(57)【要約】  本発明は、式（１）の化合物、これらの化合物の製造方法とこれらの化合物を含む電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子に関する。  【化１】2016500675.tif 000093
2016500675.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物：
【化１】
2016500675.tif 000084
式中、以下が、使用される記号と添え字に適用される；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲもしくはＮであるか；または二個の隣接する基Ｘは、共に、ＮＲ、ＯもしくはＳから選ばれ、その結果五員環を形成し： 
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、Ｚ=Ｚ、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、ここで、ＲはＨではなく；
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲもしくはＮであるか、または隣接する基Ｚ=Ｚは、一緒に式（２）の基であり；
【化２】
2016500675.tif 000085
式中、Ｘは、上記の意味を有し、破線の結合はこの基の連結を示し；
Ｌは、ｎ＝１に対しては存在せず、ｎ＝２に対しては単結合もしくは二価基であり、ｎ＝３に対しては三価基であり、ｎ＝４に対しては四価基であり、ｎ＝５に対しては五価基であり、ｎ＝６に対しては六価基であり、ここで、Ｌは、基Ｒに代わって基本構造の任意の所望の位置に結合し；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環式アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基Ｒ１で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、１以上の基Ｒ１で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基またはこれらの構造の組み合わせより成る基から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒは、１以上の基Ｒ１で置換されてよいモノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、同じＮ原子もしくはＰ原子に結合する二個の基Ａｒ１は、また、単結合またはＮ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２もしくはＯから選ばれるブリッジにより互いにブリッジされてよく；
Ｒ１は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基もしくは２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基で置き代えられてよく、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成してもよく；
ｎは、１、２、３、４、５または６であり；
ただし、以下の化合物は、本発明から除外される。
【化３】
2016500675.tif 000086
【請求項２】
式（５）および式（９）の化合物から選ばれる、請求項１記載の化合物：
【化４】
2016500675.tif 000087
式中、使用される記号と添え字は、請求項１の意味を有し、式（９）中の窒素上の基ＲはＨではない。
【請求項３】
式（６）の化合物から選ばれる、請求項１または２記載の化合物：
【化５】
2016500675.tif 000088
式中、ｎ＝２または３であり、その他の記号は、請求項１の意味を有する。
【請求項４】
式（７）、（８）、（１０）および（１１）の化合物から選ばれる、請求項１〜３何れか１項記載の化合物：
【化６】
2016500675.tif 000089
式中、ｎは、２または３であり、環毎の最大一個の基ＸはＮであり、その他の基ＸはＣであり、使用されるその他の記号は、請求項１の意味を有し、式（１０）および（１１）中の窒素上の基ＲはＨではない。
【請求項５】
式（７ａ）、（８ａ）、（１０ａ）および（１１ａ）の化合物から選ばれる、請求項１〜４何れか１項記載の化合物：
【化７】
2016500675.tif 000090
式中、ｎは、２または３であり、使用されるその他の記号は、請求項１の意味を有し、式（１０ａ）および（１１ａ）中の窒素上の基ＲはＨではない。
【請求項６】
式（７ｃ）、（８ｃ）、（１０ｃ）および（１１ｃ）の化合物から選ばれる、請求項１〜５何れか１項記載の化合物：
【化８】
2016500675.tif 000091
式中、ｎは、２または３であり、使用されるその他の記号は、請求項１の意味を有し、式（１０ｃ）および（１１ｃ）中の窒素上の基ＲはＨではない。
【請求項７】
式（１２）の化合物から選ばれる、請求項１〜３何れか１項記載の化合物：
【化９】
2016500675.tif 000092
式中、使用される記号と添え字は、請求項１の意味を有する。
【請求項８】
Ｌは、ｎ＝２に対して、単結合、ＣＲ２、Ｏ、ＮＲまたはＣ=Ｏから選ばれ、ｎ＝３に対してＮであり、ｎ≧２に対して、一以上の基Ｒにより置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の化合物。
【請求項９】
少なくとも一つの基Ｒは、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれること、および/または少なくとも一つの基Ｒは、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１もしくはＰ（=Ｏ）（Ａｒ１）２から選ばれること、および/または少なくとも一つの基Ｒは、トリアリールもしくはヘテロアリールアミン誘導体から選ばれることおよび/または少なくとも一つの置換基Ｒは、-Ｎ（Ａｒ１）２であることを特徴とする請求項１〜７何れか１項記載の化合物。
【請求項１０】
少なくとも一つの基Ｒは、１以上の基Ｒ１により置換されてよいベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ナフタレン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、1,3,5-トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、インデノカルバゾール、架橋カルバゾール、インドロカルバゾール、アントラセン、フェナントレン、ピレン、トリフェニレン、ベンズアントラセン、、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、フェナントロリン、アザカルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、ベンズイミダゾールまたはこれらの二、三もしくは四個の組み合わせから選ばれることを特徴とする、請求項１〜９何れか１項記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と少なくとも一つのさらなる化合物、特に、有機溶媒とを含む、調合物。
【請求項１２】
請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物の電子素子での使用。
【請求項１３】
請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む電子素子であって、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機染料増感性太陽電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学電池、有機レーザーダイオードおよび有機プラスモン発光素子より成る群から選ばれる、電子素子。
【請求項１４】
請求項１〜１０何れか１項記載の化合物が、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料としておよび/または正孔ブロック層中でおよび/または電子輸送層中で使用されることを特徴とする、請求項１３記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子での使用のための材料とこれらの材料を含む電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子に関する。
【０００２】
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。ここで用いられる発光材料は、しだいに、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体となっている。量子力学的理由により、４倍までの量子およびパワー効率が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。概して、ＯＬＥＤの場合、特に、三重項発光（燐光）を示すＯＬＥＤの場合において、たとえば、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。これらは、また、特に、比較的短波長領域、たとえば、緑色で発光するＯＬＥＤにあてはまる。
