(57)【要約】  エポキシ−アミンベースの多成分モルタルマス用の硬化剤組成物の使用、とりわけ、エポキシ−アミンベースの多成分モルタルマスの化学的固定のための使用が開示される。この多成分モルタルマスは、硬化可能な化合物として少なくとも１つのエポキシ樹脂と、場合により少なくとも１つの反応性希釈剤とを含む樹脂成分（Ａ）と、ハイブリッド硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを含み、ここでこの樹脂成分（Ａ）および／またはこの硬化剤成分（Ｂ）は場合により、無機および／または有機の化合物の内から選択されたさらなる成分を含む。このハイブリッド硬化剤は、（ａ）少なくとも１つのアミンであって、脂肪族、脂環式、または芳香族のアミン類の内から選択されている、硬化剤としてのアミンと、（ｂ）促進剤としての１つのノボラック樹脂とからなる混合物であり、このハイブリッド硬化剤の総重量に対し、このノボラック樹脂が３０〜４５重量％の量で含まれている。このハイブリッド硬化剤の使用は、低温（＋５℃）でこのモルタルマスの硬化の際にも、この多成分モルタルマスの速い硬化をもたらす。以上により、低温（＋５℃）でも、また高温（＋５０℃）でも、硬化したモルタルマスの大きな荷重値および高温（＋５０℃）での改善された耐クリープ性が達成される。さらにフリーフェノールの使用をフリーフェノールの使用を全く行わないことが可能である。【選択図】  図１
2016532742.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイブリッド硬化剤の使用であって、
当該ハイブリッド硬化剤は、
（ａ）脂肪族、脂環式、または芳香族のアミン類の内から選択された少なくとも１つのアミンであって、当該アミンは、１分子当たり平均的に、１つの窒素原子に結合された少なくとも２つの反応性水素原子を備える硬化剤としてのアミンと、
（ｂ）以下の一般式（Ｉ）の１つのノボラック樹脂であって、
【化１】
2016532742.tif 000011
上式でＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、促進剤として、それぞれ互いに独立して水素または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであって、ｎは１〜１２であり、前記ノボラック樹脂は、ハイブリッド硬化剤（ａ）および（ｂ）の総重量に対して３０〜４５重量％の量で含まれているノボラック樹脂と、
から成る混合物を、硬化剤としてエポキシベースの多成分モルタルマスに含むことを特徴とする使用。
【請求項２】
式（Ｉ）ではＲ1〜Ｒ4が水素であるか、または当該ラジカルＲ1〜Ｒ4の内の１つまたは２つが−ＣＨ３ラジカルであるか、または当該ラジカルＲ1〜Ｒ4の内の１つがｔｅｒｔ−ブチルラジカルであるか、または１つの分岐していないかまたは分岐したＣ8−Ｃ15−アルキルラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記硬化剤は、脂肪族、脂環式、および芳香族のアミン類から選択された、少なくとも２つのアミン類から成る混合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記混合物は、
（ｉ）アルキルジアミン類および芳香族アミン類、または、
（ｉｉ）アルキルジアミン類、ポリアルキレン−ポリアミン類、および芳香族アミン類、を含むことを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
前記混合物は、
（ｉ）２−メチル−１，５−ペンタジアミンおよび１，３−ベンゼンジメタンアミン、または、
（ｉｉ）トリメチルヘキサンメチレンジアミン、２−メチル−ペンタンジアミン、トリエチレンテトラミン、および１，３−ベンゼンジメタンアミン、
を含むことを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
前記混合物には、
（ｉ）２８〜３４重量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、および４〜７重量％の１，３−ベンゼンジメタンアミン、または、
（ｉｉ）２０〜２８重量％のトリメチルヘキサメチレンジアミン、２０〜２８重量％の２−メチル−ペンタンジアミン、１０〜１８重量％のトリエチレンテトラミン、および４〜１０重量％の１，３−ベンゼンジメタンアミン、
が、それぞれ前記ハイブリッド硬化剤（ａ）および（ｂ）に対して含まれていることを特徴とする、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記ハイブリッド硬化剤は、さらに（ｃ）以下の一般式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物であって、
【化２】
2016532742.tif 000012
上式で
Ｒ1は水素、または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、
Ｒ2は（ＣＨ2）nＮＲ5Ｒ6−ラジカルまたはＮＨ（ＣＨ2）nＮＲ5Ｒ6−ラジカルであり、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、ｎは０または１であり、
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ互いに独立して水素または（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルまたはＮＨ（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルであり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ互いに独立して水素であるか、または、
分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、ｎは０または１である、
化合物を共促進剤として含むことを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
式（ＩＩ）においてＲ1は水素であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルであり、ｎ＝０または１であり、Ｒ7およびＲ8は、メチルまたはエチルであることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
前記式（ＩＩ）の化合物は、トリス−２，４，６−（ジメチルアミノメチル）フェノールであることを特徴とする、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか１項によるハイブリッド硬化剤を用いて製造された多成分モルタルマスの使用であって、
当該多成分モルタルマスは、
硬化可能な化合物として平均で分子当たり１個より多いエポキシ基を含む少なくとも１つのエポキシ樹脂と、場合により少なくとも１つの反応性希釈剤とを含む樹脂成分（Ａ）と、
ハイブリッド硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）と、を備え
