(57)【要約】  ナトリウム、カリウム及びマグネシウムを含有する塩化物系鉱物食物塩を製造する方法であって、当該方法に、カーナライト含有高濃度溶液と塩化カリウムとを、最終的な生成物において目的とするカリウム含量に対応する量で組み合わせることが含まれる。更に、塩化ナトリウムが、算出量にて、形成された塩塊に水を吸収させるために添加される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナトリウム、カリウム及びマグネシウムを含有する塩化物系鉱物食物塩の製造方法であって、カーナライト含有濃縮液と塩化カリウムとを、最終生成物中で、所望するカリウム含量に対応する量で組合せること、計算量の塩化ナトリウムを、形成された塩塊に水を吸収させるために添加すること、及び、前記生成物を乾燥させることを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２】
１種又は複数種の塩が添加されるカーナライト溶液が、過飽和であるか又は不飽和であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記カーナライト溶液が、当量を超える量の塩化カリウムを含有し、前記過剰量の塩化カリウムが、前記溶液中で、全体的に又は部分的に固体状態であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記最終的な塩生成物が、塩化アンモニウム、スパイス、微粉砕された植物及び／又はナッツ、炭水化物、タンパク質、アミノ酸、又はグルタミン酸等の、主に味の観点から有益な１種以上の補助剤を含有することを特徴とする、請求項１から３のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記最終的な塩生成物が、生理学的に許容される量のカリウム、亜鉛、リン酸塩、微量元素等を含有することを特徴とする、請求項１から４のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記最終的な塩生成物が、生理学的に許容される量のヨウ素を含有することを特徴とする、請求項１から５のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項７】
海塩が、前記塩化ナトリウム分画を導入するために使用されることを特徴とする、請求項１から６のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のうちいずれか一項に記載の製造方法により製造され、且つナトリウム、カリウム及びマグネシウムを含有する鉱物塩生成物であって、前記塩化物塩がカーナライトと塩化ナトリウムとからなる、鉱物塩生成物。
【請求項９】
前記カーナライトと塩化ナトリウムが、同じ結晶中で結晶化されることを特徴とする、請求項１に記載の鉱物塩生成物。
【請求項１０】
所定の粒径又は粒径分布を有する散在可能な塩生成物であることを特徴とする、請求項８又は９に記載の鉱物塩生成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナトリウム、カリウム、及びマグネシウムを含有する生理学的に有益な栄養塩を製造する方法に関する。基本的な形態では、本生成物は、金属塩化物のみを含有する。本方法の特徴は、エネルギー必要量が少ないこと、及び製造プロセスにかかる時間が短いことである。
【背景技術】
【０００２】
塩化カリウム・マグネシウム水和物（即ち、カーナライト）、又はアンモニウム置換カーナライトを含有する上記塩生成物の製造については、ＵＳ  ６，７８７，１６９Ｂ１及びＥＰ１  １５０  ５７８  Ｂ１の特許公報、並びにこれらに由来するＷＯ  ２００９１１７７０２（Ａ２）国際公開パンフレットに記載されている。上記文献において、カーナライト（この場合、カリウムカーナライト）は、当量の塩化マグネシウム六水和物と塩化カリウムを、典型的には、１モル当たり１２０〜１４０ミリリットルの水に添加することにより製造される。この混合物を、沸点（約１２０℃）に加熱し、全ての材料が溶解してから冷却する。形成された結晶を、単離し、乾燥し、粉砕し、そして、食物塩混合物（food salt mixture）の成分として所望する割合で、塩化ナトリウムと塩化カリウムに加えて使用する。上記文献には、前記温度で、塩化マグネシウム溶液中で生じる変化を補う緩衝法もまた示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
