(57)【要約】  式（Ｉ）：2016501977.tif 000017（式中、ｎは６〜２０の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、水素、場合によって置換されているアルキル、場合によって置換されているアリール、及びカルボニルから選択され、但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の全てが水素ではない）の変性シクロデキストリンとの包接錯体中におけるゲスト分子として存在する活性物質を含む、燃料又は潤滑剤配合物中で用いるための添加剤組成物。添加剤組成物を含む燃料又は潤滑剤配合物、添加剤組成物の製造で用いるためのプレミックス、並びに添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中の活性物質のためのビヒクルとしての変性シクロデキストリン（Ｉ）の使用も提供される。【選択図】  図３
2016501977.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）活性物質、及び（ｉｉ）式Ｉ：
【化１】
2016501977.tif 000016
（式中、ｎは６〜２０の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、水素、場合によって置換されているアルキル、場合によって置換されているアリール、及びカルボニルから選択され、但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の全てが水素ではない）
の変性シクロデキストリンを含み；
活性物質は、包接錯体の形態で変性シクロデキストリン（Ｉ）のホスト分子内のゲスト分子として存在している、燃料又は潤滑剤配合物中において用いるための添加剤組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）の変性シクロデキストリンにおいて、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素及び非置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基から選択される、請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも２つが、独立して非置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基から選択される、請求項２に記載の添加剤組成物。
【請求項４】
基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の２つが、独立して非置換Ｃ２〜Ｃ８アルキル基から選択される、請求項３に記載の添加剤組成物。
【請求項５】
式（Ｉ）の変性シクロデキストリンにおいて、整数ｎが６〜８、特に７である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の添加剤組成物。
【請求項６】
活性物質が酸化防止剤である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の添加剤組成物。
【請求項７】
活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）が、添加剤組成物を所定の値より高いか又は低い温度及び／又は所定の値より高いか又は低い圧力にかけた際に、及び／又は他の種に曝露した際に、活性物質がシクロデキストリン包接錯体から放出されるようなものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の添加剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかにおいて規定される式（Ｉ）の変性シクロデキストリン、及び燃料又は潤滑剤配合物中において用いるのに好適な１種類以上のキャリアを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の添加剤組成物において用いるためのプレミックス。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の添加剤組成物又は請求項８に記載のプレミックスを含む燃料又は潤滑剤配合物。
【請求項１０】
ガソリン又はディーゼル燃料配合物である、請求項９に記載の配合物。
【請求項１１】
添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中における活性物質のためのビヒクルとしての、請求項１〜７のいずれかにおいて規定される式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用。
【請求項１２】
変性シクロデキストリン（Ｉ）を、次の目的：
（ｉ）組成物又は配合物中における活性物質の溶解性を変化させること；
（ｉｉ）組成物又は配合物中における活性物質の活性を変化させること；
（ｉｉｉ）組成物又は配合物中における活性物質の安定性を変化させること；
（ｉｖ）組成物又は配合物中における活性物質の揮発性を変化させること；
（ｖ）組成物又は配合物中においてそれが曝される可能性がある外的影響から活性物質を少なくとも部分的に保護すること；
（ｖｉ）組成物又は配合物内或いはそれからの活性物質の送達を制御すること；
（ｖｉｉ）組成物又は配合物中に存在する添加剤の濃度を減少させること；及び
（ｖｉｉｉ）組成物又は配合物の酸化安定性を増加させること；
の１以上のための活性物質と組み合わせて用いる、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物を燃料又は潤滑剤を消費するシステム中に導入し、次に組成物又は配合物を、システム内において、変性シクロデキストリン（Ｉ）と共に形成される包接錯体からの活性物質の少なくとも部分的な放出を誘発する条件に曝露することを含む、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
請求項１〜７のいずれかにおいて規定される式（Ｉ）の変性シクロデキストリンを含む燃料又は潤滑剤配合物。
【請求項１５】
燃料又は潤滑剤配合物中における酸化防止剤としての、請求項１〜７のいずれかにおいて規定される式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料及び潤滑剤配合物中において用いるための添加剤組成物、並びに添加剤組成物を含む燃料及び潤滑剤配合物に関する。これはまた、新しい目的のための添加剤組成物中並びに燃料及び潤滑剤配合物中における幾つかの化合物の使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
それらの特性及び／又は性能を変化させるために、燃料及び潤滑剤配合物中に添加剤を含ませることが公知である。かかる添加剤としては、例えば、洗浄剤；酸化防止剤及び他の安定剤；摩擦調整剤及び潤滑添加剤；セタン価改善剤及びオクタン価上昇剤のような助燃剤；粘度及び粘度指数調整剤；消泡剤；曇り除去剤；及び低温流動添加剤；を挙げることができる。通常は、かかる添加剤は、好適な溶媒ビヒクル中に１種類以上の機能的に活性の物質を含む添加剤パッケージの形態で用いられる。
【０００３】
燃料及び潤滑剤配合物中におけるかかる添加剤の濃度を減少させることがしばしば望ましい。これは、消費者の好み及び／又は技術的若しくは経済的考察に基づいて行われる可能性がある。幾つかの場合においては、これは特定の添加剤、或いは配合物中に存在する２種類以上の添加剤の間の相互作用に関連する副作用を減少させる要望に基づいて行われる可能性がある。
【０００４】
減少した添加剤のレベルを達成する努力は、より高い活性を有する添加剤、或いは複数の添加剤の相乗的な組み合わせ、或いはより高い安定性（それによって性能向上の利益をより長い期間与えることができる）を有する添加剤を提供することに重点的に取り組む傾向があった。また、それらが最も有用である可能性がある位置又は時点においてそれらの効果を増大させるように燃料配合物中への添加剤の放出を制御する試みも行われており；かかる試みとしては、不溶性のゲル、ポリマー、及び他の固体マトリクス中に添加剤を含ませること（例えば、ＷＯ−２０１０／１３２２０９、ＷＯ−２０１０／０１４５２８、ＷＯ−２００６／１０５０２５、ＷＯ−２００５／１２３２３８、ＷＯ−２００５／０５２０９６、ＷＯ−２００５／００３２６５、ＷＯ−２００３／０８３０１７、ＷＯ−２００３／０１８７２７、ＷＯ−０２／００８１２、ＷＯ−９９／４０１６６、及びＵＳ−４，５１５，７４０）；これらをフィルター支持体（ＷＯ−２００３／０１８９８８）又はイオン交換樹脂（ＵＳ−２００５／００３５０４５）の上に固定化すること；これらを脂質ベシクル（ＷＯ−２０００／４９１０８）又はマイクロカプセル（ＪＰ−１２１０４９７及びＷＯ−２００３／００４１４６）中に封入すること；並びに更にはＷＯ−２００３／０１８７２６において記載されているように分配容器によってこれらを送達すること；が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ−２０１０／１３２２０９
【特許文献２】ＷＯ−２０１０／０１４５２８
【特許文献３】ＷＯ−２００６／１０５０２５
【特許文献４】ＷＯ−２００５／１２３２３８
【特許文献５】ＷＯ−２００５／０５２０９６
【特許文献６】ＷＯ−２００５／００３２６５
【特許文献７】ＷＯ−２００３／０８３０１７
【特許文献８】ＷＯ−２００３／０１８７２７
【特許文献９】ＷＯ−０２／００８１２
【特許文献１０】ＷＯ−９９／４０１６６
【特許文献１１】ＵＳ−４，５１５，７４０
【特許文献１２】ＷＯ−２００３／０１８９８８
【特許文献１３】ＵＳ−２００５／００３５０４５
【特許文献１４】ＷＯ−２０００／４９１０８
【特許文献１５】ＪＰ−１２１０４９７
【特許文献１６】ＷＯ−２００３／００４１４６
【特許文献１７】ＷＯ−２００３／０１８７２６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、より低いレベルで用いることができ、及び／又は燃料又は潤滑剤配合物の特性及び／又は性能をより効率的に変化させることができる別の形態の添加剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ここで、幾つかのタイプの化合物は燃料及び潤滑剤配合物における添加剤のための送達ビヒクルとして用いることができ、これらの化合物は使用すると添加剤の効率性を向上させることができ、したがってより低い添加剤濃度の使用を容易にすることができることが見出された。
【０００８】
本発明の第１の形態によれば、（ｉ）活性物質、及び（ｉｉ）式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
2016501977.tif 000003
【００１０】
（式中、ｎは６〜２０の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、水素、場合によって置換されているアルキル、場合によって置換されているアリール、及びカルボニルから選択され、但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のすべてが水素ではない）
の変性シクロデキストリンを含み；
活性物質は、包接錯体の形態で変性シクロデキストリン（Ｉ）のホスト分子内のゲスト分子として存在している、燃料又は潤滑剤配合物中において用いるための添加剤組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、下記の実施例２及び３において行った誘導時間実験の結果を示すグラフである。
【図２】図２は、下記の実施例２及び３において行った誘導時間実験の結果を示すグラフである。
【図３】図３は、下記の実施例４において行った酸化安定性試験からの結果を示す棒グラフである。
【図４Ａ】図４Ａは、下記の実施例５において行った揮発実験の結果を示すグラフである。
【図４Ｂ】図４Ｂは、下記の実施例５において行った揮発実験の結果を示すグラフである。
【図４Ｃ】図４Ｃは、下記の実施例５において行った揮発実験の結果を示すグラフである。
【図５Ａ】図５Ａは、下記の実施例６〜８において行ったセタン価測定の結果を示す棒グラフである。
【図５Ｂ】図５Ｂは、下記の実施例６〜８において行ったセタン価測定の結果を示す棒グラフである。
【図５Ｃ】図５Ｃは、下記の実施例６〜８において行ったセタン価測定の結果を示す棒グラフである。
【図５Ｄ】図５Ｄは、下記の実施例６〜８において行ったセタン価測定の結果を示す棒グラフである。
【図６】図６Ａ、６Ｂは、下記の実施例９において行った揮発実験の結果を示すグラフである。
【図７】図７Ａ、７Ｂは、下記の実施例９において行った揮発実験の結果を示すグラフである。図７Ｃは、実施例９において議論する図７Ａ及び７Ｂと比較するための通常のＦＡＭＥを含まないディーゼル燃料に関する蒸留曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
式（Ｉ）の変性シクロデキストリンは、燃料及び潤滑剤添加剤のために非常に好適なビヒクルとすることができることが見出された。シクロデキストリン分子は、生来、適当な寸法及び極性の添加剤分子を収容することができるキャビティを形成する。シクロデキストリン「ホスト」分子による添加剤「ゲスト」分子の捕捉及び放出は、共有結合又はイオン結合の形成を伴わず、その代わりに水素結合、ファンデルワールス相互作用、及び／又は静電気相互作用によるので、可逆である。この形態の添加剤の封入は、それを加える燃料又は潤滑剤配合物に対するその効果を損なわないように思われる。一方で、封入によって添加剤を外的影響からある程度まで保護することができ、したがって添加剤の安定性を向上させ、及び／又は配合物中に存在する他の種との好ましくない相互作用の危険性を減少させることを助けることができる。
【００１３】
シクロデキストリンの内部キャビティはエタノールのものと同様の溶解特性を有しており、このために、それは広範囲の親水性及び疎水性の両方の「ゲスト」分子に対して吸引性になっている。しかしながら、それ自体の環境中におけるシクロデキストリンの溶解性は、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３位においてそれが有する置換基の数及びタイプによって定まる。このために、錯体の全体としての溶解性はゲストではなくシクロデキストリン分子の溶解性によって定まるので、シクロデキストリンホスト分子の内部に添加剤を封入することによって添加剤の溶解性を有効に変化させることができる。
【００１４】
シクロデキストリンホストは、幾つかの条件、例えばホストとゲストの間の会合を弱める条件、或いはシクロデキストリンのキャビティ形成性巨大分子構造を例えば蒸発によって分解する条件下において添加剤ゲスト分子を放出することができるので、更なる潜在的な利益が生じる可能性がある。したがって、添加剤を幾つかの条件下で担持、及び必要な場合には保護するが、所望の時間又はその効果が最も必要な位置においてそれを放出するように、変性シクロデキストリン（Ｉ）を選択又は調整することを可能にすることができる。例えば、酸化防止剤又は助燃剤のような燃料添加剤は、エンジンの燃料噴射及び燃焼領域内で特に有用である可能性があり；したがってその放出をこれらの領域に標的化することによってその有効性を向上させることができる。
【００１５】
更に、幾つかの場合においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）はゲスト添加剤の活性を増大させ、或いは幾つかの場合にはその活性の特質を変化させることができる。これも、添加剤を含む燃料及び潤滑剤の配合において有益である可能性がある。
【００１６】
分子封入剤を使用することの更なる有利性は、過去において添加剤送達ビヒクルとして提案されているポリマーマトリクス及びマイクロカプセルとは対照的に、これらが非常に小さく、したがって例えば燃料ライン及び燃料フィルターにおける閉塞、或いは燃料又は潤滑剤を消費するシステムにおける望ましくない付着物の堆積をより引き起こしにくいことである。
【００１７】
燃料及び潤滑剤添加剤のためのキャリアとしてホスト−ゲスト包接錯体を用いることは、１９６７年にＵＳ−３，３１４，８８４において提案された。この文献においては、可能性のあるホスト化合物としてシクロデキストリン類が言及されたが、これらの使用を実証してはいなかった。しかしながら、非変性シクロデキストリン類（即ち、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が全て水素である式（Ｉ）のシクロデキストリン類）は、結晶質材料であり、有機系、特に液体炭化水素のような低極性の有機系中に不溶である。したがって、これらは通常の炭化水素ベースの燃料及び潤滑剤配合物において有用であるとは予測されない。実際、シクロデキストリン類は、食品、飲料、芳香剤、化粧品、及び医薬における活性物質のためのビヒクルとして広く用いられているが、これらに関しては、これらは低極性の有機系ではなく水性系中で配合される。
【００１８】
ＵＳ−５，１９９，９５９；ＵＳ−５，２２６，９２５；ＵＳ−５，４８２，５２０；及びＵＳ−２００１／０００３２３１のような文献において、ディーゼル燃料中における窒素酸化物レベルを減少させる化合物、並びに灯油、ジェット燃料、及び潤滑油のような液体オイル製品の熱安定性を向上させる化合物のためのホストとしてカリックスアレーン類を使用することが教示されている。カリックスアレーン類は、シクロデキストリン類と同様にその中にゲスト分子を捕捉することができるキャビティを形成する大環状分子である。しかしながら、これらの構成成分の炭化水素環の化学構造は、それからシクロデキストリン分子が構築される親水性の糖単位のものとは非常に異なっており、一群としてこれらは潜在的により低い機能的多様性を有する。
【００１９】
本発明の添加剤組成物は、燃料又は潤滑剤配合物中において用いるのに好適でなければならない。これは、かかる配合物中において用いるように適合させることができ、及び／又はかかる使用を意図することができる。好ましくは、これはかかる使用のために好適及び／又は適している。
【００２０】
本発明の関連において、燃料配合物は、可燃性の燃料として用いるのに好適な通常は液体形態の任意の配合物であってよい。これは特に、炭化水素ベース、即ち主要割合（例えば８０％ｖ／ｖ以上、或いは８５又は９０又は９５％ｖ／ｖ以上）の、アルカン、シクロアルカン、アルケン、及び芳香族炭化水素のような炭化水素燃料成分を含むものであってよい。炭化水素燃料成分は、鉱物由来のものであるか、或いは生物学的起源由来であるか、或いは合成であってよい。かかる配合物には、その炭化水素燃料成分に加えて、例えば酸素化物、バイオ燃料成分、及び燃料添加剤から選択される１以上の成分を含ませることができる。
【００２１】
燃料配合物は、任意の燃料を消費するシステム、例えばエンジン（より詳しくは内燃エンジン）、加熱器具、又は調理器具において用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。これは、自動車用燃料配合物（例えば、自動車用ガソリン及びディーゼル燃料配合物）、航空燃料配合物（例えば、航空機用ガソリン及びジェット燃料配合物）、灯油燃料配合物、船舶用燃料配合物（例えば、船舶用ディーゼル配合物）、及び暖房用油配合物から選択することができる。一態様においては、これは、自動車用燃料配合物（例えば、自動車用ガソリン及びディーゼル燃料配合物）、航空燃料配合物（例えば、航空機用ガソリン及びジェット燃料配合物）、灯油燃料配合物、及び船舶用燃料配合物（例えば、船舶用ディーゼル配合物）から選択される。
【００２２】
一態様においては、燃料配合物は自動車用燃料配合物である。これは、火花点火（ガソリン）内燃エンジンにおいて用いるのに好適及び／又は適しているガソリン燃料配合物であってよい。これは、圧縮点火（ディーゼル）内燃エンジンにおいて用いるのに好適及び／又は適しているディーゼル燃料配合物であってよい。
【００２３】
