(57)【要約】  本発明は、セル包装材料及びその製造方法に関する。本発明は、シーラント層；前記シーラント層上に形成されたガスバリア層；及び前記ガスバリア層上に形成された外層を含み、前記外層は、ポリロタキサン系化合物を含むセル包装材料及びその製造方法を提供する。本発明によれば、延伸率、耐スクラッチ性及び耐化学性などが優秀な外層を含むことで、パウチ（ｐｏｕｃｈ）への成形が容易であり、耐久性などが改善される。
2016532254.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シーラント層と、
前記シーラント層上に形成されたガスバリア層と、
前記ガスバリア層上に形成された外層と、を含み、
前記外層は、ポリロタキサン系化合物を含むことを特徴とするセル包装材料。
【請求項２】
前記ポリロタキサン系化合物は、環型化合物と、前記環型化合物を貫通する線形分子と、前記線形分子の末端に配置されて前記環型化合物の離脱を防止する封鎖基と、を含むことを特徴とする請求項１に記載のセル包装材料。
【請求項３】
前記ポリロタキサン系化合物は、カプロラクトン系化合物が結合されたことを特徴とする請求項１に記載のセル包装材料。
【請求項４】
前記ポリロタキサン系化合物は、（メタ）アクリレート系化合物が導入されたことを特徴とする請求項１に記載のセル包装材料。
【請求項５】
前記ポリロタキサン系化合物は、前記環型化合物にカプロラクトン系化合物が結合され、前記カプロラクトン系化合物に（メタ）アクリレート系化合物が導入されたことを特徴とする請求項２に記載のセル包装材料。
【請求項６】
前記外層は、ポリロタキサン系化合物５〜４０重量部、ヒドロキシ基変性オリゴマー５〜３０重量部、ポリオール系樹脂５〜１０重量部及び硬化剤１０〜４０重量部を含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項７】
前記外層は、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部、高分子樹脂またはその前駆体１０〜８８重量部及び光開始剤０．０１〜１０重量部を含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項８】
前記外層は、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部、ポリカプロラクトン変性アクリレート１０〜５０重量部、シリコン変性アクリレート５〜３０重量部、ウレタンアクリレート１０〜５０重量部及び光開始剤０．０１〜１０重量部を含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項９】
前記外層は、外層の全体重量を基準としてポリロタキサン系化合物を５〜８８重量％で含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項１０】
前記外層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜−１００℃であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項１１】
前記外層は、外層の全体重量を基準としてカプロラクトン系化合物を１０〜８０重量％で含むことを特徴とする請求項３〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項１２】
前記セル包装材料は、シーラント層とガスバリア層との間に形成された中問層をさらに含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項１３】
前記中問層は、酸変性ポリプロピレン系を含むことを特徴とする請求項１２に記載のセル包装材料。
【請求項１４】
前記セル包装材料は、ガスバリア層と外層との間に形成された中問層をさらに含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項１５】
前記中問層は、ナイロン樹脂を含むことを特徴とする請求項１４に記載のセル包装材料。
【請求項１６】
前記セル包装材料は、前記シーラント層とガスバリア層との間に形成された第１中問層と、前記ガスバリア層と外層との間に形成された第２中問層と、をさらに含むことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のセル包装材料。
【請求項１７】
前記第１中問層は、酸変性ポリプロピレン系を含み、
前記第２中問層は、ナイロン樹脂を含むことを特徴とする請求項１６に記載のセル包装材料。
【請求項１８】
シーラント層と、前記シーラント層上に形成されたガスバリア層と、を含む積層体を準備する段階と、
前記ガスバリア層上に外層を形成する段階と、を含み、
前記外層を形成する段階は、ポリロタキサン系化合物を含む組成物を利用することを特徴とするセル包装材料の製造方法。
【請求項１９】
前記ポリロタキサン系化合物は、環型化合物と、前記環型化合物を貫通する線形分子と、前記線形分子の末端に配置されて前記環型化合物の離脱を防止する封鎖基と、を含むことを特徴とする請求項１８に記載のセル包装材料の製造方法。
【請求項２０】
前記ポリロタキサン系化合物は、カプロラクトン系化合物が結合されたことを特徴とする請求項１８に記載のセル包装材料の製造方法。
【請求項２１】
前記ポリロタキサン系化合物は、（メタ）アクリレート系化合物が導入されたことを特徴とする請求項１８に記載のセル包装材料の製造方法。
【請求項２２】
前記ポリロタキサン系化合物は、前記環型化合物にカプロラクトン系化合物が結合され、前記カプロラクトン系化合物に（メタ）アクリレート系化合物が導入されたことを特徴とする請求項１９に記載のセル包装材料の製造方法。
【請求項２３】
前記組成物は、ポリロタキサン系化合物５〜４０重量部、ヒドロキシ基変性オリゴマー５〜３０重量部、ポリオール系樹脂５〜１０重量部及び硬化剤１０〜４０重量部を含む熱硬化型であることを特徴とする請求項１８〜請求項２２のいずれか１項に記載のセル包装材料の製造方法。
【請求項２４】
前記組成物は、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部、高分子樹脂またはその前駆体１０〜８８重量部及び光開始剤０．０１〜１０重量部を含む光硬化型であることを特徴とする請求項１８〜請求項２２のいずれか１項に記載のセル包装材料の製造方法。
【請求項２５】
前記組成物は、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部、ポリカプロラクトン変性アクリレート１０〜５０重量部、シリコン変性アクリレート５〜３０重量部、ウレタンアクリレート１０〜５０重量部及び光開始剤０．０１〜１０重量部を含む光硬化剤であることを特徴とする請求項１８〜請求項２２のいずれか１項に記載のセル包装材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セル包装材料及びその製造方法に関し、より詳しくは、改善された物性を有する外層を含むことで、パウチ（ｐｏｕｃｈ）への成形が容易であり、耐久性などが優秀なセル包装材料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、２次電池などのようなセル（ｃｅｌｌ）は、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）なパウチ（ｐｏｕｃｈ）で包装されている。特に、リチウムポリマー電池などのポリマー電池や、電気二重層キャパシタ、疑似キャパシタなどの２次電池セルがそのように包装されている。このようなセルを包装するためのセルパウチ（ｃｅｌｌ  ｐｏｕｃｈ）は、ガスバリア（ｂａｒｒｉｅｒ）性、耐電解液性及び熱接着性などを考慮して多層構造の包装材料（シートまたはフィルム形態）で製造されている。
