(57)【要約】  本発明は、(a)少なくとも1種の紫外線遮蔽剤と、(b)1.5以上の屈折率を有する少なくとも1種の粒子と、(c)少なくとも1種のSPF向上剤とを、生理学的に許容される媒体中に含む組成物に関する。本発明による組成物は、組成物中の(a)紫外線遮蔽剤の量を増やさずに高い紫外線遮蔽力を与えることができると同時に、良好な即時光学効果及び良好な官能テクスチャーを与えることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)少なくとも1種の紫外線遮蔽剤と、
(b)1.5以上の屈折率を有する少なくとも1種の粒子と、
(c)少なくとも1種のSPF向上剤向上剤と
を、生理学的に許容される媒体中に含む組成物。
【請求項２】
化粧料として許容される媒体を含む化粧用組成物である、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
(a)紫外線遮蔽剤が、無機紫外線遮蔽剤、有機紫外線遮蔽剤及びそれらの混合物から選択される、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
無機紫外線遮蔽剤が、炭化ケイ素、金属酸化物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項3に記載の組成物。
【請求項５】
有機紫外線遮蔽剤が、アントラニル酸化合物、ジベンゾイルメタン化合物、ケイ皮酸化合物、サリチル酸化合物、カンファー化合物、ベンゾフェノン化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンザルマロネート化合物、ベンゾイミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、ビス-ベンゾアゾリル化合物、p-アミノ安息香酸(PABA)化合物、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、ベンゾオキサゾール化合物、遮蔽性ポリマー及び遮蔽性シリコーン、αアルキルスチレン由来のダイマー、4,4-ジアリールブタジエン化合物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項3に記載の組成物。
【請求項６】
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子が、顔料及び顔料以外のラメラ状粒子から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子が、窒化ホウ素、二酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
(c)SPF向上剤が、中空粒子から選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
(c)SPF向上剤が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート及び/又はスチレンの(コ)ポリマー、ガラス、シリカ、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の材料から生成される、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(c)SPF向上剤が、100〜380nmの粒径を有する粒子の形態である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
(a)紫外線遮蔽剤の量が、組成物の総質量に対して0.1質量%〜50質量%、好ましくは1質量%〜40質量%、より好ましくは2質量%〜30質量%である、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子の量が、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%である、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
(c)SPF向上剤の量が、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%である、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
皮膚をケア及び/又はメイクアップするための非治療的美容方法であって、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に塗布する工程を含む、方法。
【請求項１５】
皮膚の表面に即時光学効果を与えるための美容スキンケア方法であって、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に塗布する工程を含む、方法。
【請求項１６】
皮膚の老化を処置する非治療的美容方法であって、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に塗布する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の選択された成分の組合せを含む、特に紫外線を遮蔽するための組成物に関し、それを使用する非治療的美容方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
老化肌は、正確な実年齢を超える結果である。皮膚は、フリーラジカルが皮膚で形成される原因となる紫外線等の様々な環境ストレスに曝される。フリーラジカルとしては、例えば、一重項酸素、ヒドロキシルラジカル、スーパーオキシドアニオン、酸化窒素及び水素ラジカルが挙げられる。最終的な結果として、皮膚の弾性が失われ、皺が発現し、早期の皮膚老化に至る。このプロセスは、光による老化と一般に称される。
【０００３】
一般に、UV日焼け止め活性成分は、紫外(UV)線から保護するために利用される。皮膚の光保護(UV-A及び/又はUV-B)を意図した数多くの化粧用組成物が、これまでに提案されてきた。
【０００４】
これらの抗日光組成物は、有害な紫外線照射を選択的に吸収できる、1種又は複数の不溶性及び/又は脂溶性及び/又は水溶性、有機及び/又は無機の遮蔽剤を様々な濃度で含有する、水中油型エマルジョン若しくは油中水型エマルジョン、ゲル又は非水性製品の形態をとる場合が多い。これらの遮蔽剤及びその量は、所望の日焼け防止指数(SPF)の関数として選択される。
【０００５】
日焼け防止指数(SPF)は、紫外線遮蔽剤ありで紅斑誘発閾値に達するのに必要な紫外線照射線量と紫外線遮蔽剤なしで紅斑誘発閾値に達するのに必要な紫外線照射線量との比を数学的に表している。
【０００６】
したがって、高い日焼け防止指数を有する抗日光製品が益々必要とされている。高い日焼け防止指数は、より多くの遮蔽剤を高濃度で導入することで得ることができる。多量の遮蔽剤を加えることにより、抗日光製剤のコスト及び皮膚刺激のリスクを著しく増加させるため、これは必ずしも実施できない。
【０００７】
更にまた、例えば皮膚に塗布されるべき化粧料は、光保護の目的に関わらず、皮膚の凹凸、例えば斑点、しみ、皺及び小皺を、好ましくは直ぐに、隠すか、又はさほど目立たなくさせることが必要であり、且つ化粧料が、良好な官能テクスチャーを有する、例えば、良好な展延性を有する、ヌードル(noodle)(消しゴムのカスのように見え得る、化粧料により形成される長細い凝集体)を全く形成しない又はほとんど形成しない、保湿感を有することが必要である。
【０００８】
したがって、化粧料中の紫外線遮蔽剤 (1種又は複数)の量を増やさずに実現できる良好な紫外線遮蔽力、並びに皮膚の凹凸を隠すか、又はそれをさほど目立たなくさせるための良好な即時光学効果、及び良好な官能テクスチャーを有する化粧料が必要とされてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第2463264号
【特許文献２】米国特許第5240975号
【特許文献３】欧州特許第669323号
【特許文献４】米国特許第5237071号
【特許文献５】米国特許第5166355号
【特許文献６】英国特許出願第2303549号
【特許文献７】英国特許出願第19726184号
【特許文献８】欧州特許第893119号
【特許文献９】国際公開第9304665号パンフレット
【特許文献１０】独国特許第19855649号
【特許文献１１】仏国特許第2679771号
【特許文献１２】欧州特許第1184426号
【特許文献１３】米国特許第3438796号
【特許文献１４】欧州特許出願公開第227423号
【特許文献１５】米国特許第5135812号
【特許文献１６】欧州特許出願公開第170439号
【特許文献１７】欧州特許出願公開第341002号
【特許文献１８】米国特許第4930866号
【特許文献１９】米国特許第5641719号
【特許文献２０】欧州特許出願公開第472371号
【特許文献２１】欧州特許出願公開第395410号
【特許文献２２】欧州特許出願公開第753545号
【特許文献２３】欧州特許出願公開第768343号
【特許文献２４】欧州特許出願公開第571836号
【特許文献２５】欧州特許出願公開第708154号
【特許文献２６】欧州特許出願公開第579091号
【特許文献２７】米国特許第5411586号
【特許文献２８】米国特許第5364467号
【特許文献２９】国際公開第97/39066号パンフレット
【特許文献３０】独国特許出願公開第4225031号
【特許文献３１】国際公開第9517479号パンフレット
【特許文献３２】独国特許出願公開第19614637号
【特許文献３３】欧州特許出願公開第1046692号
【特許文献３４】特開09188830号公報
【特許文献３５】特開10158450号公報
【特許文献３６】特開10158541号公報
【特許文献３７】特開07258460号公報
【特許文献３８】特開05017710号公報
【特許文献３９】米国特許第4427836号
【特許文献４０】米国特許第4469825号
【特許文献４１】米国特許第4594363号
【特許文献４２】米国特許第4677003号
【特許文献４３】米国特許第4920160号
【特許文献４４】米国特許第4970241号
【特許文献４５】欧州特許第267726号
【特許文献４６】欧州特許第331421号
【特許文献４７】米国特許第490229号
【特許文献４８】米国特許第5157084号
【特許文献４９】米国特許第5663213号
【特許文献５０】欧州特許第1092421号
【特許文献５１】国際公開第92/06778号
【特許文献５２】欧州特許第1069142号
【特許文献５３】仏国特許第2315991号
【特許文献５４】仏国特許第2416008号
【特許文献５５】米国特許第4077441号
【特許文献５６】米国特許第4850517号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Cosmetics & Toiletries、1990年2月、105巻、53〜56頁
【非特許文献２】「The refractive index of organic pigments.  Its determination and significance」、B.SC.、A.R.I.C.、Journal of the oil & colour chemists' association、1948年9月、339号、XXXI巻
【非特許文献３】Ullmann' Encyclopedia
【非特許文献４】Bangham, Standish及びWatkins, J. Mol. Biol.、13、238(1965)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的の一つは、(1)組成物中の紫外線遮蔽剤 (1種又は複数)の量を増やさずに実現できる良好な紫外線遮蔽力を与えると同時に、(2)良好な即時光学効果及び(3)良好な官能テクスチャーを与えることができる組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の上の目的は、
(a)少なくとも1種の紫外線遮蔽剤と、
(b)1.5以上の屈折率を有する少なくとも1種の粒子と、
(c)少なくとも1種のSPF向上剤と
を、生理学的に許容される媒体中に含む組成物、好ましくは化粧料として許容される媒体中に含む化粧用組成物により達成できる。
【００１３】
(a)紫外線遮蔽剤は、無機紫外線遮蔽剤、有機紫外線遮蔽剤及びそれらの混合物から選択できる。
【００１４】
無機紫外線遮蔽剤は、炭化ケイ素、金属酸化物及びそれらの混合物からなる群から選択できる。
【００１５】
