(57)【要約】  本発明は、セルロースアシレートの相溶性のブレンド、および該相溶性のブレンドから作製されるフィルム、ならびにセルロースアシレートの相溶性のブレンドおよび該相溶性のブレンドから作製されるフィルムの製造方法に関する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含むブレンドであって、
組成物が相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲であり、ならびに
セルロースアシレートの少なくとも１つがセルロース混合エステルを含むブレンド。
【請求項２】
第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから独立に選択される、請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項４】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項５】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項６】
アシレートが、炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項７】
アシレートが、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、請求項６に記載のブレンド。
【請求項８】
ブレンドを含むフィルムであって、該ブレンドが、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含み、
組成物が相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲であり、ならびに
セルロースアシレートの少なくとも１つがセルロース混合エステルを含むフィルム。
【請求項９】
第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから独立に選択される、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１１】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１２】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１３】
アシレートが脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１４】
フィルムの製造方法であって、該方法が、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有するセルロースアシレート、および第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレートを溶媒中に溶解してドープを形成すること、
表面上にドープをキャストすること、ならびに
ドープを乾燥させてフィルムを形成することを含み、
該フィルムが第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートの相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、ならびに
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲である、フィルムの製造方法。
【請求項１５】
第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから独立に選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
アシレートが、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
溶媒が、塩化メチレン、メタノール、またはこれらの混合物を含む、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ§１１９（ｅ）に基づく、参照によりその全体が本開示に組み込まれる、２０１２年１２月１７日に出願された米国仮出願第６１／７３７９６２号の優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、セルロースエステルブレンド、セルロースエステルブレンドから作製したフィルム、ならびに該ブレンドおよび該フィルムの製造方法に関する。特に、本発明は、相溶性のセルロースエステルブレンド、相溶性のセルロースエステルブレンドから作製した光学フィルム、ならびに該フィルムおよび該ブレンドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、溶媒キャストセルロースエステルフィルムを多機能に活用する。セルローストリアセテート（ＣＴＡ）が、偏光子の保護フィルムにおいて典型的に用いられる一方で、セルロースジアセテート（ＣＤＡ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）は、補償フィルムにおいて典型的に用いられ、ＣＡＰおよびＣＡＢは光学特性に基づいて好まれる。補償フィルムは、ディスプレイに広角視野をもたらす。ＬＣＤは透過技術であるため、バックライトにより発生した光の約５〜６％だけが、ディスプレイから出る一方で、残りは熱として散逸する。いくらかの光成分は、それらが通過するに従って遅くなったり遅延したりし、また、レタデーションフィルムまたは補償フィルムが使用されない限り、ディスプレイの広角視野は損なわれる。ＬＣＤディスプレイに関して最適な視野角を提供するために、ＣＴＡ保護フィルムおよび液晶化合物のＲthおよびＲeを正確に反転する厚み方向のレタデーション（Ｒth）および面内レタデーション（Ｒe）を有する別のフィルムの使用が必要である。現在のＴＦＴ  ＬＣＤパネルでは、各補償フィルムがＴＦＴに近接するように、各偏光子上に１枚の補償フィルムを配置する傾向がある。ポリビニルアルコール偏光子と反対側に、ＣＡＰまたはＣＡＢの補償フィルムよりも高いガラス転移温度および吸水率を有するＣＴＡフィルムを有することは、偏光子部品上に不均等な応力を起こす可能性がある。寸法の歪みが高い温度および湿度によって引き起こされている場合、その結果フィルムを通過する光が影響を受け、また、像が劣化するであろう。ＣＴＡまたはＣＤＡおよびＣＡＰまたはＣＡＢは、適した溶媒系中において混合することができ、フィルムはアロイとなるようにキャストすることができる。係るアロイフィルムは、保護フィルムまたは補償フィルムのいずれとしても使用できる。
