(57)【要約】本発明は、基材層と、前記基材層上に形成され、カーボンブラック及びタングステン酸化物を含む光熱変換層とを含み、下記の式１で示すＯＤ値の偏差が約４％以下の熱転写フィルムである熱転写フィルム及びこれを使用して製造された有機電界発光素子に関する:［式１］ＯＤ値偏差：［（|測定ＯＤ値−目標ＯＤ値|）／目標ＯＤ値］×１００前記式において、測定ＯＤ値は、波長８５０ｎｍ、波長１１００ｎｍでそれぞれ測定されたＯＤ値である。
2016538700.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、
前記基材層上に形成され、カーボンブラック及びタングステン酸化物を含む光熱変換層と、
を含み、
下記の式１で示すＯＤ値の偏差が約４％以下である熱転写フィルム:
［式１］
ＯＤ値偏差：［（|測定ＯＤ値−目標ＯＤ値|）／目標ＯＤ値］×１００
前記式において、測定ＯＤ値は、波長８５０ｎｍ、波長１１００ｎｍでそれぞれ測定されたＯＤ値である。
【請求項２】
前記カーボンブラックと前記タングステン酸化物の合計のうち、前記カーボンブラックは約２５重量％〜約５５重量％、前記タングステン酸化物は約４５重量％〜約７５重量％で含まれる、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項３】
前記カーボンブラックと前記タングステン酸化物は、平均粒径の比が約１：１〜約１：２である、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項４】
前記カーボンブラックの平均粒径は約４０ｎｍ〜約２００ｎｍで、前記タングステン酸化物の平均粒径は約２０ｎｍ〜約２００ｎｍである、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項５】
前記カーボンブラック及び前記タングステン酸化物は、前記光熱変換層中に約１５重量％〜約５５重量％で含まれる、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項６】
前記カーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４による吸油量（Ｏｉｌ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｎｕｍｂｅｒ、ＯＡＮ）が約５０ｃｃ／１００ｇｒａｍ〜約１２０ｃｃ／１００ｇｒａｍである、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項７】
前記光熱変換層上に中間層がさらに形成された、請求項１に記載の熱転写フィルム。
【請求項８】
下記の式２で示す波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値と波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値との差（△ＯＤ）が約０．３以下である、請求項１に記載の熱転写フィルム:
［式２］
△ＯＤ：|波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値−波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値|。
【請求項９】
基材層と、
前記基材層上に形成され、カーボンブラック及びタングステン酸化物を含む光熱変換層と、
を含み、
下記の式２で示す波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値と波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値との差（△ＯＤ）が約０．０５以下である熱転写フィルム。
［式２］
△ＯＤ：|波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値−波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値|
【請求項１０】
前記カーボンブラックと前記タングステン酸化物の合計のうち、前記カーボンブラックは約２５重量％〜約５５重量％、前記タングステン酸化物は約４５重量％〜約７５重量％で含まれる、請求項９に記載の熱転写フィルム。
【請求項１１】
前記カーボンブラックと前記タングステン酸化物の平均粒径の比は約１：１〜約１：２である、請求項９に記載の熱転写フィルム。
【請求項１２】
前記カーボンブラックの平均粒径は約４０ｎｍ〜約２００ｎｍで、前記タングステン酸化物の平均粒径は約２０ｎｍ〜約２００ｎｍである、請求項９に記載の熱転写フィルム。
【請求項１３】
前記カーボンブラック及び前記タングステン酸化物は、前記光熱変換層中に約１５重量％〜約５５重量％で含まれる、請求項９に記載の熱転写フィルム。
【請求項１４】
前記カーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４による吸油量（Ｏｉｌ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｎｕｍｂｅｒ、ＯＡＮ）が約５０ｃｃ／１００ｇｒａｍ〜約１２０ｃｃ／１００ｇｒａｍである、請求項９に記載の熱転写フィルム。
【請求項１５】
前記光熱変換層上に中間層がさらに形成された、請求項９に記載の熱転写フィルム。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれか１項による熱転写フィルムをドナーフィルムとして使用して製造された有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写フィルム及びこれを使用して製造された有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写フィルムは、基材層、及び基材層上に形成された光熱変換層を含む。前記光熱変換層上には、発光材料、電子輸送化合物或いは正孔輸送化合物などの転写材料を含む転写層が形成されてもよい。光熱変換層に吸収波長のレーザーを照射する場合、光熱変換層で変換された熱によって転写層がレセプターに転写され得る。
