(57)【要約】  １種もしくはそれより多いベース樹脂及び１種もしくはそれより多い高誘電率材料を含み、ここで１種もしくはそれより多い高誘電率材料は、樹脂組成物が適用されるべき強化材料のＤｋにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する硬化Ｄｋを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在する樹脂組成物ならびに樹脂組成物を用いて製造されるプレプレグ及びラミネート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種もしくはそれより多いベース樹脂及び１種もしくはそれより多い高誘電率材料を含んでなる樹脂組成物であって、ここで１種もしくはそれより多い高誘電率材料は、樹脂組成物が適用される強化材料のＤｋRにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する硬化ＤｋMを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在する、上記樹脂組成物。
【請求項２】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料がそれぞれ少なくとも約５００のＤｋを有する請求項１の樹脂組成物。
【請求項３】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料が粒子状材料である請求項１の樹脂組成物。
【請求項４】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料の粒度が約１ｎｍ〜約４０ミクロンの範囲である請求項３の樹脂組成物。
【請求項５】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料が強誘電性材料である請求項１の樹脂組成物。
【請求項６】
強誘電性材料がチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれる請求項５の樹脂組成物。
【請求項７】
ベース樹脂が熱硬化性もしくは熱可塑性樹脂である請求項１の樹脂組成物。
【請求項８】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料が約２〜約７０重量％の範囲の量で組成物中に存在する請求項１の樹脂組成物。
【請求項９】
強化材料がガラス繊維織布、紙、フェルト、ガラス繊維及びプラスチックシートから選ばれる請求項１の樹脂組成物。
【請求項１０】
強化材料が低Ｄｋガラス繊維編織布シートである請求項９の樹脂組成物。
【請求項１１】
低Ｄｋガラス繊維編織布シートが約３．５〜約７．０の範囲のＤｋRを有する請求項１０の樹脂組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種のベース樹脂、ならびに約５〜約６０重量％のチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる１種もしくはそれより多い高誘電率材料の粒子を含んでなり、ここで樹脂組成物のＤｋは、樹脂組成物が適用されるガラス繊維編織布強化材料のＤｋにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する、樹脂組成物。
【請求項１３】
ＤｋRを有する強化材料；ならびに
それぞれある誘電率を有する１種もしくはそれより多いベース樹脂を含む樹脂組成物マトリックス
を含んでなるプレプレグであって、ここでＤｋRは１種もしくはそれより多いベース樹脂の誘電率より１５％より大きく、樹脂組成物はさらに、樹脂組成物が適用される強化材料のＤｋRにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する硬化ＤｋWを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在する１種もしくはそれより多い高誘電率材料を含む、上記プレプレグ。
【請求項１４】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料がそれぞれ少なくとも約５００のＤｋを有する請求項１３のプレプレグ。
【請求項１５】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料が粒子状材料である請求項１３のプレプレグ。