【０００４】
垂直配向ワイドビュー（ＶＡ  ＷＶ）補償フィルムにおいてのトレンドは、ＣＡＢおよびＣＡＰから離れ、より低いコストのために、セルロースジアセテート（ＣＤＡ）、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）またはＣＴＡ／ＣＤＡ／ＣＴＡラミネートに向かっている。しかし、ＣＤＡはＣＡＰに比べ、与えられた相対湿度において、より多くの水分を吸収する。より高い水分レベルは、可塑剤のように働き、フィルムにおいて、寸法不安定性を引き起こすガラス転移温度（Ｔｇ）の低下をもたらし、ならびにＬＣＤ像の視野角に影響を与え、およびカラーシフトを起こす可能性がある、Ｒｔｈと記載される厚み方向の（面内を通過する方向）レタデーションを、望ましい変化より大きくする。プロピオニルまたはブチリル等のより長鎖のアシル基がアセチル基の幾つかと置換する際、セルロースエステルがより疎水的になることが、実験により示された。しかし、セルロースアセテートおよびセルロース混合アシレートのブレンドからフィルムを作製する以前の試みは、低透明性、高ヘーズのフィルムをもたらした。ＬＣＤ産業において使用するためのＣＡＰまたはＣＡＢの光学補償特性を有するより安価な光学フィルムに対する必要性がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
意外にも、セルロースアシレートを適した溶媒系中において混合し、またキャストして、高透明性かつ低ヘーズである相溶性のフィルムまたはアロイを形成できることが見出された。
【０００６】
本発明の１つの実施態様は、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含むブレンドであって、
組成物が相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲であり、ならびに
セルロースアシレートの少なくとも１つがセルロース混合エステルを含む、
ブレンドを提供する。
【０００７】
本発明の１つの実施態様は、ブレンドを含むフィルムであって、該ブレンドが、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含み、
組成物が相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲であり、ならびに
セルロースアシレートの少なくとも１つがセルロース混合エステルを含むフィルムを提供する。
【０００８】
本発明の１つの実施態様は、フィルムの製造方法であって、該方法が、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有するセルロースアシレート、および第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレートを溶媒中に溶解してドープを形成すること、
表面上にドープをキャストすること、ならびに
ドープを乾燥させてフィルムを形成することを含み、
該フィルムが第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートの相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、ならびに
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲である、フィルムの製造方法を提供する。
本発明の全ての実施態様において、アシレートは、炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含む。
本発明のある種の実施態様において、第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートのアシレートは、独立に酢酸、プロピオン酸、酪酸またはこれらの混合物の残基を含む。
本発明のある種の実施態様において、第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートのアシレートは、独立に酢酸、プロピオン酸、酪酸またはこれらの混合物の残基を含み、第１のアシレートおよび第２のアシレートのアシレートは異なる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、表２中のデータに基づくＣＴＡおよびＣＡＰ１４のブレンドのフィルムの光学特性のグラフである。
【図２】図２は、表３中のデータに基づくＣＤＡおよびＣＡＰ１６のブレンドのフィルムの光学特性のグラフである。
【図３】図３は、ＣＤＡおよびＣＡＰ１６アロイの吸水率のグラフである。
【図４】図４は、ＣＤＡおよびＣＡＢ１０アロイのブレンドのフィルムの光学特性のグラフである。
【図５】図５は、ＣＤＡおよびＣＡＢ１０アロイの吸水率のグラフである。
【図６】図６は、表４中のデータに基づく溶媒中の塩化メチレンおよびメタノールの比率に対するＲｔｈの等高線図である。
【図７】図７は、表５中のデータに基づく溶媒中の塩化メチレンおよびメタノールの比率に対するＲｔｈの等高線図である。
【図８】図８は、表６中のデータに基づく溶媒中の塩化メチレン、メタノールおよびブタノールの比率に対するＲｔｈの等高線図である。
【図９】図９は、表７中のデータに基づく溶媒中の塩化メチレン、メタノールおよびブタノールの比率に対するＲｔｈの等高線図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
別段の示唆がない限り、明細書および請求の範囲において用いられる分子量、反応条件等の含有成分、特性の大きさを表す全ての数は、全ての場合において、語“約”によって修飾されるものとして理解される。従って、反することが示唆されない限り、以下の明細書および添付の請求の範囲において明記する数字のパラメーターは、本発明により得ようとする所望の特性に応じて変化しうる概算である。少なくとも各数字のパラメーターは、報告した有効数字の数を考慮し、また通常の数値を丸める技術を適用することにより、少なくとも解釈されたい。更に、本開示および請求の範囲において記載する範囲は、明確に全範囲を含み、また単に端点のみを含むわけではないことを意図する。例えば、０〜１０と記載した範囲は、例えば１、２、３、４等の０〜１０の間の全ての整数、例えば１．５、２．３、４．５７、６．１１１３等の０〜１０の間の全ての分数、および端点である０および１０を開示する意図である。また、例えば“Ｃ１〜Ｃ５の炭化水素”のように、化学置換基に関係する範囲も、Ｃ２、Ｃ３、およびＣ４の炭化水素だけでなく、Ｃ１およびＣ５の炭化水素も明確に含み、また開示することを意図する。本発明の広範な範囲を明記する数字の範囲およびパラメーターは概算ではあるが、具体例において明記する数値は、できる限り正確に報告する。しかし、いずれの数値も、必然的にその各試験測定に見出される標準偏差に起因する所定の誤差を本質的に含む。
