(57)【要約】  式（Ｉ）【化１】2016501188.tif 000015（式中、  Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；  Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；  Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；  Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；  ｎは、１〜１０である；  ｍは、１〜１０である；  Ｒ1は、−Ｃ（Ｒ3）＝ＣＨ2である；  Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；  ａは、１〜５である；および  ｂは、１〜５である）の化合物。
2016501188.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2016501188.tif 000014
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、−Ｃ（Ｒ3）＝ＣＨ2である；
Ｒ3は、−Ｈもしくは−ＣＨ3である；
ａは、１〜５である；および
ｂは、１〜５である）の化合物。
【請求項２】
Ｒfは、−ＣＦ3である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒfは、−Ｃ2Ｆ5である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、およびＸは、−Ｆである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、およびＸは、−ＯＣ3Ｆ7である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒは、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒは、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1である、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｙは、−Ｈである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｙは、−Ｃｌである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｙは、−Ｂｒである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ3は、−Ｈである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ3は、−ＣＨ3である、請求項１に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フリーラジカル重合のために有用である、部分フッ素化ペンダント（ｐｅｎｄｅｎｔ）基および（メタ）アクリレートディペンダント（ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ）基を有するアリール化合物を含む。生じるポリマーは、様々な撥水撥油剤、防汚剤および界面活性剤を製造するために有用である。
【背景技術】
【０００２】
撥水撥油剤、防汚剤および界面活性剤化合物は、一般に直鎖状過フッ素化アルコールから調製される。これらのアルコールは高価であり、いくつかの工程合成を通して調製される。これらのアルコールは、反応させられてその後に最終製品が作成されるか、または最終製品を作成する前に中間体へさらに合成される。供給が不足している直鎖状連鎖型過フッ素化アルコールを利用しない新規な出発物質が必要とされる。
【０００３】
米国特許第７，５３１，７００号明細書は、有機電子機器の製造のために有用な、ａ）過フッ素化ペンダントアルキル基、ｂ）アルキル、アルコキシもしくはオキシアルキル基およびｃ）任意選択的にハロゲンペンダント基を備えるベンゼン環を有するフッ素化溶媒について教示している。これらの溶媒は、非反応性である。
【０００４】
特許出願国際公開第２００７／１４９４４９号パンフレットは、フッ素化オレフィンをヒドロキシスチレンの溶液と接触させる工程によって調製されるフルオロアルコキシスチレンについて教示している。これらのフルオロアルコキシスチレンは、樹脂、エラストマー、ポリマーまたはコーティングにおいて有用である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
撥水撥油剤および防汚剤のためのポリマーを製造するための出発モノマーとして使用できる、直鎖状連鎖型過フッ素化アルコール以外の化合物が必要とされる。本発明は、この必要を満たす。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
2016501188.tif 000003
【０００８】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ−Ｒ1；−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、−Ｃ（Ｒ3）＝ＣＨ2である；
Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；
ａは、１〜５である；および
ｂは、１〜５である）の化合物を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書では、商標は大文字で示されている。
【００１０】
本明細書で使用する用語「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」および「メタクリレート」の両方を意味すると規定されている。
【００１１】
本発明は、式（Ｉ）
【００１２】
【化２】
2016501188.tif 000004
【００１３】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、−Ｃ（Ｒ3）＝ＣＨ2である；
Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；
ａは、１〜５である；および
ｂは、１〜５である）の化合物に関する。
【００１４】
本発明の化合物は、ペンダント基（Ｒf−Ｏ−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｏ−）aおよび（Ｒ）b（式中、ａは、１、２、３、４もしくは５である、およびｂは、１、２、３、４もしくは５である）を含んでいる。本発明の化合物は、Ｒf−Ｏ−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｏ−の１、２、３、４もしくは５個のペンダント基、−Ｒの１、２、３、４もしくは５個のペンダント基およびそれらの混合物を有していてよいが、ただしペンダント基の総数は６個以下であることを前提とする。Ｒf−Ｏ−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｏ−および−Ｒ基は、ベンゼン環上のオルト、パラもしくはメタまたはこれらの組み合わせであってよい。
【００１５】
式（Ｉ）の好ましい化合物には、式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である；Ｙは、Ｈである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２、３、４、５もしくは６である；およびｍは、１、２、３、４、５もしくは６である化合物が含まれる。
【００１６】
さらに好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である；Ｙは、Ｈである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２もしくは３である；およびｍは、１、２もしくは３である）の化合物である。
【００１７】
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物には、式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である；Ｙは、Ｈである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ｍおよびｎは、上記に規定されたとおりである；ａは、１、２もしくは３である；およびｂは、１、２もしくは３である化合物が含まれる。さらに好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である；Ｙは、Ｈである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ｍおよびｎは、上記に規定されたとおりである；ａは、１もしくは２である；およびｂは、１もしくは２である）の化合物である。
【００１８】
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物には、式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である；Ｙは、ＣｌもしくはＢｒである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２、３、４、５もしくは６である；およびｍは、１、２、３、４、５もしくは６である化合物が含まれる。さらに好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である；Ｙは、ＣｌもしくはＢｒである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２もしくは３である；およびｍは、１、２もしくは３である）の化合物である。
