(57)【要約】  悪臭結合ポリマー及び悪臭中和剤を含む無香料の悪臭を減少させる組成物を提供する。一部の実施形態では、組成物は、悪臭結合ポリマー及びＧＬＤＡを含む。このような組成物を使用して、無生物表面上又は空中の悪臭を減少させてもよい。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効量の悪臭結合ポリマーと、
有効量の悪臭中和剤と、
水性キャリアと、を含む、悪臭を減少させるための無香料組成物であって、
香料材料を含まず、布地に汚れ又は染みを付けるいずれの材料も本質的に含まない、組成物。
【請求項２】
前記悪臭結合ポリマーが、分子量が少なくとも１５０ダルトンであると共に１５％〜８０％の一級アミノ基を有するポリアミンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記悪臭結合ポリマーが、１，０００〜２，０００，０００ダルトンの分子量を有するホモポリマーポリエチレンイミンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ホモポリマーポリエチレンイミンが、前記組成物の０．０１重量％〜０．０７重量％の量で存在する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記悪臭結合ポリマーが、２５，０００ダルトンの分子量を有するホモポリマーポリエチレンイミンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記悪臭結合ポリマーが、前記組成物の０．０１重量％〜１重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、カルボン酸、ジカルボン酸、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸、ＧＬＤＡ、及びこれらの混合物からなる群から選択される緩衝剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、ＧＬＤＡを更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物がｐＨ  ３〜１０であり、好ましくは前記組成物がｐＨ  ５〜８である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物がアニオン性界面活性剤を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が前記組成物の３重量％以下の界面活性剤を含み、好ましくは前記組成物が前記組成物の１重量％以下の界面活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が前記組成物の０．５重量％以下の界面活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記水性キャリアが９０％〜９９．５％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
組成物の０．０１重量％〜１重量％の分子量１，０００〜２，０００，０００であるホモポリマーポリエチレンイミンと、
有効量のグリコールと、
組成物の０．１５重量％〜１重量％のＧＬＤＡと、
９０％〜９９．５％の水性キャリアと、を含む、悪臭を減少させるための水性無香料組成物であって、
布地に汚れ又は染みを付けるいずれの材料も本質的に含まない組成物。
【請求項１５】
悪臭を減少させる方法であって、
ａ．請求項１に記載の前記無香料組成物を提供する工程と、
ｂ．無生物表面上又は空気中に、有効量の前記組成物を分散させる工程と、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、悪臭を減少させる無香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
悪臭を減少させる製品は、当該技術分野において周知であり、広く特許文献に記載されている。そのような製品は、悪臭のマスクを助けるために他の悪臭抑制成分の有無にかかわらず良い香りの香料を含有する場合が多い。
【０００３】
無香料かつ悪臭を減少させる製品は、香料の原材料を有する製品を使用するよりも自然で控えめであると見なされることがあるので消費者に好まれる。そのような場合、悪臭を減少させる無香料製品のメーカーは、悪臭を減少させるために他の悪臭抑制成分又は技術（例えばフィルタ）のみに頼らなければならない。しかしながら、悪臭抑制製品に良い香りの香料が足りないと、消費者は、製品が機能しているという感覚信号を受容しない恐れがあり、悪臭抑制成分が悪臭を減少させるのに要する時間は、製品の有効性に関する消費者の疑念を生む恐れがある。更に、アミン系の悪臭（例えば魚及び尿）及びイオウ系の悪臭（例えばニンニク及び玉ねぎ）の両方の効果的な抑制は、困難である場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
広範囲の悪臭を迅速かつ効果的に減少させる無香料組成物の必要性は残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、悪臭を減少させるための無香料組成物に関する。一実施形態では、有効量の悪臭結合ポリマーと、有効量の悪臭中和剤と、水性キャリアと、を含む悪臭を減少させる無香料組成物であって、布地に汚れ又は染みを付けるいずれの材料も本質的に含まない組成物、を提供する。
【０００６】
別の実施形態では、有効量の悪臭結合ポリマーと、組成物の約０．１５重量％〜約１重量％のＧＬＤＡと、水性キャリアと、を含む悪臭を減少させる無香料組成物であって、布地に汚れ又は染みを付けるいずれの材料も本質的に含まない組成物、を提供する。
【０００７】
更に別の実施形態では、組成物の約０．０１重量％〜約１重量％の分子量１，０００〜２，０００，０００であるホモポリマーポリエチレンイミンと、有効量のグリコールと、組成物の約０．１５重量％〜約１重量％のＧＬＤＡと、約９０％〜約９９．５％の水性キャリアと、を含む悪臭を減少させる水性の無香料組成物であって、布地に汚れ又は染みを付けるいずれの材料も本質的に含まない組成物、を提供する。
【０００８】
本発明は、表面上又は空気中の悪臭を、有効量の悪臭結合ポリマーと、有効量の悪臭中和剤と、水性キャリアと、を含む有効量の無香料の悪臭低減組成物であって、布地に汚れ又は染みを付けるいずれの材料も本質的に含まない前記組成物と接触させる工程、を含む悪臭を減少させる方法にも関する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明による無香料組成物で処理された布地からの様々な悪臭の減少を示す。
【図２】本発明による無香料組成物で処理された布地からの様々な悪臭の減少を示す。
【図３】本発明による無香料組成物で処理された布地からの様々な悪臭の減少を示す。
【図４】本発明による無香料組成物で処理された布地からの様々な悪臭の減少を示す。
【図５】本発明による無香料組成物で処理された布地からの悪臭分子の減少を示す。
