(57)【要約】  本発明は酸窒化物の発光材、製造方法及びそれから製造されたLED光源に関するものである。前記発光材の化学組成は、M1aM2bSicOdNe:xEu2+であり、ただし、M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZn元素のうちの1種又は2種又は2種以上の組み合わせであり；M2はTb及びTm元素のうちの１種又は２種の組み合わせであり；a、b、c、d、e及びxは原子のモル数であり、且つ、1≦a≦4、0.001≦b≦0.6、0.8≦c≦1.2、0＜d≦6、0＜e＜2、0.001≦x≦0.3である。前記発光材の励起スペクトルが広くて、紫外線光から青色光までの領域を覆い、発光が緑色光からサーモンピンク光までであり、且つ化学安定性が良好であり、熱安定性が高くて、紫外線光、近紫外線光又は青色光LEDチップと組み合わせて封止するLED光源の製造に適用する。
2016516860.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物の発光材の化学組成がM1aM2bSicOdNe:xEu2+であり、ただし、M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZn元素のうちの1種又は2種又は2種以上の組み合わせであり；M2はTb及びTm元素のうちの１種又は２種の組み合わせであり；a、b、c、d、e及びxは原子のモル数であり、且つ、1≦a≦4、0.001≦b≦0.6、0.8≦c≦1.2、0＜d≦6、0＜e＜2、0.001≦x≦0.3である窒素酸化物の発光材。
【請求項２】
1.1≦a＜2.3、0.001≦b≦0.3、0.8≦c≦1.2、1≦d≦5、0.02≦e≦1.6、0.005≦x≦0.2である請求項１に記載の窒素酸化物の発光材。
【請求項３】
2.3≦a≦3.5、0.001≦b≦0.3、0.8≦c≦1.2、1≦d≦6、0.02≦e≦1.6、0.005≦x≦0.2である請求項１に記載の窒素酸化物の発光材。
【請求項４】
元素M1がSrを含む請求項１〜３の何れか一項に記載の窒素酸化物の発光材。
【請求項５】
元素M1でSrが占めるモル百分率が50％〜100％である請求項４に記載の窒素酸化物の発光材。
【請求項６】
元素M1でSrが占めるモル百分率が70％〜100％である請求項４に記載の窒素酸化物の発光材。
【請求項７】
元素M1がSrを含む請求項4に記載の窒素酸化物の発光材。
【請求項８】
高温固相合成法を採用して、還元性雰囲気で原料を高温焼成して前記発光材を獲得し、前記原料は少なくともM1、M2、Si、O、N及びEu元素を含み、前記M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZnのうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせであり、前記M2はTb及びTm元素のうちの１種又は２種の組み合わせである請求項１〜７の何れか一項に記載の窒素酸化物の発光材の製造方法。
【請求項９】
前記高温焼成後に、破砕、粉砕、洗浄、分級及び/又は乾燥プロセス処理の工程を含む請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
元素M1及びM2が炭酸塩、酸化物、水酸化物、硝酸塩、蓚酸塩のうちの任意の１種又は２種又は2種以上の形式で存在する請求項８に記載の製造方法。
【請求項１１】
元素SiがSiO2、H2SiO3、Si2N2O、Si3N4及びSi(NH2)2のうちの１種又は２種又は２種以上の形式で存在し、且つ少なくとも一種の原料は同時にSiとN元素を含む請求項８〜１０の何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１２】
Euが、炭酸ユウロピウム、酸化ユウロピウム、水酸化ユウロピウム及び硝酸ユウロピウムのうちの任意の１種又は2種又は２種以上の形式で存在する請求項８〜１０の何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記Si3N4が、α-Si3N4、β-Si3N4及び非晶質窒化ケイ素のうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせである請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記高温焼成の焼成温度は1100〜1600℃であり、焼成時間は2〜9時間である請求項８〜１０の何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記還元性雰囲気は、窒素と水素からなる混合ガス、一酸化炭素、アンモニア及びメタンからなる群より選ばれる任意の１種の雰囲気又は多種雰囲気の組み合わせである請求項８〜１０の何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記高温固相合成方法はフラクシング剤を用いて行う請求項８に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記フラクシング剤は、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属ハロゲン化物、フッ化アンモニウム及び塩化アンモニウムのうちの１種又は２種又は２種以上の組み合わせである請求項８〜１０の何れか一項に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記フラクシング剤の重量は、前記原料の総重量の10％を超えない請求項１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
請求項１〜７の何れか一項に記載の窒素酸化物の発光材又は請求項18の何れか一項に記載の製造方法で製造された窒素酸化物の発光材からの蛍光粉末。
【請求項２０】
前記光源が請求項１９に記載の蛍光粉末を用いたLED光源。
【請求項２１】
前記LED光源のLEDチップが、紫外線光、近紫外線光及び青色光LEDチップのうちの任意の一種である請求項２０に記載のLED光源。
【請求項２２】
請求項１〜７の何れか一項に記載の窒素酸化物の発光材又は請求項８〜１８の何れか一項に記載の製造方法で製造された窒素酸化物の発光材を光源の製造としての応用。
【請求項２３】