【００１９】
式（Ｉ）の好ましい化合物には、式中、Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、Ｆである；Ｙは、Ｈ、ＣｌもしくはＢｒである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２、３、４、５もしくは６である；およびｍは、１、２、３、４、５もしくは６である化合物がさらに含まれる。さらに好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、Ｆである；Ｙは、Ｈ、ＣｌもしくはＢｒである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２もしくは３である；およびｍは、１、２もしくは３である）の化合物である。
【００２０】
式（Ｉ）のさらに好ましい化合物には、式中、Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは−ＯＣ3Ｆ7である；Ｙは、Ｈ、ＣｌもしくはＢｒである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｍは、１、２、３、４、５もしくは６である；およびｎは、１、２、３、４、５もしくは６である化合物が含まれる。さらに好ましいのは式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−ＯＣ3Ｆ7である；Ｙは、Ｈ、ＣｌもしくはＢｒである；Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；Ｒ1、Ｒ3、ａおよびｂは、上記に規定されたとおりである；ｎは、１、２もしくは３である；およびｂは、１、２もしくは３である）の化合物である。
【００２１】
式（Ｉ）の化合物は、様々な方法で製造することができる。式（Ｉ）の化合物の例には、
【００２２】
【化３】
2016501188.tif 000005
【００２３】
が含まれるがそれらに限定されない。
【００２４】
本発明では、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；およびＲは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯ−Ｒ1である；ｎは、１〜１０である；ｍは、１〜１０である；Ｒ1は、−Ｃ（Ｒ3）＝ＣＨ2である；Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；ａは、１〜５である；およびｂは、１〜５である）の化合物を含有する（メタ）アクリレートは、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨである）の化合物をメチル（メタ）アクリレートおよび触媒、例えばチタン（ＩＶ）ブトキシドと接触させる工程によって調製できる。
【００２５】
式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨである）の化合物は、式（Ｖ）
【００２６】
【化４】
2016501188.tif 000006
【００２７】
（式中、ａは、１〜５である、およびｂは、１〜５である）の官能化アリール環を式（ＶＩ）
【００２８】
【化５】
2016501188.tif 000007
【００２９】
（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである）の１つ以上のパーフルオロビニルエーテルと接触させる工程によって調製できる。
【００３０】
式（ＶＩ）の化合物については、Ｒfが−ＣＦ3である場合は、この化合物は式（ＶＩＩ）
【００３１】
【化６】
2016501188.tif 000008
【００３２】
のパーフルオロメチルビニルエーテルであり；Ｒfが−Ｃ2Ｆ5である場合は、この化合物は式（ＶＩＩＩ）
【００３３】
【化７】
2016501188.tif 000009
【００３４】
のパーフルオロビニルエチルエーテルであり；Ｒfが−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、Ｘが−Ｆである場合は、この化合物は式（ＩＸ）
【００３５】
【化８】
2016501188.tif 000010
【００３６】
のパーフルオロプロピルビニルエーテルであり；ならびにＲfが−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、Ｘが−ＯＣ3Ｆ7である場合は、この化合物は、式（Ｘ）
【００３７】
【化９】
2016501188.tif 000011
【００３８】
のパーフルオロプロピルビニルエーテルである。
【００３９】
式（ＸＩＩＩ）のアリール化合物と式（ＸＩＶ）のパーフルオロビニルエーテルとの反応は、溶媒および塩基中で完了することができる。そのような塩基の例には、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムが含まれるがそれらに限定されない。適切な溶媒の例には、テトラヒドロフラン、四塩化炭素および四臭化炭素が含まれるがそれらに限定されない。式（Ｉ）中では、テトラヒドロフランが溶媒である場合は、ＹはＨである。式（Ｉ）中では、四塩化炭素が溶媒である場合は、ＹはＣｌである。式（Ｉ）中では、四臭化炭素が溶媒である場合は、ＹはＢｒである。反応温度は、室温と溶媒還流温度の間であってよい。
【００４０】
本発明および上記に規定した実施形態の化合物は、例えば、繊維物質のための撥油撥水性ならびに耐汚染性のために使用されるポリアクリレートコポリマーを調製するための出発モノマーおよび中間体として有用である。
【実施例】
【００４１】
材料
パーフルオロビニルエーテルである１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（（１，２，２−トリフルオロビニル）オキシ）プロパンおよび１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパンは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販で入手できる。全ての他の反応物質は、他に特に規定しない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手できる。
【００４２】
実施例１
４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンジルメタクリレート
【００４３】
【化１０】
2016501188.tif 000012
【００４４】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および４−（ヒドロキシメチル）フェノール（０．６２ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．３４５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニル）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、２日間にわたり穏やかに還流するように加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェニル）メタノールであると証明された。
【００４５】
ドライボックス内で、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェニル）メタノール（３６．５ｇ、０．６５６ｍｏｌ）およびメチルメタクリレート（４０．０ｇ、０．４０ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。次にチタン（ｉｖ）ｎ−ブトキシド（０．５０ｍＬ）をこの丸底フラスコに添加した。この反応液を油浴中に配置し、約３時間にわたり還流するように加熱した。次にこの反応生成物を蒸留して過剰のメチルメタクリレートを除去した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンジルメタクリレートであると証明された。
【００４６】
実施例２
２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エチルメタクリレート
【００４７】
【化１１】
2016501188.tif 000013
【００４８】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および２−（ヒドロキシエトキシ）フェノール（０．７７ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．３４５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エタノールであると証明された。
【００４９】
ドライボックス内で、２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エタノール（３５．０ｇ、０．０８３ｍｏｌ）およびメチルメタクリレート（６４．０ｇ、０．６４０ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。次にチタン（ｉｖ）ｎ−ブトキシド（０．５０ｍＬ）をこの丸底フラスコに添加した。この反応液を油浴中に配置し、約３時間にわたり還流するように加熱した。次にこの反応生成物を蒸留して過剰のメチルメタクリレートを除去した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エチルメタクリレートであった。過剰のメチルメタクリレートを減圧下で除去し、生じた物質を真空蒸留すると、９．３０ｇの純粋物質（０．８５トルでの沸点１０７〜１１０）が得られた。
【国際調査報告】
2016501188.tif 000016
2016501188.tif 000017