(57)【要約】本発明は、一態様では、炭化水素に結合した脂肪族ポリカーボネート鎖を含む新規なブロック材料に関する。本発明は、ブロック材料を製造する方法、及びブロック材料をポリマーブレンドのための相溶化剤として使用する方法にも関する。本発明の特定の化合物は、１つまたは複数の不斉中心を含み得、ゆえに、種々の立体異性体形態、たとえば、エナンチオマー及び／またはジアステレオマーにおいて存在し得る。したがって、本発明におけるそれらの化合物及び組成物は、個々のエナンチオマー、ジアステレオマーまたは幾何異性体の形態にあってもよく、または、立体異性体の混合物の形態にあってもよい。特定の実施形態では、本発明の化合物はエナンチオピュアな化合物である。特定の実施形態では、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１７５】
2016516879.tif 000195
のブロック共重合体であって、部分
【化１７６】
2016516879.tif 000196
はＣＯ２の交互共重合体及び１つまたは複数のエポキシドを含み、部分
【化１７７】
2016516879.tif 000197
は飽和または不飽和炭化水素を含む、前記ブロック共重合体。
【請求項２】
前記部分
【化１７８】
2016516879.tif 000198
は構造
【化１７９】
2016516879.tif 000199
を有する繰り返し単位を含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、ポリマー鎖における各発生において、−Ｈ、フッ素、任意に置換されるＣ１−４０脂肪族基、任意に置換されるＣ１−２０複素脂肪族基及び任意に置換されるアリール基からなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のいずれか２つまたは３つ以上は、任意に介在原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を任意に含む１つまたは複数の任意に置換される環を形成してもよい、請求項１に記載のブロック共重合体。
【請求項３】
前記部分
【化１８０】
2016516879.tif 000200
は、二酸化炭素と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２ブテンオキシド、１，２ヘキセンオキシド、高級アルファオレフィン（たとえば、Ｃ６−４０アルファオレフィン）のオキシド、ブタジエンモノエポキシド、エピクロロヒドリン、グリシドールのエーテルまたはエステル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシド、及びそれらのいずれか２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択されるエポキシドとの共重合から得られる、請求項１に記載のブロック共重合体。
【請求項４】
前記部分
【化１８１】
2016516879.tif 000201
はプロピレンオキシド由来である、請求項３に記載のブロック共重合体。
【請求項５】
前記共重合体は式Ｐ１ａ
【化１８２】
2016516879.tif 000202
を有し、ここで、ｎは４乃至約５０００の整数であり、
Ｒ１ａは、前記ポリマー鎖における各発生において独立して、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＯＲｘ、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ及び−（ＣＨ２）ｑＣＨ３からなる群から選択され、各Ｒｘは、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０複素脂肪族、３乃至１４員炭素環、６乃至１０員アリール、５乃至１０員ヘテロアリール、３乃至１２員複素環からなる群から選択された、独立した、任意に置換された部分であり、ｑは２乃至４０の整数である、請求項１に記載のブロック共重合体。
【請求項６】
前記部分
【化１８３】
2016516879.tif 000203
は、約８０個超の炭素原子を有する炭化水素セグメントを含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項７】
【化１８４】
2016516879.tif 000204
は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリブテン−１（ＰＢ−１）、及び、互いにそれらのいずれかの、または、ブタジエン、高級アルファオレフィンもしくはスチレンなどの他のオレフィンとの共重合体からなる群から選択された炭化水素セグメントを含む、請求項６に記載のブロック共重合体。
【請求項８】
前記部分
【化１８５】
2016516879.tif 000205
は、Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項９】
【化１８６】
2016516879.tif 000206
は、飽和Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む、請求項８に記載のブロック共重合体。
【請求項１０】
【化１８７】
2016516879.tif 000207
は、不飽和Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む、請求項８に記載のブロック共重合体。
【請求項１１】
【化１８８】
2016516879.tif 000208
は、複数の不飽和Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む、請求項８に記載のブロック共重合体。
【請求項１２】
【化１８９】
2016516879.tif 000209
は、直鎖Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む、請求項８に記載のブロック共重合体。
【請求項１３】
【化１９０】
2016516879.tif 000210
は、分岐鎖Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む、請求項８に記載のブロック共重合体。
【請求項１４】
【化１９１】
2016516879.tif 000211
は、Ｃ４−６分岐鎖脂肪族基、Ｃ７−１２分岐鎖脂肪族基、Ｃ１２−１６分岐鎖脂肪族基、Ｃ１６−２０分岐鎖脂肪族基、Ｃ２０−２４分岐鎖脂肪族基、Ｃ２４−２８分岐鎖脂肪族基、Ｃ２８−３６分岐鎖脂肪族基またはＣ３６−４０分岐鎖脂肪族基、Ｃ４０−６０分岐鎖脂肪族基及びＣ６０−８０分岐鎖脂肪族基からなる群から選択される、請求項１３に記載のブロック共重合体。
【請求項１５】
【化１９２】
2016516879.tif 000212
は、１または複数個のアルキル置換基を有するＣ３−４０直鎖式炭素鎖、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖、各アルキル置換基が独立したＣ１−１２直鎖または分岐鎖アルキルである、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖、各アルキル置換基が独立したＣ１−６直鎖または分岐鎖アルキルである、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖、各アルキル置換基が独立したＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルである、１乃至４個のアルキル置換基を有するＣ６−１２直鎖式炭素鎖、各アルキル置換基が独立したメチルまたはエチル基である、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖からなる群から選択される、請求項１３に記載のブロック共重合体。
【請求項１６】
【化１９３】
2016516879.tif 000213
は、式
【化１９４】
2016516879.tif 000214
を有し、Ｒａ１及びＲａ２は各々、脂肪族基である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項１７】
Ｒａ１及びＲａ２の各々は独立したＣ１−７８脂肪族基であり、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子と一緒になるＲａ１及びＲａ２は少なくとも４個で８０個未満の炭素原子を含む、請求項１６に記載のブロック共重合体。
【請求項１８】
Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は１つまたは複数の分岐点を含む、請求項１６に記載のブロック共重合体。
【請求項１９】
Ｒａ１及びＲａ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、いずれかのＣ９−４０ｎ−アルキル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−メチルブタン、３−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、４−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、４−メチルヘキサン、５−メチルヘキサン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、５−メチルヘプタン、６−メチルヘプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、５−メチルオクタン、６−メチルオクタン、７−メチルオクタン、２−メチルノナン、３−メチルノナン、４−メチルノナン、５−メチルノナン、６−メチルノナン、７−メチルノナン、８−メチルノナン、２−メチルデカン、３−メチルデカン、４−メチルデカン、５−メチルデカン、６−メチルデカン、７−メチルデカン、８−メチルデカン、９−メチルデカン、２−メチルウンデカン、３−メチルウンデカン、４−メチルウンデカン、５−メチルウンデカン、６−メチルウンデカン、７−メチルウンデカン、８−メチルウンデカン、９−メチルウンデカン、１０−メチルウンデカン、２−メチルドデカン、３−メチルドデカン、４−メチルドデカン、５−メチルドデカン、６−メチルドデカン、７−メチルドデカン、８−メチルドデカン、９−メチルドデカン、１０−メチルドデカン、１１−メチルドデカン、２−エチルブタン、２−エチルペンタン、３−エチルペンタン、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、４−エチルヘキサン、２−エチルヘプタン、３−エチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−エチルヘプタン、２−エチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、５−エチルオクタン、６−エチルオクタン、２−エチルノナン、３−エチルノナン、４−エチルノナン、５−エチルノナン、６−エチルノナン、７−エチルノナン、２−エチルデカン、３−エチルデカン、４−エチルデカン、５−エチルデカン、６−エチルデカン、７−エチルデカン、８−エチルデカン、２−エチルウンデカン、３−エチルウンデカン、４−エチルウンデカン、５−エチルウンデカン、６−エチルウンデカン、７−エチルウンデカン、８−エチルウンデカン、９−エチルウンデカン、２−エチルドデカン、３−エチルドデカン、４−エチルドデカン、５−エチルドデカン、６−エチルドデカン、７−エチルドデカン、８−エチルドデカン、９−エチルドデカン、及び１０−エチルドデカンからなる群から独立して選択される、請求項１６に記載のブロック共重合体。
【請求項２０】
Ｒａ１及びＲａ２は、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至２個の置換基を有するＣ５直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至３個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至３個の置換基を有するＣ７直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ８直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ１０直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ１１−１２直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至５個の置換基を有するＣ１２−１６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至６個の置換基を有するＣ１６−２０直鎖アルキル、及びＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至１２個の置換基を有するＣ２０−４０直鎖アルキルからなる群から選択される、請求項１６に記載のブロック共重合体。
【請求項２１】
２つまたは３つ以上のポリマーのブレンドの相溶化方法であって、請求項１乃至２０のいずれか一項に記載の化合物の有効量を前記ポリマーと混合するステップを有する、前記方法。
【請求項２２】
前記の２つまたは３つ以上のポリマーのブレンドは、少なくとも１つのポリオレフィン及び少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネートを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ポリオレフィンはポリエチレン及びポリプロピレンから選択される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（エチレンカーボネート）、ポリ（シクロヘキセンカーボネート）、及びそれらの２つまたは３つ以上のブレンドまたは共重合体から選択される、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２０１３年５月１日に出願された米国仮特許出願第６１／８１７，８９７号明細書への優先権の利益を主張し、その出願の全体の内容は参照することにより本発明に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、脂肪族ポリカーボネートにポリオレフィンをブレンドするための相溶化剤に関する。この相溶化剤は、炭化水素セグメント及び脂肪族ポリカーボネートセグメントを含むブロックポリマーを含む。
【背景技術】
【０００３】
二酸化炭素及びエポキシドの共重合から得られる脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）が、有望な環境にやさしいポリマーとして浮上してきた。５０％以下のポリマー質量を占めるＣＯ２の組み込みは、石油化学原料のみに由来する従来のポリマーに対して環境的有利点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＣＯ２ベースのポリマーは良好なガスバリア性を有し、したがって、酸素バリア性が評価される包装用途において、そのポリマーを使用することへの関心が存在する。この関心にも拘らず、物理的特性またはポリマー加工パラメータにおける不整合性が許容され得ないために、既存の商品ポリマーの完全互換品として新しいポリマーを使用することはかなり難しい。したがって、ＡＰＣの既存の商品ポリマーとのブレンドには特に関心が存在する。そのようなブレンドは、既存の処理装置の使用を可能にしつつ、ＡＰＣのガスバリア性の改善により利益を得ることができる。ＡＰＣについての１つの高価値用途は、ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィンとのブレンドにある。ブレンド材料は、ポリオレフィンのみに比べて改善された酸素バリア性を有し、無希釈ポリオレフィンと同様に処理される。それにも拘らず、それら２つの材料は必ずしも相溶性でないために、ＡＰＣポリオレフィンブレンドを製造することは挑戦である。したがって、ＡＰＣ及びポリオレフィンのための有効な相溶化剤に対する要求が残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
特に、本発明は、炭化水素ブロック及び脂肪族ポリカーボネートブロックを含むブロック共重合体は、ＡＰＣのポリオレフィンとのブレンドを相溶化させる添加剤として有効であるという認識を含む。
【０００６】
他の態様では、本発明は、ＡＰＣ−ポリオレフィンブレンドのための相溶化剤として有用な新規なブロック共重合体を含む。特定の実施形態では、新規なブロック共重合体は式Ｉ：
【化１】
2016516879.tif 000002
を有し、ここで、部分
【化２】
2016516879.tif 000003
は、ＣＯ２及び１つまたは複数のエポキシドの交互共重合体を含み、部分
【化３】
2016516879.tif 000004
は飽和または不飽和炭化水素を含む。
【０００７】
他の態様では、本発明は、ＡＰＣのポリオレフィンとのブレンドを製造する方法を含む。特定の実施形態では、この方法は、式Ｉの相溶化剤の存在下で１つまたは複数のＡＰＣを１つまたは複数のポリオレフィンとブレンドするステップを含む。
【０００８】
他の態様では、本発明は、ＡＰＣのポリオレフィンとの新規なブレンドを含む。特定の実施形態では、このブレンドは、１つまたは複数のＡＰＣ、少なくとも１つのポリオレフィン及び式Ｉの相溶化剤を含む。
【０００９】
特定の官能基及び化学用語の定義について、以下に詳細に説明される。本発明の目的のために、化学元素は、ｔｈｅ  Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ  ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，第７５版の内表紙にしたがって特定され、特定の官能基は、一般に、この文献に記載されているように定義される。さらに、有機化学の一般原理、ならびに特定の官能性部分及び反応性については、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓａｌｉｔｏ，１９９９；Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｍａｒｃｈ  Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ２００１；Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８９；Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ，Ｓｏｍｅ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第３版，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９８７に記載されていて、これらの文献の各々のすべての内容は参照することにより本発明に組み込まれる。