より簡単な方法で、上記塩混合物を製造できる可能性を検討する場合、塩化カリウムが水に比較的溶け難いことを認識しなければならない。従って、１グラムの塩化カリウムを溶解するのに必要な水の量は、２０℃の水の場合は２．８ミリリットルであり、沸騰水の場合は１．８ミリリットルである。更に、カーナライトはイオン強度が高いときだけ本来の複塩として形成されること、及び塩化マグネシウム等の他の塩が存在する溶液から晶出することが塩化カリウムの特徴であることを考慮に入れなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らの研究では、驚くべきことに、当量か又は略当量の塩化マグネシウムを、暖かい略飽和した塩化カリウム溶液に添加することにより、目的とする塩混合物を有利に調製できることを見出した。この容液を調製した後、この溶液に、所望する量の塩化カリウムを、更に、攪拌下で添加し、最後に、塩化ナトリウムを添加する。この塩を添加することにより、イオン強度を素早く高め、同時に、混合物を冷却し、そしてカーナライト（ＫＣｌＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）を沈殿させる。形成された生乾きの結晶塊を、一晩放置し、その後、例えば、減圧下で乾燥する。前記混合物の放置、又は混合物の可能なターンオーバーは、カーナライト結晶のサイズが大きくなるため、有利である。代替的な方法として、自然に、カーナライトを前記溶液から部分的に沈殿させ、その後、上記塩の添加を行って、カーナライトを沈殿させることがある。
【０００５】
カーナライト溶液は、２０〜１００℃の温度範囲で有利に調製することができる。塩化カリウムの溶解度に関連した上記値を考慮して、カーナライト溶液を、例えば１００℃の温度で調製することにより、通常よりもマグネシウム含量が多い塩生成物を得ることができる。高濃度のカーナライト溶液を調製する際に使用される水の量は、最終的な塩生成物１００グラム当たり１０〜２０ミリリットル、有利には、１０ミリリットルである。塩生成物中の水分量が比較的少ない場合、乾燥が容易となり、乾燥プロセスの所要時間が短縮される。最終的な乾燥生成物には、カーナライトに典型的な結晶水が含まれる。
【０００６】
この方法によると、充分に高濃度の塩化カリウム水溶液を先ず調製した後、全ての他の塩を固体状態で添加することができる。
【０００７】
食物産業における必要性を考慮して、塩生成物を、乾燥させて散在可能な形態にする前に、完全に可溶な形態にすることも可能である。
【０００８】
この方法が、ろ過処理を含まないことは注目に値する。従って、更なる工程に付さなければならない塩溶液又はこの工程において再循環しなければならない塩溶液は形成されない。塩化マグネシウムは１０５℃を超えると部分的に分解を開始して、塩化水素を少量生成するため、塩化マグネシウムを取扱う観点から、低温であることも有利である。この方法により調製された生成物は、吸水の問題を引き起こす遊離した塩化マグネシウムを含まない。乾燥した生成物は味が良く、流動性が高く、吸湿性が低いという要件に適合している。
【０００９】
本発明は、生成物を製造するために、精製された塩化ナトリウムの代わりに、微粒子状の海塩又は海塩由来の食卓塩生成物を使用することが可能であることも特徴とする。純粋な塩化ナトリウムの場合、得られた生成物は、ナトリウム、カリウム及びマグネシウムイオンに加えて、当量の塩化物のみからなる。ナトリウム源として、海塩又は海塩由来の生成物を使用することによって、微量栄養素等の他の物質を低含量で、生成物に入り込むことも可能である。
【００１０】
主に味を向上させる添加剤、例えば、塩化アンモニウム、炭水化物、スパイス、微粉砕された植物又はその果物、ナッツ粉末、酸度調整剤、グルタミン酸塩、アミノ酸、それらのオリゴマー等を、最終的な生成物に含めることは当然に可能である。
【００１１】
有利には、ヨウ素も、食卓塩にヨウ素を添加する場合と同じ方法そして同じ含量で、前記塩に添加される。
【００１２】