前記樹脂成分（Ａ）および／または前記硬化剤成分（Ｂ）は、塗装を除く建築用途で、無機および／または有機の化合物の内から選択されたさらなる成分を含むことを特徴とする使用。
【請求項１１】
前記ハイブリッド硬化剤は、前記硬化剤成分（Ｂ）に対して５４〜８４重量％の量で含まれていることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記硬化剤成分（Ｂ）は、さらに付着促進剤を含むことを特徴とする、請求項１０または１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記硬化可能な化合物は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、またはこれらの混合物の内から選択されていることを特徴とする、請求項１０乃至１２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
前記樹脂成分（Ａ）は、さらに少なくとも１つの反応性希釈剤を含むことを特徴とする、請求項１０乃至１３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの反応性希釈剤は、少なくとも２官能性のエポキシを有するグリシジルエーテルであるトリグリシジルエーテルまたはさらに多価のグリシジルエーテル、またはこれらの２つ以上の混合物の内から選択されていることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
前記反応性希釈剤が、６０重量％までの量で含まれていることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の使用。
【請求項１７】
前記樹脂成分（Ａ）および／または前記硬化剤成分（Ｂ）は、さらに少なくとも１つの無機添加物を含むことを特徴とする、請求項１０乃至１６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
前記少なくとも１つの無機添加物は、鉱物性または鉱物類似の充填材、補強剤、レオロジー助剤、増粘剤、チキソトロピー剤、安定化剤、分散剤、反応速度制御剤、および湿潤剤の内から選択されていることを特徴とする、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記少なくとも１つの無機添加物は、７０重量％までの量で含まれていることを特徴とする、請求項１７または１８に記載の使用。
【請求項２０】
コンクリート／コンクリート，鋼鉄／コンクリート，または鋼鉄／鋼鉄またはこれらの材料の１つの他の鉱物性材料への建築物接着用、コンクリート，煉瓦造り，および他の鉱物性材料からなる建築部品の構造的強化用、建築物の繊維補強されたポリマーを用いた補強のアプリケーション用、コンクリート，鋼鉄，または他の鉱物性材料からなる表面への化学的固定用の、請求項１０乃至１９のいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ−アミンベースの多成分モルタルマスにおける、硬化剤としてのハイブリッド硬化剤の使用に関し、このハイブリッド硬化剤を用いて生成された、塗装以外の建築用途のエポキシアミンベースの多成分モルタルマスの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化可能なエポキシ樹脂およびアミン硬化剤をベースにした、有機的な、硬化可能な２成分モルタルマスは、古くから知られており、接着剤，亀裂充填用のグラウト材，およびとりわけ、アンカー棒，鉄筋コンクリート（補強鉄筋），ボルト，およびこれらの同等品のような建築部材を様々な地盤のボアホールに固定するために用いられている。上記のモルタルマスは一方で低温でも良好に取り扱えなければならず、また他方で高温では小さなクリープを呈しなければならず、しかしながら同時に長い処理時間を有し、湿ったボアホールおよび低温での大きな荷重値ならびに硬化したマスの良好な熱たわみ性を達成しつつ、かつ広い温度領域で迅速かつ完全に硬化しなければならないので、このような化学的アンカーを、特に建築現場で自在に使用することは困難である。これらの部分的に相反する特徴は容易には満足されるものではない。このため従来のモルタルマスでは、低温での良好な取り扱い性を達成するため、大きな割合の低粘度成分，小さな割合の充填剤成分，および粗い充填材料を用いることが一般的であり、これは高温での荷重下で小さなクリープ特性となるためには不利である。他方、長い処理時間は、非反応性あるいは非架橋性のシンナーおよび低反応性の成分の大きな割合によって達成され、これは短い完全硬化時間に対立するものである。
【０００３】
エポキシ−アミンベースの特殊なモルタルマスは、遅い硬化反応速度、長い可使時間あるいはゲル化時間、および通常は小さな熱耐性とクリープ強度を備えている。これはモルタルマスが狭い温度領域でのみ、良好に取り扱い可能であり、また良好な荷重値の達成をもたらすことになる。
【０００４】
このため近年このエポキシ−アミン系の硬化特性を改善すること、このエポキシ−アミン系の最高の性能を損なうことなく硬化を加速することは大きな課題となっている。
【０００５】
有望なアプローチは、硬化剤成分であるアミンと促進剤成分であるフェノールを１つの分子に一体化するマンニッヒ塩基を使用することであった。これによって、上記のモルタルマスは、低温でも十分に硬化し、また硬化後に十分な荷重値が提供される。特許文献１は、たとえば大きな建築部品の接着、または建築構造および土木建築における屋外での使用での＋５℃〜＋６０℃の使用範囲および＋８０℃のガラス転移温度を記載している。特許文献２には、０℃より低い温度でも、改善された完全硬化と同時に大きな硬化速度を示し、また改善された流動性を示す２成分系モルタルマスが開示されている。硬化後に、８０℃のような高温でも顕著に大きな結合力を有し、かつ−５℃で十分に硬化する多成分モルタルマスが、特許文献３に記載されている。
【０００６】
他のアミン系硬化剤と比較して、マンニッヒ塩基がエポキシ樹脂と引き起こす速い反応にも拘わらず、化学的固定技術の分野での使用は限定されていた。確かに低温（＜１０℃）で、ある程度の生成量の限界からこの反応の「凍結」が見られることは珍しくない。この生成量の限界を超えると、硬化は拡散支配型になり、非常にゆっくりと硬化が起こるのみとなり、または全く硬化が起こらない。この結果、このような系の＋５℃での典型的な硬化時間が少なくとも７２時間程度となる。低温での不完全な反応、すなわちマスが完全に硬化しないことによって、さらにこの化学的アンカーの技術的使用範囲が制限される。これは安全な荷重が低下されなければならないか、または大きな荷重が長い硬化時間の後に漸く達成され得るからである。
【０００７】
既知のエポキシ−アミンベースの多成分モルタルマスのもう１つの欠点は、しばしばかなりの量の刺激性のアミン類、ｍ−キシリレンジアミン（ｍＸＤＡ）等、および／または芳香族のアルコール化合物類、たとえばビスフェノールＡのようなフリーフェノール類を硬化剤として使用することにあり、これは使用者に対する健康被害の虞を意味し得る。これらの化合物は、時にはまさに相当の量、すなわち多成分モルタルマスのそれぞれの成分の中に５０％まで含まれており、この包装に何重にもラベル表示する義務があり、これは使用者のこの製品の受け入れを低下させるものとなる。近年多くの国々で、たとえばｍＸＤＡまたはビスフェノールＡのどの程度の含有量まで製品がラベル表示されなければならないか、あるいはそもそも製品への含有が許されるかという限界値が導入された。
