(57)【要約】  本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層が、（Ａ）化学式Ｉで表される第１化合物、（Ｂ）分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基、およびカルボキシ基をそれぞれ２つ以上有するラジカル硬化型の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物である偏光板、およびこれを含む画像表示装置に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、
前記保護層が、（Ａ）下記の化学式Ｉで表される第１化合物、（Ｂ）分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基、およびカルボキシ基をそれぞれ２つ以上有するラジカル硬化型の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物であることを特徴とする、偏光板。
【化１】
2016528545.tif 000017
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０のアルキル基、Ｃ４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ２は、分子内に少なくとも１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【請求項２】
前記第２化合物は、下記の化学式ＩＩで表される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化２】
2016528545.tif 000018
前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１０の脂肪族鎖、Ｃ４〜１４の脂肪族環、Ｃ６〜１４の芳香族環、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１４のアルキル基、Ｃ４〜１４のシクロアルキル基、Ｃ６〜１４のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、分子内に少なくとも１つのカルボキシ置換基を有し；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり；Ｒ１０は、単一結合、またはＣ１〜１０のアルキレン基であり；Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、またはＣ１〜１０のアルキル基であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり；Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、単一結合または−Ｏ−であり；Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立して、単一結合または−Ｏ−である。
【請求項３】
前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜８０重量部の第１化合物、１０〜８０重量部の第２化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
前記第１化合物は、下記の化学式１〜化学式１０で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化３Ａ】
2016528545.tif 000019
【化３Ｂ】
2016528545.tif 000020
【請求項５】
前記第２化合物は、下記の化学式１１〜化学式１２で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化４】
2016528545.tif 000021
【請求項６】
前記第２化合物の酸価は、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項７】
前記ラジカル硬化型組成物は、光酸発生剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項８】
前記ラジカル硬化型組成物の硬化後のガラス転移温度は、６０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項９】
前記保護層の厚さは、０．５〜２０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着していることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記偏光子は、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール系フィルムであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の偏光板を含むことを特徴とする、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものであって、より具体的には、偏光子および保護層の密着性に優れ、耐水性および耐熱性に優れ、薄型に製造が可能な偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の両面に保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。この時、前記保護フィルムとしては、光学的透明性や透湿性に優れる点で、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが多く使用されている。
【０００３】
一方、最近、液晶表示装置のノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話、カーナビゲーションなどのモバイル機器への展開に伴い、液晶表示装置を構成する偏光板には薄型軽量化が要求されている。しかし、前記のように保護フィルムとしてＴＡＣフィルムなどを積層した偏光板では、作業時の取り扱い性や耐久性能の観点で保護フィルムの厚さを２０μｍ以下にすることが困難で、薄型軽量化に限界があった。
【０００４】
前記のような問題を解決するために、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを備え、反対面には活性エネルギー線硬化性組成物を塗工して、透明薄膜層を形成する技術が提案されている。一方、現在まで提案された前記活性エネルギー線硬化性組成物としては、硬化方式によって、ラジカル硬化型組成物と、陽イオン硬化型組成物に分けられる。この時、陽イオン硬化型組成物を用いて透明薄膜層を形成する場合、偏光子との優れた密着性を有する利点があるが、遅い硬化速度および低い硬化度によって製造工程上多くの欠点を有する。
【０００５】
このような陽イオン硬化型組成物の問題を解決するために、アクリル系化合物を主成分とするラジカル硬化型組成物を用いて透明薄膜層を形成する技術が提案された。しかし、アクリル系化合物を主成分とするラジカル硬化型組成物の場合、陽イオン硬化型組成物に比べて硬化速度が速いが、ラジカル硬化後、保護層のガラス転移温度が低いため、これを用いて製造される偏光板の耐熱信頼性が良くない問題があった。
【０００６】
