(57)【要約】【課題】優れた耐摩耗性、優れた極圧特性、低い摩擦係数および優れた耐焼付き性を同時に示すトランスミッション用潤滑剤組成物を提供する。【解決手段】潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の基油と、
ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａと、
ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂと、
ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃと、
チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄと、
を含む潤滑剤組成物であって、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、
●  下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）
【化１】
2016525623.tif 000044
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）
【化２】
2016525623.tif 000045
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物であり、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが：
●  下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物
【化３】
2016525623.tif 000046
（式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。）；
●  下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物
【化４】
2016525623.tif 000047
（式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。）；および
●  上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物；からなる群から選択され、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物：チアジアゾール部位を有する化合物）が５：１〜１：１０である、潤滑剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、
●  下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート
【化５】
2016525623.tif 000048
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート
【化６】
2016525623.tif 000049
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基である。）との混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の潤滑剤組成物において、Ｒ６およびＲ７が、互いに独立して、炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、潤滑剤組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、上記の式（Ｉ）に対応するアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と上記の式（ＩＩ）に対応する金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜３％（好ましくは０．１〜２％、より好ましくは０．５〜２％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物Ｂが、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物Ｂを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃが、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が、３：１〜１：８（好ましくは２：１〜１：５、より好ましくは１：１〜１：５）である、潤滑剤組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物の、１００℃における動粘度が、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で、４〜４０ｃＳｔ（好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔ、より好ましくは６〜１８．５ｃＳｔ）である、潤滑剤組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション（例えばギアボックス、アクスルなど）（好ましくは自動車のマニュアルギアボックス）を潤滑するための使用。
【請求項１６】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、乗り物（特には自動車）の燃料消費を減少させるための使用。
【請求項１７】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、ギアボックスのシンクロナイザー（好ましくはマニュアルギアボックスのシンクロナイザー）の摩耗を抑えるための使用。
【請求項１８】
潤滑剤組成物の耐摩耗性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａ、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂ、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃ、およびチアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄの使用であって、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、
●  下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）
【化７】
2016525623.tif 000050
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）
【化８】
2016525623.tif 000051
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物であり、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが：
●  下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物
【化９】
2016525623.tif 000052
（式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。）；
●  下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物
【化１０】
2016525623.tif 000053
（式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。）；および
●  上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物；からなる群から選択される、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤の分野に適用可能であり、特には、自動車の潤滑剤の分野に適用可能であり、より特には、自動車のトランスミッション部品用の潤滑剤の分野に適用可能であり、さらに特には、マニュアルギアボックス、アクスル（車軸）またはデュアルクラッチに用いられる潤滑剤の分野に適用可能である。
【０００２】
本発明は、含リン系化合物、含硫黄系化合物または含リン・硫黄系化合物と腐食防止剤との組合せを含有する潤滑剤組成物、ならびに当該潤滑剤組成物の製造方法に関する。
【０００３】
具体的に述べると、本発明にかかる潤滑剤組成物は、良好な極圧特性、良好な耐摩耗性および低い摩擦係数を示し、特に、ギアボックス内に存在するシンクロナイザーに関して優れた極圧特性および優れた耐摩耗性を示す。
【０００４】
本発明は、さらに、そのような潤滑剤組成物を用いて機械部品の摩耗を抑える方法に関する。
【０００５】
本発明は、さらに、そのような潤滑剤組成物を用いて機械部品の焼付きを抑える方法に関する。
【０００６】
本発明は、さらに、そのような潤滑剤組成物を用いて機械部品のフレーキングを抑える方法に関する。
【０００７】
本発明は、さらに、含リン系化合物、含硫黄系化合物または含リン・硫黄系化合物と腐食防止剤との組合せを含有する標準的な添加剤濃縮物組成物に関する。
【背景技術】
【０００８】
優れた極圧特性、優れた耐摩耗性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に示す潤滑剤組成物を処方することは、極めて困難である。
【０００９】
大半の潤滑剤組成物は、これらのうちの２つの特性しか同時に示すことができない。
【００１０】
耐摩耗剤や極圧剤や摩擦調整剤が数多く存在するが、その効果は同じではなく、一つの特性については向上させるが別の特性については低下させてしまう場合もある。
【００１１】
さらに、これらの添加剤の化学的性質は複雑で、しかも、互いに反応し合って全く新しい化学種を形成することもあり、そのような化学種による極圧特性や摩耗特性や摩擦特性や焼付き特性への影響は、最終的に不明である。
【００１２】
一例として、摩擦調整剤にも耐摩耗剤成分にもなり得るジホスファイト類などの添加剤は、極圧剤中の硫黄原子と反応することにより、例えばチオホスホン酸誘導体などを形成することが知られている。この場合、チオホスホン酸誘導体の特性は、反応前の分子の特性と著しく異なってしまう。
【００１３】
極圧剤成分の多くは、このように耐摩耗剤や摩擦調整剤と反応することによって全く新しい化学物質を形成する。そのような反応が制御されることはなく、また、最終生成物の厳密な特性が経時的に監視されることもない。以上のように、極圧剤／耐摩耗剤／摩擦調整剤同士が相互作用することで、これらの添加剤を含有する組成物の最終的な特性と拮抗する作用が生じる可能性がある。
【００１４】
特許文献１、特許文献２および特許文献３には、ジチオカルバメート部位を有する化合物と、ホスファイト部位を有する化合物と、ジチオホスフェート部位を有する化合物とを含む潤滑剤組成物が記載されている。しかし、ジチオホスフェート部位を有する化合物の存在は、シンクロナイザーの大幅な摩耗を引き起こす可能性がある。さらに、これらのどの文献にも、チアジアゾール系化合物を配合することは記載されていない。
【００１５】
ここで、ギアボックス内に存在するシンクロナイザーの摩耗、特に、マニュアルギアボックス内に存在するシンクロナイザーの摩耗は、繰り返し発生する重大な問題である。具体的に述べると、この種の摩耗は、鋼／鋼の接触以外の、例えば鋼／真ちゅうの接触などを含む。
【００１６】
なお、シンクロナイザーの摩耗を抑えることを可能にする潤滑剤組成物について記載した文献もある。
【００１７】
具体的に述べると、特許文献４には、基油と、リン含有酸のアミン塩と、有機酸の金属塩とを含む潤滑剤組成物が記載されている。同文献の潤滑剤組成物は、さらに、金属不活性化剤を含み得る。この金属不活性化剤は、ジメルカプトチアジアゾール系化合物やホウ素系分散剤であり得る。しかし、同文献には、ジチオカルバメート部位を有する化合物を配合することも、ジチオホスフェート部位を有する化合物を配合することも記載されていない。なお、同文献に記載された潤滑剤組成物では、組成物中における非金属・含硫黄系の（金属は含まないが硫黄は含む）耐摩耗／極圧剤の含有量は、重量％で、０．１％未満でなければならないところ、そのような非金属・含硫黄系の耐摩耗／極圧剤が、ジチオカルバメート部位を有する化合物またはジチオホスフェート部位を有する化合物に相当する場合があるかもしれない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００９／０１１９６４号明細書
【特許文献２】米国特許第５６７４８２０号明細書
【特許文献３】米国特許第５８７２０８５号明細書
【特許文献４】国際公開第０３／０３５８１０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
以上を踏まえて、優れた極圧特性、優れた摩擦特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を同時に有し、特に、シンクロナイザーに関して優れた極圧特性、優れた摩擦特性および優れた耐摩耗性を同時に有する潤滑剤組成物（特には、自動車の潤滑剤組成物）が利用可能となるのが望ましい。
【００２０】
また、安定であると共に、優れた極圧特性、優れた摩擦特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を有する潤滑剤組成物（特には、自動車の潤滑剤組成物）が利用可能となるのが望ましい。
【００２１】
また、フレーキングのリスクを抑制すると共に、優れた極圧特性、優れた摩擦特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を有する潤滑剤組成物（特には、自動車の潤滑剤組成物）が利用可能となるのが望ましい。
【００２２】
本発明の目的の一つは、前述した短所の一部又は全てを解消する潤滑剤組成物を提供することである。
【００２３】
本発明の他の目的は、安定であると共に使用し易い潤滑剤組成物を提供することである。
【００２４】
本発明のさらなる他の目的は、特に、ギアボックス内のシンクロナイザーの摩耗を抑えることを可能にする潤滑方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
