(57)【要約】本開示は（ｉ）パーライト薄片を準備し、（ｉｉ）パーライト薄片上に酸化錫の層を塗布し酸化錫に被覆されたパーライト薄片を得，（ｉｉｉ）（ｉｉ）の工程で得られた酸化錫に被覆されたパーライト薄片上に二酸化チタンの層を塗布し二酸化チタンと酸化錫に被覆されたパーライト薄片を得て次に、（ｉｖ）酸化鉄の層を二酸化チタンと酸化錫に被覆されたパーライト薄片上に塗布して被覆パーライト薄片を得る工程を含む、被覆されたパーライト薄片を作成する方法に関する。本開示はまた酸化錫の層、続いて二酸化チタンの層、更に続いて酸化鉄の層を持つパーライト薄片を含む被覆されたパーライト薄片に関する。【選択図】図１
2016513746.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）パーライト薄片を準備し、
（ｉｉ）前記パーライト薄片上に酸化錫の層を塗布し、酸化錫で被覆されたパーライト薄片を得、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）の工程で得られた酸化錫で被覆されたパーライト薄片上に二酸化チタンの層を塗布し二酸化チタンと酸化錫で被覆されたパーライト薄片を得て次に、
（ｉｖ）酸化鉄の層を前記二酸化チタンと酸化錫で被覆されたパーライト薄片上に塗布して被覆パーライト薄片を得る、被覆されたパーライト薄片の作製方法。
【請求項２】
工程（ｉ）は平均粒子径Ｄ５０が約１ミクロン〜約１０００ミクロンの範囲のパーライト薄片を選択することを含んでいる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉｉ）において、塗布される酸化錫の分量が、被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５重量％である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｉｉｉ）において、塗布される二酸化チタンの分量が、被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５０重量％である請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｉｖ）において、塗布される酸化鉄の分量が被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５０重量％である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｉｉ）において、塗布される酸化錫層の厚みが約１ナノメータ〜約１０ナノメータである請求項１に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｉｉｉ）において、塗布される二酸化チタン層の厚みが約１ナノメータ〜約１５０ナノメータである請求項１に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｉｖ）において、塗布される酸化鉄層の厚みが約１ナノメータ〜約１５０ナノメータである請求項１に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法から得られた被覆されたパーライト薄片。
【請求項１０】
請求項９に記載の被覆されたパーライト薄片を含む組成物。
【請求項１１】
（ｉ）塗料、（ｉｉ）インクジェット印刷、（ｉｉｉ）織物染め用、（ｉｖ）コーティングの着色用、（ｖ）印刷インク、（ｖｉ）プラスチック、（ｖｉｉ）化粧品、または（ｖｉｉｉ）セラミックや(viii)ガラスの釉薬における、請求項９に記載の前記被覆されたパーライト薄片の使用方法。
【請求項１２】
請求項９に記載の被覆されたパーライト薄片で着色された塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミック、及びガラス。
【請求項１３】
酸化錫の層、続いて二酸化チタンの層、更に続いて酸化鉄の層を持つパーライト薄片を含む被覆されたパーライト薄片。
【請求項１４】
前記パーライト薄片が平均粒子径Ｄ５０を約１ミクロン〜約１０００ミクロンの範囲で持っている請求項１３に記載の被覆された前記パーライト薄片。
【請求項１５】
前記パーライト薄片上の酸化錫の分量が、約０．５重量％〜約５重量％である請求項１３に記載の被覆されたパーライト薄片。
【請求項１６】
前記パーライト薄片上の二酸化チタンの分量が、前記被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５０重量％である請求項１３に記載の被覆されたパーライト薄片。
【請求項１７】
前記パーライト薄片上の酸化鉄の分量が、前記被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５０重量％である請求項１３に記載の前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項１８】
酸化錫層の厚みが約１ナノメータ〜約１０ナノメータである請求項１３に記載の前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項１９】
二酸化チタン層の厚みが約１ナノメータ〜約１５０ナノメータである請求項１３に記載の前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項２０】
酸化鉄層の厚みが約１ナノメータ〜約１５０ナノメータである請求項１３に記載の前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項２１】
ＢＹＫ−ｍａｃで測定したときに少なくとも約３．９のきらめき度（Ｓ＿Ｇ）を持つ請求項１３に記載の前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項２２】
ＢＹＫ−ｍａｃで測定したときに約３．９〜約７のきらめき度（Ｓ＿Ｇ）を持つ請求項２１に記載の前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項２３】
請求項１３に記載の前記被覆されたパーライト薄片を含む組成物。
【請求項２４】
（ｉ）水と１０〜５０ミクロンの範囲内のＤ５０を持つパーライト薄片のスラリーを調製し、
（ｉｉ）（ｉ）の工程で得られたスラリーを約７０℃から約１００℃の温度にまで熱しかつスラリーのｐＨを約１と３の間に調整し、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）の工程の後、ｐＨを約１から４の間に保ちながら錫塩の溶液を該スラリーに加え、
（ｉｖ）（ｉｉｉ）の工程の後、該スラリーを少なくとも３０分間攪拌し、
（ｖ）（ｉｖ）の工程の後、ｐＨを約１から４の間に保ちながらチタン塩溶液を該スラリーに加え、
（ｖｉ）（ｖ）の工程の後、ｐＨを約１から４の間に保ちながら鉄塩の溶液を該スラリーに加え、
（ｖｉｉ）（ｖｉ）の工程の後、該スラリーを濾過し、続いて洗浄し、更に約５００℃から約１０００℃で焼成して被覆パーライト薄片を得る、被覆されたパーライト薄片の作製方法。
