(57)【要約】水分散性付加ロジンエステル、その製造方法、及び感圧接着剤のための水性粘着付与剤分散液におけるその使用が開示される。ロジンをポリオールと反応させることによってロジンエステル中間体を与え、これを次にジエノフィルと反応させて付加ロジンエステルを生成させる。付加ロジンエステルを、更にＭｗ＜７００を有するポリエチレングリコールとエステル化して、水分散性付加ロジンエステルを生成させる。低分子量のＰＥＧとエステル化することによって、他の粘着付与剤成分との適合性を保持しながら、付加ロジンエステルに良好な水分散性が与えられる。水性粘着付与剤分散液とポリマーエマルジョン、特にアクリル樹脂を組み合わせることによって、被覆重量を２０％減少させた場合でも、商業的な代わりのものと比べて良好なループタック及び剥離特性を与える感圧接着剤が与えられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ロジンをポリオールと反応させてロジンエステル中間体を与え；
（ｂ）ロジンエステル中間体をジエノフィルと反応させて付加ロジンエステルを生成させ；そして
（ｃ）付加ロジンエステルを、７００未満の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールとエステル化して水分散性付加ロジンエステルを生成させる；
ことを含む方法。
【請求項２】
ロジンが、トール油ロジン、ガムロジン、及び木材ロジンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリオールが、グリセリン、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジエチレングリコール、ジペンタエリトリトール、及びソルビトールからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ジエノフィルが、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ジエノフィルがイタコン酸を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項６】
ポリエチレングリコールが２００〜４００の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の方法によって製造される水分散性付加ロジンエステル。
【請求項８】
４５〜５５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有する、請求項７に記載の付加ロジンエステル。
【請求項９】
６５〜７２℃の範囲内の環球法軟化点を有する、請求項７に記載の付加ロジンエステル。
【請求項１０】
少なくとも５重量％の付加イタコン酸を含む、請求項７に記載の付加ロジンエステル。
【請求項１１】
高剪断条件下において、水、界面活性剤、及び請求項７に記載の付加ロジンエステルを含む粘着付与剤を混合することを含む、水性分散液の製造方法。
【請求項１２】
水、界面活性剤、及び請求項７に記載の付加ロジンエステルを含む粘着付与剤を含む水性分散液。
【請求項１３】
３５〜６０重量％の水、０．１〜１０重量％の界面活性剤、及び４０〜６５重量％の粘着付与剤を含む、請求項１２に記載の分散液。
【請求項１４】
粘着付与剤が、ポリテルペン、テルペン−フェノール樹脂、芳香族テルペン樹脂、芳香族テルペン−フェノール樹脂、ロジンエステル、炭化水素樹脂、液体炭化水素樹脂、芳香族樹脂、及びこれらの混合物からなる群から選択される樹脂を更に含む、請求項１２に記載の分散液。
【請求項１５】
界面活性剤がエトキシル化脂肪アルコール又はエトキシル化脂肪酸のスルフェート又はホスフェートを含む、請求項１２に記載の分散液。
【請求項１６】
ポリマーエマルジョン及び請求項１２に記載の水性分散液を含む感圧接着剤。
【請求項１７】
１〜４０重量％の水性分散液を含む、請求項１６に記載の接着剤。
【請求項１８】
エマルジョンが、アクリルポリマー、天然ラバー、及びスチレン−ブタジエンポリマーからなる群から選択される、請求項１６に記載の接着剤。
【請求項１９】
剥離ライナー、剥離ライナーの表面上に被覆されている請求項１６に記載の接着剤の層、及び接着剤が被覆された剥離ライナーに積層しているフェースストックを含む積層体。
【請求項２０】
請求項１９に記載の積層体から製造されるラベル。
【請求項２１】
紙が８０〜１００ｇの塗工紙であり、乾燥被覆重量が１５〜２０ｇ／ｍ２の範囲内である、請求項２０に記載の紙ラベル。
【請求項２２】
乾燥被覆重量が１５〜１８ｇ／ｍ２の範囲内である、請求項２１に記載のラベル。
【請求項２３】
１．５〜３．０ｐｓｉの範囲内のＬＤＰＥに対するループタック値、３．０〜６．０ｐｓｉの範囲内のガラスに対するループタック値、及び１．０〜３．０ｐｓｉの範囲内の段ボールに対するループタック値を有する、請求項２１に記載のラベル。
【請求項２４】
１．０〜３．０ｐｓｉの範囲内のＬＤＰＥに対する９０°剥離粘着力、及び１．０〜３．０ｐｓｉの範囲内の段ボールに対する９０°剥離粘着力を有する、請求項２１に記載のラベル。
【請求項２５】
（ａ）剥離ライナーを請求項１６に記載の接着剤で被覆し；（ｂ）接着剤が被覆された剥離ライナーにフェースストックを適用して積層体を生成させ；そして（ｃ）積層体から１以上のラベルを製造する；ことを含む方法。
【請求項２６】
フェースストックが紙フェースストックである、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着剤の製造において有用なロジンエステル粘着付与剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ロジンエステル、即ちロジンとポリオールとのエステルは、ほぼ一世紀の間知られており（例えば米国特許１，６９６，３３７を参照）、包装及び感圧接着剤用の粘着付与剤として広く用いられている。
【０００３】
最も簡単なロジンエステルは、ロジン酸（不均化されていてよい）を、グリセロール、ペンタエリトリトール、及びジエチレングリコールのような１種類以上のポリオールと反応させることによって製造される。改良点は、弱い色又は低い臭気を有するロジンエステルを製造する方法に関する。例えば、米国特許４，４７７，６１３；４，７５８，３７９；５，５０４，１５２；５，８３０，９９２；及び５，９６９，０９２；を参照。
【０００４】
