(57)【要約】  アミドゲル化剤又はＨＥＵＲ高分子構造化剤を含む流体組成物の構造化能力は、コスモトロープを添加することで向上することが可能である。
2016510350.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤と、
ｂ．フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、クエン酸トリリチウム、酢酸リチウム、リン酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、酢酸セシウム、リン酸セシウム、クエン酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸ルビジウム、塩化ルビジウム、フッ化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、臭化ルビジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコスモトロープと、を含む、流体組成物。
【請求項２】
前記組成物が前記外部構造剤を０．０１重量％〜１０重量％含む、請求項１に記載の流体組成物。
【請求項３】
前記外部構造剤がアミドゲル化剤であり、前記アミドゲル化剤が次の式で表される、請求項１又は２に記載の流体組成物。
【化１】
2016510350.tif 000025
（前記式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なっていてよいアミノ官能性末端基であり、Ｌは、１４〜５００ｇ／モルの分子量の連結部分である。）
【請求項４】
前記アミドゲル化剤は、１５０〜１５００ｇ／モルの分子量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の流体組成物。
【請求項５】
前記アミドゲル化剤は、０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の流体組成物。
【請求項６】
前記コスモトロープが、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の流体組成物。
【請求項７】
前記コスモトロープが、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸塩（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の流体組成物。
【請求項８】
前記コスモトロープが、前記流体組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．２重量％〜５重量％、より好ましくは０．３重量％〜３重量％の濃度で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の流体組成物。
【請求項９】
前記流体組成物が、界面活性剤を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の流体組成物。
【請求項１０】
前記流体組成物が３０重量％未満の水を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の流体組成物。
【請求項１１】
前記流体組成物が、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体又はコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体又はコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマー、コポリマー、又はこれらの誘導体を含む水溶性フィルム材料で封入されている、請求項１０に記載の流体組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の流体組成物の製造方法であって、
ａ．水、非アミノ官能性溶媒、及びこれらの混合物から選ばれる溶媒を含む、流体プレミックスを供給する工程と、
ｂ．アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤を前記流体プレミックスと混合する工程と、
ｃ．コスモトロープを前記流体プレミックスと混合する工程と、を含む、方法。
【請求項１３】
前記工程ｂの前に前記流体プレミックスに界面活性剤を添加する工程を更に含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載の工程を含み、前記流体組成物を水溶性フィルムの中に封入する工程を更に含む、単位用量物品の製造方法であって、前記流体組成物が３０重量％未満の水を含む、方法。
【請求項１５】
アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤を含む組成物の粘度を増加させるための、コスモトロープの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外部構造剤とコスモトロープ（cosmotrope）との組み合わせを用いた、流体組成物の構造化に関する。
【背景技術】
【０００２】
外部構造剤は、流体組成物にレオロジー上の恩典を付与するのに有用であり、これには、高分子由来のもの（天然及び合成の両方）、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪酸石けん含有水不溶性ワックス（fatty soap water-insoluble waxes）が挙げられる。しかしながら、必要な性能成分により、当該技術分野において既知の外部構造剤の添加が難しい場合が多く、性能成分が外部構造剤と不適合でさえあり得る。例えば、多くの外部構造剤は酵素などの性能成分によって分解される。これらはまた、低ｐＨ及び過酸化物漂白剤と不適合であることも多い。更に、外部構造剤は、一般に、大量の水を含む構造化剤のプレミックスを使用する必要がある。そのような構造化剤のプレミックスは、コンパクト洗剤及び単位用量用途にあまり適さない。
【０００３】
アミドゲル化剤及び疎水変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）高分子構造化剤は、流体組成物に、構造化をもたらす一方で、漂白剤及び／又は酵素などの想定される広範な成分との相溶性も付与する。アミドゲル化剤はまた、組成物の透明性にマイナスの影響を与えることなく、見た目に美しい注出特性（pour profile）をももたらす。さらにアミドゲル化剤は、含水量が少ないか又は水を全く含まない構造化剤のプレミックスに配合することも可能である。
【０００４】
所望の粘度及び構造化程度を付与しながら、このような外部構造剤の量を軽減することが望ましい。また、アミドゲル化剤及びＨＥＵＲ高分子は、特に高粘度が望ましいときには、流体組成物に混合し難いこともある。
【０００５】
そのため、所望の粘度及び構造化程度を達成すると同時に、より少ない外部構造剤を用い、しかも外部構造剤を流体組成物に混合する方法を単純化する手段が必要とされている。
【０００６】
欧州特許第２３６５０５０号及び同第２３６５０５２号には、流体組成物中で使用するのに適したアミドゲル化剤が開示されている。欧州特許第２３６５０５１号及び同第２３６５０５３号には、アミドゲル化剤を含む流体洗剤組成物が開示されている。ＰＣＴ国際特許出願公開第ＷＯ  ９７／４０１３３には、ＨＥＵＲ高分子を含む組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第２３６５０５０号
【特許文献１】欧州特許第２３６５０５２号
【特許文献１】欧州特許第２３６５０５１号
【特許文献１】欧州特許第２３６５０５３号
【特許文献１】ＰＣＴ国際特許出願公開第ＷＯ  ９７／４０１３３
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤と、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、クエン酸トリリチウム、酢酸リチウム、リン酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、酢酸セシウム、リン酸セシウム、クエン酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸ルビジウム、塩化ルビジウム、フッ化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、臭化ルビジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコスモトロープと、を含む、流体組成物に関する。
