(57)【要約】  本発明の主題は、βリシア輝石の固溶体を含むアルミノケイ酸リチウムタイプのガラスセラミックスであり、４ｍｍの厚さで、−  ０．３％〜２％、特に０．６％〜１．７％の範囲内の可視光透過率、−  ６２５ｎｍの波長に対する３．０％超、特に３．５％超の光透過率、−  ９５０ｎｍの波長に対する５０％〜７５％の範囲内の光透過率、−  １６００ｎｍの波長に対する５０％以上の光透過率、並びに−  Ｄ６５光源、及び２°での標準観察に関して、拡散反射におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊色座標：１５．０≦Ｌ＊≦４０．０、−３．０≦ａ＊≦３．０、及び−１０．０≦ｂ＊≦３．０を有し、  その化学組成が、重量が下記で規定される範囲内で変動する下記の構成成分を含む、アルミノケイ酸リチウムタイプのガラスセラミックスである：    ＳｎＯ２    ０．２％〜０．６％、特に０．２５％〜０．５％    Ｖ２Ｏ５    ０．０１５％〜０．０７０％、特に０．０１５％〜０．０５０％    Ｃｒ２Ｏ３    ０．０１％〜０．０４％、又はＢｉ２Ｏ３    ０．０５％〜３．０％    Ｆｅ２Ｏ３    ０．０５％〜０．１５％（０．１５％を含まない）    Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３    ０．１％未満、特に０．０５％未満。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミノケイ酸リチウムタイプのガラスセラミックスであり、
βリシア輝石の固溶体を含み、４ｍｍの厚さで、
−  ０．３％〜２％、特に０．６％〜１．７％の範囲内の可視光透過率、
−  ６２５ｎｍの波長に対する２．０％超、特に３．０％超の光透過率、
−  ９５０ｎｍの波長に対する５０％〜７５％の範囲内の光透過率、
−  １６００ｎｍの波長に対する５０％以上の光透過率、並びに
−  Ｄ６５光源、及び２°での標準観察に関して、拡散反射におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊色座標：１５．０≦Ｌ＊≦４０．０、−３．０≦ａ＊≦３．０、及び−１０．０≦ｂ＊≦３．０
を示すガラスセラミックスであって、
その化学組成が、重量が下記で規定される範囲内で変動する下記の構成成分を含むアルミノケイ酸リチウムタイプのガラスセラミックス。
ＳｎＯ２    ０．２％〜０．６％、特に０．２５％〜０．５％
Ｖ２Ｏ５    ０．０１５％〜０．０７０％、特に０．０１５％〜０．０５０％
Ｃｒ２Ｏ３    ０．０１％〜０．０４％、又はＢｉ２Ｏ３    ０．０５％〜３．０％
Ｆｅ２Ｏ３    ０．０５％〜０．１５％（０．１５％を含まない）
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３    ０．１％未満、特に０．０５％未満。
【請求項２】
前記Ｖ２Ｏ５の含有量は０．０６０％以下である、請求項１に記載のガラスセラミックス。
【請求項３】
βリシア輝石の固溶体を主結晶相として含む、請求項１又は２に記載のガラスセラミックス。
【請求項４】
前記ＳｎＯ２の重量含有量は、０．４％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラスセラミックス。
【請求項５】
前記Ｆｅ２Ｏ３の重量含有量は、０．０７％以上、及び０．１２％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスセラミックス。
【請求項６】
前記Ｂｉ２Ｏ３の重量含有量は、０．１％以上、及び１．５％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラスセラミックス。
【請求項７】
前記Ｃｒ２Ｏ３の重量含有量は、０．０２％以上、及び０．０３５％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラスセラミックス。
【請求項８】
その化学組成が、２００ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満の酸化コバルトを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラスセラミックス。
【請求項９】
