(57)【要約】  次の３つの工程：工程１．ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）発泡性組成物［組成物（ＦＰ）］を調製する工程であって、前記組成物（ＦＰ）が、ＰＥＩとポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）との総重量を基準として、０．１％重量（％ｗｔ．）〜９９．９％重量の範囲の量でＰＥＩを含む工程と、工程２．組成物（ＦＰ）を発泡させて発泡（ＰＥＩ）／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）材料［発泡体（Ｐ）材料］を生成する工程と、工程３．前記発泡体（Ｐ）材料を熱および圧力の影響下に成形して熱成形発泡物品を提供する工程とを含む熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の３つの工程：
工程１．ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）発泡性組成物［組成物（ＦＰ）］を調製する工程であって、前記組成物（ＦＰ）が、前記ＰＥＩと前記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）との総重量を基準として、０．１％重量（％ｗｔ．）〜９９．９％重量の範囲の量でＰＥＩを含む工程と、
工程２．発泡（ＰＥＩ）／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）材料［発泡体（Ｐ）材料］を生成するために前記組成物（ＦＰ）を発泡させる工程と、
工程３．熱成形発泡物品を提供するために前記発泡体（Ｐ）材料を熱および圧力の影響下に成形する工程と
を含む熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法。
【請求項２】
前記組成物（ＦＰ）が、前記組成物（ＦＰ）の総重量を基準として、５０重量％よりも上の量で（ＰＥＩ）／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）ポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）ポリマーの繰り返し単位の５０重量％超が、式（Ａ）：
Ａｒ１−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−  （式Ａ）
［式中：
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＡｒ５は独立して、芳香族単核基もしくは多核基であり；ただし、少なくとも１つのＡｒ１〜Ａｒ５は、次式：
2016519190.tif 000028
（式中、Ｒは、
水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
に従うものからなる群から選択される、少なくとも１個のビフェニレン基を含有する芳香族部分であり；かつ
互いに等しいかもしくは異なる、Ｔのそれぞれは、結合または１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価基であり；
互いに等しいかもしくは異なる、ｎおよびｍは独立して、ゼロまたは１〜５の整数である］
の繰り返し単位（Ｒ２）である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）において、前記繰り返し単位（Ｒ１）の５０％超が、イミド形態での式（ＸＸＶ）のもの、式（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）のそれらの相当するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000029
（ここで、式（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示される通りにまたは入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味する）
からなる群から選択される繰り返し単位（Ｒ１ａ）であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）において、前記繰り返し単位（Ｒ１）の５０％超が、イミド形態での式（ＸＸＶＩＩＩ）のもの、式（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）のそれらの相当するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000030
（ここで、式（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示される通りにまたは入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味する）
からなる群から選択される繰り返し単位（Ｒ１ａ−４）であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項６】
核形成剤が、前記組成物（ＦＰ）の総重量を基準として０．１〜５重量％の量で工程１に使用される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程２での前記発泡が、圧力セル法、オートクレーブ法、押出法、直接（変温）射出法およびビーズ発泡からなる群から選択される発泡技術によって行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程３での前記発泡体（Ｐ）材料の前記成形が、真空成形、加圧成形、マッチドモールド成形およびツインシート熱成形法からなる群から選択される熱成形法によって行われる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記熱成形法が、４つの工程：（ｉ）前記発泡体（Ｐ）材料を加熱の影響下に予備成形する工程（すなわち、予備加熱工程）、（ｉｉ）前記熱成形発泡物品を、前記発泡体（Ｐ）材料を圧力差および加熱下に鋳型に押し付けることによって形成する工程（すなわち、成形工程）、（ｉｉｉ）前記熱成形発泡物品を前記鋳型中で冷却する工程（すなわち、冷却工程）、（ｉｖ）前記熱成形発泡物品をトリミングする工程（すなわち、トリミング工程）で行われる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱成形法が真空成形法である、請求項８または９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記発泡体（Ｐ）材料が、少なくとも２００℃の温度に、少なくとも１０分の時間、前記予備加熱工程（ｉ）で予備加熱される、請求項９または１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記成形工程（ｉｉ）での前記発泡体（Ｐ）材料が、圧力差下に温度制御される鋳型に押し付けられ、前記圧力が少なくとも２インチＨｇであり、前記圧力差が好ましくは真空の形態下にある、請求項９〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記真空が１段階でかけられ、少なくとも２インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から少なくとも５インチＨｇの最大真空圧力レベル１［真空（１）］まで提供される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記真空が、２段階でかけられ、第１段階では、前記真空が大気圧から少なくとも１インチＨｇの真空圧力レベル２［真空（２）］まで、少なくとも０．２インチＨｇ／分の真空速度で提供され、第２段階では、前記真空が真空（２）で一定にさらに保たれるか、または少なくとも５インチＨｇの最大真空レベル３［真空（３）］まで連続的に上げられるかもしくは真空（３）まで段階的に上げられる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法に従って製造された熱成形発泡物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年４月１６日出願の米国仮特許出願第６１／８１２４８２号に対するおよび２０１３年７月９日出願の欧州特許出願第１３１７５８３２．８号に対する優先権を主張するものであり、これらの出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法およびそれから製造される前記物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
輸送、移動式エレクトロニクス、建築材料、家庭用品、食品皿および診察などの多数の市場区分にわたっての軽量用途において、これらの物品は、とりわけ高い強度対重量比、靱性、使用中の寸法安定性、断熱、防音、無線周波数に対する透過性、油圧油、燃料、クリーニング液、殺菌剤、殺虫剤、接着剤、塗料、およびコーティングなどの航空流体に対する耐性などの、一定の要件を満たさなければならない。
【０００４】
輸送用途、とりわけ航空機においては、熱可塑性材料から製造されたいかなる構成部品の強度および／または化学的特性をも危うくしない方法で減量を最大にすることが特に望ましい。特定の航空機構成部品の重量を減らすための一方法は、この構成部品を、比較的低い密度を有する材料から製造することである。航空機部品を製造するために使用される材料の密度を下げることによって、改善された重量／強度性能を達成することができる。もちろん、いかなる減量も、強度および／または化学的特性、例えばとりわけ航空機液体へのそれらの耐性などの有意な低下を犠牲にして成り立ってはならない。燃焼特性は航空機用途においては特に重要であり、いかなる減量も、より不十分な熱酸化分解特性をもたらしてはならない。
【０００５】
