(57)【要約】  極めて効果的で長持ちする新規な、１種以上の有機酸類と金属イオン源の水溶液の殺藻組成物を提供する。好ましい酸は酢酸、プロピオン酸、安息香酸およびソルビンである。好ましい金属イオン源は塩類および有機酸類の複合体である。濃縮生成物を水で希釈して、藻類を防除する表面へのスプレー塗布に適した組成物を得る。好ましい態様は、それを施用した表面の藻類を死滅させ、施用後６週間以上残存する防除を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の有機酸単独、または１種以上の有機酸と金属イオン源との組み合わせを含む水溶液を含む殺藻剤。
【請求項２】
前記有機酸がカルボン酸を含む、請求項１に記載の殺藻剤。
【請求項３】
前記有機酸がプロピオン酸、酢酸、安息香酸、およびソルビン酸からなる群から選択される、請求項１に記載の殺藻剤。
【請求項４】
前記金属イオン源が金属塩類を含む、請求項１に記載の殺藻剤。
【請求項５】
前記金属塩類がクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛の塩類からなる群から選択される、請求項４に記載の殺藻剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は２０１２年１２月１８日に出願された米国特許出願第６１／７３８，６２１号の優先権を主張し、その内容の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は全般的に商業的園芸の藻類防除に関するものであり、より詳しくは１種以上の有機酸類を単独で、若しくは１種以上の金属イオン源と組み合わせて用いて温室の藻類を防除することに関する。
【背景技術】
【０００３】
栽培者は商業温室施設で、床、冷却パッド、毛細管マットや壁に藻類生長という長年の課題に直面している。床に発生する藻類は床を滑りやすい状態にし、商業温室で安全上問題があると認識されている。藻類はまた植物病原菌およびミギワバエやキノコバエなどの害虫の温床にもなる。栽培者は各成長サイクルの終わりに灌漑用水ラインを洗浄する必要性にも直面する。現行の製品は数種のみの化合物を基にしており、その化合物には第四級アンモニア分子、酸化剤、および無機酸類（主に硫酸）が含まれる。少なくとも１つの施設の栽培者らによると、第四級アンモニア系製品および酸化剤は効果にばらつきがあり、硫酸はコンクリートの床を傷める。
【０００４】
効果的で持続性があり無害で、かつ費用効果の高い殺藻剤が必要とされる。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は１種以上の有機酸類および１種以上の金属イオン源（例えば、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅または亜鉛の塩類）の水溶液の水性組成物を含む。好ましい態様では、濃縮製品はプロピオン酸、酢酸、安息香酸、ソルビン酸、および炭酸銅を含む。濃縮製品を水で希釈して、藻類を防除する表面へのスプレー塗布に適した組成物を得る。好ましい態様では、それを施用した表面の藻類を死滅させ、施用後６週間以上残存する防除を提供する。
【０００６】
本発明は藻類で汚染された表面に施用する直前に、一工程で、水と混合できる新規な殺藻剤に関する。殺藻混合物および得られる溶液は市場の他の殺藻剤に比べて低腐食性で、かつ作業するのに危険性が少ない。
【０００７】
本発明の殺藻混合物はコンクリート、舗装、タイル、磁器、ビニール、レンガ、漆喰、ガラス繊維、およびアルミニウムの表面に適している。これらの表面は塗装されていても、されていなくてもよい。通常、殺藻混合物は表面が濡れるまで、または流れ出すのが見られるまで施用する。
【０００８】
殺藻混合物の好ましい態様の好ましい施用では、５〜１０オンスを１ガロンの水（５〜１０オンス／ガロン）に希釈する。混合物をスプレーで施用して完全に覆うための小液滴にし、１，０００平方フィートの処理に１ガロンを流れ出すまで施用する。好ましい態様のQuantavene（商標）500液体は１ガロンで２５，５００平方フィートの広さの温室を処理する。