【請求項２５】
請求項２４に記載の方法から得られた前記被覆されたパーライト薄片。
【請求項２６】
請求項２５に記載の被覆されたパーライト薄片を含む組成物。
【請求項２７】
（ｉ）塗料組成物、（ｉｉ）インクジェット印刷組成物、（ｉｉｉ）織物染め組成物、（ｉｖ）コーティング組成物、（ｖ）印刷インク組成物、（ｖｉ）プラスチック組成物、（ｖｉｉ）化粧用組成物、または（ｖｉｉｉ）セラミックやガラスの釉薬組成物である請求項２６に記載の前記組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーライト薄片と、酸化錫層、その上の二酸化チタン層、その上の酸化鉄層を含む被覆パーライト薄片である効果顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
効果顔料は金属酸化物層に被覆された雲母やパーライト薄片のような層状基板の使用に基づいている。これらの顔料は、光の反射と屈折の結果真珠のような輝きを示し、また金属酸化物層の厚さによって、干渉色効果をも示す。
【０００３】
ＤＥ１０２００５０２５６０９には、例えば化粧品、ラッカー、絵の具などに有用な優れた金属光沢を持つ、金色干渉顔料と銀−白色、銀−灰色、黒色−灰色干渉顔料などの他の顔料を含む非金属顔料混合物が開示されている。
【０００４】
ＥＰ１４６９０４２には、効果顔料に基づくガラス薄片を含む成分Ａと有機及び／または無機の薄片形、針状，球状、または結晶性の着色剤及び／またはフィラーを含む成分Ｂを含む顔料混合物が開示されている。
【０００５】
ＷＯ２００６１１０３５９は、半透明の金属酸化物膜で被覆された合成プレートレットを含む効果顔料に関し、該合成プレートレットは、その粒子分布がＤ１０が９．５ミクロン以上、Ｄ５０が約２０〜４０ミクロン未満、Ｄ９０が３５超から８５ミクロン未満であることを特徴とする。金属酸化物膜は二酸化チタンまたは酸化鉄を含んでいてもよい。合成プレートレットは酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、及びガラスから選ばれる。ＷＯ２００６１１０３５９は、きらめき効果を最良化するために顔料の粒子径の分布をどのように加減するかを示している。
【０００６】
酸化鉄に被覆されたパーライト薄片を作るための当分野において知られている現在の方法及び雲母やガラス薄片を酸化鉄でコーティングする標準の方法は、酸化鉄が簡単に基板から剥がれおち望ましくない製品になってしまうので効果的ではない。
【０００７】
それ故、当分野では、経済的に生産できるきらめき効果の高い（すなわち、酸化鉄が基板から剥がれない）効果顔料が依然として必要とされている。
【０００８】
従って、本発明の目的は、改善された色度と輝きを持つ効果顔料を提供することである。本発明の他の目的は、種々の組成物において優れた塗布性、環境親和性、容易な取扱い性等の利点と併せ、優れた光学的効果、すなわち、高いきらめき効果を示す自然基板（すなわち、パーライト薄片）に基づく効果顔料を開発することである。
【発明の概要】
【０００９】
本発明の一つの実施形態によれば、被覆パーライト薄片の作成方法であり、（ｉ）パーライト薄片を準備し、（ｉｉ）パーライト薄片上に酸化錫の層を塗布し酸化錫に被覆されたパーライト薄片を得，（ｉｉｉ）（ｉｉ）の工程で得られた酸化錫に被覆されたパーライト薄片上に二酸化チタンの層を塗布し二酸化チタンと酸化錫に被覆されたパーライト薄片を得、（ｉｖ）酸化鉄の層を二酸化チタンと酸化錫に被覆されたパーライト薄片上に塗布して被覆パーライト薄片を得る方法がここで提供されている。
【００１０】
本発明の他の実施形態によれば、パーライト薄片と、酸化錫の層、更に二酸化チタンの層、更に酸化鉄層を持つ被覆パーライト薄片がここで提供されている。
【００１１】
本発明の更に他の実施形態によれば、被覆パーライト薄片の作成方法であり、（ｉ）水とＤ５０が１０〜５０ミクロンの範囲内のパーライト薄片のスラリーを調製し、（ｉｉ）（ｉ）の工程で得られたスラリーを約７０℃から約１００℃の温度にまで熱しかつスラリーのｐＨを約１と３の間に調整し、（ｉｉｉ）（ｉｉ）の工程の後、ｐＨを約１から４の間に保ちながら錫塩の溶液を該スラリーに加え、（ｉｖ）（ｉｉｉ）の工程の後、該スラリーを少なくとも３０分間攪拌し、（ｖ）（ｉｖ）の工程の後、ｐＨを約１から４の間に保ちながらチタン塩溶液を該スラリーに加え、（ｖｉ）（ｖ）の工程の後、ｐＨを約１から４の間に保ちながら鉄塩の溶液を該スラリーに加え、（ｖｉｉ）（ｖｉ）の工程の後、該スラリーを濾過し、続いて洗浄し、更に約５００℃から１０００℃で焼成して被覆パーライト薄片を得る方法がここで提供されている。
【００１２】
これら及びその他の本発明の目的と利点は、添付の図面及びその説明により明らかにされるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例１の良好に被覆されたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【図２】図２は、実施例２の良好に被覆されたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【図３】図３は、実施例３の良好に被覆されたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【図４】図４は、比較例４の不十分に被覆されたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【図５】図５は、比較例５の不十分に被覆されたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【図６】図６は、比較例６の二酸化チタンの層を用いずその結果皮膜の欠けや剥落を起こしたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【図７】図７は、実施例８の良好に被覆されたパーライト薄片を示す光学顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
過去において、効果顔料のきらめきは主観性に重きを置きながら、説明的に述べられてきた。主観的な効果顔料の「輝き」の分類はきらめき効果の定量的叙述によるもので明確ではなかった。この問題に対応するために、ここ数年実際に効果顔料の「輝き」を測定するための測量装置が開発されている。そのような測量装置の一つの例としてバイク−ガードナー  ＧｍｂＨ（Ｌａｕｓｉｔｚｅｒ  Ｓｔｒａsｅ８，８２５３８  Ｇｅｒｅｔｓｔｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＢＹＫ−ｍａｃがある。この装置は薄片の特徴として輝きと粒状性を測定することができる。輝きの度合い（Ｓ＿Ｇ）は次の２つのパラメータの関数である。すなわち、輝く領域（Ｓ＿ａ）は測定によって得られた範囲内で光の反射の数に対応し、輝きの強度（Ｓ＿ｉ）は光の反射の強度に対応している。
