(57)【要約】  (I) ピリメタニル、及び(II) 式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを含む共結晶。【化１】2016516011.tif 000011【選択図】なし
2016516011.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(I) ピリメタニル、及び
(II) 式(I)
【化１】
2016516011.tif 000010
のジチインテトラカルボキシイミド
を含む共結晶。
【請求項２】
ピリメタニルと式(I)のジチインテトラカルボキシイミドのモル比が、2:1〜1:2である、請求項1に記載の共結晶。
【請求項３】
ピリメタニルと式(I)のジチインテトラカルボキシイミドのモル比が、1:1〜1:1である、請求項2に記載の共結晶。
【請求項４】
125〜135℃の範囲の融点を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の共結晶。
【請求項５】
25℃及びCu放射線におけるX線粉末回折で、2θ値として与えられる次の回折線:10.19±0.2°、12.66±0.2°、13.54±0.2°、14.78±0.2°、17.50±0.2°、17.86±0.2°、26.41±0.2°、27.83±0.2°の少なくとも3つを示す、請求項1〜4のいずれか1項に記載の共結晶。
【請求項６】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶を調製する方法であって、
i)水中にピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを懸濁化するステップ、
ii)溶媒を蒸発させて、共結晶を形成するステップ
を含む方法。
【請求項７】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶を調製する方法であって、
i)水及び極性有機溶媒の混合物中に、ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを懸濁化するステップ、
ii)溶媒を蒸発させて、共結晶を形成するステップ
を含む方法。
【請求項８】
請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶を含む農業用製剤。
【請求項９】
有害生物、その生息地、繁殖地、その居場所又はそのような有害生物に対して保護すべき植物、土壌又は植物繁殖材料を、有効量の請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶で、又は請求項8に記載の農業用製剤で処理する、有害生物を防除する及び/又は植物の健康を改善する方法。
【請求項１０】
植物、植物が成長している若しくは成長すると予想される居場所又はそれから植物が成長する植物繁殖材料を、有効量の請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶で、又は請求項8に記載の農業用製剤で処理する、植物の健康を改善する方法。
【請求項１１】
植物繁殖材料を、有効量の請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶と、又は請求項8に記載の農業用組成物と接触させるステップを含む、有害生物から植物繁殖材料を保護するための方法。
【請求項１２】
植物繁殖材料100kg当たり0.01g〜10kgの量の請求項1〜5のいずれか1項に記載の共結晶を含む、植物繁殖材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリメタニル及び式I
【０００２】
【化１】
2016516011.tif 000003
のジチインテトラカルボキシイミドの共結晶に関する。本発明は、そのような共結晶を調製する方法にさらに関する。さらに、本発明は、そのような共結晶を含む農業上有用な製剤及び前記共結晶を使用する方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
共結晶は、25℃で通常固体であるか、少なくとも不揮発性油(25℃で蒸気圧1ミリバール未満)である少なくとも2種の異なる有機化合物からなる多成分結晶又は結晶性物質である。共結晶において、少なくとも2種の異なる有機化合物は、明確な結晶構造を有する結晶性物質を形成する、即ち、少なくとも2種の有機化合物は、明確な相対的空間配置を結晶構造内に有する。
【０００４】
共結晶において、少なくとも2種の異なる化合物は、非共有結合、水素結合及び/又は□-スタッキング、双極子間相互作用及びファン・デル・ワールス相互作用を含めた他の非共有分子間力によって相互に作用する。
【０００５】
結晶格子における充填は、設計又は予想することができないが、いくつかの超分子シントンは、共結晶において首尾よく確認することができた。「超分子シントン」という用語は、非共有相互作用、最も一般的な場合、水素結合によって一緒に結合している通常2種の化合物の実体として理解される必要がある。共結晶において、これらのシントンは、結晶格子においてさらに密集して分子結晶を形成する。分子認識は、シントンの形成の1つの状態である。しかし、共結晶は、エネルギー的に有利でなければならないこと、即ち、共結晶の形成においてエネルギーがまさることが、同様に求められる。なぜなら、分子は、純粋な成分の結晶として非常に効率よく密集し、従って、共結晶形成を妨げやすいからである。
【０００６】
共結晶において、有機化合物の1つは、共結晶フォーマー(co-crystal former)、即ち、それ自体容易に結晶性物質を形成し、それら自体では必ずしも結晶相を形成することがない他の有機化合物と共結晶を形成し得る化合物として役立ち得る。
【０００７】
殺菌剤、除草剤及び殺虫剤又は殺ダニ剤などの農業的に活性な有機化合物(殺有害生物剤)は、一般的に、1種以上の農業的に活性な有機化合物及び好適な製剤添加剤を含む液剤又は固形剤として市販されている。いくつかの理由で、農業的に活性な有機化合物が、固体状態で存在する製剤タイプが好ましく、例には、粉剤、粉末又は粒剤などの固形剤及び懸濁製剤、即ち、水性媒体中に分散された微粒子として殺有害生物剤を含有する水性組成物又はサスポエマルション製剤、即ち、水性媒体中に分散された微粒子としての1つの殺有害生物剤及び有機溶媒中に可溶化されたさらなる殺有害生物剤を含有する水性組成物などの液剤が含まれる。懸濁製剤又はサスポエマルション製剤は、注ぐことができ、又はポンプで注入することができ、施用に必要な所望の濃度に容易に水で希釈することができる液体の望ましい特性を有する。エマルション製剤と対照的に、懸濁製剤は、水に非混和性の有機溶媒の使用を必要としない付加的な利点を有する。サスポエマルション製剤は、同じ濃縮物中に2種以上の殺有害生物剤を配合する可能性を提供するという利点を有し、微粒子の形態で存在する第一の活性剤に加えて、第二の活性剤が、有機液体中に可溶化されて存在し得る。
【０００８】
粒剤、粉末又は任意の他の固形の製剤などの固形剤は、殺有害生物剤を、より高い濃度で配合することができるという利点を有し、このことは、より低い製造及び包装費用の利点を提供する。
【０００９】
残念なことに、多数のこれらの有機化合物は、ケーキング及び微粒子の沈殿によって、加工上の難しさ、製剤の不安定性、及び施用の不信頼性をもたらす非晶質物質である。
【００１０】
従って、純粋な殺有害生物剤の固体の改変と比べて、改変された物理化学的特性を有する殺有害生物剤の新規な共結晶を見出すことの継続的なニーズが、当技術分野において存在する。
【００１１】
ピリメタニルは殺菌剤として知られており、DD-A 151 404に記載されている。
【００１２】
ピリメタニルの共結晶は当技術分野において知られており、例えば、ピリメタニルとジチアノンとの共結晶がある(国際公開第2009/047043 A1号参照)。
【００１３】
式Iのジチインテトラコルボキサミド(dithiine tetracorboxamide)は殺菌剤として知られており、国際公開第2010/043319号に記載されている。
【００１４】
国際公開第2011/029551号は、相乗的である、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラカルボキシイミドの混合物を記載している。全ての生物学的実験は、該混合物のアセトン及びDMSO中溶液において実施された。1%の乳化剤を添加した後、溶液は所望の濃度となるまで水と混合された。懸濁製剤はこの文献には記載されていなかった。
【００１５】
ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの懸濁製剤(SC)の調製中に、該製剤が固化し、安定ではないことが観察された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】DD-A 151 404
【特許文献２】国際公開第2009/047043号
【特許文献３】国際公開第2010/043319号
【特許文献４】国際公開第2011/029551号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
従って、本発明の目的は、施用するのに便利で、且つ安定であり、且つ/又は製剤化及び/若しくは貯蔵時に固体が(再)結晶しない懸濁製剤の調製を可能にする形態のピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの混合物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
この目的は、
(I) ピリメタニル、及び
(II) 式(I)
【００１９】
【化２】
2016516011.tif 000004
のジチインテトラカルボキシイミド
を含む新規な共結晶の提供によって解決された。
【００２０】
驚くべきことに、本発明による複合体は、ピリメタニルに比べて、増加した融点及び減少した溶解度及び減少した揮発性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを含む共結晶のXRPDパターンである。
【図２】ピリメタニル及びジチインを含む1:1の共結晶を示す図である。この2つの分子は、水素結合N-H…Oにより相互作用する。
【図３】ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを含む共結晶のDSCトレースである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明による共結晶において、ピリメタニルと式Iのジチインテトラコルボキサミドのモル比は、2:1〜1:2で変化し得る。特に、このモル比は約1:1であるものの、偏差は、生じることがあるが、それらは、一般的に20モル%を超えず、好ましくは10モル%を超えない。
【００２３】
共結晶は、典型的には、125〜135℃の範囲の、特に131℃の融点を有する。
【００２４】
共結晶は、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの単純混合物から、X線粉末回折法(PXRD)、単結晶X線回折(十分な品質の単結晶が利用可能な場合)並びに熱重量分析(TGA)及び示差走査熱量測定(DSC)などの熱化学解析又は固体NMR(例えば、13C CPMAS)、FT-IR若しくはラマンなどの分光法を含めた結晶性物質の分析に使用される標準の分析手段によって識別することができる。ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの相対量は、例えばHPLCによって又は1H-NMR-分光法によって求めることができる。
【００２５】
さらに、各複合体の詳細を以下に記載する。
【００２６】
ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの共結晶は、純粋化合物の特徴的な反射が欠けている25℃におけるX線粉末回折(Cu-Kα放射線、1.54060Å;)を示す。特に、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの共結晶は、2θ値又は格子面間隔dとして以下の表1に与えられた以下の反射の少なくとも3つ、好ましくは少なくとも5つ、特に少なくとも7つ、より好ましくは全てを示す。
【００２７】
【表１】
2016516011.tif 000005
【００２８】
従って、本発明は、好ましくは、25℃におけるX線粉末回折で、次の2θ値(°)の少なくとも3つ、より好ましくは少なくとも4つ、さらにより好ましくは少なくとも6つ、特に全てを示す、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの共結晶に関する。
【００２９】
【表２】
2016516011.tif 000006
【００３０】
本発明は、好適な溶媒中でピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを混合するステップを含む、本発明による共結晶を調製する方法も含む。
【００３１】
以下で「剪断プロセス」と呼ばれる本発明の一実施形態において、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドに剪断力を適用することによって一緒に混合する。
【００３２】
以下で「スラリープロセス」と呼ばれる本発明のさらなる一実施形態において、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドが、好適な溶媒中にある。
【００３３】
調製方法の変形の全てにおいて、該方法に使用されるそれぞれの液体媒体は、適切ならば、農薬製剤中に一般的に存在する添加剤も含むことができる。好適な添加剤は、以下に記載されており、界面活性剤、特にアニオン性又は非イオン性乳化剤、作物保護組成物に一般的に使用される湿潤剤及び分散剤、さらには消泡剤、不凍剤、pH調製剤、安定剤、固化防止剤、染料及び殺生物剤(保存剤)を含む。個別の成分の量は、最終の製剤タイプに応じて変わる。これらの助剤の例は、以下に記載されている。
【００３４】
a)上述のように、「剪断プロセス」において、共結晶は、共結晶の2成分に剪断力を適用することによって得られる。
【００３５】