具体的に述べると、本発明の一態様は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａと、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂと、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃと、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄと、を含む潤滑剤組成物であって、
ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と
【００２６】
【化１】
2016525623.tif 000002
【００２７】
式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００２８】
下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物であり、
【００２９】
【化２】
2016525623.tif 000003
【００３０】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００３１】
チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが、下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物、
【００３２】
【化３】
2016525623.tif 000004
【００３３】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。
【００３４】
下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物、
【００３５】
【化４】
2016525623.tif 000005
【００３６】
式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。
【００３７】
および、上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物からなる群から選択され、
重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である、潤滑剤組成物である。
【００３８】
驚くべきことに、出願人は以下について見出した。ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と；ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と；上記の式（Ｉ）で表される化合物と上記の式（ＩＩ）で表される化合物との特定の混合物の形態である、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と；上記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物、上記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物、および上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物からなる群から選択される、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物と；を潤滑剤組成物に配合することにより、その潤滑剤組成物に、優れた極圧特性、優れた摩擦特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を同時に付与し、特に、シンクロナイザーに関して優れた極圧特性、優れた摩擦特性および優れた耐摩耗性を同時に付与できることを見出した。
【００３９】
これにより、本発明は、ジチオホスフェート部位を有する化合物の含有量を減らしながらも、卓越した極圧特性、摩擦特性、耐摩耗性および耐焼付き性を示す潤滑剤組成物を処方することを可能にする。
【００４０】
有利なことに、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ギアボックス内に存在するシンクロナイザーに関して向上した耐摩耗性を有する。
【００４１】
有利なことに、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、優れた耐フレーキング性を有する。
【００４２】
有利なことに、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、優れた酸化防止性および優れた腐食防止性を有する。
【００４３】
有利なことに、本発明にかかる潤滑剤組成物は、向上した貯蔵安定性を示し、かつ、粘度も全く又は僅かしか変化しない（全く又は実質的に変化しない）。
【００４４】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａと、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂと、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃと、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄと、から本質的に構成されており、
ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と
【００４５】
【化５】
2016525623.tif 000006
【００４６】
式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００４７】
下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物であり、
【００４８】
【化６】
2016525623.tif 000007
【００４９】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００５０】
チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが、下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物、
【００５１】
【化７】
2016525623.tif 000008
【００５２】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。
【００５３】
下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物、
【００５４】
【化８】
2016525623.tif 000009
【００５５】
式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。
【００５６】
および、上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物からなる群から選択され、
重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【００５７】
本発明は、さらに、前記潤滑剤組成物を製造する方法に関する。
【００５８】
本発明は、さらに、前記潤滑剤組成物を含有する、トランスミッション用オイルに関する。
【００５９】
本発明は、さらに、前記潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッションを潤滑するための、例えばギアボックス、アクスルなどを潤滑するための、好ましくは自動車のギアボックスを潤滑するための、より好ましくは自動車のマニュアルギアボックスを潤滑するための使用に関する。
【００６０】
本発明は、さらに、本発明にかかる潤滑剤組成物の使用であって、乗り物の燃料消費を減少させるための、特には自動車の燃料消費を減少させるための使用に関する。
【００６１】
本発明は、さらに、本発明にかかる潤滑剤組成物の使用であって、機械部品の焼付きを抑えるための、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品の焼付きを抑えるための、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品の焼付きを抑えるための、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品の焼付きを抑えるための使用に関する。
【００６２】
本発明は、さらに、本発明にかかる潤滑剤組成物の使用であって、ギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑えるための、好ましくはマニュアルギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑えるための使用に関する。
【００６３】
本発明は、さらに、本発明にかかる潤滑剤組成物の使用であって、機械部品のフレーキングを抑えるための、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品のフレーキングを抑えるための、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑えるための、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑えるための使用に関する。
【００６４】
本発明は、さらに、トランスミッションを潤滑する方法、例えばギアボックス、アクスルなどを潤滑する方法、好ましくは自動車のマニュアルギアボックスを潤滑する方法であって、本発明にかかる潤滑剤組成物を前記トランスミッションと接触させる工程、を少なくとも含む、方法に関する。
【００６５】
本発明は、さらに、機械部品の焼付きを抑える方法、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品の焼付きを抑える方法、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品の焼付きを抑える方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品の焼付きを抑える方法であって、本発明にかかる潤滑剤組成物を前記機械部品と接触させる工程、を少なくとも含む、方法に関する。
【００６６】
本発明は、さらに、ギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑える方法、好ましくはマニュアルギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑える方法であって、本発明にかかる潤滑剤組成物を前記シンクロナイザーと接触させる工程、を少なくとも含む、方法に関する。
【００６７】
本発明は、さらに、機械部品のフレーキングを抑える方法、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品のフレーキングを抑える方法、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑える方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑える方法であって、本発明にかかる潤滑剤組成物を前記機械部品と接触させる工程、を少なくとも含む、方法に関する。
【００６８】
本発明は、さらに、潤滑剤組成物の耐摩耗性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａ、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂ、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃ、およびチアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄの使用であって、
ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と
【００６９】
【化９】
2016525623.tif 000010
【００７０】
式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００７１】
下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物であり、
【００７２】
【化１０】
2016525623.tif 000011
【００７３】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００７４】
チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが、下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物、
【００７５】
【化１１】
2016525623.tif 000012
【００７６】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。
【００７７】
下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物、
【００７８】
【化１２】
2016525623.tif 000013
【００７９】
式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。
【００８０】
および、上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物；からなる群から選択される、使用に関する。
【００８１】
本発明は、さらに、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａと、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂと、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃと、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄと、を含む添加剤濃縮物タイプの組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００８２】
以降で述べる百分率の数値は、活性成分の質量％（質量百分率）の数値に相当する。
【００８３】