【０００３】
図１は、従来技術によるセル包装材料の断面構成図を示す。
【０００４】
図１を参照すれば、セル包装材料は、シート（またはフィルム）形態として、一般的にシーラント層（ｓｅａｌａｎｔ  ｌａｙｅｒ）１と、前記シーラント層１上に形成されたガスバリア層（ｇａｓ  ｂａｒｒｉｅｒ  ｌａｙｅｒ）２と、前記ガスバリア層２上に形成された外層３と、を含む積層構造を有する。
【０００５】
例えば、大韓民国登録特許１０−０５７４８１９号、大韓民国登録特許第１０−０８８７６１６号、大韓民国登録特許第１０−１０５０００７号及び大韓民国公開特許第１０−２００１−００５２６４５号などには、上のような積層構造のセル包装材料（セルパウチ）が提示されている。
【０００６】
セルパウチは、上のような積層構造を有するフィルム（またはシート）上の包装材料を袋形態やボックス（ｂｏｘ）形態などに加工して製造される。そして、このようなセルパウチには、陽極、陰極及びセパレータ（ｓｅｐａｒａｔｏｒ）などのセル構成要素が電解液に含浸された状態で包装される。
【０００７】
前記シーラント層１は、最内層に位置して包装される物品、すなわち、電池セル（ｃｅｌｌ）と接触する。この時、セルパウチの内部にセル構成要素を包装した後、セルパウチの入口は、シーラント層１同士が触れ合うように接合された後、熱接着（熱封合）されて気密性が維持される。このために、シーラント層１としては、熱接着性樹脂が使用される。前記ガスバリア層２は、セルパウチの内部及び外部へのガスの出入りを遮断するためのもので、これは、主にアルミニウム薄膜（Ａｌ  ｆｏｉｌ）が使用される。
【０００８】
また、前記外層３は、ガスバリア層２を保護するためのものであるので、これは、耐熱性や耐磨耗性などが考慮される必要がある。このために、外層３は、主にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が使用される。
【０００９】
しかし、従来技術によるセル包装材料は、パウチへの加工時に成形性が落ちる問題点がある。具体的に、セル包装材料は、セルを包装するため、上述のように袋やボックスなどの形態に折ってパウチに加工されるが、この時、外層３を構成するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、延伸率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が低くて折り加工性が落ちる。これによって、パウチへの成形が容易ではない問題点がある。
【００１０】
また、外層３を構成するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、耐磨耗性、耐スクラッチ性及び耐化学性などが弱くて、耐久性が落ちる問題点がある。特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、表面にスクラッチが発生しやすくて、発生したスクラッチは、回復しにくい。これによって、セル包装材料を製造する際に、大部分の場合、耐久性などを補強するためにガスバリア層２上にナイロン（Ｎｙｌｏｎ）樹脂層とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層を順に積層形成しているが、この場合にも成形性は勿論、耐磨耗性及び耐スクラッチ性などが弱く、これは、また製造工程が複雑である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】韓国登録特許第１０−０５７４８１９号公報
【特許文献２】韓国登録特許第１０−０８８７６１６号公報
【特許文献３】韓国登録特許第１０−１０５０００７号公報
【特許文献４】韓国公開特許第１０−２００１−００５２６４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、改善された特性を有するセル包装材料及びその製造方法を提供する。
【００１３】
本発明は、例えば、延伸率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）、耐磨耗性、耐スクラッチ性及び耐化学性などが優秀な外層を含むことで、セルパウチへの成形が容易であり、耐久性などが優秀なセル包装材料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記目的を達成するために本発明は、シーラント層；前記シーラント層上に形成されたガスバリア層；及び前記ガスバリア層上に形成された外層を含み、前記外層は、ポリロタキサン（ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）系化合物を含むセル包装材料を提供する。
【００１５】
この時、前記ポリロタキサン系化合物は、環型化合物と、前記環型化合物を貫通する線形分子と、前記線形分子の末端に配置されて前記環型化合物の離脱を防止する封鎖基と、を含んだ方がよい。また、前記ポリロタキサン系化合物は、分子内にカプロラクトン系化合物及び（メタ）アクリレート系化合物のうち選択された一つ以上が結合（導入）された構造を有することができる。
【００１６】
また、本発明は、シーラント層と、前記シーラント層上に形成されたガスバリア層と、を含む積層体を準備する段階と、前記ガスバリア層上に外層を形成する段階と、を含み、前記外層を形成する段階は、ポリロタキサン系化合物を含む組成物を利用するセル包装材料の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、改善された物性を有する。具体的に、本発明によれば、延伸率、耐磨耗性、耐スクラッチ性及び耐化学性などが優秀になる効果がある。これによって、セルパウチへの成形が容易であり、耐久性などが効果的に改善される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】従来技術によるセル包装材料の断面構成図である。
【図２】本発明の第１形態によるセル包装材料の断面構成図である。
【図３】本発明の第２形態によるセル包装材料の断面構成図である。
【図４】本発明の第３形態によるセル包装材料の断面構成図である。
【図５】本発明に使用されるポリロタキサンの例示的な分子模式図である。
【図６】本発明の実施例によって合成されたポリロタキサンの１Ｈ  ＮＭＲ結果を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書で、「及び／または」は、前後に羅列した構成要素のうち少なくとも一つ以上を含む意味で使用される。
【００２０】
本明細書で、「第１」及び「第２」などの用語は、一つの構成要素を他の構成要素と区別するために使用され、各構成要素が前記用語により限定されるものではない。
【００２１】
本明細書で、「上に形成」は、当該構成要素が直接的に接して積層形成されることのみを意味するのではなく、当該構成要素の間に他の構成要素がさらに形成されている意味を含む。例えば、「上に形成される」とは、第１構成要素の表面に第２構成要素が直接的に接して形成される意味は勿論、前記第１構成要素と第２構成要素の間に第３構成要素がさらに形成されることも意味する。
【００２２】
以下、添付図面を参照して本発明を詳しく説明する。添付図面は、本発明の例示的な実施形態を示したもので、これは本発明の理解を助けるために提供される。添付図面で、各層及び領域を明確に表現するために、厚さは拡大して示した。図面に表示された厚さ、大きさ及び割合などにより本発明の範囲が限定されるものではない。以下、本発明の説明において、関連する公知の汎用的な機能または構成に対する詳細な説明は省略する。
【００２３】