このプロセスにおいて、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドは、好適な溶媒中で混合され、但し、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドは、溶解されてなく、固体段階にあることを条件とする。第一に、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを、固体段階において溶媒を用いずに混合し、こうして得られる固体混合物に、後から剪断力を適用することも可能である。好適な溶媒に懸濁化することが、好ましい。
【００３６】
剪断力を、こうして得られる懸濁液に適用することは、少なくとも15℃の温度で、しばしば、少なくとも20℃の温度で、好ましくは、少なくとも30℃の温度で、特に、少なくとも35℃で実施されるのが好ましく、ここで、上限は、ピリメタニルの融点によって決まる。
【００３７】
しかし、ピリメタニルが、プロセスの間、固体である必要はなく、温度が、ピリメタニルの融点に近いか、それを上回ることが有利な場合がある。剪断力を、液体混合物に高温で適用すると、共結晶の形成が加速されることがある。
【００３８】
好適な溶媒中でピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを混合することによって得られる懸濁液中の溶媒の量は、こうして得られる懸濁液の総重量に対して、5〜50w%、好ましくは5〜30w/w%である。
【００３９】
懸濁液は、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを、1:5〜20:1、好ましくは1:1.2〜15:1で変化する相対モル比で含み得る。成分の1つが、共結晶の化学量論比に関して過剰である場合、共結晶及び過剰な化合物の混合物が得られる。製剤目的について、過剰なピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの存在は許容される。特に、過剰な本発明によるコフォーマー(co-former)の存在は、安定性問題を引き起こすことはない。しかし、水性懸濁液中のピリメタニルの量は、混合物中に存在する本発明によるコフォーマーの量に対して、20モル%を上回ることがなく、特に、10モル%を上回ることがないことが好ましい。
【００４０】
共結晶の形成に要する時間は、それ自体知られた方法で、適用される剪断力及び温度によって決まり、当業者によって標準の実験で求められ得る。例えば10分〜48時間の範囲の時間が、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを含有する水性懸濁液中の共結晶の形成に好適であることが見出されたが、より長期間も考えられる。0.5〜24時間の剪断時間が好ましい。
【００４１】
好ましい一実施形態において、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを水性液体中で混合することによって得られる、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの水性懸濁液に、剪断力が適用される。剪断力は、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの粒子を均質に接触させるため及び/又は共結晶の粒子を微粉砕するために十分な剪断力を提供し得る好適な技術によって適用することができる。好適な技術には、特に湿式粉砕又は、例えばビーズミル磨砕を含む湿式磨砕、又はコロイドミルの使用による粉砕、破砕又は磨砕が含まれる。好適な剪断装置には、特にボールミル又はビーズミル、撹拌ボールミル、循環式ミル(ピン粉砕システムを有する撹拌ボールミル)、ディスクミル、環状チャンバーミル、ダブルコーンミル、トリプルロールミル、バッチミル、コロイドミル、及びメディアミル、例えばサンドミルが含まれる。プロセス中に導入された熱エネルギーを放散するために、粉砕チャンバーは、冷却システムを備えていることが好ましい。特に好適であるのは、DRAISWERKE、INC.40 Whitney Road. Mahwah、NJ 07430米国からのボールミルのDrais Superflow DCP SF 12、DRAISWERKE、INC.からのDrais Perl Mill PMC、Netzsch-Feinmahltechnik GmbHからの循環式ミルシステムZETA、Netzsch Feinmahltechnik GmbH、Selb、ドイツからのディスクミル、Eiger Machinery、Inc.、888 East Belvidere Rd.、Grayslake、IL 60030米国からのビーズミルEiger Mini 50及びWA Bachofen AG、スイスからのビーズミルDYNO-Mill KDLである。しかし、高剪断撹拌機、Ultra-Turrax装置、静的ミキサー、例えば、ミキシングノズルを有するシステム及びコロイドミルなどの他のホモジナイザーを含む他のホモジナイザーは、同様に好適であり得る。
【００４２】
本発明の好ましい一実施形態において、剪断力は、ビーズミル磨砕によって適用される。特に、0.05〜5mm、より具体的には0.2〜2.5mm、最も具体的には0.5〜1.5mmの範囲のビーズサイズが好適であることが見出された。一般的に、40〜99%、具体的に70〜97%、より具体的に65〜95%の範囲のビーズ装入が使用され得る。
【００４３】
剪断プロセス用に好ましい溶媒は、極性有機溶媒又は水及び少なくとも1種の極性有機溶媒の混合物であり、スラリープロセス用は、少なくとも部分的に水混和性である、即ち、室温で、少なくとも10%v/v、より好ましくは少なくとも20%v/vの水との混和性を有する溶媒、それらの混合物及び前記水混和性溶媒の、室温で10%v/v未満の水との混和性を有する有機溶媒との混合物である。好ましくは、有機溶媒は、有機溶媒の総量に対して、少なくとも80%v/vの少なくとも1種の水混和性溶媒を含む。
【００４４】
室温において少なくとも10%の水混和性を有する好適な溶媒には、それだけには限らないが、上記に定義された極性有機溶媒が含まれる。
【００４５】
より好ましいのは、グループ1の有機溶媒、及び水とそれらの混合物である。水との混合物において、有機溶媒及び水の相対量は、2:1〜1:200(v/v)、特に1:5〜1:100(v/v)で変化し得る。
【００４６】
水との混合物で使用する特に好適な極性有機溶媒は、上述のアルコール(C1-C4-アルカノール、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール又はイソプロパノール)である。
【００４７】
水との混合物で使用する特に好適な極性有機溶媒は、アセトンである。
【００４８】
b)スラリープロセスにおいて、複合体は、有機溶媒を含む溶媒中のピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドのスラリーから、又は特に水及び有機溶媒の混合物中のピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドのスラリーから得られる。従って、この方法は、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを、有機溶媒中又は水及び有機溶媒の混合物中に懸濁化するステップを含む。
【００４９】
スラリープロセス用の好ましい有機溶媒又は水及び有機溶媒の混合物は、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドが、同程度の溶解度を有するものである。同程度の溶解度は、溶媒又は溶媒系における個別の化合物の溶解度が、20を上回らず、特に10を上回らず異なることを意味する。しかし、個別の化合物の溶解度が同程度ではない溶媒又は溶媒系を使用することも可能である。この場合、それぞれの溶媒又は溶媒系においてより高い溶解度を有する化合物を過剰に使用することが好ましいことがある。
【００５０】
スラリープロセス用の好ましい溶媒は、少なくとも部分的に水混和性、即ち、室温において少なくとも10%v/v、より好ましくは少なくとも20%v/vの水との混和性を有するもの、それらの混合物及び前記の水混和性溶媒の室温において10%v/v未満の水との混和性を有する有機溶媒との混合物である。好ましくは、有機溶媒は、有機溶媒の総量に対して、少なくとも80%v/vの少なくとも1種の水混和性溶媒を含む。
【００５１】
好適な溶媒は、上記で定義された極性有機溶媒である。
【００５２】
より好ましいのは、グループ1の有機溶媒、及びそれらの水との混合物である。水との混合物において、有機溶媒及び水の相対量は、2:1〜1:200(v/v)、特に1:5〜1:100(v/v)で変化し得る。
【００５３】
水との混合物で使用する特に好適な有機溶媒は、上述のアルコール(C1-C4-アルカノール、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール又はイソプロパノール)及びアセトンである。
【００５４】
スラリープロセスは、有機溶媒中又は溶媒/水混合物中にピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドを懸濁化することによって簡単に実施することができる。ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミド並びに溶媒又は溶媒/水混合物の相対量は、所与の温度において懸濁液を得るために選択されよう。ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの完全な溶解は回避すべきである。特に、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドは、溶媒又は溶媒/水混合物の1リットル当たり1〜500g、より好ましくは10〜400gの量で懸濁化する。
【００５５】
スラリープロセスにおけるピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの相対モル量は、選択した溶媒又は溶媒系におけるピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの相対溶解度に応じて、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1で変化し得る。ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの溶解度が同程度である溶媒系において、好ましいモル比は、2:1〜1:2、特に1.5:1〜1:1.5、特別に約1:1(即ち、1.1:1〜1:1.1)である。過剰なピリメタニルが、ピリメタニルがより高い溶解度を有する溶媒系において使用される。これは、その逆も同様に式Iのジチインテトラコルボキサミドにも当てはまる。成分の1つが、共結晶の化学量論比に関して過剰である場合、共結晶及び過剰な化合物の混合物が得られることがあるが、特に、過剰に使用される化合物が、高い溶解度を選択した溶媒系中で有する場合、過剰分は、母液に溶解したまま留まることもある。製剤目的について、過剰なピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの存在は許容される。特に、過剰な本発明によるコフォーマーの存在は、安定性問題を引き起こさない。純粋な共結晶を調製するために、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドは、形成される複合体の化学量論比に近く、化学量論的な必要量に対して、通常、50モル%より大きく逸脱しない相対モル量で使用される。
【００５６】
スラリープロセスは、通常、少なくとも5℃、好ましくは少なくとも10℃、特に少なくとも20℃、例えば、5〜80℃、好ましくは10〜55℃、特に20〜40℃の温度で実施される。
【００５７】
スラリープロセスによる共結晶の形成に必要な時間は、温度、溶媒のタイプによって決まり、一般的に、1時間である。いずれの場合も、完全な変換が、1週間後には達成されるが、完全な変換は、通常、多くても24時間しか必要としない。
【００５８】
本発明の一実施形態によれば、スラリープロセスは、種結晶としてのピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの共結晶の存在下で実施される。通常、0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.3〜2重量%の種結晶が、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミドの合わせた重量に対して使用される。
【００５９】
既に上で述べられたように、本発明の共結晶は、固体殺有害生物剤、例えば水性懸濁製剤(SC、FS)、サスポエマルション製剤(SE)及び顆粒水和剤(WG)、水和剤(WP、WS)、散粉剤(DP、DS)、粒剤(GR、FG、GG、MG)、分散性製剤(DC)に基づく作物保護組成物を調製するために好適であり、特にSC、FS、SE又はWG製剤、カプセル懸濁製剤(CS)及び種子処理用カプセル懸濁製剤(CF)、カプセル製剤及び懸濁製剤の混合製剤(ZC)、カプセル製剤及びサスポエマルション製剤の混合製剤(ZE)を調製するために好適である。
【００６０】
従って、本発明は、本発明の共結晶、及び適切な場合、さらなる通例の配合助剤を含む作物保護用の農業用組成物も提供する。
【００６１】
配合助剤という用語は、それだけには限らないが、液体及び固体担体及び界面活性剤(アジュバント、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤若しくは乳化剤)などのさらなる助剤、さらに粘度調節添加剤(増粘剤)、消泡剤、不凍剤、pH調製剤、安定剤、固化防止剤及び殺生物剤(保存剤)が含まれる。種子処理製剤用に好適なさらなる助剤は、着色剤及び粘着剤を含む。
【００６２】
配合助剤及びそれぞれの共結晶の重量比は、それぞれの固形剤及びSE又はSC製剤に一般的に使用される範囲にある。
【００６３】
例えば、SC及びSEにおいて、共結晶及び、適切な場合、さらなる活性化合物の量は、懸濁製剤又はサスポエマルション製剤の総重量に対して、通常、5〜70重量%の範囲に、特に10〜50重量%の範囲にある。