潤滑剤配合物は、システム、例えばエンジン又は他の燃料を消費する装置における可動部品の間の摩擦を減少させるために用いるのに好適及び／又は適している配合物である。これは通常は、液体形態、或いはグリースのような半液体形態である。ここでも、これは炭化水素ベースであってよく、即ちこれは主要割合（例えば８０％ｖ／ｖ以上、或いは８５又は９０又は９５％ｖ／ｖ以上）の、好適な潤滑特性を有する炭化水素ベースのオイルを含んでいてよい。その炭化水素成分は、鉱物由来、生物由来、或いは合成であってよい。かかる配合物には、その炭化水素成分に代えてか又はこれに加えて、１以上の成分、例えば性能向上潤滑剤添加剤を含ませることができる。
【００２４】
潤滑剤配合物は、例えば、エンジン、タービン、トランスミッションシステム、圧縮機、又は発電機において用いるのに好適及び／又は適しているオイル又はグリースであってよい。
【００２５】
燃料又は潤滑剤配合物の他の好ましい特徴は、本発明の第３の形態に関連して下記において記載する通りであってよい。
【００２６】
本発明の添加剤組成物においては、式（Ｉ）のシクロデキストリンは、有機（特に炭化水素ベースの）配合物中におけるその溶解性を増加させるように変性されている。したがって、変性シクロデキストリン（Ｉ）及び添加剤組成物全体は、その中でそれらを使用するように構成し、及び／又は使用することを意図する燃料又は潤滑剤配合物中に好適に可溶である。かかる配合物は、通常は低極性のものであるが、脂肪酸メチルエステル又はアルコールのようなより極性の高い成分を含ませることによって、配合物の極性をそのベースの炭化水素と比べて増加させることができる。基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の特質は、シクロデキストリン分子に所望の溶解性を与えて、添加剤組成物を選択される燃料又は潤滑剤配合物中において用いるように調整することが可能にするようなものでなければならない。
【００２７】
このようにして、燃料又は潤滑剤配合物中における活性物質の有効溶解性を変化させることを可能にすることができる。シクロデキストリンホスト分子中に封入すると、そうでなければ配合物中において比較的不溶であろう活性物質分子が、そのホストのより大きい溶解性の利益を享受することができる。
【００２８】
本発明の一態様、特に添加剤組成物がガソリン又はディーゼル燃料配合物のような燃料配合物中で用いるためのものである場合には、式（Ｉ）の変性シクロデキストリンはアルキル化シクロデキストリンである。「アルキル化シクロデキストリン」とは、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも１つが場合によって置換されている（しかしながら、特には非置換の）アルキル基である式（Ｉ）のシクロデキストリンを意味する。一態様においては、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の２つ又は少なくとも２つは、独立して、場合によって置換されている（特には非置換の）アルキル基から選択される。一態様においては、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の３つ全部は、独立して、場合によって置換されている（特には非置換の）アルキル基から選択される。
【００２９】
アルキル化シクロデキストリンが２以上のアルキル基で置換されている場合には、２以上のアルキル基は同一であってよい。
【００３０】
アルキル化シクロデキストリンにおいては、好適には、アルキル基でない基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれかは水素である。而して、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、及び場合によって置換されている（特には非置換の）アルキルから選択することができる。一態様においては、Ｒ１は場合によって置換されている（特には非置換の）アルキルから選択され、Ｒ２及びＲ３は両方とも水素である。一態様においては、Ｒ１及びＲ３は、独立して、場合によって置換されている（特には非置換の）アルキルから選択され、Ｒ２は水素である。
【００３１】
一般に、アルキル化シクロデキストリンにおいて、３つの位置：Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３における全置換度は、例えば３３％以上、又は５０％以上、又は６６％以上であってよい。Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３の個々の位置における置換度は、０〜１００％、例えば１０％以上、又は２５％以上、又は５０％以上、又は７５％以上であってよい。幾つかの態様においては、アルキル置換基は、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の位置の間にランダムに分配されていてよい。
【００３２】
式（Ｉ）のアルキル化シクロデキストリンにおいて、整数ｎは、特に６〜８、より特には７であってよい。
【００３３】
本発明の関連においては、「アルキル」基は直鎖又は分岐鎖のアルキル基であってよい。これは、２２個以下の炭素原子、或いは２０又は１８又は１６又は１４又は１２個以下の炭素原子、或いは幾つかの場合においては６又は５又は４又は３個以下の炭素原子を含んでいてよい。これは、１個以上の炭素原子、或いは２又は３個以上の炭素原子、例えば１〜１２個又は１〜１０個又は１〜８個の炭素原子、或いは１〜６又は１〜４又は１〜３個の炭素原子、或いは幾つかの場合においては２〜８又は３〜８又は４〜８個の炭素原子を含んでいてよい。アルキル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、及びブチル基から選択することができる。これは、メチル及びブチル基から選択することができる。ブチル置換基はｎ−ブチル基であってよく、或いはこれはｎ−ブチルとイソブチル基の混合物であってよい。
【００３４】
特に変性シクロデキストリン（Ｉ）がアルキル化シクロデキストリンである場合には、１つ又は複数のアルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、或いはＣ２〜Ｃ１２又はＣ３〜Ｃ１２アルキル基から選択することができる。これらは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、或いはＣ２〜Ｃ１０又はＣ３〜Ｃ１０又はＣ４〜Ｃ１０アルキル基から選択することができる。これらは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、又はＣ２〜Ｃ８アルキル基、或いはＣ３〜Ｃ８又はＣ４〜Ｃ８アルキル基から選択することができる。これらは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキル基、或いはＣ３〜Ｃ６又はＣ４〜Ｃ６アルキル基から選択することができる。これらは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、又はＣ２〜Ｃ５アルキル基、或いはＣ３〜Ｃ５アルキル基から選択することができる。これらは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、又はＣ２〜Ｃ４アルキル基、或いはＣ３〜Ｃ４アルキル基から選択することができる。
【００３５】
特定の態様においては、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一であり、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、特にメチルから選択される。
【００３６】
他の特定の態様においては、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも２つ（例えば、Ｒ１及びＲ３のようにその２つ）は、Ｃ１〜Ｃ１２又はＣ１〜Ｃ１０又はＣ１〜Ｃ８アルキル基、或いはＣ２〜Ｃ１０又はＣ２〜Ｃ８又はＣ２〜Ｃ６アルキル基、或いはＣ２〜Ｃ１０又はＣ２〜Ｃ８又はＣ２〜Ｃ６アルキル基から選択される。特に、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも２つ（例えば、Ｒ１及びＲ３のようにその２つ）はブチルであってよく、残りの基は、適当な場合には水素であってよい。したがって、例えば、変性シクロデキストリン（Ｉ）はヘプタキス（２，６−ジ−Ｏ−ｎ−ブチル）シクロデキストリンであってよい。
【００３７】
式（Ｉ）の変性シクロデキストリンにおいて、アルキル基は、１つ以上、通常は１つのヒドロキシル基（これは、１級、２級、又は３級ヒドロキシル基、特に２級であってよい）によって置換されていてよい。ヒドロキシル置換アルキル基（「ヒドロキシアルキル」基）は、特にヒドロキシプロピル（例えば２−ヒドロキシプロピル）又はヒドロキシエチル、より特にはヒドロキシプロピルであってよい。一態様においては、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも１つはヒドロキシアルキル基である。一態様においては、Ｒ１はヒドロキシアルキル基、特に２−ヒドロキシプロピルであり、この場合には、Ｒ２及びＲ３は好適には水素である。
【００３８】
アルキル基は、１つ以上、通常は１つのアミン基：−ＮＲ４Ｒ５（ここで、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素及び場合によって置換されている（好適には非置換の）アルキル基から、特に水素及びＣ１〜Ｃ４又はＣ１〜Ｃ３又はＣ１〜Ｃ２アルキル基から選択される）によって置換されていてよい。アミン基：−ＮＲ４Ｒ５は特に−ＮＨ２であってよい。
【００３９】
「アリール基」は、芳香族炭化水素環、例えばフェニル、ベンジル、トリル、キシリル、ナフチル、又はアントラシルを含む基である。これは例えば、Ｃ５〜Ｃ１８アリール基、又はＣ６〜Ｃ１８アリール基、或いはＣ６〜Ｃ１４又はＣ６〜Ｃ１０又はＣ６〜Ｃ８アリール基であってよい。これは特にフェニル又はベンジル、より特にはベンジルであってよい。
【００４０】
「カルボニル基」は、式：Ｒ６−Ｃ（Ｏ）−（ここで、Ｒ６は、場合によって置換されている（好適には非置換の）アルキル又はアリール基、例えばアルキル、フェニル、又はベンジル基であり、アルキル基は、特にＣ１〜Ｃ４又はＣ１〜Ｃ３又はＣ１〜Ｃ２アルキル基であってよい）の基である。カルボニル基は、特にアセチル又はベンゾイル、より特にはアセチルであってよい。
【００４１】
「場合によって置換されている」基は、１つ以上、例えば１つ又は２つ、特に１つの置換基によって置換されていてよく、ここで置換基は、例えばアルキル、より特にはＣ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ３アルキル、或いはＣ１〜Ｃ２アルキル、例えばメチル；アリール、例えばフェニル；カルボン酸及びカルボキシレートイオン、例えば−ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、又は対応するアニオン；アルコキシル、例えばエトキシル又はメトキシル、特にメトキシル；アミン（例えば−ＮＲ４Ｒ５）及びアミド基、特に第１級アミン及びアミド基；並びに−ＯＨ；から選択することができる。特に、かかる置換基は、アルキル、アリール、アルコキシル、及び−ＯＨから選択することができる。更により特には、これらは、アルキル基、例えばＣ１〜Ｃ４又はＣ１〜Ｃ３又はＣ１〜Ｃ２アルキル基、例えばメチルから選択することができる。
【００４２】
「場合によって置換されている」基は、特には非置換であってよい。
【００４３】
本発明の一態様においては、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、非置換のアルキル（特には非置換のＣ１〜Ｃ８又はＣ１〜Ｃ４アルキル）、及びヒドロキシアルキル（特にＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、より特にはヒドロキシプロピル）から選択される。一態様においては、Ｒ１は、場合によって置換されているアルキル（特には非置換のアルキル及びヒドロキシアルキル）、並びにカルボニルから選択され、Ｒ２及びＲ３は両方とも水素である。一態様においては、Ｒ１は場合によって置換されているアルキル（特に非置換のアルキル及びヒドロキシアルキル）から選択され、Ｒ２及びＲ３は両方とも水素である。
【００４４】
一般に、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の炭素鎖長は、選択される燃料又は潤滑剤配合物中におけるシクロデキストリン（Ｉ）の溶解性を向上させるように選択することができ、より長鎖の基は、通常はより大きい疎水性、したがってより低い極性のより疎水性の有機系に対してより大きい親和性をもたらす。高酸素化物含量のガソリン又はディーゼル燃料配合物のようなより極性の配合物中において用いるためには、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、より短鎖のアルキル基、特にメチル、及び／又はヒドロキシルのような極性の官能基によって置換されているアルキル基から選択することが好ましい可能性がある。より長鎖のアルキル基、例えばブチルは、シクロデキストリンをより疎水性にするために用いることができる。
【００４５】
低極性の燃料又は潤滑剤配合物中において用いるためには、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも１つ、好適には２つ又は３つは、好適には非置換のより長鎖（例えばＣ４以上、或いはＣ４〜Ｃ１２又はＣ４〜Ｃ１０又はＣ４〜Ｃ８）のアルキル基であることが好ましい可能性がある。幾つかの場合においては、かかるより長鎖のアルキル基は、Ｃ１２〜Ｃ２２又はＣ１２〜Ｃ１８アルキル基であってよい。
【００４６】
一態様、特に添加剤組成物が非極性のガソリン又はディーゼル燃料配合物、或いは非極性の潤滑剤配合物中において用いるためのものである場合には、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、及び非置換のアルキル（特にＣ１〜Ｃ８又はＣ４〜Ｃ８アルキル、例えばメチル、又はより特にはブチル）から選択することができる。更により特には、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも２つ（例えばＲ１及びＲ３）は、独立して、非置換のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ８又はＣ４〜Ｃ８アルキル、特にメチル又はブチル、より特にはブチル）から選択することができ；２以上のアルキル基は同一であってよい。
【００４７】
一態様、特に添加剤組成物が中程度の極性の燃料又は潤滑剤配合物、例えば約１０％ｖ／ｖ以下のアルコール又は脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）のような酸素化物を含む配合物中において用いるためのものである場合には、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の１つ又は２つ（例えばＲ１及びＲ３）は、独立して、非置換のアルキル（特にＣ１〜Ｃ８又はＣ１〜Ｃ４アルキル、例えばメチル又はブチル、より特にはメチル）から選択することができ、残りの１つ又は複数の基は水素であってよい。而して、例えば、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、トリメチルシクロデキストリン又はジ−Ｏ−ｎ−ブチルシクロデキストリンであってよい。
【００４８】
一態様、特に添加剤組成物がより極性の燃料又は潤滑剤配合物、例えば約５又は１０％ｖ／ｖより多いアルコール又はＦＡＭＥのような酸素化物（或いは、幾つかの場合においては、２０又は３０又は４０又は５０％ｖ／ｖ以上のかかる酸素化物）を含む配合物中において用いるためのものである場合には、基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも１つは、ヒドロキシルのような極性基によって置換されているアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４アルキル基）であってよく；この場合には、好適には少なくともＲ１はヒドロキシアルキル基である。
【００４９】
一態様においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、１つ又は複数のアルキル基が非置換のＣ１〜Ｃ１２又はＣ１〜Ｃ８或いはＣ２〜Ｃ８アルキル基から選択されるアルキル化シクロデキストリンである。
【００５０】
特に好ましいアルキル化シクロデキストリンは、それぞれのモノマー残基上で２つのブチル基（例えば、ｎ−ブチル基、又はｎ−ブチルとイソブチル基の混合物）によって置換されているものであり；かかるシクロデキストリンは好適にはβ−シクロデキストリンである。これらのシクロデキストリン類は一定範囲のガソリン及びディーゼル燃料中において良好な溶解性を有することが見出されており、親水性と疎水性の良好なバランス（ＨＬＢバランス）を示すと予測される。
【００５１】
変性シクロデキストリン（Ｉ）において、整数ｎは、特に４〜１０、又は５〜９、或いはより特には６〜８であってよい。ｎ＝６の場合には、シクロデキストリンは、１．４ｎｍの外径及び０．６ｎｍの内部キャビティ直径を有する円錐台形構造を形成するα−シクロデキストリンである。ｎ＝７の場合には、これは、１．５ｎｍの外径及び０．８ｎｍの内径を有する円錐台形構造を形成するβ−シクロデキストリンである。ｎ＝８の場合には、これは、円錐台形体が１．７ｎｍの外径及び１．０ｎｍの内径を有するγ−シクロデキストリンである。したがって、ｎの値は、ゲスト分子をその中に封入することができるキャビティの寸法に影響を与える。したがって、これは、選択される活性物質の１以上の分子（好適にはその１つの分子）を収容するのに好適な寸法のキャビティが生成するように選択することができる。
【００５２】
本発明の一態様においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）はβ−シクロデキストリン（即ちｎ＝７）である。
【００５３】
本発明の関連においては、「活性物質」とは、燃料又は潤滑剤添加剤として活性である物質である。かかる物質は、燃料又は潤滑剤配合物中に含ませた場合に技術的機能を果たすことができ；これは通常は、配合物の特性及び／又は性能を変化させることができる。
【００５４】
一態様においては、活性物質は、燃料添加剤、特にガソリン又はディーゼル燃料添加剤として用いるのに好適及び／又は適している物質である。一態様においては、これは潤滑剤添加剤として用いるのに好適及び／又は適している物質である。活性物質は、例えば、酸化防止剤、腐食抑制剤、洗浄剤及び分散剤添加剤、アンチノック添加剤、金属失活剤、バルブシートリセッション防止化合物、粘度及び粘度指数調整剤、オクタン価上昇剤、染料及び他のマーカー、摩擦調整剤、潤滑添加剤、耐摩耗添加剤、セタン価改善剤、静電防止添加剤、消泡剤、曇り除去剤、低温流動添加剤、及びこれらの組み合わせから選択することができる。これは特に、酸化防止剤、オクタン価上昇剤又はセタン価改善剤のような助燃剤、洗浄剤、及びこれらの組み合わせから選択することができる。一態様においては、これは、助燃剤、洗浄剤、及びこれらの混合物から選択される。
【００５５】
一態様においては、活性物質は極性種である。
【００５６】
一態様においては、活性物質は酸化防止剤である。酸化防止剤は、それを加える燃料又は潤滑剤配合物或いはかかる配合物の成分の酸化速度を減少させることができるか、又は減少させることを意図する物質である。燃料及び潤滑剤配合物中において用いるための多くのかかる添加剤が公知で商業的に入手でき；例としては、フェノール類及び芳香族アミンが挙げられる。
【００５７】
一態様においては、活性物質は、フェノール系酸化防止剤、特にブチル化ヒドロキシトルエンのようなヒンダードフェノール類；キノン類；ヒドロキノン類；アミン類、特に芳香族アミン類；及びこれらの混合物から選択される酸化防止剤である。これは、フェノール系酸化防止剤、特にヒンダードフェノール類；アミン類、特に芳香族アミン類；及びこれらの混合物から選択することができる。
【００５８】