熱成形物品は多くの場合、特に、急勾配の部品配合物多軸湾曲部への熱成形時の収縮および／またはクラッキングなどの欠点、したがって（ｉ）収縮のために未成形発泡体と比べて部品密度の増加、（ｉｉ）あるいは、未成形発泡体と比べて機械的性能の弱化、および（ｉｉｉ）部品寸法を達成するおよび制御することの困難さという欠点に悩まされる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、使用中の寸法安定性、急な部品角度でさえも低度のスプリングバックおよび収縮、部品の各ポイントでの信頼性のある性能で特徴付けられる、そして上述の、すべてのこれらの欠点を克服することができる熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法と、優れた耐熱性、難燃性、および環境抵抗、機械的強度、ならびに低温耐衝撃性を有する、かつ、優れた軽量、断熱特性、防音特性、防振特性、耐化学薬品性、およびリサイクリング特性を有する、それから製造された熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品とは、依然として非常に必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願人は意外にも、適用中の高い靱性ならびに成形時の低いスプリングバックおよび収縮などの矛盾する特性を兼ね備える熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体が形成できることを今見いだした。このように、熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体は、その強度および剛性にもかかわらず、十分に制御された状況下に成形して複雑な３次元熱成形造形品にすることができる。
【０００８】
本発明はしたがって、次の３つの工程：
工程１．ポリエーテルイミド［本明細書では以下、ＰＥＩ］／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）発泡性組成物［組成物（ＦＰ）］を調製する工程であって、前記組成物（ＦＰ）が、ＰＥＩとポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）との総重量を基準として、０．１％重量（％ｗｔ．）〜９９．９％重量の範囲の量でＰＥＩを含む工程と、
工程２．組成物（ＦＰ）を発泡させて発泡ＰＥＩ／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）材料［発泡体（Ｐ）材料］を生成する工程と、
工程３．前記発泡体（Ｐ）材料を熱および圧力の影響下に成形して熱成形発泡物品を提供する工程と
を含む熱成形ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法に関する。
【０００９】
本発明の別の態様は、熱成形ＰＥＩ／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）発泡体物品を指向する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
組成物（ＦＰ）
述べられたように、本発明の方法の第１工程で調製される組成物（ＦＰ）は、ポリエーテルイミドとポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）との総重量を基準として、５重量％よりも上、好ましくは１０重量％よりも上、より好ましくは２０重量％よりも上、より好ましくは３０重量％よりも上、さらにより好ましくは４０重量％よりも上の量でＰＥＩを含む。他方では、ＰＥＩとポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）との総重量を基準とする、ＰＥＩの重量は、有利には９５％よりも下、好ましくは９０％よりも下、より好ましくは８５％よりも下、さらにより好ましくは８０％よりも下である。
【００１１】
組成物（ＦＰ）の総重量を基準とする、ＰＥＩとポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）との総重量は、有利には５０％よりも上、好ましくは８０％よりも上、より好ましくは９０％よりも上、より好ましくは９５％よりも上、より好ましくは９９％よりも上である。
【００１２】
本文の残りにおいて、表現「ＰＥＩ」および「ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）」は、本発明の目的のためには、複数形および単数形の両方で理解される、すなわち、組成物（ＦＰ）、発泡体（Ｐ）材料および熱成形発泡体物品が１種もしくは２種以上のＰＥＩおよび１種もしくは２種以上のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含み得ると理解される。
【００１３】
本発明の目的のためには、ポリエーテルイミドは、繰り返し単位（Ｒ１）の５０重量％超が、少なくとも１個の芳香環と、そのようなものとしておよび／またはそのアミド酸形態での、少なくとも１個のイミド基と、少なくとも１個のエーテル基とを含む［繰り返し単位（Ｒ１ａ）］任意のポリマーを意味することを意図する。
【００１４】
繰り返し単位（Ｒ１ａ）は任意選択的に、イミド基のアミド酸形態には含まれない少なくとも１個のアミド基をさらに含んでもよい。
【００１５】
繰り返し単位（Ｒ１）は有利には、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000002
［式中、
・  Ａｒは、四価の芳香族部分であり、５〜５０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換の飽和、不飽和または芳香族単環式および多環式基からなる群から選択され；
・  Ａｒ’’’は、三価の芳香族部分であり、５〜５０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換の飽和、不飽和または芳香族単環式および多環式基からなる群から選択され、
・  Ｒは、置換もしくは非置換の二価有機ラジカルからなる、より具体的には（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素ラジカルおよびそれらのハロゲン化誘導体；（ｂ）２〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキレンラジカル；（ｃ）３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレンラジカル、および（ｄ）一般式（ＶＩ）：
2016519190.tif 000003
（式中、Ｙは、１〜６個の炭素原子のアルキレン、特に−Ｃ（ＣＨ３）２−および−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−Ｃ（ＣＦ３）２−および−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−からなる群から選択され、Ｒ’は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｉおよびｊは独立して、０、１、２、３または４である）
の二価ラジカルからなる群から選択され、
ただし、Ａｒ、Ａｒ’’’およびＲの少なくとも１つは、少なくとも１個のエーテル基を含む］
からなる群から選択される。
【００１６】
好ましくは、Ａｒは、次式：
2016519190.tif 000004
［式中、Ｘは、３，３’、３，４’、４，３’’または４，４’位に二価の結合を有する、二価の部分であり、１〜６個の炭素原子のアルキレン、特に−Ｃ（ＣＨ３）２−および−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−Ｃ（ＣＦ３）２−および−Ｃｎ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−からなる群から選択されるか、またはＸは、式ＯＡｒ’’−Ｏの基であり；そしてここで、Ａｒ’’は、次式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）、およびそれらの混合物：
2016519190.tif 000005
（式中、互いに等しいかもしくは異なる、ＲおよびＲ’は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｊ、ｋ、ｌ、ｎおよびｍは独立して、０、１、２、３または４であり、Ｗは、１〜６個の炭素原子のアルキレン、特に−Ｃ（ＣＨ３）２−および−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−Ｃ（ＣＦ３）２−および−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；および−ＳＯ−からなる群から選択される）
に従うものから選択される］
に従うものから選択される。
【００１７】
好ましくは、Ａｒ’’’は、次式：
2016519190.tif 000006
（式中、Ｘは、上に定義されたのと同じ意味を有する）
に従うものからなる群から選択される。
【００１８】
好ましい特定の実施形態では、繰り返し単位（Ｒ１ａ）は、イミド形態での式（ＸＩＶ）の単位から、式（ＸＶ）および（ＸＶＩ）のアミド酸形態での対応する単位から、ならびにこれらの混合物：
2016519190.tif 000007
［式中：
−  →は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示される通りにまたは入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味し；
−  Ａｒ’’は、次式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩＩ）：
2016519190.tif 000008
（式中、互いに等しいかもしくは異なる、ＲおよびＲ’は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｊ、ｋ、ｌ、ｎおよびｍは独立して、０、１、２、３または４であり、Ｗは、１〜６個の炭素原子のアルキレン、特に−Ｃ（ＣＨ３）２−および−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、特に−Ｃ（ＣＦ３）２−および−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；および−ＳＯ−からなる群から選択される）
