(57)【要約】  第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位と、少なくとも１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位と、を含む、ハロゲン化ラテックスポリマーであって、第２のモノマーの残留アリル基の１０〜１００パーセントが希釈によってラテックス相においてハロゲン化される、ハロゲン化ラテックスポリマーが提供される。また、（ａ）前記ハロゲン化ラテックスポリマーの作製方法、（ｂ）前記ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及び（ｃ）前記組成物の作製方法が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位と、少なくとも１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位と、を含む、ハロゲン化ラテックスポリマーであって、前記第２のモノマーの残留アリル基の１０〜１００パーセントが、希釈ハロゲン水によってラテックス相においてハロゲン化される、前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項２】
前記第２のモノマーは、アリルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、アリルアクリレート、フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項３】
前記ハロゲン水は、臭素水である、請求項１〜２のいずれか一項に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項４】
前記第１のモノマーは、ブチルアクリレート  ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ラウリルメタクリレート及びステアリルメタクリレート、スチレンまたは置換スチレン、アクリロニトリルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項５】
前記ハロゲン化ラテックスポリマーは、５０ｎｍ〜２０マイクロメートルの平均直径を有する光散乱、前記ポリマー粒子の少なくとも９０重量％が体積平均粒径の±３０％内にあるような粒径分布によって特徴付けられるポリマー粒子を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項６】
組成物であって、
マトリックスポリマーと、
０．０５〜１０重量％のハロゲン化ラテックスポリマーとのブレンドされた生成物を含み、それぞれの前記ハロゲン化ラテックスポリマーが、第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位、及び少なくとも１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位を含み、前記第２のモノマーの残留アリル基の１０〜１００パーセントがハロゲン化される、前記組成物。
【請求項７】
前記マトリックスポリマーは、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリスチレンメタクリレートコポリマー、スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、オレフィン−酢酸ビニルコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリプロピレンのコポリマー、ポリグルタルイミド、スチレン−無水マレイン酸、コポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載の前記組成物。
【請求項８】
ハロゲン化ラテックスポリマーを生成する方法であって、
第２のモノマーと共重合された第１のモノマーを共重合することであって、前記第２のモノマーが、乳化重合方法を使用してコポリマーを形成するために、少なくとも１つのアリル基を有する、共重合することと、
ハロゲン化ポリマーを生成するために、前記コポリマーを１つ以上のハロゲン含有化合物と接触させることと、を含む方法。
【請求項９】
前記コポリマーを１つ以上のハロゲン含有化合物と前記接触させることは、前記コポリマーを臭素水と接触させることを含む、請求項８に記載のハロゲン化ラテックスポリマーを生成する前記生成方法。
【請求項１０】
組成物を形成する方法であって、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のハロゲン化ラテックスポリマーを、マトリックスポリマー内へブレンドすることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化ラテックスポリマー及びその作製方法、ならびにハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物及びその作製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境及び健康問題は、デカブロム化ジフェニルエーテル（デカブロム）等の典型的な難燃剤と関連し、臭素化難燃剤による更なる問題は三酸化アンチモン共力剤に対するニーズであり、またこれらは、焼却の際にダイオキシンを形成する傾向を有し、故に問題を提起する。一方、ポリマーは、特に自動車及び航空機等の領域において重量を抑えるための用途でこれまで以上に使用される。これらの厳密な用途は、高機能及び難燃を必要とする。
【０００３】
アクリルポリマーの欠点のうちの１つは、それらの貧弱な難燃性である。ポリマー自体が臭素化される手法は、臭素が浸出することができないという結果をもたらすが、臭素化がアルキルブロミドを生じる場合、臭素が化合温度未満で放出される傾向があり、それ故有用性を限定している。したがって、熱的に安定し、高い処理温度に耐える（しかし、依然として難燃剤ポリマーとして機能するであろう）ポリマー難燃剤は有用であろう。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、ハロゲン化ラテックスポリマー及びその作製方法、ならびにハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物及びその作製方法である。