【００６４】
他の固形剤(WG、WP、WS、DP、DS、GR、FG、GG、MG、DC)において、共結晶及び、適切な場合、さらなる活性化合物の量は、固形剤の総重量に対して、通常、10〜90重量%の範囲に、特に15〜70重量%の範囲にある。
【００６５】
配合助剤の総量は、使用される製剤のタイプによって決まる。一般的に、それは、製剤の総重量に対して、10〜90重量%、特に85〜30重量%で変化する。
【００６６】
界面活性剤の量は、製剤タイプに応じて変化する。通常、それは、製剤の総重量に対して、0.1〜20重量%、特に0.2〜15重量%、特に好ましくは0.5〜10重量%の範囲にある。
【００６７】
担体(液体又は固体)の量は、製剤タイプに応じて変化する。通常、それは、製剤の総重量に対して、1〜90重量%、特に10〜60重量%、特に好ましくは15〜50重量%の範囲にある。
【００６８】
粘着剤の量は、通常、製剤の40重量%を超えることなく、製剤の総重量に対して、好ましくは、1〜40重量%の範囲にあり、特に、5〜30重量%の範囲にある。
【００６９】
残りの配合助剤(粘度調節添加剤(増粘剤)、消泡剤、不凍剤、pH調製剤、安定剤、固化防止剤及び殺生物剤(保存剤)、着色剤)の量は、製剤タイプに応じて変化する。通常、それは、製剤の総重量に対して、0.1〜60重量%、特に0.5〜40重量%、特に好ましくは1〜20重量%の範囲にある。
【００７０】
好適な液体担体は、場合によって水混和性有機溶媒、例えばグループ1〜10のものを含有する水、及び同様に共結晶I又はII又はIIが、低溶解度を有するかまったく溶解しない有機溶媒、例えば、共結晶I又はII又はIIIが、25℃及び1013mbarにおいて有する溶解度が、1重量%を上回らない、特に0.5重量%を上回らない、特に0.1重量%を上回らない有機溶媒である。
【００７１】
溶媒(SE製剤用に特に有用な)の例は、中から高沸点の鉱油留分などの有機溶媒、例えば灯油又はディーゼル油、さらにコールタール油及び植物又は動物由来の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、テルペン(それだけには限らないがd-リモネンを含む)、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体、直鎖及び分枝アルコール、例えばプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、2-フェノキシエタノール、ドデシルフェノール、ベンジルアルカノール、グリコール、ケトン、例えばシクロヘキサノン、2-ヘプタノン、アセトフェノン、4-メトキシアセトフェノン、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル及びアミド、エステル、例えば2-エチルヘキシルアセテート、2-エチルヘキシル-2ヒドロキシプロピオネート、ブチレンカーボネート、イソボルニルアセテート、ジメチルスクシネート、ジメチルアジペート、ジメチルグルタレート、ジイソブチルスクシネート、ジイソブチルアジペート、ジイソブチルグルタレート(及び同様にエステルの混合物、例えばRhodiasolv RPDEとして市販されている、例えばジメチルスクシネート、ジメチルアジペート、ジメチルグルタレートの混合物;又は例えばRhodiasolv RPDE Rhodiasolv DIBとして市販されている、ジイソブチルスクシネート、ジイソブチルアジペート、ジイソブチルグルタレートの混合物)、及び強極性溶媒、例えば、n-オクチルピロリドンなどのアミン及びそれらの混合物である。
【００７２】
好適な固体担体は、原則として、作物保護組成物、特に殺菌剤に一般的に使用されている全ての固体物質である。固体担体は、例えば、ケイ酸塩、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、粘土、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム;多糖粉末、例えば、セルロース、デンプン;肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素;植物由来の産物、例えば、禾穀類ミール、樹皮ミール、おがくず、堅果殻ミール、及びこれらの混合物である。
【００７３】
好適な界面活性剤は、表面活性化合物、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質、並びにこれらの混合物である。そのような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド、又はアジュバントとして使用することができる。界面活性剤の例は、McCutcheon's、Vol.1: Emulsifiers & Detergents、McCutcheon's Directories、Glen Rock、USA、2008年(International Ed.又はNorth American Ed.)に列挙されている。
【００７４】
好適なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ、アルカリ土類又はアンモニウム塩、及びこれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ-オレフィンスルホネート、リグニンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシ化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシ化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシル-及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。サルフェートの例は、脂肪酸及び油、エトキシ化アルキルフェノール、アルコール、エトキシ化アルコール、又は脂肪酸エステルのサルフェートである。ホスフェートの例は、リン酸エステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、及びカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。
【００７５】
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N-置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖型界面活性剤、高分子界面活性剤、及びこれらの混合物である。アルコキシレートの例は、1〜50当量でアルコキシル化されたアルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを、アルコキシル化に使用することができる。N-置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖型界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシ化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。高分子界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又はビニルアセテートのホモ-又はコポリマーである。
【００７６】
好適なカチオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤、例えば1つ若しくは2つの疎水性基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。好適な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。好適なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含む、A-B若しくはA-B-A型のブロックポリマー、又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含む、A-B-C型のブロックポリマーである。好適な高分子電解質は、多酸又は多塩基である。多酸の例は、ポリアクリル酸のアルカリ塩又は多酸櫛形ポリマーである。多塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【００７７】
好適なアジュバントは、それ自体は無視できる程度の殺有害生物活性を有するか、さらには殺有害生物活性を有さず、標的に対する化合物Iの生物学的性能を改善する化合物である。例は、界面活性剤、鉱油又は植物油、及び他の助剤である。さらなる例は、Knowles、Adjuvants and additives、Agrow Reports DS256、T&F Informa UK、2006年、5章により列挙されている。
【００７８】
好適な増粘剤は、多糖(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機粘土(有機的に変性された又は無変性の)、ポリカルボキシレート、及びシリケートである。
【００７９】
好適な殺細菌剤は、ブロノポール並びにアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノン誘導体である。
【００８０】
好適な不凍剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【００８１】
好適な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール、及び脂肪酸の塩である。
【００８２】
好適な着色剤(例えば、赤、青、又は緑)は、水溶解度の低い顔料及び水溶性染料である。例は、無機着色剤(例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸鉄)及び有機着色剤(例えば、アリザリン-、アゾ-及びフタロシアニン着色剤)である。
【００８３】
好適な粘着付与剤又は結合剤は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、生物又は合成ワックス、及びセルロースエーテルである。
【００８４】
適切な場合、特に本発明によるWG、SC又はSEにおける顆粒水和剤(WG)、水和剤(WP、WS)、散粉剤(DP、DS)、粒剤(GR、FG、GG、MG)、分散性製剤(DC)は、pHを調製するための緩衝液を含んでよい。緩衝液の例は、例えば、リン酸、ホウ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、フマル酸、酒石酸、シュウ酸及びコハク酸などの弱無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩である。
【００８５】
一般的に、それぞれの固形剤、特にSC、SE又はWGは、微粉化した粒子状物質形態で共結晶を含む。SC及びSE製剤において、共結晶の粒子は、液体媒体、好ましくは水性媒体中に懸濁化されている。顆粒水和剤(WG)、水和剤(WP、WS)、散粉剤(DP、DS)、粒剤(GR、FG、GG、MG)、分散性製剤(DC)において、特に、WGにおいて、微粉化した粒子は、より大きな粒剤にゆるく凝集し、これらは、水に希釈すると崩壊し、次いで、これらの微粉化した粒子の懸濁液をもたらす。活性化合物粒子のサイズ、即ち、活性化合物粒子の90重量%を超えない粒子のサイズは、動的光散乱によって測定して、一般的に30μmを上回らず、好ましくは20μmを上回らず、特には10μmを上回らず、特別には5μmを上回らない。有利には、本発明によるSC中の粒子の少なくとも40重量%、特に少なくとも60重量%が、2μmより小さい直径を有する。
【００８６】
それぞれの製剤は、例えば、Mollet及びGrubemann、Formulation technology、Wiley VCH、Weinheim、2001年;又はKnowles、New developments in crop protection product formulation、Agrow Reports DS243、T&F Informa、London、2005年により記載される、既知の方法で調製することができる。
【００８７】
例えば、懸濁製剤、特に水性懸濁製剤は、共結晶を、好適な液体担体中に懸濁化することによって調製することができ、これらは、以下に記載される通常の製剤添加剤を含有してもよい。しかし、本明細書に記載された剪断プロセスによって、即ち、ピリメタニル及び式Iのジチインテトラコルボキサミド及び場合により、さらなる添加剤の懸濁化された粒子を含む液体に、共結晶が形成されるまで、剪断力を適用することによって、懸濁製剤を調製することが好ましい。
【００８８】
サスポエマルション製剤は、SCについて記載された方法に従って調製することができ、但し、(共結晶に加えて)第二殺有害生物剤を、(場合によって好適なさらなる配合助剤と一緒に)好適な有機溶媒に可溶化された最終のSCに、又はSCの調製の間に添加することができることを条件とする。
【００８９】
粉末、散布用材料及び散粉用製品は、共結晶(及び場合によって、さらなる殺有害生物剤)を固体担体と混合又は同時粉砕することによって調製することができる。
【００９０】
粒剤、例えば、被覆粒剤、含浸粒剤及び均質粒剤は、活性化合物を固体担体に結合させることによって調製することができる。
【００９１】
粉末、散布用材料及び粉剤は、化合物I及び、適切な場合、さらなる活性物質を、少なくとも1種の固体担体と混合又は同時粉砕することによって調製することができる。
【００９２】
粒剤、例えば、被覆粒剤、含浸粒剤及び均質粒剤は、活性物質を固体担体に結合させることによって調製することができる。
【００９３】
上記に記載された製剤は、有害生物に対するさらなる活性化合物を含むこともできる。例えば、殺虫剤又はさらなる除草剤又は殺菌剤或いは除草若しくは成長調整活性化合物又は肥料を、必要に応じて、さらなる活性な成分として添加することができる。
【００９４】
少なくとも1種の共結晶を含む製剤の全ての実施形態は、以下で「農薬製剤」と呼ばれる。
【００９５】
本発明は、有害生物、その生息地、繁殖地、その居場所又はそのような有害生物に対して保護すべき植物、土壌又は植物繁殖材料を、有効量の本発明の共結晶で、又は本発明の共結晶を含む農業用製剤で処理する、有害生物を防除する方法を含む。
