(57)【要約】  本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、［化学式１］で表される第１化合物４０重量部ないし８０重量部；少なくとも一つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物１５重量部ないし５０重量部；及びラジカル開始剤０．５重量部ないし１０重量部を含むラジカル硬化型接着剤組成物、及びこれを含む偏光板に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、
下記［化学式１］で表される第１化合物４０重量部ないし８０重量部；
少なくとも一つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物１５重量部ないし５０重量部；及び
ラジカル開始剤０．５重量部ないし１０重量部を含むラジカル硬化型接着剤組成物。
【化１】
2016528321.tif 000027
前記［化学式１］において、
Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、
Ｒ２は、少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０アルキル基または少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０シクロアルキル基であり、
Ｒ３は、水素またはＣ１〜１０アルキル基である。
【請求項２】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、
５０ないし７０重量部の第１化合物、２０ないし４０重量部の第２化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含む、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
第３化合物として炭素数７ないし２０の環構造を含むアクリルモノマーをさらに含む、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項４】
ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、
４０重量部ないし８０重量部の第１化合物；１５重量部ないし５０重量部の第２化合物；１重量部ないし５０重量部の第３化合物；及び０．５重量部ないし１０重量部のラジカル開始剤を含む、請求項３に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
前記第１化合物は、下記［化学式２］ないし［化学式１１］で表される化合物からなる群より選択された１種以上である、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【化２】
2016528321.tif 000028
【化３】
2016528321.tif 000029
【化４】
2016528321.tif 000030
【請求項６】
前記第２化合物は、酸価が１００ないし１０００ＫＯＨ ｍｇ／ｇである、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
前記第２化合物は、下記［化学式１２］ないし［化学式２６］で表される化合物からなる群より選択された１種以上である、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【化５】
2016528321.tif 000031
【化６】
2016528321.tif 000032
【化７】
2016528321.tif 000033
【化８】
2016528321.tif 000034
【化９】
2016528321.tif 000035
【化１０】
2016528321.tif 000036
【化１１】
2016528321.tif 000037
【請求項８】
前記第３化合物は、イソボルニル（メタ）アクリレート（Isobornyl(meth)acrylate）、ノルボルニル（メタ）アクリレート（Norbornyl(meth)acrylate）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（Dicyclopentanyl(meth)acrylate）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（Dicyclopentenyl(meth)acrylate）及び１−アダマンチル−（メタ）アクリレート（1-adamantyl-(meth)acrylate）からなる群より選択された１種以上である、請求項３に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項９】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、カチオン開始剤をさらに含むものである、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１０】
前記カチオン開始剤の含量は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．１ないし１０重量部である、請求項９に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１１】
前記カチオン開始剤は、ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート及び（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェートからなる群より選択された１種以上である、請求項９に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１２】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物の酸価は、３０ないし３００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１３】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物のガラス転移温度は、７０℃以上である、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１４】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物の粘度は、１０ないし３００ｃＰである、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１５】
偏光子；
前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層；及び
前記接着剤層上に形成されるアクリル系保護フィルムを含む偏光板であって、前記接着剤層は、請求項１ないし請求項１４のいずれか一項に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量かつ薄型である特徴を活かして、各種の表示装置に使用されている。液晶表示装置は、液晶セル、偏光板、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、光反射シート等多くの材料で構成されている。そのため、構成フィルムの枚数を減らすか、フィルムまたはシートの厚さを薄くすることで、生産性や軽量化、明度の向上等を目標にした改良が活発になされている。
