(57)【要約】  本発明は、Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、Ｂ）少なくとも１つのカルボン酸無水物基を含む少なくとも１種の化合物、Ｃ）場合により溶媒およびＤ）場合により補助物質および添加物質から選択される複数の成分を含む組成物ならびに前記組成物の製造方法も前記組成物の使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボジイミドを含む組成物であって、前記組成物は、
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｂ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｃ）場合により、溶媒、
Ｄ）場合により、補助物質および添加物質
から選択される複数の成分を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記組成物が活性化可能または反応性であり、特に水または湿分の存在下に活性化可能または反応性であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのカルボジイミド基を有する化合物は、イソシアネート、特にジイソシアネートを触媒の存在下で反応させることによって製造されたものであることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記化合物Ａ）は、カルボジイミド基およびＮＣＯ基を含む化合物および／またはカルボジイミド基を含むプレポリマーから選択され、その際、前記プレポリマーは、ウレタン基および／または尿素基を含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも１種の化合物Ａ）は、少なくとも２つのカルボジイミド基を含み、特に前記化合物Ａ）は、平均して少なくとも２つのカルボジイミド基を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記化合物Ａ）は、３００〜５０００ｇ／モルの分子量Ｍｎを有し、特に前記化合物Ａ）は、平均分子量Ｍｎ３００〜５０００ｇ／モルを有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記化合物Ｂ）は、少なくとも１つのカルボン酸無水物基を有し、特に少なくとも１種の化合物Ｂ）は、分子内カルボン酸無水物基を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記化合物Ｂ）は、コハク酸無水物、マロン酸無水物、マレイン酸無水物、１，２−シクロヘキサン二酸無水物、フタル酸無水物およびピロメリト酸二無水物、メリト酸無水物、トリメリト酸無水物ならびにそれらの有機官能基で置換された誘導体または上述の化合物の少なくとも２種を含む混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記溶媒Ｃ）は、化合物ＡおよびＢの存在下で不活性な溶媒であり、好ましくは有機または無機の不活性液体または少なくとも２種の不活性液体を含む混合物であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記溶媒Ｃ）は、芳香族または非プロトン性溶媒、好ましくはアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、１４５℃を上回る沸点を有する芳香族溶媒の混合物、メトキシプロピルアセテート、二塩基酸エステルまたは上述の化合物の少なくとも２種を含む混合物から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
補助物質および添加物質Ｄ）を含有し、前記物質は、
（ｉ）０．０５〜５質量％のレベリング剤および／または光保護剤、
（ｉｉ）０〜５０質量％の充填物質および／または顔料、
（ｉｉｉ）０．００１〜１質量％の触媒
から選択され、全組成物が１００質量％となるまで、Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物およびＢ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物および場合によりＣ）溶媒が加えられることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物およびＢ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物を、化合物Ａ）のカルボジイミド基と化合物Ｂ）の遊離可能なカルボン酸基とのモル比１０：１〜１：１０で有し、好ましくは１０：１〜１：５で有し、特に５：１〜１：５で有し、好ましくは３：１〜１：３で有し、特に好ましくは２：１〜１：１で有し、それぞれ±０．５の変動幅を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
以下の成分
