(57)【要約】  Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きく、ゼオライト、好ましくは、フェリエライト異性化触媒を使用する、組成物の製造方法に関する。ゼオライト触媒は、好ましくは、使用される唯一の異性化触媒である。ゼオライト触媒は、再生成されることなしに、反応生成物からの単離後、何度も再利用され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法であって、
（ｉ）ゼオライトを含む触媒の存在下、Ｃ１０〜Ｃ２６の不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルを異性化する工程、
（ｉｉ）任意に、ポリマー脂肪酸を除去する工程、
（ｉｉｉ）任意に、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の反応生成物を水素化する工程、及び
（ｉｖ）工程（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の反応生成物から組成物を得る工程、を含み、前記組成物中のＣ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きい、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法。
【請求項２】
Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きい組成物を製造するための、Ｃ１０〜Ｃ２６の不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルの異性化における、触媒としてのゼオライトの使用。
【請求項３】
単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法であって、
（Ａ）（ｉ）ゼオライトを含む触媒の存在下、Ｃ１０〜Ｃ２６の不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルを異性化する工程、
（ｉｉ）工程（ｉ）の反応生成物と使用したゼオライトを分離する工程、
（ｉｉｉ）任意に、ポリマー脂肪酸を除去する工程、
（ｉｖ）任意に、工程（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の反応生成物を水素化する工程、及び
（ｖ）工程（ｉｉ）、（ｉｉｉ）又は（ｉｖ）の反応生成物から組成物を得る工程、を含み、前記組成物中のＣ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きく、かつ、
（Ｂ）製造工程（Ａ）の（ｉ）〜（ｖ）を１回より多く繰り返し、前の反応サイクルの工程（Ａ）の（ｉｉ）から得られる使用したゼオライトを含有するゼオライトを使用することを含む、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法。
【請求項４】
異性化触媒がゼオライトからなる、請求項１〜３のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項５】
異性化反応混合物がルイス塩基を含まない、請求項１〜４のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項６】
ゼオライトがフェリエライトである、請求項１〜５のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項７】
Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が１２より大きい、請求項１〜６のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項８】
Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が１４より大きい、請求項１〜７のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項９】
組成物の総質量に基づき、前記組成物中のＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸が６５質量％より多い、及び／又は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸が８質量％未満である、請求項１〜８のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項１０】
組成物の総質量に基づき、前記組成物中のＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸が７０質量％より多い、及び／又は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸が６質量％未満である、請求項９に記載の方法又は使用。
【請求項１１】
組成物の総質量に基づき、前記組成物中の直鎖脂肪酸が２０質量％未満である、及び／又は、ラクトンが３質量％未満である、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法又は使用。
【請求項１２】
ゼオライトが再利用される工程（Ｂ）を３回以上行う、請求項３〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
使用したゼオライト触媒が、活性を少なくとも９０％保持している、請求項３〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
使用したゼオライト触媒が、活性を少なくとも９５％保持している、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きい組成物を製造する定常状態の方法を得るための、ゼオライト触媒の再利用方法。
【請求項１６】
請求項１又は３〜１４のいずれかに記載の方法によって得られる、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルを高度に製造する方法、特に、高濃度の単分岐脂肪酸、及び低濃度の多分岐脂肪酸を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪酸は、化学産業の多くの部分で使用される多目的な構成成分、滑剤、ポリマー、及び溶媒から、化粧品及びヘルスケアー商品に及ぶ用途で使用される多目的な構成成分である。脂肪酸は、一般的に、植物又は動物起源のトリグリセリドの加水分解によって得られる。天然に存在するトリグリセリドは、グリセロールのエステルであり、一般的に、直鎖状で、炭素数が１０〜２４の範囲にある、偶数のカルボン酸である。最も一般的には、炭素数が１２、１４、１６又は１８の脂肪酸である。脂肪酸は、飽和型又は１つ以上の不飽和型の炭素結合を含み得る。
