(57)【要約】  ゴルフボールは、比較的軽いコア中心を有する。ゴルフボールは、直径約２８〜３５ｍｍ及び約１５，０００ｐｓｉ以下の曲げ弾性率を備える熱可塑性コア中心と；約１５，０００ｐｓｉ以下且つコア中心の曲げ弾性率より大きい曲げ弾性率を備える熱可塑性コア層と；約２ｇ／ｃｍ３以上の比重及び約１５，０００ｐｓｉ以上の曲げ弾性率を備える厚さ約２ｍｍ以上のカバーと、を有し得る。代わりに、コア中心は、直径約２１〜２９ｍｍ、約１５，０００ｐｓｉ未満の曲げ弾性率及び約０．９５ｇ／ｃｍ３以下の比重を有する；コア層は、約１．１ｇ／ｃｍ３以上の比重及び約１５，０００ｐｓｉ以下且つコア中心の曲げ弾性率より大きい曲げ弾性率を有する；カバーは、約１ｍｍ以上の厚さであり、約１．１ｇ／ｃｍ３以上の比重及び約１５，０００ｐｓｉ以上の曲げ弾性率を有する。
2016523114.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１５，０００ｐｓｉ未満の第１の曲げ弾性率を有する第１の熱可塑性材料を含む、約２８ｍｍから約３５ｍｍまでの直径を有するコア中心と；
約１５，０００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含む、コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、第２の曲げ弾性率が第１の曲げ弾性率よりも大きい、コア層と；
コア層から半径方向に外側に配されたカバーであって、カバーが、少なくとも約２ｇ／ｃｍ３の比重、少なくとも約１５，０００ｐｓｉの第３の曲げ弾性率、少なくとも約２ｍｍの厚さを有し、第３の熱可塑性材料を含む、カバーと；
を含む、ゴルフボール。
【請求項２】
カバーが、約２．０ｇ／ｃｍ３から約３．０ｇ／ｃｍ３までの比重を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
コア中心の比重が、約０．９５ｇ／ｃｍ３までである、請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
コア中心の比重が、約０．８５ｇ／ｃｍ３から約０．９５ｇ／ｃｍ３までである、請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項５】
コア層の比重が、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、請求項１から４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
第１の曲げ弾性率が、約１０，０００ｐｓｉまでである、請求項１から５の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
第１の曲げ弾性率が、約３０００ｐｓｉから約６０００ｐｓｉまでであり、第２の曲げ弾性率が、約６０００ｐｓｉから約１２，０００ｐｓｉまでである、請求項１から６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
第３の曲げ弾性率が、少なくとも約３５，０００ｐｓｉである、請求項１から７の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
ゴルフボールが、熱硬化性ゴム層を含まない、請求項１から８の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
約１５，０００ｐｓｉ未満の第１の曲げ弾性率、及び約０．９５ｇ／ｃｍ３までの比重を有する第１の熱可塑性材料を含む、約２１ｍｍから約２９ｍｍまでの直径を有するコア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、コア層が、少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の比重を有し、約１５，０００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含み、第２の曲げ弾性率が第１の曲げ弾性率よりも大きい、コア層と；
コア層から半径方向に外側に配されたカバーであって、カバーが、少なくとも約１ｍｍの厚さを有し、少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の比重を有し、且つ、少なくとも約１５，０００ｐｓｉの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含む、カバーと、
を含む、ゴルフボール。
【請求項１１】
カバーが、約２．０ｇ／ｃｍ３から約３．０ｇ／ｃｍ３までの比重を有する、請求項１０に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
コア中心の比重が、約０．８５ｇ／ｃｍ３から約０．９５ｇ／ｃｍ３までである、請求項１０又は１１に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
コア中心が発泡された、請求項１０から１２の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
コア中心が、中空ガラス粒子を含む、請求項１０から１３の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
第１の曲げ弾性率が、約１０，０００ｐｓｉまでである、請求項１０から１４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
第１の曲げ弾性率が、約３０００ｐｓｉから約６０００ｐｓｉまでであり、第２の曲げ弾性率が、約６０００ｐｓｉから約１２，０００ｐｓｉまでである、請求項１０から１５の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１７】
第３の曲げ弾性率が、少なくとも約３５，０００ｐｓｉである、請求項１０から１６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１８】
ゴルフボールが、熱硬化性ゴム層を含まない、請求項１０から１７の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１９】
カバーが、金属及び金属酸化物から成る群から選択されたフィラーを含む、請求項１０から１８の何れか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層が、異なる曲げ弾性率を有する、多層ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
このセクションは、本発明を理解するのを助ける情報を提供するが、必ずしも従来技術ではない。
【０００３】
ゴルフボールコア及びカバー層は、典型的には、例えば、ポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、及びこのようなポリマーのブレンドを含むポリマー組成物によって構築される。アイオノマー、特にエチレン系アイオノマーは、それらの靱性、耐久性、及び幅広い範囲の硬度値のため、ゴルフボール層に関するポリマーの好ましい群である。
【０００４】
高度に中和された酸性ポリマーを含むゴルフボール組成物が知られている。例えば、参照によって本明細書にその全ての開示が組み込まれる特許文献１は、（ａ）溶融加工可能な、エチレン酸コポリマー；（ｂ）脂肪族の、単官能有機酸又はその塩；（ｃ）熱可塑性樹脂；（ｄ）カチオンソース；及び（ｅ）必要に応じて、フィラー、を含む高弾力性の熱可塑性アイオノマー樹脂組成物を開示する。アイオノマー樹脂は、存在する全酸性基の内の９０％超へ中和され得て、溶融加工可能なままであり得る。本特許は、ワンピース、ツーピース、スリーピース及び多層のゴルフボールにおいて高弾力性の熱可塑性組成物を用いることを開示する。
【０００５】