一態様においては、酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、特にヒンダードフェノール類である。これは、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、３，５−ジ−５−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、又はブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）としても知られる）；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；及び複数のｔ−ブチルフェノール類の混合物から選択することができる。酸化防止剤は、特にはＢＨＴであってよい。
【００５９】
一態様においては、酸化防止剤はアミンである。これは、芳香族アミン、特に１以上のアルキル及び／又はアリール基を含むフェニレンジアミンであってよい。これは、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル１，４−フェニレンジアミン；Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジトリル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−トリル−Ｎ’−キシレニル−ｐ−フェニレンジアミン；及びこれらの混合物から選択することができる。一態様においては、これはＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンジアミンである。
【００６０】
一態様においては、活性物質は洗浄剤である。「洗浄剤」又は「洗浄剤添加剤」とは、燃料又は潤滑剤を消費するシステム内、特に噴射装置ノズル内又はその上のような燃料噴射システム内における燃焼に関係する付着物のような付着物の蓄積を除去及び／又は抑止するように作用させることができる薬剤を意味する。多くのかかる薬剤は、界面活性剤、例えば両性イオン性界面活性剤、又はポリイソブテニルアミン、ポリイソブテニルスクシンイミド、及びポリイソブテニルコハク酸無水物のようなポリイソブテニル（ＰＩＢ）ベースの界面活性剤である。
【００６１】
燃料配合物中において用いるのに好適な洗浄剤添加剤としては、ＷＯ−２００９／５０２８７（参照として本明細書中に包含する）に開示されているものが挙げられる。
【００６２】
好適な洗浄剤添加剤は、通常は、８５〜２０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、及び少なくとも１つの極性基（これとしては、モノマー又はポリマーアミン、アミド、又はイミド基を挙げることができる）を有する少なくとも１種類の疎水性炭化水素ラジカルを有する。
【００６３】
一態様においては、活性物質は窒素含有洗浄剤、特にアミン又はポリアミン含有洗浄剤である。一態様においては、かかる洗浄剤は、３００〜５０００の範囲の数平均分子量を有する疎水性炭化水素ラジカルを含む。窒素含有洗浄剤は、ポリアルケンモノアミン、ポリエーテルアミン、ポリアルケンマンニッヒアミン、ポリアルケンスクシンイミド、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。好都合には、窒素含有洗浄剤はポリアルケンモノアミンであってよい。
【００６４】
一態様においては、かかる洗浄剤はポリイソブテニル（ＰＩＢ）スクシンイミドである。
【００６５】
一態様においては、活性物質は助燃剤である。これは、例えばセタン価改善剤又はオクタン価上昇剤であってよい。
【００６６】
本発明の関連においては、セタン価改善剤は、それがそのままか又は変性シクロデキストリン（Ｉ）のホスト分子内の包接錯体の形態でその中に存在する燃料配合物のセタン価を増加させることができる物質である。一般に、セタン価改善剤は、配合物をエンジン又は他の燃料を消費するシステム内で用いた際にディーゼル燃料配合物の点火特性を向上させることを可能にすることができる。
【００６７】
かかるセタン価改善剤は、理論上は、ディーゼル燃料添加剤として用いるのに好適及び／又は適している。
【００６８】
セタン価改善剤はまた、セタン指数改善剤又は点火改善剤としても知られる可能性がある。多くのかかる添加剤は公知で商業的に入手でき；これらは、通常は、燃料を消費するシステムの燃焼室内で燃料が反応し始めた際に遊離基の濃度を増加させることによって機能する。例としては、有機ニトレート及びニトライト、特に、イソプロピルニトレート、２−エチルヘキシルニトレート（２−ＥＨＮ）、及びシクロヘキシルニトレートのような（シクロ）アルキルニトレート、並びにメトキシエチルニトレートのようなエチルニトレート；並びに、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドのような有機（ヒドロ）ペルオキシドが挙げられる。セタン価向上性ディーゼル燃料添加剤は、例えばHITEC（登録商標）4103(Afton Chemicalから入手）、並びにCI-0801及びCI-0806（Innospec Inc.から入手）として商業的に入手できる。
【００６９】
一態様においては、活性物質は、有機ニトレート及びニトライト、特に（シクロ）アルキルニトレート；有機（ヒドロ）ペルオキシド；及びこれらの混合物から選択されるセタン価改善剤である。一態様においては、これは、２−ＥＨＮ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、及びこれらの混合物から選択される。
【００７０】
本発明の関連においては、オクタン価上昇剤は、それがそのままか又は変性シクロデキストリン（Ｉ）のホスト分子内の包接錯体の形態でその中に存在する、燃料配合物のオクタン価を増加させることができる物質である。一般に、オクタン価上昇剤は、配合物をエンジン又は他の燃料を消費するシステム内で用いた際にガソリン燃料配合物の点火特性を向上させることを可能にすることができる。
【００７１】
かかるオクタン価上昇剤は、理論上はガソリン燃料配合物として用いるのに好適及び／又は適している。
【００７２】
多くのかかる添加剤が公知で商業的に入手できる。例えば、芳香族アミン、特にアニリン類は、ガソリン燃料においてオクタン価上昇剤として用いることが公知である。ＷＯ−２００８／０７３１１８、ＷＯ−２００８／０７６７５９、ＷＯ−２０１０／００１３４１、及びＲＵ−２２３５１１７においては、この目的のためにＮ−メチルアニリン（ＮＭＡ）のようなＮ−アルキルアニリン類を用いることが記載されている。
【００７３】
アルキルｔ−ブチルエーテル（例えば、メチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、及びエチルｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ））のようなエーテルもまた、ガソリン燃料においてオクタン価上昇剤として導入されている。ＵＳ−６，８５８，０４８；ＵＳ−５，４７０，３５８；ＵＳ−２００６／０２２５３４０；ＥＰ−０９４８５８４；ＷＯ−０２／２２７６６、及びＵＳ−２００８／０１６８７０６においては、エーテル、エステル、及びアルコールオクタン価上昇剤を含む航空機用ガソリン配合物が開示されている。
【００７４】
フェニル又はシクロペンタジエニル環、特にフェニル環のような芳香族基を含む種も、オクタン価上昇剤として知られている。かかるオクタン価上昇剤は完全に有機（例えばトルエン）であってよく、或いは芳香族オクタン価上昇性金属錯体のメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）、フェロセン（中心のＦｅ２＋イオンに結合している２つのシクロペンタジエニル環を含む）、及びアルキル（例えばデカメチル）フェロセンのような置換フェロセン類におけるように金属成分を含んでいてよい。したがって、芳香族オクタン価上昇剤は、例えば芳香族アミンオクタン価上昇剤、アルキル置換ベンゼン類（特にトルエン）、アルキル置換フェノール類、キノリン誘導体、金属含有芳香族オクタン価上昇剤、及びこれらの混合物から選択することができる。これは、フェノール誘導体及びそれらの混合物から選択することができる。これは、例えば、クレゾール（特にｍ−クレゾール）、４−エチルフェノール、又は２，４，６−トリメチルフェノールのようなアルキル置換フェノール類を含んでいてよい。アルキル置換フェノール類は、５つ以下、好適には４つ以下、より好適には３つ以下のアルキル基（これらは特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、より特にはＣ１〜Ｃ２アルキル基であってよい）によって置換されていてよい。芳香族オクタン価上昇剤は、キノリン誘導体及びそれらの混合物から選択することができ；これは、例えば１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを含んでいてよい。
【００７５】
他の公知のオクタン価上昇剤はイソオクタンである。
【００７６】
芳香族アミンオクタン価上昇剤は、特に、アミン置換フェニル環を含む種であってよい。アミン置換フェニル環は、アミン基の窒素原子及び／又はフェニル環上の１以上の炭素原子において更に置換されていてよい。而して、芳香族オクタン価上昇剤はアニリン類（即ち、アニリンそれ自体、又は置換アニリン類）であってよい。
【００７７】
置換アニリン類は、環炭素原子及び／又は窒素原子において置換されていてよく、例えば単置換若しくは二置換、特に単置換であってよい。好適な置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びフェニル、特にメチル、エチル、及びフェニル、より特にはメチル及びエチルから選択することができる。
【００７８】
したがって、置換アニリン類としては、フェニル環が、（例えば４−エチルアニリン、又はｍ−トルイジンのようなトルイジン類におけるように）１以上、特に１つのアルキル基によって置換されているアルキル置換アニリン類；フェニル環が、４−フルオロアニリンにおけるように、１以上、特に１つの例えばフルオロ及びクロロ基から選択されるハロ基によって置換されているハロ置換アニリン類；フェニル環が、（例えばｍ−アニシジンのようなアニシジン類におけるように）１以上、特に１つのアルコキシル基によって置換されているアルコキシ置換アニリン類；フェニル環が、１以上、特に１つの式：−ＮＲ１Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素及びアルキルから選択される）のアミン基によって置換されているアミン置換アニリン類（例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン）；並びに、アミン基の窒素原子が１以上、特に１つのアルキル及びフェニル基から選択される基によって置換されているＮ−置換アニリン類（例えば、Ｎ−メチルアニリンのようなＮ−アルキルアニリン類、及びジフェニルアミンのようなＮ−フェニルアニリン類）；を挙げることができる。
【００７９】
一態様においては、芳香族オクタン価上昇剤は、アニリン；ｍ−トルイジン；ｐ−トルイジン；４−エチルアニリン；Ｎ−メチルアニリン；ジフェニルアミン；４−フロオロアニリン；ｍ−アニシジン；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン；ｐ−クレゾール；ｍ−クレゾール；ＭＭＴ；フェロセン；１，２，３，４−テトラヒドロキノリン；４−エチルフェノール；２，４，６−トリメチルフェノール；及びこれらの混合物から選択される。一態様においては、これは、アニリン；ｍ−トルイジン；４−エチルアニリン；ジフェニルアミン；４−エチルフェノール；２，４，６−トリメチルフェノール；ＭＭＴ；フェロセン；及びこれらの混合物から選択される。
【００８０】
芳香族アミンオクタン価上昇剤はピロール類ではないことが好ましい可能性がある。
【００８１】
本発明の一態様においては、活性物質は、上記に記載した芳香族基を含む種、特に芳香族アミン、より特にはアニリン類；エーテル、特にジアルキルエーテル、より特にはアルキルｔ−ブチルエーテル；並びにこれらの混合物から選択されるオクタン価上昇剤である。一態様においては、これは、芳香族アミン、特にアニリン類、及びこれらの混合物から選択される。
【００８２】
本発明の更なる態様においては、活性物質はセタン価改善剤ではないことが好ましい可能性がある。
【００８３】
本発明による添加剤組成物には、２種類以上の異なる活性物質の混合物を含ませることができる。これらの全部が変性シクロデキストリンホスト分子内のゲスト分子として存在する必要はない。而して、組成物には、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン内に封入されていない１種類以上の更なる活性物質を含ませることができる。
【００８４】
本組成物には、式（Ｉ）の２種類以上の異なる変性シクロデキストリンの混合物を含ませることができる。これらの全部が活性物質と錯化している必要はない。
【００８５】
本組成物には、活性物質及び変性シクロデキストリンのための溶媒キャリア又はこれらの混合物を含ませることができる。好適なかかる溶媒は、周知で商業的に入手できる。通常用いられる添加剤溶媒としては、アルカン、アルケン、及び芳香族炭化水素のような炭化水素溶媒；留出物フラクションなどにおける複数の炭化水素の混合物；並びにアルコール及びエーテルのようなより極性の溶媒；が挙げられる。添加剤組成物中において用いる溶媒又は溶媒混合物の特質（特にその極性）は、活性物質及び変性シクロデキストリン、並びにその中で添加剤組成物を用いる燃料又は潤滑剤配合物の特質及び極性に適合させて、使用中の組成物の安定性及び有効性を最適にするように選択することができる。
【００８６】
しかしながら一態様においては、添加剤組成物は固体形態であってよい。
【００８７】
活性物質と変性シクロデキストリン（Ｉ）の間に形成される包接錯体の添加剤組成物中における濃度は、例えば１０ｐｐｍｗ（重量ｐｐｍ）以上、例えば５０又は１００ｐｐｍｗ以上であってよい。これは、例えば１０，０００ｐｐｍｗ以下、又は５，０００ｐｐｍｗ以下、例えば１０〜１０，０００ｐｐｍｗ、又は１００〜５，０００ｐｐｍｗであってよい。一態様においては、添加剤組成物は、特に組成物が固体形態である場合には、包接錯体から実質的に構成することができる（例えば、それに少なくとも９８又は９９％ｗ／ｗの包接錯体を含ませることができる）。
【００８８】
添加剤組成物中における活性物質の変性シクロデキストリン（Ｉ）に対するモル比は、例えば１：５０以上、又は１：２５以上、或いは１：２０以上であってよい。この比は、例えば５：１以下、又は２：１若しくは１：１以下、或いは１：２若しくは１：５若しくは１：１０以下、例えば１：５０〜５：１、又は１：５０〜１：２、或いは１：５０〜１：１、或いは幾つかの場合には１：５０〜１：２又は１：２０〜１：１０、例えば約１：１０であってよい。
【００８９】
この比は、活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）の特質によって定めることができ；例えば、単一のシクロデキストリンホスト分子内に、より小さい活性物質の１つ又は２つの分子を封入することができる可能性があり、一方他の場合においては、２つのシクロデキストリン分子を単一のゲスト分子に適合させることができる可能性がある。ポリマー活性物質を１つより多いシクロデキストリン分子と結合させることができ、それぞれがポリマー分子の別々の部分と錯化する。
【００９０】
本発明の幾つかの態様においては、モル過剰の変性シクロデキストリン（Ｉ）又は活性物質を用いて、組成物を加える燃料又は潤滑剤配合物における所望の技術的効果を達成することができる。例えば、過剰の活性物質は、一定量の封入されていない活性物質（これは、速やかに利用できるが、したがって時間と共により速やかに損失又は分解する可能性がある）を、一定量の封入された活性物質（これは、封入されていない活性物質が消耗した後に、適当なトリガーに応答して所望の位置又は時間においてその後に放出させることができる）と一緒に与える。これは、燃料又は潤滑剤配合物中においてそれを用いる前及び／又は用いている間における添加剤組成物の有効寿命を延ばすために用いることができる。
【００９１】
本発明による添加剤組成物は、活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）を、好適には溶媒キャリア又はそれらの混合物と共に、及び場合によっては１種類以上の更なる燃料又は潤滑剤添加剤或いは活性物質と共に混合することによって調製することができる。ゲスト分子を含むシクロデキストリン包接錯体を調製するための技術は当業者に公知であり；好適な例としては、混練、加熱、共沈、凍結乾燥又は冷凍乾燥、噴霧乾燥、気液法、超臨界流体ベースの方法、及びこれらの組み合わせが挙げられる（例えば、Marques, "A review on cyclodextrin encapsulation of essential oils and volatiles", Flavour Fragr. J, 2010, 25: 313-326、特にp. 321-322；及びChemical Reviews 98, 2035-2044を参照）。例として、所望のホスト−ゲスト錯体を生成させるために、シクロデキストリン（Ｉ）及び活性物質を、必要な場合には加熱しながら適当な溶媒中において一緒に撹拌し、次に濾過又は噴霧乾燥のような好適な手段によって溶媒を除去することができる。公知の技術、例えば核磁気共鳴分光法、可視又は紫外分光法、蛍光分光法、赤外分光法、示差走査熱量測定又は他の熱的方法、Ｘ線回折、クロマトグラフィー、質量分光測定法、光学法、真空法を用いるか、或いは相溶解度変化（再び、上記で引用したMarques, p.322-324を参照）を参照して、錯体の形成を確認することができる。
【００９２】
活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）は、それぞれ、好適なそれぞれの溶媒又は他のキャリア中で用いることができる。而して、本発明の添加剤組成物は、活性物質を場合によっては１種類以上のキャリアと共に含む第１のプレミックス、及び変性シクロデキストリン（Ｉ）を場合によっては１種類以上のキャリアと共に含む第２のプレミックスを混合することによって調製することができる。したがって、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン（Ｉ）を、特に燃料又は潤滑剤配合物（例えばガソリン又はディーゼル燃料配合物）中において用いるのに好適な１種類以上のキャリアと共に含むプレミックスは、本発明を実施するための必須要素を構成する可能性がある。
【００９３】
したがって、本発明の第２の形態は、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン、及び燃料又は潤滑剤配合物中において用いるのに好適な１種類以上のキャリアを含む、第１の形態による添加剤組成物において用いるためのプレミックスを提供することができる。かかるキャリアは、特に液体キャリアであってよい。これらは、好都合には、それらを燃料又は潤滑剤配合物中において用いるのに好適にする、低極性、及び／又は疎水性、及び／又は非水性のものであってよい。
【００９４】
かかるプレミックスは、例えば、本発明の第１の形態による組成物を形成するために、活性物質を含む添加剤パッケージと混合することができる。
【００９５】
式（Ｉ）の変性シクロデキストリンは、合成化学者に周知の標準的な化学技術によって未変性のシクロデキストリンから得ることができる。未変性のシクロデキストリンは商業的に広く入手することができ；これらは、通常は、酵素的変換によってデンプンから製造される。而して、シクロデキストリン（Ｉ）は生物学的源から誘導することができ、これは、より高い濃度の生物由来の成分を含ませるという燃料及び潤滑剤配合物、特に燃料配合物に関する増加する要求が存在するので有利である可能性がある。
【００９６】
活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）、並びに特に整数ｎに関する値、及び基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の特質は、好適には、組成物の製造、貯蔵、輸送、及び／又は使用の所望の条件下において、特に燃料又は潤滑剤配合物中におけるその使用中において、これらが自然に互いに結合して所望のホスト−ゲスト包接錯体を形成するように選択される。