これを解決するために、ラジカル硬化型組成物のガラス転移温度を高めるために、さらに、親水性でありながら単官能のモノマーを追加的に添加して、前記アクリル系化合物と混合して使用する技術が提案された。しかし、これらを追加的に添加する場合、ラジカル硬化型組成物のガラス転移温度を高めることはできるが、偏光板が基本的に備えるべき耐水性に極めて脆弱な面があって、偏光板に適用するうえで致命的な欠点とされてきた。
【０００７】
したがって、ラジカル硬化で形成が可能な保護層を有しながらも、耐水性および耐熱性に優れた新たな偏光板が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、偏光子および保護層の密着性に優れ、耐水性および耐熱性に優れ、薄型に製造が可能な偏光板およびこれを含む画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一側面において、本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層が、（Ａ）下記の化学式Ｉで表される第１化合物、（Ｂ）分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基、およびカルボキシ基をそれぞれ２つ以上有するラジカル硬化型の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物である偏光板を提供する。
【化１】
2016528545.tif 000002
【００１０】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０のアルキル基、Ｃ４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ２は、分子内に少なくとも１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００１１】
一方、前記第２化合物は、下記の化学式ＩＩで表される化合物であることが好ましい。
【化２】
2016528545.tif 000003
【００１２】
前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１０の脂肪族鎖、Ｃ４〜１４の脂肪族環、Ｃ６〜１４の芳香族環、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１４のアルキル基、Ｃ４〜１４のシクロアルキル基、Ｃ６〜１４のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、分子内に少なくとも１つのカルボキシ置換基を有し；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり；Ｒ１０は、単一結合、またはＣ１〜１０のアルキレン基であり；Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、またはＣ１〜１０のアルキル基であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり；Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、単一結合または−Ｏ−であり；Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立して、単一結合または−Ｏ−である。
【００１３】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜８０重量部の第１化合物、１０〜８０重量部の第２化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことが好ましい。
【００１４】
一方、前記第１化合物は、下記の化学式１〜化学式１０で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってよい。
【化３Ａ】
2016528545.tif 000004
【化３Ｂ】
2016528545.tif 000005
【００１５】
また、前記第２化合物は、下記の化学式１１〜化学式１２で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってよい。
【化４】
2016528545.tif 000006
【００１６】
一方、前記第２化合物の酸価は、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００１７】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、光酸発生剤をさらに含むことが好ましい。
【００１８】
この時、前記光酸発生剤の含有量は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であることが好ましい。
【００１９】
一方、前記ラジカル硬化型組成物の硬化後のガラス転移温度は、６０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
一方、前記保護層は、厚さが０．５〜２０μｍであることが好ましい。
【００２１】
一方、本発明の前記偏光板は、前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムがさらに付着することができる。
【００２２】
また、本発明の前記偏光板は、前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことができる。
【００２３】
一方、前記偏光子は、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール系フィルムであることが好ましい。
【００２４】
他の側面において、本発明は、前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の偏光板は、偏光子および保護層の密着性に優れ、高湿環境においても偏光子の脱色現象が生じないなど耐水性に優れ、保護層形成のためのラジカル硬化型組成物の硬化後のガラス転移温度が高いので、耐熱性に優れている。
【００２６】
また、本発明の偏光板は、従来の透明保護フィルムを有する偏光板に比べて厚さの薄い保護層を有するので、薄型に製造が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００２８】
１．偏光板
本発明者らは、研究を重ねた結果、保護層を形成するためのラジカル硬化型組成物に、ヒドロキシ基を有するアクリル系化合物などと共に、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基、およびカルボキシ基をそれぞれ２つ以上有するラジカル硬化型化合物を混合して使用する場合、耐水性および耐熱性に極めて優れていることを見出して、本発明を完成した。
【００２９】
より具体的には、本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層が、（Ａ）下記の化学式Ｉで表される第１化合物、（Ｂ）分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基、およびカルボキシ基をそれぞれ２つ以上有するラジカル硬化型の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物である。
【化５】
2016528545.tif 000007
【００３０】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０のアルキル基、Ｃ４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ２は、分子内に少なくとも１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００３１】