（ジチオカルバメート）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物およびアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、金属ジチオカルバメート部位を有する化合物を「金属ジチオカルバメート」と称し、アミンジチオカルバメート部位を有する化合物を「アミンジチオカルバメート」と称する。
【００８４】
前記金属ジチオカルバメートは、下記の一般式（ＩＩ）で表される金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）である。
【００８５】
【化１３】
2016525623.tif 000014
【００８６】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００８７】
好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。
【００８８】
本発明の好ましい一実施形態において、前記金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンから選択され、より好ましくは亜鉛およびモリブデンから選択され、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。
【００８９】
前記金属ジチオカルバメートは、上記の式（ＩＩ）で示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。
【００９０】
好ましくは、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数４〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００９１】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。また、当該置換されていない炭化水素含有基は、炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数３〜１８、さらに好ましくは炭素数４〜１２であってもよい。
【００９２】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数４〜１２の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【００９３】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、任意で少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など）で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【００９４】
使用可能な金属ジチオカルバメートは、当業者にとって周知の化合物である。そのような化合物を製造する方法の一例は、米国特許第２４９２３１４号明細書に記載されている。例えば、そのような添加剤の供給元は、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社、Ａｄｅｋａ社、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社などである。
【００９５】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＡＺ、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺ、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７３、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７３  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｌｕｓ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８０７、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ６３０１、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ６３２０、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）２００、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）１６５、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）５２５、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）６００、Ｎａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）ＡＤＴＣなどである。具体的に述べると、これらの化合物は、それぞれ、上記の供給元のうちの一社によって販売されている化合物である。
【００９６】
本発明の好ましい一実施形態において、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式（ＩＩ−ａ）で表される亜鉛ジチオカルバメートである。
【００９７】
【化１４】
2016525623.tif 000015
【００９８】
式中、Ｒ６およびＲ７は、上記の式（ＩＩ）の場合と同じである。
【００９９】
上記の式（ＩＩ−ａ）に対応する特に好ましい化合物は、Ｒ６およびＲ７が、互いに独立して、炭素数４〜１２の直鎖アルキル炭化水素含有基である化合物であり、例えば、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジブチルジチオカルバメートなどである。
【０１００】
本発明の好ましい他の実施形態において、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式（ＩＩ−ｂ）で表されるモリブデンジチオカルバメートである。
【０１０１】
【化１５】
2016525623.tif 000016
【０１０２】
式中、Ｒ６およびＲ７は、上記の式（ＩＩ）の場合と同じである。
【０１０３】
前記アミンジチオカルバメートは、下記の一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートである。
【０１０４】
【化１６】
2016525623.tif 000017
【０１０５】
式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【０１０６】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数４〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１０７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。また、当該置換されていない炭化水素含有基は、炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数３〜１８、さらに好ましくは炭素数４〜１２であってもよい。
【０１０８】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数４〜１２の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１０９】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、任意で少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など）で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１１０】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数４〜１２の、炭化水素含有基である。
【０１１１】
特に好ましい化合物は、ジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）およびジアミルアミンジブチルジチオカルバメート（ジアミルアミンジブチルジチオカルバミン酸塩）である。
【０１１２】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から販売されているＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺなどである。
【０１１３】
本発明のより好ましい一実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａは、上記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと上記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０１１４】
さらに好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａは、亜鉛ジチオカルバメートとジアミルアンモニウムジアミルジチオカルバメートとの混合物である。
【０１１５】
一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、上記の式（Ｉ）で表されるジチオカルバメートや上記の式（ＩＩ）で表されるジチオカルバメートとは異なる、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。
【０１１６】
本発明の好ましい一実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物は、ビスジチオカルバメート類、アンモニウムジチオカルバメート類およびジチオカルバメートエステル類の各単体または２種以上の混合物である。
【０１１７】
第１の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物は、下記の一般式（ＶＩ−ａ）で表されるビスジチオカルバメートである。
【０１１８】
【化１７】
2016525623.tif 000018
【０１１９】
式中、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３３は、炭素数１〜８の炭化水素含有基である。
【０１２０】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１２１】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１２２】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１２３】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１２４】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３３は、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１２５】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から販売されているＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されているＡｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ６３４０などである。
【０１２６】
第２の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物は、下記の一般式（ＶＩ−ｂ）で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。
【０１２７】
【化１８】
2016525623.tif 000019
【０１２８】
式中、Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１２９】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１３０】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１３１】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１３２】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１３３】
第３の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物は、下記の一般式（ＶＩ−ｃ）で表されるジチオカルバメートエステルである。
【０１３４】
【化１９】
2016525623.tif 000020
【０１３５】
式中、Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３８およびＲ３９は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。
【０１３６】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１３７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１３８】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１３９】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１４０】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ３８およびＲ３９は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１４１】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有し、好ましくは０．２〜４％含有し、より好ましくは０．３〜２％含有し、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。