【００９６】
本発明は、植物、植物が成長している又は成長すると予想される居場所又はそれから植物が成長する植物繁殖材料を、有効量の本発明の共結晶で、又は本発明の共結晶を含む農業用製剤で処理する、植物の健康を改善する方法をさらに含む。
【００９７】
本発明は、有効量の本発明の共結晶又は本発明の共結晶を含む農業用製剤を含む、即ち、それらで被覆され且つ/又はそれらを含有する植物の繁殖産物、特に種子にも関する。
【００９８】
植物繁殖材料(好ましくは種子)は、植物繁殖材料(好ましくは種子)100kg当たり0.01g〜10kgの量の本発明の混合物を含む。
【００９９】
本発明の方法が、有害生物、その生息地、繁殖場所、その居場所又は保護すべき植物若しくは土壌、或いは植物、植物が成長している又は成長すると予想される居場所を、有効量のそれぞれの共結晶で、又はそれぞれの複合体を含む農業用製剤で処理する、植物病原性有害生物を駆除する、又は植物の健康を向上させる方法として定義される場合、共結晶の量は、所望の効果の種類に応じて、1ヘクタール当たり0.001〜2kg、好ましくは1ヘクタール当たり0.005〜2kg、より好ましくは1ヘクタール当たり0.05〜0.9kg、特に1ヘクタール当たり0.1〜0.75kgである。
【０１００】
「有害生物」という用語は、以下の目からの有害動物を意味する：
鱗翅目(Lepidoptera)に由来する昆虫、例えば、アグロティス・イプシロン(Agrotis ypsilon)、アグロティス・セゲタム(Agrotis segetum)、アラバマ・アルギラセア(Alabama argillacea)、アンチカルシア・ゲマタリス(Anticarsia gemmatalis)、アルギレスチア・コンジュゲラ(Argyresthia conjugella)、オートグラファ・ガンマ(Autographa gamma)、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、カコエキア・ムリナナ(Cacoecia murinana)、カプア・レチキュラナ(Capua reticulana)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、コリストネウラ・フミフェラナ(Choristoneura fumiferana)、コリストネウラ・オシデンタリス(Choristoneura occidentalis)、キルフィス・ウニパンクタ(Cirphis unipuncta)、シディア・ポモネラ(Cydia pomonella)、デンドロリマス・ピニ(Dendrolimus pini)、ジアファニア・ニチダリス(Diaphania nitidalis)、ジアトラエア・グランジオセラ(Diatraea grandiosella)、エアリアス・インスラナ(Earias insulana)、エラスモパルパス・リグノセラス(Elasmopalpus lignosellus)、エウポエキリア・アンビゲラ(Eupoecilia ambiguella)、エベトリア・ボーリアナ(Evetria bouliana)、フェルチア・サブテラネア(Feltia subterranea)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、グラホリタ・フネブラナ(Grapholitha funebrana)、グラホリタ・モレスタ(Grapholitha molesta)、ヘリオチス・アルミゲラ(Heliothis armigera)、ヘリオチス・ビレセンス(Heliothis virescens)、ヘリオチス・ゼア(Heliothis zea)、ヘルラ・ウンダリス(Hellula undalis)、ヒベルニア・デフォリアリア(Hibernia defoliaria)、ヒファントリア・クネア(Hyphantria cunea)、ヒポノメウタ・マリネルス(Hyponomeuta malinellus)、ケイフェリア・リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)、ラムジナ・フィスセラリア(Lambdina fiscellaria)、ラフィグマ・エキシグア(Laphygma exigua)、ロイコプテラ・コフェーラ(Leucoptera coffeella)、ロイコプテラ・シテラ(Leucoptera scitella)、リトコレティス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ロベシア・ボトラナ(Lobesia botrana)、ロキソステジ・スティクティカリス(Loxostege sticticalis)、リマントリア・ジスパー(Lymantria dispar)、リマントリア・モナカ(Lymantria monacha)、リオネチア・クレルケラ(Lyonetia clerkella)、マラコソマ・ニューストリア(Malacosoma neustria)、マメストラ・ブラシカエ(Mamestra brassicae)、オルギア・シュードツガタ(Orgyia pseudotsugata)、オストリニア・ヌビラリス(Ostrinia nubilalis)、パノリス・フラメア(Panolis flammea)、ペクチノフォラ・ゴシピエラ(Pectinophora gossypiella)、ペリドロマ・サウキア(Peridroma saucia)、ファレラ・ブセファラ(Phalera bucephala)、フトリマエア・オペルクレラ(Phthorimaea operculella)、フィロクニスティス・キトレラ(Phyllocnistis citrella)、ピエリス・ブラシカエ(Pieris brassicae)、プラチペナ・スカブラ(Plathypena scabra)、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、シュードプルシア・インクルデンス(Pseudoplusia includens)、リアキオニア・フルストラナ(Rhyacionia frustrana)、スクロビパルプラ・アブソルタ(Scrobipalpula absoluta)、シトトラガ・セレアレラ(Sitotroga cerealella)、スパルガノティス・ピレリアナ(Sparganothis pilleriana)、スポドプテラ・フルギペルダ(Spodoptera frugiperda)、スポドプテラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)、スポドプテラ・リツラ(Spodoptera litura)、タウマトポエア・ピチオカンパ(Thaumatopoea pityocampa)、トルトリックス・ビリダナ(Tortrix viridana)、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)及びゼイラフェラ・カナデンシス(Zeiraphera canadensis)、
甲虫(甲虫目(Coleoptera))、例えば、アグリルス・シヌアツス(Agrilus sinuatus)、アグリオテス・リネアツス(Agriotes lineatus)、アグリオテス・オブスクルス(Agriotes obscurus)、アンヒマルス・ソルスチチアリス(Amphimallus solstitialis)、アニサンドルス・ジスパル(Anisandrus dispar)、アントノムス・グランジス(Anthonomus grandis)、アントノムス・ポモルム(Anthonomus pomorum)、アフトナ・エウフォリダエ(Aphthona euphoridae)、アトウス・ハエモロイダリス(Athous haemorrhoidalis)、アトマリア・リネアリス(Atomaria linearis)、ブラストファグス・ピニペルダ(Blastophagus piniperda)、ブリトファガ・ウンダータ(Blitophaga undata)、ブルクス・ルフィマヌス(Bruchus rufimanus)、ブルクス・ピソルム(Bruchus pisorum)、ブルクス・レンチス(Bruchus lentis)、ビクチスクス・ベツラエ(Byctiscus betulae)、カシダ・ネブロサ(Cassida nebulosa)、セロトマ・トリフルカタ(Cerotoma trifurcata)、セトニア・アウラータ(Cetonia aurata)、ソートリンクス・アシミリス(Ceuthorrhynchus assimilis)、ソートリンクス・ナピ(Ceuthorrhynchus napi)、カエトクネマ・チビアリス(Chaetocnema tibialis)、コノデルス・ベスペルチヌス(Conoderus vespertinus)、クリオセリス・アスパラギ(Crioceris asparagi)、クテニセラ属の種(Ctenicera spp.)、ジアブロチカ・ロンギコルニス(Diabrotica longicornis)、ジアブロチカ・セミプンクタタ(Diabrotica semipunctata)、ジアブロチカ・12-プンクタタ(Diabrotica 12-punctata)、ジアブロティカ・スペキオサ(Diabrotica speciosa)、ジアブロチカ・ビルギフェラ(Diabrotica virgifera)、エピラクナ・バリベスチス(Epilachna varivestis)、エピトリックス・ヒルチペニス(Epitrix hirtipennis)、エウチノボトルス・ブラシリエンシス(Eutinobothrus brasiliensis)、ヒロビウス・アビエチス(Hylobius abietis)、ヒペラ・ブルネイペニス(Hypera brunneipennis)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、イプス・チポグラフス(Ips typographus)、レマ・ビリネアタ(Lema bilineata)、レマ・メラノプス(Lema melanopus)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リモニウス・カリフォルニクス(Limonius californicus)、リソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、メラノツス・コムニス(Melanotus communis)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、メロロンタ・ヒポカスタニ(Melolontha hippocastani)、メロロンタ・メロロンタ(Melolontha melolontha)、オウレマ・オリザエ(Oulema oryzae)、オチオリンクス・スルカツス(Otiorrhynchus sulcatus)、オチオリンクス・オバツス(Otiorrhynchus ovatus)、ファエドン・コクレアリアエ(Phaedon cochleariae)、フィロビウス・ピリ(Phyllobius pyri)、フィロトレタ・クリソセファラ(Phyllotreta chrysocephala)、フィロファガ属の種(Phyllophaga spp.)、フィロペルタ・ホルチコラ(Phyllopertha horticola)、フィロトレタ・ネモルム(Phyllotreta nemorum)、フィロトレタ・ストリオラタ(Phyllotreta striolata)、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica)、シトナ・リネアツス(Sitona lineatus)及びシトフィルス・グラナリア(Sitophilus granaria)、
ハエ、蚊(双翅目(Diptera))、例えば、アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti)、アエデス・アルボピクツス(Aedes albopictus)、アエデス・ベキサンス(Aedes vexans)、アナストレファ・ルデンス(Anastrepha ludens)、アノフェレス・マクリペニス(Anopheles maculipennis)、アノフェレス・クルキアンス(Anopheles crucians)、アノフェレス・アルビマヌス(Anopheles albimanus)、アノフェレス・ガンビアエ(Anopheles gambiae)、アノフェレス・フレボルニ(Anopheles freeborni)、アノフェレス・ロイコスフィルス(Anopheles leucosphyrus)、アノフェレス・ミニムス(Anopheles minimus)、アノフェレス・クァドリマクラツス(Anopheles quadrimaculatus)、カリフォラ・ビキナ(Calliphora vicina)、セラチチス・カピタタ(Ceratitis capitata)、クリソミア・ベジアナ(Chrysomya bezziana)、クリソミア・ホミニボラックス(Chrysomya hominivorax)、クリソミア・マセラリア(Chrysomya macellaria)、クリソプス・ジスカリス(Chrysops discalis)、クリソプス・シラセア(Chrysops silacea)、クリソプス・アトランチクス(Chrysops atlanticus)、コクリオミア・ホミニボラックス(Cochliomyia hominivorax)、コンタリニア・ソルギコラ(Contarinia sorghicola)、コルジロビア・アントロポファガ(Cordylobia anthropophaga)、クリコイデス・フレンス(Culicoides furens)、クレックス・ピピエンス(Culex pipiens)、クレックス・ニグリパルパス(Culex nigripalpus)、クレックス・クインクエファシアツス(Culex quinquefasciatus)、クレックス・タルサリス(Culex tarsalis)、クリセタ・イノルナタ(Culiseta inornata)、クリセタ・メラヌラ(Culiseta melanura)、ダクス・ククルビタエ(Dacus cucurbitae)、ダクス・オレアエ(Dacus oleae)、ダシネウラ・ブラシカエ(Dasineura brassicae)、デリア・アンチクエ(Delia antique)、デリア・コアルクタタ(Delia coarctata)、デリア・プラツラ(Delia platura)、デリア・ラジクム(Delia radicum)、デルマトビア・ホミニス(Dermatobia hominis)、ファニア・カニクラリス(Fannia canicularis)、ゲオミザ・トリプンクタタ(Geomyza Tripunctata)、ガステロフィルス・インテスチナリス(Gasterophilus intestinalis)、グロシナ・モルシタンス(Glossina morsitans)、グロシナ・パルパリス(Glossina palpalis)、グロシナ・フシペス(Glossina fuscipes)、グロシナ・タキノイデス(Glossina tachinoides)、ハエマトビア・イリタンス(Haematobia irritans)、ハプロジプロシス・エクエストリス(Haplodiplosis equestris)、ヒッペラテス属の種(Hippelates spp.)