【図６】本発明によるＧＬＤＡ緩衝剤を用いた無香料組成物の悪臭除去能力を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、悪臭を減少させるための無香料組成物に関する。香料は、香りの良い、香りを抑えた／香りのない、にかかわらず所望の嗅覚的特性を提供するために製品中に含まれる有機物質を指す。香料は、単一の芳香族化学品又は芳香族化学品の混合物を含んでもよい。イオノン、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、及びエステルを含む、いくつかの芳香族化学品が存在する。代表的な香料材料は、米国特許第５，６６３，１３４号、同第５，６７０，４７５号、同第５，７８３，５４４号、同第５，９３９，０６０号、及び同第６，１４６，６２１号に開示される。
【００１１】
本発明の無香料組成物及び方法は、空気中又は例えば、環境悪臭で汚染された布地（例えば、食物、たばこ、発汗からの臭気）等の無生物表面上の本質的な悪臭の減少を実現するように設計される。本質的な悪臭の減少は、感覚及び分析（例えば、ガスクロマトグラフ）によって測定可能な悪臭の減少をもたらす。したがって、無香料組成物が本当に悪臭を減少させる場合、その組成物は、空気中及び／又は布地上の悪臭を中和することになる。「中和する」又は「中和」とは、本明細書で使用する場合、悪臭構成成分と化学反応すること（例えば、一級アミンがアルデヒドと反応してイミンを形成すること、アミンの還元的アルキル化、アミンのプロトン化及び脱プロトン化、重合、若しくは脱重合）、又は悪臭構成成分の揮発性を抑えて、組成物の他の部分が反応できるようにすること（例えば、酸塩基中和）、又は悪臭分子を物理的に捕捉して、その分子が空気中に再放出されないようにすること（例えば、本明細書に記載されているようなシクロデキストリン包接錯体）を意味する。
【００１２】
本発明の無香料組成物及び方法は、布地が汚れの影響を受けやすいままにしない、及び／又は許容できない布地上の目に見える染みをそのままにしない。高濃度の悪臭抑制成分（例えばポリマー及び／又は界面活性剤）を有する組成物は、溶液が蒸発するにつれて、布地が汚れの影響を受けやすいようにする、及び／又は許容できない布地上の目に見える染みをそのままにする場合がある。組成物に含まれる界面活性剤（例えば、可溶化剤、湿潤剤）の適量は、組成物の約０重量％〜約３重量％又は３重量％未満、あるいは約０重量％〜約１重量％又は１重量％未満、あるいは約０重量％〜約０．９重量％又は０．９重量％未満、あるいは約０重量％〜約０．７又は０．７重量％未満、あるいは約０重量％〜約０．５重量％又は０．５重量％未満、あるいは約０重量％〜約０．３重量％又は０．３重量％未満である。
【００１３】
Ｉ．組成物
本発明の無香料組成物は、本明細書に記載される本発明の要素及び制限事項、並びに本明細書に記載される追加若しくは任意選択の成分、化学成分、又は制限事項のいずれをも含み、これらからなり、又はこれらから本質的になることができる。
【００１４】
Ａ．悪臭結合ポリマー
本発明の組成物は悪臭結合ポリマーを含む。悪臭結合ポリマーは、悪臭構成成分を中和する親和性を有する利用可能な官能基（例えば、アミン）を有するポリマーである。悪臭構成成分を中和する親和性を有する利用可能な官能基を有するモノマーも考えられる。アミン系化合物の場合、アミンがアルデヒドの悪臭に対する親和性を有することになる。このアミンは、アルデヒドの悪臭と反応して、臭気性ではないアミノール、イミン、又はエナミンのような新たな化合物を形成することができる。
【００１５】
悪臭結合ポリマーは、モノアミン、アミノ酸、ポリエチレンイミンポリマー（ＰＥＩ）、変性ＰＥＩ、置換ＰＥＩ等のアミン系化合物、ポリアクリレートコポリマー（例えばＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製のＡｃｕｍｅｒ（商標）９０００）、ポリアクリル酸ポリマー（例えばＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製のＡｃｕｓｏｌ（商標））、及び変性アクリレートコポリマー（例えばＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製のＡｃｕｌｙｎ（商標））等のアクリル酸ポリマー、並びに変性メタクリレートコポリマー（例えばＳａｌｖｏｎａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＨｙｄｒｏＳａｌ（商標））、並びにこれらの混合物を含んでもよい。
【００１６】
１．アミン系化合物
いくつかの実施形態では、悪臭結合ポリマーは、分子量が１００ダルトン超のアミン系化合物であり、そのアミン基の少なくとも１０％は一級アミンである。１つの実施形態では、アミン系化合物は、分子量が１５０ダルトン超のポリアミンであり、そのアミン基の１５％〜８０％は一級アミンである。別の実施形態では、悪臭結合ポリマーは、分子量が１０００ダルトン超のアミン系化合物であり、そのアミン基の０％〜約１０％、あるいは１０％未満が一級アミンである。
【００１７】
本発明で有用な一級アミン化合物の一般構造は下記のとおりである。
Ｂ−（ＮＨ2）n；
式中、Ｂはキャリア材料であり、ｎは少なくとも１の値の指数である。好適なＢキャリアとしては、無機及び有機双方のキャリア部分が挙げられる。「無機キャリア」とは、炭素系ではないか、又は実質的に炭素系ではない骨格鎖からなるキャリアを意味する。
【００１８】
二級アミン基を含有する化合物は、−ＮＨ2基に加えて１つ以上の−ＮＨ−基を含むこと以外は、上記と同様の構造を有する。この一般型のアミン化合物は、比較的粘稠な物質であってもよい。
【００１９】
代表的なアミン系化合物は、モノアミン、アミノアリール誘導体、ポリアミン及びその誘導体、ポリアミノ酸及びそのコポリマー、グルカミン、デンドリマー、ＰＥＩ、置換アミン及びアミド・モノアミン、又はこれらの混合物から選択したものである。
【００２０】
ａ．モノアミン
本発明ではモノアミンを用いてもよい。本発明で用いるのに適したモノアミンの非限定例としては、２−ヒドロキシアミン及び／又は３−ヒドロキシアミンのようにヒドロキシ及び／又はアルコキシ官能基も含む一級アミン、特にそのモノアミンを有益剤と相互作用させたときに、その官能基のないモノアミンと比べて、そのモノアミンの析出を高める官能基も含む一級又は二級アミンが挙げられるが、これらに限定されない。本発明では、一級モノアミンを二級モノアミンと組み合わせて用いてもよい。しかし、このような組み合わせ内の全てのアミン基のうちの少なくとも１０％が一級アミン基となるように、十分なレベルの一級アミンを用いなければならない。
【００２１】
ｂ．アミノアリール誘導体
代表的なアミノアリール誘導体はアミノ−ベンゼン誘導体であり、４−アミノベンゾエート化合物のアルキルエステル、エチル−４−アミノベンゾエート、フェニルエチル−４−アミノベンゾエート、フェニル−４−アミノベンゾエート、４−アミノ−Ｎ’−（３−アミノプロピル）−ベンズアミド、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
ｃ．ポリアミン
本発明の目的において、少なくとも１つの一級アミン基を含む好適なアミノ官能ポリマーの例は、下記のとおりである。