【０００５】
一実施形態において、本発明は、第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位と、少なくとも１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１００〜１０重量パーセント単位と、を含む、ハロゲン化ラテックスポリマーであって、第２の（メタ）アクリレートモノマーのアリル基の１０〜１００パーセントが、希釈ハロゲン水によってラテックス相でハロゲン化される、ハロゲン化ラテックスポリマーを提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
本発明を図示する目的のために、図の中に例示的である形態が示されるが、本発明は、示される正確な配置及び手段に限定されないことが理解される。
【０００７】
【図１】本発明の一実施形態に従った、臭素化（下部線）ポリマーのラマンスペクトル及び比較非ハロゲン化ポリマー制御（上部線）を示す。
【図２】Ｃ＝Ｃ及びＣ＝Ｏ結合に焦点を合わせた図１のラマンスペクトルの大写しであり、
【図３】非ハロゲン化比較ラテックスの熱重量分析（ＴＧＡ）線（中実のドット）及び本発明の一実施形態に従った臭素化ラテックス（中空の正方形）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、ハロゲン化ラテックスポリマー及びその作製方法、ならびにハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物及びその作製方法である。
【０００９】
本発明者は、アリル不飽和のハロゲン化、特に臭素化は、低分解温度を有せず、２６０℃まで安定している臭化物をもたらし、かつラテックスポリマー中の未反応または残留アリル不飽和を容易にブロム化する方法を見出した。
【００１０】
本発明に従ったハロゲン化ラテックスポリマーは、第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位と、少なくとも１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位と、を含み、第２のモノマーの残留アリル基の１０〜１００パーセントが、ハロゲン水によってラテックス相においてハロゲン化される。
【００１１】
ある代替実施形態において、本発明は、マトリックスポリマーと、０．０５〜１０重量％のハロゲン化ラテックスポリマーとのブレンドされた生成物を含み、ハロゲン化ラテックスポリマーが、第１のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位、及び１つのアリル基を有する第２の（メタ）アクリレートモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位を更に含み、第２の（メタ）アクリレートモノマーのアリル基の１０〜１００パーセントがハロゲン化される、組成物を提供する。
【００１２】
別の代替実施形態において、本発明はハロゲン化ラテックスポリマーを生成する方法であって、コポリマーを形成するために、第２のモノマーと共重合された第１のモノマーを共重合することであって、第２の（メタ）アクリレートがアリル基を有する、共重合することと、ハロゲン化ポリマーを生成するために、コポリマーを１つ以上のハロゲン含有化合物と接触させることと、を含む方法を更に提供する。
【００１３】
第１のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位のすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、第１のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから得られる単位は、下限の０、１０、１０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、または８５重量パーセントから、上限の５、１５、２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、または９０重量パーセントまでの範囲に及び得る。例えば、第１のモノマーから得られる単位の量は０〜９０重量パーセントであり得、または代替例において、第１のモノマーから得られる単位の量は３０〜７０重量パーセントであり得、または代替例において、第１のモノマーから得られる単位の量は５０〜９０重量パーセントであり得、または代替例において、第１のモノマーから得られる単位の量は、４０〜６０重量パーセントであり得る。第２のモノマーは、必ずしもアリルメタクリレートモノマー、メタクリレートモノマーではないイタコン酸ジアリル等の他のモノマーである必要はない（後続の段落を読むに従い、変更を加えたように見え、論旨が未決であり得る）。
【００１４】
第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位のすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、第２のモノマーから得られる単位は、下限の１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、または９５重量パーセントから、上限の１５、２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、９５、または１００重量パーセントまでの範囲に及び得る。例えば、第２のモノマーから得られる単位の量は１０〜１００重量パーセントであり得、または代替例において、第２のモノマーから得られる単位の量は、１０〜７０重量パーセントであり得、または代替例において、第２のモノマーから得られる単位の量は、３０〜５０重量パーセントであり得、または代替例において、第２のモノマーから得られる単位の量は、４０〜６０重量パーセントであり得る。