【００９７】
本発明の一態様においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、特定の条件下において、及び／又は特定の活性物質と共に用いるように調整することができる。より詳しくは、これは、特定の条件下において活性物質のゲスト分子を放出するように調整することができる。このようにして、本発明の組成物を用いて、燃料又は潤滑剤配合物中における活性物質の送達を制御（標的化することを含む）することができる。
【００９８】
例として、活性物質は、組成物が特定の範囲内の温度、例えば使用の重要な期間の間に燃料又は潤滑剤配合物が曝露される温度範囲に曝露された際にシクロデキストリン包接錯体から完全又は部分的に放出させることができる。このようにして、活性物質は、例えば燃料を消費するシステムの燃焼領域においてその化学効果が最も必要とされる時点まで、シクロデキストリンによって保護され及び安定化することができ、或いは健康上又は安全上の問題を示す添加剤の場合には、その封入によってより安全にすることができる。これに代えて、又はこれに加えて、活性物質は、組成物が特定の範囲内の圧力又は特定の範囲内の剪断力に曝露された際に包接錯体から完全又は部分的に放出させることができる。
【００９９】
活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）は、使用中において、活性物質がシクロデキストリン包接錯体から所望の速度で放出されて、添加剤組成物中又は燃料若しくは潤滑剤配合物中における活性物質の有効性が潜在的に延ばされるように選択することができる。
【０１００】
本発明の一態様においては、活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）は、添加剤組成物が所定の値より高いか又は低い（特に高い）温度、例えば添加剤組成物をその中で使用するか又は使用することが意図されるエンジン又は他の燃料若しくは潤滑剤を消費するシステムの運転範囲内の温度に曝露された際に、シクロデキストリン包接錯体から活性物質が放出されるようなものである。活性物質は、例えば、組成物が５０℃以上、又は６０℃以上、或いは１００又は１５０℃以上、或いは２００又は２２０℃以上の温度に曝露された際に放出させることができる。
【０１０１】
シクロデキストリン類は熱分解性である。それらの熱分解の速度及び開始は、それらの置換基及び上記の式（Ｉ）におけるｎの値によって変動する。例として、トリメチル置換β−シクロデキストリンは、５０〜１５０℃において概して安定であり（２００分間にわたって大きな分解がない）；２００℃において約０．０１ｍｇ／分で分解し；そして２５０℃において約１ｍｇ／分のより速い分解速度を示すことが分かっている。したがって、この分子は燃料添加剤のためのホストとして好適であり；添加剤は、貯蔵条件下（例えば、燃料タンク温度は通常は約５０℃である）において封入状態を保ち；より暖かい条件下（例えば、通常の鉄道用ディーゼルシステムの燃料ラインはおそらくは約１５０℃である）においてはゆっくりと放出され；高温条件下（例えば、噴射後で燃焼前）においてはより迅速に放出され；そして燃焼時点における非常に高温の条件下においては殆ど直ちに放出される。
【０１０２】
一態様においては、活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）は、組成物が、所定の値より高い圧力、例えばその中で添加剤組成物を使用するか又は使用することが意図されるエンジン又は他の燃料若しくは潤滑剤を消費するシステムの運転範囲内の圧力に曝露された際に、シクロデキストリン包接錯体から活性物質が放出されるようなものである。活性物質は、例えば、組成物が１気圧より高く、或いは１００又は２００気圧以上、或いは５００又は１，０００又は１，５００又は２，０００気圧以上、例えば２，２００気圧以下の圧力に曝露された際に放出させることができる。
【０１０３】
活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）は、組成物が所定の値より低い圧力、例えば１気圧より低い圧力に曝露された際に活性物質が放出されるようなものであってよい。
【０１０４】
一態様においては、活性物質及び変性シクロデキストリン（Ｉ）は、添加剤組成物が他の種、例えば活性物質と競合してシクロデキストリンのキャビティ内に侵入することができる種に曝露された際に、シクロデキストリン包接錯体から活性物質が放出されるようなものである。
【０１０５】
而して、シクロデキストリン（Ｉ）、特にその変性基のＲ１、Ｒ２、及びＲ３の特質は、その中でそれを用いることが意図される環境及びそれを一緒に使用することが意図される活性物質だけでなく、それが活性物質と結合及び活性物質から解離する条件、及び／又は他の形態で、例えば分子又は巨大分子レベルでそれ自体が分解することによってゲスト分子を放出する条件にも適合するように調整することができる。
【０１０６】
本発明の第３の形態によれば、第１の形態による添加剤組成物を含む燃料又は潤滑剤配合物が提供される。
【０１０７】
一態様においては、燃料又は潤滑剤配合物は、燃料配合物、特にガソリン又はディーゼル燃料配合物である。これは、例えば、自動車用ガソリン燃料配合物、航空機用ガソリン燃料配合物、航空機用ジェット燃料配合物、自動車用ディーゼル燃料配合物、工業用軽油配合物、暖房用油配合物、又は船舶用ディーゼル燃料配合物であってよい。これは、特に、自動車用ガソリン又はディーゼル燃料配合物のような自動車用燃料配合物であってよい。
【０１０８】
一態様においては、配合物は、ガソリン燃料配合物（場合によってはアルコール、特にエタノールのような酸素化物を含ませることができる）、又はディーゼル燃料配合物（場合によっては、酸素化物又はバイオディーゼル成分、例えばＦＡＭＥ又は水素化植物油、特にＦＡＭＥを含ませることができる）である。存在する場合には、酸素化物又はバイオディーゼル成分の濃度は、下記に記載する通りであってよい。
【０１０９】
特定の態様においては、燃料配合物は、特に活性物質がセタン価改善剤である場合（変性シクロデキストリン（Ｉ）を用いて、物質の溶解性及び／又はセタン価上昇活性を増大させ、及び／又はその揮発性を減少させるか又は目標値にすることができる場合）、或いは洗浄剤である場合（変性シクロデキストリンを用いて、物質の溶解性を増大させることができる場合）にはディーゼル燃料配合物である。
【０１１０】
一態様においては、燃料配合物は、ガソリン燃料配合物、特に自動車用ガソリン燃料配合物である。本発明の添加剤組成物を除いて、かかる配合物は、その構成成分及びそれらの相対濃度の点で従来通りであってよい。例えばこれにガソリンベース燃料を含ませることができる。ガソリンベース燃料は、０〜２５０℃、或いは２０又は２５乃至２００又は２３０℃の範囲の沸点（ＡＳＴＭ−Ｄ８６又はＥＮ−ＩＳＯ−３４０５）を有する炭化水素を含む、液体炭化水素留出物燃料成分或いは複数のかかる成分の混合物である。かかるベース燃料に関する最適の沸点範囲及び蒸留曲線は、通常は、それらの所期の使用条件、例えば気象、季節、及び任意の適用される地域規制基準、又は消費者の好みにしたがって変動する。
【０１１１】
ガソリンベース燃料中の１つ又は複数の炭化水素燃料成分は、任意の好適な源から得ることができる。これらは例えば、石油、石炭、タール、天然ガス、又は木材、特に石油から誘導することができる。或いはこれらは、例えばフィッシャー・トロプシュ縮合プロセスからの合成生成物であってよい。好都合には、これらは、直留ガソリン、合成芳香族炭化水素混合物、熱分解又は接触分解炭化水素、水素化分解石油フラクション、接触改質炭化水素又はこれらの混合物から任意の公知の方法で誘導することができる。通常は、ガソリンベース燃料は、以下の群：飽和炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、及び酸素化炭化水素の１以上から選択される成分を含む。
【０１１２】
ガソリンベース燃料は、通常は、８０以上、或いは８０又は９０又は９３又は９４又は９５又は９８以上、例えば８０〜１１０又は８５〜１１５又は９０〜１０５又は９３〜１０２又は９４〜１００のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）（ＡＳＴＭ−Ｄ２６９９又はＥＮ−ＩＳＯ−５１６４）を有する。これは通常は、７０以上、或いは７５又は８０又は８４又は８５以上、例えば７０〜１１０又は７５〜１０５又は８４〜９５のモーターオクタン価（ＭＯＮ）（ＡＳＴＭ−Ｄ２７００又はＥＮ−ＩＳＯ−５１６３）を有する。
【０１１３】
ガソリンベース燃料は、通常は、１０％ｖ／ｖ以上、或いは１４又は１５又は２０％ｖ／ｖ以上のＥ７０値を有する。そのＥ７０値は、通常は、５５％ｖ／ｖ以下、又は５０％ｖ／ｖ以下であってよい。これは、通常は、３５％ｖ／ｖ以上、或いは４０又は４５％ｖ／ｖ以上のＥ１００値を有する。そのＥ１００値は、通常は、７５％ｖ／ｖ以下、或いは７２又は７０％ｖ／ｖ以下であってよい。燃料に関するＥ７０値は、７０℃において留出した燃料の体積％であり、一方、Ｅ１００値は、１００℃において留出した燃料の体積％である。Ｅ７０値及びＥ１００値は両方とも、標準的な試験法ＥＮ−ＩＳＯ−３４０５を用いて測定することができる。
【０１１４】
ガソリンベース燃料は、通常は、１５℃において０．７２０〜０．７７５ｋｇ／ｍ３の密度（ＡＳＴＭ−Ｄ４０５２又はＥＮ−ＩＳＯ−３６７５）を有する。
【０１１５】
ガソリンベース燃料は、生物学的源から誘導される１以上のバイオ燃料成分であってよく、又はこれを含ませることができる。これは、アルコール、エーテル、エステル、カルボン酸及びそれらの誘導体、アルデヒド、ケトン、及びこれらの混合物、特にアルコール、エーテル（例えばアルキルｔ−ブチルエーテルのようなジアルキルエーテル）、及びこれらの混合物のような１種類以上の酸素化物であってよく、又はこれを含ませることができる。かかる酸素化物は、好適には生物学的源から誘導される。
【０１１６】
存在する場合には、本発明によるガソリン燃料配合物中におけるベース燃料の濃度は、５０％ｖ／ｖ以上であってよい。これは、例えば、６０又は７０又は８０％ｖ／ｖ以上、或いは８５又は９０又は９５又は９８％ｖ／ｖ以上であってよい。ベース燃料の濃度は、９９．９９％ｖ／ｖ以下、又は９９．９５％ｖ／ｖ以下、或いは９９．９又は９９．５％ｖ／ｖ以下であってよい。これは、９９％ｖ／ｖ以下、例えば９８又は９５又は９０％ｖ／ｖ以下、或いは幾つかの場合においては８５又は８０％ｖ／ｖ以下であってよい。
【０１１７】
本発明の第３の形態によるガソリン燃料配合物にはアルコールを含ませることができる。好適なアルコールとしては、Ｃ１〜Ｃ５の飽和又は不飽和アルコール、特にＣ１〜Ｃ４脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、及びブタノール、並びに幾つかのバイオ由来のアルコールが挙げられる。アルコールは、特にＣ１〜Ｃ３脂肪族アルコールであってよく、例えばメタノール、エタノール、及びこれらの混合物から選択することができる。一態様においては、これはエタノールである。
【０１１８】
燃料配合物がアルコールを含む場合には、その濃度は、配合物全体を基準として０．５％ｖ／ｖ以上であってよい。この濃度は、１又は２．５又は５％ｖ／ｖ以上、或いは７．５又は１０％ｖ／ｖ以上、或いは幾つかの場合においては１５又は２０又は２５％ｖ／ｖ以上であってよい。これは、３０％ｖ／ｖ以下、或いは２５又は２０％ｖ／ｖ以下、或いは１５又は１２．５又は１０％ｖ／ｖ以下、或いは幾つかの場合においては７．５又は５％ｖ／ｖ以下であってよい。これは、例えば、１〜２０％ｖ／ｖ、又は５〜１５％ｖ／ｖであってよい。幾つかの場合においては、これは、４０又は５０又は６０又は７０又は８０又は８５又は更には９０％ｖ／ｖ以下、或いは幾つかの場合においては、９５又は９８又は９９又は９９．５％ｖ／ｖ以下であってよい。アルコールの濃度は１００％ｖ／ｖ以下であってよい（言い換えれば、燃料配合物は、場合によっては１種類以上の燃料添加剤と組み合わせて、アルコール又は複数のアルコールの混合物から構成することができる）。
【０１１９】
本発明によるガソリン燃料配合物には、１以上の更なる燃料成分を含ませることができる。一態様においては、これには、１以上の更なるバイオ燃料成分を含ませることができる。かかる更なる燃料成分は通常のガソリン沸点範囲内の沸点を有していてよく、バイオ燃料成分の場合には、直接的又は間接的のいずれにかかわらず生物学的源から誘導される。
【０１２０】
本発明の第３の形態によるガソリン燃料配合物は、火花点火（ガソリン）内燃エンジンにおいて用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。これは特に、自動車用ガソリン燃料として用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。
【０１２１】
かかるガソリン燃料配合物のＭＯＮは、好適には、７０以上、或いは７５又は８０以上である。これは８４又は８５以上であってよい。ＭＯＮは、例えば、７０〜１１０又は７５〜１０５或いは８４〜９５であってよい。かかるガソリン燃料配合物のＲＯＮは、好適には８０以上である。これは、８５又は９０又は９３又は９４又は９５又は９８以上であってよい。ＲＯＮは、例えば、８０〜１１０又は８５〜１１５又は９０〜１０５又は９３〜１０２又は９４〜１００であってよい。
【０１２２】
配合物は、好適には、例えば欧州連合におけるＥＮ−２２８又はＵＳＡにおけるＡＳＴＭ−Ｄ４８１４−０８ｂのような適用される現在の標準的な１つ又は複数のガソリン燃料仕様に適合する。例として、配合物全体は、１５℃において０．７２０〜０．７７５ｋｇ／ｍ３の密度（ＡＳＴＭ−Ｄ４０５２又はＥＮ−ＩＳＯ−３６７５）；２１０℃以下の終留点（ＡＳＴＭ−Ｄ８６又はＥＮ−ＩＳＯ−３４０５）；９５．０以上のＲＯＮ（ＡＳＴＭ−Ｄ２６９９又はＥＮ−ＩＳＯ−５１６４）；８５．０以上のＭＯＮ（ＡＳＴＭ−Ｄ２７００又はＥＮ−ＩＳＯ−５１６３）；０〜２０％ｖ／ｖのオレフィン系炭化水素含量（ＡＳＴＭ−Ｄ１３１９）；及び／又は０〜５％ｗ／ｗの酸素化物含量（ＥＮ−１６０１）；を有することができる。これは、２０〜５０％ｖ／ｖのＥ７０値、及び／又は４６〜７１％ｖ／ｖのＥ１００値を有することができる。しかしながら、関係する仕様は、国により、季節により、及び年により異なる可能性があり、配合物の所期の用途によって定まる可能性がある。更に、ブレンド全体の特性は、その個々の構成成分のものとはしばしば非常に異なる可能性があるので、本発明による配合物に、これらの範囲の外側の特性を有する燃料成分を含ませることができる。
【０１２３】
本発明によるガソリン燃料配合物は、好適には最大で０．００５ｇ／Ｌのような低い総鉛含有量を有する。一態様においては、これは鉛を含まない（無鉛）のものであり、即ちこれはその中に鉛化合物を有しない。
【０１２４】
かかる配合物には、本発明の第１の形態の添加剤組成物に加えて、１種類以上の燃料又は精製施設添加剤を含ませることができる。多くのかかる添加剤は公知で商業的に入手できる。これらは、ベース燃料中に存在させることができ、或いはその製造中の任意の時点で配合物に加えることができる。ガソリンベース燃料又はガソリン燃料配合物中に含ませることができる好適なタイプの燃料添加剤の非限定的な例としては、酸化防止剤、腐食抑制剤、洗浄剤、曇り除去剤、アンチノック添加剤、金属失活剤、バルブシートリセッション防止化合物、粘度制御添加剤、オクタン価上昇剤、染料、マーカー、摩擦調整剤、及びこれらの組み合わせ、並びにこれらに関する溶媒、希釈剤、及びキャリアが挙げられる。好適なかかる添加剤の例は、ＵＳ−５，８５５，６２９に概して記載されている。添加剤は、１，５００ｐｐｍｗ以下、或いは１，０００又は５００又は３００ｐｐｍｗ以下、例えば５０〜１，５００ｐｐｍｗ又は５０〜１，０００ｐｐｍｗ又は５０〜５００ｐｐｍｗ又は５０〜３００ｐｐｍｗの濃度で燃料配合物中に含ませることができる。
【０１２５】
本発明の第３の形態の別の態様においては、燃料配合物は、ディーゼル燃料配合物、特に自動車用ディーゼル燃料配合物である。本発明の添加剤組成物を除いて、かかる配合物は、その構成成分及びそれらの相対濃度の点で従来通りであってよい。例えば、これにはディーゼルベース燃料を含ませることができる。
【０１２６】
ディーゼルベース燃料は、圧縮点火（ディーゼル）エンジン内で燃焼させるのに好適及び／又は適している任意の燃料成分又はこれらの混合物であってよい。これは、通常は、液体炭化水素中間留分燃料、より通常的には軽油である。これは石油由来であってよい。これは灯油燃料成分であってよく、又はこれを含ませることができる。これは、合成燃料成分、例えばフィッシャー・トロプシュ縮合プロセスの生成物であってよく、又はこれを含ませることができる。これは、生物学的源から誘導される燃料成分、例えば水素化されたバイオ由来のオイル（特に水素化植物油、ＨＶＯ）、又はこれらの混合物であってよく、又はこれを含ませることができる。これは、脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）、例えば菜種メチルエステル（ＲＭＥ）又はヤシ油メチルエステル（ＰＯＭＥ）のような酸素化物であってよく、又はこれを含ませることができる。
【０１２７】
ディーゼルベース燃料は、通常は１５０又は１８０乃至３７０℃の範囲の沸点を有する（ＡＳＴＭ−Ｄ８６又はＥＮ−ＩＳＯ−３４０５）。これは、好適には、４０〜７０又は４０〜６５又は５１〜６５若しくは７０の測定セタン価（ＡＳＴＭ−Ｄ６１３）を有する。
【０１２８】
本発明の第３の形態によるディーゼル燃料配合物には、５０％ｖ／ｖ以上、或いは６０又は７０又は８０％ｖ／ｖ以上、或いは８５又は９０又は９５又は９８％ｖ／ｖ以上の濃度のディーゼルベース燃料を含ませることができる。ベース燃料の濃度は、９９．９９％ｖ／ｖ以下、又は９９．９５％ｖ／ｖ以下、或いは９９．９又は９９．５％ｖ／ｖ以下であってよい。これは、９９％ｖ／ｖ以下、例えば９８又は９５又は９０％ｖ／ｖ以下、或いは幾つかの場合においては８５又は８０％ｖ／ｖ以下であってよい。
【０１２９】
ディーゼル燃料配合物が酸素化物又はバイオディーゼル成分、例えばＦＡＭＥを含む場合には、その濃度は、配合物全体を基準として１％ｖ／ｖ以上、或いは２又は５％ｖ／ｖ以上、或いは幾つかの場合においては７又は１０又は２０又は３０％ｖ／ｖ以上であってよい。ＦＡＭＥの濃度は、１００％ｖ／ｖ以下（言い換えれば、ディーゼル燃料配合物は、場合によっては１種類以上のディーゼル燃料添加剤と組み合わせてＦＡＭＥ又は複数のＦＡＭＥの混合物から構成することができる）、或いは９９又は９８又は９５％ｖ／ｖ以下、或いは９０又は８０又は７０又は６０又は５０％ｖ／ｖ以下、或いは幾つかの場合においては４０又は３０又は２０又は１０％ｖ／ｖ以下、例えば１〜４０％ｖ／ｖであってよい。
【０１３０】
しかしながら本発明の一態様においては、ディーゼル燃料配合物は、酸素化物成分又は少なくともＰＯＭＥのようなＦＡＭＥを、ゼロか又は低い濃度（例えば、５％ｖ／ｖ以下、又は２％ｖ／ｖ以下、或いは１又は０．５％ｖ／ｖ以下）しか含まないことが好ましい可能性がある。これは、活性物質が酸化防止剤である場合に特に当てはまる。
【０１３１】
本発明によるディーゼル燃料配合物は、好適には、例えば（ヨーロッパに関しては）ＥＮ−５９０、又は（ＵＳＡに関しては）ＡＳＴＭ−Ｄ９７５のような適用される現在の標準的な１つ又は複数のディーゼル燃料仕様に適合する。例として、配合物全体は、１５℃において８２０〜８４５ｋｇ／ｍ３の密度（ＡＳＴＭ−Ｄ４０５２又はＥＮ−ＩＳＯ−３６７５）；３６０℃以下のＴ９５沸点（ＡＳＴＭ−Ｄ８６又はＥＮ−ＩＳＯ−３４０５）；４０以上、理想的には５１以上の測定セタン価（ＡＳＴＭ−Ｄ６１３）；４０℃において２〜４．５センチストークス（ｍｍ２／秒）の動粘度（ＶＫ４０）（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５又はＥＮ−ＩＳＯ−３１０４）；５５℃以上の引火点（ＡＳＴＭ−Ｄ９３又はＥＮ−ＩＳＯ−２７１９）；５０ｍｇ／ｋｇ以下のイオウ含量（ＡＳＴＭ−Ｄ２６２２又はＥＮ−ＩＳＯ−２０８４６）；−１０℃未満の曇り点（ＩＰ−２１９）；及び／又は１１％ｗ／ｗ未満の多環式芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含量（ＥＮ−１２９１６）；を有することができる。