に従うものからなる群から選択され；
−  Ｅは、ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）、上に定義されたような、一般式（ＶＩ）の二価ラジカル、および式（ＸＶＩＩ）〜（ＸＸＩＩ）：
2016519190.tif 000009
（式中、Ｒ’は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｏ、ｐ、およびｑは独立して、０、１、２、３または４である）
に従うものからなる群から選択される］
からなる群から選択される。
【００１９】
好ましくは、Ｅは、上に定義されたような、式（ＸＶＩＩ）〜（ＸＩＸ）に従うものからなる群から選択され、より好ましくは、Ｅは、非置換のｍ−フェニレンおよび非置換のｐ−フェニレン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２０】
好ましくは、Ａｒ’’は、上に詳述されたような、一般式（ＸＩＩＩ）のものであり；より好ましくは、Ａｒ’’は、
2016519190.tif 000010
である。
【００２１】
繰り返し単位（Ｒ１）が、上に定義されたような、イミド形態での、そのようなものとしての式（ＸＩＶ）の、および／またはアミド酸形態［式（ＸＶ）および（ＸＶＩ）］での繰り返し単位であるポリエーテルイミドは、式：
2016519190.tif 000011
（ここで、Ｅは、本明細書で前に定義された通りである）
の任意の芳香族ビス（エーテル酸無水物）と、式
Ｈ２Ｎ−Ａｒ’’−ＮＨ２  （ＸＸＩＶ）
（ここで、Ａｒ’’は、本明細書で前に定義された通りである）
のジアミノ化合物との反応などの当業者に周知の方法のいずれかによって製造され得る。一般に、これらの反応は、周知の溶媒、例えば、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどを用いて有利に実施して、それらの溶媒中で二酸無水物とジアミンとの間の相互作用を、約２０℃〜約２５０℃の温度で、達成することができる。
【００２２】
あるいは、これらのポリエーテルイミドは、式（ＸＸＩＩＩ）の任意の二酸無水物と式（ＸＸＩＶ）の任意のジアミノ化合物とを、同時に混合して高温でこれらの原料の混合物を加熱しながら溶融重合させることによって製造することができる。
【００２３】
式（ＸＸＩＩＩ）の芳香族ビス（エーテル酸無水物）には、例えば、
２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二酸無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二酸無水物；１，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二酸無水物；１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二酸無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二酸無水物；２，２−ビス［４（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二酸無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二酸無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキフェノキシ）ジフェニルスルフィド二酸無水物；１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二酸無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二酸無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロパン二酸無水物など、およびかかる二酸無水物の混合物が含まれる。
【００２４】
式（ＸＸ）の有機ジアミンとしては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
好ましい実施形態では、式（ＸＸ）の有機ジアミンは、ｍ−フェニレンジアミンおよびｐ−フェニレンジアミンならびにそれらの混合物から選択される群から選らばれる。
【００２６】
最も好ましい実施形態では、繰り返し単位（Ｒ１ａ）は、イミド形態での式（ＸＸＶ）のもの、式（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）のそれらに対応するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000012
（ここで、式（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示される通りにまたは入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味する）
からなる群から選択される繰り返し単位である。
【００２７】
別の最も好ましい実施形態では、繰り返し単位（Ｒ１ａ−４）は、イミド形態での式（ＸＸＶＩＩＩ）のもの、式（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）のそれらの対応するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000013
（ここで、式（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）において、→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示される通りにまたは入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味する）
からなる群から選択される繰り返し単位である。
【００２８】
好ましくは、ＰＥＩの繰り返し単位の７５重量％超、より好ましくは９０重量％超が、繰り返し単位（Ｒ１）である。さらにより好ましくは、ＰＥＩの繰り返し単位の、すべてではないとしても、本質的にすべてが、繰り返し単位（Ｒ１）である。
【００２９】
本発明の好ましい実施形態では、ＰＥＩの繰り返し単位の７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべてが、式（ＸＸＶ）のイミド形態でのもの、式（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）のそれらの対応するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される繰り返し単位である。
【００３０】
本発明の別の好ましい実施形態では、ＰＥＩの繰り返し単位の７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべてが、式（ＸＸＶＩＩＩ）のイミド形態でのもの、式（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）のそれらの対応するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される繰り返し単位である。
【００３１】
かかる芳香族ポリイミドは、とりわけ、ＵＬＴＥＭ（登録商標）ポリエーテルイミドとしてＳａｂｉｃ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓから商業的に入手可能である。
【００３２】
本組成物は、１種および１種のみのＰＥＩを含むことができる。あるいは、それらは、２種、３種、またはさらに４種以上のＰＥＩを含むことができる。
【００３３】
一般に、本発明に有用なＰＥＩポリマーは、６．６キログラム（ｋｇ）の重りを使用して、２９５℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定されるように、１分当たり０．１〜１０グラム（ｇ／分）のメルトインデックスを有する。
【００３４】
特定の実施形態では、ＰＥＩポリマーは、ポリスチレン標準を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されるように、１モル当たり１０，０００〜１５０，０００グラム（ｇ／モル）の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。かかるＰＥＩポリマーは典型的には、２５℃でｍ−クレゾール中で測定される１グラム当たり０．２デシリットル（ｄｌ／ｇ）超、有利には０．３５〜０．７ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００３５】
ＰＥＩポリマーは、約４５０ｋｐｓｉというそれらの有利な高い弾性率、顕著な高い耐熱性、高い絶縁耐力、幅広い耐化学薬品性プロフィール、およびその良好な溶融加工性を考慮して、本発明の発泡体材料に含まれる熱可塑性組成物に特に好適であることが見いだされた。
【００３６】
本発明の目的のためには、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）は、その繰り返し単位の５０重量％超が、次式：
2016519190.tif 000014
（式中、Ｒは、
水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｊ、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
に従うものからなる群から好ましくは選択される少なくとも１個のビフェニレン基と、
少なくとも１個のエーテル基（−Ｏ−）および少なくとも１個のスルホン基（−ＳＯ２−）と
を含有する１つもしくは複数の式の繰り返し単位（Ｒ２）である重縮合ポリマーを意味することを意図する。
【００３７】
繰り返し単位（Ｒ２）は有利には、下に示されるような式（Ａ）：