硬化ゴムコアを備えるボールにおける層の間での曲げ弾性率における差異は、例えば、Ｌｏｐｅｒ等による特許文献２において説明されている。ボール層の間での重量配分は、例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６及び特許文献７において説明される。全ての層が熱可塑性である、熱可塑性ボールの構造は、ゴム含有ゴルフボールと競合するために優れた性能特性を提供しなくてはならない。ゴルフボールにおける高度に中和された酸性ポリマーに関する様々な使用が発見されてきた一方で、所望のスピン、感触及びＣＯＲ特性を有するゴルフボール構造を提供するために熱可塑性ポリマーの組み合わせを用いるときに、ゴルフボールの特性を改善するための必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第７，３７５，１５１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１２／０１２９６３０号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１９３，６１８号明細書
【特許文献４】米国特許第５，８２３，８８９号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１２０，３９３号明細書
【特許文献６】米国特許第６，１４２，８８７号明細書
【特許文献７】米国特許第５，９８４，８０６号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本セクションは、本開示の一般的な概要を提供するものであり、開示される特徴の内の全て、又はその完全な範疇の包括ではない。
【０００８】
これから開示される技術は、比較的軽いコア中心を備える熱可塑性ゴルフボールを提供する。第１の実施形態では、ゴルフボールは、約１５，０００ｐｓｉ未満の曲げ弾性率を有する熱硬化性材料を含む約２８ｍｍから約３５ｍｍまでの直径を備えるコア中心と；約１５，０００ｐｓｉまでで且つコア中心の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも大きい曲げ弾性率を備える熱可塑性材料を有する、コア中心から半径方向に外側のコア層と；少なくとも約２ｇ／ｃｍ３の比重を有し、且つ少なくとも約１５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する熱可塑性材料を含む、少なくとも約２ｍｍ厚さのカバーと、を有し、カバーがボールの最外構造層を形成する。
【０００９】
第２の実施形態では、ゴルフボールは、約１５，０００ｐｓｉ未満の曲げ弾性率及び約０．９５ｇ／ｃｍ３までの比重を有する熱可塑性材料を含む約２１ｍｍから約２９ｍｍまでの直径を有するコア中心と；少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の比重を有する、コア中心から半径方向に外側のコア層であって、約１５，０００ｐｓｉまでの、且つコア中心の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも大きい曲げ弾性率を備える熱可塑性材料を含む、コア層と；少なくとも約１ｍｍの厚さ、少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の比重を有し、少なくとも約１５，０００ｐｓｉの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含むカバーと、を有する。
【００１０】
これらの実施形態では、コア中心は、発泡され得る、又は、中空ガラス、若しくはプラスチック粒子若しくはビーズ、若しくは発泡粒子若しくはビーズ等の軽い重量のフィラーを含み得る。
【００１１】
ボールは好ましくは、完全に熱可塑性であり、ゴム熱硬化性層を含まない。
【００１２】
ゴルフボールは、最内部コア部分としてのコア中心、及び、中心を囲み、中心から外側で一以上の“コア層”を含む多層コアを有する。本発明に関する“コア層”は、ゴルフボールの中心とカバーとの間に存在するゴルフボール層である。本発明の説明において、“カバー”は、ボールの最外部構造ゴルフボール層である、又は、二つのカバー層に関して、各“カバー層”は、二つの最外部構造ゴルフボール層の内の一つである。被覆層（塗装層又はクリア被覆層であろうとなかろうと）は、構造層とは考えられない。
【００１３】
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される。比重は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される。本発明における“反発係数”又はＣＯＲは、一般的に以下の手順に従って測定される：ゴルフボールは、４０ｍ／秒の初期速度でエアキャノンによって発射され、速度モニタリング装置が、キャノンから０．６から０．９メートルの距離上に配される。エアキャノンから約１．２メートル離れて配された鋼板に衝突した後、試験対象物は、速度モニタリング装置を通って跳ね返る。初期速度によって割られた戻り速度がＣＯＲである。
【００１４】
“ａ”、“ａｎ”、“ｔｈｅ”、“少なくとも一つ”及び“一つ以上”は、交互に用いられて、少なくとも一つの項目が存在することを示す；不定冠詞は、文脈が明確にそうでない場合を示さない限り、複数のこのような項目が存在し得ることを示す。添付の特許請求の範囲を含む、本明細書における（例えば、量又は条件の）パラメーターの全ての数値は、“約”が数値の前に実際に現れるかどうかに関わらず、“約”との用語によって全ての実例において変更されるとして理解されるべきである。“約”は、記載された数値が、（値における正確さへのいくつかのアプローチによる；およそ又はかなり値に近い；ほとんど）多少の不正確さを許容することを示す。“約”によって提供される不正確さが、この通常の意味によって従来技術において他に理解されない場合、そのとき、本明細書で用いられるような“約”は、少なくとも、通常の方法の測定、及びこのようなパラメーターの使用から生じ得る変動を示す。加えて、範囲の開示は、全ての値の開示、及び、全範囲内でのさらに分割された範囲を含む。範囲内の各値、及び範囲の端点は、個別の実施形態として本明細書で全て開示されている。本発明のこの記載において、便宜上、“ポリマー”及び“樹脂”は、交互に用いられて、樹脂、オリゴマー及びポリマーを包含する。“含む”、“含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”、“含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）”及び“有する”との用語は、包含的であり、従って、記載された項目の存在を特定するが、他の項目の存在を除外するものではない。本明細書で用いられるように、“又は”との用語は、一以上の挙げられた項目の内の任意の及び全ての組み合わせを含む。様々な項目を互いに区別するために第１の、第２の、第３の等の用語が用いられるとき、これらの指定は単に便宜のためだけであり、項目を制限するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】開示される技術のいくつかの態様を示す、多層ゴルフボールの実施形態の部分的断面図である。図の一部は必ずしも縮尺通りではない。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
例示的な非限定的な実施形態の詳細な説明が続く。
【００１７】
図面に示されるように、多層ゴルフボール１００は、コア中心１１０と、コア中心１１０から半径方向に外側であるコア層１２０と、ゴルフボール１００の最外層を形成するカバー１３０と、を有する。コア中心、コア層及びカバーの各々が、熱可塑性材料を含む。
【００１８】
開示されるゴルフボールは、第１の熱可塑性材料を含むコア中心を少なくとも含む多層コアと、第２の熱可塑性材料を含む、コア中心から半径方向に外側のコア層と、第３の熱可塑性材料を含むカバーと、を有する。
【００１９】
第１、第２、及び第３の熱可塑性材料の各々は、少なくとも一つの熱可塑性エラストマーを含み得る。第１、第２、及び第３の熱可塑性材料の各々はまた、一以上の非エラストマーポリマー、可塑剤、フィラー、及び慣用の添加剤を含み得る。
【００２０】
