(57)【要約】消泡剤顆粒は、担体と、担体上に付着された消泡化合物とを含む。消泡剤顆粒は、エマルションを提供する工程と、エマルションを担体と接触させて消泡化合物を担体上に付着させて消泡剤顆粒を形成する工程と、を含む方法を用いて形成される。エマルションは、油相と、水相と、シリコーンポリエーテルとを含む。油相は消泡化合物を含む。消泡化合物は、疎水性流体と、疎水性流体中に分散した疎水性充填剤とを含む。水相は、結合剤と水とを含む。エマルションは、油相と、水相と、シリコーンポリエーテルとを組み合わせてエマルションを形成する工程を含む方法を用いて形成される。消泡剤顆粒は、消泡剤顆粒を含有する洗剤を基材に塗布する工程と、基材をすすぐ工程とを含む、基材からの洗剤のすすぎを促進する方法にも使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体と、前記担体上に付着された消泡化合物と、を含む消泡剤顆粒を形成する方法であって、前記方法が
Ｉ．
Ａ．消泡化合物を含む油相であって、前記消泡化合物が
１．２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体と、
２．前記疎水性流体中に分散した疎水性充填剤と、を含む、油相と、
Ｂ．水相であって、
３．結合剤と、
４．水と、を含む、水相と、
Ｃ．シリコーンポリエーテルと、を含む、エマルションを提供する工程と、
ＩＩ．前記エマルションを前記担体と接触させて前記消泡化合物を前記担体上に付着させ、前記消泡剤顆粒を形成する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
前記接触させる工程が、前記エマルションを前記担体に噴霧する工程として更に記述される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記疎水性流体が、２７〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記シリコーンポリエーテルが、前記エマルション１００重量部当たり１〜２０重量部の量で前記エマルション中に存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記シリコーンポリエーテルが、
並びにこれらの組み合わせから選択され、式中、Ｒ６は一価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、ＱはＲ６又はＧであり、ｊは１〜１５０の値を有し、ｋは０〜４００の値を有し、Ｇは、以下から選択される式を有するポリオキシアルキレン基
及びこれらの組み合わせから選択され、式中、Ｒ７は１〜２０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ｍは約１〜５０の平均値を有し、ｎは１〜約５０の平均値を有し、Ｚは水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカル及び２〜６個の炭素原子を有するアシル基から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記疎水性流体が、シリコーン流体、有機流体、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記シリコーン流体が、１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルシロキサン、アリールシロキサン、アリールアルキルシロキサン、ＭｅＨシロキサンと８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレートと８〜３０個の炭素原子を有するアルケンとの反応生成物、及びこれらの組み合わせの群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記結合剤が、水溶性又は水分散性のポリマーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記エマルション１００重量部当たり、前記油相は２０〜８０重量部の量で存在し、前記水相は１０〜７０重量部の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記疎水性流体が、前記油相１００重量部当たり７５〜９９重量部の量で前記油相中に存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記疎水性充填剤が、前記疎水性流体１００重量部当たり０．５〜５０重量部の量で前記油相中に存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記結合剤が、前記水相１００重量部当たり２０〜６０重量部の量で前記水相中に存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記担体が、ケイ酸塩及びアルミノケイ酸塩、例えば、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、雲母、ベントナイト、珪藻土、海泡石、天然若しくは改質粘土、タルク、未処理若しくは処理シリカ、炭水化物、例えば、ラクトース、デキストロース、マルトデキストリン、アルギネート、キチン、キトサン、ソーダ灰、デンプン、木粉、セルロース、ナトリウムカルボキシメチセルロース等のセルロース誘導体、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、又はこれらの組み合わせの群から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
担体と、前記担体上に付着された消泡化合物と、を含む消泡剤顆粒であって、前記消泡剤顆粒が、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法によって形成される、消泡剤顆粒。
【請求項１５】
基材からの洗剤のすすぎを促進する方法であって、前記方法が、
前記洗剤を前記基材に塗布する工程と、
前記基材をすすぐ工程と、を含み、
前記洗剤が請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法によって形成された消泡剤顆粒を含む、方法。
【請求項１６】
エマルションであって、
Ａ．消泡化合物を含む油相であって、前記消泡化合物が、
１．２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体と、
２．前記疎水性流体中に分散した疎水性充填剤と、を含む、油相と、
Ｂ．水相であって、
３．結合剤と、
４．水と、を含む、水相と、
Ｃ．シリコーンポリエーテルと、を含む、エマルション。
【請求項１７】
前記疎水性流体が、２７〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する、請求項１７に記載のエマルション。
【請求項１８】
前記シリコーンポリエーテルが、前記エマルション１００重量部当たり１〜１０重量部の量で前記エマルション中に存在する、請求項１７又は１８に記載のエマルション。
【請求項１９】
Ａ．消泡化合物を含む油相であって、前記消泡化合物が、
１．２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体と、
２．前記疎水性流体中に分散した疎水性充填剤と、を含む、油相と、
Ｂ．水相であって、
３．結合剤と、
４．水と、を含む、水相と、
Ｃ．シリコーンポリエーテルと、を含む、エマルションを形成する方法であって、
前記方法は、前記油相と、前記水相と、前記シリコーンポリエーテルとを組み合わせて、前記エマルションを形成する工程を含む、方法。
【請求項２０】
前記組み合わせの工程が、前記油相、前記水相、及び前記シリコーンポリエーテルを機械的に撹拌する工程を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２１】
前記組み合わせの工程が、前記油相、前記水相、及び前記シリコーンポリエーテルに剪断力を加える工程を含む、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は米国仮特許出願第６１／８６５２５６号（２０１３年８月１３日出願）の利益を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本開示は、消泡化合物を含む油相と、水相と、シリコーンポリエーテルとを含むエマルションを使用して消泡剤顆粒を形成する方法に関する。本開示は、消泡剤顆粒を使用して、基材からの洗剤のすすぎを促進する方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