【０００３】
燐光ＯＬＥＤの特性は、用いられる三重項エミッターによってのみ決定されるのではない。ここで、特に、マトリックス材料、正孔ブロック材料、電子輸送材料等に使用されるその他の材料も、また、特に重要である。そこで、これら材料における改善は、また、ＯＬＥＤ特性に顕著な改善をもたらすことができる。蛍光ＯＬＥＤに対しても、これら材料の場合における改善に対する必要性が、また、未だに存在する。
【０００４】
先行技術にしたがうと、特に、たとえば、WO 2011/116865もしくはWO 2011/137951にしたがって、ラクタムが、さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子における燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される。ここで、一般的に、効率、寿命と材料の熱安定性に関して、さらなる改善が望まれる。
【０００５】
本発明の目的は、蛍光もしくは燐光ＯＬＥＤでの、特に、燐光ＯＬＥＤでの、たとえば、マトリックス材料としてまたは電子輸送もしくは正孔ブロック材料としての使用に適している化合物を提供することである。特に、本発明の目的は、緑色と赤色および随意にまた青色燐光ＯＬＥＤ製造のために適するマトリックス材料を提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、以下でより詳細に説明される化合物が、この目的を達成し、有機エレクトロルミネッセンス素子における改善、特に、寿命、効率および/または駆動電圧に関する改善をもたらすことが見出された。これは、特に、赤色および緑色燐光エレクトロルミネッセンス素子、特別にマトリックス材料としての本発明の化合物の使用にあてはまる。材料は、さらに、高い温度安定性により特徴付けられる。したがって、本発明は、このタイプの化合物を含む電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００７】
本発明は、以下の式（１）の化合物に関する。
【化１】
2016500675.tif 000003
【０００８】
式中、以下が、使用される記号と添え字に適用される；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲもしくはＮであるか；または正確に二個の隣接する基Ｘは、共に、ＮＲ、ＯもしくはＳから選ばれる基であり、その結果、五員環を形成し： 
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、Ｚ=Ｚ、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、ここで、ＲはＨではなく；
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲもしくはＮであるか、または隣接する基Ｚ=Ｚは、一緒に式（２）の基であり；
【化２】
2016500675.tif 000004
【０００９】
式中、Ｘは、上記の意味を有し、破線の結合はこの基の連結を示し；
Ｌは、ｎ＝１に対しては存在せず、ｎ＝２に対しては単結合もしくは二価基であり、ｎ＝３に対しては三価基であり、ｎ＝４に対しては四価基であり、ｎ＝５に対しては五価基であり、ｎ＝６に対しては六価基であり、ここで、Ｌは、基Ｒに代わって基本構造の任意の所望の位置に結合し；
Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（=Ｏ）Ｒ１、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環式アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（夫々は、１以上の基Ｒ１により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ１、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基Ｒ１で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、１以上の基Ｒ１で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基またはこれらの構造の組み合わせより成る群から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒは、１以上の基Ｒ１で置換されてよいモノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、同じＮ原子もしくはＰ原子に結合する二個の基Ａｒ１は、また、単結合またはＮ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２もしくはＯから選ばれるブリッジにより互いにブリッジされてよく；
Ｒ１は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基もしくは２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基で置き代えられてよく、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成してもよく；
ｎは、１、２、３、４、５または６であり；
ただし、以下の化合物は、本発明から除外される。
【化３】
2016500675.tif 000005
【００１０】
本発明の意味でのアリール基は、６〜６０個のＣ原子を含む；本発明の意味でのヘテロアリール基は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、簡単な芳香族環、すなわちベンゼン、または、簡単な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等の何れかであるという意味で使用される。たとえば、ビフェニル等の単結合により互いに結合した芳香族基は、アリールもしくはヘテロリール基を指すのではなく、逆に、芳香族環構造を指す。
【００１１】
本発明の意味での芳香族環構造は、６〜８０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の目的のために、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリール基もしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、その代わりに、加えて、複数のアリール基もしくはヘテロアリール基は、たとえば、Ｃ、ＮあるいはＯ原子のような非芳香族単位により連結されていてもよい構造という意味で使用される。したがって、たとえば、フルオレン、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、二個以上のアリール基が、たとえば、短いアルキル基により連結される構造であることから、本発明の意味での芳香族環構造という意味で使用される。
【００１２】
本発明の目的のために、脂肪族炭化水素基またはアルキル基またはアルケニル基またはアルキニル基は、１〜４０個のＣ原子を含んでもよく、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、上記言及した基により置換されていてよく、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルおよびオクチニルという意味で使用される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシまたは2,2,2-トリフルオロエトキシという意味で使用される。１〜４０個のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチルチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオという意味で使用される。一般的に、本発明にしたがうアルキル、アルコキシあるいはチオアルキル基は、直鎖、分岐あるいは環式であってよく、一以上の隣接しないＣＨ２基は、上記した言及した基により置き代えられてよく、さらに、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２、好ましくは、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで、さらに、好ましくは、ＦもしくはＣＮで、特に、好ましくは、ＣＮで置き代えられてよい。
【００１３】
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記言及した基Ｒ１または炭化水素基で置換されてよく、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造上で任意の所望の位置を介して連結してもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ベンズアントラセン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、シス-もしくはトランス-インデノカルバゾール、シス-もしくはトランス-インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アンスロオキサゾール、フェナンスロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基またはこれら構造の組み合わせから誘導される基という意味で使用される。
【００１４】
本発明の好ましい一態様では、Ｙは基Ｚ=Ｚである。したがって、以下の式（３）の化合物が好ましく、
【化４】
2016500675.tif 000006
【００１５】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００１６】
本発明のさらに好ましい一態様では、基Ｚ=Ｚは式（２）の基であって、その結果、以下の式（４）の化合物が生じ、
【化５】
2016500675.tif 000007
【００１７】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００１８】
式（３）と（４）の化合物の好ましい一態様で、以下の式（５）の化合物であって、
【化６】
2016500675.tif 000008
【００１９】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００２０】
本発明のさらに好ましい一態様では、ｎ＝１，２または３である。ｎ>１に対しては、基Ｌは、好ましくは、窒素にパラ位で結合する。したがって、ｎ>１に対しては、以下の式（６）の構造が好ましく、
【化７】
2016500675.tif 000009
【００２１】
式中、ｎ＝２、３、４、５または６であり、その他の記号は、上記意味を有する。特に、その他の記号は、上記好ましいとして示されるのと同じ意味を有する。
【００２２】
本発明のさらに好ましい一態様では、環毎の最大一個の基Ｘは、Ｎであり、その他の基Ｘは、ＣＲである。特に、好ましくは、全ての基Ｘは、ＣＲである。
【００２３】
したがって、好ましいのは、以下の式（７）と（８）の化合物であって、
【化８】
2016500675.tif 000010
【００２４】
式中、ｎは２または３であり、環毎の最大一個の基Ｘは、Ｎであり、その他の基Ｘは、ＣＲであり、使用されるその他の記号は、上記意味を有する。
【００２５】
式（７）と（８）の好ましい態様は、以下の式（７ａ）と（８ａ）の化合物であって、
【化９】
2016500675.tif 000011
【００２６】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００２７】
式（７ａ）と（８ａ）の好ましい態様は、以下の式（７ｂ）と（８ｂ）の化合物であって、
【化１０】
2016500675.tif 000012
【００２８】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００２９】
特に、好ましい態様は、以下の式（７ｃ）と（８ｃ）の化合物であって、
【化１１】
2016500675.tif 000013
【００３０】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００３１】
本発明のさらに好ましい一態様では、Ｙは、ＮＲである。したがって、以下の式（４）の化合物のさらに好ましい一態様は、以下の式（９）の化合物であり、
【化１２】
2016500675.tif 000014
【００３２】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有し、窒素に結合する基Ｒは、Ｈではない。
【００３３】
式（９）の化合物の好ましい一態様は、以下の式（１０）と（１１）の化合物であって、
【化１３】
2016500675.tif 000015
【００３４】
式中、ｎは２または３であり、環毎の最大一個の基Ｘは、Ｎであり、その他の基Ｘは、ＣＲであり、使用されるその他の記号は、上記意味を有し、窒素に結合する基Ｒは、Ｈではない。
【００３５】
式（１０）と（１１）の好ましい態様は、以下の式（１１ａ）と（１１ａ）の化合物であって、
【化１４】
2016500675.tif 000016
【００３６】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００３７】
式（１０ａ）と（１１ａ）の好ましい態様は、以下の式（１０ｂ）と（１１ｂ）の化合物であって、
【化１５】
2016500675.tif 000017
【００３８】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００３９】
特に、好ましい態様は、以下の式（１０ｃ）と（１１ｃ）の化合物であって、
【化１６】
2016500675.tif 000018
【００４０】
式中、使用される記号と添え字は、上記意味を有する。
【００４１】
さらに好ましいものは、式（９）〜（１１）と（１０ａ）〜（１１ｃ）中の窒素に結合する基Ｒが、基Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１であり、隣接する基Ｒと環を形成する。そこで、これは以下の式（１２）の化合物であって、
【化１７】
2016500675.tif 000019
【００４２】
式中、使用される記号と添え字は、上記記載されるとおりの意味を有する。上記記載されるとおりの同じ選好が、式（１２）中で使用される記号と添え字にもあてはまる。
【００４３】
式（１）の化合物もしくは上記示された好ましい化合物中のＬは、好ましくは、ｎ＝２に対して、単結合、ＣＲ２、Ｏ、ＮＲまたはＣ=Ｏであり、ｎ＝３に対してＮであり、ｎ≧２に対して、一以上の基Ｒにより置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。適した芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、オルト-、メタ-、パラ-フェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、カルバゾール、ジベンゾフラン、トリフェニルアミンまたはこれらの基の二もしくは三個の組み合わせである、ここで、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、ｎ＝２に対して、二価構造であり、ｎ＝３に対して三価構造である。特に、好ましくは、ｎ＝２であり、Ｌは、単結合である。
【００４４】
本発明の化合物は、好ましくは、水素でも重水素でもない少なくとも一つのＲを含み、および/またはｎ>１の化合物である。
【００４５】
水素ではない基Ｒは、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれる。これは、また、特に、ＹがＮＲである場合に、窒素原子に結合するＲにあてはまる。芳香族環構造が構成される適切なアリールもしくはヘテロアリール基は、１以上の基Ｒ１により置換されてよいベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、カルバゾール、フルオレン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリン、フェナントリジン、フェナントロリン、アザカルバゾール、イミダゾールおよびベンズイミダゾールから選ばれる。さらに好ましい基Ｒは、芳香族もしくは複素環式芳香族アミノ基であり、ここで、アリールもしくはヘテロアリール基は、１以上の基Ｒ１により置換されてよい。
【００４６】
本発明の化合物が、燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられるならば、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を形成する、もしくは芳香族もしくは複素環式芳香族アミノ基中に存在するアリールもしくはヘテロアリール基は、好ましくは、互いに直接縮合する二個以上の芳香族六員環を含まない。基Ｒは、好ましくは、互いに直接縮合する二個以上の芳香族六員環を絶対に含まない。互いに直接縮合する二個以上の芳香族六員環を含まないアリールもしくはヘテロアリール基は、たとえば、ベンゼンもしくはピリジン等の単純なアリールもしくはヘテロアリール基またはナフタレン、キノリン等の互いに縮合する正確に二個の芳香族六員環を含むアリールもしくはヘテロアリール基の意味で使用される。これは、さらに、たとえば、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンもしくはベンズイミダゾール等の芳香族五員環および芳香族六員環ではない六員環が互いに直接縮合するヘテロアリール基の意味で使用される。さらに、フェナントレンまたはトリフェニレンも、また、適している