【０００３】
光熱変換（ＬＴＨＣ、ｌｉｇｈｔ  ｔｏ  ｈｅａｔ  ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）層は、所望の波長の光を吸収し、入射光の少なくとも一部を熱に変換する光熱変換物質を含む。
【０００４】
従来の熱転写フィルムは、近赤外線内の波長で吸収率の差が発生し、照射されるレーザー波長に応じてＯＤ値（光学濃度、ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ）の差が発生するので、転写工程中にレーザーの照射パワー及び工程速度を変更しなければならないという問題がある。これと関連して、韓国公開特許第２０１０―００２８６５２号は、カーボンブラックを含む光熱変換層を含む熱転写フィルムを開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、レーザー波長とは関係なく、均一なＯＤ値（光学濃度、ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ）を有する熱転写フィルムを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、レーザーの照射波長を変更する場合にも、工程が追加されることなく、同一の工程で高い熱変換効率を有する熱転写フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の熱転写フィルムは、基材層と、前記基材層上に形成され、カーボンブラック及びタングステン酸化物を含む光熱変換層と、を含み、下記の式１で示されるＯＤ値の偏差（ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）が約４％以下である。
【０００８】
［式１］
ＯＤ値偏差：［（|測定ＯＤ値−目標ＯＤ値|）／目標ＯＤ値］×１００
【０００９】
前記式において、測定ＯＤ値は、波長８５０ｎｍ、波長１１００ｎｍでそれぞれ測定されたＯＤ値である。
【００１０】
本発明の熱転写フィルムは、基材層と、前記基材層上に形成され、カーボンブラック及びタングステン酸化物を含む光熱変換層と、を含み、下記の式２で示す波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値と波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値との差（△ＯＤ）が約０．０５以下である。
【００１１】
［式２］
△ＯＤ：|波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値−波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値|
【００１２】
本発明の有機電界発光素子は、前記熱転写フィルムをレーザー転写用ドナーフィルムとして使用して製造されてもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、レーザー波長とは関係なく、均一なＯＤ値を有する熱転写フィルムを提供する。また、本発明の熱転写フィルムは、レーザーの照射波長を変更する場合にも、レーザーパワー及び工程速度を変更することなく、同一の転写効率で熱転写を可能にし、工程性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態の熱転写フィルムの断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態の熱転写フィルムの断面図である。
【図３】実施例２、比較例１及び比較例５の波長によるＯＤ値のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
添付の図面を参考にして、実施形態について本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は、様々な異なる形態で実現されてもよく、ここで説明する実施形態に限定されない。図面において、本発明を明確に説明するために説明と関係のない部分は省略し、明細書全体を通じて同一又は類似する構成要素に対しては同一の符号を付した。
【００１６】
以下、図１を参照して、本発明の一実施形態に係る熱転写フィルムを説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る熱転写フィルムの断面図である。
【００１７】
図１を参照すると、本発明の一実施形態の熱転写フィルム１００は、基材層１１０、及び基材層１１０上に形成された光熱変換層１１５を含む。前記熱転写フィルム１００は、下記の式１で示すＯＤ値の偏差が約４％以下である。
【００１８】
［式１］
ＯＤ値偏差：［（|測定ＯＤ値−目標ＯＤ値|）／目標ＯＤ値］×１００
【００１９】
前記式において、測定ＯＤ値は、波長８５０ｎｍ、波長１１００ｎｍでそれぞれ測定されたＯＤ値である。
【００２０】
前記偏差の範囲において、熱転写フィルムは、転写工程でレーザー波長が変化しても、均一な転写結果を実現することができる。このとき、基材層は、熱転写フィルムのＯＤ値には影響を与えない。また、後述する図２に示した中間層も熱転写フィルムのＯＤ値には影響を与えない。
【００２１】
具体的には、波長８５０ｎｍでのＯＤ値と波長１１００ｎｍでのＯＤ値との偏差は、それぞれ約０％〜４％又は約０．００１％〜約４％、約０．００１％〜約３．５％又は約０．００１％〜約２．５％になってもよい。目標ＯＤ値に対する測定されたＯＤ値の偏差が約４％を超えると、熱転写フィルムには、有機発光材料が転写されないなどの不良が発生し得る。また、目標ＯＤ値に対する測定されたＯＤ値の偏差が４％を超える熱転写フィルムは、レーザーの照射波長が変更される場合、熱転写効率が低下し、均一なＯＤ値を示すことができない。したがって、レーザーの照射波長を変更するなどの追加工程を実施したときにのみ高い熱転写効率を示すことができる。