【００１５】
最も一般的なきらめく効果顔料は平均粒子サイズが４０ミクロンより大きい金属酸化物に被覆された雲母または合成雲母及び金属酸化物に被覆されたガラス薄片、金属酸化物に被覆されたアルミナ薄片をベースとしている。そのような効果顔料は一般的に望ましいきらめき効果を提供する。
【００１６】
ここで用いられているように、パーライト薄片は典型的には、約７２〜７５％（重量）の酸化ケイ素、１２〜１４％の酸化アルミ、０．５〜２％の酸化第二鉄、３〜５％の酸化ナトリウム、４〜５％の酸化カリウム、及び０．４〜１．５％の酸化カルシウム及び低濃度のその他の金属元素を含む水和化された天然ガラス薄片である。パーライト薄片は、化学的に結合した水を高含量（２〜１０重量％）含んでいること、ガラス状の真珠のような輝きがあること、特徴的な同心円状あるいは弓形の玉ねぎ皮のような（すなわち、真珠状の）破面を持っていることなどにより他の天然ガラスと区別される。パーライト薄片はＷＯ０２／１１８２に開示されている、粉砕、選別、熱膨張を含む方法によって調製することができる。制御された粒径分布、低い浮遊石含量と高い青色光輝度を持つパーライト薄片が好ましい。
【００１７】
約５０ミクロンより小さいメジアン粒度を持つパーライト薄片が好ましい。約１５〜５０ミクロンまでのメジアン粒度を持つパーライト薄片が好ましく。約２０〜４０ミクロンまでのメジアン粒度を持つパーライト薄片が最も好ましい。
【００１８】
本発明において用いられるパーライト薄片は均一な形ではない。ではあるが、簡潔にするため、パーライト薄片は「直径」を持っているということがある。パーライト薄片は、約２ミクロン未満で、特に約２００ナノメータ〜約１０００ナノメータ、更に特に約２００〜約６００ナノメータの平均厚さである。現在、薄片の直径（メジアン粒径（ｄ５０））は約１５〜５０ミクロンの範囲内が好ましく、約２０〜４０ミクロンの範囲内が更に好ましい。
【００１９】
パーライト薄片は浮遊石の含量が１０体積％未満であり、特に浮遊石の含量が５体積％未満であり、更に特に浮遊石の含量が２体積％未満である。パーライト薄片は青色光輝きが８０より高く、特に８２より高く、更に特に８５より高い。
【００２０】
好ましいパーライトはＯＰＴＩＭＡＴ（商標）２５５０（艶消し剤、ワールドミネラル）である。１０ミクロン未満の粒度を持つ粒子を、例えば、沈殿や遠心によって除いた場合は、ＯＰＴＩＭＡＴ（商標）１７３５（艶消し剤、ワールドミネラル）のようなパーライトも用いることができる。
【００２１】
ここで、被覆パーライト薄片の作成方法を提供する。その方法は、（ｉ）パーライト薄片を準備し、（ｉｉ）パーライト薄片上に酸化錫の層を塗布し酸化錫に被覆されたパーライト薄片を得，（ｉｉｉ）（ｉｉ）の工程で得られた酸化錫に被覆されたパーライト薄片上に二酸化チタンの層を塗布し二酸化チタンと酸化錫に被覆されたパーライト薄片を得、（ｉｖ）酸化鉄の層を二酸化チタンと酸化錫に被覆されたパーライト薄片上に塗布して被覆パーライト薄片を得る方法である。
【００２２】
上記方法におけるパーライトを準備する工程（ｉ）は、平均粒子径Ｄ５０が約１ミクロン〜約１０００ミクロンの範囲、好ましくは約１０ミクロン〜約５００ミクロン、更に好ましくは約１０ミクロン〜約１００ミクロン、その上更に好ましくは約１５ミクロン〜約５０ミクロン、最も好ましくは約２０ミクロン〜約４０ミクロンのパーライト薄片を選択することを含んでいる。
【００２３】
工程（ｉｉ）で塗布される酸化錫の分量は、被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５重量％である。工程（ｉｉｉ）で塗布される二酸化チタンの分量は、被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５０重量％である。工程（ｉｖ）で塗布される酸化鉄の分量は、被覆されたパーライト薄片の全重量を基にして約０．５重量％〜約５０重量％である。
【００２４】
工程（ｉｉ）で塗布された酸化錫層の厚みは、約１ナノメータ〜約１０ナノメータである。工程（ｉｉｉ）で塗布された二酸化チタン層の厚みは、約１ナノメータ〜約１５０ナノメータである。工程（ｉｖ）で塗布された酸化鉄層の厚みは、約１ナノメータ〜約１５０ナノメータである。
【００２５】
ここで被覆されたパーライト薄片が得られる。この被覆されたパーライト薄片は酸化錫の層、続いて二酸化チタンの層、更に続いて酸化鉄の層を持つパーライト薄片である。
【００２６】
ここで述べられる被覆されたパーライト薄片は（ｉ）塗料、（ｉｉ）インクジェット印刷、（ｉｉｉ）織物染め用、（ｉｖ）コーティングの着色用、（ｖ）印刷インク、（ｖｉ）プラスチック、（ｖｉｉ）化粧品、または（ｖｉｉｉ）セラミックやガラスの釉薬として用いられる。
【００２７】
ここで述べられる被覆されたパーライト薄片は、ＢＹＫ−ｍａｃで測定した場合、輝きの度合い（Ｓ＿Ｇ）は少なくとも約３．９、より好ましくは約３．９〜約１０、最も好ましくは約３．９〜約７である。
【００２８】
本発明の目的として望ましいきらめき効果は、ＢＹＫ−ｍａｃで測定した場合、輝きの度合い（Ｓ＿Ｇ）が少なくとも約３．９である。
【００２９】
ここで用いられるパーライトは、市場で入手できる、例えば、ＯＰＴＩＭＡＴ（商標）２５５０（艶消し剤、ワールドミネラル）である。このパーライト薄片は、その後望ましいきらめき効果を得るために最適な粒度に分別され、更に酸化錫、二酸化チタン、及び酸化鉄で被覆される。パーライト薄片の分別は、平均粒子径Ｄ５０が約１ミクロン〜約１０００ミクロンの範囲、好ましくは約１０ミクロン〜約５００ミクロン、更に好ましくは約１０ミクロン〜約１００ミクロン、その上更に好ましくは約１５ミクロン〜約５０ミクロン、最も好ましくは約２０ミクロン〜約４０ミクロンのパーライト薄片を選択することを含んでいる。分別は水スラリー中での重量分離で行われる。実験室環境では分別は沈殿によって実施され、製造施設では分別は遠心機によって実施される。振い分けや風選などの他の分別方法も同様に採用できる。
【００３０】
ある実施形態において、被覆されたパーライト薄片は次の方法によって調製される。平均粒子サイズが約１０〜５０ミクロン（好ましくは約３０ミクロン）のパーライト薄片を水と混合したスラリーを約７０℃〜約１００℃（好ましくは約８０℃〜約８５℃）の温度まで加熱し、ｐＨを塩化水素などの酸によって約１．５に調整する。ｐＨを保つため水酸化ナトリウムなどの塩基と共に、錫塩（例えば、塩化第二錫）の溶液を加える。約６０分の攪拌の後、ｐＨを保つため水酸化ナトリウムなどの塩基と共に、チタン塩（例えば、塩化チタン）を加える。次に、水酸化ナトリウムなどの塩基と共に、鉄塩（例えば、塩化第二鉄）の溶液を加える前に、ｐＨを約３．０にまで上昇させるため水酸化ナトリウムなどの塩基を用いる。鉄塩（例えば、塩化第二鉄）の添加の後、該スラリーを濾過し、洗浄し、約５００℃から約１０００℃、より好ましくは約７００℃から約９００℃、最も好ましくは約８５０℃で焼成し本発明の被覆されたパーライト薄片を得る。
【００３１】
酸化鉄はパーライト表面上に堆積しないので、従来の酸化鉄を直接雲母上に被覆する方法はパーライトには採用することができない。