−  Ａｒ１−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−（式Ａ）
［式中：
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＡｒ５は独立して、芳香族単核基もしくは多核基であり；ただし、少なくとも１つのＡｒ１〜Ａｒ５は、次式：
2016519190.tif 000015
（式中、Ｒは、
水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
に従うものからなる群から選択される、少なくとも１個のビフェニレン基を含有する芳香族部分であり、
−  互いに等しいかもしくは異なる、Ｔのそれぞれは、結合または１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価基であり；
−  互いに等しいかもしくは異なる、ｎおよびｍは独立して、ゼロまたは１〜５の整数である］
の繰り返し単位である。
【００３８】
好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５は、互いに等しいかもしくは異なり、次式：
2016519190.tif 000016
（式中、Ｒは、
水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかまたは異なるｊ、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
に従うものからなる群から好ましくは選択される芳香族部分であり、ただし、少なくとも１つのＡｒ１〜Ａｒ５は、次式：
2016519190.tif 000017
（式中、Ｒは、
水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
に従うものからなる群から選択される。
【００３９】
好ましくは、互いに等しいかもしくは異なる、Ｔのそれぞれは、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；
−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；
ＲａＣ＝ＣＲｂ−からなる群から選択され；ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−、または６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの混合物である。
【００４０】
より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ２）は、下に詳述されるような、式（Ｂ）〜（Ｆ）、およびそれらの混合物：
2016519190.tif 000018
からなる群から選択される。
【００４１】
さらにより好ましくは、繰り返し単位（Ｒ２）は、
2016519190.tif 000019
である。
【００４２】
別の好ましい実施形態では、繰り返し単位（Ｒ２）は、下に示される、式（Ｄ）：
2016519190.tif 000020
のものである。
【００４３】
その上別の好ましい実施形態では、繰り返し単位（Ｒ２）は、下に示される、式（Ｆ）：
2016519190.tif 000021
のものである。
【００４４】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）は、とりわけ、ホモポリマー、ランダム、交互またはブロックコポリマーであってもよい。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）がコポリマーである場合、その繰り返し単位は、とりわけ、（ｉ）式（Ｂ）〜（Ｆ）から選択される少なくとも２種の異なる式の繰り返し単位（Ｒ２）、または（ｉｉ）１つもしくは複数の式（Ｂ）〜（Ｆ）の繰り返し単位（Ｒ２）および繰り返し単位（Ｒ２）とは異なる、
2016519190.tif 000022
などの、繰り返し単位（Ｒ２＊）からなってもよい。
【００４５】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の繰り返し単位の好ましくは７５重量％超、好ましくは８５重量％超、好ましくは９５重量％超、好ましくは９９重量％超が、繰り返し単位（Ｒ２）である。
【００４６】
さらに、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の実質的にすべての繰り返し単位は、上に詳述されたような、繰り返し単位（Ｒ２）であることが一般に好ましく；鎖欠陥、または非常に少量の他の単位が存在してもよく、これらの後者は（Ｒ２）の特性を実質的に変性しないことが理解される。
【００４７】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）はそのとき好ましくはポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）である。
【００４８】
本発明の目的のためには、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）ポリマーは、その繰り返し単位の５０重量％超が式（Ｂ）の繰り返し単位（Ｒ２）である任意のポリマーを意味することを意図する。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の繰り返し単位の７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、よりさらに好ましくはすべてが、式（Ｂ）のものである。
【００５０】
Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒポリフェニルスルホンは、商業的に入手可能なＰＰＳＵホモポリマーの例である。
【００５１】
本発明の別の好ましい実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の繰り返し単位の５０重量％超、７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべてが、式（Ｄ）のものである。
【００５２】
Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーは、５０重量％超の式（Ｄ）の繰り返し単位を含む商業的に入手可能なポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の例である。
【００５３】
本発明の別の好ましい実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の繰り返し単位の５０重量％超、７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべてが、式（Ｆ）のものである。
【００５４】
上述のように、熱成形発泡体物品は、１種もしくは２種以上のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）［ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）］を含んでもよい。
【００５５】
本発明の特定の実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）はまた、上に詳述されたような、（ＰＰＳＵ）ポリマーおよび、上に詳述されたような、ＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーからなる群から選択される少なくとも２種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）からなるブレンドであってもよい。
【００５６】
この特定の実施形態では、（ＰＰＳＵ）ポリマーは一般に、（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として、少なくとも５重量％の、好ましくは少なくとも１０重量％の、より好ましくは少なくとも２０重量％の、より好ましくは少なくとも３０重量％の、より好ましくは少なくとも４０重量％の量で存在する。（ＰＰＳＵ）ポリマーの重量パーセントは一般に、（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として、最大でも９５重量％のもの、より好ましくは最大でも９０重量％のもの、より好ましくは最大でも８０重量％のもの、より好ましくは最大でも７０重量％のもの、より好ましくは最大でも６０重量％のものであろうことがさらに理解される。
【００５７】
良好な結果は、（ＰＰＳＵ）ポリマーが、（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として４０〜６０重量％の量で存在する場合に得られた。優れた結果は、（ＰＰＳＵ）ポリマーが、（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として約５０重量％の量で存在する場合に得られた。
【００５８】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）は、任意の方法で製造することができる。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の分子量は、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリドンなどの適切な溶剤中で還元粘度として測定されるときに、０．３ｄｌ／ｇ以上、または、より特に、０．４ｄｌ／ｇ以上であり得るし、典型的には、１．５ｄｌ／ｇ超えないであろう。
【００５９】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）重量平均分子量は、ポリスチレン検量線を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６標準に従ってゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されるように１モル当たり１０，０００〜１００，０００グラム（ｇ／モル）であり得る。幾つかの実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）重量平均分子量は、１モル当たり２０，０００〜７０，０００グラム（ｇ／モル）であり得る。