【００１１】
本明細書および請求の範囲中において用いられる単数形の不定冠詞および定冠詞は、文脈で明確な別段の示唆がない限り、それらの複数形を含む。例えば、“プロモーター”、または“リアクター”への言及は、１つ以上のプロモーターまたは１つ以上のリアクターを含むことを意図する。含有成分またはステップを、有するまたは包含する、組成物またはプロセスへの言及は、指定されたものに加えてそれぞれ他の含有成分または他のステップを包含することを意図する。
【００１２】
用語“有する”または“包含する”は、用語“含む”と同義であり、また少なくとも化合物、要素、粒子、または方法のステップ等の指定されたものが、組成物または物品または方法中に存在することを意味することを意図するが、他の化合物、触媒、材料、粒子、方法のステップ等の存在は、たとえ他の係る化合物、材料、粒子、方法のステップ等が指定されたものと同様の機能を有していたとしても、本請求の範囲から明確に除外されていない限りは排除されるものではない。
【００１３】
溶媒
溶媒は、重要ではなく、またセルロースアシレートを溶かすことによりドープを形成することのできる任意の溶媒であってよい。典型的な溶媒としては、塩化メチレン、メタノールおよびこれらの混合物が挙げられる。１つの典型的な溶媒混合物としては、塩化メチレンおよびメタノールの９０／１０（質量による）混合物が挙げられる。他の典型的な溶媒としては、エタノール、ｎ‐ブタノール、イソブタノール、イソプロパノールおよびこれらの混合物が挙げられる。他の溶媒混合物としては、塩化メチレンおよびメタノールと、エタノール、ｎ‐ブタノール、イソブタノール、イソプロパノールおよびこれらの混合物の１種以上との混合物が挙げられる。
【００１４】
他の使用可能な有機溶媒は、炭素数３〜１２のエーテル、炭素数３〜１２のエステル、炭素数３〜１２のケトンおよび炭素数１〜６のハロゲン化炭化水素から好ましく選択される。エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有してよい。エーテル、エステルおよびケトン（すなわち、−−Ｏ−−、−−ＣＯ−−および−ＣＯＯ−）の２つ以上の官能基を有する化合物も、有機溶媒として適しており、またそれらはアルコールヒドロキシル基等の任意の他の官能基を有してよい。有機溶媒が２つ以上の官能基を有する有場合において、これらを構成する炭素原子の数は、これらの官能基のいずれかを有する化合物を構成する炭素原子の数の範囲内に収まってよい。
【００１５】
溶媒キャスト
溶媒キャスト装置は、キャスティングドラムまたはキャスティングベルトからなってよい。キャスティングベルトは、より一般的であり、また、通常６０ミクロン厚み未満のフィルムに関して、より良好な厚み制御および延伸性能を提供する。
【００１６】
セルロースエステル
本発明のセルロースエステルは、セルロースアセテートおよびセルロース混合エステルである。セルロースアセテートは、非置換のヒドロキシル基およびアシレートとして酢酸の残基のみを有する。典型的なセルロース混合エステルは、例えば、アセチル、プロピオニル、および／またはブチリルベースであるが、より長鎖のカルボン酸もまた用いることができる。１つの実施態様において、セルロースエステルは、セルロースアセテートおよびセルロース混合エステルのブレンドである。１つの実施態様において、セルロースエステルは、２種以上のセルロース混合エステルのブレンドである。別の実施態様において、セルロースエステルは、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネートブチレート（ＣＡＰＢ）、およびセルロースアセテートエステルから選択される２種以上のエステルのブレンドである。別の実施態様において、セルロースエステルは、アセテートのセルロース混合エステルであり、また例えば、ペントノイルまたはヘキサノイル等の炭素数４を超える酸鎖のエステル残基を少なくとも１つ含む。係るより高級の酸鎖エステル残基としては、例えば炭素数５、６、７，８，９，１０，１１および１２の酸鎖エステルを挙げることができるが、限定されるものではない。これらとしては、炭素数が１２を超える酸鎖エステルを挙げてもよい。１つの実施態様において、アシレートは、炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含む。本発明の別の実施態様において、炭素数４を超える酸鎖のエステル残基を少なくとも１つ含むセルロース混合アセテートエステルは、プロピオニルおよび／またはブチリル基を含んでもよい。
【００１７】
用語“セルロースエステル”および“セルロースアシレート”は、本件において互換的に用いられる。本発明のセルロースアシレートは、カルボン酸、または例として無水物、エステルおよび酸クロライドが挙げられるがこれに限定されないカルボン酸等価体と、セルロース骨格上のヒドロキシル基との反応により形成したエステル残基を有する。本発明のセルロースアシレートは、エステルが炭素―炭素結合を介してセルロース骨格に結合している、カルボキシアルキルセルロースエステルを含まない。
【００１８】
フィルム延伸
望む場合は、例えば、従来の延伸法または複合の圧縮／圧伸タイプの延伸機により、フィルムをＭＤ方向に延伸することができる。ＴＤにおいての延伸は、例として幅出しにより実施される。同様に、ＭＤおよびＴＤの延伸の組み合わせは、望む場合は実施することができる。通常、延伸を適用することにより、例えば、補償フィルムにおいて使用するためのフィルムに所定の複屈折が付与される。実際の延伸条件および形態は、当分野においてよく知られている。例えば、複数方向においてのフィルム延伸は、利用できる設備に応じて同時にまたは逐次的であることが可能である。ほとんどの延伸操作は、１つ以上の方向に１．１〜５Ｘの延伸倍率を与える（しかしこれは材料によって変えることができる）。加えて、材料を更に調整するためにほとんどの延伸は、続いて行うアニールまたは“ヒートセット”ステップも伴う。