【００３２】
酸化錫層が酸化鉄のパーライト上の堆積を補助することが予期せず見出された。また、酸化鉄がパーライト薄片からたやすく剥がれることも見出された。酸化鉄皮膜が剥がれ落ちがちなのは酸化鉄とパーライト薄片の表面との結合が弱いからであろうと思われる。これらの弱い結合は製造中の焼成温度による熱応力下に置かれそれによって酸化鉄をパーライト薄片から剥がすことになる。剥離問題の解決には、より低い焼成温度を採用するなどの工程の条件を変更することでは、最小の成果しかもたらさないことが分かった。ところが、剥離問題は、酸化錫、続いて二酸化チタン、更に酸化鉄をパーライト薄片に被覆した場合解決できることが分かった。
【００３３】
二酸化チタンと酸化鉄の量にもよるが、金色から青銅、銅、朽ち葉色までの一連の色が作り出される（実施例参照）。
【００３４】
金属様の色ときらめき効果を持つ本発明の被覆されたパーライト薄片は装飾用コーティングにおいて用いることができ骨董効果のあるコーティングを作り出す。金属様の色とは、金、青銅や銅なの金属のように見える色効果を与える顔料のことである。
【００３５】
いくつかの実施形態において、金属酸化物層は化学蒸着（ＣＶＤ）または湿式化学コーティングによって塗布することができる。金属酸化物層は水蒸気の存在下、または酸素と適当ならば水蒸気の存在下（例えば、酸化ニッケル、酸化コバルトの場合）、金属カルボニルの分解により（マグネタイトのような比較的低い分子量の金属酸化物の場合）得ることができる。金属酸化物層は、特に、金属カルボニル（例えば、鉄ペンタカルボニル、クロムヘキサカルボニル、ＥＰ−Ａ−４５８５１参照）を酸化性気相分解する手段により、又金属アルコラート（例えば、チタンとジルコニウムのテトラノルマル及びイソプロパノラート、ＤＥ−Ａ−４１４０９００参照）または金属ハライド（例えば、四塩化チタン；ＥＰ−Ａ−３３８４２８参照）を加水分解性気相分解する手段により、更にオルガニル錫化合物（特に、テトラブチル錫やテトラメチル錫などのアルキル錫化合物；ＤＥ−Ａ−４４０３６７８参照）を酸化性分解する手段によりあるいはＥＰ−Ａ−６６８３２９に述べられているオルガニルケイ素化合物（特に、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシアセトキシシラン）を気相加水分解する手段により塗布することができるが、適当であれば、流動床反応器（ＥＰ−Ａ−０４５８５１及びＥＰ−Ａ−１０６２３５参照）中で実施されるコーティング操作によって可能である。酸化アルミ層（Ｂ）は、アルミニウムで被覆された顔料を冷却する間に酸化を制御すること、そうでなければ不活性ガス（ＤＥ−Ａ−１９５１６１８１参照）下で実施すること、によって有利に得ることができる。
【００３６】
チタンと鉄と錫の酸化物層は、好ましくは湿式化学的方法による析出により塗布できるが、もし適当であれば還元される金属酸化物でもよい。湿式化学コーティングの場合、真珠光沢顔料を製造するために開発された湿式化学コーティング方法を採用してもよい。これらの方法は、例えば、ＤＥ−Ａ−１４６７４６８、ＤＥ−Ａ−１９５９９８８、ＤＥ−Ａ−２００９５６６、ＤＥ−Ａ−２２１４５４５、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１、ＤＥ−Ａ−２２４４２９８、ＤＥ−Ａ−２３１３３３１、ＤＥ−Ａ−２５２２５７２、ＤＥ−Ａ−３１３７８０８、ＤＥ−Ａ−３１３７８０９、ＤＥ−Ａ−３１５１３４３、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４、ＤＥ−Ａ−３１５１３５５、ＤＥ−Ａ−３２１１６０２及びＤＥ−Ａ−３２３５０１７、ＤＥ１９５９９８８、ＷＯ９３/０８２３７、ＷＯ９８/５３００１及びＷＯ０３/６５５８に記載されている。
【００３７】
酸化チタン層はルチルまたはアナターゼ改質によって形成されるが、好ましいのはルチル改質である。酸化チタン層はまた、例えば、ＥＰ−Ａ−７３５,１１４、ＤＥ−Ａ−３４３３６５７、ＤＥ−Ａ−４１２５１３４、ＥＰ−Ａ−３３２０７１、ＥＰ−Ａ−７０７,０５０、ＷＯ９３/１９１３１、及びＷＯ０６/１３１４７２に述べられているようにアンモニア、水素、炭化水素蒸気またはそれらの混合物、または金属粉末などの既知の手段によって還元してもよい。
【００３８】
コーティングの目的のために、基材粒子（すなわち、パーライト薄片）は水中に懸濁され、加水分解に適したｐＨ、これは従属的な析出を伴わず粒子上に直接金属酸化物または水和した金属酸化物が析出するように選択されるのであるが、で一つ以上の加水分解性の金属塩を加える。ｐＨは塩基中で同時に測定することによって一定に保たれる。顔料（すなわち、被覆されたパーライト薄片）はその後分離され、洗浄され、乾燥され、適切であれば、問題のコーティングごとに焼成温度は最適化することができるが、焼成される。必要に応じて、個々のコーティングが塗布されたのち、顔料を分離し、乾燥させ、適切であれば、焼成し、更なる層を析出する目的のためその後再び懸濁してもよい。
【００３９】
金属酸化物層はまた、例えば、ＤＥ−Ａ−１９５０１３０７に述べられている方法と同様に、適切であれば有機溶媒と塩基性触媒の存在下で、一つ以上の金属酸エステルの制御された加水分解によって、ゾル−ゲル工程の手段により、金属酸化物層を製造することで得ることができる。適切な塩基性触媒は、例えば、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メトキシプロピルアミンなどのアミンである。有機溶媒はＣ１−４アルコール、特にイソプロパノール、等の水混和性有機溶媒である。
【００４０】
適切な金属酸エステルは、チタン、鉄、及び錫のアルキル及び及びアリールアルコラート、カルボン酸塩、カルボキシルラジカルまたはアルキルラジカルまたはアリールラジカルで置換されたアルキルアルコラート及びカルボン酸塩から選ばれる。好ましく用いられるのは、アルミン酸トリイソプロピル、チタン酸テトライソプロピル、ジルコン酸テトライソプロピル、正珪酸テトラエチル、及びホウ酸トリエチルである。加えて、上記金属のアセチルアセトナート及びアセトアセチルアセトナートも用いられる。そのような種類の金属酸エステルの好ましい例としては、チタンアセチルアセトナート及び、ジイソブチルオレイルアセトアセチルアルミネートまたはジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトネートと金属酸エステル混合物である。
【００４１】
パーライト薄片上の酸化物層は任意に、通常の手順、例えば、ＵＳ−Ｂ−４，９４８，６３１（ＮＨ３、７５０〜８５０℃）、ＷＯ９３／１９１３１（Ｈ２、９００℃超）、またはＤＥ−Ａ−１９８４３０１４（例えばケイ素のような固体還元剤、６００℃超）によって還元してもよい。
【００４２】
また、着色金属酸化物またはベルリンブルー、鉄、銅、ニッケル、コバルト、クロムといった遷移金属化合物、または染料またはレーキ顔料といった有機化合物の層を更に塗布することによって顔料の粉末色を改修することもできる。