、ヒレミア・プラツラ(Hylemyia platura)、ヒポデルマ・リネアタ(Hypoderma lineata)、レプトコノプス・トレンス(Leptoconops torrens)、リリオミザ・サチバエ(Liriomyza sativae)、リリオミザ・トリフォリイ(Liriomyza trifolii)、ルキリア・カプリナ(Lucilia caprina)、ルキリア・クプリナ(Lucilia cuprina)、ルキリア・セリカタ(Lucilia sericata)、リコリア・ペクトラリス(Lycoria pectoralis)、マンソニア・チチラヌス(Mansonia titillanus)、マイエチオラ・デストルクトル(Mayetiola destructor)、ムスカ・ドメスチカ(Musca domestica)、ムシナ・スタブランス(Muscina stabulans)、オエストルス・オビス(Oestrus ovis)、オポミザ・フロルム(Opomyza florum)、オシネラ・フリット(Oscinella frit)、ペゴミア・ヒソキアミ(Pegomya hysocyami)、フォルビア・アンチクア(Phorbia antiqua)、フォルビア・ブラシカエ(Phorbia brassicae)、フォルビア・コアルクタタ(Phorbia coarctata)、フレボトムス・アルゲンチペス(Phlebotomus argentipes)、プソロフォラ・コルンビアエ(Psorophora columbiae)、プシラ・ロサエ(Psila rosae)、プソロフォラ・ジスコロル(Psorophora discolor)、プロシムリウム・ミクスツム(Prosimulium mixtum)、ラゴレチス・セラシ(Rhagoletis cerasi)、ラゴレチス・ポモネラ(Rhagoletis pomonella)、サルコファガ・ハエモロイダリス(Sarcophaga haemorrhoidalis)、サルコファガ属の種(Sarcophaga spp.)、シムリウム・ビッタツム(Simulium vittatum)、ストモキシス・カルキトランス(Stomoxys calcitrans)、タバヌス・ボビヌス(Tabanus bovinus)、タバヌス・アトラツス(Tabanus atratus)、タバヌス・リネオラ(Tabanus lineola)及びタバナス・シミリス(Tabanus similis)、チプラ・オレラセア(Tipula oleracea)及びチプラ・パルドサ(Tipula paludosa)、
アザミウマ(総翅目(Thysanoptera))、例えば、ジクロモトリプス・コルベッティ(Dichromothrips corbetti)、ジクロモトリプス属の種(Dichromothrips spp.)、フランクリニエラ・フスカ(Frankliniella fusca)、フランクリニエラ・オシデンタリス(Frankliniella occidentalis)、フランクリニエラ・トリチキ(Frankliniella tritici)、シルトリプス・キトリ(Scirtothrips citri)、トリプス・オリザエ(Thrips oryzae)、トリプス・パルミ(Thrips palmi)及びトリプス・タバキ(Thrips tabaci)、
シロアリ(等翅目(Isoptera))、例えば、カロテルメス・フラビコリス(Calotermes flavicollis)、ロイコテルメス・フラビペス(Leucotermes flavipes)、ヘテロテルメス・アウレウス(Heterotermes aureus)、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、レチクリテルメス・ビルギニクス(Reticulitermes virginicus)、レチクリテルメス・ルキフグス(Reticulitermes lucifugus)、テルメス・ナタレンシス(Termes natalensis)及びコプトテルメス・フォルモサヌス(Coptotermes formosanus)、
ゴキブリ(ゴキブリ目(Blattaria-Blattodea))、例えば、ブラテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラテラ・アサヒナエ(Blattella asahinae)、ペリプラネタ・アメリカーナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ジャポニカ(Periplaneta japonica)、ペリプラネタ・ブルネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuligginosa)、ペリプラネタ・アウストララシアエ(Periplaneta australasiae)、及びブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、
半翅類の昆虫(半翅目(Hemiptera))、例えば、アクロステルヌム・ヒラレ(Acrosternum hilare)、ブリサス・ロイコプテルス(Blissus leucopterus)、シルトペルチス・ノタツス(Cyrtopeltis notatus)、ディスデルクス・キングラツス(Dysdercus cingulatus)、ディスデルクス・インテルメジウス(Dysdercus intermedius)、エウリガステル・インテグリセプス(Eurygaster integriceps)、エウシスツス・インピクチベントリス(Euschistus impictiventris)、レプトグロッスス・フィロプス(Leptoglossus phyllopus)、リグス・リネオラリス(Lygus lineolaris)、リグス・プラテンシス(Lygus pratensis)、ネザラ・ビリデュラ(Nezara viridula)、ピエスマ・クアドラタ(Piesma quadrata)、ソルベア・インスラリス(Solubea insularis)、チアンタ・ペルジトル(Thyanta perditor)、アクリトシフォン・オノブリキス(Acrythosiphon onobrychis)、アデルゲス・ラリキス(Adelges laricis)、アフィズラ・ナスツルチ(Aphidula nasturtii)、アフィス・ファバエ(Aphis fabae)、アフィス・フォルベシ(Aphis forbesi)、アフィス・ポミ(Aphis pomi)、アフィス・ゴシピ(Aphis gossypii)、アフィス・グロスラリアエ(Aphis grossulariae)、アフィス・シュネイデリ(Aphis schneideri)、アフィス・スピラエコラ(Aphis spiraecola)、アフィス・サンブキ(Aphis sambuci)、アクリトシフォン・ピスム(Acyrthosiphon pisum)、アウラコルツム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ベミシア・アルゲンチフォリ(Bemisia argentifolii)、ブラチカウズス・カルズイ(Brachycaudus cardui)、ブラチカウズス・ヘリクリシ(Brachycaudus helichrysi)、ブラチカウズス・ペルシカエ(Brachycaudus persicae)、ブラチカウズス・プルニコラ(Brachycaudus prunicola)、ブレビコリネ・ブラシカエ(Brevicoryne brassicae)、カピトフォルス・ホルニ(Capitophorus horni)、セロシファ・ゴシピ(Cerosipha gossypii)、カエトシフォン・フラガエフォリ(Chaetosiphon fragaefolii)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、ドレイフシア・ノルドマニアナエ(Dreyfusia nordmannianae)、ドレイフシア・ピセアエ(Dreyfusia piceae)、ジサフィス・ラジコラ(Dysaphis radicola)、ジサウラコルツム・シュードソラニ(Dysaulacorthum pseudosolani)、ジサフィス・プランタギネア(Dysaphis plantaginea)、ジサフィス・ピリ(Dysaphis pyri)、エンポアスカ・ファバエ(Empoasca fabae)、ヒアロプテルス・プルニ(Hyalopterus pruni)、ヒペロミズス・ラクツカエ(Hyperomyzus lactucae)、マクロシフム・アベナエ(Macrosiphum avenae)、マクロシフム・エウホルビアエ(Macrosiphum euphorbiae)、マクロシフォン・ロサエ(Macrosiphon rosae)、メゴウラ・ビキアエ(Megoura viciae)、メラナフィス・ピラリウス(Melanaphis pyrarius)、メトポロフィウム・ジローズム(Metopolophium dirhodum)、ミズス・ペルシカエ(Myzus persicae)、ミズス・アスカロニクス(Myzus ascalonicus)、ミズス・セラシ(Myzus cerasi)、ミズス・バリアンス(Myzus varians)、ナソノビア・リビス-ニグリ(Nasonovia ribis-nigri)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、ペムフィグス・ブルサリウス(Pemphigus bursarius)、パーキンシエラ・サッカリキダ(Perkinsiella saccharicida)、ホロドン・フミリ(Phorodon humili)、プシラ・マリ(Psylla mali)、プシラ・ピリ(Psylla piri)、ロパロミズス・アスカロニクス(Rhopalomyzus ascalonicus)、ロパロシフム・マイジス(Rhopalosiphum maidis)、ロパロシフム・パジ(Rhopalosiphum padi)、ロパロシフム・インセルツム(Rhopalosiphum insertum)、サッパフィス・マラ(Sappaphis mala)、サッパフィス・マリ(Sappaphis mali)、シザフィス・グラミヌム(Schizaphis graminum)、シゾネウラ・ラヌジノサ(Schizoneura lanuginosa)、��トビオン・アベナエ(Sitobion avenae)、トリアロイロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、トキソプテラ・アウランチアンド(Toxoptera aurantiiand)、ビテウス・ビチフォリイ(Viteus vitifolii)、キメックス・レクツラリウス(Cimex lectularius)、キメックス・ヘミプテルス(Cimex hemipterus)、レデュビウス・セニリス(Reduvius senilis)、トリアトマ属の種(Triatoma spp.)及びアリルス・クリタツス(Arilus critatus)、
アリ、ミツバチ、狩蜂、ハバチ(膜翅目(Hymenoptera))、例えば、アタリア・ロサエ(Athalia rosae)、アッタ・セファロテス(Atta cephalotes)、アッタ・カピグアラ(Atta capiguara)、アッタ・ラエビガタ(Atta laevigata)、アッタ・ロブスタ(Atta robusta)、アッタ・セクスデンス(Atta sexdens)、アッタ・テキサナ(Atta texana)、クレマトガステル属の種(Crematogaster spp.)、ホプロカンパ・ミヌタ(Hoplocampa minuta)、ホプロカンパ・テスツジネア(Hoplocampa testudinea)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、ソレノプシス・ゲミナタ(Solenopsis geminata)、ソレノプシス・インビクタ(Solenopsis invicta)、ソレノプシス・リクテリ(Solenopsis richteri)、ソレノプシス・キシロニ(Solenopsis xyloni)、ポゴノミルメックス・バルバツス(Pogonomyrmex barbatus)、ポゴノミルレックス・カリフォルニクス(Pogonomyrmex californicus)、フェイドレ・メガセファラ(Pheidole megacephala)、ダシムチラ・オシデンタリス(Dasymutilla occidentalis)、ボンブス属の種(Bombus spp.)、ベスプラ・スクアモサ(Vespula squamosa)、パラベスプラ・ブルガリス(Paravespula vulgaris)、パラベスプラ・ペンシルバニカ(Paravespula pennsylvanica)、パラベスプラ・ゲルマニカ(Paravespula germanica)、ドリコベスプラ・マクラタ(Dolichovespula maculata)、ベスパ・クラブロ(Vespa crabro)、ポリステス・ルビギノサ(Polistes rubiginosa)、カンポノツス・フロリダヌス(Camponotus floridanus)及びリネピテマ・フミレ(Linepithema humile)、