【０００９】
本発明の目的は、１種以上の有機酸単独、若しくは金属イオン源との組み合わせを含む水溶液を含む殺藻剤を提供することである。
【００１０】
本発明の別の目的は、その有機酸がカルボン酸を含む殺藻剤を提供することである。
【００１１】
本発明の更なる目的は、その有機酸がプロピオン酸、酢酸、安息香酸、およびソルビン酸からなる群から選択される殺藻剤を提供することである。
【００１２】
本発明の更なる別の目的は、その金属イオン源が金属塩類を含む殺藻剤を提供することである。
【００１３】
本発明のまた更なる目的は、その金属塩類がクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛の塩類からなる群から選択される殺藻剤を提供することである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、銅を用いない代替処方の結果を示すグラフである。
【図２】図２は、２％、１％および０．５％の処方Ｍ＋Ｃｕ溶液および処方Ｋ＋Ｃｕ溶液と対照で処理してから４日後の、温室の床に発生する藻類への効果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
米国の温室での殺藻剤の典型的な施用量は、広さ１，０００平方フィート当たりの範囲または施用に基づく。多くの化合物は濃縮して販売されており、現場にて水で希釈し、いつでも温室で利用できる。一般的な希釈度は１ガロン当たり５〜１０液体オンスで、１ガロンの濃縮物から１２〜２５ガロンの最終溶液を作ることができる。一部の製品は顆粒で、温室の床に直接施用するよう調製されている。
【００１６】
「藻類」という用語は、一般に太陽光などの光が当たる高湿度の環境で発生するのが見られる真核微生物を意味する。藻類の非限定的な例としては緑藻類が挙げられる。
【００１７】
「殺藻剤」という用語は、一定期間に渡って藻類微生物の数を減少させることができる組成物を意味する。この用語はまた、一定期間に渡って藻類微生物の増殖を防止することができる場合にも用いる。
【００１８】
「金属イオン」という用語は、金属塩の金属が適切なｐＨの水溶液中でなるイオン化した状態を意味する。本発明の好ましい金属イオンの非限定的な例としては、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛のイオンが挙げられる。
【００１９】
「有機酸」という用語は、酸性の性質を有する有機化合物を意味するもので、カルボン酸を含み、その酸性度はカルボキシル基に関連する。有機酸類の非限定的な例としては、酢酸、安息香酸、酪酸、クエン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、プロピオン酸、ソルビン酸、コハク酸、タンニン酸および酒石酸が挙げられる。
【００２０】
本開示で範囲が用いられる場合は、範囲の端点のみを記載して、長々と明確に記載しなくても、また範囲内に含まれる各々の値および全ての値を列挙しなくても済むようにしている。挙げられた端点間の適切な中間値および範囲は任意に選択できる。例として、０．１〜１．０の範囲を挙げると、全ての中間値（例えば、０．２、０．３．６．３、０．８１５など）が含まれるのと同じく、全ての中間範囲（例えば、０．２〜０．５、０．５４〜０．９１３など）が含まれる。
【００２１】
好ましい有機酸類としては、本発明の組成物の０．０％〜５０％、好ましくは１％〜２０％、より好ましくは５％〜１５％の範囲内で用いられる酢酸；本発明の組成物の０．０％〜１０％、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．５％〜３％の範囲内で用いられる安息香酸；本発明の組成物の０．０％〜１００％、好ましくは２５％〜９０％、より好ましくは５０％〜８０％の範囲内で用いられるプロピオン酸；および本発明の組成物の０．０％〜５％、好ましくは０．０１％〜１％、より好ましくは０．０５％〜０．２％の範囲内で用いられるソルビン酸が挙げられる。
【００２２】
実施例１