【００６０】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８に従って測定されるときに、１８０〜２５０℃のガラス遷移温度を有してもよい。
【００６１】
ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）ポリマーは、それらの有利な高い靱性および衝撃強度、高い耐衝撃性、高い耐化学薬品性、並はずれた加水分解安定性、ならびに非常に良好な固有の難燃性のために、本発明の熱成形発泡体物品の製造方法に特に好適であると分かった。
【００６２】
本発明の好ましい一実施形態では、発泡体材料は、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）［ここで、ＰＥＩの繰り返し単位の７５重量％超は、イミド形態での式（ＸＸＶ）のもの、式（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）の対応するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000023
からなる群から選択される繰り返し単位（Ｒ１）である］
と、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）［ここで、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の繰り返し単位の７５重量％超は、式（Ｂ）：
2016519190.tif 000024
の繰り返し単位（Ｒ２）である］と
を含む組成物［組成物（ＦＰ）］から製造される。
【００６３】
本発明の別の好ましい実施形態では、発泡体材料は、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）［ここで、ＰＥＩの繰り返し単位の７５重量％超は、式（ＸＸＶＩＩＩ）のイミド形態でのもの、式（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）の対応するアミド酸形態、ならびにそれらの混合物：
2016519190.tif 000025
からなる群から選択される繰り返し単位（Ｒ１）である］
とポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）［ここで、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の繰り返し単位の７５重量％超は、式（Ｂ）：
2016519190.tif 000026
の繰り返し単位（Ｒ２）である］と
を含む組成物［組成物（ＦＰ）］から製造される。
【００６４】
本発明の一実施形態によれば、本発明の方法の第１工程で調製された組成物（ＦＰ）は、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）およびポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）以外の１つ以上の原料をさらに含有することができる。
【００６５】
組成物（ＦＰ）は、とりわけ、ＵＶ吸収剤などの添加剤；光安定剤などの安定剤；潤滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；起泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）；発泡剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）；金属不活性化剤；難燃剤および前述の添加剤の１種または複数種を含む組み合わせなどの、従来型原料をさらに含有してもよい。酸化防止剤は、ホスファイト、ホスホレート、ヒンダードフェノールまたはそれらの混合物などの化合物であり得る。界面活性剤もまた、泡の核を形成し、そして発泡プロセスの泡成長段階中にそれらを安定させるのに役立てるために添加されてもよい。
【００６６】
ポリマー組成物（ＦＰ）の総重量を基準とする、前記従来型原料の重量は、有利には０〜１５％、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜５％の範囲である。
【００６７】
必要に応じて、組成物（ＦＰ）は、下に定義されるような、ＰＥＩおよび下に定義されるような、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）以外の他の有機ポリマーをまったく含まない。
【００６８】
本発明の目的のためには、表現「有機ポリマー成分」は、典型的には２０００以上の分子量を有する、繰り返し連結単位で特徴付けられる、そして前記繰り返し連結単位が主に炭素原子を有するが、とりわけ酸素、硫黄または窒素などの、ヘテロ原子をまた含んでもよい化合物を意味する。
【００６９】
本発明の特定の実施形態では、組成物（ＦＰ）は、８５重量％超のポリエーテルイミドおよびポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）を含み、ただし、ポリエーテルイミドおよびポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）のみが組成物（ＦＰ）中の有機ポリマー成分であり、１００重量％までを構成するための残りは、１種または複数種の任意選択的な原料、例えば、添加剤；安定剤；潤滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；起泡剤；発泡剤；金属不活性化剤；酸化防止剤および界面活性剤などであり、これらの成分が組成物（ＦＰ）の関連する機械的性質および靱性に劇的な影響を与えることなく、それらの中に存在し得る。
【００７０】
必要に応じて、組成物（ＦＰ）は、８５重量％超のポリエーテルイミドおよび上に詳述されたような、（ＰＰＳＵ）ポリマーと上に詳述されたような、ＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとからなる群から選ばれる少なくとも２種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）からなるブレンドを含み、ただし、ポリエーテルイミドおよび上に詳述されたような、（ＰＰＳＵ）ポリマーと上に詳述されたような、ＳＵＰＲＡＤＥＬＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとからなる群から選ばれる少なくとも２種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）からなるブレンドのみが組成物（ＦＰ）中の有機ポリマー成分であり、１００重量％までを構成するための残りは、１種または複数種の任意選択的な原料、例えば、添加剤；安定剤；潤滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；起泡剤；発泡剤；金属不活性化剤；酸化防止剤および界面活性剤などであり、これらの成分が組成物（ＦＰ）の関連する機械的性質および靱性に劇的な影響を与えることなく、それらの中に存在し得る。
【００７１】
必要に応じて、組成物（ＦＰ）は、８５重量％超のポリエーテルイミドおよび（ＰＰＳＵ）ポリマーを含み、ただし、ポリエーテルイミドおよび（ＰＰＳＵ）ポリマーのみが組成物（ＦＰ）中の有機ポリマー成分であり、１００重量％までを構成するための残りは、１種または複数種の任意選択的な原料、例えば、添加剤；安定剤；潤滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；起泡剤；発泡剤；金属不活性化剤；酸化防止剤および界面活性剤などであり、これらの成分が組成物（ＦＰ）の関連する機械的性質および靱性に劇的な影響を与えることなく、それらの中に存在し得る。
【００７２】
本発明の方法の工程１で、核形成剤、または核形成剤のブレンドを有利には組成物（ＦＰ）に添加することができる。
【００７３】
一般に、核形成剤は、泡形成のための部位を提供することによって、本発明の方法の工程２で形成される、発泡体（Ｐ）材料の構造を制御するのに役立ち、そして部位の数が多ければ多いほど、泡の数はより多くなり、最終生成物は、加工条件に依存して、密度がより低くなり得る。
【００７４】
本発明に使用されてもよい好適な核形成剤には、二酸化チタンなどの金属酸化物、粘土、タルク、シリケート、シリカ、アルミネート、重晶石、チタネート、ボレート、窒化物、とりわけ窒化ホウ素、ならびにさらに幾つかの微粉化された、非反応性金属、カーボンベースの材料（ダイヤモンド、カーボンブラック、ナノチューブおよびグラフェンなどの）または前述の試剤の少なくとも１つを含む組み合わせが含まれるが、それらに限定されない。代わりの実施形態では、ケイ素と加工温度で剛性および不溶性である任意の架橋有機材料とがまた核形成剤として機能し得る。
【００７５】
代わりの実施形態では、他の充填材が、それらが泡形成のための部位を提供するという観点から核形成剤と同じ効果を有するという条件で使用されてもよい。これには、例えばアラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、または前述の繊維の少なくとも１つを含む組み合わせなどの繊維状充填材が含まれる。幾つかのナノ充填材およびナノ強化材もまた核形成剤として使用することができる。これらには、ナノシリケート、ナノ粘土、カーボンナノファイバーおよびカーボンナノチューブならびにグラフェンおよび多層黒鉛ナノプレートレットのような材料が含まれる。
【００７６】
好ましい実施形態では、核形成剤は好ましくは、次の量：各場合に組成物（ＦＰ）の総重量を基準として有利には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％で使用される。
【００７７】