【０００３】
炭素原子を１０個以上有する直鎖状飽和脂肪酸は、室温で固体であり、該脂肪酸を多くの用途で加工することは困難である。不飽和長鎖脂肪酸、例えば、オレイン酸は、室温で液体であり、そのため加工しやすいが、１つ以上の二重結合の存在のため不安定である。分岐型脂肪酸は、多くの点で、直鎖状不飽和脂肪酸の特性を真似することができる。しかしながら、それらは不安定であることのデメリットを有さない。したがって、分岐型脂肪酸は、多くの用途に対し、直鎖脂肪酸よりも望ましい。分岐型脂肪酸は、例えば、メチル、エチル又はプロピルといった一般的に短く、任意の部位で炭素主鎖に結合することができる、アルキル側基を有する。
【０００４】
イソステアリン酸などの商業的に入手できる分岐型脂肪酸は、直鎖状不飽和脂肪酸の触媒的又は熱的二量化の副産物として得られる。イソステアリン酸は、二量体、三量体及び高級オリゴマー酸を製造するための触媒、一般的には、クレイの存在下でオレイン酸を加熱することで製造される。しかし、重合する代わりに、一部のオレイン酸は転位して、蒸留によって分離され水素化され得る分岐型のモノマー脂肪酸を生じる。この飽和した分岐型モノマー脂肪酸は、種々の直鎖及び主に分岐した、単分岐及び多分岐の両方の、イソステアリン酸として知られる飽和酸の混合物である。
【０００５】
イソステアリン酸は、オレイン酸よりも酸化に対するよりよい安定性を示し、エステル系滑剤のような幅広い用途分野、及び化粧品用途に販売される大変有益な製品である。イソステアリン酸はまた、イソステアリルアルコールを作製するのにも使用される。
【０００６】
二量化プロセスは、イソステアリン酸を約２０〜４０質量％製造するのみであり、したがって、より効率的なプロセスの要求がある。さらなるデメリットは、クレイ触媒が再利用できないという点であり、これはプロセスのコストを増化させる。
【０００７】
欧州特許出願公開第０６８３１５０号明細書は、線形細孔構造を有するゼオライト触媒を使用することによって分岐型脂肪酸を製造する別法を記載している。
【０００８】
国際公開第２０１１／１３６９０３号は、ゼオライト触媒と、二量体の生成物よりも単量体の生成物の方に高い選択性を有する立体障害ルイス塩基との組み合わせを使用することによって分岐型脂肪酸を製造する方法に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
我々は、単分岐脂肪酸が多分岐脂肪酸に勝る重要な利点を有し得ることを発見した。前述の先行技術文献は、単分岐及び多分岐脂肪酸に関して記載がない。これらの先行技術文献は、高度の単分岐脂肪酸が製造され得ることは開示していない。したがって、高度の単分岐脂肪酸、即ち、高濃度の単分岐脂肪酸及び低濃度の多分岐脂肪酸を含む組成物を製造する方法が必要である。
【００１０】
我々は現在、前述の問題の少なくとも１つを軽減する又は実質的に克服する単分岐脂肪酸の製造方法を開示する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、本願発明は、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法であって、
（ｉ）ゼオライトを含む触媒の存在下、Ｃ１０〜Ｃ２６の不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルを異性化する工程、
（ｉｉ）任意に、ポリマー脂肪酸を除去する工程、
（ｉｉｉ）任意に、工程（ｉ）又は（ｉｉ）の反応生成物を水素化する工程、及び
（ｉｖ）工程（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の反応生成物から組成物を得る工程、を含み、前記組成物中のＣ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きい、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法を提供する。
【００１２】
本願発明は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きい組成物を製造するための、Ｃ１０〜Ｃ２６の不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルの異性化における、触媒としてのゼオライトの使用も提供する。
【００１３】
本願発明は、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法であって、
（Ａ）（ｉ）ゼオライトを含む触媒の存在下、Ｃ１０〜Ｃ２６の不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルを異性化する工程、
（ｉｉ）工程（ｉ）の反応生成物と使用したゼオライトを分離する工程、
（ｉｉｉ）任意に、ポリマー脂肪酸を除去する工程、
（ｉｖ）任意に、工程（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の反応生成物を水素化する工程、及び
（ｖ）工程（ｉｉ）、（ｉｉｉ）又は（ｉｖ）の反応生成物から組成物を得る工程、を含み、前記組成物中のＣ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きく、かつ、
（Ｂ）製造工程（Ａ）の（ｉ）〜（ｖ）を１回より多く繰り返し、前の反応サイクルの工程（Ａ）の（ｉｉ）から得られる使用したゼオライトを含有するゼオライトを使用することを含む、単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの製造方法をさらに提供する。
【００１４】
本願発明は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が６より大きい組成物を製造する定常状態の方法を得るための、ゼオライト触媒の再利用方法をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本願発明で使用される不飽和脂肪酸又はそのアルキルエステルの原材料は、好ましくは、トリグリセリドオイルのような天然素材の材料であり、動物起源（例えば、獣油）、又は好ましくは植物起源のものであり得る。適当な脂肪酸は、ひまわり脂肪酸、大豆脂肪酸、オリーブ脂肪酸、菜種脂肪酸、亜麻仁脂肪酸、綿実脂肪酸、紅花脂肪酸、トールオイル脂肪酸及び獣脂オレイン（tallow olein）を包含する。オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、エルカ酸、及びエライジン酸のような相対的に純粋な不飽和脂肪酸を分離して使用してもよく、又は相対的に粗な不飽和脂肪酸の混合物を用いてもよい。不飽和脂肪酸成分は高オレイン酸のひまわり脂肪酸を含み得る。不飽和脂肪酸成分は部分的に水素化されていてもよい。例えば、不飽和脂肪酸成分は、部分的に水素化されたオリーブオイル又はオリーブ脂肪酸を含み得る。