【００２２】
本明細書において、「ＯＤ値の偏差」は、波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値と目標ＯＤ値との差、又は波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値と目標ＯＤ値との差を目標ＯＤ値で割った値の絶対値を百分率で計算した値を意味する。
【００２３】
本明細書において、「目標ＯＤ値」は、それぞれの測定波長で、使用する熱転写フィルムが必要な程度の光学的特性を有し得る数値のＯＤ（ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ、光学濃度）値を意味するものであって、熱転写フィルムの用途によって当業者が任意に設定してもよい。
【００２４】
また、波長８５０ｎｍ及び１１００ｎｍでの目標ＯＤ値は互いに同一である。波長８５０ｎｍ、波長１１００ｎｍは、有機発光材料の転写工程時に使用可能なレーザー波長に基づいて選択された。これにより、本発明の一実施形態に係る熱転写フィルムは、これを用いたＯＬＥＤの有機発光材料などの熱転写工程で照射されるレーザー波長値に関係なく、同一のＯＤ値を実現することができる。前記「同一のＯＤ値」は、完全に同一である場合のみならず、多少の誤差を含む実質的に同一のＯＤ値を意味する。
【００２５】
前記熱転写フィルムの波長８５０ｎｍ及び波長１１００ｎｍでの目標ＯＤ値は、例えば、それぞれ約０．１〜約２．９、約０．５〜約２．０又は約１．０〜約１．５であってもよい。
【００２６】
前記波長８５０ｎｍと波長１１００ｎｍでのＯＤ値は、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏ  Ｍｅｔｅｒ）（Ｌａｍｂｄａ１０５０、パーキンエルマー社製）を使用して測定した。具体的には、前記機器を用いてそれぞれの波長で厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムである基材層と、塗膜の厚さが３μｍの光熱変換層とが形成された熱転写フィルムに対するＯＤ値を測定した。
【００２７】
また、前記熱転写フィルム１００は、下記の式２で示す波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値と波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値との差（△ＯＤ）が約０．３以下であってもよい。
【００２８】
［式２］
△ＯＤ：|波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値−波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値|
【００２９】
具体例では、前記光熱変換層は、波長８５０ｎｍでのＯＤ値と波長１１００ｎｍでのＯＤ値との差（△ＯＤ）が約０．０５以下、例えば、約０．０１〜約０．０５であってもよい。前記範囲では、さらに優れた転写効率と外観を有する。
【００３０】
本発明の他の実施形態に係る熱転写フィルム１００は、基材層１１０、及び基材層１１０上に形成された光熱変換層１１５を含み、前記熱転写フィルム１００は、前記式２で示す波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値と波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値との差（△ＯＤ）が約０．０５以下であってもよい。具体例では、前記光熱変換層は、波長８５０ｎｍでのＯＤ値と波長１１００ｎｍでのＯＤ値との差（△ＯＤ）が、例えば、約０〜約０．０５、約０〜約０．０１であってもよい。前記範囲では、さらに優れた転写効率と外観を有する。
【００３１】
光熱変換層は、光熱変換層用組成物によって形成されてもよい。光熱変換層形成用組成物は、光熱変換物質、バインダー及び開始剤を含んでもよい。
【００３２】
前記光熱変換物質は、カーボンブラック及びタングステン酸化物を含む。カーボンブラック及びタングステン酸化物は、光熱変換層全体中に約１重量％〜約７５重量％、具体的には、約１０重量％〜約６０重量％又は約１５重量％〜約５５重量％、約２０重量％〜約３０重量％で含まれてもよい。前記範囲では、光熱変換層の熱転写効率を高めることができる。
【００３３】
一実施形態において、前記カーボンブラックとタングステン酸化物との合計のうち、カーボンブラックは約２５重量％〜約５５重量％含まれ、タングステン酸化物は約４５重量％〜約７５重量％含まれてもよい。より具体的には、前記カーボンブラックとタングステン酸化物との合計のうち、カーボンブラックは約３０重量％〜約５０重量％含まれ、タングステン酸化物は約５０重量％〜約７０重量％含まれてもよい。前記含有量の範囲で、光熱変換層は、波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値及び波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値の目標ＯＤ値に対する偏差が４％以下になり得る。このとき、光熱変換層中のカーボンブラックとタングステン酸化物とは互いに吸着しない。また、前記範囲で、粒子に対するバインダー含有量が適切であり、光熱変換層を形成するための組成物の製造が容易であり、形成された光熱変換層は硬化率が高くべた付かないため、光熱変換層に使用可能である。
【００３４】
具体例においては、カーボンブラック及びタングステン酸化物は、それぞれ特定のサイズを有する固相の粒子であり、特定の波長のレーザー照射時における吸収率が互いに異なってもよい。一実施形態において、カーボンブラックの平均粒径：タングステン酸化物の平均粒径の比は、約１：１〜約１：２、例えば、約１：１〜約１：１．２又は約１：１〜約１：１．１であってもよい。前記粒径の比の範囲で、相対的に平均粒径が大きいタングステン酸化物の間に相対的に平均粒径が小さいカーボンブラックが含まれることによって、調製液（光熱変換層用組成物の調製液）の均一性と安定性を確保することができ、目標ＯＤ値に対する測定したＯＤ値の偏差が約４％以下になり得る。