【０００８】
特許文献４（ノボラックベースの促進剤）および特許文献５（ハイブリッド硬化剤）に金属および鉱物性の基材用の保護塗装に関して記載されているように、エポキシベースの塗装系では、促進剤としてのノボラック樹脂の添加により、あるいはアミン類およびノボラック樹脂類の混合物をベースにしたハイブリッド硬化剤の使用により、低温すなわち０℃近傍の領域の温度で、エポキシ樹脂組成物の硬化速度を顕著に大きくすることが可能であることが分った。しかしながらこれらのハイブリッド硬化剤の使用は、特に化学的固定技術、たとえばアンカー棒、補強鉄骨、およびこれらの同等物等の固定部材の化学的アンカーリングではまだ知られておらず、特に２成分注入システムでは知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１４７５４１２Ａ２号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１９８３２６６９Ａ１号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２００４００８４６４Ａ１号明細書
【特許文献４】国際公開第９９／２９７５７号パンフレット
【特許文献５】欧州特許出願公開第１６７４４９５Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、多成分モルタルマスを提供することであり、この多成分モルタルマスでは、ラベル表示義務のある化合物の有利な特性を損なうことなく、このラベル表示義務のある化合物が出来る限り低減されている。
【００１１】
本発明のもう１つの課題は、うまく塗装に利用されたハイブリッド硬化剤を他の建築用途、特に化学的固定技術に利用可能とすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、アミン類と１つのノボラック樹脂から成る混合物であるハイブリッド硬化剤の使用が、多成分モルタルマスにおける硬化剤としてこのモルタルマスの特性を顕著な改善をもたらし、かつさらに、たとえばフリーフェノールあるいはその誘導体であるビスフェノールＡ等、およびｍＸＤＡのようなラベル表示義務のある化合物の割合を顕著に小さくし得ることが見出された。
【発明の効果】
【００１３】
従来使用されていたマンニッヒ塩基調合物をベースにした硬化剤に対して、上記のハイブリッド硬化剤は、低温（＋５℃）でこのモルタルマスの完全硬化の際にも、エポキシ−アミンベースの多成分モルタルマスの速い硬化をもたらす。以上により、低温でも、また高温（＋５０℃）でも、硬化したモルタルマスの大きな荷重値および高温（＋５０℃）での改善された耐クリープ性が達成され、これがこのモルタルマスの完全硬化の元となっている。驚くべきことは、硬化剤としてマンニッヒ塩基を用いた従来のモルタルマスと比較して、本発明による、ノボラック−アミンハイブリッド硬化剤の使用によって得られるモルタルマスの比較的速い完全硬化であった。
【００１４】
本発明のもう１つの利点は、通常マンニッヒ塩基で硬化される系に促進剤として添加されるフリーフェノールの使用を全く行わないことが可能であることであり、これによって上記の多成分モルタルマスは、健康を脅かすこ含有物をより少なく含むものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】例１の調合物とヒルティ社製ＲＥ５００の比較を示す。
【００１６】
最初に述べたように、多成分モルタルマスは複雑な系であり、無機添加物の影響および、硬化、完全硬化、異なる基礎部への付着および周囲状態、荷重値、耐クリープ性、およびこれらと同様な特性を予測することはできない。独国特許出願公開第１９７５４３９３．６Ａ１号明細書に記載されている促進剤および欧州特許出願公開第０４１０６９１１Ａ１号明細書に記載のハイブリッド硬化剤を用いて達成可能な作用は、予見できたものではない。これは上記のハイブリッド硬化剤の建築用途、特に化学的固定の目的で必要な、未硬化および硬化した状態でのモルタルマスの特性への高い要求は知られておらず、また経験的に予測できたものでもないからである。加えて、塗装系の特性には、建築用途特にボアホールにおける固定部材の化学的アンカーリング用のモルタルマスとして、他の要求が課されている。したがってこれらの結果は、本発明の系にそのまま転用することはできない。
【００１７】
したがって本発明の１つの目的物は、多成分モルタルマス、特にエポキシ−アミンベースの２成分系モルタルマス用の硬化剤としてのハイブリッド硬化剤の使用である。このハイブリッド硬化剤は、（ａ）少なくとも１つのアミンであって、脂肪族、脂環式、または芳香族のアミン類の内から選択されており、このアミンは、１分子当たり平均的に、１つの窒素原子に結合された少なくとも２つの反応性水素原子を備える硬化剤としてのアミンと、（ｂ）以下の一般式（Ｉ）の少なくとも１つのノボラック樹脂とから成っている。
【化１】
2016532742.tif 000003
上式でＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、促進剤として、それぞれ互いに独立して水素または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであって、ｎは１〜１２である。
【００１８】
好ましいノボラック樹脂は、式（Ｉ）ではＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4が水素であるか、またはラジカルＲ1〜Ｒ4の内の１つまたは２つが−ＣＨ３ラジカルであるか、またはラジカルＲ1〜Ｒ4の内の１つがｔｅｒｔ−ブチルラジカルであるか、または１つの分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルである。
この観点において、国際公開第９９／２９７５７Ａ１号パンフレットに示す内容は本出願に取り込まれるものである。
【００１９】
このノボラック樹脂は、本発明によれば、上記のハイブリッド硬化剤に対して１０〜４５重量％の量で、好ましくは２０〜４５重量％の量で、さらに好ましくは３０〜４５重量％の量で、最も好ましくは３０〜４０重量％の量で使用される。室温で液状の硬化剤組成物を維持するため、この量は４５重量％を上回るべきではない。上記のモルタルマスの硬化剤成分の絞り出し特性に悪影響を与えないために、この硬化剤組成物は低温でも十分に低粘度である。１０重量％より少ない量では、促進が全く見られない程度まで促進効果が低減し、このハイブリッド硬化剤の＋１０℃より低い温度での硬化反応の促進への有益な効果は最早発揮されない。
【００２０】
本発明で用いられるノボラック樹脂におけるフェノール基は、高分子の形態で存在するので、エポキシ化合物のアミン類による硬化の促進のようにフェノール類の効果を放棄することなく、フリーフェノールをの使用を全くやめることができる。
【００２１】
硬化剤としては、エポキシ−アミン系に対しては、一般的かつ当業者には既知のアミン類であって、脂肪族、脂環式、および芳香族のアミン類から選択されたものが適しており、このアミンは、１分子当たり平均的に、１つの窒素原子に結合された少なくとも２つの反応性水素原子を備える。この記載には分子に少なくとも２つのアミノ基を有するポリアミン類も含まれる。
【００２２】