有機紫外線遮蔽剤は、アントラニル酸化合物(anthranilic compound)、ジベンゾイルメタン化合物、ケイ皮酸化合物(cinnamic compound)、サリチル酸化合物(salicylic compound)、カンファー化合物、ベンゾフェノン化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンザルマロネート化合物、ベンゾイミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、ビス-ベンゾアゾリル化合物、p-アミノ安息香酸(PABA)化合物、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、ベンゾオキサゾール化合物、遮蔽性ポリマー及び遮蔽性シリコーン、αアルキルスチレン由来のダイマー、4,4-ジアリールブタジエン化合物、並びにそれらの混合物からなる群から選択できる。
【００１６】
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子は、顔料及び顔料以外のラメラ状粒子から選択できる。
【００１７】
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子は、窒化ホウ素、二酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物からなる群から選択できる。
【００１８】
(c)SPF向上剤は、中空粒子から選択できる。
【００１９】
(c)SPF向上剤は、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート及び/又はスチレンの(コ)ポリマー、ガラス、シリカ、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の材料から生成できる。
【００２０】
(c)SPF向上剤は、100nm〜380nmの粒径を有する粒子の形態であってよい。
【００２１】
(a)UV遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜50質量%、好ましくは1質量%〜40質量%、より好ましくは2質量%〜30質量%であってよい。
【００２２】
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%であってよい。
【００２３】
(c)SPF向上剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%であってよい。
【００２４】
本発明は、皮膚をケア及び/又はメイクアップするための非治療的美容方法であって、本発明による組成物を塗布する工程を含む、方法にも関する。
【００２５】
本発明は、皮膚の表面に即時光学効果を与えるための美容スキンケア方法であって、本発明による組成物を塗布する工程を含む、方法にも関する。
【００２６】
本発明は、皮膚の老化を処置するための非治療的美容方法であって、本発明による組成物を塗布する工程を含む、方法にも関する。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
鋭意検討の後、本発明者等は、光、特に紫外線からの好ましくは光保護のために、組成物中で幾つかの特定の選択された成分を組み合わせることにより、上の目的を達成できることを発見した。
【００２８】
したがって、本発明は、
(a)少なくとも1種の紫外線遮蔽剤と、
(b)1.5以上の屈折率を有する少なくとも1種の粒子と、
(c)少なくとも1種のSPF向上剤と
を、生理学的に許容される媒体中に含む組成物、好ましくは化粧料として許容される媒体中に含む化粧用組成物に関する。
【００２９】
本発明による組成物は、(1)組成物中の(a)紫外線遮蔽剤の量を増やさずに高い紫外線遮蔽力、(2)良好な即時光学効果及び(3)良好な官能テクスチャーを与えることができる。
【００３０】
更に、本発明による方法は、本発明による組成物の紫外線遮蔽力及び光学効果に基づき美容効果を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明による組成物及び方法を以下でより詳細に説明する。
【００３２】
[組成物]
本発明による組成物は、
(a)少なくとも1種の紫外線遮蔽剤と、
(b)1.5以上の屈折率を有する少なくとも1種の粒子と、
(c)少なくとも1種のSPF向上剤と
を、生理学的に許容される媒体中に含む。
【００３３】
本明細書において「生理学的に許容される媒体」とは、非毒性であり、皮膚、唇、毛髪、頭皮、睫毛、眉毛、爪又は身体の任意の他の皮膚領域に塗布でき、特に「化粧料として許容される媒体」として言い換えることができる媒体を意味する。
【００３４】
成分(a)〜(c)各々について以下で説明する。
【００３５】
{紫外線遮蔽剤}
本発明による組成物は、少なくとも1種の紫外線遮蔽剤を含む。
【００３６】
紫外線遮蔽剤の種類に制限はない。2種類以上の紫外線遮蔽剤を組み合わせて使用できる。したがって、単一の種類の紫外線遮蔽剤又は異なる種類の紫外線遮蔽剤の組合せが使用できる。
【００３７】
紫外線遮蔽剤は、無機紫外線遮蔽剤、有機紫外線遮蔽剤及びそれらの混合物から選択できる。
【００３８】
本発明による組成物は、紫外線遮蔽剤を、組成物の総質量に対して0.1質量%〜50質量%、好ましくは1質量%〜40質量%、より好ましくは2質量%〜30質量%の量で含むことができる。
【００３９】
(無機紫外線遮蔽剤)
本発明による組成物は、少なくとも1種の無機紫外線遮蔽剤を含むことができる。2種以上の無機紫外線遮蔽剤を使用する場合、それらは、同一でも又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００４０】
本発明で使用する無機紫外線遮蔽剤は、UV-A及び/又はUV-B領域で活性であり得る。無機紫外線遮蔽剤は、親水性及び/又は親油性であってよい。無機紫外線遮蔽剤は、化粧料で汎用される水及びエタノール等の溶媒に好ましくは不溶性である。
【００４１】
無機紫外線遮蔽剤は、それらの平均(一次)粒径が、1nm〜50nm、好ましくは5nm〜40nm、より好ましくは10nm〜30nmの範囲にある微粒子の形態であることが好ましい。本明細書において平均(一次)粒度又は平均(一次)粒径は、算術平均径である。
【００４２】
無機紫外線遮蔽剤は、炭化ケイ素、被覆されていてもよく、又は被覆されていなくてもよい金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択できる。
【００４３】
好ましくは、無機紫外線遮蔽剤は、金属酸化物からなる顔料(一次粒子の平均径が、一般に5nm〜50nm、好ましくは10nm〜50nm)、例えば、全て光UV保護剤であり、それ自体が周知である、酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び/若しくはアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムからなる顔料から選択される。好ましくは、無機紫外線遮蔽剤は、酸化チタン、酸化亜鉛及びより好ましくは酸化チタンから選択される。
【００４４】
無機紫外線遮蔽剤は、被覆されていてもよく、又は被覆されていなくてもよい。無機紫外線遮蔽剤は、少なくとも1種の被覆剤を有することができる。被覆剤は、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、シリコーン、シラン、脂肪酸又はその塩(例えば、ナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄又はアルミニウムの塩)、脂肪アルコール、レシチン、アミノ酸、多糖類、タンパク質、アルカノールアミン、ワックス、例えばビーズワックス、(メタ)アクリルポリマー、有機紫外線遮蔽剤及び(パー)フルオロ化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含むことができる。
【００４５】
被覆剤は、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。被覆剤中の有機紫外線遮蔽剤としては、ジベンゾイルメタン誘導体、例えばブチルメトキシジベンゾイルメタン(アボベンゾン)、及びBASF社により「TINOSORB M」で市販されている2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチル-ブチル)フェノール](メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)が好ましい場合もある。
【００４６】
公知の方法において、被覆剤中のシリコーンは、適切な官能性シランの重合及び/又は重縮合により得られ、ケイ素原子が、酸素原子を介して互いに結合(シロキサン結合)しており、場合により置換されている炭化水素基が、炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接結合している、主単位の繰り返しから本質的になる、可変分子量の直鎖状又は環状、及び分岐状又は架橋の構造を含む、有機シリコーンポリマー又は有機シリコーンオリゴマーであってよい。
【００４７】
用語「シリコーン」は、それらの調製に必要なシラン、特にアルキルシランも包含する。
【００４８】
被覆剤で使用するシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサン及びポリアルキルヒドロシロキサンからなる群から選択できる。更により好ましくは、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサン及びポリメチルヒドロシロキサンからなる群から選択される。
【００４９】
当然ながら、金属酸化物からなる無機紫外線遮蔽剤が、シリコーンで処理される前に、他の表面処理剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又はそれらの混合物で処理されていてもよい。
【００５０】
被覆された無機紫外線遮蔽剤は、上に記載した化合物のいずれか、並びにポリエチレン、金属アルコキシド(チタンアルコキシド又はアルミニウムアルコキシド)、金属酸化物、ヘキサメタリン酸ナトリウム、及び例えば、Cosmetics & Toiletries、1990年2月、105巻、53〜64頁に示されているもので、化学的、電子的、機械化学的及び/又は機械的性質の1つ又は複数の表面処理を無機紫外線遮蔽剤に施すことにより調製されていてもよい。
【００５１】
被覆された無機紫外線遮蔽剤は、
シリカで被覆された酸化チタン、例えば、池田物産株式会社の製品「Sunveil」及びSunjin Chemical社の製品「Sunsil TIN50」、
シリカ及び酸化鉄で被覆された酸化チタン、例えば、池田物産株式会社の製品「Sunveil F」、
シリカ及びアルミナで被覆された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「Microtitanium Dioxide MT 500SA」、Tioxide社の製品「Tioveil」及びRhodia社の製品「Mirasun TiW60」、
アルミナで被覆された酸化チタン、例えば、石原産業株式会社の製品「Tipaque TTO-55(B)」及び「Tipaque TTO-55(A)」及びKemira社の製品「UVT14/4」、
アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「Microtitanium Dioxide MT100T、MT100TX、MT100Z又はMT-01」、Uniqema社の製品「Solaveil CT-10W」及び「Solaveil CT100」、並びにMerck社の製品「Eusolex T-AVO」、
アルミナ及びラウリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「Microtitanium Dioxide MT100S」、
酸化鉄及びステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「Microtitanium Dioxide MT100F」、
酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「BR351」、
シリカ及びアルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「Microtitanium Dioxide MT600SAS」、「Microtitanium Dioxide MT500SAS」及び「Microtitanium Dioxide MT100SAS」、
シリカ、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、チタン工業株式会社の製品「STT-30-DS」、