世界の人口のおよそ７０％は、手又は半自動洗濯機で衣服を洗濯する。その際、消費者は、泡形成は洗剤効率と関連することから、一般的には洗剤からの泡形成を観察することを期待する。泡の除去は一般的に大量のすすぎを必要とし、これはすすぎサイクルに複雑さを追加し、水の使用量及びコストを増大し、時間と水とを浪費する。この理由から、消泡化合物が洗剤に添加される。しかし、消泡化合物の使用に付随する多数の問題がある。適切な時間で活性にならないものもあれば、購入、取扱い、及び使用が高額なものもある。すすぎでなく、洗浄液から泡を除去するものもあり、これは、消費者の洗剤への信頼低下を招く。更に、泡を完全に除去するものもあり、これも消費者の信頼低下及び市場性低下を招く。したがって、泡制御のための改善された組成物を開発する余地が残っている。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、消泡剤顆粒を形成する方法を開示する。消泡剤顆粒は、担体と、担体上に分散された消泡化合物とを含む。本方法は、エマルションを提供する工程と、エマルションを担体と接触させて消泡化合物を担体上に付着させ、それによって消泡剤顆粒を形成する工程と、を含む。エマルションは、油相と、水相と、シリコーンポリエーテルとを含む。油相は消泡化合物を含む。消泡化合物自体は、疎水性流体と、疎水性流体中に分散した疎水性充填剤とを含む。疎水性流体は、２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。水相は、結合剤と水とを含む。本開示は、上記エマルションを形成する方法も提供する。エマルションの形成方法は、油相と、水相と、シリコーンポリエーテルとを組み合わせて、エマルションを形成する工程を含む。本開示は更に、基材からの洗剤のすすぎを促進する方法を提供する。すすぎを促進する方法は、洗剤を基材に塗布する工程と、基材をすすぐ工程とを含み、この洗剤は上記の消泡剤顆粒を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
本開示の他の利点は容易に理解されるが、以下の発明を実施するための形態を参照し、添付の図面と併せて考慮することによってより良く理解される。
【図１Ａ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｂ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｃ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｄ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｅ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｆ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｇ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｈ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｉ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｊ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図１Ｋ】実施例でも詳述されているように、比較用洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ａ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｂ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｃ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｄ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｅ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｆ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｇ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｈ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｉ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｊ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｋ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｌ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｍ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【図２Ｎ】実施例でも詳述されているように、本開示の種々の実施形態の洗剤／エマルションを用いて水中で洗浄した綿織物をすすいだ後、容器内に付着した水の上面の別個の写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本開示は、消泡剤顆粒を形成する方法を提供する。消泡剤顆粒は、担体と、担体上に付着された消泡化合物とを含む。消泡剤顆粒の形成方法は、以下により詳細に記載するように、エマルションを提供する工程と、エマルションを担体と接触させて消泡化合物を担体上に付着させ、それによって消泡剤顆粒を形成する工程と、を含む。
【０００７】
接触の工程は、担体へのエマルションの液滴の噴霧として更に記述できる。あるいは、接触の工程は、エマルションに担体を浸漬する工程として更に記述できる。噴霧及び／又は浸漬の工程は、当該技術分野において既知の任意のものであってよい。
【０００８】
更に他の実施形態において、消泡剤顆粒は、担体を撹拌しながら消泡化合物を担体上に噴霧する、凝集プロセスによって作製できる。担体は、担体が連続的に通過する高剪断ミキサー内で攪拌することができる。好適なミキサーの１種は、その中で液体状態のエマルションが粒子上に噴霧される縦型連続式高剪断ミキサーである。このようなミキサーの１例は、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｓｃｈｕｇｉにより供給されているＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーである。別の好適なミキサーとしては、混合チャンバー内で粉末−液体混合物の環状層が形成され、滞留時間が数秒〜約２分間である横型高剪断ミキサーが挙げられる。この種の機械の非限定例は、ピンミキサー（例えば、ＬＢによって供給されているＴＡＧシリーズ、Ｒｕｂｂｅｒｇ−Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ製のＲＭ型機械、又はＬｏｄｉｇｅによって供給されているピンミキサー）、及びパドルミキサーである。他の非限定的な好適なミキサーとしては、Ｇｌａｔｔ造粒機、例えばＬｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨによって販売されているプラウシェアミキサー、Ｆｏｒｂｅｒｇ型ミキサーとして知られているツイン逆回転パドルミキサー、及び回転円筒容器内に高剪断混合アームを含む強力ミキサーが挙げられる。消泡剤顆粒は、少なくとも０．１ｍｍ、典型的には０．２５又は０．５ｍｍ超、最大で１．２若しくは１．５又は更には２ｍｍの平均粒径を有する。形成後、加硫は流動床内で乾燥できる。
【０００９】
顆粒の後コーティングを、下記に列挙するもののような、被膜形成ポリマー又は結合剤の分散液又は懸濁液を使用して実施してもよい。コーティングは、同じ結合剤、異なる結合剤、又は結合剤の組み合わせを使用し、噴霧乾燥技術又は流動床を用いて実施してもよい。
消泡剤顆粒：
【００１０】
消泡剤顆粒自体は、担体と、担体上に付着された消泡化合物とを含む。担体は特に限定されず、天然又は合成由来の固体の粒子状担体であってもよく、ケイ酸塩及びアルミノケイ酸塩、例えば、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、雲母、ベントナイト、珪藻土、海泡石、天然若しくは改質粘土、タルク、未処理若しくは処理シリカ、炭水化物、例えば、ラクトース、デキストロース、マルトデキストリン、アルギネート、キチン、キトサン、ソーダ灰、デンプン、木粉、セルロース、ナトリウムカルボキシメチセルロース等のセルロース誘導体、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、又はこれらの組み合わせが挙げられる。担体は異なる担体の混合物を含んでもよい。一実施形態において、担体は、ゼオライト、デンプン、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせの群から選択される。
【００１１】
担体の平均粒径は、典型的には１〜２５０μｍ、又は５μｍ〜３０若しくは４０μｍ、又は１〜２５μｍ、又は１〜１５若しくは２０μｍの範囲である。担体は、最終的な消泡剤顆粒に６０重量％〜８５若しくは９０重量％含まれる。消泡化合物は、典型的には、最終的な消泡剤顆粒に５重量％〜２０若しくは２５重量％含まれる。
【００１２】
担体の平均粒径は、典型的には、ＩＳＯ  １３３２０：２００９に記載のＩＳＯ手順を用いた「レーザー回折法」と呼ばれる方法によって測定される。使用される装置は、Ｒｏｄｏｓ／Ｍドライディスペンサーを装着したＳｙｍｐａｔｅｃ  Ｈｅｌｏｓ  ＫＦ（商標）である。レーザーを通過させて担体を分散させるために加えられる圧力は０．２Ｍｐａ（２バール）であり、測定に使用されるレンズはＲ３レンズである。本方法は、次の工程を含む：（１）フィーダーに約５０ｇの代表的な試料を加える工程、（２）Ｒ３レンズを使用して測定を開始する工程（粒子の範囲は０．９μｍ〜１７５μｍ）、（３）システムを利用して、加圧システム（ＲＯＤＯＳ）でレーザー光線を通過させて試料を自動的に注入する工程、及び（４）回折されたレーザー光線をセンサーに集め、相関により粒度分布を計算する工程。