【０００３】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Polyvinyl alcohol、以下「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の一面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造として使用されてきた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ, triacetyl cellulose）系フィルムが主に使用されて来たが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温、高湿環境で変形しやすいという問題点があった。よって、最近は、ＴＡＣフィルムを代替できる多様な材質の保護フィルムが開発されてきており、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ, polyethylene terephthalate）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ, cycloolefin polymer）、アクリル系フィルム等を単独または混合して使用する方案が提案された。
【０００４】
一方、上記偏光子と保護フィルムとを貼り付けることに使用される接着剤としては、主にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる水系接着剤が用いられている。
【０００５】
しかしながら、上記水系接着剤の場合、保護フィルムとしてＴＡＣではないアクリル系フィルムやＣＯＰフィルム等を使用する場合には接着力が弱いため、フィルムの素材によってその使用が制限されるという問題点がある。また、上記水系接着剤の場合、素材による接着力不良の問題以外にも、ＰＶＡ素子の両面に適用される保護フィルムの素材が異なる場合、水系接着剤の乾燥工程による偏光板のカール（curl）発生の問題、及び初期光学物性の低下等の問題が発生する。さらに、上記水系接着剤を使用する場合、乾燥工程が必ず必要であり、このような乾燥工程で透湿率、熱膨脹等の差が発生して不良率が高くなる問題点がある。上記のような問題点を解決するための代案として、水系接着剤の代りに非水系接着剤を使用する方案が提案された。
【０００６】
一方、このような非水系接着剤としては、硬化方式によってラジカル硬化型接着剤とカチオン硬化型接着剤とに分けられる。上記カチオン硬化型接着剤の場合、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有する長所があるが、遅い硬化速度及び低い硬化度によって、製造工程上、多くの短所を有する。
【０００７】
したがって、上記のような問題点を解決するために、優れた接着力を有しながらも硬化速度が速く、高い硬化度を有するラジカル硬化型接着剤の開発が急がれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような問題点を解決するためのものであって、偏光子とアクリル系保護フィルムとの間で優れた接着力を有しながらも、耐水性及び耐熱性に優れたラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板を提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一側面において、本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、下記［化学式１］で表される第１化合物４０重量部ないし８０重量部；少なくとも一つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物１５重量部ないし５０重量部；及びラジカル開始剤０．５重量部ないし１０重量部を含むラジカル硬化型接着剤組成物を提供する。
【００１０】
【化１】
2016528321.tif 000002
【００１１】
上記［化学式１］において、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０アルキル基または少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０シクロアルキル基、Ｒ３は、水素またはＣ１〜１０アルキル基である。
【００１２】
一方、本発明の上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、５０重量部ないし７０重量部の第１化合物、２０ないし４０重量部の第２化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含むことが好ましい。
【００１３】
また、本発明の上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、第３化合物として炭素数７ないし２０の環構造を含むアクリルモノマーをさらに含むことができ、より好ましくは、第３化合物として炭素数７ないし１５の環構造を含むアクリルモノマーをさらに含むことができる。この場合、本発明の上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、４０重量部ないし８０重量部の第１化合物、１５ないし５０重量部の第２化合物、１ないし５０重量部の第３化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含むことが好ましい。
【００１４】
一方、上記第１化合物は、例えば、下記［化学式２］ないし［化学式１１］で表される化合物からなる群よりに選択された１種以上であってもよい。
【００１５】
【化２】
2016528321.tif 000003
【化３】
2016528321.tif 000004
【化４】
2016528321.tif 000005
【００１６】
一方、上記第２化合物は、例えば、下記［化学式１２］ないし［化学式２６］で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００１７】
【化５】
2016528321.tif 000006
【化６】
2016528321.tif 000007
【化７】
2016528321.tif 000008
【化８】
2016528321.tif 000009
【化９】
2016528321.tif 000010
【化１０】
2016528321.tif 000011
【化１１】
2016528321.tif 000012
【化１２】
2016528321.tif 000013
【００１８】
また、上記第２化合物は、酸価が１００ないし１０００ＫＯＨ ｍｇ／ｇ程度である化合物であることがより好ましい。
【００１９】
一方、上記第３化合物は、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート（Isobornyl(meth)acrylate)、ノルボルニル（メタ）アクリレート（Norbornyl(meth)acrylate）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（Dicyclopentanyl(meth)acrylate）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（Dicyclopentenyl(meth)acrylate）及び１−アダマンチル−（メタ）アクリレート（1-adamantyl-(meth)acrylate）からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００２０】