【００４３】
耐候性及び光安定性を強化するため、（多層）パーライト薄片は、適用される分野によるが、表面処理に付してもよい。有用な表面処理は、例えば、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４、ＤＥ−Ａ−３２３５０１７、ＤＥ−Ａ−３３３４５９８、ＤＥ−Ａ−４０３０７２７、ＥＰ−Ａ−６４９８８６、ＷＯ９７／２９０５９、ＷＯ９９／５７２０４、及びＵＳ−Ａ−５，７５９，２５５に述べられている。表面処理は、顔料の取扱い性、特に種々の応用のため種々の組成物への組み込みを容易にする。
【００４４】
調整法や意図する応用にもよるが、もし種々の応用のため種々の組成物の着色に効果顔料を利用する際に有害効果を与えないのであれば、調整過程の前または後にある量のテクスチャ改良剤を効果顔料に加えることは有用である。適する改良剤としては、特に、例えばステアリンまたはベヘニン酸などの少なくとも１８個の炭素原子を含む脂肪酸、それらのアミドまたは金属塩、特にマグネシウム塩、及び可塑剤、ワックス、アビエチン酸といった樹脂酸、ロジン石鹸、アルキルフェノール、ステアリルアルコールといった脂肪族アルコール、１，２−ドデカンジオールといった８〜２２個の炭素原子を含む脂肪族１，２−ジヒドロキシ化合物、更にまた改変されたコロホニウムマレイン酸樹脂やフマル酸コロホニウム樹脂がある。テクスチャ改良剤の添加量は、最終製品を基に、好ましくは、０．１〜３０重量％、特に２〜１５重量％である。
【００４５】
効果顔料（すなわち、被覆されたパーライト薄片）は着色効果を与えられる量で色付けされる物質に加えられる。色付けされた物質の組成物は、色付けされた物質の組成物の総重量を基に、０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の効果顔料を含むことができる。高濃縮物、例えば３０重量％超のもの、は通常濃縮物（マスタバッチ）の形で着色剤として、比較的低い含量の顔料を含む着色された材料の製造に用いることができ、すなわち通例の製剤形態で更によく処理できるほど極端に低い粘度を持つ本発明による顔料である。
【００４６】
用途によるが、異なる色調や色効果を達成するため、望む量の白色、色付き、黒色または効果顔料などの他の色付与成分を本発明による効果顔料の他に加えてもよい。本発明による効果顔料との混合物として着色された顔料を用いる場合、色付けされる組成の総量を基に、全量は０．１〜１０重量％であることが望ましい。本発明による効果顔料と他の色、特に補色、を持つ着色された顔料の好ましい組み合わせにより、該効果顔料を用いて作られる色彩と１０度の測定角度で約２０〜約３４０、特に約１５０〜約２１０、の色調の違い（△Ｈ＊）を持つ該着色された顔料を用いて作られる色彩を帯びた特に高いゴニオクロマティシティを得ることができる。
【００４７】
好ましくは、本発明による効果顔料は透明な着色された顔料と組み合わされ、該透明な着色された顔料は本発明による効果顔料と同じ媒質中かまたは隣接する媒質中に存在することができる。効果顔料と着色された顔料とが有利に隣り合う媒体に存在する配置例としては多層効果コーティングがある。
【００４８】
本発明の効果顔料による組成物の着色は、例えば、そのような顔料を、適当ならマスタバッチの形で、基材にロールミルまたは混合または粉砕装置で混合することによって行われる。着色された材料は次にカレンダ掛け、圧縮成形、押し出し、コーティング、注入または射出成形などの既知の方法で望みの最終形にされる。顔料の組み入れの前または後に、塑性剤、フィラーまたは安定剤といったプラスチック工業の分野では一般的ないずれの添加剤も通常の量でポリマーに加えてもよい。
【００４９】
塗料や印刷インクなどの着色するための組成物用に、本発明による効果顔料は、適当ならば、例えばフィラーや、その他の顔料、乾燥剤、塑性剤といった通常の添加剤と共に同一の有機溶媒または混合溶媒中にきめ細かく分散あるいは溶解されるが、その際個々の成分は別々に溶解または分散されるかまたはいくつかの成分はともに分解または分散され、その後ようやく全ての成分がまとまる。
【００５０】
着色される組成物中への本発明による効果顔料の分散及び及び本発明による顔料組成物加工は、効果顔料がより細かな部分に砕けないよう比較的弱いせん断力がかかる程度の条件下で行われるのが好ましい。
【００５１】
本発明による効果顔料を０．１〜５０重量％、特に０．５〜７重量％含むプラスチックス。コーティングの分野では、本発明による効果顔料は０．１〜１０重量％の量で用いられる。結合剤系の着色においては、例えば、凹版、オフセット、またはスクリーン印刷用のペンキや印刷インクの場合、顔料は０．１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に８〜１５重量％の量で印刷インクに組み入れられる。
【００５２】
本発明の被覆されたパーライト薄片は、従来効果顔料が用いられてきたいずれの応用分野においても用いることができる。このように、この発明の製品は、自動車や工業塗装用途のいずれのタイプにも、特に濃色彩度が要求される有機カラーコーティングやインク分野において、制限されず用いられる。例えば、これらの顔料は全てのタイプの自動車や非自動車の乗り物をスプレー塗装するために上色中にまたはスタイリング剤として用いることができる。同様に、本発明の被覆されたパーライト薄片はクレー／フォーマイカ／木材／ガラス／金属／エナメル／セラミックや非多孔性または多孔性の表面上に用いることができる。
【００５３】
本発明の被覆されたパーライト薄片で着色された組成物が塗膜である場合、それは特に特殊な塗膜で、更に特別に自動車の仕上げ塗膜である。
【００５４】
本発明の被覆されたパーライト薄片は粉末コーティング組成中にも用いることができる。おもちゃ工業や家庭向けのプラスチック製品の中に組み入れることができる。これらの効果顔料は繊維に浸み込ませて新しい審美的な色彩を衣類やカーペットに与えることができる。本発明の被覆されたパーライト薄片はシューズ、ラバーとビニル／大理石床、ビニルサイディングやその他全てのビニル製品の外観を改善するため用いることができる。
【００５５】
本発明の被覆されたパーライト薄片は印刷インク、ネイルエナメル、ラッカー、熱可塑性及び熱硬化性材料、天然樹脂及び及び合成樹脂などの種々の組成物において用いられる。特に制限はないが、ポリスチレンとそのポリマー混合物、ポリオレフィン、特にポリエチレン及び及びポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、例えば、ポリ塩化ビニルやポリビニルアセテート、ポリエステルとゴム、更に、ビスコースとセルロースエーテルで作られたフィラメント、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレート及びポリアクリロニトリルが例示される。
【００５６】