コオロギ、バッタ、イナゴ(直翅目(Orthoptera))、例えば、アケタ・ドメスティカ(Acheta domestica)、グリロタルパ・グリロタルパ(Gryllotalpa gryllotalpa)、ロクスタ・ミグラトリア(Locusta migratoria)、メラノプラス・ビビタツス(Melanoplus bivittatus)、メラノプラス・フムルールブラム(Melanoplus femurrubrum)、メラノプラス・メキシカヌス(Melanoplus mexicanus)、メラノプラス・サングイニペス(Melanoplus sanguinipes)、メラノプラス・スプレツス(Melanoplus spretus)、ノマダクリス・セプテムファシアタ(Nomadacris septemfasciata)、シストセルカ・アメリカナ(Schistocerca americana)、シストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria)、ドキオスタウルス・マロカヌス(Dociostaurus maroccanus)、タキキネス・アシナモルス(Tachycines asynamorus)、オエダレウス・セネガレンシス(Oedaleus senegalensis)、ゾノゼルス・バリエガツス(Zonozerus variegatus)、ヒエログリフス・ダガネンシス(Hieroglyphus daganensis)、クラウサリア・アングリフェラ(Kraussaria angulifera)、カリプタムス・イタリクス(Calliptamus italicus)、コルトイセテス・テルミニフェラ(Chortoicetes terminifera)、及びロクスタナ・パルダリナ(Locustana pardalina)、
クモ形類動物などのクモ類(コナダニ)、例えば、ヒメダニ科(Argasidae)、マダニ科(Ixodidae)及びヒゼンダニ科(Sarcoptidae)、例えば、アンブリオマ・アメリカヌム(Amblyomma americanum)、アンブリオマ・バリエガツム(Amblyomma variegatum)、アンブリオマ・マクラツム(Ambryomma maculatum)、アルガス・ペルシクス(Argas persicus)、ボーフィルス・アヌラツス(Boophilus annulatus)、ボーフィルス・デコロラツス(Boophilus decoloratus)、ボーフィルス・ミクロプルス(Boophilus microplus)、デルマセントル・シルバルム(Dermacentor silvarum)、デルマセントル・アンデルソニ(Dermacentor andersoni)、デルマセントル・バリアビリス(Dermacentor variabilis)、ヒアローマ・トルンカツム(Hyalomma truncatum)、イクソデス・リキヌス(Ixodes ricinus)、イクソデス・ルビクンズス(Ixodes rubicundus)、イクソデス・スカプラリス(Ixodes scapularis)、イクソデス・ホロシクルス(Ixodes holocyclus)、イクソデス・パキフィクス(Ixodes pacificus)、オルニトドルス・モウバタ(Ornithodorus moubata)、オルニトドルス・ヘルムシ(Ornithodorus hermsi)、オルニトドルス・ツリカタ(Ornithodorus turicata)、オルニトニスス・バコチ(Ornithonyssus bacoti)、オトビウス・メグニニ(Otobius megnini)、デルマニススス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、プソロプテス・オビス(Psoroptes ovis)、リピセファルス・サングイネウス(Rhipicephalus sanguineus)、リピセファルス・アペンジクラツス(Rhipicephalus appendiculatus)、リピセファルス・エベルトシ(Rhipicephalus evertsi)、サルコプテス・スカビエイ(Sarcoptes scabiei)、並びにフシダニ属の種(Eriophyidae)、例えば、アクルス・シレクテンダリ(Aculus schlechtendali)、フィロコプトラタ・オレイボラ(Phyllocoptrata oleivora)、及びエリオフィエス・シェルドニ(Eriophyes sheldoni);タルソネミダエ属の種(Tarsonemidae spp.)、例えば、フィトネムス・パリズス(Phytonemus pallidus)及びポリファゴタルソネムス・ラツス(Polyphagotarsonemus latus);ヒメハダニ属の種(Tenuipalpidae spp.)、例えば、ブレビパルプス・フォエニキス(Brevipalpus phoenicis);ハダニ属の種(Tetranychidae spp.)、例えば、テトラニクス・キンナバリヌス(Tetranychus cinnabarinus)、テトラニクス・カンザワイ(Tetranychus kanzawai)、テトラニクス・パキフィクス(Tetranychus pacificus)、テトラニクス・テラリウス(Tetranychus telarius)及びテトラニクス・ウルティカエ(Tetranychus urticae)、パノニクス・ウルミ(Panonychus ulmi)、パノニクス・キトリ(Panonychus citri)、及びオリゴニクス・プラテンシス(Oligonychus pratensis);真正クモ目(Araneida)、例えば、ラトロデクツス・マクタンス(Latrodectus mactans)、ロクソセレス・レクルサ(Loxosceles reclusa)、
ノミ(ノミ目(Siphonaptera))、例えば、クテノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)、クテノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、キセノプシラ・ケオピス(Xenopsylla cheopis)、プレックス・イリタンス(Pulex irritans)、ツンガ・ペネトランス(Tunga penetrans)、及びノソプシルス・ファシアツス(Nosopsyllus fasciatus)、
セイヨウシミ、マダラシミ(シミ目(Thysanura))、例えば、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)及びテルモビア・ドメスチカ(Thermobia domestica)、
ムカデ(ムカデ綱(Chilopoda))、例えば、スクチゲラ・コレオプトラタ(Scutigera coleoptrata)、
ヤスデ(ヤスデ網(Diplopoda))、例えば、ナルセウス属の種(Narceus spp.)、
ハサミムシ(革翅目(Dermaptera))、例えば、フォルフィクラ・アウリクラリア(forficu
la auricularia)、
シラミ(フチラプテラ(Phthiraptera))、例えば、ペジクルス・フマヌス・カピチス(Pediculus humanus capitis)、ペジクルス・フマヌス・コルポリス(Pediculus humanus corporis)、プチルス・プビス(Pthirus pubis)、ハエマトピヌス・エウリステルヌス(Haematopinus eurysternus)、ハエマトピヌス・スイス(Haematopinus suis)、リノグナツス・ビツリ(Linognathus vituli)、ボビコラ・ボビス(Bovicola bovis)、メノポン・ガリナエ(Menopon gallinae)、メナカンツス・ストラミネウス(Menacanthus stramineus)及びソレノポテス・カピラツス(Solenopotes capillatus)、
植物寄生線虫、例えば根こぶ線虫、メロイドギュネ・アレナリア(Meloidogyne arenaria)、メロイドギュネ・キトウォオディ(Meloidogyne chitwoodi)、メロイドギュネ・エクシグア(Meloidogyne exigua)、メロイドギュネ・ハルパ(Meloidogyne hapla)、メロイドギュネ・インコグニタ(Meloidogyne incognita)、メロイドギュネ・ヤウァニカ(Meloidogyne javanica)及び他のメロイドギュネ属の種(Meloidogyne species);シスト線虫、グロボデラ・ロストキエンシス(Globodera rostochiensis)、グロボデラ・パッリダ(Globodera pallida)、グロボデラ・タバクム(Globodera tabacum)及び他のグロボデラ属の種(Globodera species)、ヘテロデラ・アウェナエ(Heterodera avenae)、ヘテロデラ・グリュキネス(Heterodera glycines)、ヘテロデラ・スカクティイ(Heterodera schachtii)、ヘテロデラ・トリフォリイ(Heterodera trifolii)、及び他のヘテロデラ属の種(Heterodera species);種こぶ線虫、アングイナ・フネスタ(Anguina funesta)、アングイナ・トリティキ(Anguina tritici)及び他のアングイナ属の種(Anguina species);茎及び葉の線虫、アペレンコイデス・ベッセイ(Aphelenchoides besseyi)、アペレンコイデス・フラガリアエ(Aphelenchoides fragariae)、アペレンコイデス・リトゼマボシ(Aphelenchoides ritzemabosi)及び他のアペレンコイデス属の種(Aphelenchoides species);刺す線虫、ベロノライムス・ロンギカウダトゥス(Belonolaimus longicaudatus)及び他のベロノライムス属の種(Belonolaimus species);松線虫、ブルサペレンクス・クシュロピルス(Bursaphelenchus xylophilus)及び他のブルサペレンクス属の種(Bursaphelenchus species);輪状線虫、クリコネマ属の種(Criconema species)、クリコネメッラ属の種(Criconemella species)、クリコネモイデス属の種(Criconemoides species)、及びメソクリコネマ属の種(Mesocriconema species);茎及び球根の線虫、ディチュレンクス・デストルクトル(Ditylenchus destructor)、ディチュレンクス・ディプサキ(Ditylenchus dipsaci)、ディチュレンクス・ミュケリオパグス(Ditylenchus myceliophagus)及び他のディチュレンクス属の種(Ditylenchus species);オール(awl)線虫、ドリコドルス属の種(Dolichodorus species);螺旋状線虫、ヘリコチュレンクス・ディヒュステラ(Helicotylenchus dihystera)、ヘリコチュレンクス・ムルティキンクトゥス(Helicotylenchus multicinctus)及び他のヘリコチュレンクス属の種(Helicotylenchus species)、ロチュレンクス・ロブストゥス(Rotylenchus robustus)及び他のロチュレンクス属の種(Rotylenchus species);鞘型線虫、ヘミキュクリオポラ属の種(Hemicycliophora species)及びヘミクリコネモイデス属の種(Hemicriconemoides species);ヒルスマンニエッラ属の種(Hirshmanniella species);ランス(lance)線虫、ホプロライムス・コルムブス(Hoplolaimus columbus)、ホプロライムス・ガレアトゥス(Hoplolaimus galeatus)及び他のホプロライムス属の種(Hoplolaimus species);疑似根こぶ線虫、ナコッブス・アベッランス(Nacobbus aberrans)及び他のナコッブス属の種(Nacobbus species);針状線虫、ロンギドルス・エロンガテス(Longidorus elongates)及び他のロンギドルス属の種(Longidorus species);ピン状(pin)線虫、パラチュレンクス属の種(Paratylenchus species);病変(lesion)線虫、プラチュレンクス・ブラキュウルス(Pratylenchus brachyurus)、プラチュレンクス・コッフェアエ(Pratylenchus coffeae)、プラチュレンクス・クルウィタトゥス(Pratylenchus curvitatus)、プラチュレンクス・ゴオデイ(Pratylenchus goodeyi)、プラチュレンクス・ネグレクトゥス(Pratylencus neglectus)、プラチュレンクス・ペネトランス(Pratylenchus penetrans)、プラチュレ���クス・スクリブネリ(Pratylenchus scribneri)、プラチュレンクス・ウルヌス(Pratylenchus vulnus)、プラチュレンクス・ゼアエ(Pratylenchus zeae)及び他のプラチュレンクス属の種(Pratylenchus species);ラディナペレンクス・ココピルス(Radinaphelenchus cocophilus)及び他のラディナペレンクス属の種(Radinaphelenchus species);穿孔線虫、ラドポルス・シミリス(Radopholus similis)及び他のラドポルス属の種(Radopholus species);腎形線虫、ロチュレンクルス・レニフォルミス(Rotylenchulus reniformis)及び他のロチュレンクルス属の種(Rotylenchulus species);スクテッロネマ属の種(Scutellonema species);太根(stubby root)線虫、トリコドルス・プリミティウス(Trichodorus primitives)及び他のトリコドルス属の種(Trichodorus species);パラトリコドルス・ミノル(Paratrichodorus minor)及び他のパラトリコドルス属の種(Paratrichodorus species);萎縮(stunt)線虫、チュレンコリュンクス・クラュトニ(Tylenchorhynchus claytoni)、チュレンコリュンクス・デュビウス(Tylenchorhynchus dubius)及び他のチュレンコリュンクス属の種(Tylenchorhynchus species)及びメルリニウス属の種(Merlinius species);かんきつ類線虫、チュレンクルス・セミペネトランス(Tylenchulus semipenetrans)及び他のチュレンクルス属の種(Tylenchulus species);ダガー(dagger)線虫、クシピネマ・アメリカヌム(Xiphinema americanum)、クシピネマ・インデクス(Xiphinema index)、クシピネマ・ディウェルシカウダトゥム(Xiphinema diversicaudatum)及び他のクシピネマ属の種(Xiphinema species);及び他の植物寄生線虫種。
