエチレン性不飽和ホスホン酸が挙げられる。酸官能性モノマーは、存在する場合、一般に、低Ｔｇコポリマーの総モノマー１００重量部に基づいて、０．５〜５重量部の量で使用される。
【００１９】
低Ｔｇモノマー及び酸官能性モノマーに加えて、コポリマーは、非酸官能性極性モノマー、ビニルモノマー、及びビニルエーテルモノマーなどの他のモノマーを任意に含んでもよいが、結果として得られるコポリマーが、０℃未満のＴｇを有し、シロキサンコポリマーとの適合性を維持し、必要な光学及び接着特性を有することを条件とする。かかる更なるモノマーは、総モノマー１００重量部当たり、最大５重量部の量で使用することができる。
【００２０】
好適な極性モノマーの代表的な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−ビニルカプロラクタム；アクリルアミド；モノ−又はジ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミド；ｔ−ブチルアクリルアミド；ジメチルアミノエチルアクリルアミド；Ｎ−オクチルアクリルアミド；２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリ（アルコキシアルキル）（メタ）アクリレート；ビニルメチルエーテルなどのアルキルビニルエーテル；及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい極性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びＮ−ビニルピロリジノンからなる群から選択されるものが挙げられる。
【００２１】
様々なモノマーの特定の組み合わせについてインターポリマーのＴｇの有用な予測値は、Ｆｏｘ等式：１／Ｔｇ＝ΣＷｉ／Ｔｇｉの適用によって計算することができる。この等式において、Ｔｇは、混合物のガラス転移温度であり、Ｗｉは、混合物中の成分ｉの重量分率であり、Ｔｇｉは、成分ｉのガラス転移温度であり、全てのガラス転移温度は、ケルビン（Ｋ）で計算される。本明細書で使用されるとき、用語「低Ｔｇモノマー」は、単重合されると、Ｆｏｘ等式を用いて計算された際に、２０℃以下、０℃以下、より好ましくは、−２０℃以下のＴｇを有する（メタ）アクリレートコポリマーを生成するモノマーを指す。あるいは、ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）などの様々な公知の方法で測定してもよい。
【００２２】
接着剤組成物の十分な貼着力を提供するために、多官能性（メタ）アクリレートが重合性モノマーのブレンドに組み込まれる。多官能性（メタ）アクリレートは、本明細書に記載の量で使用されると、低タック、高剪断弾性率、低剥離を有する接着剤を提供し、自己濡れ性特性を促進する。有用な多官能性（メタ）アクリレートの例には、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、及びテトラ（メタ）アクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、及びプロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。多官能性（メタ）アクリレートの量及び識別は、接着剤組成物の用途に応じて調整される。
【００２３】
典型的には、多官能性（メタ）アクリレートは、１００部の低Ｔｇ溶質コポリマー及び溶媒モノマー成分に基づいて５部を超える量で存在する。より具体的には、多官能性（メタ）アクリレートは、１００部の低Ｔｇ溶質コポリマー及び溶媒モノマー成分に基づいて５〜５０部、好ましくは少なくとも１０部の量で存在し得る。
【００２４】
硬化性組成物は、フリーラジカル重合可能なセグメント化シロキサン系コポリマーを更に含む。広い範囲のフリーラジカル重合可能なセグメント化シロキサン系コポリマーがこの用途に適している。典型的には、フリーラジカル重合可能なセグメント化シロキサン系コポリマーは、少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な（メタ）アクリレート基を有するセグメント化シロキサン系コポリマーを含む。
【００２５】
フリーラジカル重合可能なセグメント化シロキサン系コポリマーの好適な種類の１つは、いわゆる「シリコーン−ポリエーテル」ブロックコポリマー系のフリーラジカル重合性コポリマーである。これらのコポリマーは、典型的には、少なくとも１つのシロキサンブロック（即ち、ジアルキル又はジアリールシロキサン（−ＳｉＲ１２０−）繰り返し単位を含むジオルガノを有する）、及び少なくとも１つのポリエーテル又は（ポリ）オキシアルキレンブロックを含む。シリコーン−ポリエーテルブロックコポリマー系のフリーラジカル重合性コポリマーは、少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有することが多い。いくつかのシリコーン−ポリエーテルブロックコポリマー系のフリーラジカル重合性コポリマーは、２つを超えるフリーラジカル重合性基を有する。
【００２６】
ブロックコポリマーは、次の種類の一般構造を有する直鎖で有り得る。
