(57)【要約】  本発明は、粘着剤組成物に関し、より詳しくは、重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５０万以上のアクリル系共重合体及び溶剤を含んでなり、前記アクリル系共重合体は、カルボキシル基を持つ単量体が５〜１０重量％含有された単量体を共重合して製造されたものであり、固形分の含量が２５重量％以上で、粘度が１０００ｃＰ以下を維持することで、従来に比べて少量の溶媒を用いて粘着剤組成物の固形分の含量が高いながらも粘度が低くて、塗工不良を生じさせることなく塗工性を改善することができ、且つ養生時間が短縮されることで従来と同等以上の光漏れ防止性を維持することができる粘着剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を持つ単量体が５〜１０重量％含有された単量体を共重合して製造された、重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５０万以上のアクリル系共重合体、及び溶剤を含んでなり、
固形分の含量が２５重量％以上で、粘度が１０００ｃＰ以下である粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５０万〜１００万である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記粘着剤組成物は、固形分の含量が２５〜３０重量％で、粘度が５００〜１０００ｃＰである請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル系共重合体を製造するための単量体が、ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを含む請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記アクリル系共重合体を製造するための単量体が、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体、ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを含む請求項４に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記アクリル系共重合体を製造するための単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体７０〜８５重量％、ベンジルメタクリレート５〜２０重量％、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１〜５重量％及びカルボキシル基を持つ単量体５〜１０重量％を含む請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記アクリル系共重合体は、アミド基及び３級アミン基からなる群から選ばれた１種以上の官能基を持つ架橋性単量体をさらに含有する請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有する請求項１に記載の粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工性が向上することで、塗工ムラを生じさせず、且つ、耐久性の確保が容易な粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示装置（Liquid crystal display device, ＬＣＤ）では、液晶を含んでいる液晶セルと偏光板が備えられ、これらを貼り合わせるための好適な粘着剤層が用いられる。粘着剤は、粘着性や透明性に優れているアクリル系共重合体をベースとするアクリル系粘着剤が多用される。
【０００３】
近年、液晶パネルの大型化に伴い偏光板も大型化し、保護フィルムと粘着剤層の残留応力が大きくなってきている。その結果、複屈折が大きくなり、光漏れを非常に多く発生させてしまうようになる。
【０００４】
このような残留応力下において発生する光漏れを最小化する方法として、残留応力下において正の複屈折値を示す物質を最終の粘着剤層に添加（ブレンド）したり［韓国公開特許第２００３−００６９４６１号］、正の複屈折を有するアクリル系単量体を共重合して全体的な複屈折を最小化させたり［日本公開特許２００２−３３２４６８号］するような方法が報告されている。その他、芳香族基を含むアクリル系単量体を導入して複屈折を調節する方法が報告されている［韓国登録特許第９４８、７７８号］。
【０００５】
前記の方法では、光漏れ現象の改善は可能であるが、フェニル基含有単量体の共重合の際に発生するアクリル系共重合体を含む溶液の粘度を向上させ、塗工の際に塗工ムラが発生しやすい。このような塗工ムラを改善すべく、粘着塗工液の粘度を低下させるために、多量の溶媒をさらに投入していたが、このような塗工の際に用いられる多量の溶媒を除去するためのエネルギー及び廃棄溶媒による経済的損失が大きいという不具合がある。また、溶媒の使用を低減して粘着剤の濃度及び粘度を増加させる場合では、塗工ムラなどが発生して生産品の歩留まりを低下させ、生産性が低下するという不具合がある。
【０００６】
前記したように溶媒の使用量を低減するための努力として、溶媒の含量を８０重量％以下にする技術が報告されている。
【０００７】