図２〜図４には、本発明の実施形態によるセル包装材料の断面構成図が例示されている。図２〜図４を参照して説明すれば、本発明によるセル包装材料は、多層構造として、フィルム（またはシート）形態を有する。
【００２４】
本発明によるセル包装材料は、シーラント層（ｓｅａｌａｎｔ  ｌａｙｅｒ）１０；前記シーラント層１０上に形成されたガスバリア層（ｇａｓ  ｂａｒｒｉｅｒ  ｌａｙｅｒ）２０；及び前記ガスバリア層２０上に形成された外層３０を含む。
【００２５】
また、本発明によるセル包装材料は、前記シーラント層１０、ガスバリア層２０及び外層３０を少なくとも含むが、これら以外に別の他の層をさらに含むことができる。例えば、前記シーラント層１０とガスバリア層２０との間、及び／または前記ガスバリア層２０と外層３０との間には、中問層４０（図３及び図４参照）がさらに形成されることができる。この時、前記中問層４０は、例えば、接着性、絶縁性、耐化学性（耐薬品性）、耐ピンホール性及び／またはこれら以外の他の別の機能性を有することができる。
【００２６】
本発明で、前記外層３０は、本発明によるセル包装材料の最外殻層を形成することができるが、これはガスバリア層２０の外側に形成されたものであれば、ここに含まれる。具体的に、本発明によるセル包装材料は、ガスバリア層２０を基準として、内側にはシーラント層１０が形成され、外側には外層３０が形成された構造を有する。また、例示的な形態によって、前記外層３０上には、別の他の層、例えば、印刷層、難燃層及び／またはこれらを保護する表面保護層のうち選択された一つ以上の層がさらに積層、形成されることができ、このような層が最外殻層を形成することができる。
【００２７】
本発明によるセル包装材料は、シーラント層１０、ガスバリア層２０及び外層３０を含んで、少なくとも３層以上の多層構造を有することができる。図２は、本発明の第１形態によって下からシーラント層１０、ガスバリア層２０及び外層３０が順次に形成された積層構造を例示している。
【００２８】
また、図３は、本発明の第２形態によって下からシーラント層１０、中問層４０、４１、ガスバリア層２０及び外層３０が順次に形成された積層構造を例示している。また、図４は、本発明の第３形態によって下からシーラント層１０、中問層４０、４１、ガスバリア層２０、中問層４０、４２及び外層３０が順次に形成された積層構造を例示している。
【００２９】
本発明で、前記ガスバリア層２０は、ガスバリア（ｂａｒｒｉｅｒ）性を有するものであれば、特別に限定されない。前記ガスバリア層２０は、外部の湿気や空気、そして内部から発生したガスの出入りを遮断することができればよい。前記ガスバリア層２０は、例えば、金属薄膜及び金属蒸着層などから選択された一つ以上を含むことができる。
【００３０】
前記ガスバリア層２０を構成する金属、具体的に、前記金属薄膜や金属蒸着層を構成する金属は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、スズ（Ｓｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、インジウム（Ｉｎ）及びテングステン（Ｗ）などからなる群より選択された一つ以上（単一金属または単一金属の混合）、またはこれらから選択された２以上の合金（ａｌｌｏｙ）などを例示することができる。前記金属は、より具体的には、例えば、アルミニウム（Ａｌ）またはアルミニウム合金（Ａｌ  ａｌｌｏｙ）から選択されることができる。
【００３１】
また、前記金属薄膜の場合には、耐腐食性のために、リン酸やクロムなどにより表面処理されたものを使用することができる。そして、前記金属薄膜は、例えば、１μｍ〜３００μｍの厚さを有する金属ホイル（ｍｅｔａｌ  ｆｏｉｌ）などを使用することができ、これは、共押出機で、例えば、接着剤が投入された状態で共押出されてシーラント層１０とラミネートされることができる。
【００３２】
また、前記金属蒸着層は、蒸着により形成されたもので、これは、シーラント層１０または外層３０上に真空蒸着されて形成されるか、別途のプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）などのフィルム上に真空蒸着されて形成されることができる。このような金属蒸着層は、例えば、１ｎｍ〜３００μｍの厚さを有することができる。
【００３３】
前記シーラント層１０は、セルが包装（内装）された後、熱により接着（熱融着）されてシーリング（ｓｅａｌｉｎｇ）性を付与することができるものであれば、特別に限定されない。シーラント層１０は、ベース樹脂として、熱接着性（熱融着性）を有するシーリング樹脂（ｓｅａｌｉｎｇ  ｒｅｓｉｎ）を含む。
【００３４】
前記シーリング樹脂は、熱により接着（融着）されることができるものであれば、限定されず、好ましくは、熱接着性と一緒に絶縁性及び／または耐電解液性などを有する樹脂であればよい。前記シーリング樹脂は、例えば、低温で熱融着が可能な低融点樹脂から選択されることができる。前記シーリング樹脂は、具体的には、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）系やポリエチレン（ＰＥ）系などのポリオレフィン系、；前記ポリオレフィン系の共重合体や誘導体；及びエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）などから選択された一つ以上を使用することができる。また、前記シーリング樹脂は、共重合体（ｃｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）やターポリマー（ｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒ）として、例えば、エチレン／プロピレン共重合体やエチレン／プロピレン／ブタジエンのターポリマー（３元共重合体）などから選択されることができる。
【００３５】
例示的な具現例によって、前記シーリング樹脂は、ポリプロピレン（ＰＰ）系を含んだ方がよい。具体的に、前記シーリング樹脂は、ホモポリプロピレン（ｈｏｍｏ−ＰＰ）、ポリプロピレン共重合体（ＰＰ  ｃｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）及びポリプロピレンターポリマー（ＰＰ  ｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒ）などから選択された一つ以上のポリプロピレン（ＰＰ）系を単独で使用するか、前記ポリプロピレン（ＰＰ）系にポリエチレン（ＰＥ）系やエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）などを混合して使用することができる。このようなポリプロピレン（ＰＰ）系は、熱接着性（シーリング性）及び絶縁性が良好であるだけではなく、引張強度などの機械的物性と、耐電解液性などの耐化学性に優れ、本発明に有用である。
【００３６】
また、前記シーラント層１０は、上のようなポリプロピレン（ＰＰ）系などのシーリング樹脂以外に他の成分をさらに含むことができる。シーラント層１０は、例えば、変性ポリエチレン（変性ＰＥ）、変性ポリプロピレン（変性ＰＰ）、アクリル樹脂（アクリレートなど）及び変性アクリル樹脂（変性アクリレートなど）などからなる群より選択された一つ以上の補強樹脂をさらに含むことができる。このような補強樹脂は、シーラント層１０に含まれることで、熱接着強度（シーリング性）を補強しながらガスバリア層２０（図２）または中問層４１（図３及び図４）との層間付着力などを改善させることができ、また、耐電解液などを改善させることができる。
【００３７】
また、前記シーラント層１０は、多層であってもよい。前記シーラント層１０は、例えば、前記例示したような樹脂が２種以上選択され、これら各樹脂が互いに異なる層を成してもよい。
