(57)【要約】  ホルムアルデヒドの検出用の水性試験試薬。この試薬は、アセチルアセトン；アンモニア、Ｃ１−Ｃ４第１アミン、またはそれらの塩；及びＣ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性試験試薬であって、前記試薬が、アセチルアセトン；アンモニア、Ｃ１−Ｃ４第１アミン、またはそれらの塩；及びＣ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸を含む、前記試薬。
【請求項２】
前記アンモニア、Ｃ１−Ｃ４第１アミン、またはそれらの塩が、アンモニアまたはその塩に限定される、請求項１に記載の前記試薬。
【請求項３】
前記Ｃ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸が、１つまたは２つのヒドロキシル基を有するＣ４−Ｃ６脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸である、請求項２に記載の前記試薬。
【請求項４】
前記試薬が、０．５〜５モル／リットルのアンモニアまたはその塩、０．０１〜０．１モル／リットルの前記有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸、及び０．００５〜０．０５モル／リットルのアセチルアセトンを含み、前記試薬のｐＨが４〜７である、請求項３に記載の前記試薬。
【請求項５】
前記有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、メソ酒石酸、及びリンゴ酸からなる群から選択される、請求項４に記載の前記試薬。
【請求項６】
前記Ｃ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、メソ酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、２−ヒドロキシマロン酸、及びマロン酸からなる群から選択される、請求項１に記載の前記試薬。
【請求項７】
前記アンモニア、Ｃ１−Ｃ４第１アミン、またはそれらの塩が、アンモニアまたはその塩に限定される、請求項６に記載の前記試薬。
【請求項８】
前記試薬が、０．５〜５モル／リットルのアンモニアまたはその塩、０．０１〜０．１モル／リットルの前記有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸、及び０．００５〜０．０５モル／リットルのアセチルアセトンを含み、前記試薬のｐＨが４〜７である、請求項７に記載の前記試薬。
【請求項９】
前記Ｃ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸が、クエン酸である、請求項８に記載の前記試薬。
【請求項１０】
前記アンモニアまたはその塩が、酢酸アンモニウムである、請求項９に記載の前記試薬。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は、概して、改善された安定性を有するホルムアルデヒド試験試薬に関する。
【０００２】
ナッシュ試薬は、酢酸アンモニウム、アセチルアセトン、及び酢酸を含有する溶液からなる、広く使用されている試薬である。この試薬は、様々なマトリックス中のホルムアルデヒドの特異的検出のために使用される。Ｎａｓｈ，Ｔ．（１９５２）．Ｎａｔｕｒｅ，Ｌｏｎｄ．，１７０，９７６を参照されたい。この試薬はホルムアルデヒドの高感度検出での利用性を示しているが、試験キット形式でのその使用は、多くの場合、約２週間程度の短い保管期間によって妨げられる。ナッシュ試薬のホルムアルデヒドを検出する能力に悪影響を与えることなく、その保管安定性を向上させるためにできることはいかなることでも有益であり得る。
発明の説明
【０００３】
本発明は、水性試験試薬を対象とし、この試薬は、アセチルアセトン；アンモニア、Ｃ１−Ｃ４第１アミン、またはそれらの塩；及びＣ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
特に指定されない限り、全ての割合は重量パーセント（「ｗｔ％」）であり、温度は℃である。特に指定されない限り、実験は室温（２０〜２５℃）で行われた。「有機」酸は、微量レベルを超える金属を含有しない酸、好ましくは炭素、水素、及び酸素原子のみを有する酸である。
【０００５】
Ｃ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸は、カルボキシル炭素原子を含む、合計４〜８個の炭素原子を有する。好ましくは、Ｃ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸は、少なくとも１つ、好ましくは１つまたは２つ、好ましくは１つのヒドロキシル基を有する。好ましくは、この酸は、Ｃ４−Ｃ６脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸、好ましくはＣ５−Ｃ６脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸である。好ましくは、この酸は、トリカルボン酸、好ましくはＣ６トリカルボン酸である。好ましい脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸として、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、メソ酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、２−ヒドロキシマロン酸、及びマロン酸が挙げられる。クエン酸は特に好ましい。好ましくは、この水性試験試薬は、Ｃ４−Ｃ８脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸以外の任意の酸を０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、好ましくは０．０２重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下しか含まない。好ましくは、この水性試験試薬は、酢酸を０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、好ましくは０．０２重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下しか含まない。