１−１．偏光子
まず、本発明の前記偏光子は、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護層（または保護フィルム）を含まない状態を意味し、偏光板は、偏光子と保護層（または保護フィルム）とを含む状態を意味する。
【００３２】
一方、前記偏光子がポリビニルアルコール系フィルムの場合、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂またはその誘導体を含むものであれば特別な制限なく使用が可能である。この時、前記ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、これに限定されるものではないが、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。あるいは、前記ポリビニルアルコール系フィルムは、当該技術分野において偏光子の製造に一般的に使用される市販のポリビニルアルコール系フィルム、例えば、クラレ社のＰ３０、ＰＥ３０、ＰＥ６０、日本合成社のＭ３０００、Ｍ６０００などを使用することもできる。
【００３３】
一方、前記ポリビニルアルコール系フィルムは、これに限定されるものではないが、重合度が１，０００〜１０，０００程度、好ましくは１，５００〜５，０００程度であるのが良い。重合度が前記範囲を満足する時、分子の動きが自由で、ヨウ素または二色性染料などと柔軟に混合できるからである。
【００３４】
１−２．保護層
次に、本発明の前記保護層は、偏光子を支持および保護するために、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成されたものであり、当該技術分野でよく知られている方法によって形成されてよい。例えば、偏光子の一面に、前記ラジカル硬化型組成物を、当該技術分野でよく知られているコーティング法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で塗布して保護層を形成した後、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線の照射によって硬化させる方法で行われてよい。この時、照射方法は特に限定されず、例えば、紫外線照射装置（ｆｕｓｉｏｎ  ｌａｍｐ、Ｄ  ｂｕｌｂ）を用いて、１０〜２５００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。
【００３５】
この時、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、より好ましくは、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、４０〜８９重量部の第１化合物、１０〜８０重量部の第２化合物、および０．５〜１０重量部のラジカル開始剤を含むことができる。
【００３６】
イ．第１化合物
まず、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記第１化合物は、ヒドロキシ基による水素結合を利用して偏光子と保護層との間の密着性を実現するための成分であり、化学式Ｉで表される多様な化合物が使用できる。
【化６】
2016528545.tif 000008
【００３７】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０のアルキル基、Ｃ４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ２は、分子内に少なくとも１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００３８】
この時、前記Ｒ２において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。
【００３９】
また、前記Ｒ２において、前記シクロアルキル基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族モノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記シクロアルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキル基としては、これに限定されるものではないが、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。
【００４０】
一方、前記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されていてよい。例えば、前記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に来てもよく、アルキル基の中間に来てもよい。一方、前記アルキル基またはシクロアルキル基に含まれている残りの水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００４１】
また、前記Ｒ３において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。前記アルキル基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００４２】
例えば、本発明において、前記第１化合物は、これに制限されるものではないが、下記の化学式１〜化学式１０で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってよい。
【化７Ａ】
2016528545.tif 000009
【化７Ｂ】
2016528545.tif 000010
【００４３】
一方、前記第１化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜８０重量部程度、好ましくは２０〜７５重量部程度、より好ましくは３０〜６５重量部程度であってよい。第１化合物の含有量が少なすぎる場合には、密着性の確保が難しく、多すぎる場合には、組成物のガラス転移温度が下がって耐熱性が低下し得るからである。
【００４４】
ロ．第２化合物
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記第２化合物は、保護層に耐湿性を付与し、ひいては、組成物のガラス転移温度を高めて保護層に耐熱性を付与するための成分であり、分子内にベンゼン環、（メタ）アクリロイル基、およびカルボキシ基をそれぞれ２つ以上有する多様なラジカル硬化型化合物が使用できる。この時、前記（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味する。
【００４５】
具体的には、本発明の前記第２化合物は、第１化合物のヒドロキシ基が偏光子と水素結合を通じて密着性を実現するのに妨げとなる水分を、分子内に存在するカルボキシ基を通して除去することにより密着性を向上させ、また、分子内に分子密度の高いベンゼン環含有部分によって保護層が緻密かつ硬くなって、水分の通過を困難にして耐水性を増加させる。また、前記分子内に分子密度の高いベンゼン環含有部分によって第２化合物自体が高いガラス転移温度を有し、また、分子内に存在するカルボキシ基が第１化合物のヒドロキシ基と水素結合をして保護層が硬くなり、したがって、保護層のガラス転移温度を上昇させる。
【００４６】