シリカで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、Kemira社の製品「UV-Titan X 195」、
アルミナで被覆され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、石原産業株式会社の製品「Tipaque TTO-55(S)」若しくはKemira社の製品「UV Titan M262」、
トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、例えば、チタン工業株式会社の製品「STT-65-S」、
ステアリン酸で被覆された酸化チタン、例えば、石原産業株式会社の製品「Tipaque TTO-55(C)」、又は
ヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタン、例えば、テイカ株式会社の製品「Microtitanium Dioxide MT 150 W」、
であってよい。
【００５２】
シリコーンで処理された他の酸化チタン顔料としては、オクチルトリメチルシランで処理され、個々の粒子の平均径が25 nmから40nmであるTiO2、例えば、Degussa Silices社により商標「T805」で市販されているもの、ポリジメチルシロキサンで処理され、個々の粒子の平均径が21nmであるTiO2、例えば、Cardre社により商標「70250Cardre UF TiO2Si3」で市販されているもの、及びポリジメチルヒドロシロキサンで処理され、個々の粒子の平均径が25nmであるアナターゼ/ルチルTiO2、例えば、Color Techniqus社により商標「Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic」で市販されているものが好ましい。
【００５３】
以下の被覆されたTiO2を、被覆された無機紫外線遮蔽剤として使用できる:
15nmの平均一次粒径を有するステアリン酸(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、テイカ株式会社の製品「MT-100TV」、
15nmの平均一次粒径を有するジメチコーン(及び)ステアリン酸(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、Miyoshi Kasei社による製品「SA-TTO-S4」、
15nmの平均一次粒径を有するシリカ(及び)TiO2、例えば、テイカ株式会社による製品「MT-100 WP」、
10nmの平均一次粒径を有するジメチコーン(及び)シリカ(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、テイカ株式会社による製品「MT-Y02」及び「MT-Y-110 M3S」、
15nmの平均一次粒径を有するジメチコーン(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、Miyoshi Kasei社による製品「SA-TTO-S3」、
15nmの平均一次粒径を有するジメチコーン(及び)アルミナ(及び)TiO2、例えば、Sachtleben社による製品「UV TITAN M170」、
15nmの平均一次粒径を有するシリカ(及び)水酸化アルミニウム(及び)アルギン酸(及び)TiO2、例えば、テイカ株式会社による製品「MT-100 AQ」。
【００５４】
紫外線遮蔽剤能力に関して、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤で被覆されたTiO2がより好ましい。例えば、15nmの平均一次粒径を有するアボベンゾン(及び)ステアリン酸(及び)水酸化アルミニウム(及び)TiO2、例えば、テイカ株式会社による製品「HXMT-100ZA」を使用できる。
【００５５】
被覆されていない酸化チタン顔料は、例えば、テイカ株式会社により商標「Microtitanium Dioxide MT500B」又は「Microtitanium Dioxide MT600B」で、Degussa社により商標「P 25」で、Wacker社により商標「Oxyde de titane transparent PW」で、Miyoshi Kasei社により商標「UFTR」で、Tomen社により商標「ITS」で、Tioxide社により商標「Tioveil AQ」で市販されている。
【００５６】
被覆されていない酸化亜鉛顔料としては、例えば、
Sunsmart社により商標「Z-cote」で市販されているもの、
Elementis社により商標「Nanox」で市販されているもの、
Nanophase Technologies社により商標「Nanogard WCD2025」で市販されているものがある。
【００５７】
被覆された酸化亜鉛顔料としては、例えば、
Toshiba社により商標「Oxide Zinc CS-5」で市販されているもの(ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されているZnO)、
Nanophase Technologies社により商標「Nanogard Zinc Oxide FN」で市販されているもの(Finsolv TNの40%分散体、C12〜C15アルキルベンゾエート)
大東化成工業株式会社により商標「Daitopersion Zn-30」及び「Daitopersion Zn-50」で市販されているもの(シリカ及びポリメチルヒドロシロキサンで被覆された亜鉛ナノ酸化物30%又は50%を含むオキシエチレン化ポリジメチルロキサン/シクロポリメチルシロキサンの分散体)、
Daikin社により商標「NFD Ultrafine ZnO」で市販されているもの(シクロペンタシロキサンの分散体としての、パーフルオロアルキルのリン酸塩及びパーフルオロアルキルエチルをベースとしたコポリマーで被覆されたZnO)、
信越化学工業株式会社により商標「SPD-Z1」で市販されているもの(シクロジメチルシロキサンに分散した、シリコーングラフトアクリルポリマーで被覆されたZnO)、
ISP社により商標「Escalol Z100」で市販されているもの(エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン混合物に分散した、アルミナで処理されたZnO)、
冨士色素株式会社により商標「Fuji ZnO-SMS-10」で市販されているもの(シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO)、並びに
Elementis社により商標「Nanox Gel TN」で市販されているもの(ヒドロキシステアリン酸重縮合物と共にC12〜C15アルキルベンゾエートに55%で分散したZnO)
がある。
【００５８】
被覆されていない酸化セリウム顔料は、例えば、Rhone-Poulenc社により商標「Colloidal Cerium Oxide」で市販されている。
【００５９】
被覆されていない酸化鉄顔料は、例えばArnaud社により商標「Nanogard WCD2002(FE45B)」、「Nanogard Iron FE45BL AQ」、「Nanogard FE45R AQ」及び「Nanogard WCD 2006(FE45R)」、又はMitsubishi社により商標「TY-220」で市販されている。
【００６０】
被覆された酸化鉄顔料は、例えばArnaud社により商標「Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)」、「Nanogard WCD2009(FE45B556)」、「Nanogard FE45 BL345」及び「Nanogard FE45 BL」、又はBASF社により商標「Oxyde de fer transparent」で市販されている。
【００６１】
金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物、例えば、池田物産株式会社により商標「Sunveil A」で市販されている、シリカで被覆された二酸化チタンとシリカで被覆された二酸化セリウムとの等量の混合物、更に二酸化チタンと、アルミナ、シリカ及びシリコーンで被覆された二酸化亜鉛との混合物、例えば、Kemira社により市販されている製品「M261」、又は二酸化チタンと、アルミナ、シリカ及びグリセロールで被覆された二酸化亜鉛との混合物、例えば、Kemira社により市販されている製品「M211」を挙げることもできる。
【００６２】
被覆された無機紫外線遮蔽剤は、無機紫外線遮蔽剤の紫外線遮蔽剤効果を高めることができるため好ましい。更に、被覆剤は、本発明による組成物中に紫外線遮蔽剤を均一又は均質に分散する一助となり得る。
【００６３】
(有機紫外線遮蔽剤)
本発明による組成物は、少なくとも1種の有機紫外線遮蔽剤を含むことができる。2種以上の有機紫外線遮蔽剤を使用する場合、それらは同一でも又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００６４】
本発明で使用する有機紫外線遮蔽剤は、UV-A及び/又はUV-B領域で活性であり得る。有機紫外線遮蔽剤は、親水性及び/又は親油性であってよい。
【００６５】
有機紫外線遮蔽剤は固体又は液体であってよい。用語「固体」及び「液体」は、25℃、1atm下で各々固体及び液体を意味する。
【００６６】
有機紫外線遮蔽剤は、アントラニル酸化合物、ジベンゾイルメタン化合物、ケイ皮酸化合物、サリチル酸化合物、カンファー化合物、ベンゾフェノン化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンザルマロネート化合物、ベンゾイミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、ビス-ベンゾアゾリル化合物、p-アミノ安息香酸(PABA)化合物、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、ベンゾオキサゾール化合物、遮蔽性ポリマー及び遮蔽性シリコーン、αアルキルスチレン由来のダイマー、4,4-ジアリールブタジエン化合物、グアイアズレン及びその誘導体、ルチン及びその誘導体、フラボノイド、ビオフラボノイド、オリザノール及びその誘導体、キナ酸及びその誘導体、フェノール、レチノール、システイン、芳香族アミノ酸、芳香族アミノ酸残基含有ペプチド並びにそれらの混合物からなる群から選択できる。
【００６７】
有機紫外線遮蔽剤の例として、INCI名で以下に示されるものの、及びそれらの混合物を挙げることができる。
-  アントラニル酸化合物:Haarmann and Reimer社により商標「Neo Heliopan MA」で市販されているアントラニル酸メンチル。
-  ジベンゾイルメタン化合物:Hoffmann-La Roch社により商標「Parsol 1789」で特に市販されているブチルメトキシジベンゾイルメタン;及びイソプロピルジベンゾイルメタン。
-  ケイ皮化合物:Hoffmann-La Roch社により商標「Parsol MCX」で市販されているエチルヘキシルメトキシシンナメート;イソプロピルメトキシシンナメート;イソプロポキシメトキシシンナメート;Haarmann and Reimer社により商標「Neo Heliopan E 1000」で市販されているイソアミルメトキシシンナメート、シノキサート(2-エトキシエチル-4-メトキシシンナメート);DEAメトキシシンナメート;ジイソプロピルメトキシシンナメート;並びに、グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
-  サリチル化合物: Rona/EM Industries社により商標「Eusolex HMS」で市販されているホモサレート(ホモメンチルサリチレート);Haarmann and Reimer社により商標「Neo Heliopan OS」で市販されているエチルヘキシルサリチレート;グリコールサリチレート;ブチルオクチルサリチレート;フェニルサリチレート;Scher社により商標「Dipsal」で市販されているジプロピレングリコールサリチレート;及びHaarmann and Reimer社により商標「Neo Heliopan TS」で市販されているTEAサリチレート。
-  カンファー化合物、特に、ベンジリデンカンファー誘導体:Chimex社により商標「Mexoryl SD」で製造されている3-ベンジリデンカンファー;Merck社により商標「Eusolex 6300」で市販されている4-メチルベンジリデンカンファー;Chimex社により商標「Mexoryl SL」で製造されているベンジリデンカンファースルホン酸;Chimex社により商標「Mexoryl SO」で製造されているカンファーベンザルコニウムメトスルフェート;Chimex社により商標「Mexoryl SX」で製造されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸;及びChimex社により商標「Mexoryl SW」で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