【００１６】
本願明細書における本願発明の特徴に対する言及を、本願発明の方法及び／又は使用に適用できる。本願明細書で述べる脂肪酸に対する言及は、そのアルキルエステルも含む。したがって、本願明細書で述べる総炭素数１０〜２６の不飽和脂肪酸のアルキルエステルは、開始材料として使用され得る。アルキル部は総炭素数の半分までであり得るが、通常、１〜３、好ましくは、１つの炭素原子である。アルキルエステルの具体例は、不飽和脂肪酸の、メチルエステル、エチルエステル及びプロピルエステルを含み、メチルエステルが好ましい。
【００１７】
アルキルエステルの混合物が開始材料として使用される場合、該混合物は、本願明細書で述べる不飽和脂肪酸の少なくとも１つのアルキルエステルを含む。具体的には、これらの不飽和脂肪酸の１つ以上のアルキルエステルの混合物、又はこれらの不飽和脂肪酸及び飽和脂肪酸の少なくとも１つのアルキルエステルを含む混合物である。混合物の場合、本願明細書で述べる不飽和脂肪酸のアルキルエステルの含有量は、好ましくは５０質量％より大きく、より好ましくは８０質量％より大きく、特に９０質量％より大きい。
【００１８】
不飽和脂肪酸の開始材料は、Ｃ１２〜Ｃ２４の脂肪酸、好ましくはＣ１４〜Ｃ２２の脂肪酸、より好ましくはＣ１６〜Ｃ２２の脂肪酸、特にＣ１８又はＣ２２の脂肪酸、特に好ましくはＣ１８の脂肪酸を適切に含む。脂肪酸の開始材料は、存在する脂肪酸の総質量に基づき、前述した炭素鎖の範囲又は数に入る脂肪酸を、７０質量％より多く、好ましくは８０質量％より多く、より好ましくは９０質量％より多く、特に９５質量％より多く、特に好ましくは９７質量％より多く適切に含む。
【００１９】
不飽和脂肪酸の開始材料は、存在する脂肪酸の総質量に基づき、（ｉ）不飽和脂肪酸を、７０質量％より多く、好ましくは７５質量％より多く、より好ましくは８０〜９９質量％の範囲、特に８５〜９７質量％、特に好ましくは９０〜９５質量％；及び／又は（ｉｉ）飽和脂肪酸を、３０質量％未満、好ましくは２５質量％未満、より好ましくは１〜２０質量％の範囲、特に３〜１５質量％、特に好ましくは５〜１０質量％の範囲で適切に含む。
【００２０】
不飽和脂肪酸成分は、少なくとも１つのエチレン系二重結合を含むが、２つ又は３つの二重結合を含み得る。不飽和脂肪酸成分は、存在する不飽和脂肪酸の総質量に基づき、（ｉ）二重結合を１つ有する脂肪酸を、５０質量％より多く、好ましくは６０質量％より多く、より好ましくは８０〜１００質量％の範囲、特に８５〜９８質量％、特に好ましくは９０〜９５質量％；及び／又は（ｉｉ）二重結合を２つ又は３つ、好ましくは２つ有する脂肪酸を、５０質量％未満、好ましくは４０質量％未満、より好ましくは０〜２０質量％の範囲、特に２〜１５質量％、特に好ましくは５〜１０質量％の範囲で適切に含む。
【００２１】
ゼオライト触媒は、脂肪酸開始材料の質量に基づき、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは０．１〜２質量％の範囲、特に０．３〜１.５質量％、特に好ましくは０.５〜１質量％の範囲の濃度で適切に使用される。
【００２２】
本願発明の１つの利点は、ゼオライトが、再生成に供されることなしに、何度も直接的に再利用され得るという点である。「再利用」とは、再生成に供されることなしに、１回以上の反応サイクル後に触媒として使用されるという意味である。「再生成」とは、ゼオライトの分離後に、溶媒による洗浄、及び／又は、空気中もしくは不活性雰囲気中又は酸性溶液中での加熱、及び乾燥といった処理が続くという意味である。
【００２３】
本願発明の好ましい実施形態において、ゼオライトは、反応生成物からの簡単な分離、例えば、濾過又は遠心分離後の多様な再利用を許容する。驚くべきことに、再利用でゼオライトの活性はほとんど損なわれない。したがって、ゼオライトは、１回、好ましくは２回以上、より好ましくは３回以上、特に４回以上、及び特に好ましくは５回以上、適切に再利用され得る。我々は驚くべきことに、ゼオライト（３回の反応サイクル）の２度の再利用後、ほぼ無制限又は連続的な再利用を可能にする定常状態が効果的に達成され得ること、即ち、バッチ又は連続プロセスにおいて使用され得ることを見出した。定常状態は触媒活性の保持によって示される。
【００２４】
したがって、ゼオライト触媒は、３度、好ましくは４度、より好ましくは５度、特に６度、特に好ましくはさらに続く再利用後に、その触媒活性を、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、特に少なくとも９７％、特に好ましくは少なくとも９９％保持している。
【００２５】
ゼオライトの活性は本願明細書で述べられるように決定される。再利用したゼオライトの活性の損失は、ゼオライトの２度目の再利用で得られるのと同じ転換度合を達成するのに要する時間の増加として測定される。ゼオライト活性は、活性の保持力をパーセンテージとして表される。活性の保持力が１００％とは、同じ転換度合が、ゼオライトの２度目の再利用に関して同じ期間の間に生じるという意味である。
【００２６】
１つの実施形態において、ゼオライトは、新品（未使用）又は再生成したゼオライトを全く添加せずに、又は有意量添加することなく再利用される。したがって、最初の反応サイクル後、用いられるゼオライト触媒は、存在するゼオライトの総（乾燥）質量に基づき、（ｉ）使用した触媒を、９５質量％より多く、好ましくは９６質量％より多く、より好ましくは９７質量％より多く、特に９８質量％より多く、特に好ましくは９９質量％より多く；及び／又は（ｉｉ）新品又は再生したゼオライトを、５質量％未満、好ましくは４質量％未満、より好ましくは３質量％未満、特に２質量％未満、特に好ましくは１質量％未満適切に含む。
【００２７】
通常の方法において、いくつかのゼオライト触媒は、回収の間に失われるので、いくらかの新品又は再生成したゼオライトが、ゼオライト濃度を維持するために、再利用した触媒に加えられることが必要になるであろう。したがって、最初の反応サイクル後、用いられるゼオライト触媒は、存在するゼオライトの総（乾燥）質量に基づき、（ｉ）使用した触媒を、９５質量％又はそれ未満、好ましくは９０質量％又はそれ未満、より好ましくは７０〜８６質量％の範囲、特に７５〜８４質量％、特に好ましくは７８〜８２質量％；及び／又は（ｉｉ）新品又は再生したゼオライトを、５質量％又はそれより多く、好ましくは１０質量％又はそれより多く、より好ましくは１４〜３０質量％の範囲、特に１６〜２５質量％、特に好ましくは１８〜２２質量％の範囲で適切に含む。