また、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、カチオン開始剤をさらに含むことができ、この場合、上記カチオン開始剤の含量は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．１ないし１０重量部程度であってもよい。
【００２１】
一方、上記カチオン開始剤としては、例えば、ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート及び（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェートからなる群より選択された１種以上が使用されることができる。
【００２２】
一方、上記ラジカル硬化型接着剤組成物の酸価は、３０ないし３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であることが好ましく、粘度は１０ないし３００ｃＰ程度であり、硬化後のガラス転移温度は７０℃以上であることが好ましい。
【００２３】
他の側面において、本発明は、偏光子；上記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層；及び上記接着剤層上に形成される保護フィルムを含む偏光板であって、上記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである偏光板を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、偏光子と保護フィルムとの間で優れた接着力を有しながらも、耐水性及び耐熱性に優れるという長所がある。
【００２５】
また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、速い硬化速度及び高い硬化度を有するので、高い生産性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の好ましい実施の形態を説明する。ところが、本発明の実施の形態は種々の他の形態に変形されることができ、本発明の範囲が以下で説明する実施の形態に限定されるものではない。また、本発明の実施の形態は、当該技術分野における平均的な知識を持つ者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００２７】
本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、下記［化学式１］で表される第１化合物；少なくとも一つ以上のカルボキシ基を含む第２化合物；及びラジカル開始剤を含む。
【００２８】
【化１３】
2016528321.tif 000014
【００２９】
上記［化学式１］において、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０アルキル基またはＣ４〜１０シクロアルキル基、Ｒ３は、水素またはＣ１〜１０アルキル基である。このとき、上記Ｒ２において、上記アルキル基は直鎖または分枝鎖のアルキルであってもよく、上記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されることができる。すなわち、上記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に位置してもよく、アルキル基の中間に位置してもよい。
【００３０】
上記第１化合物は、接着剤の接着力を実現するための成分であって、［化学式１］で表される多様な化合物が使用されることができる。より具体的には、本発明において、上記第１化合物は、これに制限されるものではないが、下記［化学式２］ないし［化学式１１］で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってもよく、例えば、下記［化学式２］ないし［化学式１１］で表される化合物から選択される２種以上の化合物を混合して使用しても構わない。上記第１化合物として２種以上の化合物を混合して使用する場合、［化学式９］〜［化学式１０］で表される化合物の中から選択される化合物１種以上と、［化学式２］〜 ［化学式８］及び［化学式１１］で表される化合物の中から選択される化合物１種以上とを混合して使用することが特に好ましい。
【００３１】
【化１４】
2016528321.tif 000015
【化１５】
2016528321.tif 000016
【化１６】
2016528321.tif 000017
【００３２】
一方、上記第１化合物の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、４０ないし８０重量部、５０ないし８０重量部または５０ないし７０重量部であってもよい。第１化合物の含量が上記数値範囲を満足する場合、高湿状況でも安定した接着力を確保することができる。
【００３３】
なお、上記第２化合物は、接着剤組成物の耐熱性及び粘度特性を向上するためのものであって、少なくとも一つ以上のカルボキシ基を含む。より具体的に、上記第２化合物は、下記［化学式１２］ないし［化学式２６］で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってもよく、例えば、下記［化学式１２］ないし［化学式２６］で表される化合物から選択された２種以上を混合して使用することができる。一方、第２化合物として２種以上の化合物を使用する場合、下記［化学式１２］ないし［化学式１４］で表される化合物の中から選択された化合物１種以上と、［化学式２０］ないし［化学式２６］で表される化合物の中から選択された化合物１種以上とを混合して使用することができる。
【００３４】
【化１７】
2016528321.tif 000018
【化１８】
2016528321.tif 000019
【化１９】
2016528321.tif 000020
【化２０】
2016528321.tif 000021
【化２１】
2016528321.tif 000022
【化２２】
2016528321.tif 000023
【化２３】
2016528321.tif 000024
【化２４】
2016528321.tif 000025
【００３５】
一方、上記第２化合物は、１００ないし１０００ＫＯＨ ｍｇ／ｇの酸価を有することがより好ましい。上記第２化合物の酸価は、例えば１００ないし３００ＫＯＨ ｍｇ／ｇ程度または３００ないし９００ＫＯＨ ｍｇ／ｇ程度であってもよい。第２化合物の酸価が上記数値範囲を満足する場合、偏光子との接着力が低下することなくガラス転移温度を上昇させて、耐熱性に優れた接着剤組成物を得ることができる。ここで、酸価は、試料１ｇを完全中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味する。
【００３６】
また、上記第２化合物としてホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以上の化合物を使用するのが好ましい。上記第１化合物を単独で含む接着剤組成物の場合、接着力には優れるが、ガラス転移温度が低くて耐熱性が低下するという問題点がある。しかしながら、上記第１化合物と共に６０℃以上のガラス転移温度を有する第２化合物を使用する場合、耐熱性及び耐水性を向上することができるという長所がある。
【００３７】
一方、上記第２化合物の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１５重量部ないし５０重量部程度であることが好ましく、例えば、２０重量部ないし５０重量部または２０重量部ないし４０重量部程度であってもよい。第２化合物の含量が上記範囲を満足する場合、偏光子との接着力及び耐熱性がいずれも優秀になる。
【００３８】