【００１０】
本発明の特定の化合物は、１つまたは複数の不斉中心を含み得、ゆえに、種々の立体異性体形態、たとえば、エナンチオマー及び／またはジアステレオマーにおいて存在し得る。したがって、本発明におけるそれらの化合物及び組成物は、個々のエナンチオマー、ジアステレオマーまたは幾何異性体の形態にあってもよく、または、立体異性体の混合物の形態にあってもよい。特定の実施形態では、本発明の化合物はエナンチオピュアな化合物である。特定の実施形態では、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物が提供される。
【００１１】
さらに、特定の化合物は、本明細書で記載されているように、別段の指示がない限り、ＺまたはＥ異性体として存在し得る１つまたは複数の二重結合を有してもよい。本発明は、さらに、他の異性体を実質的に含まない個々の異性体としての、または、種々の異性体、たとえば、エナンチオマーのラセミ混合物としての化合物を含む。上記の化合物それら自体に加えて、本発明は、１つまたは複数の化合物を含む組成物も含む。
【００１２】
本明細書で使用されているように、用語「異性体」は、いずれかの及びすべての幾何異性体及び立体異性体を含む。たとえば、「異性体」は、本発明の範囲に含まれるものとして、シス及びトランス異性体、Ｅ−及びＺ−異性体、Ｒ−及びＳ−エナンチオマー、ジアステレオマー、（Ｄ）−異性体、（Ｌ）−異性体、それらのラセミ混合物、及びそれらの他の混合物が挙げられる。たとえば、立体異性体は、いくつかの実施形態では、１つまたは複数の対応する立体異性体を実質的に含まずに提供されてもよく、及び「立体化学的に富化された」としても表されてもよい。
【００１３】
特定のエナンチオマーが好適である場合、このエナンチオマーは、いくつかの実施形態では、逆のエナンチオマーを実質的に含まずに提供されてもよく、及び「光学的に富化された」としても表されてもよい。「光学的に富化された」は、本明細書で使用されているように、化合物またはポリマーがかなり大きい割合の１つのエナンチオマーからなることを意味する。特定の実施形態では、化合物は、好適なエナンチオマーの重量で少なくとも約９０％からなる。他の実施形態では、化合物は、好適なエナンチオマーの重量で少なくとも約９５％、９８％または９９％からなる。好適なエナンチオマーは、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）ならびにキラル塩の形成及び結晶化を含む、または不斉合成により調製される、当業者が知っているいずれかの方法によるラセミ混合物から単離されてもよい。たとえば、Ｊａｃｑｕｅｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，Ｒａｃｅｍａｔｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８１）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｒｒａｈｅｄｒｏｎ  ３３：２７２５（１９７７）；Ｅｌｉｅｌ，Ｅ．Ｌ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＭａｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮＹ，１９６２）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．Ｔａｂｌｅｓ  ｏｆ  Ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｐ．２６８（Ｅ．Ｌ．Ｅｌｉｅｌ，Ｅｄ．，Ｕｎｉｖ．ｏｆ  Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｏｔｒｅ  Ｄａｍｅ，ＩＮ  １９７２）を参照されたい。
【００１４】
用語「エポキシド」は、本明細書で使用されているように、置換または非置換オキシランを意味する。そのような置換オキシランは、モノ置換オキシラン、ジ置換オキシラン、トリ置換オキシラン及びテトラ置換オキシランを含む。そのようなエポキシドは、本明細書で記載されているように、さらに、任意に置換されてもよい。特定の実施形態では、エポキシドは単一のオキシラン部分を含む。特定の実施形態では、エポキシドは２つまたは３つ以上のオキシラン部分を含む。
【００１５】
用語「ポリマー」は、本明細書で使用されているように、高相対分子質量の分子を意味し、この分子の構造は、実際にまたは概念的に、低相対分子質量の分子由来の単位の複数の繰り返しを含む。特定の実施形態では、ポリマーは、ＣＯ２及びエポキシド（たとえば、ポリ（エチレンカーボネート））由来の実質的に交互の単位からなる。特定の実施形態では、本発明のポリマーは、共重合体、三元共重合体、ヘテロ重合体、ブロック共重合体、２つまたは３つ以上の異なるエポキシドモノマーを組み込んだテーパードヘテロ共重合体である。そのような高重合体の構造的描写に関しては、スラッシュにより分離された異なる単量体単位または重合体ブロックの結び付きを示す慣例
【化４】
2016516879.tif 000005
が本明細書で用いられてもよい。これらの構造は、別段の指示がない限り、描写される異なる単量体単位のいずれかの比率が組み込まれた共重合体を含むとして解釈されるべきである。この描写は、別段の指示がない限り、ランダムなテーパーブロック共重合体を表すことを意味し、これらのいずれかの２つまたは３つ以上及びこれらのすべての組み合わせが暗示される。
【００１６】
用語「ハロ」及び「ハロゲン」は、本明細書で使用されているように、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）及びヨウ素（ヨード、−Ｉ）を意味する。
【００１７】
用語「脂肪族」または「脂肪族基」は、本明細書で使用されているように、直鎖（すなわち、非分岐）、分岐または環状（縮合、架橋及びスピロ縮合多環を含む）であってもよく、及び完全に飽和されてもよく、または１つまたは複数の不飽和単位を含んでもよいが、芳香族ではない炭化水素部分を意味する。特に指定がない限り、脂肪族基は１乃至８０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は１乃至４０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は１乃至２０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は３乃至２０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は１乃至１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は１乃至８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、脂肪族基は１乃至６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族基は１乃至５個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、脂肪族基は１乃至４個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、脂肪族基は１乃至３個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、脂肪族基は１または２個の炭素原子を含む。好適な脂肪族基としては、直鎖または分岐鎖アルキル、アルケニル及びアルキニル基、ならびに、（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルなどのそれらのハイブリッドが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１８】
用語「ヘテロ脂肪族」は、本明細書で使用されているように、脂肪族基であって、１または複数個の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素またはリンからなる群から選択された１または複数個の原子で独立して置き換えられた、脂肪族基を意味する。特定の実施形態では、１乃至６個の炭素原子は、酸素、硫黄、窒素またはリンの１または複数個で独立して置き換えられる。ヘテロ脂肪族基は、置換または不置換、分岐または不分岐、環状または不環状であってもよく、及び、飽和、不飽和または部分飽和基を含んでもよい。
【００１９】
本明細書で使用されているように、用語「二価Ｃ１−８（またはＣ１−３）飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の炭化水素鎖」は、本明細書で記載されているような直線状または分岐鎖状である二価のアルキル、アルケニル及びアルキニル鎖を意味する。
【００２０】
用語「不飽和」は、本明細書で使用されているように、部分が１つまたは複数の二重または三重結合を有することを意味する。
【００２１】
用語「脂環式」、「炭素環式」または「炭素環式の」は、単独でまたはより大きい部分の一部として用いられ、本明細書で記載されているように、３乃至１２員を有する、飽和または部分不飽和環式脂肪族単環式または多環式環系を意味し、この脂肪族環系は、上記で定義されかつ本明細書で記載されているように、任意に置換される。環式脂肪族基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、ノルボルニル、アダマンチル及びシクロオクタジエニルが挙げられるが、それらに限定されない。いくつかの実施形態では、シクロアルキルは３乃至６個の炭素を有する。用語「脂環式」、「炭素環式」または「炭素環式の」は、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチルなどの１または複数個の芳香族または非芳香族環に縮合された脂肪族環も含み、結合ラジカルまたは点が脂肪族環上にある。特定の実施形態では、用語「３乃至７員炭素環」は、３乃至７員飽和または部分不飽和単環式炭素環を意味する。特定の実施形態では、用語「３乃至８員の炭素環」は、３乃至８員飽和または部分不飽和単環式炭素環を意味する。特定の実施形態では、用語「３乃至１４員炭素環」及び「Ｃ３−１４炭素環」は、３乃至８員飽和または部分不飽和単環式炭素環、または７乃至１４員飽和または部分不飽和単環式炭素環を意味する。
【００２２】
用語「アルキル」は、本明細書で使用されているように、１個の水素原子の除去により１乃至６個の炭素原子を含む脂肪族部分由来の飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素ラジカルを意味する。別段の指示がない限り、アルキル基は１乃至１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキル基は１乃至８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキル基は１乃至６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、アルキル基は１乃至５個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、アルキル基は１乃至４個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、アルキル基は１乃至３個の炭素原子を含み、及び、いくつかの実施形態では、アルキル基は１乃至２個の炭素原子を含む。アルキルラジカルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２３】
用語「アルケニル」は、本明細書で使用されているように、１個の水素原子の除去により少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分由来の一価の基を意味する。別段の指示がない限り、アルケニル基は２乃至１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルケニル基は２乃至８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルケニル基は２乃至６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、アルケニル基は２乃至５個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、アルケニル基は２乃至４個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、アルケニル基は２乃至３個の炭素原子を含み、及び、いくつかの実施形態では、アルケニル基は２個の炭素原子を含む。アルケニル基としては、たとえば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イルなどが挙げられる。
【００２４】
用語「アルキニル」は、本明細書で使用されているように、１個の水素原子の除去により少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分由来の一価の基を意味する。別段の指示がない限り、アルキニル基は２乃至１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキニル基は２乃至８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、アルキニル基は２乃至６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態では、アルキニル基は２乃至５個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、アルキニル基は２乃至４個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態では、アルキニル基は２乃至３個の炭素原子を含み、及び、いくつかの実施形態では、アルキニル基は２個の炭素原子を含む。代表的なアルキニル基としては、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２５】
本明細書で使用されている用語「アルコキシ」は、上記で定義されているように、酸素原子を介して親分子に結合するアルキル基を意味する。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオペントキシ及びｎ−ヘキソキシが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２６】
用語「アシル」は、本明細書で使用されているように、カルボニル含有官能基、たとえば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’を意味し、Ｒ’は、水素、または、任意に置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、ヘテロ環、アリール、ヘテロアリール基であり、置換された（たとえば、水素または脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、またはヘテロアリール部分と）酸素または窒素含有官能基（たとえば、カルボン酸、エステルまたはアミド官能基を形成）である。用語「アシロキシ」は、本明細書で使用されているように、酸素原子を介して親分子に結合したアシル基を意味する。
【００２７】
単独で、または、「アラルキル」、「アラルコキシ」もしくは「アリールオキシアルキル」におけるようにより大きい部分の一部として使用される用語「アリール」は、全部で５乃至２０環員を有する単環式及び多環式環系であって、この系における少なくとも１つの環は芳香族であり、この系の各環は３乃至１２環員を含む、系を意味する。用語「アリール」は、用語「アリール環」と互換的に使用されてもよい。本発明の特定の実施形態では、「アリール」としては、１または複数個の置換基を有してもよいフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどが挙げられるが、それらに限定されない芳香族環系を意味する。用語「アリール」の範囲内には、本明細書で使用されているように、芳香族環が、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフチミジル、フェナントリイジニルまたはテトラヒドロナフチルなどの１または複数個のさらなる環に縮合された基も含まれる。特定の実施形態では、用語「６乃至１０員アリール」及び「Ｃ６−１０アリール」はフェニルまたは８乃至１０員多環式アリール環を意味する。
【００２８】