本発明では以下のような意味で用いられている。「脂肪族化合物類」は、非環式または環式の、飽和または不飽和の炭素化合物類であり、芳香族化合物類を除くものである。「脂環式化合物」は、炭素環式の環状構造を有する化合物類であり、ベンゼン誘導体または他の芳香族系を除くものである。「芳香族化合物類」は、ヒュッケル則（４ｎ＋２）に従う化合物類である。「アミン」は、１つまたは３つの水素原子が炭化水素基（複数）によって置換された、アンモニアから誘導されている一般構造ＲＮＨ2（第一級アミン）、Ｒ2ＮＨ（第二級アミン）、およびＲ3Ｎ（第三級アミン）を有する（ＩＵＰＡＣ，Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed.（「ゴールドブック」）. Compiled by A. D. McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997))。
【００２３】
本発明の範囲を限定するものではないが、適合するアミン類は、たとえば以下のものである。１，２−ジアミノエタン（エチレンジアミン）、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ジアミノブタン、２，２−ジメチル１，３−プロパンジアミン（ネオペンタジアミン）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノペンタン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサンおよびこれらの混合物（ＴＭＤ）、１−アミノ−３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）、１，２−および１，４−ジアミノシクロヘキサン（１，２−ＤＡＣＨおよび１，４−ＤＡＣＨ）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、４−アザヘプタン−１，７−ジアミン、１，１１−ジアミノ−３，６，９−トリオキサウンデカン、１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサオクタン、１，５−ジアミノ−メチル−３−アザペンタン、１，１０−ジアミノ−４，７−ジオキサデカン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサデカン、４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）メチルアミン、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、１，２−ベンゼンジメタンアミン（ｍ−キシリレンジアミン、ｍＸＤＡ）、１，４−ベンゼンジメタンアミン（ｐ−キシリレンジアミン、ｐＸＤＡ）、５−（アミノメチル）ビシクロ［［２．２．１］ヘプト−２−イル］メチルアミン（ＮＢＤＡノルボルナンジアミン）、ジメチルジプロピレントリアミン、ジメチルアミノプロピル−アミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン（ＩＰＤ））、ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、混合された多環式アミン類（ＭＰＣＡ）（たとえばＡｎｃａｍｉｎｅ（登録商標）２１６８）、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン（Ｌａｒｏｎｉｎ（登録商標）Ｃ２６０）、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、（３（４），８（９）ビス（アミノメチル）ジシクロ［５．２．１．０2.6］デカン（異性体混合物、三環式第１級アミン類；ＴＣＤ−ジアミン）。
【００２４】
本発明によれば、ポリアミン類は、好ましくは以下のようなものである。２−メチルペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  Ａ（登録商標））、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ）、１，３−ベンゼンジメタンアミン（ｍ−キシリレンジアミン、ｍＸＤＡ）、１，４−ベンゼンジメタンアミン（ｐ−キシリレンジアミン、ｐＸＤＡ）、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン（ＴＭＤ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、Ｎ−エチルアミノピペラジン（Ｎ−ＥＡＰ）、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、（３（４），８（９）ビス（アミノメチル）ジシクロ［５．５．１．０2.6］デカン（異性体混合物、三環式第一級アミン類；ＴＣＤ−ジアミン）、１，１４−ジアミノ−４，１１−ジオキサテトラデカン、ジプロピレントリアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミンプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミンプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、第二級ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、ビス−（アミノ−メチル）トリシクロペンタジエン、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、ジペンチルアミン、Ｎ−２−（アミノエチル）ピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、Ｎ−３−（アミノプロピル）ピペラジン、ピペラジン。
【００２５】
この観点において、欧州特許出願公開第１６７４４９５Ａ１号明細書に示す内容は本出願に取り込まれるものである。
【００２６】
アミンは単体で、あるいはこれらの２つ以上から成る混合物として使用されてよく、この際これらの２つ以上の混合物が好ましい。これはとりわけ、毒性のある１，３−ベンゼンジメタンアミンの使用を最も広汎にやめることを可能とし、あるいは反応性および粘性特性に関するその有利な特性を放棄することなく、その使用を大幅に制限することを可能とする。
【００２７】
アミン混合物は、硬化速度、様々なコンクリート基礎上の荷重値、熱たわみ耐性、および硬化剤混合物の粘度を同時に制御することに関して利点があることを示した。この粘度はモルタルマスの絞り出し力に直接的な影響を有する。この混合物は、本発明によれば、分岐されていないかまたは分岐されているＣ2−Ｃ10−アルキルジアミン類、Ｃ2−Ｃ10−ポリアルキレン−ポリアミン類、および芳香族アミン類のうちの２つ以上のアミンから成っており、これらのアミン類は好ましくは置換されているかまたは置換されていないベンゼン環を含む。
【００２８】