最初の試験は、（１）有機酸類（９９％超のプロピオン酸）にプロピオン酸銅を添加したものと添加しないものを軟水で希釈した混合物（処方Ｍ）と、（２）有機酸類（８６％超のプロピオン酸および１１％超の酢酸）にプロピオン酸銅を添加したものと添加しないものを軟水で希釈した混合物（処方Ｋ）で行った。両製品の初期効果をある地域の温室の床に発生する藻類で試験した。全ての結果は効果の目視評価に基づいている。
【００２３】
材料および方法
プロピオン酸銅源は５５．０重量％の炭酸銅を７３．７重量％のプロピオン酸（以下、Ｃｕ基剤）に溶解させて調製した。固体と液体の配合はAND GR-200天秤を用いて秤量し、磁気攪拌棒とフィッシャー社（Fisher）のIsotemp攪拌プレートを用いて混合した。液体と液体の希釈にはメスシリンダーを用いた。
【００２４】
初期の２％元素銅溶液は、Ｃｕ基剤６．８ｇを処方Ｋおよび処方Ｍ９３．２ｇに溶解させて試した。Ｃｕ基剤は周囲温度で２４時間連続撹拌すると処方Ｋよりも処方Ｍにより容易に溶解するのが観察された。２４時間後、２種の希釈液、２％銅の処方Ｍ溶液および２％銅の処方Ｋ溶液それぞれを生成して、１％および０．５％の元素銅溶液を作製した。６種全ての溶液は褐色瓶で作製した。次いで、６種の銅溶液、２％、１％および０．５％銅の処方Ｍ、２％、１％および０．５％銅の処方Ｋを温室の床での試験（表１）に直ちに用いるため水で２５：１に希釈した。
【００２５】
【表１】
2016501277.tif 000002
【００２６】
コンクリート床の温室で藻類が明らかに発生している箇所、主として鉢植え台の下を特定した。ひな型としての使い捨てプラスチック製ペトリ皿とSharpie（登録商標）の油性マーカーを用いて８箇所を丸で囲んだ。使い捨てのプラスチック製ピペットを用いて、丸く囲んだ内側を２５：１に水で希釈した最終の処方Ｍ溶液、処方Ｋ溶液、対照の水道水で処理した、また未処理のままにした。円内を完全に湿らせてから乾燥させた。スペースおよび均等に覆う藻類で汚染された床が足りないため、各処理の反復は１回のみとした。
【００２７】
初期処方Ｋ＋Ｃｕ溶液および最終処方Ｍ＋Ｃｕ水希釈液は、混合してから２４時間後に堆積物や沈殿物がみられたことで２回目の処方構築が示唆された。処方Ｋを用いた、２％、０．５％および０．１７４％元素銅の３種の溶液は透明なガラス容器で溶解度の観察を試みた。これらの処方では、処方Ｋは溶液の８０％（重量）に保ち、Ｃｕ基剤および水の量を調整して表２の最終的な銅の％にした。
【００２８】
【表２】
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【００２９】
結果
Ｃｕ基剤は０．５％〜２．０％（重量）の範囲内で処方Ｍに容易に溶解し、淡い青色の溶液ができた。これらの溶液は攪拌無しで、少なくとも２４時間安定した状態が見られた。２５：１に水で希釈して用いた時は、３種の処方Ｍ＋Ｃｕ溶液は床への施用に十分なほど安定していた。しかし、数時間放置すると、全ての処方Ｍ＋Ｃｕ水溶液で容器の底に濃い沈殿物がかすかに形成された。
【００３０】
Ｃｕ基剤は処方Ｋのみには容易に溶解しなかった。Ｃｕ基剤を添加すると、溶液はすぐに非常に濃い青色になったが、攪拌中に粒子が渦巻くのが見られた。これは濃度が６．８％のＣｕ基剤（２％銅）で非常に明確に見られた。２４時間後、全ての固体が溶解しているかを判断するのは濃い青色のため難しかった。２５：１の水希釈液は、処方Ｍ＋Ｃｕ希釈液と同様、作製して床に施用した際は安定した状態に見えた。２％、１％および０．５％の処方Ｋ＋Ｃｕを放置すると、数時間以内に視認できる粒状の堆積物が全てに生じたが、これら溶液から作られた２５：１の最終水希釈液には何の堆積物も沈殿物も見られなかった。
【００３１】
処方Ｍ＋Ｃｕおよび処方Ｋ＋Ｃｕの全ての床処理で、藻類の生長が目視で４日に渡って減少した。処方Ｍ＋Ｃｕと処方Ｋ＋Ｃｕの双方のより高い銅配合の処理で、いくらかの用量応答効果があるように思われた。
【００３２】
