(57)【要約】  ポリシロキサンベース及び随意にアジュバントと混合された熱可塑性又は熱硬化性ポリマーを含む組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、該組成物は：
ｉ．２０から９８重量パーセントの熱可塑性樹脂と、
ｉｉ．少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する２から８０重量パーセントの超高分子量ポリシロキサン
の混合物を含み、
ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、
ａ．沈降シリカ及び、
ｂ．ヒュームドシリカ
からなる群から選択された３から３５重量パーセントのシリカと混合され、
ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、水素、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートからなる基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する
ことを特徴とする、組成物。
【請求項２】
シリカが、１５から２５重量パーセントの範囲で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂が、５０から９８重量パーセントで存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂が、７０から９５重量パーセントで存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
超高分子量ポリシロキサンが、ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
超高分子量ポリシロキサンが、トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
組成物が、さらに相溶化剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
相溶化剤が、熱可塑性ポリマーと超高分子量ポリシロキサンの混合の間に加えられることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
さらに、ｉ．ガラス繊維、ｉｉ．ガラスビーズ、ｉｉｉ．ミネラル充填剤、ｉｖ．難燃剤、ｖ．安定化剤、ｖｉ．抗酸化剤、ｖｉｉ．ガラスバブル、ｖｉｉｉ．ポリマー繊維、ｉｘ．炭素繊維、ｘ．色素、ｘｉ．加工助剤、ｘｉｉ．潤滑剤及び、ｘｉｉｉ．ｉ．からｘｉｉ．のいずれかの混合物を含む群から選択されたアジャンクト（ａｄｊｕｎｃｔ）も組成物中に存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
アジュバント（ａｄｊｕｖｅｎｔｓ）が、熱可塑性ポリマーに添加される前に超高分子量ポリシロキサン及びシリカの混合物と混合されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
熱可塑性ポリマーが、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィド）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ナイロン、アセタール、ポリエチレン、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリケトン、アクリラート、フッ素樹脂、ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ、ウレタン、ポリイミド、メラミンホルムアルデヒド及び尿素からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
熱可塑性ポリマーが、１つ以上の熱可塑性ポリマーの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
さらに、可塑剤が存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
可塑剤の混合物が存在することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
可塑剤の化合物が、１から３０重量パーセントで存在することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
可塑剤が、２から８重量パーセントで存在することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物であって、該組成物は：
ｉ．２０から９８重量パーセントの熱硬化性樹脂と、
ｉｉ．少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する２から８０重量パーセントの超高分子量ポリシロキサン
の混合物を含み、
ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、
ａ．沈降シリカ及び、
ｂ．ヒュームドシリカ
からなる群から選択された３から３５重量パーセントのシリカと混合され、
ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、水素、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートからなる基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する
ことを特徴とする、組成物。
【請求項１８】
組成物であって、該組成物は：
ｉ．２５から９８重量パーセントの熱硬化性ゴムと、
ｉｉ．少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する２から７５重量パーセントの超高分子量ポリシロキサン
の混合物を含み、
ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、
ａ．沈降シリカ及び、
ｂ．ヒュームドシリカ
からなる群から選択された３から３５重量パーセントのシリカと混合され、
ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、水素、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートからなる基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する
ことを特徴とする、組成物。
【請求項１９】
請求項１に記載の組成物及びワイヤーの組み合わせ。
【請求項２０】
請求項１に記載の組成物及びケーブルの組み合わせ。
【請求項２１】
請求項１に記載の組成物及びフィルムの組み合わせ。
【請求項２２】
請求項１に記載の組成物及び繊維の組み合わせ。
【請求項２３】
請求項１に記載の組成物及び成形容器又はハウジングの組み合わせ。
【請求項２４】
請求項１に記載の組成物及び押出シートの組み合わせ。
【請求項２５】
請求項１に記載の組成物及びホースの組み合わせ。
【請求項２６】
請求項１に記載の組成物及びチューブの組み合わせ。
【請求項２７】
請求項１に記載の組成物及び繊維の組み合わせ。
【請求項２８】
請求項１に記載の組成物及び運動具に使用される物品の組み合わせ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関係者各位：
米国国民でニュージャージー州ミドルセックス郡プレーンズボロの居住者である私、Vｅｅｒａｇ  Ｍｅｔｈａは、熱可塑性及び熱硬化性ポリマーの強靭化と可撓化のための代替的な方法である新規で有用な組成物を発明したことを知らせる。
【０００２】
本発明は、熱可塑性又は熱硬化性樹脂の組成物を提供するためのプロセスを扱う。本発明は、２０１３年４月２２日出願の米国仮特許出願第６１／８１４，３６２号からの優先権を主張する。
【背景技術】
【０００３】
多目的の可撓性ポリマー組成物を開発するためには多くの障害がある。ポリマーは多くの様々な用途において広く使用される。改質を通して、ポリマーの特性は、意図された性能に適合させられ得る。これらの用途は、限定されないが、チュービング、ホース及びケーブルジャケットを含む、自動車、建設、油田（ｏｉｌ  ｆｉｅｌｄ）、包装（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）と同様に、多くのその他の用途及び組成物を含む。これらの用途は、広範囲の温度にわたる高い可撓性及び／又は改善された衝撃強度（ｉｍｐａｃｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を必要とする。これらの特性は、一般的に可塑剤の添加剤の添加によって獲得される。
【０００４】
従来の可塑剤は、最終使用製品に可撓性を提供する。前記可塑剤が作用する最も一般的な仕組みは、可塑剤が添加されるポリマーにおいて部分的な溶解性を可塑剤が有しているので、可塑剤は容易に混ざり、分散するというものである。ポリマーマトリックス中に一度分散すると、それらは、ポリマー鎖間の間隔をあけ、ガラス転移温度を低下させ、それゆえに可撓性を増加させる。
【０００５】
可塑剤の添加剤は、多くの用途において上手く作用するが、限られた性能範囲及び負の生態毒学的な面などの多くの問題を有している。例えば、Ｎ−エチル−オルト／パラ−トルエンスルホンアミド及びＮ−ブチルベンゼンスルホンアミドなどのスルホンアミドは、様々なポリアミドに可撓性及び／又は衝撃強度を与えるために、商業的及び産業的な用途において一般的に使用される。スルホンアミドは、水又はＮ−アルキルピロリドンよりも広範囲の温度にわたって、多くのポリアミド組成物と共に使用され得る。スルホンアミドは、表流水中での神経毒性及び蓄積の報告などのように広範囲の生態毒学的な特性を疑われている。さらに、それらは−２５℃未満で性能が制限され、１５０℃を超える温度において、それらがポリアミド樹脂の外へ揮散すると知られている。
【０００６】
また、例としてポリアミド６又はポリアミド６６の樹脂を使用すると、水も可塑剤として使用される。水は優れた生態毒学的プロファイルを有するが、その０℃の融点及び１００℃の沸点のため、広範囲の温度にわたるその使用は制限される；その低温での脆弱性及びより高温での揮発性に本質的に影響を及ぼす。これらの面は、それが使用される場合に、様々なポリアミド組成物の性能の特性に大きく影響を及ぼす。さらに、水は、より高い配合（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）温度を必要とする、より「外来性の（ｅｘｏｔｉｃ）」ポリアミド組成物中での使用を非常に制限され、それゆえに結果として添加剤の著しい喪失をもたらす。
