(57)【要約】本発明は、エチレンコポリマーを含んでなるケア剤、並びに毛髪の湿時の櫛通り性を改善するための、及びすべすべした感触、手入れされた感触、柔らかい感触を毛髪に与えるためのケア剤又はエチレンコポリマーの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）共重合化形態で、
ａ）９５〜５０重量％のエチレン、
ｂ）５〜５０重量％の、少なくとも１つの一般式（Ｉ）又は一般式（Ｉａ）で表されるモノマー
【化１】
2016532662.tif 000016
2016532662.tif 000017
（式中、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ８−アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシ及び２−エトキシエチルからなる群から選択され、
Ｒ１７は水素又はメチルであり、
Ｒ１８は任意にアルキル、好ましくはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２により置換された炭素数１〜２４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、
ｇは０又は１であり、
Ｚはｇ＝１のとき窒素であり、又はｇ＝０のとき酸素であり、
Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ４０−アルキル、ホルミル、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１０−アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピル及びベンジルからなる群から選択され、
Ｒ２７は水素、Ｃ１−Ｃ４０直鎖又は分岐アルキル、ホルミル、Ｃ１−Ｃ１０直鎖又は分岐アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピル及びベンジルからなる群から選択され、好ましくはメチル及びエチルから選択され、
Ｙ-は無機酸又は有機酸のアニオンである）、
ｃ）０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％のさらなるモノマー
を含んでなり、ここで、ａ）、ｂ）及びｃ）の合計は１００重量％である、
エチレンコポリマー、及び
Ｂ）ケア剤のさらなる慣用成分
を含んでなるケア剤であって、スキンケア組成物又はヘアケア組成物、特にシャンプーである、ケア剤。
【請求項２】
前記エチレンコポリマーは、共重合化形態で、
ａ）８０〜６０重量％、特に７０〜６０重量％のエチレン、
ｂ）２０〜４０重量％、特に３０〜４０重量％の、少なくとも１つの一般式（Ｉ）又は（Ｉａ）で表されるモノマー、
ｃ）０〜２０重量％、特に０〜１０重量％のさらなるモノマー
を含んでなる、請求項１に記載のケア剤。
【請求項３】
ｂ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートである又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを含む、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートである、請求項１又は２に記載のケア剤。
【請求項４】
前記エチレンコポリマーは、少なくとも部分的にプロトン化された、請求項１〜３のいずれかに記載のケア剤。
【請求項５】
少なくとも１つの一般式（Ｉ）又は一般式（Ｉａ）で表されるモノマーが一般式（Ｉａ）で表されるモノマーであるとき、Ｒ２７は水素である、請求項１〜４のいずれかに記載のケア剤。
【請求項６】
洗い流せるケア剤である、請求項１〜５のいずれかに記載のケア剤。
【請求項７】
Ａ）好ましくは０．１〜５重量％、特に０．３〜３重量％、特に０．５〜２重量％の量の請求項１〜５のいずれかに記載のエチレンコポリマー、及び
Ｂ）ヘアケア組成物、特にシャンプーのさらなる慣用成分
を含んでなるヘアケア組成物、特にシャンプーである、請求項６に記載のケア剤。
【請求項８】
Ｃ）好ましくは５〜２０重量％、特に８〜１５重量％の量のアニオン性界面活性剤
をさらに含んでなるシャンプーである、請求項７に記載のヘアケア組成物。
【請求項９】
好ましくは５〜１５重量％、特に８〜１３重量％の量のラウリルエーテルサルフェート
を含んでなる、請求項８に記載のシャンプー。
【請求項１０】
好ましくは１〜５重量％、特に２〜４重量％の量のコカミドプロピルベタインを含んでなる、請求項９に記載のシャンプー。
【請求項１１】
毛髪の湿時の櫛通り性を改善するための、請求項１〜５のいずれかに記載のエチレンコポリマー又は請求項７〜１０のいずれかに記載のヘアケア組成物の使用。
【請求項１２】
エチレンコポリマー又はヘアケア組成物による処理後、すべすべした感触、手入れされた感触、柔らかい感触を毛髪に与えるための、請求項１〜５のいずれかに記載のエチレンコポリマー、又は請求項７〜１０のいずれかに記載のヘアケア組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンコポリマーを含んでなるケア剤、並びに毛髪の湿時の櫛通り性を改善するための、及びすべすべした（waxy）感触、手入れされた（groomed）感触、柔らかい（soft）感触を毛髪に与えるためのケア剤又はエチレンコポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
共重合化形態でエチレン及びアミノアルキルアクリレートを含んでなるコポリマー、及びこれらのコポリマーの多くの工業的使用が知られている。
【０００３】