【０００６】
好ましくは、アンモニアもしくはＣ１−Ｃ４第１アミンまたはそれらの塩は、アンモニアまたはその塩に限定される。好ましい塩として、酢酸塩、リン酸塩（リン酸水素及びリン酸二水素を含む）、炭酸塩、及び重炭酸塩、好ましくは、酢酸塩及びリン酸塩が挙げられる。特に好ましいアンモニウム塩として、リン酸アンモニウム及び酢酸アンモニウム、好ましくは、酢酸アンモニウムが挙げられる。好ましくは、アンモニアもしくはＣ１−Ｃ４第１アミンまたはそれらの塩は、塩に基づいて０．５〜５モル／リットル、好ましくは１〜３モル／リットル、好ましくは１．５〜２．５モル／リットルの濃度の量で試薬中に存在する。
【０００７】
好ましくは、水性試験試薬は、０．００５〜０．０５モル／リットル、好ましくは０．０１〜０．０４モル／リットル、好ましくは０．０２〜０．０３モル／リットルの濃度のアセチルアセトンを含む。好ましくは、水性ホルムアルデヒド試験試薬は、０．０１〜０．１モル／リットル、好ましくは０．０２〜０．０８モル／リットル、好ましくは０．０４〜０．０６モル／リットルの濃度のＣ４−Ｃ１０脂肪族有機ジカルボン酸またはトリカルボン酸を含む。
【０００８】
好ましくは、水性試験試薬は、７５〜９０重量％の水、好ましくは８０〜８８重量％の水、好ましくは８２〜８６重量％の水を含む。
【０００９】
好ましくは、水性試験試薬のｐＨは、２〜７．５、好ましくは４〜７、好ましくは５〜６．５、好ましくは５．４〜６．２である。
【００１０】
本発明は、ホルムアルデヒドについて試験される試料を試薬と混合し、約４１２ｎｍでの吸収を検出するために吸光度を読み取る、ホルムアルデヒドを検出するための方法を更に対象とする。好ましくは、試料と試薬を室温で、好ましくは少なくとも１分間、好ましくは少なくとも３分間接触させる。１０分間を超える時間は必要ない。
【実施例】
【００１１】
[表]
2016538535.tif 000002
【００１２】
試料調製
不純化試料を複製するために、純粋なグルタルアルデヒドに約０．５０％、１．０％、及び１０．０％のホルムアルデヒドを意図的に加えた試料を調製した。その後、この試料をＤＤＩ水中で１：２０００倍に希釈した後に、試験手順に進んだ。
【００１３】
ホルムアルデヒド検出試験手順（定量的）
４．０ｍＬの希釈試料を２．０ｍＬのナッシュ試薬に添加することにより、試験反応を行った。６分間反応させた後、吸光度を読み取り、続いて第１の読み取りが表示された直後にもう１度吸光度を読み取る。両方の読み取りを記録し、平均をとる。試料を６週間の期間にわたり試験した。ＨＡＣＨ比色計で試料の４２０ｎｍでの吸光度を読み取り、以下の表に示す。
【００１４】
【表１Ａ】
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【００１５】
【表１Ｂ】
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【００１６】
【表１Ｃ】
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【００１７】
測定された吸光度値から、酢酸及びその他の酸と比較した場合のクエン酸変形物の向上した安定性及びより高くなくとも同等の有効性を支持する目覚ましい証拠を得た。
【００１８】
この研究で試験した５種類の異なる酸のうち、酢酸変形物が、２５℃及び３０℃の両方で、経時的な吸光度のその増大が最も速く、最も高い不安定性を示した。ギ酸及び塩酸変形物も、酢酸ほど強烈ではなかったが、クエン酸と比較して比較的乏しい安定性を示した。硫酸変形物は、上記に挙げた変形物よりわずかに安定していたが、１位と大差のある２位であった。しかしながら、その高い腐食性のため、硫酸を酢酸と置き換えることはできない。
【００１９】
クエン酸変形物は、２５℃及び３０℃の両方で様々な変形物の中で最も安定していると決定され、３０℃でのクエン酸変形物は安定性において圧倒的な差を示した。２５℃の温度では、経時による黄化の強度に直接的に関係する安定性は、全研究期間にわたり計算された線形回帰の傾きに基づいて、クエン酸変形物においては酢酸より５倍程度安定しており、３０℃では驚異的に１２倍安定している。２つの異なる保管条件にわたって同じ相関を観察することにより、酢酸変形物がクエン酸変形物と比較して安定性がかなり低く、かつその不安定性が高温時に更に加速されることを結論付けることができる。
【００２０】
更に、我々は、伝統的なナッシュ試薬を用いることの落とし穴を強調する説得力のある証拠を提供する。３０℃で３週間後、ブランク吸光度値が、０．５０％ホルムアルデヒドで不純化した試料からの値と反応させた場合にほとんど重複することが発見された。このことから、ホルムアルデヒド検出のために使用される場合、試薬それ自体による妨害が増大することが確証される。これは、ブランクと低レベルホルムアルデヒド含有試料が重複する可能性がないため、クエン酸変形物の使用により避けられ得る潜在的に主要な問題である。
【００２１】
また、０．５０％に近いホルムアルデヒドの濃度で不純化した試料と反応させた場合に、クエン酸変形物に見られるより高い安定性がより高い吸光度値、ひいてはより高い有効性に対応するように見えることに注意すべきである。
【００２２】
【表２Ａ】
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【００２３】
【表２Ｂ】
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【００２４】
［表］
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【国際調査報告】
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