【００２８】
１つの実施形態において、異性化反応は、０．５〜１６時間、好ましくは１〜１２時間、より好ましくは２〜１０時間、特に３〜８時間、及び特に好ましくは４〜６時間にわたって適切に行われる。
【００２９】
異性化反応は、１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃、より好ましくは２２５〜２８０℃、特に２５０〜２７０℃、及び特に好ましくは２５５〜２６５℃で適切に実施される。前記反応は、例えば、オートクレーブのような、密閉系であって、加圧され得る系で実施されてもよい。適切な圧力は２〜５０ｋｇｆ／ｃｍ２である。反応混合物は、窒素又は水素、好ましくは窒素のようなガスでフラッシュされ、加圧され得る。密閉系の使用は、触媒中に含有されているものを含む、水、アルコール及び系中の他の低沸点物質の気化を防ぐであろう。
【００３０】
本願発明で使用されるゼオライト異性化触媒は、結晶性アルミノケイ酸塩であり、好ましくは、一般式、Ｍｎ＋ｘ／ｎ［（ＡｌＯ２）ｘ（ＳｉＯ２）ｙ（ｙ＞ｘ）］を有し、ここで、ＭはＩＡ（水素を含む）又はＩＩＡ族の金属カチオンであり、ｎは金属の原子価である。ゼオライトは、共有する酸素原子によって共に架橋した、ＳｉＯ４及びＡｌＯ４四面体の微孔網目状構造を適切に含む。アルミニウムは、ＡｌＯ４四面体上の、Ｈ＋又は他のカチオン、例えば、Ｎａ＋、ＮＨ４＋、Ｃａ２＋によって相殺され得る、過剰な負電荷をもたらす３＋の原子価を有する。Ｍが水素の場合、材料はブレンステッド酸であり、一方、Ｍが、例えばセシウムの場合、材料は塩基である。加熱すると、ブレンステッド酸の水酸基は縮合して、ルイス酸部位として作用する、配位的に不飽和なＡｌを生成する。酸の強度、酸部位の密度及び分布、並びにブレンステッド対ルイスの酸性度は、骨格のアルミニウムのレベルによって決められる。シリカ／アルミナの比率は、あるクラスのゼオライトについて、蒸気の存在下もしくは非存在下の制御された焼成、任意に、続く、生じた余分な骨格のアルミニウムの抽出、又は例えば、アンモニウムヘキサフルオロシリケートを用いる化学的処理のいずれかによって変化し得る。あるいはまた、前記比率は、反応物の化学量論を変化させることにより製造段階で所定の範囲内に制御され得る。本願発明で使用されるゼオライトは、触媒のシリカ／アルミナ比が、好ましくは３〜３００の範囲、より好ましくは５〜２００の範囲、及び特に好ましくは１０〜１００の範囲である。前記比は原子吸光光度計により容易に決定することができる。
【００３１】
１つの実施形態において、ゼオライト触媒は「線形多孔構造」を有し、ここで、孔は、少なくとも線形の連続的な通路、並びに孔と触媒表面との間の遷移部（transition）の孔口（pore mouths）によって形成される。加えて、ゼオライトは、細孔構造内又は孔口中の二量化及びコークス生成を抑制するのに充分に小さく、かつ、孔及び孔口から外へ分岐鎖脂肪酸又はそのエステルの拡散を許容するのに充分に大きい孔を有することが好ましい。ゼオライトの最も大きいチャネルの平均孔サイズは、４〜９Åの範囲が好ましく、４〜７Åの範囲がより好ましい。ゼオライトは、追加のより大きな空洞を有さないことが好ましい。このようなゼオライトは、「中位又は中間孔サイズのゼオライト」に属し、具体例として、フェリエライト、スティルバイト、モルデナイト、及び／又はβ、Ｌ型のゼオライトを含む。フェリエライト型のゼオライトは、特に好ましく、その使用は、驚くべきことに、高濃度の単分岐脂肪酸及び低濃度の多分岐脂肪酸の製造をもたらし得る。
【００３２】
孔の位相幾何学に加えて、ゼオライト材料の形態論及び／又は結晶サイズもまた重要となり得る。結晶形態論は、結晶径及び結晶深さ、例えば、最大の結晶径（Ｌ）及び最大の結晶深さ（Ｄ）を測定することによって的確に定量化され得る。これらは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び／又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、例えば、国際公開第９１／０６３６７号で述べられているようなものの組み合わせを使用して測定され得る。Ｌ／Ｄ比（結晶アスペクト比）は、好ましくは８より大きく、より好ましくは１０より大きく、特に１５〜４０の範囲、特に好ましくは２０〜３０の範囲である。
【００３３】
１つの特に適当なタイプのフェリエライトゼオライトは、１方向に１０員環（１０−ＭＲ）のチャネル、他の方向に９員環又は９員環未満の交差するチャネルを含む。このようなゼオライト触媒において、交差部には余計な空洞は全くない。フェリエライトは［０１０］面に平行な８−ＭＲチャネルと相互接続される［００１］面に平行な１０−ＭＲチャネルからなる２次元の孔システムによって特徴づけられる。追加的に、６員環によって形成される小さなチャネルが存在する。１０−ＭＲ及び８−ＭＲの両方のチャネルは、各々、４．２×５．４Å及び３．５×４．８Åの寸法を備える楕円形である（Meier, WM; Olson, DH; Baerlocher, Ch, Atlas of Zeolite Structure Types, 4th revised ed.; Elsevier; London, 1996; p106参照）。特に好ましいゼオライト触媒は、ＣＰ９１４Ｃ（ＮＨ４＋型、例、ゼオリスト（Zeolyst））である。本願発明によるＣＰ９１４Ｃの使用は、驚くべきことに、とても高濃度の単分岐脂肪酸及びとても低濃度の多分岐脂肪酸の製造をもたらし得る。
【００３４】
加えて、上記の好ましい種類に近い構造を有するゼオライトは、当業者に公知の方法を使用して、所望の細孔構造に変形させてもよい。例えば、より小さい孔サイズを備えるチャネルを有するゼオライトは、水素によりアルカリ（土類）金属を置換することによって拡張させることができるし；あるいはまた、より大きな孔サイズを備えるゼオライトは、より大きいアルカリ土類金属のような、より大きなイオンでアルカリ金属を置換することによって減少させることができる。
【００３５】
上記のようなゼオライトを、合成後、種々の後処理を使用して変性してもよい。唯一の方法ではないが代表的なものは、シリケーション（例えば、ジ−トリメチルシリルアミンの処理による（Catalysis Letters 3 (1989) 49-52）又はシュウ酸（Catalysis Letters 53 (1998) 125-129）による外表面の不動態化である。外表面を失活させる二量体（これはゼオライト表面のＳｉ／Ａｌ比を１０未満に減少させる。）の形成を減少させる方法が最も適当である。