一般に、組成物（ＦＰ）は、ポリマー材料と、調合において望まれる、上に詳述されたような、あらゆる任意選択的な原料との均質混合を含む様々な方法によって、例えば溶融混合または乾式ブレンディングと溶融混合との組み合わせによって調製することができる。典型的には、ＰＥＩポリマーと、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）と、上述のような、すべての他の任意選択的な原料との乾式ブレンディングは、とりわけヘンシェル型ミキサーおよびリボンミキサーなどの、強力ミキサーを用いることによって実施される。
【００７８】
そのようにして得られた粉末混合物は、本方法の第２工程での直接使用に好適であり得るか、またはマスターバッチとして使用される濃厚混合物であり、その後の加工工程でさらなる量のＰＥＩポリマー、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）に希釈することができる。前記マスターバッチ／濃厚物はまた、本方法の第２工程で使用される前に溶融混合することができる。
【００７９】
上に記載されたような粉末混合物をさらに溶融配合することによって本発明の組成物（ＦＰ）を製造することもまた可能である。述べられたように、溶融配合は、上に詳述されたような粉末混合物に関して、または好ましくは、ＰＥＩポリマー、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）および任意の他の可能な原料に関して直接達成することができる。共回転および反転押出機、単軸スクリュー押出機、コニーダー、ディスク−パックプロセッサならびに様々な他のタイプの押出装置などの、従来型の溶融配合装置を用いることができる。好ましくは、押出機、より好ましくは二軸スクリュー押出機を用いることができる。
【００８０】
発泡剤が組成物（ＦＰ）中に含まれる場合には、特別に設計された押出機、すなわち、発泡などのさらなるプロセスが時期尚早に開始されないように、かつ、組成物が、組成物の時期尚早の発泡なしに溶融され、ブレンドされ、押し出され、ペレット化され得るように温度を効果的に制御するために特に設計された押出機が特に好ましい。配合スクリュー、例えば、ネジのピッチおよび幅、隙間、長さの設計ならびに運転条件は、十分な熱および機械的エネルギーが、上に詳述されたような粉末混合物もしくは原料を有利には十分に溶融させ、そして異なる原料の均一分布を有利には得るために提供されるが、それでも、任意選択的な化学発泡原料が組成物中に含まれる場合には、組成物の加工温度を、発泡が時期尚早に開始される可能性がある温度よりも下に有利には保つのに十分に温和であるように有利には選択されるであろう。加工温度がＰＥＩおよびポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）の軟化点よりも十分上に、かつ、化学起泡剤が含まれる場合には、場合により存在する前記化学起泡成分のいずれの分解温度よりも下に保たれるという条件で、有意の発泡を受けていない本発明の組成物（ＦＰ）のストランド押出物を得ることが有利にも可能である。かかるストランド押出物は、例えば、ダイプレート配列への完全な刃物を保証する、一般には水中デバイスの、ダイプレートの下に整列させられた回転刃物によって切り刻み、ペレットまたはビーズの形態下で集めることができる。あるいは、ストランド押出物はまた、コンベアベルトの水浴を用いて冷却され、次にペレタイザーを用いてカットされてもよい。こうして、ペレットまたはビーズの形態で存在してもよい例えば組成物（ＦＰ）は次に、本発明の方法の第２工程でさらに使用することができる。
【００８１】
発泡体（Ｐ）材料
本発明の方法によれば、上述のような、組成物（ＦＰ）は、工程２で発泡して、高い空洞含有率、低い見かけ密度および実質的に一様な気泡サイズを有する発泡体（Ｐ）材料を生成する。
【００８２】
本発明の目的のためには、用語「実質的に一様な気泡サイズ」は、気泡サイズ頻度分布の１つの標準偏差の大きさが推定平均気泡サイズ値の多くとも４０％である発泡材料を意味することを意図し、だから例として、気泡サイズ分布において１００マイクロメートルの推定平均気泡サイズおよび３５マイクロメートルの標準偏差の発泡体は、「実質的に一様な気泡サイズ」についての上記定義の範囲内に入ることになろう。
【００８３】
一様な気泡サイズを有することを付与された、本発明の方法の第２工程で調製された発泡体（Ｐ）材料は、より大きい気泡が、破損を開始させ得る発泡体中の弱点となるので、改善された機械的性質を有し、そして、さらに、熱成形される能力、すなわち、熱および圧力の複合作用によって場合により複雑な形状の物品へ造形される能力を維持することが分かった。
【００８４】
本発明の方法の工程２でのポリマー組成物（ＦＰ）の発泡は、発泡体（Ｐ）材料を生成することができる、任意の発泡技術を用いて行うことができる。本発明で用いられてもよい好適な発泡技術には、圧力セル法、オートクレーブ法、押出法、直接（変温）射出法およびビーズ発泡が含まれるが、それらに限定されない。
【００８５】
押出プロセスが最も好ましい。
【００８６】
圧力セル法は、例えば、回分式で実施され；組成物（ＦＰ）は、大気圧よりも高い圧力下におよびポリマー／ガス混合物のガラス遷移温度よりも下である温度でガスと共に圧力セルに装入される。温度は次に、加熱浴中に浸漬することによって、ＰＥＩポリマー／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）／ガス混合物のガラス遷移温度よりも上、しかし臨界温度よりも下である温度に上げられ、次にガスは、発泡体（Ｐ）材料を製造するために混合物から追い出される。圧力セルから加熱浴への移動は一般に、溶解ガスが周囲圧力でポリマーから外へ速く拡散できることを考慮して、できるだけ速く実施される。発泡後に、発泡体（Ｐ）材料は一般に、約２０℃でのエタノール／水混合物中で急冷される。
【００８７】
オートクレーブ法では、例えば、組成物（ＦＰ）は、ＰＥＩポリマー／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）／ガス混合物のガラス遷移温度よりも上である温度でオートクレーブにガスとともに装入され、発泡は、圧力の自然解除によって誘導される。ガス装入組成物（ＦＰ）が通常、温度を、ポリマー／ガス混合物のガラス遷移温度よりも上まで、しかし臨界温度よりも下の温度に上げるために加熱浴に移される、圧力セル法とは対照的に、オートクレーブ法は、ポリマーが既に、ガスとともに装入する時にガラス遷移温度よりも上である所要の温度にあるので加熱段階を必要としない。
【００８８】
押出法は、上記の２つの技術とは対照的に、連続プロセスである。一般に、押出法では、発泡体（Ｐ）材料は、ペレットまたはビーズの形態での組成物（ＦＰ）を溶融させ、そのようにして得られた融解混合物を圧力下に少なくとも１つの発泡剤と混合することによって形成される。押出機の出口で、減圧中に、発泡剤は気化し、気化熱を吸収することによって、融解マスを急冷し、それによって発泡体（Ｐ）材料を形成する。
【００８９】
組成物（ＦＰ）を加工することができる任意の好適な押出装置を押出のために用いることができる。例えば、単軸もしくは多軸スクリュー押出機を用いることができ、タンデム押出機が好ましい。
【００９０】
特定の好ましい実施形態では、組成物（ＦＰ）は、一次押出機にて融解される。発泡剤は次に、一次押出機へ供給され、一次押出機の最後のセクションで高圧および高温下に融解ブレンドに混ぜ込まれる。融解マスは次に、二次押出機に圧力下に供給され、二次押出機は、発泡させられるべき材料を冷却し、そしてそれを、ダイを通してキャリブレーターに運んで発泡体（Ｐ）材料を形成するために用いられる。キャリブレーターは、冷却速度および発泡体（Ｐ）材料の膨張を制御するのに役立つ。それ故、それは、発泡体（Ｐ）材料の厚さ、幅および密度を制御するのに役立つ点で有益である。ダイは、必要な溶融物強度を提供するために、かつ、ダイでの時期尚早の発泡を抑えるために特定の温度範囲および圧力範囲で運転される。一実施形態では、単軸スクリュー押出機が一次押出機および二次押出機の両方のために用いられる。代わりの実施形態では、二軸スクリュー押出機が一次押出機および二次押出機の両方ために用いられる。その上別の代わりの実施形態では、単軸スクリュー押出機が一次押出機または二次押出機の一方のために用いられ、二軸押出機が他方のために用いられる。
【００９１】
本発明の方法の工程２では、発泡剤、または発泡剤のブレンドは有利には、発泡体（Ｐ）材料の所望の密度に依存して異なる量で使用することができる。本発明の好ましい一実施形態では、発泡剤の使用量は、各場合に組成物（ＦＰ）の総重量を基準として、０．５〜１５重量パーセント、好ましくは１〜１２重量パーセント、特に好ましくは３〜１０重量パーセントである。
【００９２】
一般に、より大量の発泡剤が、より低い密度の発泡体が形成される実施形態のためには使用されてもよい。
【００９３】
一般に、発泡剤は、選択された密度を有する発泡体材料を形成する泡の中へ空洞を一様に成長させるのに十分に可溶性であるように選択される。結果として、（圧力、温度および剪断速度で）ＰＥＩポリマー／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ２）溶融物での発泡剤の溶解性などのパラメーターのすべてがバランスし、かつ、樹脂／発泡剤の粘度／溶融強度が、それが冷えて安定な発泡体（Ｐ）材料を形成するのに十分に強くなるまで、泡の壁が破裂しないまたは融合しないように泡の壁が十分に安定である場合には、結果は、選択された密度を有する、良好な、一様な、小さい気泡の発泡体（Ｐ）材料である。
【００９４】
一般に、製造されるべき発泡体（Ｐ）材料のタイプはまた、核形成剤粒子の存在、ローディングおよび／またはプロセス条件、ならびに発泡体材料を形成するために用いられる装置のタイプなどの他の因子に依存して変わり得る。
【００９５】
発泡剤の性質を考慮して、発泡プロセスは、化学または物理発泡プロセスであってもよい。
【００９６】
好ましい一実施形態では、発泡プロセスは物理発泡プロセスである。
【００９７】
物理発泡プロセスでは、物理発泡剤および任意選択的に核形成剤などの、物理発泡原料が使用される。
【００９８】