その化学組成が、重量が下記で規定される範囲内で変動する下記の構成成分を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のガラスセラミックス：
ＳｉＯ２                            ６０％〜７２％
Ａｌ２Ｏ３                          １８％〜２３％
Ｌｉ２Ｏ                            ２．５％〜４．５％
ＭｇＯ                              ０％〜３％
ＺｎＯ                              １％〜３％
ＴｉＯ２                            １．５％〜４％
ＺｒＯ２                            ０％〜２．５％
ＢａＯ                              ０％〜５％
ＳｒＯ                              ０％〜５％
その上でＢａＯ＋ＳｒＯ              ０％〜５％
ＣａＯ                              ０％〜２％
Ｎａ２Ｏ                            ０％〜１．５％
Ｋ２Ｏ                              ０％〜１．５％
Ｐ２Ｏ５                            ０％〜５％
Ｂ２Ｏ３                            ０％〜２％
【請求項１０】
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、Ｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、及びＢｉ２Ｏ３の総含有量は、９８％以上、特に９９％以上である、請求項９に記載のガラスセラミックス。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のガラスセラミックスを含む物品、特にクックトップ。
【請求項１２】
その化学組成が、請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラスセラミックスの化学組成に対応する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラスセラミックスの前駆体であるアルミノケイ酸リチウムガラス。
【請求項１３】
溶融、清澄、そしてその後のセラミックス化を連続的に行う条件の下で、ガラス化可能な出発材料を熱処理することを含み、前記出発材料が、請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラスセラミックスを得ることを可能にする組成を示す、請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラスセラミックスの作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスセラミックスの分野に関する。さらに詳しくは、本発明は、反射において特有の外観とさらには制御された透過率曲線とを示すガラスセラミックス、さらにはかかるガラスセラミックスで製造された物品、具体的にはクックトップ、並びにかかるガラスセラミックスの前駆体ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
クックトップ、特に放射タイプの加熱装置用のクックトップとしての用途においては、可視領域及び赤外領域の両方におけるその光学的性質に関して、クックトップが所定の要件を充足することが必要である。作動していないときには加熱要素を隠蔽することができ、しかしながらそれらが作動しているときにはそれらを明確に視認できることが、特に重要である。また、装置のエネルギー効率も、食材を調理するのにかかる時間を可能な限り短縮するために、重要である。クックトップの美的外観も、特にクックトップがキッチンに完全に溶け込むようにするために、考慮されるパラメーターである。市場において最も一般的なガラスセラミックスクックトップ、例えば米国特許第５，０７０，０４５号明細書で開示されているガラスセラミックスクックトップは、基本的にβ石英の固溶体からなる結晶相を含むアルミノケイ酸リチウムタイプのガラスセラミックスであり、それらは透明であるが、非常に低い可視光透過率を有し、かつ大多数のキッチンと調和する黒色の外観を示す。この溶け込みを更に向上させるために、他の外観を示すクックトップを利用することができるのが有利である。特に灰色を呈するクックトップがとりわけ好ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