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｂ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｃ）場合により、溶媒、および
Ｄ）場合により、補助物質および添加物質
を互いに混合することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記組成物が本質的に無水に製造され、そして特に湿分の排除下で気密封止可能な容器に詰め替えられ、そして特に本質的に、前記容器を、該組成物が湿分と接触しないように閉じられることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物の製造方法。
【請求項１５】
成分Ａ）は、カルボジイミド基およびＮＣＯ基を含む化合物および／またはカルボジイミド基を含むプレポリマーから選択され、その際、前記プレポリマーは、カルボジイミド基およびイソシアネート基を含む化合物と、モノマーの、オリゴマーのもしくはポリマーのポリオールおよび／またはポリアミンとを反応させ、その際、場合により転化の時点で、モノアルコールおよび／またはモノアミンを添加することにより製造されることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
イソシアネートのＮＣＯ基とＮＣＯ反応性基、例えばポリオールのヒドロキシ基またはアミンのＮＨ基とのモル比を５：１〜１：５に調整し、好ましくは１：１の比率に調整し、そして場合により１０〜２００℃の温度で反応させることによってプレポリマーを製造し、その際、プレポリマーの製造のために、イソシアネートまたはジイソシアネートが使用され、その際、前記ジイソシアネートは、脂肪族の、脂環式の、および／または（環状）脂肪族の、または芳香族の、３〜１８個の炭素原子を有するジイソシアネートを含むことを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物または請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造される組成物を、定義された量の湿分、水もしくは水を含む溶媒と一緒に、または湿分、水もしくは水を含む溶媒と一緒に、前記組成物の活性化のために用いる使用。
【請求項１８】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物または請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造される組成物を、塗料、接着剤、封止剤、断熱材および／または成形体の製造のために用いる使用。
【請求項１９】
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、およびＢ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物を、約２：１のモル比で含み、かつ補助物質および添加物質を含むことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物を含有する配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、Ｂ）少なくとも１つのカルボン酸無水物基を含む少なくとも１種の化合物、Ｃ）場合により溶媒およびＤ）場合により補助物質および添加物質から選択される複数の成分を含む組成物ならびに前記組成物の製造方法も前記組成物の使用にも関する。
【０００２】
イソシアネートを基礎とする湿分硬化性のポリウレタン系は公知である（例えばUS7317051、WO2001070839、US5369208またはDE4236562）。それらの系は、例えば塗料、接着剤または封止剤として使用され、ここで混合または撹拌の過程が必要ないため前記用途において使いやすいものとして見なされている。前記硬化は、空気湿分によって引き起こされ、前記湿分はイソシアネートによって直接的に、まずはアミンの形成をもたらし、次いで尿素の形成をもたらす。それに代わるものとして、水分子がまずはブロック化されたアミンと反応し（例えばシッフ塩基またはオキサゾリジン）、前記アミンが遊離され、引き続き該アミンとイソシアネートとが反応して架橋された尿素の形成が起こる系も存在する。
【０００３】
イソシアネート含有の湿分硬化性のポリウレタン系の加工は簡単であるにもかかわらず、ユーザーのために改めるべき要素がなおも存在する。それには、例えば貯蔵安定性と反応性の割合が当てはまる。触媒を配合物に添加しない場合に、貯蔵安定性は十分である。すなわち、空気湿分とイソシアネートとの事前の反応は、適切な貯蔵の場合には、ほんの少ししか生じない。しかしその場合にはまた、基材上、例えば床上で所望の硬化に至るまで、より長く待たねばならない。外部温度および空気湿分に応じて、乾燥時間は時々かなり長くなる。
【０００４】
それに対して前記配合物に触媒が加えられると、許容可能な時間で硬化が生ずるが、同時に貯蔵安定性はかなり低下するため、貯蔵の間に望ましくない混濁および沈殿が生ずる。
【０００５】