【００３８】
上のようなシーラント層１０は、コーティングを通じてガスバリア層２０または中問層４１とラミネートされることができる。本発明でコーティングは、バーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）、噴射コーティング（ｓｐｒａｙ  ｃｏａｔｉｎｇ）及び含浸（ｄｅｅｐｉｎｇ）などの一般コーティングは勿論、共押出を通じたコーティングを含む。
【００３９】
また、前記シーラント層１０は、例えば、０．１μｍ〜５００μｍの厚さを有することができる。シーラント層１０は、具体的には、例えば、良好な熱接着強度（シーリング強度）のために３．０μｍ〜３００μｍの厚さを有することができる。
【００４０】
前記外層３０は、前記ガスバリア層２０または中問層４０、４２上に直接コーティングして積層形成することができる。また、外層３０は、別途の離型フィルムにコーティング形成した後、これをガスバリア層２０または中問層４２上に積層ラミネートする転写方法で形成することができが、その形成方法は、特別に限定されない。
【００４１】
前記外層３０は、ポリロタキサン（ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）系化合物を含む。すなわち、前記外層３０は、少なくともポリロタキサン系化合物を含む。一つの例示で、前記外層３０は、ポリロタキサン系化合物を少なくとも含むが、別途の他の樹脂を含むことができる。本発明によれば、外層３０がポリロタキサン系化合物を含むことで、少なくとも高延伸率特性を有する。これと共に、外層３０は、優秀な耐磨耗性、耐スクラッチ性及び耐化学性（耐薬品性）などを有する。また、本発明によれば、外層３０は、ポリロタキサン系化合物により自己治癒能力を有することにより、スクラッチが速く回復される特性を有する。
【００４２】
これによって、本発明によるセル包装材料は、セルパウチへの成形が容易である。具体的に、本発明によるセル包装材料を所定形状（袋、ボックスなど）のパウチに加工する場合、外層３０の高延伸率特性により折り加工性が優秀なので成形が容易である。また、耐磨耗性、耐スクラッチ性及び耐化学性などが改善されて優秀な耐久性を有する。また、外力によりスクラッチが発生しても自己治癒能力により速く回復される。
【００４３】
本発明で、前記ポリロタキサン系化合物は、分子内に一つ以上のポリロタキサンを含む化合物（高分子）であれば、限定されず、これは、熱硬化型及び光硬化型を含む。本発明で、光硬化型は、例えば、ＵＶ（紫外線）の照射によって硬化されるＵＶ硬化型である。
【００４４】
また、前記ポリロタキサンは、環型化合物と、前記環型化合物を貫通する線形分子と、前記線形分子の末端に配置されて前記環型化合物の離脱を防止する封鎖基と、を含むものであればよい。図５は、ポリロタキサンの例示的な分子模式図を示す。図５において、Ｃは、環型化合物であり、Ｌは、線形分子であり、Ｄは、封鎖基を示す。
【００４５】
前記環型化合物は、線形分子に一つまたは２以上の複数個がはめられることができる。環型化合物は、分子内に一つ以上の環構造を有するものであれば、特別に限定されない。環型化合物は、例えば、ヘテロ環化合物を含むことができ、また、これは分子内に他の化合物と反応できる作用基を有してもよい。環型化合物は、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基及びアルデヒド基などから選択された一つ以上の作用基を有することができる。このような環型化合物の具体的な例としては、α−シクロデキストリン及びβ−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び／またはこれらの誘導体などを挙げることができる。
【００４６】
前記線形分子は、特別に限定されず、例えば、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリカプロラクトン系、ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系、ポリアクリル系（ポリ（メト）アクリル酸、ポリメチルメタクリレート、（メト）アクリル酸−エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合体など）、ポリカーボネート系、ポリウレタン系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びこれらの誘導体や変性体などから選択されることができる。
【００４７】
前記封鎖基は、環型化合物が線形分子から離脱することを防止できるものであれば、特別に限定されない。封鎖基は、例えば、ジニトロフェニル類、シクロデキストリン類、アダマンタン類、トリチル類、フルオレセイン類などから選択されることができる。また、封鎖基は、上述した化合物に置換基として、例えば、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ及びフェニルなどが置換された置換体から選択されることができる。
【００４８】
また、前記ポリロタキサン系化合物は、カプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）系化合物を含むことができる。すなわち、前記ポリロタキサン系化合物は、カプロラクトン系チェーン（ｃｈａｉｎ）を有することができる。前記カプロラクトン系化合物は、ポリロタキサン系化合物の分子内に一つ以上結合されることができる。前記カプロラクトン系化合物は、例えば、ポリロタキサン系化合物を構成する環型化合物、線形分子及び封鎖基から選択された一つ以上に結合されることができる。
【００４９】
前記カプロラクトン系化合物は、分子内に一つ以上のカプロラクトン基を有するものであれば、特別に限定されず、例えば、炭素数３〜１２のカプロラクトン；炭素数３〜１２のカプロラクトンを繰り返し単位で含むポリカプロラクトン系；及びこれらの誘導体などから選択されることができる。
【００５０】
例示的な具現例によって、前記カプロラクトン系化合物は、結合位置において、ポリロタキサン系化合物の環型化合物に結合された方がよい。前記カプロラクトン系化合物は、前記環型化合物の主鎖及び／または側鎖に結合されることができ、これは環型化合物の主鎖及び／または側鎖に直接結合されるか、例えば、炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を媒介として架橋結合されることができる。
【００５１】
また、前記外層３０は、外層３０の全体重量を基準として、前記カプロラクトン系化合物を２重量％以上、５重量％以上または１０重量％以上で含むことができる。前記外層３０は、例えば、外層３０の全体重量を基準として、カプロラクトン系化合物を５〜８５重量％、または１０〜８０重量％で含むことができる。外層３０がカプロラクトン系化合物を上のような範囲の含量で含む場合、耐磨耗性及び耐スクラッチ性などの機械的物性が一層改善されることができる。
【００５２】
また、本発明の例示的な具現例によって、前記ポリロタキサン系化合物は、（メタ）アクリレート系が導入された方がよい。前記（メタ）アクリレート系の導入位置及び個数は、限定されない。前記（メタ）アクリレート系は、ポリロタキサン系化合物の分子内に一つ以上導入（結合）されることができ、これは、例えば、ポリロタキサンを構成する環型化合物、線形分子及び封鎖基から選択された一つ以上に導入されることができる。本発明で導入は、置換及び結合（単一結合及び架橋結合）を含む。このように（メタ）アクリレート系が導入された場合、より高い延伸率、耐磨耗性及び耐スクラッチ性などの機械的物性を有すると共に自己治癒能力が一層向上されることができる。本発明で「（メタ）アクリレート（（ｍｅｔｈａ）ａｃｒｙｌａｔｅ）」は、メタクリレート（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）及びアクリレート（ａｃｒｙｌａｔｅ）を全て含む意味で使用される。