【００３６】
ゼオライト中のカチオンがプロトンであることが触媒活性の観点から好ましいが、カリウム、アンモニウム又は類似タイプのゼオライトは、イオン交換又は焼成のような適用な方法によってプロトン型に、部分的に又は完全に転換された後に使用され得る。
【００３７】
本願明細書で述べるゼオライトは、異性化反応で使用される唯一の触媒であることが好ましく、即ち、好ましくは、共触媒は使用されず、異性化触媒はゼオライト、好ましくはフェリエライトからなる。好ましくは、本願発明の方法及び／又は使用において、異性化触媒はゼオライトからなる。好ましくは、本願発明の方法及び／又は使用において、ゼオライトはフェリエライトである。
【００３８】
特に、ルイス塩基は、共触媒として使用されず、及び／又は異性化反応混合物中に存在しない。好ましくは、本願発明の方法及び／又は使用において、異性化反応混合物はルイス塩基を含まない。
【００３９】
仮に存在する場合、ルイス塩基は、立体障害ルイス塩基、即ち、ゼオライトの内部の細孔構造に入ることができない十分なサイズを有するルイス塩基であり得る。ルイス塩基は、窒素、リン、酸素又は硫黄原子、より好ましくは窒素又はリン原子、特にはリン原子のような少なくとも１つのヘテロ原子を含んでもよい。ルイス塩基は、アミン又はホスフィン、特には有機アミン又は有機ホスフィン、特に好ましくはトリフェニルホスフィンであってもよい。驚くべきことに、本願発明による方法は、本願明細書で定義するルイス塩基の不存在下で、二量体又はオリゴマーの生成物よりはむしろ単量体の生成物の方に高い選択性を示し、及び／又は高濃度の単分岐脂肪酸と低濃度の多分岐脂肪酸とを製造する。
【００４０】
異性化反応は、水又は低級アルコールの存在下で実施されてもよい。これは、開始材料の脱水又は脱アルコールによる酸無水物の形成を抑制することである。開始材料が不飽和脂肪酸の場合には水を添加することが好ましく、開始材料が不飽和脂肪酸のエステルの場合にはアルコールを添加することが好ましい。
【００４１】
使用される低級アルコールは、１〜３個の炭素原子を適切に含み、メタノール、エタノール及びプロパノールが好ましい。低級アルコールは、好ましくは、脂肪酸エステルの開始材料のアルキル基と同じものを有することが好ましい。
【００４２】
異性化反応から得られる組成物は、高濃度の（適切には６０質量％より多く、好ましくは６５質量％より多く、より好ましくは７０質量％より多い）分岐鎖不飽和脂肪酸、又はそのアルキルエステルを含む。組成物は、相対的に低濃度（適切には１５質量％未満、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満）の、ダイマー酸及びトリマー酸のようなポリマー脂肪酸も含み、これらは、例えば、適当な温度、例えば、２３０℃までの温度での真空蒸留によって除去され得る。水素化工程を用いる場合、ポリマー脂肪酸は水素化後に除去され得る。
【００４３】
分岐鎖不飽和脂肪酸は、単分岐不飽和脂肪酸及び多分岐不飽和脂肪酸の両方の混合物を含む。単分岐不飽和脂肪酸及び多分岐不飽和脂肪酸は、水素化によって、単分岐飽和脂肪酸及び多分岐飽和脂肪酸に転換され得る。
【００４４】
単分岐（不飽和及び／又は飽和）脂肪酸は、単独のアルキル側枝を含み、一方で、多分岐（不飽和及び／又は飽和）脂肪酸は、２つ又はそれ以上のアルキル側枝を含む。単分岐及び／又は多分岐脂肪酸のアルキル側枝は、最も長い直鎖の炭素原子に直接結合され、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、又はそれらの組み合わせである。好ましい実施形態において、側枝基の内、（ｉ）７５モル％超、より好ましくは８５モル％超、特に９０〜９８モル％の範囲、特に好ましくは９３〜９６モル％の範囲がメチル基であり；及び／又は側枝基の内、（ｉｉ）２５モル％未満、より好ましくは１５モル％未満、特に２〜１０モル％の範囲、特に好ましくは４〜７モル％の範囲がエチル基及び／又はプロピル基である。
【００４５】
単分岐及び／又は多分岐脂肪酸は、Ｃ１２〜Ｃ２４、好ましくはＣ１４〜Ｃ２２、より好ましくはＣ１６〜Ｃ２２、特にＣ１８又はＣ２２、特に好ましくはＣ１８の脂肪酸を適切に含む。単分岐及び／又は多分岐脂肪酸は、存在する単分岐及び／又は多分岐脂肪酸の総質量に基づき、前述の炭素鎖範囲内に入る脂肪酸を、７０質量％より多く、好ましくは８０質量％より多く、より好ましくは９０質量％より多く、特に９３質量％より多く、特に好ましくは９５質量％より多く適切に含む。
【００４６】
異性化反応から得られる組成物中の多分岐脂肪酸に対する単分岐脂肪酸の質量比は、（ｉ）適切には８より大きく、好ましくは１０より大きく、より好ましくは１２より大きく、特に１４より大きく、特に好ましくは１５より大きく、及び／又は（ｉｉ）適切には１００より小さく、好ましくは５０より小さく、より好ましくは４０より小さく、特に３０より小さく、特に好ましくは２０より小さい。
【００４７】
組成物中に存在する単分岐及び多分岐脂肪酸の総質量に基づき、組成物中の単分岐脂肪酸の濃度は、（ｉ）適切には８５質量％又はそれより多く、好ましくは８８質量％又はそれより多く、より好ましくは９０質量％又はそれより多く、特に９２質量％又はそれより多く、特に好ましくは９４質量％又はそれより多く、及び／又は、組成物中の多分岐脂肪酸の濃度は、（ｉｉ）適切には１５質量％又はそれより少なく、好ましくは１２質量％又はそれより少なく、より好ましくは１０質量％又はそれより少なく、特に８質量％又はそれより少なく、特に好ましくは６質量％又はそれより少ない。
【００４８】
転換割合、即ち、異性化反応中で反応する不飽和脂肪酸開始材料の質量％が、適切には７５質量％より多く、好ましくは８０質量％より多く、より好ましくは８５質量％より多く、特に８８〜９８質量％の範囲、特に好ましくは９０〜９５質量％の範囲である。
【００４９】
ゼオライト触媒は、異性化反応の反応生成物から、例えば、濾過、好ましくは、カートンデプスフィルター（carton depth filter）を備える加圧濾過ユニットを使用する濾過によって分離され、好ましくは、本願明細書で述べるように再利用され得る。
【００５０】
異性化反応の反応生成物は、任意に、例えば、標準的な水素化触媒、特に、金属水素化触媒を使用する方法といった公知の方法により、オートクレーブ中で水素化される。水素化用触媒は周知であり、均一系又は不均一系（例えば、基質（substrate）とは異なる相、典型的には固相中に存在する）であり得る。他の有益な水素化触媒は、ニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、亜鉛又はコバルトを含み、特には亜鉛を含む。触媒の組み合わせも使用され得る。二元金属触媒、例えば、パラジウム−銅、パラジウム−鉛、ニッケル−亜クロム酸塩を使用し得る。