好ましい基Ｒは、ベンゼン、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐テルフェニル、クアテルフェニル、特に、オルト-、メタ-、パラ-結合、直鎖もしくは分岐クアテルフェニル、フルオレン、特に、1-,2-,3-もしくは4-フルオレン、スピロビフルオレン、特に、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレン、1-もしくは2-ナフタレン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、カルバゾール、特に、1-,2-,3-もしくは4-カルバゾールもしくはN-カルバゾール、ジベンゾチオフェン、特に、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、特に、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラン、1,3,5-トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、インデノカルバゾール、架橋カルバゾール、インドロカルバゾール、フェナントレン、トリフェニレンまたはこれらの二もしくは三個の組み合わせより成る基から選ばれる。これらの基は、１以上の基Ｒ１により置換されてよい。
【００４７】
Ｒが芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であるならば、そこで、これは、好ましくは、以下の式（Ｒ−１）〜（Ｒ−３３）の基から選ばれる。
【化１８−１】
2016500675.tif 000020
【化１８−２】
2016500675.tif 000021
【化１８−３】
2016500675.tif 000022
【００４８】
式中、破線の結合は基本構造への結合を示し、基は、それぞれ１以上の基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、置換されていない。
【００４９】
本発明の化合物が電子輸送材料として使用されるならば、少なくとも一つの基Ｒおよび/またはＬは、電子不足複素環式芳香族環構造もしくは-Ｃ（=Ｏ）Ａｒ１あるいは-Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）２であることが好ましい。電子不足複素環式芳香族環構造は、本発明にしたがって、各場合に一以上の芳香族もしくは複素環式芳香族基が縮合してもよい少なくとも二個のヘテロ原子を有する五員環複素環式芳香族環構造または六員環複素環式芳香族環構造が好ましく、たとえば、置換もしくは非置換イミダゾール、ピラゾール、チアジアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ベンズイミダゾール等であり、特に、以下に示されるものである。好ましい基Ｒおよび/またはＬは、さらにまた、置換もしくは非置換縮合アリール基、特に、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン、トリフェニレンおよびベンズアントラセンである。
【００５０】
本発明の化合物もしくは上記好ましい化合物が、燐光エミッターのためのマトリックス材料としてまたは電子輸送材料として用いられるならば、少なくとも一つの基Ｒは、好ましくは、単純な芳香族基もしくは電子不足基であり、特に、Ｒに対しては、以下の式（１３）〜（１６）の構造またはＬに対しては、式（１７）、（１８）または（１９）の構造から選ばれ、
【化１９】
2016500675.tif 000023
【００５１】
および/または少なくとも一つの二価もしくは三価のＬは、好ましくは、以下の（１７）〜（１９）の基であり、
【化２０】
2016500675.tif 000024
【００５２】
ここで、Ｒ１は、上記所与の意味を有し、＊は、式（１３）〜（１９）の基の結合位置を示し、および、さらに、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１もしくはＮであり、ただし、ゼロ、一、二もしくは三個の基Ａは、Ｎであり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜１６個のＣ原子を有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０または１である。
【００５３】
好ましい燐光エミッターのためのマトリックス材料は、さらにまた、好ましい基Ｒとして一般的に示される上記芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。
【００５４】
本発明の、特に、好ましい一態様では、少なくとも一つの置換基Ｒは、上記言及した式（Ｒ−１）〜（Ｒ−１７）の基であり、および/または少なくとも一つの基Ｌは、上記言及した式（１７）〜（１９）の基であり、各場合に、二もしくは三個の記号Ａは、Ｎであり、その他の記号Ａは、ＣＲ１である。特に、好ましい基Ｒは、したがって、以下の式（２０）〜（２６）の基であり、特に、好ましい基Ｌは、以下の式（２７）〜（３４）の基であり、
【化２１−１】
2016500675.tif 000025
【化２１−２】
2016500675.tif 000026
【００５５】
式中、使用される記号と添え字は上記所与の意味を有する。
【００５６】
Ｒが、式（２０）の基であるならば、この基中のＲ１は、そこで、好ましくは、１以上の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、特に、フェニル、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐テルフェニル、またはクアテルフェニル、特に、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐クアテルフェニルである。
【００５７】
Ｒが、式（２１）〜（３４）の基であるならば、これらの基中のＲ１は、そこで、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、１以上の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、特に、Ｈまたはフェニル、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐テルフェニル、またはクアテルフェニル、特に、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐クアテルフェニルである。
【００５８】
本発明の化合物が、燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用されるならば、少なくとも一つの置換基Ｒは、それぞれ１以上の基Ｒ１により置換されてよいトリアリールもしくはヘテロアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、ベンゾチオフェン誘導体もしくはジベンゾチオフェン誘導体より成る基から選ばれ、または、少なくとも一つの置換基Ｒは、-Ｎ（Ａｒ１）２であることが好ましい。これらの基は、好ましくは、以下の式（３５）〜（５９）の基から選ばれ、
【化２２−１】
2016500675.tif 000027
【化２２−２】
2016500675.tif 000028
【化２２−３】
2016500675.tif 000029
【００５９】
式中、＊は、基の結合位置を示し、使用される記号は、上記所与の意味を有し、および、さらに、
Ｅは、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯまたはＳより成る基から選ばれ；
Ｇは、ＮＲ１、ＯまたはＳより成る基から選ばれる。
【００６０】
上記言及された好ましい態様は、互いに所望のとおり組み合わせることができる。本発明の、特に、好ましい一態様では、上記選好が同時に出現する。
【００６１】
式（１）の化合物またはその好ましい態様が、蛍光エミッターのためのマトリックス材料もしくは蛍光エミッターとして使用されるならば、少なくとも一つの基Ｒは、それぞれ、１以上の基Ｒ１により置換されてよいナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレンおよび/またはベンズアントラセンから選ばれる基を含むことが好ましい。
【００６２】
本発明の好ましい一態様では、上記示された基ではない本発明の化合物中の基Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ２、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環式アルキルもしくはアルコキシ基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏで置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれる。Ｒは、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環式アルキル基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれる。