他の通常のアプローチにおいては、ロジン酸をまず不飽和ジカルボン酸又は無水物（例えば、無水マレイン酸又はフマル酸）のようなエノフィルと共に加熱して、エン反応又はディールス・アルダー反応によって付加体を形成する。次に、付加体中の酸基を、ポリオール（例えばグリセロール、ペンタエリトリトール）と反応させることによってエステル化する。この方法で製造されるロジンエステルの例に関しては、米国特許４，２０１，７０１；４，６４３，８４８；５，５５９，２０６；５，６９１，４０５；６，１７１，３８５；及び７，９９４，１０６；並びに米国出願公開２０１１／０２１３１２０；を参照。
【０００５】
時には、ロジン酸、ポリオール、及び不飽和二酸又は無水物を一緒に加熱するワンポットアプローチが用いられる。これは、通常は、付加体樹脂の形成ではなく、主としてエステル化を伴う（例えば、米国特許４，２０１，７０１を参照）。
【０００６】
更に他のアプローチにおいては、通常の方法でロジン酸とポリオール又は複数のポリオールの混合物を反応させることによってロジンエステルを製造する。次に第２工程においてロジンエステルを不飽和二酸又は無水物と共に加熱することによって、付加された樹脂を製造する。通常は、次に酸基を変性して水溶性又は水分散性を増大させる。例えば、米国特許４，７５１，０２５及び５，５０４，１２９を参照。
【０００７】
ロジンエステルは、界面活性剤又は乳化剤を製造するために用いられている。例えば、米国特許４，２６０，５５０においては、ロジン及び無水マレイン酸から付加体を形成し、次にポリエチレングリコール（分子量６０００）とエステル化することが教示されている（実施例ＶＩＩＩ〜Ｘを参照）。ヘアケア製品を製造するために、界面活性剤としてＰＥＧ変性ロジンエステルを用いる。他の例においては、米国特許６，２７４，６５７において、ロジン又は二量体化ロジンをポリエチレングリコール（分子量８０００）と反応させることによって界面活性剤を製造することが教示されている。界面活性剤をロジンエステル粘着付与剤と混合して、安定な水性分散液を形成する。米国特許６，９００，２７４及び７，４５２，９４１においては、無水マレイン酸をテルペン又は炭化水素樹脂と反応させて付加体を形成し、これを更にポリエチレングリコール（分子量２０００）と反応させることによって界面活性剤を製造している。この界面活性剤はまた、ロジンエステル粘着付与剤を含む安定な水性分散液を製造するためにも有用である。米国特許出願公開２００７／０１３５５４２においては、ロジンをポリエチレングリコールと反応させ、次にポリリン酸と反応させることによって製造される乳化剤が記載されている。得られる水分散性生成物を粘着付与剤と混合して、感圧接着剤のために有用な水性分散液を与える。
【０００８】
界面活性剤の主題に関する他のバリエーションにおいては、米国特許５，５５２，５１９において、３工程でロジンエステル界面活性剤を製造することが教示されている。一形態においては、ロジンをまずポリオール（例えばグリセロール）とエステル化して、３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満の酸価にする。次に、ロジンエステルに不飽和ジカルボン酸又は無水物をグラフトする。グラフトされたロジンエステルを、４０００〜１６０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリエチレングリコールとエステル化する。この材料は、ロジン及びペンタエリトリトールをベースとするロジンエステルの水性分散液を生成させるための界面活性剤として用いられる。この分散液を粘着付与剤及びアクリルポリマーと混合し、この混合物を用いて感圧接着剤を製造する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許１，６９６，３３７
【特許文献２】米国特許４，４７７，６１３
【特許文献３】米国特許４，７５８，３７９
【特許文献４】米国特許５，５０４，１５２
【特許文献５】米国特許５，８３０，９９２
【特許文献６】米国特許５，９６９，０９２
【特許文献７】米国特許４，２０１，７０１
【特許文献８】米国特許４，６４３，８４８
【特許文献９】米国特許５，５５９，２０６
【特許文献１０】米国特許５，６９１，４０５
【特許文献１１】米国特許６，１７１，３８５
【特許文献１２】米国特許７，９９４，１０６
【特許文献１３】米国出願公開２０１１／０２１３１２０
【特許文献１４】米国特許４，７５１，０２５
【特許文献１５】米国特許５，５０４，１２９
【特許文献１６】米国特許４，２６０，５５０
【特許文献１７】米国特許６，２７４，６５７
【特許文献１８】米国特許６，９００，２７４
【特許文献１９】米国特許７，４５２，９４１
【特許文献２０】米国特許出願公開２００７／０１３５５４２
【特許文献２１】米国特許５，５５２，５１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
改良された粘着付与剤、特に水性分散液から製造される感圧接着剤において有用なものが必要である。特に、アクリルエマルジョンと混合して良好なループタック及び剥離特性を有する接着剤を与えることができる粘着付与剤が産業において必要である。好ましくは、この粘着付与剤は、通常の経済的な出発材料、通常の装置、及び普通の処理工程を用いて製造することができる。理想的には、この粘着付与剤は、被覆重量を１０〜２０％又はそれ以上減少させながら、界面活性剤への依存を減少させ、望ましい接着特性を与えることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一形態においては、本発明は、水分散性で水不溶性の付加ロジンエステル、及びその製造方法に関する。ロジンをポリオールと反応させてロジンエステル中間体を与え、これを次にジエノフィルと反応させて付加ロジンエステルを製造する。付加ロジンエステルは、更にポリエチレングリコールとエステル化して、水分散性で水不溶性の付加ロジンエステルを製造する。ポリエチレングリコールは、７００未満の重量平均分子量を有する。
【００１２】
本発明は、水、界面活性剤、及び付加ロジンエステルを含む水性粘着付与剤分散液を包含する。水性粘着付与剤分散液は、複数の成分を高剪断条件下で混合することによって製造される。ポリマーエマルジョン及び本発明の粘着付与剤分散液を含む感圧接着剤、並びにラベルの製造において用いられる積層体も包含される。この積層体は、剥離ライナー、剥離ライナーの表面上に被覆されている本発明の接着剤の層、及び接着剤が被覆された剥離ライナーに積層されているフェースストックを含む。