β石英の固溶体を主な結晶相として含む透明ガラスセラミックスの使用は、その非常に低い可視光透過率（その用途によって設定されたもの）のため、透過におけるその真の色がどんなものであれ、それらは常に黒色を呈するように見えることから、かかる光学的外観を達成するのには適さないことが判明した。
【０００４】
かかる色合いを得るために、一つの可能性として、透明なガラスセラミックスの表面を、着色コーティング、例えば耐熱樹脂製又はエナメル製の着色コーティングで被覆することがある。しかしながら、ほとんどの樹脂は、放射加熱について言えば、クックトップが受ける高温に適合しない。また、樹脂又はエナメルの被着は、クックトップの製造方法においてコストがかかる追加の工程を伴う。したがって、クックトップの表面全体にわたって樹脂又はエナメルを付加する必要なく、放射加熱に適し、かつ所望の光学的外観を示すクックトップを利用可能にする必要性が存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的を達成するために、本発明の主題は、まず第一に、βリシア輝石の固溶体を含み、４ｍｍの厚さで、
−  ０．３％〜２％、特に０．６％〜１．７％の範囲内の可視光透過率、
−  ６２５ｎｍの波長に対する２．０％超、特に３．０％超の光透過率、
−  ９５０ｎｍの波長に対する５０％〜７５％の範囲内の光透過率、
−  １６００ｎｍの波長に対する５０％以上の光透過率、並びに
−  Ｄ６５光源、及び２°での標準観察に関して、拡散反射におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊色座標：１５．０≦Ｌ＊≦４０．０、−３．０≦ａ＊≦３．０、及び−１０．０≦ｂ＊≦３．０、
を示すアルミノケイ酸リチウムタイプのガラスセラミックスである。
【０００６】
さらに、前記ガラスセラミックスでは、その化学組成が、重量が下記で規定される範囲内で変動する下記の構成成分を含む：
ＳｎＯ２    ０．２％〜０．６％、特に０．２５％〜０．５％
Ｖ２Ｏ５    ０．０１５％〜０．０７０％、特に０．０１５％〜０．０５０％
Ｃｒ２Ｏ３    ０．０１％〜０．０４％、又はＢｉ２Ｏ３    ０．０５％〜３．０％
Ｆｅ２Ｏ３    ０．０５％〜０．１５％（０．１５％を含まない）
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３    ０．１％未満、特に０．０５％未満。
【０００７】
本明細書において、全ての含有量は、重量％として表される。Ｖ２Ｏ５の含有量は、０．０６０％以下であるのが好ましい。βリシア輝石の固溶体は、結晶フラクションの総計の２０重量％以上、特に３０重量％％以上、又は４０重量％以上に相当するのが好ましい。本発明のガラスセラミックスは、βリシア輝石の固溶体を主結晶相として含むのが好ましい。場合によっては、βリシア輝石の固溶体は、結晶フラクションの総計の５０重量％超、特に６０重量％超、さらには７０重量％超、又は８０重量％超に相当することができる。本発明のガラスセラミックスは、時には、βリシア輝石の固溶体を唯一の結晶相として含むことさえできる。βリシア輝石の固溶体に加えて、ガラスセラミックスは、β石英の固溶体を含むことができる。したがって、結晶フラクションは、重量比で少なくとも２０：８０、特に少なくとも４０：６０、実際のところは少なくとも５０：５０、さらには少なくとも６０：４０、又は少なくとも７０：３０で、βリシア輝石の固溶体及びβ石英の固溶体の混合物を含むことができるのが有利である。場合によっては、この比は、少なくとも８０：２０、少なくとも９０：１０、又は少なくとも９５：５でさえもよい。所定の結晶相の量は、Ｘ線回折からリートベルト法によって測定することができる。結晶フラクションは、通常、ガラスセラミックスの６０重量％以上、特に７０重量％以上、さらには７５重量％以上に相当する。
【０００８】
本発明者らは、美的外観（多かれ少なかれ明るい灰色であり、かつ場合により茶色がかっている色）、及び機能特性の両方の観点から特有の特性を実現することが可能になる、光学的特性及び化学的特性のこの組み合わせを開発してきた。本発明の種々の利点は、本明細書を読み進むにつれて明らかになる。