【０００９】
本発明はまた、このような組成物の作製方法、並びにアミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤を含む組成物の粘度を高めるためのコスモトロープの使用にも関する。
【００１０】
本発明の流体組成物は、外部構造剤の濃度が低い場合でも粘度を向上させて構造化を導くことが見出されている。また、コスモトロープは高粘度の流体組成物に容易に混合できるので、本発明の組成物は、先ず外部構造剤と流体組成物とを混合して、コスモトロープの添加後に単に粘度を高めることにより、更に容易に作製され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】線形粘弾性領域内のＧ’及びＧ”、並びにゲル強度の測定値としてのＧ’とＧ”が交差する点における振動応力を詳述する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
好適な流体組成物としては、限定されないが、布処理用製品、例えば洗濯洗剤組成物並びに洗濯すすぎ添加物、ホームケア分野における硬質表面処理用製品、例えば食器洗浄用組成物、床クリーニング組成物及び便器クリーニング組成物を含むもの、並びにパーソナルケア組成物、例えばシャンプー、清拭剤及び皮膚ピーリング剤、ひげそり液（フォーム及びゲルを含む）、口腔ケア（歯磨き剤、ゲル及びホワイトニング組成物を含む）などの消費者製品が挙げられる。
【００１３】
本発明の特に好ましい実施形態は「流体洗剤組成物」である。本明細書で使用するとき、「流体洗剤組成物」とは、基材、例えば布を濡らして洗浄することができる流体を含む任意の組成物を指す。好適な流体洗剤組成物としては、「流体洗濯洗剤組成物」が挙げられる。本明細書で使用するとき、「流体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機で布（例えば衣類）を濡らして洗浄することができる流体を含む、任意の洗濯処理組成物を示す。
【００１４】
流体組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性の製品形態は除外する。流体組成物は、任意の固形の添加物を除外するが、存在する任意の泡を含み、好ましくは１立方センチメートルあたり０．９グラム〜１．３グラム、より好ましくは１立方センチメートルあたり１．００〜１．１０グラムの範囲の密度を有する。
【００１５】
流体組成物は、希釈又は濃縮した液体であり得る。好ましくは、流体組成物は、１重量％〜９５重量％の水及び／又は非アミノ官能性溶媒を含む。濃縮した流体組成物の場合、当該組成物は、水及び／又は非アミノ官能性溶媒を、好ましくは１５重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４５重量％含む。あるいは、流体組成物は、ほぼ全体的に非水性であり得て、非アミノ官能性溶媒を含み得る。かかる流体組成物は、ごく少量の水を含み得る。この非水性流体組成物は、水を、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、更により好ましくは７重量％未満含む。最も好ましくは、非水性液体組成物は、他の成分の一部として添加される量を超える、意図的に添加された水を含まない。
【００１６】
本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性溶媒」は、流体組成物に使用される、アミノ官能基を含有しない任意の有機溶媒を指す。好ましい非アミノ官能性溶媒は、周囲温度及び圧力（すなわち、２１℃及び１気圧）下では液体であり、炭素、水素及び酸素から構成される。更に好ましい非アミノ官能性溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、グリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものは、溶媒の混合物、特に、エタノール、プロパノール、ブタノール及びイソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジールなどのジオール、並びにグリセロールのうち２つ以上の混合物である。
【００１７】
特に断りのない限り、本明細書で使用される百分率、比率及び割合は全て、組成物の重量割合に基づくものである。平均値は、全て、特に明確に断らない限りは、組成物又はその構成成分の「重量」に基づいて計算したものである。
【００１８】
外部構造剤：
外部構造剤は、好ましくは、流体組成物の界面活性剤の構造化効果とは別個に、又は無関係に、流体組成物にずり流動化粘度特性を付与する。好ましい外部構造剤には、５０ｃｐｓ〜２０，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００ｃｐｓ〜１０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５００ｃｐｓ〜７，０００ｃｐｓの注出粘度（pouring viscosity）をもたらすものが含まれる。流体組成物は、少なくとも１，５００ｃｐｓ、好ましくは少なくとも１０，０００ｃｐｓ、より好ましくは少なくとも５０，０００ｃｐｓの静止粘度を有するのが好ましい。この静止（低応力）粘度は、パッケージ内及び輸送中に軽く振盪されたときの流体組成物の粘度を表す。あるいは、流体組成物はチクソトロピーゲルであり得る。そのような組成物は、１０，０００ｃｐｓ〜５００，０００ｃｐｓ、好ましくは１００，０００ｃｐｓ〜４００，０００ｃｐｓ、より好ましくは２００，０００ｃｐｓ〜３００，０００ｃｐｓの静止粘度を有し得る。流体洗剤の好ましいずり流動化特徴は、少なくとも２、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１００、最大２０００である、低応力粘度と注出粘度との比として定義される。
【００１９】
注出粘度は、せん断速度２０秒−１で測定されるが、これは、流体組成物が典型的に注出時に受けるせん断速度である。静止（低応力）粘度は、５分間の粘度クリープ実験中に、０．１Ｐａの一定応力下で決定される。５分間のレオロジー測定は、レオメーターへのサンプルの装填と、試験の実施との間に、組成物をゼロせん断速度で少なくとも１０分間静止させた後に行われる。最後の３分間のデータを使用して、直線を当てはめ、この直線の勾配から低応力粘度を計算する。粘度は、角度が１°の４０ｍｍステンレス鋼製コーンの付いたＴＡ  ＡＲ  ２０００（又はＡＲ  Ｇ２）レオメーターを用い、２１℃で測定する。
【００２０】
外部構造剤は、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２１】
流体組成物は、外部構造剤を、好ましくは流体組成物の０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．０７５重量％〜２重量％、最も好ましくは０．１重量％〜０．５重量％の濃度で含む。
【００２２】
１．アミドゲル化剤：
本発明で使用されるアミドゲル化剤は、好ましくは窒素原子を少なくとも２個含んでおり、そのうち少なくとも２個がアミド官能基を形成している。アミドゲル化剤は、好ましくは次式で表される。
【００２３】
【化１】
2016510350.tif 000003
（前記式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なっていてよいアミノ官能性末端基であり、Ｌは、１４〜５００ｇ／モルの分子量の連結部分である。）アミノ官能性末端基は、窒素原子を含むものである。連結部分Ｌは、アミド官能基を連結する任意の好適な基であり得る。連結部分Ｌを適切に選択することにより、アミド官能基のあいだの距離を調整することができる。
【００２４】
好ましくは、アミドゲル化剤は、１５０〜１５００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル〜９００ｇ／モル、最も好ましくは４００ｇ／モル〜７００ｇ／モルの分子量を有する。
【００２５】
好ましい実施形態において、Ｒ１は、Ｒ３又は
【００２６】
【化２】
2016510350.tif 000004
であり、及びＲ２は、Ｒ４又は
【００２７】
【化３】
2016510350.tif 000005
である。