【０００７】
市場は、チュービング、ホース及びケーブルジャケットを含む、自動車、建設、油田、包装と同様に、多くのその他の用途及び組成物などの既存の技術と同様に、潜在的な新規の用途の改善も必要としている。本発明は、潜在的に、新規の市場潜在性と同様に既存のより技術的に難しい領域における様々なポリマー組成物のための新しい手段を切り開くだろう。
【０００８】
本発明は、広範囲のポリマー組成物の可撓性及び／又は衝撃強度を改善するための添加剤の既存の技術の全ての面を改善するための新しい組成物を記載する。本技術は、現在の産業技術で行うような、それ自体の性能特性を示すポリマー鎖間の水素結合の干渉に依存しないので新しい。さらに、記載された技術は、−５０℃未満から４００℃以上の広大な範囲の温度にわたって利用され得る。
【０００９】
さらなる面は、大きく改善された生態毒学的プロファイルである。本発明において添加剤として使用される材料は、間接的及び直接的な食品接触のための多くの用途において一般的に使用される。これらの添加剤は、その高分子量のために、様々な生物で代謝されない。
【００１０】
本発明の目的は、広範囲のポリマー組成物及び構築において使用される従来技術の代わりに、改質した有機シリコーン（ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ）添加剤の使用である。本発明は、特に、チュービング、ホース、ワイヤー及びケーブル、食品又は一般的な包装用の容器、電気コネクタ、保護カバー、特殊（ｓｐｅｃｉａｌｔｙ）フィルム、自動車部品、産業用ハウジング（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ｈｏｕｓｉｎｇ）、運動具、履物、繊維、発泡体を含む、自動車、建設、油田、包装と同様に、多くのその他の用途及び組成物などにおいて有用である。これらは、従来のポリマー加工によって作成され得る全ての製品である。
【発明の概要】
【００１１】
それゆえに、本明細書に開示され請求されるものは、２０から９８重量パーセントの熱可塑性樹脂と、少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する２から８０重量パーセントの超高分子量ポリシロキサンの混合物を含む組成物であって、ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、沈降シリカ及びヒュームドシリカからなる群から選択された３から３５重量パーセントのシリカと混合される。
【００１２】
超高分子量ポリジメチルシロキサンは、水素、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートからなる基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する。
【００１３】
その他の実施形態において、２０から９８重量パーセントの熱硬化性樹脂と、少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する２から８０重量パーセントの超高分子量ポリシロキサンの混合物を含む組成物があり、ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、沈降シリカ及びヒュームドシリカからなる群から選択された３から３５重量パーセントのシリカと混合される。
【００１４】
超高分子量ポリジメチルシロキサンは、水素、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートからなる基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する。
【００１５】
さらに、２０から９８重量パーセントの熱硬化性ゴムと、少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する２から８０重量パーセントの超高分子量ポリシロキサンの混合物を含む組成物があり、ここで、超高分子量ポリジメチルシロキサンは、沈降シリカ及びヒュームドシリカからなる群から選択された３から３５重量パーセントのシリカと混合される。
【００１６】
超高分子量ポリジメチルシロキサンは、水素、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートからなる基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
それゆえに、本明細書の発明は、超高分子量ポリシロキサンベース（ｂａｓｅ）を備えた樹脂又はゴムなどの熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーの混合によって提供される組成物である。
【００１８】
熱可塑性ポリマーは、とりわけ、ポリスチレン、耐衝撃性（ｈｉｇｈ  ｉｍｐａｃｔ）ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ（フェニレンスルフィド）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ナイロン、アセタール、ポリエチレン、ポリケトン、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、アクリラート、フッ素樹脂、ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ、ウレタン、ポリイミド、メラミンホルムアルデヒド及び尿素からなる群から選択され得る。これらのポリマーの混合物は、本発明の範囲内にあると考えられる。