−分子量が３００〜２．１０Ｅ６ダルトンのポリビニルアミン（例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬｕｐａｍｉｎｅシリーズ１５００、４５００、５０００、９０００）
−分子量が６００ダルトン以上であり、エトキシル化度が少なくとも０．５であるアルコキシル化ポリビニルアミン
−ポリビニルアミンビニルアルコール（モル比２：１）、ポリビニルアミンビニルホルムアミド（モル比１：２）、及びポリビニルアミンビニルホルムアミド（モル比２：１）
−トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン
−ビス−アミノプロピルピペラジン
−分子量が４００〜３００，０００ダルトンの範囲のアミノ置換ポリビニルアルコール
−例えば、Ｓｉｇｍａから入手可能なポリオキシエチレンビス［アミン］
−例えば、Ｓｉｇｍａから入手可能なポリオキシエチレンビス［６−アミノヘキシル］
−直鎖又は分岐鎖Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン（ＴＰＴＡ）
−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン
−直鎖又は分岐鎖ビス（アミノアルキル）アルキルジアミン
−１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン（ＢＮＰＰ）
【００２３】
ｄ．ポリアミノ酸
好適なアミン系化合物としてはポリアミノ酸が挙げられる。ポリアミノ酸は、アミノ酸又は化学修飾アミノ酸からなる。アミノ酸は、システイン、ヒスチジン、イソロイシン、チロシン、トリプトファン、ロイシン、リシン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、ヒスチジン、スレオニン、メチオニン、バリン、及びこれらの混合物から選択されてもよい。アミノ酸誘導体は、チロシンエチラート、グリシンメチラート、トリプトファンエチラート、若しくはこれらの混合物、アミノ酸ホモポリマー、ヒドロキシアミン、ポリアミノ酸、又はこれらの混合物であってもよい。
【００２４】
化学修飾アミノ酸では、そのアミノ酸のアミン又は酸性官能基が化学試薬と反応している。これは、後続反応においてアミノ酸の化学的アミン及び酸性官能基を保護する目的、又は、溶解度の向上のような特別な特性をアミノ酸に付与する目的で行うことが多い。このような化学修飾体の例は、ベンジルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエステル、及びピログルタミン酸である。アミノ酸及びアミノ酸の小断片の一般的な修飾の更なる例は、Ｂａｃｈｅｍ、１９９６、Ｐｅｐｔｉｄｅｓ  ａｎｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃａｔａｌｏｇで見ることができる。
【００２５】
１つのポリアミノ酸は、ポリリシン、あるいは、そのアミノ酸の５０％超がリシンであるポリリシン又はポリアミノ酸である。リシンの側鎖における一級アミン官能基は、全てのアミノ酸の中で最も反応性の高いアミンであるからである。１つのポリアミノ酸の分子量は、５００〜１０，０００，０００、あるいは２０００〜２５，０００である。
【００２６】
ポリアミノ酸は架橋していることができる。架橋は、例えば、リシンのようなアミノ酸の側鎖中のアミノ基を当該アミノ酸のカルボキシル官能基、又はＰＥＧ誘導体のようなタンパク質架橋剤と縮合させることによって行うことができる。この架橋ポリアミノ酸には、中和に備えて、遊離した一級及び／又は二級アミノ基がまだ残っている必要がある。架橋ポリアミノ酸の分子量は２０，０００〜１０，０００，０００、あるいは２００，０００〜２，０００，０００である。
【００２７】
ポリアミノ酸又はアミノ酸は、例えば、酸、アミド、塩化アシル、アミノカプロン酸、アジピン酸、エチルヘキサン酸、カプロラクタム、又はこれらの混合物のような他の試薬と共重合させることができる。これらのコポリマーで用いるモル比は、１：１（試薬／アミノ酸（リシン））〜１：２０、あるいは１：１〜１：１０の範囲である。ポリリシンのようなポリアミノ酸は、必要な量の一級アミンがポリマー中に残っていれば、エトキシル化しないことも、部分的にエトキシル化することもできる。
【００２８】
ｅ．デンドリマー
更なる有用なアミン系化合物は、ポリプロピレンイミンデンドリマー、市販されているＤｅｎｄｒｉｔｅｃｈ製のＳｔａｒｂｕｒｓｔ（登録商標）というポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）デンドリマー（生成Ｇ０〜Ｇ１０）、ジアミノブタンポリアミンＤＡＢ（ＰＡ）ｘデンドリマー（ｘ＝２n×４であり、ｎは一般に０〜４である）であるＤＳＭ製のＡｓｔｒｏｍｏｌｓ（登録商標）というデンドリマー（生成１〜５）である。
【００２９】
ｆ．ＰＥＩ
１つの実施形態では、悪臭結合ポリマーはＰＥＩである。ｐＨが約４〜約８、あるいは５超〜約８、あるいは７のアミン系ポリマーがアミン系の臭いを中和できることが驚くべきことに発見された。ＰＥＩは下記の一般式を有する。
−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−（ｎ＝１０〜１０５）
【００３０】
ホモポリマーＰＥＩは、特定の割合の一級、二級、及び三級アミン官能基を有する分岐球状ポリアミンである。ホモポリマーＰＥＩは、下記の部分的構造式で最もわかりやすく説明される。
【００３１】
【化１】
2016501081.tif 000003
【００３２】
ホモポリマーＰＥＩの化学構造は、１つのアミン官能基−２つの炭素という簡潔な原則に従っている。
【００３３】
本発明の組成物は、分子量が約８００〜約２，０００，０００、あるいは約１，０００〜約２，０００，０００、あるいは約１，２００〜約２５，０００、あるいは約１，３００〜約２５，０００、あるいは約２，０００〜約２５，０００、あるいは約１０，０００〜約２，０００，０００、あるいは約２５，０００〜約２，０００，０００、あるいは約２５，０００のホモポリマーポリエチレンイミンを含んでもよい。代表的なホモポリマーＰＥＩとしては、ＢＡＳＦからＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）という商品名で市販されているものが挙げられる。Ｌｕｐａｓｏｌの製品は一般に、エチレンイミンモノマーを重合することによって得られる。このエチレンイミンモノマーは、ポリマーマトリックスで全て反応している。好適なＬｕｐａｓｏｌ製品としては、Ｌｕｐａｓｏｌ  ＦＧ（ＭＷ  ８００）、Ｇ２０ｗｆｖ（ＭＷ  １３００）、ＰＲ８５１５（ＭＷ  ２０００）、ＷＦ（ＭＷ  ２５，０００）、ＦＣ（ＭＷ  ８００）、Ｇ２０（ＭＷ  １３００）、Ｇ３５（ＭＷ  １２００）、Ｇ１００（ＭＷ  ２０００）、ＨＦ（ＭＷ  ２５，０００）、Ｐ（ＭＷ  ７５０，０００）、ＰＳ（ＭＷ  ７５０，０００）、ＳＫ（ＭＷ  ２，０００，０００）、ＳＮＡ（ＭＷ  １，０００，０００）が挙げられる。