Ｘ−（Ｒ２−Ｏ）ａ−Ｑ−（ＳｉＲ１２Ｏ）ｂ−Ｑ−（Ｏ−Ｒ２）ａ−Ｘ
式中、Ｘは、Ｈは、（ビニル、アリル、及び好ましくは（メタ）アクリレート基を含む）フリーラジカル重合性基であり、Ｒ２は、アルキレン基であり、典型的には、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）であり、Ｑは、２官能性結合基、典型的には、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）などのアルキレン基であり、Ｒ１は、アルキル又はアリール基、典型的にはメチル基であり、ａ及びｂは独立して、１より大きい整数であるが、但し、少なくとも１つのＸが、フリーラジカル重合性基であることを条件とする。
【００２７】
他のブロックコポリマーは、次の一般型のペンダント構造を有する。
Ｒ１３ＳｉＯ−（ＳｉＲ１２Ｏ）ｂ−（ＳｉＲ１（−Ｑ（−Ｏ−Ｒ２）ａ−Ｘ）Ｏ）ａ−ＳｉＲ１３
式中、Ｒ１は、アルキル又はアリール基、典型的には、メチル基であり、Ｘは、上述の通りフリーラジカル重合性基であり、Ｒ２は、アルキレン基であり、典型的には、エチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−）であり、Ｑは、２官能性結合基、典型的には、プロピレン基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）などのアルキレン基であり、ａ及びｂは独立して、１より大きい整数である。
【００２８】
いくつかの有用なフリーラジカル重合可能なセグメント化シロキサン系コポリマーは、「滑り剤」として市販されているシリコーン添加剤である。滑り剤として市販されている薬剤が、自己濡れ性性能を改善させ、接着剤（コ）ポリマー鎖にフリーラジカル重合可能であったことは、予想外であった。有用なフリーラジカル重合可能なセグメント化シロキサン系コポリマーであるシリコーン添加剤の例としては、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨからの商標名が「ＣＯＡＴ−Ｏ−ＳＩＬ」のＣＯＡＴ−Ｏ−ＳＩＬ  ３５０３及びＣＯＡＴ−Ｏ−ＳＩＬ  ３５０９など、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ，ＮＪからの商標名が「ＥＢＥＣＲＹＬ」のＥＢＥＣＲＹＬ  ３５０及びＥＢＥＣＲＹＬ  １３６０など、並びにＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＡＧ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されているＴＥＧＯＲＡＤ  ２２００Ｎが挙げられる。
【００２９】
使用されるシロキサンコポリマーの量は、基材及びポリマーフィルムを含む材料、並びにそれらの寸法に応じて様々である。一般に、使用されるシロキサンコポリマーの量は、１００重量部の溶質（コ）ポリマー及び溶媒モノマー（シロップポリマー組成物）当たり、又は硬化アクリルコポリマー当たり、５重量部を超える。好ましくは、シロキサンコポリマーの量は、有用な固着時間及び基材のより速い濡れ性を提供するために、１００重量部のシロップポリマー組成物当たり、又は硬化アクリルコポリマー当たり、５〜５０重量部である。
【００３０】
硬化性組成物は、好ましくは、シロップ重合法によって調製される。「シロップポリマー組成物」とは、１つ以上の溶媒モノマー中の溶質（コ）ポリマーの溶液を指し、この組成物は、２２℃で５００〜１０，０００ｃＰｓの粘度を有する。ここでは、（メタ）アクリレートモノマー、任意の酸官能性モノマー、及びその他のモノマーからなるモノマー混合物が組み合わされ、熱反応開始剤又は光開始剤を用いて部分的に重合される。溶質（メタ）アクリレートコポリマー及び未反応の溶媒モノマーを含む、結果として得られるシロップポリマーは、その後、多官能性アクリレート架橋剤及び光開始剤と組み合わされる。所望の場合、更なる溶媒モノマー及び開始剤が、初期部分重合の後に添加されてもよい。
【００３１】
光開始剤の存在下では、紫外線照射を用いる後続の処理は、同時に溶媒モノマーを重合し、組成物を多官能性アクリレートと架橋させる。
【００３２】
任意の従来のフリーラジカル開始剤を使用して、初期重合を生成してシロップポリマー組成物を形成することができる。好適な熱反応開始剤の例としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウリル、過酸化シクロヘキサン、過酸化メチルエチルケトン、ヒドロペルオキシド、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、２，２，−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、及びｔ−ブチルペルベンゾエートなどの過酸化物が挙げられる。市販の熱反応開始剤の例としては、ＶＡＺＯ（商標）６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））、ＶＡＺＯ（商標）６４（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））、及びＶＡＺＯ（商標）５２（２，２’−アゾビス（２，２−ジメチルバレロニトリル））などのＶＡＺＯの商品名でＤｕＰｏｎｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）から入手可能な反応開始剤、並びにＬｕｃｉｄｏｌ（商標）７０の商品名でＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．）から入手可能な反応開始剤が挙げられる。