【００３５】
カーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４による吸油量（Ｏｉｌ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｎｕｍｂｅｒ、ＯＡＮ）が約５０ｃｃ／１００ｇｒａｍ〜約１２０ｃｃ／１００ｇｒａｍであり、具体的には、約６５ｃｃ／１００ｇｒａｍ〜約１２０ｃｃ／１００ｇｒａｍであってもよい。また、カーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ３８４９の方法による平均粒径が約４０ｎｍ〜約２００ｎｍであり、具体的には、約５８ｎｍ〜１００ｎｍであってもよい。前記範囲で、カーボンブラックは、熱転写に効果的な熱的特性を示すことができる。カーボンブラックは、光熱変換層中の固形分を基準にして約１重量％〜約３０重量％、具体的には、約１重量％〜約２０重量％、約５重量％〜約２０重量％又は約５重量％〜約１０重量％で含まれてもよい。前記含有量の範囲内で、特定波長に応じたＯＤ値の調節が有利である。
【００３６】
タングステン酸化物は、平均粒径が約５００ｎｍ以下、具体的には、約４００ｎｍ以下、約１０ｎｍ〜約２００ｎｍ、又は約２０ｎｍ〜約２００ｎｍであってもよい。前記範囲で、タングステン酸化物は、熱転写に効果的な熱的特性を示すことができ、タングステン酸化物の含有量を調節して、特定波長で特定のＯＤ値を示すことができる。一実施形態において、タングステン酸化物は、一般式ＷyＯzで示されてもよい。前記一般式において、Ｗはタングステン原子、Ｏは酸素原子を示し、ｙに対するｚの比率（ｚ／ｙ）が２．２以上、３．０以下であってもよい。例えば、前記タングステン酸化物は、ＷＯ3、Ｗ18Ｏ49、Ｗ20Ｏ58、Ｗ4Ｏ11などであってもよい。ｚ／ｙが２．２以上であれば、ＷＯ2の結晶相の発生を完全に防止することができ、光熱変換物質の化学的安定性を得ることができる。タングステン酸化物のｚ／ｙが３．０以下であれば、十分な量の自由電子が生成されるので効率に優れる。一実施形態において、前記ｚ／ｙ値が２．４５以上、３．０以下（２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０）である場合、タングステン酸化物は、マグネリ相（Ｍａｇｎｅｌｉ  ｐｈａｓｅ）を有することができ、耐久性が向上し得る。他の一実施形態において、タングステン酸化物は、タングステン以外の元素が含まれた複合タングステン酸化物であってもよい。複合タングステン酸化物は、一般式ＭxＷyＯz（前記一般式において、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、ハロゲン、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｈｆ、Ｏｓ及びＢｉから選択される１種以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素である）で示されてもよい。このとき、ｙに対するｘの比率（ｘ／ｙ）は０．００１以上、１．１以下であってもよく、ｙに対するｚの比率（ｚ／ｙ）は２．２以上、３．０以下であってもよい。前記アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＦｒであってもよい。前記アルカリ土類金属は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ又はＲａなどであってもよい。前記希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ又はＬｕなどであってもよい。前記ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであってもよい。一実施形態において、ＭxＷyＯzで示される複合タングステン酸化物微粒子は、六方晶、正方晶、立方晶から選択される１つ以上の結晶構造を含むことによって、耐久性がさらに向上し得る。例えば、六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子の場合、元素Ｍとして、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎから選択される１種類以上の元素を含む微粒子を使用してもよい。このとき、添加される元素Ｍの添加量ｘは、ｘ／ｙが約０．００１以上、約１．１以下、例えば、約０．３３±０．３（約０．０３〜約０．６３）であってもよい。これは、六方晶の結晶構造から理論的に算出されるｘ／ｙの値が約０．３３であるためである。前記範囲内に添加量を調節する場合、光熱変換層は優れた光学特性を得ること��できる。酸素の存在量ｚの場合、ｚ／ｙが約２．２以上、約３．０以下であってもよい。具体的な例として、ＭxＷyＯzで示される複合タングステン酸化物微粒子としては、Ｃｓ0.33ＷＯ3、Ｒｂ0.33ＷＯ3、Ｋ0.33ＷＯ3、Ｂａ0.33ＷＯ3などが挙げられるが、ｘ、ｙ、ｚが前記範囲である場合、有用な近赤外線吸収特性を有することができる。タングステン酸化物は、光熱変換層中の固形分を基準にして約１重量％〜約４５重量％であり、具体的には、約１重量％〜約３５重量％、約５重量％〜約２５重量％又は約５重量％〜約２１重量％で含まれてもよい。前記範囲で、光熱変換層が光熱変換の役割を十分に果たすことができるため、熱転写率が高い。また、粒子に対するバインダーの含有量が適切であり、光熱変換層を形成するための組成物の製造が容易であり、形成された光熱変換層は、硬化率が高くべた付かないため、光熱変換層に使用可能である。
【００３７】