-  ベンゾフェノン化合物:BASF社により商標「Uvinul 400」で市販されているベンゾフェノン-1(2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン); BASF社により商標「Uvinul D50」で市販されているベンゾフェノン-2(テトラヒドロキシベンゾフェノン);BASF社により商標「Uvinul M40」で市販されているベンゾフェノン-3(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)又はオキシベンゾン;BASF社により商標「Uvinul MS40」で市販されているベンゾフェノン-4(ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸);ベンゾフェノン-5(ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム);Norquay社により商標「Helisorb 11」で市販されているベンゾフェノン-6(ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン);American Cyanamid社により商標「Spectra-Sorb UV-2」で市販されているベンゾフェノン-8; BASF社により商標「Uvinul DS-49」で市販されているベンゾフェノン-9(ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ジナトリウム);並びに、ベンゾフェノン-12及びn-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(BASF社によるUVINUL A+)。
-  β,β-ジフェニルアクリレート化合物:特にBASF社により商標「Uvinul N539」で市販されているオクトクリレン、及びBASF社により商標「Uvinul N35」で市販されているエトクリレン。
-  トリアジン化合物: Sigma 3V社により商標「Uvasorb HEB」で市販されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン;2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、CIBA GEIGY社により商標《TINOSORB S》で市販されているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、並びにBASF社により商標《UVINUL T150》で市販されているエチルヘキシルトリアゾン。
-  ベンゾトリアゾール化合物、特にフェニルベンゾトリアゾール誘導体:  分岐状及び直鎖状2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノ;並びに米国特許第5240975号に記載されているもの。
-  ベンザルマロネート化合物:ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート、及びベンザルマロネート官能基を含む、ポリオルガノシロキサン、例えばHoffmann-LaRoch社により商標「Parsol SLX」で市販されているポリシリコーン-15。
-  ベンゾイミダゾール化合物、特にフェニルベンゾイミダゾール誘導体:Merck社により商標「Eusolex 232」で市販されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、及びHaarmann and Reimer社により商標「Neo Heliopan AP」で市販されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸ジナトリウム。
-  イミダゾリン化合物:エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
-  ビスベンゾアゾリル化合物:欧州特許第669323号及び米国特許第2463264号に記載の誘導体。
-  パラアミノ安息香酸化合物:PABA(p-アミノ安息香酸)、エチルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、ペンチルジメチルPABA、特に、ISP社により商標「Escalol 507」で市販されているエチルヘキシルジメチルPABA、グリセリルPABA、及びBASFにより商標「Uvinul P25」で市販されているPEG-25PABA。
-  メチレンビス-(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、例えば、Fairmount Chemical社により商標「Mixxim BB/200」で固体の形態で市販されている、2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-フェノール]、BASF社により商標「Tinosorb M」で又はFairmount Chemicalにより商標「Mixxim BB/100」で水性分散体の微粒化形態で市販されている、2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、並びに米国特許第5237071号及び米国特許第5166355号、英国特許出願第2303549号、独国特許第19726184号及び欧州特許第893119号に記載の誘導体。
-  以下に示されるように、Rhodia Chimie社により商標「Silatrizole」で又はL'Orealにより商標「Mexoryl XL」で市販されている、ドロメトリゾールトリシロキサン。
【００６８】
【化１】
2016521679.tif 000002
【００６９】
-  ベンゾオキサゾール化合物:Sigma 3V社により商標「Uvasorb K2A」で市販されている、2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン。
-  遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン:国際公開第9304665号パンフレットに記載のシリコーン。
-  αアルキルスチレン由来のダイマー:独国特許第19855649号に記載のダイマー。
-  4,4-ジアリールブタジエン化合物:1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
【００７０】
有機紫外線遮蔽剤は、以下の群から選択されることが好ましい:
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ホモサレート、エチルヘキシルサリチレート、オクトクリレン、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-5、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、1,1'-(1,4-ピペラジンジイル)ビス[1-[2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]フェニル]-メタノン、4-メチルベンジリデンカンファー、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸ジナトリウム、エチルヘキシルトリアゾン、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4-ビス-( n-ブチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-[(3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリルオキシ]ジシロキサニル}プロピル)アミノ]-s-トリアジン、2,4,6-トリス-(ジ-フェニル)-トリアジン、2,4,6-トリス-(テル-フェニル)-トリアジン、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン-15、ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート、1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、2,4-ビス[5-1 (ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート並びにそれらの混合物。
【００７１】
{1.5以上の屈折率を有する粒子}
本発明による組成物は、「高屈折粒子」と称することができる、1.5以上の屈折率を有する少なくとも1種の粒子を含む。2つ以上の高屈折粒子を使用する場合、それらは同一でも又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【００７２】
高屈折粒子の屈折率は、この屈折率を測定する周知の方法により測定できる。屈折率は、当技術分野で公知の方法により測定できる。例えば、有機粒子の場合、屈折率は、A.C. Cooperによる論説「The refractive index of organic pigments.  Its determination and significance」、B.SC.、A.R.I.C.、Journal of the oil & colour chemists' association、1948年9月、339号、XXXI巻に記載の方法により測定できる。
【００７３】
高屈折粒子は、1.6以上、より好ましくは1.7以上、更により好ましくは1.8以上の屈折率を有することが好ましい。
【００７４】
1.5以上の屈折率を有する粒子は、顔料及び顔料以外のラメラ状粒子から選択できる。
【００７５】
(顔料)
本発明による組成物は、少なくとも1種の顔料を含むことができる。
【００７６】
表現「顔料」は、白又は有色であり、無機又は有機であり、生理学的媒体又は化粧料として許容される媒体に不溶性であり、組成物を着色することが意図される、任意の形状の粒子を意味することを理解されるべきである。
【００７７】
したがって、高屈折粒子は、白及び/又は有色、無機及び/又は有機であってよい。
【００７８】
特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、無機顔料から選択される少なくとも1種の顔料を含むことができる。用語「無機顔料」は、Ullmann' Encyclopediaの無機顔料の章の定義と一致する任意の顔料を意味することが意図される。これらの無機顔料は、金属酸化物からなる顔料から特に選択できる。
【００７９】
無機顔料としては、場合により表面処理されている二酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化鉄(ブラック、イエロー又はレッド)又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、フェリックブルー、並びに金属パウダー、例えばアルミニウムパウダー及び銅パウダーを挙げることができる。
【００８０】
好ましい実施形態によれば、本発明による組成物中に存在する、特に金属酸化物からなる無機顔料は、二酸化チタン、酸化亜鉛及び/又は酸化鉄から選択される。顔料としての酸化チタンは、0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、更により好ましくは0.3μm以上の粒径を有することが好ましい。典型的には、顔料としての酸化チタンは、0.2〜0.4μmの粒径を有することができる。
【００８１】
特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも2種の異なる顔料を含むことができる。
【００８２】
更に好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、酸化鉄から選択される少なくとも第1の顔料、並びに酸化亜鉛及び/又は二酸化チタンから選択される少なくとも第2の顔料を含むことができる。
【００８３】
酸化鉄は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.001質量%〜10質量%、好ましくは0.005質量%〜5質量%、より好ましくは0.01質量%〜1質量%の範囲の量で存在できる。