【００３３】
溶質（コ）ポリマーは、非モノマー性溶媒中に従来の方法で調製し、その後高度（重合度）に変換してもよい。溶媒（モノマー又は非モノマー）を使用する際、溶媒はシロップポリマーの形成前又は形成後のいずれかで（例えば、真空蒸留で）除去することができる。これは許容できる方法ではあるが、高度に変換された官能性ポリマーが関わるこの手順は、追加的な溶媒除去工程が必要で、別の材料（非モノマー溶剤）が必要とされ、また高分子量の、モノマー混合物内の高度に変換された溶質ポリマーの溶解には相当な時間を必要とし得るため、好ましくない。更なる溶媒モノマーをシロップポリマー組成物に添加して、所望に応じて粘度を低下させてもよい。
【００３４】
コーティング可能なシロップポリマーの調製の好ましい方法は、光開始されたフリーラジカル重合である。光重合法の利点は、１）モノマー溶液を加熱する必要がないこと、及び２）活性光源がオフになると光開始が完全に停止することである。コーティング可能な粘性を達成するための重合は、モノマーからポリマーへの変換が最大約３０％であるように行ってよい。重合は、所望の変換及び粘性が達成されたときに、光源を取り除き、溶液に空気（酸素）泡を送って、増殖しているフリーラジカルを抑えることで停止させることができる。
【００３５】
モノマー混合物は、一般に、部分的に重合（変換）されて、溶媒モノマー中最大３０重量部の溶質コポリマーを含むシロップコポリマーを生成し、２２℃で５００〜１０，０００ｃＰｓの粘度を有する。部分的変換後、多官能性アクリレート、シロキサンコポリマー、及び任意の更なるモノマーが添加され、シロップポリマー組成物は、好ましくは光開始剤を用いる光重合によって、更に重合される。
【００３６】
有用な光開始剤には、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）６５１光開始剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）又はＥｓａｃｕｒｅ（商標）ＫＢ−１光開始剤（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））として入手可能な２、２−ジメトキシアセトフェノン等の置換アセトフェノン、及びジメトキシヒドロキシアセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α−ケトール、２−ナフタレン−スルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド、並びに１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシ−カルボニル）オキシム等の光活性オキシムが含まれる。これらの中で特に好ましいものは、置換アセトフェノンである。
【００３７】
好ましい光開始剤は、ノリッシュＩ開裂を受けて、アクリル二重結合に付加して開始できるフリーラジカルを生成する、光学活性化合物である。コポリマーが形成された後に、コーティングされる混合物に追加の光開始剤を追加することができる、すなわち、光開始剤をシロップポリマー混合物に追加することができる。
【００３８】
シロップポリマー組成物及び光開始剤に活性化紫外線を照射して、モノマー成分（複数可）を重合することができる。紫外線源は、以下の２種類である：１）２８０〜４００ナノメートルの波長範囲にわたって、一般に１０ｍＷ／ｃｍ２以下（例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）によって製造されたＵＶＩＭＡＰ（商標）ＵＭ  ３６５Ｌ−Ｓ放射計を用いて、米国国立標準技術研究所によって許可された手順に従って測定）を供給するバックライト等の比較的低い光強度供給源、及び２）一般に１０ｍＷ／ｃｍ２超、好ましくは１５〜４５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を供給する中圧水銀ランプ等の比較的高い光強度供給源。シロップポリマー組成物を完全に又は部分的に重合するために化学線を用いる場合、高強度で短い時間曝露することが好ましい。例えば、６００ｍＷ／ｃｍ２の強度と約１秒間の曝露時間とをうまく用いることができる。強度は、約０．１〜約１５０ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは約０．５〜約１００ｍＷ／ｃｍ２、及びより好ましくは約０．５〜約５０ｍＷ／ｃｍ２の範囲であり得る。そのような光開始剤は、好ましくはポリマーシロップ組成物１００ｐｂｗ当たり０．１〜１．０ｐｂｗの量で存在する。