【００１９】
光学特性
フィルムの光学レタデーションＲｅおよびＲｔｈを、Ｗｏｏｌｌａｍエリプソメーターを用いて６３３ｎｍの波長にて測定した。６０ミクロンと異なるフィルム厚みに対しては、Ｒｔｈは厚み依存であるという事実に基づいて、Ｒｔｈ値も６０ミクロン同等の厚みで規格化した。この規格化したＲｔｈは、測定したＲthと区別するために“Ｒ６０”として表示し、またＲ６０は
Ｒ６０＝６０*Ｒth／ｄ
として算出される（式中、ｄはミクロン単位での実際のフィルム厚みである）。
【００２０】
レタデーションは、２つの直行する光波間の相対的な位相シフトの直接的な測定であり、また通常ナノメートル（ｎｍ）単位にて報告される。Ｒthは、フィルムの厚み方向において測定したレタデーションの値である。Ｒthの定義は著者によって、特に＋／−記号について変わることに留意されたい。
【００２１】
観察者がフィルムを通して見る際、フィルムの厚みを通過する屈折率をｎZと表示する一方で、フィルムの面内においての屈折率は幅（機幅方向（ＴＤ））に対してはｎX、および長さ（機械方向（ＭＤ））に対してはｎYと表示する。Ｒthすなわち厚み方向のレタデーションおよびＲeすなわち面内レタデーションは、以下のように定義される。
Ｒe＝（ｎX−ｎy）ｄ
Ｒth＝（ｎｚ−（（ｎｘ＋ｎｙ）／２））ｄ。
【００２２】
溶解度パラメーター
本発明の全ての実施態様において、相溶性のブレンドにおいての異なるセルロースアシレートの全ハンセン溶解度パラメーターの差は、０．３５ＭＰａ0.5又はそれ未満である。種々のセルロースアシレートについて、全ハンセン溶解度パラメーターを算出した代表値を表１に示す。
【００２３】
ハンセン溶解度パラメーターは本来、物質が溶媒中に溶解して溶液を形成するか否かを予測する方法として発達した。各化合物はＭＰａ0.5単位で測定した３つのハンセンパラメーターを与える。
δdは、分子間の分散力由来のエネルギーである。
δpは、分子間の極性による力由来のエネルギーである。
δhは、分子間の水素結合由来のエネルギーである。
化合物の全ハンセン溶解度パラメーター（ＴＨＳＰ）は、分散、極性、および水素結合のパラメーターの２乗和の平方根である。本研究において、ハンセン溶解度パラメーターの評価方法は以下のデータに基づく。“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔｈｅｉｒ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ”（Ｄ．Ｗ．  Ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎ、Ｐ．Ｊ．  Ｈｏｆｔｙｚｅｒ著、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ：ニューヨーク、１９７６）。コールマンらによる付加的なデータ（“Ｐｏｌｙｍｅｒ”（１９９０）Ｖｏｌ  ３１、１１８７〜１２０３）もまた使用した。
【００２４】
ＣＴＡ（１７．７２ＳＰ）およびＣＡＰ１４（１８．０７ＳＰ）の溶媒アロイングは、全ハンセン溶解度パラメーターの差が０．３５ＭＰａ0.5であるセルロースエステルを溶媒アロイして光学的品質のフィルムを作製できることを示している。この手法においてセルロースエステルをアロイするときには、分子量の影響もあると考えられる。ＣＤＡ（１８．６２ＳＰ）をＣＡＢ１１（１８．７２ＳＰ）とブレンドしたとき、フィルムは濁っていた。ＣＤＡ（１８．６２ＳＰ）をＣＡＢ１０（１８．６７ＳＰ）と混合したときは、極めて明澄なフィルムが得られた。以下で議論するように、これは、高透明性フィルムを得るためには、ブレンド中のセルロースエステルの数平均分子量が、あまりに大きく異なってはならないことを示している。いずれの理論にも縛られるつもりはないが、フィルムを高透明性、すなわち低ヘーズにするためには、ブレンドは各成分が均一に分布するのがよく、また各々が鎖の絡み合い領域にあるのに十分に大きい分子量を有するのがよいと考えられる。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
分子量
分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて評価した。塩化メチレンを移動相として使用した。標準偏差は、重量平均分子量測定について、２．９０％であった。分子量の評価方法は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの、分子量が約１６２〜約３２２００００の範囲である狭い分布のポリスチレン標準物質でキャリブレーションをした、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）であった。ＣＤＡ、ＣＡＰおよびＣＡＢに対して使用した溶媒は、０．１ｍＬのトルエンを含む１０ｍＬのテトラヒドロフランであった。２５ミリグラムのＣＤＡ、ＣＡＰおよびＣＡＢは、溶媒中に溶解した。ＣＴＡに対して使用した溶媒は、０．１ｍＬのトルエンを含む１０ｍＬのジクロロメタンであった。５０ミリグラムのＣＴＡは、溶媒中に溶解した。ＣＴＡのサンプルを、１１００シリーズヒーターを備えたＡｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ  １２６０ゲル浸透クロマトグラフに流して、カラムを２８°Ｃにて維持した。ＣＤＡ、ＣＡＢおよびＣＡＰのサンプルは、１１００シリーズヒーターを備えたＡｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ  １２６０ゲル浸透クロマトグラフに流して、カラムを３０°Ｃにて維持した。クロマトグラフは、ガードカラムとしてＡｇｉｌｅｎｔ  ＰＬｇｅｌ５ミクロン、５０×７．５ｍｍのカラムを備えていた。クロマトグラフは、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＰＬｇｅｌ５ミクロン  ｍｉｘｅｄ‐Ｃ、３００×７．５ｍｍのカラムも備えていた。クロマトグラフは屈折率検出器を備えていた。ガードカラムとｍｉｘｅｄ‐Ｃカラムとの間にＯｌｉｇｏＰｏｒｅ３００×７．５ｍｍのカラムがあった以外は同様の装置を、ＣＤＡに対して使用した。