【００５１】
金属水素化触媒は、他の金属であってもよく、他の金属でなくてもよい促進剤と共に利用され得る。促進剤を有する典型的な金属触媒は、例えば、促進剤として硫黄もしくは銅を有するニッケル；促進剤としてクロムもしくは亜鉛を有する銅；促進剤としてクロムを有する亜鉛；又は促進剤として銀もしくはビスマスを有するカーボンに付着したパラジウムを含む。
【００５２】
１つの実施形態において、活性状態に対して水素で化学的に還元されるニッケル触媒が、水素化触媒として使用され得る。担持されたニッケル水素化触媒の商業的な実例としては、「ナイソファクト（Nysofact）」、「ナイソセル（Nysosel）」、及び「ＮＩ５２４８Ｄ」（例えば、エンゲルハルト社（Engelhard Corporation）製）といった商品名に基づいて入手可能なものを含む。他の担持されたニッケル水素化触媒は、「プリキャット（pricat）９９１０」、「プリキャット９９２０」、「プリキャット９９０８」及び「プリキャット９９３６」（例えば、ジョンソン  マッセイ（Johnson Matthey））といった商品名に基づいて入手可能なものを含む。
【００５３】
金属触媒は、水素化反応（スラリー相の環境）中で微細な分散液として使用されてもよい。例えば、いくつかの実施形態において、担持されたニッケル触媒の粒子は、硬化トリアシルグリセリド、食用油、又は獣脂を含む保護媒体中に分散される。担持されたニッケル触媒は、ニッケルが約２２質量％のレベルで保護媒体中に分散されてもよい。
【００５４】
水素化触媒は、固体の担体に含浸されてもよい。いくつかの有益な担体は、カーボン、シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア及びジルコニアを含む。担持される触媒の例としては、カーボンもしくはアルミナ担体に付着した、パラジウム、白金、ロジウムもしくはルテニウム；マグネシア、アルミナもしくはジルコニア担体に付着したニッケル；硫酸バリウム担体に付着したパラジウム；又はシリカ担体に付着した銅を含む。
【００５５】
水素化触媒は、担持されたニッケル触媒又はスポンジニッケル型触媒であってよい。いくつかの実施形態において、該触媒は、担体に付与された、活性状態に水素で化学的に還元されたニッケル（即ち、還元ニッケル）を含む。該担体は、多孔シリカ（例えば、珪藻土（kieselguhr）、滴虫土、珪藻土（diatomaceous earth）、又はケイ質土）又はアルミナを含み得る。これらの触媒は、ニッケルのグラム当たり、高いニッケル表面積によって特徴づけられ得る。
【００５６】
担持されるニッケル触媒は、米国特許第３３５１５６６号明細書に記載されるタイプのものであり得、これは、安定化した高度のニッケル表面積が、好ましくは、グラム当たり４５〜６０ｍ２であり、総表面積がグラム当たり２２５〜３００ｍ２である、固体ニッケル−シリカを含む。これらの触媒は、活性化触媒が、好ましくは、２５〜５０質量％のニッケル及び３０〜９０質量％の総シリカ含量を含むような比率で、多孔シリカ粒子上にニッケルハイドロシリケートなどの溶液からニッケル及びシリケートのイオンを沈殿させることによって調製され得る。粒子は、空気中、例えば、約３００℃〜約５００℃で焼成し、次いで水素で還元することによって活性化され得る。
【００５７】
高ニッケル含量の有益な触媒は、欧州特許出願公開第０１６８０９１号明細書に記載され、ここで、該触媒は、ニッケル化合物の沈殿によって作製される。可溶なアルミニウム化合物は、沈殿物を熟成させながら、沈殿したニッケル化合物のスラリーに添加される。得られる触媒前駆体の還元後、還元した触媒は、典型的には、全ニッケルのグラム当たり、９０〜１５０ｍ２オーダーのニッケル表面積を有する。触媒は、好ましくは、ニッケル／アルミニウムの原子比が２〜１０の範囲であり、総ニッケル含有量が約６６質量％よりも多い。
【００５８】
有益な高活性のニッケル／アルミナ／シリカ触媒は、欧州特許出願公開第０１６７２０１号明細書に記載される。該還元触媒は、触媒中の全ニッケルのグラム当たり、高度のニッケル表面積を有する。
【００５９】
有益なニッケル／シリカ触媒は、米国特許第６８４６７７２号明細書に記載される。該触媒は、ｐＨ７．５超で、全部で少なくとも２００分間、水性ニッケルアミンカーボネート溶液中で粒子状シリカ（例えば、珪藻土）のスラリーを加熱し、次いで、濾過、洗浄、乾燥、及び任意に焼成することで製造される。ニッケル／シリカ水素化触媒は、濾過特性が改良されていると報告されている。米国特許第４４９０４８０号明細書は、好ましくは、全ニッケル含有量が５質量％〜４０質量％の、高表面積のニッケル／アルミナ水素化触媒を記載する。
【００６０】
水素化触媒は、開始材料の質量に基づき、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、より好ましくは３質量％未満、特に０．５〜２質量％の範囲、特に好ましくは０．８〜１．２質量％の範囲の濃度で適切に使用される。
【００６１】
本願発明の方法によって製造される、分岐したＣ１０〜Ｃ２６の脂肪酸又はそのエステルの収量は、適切には６５質量％より多く、好ましくは７０質量％より多く、より好ましくは７５〜９８質量％の範囲、特に８０〜９５質量％、特に好ましくは８５〜９０質量％の範囲である。
【００６２】
本願発明の方法によって製造される、単分岐のＣ１０〜Ｃ２６の脂肪酸又はそのエステルの収量は、適切には６０質量％より多く、好ましくは６５質量％より多く、より好ましくは７０〜９５質量％の範囲、特に７５〜９０質量％、特に好ましくは８０〜８５質量％の範囲である。
【００６３】
本願発明の方法によって製造される組成物は、組成物の総質量に基づき、Ｃ１０〜Ｃ２６の単分岐の脂肪酸、好ましくは、単分岐の飽和した脂肪酸を、（ｉ）６０質量％より多く、好ましくは６５質量％より多く、より好ましくは７０質量％より多く、特に７３〜８５質量％の範囲、特に好ましくは７５〜８０質量％の範囲で適切に含み、及び／又は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐の脂肪酸、好ましくは、多分岐の飽和した脂肪酸を、（ｉｉ）適切には１０質量％未満、好ましくは８質量％未満、より好ましくは６質量％未満、特に２〜５質量％の範囲、特に好ましくは３〜４質量％の範囲で適切に含む。好ましくは、本願発明の方法及び／又は使用は、組成物の総質量に基づき、Ｃ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸を、６５質量％より多く、より好ましくは７０質量％より多く含み、及び／又は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸を、８質量％未満、より好ましくは６質量％未満含む組成物を製造する。
