(57)【要約】  本発明は、  -  少なくとも水性相を含む生理的に許容される媒体、  -  50μmから1000μm、好ましくは80μmから800μm、特に100μmから400μmの範囲のサイズを有し、  (A)好ましくは20μmから800μmの範囲のサイズを有し、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含み、前記着色剤が好ましくは酸化鉄から選択される少なくとも1種の無機顔料を好ましくは含む、コア、並びに  (B)前記コアを囲み、好ましくは10μmから300μmの厚さを有し、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含み、前記着色剤が少なくとも二酸化チタン粒子を好ましくは含む、圧力により破壊可能な壁層、を含み、  マイクロカプセルの総質量と比較して、少なくとも70質量%の着色剤を含む、  変色用マイクロカプセル、を含む、ケラチン質をケア及び/又はメイクアップするための変色用組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
-  少なくとも水性相を含む生理的に許容される媒体、
-  50μmから1000μm、好ましくは80μmから800μm、特に100μmから400μmの範囲のサイズを有し、
(A)好ましくは20μmから800μmの範囲のサイズを有し、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含み、前記着色剤が好ましくは酸化鉄から選択される少なくとも1種の無機顔料を好ましくは含む、コア、並びに
(B)前記コアを囲み、好ましくは10μmから300μmの厚さを有し、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含み、前記着色剤が少なくとも二酸化チタン粒子を好ましくは含む、圧力により破壊可能な壁層、
を含み、
マイクロカプセルの総質量と比較して、少なくとも70質量%の着色剤を含む、
変色用マイクロカプセル、
を含む、ケラチン質をケア及び/又はメイクアップするための変色用組成物。
【請求項２】
水性相が、水及び/又は水溶性溶媒を含む、請求項1に記載の変色用組成物。
【請求項３】
水性相が連続相である、請求項1又は2に記載の変色用組成物。
【請求項４】
水性相が、前記組成物の総質量に対して、10質量%から99質量%、より有利には20質量%から95質量%、好ましくは30質量%から90質量%、より好ましくは40質量%から85質量%、より一層好ましくは50質量%から80質量%の範囲の含有量で存在する、請求項1から3のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項５】
水が、前記組成物の総質量に対して、10質量%から90質量%、好ましくは20質量%から85質量%、より一層良好には30質量%から80質量%の範囲の含有量で存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項６】
水性相が、C2〜C8モノアルコール、グリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、ソルビトール及びポリオール、並びにそれらの混合物から、好ましくはグリコール及びポリオール、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種の水溶性溶媒を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項７】
水性相が、1個から5個の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール、2個から8個の炭素原子を有するグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、ソルビトール、及びポリオール、例えばグリセリン、ジグリセリン、グリセロール、並びにそれらの混合物から選択される、少なくとも1種の水溶性溶媒を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項８】
2個から20個の間の炭素原子、好ましくは2個から10個の間の炭素原子、特に2個から6個の間の炭素原子を有する少なくとも1種のポリオールを含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項９】
前記ポリオールが、グリセロール、グリコール、好ましくはプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、好ましくはアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ-、ジ-若しくはトリプロピレングリコール又はアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ-、ジ-若しくはトリエチレングリコール、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項8に記載の変色用組成物。
【請求項１０】
組成物の質量に対して、有利には少なくとも3質量%、好ましくは少なくとも5質量%、より好ましくは少なくとも8質量%、より一層好ましくは少なくとも10質量%の少なくとも1種の水溶性溶媒、特にポリオール及び/又はグリコールを含む、請求項1から9のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１１】
揮発性及び不揮発性シリコーン又は炭化水素油、界面活性剤、フィラー、ゲル化剤、増粘剤、皮膜形成剤、ポリマー、保存剤、シリコーンエラストマー、セルフタンニング剤、追加の非封入着色剤、化粧活性剤、pH調節剤、香料、並びにそれらの混合物から選択され、好ましくはポリオール、ゲル化剤、増粘剤、及びそれらの混合物から選択される、少なくとも1種の化粧料成分を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１２】
油中水エマルション又は水中油エマルションからなる群から選択される形態であり、好ましくは水中油エマルションである、請求項1から11のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１３】
前記マイクロカプセルが、前記水性相の存在下で変形可能である、請求項1から12のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１４】
組成物内部の前記マイクロカプセルが、ケラチン質上に適用される圧力下で破壊可能である、請求項1から13のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１５】
前記マイクロカプセルが、流動床法の少なくとも1つの工程で得ることができ、好ましくは得られる、請求項1から14のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１６】
前記生理的に許容される媒体中に、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から15質量%、特に2から10質量%のマイクロカプセルを含む、請求項1から15のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１７】
着色剤が、マイクロカプセルの総質量に対して、75質量%から99質量%、好ましくは80質量%から98質量%、特に85質量%から97質量%を占める、請求項1から16のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１８】
コアが、マイクロカプセルの総質量に対して、10質量%から90質量%、好ましくは20から80質量%、より好ましくは30から70質量%、より一層好ましくは40から60質量%を占める、請求項1から17のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項１９】
コア中に存在する着色剤が、コアの総質量に対して、70質量%から99質量%、好ましくは75質量%から98質量%、特に80質量%から97質量%を占める、請求項1から18のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２０】
圧力により破壊可能な壁層中に存在する着色剤が、圧力により破壊可能な壁層の総質量に対して、70質量%から99質量%、好ましくは75質量%から98質量%、特に80質量%から97質量%を占める、請求項1から19のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２１】
マイクロカプセル中に存在する前記着色剤が、無機顔料、有機顔料及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは少なくとも1種の無機顔料、好ましくは少なくとも無機顔料の混合物であり、好ましくは金属酸化物から、特に酸化鉄、二酸化チタン粒子及びそれらの混合物から選択され、好ましくはそれらの混合物である、請求項1から20のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２２】
コア中に存在する着色剤と圧力により破壊可能な壁層中に存在する着色剤とが、互いに異なり、好ましくは両方とも金属酸化物であるが互いに異なる、請求項1から21のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２３】
コアが、少なくとも酸化鉄粒子、好ましくは酸化鉄の混合物を含む、請求項1から22のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２４】
バインダーが、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から選択され、好ましくはそれらの混合物である、請求項1から23のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２５】
変色用マイクロカプセルのコアが、
(A-1)20μmから800μmの範囲のサイズを有し、
-  好ましくは少なくとも1種の金属酸化物から、好ましくは酸化鉄から選択される、少なくとも1種の着色剤、及び
-  好ましくは、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から好ましくは選択される、バインダー、
を含む、着色コア、並びに
(A-2)着色コアを囲み、
-  好ましくは少なくとも1種の金属酸化物から、好ましくは酸化鉄から選択される、少なくとも1種の着色剤、及び
-  好ましくは、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から好ましくは選択される、バインダー、
を含む、少なくとも1種のカラー内層、
を含む、請求項1から24のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２６】
変色用マイクロカプセルが、(C-1)及び(C-2)
(C-1)圧力により破壊可能な壁層を囲み、
-  少なくとも1種の着色剤、及び
-  好ましくは、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から好ましくは選択される、バインダー、
を含む、少なくとも1種のカラー外層、
(C-2)圧力により破壊可能な壁層又はカラー外層を囲み、
-  少なくとも1種のシェル形成ポリマー、
を含む、最外シェル、
のいずれか一方又は両方を更に含む、コアを囲むシェルを含む、
請求項1から25のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２７】
前記圧力により破壊可能な壁層(B)が、圧力により破壊可能な層の総質量と比較して、
-  50から99質量%の二酸化チタン粒子、
-  0.1から30質量%の少なくとも1種のポリマー、及び
-  0.1から30質量%、好ましくは0.1質量%から10質量%の少なくとも1種の脂質系物質、
を含む、請求項1から26のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２８】
マイクロカプセルが、二酸化チタン粒子を含み、前記二酸化チタン粒子は、マイクロカプセルの総質量に対して、20から60質量%、好ましくは25から55質量%、より好ましくは30から50質量%の範囲の量でマイクロカプセル中に存在する、請求項1から27のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項２９】
マイクロカプセルが、酸化鉄粒子を含み、前記酸化鉄粒子は、マイクロカプセルの総質量に対して、20から60質量%、好ましくは25から55質量%、より好ましくは30から50質量%の範囲の量でマイクロカプセル中に存在する、請求項1から28のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項３０】
前記脂質系物質が、スフィンゴ脂質又はリン脂質から選択され、好ましくはセラミド、(水添)レシチン、及びそれらの混合物から選択される、請求項1から29のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項３１】
コアの半径とシェルの厚さとの間の比が、1:0.05から1:0.5から選択される、請求項1から30のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項３２】
20から200μmの厚さを有する少なくとも1種のカラー内層及び20μmから200μmの厚さを有するカラー外層を含む、請求項1から31のいずれか一項に記載の変色用組成物。
【請求項３３】
前記ケラチン質上、特に皮膚上に請求項1から32のいずれか一項に記載の組成物を適用する工程を含む、ケラチン質をケア及び/又はメイクアップするための化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン質のケア、衛生及び/又はメイクアップに特に有用な変色用組成物に関する。
【０００２】
特に、本発明による変色用組成物は、任意のタイプの化粧料組成物、例えばファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドウ、コンシーラー製品、ブラッシャー、リップスティック、リップバーム、リップグロス、リップペンシル、アイペンシル、アイライナー、マスカラ、ボディメイクアップ製品、スキンカラー製品、ケア製品、例えばケアクリーム、「BB」製品(欠点を被覆可能なBlemish Balm製品)、ティントクリーム又は日焼け止め製品、好ましくはファンデーション又は「BB」製品であってもよい。本発明による変色用組成物は、液体、固体又はパウダーであってもよい。
【０００３】
本発明の組成物は、とりわけ、ケラチン質、特に皮膚、より具体的には顔面の皮膚に適用されることが意図された組成物であり、例えば顔面用スキンケア又はメイクアップ製品である。
【０００４】
別の一実施形態によれば、本発明の組成物は、マスカラである。
【０００５】
別の一実施形態によれば、本発明の組成物は、唇用製品、特にリップグロス、リップバーム又はリップスティックである。
【背景技術】
【０００６】
化粧料組成物、とりわけファンデーションは、一般に、皮膚に美しい色を与えるために使用されるが、皮膚の欠点、例えば赤み及び/又はしみを隠すためにも使用される。この点に関して、これまで多くの配合物が開発されてきた。
【０００７】
この点に関して、外的な刺激要因、例えば剪断力に応じて色の変化を提供する化粧料製品に関心が集まっている。
【０００８】
一般に、この目的は、化粧料組成物中にマイクロカプセル化した着色剤を含むことにより達成され、皮膚上に適用する際に、組成物は期待される変色を提供する。より具体的には、色の変化は、着色剤含有マイクロカプセルにより提供され、これは、機械的な力の適用による破壊の際に、封入着色剤が組成物中に放出され、そのことによりその色を変化させる。機械的作用、例えば摩擦は、局所用組成物を塗り広げ、皮膚への浸透を促進する。組成物の色が即座に変化することは、視覚的な美的効果を提供する。
【０００９】
様々なタイプの封入着色剤、より具体的には顔料含有マイクロカプセルが、すでに利用可能である。それらは主に、封入物質のタイプ及び/又はカプセル化のタイプで異なる。
【００１０】
したがって、アクリル酸及び/又はメタクリル酸ポリマー又はコポリマーのマイクロカプセルによりカプセル化された顔料として、例えば、Tagra社により市販されており、WO-A-01/35933に記載の、アクリル酸エチル/メタクリル酸アンモニウム塩のコポリマーを含有するマイクロカプセルが挙げられる。TAGRA BIOTECHNOLOGIES社によりBLACKCAP1(商標)、YELLOWCAP1(商標)、REDCAP1(商標)、BLACKCAP3(商標)、YELLOWCAP3(商標)、REDCAP3(商標)の名称で市販されているカプセル化顔料も挙げられる。
【００１１】
セルロース誘導体のマイクロスフェアによりカプセル化された顔料として、例えば、Induchem社によりUnisphere(登録商標)の名称で市販されている、セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含むスフェアが挙げられる。
【００１２】
ポリエステル、ポリアミノメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、シェラックタイプのポリマー及びそれらの混合物のマイクロカプセルによりカプセル化された顔料として、Biogenics社による出願US2011/0165208に記載の、Biogenics社によりMagicolor(商標)の名称で市販されているものが特に挙げられる。
【００１３】
マイクロカプセルによりカプセル化された他の顔料として、大東化成工業株式会社によりJP2011-79804に開示のもの、以下の(a)マンニトール、(b)水添レシチン、(c)メタクリル酸ポリメチル、(d)セルロース及び(e)シェラックのうちの3つ以上を含む顔料カプセル化二重層マイクロカプセルも挙げられる。
【００１４】
これらの二重層マイクロカプセルは、本発明により好ましく使用されるマイクロカプセルのうちの1つとして、未着色コアを含まず、むしろ一緒に混合され、次に顆粒化された前述の構成成分を含有する着色された内層を含む。
【００１５】
しかしながら、いくつかの着色剤含有マイクロカプセルについては、長期間にわたって、様々な環境及び条件に晒されたとき、着色剤を持続的に保持することが困難であるかもしれない。これは、顔料、油溶性染料、及び水溶性染料についても言える。したがって、特許及び公開公報に記載のいくつかのマイクロカプセルは、長期間高温で試験されるとき、着色剤を時間経過とともに徐放又は「ブリード(bleed)」することが見出されてきた。染料又は顔料が、水分及び/又は配合物中の他の成分、例えばアルコール又はグリコール、界面活性剤、シリコーン、油、保存剤、塩及び化粧料配合物に典型的に見出される他の構成成分との接触を介して、マイクロスフェア/マイクロカプセルを通過して、又はそこから外に移動するときに、カラーブリード(color bleed)は生じる。化粧料組成物における着色剤の浸出又はブリードは、容器中及び基体上の両方における化粧料の長期的な視覚的効果を損ない得る。
【００１６】
更に、いくつかの顔料含有マイクロカプセルは、期待よりも低い被覆効果を付与し得る。
【００１７】
更に、いくつかの顔料含有マイクロカプセルは、適用時にすぐに崩壊し、それゆえ、突然の色の変化という面白みがある一方で、この色の変化における中間段階を実現すること又は色のグラデーションを調整することは可能ではなかった。
【００１８】
更に、いくつかの顔料含有マイクロカプセルは、マイクロカプセルを含有する配合物が高温、例えば45℃以上の温度で数日又は数ヶ月間保存されるときに特に、化粧料組成物によって、併用する溶媒/成分について何らかの安定性の問題を有し得る。前記安定性の問題は、着色剤の化粧料組成物中への放出をもたらし得る。
【００１９】
更に、いくつかの顔料含有マイクロカプセルは、灰色の外観を有し得るのであり、これは化粧料組成物のバルクにおいて魅力的でない色を付与する。
【００２０】
最後に、いくつかのマイクロカプセルは、それらを含む化粧料配合物がケラチン質に適用されるときに、不快感及び/又は好ましくない感覚を提供し得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】WO-A-01/35933
【特許文献２】Biogenics社による出願US2011/0165208
【特許文献３】JP2011-79804
【特許文献４】WO01/35933
【特許文献５】WO2011/027960
【特許文献６】FR2841155
【特許文献７】WO08139053
【特許文献８】特許出願US2004-175338
【特許文献９】特許US6491927
【特許文献１０】特許出願FR2466492
【特許文献１１】WO97/35842
【特許文献１２】特許出願EP903342
【特許文献１３】2005年3月22日出願の米国第11/085,509号(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)
【特許文献１４】特許出願JP61-194009 A
【特許文献１５】特許出願EP0242219 A
【特許文献１６】特許出願EP0295886 A
【特許文献１７】特許出願EP0765656 A
【特許文献１８】米国特許第5,538,793号
【特許文献１９】文献US-A-5981680
【特許文献２０】文献US5246694
【特許文献２１】2005年9月29日公開の特許公開WO2005/090444
【特許文献２２】2004年9月16日公開の特許公開US20040180011
【特許文献２３】2004年8月12日公開の特許公開US20040156806
【特許文献２４】米国特許第6,280,748号
【特許文献２５】文献JP-A-02-243612
【特許文献２６】文献JP-A-09188830
【特許文献２７】文献JP-A-10158450
【特許文献２８】文献JP-A-10158541
【特許文献２９】文献JP-A-07258460
【特許文献３０】文献JP-A-05017710
【特許文献３１】特許出願JP2001-11340
【特許文献３２】特許出願WO02/051828
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】「Fluid-Bed Coating」、Teunou, E.; Poncelet、2005、D. Food Science and Technology (BocaRaton, FL, United States)、146巻、Issue Encapsulated and Powdered Foods、197〜212頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
したがって、改善したカラーブリード耐性を有する着色剤含有マイクロカプセルを有する化粧料組成物を提供する必要がある。この点に関して、着色剤含有マイクロカプセルが必要とされており、このカプセルは良好な耐破砕性を保持し、改善したブリード耐性を示す。化粧料組成物において、染料が持続的に保持されない場合、これは化粧料の長期的な視覚的効果を損ない得る。
【００２４】
皮膚上への適用の方法若しくは強度又は様々な着色剤を含有するマイクロカプセルの使用を変化させることにより調整される、好ましい着色又はグラデーションパターンを可能にする化粧料組成物を提供する必要もある。
【００２５】
併用される多くの溶媒/成分とともに安定な化粧料組成物を提供する必要もある。
【００２６】
所望の外観に応じて、組成物のバルク内でマイクロカプセルが視認可能である、又は視認可能でない、化粧料組成物を提供する必要もある。
【００２７】
適用時に使用者に不快感を引き起こさない顔料カプセル化マイクロカプセルを含有する化粧料組成物も必要である。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
したがって、その一態様によれば、本発明の一主題は、
-  少なくとも水性相を含む生理的に許容される媒体、
-  50μmから1000μm、好ましくは80μmから800μm、特に100μmから400μmの範囲のサイズを有し、
(A)好ましくは20μmから800μmの範囲のサイズを有し、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含み、前記着色剤が好ましくは酸化鉄から選択される少なくとも1種の無機顔料を好ましくは含む、コア、並びに
(B)前記コアを囲み、好ましくは10μmから300μmの厚さを有し、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含み、前記着色剤が少なくとも二酸化チタン粒子を好ましくは含む、圧力により破壊可能な壁層、
を含み、
マイクロカプセルの総質量と比較して、少なくとも70質量%の着色剤を含む、
変色用マイクロカプセル、
を含む、ケラチン質をケア及び/又はメイクアップするための変色用組成物である。
【００２９】
「生理的に許容される媒体」という用語は、本発明の製品をケラチン質、とりわけ皮膚、より具体的には顔面の皮膚に適用するのに特に好適な媒体を意味することが意図されている。
【００３０】
本発明の目的では、「ケラチン質」という用語は、皮膚、粘膜、例えば唇、爪及び睫毛を包含することが意図されている。皮膚及び唇、特に顔面の皮膚は、本発明により最も具体的に検討される。
【００３１】
本発明による化粧料組成物中に導入される変色用マイクロカプセルは、放出可能な着色剤を含有し、貯蔵及び取扱い中の高い耐久性並びに内部の色の高いマスキング性能を有し、粒子内の着色剤の充填量が高く、手又は道具、例えば布、スポンジ又は紙での押し、擦り、拭い及び/又はこすりにより容易に破壊して、カラー内層上の色を顕色又は発色させることができるとともに、長期の安定性を維持できる。
【００３２】
前述の問題の少なくとも1つに応答する本発明の好ましい実施形態によれば、
-  水性相は、水及び/又は水溶性溶媒を含み、
-  水性相は、連続相であり、
-  水性相は、前記組成物の総質量に対して、10質量%から99質量%、より有利には20質量%から95質量%、好ましくは30質量%から90質量%、より好ましくは40質量%から85質量%、より一層好ましくは50質量%から80質量%の範囲の含有量で存在し、
-  水は、前記組成物の総質量に対して、10質量%から90質量%、好ましくは20質量%から85質量%、より一層良好には30質量%から80質量%の範囲の含有量で存在し、
-  水性相は、C2〜C8モノアルコール、好ましくは非環状C2〜C8モノアルコール、より好ましくはC2〜C3モノアルコール、グリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、ソルビトール及びポリオール、並びにそれらの混合物から、好ましくはグリコール及びポリオール、並びにそれらの混合物から選択される、少なくとも1種の水溶性溶媒を含み、
-  前記水溶性溶媒、好ましくはC2〜C8モノアルコール、好ましくは非環状C2〜C8モノアルコール、より好ましくはC2〜C3モノアルコール、グリコール、ポリオール並びにそれらの混合物から選択される水溶性溶媒は、組成物の総質量と比較して50質量%未満、好ましくは組成物の総質量と比較して40質量%未満、より一層好ましくは組成物の総質量と比較して30質量%未満の総質量で組成物中に存在し、
-  水性相は、1個から5個の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール、2個から8個の炭素原子を有するグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、ソルビトール、及びポリオール、例えばグリセリン、ジグリセリン、グリセロール、並びにそれらの混合物から選択される、少なくとも1種の水溶性溶媒を含み、
-  変色用組成物は、2個から20個の間の炭素原子、好ましくは2個から10個の間の炭素原子、特に2個から6個の間の炭素原子を有する少なくとも1種のポリオールを含み、
-  前記ポリオールは、グリセロール、グリコール、好ましくはプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、好ましくはアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ-、ジ-若しくはトリプロピレングリコール又はアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ-、ジ-若しくはトリエチレングリコール、及びそれらの混合物からなる群から選択され、
-  変色用組成物は、組成物の質量に対して、少なくとも3質量%、好ましくは少なくとも5質量%、より好ましくは少なくとも8質量%、より一層好ましくは少なくとも10質量%の少なくとも1種の水溶性溶媒、特にポリオール及び/又はグリコールを含み、