【００１９】
有用な熱硬化性ポリマーは、とりわけ、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム、フェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、メラミン、エポキシ、ポリイミド及びポリシアヌレートである。これらのポリマーの混合物は、本発明の範囲内にあると考えられる。
【００２０】
典型的に、これらのポリマーは、８０から２重量パーセントの超高分子量ポリシロキサンベースに対して、２０重量パーセントから９８重量パーセントの比率で使用される。より好ましくは、ポリマーは、５０重量パーセントから９８重量パーセントで使用され、最も好ましくは、ポリマーは、ポリマー及びポリシロキサンベースの全ての重量に基づく７０から９８重量パーセントで使用される。
【００２１】
ポリマーは、２から８０重量パーセントの超高分子量ポリシロキサンベースと混合される。そのようなベース中のポリシロキサンは、幾つか述べると（ｔｏ  ｍｅｎｔｉｏｎ  ａ  ｆｅｗ）、トリメチル、ジメチル、メチル、フェニル、フルオロ、アミノ、ビニル、ヒドロキシル及びメタクリラートなどの基から選択されたペンダント基、末端基、又はペンダント基と末端基の混合物を有する。
【００２２】
そのようなベース中のシリカは、主に沈降及びヒュームドシリカからなる。シリカは、シリカ及びポリシロキサンの重量に基づく３から３５重量パーセントの範囲で存在する。シリカのためのより好ましい範囲は、１５から２５重量パーセントである。
【００２３】
本発明のための好ましいポリシロキサンは、ヒドロキシジメチル末端、ビニルジメチル末端、トリメチルシロキシ末端、又は上記材料のいずれかを有するポリジメチルシロキサンであり、ここで、上記に記載のペンダント基が存在する。「超高分子量」とは、ポリシロキサンが少なくとも１０，０００及び多くとも約１，０００，０００の分子量（Ｍｎ）を有する、という意味である。好ましくは、５０，０００から５００，０００のＭｎであり、最も好ましくは、２５０，０００から３５０，０００のＭｎである。分子量が１０，０００以下である場合、結果として生じるシリコーンベースは有効ではないかもしれない。分子量が１０，０００を超える場合、ポリシロキサンとシリカの混合は分散し難くなるが、そのようなポリシロキサンはまだ用いられ得る。
【００２４】
混合物は、産業において既知の方法で調製され、複雑な製造は必要としない。
【００２５】
その他の材料又はアジュバント（ａｄｊｕｖｅｎｔｓ）は、増強したい特性に依存して混合物に添加され得る。例えば、相溶化剤が添加され得る。そのような相溶化剤は、当該技術分野において知られており、熱可塑性又は熱硬化性ポリマーのタイプ及びそれが有する機能性の種類に基づいて選択され得る。典型的な相溶化剤は、限定されないが、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、ビニル、無水マレイン酸、酢酸ビニル、カルボン酸、アクリル酸、乳酸、エステル、シラン、ジメチルシロキサン、スチレン、エーテル、アクリラート、エポキシド、オキシド、ジエン、シアヌレート、ウレタン、キノン、アザラクトン、スルホネート、塩化物、フッ化物、イミド、ケトン、ビニル、フェニル、ヒドロキシル、エポキシ、メトキシ、アミド、イミド、イソプレン、ヘキサン、オクタン、デカン及びドデカンを含む基を備えた、ブロック及び／又はグラフトのコ（ｃｏ−）、タート（ｔｅｒｔ−）、テトラ（ｔｅｔｒａ−）ポリマー又はオリゴマーであるポリマー及びオリゴマーを含む。相溶化剤は、ポリマーと超高分子量ポリシロキサンベースの混合の間に加えられ得る。
【００２６】
可塑剤は、さらに、ポリシロキサンベース及びポリマーの混合物に加えられ得、そのような可塑剤は、例えば、フタレート系可塑剤：ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤｎＢＰ、ＤＢＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢｚＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤＯＰ又はＤｎＯＰ）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ）、ジ−ｎ−ヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンゼンフタレート、ジ−イソノニルフタレート、ジ−イソデシルフタレート、ジプロピルヘプチルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、Ｄｉｉｄｏｂｕｔｙｌフタレート、ジイソヘプチルフタレート、ジプロピルフタレート、ジメチルフタレート；トリメチルトリメリテート（ＴＭＴＭ）、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＥＨＴＭ−ＭＧ）、トリ−（ｎ−オクチル，ｎ−デシル）トリメリテート（ＡＴＭ）、トリ−（へプチル，ノニル）トリメリテート（ＬＴＭ）、ｎ−オクチルトリメリテート（ＯＴＭ）、トリオクチルトリメリテート／トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテートなどのトリメリテート；ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＥＨＡ）、ジメチルアジペート（ＤＭＡＤ）、モノメチルアジペート（ＭＭＡＤ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジブチルマレアート（ＤＢＭ）、ジイソブチルマレアート（ＤＩＢＭ）、ジ（ブトキシエチル）アジペート、ジブトキシエトキシエチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート及びジオクチルアジペート／ビス（２−エチルヘキシル）アジペートなどのアジペート、セバケート、マレアートなどのジカルボキシル／トリカルボキシルエステル系可塑剤であり得る。
【００２７】
その他の可塑剤は、ジオクチルテレフタレート／ＤＥＨＴ、グリセリルトリベンゾエート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、エポキシ化植物油、アルキルスルホン酸フェニルエステル（ＡＳＥ）、スルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド（ｏ／ｐＥＴＳＡ）、オルト及びパラ異性体、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド（ＨＰ  ＢＳＡ）、Ｎ−エチル−ｏ／ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ−ＮＢＢＳ）、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、有機リン酸塩、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコール１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、トリエチルリン酸塩、トリイソプロピルフェニルリン酸塩、トリクレシルリン酸塩（ＴＣＰ）、トリブチルリン酸塩（ＴＢＰ）、ｅ−エチルヘキシルジフェニルリン酸塩、ジオクチルリン酸塩、イソデシルジフェニルリン酸塩、トリフェニルリン酸塩、合成トリアリールリン酸塩、トリブトキシエチルリン酸塩、トリス−（クロロエチル）リン酸塩、ブチルフェニル（ｂｕｔｙｐｈｅｎｙｌ）ジフェニルリン酸塩、塩素化有機リン酸塩、クレシルジフェニルリン酸塩、トリス−（ジクロロプロピル）リン酸塩、イソプロピルフェニルジフェニルリン酸塩、トリキセニルリン酸塩、トリクレシルリン酸塩、ジフェニルオクチルリン酸塩、グリコール／ポリエーテル、トリエチレングリコールジヘキサン酸（３Ｇ６，３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジヘプタン酸（４Ｇ７）、高分子可塑剤、ポリブテン、Ｎ−ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサン酸）、Ｎ−エチルｏ／ｐ−トルエンスルホンアミド、ＰＥＧジ−２−エチルヘキサン酸、ＰＥＧ−ジラウリン酸塩、トリエチルアセチルクエン酸塩、アセチルトリブチルクエン酸塩、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサン酸）、ジオクチルテレフタレート／ビス（２−エチルヘキシル）−１，４−ベンゼンジカルボキシレート、ジオクチルコハク酸塩／ビス（２−エチルへキシル）コハク酸塩、ジオクチルコハク酸塩／ビス（２−エチルへキシル）コハク酸塩などのベンゾエート及びテレフタレート並びに、アセチル化モノグリセリド、アルキルクエン酸塩、トリエチルクエン酸塩（ＴＥＣ）、アセチルトリエチルクエン酸塩（ＡＴＥＣ）、トリブチルクエン酸塩（ＴＢＣ）、アセチルトリブチルクエン酸塩（ＡＴＢＣ）、トリオクチルクエン酸塩（ＴＯＣ）、アセチルトリオクチルクエン酸塩（ＡＴＯＣ）、トリヘキシルクエン酸塩（ＴＨＣ）、アセチルトリヘキシルクエン酸塩（ＡＴＨＣ）、ブチリルトリヘキシルクエン酸塩（ＢＴＨＣ，トリヘキシルｏ−ブチリルクエン酸塩）、トリメチルクエン酸塩（ＴＭＣ）などの生分解性可塑剤を含む。ニトログリセリン（ＮＧ，別名「ニトロ」，グリセリルトリ硝酸塩）、ブタントリオールトリ硝酸塩（ＢＴＴＮ）、ジニトロトルエン（ＤＮＴ）、トリメチロールエタントリ硝酸塩（ＴＭＥＴＮ，別名メトリオールトリ硝酸塩，ＭＥＴ���）、ジエチレングリコールジ硝酸塩（ＤＥＧＤＮ，あまり一般的ではないがＤＥＧＮ）、トリエチレングリコールジ硝酸塩（ＴＥＧＤＮ，あまり一般的ではないがＴＥＧＮ）、ビス（２，２−ジニトロプロピル）ホルマール（ＢＤＮＰＦ）、ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）、２，２，２−トリニトロエチル２−ニトロキシエチル（ｎｉｔｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）エーテル（ＴＮＥＮ）、エポキシエステル、リン酸エステル、二次性可塑剤、エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）及びエポキシ化亜麻仁油（ＥＬＯ）、シクロヘキサン二酸（ｄｉａｃｉｄｓ）エステル：ジ−イソノニルシクロヘキサンジカルボキシレート、トリグリセリド可塑剤：トリス−２−エチルへキシル（ｅｔｈｙｈｅｘｙｌ）トリメリテート（トリ−オクチルトリメリテート−ＴＯＴＭ）、トリ（２−エチルへキシル）トリメリテート、グリセロールアセチル化エステル、ジ−（２−−エチルへキシルテレフタレート）、ジ−（イソノニル）シクロヘキサン１−２ジカルボン酸エステル、ジ−（２−エチルへキシル）アセテート及び２−エチルヘキシルアジペートなどのエネルギー材料（ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）のための可塑剤。