【請求項１６】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料の粒度が約１ｎｍ〜約４０ミクロンの範囲である請求項１５のプレプレグ。
【請求項１７】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料が強誘電性材料である請求項１３のプレプレグ。
【請求項１８】
強誘電性材料がチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれる請求項１７のプレプレグ。
【請求項１９】
ベース樹脂が熱硬化性もしくは熱可塑性樹脂である請求項１３のプレプレグ。
【請求項２０】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料が約２〜約７０重量％の範囲の量で組成物中に存在する請求項１３のプレプレグ。
【請求項２１】
強化材料がガラス繊維編織布、紙、フェルト、ガラス繊維及びプラスチックシートから選ばれる請求項１３のプレプレグ。
【請求項２２】
強化材料が低Ｄｋガラス繊維編織布シートである請求項２１のプレプレグ。
【請求項２３】
低Ｄｋガラス繊維編織布シートが約３．５〜約７．０の範囲のＤｋを有する請求項２２のプレプレグ。
【請求項２４】
強化材料がガラス繊維編織布シートであり、且つここで樹脂組成物が約５〜約６０重量％のチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる１種もしくはそれより多い高誘電率材料の粒子を含む請求項１３のプレプレグ。
【請求項２５】
請求項１３のプレプレグを含むラミネート。
【請求項２６】
少なくとも１つの銅層を含む請求項２５のラミネート。
【請求項２７】
少なくとも１つの層として完全に硬化した請求項１３のプレプレグを含むプリント基板。
【請求項２８】
ａ．ベース樹脂誘電率を有する１種もしくはそれより多いベース樹脂を含む樹脂組成物を調製し；ｂ．ＤｋRを有する強化材料を選択し；
ｃ．強化材料に樹脂組成物を適用し、その後少なくとも部分的に樹脂を硬化させて、強化材料及び樹脂マトリックスを含むプレプレグを形成し；そして
ｄ．適用段階ｃの前に、プレプレグの誘電率における測定可能な上昇を引き起こすのに十分な量で、高誘電率材料をベース樹脂中に加える
段階を含んでなるラミネートの製造方法。
【請求項２９】
樹脂組成物に加えられる高誘電率材料の量が均一な誘電特性を有するプレプレグの形成に十分である請求項２８の方法。
【請求項３０】
高誘電率材料がチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれる請求項２８の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１３年２月６日に申請された米国暫定特許出願第６１／７６１６６９号への優先権を主張し、その明細書は引用することによりその記載事項全体が本明細書の内容となる。
【０００２】
発明の背景
（１）発明の分野
本発明は、ベース樹脂中に導入された１種もしくはそれより多い高誘電率材料を含む樹脂組成物に関し、ここで高誘電率材料は硬化したベース樹脂の誘電率より高い誘電率を有する。本発明は、樹脂組成物を用いて作られるプレプレグ及びラミネートにも関する。
【背景技術】
【０００３】
（２）技術の記載
プレプレグ及び銅張りラミネートは、プリント基板（ＰＣＧｓ）の製造において日常的に用いられる平面状材料である。プレプレグ及びラミネートは、典型的にはガラス繊維織物、不織ガラス（ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ  ｇｌａｓｓ）、紙又は他の繊維材料のような強化材料及びマトリックス材料−強化材料に含浸させるために適用されるか又は用いられる材料−として用いられるポリマー樹脂を含む複合構造である。
【０００４】