ＤＥ６８９０３０２６（住友）には、液体由来の金属イオン用の吸収剤としてのエチレン−ジアルキルアミノアルキルアクリレートコポリマーが開示されている。
【０００４】
ＵＳ３，８５４，８７１（ＤｕＰｏｎｔ）には、繊維処理用のエチレン−ジアルキルアミノアルキルアクリレートコポリマーの使用が開示されている。
【０００５】
ＵＳ３，９２８，２６９（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）には、酸染料によるポリオレフィン繊維の染色性を改善するためのエチレン−ジアルキルアミノアルキルアクリレートの使用が開示されている。
【０００６】
ＵＳ３，７１１，４３５（ＤＥ２２０４１５５に相当）（ＤｕＰｏｎｔ）には、少なくとも４０％が中和されたエチレン−アミノアルキルアクリレートコポリマーを含んでなるコロイド状水分散液、及び特に金属基材用のコーティング剤、セルロース繊維用の酸染色性コーティング剤、並びに浄水用の凝集剤としてのそれらの使用が開示されている。コポリマーは、２０〜８０重量％のエチレン及び８０〜２０重量％のアミノアルキルアクリレートを含んでなる。中和は無機酸又は有機酸によりもたらされる。
【０００７】
ＥＰ３３１５２８（住友）には、４０〜９５重量％のエチレン、５〜６０重量％のジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、及び２０重量％以下のさらなるモノマーからなる活性成分としてのコポリマーを含んでなる抗菌剤が開示されている。６頁３２〜３６行目には、これらのコポリマーの多くの殺生物剤的使用、及びそれらの水分散液が開示されている。表５中の実施例Ｅには、エチレン及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに加え、共重合化形態で８重量％のジメチルアミノエチルメタクリレートをも含んでなるコポリマーも開示されている。
【０００８】
ＵＳ２００８／０２１０５６１（ＤｕＰｏｎｔ）には、７０〜９０重量％のエチレン及び１０〜３０重量％のアミノアルキル（メタ）アクリレートから構成されるコポリマーを含んでなる水性カチオン性高分子電解質分散液が記載されている。分散液を調製するために、ポリマーはリン酸並びにアルキルスルホン酸及び没食子酸から選択される少なくとも１つのさらなる酸により水中で分散される。高分子電解質は、様々な基質、例えば、金属、繊維用のコーティング組成物として、又は毛髪用のヘア補強剤として使用される。
【０００９】
ＷＯ２０１１／０１８３８３には、複合材料の調製方法が開示され、ここで、変性セルロース繊維は、導入されるコモノマーとして、（ａ）５０〜９５重量％のエチレン、（ｂ）５〜５０重量％の、重合性基を有するスペーサーによって連結される少なくとも１つのアルキル化又はシクロアルキル化アミノ基を有する少なくとも１つのコモノマー、（ｃ）０〜３０重量％のさらなるコモノマーを含んでなる、２００００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量Ｍｎを有する少なくとも１つのエチレンコポリマー（Ｂ）の水性エマルジョンで、セルロース繊維（Ａ）を処理することによって１段階で調製され、ここで、少なくとも１つの熱可塑性プラスチック（Ｃ）を含む変性セルロース繊維（Ｄ）と必要に応じて１つ以上の添加剤とが混合される。
【００１０】
現代のボディケア組成物、特にヘアシャンプーは、香料、染料、及び調製物の保存性を向上させる一連の化合物に加え、様々な種類の活性成分を含んでなる。ＵＶ吸収剤、ビタミン又は直物抽出物の他に、毛髪をケアする、及び毛髪の櫛通り性及びその感触を改善する、並びに毛髪の輝きを増大させる、いわゆるヘアコンディショナーをも含む。
【００１１】
シャンプーにおける多くの他の成分とは対照的に、コンディショナーは毛髪に付与され、洗い流した後毛髪に残存する。それらの分子構造に起因して、毛髪の毛小皮における損傷部位にコンディショナーを付与し、毛髪を滑らかにする。結果として、毛髪は粗くも脆くもならず、ヘアスタイルにかなり多くの輝きを与え、より簡単に梳かすことができる。毛髪は静帯電に対する感度もほとんどない。シャンプーの最も重要なヘアコンディショニング物質は、高分子第四級アンモニウム化合物である。カチオン性セルロース誘導体及び多糖誘導体を使用することもできる。さらに、シリコーン化合物はコンディショニング用にも使用される。
【００１２】
特に望ましくは、シャンプーと一緒に付与でき、櫛通り性の改善に加え、さらなる前記特性、すべすべした（waxy）感触、手入れされた（groomed）感触、柔らかい（soft）感触を毛髪に与えることができるヘアコンディショニング物質である。
【００１３】
用語ヘアケア組成物は、ヘアトリートメント用に使用する場合に、毛髪をケアする、特に櫛通り性、清潔さ、香り及び手触り（感触）を改善する発明に従う組成物を意味する。ヘアコンディショナーはヘアケア組成物の一形態である。
【００１４】
次に、用語「ケア剤」は、スキン−及びヘアケア組成物、好ましくはヘアケア組成物を含んでなる。次に、これらのケア剤は「ボディケア組成物」とも称される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】独国特許発明第６８９０３０２６号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第３，８５４，８７１号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第３，９２８，２６９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第３，７１１，４３５号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第３３１５２８号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００８／０２１０５６１