なお、本発明の接着剤組成物は、粘度調節のために、第３化合物として炭素数７ないし２０、好ましくは炭素数７ないし１５の環構造を含むアクリルモノマーをさらに含むことができる。より具体的に、上記第３化合物は、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート（Isobornyl(meth)acrylate）、ノルボルニル（メタ）アクリレート（Norbornyl(meth)acrylate）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（Dicyclopentanyl(meth)acrylate）、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（Dicyclopentenyl(meth)acrylate）及び１−アダマンチル−（メタ）アクリレート（1-adamantyl-(meth)acrylate）からなる群より選択された１種以上であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００３９】
一方、上記第３化合物の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、５０重量部以下、例えば、１ないし５０重量部または５ないし５０重量部であることが好ましい。第３化合物の含量が上記範囲を満足する場合、接着剤の粘度及び硬化後のガラス転移温度がいずれも優秀になるからである。
【００４０】
より具体的には、本発明の上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、４０重量部ないし８０重量部の第１化合物、１５重量部ないし５０重量部の第２化合物、１重量部ないし５０重量部の第３化合物、及び０．５ないし１０重量部のラジカル開始剤を含むのが好ましい。
【００４１】
一方、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる上記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上するためのものである。このとき、上記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用されることができ、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy) phenyl]-2-methyl-1-propanone）、ベンゾイルぎ酸メチル（Methylbenzoylformate）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（oxy-phenyl-acetic acid -2-[2 oxo-2phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester）、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン（alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl) phenyl]-1-butanone）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide）、ホスフィンオキシド（Phosphine oxide）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)）からなる群より選択された１種以上であってもよい。特に、本発明において、ホスフィンオキシド（Phosphine oxide）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)）であることが好ましい。
【００４２】
また、上記ラジカル開始剤の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５ないし１０重量部、１ないし５重量部または２ないし３重量部を含むのが好ましい。ラジカル開始剤の含量が上記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑になされることができるからである。
【００４３】
一方、必要によって、本発明に係る上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、カチオン開始剤をさらに含むことができる。
【００４４】
このとき、上記カチオン開始剤は、活性エネルギー線によって酸（Ｈ＋）を発生させて接着剤の酸価を調節することができ、これを通じて接着力をより向上することができる。上記カチオン開始剤は、例えば、スルホニウム塩（Sulfonium salt）またはヨードニウム塩（Iodonium salt）が含まれたものが好ましい。
【００４５】
より具体的に、スルホニウム塩（Sulfonium salt）またはヨードニウム塩（Iodonium salt）が含まれた上記カチオン開始剤は、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluoroantimonate）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル）］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（(phenyl)[4-(2-methylpropyl) phenyl]-Iodonium hexafluorophosphate）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（(Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium)dihexafluoroantimonate）及び（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（(Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium)からなる群より選択された１種以上であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４６】
また、上記カチオン開始剤の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．１ないし１０重量部、１ないし６重量部または３ないし５重量部であってもよい。本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物にカチオン開始剤が上記数値範囲の含量で含まれる場合、含まれないか上記数値範囲を満足しない場合に比べて、接着力がより向上するという長所がある。
【００４７】
一方、本発明に係る上記ラジカル硬化型接着剤組成物の酸価は、例えば、３０ないし３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、３０ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇまたは１００ないし３００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。本発明に係る接着剤組成物の酸価が上記数値範囲を満足する場合、偏光子との接着力を維持させながら接着剤のＴｇを向上して、耐熱性の良い偏光板を作製することができるという長所がある。
【００４８】
本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が７０℃ないし５００℃程度であることが好ましく、例えば、８０ないし３００℃または９０ないし２００℃であってもよい。上記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性及び耐水性に優れるという長所がある。