【０１４２】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、上記の式（Ｉ）に対応するアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と上記の式（ＩＩ）に対応する金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜３％含有し、好ましくは０．１〜２％含有し、より好ましくは０．５〜２％含有する。
【０１４３】
（ホスファイト）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂを含む。以降では、説明を分かり易くするために、ホスファイト部位を有する化合物Ｂを「ホスファイト」と称する。
【０１４４】
本発明の一実施形態において、前記ホスファイトは、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である。
【０１４５】
ホスファイトモノエステルは、「ケトン」型および「アルコール」型の２つの形態が平衡している。ホスファイトジエステルについても同様である。
【０１４６】
本発明の一実施形態において、前記ホスファイトは、下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステルである。
【０１４７】
【化２０】
2016525623.tif 000021
【０１４８】
式中、Ｒ８は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１４９】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ８は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、特にいっそう好ましくは炭素数８〜１５の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１５０】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ８は、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１５１】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ８は、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１５２】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ８は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された炭化水素含有基であり、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１５３】
本発明の他の実施形態において、前記ホスファイトは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステルである。
【０１５４】
【化２１】
2016525623.tif 000022
【０１５５】
式中、Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１５６】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ９およびＲ１０は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、特にいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１５７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１５８】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１５９】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ９およびＲ１０は、少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換された炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１６０】
ホスファイトジエステルとして、例えば、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジ−ｎ−オクチルホスファイト、ジベンジルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジオレイルホスファイトなどが挙げられる。
【０１６１】
本発明の一実施形態において、前記ホスファイトは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステルである。
【０１６２】
【化２２】
2016525623.tif 000023
【０１６３】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１６４】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、特にいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１６５】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１６６】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１６７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換された炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１６８】
ホスファイトトリエステルとして、例えば、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、トリジメチルフェニルホスファイト、ジフェニルエチルヘキシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（５−ノルボルネン−２−メチル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリベンジルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトなどが挙げられる。
【０１６９】
例えば、前述した化合物（前記ホスファイト）の市販品は、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＡＰ２３０、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＡＰ２４０Ｌ、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＤＢＨＰ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）４、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１０、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２１３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）７、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）８、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）９、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１１、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１２、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６１３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６７５、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）４９、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）５３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）７２、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２５３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２７１、Ｉｒｇａｐｈｏｓ（登録商標）ＯＰＨ、Ｒｈｏｄｉａ社から販売されているＲｈｏｄａｐｈｏｓ（登録商標）シリーズなどである。
【０１７０】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、前記ホスファイトを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有し、好ましくは０．２〜４％含有し、より好ましくは０．３〜２％含有し、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。
【０１７１】
（ジチオホスフェート）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃを含む。以降では、説明を分かり易くするために、ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを「ジチオホスフェート」と称する。
【０１７２】
本発明の一実施形態において、前記ジチオホスフェートは、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である。アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類およびジチオホスフェートエステル類には、無灰ジチオホスフェートであるという利点、特に亜鉛を含まないジチオホスフェートであるという利点がある。
【０１７３】
第１の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＶ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。
【０１７４】
【化２３】
2016525623.tif 000024
【０１７５】
式中、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１７６】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１７７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１７８】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１７９】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１８０】
上記のようなジチオホスフェートとして、例えば、アンモニウムジメチルジチオホスフェート、アンモニウムジエチルジチオホスフェート、アンモニウムジブチルジチオホスフェートなどが挙げられる。
【０１８１】
第２の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＶ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェートである。
【０１８２】
【化２４】
2016525623.tif 000025
【０１８３】
式中、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【０１８４】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１８５】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１８６】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１８７】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１８８】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、炭化水素含有基である。
【０１８９】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されているＡｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３８８０などである。
【０１９０】
第３の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＶ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステルである。
【０１９１】
【化２５】
2016525623.tif 000026
【０１９２】
式中、Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。
【０１９３】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１９４】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０１９５】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１９６】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１９７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１９８】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１９９】
例えば、そのような化合物の市販品は、ＢＡＳＦ社から販売されているＩｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）６３などである。
【０２００】