【００８４】
酸化亜鉛は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%〜20質量%、好ましくは2質量%〜15質量%、より好ましくは3質量%〜10質量%の範囲の量で存在できる。
【００８５】
二酸化チタンは、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%〜20質量%、好ましくは2質量%〜15質量%、より好ましくは3質量%〜10質量%の範囲の量で存在できる。
【００８６】
好ましい実施形態によれば、二酸化チタン顔料及び/又は酸化亜鉛顔料、並びに酸化鉄顔料は、本発明による組成物中に、酸化チタンと酸化鉄との質量比が、1〜100、好ましくは5〜50、更により好ましくは10〜30の範囲になる量で存在できる。
【００８７】
無機顔料に加えて、又はその代わりに、本発明による組成物は、有機顔料を含むことができる。
【００８８】
用語「有機顔料」は、Ullmann' Encyclopediaの有機顔料の章の定義と一致する任意の顔料を意味することが意図される。有機顔料は、特に、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物及びフタロシアニン化合物、金属錯体型の化合物、並びにイソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、キナクリドン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、ジケトピロロピロール化合物、チオインディゴ化合物、ジオキサジン化合物、トリフェニルメタン化合物及びキノフタロン化合物から選択できる。
【００８９】
有機顔料は、例えば、カルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、参照番号CI42090、69800、69825、73000、74100及び74160で色指数に体系化されている青色顔料、参照番号CI11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000及び47005で色指数に体系化されている黄色顔料、参照番号CI61565、61570及び74260で色指数に体系化されている緑色顔料、参照番号CI11725、15510、45370及び71105で色指数に体系化されている橙色顔料、参照番号CI12085、CI 12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915及び75470で色指数に体系化されている赤色顔料、並びに仏国特許第2679771号に記載のインドール誘導体又はフェノール誘導体の酸化重合により得られる顔料から選択できる。
【００９０】
これらの顔料は、欧州特許第1184426号に記載の複合顔料の形態であってもよい。この複合顔料は、無機のコア、有機顔料をコアに付着させる少なくとも1種のバインダー、及びコアを少なくとも部分的に被覆する少なくとも1種の有機顔料を含有する粒子から特になるものであってよい。
【００９１】
例として、有機顔料の顔料ペースト、例えば、以下の名称でHoechst社により販売されている製品を挙げることができる:
-  JAUNE COSMENYL IOG:ピグメントイエロー3(CI11710)
-  JAUNE COSMENYL G:ピグメントイエロー1(CI11680)
-  ORANGE COSMENYL GR:ピグメントオレンジ43(CI71105)
-  ROUGE COSMENYL R:ピグメントレッド4(CI12085)
-  CARMIN COSMENYL FB:ピグメントレッド5(CI12490)
-  VIOLET COSMENYL RL:ピグメントバイオレット23(CI51319)
-  BLEU COSMENYL A2R:ピグメントブルー15.1(CI74160)
-  VERT COSMENYL GG:ピグメントグリーン7(CI74260)
-  NOIR COSMENYL R:ピグメントブラック7(CI77266)
【００９２】
有色顔料はレーキであってもよい。用語「レーキ」は、不溶性粒子上に吸着した染料を意味することが意図され、このようにして得られた集合体は、使用中不溶性のままである。染料を吸着する無機基質としては、例えばアルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケート、カルシウムアルミニウムボロシリケート及びアルミニウムが挙げられる。有機染料としては、コチニールカルミンを挙げることができる。
【００９３】
レーキの例証としては、以下の名称で公知の製品を挙げることができる: D&Cレッド21(CI45380)、D&Cオレンジ5(CI45370)、D&Cレッド27(CI45410)、D&Cオレンジ10(CI45425)、D&Cレッド3(CI45430)、D&Cレッド7(CI15850:1)、D&Cレッド4(CI15510)、D&Cレッド33 (CI17200)、D&Cイエロー5(CI19140)、D&Cイエロー6(CI15985)、D&Cグリーン(CI61570)、D&Cイエロー10(CI77002)、D&Cグリーン3(CI42053)及びD&Cブルー1(CI42090)。
【００９４】
有機顔料としては、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、並びにカルミン、バリウム、ストロンチウム、カルシウム及びアルミニウムベースのラッカーを挙げることができる。
【００９５】
本発明による組成物は、ゴニオクロマチック顔料を含むこともでき、これらの顔料は、観察する角度で色の比較的大きな変化を示す。
【００９６】
ゴニオクロマチック顔料は、例えば多層干渉構造を有する顔料及び液晶顔料から選択できる。
【００９７】
多層構造の場合、多層構造は、例えば、少なくとも2つの層を含むことができ、各層は、他の層と独立であるかどうかに関わらず、例えば以下の材料:MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、氷晶石、合金、ポリマー及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1種の材料から生成される。多層構造を有するゴニオクロマチック剤は、特に以下の文献に記載のもの:米国特許第3438796号、欧州特許出願公開第227423号、米国特許第5135812号、欧州特許出願公開第170439号、欧州特許出願公開第341002号、米国特許第4930866号、米国特許第5641719号、欧州特許出願公開第472371号、欧州特許出願公開第395410号、欧州特許出願公開第753545号、欧州特許出願公開第768343号、欧州特許出願公開第571836号、欧州特許出願公開第708154号、欧州特許出願公開第579091号、米国特許第5411586号、米国特許第5364467号、国際公開第97/39066号パンフレット、独国特許出願公開第4225031号、国際公開第9517479号パンフレット(BASF社)、独国特許出願公開第19614637号がある。それらは、金属色のグリッターの形態で存在する。
【００９８】
本発明で使用できる多層構造としては、例えば以下の構造:Al/SiO2/Al/SiO2/Al、r/MgF2/Al/MgF2/Al、MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2、Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3、Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3、MoS2/SiO2/マイカ酸化物/SiO2/MoS2及びFe2O3/SiO2/マイカ酸化物/SiO2/Fe2O3がある。様々な色は、様々な層の厚さに応じて得られる。したがって、Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3の構造では、色は、320nm〜350nmのSiO2層では緑がかった金色から赤色がかった灰色に、380nm〜400nmのSiO2層では赤色から金色に、410nm〜420nmのSiO2層では紫色から緑色に、430nm〜440nmのSiO2層では銅色から赤色に変化する。
【００９９】
結果的に、多層構造は、主として無機又は有機であってよい。様々な色は、異なる層の各々の厚さに応じて得られる。
【０１００】
本発明による多層干渉構造を有するゴニオクロマチック顔料としては、特に以下の文献に記載のもの:米国特許第3438796号、欧州特許出願公開第227423号、米国特許第5135812号、欧州特許出願公開第170439号、欧州特許出願公開第341002号、米国特許第4930866号、米国特許第5641719号、欧州特許出願公開第472371号、欧州特許出願公開第395410号、欧州特許出願公開第753545号、欧州特許出願公開第768343号、欧州特許出願公開第571836号、欧州特許出願公開第708154号、欧州特許出願公開第579091号、米国特許第5411586号、米国特許第5364467号、国際公開第97/39066号パンフレット、独国特許出願公開第4225031号、国際公開第9517479号パンフレット(BASF社)、独国特許出願公開第19614637号及びそれらの組合せがある。それらは金属色のグリッターの形態で存在する。
【０１０１】
多層干渉構造を有するゴニオクロマッチック顔料は、以下の市販のゴニオクロマチック顔料: 株式会社資生堂による「Infinite Colors」、BASF社による「Sicopearl Fantastico」、Merck社による「Colorstream」、「Xirallic」、「Xirona」、FLEX社による「Colorglitter」及びそれらの混合物からなる群から選択できる。
【０１０２】
液晶顔料は、特に、欧州特許出願公開第1046692号に記載されている。
【０１０３】
液晶顔料としては、特にCTFA名ポリアクリレート-4で公知のもの、並びにWACKER社により「HELICONE(登録商標)HC Sapphire」、「HELICONE(登録商標)HC Scarabeus」、「HELICONE(登録商標) HC Jade」、「HELICONE(登録商標)HC Maple」、「HELICONE(登録商標)HC XL Sapphire」、「HELICONE(登録商標)HC XL Scarabeus」、「HELICONE(登録商標) HC XL Jade」及び「HELICONE(登録商標)HC XL Maple」の名称で販売されているものを使用できる。
【０１０４】
顔料は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.01質量%〜10質量%、好ましくは0.05質量%〜7質量%、より好ましくは0.1質量%〜5質量%、更により好ましくは0.4質量%〜3質量%の量で存在できる。
【０１０５】
(ラメラ状粒子)
本発明による組成物は、上に記載の顔料以外の少なくとも1種のラメラ状粒子を含むことができる。
【０１０６】
本発明の目的のための表現「ラメラ状粒子」は、場合により層状のシートの形態で存在する粒子を意味すると理解される。
【０１０７】
これらのシートは、最大寸法より小さい厚さにより特徴づけられる。好ましくは、最大寸法と厚さとの間の比は、2から100の間である。
【０１０８】
本発明による組成物中に存在するラメラ状粒子は、ラメラ状真珠光沢剤、ラメラ状充填剤及び/又はラメラ状反射粒子から選択できる。
【０１０９】
表現「真珠光沢剤」は、特に、ある種の軟体動物によりその貝殻の中で生成されるか、又は代替的に合成される虹色粒子を意味すると理解されるべきである。
【０１１０】
ラメラ状真珠光沢剤は、白色真珠光沢剤、例えば、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色真珠光沢剤、例えば酸化鉄で被覆されたマイカ-チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカ-チタン、上に記載の種類の有機顔料で被覆されたマイカ-チタン、及びオキシ塩化ビスマスからなるか、又はオキシ塩化ビスマスベースである真珠光沢剤から選択できる。
【０１１１】
好ましい実施形態によれば、ラメラ状真珠光沢剤は、特にMERCK社により「BIRON LF2000」の名称で販売されているオキシ塩化ビスマスからなる真珠光沢剤である。
【０１１２】
ラメラ状真珠光沢剤は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.01質量%〜8質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%で存在できる。