【００５３】
一つの具現例によって、前記ポリロタキサン系化合物は、環型化合物にカプロラクトン系化合物が結合され、前記カプロラクトン系化合物の末端には、少なくとも一つ以上の（メタ）アクリレート系が導入された方がよい。このように、ポリロタキサン系化合物が、環型化合物にはカプロラクトン系化合物が結合されており、前記カプロラクトン系化合物の末端には（メタ）アクリレート系が導入されている場合、ポリロタキサン系化合物のＯＨ値（ｖａｌｕｅ）が低くなって、機械的物性などが一層改善されることができる。この時、前記（メタ）アクリレート系化合物は、前記カプロラクトン系化合物の末端に直接結合されるか、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）及び／またはチオエステル（ｔｈｉｏｅｓｔｅｒ、−Ｓ−ＣＯＯ−）結合されることができる。
【００５４】
また、前記（メタ）アクリレート系は、例えば、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、チオエート基（ｔｈｉｏａｔｅ）及びハロゲン基などから選択された一つ以上の作用基を含むことができ、このような作用基を通じてカプロラクトン系化合物に結合されることができる。また、（メタ）アクリレートは、別途の架橋剤を通じてカプロラクトン系化合物に架橋結合されることができ、前記架橋剤は、例えば、炭素数１〜１０のオキシアルキレン基などを挙げることができる。
【００５５】
また、前記ポリロタキサン化合物は、上のような構造を含んで、例えば、１００，０００〜８００，０００、好ましくは、２００，０００〜７００，０００、より好ましくは、３５０，０００〜６５０，０００の重量平均分子量を有することができる。この時、ポリロタキサン系化合物の重量平均分子量が過度に小さいと、機械的物性や自己治癒能力が些細であり、重量平均分子量が過度に大きくなれば、外層３０のコーティング性や外観性（表面性）などが多少低下することがある。本発明で、重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定される標準ポリスチレンの換算数値である。
【００５６】
前記外層３０は、上のようなポリロタキサン系化合物を含む組成物から形成され、このための組成物は、熱硬化型及び光硬化型から選択されることができる。また、このような組成物は、ポリロタキサン系化合物以外に他の高分子や添加剤などをさらに含むことができる。
【００５７】
例えば、前記外層３０は、熱硬化型組成物から形成されるが、本発明の第１組成例によって、ポリロタキサン系化合物５〜４０重量部、ヒドロキシ基変性オリゴマー５〜３０重量部、ポリオール系樹脂５〜１０重量部及び硬化剤１０〜４０重量部を含むことができる。
【００５８】
本発明で使用される重量単位の「重量部」は、特定しない限り、各成分の間の相対的な重量の割合を意味する。例えば、前記熱硬化型組成物（第１組成）で重量部は、ポリロタキサン系化合物：ヒドロキシ基変性オリゴマー：ポリオール系樹脂：硬化剤＝５〜４０：５〜３０：５〜１０：１０〜４０の重量比を意味し、以下同じである。
【００５９】
この時、前記第１組成例で、前記ポリロタキサン系化合物が５重量部未満であれば、本発明で目的とする高延伸率及び高耐スクラッチ性（自己治癒能力など）などをはかりにくい。そして、ポリロタキサン系化合物が４０重量部を超過する場合、過剰含有による相乗効果があまり大きくなく、費用面で好ましくない。
【００６０】
前記ヒドロキシ基変性オリゴマーは、例えば、耐磨耗性などの機械的強度を改善させることができ、例えば、エトキシレート、１，６−ヘキサンジオール−ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジ−トリメチロールプロパントリアクリレート及びブタンジオールジアクリレートなどから選択されることができる。この時、ヒドロキシ基変性オリゴマーが５重量部未満であれば、その含有による耐磨耗性などの改善効果が些細であり、３０重量部を超過すると、相対的にポリロタキサン系化合物の含量が低くなって高延伸率及び高耐スクラッチ性などをはかりにくい。
【００６１】
前記ポリオール系樹脂は、ポリロタキサン系化合物とヒドロキシ基変性オリゴマーの混和性を改善させることができ、これは、例えば、ポリエーテルグリコール（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ｇｌｙｃｏｌ）及び／またはポリエステルグリコール（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ｇｌｙｃｏｌ）などから選択されることができる。前記ポリオール系樹脂は、より具体的には、例えば、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールなどから選択されることができる。そして、前記硬化剤は、イソシアネート系化合物から選択されることができる。この時、前記ポリオール系樹脂と硬化剤が前記重量部の範囲で含有される場合に、各々の特性（混和性及び硬化性）を良好に付与することができる。
【００６２】
また、前記外層３０は、他の例として、光硬化型組成物から形成されるが、本発明の第２組成例によって、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部、高分子樹脂またはその前駆体１０〜８８重量部及び光開始剤０．０１〜１０重量部を含むことができる。
【００６３】
前記高分子樹脂またはその前駆体は、例えば、耐磨耗性及び／または層間接着性などを改善させることができる。前記高分子樹脂は、例えば、ポリカプロラクトン変性アクリレート、シリコン変性アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリ（メト）アクリル酸、ポリメチルメタクリレート、（メト）アクリル酸−エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合体、ポリシロキサン系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びこれらの誘導体や変性体などから選択されることができる。そして、前記高分子樹脂の前駆体は、上述した高分子樹脂の塩（例えば、金属塩など）や単量体またはオリゴマーなどを例示することができる。前記高分子樹脂の前駆体は、具体的には、例えば、（メタ）アクリレート基、ビニル基、シロキサン基、エポキシ基及びウレタン基からなる群より選択された１種以上の作用基を含んだ単量体またはオリゴマーを例示することができる。この時、高分子樹脂（またはその前駆体）の含量が１０重量部未満であれば、その含有による耐磨耗性及び／または層間接着性などが些細であり、８８重量部を超過すれば、相対的にポリロタキサン系化合物の含量が低くなって、高延伸率及び高耐スクラッチ性などをはかりにくい。
【００６４】
また、前記光開始剤は、光硬化反応（例えば、ＵＶ重合反応）を開始及び／または促進することができるものであればよい。これは、例えば、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）系、アセトフェノン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）系及びベンゾインエーテル（ｂｅｎｚｏｉｎ  ｅｔｈｅｒ）系などから選択されることができる。この時、光開始剤の含量が０．０１重量部未満であれば、ＵＶ硬化特性が些細であり、１０重量部を超過する場合には、過剰添加による相乗作用があまり大きくない。