用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロアラ−」は、単独で、またはより大きい部分、たとえば、「ヘテロアラルキル」または「ヘテロアラルコキシ」の一部として使用され、５乃至１４個の環原子、好適には、５、６または９個の環原子を有し、環状配列で共有される６、１０または１４個のπ電子を有し、及び、炭素原子に加えて、１乃至５個のヘテロ原子を有する基を意味する。用語「ヘテロ原子」は、窒素、酸素または硫黄を意味し、窒素または硫黄のいずれかの酸化形態及び塩基性窒素のいずれかの四級化（ｑｕａｎｔｅｒｎｉｚｅｄ）形態を含む。ヘテロアリール基としては、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニル及びプテリジニルが挙げられるが、それらに限定されない。用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロアラ−」としては、本明細書で使用されているように、ヘテロ芳香環が１または複数個のアリール、脂環式またはヘテロシクリル環に縮合される基であって、結合ラジカルまたは点がヘテロ芳香環上にある基も挙げられる。非限定的な例としては、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル及びピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は単環または二環であってもよい。用語「ヘテロアリール」は、「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」または「ヘテロ芳香環」と互換的に使用されてもよく、それらの用語のいずれも、任意に置換される環を含む。用語「ヘテロアラルキル」は、ヘテロアリールにより置換されたアルキル基を意味し、アルキル及びヘテロアリール部分は、独立して任意に置換される。特定の実施形態では、用語「５乃至１０員ヘテロアリール」は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至３個のヘテロ原子を有する５乃至６員ヘテロアリール環、または、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至４個のヘテロ原子を有する８乃至１０員二環ヘテロアリール環を意味する。特定の実施形態では、用語「５乃至１２員ヘテロアリール」は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至３個のヘテロ原子を有する５乃至６員ヘテロアリール環、または、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至４個のヘテロ原子を有する８乃至１２員二環ヘテロアリール環を意味する。
【００２９】
本明細書で使用されているように、用語「複素環」、「複素環の」、「複素環ラジカル」及び「複素環式環」は、互換的に使用されてもよく、飽和または部分的不飽和であり、本明細書で定義されているように、炭素原子に加えて、１または複数個の、好適には、１乃至４個の環原子を有する安定な５乃至７員単環または７乃至１４員多環複素環部分を意味する。複素環の環原子に関連して使用されるとき、用語「窒素」は置換された窒素を含む。例として、酸素、硫黄または窒素から選択された０乃至３個のヘテロ原子を有する飽和または部分不飽和環において、窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルにおけるような）、ＮＨ（ピロリジニルにおけるような）または＋ＮＲ（Ｎ−置換ピロリジニルにおけるような）であってもよい。いくつかの実施形態では、用語「３乃至７員複素環」は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至２個のヘテロ原子を有する３乃至７員飽和または部分不飽和単環複素環式環を意味する。いくつかの実施形態では、用語「３乃至１２員複素環」は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至２個のヘテロ原子を有する３乃至８員飽和または部分不飽和単環複素環式環、または、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された１乃至３個のヘテロ原子を有する７乃至１２員飽和または部分不飽和多環複素環式環を意味する。
【００３０】
複素環式環は、安定な構造をもたらし、環原子のいずれかが任意に置換され得るいずれかのヘテロ原子または炭素原子におけるペンダント基に結合され得る。そのような飽和または部分不飽和複素環式ラジカルの例としては、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル及びキヌクリジニルが挙げられるが、それらに限定されない。用語「複素環」、「複素環の」、「複素環式環」、「複素環基」、「複素環部分」及び「複素環ラジカル」は本明細書で互換的に使用されていて、複素環式環が１または複数個のアリール、ヘテロアリール、もしくはインドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニルまたはテトラヒドロキノリニルなどの環状脂肪族環である基も含み、結合ラジカルまたは点は複素環式環上にある。複素環基は単環または二環であってもよい。用語「複素環アルキル」は、複素環により置換されたアルキル基を意味し、アルキル及び複素環部分は、独立して、任意に置換される。
【００３１】
本明細書で使用されているように、用語「部分不飽和」は、少なくとも１つの二重または三重結合を含む環部分を意味する。用語「部分不飽和」は、複数の不飽和部位を有する環を含むように意図されているが、本明細書で定義されているように、アリールまたはヘテロアリール部分を含むように意図されていない。
【００３２】
本明細書で使用されているように、本発明の化合物は「任意置換」部分を含んでもよい。一般に、用語「置換」は、用語「任意」が前にある、ないに拘らず、指定部分の１つまたは複数の水素が好適な置換基で置き換えられることを意味する。別段の指示がない限り、「任意置換」基は、この基の各置換可能位置に好適な置換基を有してもよく、いずれかの所与の構造における２つ以上の位置が特定の群から選択された２つ以上の置換基と置換されてもよいとき、それらの置換基は、位置毎に同じであっても異なっていてもよい。本発明により想定される置換基の組み合わせは、好適には、安定なまたは化学的に実現可能な化合物の形成をもたらす組み合わせである。用語「安定な」は、本明細書で使用されているように、製造、検出、特定の実施形態では、復元、精製、及び本明細書で開示している目的の１つまたは複数のための使用を可能にする条件下に置かれるときに、実質的に変わらない化合物を意味する。
【００３３】
「任意置換」基の置換可能な炭素原子上の好適な一価の置換基は、独立した、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−４Ｒ○、−（ＣＨ２）０−４ＯＲ○、−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ○）２、−（ＣＨ２）０−４ＳＲ○、Ｒ○と置換されてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ、Ｒ○と置換されてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、Ｒ○と置換されてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）２、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）Ｒ○、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２、−Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｓ）ＮＲ○２、−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ○２、−Ｎ（Ｒ○）Ｎ（Ｒ○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ○、Ｃ（Ｓ）Ｒ○、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ○、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ○）２、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ○３、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ○、−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ○、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ○）２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ○２、−Ｃ（Ｓ）ＳＲ○、−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ○、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ○２、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ○、−Ｃ（ＮＯＲ○）Ｒ○、−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ○、−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ○、−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ○、−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ○、Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○２、−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ○、−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ○２、−Ｎ（Ｒ○）Ｓ（Ｏ）２Ｒ○、−Ｎ（ＯＲ○）Ｒ○、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ○２、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ○、−Ｐ（Ｏ）Ｒ○２、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ○２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ○）２、ＳｉＲ○３、−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２または−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ○）２であり、各Ｒ○は、下記で定義されるように置換されてもよく、独立して、水素、Ｃ１−８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する５乃至６員飽和、部分不飽和またはアリール環であり、または、上記の定義にも拘らず、２つの独立したＲ○の存在は、それらの介在原子と一緒になって、下記で定義されているように置換されてもよい、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する３乃至１２員飽和、部分不飽和、アリール単環または多環式環を形成する。
【００３４】
Ｒ○（すなわち、２つの独立したＲ○の存在が、それらの介在原子と一緒になることによって形成される環）上の好適な一価の置換基は、独立した、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ○）２、−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ●２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ●３、−ＯＳｉＲ●３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●または−ＳＳＲ●であり、各Ｒ●は不飽和であり、または、「ハロ」が前に付く場合には、１つまたは複数のハロゲンのみと置換され、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する５乃至６員飽和、部分不飽和もしくはアリール環から独立して選択される。Ｒ○の飽和炭素原子上の好適な二価の置換基は＝Ｏ及び＝Ｓを含む。
【００３５】
「任意置換」基の飽和炭素原子上の好適な二価の置換基としては、次の、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｏ−または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｓ−が挙げられ、各独立したＲ＊の存在は、ハロゲン、下記で定義されているように置換されてもよいＣ１−６脂肪族、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する非置換５乃至６員飽和、部分不飽和もしくはアリール環から選択される。「任意置換」基の置換可能なビシナル炭素に結合される好適な二価の置換基は−Ｏ（ＣＲ＊２））２−３Ｏ−を含み、各独立したＲ＊の存在は、ハロゲン、下記で定義されるように置換されてもよいＣ１−６脂肪族、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する非置換５乃至６員飽和、部分不飽和もしくはアリール環から選択される。
【００３６】
Ｒ＊の脂肪族基上の好適な置換基としては、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２または−ＮＯ２が挙げられ、各Ｒ●は、置換されず、または、「ハロ」が前に付く場合は、１つまたは複数のハロゲンのみと置換され、独立した、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する５乃至６員飽和、部分不飽和もしくはアリール環である。
【００３７】
「任意置換」基の置換可能な窒素上の好適な置換基としては、−Ｒ†、−ＮＲ†２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ†２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ†２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ†２または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†が挙げられ、各Ｒ†は、独立した、ハロゲン、下記で定義されているように置換されてもよいＣ１−６脂肪族、不飽和−ＯＰｈ、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する５乃至６員飽和、部分不飽和もしくはアリール環であり、または、上記の定義にも拘らず、２つの独立したＲ†の存在が、それらの介在原子と一緒になって、窒素、酸素または硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する不置換３乃至１２員飽和、部分不飽和、アリール単環または二環式環を形成する。
【００３８】
Ｒ†の脂肪族基上の好適な置換基としては、独立した、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２または−ＮＯ２が挙げられ、各Ｒ●は、置換されず、または、「ハロ」が前に付く場合は、１つまたは複数のハロゲンのみと置換され、独立した、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択された０乃至４個のヘテロ原子を有する５乃至６員飽和、部分不飽和もしくはアリール環である。
【００３９】
置換基が本明細書で説明されているとき、用語「ラジカル」または「任意置換ラジカル」が使用される場合がある。この関連で、「ラジカル」は、置換基が結合される構造への結合のための有効な位置を有する部分または官能基を意味する。一般に、置換基が、置換基というより、独立した中性分子である場合には、結合点は水素原子を有する。ゆえに、用語「ラジカル」または「任意置換ラジカル」は、これに関連して、「基」または「任意置換基」と互換可能である。
【００４０】
本明細書で使用されているように、用語「ヘッドツーテール」または「ＨＴ」は、ポリマー鎖における隣接する繰り返し単位の位置化学を意味する。たとえば、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）に関連して、用語「ヘッドツーテール」は、下記の３つの位置化学の可能性に基づく。
【化５】
2016516879.tif 000006
【００４１】
用語「ヘッドツーテール比（Ｈ：Ｔ）」は、すべての他の位置化学の可能性の合計に対するヘッドツーテール結合部分の比を意味する。このポリマー構造の表現に関連して、特定のモノマー単位の位置化学的配向は、本明細書でのポリマー構造の表現において示されてもよい一方、これは、示されている位置化学的配置にポリマー構造を限定するように意図されないが、別段の指示がない限り、図示されたもの、逆の位置化学、ランダムな混合物、アイソタクチック材料、シンジオタクチック材料、ラセミ材料、及び／またはエナンチオマーに富む材料、ならびにそれらのいずれかの組み合わせを含む位置化学的配置すべてを含むと解釈されるべきである。
【００４２】
本明細書で使用されているように、用語「アルコキシル化」は、分子（通常、官能基は、アルコール、アミンまたはカルボン酸であるが、厳密にはそれらに限定されない）上の１つまたは複数の官能基が、それにヒドロキシ末端アルキル鎖を追加したことを意味する。アルコキシル化化合物は、単一のアルキル基を含んでもよく、または、ヒドロキシル末端ポリエーテルなどのオリゴマー部分であってもよい。アルコキシル化材料は、官能基のエポキシドによる処理により親化合物から得られ得る。
【００４３】
別段の指示がない限り、単数表現及び「少なくとも１つ」は、互換的に使用され、かつ１つまたは２つ以上を意味する。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
Ｉ．新規なブロック共重合体組成物
本発明は、特に、新規なブロック共重合体を提供する。特定の実施形態では、そのようなブロック共重合体は、ポリマーブレンドのための相溶化剤として有用である。特定の実施形態では、この新規なブロック共重合体は、直鎖ジブロック材料を含み、第１のブロックはＣＯ２の交互共重合体及び１つまたは複数のエポキシドを含み、第２のブロックは炭化水素を含む。
【００４５】
特定の実施形態では、新規なブロック共重合体は式Ｉ：
【化６】
2016516879.tif 000007
を有し、部分
【化７】
2016516879.tif 000008
は１つまたは複数のエポキシド及びＣＯ２の交互重合体を含み、部分
【化８】
2016516879.tif 000009
は、飽和または不飽和炭化水素を含む。
【００４６】
ａ．ＡＰＣセグメントの詳細説明
特定の実施形態では、部分
【化９】
2016516879.tif 000010
は、構造：
【化１０】
2016516879.tif 000011