前記蛍光粉末をLED光源に用いる請求項２２に記載の応用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発光材の技術分野に属し、具体的に、酸窒化物の発光材、製造方法及びそれから製造されたLED光源に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、半導体の固体照明は発光効率が高く、使用寿命が長く、親環境的で汚染がなく、耐震性が良好であるなどの利点を持っているため、発展速度が非常に速くて、第四世代照明光源となっている。現在、白光発光ダイオード（LED）は、主に二つの実現方法を有する。第一は、一個の光源内に赤、緑、青の三つのLEDを封止して形成する。つまり、マルチチップの白光LEDである。第二は、単一LEDチップを採用して、蛍光粉末を配合して白光を実現する。つまり、蛍光粉末の転換LEDである。第一の方法には、色ズレ、制御電気回路の複雑性、高い生産コストなどの欠陥が存在するため、照明分野で第二の方法を採用する場合が多い。現在、白光LED用蛍光粉末は、1）アルミン酸塩；2）珪酸塩；3）窒（酸）化物の三つの体系を含む。
【０００３】
珪酸塩系は、重要な発光材の一種であり、紫外線、近紫外線、青色光の励起条件下で、高い発光効率を有するばかりでなく、高い化学安定性も有する。且つ、珪酸塩系の発光範囲は、緑色からサーモンピンクの光領域まで拡張することができ、赤色の光領域でのYAG:Ce3+粉末の不足を補完できるため、LEDの演色評価数を効率的に向上させる。  
【０００４】
1968年、G. BlasseはPhilips Res. Rep.定期刊行物、第23巻、第189-200頁で、Sr2SiO4:Eu2+及びSr3SiO5:Eu2+珪酸塩の蛍光粉末を報告し、それらの発光性質を研究した。両者の励起スペクトルは、何れも250〜550nmの範囲を覆い、発光ピークは、560nm及び580nm程度に位置する。従って、紫外線LED、近紫外線LED及び青色光LEDと合わせて、LED光源を製造することができる。しかしながら、Sr2SiO4:Eu2+及びSr3SiO5:Eu2+蛍光粉末の熱安定性が劣って、消光温度がそれぞれ390K及び460K程度である。この2種類の珪酸塩蛍光粉末を用いて封止しLED光源を形成した後、LED光源が作動する場合、一部分の電気エネルギーを光エネルギーに転換させ、他の一部分を熱量に転換させて、pn接合の温度を上昇させるため、pn接合に封止された蛍光粉末の輝度が低下されて、LED光源の光束が減少され、それにつれて発光効率も低下する。従って、このような珪酸塩の蛍光粉末の熱安定性を高めることは、それらの応用に対して重要である。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、下記の技術方案によって、上記の先行技術における一部分又は全部の欠点を克服して本発明の技術目的を実現する。
【０００６】
1.酸窒化物の発光材であって、前記酸窒化物の発光材の化学組成は、M1aM2bSicOdNe:xEu2+であり、ただし、M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZn元素のうちの1種又は2種又は2種以上の組み合わせであり；M2はTb及びTm元素のうちの１種又は２種の組み合わせであり；a、b、c、d、e及びxは原子のモル数であり、且つ、1≦a≦4、0.001≦b≦0.6、0.8≦c≦1.2、0＜d≦6、0＜e＜2、0.001≦x≦0.3である。
【０００７】
2.技術方案１に記載の酸窒化物の発光材であって、1.1≦a＜2.3、0.001≦b≦0.3、0.8≦c≦1.2、1≦d≦5、0.02≦e≦1.6、0.005≦x≦0.2である。
【０００８】
3.技術方案１に記載の酸窒化物の発光材であって、2.3≦a≦3.5、0.001≦b≦0.3、0.8≦c≦1.2、1≦d≦6、0.02≦e≦1.6、0.005≦x≦0.2である。
【０００９】
4.技術方案１〜３の何れか一項に記載の酸窒化物の発光材であって、元素M1はSrを含む。
【００１０】
5.技術方案４に記載の酸窒化物の発光材であって、元素M1でSrが占めるモル百分率は50％〜100％である。
【００１１】
6.技術方案４に記載の酸窒化物の発光材であって、元素M1でSrが占めるモル百分率は70％〜100％である。
【００１２】
7.技術方案4に記載の酸窒化物の発光材であって、元素M1はSrである。
【００１３】
8.技術方案１〜７の何れか一項に記載の酸窒化物の発光材の製造方法であって、高温固相合成法を採用して、還元性雰囲気で原料を高温焼成して前記発光材を獲得し、前記原料は少なくともM1、M2、Si、O、N及びEu元素を含み、前記M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZn元素のうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせであり、前記M2はTb及びTm元素のうちの１種又は２種の組み合わせである。
【００１４】
9.技術方案８に記載の方法であって、前記高温焼成後に、更に破砕、粉砕、洗浄、分級及び/又は乾燥プロセスで処理する工程を含む。
【００１５】
10.技術方案８に記載の製造方法であって、元素M1及びM2は、炭酸塩、酸化物、水酸化物、硝酸塩、蓚酸塩のうちの任意の１種又は２種又は2種以上の形式で存在する。
【００１６】
11.技術方案８〜１０の何れか一項に記載の製造方法であって、元素SiはSiO2、H2SiO3、Si2N2O、Si3N4及びSi(NH2)2のうちの１種又は２種又は２種以上の形式で存在し、且つ少なくとも一種の原料は同時にSiとN元素を含む。
【００１７】
12.技術方案８〜１０の何れか一項に記載の製造方法であって、Euは、炭酸ユウロピウム、酸化ユウロピウム、水酸化ユウロピウム及び硝酸ユウロピウムのうちの任意の１種又は2種又は２種以上の形式で存在する。
【００１８】
13.技術方案１１に記載の製造方法であって、前記Si3N4は、α-Si3N4、β-Si3N4及び非晶質窒化ケイ素のうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせである。
【００１９】
14.技術方案８〜１０の何れか一項に記載の製造方法であって、前記高温焼成の焼成温度は1100〜1600℃であり、焼成時間は2〜9時間である。
【００２０】
15.技術方案８〜１０の何れか一項に記載の製造方法であって、前記還元性雰囲気は、窒素と水素の混合ガス、一酸化炭素、アンモニア及びメタンからなる群より選ばれる任意の１種の雰囲気又は多種の雰囲気の組み合わせである。
【００２１】
16.技術方案８に記載の製造方法であって、前記高温固相合成方法はフラクシング剤を用いて行う。
【００２２】
17.技術方案８〜１０の何れか一項に記載の製造方法であって、前記フラクシング剤は、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属ハロゲン化物、フッ化アンモニウム及び塩化アンモニウムのうちの１種又は２種又は２種以上の組み合わせである。