第１、第２及び第３の熱可塑性材料は各々独立して、一般的に、少なくとも一つの熱可塑性エラストマーを含む。ゴルフボールコア及びカバーを作製することにおいて用いられ得る適切な熱可塑性エラストマーの非限定的な例は、付加共重合体の金属カチオンアイオノマー（“アイオノマー樹脂”）、４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとエチレンとのメタロセン触媒によるブロックコポリマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー（例えば、ポリエーテルブロックポリアミド）、熱可塑性ポリエステルエラストマー、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレン）、及びポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）等の熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、並びに、これらの熱可塑性エラストマーにおける及び他の熱可塑性マトリクスポリマーにおけるゴムの動的加硫物を含む。
【００２１】
エチレン性不飽和酸の付加共重合体の金属カチオンアイオノマーであるアイオノマー樹脂は好ましくは、Ｃ３からＣ８のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリル又はメタクリル酸による、アルファ−オレフィンの、特にエチレンのコポリマーである。コポリマーは、アルキルアクリレート又はメタクリレート等の軟化モノマー、例えばＣ１からＣ８のアルキルアクリレート又はメタクリレートエステルも含み得る。α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、コポリマーの、約４重量パーセント、又は約６重量パーセント、又は約８重量パーセントから、約２０重量パーセントまで、又は約３５重量パーセントまでであり得、軟化モノマーは、存在するとき、好ましくは有限量で、コポリマーの、好ましくは少なくとも約５重量パーセントで、又は少なくとも約１１重量パーセントで、約２３重量パーセントまで、又は約２５重量パーセントまで、又は約５０重量パーセントまで存在する。
【００２２】
酸含有エチレンコポリマーの非限定的な特定の例は、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、及び、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、のコポリマーを含む。好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、及び、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、のコポリマーを含む。様々な実施形態では、最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、及び、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。
【００２３】
アイオノマー樹脂は、高酸アイオノマー樹脂であり得る。一般的に、未中和のエチレン酸コポリマーの総重量に基づいて少なくとも約１６重量％の共重合酸残基を含む酸コポリマーを中和することによって調整されたアイオノマーは、“高酸”アイオノマーと考えられる。これらの高弾性アイオノマーでは、酸モノマー、特にアクリル酸又はメタクリル酸は、約１６重量％から約３５重量％で存在する。様々な実施形態では、共重合カルボン酸は、未中和コポリマーの、約１６重量％、又は約１７重量％、又は約１８．５重量％、又は約２０重量％から、約２１．５重量％まで、又は約２５重量％まで、又は約３０重量％まで、又は約３５重量％までであり得る。高酸アイオノマーは、共重合カルボン酸が未中和コポリマーの１６重量％未満である“低酸”アイオノマーと組み合わされ得る。高酸アイオノマー及び低酸アイオノマーのこのような混合物は、内部カバー層の第３の熱可塑性材料、又は外側カバー層の第４の熱可塑性材料に関して、特に、内部カバー層の第３の熱可塑性材料に関して、特に適切である。
【００２４】
エチレン−酸コポリマーにおける酸部分は、任意の金属カチオンによって中和される。適切な好ましいカチオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛、アルミニウム、又はこれらのカチオンの組み合わせを含み；様々な実施形態では、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は亜鉛カチオンが特に好ましい。様々な実施形態では、アイオノマーの酸性基は、約１０％から、又は約２０％から、又は約３０％から、又は約４０％から、約６０％まで、又は約７０％まで、又は約７５％まで、又は約８０％まで、又は約９０％まで中和され得る。
【００２５】
十分に高い分子量の、モノマー有機酸又はこのような有機酸の塩は、アイオノマー単独を溶融加工可能でなくすることになるレベルの上のレベルへ、加工性を失うことなく、酸コポリマー又はアイオノマーが中和され得るように、酸コポリマー又はアイオノマーへ加えられ得る。高い分子量の、モノマー有機酸、その塩は、中和のレベルが、結果として得られるアイオノマーが溶融加工可能なままであるような条件で、それらが中和される前に、又はそれらが約１％と約１００％との間のレベルへ必要に応じて部分的に中和された後で、エチレン−不飽和酸コポリマーへ加えられ得る。一般的に、高い分子量の、モノマー有機酸が含まれるとき、コポリマーの酸性基は、少なくとも約４０％から約１００％へ、好ましくは少なくとも約９０％から約１００％へ、最も好ましくは１００％へ、加工性を失うことなく、中和され得る。加工性の損失の無い、特に、８０％より大きい、９０％より大きい、又は９５％より大きい、又は最も好ましくは１００％のレベルへの、このような高い中和は、（ａ）エチレンα、β−エチレン性不飽和カルボン酸コポリマー、又はコポリマーの溶融加工可能な塩を、有機酸又は有機酸の塩と溶融ブレンドすることと、（ｂ）好ましくは９０％より大きく、好ましくは９５％より大きく、又は好ましくは１００％へ、混合物における全ての酸部分の中和のレベルを増加させるために、所望のレベルへ、有機酸又は塩、及びコポリマー又はアイオノマーにおける全体の酸を中和するのに必要とされる量の１１０％まで、十分な量のカチオンソースを加えることと、によって行われ得る。１００％中和を得るために、１００％中和を得るために化学量論的に必要とされる量を超える、わずかに過剰の１１０％までのカチオンソースを加えることが好ましい。
【００２６】
高い分子量の、モノマーの飽和又は不飽和酸は、８個又は１２個又は１８個の炭素原子から、３６個の炭素原子まで又は３６個未満の炭素原子まで有し得る。高い分子量の、モノマーの飽和又は不飽和有機酸の非限定的な適切な例は、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸及びリノール酸、並びにそれらの塩、特にこれらの脂肪酸のバリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム又はカルシウム塩を含む。これらは、組み合わせて用いられ得る。
【００２７】
熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、ゴルフボールの熱可塑性材料において用いられ得ることもある。これらは、例えば、シクロペンタジエニル−遷移金属化合物及びアルモキサンを含む触媒システムの存在下における高圧プロセスにおいて、単一サイトメタロセン触媒作用によって調整される、４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとエチレンとのメタロセン触媒によるブロックコポリマーである。α−オレフィン軟化コモノマーの非限定的例は、ヘキサン−１又はオクテン−１を含み；オクテン−１は、用いるのに好ましいコモノマーである。これらの材料は、例えば商品名Ｅｘａｃｔ（商標）の下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから、及び商品名Ｅｎｇａｇｅ（商標）の下でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００２８】