【０１３２】
しかしながら、関係する仕様は、国により、季節により、及び年により異なる可能性があり、配合物の所期の用途によって定まる可能性がある。更に、本発明による配合物に、これらの範囲の外側の特性を有する個々の燃料成分を含ませることができる。
【０１３３】
本発明の第３の形態によるディーゼル燃料配合物には、第１の形態の添加剤組成物に加えて、１種類以上の燃料又は精製施設添加剤を含ませることができる。多くのかかる添加剤は公知で商業的に入手できる。これらは、ベース燃料中に存在させることができ、或いはその製造中の任意の時点で配合物に加えることができる。ディーゼルベース燃料又はディーゼル燃料配合物中に含ませることができる好適なタイプの燃料添加剤の非限定的な例としては、セタン価改善剤、静電防止添加剤、潤滑添加剤、低温流動添加剤、及びこれらの組み合わせ、並びにこれらに関する溶媒、希釈剤、及びキャリアが挙げられる。かかる添加剤は、４，０００ｐｐｍｗ（重量ｐｐｍ）以下、或いは３，０００又は２，０００又は１，０００又は５００又は３００ｐｐｍｗ以下、例えば５０〜４，０００ｐｐｍｗ又は５０〜１，５００ｐｐｍｗ又は５０〜１，０００ｐｐｍｗ又は５０〜５００ｐｐｍｗ又は５０〜３００ｐｐｍｗの濃度で燃料配合物中に含ませることができる。
【０１３４】
一態様においては、本発明によるディーゼル燃料配合物は、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン内に包接錯体の形態で存在するセタン価改善剤を含まないことが好ましい可能性がある。
【０１３５】
本発明によるディーゼル燃料配合物は、圧縮点火（ディーゼル）内燃エンジンにおいて用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。これは特に、自動車用ディーゼル燃料として用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。更なる態様においては、これは、工業用軽油として、又は暖房用油として、或いは船舶用ディーゼル燃料として用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。
【０１３６】
本発明の第３の形態の更なる別の態様においては、燃料又は潤滑剤配合物は潤滑剤配合物である。かかる配合物は、燃焼機関又はその一部のような燃料を消費するシステム内、或いは燃料を消費するシステムによって駆動される装置（例えば自動車）内で用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。
【０１３７】
本発明の第１の形態の添加剤組成物を除いて、第３の形態による潤滑剤配合物は、その構成成分及びそれらの相対濃度の点で他は従来通りであってよい。例えばこれにベースオイル又はそれらの混合物を含ませることができる。かかるベースオイルには、任意の鉱油、任意の合成油、又はこれらの任意の混合物を含ませることができ；これは６００ｃＳＴ以下のＶＫ４０を有していてよい。
【０１３８】
鉱物由来のベースオイルとしては、溶媒精製又は水素化処理によって製造されるものを挙げることができる。本発明による潤滑剤配合物中において好都合に用いることができる鉱油としては、パラフィン油、ナフテン油、直鎖パラフィン、及びこれらの混合物、例えば常圧残油（これは、原油の常圧蒸留によって得ることができる）の低圧蒸留によって得られる潤滑油留分を精製することによって製造されるものが挙げられる。かかる鉱油の例としては、Royal Dutch/Shell Groupのグループ企業によって"HVI"、"MVIN"、及び"HMVIP"の名称で販売されているものが挙げられる。
【０１３９】
合成ベースオイルとしては、ポリ−α−オレフィンのようなポリオレフィン、エチレン及びα−オレフィン及びポリブテン類のコオリゴマー、ポリ（エチレングリコール）及びポリ（プロピレングリコール）のようなポリ（アルキレングリコール）、ジ−２−エチルヘキシルセバケート及びジ−２−エチルヘキシルアジペートのようなジエステル、トリメチロールプロパンエステル及びペンタエリトリトールエステルのようなポリオールエステル、ペルフルオロアルキルエーテル、シリコーンオイル、ポリフェニルエーテル、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１４０】
合成ベースオイル、又は本発明による潤滑剤配合物の他の炭化水素成分は、フィッシャー・トロプシュ縮合プロセスからの生成物を含んでいてよい。
【０１４１】
ベースオイルは、Royal Dutch/Shell Groupのグループ企業から"XHVI"の名称で販売されているもののようなワックスの水素化異性化によって製造されるタイプのものであってよい。
【０１４２】
本発明による潤滑剤配合物には、例えば無灰分散剤、金属又は過塩基性金属洗浄剤添加剤、耐摩耗添加剤、粘度指数改善剤、酸化防止剤、防錆剤、流動点降下剤、摩擦減少添加剤、及びこれらの組み合わせから選択される１種類以上の通常の潤滑剤添加剤を含ませることができる。
【０１４３】
潤滑剤配合物はオイル又はグリースであってよい。これは、エンジン、タービン、トランスミッションシステム、圧縮機、又は発電機において用いるのに好適及び／又は適している可能性がある。これには、主要割合（例えば８０％ｖ／ｖ以上、或いは９０又は９５又は９８％ｖ／ｖ以上）の炭化水素成分を含ませることができる。
【０１４４】
本発明の第３の形態によれば、燃料配合物中における添加剤組成物の濃度は、例えば５０ｐｐｍｗ以上、或いは１００又は２５０又は５００ｐｐｍｗ以上であってよい。その濃度は、例えば、１０，０００ｐｐｍｗ以下、或いは５，０００又は４，０００又は３，０００又は２，０００又は１，５００ｐｐｍｗ以下、例えば１００〜４，０００ｐｐｍｗ、或いは幾つかの場合においては５００〜１，５００ｐｐｍｗであってよい。これらの濃度は、添加剤組成物中に包接錯体と共に存在する溶媒キャリア又は他の種に関係なく、燃料配合物中の活性物質−シクロデキストリン包接錯体の濃度に関する。
【０１４５】
本発明の第３の形態による潤滑剤配合物中における添加剤組成物の濃度は、例えば５０ｐｐｍｗ以上、或いは１００ｐｐｍｗ又は５００ｐｐｍｗ以上であってよい。その濃度は、例えば５０，０００ｐｐｍｗ以下、或いは２０，０００又は１０，０００又は５，０００ｐｐｍｗ以下、例えば５００〜５０，０００ｐｐｍｗであってよい。ここでも、これらの濃度は、添加剤組成物中に存在する溶媒キャリア又は他の種とは関係なく、潤滑剤配合物中における活性物質−シクロデキストリン包接錯体の濃度に関する。
【０１４６】
添加剤組成物の濃度は、燃料又は潤滑剤配合物全体の中における活性物質の濃度が、例えば５ｐｐｍｗ以上、又は１０ｐｐｍｗ以上、或いは２５又は５０ｐｐｍｗ以上になるように選択することができる。この濃度は、例えば、１，０００ｐｐｍｗ以下、又は５００ｐｐｍｗ以下、或いは３００又は２００又は１５０ｐｐｍｗ以下、例えば５０〜１５０ｐｐｍｗであってよい。
【０１４７】
本発明の第３の形態による燃料又は潤滑剤配合物において、添加剤組成物の好ましい特徴（例えば、変性シクロデキストリン（Ｉ）及び活性物質の特質及び濃度）は、本発明の第１の形態に関連して上記に記載した通りであってよい。特に、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、上記に規定したタイプのアルキル化シクロデキストリンであってよい。活性物質は、特に、洗浄剤、助燃剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物から；又は洗浄剤、助燃剤、及びこれらの混合物から；或いは助燃剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物から選択することができる。
【０１４８】
第４の形態によれば、本発明は、第１の形態による添加剤組成物、及び１以上の燃料又は潤滑剤成分（例えばベース燃料又はベースオイル）を、場合によっては１種類以上の更なる燃料又は潤滑剤添加剤と共に混合することを含む、燃料又は潤滑剤配合物の製造方法を提供する。添加剤組成物、及びそれと混合する１種類又は複数の燃料又は潤滑剤成分及び添加剤の好ましい特徴は、本発明の第１乃至第３の形態に関連して上記に記載した通りであってよい。
【０１４９】
添加剤組成物は、配合物の使用前の任意の好適な時点、例えば精製施設、或いは精製施設の下流の分配又は施用点、特に精製施設又は燃料ステーション内の分配点において、燃料又は潤滑剤配合物の他の成分と混合することができる。シクロデキストリンホスト分子は、封入された活性物質を安定化し、それを熱、光、酸素、及び他の潜在的な反応物質のような外部影響から保護するのを助けることができるので、本発明によって、その貯蔵、輸送、及び使用のタイミングについて、添加剤組成物を燃料又は潤滑剤配合物中に導入することができる時点に関するより大きい柔軟性を可能にすることができる。
【０１５０】
一態様においては、本発明の第４の形態の方法は、それを１以上の燃料又は潤滑剤成分と混合する前に、例えば第２の形態によるプレミックスを用いて添加剤組成物を調製することを含む。一態様においては、第４の形態の方法は、本発明の第２の形態によるプレミックスを１以上の燃料又は潤滑剤成分と混合することを含む。本発明の第２の形態によるプレミックスを含む得られる燃料又は潤滑剤配合物は、本発明の第３又は第４の形態を実施するための必須要素を構成することができ、したがって、それ自体で本発明の更なる形態を構成することができる。
【０１５１】
一態様においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、活性物質とは別々に、１以上の燃料又は潤滑剤成分と混合することができる。これは例えば、既に活性物質を含んでいる燃料又は潤滑剤成分の混合物に加えることができ；或いはこれは、活性物質を加える前の燃料又は潤滑剤成分の混合物に加えることができる。
【０１５２】
本発明の第５の形態によれば、本発明の第１の形態による添加剤組成物、或いは第３の形態による燃料又は潤滑剤配合物をシステム中に導入することを含む、燃料又は潤滑剤を消費するシステム及び／又はかかるシステムによって駆動される装置（例えば、自動車又は暖房器具）を運転する方法が提供される。この方法には、例えば、添加剤組成物又は配合物を、燃料又は潤滑剤を消費するシステムの燃焼室中に導入することを含ませることができる。このシステムは、例えば内燃エンジンであってよい。これは、火花点火（ガソリン）エンジンであってよい。これは、圧縮点火（ディーゼル）エンジンであってよい。
【０１５３】
本発明の第６の形態は、添加剤組成物中或いは燃料又は潤滑剤配合物中における活性物質のためのビヒクルとしての上記の式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用を提供する。燃料又は潤滑剤配合物は、ガソリン又はディーゼル燃料配合物であってよい。
【０１５４】
上記に記載したように、変性シクロデキストリン（Ｉ）中に活性物質を封入することによって、燃料又は潤滑剤配合物内において数多くの有益な効果を与えることができる。第１に、これは、熱、光、酸素、及び活性物質がそれと相互作用する可能性がある配合物内の他の種のような外部影響から活性物質を保護することを助けることができる。而して、これは、活性物質が望ましくない化学プロセスに関与するようになる程度を減少させることができる。第２に、シクロデキストリンは、封入された活性物質の揮発性を低下させることを助けることができる。これら及び可能性のある他の方法において、これは、活性物質、及び活性物質との相互作用によって障害を受ける可能性がある配合物中の他の種の安定性を向上させることができる。
【０１５５】
幾つかの場合においては、シクロデキストリンは、それ自体の溶解性を封入されたゲスト分子に有効に与えるホスト分子であるシクロデキストリン自体の固有の溶解性のために、燃料又は潤滑剤配合物中における活性物質の可溶化を助けることができる。
【０１５６】
かかる効果によって、例えば所望の活性形態におけるその利用可能性を増加させることによって、及び／又はその寿命を延ばして、その使用中の所定の時間においてそのより多くを利用可能にすることによって、物質の活性を有効に増加させることができる。而して、本発明は、本発明の第９の形態に関連して下記に記載するように、燃料又は潤滑剤配合物中においてより低い活性物質の濃度を用いることを可能にすることができる。
【０１５７】
幾つかの場合においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）中に封入することによって、上記記載のメカニズムによるか、或いは活性物質とホスト分子との間の幾つかの他のあまり良く理解されていない相互作用を通して、燃料又は潤滑剤配合物の特性及び／又は性能に対して活性物質が有する効果の特質を変化させることができることが見出された。これによって、燃料又は潤滑剤配合物中における他の活性物質のより低い濃度を用いることを可能にすることができる。
【０１５８】
したがって、本発明の第７の形態は、以下の目的：
（ｉ）組成物又は配合物中における活性物質の溶解性を変化（特に増加）させること；
（ｉｉ）組成物又は配合物中における活性物質の活性を変化（特に、増加、或いはその特質を変化）させること；
（ｉｉｉ）組成物又は配合物中における活性物質の安定性を変化（特に増加）させること；
（ｉｖ）組成物又は配合物中における活性物質の揮発性を変化（特に減少）させること；及び
（ｖ）組成物又は配合物中においてそれが曝露される可能性がある外部影響、例えば熱、光、酸素、或いは組成物又は配合物中に存在する他の種から活性物質を少なくとも部分的に保護すること；
の１以上のための、添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中における、活性物質と組み合わせた上記の式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用を提供する。
【０１５９】
本発明のこの第７の形態の一態様においては、少なくとも目的（ｉ）のため、又は少なくとも目的（ｉ）及び（ｉｉ）のために変性シクロデキストリン（Ｉ）を用いる。一態様においては、これは、少なくとも目的（ｉｉｉ）のため、又は少なくとも目的（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のため、或いは少なくとも目的（ｉｉｉ）及び（ｖ）のため、或いは少なくとも目的（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）及び（ｖ）のために用いる。一態様においては、これは、少なくとも目的（ｖ）のため、又は少なくとも目的（ｉｖ）のために用いる。
【０１６０】
また、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、ゲスト分子としてそれが封入する活性物質の送達を標的化するか又は他の形態で制御するために用いることができることも見出された。活性物質は、幾つかの条件下、例えばホスト−ゲスト錯体の解離、活性物質の他の競合ゲスト分子による置換、或いはシクロデキストリンホスト分子又はその大環状構造の（例えば蒸発又は化学分解による）分解を引き起こす条件下においてのみシクロデキストリンホスト分子から放出される。放出条件の外側においては、シクロデキストリンは、活性物質を保持して、それを外部影響から保護することができる。放出条件下においては、活性物質はシクロデキストリンのキャビティから離脱して、他の場所における反応に供されることができる。而して上記に記載したように、活性物質の送達は、特定の温度又は圧力範囲、又は剪断力のような特定の加えられる力、或いは競合ゲスト分子のような他の種の導入のような特定の条件の組に標的化することができる。選択された活性物質を用いて、所望の条件又は複数の条件の組の下で解離する包接錯体が達成されるように変性シクロデキストリン（Ｉ）を調整することができる。本発明のこの形態は、活性物質の送達を、活性物質が最も有用であると思われる、燃料又は潤滑剤を消費するシステム内の領域及び／又は燃料又は潤滑剤配合物を使用する間の時間、例えば燃料噴射システム又は燃焼室内に標的化する際に有用である可能性がある。これに代えて、又はこれに加えて、本発明は、活性物質の送達を、特定の環境、例えば特定の気象、或いは燃料又は潤滑剤を消費するシステム内の運転条件の特定の組に標的化するために用いることができる。送達の前、例えば貯蔵及び輸送中においては、損傷の可能性がある外部影響から活性物質を保護することができる。
【０１６１】
而して、本発明の第８の形態は、組成物又は配合物内又はそれからの活性物質の送達を制御する目的のための、活性物質と組み合わせた、添加剤組成物中或いは燃料又は潤滑剤配合物中における式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用を提供する。
【０１６２】
本発明のこの第８の形態の関連において、活性物質の送達を「制御する」ことには、活性物質の送達の時間、位置、及び／又は速度を変化させることを含ませることができる。これには、例えば一定時間にわたって維持される放出を与えるために、添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中へ、又はそれから活性物質を送達する速度を変化させることを含ませることができる。
【０１６３】
活性物質の送達を制御することには、その送達を特定の時間又は位置或いは条件（例えば、温度、圧力、及び／又は剪断）に標的化することを含ませることができる。これには、活性物質の送達の速度を変化させること；それを送達する時間又は位置或いは条件を変化させること；目標の位置に到達するその量又は割合、或いは特定の時間内に目標の位置に到達する量又は割合を変化させること；及び／又は送達を特定の時間又は位置へより正確に標的化すること；を含ませることができる。これには、目標の時間又は位置における活性物質の有効性又は知覚される有効性を変化させること（特に増大させること）を含ませることができ、これには、目標の時間又は位置において活性物質が燃料又は潤滑剤配合物に対して有する効果（例えば酸化防止効果）の速度及び／又は強度及び／又は継続時間及び／又は場所を変化させる（特に増加させる）こと、或いは、効果の速度、強度、時期、継続時間、又は場所に対する制御を増加させることを含ませることができる。本発明は、かかるパラメーターの任意の程度の変更を達成するために用いることができる。
【０１６４】
本発明の関連において、活性物質の「送達」とは、それがその中に存在する燃料又は潤滑剤配合物の特性及び／又は性能を変化させることができる形態でそれを利用できるようにすることを指す。通常は、「送達」は、シクロデキストリン包接錯体から活性物質を放出することを含む。
【０１６５】
一態様においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、活性物質の送達を、燃料又は潤滑剤を消費するシステム内の特定の位置、特に燃料噴射又は燃料燃焼領域に標的化するために用いる。これは、活性物質の送達を、特定の時点、特に燃料又は潤滑剤を消費するシステム内の燃料噴射又は燃料燃焼段階に標的化するために用いることができる。これは、特定の位置又は特定の時間中、例えば貯蔵及び／又は輸送中における活性物質の放出を抑止又は阻止するために用いることができ；これは、物質が健康又は安全上の危険性を有する場合に有用な可能性がある。
【０１６６】
例えば、通常の鉄道技術に関係する現在のディーゼルエンジンにおいては、タンクからの燃料は、それが燃料噴射装置に到達する前に高い温度及び圧力にかけられる。かくして曝露された燃料の一部のみしか噴射せず、残りは燃料タンクに戻して、そこで温度及び／又は圧力の変化にかけて、それをより分解しやすくすることができる。本発明は、それを燃焼領域の上流における温度又は圧力の変化、並びにその結果として生じる分解の危険性から保護しながら、添加剤の送達を燃料燃焼領域に標的化するために用いることができる。
【０１６７】
変性シクロデキストリン（Ｉ）は、活性物質の放出を、燃料又は潤滑剤を消費するシステム内における他の種の存在と同時に行うように標的化するために用いることができる。例えば、これは、酸化防止剤の放出を、ＦＡＭＥのような極性成分の存在下に標的化するために用いることができる。