絶対分子量は、Ｗｙａｔｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｔｒｉｓｔａｒ  Ｍｕｌｔｉ−Ａｎｇｌｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ（ＭＡＬＳ）検出器およびＷｙａｔｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｏｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰ  Ｉｎｔｅｒｆｅｒｏｍｅｔｒｉｃ  Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（ＲＩＤ）とを備え、かつ制御とキャリブレーションのためにＷｙａｔｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ａｓｔｒａ  Ｓｏｆｔｗａｒｅを使用する、ＧＰＣの出力の測定により評価した。６９０ｎｍにおいて測定される散乱光の強度は、式１（式中、Ｉ散乱は散乱光の強度、Ｍは分子量、ｃはサンプル濃度、およびｄｎ／ｄｃは分析溶媒中のポリマーの比屈折率である。）に従って、サンプルの濃度および分子量の両方に比例する。
式１：Ｉ散乱 α  Ｍｃ（ｄｎ／ｄｃ）2。
【００２７】
本実験において使用された濃度検出器は、屈折率検出器（ＲＩＤ）である。ＲＩＤの使用により、調べるポリマーの比屈折率増分（ｄｎ／ｄｃ）は、既知の濃度の注入サンプル由来の全シグナルの積分（ＧＰＣカラムから１００％量の回収とみなす）をとることにより評価する。Ｉ散乱、ｃ、およびｄｎ／ｄｃは既知数であり、よってＭを決めることができる。各単分散の部分に関してはＭｗ＝Ｍｎであるが、全体の分布に関してはＭｗおよびＭｎは、式２および式３に従って明確に異なる。
式２：Ｍｎ＝Σ（ＮiＭi）／ΣＮi（数平均ＭＷ）
式３：Ｍｗ＝Σ（ＮiＭi2）／Σ（ＮiＭi）（重量平均ＭＷ）
（式中、Ｎiは分子量Ｍiの分子の数）。
【００２８】
ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量の差は、ブレンドの溶媒キャストにより作製したフィルムの透明性（ヘーズ）に影響を与える。本発明の１つの側面において、ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量は、少なくとも約１５０００ｇ／モルである。本発明の１つの側面において、ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量は、約４０５００ｇ／モル未満である。本発明の１つの側面において、ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量は、約１５０００ｇ／モル〜４０５００ｇ／モルについて異なる。
【００２９】
本発明の１つの側面において、ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量は、少なくとも約１５０００ｇ／モル、かつブレンド中のセルロースアシレートの全ハンセン溶解度パラメーターの差は０．３５ＭＰａ0.5以下である。本発明の１つの側面において、ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量は、約４０５００ｇ／モル未満、かつブレンド中のセルロースアシレートの全ハンセン溶解度パラメーターの差は、０．３５ＭＰａ0.5以下である。本発明の１つの側面において、ブレンド中のセルロースアシレートの数平均分子量は、約１５０００ｇ／モル〜４０５００ｇ／モルについて異なり、かつブレンド中のセルロースアシレートの全ハンセン溶解度パラメーターの差は、０．３５ＭＰａ0.5以下である。
【００３０】
ドープの調製
２種以上のセルロースアシレートのブレンドは、例として、一般的に質量比９０／１０の塩化メチレンおよびメタノールの混合物の溶媒が入った容器中において、セルロースアシレート樹脂により調製される。密閉した容器は、均一なドープが得られるまで回転体上に置かれ、また混合される。あるいは、樹脂および溶媒を均一なドープが得られるまで、密閉した容器内において撹拌する。ドープは、例としては約１５％の固形分を含む。混合は最大で２４時間であってよい。
【００３１】
添加剤
組成物中の可塑剤の量は、使用する特定の可塑剤、適用するアニール条件、および所望するＲthのレベルに応じて変えることができる。概して、可塑剤は組成物中にセルロース混合エステルおよび可塑剤の総質量を基にして、２．５〜２５質量％の範囲内の量で存在してよい。可塑剤は、組成物中に５〜２５質量％の範囲内の量で存在してもよい。可塑剤は、組成物中に５〜２０質量％の範囲内の量で存在してもよい。可塑剤は、組成物中に５〜１５質量％の範囲内の量で存在してもよい。
【００３２】
１つの実施態様において、セルロース混合エステル組成物は、以下のトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびトリブチルホスフェート、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレートおよびジベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレートまたはメチルフタリルエチルグリコレート、およびトリエチルシトレート、トリ‐ｎ‐ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチル‐トリ‐ｎ‐ブチルシトレート、およびアセチル‐トリ‐ｎ‐（２‐エチルヘキシル）シトレートの少なくとも１種から選択することができる、１種以上の可塑剤を含むことができる。可塑剤としては、ポリオールおよびカルボン酸のエステル、糖オリゴマー、およびカルボン酸および糖オリゴマーのエステルも挙げられる。
【００３３】
可塑剤に加え、本発明の組成物は、安定化剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、滑剤、固定化剤、色素、顔料、レタデーション調整剤、艶消し剤、型離型剤等の添加剤を含んでもよい。
【００３４】
例
例１〜５
全ハンセン溶解度パラメーターが１７．７２であるＣＴＡを、全ハンセン溶解度パラメーターが１８．０７であるＣＡＰ１４と種々の比率でブレンドした。フィルムをキャストし、残留溶媒含有率＜１．０％まで乾燥させ、次いでＴｇ＋２０°Ｃにて機幅方向に１．３〜１．０の倍率で延伸した。データを表２に示す。
【００３５】
【表２】
2016500391.tif 000004
【００３６】