電子デバイスの動作周波数は常に高くなっており、ＰＣＢｓの製造に用いられるプレプレグ及びラミネートの誘電特性は、制御することがより重要になってきている。現在のプレプレグ及びラミネートに関する１つの問題は、強化材料とマトリックス材料の誘電特性が非常に異なることである。そのような金属張りラミネートを用いて組み立てられるプリント基板のような構造を介して非常に高速のシグナルが送信される場合、シグナルは、シグナルが異方性領域に及んで伝播する時の速度におけるひずみ及び差を経験する。異なるシグナルが流れている（ｉｓ  ｒｕｎ）時に問題はさらに複合され、最も悪い場合の筋書きでは、長距離に及ぶ伝播の速度における差が大きなシグナル一体性の問題、そしていくつかの場合には全体的なシグナルの消失に導く。この問題は、特に４つのチャンネルを経て１００ギガバイト／秒を送信するために１４ＧＨｚまで動くオンボード周波数を用いる電子デバイス設計者にとって大きな懸念となり、そこにおいてひずみは大きな設計上の挑戦であると思われる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、樹脂組成物マトリックス材料の誘電率と強化材料の誘電率の間のギャップを減少させるか又は取り除くことにより、ひずみの問題を解決する樹脂、プレプレグ及びラミネートを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かくして本発明の１つの側面は、１種もしくはそれより多いベース樹脂及び１種もしくはそれより多い高誘電率材料を含んでなる樹脂組成物（又はマトリックス材料）であり、ここで１種もしくはそれより多い高誘電率材料は、マトリックスを形成するために樹脂組成物が適用される強化材料のＤｋにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する硬化Ｄｋを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在する。
【０００７】
本発明の別の側面は、少なくとも１種のベース樹脂ならびに約５〜約６０重量％のチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸
ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる１種もしくはそれより多い高誘電率材料の粒子を含んでなる樹脂組成物であり、ここで樹脂組成物のＤｋはマトリックスの形成のために樹脂組成物が適用されるガラス繊維編織布強化材料のＤｋにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する。
【０００８】
本発明のさらに別の側面は、ＤｋRを有するマトリックス強化材料及びＤｋMを有する１種もしくはそれより多いベース樹脂を含む樹脂組成物を含んでなるプレプレグであり、ここでＤｋRはＤｋMより１５％より大きい値を以て高く（ｍｏｒｅ  ｔｈａｎ  １５％  ｇｒａｔｅｒ  ｔｈａｎ）、樹脂組成物はさらに、マトリックスを形成するために樹脂組成物が適用される強化材料のＤｋRにプラスもしくはマイナス（±）１５％、より好ましくはプラスもしくはマイナス５％以内まで一致する硬化ＤｋMを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在する１種もしくはそれより多い高誘電率材料を含む。
【０００９】
本発明のさらにもっと別の側面は：ベース樹脂誘電率を有する１種もしくはそれより多いベース樹脂を含む樹脂組成物を調製し；ＤｋRを有する強化材料を選択し；強化材料に樹脂組成物を適用し、その後少なくとも部分的に樹脂を硬化させて、強化材料及び樹脂マトリックスを含むプレプレグを形成し；そして適用段階の前に、同じ樹脂組成物を用いるが高誘電率材料なしで製造されるプレプレグの誘電率と比較して、プレプレグの誘電率における測定可能な上昇を引き起こすのに十分な量で、高誘電率材料をベース樹脂中に加える段階を含んでなるラミネートの製造方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本態様の記述
本発明は一般的に樹脂マトリックス材料ならびに樹脂マトリックス成分と強化成分を含むエレクトロニクス産業で用いられるプレプレグ及びラミネートを目的とし、ここでマトリックス成分誘電率及び強化材料誘電率は、樹脂マトリックス材料への高誘電率材料の添加により、「均一」にされる。「均一」により、マトリックス成分誘電率（ＤｋM）が強化材料誘電率（ＤｋR）のプラスもしくはマイナス（±）１５％以内、そしてより好ましくは±５％以内であることを意味する。
【００１１】
強化材料の誘電率（ＤｋR）は一般に強化材料の特定の型に関して一定である。しかしながら、異なる強化材料は異なるＤｋRｓを有するであろう。且つ、ガラス繊維織物のような同じ「型」の強化材料でさえ、異なるガラス組成を以て製造され得、それは得られる材料に異なるＤｋRｓを与える。マトリックス材料の誘電率（Ｄｋm）は、マトリックス材料の配合に依存して変わり、一般に強化材料の誘電率（ＤｋR）と有意に異なり、一般的にそれより低い。従って本発明の１つの側面は、樹脂組成物をマトリックスとして強化材料に適用する前に１種もしくはそれより多い高誘電率材料を樹脂組成物中に導入することにより、マトリックス材料の誘電率を微調整するための方法を提供することである。