【００６３】
真空蒸発により加工される化合物に対して、アルキル基は、好ましくは、５個を超えないＣ原子、特に、好ましくは、４個を超えないＣ原子、非常に、特に、好ましくは１個を超えないＣ原子を有する。溶液から加工される化合物に対しては、適切な化合物は、１０個までのＣ原子を有するアルキル基、または、オリゴアリーレン基、たとえば、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐テルフェニル基もしくはクアテルテルフェニル基により置換された化合物である。
【００６４】
本発明の特に、好ましい一態様では、上記示された選好が、同時に生じる。
【００６５】
本発明の好ましい化合物の例は、以下の表に示される化合物である。
【化２３−１】
2016500675.tif 000030
【化２３−２】
2016500675.tif 000031
【化２３−３】
2016500675.tif 000032
【化２３−４】
2016500675.tif 000033
【化２３−５】
2016500675.tif 000034
【化２３−６】
2016500675.tif 000035
【化２３−７】
2016500675.tif 000036
【化２３−８】
2016500675.tif 000037
【化２３−９】
2016500675.tif 000038
【化２３−１０】
2016500675.tif 000039
【００６６】
本発明による化合物は、スキーム１と２で図により示されるとおり、原則として当業者に知られた合成工程により調製することができる。
【００６７】
スキーム１に示されるとおり、シュミット反応と引き続く還元により、対応する5,6-ジヒドロフェナントリジン誘導体（ａ）が得られ、オルト-ハロゲン-置換カルボン酸ハロゲン化物を使用し、引き続くパラジウム触媒分子内環化を使用して、8a-アザベンゾ[fg]ナフタレン-8,9-ジオンに変換される。この基本的構築ブロックは、ハロゲン化、たとえば、ＮＢＳを使用する臭素化によりハロゲン化することができる。引き続く反応では、たとえば、スズキカップリング、ブフバルトまたはウルマン反応を使用して、所望の誘導体への変換を実施することができる。
【化２４】
2016500675.tif 000040
【００６８】
代替として、スキーム２に示されるとおり、オルト-ハロゲン-置換カルボン酸ハロゲン化物に代えて、オルト置換ハロベンジルハロゲン化物を使用することができる
【化２５】
2016500675.tif 000041
【００６９】
本発明は、さらに、以下の反応工程を含む式（１）の化合物の製造方法に関する。
【００７０】
ａ）ハロゲンは、好ましくは、塩素、臭素もしくは沃素である式（１）の化合物のハロゲン化された基本構造の調製、および
ｂ）ハロゲンの位置での少なくとも一つの置換基Ｒの導入。
【００７１】
液相からの、たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる本発明の化合物の加工のためには、本発明の化合物の調合物を必要とする。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはエマルジョンであり得る。この目的のためには、二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコンヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物であり得る。
【００７２】
したがって、本発明は、さらに、本発明の化合物と少なくともさらなる化合物を含む調合物に関する。さらなる化合物は、たとえば、溶媒、特に、前述の溶媒の一つまたはこれらの溶媒の混合物である。しかしながら、さらなる化合物は、電子素子で同様に用いられるさらなる有機もしくは無機化合物、たとえば、発光化合物、特に、燐光化合物であり得る。
【００７３】
本発明は、さらに、本発明の化合物の電子素子での、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に関する。
【００７４】
有機エレクトロルミッセンス素子と発光電子化学電池は、種々の用途、たとえば、単色もしくは多色ディスプレー、照明用途または医用および/または美容用用途たとえば、光治療に用いることができる。
【００７５】
本発明の意味での電子素子は、少なくとも一つの有機化合物を含む少なくとも一つの層を含む素子という意味で使用される。素子は、また、無機材料または無機材料から完全に構築された層をも含んでよい。
【００７６】
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機染料増感性太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および「有機プラズモン発光素子」（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4)より成る群から選ばれるが、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）、特に、好ましくは、燐光ＯＬＥＤである。
【００７７】
有機エレクトロルミネセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層を含む。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層および/または電荷生成層をも含んでもよい。たとえば、励起子ブロック機能を有する中間層も、同様に二個の発光層の間に導入してもよい。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がないことに留意する必要がある。有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層を含んでもよくまたは複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が、発光層に使用される。特に、好ましいのは、３個の発光層を有する構造であり、ここで、その３層は、青色、緑色及びオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、例えば、WO 2005/011013参照。）。さらに、白色発光は、青色発光層と赤色および緑色発光する発光層の使用により好ましくは、生成することができ、これら二個の発光層が、電荷生成層により互いに分離されてよい。
【００７８】
ここで、式（１）の化合物は、その正確な構造に応じて、種々の層に用いることができる。好ましいものは、式（１）の化合物または上記好ましい態様を、その正確な置換に応じて、蛍光もしくは燐光エミッターのための、特に、燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または正孔ブロック層中に、および/または電子輸送層中におよび/または電子ブロック層中または励起子ブロック層中、および/または正孔輸送層中に含む有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００７９】
本発明のさらなる一態様では、有機エレクトロルミネッセンス素子は、式（１）の化合物または上記好ましい態様を光学アウトカップリング層中に含む。ここで、光学アウトカップリング層は、光のアウトカップリングを改善するために、アノードとカソードとの間に位置せずに、実際の素子の外側の電極、たとえば、電極と基板との間に適用される層という意味で使用される。
【００８０】
本発明の好ましい一態様では、本発明の化合物は、発光層中で、蛍光もしくは燐光化合物、特に、燐光化合物のためのマトリックス材料として使用される。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一つの発光層を含んでもよく、もしくは複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの発光層は、少なくとも一つの式（１）の化合物をマトリックス材料として含む。
【００８１】
式（１）の化合物または上記好ましい態様が、発光層中で、発光化合物のためのマトリックス材料として用いられるならば、好ましくは、一以上の燐光材料（三重項エミッター）と組み合わせて用いられる。本発明の意味での燐光発光は、比較的高いスピン多重度、すなわち、スピン状態＞１の励起状態から、特に、励起三重項状態からのルミネッセンスという意味で使用される。本発明の目的のために、遷移金属もしくはランタノイドを含むすべてのルミネッセンス錯体、特に、すべてのイリジウム、白金および銅錯体が、燐光化合物とみなされるべきである。
【００８２】