【００２３】
18.技術方案１７に記載の製造方法であって、前記フラクシング剤の重量は、前記原料の総重量の10％を超えない。
【００２４】
19.蛍光粉末であって、技術方案１〜７の何れか一項に記載の酸窒化物の発光材又は技術方案18の何れか一項に記載の製造方法で製造された酸窒化物の発光材からなる。
【００２５】
20.LED光源であって、前記光源は技術方案１９に記載の蛍光粉末を用いる。
【００２６】
21.技術方案２０に記載のLED光源であって、前記LED光源のLEDチップは、紫外線光、近紫外線光及び青色光LEDチップのうちの任意の一種である。
【００２７】
22.技術方案１〜７の何れか一項に記載の酸窒化物の発光材又は技術方案８〜１８の何れか一項に記載の製造方法で製造された酸窒化物の発光材の、光源の製造における応用。
【００２８】
23.技術方案２２に記載の応用であって、前記蛍光粉末をLED光源に用いる。
【００２９】
本発明の前記発光材の励起スペクトルが広くて、紫外線光から青色光までの領域を覆い、発光が緑色光からサーモンピンク光までであり、且つ化学安定性が良好であり、熱安定性が高くて、紫外線光、近紫外線光又は青色光LEDチップと組み合わせて封止するLED光源の製造に適用する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、実施例１の試料と比較例１の試料の励起スペクトルである。
【図２】図2は、実施例１の試料と比較例１の試料の発光スペクトルである。
【図３】図3は、実施例１の試料と比較例１の試料の温度特性グラフである。
【図４】図４は実施例１の試料のXRDスペクトルである。
【図５】図５は実施例86におけるLED光源の発光スペクトルである。
【図６】図6は比較例2におけるLED光源の発光スペクトルである。
【図７】図7は、実施例３〜５の試料と比較例１の試料の発光スペクトルである。
【図８】図8は、実施例３〜５の試料と比較例１の試料の温度特性グラフである。
【図９】図9は、実施例24、35の試料と比較例１の試料の発光スペクトルである。
【図１０】図10は、実施例24、35の試料と比較例１の試料の温度特性グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の具体的な実施形態について説明を行う。
第一方面において、本発明は酸窒化物の発光材を提供する。前記酸窒化物の発光材の化学組成は、M1aM2bSicOdNe:xEu2+であり、ただし、M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZn元素のうちの1種又は2種又は2種以上の組み合わせであり；M2はTb及びTm元素のうちの１種又は２種の組み合わせであり；a、b、c、d、e及びxは原子のモル数であり、且つ、1≦a≦4、0.001≦b≦0.6、0.8≦c≦1.2、0＜d≦6、0＜e＜2、0.001≦x≦0.3である。
【００３２】
本発明の明細書全般において、特別な説明がない限り、数値の範囲は、該数値範囲の上限値、下限値及び該上限値と下限値の間の任意の数値を示す。例えば、，1≦a≦4とは、aが1〜4であることを示し、aは、例えば1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9又は4.0であってもよく、且つ、１〜４の間の任意の部分範囲であっても、例えば、aは2.4〜3.2などであってもいい。
【００３３】
同様に、0.001≦b≦0.6とは、bが0.001〜0.6のうちの任意の数値であってもよいことを示し、例えば、bは例えば0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.007、0.008、0.009、0.10、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15、0.16、0.17、0.18、0.19、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55または0.60であってもよい。そのうちの任意の部分範囲を含んでもよく、例えば、ｂは0.005〜0.4であってもよい。本発明の発明者は、ｂの値の範囲が発光材の発光効率に大きな影響を及ぼすことを見出し、ｂの好ましい範囲は0.001≦b≦0.6であり、より好ましい範囲は0.001≦b≦0.3である。上記の好ましい範囲を超えると、発光材の発光効率を低下する恐れがある。
【００３４】
同様に、0.8≦c≦1.2とは、ｃが0.8〜1.2のうちの任意の数値であってもよいことを示し、例えば、ｃは例えば0.8、0.9、1.0、1.1または1.2などであってもよい。そのうちの任意の部分範囲を含んでもよく、例えば、cが0.9〜1.1であってもよい。
【００３５】
同様に、0＜d≦6とは、dが0〜6のうちの任意の数値であってもよいことを示し、例えば、dは例えば0、1、2、3、4、5または6であってもよい。そのうちの任意の部分範囲を含んでもよく、例えば、dが2〜4であってもよい。
【００３６】
同様に、0＜e＜2とは、eが０〜２のうちの任意の数値であってもよいことを示し、例えば、eは例えば0、0.1、0.2、0.3、、0.4、、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9または2.0であってもよい。そのうちの任意の部分範囲を含んでもよく、例えば、eが0.5〜1.5であってもよい。本発明の発明者は、eの値の範囲が発光材の発光効率および熱安定性に大きな影響を及ぼすことを見出し、eの好ましい範囲は0＜e＜2であり、より好ましい範囲は0.02≦e≦1.6である。上記の好ましい範囲を超えると、発光材の発光効率または熱安定性を低下する恐れがある。
【００３７】
同様に、0.001≦x≦0.3とは、xが0.001〜0.3のうちの任意の数値であってもよいことを示し、例えば、ｘは例えば0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.007、0.008、0.009、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.15、0.20、0.25または0.30であってもよい。そのうちの任意の部分範囲を含んでもよく、例えば、xが0.005〜0.1であってもよい。
【００３８】
ある好ましい実施形態において、前記a、b、c、d、e及びxの範囲は下記のようである。つまり、1.1≦a＜2.3，0.001≦b≦0.3，0.8≦c≦1.2，1≦d≦5，0.02≦e≦1.6，0.005≦x≦0.2。