【００１５】
ハロゲン化される第２の（メタ）アクリレートモノマーのアリル基の１０〜１００パーセントのすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、ハロゲン化されたアリル基のパーセントは、下限の１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、または９５パーセントから、上限の１５、２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、９５、または１００パーセントからであり得る。例えば、ハロゲン化されたアリル基のパーセントは、１０〜１００パーセントの範囲に及び得、または代替例において、ハロゲン化されたアリル基のパーセントは、５０〜１００パーセントの範囲に及び得、または代替例において、ハロゲン化されたアリル基のパーセントは、１０〜６０パーセントの範囲に及び得、または代替例において、ハロゲン化されたアリル基のパーセントは、４５〜８５パーセントの範囲に及び得る。
【００１６】
一実施形態において、第１のモノマーはアルキル（メタ）アクリレートである。本明細書において使用する場合、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／またはメタクリレートを指す。任意のアルキル（メタ）アクリレートは、第１のモノマーとして使用され得る。本明細書において使用する場合、用語「アルキル（メタ）アクリレート」は、構造内に１つまたは複数の芳香族環を有する任意のアルキル（メタ）アクリレートを除く、２〜１８個の炭素原子の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを意味する。２〜１８個の炭素原子のすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、炭素原子の数は、下限の２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５  １６、または１７から、上限の３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５  １６、１７、または１８までの範囲に及び得る。アルキル（メタ）アクリレートの実施例は、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びイソステアリル（メタ）アクリレートを含む。
【００１７】
第２のモノマーは、少なくとも１つのアリル基を有する任意のモノマーであり得る。アリル基を有する（メタ）アクリルモノマーの実施例は、アリルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、アリルアクリレート、フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、及びこれらの組み合わせを含む。
【００１８】
組成物は、０．０５〜１０重量パーセント（重量％）のハロゲン化ラテックスポリマーを含み、ハロゲン化ラテックスポリマーが、第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位、及び１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位を含み、第２の（メタ）アクリレートモノマーのアリル基の１０〜１００パーセントがハロゲン化される。０．０５〜１０重量％のすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、ハロゲン化ラテックスポリマーの量は、下限の０．０５、０．５、２．５、５、７．５、または９．５重量％から、上限の０．１、０．７、１．５、３、６、８、または１０重量％までの範囲に及び得る。
【００１９】
別の実施形態において、本発明は、本明細書に記載の実施形態のうちのいずれかに従ったハロゲン化ラテックスポリマーを、マトリックスポリマーの中にブレンドすることを含む、組成物の形成方法を更に提供する。
【００２０】
ある代替実施形態において、本発明は、ハロゲン化水が３重量％未満の臭素／体積水（ｗ／ｖ）を含む臭素水であることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマー、ハロゲン化ラテックスポリマーの生成方法、ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及びこの組成物の作製方法を提供する。３％ｗ／ｖのすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、臭素水中の臭素の量は、上限の１％ｗ／ｖから、または代替例において、上限の２％ｗ／ｖから、または代替例において、上限の３％ｗ／ｖからであり得る。
【００２１】
ある代替実施形態において、本発明は、第２のモノマーがアリルメタクリレートであることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマー、ハロゲン化ラテックスポリマーの生成方法、ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及びこの組成物の作製方法を提供する。
【００２２】
ある代替実施形態において、本発明は、残留アリル基が臭素化されることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマー、ハロゲン化ラテックスポリマーの生成方法、ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及びこの組成物の作製方法を提供する。
【００２３】