【０１１３】
ラメラ状充填剤は:
-  含水ケイ酸マグネシウムであるタルク、特にLUZENAC社により「Talc Luzenac」の名称で及び日本タルク株式会社により「Talc P3」の名称で市販されているもの;
-  一般に30μm未満の大きさを有する非等方的形状を有する粒子の形態で存在する含水ケイ酸アルミニウムであるカオリン;カオリンとしては、ENGLISH CHINA LAYS社により「Kaolin Supreme 1」の名称で販売されているものを使用できる;
-  窒化ホウ素、特に、SPCI社により「Ceram Blanche 1」及び「Ceram Blanche」の名称で、並びにSaint Gobain Ceramics社により「PUHP 3008」の名称で市販されているもの;
-  ムスコバイト、フロゴパイト、チオタイト、セリサイト、レピドライト、パラゴナイト、マーガライト、ロスコライト(roscoelite)、天然マイカのヒドロキシル基をフッ素原子で置き換えた人工又は合成のマイカ、並びにこれらのマイカを焼き固めるか又は焼成した生成物から選択できる、マイカ又はアルミノシリケート。マイカは、一般に、2μm〜200μm、好ましくは5μm〜70μmの長さ及び0.1μm〜5μm、好ましくは0.2μm〜3μmの厚さを有するうろこ状の形態で存在する。マイカとしては、例えば、ASPANGER社により「MICA SFG70」の名称で及びSCIAMA社により「MICA CONCORD1000」の名称で販売されているものを使用できる;
-  MAPRECOS社により「SG Flake 3M」の名称で及びSUMITOMOにより「Chemicelen」の名称で特に販売されているラメラ状シリカ;
-  並びにそれらの混合物
から選択できる。
【０１１４】
好ましい実施形態によれば、ラメラ状充填剤は、タルク、マイカ、窒化ホウ素、カオリン及びそれらの混合物から選択される。
【０１１５】
特定の実施形態によれば、タルクは、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.01質量%〜8質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%で存在できる。
【０１１６】
特定の実施形態によれば、窒化ホウ素は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.1質量%〜8質量%、好ましくは0.3質量%〜7質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%で存在できる。
【０１１７】
ラメラ状粒子は、ラメラ状反射粒子から選択できる。
【０１１８】
表現「反射粒子」は、その大きさ、構造、特に粒子を構成する層の厚さ、それらの物理的性質及び化学的性質、並びに表面状態により、入射光を反射できる粒子を表す。組成物又は混合物をメイクアップされるべき支持体に塗布したとき、この反射は、適切な場合、肉眼で見ることができる極度に明るい箇所、即ち、輝いて見えることによって周囲の環境と対照をなすより輝いた箇所を組成物若しくは混合物の表面に作り出すのに十分な強度を有し得る。
【０１１９】
ラメラ状反射粒子は、多層構造を有していてもよく、又は有していなくてもよく、多層構造の場合、例えば、少なくとも1層は、均一の厚さ、特に反射材料を有する。
【０１２０】
反射粒子が、多層構造を有するとき、それらは、例えば天然又は合成の基質、特に、反射材料からなる少なくとも1層で、特に少なくとも1種の金属又は金属材料で少なくとも部分的に被覆された合成基質を含むことができる。この基質は、単一材料、複合材料、有機及び/又は無機であってよい。
【０１２１】
より詳細には、それは、ガラス、セラミック、グラファイト、金属酸化物、アルミナ、シリカ、シリケート、特にアルミノシリケート及びボロシリケート、合成マイカ及びそれらの混合物から選択でき、このリストは制限されない。
【０１２２】
反射材料は、金属又は金属材料の層を含むことができる。
【０１２３】
反射粒子は、特開09188830号公報、特開10158450号公報、特開10158541号公報、特開07258460号公報及び特開05017710号公報に特に記載されている。
【０１２４】
金属層で被覆された無機基質を含む反射粒子の更なる例としては、銀で被覆されたボロシリケート基質を含む粒子も挙げることができる。
【０１２５】
銀で被覆されたガラス基質を含有する血小板の形態の粒子は、TOYAL社により「MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS」の名称で販売されている。ニッケル/クロム/モリブデン合金で被覆されたガラス基質を含有する粒子は、TOYAL社により商標「CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525」の名称で販売されている。
【０１２６】
ラメラ状反射粒子は、少なくとも1種の金属材料、酸化チタン、特にTiO2、酸化鉄、特にFe2O3、酸化スズ、酸化クロム、硫酸バリウム並びに以下の材料:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2及びそれらの混合物又は合金から選択される、特に金属酸化物からなる少なくとも1層で少なくとも部分的に被覆されている合成基質を含有する粒子からも選択できる。
【０１２７】
このような粒子の例証として、例えば、二酸化チタンで被覆された合成マイカ基質を含む粒子、又は酸化鉄ブラウン、酸化チタン、酸化スズ又はそれらの混合物のいずれかで被覆されたガラスの粒子、例えばENGELHARD社により商標「REFLECKS(登録商標)」で販売されているものを挙げることができる。
【０１２８】
反射粒子は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.01質量%〜5質量%、好ましくは0.05質量%〜3質量%、より好ましくは0.1質量%〜2質量%の範囲の量で存在できる。
【０１２９】
特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、異なる性質の少なくとも2つのラメラ状粒子を含むことができる。
【０１３０】
より好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、異なる性質の少なくとも2つのラメラ状粒子を含むことができ、ラメラ状粒子の一方は、ラメラ状真珠光沢剤から選択され、他方はラメラ状充填剤から選択される。
【０１３１】
更に好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種のラメラ状真珠光沢剤及び少なくとも2種のラメラ状充填剤を含むことができる。
【０１３２】
ラメラ状粒子は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%の範囲の量で存在できる。
【０１３３】
好ましい実施形態によれば、ラメラ状粒子及び顔料は、組成物中に、ラメラ状粒子と顔料との質量比が10〜1000、好ましくは100〜600、より好ましくは300〜600の範囲になるような量で存在する。
【０１３４】
高屈折粒子は、窒化ホウ素、二酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
【０１３５】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%の量で1.5以上の屈折率を有する粒子を含むことができる。
【０１３６】
{SPF向上剤}
本発明による組成物は、少なくとも1種のSPF向上剤を含む。2種以上のSPF向上剤を使用する場合、それらは同一でも又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【０１３７】
用語「SPF向上剤」は、紫外線遮蔽剤と共に製剤中に使用したとき、製剤中の紫外線遮蔽剤の量を増やさずに製剤のSPF値を高める化合物又は組成物を意味する。
【０１３８】
SPF向上剤は、粒子、より好ましくは球状粒子の形態であることが好ましい。SPF向上剤は、中空粒子、特に中空ラテックス粒子から選択されることが更に好ましい。
【０１３９】
本発明による中空ラテックス粒子は、一般に100〜380nm、好ましくは150〜375 nm、より好ましくは190〜350 nm、より好ましくは251〜325 nmの範囲にある粒径を有し、粒径は、Brookhaven BI-90光子相関分光計により測定された質量平均粒径である。
【０１４０】
所与の粒径について、本発明による中空ラテックス粒子は、最大の中空率を一般に有していなければならない。中空ラテックス粒子は、0.1%〜50%、より好ましくは5%〜50%のボイド率を好ましくは含有する。ボイド率は、同じ組成物中の無ボイド粒子の量に対して、希釈された分散体から遠心分離機で圧縮した後のラテックス粒子が占める容積を比較することにより求められる。
【０１４１】
本発明による中空ラテックス粒子は、コアのための少なくとも1種のポリマー及びシェルのための少なくとも1種のポリマーを含む粒子から得ることができる。コアポリマー及びシェルポリマーは、単一重合工程又は一連の重合工程により得ることができる。
【０１４２】
典型的には、中空ラテックス粒子は、少なくとも1種の乳化剤で一般に安定させた水性分散体の一部として得られる。
【０１４３】
本発明による中空ラテックス粒子は、従来技術のエマルジョン重合により調製でき、このような方法は、米国特許第4427836号、米国特許第4469825号、米国特許第4594363号、米国特許第4677003号、米国特許第4920160号及び米国特許第4970241号に特に記載されているか、又は以下:欧州特許第267726号、欧州特許第331421号、米国特許第490229号及び米国特許第5157084号に記載されている従来技術の重合により調製できる。
【０１４４】
ラテックス粒子のシェルに使用するモノマーは、1種又は複数の非イオン性不飽和エチレン単位から好ましくは構成される。場合により、少なくとも1つのカルボン酸基を含有する1種又は複数のモノエチレン性不飽和モノマーが、シェルに重合されていてもよい。
【０１４５】
シェルを構成するモノマーは、モノマーが中空ラテックス粒子のボイドを保つのに十分高いガラス転位温度(Tg)を示すように選択される。好ましくは、ガラス転位温度は、50℃超、より好ましくは60℃超、更により好ましくは70℃超である。この温度Tgは、DSC(示差走査熱量計)により求めることができる。
【０１４６】
本発明のラテックス粒子のコアポリマーのエマルジョン重合で使用するモノマーは、少なくとも1つのカルボン酸基を含有する1種又は複数のモノエチレン性不飽和モノマーから好ましくは構成される。好ましくは、コアは、少なくとも1つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーを、コアモノマーの総質量に対して少なくとも5質量%含む。
【０１４７】
コアポリマーは、例えば、少なくとも1つの酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン単独重合により、又は少なくとも1つの酸基を含有する2種又は3種のモノエチレン性不飽和モノマーの共重合により得ることができる。好ましくは、少なくとも1つの酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは、1種又は複数の非イオン性エチレン性不飽和モノマーで共重合される。
【０１４８】
コアポリマー又はシェルポリマーは、コアモノマーの総質量に対して、ポリエチレン性不飽和モノマー、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート又はジビニルベンゼンを0.1質量%〜20質量%、好ましくは0.1質量%〜3質量%含有できる。あるいは、コアポリマー又はシェルポリマーは、コアモノマーの総質量に対して、ブタジエンを0.1質量%〜60質量%場合により含有できる。
【０１４９】
少なくとも1つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリロイルオキシプロピオン酸、(メタ)アクリロイルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸又は無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル及びイタコン酸モノメチルが挙げられる。
【０１５０】
一実施形態において、モノマーはアクリル酸及びメタアクリル酸から選択される。
【０１５１】