【０００９】
４ｍｍの厚さでの可視光透過率（ＥＮ４１０規格の意義の範囲内のもの）は、０．３％〜２％、特に０．６％〜１．７％、さらには１．０％〜１．７％、なおさらには１．１％〜１．６％の範囲内にある。可視光透過率が低い場合に、加熱要素（特に放射タイプのもの）がその使用時に見えないことは、安全性の問題を提起する。他方、可視光透過率が高すぎる場合に、加熱要素がそれを使用していない時でさえ見えることは、審美的な問題を提起する。
【００１０】
６２５ｎｍの波長の光透過率は、２．０％超、特に３．０％超、若しくは４．０％超、好ましくは４．５％超、あるいは５．０％超である。それは、通常、最大で５０％である。このようにして、クックトップで一般的に用いられる赤色表示器が、ガラスセラミックスを通して完全に見える。
【００１１】
９５０ｎｍの波長の光透過率は、５０％〜７５％、特に５５％〜７０％の範囲内であり、この光透過率が、この波長で送受信を行う従来型の電子制御キーの使用を可能にする。
【００１２】
１６００ｎｍの波長の光透過率は、５０％以上、特に５５％〜８０％、さらには６０％〜７５％の範囲内にある。この透過率は、クックトップの熱的性能に影響を及ぼし、熱的性能は、透過率それ自体が低すぎる場合において非常に低くなり、かつ透過率が高すぎる場合には、過剰かつ危険な加熱を生じかねない。
【００１３】
得られる反射の色は、Ｄ６５光源、及び２°での標準観察に関して拡散反射におけるＬ＊，ａ＊，ｂ＊色座標が下記の不等式にしたがうような色である：１５．０≦Ｌ＊≦４０．０、−３．０≦ａ＊≦３．０、及び−１０．０≦ｂ＊≦３．０。
【００１４】
下記の不等式のうち少なくとも１つ、実際のところはこれらの不等式のうちの２つ又は３つの色座標が、観察されるのが好ましい：
−  ２０．０≦Ｌ＊≦３０．０、
−  −１．５≦ａ＊≦１．５、
−  −５．０≦ｂ＊≦１．０。
【００１５】
色座標は、積分球を備えた分光光度計を用いて、垂直入射の下、Ｓｐｅｃｔｒａｌｏｎ（登録商標）に対して行われる同一の測定によって得られる鏡面反射分及びベースライン分を減算後に得られる、拡散反射スペクトルから算出される。
【００１６】
本発明者らは、長期にわたる研究の末に、非常に正確な含有量の着色剤及び清澄剤を特定して選択するとともにβリシア輝石の固溶体が存在することによって、所望の透過率曲線、及び単一反射における所望の色を思いもよらぬことに達成できることを、実証することができた。Ｌ＊の高い値は、βリシア輝石の結晶の存在に起因する拡散反射の重要性を証明する。
【００１７】
組成は、清澄剤としてのＳｎＯ２を含む。ＳｎＯ２の存在量を増加するにつれて、清澄をより容易に行えるようになり、かつ清澄がより効率的になる。しかしながら、あらゆる失透の現象を最小にし、実際のところは回避するのが望ましく、かつ光透過率及び光反射率に対する前記ＳｎＯ２の影響を制御するのが望ましい。これは、セラミックス化の際に、酸化スズによってバナジウム及び鉄の存在量を減じかねないからである。０．２重量％〜０．６重量％のＳｎＯ２含有量が必要とされ、特に０．２５重量％〜０．５重量％、実際のところは０．４重量％以下のＳｎＯ２含有量が必要とされる。
【００１８】
本発明のガラスセラミックスは、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３のどちらも含まないか、又はそれらの毒性化合物のうち少なくとも一方を微量に含むだけであって、それら従来の清澄剤の代わりにＳｎＯ２が存在している。それらの化合物のうち少なくとも１種が微量に存在する場合には、それは汚染生成物としてであって、それはガラス化可能な出発材料中にカレットタイプのリサイクル材料（それらの化合物で清澄された元のガラスセラミックスに由来するもの）が存在するためによる先天的なものである。いずれの場合であれ、それらの毒性化合物は微量に存在できるだけであって、Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３は１０００ｐｐｍ未満、実際のところは５００ｐｐｍ未満である。
【００１９】