種々の顔料応用に関して公平な包括的検討については、以下に参照されたい。Ｔｅｍｐｌｅ  Ｃ．  Ｐａｔｔｏｎ，  ｅｄｉｔｏｒ，  Ｔｈｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩ，  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｍａｒｋｅｔｓ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  （１９７３）。加えて、インクに関しては、例えば、Ｒ．  Ｈ．  Ｌｅａｃｈ，  ｅｄｉｔｏｒ，  Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ，  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  （Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．，  Ｌｏｎｄｏｎ  （１９８８）、特にページ２８２―５９１、及び塗料に関しては、Ｃ．  Ｈ．  Ｈａｒｅ，  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ  （１９９４）、特にページ６３―２８８を参照されたい。上記は本発明の組成物がある量の着色剤も含んで用いることができるインク、塗料とプラスチック組成物、製剤及びビヒクルについて教示している点で、ここに参照として組み込まれる。例えば、本発明の被覆されたパーライト薄片は、その他のゲル化されたあるいはゲル化されない炭化水素樹脂、アルキド樹脂、ワックス化合物や脂肪族溶媒と共に、少なくとも１０〜１５％の程度でオフセットリトグラフインクに用いることができる。本発明の被覆されたパーライト薄片はまた、例えば、二酸化チタン、アクリル格子、融合助剤、水あるいは溶媒を含み得る他の顔料と共に自動車塗装製剤に少なくとも１〜１０％の程度で用いることができる。本発明の被覆されたパーライト薄片はまた、例えば、ポリエチレン中のプラスチック着色濃縮液に２０〜３０％の程度で用いることもできる。
【００５７】
本発明による効果顔料は唇や皮膚のメークアップや、髪や爪の色付けなどにも適している。このように、本発明はまた、化粧用の調合剤や調製剤の総重量を基に０．０００１〜９０重量％の本発明による顔料、特に効果顔料、と１０〜９９．９９９９％の化粧品として適切な担体材料を含む化粧用の調合剤や調製剤にも関する。そのような化粧用の調合剤や調製剤は、例えば、リップスティック、ほお紅、ネイルエナメル及び頭髪シャンプーである。化粧用の調合剤や調製剤における顔料は単独であるいは混合物として用いられる。加えて、本発明による顔料は他の顔料及び及び／または着色剤と共に、例えば、上述されたような組み合わせでまたは知られているよう化粧用の調合剤中に用いることができる。本発明による化粧用の調合剤や調製剤は、本発明による顔料を調合剤の総重量を基に０．００５〜５０重量％の量で含むことが好ましい。本発明による化粧用の調合剤や調製剤用に適切な担体材料はそのような組成物中で用いられる通常の材料を含んでいる。
【００５８】
本発明による化粧用の調合剤や調製剤は、例えば、スティック、軟膏、クリーム、乳液、懸濁液、分散液、粉末や溶液の形状である。例えば、リップスティック、マスカラ料、ほお紅、アイシャドー、ファンデーション、アイライナー、パウダー、ネイルエナメルなどである。調合剤が例えばリップスティック、アイシャドー、ほお紅やファンデーションなどのスティック形状である場合、調合剤はかなりの部分脂肪族成分からなるが、その脂肪族成分は、例えば、オゾケライト、ラノリン、ラノリンアルコール、水素化ラノリン、アセチル化ラノリン、ラノリンワックス、みつろう、カンデリラワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、セチルアルコール、ステアリルアルコール、カカオ脂、ラノリン脂肪酸、石油、石油ゼリー、２５℃で固体のそれらのモノ−、ジ−またはトリ−グリセリドまたは脂肪族エステル、メチルオクタデカンオキシポリシロキサンやポリ（ジメチルシロキシ）ステアロキシシロキサンなどのシリコンワックス、ステアリン酸モノエタノールアミン、グリコールアビエチン酸塩やグリセロールアビエチン酸塩などのコロファンとその誘導体、２５℃で固体の水素化油、糖グリセリド及び及びカルシウム、マグネシウム、ジルコニウムとアルミニウムのオレエート、ミリステート、ラノレート、ステアレート及びジヒドロキシステアレートなどの一つ以上のワックスからなる。脂肪族成分はまた少なくとも一つのワックスと少なくとも一つの油の混合物からなるが、この場合、例えば、次の油が適当である。すなわちパラフィンオイル、ピュアセリンオイル、パーハイドロスクワラン、甘扁桃油、アボガド油、カロフィラムオイル、ひまし油、ごま油、ホホバオイル、沸点が約３１０℃から約４１０℃までの鉱物油、ジメチルポリシロキサンなどのシリコンオイル、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、小麦胚芽油などの穀物粒オイル、イソプロピルラノレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブチルミリステート、セチルミリステート、ヘキサデシルステアレート、ブチルステアレート、デシルオレエート、アセチルグリセリド、例えばグリコールやグリセロールなどのアルコール及び及び多価アルコールのオクタノエートやデカノエート、セチルアルコールやイソステアリルアルコールなどのアルコール及び及び多価アルコールのリシノレート、イソセチルラノレート、イソプロピルアジペート、ヘキシルラウレート、及びオクチルドデカノールである。そのようなスティック形状の調合剤中の脂肪族成分は一般的に調合剤総重量の９９．９１重量％まで含まれる。
【００５９】
本発明による化粧用の調合剤や調製剤は加えて、例えば、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、モノアルカノールアミド、非着色のポリマー、無機または有機フィラー、防腐剤、ＵＶフィルタ、及び及び天然、合成、部分合成のジ−またはトリ−グリセリド、鉱物油、シリコンオイル、ワックス、脂肪族アルコール、ゲルベアルコール及びそのエステルなどの通常化粧品に用いられるその他の補助剤や添加剤、また親油性、機能性かつ化粧用として活性な成分、例えば日焼け止めフィルタ、及び及びそれらの混合物を更に含んでいてもよい。肌用化粧品に適した親油性、機能性かつ化粧用として活性な成分、活性な成分組成物、または活性な成分抽出物は皮膚用あるいは局所用途に認可された成分または成分の混合物である。例としては次のものがあげられる。
すなわち、
・皮膚面や頭髪の洗浄作用を持つ活性成分としては、これらの成分は油、石鹸、合成洗浄剤と固形物などの皮膚を洗浄するために用いられる全ての物質を含む：
・脱臭及び発汗抑制作用を持つ活性成分としては、これらの成分はアルミニウム塩や亜鉛塩に基づく抗発汗剤、トリクロサン、ヘキサクロロフェン、アルコール、例えば第四級アンモニウム塩といった陽イオン性物質などを含む防臭剤、及び例えばグリロシン（登録商標）（亜鉛リシノレートや種々の添加剤の組み合わせ）または、クエン酸トリエチル（例えば、ブチルヒドロキシトルエンなどの抗酸化剤と任意に組み合わせてもよい）または、イオン交換樹脂などの臭気吸収体を含む：