（前記式中、ＡＡは、次のもの：
【００２８】
【化４】
2016510350.tif 000006
からなる群から選択され、Ｒ３及びＲ４は独立して、次式で表される。
［ＩＩ］（Ｌ’）ｍ−（Ｌ”）ｑ−Ｒ（式中、（ｍ＋ｑ）は１〜１０である。）
しかしながら、Ｒ１について、ＡＡとＲ’とＲ３との組み合わせは、Ｒ１がアミノ官能性末端基であるように選択しなければならない。同様に、Ｒ２について、ＡＡとＲ’とＲ４との組み合わせは、Ｒ２がアミノ官能性末端基であるように選択しなければならない。
【００２９】
好ましくは、Ｌは次式で表される。
［ＩＩＩ］Ａａ−Ｂｂ−Ｃｃ−Ｄｄ（前記式中、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は１〜２０であり、
式［ＩＩ］のＬ’、Ｌ’’及び式［ＩＩＩ］のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、独立して、次のものからなる群から選択される。
【００３０】
【化５】
2016510350.tif 000007
【００３１】
好ましくは、式［ＩＩ］のＬ’、Ｌ’’及び式［ＩＩＩ］のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、独立して、次のものからなる群から選択される。
【００３２】
【化６】
2016510350.tif 000008
＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、Ｘ−はアニオンを示し、
Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、独立して、前記ＡＡ及び次のものからなる群から選択される。
【００３３】
【化７】
2016510350.tif 000009
＊矢印は、示された位置における最大４つの置換を示し、ｒ、ｍ及びｎは１〜２０の整数であり、Ｙ＋はカチオンである。
【００３４】
好ましくは、Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、独立して、次のものからなる群から選択される。
【化８】
2016510350.tif 000010
【００３５】
より好ましい実施形態において、アミドゲル化剤は、以下を特徴とする。
【００３６】
すなわち、Ｌは、２〜２０個の炭素原子からなる主鎖を有する脂肪族連結基、好ましくは、−（ＣＨ２）ｎ−である（前記式中、ｎは２〜２０から選択される。）。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、両方とも以下の構造で表される。
【００３７】
【化９】
2016510350.tif 000011
（前記式中、ＡＡは、次のものからなる群から選択され
【００３８】
【化１０】
2016510350.tif 000012
Ｒは、次のものからなる群から選択される。
【００３９】
【化１１】
2016510350.tif 000013
【００４０】
別の実施形態において、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、独立して、１〜１５個のエトキシ単位又はエポキシ単位を有するエトキシ基、エポキシ基からなる群から選択され得る。別の実施形態において、Ｒ、Ｒ’及びＲ”のうち１つ以上は、例えば、モノ−、ジ−及びオリゴ−多糖類を包含する、芳香族、脂環式、複素芳香族、複素環基からなる群から選択される官能性末端基を含み得る。
【００４１】
別の実施形態において、Ｌ、Ｌ’、及びＬ”のうち２つ以上は同一基である。アミドゲル化剤分子は、当該Ｌ部分に対して対称であってもよく、又は非対称であってもよい。理論に束縛されるものではないが、対称的なアミドゲル化剤分子は、より規則正しく構造化された網目構造の形成を可能にし、そのためにより効率的に水を分離して構造化をもたらすと考えられる。反対に、１種以上の非対称的アミドゲル化剤分子を含む組成物は、規則性に乏しい網目構造を作る場合がある。
【００４２】
一実施形態において、ＡＡは、アラニン、β−アラニン、及び置換アラニン、直鎖アミノアルキルカルボン酸、環状アミノアルキルカルボン酸、アミノ安息香酸誘導体、アミノ酪酸誘導体、アルギニン及び同族体、アスパラギン、アスパラギン酸、ｐ−ベンゾイル−フェニルアラニン、ビフェニルアラニン、シトルリン、シクロプロピルアラニン、シクロペンチルアラニン、シクロヘキシルアラニン、システイン、シスチン及び誘導体、ジアミノ酪酸誘導体、ジアミノプロピオン酸、グルタミン酸誘導体、グルタミン、グリシン、置換グリシン、ヒスチジン、ホモセリン、インドール誘導体、イソロイシン、ロイシン及び誘導体、リジン、メチオニン、ナフチルアラニン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、フェニルアラニン、環置換フェニルアラニン、フェニルグリシン、ピペコリン酸、ニペコチン酸及びイソニペコチン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、チアゾリジン、ピリジルアラニン、セリン、スタチン（Statine）及び類似体、トレオニン、テトラヒドロノルハルマン−３−カルボン酸、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、トリプトファン、チロシン、バリン、並びにこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。
【００４３】
一実施形態において、アミドゲル化剤はｐＨ調整可能な基を含み、その結果、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤をもたらす。ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のｐＨで変化する粘度特性を流体組成物に提供することができる。そのため、粘度が十分に低く容易に混合できるｐＨにおいて、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を流体組成物に加えた後、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤が構造化をもたらすようにｐＨを変化させることができる。
【００４４】
ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のｐＨの変化によってプロトン化又は脱プロトン化される少なくとも１個のｐＨ感受性基を含む。水を含む流体組成物にｐＨ調整可能なアミドゲル化剤を加えるとき、非荷電型アミドゲル化剤は粘度を増加させる一方で、荷電型アミドゲル化剤は可溶性が高く、増粘網目構造の形成効率が低いと考えられる。（ｐＨ感受性基の選択に応じて）ｐＨを増減させることにより、アミドゲル化剤は、プロトン化又は脱プロトン化される。つまり、溶液のｐＨを変化させることにより、アミドゲル化剤の溶解度、ひいては増粘挙動を制御することができる。ｐＨ感受性基を注意深く選択することにより、アミドゲル化剤のｐＫａを調整することができる。従って、ｐＨ感受性基の選択を用いて、アミドゲル化剤が粘度を増加させるｐＨを選択することができる。
【００４５】
一実施形態において、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、及びこれらの混合物は、ｐＨ調整可能な基を含み得る。好ましい実施形態において、Ｒ１及びＲ２は、ｐＨ調整可能な基を含む。別の実施形態において、Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、アミノ官能性末端基、好ましくはアミド官能性末端基、より好ましくはｐＨ調整可能なアミド官能基である。好ましい実施形態において、ｐＨ調整可能な基は少なくとも１つのピリジン基を含む。好ましくは、アミドゲル化剤はｐＨ調整可能な基を含み、その結果、アミドゲル化剤のｐＫａは０〜３０、より好ましくは１．５〜１４、なおより好ましくは３〜９、なお更に好ましくは４〜８となる。
【００４６】
また、アミドゲル化剤は、流体組成物の構造化の改善、及び流体組成物中への粒子等の成分の懸濁に使用することもできる。好ましくは、アミドゲル化剤を含む流体組成物の静止粘度（試験法を参照）は、少なくとも１，０００ｃｐｓ、より好ましくは少なくとも１０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは少なくとも５０，０００ｃｐｓである。この静止（低応力）粘度は、輸送中等の軽い振盪下での流体組成物の粘度を表す。