Ｖ２Ｏ５は、本発明のガラスセラミックスの主な着色剤である。これは、Ｖ２Ｏ５は、ＳｎＯ２の存在下で、ガラスのセラミックス化（上記を参照）の際に、ガラスを有意に暗黒化するからである。Ｖ２Ｏ５は、主に７００ｎｍ未満の吸収を受け持ち、その存在下では、９５０ｎｍ及び赤外線における十分に高い透過率を維持することが可能である。０．０１５％〜０．０７０％、特に０．０１５％〜０．０６０％、なおさらには０．０１５％〜０．０５０％、実際のところは０．０１５％〜０．０３５％の範囲内にあるＶ２Ｏ５の量が、適切であることが判明している。
【００２０】
本発明は、Ｖ２Ｏ５と、Ｃｒ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種の他の主着色剤との組み合わせを用いる。
【００２１】
一実施形態によれば、ガラスセラミックスは、Ｖ２Ｏ５及びＣｒ２Ｏ３を含むが（前記した及び下記で説明する含有量で）、Ｂｉ２Ｏ３を含まない。例えば、Ｃｒ２Ｏ３の重量における含有量は、０．０１％〜０．０４％、特に０．０１５％〜０．０３５％、実際のところは０．０２％〜０．０３％の範囲内であり、かつＢｉ２Ｏ３の含有量はゼロである。
【００２２】
別の実施形態によれば、ガラスセラミックスは、Ｖ２Ｏ５及びＢｉ２Ｏ３を含むが（前記した及び下記で説明する含有量で）、Ｃｒ２Ｏ３を含まない。例えば、Ｂｉ２Ｏ３の重量における含有量は、０．０５％〜３．０％、特に０．１％〜２．０％、実際のところは０．２％〜１．０％、又は０．３％〜１．０％の範囲内であり、かつＣｒ２Ｏ３の含有量はゼロである。
【００２３】
別の実施形態によれば、ガラスセラミックスは、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、及びＣｒ２Ｏ３を含む（前記した及び下記で説明する含有量で）。この場合には、Ｃｒ２Ｏ３の重量における含有量は、０．０１％〜０．０３％、特に０．０１５％〜０．０２５％の範囲内にあるのが好ましく、かつＢｉ２Ｏ３の重量における含有量は、０．１％〜１％、特に０．２％〜０．５％の範囲内にあるのが好ましい。
【００２４】
存在する場合には、Ｃｒ２Ｏ３は、０．０１５％〜０．０３５％、特に０．０２％〜０．０３％の範囲内の重量含有量で含まれているのが有利である。存在する場合には、Ｂｉ２Ｏ３は、０．１％〜２．０％、特に０．２％〜１．５％、実際のところは０．２％〜１．０％の範囲内の重量含有量で含まれているのが有利である。
【００２５】
本発明のガラスセラミックスでは一般的には、４５０ｎｍの波長の光透過率が０．１％未満である。
【００２６】
酸化鉄は、主に赤外線を吸収することになり、その含有量は、所要の透過率を得るために、５００ｐｐｍ以上、有利には７００ｐｐｍ以上でなければならない。その含有量が１５００ｐｐｍに達し又はそれを超過した場合には、ガラスセラミックスのみならず出発ガラスにおいても、赤外線の吸収が過度に多くなり、溶融すること及び清澄することがより困難になる。酸化鉄の重量における含有量は、７００ｐｐｍと１２００ｐｐｍの間（０．０７％〜０．１２％）であるのが有利である。
【００２７】
ガラスセラミックスの組成が、Ｖ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、及びＣｒ２Ｏ３に加えて、少なくとも１種の他の着色剤、例えばＣｏＯ、ＣｕＯ、ＭｎＯ２、ＮｉＯ、又はＣｅＯ２などを、多かれ少なかれ有意の量で含むことを、本発明の範囲から除外することはない。酸化マンガンＭｎＯ２は、茶色がかった淡い色を提供するのに用いることができる。しかしながら、少なくとも１種の前記他の着色剤の存在が、目的とする光透過率曲線及び反射における目的とする外観に、有意の影響を及ぼしてはならない。着色剤の含有量が低いとしても、前記光透過率曲線又は反射における前記外観などを有意に改変しかねない可能性のある相互作用を、警戒することが特に望ましい。
【００２８】
例えば、ＣｏＯは、この成分が赤外線を強く吸収し、６２５ｎｍで少なからず吸収する限りにおいて、非常に少量でのみ先天的に存在してもよく、反射において青色を呈する。ガラスセラミックスの化学組成は、２００ｐｐｍ未満、有利には１００ｐｐｍ未満、実際のところは５０ｐｐｍ未満、又は３０ｐｐｍ未満の酸化コバルトを含むのが好ましい。
【００２９】
さらに、ＮｉＯ含有量は、不可避の痕跡物を除き、５００ｐｐｍ以下、特に２００ｐｐｍ以下、実際のところは０であるのが好ましい。ＣｅＯ２の含有量は、不可避の不純物を除き、０．５％以下、特に０．１％以下、実際のところは０であるのが好ましい。ＭｎＯ２の含有量は、不可避の不純物を除き、０．５％以下、特に０．１％以下、実際のところは０であるのが好ましい。ＣｕＯの含有量は、不可避の不純物を除き、５００ｐｐｍ以下、特に２００ｐｐｍ以下、実際のところは０であるのが好ましい。