【００３９】
（コポリマーに対するモノマーの）変換の程度は、照射中に重合物の屈折率を測定することによって監視することができる。有用なコーティング粘度は、最大３０％まで、好ましくは２〜２０％、より好ましくは５〜１５％、及び最も好ましくは７〜１２％の範囲の変換（即ち、利用可能なモノマーが重合された割合）によって達成される。溶質ポリマーの分子量（重量平均）は少なくとも１００，０００、好ましくは少なくとも２５０，０００、より好ましくは少なくとも５００，０００である。
【００４０】
シロップ重合法は、初期のフリーラジカル重合において「デッドポリマー」（即ち、完全に重合され、フリーラジカル重合が不可能なポリマー）を生成すると理解される。その後、溶媒モノマーは、存在する溶質コポリマーにフリーラジカル重合しない。シロップポリマーを化合する際、紫外線を更に照射することにより、溶媒モノマーと多官能性アクリレート架橋剤とのフリーラジカル重合が開始されて、異なる架橋されたコポリマーが生成される。硬化時に、この生成物は、ａ）初期重合からの低Ｔｇ（コ）ポリマー、ｂ）モノマー及び多官能性アクリレート成分の後続の重合からの高度に架橋された低Ｔｇ（コ）ポリマー、並びにｃ）シロキサンコポリマーの、均一な混合物であることを特徴とし得る。
【００４１】
シロップ法は、溶媒又は溶液重合法に比較して、より高い分子量を産生する点で、利点をもたらす。このより高い分子量が、鎖の絡み合い量を増加させるため、凝集力が増大する。
【００４２】
シロップポリマー組成物は、
ａ）５〜４０重量部、好ましくは、１０〜４０重量部の低Ｔｇ（メタ）アクリレート溶質（コ）ポリマー成分と、
ｂ）低Ｔｇモノマー及び多官能性アクリレートを含み、ａ）及びｂ）の合計が、１００重量部である、６０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部の低Ｔｇ溶媒モノマー成分と、
ｃ）ａ）及びｂ）１００部当たり５〜５０重量部の可塑剤と、を含み得る。
【００４３】
この熱反応開始剤及び光開始剤は、モノマー１００ｐｂｗあたり、約０．０００１〜約３．０ｐｂｗ、好ましくは約０．００１〜約１．０ｐｂｗ、より好ましくは約０．００５〜約０．５ｐｂｗの範囲の濃度で用いることができる。
【００４４】
接着剤は、
１）モノマーからポリマーへの変換が最大約３０％であるように、低Ｔｇモノマーと任意の酸官能性及び他のモノマーとの混合物をフリーラジカル重合させて、シロップポリマー組成物を生成する工程と、
２）多官能性アクリレート架橋剤と、シロキサンコポリマーと、任意の更なるモノマーと、光開始剤と、をシロップポリマー組成物に添加する工程と、
３）好ましくは光重合によって、混合物を更に重合させる工程と、によって調製され得る。
【００４５】
所望の場合、シロップポリマー組成物は、更なる重合の前に基材にコーティングされてもよい。
【００４６】
いくつかの実施形態では、工程２）における更なるモノマーの充填が、望ましい。このような更なるモノマーは、シロップポリマーの粘度を更に低下させることができる。更に、工程）において酸官能性モノマー及び／又は非酸官能性極性モノマーを添加して、剥離接着が基材に積重されることを避けることが望ましいことが見出されている。更なるモノマーの第２の充填が使用された場合、最大７０重量部、好ましくは最大５０重量部のモノマーが、初期モノマー充填から工程２）の第２のモノマー充填のために保存され得る。したがって、初期モノマー充填は、初期充填において３０部以下を含んでもよく、混合物は、シロップポリマー組成物に部分的に重合され、その後、最大７０部の更なるモノマーが、第２の充填で添加される。
【００４７】
当業者はまた、充填剤、酸化防止剤、安定化剤、及び着色剤といった他の添加剤が、有益な特性のために接着剤とブレンドされてもよいことを理解するであろう。
【００４８】
一部の実施形態において、組成物は充填剤を含んでもよい。多くの実施形態では、充填剤は、１つの種類のものであり、その混入が接着剤の光学及び接着特性に悪影響を及ぼさないような量で使用される。いくつかの実施形態では、接着剤の粘着強度を改善するために、少量の充填剤が使用されてもよい。
【００４９】
このような組成物は、シロップポリマー組成物の総重量に基づいて、少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、及び最も好ましくは少なくとも１０重量％の充填剤を含み得る。いくつかの実施形態では、充填剤の総量は、最大で５０重量％、好ましくは最大で４０重量％、及びより好ましくは最大で３０重量％の充填剤である。
【００５０】
充填剤は、当該技術分野において既知の多様な材料のうちの１つ以上から選択されてよく、有機及び無機充填剤を含む。無機充填剤粒子としては、米国特許第４，５０３，１６９号（Ｒａｎｄｋｌｅｖ）に記載の種類の、シリカ、１マイクロメートル未満のシリカ、ジルコニア、１マイクロメートル未満のジルコニア、及び非ガラス状微小粒子が挙げられる。
【００５１】