生成物は、適切な粒径又は粒径分布を有して、散在可能な固体の塩生成物とすることができる。この塩生成物を、家庭で使用できる消費者用パッケージ、又は業務（食物産業、レストラン、業務用厨房）用の大量消費者用パッケージである販売用パッケージに詰めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】光学顕微鏡（１０倍に拡大）を用いて撮影した先行技術に係る塩生成物の写真である。
【図２】図１と同光顕微鏡を用いて撮影した本発明による方法で製造された塩生成物の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明を、実施例及び添付の図面を参照して、より詳細に説明する。
【００１５】
図１に示される、機械的混合物である不均一な生成物は、恐らくカーナライト（即ち、先行技術に係る方法により製造されたアンモニウムカリウムカーナライト（その割合は、２５％のＮＨ４／７５％のＫである。））からなる非常に小さい結晶を多量に含有する。最小分画の結晶サイズは、０．００５〜０．１５ｍｍの範囲である。一般に、結晶サイズ分布は非常に広範である。
【００１６】
図２は、本発明（以下に記載の実施例１）による方法で製造された生成物を示す。生成物は主に、大きな結晶からなる。最小の結晶サイズは、０．１５ｍｍより大きいと思われるが、この結晶サイズが、生成物の大部分を表しているわけではない。生成物において、一定の等粒状特性が見られるが、その最も普通の結晶サイズは、全結晶数の２／３よりも多数の結晶によって示される。この最も普通の結晶サイズ（約０．５〜１．５ｍｍ）を有する結晶の一部は、乾燥の間に凝集体を形成するように「一緒にくっついた（stuck together）」が、ここでは、溶解と再結晶化の結果として、結晶間で連続的なイオン交換が生じた。これらの凝集体は、容易に崩壊して、最も普通の結晶サイズを有する単結晶になり得る。数で、全結晶数のうち明らかに９５％超過の結晶が、０．１５ｍｍより大きく、重量（重量％）でも大きな量を占める。結晶サイズは、結晶の最大径をいう。図２に示すように、結晶の形状は、立方体と球体との間である。
【００１７】
例えば、試食者の口内で、塩分画の溶解は、主に分画相互の特定の領域に関連して起こるようである。従って、試食テストでは、不均一混合物は、最初の味として、問題のカーナライト型の特定の味を生じさせることが分かったが、これに対し、微粒子分画がない本発明による方法で製造された生成物は、塩化ナトリウムと略似た味をもたらすであろう。更に、本方法によって製造される生成物においては、最も小さい結晶でさえも、カーナライトと塩化ナトリウムとの混合物であると推定することも可能である。
【００１８】
これは、種々の塩の結晶の混合物ではなく、形成される湿気のある結晶塊中で、塩の溶解と再結晶化が繰返し生じる場合に、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とカーナライト（ＫＣｌ−ＭｇＣｌ２−６Ｈ２Ｏ）とが、同じ結晶中で一緒に結晶化した生成物である。
【００１９】
図２に示すように、新しい生成物は、図１に示される不均一な混合物と比べて、かなり幅の狭い結晶及び粒子分布を有している。従って、層化は、不均一な混合物において生じる場合と同じ程度には生じ得ない。層化も、試食テストを不正確にさせ得る。固体塩は、稀に固体塩のまま試食されるが、このときの味は、第一印象を生じさせる際に重要な影響を与える。同様に、塩は、結晶の形態のままで、溶けることなく、食物に散在されることが多い。
【００２０】
結果的に、最終的な固体の塩生成物は、均一な物理的構造を有することが分かった。換言すると、生成物は、その結晶構造において等粒状である。生成物は、種々の塩の結晶の混合物ではなく、形成される湿気のある結晶塊中で、塩の溶解と再結晶化が繰返し起こる際に、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とカーナライト（ＫＣｌ−ＭｇＣｌ２−６Ｈ２Ｏ）とが同じ結晶中で一緒に結晶化した生成物である。
【００２１】
塩生成物は、味及び/又は保存性を向上させるために、食物に添加して使用される。本明細書では、食物は、広い意味で理解されるべきである。添加は、出来上がった食物に、又は調理中の食物の原料に対してなされ得る。
【実施例】
【００２２】
本発明は、以下の実施例においてより詳細に説明される。
実施例１