【００１３】
付加ロジンエステルはしばしば水中に分散させるのが困難であるが、本発明者らは、驚くべきことに、付加ロジンエステルを低分子量のＰＥＧとエステル化することによって、水性分散液の製造において用いる他の粘着付与剤成分との適合性を保持しながら、付加ロジンエステルに良好な水不溶性及び分散性が与えられることを見出した。水性粘着付与剤分散液は、ポリマー樹脂、特にアクリル樹脂と混合して、被覆重量が２０％減少した場合であっても、商業的な代わりのものと比べて良好なループタック及び剥離特性を与える感圧接着剤を与えることができる。より低い被覆重量において同等の性能を達成することができるので、より少ない接着剤を用いることによってコストを低下させ、或いは伝統的な被覆重量において性能を向上させるように配合を選択することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、水不溶性で水分散性の付加ロジンエステル、及びその製造方法に関する。第１工程においては、ロジンをポリオールと反応させてロジンエステル中間体を与える。
【００１５】
用いるのに好適なロジンは、カルボン酸官能基、及び複数の炭素環式環を有する。構造的には、好ましいロジン（「ロジン酸」とも呼ぶ）としては、一般式：Ｃ１９Ｈ２９ＣＯＯＨを有し、３つの縮合６員炭素環の核を有し、数及び位置において変化する二重結合を含むモノカルボン酸が挙げられる。ロジン酸の例としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ピマル酸、レボピマル酸、サンダラコピマル酸、イソピマル酸、及びパルストリン酸が挙げられる。
【００１６】
ロジンは、単離形態で、或いは複数のロジン酸を含んでいてよい組成物の一部として用いることができる。特に、ロジンはロジン酸の源として用いることができる。ロジンは、多くの植物、特にPinus palustris及びPinus caribaeaのような針葉樹の炭化水素分泌物である。天然ロジンは、通常は７種類又は８種類のロジン酸、及び他の少量の成分の混合物から構成される。ロジンは商業的に入手でき、含油樹脂の蒸留（ガムロジンは蒸留の残渣である）、松の幹の抽出（木材ロジン）、或いはトール油の分別（トール油ロジン）によって松の木から得ることができる。トール油ロジン、ガムロジン、及び木材ロジンなどの任意のタイプのロジンを用いることができる。一態様においては、その入手容易性のためにトール油ロジンを用いる。好適な商業的に入手できるロジンの例としては、トール油ロジン（例えば、Arizona ChemicalからのSylvaros（登録商標）85、Sylvaros（登録商標）90、又はSylvaros（登録商標）95）が挙げられる。好適なロジンの更なる例に関しては、米国特許７，９９４，１０６及び米国特許出願公開２０１１／００３４６６９（その教示事項は参照として本明細書中に包含する）を参照。
【００１７】
ポリオールをロジンと反応させる。好適なポリオールは、ロジンのカルボン酸基とエステルを形成するために利用することができる２つ以上のヒドロキシル基を有する。好ましいポリオールは、２〜６の範囲内の平均ヒドロキシル官能基を有する。好ましいポリオールは脂肪族であり、３〜３０個の炭素原子を有する。一態様においては、ポリオールは大気圧において２４０℃より高い沸点を有する。好適なポリオールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジグリセロール、ジペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ヘキシトールなど、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいポリオールとしては、グリセリン、ペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジペンタエリトリトール、ソルビトールなど、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なポリオールの更なる例に関しては、米国特許４，６４３，８４８、及び４，７５８，３７９、並びに米国特許出願公開２０１１／０２１３１２０（これらの教示事項は参照として本明細書中に包含する）を参照。
【００１８】
ロジンエステル中間体を生成させるためのポリオールとロジンの反応は非接触であってよく、或いは酸性又は塩基性触媒の存在下で行うことができる。本方法のために好適な触媒としては、例えば、鉱酸（例えば、硫酸、リン酸）、有機酸（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩などが挙げられる。
【００１９】
一態様においては、ロジンエステル中間体は、４０〜６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、又は４５〜５５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有する。ロジンエステル中間体は、通常は単離しないで、「そのまま」で次の反応工程において用いる。ロジンエステル中間体の酸価が低すぎるか又は高すぎる場合には、最終生成物の樹脂は、水中に十分に良好に分散することができないか、或いは接着剤に良好な粘着付与を与えるのに十分に疎水性にすることができない。
【００２０】
幾つかの場合においては、ロジンエステル中間体は商業的に入手できる可能性がある。而して、本発明の一形態においては、ロジンエステル中間体は単に購入して、下記に記載する付加ロジンエステルの製造において「そのまま」で使用する。しかしながら、殆どの場合には、商業的なロジンエステルは＜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの酸価を有し、これは本発明の目的のためには低すぎる。幾つかの場合においては、商業的なロジンエステルは、更なるロジン又はロジン及びポリオールと反応させることによって変性して、酸価をロジンエステル中間体に関して好ましい４０〜６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内に調節することができる。要約すると、高い酸価を有する好適な商業的なロジンエステルを使用すること、又は商業的なロジンエステルを変性して満足できる酸価のロジンエステル中間体を与えることは、本発明の範囲内であると考えられる。
【００２１】
第２工程においては、ロジンエステル中間体をジエノフィルと反応させて付加ロジンエステルを生成させる。「付加」とは、ジエノフィルとロジンを反応させて少なくとも１つの炭素−炭素σ結合によって結合させることを意味する。通常は、主要な結合形成反応はディールス・アルダー反応であり、ジエノフィルの二重結合とロジン中の１対の共役二重結合から６員の単不飽和環が形成される。
【００２２】
好適なジエノフィルは、二重結合を電子不足にする少なくとも１つの電子吸引性基（例えば、ハロゲン、カルボニル基、酸素など）に結合している炭素−炭素二重結合を有する。ジエノフィルは、ロジン中に存在する不飽和と付加体を形成することができる。好適なエノフィルとしては、α，β−不飽和酸、エステル、及び無水物、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、マレエートエステル及び半エステル、フマル酸、フマレートエステル及び半エステル、イタコン酸、無水イタコン酸、イタコネートエステル及び半エステル、無水シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニルなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２３】
一態様においては、ジエノフィルは、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、及びこれらの混合物から選択される。他の態様においては、ジエノフィルは、無水マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸である。更なる態様においては、ジエノフィルはイタコン酸である。好適なジエノフィルの更なる例に関しては、米国特許４，７５１，０２５及び米国特許出願公開２００５／０２０３２２８（これらの教示事項は参照として本明細書中に包含する）を参照。
【００２４】
水分散性付加ロジンエステルの付加ジエノフィル含量は、少なくとも３重量％又は少なくとも５重量％である。１つの更なる態様においては、付加ロジンエステルは、少なくとも５重量％の付加無水マレイン酸、フマル酸、又はイタコン酸、或いは少なくとも５重量％又は少なくとも６重量％の付加イタコン酸を有する。一形態においては、付加ロジンエステルは、６．０〜８．０重量％又は６．０〜７．５重量％の付加イタコン酸を含む。
【００２５】
付加ロジンエステルは、４０〜６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更には又は４５〜５５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有する。付加ロジンエステルの酸価が低すぎるか又は高すぎる場合には、最終生成物の樹脂は、水中に十分に良好に分散することができないか、或いは接着剤に良好な粘着付与を与えるのに十分に疎水性にすることができない。
【００２６】
付加ロジンエステルは、６０℃〜７７℃、更には又は６５℃〜７２℃の範囲内の環球法軟化点を有する。
【００２７】
第３工程においては、付加ロジンエステルは、更に、７００未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリエチレングリコールとエステル化する。一態様においては、次にポリエチレングリコールを加え、酸価が約５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇになり、生成物が約７０℃のメトラー軟化点を有するようになるまで、反応混合物を１００〜３００℃で加熱する。他の態様においては、ポリエチレングリコールは２００〜４００の範囲内のＭｗを有する。更なる態様においては、ポリエチレングリコールは約２００のＭｗを有する。Ｍｗは任意の所望の方法によって求められる。ゲル透過クロマトグラフィーは、Ｍｗを測定する簡便な手段である。７００未満のＭｗ値を有する好適なポリエチレングリコールは、Dow Chemical（Carbowax（登録商標）製品）又は他の供給業者から商業的に入手できる。好適なポリエチレングリコールはまた、周知の方法にしたがって、水又はジオールの開始物質、ＫＯＨ又は複合金属シアニド錯体のような触媒、及びエチレンオキシドから合成することもできる。
【００２８】
他の態様においては、ポリエチレングリコールとエステルとの質量比は、１：１より大きく、又は１：１〜１：２０、或いは１：１〜１：１５である。
【００２９】
本発明者らは、７００より大きいＭｗ値を有するポリエチレングリコールは、本発明の水分散性付加ロジンエステルを製造するために用いるのには好適でないことを見出した。特に、Ｍｗが約７００を超えると、付加ロジンエステルは過度に親水性（即ち過度に可溶性）になり、もはや水中に分散させることができない。粘着付与剤として機能させるためには、樹脂は水中において分散性である必要があり、したがって適度に疎水性でなければならない。
【００３０】
上記に記載のようにして製造される水不溶性で水分散性の付加ロジンエステルは、次の特性の１以上を有することができる。
【００３１】
・酸価：４０〜５５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ；
・環球法軟化点（ＡＳＴＭ−Ｅ２８−９９）：６５〜７２℃；
・ブルックフィールド粘度（１００℃）：＜１５，０００ｃＰ；
・Ｍｗ（ＧＰＣによる）：＜２０００、好ましくは＜１５００；多分散度（ＧＰＣによる）：＜３．０；
・ガラス転移温度，中点（ＤＳＣによる）：１０℃〜２０℃。
【００３２】
他の態様においては、本発明の粘着付与剤は水中に不溶性であり、これにより粘着付与剤は水性分散液中に容易に導入することができ、より低い粘度を有する水性分散液を与えて、それにより所望の基材上に配置した際に所望の接着特性をなお保持しながらより低い乾燥被覆重量が与えられる。
【００３３】
一形態においては、本発明は水性分散液に関する。本水性分散液は、水、界面活性剤、及び粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、上記に記載した水不溶性で水分散性の付加ロジンエステルを含む。
【００３４】
好ましい水性分散液は、３５〜６０重量％の水、０．１〜１０重量％の界面活性剤、及び４０〜６５重量％の粘着付与剤を含み；より好ましくは、分散液は、４０〜５５重量％の水、０．２〜５重量％の界面活性剤、及び４５〜６０重量％の粘着付与剤を含む。