式（１）の化合物または上記好ましい態様と発光化合物の混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、式（１）の化合物または上記好ましい態様を、９９〜１ｖｏｌ％、好ましくは、９８〜１０ｖｏｌ％、特に、好ましくは、９７〜６０ｖｏｌ％、特に、９５〜８０ｖｏｌ％含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、エミッターを１〜９９ｖｏｌ％、好ましくは、２〜９０ｖｏｌ％、特に、好ましくは、３〜４０ｖｏｌ％、特に、５〜２０ｖｏｌ％含む。マトリックス材料の選択に応じて、たとえば、未公開出願EP11002816.4に記載されるとおりの、より低いエミッター濃度が選好されてもよい。
【００８３】
本発明のさらに好ましい態様は、式（１）の化合物または上記好ましい態様の、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての使用である。本発明のさらに好ましい態様は、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての式（１）の化合物または上記好ましい態様の使用である。式（１）の化合物または上記好ましい態様と組み合わせて使用することのできる、特に、適切なマトリックス材料は、たとえば、WO2004/013080、WO2004/093207、WO2006/005627もしくはWO2010/006680にしたがう芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）または、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO2008/086851に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、WO2010/136109、WO2011/000455もしくはWO2013/041176にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO2006/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO2010/15306、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP652273もしくはWO2009/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、WO2010/054729にしたがうジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体、たとえば、US2009/0136779、WO2010/050778、WO2011/042107、WO2011/088877もしくはWO2012/143080にしたがう架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO2012/048781にしたがうトリフェニレン誘導体、たとえば、WO2011/116865もしくはWO2011/137951にしたがうラクタムである。通常のエミッターより、より短い波長で発光するさらなる燐光エミッターが、同様に、コホストとして混合物中に存在してもよい。
【００８４】
適切な燐光発光化合物（三重項エミッター）、特に、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物は、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特に、この原子番号を有する金属を含む。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。
【００８５】
上記のエミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373およびUS2005/0258742により明らかにされている。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は進歩性を必要とすることなく、更なる燐光発光化合物を使用することができよう。
【００８６】
本発明のさらなる一態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、別々の正孔注入層および/または正孔輸送層および/または正孔ブロック層および/または電子輸送層を含まず、たとえば、WO 2005/053501に記載されるとおり、発光層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接し、および/または発光層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接する。さらに、たとえば、WO 2009/030981に記載されるとおり、発光層中の金属錯体と同一または類似する金属錯体を、発光層に直接隣接して、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することも可能である。
【００８７】
本発明のなおさらに好ましい一態様では、式（１）の化合物または上記好ましい態様は、電子輸送もしくは電子注入層中で電子輸送材料として使用される。ここで、発光層は蛍光または燐光であってよい。化合物が電子輸送材料として用いられるならば、化合物は、たとえば、ＬｉＱ（リチウムヒドロキシキノリナート）等のアルカリ金属錯体でドープされることが好ましいかもしれない。
【００８８】
本発明のなおさらに好ましい一態様では、式（１）の化合物または上記好ましい態様は、正孔ブロック層で用いられる。正孔ブロック層は、カソード側で発光層に直接隣接する層という意味で使用される。
【００８９】
式（１）の化合物または上記好ましい態様を、正孔ブロック層もしくは電子輸送層とまた、発光層中でマトリックス材料で使用することが可能である。
【００９０】
本発明のなおさらに好ましい一態様では、式（１）の化合物または上記好ましい態様は、正孔輸送層でまたは電子ブロック層で、または励起子ブロック層で使用される。
【００９１】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層では、先行技術にしたがって通常使用されるすべての材料を使用することができる。したがって、当業者は、発明性を要することなく、本発明による式（１）の化合物もしくは上記示された好ましい態様
と組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子のために知られたすべての材料を使用することができる。
【００９２】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【００９３】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【００９４】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。これらのプロセスは、また、特に、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーのために適している。
【００９５】
たとえば、一以上の層が溶液から適用され、一以上のさらなる層が気相堆積により適用されるハイブリッドプロセスも可能である。
【００９６】
これらのプロセスは、当業者に一般的に知られており、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を、発明性を要することなく適用することができる。
【００９７】
本発明による化合物と本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、先行技術を凌駕する以下の一以上の驚くべき優位性により特徴付けられる。
【００９８】
１．本発明による化合物は、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられ、非常に高い効率と長い寿命をもたらす。これは、特に、化合物が赤色もしくは緑色燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられるときに、あてはまる。
【００９９】
２．本発明による化合物は、高い熱安定性を有する。
【０１００】
３．本発明の化合物は、有機エレクトロルミッセンス素子で用いられ、高い効率と低い使用電圧をもつ急峻な電流／電圧曲線を有する。
【０１０１】
４．また、電子輸送材料として使用されると、本発明の化合物は、有機エレクトロルミッセンス素子の効率、寿命と駆動電圧に関して非常に良好な特性をもたらす。
【０１０２】
これらの上記優位性は、その他の電子特性を損なうことはない。
【０１０３】
本発明は、次の例により詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、発明性を要することなく、開示された範囲全体を実行し、本発明による化合物をさらに調製し、それらを電子素子で使用し、本発明によるプロセスを使用するために説明を使用することができるだろう。
【０１０４】
例：
以下の合成を、特に断らなければ、保護ガス雰囲気下で行う。出発材料をＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる（酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリ-o-トリルホスフィン、無機物、溶媒）。文献公知の出発物質の場合の番号は、ＣＡＳ番号である。