【００３０】
本発明のガラスセラミックスの組成は、清澄補助剤、例えばＦ及びＢｒなどを含まないのが好ましい。不可避の痕跡物を除き、それはＦ及びＢｒを含まない。それらの化合物の価格及び／又は毒性の観点から、このことが特に有利である。本発明の組成の範囲内において、一又は複数の清澄補助剤の存在は、ＳｎＯ２が必要とする量で存在する限りにおいて、先天的に余分なものである。
【００３１】
本発明のガラスセラミックスの基本の組成は、大幅に変動することができる。好ましくは、ガラスセラミックスの化学組成は、重量が下記で規定される範囲内で変動する下記の構成成分を含む：
ＳｉＯ２                            ６０％〜７２％
Ａｌ２Ｏ３                          １８％〜２３％
Ｌｉ２Ｏ                            ２．５％〜４．５％
ＭｇＯ                              ０％〜３％
ＺｎＯ                              １％〜３％
ＴｉＯ２                            １．５％〜４％
ＺｒＯ２                            ０％〜２．５％
ＢａＯ                              ０％〜５％
ＳｒＯ                              ０％〜５％
その上でＢａＯ＋ＳｒＯ              ０％〜５％
ＣａＯ                              ０％〜２％
Ｎａ２Ｏ                            ０％〜１．５％
Ｋ２Ｏ                              ０％〜１．５％
Ｐ２Ｏ５                            ０％〜５％
Ｂ２Ｏ３                            ０％〜２％
【００３２】
これらの組成は、ガラス前駆体の溶融に完璧に適しており、ひいてはセラミックス化に完璧に適し、特にβリシア輝石の固溶体の生成に完璧に適している。
【００３３】
ＭｇＯの重量における含有量は、２％以下、特に１％以下であるのが好ましい。ＣａＯの重量における含有量は、１％以下であるのが有利である。Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの重量における総含有量は、１％以下、特に０．５％以下であるのが好ましい。ＢａＯの重量における含有量は、３％以下、特に２％以下、さらには１％以下であるのが好ましい。これらの相異なる好ましい範囲は、単独で又は組み合わせることによって、ガラスセラミックスの熱膨張係数を低減することを可能にする。
【００３４】
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、Ｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、及びＢｉ２Ｏ３の総含有量は、９８％以上、特に９９％以上であるのが好ましい。
【００３５】
本発明の別の主題は、本発明のガラスセラミックスを含む物品である。前記物品は、完全に本発明のガラスセラミックスから構成されているのが有利である。前記物品は、特にクックトップ、調理器具、又は電子レンジの床である。クックトップは、放射によって加熱する少なくとも一つの要素を含む調理器、特に放射タイプの調理器に組み込まれているのが有利である。クックトップは、エナメル装飾で被覆されていてもよい。
【００３６】
特にクックトップが放射によって加熱する要素を有する（「放射」タイプのもの）場合には、ガラスセラミックスの線熱膨張率は、２０℃と７００℃の間で、１０×１０−７／Ｋ以下であるのが有利である。
【００３７】
本発明のさらなる主題は、上記の本発明のガラスセラミックスの前駆体であるアルミノケイ酸リチウムガラスである。前記ガラスは、上記で説明したように、前記ガラスセラミックスのバルク組成を示す。ところで、前記前駆体ガラスは、３ｍｍの厚さにおいて、１０００ｎｍと２５００ｎｍの間のあらゆる波長に対して、６０％超の光透過率を示すのが有利であることに注目することができる。この場合には、それらの溶融及び清澄が促進される。
【００３８】