【００１２】
本明細書で議論される「誘電率」及び本明細書で言及される誘電率範囲又は数値はすべてＢｅｒｅｓｋｉｎ試験法により決定されるか、あるいは代わりにスプリットポスト法（ｓｐｌｉｔ  ｐｏｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ）により決定される。
【００１３】
プレプレグ及びラミネートにおいて有用な強化材料は、例えばプリント基板の二次加工における使用のためのプレプレグ及びラミネートシートの製造において有用であることが既知のいずれのシート又は微粉砕された材料（ｇｒｏｕｎｄ  ｕｐ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）であることもできる。微粉砕されたガラス繊維材料のような微粉砕された材料をプレプレグ及びラミネートの形成に用いることができるが、強化材料はシート材料であるのが好ましい。例えば強化シート材料は無機繊維布であることができ、それにはガラス布（例えばロービングクロス、クロス（ｃｌｏｔｈ）、チョップマット（ｃｈｏｐｐｅｄ  ｍａｔ
）及びサーフェーシングマット（ｓｕｒｆａｃｉｎｇ  ｍａｔ））、金属繊維布など；液晶繊維から作られる織布又は不織布（例えば全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維及びポリベンズアゾール繊維）；合成繊維から作られる織布又は不織布（例えばポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維及びアクリル繊維）；天然繊維布（例えば綿布、麻布及びフェルト）；炭素繊維布；ならびに天然セルロース性布（例えばクラフト紙、綿紙及び紙−ガラス組み合わせ繊維紙（ｐａｐｅｒ−ｇｌａｓｓ  ｃｏｍｂｉｎｅｄ
ｆｉｂｅｒ  ｐａｐｅｒ））が含まれるがこれらに限られない。
【００１４】
本発明の１つの側面において、強化材料はガラス繊維織物シート材料である。そのようなガラス繊維織物材料は、典型的には約３．５〜７．０かもしくはそれより高いＤｋRを有するであろう。そのようなガラス繊維織物シート材料の例には、例えば約３．５〜約４．５のＤｋRを有する低Ｄｋガラス（例えば１０６ガラス）、Ｅ−ガラス；Ｒ−ガラス、ＥＣＲ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｃ−ガラス、Ｑ−ガラス及びガラス繊維編織布強化プレプレグ及びラミネートの製造において有用であることが既知の種類の他のガラス繊維編織布が含まれる。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、プレプレグ及びラミネート材料の製造において有用であることが当該技術分野において既知である１種もしくはそれより多いベース樹脂を含むであろう。ベース樹脂は、典型的には熱硬化性又は熱可塑性樹脂であろう。有用なベース樹脂の制限ではない例にはエポキシ樹脂、シアヌレート樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、トリアジン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂及びそれらの組み合わせ又は混合物が含まれる。
【００１６】
本発明の１つの側面において、ベース樹脂はエポキシ樹脂であるか又はエポキシ樹脂を含む。有用なエポキシ樹脂のいくつかの例にはフェノール型エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに基づくもの、フェノール−ホルムアルデヒドノボラックもしくはクレゾール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテルに基づくもの、トリス（ｐ−ヒドロキシフェノール）メタンのトリグリシジルエーテルに基づくものあるいはテトラフェニルエタンのテトラグリシジルエーテルに基づくもの；アミン型、例えばテトラグリシジル−メチレンジアニリンに基づくもの又はｐ−アミノグリコールのトリグリシジルエーテルに基づくもの；環状脂肪族型、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートに基づくものが含まれる。「エポキシ樹脂」という用語は、過剰のエポキシ（例えば前記の型の）を含有する化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の反応生成物も示す。