を有する繰り返し単位を含み、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、ポリマー鎖の各発生において、−Ｈ、フッ素、任意置換Ｃ１−４０脂肪族基、任意置換Ｃ１−２０複素脂肪族基及び任意置換アリール基を含む群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のいずれか２つまたは３つ以上は、１つまたは複数のヘテロ原子を任意に含む１つまたは複数の任意に置換された環を形成するように介入原子と任意に一緒になってもよい。
【００４７】
特定の実施形態では、部分
【化１１】
2016516879.tif 000012
は、二酸化炭素の、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２ブテンオキシド、１，２ヘキセンオキシド、高級アルファオレフィン（たとえば、Ｃ６−４０アルファオレフィン）のオキシド、ブタジエンモノエポキシド、エピクロロヒドリン、グリシドールのエーテルまたはエステル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシドまたはそれらのいずれか２つまたは３つ以上の組み合わせとの共重合から得られる。
【００４８】
特定の実施形態では、部分
【化１２】
2016516879.tif 000013
は、プロピレンオキシド由来である。特定の実施形態では、部分
【化１３】
2016516879.tif 000014
は、プロピレンオキシド及び１つまたは複数の付加的なエポキシド由来である。特定の実施形態では、部分
【化１４】
2016516879.tif 000015
はエチレンオキシド由来である。特定の実施形態では、部分
【化１５】
2016516879.tif 000016
はエチレンオキシド及び１つまたは複数の付加的なエポキシド由来である。
【００４９】
特定の実施形態では、式１の共重合体において、共重合体は式Ｐ１：
【化１６】
2016516879.tif 000017
を有し、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ及び
【化１７】
2016516879.tif 000018
の各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入り、ｎは約４乃至約５０００の整数である。
【００５０】
特定の実施形態では、共重合体は式Ｐ１ａ：
【化１８】
2016516879.tif 000019
を有し、ｎ及び
【化１９】
2016516879.tif 000020
の各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入り、Ｒ１ａは、ポリマー鎖における各発生において独立して、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＯＲｘ、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ及び−（ＣＨ２）ｑＣＨ３から選択され、各Ｒｘは、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ１−２０複素脂肪族、３乃至１４員炭素環、６乃至１０員アリール、５乃至１０員ヘテロアリール、３乃至１２員複素環からなる群から選択された、独立した任意置換部分であり、ｑは２乃至４０の整数である。
【００５１】
特定の実施形態では、本発明の共重合体が式Ｐ１ａを有する場合、Ｒ１ａは−Ｈである。特定の実施形態では、Ｒ１ａは−ＣＨ３である。特定の実施形態では、Ｒ１ａは−ＣＨ２ＣＨ３である。特定の実施形態では、Ｒ１ａは−Ｈ及び−ＣＨ３の混合である。特定の実施形態では、Ｒ１ａはＨ及び−ＣＨ２ＣＨ３の混合である。特定の実施形態では、Ｒ１ａはＨ及び−ＣＨ２Ｃｌの混合である。特定の実施形態では、Ｒ１ａは−ＣＨ３及び−ＣＨ２ＣＨ３の混合である。特定の実施形態では、Ｒ１ａは−ＣＨ３及び−ＣＨ２Ｃｌの混合である。そのようなＲ１ａまたは他の置換基の「混合」は、ポリマーにおける置換基の複数の発生に対して、個々の発生が複数の特定の基の一、たとえば、ハロゲンまたは−ＣＨ３から選択される場合を意味することが理解されるであろう。
【００５２】
式Ｐ１またはＰ１ａの組成物についての特定の実施形態では、ｎは４乃至約４０００の整数である。本発明の組成物は、ＡＰＣ（「脂肪族ポリカーボネート」）セグメントの大きさに基づいて、いくつかの異なるカテゴリーに属するとして、認識され得る。特定の実施形態では、ＡＰＣセグメントは、比較的低い数の繰り返し単位（たとえば、ＡＰＣ鎖は約４乃至約５０繰り返し単位の平均を有する）を有し、以下でカテゴリー１と表される。組成物の第２のカテゴリーは、高分子量のＡＰＣセグメント（たとえば、約４００個以上の繰り返し単位を有するセグメント）を含み、以下でカテゴリー２と表される。第３のカテゴリーは、ＡＰＣセグメントが約５０乃至約４００個の繰り返し単位を有する中間材料を含み、以下でカテゴリー３と表される。たとえば、ポリ（プロピレンカーボネート）に基づく組成物に対しては、約４乃至５０のｎの値を有するカテゴリー１の材料は、ＰＰＣ繰り返し単位が分子量１０２ｇ／ｍоｌを有するために、約４００乃至約５０００ｇ／ｍоｌの範囲の分子量のＡＰＣセグメントを有する。カテゴリー２に属する同様の材料は、約４００００ｇ／ｍоｌを超える分子量のＰＰＣ鎖を含み、カテゴリー３の同様の材料は、約５０００乃至約４００００ｇ／ｍоｌの分子量を有するＰＰＣ鎖を含む。下記でより詳細に説明するように、各カテゴリーの材料は特定の用途についての有利点を有する。
【００５３】
特定の実施形態では、式Ｐ１及びＰ１ａの組成物は、ＡＰＣ鎖がどのように高い交互性を有するかによりさらに特徴付けられる。エポキシドのＣＯ２との共重合の間に、特定の触媒及び条件は、二酸化炭素分子を仲介することなしに、２つまたは３つ以上のエポキシドの連続的共重合をもたらす。これは、ポリマー鎖におけるエーテル結合を生成する。ＣＯ２が組み込まれていない純ポリエーテルに対するエーテル及びカーボネート結合のポリエーテル及びポリカーボネート含有割合による完全に交互的な構造を有する純ポリカーボネートからの連続体が存在する。
【００５４】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、高い交互性のＡＰＣセグメントを含む。特定の実施形態では、そのような組成物は、９０％超のカーボネート結合及び１０％未満のエーテル結合を含むＡＰＣ鎖を含む。特定の実施形態では、そのような組成物は、９２％超、９３％超、９４％超、９５％超、９６％超、９７％超、９８％超、９９％超または９９．５％超のカーボネート結合を含むＡＰＣ鎖を含む。特定の実施形態では、この組成物は、検出可能なエーテル結合（たとえば、１Ｈまたは１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル法により決定される）を有しないＡＰＣ鎖を含む。
【００５５】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、エーテル結合を含むＡＰＣセグメントを含む。特定の実施形態では、そのような組成物は、エーテル結合を含んでバランスを有する約４０乃至約９０％のカーボネート結合を含むＡＰＣ鎖を含む。特定の実施形態では、そのような組成物は、約５０％乃至約９０％のカーボネート結合、約５０％乃至約８０％のカーボネート結合、約６０％乃至約８０％のカーボネート結合、約４０％乃至約６０％のカーボネート結合、または約８０％乃至約９０％のカーボネート結合を含むＡＰＣ鎖を含む。
【００５６】
特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの組成物は、組成物のＡＰＣ鎖の長さの分布によりさらに特徴付けられる。この鎖の長さの分布（したがって、分子量）は、組成物の多分散指数（ＰＤＩ）の測定により評価され得る。特定の実施形態では、本発明の組成物は、狭い分子量分散を有するＡＰＣセグメントを含む。特定の実施形態では、組成物のＰＤＩは約２未満である。特定の実施形態では、組成物のＰＤＩは、約１．６未満、約１．４未満、約１．３未満、約１．２未満または約１．１未満である。
【００５７】
特定の実施例では、比較的広いＰＤＩを有することが好ましくてもよい。これは、共有の米国特許第７，８５８，７２９号明細書に記載された方法を含む既知の方法を用いて制御され得る。したがって、特定の実施形態では、本発明の組成物は、比較的広い分子量分布を有するＡＰＣセグメントを含む。特定の実施形態では、ＰＤＩは約２乃至約８である。特定の実施形態では、ＰＤＩは約２乃至約５、約２乃至約４、約２乃至約３または約３乃至約５である。
【００５８】
ｂ．炭化水素セグメントの詳細説明
最も広い実施形態では、部分
【化２０】
2016516879.tif 000021
は飽和または不飽和炭化水素を含む。本発明の組成物は、２つのカテゴリーに入るとみなされ得る特定の炭化水素セグメント
【化２１】
2016516879.tif 000022
を含み、第１のカテゴリー（以下、カテゴリーＡ）は、比較的大きい大きさを有するポリオレフィン（たとえば、約８０個超かつ数千個以下の炭素原子を含むポリオレフィン）などのポリマー材料を含み、第２のカテゴリー（以下、カテゴリーＢ）は、約４個の炭素原子からカテゴリーＡの範囲より低い範囲までの範囲に亘るより小さい炭化水素部分を含む。特定の実施形態では、カテゴリーＡまたはＢの材料に対しては、部分
【化２２】
2016516879.tif 000023
は飽和している一方、他の実施形態では、部分
【化２３】
2016516879.tif 000024
は一部が不飽和である。特定の実施形態では、いずれのカテゴリーの材料に対しても、部分
【化２４】
2016516879.tif 000025
は１つまたは複数の芳香族基をさらに含む。
【００５９】
まず、部分
【化２５】
2016516879.tif 000026
がポリマー材料を含むカテゴリーＡに注目するに、本発明の特定の実施形態は、ＡＰＣ部分に結合したポリオレフィンセグメントを有する材料を含む。好適なポリオレフィンは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリブテン−１（ＰＢ−１）、及び、互いにそれらのいずれかの、もしくは、ブタジエン、高級アルファオレフィン、スチレンなどのオレフィンとの共重合体を含む。
【００６０】
特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化２６】
2016516879.tif 000027
はポリエチレンを含む。特定の実施形態では、部分
【化２７】
2016516879.tif 000028
は、約８０乃至約５００個の炭素原子を有するポリエチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化２８】
2016516879.tif 000029
は、約５００乃至約２５００個の炭素原子を有するポリエチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化２９】
2016516879.tif 000030
は、約２５００乃至約１００００個の炭素原子を有するポリエチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化３０】
2016516879.tif 000031
は、約１００００乃至約５００００個の炭素原子を有するポリエチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化３１】
2016516879.tif 000032
は、約５００００乃至約１０００００個の炭素原子を有するポリエチレン部分を含む。特定の実施形態では、そのようなポリエチレン部分は直鎖状である。特定の実施形態では、そのようなポリエチレン部分は長鎖分岐を含む。特定の実施形態では、そのようなポリエチレン部分は、エチレンのアルファオレフィンとの共重合により導入された分岐鎖を含む。
【００６１】
特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化３２】
2016516879.tif 000033
はポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、部分
【化３３】
2016516879.tif 000034
は、約８０乃至約５００個の炭素原子を有するポリプロピレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化３４】
2016516879.tif 000035
は、約５００乃至約２５００個の炭素原子を有するポリプロピレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化３５】
2016516879.tif 000036
は、約２５００乃至約１００００個の炭素原子を有するポリプロピレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化３６】
2016516879.tif 000037
は、約１００００乃至約５００００個の炭素原子を有するポリプロピレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化３７】
2016516879.tif 000038
は、約５００００乃至約１０００００個の炭素原子を有するポリプロピレン部分を含む。特定の実施形態では、そのようなポリプロピレン部分は直鎖状である。特定の実施形態では、そのようなポリプロピレン部分は長鎖分岐を含む。特定の実施形態では、そのようなポリプロピレン部分は、プロピレンとアルファオレフィンとの共重合により導入された分岐鎖を含む。特定の実施形態では、そのようなポリプロピレン部分はアイソタクチックである。特定の実施形態では、そのようなポリプロピレン部分はシンジオタクチックである。他の実施形態では、そのようなポリプロピレン部分はアタクチックである。
【００６２】
特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化３８】
2016516879.tif 000039
はポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、部分
【化３９】
2016516879.tif 000040
は、約８０乃至約５００個の炭素原子を有するポリイソブチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化４０】
2016516879.tif 000041
は、約５００乃至約２５００個の炭素原子を有するポリイソブチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化４１】
2016516879.tif 000042
は、約２５００乃至約１００００個の炭素原子を有するポリイソブチレン部分を含む。特定の実施形態では、部分
【化４２】
2016516879.tif 000043
は、約１００００乃至約５００００個の炭素原子を有するポリイソブチレン部分を含む。
【００６３】
水酸基またはカルボキシル基などの置換基を含むポリオレフィン由来の
【化４３】
2016516879.tif 000044
は、それがポリオレフィンにＡＰＣを結合する手段を提供する（すなわち、以下で詳細に説明する方法を使用して）ために、特に有用である。一鎖末端に水酸基またはカルボキシル基を有するポリエチレン及び他のポリオレフィンの製造のための好適な方法が、当該技術分野で知られている。たとえば、水酸基を末端に有するポリエチレンの製造について、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００２，３５，８９２３−８９２５に記載されていて、その内容は参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００６４】
上記のように、本発明に含まれる第２の材料のカテゴリーは、約４乃至約８０個の炭素原子を有する炭化水素に結合したＡＰＣ部分を有する組成物を含む（カテゴリーＢ）。特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化４４】
2016516879.tif 000045
は、Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む。特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化４５】
2016516879.tif 000046
は、飽和Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む。特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化４６】
2016516879.tif 000047
は、不飽和Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む。特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化４７】
2016516879.tif 000048
は、直鎖Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む。特定の実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの材料に対して、部分
【化４８】
2016516879.tif 000049
は、分岐鎖Ｃ４乃至Ｃ８０脂肪族基を含む。
【００６５】
実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの化合物に対して、
【化４９】
2016516879.tif 000050
は直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、そのような脂肪族基は６乃至８０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、
【化５０】
2016516879.tif 000051
はＣ７−１２直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化５１】
2016516879.tif 000052
はＣ１２−１６直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化５２】
2016516879.tif 000053
はＣ１６−２０直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化５３】