-  変色用組成物は、揮発性及び不揮発性シリコーン又は炭化水素油、界面活性剤、フィラー、ゲル化剤、増粘剤、皮膜形成剤、ポリマー、保存剤、シリコーンエラストマー、セルフタンニング剤、追加の非封入着色剤、化粧活性剤、pH調節剤、香料、並びにそれらの混合物から選択され、好ましくはポリオール、ゲル化剤、増粘剤、及びそれらの混合物から選択される、少なくとも1種の化粧料成分を含み、
-  変色用組成物は、油中水エマルション又は水中油エマルションからなる群から選択される形態であり、好ましくは水中油エマルションであり、
-  着色剤は、マイクロカプセルの総質量に対して、75質量%から99質量%、好ましくは80質量%から98質量%、特に85質量%から97質量%を占め、
-  コアは、マイクロカプセルの総質量に対して、10質量%から90質量%、好ましくは20から80質量%、より好ましくは30から70質量%、より一層好ましくは40から60質量%を占め、
-  コア中に存在する着色剤、好ましくは酸化鉄は、コアの総質量に対して、70質量%から99質量%、好ましくは75質量%から98質量%、特に80質量%から97質量%を占め、
-  圧力により破壊可能な壁層中に存在する着色剤、好ましくは二酸化チタン粒子は、圧力により破壊可能な壁層の総質量に対して、70質量%から99質量%、好ましくは75質量%から98質量%、特に80質量%から97質量%を占め、
-  マイクロカプセル中に存在する着色剤は、無機顔料、有機顔料及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは少なくとも1種の無機顔料、好ましくは少なくとも無機顔料の混合物であり、好ましくは金属酸化物から、特に酸化鉄、二酸化チタン粒子及びそれらの混合物から選択され、好ましくはそれらの混合物であり、
-  コア中に存在する着色剤と圧力により破壊可能な壁層中に存在する着色剤とは、互いに異なり、好ましくは両方とも金属酸化物であるが互いに異なり、
-  コアは、少なくとも酸化鉄粒子、好ましくは酸化鉄の混合物を含み、
-  バインダーは、少なくとも1種のポリマー、特に造壁性ポリマー物質、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から選択され、好ましくはそれらの混合物であり、
-  変色用マイクロカプセルのコアは、
(A-1)20μmから800μmの範囲のサイズを有し、
・  好ましくは少なくとも1種の金属酸化物から、好ましくは酸化鉄から選択される、少なくとも1種の着色剤、及び
・  好ましくは、少なくとも1種のポリマー、特に造壁性ポリマー物質、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から好ましくは選択される、バインダー、
を含む、着色コア、並びに
(A-2)着色コアを囲み、
・  好ましくは少なくとも1種の金属酸化物から、好ましくは酸化鉄から選択される、少なくとも1種の着色剤、及び
・  好ましくは、少なくとも1種のポリマー、特に造壁性ポリマー物質、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から好ましくは選択される、バインダー、
を含む、少なくとも1種のカラー内層、
を含み、
-  変色用マイクロカプセルは、(C-1)及び(C-2)
(C-1)圧力により破壊可能な壁層を囲み、
・  少なくとも1種の着色剤、及び
・  好ましくは、少なくとも1種のポリマー、特に造壁性ポリマー物質、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から好ましくは選択される、バインダー、
を含む、少なくとも1種のカラー外層、
(C-2)圧力により破壊可能な壁層又はカラー外層を囲み、多糖及び誘導体、アクリル若しくはメタクリル酸ホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの塩及びエステル、ポリスチレン-無水マレイン酸コポリマー、並びにそれらの混合物、例えばポリ(メタ)アクリレート、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から好ましくは選択され、多糖及び誘導体、アクリル若しくはメタクリル酸ホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの塩及びエステル、並びにそれらの混合物からなる群からより好ましくは選択される、少なくとも1種のシェル形成ポリマーを含む最外シェル、
のいずれか一方又は両方を更に含むシェルを含み、
-  前記変色用マイクロカプセルは、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体を含まず、
-  前記コアは、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体を含まず、
-  前記内層は、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体を含まず、
-  前記圧力により破壊可能な壁層は、エーテル、セルロースエステル及び誘導体を含まず、
-  前記セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体、
-  前記最外シェルは、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体を含まず、
-  前記シェル形成ポリマーは、水又はアルコール化合物と水素結合を形成できる親水性ポリマーから選択され、
-  前記圧力により破壊可能な壁層(B)は、圧力により破壊可能な層の総質量と比較して、
・  50から99質量%の二酸化チタン粒子、
・  0.1から30質量%の少なくとも1種のポリマー、特に造壁性ポリマー物質、
・  0.1から30質量%の少なくとも1種の脂質系物質、
を含み、
-  マイクロカプセルは、二酸化チタン粒子を含み、前記二酸化チタン粒子は、マイクロカプセルの総質量に対して、20から60質量%、好ましくは25から55質量%、より好ましくは30から50質量%の範囲の量でマイクロカプセル中に存在し、
-  マイクロカプセルは、酸化鉄粒子を含み、前記酸化鉄粒子は、マイクロカプセルの総質量に対して、20から60質量%、好ましくは25から55質量%、より好ましくは30から50質量%の範囲の量でマイクロカプセル中に存在し、
-  前記脂質系物質は、スフィンゴ脂質又はリン脂質から選択され、好ましくはセラミド、(水添)レシチン、及びそれらの混合物から選択され、
-  コアの半径とシェルの厚さとの間の比は、1:0.05から1:0.5から選択され、
-  前記マイクロカプセルは、20から200μmの厚さを有する少なくとも1種のカラー内層及び20μmから200μmの厚さを有するカラー外層を含む、
-  前記マイクロカプセルは、前記水性相の存在下で変形可能であり、
-  前記組成物内部のマイクロカプセルは、ケラチン質上に適用される圧力下で破壊可能であり、
-  前記マイクロカプセルは、流動床法の少なくとも1つの工程で、特に流動床コーティング法の少なくとも1つの工程で得ることができ、好ましくは得られ、
-  ケラチン質をケア又はメイクアップするための前記変色用化粧料組成物は、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から15質量%、特に2から10質量%の間のマイクロカプセルを含む。
【００３３】
本発明はまた、本発明の別の一目的によれば、前記ケラチン質上、特に皮膚上に本発明による組成物を適用する工程を含む、ケラチン質をケア及び/又はメイクアップするための方法に関する。
【００３４】
以下の実施例に見られるように、本発明による組成物はいくつかの態様において有利であることがわかった。
【００３５】
着色剤のカプセル化は、化粧料組成物の製造及び長期貯蔵中の顔料の望ましくない再凝集を防止する。
【００３６】
本発明のマイクロカプセルは、水性相、好ましくは親水性作用剤(例えば、水、ポリオール、グリコール、アルコール等)との接触で容易に破壊される能力を有していてもよい。マイクロカプセルは、有利には、下に定義するように、かかる親水性作用剤との接触で膨潤してもよい。前記マイクロカプセルは、有利には、ケラチン質上に適用する際に変形可能であり、その結果、使用者に柔らかな感覚を提供する。更に、その低サイズは、適用時に不快感又は好ましくない感覚を一切もたらさないために役立つ。
【００３７】
しかしながら、本発明のマイクロカプセルは十分軟らかく、その含有物を放出するために皮膚へのほんのわずかな擦り又は押しで破壊できるにもかかわらず、十分な耐久性を有し、対応する変色用組成物の製造及び貯蔵中のコーティングの分解を回避できる。
【００３８】
加えて、本発明のマイクロカプセルは、製造工程中に装置への着色が生じないので、本発明の組成物を調製するために通常の器具を使用することを可能にする。
【００３９】
したがって、本発明のマイクロカプセルは、カプセル化着色剤の元の色を隠し、これらの着色剤の劣化に対する安定性を高め、製造工程及び長期貯蔵中のカプセル化着色剤の組成物中への望ましくない放出を防止するので、特に興味深い。
【００４０】
最後に、本発明の組成物はまた、化粧料製品の観点において消費者の期待を満足させるという利点を有する。
【００４１】
その別の一態様によれば、本発明の一主題はまた、本発明による組成物の少なくとも一部を、ケラチン質、特に皮膚の表面上に適用することからなる工程を少なくとも含む化粧方法に関する。
【００４２】
本発明によれば、「変色用組成物」という用語は、適用前の色が適用後の色と異なり、この違いが肉眼で視認可能である組成物を意味する。
【００４３】
特に、この変色用組成物は、CIE Lab系1976における色差ΔE(適用前/後のΔE)の値と関連付けられてもよい。
【００４４】
ΔEは、式
【００４５】
【数１】
2016500113.tif 000002
【００４６】
により定義され、式中、L1、a1、b1は、第1の色(適用前の組成物)の比色空間におけるパラメータであり、L2、a2、b2は、第2の色(ケラチン質上への適用及び均質化後の組成物)のものである。
【００４７】
これらの値は、分光光度計により、又はChromasphere(皮膚上に適用した組成物について)で測定できる。
【００４８】
本発明による変色用組成物は、1超、特に2以上、好ましくは3以上の適用前/後のΔEを有するものとして特徴付けられてもよい。
【００４９】
非限定的に本発明を例示することが意図され、本発明による化粧料組成物に導入されるマイクロカプセルの例を表す図面が、以下の説明に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の変色用マイクロカプセルの典型的構造を例示する概略図である。Aは、着色コアを表し、B、C、D及びEは、前記コアAを同心円状に囲む異なる層であり、好ましくは二酸化チタン粒子を含む、これらの周囲の層の少なくとも1つは必須であり、他のものは任意選択である。
【図２】3つの層、すなわち着色コア-カラー内層-TiO2粒子層を含む変色用マイクロカプセルのコアシェル構造を示す概略図である。
【図３】2つの層、すなわち着色コア-TiO2粒子層を含む変色用マイクロカプセルのコアシェル構造を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
着色用マイクロカプセル
本明細書において使用される「マイクロカプセル」という用語は、少なくとも1種の着色剤を封入し、コーティングとは化学的に異なるコアを囲む、少なくとも1種の層状コーティングを含有する球状マイクロカプセルを指す。マイクロカプセルは、球状の均質なマトリックスから構成されるマイクロスフェアとは異なる。
【００５２】
一実施形態によれば、「少なくとも1種の層状コーティング」は多層コーティングである。
【００５３】
「多層マイクロカプセル」という用語は、1つ又は複数の内層及び1つの外層をベースとするコーティングにより囲まれた内部コア[又はコアシード(core seed)]からなるマイクロカプセルを指す。多層マイクロカプセルの多層コーティングを形成する1つ又は複数の内層及び外部コアマイクロカプセルの単層は、同一の又は異なる化合物から形成されていてもよい。
【００５４】
本発明によるマイクロカプセルは、1つ又は複数の内層及び1つの外層をベースとするコーティングに囲まれた内部コアを含む。好ましい一実施形態において、マイクロカプセルは、少なくとも1つの内層及び1つの外層を含む「多層」マイクロカプセルである。多層マイクロカプセルの多層コーティングを形成する1つ又は複数の内層及び外部コアマイクロカプセルの単層は、同一の又は異なる化合物から形成されていてもよい。
【００５５】
一実施形態において、外層は、着色剤を一切含まない。別の一実施形態において、外層は、少なくとも1種の着色剤を含む。
【００５６】
「着色剤」という用語は、有機顔料、例えば、よく知られているFD&C若しくはD&C染料のいずれかから選択される合成若しくは天然染料、無機顔料、例えば金属酸化物、又はレーキ、及びそれらの任意の組合せ(ブレンド)を指す。したがって、本発明により有用な着色剤は、油溶性又は油分散性であってもよく、又は水中での限定的な溶解性を有するものであってもよい。
【００５７】
変色用マイクロカプセルは、好ましくは、
-  少なくとも1種の着色コア及び最終的に少なくとも1種のカラー内層を含むコア、並びに
-  前記コアを囲む圧力により破壊可能な少なくとも1種の壁層、任意選択のカラー外層、及び任意選択の最外シェルを有するシェル
を含む。
【００５８】
好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、無機顔料から選択され、好ましくは金属酸化物、例えば酸化鉄及び酸化チタンから選択される着色剤を含む。
【００５９】
好ましくは、着色コアは、有利には少なくとも1種の金属酸化物から選択され、より有利には少なくとも1種の酸化鉄から選択される、少なくとも1種の無機顔料を含む。
【００６０】
好ましくは、圧力により破壊可能な壁層は、有利には少なくとも1種の金属酸化物から選択され、より有利には少なくとも1種の酸化チタンから選択される、少なくとも1種の無機顔料を含む。
【００６１】
好ましくは、かかる酸化鉄は、少なくとも着色コア中に位置し、酸化チタンは、少なくとも前記コアを囲む圧力により破壊可能な壁層中に位置する。
【００６２】
本発明による変色用マイクロカプセルは、変色用マイクロカプセルの総質量と比較して少なくとも70質量%の着色剤、好ましくは無機顔料、好ましくは無機顔料の混合物、好ましくは金属酸化物、例えば酸化鉄及び酸化チタンを含む。
【００６３】
一般に、約800ミクロンまでの平均粒径の着色剤マイクロカプセルを、本発明により使用する。好ましくは、着色剤マイクロカプセルの平均粒径は、スキンケア用途では約400ミクロン未満である。有利には、平均粒径は、約10から350ミクロンの範囲である。好ましくは、平均粒径は、50μmから800μm、特に60μmから400μmである。
【００６４】
有利には、本発明による変色用マイクロカプセルは、約18から270メッシュ(およそ1000μmから53μm)、特に約25から170メッシュ(およそ710μmから90μm)の平均粒径を有する。
【００６５】
好ましくは、本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から20質量%、好ましくは0.5質量%から15質量%のマイクロカプセルを含んでいてもよい。
【００６６】
特に本発明によるスキンケア組成物については、マイクロカプセルの量は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から5質量%、好ましくは0.2質量%から3質量%の範囲である。
【００６７】
特に本発明によるメイクアップ組成物については、マイクロカプセルの量は、組成物の総質量に対して、0.5質量%から20質量%、好ましくは1質量%から15質量%、より好ましくは2質量%から10質量%の範囲である。
【００６８】
特定の一実施形態によれば、カプセル化着色剤は、本発明による組成物中に、前記組成物の総質量の、0.5質量%から20質量%、特に1質量%から15質量%、より具体的には2質量%から12質量%の範囲のカプセル化顔料の活性物質の量で存在していてもよい。
【００６９】
それらは崩壊を回避するため、一般的には配合の最終段階で、ろ過段階があればその後に、化粧料配合物に組み込まれる。好ましくは、本発明によるマイクロカプセルは、50℃未満の温度で添加され、均等に混合される。それらは、ホモジナイザーではなくパドルで穏やかに混合される。
【００７０】
マイクロカプセルは、コーティング又はカプセル化分野内で当業者に知られている複数の方法、例えばペレット化、造粒、コーティング等により製造できる。例として、マイクロカプセルは、WO01/35933及びWO2011/027960に開示されている、化合物(活性物質、顔料、ポリマー、溶媒)混合及び乾燥によるカプセルの形成を含む工程、又は、FR2841155に開示されている、噴霧乾燥による造粒及びコーティングの工程、又は、食品及び製薬業界において使用されてきた流動床技術により得られる。例として、糖のコア及び医薬品活性物質の同心円層を含む球状多層の調製に関するWO08139053が挙げられる。コア上への医薬品活性物質の固定は、含浸又は粉砕又は射出(projection)によりなされ、次に第1層を乾燥させた後、第2層を適用する。
【００７１】
好ましくは、本発明による化粧料組成物中に導入されたマイクロカプセルは、少なくとも部分的に、本明細書において後述する流動床技術により得ることができ、好ましくは得られる。流動床法の特徴は、コア物質がポリマー中にランダムに分散されるマトリックスをもたらす噴霧乾燥と比較して、実質的なカプセルをもたらすことである。
【００７２】
本発明の特定の一態様によれば、手又は道具での押し、擦り、拭い及び/又はこすりの後、変色用マイクロカプセルの60%超、好ましくは70%超、特に80%超、より具体的には90%超が破壊され、内部の着色剤を、1分以内、好ましくは1から40秒、特に1から30秒、より具体的には1から20秒で放出する。しかしながら、前記比及び時間制限は、本発明において決定的に重要ではない。
【００７３】
1.コア
本発明において、マイクロカプセルのコアは、少なくとも1種の着色剤及び有利には少なくとも1種のバインダーを含む着色コアを含む。
【００７４】
着色剤は、好ましくは、少なくとも1種の酸化鉄から好ましくは選択される少なくとも1種の顔料を含む。
【００７５】
バインダーは、好ましくは、少なくとも1種の親水性ポリマー、少なくとも1種の脂質系物質、及びそれらの混合物から選択され、好ましくはそれらの混合物である。
【００７６】
コアは、例えば、粒子、パウダー、顆粒、マイクロスフェア、マイクロカプセルの形態で、例えば溶媒中に少なくとも1種の着色剤、造壁性物質として少なくとも1種のポリマー及び少なくとも1種の脂質系物質を含む溶液の噴霧乾燥又は流動床法により調製できる。
【００７７】
着色コア、より一般的にはコアのサイズは、特に限定されず、最終的に所望される変色用マイクロカプセルにより好適に選択できる。例えば、着色コア、より一般的にはコアのサイズは、20μm以上、特に30μm以上、好ましくは40μm以上、より好ましくは50μm以上より大きく、800μm以下、特に700μm以下、好ましくは600μm以下、より好ましくは500μm以下より小さくてもよい。
【００７８】
コアの半径は、マイクロカプセルの総半径に対して、50%、具体的には60%、好ましくは70%、より好ましくは80%より大きい。例えば、コアの半径とシェルの厚さとの間の比は、1:0.05から1:0.5から選択される。
【００７９】
或いは、コアの含有量は、マイクロカプセルの総質量に対して、30質量%、具体的には40質量%、好ましくは50質量%、より好ましくは60質量%を超える。したがって、本発明のマイクロカプセルは、高い充填量の着色剤を粒子で有する。
【００８０】
コアは、着色コアを囲む1つ又は複数のカラー内層を有し得る。カラー内層とは、着色コアと圧力により破壊可能な壁層との間に位置するすべての層であってもよい。
【００８１】
カラー内層は、例えば、第1カラー内層、第2カラー内層及び第3カラー内層等を含み、それぞれのカラー内層に含有される着色剤及びバインダーは同一であるか、又は互いに異なっている。好ましい一実施形態において、着色コアは、1つ又は2つのカラー内層、好ましくは1つのカラー内層を含み得る。
【００８２】
コアが着色コア及びカラー内層を有するとき、着色コアは、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含む着色コアのための溶液を顆粒化することにより形成でき、カラー内層は、少なくとも1種の着色剤及び好ましくは少なくとも1種のバインダーを含むカラー内層のための溶液で着色コアをコーティングすることにより形成できる。前記コーティング法は、流動床コーティング法により実施できる。
【００８３】
カラー内層の厚さは特に限定されず、最終的に所望される変色用マイクロカプセルにより好適に選択できる。例えば、着色コア、より一般的にはコアの厚さは、20μm以上、特に40μm以上、好ましくは60μm以上、より好ましくは80μm以上より大きく、200μm以下、特に160μm以下、好ましくは120μm以下、より好ましくは100μm以下より小さくてもよい。
【００８４】
或いは、カラー内層の含有量は、コアの総質量に対して、20から80質量%、具体的には30から70質量%、好ましくは40から60質量%であってもよい。
【００８５】
特定の一実施形態において、着色コアはバインダーを含有せず、着色剤及びバインダーを含むカラー内層により囲まれ、これにより、コア中に含有される顔料は、マイクロカプセルが破壊されるときにより容易に分散される。
【００８６】
着色コアにおいてバインダーを、コーティング工程中及び/又は溶媒の除去後に着色剤が分解又は層から分離しない量で使用でき、一般に、着色コアの総質量に対して、1から30質量%、好ましくは2から25質量%、特に5から20質量%、より具体的には5から15質量%から選択される量で使用できる。
【００８７】
好ましい一実施形態によれば、着色剤、好ましくは顔料、より一層好ましくは酸化鉄は、コアの総質量に対して、少なくとも70質量%、具体的には少なくとも75質量%、好ましくは少なくとも80質量%、より好ましくは少なくとも85質量%、例えば80から99質量%の量でコア中に存在する。
【００８８】
好ましい一実施形態によれば、着色剤、好ましくは顔料、より一層好ましくは酸化鉄は、マイクロカプセルの総質量に対して、少なくとも30質量%、具体的には少なくとも35質量%、好ましくは少なくとも40質量%、例えば40から60質量%の量で存在する。
【００８９】
マイクロカプセル中の酸化鉄粒子の含有量は、マイクロカプセルの総質量に対して、20から60質量%、好ましくは25から55質量%、より好ましくは30から50質量%から好ましくは選択される。より好ましくは、マイクロカプセル中の酸化鉄粒子の含有量は、マイクロカプセルの総質量に対して、30から58質量%、好ましくは35から55質量%、より好ましくは40から50質量%から好ましくは選択される。
【００９０】
2.圧力により破壊可能な壁層又は二酸化チタン粒子層
本発明の変色用マイクロカプセルは、圧力により破壊可能な壁層又は少なくとも1種の着色剤を含む圧力により破壊可能な壁層を有する。前記着色剤は、好ましくは、無機顔料から、より好ましくは金属酸化物から、より一層好ましくは二酸化チタン粒子から選択される。
【００９１】
好ましくは、圧力により破壊可能な壁層中に含有される着色剤は、着色コア中に含有される着色剤とは異なり、例えば両方が金属酸化物であるが互いに異なる。
【００９２】
好ましい一実施形態によれば、二酸化チタン粒子は、好ましくは、層中に不連続に分散され、バインダーにより互いに結合される。
【００９３】
本発明の文脈において、「圧力により破壊可能な」又は「圧力で砕けやすい」という用語は、手又は道具、例えば布、スポンジ若しくは紙での押し、擦り、拭い及び/又はこすりにより容易に破壊できることを意味する。
【００９４】
圧力により破壊可能な二酸化チタン粒子層は、二酸化チタンの粒子及びバインダーを含み得るのであり、前記バインダーは造壁性物質を含み得る。
【００９５】
本発明の圧力により破壊可能な壁層において、造壁性物質に存在する二酸化チタン粒子は、圧力により破壊可能な壁層を不可逆的に破壊し、前記壁層の崩壊又は分解を促進又は増進すると考えられる。更に、二酸化チタン粒子が、壁層の強度、耐久性、圧力による壊れやすさ、及びその後の感覚について、重要な役割を果たすことも推定される。
【００９６】
例えば、圧力により破壊可能な壁層は、以下の手順により形成できる。
(a)二酸化チタン粒子及びバインドを適切な溶媒中に溶解又は分散させ、二酸化チタン粒子及びバインドを含む溶液を得ること、
(b)カラー内層を有する粒子を、上の(a)で得られた溶液でコーティングすること、並びに
(c)任意選択で、上の(b)で得られた粒子を乾燥させること。
【００９７】
前記コーティングは、流動床法を使用することにより実施されてもよいが、他のコーティング法を必要に応じて利用できる。上の手順において利用できる適切な溶媒については、水又は低沸点溶媒、例えば塩化メチレン、メタノール及びエタノールが挙げられる。
【００９８】
二酸化チタン粒子層は、その厚さが、使用する二酸化チタンの量及び/又はバインダーのタイプに応じて変化し得るのであり、10μm以上、好ましくは20μm以上、より好ましくは30μm以上、特に40μm以上、一般に300μm以下、好ましくは250μm以下、より好ましくは200μm以下、特に150μm以下の厚さを有し得る。
【００９９】
圧力により破壊可能な壁層中の二酸化チタン粒子の含有量は、好ましくは、圧力により破壊可能な壁層の総質量に対して、50から99質量%、好ましくは60から98質量%、より好ましくは70から97質量%、特に80から95質量%から選択される。好ましくは、着色剤、特に二酸化チタン粒子の含有量は、圧力により破壊可能な壁層の100%未満を占める。
【０１００】
マイクロカプセル中の二酸化チタン粒子の含有量は、マイクロカプセルの総質量に対して、20から60質量%、好ましくは25から55質量%、より好ましくは30から50質量%から好ましくは選択される。
【０１０１】
着色コア中の着色剤、好ましくは酸化鉄、及び圧力により破壊可能な壁層中の着色剤、好ましくは二酸化チタン粒子は両方とも、着色コア中の着色剤、好ましくは酸化鉄の、圧力により破壊可能な壁層中の着色剤、好ましくは二酸化チタン粒子に対する質量比が1以上となるそれぞれの総量で、マイクロカプセル中に存在する。
【０１０２】
酸化鉄及び二酸化チタン粒子は両方とも、酸化鉄の二酸化チタン粒子に対する質量比が1以上となるそれぞれの総量で、マイクロカプセル中に存在する。
【０１０３】
二酸化チタン粒子の平均直径又は粒径は特に限定されないが、通常は10nmから20μm、好ましくは50nmから10μm、より好ましくは100nmから5μm、特に150nmから5μmの平均直径を有する。二酸化チタン粒子の10nm未満の平均直径又は粒径は、圧力により破壊可能な能力の低下をもたらし得るのであり、20μmを超える平均直径は、二酸化チタン粒子層の形成を困難にし得る。上の範囲未満の第1の粒径を有するが、上の粒径範囲に収まる第2の粒径を有する二酸化チタン粒子が、本発明において適用可能であり得る。
【０１０４】
3.カラー外層
変色用マイクロカプセルは、圧力により破壊可能な二酸化チタン粒子層上に、任意選択のカラー外層を追加で含む。カラー外層は、例えば流動床法により、二酸化チタン粒子層を、着色剤及びバインダーを有する溶液でコーティングすることにより形成できる。
【０１０５】
カラー外層において使用される着色剤及びバインダーは、カラー内層において使用されるものと同一のものであっても異なっていてもよい。
【０１０６】
一般に、カラー外層は、二酸化チタン粒子層から生じる白色及び/又はカラー内層の色とは異なる視覚的色を付与するために提供される。したがって、カラー外層中の着色剤は、マイクロカプセルをこするときにカラー内層により発色する色を阻害しない量で使用できる。
【０１０７】
カラー外層の含有量は、コアの総質量に対して、1から60質量部、好ましくは2から50質量部、より好ましくは3から40質量部、特に4から30質量部から選択できる。しかしながら、カラー外層中の着色剤の含有量は、カラー内層中の着色剤の総質量に対して、0.01から5質量部、好ましくは0.05から4.5質量部、より好ましくは0.1から4質量部、特に0.5から3.5質量部から選択されてもよい。
【０１０８】
カラー外層中の着色剤の含有量は、カラー外層の色がカラー内層の色を阻害しない場合、追加で増加させてもよい。当業者は、カラー内層中に含有される着色剤の色及び含有量、並びに、最終的に発色する所望の色を考慮して、カラー外層中の着色剤の色及び含有量を適切な方法で選択できる。
【０１０９】