これらの化合物はハロゲン−置換されていることができる。ビスフェノールＡの誘導体であるエポキシ−樹脂、特にＦＲ−４が好ましい。ＦＲ−４は、過剰のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとテトラブロモビスフェノールＡの進行反応（ａｄｖａｎｃｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）により作られる。エポキシ樹脂とビスマレイミド樹脂、シアナート樹脂及び／又はビスマレイミドトリアジン樹脂の混合物を適用することもできる。
【００１７】
樹脂組成物は、ベース樹脂の他に典型的には開始剤又は触媒、１種もしくはそれより多い場合による難燃剤及び溶媒を含むであろう。難燃剤は、プリント基板の製造に用いられるプレプレグ及びラミネートの製造に用いられる樹脂組成物中で有用であることが既知のいずれの難燃性材料であることもできる。難燃剤はハロゲンを含有することができるか、あるいはそれらはハロゲンを含有しないことができる。あるいはまた、もしくはさらに、硬化した樹脂に難燃性を与えるために、樹脂はそれらの主鎖構造中に臭素のようなハロゲンを含むことができる。
【００１８】
樹脂組成物は重合開始剤又は触媒も含むことができる。いくつかの有用な開始剤又は触媒の例には過酸化物又はアゾ−型重合開始剤（触媒）が含まれるが、これらに限られない。一般に選ばれる開始剤／触媒は、それがこれらの機能の１つを果たしても果たさなくても、樹脂の合成又は硬化において有用であることが既知のいずれの化合物であることもできる。
【００１９】
樹脂組成物は１種もしくはそれより多い溶媒を含み、それらは典型的には適した樹脂組成物成分を可溶化するため、及び／又は樹脂の粘度を制御するため、及び／又は樹脂の成分を懸濁された分散物（ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）中に保つために用いられる。樹脂系の熱硬化と関連して有用であることが当該技術分野における熟練者により既知のいずれの溶媒を用いることもできる。特に有用な溶媒にはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はそれらの混合物が含まれる。下記の通り、樹脂組成物はプレプレグ及びラミネートの製造に用いられる。製造プロセスの間に、強化材料に樹脂組成物を含浸させるか、あるいは他の方法で合わせ、溶媒のいくらか又はほとんどを樹脂組成物から除去してプレプレグ及びラミネートを製造する。かくして樹脂組成物又はラミネートの重量パーセント量を本明細書で挙げる場合、他にことわらなければそれらは乾燥−無溶媒基準で報告される。
【００２０】
樹脂組成物は、充填剤、強化剤、付着促進剤、脱泡剤、均展剤、染料及び顔料を含む多様な他の場合による成分を含むことができる。例えば蛍光染料を微量で樹脂組成物に加え、それから製造されるラミネートがボードショップの光学検査装置においてＵＶ光に暴露されると蛍光を発するようにすることができる。プリント基板ラミネートの製造に用いられる樹脂中で有用であることが当該技術分野における熟練者により既知の他の場合による成分も、本発明の樹脂組成物中に含まれることができる。
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、１種もしくはそれより多い高誘電率材料も含むであろう。高誘電率材料は、得られる樹脂組成物がまだプレプレグ及びラミネートマトリックス材料として有用であることを許し、且つ高誘電率材料を含む硬化したもしくは部分的に硬化した樹脂組成物に、硬化したもしくは完全に硬化したベース樹脂の誘電率と異なる、そして好ましくはそれより高いＤＫMを与える量で液体ベース樹脂と組み合わされ得るいずれの材料であることもできる。１つの態様において、高誘電率材料は約２００より高い、そしてより好ましくは約５００より高いＤｋを有するであろう。
【００２２】
有用な高誘電率材料の１つの種類は、強誘電性材料である。いくつかの有用な強誘電性材料にはチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせが含まれる。特に有用な高誘電率材料はチタン酸ストロンチウム及びチタン酸バリウムである。
【００２３】
１種もしくはそれより多い高誘電率材料を粒子状材料として樹脂組成物中に導入することができる。粒子状高誘電率材料を用いる場合、それはいずれかの有用な粒度、そしてさらに特定的には約１ｎｍ〜４０ミクロンの範囲の粒度を有することができる。