【００３５】
水性分散液は、好ましくは、高剪断条件下において、水、界面活性剤、及び水不溶性で水分散性の付加ロジンエステルを含む粘着付与剤を混合することを含む方法によって製造される。水性分散液を製造するための方法は、バッチ式、半連続式、又は連続式であってよい。水、界面活性剤、及び粘着付与剤を高剪断条件下で混合することによって、水分散粘着付与剤を与えるのに必要な転相が可能になる。
【００３６】
一般に、界面活性剤、水、及び粘着付与剤の混合物を（高剪断条件下で混合することによって）転相にかけて、水中油型分散液（又はエマルジョン）を形成することを可能にする十分な水を存在させる。粘着付与剤成分と界面活性剤の任意の特定の組合せを転相するのに必要な水の量は、用いる水の量を漸次増加させることによって実験的に求めることができる。転相点が油中水型分散液に近付くにつれて、混合物の粘度は劇的に上昇し、次により多い水を導入するにつれて速やかに低下して、水中油型分散液への転相が完了する。高剪断条件はトラバース(traverse)を行うために必須である。得られる水中油型分散液は、低い粘度及び連続水相を有する。油中水型分散液とは異なり、水中油型分散液は電流を伝導することができる。これにより、粘着付与剤が水中にうまく分散したかどうかを容易に求めることが可能である。
【００３７】
水性分散液は、大気圧において、又は加圧反応器内で製造することができる。反応器のタイプの選択は当業者の判断の範囲内である。一般に、粘着付与剤が比較的高い軟化点を有する場合には、加圧反応器を用いて、うまく転相させるのに十分に高い混合温度を可能にすることが望ましい可能性がある。通常は、転相のために必要な温度は、粘着付与剤の軟化点よりも少なくとも１０℃高く、好ましくは約２０℃高い。
【００３８】
粘着付与剤には、水不溶性で水分散性の付加ロジンエステルに加えて他の成分を含ませることができる。好適な粘着付与剤成分は当該技術において公知であり、多くのものを商業的に入手できる。例えば、粘着付与剤には、ポリテルペン、テルペン−フェノール樹脂、芳香族テルペン樹脂、芳香族テルペン−フェノール樹脂、ロジンエステル、炭化水素樹脂、液体炭化水素樹脂、芳香族樹脂、及びこれらの混合物を更に含ませることができる。例としては、Sylvares（登録商標）テルペンフェノール、例えばSylvares（登録商標）TP95、Sylvares（登録商標）TP96、Sylvares（登録商標）TP105、及びSylvares（登録商標）TP115が挙げられる。好適なポリテルペンとしては、例えば、Sylvares（登録商標）TRシリーズのポリテルペン、例えばSylvares（登録商標）TR90、Sylvares（登録商標）TR105、及びSylvares（登録商標）TR125が挙げられる。好適な炭化水素樹脂としては、例えば、Sylvares（登録商標）SAシリーズの芳香族樹脂、例えばSylvares（登録商標）SA100、Sylvares（登録商標）SA120、及びSylvares（登録商標）SA140、並びにα−メチルスチレンフェノール樹脂、例えばSylvares（登録商標）520、Sylvares（登録商標）525、及びSylvares（登録商標）540が挙げられる。上述のSylvares（登録商標）製品は全てArizona Chemicalの製品である。好適な粘着付与剤成分としてはまた、Dymerex（登録商標）重合ロジン（Eastman Chemicalの製品）のような二量体化ロジン酸も挙げられる。好適な粘着付与剤の更なる例に関しては、米国特許６，９００，２７４及び７，４５２，９４１（その教示事項は参照として本明細書中に包含する）を参照。
【００３９】
全ての粘着付与剤が使用するのに好適である訳ではない。粘着付与剤成分の選択は、多くのファクター、特に成分をどの程度容易に水中に分散させることができるかによって定まる。他のファクターとしては、粘着付与剤の特性（軟化点、当量、酸価）、入手可能性、コスト、性能要件、消費者の好みなどが挙げられる。
【００４０】
一態様においては、粘着付与剤は、１０〜５０重量％のテルペン−フェノール樹脂及び５０〜９０重量％の水不溶性で水分散性の付加ロジンエステルを含む。他の態様においては、粘着付与剤は、２０〜４０重量％のテルペン−フェノール樹脂及び６０〜８０重量％の付加ロジンエステルを含む。
【００４１】
粘着付与剤は、好ましくは、７０℃〜９０℃、より好ましくは７５℃〜８５℃の範囲内、最も好ましくは約８０℃の軟化点を有する。この目標は、水不溶性で水分散性の付加ロジンエステルと任意の更なる粘着付与剤成分を、目標範囲内の軟化点を粘着付与剤に与えるのに必要な割合で混合することによって簡便に達成される。
【００４２】
粘着付与剤は、好ましくは、１０，０００〜４０，０００ｃＰ、又は１５，０００〜３０，０００ｃＰ、最も好ましくは２０，０００〜２５，０００ｃＰの範囲内の、その軟化点よりも２０℃高い温度における粘度を有する。
【００４３】
水性粘着付与剤分散液を製造するために任意の所望の界面活性剤を用いることができる。一態様においては、界面活性剤は、アニオン界面活性剤、＞１０のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。
【００４４】
用いる界面活性剤の量は、１種類又は複数の界面活性剤及び粘着付与剤成分の性質、粘着付与剤の濃度、及び他のファクターによって定まる。一般に、粘着付与剤成分の合計量を基準として１〜１０重量％、又は３〜８重量％、或いは５〜７重量％の量の界面活性剤を用いる。
【００４５】
一態様においては、界面活性剤は、エトキシル化脂肪アルコール又はエトキシル化脂肪酸のスルフェート又はホスフェートを含む。他の態様においては、スルフェート又はホスフェートは、線状又は分岐のＣ８〜Ｃ１８アルキル鎖、又はＣ１２〜Ｃ１６アルキル鎖を有する。一般に、スルフェート又はホスフェートは、１〜６０、又は３〜９のオキシエチレン単位を有する。他の態様においては、スルフェート又はホスフェートは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びカルシウムから選択される対イオンを有する。好適なアニオン界面活性剤の例は、J1 Technologiesから入手できるJ-Phos（登録商標）及びJ-Sulf（登録商標）エーテルホスフェート又はエーテルスルフェート、例えばJ-Phos（登録商標）1066、J-Phos（登録商標）4012、J-Surf（登録商標）3257などである。また、J-Mulse（登録商標）3150、J-Mulse（登録商標）4020、J-Mulse（登録商標）4012などのようなJ1 Technologiesから入手できる特殊な乳化剤もまた好適である。