【特許文献７】国際公開第２０１１／０１８３８３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、特に毛髪の湿時の櫛通り性を改善するコンディショナーを含んでなるケア剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、共重合化形態で、
ａ）９５〜５０重量％、好ましくは９０〜５５重量％、特に好ましくは８０〜６０重量％のエチレン、
ｂ）５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％の、少なくとも１つの一般式（Ｉ）で表されるモノマー
【００１８】
【化１】
2016532662.tif 000002
（式中、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ８−アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシ及び２−エトキシエチルからなる群から選択され、
Ｒ１７は水素又はメチルであり、
Ｒ１８は任意にアルキル、好ましくはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２により置換された炭素数１〜２４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、
ｇは０又は１であり、
Ｚはｇ＝１のとき窒素であり、又はｇ＝０のとき酸素であり、
Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ４０−アルキル、ホルミル、直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１０−アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピル及びベンジルからなる群から選択される）、
ｃ）０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％のさらなるモノマー
を含んでなり、ここで、ａ）、ｂ）及びｃ）の合計は１００重量％である、
エチレンコポリマー、及び
ケア剤のさらなる慣用成分
を含んでなるケア剤に関する。これによって前記目的が達成される。
【００１９】
モノマーｂ）は一般式（Ｉａ）で表されるカチオン性形態で存在することもできる。
【００２０】
【化２】
2016532662.tif 000003
（式中、Ｒ２７は水素、Ｃ１−Ｃ４０直鎖又は分岐アルキル、ホルミル、Ｃ１−Ｃ１０直鎖又は分岐アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピル及びベンジルからなる群から選択され、好ましくはメチル及びエチルから選択され、
Ｙ-は無機酸又は有機酸のアニオンであり、
他の基は式（Ｉ）と同様である。）
本発明のさらなる主題、また好ましい実施態様は特許請求の範囲に記載されている。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
モノマーｂ）
好ましいモノマーｂ）は、窒素原子にモノ−又はジ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルが置換されたアミノアルコールを有する（メタ）アクリル酸エステルである。これらは特に好ましくはＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルアクリレートからなる群から選択される。
【００２２】
本発明の好ましい実施態様において、モノマーｂ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートである、又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、特に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを含む。
【００２３】
本発明の一実施態様は、共重合化形態で、ａ）９５〜５０重量％のエチレン、ｂ）５〜５０重量％のジメチルアミノエチルメタクリレート及びｃ）０〜３０重量％のさらなるモノマーを含んでなるエチレンコポリマーを含んでなるヘアケア組成物に関する。
本発明の一好ましい実施態様は、共重合化形態で、ａ）８０〜６０重量％のエチレン、ｂ）２０〜４０重量％のジメチルアミノエチルメタクリレート及びｃ）０〜２０重量％のさらなるモノマーを含んでなるエチレンコポリマーを含んでなるボディケア組成物に関する。
【００２４】
さらなる好ましいモノマーｂ）は、窒素原子にモノ−又はジ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルが置換されたジアミンを有する（メタ）アクリル酸アミドである。これらは特に好ましくはＮ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド及びＮ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミドからなる群から選択される。Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドが特に好ましい。
本発明の一好ましい実施態様は、本発明によれば、少なくとも部分的にプロトン化されたエチレンコポリマーを含んでなるボディケア組成物に関する。
【００２５】