【００４９】
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が１０ないし３００ｃＰまたは２０ないし１００ｃＰ程度であることが好ましい。接着剤組成物の粘度が上記数値範囲を満足する場合、接着剤層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れるという長所がある。
【００５０】
また、上記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成された接着剤層の厚さは、０．１μｍないし２０μｍまたは０．５μｍないし５μｍであってもよい。接着剤層の厚さが上記数値範囲を満足する場合、耐熱性に優れた偏光板を作製することができるという長所がある。
【００５１】
このように上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有すると共に、耐水性、耐熱性等に優れるため、これを用いる場合、優れた特性を有する偏光板を製造することができる。
【００５２】
また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、速い硬化速度及び高い硬化度を有するため、偏光板の製造時に生産性を向上することができる長所がある。
【００５３】
次に、本発明に係る偏光板は、偏光子、上記偏光子の少なくとも一面に形成されるラジカル硬化型接着剤層及び上記接着剤層上に形成されるアクリル系保護フィルムを含み、上記接着剤層は、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたことを特徴とする。
【００５４】
このとき、上記偏光子は特に制限されず、当該技術分野によく知られている偏光子、例えばヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。上記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造されることができるが、これの製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は保護フィルムを含まない状態を意味し、偏光板は偏光子と保護フィルムとを含む状態を意味する。
【００５５】
次に、上記ラジカル硬化型接着剤層は、上述した本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであって、当該技術分野によく知られている方法によって形成されることができる。例えば、アクリル系保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成してから、偏光子と上記アクリル系保護フィルムとを貼り合わせた後、活性エネルギー線の照射を通じて硬化させる方法で行われることができる。
【００５６】
一方、上記接着剤上に形成されるアクリル系保護フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を含有することができる。（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムは、例えば（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含有する成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。
【００５７】
上記アクリル系保護フィルムは、アルキル（メタ）アクリレート系単位及びスチレン系単位を含む共重合体、及び主鎖にカーボネート部を有する芳香族系樹脂を含むフィルムであるか、アルキル（メタ）アクリレート系単位、スチレン系単位、少なくとも一つのカルボニル基で置換された３ないし６員の複素環単位及びシアン化ビニル単位を含むフィルムであってもよい。
【００５８】
または、上記アクリル系保護フィルムは、芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってもよい。芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂としては、韓国公開特許１０−２００９−０１１５０４０に記載された（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系ユニット；（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖及び芳香族部を有する芳香族系ユニット；及び（ｃ）１種以上のスチレン系誘導体を含むスチレン系ユニットを含む樹脂組成物が挙げられる。上記（ａ）ないし（ｃ）ユニットは、それぞれ別途の共重合体の形態で樹脂組成物に含まれることもでき、上記（ａ）ないし（ｃ）ユニットうち２以上のユニットが一つの共重合体の形態で樹脂組成物に含まれることもできる。
【００５９】
または、上記アクリル系保護フィルムは、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を含むフィルムであってもよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体的な例としては、例えば、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報等に記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【００６０】
上記アクリル系保護フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤等を任意の適切な混合方法によって十分混合して熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤等を別途の溶液に製造してから、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。
【００６１】
上記熱可塑性樹脂組成物は、例えばオムニミキサー等任意の適切な混合機で上記フィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練して製造する。この場合、押出混練に用いられる混合機は特に限定されず、例えば単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等任意の適切な混合機を用いることができる。
【００６２】
上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらフィルム成形法の中で溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法が好ましい。
【００６３】
上記溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
上記溶液キャスト法（溶液流延法）を行うための装置としては、例えばドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーター等が挙げられる。上記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる、成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【００６５】
上記Ｔダイ法でフィルムを成形する場合には、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを装着し、フィルム状に押出されたフィルムを巻取してロール状のフィルムを得ることができる。このとき、巻取ロールの温度を適宜調整して押出方向に延伸を加えることで一軸延伸することもできる。また、押出方向に垂直な方向にフィルムを延伸することで、同時二軸延伸、逐次二軸延伸等を行うこともできる。