これらのアルキルジアミン類は、好ましくは２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、およびこれらの混合物（ＴＭＤ）、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、１，３−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、１，４−ビス（アミノメチル）−シクロヘキサン（１，４−ＢＡＣ）、２−メチルー１，５−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  Ａ）、
（３（４），８（９）ビス（アミノメチル）ジシクロ［５．２．１．０2.6］デカンおよびその異性体混合物（ＴＣＤ−ジアミン）、アミノメチルトリシクロ［５．２．１．０2.6］デカンおよびその異性体混合物（ＴＣＤ−アミン）、および１，６−ヘキサメチレンジアミンの内から選択されている。
【００２９】
ポリアルキレン−ポリアミン類は、好ましくはジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、およびペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）の内から選択されている。
【００３０】
芳香族アミン類は、好ましくは、１，３−ベンゼンジメタンアミン（ｍＸＤＡ）、および１，４−ベンゼンジメタンアミン（ｐＸＤＡ）、およびＮ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ベンゼンジメタンアミンの内から選択されている。
【００３１】
混合物は、同じグループまたは異なるグループから選択された、それぞれ２つ以上のアミン類から成ってよい。こうして２つのアミン類から成る混合物は、２つの脂肪族アミン類、２つの脂環式アミン類、または２つの芳香族アミン類から成っていてよい。好ましいアミン混合物は、異なるアミノグループの内から選択されており、たとえば少なくとも１つのジアルキルジアミン、および少なくとも１つの芳香族アミンまたは少なくとも１つのポリアルキル−ポリアミンから成る混合物、または少なくとも１つのポリアルキル−ポリアミン、および少なくとも１つの芳香族アミンから成る混合物、または少なくとも１つのジアルキルジアミン、少なくとも１つのポリアルキル−ポリアミン、および少なくとも１つの芳香族アミンから成る混合物である。
【００３２】
とりわけ好ましい２つのアミン類から成る混合物は、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、および１，３−ベンゼンジメタンアミンから成る混合物であり、ここで極めてとりわけ好ましくは、それぞれハイブリッド硬化剤に対して２８〜３４重量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、および４〜７重量％の１，３−ベンゼンジメタンアミンから成る混合物である。
【００３３】
代替のとりわけ好ましい混合物は、４つのアミン類から成っており、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、２−メチルペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  Ａ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、および１，３−ベンゼンジメタンアミン（ｍＸＤＡ）から成る混合物であり、ここで極めて好ましくは、それぞれハイブリッド硬化剤に対して２０〜２８重量％の、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、２０〜２８重量％の２−メチル−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  Ａ）、１０〜１８重量％のトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、および４〜１０重量％の１，３−ベンゼンジメタンアミン（ｍＸＤＡ）から成る混合物である。
【００３４】
これらの混合物によって、毒性のある１，３−ベンゼンジメタンアミン（ｍＸＤＡ）を出来る限り少なく（＜１０重量％）含むことができ、加えて適合した組合せにより、硬化速度、様々なコンクリート基礎上での荷重値、熱たわみ耐性、および全体の粘度を調整することができる。
【００３５】
本発明の１つのとりわけ好ましい実施形態においては、上記のハイブリッド硬化剤は、さらに１つのアミノフェノールまたはそのエーテルを含み、このアミノフェノールは、共促進剤として第一級アミノ基および／または第二級アミノ基を備える。この共促進剤は、以下の一般式（ＩＩ）の化合物の内から選択されている。
【化２】
2016532742.tif 000004
上式でＲ1は水素、または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、Ｒ2は（ＣＨ2）nＮＲ5Ｒ6−ラジカルまたはＮＨ（ＣＨ2）nＮＲ5Ｒ6−ラジカルであり、ここでＲ5およびＲ6は、互いに独立して、分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、ｎは０または１であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して水素または（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルまたはＮＨ（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルであり、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して、分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、ｎは０または１である。
【００３６】
Ｒ１は好ましくは水素またはＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、とりわけ分岐していないＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、非常に好ましくはメチルまたはエチルであり、最も好ましくはメチルである。
【００３７】
好ましくは式（ＩＩ）のフェノールは、２−，４−，および６−位で置換されており、すなわち置換基Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は２−、４−、および６−位にある。
【００３８】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8がアルキルラジカルである場合、これらは好ましくはＣ1−Ｃ5−アルキルラジカルであり、非常に好ましくはメチルラジカルまたはエチルラジカルであり、最も好ましくはメチルラジカルである。
【００３９】
共促進剤として、式（ＩＩ）の１つの化合物、または式（ＩＩ）の少なくとも２つの化合物の混合物が用いられてよい。
【００４０】
好ましくは、この共促進剤は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、および２，４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノールの内から選択されている。最も好ましくは、この共促進剤は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノールである。