充填剤成分としては、ナノサイズのシリカ粒子、ナノサイズの金属酸化物粒子、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ナノ充填剤は、また、米国特許第７，０９０，７２１号（Ｃｒａｉｇら）、同第７，０９０，７２２号（Ｂｕｄｄら）、同第７，１５６，９１１号（Ｋａｎｇａｓら）、及び同第７，６４９，０２９号（Ｋｏｌｂら）に記載されている。
【００５２】
いくつかの実施形態では、組成物は、好ましくは、約１００ナノメートル未満、好ましくは約５０ナノメートル未満、及びより好ましくは約１０ナノメートル未満の平均一次粒径を有するナノ粒子充填剤を含む。本明細書で使用するとき、用語「一次粒径」は、会合していない単一粒子のサイズを指す。典型的には、少なくとも約１ナノメートル（ｎｍ）、好ましくは少なくとも約５ｎｍの平均一次粒径を有する。このような充填剤の平均表面積は、好ましくは少なくとも約２０平方メートル毎グラム（ｍ２／ｇ）、より好ましくは少なくとも約５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは少なくとも約１００ｍ２／ｇである。
【００５３】
いくつかの実施形態では、表面改質充填剤を使用することができる。充填剤用の表面改質剤は、分散性又はレオロジー特性を向上させることができる。この種類のシランの例としては、例えば、アリールポリエーテル、アルキル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアリール、又はアミノアルキル官能性シランが挙げられる。
【００５４】
多くの実施形態では、好ましい充填剤は、Ｄｅｇｕｓｓａ製のＡｅｒｏｓｉｌ（商標）Ｒ９７２ヒュームドシリカなどの疎水性ヒュームドシリカである。
【００５５】
結果として得られる接着剤は、自己濡れ性であり、かつ除去可能である。接着剤は、それが基材の自発的な濡れを可能にする、優れた適合性を呈する。この表面の特性はまた、接着剤が、再配置又は再加工のために繰り返し基材に固着及びそれから除去されることを可能にする。接着剤の強い貼着強度は、永続的に除去可能であることに加えて、低温流を制限し高温耐性を与える、構造的一体性を与える。いくつかの実施形態では、以下の実施例の部分に記載する１８０°剥離接着力試験により測定したとき、ガラス基材に固着された、接着剤でコーティングされた物品の初期除去性は、５ニュートン／デシメートル以下である。室温で１週間のエージング時に、１８０°剥離接着力試験によって測定されると、除去性は、１０ニュートン／デシメートル以下である。他の実施形態では、１８０°剥離接着力によって測定されると、室温で少なくとも１週間エージングした後の除去性は、５Ｎ／ｄｍ以下である。
【００５６】
接着剤物品は、可撓性裏材などの好適な支持体上に接着剤組成物又はプレ接着剤（ｐｒｅ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）組成物をコーティングすることによって調製され得る。可撓性裏材に含めることができる材料の例としては、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンを含む）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリラクチド、セルロースアセテート、及びエチルセルロースなどが挙げられる。本発明に有用な市販の支持体材料としては、クラフト紙（Ｍｏｎａｄｎｏｃｋ  Ｐａｐｅｒ，Ｉｎｃ．から入手可能）；セロファン（Ｆｌｅｘｅｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）；Ｔｙｖｅｋ（商標）及びＴｙｐａｒ（商標）などのスパンボンドポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）（ＤｕＰｏｎｔ，Ｉｎｃ．から入手可能）；並びにＴｅｓｌｉｎ（商標）（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）及びＣｅｌｌｇｕａｒｄ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅから入手可能）などのポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）から得られる多孔質フィルムが挙げられる。
【００５７】
裏材はまた、金属、金属化ポリマーフィルム、又はセラミックシート材料から形成されてもよく、ラベル、テープ、印、カバー、マーキング印などの、感圧接着剤組成物と共に利用されていることが従来から既知であるあらゆる物品の形態を取ってもよい。
【００５８】
上記組成物は、特定の基材に適するように調節された従来のコーティング技術を使用して基材にコーティングされる。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングのような方法により、様々な固体基材に適用され得る。これらの各種コーティング方法によって、組成物を様々な厚さで基材上に置くことができ、これによって組成物のより広い用途が可能となる。コーティング厚さは変動してもよいが、２〜５００マイクロメートル（乾燥厚さ）、好ましくは約２５〜２５０マイクロメートルのコーティング厚さが企図される。
【００５９】