前記バインダーは、カーボンブラックとタングステン酸化物とを埋め込んで光熱変換層の構造を形成する。前記バインダーは、紫外線硬化型樹脂、多官能モノマー又はこれらの混合物を含んでもよい。紫外線硬化型樹脂は、（メタ）アクリレート系樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルブチル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリビニルアセタール、ポリビニリデン塩化物、セルロースエーテル、セルロースエステル、ニトロセルロース、ポリカーボネート、ポリアルキル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エポキシ、ウレタン、アルキド、スピロアセタール系、ポリブタジエンのうち一つ以上を含んでもよいが、これに制限されない。紫外線硬化型樹脂は、固形分を基準にして光熱変換層用組成物中に約１０重量％〜約７５重量％、具体的には、約１５重量％〜約７５重量％又は約２０重量％〜約６０重量％で含まれてもよい。前記範囲で、安定した光熱変換層のマトリックスを形成することができる。多官能モノマーは、光熱変換層に所定範囲の硬度を与えることができる。一実施形態において、多官能モノマーは、（メタ）アクリレート基を１個以上、具体的に２個〜６個有するモノマーであってもよい。具体的には、多官能モノマーは、多官能（メタ）アクリレートモノマー、フッ素変性多官能（メタ）アクリレートモノマーのうち一つ以上を含んでもよい。前記多官能（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラ（メタ）アクリレート、トリス（２―ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。前記フッ素変性多官能（メタ）アクリレートは、例えば、多官能（メタ）アクリレートにフッ素修飾されたものであってもよい。多官能モノマーは、固形分を基準にして光熱変換層用組成物中に約５重量％〜約７０重量％、具体的には、約５重量％〜約２０重量％又は約５重量％〜約２０重量％で含まれてもよい。前記範囲で、安定した光熱変換層のマトリックスを形成することができる。
【００３８】
バインダーは、固形分を基準にして光熱変換層用組成物中に約３５重量％〜約８０重量％、具体的には、約３５重量％〜約７５重量％で含まれてもよい。前記範囲で、安定した光熱変換層のマトリックスを形成することができる。
【００３９】
開始剤は、バインダーを硬化させる役割をするものであって、例えば、光重合開始剤であってもよい。光重合開始剤としては、通常の開始剤を使用してもよい。具体的には、光重合開始剤としては、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのα―ヒドロキシケトン系を使用してもよいが、これに制限されない。開始剤は、固形分を基準にして光熱変換層用組成物中に約０．１重量％〜約１０重量％、具体的には、約１重量％〜約４重量％で含まれてもよい。前記範囲で、光熱変換層を十分に形成することができ、未反応の開始剤が残ることによってＯＤ値が低下することを防止することができる。
【００４０】
光熱変換層形成用組成物は、上述したカーボンブラック、タングステン酸化物、バインダー及び開始剤を含み、分散剤をさらに含んでもよい。
【００４１】
分散剤としては、カーボンブラックとタングステン酸化物とを分散及び安定化させる界面活性剤、又は光熱変換物質の表面に吸着させた分散剤の立体障害によって光熱変換物質を分散させる高分子分散剤などが使用されてもよい。一例として、分散剤としてフッ素系化合物を使用することができる。フッ素系化合物を使用することによって、組成物の分散安定性の効果がさらに向上し得る。フッ素系化合物は、下記の化学式１で表示されてもよい。
【００４２】
[化学式１]
（ＣＨ2＝ＣＲ1―Ｃ（＝Ｏ）―Ｏ―）nＲf
【００４３】
前記化学式１において、ｎは１以上の整数で、Ｒ1は水素又はメチル基で、Ｒfは、炭素数２〜５０のフルオロアルキル基、炭素数２〜５０のパーフルオロアルキル基、炭素数２〜５０のフルオロアルキレン基又は炭素数２〜５０のパーフルオロアルキレン基であってもよい。具体的には、ｎは２〜５の整数、Ｒfは、炭素数２〜１５のフルオロアルキル基、炭素数２〜１５のパーフルオロアルキル基、炭素数２〜１５のフルオロアルキレン基又は炭素数２〜１５のパーフルオロアルキレン基であってもよい。例えば、フッ素系化合物としては、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ―パーフルオロ―１，１０―デカンジオールジアクリレート（Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）を使用してもよいが、これに限定されない。フッ素系化合物は、カーボンブラック及びタングステン酸化物の合計１００重量部に対して約１重量部〜約５重量部、具体的には、約１重量部〜約３重量部含まれてもよい。前記範囲で、波長８５０ｎｍでのＯＤ値及び波長１１００ｎｍでのＯＤ値の目標ＯＤ値に対する偏差が約４％以下になり、レーザー波長とは関係なく、均一なＯＤ値を有することができる。
【００４４】
高分子分散剤としては、例えば、アクリル系又はアクリレート系高分子分散剤を使用してもよい。アクリル系高分子分散剤は、エチルアクリレート及びブチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系又はその共重合体を主骨格として有し、さらに、タングステン酸化物粒子又は複合タングステン酸化物粒子に吸着するための官能基を有してもよい。前記アクリル系又はアクリレート系高分子分散剤は、酸価が約０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約２３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価が約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。前記範囲で、高分子分散剤が光熱変換物質を効果的に分散させることができる。