2016516879.tif 000054
は、Ｃ２０−２４直鎖脂肪族基、Ｃ２４−２８直鎖脂肪族基、Ｃ２８−３６直鎖脂肪族基またはＣ３６−４０直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化５４】
2016516879.tif 000055
はＣ４０−６０直鎖脂肪族基またはＣ６０−８０直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、そのような直鎖脂肪族基は飽和している一方、他の実施形態では、それは、１つまたは複数の不飽和部位を含む。特定の実施形態では、そのような基は、長鎖脂肪酸などの天然物の鎖を含むまたはその鎖から由来する。
【００６６】
【化５５】
2016516879.tif 000056
が飽和直鎖式脂肪族鎖を含む実施形態では、好適な鎖としては、通常の脂肪酸に対応する鎖が挙げられるが、それらに限定されない。特定の実施形態では、式Ｐ１にしたがった化合物についての好適な鎖としては、表１に示す鎖が挙げられるが、それらに限定されない。
【表１】
2016516879.tif 000057
【００６７】
【化５６】
2016516879.tif 000058
が不飽和直鎖式脂肪族基を含む実施形態では、好適な鎖としては、不飽和脂肪酸に対応する鎖が挙げられるが、それらに限定されない。特定の実施形態では、好適な鎖は、表２に示す鎖が挙げられるが、それらに限定されない。
【表２】
2016516879.tif 000059
【００６８】
特定の実施形態では、
【化５７】
2016516879.tif 000060
は脂肪酸の半合成誘導体を含む。脂肪酸原料の化学修飾のための多くの処理が当該技術分野で知られていて、そのような処理としては、完全なまたは部分的な水素化、オレフィン異性化、オレフィン複分解、ヒドリド還元などが挙げられるが、それらに限定されない。そのような半合成材料または処理は、当業者に容易に理解されるであろうし、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａにおける本発明の化合物を製造するのに使用され得る。
【００６９】
実施形態では、式Ｉ、Ｐ１及びＰ１ａの化合物に対して、
【化５８】
2016516879.tif 000061
は分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、そのような脂肪族基は４乃至約８０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、
【化５９】
2016516879.tif 000062
はＣ４−６分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化６０】
2016516879.tif 000063
はＣ７−１２分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化６１】
2016516879.tif 000064
はＣ１２−１６分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化６２】
2016516879.tif 000065
はＣ１６−２０分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化６３】
2016516879.tif 000066
は、Ｃ２０−２４分岐鎖脂肪族基、Ｃ２４−２８分岐鎖脂肪族基、Ｃ２８−３６分岐鎖脂肪族基またはＣ３６−４０分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、
【化６４】
2016516879.tif 000067
はＣ４０−６０分岐鎖脂肪族基またはＣ６０−８０分岐鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、そのような分岐鎖脂肪族基は飽和している一方、他の実施形態では、それは、１つまたは複数の不飽和部位を含む。
【００７０】
特定の実施形態では、
【化６５】
2016516879.tif 000068
は、脂肪族ポリカーボネート部分に対する
【化６６】
2016516879.tif 000069
部分の結合部位に存在する分岐を有する飽和脂肪族基を含む。他の特定の実施形態では、脂肪族ポリカーボネート部分に対する
【化６７】
2016516879.tif 000070
部分の結合点は分岐点ではない。
【００７１】
【化６８】
2016516879.tif 000071
が、ポリカーボネート部分に対する結合部位以外の部位に存在する分岐を有する飽和脂肪族基を含む特定の実施形態では、
【化６９】
2016516879.tif 000072
部分は、１または複数個のアルキル置換基を有するＣ３−４０直鎖式炭素鎖を含む。特定の実施形態では、
【化７０】
2016516879.tif 000073
部分は、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖を含む。特定の実施形態では、
【化７１】
2016516879.tif 000074
部分は、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したＣ１−１２直鎖または分岐鎖アルキルである。特定の実施形態では、
【化７２】
2016516879.tif 000075
部分は、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したＣ１−６直鎖または分岐鎖アルキルである。特定の実施形態では、
【化７３】
2016516879.tif 000076
部分は、１乃至４個のアルキル置換基を有するＣ６−１２直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルである。特定の実施形態では、
【化７４】
2016516879.tif 000077
部分は、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したメチルまたはエチル基である。
【００７２】
【化７５】
2016516879.tif 000078
が、ポリカーボネート部分に対する結合部位以外の部位に存在する分岐を有する飽和脂肪族基を含む特定の実施形態では、
【化７６】
2016516879.tif 000079
部分は、ｓｅｃ−ブチル、２−メチルブタン、３−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、４−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、４−メチルヘキサン、５−メチルヘキサン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、５−メチルヘプタン、６−メチルヘプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、５−メチルオクタン、６−メチルオクタン、７−メチルオクタン、２−メチルノナン、３−メチルノナン、４−メチルノナン、５−メチルノナン、６−メチルノナン、７−メチルノナン、８−メチルノナン、２−メチルデカン、３−メチルデカン、４−メチルデカン、５−メチルデカン、６−メチルデカン、７−メチルデカン、８−メチルデカン、９−メチルデカン、２−メチルウンデカン、３−メチルウンデカン、４−メチルウンデカン、５−メチルウンデカン、６−メチルウンデカン、７−メチルウンデカン、８−メチルウンデカン、９−メチルウンデカン、１０−メチルウンデカン、２−メチルドデカン、３−メチルドデカン、４−メチルドデカン、５−メチルドデカン、６−メチルドデカン、７−メチルドデカン、８−メチルドデカン、９−メチルドデカン、１０−メチルドデカン、１１−メチルドデカン、２−エチルブタン、２−エチルペンタン、３−エチルペンタン、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、４−エチルヘキサン、２−エチルヘプタン、３−エチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−エチルヘプタン、２−エチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、５−エチルオクタン、６−エチルオクタン、２−エチルノナン、３−エチルノナン、４−エチルノナン、５−エチルノナン、６−エチルノナン、７−エチルノナン、２−エチルデカン、３−エチルデカン、４−エチルデカン、５−エチルデカン、６−エチルデカン、７−エチルデカン、８−エチルデカン、２−エチルウンデカン、３−エチルウンデカン、４−エチルウンデカン、５−エチルウンデカン、６−エチルウンデカン、７−エチルウンデカン、８−エチルウンデカン、９−エチルウンデカン、２−エチルドデカン、３−エチルドデカン、４−エチルドデカン、５−エチルドデカン、６−エチルドデカン、７−エチルドデカン、８−エチルドデカン、９−エチルドデカン、１０−エチルドデカン、及びそれらの２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択される部分を含む。
【００７３】
化学構造の解釈に関する疑問を回避するために、
【化７７】
2016516879.tif 000080
部分が上記の群から選択される場合には、ＡＰＣ部分への接続点はＣ−１として解釈されるべきである。したがって、式Ｐ１の化合物における
【化７８】
2016516879.tif 000081
が、５−メチルヘプタンであるように上記の群から選択される場合、この化合物は、構造
【化７９】
2016516879.tif 000082
を有する。
【００７４】
【化８０】
2016516879.tif 000083
が、ポリカーボネート部分に対する結合部位以外の部位に存在する分岐を有する飽和脂肪族基を含む特定の実施形態では、
【化８１】
2016516879.tif 000084
は、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２個の置換基を有するＣ５直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至３個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至３個の置換基を有するＣ７直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ８直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ１０直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ１１−１２直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至５個の置換基を有するＣ１２−１６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至６個の置換基を有するＣ１６−２０直鎖アルキル、及びＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至１２個の置換基を有するＣ２０−４０直鎖アルキルからなる群から選択される部分を含む。
【００７５】
特定の実施形態では、
【化８２】
2016516879.tif 000085
部分は、
【化８３】
2016516879.tif 000086
を含み、ここで、＊印は、ポリカーボネート部分への
【化８４】
2016516879.tif 000087
部分の結合部位を表し、ｆは１乃至１２の整数である。
【００７６】
特定の実施形態では、
【化８５】
2016516879.tif 000088
部分は、
【化８６】
2016516879.tif 000089
からなる群から選択され、ここで、ｋは０乃至１０の整数である。
【００７７】
実施形態では、分岐鎖が、脂肪族ポリカーボネート部分に対する
【化８７】
2016516879.tif 000090
部分の結合部位で生じる場合、そのような化合物は、式Ｐ３ａ：
【化８８】
2016516879.tif 000091
にしたがい得、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎの各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入り、Ｒａ１及びＲａ２は各々独立したＣ１−４０脂肪族基である。
【００７８】
式Ｐ３ａにしたがった化合物についての特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の各々は直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の各々は、Ｃ１−４０脂肪族基からなる群から独立して選択され、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子と一緒になるＲａ１及びＲａ２は４個以上の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子と一緒になるＲａ１及びＲａ２は４乃至８０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２ならびにそれらが結合する炭素原子は、少なくとも６個、少なくとも８個、少なくとも１０個、少なくとも１２個、少なくとも１６個、少なくとも２０個、少なくとも２４個、少なくとも３０個、少なくとも３４個、または少なくとも３８個の炭素原子を含む。
【００７９】
特定の実施形態では、
【化８９】
2016516879.tif 000092
は、２−ブタン、２−ペンタン、３−ペンタン、２−ヘキサン、３−ヘキサン、２−ヘプタン、３−ヘプタン、４−ヘプタン、２−オクタン、３−オクタン、４−オクタン、２−ノナン、３−ノナン、４−ノナン、５−ノナン、２−デカン、３−デカン、４−デカン、５−デカン、２−ウンデカン、３−ウンデカン、４−ウンデカン、５−ウンデカン、６−ウンデカン、２−ドデカン、３−ドデカン、４−ドデカン、５−ドデカン、６−ドデカン、及びそれらのいずれか２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【００８０】
化学構造の解釈に関する疑問を回避するために、式Ｐ３ａの化合物における
【化９０】
2016516879.tif 000093
が、４−ヘプタンであるように上記の群から選択される場合には、この化合物は、構造：
【化９１】
2016516879.tif 000094
を有するであろう。
【００８１】
式Ｐ３ａにしたがった化合物についての特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は１つまたは複数の分岐点を含む。本明細書で使用されているように、用語「分岐点」は、３つまたは４つ以上の水素原子に結合した原子を意味する。いくつかの実施形態では、分岐点は、３つまたは４つ以上の炭素原子に結合された炭素原子である。
【００８２】
特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の１つまたは複数はメチルまたはエチル置換基を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、いずれかのＣ９−４０ｎ−アルキル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−メチルブタン、３−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、４−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、４−メチルヘキサン、５−メチルヘキサン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、５−メチルヘプタン、６−メチルヘプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、５−メチルオクタン、６−メチルオクタン、７−メチルオクタン、２−メチルノナン、３−メチルノナン、４−メチルノナン、５−メチルノナン、６−メチルノナン、７−メチルノナン、８−メチルノナン、２−メチルデカン、３−メチルデカン、４−メチルデカン、５−メチルデカン、６−メチルデカン、７−メチルデカン、８−メチルデカン、９−メチルデカン、２−メチルウンデカン、３−メチルウンデカン、４−メチルウンデカン、５−メチルウンデカン、６−メチルウンデカン、７−メチルウンデカン、８−メチルウンデカン、９−メチルウンデカン、１０−メチルウンデカン、２−メチルドデカン、３−メチルドデカン、４−メチルドデカン、５−メチルドデカン、６−メチルドデカン、７−メチルドデカン、８−メチルドデカン、９−メチルドデカン、１０−メチルドデカン、１１−メチルドデカン、２−エチルブタン、２−エチルペンタン、３−エチルペンタン、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、４−エチルヘキサン、２−エチルヘプタン、３−エチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−エチルヘプタン、２−エチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、５−エチルオクタン、６−エチルオクタン、２−エチルノナン、３−エチルノナン、４−エチルノナン、５−エチルノナン、６−エチルノナン、７−エチルノナン、２−エチルデカン、３−エチルデカン、４−エチルデカン、５−エチルデカン、６−エチルデカン、７−エチルデカン、８−エチルデカン、２−エチルウンデカン、３−エチルウンデカン、４−エチルウンデカン、５−エチルウンデカン、６−エチルウンデカン、７−エチルウンデカン、８−エチルウンデカン、９−エチルウンデカン、２−エチルドデカン、３−エチルドデカン、４−エチルドデカン、５−エチルドデカン、６−エチルドデカン、７−エチルドデカン、８−エチルドデカン、９−エチルドデカン、１０−エチルドデカン、及びそれらの２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から独立して選択され、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子と一緒になるＲａ１及びＲａ２は少なくとも４個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子と一緒になるＲａ１及びＲａ２は、少なくとも６個、少なくとも８個、少なくとも１０個、少なくとも１２個、少なくとも１６個、少なくとも２０個、少なくとも２４個、少なくとも３０個、少なくとも３４個または少なくとも３８個の炭素原子を含む。