ゴルフボールの熱可塑性材料において用いられ得る適切な熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマーは、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、及びポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−プロピレン）コポリマーを含む。これらのスチレン系ブロックコポリマーは、例えば、開始剤としてブチルリチウムを用いて、ソフトブロックを形成するジエン、及びスチレンの逐次付加によるリビングアニオン重合によって調整され得る。熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマーは、例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸによって販売される商標Ｋｒａｔｏｎ（商標）下で、商業的に入手可能である。他のこのようなエラストマーは、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルメタクリレート等のメタ（アクリレート）エステル、並びに、アルキルスチレン等の他のビニルアリレンを含む、スチレンの代わりの他の重合可能な、硬い、非ゴムモノマーを用いることによってブロックコポリマーとして作製され得る。
【００２９】
熱可塑性ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、及びポリカーボネート−ポリウレタン等の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、熱可塑性材料において、特に、カバーに関する第３の熱可塑性材料において、用いられ得る。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ポリカプロラクトンポリエステルを含むポリエステル、及びポリエーテルを、高分子ジオール反応物として用いて重合されたポリウレタンを含む。これらの高分子ジオール系ポリウレタンは、高分子ジオール（ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリテトラヒドロフランジオール、又はポリカーボネートジオール）、一以上のポリイソシアネート、及び、必要に応じて、一以上の鎖延長化合物の反応によって調整される。鎖延長化合物は、用語が用いられるとき、ジオール、アミノアルコール及びジアミン等の、イソシアネート基と反応する二以上の官能基を有する化合物である。好ましくは、高分子ジオール系ポリウレタンは、実質的に線形である（つまり、実質的に全ての反応物は二官能性である）。
【００３０】
ポリウレタンエラストマーの作製において用いられるジイソシアネートは、芳香族又は脂肪族であり得る。熱可塑性ポリウレタンを調整するために用いられる有用なジイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとしても知られる、ＭＤＩ）、２，４−、又は、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、エチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナートプロパン、１，３−ジイソシアナートプロパン、１，６−ジイソシアナートヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート又はＨＤＩ）、１，４−ブチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、メタ−キシレンジイソシアネート、及びパラ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、並びにこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されるものではない。（必要に応じて単官能性アルコール又は単官能性イソシアネートと共に）分岐した熱可塑性ポリウレタンを製造するために、限定された量において用いられ得る、より高次の官能性ポリイソシアネートの非限定的例は、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ジイソシアネートのイソシアヌレート、ジイソシアネートのビウレット、ジイソシアネートのアロファネート、及び同類のものを含む。
【００３１】
延長剤として用いられ得る適切なジオールの非限定的な例は、エチレングリコール、並びに、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールを含むエチレングリコールの、より低次のオリゴマー；プロピレングリコール、並びに、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコールの、より低次のオリゴマー；シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、レゾルシノール及びハイドロキノンのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等のジヒドロキシアルキル化芳香族化合物；ｐ−キシレン−α，α’−ジオール；ｐ−キシレン−α，α’−ジオールのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル；ｍ−キシレン−α，α’−ジオール、並びに、これらの組み合わせを含む。少なくとも二つの活性水素基を含む、他の活性水素含有鎖延長剤が用いられ得、例えば、ジチオール、ジアミン、又は、数ある中で、アルカノールアミン、アミノアルキルメルカプタン及びヒドロキシアルキルメルカプタン等の、ヒドロキシ、チオール及びアミン基の混合物を有する化合物であり得る。適切なジアミン延長剤は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン及びこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。他の典型的な鎖延長剤は、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン及びこれらの組み合わせ等のアミノアルコールである。鎖延長剤の分子量は好ましくは、約６０から約４００までの範囲である。アルコール及びアミンが好ましい。
【００３２】
二官能性延長剤に加えて、少量の、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール及びグリセロール等の三官能性延長剤、又は、ブタノール若しくはジメチルアミン等の単官能性活性水素化合物も含まれ得る。採用される三官能性延長剤又は単官能性化合物の量は、例えば、用いられる基を含む活性水素及び反応生成物の総重量に基づいて５．０当量パーセント以下であり得る。
【００３３】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを形成することにおいて用いられるポリエステルジオールは、一般的には、一以上のポリ酸化合物及び一以上のポリオール化合物の縮合重合によって調整される。好ましくは、ポリ酸化合物及びポリオール化合物は、二官能性、つまり、二酸（ｄｉａｃｉｄ）化合物であり、ジオールは、実質的に線形のポリエステルジオールを調整するために用いられるが、少量の単官能性、三官能性、及びより高次の官能性材料が含まれ得て、わずかに分岐した、しかし未架橋のポリエステルポリオール成分を提供し得る。適切なジカルボン酸は、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、それらの無水物、及び重合性エステル（例えば、メチルエステル）、及び酸ハロゲン化物（例えば、酸塩化物）、並びにこれらの混合物を含むが、それらに限定されない。適切なポリオールは、すでに言及されたもの、特にジオールを含む。エステル化重合に関する典型的な触媒は、プロトン酸、ルイス酸、チタンアルコキシド、及びジアルキルスズ酸化物である。