フィルムは全て極めて透明であった。面内レタデーション（Ｒe）および厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）のデータを図１中に図で示す。ＣＴＡおよびＣＡＰ１４の溶媒アロイ混合物は、純粋なセルロースエステルのものの間の光学特性を呈する。これは、ブレンドから作製したフィルムの予想外の高い透明性のために、類似の溶解度パラメーターの異なるセルロースエステルの溶媒アロイングが、光学的、機械的、またはコスト的な特性の最適化に用いることができることを示している。
【００３７】
実験６〜８
以下の実験は、全ハンセン溶解度パラメーターが１８．６２であるＣＤＡと、全ハンセン溶解度パラメーターが１８．５２であるＣＡＰとをブレンドしたものについて実施した。データを表３に示す。
【００３８】
【表３】
2016500391.tif 000005
【００３９】
この結果は、溶解度パラメーターが０．３５ＭＰａ0.5以内であるＣＤＡおよびＣＡＰの溶媒アロイブレンドが、透明性フィルムを作ることを示す。面内レタデーション（Ｒｅ）および厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）のデータを図２に図で示す。大部分がＣＤＡであるフィルムに対するＣＡＰの添加は、該ブレンドから作製したフィルムにおいて、大部分がＣＤＡであるフィルムと比較して、吸水率の低下という利点を有する。
【００４０】
例９〜２１
統計的に設計された実験は、中心点の複製を伴うセントラルコンポジットデザインを用いて構築した。最初の実験において、ＣＴＡおよびＣＡＰ１６の相対量を、塩化メチレンおよびメタノールの相対量を変化させたように変化させた。フィルムは、ガラス板上にハンドキャストした。比較のために、純粋なＣＴＡおよびＣＡＰ１４についてもレタデーションのデータを取得した。全てのアロイについてのレタデーションの値は、以下の表からわかるように、純粋な樹脂の値の間に位置する。全てのフィルムは、高温で張力をかけて乾燥させた市販のフィルムに近似しようとするために、１００°Ｃにて１０分間、また、次いで１４０°Ｃにて２０分間、把持しつつアニールすることにより硬質を保った。
【００４１】
【表４】
2016500391.tif 000006
【００４２】
示した量は、グラム単位であるが、しかし、総質量が１００ｇであったため、値は質量％とも等しい。例１２は、幾つかの試みにも関わらず、良好なフィルムを作製しなかったが、しかし溶媒蒸発速度の入念な制御により、本発明者らは他の水準において良好な品質のフィルムを作製することができた。比較のために、純粋なＣＴＡおよびＣＡＰ１４についてもレタデーションのデータを取得した。全てのアロイのレタデーションの値は、純粋な樹脂の値の間に位置する。全てのフィルムを、高温で張力をかけて乾燥させた市販のフィルムに近似しようとするために、１００°Ｃにて１０分間、また、次いで１４０°Ｃにて２０分間、把持しつつアニールすることにより硬質を保った。
【００４３】
回帰モデルは、例１１（中心点の複製）が外れ値であったことを示した。この点を除外した場合、０．９２８のＲ2が得られた。最終方程式は、以下のとおりであった。
％厚み方向のレタデーション＝６９３．９０７２−２２．３３２１８*ＣＡＰ−１９．４７５８２*塩化メチレン＋０．２７８８６*ＣＡＰ*塩化メチレン＋０．１２６４*塩化メチレン2
溶媒混合物が常に８５％のキャスト溶液を含むため、塩化メチレン溶媒のみが式中に現れている。同様に、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）可塑剤レベルが固定されており、かつ可塑剤、ＣＡＰ１４およびＣＴＡの総和が常に１５％であるため、樹脂のＣＡＰ１４のみが式中に用語として現れている。式により記述された等高線図を図６に示す。
【００４４】
２番目の実験は、ＣＴＡとＣＡＢ７を用いて以下のとおり実施した。
【００４５】
【表５】
2016500391.tif 000007
【００４６】
興味深いことに、アロイの多くのレタデーションの値は、純粋なＣＴＡおよびＣＡＢ７の値により規定される範囲の外側である。
回帰モデルは０．７５１８のＲ2を与えた。フィルムの幾つかは、若干濁っていた。最終方程式は以下のとおりである。
％厚み方向のレタデーション＝１１８５．２９６６１＋３．９８４５１*ＣＡＢ−３２．８１３７４*塩化メチレン＋０．２１５３０*塩化メチレン2
対応する表面プロットを図７に示す。
【００４７】
ＣＡＰおよびＣＡＢは、それ自体がフィルム中にヘーズとして現れる高い相対湿度に対する敏感性を示す。光学顕微鏡法、走査型電子顕微鏡法、およびラマン顕微鏡法による徹底的な微視的研究は、高い湿度条件下においてのヘーズの原因が、ボイドの形成であることを明らかにした。ボイドの表面上の物質の組成とマトリックス中の物質の組成との化学的差異はない。乾燥マトリックス内の極めて低固形分の溶液の“泡”の形成を示唆するボイドの多くの中には、幾らかかのつぶれた物質があると考えられる。次いで、この泡は、フィルムが乾燥するに従ってつぶれ、つぶれたポリマーおよびボイドが残る。溶媒混合物からの蒸発冷却が、この現象の原因である可能性を理論化した。メタノールの一部のｎ‐ブタノールへの置換が、ヘーズ形成を防止することがわかった。これに基づいて、追加の実験を実施した。
【００４８】
次の実験は、以下の結果を与えた。
【００４９】
【表６】
2016500391.tif 000008
【００５０】
ブタノールの添加は、ＣＴＡの厚み方向のレタデーションのマイナスを小さくした一方で、ＣＡＰ１４の厚み方向のレタデーションのマイナスを大きくした。しかし、アロイについてのレタデーションの値の幅は、ブタノールを使用しなかった場合よりもより狭い。
【００５１】
回帰モデルは、０．５３６７のＲ2を与えた。最終方程式は、以下のとおりである。
％厚み方向のレタデーション＝２．５９２３５−１．８１６８３*ＣＡＰ−０．５６３４０*塩化メチレン
対応する表面プロットを図８に示す。
【００５２】
ＣＴＡおよびＣＡＢ７と共にブタノールを使用する実験を、以下のように実施した。
【００５３】
【表７】
2016500391.tif 000009
【００５４】
ブタノールの使用は、全てのフィルムを極めて明澄にした。純粋なＣＴＡおよび純粋なＣＡＢ７の両方が、ブタノールを使用しなかった場合にみられたよりもマイナスが小さいレタデーションの値を与えた。アロイについての幾つかの値は、ＣＡＢ７よりもなおマイナスが小さい値を与えた。
【００５５】