他のある好ましい実施形態において、前記a、b、c、d、e及びxの範囲は下記のようである。つまり、2.3≦a≦3.5，0.001≦b≦0.3，0.8≦c≦1.2，1≦d≦6，0.02≦e≦1.6，0.005≦x≦0.2。
【００３９】
理論的な制限を受けないように、発明者は、Sr2+のイオン半径が活性化剤Eu2+のイオン半径に最も近接したので、Eu2+でマトリックス中のSr2+を置換することにより引き起こされる結晶格子の構造歪みが最少であり、相応的に該欠陥による蛍光消光が更に低減されると考えている。よって、他の所定のM1に比べて、Srがより高い発光効率を有する。従って、ある好ましい実施形態において、元素M1はSrである。
【００４０】
もちろん、このような種類の発光材の発光波長を調整し、多種色の発光材を実現して、異なる色温度の白光LEDを封止する要求を満たそうとする時、Sr以外の他のM1元素でそのうちの一部分のSr元素を取り替えることで、または化学式M1aM2bSicOdNe:xEu2+における係数a、 e、 xの大きさを調節することで、発光材の発光波長を調整することができる。発光効率の方面から考慮すると、取り替えられたSrの比率が50％を超えなく、より好ましくは、取り替えられたSrの比率が30％を超えない。例えば、M1はSrと、Mg、Ca、Sr、Ba及びZn元素からなる群より選ばれる１種または2種または2種以上の元素の組み合わせであってもよい。この場合、M1でSrが占めるモル百分率は70％〜100％であり、より好ましくは50％〜100％である。例えば、前記モル百分率は70%、75%、80%、85%、90%、100%であってもよい。M1がSrである場合、前記モル百分率は、100%であってもよい。
【００４１】
本発明の第二方面において、本発明の第一方面に記載の発光材の製造方法を提供する。該方法で、高温固相合成方法を採用し、還元性雰囲気で原料を高温焼成して、発光材を獲得し、前記原料は少なくともM1、M2、Si、O、N及びEu元素を含む。前述のように、前記M1はMg、Ca、Sr、Ba及びZn元素のうちの１種または2種または２種以上の組み合わせであり、前記M2はTb及びTm元素のうちの１種または２種の組み合わせである。
【００４２】
本発明の高温固相合成方法は特に限定されないが、例えば、本分野の通常の高温固相合成方法で行うことができる。ある好ましい実施形態において、前記高温固相合成方法はフラクシング剤を用いて行う。あるフラクシング剤を適当に添加することで、生成物の結晶粒径の大きさを増加して、発光効率を高めることができる。ある好ましい実施形態において、前記フラクシング剤は、アルキル土類金属ハロゲン化物、アルキル金属ハロゲン化物、フッ化アンモニウム、塩化アンモニウムから選ばれる１種または２種または２種以上の組み合わせであることが好ましい。より好ましくは、前記フラクシング剤の重量は前記原料の総重量の10％を超えない。例えば、前記フラッシング剤の重量は前記原料の総重量の1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%または9%であり、或いは前記フラッシング剤の重量は、前記原料の装重量の９％以上、１０％未満である。
【００４３】
また、本発明で高温焼成も特に限定されないが、好ましくは、前記高温焼成の焼成温度は1100〜1600℃であり、例えば、前記焼成温度は1100℃、1150℃、1200℃、1250℃、1300℃、1350℃、1400℃、1450℃、1500℃、1550℃または1600℃であってもよく、焼成時間は、好ましくは２〜９時間であり、例えば2、3、4、5、6、7、8または9時間であってもよい。
【００４４】
ある好ましい実施形態において、本発明の前記方法は、高温焼成後に、更に高温焼成の生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級及び/または乾燥プロセスで処理する工程を含む。本発明で、破砕、粉砕、洗浄、分級及び/または乾燥処理は特に要求されないが、本分野の通常の方法で行うことができる。ある好ましい実施形態において、粉砕プロセスとして、高温焼成されたブロックを、例えばコランダムセラミックジョークラッシャーに投入して破砕を行う。粉砕プロセスとして、破砕後の粗い生成物顆粒を、例えばコランダムセラミックロールクラッシャーに入れて更に粉砕を行い、粉砕後に例えば100〜200メッシュ（例えば160メッシュ）で篩過した後、コランダム缶に入れ、ボールミルの媒質として瑪瑙ボールを添加して、２時間〜６時間（例えば４時間）ボールミルした後、再度例えば200メッシュ〜600メッシュ（例えば400メッシュ）のろ過布を用いて瑪瑙ボールを分離して、発光材粉体を得る。洗浄プロセスとして、発光材粉体をビーカーのような洗浄容器に入れ、更に無水アルコールのような洗浄溶媒を添加して、攪拌機（例えば、電動攪拌機）で例えば0.5時間〜1.5時間（例えば、１時間）攪拌する。分級プロセスとして、洗浄プロセスの後、発光材粉体を含む洗浄容器（例えばビーカー）を洗浄機（例えば、超音波洗浄機）に入れて、１０分間〜３０分間（例えば、２０分間）超音波処理して、例えば0.5分間〜1.5分間（例えば、１分間）静置した後、上層液体を捨てて、比較的に細い粉体顆粒を除去する。乾燥工程として、分級プロセス後の下層粉体を、乾燥機（例えば、恒温乾燥機）に入れて、例えば90℃〜130℃（例えば、110℃）で6時間〜10時間（例えば、8時間）を乾燥する。
【００４５】
ある好ましい実施形態において、元素M1及びM2は、炭酸塩、酸化物、水酸化物、硝酸塩、蓚酸塩のうちの任意の１種又は２種又は2種以上の形式で存在する。
【００４６】
ある好ましい実施形態において、元素SiはSiO2、H2SiO3、Si2N2O、Si3N4及びSi(NH2)2のうちの１種又は２種又は２種以上の形式で存在し、且つ少なくとも一種の原料は同時にSiとN元素を含む。より好ましくは、前記Si3N4はα-Si3N4、β-Si3N4及び非晶質窒化ケイ素のうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせである。
【００４７】
ある好ましい実施形態において、Euは、炭酸ユウロピウム、酸化ユウロピウム、水酸化ユウロピウム及び硝酸ユウロピウムのうちの任意の１種又は2種又は２種以上の形式で存在する。
【００４８】
更に好ましい実施形態において、元素SiはSiO2、H2SiO3、Si2N2O、Si3N4及びSi(NH2)2のうちの１種または2種または2種以上の形式で存在し、そのうちの少なくとも一種の原料は、同時にSiとN元素を含み、前記Si3N4はα-Si3N4、β-Si3N4及び非晶質窒化ケイ素のうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせであり、且つEuは、炭酸ユウロピウム、酸化ユウロピウム、水酸化ユウロピウム及び硝酸ユウロピウムのうちの任意の１種又は2種又は２種以上の形式で存在する。より好ましい実施形態において、前記Si3N4はα-Si3N4、β-Si3N4及び非晶質窒化ケイ素のうちの１種又は２種又は2種以上の組み合わせである。