【００３４】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを調整することに関するポリマーポリエーテル又はポリカプロラクトンジオール反応物は、ジオール開始剤、例えば、１，３−プロパンジオール又はエチレン又はプロピレングリコールを、ラクトン又はアルキレンオキシド鎖延長剤と反応させることによって得られ得る。活性水素によって開環され得るラクトンが当該技術分野において既知である。適切なラクトンの例は、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロピオ（ｐｒｏｐｒｉｏ）ラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−デカノラクトン、δ−デカノラクトン、γ−ノナンラクトン、γ−オクタンラクトン、及びこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。一つの好ましい実施形態では、ラクトンはε−カプロラクトンである。有用な触媒は、ポリエステル合成に関して上述されたものを含む。代わりに、反応は、ラクトン環と反応することになる分子の上でヒドロキシル基のナトリウム塩を形成することによって開始され得る。他の実施形態では、ジオール開始剤は、オキシラン含有化合物又は環状エーテルと反応し得て、ポリウレタンエラストマー重合において用いられることになるポリエテールジオールを製造し得る。アルキレンオキシドポリマーセグメントは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−シクロヘキセンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルエチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、１−デセンオキシド、イソブチレンオキシド、シクロペンテンオキシド、１−ペンテンオキシド、及びこれらの組み合わせの重合生成物を含むが、それらに限定されない。オキシラン含有又は環状エーテル含有化合物は、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、及びこれらの組み合わせから選択される。アルキレンオキシド重合は、典型的には、塩基触媒性である。重合は、例えば、ヒドロキシル官能性開始剤化合物、及び、カリウム水酸化物、ナトリウムメトキシド又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の、触媒量の苛性物を充填すること、並びに、反応に関して利用可能なモノマーを維持するために十分な速度でアルキレンオキシドを追加することによって、実施され得る。二以上の異なるアルキレンオキシドモノマーは、同時追加によってランダムに共重合され得る、又は逐次付加によってブロックで重合され得る。エチレンオキシド又はプロピレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーが好ましい。テトラヒドロフランは、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢＦ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＦＳＯ３−、及びＣｌＯ４−等の対イオンを用いたカチオン性開環反応によって重合され得る。開始は、第３オキソニウムイオンの形成によってである。ポリテトラヒドロフランセグメントは、“リビングポリマー”として調整され得て、上述の任意のもの等のジオールのヒドロキシル基による反応によって終了し得る。ポリテトラヒドロフランは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）としても知られる。
【００３５】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを作製することにおいて用いられ得る脂肪族のポリカーボネートジオールは、アルカリ金属、スズ触媒又はチタン化合物のような触媒の存在において、（ジエチルカーボネート等の）ジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート、又は（５員環及び６員環を有する環状カーボネート等の）ジオキソラン（ｄｉｏｘｏｌａｎｏｎｅｓ）によるジオールの反応によって調整され得る。有用なジオールは、すでに言及されたものの内の任意のものを含むが、それらに限定されない。芳香族のポリカーボネートは、通常、ホスゲン又はジフェニルカーボネートによる、ビスフェノール、例えば、ビスフェノールＡの反応から調整される。
【００３６】
様々な実施形態では、高分子ジオールは、好ましくは少なくとも約５００、より好ましくは少なくとも約１０００、及び、さらにより好ましくは少なくとも約１８００の重量平均分子量、並びに、約１０，０００までの重量平均分子量を有するが、約５０００まで、特に約４０００までの重量平均分子量を有する高分子ジオールもまた好ましいことがある。高分子ジオールは有利には、約５００から約１０，０００まで、好ましくは約１０００から約５０００まで、及び、より好ましくは約１５００から約４０００までの範囲における重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４によって決定され得る。
【００３７】
ポリイソシアネート、高分子ジオール及びジオール又は他の鎖延長剤の反応は、典型的には、触媒の存在下において高温で実施される。この反応に関する典型的な触媒は、第１スズのオクタン酸、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド等の有機スズ触媒、第３アミン、亜鉛塩、及びマンガン塩を含む。一般的に、エラストマーのポリウレタンに関して、延長剤に対する、ポリエステルジオール等の高分子ジオールの比率は、最終的なポリウレタンエラストマーの所望の曲げ弾性率に主に応じて、比較的幅広い範囲内で変動し得る。例えば、延長剤に対するポリエステルジオールの当量比は、１：０から１：１２の、より好ましくは、１：１から１：８の範囲内であり得る。好ましくは、採用されるジイソシアネートは、活性水素含有材料の当量に対するイソシアネートの当量の全体比率が、１：１から１：１．０５、より好ましくは１：１から１．０２の範囲内であるように、比例する。高分子ジオールセグメントは典型的には、ポリウレタンポリマーの約３５重量％から約６５重量％、好ましくはポリウレタンポリマーの約３５重量％から約５０重量％である。
【００３８】
適切な熱可塑性ポリ尿素エラストマーは、すでに言及した一以上のポリイソシアネート及び一以上のジアミン延長剤による、一以上のポリマージアミン又はポリオールの反応によって調整され得る。適切なジアミン延長剤の非限定的な例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、イミノ−ビス（プロピルアミン）、イミド−ビス（プロピルアミン）、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン）、１，４−ビス（３−アミノプロポキシ）ブタン、ジエチレングリコール−ジ（アミノプロピル）エーテル）、１−メチル−２，６−ジアミノ−シクロヘキサン、１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、１，３−又は１，４−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，２−又は１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ν，Ν’−ジアルキルアミノ−ジシクロヘキシルメタン、並びに、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンを含む。ポリマージアミンは、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジアミン、及びポリ（テトラメチレンエーテル）ジアミンを含む。すでに言及したアミン官能性及びヒドロキシル官能性延長剤が同様に用いられ得る。一般的に、これまでのように、三官能性反応物は限定され、且つ、単官能性反応物と併用して用いられ得て、架橋を防止する。