一方、本発明において、前記第２化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式ＩＩで表される化合物であることが好ましい。この場合、特に優れた耐水性および耐熱性を確保することができる。
【化８】
2016528545.tif 000011
【００４７】
前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１０の脂肪族鎖、Ｃ４〜１４の脂肪族環、Ｃ６〜１４の芳香族環、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１４のアルキル基、Ｃ４〜１４のシクロアルキル基、Ｃ６〜１４のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、分子内に少なくとも１つのカルボキシ置換基を有し；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり；Ｒ１０は、単一結合、またはＣ１〜１０のアルキレン基であり；Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、またはＣ１〜１０のアルキル基であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して、０〜２の整数であり；Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、単一結合または−Ｏ−であり；Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、単一結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立して、単一結合または−Ｏ−である。
【００４８】
この時、前記Ｒ４およびＲ５において、前記脂肪族鎖は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の飽和または不飽和の３価の炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、３価の、メタン鎖、エタン鎖、プロパン鎖、ブタン鎖、ペンタン鎖、ヘキサン鎖、ヘプタン鎖、オクタン鎖、ノナン鎖、デカン鎖などのアルカン（ａｌｋａｎｅ）鎖などを例として挙げることができる。前記脂肪族炭化水素鎖に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００４９】
また、前記Ｒ４およびＲ５において、前記脂肪族環は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の飽和または不飽和の非芳香族の３価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、３価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などのシクロアルカン（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅ）環、または３価の、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロオクテン環などのシクロアルケン（ｃｙｃｌｏａｌｋｅｎｅ）環などを例として挙げることができる。前記脂肪族炭化水素環に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００５０】
さらに、前記Ｒ４およびＲ５において、前記芳香族環は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する３価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、３価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記芳香族炭化水素環に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００５１】
また、前記Ｒ６およびＲ７において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。
【００５２】
さらに、前記Ｒ６およびＲ７において、前記シクロアルキル基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族モノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記シクロアルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキル基としては、これに限定されるものではないが、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環などを例として挙げることができる。
【００５３】
また、前記Ｒ６およびＲ７において、前記アリール基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有するモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。
【００５４】
一方、前記カルボキシ基は、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基内の任意の位置に置換されていてよい。例えば、前記カルボキシ基は、アルキル基の末端に来てもよく、アルキル基の中間に来てもよい。一方、前記アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基に含まれている残りの水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００５５】
また、前記Ｒ１０において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の、直鎖もしくは分枝鎖の、２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基は、これに限定されるものではないが、メチレン、ジメチルメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。ただし、なかでも特にメチレンまたはジメチルメチレンが好ましい。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００５６】
さらに、前記Ｒ１１およびＲ１２において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。前記アルキル基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００５７】
より具体的には、これに限定されるものではないが、前記第２化合物は、下記の化学式１１〜化学式１２で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってよい。
【化９】
2016528545.tif 000012
【００５８】
一方、前記第２化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜８０重量部程度、好ましくは２０〜７５重量部程度、より好ましくは３０〜６５重量部程度であってよい。前記第２化合物の含有量が少なすぎる場合には、組成物のガラス転移温度が低いことがあり、多すぎる場合には、密着性が低いことがあるからである。
【００５９】