【００２４】
有用な樹脂組成物及び／又は部分的又は完全に硬化したマトリックス材料を与えるいずれの量においても、高誘電率材料をベース樹脂に加えることができる。１つの態様において、高誘電率材料を、均一なプレプレグ又はラミネートを形成するのに十分な量で樹脂組成物中に導入することができる。「均一な」プレプレグ又はラミネートは、強化材料のＤｋRの±１５％以内、そして好ましくは±５％以内であるＤｋMを有するであろう。
【００２５】
樹脂組成物中に導入される高誘電率材料の量は、ベース樹脂の誘電率及び強化材料のＤＫR、そして特に二者の間の差に依存して変わるであろう。一般に、ベース樹脂の誘電率
と強化材料の誘電率の間の差が大きい程、樹脂組成物中に含まれるであろう高誘電率材料の量は多い。一般に、ベース樹脂誘電率と比較してＤｋMにおける測定可能な変化を引き起こすために、乾燥基準で樹脂組成物の約２重量％より多い量の高誘電率材料が必要である。樹脂組成物の性質に有意に影響せずに樹脂組成物中に導入することができる高誘電率材料の最大量は、乾燥無溶媒基準で約７０重量％である。別の態様において、高誘電率材料は乾燥基準で約５〜約６０重量％の範囲の量で樹脂組成物中に存在するであろう。我々は、約４のＤｋを有するベース樹脂への約５〜約６０重量％の粒子状チタン酸バリウムの添加は、得られるマトリックスのＤｋMを、５重量％の添加量における４のすぐ上の値から６０重量％の添加量における７．５より高い値に上昇させることを見出した。
【００２６】
上記の樹脂組成物は、プリント基板の製造で用いられるプレプレグ及び／又はラミネートの製造のために特に有用である。プリント基板の製造において有用であるために、ラミネートを部分的に硬化させるか又はｂ−段階化し（ｂ−ｓｔａｇｅｄ）−当該産業においてプレプレグとして既知のものを形成する−ことができ、その段階においてそれらを追加の材料のシートと組み合わせ（ｌａｉｄ  ｕｐ）てｃ−段階化された（ｃ−ｓｔａｇｅｄ）又は完全に硬化したラミネートシートを形成することができる。あるいはまた、樹脂をｃ−段階化された又は完全に硬化した材料シートに直接造り上げることができる。
【００２７】
１つの有用な加工システム（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）において、上記の樹脂組成物／強化材料組み合わせは、バッチ法又は連続法におけるプレプレグの製造に有用である。プレプレグは一般に、ガラス繊維織物ウェブ（編織布）のロールのような強化材料又は「コア」材料を用いて製造され、それはほどかれて一系列のドライブロール（ｄｒｉｖｅ  ｒｏｌｌｓ）にされる。次いでウェブはコーティング領域中に通過し、そこでウェブは本発明の熱硬化性樹脂組成物、溶媒及び他の成分を含有するタンクを通過し、そこでガラスウェブは樹脂組成物で飽和した状態になる。飽和ガラスウェブは、次いで一対の計量ロールを通過し、それは飽和ガラスウェブから過剰の樹脂を除去し、その後、樹脂がコーティングされたウェブは、溶媒がウェブから蒸発するまで、選ばれる時間に及んで乾燥塔（ｄｒｙｉｎｇ  ｔｏｗｅｒ）の区間を移動する。プレプレグの製造が完了するまでこれらの段階を繰り返すことにより、第２の及び続く樹脂のコーティングをウェブに適用することができ、そうしたら、樹脂マトリックス及び強化材料コアを含んでなるプレプレグをロール上に巻く。上記の通り、ガラス繊維織物ウェブを編織布材料、紙、プラスチックシート、フェルト及び／又は粒子状材料、例えばガラス繊維粒子もしくは粒子状材料と置き換えることができる。
【００２８】
プレプレグ又はラミネート材料の製造のための別の方法において、本発明の熱硬化性樹脂を周囲温度及び圧力下に混合容器中で予備混合する。予備混合物の粘度は約６００〜１０００ｃｐｓであり、樹脂組成物に溶媒を加えるかもしくはそれから溶媒を除去することにより調整され得る。編織布基質強化材料−Ｅガラスのような−を予備混合された樹脂を含む浸漬タンクを介し、オーブン塔（ｏｖｅｎ  ｔｏｗｅｒ）を介して引張り、オーブン塔で過剰の溶媒を除去し（ｄｒｉｖｅｎ  ｏｆｆ）、プレプレグを巻くかもしくは適した寸法のシートとし（ｓｈｅｅｔｅｄ  ｔｏ  ｓｉｚｅ）、ガラスウィーブの型（ｇｌａｓｓ  ｗｅａｖｅ  ｓｔｙｌｅ）、樹脂含有量及び厚さの要件に従う種々の構造におけるＣｕ箔の間に入れられる（ｌａｉｄ  ｕｐ）。
【００２９】
スロットダイ又は他の関連するコーティング法を用いて、樹脂組成物を薄層においてＣｕ箔基質（ＲＣＣ−樹脂がコーティングされたＣｕ）に適用することもできる。