処方Ｋ＋Ｃｕの処理は隣接する処方Ｍ＋Ｃｕの処理よりも、特に０．５％銅の処理を比較すると、より効果的に思われた。目視の観察で、処方Ｋ＋Ｃｕ０．５％の処理は２％の処方Ｍ＋Ｃｕの処理とほぼ同様に藻類を除去したように見えた。銅で処理した範囲は、処理後数週間は著しく藻類が少ないか、または藻類が除去されたままであった。なお、肝心なのは、２５：１に希釈した２％のプロピオン酸銅溶液（２０，０００ｐｐｍ）は水に８００ｐｐｍの銅が含まれ、２５：１に希釈した０．５％（５，０００ｐｐｍ）では最終的な水溶液中の銅は２００ｐｐｍになることである。
【００３３】
処方Ｋに水を加えるとＣｕ基剤の溶解度が向上した。２％の銅溶液は依然として作製できなかった。Ｃｕ基剤のほとんどが数分以内に溶解したが、１時間後にもまだ未溶解の物質があった。処方Ｋを溶液重量の８０％に保ちながら、１８．３％または１９．４％の水を加えて、０．５％および０．１７４％の銅溶液を３０分未満で溶解させた。これらの溶液は濃い青色で、混合後２４時間超安定していた。これらの溶液から作られた２５：１の水希釈液もまた混合後２４時間超安定していた。
【００３４】
８０％の処方Ｋに加えた０．５％および０．１７４％の銅溶液で温室の床を処理すると、最初の処方Ｋ＋Ｃｕの処理と同様に藻類が減少した。
【００３５】
結論
プロピオン酸系液体に溶解させたＣｕ基剤を用いると、全ての処理レベルで藻類の生長に悪影響を及ぼした。Ｃｕ基剤は処方Ｍに容易に溶解したが、これらの溶液の一般的な水希釈液すべてが不安定であった。対照的に、処方Ｋに溶解させた銅は、更に水で希釈した際、いずれも非常に安定した状態に見えた。Ｃｕ基剤の溶解度は０．５％未満、処方Ｋ単独で非常に低いと思われた。
【００３６】
処方Ｍが２８％超の水を含む一方、処方Ｋは９％程度しか含まない。これは、処方Ｋへの水の添加がＣｕ基剤の溶解度を増加させる可能性があることを示唆するものと思われた。Ｃｕ基剤の添加前に、処方Ｋへ約２７％の水を添加すると、０．５％以下の銅で溶解度が非常に向上した。温室の表面は湿潤と乾燥が何度も繰り返される為、水溶性は重要な作用の特性と思われる。
【００３７】
結果の項目で述べた通り、最終的な水希釈液中の元素銅の濃度は、２５：１の希釈液で用いた場合、高くは２％溶液中の８００ｐｐｍから０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液中の７０ｐｐｍまでの範囲にわたる。これらの割合の間では、全ての処理に幾らかの残存防除があることで、試験では大きな違いは示されなかった。プロピオン酸が単独で全ての効果をもたらすのであれば、頻繁に繰り返される湿潤で僅か数日のうちに、このシステムから洗い流され、藻類を再生長させることが予想された。それに代えて観察されたのは、処理した範囲で藻類の再生長を妨げる残存防除であり、未処理の藻類で完全に囲まれた場合にも見られた。我々の仮説はプロピオン酸銅がコンクリート表面のバリアとして深く留まり再定着を防ぐというものである。
【００３８】
実施例２
商業温室での藻類の生長は、効果のある市販製品が限られていて深刻な問題として知られている。藻類マットを除去する解決策としては、中性洗剤基剤の化合物で頻繁に洗浄することや物理的な剥離がよく挙げられる。銅基剤殺藻剤には様々な評価があり、湿った場所での藻類の再生長を防ぐ残存防除をもたらすものは少ない。費用効果の高い殺藻剤で、水溶液として広範囲に施用し清潔な表面を維持できるものが必要とされる。プロピオン酸塩の形態の比較的低い残留銅の組み合わせは、藻類に対して非常に良好な効果があり、温室表面を藻類の無い状態に長時間維持する独自の手法である。実施例１の溶液の０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕを更に２箇所の商業温室で試験した。
【００３９】
商業温室Ａ
より大きな規模の試験の為に０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液を商業温室（温室Ａ）で使用した。０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液を１６：１、３２：１および６４：１（水／処方Ｋ＋Ｃｕ）に希釈し、温室の床で藻類生長の影響を受けた範囲に標準的な液体スプレー塗布システムを用いて完全に湿潤するまで直接施用した。２週間以内に、影響を受けた範囲の藻類が１６：１と３２：１の施用率で除去された。藻類の完全防除は６４：１の施用率では達成されなかった。