カラー外層の厚さは特に限定されず、最終的に所望される変色用マイクロカプセルにより好適に選択できる。例えば、カラー外層は、20μm、特に40μm、好ましくは60μm、より好ましくは80μmより厚く、200μm、特に150μm、好ましくは120μm、より好ましくは100μmより薄い厚さを有していてもよい。
【０１１０】
4.最外シェル
本発明のマイクロカプセルは、貯蔵中に空気中の水分からマイクロカプセルを保護する、又は、担体、特に溶液中のマイクロカプセルの長期安定性を確保するための、圧力により破壊可能な二酸化チタン粒子層上の保護最外シェル又は追加のカラー外層を含み得る。
【０１１１】
最外シェルは、少なくとも1種のポリマーから作ることができ、好ましくは、多糖及び誘導体、アクリル若しくはメタクリル酸ホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの塩及びエステル、ポリスチレン-無水マレイン酸コポリマー、並びにそれらの混合物、例えばポリ(メタ)アクリレート、セルロースエーテル、セルロースエステル及び誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1種のポリマーから作ることができる。
【０１１２】
前記最外シェルの含有量は、マイクロカプセルの総質量に対して、0.1から20.0質量%、好ましくは0.5から15質量%から選択される。最外シェルの含有量が0.1質量%未満のとき、シェルコーティングは無意味であり得るのであり、20.0質量%を超えるとき、異物感が生じ得る。
【０１１３】
最外シェルの厚さは特に限定されず、最終的に所望される変色用マイクロカプセルにより好適に選択できる。例えば、最外シェルは、20μm、特に30μm、好ましくは40μm、より好ましくは50μmより厚く、200μm、特に150μm、好ましくは120μm、より好ましくは90μmより薄い厚さを有していてもよい。
【０１１４】
最外シェルとして実施できるポリマーの他の例は、以下で、本発明によるマイクロカプセルにおいて使用できるバインダーを説明する際に挙げることとする。
【０１１５】
5.着色剤(Colorant or Coloring agent)
本発明において、「着色剤」には、任意の合成若しくは天然、又は有機若しくは無機顔料、染料又はレーキ、並びにCTFA及びFDAにより認可された任意の着色剤が含まれる。
【０１１６】
本発明において、着色剤は、水溶性若しくは水分散性、又は油溶性若しくは油分散性であってもよく、又は水中での限定的な溶解性を有するものであってもよい。
【０１１７】
したがって、「着色剤」という用語は、有機顔料、例えば、よく知られているFD&C若しくはD&C染料のいずれかから選択される合成若しくは天然染料、無機顔料、例えば金属酸化物、又はレーキ、例えばコチニールカルミン、バリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウムをベースとするもの、及びそれらの任意の組合せ(ブレンド)を指す。
【０１１８】
本発明において、以下の着色剤が挙げられる。すなわち、
-  コチニール(cochenille)であるカルミン、
-  アゾ染料(azoiques)、アントラキノン染料(anthraquinoniques)、インジゴイド染料(indigoides)、キサンテン染料(xantheniques)、ピレン染料(pyreniques)、キノリン染料(quinoliniques)、トリフェニルメタン又はフルオラン着色剤(de triphenylmethane, de fluorane colorants)である有機顔料、
-  酸性着色剤、例えばアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、ピレン染料、キノリン染料、トリフェニルメタン又はフルオラン着色剤の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム(baryum)、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウム、チタンの不溶性塩であり、これら着色剤は、少なくとも1つのカルボン酸基又はスルホン酸基を含んでいてもよい。
【０１１９】
有機顔料の具体的な例については、以下の商品名を有するものが挙げられる。すなわち、
-  D&C Blue no 4、D&C Brown no 1、D&C Green no 5、
-  D&C Green no6、D&C Orange no4、D&C Orange no5、D&C Orange no10、
-  D&C Orange no11、D&C Red no6、D&C Red no7、D&C Red no17、D&C Red no21、D&C Red no22、D&C Red no27、D&C Red no28、D&C Red no30、D&C Red no 31、D&C Red no33、D&C Red no34、D&C Red no36、D&C Violet no2、D&C Yellow no7、D&C Yellow no8、D&C Yellow no10、D&C Yellow no11、FD&C Blue no1、
-  FD&C Green no3、FD&C Red no40、FD&C Yellow no5、FD&C Yellow no6。
【０１２０】
好ましい実施形態において、着色剤は、本質的に無機顔料、より好ましくは金属酸化物の混合物である。
【０１２１】
有利には、多層マイクロカプセルの着色剤は、酸化鉄、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、酸化セリウム、酸化ニッケル、酸化スズ、酸化亜鉛、又は複合酸化物から選択される第一次金属酸化物、より好ましくは赤色酸化鉄、黄色酸化鉄若しくは黒色酸化鉄、又はこれらの混合物から選択される酸化鉄である。
【０１２２】
当業者は、所望の色効果又は色変化をもたらすために、着色剤及び着色剤の組合せを選択する方法を知っている。
【０１２３】
好ましい実施形態において、白色が変色用マイクロカプセルにより発色する所望の色である場合、白色着色剤、例えば二酸化チタンを、カラー内層のための着色剤として選択できる。かかる場合には、カラー内層は、二酸化チタン粒子層と実質的に同一であっても類似していてもよく、したがって、二酸化チタン粒子層は、同時に、カラー内層及び圧力により破壊可能な壁層の両方の役割を果たし得ることが理解できる。
【０１２４】
一方で、色は、1種の着色剤のみから得られてもよく、ほとんどの色は一般に、着色剤の組成を変化させることにより、混合着色剤から得られる。したがって、本発明の文脈において、「着色剤」という用語は、具体的な限定のない場合、「1種の着色剤」及び「着色剤の混合物」の両方を包含していてもよい。
【０１２５】
好ましくは、着色コア及び圧力により破壊可能な壁層は、少なくとも部分的に金属酸化物、好ましくはコアについて酸化鉄及び圧力により破壊可能な壁について二酸化チタンから作られている。
【０１２６】
6.バインダー
一般に、バインダーを一切使用せず、着色剤構成成分又は粒子のみを使用してコーティング層を形成することは困難である。更に、バインダーを含まないコーティング層を困難を伴いながら形成したとしても、かかるコーティング層は容易に損壊又は破壊され得るのであり、又は任意の構成成分若しくは粒子がコーティング層から容易に除去され得る。したがって、コーティング工程を進行させ、コーティング層の耐久性を改善するために、バインダーを用いてもよい。かかるバインダーは、造壁性物質として作用できる接着ポリマー物質(造壁性ポリマー物質)から選択される。
【０１２７】
本発明においてバインダーは、好ましくは、少なくとも1種の造壁性物質、脂質系物質、及びそれらの混合物から選択される。
【０１２８】
より好ましくは、バインダーは、好ましくは、造壁性物質としてのポリマーと、コーティング基剤としての脂質系物質との両方を含む混合物である。
【０１２９】
コーティング基剤は、親水性コーティング基剤、疎水性コーティング基剤、又は脂質系コーティング基剤を指す。親水性コーティング基剤は、着色剤と共に抽出され得るのであり、疎水性コーティング基剤は、その膜特性が強すぎるために異物感を与え得るので、脂質系コーティング基剤を用いることが好ましい。
【０１３０】
本発明の特定の一実施形態によれば、かかる脂質系物質は、両親媒性を有していてもよく、すなわち、無極性部分と極性部分を有していてもよい。
【０１３１】
かかる脂質系物質には、少なくとも1種又は複数のC12〜C22脂肪酸鎖、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等、及びそれらの混合物から選択されるものが含まれ得る。好ましくは、これらの脂肪酸鎖は、水素添加されている。最終的には、これらの脂肪酸鎖は、脂質系物質の無極性部分であってもよい。
【０１３２】
脂質系物質は、1分子中に極性部分及び無極性部分の両方を有する両親媒性物質であり、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択されるC12〜C22脂肪酸鎖を含む。前記脂肪酸鎖は、水素添加されていてもよく、任意選択で脂質系物質の無極性部分を形成する。
【０１３３】
前記脂質系物質は、リン脂質、例えばホスファチジルコリン、ホスファジチルエタノールアミン、ホスファチジン酸又はホスファチジルセリン、スフィンゴ脂質、例えばスフィンゴシン-1-リン酸又はスフィンゴミエリン、及びセラミドからなる群から選択でき、好ましくは、セラミド又はリン脂質混合物であるレシチン、特に水添レシチンであってよい。
【０１３４】
脂質系物質の量は、造壁性ポリマー並びに他の構成成分、例えば着色剤及び/又は二酸化チタン粒子のタイプ及び量を考慮して決定できる。しかしながら一般に、脂質系物質の量は、各層の総質量に対して、0.1から30質量%、特に0.2から25質量%、好ましくは0.3から20質量%、より好ましくは0.4から20質量%から選択できる。脂質系物質の含有量が0.1質量%未満のとき、壊れやすさ又は分解能が低下し得るのであり、25質量%を超えると、耐久性が低下し得るか、又は処理及び保管中の安定性が低下し得る。
【０１３５】
本発明において、造壁性ポリマーは、親水性ポリマーから選択される。「親水性ポリマー」という用語は、水又はアルコール化合物(とりわけ低級アルコール、グリコール及びポリオールから選択される)との水素結合を形成できるポリマー、特に分子中にO-H、N-H及びS-H結合を有するものを意味する。
【０１３６】
前記親水性ポリマーは、以下のポリマー又はそれらの混合物から選択できる。すなわち、
-  アクリル酸若しくはメタクリル酸ホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの塩及びエステル、特にAllied Colloid社によりVersicol F又はVersicol K、Ciba-Geigy社によりUltrahold 8の名称で販売されている製品、並びにSynthalen Kタイプのポリアクリル酸、及びポリアクリル酸の塩、とりわけナトリウム塩(INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマーに対応)、より具体的には企業によりLuvigel EMの名称で販売されている架橋ポリアクリル酸ナトリウム[INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマー(及び)カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドに対応]、
-  Hercules社によりRetenの名称でそれらのナトリウム塩の形態で販売されている、アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、Vanderbilt社によりDarvan No.7の名称で販売されているポリメタクリル酸ナトリウム、及びHenkel社によりHydagen Fの名称で販売されているポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、
-  ポリアクリル酸/アクリル酸アルキルコポリマー、好ましくは修飾又は非修飾カルボキシビニルポリマーであり、本発明により最も具体的に好ましいコポリマーは、アクリレート/C10〜C30-アクリル酸アルキルコポリマー(INCI名:アクリレーツ/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマー)、例えばLubrizol社によりPemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382及びCarbopol ETD 2020、より一層優先的にはPemulen TR-2の商品名で販売されている製品であり、
-  アルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマー並びにそれらの誘導体、特にそれらの塩及びそれらのエステル、例えばEvonik Degussa社からEUDRAGIT RSPOの商品名で提供されている、アクリル酸エチルとメタクリル酸メチルと第四級アンモニウム基を有する少量のメタクリル酸エステルとのコポリマー、
-  Clariant社により販売されているAMPS(アンモニア水で部分的に中和され、高度に架橋されているポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸)、
-  AMPS/アクリルアミドコポリマー、例えばSEPPIC社により販売されている製品Sepigel又はSimulgel、とりわけINCI名ポリアクリルアミド(及び)(C13,14)イソパラフィン(及び)ラウレス-7のコポリマー、
-  Clariant社により販売されているAristoflex HMS等のタイプのポリオキシエチレン化AMPS/メタクリル酸アルキルコポリマー(架橋又は非架橋)、
-  アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性キチン又はキトサンポリマー、
-  ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、並びにまた四級化セルロース誘導体から選択される、好ましくはアルキルセルロース以外の、セルロールポリマー及び誘導体であり、好ましい実施形態において、セルロースポリマーはカルボキシメチルセルロースであり、
-  最終的に修飾されるデンプンポリマー及びその誘導体であり、好ましい実施形態において、デンプンポリマーは天然のデンプンであり、
-  ビニルポリマー、例えばポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルとリンゴ酸無水物とのコポリマー、酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマー、ポリビニルアルコール、
-  天然由来の任意選択で修飾されたポリマー、例えばガラクトマンナン及びそれらの誘導体、例えばコンニャクゴム、ジェランガム、イナゴマメガム、コロハ(fenugreek)ガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、メチルカルボン酸ナトリウム基で修飾されたヒドロキシプロピルグアー(Jaguar XC97-1、Rhodia社)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアークロリド、及びキサンタン誘導体、
-  アルギネート及びカラギナン、
-  グリコアミノグリカン、ヒアルロン酸及びそれらの誘導体、
-  ムコ多糖、例えばヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸、並びにそれらの混合物。
【０１３７】
好ましくは、本発明による親水性ポリマーは、多糖及びその誘導体、アクリル酸若しくはメタクリル酸のホモポリマー若しくはコポリマー又はその塩及びエステル、並びにそれらの混合物からなる群から選択できる。
【０１３８】
前記多糖及び誘導体は、キトサンポリマー、キチンポリマー、セルロースポリマー、デンプンポリマー、ガラクトマンナン、アルギネート、カラギナン、ムコ多糖、及びそれらの誘導体、並びにそれらの混合物から選択できる。
【０１３９】
前記多糖及び誘導体は、好ましくは、デンプンポリマーからなる群から選択される。
【０１４０】
好ましい一実施形態において、親水性ポリマーは、コーンスターチ、メタクリル酸ポリメチル、セルロース又はその誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース(CMC)、セルロースエステル及びエーテル及びアミノセルロース、並びにそれらの混合物からなる群から選択できる。
【０１４１】
好ましい一実施形態において、親水性ポリマーは、コーンスターチ、メタクリル酸ポリメチル、それらの誘導体、及びそれらの混合物からなる群から選択できる。
【０１４２】
好ましいメタクリル酸及び/又はメタクリル酸エステルのホモポリマー及び/又はコポリマーは、750から850kDaの分子量を有するメタクリル酸メチルとアクリル酸エチルとのコポリマーである。
【０１４３】
本発明において造壁性物質として使用される親水性ポリマーは、架橋されていない。
【０１４４】
ポリマー又は造壁性ポリマーの量は、着色剤、二酸化チタン粒子及び/又は脂質系物質のタイプ及び量を考慮して決定できる。しかしながら一般に、各層中のポリマー又は造壁性ポリマーの含有量は、各層の総質量に対して、0.1から30質量%、特に0.2から25質量%、好ましくは0.3から20質量%、より好ましくは0.4から20質量%から選択できる。脂質系物質の含有量が0.1質量%未満のとき、壊れやすさ又は分解能が低下し得るのであり、25質量%を超えると、耐久性が低下し得るか、又は処理及び保管中の安定性が低下し得る。
【０１４５】
本節で説明されたかかる親水性ポリマーは、シェル形成ポリマーとして及びバインダーとしての両方で実施されてもよい。
【０１４６】
7.流動床コーティング法
本発明による化粧料組成物において実施されるマイクロカプセルは、優先的には、少なくとも部分的に流動床法、とりわけ流動床コーティング法により調製される。流動床法の特徴は、粒子凝集により形成される顆粒状粒子、又は、コア物質がポリマー中にランダムに分散されるマトリックスをもたらす噴霧乾燥と比較して、実質的なカプセルをもたらすことである。特に、流動床法の使用は、コアの周囲を囲む少なくとも1つの層及び好ましくは内層の周囲を囲む少なくとも1つの外層により囲まれる実質的に球状のコアを有する、実質的に球状のマイクロカプセルを得ることを可能にする。
【０１４７】
流動床法は、例えば、「Fluid-Bed Coating」、Teunou, E.; Poncelet、2005、D. Food Science and Technology (BocaRaton, FL, United States)、146巻、Issue Encapsulated and Powdered Foods、197〜212頁に開示されている。
【０１４８】
当業者は、本発明によるマイクロカプセルの複製を可能にする空気量、液体量及び温度の調整方法を知っている。
【０１４９】
好ましくは、実施される流動床法は、ウルスター法及び/又は接線スプレー法を含む。かかる方法は、ペレット化法とは異なり、1つ又は複数の周囲層に囲まれたコアを有する球状カプセルの実施を可能にする。
【０１５０】
異なる硬度及び/又は水溶性のマイクロカプセルにおいて、2種以上の化合物(例えば、ポリマー、脂質系物質)を二酸化チタン粒子と組み合わせることにより、着色剤カプセル化マイクロカプセルが皮膚上で分解するのに要する時間を調整することが可能であり、その結果、皮膚上への適用の方法又は強度を変えることにより、好ましい着色又はグラデーションパターンを調整することが可能である。
【０１５１】
したがって、好ましい一実施形態によれば、多層コーティングは、ポリマーとして少なくともデンプンを、少なくとも1種の脂質系物質、好ましくはレシチンとともに含有する。
【０１５２】
好ましい一実施形態によれば、マイクロカプセルは、リン脂質から選択され、有利にはホスホアシルグリセロール、特にレシチンから選択される脂質系物質を追加で含む。
【０１５３】
好ましい一実施形態によれば、マイクロカプセルは、少なくとも3種以上の(色に関して)異なる着色剤を含む。好ましい実施形態において、前記着色剤は、無機顔料、より好ましくは金属酸化物である。
【０１５４】
本発明において、流動床法において使用するコーティング溶液の調製に、有機溶媒を用いてもよい。本発明において使用できる有機溶媒は、特に限定されないが、好ましくは、塩化メチレン、メタノール、エタノール、及びそれらの混合物を含む。ポリマー及び/又は脂質系物質を溶解又は分散でき、水よりも低い沸点を有し、残留毒性が低いのであれば、任意の有機溶媒を用いることが可能である。
【０１５５】
本発明によるマイクロカプセルは、以下の工程により得られ、好ましくは得られる。
(a-1)少なくとも1種の着色剤及び少なくとも1種のバインダーを含む着色コア(A-1)の粒子を調製する工程、並びに
(a-2)任意選択で、上の工程(a-1)で調製した着色コアを、上の工程(a-1)で使用されたものと同一の又は異なる着色剤及びバインダーが溶解又は分散された溶液でコーティングし、カラー内層(A-2)を形成する工程、
(b)上の工程(a-1)又は(a-2)で調製した粒子を、二酸化チタン粒子及びバインダーが溶解又は分散された溶液でコーティングし、圧力により破壊可能な壁層(B)を形成する工程、
(c-1)任意選択で、上の工程(b)で得た粒子を、上記のステップ(a-1)又は(a-2)で使用したものと同一の又は異なる着色剤及びバインダーが溶解又は分散された溶液でコーティングし、カラー外層(C-1)を形成する工程、
(c-2)任意選択で、上の工程(b)又は(c-1)で得た粒子を、シェル形成ポリマーが溶解又は分散された溶液でコーティングし、最外シェルを形成する工程。
【０１５６】
好ましくは、かかるバインダーは、ポリマー、脂質系物質及びそれらの混合物から選択されるものを含む。前記ポリマー及び脂質系物質は、互いと同一であっても異なっていてもよい。
【０１５７】
好ましい一実施形態において、工程(a-2)、(b)、(c-1)及び(c-2)における各コーティングは、流動床法により実施できる。
【０１５８】
好ましい一実施形態において、着色コアを囲む層は、流動床コーティング法により作られる。
【０１５９】
好ましい一実施形態において、着色コアを囲むすべての層は、流動床コーティング法により作られる。
【０１６０】
好ましい一実施形態において、層を囲む最外シェルは、流動床コーティング法により作られる。
【０１６１】
好ましい一実施形態において、上の工程における前記溶液は、溶媒、例えば水又は沸点の低い有機溶媒として、例えば、塩化メチレン、メタノール及びエタノールからなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
【０１６２】
本発明は、実施例により更に説明されるが、それらに限定されるものではない。
【０１６３】
(実施例1)
塩化メチレンとエタノールとの混合溶液(質量比=1:1)に、水添レシチン及びコーンスターチを添加し、40℃で完全に溶解させる。得られた反応混合物に、黄色酸化鉄と赤色酸化鉄と黒色酸化鉄との着色剤混合物を添加し、ホモジナイザーでよく分散させ、カラー内層コーティング溶液を調製する。
【０１６４】
混合着色剤粒子を、流動床コーティングシステム(Glatt社  GPOG 1)内に投入し、カラー内層コーティング溶液でコーティングを施し、カラー内層で被覆された着色コア粒子を得る。
【０１６５】
しかるのちに、塩化メチレンとエタノールとの混合溶液(質量比1:1)に、水添レシチン、PMMA(ポリメタクリル酸メチル)及びコーンスターチバインダーを添加し、40℃で溶解させる。得られた反応混合物に、二酸化チタン粒子を添加し、ホモジナイザーでよく分散させ、二酸化チタン粒子コーティング溶液を調製する。
【０１６６】
カラー内層で被覆された着色コア粒子の、得られた二酸化チタン粒子コーティング溶液でのコーティングを流動床法により実施し、着色コア-カラー内層-二酸化チタン粒子層を有する粒子を得る。
【０１６７】
上の手順により、図2に示す3層を有する変色用マイクロカプセルが、下の表中の成分及び含有物を使用することにより得られる。
-  混合顔料(カラー内層):黄色:赤色:黒色=55.18:34.48:10.34
-  着色コア(第1のカラー内層-第2のカラー内層)-TiO2粒子層
-  サイズ:74から250μm(60から200メッシュ)(>99.0%)
-  かさ密度:1.23g/ml。
(1)コア図の成分:
【０１６８】
【表１】
2016500113.tif 000003
【０１６９】
(2)実施例1のマイクロカプセルの成分:
【０１７０】
【表２】
2016500113.tif 000004
【０１７１】
(実施例2)
実施例1に記載の流動床法を使用することにより、図2に示す3層を有する変色用マイクロカプセルが、下の表中の成分及び含有物を使用することにより得られる。
-  混合顔料(内部色):黄色:赤色:黒色=60.1:28.8:11.1
-  着色コア-カラー内層-TiO2粒子層
-  サイズ:74から250μm(60から200メッシュ)(>99.0%)
-  かさ密度:1.32g/ml。
(1)着色コア図の成分:
【０１７２】
【表３】
2016500113.tif 000005
【０１７３】
(2)実施例2のマイクロカプセルの成分:
【０１７４】
【表４】
2016500113.tif 000006
【０１７５】
(実施例3)
実施例1に記載の流動床法を使用することにより、図2に示す3層を有する変色用マイクロカプセルが、下の表中の成分及び含有物を使用することにより得られる。
-  内部色:茶色(黄色(c33-9001):赤色(c33-8001):黒色(c33-7001)=49.2:39.9:10.9)
-  着色コア(第1のカラー内層-第2のカラー内層)-TiO2粒子層
-  サイズ:74から250μm(60から200メッシュ)(>97.9%)
-  かさ密度:1.12g/ml。
(1)コア図の成分:
【０１７６】
【表５】
2016500113.tif 000007
【０１７７】
(2)実施例3のマイクロカプセルの成分:
【０１７８】
【表６】
2016500113.tif 000008
【０１７９】
(実施例4)
下の表中に記載の成分及び含有物を使用することにより、図3に示す2層を有する変色用マイクロカプセルを調製する。
-  内部色:茶色
-  サイズ:62から200μm(75から250メッシュ)(>99.8%)
-  かさ密度:1.33g/ml。
(1)コア図の成分:
【０１８０】
【表７】
2016500113.tif 000009
【０１８１】
(2)*顔料カプセル:
顔料カプセルは、混合顔料96.70%、トウモロコシ(コーン)スターチ2.65%、水添レシチン0.65%を含み、混合顔料は、SunPURO(商標)黄色酸化鉄49.2%、SunPURO(商標)赤色酸化鉄39.9%及びSunPURO(商標)黒色酸化鉄10.9%を含む。
【０１８２】
(実施例6)
下の表中に記載の成分及び含有物を使用することにより、図3に示す2層を有する変色用マイクロカプセルを調製する。
-  内部色:茶色
-  混合顔料:TiO2=50:45
-  サイズ:62から200μm(75から250メッシュ)(>98.15%)
-  かさ密度:1.33g/ml。
(1)着色コア図の成分:
【０１８３】
【表８】
2016500113.tif 000010
【０１８４】
(3)*顔料カプセル:
顔料カプセルは、混合顔料96.60%、トウモロコシ(コーン)スターチ2.66%、水添レシチン0.74%を含み、混合顔料は、SunPURO(商標)黄色酸化鉄55.18%、SunPURO(商標)赤色酸化鉄34.48%及びSunPURO(商標)黒色酸化鉄10.34%を含む。
【０１８５】
化粧料媒体及び追加成分
本発明による組成物は、化粧品として許容可能であり、すなわち、非毒性であり、ヒトのケラチン質上に適用するのに適切な、生理的に許容される媒体を含有する。
【０１８６】
本発明における意味での「化粧品として許容可能」は、心地よい外観、香り又は感覚を有する組成物を意味する。
【０１８７】
「生理的に許容される媒体」は、一般に、組成物が調整されることが意図されている形態に適合させられる。
【０１８８】
特に、成分の性質及び量は、例えば組成物が固体、流体又はパウダーとして配合されるかどうかに応じて適合させられる。
【０１８９】
スキンケア又はメイクアップ調製物の形態及び目的に応じて、本発明の組成物は、着色剤を含有するマイクロカプセルに加えて、更に追加の化粧料成分、例えば、揮発性及び不揮発性シリコーン又は炭化水素油、界面活性剤、充填剤、ゲル化剤、増粘剤、皮膜形成剤、ポリマー、保存剤、シリコーンエラストマー、セルフタンニング剤、追加の非封入着色剤、活性物質、UV遮蔽剤並びにそれらの混合物から選択されるものを含む。
【０１９０】
本発明による組成物中に存在する添加剤の性質及び量を、その所望の化粧特性がそれにより影響を受けないよう調整することは、当業者にとって常法の範囲内である。
【０１９１】
これらの従来の成分のいくつかについては、以下で詳述する。
【０１９２】
水性相