【００３４】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、Ｌｕｐａｓｏｌ  ＨＦ若しくはＷＦ（ＭＷ  ２５，０００）、Ｐ（ＭＷ  ７５０，０００）、ＰＳ（ＭＷ  ７５０，０００）、ＳＫ（ＭＷ  ２，０００，０００）、６２０ｗｆｖ（ＭＷ  １３００）、又はＰＲ  １８１５（ＭＷ  ２０００）、あるいはＥｐｏｍｉｎ  ＳＰ−１０３、Ｅｐｏｍｉｎ  ＳＰ−１１０、Ｅｐｏｍｉｎ  ＳＰ−００３、Ｅｐｏｍｉｎ  ＳＰ−００６、Ｅｐｏｍｉｎ  ＳＰ−０１２、Ｅｐｏｍｉｎ  ＳＰ−０１８、Ｅｐｏｍｉｎ  ＳＰ−２００、あるいは、Ａｌｄｒｉｃｈ製の８０％エトキシル化されたＰＥＩのように、部分的にアルコキシル化されたＰＥＩを含む。１つの実施形態では、本発明の組成物はＬｕｐａｓｏｌ  ＷＦ（ＭＷ  ２５，０００）を含む。
【００３５】
本発明の組成物で用いるのに適した更なるアミン系化合物は、変性ＰＥＩ、部分的にアルキル化されたポリエチレンポリマー、ヒドロキシル基を有するＰＥＩ、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，３ペンタンジアミン、３−ジメチルプロパンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、トリプロピレンテトラアミン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、ジプロピレントリアミン、トリス（２−アミノエチルアミン）、テトラエチレンペンタミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，６−ヘキサメチレンジアミン、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン、ペンタエチルヘキサミン、１，３−ジアミノ−２−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、イソホロンジアミン、４，４’，−ジアミノジシクロヒルメタン、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）エタノールアミン、スペルミン、スペルミジン、１−ピペラジンエタンアミン、２−（ビス（２−アミノエチル）アミノ）エタノール、エトキシル化Ｎ−（タローアルキル）トリメチレンジアミン、ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−（２−アミノメチル−エトキシ）−（＝Ｃ．Ａ．Ｓ．番号９０４６−１０−０）；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−ヒドロ−）−ω−（２−アミノメチルエトキシ）−、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールを有するエーテル（＝Ｃ．Ａ．Ｓ．番号３９４２３−５１−３）；Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｔ−４０３、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００という商品名で市販されているもの；２，２’，２”−トリアミノトリエチルアミン；２，２’−ジアミノ−ジエチルアミン；３，３’−ジアミノ−ジプロピルアミン、Ｍｉｔｓｕｂｕｓｈｉから市販されている１，３ビスアミノエチル−シクロヘキサン、及びＣ１２ステルナミン（プロピレンアミン）n（ｎ＝３／４）のように、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されているＣ１２ステルナミンである。
【００３６】
１つの実施形態では、悪臭結合ポリマーは、布地上及び／又は空気中の微生物を減少させるのに有効な量で用いてもよい。悪臭結合ポリマーを用いるとき、有効量は、悪臭結合ポリマーを含まない組成物よりも、微生物を対数差少なくとも１だけ減少させる。この差が悪臭結合ポリマーを使用する根拠であり、微生物種の固有の変動性ではない。
【００３７】
悪臭結合ポリマーの好適な濃度は、組成物の約０．０１重量％〜約２重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．８重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．６重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．０７重量％、あるいは約０．０７重量％である。悪臭結合ポリマーの量が多い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。
【００３８】
Ｂ．悪臭中和剤
本発明の組成物には、１種以上の悪臭中和剤を用いてもよい。悪臭中和剤としては、悪臭化合物の蒸気圧を下げるか、悪臭化合物を可溶化するか、臭いを物理的に捕捉する（例えば、凝集又は封入する）か、臭いを物理的に結合するか、又は臭いを物理的にはじいて、無生物表面に結合させないようにする構成成分を挙げてもよい。悪臭結合ポリマーと組み合わせて使用される場合、組成物は、より広範な悪臭を中和でき、ひいては、空中又は無生物表面上の悪臭を更に減少させる物質を発生させる。
【００３９】
１．低分子量ポリオール
悪臭の低減を向上させる悪臭中和剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び／又はグリセリン等、水と比べて沸点が比較的高い低分子量ポリオールを用いてもよい。
【００４０】
本発明の組成物で使用されるグリコールは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ＤＥＧｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ＤＥＧモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、その他のグリコールエーテル、又はこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、用いるグリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、又はこれらの混合物である。別の実施形態では、用いるグリコールは、ＤＥＧである。
【００４１】
典型的には、低分子量ポリオールは、本発明の組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、あるいは約０．０５重量％〜約１重量％、あるいは本発明の組成物の約０．１重量％〜約０．５重量％のレベルで、本発明の組成物に添加する。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。低分子量ポリオールの悪臭結合ポリマーに対する重量比は約５００：１〜約４：１、あるいは約１：１００〜約２５：１、あるいは約１：５０〜約４：１、あるいは約４：１である。
【００４２】
２．シクロデキストリン