【００４０】
希釈した０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液の残存作用で、床が湿潤しているのにもかかわらず、１箇月以上の間、噴霧した範囲で藻類の再生長が殆どまたは全く無かった。
【００４１】
商業温室Ｂ
より大きな規模の試験の為に０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液を商業温室（温室Ａ）で使用した。この施設の見学中に、藻類が床や冷却パッド上、および水が屋根や排水管から床に集中する垂直構造部材の基部の至る所に生えていたのは明らかだった。
【００４２】
材料および方法
実験場所の用意：温室Ｂの指定された試験箇所で、藻類がこびりついた床を測定して５フィートの区画を７箇所、個々の区画を確実に分離するため区画間に緩衝地帯を設けて、白のスプレー塗料で仕切った。各区画を１〜７と指定した。
【００４３】
殺藻剤の施用：商業温室Ｂでは水道水と近くの池の水の双方を使用している。０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液の液体を以下の施用率で７つの区画に施用した：
区画１：ストレート（未希釈）のＥｘｐ．０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液；
区画２：１０部の池の水に１部のＥｘｐ．０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液；
区画３：１０部の水道水に１部のＥｘｐ．０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液；
区画４：２０部の池の水に１部のＥｘｐ．０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液；
区画５：２０部の水道水に１部のＥｘｐ．０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液；
区画６：３０部の池の水に１部のＥｘｐ．０．１７４％の処方Ｋ＋Ｃｕ溶液；
区画７：池の水。
【００４４】
各施用の前に、コンクリートを完全に乾燥させて、各区画の写真を撮影した。１日目、８日目、および１５日目に施用した。試験組成物を試験表面に表面が完全に濡れるまで噴霧した。スプレー塗布器は施用の合間に池の水で濯ぎ、完全に水気を切って、確実に異なる処理間の交差汚染が無いようにした。
【００４５】
施用の間に、床の区画の滴下管から常時滴下して藻類の生長に理想的な状態を作った。昼間は、滴下管の滴下に加えて、張り出し棒が試験区域上を２０分毎に通過し、池の水を床に噴霧して湿気を均等にした。
【００４６】
結果
８日目に、処理した区画と対照の区画間に顕著な違いが生じた。１５日目には、試験区画（１〜６）の全てが完全にきれいで、死滅した藻類群による灰色の染みがコンクリートに残っただけであった。２９日目、最後の施用から２週間後、藻類の減少および防止に前回の観察以降、負の変化は生じなかった。
【００４７】
結論
商業的温室の環境で殺藻剤として用いる有機酸製品＋金属イオン（銅など）の入手可能な市販品が無かった。現行の製品には四級アンモニア化合物、酸化剤および弱無機酸が含まれる。有機酸類、特に効果のある抗真菌性および抗細菌性酸、例えば、プロピオン酸、酢酸、および安息香酸の使用は、特に銅などの金属イオンとの同時処方は、この用途には新規である。
【００４８】
実施例３
材料および方法
原料：実験製品（Quantavene（商標）500）の製造に用いられる全ての材料はケミン・インダストリー社（Kemin Industries, Inc.）（アイオワ州デモイン）から供給された。この組成物は６９％のプロピオン酸、１０％の酢酸、１％の安息香酸、０．１％のソルビン酸（併せて「有機酸画分」を構成）、０．６％のＣｕ基剤および１９．４％の水で構成された。添加成分を用いてもよく、それには防腐剤、ｐＨ調整剤、着色料、香料などが含まれる。