いくつかの好ましい実施形態では、部分的に硬化された組成物、即ち、溶質（コ）ポリマー、未反応モノマー、多官能性アクリレート架橋剤、及びシロキサンコポリマーは、裏材又は剥離ライナー上にコーティングされ、その後更に重合される。
【００６０】
基材は、使用される具体的な用途に応じて選択される。例えば、接着剤は、シート製品（例えば、装飾用の図柄及び反射製品）、ラベルストック、及びテープ裏材に適用することができる。加えて、接着剤は、別の基材又は物体をパネル又は窓に接着することができるよう、自動車用パネル、又はガラス窓などの基材上に直接適用することもできる。
【００６１】
接着剤は、接着剤転写テープの形態で提供することもでき、このようなテープでは、後に永久基材に貼り付けるために、接着剤の層が剥離ライナー上に少なくとも１層配置される。接着剤は、片面コーティング又は両面コーティングされ接着剤が永久裏材上に配置されたテープとして提供することもできる。
【００６２】
自己濡れ性及び除去性の特性が特に重要である代表的な接着剤物品としては、例えば、グラフィック物品及び保護フィルムのような大型物品、並びに情報ディスプレイ装置が挙げられる。
【００６３】
大型グラフィック物品又は保護フィルムは、典型的には、接着剤で裏打ちされた薄いポリマーフィルムを含む。これらの物品は、取り扱い及び基材表面上への適用が難しい場合がある。大型物品は、時に「湿式」適用プロセスと呼ばれるものにより、基材表面上に適用してもよい。湿式適用プロセスは、液体、典型的には水／界面活性剤溶液を、大型物品の接着剤面上、及び所望により基材表面上に噴霧することを伴う。この液体は、一時的に接着剤の「粘着性を低下」させ、よって設置者は、基材表面の上の所望の位置に、大型物品を取り扱い、スライド、及び、再配置できる。また、この液体は、大型物品がくっつき合う、又は時期尚早に基材の表面上に接着した場合に、設置者が大型物品を引き離すことも可能にする。接着剤に液体を適用すると、基材の表面上に積重される優れた接着性とともに、滑らかで気泡のない外観をもたらすことによって、設置された大型物品の外観を向上させることもできる。
【００６４】
大型保護フィルムの例としては、太陽光制御フィルム、飛散保護フィルム、装飾フィルムなどのような窓用フィルムが挙げられる。場合によっては、フィルムは、米国特許第５，３６０，６５９号（Ａｒｅｎｄｓら）に記載される、光学的に透明であるが赤外線を反射するフィルムのような、選択的透過性を有するマイクロ層フィルムのような、多層ＩＲフィルム（即ち、赤外反射フィルム）などの多層フィルムであってもよい。
【００６５】
湿式適用プロセスは多くの場合うまく用いられているが、時間がかかり、面倒なプロセスである。大型グラフィック物品を設置するためには、「乾式」適用プロセスが一般に望ましい。自己濡れ性であり除去可能な接着剤を、乾式設置プロセスで適用することができる。物品は、自己濡れ性であり、それでも必要に応じて容易に除去し再配置できるため、大きな基材に容易に付着する。
【００６６】
情報ディスプレイ装置のような他の用途では、湿式適用プロセスを用いることができない。情報ディスプレイ装置の例としては、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、フロント及びリアプロジェクションディスプレイ、ブラウン管及び看板などの、広範な表示面の構成を有する装置が挙げられる。そのような表示域構成を、携帯情報端末、携帯電話、タッチスクリーン、腕時計、カーナビゲーションシステム、汎世界測位システム、測深器、計算機、電子書籍、ＣＤ又はＤＶＤプレーヤー、投射型テレビスクリーン、コンピュータモニター、ノートパソコンのディスプレイ、計器、計器パネルカバー、グラフィックディスプレイ（屋内及び屋外グラフィック、バンパーステッカー等を含む）反射シートなどの看板などを含む、種々の持ち運び可能な及び持ち運びできない情報ディスプレイ装置に使用することができる。
【００６７】
広範な情報ディスプレイ装置が、照射装置及び無照射装置の両方で用いられている。これらの装置の多くは、その構成の一部として、接着剤でコーティングされたフィルムのような接着剤物品を利用する。情報ディスプレイ装置で頻繁に用いられる１つの接着剤物品は、保護フィルムである。そのようなフィルムは、頻繁に取り扱われる、又は露出した画面を有する情報ディスプレイ装置上で頻繁に用いられる。
【００６８】
いくつかの実施形態では、本開示の接着剤を用いて、そのようなフィルムを情報ディスプレイ装置に付着させることができるが、それはこの接着剤が光学的透明性、自己濡れ性、及び除去性を有するためである。接着剤特性の光学的透明性により、接着剤を通して阻害されることなく情報を見ることが可能になる。自己濡れ性及び除去性の特徴により、フィルムをディスプレイ表面に容易に適用し、組立中に必要に応じて除去及び再加工し、また情報ディスプレイ装置の実用寿命中に除去し交換することが可能になる。
【００６９】
本開示の物品は、約０．０３ミリメートル超の厚さ、一般的に、１×１０−６未満の複屈折率（絶対値）、（対象のスペクトル領域にわたって）約８５％超、好ましくは９０％超、より好ましくは９５％超の光透過率、及び５００マイクロメートルの接着剤厚さのサンプルについて約１．５単位未満、好ましくは約１．０単位未満のＣＩＥＬＡＢ  ｂ＊を有し得る。更に、これらの物品の接着層は、透過性に関しては、物品の光学特性と少なくとも等しい光学特性を有する。