【００６４】
組成物中の多分岐脂肪酸に対する単分岐脂肪酸の質量比は、（ｉ）適切には８より大きく、好ましくは１０より大きく、より好ましくは１２より大きく、特に１４より大きく、特に好ましくは１６より大きく、及び／又は（ｉｉ）適切には１００より小さく、好ましくは５０より小さく、より好ましくは４０より小さく、特に３０より小さく、特に好ましくは２０より小さい。好ましくは、本願発明の方法及び／又は使用は、Ｃ１０〜Ｃ２６の多分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルに対するＣ１０〜Ｃ２６の単分岐脂肪酸又はそのアルキルエステルの質量比が１２より大きく、より好ましくは１４より大きい組成物を製造する。
【００６５】
組成物はまた、好ましくは、組成物の総質量に基づき、直鎖脂肪酸を、（ｉ）２０質量％未満、より好ましくは１５質量％未満、特に１０質量％未満、特に好ましくは８質量％未満含み、及び／又は、直鎖脂肪酸を、（ｉｉ）２質量％より多く、より好ましくは３質量％より多く、特に４質量％より多く、特に好ましくは５質量％より多く含む。
【００６６】
組成物中の（分岐型及び／又は直鎖型）ラクトンの濃度は、組成物の総質量に基づき、適切には５質量％未満、好ましくは３質量％未満、より好ましくは２質量％未満、特に０．０５〜１．５質量％の範囲、特に好ましくは０．１〜１質量％の範囲である。
【００６７】
好ましくは、本願発明の方法及び／又は使用は、組成物の総質量に基づき、直鎖状脂肪酸を２０質量％未満含み、及び／又はラクトンを３質量％未満含む組成物を製造する。
【００６８】
組成物は、好ましくは、（ｉ）１４５〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１６０〜２０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１７５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１８５〜１９５ｍｇＫＯＨ／ｇの（本願明細書で記載されるように測定される）酸価を有し、及び／又は（ｉｉ）１６５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１７５〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１８５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１９０〜１９５ｍｇＫＯＨ／ｇの（本願明細書で記載されるように測定される）鹸化価を有し、及び／又は（ｉｉｉ）１０ｇ／１００ｇ未満、より好ましくは５ｇ／１００ｇ未満、特に１．０〜３ｇ／１００ｇ、特に好ましくは１．５〜２ｇ／１００ｇの（本願明細書で記載されるように測定される）不鹸化量を有し、及び／又は（ｉｖ）３ｇヨウ素／１００ｇ未満、より好ましくは１ｇヨウ素／１００ｇ未満、特に０．０５〜０．５ｇヨウ素／１００ｇ、特に好ましくは０．１〜０．２ｇヨウ素／１００ｇの（本願明細書で記載されるように測定される）ヨウ素価を有し、及び／又は（ｖ）１５〜３５℃、より好ましくは２０〜３０℃、特に２５〜２８℃、特に好ましくは２６〜２７℃の範囲の（本願明細書で記載されるように測定される）曇点を有し、及び／又は（ｖｉ）２０〜３５℃、より好ましくは２５〜３２℃、特に２７〜３０℃、特に好ましくは２８〜２９℃の範囲の（本願明細書で記載されるように測定される）凝固点を有し、及び／又は（ｖｉｉ）１００ハーゼン単位未満、より好ましくは５０ハーゼン単位未満、特に４０ハーゼン単位未満、特に好ましくは２５ハーゼン単位未満の（本願明細書で記載されるように測定される）色数を有する。
【００６９】
本願発明の特に驚くべき特徴は、上記で定義した組成物が、（ｉ）異性化、（ｉｉ）異性化触媒の分離、及び任意に、ゼオライトの再利用、（ｉｉｉ）ポリマー脂肪酸の除去、（ｉｖ）水素化、並びに（ｖ）水素化触媒の分離、を含む工程又はこれらからなる工程によって得られるという点である。前記工程の順序が好ましいが、変えても構わない。
【００７０】
本願発明を次の限定されない実施例で説明する。
【００７１】
本願明細書において、次の試験方法が使用されている。
【００７２】
（ｉ）酸価
酸価を、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公定法のＴｅ  １ａ−６４（１９９７年再承認）を使用して測定し、サンプル１ｇ中のフリーの脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇの数値として表した。
【００７３】
（ｉｉ）鹸化価
鹸化価を、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公定法のＴｌ  １ａ−６４（１９９７年）を使用して決定し、所定の条件下、サンプル１ｇと反応する水酸化カリウムのｍｇの数値として定義した。
【００７４】
（ｉｉｉ）不鹸化価
不鹸化価を、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公定法のＣａ６ｂ−５３（１９８９年）を使用して測定した。
【００７５】
（ｉｖ）ヨウ素価
ヨウ素価を、ウィイス法（Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公定法のＴｇ  １−６４（１９９３年）によって決定し、規定された試験条件下、１００ｇのサンプルに吸収されるヨウ素のｇの数値として表した。
【００７６】
（ｖ）曇点
曇点を、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公定法（Ｃｃ６−２５）によって測定した。
【００７７】
（ｖｉ）凝固点
凝固点を、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公定法（Ｃｃ１２−５９）によって測定した。
【００７８】
（ｖｉｉ）色数
色数を、ハーゼン単位の色数規定法（Ｐｔ−Ｃｏスケール）、ＩＳＯ２２１１（１９７３）を使用して決定した。
【００７９】
（ｖｉｉｉ）脂肪酸組成物
脂肪酸組成物（鎖長、飽和／不飽和、直線状／分岐型）を、ＩＳＯ５５０８法：１９９０（Ｅ）動物性及び植物性の脂肪及び油−脂肪酸のメチルエステルのガスクロマトグラフィーによる分析を使用する、ガスクロマトグラフィーを用いて決定した。
【００８０】
（ｉｘ）ゼオライト活性