【００４９】
本発明の実施形態において、M2（Tb及びTm元素の一種または２種の組み合わせ）を含む原料とEuを含む原料の純度は99.99%であり、選択して使用された他の原料の純度は分析用試薬である。
【００５０】
ある好ましい実施形態において、前記高温焼成の焼成温度は、1100〜1600℃であり、例えば、前記焼成温度は1100℃、1150℃、1200℃、1250℃、1300℃、1350℃、1400℃、1450℃、1500℃、1550℃または1600℃であってもよい。焼成時間は、好ましくは2時間〜９時間であり、例えば、2、3、4、5、6、7、8または9時間であってもよい。
【００５１】
ある好ましい実施形態において、前記還元性雰囲気は、窒素と水素の混合ガス、一酸化炭素、アンモニア及びメタンからなる群より選ばれる任意の１種の雰囲気又は多種の雰囲気の組み合わせであり、例えば、前記還元性ガスは、窒素と水素の混合ガスであり、或いは前記還元性ガスは、例えば一酸化炭素、アンモニアまたはメタンであり、或いは前記還元性ガスは、前記混合ガス、一酸化炭素、アンモニア及びメタンからなる群より選ばれる任意の１種の雰囲気または多種の雰囲気の組み合わせである。より好ましくは、前記還元性ガスは、窒素と水素の混合ガスであり、更に好ましくは、前記還元性ガスは、90体積％〜10体積％の混合ガスである。
【００５２】
本発明の第三方面において、蛍光粉末を提供する。前記蛍光粉末は、本発明の第一方面に記載の酸窒化物の発光材または本発明の第二方面に記載の製造方法で製造した酸窒化物の発光材から形成され、或いは前記酸窒化物の発光材を用いて得られる。例えば、前記蛍光粉末は前記酸窒化物の発光材からなることができ、前記酸窒化物の発光材を含む（例えば、総量で10％〜50％の前記酸窒化物の発光材を含む）または主に前記酸窒化物の発光材を含む（例えば、50重量％超、100重量％未満の前記酸窒化物の発光材を含む）ことができる。
【００５３】
本発明の第四方面において、LED光源を提供する。該光源は、本発明の第三方面に記載の蛍光粉末を用いる。ある好ましい実施形態において、前記LED光源のLEDチップは、紫外線光、近紫外線光及び青色光LEDチップのうちの任意の１種である。
【００５４】
本発明の第五方面において、本発明の酸窒化物の発光材の応用を提供する。例えば、本発明の第一方面に記載の酸窒化物の発光材又は本発明の第二方面に記載の製造方法で製造された酸窒化物の発光材の、光源の製造における応用、例えば、蛍光粉末の製造における応用、特にLED光源に用いる蛍光粉末の製造における応用を提供する。ここで、LED光源のチップは、紫外線、近紫外線及び青色光LEDチップのうちの任意の１種である。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例の形式で本発明の具体的な実施形態を説明する。これらの実施例は本発明の上記の内容を更に詳しく説明するものであると理解すべきである。本発明の範囲を限定すると理解してはいけなく、本発明の内容に基づいて実現した技術は何れも本発明の保護範囲に属する。
【００５６】
実施例1
化学量論比Sr2.94Tb0.03SiO3.015N1.333:0.03Euで、それぞれSrCO34.340g，α-Si3N4 0.468g，Eu2O30.053g，Tb4O70.056gを秤り取って原料とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1500℃まで昇温させて、４時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例１の発光材が得られた。
ただし、破砕プロセスは、高温焼成されたブロックをコランダムセラミックジョークラッシャーに投入して破砕を行った。
【００５７】
粉砕プロセスにおいて、破砕後の粗い生成物顆粒をコランダムセラミックロールクラッシャーに入れて更に粉砕を行い、粉砕後に160メッシュで篩過した後、コランダム缶に入れ、ボールミルの媒質として瑪瑙ボールを添加して、４時間ボールミルした後、再度400メッシュのろ過布を用いて瑪瑙ボールを分離して、発光材粉体を得た。
【００５８】
洗浄プロセスにおいて、発光材粉体をビーカーに入れ、更に無水アルコールを添加して、電動攪拌機で１時間攪拌した。
分級プロセスにおいて、洗浄プロセスの後、発光材粉体を含むビーカーを超音波洗浄機に入れて、20分間超音波処理を行った後、１分間静置した。続いて、上層液体を捨てて、比較的に細い粉体顆粒を除去した。
乾燥プロセスにおいて、分級プロセス後の下層粉体を恒温乾燥機に入れて、110℃で8時間乾燥した。
【００５９】
比較例１
化学量論比Sr2.97SiO5:0.03Euで、それぞれSrCO34.385g，SiO2 0.601g，Eu2O3 0.053gを秤り取って原料とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1500℃まで昇温させて、４時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、比較例１の発光材が得られた。
【００６０】
米国HORIBA JOBIN YVON会社が製造したFluoroMax-4型蛍光分光計を採用して、実施例１と比較例１の励起スペクトルと発光スペクトルを計測し、それぞれ図１、図2を参照する。計測光源は150W Xeランプであり、励起波長は460nmであり、励起及び発光スリットの幅は何れも1nmであり、環境温度は25℃である。図１と図２から分かるように、実施例１と比較例１の励起スペクトルは何れも広帯域の励起であって、300〜500nmの範囲を覆い、発光ピークは、582nmのサーモンピンク光に位置した。且つ、実施例１の試料の発光強度は、比較例１の発光強度より、顕著に強かった。
【００６１】
イギリスLINKAM会社が製造したHFS600型加熱プラットフォーム及びFluoroMax-4型蛍光分光計を採用して、実施例１と比較例１の25℃、50℃、100℃、150℃、200℃及び250℃温度下の発光スペクトルを計測した。計測条件は、励起波長は460nmであり、励起及び発光スリットの幅は何れも3.5nmである。25℃の常温下で計測した発光ピークの相対強度を100とし、他の温度下で計測した発光ピークの相対強度と常温下の発光ピークの相対強度の百分率で、実施例１と比較例１の温度特性グラフを作成し、図３を参照する。図３の温度特性グラフから分かるように、本発明の実施例１は、高温でも依然として比較的高い熱安定性を有した。460nmの励起条件下、温度が250℃である時、その発光強度は、常温の60％に達することができるが、比較例１の250℃での発光強度は常温の34％にしか達していなかった。よって、本発明は、既に報告されたSr3SiO5:Eu2+に比べて、顕著な利点を持っている。