【００６５】
他の例として、前記外層３０は、光硬化型組成物から形成されるが、本発明の第３組成例によって、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部、ポリカプロラクトン変性アクリレート１０〜５０重量部、シリコン変性アクリレート５〜３０重量部、ウレタンアクリレート１０〜５０重量部及び光開始剤０．０１〜１０重量部を含むことができる。このような第３組成例は、高延伸率及び高耐スクラッチ性を有すると共に耐化学性、耐磨耗性及び層間付着力が優秀であり、光硬化特性に効果的である。
【００６６】
この時、前記第２組成例及び第３組成例でのポリロタキサン系化合物は、ＵＶ硬化型から選択されるが、上述のように（メタ）アクリレート系が導入された方がよい。より具体的に、環型化合物にカプロラクトン系化合物が結合され、前記カプロラクトン系化合物の末端に（メタ）アクリレート系が導入されたＵＶ硬化型から選択されたポリロタキサン系化合物が好ましい。
【００６７】
また、前記外層３０を形成するための熱硬化型組成物及び光硬化型組成物は、前記成分以外に、コーティング性のための溶剤をさらに含むことができる。この時、溶剤は、水、有機溶媒及びこれらの混合であることができ、前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、イソプロピルアルコール、ヘキサフルオロイソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ベンゼン、アセトン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド及びアセトニトリルなどから選択された一つ以上を使用することができる。このような溶剤は、特別に限定するものではないが、例えば、熱硬化型組成物の場合、ポリロタキサン系化合物５〜４０重量部に対して、２０〜３００重量部で含まれることができる。また、溶剤は、光硬化型組成物の場合、ポリロタキサン系化合物５〜８８重量部に対して、０．１〜２００重量部で含まれることができる。
【００６８】
前記のような組成物、すなわち、第１組成例、第２組成例及び第３組成例による組成物は、物性改善に有利である。具体的に、上述のような組成物が熱硬化または光硬化過程を経ながら外層３０を形成し、この時、上述のような樹脂成分（及び／または単量体やオリゴマー）とポリロタキサン化合物が架橋結合を形成することができ、このような架橋結合により網構造が形成されることができる。これによって、外層３０は、高い耐磨耗性及び耐スクラッチ性などの物性を維持すると共に高い延伸率及び弾性回復力を有し、スクラッチが発生しても高い自己治癒能力を具現することができる。
【００６９】
本発明で、前記外層３０は、ポリロタキサン系化合物を含み、高延伸率特性及び耐スクラッチ性などのために、外層３０の全体重量を基準として、前記ポリロタキサン系化合物５重量％以上を含んだ方がよい。具体的には、例えば、外層３０は、外層３０の全体重量を基準として、ポリロタキサン系化合物を５〜８８重量％で含むことができる。
【００７０】
また、前記外層３０は、ポリロタキサン系化合物を含むことで、１０％以上の延伸率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有することができる。具体的な例として、外層３０は、１０％〜５００％の延伸率を有することができる。このような延伸率の範囲で、セルパウチへの良好な成形性を有することができる。本発明で延伸率は、引張試験機で試験片（外層３０）の初期標点距離をＡ、引張後の破断された時点の標点距離をＢとし、下記数式によって算出した値である。
【００７１】
延伸率（％）  ＝  （Ａ−Ｂ）／Ａ  ×  １００
（上の式で、Ａは、外層の引張前の初期長さ（引張試験機での初期標点距離）であり、Ｂは、外層の引張後に破断される時の長さ（引張試験気で破断された時点の標点距離）である。）
【００７２】
また、前記外層３０は、例えば、０．１μｍ〜２００μｍの厚さを有することができ、具体的には、例えば、５μｍ〜１００μｍの厚さを有することができる。
【００７３】
また、前記外層３０は、例えば、−８０〜１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する場合、延伸率、熱的安定性及び機械的安定性などにおいて有利である。すなわち、外層３０のガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０℃未満で非常に低い場合には、例えば、熱的安定性及び機械的安定性などが些細である。そして、外層３０のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃を超過して非常に高い場合には、例えば、延伸率などが低くなる。
【００７４】
また、前記外層３０は、延伸率や耐スクラッチ性などを阻害しない範囲内で添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は、充填剤、防曇剤、スリップ剤（Ｓｌｉｐ  ａｇｅｎｔ）、アンチブロッキング剤（Ａｎｔｉ−Ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、色相顔料、耐熱安定剤及び光安定剤などから選択された一つ以上を例示することができ、これらの成分及び含量は、特別に限定されない。
【００７５】
一方、前記中問層４０は、特別に限定されず、これは、例えば、接着性、絶縁性、耐化学性、耐磨耗性、耐熱性、耐ピンホール性及び／またはこれら以外の他の機能を有する層から選択されることができる。このような中問層４０は、例えば、０．１μｍ〜１００μｍ、具体的には、例えば、５μｍ〜８０μｍの厚さを有することができる。
【００７６】
この時、前記シーラント層１０とガスバリア層２０との間に形成された中問層４１（以下、「第１中問層」という）は、熱融着性、耐化学性及び／または接着性を有するものから選択されることができる。このような点を考慮して、前記第１中問層４１は、例えば、酸変性ポリプロピレン系（ＰＰ−ａｃｉｄ）を含んだ方がよい。このような酸変性ポリプロピレン系（ＰＰ−ａｃｉｄ）は、シーラント層１０の熱融着性に有利な作用を及ぼしながら、これと共にシーラント層１０とガスバリア層２０の層間付着力を効果的に改善することができる。前記酸変性ポリプロピレン系（ＰＰ−ａｃｉｄ）は、例えば、不飽和カルボン酸グラフトランダムプロピレンなどから選択されることができる。
【００７７】
また、前記ガスバリア層２０と外層３０との間に形成された中問層４２（以下、「第２中問層」という）は、絶縁性、耐化学性、耐磨耗性、耐熱性及び／または耐ピンホール性などを有するものから選択されることができる。このような点を考慮して、第２中問層４２は、ナイロン樹脂（Ｎｙｌｏｎ  ｒｅｓｉｎ）及びオレフィン系樹脂などから選択された一つ以上を含むことができる。前記オレフィン系樹脂は、ポリエチレン（ＰＥ）系及びポリプロピレン（ＰＰ）系などを例示することができる。そして、場合によって、ガスバリア層２０と第２中問層４２との間、及び第２中問層４２と外層３０との間には、層間付着力のための接着剤層がさらに形成されることができる。
【００７８】
本発明によるセル包装材料は、上述のようなシーラント層１０、ガスバリア層２０及び外層３０を含む多層構造を有し、その製造方法は、特別に限定されない。本発明によるセル包装材料は、例えば、後述する本発明の製造方法を通じて製造されることができる。
【００７９】
本発明によるセル包装材料の製造方法は、（１）積層体を準備する段階；及び（２）前記積層体上に外層３０を形成する段階を含む。
【００８０】