ある代替実施形態において、本発明は、第１のモノマーが、ブチルアクリレート  ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ラウリルメタクリレートステアリルメタクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマー、ハロゲン化ラテックスポリマーの生成方法、ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及びこの組成物の作製方法を提供する。
【００２４】
ある代替実施形態において、本発明は、ハロゲン化ラテックスポリマーが５０ｎｍ〜５０マイクロメートル（μｍ）の平均直径によって特徴付けられるポリマー粒子を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマー、ハロゲン化ラテックスポリマーの生成方法、ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及びこの組成物の作製方法を提供する。５０ｎｍ〜５０μｍのすべての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、ポリマー粒子の平均直径は、下限の５０ｎｍ、１００ｎｍ、５００ｎｍ、１，０００ｎｍ、５，０００ｎｍ、１０，０００ｎｍ、４５，０００ｎｍから、上限の６０ｎｍ、１００ｎｍ、５００ｎｍ、１，０００ｎｍ、５，０００ｎｍ、１０，０００ｎｍ、５０，０００ｎｍまでであり得る。例えば、平均直径は、５０ｎｍ〜５０μｍ、または代替例において、５，０００ｎｍ〜５０，０００ｎｍ、または代替例において、５０ｎｍ〜５，０００ｎｍ、または代替例において、５，０００ｎｍ〜２０，０００ｎｍの範囲に及び得る。
【００２５】
ある代替実施形態において、本発明は、ハロゲン化ラテックスポリマーが、ポリマー粒子の少なくとも９０重量％が体積平均粒径の±３０％内にあるような粒径分布によって特徴付けられるポリマー粒子を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマー、ハロゲン化ラテックスポリマーの生成方法、ハロゲン化ラテックスポリマーを含む組成物、及びこの組成物の作製方法を提供する。少なくとも９０重量％からのすべての値及び副範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、体積平均粒径の±３０％内にあるポリマー粒子のパーセントは、下限の９０、９２、９４、９６、９８、または９９重量％からであり得る。
【００２６】
ある代替実施形態において、本発明は、マトリックスポリマーが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリスチレンメタクリレートコポリマー、スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、オレフィン−酢酸ビニルコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリプロピレンのコポリマー、ポリグルタルイミド、スチレン−無水マレイン酸、コポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択されることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った組成物及び組成物の作製方法を提供する。
【００２７】
ある代替実施形態において、本発明は、コポリマーを１つ以上のハロゲン含有化合物と接触させることが、コポリマーを臭素水と接触させることを含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、ハロゲン化ラテックスポリマーの作製方法及び組成物の作製方法を提供する。
【実施例】
【００２８】
下記の実施例は、本発明を例示するが、本発明の範囲を限定することは意図しない。
【００２９】
下記の乳化重合方法は、比較実施例１として使用されたアクリルラテックスポリマーを調製するために使用され、かつ本発明の実施例１を調製するために更に使用された。
【００３０】
乳化重合
１４００グラムの脱イオン水、０．４０グラムの酢酸、２９グラムの硫酸ナトリウム、及び０．３０グラムの硫酸鉄七水和物を、丸底５リットルガラス反応器に注いだ。ガラス反応器の中の混合物を、１００ｒｐｍで撹拌し、３４℃に加熱、窒素で３０分間かき混ぜ、続いて、５０グラムの水中の０．６ｇの亜ジチオン酸ナトリウムを添加した。勢いよく混合し、次いで三等分しガラス反応器の中に注いだ、（１）１４００グラムのブチルアクリレート（ＢＡ）、３４８グラムのアリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、２４０グラムの水中の７４グラムのラウリルスルホン酸塩ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）を混合することにより調製したモノマーエマルション。モノマーエマルションのそれぞれの添加後、発熱が認められ、反応混合物をピーク発熱温度で５分間維持し、３４℃の温度にまで冷却した。
【００３１】
３ショットのモノマーエマルションの添加に続き、５７ｇの脱イオン水を、２４ｇのラウリルスルホン酸塩ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）及び２００ｇのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）と混合することによって調製した第２段階のモノマーエマルションを、上述のラテックスを含有する反応器へ添加した。次いで、（１）８グラムの過硫酸ナトリウム溶液の２％溶液、及び（２）ショットとして１２グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの２％溶液を添加し、続いてそれぞれを２グラムの脱イオン水ですすいだ。続いて、残留モノマーに、３０グラムの過酸化水素の３％溶液を１２８グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの２％溶液と共に、２時間にわたって添加した粒径及び固形物は、それぞれ１９０ｎｍ及び５２％と測定された。
【００３２】