【００４６】
＞１０のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤（即ち、比較的親水性の非イオン界面活性剤）を用いることもできる。例としては、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、Pluronic（登録商標）ＥＯ―キャップＰＰＧコポリマー（BASFの製品）などが挙げられる。
【００４７】
一態様においては、界面活性剤は、アニオン界面活性剤が主要成分であるアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤のブレンドである。他の態様においては、界面活性剤は、少なくとも２：１、好ましくは少なくとも３：１のアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との重量比を有する。更なる態様においては、ブレンド中のアニオン界面活性剤は、エトキシル化脂肪アルコールホスフェート又はエトキシル化脂肪酸ホスフェートである。
【００４８】
他の態様においては、水性分散液のｐＨは、６．０〜９．０、又は７．０〜８．５の範囲内に制御する。通常は、ＫＯＨ又は水酸化アンモニウムのような塩基を水性分散液に加えて、所望の程度の中和を与える。更なる態様においては、中和のために水酸化アンモニウム水溶液を用いる。
【００４９】
水性分散液は、好ましくは、動的光散乱又は他の好適な技術によって測定して１μｍ未満、又は５００ｎｍ未満の平均直径を有する粒子を有する。
【００５０】
本発明は感圧接着剤を包含する。本接着剤は、ポリマーエマルジョン、及びここで記載するようにして製造される水分散性付加ロジンエステルの水性分散液を含む。一態様においては、接着剤は、１〜４０重量％又は１５〜３０重量％の水性分散液を含む。好適なエマルジョンとしては、アクリルポリマー、天然ラバー、スチレン−ブタジエンポリマーなどが挙げられる。一態様においては、アクリルポリマーを用いる。好適なアクリルポリマーとしては、アルキルアクリレート及びメタクリレート、特にメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートなどのポリマーが挙げられる。他の態様においては、アクリルポリマーは、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、又はこれらの混合物をベースとするものである。
【００５１】
用いるのに好適なアクリルポリマーは商業的に入手できる。例としては、中でも、BASFからのAcronal（登録商標）アクリル樹脂、Momentive Specialty ChemicalsからのSynthebond（登録商標）アクリルポリマー、Dow ChemicalからのRobond（登録商標）接着剤及びPrimal（登録商標）ポリマーエマルジョン、OmnovaからのNovacryl（登録商標）ポリマー、AshlandからのFlexcryl（登録商標）接着剤、及びCytecからのGelva（登録商標）GMEシリーズの接着剤が挙げられる。
【００５２】
一態様においては、粘着付与剤は、３００〜２，０００ｃＰ、又は４００〜１，９００ｃＰ、或いは５００〜１，８００ｃＰの範囲内の室温における粘度を有する。
【００５３】
本接着剤はラベルを製造するのに良く適している。ラベルは耐久材又は紙であってよい。これらは、食品用、汎用、家庭用、美容用、又は他の用途のために用いることができる。ラベルは、除去可能、半永久、又は永久であってよい。
【００５４】
ラベルは、積層体から簡便に製造される。而して一形態においては、本発明は、剥離ライナー、剥離ライナーの表面上に被覆されている本発明の接着剤の層、及び、接着剤が被覆された剥離ライナーに積層されている紙フェースストックのようなフェースストックを含む積層体に関する。フェースストックを剥離ライナーに積層した後、通常は積層体から所望の寸法の複数のラベルを打ち抜くことによって積層体からラベルを製造する。
【００５５】
本発明はラベルの製造方法を包含する。この方法は、（ａ）剥離ライナーを上記に記載の本発明の接着剤で被覆し；（ｂ）接着剤が被覆された剥離ライナーにフェースストックを適用して積層体を生成させ；そして（ｃ）積層体から１以上のラベルを製造する；ことを含む。一態様においては、ラベルは紙フェースストックから製造され、他の態様においては、ラベルは積層体から打ち抜かれる。
【００５６】
一態様においては、紙ラベルは、１５〜２０ｇ／ｍ２、又は１５〜１８ｇ／ｍ２、或いは１５〜１６ｇ／ｍ２の範囲内の乾燥被覆重量を有する８０〜１００ｇ塗工紙である。
【００５７】
他の態様においては、本発明の紙ラベルは、少なくとも２時間、又は少なくとも３時間の静的剪断を有する。
【００５８】
他の態様においては、紙ラベルは、１．５〜３．０ｐｓｉ、又は２．０〜３．０ｐｓｉの範囲内のＬＤＰＥに対するループタック値を有する。更なる態様においては、紙ラベルは、３．０〜６．０ｐｓｉ、又は４．０〜４．０ｐｓｉの範囲内のガラスに対するループタック値を有する。更なる態様においては、紙ラベルは、１．５〜３．０ｐｓｉ、又は２．０〜３．０ｐｓｉの範囲内の段ボールに対するループタック値を有する。ループタック値は、感圧テープ協議会によって公表された試験法（１５版、２００７年）であるＰＳＴＣ−１６を用いて測定される。代表的な試験は下記の実施例において記載する。
【００５９】
一態様においては、紙ラベルは、１．０〜３．０ｐｓｉ、又は２．０〜３．０ｐｓｉの範囲内のＬＤＰＥに対する９０°剥離値を有する。更なる態様においては、紙ラベルは、１．０〜３．０ｐｓｉ、又は２．０〜３．０ｐｓｉの範囲内の段ボールに対する９０°剥離値を有する。９０°剥離試験は、感圧テープ協議会によって公表された試験法であるＰＳＴＣ−１４にしたがって行う。
【実施例】
【００６０】
以下の実施例は単に本発明を例示するものであり；当業者であれば発明の精神及び特許請求の範囲内の多くのバリエーションを認識するであろう。
【００６１】
ロジンエステル粘着付与剤Ａの製造：