【００６６】
上記アクリル系保護フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれであってもよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってもよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。二軸延伸した場合には、機械的強度が向上してフィルムの性能が向上する。アクリル系フィルムは他の熱可塑性樹脂を混合することで、延伸する場合にも位相差の増大を抑制することができ、光学的等方性を維持することができる。
【００６７】
延伸温度は、フィルムの原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度付近の範囲であることが好ましく、好ましくは（ガラス転移温度−３０℃）〜（ガラス転移温度＋１００℃）、より好ましくは（ガラス転移温度−２０℃）〜（ガラス転移温度＋８０℃）の範囲内である。延伸温度が（ガラス転移温度−３０℃）未満であれば、十分な延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度＋１００℃）を超過すれば、樹脂組成物の流動（フロー）が起き、安定した延伸を行うことができないおそれがある。
【００６８】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であれば、延伸に伴われる靭性の向上につながらないおそれがある。延伸倍率が２５倍を超過すると、延伸倍率を高めただけの効果が認められないおそれがある。
【００６９】
延伸速度は、一方向に好ましくは１０〜２０，０００％／ｍｉｎ、より好ましくは１００〜１０，０００％／ｍｉｎである。延伸速度が１０％／ｍｉｎ未満の場合には、十分な延伸倍率を得るために多少長時間がかかり、製造コストが高くなるおそれがある。延伸速度が２０，０００％／ｍｉｎを超過すれば、延伸フィルムの破断等が起きるおそれがある。
【００７０】
アクリル系保護フィルムは、これの光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理（アニーリング）等を施すことができる。熱処理条件は特に制限されず、当業界に知られている任意の適切な条件を採用することができる。
【００７１】
一方、上記アクリル系保護フィルムには、必要な場合、接着力向上のための表面処理が施されることができ、例えば、上記光学フィルムの少なくとも一面にアルカリ処理、コロナ処理、及びプラズマ処理からなる群より選択される少なくとも一つの表面処理を施すことができる。
【００７２】
上記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置等のような光学装置に有用に適用されることができる。上記光学装置は、例えば、液晶パネル及びこの液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板を含む液晶表示装置であってもよく、このとき、上記偏光板のうち少なくとも一つが本発明に係る偏光板であってもよい。このとき、上記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（twisted nematic）型、ＳＴＮ（super twisted nematic）型、Ｆ（ferroelectic）型またはＰＤ（polymer dispersed）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（two terminal）または３端子型（three terminal）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（IPS; In Plane Switching）パネル及び垂直配向型（VA; Vertical Alignment）パネルなどの公知のパネルがいずれも適用されることができる。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部及び下部基板（ex. カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野に公知されている構成が制限なく採用されることができる。
【００７３】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の修正及び変形が可能であるということは、当技術分野における通常の知識を有する者には自明であろう。
【実施例】
【００７４】
以下では、具体的な実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。
【００７５】
製造例１：アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート)、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂及びフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（hopper）から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給して、２５０℃で溶融して原料ペレット（pellet）を製造した。
【００７６】
フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ（登録商標）社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００，Ｍｎ＝１６，０００，Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイン酸１５重量％であるＤｙｌａｅｃｋ  ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含量が６．５重量％であるものを使用した。
【００７７】
得られた原料ペレットを真空乾燥して２６０℃で押出機で溶融、コートハンガー型のＴダイ（T-die）に通過させ、クロムめっきキャスティングロール及び乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムをパイロット延伸装備を使用して、１２５℃でＭＤ方向にロールの速度差を用いて１７０％の比率で延伸してアクリルフィルムを製造した。
【００７８】
上記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、上記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された固形分含量１０重量％のプライマー組成物にオキサゾリン架橋剤（日本触媒社、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を＃７バー（bar）でコーティングした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリル系保護フィルムを製造した。
【００７９】
製造例２：接着剤組成物Ａ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、カルボキシル化ＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部とＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ａを製造した。
【００８０】
製造例３：接着剤組成物Ｂ