【００２８】
使用者によって望み通りに加えられ得るその他のアジュバントは、ガラス繊維、ガラスビーズ、ミネラル充填剤、難燃剤、安定化剤、抗酸化剤、ガラスバブル、ポリマー繊維、炭素繊維、色素、加工助剤、潤滑剤及び前記アジュバントのいずれかの混合物を含む。
【００２９】
アジュバントは、熱可塑性ポリマーに添加される前に超高分子量ポリシロキサン及びシリカの混合物と混合され得、あるいはそれらは直接ポリマー及びポリシロキサンベースの組み合わせに添加され得る。
【００３０】
ポリシロキサンベース及びポリマーは、密接に（ｉｎｔｉｍａｔｅｌｙ）混合され、その混合物は、例えば、ワイヤー又は覆われた（ｃｏｖｅｒｅｄ）金属ストランドの外面へのコーティングとして適用され得、それから既知の方法で硬化され（ｃｕｒｅｄ）得る。
【００３１】
材料は、満足できる製品を作成するため、例えば、ポリアミド６の樹脂を使用して構築され（ｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ）、それはＴＨＨＮワイヤー及びケーブルに使用するために十分な可撓性を樹脂に与え、ナイロン樹脂の添加剤としてカプロラクタムに頼る代わりに使用することが出来る。本方法のさらなる利益は、ポリマー中の含水量に関わらず材料が可撓性であることを可能にすることである。さらに、前記利益は、−４０℃に至るまで材料が可撓性であることを可能にする。
【実施例】
【００３２】
以下の実施例は、本発明の方法をより良く例示するために示される。以下の実施例に使用される材料は：２５０ｇ／ｍ２の表面積及び９ミクロンの平均粒子径を備えた沈降シリカ；５５，０００のｍｎ及び１００ｐｍレベルのビニル末端を備えた超高分子量ポリシロキサンである。１５０の粘度値を備えた汎用性のナイロン６６樹脂。０．１５ｉｎ３／１０ｍｉｎのメルトボリュームレイトを備えたポリアミド１２。エチレンアクリル酸に基づく亜鉛系イオノマー。加工及び長期の熱安定のための立体障害型の第１級フェノール系抗酸化剤、９ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスを備えた未加工の（ｎａｔｕｒａｌ）アセタールコポリマー。１．２０の比重を備えた熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ポリエステル）（ＴＰＵ−ポリエステル）材料。８ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローインデックスを備えたエチレン及びメチルアクリラートのランダムコポリマー。
【００３３】
＜実施例１：ポリアミド１２混合物＞
材料は２工程で調製され得る。第１の工程において、沈降シリカは、超高分子量ポリシロキサンに混合される。このベースは、２５ｍｍの２軸押出機中で室温にて調製され、ここでは２５重量パーセントのシリカ及び７５％のシリコーンガムである。それから、この混合物（混合物１）は次の工程で使用される。
【００３４】
第２の工程において、２軸押出機は、２５０℃まで熱せられ、工程１からの１２％のシリコーンベース、３％のイオノマー及び８５％のポリアミド１２の混合に使用された。結果として生じた材料は、１２５％の伸び率及び１１０３ＭＰａの曲げ弾性率を有する未加工のポリアミド１２と比較して、４１２％の伸び率及び７５６．８ＭＰａの曲げ弾性率を有していた。
【００３５】
＜実施例２：ポリアミド６６混合物＞
この材料は２工程で調製された。工程１において、２２％の沈降シリカは、２軸押出機を使用して、０．５％のフェノール系抗酸化剤及び７７．５％の超高分子量ポリシロキサンと共に混合された。
【００３６】
第２の工程において、工程１からのベースは、２０％のポリシロキサンベースと８０％のポリアミド６６の組成物を作るために、２軸押出機上でポリアミド６６樹脂と混合された。結果として生じた材料は、５１．７％の伸び率及び１５４５．６ＭＰａの曲げ弾性率を有する。
【００３７】
＜実施例３：アセタール混合物＞
この材料は２工程で調製された。工程１において、１８％の沈降シリカは、２軸押出機を使用して、０．５％のフェノール系抗酸化剤及び８１．５％の超高分子量ポリシロキサンと共に混合された。
【００３８】
工程１からのポリシロキサンベースは、１５％のポリシロキサンベース、１．２５％のエチレンメチルアクリラートコポリマー、３．７５％の熱可塑性ポリウレタン、０．５％のフェノール系抗酸化剤及び７８．５％のコポリマーアセタールの組成物のために、１９０度で２軸押出機上にて混合された。結果として生じた材料は、元のアセタールコポリマー樹脂の２５９５ＭＰａの曲げ弾性率と比較して、１６５１ＭＰａの曲げ弾性率を有していた。
【国際調査報告】
2016516868.tif 000002