モノマーｂ）がカチオン性である場合、対応するアニオンＹ-は、例えば硫酸塩又はリン酸塩、好ましくは一負電荷アニオン、例えば、ハライド、特にクロリド又はブロミド、また硫酸水素塩、硫酸Ｃ１−Ｃ４−アルキル、特に硫酸メチル、硫酸エチル、リン酸ニ水素塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、パルミチン酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩又は特に好ましくは乳酸塩である。
【００２６】
Ｙ−が多塩基酸のアニオン、例えば硫酸塩又はリン酸塩から選択される場合、１つのアニオンＹ−は、一価より大きいコモノマー（ｂ）の電荷中和に有用であり得る。
【００２７】
モノマーｃ）
（ａ）及び（ｂ）とは異なる、（ａ）及び（ｂ）と共重合可能なあらゆる化粧学的に許容できるモノマーが、モノマーｃ）として適当である。
【００２８】
実施可能なモノマーｃ）の例は、（メタ）アクリレート、ビニルエステル、ビニルスルホネート、ビニルホスホネート、ビニルエーテル、ビニルラクタム、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、無水マレイン酸、モノマレイン酸アルキレン、ジマレイン酸アルキルであって、それぞれの場合において、アルキル基及びビニルイミダゾールの炭素数は１〜１８である。
【００２９】
本発明のボディ組成物に含有されるエチレンコポリマーは、２００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する。
【００３０】
本発明のボディケア組成物に含有されるエチレンコポリマーの調製は、エチレンコポリマー（Ｂ）についてＷＯ２０１１／０１８３８３の８頁３９行目〜９頁９行目に記載されるように行われる。
本発明の実施態様において、本発明のボディケア組成物に含有されるエチレンコポリマーは、ＤＩＮ５１５６２に従って１２０℃で測定された６０〜１５００００ｍｍ２／ｓ、好ましくは３００〜９００００ｍｍ２／ｓの範囲の動的溶融粘度を有する。
【００３１】
本発明の実施態様において、本発明のボディケア組成物に含有されるエチレンコポリマーの、ＤＩＮ５１００７に従ってＤＳＣにより測定された融点は、４０〜１１０℃、好ましくは４０〜１００℃の範囲である。
【００３２】
本発明の実施態様において、本発明のボディケア組成物に含有されるエチレンコポリマーの、ＤＩＮ５３４７９に従って測定された密度は、０．８５〜０．９９ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８５〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００３３】
本発明のケア剤は、好ましくは水性エマルジョンの形態で存在する。本発明のボディケア組成物に含有されるエチレンコポリマーの水性エマルジョンの調製自体は知られている。その方法は好ましくは、容器、例えば、フラスコ、オートクレープ又はタンク中に、１つ以上のエチレンコポリマ−を導入し、エチレンコポリマーを加熱し、１つ以上のブレンステッド酸及び必要に応じてさらなる物質、例えば、水を添加することを含み、ここで、ブレンステッド酸の添加の順序又はブレンステッド酸及び必要に応じたさらなる物質は任意である。１００℃より高温で、問題とされるエマルジョンを調製することが望ましい場合、高圧で操作すること、及び適当な容器を選択することが有利である。生成されるエマルジョンは、例えば、機械的な撹拌又は空気圧撹拌によって均質化される。エチレンコポリマーの融点より高い温度に加熱することが有利である。少なくとも１０℃の温度、特に有利には少なくとも３０℃の温度、エチレンコポリマーの融点より高い温度に加熱することが有利である。
【００３４】
エチレンコポリマーが部分的又は好ましくは完全に中和形態で存在できるように、十分なブレンステッド酸を使用し得る。本発明の一実施態様において、過度のブレンステッド酸が使用される
【００３５】
モノマーｂ）を第四級化形態で重合する、又は生産されるエチレンコポリマーを第四級化する場合、ブレンステッド酸の添加を省くことができる。
【００３６】
本発明の好ましい実施態様において、ボディケア組成物に含有されるエチレンコポリマーは、好ましくは酢酸又は乳酸により、部分的又は完全に中和される。
【００３７】
本発明の好ましい実施態様において、エチレンコポリマーに存在するアミノ基は２０〜２００％、好ましくは４０〜１５０％、特に好ましくは６０〜１２０％に中和される。この割合は、エチレンコポリマーに存在するアミノ基に対する酸の比率を表す。プロトン化されたエチレンコポリマーは中和によって得られる。
【００３８】
本発明のケア剤の調製のために、エチレンコポリマーは好ましくは水性エマルジョンの形態で提供される。このエマルジョンは、１〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％の範囲の固形分を有する。
【００３９】
本発明のヘアケア組成物は、ヘア−シャンプー、ヘアローション、ヘアケアリンス、ヘアキュア等の形態であり得る。本発明のこれらの組成物及びボディケア組成物は一般に、穏やかな界面活性剤、オイル成分、乳化剤、パール化ワックス、稠度調整剤（consistency regulator）、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源活性成分、酸化防止剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止成分、膜形成剤、膨潤剤、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、防腐剤、香油、染料等を、更なる助剤及び添加剤としてさらに含んでなることができる。
【００４０】