第４の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＶ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェートである。
【０２０１】
【化２６】
2016525623.tif 000027
【０２０２】
式中、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【０２０３】
本発明の好ましい一実施形態において、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。
【０２０４】
本発明の好ましい一実施形態において、前記金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンから選択され、より好ましくは亜鉛およびモリブデンから選択され、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。
【０２０５】
前記金属ジチオホスフェートは、上記の式（ＩＶ−ｄ）で例示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。
【０２０６】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０２０７】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基（好ましくはフェニル基またはベンジル基）であってもよい。
【０２０８】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であり、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０２０９】
本発明の好ましい他の実施形態において、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、任意で少なくとも１つの酸素原子および／または少なくとも１つの窒素原子および／または少なくとも１つの硫黄原子および／または少なくとも１つのリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０２１０】
前記金属ジチオホスフェートとして使用可能な金属ジチオホスフェートは、当業者にとって周知の化合物である。
【０２１１】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されているＡｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０３８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０４５、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０４８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０５８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０８０、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３１８０、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３２１２、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３５８０、さらに、Ａｄｅｋａ社から販売されているＫｉｋｕｌｕｂｅ（登録商標）Ｚ１１２、さらに、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社から販売されているＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３７１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３７５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５１７９、さらに、Ｏｒｏｎｉｔｅ社から販売されているＯｌｏａ（登録商標）２６０、Ｏｌｏａ（登録商標）２６７などである。
【０２１２】
本発明の好ましい一実施形態において、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式（ＩＶ−ｄ−１）で表されるモリブデンジチオホスフェートである。
【０２１３】
【化２７】
2016525623.tif 000028
【０２１４】
式中、Ｒ２５およびＲ２６は、上記の式（ＩＶ−ｄ）の場合と同じである。
【０２１５】
本発明の好ましい他の実施形態において、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式（ＩＶ−ｄ−２）で表される亜鉛ジチオホスフェートである。
【０２１６】
【化２８】
2016525623.tif 000029
【０２１７】
式中、Ｒ２５およびＲ２６は、上記の式（ＩＶ−ｄ）の場合と同じである。
【０２１８】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、前記ジチオホスフェートを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有し、好ましくは０．２〜４％含有し、より好ましくは０．３〜２％含有し、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。
【０２１９】
（チアジアゾール）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄを含む。以降では、説明を分かり易くするために、チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを「チアジアゾール」と称する。
【０２２０】
本発明の一実施形態において、前記チアジアゾールは、下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物である。
【０２２１】
【化２９】
2016525623.tif 000030
【０２２２】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。
【０２２３】
本発明の他の実施形態において、Ｒ２７およびＲ２８は、炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜１５の、より好ましくは炭素数５〜１５の、さらに好ましくは炭素数１０〜１５の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基である。
【０２２４】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ２７およびＲ２８は、炭素数１２の、飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基である。
【０２２５】
本発明の好ましい他の実施形態において、ａは１又は２の整数であり、ｂは１又は２の整数である。
【０２２６】
本発明の他の実施形態において、前記チアジアゾールは、下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物である。
【０２２７】
【化３０】
2016525623.tif 000031
【０２２８】
式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。
【０２２９】
本発明の他の実施形態において、Ｒ２８は、炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜１５の、より好ましくは炭素数５〜１５の、さらに好ましくは炭素数１０〜１５の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基である。
【０２３０】
本発明の好ましい一実施形態において、Ｒ２８は、炭素数１２の、飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基である。
【０２３１】
本発明の好ましい他の実施形態において、ｂは１又は２の整数である。
【０２３２】
本発明の好ましい他の実施形態において、前記チアジアゾールは、上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物である。
【０２３３】
本発明のより好ましい一実施形態において、前記チアジアゾールは、
上記の式（Ｖ−ａ）において、Ｒ２７およびＲ２８が、炭素数１２の、飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、かつ、ａが１又は２の整数であり、かつ、ｂが１又は２の整数である、少なくとも１種の化合物と、
上記の式（Ｖ−ｂ）において、Ｒ２８が、炭素数１２の、飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、かつ、ｂが１又は２の整数である、少なくとも１種の化合物と、
の混合物である。
【０２３４】
本発明にかかるチアジアゾールとして、例えば、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されているＲＣ  ８２１０などが挙げられる。
【０２３５】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、前記チアジアゾールを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有し、好ましくは０．２〜４％含有し、より好ましくは０．３〜２％含有し、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。
【０２３６】
本発明の他の実施形態において、重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物：チアジアゾール部位を有する化合物）は、３：１〜１：８であり、好ましくは２：１〜１：５であり、より好ましくは１：１〜１：５である。
【０２３７】
（基油）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、用途に応じて、鉱物由来の基油（鉱物基油）、合成由来の基油（合成基油）、動物性や植物性の天然由来の基油（天然基油）等の、どの種類の潤滑剤基油を含んでいてもよい。
【０２３８】
本発明にかかる潤滑剤組成物に配合される少なくとも１種の基油は、以下にまとめたＡＰＩ分類のグループ１〜５の鉱物由来もしくは合成由来の基油（あるいは、ＡＴＩＥＬ分類の等価物）の単体、またはそのような基油の混合物とされ得る。
【０２３９】
【表１】
2016525623.tif 000032
【０２４０】
本発明にかかる鉱物基油には、原油を常圧蒸留や減圧蒸留した後、溶剤抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水添処理、水素化分解・水素化異性化、水素化仕上げ等の精製工程に通すことによって得られる、あらゆるタイプの基油が含まれ得る。
【０２４１】
本発明にかかる潤滑剤組成物に配合される基油は、合成基油であってもよい。そのような合成基油の例としては：カルボン酸とアルコールとの特定のエステル；ポリαオレフィン；などが挙げられる。ポリαオレフィンを基油として使用する場合、当該ポリαオレフィンは、例えば、炭素数４〜３２のモノマー（例えば、オクテン、デセン等）に由来するものであり、かつ、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での粘度が１．５〜１５ｃＳｔとなるものである。前記ポリαオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６規格に準拠して測定される重量平均分子量が、典型的に２５０〜３，０００である。合成基油と鉱物基油との混合物が使用されてもよい。
【０２４２】
本発明にかかる潤滑剤組成物を製造するにあたって使用する潤滑剤基油は、ギアボックスに対する使用、特には自動車のギアボックスに対する使用、より特にはマニュアルギアボックスに対する使用に適した特性、具体的には、その用途に適した粘度、粘度指数、硫黄含有量および耐酸化性を備えたものであれば、特定の潤滑剤基油に限定されない。
【０２４３】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物中の前記潤滑剤基油の含有量は、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、５０％以上、好ましくは６０％以上または７０％以上である。典型的には、前記潤滑剤基油の含有量は、本発明にかかる潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、７５〜９９．９％である。
【０２４４】
本発明の好ましい一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ＡＰＩ分類のグループ１および／またはグループ３の鉱物基油、あるいは、グループ４の合成基油を含む。
【０２４５】
本発明の好ましい他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、ＳＡＥ  Ｊ  ３０６分類に従い、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度が、４〜４１ｃＳｔであり、より好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔであり、さらに好ましくは６〜１８．５ｃＳｔである。
【０２４６】
好適な粘度グレードは、７５Ｗ〜１４０の間のあらゆる粘度グレードであり、特には、７５Ｗ、７５Ｗ８０および７５Ｗ９０である。
【０２４７】
本発明の好ましい他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、粘度指数（ＶＩ）（ＡＳＴＭ  ２２７０規格）が１２０を超えている。
【０２４８】
（他の添加剤）
また、本発明にかかる潤滑剤組成物は、トランスミッション用オイルを処方するうえで適した、あらゆる種類の添加剤を含んでいてもよく、例えば、ポリマー、酸化防止剤、腐食防止剤および分散剤から選択される少なくとも１種の添加剤を、当該用途に一般的に必要とされる配合量で含む。
【０２４９】