一部の実施形態では、本発明の組成物は、可溶化された水溶性の非錯化シクロデキストリンを含み得る。本明細書で使用される用語「シクロデキストリン」は、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン、特に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの混合物のような既知のシクロデキストリンのいずれかを含む。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは、ドーナツ状の環に配置された８個のグルコース単位からなる。これらのグルコース単位の特異結合及びコンホメーションによって、特定の体積の中空の内側を有する剛性の円錐形分子構造をシクロデキストリンにもたらす。内部空洞の「内張り」は、水素原子とグリコシド結合の酸素原子によって形成されているので、この表面はかなりの疎水性を有する。この空洞の独自の形と物理的・化学的特性によって、シクロデキストリン分子は、その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部を吸収する（その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部と包接錯体を形成する）ことができるようになる。
【００４３】
シクロデキストリン分子は、米国特許第５，７１４，１３７号及び同第５，９４２，２１７号に記載されている。シクロデキストリンの好適な濃度は、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、あるいは約０．２重量％〜約４重量％、あるいは約０．３重量％〜約３重量％、あるいは約０．４重量％〜約２重量％である。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。後者は、薄い着色合成布地上で特に問題となる。布地の染みの発生を回避又は最小化するために、布地１ｍｇ当たり約５ｍｇ未満のレベルのシクロデキストリン、あるいは布地１ｍｇ当たり約２ｍｇ未満のレベルのシクロデキストリンで布地を処理してもよい。
【００４４】
Ｃ．緩衝剤
本発明の組成物は、緩衝剤を包含する。緩衝剤は立体的に安定していてもよく、所望のｐＨを保つ目的のみで、本発明の組成物で用いてもよい。本発明の組成物のｐＨは約３〜約８、あるいは約４〜約７、あるいは約５〜約８、あるいは約６〜約８、あるいは約６〜約７、あるいは約７、あるいは約６．５であってもよい。
【００４５】
緩衝剤は、アルカリ性、酸性、又は中性であることができる。好適な緩衝剤は、二塩基酸、カルボン酸、マレイン酸のようなジカルボン酸、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、トリエタノールアミン、又はそれらの混合物を含んでもよい。好適な市販のＧＬＤＡは、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ製のＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ−４７である。本発明の組成物は、組成物の約０．１５重量％〜約１重量％、あるいは約０．１５重量％〜約０．５重量％のＧＬＤＡを含有してもよい。
【００４６】
本発明の組成物用のその他の好適な緩衝剤としては、生物学的緩衝剤が挙げられる。いくつかの例は、含窒素物質、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）又はＮ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）のようなスルホン酸緩衝剤であり、これらのｐＫａは中性付近の６．２〜７．５であり、中性のｐＨにおいて十分な緩衝力を発揮する。他の例は、リシンのようなアミノ酸、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンのような低級アルコールアミンである。他の含窒素緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ３（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メチルジエタノールアミド、２−ジメチルアミノ−２−メチルプロパノール（ＤＭＡＭＰ）、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、１，３−ジアミノ−プロパノールＮ，Ｎ’−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）、及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいずれかの混合物も許容可能である。
【００４７】
本発明の組成物は、組成物の少なくとも約０．００１重量％、あるいは少なくとも約０．０１重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．１重量％の緩衝剤を含んでもよい。また、本発明の組成物は、緩衝剤をその組成物の約１％以下、あるいは約０．７５重量％以下、あるいは約０．５重量％以下含んでもよい。
【００４８】
クエン酸のようなカルボン酸は、金属イオンキレートとして機能する場合があり、水溶性の低い金属塩を形成することができる。そのため一部の実施形態では、組成物は本質的にクエン酸を含まない、つまり組成物は、組成物の約０．０５重量％未満、あるいは約０．０３重量％未満、あるいは約０．０１５重量％未満のクエン酸を含む。
【００４９】
Ｄ．可溶化剤
本発明の組成物は、組成物に追加することができる任意の過剰な疎水性の有機物質を可溶化する可溶化補助剤を含有してもよい。好適な可溶化補助剤は、非起泡性又は低起泡性界面活性剤のような界面活性剤である。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
【００５０】
一部の実施形態では、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物を含む。一実施形態では、組成物は、硬化ヒマシ油を含有する。本組成物中で用いることができる１つの好適な硬化ヒマシ油（ＨＣＯ）は、Ｂａｓｏｐｈｏｒ（商標）（ＢＡＳＦから入手可能）である。
【００５１】
アニオン性界面活性剤及び／又は洗剤用界面活性剤を含む組成物では、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、フレッシュニング組成物の溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。幾つかの実施形態では、組成物は、アニオン性界面活性剤及び／又は洗浄性界面活性剤を含まない。
【００５２】
可溶化剤が存在するとき、可溶化剤は典型的には、組成物の約０．０１重量％〜約３重量％、あるいは約０．０５重量％〜約１重量％、あるいは約０．５重量％未満、あるいは約０．０１重量％〜約０．５重量％の濃度で存在する。可溶化剤の濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、及び／又は、溶液が布地から蒸発すると、許容不能な目に見える染みが布地上に残る場合がある。
【００５３】
Ｅ．抗菌性化合物