エマルション：
【００１３】
エマルションに戻って言及すると、エマルションは、一般的に、分散相及び連続相の化学的性質に従って異なるカテゴリに分類される。第１のカテゴリは水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションである。Ｏ／Ｗエマルションは、通常、粒子を形成する水性連続相（例えば、水）中に非極性分散相（例えば、油）を含む。本開示の目的で、用語「油」は非極性分子を包含し、以下により詳細に記載するように、任意の非極性化合物を包含してもよい。エマルションの第２のカテゴリは、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションである。Ｗ／Ｏエマルションは、通常、水又はその他の親水性物質又はこれらの混合物のような極性分散相を、疎水性の油又はポリマーのような非極性連続相中に含む。第３のカテゴリは水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）エマルションである。この種類のエマルションは、非極性連続相中に極性分散相を含み、この非極性連続相が、極性連続相中に分散している。例えば、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションは、連続する水相中に分散した大きな油の液滴内に封入された水の液滴を含んでもよい。本発明のエマルションは、上記のいずれでもよい。
【００１４】
本発明のエマルションは、油相と水相とを含む。油相は、分散相でも連続相でもよい。同様に、水相は、分散相でも連続相でもよい。種々の実施形態において、油相はエマルション中に、エマルション１００重量部当たり、２０〜８０、３０〜７０、３５〜６５、４０〜５０重量部の量で存在する。いくつかの実施形態において、水相はエマルション中に、エマルション１００重量部当たり、１０〜７０、２０〜６０、３０〜５５重量部の量で存在する。下記のシリコーンポリエーテルは、エマルションの１〜２０、１〜１０、又は４〜７重量％の量で存在する。
油相：
消泡化合物：
疎水性流体：
【００１５】
消泡化合物は、疎水性流体と、疎水性流体中に分散した疎水性充填剤とを含む。消泡化合物は、疎水性流体と、疎水性流体中に分散した疎水性充填剤との組み合わせから本質的になるか、この組み合わせからなるか、又はこの組み合わせであってもよい。用語「〜から本質的になる」は、消泡化合物が、他のシリコーン、有機ポリマー、及び／又はその他の消泡化合物の消泡特性に影響し得る化合物を含まないことを説明する。
【００１６】
疎水性流体は、２３〜４０ｍＮ／ｍ、あるいは２４〜４０ｍＮ／ｍ、あるいは２７〜４０ｍＮ／ｍ、あるいは２７〜３５ｍＮ／ｍ、あるいは２７〜３０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００１７】
疎水性流体の表面張力は、少なくとも２種類の方法によって測定できる。第１の方法は、表面張力を２５℃で測定する液滴形状法である。この試験では、疎水性流体又は疎水性流体の混合物の液滴を、シリンジを使用することによって空気中で作製し、その表面張力を垂滴の曲率の測定値から計算する。この液滴形状試験法は、論文「Ｓｕｒｆａｃｅ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  ｄｒｏｐ  ｓｈａｐｅ  ｍｅｔｈｏｄ」（Ｒ．Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍｓ  ｏｆ  ４６５  Ｄｉｎｗｉｄｄｉｅ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｏｒｔｓｍｏｕｔｈ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）に更に説明されており、これを本試験方法に関して参照により本願に明示的に援用する。液滴形状法によって測定される疎水性流体の表面張力は、あるいは、静的表面張力として記述されてもよい。特記のない限り、液滴形状法は、本出願で使用する方法である。
【００１８】
第２の方法は、張力計、例えば、Ａｔｔｅｎｓｉｏｎ  Ｓｉｇｍａ  ７００  Ｆｏｒｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒを利用する。この方法では、使用前に１７９８．６ｍｇの重量の較正おもりを使用して装置を較正し、これが＋／−０．５ｍｇの範囲内で測定される必要がある。脱イオン水試料を試験し、これが７２．４ダイン／ｃｍの（＋／−１．０ダイン／ｃｍ）範囲内で測定される必要がある。疎水性流体の表面張力は、０．１Ｌ（４オンス）の試料ジャーに疎水性流体の試料を半分満たして、それを容器台上に置き、ガラスカバースリップをスターラップホルダ内に装填し、プロパントーチを使用して、ガラスカバースリップの両側を慎重に焼くことによって測定してもよい。スターラップホルダを、ガラスカバースリップと共に秤のフックにかけ、試料表面がガラスカバースリップの底の直下に来るまで試料容器台を上げる。表面張力の測定は、２２℃で、浸漬深さ５ｍｍ、上昇速度５ｍｍ／分、及び下降速度５ｍｍ／分を使用して実施する。最初の結果（insult）の後、４回測定を行い、平均をとる。場合によっては、原料供給元から表面張力を得てもよい。
【００１９】
疎水性流体は、上記の表面張力を除き、特に制限されない。一実施形態において、疎水性流体は疎水性流体の混合物である。種々の実施形態において、疎水性流体は、水性媒体中でイオン化し得る活性水素原子を有する極性基、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、アミド基又及び／又はリン酸基を含まない。
【００２０】
別の実施形態において、疎水性流体はシリコーン流体、例えば、オルガノポリシロキサンである。使用に好適な流体オルガノポリシロキサンの一種は、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含有する流体オルガノポリシロキサンである。ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含む流体オルガノポリシロキサンは、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサン又は１０モル％以下の分枝単位を含有する分枝状オルガノポリシロキサンであってもよい。カルボキシアルキル基は、２〜１２個の炭素原子、特に２〜５個の炭素原子を含有してもよく、例えば、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−メチル−２−カルボキシエチル、又は２−エチル−２−カルボキシエチル基であってもよい。カルボキシアルキル基は、アルキル、アリール、アラルキル、又はシクロアルキル基によってエステル化されてもよく、例えば、カルボキシアルキル基は、それぞれ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基によってエステル化されてもよい。種々の実施形態において、カルボキシアルキル基の全て又は大部分は、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、テトラデシル、ヘキサデシル又はステアリル基によってエステル化される。異なるアルキル基、例えば、異なる鎖長のアルキル基の混合物、例えば、Ｃ１２及びＣ１４アルキル基の混合物又はＣ１２及びＣ１３アルキル基の混合物を用いてもよい。
【００２１】
種々の実施形態において、このようなオルガノポリシロキサン中のシロキサン単位の少なくとも１０％は、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を有し、例えば、シロキサン単位の２５〜１００％は、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を有してもよい。オルガノポリシロキサン中の他の置換基は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基及びフェニル基から選択できる。オルガノポリシロキサンは、ヒドロキシル化触媒の存在下で、Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキサンと、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル、例えば、アクリレート又はメタクリレートとの反応によって調製することができる。Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキサンは、ポリ（メチルヒドロジェンシロキサン）又はジメチルシロキサン−メチルヒドロジェンシロキサンコポリマーであってよく、その結果、多くの場合、オルガノポリシロキサン中のシロキサン基の大部分又は全てがメチル置換基を含有する。
【００２２】
ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含有するオルガノポリシロキサンは、エステル化カルボキシアルキル基及びメチル基に加えて、２〜２０個の炭素原子を有するペンダントアルキル置換基も有してもよい。このようなアルキル置換基は、エチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、テトラデシル、ヘキサデシル、又はステアリル置換基であってもよい。流体オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンのＳｉ原子に結合している８〜１８個の炭素原子を有するアルキル置換基、並びに８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基によってエステル化されているメチル基及びカルボキシアルキル基を含有することが好ましい場合がある。流体オルガノポリシロキサンは、ポリ（メチルヒドロジェンシロキサン）又はジメチルシロキサン−メチルヒドロジェンシロキサンコポリマーを、８〜１８個の炭素原子を有する１つ以上のα−アルケンと１つ以上の８〜１８個の炭素を含有するアルキルメタクリレート又はアクリレートエステルとの混合物（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１４アルケンとＣ１２〜Ｃ１４アルキルメタクリレートの混合物）、と反応させることによって調製することができる。ペンダントエステル化カルボキシアルキル基の、２〜２０個の炭素原子を有するペンダントアルキル置換基に対するモル比は、１０：１〜１：２、又はその間の任意の範囲であってもよく、各シロキサン単位は、一般的に、メチル基を含有する。メチルＣ１２〜１４アルキルシロキサン単位と、メチル２−メチル−２−カルボキシエチルシロキサン単位とを実質的に等モル量で含み、そのカルボキシエチル基がＣ１２〜１３アルキル基によってエステル化されている、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンは、２７．２ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００２３】
別のオルガノポリシロキサンは、アリール基又はアルキルアリール基を含む流体オルガノポリシロキサンである。種々の実施形態において、フェニル基はケイ素に結合している。アリール又はアルカリールオルガノポリシロキサンは、例えば、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンであってもよく、又は最大で１０モル％の分枝状単位を含有する分枝状オルガノポリシロキサンであってもよい。オルガノポリシロキサンの実質的に全てのケイ素原子に結合しているフェニル基を有するオルガノポリシロキサンが有効となり得る。このようなオルガノポリシロキサンの一例は、ポリ（メチルフェニルシロキサン）又は２−フェニルプロピル基を含むオルガノポリシロキサンである。１つのトリメチルシロキシ末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）は、２７．１ｍＮ／ｍの表面張力を有する。類似の分子量のシラノール末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）は、３３．９ｍＮ／ｍの表面張力を有する。好適なシロキサンに関して、参照により本願に明示的に援用される国際公開第２００８／１５２０４２号の実施例１に記載されている別の好適なポリ（メチルフェニルシロキサン）は、３２．８ｍＮ／ｍの表面張力を有する。別の好適なオルガノポリシロキサンは、α−メチルスチレンシロキサンで、例えば、２７．０ｍＮ／ｍの表面張力を有するものである。フェニル基を含有するこれらの流体オルガノポリシロキサンは全て、疎水性流体として使用するのに適している。
【００２４】
種々の実施形態において、シリコーン流体は、１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルシロキサン、アリールシロキサン、アルキルアリールシロキサン、ＭｅＨシロキサンと、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレートと、８〜３０個の炭素原子を有するアルケンとの反応生成物、及びこれらの組み合わせの群から選択される。
【００２５】
あるいは、疎水性流体は有機流体、ケイ素原子を含有しない流体、又はこれらの及び／若しくは上記のシリコーン流体の組み合わせであってもよい。一実施形態において、疎水性流体は炭化水素流体である。別の実施形態において、疎水性流体はポリイソブチレンである。Ｄｙｎａｐａｋ  Ｐｏｌｙ  ５５の商標でＵｎｉｖａｒ（オランダ）から販売されている液体ポリイソブチレンは、３０．４ｍＮ／ｍの表面張力を有する。好適な有機ポリブテンの別の非限定例は、ＩＮＥＯＳ（登録商標）（Ｌｙｎｄｈｕｒｓｔ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から販売されているＩＮＤＯＰＯＬ（登録商標）Ｈ２５（ポリブテン疎水性油）で、３０．０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。好適な別の有機疎水性流体は、繰り返しエーテル単位が少なくとも３個の炭素原子を有するポリエーテルであり、例えば、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はポリテトラメチレンオキシドである。ポリプロピレンオキシドは、２９．０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００２６】
種々の実施形態において、疎水性流体は、油相１００重量部当たり７５〜９９重量部、８０〜９５重量部、９０〜９５重量部の量で存在する。他の実施形態において、疎水性流体は、エマルション１００重量部当たり２０〜７０重量部、３０〜６０重量部、又は４０〜５０重量部の量で存在する。
疎水性充填剤
【００２７】
疎水性充填剤は、疎水性流体中に分散される。用語「〜に分散される」は、その疎水性充填剤が疎水性流体中に均質又は不均質に分散されていることを記述し得る。あるいは、この用語は、疎水性充填剤と疎水性流体の密接なブレンドを記述してもよい。疎水性充填剤は、シリカのように１００℃で固体であってもよく、一実施形態において、ＢＥＴ測定法によって測定したときに少なくとも約５０ｍ２／ｇの表面積を有する。あるいは、疎水性充填剤は、チタニア、粉末石英、アルミナ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、イソシアネートとアミンとの反応生成物、例えば、シクロヘキシルアミン、又はアルキルアミド、例えば、エチレンビスステアルアミド若しくはメチレンビスステアルアミドであってもよい。これらの内の２つ以上の混合物を使用してよい。
【００２８】
上述の充填剤のいくつかは、本来疎水性ではないが、疎水化された場合には使用できる。これは、その場で（例えば、疎水性流体に分散したとき）、又はポリシロキサン流体と混合又はその他の疎水性流体と混合する前に充填剤を前処理することにより実施できる。好適な充填剤の一例は、疎水化されたシリカである。好適なシリカ材料は、例えば、ヒュームドシリカのように加熱によって、又は沈殿によって調製されるものである。シリカは、約０．５〜約５０μｍ、あるいは約２〜約３０、及びあるいは約５〜約２５μｍの平均粒径を有してもよい。シリカは、脂肪酸で処理することによって、又はメチル置換有機ケイ素材料、例えば、シラノール若しくはケイ素結合アルコキシ基で末端封鎖されたジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン又は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基及びシラノール基を含有する有機ケイ素樹脂を使用することによって、疎水化できる。疎水化は、一般的に、少なくとも１００℃の温度で実施される。充填剤の混合物を用いてもよく、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ドイツ）からＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）Ｄ１０の商標で販売されているもののような高疎水性シリカ充填剤を、Ｅｖｏｎｉｋ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２の商標で販売されているもののような部分的に疎水性のシリカと共に使用してもよい。
【００２９】
種々の実施形態において、疎水性充填剤は、疎水性流体１００重量部当たり、０．５〜５０重量部、１〜２５重量部、１〜１５重量部、又は２〜１２重量部の量で存在する。他の実施形態において、疎水性充填剤は、エマルション１００重量部当たり１〜１５重量部、又は１〜５重量部の量で存在する。
追加の流体：
【００３０】