前記ポリマーは、せん断安定ポリマーからなる群から選択されてもよく、好ましくは、エチレンとαオレフィンとのコポリマー；ポリアクリレート（例えば、ポリメタクリレートなど）；オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）；エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）；ポリブテン；スチレンとオレフィンとの非水添型または水添型コポリマー；およびスチレンとアクリレートとのコポリマー；からなる群から選択される。好適なポリマーは、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）である。
【０２５０】
本発明の好ましい一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、さらに、少なくとも１種の分散剤を含む。
【０２５１】
好ましい分散剤は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）またはポリイソブテン誘導体である。より好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む。ポリイソブテン誘導体として、例えば、ポリイソブチレンコハク酸無水物、ポリイソブチレンコハク酸無水物の含アミン誘導体（ＰＩＢコハク酸イミド）などが挙げられる。
【０２５２】
好ましい酸化防止剤として、例えば、含アミン系の酸化防止剤などが挙げられる。より好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、芳香族アミン類［例えば、ジフェニルアミン類（特には、ジアルキルフェニルアミン類）、オクタジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン類など］からなる群から選択される酸化防止剤を含む。
【０２５３】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、フェノールから誘導された酸化防止剤［ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびその誘導体］または含硫黄系の酸化防止剤（硫化フェネート類）を含む。
【０２５４】
本発明の好ましい一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、芳香族アミン類およびフェノール誘導体からなる群から選択される酸化防止剤を含む。
【０２５５】
好ましい腐食防止剤として、フェノール誘導体が挙げられ、特には、オルト位にアルキル置換基を有するエトキシ化フェノール誘導体が挙げられる。
【０２５６】
好ましい他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の分散剤に加えて、さらに、前述の添加剤から選択される少なくとも１種の他の添加剤を含む。
【０２５７】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．６％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、および
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％を含み、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２５８】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．６％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、および
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％を含み、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ−ａ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２５９】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．１％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、
−チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄを０．１〜５％、および
−少なくとも１種の他の添加剤を０．５〜３％を含み、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２６０】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．１％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％、および
−他の添加剤を０．５〜３％を含み、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ−ａ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２６１】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．６％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、および
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％から本質的に構成され、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２６２】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．６％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、および
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％から本質的に構成され、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ−ａ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２６３】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．１％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％、および
−他の添加剤を０．５〜３％から本質的に構成され、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２６４】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を７５〜９９．１％、
−ホスファイト部位を有する化合物Ｂを０．１〜５％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを０．１〜５％、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを０．１〜５％、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを０．１〜５％、および
−他の添加剤を０．５〜３％から本質的に構成され、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、前述した一般式（Ｉ）で表されるアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ−ａ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物であり、かつ、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が５：１〜１：１０である。
【０２６５】
なお、上に列挙した実施形態における百分率の数値は、潤滑剤組成物の総質量に対する質量％（質量百分率）の数値である。
【０２６６】
なお、基油について説明した全ての特性および好適な構成、ホスファイト部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ジチオホスフェート部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ジチオカルバメート部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、チアジアゾール部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ならびに他の添加剤について説明した全ての特性および好適な構成は、上に列挙した潤滑剤組成物にも当てはまる。
【０２６７】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、非エマルション組成物である（エマルションでない）。
【０２６８】
本発明の他の実施形態において、前記潤滑剤組成物は、無水組成物である。
【０２６９】
本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物を製造する方法である。
【０２７０】
本発明の一実施形態において、前記方法は、
（ａ）チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物；少なくとも１種の基油；および少なくとも１種の分散剤；を、少なくとも４０℃の温度で、少なくとも３０分間、撹拌下で混合する工程と、
（ｂ）ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物；ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物；および前述した一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物；を添加し、少なくとも４０℃の温度で、少なくとも１時間、撹拌する工程と、
（ｃ）少なくとも１種の基油を添加する工程と、
を少なくとも含む。
【０２７１】
一実施形態において、工程（ａ）の温度は、４０〜７０℃の範囲内である。
【０２７２】
他の実施形態において、工程（ｂ）の温度は、４０〜７０℃の範囲内である。
【０２７３】
本発明の好ましい一実施形態において、工程（ｂ）は、さらに、少なくとも１種の他の添加剤を添加することを含む。
【０２７４】
本発明の好ましい他の実施形態において、工程（ｃ）の基油は、工程（ａ）の基油と同一の基油である。
【０２７５】
本発明の好ましい他の実施形態において、工程（ｃ）の基油は、工程（ａ）の基油と異なる基油である。
【０２７６】
なお、基油について説明した全ての特性および好適な構成、ホスファイト部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ジチオホスフェート部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ジチオカルバメート部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、チアジアゾール部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、分散剤について説明した全ての特性および好適な構成、ならびに他の添加剤について説明した全ての特性および好適な構成は、この方法にも当てはまる。
【０２７７】
本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッションを潤滑するための、例えばギアボックス、アクスルなどを潤滑するための、好ましくは自動車のマニュアルギアボックスを潤滑するための使用である。
【０２７８】
一実施形態において、本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物の使用であって、真ちゅう製の機械部品を潤滑するための、好ましくはトランスミッション部品内に存在する真ちゅう製の機械部品を潤滑するための、より好ましくはギアボックス内に存在する真ちゅう製の機械部品を潤滑するための、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する真ちゅう製の機械部品を潤滑するための使用である。
【０２７９】
好ましい一実施形態において、本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション部品内に存在するシンクロナイザーを潤滑するための、より好ましくはギアボックス内に存在するシンクロナイザーを潤滑するための、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在するシンクロナイザーを潤滑するための使用である。
【０２８０】
本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物の使用であって、乗り物の燃料消費を減少させるための、特には自動車の燃料消費を減少させるための使用である。
【０２８１】
本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物の使用であって、ギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑えるための、好ましくはマニュアルギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑えるための使用である。
【０２８２】
本発明の他の態様は、前記潤滑剤組成物の使用であって、機械部品のフレーキングを抑えるための、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品のフレーキングを抑えるための、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑えるための、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑えるための使用である。
【０２８３】
なお、前記潤滑剤組成物について説明した全ての特性および好適な構成は、上に列挙した使用にも当てはまる。
【０２８４】