【００４１】
本発明よれば好ましい共促進剤混合物は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノールおよびビス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含む。このような混合物は、たとえばアンカミン（登録商標）Ｋ５４（エアプロダクツ(AirProducts）社、ベルギー）として市販で入手できる。
【００４２】
第三級アミンは、本発明によれば、ハイブリッド硬化剤に対して０．５〜１０重量％の量で使用される。
【００４３】
ノボラック樹脂に対するアミンあるいはアミン混合物の比は、本発明では７０：３０〜５５：４５であり、ここでノボラック樹脂とアミンあるいはアミン混合物の割合は、ハイブリッド硬化剤が液状のままとなるように選択されなければならない。たとえばトリメチルヘキサメチレンジアミンおよび１，３−ベンゼンジメタンアミンのアミン混合物では、ノボラック樹脂に対するアミンの最良の比は６０：４０である。
【００４４】
本発明のもう１つの目的物は、多成分系モルタルの使用であり、とりわけ、硬化可能な化合物として平均で分子当たり１個より多いエポキシ基を含む少なくとも１つのエポキシ樹脂と、場合により少なくとも１つの反応性希釈剤とを含む樹脂成分（Ａ）と、ハイブリッド硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを備える２成分系モルタルマスの使用であり、ここでこの樹脂成分（Ａ）および／またはこの硬化剤成分（Ｂ）は場合により、塗装を除く建築用途で、無機および／または有機の化合物の内から選択されたさらなる成分を含む。
【００４５】
本発明によればこのハイブリッド硬化剤は、（ａ）少なくとも１つのアミンであって、脂肪族、脂環式、または芳香族のアミン類の内から選択されており、このアミンは、１分子当たり平均的に、１つの窒素原子に結合された少なくとも２つの反応性水素原子を備える硬化剤としてのアミンと、（ｂ）以下の一般式（Ｉ）の１つのノボラック樹脂とから成っている。
【化１】
2016532742.tif 000005
上式でＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、促進剤として、それぞれ互いに独立して水素または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであって、ｎは１〜１２であり、ここでノボラック樹脂は、ハイブリッド硬化剤の総重量に対して３０〜４５重量％の量となっている。
【００４６】
「建築用途」とは、本発明では、コンクリート／コンクリート，鋼鉄／コンクリート，または鋼鉄／鋼鉄またはこれらの材料の１つの他の鉱物性材料への建築物接着、コンクリート，煉瓦造り，および他の鉱物性材料からなる建築部品の構造的強化、建築物の繊維補強されたポリマーを用いた補強のアプリケーション、コンクリート，鋼鉄，または他の鉱物性材料からなる表面への化学的固定、特に、アンカー棒，アンカーボルト，（ねじ）棒，（ねじ）スリーブ，鉄筋コンクリート，ねじ，およびこれらの同等物等の建築部材およびアンカーリング手段の、（鉄筋）コンクリート、煉瓦造り，他の鉱物性材料，金属（たとえば鋼鉄），セラミック，プラスチック，ガラス，および木材等の様々な基礎におけるボアホールへの化学的固定を含む。
【００４７】
１つの好ましい実施形態においては、多成分モルタルマス、とりわけ２成分系モルタルマスは、さらに（ｃ）以下の一般式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む。
【化２】
2016532742.tif 000006
上式で、共促進剤として、Ｒ1は水素、または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、Ｒ2は（ＣＨ2）nＮＲ5Ｒ6−ラジカルまたはＮＨ（ＣＨ2）nＮＲ5Ｒ6−ラジカルであり、ここでＲ5およびＲ6は、互いに独立して、分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、ｎは０または１であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して水素または（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルまたはＮＨ（ＣＨ2）nＮＲ7Ｒ8−ラジカルであり、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して水素であるか、または分岐していないかまたは分岐したＣ1−Ｃ15−アルキルラジカルであり、ｎは０または１である。以上により硬化される樹脂のガラス転移温度が高められ、硬化されるモルタルマスの高い温度での使用可能性に対し有利に作用するが、これは達成される荷重値がさらに大きくされ得るからである。
【００４８】
ハイブリッド硬化剤および共促進剤に関しては、上記の実施形態が参照される。
【００４９】
上記の硬化剤は、本発明によれば、上記の硬化剤成分に対して５４〜８４重量％の量で使用される。
【００５０】
硬化可能なエポキシ類としては、このため多くの当業者に既知でありかつ市販で得られる化合物が対象となり、これらの化合物は、分子当たり平均的に１つより多いエポキシ基、好ましくは２つのエポキシ基を含む。ここでこれらのエポキシ化合物類（エポキシ樹脂類）は、飽和されていても不飽和であってもよく、また脂肪族、脂環式、芳香族、またはヘテロ環式であってもよく、またヒドロキシル基を備えていてもよい。さらにこれらのエポキシ化合物は、上記の混合条件または反応条件下で邪魔となる副作用の原因には全くならないような置換基、たとえばアルキル置換基またはアリール置換基、エーテル基、およびこれらの同等物を含む。本発明の範囲においては、三量体および四量体のエポキシが適しており、適合したポリエポキシ化合物類は、たとえばリー（Ｌｅｅ）およびネヴィル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）、「エポキシ樹脂ハンドブック（ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ）」、１９６７年に記載されている。好ましくは、エポキシはグリシジルエーテルであり、このグリシジルエーテルは、多価アルコール類、特にビスフェノール類およびノボラック類から誘導される。このエポキシ樹脂は、１２０〜２０００ｇ／ＥＱ、好ましくは１４０〜４００ｇ／ＥＱのエポキシ等価重量を有する。複数のエポキシ樹脂の混合物類が使用されてもよい。とりわけ好ましくは、ビスフェノールＡおよび／またはＦをベースにした、１８０〜１９０ｇ／ＥＱのエポキシ等価重量を有する液状のジグリシジルエーテルであろう。複数のエポキシ樹脂の混合物類が使用されてもよい。
【００５１】
多価フェノールとしては、たとえば以下のものがあげられる。レゾルシン、ヒドロキノン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシフェニルメタン（ビスフェノールＦ）の異性体混合物、テトラブロム−ビスフェノールＡ、ノボラック類、４，４'−ジヒドロキシフェニルシクロヘキサン、４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルプロパン、およびこれらの等価物。