消泡化合物を形成する疎水性流体に加え、油相は１つ以上の追加の有機ケイ素樹脂を含有してもよい。有機ケイ素樹脂は、非線形シロキサン樹脂であってもよい。一実施形態では、有機ケイ素樹脂は、式Ｒ’ａＳｉＯ（４−ａ）／２を有するシロキサン単位を含み、式中、Ｒ’はヒドロキシル基、炭化水素基、又は炭化水素オキシ基を表し、ａは約０．５〜約２．４の平均値を有する。一実施形態では、有機ケイ素樹脂は、式Ｒ”３ＳｉＯ１／２の一価トリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、及び四官能（Ｑ）基ＳｉＯ４／２を含み、Ｒ”は一価の炭化水素基を表す。別の実施形態では、洗濯洗剤用途での使用において、Ｍ／Ｑ比は、約０．４：１〜約２．５：１（式Ｒ’ａＳｉＯ（４−ａ）／２において約０．８６〜約２．１５の値と等しい）の範囲である。更に別の実施形態では、洗濯洗剤用途での使用において、Ｍ／Ｑ比は、約０．４：１〜約１．１：１である。更に別の実施形態では、洗濯洗剤用途での使用において、Ｍ／Ｑ比は、約０．５：１〜約０．８：１（式Ｒ’ａＳｉＯ（４−ａ）／２において約１．０〜約１．３３の値と等しい）の範囲である。有機ケイ素樹脂は、室温で液体でも固体でもよい。種々の実施形態において、液体の有機ケイ素樹脂（例えば、約１．２を超えるＭ／Ｑ比を有するもの）も使用してよい。
【００３１】
更に他の実施形態において、有機ケイ素樹脂は、上記のように、Ｍ基及びＱ基のみを含有する。しかしながら、Ｍ基、三価Ｒ”ＳｉＯ３／２（Ｔ）基及びＱ基を含む樹脂もまた、又は代わりに、使用してもよいことが想到される。有機ケイ素樹脂は、二価の単位Ｒ”２ＳｉＯ２／２も、例えば、存在する全てのシロキサン単位の約２０％以下の量で含んでもよい。Ｒ”基は、約１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基（例えば、メチル、エチル、又はフェニル）を含んでもよい。存在するＲ”基の約８０％から実質的に全ては、メチル基であることが望ましい。他の炭化水素基も存在してもよく、例えば、限定するものではないが、ジメチルビニルシリル単位等のアルケニル基（例えば、全Ｒ”基の約５％を超えない）が挙げられる。ケイ素結合ヒドロキシル基及び／又はアルコキシ（例えば、メトキシ）基も存在してもよい。かかる有機ケイ素樹脂は、溶媒中又はその場で、例えば特定のシラン材料の加水分解によって作製され得る。一実施形態では、有機ケイ素樹脂は、溶媒（例えば、キシレン）の存在下で、四価のシロキシ単位の前駆体（例えば、テトラ−オルトシリケート、オルトケイ酸テトラエチル、ポリケイ酸エチル又はケイ酸ナトリウム）、及び一価のトリアルキルシロキシ単位の前駆体（例えば、トリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、又はヘキサメチルジシラザン）を加水分解及び縮合することで作製される。生じたＭＱ樹脂は、所望であれば、反応を完了させるために更にトリメチルシリル化され得る。残りのＳｉ−ＯＨ基を塩基の存在下で加熱し、Ｓｉ−ＯＨ基を除去することで、樹脂の自己縮合が起こり得る。
【００３２】
追加流体が疎水性流体の表面張力を２３ｍＮ／ｍ未満、あるいは２４ｍＮ／ｍ未満、あるいは２７ｍＮ／ｍ未満に低下するか又は疎水性流体の表面張力を４０ｍＮ／ｍを超えて増大しないように、追加流体を、疎水性流体又は疎水性流体の混合物と共に使用してもよい。
【００３３】
他の実施形態において、追加の流体は、油相１００重量部当たり０．１〜５重量部、０．１〜５重量部、又は０．５〜１．５重量部、又は最大１重量部の量で存在する。あるいは、追加の流体は、エマルション１００重量部当たり０．０５〜１０重量部、０．１〜５重量部、又は最大０．５重量部の量で存在してもよい。
水相：
結合剤：
【００３４】
水相に戻って言及すると、水相は、結合剤と水とを含む。結合剤は水に分散されてもよく、その結果、結合剤と関係なく、追加の水が必要でない場合がある。水相は、水性分散液又は溶液として、結合剤から本質的になるか、結合剤からなるか、又は結合剤であってもよく、又は結合剤と水とであってもよい。
【００３５】
一実施形態において、結合剤は、水溶性又は水分散性ポリマー、例えば、皮膜形成ポリマー（例えば、水性結合剤）を含む。好適な結合剤の種々の非限定例としては、不飽和モノマー酸（例えば、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸）の重合生成物のような水溶性ポリマーであるポリカルボキシレート結合剤；ポリエチレングリコールのようなポリオキシアルキレンポリマー；炭水化物、例えば、多糖類、カチオン性デンプン、糖シロップ結合剤、マルチトール（malitol）シロップ、マルトデキストリン溶液、水溶性又は水膨潤性セルロース誘導体、例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グリシジルＣ１２〜Ｃ２２アルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されたヒドロキシプロピルセルロース（hydoxypropylcellulose）、ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム６７、ポリクオタニウム４等のカチオン性ヒドロキシアルキルセルロース；モノエチレン性不飽和モノマー、すなわち、アリル及びビニルモノマーから調製されるホモポリマー又はコポリマー、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。その他の非限定例としては、アクリル又はメタクリルモノマーから選択されるホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。ホモポリマー又はコポリマーを調製するために使用することができるモノマーの非限定例としては、ジアルキルアミノアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルアルキルメタクリルアミドで、アルキル基が１〜４個の炭素原子を含むアルキル基のもの、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールが挙げられ、それらのモノマーは、酸、四級化剤、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化アルキル、塩化アリール、又はジメチルサルフェートによって部分的に若しくは完全に四級化されてもよく、あるいは塩化されてもよい。別の実施形態において、結合剤は、水溶性又は水分散性ポリマーである。更に別の実施形態において、結合剤は、マレイン酸／アクリル酸コポリマーである。本明細書で使用するとき、用語「塩化された」は、アミノ基と酸との間の酸塩基反応によって形成された塩のことを指す。上記の任意の１つ以上の組み合わせも使用してよい。
【００３６】
種々の実施形態において、結合剤は、水相１００重量部当たり、２０〜６０重量部、２０〜５０重量部、２５〜５０重量部、又は３０〜５０重量部の量で存在する。他の実施形態において、結合剤は、エマルション１００重量部当たり、１０〜５０重量部、１０〜４０重量部、１０〜２５重量部、又は１５〜２０重量部の量で存在する。
水：
【００３７】
水相は、水も含む。上記のように、水は、結合剤の水性分散液又は水溶液に含まれていても、独立していても、その両方でもよい。水は、水道水、井戸水、精製水、脱イオン水、及びこれらの組み合わせであってもよく、エマルションの種類に応じて様々な量で分散体中に存在してもよい。種々の実施形態において、水は、水相１００重量部当たり、２０〜８０重量部、２０〜７０重量部、又は３０〜６０重量部の量で存在する。他の実施形態において、水は、エマルション１００重量部当たり１０〜６０重量部、又は１０〜５０重量部の量で存在する。
シリコーンポリエーテル：
【００３８】
エマルションは、シリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）も含む。エマルションは、油相、水相、及びシリコーンポリエーテル（の組み合わせ）を含むか、これらから本質的になるか、これらからなるか、又はこれらであってもよい。
【００３９】
シリコーンポリエーテルは、２５℃で５０，０００ｍＰａ・ｓ未満、より典型的には３０，０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有してもよい。シリコーンポリエーテル組成物は、一定体積の試料が「重力流」を用いて目盛付きガラスキャピラリを通過するのに要する時間を、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５、ＩＰ７１を用いて測定することによって求めたときに、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ〜２５０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有してもよい。
【００４０】
シリコーンポリエーテルは、エマルション中に、１〜２０、２〜１０、４〜７、又は１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０重量％の任意の量で存在してもよい。シリコーンポリエーテルは、全体及び部分のいずれでも、上記のいずれか１つ以上の値の範囲内又は間の、任意の値又は値の範囲で存在してもよいことが想到される。種々の実施形態において、上記の量のいずれか１つ以上が、±１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０％変動してもよい。
【００４１】
種々の実施形態において、エマルションは、上記のシリコーンポリエーテルではない乳化剤を、エマルションの重量の１０重量部未満、あるいは５重量部未満、あるいは１重量部未満含む。他の実施形態において、エマルションは、上記のシリコーンポリエーテルではない、いかなる乳化剤も含まない。
【００４２】
種々の実施形態において、シリコーンポリエーテルは、