上述の理由から、依然として、上述の欠点を有さず、または使用に際してより良好な貯蔵安定性と反応性の比率を示す新規の湿分硬化性の塗料、接着剤および封止剤に要望がある。特に、貯蔵安定性であるが、それにもかかわらず使用に際して十分な反応性を有する新規の反応性の組成物を見いだすという課題が存在した。好ましくは、前記組成物は、貯蔵（水の侵入なし）に際して、１週間後に反応性基の最大５％の転化を示すべきであるが、水が入ると、３日以内で前記反応性基の少なくとも５０％が反応すべきである。
【０００６】
前記課題は、請求項１に記載の組成物ならびに請求項１３に記載の方法により解決される。
【０００７】
カルボジイミド基を含む成分と、無水物基、特に酸の無水物基、特に好ましくはカルボン酸無水物基を含む成分とを含む本発明による組成物は、前記要求を満たす。
【０００８】
従って、本発明の主題は、カルボジイミドを含む組成物、特に活性化可能または反応性の組成物、好ましくは湿分および／または水の存在下で反応性の組成物であって、
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物および
Ｂ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物
から選択される成分を含む組成物である。
【０００９】
好ましい一つの選択肢によれば、前記組成物は、
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、および
Ｂ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｃ）溶媒、および
Ｄ）場合により、補助物質および添加物質
を含む。
【００１０】
本発明による組成物は、該組成物が反応性であるか、または活性化可能であることを特徴とする。それは、前記組成物が、水または湿分の存在下で反応性であるか、または前記組成物が、湿分によって活性化可能であり、特に好ましくは前記組成物は、ポリウレタンおよび／またはポリ尿素へと、またはウレタン基および／または尿素基を含む組成物へと重合可能であることを意味する。
【００１１】
好ましい組成物は、貯蔵（水の侵入なし）に際して、１週間後に、カルボジイミド基の含有率を介して測定される、反応性基の５％の最大転化率を示す。同時に、水が入ると、３日以内で少なくとも５０％のカルボジイミド基が反応される。貯蔵安定性は、ＧＣ分析または場合によりラマン分析によって、13Ｃ−ＮＭＲ分光分析法によって測定できる。
【００１２】
本発明の主題は、少なくとも２つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物Ａ）を含む組成物である。特に好ましくは、化合物Ａ）は、平均して少なくとも２つのカルボジイミド基を有する。本発明の主題は、また、前記化合物Ａ）の１０〜１００モル％が２つのカルボジイミド基を有し、特に前記化合物Ａの３０〜１００モル％、好ましくは４５〜１００モル％が２つのカルボジイミド基を有する組成物である。
【００１３】
更に、本発明の主題は、Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物およびＢ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物を含む組成物であって、前記組成物の化合物Ａ）のカルボジイミド基と化合物Ｂ）の無水物基とのモル比が、１０：１〜１：１０であり、好ましくは１０：１〜１：５であり、特に５：１〜１：５であり、好ましくは３：１〜１：３であり、特に好ましくは２：１であり、それぞれ±０．５の変動幅を有し、好ましくは±０．２の変動幅を有する前記組成物である。特に好ましい一選択肢によれば、同様に、本発明の主題は、Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物およびＢ）少なくとも１つのカルボン酸無水物基を含む少なくとも１種の化合物を含む組成物であって、前記組成物の化合物Ａ）のカルボジイミド基と化合物Ｂ）の遊離可能なカルボン酸無水物基とのモル比が、１０：１〜１：１０であり、好ましくは１０：１〜１：５であり、特に５：１〜１：５であり、好ましくは３：１〜１：３であり、特に好ましくは２：１〜１：１であり、それぞれ±０．５の変動幅を有し、好ましくは±０．２の変動幅を有する前記組成物である。その際に、前記カルボジイミド基の遊離のカルボン酸基に対するモル比がほぼ等しい、すなわち約１：１のモル比が特に好ましい。
【００１４】
更に、本発明の主題は、カルボジイミド基と無水物基を含む化合物の全組成物における含有率が、全組成物を基準にして、１０〜１００質量％であり、好ましくは４０〜９９．９９質量％である組成物である。
【００１５】
本発明により使用されるカルボジイミドＡ）は、イソシアネート、好ましくはジイソシアネートから得ることができる。ジイソシアネートは、任意の脂肪族の、脂環式のおよび／または（環状）脂肪族の、または芳香族のジイソシアネートを含んでよい。
【００１６】