本発明のマイクロカプセルは、水性相と接触している必要がある。
【０１９３】
かかる水性相には、水及び/又は少なくとも1種の水溶性溶媒(すなわち親水性化合物)、好ましくは水及び少なくとも1種の水溶性溶媒が含まれる。
【０１９４】
水及び/又は水溶性溶媒は、マイクロカプセルがケラチン質上に適用される際に破壊されるのを補助する膨潤又は軟化特性を有していてもよい。これらの化合物は、本発明のマイクロカプセルに変形性を付与し、及び/又はそれを改善するために特に有利であってもよい。
【０１９５】
この水性相は、好ましくは連続相である。
【０１９６】
「連続水性相組成物」という表現は、組成物が、25℃で測定して、23μS/cm(マイクロジーメンス/cm)以上の伝導率を有することを意味するものと理解され、伝導率は、例えば、MettlerToledo社製MPC227伝導率計及びInlab730伝導率測定セルを使用して測定される。測定セルを、セルの2つの電極間に形成されがちな気泡を除去するために、組成物中に浸漬する。伝導率計の値が安定し次第、伝導率を読み取る。少なくとも3回の連続測定の平均をとる。
【０１９７】
水性相(水及び任意選択で水混和性溶媒)は、有利には、前記組成物の総質量に対して、10質量%から99質量%、より有利には20質量%から95質量%、好ましくは30質量%から90質量%、前記組成物の総質量に対して、より好ましくは40質量%から85質量%、より一層好ましくは50質量%から80質量%の範囲の含有量で存在する。
【０１９８】
水
本発明による組成物の水性相は、好ましくは、水を含有する。
【０１９９】
水は、好ましくは、前記組成物の総質量に対して、10質量%から90質量%、好ましくは20質量%から85質量%、より一層良好には30質量%から80質量%の範囲の含有量で存在する。
【０２００】
水溶性溶媒
本発明による組成物は、少なくとも1種の水溶性溶媒、一般に「親水性化合物」とも呼ばれるものを含む。
【０２０１】
「水溶性溶媒」という用語は、室温で液体であり、好ましくは水混和性(25℃及び大気圧での50質量%を超える水との混和性)である化合物を意味する。
【０２０２】
本発明の組成物において使用できる水溶性溶媒はまた、揮発性であってもよい。
【０２０３】
水溶性溶媒は、好ましくは、少なくとも1つの-OH官能基を含む化合物から選択される。
【０２０４】
好ましくは、水溶性溶媒は、C2〜C8モノアルコール、グリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、ソルビトール及びポリオール、並びにそれらの混合物から、好ましくはグリコール及びポリオール、並びにそれらの混合物から選択される。
【０２０５】
本発明による組成物において好ましく使用される水溶性溶媒のなかでも、とりわけ、1個から5個の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール、2個から8個の炭素原子を有するグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、ソルビトール、及びポリオール、例えばグリセリン、ジグリセリン、グリセロール、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０２０６】
好ましくは、水溶性溶媒は、2個から8個の炭素原子を有するグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、C3及びC4ケトン、C2〜C4アルデヒド、及びポリオール、例えばグリセリン、ジグリセリン、グリセロール、並びにそれらの混合物から選択される。
【０２０７】
より好ましくは、水溶性溶媒は、2個から8個の炭素原子を有するグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、及びポリオール、例えばグリセリン、ジグリセリン、グリセロール、並びにそれらの混合物から選択される。
【０２０８】
好ましい一実施形態において、水溶性剤は、C2〜C8モノアルコール、グリコール及びポリオール、並びにそれらの混合物から選択される。
【０２０９】
より好ましい一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも5%未満、好ましくは3%未満のC2〜C8モノアルコールを含み、ひいてはC2〜C8モノアルコールを欠いており、特にエタノールを欠いている。
【０２１０】
好ましい一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも1種のポリオール又はグリコール、及びそれらの混合物を含む。
【０２１１】
別の好ましい一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも1種のアルコール及び少なくとも1種のポリオール及び/又はグリコールを含む。
【０２１２】
本発明の組成物は、有利には、組成物の質量に対して、少なくとも3質量%、好ましくは少なくとも5質量%、より好ましくは少なくとも8質量%、より一層好ましくは少なくとも10質量%の少なくとも1種の水溶性溶媒を含み、好ましくは、水溶性溶媒は、グリコール、ポリオール、及びそれらの混合物から選択される。
【０２１３】
モノアルコール又は低級アルコール
本発明における使用に好適なモノアルコール又は低級アルコールは、-OH官能基を1つだけ有する、直鎖状、分枝状、又は環状、飽和又は不飽和アルキルタイプの化合物であってもよい。
【０２１４】
好ましくは、モノアルコール又は低級アルコールは、非環状C2〜C8モノアルコールから、より好ましくはC2〜C3モノアルコールから選択される。
【０２１５】
本発明による組成物を配合するために有利には好適な低級モノアルコールは、とりわけ2個から5個の炭素原子を含有するもの、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、好ましくはエタノール及び/又はイソプロパノール、より好ましくは少なくともエタノールである。
【０２１６】
本発明の組成物は、前記組成物の総質量に対して、少なくとも1質量%、好ましくは少なくとも2質量%、より一層良好には3質量%から8質量%、好ましくは4質量%から6質量%のモノアルコールを含んでいてもよい。
【０２１７】
低級モノアルコール、例えばエタノールは、ケラチン質のメイクアップ及び/又はケアの分野において多くの点で有利であり得る。
【０２１８】
かかる化合物は、特に、本発明の組成物を皮膚上に適用したとき、使用者に爽快感を提供するために有用である。
【０２１９】
更に、そのようなものとして使用者にとって心地よいかかる爽快感はまた、有利には、それが感じられる皮膚、とりわけ、特によく血管が発達した領域を形成する眼の周囲の皮膚における血液循環の活性化を可能にし得る。これらの低級モノアルコールの適用に伴う爽快感は、したがって、顔面のこの部位の血管の多さ及び薄さにより顔面のこの部位に存在する腫れ及びくまを減少させる。
【０２２０】
低級モノアルコールの適用はまた、有利には、一般に眼を刺激する原料である他の冷却剤、例えばメントール、エチルメンタン、カルボキサミド、乳酸メンチル、メトキシプロパンジオールを、眼の周囲に適用する必要性を回避できる。
【０２２１】
更に、低級モノアルコール、例えばエタノールは、活性剤、とりわけ角質溶解剤、例えば、サリチル酸及びその誘導体が溶解することを可能にする。
【０２２２】
本発明による組成物は、有利には、少なくとも1種の低級モノアルコールを含んでいてもよい。
【０２２３】
ポリオール及びグリコール
本発明の目的では、「ポリオール」という用語は、少なくとも2つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味するものと理解されるべきである。本発明による「ポリオール」という用語は、上に開示の単糖アルコールを包含しない。
【０２２４】
好ましくは、本発明によるポリオールは、室温で液状形態で存在する。
【０２２５】
本発明における使用に好適なポリオールは、各アルキル鎖に少なくとも2つの-OH官能基、特に少なくとも3つの-OH官能基、より具体的には少なくとも4つの-OH官能基を有する、直鎖状、分枝状、又は環状、飽和又は不飽和アルキルタイプの化合物であってもよい.
【０２２６】
本発明による組成物を配合するために有利には好適なポリオールは、とりわけ、2個から32個の炭素原子、好ましくは2個から20個の炭素原子、より好ましくは2個から16個の炭素原子、有利には2個から10個の炭素原子、より有利には2個から6個の炭素原子を含有するものである。
【０２２７】
別の一実施形態によれば、本発明における使用に好適なポリオールは、有利には、ポリエチレングリコールから選択されてもよい。
【０２２８】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、ポリオールの混合物を含んでいてもよい。
【０２２９】
有利には、ポリオールは、好ましくはC2〜C8、より好ましくはC3〜C6の多価アルコールから選択されてもよい。ポリオールは、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,3-プロパンジオール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジグリセロール、並びにそれらの混合物、グリセロール及びその誘導体、ポリグリセロール、例えばグリセロールオリゴマー、例えばジグリセロール、及びポリエチレングリコール、グリコールエーテル(とりわけ3個から16個の炭素原子を含有する)、例えばモノ-、ジ-又はトリプロピレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、モノ-、ジ-又はトリエチレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、並びにそれらの混合物から選択されてもよい。
【０２３０】
特に、ポリオールは、グリセロール、グリコール、好ましくはプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、好ましくはアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ-、ジ-若しくはトリプロピレングリコール又はアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ-、ジ-若しくはトリエチレングリコール、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０２３１】
本発明の好ましい一実施形態によれば、前記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール及びポリエチレングリコール、並びにそれらの混合物から選択される。
【０２３２】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともブチレングリコール、グリセロール又はそれらの混合物を含む。
【０２３３】
好ましい一実施形態において、組成物は、少なくともグリセロールを含む。
【０２３４】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、グリセロールを唯一のポリオールとして含む。
【０２３５】
本発明による組成物は、有利には、組成物の質量に対して、少なくとも3質量%、好ましくは少なくとも5質量%、より好ましくは少なくとも10質量%、好ましくは10から45質量%の間、特に10から40質量%の間のポリオール及び/又はグリコール、好ましくは1種のC2〜C32ポリオール及び/又はグリコールを含んでいてもよい。
【０２３６】
液状脂肪相
したがって、本発明による組成物は、室温及び大気圧で液状である少なくとも1種の脂肪相、とりわけ下で述べる少なくとも1種の油を含んでいてもよい。
【０２３７】
具体的には、少なくとも1種の油の存在は、それが組成物の適用を容易にし、軟化性を付与する限り、有利である。
【０２３８】
本発明によれば、「油」という用語は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で液状である、水不混和性の非水性化合物を意味する。
【０２３９】
本発明による無水化粧料組成物の調製に好適な油相は、炭化水素系油、シリコーン油、フルオロ油又は非フルオロ油、又はそれらの混合物を含んでいてもよい。
【０２４０】
油は、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【０２４１】
それらは、動物、植物、無機又は合成由来のものであってもよい。一変形実施形態によれば、植物由来の油が好ましい。
【０２４２】
「揮発性油」という用語は、室温及び大気圧で、皮膚又は唇に接触して1時間未満で蒸発可能な、任意の非水性媒体を意味する。揮発性油は、室温で液状である化粧用揮発性油である。より具体的には、揮発性油は、上下限を含めて0.01から200mg/cm2/minの間の蒸発速度を有する。
【０２４３】
「不揮発性油」という用語は、室温及び大気圧で、皮膚又はケラチン繊維上に残存する油を意味する。より具体的には、不揮発性油は、厳密に0.01mg/cm2/min未満の蒸発速度を有する。
【０２４４】
この蒸発速度を測定するため、試験される15gの油又は油混合物を、25℃の温度に温度調節され、50%の相対湿度に湿度測定で調節された、約0.3m3の大型チャンバー内の天秤上に置かれた、直径7cmの結晶皿に入れる。液体は、撹拌せずに自由蒸発させ、一方で、前記油又は前記混合物を含有する結晶皿の上に垂直に配置した送風機(Papst-Motoren社、参照名8550N、2700rpmで回転)により換気を行い、送風機の羽根は結晶皿の方に向け、結晶皿の底部から20cm離して配置する。結晶皿に残存する油の質量を、一定の間隔をおいて測定する。蒸発速度は、単位面積(cm2)及び単位時間(分)当たりで蒸発した油のmgで表される。
【０２４５】
本発明の目的では、「シリコーン油」という用語は、少なくとも1個のケイ素原子、とりわけ少なくとも1つのSi-O基を含む油を意味する。
【０２４６】
「フルオロ油」という用語は、少なくとも1個のフッ素原子を含む油を意味する。
【０２４７】
「炭化水素系油」という用語は、主に水素原子及び炭素原子を含有する油を意味する。
【０２４８】
油は、例えばヒドロキシル基又は酸基の形態で、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び/又はリン原子を任意選択で含んでいてもよい。
【０２４９】
有利には、本発明の無水組成物は、前記組成物の総質量に対して、10質量%から50質量%、好ましくは20質量%から40質量%の油を含んでいてもよい。
【０２５０】
a)揮発性油
揮発性油は、8個から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、とりわけC8〜C16分枝状アルカン(イソパラフィンとしても知られる)、例えば、イソドデカン(2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしても知られる)、イソデカン及びイソヘキサデカン、例えば、商品名Isopar(登録商標)又はPermethyl(登録商標)で販売されている油、又はとりわけ直鎖状C8〜C14アルカンから選択してもよい。
【０２５１】
また使用できる揮発性油には、揮発性シリコーン、例えば揮発性直鎖状又は環状シリコーン油、とりわけ粘度≦8センチストーク(cSt)(8×10-6m2/s)を有するもの、とりわけ2個から10個のケイ素原子、特に2個から7個のケイ素原子を含有するものが含まれ、これらのシリコーンは、1個から10個の炭素原子を含有するアルキル基又はアルコキシ基を任意選択で含む。本発明において使用できる揮発性シリコーン油として、とりわけ、5及び6cStの粘度を有するジメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン及びドデカメチルペンタシロキサン、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０２５２】
揮発性フルオロ油、例えばノナフルオロメトキシブタン又はペルフルオロメチルシクロペンタン、及びそれらの混合物もまた使用できる。
【０２５３】
有利には、本発明の液状脂肪相は、前記液状脂肪相の総質量に対して、1質量%から50質量%、好ましくは2質量%から40質量%、より一層良好には5質量%から30質量%の揮発性油を含んでいてもよい。
【０２５４】
b)不揮発性油
不揮発性油は、とりわけ、不揮発性炭化水素系油、フルオロ油及び/又はシリコーン油から選択されてもよい。
【０２５５】
とりわけ挙げられる不揮発性炭化水素系油には、以下が含まれる。すなわち、
-  動物由来の炭化水素系油、
-  植物由来の炭化水素系油、例えば、フィトステアリルエステル、例えば、フィトステアリルオレエート、フィトステアリルイソステアレート及びラウロイル/オクチルドデシル/フィトステアリルグルタメート(味の素株式会社、Eldew PS203)、グリセロールの脂肪酸エステル、特に、脂肪酸がC4〜C36、とりわけC18〜C36の範囲の鎖長を有し得るものから形成されるトリグリセリドであり、これらの油は、場合によって直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和であり、とりわけ、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、シア油、アルファルファ油、ケシ油、キビ油、オオムギ油、ライ麦油、ククイ油、トケイソウ油、シアバター、アロエベラ油、甘扁桃油、桃核油、落花生油、アルガン油、アボカド油、バオバブ油、ルリヂサ油、ブロッコリー油、キンセンカ油、椿油、キャノーラ油、ニンジン油、ベニバナ油、亜麻油、ナタネ油、綿実油、ココナッツ油、髄種子油、小麦胚芽油、ホホバ油、ユリ油、マカダミア油、トウモロコシ油、メドフォーム油、セイヨウオトギリソウ油、モノイ油、ヘイゼルナッツ油、杏仁油、クルミ油、オリーブ油、月見草油、パーム油、ブラックカラント種油、キーウィ種子油、グレープシード油、ピスタチオ油、冬カボチャ油、カボチャ油、キノア油、ジャコウバラ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、ヒマシ油及びスイカ油、及びそれらの混合物、或いはカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されているもの又はDynamit Nobel社によりMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)の名称で販売されているものであってもよい、
-  無機又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例えば、流動パラフィン及びその誘導体、ワセリン、ポリデセン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、例えばParleam、並びにスクアラン、
-  10個から40個の炭素原子を含有する合成エーテル、例えばジカプリリルエーテル、
-  合成エステル、例えば式R1COOR2の油であり、式中、R1は、1個から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状脂肪酸残基を表し、R2は、1個から40個の炭素原子を含有する、とりわけ分枝状の炭化水素系鎖を表し、但しR1+R2≧10である。エステルは、とりわけ、アルコールと脂肪酸とのエステル、例えばオクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、リシノレイン酸アルコール又は多価アルコール、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、並びにイソノナン酸エステル、例えばイソノナン酸イソノニル及びイソノナン酸イソトリデシルから選択できる。
-  ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、例えばテトラ(ヒドロキシステアリン酸/イソステアリン酸)ジペンタエリスリチル、
-  ジオールダイマー及び二酸ダイマーのエステル、例えば、日本精化株式会社により販売され、特許出願US2004-175338に記載されている、Lusplan DD-DA5(登録商標)及びLusplan DD-DA7(登録商標)、
-  ジオールダイマーと二酸ダイマーとのコポリマー及びそれらのエステル、例えばジリノレイルジオールダイマー/ジリノール酸ダイマーコポリマー及びそれらのエステル、例えばPlandool-G、
-  ポリオールと二酸ダイマーとのコポリマー、及びそれらのエステル、例えばHailuscent ISDA又はジリノール酸/ブタンジオールコポリマー、
-  12個から26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和炭素系鎖を有する、室温で液状の脂肪族アルコール、例えば2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオレイルアルコール、
-  C12〜C22高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸及びそれらの混合物、
-  2つのアルキル鎖が場合によって同一である又は異なっている炭酸ジアルキル、例えば、Cognis社によりCetiol CC(登録商標)の名称で販売されている炭酸ジカプリリル、
-  高モル質量の油、特に約400から約2000g/mol、特に約650から約1600g/molのモル質量を有するもの。本発明において使用できる高モル質量の油として、とりわけ、35から70の範囲の総炭素数を有する直鎖状脂肪酸エステル、例えばテトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、ヒドロキシル化エステル、例えばトリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、芳香族エステル、例えばトリメリット酸トリデシル、分枝状C24〜C28脂肪族アルコール又は脂肪酸のエステル、例えば特許US6491927に記載のもの、及びペンタエリスリトールエステル、とりわけクエン酸トリイソアラキジル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリス(2-デシル)テトラデカン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2又はテトラキス(2-デシル)テトラデカン酸ペンタエリスリチル、フェニルシリコーン、例えばWacker社製Belsil PDM 1000(MM=9000g/mol)、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)、シリコーン鎖のペンダントであり且つ/又は末端にある、2個から24個の炭素原子をそれぞれ含有するアルキル基又はアルコキシ基を含むPDMS、フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン及びトリメチルシロキシケイ酸2-フェニルエチル、100cSt以下の粘度を有するジメチコン又はフェニルトリメチコン、及びそれらの混合物、並びにまたこれらの様々な油の混合物が挙げられる、並びに
-  それらの混合物。
【０２５６】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、不揮発性炭化水素系油から選択される少なくとも1種の不揮発性油、例えば以下を含む。すなわち、
-  動物由来の炭化水素系油、
-  植物由来の炭化水素系油、
-  10個から40個の炭素原子を含有する合成エーテル、
-  合成エステル、例えば式R1COOR2の油であり、式中、R1は、1個から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状脂肪酸残基を表し、R2は、1個から40個の炭素原子を含有する、とりわけ分枝状の炭化水素系鎖を表し、但しR1+R2≧10である、
-  ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
-  12個から26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和炭素系鎖を有する、室温で液状の脂肪族アルコール、
-  2つのアルキル鎖が場合によって同一である又は異なっている、炭酸ジアルキル、
-  高モル質量の油、並びに
-  それらの混合物。
【０２５７】
有利には、本発明の液状脂肪相は、前記液状脂肪相の総質量に対して、少なくとも40質量%、好ましくは少なくとも60質量%、或いは100質量%の不揮発性油を含んでいてもよい。
【０２５８】
前述のとおり、本発明による変色用組成物は、少なくとも3質量%、好ましくは少なくとも5質量%、より好ましくは少なくとも8質量%、有利には少なくとも10質量%の、水、C2〜C8モノアルコール、グリコール及びポリオールから選択される少なくとも1つの-OH官能基を含む少なくとも1種の化合物を含む。
【０２５９】
本発明による組成物は、無水又は非無水であってもよい。
【０２６０】
本発明による無水組成物において、少なくとも1つの-OH官能基を含む化合物は、組成物の質量に対して、少なくとも3質量%、好ましくは少なくとも5質量%、より好ましくは少なくとも8質量%、有利には少なくとも10質量%の量で存在していてもよい。
【０２６１】
本発明による非無水組成物において、-OH官能基を含む化合物は、組成物の質量に対して、少なくとも10質量%、好ましくは少なくとも12質量%、より好ましくは少なくとも15質量%の量で存在していてもよい。
【０２６２】
タンニング剤
本発明の目的では、「皮膚セルフタンニング剤」という表現は、皮膚と接触する際に、皮膚、例えばアミノ酸、ペプチド又はタンパク質に存在する遊離アミン官能基との着色反応をもたらすことが可能な化合物を意味する。
【０２６３】
本発明の他の特徴、態様及び利点は、以下の詳細な説明を読むことにより明らかになると考えられる。
【０２６４】
セルフタンニング剤は一般に、ある種のモノカルボニル又はポリカルボニル化合物、例えば、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、特許出願FR2466492及びWO97/35842に記載のピラゾリン-4,5-ジオン誘導体、ジヒドロキシアセトン(DHA)、並びに特許出願EP903342に記載の4,4-ジヒドロキシピラゾリン-5-オンから選択される。DHAが好ましくは使用される。
【０２６５】
DHAは、遊離形態及び/又は、例えば、とりわけ特許出願WO97/25970に記載の脂質ベシクル、例えばリポソーム中のカプセル化形態で使用できる。
【０２６６】
セルフタンニング剤は、一般に、組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、好ましくは0.2質量%から10質量%、より優先的には1質量%から8質量%の範囲の割合で存在する。
【０２６７】
シリコーンエラストマー
本発明によれば、組成物は、少なくとも1種のシリコーンエラストマーを含んでいてもよい。任意の好適なシリコーンエラストマーを本発明により使用できる。好適なシリコーンエラストマーには、例えば、乳化シリコーンエラストマー、例えばポリグリセロール化及び/又は親水性乳化シリコーンエラストマー、アルコキシル化シリコーンエラストマー、並びに非乳化シリコーンエラストマーが含まれる。かかるシリコーンエラストマーは、球状又は非球状であり得る。
【０２６８】
ポリグリセロール化シリコーンエラストマー
好適なポリグリセロール化シリコーンエラストマーには、例えば、とりわけ白金触媒の存在下における、ケイ素に結合する少なくとも1つの水素原子を含有するジオルガノポリシロキサンと、エチレン性不飽和基を含有するポリグリセロール化化合物との架橋付加反応により得られる架橋エラストマーオルガノポリシロキサンが含まれる。
【０２６９】
使用できるポリグリセロール化シリコーンエラストマーには、信越化学工業株式会社により「KSG-710」、「KSG-810」、「KSG-820」、「KSG-830」及び「KSG-840」の名称で販売されているものが含まれるが、これに限られるものではない。好適なポリグリセロール化シリコーンエラストマーはまた、2005年3月22日出願の米国第11/085,509号(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)に開示されており、その開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０２７０】
親水性乳化シリコーンエラストマー
「親水性乳化シリコーンエラストマー」という用語は、上述のポリグリセロール化鎖以外の少なくとも1つの親水性鎖を含むシリコーンエラストマーを意味する。
【０２７１】
特に、親水性乳化シリコーンエラストマーは、ポリオキシアルキレン化シリコーンエラストマーから選択されてもよい。