並びにこれらの組み合わせから選択され、式中、Ｒ６は一価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、ＱはＲ６又はＧであり、ｊは１〜１５０の値を有し、ｋは０〜４００の値を有し、Ｇは、以下から選択される式を有するポリオキシアルキレン基
並びにこれらの組み合わせであり、式中、Ｒ７は１〜２０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ｍは約１〜５０の平均値を有し、ｎは１〜約５０の平均値を有し、Ｚは水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカル及び２〜６個の炭素原子を有するアシル基からなる群から選択される。シリコーンポリエーテルのシロキサン部分は、直鎖でも分枝鎖でもよい。
【００４３】
Ｒ６として好適な一価の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル等のアルキルラジカル；シクロヘキシル等の脂環式基；フェニル、トリル、及びキシリル等のアリール基；ベンジル及びフェニルエチル等のアリールアルキル基が挙げられる。一価のハロゲン化炭化水素基としては、上記の任意の一価炭化水素ラジカルが挙げられ、その水素原子の少なくとも１個が、フッ素、塩素、又は臭素等のハロゲンで置換されている。
【００４４】
上記のＲ７基は、１〜２０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、その例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、フェニレン、トリメチレン、２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、及び−（ＣＨ２）１８−等のアルキレンラジカル、シクロヘキシレン等のシクロアルキレンラジカル、フェニレン等のアリーレンラジカル、ベンジレン（−Ｃ６ｒＨ４ＣＨ２−）等の二価炭化水素ラジカルの組み合わせ、ヒドロキシル化炭化水素残基、クロロエチレン、フルオロエチレン、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、及び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−等の基が挙げられる。
エマルションの形成方法：
【００４５】
本開示は、エマルションを形成する方法も提供する。エマルションの形成方法は、油相と、水相と、シリコーンポリエーテルとを組み合わせて、エマルションを形成する工程を含む。シリコーンポリエーテルを水相又は油相と組み合わせて第１の混合物を形成してもよく、その後、油相又は水相を第１の混合物に添加してもよい。油相と水相とを組み合わせて第１の混合物を形成し、その後シリコーンポリエーテルを添加して、油相と水相とを乳化してもよい。一実施形態において、上記の組み合わせの工程は、油相、水相、シリコーンポリエーテル、及びこれらの組み合わせを機械的に撹拌する工程を含む。別の実施形態において、上記の組み合わせの工程は、油相、水相、及びシリコーンポリエーテルに剪断力を加える工程を含む。一実施形態において、エマルションは、単純な撹拌によって粗い混合物（例えば、油中水、又は水中油）を形成することによって形成される。この混合物を、続いて、乳化することができる。乳化の間に、混合物がエマルションに変換される。上記の工程のいずれも、撹拌若しくは混合装置又はホモジナイザー及びこれらの組み合わせを使用して達成されてもよい。
【００４６】
洗剤組成物：
消泡剤顆粒は、洗剤組成物の０．１〜１０重量％の量で、洗剤組成物に添加されてもよい。一実施形態では、消泡剤顆粒は、０．４〜５重量％の濃度で添加される。洗剤組成物は洗濯洗剤であってよいが、あるいは、食器洗い用洗剤、又はシャンプー、シャワージェル、若しくは固形石鹸等のパーソナルケア用洗剤組成物であってもよい。
【００４７】
洗剤組成物は、場合により、石鹸及び非石鹸のアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、及び双性イオン性の洗剤活性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択され得る少なくとも１つの洗浄性界面活性剤を含んでもよく、含まなくてもよい。この界面活性剤は、使用される場合、上記のシリコーンポリエーテルと同じではない。多くの好適な洗剤活性界面活性剤が入手可能であり、「Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」第Ｉ巻及び第ＩＩ巻（Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ）の文献に詳しく記載されており、これを上記界面活性剤に関して参照により本願に明示的に援用する。一実施形態では、洗浄性界面活性剤は、石鹸及び／又は合成非石鹸アニオン性及び／又は非イオン性化合物を含む。存在する界面活性剤の総量は、一般的には洗剤組成物の５〜４０重量％である。
【００４８】
アニオン性界面活性剤の好適な非限定例としては、アルキルベンゼンスルホネート、特に、約８〜約１６個の炭素原子のアルキル鎖長を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート；第一級及び第二級アルキルサルフェート、特に８〜１６個の炭素原子のアルキル鎖長を有する第一級アルキルサルフェート；アルキルエーテルサルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；及び脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。ナトリウム塩も使用してよい。洗剤組成物は、任意で、非イオン性界面活性剤と共にアニオン性界面活性剤を含んでもよい。使用してもよい非イオン性界面活性剤としては、第一級及び第二級アルコールエトキシレート、例えば、アルコール１モル当たり平均１〜２０モル（例えば、１〜１０モル）のエチレンオキシドでエトキシ化されている８〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールが挙げられる。好適な非エトキシ化非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、及びポリヒドロキシアミドが挙げられる。カチオン性有機洗剤界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。
【００４９】
洗剤組成物は、１つ以上の洗浄性ビルダーも含んでよい。組成物中の洗浄性ビルダーの総量は、５〜８０重量％、あるいは１０〜６０重量％であってもよい。使用してもよい無機ビルダーとしては、炭酸ナトリウム、結晶性及び非晶質アルミノケイ酸塩（例えば、ゼオライト）、及び層状ケイ酸塩が挙げられる。無機リン酸塩ビルダー（例えば、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びトリポリリン酸塩）も存在し得る。使用してもよい有機ビルダーとしては、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸ホスフィネート等のポリカルボキシレートポリマー；シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ−、及びトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−及びアルケニルマロネート及びスクシネート等のモノマーポリカルボキシレート；並びにスルホン化脂肪酸塩が挙げられる。ビルダーは、有機及び無機のいずれも、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）の形態で存在してもよい。
【００５０】
洗剤組成物は、過酸化水素の水溶液を得ることができるペルオキシ漂白化合物（例えば、無機過酸塩又は有機過酸）も含有してもよい。好適な無機過酸塩としては、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに過炭酸ナトリウムが挙げられる。ペルオキシ漂白化合物は、漂白活性化剤（漂白前駆体）、例えば、ペルオキシカルボン酸前駆体、より具体的には、テトラアセチルエチレンジアミン等の過酢酸前駆体、又はペルオキシ安息香酸若しくはペルオキシ炭酸前駆体と共に使用してもよい。
【００５１】
パーソナルケアでの使用を意図する洗剤組成物（例えば、シャンプー組成物）は、例えば、毛髪の櫛通り及び／又はスタイリングを容易にするため、及び／又は毛髪のつや及び／又は柔軟性を改善するためのコンディショナー、香料、芳香剤、染料等の着色剤、精油、ビタミン、緩衝剤、安定剤、及び保存剤、及びこれらの任意の組み合わせ等の他の成分を含有してもよい。
【００５２】
洗剤組成物は、粉末形態、錠剤形態、又は固体バー（固形石鹸）の形態であってもよい。手洗い用又は半自動洗濯機で使用するための洗濯洗剤は、一般的に、粉末形態で販売されている。洗剤粉末は、相溶性の熱非感受性成分のスラリーを噴霧乾燥することによって、又は、例えば高速ミキサー／造粒機を使用して原材料を混合及び造粒することによって、調製できる。強靭性に劣る、又は熱の影響を受けやすい成分は、その後で、洗剤粉末に組み込むことができる。
基材からの洗剤のすすぎを促進する方法：
【００５３】