【００３９】
適切な熱可塑性ポリアミドエラストマーは：（１）（ａ）シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、又はすでに言及された任意の他のジカルボン酸等のジカルボン酸と、（ｂ）エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、若しくはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、又はすでに言及された任意の他のジアミン等のジアミン、とのポリ縮合；（２）ε−カプロカクタム又はω−ラウロラクタム等の環状ラクタムの開環重合；（３）６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、又は１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合；又は（４）カルボン酸官能性ポリアミドブロックを準備するためのジアミン及びジカルボン酸による環状ラクタムの共重合と、それに続く、すでに言及された任意のもの等のポリマーエーテルジオール（ポリオキシアルキレングリコール）との反応、によって得られ得る。重合は、例えば、約１８０℃から約３００℃の温度で実施され得る。適切なポリアミドブロックコポリマーの特定の例は、ＮＹＬＯＮ６、ＮＹＬＯＮ６６、ＮＹＬＯＮ６１０、ＮＹＬＯＮ１１、ＮＹＬＯＮ１２、共重合ＮＹＬＯＮ  ＭＸＤ６、及びＮＹＬＯＮ４６系エラストマーを含む。熱可塑性ポリ（エーテルアミド）ブロックコポリマーエラストマー（ＰＥＢＡ）は、Ａｒｋｅｍａから商標Ｐｅｂａｘ（登録商標）の下で商業的に入手可能である。
【００４０】
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、結晶領域を形成する低い鎖長さを備えるモノマーユニットのブロック、及び、比較的より高い鎖長さを有するモノマーユニットを備える軟化セグメントのブロックを有する。熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＤｕＰｏｎｔから商標Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）の下で商業的に入手可能である。
【００４１】
ゴルフボールの熱可塑性材料は、熱可塑性エラストマーの組み合わせを含み得る。一実施形態では、熱可塑性材料は、エチレンとアクリル酸及びメタクリル酸の内の少なくとも一つとのコポリマーの金属アイオノマーと、エチレンと４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとのメタロセン触媒のコポリマーと、不飽和脂肪酸の金属塩と、の組み合わせを含む。この材料は、両方の完全な内容が参照によって本明細書に組み込まれる、Ｓｔａｔｚ等による米国特許第７，３７５，１５１号明細書において記載されるように、又は、２０１３年３月１５日に出願された、Ｋｅｎｎｅｄｙによる米国特許出願第１３，８２５１１２号明細書“Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ”において記載されるように、調整され得る。
【００４２】
様々な実施形態では、第１の熱可塑性材料は、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含む。様々な実施形態では、第１の熱可塑性材料、第２の熱可塑性材料及び第３の熱可塑性材料の内の少なくとも一つは、アイオノマー樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、及びこれらの組み合わせから選択されるポリマーを含む。
【００４３】
熱可塑性材料は、他のポリマーを含み得る。一実施例では、第１又は第２の熱可塑性材料は、任意のこれらの熱可塑性エラストマーにおける、又は他の熱可塑性ポリマーにおける、ゴムの動的加硫を介して熱可塑性エラストマーマトリクスにおいて組み込まれ得る、硬化ゴムの分散ドメインを含み得る。一つのこのような組成物は、参照によって本明細書に組み込まれる、Ｖｏｏｒｈｅｉｓ等による米国特許第７，１４８，２７９号明細書において記載される。様々な実施形態では、第１の熱可塑性材料は、ポリプロピレン等の非エラストマーマトリクス樹脂においてゴムの熱可塑性動的加硫物を含み得る。商品名Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）の下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから商業的に入手可能な熱可塑性加硫物は、ポリプロピレンにおけるＥＰＤＭの加硫ドメインであると考えられる。
【００４４】
各熱可塑性材料に関して選択されたエラストマーに応じて、一以上の可塑剤が組み込まれ得る。このような可塑剤の一例は、例えば、前述されたようなアイオノマーポリマーと共に組み込まれ得る、高い分子量の、モノマー有機酸、又はその塩であり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リチウム及びステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩を含む。ほとんどの熱可塑性エラストマーに関して、より低い硬度が、可塑剤を加えることによってよりもむしろ望まれるならば、ハードトゥーソフト（ｈａｒｄ−ｔｏ−ｓｏｆｔ）セグメントのパーセンテージが調整される。
【００４５】
第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、第１の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも大きい。第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約１５，０００ｐｓｉまでであり、第１の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約１５，０００ｐｓｉ未満、好ましくは約１０，０００ｐｓｉまで、且つ第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率未満である。特定の好ましい実施形態では、第１の曲げ弾性率は、約１，０００ｐｓｉから約１５，０００ｐｓｉ未満、より好ましくは約３０００ｐｓｉから約６０００ｐｓｉであり、第２の曲げ弾性率は、約１，０００ｐｓｉから約１５，０００ｐｓｉ、より好ましくは約６０００ｐｓｉから約１２，０００ｐｓｉまでである。
【００４６】
約１５，０００までの曲げ弾性率を有する、用いられ得る熱可塑性ポリマーの非限定的な例は、名称Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）６３２０，８０２０，８１２０，８３２０，９０２０，９３２０及び９３２０Ｗ、並びに、ＤｕＰｏｎｔ’ｓ  ＨＰＦ２０００及びＨＰＦ  ＡＤ１０３５  アイオノマー樹脂の下でＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥによって販売されるアイオノマー樹脂；Ｅｎｇａｇｅ（商標）８１８０等のポリオレフィンエラストマー；Ｈｗａ  Ｐａｏ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．によって販売される、Ｇ３５Ｄ５０Ｎ及びＧ３８Ｄ５０Ｎを含む、熱可塑性ポリエステルポリウレタン及び熱可塑性ポリエーテルポリウレタン、のグレードである。熱可塑性ポリマーは、曲げ弾性率に関して所望の値を有する熱可塑性材料の曲げ弾性率をもたらす、フィラー又は他のポリマーの量と混合され得る。
【００４７】
第１、第２及び第３の熱可塑性材料の各々の、任意のフィラーの量及びタイプ並びにポリマーは、曲げ弾性率及び比重が所望の関係性を有するように、選択され、分配される。
【００４８】