【００６２】
図４は本発明の実施例１の試料のXRDスペクトルである。三つの強い回折ピークの位置は、それぞれ30.819°、38.524°、30.126°である。JCPDSデータベースとのアライメントによれば、実施例１の試料の結晶構造がSr3SiO5（JCPDS 72-1639）と同じく、依然正方晶系であり、空間群はP4/nccであることを見出した。
【００６３】
実施例２〜６
それぞれ表１の配合比で原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、95%N2〜5%H2の混合ガスを導入し、1150℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1550℃まで昇温させて、2時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例2〜6の発光材が得られた。実施例１に記載の方法によって、実施例３〜５の発光材の発光スペクトルを測定し、温度特性グラフを作成した（それぞれ図７と図８を参照）。図から分かるように、実施例３〜５の発光強度及び熱安定性は何れも比較例１より優れている。
【００６４】
【表１】
2016516860.tif 000003
【００６５】
実施例7〜10
それぞれ表2の配合比で原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、80%N2〜20%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1600℃まで昇温させて、1時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例7〜10の発光材が得られた。
【００６６】
【表２】
2016516860.tif 000004
【００６７】
実施例11〜15
それぞれ表3のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、70%N2〜30%H2の混合ガスを導入し、1250℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1450℃まで昇温させて、7時間保温した後、室温まで自然的に冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例11〜15の発光材が得られた。
【００６８】
【表３】
2016516860.tif 000005
【００６９】
実施例16〜21
それぞれ表4のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、COガスを導入し、1300℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1400℃まで昇温させて、8時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例16〜21の発光材が得られた。
【００７０】
【表４】
2016516860.tif 000006
【００７１】
実施例22
表5のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、NH3ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1500℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例22の発光材が得られた。
【００７２】
【表５】
2016516860.tif 000007
【００７３】
実施例23
表6のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、CH4ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1450℃まで昇温させて、5時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例23の発光材が得られた。
【００７４】
【表６】
2016516860.tif 000008
【００７５】
実施例24
表7のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1450℃まで昇温させて、6時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例24の発光材が得られた。実施例１に記載の方法によって、実施例24の発光材の発光スペクトルを測定し、温度特性グラフを作成した（それぞれ図9と図10を参照）。図９から分かるように、20mol% BaでSrを取り替えると、光スペクトルのレッドシフトを発生させる。図１０から分かるように、Baをドープすると、熱安定性を更に向上させる。
【００７６】
【表７】
2016516860.tif 000009
【００７７】
実施例25
表8のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1300℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1550℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例25の発光材が得られた。
【００７８】
【表８】
2016516860.tif 000010
【００７９】
実施例26
表9のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1550℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例26の発光材が得られた。
【００８０】
【表９】
2016516860.tif 000011
【００８１】
実施例27
表10のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1300℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1500℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例27の発光材が得られた。
【００８２】
【表１０】