【００８３】
化学構造の解釈に関する疑問を回避するために、式Ｐ１の化合物において、
【化９２】
2016516879.tif 000095
が
【化９３】
2016516879.tif 000096
を含み、Ｒａ１がｎ−ブチルであり、かつＲａ２が３−メチルヘキサンであるようにＲａ１及びＲａ２が上記の群から選択される場合には、その化合物は、構造：
【化９４】
2016516879.tif 000097
を有するであろう。
【００８４】
式Ｐ３ａにしたがった化合物についての特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至２個の置換基を有するＣ５直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至３個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至３個の置換基を有するＣ７直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ８直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ１０直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ１１−１２直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至５個の置換基を有するＣ１２−１６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至６個の置換基を有するＣ１６−２０直鎖アルキル、及びＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至１２個の置換基を有するＣ２０−４０直鎖アルキルからなる群から選択される。
【００８５】
特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は、
【化９５】
2016516879.tif 000098
を含み、ここで、＊印は、ポリカーボネート部分への
【化９６】
2016516879.tif 000099
部分の結合部位を表し、ｆは１乃至１２の整数である。
【００８６】
特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は、
【化９７】
2016516879.tif 000100
からなる群から選択され、ここで、ｋは０乃至１０の整数である。
【００８７】
ｃ．ブロック共重合体の詳細説明
本発明のブロック共重合体材料を構成する２つの構成要素の各々の構造及び特徴について若干詳細に上記で説明しているが、本発明者は、以下で、それらの構成要素の組み合わせについて説明する。本発明は、上記の炭化水素セグメントのいずれかとの組み合わせにおいて上記のＡＰＣセグメントのいずれかを含む式Ｐ１の材料を含む。特定の実施形態では、本発明は、いずれか２つまたは３つ以上のそのような材料の混合物を含む組成物を含む。
【００８８】
本発明は、次の２つの主な特徴に基づいて、属に分類され得る関連材料のファミリーを含むとして認識され得る。
ｉ）カテゴリーＡ（約８０個超の炭素原子を有するポリマー）またはカテゴリーＢ（約４乃至８０個の炭素原子を有する脂肪族基）に入り得る炭化水素部分
【化９８】
2016516879.tif 000101
の大きさ。
ｉｉ）カテゴリー１（４００乃至５０００ｇ／ｍоｌ）、カテゴリー２（４００００＋ｇ／ｍоｌ）及びカテゴリー３（５０００乃至４００００ｇ／ｍоｌ）としての上記の３つの範囲のいずれかに入り得るＡＰＣ単位の分子量範囲。
【００８９】
便宜上、本発明の組成物については、上記の３つのカテゴリーにおける関連付けに基づいて下記で説明される。たとえば、種類Ｐ１−Ｂ−２と呼ばれる化合物は式Ｐ１に従い、特定の実施形態では、８０個未満の炭素原子を有する
【化９９】
2016516879.tif 000102
部分を含み、鎖内に約４０個以上の繰り返し単位を有するＡＰＣ部分を有するであろう。結果として得られる６つのファミリー（Ｐ１−Ａ−１、Ｐ１−Ａ−２、Ｐ１−Ａ−３、Ｐ１−Ｂ−１、Ｐ１−Ｂ−２、Ｐ１−Ｂ−３）の各々における材料は一意の特徴を有し、特定の用途のために有利に使用され得る。たとえば、カテゴリーＰ１−Ａ−１に属する材料は、高いＡＰＣに対する炭化水素の比を有し、ゆえに、他のカテゴリーの材料に比べて高い疎水性を有する。それとは対照的に、カテゴリーＰ１−Ｂ−２に属する材料は、低いＡＰＣに対する炭化水素の比を有する。カテゴリーＰ１Ａ−１乃至Ｐ１−Ａ−３及びＰ１−Ｂ−２における材料は、比較的高い分子量を有し、それらのほとんどが、固体、ガラスまたはワックスである。カテゴリーＢ−１及びＢ−３における材料は、比較的低い分子量を有し、液体である材料を含む。１つの属のまたは他の属からの組成物を適用すべきかどうかの選択は、下記でさらに説明されるように、意図された用途に依存するであろう。
【００９０】
特定の実施形態では、本発明は、Ｐ１−Ａ−１で表される組成物を提供する。これらの材料は、一般に、固体またはワックスであり、比較的疎水性である。
【００９１】
そのような材料は、式Ｐ１：
【化１００】
2016516879.tif 000103
にしたがい、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入り、ｎは４乃至約５０の整数であり、部分
【化１０１】
2016516879.tif 000104
は、約８０個以上の炭素原子を有する炭化水素を含む。
【００９２】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、可変基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、各発生において、−Ｈ（たとえば、分子のＡＰＣ部分がポリ（エチレンカーボネート）鎖を含む）である。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、可変基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の３つは、各発生において、−Ｈであり、残りの可変基は−ＣＨ３（たとえば、分子のＡＰＣ部分がポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む）である。
【００９３】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約４乃至約８である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約６乃至約１０である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約８乃至約１２である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約１２乃至約１６である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約１６乃至約２０である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約２０乃至約４０である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約３０乃至約５０である。
【００９４】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、部分
【化１０２】
2016516879.tif 000105
はポリエチレン鎖を含む。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、部分
【化１０３】
2016516879.tif 000106
は、約１０００乃至約５０００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料における部分
【化１０４】
2016516879.tif 000107
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料における部分
【化１０５】
2016516879.tif 000108
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレン鎖を含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料における部分
【化１０６】
2016516879.tif 000109
は、約１００００乃至約１０００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。
【００９５】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、部分
【化１０７】
2016516879.tif 000110
はポリプロピレン鎖を含む。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含み、部分
【化１０８】
2016516879.tif 000111
は、約１０００乃至約５０００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料における部分
【化１０９】
2016516879.tif 000112
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料における部分
【化１１０】
2016516879.tif 000113
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−１の材料における部分
【化１１１】
2016516879.tif 000114
は、約１００００乃至約１０００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。
【００９６】
特定の実施形態では、本発明は、表３から選択されたカテゴリーＰ１−Ａ−１の材料を含む。
【表３−１】
2016516879.tif 000115
【表３−２】
2016516879.tif 000116
【表３−３】
2016516879.tif 000117
【表３−４】
2016516879.tif 000118
【表３−５】
2016516879.tif 000119
【表３−６】
2016516879.tif 000120
【００９７】
特定の実施形態では、本発明は、Ｐ１−Ａ−２で示表される組成物を提供する。そのような材料は、式Ｐ１：
【化１１２】
2016516879.tif 000121
を有し、ここで、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入り、ｎは４００乃至約５０００の整数であり、部分
【化１１３】
2016516879.tif 000122
は、約８０個超の炭素原子を有する炭化水素を含む。
【００９８】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、可変基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、各発生において、−Ｈ（たとえば、分子のＡＰＣ部分がポリ（エチレンカーボネート）鎖を含む）である。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、可変基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の３つは、各発生において、−Ｈであり、残りの可変基は−ＣＨ３（たとえば、分子のＡＰＣ部分がポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む）である。
【００９９】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約４００乃至約６００である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約５００乃至約１５００である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約１５００乃至約３０００である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約３０００乃至約５０００である。
【０１００】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、部分
【化１１４】
2016516879.tif 000123
はポリエチレン鎖を含む。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、部分
【化１１５】
2016516879.tif 000124
は、約１０００乃至約５０００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１１６】
2016516879.tif 000125
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１１７】
2016516879.tif 000126
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１１８】
2016516879.tif 000127
は、約１００００乃至約１０００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリエチレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１１９】
2016516879.tif 000128
は、約１０００００ｇ／ｍоｌ超のＭｎを有するポリエチレンを含む。
【０１０１】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、部分
【化１２０】
2016516879.tif 000129
はポリプロピレン鎖を含む。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含み、部分
【化１２１】
2016516879.tif 000130
は、約１０００乃至約５０００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１２２】
2016516879.tif 000131
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１２３】
2016516879.tif 000132
は、約３５００乃至約１００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１２４】
2016516879.tif 000133
は、約１００００乃至約１０００００ｇ／ｍоｌのＭｎを有するポリプロピレンを含む。特定の実施形態では、カテゴリーＰ１−Ａ−２の材料における部分
【化１２５】
2016516879.tif 000134
は、約１０００００ｇ／ｍоｌ以上のＭｎを有するポリプロピレンを含む。
【０１０２】
特定の実施形態では、本発明は、表４から選択されたカテゴリーＰ１−Ａ−２の材料を含む。
【表４−１】
2016516879.tif 000135
【表４−２】
2016516879.tif 000136
【表４−３】
2016516879.tif 000137
【表４−４】
2016516879.tif 000138
【表４−５】
2016516879.tif 000139
【表４−６】
2016516879.tif 000140
【０１０３】
特定の実施形態では、本発明は、Ｐ１−Ｂ−２で表される組成物を提供する。これらの材料は、一般に、固体またはワックスであり、比較的疎水性である。
【０１０４】
そのような材料は、式Ｐ１：
【化１２６】
2016516879.tif 000141
にしたがい、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入り、ｎは４乃至約５０の整数であり、部分
【化１２７】
2016516879.tif 000142
は、約４乃至約８０個の炭素原子を有する炭化水素を含む。
【０１０５】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、可変基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、各発生において、−Ｈ（たとえば、分子のＡＰＣ部分がポリ（エチレンカーボネート）鎖を含む）である。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、可変基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の３つは、各発生において、−Ｈであり、残りの可変基は−ＣＨ３（たとえば、分子のＡＰＣ部分がポリ（プロピレンカーボネート）鎖を含む）である。
【０１０６】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約４乃至約８である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約６乃至約１０である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約８乃至約１２である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約１２乃至約１６である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約１６乃至約２０である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約２０乃至約４０である。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、ｎは、組成物に対して平均で、約３０乃至約５０である。
【０１０７】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、
【化１２８】
2016516879.tif 000143
は直鎖脂肪族基を含む。特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、