【０１０５】
例１：5,6-ジヒドロフェナントリジン
【化２６】
2016500675.tif 000042
【０１０６】
８．７８ｇ（１５３ミリモル）のＬｉＡｌＨ４を最初に、保護ガス雰囲気下で、１０００ｍｌのＴＨＦ中に導入する。３０ｇ（１５３ミリモル）の5H-フェナントリジン6-オンを小分けして添加し、その後、８時間、還流下で加熱する。溶媒を真空中で除去し、さらなる適用をすることなく、さらに使用する。収率は２７ｇ（９７％）である。
【０１０７】
以下の化合物が同じように得られる：
【化２７】
2016500675.tif 000043
【０１０８】
例２：15-(2-ヨードベンゾイル)-5H-フェナントリジン6-オン
【化２８】
2016500675.tif 000044
【０１０９】
２０ｇ（１１３ミリモル）の5,6-ジヒドロフェナントリジンを、保護ガス雰囲気下で、５００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、−２５℃まで冷却する。４９．９ｇ（１１３ミリモル）の2-ヨードベンゾイルクロリドを、３００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、温度が−２５℃を超えない速度でその反応混合物に滴下する。−２５℃で１時間後、混合物をゆっくりと室温にさせ、次いで１時間、室温で撹拌する。この時間後に、反応混合物を氷に注ぎ、酢酸エチルで三度抽出する。結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発させる。残留物をn-ヘプタンから再結晶化させる。収率は４０ｇ（９０％）である。
【０１１０】
以下の化合物が同じように得られる：
【化２９−１】
2016500675.tif 000045
【化２９−２】
2016500675.tif 000046
【０１１１】
例３：5-(2-ブロモベンジル)-5,6-ジヒドロフェナントリジン
【化３０】
2016500675.tif 000047
【０１１２】
鉱油中の９．７ｇ（２４３ミリモル）の６０％ＮａＨを、保護ガス雰囲気下で５００ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解させる。４３．９ｇ（２４３ミリモル）の5,6-ジヒドロフェナントリジンを、５００ｍｌのＤＭＦ中に溶解させ、反応混合物に滴下する。室温で１時間後、５００ｍｌのＤＭＦ中、６０．６ｇ（２４２ミリモル）の2-ブロモベンジルブロミドの溶液を滴下する。反応混合物を、次いで室温で１時間撹拌する。この時間の後、反応混合物を氷に注ぎ、ジクロロメタンで三度抽出する。結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発させる。残留物を高温のトルエンで抽出し、トルエン／n-ヘプタンから再結晶化させる。収率は６２ｇ（７５％）である。
【０１１３】
以下の化合物が同じように得られる：
【化３１】
2016500675.tif 000048
【０１１４】
例４：8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオン
【化３２】
2016500675.tif 000049
【０１１５】
３５ｇ（１５８ミリモル）の5-(2-ブロモベンジル)-5H-フェナントリジン6-オンを保護ガス雰囲気下で１０００ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解させる。７５．７ｇ（２３４ミリモル）のテトラブチルアンモニウムブロミドと、２．１５ｇ（９．５ミリモル）の酢酸パラジウムと、１０ｇ（１０２ミリモル）の酢酸カリウムとを、この溶液に添加する。その混合物をその後、１３０℃で２時間撹拌する。この時間の後、反応混合物を室温まで冷却する。残留物を吸引濾過し、ＥｔＯＨで洗浄する。残留物をn-ヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は１７．７ｇ（７４％）である。
【０１１６】
以下の化合物が同じように得られる：
【化３３−１】
2016500675.tif 000050
【化３３−２】
2016500675.tif 000051
【０１１７】
例５：8H,9H-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン
【化３４】
2016500675.tif 000052
【０１１８】
５５．３ｇ（１５８ミリモル）の5-(2-ブロモベンジル)-5,6-ジヒドロフェナントリジンを、保護ガス雰囲気下で、５００ｍｌのジメチルホルムアミド中で溶解させる。１７．３ｇ（７５ミリモル）のベンジルトリメチルアンモニウムブロミドと、３１．２８ｇ（２２６ミリモル）の炭酸カリウムとを、この溶液に添加する。５．０８ｇ（２２ミリモル）のＰｄ（ＯＡＣ）２をその後、保護ガス雰囲気下で滴下し、その混合物を１２０℃で９時間撹拌する。この時間の後、反応混合物を室温まで冷却し、ジクロロメタンで抽出する。結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発させる。残留物をn-ヘプタンから再結晶化させる。収率は３４ｇ（８１％）である。
【０１１９】
以下の化合物が同じように得られる：
【化３５】
2016500675.tif 000053
【０１２０】
例６：8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオン
【化３６】
2016500675.tif 000054
【０１２１】
３２ｇ（１１５ミリモル）の9H-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8-オンを、１５００ｍｌのアセトン中に溶解させる。５４．７ｇ（３４６ミリモル）の過マンガン酸カリウムを、小分けしてこの溶液に添加し、室温で二日間撹拌する。この時間の後、残留した過マンガン酸カリウムを吸引濾過し、溶液を蒸発させ、クロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：ヘプタン／ジクロロメタン、５：１）。残留物をn-ヘプタンから再結晶化させる。収率は２４ｇ（７３％）である。
【０１２２】
以下の化合物が同じように得られる：
【化３７−１】
2016500675.tif 000055
【化３７−２】
2016500675.tif 000056
【０１２３】
以下の化合物が６当量のＫＭｎＯ４を使用して、同じように得られる：
【化３８】
2016500675.tif 000057
【０１２４】
例７：2-ブロモ-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオン
【化３９】
2016500675.tif 000058
【０１２５】
１８．６ｇ（６２．５ミリモル）の8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオンを最初に、１８００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中に導入する。２５．６（３１２ミリモル）の酢酸ナトリウムと、２４．９ｇ（１５６ミリモル）の臭素とをその後、反応混合物に滴下し、その混合物を８０℃で３０時間撹拌する。１５０ｍｌの水と６０ｇのＮａＯＨペレットとをその後、混合物に添加し、沈殿した固形物を吸引濾過する。生成物をＥｔＯＨで洗浄し、乾燥させる。収率：１９ｇ（５１ミリモル）、理論値の８１％、１Ｈ−ＮＭＲによる純度：約９６％。
【０１２６】
以下の化合物が同じように得られる：
【化４０−１】
2016500675.tif 000059
【化４０−２】
2016500675.tif 000060
【化４０−３】
2016500675.tif 000061
【０１２７】
例８：2-ジベンゾフラン-4-イル-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオン
【化４１】
2016500675.tif 000062
【０１２８】
４１．３ｇ（１１０．０ミリモル）の4-ジベンゾフランボロン酸と、３８ｇ（１１０．０ミリモル）の2-ブロモ-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオンと、４４．６ｇ（２１０．０ミリモル）のリン酸三カリウムとを、５００ｍｌのトルエンと、５００ｍｌのジオキサンと、５００ｍｌの水との中に溶解させる。９１３ｍｇ（３．０ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）とをこの懸濁液に添加し、その混合物を還流下で１６時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、２００ｍｌの水で三度洗浄し、その後蒸発乾固させる。残留物をトルエンと、ジクロロメタン／イソプロパノールとから再結晶化させ、最後に高真空中で昇華させ、純度は９９．９％である。収率は４０ｇ（８８ミリモル）であり、理論値の８０％に対応する。
【０１２９】
以下の化合物が同じように得られる：