韓国公開特許第２０１２−００７３１６６号では、固形分の含量を基準にして重量平均分子量が２５万〜８５万で、固形分の含量が３０重量％であるとき、２３℃で粘度が１０００〜４０００ｃＰであるアクリル系共重合体と架橋剤及び塩基性架橋促進剤を含む粘着剤組成物を開示している。
【０００８】
また、韓国公開特許第２０１３−０１２９２２６号では、アルキル（メタ）アクリレート３０〜９８．９重量％、重合性芳香環含有モノマー１〜５０重量％、ヒドロキシル基含有モノマー０．１〜２０重量％、カルボキシル基含有モノマー０〜４重量％を共重合してなるものであって、重量平均分子量が３０万〜１２０万である（メタ）アクリル系ポリマーと溶剤とからなり、固形分含有量が２０重量％以上で、溶媒の含量が８０重量％以下である光学フィルム用粘着剤組成物が開示されている。
【０００９】
前記第２０１２−００７３１６６号及び韓国公開特許第２０１３−０１２９２２６号で開示されている技術は、溶媒の使用量が少ないことから溶媒の除去に必要なエネルギーを軽減することができ、且つ廃棄溶媒による経済的損失を低減することができるという長所がある。しかし、前記技術では、アクリル系共重合体の濃度の増大に応じて粘度も増大することで塗工性が劣化し、それは塗工筋（塗工ムラ）などの不良につながり、生産性が劣化するという不具合がある。特に前記技術では、重合性芳香族環含有モノマーとしてベンジルアクリレートを用いているが、この場合、フェノキシエチルアクリレート及びフェノキシジエチレングリコールアクリレートのようにエチレンオキシ基を含有する単量体よりは共重合体を含む溶液の粘度の上昇が小さいものの、依然として粘度を上昇させ、塗工性を劣化するという不具合がある。また、前記技術で触れられたように、溶媒の使用量を低減するために、アクリル系共重合体の分子量を小さくした場合、粘着剤の凝集力が低下し、耐久性の不良が発生しやすくなるという不具合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、前記した従来の問題点を解消するためになされたものであって、溶媒の使用量を低減して固形分の含量を高めながらも粘度が低く保たれるようにして塗工性を向上することで塗工筋などの不良が生じず、且つ分子量の低下による耐久性の劣化を抑制することができる粘着剤組成物を提供することにその目的がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するために、本発明は、カルボキシル基を持つ単量体が５〜１０重量％含有された単量体を共重合して製造された、重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５０万以上のアクリル系共重合体、及び溶剤を含んでなり、
固形分の含量が２５重量％以上で、粘度が１０００ｃＰ以下である粘着剤組成物を提供する。
【００１２】
好ましくは、前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５０万〜１００万であってよい。
【００１３】
好ましくは、前記粘着剤組成物は、固形分の含量が２５〜３０重量％で、粘度が５００〜１０００ｃＰであってよい。
【００１４】
前記アクリル系共重合体を製造するための単量体が、ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを含有していてよい。
【００１５】
前記アクリル系共重合体を製造するための単量体が、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体、ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを含有していてよい。
【００１６】
前記アクリル系共重合体を製造するための単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体７０〜８５重量％、ベンジルメタクリレート５〜２０重量％、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１〜５重量％及びカルボキシル基を持つ単量体５〜１０重量％を含有していてよい。
【００１７】
前記アクリル系共重合体は、アミド基及び３級アミン基からなる群から選ばれた１種以上の官能基を持つ架橋性単量体をさらに含有していてよい。
【００１８】
前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有していてよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る粘着剤組成物によれば、溶媒の使用量を低減することで高い固形分の濃度を保ちながらも粘度が低いことから塗工性に優れており、特に塗工筋などの不良の発生がないことから優れた生産性の維持が可能となり、また分子量の低下による耐久性の劣化を抑制することができ、且つ組成物に含有された溶媒の除去量及び溶媒の除去の際に発生する廃棄物（ＣＯ２）の発生量を顕著に低減することができるという利点がある。
【００２０】
また、本発明に係る粘着剤組成物によれば、養生時間が短縮され、且つ良好な光漏れ防止性を保つことができるという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、溶媒の含量を低減することで固形分の含量を高めたにも拘わらず低い粘度を保つことで塗工性を改善させることから塗工筋などの不良を生じさせず、且つ分子量の低下による耐久性の劣化を抑制することができる粘着剤組成物に関する。