【００４９】
処理区域：温室Ｂには、「藻ピット（algae pit）」として知られ呼ばれている、温室内で指定された試験箇所があった。藻類がこびりついた床を測定して５フィートの区画を７箇所、白のスプレー塗料で仕切り、これらの区画の間に、純粋なQuantavene（商標）500および普通の池の水が施用される緩衝地帯を設けた。
【００５０】
施用：１ガロンの各所定の比率の水とQuantavene（商標）500を混合して、それぞれの指定区画に流れ出すまで施用した：区画＃２に池の水で１０：１、区画＃３に水道水で１０：１、区画＃４に池の水で２０：１、区画＃５に水道水で２０：１、および区画＃６に池の水で３０：１。純粋なQuantavene（商標）500を区画＃１に施用し、池の水を＃７に施用して対照とした。各施用の前に、コンクリートを完全に乾燥させて、各区画の写真を撮影した。その月の１日、９日、および１５日の午後２時頃にQuantaveneを施用した。背負い式噴霧器は施用の合間に池の水で濯ぎ、完全に水気を切って、確実に異なる処理間の交差汚染が無いようにした。施用の間に、床の滴下管から常時滴下して藻類の生長に理想的な状態を作った。昼間は、滴下管の滴下に加えて、張り出し棒が試験区域上を２０分毎に通過し、池の水を床に噴霧して湿気を均等にした。
【００５１】
結果
温室Ｂの試験結果：池の水と混合して希釈したQuantavene（商標）500殺藻剤の効果についての仮説は確信を持って誤りと証明された。観察可能な差は無かった。未希釈のQuantavene（商標）500を施用した区画＃１は別として、種々の希釈全てにおいて全ての藻類の生長の急速な減少と除去が示された。また、純粋なQuantavene（商標）500と最高希釈率（３０：１）との間の効果の差はごく僅かであった。
【００５２】
考察
Quantavene（商標）500製品は温室Ｂのシステムに適している。Quantavene（登録商標）500は液体なので、背負い式噴霧器、可搬式注水器、または広い面積処理用の噴霧機のいずれかで施用できる。
【００５３】
実施例４
この実験の目的はQuantavene（商標）500の非銅系製剤を評価することであった。銅の使用に大変厳しい規制を設けている、米国および世界中、例えば、カリフォルニア州や西ヨーロッパのどちらにも市場がある。その結果として、この実験はQuantavene（商標）500の幾つかの異なる製剤を観察することを目的とした。これらの製剤として、Quantavene（商標）500、Quantavene 500 P（Ｃｕ基剤＋プロピオン酸単独）、Quantavene Z（プロピオン酸銅代替のプロピオン酸亜鉛）、Quantavene ZP（プロピオン酸銅代替のプロピオン酸亜鉛＋プロピオン酸単独）、Quantavene PA（プロピオン酸単独）、Quantavene CU（Ｃｕ基剤＋水）、Quantavene ZN（プロピオン酸銅代替のプロピオン酸亜鉛＋水）、およびQuantavene OAF（Ｃｕ基剤無しのQuantavene（商標）500）を含めた。
【００５４】
材料および方法
製剤：Quantavene（商標）500の全ての製剤を表３に概括する。
【００５５】
【表３】
2016501277.tif 000004
【００５６】
Quantavene製剤：８種の異なるQuatavene製剤を試験した。全ての製品を１ガロンの水当たり３０：１（水：Quantavene）に希釈した。
【００５７】
処理区域：温室Ｃは我々のQuantavene（商標）500の試験が行える幾つかの４０フィートの通路を備えていた。今回は、藻類の生長が均一ではなかったので処理区域を改変しなければならなかった。利用可能な空間に依り、製剤毎に４．５インチの円を用いた。合計で３箇所の別個の処理区域を作り、各区域に異なるQuantavene製剤および対照を含めることで、反復を３回とした。全ての処理を任意抽出した。
【００５８】
施用および採点：各製品を１日目に施用した。円内が完全に濡れるまで試験製剤を施用した。観察したものを１４日間毎日記録し、各施用区域を以下の採点法を用いて目視で採点した：１＝変化なし、２＝僅かな変色、３＝中程度の変色、４＝重度の変色、５＝完全に死滅。