【０１６８】
本発明の第８の形態による変性シクロデキストリン（Ｉ）の使用には、添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物を、燃料又は潤滑剤を消費するシステム（例えばエンジン）中に導入し、次にシステム内の組成物又は配合物を、それがシクロデキストリンと共に形成する包接錯体からの活性物質の少なくとも部分的な放出を誘発する条件にかけることを含ませることができる。この条件は、例えば、所定範囲内の温度又は圧力、或いは所定範囲内の剪断力、或いは活性物質の放出を誘発することができる他の種の存在であってよい。
【０１６９】
而して、本発明の第８の形態は、上記記載の導入及び放出−誘発工程を含む、活性物質を燃料又は潤滑剤を消費するシステムに送達する方法を含めることができ、或いはその一部を形成することができる。
【０１７０】
本発明の第７及び第８の形態は、活性物質の溶解性、安定性、活性、又は送達速度のような関連するパラメーターの任意の程度の変更を達成するために用いることができる。
【０１７１】
本発明は、活性物質の活性、利用可能性、溶解性、又は安定性を向上させるため、或いはその活性又は利用可能性を標的化するために用いることができるので、それを加える燃料又は潤滑剤配合物に対する物質の全体的な効果を損失することなく活性物質のより低い濃度を用いることを可能にすることができる。これに代えて、又はこれに加えて、本発明は、燃料又は潤滑剤配合物に対する所望の効果を達成するために必要である可能性がある他の添加剤をより低い濃度で用いることを可能にすることができる。これによって、配合物の製造のコスト及び複雑さを減少させることができ、及び／又は燃料又は潤滑剤配合物の実施においてより大きな多用途性を与えることができる。
【０１７２】
而して、第９の形態によれば、本発明は、組成物又は配合物中に存在する添加剤の濃度を減少させる目的のための、添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中における、活性物質と組み合わせた上記の式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用を提供する。一態様においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、活性物質の濃度を減少させる目的で用いる。一態様においては、これは、他の燃料又は潤滑剤添加剤の濃度を減少させる目的で用いる。一態様においては、これは、酸化防止剤の濃度を減少させる目的で用いる。一態様においては、これは、助燃剤、例えばセタン価改善剤又はオクタン価上昇剤の濃度を減少させる目的で用いる。しかしながら、更なる態様においては、これは、セタン価改善剤以外の添加剤の濃度を減少させる目的で用いることができる。
【０１７３】
本発明の第９の形態の関連において、「減少」という用語は、ゼロへの減少を含む任意の程度の減少を包含する。減少は、例えば、関連する添加剤の元の濃度の１０％以上、或いは２５又は５０又は７５又は９０％以上であってよい。減少は、その所期の用途の関連で必要及び／又は所望のその特性及び性能を達成するために他の形態においては組成物又は配合物中に導入されるであろう添加剤の濃度と比較したものであってよい。これは、例えば、本発明によって与えられる方法で変性シクロデキストリン（Ｉ）を使用することができる具現化の前に組成物又は配合物中に存在していたか、及び／又は本発明によってそれに変性シクロデキストリン（Ｉ）を加える前に類似の関連において使用することを意図されていた（例えば販売されていた）他の類似の添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中において存在していた添加剤の濃度であってよい。
【０１７４】
添加剤の濃度の減少は、変性シクロデキストリン（Ｉ）の不存在下において組成物又は配合物に関して所望の特性又は性能を達成するのに必要であると予測されるであろう添加剤の濃度と比べたものであってよい。
【０１７５】
本発明の第６〜第９の形態の関連において、活性物質は、特に酸化防止剤であってよい。燃料又は潤滑剤配合物は、特にガソリン又はディーゼル燃料配合物、より特にはガソリン燃料配合物であってよい。
【０１７６】
本発明の第１０の形態によれば、燃料又は潤滑剤配合物或いはその成分の酸化安定性を増加させる目的の、活性物質が好適には酸化防止剤である第１の形態による添加剤組成物の使用が提供される。この組成物は、配合物又は成分の酸化安定性における任意の程度の向上を達成するか、及び／又は所望の目標レベルの酸化安定性を達成するか又はこれを超えるために用いることができる。
【０１７７】
酸化安定性は、任意の好適な方法、例えば下記の実施例におけるような標準試験法ＩＰ−４０を用いて求めることができる。一般に、酸化安定性は、カルボン酸又はペルオキシドのような酸化生成物の生成を基準として査定することができる。
【０１７８】
本発明は、更には又は或いは、酸化安定性に相当するか又はそれに関連する燃料又は潤滑剤配合物若しくはその成分の任意の特性を調節するために用いることができる。例えば、燃料配合物の場合においては、向上した酸化安定性は、減少した付着物形成、燃料配合物を用いて運転されるシステムに関する向上した燃焼及びエネルギー効率、並びに、燃料特性の総合的により良好な維持に関係する可能性がある。潤滑剤配合物の場合においては、向上した酸化安定性は、向上した耐久性、より長いオイル交換間隔、潤滑剤配合物をその中で使用するシステムに関する減少したスラッジ及び付着物形成並びに向上したエネルギー効率、並びに潤滑剤特性の総合的により良好な維持に関係する可能性がある。
【０１７９】
本発明の関連において、燃料又は潤滑剤配合物若しくはその成分中における変性シクロデキストリン（Ｉ）の「使用」とは、シクロデキストリンを、通常は１以上の他の燃料又は潤滑剤成分、例えばガソリン又はディーゼルベース燃料、及び場合によっては１種類以上の燃料又は潤滑剤添加剤と共に、並びに関連する活性物質と一緒に、通常はブレンド（即ち物理的混合物）として配合物又は成分中に導入することを意味する。シクロデキストリンは、好都合には（必須ではないが）、配合物又は成分を燃料又は潤滑剤を消費するシステム中に導入する前に含ませる。これに代えて、又はこれに加えて、変性シクロデキストリン（Ｉ）の使用には、通常は配合物をエンジンの燃焼室中に導入することによって、燃料又は潤滑剤を消費するシステム、通常は内燃エンジンを、シクロデキストリンを含む燃料又は潤滑剤配合物を用いて運転することを含ませることができる。これには、シクロデキストリンを含む燃料又は潤滑剤配合物を用いて燃料又は潤滑剤を消費するシステムによって駆動される乗物又は他の装置を運転することを含ませることができる。
【０１８０】
上記に記載した方法での変性シクロデキストリン（Ｉ）の「使用」はまた、本発明の第６〜第１０の形態に関連して上記で記載した１以上の目的のために、燃料又は潤滑剤配合物若しくはその成分中においてそれを使用するための指示書と一緒にシクロデキストリンを供給することを包含することができる。シクロデキストリンは、それ自体、燃料又は潤滑剤添加剤として用いるのに好適及び／又は適しているか及び／又はそれを意図している組成物、特に本発明の第１の形態による添加剤組成物、又は第２の形態によるプレミックスの一部として供給することができる。この場合においては、変性シクロデキストリンは、本発明の第６〜第１０の形態に関連して上記に記載した任意の１以上の目的のために、かかる組成物又はプレミックス中に含ませることができる。
【０１８１】
而して、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、本発明の第１の形態による添加剤組成物又は第２の形態によるプレミックスの形態で、燃料又は潤滑剤配合物若しくはその成分中において用いることができる。したがって、変性シクロデキストリン（Ｉ）の「使用」には、本発明の添加剤組成物又はプレミックスの「使用」を含めることができる。
【０１８２】
添加剤組成物中における変性シクロデキストリン（Ｉ）の「使用」とは、シクロデキストリンを、通常は活性物質、１種類以上の溶媒キャリア、及び場合によっては１種類以上の燃料又は潤滑剤添加剤とのブレンド（即ち物理的混合物）として組成物中に導入することを意味する。シクロデキストリンは、好都合には（必須ではないが）、組成物を燃料又は潤滑剤配合物若しくはその成分中、或いは燃料又は潤滑剤を消費するシステム中に導入する前に含ませる。これは、本発明の第２の形態によるプレミックスの形態で含ませることができる。これに代えて、又はこれに加えて、変性シクロデキストリン（Ｉ）の使用には、通常は配合物をシステムの燃焼領域中に導入することによって、燃料又は潤滑剤を消費するシステム、通常は内燃エンジンを、添加剤組成物中にシクロデキストリンを含む燃料又は潤滑剤配合物を用いて運転することを含ませることができる。これには、添加剤組成物中にシクロデキストリンを含む燃料又は潤滑剤配合物を用いて燃料又は潤滑剤を消費するシステムによって駆動される乗物又は他の装置を運転することを含ませることができる。
【０１８３】
上記に記載したように変性シクロデキストリン（Ｉ）を「使用する」ことはまた、本発明の第６〜第１０の形態に関連して上記で記載した１以上の目的のために、添加剤組成物中においてそれを使用するための指示書と一緒にシクロデキストリンを供給することを包含することができる。
【０１８４】
一般に、添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物若しくはその成分に成分を「加える」又はその中に成分を「含ませる」という記載は、組成物又は配合物又は成分の製造中の任意の時点、或いはその使用前の任意の時点において添加又は導入することを包含するように解釈することができる。
【０１８５】
幾つかの態様においては、本発明を用いて、少なくとも１，０００リットル、或いは少なくとも５，０００又は１０，０００又は２０，０００又は５０，０００リットルの変性シクロデキストリンを含む添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物を製造することができる。
【０１８６】
本発明による燃料又は潤滑剤配合物或いは本発明によって製造又は使用される燃料又は潤滑剤配合物は、変性シクロデキストリン（Ｉ）を含ませることによる改良、特に、配合物中に存在する活性物質に関する向上した有効性、安定性、溶解性、又は活性；かかる活性物質の向上した送達；及び／又は配合物中における活性物質又は添加剤のより低い濃度；の利益を享受するという表示と共に販売することができる。かかる配合物の販売には、（ａ）関連する表示を含む容器内で配合物を供給すること；（ｂ）表示を含む商品パンフレットと共に配合物を供給すること；（ｃ）配合物を記載する印刷物又は（例えば販売場所における）広告看板内に表示を与えること；及び（ｄ）例えばラジオ、テレビ、又はインターネットによって放送するコマーシャル中に表示を与えること；から選択される活動を含ませることができる。改良は、かかる表示においては、少なくとも部分的に変性シクロデキストリン（Ｉ）の存在に起因するものとすることができる。本発明には、その製造中又は製造後に配合物の関連する特性を評価することを含ませることができる。これには、例えば変性シクロデキストリンが配合物における関連する改良に寄与することを確認するために、変性シクロデキストリンの導入前及び導入後の両方において関連する特性を評価することを含ませることができる。
【０１８７】
本発明による添加剤組成物、又は本発明にしたがって製造又は使用される添加剤組成物は、変性シクロデキストリン（Ｉ）を含ませることによる改良、特に、組成物中に存在する活性物質に関する向上した有効性、安定性、溶解性、又は活性；かかる活性物質の向上した送達；及び／又は組成物中における活性物質又は添加剤のより低い濃度；の利益を享受するという表示と共に販売することができる。かかる組成物の販売には、（ａ）関連する表示を含む容器内で組成物を供給すること；（ｂ）表示を含む商品パンフレットと共に組成物を供給すること；（ｃ）組成物を記載する印刷物又は（例えば販売場所における）広告看板内に表示を与えること；及び（ｄ）例えばラジオ、テレビ、又はインターネットによって放送するコマーシャル中に表示を与えること；から選択される活動を含ませることができる。改良は、かかる表示においては、少なくとも部分的に変性シクロデキストリン（Ｉ）の存在に起因するものとすることができる。本発明には、その製造中又は製造後に組成物の関連する特性を評価することを含ませることができる。これには、例えば変性シクロデキストリンが組成物における関連する改良に寄与することを確認するために、変性シクロデキストリンの導入前及び導入後の両方において関連する特性を評価することを含ませることができる。
【０１８８】
幾つかの場合においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、それ自体、燃料又は潤滑剤配合物の特性及び／又は性能、例えば酸化防止効果に対する技術的効果に寄与することができる。
【０１８９】
特に、下記の実施例１〜４及び１０において示されるように、式（Ｉ）の変性シクロデキストリンは、燃料配合物中において酸化防止活性を示すことができることが見出された。而して、本発明の第１１の形態は、上記の式（Ｉ）の変性シクロデキストリンを含む燃料又は潤滑剤配合物を提供することができる。第１２の形態は、燃料又は潤滑剤配合物中、或いは燃料又は潤滑剤配合物中において用いるための添加剤組成物中における酸化防止剤としての、式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用を提供することができる。シクロデキストリン（Ｉ）は、特に、本発明の第１の形態に関連して上記に記載したようなアルキル化シクロデキストリン、より特にはアルキル化β−シクロデキストリンであってよい。
これは例えば、５０〜４，０００ｐｐｍｗ又は１００〜２，０００ｐｐｍｗの濃度で燃料又は潤滑剤配合物中において用いることができる。
【０１９０】
酸化防止剤としての使用とは、関連する配合物又は組成物の酸化安定性を向上させる目的のための使用を意味する。酸化安定性は、本発明の第１０の形態に関連して上記に記載したようにして測定することができる。或いは又はこれに加えて、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、これも第１０の形態に関連して記載した酸化安定性に相当するか又はこれに関連する他の特性を調節するために用いることができる。
【０１９１】
変性シクロデキストリン（Ｉ）は酸化防止剤として作用させることができるので、その中で添加剤組成物を用いる配合物或いは燃料又は潤滑剤配合物の酸化安定性を損失することなく、又は過度に損失することなく、燃料又は潤滑剤配合物或いは添加剤組成物中において他の酸化防止添加剤のより低い濃度を用いることを可能にすることができる。これによって、配合物又は組成物の製造のコスト及び複雑さを減少させることができ、及び／又は燃料、潤滑剤、又は添加剤配合物の実施においてより大きな多用途性を与えることができる。
【０１９２】
これらの効果は、配合物中の他の酸化防止添加剤の活性、利用可能性、溶解性、及び／又は安定性を向上させるために、及び／又はその送達を標的化するためにも変性シクロデキストリン（Ｉ）を用いると、増大させることができる。
【０１９３】
幾つかの場合においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）を用いて、燃料又は潤滑剤配合物或いは添加剤組成物において１種類以上の他の酸化防止剤を、少なくとも部分的、及び幾つかの場合においては完全に置き換えることができる。幾つかの場合においては、これは、かかる配合物又は組成物中における唯一の酸化防止剤として使用することができる。
【０１９４】
したがって、本発明の第１３の形態は、組成物又は配合物中に存在させる酸化防止剤の濃度を減少させる目的の、添加剤組成物中或いは燃料又は潤滑剤配合物中における上記の式（Ｉ）の変性シクロデキストリンの使用を提供する。
【０１９５】
本発明の第１３の形態に関連して、「減少」という用語は、ゼロへの減少を含む任意の程度の減少を包含する。減少は、例えば、酸化防止剤の元の濃度の１０％以上、或いは２５又は５０又は７５又は９０％以上であってよい。減少は、その所期の用途の関連で必要及び／又は所望のその特性及び性能を達成するために他の形態においては組成物又は配合物中に導入されるであろう酸化防止剤の濃度と比較したものであってよい。これは、例えば、本発明によって与えられる方法で変性シクロデキストリン（Ｉ）を使用することができる具現化の前に組成物又は配合物中に存在していたか、及び／又は本発明によってそれに変性シクロデキストリン（Ｉ）を加える前に類似の関連において使用することを意図していた（例えば販売されていた）他の類似の添加剤組成物或いは燃料又は潤滑剤配合物中において存在していた酸化防止剤の濃度であってよい。
【０１９６】
酸化防止剤の濃度の減少は、変性シクロデキストリン（Ｉ）の不存在下における組成物又は配合物に関する所望の特性又は性能、例えば所望のレベルの酸化安定性を達成するのに必要であると予測されるであろう酸化防止剤の濃度と比べたものであってよい。
【０１９７】
本発明の第１１〜第１３の形態によれば、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、少なくとも部分的に変性シクロデキストリンと錯化したゲスト分子として存在することができる活性物質と一緒に用いることができる。かかる活性物質は、例えば、洗浄剤、助燃剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物から；或いは、洗浄剤、助燃剤、及びこれらの混合物から；選択することができる。
【０１９８】
本発明の第１１〜第１３の形態によれば、燃料又は潤滑剤配合物は、特に燃料配合物、より特にはガソリン又はディーゼル燃料配合物、更により特にはガソリン燃料配合物であってよい。一態様においては、これは、燃料配合物、特に、酸素化物成分、或いは少なくともＰＯＭＥのようなＦＡＭＥを含まないか、又は低濃度（例えば５％ｖ／ｖ以下、又は２％ｖ／ｖ以下、或いは１又は０．５％ｖ／ｖ以下）しか含まないディーゼル燃料配合物であってよい。
【０１９９】
本発明の第１１〜第１３の形態においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、燃料又は潤滑剤配合物、特にディーゼル燃料配合物のような燃料配合物中において、５００ｐｐｍｗ以上、或いは７５０又は１，０００ｐｐｍｗ以上の濃度で用いることができる。かかる態様においては、燃料配合物は、特に、ＦＡＭＥのような酸素化物成分、例えば５％ｖ／ｖ以上、又は７％ｖ／ｖ以上のかかる成分を含むディーゼル燃料配合物であってよい。しかしながら他の態様においては、燃料配合物は、酸素化物成分、或いは少なくともＰＯＭＥのようなＦＡＭＥを含まないか、又は低濃度（例えば５％ｖ／ｖ以下、又は２％ｖ／ｖ以下、或いは１又は０．５％ｖ／ｖ以下）しか含まないディーゼル燃料配合物であることが好ましい可能性がある。
【０２００】
本発明の第１１〜第１３の形態によれば、変性シクロデキストリン（Ｉ）は、同時に２つの目的のために：即ち、それ自体で酸化防止剤として、且つ他の活性物質のためのビヒクル（ホスト）としても用いることができる。この点に関し、これは、配合物全体の特性及び／又は性能に影響を与えるそれ自体の機能性を与えることができるという点で、他のタイプの（通常は不活性の）封入ビヒクルを凌ぐ改良を示すことができる。
【０２０１】
本明細書の記載及び特許請求の範囲全体にわたって、「含む」及び「含有する」という用語、並びにこの用語の変形、例えば「含んでいる」及び「包含する」とは、「含むがそれらに限定されない」ことを意味し、他の部分、添加剤、成分、整数、又は工程を排除するものではない。更に、単数形は、記載が他に必要としていない限りにおいて複数形を包含する。特に、不定冠詞を用いる場合には、明細書は、記載が他に必要としていない限りにおいて複数形及び単数形を意図すると理解すべきである。
【０２０２】