【００２２】
以下、本発明について詳述することにする。
【００２３】
本発明に係る粘着剤組成物は、重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５０万以上のアクリル系共重合体を含有し、固形分の含量が２５重量％以上で、粘度が１０００ｃＰ以下である。
【００２４】
本発明において固形分の含量及び粘度は、溶媒で希釈された粘着剤組成物の物性を意味する。このとき、溶媒は、当該分野において一般に用いられるもので、粘着剤組成物を溶解させ得るものであれば特に限定しない。具体的に、エチルアセテート、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどが用いられていてよい。
【００２５】
通常、粘着剤組成物は、塗工時の不良の発生を抑制するために溶媒で希釈して用いる。希釈された粘着剤組成物は、固形分の含量が約１４重量％、粘度が１０００ｃＰ程度であるが、本発明に係る粘着剤組成物は、固形分の含量が２５重量％以上、好ましくは、２５〜３０重量％でありながら粘度が１０００ｃＰ以下、好ましくは、粘度が５００〜１０００ｃＰである状態を示す。
【００２６】
前記したように、本発明に係る粘着剤組成物は、高濃度及び低粘度特性を示すことにより溶媒の使用量を低減することができ、特に塗工の際に塗工筋などの不良が発生しなくなる。
【００２７】
本発明のアクリル系共重合体の重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィ（Gel permeation chromatography, ＧＰＣ）によって測定されたものであって、５０万以上、好ましくは、５０万〜１００万であるものを用いていてよい。前記重量平均分子量が５０万未満であると、塗工性はさらに改善できるものの、耐久性の面で不良が発生することがある。
【００２８】
前記アクリル系共重合体は、カルボキシル基を持つ単量体が５〜１０重量％含有された単量体を共重合して製造されたものであってよい。好ましくは、前記アクリル系共重合体を製造するための単量体は、ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを含有していてよい。より好ましくは、前記アクリル系共重合体を製造するための単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体、ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを含有していてよい。
【００２９】
より具体的に、前記アクリル系共重合体を製造するための単量体は、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体７０〜８５重量％、ベンジルメタクリレート５〜２０重量％、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１〜５重量％及びカルボキシル基を持つ単量体５〜１０重量％を含有していてよい。
【００３０】
ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを意味し、各成分の含量は固形分を基準にしたものである。
【００３１】
前記炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系共重合体の主骨格を構成するものとして、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、又はこれらの混合物が好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
【００３２】
前記炭素数１〜１２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系共重合体を製造するための単量体中に７０〜８５重量％含有されることが好ましい。
【００３３】
前記ベンジルメタクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートは、それぞれ粘着剤組成物に用いる成分として知られているが、本発明では、塗工筋などの不良を発生させることなく、高濃度及び低粘度を持つ粘着剤組成物を製造するために、これらの組み合わせを選択し用いている。
【００３４】
前記ベンジルメタクリレートは、従来の分岐・架橋を形成するエチレングリコール基を持たずにメタクリル基を含有して分岐・架橋を抑制することができ、また４−ヒドロキシブチルアクリレートは、一般的な架橋性モノマーに含有されているジアクリルレート形態の不純物の含量が少ないことから、共重合の際に共重合体間の分岐・架橋の形成が抑制され、本発明の効果である高濃度及び低粘度を有する粘着剤組成物を製造することができるものと予測される。
【００３５】
また、前記ベンジルメタクリレートは、複屈折を調節することで光漏れを最小化する役割をし、また４−ヒドロキシブチルアクリレートは、架橋性単量体としての役割（養生期間の短縮など）をする。
【００３６】
前記ベンジルメタクリレートは、アクリル系共重合体を製造するための単量体中に５〜２０重量％、好ましくは、８〜１２重量％含有されていてよい。その含量が５重量％未満であるか、または２０重量％を超える場合は、光漏れ防止性能が劣化するという問題が生じることがある。
【００３７】