次いで、ラテックスを濾過した。濾過したラテックスの一部を、比較実施例１として取って置いた。本発明の実施例１を調製するための以下の手順に従って、濾過したラテックスの残りを、臭素化した。臭素化は、定量的であり、臭素水（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、飽和臭素水、３％ｗ／ｖ）を反応限定試薬として使用することにより、制御することができる。更に、臭素化は、室温で非常に早く起こる。
【００３３】
臭素化手順：
Ａ．上記に記載のコア／シェルラテックス（５２％固形分）  １３００ｇ
Ｂ．１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム  １００ｇ
Ｃ．飽和臭素水（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）  ７００ｇ
Ｄ．希釈ＮａＯＨ（１％）  １４ｇ
１．ラテックス（Ａ）を釜に注ぎ入れた。
２．石鹸（Ｂ）を滴加または一定量で添加した。
３．撹拌しながら、臭素水を撹拌している（Ａ）にゆっくりと滴加し、ゲルの形成がある場合は書き留めた。
４．ｐＨを、ＮａＯＨの滴加によって、７．２に調整した。
５．開始ｐＨ及びｐＨ７．０に達するための希釈ＮａＯＨの量を記録した。
６．臭素化エマルションを２０％の固形分まで凝縮するために回転蒸発装置を使用し、
７．残留不飽和及び臭素化コポリマーの安定性をそれぞれ判定するためのラマンスペクトル及び熱重量分析を含む分析のために、ラテックス（６０℃、２ｐｓｉ、７２時間）を、凍結乾燥した。
【００３４】
臭素水で処理をした直後は、ラテックスの色は濃い茶色であり、数分以内にラテックスは、臭素と残留二重結合との反応を示す白に変化した。
【００３５】
図１及び図２のラマンスペクトルは、本発明の実施例１においてＣ＝Ｃが消失することを示す。１６４６ｃｍ−１におけるピークがＣ＝Ｃ伸長であり、３０８８ｃｍ−１におけるピークが＝Ｃ−Ｈ伸長である。６４９ｃｍ−１におけるピークは、Ｃ−Ｂｒ伸長と一貫する。図３は、比較実施例１のＴＧＡを示す。比較実施例１に関し、５％の重量減少の温度は、約２７０℃である。図４は、本発明の実施例１のＴＧＡを示す。５％の重量減少の温度は、約２６５℃である。上記本発明の実施例１の臭素含有量は、ＸＲＦ法によって１．９％であると測定された。
【００３６】
表１は、実施例のＸＲＦ結果を提供する。
【００３７】
【表１】
2016527364.tif 000002
【００３８】
実験方法
実験方法は、以下の方法を含む。
蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）：
Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ  ＰＷ２４０４波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を使用して、無機元素分析を行って、これらの試料中の臭素濃度を判定した。ＸＲＦは、周期表のＮａからＵまでの元素の測定が可能なバルク元素分析技術である。約１．５グラムの試料を、６ミクロンのポリプロピレン窓を備えるＸＲＦ試料カップの中に秤量した。試料を、ヘリウム下でＰａｎａｌｙｔｉｃａｌ  ＰＷ２４０４蛍光Ｘ線分析装置を使用して分析して、無機元素組成を判定した。結果を、大部分の元素について〜０．００２重量％（２０ｐｐｍ）の検出限界を有するＵｎｉｑｕａｎｔソフトウェアを使用して定量化した。分析パラメーターは、下記表２に列挙される。
【００３９】
【表２】
2016527364.tif 000003
【００４０】
本発明は、その趣旨及び本質的な特徴から逸脱することなく、他の形態で具体化され得、したがって、本発明の範囲を示すものとして、前述の説明ではなく、添付の特許請求項の範囲が参照されるべきである。
【図１】
2016527364.tif 000004
【図２】
2016527364.tif 000005
【図３】
2016527364.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成28年2月1日(2016.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のモノマーから得られる０〜９０重量パーセント単位と、少なくとも１つのアリル基を有する第２のモノマーから得られる１０〜１００重量パーセント単位と、を含む、ハロゲン化ラテックスポリマーであって、前記第２のモノマーの残留アリル基の１０〜１００パーセントが、希釈ハロゲン水によってラテックス相においてハロゲン化される、前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項２】
前記第２のモノマーは、アリルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、アリルアクリレート、フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項３】
前記ハロゲン水は、臭素水である、請求項１〜２のいずれか一項に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項４】
前記第１のモノマーは、ブチルアクリレート  ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ラウリルメタクリレート及びステアリルメタクリレート、スチレンまたは置換スチレン、アクリロニトリルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【請求項５】
前記ハロゲン化ラテックスポリマーは、５０ｎｍ〜２０マイクロメートルの平均直径を有する光散乱、前記ポリマー粒子の少なくとも９０重量％が体積平均粒径の±３０％内にあるような粒径分布によって特徴付けられるポリマー粒子を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記ハロゲン化ラテックスポリマー。
【国際調査報告】
2016527364.tif 000007
2016527364.tif 000008