本発明のそれぞれの形態の好ましい特徴は、任意の他の形態と関連して示すことができる。本発明の他の特徴は、以下の実施例から明らかになるであろう。一般的に言えば、本発明は、本明細書（添付の特許請求の範囲及び図面を含む）において開示されている任意の新規な１つの特徴又は複数の特徴の任意の新規な組み合わせに拡張される。而して、本発明の特定の形態、態様、又は例と関連して記載される特徴、整数、特性、化合物、化学部分又は基は、それと非適合にならない限り、本明細書に記載する任意の他の形態、態様、又は例に適用することができると理解すべきである。例えば、誤解を避けるために、変性シクロデキストリン（Ｉ）、活性物質、及び燃料又は潤滑剤配合物の随意的及び好ましい特徴（濃度を含む）は、変性シクロデキストリン、活性物質、或いは燃料又は潤滑剤配合物が言及されている本発明の全ての形態に適用することができる。
【０２０３】
更に他に示していない限りにおいて、本明細書に開示する任意の特徴は、同じか又は同様の目的を果たす別の特徴によって置き換えることができる。
【０２０４】
特性、例えば添加剤又は燃料成分の濃度に関して上限及び下限を示す場合には、任意の上限を任意の下限と組み合わせることによって規定される値の一定の範囲も包含することができる。
【０２０５】
本明細書において、シクロデキストリン、活性物質、燃料、燃料成分、及び潤滑剤成分の特性のような物理特性は、他に示していない限りにおいて、周囲条件下、即ち大気圧、並びに１６〜２２又は２５℃、或いは１８〜２２又は２５℃、例えば約２０℃の温度において測定される特性を指す。
【実施例】
【０２０６】
ここで、以下の非限定的な実施例及び添付の図面を参照して本発明を更に説明する。
【０２０７】
実施例１：ガソリン燃料配合物：
本発明にしたがって、混練法を用いて式（Ｉ）の変性シクロデキストリンを酸化防止剤のＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）とブレンドすることによって、固体添加剤組成物を調製した。この組成物は、ＵＶ分光光度測定法によって測定して６．５％ｗ／ｗのＢＨＴ濃度を有していた。これは、Cyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から供給された。
【０２０８】
次に、得られた添加剤組成物を一定範囲のブレンド比でガソリンベース燃料のＢＦ１とブレンドすることによって、本発明による燃料配合物を調製した。ブレンドは、添加剤組成物をベース燃料中に混合し、固体が完全に溶解するまで混合物を撹拌することによって行った。
【０２０９】
燃料配合物中における酸化防止剤の有効性を評価するために、標準試験法ＩＰ−４０を用いてそれらの誘導時間を測定した。この試験法は、試験燃料を加速酸化条件にかけ、圧力ボンベ装置内での破過点までの誘導時間を測定して、燃料の酸化安定性の測定値を与えることを含む。より長い誘導時間は、試験燃料が酸化に対してより抵抗性であることを示す。比較の目的で、ベース燃料単独、及びベース燃料と、（ａ）未封入のＢＨＴ、即ち変性シクロデキストリンの不存在下でのＢＨＴ、及び（ｂ）シクロデキストリン単独とのブレンドに関するＩＰ−４０誘導時間も測定した。
【０２１０】
ベース燃料のＢＦ１は、Shell Group of companiesから供給された商業的に入手できる無鉛ガソリンベース燃料であり、これはヨーロッパガソリン燃料仕様ＥＮ−２２８に適合していた。これは、洗浄剤又は酸化防止剤又はオクタン価上昇添加剤、或いはエタノールのような酸素化物を含んでいなかった。その特性を下表１に要約する。
【０２１１】
【表１】
2016501977.tif 000004
【０２１２】
ＢＨＴはVWRから供給された。シクロデキストリンはヘプタキス（２，３，６−トリ−Ｏ−メチル）−β−シクロデキストリンであり；即ち、上記に規定した式（Ｉ）（式中、ｎ＝７（即ちβ−シクロデキストリン）であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は全てメチルであった）を有し；Sigma-Aldrichから供給された。
【０２１３】
誘導時間実験の結果を下表２に示す。示されているＢＨＴ濃度は、ＢＨＴ単独（シクロデキストリンを存在させなかった）、或いは（全ての他の場合においては）ＢＨＴ−シクロデキストリン錯体を指す。「ＣｙＤ」は変性シクロデキストリンを指す。Δ値は、ベース燃料のＢＦ１単独のものと比較した誘導時間における変化を表す。
【０２１４】
【表２】
2016501977.tif 000005
【０２１５】
これらのデータは、シクロデキストリン封入ＢＨＴの酸化防止効果は、未封入のＢＨＴのものに匹敵することを示す。これにより、変性シクロデキストリン（Ｉ）はガソリンベース燃料中における添加剤のためのビヒクルとして好適であることが確認される。
【０２１６】
このデータはまた、シクロデキストリン単独はガソリンベース燃料において少なくとも多少の酸化防止活性を有することも示す。而して、これを用いて、ＢＨＴのような酸化防止添加剤を含む添加剤組成物の活性を増大させることができる。
【０２１７】
実施例２：添加ガソリン燃料配合物：
別のガソリンベース燃料のＢＦ２を用いて実施例１を繰り返した。ＢＦ２はＢＦ１と同一であるが、４２０ｐｐｍｗの処理率の洗浄剤添加剤パッケージ（BASFから）を含んでいた。添加剤パッケージは、ＰＩＢ（ポリイソブテニル）アミン洗浄剤を含んでいた。
【０２１８】
誘導時間実験の結果を下表３に示し、図１においてグラフで示す。ここでも、ＢＨＴの酸化防止効果は変性シクロデキストリン中に封入すると保持されることが分かり、また、シクロデキストリン自体は酸化防止活性を示すことが分かる。
【０２１９】
【表３】
2016501977.tif 000006
【０２２０】
実施例３：エタノール／ガソリン燃料配合物：
別のガソリンベース燃料のＢＦ３を用いて実施例１を繰り返した。ＢＦ３は、「Ｅ１０」燃料として知られる、９０％ｖ／ｖのＢＦ１及び１０％ｖ／ｖのエタノールを含むブレンドであった。
【０２２１】
誘導時間実験の結果を下表４に示し、図２においてグラフで示す。ここでも、ＢＨＴの酸化防止効果は変性シクロデキストリン中に封入すると保持される。また、シクロデキストリン単独も、Ｅ１０燃料中において酸化防止効果を与える。
【０２２２】
【表４】
2016501977.tif 000007
【０２２３】
実施例４：ディーゼル燃料配合物：
商業的に入手できる超低イオウディーゼルベース燃料のＢＦ４を用いて実施例１を繰り返した。ベース燃料はShell Group of companiesから供給され、ヨーロッパディーゼル燃料仕様ＥＮ−５９０に適合していた。これは、洗浄剤、酸化防止剤、又は点火向上添加剤、或いは脂肪酸メチルエステルのような酸素化物或いは２−エチルヘキシルニトレート（２−ＥＨＮ）を含んでいなかった。その特性を下表５に要約する。
【０２２４】
【表５】
2016501977.tif 000008
【０２２５】
この場合においては、標準試験法ＩＰ−３８８を用いて酸化安定性を評価した。結果を下表６に示す。また、ＢＨＴ及びＢＨＴ−シクロデキストリン錯体に関する結果を、図３においてグラフで示す。より低い残渣はより高い酸化安定性を示す。示されているＢＨＴ濃度は、ＢＨＴ単独（シクロデキストリンを存在させなかった）、或いは（全ての他の場合においては）ＢＨＴ−シクロデキストリン錯体を指す。図３において、ｙ軸は残渣（ｇ／ｍ３）を示す。
【０２２６】
【表６】
2016501977.tif 000009
【０２２７】
表６のデータは、ディーゼルベース燃料及びガソリン燃料中において、シクロデキストリン封入ＢＨＴの酸化防止効果は、ＢＨＴ単独のものに匹敵することを示す。これは、ＢＨＴの存在下（純粋成分（ＢＨＴ単独）又は封入（ＢＨＴ−ＣｙＤ）形態のいずれかとして）において形成された、未添加ベース燃料中において形成されたものと比べて低い残渣によって証明される。ＢＨＴの酸化防止効果は、より高い添加剤濃度において更に増大させることができる。
【０２２８】
ここでも、変性シクロデキストリン単独も、ベース燃料に対する酸化防止効果を有するように思われる。
【０２２９】
実施例５：添加剤の放出：
この実施例は、変性シクロデキストリンホスト分子からの封入活性物質の温度依存性の放出、及びしたがって活性物質の放出を標的化するためにシクロデキストリンを用いる可能性を示す。
【０２３０】
実施例１〜４において用いた固体形態のＢＨＴ−シクロデキストリン包接錯体を熱重量分析にかけて、ＢＨＴ分子が包接錯体から放出された温度を求めた。比較のために、ＢＨＴ単独及びシクロデキストリン単独も同じ分析にかけた。３つの試料に関する結果を、図４Ａ（シクロデキストリン単独）、４Ｂ（ＢＨＴ単独）、及び４Ｃ（包接錯体）において示す。実線は温度に伴う質量損失を示し、破線は時間に伴う質量損失の割合（即ちｄｍ／ｄｔ）を示す。質量損失は、有機分子の熱蒸発及び／又は熱分解を評価するために有用な測定基準である。
【０２３１】
図４から、変性シクロデキストリンは約２５０〜３８０℃において質量損失を受け始めることが分かる。未封入のＢＨＴは１００〜２００℃の間で質量損失を受ける。しかしながらＢＨＴを変性シクロデキストリンと錯化した場合（図４Ｃ）には、質量損失の温度範囲は２００〜３００℃の間に上昇する。これにより、シクロデキストリンホスト分子内に封入することによって、蒸発及び／又は熱分解からのＢＨＴの保護を達成することができることが確認される。
【０２３２】
而して、シクロデキストリンはＢＨＴの揮発性を減少させ、その放出をＢＨＴ−シクロデキストリン錯体が解離するまで有効に遅延させる。これは、ＢＨＴの送達を特定の温度領域に標的化するために用いることができる。例えば、通常のガソリン又はディーゼルエンジンの燃料噴射装置内の運転温度は、６０〜１５０℃の範囲である可能性が高い。酸化防止添加剤の効果が特に有用である箇所は燃料噴射装置である。しかしながら、ＢＨＴのような未封入の添加剤は、燃料噴射装置に到達する前に揮発又は熱分解によって損失する可能性がある。変性シクロデキストリン（Ｉ）は、添加剤の放出を、酸化生成物の蓄積の減少を助けることが最も必要であるより高い温度の燃料噴射装置内の位置まで遅延させ、それによってその有効性を効率的に増加させるために用いることができる。
【０２３３】
同時に、実施例１〜４は、添加剤を封入することは燃料配合物に対するその酸化防止効果を大きくは損なわず、実際に変性シクロデキストリンがそれ自体の酸化防止活性に寄与することを示す。ガソリン誘導時間試験及びディーゼル酸化安定性試験を、それぞれ約１５０℃及び９５℃の温度、即ちガソリン又はディーゼルエンジンの燃料噴射装置内のものに匹敵する温度において行った。
【０２３４】
実施例６：ディーゼル燃料配合物：
本発明にしたがって、混練法を用いて式（Ｉ）の変性シクロデキストリンを公知のセタン価向上添加剤のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）とブレンドすることによって、固体添加剤組成物を調製した。この組成物は、ガスクロマトグラフィーによって測定して３．５％ｗ／ｗのＤＴＢＰ濃度を有していた。
【０２３５】
次に、得られた添加剤組成物を、１，０００ｐｐｍｗ及び１０，０００ｐｐｍｗの両方の投与割合（それぞれ最終燃料配合物中の３５及び３５０ｐｐｍｗのＤＴＢＰに相当する）でディーゼルベース燃料のＢＦ５とブレンドすることによって、本発明によるディーゼル燃料配合物を調製した。ブレンドは、添加剤組成物をベース燃料中に混合し、固体が完全に溶解するまで混合物を撹拌することによって行った。
【０２３６】
燃料配合物中におけるセタン価改善剤の有効性を評価するために、標準試験法ＩＰ−４９８／０６を用いてそれらのＩＱＴセタン価を測定した。比較目的のために、ベース燃料単独、並びにベース燃料と、（ａ）未封入のＤＴＢＰ、即ち変性シクロデキストリンの不存在下でのＤＴＢＰ、及び（ｂ）シクロデキストリン単独とのブレンドに関してもセタン価を測定した。
【０２３７】
ベース燃料のＢＦ５は、７％ｖ／ｖのバイオ燃料成分のＰＯＭＥ（ヤシ油メチルエステル）を含む所謂「Ｂ７」ディーゼルベース燃料であった。これは、Shell Group of companiesから供給され、ヨーロッパディーゼル燃料仕様ＥＮ−５９０に適合していた。これは、洗浄剤又はセタン価向上添加剤を含んでいなかった。その特性を下表７に要約する。
【０２３８】
【表７】
2016501977.tif 000010
【０２３９】
ＤＴＢＰはVWRから供給された。シクロデキストリンは、従前の実施例において用いた（２，３，６−トリ−Ｏ−メチル）−β−シクロデキストリンであった。ＤＴＢＰ−シクロデキストリン錯体は、Cyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から供給された。
【０２４０】
セタン価測定の結果を下表８に示す。「ＣＮ」はＩＰ−４９８／０６によるセタン価を指し；「ＣｙＤ」は変性シクロデキストリンを指す。示されている「活性」濃度はＤＴＢＰ単独を指す。「投与量」の数量は、ＤＴＢＰ又はＤＴＢＰ−シクロデキストリン錯体のいずれかを試験燃料配合物中に存在させた濃度である。Δの値は、ベース燃料のＢＦ５単独のものと比べたセタン価における変化を表す。Δ値を算出するために、ＢＦ５及び／又はＣｙＤのみを含む配合物に関する「活性」濃度は１であるとした。
【０２４１】
結果は実施例８の最後において議論する。
【０２４２】
実施例７：ディーゼル燃料配合物：
ＤＴＢＰに代えて他の公知の助燃剤のカルバゾールを用いて実施例６を繰り返した。カルバゾールはVWRから供給された。これを変性シクロデキストリンとブレンドして、Ｕ−可視分光法によって測定して７．４％ｗ／ｗのカルバゾール濃度を有する固体形態の添加剤組成物を与えた。カルバゾール−シクロデキストリン錯体はCyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から供給された。
【０２４３】
このセタン価測定の結果も表８に示す。この関連において、示されている「活性」濃度はカルバゾール（ＣＢＺ）単独を指す。「投与量」の数量は、カルバゾール又はカルバゾール−シクロデキストリン錯体のいずれかを試験燃料配合物中に存在させた濃度である。これらの結果は実施例８の最後において議論する。
【０２４４】
実施例８：ディーゼル燃料配合物：
ＤＴＢＰに代えてＮ−メチルアニリン（ＮＭＡ）を用いて実施例６を繰り返した。ＮＭＡは、ガソリン燃料配合物におけるオクタン価上昇剤として用いられており、したがってセタン価抑制剤として作用することが公知である。ＮＭＡはVWRから供給された。これを変性シクロデキストリンとブレンドして、ＵＶ−可視分光法によって測定して７．２％ｗ／ｗのＮＭＡ濃度を有する固体形態の添加剤組成物を与えた。ＮＭＡ−シクロデキストリン錯体はCyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から供給された。
【０２４５】
このセタン価測定の結果も表８に示す。この関連において、示されている「活性」濃度はＮＭＡ単独を指し、「投与量」の数量は、ＮＭＡ又はＮＭＡ−シクロデキストリン錯体のいずれかを試験燃料配合物中に存在させた濃度である。結果はこの実施例の最後において議論する。
【０２４６】
【表８】
2016501977.tif 000011
【０２４７】
表８のデータを図５において棒グラフとして示す。図５Ａは、１，０００ｐｐｍｗの添加剤組成物を含む配合物に関する、変性シクロデキストリンを用いる場合及び用いない場合の両方における、活性物質のそれぞれによって引き起こされるセタン価における変化を示す。図５Ｂは、１０，０００ｐｐｍｗの添加剤投与割合において引き起こされるセタン価の変化を示す。図５Ａ及び５Ｂにおけるエラーバーは、ＩＰ−４９８／０６に記載されている０．７セタン価の測定誤差を表す。図５Ｃ及び５Ｄは、それぞれ１，０００及び１０，０００ｐｐｍｗの添加剤組成物を含む配合物に関する、活性物質１ｐｐｍｗあたりのセタン価における変化を示す。
【０２４８】
実施例６〜８の議論：
実施例６〜８からの結果は、変性シクロデキストリン単独はディーゼルベース燃料のセタン価に対して比較的小さい効果しか有しないことを示す。
【０２４９】
実施例６は、公知のセタン価改善剤のＤＴＢＰは、ベース燃料のセタン価を、燃料配合物全体の中におけるその濃度に依存する程度まで増加させることを示す。変性シクロデキストリン中に封入すると、ＤＴＢＰは、（より大きなシクロデキストリン錯体の一部として加えた場合の実際のＤＴＢＰ濃度を考慮すると）そのセタン価向上活性を維持する。これにより、変性シクロデキストリン（Ｉ）はディーゼルベース燃料中における添加剤のためのビヒクルとして好適であることが確認される。しかしながら、驚くべきことに、封入されたＤＴＢＰは、未封入の場合よりも大きなベース燃料のセタン価に対する効果を有する。この活性の増加はより高い添加剤投与割合においてより高いと思われ、この場合には同等のセタン価を達成するために１０倍未満までのＤＴＢＰが必要である。ここで、封入ＤＴＢＰの有効性（１．５×１０−２ｐｐｍｗ−１）は、未封入のＤＴＢＰのもの（１．４×１０−３ｐｐｍｗ−１）よりもほぼ一桁大きい。
【０２５０】
我々はこの理論によって縛られることは望まないが、この効果は変性シクロデキストリン中に封入した場合のＤＴＢＰの揮発性における有効な減少のためである可能性があると考えられる（実施例９参照）。封入された添加剤は、燃焼時点の前に燃料配合物から蒸発、又は配合物内で分解しにくく、重要な時点において利用可能な添加剤のより高い濃度を与えることができる。燃焼時において燃料配合物が曝露される高い温度は、シクロデキストリンホストの分解及びＤＴＢＰゲスト分子の揮発を引き起こすと思われ、ＤＴＢＰは、最も必要な時点において燃料に対してそのセタン価上昇効果を与えるのに役立つ。而して、変性シクロデキストリンは、ＤＴＢＰ添加剤の安定性を向上させて有効寿命を延ばすためだけでなく、その送達を標的化するためにも用いることができる。
【０２５１】
実施例７は、カルバゾール単独はベース燃料のセタン価に対して効果を少ししか有しないか、又は全く有しないことを示す。しかしながら驚くべきことに、変性シクロデキストリン中に封入すると、これは、特により高い添加剤投与割合においてベース燃料のセタン価を大きく増加させることができる。而して、セタン価改善剤として有用であるとは予測されない可能性があり、実際に理論上はオクタン価上昇剤としてより良く知られている化合物を、変性シクロデキストリン（Ｉ）と組み合わせるとそのようなものとして用いることが可能であると思われる。我々はこの理論によって縛られることは望まないが、この効果は封入された添加剤に関する溶解性の有効な増加のためである可能性があると考えられる。カルバゾール単独は結晶質であり、ディーゼル燃料中に比較的不溶である。より可溶性のシクロデキストリン内にゲスト分子として存在させると、これはディーゼル燃料配合物中により良好に分散させることができ、これによりセタン価向上効果を与えるためにより容易に利用可能になる。シクロデキストリン封入は、カルバゾール分子の可溶化及びその沈殿の抑止の両方を行って、その分子を燃焼及び酸化反応により良好に関与しうる状態にする。
【０２５２】
カルバゾールはまたガソリン中に僅かしか可溶でなく、これによってオクタン価上昇剤としてより高い濃度でのその使用が制限される可能性がある。したがって、本発明は、より大きい燃焼の向上を達成するために、より高い濃度のカルバゾール及び可能性のある他の低溶解性の助燃添加剤をガソリン及びディーゼル燃料配合物の両方の中で用いることを可能にすることができる。このように、変性シクロデキストリン（Ｉ）を用いて、助燃添加剤の溶解性、及びしたがって有効性を増加させることができる。
【０２５３】
ＮＭＡ単独（実施例８）は、セタン価抑制剤として作用することが分かる。しかしながら、ＮＭＡを変性シクロデキストリンと組み合わせると、驚くべきことにセタン価の減少がより少なくなり、より高い添加剤投与割合においては、実際にはセタン価の全体的な増加を与えることができる。而してここでも、セタン価改善剤として有用であるとは考えられない可能性がある化合物を、変性シクロデキストリン（Ｉ）と組み合わせるとそのようなものとして用いることが可能である思われ；これによって、良好なセタン価の品質を有するディーゼル燃料を製造することを求めている燃料配合業者が利用できるオプションを大きく増加させることができる。物質がセタン価改善剤又はオクタン価改善剤のいずれとして作用するかのメカニズムはしばしば複雑であるので、この効果は特に驚くべきことである。我々はこの理論によって縛られることは望まないが、この効果は、少なくとも部分的には、ＮＭＡとシクロデキストリンとの間の分子間相互作用によるものであり、封入によって関連する官能基がより近接するようになるためである可能性があると考えられる。例えば、ＮＭＡ上のアミン基は、シクロデキストリンのエーテル部分と水素結合して、それによってゲスト分子の電子構造を変化させ、潜在的にＮ−Ｈ結合を伸ばして弱化する可能性がある。この状態においては、ラジカルの形成がより速やかに起こる可能性がある。同様の効果がカルバゾール−シクロデキストリン系において起こると思われる。