【００５２】
好ましくは、上記のエポキシは、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのジグリシジルエーテルまたはこれらの混合物である。
【００５３】
エポキシ樹脂の割合は、上記の樹脂成分（A)に対して、０重量％より大きく１００重量％までであり、好ましくは１０〜７０重量％であり、またとりわけ好ましくは３０〜６０重量％である。
【００５４】
上記の多成分モルタルマスは、エポキシ樹脂の他に、少なくとも１つの反応性希釈剤を含んでよい。多成分系では反応性希釈剤が硬化剤成分に存在してはならず、好ましくはむしろ樹脂成分（Ａ）にのみ存在する。反応性希釈剤としては、脂肪族、脂環式、または芳香族のモノアルコール類またはとりわけポリアルコール類のグリシジルエーテルが使用され、モノグリシジルエーテル等、たとえばｏ−クレシルグリシジルエーテル、および／またはとりわけ少なくとも２官能性のエポキシのグリシジルエーテルであり、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ），シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、および／またはとりわけトリグリシジルエーテルまたはさらに多価のグリシジルエーテル、たとえばグリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、またはトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ＴＭＰＴＧＥ）であり、またはさらにこれらの反応性希釈剤の２つ以上の混合物が使用され、好ましくはトリグリシジルエーテル、とりわけ好ましくは混合物として１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）およびトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ＴＭＰＴＧＥ）から成るものが使用される。これらの反応性希釈剤は、樹脂成分（Ａ）に対して０〜６０重量％、とりわけ１〜２０重量％の量で存在する。
【００５５】
１つの実施形態においては、上記の多成分モルタルマスは、さらに付着促進剤を含んでよい。付着促進剤の使用により、モルタルマスとのボアホール壁の架橋が改善されて、硬化した状態での付着力が大きくなる。これはたとえばダイヤモンドボーリングされたボアホールにおける２成分モルタルマスの使用に対して有意義であり、荷重値を大きくするものである。適合した付着促進剤は、さらなる反応性の有機基（複数）によって官能基化されているシラン類のグループから選択されており、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル−ジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノエチル−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルメチル−ジメトキシシラン等であり、ここで３−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【００５６】
この観点において、国際公開第２０１１／１１３５３３Ａ１号パンフレットに示す内容は本出願に取り込まれるものである。
【００５７】
上記の付着促進剤は、上記の樹脂成分に対して１０重量％まで、好ましくは０．１〜５重量％の量で含まれていてよい。
【００５８】
上記の樹脂成分（Ａ）および／または上記の硬化剤成分（Ｂ）は、追加的に、充填材および／または他の無機添加物等の、一般的に使用されている無機添加物質を含んでよい。
【００５９】
充填材としては、一般的な充填材および／または補強剤が使用され、好ましくは鉱物性または鉱物類似の充填材が使用され、二酸化珪素、とりわけヒュームドシリカ、石英砂および／または石英粉、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、マイカ、セメント、炭酸カルシウム、および／または硫酸カルシウム、コランダム、カーバイド、金属粒子、バライト、合成繊維および／または天然繊維等である。
【００６０】
他に考えられる添加物は、さらにチキソトロピー剤であり、場合により有機的に再処理されるヒュームドシリカ、ベントナイト、アルキルおよびメチルセルロース、ヒマシ油誘導体、またはこれらの同等物、フタル酸エステルまたはセバシン酸エステル等の可塑剤、安定化剤、帯電防止剤、増粘剤、軟化剤、硬化触媒、レオロジー助剤、湿潤剤であり、またたとえばこれらの成分に異なる着色を行い、これらの充分な混合をより良好に制御するための、色素または特に顔料等の着色用添加物が可能であり、同様に増粘剤、分散剤、他の反応速度制御剤、湿潤剤、またはこれらの同等物，またはこれらの２つ以上の混合物が可能である。たとえばアセトン等の低級アルキルケトン、ジメチルアセトアミド等のジ低級アルキル−低級アルカノイルアミド、キシロールまたはトルオール等の低級アルキルベンゼン、フタル酸エステルまたはパラフィン等の非反応性希釈剤（溶剤）も存在してよく、それぞれの成分（反応型樹脂モルタル、硬化剤）に対して、好ましくは３０重量％まで、たとえば１〜２０重量％の量で存在してよい。
【００６１】
この観点において、国際公開第０２／０７９３４１Ａ１号パンフレットおよび国際公開第０２／０７９２９３Ａ１号パンフレットに示す内容は本出願に取り込まれるものである。充填材の割合は、上記の樹脂成分（Ａ）あるいは硬化剤成分（Ｂ）に対して、０〜７０重量％であり、好ましくは５〜５５重量％である。
【００６２】
好ましい２成分モルタルマスは、樹脂成分として１０〜７０重量％のエポキシ樹脂、１〜２０重量％の反応性希釈剤、１〜７５％の無機充填材を含み、ここでこれらの量はそれぞれ上記の樹脂成分に対するものであり、また反応を禁止するようにこれらから分離された硬化剤成分として３０〜４５重量％の上記式（Ｉ）のノボラック樹脂、５４〜８４重量％の硬化剤、０．１〜１０重量％の付着促進剤、および１〜７５重量％の無機充填材を含み、ここでこれらの量はそれぞれ上記の硬化剤成分に対するものである。とりわけ好ましい２成分モルタルマスは、樹脂成分として、ビスグリシジルエーテル類から成る混合物をエポキシ樹脂として重量％で含み、１，４−ブタンジオール−ジグリシジルエーテルおよびトリメチロールプロパン−トリグリシジルエーテルから成る混合物を反応性希釈剤として重量％で含み、２２〜５５重量％の石英粉およびヒュームドシリカを充填材として含み、ここでこれらの量は上記の成分Ａに対するものであり、また反応を禁止するようにこれらから分離された成分Ｂとして、２２〜２８重量％の上記の式（Ｉ）のノボラック樹脂、３２〜４１重量％のＤｙｔｅｋ（登録商標）Ａおよびアミン類を含み、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを促進剤として重量％で含み、１〜２重量％のアミノシランを付着促進剤として含み、２０〜５５重量％のセメントおよび／または石英粉および疎水性のヒュームドシリカから成る混合物を含む。これらの樹脂成分および硬化剤成分のそれぞれの成分の合計が１００％となる。
【００６３】