本発明の他の態様は、トランスミッションを潤滑する方法、例えばギアボックス、アクスルなどを潤滑する方法、好ましくは自動車のマニュアルギアボックスを潤滑する方法であって、前記潤滑剤組成物を前記トランスミッションと接触させる工程、を少なくとも含む、方法である。
【０２８５】
一実施形態において、本発明の他の態様は、真ちゅう製の機械部品を潤滑する方法、好ましくはトランスミッション部品内に存在する真ちゅう製の機械部品を潤滑する方法、より好ましくはギアボックス内に存在する真ちゅう製の機械部品を潤滑する方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する真ちゅう製の機械部品を潤滑する方法である。
【０２８６】
好ましい一実施形態において、本発明の他の態様は、トランスミッション部品内に存在するシンクロナイザーを潤滑する方法、より好ましくはギアボックス内に存在するシンクロナイザーを潤滑する方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在するシンクロナイザーを潤滑する方法である。
【０２８７】
本発明の他の態様は、機械部品の焼付きを抑える方法、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品の焼付きを抑える方法、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品の焼付きを抑える方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品の焼付きを抑える方法であって、前記潤滑剤組成物を前記機械部品と接触させる工程、を少なくとも含む、方法である。
【０２８８】
本発明の他の態様は、ギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑える方法、好ましくはマニュアルギアボックスのシンクロナイザーの摩耗を抑える方法であって、前記潤滑剤組成物を前記シンクロナイザーと接触させる工程、を少なくとも含む、方法である。
【０２８９】
本発明の他の態様は、機械部品のフレーキングを抑える方法、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品のフレーキングを抑える方法、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑える方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品のフレーキングを抑える方法であって、前記潤滑剤組成物を前記機械部品と接触させる工程、を少なくとも含む、方法である。
【０２９０】
本発明の他の態様は、機械部品の焼付き、摩耗およびフレーキングを抑える方法、好ましくはトランスミッション部品内に存在する機械部品の焼付き、摩耗およびフレーキングを抑える方法、より好ましくはギアボックス内に存在する機械部品の焼付き、摩耗およびフレーキングを抑える方法、さらに好ましくはマニュアルギアボックス内に存在する機械部品の焼付き、摩耗およびフレーキングを抑える方法であって、前記潤滑剤組成物を前記機械部品と接触させる工程、を少なくとも含む、方法である。
【０２９１】
本発明にかかる前記方法の一実施形態において、前記機械部品は、同期装置（シンクロナイザー）である。
【０２９２】
なお、前記潤滑剤組成物について説明した全ての特性および好適な構成は、上に列挙した方法にも当てはまる。
【０２９３】
本発明の他の態様は、潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａ、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂ、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃ、およびチアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄの使用であって、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と
【０２９４】
【化３１】
2016525623.tif 000033
【０２９５】
式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【０２９６】
下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物であり、
【０２９７】
【化３２】
2016525623.tif 000034
【０２９８】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【０２９９】
チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが、下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物、
【０３００】
【化３３】
2016525623.tif 000035
【０３０１】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。
【０３０２】
下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物、
【０３０３】
【化３４】
2016525623.tif 000036
【０３０４】
式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。
【０３０５】
および、上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物からなる群から選択される、使用である。
【０３０６】
なお、基油について説明した全ての特性および好適な構成、ホスファイト部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ジチオホスフェート部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ジチオカルバメート部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成、ならびにチアジアゾール部位を有する化合物について説明した全ての特性および好適な構成は、この使用にも当てはまる。
【０３０７】
潤滑剤組成物にこれら５種類の添加剤を配合することにより、摩耗を抑えること、その潤滑剤組成物の極圧特性を向上させること、摩擦係数を低下させること、およびその潤滑剤組成物の耐焼付き性を向上させることを、同時に実現することができる。
【０３０８】
また、潤滑剤組成物にこれら５種類の添加剤を配合することにより、その潤滑剤組成物の優れた耐フレーキング性を維持することができる。
【０３０９】
本発明の他の態様は、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａと、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂと、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃと、チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄと、を含む添加剤濃縮物タイプの組成物である。
【０３１０】
なお、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａについて説明した全ての特性および好適な構成、ホスファイト部位を有する化合物Ｂについて説明した全ての特性および好適な構成、ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃについて説明した全ての特性および好適な構成、ならびにチアジアゾール部位を有する化合物Ｄについて説明した全ての特性および好適な構成は、この添加剤濃縮物タイプの組成物にも当てはまる。
【実施例】
【０３１１】
本発明の各種態様およびそれらの応用例は、以下の実施例を参照することによって理解が深まる。なお、以下の実施例はあくまでも例示に過ぎず、本発明を限定するものではない。
【０３１２】
潤滑剤組成物１〜７を、以下の材料により調製する：
●  グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における粘度がＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ  ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；
●  ジチオカルバメート［Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から販売されているＶａｎｌｕｂｅ  ＥＺ；詳細には、下記の式で表される亜鉛ジアミルジチオカルバメートと、
【０３１３】
【化３５】
2016525623.tif 000037
【０３１４】
下記の式で表されるジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）との混合物である。］；
【０３１５】
【化３６】
2016525623.tif 000038
【０３１６】
●  ホスファイト（ＢＡＳＦ社から販売されているＩｒｇａｆｏｓ  ＯＰＨ；詳細には、ジ−ｎ−オクチルホスファイトである。）；
●  ジチオホスフェート（ＢＡＳＦ社から販売されているＩｒｇａｌｕｂｅ  ６３；詳細には、３−［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオン酸エチルエステルである。）；
●  チアジアゾール（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されているＲＣ  ８２１０；詳細には、ジメルカプトチアジアゾール誘導体である。）；
●  分散剤（ＤｏｖｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ社から販売されているＤｏｖｅｒｓｐｅｒｓｅ  Ｈ１０１５−Ｐ；詳細には、ポリイソブチレンコハク酸イミド誘導体である。）
●  酸化防止剤（ＢＡＳＦ社から販売されているＩｒｇａｎｏｘ  Ｌ５７；詳細には、ジフェニルアミンである。）；
●  腐食防止剤Ａ１（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から販売されているＲＣ  ５８００；詳細には、ベンゾトリアゾールである。）；および
●  腐食防止剤Ａ２（ＢＡＳＦ社から販売されているＩｒｇａｃｏｒ  ８４３；詳細には、Ｃ１２〜Ｃ１６アルコールとアルキルエーテルカルボン酸との混合物であって、当該混合物の総重量に対し、重量％で、アルコールを２０％以下かつアルキルエーテルを７０％以上含有する混合物である。）
【０３１７】
潤滑剤組成物１〜７を、以下の表２にまとめる。なお、表中の百分率の数値は、質量％（質量百分率）の数値である。
【０３１８】
【表２】
2016525623.tif 000039
【０３１９】
潤滑剤組成物１〜３、６および７は、比較例である。潤滑剤組成物４および５は、本発明にかかる潤滑剤組成物である。
【０３２０】
（第１の試験：各種潤滑剤組成物の、ギアボックスのシンクロナイザーに関する耐摩耗性の評価）
この試験の目的は、各種潤滑剤組成物の、シンクロナイザーに関する耐摩耗性を評価することである。
【０３２１】
潤滑剤組成物１〜５について、コーン−リング対を用いたシンクロナイザーの摩耗試験を、以下の条件により実施した（手順：ＳＹＮＣ−１３，  ＳＡＥ  ２−Ａ）：
●  真ちゅう製のねじ状らせん溝付きリング（５４ｍｍ）（例えば、型番７７００  ７０８  １５２、型番７７００  ８６９  ４３０など）；
●  アイドラーピニオンギアボックスＪＸＸの、研磨浸炭窒化焼入れ鋼のコーン（例えば、型番７７００  ８６７  ６１２、型番７７００  ７４０  ８８０など）；
●  オイル：試験対象の潤滑剤組成物（１２５ｍＬ）を、その油面が前記リングの下部に位置するように設定；
●  ＳＡＥ２／Ａ試験機  ＳＡＥ／２シンクロアダプター；
●  Ｉ＝０．１５５ｍ２／ｋｇ；
●  Ｎ＝６００ｒｐｍ；
●  Ｆ＝６０ｄａＮ；
●  Ｔ＝３．５秒（連続する２回の制動動作間の連続時間）；および
●  ｎ＝２０，０００回のギアチェンジサイクル（２０時間）。
【０３２２】
前記２０，０００回のサイクルの終わりに、シンクロナイザーのリング／ギアコーン対の軸方向摩耗（ｍｍ）を測定する。
【０３２３】
具体的に述べると、この試験は、潤滑剤組成物が付与する、鋼／真ちゅうの面接触［シンクロナイザー内で起こる接触の種類に相当］での耐摩耗性を評価することができる。
【０３２４】
潤滑剤組成物１〜５の、シンクロナイザーに関する耐摩耗性の結果を、以下の表３に示す。得られる数値が低いほど、シンクロナイザーに関する耐摩耗性は優れている。
【０３２５】
【表３】
2016525623.tif 000040
【０３２６】
上記の結果から、本発明にかかる潤滑剤組成物４が、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの組合せを含むがチアジアゾールを含まない潤滑剤組成物（潤滑剤組成物１）や、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの組合せを含むとともにチアジアゾールとは異なる腐食防止剤を含む潤滑剤組成物（潤滑剤組成物２および３）よりも、シンクロナイザーの摩耗を大幅に抑えられることが分かる。
【０３２７】
さらに、本発明にかかる潤滑剤組成物５についての結果では、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの組合せを含むがチアジアゾールを含まない潤滑剤組成物（潤滑剤組成物１）や、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの組合せを含むとともにチアジアゾールとは異なる腐食防止剤を含む潤滑剤組成物（潤滑剤組成物２および３）に比べて、シンクロナイザーの摩耗を極めて明確に抑えられることが分かる。これらの結果は、本発明にかかる潤滑剤組成物が、シンクロナイザーに関して極めて優れた耐摩耗性を有することを証明している。
【０３２８】
（第２の試験：本発明にかかる潤滑剤組成物の、ギアボックスのシンクロナイザーに関する耐摩耗性の評価）
この試験の目的は、本発明にかかる潤滑剤組成物の、シンクロナイザーに関する耐摩耗性を裏付けることである。
【０３２９】
この目的のために、潤滑剤組成物５について、コーン−リング対を用いたシンクロナイザーのブロッキング（つっかかり）試験を、以下の条件により実施した（手順：ＳＹＮＣ−４０）：