第３の熱可塑性材料は、少なくとも約１５，０００ｐｓｉの第３の曲げ弾性率を有する。他の実施形態では、第３の曲げ弾性率は、少なくとも約３５，０００ｐｓｉであり得る。様々な実施形態では、カバーは、約２．０ｇ／ｃｍ３から約３．０ｇ／ｃｍ３までの、好ましくは約２．０ｇ／ｃｍ３から約２．５ｇ／ｃｍ３までの比重を有する。
【００４９】
第３の熱可塑性材料は、第３の曲げ弾性率を増加するためのフィラーを含み得る。好ましくは、第３の熱可塑性材料は、金属、又は金属酸化物等の金属化合物を含む。比重を増加するために用いられ得る重い重量のフィラーの非限定的例は、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鋼、鉛、銅、黄銅、ホウ素、炭化ホウ素ウィスカ、青銅、コバルト、ベリリウム、亜鉛、スズ、及び、（亜鉛酸化物、鉄酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、マグネシウム酸化物、ジルコニウム酸化物等の）金属酸化物を含む。
【００５０】
様々なフィラーが第１及び第２の熱硬化性材料において含まれることがあり、フィラーは熱可塑性材料の比重、硬度又は他の特性を変更するために選択されることもある。適切なフィラーの非限定的な例は、クレー、タルク、アスベスト、グラファイト、ガラス、マイカ、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミニウム水酸化物、ケイ酸塩、珪藻土、（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び同類のもの等の）炭酸塩、（チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、銅、黄銅、ホウ素、青銅、コバルト、ベリリウム、及びこれらの合金等の）金属、（亜鉛酸化物、鉄酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、マグネシウム酸化物、ジルコニウム酸化物、及び同類のもの等の）金属酸化物、（高い分子量のポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンアイオノマー樹脂、及び同類のもの等の）微粒子合成プラスチック、（カーボンブラック、天然ビチューメン、及び同類のもの等の）微粒子炭素質材料、並びに、コットンフロック、セルロースフロック、及び／又は革の繊維を含む。特に、第１の熱可塑性材料は、軽い重量のフィラーを含み得る。比重を減少させるために用いられ得る軽い重量のフィラーの非限定的な例は、微粒子プラスチック、ガラス、セラミックス、及び、中空球、リグラインド、又はこれらの発泡体を含む。ゴルフボールのコア中心及びコア層において用いられ得るフィラーは、典型的には、微粉化した形態である。
【００５１】
カバーは、黄色又は白色顔料等の顔料、特に、チタン二酸化物又は亜鉛酸化物等の白色顔料によって作製され得る。一般的に、チタン二酸化物は、例えば、１００重量部のポリマーを基準にして、約０．５重量部又は１重量部から、約８重量部又は１０重量部までの量において、白色顔料として用いられる。様々な実施形態では、白色のカバーが、少量の青色顔料又は増白剤によって染められ得る。
【００５２】
他の実施形態では、コア層及びカバーの各々は独立して、少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の、好ましくは約１．１ｇ／ｃｍ３から約１．８ｇ／ｃｍ３までの比重を有する。これらの比重は、一以上のフィラー、好ましくは、上述されたもの等の一以上の重い重量のフィラーを組み込むことによって得られ得る。コア層及びカバーの各々が独立して、少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の比重を有するとき、コア中心は、約０．９５ｇ／ｃｍ３までの比重を有する。コア中心を作製する第１の熱可塑性材料は、発泡され得る、又は軽い重量のフィラーを含み得る。比重を減少するために用いられ得る軽い重量のフィラーの非限定的な例は、微粒子プラスチック、ガラス、セラミック及び中空球、リグラインド又は発泡体を含む。第１の熱可塑性材料は、当該技術において既知の技術を用いて発泡され得る。一つの方法では、化学的又は機械的発泡剤は第１の熱可塑性材料内に組み込まれて、それがコア中心に成形されるときに第１の熱可塑性材料を発泡させる。用いられ得る発泡剤の適切な例は、２，２’−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、アゾジカーボンアミド、４，４’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）及びジニトロソペンタメチレンテトラミンを含む。他の一つの方法では、第１の熱可塑性材料は、加圧容器において超臨界流体によって注入され、その後急激に減圧され、物品を急激に加熱し得る加熱流体における浸漬によって、又は、第１の熱可塑性材料を加熱し発泡するための赤外線若しくはマイクロ波照射によって、のいずれかで加熱される。超臨界流体として用いられ得る適切な化合物の非限定的な例は、二酸化炭素（臨界温度３１．１℃、臨界圧力７．３８ＭＰａ）、亜酸化窒素（臨界温度３６．５℃、臨界圧力７．２４ＭＰａ）、エタン（臨界温度３２．３℃、臨界圧力４．８８ＭＰａ）、エチレン（臨界温度９．３℃、臨界圧力５．１２ＭＰａ）、窒素（臨界温度−１４７℃、臨界圧力３．３９ＭＰａ）、酸素（臨界温度−１１８．６℃、臨界圧力５．０８ＭＰａ）、アンモニア（臨界温度１３２．５℃、臨界圧力１１．２８ＭＰａ）及び水（臨界温度３７４．２℃、臨界圧力２２．１２ｐｓｉ）を含む。超臨界二酸化炭素は、一つの特に好ましい超臨界流体である。発泡される第１の熱可塑性材料の物品は、発泡が、形成された発泡コア中心をもたらすように、それが超臨界流体によって注入されるとき、コア中心の一般的形状においてエラストマー材料であり得る。コア中心は、このような方法によって作製され得、熱可塑性マトリクスに成形され得る、発泡された熱可塑性粒子又はビーズによっても作製され得る。
【００５３】
慣用の添加剤が、熱可塑性材料において含まれることもあり、例えば、分散剤、フェノール、亜リン酸塩及びヒドラジド等の抗酸化物質、加工助剤、界面活性剤、安定剤等である。カバーは、ピペリジン及びオキサニリド（ｏｘａｎａｌｉｄｅｓ）等のヒンダードアミン光安定剤、ベンゾトリアゾール、トリアジン及びヒンダードフェノール等の紫外光吸収剤、蛍光材料及び蛍光増白剤、青色色素等の色素、並びに、帯電防止剤等の添加剤を含むこともある。
【００５４】
熱可塑性材料は、一軸又は二軸押出機、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、２ロールミル、又はリボンミキサーにおける溶融混合等の従来の方法によって作製され得る。通常の方法によって、例えば、１５０℃から２３０℃の範囲における成形温度による射出成形によって、第１の熱可塑性材料はコア中心に形成され、第２の熱可塑性材料はコア中心の周りのコア層に形成される。第２のコア層がある場合、第４の熱可塑性材料は、同様の方法によってコア層の上で層において形成され得る。コア中心、コア層、及び必要に応じて第２のコア層又はさらなるコア層を含む成形コアは、冷却後に所望の直径へとグラインドされ得る。グラインディングは、成形プロセスに起因する、フラッシュ、ピンマーク及びゲートマークを除去するために用いられることもある。
【００５５】
いくつかの実施形態では、特に、カバーが少なくとも約２ｇ／ｃｍ３の比重を有するとき、コア中心は、約２８ｍｍから約３５ｍｍまでの、好ましくは約３０ｍｍから約３４ｍｍまでの直径を有する。他の実施形態では、特に、コア層及びカバーがそれぞれ、少なくとも約１．１ｇ／ｃｍ３の比重を有するとき、コア中心は、約２１ｍｍから約２９ｍｍまでの、好ましくは約２３ｍｍから約２７ｍｍまでの直径を有する。
【００５６】
コア層は、少なくとも約４ｍｍの厚さを有し得る。特定の好ましい実施形態では、コア層は、少なくとも約５ｍｍの厚さを有する。様々な実施形態では、コア層は、約４ｍｍから約８ｍｍの厚さを有し得る。
【００５７】