【００４７】
より堅固な構造化をもたらすために、流体洗剤は、２種以上のアミドゲル化剤の混合物を含み得る。そのような混合物は、水中で高い溶解度を有するアミドゲル化剤と、非アミノ官能性溶媒中での溶解度が高いアミドゲル化剤と、を含み得る。理論に束縛されるものではないが、水への可溶性が高いアミドゲル化剤を、非アミノ官能性溶媒への可溶性が高いアミドゲル化剤と混合することによって、構造化及び安定性の改善が配合にもたらされると考えられる。好ましい組み合わせは、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドと、より水溶性が高いＮ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドとの組み合わせである。
【００４８】
また、アミドゲル化剤分子は、保護基、好ましくは１〜２個の保護基、最も好ましくは２個の保護基を含み得る。好適な保護基の例は、Ｐ．Ｊ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ著、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ」，ＩＳＢＮ  ３１３  １３５６０１  ４，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、及びＴ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ著、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，ＩＳＢＮ  ０−４７１−６２３０１−６，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋに記載されている。
【００４９】
アミドゲル化剤は、最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）試験方法に従って、流体組成物中で０．１〜１００ｍｇ／ｍＬ、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬ、より好ましくは０．５〜１０ｍｇ／ｍＬのＭＧＣを有するのが好ましい。本明細書で用いられるＭＧＣは、ｍｇ／ｍＬとして、又は重量％として表わされることができ、その場合、重量％は、ｍｇ／ｍＬのＭＧＣを１０で割ることによって計算される。一実施形態において、流体組成物中で測定するとき、ＭＧＣは、上記アミドゲル化剤に関して０．１〜１００ｍｇ／ｍＬ、好ましくは０．１〜２５ｍｇ／ｍＬ、より好ましくはアミドゲル化剤に関して０．５〜１０ｍｇ／ｍＬ、又は少なくとも０．１ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．３ｍｇ／ｍＬ、少なくとも０．５ｍｇ／ｍＬ、少なくとも１．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも２．０ｍｇ／ｍＬ、少なくとも５．０ｍｇ／ｍＬである。本発明は、ＭＧＣ値より高い又はそれ未満のいずれかのアミドゲル化剤濃度を有する流体組成物を包含するが、本発明のアミドゲル化剤は、ＭＧＣ値未満で特に有用なレオロジーをもたらす。
【００５０】
好適なアミドゲル化剤及びその混合物は、表１から選択され得る。
【００５１】
【表１−１】
2016510350.tif 000014
【００５２】
【表１−２】
2016510350.tif 000015
【００５３】
【表１−３】
2016510350.tif 000016
【００５４】
【表１−４】
2016510350.tif 000017
【００５５】
【表１−５】
2016510350.tif 000018
【００５６】
【表１−６】
2016510350.tif 000019
【００５７】
より好ましいアミドゲル化剤は、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（テトラデカン−１，１４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサデカン−１，１６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタデカン−１，１８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［２−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］エチルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［４−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ブチルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［６−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ヘキシルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［８−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］オクチルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［１０−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］デシルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［１２−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ドデシルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［３−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］プロピルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［５−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ペンチルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［７−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ヘプチルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［９−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ノニルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［１１−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ウンデシルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［２−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］エチルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［３−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］プロピルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［４−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ブチルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［５−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ペンチルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［６−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ヘキシルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［７−