本開示は、基材からの洗剤のすすぎを促進する方法も提供する。洗剤は、上記の通りであってもよく、洗剤組成物であってもよい。基材は特に制限されず、織物（例えば、天然、合成、鉱物、植物又は動物）、生地、布地、石、プラスチック、セメント、木材、ガラス、セラミック、ポリマー、ケラチン性基材等であってもよい。種々の実施形態において、基材は、消費者の衣服の１つ以上の品目である。他の実施形態において、基材は、ガラス、皿等のような消費財の１つ以上の品目である。他の実施形態において、基材は皮膚又は毛髪である。すすぎを促進する方法は、洗剤を基材に塗布する工程と、基材をすすぐ工程とを含み、洗剤は上記の消泡剤顆粒を含む。洗剤は、当該技術分野において既知の任意の方法によって塗布されてもよい。同様に、すすぎの工程は、当該技術分野において既知の任意の方法によって完了されてもよい。すすぎとしては、淡水又はすすぎ水に浸漬する、流水下に置く等が挙げられる。
[実施例］
【表１】
2016528353.tif 000002
【表２】
2016528353.tif 000003
種々の高表面張力消泡化合物と組み合わせたシリコーンポリエーテル
エマルション調製：
【００５４】
それぞれ２７〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する９１ｇの疎水性流体又は疎水性流体の混合物を、疎水性シリカと混合し、すなわち、６ｇのＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）ＴＳ−５３０及び３ｇのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ−９７２（疎水性充填剤として）をＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）内で混合して、種々の消泡化合物を形成する。
【００５５】
得られた消泡化合物３４．５ｇを、次いで、３４．５ｇの４０％マレイン酸／アクリル酸コポリマーの水溶液（Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ５）及び３．５ｇのシリコーンポリエーテル乳化剤及び２．７ｇの水と混合して、下の表３にまとめるように、本開示の一連のマルションを形成する。
顆粒調製：
【００５６】
得られたエマルションを、続いて、２００ｇの硫酸ナトリウム粉末（担体として）上に噴霧する。粉末が凝集して、４００〜６００μｍの範囲の平均直径を有する顆粒になったら、噴霧を停止する。続いて、顆粒を流動床で６０℃で２０分間乾燥して、表３及び表４の消泡剤顆粒を形成する。噴霧したエマルションの量を記録して、顆粒（乾燥）上に付着した消泡化合物の量を計算する。上記実施例の顆粒は、１１．６３％の消泡化合物を含有する。
【表３】
2016528353.tif 000004
【表４】
2016528353.tif 000005
洗濯洗剤への応用例：
【００５７】
形成後、８ｇの洗剤粉末（Ｓｕｒｆ  Ｅｘｃｅｌ  Ｉｎｄｉａ又はＰｅｒｓｉｌ  Ｅｘｐｒｅｓｓ）を、上記の実施例１〜４の顆粒（洗剤に対して０．１重量％の消泡化合物が得られるように計算した濃度）と混合し、硬度１２ＦＨ、Ｃａ／Ｍｇ４：１の水２Ｌに、温度３０℃で加える。粉末が溶解した後、洗浄液中の泡高さを定規で測定し、記録する。
【００５８】
その後、溶液を５秒間泡立て、１６０ｇの綿織物を加える。綿織物を水に２回浸漬し、その後手で２回絞る。２回目の絞りの後、綿織物を、持ち越しの３００ｇの液体と共に溶液から取り出す（綿織物の重量約４６０ｇ）。洗浄液中の泡高さを定規で測定し、記録する。
【００５９】
続いて、絞った綿織物を、同じ硬度のすすぎ水２Ｌに加える。綿織物のそれぞれをすすぎ水に２回浸漬した後、絞る。２回目の絞りの後、綿織物を、持ち越しの３００ｇの液体と共にすすぎ液から取り出す（綿織物の重量約４６０ｇ）。すすぎ後の絞った濡れた綿織物を、上記と同じすすぎ手順を用いて２回目のすすぎ工程用の同じ硬度のすすぎ水２Ｌに加える。綿織物を、持ち越しの３００ｇの液体と共に（綿織物の重量約４６０ｇ）取り出した後、２回目のすすぎ液中の泡高さを定規で測定し、記録する。湿った綿織物を取り除いた後、泡がある場合にその存在を示すため、すすぎ容器の上方一定の高さからすすぎ水の表面を見下ろして写真を撮る（高さ＝４０ｃｍ）。上記の評価の結果を下の表５に、２回目のすすぎ後に水の表面を覆う泡の量の推定値（泡で覆われた表面のパーセンテージ）として示す。写真を図に示す。
【表５】
2016528353.tif 000006
【００６０】
上記の評価の結果は、粉末の溶解時又は洗浄中に泡高さの減少はほとんど又は全く観察されないことを実証する。溶解工程中の泡高さは、Ｓｕｒｆ  Ｅｘｃｅｌを消泡剤顆粒なしで試験した実験（比較応用例１）と消泡剤顆粒と共に使用した場合（応用例１〜３）とで類似しており、同じことが洗浄工程にも当てはまる。すすぎ中に大幅な消泡が起こる。Ｓｕｒｆ  Ｅｘｃｅｌのみ（比較応用例１）のバケツの表面には泡がまだ見えるが、消泡剤を使用した場合には泡は見えない（応用例１〜３）。
種々のシリコーンポリエーテルを用いた高表面張力消泡剤：
【００６１】
表６に記載のように、ＨＦ２をシリカと組み合わせて、上記の手順に従って高表面張力消泡化合物を得る。続いて、上記の手順を用い、消泡化合物をＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５中でシリコーンポリエーテルで乳化して、本開示のエマルションを形成する。
【表６】
2016528353.tif 000007
【表７】
2016528353.tif 000008
【００６２】
続いて、上記のエマルションを、上記の手順を用いて２００ｇの硫酸ナトリウム上に噴霧し、本開示の消泡化合物の顆粒を得る。続いて、この顆粒を、洗剤に対して０．１重量％の活性を得るように計算された濃度でＳｕｒｆ  Ｅｘｃｅｌ又はＰｅｒｓｉｌ  Ｅｘｐｒｅｓｓに添加する。上記と同じ洗浄及びすすぎ手順に従う。結果を以下の表８に示す。写真を、図に示す。
【表８】
2016528353.tif 000009
【００６３】
上記の評価の結果は、応用例５〜８及び９〜１１で使用するシリコーンポリエーテルが何であっても、粉末の溶解時又は洗浄中に泡高さの減少はほとんど又は全く観察されないことを実証する。溶解工程中の泡高さは、洗剤を消泡剤なしで試験した実験（比較応用例２及び３）と消泡剤と併用した場合とで類似している。これは、洗浄工程についても同じである。すすぎ中に大幅な消泡が起こる。洗剤のみのバケツの表面には泡がまだ見えるが、消泡剤を使用した場合には泡は全く／ほとんど見えない。
シリコーンポリエーテル対他の乳化剤
【００６４】
ＨＦ２をシリカと組み合わせて、上記の手順に従って高表面張力消泡化合物を得る。続いて、上記の手順を用いて、消泡化合物をＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５中で以下の界面活性剤で乳化して、エマルションを形成する。続いて、上記のエマルションを、上記の手順を用いて２００ｇの硫酸ナトリウム上に噴霧し、以下の表９に記載の消泡化合物の顆粒を得る。
【表９】
2016528353.tif 000010
【００６５】
続いて、得られた顆粒を、参照用洗剤粉末に、洗剤粉末の０．１重量％の消泡化合物に対応する濃度で添加する。参照用洗剤粉末は、１３．５８ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｍａｒａｎｉｌ  ｐａｓｔａ  Ａ５５）を、硫酸ナトリウム（１３．４３ｇ）、ソーダ灰（５６．９５ｇ）及び過ホウ酸ナトリウム（１５．７７ｇ）の混合物に噴霧し、次いで、流動床内で６０℃にて２０分間乾燥する。
【００６６】
上記と同じ洗浄及びすすぎ手順に従う。結果を以下の表１０に示す。写真を、図に示す。
【表１０】
2016528353.tif 000011
【００６７】
結果から、２回目のすすぎで、アニオン性、非イオン性及びポリマー界面活性剤で乳化した消泡化合物（それぞれ、比較応用例５、６及び７）は、泡を完全には抑制しないのに対し、驚くべきことに、ＳＰＥ５又はＳＰＥ４のようなシリコーンポリエーテルで乳化した消泡化合物（それぞれ、応用例１２及び応用例１３）は、比較応用例４（参照）と比較して、表面にスカムの薄層しか残らないことから、非常に良好な消泡活性を示すことがわかる。
比較用消泡化合物と組み合わせたシリコーンポリエーテル
【００６８】
種々の比較用消泡化合物を、上記の手順を用いて、上記のＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５中でＳＰＥ４で乳化して、エマルションを形成する。比較用消泡化合物は、表面張力＜２３、２４、又は２７ｍＮ／ｍを有する疎水性流体をベースとする。
【００６９】
ＨＦ５をシリカと組み合わせて、上記の手順に従って高表面張力消泡化合物を得る。続いて、上記の手順を用いて、消泡化合物をＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５中でＳＰＥ４で乳化して、エマルションを形成する。
【００７０】
続いて、上記のエマルションを、上記の手順を用いて２００ｇの硫酸ナトリウム上に噴霧し、消泡化合物の顆粒を得る。上記の組成物を以下の表１２により詳細に示す。
【表１１】
2016528353.tif 000012
【表１２】
2016528353.tif 000013
【００７１】