毛髪の洗浄用のヘアケア組成物は、シャンプーとも称される。後者はアニオン性界面活性剤、特に好ましくは５〜２０重量％の含量のアニオン性界面活性剤を含んでなることが好適である。
【００４１】
本発明に従って有利に使用することができるアニオン性界面活性剤は、ＷＯ２００９／１３５６８３の４頁２４行目〜５頁２８行目、及びＥＰ２３６６３７７の段落［００１４］及び［００２１］に記載されている。
【００４２】
毛髪洗浄用の本発明のヘアケア組成物は、好ましくはさらに両性界面活性剤を含んでなる。本発明による適当な両性界面活性剤は、ＷＯ２００９／１３５６８３の５頁３０〜３６行目、及びＥＰ２３６６３７７の段落［００２２］に記載されている。
【００４３】
毛髪洗浄用の本発明の特に好ましいヘアケア組成物は、両性界面活性剤として、アシル−／ジアルキルエチレンジアミン、特にアシルアンホ酢酸ナトリウム、アシルアンホニプロピオン酸ニナトリウム、アルキルアンホ二酢酸ニナトリウム、アシルアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、アシルアンホニ酢酸ニナトリウム、及びアシルアンホプロピオン酸ナトリウムを含む。
【００４４】
本発明による特に有利なシャンプーは、アルキルエーテルスルフェート、特にラウリルエーテルスルフェート、及びコカミドプロピルベタイン、特に好ましくはアルキルエーテルスルフェート、コカミドプロピルベタイン、及びアルキルポリグリコールエステルスルホサクシネート、特に好ましくはラウリルエーテルスルフェート、コカミドプロピルベタイン、及びアルキルポリグリコールエステルスルホサクシネートの組み合わせを含んでなる。
【００４５】
本発明のシャンプーは、特に有利には５〜１５重量％、特に８〜１３重量％のラウリルエーテルスルフェート及び１〜５重量％、特に２〜４重量％のコカミドプロピルベタインを含んでなる。ラウリルエーテルスルフェートは、エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたラウリルアルコールに基づくスルフェートである。ココアミドプロピルベタインは、クロロ酢酸を用いた反応によるココナッツ脂肪酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミドから得られる。
【００４６】
本発明の他のシャンプーは、エチレンコポリマーに加え、５〜１５重量％のラウリルエーテルスルフェート、１〜５重量％のコカミドプロピルベタイン、及び１〜７重量％のデシルグルコシドの組み合わせを含んでなる。
本発明のシャンプーは、非イオン性界面活性剤を含むこともできる。本発明の適当な非イオン性界面活性剤は、ＷＯ２００９／１３５６８３の６頁４〜１３行目及びＥＰ２３６６３７７の段落［００１４］に記載されている。
【００４７】
コンディショナーの形態でヘアケア組成物は、好ましくはカチオン性界面活性剤、好ましくは０．１〜２重量％の含量のカチオン性界面活性剤を含んでなる。本発明の好ましいコンディショナーは、アルキルアミン、アルキルイミダゾール、エトキシル化アミン、第四級界面活性剤又はエステルクォートをカチオン性界面活性剤として含んでなる。本発明によるさらなる好ましいコンディショナーは、セルロース誘導体、第四級化グアーガム誘導体又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド−アクリルアミドコポリマーを含んでなる。
【００４８】
本発明のシャンプーは、好ましくは塩化ナトリウム、ＰＥＧ−２００  水素化グリセリルパルミテート、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−１８グリセリルオレエート／ココエート、グリセリルステアレート、グリセリルオレエート、グリセリルラウレート、コカミドＭＥＡ、コカミドＤＥＡ、ラウレス−３、ラウレス−４又はアクリレートコポリマー（ＩＮＣＩ：カルボマー、アクリレートコポリマー、アクリレート／ベヘネス−２５  メタクリレートコポリマー）又は疎水的に変性されたポリウレタン（ＩＮＣｌ：ポリウレタン−３９）を増粘剤として含んでなる。０．０５〜５重量％の使用濃度が特に有利である。
【００４９】
主に、あらゆる確立されている公知の光沢のある天然材料を光沢系として使用できる。適当な光沢ワックスは、ＥＰ２３６６３７７中の段落［００１４］に記載され、参照が本明細書においてなされる。有利に使用される光沢ワックスの濃度は、０．５〜１５重量％である。
【００５０】
光沢系の代わりに乳白剤も使用できる。特に有利には、商品名Ｌａｍｅｓｏｆｔ（登録商標）Ｂｅｎｚ（ＢＡＳＦ）の下で提供されるような、グリコールジステアレート、ココグルコシド、グリセリルオレエート、グリセリルステアレートからなる混合物の使用である。
光沢剤と乳白剤の組み合わせも、有利に使用することができる。
【００５１】
本発明のヘアケア組成物は、ヘアリンス及びヘアキュアでもある。これらの場合に、第四級界面活性剤は、アルキルアミン、アルキルイミダゾール、エトキシル化アミン又はエステルクォーツ等の界面活性剤として使用される。
【００５２】
本発明で使用されるカチオン性界面界面活性剤は、さらに好ましくは第四級アンモニウム化合物、特にベンジルトリアルキルアンモニウムクロリド、またアルキルトリアルキルアンモニウム塩、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルスルフェート、アルキルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルピリジニウム塩、例えば、ラウリル−又はセチルピリミジニウムクロリド、イミダゾリン誘導体、及びカチオン性の特徴を有する化合物、例えば、アミンオキシド、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミノエチルジメチルアミンオキシドの群から選択することができる。