【００３０】
上記の樹脂、プレプレグ及び樹脂がコーティングされた銅箔シートを、プリント基板の製造に用いられるもののようなラミネートをバッチ法又は連続法で製造するために用いることができる。本発明のラミネート製造のための代表的な連続法において、銅、樹脂プレ
プレグ及び薄い編織布シートのそれぞれの形態における連続シートを連続的にほどいて一系列のドライブロールにし、プレプレグシートが銅箔シートと編織布シートの間に置かれるように、銅箔シートに隣接する樹脂プレプレグシートに隣接する編織布のウェブの層を形成する。次いで、樹脂組成物を編織布材料中に移動させ、且つ樹脂を完全に硬化させるのに十分な時間、ウェブを熱及び圧力条件に供する。得られるラミネートにおいて、編織布中への樹脂組成物の移動は、樹脂層の厚さ（銅箔材料と編織布シート材料の間の距離）を減少させ、上記の組み合わせ層が３つの層のウェブから１つのラミネートシートに変形する時にゼロに近づける。この方法の代替法において、本発明の１つのプレプレグ樹脂シートを編織布材料層の一面に適用し、組み合わせを２つの銅層の間に挟み、その後熱及び／又は圧力を組み合わせに適用し、樹脂材料を流れさせて十分に編織布層に含浸させ、両銅箔層を中心ラミネートに接着させることができる。
【００３１】
さらに別の態様において、２種の連続的に動く銅シートに樹脂の薄いコーティングを適用し、シートから過剰の樹脂を除去して樹脂の厚さを制御し、次いで熱及び／又は圧力条件下で樹脂を部分的に硬化させ、ｂ−段階化された樹脂がコーティングされた銅のシートを形成することにより、ラミネートを製造すると同時に樹脂組成物がコーティングされた銅シートを製造することができる。ｂ−段階化された樹脂がコーティングされた銅のシートを、次いでラミネート製造法において直接用いることができる。
【００３２】
さらにもっと別の態様において、編織布材料−予備処理あり又はなしの−を樹脂組成物浴中に連続的に供給し、編織布材料に樹脂組成物を含浸させるようにすることができる。場合により、方法のこの段階に樹脂組成物を部分的に硬化させることができる。次に、１つもしくは２つの銅箔層を、樹脂組成物を含浸させた編織布シートの第１及び／又は第２の平らな表面と合わせてウェブを形成し、その後熱及び／又は圧力をウェブに適用して樹脂組成物を完全に硬化させる。
【実施例】
【００３３】
典型的には３．８〜４．５の範囲のＤｋRを有する低誘電率のガラス繊維織布材料を用いて、第１のラミネートを製造した。特定的には、両方とも乾燥基準で８５重量％のＩｓｏｌａ  ＵＳＡ  Ｃｏｒｐ．により製造されるＦＲ４０８樹脂及び１５重量％の固体粒子状チタン酸バリウムを合わせることにより、樹脂組成物を調製した。樹脂組成物を用いて１０６ガラスのシートに含浸させ、その後樹脂組成物を含浸させたガラス布シートを硬化させた。得られる硬化したシートは、両方とも乾燥基準で約７４重量％の樹脂組成物及び２５重量％のガラス繊維織布を含み、３．７７の誘電率を有した。誘電率は、低ＤＫガラス及びＦＲ４０８ベース樹脂から作られる硬化シートの予測される３．２２の誘電率あるいは低ＤＫガラス強化材料及びＦＲ４０８ベース樹脂から作られる硬化シートの予測される３．４の誘電率よりずっと高い。第２のラミネートに含浸させるのに用いられる樹脂組成物が８０重量％のＦＲ４０８樹脂及び２０重量％のチタン酸バリウムを含んだ以外は、第１のラミネートの製造に用いられたと同じ段階に従って第２のラミネートを製造した。やはり３．８〜４．５の範囲内の誘電率を有する低誘電率のガラスを強化材として用いた。１０６ガラス型（１０６  Ｇｌａｓｓ  ｓｔｙｌｅ）を用い、得られる硬化シートにおいて７５％の樹脂含有率を達成した。硬化後、シートは４．１５の誘電率を有し、それは１０６ガラス布の誘電率に非常に近い。これは、樹脂マトリックスＤＫMがＤＫRに非常に近い（プラスもしくはマイナス１５％以内）ことを意味する。そのような硬化シートから作られるラミネートは、高速デジタル伝播における、ならびに他の型及び様式の電磁シグナル伝播におけるひずみを軽減するのに非常に適している。
【００３４】
本発明を例示的やり方で記述してきた。用いられてきた用語は制限ではなくて記載の用語の本質にあることが意図されていることも理解されるべきである。上記の記述を見ると、本発明の多くの修正及び変形が可能である。従って、添付の請求項の範囲内で、特定的
に記載された以外に本発明を実施することができる。
【国際調査報告】
2016509107.tif 000002
2016509107.tif 000003