【００７０】
一般に、接着層自体の光学特性は、物品（接着剤でコーティングされた基材）及び基材単独の光学特性を測定することによって間接的に測定される。透過率などの光学特性は、一般に、対象のスペクトル領域、即ち紫外線、可視光、及びＩＲにわたる平均として報告される。それゆえ、本開示の接着剤は、１×１０−６未満の複屈折率（絶対値）、（対象のスペクトル領域にわたって）約８５％超、好ましくは９０％超、より好ましくは９５％超の光透過率、及び対象のスペクトル領域にわたって、約１．５単位未満、好ましくは約１．０単位未満のＣＩＥＬＡＢ  ｂ＊を有する。
【００７１】
いくつかの実施形態では、本開示は、紫外線、可視光、及び赤外線などの対象のスペクトル領域にわたって透過率を低下させるために、窓に適用することができる太陽光制御物品を提供する。太陽光制御物品は、太陽光制御フィルムと、その主要面上に本開示の接着剤の層と、を含む。
【００７２】
太陽光制御フィルムは既知であり、入射光、即ち太陽光からの種々のスペクトル領域の透過率を減少させる染色され真空コーティングされたポリマーフィルムを含む。入射光からの熱負荷を減少させるために、太陽光スペクトルの可視光部分又は赤外部分のいずれか（即ち、４００ｎｍ〜２５００ｎｍ以上の範囲の波長で）の太陽光の透過が遮断される。着色フィルムは、主に吸収を通じて可視光の透過を制御することができ、その結果、グレアの減少をもたらす。しかし、着色フィルムは一般に近赤外太陽エネルギーを遮断することがなく、そのため太陽光制御フィルムとして完全に有効ではない。知られているその他のウィンドウフィルムは、ステンレス鋼合金、インコネル合金、モネル合金、クロム合金、又はニクロム合金などの真空蒸着灰色金属を用いて作られている。蒸着させた灰色金属フィルムは、太陽光スペクトルの可視部及び赤外部で、ほぼ同程度の透過率をもたらす。灰色金属フィルムは、光、酸素及び／又は、水分に曝されても比較的安定しており、酸化によってコーティングの透過率が上昇するケースでも、一般に変色は検出されない。灰色金属は、透明ガラスに塗布した後、太陽光の反射量及び吸収量とほぼ等しい量で光の透過を遮断する。銀、アルミニウム、及び、銅などの真空蒸着層は、主に反射によって太陽放射を制御するとともに、高レベルの可視反射が原因で、限られた数の用途でしか有用でない。銅及び銀といった特定の反射性物質によって、適度な選択性（即ち、赤外透過率よりも高い可視透過率）が可能になる。
【００７３】
ここ最近では、数百又は更には数千のフィルム層及び任意のナノ粒子を含み、隣接するフィルム層の屈折率におけるわずかな差及びナノ粒子の反射率又は吸光度に基づいて選択的に透過又は反射する、多層光学フィルム（ＭＬＯＦ）に基づく太陽光制御フィルムが、開発されている。それらのフィルム層は異なる屈折率特性を有しており、そのため一部の光は隣接する層間の境界面において反射される。この層は、フィルムに所望の反射又は透過特性をもたらす目的で、複数の境界面で反射した光が建設的又は破壊的干渉を受けるほど十分に薄い。紫外線、可視線、又は、近赤外線の波長の光を反射するように設計されている光学フィルムでは、各層の光学的厚さ（すなわち、物理的厚さに屈折指数を乗じた数値）は一般に、約１マイクロメートル未満である。但し、これよりも厚い層、例えば、フィルム外面にある表面薄層、又は層の束を区切るフィルム内に配置されている保護境界層も含めることができる。
【００７４】
１つのこのような太陽光制御多層フィルムは、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとが交互に配置された層を有する多層フィルムを反射させる赤外線、硬化ポリマーバインダー中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含むナノ粒子層を吸収する赤外線を含み、１〜２０マイクロメートルの範囲の厚さを有する、多層フィルム物品を説明する米国特許第２００６１５４０４９号（Ｗｅｂｅｒら、参照により本明細書に組み込まれる）に説明される。ナノ粒子層は、多層フィルムに隣接して配置される。
【００７５】
その他の有用な太陽光制御フィルムとしては、参照により本明細書に組み込まれる、欧州特許第３５５９６２号（Ｇｉｌｂｅｒｔ）、米国特許第３２９０２０３号（Ａｎｔｏｎｓｏｎら）、同第３６８１１７９号（Ｔｈｅｉｓｓｅｎ）、同第４０９５０１３号（Ｂｕｒｇｅｒ）、同第６５６５９９２号（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋら）、同第５２２７１８５号（Ｇｏｂｒａｎ）、同第４３２９３９６号（Ａｒｒｉｂａｎら）、同第７３６８１６１号（ＭｃＧｕｒｒａｎら）、同第６８１１８６７号（ＭｃＧｕｒｒａｎら）、同第７９０６２０２号（Ｐａｄｉｙａｔｈら）、及び同第６０４００６１号（Ｂｌａｎｄら）に記載のものが挙げられる。
【実施例】
【００７６】
材料市販の試薬をそのまま使用した。特定されない場合、試薬は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。