【化４２−１】
2016500675.tif 000063
【化４２−２】
2016500675.tif 000064
【化４２−３】
2016500675.tif 000065
【化４２−４】
2016500675.tif 000066
【化４２−５】
2016500675.tif 000067
【化４２−６】
2016500675.tif 000068
【０１３０】
以下の化合物が０．５当量の臭素を使用して、同じように得られる：
【化４３】
2016500675.tif 000069
【０１３１】
例９：2-{3-フェニル-6-[(E)-((Z)-1-プロフェニル)ブタ-1,3-ジエニル]-カルバゾール-9-イル}-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオン
【化４４】
2016500675.tif 000070
【０１３２】
３２ｇ（１０２−４ミリモル）の3,6-ジフェニル-9H-カルバゾールと、４２ｇ（１１２ミリモル）の2-ブロモ-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオンと、２．３ｇ（１０−２ミリモル）の1,3-ジ[2-ピリジル]-1,3-プロパンジオンと、２８．３ｇ（２０４ミリモル）の炭酸カリウムと、１．９ｇ（１０．２ミリモル）のヨウ化銅とを、還流下で、１０００ｍｌのＤＭＦ中で９０時間撹拌する。溶液を水で希釈し、酢酸エチルで二度抽出し、結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させ、クロマトグラフィーにより精製する（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン：２／３）。残留物をトルエンと、ジクロロメタンとから再結晶化させ、最後に高真空中で昇華させ、純度は９９．９％である。収率は４６ｇ（７５ミリモル）であり、理論値の６８％に対応する。
【０１３３】
以下の化合物が同じように得られる：
【化４５】
2016500675.tif 000071
【０１３４】
例１０：2-(ビスビフェニル-4-イルアミノ)-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオン
【化４６】
2016500675.tif 000072
【０１３５】
保護ガス下で、２４．５ｇ（７９．８ミリモル）のビスビフェニル-4-イルアミンと、３２．７ｇ（８７ミリモル）の2-ブロモ-8a-アザベンゾ[fg]ナフタセン-8,9-ジオンと、１５．９ｍｌ（１５．９ミリモル）の１モル／ｌのトリ-tert-ブチルホスフィンと、１．７９ｇ（７．９ミリモル）の酢酸パラジウムとを、１２０ｍｌのp-キシレン中に懸濁させる。反応混合物を還流下で１６時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、２００ｍｌの水で三度洗浄し、その後蒸発乾固させる。残留物を高温のトルエンで抽出し、トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空中で昇華させる。純度は９９．９％、収率４４ｇ（７２ミリモル）、理論値の８３％である。
【０１３６】
以下の化合物が同じように得られる：
【化４７】
2016500675.tif 000073
【０１３７】
例１１：1-(2-ブロモベンジル)-3-フェニル-1,3-ジヒドロベンゾイミダゾール-2-オン
【化４８】
2016500675.tif 000074
【０１３８】
1-フェニル-1,3-ジヒドロベンゾイミダゾール-2-オンを、５２ｇ（２５０ミリモル）と、３８ｇ（２７５ミリモル）のＫ２ＣＯ３とを最初に、１００ｍｌのＤＭＦ中に導入する。室温で１時間後、５００ｍｌのＤＭＦ中の６２ｇ（２５０ミリモル）の2-ブロモベンジルブロミドの溶液を滴下する。反応混合物を次いで、室温で２５時間撹拌する。この時間後に、反応混合物を氷に注ぎ、ジクロロメタンで三度抽出する。結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発させる。残留物を高温のトルエンで抽出し、トルエン／n-ヘプタンから再結晶化させる。収率は６５ｇ（７０％）である。
【０１３９】
以下の化合物が同じように得られる：
【化４９】
2016500675.tif 000075
【０１４０】
以下の化合物が、１２５ミリモルの1,3-ジヒドロ-2H-ベンズイミダゾール-2-オン［615-16-7］を使用して、同じように得られる：
【化５０】
2016500675.tif 000076
【０１４１】
環化を例５と同じように行う：
【化５１】
2016500675.tif 000077
【０１４２】
さらなる酸化を例６と同じように行う：
【化５２】
2016500675.tif 000078
【０１４３】
臭素化を例７と同じように行う：
【化５３】
2016500675.tif 000079
【０１４４】
以下の化合物が、ウルマン反応を経て、例９と同じように調製される：
【化５４】
2016500675.tif 000080
【０１４５】
例１２：ＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤのデータを、以下の例Ｅ１〜Ｅ７で提示する（表１と２を参照）。厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆されたガラス板が、改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）ポリ(スチレンスルホネート)（Heraeus Precious Metals GmbH 独からCLEVIOS（登録商標） P VP AI 4083として購入）で被覆される。これらの被覆されたガラス板はＯＬＥＤが適用される基板を形成する。ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／中間層（ＩＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に、電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に示されている。ＯＬＥＤの製造のために必要とされる材料は、表３に示されている。ここでは「８ａ」などの指示は、前述の例８ａからの対応する化合物を指している。このことは、使用する本発明によるすべての材料にも同じように当てはまる。
【０１４６】
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により一定の体積割合で一種または複数のマトリックス材料と予備混合される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここで、ＩＣ１：８ｃ：ＴＥＲ１（５５％：３５％：１０％）などの表現は、材料ＩＣ１が５５体積％の割合で層中に存在し、８ｃが３５体積％の割合で層中に存在し、ＴＥＲ１が１０体積％の割合で層中に在在することを意味する。同様に、電子輸送層も、二種の材料の混合物から成ってもよい。
【０１４７】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト発光特性を仮定して、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表２での表現Ｕ１０００は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。ＣＥ１０００とＰＥ１０００は、それぞれ、１０００ｃｄ／ｍ２で達成される電流とパワー効率を示す。最後に、ＥＱＥ１０００は、駆動輝度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を示す。寿命ＬＴは、輝度が一定電流での動作において初期輝度から一定割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。表２のＬ０；ｊ０＝４０００ｃｄ／ｍ２、Ｌ１＝８０％という表現は、ＬＴの列に示された寿命が、初期輝度が４０００ｃｄ／ｍ2から３２００ｃｄ／ｍ2に低下した時点に対応することを意味する。同様に、Ｌ０；ｊ０＝２０ｍＡ／ｃｍ２、Ｌ１＝７０％は、輝度が、２０ｍＡ／ｃｍ２での動作において、ＬＴ後にその初期値の７０％に低下したことを意味する。
【０１４８】
種々のＯＬＥＤのデータを表２にまとめる。電子輸送材料としての使用（例Ｅ１、Ｅ２、Ｅ１３、Ｅ１７、Ｅ１８）と、さらに燐光エミッターのマトリックス材料としての使用（その他の例）との両者につき、本発明による化合物の使用の際、効率、電圧、寿命について非常に良好な値が得られる。このことは単一マトリックスとして使用、およびＩＣ１、ＩＣ２、Ｃｂｚ１などの種々の材料と組み合わせた混合マトリックス系での使用についても当てはまる。特に、非常に良好な寿命と同時に、優れた電圧、よってパワー効率も強調すべきである（たとえばＥ１０を参照）。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【国際調査報告】
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