一方、前記第２化合物の酸価は、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であってよい。ここで、酸価は、試料１ｇを完全に中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味する。この場合、上述のような優れた耐水性および耐熱性が効果的に確保できる。
【００６０】
ハ．ラジカル開始剤
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものであり、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用できる。
【００６１】
より具体的には、前記ラジカル開始剤は、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、ホスフィンオキサイド（Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）が好ましく使用できる。
【００６２】
一方、前記ラジカル開始剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、１〜５重量部、または２〜３重量部程度であることが好ましい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、ラジカル硬化型組成物の硬化が円滑に実施できるからである。
【００６３】
ニ．光酸発生剤
一方、本発明のラジカル硬化型組成物は、必要に応じて、光酸発生剤を追加的に含むことができる。光酸発生剤は、活性エネルギー線によって酸（Ｈ＋）を発生させる化合物であり、光酸発生剤を追加的に含む場合、光酸発生剤によりラジカル硬化型組成物の酸価を調節することができ、これを通じて接着力をより向上させることができる利点がある。
【００６４】
本発明で使用可能な光酸発生剤は、例えば、スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれているものが好ましい。スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれている光酸発生剤の具体例としては、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（（ｐｈｅｎｙｌ）［４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６５】
一方、前記光酸発生剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．５〜１０重量部、２〜８重量部、または３〜７重量部であってよい。本発明にかかるラジカル硬化型組成物に光酸発生剤が前記数値範囲の含有量で含まれる場合、含まれなかったり、前記数値範囲を満足しない場合に比べて、接着力がより向上する利点がある。
【００６６】
ホ．ラジカル硬化型組成物の物性
一方、本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、粘度が１０〜２００ｃＰまたは２０〜１００ｃＰ程度であることが好ましい。ラジカル硬化型組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、保護層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れる利点がある。
【００６７】
一方、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成された保護層は、ガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましく、例えば、６０〜２００℃、６５〜１５０℃、または６５〜１２０℃程度であってよい。前記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明にかかるラジカル硬化型組成物を用いて製造された保護層は、耐熱性および耐水性に優れる利点がある。
【００６８】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましく、例えば、６０〜２００℃、７０〜１５０℃、または８０〜１２０℃程度であってよい。この場合、形成される保護層が熱的に極めて安定しており、これを含む偏光板の耐熱性に優れているからである。
【００６９】
一方、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成された保護層の厚さは、０．５〜２０μｍであることが好ましく、例えば、０．５〜１５μｍまたは０．５〜１０μｍであってよい。保護層の厚さが前記範囲を満足する場合、製造される偏光板の薄型軽量化が可能であるからである。厚さが薄すぎる場合、偏光子の熱衝撃安定性およびカール特性が脆弱であり、厚すぎる場合、偏光板の薄型化が難しい。
【００７０】
１−３．保護フィルム
一方、本発明の前記偏光板は、必要に応じて、偏光子の一面に保護フィルムをさらに備えることができる。より具体的には、本発明の前記偏光板は、前記保護層が偏光子の一面に形成された場合、保護層が形成された面の反対面に、偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別の保護フィルムを付着させることができる。
【００７１】
この時、前記保護フィルムは、偏光子を支持および保護するためのものであり、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。
【００７２】
一方、本発明で使用可能なアクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。この時、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系単位を含む樹脂を主成分とするもので、（メタ）アクリレート系単位からなるホモポリマー樹脂だけでなく、（メタ）アクリレート系単位以外に他の単量体単位が共重合された共重合体樹脂、および前記のような（メタ）アクリレート系樹脂に他の樹脂がブレンドされたブレンド樹脂も含む概念である。
【００７３】
一方、前記（メタ）アクリレート系単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート系単位であってよい。ここで、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位は、アルキルアクリレート系単位およびアルキルメタクリレート系単位をすべて意味するもので、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位のアルキル基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、炭素数１〜４であることがより好ましい。
【００７４】
また、前記（メタ）アクリレート系単位と共重合が可能な単量体単位としては、スチレン系単位、マレイン酸無水物系単位、マレイミド系単位などが挙げられる。この時、前記スチレン系単位としては、これに限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチレンなどを例として挙げることができ；前記マレイン酸無水物系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物などを例として挙げることができ；前記マレイミド系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを例として挙げることができる。これらは、単独または混合して使用できる。