非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸のC1〜C20アルキルエステル及び(メタ)アクリル酸のC3〜C20アルケニルエステル、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オレイル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、及びステアリル(メタ)アクリレートが挙げられる。本発明によれば、用語「(メタ)アクリル」は、メタクリル又はアクリルの両方を包含する一般表現を示す。用語「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート又はアクリレートの両方を包含する一般表現を示す。
【０１５２】
ラテックス粒子のコアのボイド部分は、1種又は複数の揮発性化合物を含む膨張剤でコアを膨張させることにより好ましくは生成される。膨張剤は、コアを膨張させるためにシェルに浸透する。続いて、膨張剤の揮発性成分は、ラテックス粒子を乾燥させることにより除去され、このようにして粒子内にボイドが生成される。膨張剤は、好ましくは水性系である。例えば、アンモニア、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、及び揮発性アミン、例えばトリメチルアミン又はトリエチルアミンを挙げることができる。
【０１５３】
中空ラテックス粒子は、膨張剤と共に本発明の組成物に導入できる。その場合、揮発性化合物は、組成物を乾燥させるときに除去される。中空ラテックス粒子は、膨張剤の揮発性化合物が除去された後で組成物に加えられてもよい。
【０１５４】
本発明により使用できる中空ラテックス粒子としては、米国特許第5663213号及び欧州特許第1092421号に記載されているものがある。
【０１５５】
本発明の1つの特定の実施形態によれば、使用する中空ラテックス粒子は、ICNI名スチレン/アクリレートコポリマーで、スチレンと(メタ)アクリル酸又は1種のそのC1〜C20アルキルエステルとのコポリマーからなるもの、例えば、Rohm & Haas社により商標「Sunspheres(商標)Powder」で販売されている製品であり、これは、11%のラウリル酸PEG-8、2.5%の水及び0.5%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物中にスチレン/アクリレートコポリマーを86%含有する水性分散体である。
【０１５６】
紫外線を典型的に反射できるSPF向上剤の別の例は、ガラス微小球である。典型的には、本発明の組成物で使用するガラス微小球は、本質的に均質であり、本質的に真球度が均一であり、約5μmから70μmの間、例えば約10μmから20μmの間の平均粒径を有する。本発明で有用なガラス微小球としては、カルシウムアルミニウムボロシリケートの中空粒子(Presperse Inc.社により商標「LUXSIL(登録商標)」で市販されている)、ナトリウムボロシリケートの微粒子(PQ Corporation社により商標「Q-CEL 570(登録商標)」で市販されている)、カルシウム/ナトリウムボロシリケートの中空微小球(3M社により商標「ES22」及び「1K」で市販されている)、ホウケイ酸カルシウム/ナトリウムボロシリケートの微小球(3M社により商標「Scotchlite(商標)K20 Product」で市販されている)が挙げられる。
【０１５７】
SPF向上剤の別の例は、微小球、特に球状微小粒子の形態の多孔質シリカである。本発明による多孔質シリカの球状微小粒子は、0.5μm〜20μm、より詳細には3μm〜15μmの範囲の平均粒径を好ましくは有する。
【０１５８】
それらは、50 m2/g〜1000m2/g、より詳細には150 m2/g〜800m2/gの範囲の比表面積を好ましくは有する。
【０１５９】
それらは、0.5ml/g〜5ml/g、より詳細には1ml/g〜2ml/gの範囲の比細孔容積を好ましくは有する。
【０１６０】
多孔質シリカのマイクロビーズの例証としては、以下の市販品:
Myoshi社によるSilica Beads SB150、
Asahi Glass社によるSunsphere H-51、
Sunjin社によるSunsil130、
池田物産株式会社によるSpherica P-1500及び
富士シリシア化学株式会社によるSylosphere
を使用できる。
【０１６１】
SPF向上剤が、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート及び/又はスチレンの(コ)ポリマー、ガラス、シリカ、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の材料から生成されることが好ましい。(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート及び/又はスチレンの(コ)ポリマーとしては、ポリ(メタ)アクリレート、例えばPMMA、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリレートとのコポリマー、及び(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリレートとスチレンとの(コ)ポリマーを挙げることができる。
【０１６２】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜10質量%、好ましくは0.3質量%〜8質量%、より好ましくは0.5質量%〜5質量%の量でSPF向上剤を含むことができる。
【０１６３】
(c)SPF向上剤、例えば中空粒子を、本発明の組成物中で(a)紫外線遮蔽剤と組み合わせて使用するとき、最小量の(a)紫外線遮蔽剤を使用して、広域スペクトルのUVB/UVA保護及び非常に望ましいSPF、例えば約15〜約70の範囲を実現できることが発見された。
【０１６４】
本発明の組成物において、(c)SPF向上剤は、組成物中に存在する(a)紫外線遮蔽剤の量と等量、又はそれを下回る量で使用できる。
【０１６５】
典型的には、(c)SPF向上剤と(a)紫外線遮蔽剤との比は、約0.5:約1〜約1:約20、例えば約0.1:約1〜約1:約15の範囲である。
【０１６６】
(水性相)
本発明による組成物は、少なくとも1つの水性相を含むことができる。
【０１６７】
水性相は水を含む。水の量は、組成物の総質量に対して10質量%以上、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更により好ましくは40質量%以上であってよい。例えば、水の量は、組成物の総質量に対して10質量%〜90質量%、好ましくは20質量%〜80質量%、より好ましくは30質量%〜70質量%、更により好ましくは40質量%〜60質量%であってよい。
【０１６８】
水性相は、2〜20個の炭素原子を特に含有し、2〜10個の炭素原子を好ましくは含有し、2〜6個の炭素原子を優先的に含有するポリオールから特に選択される、室温(25℃)の水に混和できる、少なくとも1種のポリオール、例えば、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコール;グリコールエーテル(特に、3〜16個の炭素原子を含有する)、例えば、モノ、ジ又はトリプロピレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、モノ、ジ又はトリエチレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、並びにそれらの混合物を含むことができる。このようなポリオール(1種又は複数)は、組成物が塗布される皮膚の表面の保湿を促進できる。
【０１６９】
水性相は、2〜10個の炭素原子を含有し、2〜6個の炭素原子を好ましくは含有するモノアルコールから特に選択される、室温(25℃)の水に混和できる、少なくとも1種のモノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノールを含むことができる。
【０１７０】
水性相のpHは、それだけに限らないが、一般に約3から12の間、好ましくは約5から11の間、更により詳細には6から8.5の間である。
【０１７１】
水性相のpHは、少なくとも1種の酸性化剤及び/又は少なくとも1種の塩基化剤の存在又は不在により制御できる。
【０１７２】
酸性化剤としては、例えば無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸;カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸;並びにスルホン酸を挙げることができる。
【０１７３】
塩基化剤としては、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ、ジ及びトリエタノールアミン並びにそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び以下の式
【０１７４】
【化２】
2016521679.tif 000003
【０１７５】
(式中、Wは、ヒドロキシル基又はC1〜C4アルキル基で場合により置換されているプロピレン残基であり、同一でも又は異なっていてもよいRa、Rb、Rc及びRdは、水素原子又はC1〜C4アルキル若しくはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を示す)
の化合物を挙げることができる。
【０１７６】
水性相の量は、組成物の総質量に対して20質量%以上、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更により好ましくは50質量%であってよい。例えば、水性相の量は、組成物の総質量に対して20質量%〜80質量%以上、好ましくは30質量%〜70%質量%、より好ましくは40質量%〜60質量%、更により好ましくは45質量%〜55質量%であってよい。
【０１７７】
(任意選択の成分)
本発明による組成物は、油、ワックス、有機溶媒、充填剤、イオン性若しくは非イオン性、親水性若しくは親油性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、軟化剤、シリコーン、消泡剤、香料、保存剤、界面活性剤、着色剤、カチオン性ポリマー、噴射剤から選択される1種若しくは複数の標準的化粧用アジュバント、又は化粧料及び/若しくは皮膚科用に通常使用する任意の他の成分も含むことができる。
【０１７８】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明による組成物に本質的に付随する有利な特性が、想定される添加により影響を受けないか、又は実質的に悪影響を受けないように、本発明による組成物に加える任意選択のアジュバントを留意して選択するであろう。
【０１７９】
親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、例えば、カルボポール製品(カルボマー)及びペミュレン製品(アクリレート/C10〜C30アルキルアクリレートコポリマー);ポリアクリルアミド、例えばSEPPIC社により「Sepigel 305」(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレス7)又は「Simulgel 600」(CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名称で販売されている架橋コポリマー;場合によって架橋及び/又は中和されている2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、例えばClariant社により商標「Hostacerin AMPS」(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム)で販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)、又はSEPPIC社により販売されている「Simulgel 800」(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム/ポリソルベート80/オレイン酸ソルビタン); 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマー、例えばSEPIC社により販売されている「Simulgel NS」及び「Sepinov EMT10」;セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース;多糖類、特にキサンタンガム等のガム類;並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０１８０】