・２−ＯＡ−２−オクチルアクリレート
・ＨＤＤＡ−ヘキサンジオールジアクリレート
・ＩＯＡ−イソオクチルアクリレート
・Ｃｏａｔｏｓｉｌ−Ｃｏａｔｏｓｉｌ（商標）３５０９（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）からのアクリル化シリコーンポリエーテルコポリマー）
【００７７】
試験方法
１８０°剥離接着力試験（剥離）
試験試料を、実施例に指定されるように、幅０．５（１２．２ｃｍ）インチ×長さ７インチ（１７８ｃｍ）の接着剤がコートされたテープを、１００ｃｍ×２５０ｃｍのガラス又はステンレス鋼プレート上に置くことによって、調製した。試験前に、プレートをイソプロパノールで拭き取ることによって洗浄した。テープを、２ｋｇのローラーを２回通過させることによってパネル上に圧延した。試料を、ガラスに対して、２３℃で１０分間若しくは２３℃で２４時間、又はオーブン内で８５℃にて２４時間エージングした。試験は、滑り／剥離試験装置（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．；Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ）上で行った。そのテープを、１８０°の剥離角度で、及び１分当たり９０インチの圧盤速度（２．２８８ｍ／分）で合計２秒間プレートから除去した。テープを除去するのに必要な力を、０．５インチ（０．１デシメートル）当たりのグラムで測定し、ニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に変換した。結果は、各接着剤につき３回の試験の平均であり、それらを表１及び２に示す。
【００７８】
濡れ性試験
３インチ×１インチ（８センチメートル×２．５センチメートル）の寸法のガラススライドを、６９°の角度で保持し、自己濡れ性接着表面に落下させた。ガラススライドを濡らす時間を、秒刻みで記録し、濡れ面積で割った（即ち、ガラススライドにつき３ｉｎ２（１９ｃｍ２））。この試験を、各試料につき３回実施し、その平均を、表１及び２に示される通り報告した。
【００７９】
（実施例１〜２１）
実施例１〜２１のシロップを、２００ｇの１．０８モルの２−オクチルアクリレート（２−ＯＡ、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮにより提供）及び０．３２重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１（ＢＡＳＦ，Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）を透明のクオートジャーに加え、窒素で１５分間散布することによって、調製した。その後、この試料を、紫外線光（Ｓｙｌｖａｎｉａ  Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ  ３５０ｎｍ）で３０秒間照射して、組成物をシロップポリマーに部分的に重合させた。照射完了時に、酸素でそのシロップポリマーを泡立てて、３０秒間重合を停止させた。この材料を、均一な混合物が達成されるまで磁気撹拌した。このシロップポリマー材料から２０ｇのアリコートを取り出し、アンバージャーの中に置いた。ＨＤＤＡ、Ｃｏａｔｏｓｉｌ  ３５０９、及びＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１を、表１に示される量で２０ｇのアリコートに添加した。この材料を、均一な混合物が達成されるまで圧延した。
【００８０】
（実施例２１〜４２）
シロップ中に２−オクチルアクリレートの代わりにイソオクチルアクリレートを使用したことを除いては同様の手順を使用して、実施例２１〜４２を調製した。配合物を、表２に示す。
【００８１】
自己濡れ性接着剤のコーティング
圧延した後、シロップポリマー組成物を、下塗りされたＰＥＴフィルム（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（商標）３ＳＡＢ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ，Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．；Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）の下塗りされていない側の上にナイフコーティングした。その後、コーティングされた接着剤を、ＵＶＡ光（約３５０ｍＪ／ｃｍ２）及び紫ＵＶＣ光（約７０ｍＪ／ｃｍ２）で硬化させた。硬化接着剤は、約２ミル（約５０マイクロメートル）の厚さを有していた。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
【表２】
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【国際調査報告】
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