４−ヒドロキシブチルアクリレート（化学式６）６７重量部、カルボキシル化ＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｂを製造した。
【００８１】
製造例４：接着剤組成物Ｃ
ヒドロキシイソプロピルアクリレート（化学式３）６７重量部、カルボキシル化ＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｃを製造した。
【００８２】
製造例５：接着剤組成物Ｄ
４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメタクリレート（化学式１１）６７重量部、カルボキシル化ＢＰＡタイプのジメタクリレート（化学式１３）２０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｄを製造した。
【００８３】
製造例６：接着剤組成物Ｅ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、２，５−ビス（（２−（アクリロイルオキシ）エトキシ）カルボニル）テレフタル酸（化学式１６）３０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｅを製造した。
【００８４】
製造例７：接着剤組成物Ｆ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、４−（（２−（アクリロイルオキシ）エトキシ）カルボニル）イソフタル酸（化学式１７）３０重量部、イタコン酸（化学式２４）１０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｆを製造した。
【００８５】
製造例８：接着剤組成物Ｇ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｇを製造した。
【００８６】
製造例９：接着剤組成物Ｈ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及びカチオン開始剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）５重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｈを製造した。
【００８７】
製造例１０：接着剤組成物Ｉ
４−ヒドロキシブチルアクリレート（化学式６）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｉを製造した。
【００８８】
製造例１１：接着剤組成物Ｊ
４−ヒドロキシブチルアクリレート（化学式６）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式 ２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及びカチオン開始剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）５重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｊを製造した。
【００８９】
製造例１２：接着剤組成物Ｋ
２−ヒドロキシプロピルアクリレート（化学式４）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸） （化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｋを製造した。
【００９０】
製造例１３：接着剤組成物Ｌ
２−ヒドロキシプロピルアクリレート（化学式４）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸） （化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及びカチオン開始剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）５重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して組成物Ｌを製造した。
【００９１】
製造例１４：接着剤組成物Ｍ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、フマル酸（化学式２６）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｍを製造した。
【００９２】
製造例１５：接着剤組成物Ｎ
１−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、フマル酸（化学式２６）５．７重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及びカチオン開始剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）５重量部を混合して 、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｎを製造した。
【００９３】
製造例１６：接着剤組成物Ｏ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、１，４−ブタノールビニルエーテル（化学式１０）５重量部、マレイン酸（化学式２５）５重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｏを製造した。
【００９４】
製造例１７：接着剤組成物Ｐ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、１，４−ブタノールビニルエーテル（化学式１０）５重量部、マレイン酸（化学式２５）５重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（化学式１２）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及びカチオン開始剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）５重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｐを製造した。
【００９５】
製造例１８：接着剤組成物Ｑ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式２５）５．７重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキス−３−エンカルボン酸）（化学式１９）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｑを製造した。
【００９６】
製造例１９：接着剤組成物Ｒ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６０重量部、エチレングリコールモノビニルエーテル（化学式９）４．３重量部、マレイン酸（化学式 ２５）５．７重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキス−３−エンカルボン酸）（化学式１９）３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及びカチオン開始剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）５重量部を混合して、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｒを製造した。
【００９７】