前記４−ヒドロキシブチルアクリレートは、アクリル系共重合体を製造するための単量体中に０．１〜５重量％、好ましくは、０．５〜２重量％含有されていてよい。その含量が０．１重量％未満であれば、架橋に参加する官能基の数が少ないことから凝集力が不足し、気泡不良が発生しやすくなり、また、５重量％を超える場合は、過度な架橋反応により粘着力が低下し、剥離不良が発生することがある。
【００３８】
本発明によれば、アクリル系共重合体を製造するための単量体としてカルボキシル基を持つ単量体が含まれる。前記カルボキシル基を持つ単量体がアクリル系共重合体の共重合に用いられる場合、共重合体の内部において強い水素結合を形成することでポリマー中の分子水準の固まりを誘発すると共に、ポリマー間の絡み合いによる粘度上昇を抑制することで粘着剤組成物に高濃度及び低粘度を持たせる働きをする。特に、低粘度特性を達成するために分子量を下げると、凝集力の低下によって耐久性不良が発生することがあり、カルボキシル基含有単量体は、カルボキシル基の強い水素結合によって粘着剤の凝集力を向上し、またガラスとの粘着力を向上して、耐久性確保を容易にする役割をする。
【００３９】
前記カルボキシル基を持つ単量体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの１価酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの２価酸、及びこれらのモノアルキルエステル；３−（メタ）アクリロイルプロピオン酸；アルキル基の炭素数が２〜３である２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、アルキレン基の炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、アルキル基の炭素数が２〜３である２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物などが挙げられ、これらのうち、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００４０】
前記カルボキシル基を持つ単量体は、アクリル系共重合体を製造するための単量体中に５〜１０重量％、好ましくは、５〜８重量％含有されていてよい。その含量が５重量％未満である場合、低粘度と高耐久特性の達成が難しいという問題点があり、１０重量％超過の場合は、逆にアクリル系共重合体分子中の水素結合のみならず、アクリル系共重合体間の水素結合も増大し、粘度が上昇するという問題点が発生することがある。
【００４１】
また、必要に応じて、前記アクリル系共重合体を製造するための単量体中には、４−ヒドロキシブチルアクリレートの架橋性単量体の他、アミド基及び３級アミン基からなる群から選ばれた１種以上の官能基を持つ架橋性単量体をさらに含有していてよい。このとき、架橋性単量体は、化学結合によって粘着剤組成物の凝集力または粘着強度を補強することで耐久性や切断性を付与する役割をする。
【００４２】
前記アミド基を持つ単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−３級ブチルアクリルアミド、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド、及び２−ヒドロキシエチルヘキシル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、これらのうち、（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００４３】
前記３級アミン基を持つ単量体としては、Ｎ,Ｎ−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及びＮ,Ｎ−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
前記アミド基及び３級アミン基からなる群から選ばれた１種以上の官能基を持つ架橋性単量体は、アクリル系共重合体を製造するための単量体中に１０重量％未満、好ましくは、１〜８重量％を含有していてよい。前記含有量が１０重量％を超える場合は、粘着力が過度に増大することでリワーク性が低下したり、塗工液の室温保存安定性が低下したりすることがあるという問題が生じる。
【００４５】
また、本発明では、前記単量体以外に他の架橋性単量体が、粘着力を劣化させない範囲、例えば、アクリル系共重合体を製造するための単量体中に１０重量％以下でさらに含まれていてよい。
【００４６】
共重合体の製造方法は特に限定されず、当該分野において通常に用いられる塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合などの方法を用いて製造していてよく、溶液重合が好ましい。また、重合の際、通常用いられる溶媒、重合開始剤、分子量制御のための連鎖移動剤などを用いていてよい。
【００４７】
本発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含有していてよい。
【００４８】
架橋剤は密着性及び耐久性を向上することができ、且つ、高温での信頼性及び粘着剤の形状を保たせることができる。
【００４９】
前記架橋剤は、イソシアネート系、エポキシ系、メラミン系、過酸化物系、金属キレート系、オキサゾリン系などが用いられていてよく、１種または２種以上を混合して用いていてよい。これらのうち、イソシアネート系またはエポキシ系が好ましい。