カバー層は、コア上に成形される。様々な実施形態では、カバーを作製するために用いられる第３の熱可塑性材料は、好ましくは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、及び、エチレン性不飽和カルボン酸とエチレンとのコポリマーの金属カチオン塩、の内の一以上を含み得る。
【００５８】
カバーは、射出成形、圧縮成形、キャスティング等によって、多層コア上に形成され得る。例えば、カバーが射出成形によって形成されるとき、事前に製造されたコアは、モールド内部にセットされ得て、カバー材料は、モールド内へ注入され得る。カバーは、典型的には、射出成形又は圧縮成形によってコア上に成形される。代わりに、用いられ得る他の一つの方法は、ダイキャスティング又は他の一つの成形法によってカバー材料から、半分のカバーのペアをプレ成形する段階と、半分のカバーにおいてコアを囲む段階と、例えば、１分から５分の期間の間に１２０℃と１７０℃との間で圧縮成形する段階と、を含み、コアの周りにカバーの半分を取り付ける。コアは、カバーがその上に形成される前に表面処理され得て、コアとカバーとの間の接着を増加させる。適切な表面調整の非限定的な例は、機械的又は化学的研磨、コロナ放電、プラズマ処理、又は、シラン等の接着促進剤の、若しくは接着剤の適用を含む。カバーは典型的には、ディンプルパターン及びプロファイルを有して、ゴルフボールへ所望の空力特性を提供する。
【００５９】
カバーは、様々な実施形態において少なくとも約１ｍｍ、好ましくは他の実施形態において少なくとも約２ｍｍの厚さを有する。一般的に、カバーは、約１ｍｍから、又は約２ｍｍから、又は約２．５ｍｍ厚さから、約６ｍｍまで、又は約５ｍｍまで、又は約４ｍｍ厚さまでであり得る。二つのカバー層がある場合、典型的には、カバー層は、各々独立して、約０．６ｍｍから約２．０ｍｍまでの、好ましくは約０．８ｍｍから約１．６ｍｍまでの厚さを有し得る。
【００６０】
好ましい実施形態では、ゴルフボールは、如何なる熱硬化性ゴム層又は他の熱硬化性層を含まない。
【００６１】
ＵＳＧＡは、競技に用いられるゴルフボールが少なくとも１．６８インチ（４２．６７２ｍｍ）の直径、及び１．６２オンス（４５．９２６ｇ）を超えない重量を有することを要求するが、ゴルフボールは、任意のサイズであり得る。ＵＳＧＡ競技の外部の試合に関して、ゴルフボールは、より小さい直径を有し得、より重いことがある。
【００６２】
ゴルフボールは成形された後、バフ研磨、塗装及びマーキング等の様々なさらなる処理段階を受け得る。本発明の特に好ましい実施形態では、ゴルフボールは、表面の６５％以上の被覆率であるディンプルパターンを有する。ゴルフボールは典型的には、耐久性のある、耐摩耗性の、且つ比較的非黄変の仕上げコートによって被覆される。
【００６３】
記載は本質的に単に例示的であるので、開示の骨子から逸脱しない変形は、本発明の一部である。変形は、開示の精神及び範疇からの逸脱として見なされるべきではない。
【図１】
2016523114.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月8日(2016.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１５，０００ｐｓｉ未満の第１の曲げ弾性率を有する第１の熱可塑性材料を含む、２８ｍｍから３５ｍｍまでの直径、及び０．９５までの比重を有するコア中心であって、コア中心が、発泡されている、又は中空ガラス粒子を含む、コア中心と；
１５，０００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含む、コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、第２の曲げ弾性率が第１の曲げ弾性率よりも大きい、コア層と；
コア層から半径方向に外側に配されたカバーであって、カバーが、少なくとも２の比重、少なくとも１５，０００ｐｓｉの第３の曲げ弾性率、少なくとも２ｍｍの厚さを有し、第３の熱可塑性材料を含み、カバーの比重がコア中心の比重よりも少なくとも１．０５大きい、カバーと；
を含む、ゴルフボール。
【請求項２】
カバーが、２．０から３．０までの比重を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
コア中心の比重が、０．８５から０．９５までである、請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
コア層の比重が、コア中心の比重よりも少なくとも０．１大きい、請求項１から３の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
第１の曲げ弾性率が、１０，０００ｐｓｉまでである、請求項１から４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
第１の曲げ弾性率が、３０００ｐｓｉから６０００ｐｓｉまでであり、第２の曲げ弾性率が、６０００ｐｓｉから１２，０００ｐｓｉまでである、請求項１から５の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
第３の曲げ弾性率が、少なくとも３５，０００ｐｓｉである、請求項１から６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
ゴルフボールが、熱硬化性ゴム層を含まない、請求項１から７の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
１５，０００ｐｓｉ未満の第１の曲げ弾性率、及び０．９５までの比重を有する第１の熱可塑性材料を含む、２１ｍｍから２９ｍｍまでの直径を有するコア中心であって、コア中心が、発泡されている、又は中空ガラス粒子を含む、コア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、コア層が、少なくとも１．１の比重を有し、１５，０００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含み、第２の曲げ弾性率が第１の曲げ弾性率よりも大きい、コア層と；
コア層から半径方向に外側に配されたカバーであって、カバーが、少なくとも１ｍｍの厚さを有し、２．０から３．０までの比重を有し、且つ、少なくとも１５，０００ｐｓｉの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含み、カバーの比重がコア中心の比重よりも少なくとも１．０５大きい、カバーと、
を含む、ゴルフボール。
【請求項１０】
コア中心の比重が、０．８５から０．９５までである、請求項９に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
第１の曲げ弾性率が、１０，０００ｐｓｉまでである、請求項９又は１０に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
第１の曲げ弾性率が、３０００ｐｓｉから６０００ｐｓｉまでであり、第２の曲げ弾性率が、６０００ｐｓｉから１２，０００ｐｓｉまでである、請求項９から１１の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
第３の曲げ弾性率が、少なくとも３５，０００ｐｓｉである、請求項９から１２の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
ゴルフボールが、熱硬化性ゴム層を含まない、請求項９から１３の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
カバーが、金属及び金属酸化物から成る群から選択されたフィラーを含む、請求項９から１４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【国際調査報告】
2016523114.tif 000004
2016523114.tif 000005
2016523114.tif 000006
2016523114.tif 000007
2016523114.tif 000008
2016523114.tif 000009
2016523114.tif 000010
2016523114.tif 000011