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ヘプチルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［８−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］オクチルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［９−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ノニルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［１０−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］デシルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［１１−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ウンデシルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［１２−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ドデシルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（エタン−１，２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ブタン−１，４−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（オクタン−１，８−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（デカン−１，１０−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ペンタン−１，５−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ヘプタン−１，７−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ノナン−１，９−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ウンデカン−１，１１−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５８】
最も好ましいアミドゲル化剤は、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（トリデカン−１，１３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［１２−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］ドデシルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−２−メチル−１−［３−［［（２Ｓ）−３−メチル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ペンタノイル］アミノ］プロピルカルバモイル］ブチル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［３−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］プロピルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、Ｎ−［（１Ｓ）−３−メチルスルファニル−１−［１２−［［（２Ｓ）−４−メチルスルファニル−２−（ピリジン−４−カルボニルアミノ）ブタノイル］アミノ］ドデシルカルバモイル］プロピル］ピリジン−４−カルボキサミド、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５９】
２．疎水変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）高分子構造化剤：
流体組成物は、疎水変性エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）高分子構造化剤を含み得る。ＨＥＵＲ高分子構造化剤は、疎水性末端基を有する水溶性高分子であって、ウレタン単位のほかにエチレングリコール単位、プロピレングリコール単位、及びこれらの混合物のブロックで構成される。
【００６０】
好ましいＨＥＵＲ高分子構造化剤は、次の構造を有し得る。
【００６１】
【化１２】
2016510350.tif 000020
（前記式中、
Ｒは、アルキル鎖、好ましくはＣ６〜Ｃ２４アルキル鎖、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖であり、ｎは、好ましくは２５〜４００、好ましくは５０〜２５０、より好ましくは７５〜１８０であり、Ｘは、任意の好適な連結基であり得る。）
【００６２】
好適なＨＥＵＲ高分子構造化剤は、１，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１５，０００〜５０，０００ｇ／モルの分子量を有することができる。好適なＨＥＵＲ高分子構造化剤の例は、ＲＯＨＭ  ａｎｄ  ＨＡＡＳから販売されているＡＣＵＳＯＬ  ８８０である。
【００６３】
コスモトロープ；
コスモトロープは、本発明の組成物中で用いることで、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択された外部構造剤の効率を向上させる。
【００６４】
コスモトロープは塩であって、水溶液中の疎水性の基又は分子を安定化させて、疎水性の基又は分子の溶解性を軽減する。理論に束縛されたくはないが、コスモトロープは、外部構造剤の疎水性基（例えば、アミドゲル化剤のアミノ官能性末端基）及びＨＥＵＲ高分子のエチレングリコール又はプロピレングリコールブロックの溶解性を低下させ、その結果、外部構造剤によってもたらされる粘度及び構造化を増強するものと考えられる。コスモトロープはまた、外部構造剤の自己組織化濃度を低下させることにより、外部構造剤が粘度及び構造化をもたらす濃度も低下させる。
【００６５】
本発明において、コスモトロープは、アミドゲル化剤又はＨＥＵＲ高分子構造化剤のアミド基同士の分子間相互作用を強化することにより、かかるアミドゲル化剤及びＨＥＵＲ構造化剤の自己組織化能力を向上させるものと考えられる。理論に束縛されたくはないが、本発明のコスモトロープは、高い表面電荷、低い分極率及び強い水和作用を有するイオンであって、外部構造剤を部分的に「塩析させる」ことができ、それによりその溶解性を軽減させるものと考えられる。この塩析方法は、ゲル化が生じ始める外部構造剤の濃度を低下させるものと考えられる。
【００６６】
本発明のコスモトロープは、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、クエン酸トリリチウム、酢酸リチウム、リン酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、酢酸セシウム、リン酸セシウム、クエン酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸ルビジウム、塩化ルビジウム、フッ化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、臭化ルビジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。好ましくは、コスモトロープは、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。なお更に好ましくは、コスモトロープは、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸塩（エタン酸アンモニウム）、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００６７】
コスモトロープは、流体組成物の０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．３〜３重量％の濃度で存在することが好ましい。
【００６８】
補助剤成分：