分散剤は、通常知られている分散剤をさらに使用してもよい。さらに使用される分散剤としては、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール及びその誘導体からなる群から選択される導電性ポリマー；ポリフェニレン、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレン、ポリ（３，４―二置換チオフェン）、ポリベンゾチオフェン、ポリイソチアナフテン、ポリピロール、ポリフラン、ポリピリジン、ポリ―１，３，４―オキサジアゾール、ポリアズレン、ポリセレノフェン、ポリベンゾフラン、ポリインドール、ポリピリダジン、ポリピレン、ポリアリールアミン、及びその誘導体からなる群から選択される１種以上の半導電性ポリマー；又はポリビニルアセテート及びその共重合体を使用してもよいが、これらに限定されない。
【００４５】
分散剤は、固形分を基準にして光熱変換層用組成物中に約０．１重量％〜約３０重量％、具体的には、約０．１重量％〜約１０重量％又は約０．１重量％〜約５重量％で含まれてもよい。前記範囲で、光熱変換物質の分散性を向上させながら熱転写率を高めることができる。
【００４６】
分散剤は、組成物の製造時、光熱変換物質と別個に添加されてもよいが、一般的には前記分散剤及び光熱変換物質を含む分散液の形態で組成物に添加されてもよい。分散液は、例えば、カーボンブラック、タングステン酸化物、分散剤及び溶剤を含んでもよい。溶剤としては、上述したタングステン酸化物又はカーボンブラックの分散を阻害しないものを使用してもよい。例えば、溶剤は、ケトン類、エステル類、炭化水素類、エーテル類のうち一つ以上を含んでもよい。具体的には、溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル類；トルエン、キシレンなどの炭化水素類；エチルエーテル、プロピルエーテルなどのエーテル類を使用してもよい。このような溶剤を使用する場合、光熱変換物質の分散性がさらに向上し得る。
【００４７】
一実施形態において、分散液は、カーボンブラック約２０重量％〜約６０重量％、タングステン酸化物約２４重量％〜約７２重量％、分散剤約０．１重量％〜約１０重量％、及び残量の溶剤で構成されてもよい。前記「残量」は、分散液中のカーボンブラック、タングステン酸化物及び分散剤を除いた残りの量を意味する。
【００４８】
基材層は、光熱変換層との付着性が良く、光熱変換層及びそれ以外の他の層間の温度伝達を制御できる透明樹脂フィルムであってもよい。具体的には、基材層は、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリエポキシ系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系などのポリオレフィン系、ポリスチレン系のうち一つ以上の樹脂フィルムであってもよいが、これに限定されない。より具体的には、基材層は、ポリエステル系フィルムであって、ポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムであってもよい。基材層は、厚さが約１０μｍ〜約５００μｍ、具体的には、約４０μｍ〜約１００μｍであってもよい。前記範囲で、基材層は、熱転写フィルムを支持することができ、熱転写フィルムに使用することができる。
【００４９】
光熱変換層は、表面粗さが約２００ｎｍ以下、具体的には、約１ｎｍ〜約１００ｎｍであってもよい。前記範囲で、最終製品のプレスによる不良が減少するという効果があり得る。
【００５０】
一実施形態において、光熱変換層は、カーボンブラック、タングステン酸化物、バインダー、開始剤、分散剤などを含む組成物を基材フィルム上にコーティングして乾燥させた後、約１００ｍＪ／ｃｍ2〜約５００ｍＪ／ｃｍ2の照射によって硬化させることにより製造することができる。乾燥は、約５０℃〜約１００℃、具体的には約８０℃で行われてもよい。
【００５１】
光熱変換層は、厚さが約０μｍ超過、約６μｍ以下、具体的には約０．５μｍ〜約５μｍ、より具体的には約０．５μｍ〜約３μｍであってもよい。前記範囲内で、光熱変換層が効率的に熱転写を行うことができる。
【００５２】
以下、図２を参照して、本発明の他の実施形態に係る熱転写フィルムを説明する。図２は、本発明の他の実施形態に係る熱転写フィルムの断面図である。
【００５３】
図２を参照すると、本発明の他の実施形態に係る熱転写フィルム２００は、基材層１１０、基材層１１０上に形成された光熱変換層１１５、及び光熱変換層１１５上に形成された中間層１２０を含んでもよい。図２の熱転写フィルムは、中間層がさらに形成された点を除いては図１と同一である。
【００５４】
中間層は、後述する転写層の転写材料の損傷及び汚染を最小化するために使用されるものであって、転写材料のねじれを減少させることもできる。また、中間層は、レセプターのパターンが形成された部分及びパターンが形成されていない部分に対する転写層の付着力を制御することができる。
【００５５】
一実施形態において、中間層は、ポリマーフィルム、金属層、無機層（例えば、シリカ、チタニア又は他の金属酸化物などの無機酸化物がゾル―ゲル蒸着又は気相蒸着された層）又は有機／無機複合層を含む。前記有機複合層の有機材料は、熱硬化性又は熱可塑性材料などを全て含んでもよい。
【００５６】
他の具体例において、中間層は、紫外線硬化型樹脂、多官能モノマー及び開始剤を含む組成物で形成されてもよい。具体的に、中間層は、紫外線硬化型樹脂約４０重量％〜約９５重量％、多官能モノマー約１重量％〜約５０重量％、及び開始剤約１重量％〜約１０重量％を含む組成物の硬化物を含んでもよい。中間層は、紫外線硬化型フッ素系化合物、紫外線硬化性シロキサン系化合物のうち一つ以上をさらに含んでもよい。前記紫外線硬化型フッ素系化合物は、例えば、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ―パーフルオロ―１，１０―デカンジオールジ（メタ）アクリレートを含むフッ素変性多官能（メタ）アクリレートであってもよい。前記紫外線硬化性シロキサン系化合物は、例えば、（メタ）アクリル基を含有するポリエーテル変性ジアルキルポリシロキサンであってもよいが、これに限定されない。