この時、前記積層体を準備する段階は、シーラント層１０と、前記シーラント層１０上に形成されたガスバリア層２０を含むようにする工程であればよい。また、積層体を準備する段階は、前記シーラント層１０とガスバリア層２０との間に中問層４０、４１を形成する工程；及び／またはガスバリア層２０と外層３０との間に中問層４０、４２を形成する工程をさらに含むことができる。このような積層体を準備する段階で各層間をラミネートする方法は、コーティング方法（共押出法を含む）を利用するか、離型フィルムを通じた転写方法で行うことができる。
【００８１】
前記外層３０を形成する段階は、上述のようなポリロタキサン系化合物を含む組成物を利用する。このような外層３０形成用組成物は、上述のように熱硬化型及び光硬化型組成物から選択されることができ、前記熱硬化型及び光硬化型組成物の具体的な成分及び含量は、前記例示した通りである。この時、外層３０形成用組成物は、前記言及したように、コーティング性のための溶剤を含むことができる。
【００８２】
前記積層体上に外層３０を形成する際に、一つの例示で、前記熱硬化型または光硬化型組成物を積層体に直接コーティング（共押出を含む）して形成することができる。また、他の例示で、前記熱硬化型または光硬化型組成物を別途の離型フィルムにコーティングした後、これを前記積層体上に積層する転写方法で形成することができる。以後、離型フィルムは、剥離除去される。このような転写方法の場合、必要によって、積層体と外層３０との間には、接着剤がコーティングされることができ、前記接着剤は、例えば、アクリル系、エポキシ系及びウレタン系などから選択されることができる。
【００８３】
また、前記熱硬化型組成物を利用して外層３０を形成する場合には、熱硬化型組成物をコーティングした後、例えば、２５℃〜９０℃の温度で１時間（ｈｒ）〜７２時間の間熱硬化させることができる。この時、熱硬化時の温度と時間において、前記範囲より小さい場合、硬化が難しいか未硬化となることがある。そして、前記範囲より大きい場合、例えば、シーラント層１０が溶融されることがある。
【００８４】
また、前記光硬化型組成物を利用して外層３０を形成する場合には、光硬化型組成物をコーティングした後、例えば、１５０〜２５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（ＵＶ）を２秒〜１０秒間照射してＵＶ硬化させることができる。この時、ＵＶ硬化時に紫外線の照射量と時間において、前記範囲より小さい場合、硬化が難しいか未硬化となることがある。そして、前記範囲より大きい場合、相乗効果があまり大きくなく、エネルギー面で好ましくない。
【００８５】
上述した本発明によれば、外層３０が少なくともポリロタキサン系化合物を含むことで、高延伸率特性を有すると共に耐化学性、耐磨耗性及び耐スクラッチ性などが改善される。また、スクラッチが発生しても自己治癒能力により回復され、その回復速度が速い。これによって、セルパウチへの加工時、高延伸率により成形が容易である。また、セルパウチの外部表面に優秀な耐化学性、耐磨耗性及び耐スクラッチ性などを付与して、セルパウチの耐久性などを向上させる。
【００８６】
以下、本発明の実施例及び比較例を例示する。下記の実施例は、本発明の理解を助けるために提供される例示に過ぎず、これによって、本発明の技術的範囲が限定されるものではない。
【００８７】
＜製造例１−熱硬化型コーティング組成物＞
熱硬化型ポリロタキサン系化合物（ＡＳＭ社製、ＳｅＲＭ  Ａ  １０００）５重量部に対して、ヒドロキシ基変性オリゴマー（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、ＴＭＰ−ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ）１５重量部、エチレングリコール（ＩＮＶＩＳＴＡ社製、ｔｅｒａｔｈａｎｅ  ６５０）１０重量部、イソシアネートトライマー（Ａｅｋｙｕｎｇ社製、ＤＮ−９８０Ｓ）３８重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０重量部及びシクロヘキサノン（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ）２５重量部を混合して熱硬化型コーティング組成物を製造した。
【００８８】
＜製造例２−ＵＶ硬化型コーティング組成物＞
カプロラクトンがグラフトされているポリロタキサンポリマー［Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＩＮＣ社製、Ａ１０００］５０ｇを反応機に投入した後、２−アクリロイルエチルイソシアネート（２−ａｃｒｙｌｏｙｌｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；  Ｓｈｏｗａｄｅｎｋｏ（株）社製、Ｋａｒｅｎｚ−ＡＯＩ）４．５３ｇ、ジブチルチンジラウレート（Ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ；ＤＢＴＤＬ、Ｍｅｒｃｋ社製）２０ｍｇ、ヒドロキノンモノメチレンエーテル（Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｅｒ）１１０ｍｇ及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３１５ｇを添加し、７０℃で５時間反応させて、シクロデキストリンの環型化合物にポリカプロラクトン系化合物が結合されて、ポリカプロラクトン系化合物の末端に（メタ）アクリレート系化合物が導入されたポリロタキサン系化合物を含むポリロタキサンポリマー液（固形分１５％）を得た。このように得られたポリロタキサンの１Ｈ  ＮＭＲ結果を図６に示した。
【００８９】
前記得られたポリロタキサン系ポリマー液１００重量部に対して、多官能ウレタンアクリレート（新中村社製、ＵＡ−２００ＰＡ）１５重量部、多官能ウレタンアクリレート（Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＰＵ−３４００）１５重量部、多官能ウレタンアクリレート（Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、Ｍｉｒａｍｅｒ  ＳＩＵ２４００）１０重量部、ポリエステル系ポリウレタン（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｅｓｔａｎｅ−５７７８）１５重量部、光開始剤のＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４を１．５重量部、光開始剤のＩｒｇａｃｕｒｅ−９０７を１．５５重量部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１２．５重量部及びエチルセロソルブ１２．５重量部を混合して、ＵＶ硬化型コーティング組成物を製造した。
【００９０】
＜製造例３−ＵＶ硬化型コーティング組成物＞
前記製造例２と同一の方法で合成して得られたポリロタキサン系ポリマー液１００重量部に対して、多官能ウレタンアクリレート（新中村社製、ＵＡ−２００ＰＡ）１０重量部、多官能ウレタンアクリレート（Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＰＵ−３４００）１０重量部、多官能ウレタンアクリレート（Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、Ｍｉｒａｍｅｒ  ＳＩＵ２４００）１０重量部、ポリエステル系ポリウレタン（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｅｓｔａｎｅ−５７７８）３０重量部、光開始剤のＩｒｇａｃｕｒｅ−１８４を１．５重量部、光開始剤のＩｒｇａｃｕｒｅ−９０７を１．５５重量部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１２．５重量部及びエチルセロソルブ１２．５重量部を混合して、ＵＶ硬化型コーティング組成物を製造した。