親油性増粘剤としては、合成ポリマー、Landec社により「Intelimer IPA 13-1」及び「Intelimer IPA 13-6」の名称で販売されているポリ(C10〜C30アルキルアクリレート)、又は変性クレー、例えばヘクトライト及びその誘導体、例えば「Benone」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１８１】
本発明による組成物は、追加の化粧用及び皮膚科用活性剤も更に含むことができる。
【０１８２】
活性剤としては、
-  単独で又は混合物として、ビタミン類(A、C、E、K、PP等)及びそれらの誘導体又は前駆体
-  抗酸化剤
-  フリーラジカルスカベンジャー
-  抗グリケーション剤
-  鎮静剤
-  NO-シンターゼインヒビター
-  真皮又は表皮の巨大分子の合成を刺激し、及び/又はそれらの分解を防止するための薬剤
-  線維芽細胞の増殖を刺激する薬剤
-  ケラチノサイトの増殖を刺激する薬剤
-  筋弛緩剤
-  張力付与剤
-  伸張剤
-  マット化剤
-  角質溶解剤
-  落屑剤
-  保湿剤、例えば、ポリオール、例えば、グリセロール、ブチレングリコール又はプロピレングリコール、
-  抗炎症剤
-  細胞のエネルギー代謝に作用する薬剤
-  防虫剤
-  サブスタンスPアンタゴニスト又はCGRPアンタゴニスト
-  抜毛防止剤及び/又は育毛剤
-  抗皺剤、並びに
-  追加の無機及び有機の紫外線遮蔽剤、例えば、先に挙げたもの
を挙げることができる。
【０１８３】
言うまでもなく、当業者は、本発明による組成物に本質的に付随する有利な特性が、想定される添加により影響を受けないか、又は実質的に悪影響を受けないように、上に記載の任意選択の追加の成分及び/又はその量を慎重に選択するであろう。
【０１８４】
当業者は、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛又は爪に対する所望の効果に応じて前記活性剤を選択するであろう。
【０１８５】
(ガレヌス製剤形態)
本発明による組成物は、O/Wエマルジョン又はW/Oエマルジョンを調製するための当業者に周知の技術により調製できる。それらは、ミルク、クリーム又はクリームゲルの形態であってよい。それらは、エアロゾルとして場合により梱包されていてもよく、スプレーの形態であってもよい。
【０１８６】
使用できる乳化法は、パドル又はインペラー、ローター-スターター及び高圧ホモジナイザー(HPH)タイプである。
【０１８７】
分散体を濃縮相で生成し、次いで、分散体を残りの水性相で希釈して、少ない含量の乳化化合物(油/乳化剤率>25)で安定したエマルジョンを得ることができる。
【０１８８】
HPH(50barから800barの間)を介して、100nmまで減少し得る滴径を有する安定な分散体も得ることができる。
【０１８９】
エマルジョンは、単独で又は混合物として使用する、両性、アニオン性、カチオン性又は非イオン性の乳化剤から選択される少なくとも1種の乳化剤を一般に含む。乳化剤は、得られるエマルジョンの種類に応じて適切に選択される。エマルジョンは、他の種類の安定剤、例えば充填剤、又はゲル化ポリマー若しくは増粘化ポリマーも含有できる。
【０１９０】
O/Wエマルジョン及びW/Oエマルジョン用の乳化剤の例としては、非イオン性乳化剤、例えばオキシアルキレン化(より詳細にはポリオキシエチレン化)された脂肪酸及びグリセロールのエステル;  オキシアルキレン化された脂肪酸及びソルビタンのエステル;オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化)された脂肪酸のエステル、例えばICI社により「Arlacel 165」の名称で販売されているステアリン酸PEG-100/ステアリン酸グリセリルの混合物;オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化)された脂肪アルコールエーテル;糖エステル、例えば、ステアリン酸スクロース;又は脂肪アルコール及び糖のエーテル、特にアルキルポリグルコシド(APG)、Henkel社により、各々「Plantaren2000」及び「Plantaren1200」の名称で販売されている、デシルグルコシド及びラウリルグルコシド等、例えば、SEPPIC社により「Montanov68」の名称で、Goldshmidt社により「Tegocare CG90」の名称で、及びHenkel社により「Emulgade KE3302」の名称で販売されている、場合によりセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグルコシド、更にまた、SEPPIC社により「Montanov202」の名称で販売されているアラジルアルコール、ベヘニルアルコール及びアラキジルグルコシドの混合物の形態でのアラキジルグルコシドを挙げることができる。本発明の一つの特定の実施形態によれば、上に定義したアルキルポリグルコシドと対応する脂肪アルコールとの混合物は、例えば国際公開第92/06778号に記載の自己乳化組成物の形態であってよい。
【０１９１】
他のエマルジョン安定剤としては、イソフタル酸又はスルホイソフタル酸のポリマー、特にEstaman Chemical社により「Eastman AQ Polymer(AQ35S、AQ38S、AQ55S及びAQ48 Ultra)」の名称で販売されている、フタレート/スルホイソフタレート/グリコールコポリマー、例えばジエチレングリコール/フタレート/イソフタレート/1,4-シクロヘキサンジメタノールのコポリマー(INCI名:Polyester-5)を挙げることができる。
【０１９２】
他のエマルジョン安定剤としては、疎水的に改質された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー、例えば、欧州特許第1069142号に記載されているものも挙げることができる。
【０１９３】
エマルジョンの水性相は、公知の方法(Bangham, Standish及びWatkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965)、仏国特許第2315991号及び仏国特許第2416008号)に従って調製された非イオン性小胞分散体を含むことができる。
【０１９４】
[美容法]
本発明による組成物は、皮膚、唇及び頭皮を含む毛髪の数多くの処置、特に美容処置における用途を有する。
【０１９５】
本発明の別の主題は、皮膚、唇、爪、毛髪、睫毛、眉毛及び/又は頭皮の美容処置のための製品、特にケア製品、抗日光製品並びにメイクアップ製品の製造における、上に定義した本発明による組成物の使用からなる。
【０１９６】
本発明による組成物は、例えばメイクアップ製品として使用できる。
【０１９７】
本発明による組成物は、ミルク、多かれ少なかれ濃厚なクリーム、クリームゲル及びペースト等の液体から半液体の稠度の顔用及び/又は身体用の、例えば、ケア製品及び/又は抗日光保護製品及び/又はメイクアップ製品として使用できる。
【０１９８】
本発明による気化性液状ローションの形態の本発明による組成物は、加圧装置により微細粒子の形態で皮膚又は毛髪に適用される。本発明による装置は、当業者に周知であり、非エアロゾルポンプ又は「アトマイザー」、噴射剤を含むエアロゾル容器、及び噴射剤として圧縮空気を使用するエアロゾルポンプを含む。これらの装置は、米国特許第4077441号及び米国特許第4850517号に記載されている。
【０１９９】
本発明によるエアロゾルとして梱包された組成物は、従来の噴射剤、例えばハイドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン又はトリクロロフルオロメタン等を一般に含む。それらは、組成物の総質量に対して15質量%〜50質量%の範囲の量で好ましくは存在する。
【０２００】
本発明は、皮膚をケア及び/又はメイクアップするための美容法、特に、非治療的美容方法、並びに皮膚の表面に即時光学効果を与えるための美容スキンケア方法にも関する。可能性のある非治療的美容方法は各々、本発明による組成物を皮膚に塗布する工程を含む。
【０２０１】
本発明による美容法又は美容スキンケア法は、本発明で使用する組成物中の(a)紫外線遮蔽剤によりもたらされる紫外線遮蔽剤効果により皮膚、例えば顔の皮膚に美容効果を与えることができる。
【０２０２】
本発明によれば、本発明で使用する組成物中の(a)紫外線遮蔽剤の紫外線遮蔽効果は、(c)SPF向上剤により高められる。したがって、高い紫外線遮蔽効果を得ることができる。更に、(b)1.5以上の屈折率を有する粒子と(c)SPF向上剤との組合せにより、本発明による組成物は、即時光学効果、並びに良好な官能テクスチャーを与えることができる。紫外線遮蔽剤効果並びに即時光学効果及び良好な官能テクスチャーは、皮膚のケア及び/又はメイクアップの基礎であり得る。
【０２０３】
本発明による組成物により与えられる美容効果は、皮膚の暗色化を制限し、肌の色及び均質性を改善し、並びに/又は皮膚の老化を処置することを含み得る。
【０２０４】
したがって、本発明は、皮膚の老化を処置するための非治療的美容方法であって、本発明による組成物を塗布する工程を含む、方法にも関する。
【０２０５】
皮膚に本発明による組成物の実質的に均一なフィルムを形成することが好ましい。皮膚での実質的に均一又は均質なフィルムの形成により、均一又は均質な紫外線遮蔽剤効果及び/又は即時光学効果を与えることができる。
【実施例】
【０２０６】
本発明を、実施例により更に詳細に説明する。しかし、これらの実施例が、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【０２０７】
(実施例1並びに比較例1及び比較例2)
[調製]
表1に示す実施例1並びに比較例1及び比較例2による以下の化粧用組成物を、表1に示す成分を混合することにより調製した。表に示す成分の量の数値は、活性原料として「質量%」に全て基づく。
【０２０８】
表1の成分(a)〜(c)は以下に対応している。
(a)紫外線遮蔽剤
(b)1.5以上の屈折率を有する粒子
(c)SPF向上剤
【０２０９】
[評価]
(即時光学効果)
実施例1並びに比較例1及び比較例2による各組成物0.2gを、6人のパネリスト各々の顔の半分に塗布し、塗布直後、組成物の即時光学効果(皮膚色調の明色化、皮膚色の均一性、明確な斑点の減少及び/又は明確な毛穴の減少)を、以下の得点方式に基づき視覚的に評価した。
4:明白な光学効果が認められた
3:光学効果が認められた
2:わずかな光学効果が認められた
1:非常にわずかな光学効果が認められた
0:裸の皮膚と同じ
-1:裸の皮膚より少し悪い
-2:裸の皮膚より悪い
【０２１０】
実施例1並びに比較例1及び比較例2の平均得点を表1に示す。
【０２１１】
(官能テクスチャー)
実施例1並びに比較例1及び比較例2による各組成物0.2gを、4人のパネリスト各々の顔の半分に塗布し、官能テクスチャー[展延性、ヌードルの形成(ヌードルが形成されないことが好ましい)、保湿感、皮膚のテカリ(皮膚のテカリがないことが好ましい)、及び/又は薄膜感(薄膜感がないことが好ましい)]を、以下の得点方式に基づき評価した。
0:非常に悪い
1:悪い
2:普通
3:良好
4:非常に良好
【０２１２】
実施例1並びに比較例1及び比較例2について平均得点を表1に示す。
【０２１３】
(UV透過率)
実施例1並びに比較例1及び比較例2による各組成物をPMMAプレート上に0.9 mg/cm2の量で塗布し、各組成物の紫外線(UV)透過率を、波長帯310nmでUV透過率アナライザー(Labsphere UV-2000)を用いて求めた。
【０２１４】
実施例1並びに比較例1及び比較例2について測定したUV透過率を表1に示す。
【０２１５】
UV透過率が低ければ低いほど、紫外線遮蔽効果が高くなる。
【０２１６】
【表１Ａ】
2016521679.tif 000004
【０２１７】
【表１Ｂ】
2016521679.tif 000005
【０２１８】
実施例1は、(a)紫外線遮蔽剤と(b)1.5以上の屈折率を有する粒子と(c)SPF向上剤との組合せにより、即時光学効果、良好な官能テクスチャー及び低いUV透過率全てを与えることができることを示している。
【０２１９】
比較例1は、(b)1.5以上の屈折率を有する粒子が不足しており、したがって、即時光学効果及び官能テクスチャーが低下している。
【０２２０】
比較例2は、(c)SPF向上剤が不足しており、したがって、即時光学効果を与えることができず、UV透過率が上昇している。
【０２２１】
したがって、実施例1並びに比較例1及び比較例2でもとりわけ、本発明による実施例1のみが、即時光学効果、良好な官能テクスチャー及び良好な紫外線遮蔽効果全てを与えることができた。
【国際調査報告】
2016521679.tif 000006
2016521679.tif 000007
2016521679.tif 000008