流体組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、酵素、酵素安定化剤、両親媒性アルコキシル化油脂洗浄ポリマー、泥汚れ洗浄ポリマー、汚れ剥離ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白系、蛍光増白剤、着色染料、粒状物質、香料送達系を含む香料及び他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケアに有効な薬剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、保存料、非布地直接染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を更に含み得る。
【００６９】
好ましい実施形態では、流体組成物は界面活性剤を含む。かかる本発明の流体洗剤組成物は、典型的に、界面活性剤を、１重量％〜７０重量％、好ましくは５重量％〜６０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％、及び最も好ましくは１５重量％〜４５重量％含む。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との好ましい比は、１００：０（即ち、非イオン性界面活性剤は含まない）〜５：９５、より好ましくは９９：１〜１：４、最も好ましくは５：１〜１．５：１である。
【００７０】
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、１重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜４０重量％、より好ましくは１０重量％〜３０重量％の１種以上のアニオン性界面活性剤を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝アルキル硫酸塩、中鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、修飾アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８  α−オレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。しかしながら、本来、洗剤組成物の当該技術分野で知られているあらゆるアニオン性界面活性剤、例えばＷ．Ｍ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ編「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ」，Ｖｏｌ．７，に開示されているもの等を用いてもよい。しかしながら、本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１種のスルホン酸界面活性剤（例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸など）、又は水溶性の塩形態を含む。
【００７１】
本明細書で使用するのに好適なアニオン性スルホン酸塩又はスルホン酸界面活性剤としては、酸及び塩形態の、直鎖又は分枝鎖のＣ５〜Ｃ２０、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２２一級又は二級アルカンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０スルホン化ポリカルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。上記界面活性剤は、２−フェニル異性体含有率が大きく異なり得る。
【００７２】
本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性硫酸塩としては、９〜２２個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル部分を有する、一級及び二級アルキル硫酸塩；β−分枝アルキル硫酸塩界面活性剤；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
中鎖分枝アルキル硫酸塩又はスルホン酸塩もまた、本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤である。好ましいものはＣ５〜Ｃ２２の、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０の中鎖分枝一級アルキル硫酸塩である。混合物を使用する場合、アルキル部分の平均炭素原子数は、好ましくは１４．５〜１７．５の範囲内である。好ましいモノ−メチル−分枝一級アルキル硫酸塩は、３−メチル〜１３−メチルペンタデカノール硫酸塩、対応するヘキサデカノール硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ジメチル誘導体、又は軽度の分枝を有する他の生分解性のアルキル硫酸塩も同様に使用することができる。
【００７４】
本明細書で使用される他の好適なアニオン性界面活性剤としては、脂肪族メチルエステルスルホン酸塩及び／又はアルキルエチオキシ（alkyl ethyoxy）硫酸塩（ＡＥＳ）及び／又はアルキルポリアルコキシル化カルボン酸塩（ＡＥＣ）が挙げられる。アニオン性界面活性剤の混合物を使用することもできる（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩とＡＥＳとの混合物）。
【００７５】
アニオン性界面活性剤は、典型的にはアルカノールアミン又はアルカリ金属（ナトリウム及びカリウムなど）との塩形態で存在する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルカノールアミン（モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンなど）で中和され、液相中に完全に可溶である。
【００７６】
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、最大３０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合物）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）−ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）、並びに半極性の非イオン性物質（例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な非イオン性界面活性剤の広範な開示を、米国特許第３，９２９，６７８号に見出すことができる。
【００７７】
米国特許第４，５６５，６４７号に開示されているようなアルキル化多糖類もまた、本発明の組成物に有用な非イオン性界面活性剤である。アルキルポリグルコシド界面活性剤もまた好適である。いくつかの実施形態では、好適な非イオン性界面活性剤としては、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨで表されるものが挙げられる（前記式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である。）。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールとアルコール１モル当たり５〜２０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１３アルコールとアルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物であり得る。別の好適な非イオン性界面活性剤としては、次の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
【００７８】
【化１３】
2016510350.tif 000021
（前記式中、Ｒは、Ｃ９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり、Ｚは、還元糖由来のグリシジル又はそのアルコキシル化誘導体である。）例としては、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルオレアミドが挙げられる。
【００７９】