物理起泡剤は一般に、それらの物理的特性のために発泡条件（一般に高温および高圧）でガス状態にあるそれらの化合物を意味する。
【００９９】
物理起泡剤は、それらのガス形態にか、物理的プロセス（例えば、蒸発、脱着）によってそれからガスが発生するであろう、任意の他の形態かのどちらかで、発泡が行われる、装置に供給することができる。別の方法では、物理起泡剤は、発泡装置に導入される、前もって形成された組成物（ＦＰ）中に含められてもよい。
【０１００】
本発明の方法の工程２では、不活性ガス、例えば、ＣＯ２、窒素、アルゴン；プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの、炭化水素；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン；酢酸メチルおよびエチルなどの、脂肪族エステル；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ  １３４ａ）およびジフルオロエタン（ＨＦＣ  １５２ａ）などのフッ素化炭化水素；ならびにそれらの混合物などの、任意の従来型物理発泡剤を使用することができる。
【０１０１】
物理発泡剤は流体形態で溶融物に供給されるので、溶融物がダイを通過し、圧抜きされるときに、それは有利には泡を発生させると理解される。これはまた、押出装置でも実現され得る。
【０１０２】
本発明の代わりの実施形態では、発泡プロセスは、化学発泡プロセスである。
【０１０３】
化学発泡プロセスでは、一般に化学起泡剤、特に化学発泡剤が使用される。
【０１０４】
化学起泡剤は一般に、発泡条件下で熱の影響下に分解してまたは反応して発泡ガスを発生させるそれらの組成物を意味する。
【０１０５】
化学起泡剤は、組成物（ＦＰ）中に含まれ、それによってその場で発泡ガスを発生させることができるか、または本発明の現工程２で添加することができる。化学発泡はまた、押出デバイスで実現されてもよい。
【０１０６】
好適な化学起泡剤には、とりわけ重炭酸アンモニウムもしくはナトリウムなどの単塩、窒素発生起泡剤；とりわけ芳香族、脂肪族−芳香族および脂肪族アゾおよびジアゾ化合物、例えばアゾジカルボンアミドおよびスルホンヒドラジド、例えばベンゼンスルホンヒドラジドおよびオキシ−ビス（ベンゼンスルホンヒドラジド）が含まれる。前記化学起泡剤は任意選択的に、好適な活性化剤、例えばアミンおよびアミド、ウレア、スルホンヒドラジド（それはまた二次起泡剤としても機能し得る）などと混合することができる。
【０１０７】
発泡体（Ｐ）材料は発泡剤を実質的に含まないとはいえ、残留量の１つ以上の発泡剤は、これらの残留量が発泡体（Ｐ）材料の発泡体特性に悪影響を及ぼすのに十分ではないが、発泡体材料中に残っている可能性があると考えられる。
【０１０８】
代わりの実施形態では、残留発泡剤のどれも、発泡体（Ｐ）材料をさらにヒートサイクルに曝すことによってさらに低減され得る。
【０１０９】
本発明の一実施形態では、本発明の工程２で形成された発泡体（Ｐ）材料は有利には、１０〜１７０ｋｇ／ｍ３、好ましくは２０〜１５０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは２０〜１００ｋｇ／ｍ３、さらにより好ましくは２０〜５５ｋｇ／ｍ３の範囲の密度を有する。
【０１１０】
本発明の発泡体（Ｐ）材料は有利には、５００ミクロン未満、好ましくは１００ミクロン未満、より好ましくは５０ミクロン未満の平均気泡サイズを有する。
【０１１１】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６２２に従って測定することができる。
【０１１２】
気泡サイズは、光学または走査型電子顕微鏡法を用いて測定することができる。
【０１１３】
本発明の工程２で形成された発泡体（Ｐ）材料は、パネル、シートまたはフィルムの形態にあってもよい。発泡体（Ｐ）材料が、支持フィルム上へ支持されているか２つの支持フィルム間に挟まれているかのどちらかのシートまたはパネルとして製造できることはまた理解される。かかる発泡体（Ｐ）材料プレフォームは、本発明の方法の工程３に使用される。より好ましくは、発泡体（Ｐ）材料は、発泡パネルまたは発泡フィルムの形態にある。最も好ましくは発泡体（Ｐ）材料は発泡パネルの形態にある。
【０１１４】
本発明の方法の特定の一実施形態では、本発明の方法の工程２で形成された発泡パネルは有利には、１ｍｍから３０ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは４ｍｍ〜６ｍｍの範囲の厚さを有する。
【０１１５】
本発明の方法の別の特定の実施形態では、本発明の方法の工程２で形成された発泡フィルムは有利には、０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲の厚さを有する。
【０１１６】
熱成形発泡物品
本発明の方法では、熱成形発泡物品を提供するための熱および圧力の影響下の工程３での発泡体（Ｐ）材料の成形は、当該技術分野で公知の様々な熱成形法に従って成し遂げることができる。
【０１１７】
本発明で用いられてもよい好適な熱成形法には、真空成形、加圧成形、マッチドモールド成形、ツインシート熱成形法が含まれるが、それらに限定されない。真空成形法が特に好ましい。
【０１１８】
典型的には、熱成形法は、４つの工程：（ｉ）発泡体（Ｐ）材料を加熱の影響下に予備成形する工程（すなわち、予備加熱工程）、（ｉｉ）熱成形発泡物品を、発泡体（Ｐ）材料を圧力差および加熱下に鋳型に押し付けることによって形成する工程（すなわち、成形工程）、（ｉｉｉ）熱成形発泡物品を鋳型中で冷却する工程（すなわち、冷却工程）、（ｉｖ）分熱成形発泡物品をトリミングする工程（すなわち、トリミング工程）へ分けることができる。
【０１１９】
発泡体（Ｐ）材料を熱成形することができる任意の好適な熱成形装置を本発明の方法の工程３に用いることができる。
【０１２０】
例えば真空テーブルを用いることができ、温度制御真空テーブルが好ましい。
【０１２１】
工程（ｉ）での発泡体（Ｐ）材料の予備成形は典型的には、例えば、とりわけ接触加熱器などの伝導加熱器、とりわけガス焚き加熱器、熱風循環オーブン、誘導加熱器などの、対流加熱器または、とりわけ、赤外線スペクトル波長加熱器、高周波加熱器などの、輻射加熱器を用いることにより発泡体（Ｐ）材料をその成形温度まで予備加熱することによって実施される。熱風循環オーブンが特に好ましい。
【０１２２】
本発明の目的のためには、用語「成形温度」は、ポリマーを制御された変形速度下で造形できるが発泡体の過度の軟化および崩壊を引き起こすほどには高くない温度を意味することを意図する。
【０１２３】
予備加熱工程（ｉ）中に、発泡体（Ｐ）材料は一般に、少なくとも１７０℃、好ましくは少なくとも１９０℃、より好ましくは少なくとも２００℃の温度まで予備加熱される。
【０１２４】
発泡体（Ｐ）材料は一般に、少なくとも１０分、好ましくは少なくとも３０分、より好ましくは少なくとも６０分の時間工程（ｉ）で予備加熱される。
【０１２５】
発泡体（Ｐ）材料は一般に、最大でも１２０分、好ましくは最大でも９０分、より好ましくは最大でも７０分の時間工程（ｉ）で予備加熱される。
【０１２６】
必要に応じて、成形工程（ｉｉ）は、予備−加熱工程（ｉ）を実現することなく実施することができる。
【０１２７】
述べられたように、成形工程（ｉｉ）中に、発泡体（Ｐ）材料は、圧力差下に温度制御される鋳型に押し付けられる。
【０１２８】
成形工程（ｉｉ）での圧力は、有利には少なくとも２インチＨｇ、好ましくは少なくとも５インチＨｇ、好ましくは少なくとも１０インチＨｇである。
【０１２９】
成形工程（ｉｉ）での圧力は、有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。
【０１３０】
前記圧力差は好適には、真空、空気圧、機械的補助具、例えばプラグ、ゴムダイアフラム、およびそれらの組み合わせなどの形態下でかけることができる。
【０１３１】
工程（ｉｉ）での温度は一般に、工程（ｉ）でと同じ温度に保たれる。
【０１３２】
上述されたような、真空成形法では、圧力差は、真空の形態下でかけられる。前記真空は、とりわけ、真空袋詰め技術、加熱真空成形テーブルをベースとするシステムなどの様々な真空成形システムを用いてかけることができる。
【０１３３】
真空袋詰め技術をベースとする真空成形システムが特に好ましい。
【０１３４】
真空をかける前に、熱成形装置中の圧力は大気圧［（２９．９２インチの水銀（インチＨｇ）］に等しいことは理解される。
【０１３５】
成形工程（ｉｉ）では、真空は、１段階でまたは２段階でかけることができる。
【０１３６】
工程（ｉｉ）における第１実施形態では、真空は、１段階でかけられる。
【０１３７】
この実施形態では、真空は有利には、少なくとも２インチＨｇ／分の、好ましくは少なくとも４インチＨｇ／分の、より好ましくは少なくとも６インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から最大真空圧力レベル１［真空（１）］まで提供される。
【０１３８】
真空（１）は、有利には少なくとも５インチＨｇ、好ましくは少なくとも７インチＨｇ、好ましくは少なくとも１０インチＨｇである。
【０１３９】
真空（１）は、有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。
【０１４０】
この実施形態では、真空は、真空（１）で、有利には少なくとも２０分の、好ましくは少なくとも３０分の期間一定にさらに保たれる。
【０１４１】
工程（ｉｉ）での第２のより好ましい実施形態では、真空は、２段階でかけられる。
【０１４２】
第２実施形態の第１段階では、真空は有利には、少なくとも０．２インチＨｇ／分の、好ましくは少なくとも０．４インチＨｇ／分の、より好ましくは少なくとも１．０インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から真空圧力レベル２［真空（２）］まで提供される。
【０１４３】
前記第１段階では、真空は有利には、最大でも６．０インチＨｇ／分の、好ましくは最大でも４．０インチＨｇ／分の、より好ましくは最大でも２．０インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から真空（２）まで提供される。真空（２）は、有利には少なくとも１インチＨｇ、好ましくは少なくとも３インチＨｇ、より好ましくは少なくとも５インチＨｇである。