【０１０１】
本発明は、本発明の共結晶又は有効量の本発明の共結晶の農薬製剤を、植物、植物の部分、植物繁殖材料又は植物が成長している居場所に施用するステップを含む、植物の健康を改善する方法をさらに含む。
【０１０２】
本発明において、共結晶の量は、所望の効果の種類に応じて、1ヘクタール当たり0.001〜2kg、好ましくは1ヘクタール当たり0.005〜2kg、より好ましくは1ヘクタール当たり0.05〜0.9kg、特に1ヘクタール当たり0.1〜0.75kgである。
【０１０３】
「植物の健康」という用語は、収量(例えば、増加したバイオマス及び/又は有用成分の増加した含有量)、植物の活力(例えば、改善された植物成長及び/又はより緑色の濃い葉(「緑化効果」))、品質(例えば、特定成分の改善された含有量又は組成)並びに非生物及び/又は生物ストレスに対する耐性などの単独又は互いに組み合わせたいくつかの指標によって決定される植物及び/又はその産物の状態を意味するものと理解されるべきである。植物の健康状態のための上記で特定された指標は、相互に依存し合うか、相互の結果として生ずる場合がある。
【０１０４】
一般的に、「植物」という用語には、品種改良、突然変異生成又は遺伝子工学(遺伝子導入植物及び非遺伝子導入植物)によって改変された植物も含まれる。遺伝子組換え植物は、それが、自然環境下の交雑品種改良、突然変異又は自然組換えによって容易に得ることができない方法で、遺伝物質が、組換えDNA技術の使用によって改変された植物である。
【０１０５】
本発明の共結晶で処理し得る植物及び同様に前記植物の繁殖材料には、全ての改変された非遺伝子導入植物又は遺伝子導入植物、例えば、遺伝子工学を含めた品種改良方法によって除草剤若しくは殺菌剤若しくは殺虫剤の作用に耐性がある作物、又は既存の植物と比べて改変された特性を有し、例えば、伝統的な品種改良方法及び/若しくは突然変異の生成、若しくは組換え手法によって生成され得る植物が含まれる。
【０１０６】
例えば、本発明の共結晶は、品種改良、突然変異生成又は限定されないが、市販されているか開発途上の農業用バイオテクノロジー製品を含む遺伝子工学によって改変された植物に対しても、上述の処理の方法に従って施用することができる(http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.aspを参照されたい)。遺伝子組換え植物は、遺伝物質が、自然環境下では、交雑品種改良、突然変異又は自然組換えによって容易に得ることができない程度に改変された植物である。一般的に、1種以上の遺伝子が、植物の特定の性質を改善するために、遺伝子組換え植物の遺伝物質に組み込まれている。このような遺伝子組換えには、それだけには限らないが、例えば、糖鎖形成又はプレニル化部分、アセチル化部分若しくはファルネシル化部分若しくはPEG部分などのポリマー添加による、タンパク質(複数可)、オリゴ-又はポリペプチドの標的翻訳後修飾も含まれる。
【０１０７】
例えば、品種改良、突然変異生成又は遺伝子工学によって、改変された植物は、特定のクラスの除草剤の施用に対して耐性をもたされている。除草剤に対する耐性は、除草剤に対して耐性がある標的酵素の発現によって除草剤の作用場所に非感受性を生じること;除草剤を不活性化する酵素の発現による除草剤の急速な代謝(抱合又は分解);又は除草剤の乏しい吸収及び移行によって得ることができる。例は、野生タイプの酵素に比べて除草剤に耐性がある酵素の発現、例えば、グリホセートに耐性がある5-エノールピルビルシキメート-3-ホスフェートシンターゼ(EPSPS)の発現(例えば、Heckら、Crop Sci. 45巻、2005年、329-339頁;Funkeら、PNAS 103巻、2006年、13010-13015頁;米国特許第5,188,642号、米国特許第4,940,835号、米国特許第5,633,435号、米国特許第5,804,425号、米国特許第5,627,061号を参照されたい)、グルホシネート及びビアラホスに耐性があるグルタミン合成酵素の発現(例えば、米国特許第5,646,024号、米国特許第5,561,236号を参照されたい)並びにジカンバ分解酵素をコードするDNA構築物(一般参照のために米国特許出願第2009/0,105,077号、例えば、インゲンマメ、トウモロコシにおけるジカンバ耐性についての米国特許第7,105,724号(トウモロコシについて、国際公開第2008051633号も参照されたい)、綿(綿について、米国特許第5,670,454号も参照されたい)、エンドウマメ、ジャガイモ、モロコシ、ダイズ(ダイズについて、米国特許第5,670,454号も参照されたい)、ヒマワリ、タバコ、トマト(トマトについて、米国特許第5,670,454号も参照されたい)である。
【０１０８】
さらに、これは、同様に、イミダゾリノン除草剤の施用に耐性がある植物(アブラナ(Tanら、Pest Manag. Sci 61巻、246-257頁(2005年));トウモロコシ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号、Tanら、Pest Manag. Sci 61巻、246-257頁(2005年));イネ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号、S653N(例えば、米国特許出願第2003/0,217,381号を参照されたい)、S654K(例えば、米国特許第2003/0,217,381号を参照されたい)、A122T(例えば、国際公開第04/106529号を参照されたい)S653(At)N、S654(At)K、A122(At)T及び国際公開第0027182号、国際公開第05/20673号及び国際公開第0185970号又は米国特許第5,545,822号、米国特許第5,736,629号、米国特許第5,773,703号、米国特許第5,773,704号、米国特許第5,952,553号、米国特許第6,274,796号に記載された他の耐性米植物);アワ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号);オオムギ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号);コムギ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号、米国特許第6,222,100号、国際公開第04/106529号、国際公開第04/16073号、国際公開第03/14357号、国際公開第03/13225号及び国際公開第03/14356号);モロコシ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号);エンバク(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号);ライムギ(米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第5,331,107号、米国特許第5,718,079号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号);サトウビート(国際公開第9802526号/国際公開第9802527号);レンズマメ(米国特許第2004/0,187,178号);ヒマワリ(Tanら、Pest Manag. Sci 61巻、246-257頁(2005年)))を含む。遺伝子構築物は、例えば、グリホセートに耐性があるアグロバクテリウム株CP4 EPSPS;グルホシネートに耐性があるストレプトミュケス(Streptomyces)細菌;HDDPをコードするキメラ遺伝子配列を有するシロイヌナズナ(Arabidopsis)、ダウクス・カロッテ(Daucus carotte)、プセウドモナス属の種(Pseudomonas sp.)又はトウモロコシ(Zea mais)(例えば、国際公開第1996/38567号、国際公開第2004/55191号を参照されたい);プロトックス阻害剤に耐性があるシロイヌナズナ(Arabidopsis thaliana)(例えば、米国特許出願公開第2002/0,073,443号を参照されたい)などの前記除草剤に耐性がある微生物又は植物から得ることができる。
【０１０９】
除草剤に対する耐性を有する市販の植物の例は、グリホセートに対する耐性を有するトウモロコシ品種「Roundup Ready Corn」、「Roundup Ready 2」(Monsanto)、「Agrisure GT」、「Agrisure GT/CB/LL」、「Agrisure GT/RW」、「Agrisure 3000GT」(Syngenta)、「YieldGard VT Rootworm/RR2」及び「YieldGard VT Triple」(Monsanto);グルホシネートに対する耐性を有するトウモロコシ品種「Liberty Link」(Bayer)、「Herculex I」、「Herculex RW」、「Herculex Xtra」(Dow、Pioneer)、「Agrisure GT/CB/LL」及び「Agrisure CB/LL/RW」(Syngenta);グリホセートに対する耐性を有するダイズ品種「Roundup Ready Soybean」(Monsanto)及び「Optimum GAT」(DuPont、Pioneer);グリホセートに対する耐性を有するワタ品種「Roundup Ready Cotton」及び「Roundup Ready Flex」(Monsanto);グルホシネートに対する耐性を有するワタ品種「FiberMax Liberty Link」(Bayer);ブロモキシニルに対する耐性を有するワタ品種「BXN」(Calgene);ブロモキシニル耐性を有するアブラナ品種「Navigator」及び「Compass」(Rhone-Poulenc);グリホセート耐性を有するアブラナ品種「Roundup Ready Canola」(Monsanto);グルホシネート耐性を有するアブラナ品種「InVigor」(Bayer);グルホシネート耐性を有するイネ品種「Liberty Link Rice」(Bayer)及びグリホセート耐性を有するアルファルファ品種「Roundup Ready Alfalfa」である。さらなる除草剤で改変された植物、例えば、グリホセートに対して耐性を有するアルファルファ、リンゴ、ユーカリ、アマ、ブドウ、レンズマメ、アブラナ、エンドウマメ、ジャガイモ、米、サトウビート、ヒマワリ、タバコ、トマト、芝草及びコムギ(例えば、米国特許第5,188,642号、米国特許第4,940,835号、米国特許第5,633,435号、米国特許第5,804,425号、米国特許第5,627,061号を参照されたい);ジカンバに対する耐性を有するインゲンマメ、ダイズ、ワタ、エンドウマメ、ジャガイモ、ヒマワリ、トマト、タバコ、トウモロコシ、モロコシ及びサトウキビ(例えば米国特許出願第2009/0,105,077号、米国特許第7,105,724号及び米国特許第5,670,454号を参照されたい);2,4-Dに対する耐性を有するコショウ、リンゴ、トマト、ヒルゼ(hirse)、ヒマワリ、タバコ、ジャガイモ、トウモロコシ、キュウリ、コムギ、ダイズ及びモロコシ(例えば、米国特許第6,153,401号、米国特許第6,100,446号、国際公開第2005107437号、米国特許第5,608,147号及び米国特許第5,670,454号を参照されたい);グルホシネートに対する耐性を有するサトウダイコン、ジャガイモ、トマト及びタバコ(例えば、米国特許第5,646,024号、米国特許第5,561,236号を参照されたい);アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害除草剤、例えば、トリアゾロピリミジンスルホンアミド、成長抑制剤及びイミダゾリノンに対する耐性を有するアブラナ、オオムギ、ワタ、ジュンシア(juncea)、レタス、レンズマメ、メロン、アワ、エンバク、アブラナ、ジャガイモ、イネ、ライムギ、モロコシ、ダイズ、サトウダイコン、ヒマワリ、タバコ、トマト及びコムギ(例えば、米国特許第5,013,659号、国際公開第2006060634号、米国特許第4,761,373号、米国特許第5,304,732号、米国特許第6,211,438号、米国特許第6,211,439号及び米国特許第6,222,100号を参照されたい);HPPD阻害除草剤に対する耐性を有する禾穀類、サトウキビ、イネ、トウモロコシ、タバコ、ダイズ、ワタ、アブラナ、サトウダイコン及びジャガイモ(例えば、国際公開第2004/055191号、国際公開第199638567号、国際公開第1997049816号及び米国特許第6,791,014号を参照された���);プロトポルフィリノーゲン酸化酵素(PPO)阻害除草剤に対する耐性を有するコムギ、ダイズ、ワタ、サトウダイコン、セイヨウアブラナ、イネ、トウモロコシ、モロコシ及びサトウキビ(例えば、米国特許出願第2002/0,073,443号、米国特許出願第2008/0,052,798号、Pest Management Science、61巻、2005年、277-285頁を参照されたい)は、一般的に知られている。このような除草剤耐性植物を生成する方法は、一般的に当業者に知られており、例えば、上述の刊行物に記載されている。
【０１１０】
除草剤に対する耐性を有する市販の改変された植物のさらなる例は、イミダゾリノン除草剤に対する耐性を有する「CLEARFIELD Corn」、「CLEARFIELD Canola」、「CLEARFIELD Rice」、「CLEARFIELD Lentils」、「CLEARFIELD Sunlowers」(BASF)である。