適切な脂肪族のジイソシアネートは、好ましくは３〜１６個の炭素原子、有利には４〜１２個の炭素原子を、直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基中に有し、適切な脂環式または（環状）脂肪族のジイソシアネートは、有利には４〜１８個の炭素原子、好適には６〜１５個の炭素原子を、シクロアルキレン基中に有する。（環状）脂肪族のジイソシアネートとは、環式と脂肪族式に同時に結合されたＮＣＯ基であると当業者には十分に理解され、例えばイソホロンジイソシアネートがそれに該当する。これに対して脂環式のジイソシアネートとは、脂環式環に直接結合されたＮＣＯ基のみを有するもの、例えばＨ12ＭＤＩである。例は、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネートおよび／またはドデカンジイソシアネートである。
【００１７】
同様に好適なのは、メチルジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、例えばジフェニルメタン−２，２’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートまたは上述のＭＤＩを含有する混合物、２，４−および／または２，６−トルイルジイソシアネート（ＴＤＩ）、４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、２−ブチル−２−エチルペンタメチレン−ジイソシアネート、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、２，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナト−４−メチルペンタンである。
【００１８】
カルボジイミド基を含む化合物Ａ）の製造のためには、脂肪族の、（環状）脂肪族の、および／または脂環式のジイソシアネートが特に適している。特に好ましくは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ12ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）およびノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）を使用する。殊に好ましくはＩＰＤＩ、ＨＤＩ及びＨ12ＭＤＩが使用される。同様に好ましくは、ジイソシアネートを含有する混合物またはジイソシアネートの混合物を使用できる。
【００１９】
同様に、本発明の主題は、イソシアネート、特にジイソシアネート、好ましくは脂肪族の、（環状）脂肪族の、および／または脂環式のジイソシアネートの、特に触媒の存在下での反応によって製造されたカルボジイミド基を有する化合物を含む組成物である。好適な触媒および反応条件は当業者に自体公知であり、その際、以下に好適な触媒が挙げられる。
【００２０】
カルボジイミド基を含む化合物は、高作用の触媒の存在下で製造できる。好適な触媒および製造方法の詳細な説明は、例えばHouben-Weyl, 有機化学の手法（Methoden der organischen Chemie）, 第E4巻, 炭酸誘導体（Kohlensaeurederivate）, Georg-Thieme-出版, Stuttgart, 1983, 第897〜900頁および第910頁、ならびにChemical Reviews, 第67巻, 第2号, 1967, 第107頁から第113頁、またはAngew. Chem., 1962, 第21号, 801-806に見受けられる。カルボジイミド化触媒は、US 2,941,966、US 2,853,518、US 2,853,473またはDE 35 12 918にも記載されている。好ましい触媒は、ホスホレンおよびホスホランならびにそれらの酸化物および硫化物、特に好ましくはホスホレンオキシド型の触媒である。しばしば使用される触媒の例は、１−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−メチル−３−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキシドおよび３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドならびに相応のホスホラン型である。好ましくは３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが使用される。同様にホスフィンオキシドが適している。
【００２１】
特に好ましくは、前記化合物Ａ）は、カルボジイミド基およびＮＣＯ基を含む化合物および／またはカルボジイミド基を含むプレポリマーから選択され、その際、特に前記プレポリマーは、ウレタン基または尿素基を含む。好ましいカルボジイミド基を含むプレポリマーは、ウレタン基を含む。
【００２２】
カルボジイミド基を含む化合物は、純粋形で、すなわちＮＣＯ基を含んで、またはしかしながら好ましくはプレポリマーの形で、すなわちＮＣＯ基を含まずに、成分Ａとして使用することができる。プレポリマー形成のためには、カルボジイミド基およびイソシアネート基を含む化合物は、モノマーの、オリゴマーの、またはポリマーのポリオールまたはポリアミンと反応される。モノマーのポリオール、オリゴマーのポリオールとしては、多価アルコール、例えばモノマーのジオール、トリオールおよび２つ以上のＨＯ基（ヒドロキシ基）を有する化合物ならびに相応のオリゴマーも該当する。ポリアミンとしては、少なくとも２つの第一級アミン基および／または第二級アミン基、例えばＮＨ基および／またはＮＨ2基を有する化合物が該当する。連鎖中断のためには、モノアルコールまたはモノアミンの追加の使用が可能である。