2016516860.tif 000012
【００８３】
実施例28
表11のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1300℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1500℃まで昇温させて、5時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例28の発光材が得られた。
【００８４】
【表１１】
2016516860.tif 000013
【００８５】
実施例29
表12のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1400℃まで昇温させて、8時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例29の発光材が得られた。
【００８６】
【表１２】
2016516860.tif 000014
【００８７】
実施例30
表13のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1300℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1450℃まで昇温させて、7時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例30の発光材が得られた。
【００８８】
【表１３】
2016516860.tif 000015
【００８９】
実施例31〜33
それぞれ表14のとおり原料を秤り取り、BaF2をフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1500℃まで昇温させて、6時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例31〜33の発光材が得られた。
【００９０】
【表１４】
2016516860.tif 000016
【００９１】
実施例34〜36
それぞれ表15のとおり原料を秤り取り、NH4Fをフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1550℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例34〜36の発光材が得られた。実施例１に記載の方法によって、実施例35の試料の発光スペクトルを測定し、温度特性グラフを作成した（それぞれ図9と図10を参照）。実施例35（図９）と実施例３の発光スペクトル（図７）の対照から分かるように、1wt%のNH4Fフラクシング剤を入れると、発光強度を更に顕著に向上させることができる。
【００９２】
【表１５】
2016516860.tif 000017
【００９３】
実施例37〜39
それぞれ表16のとおり原料を秤り取り、NH4Clをフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1600℃まで昇温させて、1時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例37〜39の発光材が得られた。
【００９４】
【表１６】
2016516860.tif 000018
【００９５】
実施例40〜45
表17の配合比でそれぞれ原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1250℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例40〜45の発光材が得られた。
【００９６】
【表１７】
2016516860.tif 000019
【００９７】
実施例46〜49
それぞれ表18の配合比で原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1350℃まで昇温させて、2時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例46〜49の発光材が得られた。
【００９８】
【表１８】
2016516860.tif 000020
【００９９】
実施例50〜55
それぞれ表19のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、3時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例50〜55の発光材が得られた。
【０１００】
【表１９】
2016516860.tif 000021
【０１０１】
実施例56〜61
それぞれ表20のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1150℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1350℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例56〜61の発光材が得られた。
【０１０２】
【表２０】
2016516860.tif 000022
【０１０３】
実施例62
表21のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例62の発光材が得られた。
【０１０４】
【表２１】
2016516860.tif 000023
【０１０５】
実施例63
表22のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1400℃まで昇温させて、1時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例63の発光材が得られた。
【０１０６】
【表２２】
2016516860.tif 000024
【０１０７】
実施例64
表23のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1400℃まで昇温させて、2時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例64の発光材が得られた。
【０１０８】
【表２３】
2016516860.tif 000025
【０１０９】
実施例65
表24のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1350℃まで昇温させて、2時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例65の発光材が得られた。
【０１１０】
【表２４】