【０２７２】
好適なポリオキシアルキレン化エラストマーは、米国特許第5,236,986号、米国特許第5,412,004号、米国特許第5,837,793号及び米国特許第5,811,487号の特許に記載されている。
【０２７３】
使用できる好適なポリオキシアルキレン化シリコーンエラストマーには、信越化学工業株式会社により「KSG-21」、「KSG-20」、「KSG-30」、「KSG-31」、「KSG-32」、「KSG-33」、「KSG-210」、「KSG-310」、「KSG-320」、「KSG-330」、「KSG-340」及び「X-226146」、並びにDow Corning社により「DC9010」及び「DC9011」の名称で販売されているものが含まれる。
【０２７４】
好適な親水性乳化シリコーンエラストマーはまた、2005年3月22日出願の米国第11/085,509号(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)に開示されている。
【０２７５】
非乳化シリコーンエラストマー
「非乳化」という用語は、親水性鎖、例えばポリオキシアルキレン単位又はポリグリセロール化単位を含有しないエラストマーを定義する。
【０２７６】
非乳化シリコーンエラストマーは、好ましくは、とりわけ白金触媒の存在下における、ケイ素に結合する少なくとも1つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合するエチレン性不飽和基を含有するジオルガノポリシロキサンとの架橋付加反応により、又は、とりわけ有機スズ化合物の存在下における、ヒドロキシル末端基を含有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合する少なくとも1つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンとの間の脱水素架橋カップリング反応により、又は、ヒドロキシル末端基を含有するジオルガノポリシロキサンと、加水分解性オルガノポリシランとの架橋カップリング反応により、又は、とりわけオルガノペルオキシド触媒の存在下における、オルガノポリシロキサンの熱架橋により、又は、高エネルギー放射線、例えばガンマ線、紫外線若しくは電子ビームを介するオルガノポリシロキサンの架橋により得られる、エラストマー架橋オルガノポリシロキサンである。
【０２７７】
好適な非乳化シリコーンエラストマーは、特許出願JP61-194009 A、特許出願EP0242219 A、特許出願EP0295886 A及び特許出願EP0765656 Aに記載されている。
【０２７８】
使用できる好適な非乳化シリコーンエラストマーには、Dow Corning社により「DC 9040」、「DC 9041」、「DC 9509」、「DC 9505」及び「DC 9506」の名称で販売されているものが含まれるが、これに限られるものではない。
【０２７９】
好適な非乳化シリコーンエラストマーはまた、2005年3月22日出願の米国第11/085,509号(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)に開示されている。
【０２８０】
非乳化シリコーンエラストマーはまた、例えばその内容全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,538,793号の特許に記載の、シリコーン樹脂で、とりわけシルセスキオキサン樹脂で被覆されたエラストマー架橋オルガノポリシロキサンパウダーの形態であってもよい。かかるエラストマーは、信越化学工業株式会社により「KSP-100」、「KSP-101」、「KSP-102」、「KSP-103」、「KSP-104」及び「KSP-105」の名称で販売されている。
【０２８１】
パウダーの形態の他のエラストマー架橋オルガノポリシロキサンには、とりわけ信越化学工業株式会社により「KSP-200」の名称で販売されている、フルオロアルキル基で官能化されたハイブリッドシリコーンパウダー、とりわけ信越化学工業株式会社から「KSP-300」の名称で販売されている、フェニル基で官能化されたハイブリッドシリコーンパウダーが含まれる。
【０２８２】
シリコーンエラストマーは、組成物の質量に対して、0.1質量%から95質量%、好ましくは0.1質量%から75質量%、より好ましくは0.1質量%から50質量%、より好ましくは0.1質量%から40質量%、より好ましくは0.5質量%から30質量%、より好ましくは0.5質量%から25質量%、より好ましくは1質量%から20質量%、より好ましくは1質量%から15質量%、より一層好ましくは3質量%から10質量%の量で、本発明の組成物中に存在していてもよい。
【０２８３】
皮膜形成剤
シリコーンポリアミド
本発明による組成物は、少なくとも1種のシリコーンポリアミドを含み得る。
【０２８４】
組成物のシリコーンポリアミドは、好ましくは、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で固体である。
【０２８５】
本発明の組成物のシリコーンポリアミドは、ポリオルガノシロキサンタイプのポリマーであってもよく、例えば、文献US-A-5874069、文献US-A-5919441、文献US-A-6051216及び文献US-A-5981680に記載のものであってもよい。本発明によれば、シリコーンポリマーは、以下の2つのファミリーに属していてもよい。すなわち、
(1)ポリマー鎖中に位置する少なくとも2つのアミド基を含むポリオルガノシロキサン、及び/又は
(2)グラフト又は分枝上に位置する少なくとも2つのアミド基を含むポリオルガノシロキサン。
【０２８６】
A)第1の変形形態によれば、シリコーンポリマーは、アミド単位がポリマー鎖中に位置する上で定義したポリオルガノシロキサンである。
【０２８７】
シリコーンポリアミドは、より具体的には、一般式I
【０２８８】
【化１】
2016500113.tif 000011
【０２８９】
に相当する、少なくとも1つの単位を含むポリマーであってもよく、
1)式中、G'は、Gが-C(O)-NH-Y-NH-を表すとき、C(O)を表し、G'は、Gが-NH-C(O)-Y-C(O)-を表すとき、-NH-を表し、
2)R4、R5、R6及びR7は、同一であっても異なっていてもよく、
-  場合によって鎖内に1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含有し、場合によってフッ素原子で部分的に又は全体的に置換されている、直鎖状、分枝状又は環状、飽和又は不飽和C1〜C40炭化水素系基、
-  1つ又は複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されている、C6〜C10アリール基、
-  場合によって1個又は複数の酸素原子、硫黄原子及び/又は窒素原子を含有するポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表し、
3)X基は、同一であっても異なっていてもよく、場合によって鎖内に1個又は複数の酸素原子及び/又は窒素原子を含有する、直鎖状又は分枝状C1〜C30アルキレンジイル基を表し、
4)Yは、飽和若しくは不飽和C1〜C50直鎖状若しくは分枝状アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン二価基であり、これは、1個若しくは複数の酸素原子、硫黄原子及び/若しくは窒素原子を含んでいてもよく、並びに/又は、置換基として以下の原子若しくは原子団、すなわち、フッ素、ヒドロキシル基、C3〜C8シクロアルキル基、C1〜C40アルキル基、C5〜C10アリール基、1つから3つのC1〜C3アルキルで任意選択で置換されているフェニル基、C1〜C3ヒドロキシアルキル基及びC1〜C6アミノアルキル基のうちの1つを保持していてもよい、又は
5)Yは、式
【０２９０】
【化２】
2016500113.tif 000012
【０２９１】
に相当する基を表し、
式中、
-  Tは、ポリオルガノシロキサン鎖で任意選択で置換されている、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和C3〜C24三価又は四価炭化水素系基を表し、これは、場合によってO、N及びSから選択される1個又は複数の原子を含有し、又はTは、N、P及びAlから選択される三価原子を表し、
-  R8は、場合によってポリマーの別の鎖と結合し得る1種又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素及び/又はスルホンアミド基を場合によって含む、直鎖状又は分枝状C1〜C50アルキル基又はポリオルガノシロキサン鎖を表し、
6)nは、2から500、好ましくは2から200の範囲の整数であり、mは、1から1000、好ましくは1〜700、より一層良好には6から200の範囲の整数である。
【０２９２】
本発明によれば、ポリマーのR4基、R5基、R6基及びR7基のうちの80%は、好ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基及び3,3,3-トリフルオロプロピル基から選択される。別の一実施形態によれば、ポリマーのR4基、R5基、R6基及びR7基のうちの80%は、メチル基である。
【０２９３】
本発明によれば、Yは、ポリマー又はコポリマーの他の部分との結合を確立する1又は2の自由原子価を任意選択で更に含む、様々な二価基を表し得る。好ましくは、Yは、以下から選択される基を表す。すなわち、
a)直鎖状C1〜C20及び好ましくはC1〜C10アルキレン基、
b)場合によって環及び非共役不飽和を含む、分枝状C30〜C56アルキレン基、
c)C5〜C6シクロアルキル基、
d)1つ又は複数のC1〜C40アルキル基で任意選択で置換されているフェニレン基、
e)1つから5つのアミド基を含む、C1〜C20アルキレン基、
f)ヒドロキシル基、C3〜C8シクロアルカン基、C1〜C3ヒドロキシアルキル基及びC1〜C6アルキルアミン基から選択される1つ又は複数の置換基を含む、C1〜C20アルキレン基、
g)式
【０２９４】
【化３】
2016500113.tif 000013
【０２９５】
のポリオルガノシロキサン鎖であり、
式中、R4、R5、R6、R7、T及びmは、上に定義したとおりである。
【０２９６】
B)第2の変形形態によれば、シリコーンポリアミドは、式(II)
【０２９７】
【化４】
2016500113.tif 000014
【０２９８】
に相当する少なくとも1つの単位を含むポリマーであってもよく、
式中、
-  R4及びR6は、同一であっても異なっていてもよく、式(I)について上に定義したとおりであり、
-  R10は、R4及びR6について上に定義した基を表し、又は式-X-G''-R12の基を表し、式中、Xは、式(I)について上に定義したとおりであり、R12は、水素原子又は鎖内にO、S及びNから選択される1個若しくは複数の原子を任意選択で含み、1個若しくは複数のフッ素原子及び/若しくは1個若しくは複数のヒドロキシル基で任意選択で置換されている、直鎖状、分枝状若しくは環状、飽和若しくは不飽和C1〜C50炭化水素系基、又は1個若しくは複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されたフェニル基を表し、
G''は、-C(O)NH-及び-HN-C(O)-を表し、
-  R11は、式-X-G''-R12の基を表し、式中、X、G''及びR12は、上に定義したとおりであり、
-  m1は、1から998の範囲の整数であり、
-  m2は、2から500の範囲の整数である。
【０２９９】
本発明によれば、シリコーンポリマーは、ホモポリマーであってよく、すなわち、複数の同一の単位、特に式(I)又は式(II)の単位を含むポリマーであってもよい。
【０３００】
本発明によれば、複数の異なる式(I)の単位を含むコポリマーから形成されるシリコーンポリマー、すなわち、単位のうちの1つにおいて、R4基、R5基、R6基、R7基、X基、G基、Y基、m及びnのうちの少なくとも1つが異なるポリマーを使用することも可能である。コポリマーはまた、複数の式(II)の単位から形成されていてもよく、単位のうちの少なくとも1つにおいて、R4基、R6基、R10基、R11基、m1及びm2のうちの少なくとも1つが異なる。
【０３０１】
少なくとも1つの式(I)の単位及び少なくとも1つの式(II)の単位を含むポリマーを使用することも可能であり、式(I)の単位及び式(II)の単位は、場合によって互いに同一であるか又は異なっている。
【０３０２】
これらのコポリマーは、ブロックポリマー又はグラフト化ポリマーであってよい。
【０３０３】
本発明のこの第1の実施形態において、シリコーンポリマーはまた、グラフト化コポリマーからなっていてもよい。したがって、シリコーン単位を含有するポリアミドはグラフト化されていてもよく、アミド基を含有するシリコーン鎖で任意選択で架橋されていてもよい。かかるポリマーは、三官能アミンで合成できる。
【０３０４】
本発明の有利な一実施形態によれば、水素相互作用を確立可能な基は、式-C(O)NH-及び-HN-C(O)-のアミド基である。この場合、構造化剤は、少なくとも1つの式(III)又は(IV)
【０３０５】
【化５】
2016500113.tif 000015
【０３０６】
の単位を含むポリマーであってもよく、
式中、R4、R5、R6、R7、X、Y、m及びnは、上に定義したとおりである。
【０３０７】
これらの式(III)又は(IV)のポリアミドにおいて、mは、1から700、特定すると15から500、特に50から200の範囲であり、nは、特に1から500、好ましくは1から100、より一層良好には4から25の範囲であり、
-  Xは、好ましくは、1個から30個の炭素原子、特に1個から20個の炭素原子、とりわけ5個から15個の炭素原子、より具体的には10個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分枝状アルキレン鎖であり、
-  Yは、好ましくは、1個から40個の炭素原子、特定すると1個から20個の炭素原子、更に良好には2個から6個の炭素原子、特定すると6個の炭素原子を含有する、直鎖状若しくは分枝状であるか、又は場合によって環及び/又は不飽和を含むアルキレン鎖である。
【０３０８】
式(III)及び(IV)中、X又はYを表すアルキレン基は、そのアルキレン部分中に、以下の構成要素のうちの少なくとも1種を任意選択で含有し得る。すなわち、
1)1つから5つのアミド基、尿素基、ウレタン基又はカルバメート基、
2)C5又はC6シクロアルキル基、及び
3)1つから3つの同一の又は異なるC1〜C3アルキル基で任意選択で置換されているフェニレン基。
【０３０９】
式(III)及び(IV)中、アルキレン基はまた、以下からなる群から選択される少なくとも1種の構成要素で置換されていてもよい。すなわち、
-  ヒドロキシル基、
-  C3〜C8シクロアルキル基、
-  1つから3つのC1〜C40アルキル基、
-  1つから3つのC1〜C3アルキル基で任意選択で置換されているフェニル基、
-  C1〜C3ヒドロキシアルキル基、及び
-  C1〜C6アミノアルキル基。
【０３１０】
これらの式(III)及び(IV)中、Yはまた、
【０３１１】
【化６】
2016500113.tif 000016
【０３１２】
を表していてもよく、
式中、R8は、ポリオルガノシロキサン鎖を表し、Tは、式
【０３１３】
【化７】
2016500113.tif 000017
【０３１４】
の基を表し、
式中、a、b及びcは、独立に、1から10の範囲の整数であり、R13は、水素原子又は基、例えばR4、R5、R6及びR7について定義したとおりである。
【０３１５】
式(III)及び(IV)中、R4、R5、R6及びR7は、好ましくは、独立に、直鎖状又は分枝状C1〜C40アルキル基、好ましくはCH3、C2H5、n-C3H7若しくはイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、又は1つから3つのメチル基若しくはエチル基で任意選択で置換されているフェニル基を表す。
【０３１６】
前述のとおり、ポリマーは、同一の又は異なる式(III)又は(IV)の単位を含んでいてもよい。
【０３１７】
したがって、ポリマーは、異なる長さの複数の式(III)又は(IV)の単位を含有するポリアミド、すなわち式(V)
【０３１８】
【化８】
2016500113.tif 000018
【０３１９】
に相当するポリアミドであってもよく、
式中、X、Y、n、及びR4からR7は、上述の意味を有し、m1及びm2は、異なっており、1から1000の範囲で選択され、pは、2から300の範囲の整数である。
【０３２０】
この式中、単位は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマー又は交互コポリマーのいずれかを形成するために構造化されていてもよい。このコポリマーにおいて、単位は、異なる長さを有するだけでなく、異なる化学構造を有しており、例えば異なるY基を含有する。この場合、ポリマーは、式VI
【０３２１】
【化９】
2016500113.tif 000019
【０３２２】
に相当するものであってもよく、
式中、R4からR7、X、Y、m1、m2、n及びpは、上述の意味を有し、Y1は、Yとは異なるが、Yについて定義した基から選択される。前述のとおり、様々な単位は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマー又は交互コポリマーのいずれかを形成するために構造化されていてもよい。
【０３２３】
本発明のこの第1の実施形態において、構造化剤はまた、グラフト化コポリマーからなっていてもよい。したがって、シリコーン単位を含有するポリアミドはグラフト化されていてもよく、アミド基を含有するシリコーン鎖で任意選択で架橋されていてもよい。かかるポリマーは、三官能アミンで合成できる。
【０３２４】
この場合、ポリマーは、少なくとも1つの式(VII)
【０３２５】
【化１０】
2016500113.tif 000020
【０３２６】
の単位を含んでいてもよく、
式中、X1及びX2は、同一であっても異なっていてもよく、式(I)のXについて述べた意味を有し、nは、式(I)で定義したとおりであり、Y及びTは、式(I)で定義したとおりであり、R14からR21は、R4からR7と同じ基から選択される基であり、m1及びm2は、1から1000の範囲の数であり、pは、2から500の範囲の整数である。
【０３２７】
式(VII)中、以下のとおりであることが好ましい。すなわち、
-  pは、1から25、より一層良好には1から7の範囲であり、
-  R14からR21は、メチル基であり、
-  Tは、以下の式
【０３２８】
【化１１】
2016500113.tif 000021
【０３２９】
のうちの1つに相当し、
式中、R22は、水素原子であるか、又はR4からR7について定義した基から選択される基であり、R23、R24及びR25は、独立に、直鎖状又は分枝状アルキレン基であり、より好ましくは式
【０３３０】
【化１２】
2016500113.tif 000022
【０３３１】
に相当し、特に、R23、R24及びR25は、-CH2-CH2-を表し、
-  m1及びm2は、15から500、より一層良好には15から45の範囲であり、
-  X1及びX2は、-(CH2)10-を表し、
-  Yは、-CH2-を表す。
【０３３２】
式(VII)のグラフト化シリコーン単位を含有するこれらのポリアミドは、式(II)のポリアミドシリコーンと共重合されて、ブロックコポリマー、交互コポリマー又はランダムコポリマーを形成してもよい。コポリマー中のグラフト化シリコーン単位(VII)の質量パーセントは、0.5質量%から30質量%の範囲であってもよい。
【０３３３】
本発明によれば、前述のとおり、シロキサン単位は、ポリマーの主鎖又は骨格であってもよいが、それらはまた、グラフト鎖又はペンダント鎖中に存在していてもよい。主鎖において、シロキサン単位は、上述のセグメントの形態であってもよい。ペンダント鎖又はグラフト鎖において、シロキサン単位は、個別に又はセグメントで現れてもよい。
【０３３４】
本発明の一変形実施形態によれば、シリコーンポリアミドと炭化水素系ポリアミドとのコポリマー、又は式(III)若しくは(IV)の単位及び炭化水素系ポリアミド単位を含むコポリマーを使用できる。この場合、ポリアミドシリコーン単位は、炭化水素系ポリアミドの末端に位置していてもよい。
【０３３５】
好ましい一実施形態によれば、シリコーンポリアミドは、式IIIの単位を含み、好ましくは式中、R4、R5、R6及びR7は、メチル基を表し、X及びYのうちの一方は、6個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、他方は、11個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、nは、ポリマーの重合度DPを表す。
【０３３６】
挙げられるかかるシリコーンポリアミドの例には、Dow Corning社によりDC 2-8179 (DP 100)及びDC 2-8178 (DP 15)の名称で販売されている化合物が含まれ、そのINCI名はナイロン-611/ジメチコンコポリマーである。
【０３３７】
有利には、シリコーンポリアミドは、INCI名ナイロン-611/ジメチコンコポリマーを有する化合物である。
【０３３８】
有利には、本発明による組成物は、約100のm値を有する一般式(I)の少なくとも1種のポリジメチルシロキサンブロックポリマーを含む。「m」値は、ポリマーのシリコーン部の重合度に相当する。
【０３３９】
より好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1つの式(III)の単位を含む少なくとも1種のポリマーを含み、式中、mは、50から200、特に75から150の範囲であり、より具体的には約100である。
【０３４０】
好ましくはまた、式(III)中、R4、R5、R6及びR7は、独立に、直鎖状又は分枝状C1〜C40アルキル基、好ましくはCH3、C2H5、n-C3H7又はイソプロピル基を表す。
【０３４１】
使用できるポリマーの例として、文献US-A-5981680の実施例1から3により得られるシリコーンポリアミドのうちの1種が挙げられる。
【０３４２】
好ましくは、Dow Corning社によりDC 2-8179の参照名で販売されているナイロン-611/ジメチコンコポリマーが、シリコーンポリアミドとして使用される。
【０３４３】
シリコーンポリアミドは、組成物の総質量に対して0.5質量%から45質量%の範囲、前記組成物の総質量に対して、好ましくは1質量%から30質量%の範囲、より一層良好には2質量%から20質量%の範囲の総含有量で、組成物中に存在していてもよい。
【０３４４】
シリコーン樹脂
挙げられるこれらのシリコーン樹脂の例には、以下が含まれる。すなわち、
-  式[(CH3)3SiO]x(SiO4/2)y(単位MQ)(式中、x及びyは、50から80の範囲の整数である)のトリメチルシロキシシリケートであり得る、シロキシシリケート、
-  少なくとも1つのメチル基が上に定義したR基で置換されていてもよい、式(CH3SiO3/2)x(単位T)(式中、xは、100より大きい)のポリシルセスキオキサン、
-  メチル基のいずれも別の基で置換されていないポリシルセスキオキサンである、ポリメチルシルセスキオキサン。かかるポリメチルシルセスキオキサンは、文献US5246694に記載されている。
【０３４５】
市販のポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例として、以下を挙げることができる。すなわち、
-  Wacker社によりResin MKの参照名で販売されているもの、例えばBelsil PMS MK、すなわち、1質量%までの(CH3)2SiO2/2単位(単位D)も含み得るのであり、約10 000g/molの平均分子量を有する、CH3SiO3/2繰り返し単位(単位T)を含むポリマー、又は
-  信越化学工業株式会社により、KR-220Lの参照名で販売されている、式CH3SiO3/2の単位Tから構成され、Si-OH(シラノール)末端基を含有するもの、KR-242Aの参照名で販売されている、98%の単位T及び2%のジメチル単位Dを含み、Si-OH末端基を含有するもの、又はKR-251の参照名で販売されている、88%の単位T及び12%のジメチル単位Dを含み、Si-OH末端基を含有するもの。
【０３４６】
挙げられるシロキシシリケート樹脂には、任意選択でパウダーの形態であるトリメチルシロキシシリケート樹脂(TMS)が含まれる。かかる樹脂は、Momentive Performance Materials社によりSR1000の参照名で、又はWacker社よりTMS 803の参照名で販売されている。信越化学工業株式会社によりKF-7312Jの名称で、又はDow Corning社によりDC 749及びDC 593の名称で販売されている、溶媒、例えばシクロメチコン中で販売されているトリメチルシロキシシリケート樹脂も挙げられる。
【０３４７】
有利には、シリコーン樹脂、例えばトリメチルシロキシシリケート樹脂は、組成物の総質量に対して、0.5%から30%、より一層良好には1%から25%、なおより一層良好には5%から25%の範囲の含有量で存在する。
【０３４８】
好ましくは、ナイロン-611/ジメチコンがシリコーンポリアミドとして使用され、トリメチルシロキシシリケート樹脂がシリコーン樹脂として使用される。
【０３４９】
別の一実施形態によれば、シリコーン樹脂は、プロピルフェニルシルセスキオキサンである。
【０３５０】
シルセスキオキサン樹脂は、皮膜形成シリコーン樹脂の一特定形態である。シリコーン樹脂は、室温で固体であり、一般に有機溶媒に可溶性である架橋オルガノポリシロキサンである。揮発性溶媒中に溶解されるとき、シリコーン樹脂は、溶媒の蒸発後に皮膜を形成可能である。更に、シリコーン樹脂を溶解させた溶媒が、それが適用される基材上で吸収される場合、基材上に残存するシリコーン樹脂もまた、皮膜を形成する。
【０３５１】
本発明の組成物は、2005年9月29日公開の特許公開WO2005/090444、2004年9月16日公開の特許公開US20040180011、及び2004年8月12日公開の特許公開US20040156806に開示のプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂を含んでいてもよい。
【０３５２】
プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂は、樹脂の総モル%シロキシ単位に対して、少なくとも約70モル%のプロピルシロキシ単位(C3H7SiO3/2)、及び、樹脂の総モル%シロキシ単位に対して、最大で30モル%のフェニルシロキシ単位(C6H5SiO3/2)を含む。
【０３５３】
プロピルシロキシ単位のフェニルシロキシ単位に対するモル%は、意図されている用途に応じて調整できる。かかるものとして、約70:30から約100:0、例えば70:30、80:20、90:10、及び100:0の範囲、並びにそれらの間の部分的範囲のモル%プロピルシロキシ単位:フェニルシロキシ単位を有するプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂を得ることが可能である。プロピルシロキシ単位のモル%が約100モル%であるとき、プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂は、プロピルシルセスキオキサン樹脂と呼ばれる。
【０３５４】
本発明の化粧料組成物における使用に好適なプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂の例は、Dow-Corning社からDC 670 Fluidの商品名で市販されているプロピルシルセスキオキサン樹脂を含むが、これに限られるものではない。
【０３５５】
プロピルフェニルシルセスキオキサン皮膜形成樹脂は、約0.5質量%から約50質量%、例えば約1質量%から約40質量%、例えば約2質量%から約30質量%、例えば約3質量%から約20質量%、例えば約4質量%から約10質量%の範囲の量で存在していてもよく、すべての質量は全体としての組成物の質量に対するものである。
【０３５６】
アクリル酸シリコーンコポリマー
本発明の組成物は、アクリル酸シリコーンコポリマーを含有していてもよい。
【０３５７】
アクリル酸シリコーンコポリマーは、皮膜形成シリコーン樹脂の別の一特定形態である。それらは、シリコーン鎖でグラフト化された(メタ)アクリレート骨格を有するアクリル酸シリコーンコポリマーとして、又は、(メタ)アクリレートでグラフト化されたシリコーン骨格として、又は、アクリル酸シリコーンデンドリマーとして入手可能である。
【０３５８】
アクリル酸シリコーンデンドリマー、例えばその内容全体が本明細書に参照により組み込まれる米国特許第6,280,748号に記載及び特許請求されているものは、本発明の組成物における使用のために好ましい。アクリル酸シリコーンデンドリマーは、分子側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニルポリマーを含む。それは、分子側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニルタイプポリマーを特徴とする。「カルボシロキサンデンドリマー構造」という用語は、高い規則性で単一のコアから半径方向に分枝した高分子量基を有する構造である。