【００２３】
モノマーのジオールとしては、例えば以下のものが使用されるが、ポリオールはそれらに制限されない：エチレングリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、３−メチルペンタンジオール−１，５、ネオペンチルグリコール、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサンジオールならびにヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル。
【００２４】
更に使用可能なモノマーのトリオールおよびポリオールは、例えば以下のものが使用できるが、ポリオールはそれらに制限されない：トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリトリトール、マンニトールまたはソルビトール。
【００２５】
好ましいポリマーのポリオールまたはポリアミンは、以下のものから選択でき、その際、当業者によく知られた他のポリオールは、同様に使用できる。例えば末端ＯＨ基および／またはアミン基を有するポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ（メタ）アクリレートである。
【００２６】
カルボジイミド基およびＮＣＯ基を含む化合物とポリオールおよび／またはポリアミンとの転化および反応によりカルボジイミド基を含む成分Ａのプレポリマーを形成することは、好適な装置において、例えば撹拌槽、流動管または押出機において、それぞれ溶媒を用いてまたは溶媒を用いずに、室温（２０〜２５℃）から２００℃の間の温度で、好ましくは４０〜８０℃の温度で行われる。その際に、ＮＣＯ基とＮＣＯ反応性の基、すなわちＯＨ基もしくはＮＨ基との間のモル比は、５：１〜１：５、特に３：１〜１：３、好ましくは２：１〜１：３であり、特に好ましくは、前記モル比は、ほぼ化学量論比、つまり約１：１、つまりおおよそ化学量論比である。その際に、±０．５の、特に±０．２の、好ましくは±０．１のずれは許容できる。
【００２７】
更に、本発明の主題は、化合物Ａ）が分子量Ｍｎ３００〜５０００ｇ／モル（Ｍｎ、数平均分子量）を有する組成物であり、特に前記化合物Ａ）は、平均分子量Ｍｎ３００〜５０００ｇ／モルを有する。同様に好ましくは、化合物Ａ）としては、平均して少なくとも２つのカルボジイミド基を１分子あたりに有するカルボジイミドが使用される。それに加えてまたはその代わりに、前記化合物Ａ）は、平均分子量Ｍｎ３００〜５０００ｇ／モルを有する。
【００２８】
成分Ｂ）としては、少なくとも１つの酸の無水物基、好ましくはカルボン酸無水物基を含む化合物が該当し、その際、少なくとも１つの化合物Ｂ）が分子内カルボン酸無水物基を有する場合に特に好ましく、その際、成分Ｂ）の全ての化合物が、少なくとも１つの分子内カルボン酸無水物基を有する場合に好ましい。従って、化合物Ｂ）の好適な成分は、好ましくは組成物への添加前に固体純物質として存在し、その際、好ましくはカルボン酸無水物基は加水分解されていない。好ましくは前記カルボン酸無水物基の１００モル％までが、更に好ましくは８０〜９９．９９９モル％がそのままの状態で存在する。
【００２９】
化合物Ｂ）の上述の成分は、好ましくは、以下の化合物から選択されるが、該化合物は、挙げられるものに制限されない：コハク酸無水物、マロン酸無水物、マレイン酸無水物、１，２−シクロヘキサン二酸無水物、フタル酸無水物およびピロメリト酸二無水物、メリト酸無水物、トリメリト酸無水物ならびにそれらの有機官能基で置換された誘導体または少なくとも２つの上述の化合物を含む混合物。同様に、化合物Ｂ）の置換された誘導体としては、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する少なくとも１つのカルボン酸無水物基を有する化合物のアルキル置換された誘導体、または少なくとも１つのカルボン酸無水物基を有する更なるカルボキシ基を含む化合物、好ましくはドデセニルコハク酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物またはトリメリト酸無水物の４−メタクリルオキシエチル誘導体（4-META）を使用できる。
【００３０】
成分Ｂとしては、少なくとも１つのカルボン酸無水物基を有する全ての化合物を使用できる。簡単な事例では、２〜８個の炭素原子を有する簡単な分子内カルボン酸無水物である。好ましい化合物は、分子内で形成されたカルボン酸無水物基を有する。それは、特に、コハク酸無水物、マロン酸無水物、マレイン酸無水物、１，２−シクロヘキサン二酸無水物、フタル酸無水物、ピロメリト酸二無水物およびトリメリト酸無水物である。同様に、分子間で形成されたカルボン酸無水物も可能である。
【００３１】