比較製造例１：接着剤組成物Ｓ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート３０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｓを製造した。
【００９８】
比較製造例２：接着剤組成物Ｔ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（化学式２）６７重量部、ジプロピレングリコールジアクリレート３０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ラジカル開始剤）３重量部を混合した後、６０℃で４時間攪拌して接着剤組成物Ｔを製造した。
【００９９】
実施例１
製造例１によって製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトで製造例２によって製造された接着剤組成物Ａを塗布して、ＰＶＡ素子の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるように条件を設定した後、ラミネーターを通過させた。その後、上記アクリルフィルムが積層された面にＵＶ照射装置（ｆｕｓｉｏｎ  ｌａｍｐ，Ｄ  ｂｕｌｂ）を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して偏光板を製造した。偏光板は、温度２０℃、湿度５０％の恒温恒湿環境で製造した。
【０１００】
実施例２
接着剤組成物Ａの代わりに製造例３によって製造された接着剤組成物Ｂを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０１】
実施例３
接着剤組成物Ａの代わりに製造例４によって製造された接着剤組成物Ｃを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０２】
実施例４
接着剤組成物Ａの代わりに製造例５によって製造された接着剤組成物Ｄを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０３】
実施例５
接着剤組成物Ａの代わりに製造例６によって製造された接着剤組成物Ｅを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０４】
実施例６
接着剤組成物Ａの代わりに製造例７によって製造された接着剤組成物Ｆを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０５】
実施例７
接着剤組成物Ａの代わりに製造例８によって製造された接着剤組成物Ｇを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０６】
実施例８
接着剤組成物Ａの代わりに製造例９によって製造された接着剤組成物Ｈを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０７】
実施例９
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１０によって製造された接着剤組成物Ｉを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０８】
実施例１０
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１１によって製造された接着剤組成物Ｊを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０９】
実施例１１
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１２によって製造された接着剤組成物Ｋを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１０】
実施例１２
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１３によって製造された接着剤組成物Ｌを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１１】
実施例１３
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１４によって製造された接着剤組成物Ｍを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１２】
実施例１４
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１５によって製造された接着剤組成物Ｎを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１３】
実施例１５
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１６によって製造された接着剤組成物Ｏを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１４】
実施例１６
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１７によって製造された接着剤組成物Ｐを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１５】
実施例１７
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１８によって製造された接着剤組成物Ｑを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１６】
実施例１８
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１９によって製造された接着剤組成物Ｒを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１７】
比較例１
接着剤組成物Ａの代わりに比較製造例１によって製造された接着剤組成物Ｓを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１８】
比較例２
接着剤組成物Ａの代わりに比較製造例２によって製造された接着剤組成物Ｔを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１９】
実験例：接着力の評価
上記実施例１〜１８及び比較例１〜２によって製造された偏光板を２０℃、７０％相対湿度の条件下で４日間放置した後、剥離実験を行った。剥離実験は、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの偏光板を用いて、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、９０度で剥離時の剥離力を測定して接着力を評価した。測定結果は、下記［表１］に示し、剥離力が３．０Ｎ／ｃｍ以上の場合を非常に優秀、２．０Ｎ／ｃｍ以上３．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を優秀、１．０Ｎ／ｃｍ以上２．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を良好、０．５Ｎ／ｃｍ以上１．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を悪い、と示した。
【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の修正及び変形が可能であるということは、当技術分野における通常の知識を有する者には自明であろう。
【国際調査報告】
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