2016516860.tif 000026
【０１１１】
実施例66
表25のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例66の発光材が得られた。
【０１１２】
【表２５】
2016516860.tif 000027
【０１１３】
実施例67
表26のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例67の発光材が得られた。
【０１１４】
【表２６】
2016516860.tif 000028
【０１１５】
実施例68
表27のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1250℃まで昇温させて、7時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例68の発光材が得られた。
【０１１６】
【表２７】
2016516860.tif 000029
【０１１７】
実施例69
表28のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、5時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例69の発光材が得られた。
【０１１８】
【表２８】
2016516860.tif 000030
【０１１９】
実施例70
表29のとおり原料を秤り取った。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、6時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例70の発光材が得られた。
【０１２０】
【表２９】
2016516860.tif 000031
【０１２１】
実施例71〜73
それぞれ表30のとおり原料を秤り取り、BaF2をフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、1時間保温した。再度1250℃まで昇温させて、8時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例71〜73の発光材が得られた。
【０１２２】
【表３０】
2016516860.tif 000032
【０１２３】
実施例74〜76
それぞれ表31のとおり原料を秤り取り、NH4Fをフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、6時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例74〜76の発光材が得られた。
【０１２４】
【表３１】
2016516860.tif 000033
【０１２５】
実施例77〜79
それぞれ表32のとおり原料を秤り取り、NH4Clをフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1250℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例77〜79の発光材が得られた。
【０１２６】
【表３２】
2016516860.tif 000034
【０１２７】
実施例80〜82
それぞれ表33のとおり原料を秤り取り、LiFをフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1100℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1550℃まで昇温させて、3時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例80〜82の発光材が得られた。
【０１２８】
【表３３】
2016516860.tif 000035
【０１２９】
実施例83〜85
それぞれ表34のとおり原料を秤り取り、LiFをフラクシング剤とした。原料を十分に混合して均一になった後、コランダムるつぼに入れた。続いて、高温炉に入れて、90%N2〜10%H2の混合ガスを導入し、1200℃まで昇温させて、2時間保温した。再度1300℃まで昇温させて、4時間保温した後、室温まで自然冷却した。生成物を取り出し、生成物を破砕、粉砕、洗浄、分級、乾燥プロセスで処理した後、実施例83〜85の発光材が得られた。
【０１３０】
【表３４】
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【０１３１】
実施例86  LED光源の製造
実施例１の発光材について、発光材：シリコーン樹脂Aゲル：シリコーン樹脂Bゲル＝1：1.5：3の比率でそれぞれ実施例１の発光材、シリコーン樹脂Aゲル、シリコーン樹脂Bゲルを秤り取って、十分に均一に混合し、脱泡した後、商業用457nmの青色光LEDチップにポッティングし、その後150℃で30分間乾燥させて、LED光源の製造を完成した。その発光スペクトルは図５を参照する。杭州晶飛有限会社から生産されたLED及び電気光源の計測システムを採用して、その光電気データを計測し、結果は表35を参照する。
【０１３２】
比較例2  LED光源の製造
比較例１の発光材について、発光材：シリコーン樹脂Aゲル：シリコーン樹脂Bゲル＝1：1.5：3の比率でそれぞれ実施例１の発光材、シリコーン樹脂Aゲル、シリコーン樹脂Bゲルを秤り取って、十分に均一に混合し、脱泡した後、商業用457nmの青色光LEDチップにポッティングし、その後150℃で30分間乾燥させて、LED光源の製造を完成した。その発光スペクトルは図6を参照する。杭州晶飛有限会社から生産されたLED及び電気光源の計測システムを採用して、その光電気データを計測し、結果は表35を参照する。
【０１３３】
【表３５】
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【０１３４】
表35におけるLED光源の光電気計測データから分かるように、実施例86の光束、演色評価数及び発光効率は、何れも比較例２の計測データより顕著に高い。実施例86では実施例１の発光材を採用したのに対し、比較例２では比較例１の発光材を採用し、且つ他の条件は同じであるため、本発明では顕著な有益な効果が得られる。
【０１３５】
既に本発明の好ましい実施形態により本発明を説明したが、特許請求の範囲はこれらの実施例に記載された好ましい実施形態に限定されなくて、記載と全体的に一致した一番広い解釈を与えると理解すべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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