【０１４４】
真空（２）は、有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。
【０１４５】
第２実施形態の第２段階では、真空は、真空（２）で一定にさらに保たれるか、または最大真空レベル３［真空（３）］まで連続的に上げられるかもしくは真空（３）まで段階的に上げられる。
【０１４６】
真空（３）は、有利には少なくとも５インチＨｇ、好ましくは少なくとも７インチＨｇ、より好ましくは少なくとも１０インチＨｇである。
【０１４７】
真空（３）は、有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。
【０１４８】
本発明の方法の一実施形態では、第２段階での真空は、少なくとも０．２インチＨｇ／分の、好ましくは少なくとも０．４インチＨｇ／分の、より好ましくは少なくとも１．０インチＨｇ／分の真空速度で真空（３）まで連続的に上げられる。
【０１４９】
前記第２段階では、真空は有利には、最大でも６．０インチＨｇ／分の、好ましくは最大でも４．０インチＨｇ／分の、より好ましくは最大でも２．０インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から真空（３）まで提供される。
【０１５０】
本発明の方法の別の実施形態では、第２段階での真空は、真空（３）まで段階的に定期的に上げられ、それによって各段階での真空は有利には、０．１〜２０分、好ましくは１〜１０分、より好ましくは３〜６分で変わる相当する期間で０．２インチＨｇ〜１０インチＨｇ、好ましくは０．５インチＨｇ〜５インチＨｇ、さらにより好ましくは０．８インチＨｇ〜１．５インチＨｇの範囲の量で上げられる。良好な結果は、真空が、約５分毎に１インチＨｇの増分で段階的に上げられる場合に得られた。
【０１５１】
本発明の方法の工程３での冷却工程（ｉｉｉ）およびトリミング工程（ｉｖ）は典型的には、当該技術分野で公知の標準方法に従って実施される。
【０１５２】
本発明の態様はまた、上に詳述されたような、発泡体（Ｐ）材料を含む少なくとも１つの構成部品を含む熱成形発泡物品であって、先行技術部品および物品よりも様々な利点、特に改善されたスプリングバック、最小化された収縮を与える熱成形発泡物品を提供する。好ましくは、熱成形発泡物品は、上に詳述されたような発泡体（Ｐ）材料からなる。
【０１５３】
本発明の一実施形態では、本物品は、とりわけ天井パネル、側壁パネル、床板、プライバシーパネル、ストービン、ストービン用の手摺り、タブレット、湿潤天井パネル、ダクトおよびプレナム、乗客サービス構成単位、調理室および調理室ドア、腰羽目パネル、カーゴパネル、シートシェルなどの航空機構造用部品である。
【０１５４】
本発明の別の実施形態では、物品は、とりわけラップトップ、携帯電話、ＧＰＳ、タブレット、電子手帳、携帯記録デバイス、携帯再生デバイスおよび携帯ラジオ受信機などの移動式電子デバイスである。
【０１５５】
本発明のその上別の実施形態では、物品は、とりわけ医療用トレイ、耐滅菌性物品などの医療機器である。
【０１５６】
本発明のその上別の実施形態では、物品は、建築材料、とりわけ食品皿などの家庭用品などである。
【０１５７】
参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、それが用語を不明瞭にさせ得る程度に本出願の説明と矛盾する場合は、本説明が優先するものとする。
【実施例】
【０１５８】
本発明は、下記の実施例に関連してより詳細にこれから記載されるが、その目的は単に例証的なものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【０１５９】
原材料
二酸化チタン：−  Ｔｉｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０５二酸化チタン、シリカおよびアルミナで処理された、塩化物法によって製造されたルチル型ＴｉＯ２。
Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ  ＰＰＳＵ
Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ  ５１００  ＰＰＳＵ
ＵｌｔｅｍＴＭ１０００  ＰＥＩ（Ｓａｂｉｃ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ製の）
【０１６０】
発泡体材料（Ｐ）の製造のための一般的な手順
ポリマーまたはポリマー混合物を、適切な量のＴｉＯ２（下の表１を参照されたい）と配合した。ペレットへの配合は、４０：１のＬ／Ｄ比および、そのうちのセクション２〜８が加熱および冷却を装備している、８つのバレルセクションを有するＢｅｒｓｔｏｒｆｆ２５ｍｍ二軸スクリュー押出機で行った。各場合に、ベースポリマーペレットおよびＴｉＯ２を先ず２０分間混転ブレンドし、次にこのミックスを押出機の喉に供給した。押出機を、バレルセクション２〜８について３３０℃のバレル温度に設定した。ダイ温度を３４０℃に設定し、２００ｒｐｍのスクリュー速度を、４つの調合物のそれぞれについて２５ポンド／時の押出量と連動して用いた。溶融物の真空ガス抜きをバレルセクション７で行った。各場合の押出機からの押出物を水桶中で冷却し、次にペレット化した。調合物から製造されたペレットを、１３０〜１８０℃の温度で８時間乾燥させ、次に、５０ｍｍのＲｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ単軸スクリュー押出機と直列にセットされている４１ｍｍ径のＲｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ二軸スクリュー押出機からなる発泡セットアップに供給した。第１押出機（Ａ押出機）アウトプットを、溶融物パイプ経由で直接Ｔ−形状の第２（Ｂ押出機）へ供給した。押出機Ａは４３のＬ／Ｄ比を有し、一方、押出機Ｂは３０のＬ／Ｄを有した。Ｂ押出機は１ｍｍのスリットダイを備えていた。調合物から製造されたペレットをＡ押出機に供給し、Ａ押出機でそれは溶融した。発泡剤のための注入点は、Ａ押出機の軸長さの下方へ２／３の所に置いた。エタノールを計量供給し、押出機中の現融解圧力に依存して６０〜３００バールの圧力でポリマー溶融物へ注入した。均質化されたポリマー溶融物とエタノールとの混合物を次にＢ押出機へ供給し、Ｂ押出機で混合物を１８０〜２３０℃の温度に冷却した。混合物を次に、スリットダイを通してキャリブレーター中へ押し出して発泡体パネルを形成する。
【０１６１】
実施例１
１３ｍｍ厚さの発泡パネルを、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＰＰＳＵホモポリマーとＳａｂｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＰＥＩポリマーとの７５／２５ブレンドから、上に記載されたような、一般的な手順に従って製造した。前記発泡パネルを、水平帯鋸を用いて６〜７ｍｍにさらにスライスし、下記の一般的な手順に従って熱成形し、熱成形発泡体物品を生成するために使用した。
【０１６２】
シートの断面に関する走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）分析は、これらのボードが全体にわたって本質的に一様な気泡モルフォロジのものであることを示した。結果を表１にまとめる。下記を参照されたい。
【０１６３】
実施例２
１３ｍｍ厚さの発泡パネルを、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＰＰＳＵホモポリマーとＳａｂｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＰＥＩポリマーとの５０／５０ブレンドから、上に記載されたような、一般的な手順に従って製造した。前記発泡パネルを、水平帯鋸を用いて６〜７ｍｍの厚さにさらにスライスし、下記の一般的な手順に従って熱成形し、熱成形発泡体物品を生成するために使用した。
【０１６４】
シートの断面に関する走査電子顕微（ＳＥＭ）分析は、これらのボードが全体にわたって本質的に一様な気泡モルフォロジのものであることを示した。結果を表１にまとめる。下記を参照されたい。
【０１６５】
発泡体材料（Ｐ）の熱成形のための一般的な手順
スライスした発泡体パネルを、熱風循環オーブン中に入れ、３０分間２００℃に予熱した。その間に、ナイロンブリーザークロスで覆われている１／４インチ厚さのアルミニウム板上に置かれた金属鋳型からなるアセンブリを組み立てた。ナイロン袋詰めフィルムを次に板および構成要素上に置き、粘着性テープを使用して３側面で固定して袋詰めシステムを形成した。スライスした発泡体パネルをオーブンから取り出し、アセンブリの鋳型上に置き、バッグの第４全体アセンブリを次に熱風循環オーブン中に入れ、急速排気弁を袋詰めシステムへ挿入して真空の適用を可能にした。全体袋詰めシステムを次に、２００℃の温度に維持される熱風循環オーブン中に入れた。１０分の安定化後に、８インチＨｇの真空を５分間かけた。この段階で発泡体はクラッキングなしに鋳型の上で成形された。真空を追加の２０分間１５インチＨｇに上げた。熱風循環オーブンを次に、真空下に室温に冷却した。その時点で、真空を解除し、熱成形部品を取り出した。
【０１６６】
実施例３
６．３ｍｍの厚さを有する実施例１のスライスした発泡体パネルを、上に詳述されたような、一般的な手順に従って熱成形した。熱成形部品は、無視できる収縮およびスプリングバックを示す。結果を表１にまとめる。下記を参照されたい。
【０１６７】
実施例４
６．５ｍｍの厚さを有する実施例２のスライスした発泡体パネルを、上に詳述されたような、一般的な手順に従って熱成形した。熱成形部品は、無視できる収縮およびスプリングバックを示す。結果を表１にまとめる。下記を参照されたい。
【０１６８】
2016519190.tif 000027
【国際調査報告】
2016519190.tif 000031
2016519190.tif 000032
2016519190.tif 000033