【００５０】
前記イソシアネート系は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２,４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソポロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパンなどの多価アルコール系化合物１モルに、ジイソシアネート化合物３モルを反応させた付加体、ジイソシアネート化合物３モルを自己縮合させたイソシアヌレート体、ジイソシアネート化合物３モルのうちの２モルから得られるジイソシアネートウレアに、残りの１モルのジイソシアネートが縮合されたビウレット体、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネートなどの３個の官能基を含有する多官能イソシアネート化合物などが挙げられる。
【００５１】
前記エポキシ系は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２,２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトルポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンなどを挙げられる。
【００５２】
前記メラミン系は、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシエチルメルラミンなどが挙げられる。
【００５３】
この種の架橋剤は、前記アクリル系共重合体１００重量部に対し、０．１〜１５重量部、好ましくは、０．１〜５重量部含有されていてよい。含有量が０．１重量部未満であれば不足した架橋度により凝集力が小さくなり、粘着耐久性や切断性の物性を損なうことがあり、１５重量部を超える場合は、過多架橋反応による残留応力の緩和に問題が生じることがある。
【００５４】
前記したような成分の他、粘着剤組成物は、用途に応じて求められる粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度、帯電防止性などを調節するために、シランカップリング剤、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、レーベリング剤、表面潤滑剤、染料、顔料、消泡剤、充填剤、光安定剤、帯電防止剤などの添加剤をさらに含有していてよい。
【００５５】
これらのうちのシランカップリング剤は、粘着剤と基材との密着力を向上する役割をするものであるため、これを含有するのが好ましく、アミノ基、エポキシ基、アセトアセチル基、ポリアルキレングリコール基、アクリル基、アルキル基などの官能基を含有するアルコキシシランを用いていてよい。
【００５６】
これらの添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で適宜含量を調節すればよく、一例として、シランカップリング剤は、密着力及び耐久性などを考慮して、アクリル系共重合体１００重量部に対し、０．１〜２重量部、好ましくは、０．１〜０．５重量部含有していてよい。含量が０．１重量部未満であれば密着力が劣化することがあり、２重量部を超える場合は、耐熱条件で剥離が発生することがある。
【００５７】
本発明に係る粘着剤組成物は、特に液晶セルとの接合のための偏光板用粘着剤、表面保護フィルム用粘着剤として用いればよい。また、保護フィルム、反射シート、構造用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着製品、電子部品用粘着剤だけではなく、一般の商業用粘着シート製品でも使用可能である。
【００５８】
以下、本発明の理解を助けるための好適な実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で種々の変更や修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、かかる変形や修正が特許請求の範囲に属することは言うまでもない。
【実施例】
【００５９】
［製造例：アクリル系共重合体の製造］
［製造例１］
窒素ガスが還流し且つ温度調節が容易となるように冷却装置が配設された１Ｌの反応器にｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８６重量部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）８重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）１重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶媒としてエチルアセテート（ＥＡ）１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間にかけて投入して置換した後、温度を８０℃に維持した。単量体混合物を均一に撹拌した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、８時間にかけて反応させ、重量平均分子量が約８０万であるアクリル系共重合体（Ａ−１）を製造した。
【００６０】
［製造例２〜６及び比較製造例１〜９］
前記製造例１と同様に実施し、下記の表１の単量体組成を用いてアクリル系共重合体を製造した。