【０３５９】
ビニルポリマー骨格は、ラジカル重合性ビニル基を含有するビニルタイプモノマーから形成される。その最も広範な定義において、かかるモノマーのタイプに関して特に限定はない。特に好ましいビニルポリマーは、(メタ)アクリレートである。
【０３６０】
本発明の組成物における使用のためのアクリル酸シリコーンデンドリマーの数平均分子量は、約3,000から約2,000,000、例えば約5,000から約800,000の範囲である。
【０３６１】
本発明の組成物における使用のために特に好ましいアクリル酸シリコーンデンドリマーは、アクリレーツ/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマーのINCI名で、Dow Corning社から、シクロメチコン中の30%溶液であるFA-4001 CMアクリル酸シリコーンとして、及びイソドデカン中の40%溶液であるFA-4002 IDアクリル酸シリコーンとして入手可能である。
【０３６２】
アクリル酸シリコーンコポリマーは、約0.5質量%から約20質量%、例えば約0.7質量%から約15質量%、例えば約1質量%から約10質量%の範囲の量で本発明の組成物中に存在していてもよく、すべての質量は全体としての組成物の質量に対するものである。
【０３６３】
粉体相
本発明の組成物は、上で定義したマイクロカプセルに加えて、粉体相物質を含有していてもよい。
【０３６４】
本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、少なくとも1質量%、より具体的には少なくとも5質量%の粉体相を含んでいてもよい。
【０３６５】
より具体的には、本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、少なくとも15質量%、より具体的には少なくとも20質量%の粉体相を含んでいてもよい。
【０３６６】
本発明の目的では、この粉体相は、本発明により必要なマイクロカプセルに加えて、充填剤、顔料、真珠層、金属的色合いを有する粒子、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の非封入粒状物質を含んでいてもよい。
【０３６７】
したがって、本発明による組成物は、有利には、前記組成物の総質量に対して、1質量%から70質量%、好ましくは5質量%から60質量%、より一層良好には10質量%から50質量%の粉体相を含んでいてもよい。
【０３６８】
したがって、本発明による組成物は、有利には、前記組成物の総質量に対して、15質量%から70質量%、好ましくは20質量%から60質量%、より一層良好には25質量%から50質量%の粉体相を含んでいてもよい。
【０３６９】
a)非封入充填剤
本発明の目的では、「充填剤」という用語は、組成物の媒体に不溶性で分散される形態である、任意の形態の無色又は白色の固体粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０３７０】
無機又は有機、天然又は合成の性質を有するこれらの充填剤は、それらを含有する組成物に柔軟性を与え、メイクアップ結果にマット効果及び均一性を与える。
【０３７１】
本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、0.5質量%から50質量%、好ましくは1質量%から30質量%の充填剤を含んでいてもよい。
【０３７２】
充填剤のこの量は、本発明により同時に必要な中空粒子の量を含まない。
【０３７３】
本発明による組成物において使用できる無機充填剤のなかでも、天然又は合成マイカ、タルク、カオリン、天然又は合成セリサイト、シリカ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、中空シリカマイクロスフェア(Maprecos社製シリカビーズ)、ガラス又はセラミックマイクロカプセル、シリカ及び二酸化チタンの複合体、例えば日本板硝子株式会社により販売されているTSGシリーズ、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０３７４】
本発明による組成物において使用できる有機充填剤のなかでも、ポリアミドパウダー[Atochem社製Nylon(登録商標) Orgasol]、ポリ-β-アラニンパウダー及びポリエチレンパウダー、ポリテトラフルオロエチレン[テフロン(登録商標)]パウダー、ラウロイルリシン、テトラフルオロエチレンポリマーパウダー、文献JP-A-02-243612に記載の架橋エラストマーオルガノポリシロキサンの球状粉末、例えばDow Corning社によりTrefil Powder E 2-506C又はDC9506又はDC9701の名称で販売されているもの、式(R)3SiOHCH3及びSi(OCH3)4(Rは、1個から6個の炭素原子を含有するアルキル基を表す)のシロキサン混合物の加水分解及び重縮合の産物であるシリコーン樹脂(例えば信越化学工業株式会社製KSP100)、シリコーン樹脂マイクロビーズ[例えばGE東芝シリコーン株式会社製Tospearl(登録商標)]、Polypore(登録商標) L200(Chemdal Corporation社)、ポリウレタンパウダー、特にトリメチロールヘキシルラクトンを含むコポリマーを含む架橋ポリウレタンパウダー、例えば東色ピグメント株式会社によりPlastic powder D-400(登録商標)又はPlastic Powder D-800(登録商標)の名称で販売されているヘキサメチレンジイソシアネート/トリメチロールヘキシルラクトンのポリマー、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０３７５】
本発明による組成物において使用できる他の有機充填剤のなかでも、デンプン系又はセルロース系パウダーが挙げられる。挙げられるかかる充填剤の例には、Akzo Nobel社により販売されているDry Flo製品及び大東化成工業株式会社により販売されているCellubeads製品が含まれる。
【０３７６】
有利には、本発明による充填剤は、無機充填剤であり、好ましくは、マイカ、セリサイト、カオリン、タルク及びシリカ、並びにそれらの混合物から選択される。
【０３７７】
c)着色目的の非封入粒状物質
これらの追加の着色用粒状物質は、それらを含有する組成物の総質量に対して、0から40質量%、好ましくは1質量%から30質量%、或いは5質量%から30質量%の割合で存在していてもよい。
【０３７８】
それらはとりわけ、顔料、真珠層及び/又は金属的色合いを有する粒子製品であってもよく、これらの物質は、場合によって表面処理されている。
【０３７９】
「顔料」という用語は、水性溶液に不溶性であり、それらを含有する組成物を着色及び/又は不透明化することを意図した、白色又は有色の、無機又は有機粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０３８０】
本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%から40質量%、好ましくは0.1質量%から20質量%、より一層良好には1質量%から15質量%の顔料を含んでいてもよい。
【０３８１】
顔料は、白色又は有色であってもよく、無機及び/又は有機であってもよい。
【０３８２】
本発明において使用できる無機顔料として、酸化チタン、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、酸化セリウム又は二酸化セリウム、及びまた酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、フェリックブルー、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー及びクロム水和物、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０３８３】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、組成物の白色を向上させるために、少なくとも、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムから選択される非封入無機顔料、及び/又はオキシ塩化ビスマス若しくは窒化ホウ素から選択される充填剤を含有する。
【０３８４】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくとも非封入TiO2を含有する。
【０３８５】
それはまた、例えばセリサイト/ブラウン酸化鉄/二酸化チタン/シリカタイプであり得る構造を有する顔料であってもよい。かかる顔料は、例えば、Chemicals and Catalysts社によりCoverleaf NS又はJSの参照名で販売されており、30の領域にコントラスト比を有する。
【０３８６】
それらはまた、例えば、酸化鉄を含有するシリカマイクロスフェアタイプであり得る構造を有する顔料であってもよい。この構造を有する顔料の例は、三好化成株式会社からPC Ball PC-LL-100 Pの参照名で販売されている製品であり、この顔料は、黄色酸化鉄を含有するシリカミクロスフェアから構成されている。
【０３８７】
有利には、本発明による顔料は、酸化鉄及び/又は二酸化チタンである。
【０３８８】
「真珠層」という用語は、とりわけ特定の軟体動物によりそれらの殻において生成される、或いは合成される、光学干渉を介した色効果を有する、任意の形状の虹色又は非虹色着色粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０３８９】
本発明の組成物は、前記組成物の総質量に対して、1質量%から80質量%、好ましくは5質量%から60質量%、より一層良好には10質量%から40質量%の真珠層を含んでいてもよい。
【０３９０】
真珠層は、真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄で被覆されたチタンマイカ、オキシ塩化ビスマスで被覆されたチタンマイカ、酸化クロムで被覆されたチタンマイカ、有機染料で被覆されたチタンマイカ、及びまたオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料から選択できる。それらは、表面に金属酸化物及び/又は有機染料の少なくとも2つの連続層が積層しているマイカ粒子であってもよい。
【０３９１】
また挙げられる真珠層の例には、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆された天然マイカが含まれる。
【０３９２】
市販されている真珠層のなかでも、Engelhard社により販売されている真珠層Timica、Flamenco及びDuochrome(マイカをベースとする)、Merck社により販売されているTimiron真珠層、Eckart社により販売されているPrestigeマイカベース真珠層、並びにSun Chemical社により販売されているSunshine合成マイカベース真珠層が挙げられる。
【０３９３】
真珠層は、より具体的には、黄、ピンク、赤、青銅、オレンジ、茶、金及び/又は銅の色又は色合いを有し得る。
【０３９４】
本発明の文脈において使用できる真珠層の例示として、とりわけEngelhard社によりBrilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)、及びMonarch gold 233X(Cloisonne)の名称で販売されている金色真珠層、とりわけMerck社によりBronze fine(17384)(Colorona)及びBronze(17353)(Colorona)の名称で、並びにEngelhard社によりSuper bronze(Cloisonne)の名称で販売されている青銅色真珠層、とりわけEngelhard社によりOrange 363C(Cloisonne)及びOrange MCR101(Cosmica)の名称で、並びにMerck社によりPassion Orange(Colorona)及びMatte Orange(17449)(Microna)の名称で販売されているオレンジ色真珠層、とりわけEngelhard社によりNu-antique copper 340XB(Cloisonne)及びBrown CL4509(Chromalite)の名称で販売されている淡い茶色の真珠層、とりわけEngelhard社によりCopper 340A(Timica)の名称で販売されている淡い銅色の真珠層、とりわけMerck社によりSienna fine(17386)(Colorona)の名称で販売されている淡い赤色の真珠層、とりわけEngelhard社によりYellow(4502)(Chromalite)の名称で販売されている淡い黄色の真珠層、とりわけEngelhard社によりSunstone G012(Gemtone)の名称で販売されている金色がかった淡い赤色の真珠層、とりわけEngelhard社によりTan opale G005(Gemtone)の名称で販売されている桃色真珠層、とりわけEngelhard社によりNu antique bronze 240AB(Timica)の名称で販売されている金色がかった黒色真珠層、とりわけMerck社によりMatte blue(17433)(Microna)の名称で販売されている青色真珠層、とりわけMerck社によりXirona Silverの名称で販売されている銀色がかった白色真珠層、並びにとりわけMerck社によりIndian summer(Xirona)の名称で販売されている金色-グリーンピンク-オレンジ色真珠層、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０３９５】
有利には、本発明による真珠層は、二酸化チタン又は酸化鉄、及びまたオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカである。
【０３９６】
「金属的色合いを有する粒子」という用語は、本発明の意味するところでは、性質、粒径、構造及び表面状態が入射光を、とりわけ非虹色で反射することを可能にする粒子を意味する。
【０３９７】
本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、1質量%から50質量%、好ましくは1質量%から20質量%の金属的色合いを有する粒子を含んでいてもよい。
【０３９８】
実質的に平らな外表面を有する粒子もまた好適である。なぜなら、粒径、構造及び表面状態が許せば、それらは、一層容易に強力な正反射をもたらすことができるからであり、そのときそれは、鏡面効果と呼ばれてもよい。
【０３９９】
本発明において使用できる金属的色合いを有する粒子は、例えば、1種又は複数の波長を著しく吸収することなしに、可視領域の全成分において光を反射し得る。これらの粒子の分光反射率は、400〜700nmの範囲において、例えば、70%、より一層良好には少なくとも80%、或いは90%又は95%を超え得る。
【０４００】
これらの粒子は、一般に、1μm以下、とりわけ0.7μm以下、特に0.5μm以下の厚さを有する。
【０４０１】
本発明において使用できる金属的色合いを有する粒子は、特に以下から選択される。すなわち、
-  少なくとも1種の金属及び/又は少なくとも1種の金属誘導体の粒子、
-  少なくとも1種の金属及び/又は少なくとも1種の金属誘導体を含む金属的色合いを有する少なくとも1つの層で少なくとも部分的に被覆された、単一物質(monomaterial)又は複数物質(multimaterial)の有機又は無機基材を含む粒子、並びに
前記粒子の混合物。
【０４０２】
前記粒子中に存在していてもよい金属のなかでも、例えば、Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te及びSe、並びにそれらの混合物又は合金が挙げられる。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo及びCr並びにそれらの混合物又は合金(例えば青銅及び黄銅)が、好ましい金属である。
【０４０３】
「金属誘導体」という用語は、金属に由来する化合物、とりわけ酸化物、フッ化物、塩化物及び硫化物を意味することが意図されている。
【０４０４】
前記粒子中に存在していてもよい金属誘導体のなかでも、とりわけ、金属酸化物、例えば酸化チタン、とりわけTiO2、酸化鉄、とりわけFe2O3、酸化スズ、酸化クロム、硫酸バリウム、及び以下の化合物が挙げられる。すなわち、MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2、並びにそれらの混合物又は合金。
【０４０５】
挙げられるこれらの粒子の例示には、アルミニウム粒子、例えばSiberline社によりStarbrite 1200 EAC(登録商標)及びEckart社によりMetalure(登録商標)の名称で販売されているものが含まれる。
【０４０６】
銅又は合金混合物の金属パウダー、例えばRadium Bronze社により販売されている参照名2844、金属顔料、例えばアルミニウム又は青銅、例えばEckart社からRotosafe 700の名称で販売されているもの、Eckart社からVisionaire Bright Silverの名称で販売されているシリカ被覆アルミニウム粒子、及び金属合金粒子、例えばEckart社からVisionaire Bright Natural Goldの名称で販売されているシリカ被覆青銅(銅及び亜鉛の合金)パウダーも挙げられる。
【０４０７】
この第2のタイプの粒子の例示として、より具体的には、以下が挙げられる。すなわち、
金属層で被覆されたガラス粒子、とりわけ文献JP-A-09188830、文献JP-A-10158450、文献JP-A-10158541、文献JP-A-07258460及び文献JP-A-05017710に記載のもの。
【０４０８】
ガラス基材を含むこれらの粒子の例示として、日本板硝子株式会社によりMicroglass Metashineの名称で販売されている、小板状の形態の、それぞれ、銀、金又はチタンで被覆されたものが挙げられる。小板状の形態の、銀被覆ガラス基材を有する粒子は、Toyal社によりMicroglass Metashine REFSX 2025 PSの名称で販売されている。ニッケル/クロム/モリブデン合金被覆ガラス基材を有する粒子は、同社によりCrystal Star GF 550及びGF 2525の名称で販売されている。ブラウン酸化鉄又は酸化チタン、酸化スズ、若しくはそれらの混合物のいずれかで被覆されたもの、例えばEngelhard社によりReflecksの名称で販売されているもの、又は日本板硝子株式会社によりMetashine MC 2080GPの名称で販売されているもの。
【０４０９】
これらの金属被覆ガラス粒子は、シリカで被覆されていてもよく、例えば日本板硝子株式会社によりMetashineシリーズPSS1又はGPS1の名称で販売されているものである。
【０４１０】
任意選択で金属で被覆された球状のガラス基材を含む粒子、とりわけPrizmalite Industries社によりPrizmalite Microsphereの名称で販売されているもの。
【０４１１】
日本板硝子株式会社により販売されているMetashine 1080R rangeの顔料もまた、本発明に好適である。これらの顔料、より具体的には特許出願JP2001-11340に記載の顔料は、ルチルタイプの酸化チタン(TiO2)の層で被覆された、65%から72%のSiO2を含むC-Glassガラスフレークである。これらのガラスフレークは、1ミクロンの平均厚さ及び80ミクロンの平均サイズ、すなわち80の平均サイズ/平均厚さ比を有する。それらは、TiO2層の厚さに応じて、青、緑又は黄の色合い又は銀の色調を有する。
【０４１２】
銀被覆ホウケイ酸塩基材を含む粒子はまた、「白色真珠層」としても知られている。
【０４１３】
小板状の形態の、金属基材、例えばアルミニウム、銅又は青銅を含む粒子は、Silberline社によりStarbriteの商品名で、Eckart社によりVisionaireの名称で販売されている。
【０４１４】
二酸化チタンで被覆された合成マイカ基材を含む粒子、例えば日本光研工業株式会社によりProminenceの名称で販売されている、粒子の総質量の12%を占める二酸化チタンで被覆された合成マイカ(フルオロフロゴパイト)基材を含む、80から100μmの間の粒径を有する粒子。
【０４１５】
金属的色合いを有する粒子はまた、異なる屈折率を有する少なくとも2層の積層から形成される粒子から選択されてもよい。これらの層は、ポリマー性又は金属性であってもよく、とりわけ少なくとも1つのポリマー層を含んでいてもよい。
【０４１６】
したがって、金属効果を有する粒子は、多層ポリマー皮膜に由来する粒子であってもよい。
【０４１７】
多層構造の様々な層を構成することが意図された物質の選択は、明らかに、このように形成される粒子に、所望の金属効果を与えるようになされる。
【０４１８】
かかる粒子は、とりわけWO99/36477、US6299979及びUS6387498に記載されており、より具体的には下のゴニオクロマチックの節で特定される。
【０４１９】
有利には、本発明による金属的色合いを有する粒子は、球状又は非球状ガラス基材を有する粒子であり、及びまた金属基材を有する粒子でもある。
【０４２０】
特定の一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも、特に真珠層から選択される反射性粒子、金属的色合いを有する粒子、及びオキシ塩化ビスマス並びにそれらの混合物を含有する。
【０４２１】
この第2のタイプの粒子の例示として、より具体的には、以下が挙げられる。すなわち、
-  二酸化チタンで被覆された合成マイカ基材を含む粒子、又は、任意選択でブラウン酸化鉄又は酸化チタン、酸化スズ、若しくはそれらの混合物のいずれかで被覆された球状ガラス基材を含む粒子、例えばEngelhard社によりReflecksの名称で販売されているもの、又は日本板硝子株式会社によりMetashine MC 2080GPの名称で販売されているもの。かかる粒子は、JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460及びJP-A-05017710に詳述されている。
-  金属で被覆された無機物基材を含む、金属効果を有する粒子。それはまた、銀被覆ホウケイ酸塩基材を有する粒子であってもよく、「白色真珠層」としても知られている。
-  銀で被覆された球状ガラス基材を含む粒子、とりわけTOYAL社によりMICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PSの名称で販売されているもの。ニッケル/クロム/モリブデン合金で被覆された球状ガラス基材を含む粒子、とりわけ同社によりCRYSTAL STAR GF 550、GF 2525の名称で販売されているもの。
-  金属効果を有し、表面上に任意選択で被覆された金属化合物を有する粒子、日本板硝子株式会社によりMETASHINE(登録商標) LE 2040 PS、METASHINE(登録商標) 5 MC5090 PS又はMETASHINE(登録商標) MC280GP (2523)、ENGELHARD社によりSPHERICAL SILVER POWDER(登録商標) DC 100、SILVER FLAKE(登録商標) JV 6又はGOLD POWDER(登録商標) A1570、ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC社によりSTARLIGHT REFLECTIONS FXM(登録商標)、MEADOWBROOK INVENTIONS社によりBRIGHT SILVER(登録商標) 1 E 0.008X0.008、ULTRAMIN(登録商標)(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING社)、及びECKART社によりCOSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA(登録商標)、COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD(登録商標) (60314)又はCOSMETIC METALLC POWDER VISIONAIRE HONEY(登録商標) 560316°の名称で販売されている粒子。
【０４２２】
より好ましくは、これらの反射性粒子は、オキシ塩化ビスマス粒子、酸化チタンで被覆されたマイカ粒子、及びそれらの混合物からなる群において選択される。
【０４２３】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともオキシ塩化ビスマス(CI 77163)を含有する。
【０４２４】
有利には、本発明の組成物はまた、少なくとも、「白色真珠層」としても知られている、銀被覆ホウケイ酸塩基材を含む真珠層を含有していてもよい。かかる粒子は、MERCK社によりXirona Silverの商品名で販売されている。
【０４２５】
組成物は、鉱油、植物油及びエステル油から選択される1種の油中に事前分散させた反射性粒子を含んでいてもよい。
【０４２６】
好ましい一実施形態によれば、これらの反射性粒子は、以下からなる群において選択される少なくとも1種の油中に事前分散させた形態で本発明の組成物中に存在する。すなわち、
-  鉱油
-  植物油、例えばスイートアーモンド油、コムギ胚種油、ホホバ油、杏仁油、ダイズ油、キャノーラ油、ヒマシ油、
-  エステル、例えばオクチルドデカノール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、C12〜C15安息香酸アルキル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、
-  及びそれらの混合物。
【０４２７】
より好ましくは、油は、ヒドロキシステアリン酸(2)エチルヘキシル[l'hydroxystearate d'ethyl (2) hexyle]、ヒマシ油(ou l'huile de ricin)からなる群において選択され、好ましくはヒドロキシステアリン酸(2)エチルヘキシルである。
【０４２８】
したがって、特定の好ましい一実施形態によれば、本発明の組成物は、生理的に許容される媒体中に以下を含む。すなわち、
(i)少なくとも本発明のマイクロカプセル、及び
(ii)少なくとも、ヒドロキシステアリン酸(2)エチルヘキシル又はヒマシ油からなる群において選択され、好ましくはヒドロキシステアリン酸(2)エチルヘキシルである少なくとも1種の油中に事前分散された形態の反射性粒子。
【０４２９】
有利には、反射性粒子は、オキシ塩化ビスマス粒子及び酸化チタンで被覆されたマイカ粒子から選択され、前記粒子はヒドロキシステアリン酸(2)エチルヘキシル中に事前分散される。
【０４３０】
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、事前分散液の総質量に対して、28質量%から32質量%のヒドロキシステアリン酸(2)エチルヘキシル中の68質量%から72質量%のオキシ塩化ビスマスを含む事前分散液を含み、すなわち、オキシ塩化ビスマス/油の質量比は、2以上、好ましくは2から2.6の範囲である。
【０４３１】
かかる分散液は、MERCK社によりXirona Silver.Biron(登録商標) Liquid Silverの商品名で販売されている。
【０４３２】
追加の保湿剤
特定のケア用途のため、本発明による組成物は、少なくとも1種の保湿剤(湿潤剤としても知られている)を含んでいてもよい。
【０４３３】
保湿剤は、組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から15質量%、とりわけ0.5質量%から10質量%、或いは1質量%から6質量%の範囲の含有量で存在していてもよい。
【０４３４】