・太陽光からの保護を提供する活性成分（ＵＶフィルタ）としては、適切な活性成分は太陽光からＵＶ放射を吸収できそれを熱に転換できるフィルタ物質（日焼け止め）である、また望まれる作用によるが、以下の光線保護剤が好ましい、すなわち、約２８０〜３１５ナノメータの範囲の日焼けを起こす高エネルギーＵＶ放射を選択的に吸収し（ＵＶ−Ｂ吸収体）また、例えば３１５〜４００ナノメータの範囲（ＵＶ−Ａ範囲）のより長い波長は透過する光線保護剤と同様に３１５〜４００ナノメータのＵＶ−Ａ範囲のより長い波長の放射のみを吸収する（ＵＶ−Ａ吸収体）光線保護剤である：
・適切な光線保護剤は、例えば、パラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体のクラスから選ばれる有機ＵＶ吸収体、一つ以上の有機ケイ素ラジカル、けい皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ−Ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸とその塩、メンチルアンスラニレート、ベンゾトリアゾール誘導体を含むポリマーＵＶ吸収体、及び及び／または酸化アルミや二酸化ケイ素で被覆された二酸化チタン、酸化亜鉛や雲母などから選ばれる無機マイクロ顔料である：
・害虫に対する活性成分（忌避剤）は害虫が皮膚に触りそこで活発になることを防止する意図の作用剤であり、それらはゆっくり蒸発し害虫を遠ざけるが、最も頻繁に用いられる忌避剤はジエチルトルアミド（ＤＥＥＴ）であり、最も一般的な忌避剤は、例えば、”Ｐｆｌｅｇｅｋｏｓｍｅｔｉｋ”（Ｗ．ＲａａｂとＵ．Ｋｉｎｄｌｅ，Ｇｕｓｔａｖ−Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９９１）ページ１６１に記載がある：
・化学的、物理的影響に対する防御用の活性成分としては、それらは、例えば、有機溶媒の影響に対して保護するためのアルギン酸ナトリウム、アルギン酸トリエタノールアミン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールまたはセルロースエステルや皮膚にかかる厳しい物理的ストレスから保護するための”潤滑剤”としての鉱油、植物油やシリコンオイルに基づく物質といった皮膚と外界の有害物質間でバリアーを形成する全ての物質を含んでいる：
・保湿物質としては、例えば、下記の物質は水分調整剤（保湿剤）として用いられる、すなわち乳酸ナトリウム、尿素、アルコール、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、コラーゲン、エラスチン及びヒアルロン酸:
・角膜形成効果がある活性成分としては、過酸化ベンゾイル、レチノール酸、コロイド状硫黄及びレゾルシノール；
・抗菌剤としては、例えばトリクロサンや第四級アンモニウム化合物：
・皮膚に塗布できる油性または油溶性ビタミンやビタミン誘導体としては、例えば、ビタミンＡ（遊離酸状のレチノールやその誘導体）、パンテノール、パントテン酸、葉酸及びそれらの組み合わせ、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＦ、必須脂肪酸、またはナイアシンアミド（ニコチン酸アミド）：
・ビタミンに基づくプラセンタ抽出物としては、活性成分組成物は特にビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｂ１２、葉酸及び及びビオチン、アミノ酸、酵素、同様にマグネシウム、ケイ素、リン、カルシウム、マンガン、鉄や銅などの微量元素の化合物を含んでいる：
・皮膚補修複合体としては、不活性化され分解されたビフィダス群の細菌の培養液から得られる：
・植物や植物抽出物としては、例えば、アルニカ、アロエ、地衣類、キズタ、イラクサ、チョウセンニンジン、ヘンナ、カモミール、マリーゴールド、ローズマリー、セージ、トクサやタイム：
・動物抽出物としては、例えば、ローヤルゼリー、プロポリス、タンパク質や胸腺抽出物：
・皮膚に塗布できる化粧用油としては、ミグリオール８１２タイプの中性油、杏仁油、アボガド油、ババス油、綿実油、ボラージオイル、アザミ油、落花生油、ガンマーオリザノール、ローズヒップシードオイル、大麻油、ヘーゼルナッツオイル、カシスオイル、ホホバオイル、サクランボオイル、サーモンオイル、亜麻仁油、トウモロコシ油、マカダミアナッツオイル、アーモンドオイル、月見草油、ミンク油、オリーブオイル、ペカンナッツオイル、桃仁油、ピスタチオナッツオイル、菜種油、種もみ油、ひまし油、紅花油、ごま油、大豆油、ひまわり油、チャノキ油、ブドウ種子油や小麦胚芽油がある。
【００６０】
スティック形状の調合剤は無水が好ましいが、特定の場合においては、特定の量の水、一般的には化粧用調合剤の総重量を基に、４０重量％を超えない、を含んでいてもよい。本発明による化粧用調合剤や調製剤は半固形状、すなわち、いわば軟膏またはクリーム状、の製品であるが、同様に無水または水溶性であってもよい。そのような調合剤や調製剤は、例えば、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、ほお紅、アイシャドーや目の下の隈の処理用組成物などである。一方、そのような軟膏やクリームが水溶性の場合、それらは特に油中水タイプまたは水中油タイプの乳液であるが、顔料以外に、１〜９８．８重量％の脂相、１〜９８．８重量％の水溶相と０．２〜３０重量％の乳化剤を含んでいる。そのような軟膏やクリームは又例えば、香料、抗酸化剤、防腐剤、ゲル化剤、ＵＶフィルタ、着色剤、顔料、真珠光沢剤、非着色ポリマー及び無機あるいは有機フィラーなどの従来の添加剤も更に含んでいてもよい。調合剤が粉末形状の場合は実質的には、例えば、タルカン、カオリン、スターチ、ポリエチレンパウダーやポリアミドパウダーなどの鉱物、無機、または有機のフィラーや同様に結合剤や、着色剤、等の補助剤などからなる。そのような調合剤は、同様に、芳香剤、抗酸化剤、防腐剤などの従来化粧品などに使われている種々の補助剤を含んでいてもよい。本発明による化粧用調合剤や調製剤がネイルエナメルの場合、それらは基本的に、溶媒系の液体形状としてニトロセルロースや天然あるいは合成ポリマーからなり、該溶液は真珠光沢剤などの他の補助剤を含んでいてもよい。その実施形態において、着色ポリマーは約０．１〜５重量％の量で存在する。本発明による化粧用調合剤や調製剤はまた頭髪のカラーリングにも用いることができるが、この場合、従来化粧品分野で用いられている基礎物質や本発明による顔料からなるシャンプー、クリームやゲルの形状で用いられる。本発明による化粧用調合剤や調製剤は、例えば、成分を混合攪拌するなど、また任意に混合物を溶融させるように加熱するなど、の従来の方法で調合される。
【００６１】