前記組成物中に場合により存在する溶媒は、好ましくは無水で存在し、特にカルボジイミド基、無水物基および／またはＮＣＯ基に対して不活性である。好ましい溶媒（Ｃ）は、化合物Ａ）およびＢ）の存在下で不活性な溶媒であり、特に前記溶媒は、後続の重合または重付加の場合のような反応条件下でも不活性である。好ましくは、有機もしくは無機の不活性液体または少なくとも２種の不活性液体を含む混合物が、溶媒（Ｃ）として使用される。特に好ましくは前記溶媒は無水である。すなわち、前記溶媒は、１０質量ｐｐｍ以下の、特に５質量ｐｐｍ以下の、好ましくは１質量％以下の水しか含有しない。前記含水量は、当業者に公知の方法により、例えばカール・フィッシャー法により測定できる。
【００３２】
以下に、それぞれ個別に、または少なくとも２種の溶媒の混合物として使用できる幾つかの好ましい溶媒を挙げる。好ましくは溶媒（Ｃ）は、芳香族または非プロトン性溶媒、好ましくはアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、キシレンを上回る沸点を有する芳香族溶媒、特に沸点１４５〜２５０℃を有する芳香族溶媒、メトキシプロピルアセテート、二塩基酸エステル（Dibaicester）または上述の化合物の少なくとも２種を含む混合物から選択される。一般に、溶媒（Ｃ）として、反応条件下に液状で、かつ反応条件下に不活性の全ての有機のおよび無機の液体または溶媒が該当する。それは、特に以下の製品であってよい：Solvesso 100、Solvesso 150、メトキシプロピルアセテートまたは二塩基酸エステル（DBE、du Pont 沸点１０３℃、ＣＨ3ＣＯ2（ＣＨ2）nＣＯ2ＣＨ3、２５〜２５％がｎ＝２、５５〜６５％がｎ＝３、１０〜２５％がｎ＝４）。その際に、Solvesso 100、９５〜１００％の芳香族低沸点物、芳香族溶媒ナフサ（*64742-95-6）、０〜５％のキシレン類混合物（1330-20-7）［215-535-7］、３５〜４５％の１，２，４−トリメチルベンゼン（95-63-6）、０〜５％のクメン（98-82-8）を選択でき、それが芳香族溶媒である。Solvesso 100は、９９質量％の芳香族化合物含量（沸点１６４〜１８０℃）を有し、Solvesso 150は、芳香族溶媒であり、芳香族化合物含量９９質量％、沸点１８１〜２０７℃である。
【００３３】
更に、前記組成物は、成分Ａ）およびＢ）ならびに場合によりＣ）に加えて、補助物質および添加物質Ｄ）を含有してよい。前記補助物質および添加物質は、
（ｉ）０．０５〜５質量％のレベリング剤および／または光保護剤、その際、例えばレベリング剤としては、ポリシリコーンまたはアクリレートが使用でき、および／または例えば光保護剤としては、立体障害アミンおよび／または通常の助剤が使用できる、
（ｉｉ）０〜５０質量％の充填物質および／または顔料、特に二酸化チタン、
（ｉｉｉ）０．００１〜１質量％の触媒、特にジブチルスズジラウレートまたは第三級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
から選択され、全組成物が１００質量％になるまで、成分Ａ）の少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物および成分Ｂ）の少なくとも１つの無水物基、特に分子内カルボン酸無水物基を含む少なくとも１種の化合物および任意にＣ）溶媒が加えられる。
【００３４】
好ましくは、前記組成物は、
（ｉ）０．１〜２．５質量％のレベリング剤、光保護剤、その際、例えばレベリング剤としてポリシリコーンまたはアクリレートが使用でき、および／または例えば光保護剤としては、立体障害アミンおよび／または助剤としてEP 669 353に挙げられるもの、
（ｉｉ）５〜２５質量％の充填物質および／または顔料、
（ｉｉｉ）０．０１〜０．５質量％の触媒、特に有機金属化合物、ジブチルスズジラウレートまたは第三級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
を含み、全組成物が１００質量％になるまで、成分Ａ）の少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物および成分Ｂ）の少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物および任意のＣ）溶媒が加えられる。
【００３５】
化合物Ａ）およびＢ）は、任意に１種の溶媒または溶媒混合物Ｃ）の存在下で、かつ任意に補助物質および添加物質Ｄ）の存在下で、前記組成の配合物において、反応性基のカルボジイミドと無水物とのモル比１０：１〜１：５で、特に５：１〜１：３で、しかし好ましくは約２：１で、すなわち化学量論比で使用される。湿分または水の不在下では、前記カルボジイミド基およびカルボン酸無水物基は、互いに反応しない。Ｈ2Ｏの存在下でまたはＨ2Ｏが入ると、前記カルボン酸無水物基は、２つのカルボン酸基に加水分解する。加水分解のために、空気湿分で十分なことがある。その際、前記カルボン酸は、短時間でカルボジイミド基と架橋しながら反応する。
【００３６】
同様に本発明の主題は、組成物の製造方法、特に湿分で活性化可能または湿分の存在下で反応性の組成物の製造方法ならびにこの方法により得られる組成物であって、以下の成分
Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｂ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物、
Ｃ）場合により溶媒、および
Ｄ）場合により、補助物質および添加物質
が互いに混合される前記方法および組成物である。
【００３７】
その際、上述の組成物の製造方法において、前記組成物が本質的に無水に製造され、そして特に湿分の排除下で気密封止可能な容器に詰め替えられ、そして好ましくは前記容器を、該組成物が湿分と接触しないように本質的に閉じられることが特に好ましい。
【００３８】
本発明による方法において、成分Ａ）は、好ましくは、カルボジイミド基およびＮＣＯ基を含む化合物および／またはカルボジイミド基を含むプレポリマーから選択され、その際、前記プレポリマーは、カルボジイミド基およびイソシアネート基を含む化合物と、モノマーの、オリゴマーのもしくはポリマーのポリオールおよび／またはポリアミンを反応させ、その際、場合により転化の時点でモノアルコールおよび／またはモノアミンを添加することにより製造される。ポリオールとしては、特に上述の多価モノマーまたはオリゴマーのアルコールならびにポリマーのポリオールが該当する。更に、ポリオールまたはポリアミンとしては、例えばポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ（メタ）アクリレートであって末端のＯＨ基および／またはアミン基を有するものが使用できる。ポリマーのアミンとしては、例えばポリエーテルアミン、ポリエーテルグリコールアミンまたはポリプロピレングリコールアミンなどが使用できる。
【００３９】
同様に、本発明の主題は、イソシアネートのＮＣＯ基とポリオールもしくはポリアミンのヒドロキシ基もしくはＮＨ基などのＮＣＯ反応性基のモル比を５：１〜１：５に調整し、好ましくは１：１の比率に調整し、任意に１０〜２００℃の温度で反応させることによってプレポリマーを、特にカルボジイミド基を含むプレポリマーを製造することによって組成物を製造する方法である。好ましくは４０〜１２０℃で反応される。
【００４０】
本発明の追加の主題は、組成物に、定義された量の湿分、水または水を含有する溶剤を加えて、特に該組成物を活性化させるか、または活性化された組成物を反応、好ましくは架橋させることによる組成物の使用である。前記組成物の活性化は、Ｈ2Ｏとカルボン酸無水物とを反応させて、２つのカルボン酸基を形成させ、それらを次いで１つまたは２つのカルボジイミド基と反応させることによって行われる。従って、本発明の主題は、湿分によって活性化可能な組成物であって、カルボジイミド基を含む化合物とカルボン酸無水物基を含む化合物を含み、任意に溶媒および任意に補助物質および添加物質を含有する組成物である。
【００４１】
更に、本発明の主題は、組成物に、定義された量の少なくとも１つのＮＨ基および／または少なくとも１つのＨＯ基を含む少なくとも１種の有機化合物ならびに場合により定義された量の、湿分、水または水を含む溶媒を加えることによる組成物の使用である。更に、前記組成物は、塗料、接着剤、封止剤、断熱材および／または成形体の製造のために使用できる。
【００４２】
同様に本発明の主題は、Ａ）少なくとも１つのカルボジイミド基を含む少なくとも１種の化合物、およびＢ）少なくとも１つの無水物基を含む少なくとも１種の化合物を、約２：１のモル比で含み、かつ補助物質および添加物質を含む組成物を含有する配合物である。
【００４３】
以下に、本発明を幾つかの例をもとに説明するが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。しかしながら、実施例における特徴は、本発明の一般的な説明のために用いることができ、従って一般化可能である。
【００４４】
実験部：
以下に、モデル試験において、カルボジイミドおよび無水物からなる配合物の反応性と貯蔵安定性を示す。
【００４５】
ａ）そのために、１１．８ｇのジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC、Aldrich）を４．５ｇのヘキサヒドロフタル酸無水物（Aldrich）と一緒にモル比２：１で５０ｍｌのＤＭＦ中に溶かし、スタンダードとして２ｇのヘキサデカンを加えた。
【００４６】
更なる試験において、ａ）に０．５ｇの水を添加し（ｂ）、更になおも０．１ｇの１，４−ジアザビシクロオクタン、ＤＡＢＣＯ（ｃ）を触媒として添加した。こうして３つのサンプルを室温で放置し、ＧＣによってＤＣＣの残留含量を時間に依存して調査した。
【００４７】
第１表：ＧＣ（面積パーセント）
【表１】
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【００４８】
調査結果から導き出せることは、カルボジイミドおよび無水物からなる組成物または配合物は、貯蔵条件下で、特に湿分の排除下には安定に振る舞うが、水を作用させると自発的に反応することである。この反応は、好適な触媒の添加によって明らかに加速できる。
【国際調査報告】
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