【化１２９】
2016516879.tif 000144
は、６乃至８０個の炭素原子を含む直鎖脂肪族基を含む。
【０１０８】
特定の実施形態では、本発明の組成物はカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、
【化１３０】
2016516879.tif 000145
は、Ｃ７−１２直鎖脂肪族基、Ｃ１２−１６直鎖脂肪族基、Ｃ１６−２０直鎖脂肪族基、Ｃ２４−２８直鎖脂肪族基、Ｃ３６−４０直鎖脂肪族基、Ｃ４０−６０直鎖脂肪族基及びＣ６０−８０直鎖脂肪族基からなる群から選択される。
【０１０９】
特定の実施形態では、それらの直鎖脂肪族基は飽和される一方、他の実施形態では、それらは１または複数個の不飽和部位を含む。特定の実施形態では、それらの基は、長鎖脂肪酸などの天然物の鎖由来である。
【０１１０】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、炭化水素部分は脂肪酸の脂肪族鎖を含む。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、
【化１３１】
2016516879.tif 000146
は、表１に示している組成物を含む群から選択される。特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、
【化１３２】
2016516879.tif 000147
は、表２に示している組成物を含む群から選択される。
【０１１１】
直鎖脂肪族基を有するカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含む本発明の代表的な組成物が表５に示されている。
【表５】
2016516879.tif 000148
【０１１２】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、カテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含み、
【化１３３】
2016516879.tif 000149
は分岐Ｃ４−８０脂肪族基を含む。種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物についての特定の実施形態では、
【化１３４】
2016516879.tif 000150
はＣ４−６分岐鎖脂肪族基を含む。種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物についての特定の実施形態では、
【化１３５】
2016516879.tif 000151
は、Ｃ７−１２分岐鎖脂肪族基、Ｃ１２−１６分岐鎖脂肪族基、Ｃ１６−２０分岐鎖脂肪族基、Ｃ２０−２４分岐鎖脂肪族基、Ｃ２４−２８分岐鎖脂肪族基、Ｃ２８−３６分岐鎖脂肪族基またはＣ３６−４０分岐鎖脂肪族基を含む。種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物についての特定の実施形態では、
【化１３６】
2016516879.tif 000152
は、Ｃ４０−６０分岐鎖脂肪族基またはＣ６０−８０分岐鎖脂肪族基を含む。種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物についての特定の実施形態では、分岐鎖脂肪族基は飽和される一方、他の実施形態では、それは１または複数個の不飽和部位を含む。
【０１１３】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１３７】
2016516879.tif 000153
は、脂肪族ポリカーボネート部分への
【化１３８】
2016516879.tif 000154
部分の結合部位に存在する分岐を有する飽和脂肪族基を含む。種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物についての特定の他の実施形態では、脂肪族ポリカーボネート部分への
【化１３９】
2016516879.tif 000155
部分の結合点は分岐点ではない。
【０１１４】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１４０】
2016516879.tif 000156
部分は：
１または複数個のアルキル置換基を有するＣ３−４０直鎖式炭素鎖；
１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖；
各アルキル置換基が独立したＣ１−１２直鎖または分岐鎖アルキルである、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖；
各アルキル置換基が独立したＣ１−６直鎖または分岐鎖アルキルである、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖；
各アルキル置換基が独立したＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルである、１乃至４個のアルキル置換基を有するＣ６−１２直鎖式炭素鎖；及び
各アルキル置換基が独立したメチルまたはエチル基である、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖
からなる群から選択される。
【０１１５】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１４１】
2016516879.tif 000157
部分は、ｓｅｃ−ブチル、２−メチルブタン、３−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、４−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、４−メチルヘキサン、５−メチルヘキサン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、５−メチルヘプタン、６−メチルヘプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、５−メチルオクタン、６−メチルオクタン、７−メチルオクタン、２−メチルノナン、３−メチルノナン、４−メチルノナン、５−メチルノナン、６−メチルノナン、７−メチルノナン、８−メチルノナン、２−メチルデカン、３−メチルデカン、４−メチルデカン、５−メチルデカン、６−メチルデカン、７−メチルデカン、８−メチルデカン、９−メチルデカン、２−メチルウンデカン、３−メチルウンデカン、４−メチルウンデカン、５−メチルウンデカン、６−メチルウンデカン、７−メチルウンデカン、８−メチルウンデカン、９−メチルウンデカン、１０−メチルウンデカン、２−メチルドデカン、３−メチルドデカン、４−メチルドデカン、５−メチルドデカン、６−メチルドデカン、７−メチルドデカン、８−メチルドデカン、９−メチルドデカン、１０−メチルドデカン、１１−メチルドデカン、２−エチルブタン、２−エチルペンタン、３−エチルペンタン、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、４−エチルヘキサン、２−エチルヘプタン、３−エチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−エチルヘプタン、２−エチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、５−エチルオクタン、６−エチルオクタン、２−エチルノナン、３−エチルノナン、４−エチルノナン、５−エチルノナン、６−エチルノナン、７−エチルノナン、２−エチルデカン、３−エチルデカン、４−エチルデカン、５−エチルデカン、６−エチルデカン、７−エチルデカン、８−エチルデカン、２−エチルウンデカン、３−エチルウンデカン、４−エチルウンデカン、５−エチルウンデカン、６−エチルウンデカン、７−エチルウンデカン、８−エチルウンデカン、９−エチルウンデカン、２−エチルドデカン、３−エチルドデカン、４−エチルドデカン、５−エチルドデカン、６−エチルドデカン、７−エチルドデカン、８−エチルドデカン、９−エチルドデカン、１０−エチルドデカン、及びそれらの２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０１１６】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物は：
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２個の置換基を有するＣ５直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至３個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至３個の置換基を有するＣ７直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ８直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ１０直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ１１−１２直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至５個の置換基を有するＣ１２−１６直鎖アルキル；
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至６個の置換基を有するＣ１６−２０直鎖アルキル；及び
Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至１２個の置換基を有するＣ２０−４０直鎖アルキル；
からなる群から選択される
【化１４２】
2016516879.tif 000158
部分を含む。
【０１１７】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１４３】
2016516879.tif 000159
部分は、
【化１４４】
2016516879.tif 000160
を含み、ここで、＊印は、ポリカーボネート部分への
【化１４５】
2016516879.tif 000161
部分の結合部位を表し、ｆは１乃至１２の整数である。
【０１１８】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１４６】
2016516879.tif 000162
部分は、
【化１４７】
2016516879.tif 000163
からなる群から選択され、ここで、ｋは０乃至１０の整数である。
【０１１９】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１４８】
2016516879.tif 000164
が、脂肪族ポリカーボネート部分に対する
【化１４９】
2016516879.tif 000165
部分の結合部位において分岐点を有する脂肪族基を有する場合、
【化１５０】
2016516879.tif 000166
は、式
【化１５１】
2016516879.tif 000167
を有し、ここで、Ｒａ１及びＲａ２は各々、脂肪族基である。
【０１２０】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１５２】
2016516879.tif 000168
は、
【化１５３】
2016516879.tif 000169
を含み、Ｒａ１及びＲａ２の各々は直鎖脂肪族基である。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の各々は、Ｃ１−７８脂肪族基を含む群から独立して選択され、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子と一緒になるＲａ１及びＲａ２は、少なくとも４個で８０個未満の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２、ならびに、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子は、少なくとも６個、少なくとも８個、少なくとも１０個、少なくとも１２個、少なくとも１６個、少なくとも２０個、少なくとも２４個、少なくとも３０個、少なくとも３４個または少なくとも３８個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２、ならびに、Ｒａ１及びＲａ２が結合する炭素原子は、６乃至１０個、８乃至１２個、１２乃至１６個、１６乃至２０個、２０乃至２４個、２４乃至３０個、３０乃至４０個、４０乃至６０個または６０乃至８０個の炭素原子を含む。
【０１２１】
特定の実施形態では、
【化１５４】
2016516879.tif 000170
は、２−ブタン、２−ペンタン、３−ペンタン、２−ヘキサン、３−ヘキサン、２−ヘプタン、３−ヘプタン、４−ヘプタン、２−オクタン、３−オクタン、４−オクタン、２−ノナン、３−ノナン、４−ノナン、５−ノナン、２−デカン、３−デカン、４−デカン、５−デカン、２−ウンデカン、３−ウンデカン、４−ウンデカン、５−ウンデカン、６−ウンデカン、２−ドデカン、３−ドデカン、４−ドデカン、５−ドデカン、６−ドデカン、及びそれらのいずれか２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０１２２】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１５５】
2016516879.tif 000171
は、
【化１５６】
2016516879.tif 000172
を含み、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は１または複数個の分岐点を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の１または複数個は、メチルまたはエチル置換基を有するアルキル基を含む。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、いずれかのＣ９−４０ｎ−アルキル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−メチルブタン、３−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、４−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、４−メチルヘキサン、５−メチルヘキサン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、５−メチルヘプタン、６−メチルヘプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、５−メチルオクタン、６−メチルオクタン、７−メチルオクタン、２−メチルノナン、３−メチルノナン、４−メチルノナン、５−メチルノナン、６−メチルノナン、７−メチルノナン、８−メチルノナン、２−メチルデカン、３−メチルデカン、４−メチルデカン、５−メチルデカン、６−メチルデカン、７−メチルデカン、８−メチルデカン、９−メチルデカン、２−メチルウンデカン、３−メチルウンデカン、４−メチルウンデカン、５−メチルウンデカン、６−メチルウンデカン、７−メチルウンデカン、８−メチルウンデカン、９−メチルウンデカン、１０−メチルウンデカン、２−メチルドデカン、３−メチルドデカン、４−メチルドデカン、５−メチルドデカン、６−メチルドデカン、７−メチルドデカン、８−メチルドデカン、９−メチルドデカン、１０−メチルドデカン、１１−メチルドデカン、２−エチルブタン、２−エチルペンタン、３−エチルペンタン、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、４−エチルヘキサン、２−エチルヘプタン、３−エチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−エチルヘプタン、２−エチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、５−エチルオクタン、６−エチルオクタン、２−エチルノナン、３−エチルノナン、４−エチルノナン、５−エチルノナン、６−エチルノナン、７−エチルノナン、２−エチルデカン、３−エチルデカン、４−エチルデカン、５−エチルデカン、６−エチルデカン、７−エチルデカン、８−エチルデカン、２−エチルウンデカン、３−エチルウンデカン、４−エチルウンデカン、５−エチルウンデカン、６−エチルウンデカン、７−エチルウンデカン、８−エチルウンデカン、９−エチルウンデカン、２−エチルドデカン、３−エチルドデカン、４−エチルドデカン、５−エチルドデカン、６−エチルドデカン、７−エチルドデカン、８−エチルドデカン、９−エチルドデカン、１０−エチルドデカン、及びそれらの２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から独立して選択される。
【０１２３】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１５７】
2016516879.tif 000173
は、
【化１５８】
2016516879.tif 000174
を含み、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至２個の置換基を有するＣ５直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至３個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至３個の置換基を有するＣ７直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ８直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ１０直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至４個の置換基を有するＣ１１−１２直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至５個の置換基を有するＣ１２−１６直鎖アルキル、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至６個の置換基を有するＣ１６−２０直鎖アルキル、及びＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された１乃至１２個の置換基を有するＣ２０−４０直鎖アルキルからなる群から選択される。