【００７５】
一方、前記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【００７６】
前記アクリル系フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。また、前記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。
【００７７】
一方、本発明の前記偏光板は、接着力をより向上させるために、前記接着剤層と前記保護フィルムとの間にプライマー層をさらに含むこともできる。この時、前記プライマー層は、水分散性高分子樹脂、水分散性微粒子、および水を含むコーティング液を、バーコーティング法、グラビアコーティング法などを用いて保護フィルム上に塗布して乾燥する方法によって形成されてよい。前記水分散性高分子樹脂は、例えば、水分散ポリウレタン系樹脂、水分散アクリル系樹脂、水分散ポリエステル系樹脂、またはこれらの組み合わせなどであってよく、水分散性微粒子は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機系微粒子や、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコールおよびメラミン系樹脂からなる有機系微粒子、またはこれらの組み合わせを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【００７８】
一方、前記偏光子と保護フィルムとの付着は、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはキャピラリーコーターなどを用いて偏光子または保護フィルムの表面に接着剤を塗布した後、これらを合紙ロールで加熱合紙するか、常温圧着して合紙する方法、または合紙後、ＵＶ照射する方法などによって行われてよい。一方、前記接着剤としては、当該技術分野で使用される多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、陽イオン系またはラジカル系接着剤などが制限なく使用できる。
【００７９】
１−４．粘着層
一方、本発明の偏光板は、表示装置パネルまたは位相差フィルムのような光学フィルムとの付着のために、必要に応じて、前記保護層の上部に粘着層を含むことができる。
この時、前記粘着層は、当該技術分野でよく知られている多様な粘着剤を用いて形成されてよく、その種類が特に制限されるものではない。例えば、前記粘着層は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤などを用いて形成されてよい。ながでも、透明性および耐熱性などを考慮する時、アクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。
【００８０】
一方、前記粘着層は、保護層の上部に粘着剤を塗布する方法で形成されてもよく、離型シート上に粘着剤を塗布した後、乾燥させて製造される粘着シートを保護層の上部に付着させる方法で形成されてもよい。
【００８１】
２．画像表示装置
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような画像表示装置に有用に適用可能である。前記画像表示装置は、例えば、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも１つが本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型、またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（ｅｘ．カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。
【実施例】
【００８２】
以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。
【００８３】
製造例１−アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給し、２５０℃で溶融して、原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。
【００８４】
フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイックアンハイドライド１５重量％のＤｙｌａｅｃｋ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％のものを使用した。
【００８５】
得られた原料ペレットを真空乾燥し、２６０℃で押出機で溶融、コートハンガータイプのＴダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムめっきキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムを、パイロット延伸装備を用いて、１２５℃で、ＭＤ方向にロールの速度差を利用して１７０％の割合で延伸して、アクリルフィルムを製造した。
【００８６】
前記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、前記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された、固形分含有量１０重量％のプライマー組成物に、オキサゾリン架橋剤（日本触媒社、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を、＃７バー（ｂａｒ）でコーティングした後、ＴＤ方向に、１３０℃で、テンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍのアクリル系保護フィルムを製造した。
【００８７】
製造例２−ラジカル硬化型組成物の製造
（１）ラジカル硬化型組成物Ａ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部、および下記の化学式１１で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を混合して、ラジカル硬化型組成物Ａを製造した。
【化１０】
2016528545.tif 000013
【００８８】
（２）ラジカル硬化型組成物Ｂ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部、および下記の化学式１２で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を混合して、ラジカル硬化型組成物Ｂを製造した。
【化１１】
2016528545.tif 000014
【００８９】
（３）ラジカル硬化型組成物Ｃ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部、およびアクリロモルホリン（Ａｃｒｙｌｏｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を混合して、ラジカル硬化型組成物Ｃを製造した。
【００９０】
（４）ラジカル硬化型組成物Ｄ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部、およびジプロピレングリコールジアクリレート（Ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を混合して、ラジカル硬化型組成物Ｄを製造した。