【００５３】
モノマーのアンモニウム化合物は、例えば０．５〜５重量％の濃度でヘアリンス及びヘアキュアに使用される場合が多い。洗い流せない製品では、モノマー又はポリマーの第四級アンモニウム化合物は好ましくは、例えば、０．１〜５重量％の濃度で使用される。これらは、他のアンモニウム化合物に加え、例えばセトリモニウムクロリド（例えばDehyquart（登録商標）Ａ、ＢＡＳＦ）又はジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェート（例えばDehyquart（登録商標）Ｆ７５、ＢＡＳＦ）を含む。
【００５４】
本発明の実施態様では、本発明のヘアケア組成物はスタイリングポリマーを含んでなる。本発明の適当なスタイリングポリマーは、ＷＯ２００９／１３５６８３の９頁１３行目〜１０頁８行目の実施例に記載されている。
【００５５】
ヘアリンス、ヘアキュア及び他のヘアキュア組成物、またシリコーンは、毛髪のコンディショニング用の発明のシャンプーに使用することができる。適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びに、液体又は樹脂形態のいずれか一方で、室温中で存在してよいアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フルオリン−、グリコシド−及び／又はアルキル−変性シリコーン化合物である。適当なシリコーンは、例えば、ジメチコーン及びアモジメチコーンである。
【００５６】
化粧品調整物において、シリコーンは典型的に０．０１〜５重量％、好ましくは１〜２重量％の量で使用される。
【００５７】
本発明の一実施態様において、本発明のケア剤はシリコーンを含まない。
【００５８】
本発明の実施態様において、本発明のケア剤はオイル物質も含んでなる。本発明の適当なオイル物質は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００１５］に記載され、参照が本明細書においてなされる。
【００５９】
特に、本発明のケア剤がヘアクリーム及びヘアキュアの形態で存在する場合、前記ケア剤は好ましくは乳化剤も含んでなる。
【００６０】
本発明の適当な非イオン性乳化剤は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００１６］〜［００２０］に記載されている。
【００６１】
本発明の適当なアニオン性乳化剤は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００２１］に記載されている。
【００６２】
本発明の適当な両性及びカチオン性乳化剤は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００２２］に記載されている。
【００６３】
本発明の実施態様において、本発明のケア剤は、脂肪及びワックスも含んでなる。本発明の適当な脂肪及びワックスは、ＥＰ２３６６３７７の段落［００２３］に記載されている。
【００６４】
本発明のケア剤のために有用な粘度調整剤（consistency regulator）は主に、炭素数１２〜２２、好ましくは炭素数１６〜１８の脂肪アルコール又はヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸である。本発明の適当な粘度調整剤（consistency regulator）は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００２５］に記載されている。
【００６５】
脂肪酸の金属塩は、本発明のキュア剤用の安定剤として使用することができ、例えばマグネシウム、アルミニウム及び／又は亜鉛ステアレート又はリシノレート等である。
【００６６】
本発明のキュア剤は、生物起源活性成分を含んでなることもできる。そのような活性成分は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００３０］に記載されている。
【００６７】
本発明のキュア剤は、フケ防止成分を含んでなることもできる。適当なフケ防止成分は、ＥＰ２３６６３７７の段落［００３２］に記載されている。
【００６８】
ケア剤、ヒドロトロープ剤の流動特性を改善するために、ヒドロトロープ剤に、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、又はポリオールを使用してもよい。適当なヒドロトロープ剤はＥＰ２３６６３７７の段落［００３３］に記載されている。
【００６９】
本発明はまた、良好なスタイル力を達成するために、シャンプー、リンス又はキュアにおけるエチレンコポリマーの使用に関する。
【００７０】
本明細書において、シャンプーは界面活性剤を洗浄することを含んでなるヘアキュア組成物である。これらの組成物は、さらなるヘアコンディショナーを用いた１製品中に２種類、若しくはヘア及びボディ洗浄用の１製品中に２種類存在することもできる。本発明について、それがシャンプー、濃縮又は乾燥されたシャンプーに関するかは重要でない。
【００７１】
本明細書において、リンス及びキュアは毛髪に使用するための組成物であり、主な機能は洗浄というより、毛髪の櫛通り性、感触又は他の感覚特性の改善であり、該組成物はシャンプーの処理後、毛髪に使用される。これらの組成物は、確立されたコンディショナー物質、例えば、カチオン性物質、カチオン性ポリマー、シリコーン、シリコーンコポリマー等を含んでよい。本発明に関して、これらの製品が溶液、ゲル、香油、ローション、クリーム、液体、スプレー、エアロゾル、エアロゾルフォーム、ハイドロディスパージョン、Ｗ／Ｏエマルジョン、Ｏ／Ｗエマルジョン、Ｗ／Ｓｉエマルジョン、Ｓｉ／Ｗエマルジョン、又は他のエマルジョン等として存在するかどうかは重要でない。