本発明の組成物には、空気中又は無生物表面上の微生物を減少させる化合物を有効量含有させてもよい。抗菌性化合物は、ヒトの皮膚又はペットと接触した室内表面（カウチ、枕、ペットの寝具、及びカーペット等）の上に典型的に存在するグラム陰性及びグラム陽性バクテリア及び菌類に有効である。このような微生物種としては、肺炎杆菌、黄色ブドウ球菌、黒色アスペルギルス、肺炎杆菌、化膿レンサ球菌、豚コレラ菌、大腸菌、毛瘡白癬菌、及び緑膿菌が挙げられる。いくつかの実施形態では、抗菌性化合物は、Ｈ１−Ｎ１、ライノウイルス、ＲＳウイルス、１型ポリオウイルス、ロタウイルス、Ａ型インフルエンザ、１型及び２型単純ヘルペス、Ａ型肝炎、及びヒトコロナウイルスのようなウイルスにも有効である。
【００５４】
本発明の組成物に好適な抗菌性化合物は、布地の外観を損傷（例えば、変色、着色（黄変等）、脱色）させないいずれの有機物質でもあることができる。水溶性抗菌性化合物としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級化合物、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
一実施形態では、四級化合物を用いる。組成物に使用するのに好適な市販の第四級化合物の例は、Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＢａｒｑｕａｔ、Ｌｏｎｚａ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＢａｒｄａｃ（登録商標）２２５０という商品名で販売されている第四級アンモニウム化合物のジデシルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００５６】
抗菌性化合物は、組成物の約５００重量ｐｐｍ〜約７０００重量ｐｐｍ、あるいは約１０００重量ｐｐｍ〜約５０００重量ｐｐｍ、あるいは約１０００重量ｐｐｍ〜約３０００重量ｐｐｍ、あるいは約１４００重量ｐｐｍ〜約２５００重量ｐｐｍの量で存在してもよい。
【００５７】
Ｆ．保存料
本発明の組成物は防腐剤を含み得る。防腐剤は本発明中に、特定の期間にわたり腐敗を防ぐか、又は何らかの事情で混入してしまった微生物の増殖を防ぐのに十分であるが、組成物のもつ悪臭中和性能に寄与するのに十分ではない量で含まれる。換言すれば、防腐剤は、微生物によって生じる臭いを消す目的でフレッシュニング組成物を堆積させる表面上の微生物を殺す抗菌性化合物として用いられているのではない。むしろ、組成物の貯蔵寿命を長くする目的で、防腐剤を使用して、フレッシュニング組成物の腐敗を防ぐ。
【００５８】
防腐剤は、布地の外観に損傷（例えば変色、着色、脱色）を生じさせない任意の有機防腐剤の物質であってもよい。好適な水溶性防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール物質、イソチアゾリノン、四級化合物、ベンゾエート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
本発明で用いられる市販の水溶性防腐剤の非限定例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン約７７％と２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン約２３％との混合物、Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧという商品名でＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．から１．５％の水溶液として入手可能な広域スペクトル防腐剤、Ｂｒｏｎｉｄｏｘ  Ｌ（登録商標）という商品名でＨｅｎｋｅｌから入手可能な５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）という商品名でＩｎｏｌｅｘから入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、一般にはクロルヘキシジンとして知られる１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）及びその塩、例えば、酢酸及びジグルコン酸との塩、Ｇｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）という商品名でＬｏｎｚａから入手可能な１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンと３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバメートとの９５：５混合物、一般にはジアゾリジニル尿素として知られ、Ｇｅｒｍａｌｌ（登録商標）ＩＩという商品名でＳｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＮ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシ−メチル）尿素、一般にはイミダゾリジニル尿素として知られ、例えば、３Ｖ−ＳｉｇｍａからはＡｂｉｏｌ（登録商標）という商品名で、ＩｎｄｕｃｈｅｍからはＵｎｉｃｉｄｅ  Ｕ−１３（登録商標）という商品名で、Ｓｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からはＧｅｒｍａｌｌ  １１５（登録商標）という商品名で入手可能なＮ，Ｎ”−メチレンビス｛｛Ｎ’−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］尿素｝｝、Ｎｕｏｓｅｐｔ（登録商標）という商品名でＨｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能なポリメトキシ二環式オキサゾリジン、グルタルアルデヒド、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．からＣｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ（登録商標）という商品名で、又は、Ｂｒｏｏｋｓ，Ｉｎｃ．からＭｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）という商品名で入手可能なポリアミノプロピルビグアニド、デヒドロ酢酸、及びＫｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９という商品名でＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なベンゾイソチアゾリノンが挙げられる。
【００６０】
防腐剤の好適な濃度は、組成物の約０．０００１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．０００２重量％〜約０．２重量％、あるいは約０．０００３重量％〜約０．１重量％である。
【００６１】
Ｇ．湿潤剤
ポリエステル及びナイロンのような疎水性表面上に、組成物が容易かつより均一に展着されるような低表面張力をもたらす湿潤剤を、組成物は含んでもよい。本発明の水溶液は、このような湿潤剤がないと、十分には展着しないことが分かっている。本組成物によって処理した物質をユーザーがすぐに使える状態にできるように、組成物を展着させることによって、組成物がより早く乾くようにする。更に、湿潤剤を含む組成物は、疎水性の油汚れに、より浸透して、悪臭中和性を向上させることができる。湿潤剤を含む組成物は、「衣服着用中」の静電気制御性を向上させることもできる。濃縮組成物では、湿潤剤は、濃縮水性組成物中の抗菌性活性物質のような多くの活性物質の分散を促す。