【００５７】
中間層は、厚さが約１μｍ〜約１０μｍ、具体的には、約２μｍ〜約５μｍであってもよい。前記範囲で、中間層は、熱転写フィルムに適用するのに有利な物性を有することができる。
【００５８】
本発明の熱転写フィルムは転写層をさらに含んでもよい。転写層は、例えば、上述した光熱変換層の上部、又は前記中間層の上部に形成されてもよい。
【００５９】
転写層は転写材料を含んでもよく、転写材料は、例えば、有機ＥＬなどを含んでもよい。転写層が特定パターンを有するレセプターの表面に接触した状態で特定波長のレーザーが照射されると、光熱変換層が光エネルギーを吸収し、熱を発生させることによって膨張し、パターンに対応するように転写層の転写材料がレセプターに熱転写される。転写層は、転写材料をレセプターに転写するための一つ以上の層を含んでもよい。これらは、電界発光材料又は電気的に活性である材料を含む有機、無機、有機金属材料又はその他の材料を用いて形成されてもよい。一実施形態において、転写層は、蒸発、スパッタリング又は溶媒コーティングによって均一な層にコーティングされてもよい。他の具体例において、転写層は、デジタル印刷、リソグラフィ印刷又はマスクを通じたスパッタリングを使用してパターン印刷されることによって形成されてもよい。
【００６０】
本発明の熱転写フィルムは、ＯＬＥＤ用ドナーフィルム、レーザー転写用ドナーフィルムとして使用されてもよいが、これに限定されない。
【００６１】
一実施形態において、本発明の有機電界発光素子（ＯＬＥＤを含む）は、本発明の実施形態に係る熱転写フィルムをドナーフィルムとして使用して製造されてもよい。具体的には、透明電極層が形成された基板にドナーフィルムを配置する。このとき、ドナーフィルムは、例えば、上述した基材層、光熱変換層及び転写層が積層されたフィルムであってもよい。その後、ドナーフィルムにエネルギー源を照射する。エネルギー源は、露光装置から基材層を通過して光熱変換層を活性化させ、活性化された光熱変換層は熱分解反応によって熱を放出する。このように放出された熱によってドナーフィルムの光熱変換層が膨張しながら転写層がドナーフィルムから分離され、有機電界発光素子の基板の上部に画素定義膜によって定義された画素領域上に転写物質である発光層が所望のパターンと厚さに転写される。
【００６２】
以下、本発明の好ましい実施例を通じて、本発明の構成及び作用をより詳細に説明する。但し、これは、本発明の好ましい例示として提示されたものであって、如何なる意味でも、これによって本発明が限定されると解釈することはできない。
【００６３】
下記の実施例と比較例で使用された成分の具体的な仕様は、次の通りである。
【００６４】
（Ａ）光熱変換物質：タングステン酸化物及びカーボンブラック
＊タングステン酸化物としては、タングステン酸化物微粒子分散液（Ｔ―ｓｏｌ、ＡＭＴＥ）を使用した。タングステン酸化物微粒子分散液は、タングステン酸化物粒子３０重量％、アクリル系高分子分散剤１２重量％及びメチルエチルケトン５８重量％を含み、タングステン酸化物粒子はＷＯ3で、平均粒径が７０ｎｍである。
＊カーボンブラックは、分散液としてカーボンブラック粒子（平均粒径６５ｎｍ、吸油量６５ｃｃ／１００ｇｒａｍ、平均粒径はＡＳＴＭ  Ｄ３８４９方法で測定、吸油量はＡＳＴＭ  Ｄ２４１４方法で測定）３０重量％、分散剤であるポリビニルアセテート４．５重量％及び溶剤メチルエチルケトン６５．５重量％を含むミルベース（ｍｉｌｌ  ｂａｓｅ）（Ｃｏｌｕｍｂｉａ、Ｒａｖｅｎ４５０）を使用した。
（Ｂ）バインダー：紫外線硬化性樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂とエポキシアクリレート樹脂、多官能モノマーとして３官能アクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、ＳＲ３５１）
（Ｃ）開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＣＩＢＡ社製）
（Ｄ）基材層：ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、東洋紡社製、Ａ４１００、厚さ：７５μｍ）
【００６５】
［実施例１］
溶剤メチルエチルケトン１００重量部に、ポリメチルメタクリレート２５重量部、エポキシアクリレート樹脂３０重量部、３官能アクリレートモノマー８重量部、及び開始剤２重量部を混合した。得られた混合物にカーボンブラック分散液とタングステン酸化物の分散液との混合物６０重量部（カーボンブラック分散液とタングステン酸化物との割合は５０重量％：５０重量％）を添加し、これを３０分間撹拌した。タングステン酸化物とカーボンブラックの分散安定性のためにフッ素系化合物（１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ―パーフルオロ―１，１０―デシルジアクリレート、Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を０．５重量部追加し、光熱変換層用組成物を製造した。得られた光熱変換層用組成物をＰＥＴフィルムにワイヤードバー（ｗｉｒｅｄ  ｂａｒ）Ｎｏ．８を用いてバーコーティングし、アプリケーターを用いて８０℃で２分間乾燥させ、３００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射して硬化させ、基材層／光熱変換層（塗膜厚さ：３μｍ）の熱転写フィルムを製造した。
【００６６】
［実施例２〜３］
タングステン酸化物分散液とカーボンブラック分散液との混合物中のタングステン酸化物とカーボンブラックの割合％を下記の表１のように変更したことを除いては、実施例１と同一の方法で評価した。
【００６７】
［実施例４］