ｉ）高オレイン酸のひまわり脂肪酸１０００ｇ、新品又は再生したゼオライト５０ｇ及び水１０ｇを、１．８Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を、窒素で３回フラッシュし、窒素と共に１バールに加圧した。反応混合物を２６０℃に加熱した。４時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、濾紙を使用して濾過した。得られた濾液を、マイクロ水素化（microhydrogenation）後に分析し、転換度を測定した。
【００８１】
ｉｉ）最初の反応混合物から濾過によって回収されたゼオライトを使用したことを除き、ｉ）の手順を繰り返した。この使用したゼオライトを、単独で使用することが可能であったし、又は所定量、例えば、全ゼオライトの２０質量％の、追加の新品又は再生したゼオライトと共に使用することが可能であった。反応時間は５時間であった。
【００８２】
ｉｉｉ）ｉｉ）の反応混合物から回収されたゼオライトを使用したことを除き、ｉｉ）の手順を繰り返した。反応時間は６時間であった。
【００８３】
ｉｖ）ｉｉｉ）の反応混合物から回収されたゼオライトを使用したことを除き、ｉｉｉ）と同じ転換割合（反応される同じ質量％の不飽和脂肪酸開始材料）が達成されるまで、合計ｙ時間ｉｉｉ）の手順を繰り返した。ゼオライト活性の保持力（％）＝６／ｙ×１００である。
【００８４】
ｖ）ｉｖ）の手順を、前の工程から回収されたゼオライトを使用して、何回かさらに繰り返した。
【実施例】
【００８５】
実施例１
Ｃ１６：０を２．６％、Ｃ１８：０を２．６％、Ｃ１８：１を８１．６％、及びＣ１８：２を８．８％含む、部分的に水素化されたオリーブオイル１０００ｇ、Ｈ−フェリエライト（ＣＰ９１４Ｃ（例、ゼオリスト）、空気中５００℃で焼成された）５０ｇ、及び水１０ｇを１．８Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を窒素で３回フラッシュし、窒素と共に１バールに加圧した。反応混合物を２６０℃に加熱した。５．５時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、濾紙を使用して濾過した。得られた濾液を分析した。該濾液は次の組成を有していた。
【００８６】
【表１】
2016501836.tif 000002
【００８７】
次いで、反応生成物を２３０℃に真空蒸留し、二量体／三量体の留分を除去した。
【００８８】
実施例２
高オレイン酸のひまわり脂肪酸１０００ｇ、Ｈ−フェリエライト（ＣＰ９１４Ｃ（例、ゼオリスト）、空気中５００℃で焼成された）２５ｇ、及び水６．８ｇを、１．８Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を窒素で３回フラッシュし、窒素と共に１バールに加圧した。反応混合物を２６０℃に加熱した。６時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、濾紙を使用して濾過した。得られた濾液を分析した。該濾液は次の組成を有していた。
【００８９】
【表２】
2016501836.tif 000003
【００９０】
次いで、反応生成物を２３０℃に真空蒸留し、二量体／三量体の留分を除去した。
【００９１】
実施例３
実施例１の蒸留した生成物５６５ｇ及び水素化触媒８．６ｇを、２Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を窒素で３回フラッシュし、水素と共に２５バールに加圧した。反応混合物を２３０℃に加熱した。１０時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、必要に応じてシリカゲルのカラムを通して濾過した。得られた濾液を分析した。該濾液は次の組成を有していた。
【００９２】
【表３】
2016501836.tif 000004
【００９３】
実施例４
エルカ脂肪酸１０００ｇ、Ｈ−フェリエライト（ＣＰ９１４Ｃ（例、ゼオリスト）、空気中５００℃で焼成された）５０ｇ、及び水１０ｇを、１．８Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を窒素で３回フラッシュし、窒素と共に１バールに加圧した。反応混合物を２６０℃に加熱した。６時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、カートンデプスフィルターにかけて濾過した。得られた濾液を２３０℃に真空蒸留し、二量体／三量体の留分を除去し、分析した。該濾液は次の組成を有していた。
【００９４】
【表４】
2016501836.tif 000005
【００９５】
実施例５
実施例４の生成物５００ｇ及び水素化触媒８．６ｇを、２Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を窒素で３回フラッシュし、水素と共に２５バールに加圧した。反応混合物を２３０℃に加熱した。１０時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、必要に応じてシリカゲルのカラムを通して濾過した。得られた濾液を分析した。該濾液は次の組成を有していた。
【００９６】
【表５】
2016501836.tif 000006
【００９７】
実施例６
ｉ）高オレイン酸のひまわり脂肪酸１０００ｇ、Ｈ−フェリエライト１５ｇ、及び水１０ｇを、１．８Ｌのオートクレーブに入れた。反応混合物を窒素で３回フラッシュし、窒素と共に１バールに加圧した。反応混合物を２６０℃に加熱した。４時間後、反応混合物を８０℃に冷却し、濾紙を使用して濾過した。
【００９８】
ｉｉ）濾過によって最初の反応混合物から回収されたＨ−フェリエライト１２ｇ及び新品のＨ−フェリエライト３ｇを使用したことを除き、ｉ）の手順を繰り返した。反応時間は５時間であった。
【００９９】
ｉｉｉ）濾過によって２回目の反応混合物から回収されたＨ−フェリエライト１２ｇ及び新品のＨ−フェリエライト３ｇを使用したことを除き、ｉｉ）の手順を繰り返した。反応時間は７時間であった。
【０１００】
ｉｖ）前の反応混合物から回収されたＨ−フェリエライトを使用し、数回、ｉｉｉ）の手順を繰り返した。各ケースにおける反応時間は６時間であった。
【０１０１】
得られた濾液を分析し、転換度を測定した。
【０１０２】
【表６】
2016501836.tif 000007
【０１０３】
上述の実施例は、本願発明による方法及び使用の改良された特性を説明している。
【国際調査報告】
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2016501836.tif 000009
2016501836.tif 000010