【００５９】
結果
この研究結果は幾つかの異なる製剤に殺藻効果があることを示している。Quantavene（商標）500、Quantavene 500 P、Quantavene、Quantavene PA、およびQuantavene OAFの全てが１４日目の終わりまでには４以上の採点となった（図２）。Quantavene ZPは弱い効果しかなく、藻類の死滅は殆ど見られなかった。Quantavene ZNおよびQuantavene CUは１４日間に渡って藻類に対する殺傷効果は何も無かった。
【００６０】
考察
Quantavene（登録商標）500および他の幾つかのQuantavene製剤に殺藻および藻類の再生長を阻害する効果があることが判明した。Quantavene（商標）500、Quantavene P、Quantavene OAF、およびQuantavene Zは他の製剤と比較して有意な差（Ｐ＜０．０５）があることが判明した。Quantavene製剤に有機酸画分と混合した銅または亜鉛のいずれかを用いたものに同等の効果があったことが分かった。しかしながら、有機酸画分単独の施用とプロピオン酸単独の施用の藻類に対する効果は、１４日を超えてこれらの製剤のデータは取られなかった。我々の仮説は有機酸類自体だけでは有機酸と金属の組み合わせと同等の残量は生じないというものだった。もう一つ観察された重要なことは銅や亜鉛それ自体だけでは作用が生じなかったことだった。これは藻類の細胞を壊して金属イオンを流入させるのに役立つと思われる酸が製剤中に含まれることが重要であることを証明している。
【００６１】
実施例５
温室栽培者が殺藻剤の評価に用いる４つの重要な判断基準がある。その基準は以下の通りである：優れた効果がある、効果が長期間持続する、作物または水系統に悪影響を及ぼさない、および従業員が使用するのに安全である。この実験の目的は、第１および第２の基準についてQuantavene（商標）500および市場で競合する幾つかの殺藻剤製品を評価することだった。市場で競合する製品は数種の異なる化学物質で構成されている。これらの化学物質には塩化第四級アンモニウム塩（Green-Shield、KleenGrow）、二酸化水素／過酢酸（Zerotol、Xeroton）、炭酸ナトリウム過酸化水素化物（GreenClean Pro）、および硫酸系製品（Strip-IT）が含まれる。栽培者が第四級アンモニウム塩の製品と二酸化水素／過酢酸の製品の双方で主な問題とするのは、これらの製品が残存作用を残さない為、短期間で藻類を再生長させてしまうことである。硫酸系製品はまた非常に腐食性があり、生育期の終わりに生産ハウスを一掃する際にのみ使用される傾向がある点で不利である。
【００６２】
材料および方法
殺藻剤製品：６種の異なる競合製品が選択され、それが表２に見られる。選択された殺藻剤は今日の市場で入手可能なトップの殺藻剤製品であると見なされていた。全ての製品は硬質表面処理用のラベル推奨分を投与した。Quantavene（商標）500用に選択された希釈率は１０：１、３０：１、６０：１、１００：１（水：Quantavene（商標）500）で、Quantavene（登録商標）500を汚染された表面に直接施用する、先の試験と一致させた。Quantavene組成物を流れ出すのが見られるまで施用した。
【００６３】
【表４】
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【００６４】
処理区域：温室Ｃは我々のQuantavene（商標）500の試験が行える幾つかの４０フィートの通路を備えていた。藻類をこれらの通路のそれぞれで生長させて完全に覆わせた。４箇所の別個の処理区域を作り、４通りのQuantavene（商標）500希釈液それぞれを１区域とした。各区域には３つの同一の碁盤目があり、３回の反復を可能にした。各碁盤目内には６区画（高さ４０インチ×幅６インチ）があり、区画内には３箇所の施用区域（対照、競合製品、およびQuantavene（商標）500）があった。全ての処理を任意抽出した。
【００６５】