溶剤メチルエチルケトン１００重量部に、ポリメチルメタクリレート２５重量部、エポキシアクリレート樹脂３０重量部、３官能アクリレートモノマー８重量部、開始剤２重量部を混合した。得られた混合物にカーボンブラック分散液とタングステン酸化物の分散液との混合物６０重量部（カーボンブラック分散液とタングステン酸化物との割合は５０重量％：５０重量％）を添加し、これを３０分間撹拌した。タングステン酸化物とカーボンブラックの分散安定性のためにフッ素系化合物（１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ―パーフルオロ―１，１０―デシルジアクリレート、Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を０．５重量部追加し、光熱変換層用組成物を製造した。メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４７．１５ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２６．０５ｇとの混合物に、紫外線硬化性樹脂として６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、ＣＮ９００６）１７．９９ｇ、多官能モノマーとして３官能アクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、ＳＲ３５１）７．４４ｇ、紫外線硬化性フッ素系化合物として１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ、１０Ｈ―パーフルオロ―１，１０―デカンジオールジアクリレート（Ｅｘｆｕｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒｔａｔｉｏｎ社製）０．６２ｇを入れ、これを３０分間撹拌した。続いて、開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４（Ｂａｓｆ社製）０．７５ｇを投入し、最終的に３０分撹拌することによって中間層用組成物を製造した。既に製造した光熱変換層用組成物をＰＥＴフィルムにワイヤードバーＮｏ．８を用いてバーコーティングし、アプリケーターを用いて８０℃で２分間乾燥させた。その後、中間層用組成物をワイヤードバーＮｏ．８を用いてバーコーティングし、アプリケーターを用いて８０℃で２分間乾燥させた。３００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射して硬化させ、基材層／光熱変換層（塗膜厚さ：３μｍ）／中間層の熱転写フィルムを製造した。
【００６８】
［比較例１〜５］
タングステン酸化物とカーボンブラック混合物３５重量部中のタングステン酸化物とカーボンブラックの割合％を下記の表１のように変更したことを除いては、実施例１と同一の方法で評価した。
【００６９】
［物性評価］
実施例と比較例の熱転写フィルムに対して下記の物性を評価し、その結果を下記の表１に示した。
【００７０】
（１）ＯＤ値：熱転写フィルムに対して波長８５０ｎｍ及び波長１１００ｎｍでＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  １０５０  ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を使用して光学濃度の値をそれぞれ測定する。
【００７１】
（２）ＯＤ値偏差：波長８５０ｎｍ及び波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値のそれぞれに対して［（|測定ＯＤ値−目標ＯＤ値|）／目標ＯＤ値］×１００の式を用いてＯＤ値の偏差を計算した。このとき、実施例１〜４及び比較例〜５の目標ＯＤ値は、波長８５０ｎｍ及び波長１１００ｎｍで同一に１．２０に設定した。
【００７２】
（３）外観：光熱変換層を反射板や透過方式で肉眼で確認する。コーティングが均一に分布された外観を「良好」、しみが見えると「不良」と示す。
【００７３】
（４）転写効率：製造された熱転写フィルム上に発光物質を蒸着し、１ｃｍ×１ｃｍ（横×縦）サイズの試験片をレーザーに露光させる。レーザーに露光させた部分を顕微鏡で見たとき、蒸着した発光物質の８０％以上が転写された場合は「良好」、８０％未満が転写された場合は「不良」と評価した。
【００７４】
【表１】
2016538700.tif 000003
【００７５】
前記表１と図３に示したように、本発明の熱転写フィルムは、波長８５０ｎｍで測定されたＯＤ値及び波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値の目標ＯＤ値に対する偏差が４％以下で、波長８５０ｎｍ〜波長１１００ｎｍで測定されたＯＤ値が実質的に均一であることを確認することができた。また、本発明の熱転写フィルムは、転写効率も良く、外観が良いことを確認することができた。
【００７６】
その一方、比較例１及び比較例５のように、カーボンブラックのみ、又はタングステン酸化物のみを含む熱転写フィルムは、表１と図３に示したように、ＯＤ値の偏差が４％を超え、波長の全範囲にわたってＯＤ値が均一でないことを確認した。また、カーボンブラック及びタングステン酸化物の含有量が多い場合は、１１００ｎｍ、８５０ｎｍのレーザー照射時の転写効率及び外観が良好でないという問題があった。また、カーボンブラックとタングステン酸化物を含むが、その含有量が本発明の範囲を逸脱する比較例２〜４は、転写効率及び／又は外観が良好でないという問題があった。
【図１】
2016538700.tif 000004
【図２】
2016538700.tif 000005
【図３】
2016538700.tif 000006
【国際調査報告】
2016538700.tif 000007
2016538700.tif 000008
2016538700.tif 000009
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