次の実施例によって本発明の種々の特徴や態様が更に説明される。これらの実施例は当業者がどのように本実施例の範囲内で操作するかを示すためのものであり、本発明の範囲は特許請求によってのみ定義されるものであり、これらの実施例によって何ら制限されるものではない。下記の実施例及び本明細書及び特許請求の範囲において、他に示されていなければ、全ての部、パーセンテージは重量に基づき、温度は摂氏であり、圧力は大気圧または大気圧に近い。
【実施例】
【００６２】
実施例１
２１５ｇのパーライト（平均粒度３０ミクロン）を１７８５ｍＬの蒸留水に含むスラリーを８３℃に加熱し、ｐＨは塩酸で１．４に調節した。ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に２０％の四塩化錫の溶液５０ｇを３．２ｇ／分の割合でその後加えた。６０分間の攪拌の後、ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に４０％の四塩化チタンの溶液３６ｇを３ｇ／分の割合で加えた。続いて、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．０に上げ、その後ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に３９％の塩化第二鉄の溶液を１．２ｇ／分の割合で加えた。３２０ｇの塩化第二鉄を加えたのち、得られたスラリーは濾過され、洗浄され、８５０℃で焼成された。得られた製品は図１に示すように青銅色であった。
【００６３】
実施例２
本実施例は３３５ｇの塩化第二鉄を加えた以外は実施例１と同様に行われた。得られた製品は図２に示すように銅干渉色をしていた。
【００６４】
実施例３
本実施例は３６０ｇの塩化第二鉄を加えた以外は実施例１と同様に行われた。得られた製品は図３に示すように朽ち葉色干渉色をしていた。
【００６５】
比較例４
１２５ｇのパーライト（平均粒度３０ミクロン）を２６０６ｍＬの蒸留水に含むスラリーを８０℃に加熱し、ｐＨは塩酸で３．０に調節した。ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に３９％の塩化第二鉄の溶液２０６ｇを１．６ｍＬ／分の割合で加えた。得られたスラリーは濾過され、洗浄され、６５０℃で焼成された。得られた製品は青銅色をしていたが酸化第二鉄は殆どがパーライト上のコーティングというよりはむしろパーライト薄片の隣に析出していた。図４でそれを示している
【００６６】
比較例５
本比較例は３９％の塩化第二鉄を２４０ｇ加えた以外は比較例４と同様に行われた。得られた製品は朽ち葉色をしていたが酸化第二鉄は殆どがパーライト上のコーティングというよりはむしろパーライト薄片の隣に析出していた。図５でそれを示している。
【００６７】
比較例６
１８３ｇのパーライト（平均粒度３０ミクロン）を１８１７ｍＬの蒸留水に含むスラリーを７４℃に加熱し、ｐＨは塩酸で１．５に調節した。ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に２０％の四塩化錫の溶液５１ｇを０．８ｇ／分の割合でその後加えた。３０分間の攪拌の後、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．２に上げ、その後ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に３９％の塩化第二鉄を０．５６ｇ／分の割合で加えた。４６６ｇの塩化第二鉄を加えたのち、得られたスラリーは濾過され、洗浄され、８５０℃で焼成された。得られた製品は朽ち葉色であった。修飾塗料に調製された時、多くの酸化第二鉄は割れてパーライト表面から剥がれおちた。図６でそれを示している。
【００６８】
実施例７
１２５ｇのパーライト（平均粒度３０ミクロン）を１２５０ｍＬの蒸留水に含むスラリーを８０℃に加熱し、ｐＨは塩酸で１．４に調節した。ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に２０％の四塩化錫の溶液５８．７５ｇを１．７７ｍＬ／分の割合でその後加えた。３０分間の攪拌の後、ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に４０％の四塩化チタンの溶液２０９ｇを１．６ｍＬ／分の割合で加えた。続いて、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．２に上げ、その後ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に３９％の塩化第二鉄の溶液１０ｇを１．０ｇ／分の割合で加えた。少量のスラリーが濾過され、洗浄され、８５０℃で焼成された。１０ｇの添加とサンプリングが更に７回繰り返された。淡い砂色から金色のオレンジ色までに連なる一連の製品が得られた。
【００６９】
実施例８
１８０ｇのパーライト（平均粒度３０ミクロン）を１８２０ｍＬの蒸留水に含むスラリーを８０℃に加熱し、ｐＨは塩酸で１．４に調節した。ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に２０％の四塩化錫の溶液４０ｇを２．５７ｍｌ／分の割合でその後加えた。３０分間の攪拌の後、ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に４０％の四塩化チタンの溶液３００ｇを２．４４ｍＬ／分の割合で加えた。続いて、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを３．２に上げ、その後ｐＨを保つための水酸化ナトリウムと共に３９％の塩化第二鉄の溶液５５ｇを１．２８ｍＬ／分の割合で加えた。スラリーは濾過され、洗浄され、８５０℃で焼成された。得られた製品は図７に示すように黄金色であった。
【００７０】
結果
色データ：
Ｌ＊＝明るさ
Ｃ＊＝彩度
Ｈｏ＝色相及び
Ｓ＿Ｇ＝きらめき度
【００７１】
全て１５度の角度でＢＹＫ−ｍａｃで測定された。
次の表１に、上述の実施例全てのＬ＊、Ｃ＊、Ｈｏ、及びＳ＿Ｇを示されている。
【００７２】
【表１】
2016513746.tif 000003
【００７３】
実施例７における一連のサンプルの色データは次の表２に示されている。
【００７４】
【表２】
2016513746.tif 000004
【００７５】
以上示されているように、当分野の既存のもの（参照、比較例４〜６）と比べると、本発明の被覆されたパーライト薄片（参照、実施例１〜３、７及び８）は非常に望ましいＬ、Ｃ、Ｈ、とＳ＿Ｇ値を示す。より詳しくは、本発明の望ましい被覆されたパーライト薄片のＳ＿Ｇ値は少なくとも３．９である。
【図１】
2016513746.tif 000005
【図２】
2016513746.tif 000006
【図３】
2016513746.tif 000007
【図４】
2016513746.tif 000008
【図５】
2016513746.tif 000009
【図６】
2016513746.tif 000010
【図７】
2016513746.tif 000011
【国際調査報告】
2016513746.tif 000012
2016513746.tif 000013