最後に、本発明の主題は、本発明のガラスセラミックスを作製する方法である。この方法は、溶融、清澄、そしてその後のセラミックス化を連続的に行う条件の下で、ガラス化可能な出発材料を熱処理することを含み、ここで、前記出発材料は、本発明のガラスセラミックスを得ることを可能にする組成を示す。
【００３９】
セラミックス化は、βリシア輝石の固溶体の生成を可能にする温度で行う。ガラスマトリクスに応じていろいろであり得るセラミックス化に適した温度は、β石英相の結晶化温度、及びその後のより高温でのβ石英からβリシア輝石への転換（不可逆的）が生じる温度の測定を可能にする示差熱分析の後に選定することができる。セラミックス化温度は、９５０℃以上、特に９７０℃以上、さらには１０００℃以上、又は１０２０℃以上であるのが好ましい。
【００４０】
以下の実施例は、非限定的様式における本発明の例示である。
【実施例】
【００４１】
種々のガラスを公知の方法で溶融した。これらのガラスの化学組成（酸化物の重量含有量）を、下記の表１及び２に示している。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
【表２】
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【００４４】
組成Ｃ１（比較）は、Ｂｉ２Ｏ３もＣｒ２Ｏ３も含まない。他の組成は、本発明にしたがうものである。
【００４５】
その後、異なるセラミックス化温度とこの温度で固定した状態の時間によって特徴付けられる異なるサイクルにしたがって、ガラス板をセラミックス化した。セラミックス化サイクルでは、６５０℃になるまでの急速加熱、その後の５℃／分の速度で８２０℃までの昇温、最後に１５℃／分の速度でセラミックス化温度までの昇温、続いてこの温度での維持を採用する。
【００４６】
得られた結果を下記の表３及び４にまとめてあり、以下のことが示されている。
−  セラミックス化で用いたガラスのタイプ。
−  Ｔで示し、かつ℃で表されるセラミックス化温度。
−  ｔで示し、かつ分で表される、セラミックス化温度で固定した状態の時間。
−  ｔｈで示し、かつｍｍで表される、板の厚さ。
−  分光測光法によって記録された透過スペクトルから算出した、実際の厚さでの透過率特性：ＬＴで示されるＥＮ４１０規格の意義の範囲内での可視光透過率、並びに６２５ｎｍ（Ｔ６２５で示す）、９５０ｎｍ（Ｔ９５０で示す）、及び１６００ｎｍ（Ｔ１６００で示す）の波長に対する透過率。
−  積分球を備えた分光光度計を用いて、垂直入射の下、Ｓｐｅｃｔｒａｌｏｎ（登録商標）に対して行われる同一の測定によって得られる鏡面反射分及びベースライン分を減算後に得られる、拡散反射スペクトルから算出される、拡散反射におけるＬ＊ａ＊ｂ＊色座標。
−  結晶のタイプ：Ｑは、主結晶相としてのβ石英を示し、Ｓは、結晶相としてのβリシア輝石が有意量で存在していることを示している。
【００４７】
【表３】
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【００４８】
【表４】
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【００４９】
比較例Ａは、要件に応じて有利な透過率特性を有する一方で、それが黒色に見えるため、反射において所望されない外観を示す。あまりに低すぎてβリシア輝石の結晶成長が不可能となるセラミックス化温度の結果として、それは基本的にβ石英の形で結晶化する。
【００５０】
本発明による例Ｂ及びＣの実施例の事例である、βリシア輝石タイプの結晶成長が生じるよう同一のガラスをより高い温度でセラミックス化する場合には、透過率特性は実質的に保持されるが、より高いＬ＊値によって証明されるように、拡散反射における外観は完全に改変される。サンプルは所望の灰色を示す。
【００５１】
比較例Ｄの場合には、比較組成Ｃ１を有するガラスセラミックスは、βリシア輝石タイプの結晶成長が生じるようにすっかりセラミックス化される一方で、非常に大きな負のｂ＊値及び過度に高いａ＊値によって特に特徴付けられる青い反射の色を示す。
【００５２】
実施例Ｂ及びＣと比較して、実施例Ｅは、より低い可視光透過率及びより明るい灰色の反射の色の両方を有する。実施例Ｆ〜Ｋは、本発明の他の実施例である。
【国際調査報告】
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