【００９１】
（５）ラジカル硬化型組成物Ｅ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部、およびアクリル酸（Ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を混合して、ラジカル硬化型組成物Ｅを製造した。
【００９２】
（６）ラジカル硬化型組成物Ｆ
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量部、および下記の化学式１３で表される化合物５０重量部を混合して製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を混合して、ラジカル硬化型組成物Ｆを製造した。
【化１２】
2016528545.tif 000015
【００９３】
実施例１
製造例１により製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトでラジカル硬化型組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）の一面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記アクリルフィルムが積層された面に、紫外線照射装置（ｆｕｓｉｏｎ  ｌａｍｐ、Ｄ  ｂｕｌｂ）を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、偏光子の一面に保護フィルムを備える偏光板を製造した。
次に、前記製造した偏光板のＰＶＡ素子の保護フィルムが積層された面の他面にラジカル硬化型組成物Ａを塗布し、離型力のあるＰＥＴフィルムを積層した後、最終保護層の厚さが５〜６μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、離型ＰＥＴフィルムが積層された面に、紫外線照射装置（ｆｕｓｉｏｎ  ｌａｍｐ、Ｄ  ｂｕｌｂ）を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムを除去して、偏光子の一面には保護フィルムを備え、他面には保護層を備える偏光板を製造した。偏光板は、温度２０℃、湿度３０％未満の環境で製造した。
【００９４】
実施例２
前記実施例１において、ラジカル硬化型組成物Ａの代わりにラジカル硬化型組成物Ｂを使用したことを除いては、同様の方法で偏光板を製造した。
【００９５】
比較例１
前記実施例１において、ラジカル硬化型組成物Ａの代わりにラジカル硬化型組成物Ｃを使用したことを除いては、同様の方法で偏光板を製造した。
【００９６】
比較例２
前記実施例１において、ラジカル硬化型組成物Ａの代わりにラジカル硬化型組成物Ｄを使用したことを除いては、同様の方法で偏光板を製造した。
【００９７】
比較例３
前記実施例１において、ラジカル硬化型組成物Ａの代わりにラジカル硬化型組成物Ｅを使用したことを除いては、同様の方法で偏光板を製造した。
【００９８】
比較例４
前記実施例１において、ラジカル硬化型組成物Ａの代わりにラジカル硬化型組成物Ｆを使用したことを除いては、同様の方法で偏光板を製造した。
【００９９】
前記実施例１〜２および比較例１〜４で製造された偏光板の保護層の密着性、熱衝撃安定性、ガラス転移温度、耐水性などを測定するために、下記のような実験を行った。その結果を下記の表１に示した。
【０１００】
１．密着性評価：偏光子（ＰＶＡ素子）上に前記実施例および比較例で使用されたラジカル硬化型組成物を塗布し、その上に偏光子（ＰＶＡ素子）を積層してラミネータを通過させた後、紫外線照射装置（ｆｕｓｉｏｎ  ｌａｍｐ、Ｄ  ｂｕｌｂ）を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、偏光子／保護層／偏光子からなる剥離力サンプルを製造した。製造されたサンプルを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断した後、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ装備（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴ  Ｐｌｕｓ）で、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、９０度で、剥離時の剥離力を測定し、剥離力が１Ｎ／ｃｍを超えた場合を優秀、０．５Ｎ／ｃｍ〜１．０Ｎ／ｃｍの場合を良好、０．５Ｎ／ｃｍ未満の場合を劣悪と表示した。
【０１０１】
２．耐水性評価：実施例および比較例で製造された偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後に、６０℃の恒温槽に浸漬させた。２４時間経過後、偏光板端部の脱色の有無で耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、脱色が生じた場合を劣悪と表示した。
【０１０２】
３．熱衝撃物性評価：前記実施例および比較例で製造した偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）し、これを−４０℃で３０分間放置した後、これを再び８０℃で３０分間放置することを１００回繰り返し行った。その後、偏光板の外観における変形の有無を肉眼で評価した。偏光板の外観において、端部にのみ２ｍｍ以下のクラックの発生があった場合を優秀、端部以外の５ｍｍ以上の短い線状のクラックのみが確認された場合を良好、偏光板の全面に多数のクラックが発生した場合を劣悪と表示した。
【０１０３】
４．ガラス転移温度の測定：前記のような硬化条件で製造された実施例および比較例の偏光板の保護層を分離した後、示差走査熱量計（ＤＳＣ  Ｍｅｔｔｌｅｒ社）を用いて−３０〜２００℃に昇温させて、セカンドラン（ｓｅｃｏｎｄ  ｒｕｎ）でのガラス転移温度を測定した。
【０１０４】
【表１】
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【０１０５】
前記表１から明らかなように、本発明の第１化合物、第２化合物をすべて含む実施例１〜２の場合、密着性に優れ、耐水性に優れ、ガラス転移温度が高く、熱衝撃安定性に優れていることが分かる。
【０１０６】
しかし、比較例１の場合には、アクリロモルホリンを添加することにより、比較的高いガラス転移温度を有することができるが、耐水性に脆弱であることが分かる。
【０１０７】
また、比較例２の場合には、ジプロピレングリコールジアクリレートを添加することにより、耐水性を改善することはできるが、密着性が極めて良くなく、ガラス転移温度が低く、熱衝撃安定性が良くないことが分かる。
【０１０８】
さらに、比較例３の場合には、アクリル酸を添加することにより、高いガラス転移温度などを有することができるが、耐水性に脆弱であり、また、偏光板において強い酸臭が発生することが分かる。
【０１０９】
また、比較例４の場合には、第２化合物として、カルボキシ基を含まないビスフェノールタイプのアクリル系化合物を添加したが、湿度が高くなるにつれて接着力が低下することが分かる。
【０１１０】
一方、前記実施例の場合、偏光板の製造時、接着剤層と保護層を便宜上同一のラジカル硬化型組成物を用いて製造したが、必ずしもこれに拘束されるものではない。
【０１１１】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。
【国際調査報告】
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