上記の２成分モルタルマスの成分は、好ましくは１つの２室装置に収容されている。ここで上記の樹脂成分は、上記の硬化剤成分から分離されて直ぐに使えるように保存されており、通常は一方の成分が硬化可能なエポキシ樹脂であり、場合によって反応性希釈剤を含み、これに対し他方の成分が上記のアミン硬化剤および上記の促進剤混合物を含んでいる。上記の充填材は、他の既知の一般的な成分と同様に、上記の一方の成分または他方の成分にも含まれていてよい。
【００６４】
硬化可能な２成分モルタルマスが存在している上記の２室装置には、特に、硬化可能な成分および硬化剤を分離するための２つ以上の膜袋があり、ここでこれらの膜袋の内容物は一緒に、たとえば静的ミキサーを介して、１つのボアホールに注入されることができる。これらのカートリッジ装置および膜袋装置は、反応が禁止されるように、上記の硬化剤成分を上記の樹脂成分から分離して収容している。しかしながら多室カートリッジ（複数）または多室容器（複数）または容器セットで直ぐに使用できるようにすることも可能である。
【００６５】
上記の多成分モルタルマス、とりわけ２成分モルタルにおいては、樹脂成分の硬化剤成分に対する比は１：１〜５：１であり、好ましくは３：１である。
【００６６】
上述の多成分モルタルマスによって、長期の加工時間および速い完全硬化時間で、極めて優れた荷重値を達成することができ、またしかも固定技術で一般的な＋５℃〜＋５０℃の温度でも大きな熱たわみ耐性も備えることが明らかとなった。
【００６７】
コンクリート基礎、特にダイアモンドボーリングされたボアホールへの付着が顕著にとりわけ改善されたことで、改善が明らかになった、さらに本発明によるノボラックアミンハイブリッド硬化剤の使用により、既知の系のものに比べ、大幅に速い硬化を低温で達成することができる。
【実施例】
【００６８】
以下の例は、本発明の説明に用いられるものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【００６９】
実施例
比較例Ｖ１
ヒルティ株式会社（リヒテンシュタイン公国）製造の、エポキシ樹脂と硬化剤としてのマンニッヒ塩基調合物と鉱物性充填材（品番００３０５０７４、ドイツヒルティＧｍｂＨ、カウファーリング、独国）との配合物をベースにした市販品ＨＩＴ  ＲＥ  ５００（包装サイズ３３０／１）が、マンニッヒ塩基硬化剤がハイブリッド硬化剤と交換された同等製品と比較される。
【００７０】
例１〜４
以下に示す成分の組成物に対応して、静的ミキサー（ヒルティＭＤ２５００）を用いた樹脂成分および硬化剤成分の３：１の体積比での混合によって、モルタル混合物が生成された。
【００７１】
樹脂成分（Ａ）
【表１】
2016532742.tif 000007
1)  全体粘度：   ２３℃で５００〜１２００ｍＰａｓ；エポキシ等価重量１６０〜１８０ｇ／ｖａｌ
2)  平均的粒子サイズ：  １６μｍ
【００７２】
硬化剤成分（Ｂ）
【表２】
2016532742.tif 000008
3)  ２３℃での粘度 １５０〜３００ｍＰａ−ｓ；  アミン数：５００〜６００ｍｇＫＯＨ
4)  セカール（Ｓｅｃａｒ、登録商標）８０、ケルネオス社
5)  平均的粒子サイズ： １６μｍ
【００７３】
アミン／ノボラック樹脂混合物
本発明によるよる例１〜４のハイブリッド硬化剤は、２２〜２８重量％の上記式（I)のノボラック樹脂および以下の表に列挙されているアミン類から成っている。
【表３】
2016532742.tif 000009
*  アミン/ノボラック混合物に対する
6)  ２−メチル-ペンタンジアミン；  INVISTA  GmbH、独国
7)  トリメチルヘキサンメチレンジアミン；  ベスタミン（登録商標）ＴＭＤ；  エボニックインダストリーズ、独国
8)  トリエチレンテトラミン；  ハンツマン社、ベルギー
9)  １，３−ベンゼンジメタンアミン；三菱ガス化学株式会社、日本国
10)  ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン；  ベスタミン（登録商標）ＩＰＤ；  エボニックインダストリーズ、独国
11)  １，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；三菱ガス化学株式会社、日本国
【００７４】
ａ）  硬化過程
図１は例１の調合物とヒルティ社製ＲＥ５００の比較を示し、＋５℃の基礎の温度で、異なる時間後の、コンクリートにおけるＭ１２×７２のねじ棒の引き抜き試験に基づくものである。本発明による調合物の急峻な曲線形状は、ヒルティ社製ＲＥ５００と比較すると、本発明による調合物が速く硬化し、かつ硬化が非常に早い時点で完遂されていることが明らかに示されている。
【００７５】
ｂ）  ゲル化時間の決定
モルタルマスのゲル化時間の決定は、一般的に市販されている装置（ＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）−ゲルタイマー）を用いて、２５℃の温度で行われ、このため上記のＡ成分とＢ成分とが３：１の体積比で混合され、この混合後直ぐにシリコン浴で２５℃でテンパリングされ、この試料の温度が測定される。この試料自体は、シリコン浴に沈められたテンパリング用のエアブランケットの中に設置される試験管の中にある。
【００７６】
この試料の熱生成が時間に対してプロットされる。評価はＤＩＮ１６９４５に従って行われる。ゲル化時間は、１０Ｋの温度上昇に達する際のものであり、ここでは２５℃〜３５℃までである。
【００７７】
結果が表１に示されている。
【００７８】
ｃ）  荷重値の決定
硬化したモルタルマスの荷重値の決定のために、アンカーねじ棒ＨＡＳ  Ｍ１２が用いられ、このアンカーねじ棒は、コンクリートＣ２０／２５における１４ｍｍの直径で７２ｍｍの深さのボアホールの中に、本発明による２成分モルタルマスが＋５℃あるいは＋２３℃で打込まれる（eingeduebelt）。平均的な破壊荷重が、高強度のアンカーねじ棒を使用して、締め付けた支柱を用いたこのアンカーねじ棒の中心引抜によって測定される。それぞれ３個のアンカーねじ棒が打込まれ、２４時間硬化後にその荷重値が決定された。こうして測定された破壊荷重（結合力）が、平均値として以下の表１に示されている。
【００７９】
【表４】
2016532742.tif 000010
*  ＤＩＮ１６９４５による決定
**  試験実施：  ＥＴＡＧ００１の必要条件に対応
【００８０】
本発明のように使用されているモルタル組成物のゲル化時間は、比較組成物に対してほぼ半分まで低減され得る。
【００８１】
これらのモルタルマス組成物は、＋２３℃および＋５０℃で、比較組成物（ＲＥ  ５００）の領域にある荷重値に達している。しかしながら＋５℃では、顕著に大きな荷重値を達成することができ、これは＋５℃での良好かつ完全な硬化を示している。
【００８２】
こうして本発明によるモルタル組成物は、上記の表から、本発明のようにノボラックアミンのハイブリッド硬化剤を使用することによって、＋２５℃での大幅に短いゲル化時間を有し、これによって速く硬化するにも拘わらず、平均的温度（＋２３℃）および高い温度（＋５０℃）で比較アンカー（ヒルティ社、ＲＥ  ５００）と同等の結合力を生じ、あるいは低温領域（＋５℃）ではこれ以上であることが明らかである。
【図１】
2016532742.tif 000013
【国際調査報告】
2016532742.tif 000014
2016532742.tif 000015
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