【００６２】
湿潤剤の非限定的な例としては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン−ポリプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期反応性水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。例えば、Ｃ12〜18脂肪族アルコールのような、単一の反応性水素原子で初期化合物を逐次的にエトキシル化及びプロポキシル化することによって作製したポリマー化合物は、一般に、シクロデキストリンと親和性を示さない。ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によってＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、容易に入手可能である。
【００６３】
このタイプのシクロデキストリン親和性湿潤剤の非限定例は米国特許第５，７１４，１３７号に記載されており、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｌｂａｎｙ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から入手可能なＳｉｌｗｅｔ（登録商標）という界面活性剤が挙げられる。代表的なＳｉｌｗｅｔ界面活性剤は、以下の通りである：
【００６４】
【表１】
2016501081.tif 000004
並びにこれらの混合物である。
【００６５】
Ｈ．水性キャリア
本発明の組成物は水性キャリアを含み得る。用いる水性キャリアは、蒸留したもの、脱イオン化したもの、又は水道水であってもよい。水は、本発明の組成物が水溶液になる量で存在してもよい。いくつかの実施形態では、水は、前記組成物の約８５重量％〜９９．５重量％、あるいは約９０重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９２重量％〜約９９．５重量％、あるいは約９５重量％の量で存在してもよい。また、少量の低分子量の一価アルコール、例えばエタノール、メタノール、及びイソプロパノール、又はエチレングリコール及びプロピレングリコールのような多価アルコールを含有する水も有用でありうるしかし、エタノール及び／又はイソプロパノールのような揮発性の低分子量一価アルコールは制限すべきである。これらの揮発性有機化合物は、引火性の問題と環境汚染の問題の双方の一因になるからである。一部の防腐剤の安定化剤として、少量の低分子量一価アルコールを本発明の組成物に加えた結果、本発明の組成物に、少量の低分子量一価アルコールが存在する場合、一価アルコールの濃度は、組成物の約５重量％未満、あるいは約３重量％未満、あるいは約１重量％未満、あるいは約０．５重量％〜約３重量％であってもよい。
【００６６】
Ｉ．他の任意成分
既知の目的で、所望により本発明の組成物にアジュバントを加えることができる。このようなアジュバントとしては、水溶性金属塩、帯電防止剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６７】
ＩＩ．製造方法
本発明の無香料組成物を当該技術分野において既知の任意の好適な方法で作製することができる。成分の全てを単に混合してよい。特定の実施形態では、成分の濃縮混合物を作製し、フレッシュニング組成物を空気中又は無生物表面上に散布する前に、その濃縮混合物を水性キャリアに加えることによって希釈するのが望ましい場合がある。別の実施形態では、脱イオン水及びエタノール、並びに低分子量ポリオールを含む１つの容器中に、悪臭結合ポリマーを分散させてもよい。続いて、完全に分散され、視覚上溶解するまで、この容器に緩衝剤を加える。別個の容器で、可溶化剤及び任意の疎水性材料を均質になるまで混合して、次に第１の混合容器に加え均質になるまで混合する。
【００６８】
ＩＩＩ．使用方法
本発明の無香料組成物は、散布することによって、例えば、スプレーディスペンサーのような分配手段の中に本発明の水溶液を入れ、有効量を空気中、又は所望の表面若しくは物品上にスプレーすることによって、使うことができる。有効量とは、本明細書における定義では、ヒトの臭覚によって認識できないうえに、物品又は表面に液体が染みこんだり、又は液体の水溜りができたりして、乾いたときに、容易には認識可能な目に見える堆積物ができることのないレベルで、悪臭を中和するのに十分な量を意味する。散布は、スプレー器具、ローラー、パッド等を用いて行うことができる。
【００６９】
本発明は、家庭内表面上の悪臭を減少させる組成物を有効量散布する方法を包含する。家庭の表面は、カウンタートップ、キャビネット、壁、床、浴室の表面、及びキッチンの表面からなる群から選択される。
【００７０】
本発明は、布地及び／又は布地物品上の悪臭を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法を包含する。布地及び／又は布地物品としては、布、カーテン、掛け布、布張りの家具、カーペット、ベッド用リネン、浴室用リネン、テーブルクロス、寝袋、テント、車内、例えば、車用カーペット、車の布地製シート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
本発明は、靴の上及び中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法であって、靴に、浸透するまでスプレーすべきでない方法を包含する。
【００７２】
本発明は、シャワーカーテン上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法を包含する。
【００７３】
本発明は、ゴミ箱及び／又はリサイクル用回収箱の上及び／又は中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布する方法に関する。
【００７４】
本発明は、空気中の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【００７５】
本発明は、主な家電（冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、食器洗浄機等が挙げられるが、これらに限定されない）の中及び／又は上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【００７６】
本発明は、猫用トイレ、ペットの寝具、及びペットハウスの上の悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【００７７】
本発明は、家庭のペットの悪臭の印象を減少させる組成物の霧状液を有効量散布して、悪臭を中和する方法に関する。
【実施例】
【００７８】
悪臭の減少
表１は、本発明に係る無香料組成物の非限定的な実施例を示す。
【００７９】