窒素注入口、メカニカルスターラー、ディーン・スターク凝縮器、受容器、熱電対プローブ、及び温度制御装置を装備した３Ｌの丸底フラスコにトール油ロジン（１３４９ｇ）を充填した。ロジンを窒素下で１９０℃に加熱した。ロジンが溶融したら、撹拌装置を始動させて均一性を確保した。次に、ペンタエリトリトール（９０ｇ）及びグリセロール（９０ｇ）を加え、混合物を２６５℃に２時間加熱して、約５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの酸価を有する生成物を与えた。イタコン酸（１３５ｇ）を加え、混合物を２２０℃において１時間加熱して、約６８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの酸価を有する付加生成物を与えた。次に、ポリエチレングリコール（Ｍｎ＝約２００；「ＰＥＧ２００」；１３５ｇ）を加え、酸価が約５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇになり、生成物が約７０℃のメトラー軟化点を有するようになるまで、反応混合物を２２０℃において保持した。軟化点は、Mettler Toledo FP90プロセッサーを用いて求めた。分子量データは、Perkin Elmerシリーズ200 SPゲル透過クロマトグラフを用いて作成した。ガラス転移温度は、TA Instruments, Inc.のモデルQ2000示差走査熱量計を用いて得た。最終生成物のロジンエステルの特性に関しては表１を参照。
【００６２】
ロジンエステル粘着付与剤Ｂ〜Ｇの製造：
表１に示す反応物質を用いて、ロジンエステル粘着付与剤Ｂ〜Ｇを同様に製造した。粘着付与剤Ｆ及びＧに関しては、イタコン酸を加える前において４５〜５５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの酸価を目標とした。最終生成物のロジンエステル粘着付与剤に関する特性を表１に示す。
【００６３】
ロジンエステル粘着付与剤の溶解性：
１．０ｇの粘着付与剤Ａをホットプレート上の２５０ｍＬのビーカーに加えることによって、粘着付与剤Ａの溶解性を求めた。１００ｇの水及び撹拌子をビーカーに加え、水が沸騰し始めるまで撹拌した。水を撹拌しながら１０分間沸騰させた。注：粘着付与剤は水の表面上に浮遊状態で凝集した。粘着付与剤を取り出し、１２０℃のオーブン内で数分間乾燥した。次に、乾燥した粘着付与剤を秤上で秤量したところ、０．９８８ｇの粘着付与剤Ａが得られた。而して、粘着付与剤Ａは水中において可溶でないと結論づけられる。
【００６４】
１．０ｇの粘着付与剤Ａをホットプレート上の２５０ｍＬのビーカーに加えることによって、XR9003粘着付与剤（＊＊から入手できる高分子量ＰＥＧロジンエステル）の溶解性を求めた。１００ｇの水及び撹拌子をビーカーに加え、水が沸騰し始めるまで撹拌した。水を撹拌しながら１０分間沸騰させた。注：溶液は均一且つ透明であり、フラスコ内に目に見える粘着付与剤はなかった。而して、XR9003粘着付与剤は水中において可溶であると結論づけられる。
【００６５】
粘着付与剤Ａ及びSylvares（登録商標）TP105からの水性分散液の製造：
大気圧反応器での製造：
次の手順を用いて、７５重量％の最終生成物のロジンエステルＡ及び２５重量％のSylvares（登録商標）TP105（テルペン−フェノール樹脂）を混合し、混合物を水中に分散させることによって、樹脂ブレンドを調製した。熱電対、液体添加口、凝縮器、及び高剪断のGreavesスタイルの撹拌機を装備したジャケット付き１Ｌガラス反応器を９６℃に予備加熱し、次に溶融した樹脂（２５０ｇ）を充填した。撹拌（２５０ｒｐｍ）を開始し、反応器内容物を９９℃に加熱した。特定のブレンドに関する分散液の温度は、ニートの樹脂ブレンドの粘度が２０，０００ｃＰ付近である温度（通常はブレンドの軟化点よりも２０℃高い温度）に基づいて求めた。
【００６６】
温度が９９℃に達したら、撹拌を４００ｒｐｍに増加した。J-Mulse（登録商標）4012乳化剤(J1 Technologiesの製品：約１：１のアニオン／非イオン界面活性剤の比）及びトリデシルエーテルホスフェート（３：１のアニオン／非イオン比を与える）を含む界面活性剤混合物（５４．５ｇの２７．５重量％溶液）を樹脂混合物に加え、次に転相を引き起こすのに十分な水（３２．８ｇ）を加えた。転相点に達すると、樹脂／界面活性剤混合物は白色に変わり、粘稠性のゲルが形成された。転相点又はその付近において、反応器の充填物を２０分間保持し、温度を維持して樹脂／界面活性剤混合物の良好な混合を確保した。次に、混合物を９９℃に保持し且つ撹拌速度を約４００ｒｐｍに保持しながら、更なる水（１５４ｇ）を加えた。水の添加が完了したら、反応器を室温付近まで徐々に冷却し、分散液（４９１．３ｇ）を排出した。
【００６７】
粒径（Delsaナノ光散乱粒径分析器）：３６６ｎｍ；ブルックフィールド粘度（スピンドル＃３＠２０ｒｐｍ）：７５０ｃＰ；ｐＨ＝６．３；全固形分：５３．９％。
【００６８】
紙ラベル試料の製造及びＰＳＡ試験：
上記に記載の水性分散液を、３０％の濃度でアクリル接着剤ベースポリマーと配合した。配合した接着剤ブレンドを、Elcometerアプリケーター（モデル4340）を用いて、１６．０〜１６．６ｇ／ｍ２の乾燥接着剤被覆重量で剥離ライナー上に被覆した。直ちに、１０２℃のオーブン内でドローダウン(drawdowns)を２分間乾燥し、周囲条件下において更に３０分間保持した。ドローダウンを紙フェースストックに積層し、一定の温度／湿度（７５±２°Ｆ、相対湿度５０±５％）の室内に配置して一晩コンディショニングした。
【００６９】
引張強さ試験機を用いて、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ガラス、及びリサイクル段ボールに対するループタック及び９０°剥離接着試験を行った。ＬＤＰＥ及びガラスの試験パネルは、試験前にイソプロピルアルコールで清浄にした。積層体の試料片（１インチ×６インチ）を、一定の温度／湿度の室内で一晩コンディショニングした。９０°剥離試験のために用いた試料片は、ロールダウン機を用いて試験パネルに積層し、次に３０分間保持して、２０ｇ／ｍ２の被覆重量で施した汎用紙ラベル用途のために用いられる業務用接着剤を用いて並べて試験した。
【００７０】
PARR反応器内での水性分散液の製造：基本手順：