【実施例】
【００７２】
<エチレンコポリマーの調製>
高圧オートクレープで、エチレン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を連続的に共重合した。
【００７３】
【化３】
2016532662.tif 000004
【００７４】
このために、１７００バールの反応圧力で高圧オートクレープ中にエチレン（１２．０ｋｇ／ｈ）を連続的に供給した。これとは別に、任意に表１に示される量のイソドデカンで希釈された表１の欄５に示される量のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、まず２６０バールの中間圧に圧縮し、さらなる圧縮機を用いて１７００バールの反応圧力で高圧オートクレープ中に連続的に供給した。これとは別に（表１に示される濃度のイソドデカン中の）ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレートからなる、表１に示される量の開始剤溶液を１７００バールの反応圧力で高圧オートクレープ中に連続的に供給した。これとは別に、表１に示される量のプロピオンアルデヒドを、任意に２６０バールの中間圧にまず圧縮し、次いでさらなる圧力機を用いて１７００バールの反応圧力で高圧オートクレープ中に連続的に供給した。反応温度は約２２０℃であった。表２の分析データに示されるエチレンコポリマーを得た。
【００７５】
【表１】
2016532662.tif 000005
【００７６】
T反応器は、高圧オートクレープの最大内部温度を意味すると理解される。
【００７７】
略称：
ＤＭＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＰＡ：プロピオンアルデヒド
ＩＤ：イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）
ＰＡ ｉｎ ＩＤ：プロピオンアルデヒドのイソドデカン溶液、溶液の総体積
ＰＯ：ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート
ｃ（ＰＯ）：ＩＤ中のＰＯ濃度ｍｏｌ／ｌ
Ｃｏｐｏ：エチレンコポリマー
変化はエチレンを表し、重量％を示す。
【００７８】
【表２】
2016532662.tif 000006
【００７９】
用語「含量」は、共重合化形態のエチレンの割合又はそれぞれのエチレンコポリマー中のＤＭＡＥＭＡの割合を意味すると理解される。
η：ＤＩＮ５３０１８−１に従って、プレート／コーン粘度計（ＰＰ３５Ｔｉ）１．０ｍｍカラム、及びＤ＝１０［１／ｓ］により、１２０℃で測定された動的溶融粘度
エチレンコポリマー中のエチレン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの含量は、１Ｈ−ＮＭＲ分光により測定された。
密度はＤＩＮ５３４７９に従って測定された。融点Ｔメルト又は溶融範囲は、ＤＩＮ５１００７に従って、ＤＳＣ（示差走査熱量、示差熱分析）により測定された。
【００８０】
<エチレンコポリマーの水性エマルジョンの調製>
<酢酸で中和されたエマルジョン>
<一般的な調製法>
アンカースターラー付き２リットルオートクレープを、実施例１に従って、表３に示される量のエチレンコポリマーで充満させた。これを撹拌しながら１３０℃に加熱した後、表３に示される３７重量％の量の水性酢酸を１５分かけて、表に従って滴下した（供給１）。次いで、残存した水を３０分かけて添加し（供給２）、さらに１３０℃（外部温度）で１５分間、連続的に撹拌した。次いで、外部温度を１００℃まで下げ、混合物を１００℃で１時間撹拌し、さらに１５分かけて室温まで冷却した。ペルロン（Perlon）フィルター（１００μｍ）を用いて濾過した後、それぞれの水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョンのデータ及び特性を表３に示した。
【００８１】
【表３】
2016532662.tif 000007
【００８２】
<別の調製法>
アンカースターラー付き２リットルオートクレープ中で、供給物として酢酸４２．４ｇと水１９９．９ｇを計った。３０分間撹拌しながら１１０℃（外部温度）に加熱した。次いで、実施例１に従って調製され、１１５℃で溶融されたエチレン／ＤＭＡＥＭＡコポリマー３００ｇを、加熱可能な滴下漏斗を用いて可能な限りすばやく添加した。添加の終盤に約９７℃（内部温度）で１０分間撹拌を続けた。次いで、水２５０ｇを１３０℃（外部温度）で、１５分かけて添加し、さらに水７０７．７ｇを可能な限りすばやく添加した。その後、９７℃（内部温度）で２時間撹拌を続けた。エマルジョンを６０℃（内部温度）まで冷却し、さらにペルロン（Perlon）フィルター（１００ｍｍ）に通して濾過した。
【００８３】
<酢酸で中和されたエマルジョン>
<一般的な調製法>
アンカースターラー付き２リットルオートクレープを、実施例１に従って、表４に示される量のエチレンコポリマーで充満させた。これを撹拌しながら１３０℃に加熱した後、表４に示される４８重量％又は４２重量％の量の乳酸溶液を１５分かけて、表に従って滴下した（供給１）。次いで、残存した水を３０分かけて添加し（供給２）、さらに１３０℃（外部温度）で１５分間、連続的に撹拌した。次いで、外部温度を１００℃まで下げ、混合物を１００℃で１時間撹拌し、さらに１５分かけて室温まで冷却した。ペルロン（Perlon）フィルター（１００μｍ）を用いて濾過した後、それぞれの水性エマルジョンを得た。
【００８４】
【表４】
2016532662.tif 000008