●  真ちゅう製のねじ状らせん溝付きリング（５４ｍｍ）（例えば、型番７７００  ７０８  １５２、型番７７００  ８６９  ４３０など）；
●  アイドラーピニオンギアボックスＪＸＸの、研磨浸炭窒化焼入れ鋼のコーン（例えば、型番７７００  ８６７  ６１２、型番７７００  ７４０  ８８０など）；
●  オイル：潤滑剤組成物５（２５０ｍＬ）を、その油面が前記ピニオンと前記リングとの間に位置するように設定；
●  ＳＡＥ２／Ａ試験機  ＳＡＥ／２シンクロアダプター；
●  Ｉ＝０．１５５ｍ２／ｋｇ；
●  Ｎ＝３００ｒｐｍ；
●  Ｆ＝６０ｄａＮ；
●  Ｔ＝６秒（連続する２回の制動動作間の連続時間）；および
●  ｎ＝１０，１２５回のギアチェンジサイクル（２１時間）。
【０３３０】
このシンクロナイザーのブロッキング試験は、前記１０，１２５回のギアチェンジサイクルのあいだ、前記コーンと前記リングとの係合を切り離すのに２ｍＮを超える逆トルクの印加を必要とするサイクル数が１００回以下であれば、満足のいくものとみなせる。
【０３３１】
潤滑剤組成物５での試験結果は３２回であり、これは、本発明にかかるこの潤滑剤組成物の、シンクロナイザーに関する耐摩耗性が極めて優れていることを裏付けている。
【０３３２】
（第３の試験：各種潤滑剤組成物の耐摩耗性及び極圧特性の評価）
この試験の目的は、各種潤滑剤組成物の耐摩耗性及び極圧特性を評価することである。
【０３３３】
潤滑剤組成物１および５〜７の耐摩耗性を、Ｄ５５  １０７８規格に準拠した四球摩耗試験により評価した。具体的に述べると、この試験は、鋼製の球を使用するものである。数値が０．８ｍｍを超える場合に、許容できない摩耗レベルに相当する。
【０３３４】
具体的に述べると、この試験は、潤滑剤組成物の、鋼／鋼の面接触［ギアボックス内で起こる大半の接触に相当］での耐摩耗性を評価することができる。
【０３３５】
潤滑剤組成物１および５〜７の極圧特性を、Ｄ５５  １１３６規格に準拠した四球摩耗試験により評価した。数値が９０ｄａＮ未満の場合に、許容できない極圧特性に相当する。
【０３３６】
これらの試験の結果を、以下の表５に示す。
【０３３７】
【表４】
2016525623.tif 000041
【０３３８】
上記の結果から、本発明にかかる潤滑剤組成物（潤滑剤組成物５）が、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの本発明にかかる組合せを含むがチアジアゾールを含まない潤滑剤組成物（潤滑剤組成物１、６および７）に比べて満足のいく耐摩耗性及び極圧特性を有しているか、あるいは、そのような潤滑剤組成物よりも向上した耐摩耗性及び極圧特性を有していることが分かる。
【０３３９】
（第４の試験：各種潤滑剤組成物の耐焼付き性の評価）
この試験の目的は、各種潤滑剤組成物の耐焼付き性を評価することである。
【０３４０】
潤滑剤組成物１および５〜７の耐焼付き性を、ＣＥＣ  Ｌ８４（Ａ／１６，６Ｒ／１２０）規格に準拠したＦＺＧ試験により評価した。この試験の終わりに得られる数値が高いほど、耐焼付き性が優れている。
【０３４１】
潤滑剤組成物１および５〜７についてのこの試験の結果を、以下の表６に示す。
【０３４２】
【表５】
2016525623.tif 000042
【０３４３】
上記の結果から、本発明にかかる潤滑剤組成物（潤滑剤組成物５）が、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの本発明にかかる組合せを含むがチアジアゾールを含まない潤滑剤組成物（潤滑剤組成物１、６および７）に匹敵する耐焼付き性を有しているか、あるいは、そのような潤滑剤組成物よりも向上した耐焼付き性を有していることが分かる。
【０３４４】
（第５の試験：各種潤滑剤組成物の耐フレーキング性の評価）
この試験の目的は、各種潤滑剤組成物の耐フレーキング性を評価することである。
【０３４５】
この目的のために、潤滑剤組成物１および５〜７について、ＦＺＧ  Ｃ６試験を実施した。
【０３４６】
ＦＺＧ  Ｃ６試験の目的は、潤滑剤組成物の、フレーキング（ピッチング）による損傷からギア表面を保護する能力を評価することである。
【０３４７】
ＰＴ−Ｃタイプのギアを使用して、ＦＺＧ試験機でテストした。
【０３４８】
一定の回転数（１，４４０ｒｐｍに固定）および一定の荷重（レベル９）を用いた。試験対象の潤滑剤組成物の温度を１２０℃に設定した。
【０３４９】
次に、この試験をまず８時間「実行」した後、歯に最初の凹溝が出現したら、「実行」時間を減らした。
【０３５０】
最終的な目標は、試験対象の潤滑剤組成物で潤滑しているピニオンについて、当該ピニオンの全ての歯のフレーキング面を評価することにより、そのピニオンの寿命を決定することである。
【０３５１】
全ての歯のフレーキング面が１ｍｍ２以上となったとき、故障判定基準に達したものとする。
【０３５２】
試験結果［単位はｈ（時間）］を、以下の表７に示す。得られる数値が高いほど、ピニオンの表面にフレーキングが出現するまでの時間が長いことになるので、耐フレーキング性がより優れている。
【０３５３】
【表６】
2016525623.tif 000043
【０３５４】
上記の結果から、本発明にかかる潤滑剤組成物（潤滑剤組成物５）が、ジチオカルバメートとジチオホスフェートとホスファイトとの本発明にかかる組合せを含むがチアジアゾールを含まない潤滑剤組成物（潤滑剤組成物１、６および７）に匹敵する耐フレーキング性を有しているか、あるいは、そのような潤滑剤組成物よりも向上した耐フレーキング性を有していることが分かる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年4月5日(2016.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の基油と、
ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａと、
ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂと、
ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃと、
チアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄと、
を含む潤滑剤組成物であって、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、
●  下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）
【化１】
2016525623.tif 000054
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）
【化２】
2016525623.tif 000055
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物であり、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが：
●  下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物
【化３】
2016525623.tif 000056
（式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。）；
●  下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物
【化４】
2016525623.tif 000057
（式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。）；および
●  上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物；からなる群から選択され、
−重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物：チアジアゾール部位を有する化合物）が５：１〜１：１０である、潤滑剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、
●  下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート
【化５】
2016525623.tif 000058
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート
【化６】
2016525623.tif 000059
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基である。）との混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の潤滑剤組成物において、Ｒ６およびＲ７が、互いに独立して、炭素数４〜１２の直鎖アルキル基である、潤滑剤組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、上記の式（Ｉ）に対応するアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）と上記の式（ＩＩ）に対応する金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）との混合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜３％（好ましくは０．１〜２％、より好ましくは０．５〜２％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物Ｂが、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物Ｂを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃが、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、チアジアゾール部位を有する化合物Ｄを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、重量比（ジチオホスフェート部位を有する化合物Ｃ：チアジアゾール部位を有する化合物Ｄ）が、３：１〜１：８（好ましくは２：１〜１：５、より好ましくは１：１〜１：５）である、潤滑剤組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物の、１００℃における動粘度が、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で、４〜４０ｃＳｔ（好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔ、より好ましくは６〜１８．５ｃＳｔ）である、潤滑剤組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション（例えばギアボックス、アクスルなど）（好ましくは自動車のマニュアルギアボックス）を潤滑するための使用。
【請求項１６】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、乗り物（特には自動車）の燃料消費を減少させるための使用。
【請求項１７】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、ギアボックスのシンクロナイザー（好ましくはマニュアルギアボックスのシンクロナイザー）の摩耗を抑えるための使用。
【請求項１８】
潤滑剤組成物の耐摩耗性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物Ａ、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物Ｂ、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物Ｃ、およびチアジアゾール部位を有する少なくとも１種の化合物Ｄの使用であって、
−ジチオカルバメート部位を有する化合物Ａが、
●  下記の一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート（化合物Ａ−１）
【化７】
2016525623.tif 000060
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート（化合物Ａ−２）
【化８】
2016525623.tif 000061
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物であり、
−チアジアゾール部位を有する化合物Ｄが：
●  下記の式（Ｖ−ａ）で表される化合物
【化９】
2016525623.tif 000062
（式中、Ｒ２７およびＲ２８は、同一又は異なって、互いに独立して、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。）；
●  下記の式（Ｖ−ｂ）で表される化合物
【化１０】
2016525623.tif 000063
（式中、Ｒ２８は、水素原子であるか、あるいは、炭素数１〜３０の、飽和又は不飽和の、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であり、ｂは１〜３の整数である。）；および
●  上記の式（Ｖ−ａ）で表される少なくとも１種の化合物と上記の式（Ｖ−ｂ）で表される少なくとも１種の化合物との混合物；からなる群から選択される、使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【化４】
2016525623.tif 000064
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
【化８】
2016525623.tif 000065
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【化１２】
2016525623.tif 000066
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３０３】
【化３４】
2016525623.tif 000067
【国際調査報告】
2016525623.tif 000068
2016525623.tif 000069
2016525623.tif 000070
2016525623.tif 000071