本発明の流体組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を向上させるために通常使用される洗剤用酵素を含み得る。洗剤用酵素は、流体組成物の０．０００１重量％〜８重量％の量で存在し得る。本発明で使用される外部構造剤は酵素作用によって分解されないことが分かっている。好適な酵素は、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチン酸リアーゼ、キシログルカナーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。好ましい酵素の組み合わせは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びこれらの混合物を含む。流体組成物は、好ましくは、プロテアーゼ等の蛋白質分解酵素を含む。洗剤用酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号に、より詳細に記載されている。
【００８０】
外部構造剤とコスモトロープとの組み合わせは、本発明の流体組成物に粒状物質を懸濁させるのに特に適している。好適な粒状物質は、クレイ、抑泡剤、封入感応性成分、審美的添加物（例えば真珠光沢剤であって、雲母、色素粒子などが挙げられる）からなる群から選択され得る。好ましい粒状物質は、香料マイクロカプセル、封入漂白剤、封入酵素、及びこれらの混合物からなる群から選択される、封入感応性成分である。香料マイクロカプセルが特に好ましい。香料マイクロカプセルは、マイクロカプセルコアと、マイクロカプセルコア周囲のマイクロカプセル壁と、から構成される。コアには香料が含まれる。香料マイクロカプセル及びその製造方法は以下の文献に開示されている。すなわち、米国特許出願公開第２００３−２１５４１７  Ａ１号、同第２００３−２１６４８８  Ａ１号、同第２００３−１５８３４４  Ａ１号、同第２００３−１６５６９２  Ａ１号、同第２００４−０７１７４２  Ａ１号、同第２００４−０７１７４６  Ａ１号、同第２００４−０７２７１９  Ａ１号、同第２００４−０７２７２０  Ａ１号、欧州特許出願公開第１３９３７０６  Ａ１号、米国特許出願公開第２００３−２０３８２９  Ａ１号、同第２００３−１９５１３３  Ａ１号、同第２００４−０８７４７７  Ａ１号、同第２００４−０１０６５３６  Ａ１号、米国特許第６６４５４７９号、同第６２００９４９号、同第４８８２２２０号、同第４９１７９２０号、同第４５１４４６１号、米国再発行特許ＲＥ  ３２７１３号、米国特許第４２３４６２７号。粒状物質の好適な濃度は、流体洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％、又は０．１重量％〜１重量％である。
【００８１】
水溶性単位用量物品：
本発明の外部構造剤及びコスモトロープはまた、低含水量の（low in water）流体組成物の構造化にも有効なので、水溶性フィルムで封入して水溶性単位用量物品を形成するための流体組成物成分として特に適している。
【００８２】
本発明の流体組成物は、流体組成物に存在している水を分離して水溶性フィルムと接触させないようにすることが可能であることも分かっている。そのため、高含水量の流体組成物は、水溶性フィルムで封入して単位用量物品を形成することが可能である。流体組成物が水を３０重量％未満、好ましくは２５重量％未満、より好ましくは１７重量％未満含む場合、流体組成物を水溶性又は水分散性フィルムで封入して、水溶性フィルムを溶解することなく水溶性単位用量物品を形成することが可能である。本発明の流体組成物は、非水性流体組成物であるが、水溶性フィルムで封入することで水溶性単位用量物品を形成することも可能である。
【００８３】
好適な水溶性フィルムは、ポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体を含む。好ましいポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及びその塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン（xanthum）及びカラガム（carragum）等の天然ゴムからなる群から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、また、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体又はコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体又はコポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００８４】
外部構造剤とコスモトロープとを含む流体洗剤組成物の製造方法；
本発明はまた、水、非アミノ官能性溶媒、及びこれらの混合物から選択される溶媒を含む流体プレミックスを供給する工程と、流体プレミックスと、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤とを混合する工程と、流体プレミックスとコスモトロープとを混合する工程と、を含む、好ましい流体組成物の製造方法も提供する。
【００８５】
好ましくは、コスモトロープは、流体プレミックスと外部構造剤とを混合した後の工程において、流体プレミックスと混合する。コスモトロープは、小さな易分散性イオンを含んでおり、粘度が増加しても、部分構造化された流体プレミックスに容易に分散させることが可能である。また一方、コスモトロープは、外部構造剤を添加する前に流体プレミックスと混合することも可能である。
【００８６】
流体洗剤組成物を製造するとき、流体プレミックスは、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤は、通常、外部構造剤を添加する前にプレミックスに混合される。そのため、方法は、外部構造剤を流体プレミックスと混合する前に、流体プレミックスに界面活性剤を添加する工程を更に含み得る。
【００８７】
外部構造剤は、構造化剤プレミックスの一部として、流体プレミックスと混合され得る。かかる構造化剤プレミックスは、水を含まない又は基本的に含まないこともあることが分かっている。例えば、一実施形態において、構造化剤プレミックスは、アミドゲル化剤を可溶化するための溶媒、好ましくは有機溶媒を含む。有機溶媒を含むことは、高濃度の流体組成物又は水をほとんど含まない流体組成物を構造化するときにかなり好都合である。例えば、それは、パッケージ化して水溶性単位用量物品を形成するのに好適な流体組成物を製造するときである。構造化剤プレミックスはまた、追加の電解質を含まない又は基本的に含まなくてもよい。好適な有機溶媒としては、２１℃において液体のものが挙げられ、好ましくは、非アミノ官能性溶媒、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。非アミノ官能性溶媒が最も好ましい。
【００８８】
有機溶媒は、有機溶媒、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。
【００８９】
別の実施形態において、方法は、洗剤用酵素、香料マイクロカプセル、及びこれらの混合物などの熱感応性成分を添加する追加工程の前に、生成された流体組成物を冷却する追加工程を含む。流体組成物を冷却する場合、組成物の温度は、熱感応性成分が分解を受ける温度よりも低くする。
【００９０】
別の実施形態において、構造化剤プレミックスと流体プレミックスを混合する工程は、少なくとも８０℃の温度の構造化剤プレミックスを、６０℃以下、好ましくは５０℃以下の温度まで加熱された流体プレミックスに添加することによって行われる。熱感応性成分、例えば酵素、香料、香料マイクロカプセル、漂白触媒、フォトブリーチ、漂白剤、染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分は、構造化剤プレミックスを添加した後でかつ組成物を４５℃未満、好ましくは３０℃未満まで冷却した後に、生成された流体組成物に添加される。このような方法において、コスモトロープは、生成された流体組成物の冷却前に添加しても、冷却後に添加してもよい。
【００９１】
流体組成物が水を３０重量％未満、好ましくは２５重量％未満、より好ましくは１７重量％未満含む場合、流体組成物を水溶性又は水分散性フィルムで封入することで水溶性単位用量物品が形成され得る。最も好ましくは、単位用量物品の製造方法において、流体組成物は非水性流体組成物である。
【００９２】