回帰モデルは、０．５４６０のＲ2を与えた。最終方程式は、
％厚み方向のレタデーション＝−７０．２２４７７＋５．６９１４８*ＣＡＢ＋０．４９０７２*塩化メチレン−０．８１００４*ＣＡＢ2
であった。対応する表面プロットを図９に示す。
【表８】
2016500391.tif 000010
【表９】
2016500391.tif 000011
【表１０】
2016500391.tif 000012
【００５６】
図面および明細書中において、本発明の典型的な好ましい実施態様を開示した。また、特定の用語を用いるが、しかしそれらは包括的および記述的な意味のみで使用され、また、以下の請求の範囲中に記載した本発明の範囲を限定する目的ではない。
【図１】
2016500391.tif 000013
【図２】
2016500391.tif 000014
【図３】
2016500391.tif 000015
【図４】
2016500391.tif 000016
【図５】
2016500391.tif 000017
【図６】
2016500391.tif 000018
【図７】
2016500391.tif 000019
【図８】
2016500391.tif 000020
【図９】
2016500391.tif 000021
【手続補正書】
【提出日】平成27年10月15日(2015.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
図面および明細書中において、本発明の典型的な好ましい実施態様を開示した。また、特定の用語を用いるが、しかしそれらは包括的および記述的な意味のみで使用され、また、以下の請求の範囲中に記載した本発明の範囲を限定する目的ではない。
本開示は以下も包含する。
［１］
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含むブレンドであって、
組成物が相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲であり、ならびに
セルロースアシレートの少なくとも１つがセルロース混合エステルを含むブレンド。
［２］
第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから独立に選択される、上記態様１に記載のブレンド。
［３］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、上記態様１に記載のブレンド。
［４］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、上記態様１に記載のブレンド。
［５］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、上記態様１に記載のブレンド。
［６］
アシレートが、炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含む、上記態様１に記載のブレンド。
［７］
アシレートが、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、上記態様６に記載のブレンド。
［８］
ブレンドを含むフィルムであって、該ブレンドが、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含み、
組成物が相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量、および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲であり、ならびに
セルロースアシレートの少なくとも１つがセルロース混合エステルを含むフィルム。
［９］
第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから独立に選択される、上記態様８に記載のフィルム。
［１０］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、上記態様８に記載のフィルム。
［１１］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、上記態様８に記載のフィルム。
［１２］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、上記態様８に記載のフィルム。
［１３］
アシレートが脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、上記態様８に記載のフィルム。
［１４］
フィルムの製造方法であって、該方法が、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有するセルロースアシレート、および第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレートを溶媒中に溶解してドープを形成すること、
表面上にドープをキャストすること、ならびに
ドープを乾燥させてフィルムを形成することを含み、
該フィルムが第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートの相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、ならびに
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が約１５０００〜約４０５００ｇ／モルの範囲である、フィルムの製造方法。
［１５］
第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから独立に選択される、上記態様１４に記載の方法。
［１６］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、上記態様１４に記載の方法。
［１７］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、上記態様１４に記載の方法。
［１８］
第１のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、上記態様１４に記載の方法。
［１９］
アシレートが、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、上記態様１４に記載の方法。
［２０］