【００６１】
このとき、下記の製造例４は、エチルアセテート（ＥＡ）１３０重量部を用いたことを除いては、製造例１と同様に実施し、下記の比較製造例７は、エチルアセテート（ＥＡ）２００重量部を用いつつ温度を９０℃に維持して行ったことを除いては、製造例１と同様に実施した。
【００６２】
【表１】
2016519187.tif 000002
【００６３】
［実施例１〜１２及び比較例１〜９］
下記の表２の組成で混合した後、メチルエチルケトンで希釈して粘着剤組成物を製造した。前記で製造された粘着剤組成物をシリコン離型剤がコーティングされた離型フィルム上に厚さが２５μｍになるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させて粘着層を形成した。
【００６４】
厚さ１８５μｍのヨウ素系偏光板に前記製造された粘着層を粘着加工にて積層して粘着剤付き偏光板を製造した。
【００６５】
【表２】
2016519187.tif 000003
【００６６】
［試験例］
前記実施例及び比較例で製造された粘着剤組成物、粘着剤付き偏光板の物性を、下記の方法にて測定し、その結果を下記の表３に表した。
【００６７】
［１．塗工性］
製造された粘着剤組成物を離型フィルム上に自動塗工機にて塗工し、塗工面を反射モードで観察して塗工筋を観察した。
【００６８】
＜評価基準＞
○：塗工筋が観察されない。
△：塗工筋が確認されるが、僅かに視認される。
×：塗工筋がはっきりと視認される。
【００６９】
［２．養生期間］
製造された粘着シートを２３℃、６５％ＲＨで１〜１０日間養生しながら、１日単位で下記の方法にてゲル分率を測定し、ゲル分率がさらに増加しない日、すなわち養生期間を測定した。
【００７０】
精秤した２５０メッシュのワイヤーメッシュ（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に粘着シートの粘着剤層を約０．２５ｇ貼り付け、ゲル粉が漏れないように覆う。精密天秤で重量を正確に測定した後、ワイヤーメッシュをエチルアセテート溶液に３日間浸漬する。浸漬されたワイヤーメッシュを取り出して少量のエチルアセテート溶液で洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥した後、重量を測定する。測定された重量を用いて、下記の式１でゲル分率を計算した。計算されたゲル分率の値が７０〜８０％の範囲に含まれ、経時的な変化がない時点を基準にして養生期間を決定した。
【００７１】
【数１】
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【００７２】
［前記式中、Ａはワイヤーメッシュの重量（ｇ）、Ｂは粘着剤層を貼り付けたワイヤーメッシュの重量（Ｂ−Ａ：粘着剤重量、ｇ）、Ｃは浸漬後に乾燥したワイヤーメッシュの重量（Ｃ−Ａ：ゲル化した樹脂の重量、ｇ）をそれぞれ表す。］
［３．耐久性（耐熱、耐湿熱）］
製造された粘着剤付き着偏光板を９０ｍｍ×１７０ｍｍ大きさに切断し、離型フィルムを剥離した後、ガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）の両面に光学吸収軸が直交するように付着して試片を作製した。このとき、加えられた圧力は５ｋｇ／ｃｍ２で、気泡や異物が生じないようにクリーンルーム作業を行った。耐熱特性は、８０℃の温度で１０００時間放置した後の気泡や剥離の発生の有無を観察することで行い、また、耐湿熱特性は、６０℃の温度及び９０％ＲＨの条件下において１０００時間放置した後の気泡や剥離の発生の有無を観察することで行った。このとき、試片の状態を評価する直前に室温で２４時間放置した後に観察した。
【００７３】
＜評価基準＞
◎：気泡や剥離なし。
○：気泡や剥離＜５個。
△：５個≦気泡や剥離＜１０個。
×：１０個≦気泡や剥離。
【００７４】
［４．光漏れ防止性の評価］
前記と同じ試片を使用して光透過度の均一性を調査するために、バックライトを利用して暗室で光の漏れる部分があるか否かを観察した。光透過均一性を試験する方法としては、塗工された偏光板（２００ｍｍ×２００ｍｍ）をガラス基板（２１０ｍｍ×２１０ｍｍ×０．７ｍｍ）に９０°に交差して両面に貼り付けて観察する方法を採択した。光透過性の均一性は次のような基準にて評価した。
【００７５】
＜評価基準＞
◎：光透過性のムラ現象を目視では判断し難い。
○：光透過性のムラ現象が僅かにあり。
×：光透過性のムラ現象がややあり。
【００７６】
【表３】
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【００７７】
前記表３に表すように、単量体としてカルボキシル基を持つ単量体を用いた本発明に係る実施例１〜１２の粘着剤組成物は、高濃度及び低粘度を保ちながらも、比較例１〜９に比べて、塗工性に優れ且つ耐久性（耐熱性及び耐湿熱性）及び光漏れ防止性に優れていることを確認することができた。特に、単量体としてカルボキシル基を持つ単量体を用いない比較例１及び比較例２の場合、実施例に比べて耐久性が大きく落ちていることが分かる。さらには、カルボキシル基を持つ単量体の含量が本発明の好適な範囲外である比較例８及び９の場合、実施例に比べて耐久性が落ちるか、または塗工性が落ちていることを確認することができた。
【国際調査報告】
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