【００９１】
前記各製造例１〜製造例３によるコーティング組成物を利用して次のように各実施例によるセル包装材料の試片を製造した。この時、下記各実施例及び比較例で使われた略語は、下記の通りであり、略語の後に記載したカッコ中の数字は、層の厚さ（μｍ）を示す。また、下記で、「／」は、層間を示す。
ＰＰ：ポリプロピレン  −  シーラント層
ＰＰ−ａ：不飽和カルボン酸グラフトランダムプロピレン  −  第１中問層
Ａｌ：アルミニウムホイル（Ａｌ  ｆｏｉｌ）  −  ガスバリア層
ＮＲ：ナイロン樹脂（Ｎｙｌｏｎ  ｒｅｓｉｎ）  −  第２中問層
ＰＲ−１：前記製造例１による組成物コーティング層  −  外層
ＰＲ−２：前記製造例２による組成物コーティング層  −  外層
ＰＲ−３：前記製造例３による組成物コーティング層  −  外層
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート  −  外層
【００９２】
＜実施例１＞  −  熱硬化
ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）の積層構造を有する積層体を準備し、前記積層体のＡｌ（２５μｍ）層上に、前記製造例１による熱硬化型コーティング組成物をワイヤーバー（５０号）を利用してコーティングした。その後、コーティング物に対して、６０℃で５時間の間熱処理し、厚さ２０μｍの外層（ＰＲ−１）を形成した。
−  層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＰＲ−１（２０μｍ）
【００９３】
＜実施例２＞  −  ＵＶ硬化
ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）の積層構造を有する積層体を準備し、前記積層体のＡｌ（２５μｍ）層上に、前記製造例２による熱硬化型コーティング組成物をワイヤーバー（５０号）を利用してコーティングした。その後、コーティング物を６０℃で２分間乾燥させた後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（ＵＶ）を５秒間照射し、厚さ２０μｍの外層（ＰＲ−２）を形成した。
−  層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＰＲ−２（２０μｍ）
【００９４】
＜実施例３＞  −  ＵＶ硬化
ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）の積層構造を有する積層体を準備し、前記積層体のＡｌ（２５μｍ）層上に、前記製造例３によるＵＶ硬化型コーティング組成物をワイヤーバー（５０号）を利用してコーティングした。その後、コーティング物を６０℃で２分間乾燥させた後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（ＵＶ）を５秒間照射し、厚さ２０μｍの外層（ＰＲ−３）を形成した。
−  層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＰＲ−３（２０μｍ）
【００９５】
＜実施例４＞  −  熱硬化
前記実施例１と対比して、Ａｌ（２５μｍ）層とＰＲ−１（２０μｍ）と層の間にＮＲ（ナイロン樹脂）層をさらに形成したこと以外は、同一に実施した。
【００９６】
具体的には、ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＮＲ（１２μｍ）の積層構造を有する積層体を準備し、前記積層体のＮＲ（１２μｍ）層上に、前記製造例１による熱硬化型コーティング組成物をワイヤーバー（５０号）を利用してコーティングした。その後、コーティング物に対して、６０℃で５時間の間熱処理し、厚さ２０μｍの外層（ＰＲ−１）を形成した。
−層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＮＲ（１２μｍ）／ＰＲ−１（２０μｍ）
【００９７】
＜実施例５＞  −  ＵＶ硬化
ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＮＲ（１２μｍ）の積層構造を有する積層体を準備し、前記積層体のＮＲ（１２μｍ）層上に、前記製造例３によるＵＶ硬化型コーティング組成物をワイヤーバー（５０号）を利用してコーティングした。その後、コーティング物を６０℃で２分間乾燥させた後、２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（ＵＶ）を５秒間照射し、厚さ２０μｍの外層（ＰＲ−３）を形成した。
−層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＮＲ（１２μｍ）／ＰＲ−３（２０μｍ）
【００９８】
＜比較例１＞
前記実施例１と対比して、ＰＲ−１（２０μｍ）の代わりにＡｌ（２５μｍ）層上に厚さ２０μｍのＰＥＴフィルムがドライラミネートされたものを比較例１による試片として使用した。
−  層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＰＥＴ（２０μｍ）
【００９９】
＜比較例２＞
前記実施例４と対比して、ＰＲ−１（２０μｍ）の代わりにＮＲ（１２μｍ）層上に厚さ２０μｍのＰＥＴフィルムがドライラミネートされたものを比較例２による試片として使用した。
−層構造：ＰＰ（５０μｍ）／ＰＰ−ａ（１２μｍ）／Ａｌ（２５μｍ）／ＮＲ（１２μｍ）／ＰＥＴ（２０μｍ）
【０１００】
前記各実施例及び比較例によるセル包装材料の試片に対して、次のように成形性、自己治癒能力及び耐スクラッチ性を評価し、その結果を下記表１に示した。
【０１０１】
＜成形性＞
各セル包装材料試片に対して、金型サイズ（ｓｉｚｅ）５８ｍｍ  ＊  ４２ｍｍ  ＊  ４ｍｍ（４．８ｍｍ  ｓｐａｃｅｒ）でパウチに成形加工した。そして、加工された各パウチ成形体の形状（潰れなど）と形態維持力を目視で観察した。この時、形態維持力と形状が良好（潰れた部分がなし）な場合には、「優秀」、形態維持力と形状のうち一つの項目が良好ではない場合には、「普通」、二つとも良好ではない場合は、「不十分」で評価した。
【０１０２】
＜自己治癒能力＞
各セル包装材料の試片に対して、外層の表面を銅ブラシで擦ってスクラッチを発生させた後、回復する時間を目視で観察した。
【０１０３】
＜耐スクラッチ性＞
各セル包装材料の試片に対して、外層の表面に鋼綿（ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ）を密着させて、鋼綿（ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ）に荷重をかけて１０回往復して擦った。この時、荷重を増加させながら目視観察を通じてスクラッチが見える荷重（単位：ｇ重）を測定した。
【０１０４】
【表１】
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【０１０５】
前記表１に示したように、本発明による実施例の場合、パウチへの成形性が優秀であると共に耐スクラッチ性が効果的に改善されることが分かった。また、自己治癒能力を有することにより、銅ブラシで擦った後、発生されたスクラッチが７秒以内で速く回復されることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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