試験方法：
Ａ）ｐＨ測定：
ｐＨは、取扱説明書に従って検量したゲル充填プローブ（例えばＴｏｌｅｄｏプローブ、部品番号５２  ０００  １００）付きのＳａｎｔａｒｉｕｓ  ＰＴ−１０Ｐ  ｐＨメータを用いて、２５℃で、未希釈組成物に対して測定される。
【００９３】
Ｂ）最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）
ＭＧＣは、Ｒ．Ｇ．Ｗｅｉｓｓ，Ｐ．Ｔｅｒｅｃｈ著、「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｅｌｓ：Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｄ  ｆｉｂｒｉｌｌａｒ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」２００６  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、２４３頁に基づくチューブ反転法（tube inversion method）によって算出する。ＭＧＣを決定するために、スクリーニングを３回行う。
【００９４】
１回目のスクリーニング：外部構造剤濃度を０．５重量％から５．０重量％まで０．５重量％ずつ段階的に増加させた数個のバイアルを準備する。
【００９５】
どの濃度区間でゲルが形成されるか決定する（ある反転させたサンプルは依然として流動性であるが、その次の反転させたサンプルは既に堅いゲルである）。５％でゲルが形成されない場合は、更に高い濃度を用いる。
【００９６】
２回目のスクリーニング：１回目のスクリーニングで決定された濃度区間において、外部構造剤濃度を０．１重量％ずつ段階的に増加させた数個のバイアルを準備する。
【００９７】
どの濃度区間でゲルが形成されるか決定する（ある反転させたサンプルは依然として流動性であるが、その次の反転させたサンプルは既に堅いゲルである）。
【００９８】
３回目のスクリーニング：非常に正確なパーセンテージのＭＧＣを得るために、２回目のスクリーニングで決定された濃度区間において、０．０２５重量％ずつ段階的に増加させて３回目のスクリーニングを実施する。
【００９９】
最小ゲル化濃度（ＭＧＣ）は、３回目のスクリーニングでゲルを形成する（反転させたサンプルに流動性がない）最も低い濃度である。
【０１００】
各回のスクリーニングにおいて、サンプルを次のようにして準備して処理した。すなわち、８ｍＬのバイアル（Ｔｅｆｌｏｎキャップ付きホウケイ酸ガラスバイアル、整理番号Ｂ７８５７Ｄ、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｂｉｏｂｌｏｃｋ）に、ＭＧＣ決定を望んでいる流体（流体組成物と外部構造剤とを含む）２．００００±０．０００５ｇ（精度±０．１ｍｇの化学天秤ＫＥＲＮ  ＡＬＪ  １２０−４）を入れる。バイアルをＴｅｆｌｏｎスクリューキャップで密封し、固形分を流体に分散させるために超音波槽（Ｅｌｍａ  Ｔｒａｎｓｓｏｎｉｃ  Ｔ  ７１０  ＤＨ、４０ｋＨｚ、９．５Ｌ、２５℃、及び１００％の出力で作動）の中に１０分間置く。次に、バイアルをヒートガン（Ｂｏｓｃｈ  ＰＨＧ−２）を使用して加熱し、ゆっくりと機械的に撹拌することによって、完全に溶解させる。完全に透明な溶液であることを確かめることが重要である。バイアルを注意深く取り扱う。バイアルは高温に耐えるように製造されているが、溶媒から生じる高圧によってバイアルが破裂する可能性がある。バイアルを恒温槽（コントローラＣＣ２を備えた互換性のある制御用サーモスタット、Ｄ７７６５６、Ｈｕｂｅｒ）の中で１０分間かけて２５℃まで冷却させる。バイアルを反転させ、反転させたまま１分間放置した後、どのサンプルが流動していないかを観察する。３回目のスクリーニング後、１分間の後に流動していないサンプルの濃度がＭＧＣである。溶媒の加熱中に蒸気が形成され得ること、及びサンプルを冷却する際にこれらの蒸気がゲルの上部で凝縮し得ることは、当業者には明白である。バイアルを反転させると、この凝縮した蒸気が流れることになる。観察期間中、これを考慮に入れない。濃度区間内でゲルが生じない場合は、より高い濃度を評価する必要がある。
【０１０１】
Ｃ）ゲル強度
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＡＲ−Ｇ２レオメーターをレオロジー測定に使用する。
【０１０２】
プレート：４０ｍｍの標準的な１°の鋼製コーンプレート。
【０１０３】
ゲル強度は、弾性係数Ｇ’と粘性係数Ｇ”の交差で定義され、振動応力を０．００１Ｐａから１０Ｐａまで増加させるストレススイープ試験を用い、２０℃及び周波数１Ｈｚにおいて１０Ｐａにつき１０点測定する。図１に示すように、ゲル強度の測定値として線形粘弾性領域内のＧ’値を使用する。
【実施例】
【０１０４】
以下の流体組成物は、Ｎ，Ｎ’−（２Ｒ，２’Ｒ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを外部構造剤として用い、ＭＧＣ試験法に従って調製した。
【０１０５】
【表２】
2016510350.tif 000022
１  本発明の組成物に用いたコスモトロープ
２  比較用の塩
【０１０６】
最少ゲル化濃度測定法では、ゲル化が起こるときの外部構造剤最少濃度の測定値が提供される。実施例２及び３を実施例１（塩添加せず）と比較することで分かるように、コスモトロープは、外部構造剤が流体組成物をゲル化させるときの外部構造剤濃度を低下させる。これに対し、チオシアン酸ナトリウム（ＮａＳＣＮ）を添加すると、最少ゲル化濃度が増加する。
【０１０７】
液体洗剤組成物は次のようにして調製した。
【０１０８】
工程１：１，４％  Ｎ，Ｎ’−（２Ｒ，２’Ｒ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミドを直鎖アルキルベンゼンスルホン酸９．８グラムに２５℃において溶解させて、構造化剤プレミックスを調製した。
【０１０９】
工程２：表１に示す組成の洗剤原料Ｂ１〜Ｂ６を調製した。Ｂ１は、コスモトロープもそれ以外の塩も全く含まなかったことから、比較例である。Ｂ２〜Ｂ５は、コスモトロープを含み、本発明の流体組成物を形成する。Ｂ６は、コスモトロープ以外の塩を含むことから、これもまた比較例である。
【０１１０】
【表３】
2016510350.tif 000023
【０１１１】
１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／モルのポリエチレンイミンコア。
２  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／モルのポリエチレンイミンコア。
【０１１２】
工程３：構造化剤プレミックスＡ  １０．７グラムを前記洗剤原料に４００ｒｐｍにおいて、３５℃で徐々に添加し、得られた混合物を水酸化ナトリウムでｐＨ  ８に調整した。得られた混合物を２５℃まで冷却させてから、ｐＨ感応性成分（プロテアーゼ１．０グラム）を４００ｒｐｍで穏やかに撹拌しながら１０分間かけて添加した。試験法Ｃに従ってゲル強度を測定した。高いゲル強度は、高い構造化程度に対応する。
【０１１３】
実施例６の比較流体組成物には塩が全く含まれていなかった。実施例７〜９の本発明の流体組成物には、コスモトロープが含まれている。実施例１０の比較流体組成物には、コスモトロープ以外の塩（塩化カリウム）が含まれていた。
【０１１４】
【表４】
2016510350.tif 000024
３  Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、有効成分４０．６ｍｇ／ｇ。
【０１１５】
ゲル強度測定法により、流体組成物にもたらされた構造化程度の測定値が提供され、高い値は、構造化の改善に対応する。実施例７〜９と実施例６（塩添加せず）とを比較することで分かるように、コスモトロープは、外部構造剤によって流体組成物にもたらされる構造化程度を向上させた。これに対し、コスモトロープ以外の比較用の塩を添加すると、構造化のいかなる向上も生じなかった。
【０１１６】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断りのない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【図１】
2016510350.tif 000026
【国際調査報告】
2016510350.tif 000027
2016510350.tif 000028
2016510350.tif 000029