溶媒が、塩化メチレン、メタノール、またはこれらの混合物を含む、上記態様１４に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含むブレンドであって、
該ブレンドが相溶性であり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が１５０００〜４４６０２ｇ／モルの範囲であり、
第１のセルロースアシレートが、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートおよびこれらの混合物から選択され、ならびに
該アシレートが炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含むブレンド。
【請求項２】
第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから選択される、請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
第１のセルロースアシレートがセルロースジアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項４】
第１のセルロースアシレートがセルロースジアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項５】
第１のセルロースアシレートがセルローストリアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項６】
第１のセルロースアシレートがセルローストリアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項７】
アシレートが、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項８】
ブレンドを含む補償フィルムであって、該ブレンドが、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、
第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレート、を含み、
該ブレンドが相溶性であり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量、および第２の数平均分子量が１５０００〜４４６０２ｇ／モルの範囲であり、
第１のセルロースアシレートが、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートおよびこれらの混合物から選択され、ならびに
該アシレートが炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含むフィルム。
【請求項９】
第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから選択される、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
第１のセルロースアシレートがセルロースジアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１１】
第１のセルロースアシレートがセルロースジアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１２】
第１のセルロースアシレートがセルローストリアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１３】
アシレートが脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１４】
フィルムの製造方法であって、該方法が、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第１の数平均分子量を有する第１のセルロースアシレート、および第２の全ハンセン溶解度パラメーターおよび第２の数平均分子量を有する第２のセルロースアシレートを溶媒中に溶解してドープを形成すること、
表面上にドープをキャストすること、ならびに
ドープを乾燥させてフィルムを形成することを含み、
該フィルムが第１のセルロースアシレートおよび第２のセルロースアシレートの相溶性のブレンドであり、
第１の全ハンセン溶解度パラメーターと、第２の全ハンセン溶解度パラメーターとの差が０．３５ＭＰａ0.5以下であり、
第１の数平均分子量および第２の数平均分子量が１５０００〜４４６０２ｇ／モルの範囲であり、
第１のセルロースアシレートが、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートおよびこれらの混合物から選択され、ならびに
第２のアシレートが、炭素数１〜２０のカルボン酸の残基を含むフィルムの製造方法。
【請求項１５】
第２のセルロースアシレートが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートから選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
第１のセルロースアシレートがセルロースジアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートブチレートを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
第１のセルロースアシレートがセルロースジアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
第１のセルロースアシレートがセルローストリアセテートを含み、かつ第２のセルロースアシレートがセルロースアセテートプロピオネートを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
アシレートが、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸またはこれらの混合物を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
溶媒が、塩化メチレン、メタノール、またはこれらの混合物を含む、請求項１４に記載の方法。
【国際調査報告】
2016500391.tif 000022
2016500391.tif 000023
2016500391.tif 000024