とりわけ挙げられる保湿剤又は湿潤剤には、ソルビトール、多価アルコール、好ましくはC2〜C8、より好ましくはC3〜C6の多価アルコール、好ましくは、例えばグリセロール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジグリセロール、並びにそれらの混合物、グリセロール及びその誘導体、グリコールエーテル(とりわけ、3個から16個の炭素原子を含有する)、例えばモノ-、ジ-又はトリプロピレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、モノ-、ジ-又はトリエチレングリコール(C1〜C4)アルキルエーテル、尿素及びその誘導体、とりわけNational Starch社により販売されているHydrovance(2-ヒドロキシエチル尿素)、乳酸、ヒアルロン酸、AHA、BHA、ピドル酸ナトリウム、キシリトール、セリン、乳酸ナトリウム、エクトイン及びその誘導体、キトサン及びその誘導体、コラーゲン、プランクトン、Sederma社によりMoist24の名称で販売されているイムペラタ・シリンドラ(Imperata cylindra)の抽出物、アクリル酸ホモポリマー、例えばNOF Corporation社製Lipidure-HM(登録商標)、ベータ-グルカン、特にMibelle-AG-Biochemistry社製カルボキシメチルβ-グルカンナトリウム、Nestle社よりNutraLipids(登録商標)の名称で販売されているトケイソウ油、杏仁油、トウモロコシ油及び米糠油の混合物、C-グリコシド誘導体、例えば特許出願WO02/051828に記載のもの、特に水/プロピレングリコール混合物(60/40質量%)中に30質量%の活性物質を含有する溶液の形態のC-β-D-キシロピラノシド-2-ヒドロキシプロパン、例えばChimex社によりMexoryl SBB(登録商標)の商品名で製造されている製品、Nestle社より販売されているジャコウバラの油、Engelhard Lyon社によりMarine Filling Spheresの名称で販売されているコラーゲンと海洋起源のコンドロイチン硫酸との球状体(アテロコラーゲン)、ヒアルロン酸球状体、例えば、Engelhard Lyon社により販売されているもの、アルギニン、アルガン油、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４３５】
好ましくは、グリセロール、尿素及びその誘導体、とりわけNational Starch社により販売されているHydrovance(登録商標)、C-グリコシド誘導体、例えば特許出願WO02/051828に記載のもの、特に水/プロピレングリコール混合物(60/40質量%)中に30質量%の活性物質を含有する溶液の形態のC-β-D-キシロピラノシド-2-ヒドロキシプロパン、例えばChimex社によりMexoryl SBB(登録商標)の商品名で製造されている製品、アルガン油、及びそれらの混合物から選択される保湿剤が使用される。
【０４３６】
より好ましくは、グリセロールが使用される。
【０４３７】
サンスクリーン/サンブロック剤
サンスクリーンは、光老化及び皮膚癌を防止するために使用される重要なスキンケア製品である。サンスクリーンには2つのグループがある。すなわち、約320から400nmの波長範囲のUV照射をブロックするUVAサンスクリーン、及び290から320nmの範囲の照射をブロックするUVBサンスクリーン。
【０４３８】
本発明による組成物は、親水性及び/又は親油性の、UV-A及び/又はUV-B領域において活性な有機及び/又は無機UVサンスクリーン成分を含む。
【０４３９】
特に、本発明によるUVサンスクリーン成分は、8.0から9.5の範囲の溶解パラメータを有していてもよい。前記UVサンスクリーン成分は、良好な可塑剤機能を有する。
【０４４０】
有利には、本発明のUVサンスクリーン剤は、150から500g/molの範囲の分子量を有し、疎水性部位及びベンゼン核又は極性部位と結合する電子共鳴基を含有していてもよい。
【０４４１】
親水性及び/又は親油性有機UVサンスクリーン成分は、特に、ジベンゾイルメタン誘導体、ケイヒ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β-ジフェニルアクリレート誘導体、p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体、及びそれらの混合物から選択される。
【０４４２】
UVサンスクリーン有機成分の例として、INCI名で以下に示すものが挙げられる。すなわち、
-  パラ-アミノ安息香酸誘導体、すなわち、
-  PABA、
-  エチルPABA、
-  エチルジヒドロキシプロピルPABA、
-  エチルヘキシルジメチルPABA、特にISP社により「Escalol 507」の商標で市販されている、
-  グリセリルPABA、
-  ジベンゾイルメタン誘導体、すなわち、
-  ブチルメトキシジベンゾイルメタン、特にHoffmann-LaRoche社により「Parsol 1789」の商標で市販されている、
-  イソプロピルジベンゾイルメタン、
-  サリチル酸誘導体、すなわち、
-  ホモサレート、Rona/EM Industries社により「Eusolex HMS」の商標で市販されている、
-  サリチル酸エチルヘキシル、Haarmann and Reimer社により「Neo Heliopan OS」の商標で市販されている、
-  サリチル酸ジプロピレングリコール、Scher社により「Dipsal」の商標で市販されている、
-  サリチル酸TEA、Haarmann and Reimer社により「Neo Heliopan TS」の商標で市販されている、
-  ケイヒ酸誘導体、すなわち、
-  メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、特にHoffmann-LaRoche社により「Parsol MCX」の商標で市販されている、
-  メトキシケイヒ酸イソプロピル、
-  メトキシケイヒ酸イソアミル、Haarmann and Reimer社により「Neo Heliopan E 1000」の商標で市販されている、
-  シノキセート、
-  メトキシケイヒ酸DEA、
-  メチルケイヒ酸ジイソプロピル、
-  ジメトキシケイヒ酸エチルヘキサン酸グリセリル、
-  β,β-ジフェニルアクリレート誘導体、すなわち、
-  オクトクリレン、特にBASF社により「Uvinul N539」の商標で市販されている、
-  エトクリレン、特にBASF社により「Uvinul N35」の商標で市販されている、
-  ベンゾフェノン誘導体、すなわち、
-  ベンゾフェノン-1、BASF社により「Uvinul 400」の商標で市販されている、
-  ベンゾフェノン-2、BASF社により「Uvinul D50」の商標で市販されている、
-  ベンゾフェノン-3又はオキシベンゾン、BASF社により「Uvinul M40」の商標で市販されている、
-  ベンゾフェノン-4、BASF社により「Uvinul MS40」の商標で市販されている、
-  ベンゾフェノン-5、
-  ベンゾフェノン-6、Norquay社により「Helisorb 11」の商標で市販されている、
並びにそれらの混合物。
【０４４３】
好ましいUVサンスクリーン成分は、ケイヒ酸誘導体、β,βジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、及びそれらの混合物からなる群において選択される。
【０４４４】
好ましいUVサンスクリーン成分は、とりわけ、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、及びサリチル酸エチルヘキシル、並びにそれらの混合物からなる群において選択される。
【０４４５】
とりわけ、BASF社によりUVINUL MC 80(登録商標)の商標で販売されているメトキシケイヒ酸エチルヘキシル、SYMRISE社によりNEO HELIOPAN OS(登録商標)の商標で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、及びSYMRISE社によりNEO HELIOPAN 303(登録商標)の商標で販売されているオクトクリレンが挙げられる。
【０４４６】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から30質量%、例えば0.5から20質量%、例えば1から15質量%、例えば少なくとも1質量%のUVサンスクリーン成分を含んでいてもよい。
【０４４７】
一例示的実施形態によれば、組成物は、マイクロカプセル及び少なくとも1種のUVサンスクリーン成分を、0.20から10、例えば1から9.5、好ましくは3から9の範囲の質量比[無機充填剤/UVサンスクリーン成分]で含んでいてもよい。
【０４４８】
有利には、本発明の組成物は、少なくとも1種のUV遮蔽剤及び最終的には活性剤を含む。
【０４４９】
活性剤
特に皮膚のケア又はメイクアップの用途には、本発明による組成物は、以下から選択される少なくとも1種の活性剤を含んでいてもよい。すなわち、
【０４５０】
有利な一実施形態によれば、本発明による組合せは、1種又は複数の追加の化粧活性剤と組み合わされてもよい。
【０４５１】
これらの活性剤は、抗皺剤、ビタミン、特にB3、B8、B12及びB9、保湿剤、落屑剤、老化防止活性剤、脱色素剤、抗酸化剤等から選択されてもよい。
【０４５２】
これらの有効成分は、組成物の総質量に対して、0.001質量%から20質量%、好ましくは0.01質量%から10質量%、より好ましくは0.01質量%から5質量%の範囲の含有量で存在していてもよい。
【０４５３】
抗皺剤:アスコルビン酸及びその誘導体、例えばリン酸アスコルビルマグネシウム及びアスコルビルグルコシド、トコフェロール及びその誘導体、例えば酢酸トコフェロール、ニコチン酸及びその前駆体、例えばニコチンアミド、ユビキノン、グルタチオン及びその前駆体、例えばL-2-オキソチアゾリジン-4-カルボン酸、C-グリコシド化合物及びその誘導体、特に下に記載のもの、植物抽出物、特にシーフェンネル及びオリーブ葉の抽出物、及びまた植物タンパク質及びそれらの加水分解物、例えば米又は大豆タンパク質加水分解物、藻類抽出物、特にコンブの抽出物、細菌抽出物、サポゲニン、例えばジオスゲニン及びそれらを含有するディオスコリア属(Dioscorea)植物、特に自然薯の抽出物;α-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸、例えばサリチル酸及び5-n-オクタノイルサリチル酸、オリゴペプチド及びプソイドジペプチド、並びにそれらのアシル誘導体、特に{2-[アセチル(3-トリフルオロメチルフェニル)アミノ]-3-メチルブチリルアミノ}酢酸、並びにSederma社によりMatrixyl 500及びMatrixyl 3000の商品名で販売されているリポペプチド、リコペン、マンガン塩及びマグネシウム塩、特にグルコン酸マンガン及びグルコン酸マグネシウム、並びにそれらの混合物が挙げられる、
-  落屑剤:ベータ-ヒドロキシ酸、特に5-n-オクタノイルサリチル酸以外のサリチル酸及びその誘導体、尿素、グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、又はマンデル酸、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン-1-プロパンスルホン酸(HEPES)、エンジュ(Saphora japonica)の抽出物、蜂蜜、N-アセチルグルコサミン、メチルグリシン二酢酸ナトリウム、α-ヒドロキシ酸(AHA)、ベータ-ヒドロキシ酸(BHA)、並びにそれらの混合物が挙げられる、
-  脱色素剤:セラミド、ビタミンC及びその誘導体、特にビタミンCG、CP及び3-OエチルビタミンC、アルファ-及びベータ-アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、レゾルシノール及びその誘導体、D-パンテテインスルホン酸カルシウム、リポ酸、エラグ酸、ビタミンB3、フェニルエチルレゾルシノール、例えばSymrise社製Symwhite 377(登録商標)、Gattefosse社により販売されているキーウィフルーツ[アクティニディア・チネンシス(Actinidia chinensis)]ジュース、ボタン(Paeonia suffructicosa)根の抽出物、例えば一丸ファルコス株式会社によりBotanpi Liquid B(登録商標)の名称で販売されている製品、黒砂糖[サトウキビ(Saccharum officinarum)]の抽出物、例えば太陽化学株式会社によりMolasses Liquidの名称で販売されている糖蜜の抽出物、ウンデシレン酸及びウンデシレノイルフェニルアラニンの混合物、例えばSeppic社製Sepiwhite MSH(登録商標)が挙げられる、
-  酸化防止剤:より具体的には、トコフェロール及びそのエステル、特に酢酸トコフェロール、EDTA、アスコルビン酸及びその誘導体、特にアスコルビルリン酸マグネシウム及びアスコルビルグルコシド、キレート剤、例えばBHT、BHA、N,N'-ビス(3,4,5-トリメトキシベンジル)エチレンジアミン及びその塩、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０４５４】
製剤
本発明による組成物は、ケラチン質、特に皮膚又は唇のためのメイクアップ組成物及び/又はケア組成物の形態であってもよい。特に、本発明による組成物は、とりわけ顔面若しくは頸部上に適用されるBB製品若しくはファンデーション、くまを隠すための製品、コンシーラー製品、ティントクリーム、皮膚、とりわけ顔面若しくは身体をケア若しくはメイクアップするための着色組成物又はアフターサン組成物であってもよい。
【０４５５】
本発明による組成物は、局所適用のために従来使用されてきた任意の製剤形態、とりわけ液状若しくは半液状の粘稠度の乳液タイプ、又はソフト、半固体若しくは固体の粘稠度のクリーム若しくはゲルタイプ、或いは、脂肪相を水性相中に分散させることにより得られるエマルション(O/W)、水性相を脂肪相中に分散させることにより得られるエマルション(W/O)、多相エマルション(W/O/W、O/W/O)、又はフォームの形態であり得ることが理解される。
【０４５６】
特に、組成物は、ゲル、特に透明ゲル、油中水エマルション、水中油エマルション及びフォームからなる群から選択される形態である。
【０４５７】
界面活性剤
本発明による組成物は、単独で又は混合物として使用される、とりわけ両性、アニオン性、カチオン性及び非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤(乳化剤)を含んでいてもよい。
【０４５８】
界面活性剤は、一般に、例えば、組成物の総質量に対して、0.3質量%から20質量%、特に0.5質量%から15質量%、より具体的には1質量%から10質量%の範囲の界面活性剤であり得る割合で組成物中に存在する。
【０４５９】
言うまでもなく、界面活性剤は、より具体的に本発明により考慮されるエマルション、すなわちO/W、W/O又はO/W/Oタイプのエマルションを有効に安定化するために選択される。この選択は、当業者の能力の範囲内である。
【０４６０】
O/W乳化剤
O/Wエマルションについて挙げられる例には、非イオン性界面活性剤、とりわけポリオールと、例えば8個から24個の炭素原子、より一層良好には12個から22個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和鎖を有する脂肪酸とのエステル、及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、すなわちオキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化単位を含有する誘導体、例えばC8〜C24脂肪酸のグリセリルエステル、及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、C8〜C24脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、C8〜C24脂肪酸のソルビトールエステル、及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、C8〜C24脂肪酸の糖(スクロース、グルコース又はアルキルグルコース)エステル、及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、脂肪族アルコールエーテル、C8〜C24脂肪族アルコールの糖エーテル、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４６１】
とりわけ挙げられる脂肪酸のグリセリルエステルには、ステアリン酸グリセリル(モノステアリン酸、ジステアリン酸及び/又はトリステアリン酸グリセリル)(CTFA名:ステアリン酸グリセリル)又はリシノール酸グリセリル、及びそれらの混合物が含まれる。
【０４６２】
とりわけ挙げられる脂肪酸のポリエチレングリコールエステルには、ステアリン酸ポリエチレングリコール(モノステアリン酸、ジステアリン酸及び/又はトリステアリン酸ポリエチレングリコール)、なかでもとりわけモノステアリン酸ポリエチレングリコール50OE(CTFA名:ステアリン酸PEG-50)及びモノステアリン酸ポリエチレングリコール100OE(CTFA名:ステアリン酸PEG-100)、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４６３】
これらの界面活性剤の混合物、例えばUniqema社によりArlacel 165の名称で販売されている、ステアリン酸グリセリル及びステアリン酸PEG-100を含有する製品、並びにGoldschmidt社によりTeginの名称で販売されている、ステアリン酸グリセリル(モノ-ジステアリン酸グリセリル)及びステアリン酸カリウムを含有する製品(CTFA名:ステアリン酸グリセリルSE)もまた使用できる。
【０４６４】
特に挙げられるグルコース又はアルキルグルコースの脂肪酸エステルには、パルミチン酸グルコース、セスキステアリン酸アルキルグルコース、例えばセスキステアリン酸メチルグルコース、パルミチン酸アルキルグルコース、例えばパルミチン酸メチルグルコース又はパルミチン酸エチルグルコース、メチルグルコシドの脂肪エステル、特にメチルグルコシドとオレイン酸とのジエステル(CTFA名:ジオレイン酸メチルグルコース)、メチルグルコシドとオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸混合物との混合エステル(CTFA名:ジオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシドとイソステアリン酸とのエステル(CTFA名:イソステアリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシドとラウリン酸とのエステル(CTFA名:ラウリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシドとイソステアリン酸とのモノエステル及びジエステルの混合物(CTFA名:セスキイソステアリン酸メチルグルコース)、メチルグルコシドとステアリン酸とのモノエステル及びジエステルの混合物(CTFA名:セスキステアリン酸メチルグルコース)、特にAmerchol社によりGlucate SSの名称で販売されている製品、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４６５】
挙げられる脂肪酸とグルコース又はアルキルグルコースとのオキシエチレン化エーテルの例には、脂肪酸とメチルグルコースとのオキシエチレン化エーテル、特に約20molのエチレンオキシドを含有する、メチルグルコースとステアリン酸とのジエステルのポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:ジステアリン酸PEG-20メチルグルコース)、例えばAmerchol社によりジステアリン酸Glucam E-20の名称で販売されている製品、約20molのエチレンオキシドを含有する、メチルグルコースとステアリン酸とのモノエステル及びジエステルの混合物のポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:セスキステアリン酸PEG-20メチルグルコース)、特にAmerchol社からGlucamate SSE-20の名称で販売されている製品、及びGoldschmidt社からGrillocose PSE-20の名称で販売されている製品、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４６６】
挙げられるスクロースエステルの例には、パルミトステアリン酸スクロース、ステアリン酸スクロース及びモノラウリン酸スクロースが含まれる。
【０４６７】
挙げられる脂肪族アルコールエーテルの例には、8個から30個の炭素原子、とりわけ10個から22個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール又はセテアリルアルコール(セチルアルコール及びステアリルアルコールの混合物)のポリエチレングリコールエーテルが含まれる。挙げられる例には、1個から200個、好ましくは2個から100個のオキシエチレン基を含むエーテル、例えばCTFA名セテアレス-20及びセテアレス-30のもの、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４６８】
とりわけ挙げられる糖エーテルは、アルキルポリグルコシド、例えばデシルグルコシド、例えばKao Chemicals社によりMydol 10の名称で販売されている製品、Henkel社によりPlantaren 2000の名称で販売されている製品、及びSEPPIC社によりOramix NS 10の名称で販売されている製品、カプリリル/カプリルグルコシド、例えばSEPPIC社によりOramix CG 110の名称で、又はBASF社によりLutensol GD 70の名称で販売されている製品、ラウリルグルコシド、例えばHenkel社によりPlantaren 1200 N及びPlantacare 1200の名称で販売されている製品、ココグルコシド、例えばHenkel社によりPlantacare 818/UPの名称で販売されている製品、任意選択でセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグルコシド、例えば、SEPPIC社によりMontanov 68の名称で、Goldschmidt社によりTego-Care CG90の名称、及びHenkel社によりEmulgade KE3302の名称で販売されているもの、アラキジルグルコシド、例えばSEPPIC社によりMontanov 202の名称で販売されている、アラキジルアルコールとベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形態のもの、ココイルエチルグルコシド、例えばSEPPIC社によりMontanov 82の名称で販売されている、セチルアルコール及びステアリルアルコールとの混合物(35/65)の形態のもの、並びにそれらの混合物である。
【０４６９】
W/O乳化剤
W/Oエマルションについては、炭化水素系又はシリコーン界面活性剤を使用できる。
【０４７０】
一変形実施形態によれば、炭化水素系界面活性剤が好ましい。
【０４７１】
挙げられる炭化水素系界面活性剤の例には、ポリエステルポリオール、例えばUniqema社によりArlacel P 135の参照名で販売されているジポリヒドロキシステアリン酸PEG-30、及びCognis社によりDehymuls PGPHの参照名で販売されているジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-2が含まれる。
【０４７２】
挙げられるシリコーン界面活性剤の例には、アルキルジメチコンコポリオール、例えばDow Corning社によりDow Corning 5200 Formulation Aidの名称で販売されているラウリルメチコンコポリオール及びGoldschmidt社によりAbil EM 90の名称で販売されているセチルジメチコンコポリオール、又はGoldschmidt社によりAbil WE 09の名称で販売されているイソステアリン酸ポリグリセリル-4/セチルジメチコンコポリオール/ラウリン酸ヘキシル混合物が含まれる。
【０４７３】
1種又は複数の共乳化剤をまた、それに添加してもよい。共乳化剤は、有利には、ポリオールアルキルエステルを含む群から選択されてもよい。とりわけ挙げられるポリオールアルキルエステルには、グリセロール及び/又はソルビタンエステル、例えばCognis社によりLameform TGIの名称で販売されているジイソステアリン酸ポリグリセリル-3、イソステアリン酸ポリグリセリル-4、例えばGoldschmidt社によりIsolan GI 34の名称で販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタン、例えばICI社によりArlacel 987の名称で販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタングリセリル、例えばICI社によりArlacel 986の名称で販売されている製品、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４７４】
これらの組成物は、常法により調製される。
【０４７５】
このタイプの組成物は、顔面及び/又は身体用ケア又はメイクアップ製品の形態であってもよく、例えば、ジャーに入ったクリーム又はチューブ若しくはポンプアクションボトルに入った流体の形態で調整されてもよい。
【０４７６】
本発明による組成物は、固体又は多少流動性であってもよく、クリーム、ゲル、特に透明ゲル、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、フォーム(併用される噴射剤を有していても有していなくてもよい)、スティックの外観を有する。
【０４７７】
一実施形態によれば、組成物は、ゲル、特に透明ゲルの形態であり、組成物の質量に対して1から10質量%のマイクロカプセルを含む。
【０４７８】
本発明による組成物はまた、ゲル、特に透明又は半透明ゲルの形態であってもよく、この組成物は、1種又は複数の親水性ゲル化剤及び組成物の質量に対して1から10質量%、好ましくは1から5質量%のマイクロカプセルを含む。
【０４７９】
好ましくは、本発明によるゲルの粘度は、25℃で、Rheomatにより20UD以上(Mobile 3)である。
【０４８０】
粘度は一般に、25℃で、試験される製品の年度に適合させられたMobile 3を備える粘度計RHEOMAT RM 180で測定され[モバイル(mobile)は、UD単位偏差(Unit Deviation)について10から90の間の測定値を有するように選択される]、組成物内でモバイルを10min回転させた後に200s-1の剪断速度(cisaillement)で測定される。次に、UD値を対応表でポアズ(1ポアズ=0,1Pa.s)に変換し得る。
【０４８１】
より好ましくは、組成物はゲル化水性相を含有する。
【０４８２】
挙げられる親水性ゲル化剤には、特に水溶性又は水分散性の増粘性ポリマーが含まれる。これらのポリマーは、とりわけ以下から選択されてもよい。すなわち、
-  修飾又は非修飾カルボキシビニルポリマー、例えばGoodrich社によりCarbopolの名称(CTFA名:カルボマー)で販売されている製品、ポリアクリレート
-  ポリメタクリレート、例えばGuardian社によりLubrajel及びNorgelの名称で、又はHispano Chimica社によりHispagelの名称で販売されている製品、
-  ポリアクリルアミド、任意選択で架橋されている及び/又は
-  中和2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、例えばClariant社によりHostacerin AMPSの名称で販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)(CTFA名:ポリアクリルジメチルタウラミドアンモニウム)、
-  W/Oエマルションの形態である、アクリルアミドとAMPSとの架橋アニオン性コポリマー、例えばSEPPIC社によりSepigel 305の名称(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜14イソパラフィン/ラウレス-7)で、及びSimulgel 600の名称(CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)で販売されているもの、
-  多糖バイオポリマー、例えばキサンタンガム、グアーガム、イナゴマメガム、アカシアガム、スクレログルカン、キチン及びキトサン誘導体、カラギナン、ジェラン、アルギネート、
-  セルロース、例えば微結晶性セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、並びにそれらの混合物。好ましくは、これらのポリマーは、アクリレーツ/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマー、例えばCarbopol ultrez 20、Carbopol ultrez 21、Permulen TR-1、Permulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020、カルボマー、例えばSynthalen K、carbopol 980、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ステアレス-8メタクリレートコポリマー、例えばAristoflex SNC、アクリレーツコポリマー、例えばCarbopol Aqua SF-1、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ステアレス-25メタクリレートクロスポリマー、例えばAristoflex HMS、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、例えばArisfoflex AVC、及びキサンタンガム、例えばKeltrol CG等、及びまた、適切な粘度を維持すること、更にカプセル懸濁液を非常に良好にすること、更にそれを保管中に安定にするだけでなく、透明性をもたらすことにも貢献する任意のポリマーから選択されてもよい。