反応器に所定量の溶融した樹脂を充填した。反応器を閉止した後、３５０ｒｐｍにおいて撹拌を開始した。反応器の内容物を所望の温度（バッチごとで変動する）に加熱した。特定のブレンドに関する分散液温度は、ニートの樹脂ブレンドの粘度が２０，０００ｃＰ付近である温度（通常はブレンドの軟化点よりも２０℃高い温度）に基づいて求めた。Ｔ２０，０００ｃＰに達したら、４５％のＫＯＨ溶液を用いて反応器の充填物を中和した。１０分後、界面活性剤溶液を加え、撹拌を４００ｒｐｍに増加した。ＫＯＨ及び界面活性剤溶液は、高圧液体ポンプを用いて加えた。トルク及び導電度の急増によって転相点が示される。この点において、反応器内容物を２０分間保持し、温度を維持した。保持時間の後、熱水の添加を開始した。水の添加が完了したら、反応器の充填物を室温付近まで冷却した。圧力は通常は３０ｐｓｉ又はそれ以下である。表８に示す水性分散液をこの手順において用いた。
【００７１】
上述したように、表１は、本発明の水分散性付加ロジンエステルＡ〜Ｇに関する合成配合及び物理特性を要約する。
【００７２】
表２は、３０重量％の粘着付与剤で、付加ロジンエステル粘着付与剤Ａ〜ＤをAcronal（登録商標）V215アクリルエマルジョンと配合することの効果を示す。これも１６ｇ／ｍ２の被覆重量で用いた対照試料と比べて、本発明の組成物は、概して向上した接着特性（ループタック及び９０°剥離試験結果）、特にガラス上での向上したループタックを与えた。
【００７３】
【表１】
2016521745.tif 000002
【００７４】
【表２】
2016521745.tif 000003
【００７５】
表３の実験においては、付加ロジンエステル粘着付与剤Ｂ〜Ｄを、感圧接着剤用に用いられるアクリルポリマーとの５０：５０のブレンドで用いた。ここでは、対照試料は１８ｇ／ｍ２で配合し、実験試料は１６ｇ／ｍ２で配合した。静的剪断を除いて、付加ロジンエステル粘着付与剤はより低い被覆重量において概して同等の性能を与えた。
【００７６】
【表３】
2016521745.tif 000004
【００７７】
表４は、水分散性付加ロジンエステル（Ａ又はＢ）が唯一の粘着付与剤成分ではない例を要約する。商業的に入手できるテルペン−フェノール樹脂（Sylvares（登録商標）TP95及びTP105）並びに二量体化ロジン（Dymerex（登録商標）ロジン）を、付加ロジンエステル及び商業的な粘着付与剤の合計量を基準として５〜２５重量％で含ませた。而して、表４における１番目の項目は、２５重量％のSylvares（登録商標）TP95及び７５重量％の付加ロジンエステルＡの粘着付与剤混合物を示す。得られた粘着付与剤水性分散液（固形分５３％）の一部（約１８ｇ）をAcronal（登録商標）V215アクリルエマルジョン（３２．７ｇ）と混合して、粘着力を持たせた接着剤配合物を与えた。表中において示されるように、本発明の配合物は、２０％低い被覆重量（２０ｇ／ｍ２に対して１６ｇ／ｍ２）において、対照配合物と同等、又はそれよりも良好に機能する。
【００７８】
【表４】
2016521745.tif 000005
【００７９】
表５は、本発明の水分散性付加ロジンエステルＡ及びＢを３：１の重量比でSylvares（登録商標）TP105と混合して、アクリルポリマーブレンド又はAcronal（登録商標）V215分散液のいずれかと共に良好な接着剤を与えることができることを示す。本発明の付加ロジンエステルブレンドからの接着剤の特性は、被覆重量を２０％減少させても対照試料からのものに匹敵することに留意されたい。最後の項目は、付加ロジンエステルＣ（ペンタエリトリトール：グリセリンの比＝８：２）を単独で用いて、低い被覆重量において良好に機能する接着剤を与えることができることを示す。
【００８０】
表６は、Acronal（登録商標）V215系中において７５重量％の水分散性付加ロジンエステル（Ａ、Ｂ、Ｆ、又はＧ）と２５重量％のSylvares（登録商標）TP105とを用いた配合物を要約する。それぞれの場合において、付加ロジンエステルを含む粘着付与剤ブレンドは、遙かに低い被覆重量（１９．５又は２０ｇ／ｍ２に対して１６ｇ／ｍ２）において対照試料と同等又はこれよりも良好に機能する。
【００８１】
表７は、同じ樹脂を、２５重量％のSylvares（登録商標）TP105及びアクリルポリマーブレンドと共に用いた際の同様の結果を示す。
【００８２】
表８は、粘着付与剤ブレンドの軟化点を上昇させる効果を示す。水分散性付加ロジンエステルＡ又はＦを、それぞれ９５℃、１０５℃、及び１１５℃の軟化点を有する５０重量％のSylvares（登録商標）TP95、TP105、又はTP115と混合した。上記に記載したようにして、加圧反応器内で粘着付与剤水性分散液を調製した。概して、付加ロジンエステル粘着付与剤は、２０％減少した被覆重量において同等の接着特性を与えた。この結果は、より高い軟化点を有するテルペン−フェノール樹脂を用いた際のより良好なガラスに対するループタックを示唆している。
【００８３】
表９における実施例は、水分散性付加ロジンエステルＡから粘着付与剤分散液を製造する際の、ｐＨ及びアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との比を変化させることの効果を示す。概して、全ての配合物は減少した被覆重量において向上した接着特性を与えた。
【００８４】
表１０は、７５重量％の付加ロジンエステルＡ及び２５重量％のSylvares TP105を用いて製造した一連の接着剤に関する接着特性に対する被覆重量の効果を示す。本発明の粘着付与剤は、より低い被覆重量で用いた場合には対照試料に対して概して同等の性能、及び同等の被覆重量で用いた場合には対照試料よりも高い性能を与える。
【００８５】
【表５】
2016521745.tif 000006
【００８６】
【表６】
2016521745.tif 000007
【００８７】
【表７】
2016521745.tif 000008
【００８８】
【表８】
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【００８９】
【表９】
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【００９０】
【表１０】
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【００９１】
上記の実施例は例示としてのみの意図であり、以下の特許請求の範囲が発明の範囲を規定する。
【国際調査報告】
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