【０２５４】
而して、本発明によれば、変性シクロデキストリン（Ｉ）を燃料配合物中における助燃添加剤のためのビヒクルとして用いることができることが分かる。シクロデキストリン中に添加剤を封入することは、その活性に対して有害ではないと思われる。それどころか、これは、添加剤を燃料配合物中に可溶化し、及び／又はその安定性を向上させ、それによってその有効性を増加させるのを助けることができる。幾つかの場合においては、変性シクロデキストリン（Ｉ）中に添加剤を封入することによってその活性の特質を変化させて、例えば他の形態では得ることができないであろうセタン価向上効果をもたらすことができる。
【０２５５】
結果として、潜在的により広い範囲の活性物質を、燃料配合物中における助燃剤として用いることを可能にすることができる。更に、変性シクロデキストリンビヒクルの活性向上効果のため、及び／又は添加剤の放出を標的化するシクロデキストリンの能力のために、ＤＴＢＰのような公知の助燃剤をより低い濃度で使用可能にすることができる。
【０２５６】
実施例９：添加剤の放出：
この実施例は、変性シクロデキストリンホスト分子からの封入されたセタン価改善剤の温度依存性の放出、及びしたがってセタン価改善剤の放出を標的化するためにシクロデキストリンを使用する可能性を示す。
【０２５７】
実施例６の固体添加剤組成物を熱重量分析（ＴＧＡ）にかけて、ＤＴＢＰ分子が包接錯体から放出された温度を求めた。比較のために、ＤＴＢＰ単独を同じ分析にかけた。２つの試料に関する結果を、図６Ａ（ＤＴＢＰ単独）及び６Ｂ（包接錯体）において示す。実線は温度に伴う質量損失を示し、破線は時間に伴う質量損失の割合（即ちｄｍ／ｄｔ）を示す。比較のために、シクロデキストリン単独に関するＴＧＡ結果を示す図４Ａを参照することができる。
【０２５８】
図６Ａから、未封入のＤＴＢＰは４０〜１００℃の間で質量損失を受けることが分かる。しかしながら、活性物質をシクロデキストリンホスト分子と錯化すると（図６Ｂ）、ＤＴＢＰ質量損失は１５０〜２５０℃の間で起こる。質量損失の開始温度におけるこれらの上昇によって、ＤＴＢＰがシクロデキストリンホスト分子内に封入されていることが確認される。シクロデキストリンとＤＴＢＰとの間の結合を取り除くためにはより多いエネルギーが必要であり、したがって揮発にはより高い温度が必要である。
【０２５９】
これらの結果の実用的意義は図７Ａ〜７Ｃにおいて見ることができる。図７Ａ及び７Ｂは、それぞれ未封入及び封入されたＤＴＢＰの試料に関する質量損失を示す。図７Ｃは、通常のＦＡＭＥを含まないディーゼル燃料に関する蒸留（回収）曲線を示す。未封入のＤＴＢＰに関する質量損失（図７Ａ）は、蒸発及び／又は熱分解によって起こり、５０％質量損失の温度（Ｔ５０％）は６８℃において出現する。これに対して、封入されたＤＴＢＰの質量損失は１５０℃より高い温度において起こる。ＤＴＢＰ−ＣｙＤ錯体に関しては、４％の質量損失は、２％の実験開始の質量ドリフトを差し引いて３．５％の実際のＤＴＢＰ濃度を考慮すると、約５０％のＤＴＢＰ質量損失を示す。
【０２６０】
図７から、封入によって揮発性がディーゼル軽質留分とよりよく重なる温度範囲に抑止されることが分かる。内燃エンジンにおける使用においては、点火後に軽質留分及び封入された（より低い揮発性）のＤＴＢＰが同じ空気−燃料領域中に存在し、したがってセタン価上昇特性をより有効に送達する。シクロデキストリンはまた、ＤＴＢＰを早期熱分解から保護し、それにより損失を減少させる。これらの２つのメカニズムが、ＤＴＢＰを変性シクロデキストリン（Ｉ）で錯化した際に観察される増加した有効性に寄与すると考えられる。下記の実施例１１によって、かかる活性向上効果はディーゼルエンジンにおける使用中に実際に維持されることが確認される。
【０２６１】
而して、シクロデキストリンはＤＴＢＰの揮発性を減少させて、ＤＴＢＰ−シクロデキストリン錯体が解離するまでその放出を有効に遅延させる。これを用いて、ＤＴＢＰの送達を特定の温度領域に標的化することができる。例えば、通常のディーゼルエンジンの燃料コモンレール又は噴射装置内の運転温度は、それぞれ６０〜１５０℃又は６０〜２２０℃の範囲内であると思われる。セタン価改善剤の効果が特に有用であるのは、ディーゼルエンジンの燃焼室である。しかしながら、ＤＴＢＰのような未封入の添加剤は、燃料噴射装置に到達する前に揮発又は熱分解によって損失する可能性がある。変性シクロデキストリン（Ｉ）を用いて、添加剤の放出を、燃焼を向上させることを助けることが最も必要なより高い温度の燃料噴射装置又は燃焼室内の位置まで遅延させて、それによってその有効性を効率的に増加させることができる。
【０２６２】
同時に、実施例６〜８及び１１は、添加剤の封入が燃料配合物に対するそのセタン価向上効果を大きくは損なわず、実際にはしばしば増加させることを示す。
【０２６３】
ＮＭＡなどの他の活性物質は、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン中に封入することによる熱安定性における同様の向上の利益を享受することができることが見出された。上記の実施例５も参照。
【０２６４】
実施例１０：ディーゼル燃料配合物：
ＢＨＴをヘプタキス（２，３，６−トリ−Ｏ−メチル）−β−シクロデキストリンと共に含む実施例１の添加剤組成物を、（実施例６において用いた）ディーゼルベース燃料のＢＦ５中で試験した。添加剤組成物を一定範囲のブレンド比でベース燃料中に混合し、固体が完全に溶解するまで混合物を撹拌することによって、燃料配合物を調製した。
【０２６５】
ＲＡＮＣＩＭＡＴ試験（標準試験法ＥＮ−１５７５１）を用いて、これらのバイオディーゼル含有燃料配合物中における酸化防止剤の有効性を評価した。この試験は、酸化反応の開始前の試験燃料の誘導時間を求める。ここでも、より長い誘導時間は、より大きい酸化に対する抵抗性、即ちより高い酸化安定性を示す。比較目的のために、ベース燃料単独、及びベース燃料と（ａ）未封入のＢＨＴ、即ち変性シクロデキストリンの不存在下でのＢＨＴ及び（ｂ）シクロデキストリン単独とのブレンドに関してもＲＡＮＣＩＭＡＴ誘導時間を測定した。
【０２６６】
結果を下表９に示す。第２欄に示されている「ＢＨＴ濃度」は、ＢＨＴ−シクロデキストリン錯体を含む試料の場合には、その中に含まれるＢＨＴ活性物質ではなく、錯体の濃度である。
【０２６７】
ＢＨＴの酸化防止効果は変性シクロデキストリン中に封入すると維持されることが分かる。また、シクロデキストリン単独も、１，０００ｐｐｍｗで存在させると大きな酸化防止効果を示す。
【０２６８】
【表９】
2016501977.tif 000012
【０２６９】
実施例１１：ディーゼル燃料配合物：
本発明にしたがって、混練法を用いてヘプタキス（２，３，６−トリ−Ｏ−メチル）−β−シクロデキストリン（ＴＲＩＭＥＢ）を公知のセタン価向上添加剤のＥＨＮとブレンドすることによって、固体添加剤組成物を調製した。この組成物は、ガスクロマトグラフィーによって測定して９〜１０％ｗ／ｗのＥＨＮ濃度を有していた。これは、Cyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から供給された。
【０２７０】
次に、得られた添加剤組成物を、２，０００及び４，０００ｐｐｍｗの両方の投与割合（それぞれ最終燃料配合物中の２００及び４００ｐｐｍｗのＥＨＮに相当する）でディーゼルベース燃料のＢＦ６とブレンドすることによって、本発明によるディーゼル燃料配合物を調製した。
【０２７１】
ベース燃料のＢＦ６は、Shell Group of companiesから供給された、７％ｖ／ｖのＰＯＭＥを含むＢ７ディーゼルベース燃料であり、これはヨーロッパディーゼル燃料仕様ＥＮ−５９０に適合していた。これは、洗浄剤又はセタン価向上添加剤を含んでいなかった。その特性を下表１０に要約する。
【０２７２】
【表１０】
2016501977.tif 000013
【０２７３】
６００ｐｐｍｗのＥＨＮ−ＴＲＩＭＥＢ添加剤組成物、及び更に６００ｐｐｍｗのＥＨＮ（最終配合物中における６６０  ｐｐｍｗの総ＥＨＮ含量（封入及び未封入分子の両方を含む）に対応する）を含む更なる配合物を調製した。ブレンドは、添加剤組成物をベース燃料中に混合し、固体が完全に溶解するまで混合物を撹拌することによって行った。
【０２７４】
燃料配合物中におけるセタン価改善剤の有効性を評価するために、標準試験法ＩＰ−４９８／０６を用いてそれらのＩＱＴセタン価を測定した。更に、配合物に関するセタン価はまた、標準試験法ＡＳＴＭ−Ｄ６１３（定容容器内での燃焼によるディーゼル燃料油の点火遅れ及び推定セタン価（ＤＣＮ）の測定）を用いて、研究用エンジンにおいても試験した。
【０２７５】
比較目的のために、ＩＱＴ及び研究用エンジンセタン価の両方はまた、ベース燃料単独に関して、及びベース燃料と未封入のＥＨＮのブレンド、即ち変性シクロデキストリンの不存在下でのＥＨＮに関しても測定した。
【０２７６】
セタン価測定の結果を下表１１に示す。「ＤＣＮ（ＩＱＴ）」はＡＳＴＭ−Ｄ６１３によるセタン価を指し；「ＣＮ（ＲＥ）」は研究用エンジンを用いて測定したセタン価を指し；「ＥＨＮ−ＴＲＩＭＥＢ」は変性シクロデキストリンとＥＨＮ添加剤の間で形成されたホスト−ゲスト錯体を指す。示されている「活性」濃度はＥＨＮ単独を指す。
【０２７７】
【表１１】
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【０２７８】
表１１から、ＥＨＮは、シクロデキストリン包接錯体内のゲスト分子として存在している場合においてもセタン価改善剤として機能し続けることが分かる。更に、その封入はそのセタン価向上活性を増大させると思われる（（ａ）４００ｐｐｍｗのＥＨＮ、及び（ｂ）４，０００ｐｐｍｗのＥＨＮ−ＴＲＩＭＥＢ錯体（４００ｐｐｍｗの活性ＥＨＮに等しい）を含む配合物に関する図を比較）。
【０２７９】
実施例１２：変性シクロデキストリンの選択：
式（Ｉ）の３種類の変性シクロデキストリン、及び比較のために未変性のシクロデキストリンを試験して、ガソリン及びディーゼル燃料及び潤滑剤中におけるそれらの溶解性及び安定性を評価した。
【０２８０】
シクロデキストリンは従前の実施例において用いたＴＲＩＭＥＢ；ヘプタキス（２，６−ジ−Ｏ−ｎ−ブチル）−β−シクロデキストリン（ＲＡＢＵＢ）；ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（ＨＰＢＣＤ）；及び未変性のβ−シクロデキストリン（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝水素）；であった。ＲＡＢＵＢはCyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から、未変性のシクロデキストリンはSigma-Aldrichから供給された。
【０２８１】
試験した燃料は、（ａ）０、５、１０、２５、及び８５％ｖ／ｖのエタノールを含むガソリンベース燃料（それぞれ、Ｅ０、Ｅ５、Ｅ１０、Ｅ２５、及びＥ８５）；（ｂ）１００％エタノール；（ｃ）ディーゼルベース燃料；（ｄ）冬期用フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料；及び（ｅ）SK Energy,韓国から供給されたYubase 4（登録商標）グループＩＩＩベース油；であった。全てのシクロデキストリンを全ての燃料及び潤滑剤においては試験しなかった。
【０２８２】
それぞれの場合において、シクロデキストリンを、室温において１，０００ｐｐｍｗの濃度で燃料又は潤滑剤に加えた。
【０２８３】
未変性のβ−シクロデキストリンは、Ｅ０ガソリンベース燃料、ディーゼルベース燃料、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料、及びYubaseベース油中に不溶であることが分かった。これは、ＵＳ−３，３１４，８８４におけるシクロデキストリンへの一般的な言及に反して、未変性の分子が通常の燃料及び潤滑剤配合物中における添加剤又は添加剤ビヒクルとして好適でないことを示す。
【０２８４】
ＴＲＩＭＥＢは、Ｅ０ガソリンベース燃料中において、及びディーゼルベース燃料中においても清澄な溶液を形成したが、ここでは長い溶解時間が必要であった。これは、非常に長い溶解時間を用いてフィッシャー・トロプシュ誘導燃料中に部分的に溶解させることができたが、ベース油中においては非常に長い溶解時間を用いても少しの溶解しか示さなかった。而して、ＴＲＩＭＥＢはより極性の環境中においてはより高い溶解性を示す。
【０２８５】
ＨＰＢＣＤは、１００ｐｐｍｗで含ませた場合に、０〜２５％ｖ／ｖのエタノール濃度においてガソリンベース燃料中で曇った懸濁液を形成した。しかしながら、これは、Ｅ８５ガソリン燃料及び１００％エタノール中に１，０００ｐｐｍｗで含ませた場合には清澄な溶液を形成した。これは、ディーゼル燃料又はYubaseベース油中においては試験しなかった。
【０２８６】
ＲＡＢＵＢは、Ｅ５ガソリン燃料及びディーゼル燃料中に非常に可溶であると思われ、いずれの場合においても清澄な溶液を形成した。これは、Ｅ５ガソリン中で−２０℃において２週間貯蔵した際に安定であることが分かった。これはまた、試験した中で最も速く溶解するシクロデキストリンであった。したがって、他のアルキル化β−シクロデキストリン、特にＣ２以上のアルキル基、例えばＣ３〜Ｃ８アルキル基で置換されているものも、自動車用ガソリン及びディーゼル燃料中に可溶であり、かかる燃料中において添加剤又は添加剤を担持するビヒクルとして用いるのに好適であると予測することができる。
【０２８７】
実施例１３：更なるシクロデキストリンの溶解性：
更に３種類の式（Ｉ）の変性シクロデキストリンを、ガソリン及びディーゼル燃料中における溶解性に関して試験した。
【０２８８】
シクロデキストリンは、それぞれエチル（ＲＡＥＢと呼ぶ化合物）、プロピル（ＲＡＰＢ）、及びオクチル（ＲＡＯＢ）基で置換されているアルキル化β−シクロデキストリンであった。それぞれの場合において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の位置が関連するアルキル基でランダムに置換されており、それぞれの分子中の残基あたり平均で３つの内で少なくとも２つが置換されていた。プロピル及びオクチル置換基は、線状及び分岐鎖アルキル基の混合物であった。３種類の化合物は全てCyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から供給された。
【０２８９】
試験した燃料は、（ａ）０、１０、及び８５％ｖ／ｖのエタノールを含むガソリンベース燃料（それぞれ、Ｅ０、Ｅ１０、及びＥ８５）；（ｂ）１００％エタノール；及び（ｃ）７％ｖ／ｖのＰＯＭＥを含むＢ７ディーゼルベース燃料；であった。シクロデキストリンを、室温において１，０００ｐｐｍｗの濃度で燃料に加えた。それらのおよその溶解速度、及び得られた溶液の物理的外観を肉眼によって評価した。観察結果を下表１２に要約する。「秒単位の溶解時間」とは、シクロデキストリンがおよそ数秒（即ち１分未満）で溶解したことを示し；「分単位の溶解時間」とは、それが数分間以内であるが１時間未満で溶解したことを意味し；「時間単位の溶解時間」とは、それが溶解するのに１時間より多い時間がかかったことを意味する。
【０２９０】
【表１２】
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【０２９１】
表１２から、試験した全てのアルキル化シクロデキストリンは、ガソリン、エタノール、及びエタノール含有ガソリン中において良好な溶解性を有していたことが分かる。溶解度及び溶解速度は、シクロデキストリン及び燃料のそれぞれの極性と関係していると思われる。シクロデキストリンの極性は、低（ＲＡＯＢ）から高（ＲＡＥＢ）に増加する。燃料の極性は、低（Ｅ０ガソリン）から高（エタノール）へ増加する。最も高極性の燃料であるエタノール中においては、最も低極性のシクロデキストリンであるＲＡＯＢが、そのより長い溶解時間から明らかなように最も溶解しにくいことが分かった。最も低極性の燃料（Ｅ０）中においては、最も高極性のシクロデキストリンであるＲＡＥＢが最も溶解しにくかった。比較的低極性のＢ７ディーゼル燃料中においては、ここでも最も低極性のシクロデキストリンであるＲＡＯＢが最も溶解しやすかった。而して、変性シクロデキストリン（Ｉ）上の置換基を調整して、その中でそれを使用することが意図される特定のタイプの燃料に対するその親和性を増加させることができる。
【０２９２】
実施例１４：添加剤安定性：
Ｅ１０、Ｅ２５、Ｅ５０、及びＥ１００ガソリン燃料中に溶解した１，０００ｐｐｍｗのＴＲＩＭＥＢを含む配合物を、約２０℃、−２℃、及び−２０℃において６ヶ月間貯蔵した。全ての溶液は、最も低い温度においても６ヶ月の貯蔵期間にわたって清澄なままであった。ＰＩＢアミン洗浄添加剤を含むＥ０ガソリン燃料、及び一旦室温に戻したディーゼルベース燃料においても、同様の結果が観察された。
【０２９３】
ディーゼルベース燃料のＢＦ５中に溶解した１，０００ｐｐｍｗのＢＨＴ−ＴＲＩＭＥＢ錯体（Cyclolab R&D Laboratory（ハンガリー）から）を含む配合物を、約２０℃、０℃、及び−２０℃において６ヶ月間貯蔵した。６ヶ月間の期間中の所定の時間間隔で、配合物を室温において安定化させて視覚評価した。０及び２０℃において貯蔵した試料は試験期間にわたって清澄なままであり、一方、−２０℃において貯蔵したものは、ベース燃料単独によって示されるものと異ならないワックス状の外観を示し、周囲温度に解凍した後に清澄になった。
【０２９４】
Ｅ０（即ちエタノールを含まない）ガソリンベース燃料のＢＦ１中に溶解した１，０００ｐｐｍｗのＢＨＴ−ＴＲＩＭＥＢ錯体を含む配合物を、約２０℃、０℃、及び−２０℃において６ヶ月間貯蔵した。全て試験期間にわたって清澄なままであったが、６か月後に−２０℃において貯蔵した試料中に沈殿物が僅かに視認された。ＢＦ２（４２０ｐｐｍｗのＰＩＢアミン洗浄添加剤を含むガソリンベース燃料）を用いて試験を繰り返したところ、全ての試料は最後まで清澄なままであった。
【０２９５】
これらの結果は、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン、及びかかるシクロデキストリン内に活性物質を含む錯体は、溶解性又は安定性の問題を起こすことなく、炭化水素ベースの燃料及び潤滑剤配合物中において用いるのに好適である可能性があることを示す。
【０２９６】
更なる試験において、１０，０００ｐｐｍｗ以下のＴＲＩＭＥＢを含ませることは、Ｅ０ガソリンベース燃料又はＢ７ディーゼルベース燃料のいずれの蒸留特性に対しても大きな効果を与えなかったことが見出された。ディーゼルベース燃料が１０，０００ｐｐｍｗ以下のＢＨＴ−ＴＲＩＭＥＢ又はＤＴＢＰ−ＴＲＩＭＥＢ錯体を含んでいた場合、及びガソリンベース燃料が１０，０００ｐｐｍｗ以下のＢＨＴ−ＴＲＩＭＥＢ又はＮＭＡ−ＴＲＩＭＥＢ錯体を含んでいた場合において、同様の結果が観察された。
【０２９７】
これ並びに実施例１２及び１３からの結果によって、燃料及び潤滑剤配合中、特にガソリン及びディーゼル燃料配合物中における添加剤としての、式（Ｉ）の変性シクロデキストリン、特にアルキル化シクロデキストリンの有用性が確認される。これらはまた、任意の所定の配合物中におけるそれらの溶解性及び安定性を最適化するために置換基Ｒ１〜Ｒ３を調整することができるので、化合物の「調整可能性」も示す。
【図３】
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【図１】
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【図２】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図５Ｄ】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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