【０４８３】
これらのゲル化剤は、例えば、前記組成物の総質量に対して、0.001から10質量%、好ましくは0.01から5質量%、より好ましくは0.05から3質量%の範囲の量で存在していてもよい。
【０４８４】
特定の一実施形態によれば、組成物の水性相は、少なくとも1種の中和2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー並びに1種の多糖バイオポリマーを含有する。
【０４８５】
より好ましくは、水性ゲルは透明である。
【０４８６】
「透明な水性媒体」という表現は、屈折又は反射による偏向を引き起こすことなく、光を通過させる媒体を意味する。水性媒体の透明度は、濁度計を使用して測定できる。HACH社製の携帯型濁度計2100P(登録商標)モデルを、例えば、組成物の透明度の範囲を測定するために使用できる。濁度の測定値が0から250NTUの間であるとき、組成物は透明と考えられ、250から1000NTUの濁度値で半透明と考えられる。
【０４８７】
透明の組成物は、白紙に引かれた2mmの直径を有する0.01mの濃い黒線の前に置かれると、これが現れないと考えられる不透明な、すなわち透明でない組成物とは対照的に、この黒線が現れる。
【０４８８】
本発明による透明ゲルの形態の変色用組成物は、好ましくは、水及び放出可能な着色剤を含有する多層変色用マイクロカプセルを含む。
【０４８９】
好ましい第1の実施形態において、本発明による透明ゲルは、少なくとも1種の親水性若しくは親油性ゲル化剤及び少なくとも1種の水溶性皮膚軟化剤及び/又は極性部分を有する脂質を含む。
【０４９０】
好ましい第1の実施形態において、本発明による透明ゲルは、放出可能な着色剤を含有する少なくとも2タイプの異なる多層変色用マイクロカプセルを含む。
【０４９１】
好ましくはBB製品又はファンデーションである本発明による透明ゲルは、非常に強力な保湿感、透明で澄んだバルク外観を、適用中の非常に快適な感覚及び適用後の完全に自然なメイクアップ結果とともに提供する。これらの特徴は、スキンケアの有効性の認識(水分、保湿及び透明性)とメイクアップの有効性(適切な被覆)との両方をもたらすのに役立つ。
【０４９２】
有利には、透明ゲルは膨潤剤を含有し、この膨潤剤は、マイクロカプセルのより良好な膨潤を可能にし、したがってマイクロカプセルが適用中に一層容易に破壊されることを可能にする。水、アルコール、グリコール、ポリオールを、膨潤剤として使用できる。膨潤剤の例は、上に開示されている。
【０４９３】
保湿は、1種又は複数の水溶性皮膚軟化剤及び/又は極性部分を有する脂質の導入により、更に増強されてもよい。PEG修飾シラン及びシリコーン、例えばビス-PEG-18メチルエーテルジメチルシラン、及び/又はPEG修飾エステル、例えばオリーブ油脂肪酸PEG-7、ヤシ油脂肪酸PEG-7グリセリル、ヤシ油脂肪酸PEG-30グリセリル、ヤシ油脂肪酸PEG-80グリセリルを、保湿を増強するために使用できる。
【０４９４】
貯蔵中の透明ゲルの特性を維持するため、特に皮膚軟化剤が水相中に溶解されるようにし、保管中にゲルを透明で安定なものにして維持するため、可溶化剤がまた添加されてもよい。ポリソルベート20、PEG-60水添ヒマシ油が、可溶化剤の例として挙げられる。
【０４９５】
本発明による透明ゲルは、非常に美しく、澄んで整った外観を呈し、適用中に粒子を感じさせることなしに顔料を放出する。メイクアップ結果は、適用後に完全且つ均一に提供される。
【０４９６】
本発明による透明ゲルの好ましい一実施形態は、以下を含む。すなわち、
好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から2質量%の濃度のアクリレーツ/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマー、例えばPermulen TR-1、Permulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020、好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から2質量%の濃度のカルボマー、例えばSynthalen K、carbopol 980、好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から2質量%の濃度のアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ステアレス-8メタクリレートコポリマー、例えばAristoflex SNC、好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から2質量%の濃度のアクリレーツコポリマー、例えばCarboplol Aqua SF-1、好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から2質量%の濃度のアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ステアレス-25メタクリレートクロスポリマー、例えばAristoflex HMS、好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から4質量%の濃度のアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、例えばArisfoflex AVC、及び、好ましくは0から10質量%、より好ましくは0から4質量%の濃度のキサンタンガム、例えばKeltrol CGから選択されるポリマーの少なくとも1種。
【０４９７】
更に、透明ゲルは、以下の膨潤剤のうちの少なくとも1つを含有していてもよい。すなわち、好ましくは0から90質量%、より好ましくは30から70質量%の濃度の水、例えば脱イオン水、好ましくは0から50質量%、より好ましくは1から20質量%の濃度のアルコール、好ましくは0から50質量%、より好ましくは1から15質量%の濃度のグリコール、例えばプロピルグリコール、ブチルグリコール、好ましくは0から50質量%、より好ましくは1から10質量%の濃度のポリオール、例えばグリセリン、テトラオール。
【０４９８】
加えて、透明ゲルは、ビス-PEG-18メチルエーテルジメチルシラン、オリーブ油脂肪酸PEG-7、ヤシ油脂肪酸PEG-7グリセリル、ヤシ油脂肪酸PEG-30グリセリル、ヤシ油脂肪酸PEG-80グリセリルから選択される、好ましくは0から20質量%、より好ましくは0から5質量%の濃度の少なくとも1種の水溶性皮膚軟化剤、及び、好ましくは0から10質量%、より好ましくは1から5質量%の濃度の少なくとも1種の可溶化剤、例えばポリソルベート20、PEG-60水添ヒマシ油を含有していてもよい。
【０４９９】
マイクロカプセルは、最後の工程で穏やかに撹拌しながら、しかしサイドスクレーパーなしに、ゲルが生成した後に導入してもよい。
【０５００】
ケア用組成物の場合には、本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から5質量%、好ましくは0.1質量%から3質量%のマイクロカプセルを含む。
【０５０１】
このように得られたマイクロカプセルを有する透明ゲルは、純粋で澄んだ外観を呈し、-20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2ヶ月)、37℃(2ヶ月)及び45℃(2ヶ月)の下で完全な安定性を有する。マイクロカプセルは、適用中に粒子を感じさせることなしに顔料を放出する。メイクアップ結果は、適用後に完全且つ均一に提供される。
【０５０２】
透明ゲルはまた、わずかに着色され得る。
【０５０３】
この場合、透明ゲルは、少なくとも1種の非封入着色剤を、好ましくは全組成物の総質量に対して1質量%未満の量で含む。
【０５０４】
本発明の組成物はまた、油及び界面活性剤を含むゼリークリーム又は乳化ゲルの形態であってもよい。
【０５０５】
別の一実施形態によれば、本発明による変色用組成物は、組成物の質量に対して1から30質量%のマイクロカプセルを含むフォームの形態である。
【０５０６】
「フォーム形態の組成物」という用語及び「泡沫タイプの配合物」という用語は、同じものを意味し、泡の形態の気相(例えば空気)を含む組成物を意味するものと理解され、別の同義語は「体積が膨張した組成物」である。
【０５０７】
一実施形態において、フォーム組成物は、噴射剤なしに得られる(非エアロゾルフォーム)。
【０５０８】
別の好ましい一実施形態において、フォーム組成物は、噴射剤とともに得られる(エアロゾルフォーム)。
【０５０９】
本発明によるフォーム形態の組成物は、製品にパッケージされた「ベース組成物」として使用される本発明の組成物から得られてもよい。この製品は、ベース組成物に加えて、噴射剤を含有していてもよい。
【０５１０】
したがって、本発明は更に、以下を含む製品に関する。すなわち、
a.少なくとも1つの区画を仕切る容器、
b.前記区画内に含有される本発明の組成物、
c.前記区画内の前記組成物を加圧するための噴射剤、及び
d.フォームの形態で前記加圧された組成物を送達するために、前記区画と流体が選択的に通じる開口部を有する分配用ヘッド。
【０５１１】
また別の一実施形態によれば、本発明は、上述の製品のうち1つ及び適用装置を含むキットに関する。
【０５１２】
本発明によるフォーム形態の組成物は、本発明の組成物と空気又は不活性気体とを使用して、ムースの形態で安定的に形成される。
【０５１３】
空気又は不活性気体は、フォーム形態の組成物の体積の、とりわけ10%から500%、好ましくは20%から200%、例えば30%から100%を占めてもよい。
【０５１４】
この体積は、ベース組成物とフォーム形態の組成物との密度を比較することにより算出されてもよい。
【０５１５】
空気に加えて、フォーム形態の組成物を得ることを可能にする気体は、特に不活性気体、例えば窒素、二酸化炭素、窒素酸化物、希ガス又は前記気体の混合物である。組成物が酸化感受性化合物を含むとき、酸素を含まない気体、例えば窒素又は二酸化炭素を使用することが好ましい。
【０５１６】
ベース組成物に導入される気体の量は、フォーム形態の組成物の密度を所望の値、例えば0.12g/cm3以下に調整することに寄与する。
【０５１７】
本発明のフォーム形態の組成物は、例えば0.12g/cm3以下、例えば0.02から0.11g/cm3、好ましくは0.06から0.10g/cm3の範囲の密度を有していてもよく、この密度は、約20℃の温度及び大気圧で、以下のプロトコルにより測定される。
【０５１８】
密度測定
直径46mmの底部を有する30mmの高さの充填空間を仕切る50mlの磨かれたPlexiglas(登録商標)ゴブレット(V1)に導入された、50mlの組成物に対し試験を実施する。ゴブレットは、10mm厚の底壁及び12mm厚の側壁を有する。
【０５１９】
測定前に、特性を決定する組成物及びゴブレットを約20℃の温度で維持する。ゴブレットを風袋引きし、質量値(M1)を記録する。次に、フォーム形態の組成物をゴブレット内に総体積を占めるように投入し、一方でゴブレットの充填中の気泡の形成を回避する。アセンブリを10秒間放置し、ムースを十分に膨張させる。次に、ゴブレットの最上部を質量測定(M2)前にスキムする。密度を式ρ=(M2-M1)/50により評価する。
【０５２０】
安定性測定
本発明によるフォーム形態の組成物は、満足いく安定性を示す。安定性は、10分後にゴブレット内に残存するムースの体積(V2)を、密度測定について上述のプロトコルにより測定することで算出してもよい。
【０５２１】
V2/V1の比は、10分後のフォーム形態の組成物の体積と10秒後のフォーム形態の組成物の体積との間の比に相当する。
【０５２２】
「満足いく安定性」という表現は、とりわけ、比
【０５２３】
【数２】
2016500113.tif 000023
【０５２４】
が、0.85超、とりわけ0.90超、例えば0.95超であるフォーム形態の組成物に適用される。
【０５２５】
一定の質量のフォーム形態の組成物について、フォーム形態の組成物の体積は、フォーム形態の組成物の密度に反比例する。したがって、10秒後に測定されたフォーム形態の組成物の密度と10分後に測定されたフォーム形態の組成物の密度との間の比は、0.85超、とりわけ0.90超、例えば0.95超であってもよい。
【０５２６】
本発明によるフォーム形態の組成物中で、気相は、有利には、20μmから500μmの範囲、好ましくは100μmから300μmの範囲の数平均サイズを有し得る。
【０５２７】
フォーム形態の組成物は、分配器中の本発明の組成物から得られてもよい。この分配器は、ベース組成物に加えて、噴射剤を含有するエアロゾルであってもよい。
【０５２８】
この噴射剤は、ベース組成物の20質量%未満を占めていてもよく、特にベース組成物の総質量の1質量%から10質量%、例えば2から8質量%、例えば少なくとも5質量%を占めていてもよい。使用できる噴射剤は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素及び揮発性炭化水素、例えば、ブタン、イソブタン、プロパン、エタン、ペンタン、イソドデカン又はイソヘキサデカン、並びにそれらの混合物から選択されてもよい。
【０５２９】
それはとりわけ、0.1から1の範囲、とりわけ0.31の質量比[プロパン/ブタン]のプロパン/ブタン混合物(液化石油ガス又はLPG)であってもよい。
【０５３０】
例えば前記プロパン/ブタン混合物の噴射剤のエアロゾル内の圧力は、0.20から0.50MPa、例えば0.20から0.40、とりわけ0.25から0.35MPaの範囲であってもよい。
【０５３１】
本発明において用いられるフォーム形態の組成物は、圧縮気体、例えば空気、クロロフルオロカーボン系化合物、窒素、二酸化炭素、酸素又はヘリウムを混合、撹拌又は分散する方法、発泡剤、例えば界面活性剤の存在下で混合及び撹拌する方法により調製できる。
【０５３２】
特に、フォーム形態の組成物は、成分を撹拌しながら、一般に高温条件下で混合し、次に気体の作用下で体積を膨張させることにより調製され、組成物を冷却する段階中又は組成物の調製後に、体積を膨張させるためのMondomixタイプの器具、Kenwoodタイプの泡立て器、かき取り表面交換器又はダイナミックミキサー(例えばIMTタイプ)を使用して、気体を導入することが可能である。気体は、好ましくは空気又は窒素である。
【０５３３】
本発明による組成物は、組成物を含む少なくとも1つの区画を仕切る容器内にパッケージでき、容器は密閉部により閉じられる。容器は、製品を分配する手段を備え得る。特に、容器は、ポンプを備え得る。
【０５３４】
容器は、ポットであり得る。
【０５３５】
容器は、少なくとも部分的に熱可塑性物質製であり得る。熱可塑性物質の例として、ポリプロピレン又はポリエチレンが挙げられる。或いは、容器は非熱可塑性物質、特にガラス又は金属(又は合金)でできている。
【０５３６】
組成物は、例えば、指で、又は適用装置を使用して適用できる。
【０５３７】
容器は、好ましくは、ケラチン質に組成物を適用するために構成された少なくとも1つの適用構成部を含む適用装置と組み合わせて使用される。
【０５３８】
別の有利な一実施形態によれば、適用装置は適用ノズルを含む。
【０５３９】
本発明によるフォーム組成物は、組成物の質量に対して、1から30質量%、好ましくは3から10質量%のマイクロカプセルを含む。得られたフォームは、きめ細かく(小さな泡)、着色剤マイクロカプセルを含有する。前記フォームは、ケラチン質への適用前に白色の態様、ケラチン質、特に皮膚への適用及び均質化後に着色された態様を有する。
【０５４０】
フォーム組成物が組成物の質量に対して少なくとも3質量%のマイクロカプセルを含むとき、それは好ましくは、充填剤及び/又は顔料、例えばTiO2、ZnO、CeO、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、有利にはTiO2を含む。
【０５４１】
フォーム組成物はまた、水相の着色を回避するために炭酸カルシウム(CaCO3)を含んでいてもよい。
【０５４２】
本発明によるフォーム組成物は、組成物の質量に対して、1から10質量%、好ましくは3から8質量%の充填剤及び/又は顔料、有利にはTiO2を含む。
【０５４３】
本発明によるフォーム組成物は、組成物の質量に対して、0.5から5質量%、好ましくは1から3質量%の炭酸カルシウムを含む。
【０５４４】
フォームの安定性を試験するために、それらを強く振盪し(1000回)、振盪前と振盪後との間のバルクの色のΔE a,bは、10未満、好ましくは5未満である。
【０５４５】
別の一実施形態によれば、本発明による変色用組成物は、水中油(O/W)エマルションである。
【０５４６】
好ましくは顔面のためのメイクアップBB製品又はファンデーションであるこのメイクアップ組成物は、非常に強力な保湿感、適用中の非常に快適な感覚を有するクリーム状の質感、及び適用後の完全に自然なメイクアップ結果を提供する。適用後に、これらの特徴はすべて、非常に良好なバランスのとれたスキンケアの有効性の認識(クリーム状及び保湿)を、メイクアップの有効性(適切な被覆及び自然な輝き)とともにもたらすのに役立つ。有利には、適切なサンスクリーン剤が添加されてもよい。
【０５４７】
この組成物は、主に、水、少なくとも1種の不揮発性油、少なくとも1種のO/W乳化剤及びマイクロカプセルを含む。
【０５４８】
この好ましい実施形態において使用される不揮発性油は、前に挙げたものである。
【０５４９】
有利には、O/Wエマルションは、膨潤剤を含有し、この試剤は、マイクロカプセルのより良好な膨潤を可能にし、したがってマイクロカプセルが適用中に一層容易に破壊されることを可能にする。水、アルコール、グリコール、ポリオールを、膨潤剤として使用できる。
【０５５０】
好ましくは、O/Wエマルションはまた、共乳化剤及び/又は可溶化剤を含有する。
【０５５１】
セチルアルコール及びステアリルアルコールが、共乳化剤として挙げられる。
【０５５２】
貯蔵中のO/Wエマルションの特性を維持するために、特に水相の成分が溶解されるようにし、保管中に組成物を安定なものにして維持するため、可溶化剤を添加してもよい。ポリソルベート20、PEG-60水添ヒマシ油が、可溶化剤の例として挙げられる。
【０５５３】
貯蔵中に完全に安定なカプセルを有し、適用中に粒子を感じさせることなしに顔料を放出するO/Wエマルションが得られる。メイクアップ結果は、適用後に完全且つ均一に提供される。
【０５５４】
更に、O/Wエマルションは、以下の膨潤剤のうちの少なくとも1つを含有していてもよい。すなわち、好ましくは0から90質量%、より好ましくは30から70質量%の濃度の水、例えば脱イオン水、好ましくは0から50質量%、より好ましくは1から20質量%の濃度のアルコール、好ましくは0から50質量%、より好ましくは1から15質量%の濃度のグリコール、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、好ましくは0から50質量%、より好ましくは1から10質量%の濃度のポリオール、例えばグリセリン、テトラオール、60℃超の高温の、好ましくは0から20質量%、より好ましくは1から5質量%の濃度の共乳化剤、例えばセチルアルコール及びステアリルアルコール、並びに、好ましくは0から10質量%、より好ましくは1から5質量%の濃度の可溶化剤、例えばPEG-60水添ヒマシ油。
【０５５５】
或いは、O/Wエマルションは、少なくとも2つの異なるタイプのマイクロカプセル、例えば3つの異なるタイプのマイクロカプセルを含有していてもよい。したがって、メイクアップ結果は、自然で輝きのある外見へと修正されてもよく、更に均一な肌の色合いを有する一種の薄紅色のメイクアップの外見もたらす。
【０５５６】
マイクロカプセルは、最後の工程で穏やかに撹拌しながら、しかしサイドスクレーパーなしに、エマルションが生成した後に導入できる。
【０５５７】
O/Wエマルションは、純粋で澄んだバルクの外観を有し、-20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2ヶ月)、37℃(2ヶ月)及び45℃(2ヶ月)の下で完全な安定性を有して得られる。しかしながら、カプセルは、適用中に粒子を感じさせることなしに顔料を放出すると考えられる。メイクアップ結果は、適用後に完全且つ均一に提供される。
【０５５８】
更に、系中に有機サンフィルターを添加し、追加のサンケアの利点を提供できる。
【０５５９】
有利には、O/Wエマルションは、少なくとも非封入TiO2を含有する。非封入TiO2は、より良好な被覆効果を可能にする。
【０５６０】
特に、エマルションの形態の組成物は、少なくとも非封入TiO2及び組成物の質量に対して1から30質量%のマイクロカプセルを含む。
【０５６１】
特許請求の範囲を含めた説明全般にわたって、「1つを含む」という用語は、特に指定しない限り、「少なくとも1つを含む」と同義であると理解されるべきである。
【０５６２】
「〜と〜との間の」及び「〜から〜の範囲の」という用語は、特に指定しない限り、両端を含むと理解されるべきである。
【０５６３】
本発明を、下に記載する本発明による実施例により、一層詳細に例示する。特に指定しない限り、示す量は、活性物質の質量パーセントで表現される。
【実施例】
【０５６４】
すべての実施例において、<<アルコール>>は<<エタノール>>を意味する。
【０５６５】
特に指定しない限り、組成物を調製するために使用されるプロトコルは、従来のプロトコルである。
【０５６６】
(実施例1:ファンデーション)
【０５６７】
【表９】
2016500113.tif 000024
【０５６８】
調製プロトコル
水性相(水、ブチレングリコール、硫酸マグネシウム)及び脂肪相(シリコーン界面活性剤、油、充填剤)を別個に調製する。
【０５６９】
次に、両方の相をMoritzで撹拌しながら均質化するまで混合する。
【０５７０】
次に、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル中に分散させたオキシ塩化ビスマスを、Moritzで撹拌しながら均質化するまで添加する。
【０５７１】
次に、アルコールをMoritzで撹拌しながら添加する。
【０５７２】
次に、マイクロカプセルを低速のRayneriで撹拌しながら均質化するまで混合する。
【０５７３】
観察
ジャー内の又は指に付いた組成物は、白真珠色の態様を有し、マイクロカプセルはオキシ塩化ビスマス事前分散液により被覆される。
【０５７４】
皮膚への適用及び均質化後、前記組成物は一様で明るいメイクアップ効果をもたらす。
【０５７５】
(実施例2:メイクアップ結果のための茶色マイクロカプセルを有する透明ゲル)
【０５７６】
【表１０】
2016500113.tif 000025
【０５７７】
調製プロトコル:
70℃でのプレミックスB、溶液が澄むまで混合する。
【０５７８】
メインミックス
1.A1相は、ポリマーを水中でよく膨潤させ、次に80℃〜85℃まで加熱する
2.A2を添加し、十分に溶解するまで混合する
3.B相を添加し、十分に溶解させ、次に室温まで冷却する
4.40℃未満で、C相を添加する
5.真空で緩徐に混合し、バルク中の気泡を減らす
6.D1相、D2相を添加する
7.温度が室温になり、気泡がほとんどなくなるまで真空で緩徐に混合する
8.緩徐にE相(マイクロカプセル)を添加し、スクレーパーを使用せずに混合する
9.マイクロカプセルが均一に十分分散したら、混合を停止し、pH及び粘度を確認する
【０５７９】
ゲルの粘度は、上に開示のプロトコルに従い、25℃で、Rheomat RM180により、およそ20UD(Mobile 3)である。
【０５８０】
適用後の組成物及び評価の態様
ゲルは、透明で澄んだ外観及びまた被覆メイクアップ効果を呈する。
【０５８１】
純粋で澄んだ外観の、着色剤マイクロカプセルを有するゲルを得て、これは-20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2ヶ月)、37℃(2ヶ月)及び45℃(2ヶ月)の下で完全な安定性を有する。マイクロカプセルは、適用中の快適な感覚伴う皮膚上への適用中に顔料を放出し、ファンデーションとして自然なメイクアップ結果を付与するが、非常に良好なバランスのとれたスキンケアの有効性の認識(水分、保湿及び透明性)を、メイクアップの有効性(適切な被覆)とともに有する。
【０５８２】
(実施例3:ピンク色マイクロカプセルを有するO/Wエマルション)
【０５８３】
【表１１】
2016500113.tif 000026
【０５８４】
調製プロトコル:
1.A1相を75℃まで混合する
2.A1中にA2を添加する
3.B3+B4をロールミラーにかける
4.B1+B2+B3+B4を75℃まで混合する
5.B相をA相中に添加し、均質化する(Rayneri 1000rpm、10min)
6.65℃まで冷却し、C相、D相を添加する(1800rpm、15min)
7.45℃まで冷却し、E相を添加する
8.RayneriをEkartに替え、小さいブレンダーを使用しながら、マイクロカプセルが均一に分散するまでF相を添加する。
【０５８５】
適用後の組成物及び評価の態様
得られたO/Wエマルションは、薄紅色及び澄んだ外観を呈するが、皮膚上に適用される際に被覆メイクアップ効果を有する。
【０５８６】
O/Wエマルションは、ジャー内で純粋で澄んだ外観を有し、-20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2ヶ月)、37℃(2ヶ月)及び45℃(2ヶ月)の下で完全な安定性を有する。マイクロカプセルは、適用中の快適な感覚伴う皮膚上への適用中に顔料を放出し、ファンデーションとして自然なメイクアップ結果を付与するが、非常に良好なバランスのとれたスキンケアの有効性の認識(水分、保湿及び透明性)を、メイクアップの有効性(適切な被覆)とともに有する。
【０５８７】
(実施例4:スキンケアゲル)
【０５８８】
【表１２】
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【０５８９】
ゲルを実施例2に開示のとおり調製する。
【０５９０】
皮膚上への適用後、自然なメイクアップ結果が、良好なバランスのとれたスキンケアの有効性の認識(水分、保湿及び透明性)とメイクアップの有効性(適切な被覆)とともに得られる。
【０５９１】
(実施例5:ゼリースキンケアクリーム)
【０５９２】
【表１３】
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【０５９３】
この組成物は、従来の方法により得られる。皮膚上への適用後、健康的効果が、良好なバランスのとれたスキンケアの有効性の認識(水分、保湿及び透明性)とメイクアップの自然な効果とともに得られる。
【０５９４】
[実施例6:眼のためのエマルション(O/W)]
【０５９５】
【表１４】
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【０５９６】
このO/Wエマルションは、従来の方法により得られる。
【０５９７】
クリームは眼の周囲に適用され、くまの可視性を減少させる自然な皮膚及びメイクアップ効果を付与する。
【０５９８】
(実施例7:エアロゾルフォーム)
【０５９９】
【表１５】
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【０６００】
a)調製プロトコル
1.パウダー相をパウダーミキサーにより混合する
2.混合したパウダー相を主たるケトル内に添加する
3.加熱した水相(75〜85℃)を主たるケトル内に添加する
4.加熱した油相(75〜85℃)を主たるケトル内に添加する
5.主たるケトル内で均質化した
6.混合後、室温により冷却する
7.主たるケトル内に界面活性剤及び香料相を添加した
8.主たるケトル内で均質化した
9.マイクロカプセルを添加し、穏やかにパドルで混合する
10.バルクの製造を終える
(充填方法)
11.バルクをエアロゾルパッケージ内に注ぐ
12.LPG(プロパン/ブタン混合物)(液化石油ガス又はLPG)をエアロゾルパッケージ内に添加する(5%、0.31MPa)
【０６０１】
得られたフォームは白色であり、皮膚上に適用される際に自然な皮膚及びメイクアップ効果を付与する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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