【００８５】
<別の調製法>
アンカースターラー付き２リットルオートクレープ中で、供給物として乳酸６３．６ｇと水１９９．９ｇを計った。３０分間撹拌しながら１１０℃（外部温度）に加熱した。次いで、実施例１に従って調製され、１１５℃で溶融されたエチレン／ＤＭＡＥＭＡコポリマー３００ｇを、加熱可能な滴下漏斗を用いて可能な限りすばやく添加した。添加の終盤に約９７℃（内部温度）で１０分間撹拌を続けた。次いで、水２５０ｇを１３０℃（外部温度）で、１５分かけて添加し、さらに水７０７．７ｇを可能な限りすばやく添加した。その後、９７℃（内部温度）で２時間撹拌を続けた。エマルジョンを６０℃（内部温度）まで冷却し、さらにペルロン（Perlon）フィルター（１００ｍｍ）に通して濾過した。
【００８６】
<シャンプー１>
【００８７】
【表５】
2016532662.tif 000009
ＳＣ：固体含量
【００８８】
<シャンプー２>
ポリマー２を１００モル％の乳酸で中和したこと以外は、シャンプー１と同様の処方。
【００８９】
<シャンプー３>
ポリマー２を１２０モル％の乳酸で中和したこと以外は、シャンプー１と同様の処方。
【００９０】
３つの全てのシャンプーは、任意に均質化された、すなわち、層分離を示さない。本発明のヘアケア組成物は、いわゆる遠心力載荷試験でも安定であった。
【００９１】
<粘度>
【００９２】
【表６】
2016532662.tif 000010
【００９３】
<本発明のヘアケア組成物で処理された毛髪の湿時の櫛通り性>
<湿時の櫛通り性のブランク値の決定>
環境制御された部屋において、２１℃、相対湿度６５％で、洗浄した毛髪を一晩乾燥させた。
測定前に、Texapon NSOにより毛髪を２回、合計１分間シャンプーで洗い、１分間すすいで、毛髪を完全に濡らし（すなわち、膨潤させ）、フィルターペーターで圧縮した。測定開始前に、毛髪中の縺れがもはや存在しなくなって、反復測定の際の櫛通しに必要な力が一定となるまで、一束の毛髪を予め櫛ですいた。ついで該束を支持体に固定し、該櫛の細かい方の歯を使用してすき、試験用の櫛の細かい方の歯ですいた。測定ごとに、該毛髪を試験用の櫛に、均一にかつ張力を伴うことなく挿入した。測定を開始し、ソフトウェア（ＴＩＲＡプログラム、ＴＩＲＡ）を使用して評価した。個々の測定を５〜１０回反復した。算出された平均値を標準偏差とともに記録した。
【００９４】
湿時の櫛通り性の測定値の決定：
ブランク値の測定後、所望の適用に応じて毛髪を処理した。コーム力（combing force）を、ブランク値の測定と同様にして測定した。
【００９５】
評価：湿時のコーム力の減少（％）＝１００−（測定値＊１００／ブランク値）
【００９６】
【表７】
2016532662.tif 000011
【００９７】
本発明のヘアケア組成物で処理された毛髪を一晩乾燥させ、シャンプーを適用し、２１℃、相対湿度６５％で、様々な熟練者によって手動の感覚評価を行った。まず、一束の髪をキューティクルスケール（cuticle scale）の方向に沿って手でなで、基準の毛髪と比較して、表面に対する滑らかさ及び摩擦を記録した。この場合に、静摩擦から動摩擦への可変移動を意味し、英語でスティック−スリップと称される特定の摩擦現象が確認された；いくつかの方法では、この摩擦現象の強さはグレードによって評価された。ここで、消費者は、毛髪表面が平滑な感覚、「より柔らかに」及び「より繊細に」なるので、当然により低い動摩擦及びより低い静摩擦を評価する。次いで、本発明のヘアケア組成物で処理された毛髪を、該束を曲げるように手全体で掴んだ：表面特性だけでなく毛髪皮質の機械的特性でもある、処理された毛髪の柔らかさが確認された。本発明のヘアケア組成物で処理された毛髪に対して感じられる軽度なすべすべさを確かめるように、例えば、親指を用いてキューティクルスケール（cuticle scale）に軽くこすり付ける。
【００９８】
評価は以下の指針に従って行われる。
グレード１＝非常に良好、良く手入れされている
グレード２＝良好、手入れされている
グレード３＝満足
グレード４＝良好でない、もろい
グレード５＝不快
【００９９】
本発明のヘアケア組成物で処理された毛髪の感触評価
【０１００】
【表８】
2016532662.tif 000012
【０１０１】
さらなる実施例は以下の洗浄剤である：
【０１０２】
【表９】
2016532662.tif 000013
【０１０３】
本発明のワックスエマルジョンは、皮膚及び毛髪用のケア剤としてケラチンに被覆され、心地良いすべすべさ、良好な感触、及び良好な滑らかさ等の顕著な表面に対する疎水性効果をもたらす。
【０１０４】
化粧品調製物の製剤例
【０１０５】
【表１０】
2016532662.tif 000014
【０１０６】
コンディショナー製剤の例
洗い流せるコンディショナーの例１
【０１０７】
【表１１】
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【０１０８】
エチレン系コポリマーワックスの特有の効果は、ケラチン含有表面（皮膚、毛髪、爪、まつ毛）又はヒドロキシアパタイト含有表面（歯）を疎水的に滑らかに改変することができることにある。ヘアケアは、毛髪に心地良い滑らかな感触をもたらす。スタイリング、リラクシング又はストレイティング又は毛髪のカラーリング等の後処理において、エチレン系コポリマーは、その工程の実施を容易にし、効果の持続性を増大させる。エチレンコポリマーは後処理の間に生じる毛髪に起こり得る損傷を低減する。これらのポリマーは必要ならば、簡単に洗い流すこともできる。一般に、エチレンコポリマーはシリコーン代用品と考えることができる。
【国際調査報告】
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