続いて、この顆粒を、洗剤に対して０．１重量％の活性を得るように計算された濃度でＳｕｒｆ  Ｅｘｃｅｌに添加する。上記と同じ洗浄及びすすぎ手順に従う。結果を以下の表１３に示す。写真を、図に示す。
【表１３】
2016528353.tif 000014
【００７２】
上記の評価の結果は、表面張力＜２３、２４、又は２７ｍＮ／ｍの疎水性流体をベースとする比較顆粒は、すすぎ水中で非常に高い効率を示すが、溶解段階（粉末溶解時に泡が発生しない）又は洗浄段階（ほとんど泡が見られない）においても非常に高い活性を示すことを実証する。これは、泡の発生を洗剤活性と関連づける消費者には、大きな欠点として認識され、したがって、本発明による表面張力≧２３、２４、又は２７ｍＮ／ｍの疎水性流体を使用した応用例１４で提供されるような、すすぎ段階のみで泡に影響し、溶解及び洗浄段階での影響を最小からゼロにすることを意図する本開示の目的に反する。
【００７３】
以上に記載した１つ以上の値は、そのばらつきが本発明の範囲内に留まる限りにおいて±５％、±１０％、±１５％、±２０％、±２５％等の範囲だけ可変である。マーカッシュ群の各要素からは、他の全ての要素から独立して予期せぬ結果を得られる可能性がある。各要素は、それぞれ個々に及び／又は組み合わせにおいて依存し得るものであり、特許請求の範囲内において各特定の実施形態に適切な裏付けを与える。独立請求項及び従属請求項の全ての組み合わせの主題は、単独従属でも、複数従属でも、本発明において明白に考慮されている。本開示は、説明の文言を含めて限定なものではなく、例示的なものである。本発明は上記の記載事実に照らして多くの修正及び変更が可能であり、また本発明は本願に具体的に記載したものと異なる形で実施することが可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成28年4月25日(2016.4.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体と、前記担体上に付着された消泡化合物と、を含む消泡剤顆粒を形成する方法であって、前記方法が
Ｉ．
Ａ．消泡化合物を含む油相であって、前記消泡化合物が
１．２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体と、
２．前記疎水性流体中に分散した疎水性充填剤と、を含む、油相と、
Ｂ．水相であって、
３．結合剤と、
４．水と、を含む、水相と、
Ｃ．シリコーンポリエーテルと、を含む、エマルションを提供する工程と、
ＩＩ．前記エマルションを前記担体と接触させて前記消泡化合物を前記担体上に付着させ、消泡剤顆粒を形成する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
前記接触させる工程が、前記エマルションを前記担体に噴霧する工程として更に記述される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記疎水性流体が、２７〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記シリコーンポリエーテルが、前記エマルション１００重量部当たり１〜２０重量部の量で前記エマルション中に存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記シリコーンポリエーテルが、
【化１】
2016528353.tif 000015
並びにこれらの組み合わせから選択され、式中、Ｒ６は一価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、ＱはＲ６又はＧであり、ｊは１〜１５０の値を有し、ｋは０〜４００の値を有し、Ｇは、以下から選択される式を有するポリオキシアルキレン基
【化２】
2016528353.tif 000016
及びこれらの組み合わせから選択され、式中、Ｒ７は１〜２０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、ｍは約１〜５０の平均値を有し、ｎは１〜約５０の平均値を有し、Ｚは水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカル及び２〜６個の炭素原子を有するアシル基から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記疎水性流体が、シリコーン流体、有機流体、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記シリコーン流体が、１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルシロキサン、アリールシロキサン、アリールアルキルシロキサン、ＭｅＨシロキサンと８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレートと８〜３０個の炭素原子を有するアルケンとの反応生成物、及びこれらの組み合わせの群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記結合剤が、水溶性又は水分散性のポリマーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記エマルション１００重量部当たり、前記油相は２０〜８０重量部の量で存在し、前記水相は１０〜７０重量部の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記疎水性流体が、前記油相１００重量部当たり７５〜９９重量部の量で油相中に存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記疎水性充填剤が、前記疎水性流体１００重量部当たり０．５〜５０重量部の量で油相中に存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記結合剤が、前記水相１００重量部当たり２０〜６０重量部の量で水相中に存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記担体が、ケイ酸塩及びアルミノケイ酸塩、例えば、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、雲母、ベントナイト、珪藻土、海泡石、天然若しくは改質粘土、タルク、未処理若しくは処理シリカ、炭水化物、例えば、ラクトース、デキストロース、マルトデキストリン、アルギネート、キチン、キトサン、ソーダ灰、デンプン、木粉、セルロース、ナトリウムカルボキシメチセルロース等のセルロース誘導体、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、又はこれらの組み合わせの群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
担体と、前記担体上に付着された消泡化合物と、を含む消泡剤顆粒であって、前記消泡剤顆粒が、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法によって形成される、消泡剤顆粒。
【請求項１５】
基材からの洗剤のすすぎを促進する方法であって、前記方法が、
前記洗剤を前記基材に塗布する工程と、
前記基材をすすぐ工程と、を含み、
前記洗剤が請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法によって形成された消泡剤顆粒を含む、方法。
【請求項１６】
エマルションであって、
Ａ．消泡化合物を含む油相であって、前記消泡化合物が、
１．２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体と、
２．前記疎水性流体中に分散した疎水性充填剤と、を含む、油相と、
Ｂ．水相であって、
３．結合剤と、
４．水と、を含む、水相と、
Ｃ．シリコーンポリエーテルと、を含む、エマルション。
【請求項１７】
前記疎水性流体が、２７〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する、請求項１６に記載のエマルション。
【請求項１８】
前記シリコーンポリエーテルが、前記エマルション１００重量部当たり１〜１０重量部の量で前記エマルション中に存在する、請求項１６又は１７に記載のエマルション。
【請求項１９】
Ａ．消泡化合物を含む油相であって、前記消泡化合物が、
１．２３〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体と、
２．前記疎水性流体中に分散した疎水性充填剤と、を含む、油相と、
Ｂ．水相であって、
３．結合剤と、
４．水と、を含む、水相と、
Ｃ．シリコーンポリエーテルと、を含む、エマルションを形成する方法であって、
前記方法は、前記油相と、前記水相と、前記シリコーンポリエーテルとを組み合わせて、前記エマルションを形成する工程を含む、方法。
【請求項２０】
前記組み合わせの工程が、前記油相、前記水相、及び前記シリコーンポリエーテルを機械的に撹拌する工程を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記組み合わせの工程が、前記油相、前記水相、及び前記シリコーンポリエーテルに剪断力を加える工程を含む、請求項１９に記載の方法。
【国際調査報告】
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2016528353.tif 000018