施用および採点：各製品を１日目および１４日目に施用した。観察したものを毎日記録し、各施用区域を以下の採点法を用いて目視で採点した：１＝変化なし、２＝僅かな変色、３＝中程度の変色、４＝重度の変色、５＝完全に死滅。
【００６６】
結果
この研究結果は１０：１と３０：１双方のQuantavene（商標）500およびStrip-ITが優れた効果を発揮したことを示しており、かつこれらの結果は試験した他の製品と比べて統計的に有意（ｐ＜０．０５）であった。これら３つの製品の全てが１週間の終わりまで効果があり、６週間に渡ってその効果が維持された。第四級アンモニウム塩製品（Greenshield、KleenGrow）は試験した全ての製品のうち藻類防除が最小限であった。これらの結果は、業界の専門家や温室栽培者から受け取ったフィードバックと一致した。これらの製品は過剰に投与またはStrip-ITなどの他の製品と組み合わせた場合にのみ効果のあることが分かった。酸化剤製品（GreenClean Pro、Xeroton、Zerotol）は藻類に対して僅かに良好な作用をもたらした。粒状製品であるGreenClean Pro製品は処理した区域に鑑みて、過剰投与されていると考えられた。これは予想されたよりも良好な効果をもたらしている可能性がある。
【００６７】
考察
Quantavene（商標）500および他の幾つかの競合殺藻製品を６週間にわたり藻類防除について評価した。結果は１０：１と３０：１双方の施用率で施用したQuantavene（商標）500に殺藻および藻類の再生長を阻害する効果が６週間あることを示している。Quantavene（商標）500はまた市場の他の競合製品よりも優れていることが証明された。Strip-IT（硫酸系製品）には同等の殺藻効果があることが証明されたが、この製品には非常に腐食性があり、温室設備の定期的なメンテナンスには推奨されない。この製品は成長サイクルの終わりに生産ハウスを一掃する際に使用されるべきである。結論として、Quantavene（商標）500は藻類防除用の効果的な製品であることが示されており、今日販売されている競合殺藻製品の幾つかを凌ぐことができる。
【００６８】
前述の説明および図面は本発明の例示的な態様を含む。本明細書に記載される上記態様および方法は当業者の能力、経験、および選択に基づき様々に変えてもよい。方法の工程は単にある一定の順序で挙げているに過ぎず、方法の工程の順序に如何なる制限も構成しない。前述の説明および図面は単に本発明を説明および例示するものに過ぎず、特許請求の範囲で限定される場合を除き、本発明はこれらに限定されない。本開示を前にする当業者は本発明の範囲から逸脱することなく修正および変更を加えることができる。
【図１】
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【図２】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年10月17日(2014.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の有機酸と金属イオン源との組み合わせを含む水溶液を含み、該金属イオン源が重量で１％未満の金属イオンを供給する、温室の表面の藻類を防除するための液体殺藻剤。
【請求項２】
前記有機酸がカルボン酸を含む、請求項１に記載の殺藻剤。
【請求項３】
前記有機酸がプロピオン酸、酢酸、安息香酸、およびソルビン酸からなる群から選択される、請求項１に記載の殺藻剤。
【請求項４】
前記金属イオン源が金属塩類を含む、請求項１に記載の殺藻剤。
【請求項５】
前記金属塩類がクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛の塩類からなる群から選択される、請求項４に記載の殺藻剤。
【請求項６】
１種以上の有機酸と金属イオン源との組み合わせを含む水溶液を含み、該金属イオン源が重量で１％未満の金属イオンを供給する、温室の表面から染みを除去するための液体殺藻剤。
【国際調査報告】
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