【０１１１】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、1種以上の殺虫剤タンパク質、特に細菌属バキッルス(Bacillus)から、特にバキッルス・トゥリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)から知られているもの、例えば、δ-エンドトキシン、例えば、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c;植物殺虫タンパク質(VIP)、例えばVIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A;例えば、ポトラブドゥス属の種(Photorhabdus spp.)又はクセノラブドゥス属の種(Xenorhabdus spp.)などの線虫にコロニーをつくる細菌の殺虫タンパク質;動物によって産生される毒素、例えばサソリ毒、蛛毒、スズメバチ毒、又は他の昆虫に特異的な神経毒;菌類によって産生される毒素、例えばストレプトミュケテス(Streptomycetes)毒、植物レクチン、例えばエンドウレクチン又はオオムギレクチン;アグルチニン;プロティナーゼ阻害剤、例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン(patatin)、シスタチン又はパパイン阻害剤;リボソーム不活化タンパク質(RIP)、例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン(luffin)、サポリン又はブリオジン(bryodin);ステロイド代謝酵素、例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤又はHMG-CoA-レダクターゼ;イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウムチャネル又はカルシウムチャネル遮断薬;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモンレセプター(ヘリコキニン(helicokinin)レセプター);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成し得る植物も含まれる。本発明との関連で、これらの殺虫タンパク質又は毒素は、プレトキシン(pre-toxin)、ハイブリッドタンパク質、短縮タンパク質又は他のやり方で改変されたタンパク質として同様に明確に理解されるべきである。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新しい組合せによって特徴付けられる(例えば、国際公開第02/015701号を参照されたい)。このような毒素又はこのような毒素を合成し得る遺伝子組換え植物のさらなる例は、例えば、欧州特許第374753号、国際公開第93/007278号、国際公開第95/34656号、欧州特許第427529号、欧州特許第451878号、国際公開第03/18810号及び国際公開第03/52073号に開示されている。このような遺伝子組換え植物を生成する方法は、当業者に一般的に知られており、例えば、上述の刊行物に記載されている。遺伝子組換え植物に含有されるこれらの殺虫タンパク質は、これらのタンパク質を生成する植物に、節足動物の全ての分類群からの有害生物、特に、甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅目の昆虫(双翅目(Diptera))、及び蛾(鱗翅目(Lepidoptera))及び線虫(線虫綱(Nematoda))に対する耐性を付与する。1種以上の殺虫タンパク質を合成し得る遺伝子組換え植物は、例えば、上述の刊行物に記載されており、これらのいくつかは、市販されており、例えば、YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を生成するトウモロコシ栽培品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒素を生成するトウモロコシ栽培品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を生成するトウモロコシ栽培品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を生成するトウモロコシ栽培品種);NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を生成する綿栽培品種)、Bollgard(登録商���)I(Cry1Ac毒素を生成する綿栽培品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒素を生成する綿栽培品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を生成する綿栽培品種);NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を生成するジャガイモ栽培品種);Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Syngenta Seeds SAS、フランスからのBt11(例えば、Agrisure(登録商標)CB)及びBt176、(Cry1Ab毒素及びPAT酵素を生成するトウモロコシ栽培品種)、Syngenta Seeds SAS、フランスからのMIR604(Cry3A毒素の修正バージョンを生成するトウモロコシ栽培品種、国際公開第03/018810号を参照されたい)、Monsanto Europe S.A.、ベルギーからのMON 863(Cry3Bb1毒素を生成するトウモロコシ栽培品種)、Monsanto Europe S.A.、ベルギーからのIPC 531(Cry1Ac毒素の修正バージョンを生成する綿栽培品種)並びにPioneer Overseas Corporation、ベルギーからの1507(Cry1F毒素及びPAT酵素を生成するトウモロコシ栽培品種)などである。
【０１１２】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、細菌病原体、ウイルス病原体又は菌類病原体に対する、それらの植物の抵抗性(resistance)又は耐性(tolerance)を増加する1種以上のタンパク質を合成し得る植物も含まれる。このようなタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えば、欧州特許第392225号を参照されたい)、植物の病気に耐性のある遺伝子(例えば、メキシコの野生ジャガイモのソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来するピュトプトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する耐性遺伝子を発現するジャガイモ栽培品種)又はT4-リゾチーム(例えば、エルウィニア・アミュルウォラ(Erwinia amylvora)などの細菌に対する増加した耐性を有するこれらのタンパク質を合成し得るジャガイモ栽培品種)である。このような遺伝子組換え植物を生成する方法は、当業者に一般的に知られており、例えば、上述の刊行物に記載されている。
【０１１３】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、生産性(例えば、バイオマス生産、穀粒収量、デンプン含有率、油含有率若しくはタンパク質含有率)、干ばつ、塩分若しくは他の成長を制限する環境要因に対する耐性又はそれらの植物の有害生物及び菌類病原体、細菌病原体若しくはウイルス病原体に対する耐性を増加する1種以上のタンパク質を合成し得る植物も含まれる。
【０１１４】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、変更された量の物質又は特にヒト又は動物の栄養を改善するための新しい物質、例えば、健康を増進する長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を生成する油料作物を含有する植物も含まれる(例えば、Nexera(登録商標)rape、DOW Agro Sciences、カナダ)。
【０１１５】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、変更された量の物質又は特に原材料生産を改善するための新しい物質、例えば、増加した量のアミロペクチンを生成するジャガイモを含有する植物も含まれる(例えば、Amflora(登録商標)potato、BASF SE、ドイツ)。
【０１１６】
以下の図及び実施例は、本発明の説明に役立ち、本発明を制限するものとして理解されるべきではない。
【０１１７】
分析:
X線粉末回折(XRPD):
図1に示されたX線粉末回折は、(25℃における)Cu-Kα放射線を使用する0.0167℃の増分の2θ=3°-35°の範囲における反射配置のPanalytical X'Pert Pro回折計(製造者:Panalytical)を使用して記録した。記録された2θ値は、記載された格子面間隔dを計算するために使用した。ピークの強度(y軸:線形強度カウント)を、2θ角度(2θ度におけるx軸)に対してプロットする。
【０１１８】
形態Iの単結晶X線回折データは、(-173℃における)黒鉛Cu-Kα放射線を使用するBruker AXS CCD Detectorで集めた。構造を直接法を用いて解き、SHELXソフトウェアパッケージによるフーリエ技術を使用することによって精製し拡大した(G. M. Sheldrick、SHELX-97、University of Gottingen、1997)。吸収補正を、SADABSソフトウェアを用いて実施した。
【０１１９】
共結晶の熱分析
DSCを、Mettler Toledo DSC 822eモジュールで実施した。サンプルを、両端が押し合わせられているが通気口の付いたアルミ皿に置いた。サンプルサイズは、いずれの場合にも5〜10mgであった。熱挙動を30〜300℃の範囲で分析した。加熱速度は5℃/分であった。サンプルを、実験中、150ml/分で流れる窒素流れでパージした。
【０１２０】
融点値は、光学顕微鏡と組み合わせたMettler Hot Stageにより確認した。
【０１２１】
以下の実施例及び図は、本発明の説明に役立ち、本発明を制限するものとして理解されるべきではない。
【０１２２】
図１：ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを含む共結晶のXRPDパターンである。
図２：ピリメタニル及びジチインを含む1:1の共結晶を示す図である。この2つの分子は、水素結合N-H…Oにより相互作用する。
図３：ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを含む共結晶のDSCトレースである。
【実施例】
【０１２３】
実施例1
ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを含む共結晶の調製。
調製
83mgのピリメタニル及び117mgの式(I)のジチインテトラカルボキシイミドを、2mLの水又は水及び極性有機溶媒の混合物中に懸濁化する。懸濁液を、赤色粉末が得られるまで撹拌する(ピリメタニルは白色粉末であり、式(I)のジチインテトラカルボキシイミドは青色粉末である)。固体物質を濾過により分離し、25℃で12時間乾燥させる。対応するPXRDパターン及びDSCトレースを、それぞれ、図1及び図3に示す。
【０１２４】
共結晶の等温分析
TG/DTA測定を、Seiko TG/DTA 7200機器で行った。開口アルミ皿を使用し、測定を窒素流れ下で、5から10mgのサンプル重量で行った。揮発性研究のための等温TGAを、100℃で実施し、重量損失を12時間監視した。
【０１２５】
共結晶の水溶解度
溶液中の活性物質の量の測定を、PDA_230nm UV検知器及びSample Managerオートインジェクターを備えたHPLC ACQUITY(Water)システムで実施した。Waters製Enpowerソフトウェアを、クロマトグラムを記録し、クロマトグラフパラメーターを計算するために使用した。勾配溶離(アセトニトリル-0.1% H3PO4)を、C18カラム、50×2.1mm、1.7μm BEHを使用して得た。注入体積を、オートインジェクターで1μLに設定した。分析を、0.4ml/分の流動速度で実施した。UV検知は、245nmにおいて実施した。ピークの同定は、スペクトル及び保持時間の比較によって確認した。全ての分析は、室温において実施した。全ての分析された溶液は、スラリー平衡実験によって調製した。特に、ジチイン、ピリメタニル及び共結晶の水懸濁液(7のpH値を有するKH2PO4/NaOH緩衝液)を、純粋な活性物質の固有溶解プロファイルの最大値に応じて1時間、スラリー化した。60分後、約1.0mlの小サンプルをシリンジで回収し、0.1マイクロメートルのPVDF Millipore濾過ユニットを通して濾過した。固相及び液相の両方を、それぞれ、XRPD及びHPLCによって分析した。
【０１２６】
【表３】
2016516011.tif 000007
【０１２７】
結晶構造の決定
本発明の共結晶の単結晶構造を-173℃で測定した。本発明の結晶複合体の結晶構造は、三斜晶系結晶系を有し、空間群は、P-1である。結晶学的パラメーターを表2に記載する。構造解析は、結晶複合体は、ピリメタニル及び式(I)のジチインテトラカルボキシイミドの1:1の混合物であることを明らかにした。この複合体の結晶構造の特徴的なデータは、表2に示されている。
【０１２８】
【表４】
2016516011.tif 000008
【０１２９】
融点
共結晶の融点は、DSC測定によって決定した。DSC測定は、5℃/分の加熱速度で行ったが、最小ピークを以下の表3にまとめる。本発明の共結晶の融点は、ピリメタニルの融点よりも顕著に高い。
【０１３０】
【表５】
2016516011.tif 000009
【図１】
2016516011.tif 000012
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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