【表２】
2016501081.tif 000005
【００８０】
悪臭の減少−官能試験
それぞれの悪臭（体臭、油脂、魚及びニンニクを再現するイソ吉草酸（ＩＶＡ））について、２つの布地小片（ポリエステル−綿混紡）を対象の特定の悪臭に露出する。グリースを注入する際には、８オンスのグリースをＰｒｅｓｔｏ（商標）の電気スキレットに入れ、スキレットの蓋をかぶせる。このスキレットを１１４リットル（３０ガロン）の金属製ゴミ箱に入れる。スキレットの電気コードをゴミ箱の３．８センチメートル（１．５インチ）の穴に通す。スキレットを１２１℃まで加温し、１５分間平衡状態に保つ。蓋を外す。ゴミ箱の蓋の中にある回転台の上の金属クリップで、２０センチメートル×２０センチメートル（８インチ×８インチ）の布地小片を吊るす。この小片の最下部から測定すると、スキレットの最上部までの距離は２０センチメートル（８インチ）である。ゴミ箱の上に蓋を置き、臭気程度が約６０〜約８０となるように回転台を１分あたり１５回転で４０分間、手動で回転させる。悪臭の注入工程を、小片ごとに０．６３ｇのみじん切りにしたニンニクを用いるニンニク臭、小片ごとに１２．５ｇの魚を用いる魚の臭い、及び小片ごとに約１．１ｕｌのＩＶＡについて、繰り返す。
【００８１】
表１中の組成物Ａを準備し、それぞれの悪臭について悪臭を注入した１つの布地小片に１５センチメートル（６インチ）の距離から組成物Ａを用いてスプレーを吹きかける。スプレー作業は、トリガースプレーボトルのトリガーのフルストローク動作を２回行うことからなる。悪臭の汚染を確認し、対照を示すために、それぞれの悪臭について悪臭を注入した１つの布地小片を処理しないでおく。処理後、処理した布地小片を衣類ラックの上に置く。
【００８２】
指定グループの訓練された官能試験員は、処理済み及び未処理の布地小片全てを、例えば初期時点での香料の強さ等、指定した属性について評価する。パネルリーダー又は助手は、評価すべき順序で官能試験員に小片を提示し、この順序はそのたびごとにランダム化される。官能試験員は、評価の間に約１０秒の待機を要求される。官能試験員は、０〜１００の尺度で属性を評価して投票用紙にマークする。
【００８３】
【表３】
2016501081.tif 000006
【００８４】
きれいな小片を使用して鼻をクリアし、この小片には悪臭の強さの等級を与えない。官能試験員は、初期（即ち処理の２分以内）、初期スプレー後１０分、３０分、１時間、及び２時間という指定した時点で上の手順を繰り返す。それぞれの時点での官能試験員の等級を次に平均化する。
【００８５】
結果として得られる悪臭の臭気強度の等級を記録して図１〜４にプロットする。悪臭の対照はまた、処理をしない悪臭が呈するレベルを示すためにプロットされる。それぞれの悪臭について、悪臭の少なくとも５０％が本発明の組成物Ａを用いたスプレーの数分以内に減少した。
【００８６】
悪臭の減少−分析試験
組成物Ｂ、Ｃ、及びＤを表１にしたがって準備する。４つの布地小片を上の官能試験で概要を述べたようにベーコンの油脂の臭気で汚染した。４つの布地小片のうち３つを組成物Ｂ、Ｃ、及びＤを用いて、つまり組成物Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれにつき１つの布地小片をスプレーした。残りの布地小片を表２に示す対照の組成物を用いてスプレーした。
【００８７】
【表４】
2016501081.tif 000007
【００８８】
各小片に対するスプレー作業は、トリガースプレーボトルのトリガーのフルストローク動作を２回行うことからなる。ボトルは、布地から１５センチメートル（６インチ）離れた位置に保ち、スプレー作業は、布地の中央に行う。スプレー後直ちに、それぞれの小片を半分に切断し、巻いて、それぞれを１２５ｍＬのヘッドスペースバイアル瓶の中に置く。バイアル瓶を密封して、次にポリジメチルシロキサンＳＰＭＥ繊維を用いて各バイアル瓶をサンプリングすることによって分析し、ＧＣ／ＭＳによって分析する。続いて、全てのサンプルにおいて、事前に同定されている悪臭構成成分を追跡する。悪臭分子の指数を１０分以内に（図５で「０」によって表される）、また再度２時間後（１００℃でバイアル瓶を平衡した後）に記録する。各ピークの累積面積カウントの総面積カウントのデータを集める。
【００８９】
図５は、組成物Ｂ、Ｃ、及びＤが悪臭分子と科学的に反応することによって、悪臭をマスクするのではなく、本質的な悪臭の除去を提供することを示す。驚いたことに、組成物Ｂ、Ｃ、及びＤは、香料並びにＢ、Ｃ、及びＤと同じ成分全てを含有した対照組成物よりも多くの悪臭を除去した。
【００９０】
悪臭除去能力−予備アルカリ度
表３に従ってそれぞれの組成物Ｅ、Ｆ、Ｇ、及びＨのサンプル溶液をオペレーターが準備する。１００ｍＬの各組成物をビーカーに注ぎ、勢いよく混ぜる。溶液のｐＨ測定値が安定したら、溶液が所望のｐＨに達するまで溶液を（予備アルカリ度についてはブチルアミン、及び予備酸度については酪酸を用いて）液定する。
【００９１】
ｐＨ  ９．５まで液定したら、下に示すように予備アルカリ度のパーセント（％ＲＡ）を計算する。
【数１】
2016501081.tif 000008
【００９２】
ｐＨ  ４．５まで液定したら、下に示すように％ＲＡを計算する。
【００９３】
【数２】
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【００９４】
図６は、ＧＬＤＡを含有しない組成物Ｅに対して、ＧＬＤＡを有する組成物Ｆ、Ｇ、及びＨが（魚の臭いに存在する）ブチルアミン等の悪臭をより多く中和する容量を有することを示す。この増大した悪臭除去能力は、悪臭除去の速度につながる。
【００９５】
【表５】
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【００９６】
本明細書に記述される全ての百分率は、特に指定のない限り、重量による。本明細書全体を通して記載される全ての最大数値限定は、このようなより低い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように、全てのより低い数値限定を含む。本明細書全体を通じて記載されているあらゆる最小数値限定には、より大きいあらゆる数値限定が、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含まれる。本明細書全体を通して記載される全ての数値範囲は、このようなより狭い数値範囲が本明細書に明示的に記載されているかのように、このようなより広い数値範囲内の全てのより狭い数値範囲を含む。
【００９７】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【００９８】
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、その全てを本明細書中に参照により組み込まれる。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
【００９９】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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