【０１２４】
特定の実施形態では、種類Ｐ１−Ｂ−２の組成物について、
【化１５９】
2016516879.tif 000175
部分は、
【化１６０】
2016516879.tif 000176
を含み、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は、
【化１６１】
2016516879.tif 000177
を含み、ここで、＊印は、ポリカーボネート部分への
【化１６２】
2016516879.tif 000178
部分の結合部位を表し、ｆは１乃至１２の整数である。特定の実施形態では、Ｒａ１及びＲａ２の少なくとも一は、
【化１６３】
2016516879.tif 000179
からなる群から選択され、ここで、ｋは０乃至１０の整数である。
【０１２５】
直鎖脂肪族基を有するカテゴリーＰ１−Ｂ−２の材料を含む本発明の代表的な組成物が表６に示されている。
【表６】
2016516879.tif 000180
【０１２６】
ＩＩ．製造方法
他の態様では、本発明は、上記の組成物を製造する方法を含む。
【０１２７】
本発明の化合物を製造する一方法は、連鎖移動剤の存在下で１つまたは複数のエポキシドをＣＯ２と共重合させるステップを含み、連鎖移動剤は、エポキシドとＣＯ２との共重合のための重合開始剤としての役割を果たし得る１つの官能基を有する炭化水素部分である。特定の実施形態では、そのような官能基は、アルコールまたはカルボン酸基（または、それらの塩）を含む。そのような反応に好適な反応条件及び触媒については、米国特許第８，２４７，５２０号明細書に開示されていて、この特許文献の全体の内容を参照することにより本発明に組み込まれる。
【０１２８】
本発明の化合物を製造する一方法は、連鎖移動剤の存在下で１つまたは複数のエポキシドをＣＯ２と共重合させるステップを含み、連鎖移動剤は、エポキシドとＣＯ２との共重合のための重合開始剤としての役割を果たし得る１つの官能基を有する炭化水素部分である。特定の実施形態では、そのような官能基は、アルコールまたはカルボン酸基（または、それらの塩）を含む。
【０１２９】
特定の実施形態では、本発明の方法は、式Ｉ：
【化１６４】
2016516879.tif 000181
の製品を製造するようエポキシド及び二酸化炭素の共重合を促進する触媒の存在下で、式Ｚ１：
【化１６５】
2016516879.tif 000182
の単官能アルコールまたはカルボン酸を１または複数個のエポキシド及び二酸化炭素と接触させるステップであって、Ｑは、−ＯＨ及び−ＣＯ２Ｈから選択された官能基を含み、ｚは０または１であり、
【化１６６】
2016516879.tif 000183
及び
【化１６７】
2016516879.tif 000184
の各々は上記のように定義され、かつ本明細書のクラスまたはサブクラスに入る、ステップを含む。
【０１３０】
カルボン酸出発材料の使用
特定の実施形態では、本発明の方法は、式Ｐ１：
【化１６８】
2016516879.tif 000185
の製品を製造するようエポキシド及び二酸化炭素の共重合を促進する触媒の存在下で、式Ｚ１ｂ：
【化１６９】
2016516879.tif 000186
の単官能カルボン酸を１または複数個のエポキシド及び二酸化炭素と接触させるステップであって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
【化１７０】
2016516879.tif 000187
及びｎの各々は上記のように定義され、かつ本明細書のクラスまたはサブクラスに入る、ステップを含む。
【０１３１】
特定の実施形態では、アルコールＺ１ｂは、カルボン酸官能化ポリオレフィンまたはその塩を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ａはカルボン酸官能化ポリエチレンを含む。特定の実施形態では、Ｚ１ａはカルボン酸官能化ポリプロピレンを含む。
【０１３２】
特定の実施形態では、上記方法について、Ｚ１ｂはＣ４−８０脂肪族カルボン酸（または、その塩）を含む。
【０１３３】
特定の実施形態では、アルコールＺ１ｂは直鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、そのようなカルボン酸は６乃至８０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ７−１２直鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ１２−１６直鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ１６−２０直鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、Ｃ２０−２４直鎖カルボン酸、Ｃ２４−２８直鎖カルボン酸、Ｃ２８−３６直鎖カルボン酸またはＣ３６−４０直鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、Ｃ４０−６０直鎖カルボン酸またはＣ６０−８０直鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、そのような直鎖カルボン酸は飽和されている一方、他の実施形態では、それは１または複数個の不飽和部位を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、長鎖脂肪酸などの天然物を含むまたはそれに由来する。
【０１３４】
Ｚ１ｂが飽和直鎖脂肪族カルボン酸を含む実施形態では、好適な鎖としては、通常の脂肪酸由来の鎖が挙げられるが、それらに限定されない。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは表７から選択される。
【表７−１】
2016516879.tif 000188
【表７−２】
2016516879.tif 000189
【０１３５】
Ｚ１ｂが不飽和直鎖脂肪族カルボン酸を含む実施形態では、好適なカルボン酸としては、通常の天然不飽和脂肪酸が挙げられるが、それに限定されない。特定の実施形態では、好適なカルボン酸としては、表８に示すカルボン酸が挙げられるが、それらに限定されない。
【表８】
2016516879.tif 000190
【０１３６】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂは分岐鎖脂肪族カルボン酸を含む。特定の実施形態では、そのようなカルボン酸は４乃至約８０個の炭素原子を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ４−６分岐鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ７−１２分岐鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ１２−１６分岐鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂはＣ１６−２０分岐鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、Ｃ２０−２４分岐鎖カルボン酸、Ｃ２４−２８分岐鎖カルボン酸、Ｃ２８−３６分岐鎖カルボン酸またはＣ３６−４０分岐鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、Ｃ４０−６０分岐鎖カルボン酸またはＣ６０−８０分岐鎖カルボン酸を含む。特定の実施形態では、そのような分岐鎖カルボン酸は飽和されている一方、他の実施形態では、それは１または複数個の不飽和部位を含む。
【０１３７】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、Ｃ３−４０直鎖式炭素鎖を有するカルボン酸を含む。特定の実施形態では、カルボン酸Ｚ１ｂの炭素鎖は、１または複数個のアルキル置換基も含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、１乃至１２個のアルキル置換基を有するＣ４−４０直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したＣ１−１２直鎖または分岐鎖アルキルである。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したＣ１−６直鎖または分岐鎖アルキルである。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、１乃至４個のアルキル置換基を有するＣ６−１２直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルである。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、１乃至６個のアルキル置換基を有するＣ４−２０直鎖式炭素鎖を含み、各アルキル置換基は、独立したメチルまたはエチル基である。
【０１３８】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、ｓｅｃ−ブタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸、４−メチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、３−メチルヘプタン酸、４−メチルヘプタン酸、５−メチルヘプタン酸、６−メチルヘプタン酸、２−メチルオクタン酸、３−メチルオクタン酸、４−メチルオクタン酸、５−メチルオクタン酸、６−メチルオクタン酸、７−メチルオクタン酸、２−メチルノナン酸、３−メチルノナン酸、４−メチルノナン酸、５−メチルノナン酸、６−メチルノナン酸、７−メチルノナン酸、８−メチルノナン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、８−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、２−メチルウンデカン酸、３−メチルウンデカン酸、４−メチルウンデカン酸、５−メチルウンデカン酸、６−メチルウンデカン酸、７−メチルウンデカン酸、８−メチルウンデカン酸、９−メチルウンデカン酸、１０−メチルウンデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、６−メチルドデカン酸、７−メチルドデカン酸、８−メチルドデカン酸、９−メチルドデカン酸、１０−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、３−エチルヘキサン酸、４−エチルヘキサン酸、２−エチルヘプタン酸、３−エチルヘプタン酸、４−エチルヘプタン酸、５−エチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸、３−エチルオクタン酸、４−エチルオクタン酸、５−エチルオクタン酸、６−エチルオクタン酸、２−エチルノナン酸、３−エチルノナン酸、４−エチルノナン酸、５−エチルノナン酸、６−エチルノナン酸、７−エチルノナン酸、２−エチルデカン酸、３−エチルデカン酸、４−エチルデカン酸、５−エチルデカン酸、６−エチルデカン酸、７−エチルデカン酸、８−エチルデカン酸、２−エチルウンデカン酸、３−エチルウンデカン酸、４−エチルウンデカン酸、５−エチルウンデカン酸、６−エチルウンデカン酸、７−エチルウンデカン酸、８−エチルウンデカン酸、９−エチルウンデカン酸、２−エチルドデカン酸、３−エチルドデカン酸、４−エチルドデカン酸、５−エチルドデカン酸、６−エチルドデカン酸、７−エチルドデカン酸、８−エチルドデカン酸、９−エチルドデカン酸、１０−エチルドデカン酸、及びそれらの２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０１３９】
上記の方法の解釈に関する疑問を回避するために、Ｚ１ｂが、５−メチルヘプタン酸であるように上記の群から選択される場合には、その方法により製造される式Ｐ１の化合物は、構造：
【化１７１】
2016516879.tif 000191
を有するであろう。
【０１４０】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、複数の分岐を有する飽和カルボン酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２個の置換基を有するＣ５直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至３個の置換基を有するＣ６直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至３個の置換基を有するＣ７直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ８直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ６直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ１０直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至４個の置換基を有するＣ１１−１２直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至５個の置換基を有するＣ１２−１６直鎖アルカン酸、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至６個の置換基を有するＣ１６−２０直鎖アルカン酸、及びＣ１−４直鎖または分岐鎖アルキルから独立して選択された２乃至１２個の置換基を有するＣ２０−４０直鎖アルカン酸からなる群から選択されたカルボン酸を含む。
【０１４１】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、
【化１７２】
2016516879.tif 000192
を有し、ここで、ｆは１乃至１２の整数である。
【０１４２】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂは分岐鎖脂肪酸を含む。特定の実施形態では、そのような分岐鎖脂肪酸としては、メチル分岐鎖脂肪酸、イソメチル分岐鎖脂肪酸（最後から２番目の炭素上に分岐点を有する）、アンテイソメチル分岐鎖脂肪酸（最後から２番目の前の炭素原子（端から２つ））上に分岐点を有する）、イソプレノイド脂肪酸及び他の類似する材料などの天然材料が挙げられる。
【０１４３】
特定の実施形態では、Ｚ１ｂはイソプレノイド脂肪酸を含む。特定の実施形態では、Ｚ１ｂは、
【化１７３】
2016516879.tif 000193
からなる群から選択され、ここで、ｋは０乃至１０の整数である。
【０１４４】
特定の実施形態では、上記方法のいずれかに対して、エポキシドは、式：
【化１７４】
2016516879.tif 000194
を有し、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は、上記で定義されたようであり、本明細書におけるクラス及びサブクラスに入る。
【０１４５】
特定の実施形態では、上記方法のいずれかに対して、エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２ブテンオキシド、１，２ヘキセンオキシド、高級アルファオレフィン（たとえば、Ｃ６−４０アルファオレフィン）のオキシド、ブタジエンモノエポキシド、エピクロロヒドリン、グリシドールのエーテルまたはエステル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３ビニルシクロヘキセンオキシド、３−エチルシクロヘキセンオキシド、またはそれらのいずれか２つまたは３つ以上の組み合わせからなる群から選択される。
【０１４６】
特定の実施形態では、上記方法のいずれかに対して、エポキシドはエチレンオキシドを含む。特定の実施形態では、上記方法のいずれかに対して、エポキシドはプロピレンオキシドを含む。特定の実施形態では、上記方法のいずれかに対して、エポキシドはシクロヘキセンオキシドを含む。
【０１４７】
特定の実施形態では、上記方法は、所望のエポキシド−ＣＯ２共重合体の鎖長が形成されるまで、共重合を進行させるようにするステップを含む。特定の実施形態では、この方法は、重合反応を終了して、製品を分離するさらなるステップを含む。
【０１４８】
ＩＩＩ．用途
他の態様では、本発明は、上記のブロック共重合材料を用いる方法を含む。本発明の材料は、ある用途の領域に対して好適である。上記のように、一用途は、ポリマーブレンドのための有効な相溶化剤としてのものである。しかし、新しいブロック材料が、多くの他の用途を有するように検討されている。提供された本発明の材料の多くは、両親媒性であり、ゆえに、異種材料を相溶化または可溶化させる要請が存在する用途のためにそれらの材料自体が提案されている。ポリマーブレンドを相溶化させることに加えて、それらの材料は、結合層及び接着剤用途において、ならびに、当業者が理解できる関連使用のホストにおいて、液体またはゲルのための乳化剤、洗浄剤または界面活性剤、粘性または潤滑性改良剤、可塑剤、燃料添加剤としての用途を有してもよい。
【０１４９】
特定の実施形態では、本発明は、ポリオレフィンと、ポリカーボネート、ポリエステルまたはポリエーテルなどの比較的多孔質のポリマーとのブレンドを形成するために有用な材料を提供する。特に、上記の本発明の材料は、ポリオレフィン（ポリエチレンまたはポリプロピレンなど）、脂肪族ポリカーボネート（ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（エチレンカーボネート）など）、ならびにポリ（シクロヘキセンカーボネート）を含む熱可塑性ブレンドを製造する用途を有する。
【０１５０】
他の実施形態
上記は、本発明の特定の非限定的な実施形態についての説明である。したがって、本明細書で記載した本発明の実施形態は、本発明の原理の用途の単なる例示である。例示の実施形態の詳細説明を本明細書で参照することは、特許請求の範囲を限定するように意図されていず、それらの実施形態自体においては、本発明にとって重要であるとして認識される特徴を挙げている。
【国際調査報告】
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