３．７３グラム（０．０５モル）の塩化カリウムを、約４０℃の１０ミリリットルの水に溶解させた。１０．１グラム（約０．０５モル）の塩化マグネシウム六水和物を、この混合物に添加した。この容器を、溶解熱を補うために加熱し、且つ攪拌した。１６．３グラムの塩化カリウムを、そして約５分後に、７０グラムの塩化ナトリウムを僅かに濁っている前記溶液に添加した。湿気のあるよく混合できる塩塊が形成され、これを断続的に攪拌しながら、約１６時間密閉容器中で放置した。この生成物を約３０℃で乾燥した。この生成物は、均一な粒子状であり、且つふわふわしていた。
その生成物には、２７．５重量％のＮａと、１０．５重量％のＫと、１．２重量％のＭｇとが含まれる。
【００２３】
実施例２
実施例１の手順を、２１．３グラムの固体塩化カリウムと、６５グラムの塩化ナトリウムとを、冷却したカーナライト溶液に添加することにより、繰返し行った。その後、その結晶塊を上記のように処理した。
前記生成物の金属イオンの組成は、２５．６重量％のＮａ、１３．１重量％のＫ、１．２重量％のＭｇである。
【００２４】
実施例３
この実施例では、カーナライト溶液を上記実施例よりも高い温度で調製し、且つ、微粒子状の海塩を、純粋な塩化ナトリウムの代わりに使用して、塩化ナトリウム分画を導入するプロセスを記載する。
【００２５】
５．２２グラム（０．０７モル）の塩化カリウムを１０ミリの水に添加した。この混合物を沸点近くまで加熱し、そして、この形成された僅かに濁った溶液に、１４．２グラムの塩化マグネシウム六水和物を添加した。この混合物を連続攪拌下で、溶液が得られるまで加熱した。
【００２６】
前記混合物を約５０℃まで冷却し、１５．６グラムの固体塩化カリウムを、そして約５分後に、６５の微粒子の海塩を撹拌下で添加した。この混合物を均質化し、そして、断続的に攪拌しながら、密閉容器中で約１６時間放置した。最終的に、生乾きの結晶塊を、約３０℃で乾燥した。この生成物は均一な粒子状であり、且つふわふわしていた。
前記生成物の金属イオンの組成は、２５．６重量％のＮａ、１０．９重量％のＫ、１．６重量％のＭｇである。
【００２７】
この実施例では、塩の残部は塩化物イオンからなる。上記のように、使用された塩原料に起因して、生成物は微量の他の陽イオン及び陰イオンも含み得るが、これらは、生成物の物理的構造に影響を与えることはなく、このことは、カーナライトと塩化ナトリウムとから形成された結晶系によって決定される。
【図１】
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【図２】
2016504025.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成26年10月31日(2014.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナトリウム、カリウム及びマグネシウムを含有する塩化物系鉱物食物塩の製造方法であって、カーナライト含有濃縮液と塩化カリウムとを、最終生成物中で、所望するカリウム含量に対応する量で組合せること、塩化ナトリウム量を、形成された塩塊に水を吸収させるために添加すること、及び、前記生成物を乾燥させることを特徴とする前記製造方法。
【請求項２】
１種又は複数種の塩が添加されるカーナライト溶液が、過飽和であるか又は不飽和であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記カーナライト溶液が、当量を超える量の塩化カリウムを含有し、前記過剰量の塩化カリウムが、前記溶液中で、全体的に又は部分的に固体状態であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記塩生成物に、塩化アンモニウム、スパイス、微粉砕された植物及び／又はナッツ、炭水化物、タンパク質、アミノ酸、又はグルタミン酸等の、主に味の観点から有益な１種以上の補助剤を添加することを特徴とする、請求項１から３のうちいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記塩生成物に、生理学的に許容される量のカルシウム、亜鉛、リン酸塩、微量元素等を添加することを特徴とする、請求項１から４のうちいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記塩生成物に、生理学的に許容される量のヨウ素を添加することを特徴とする、請求項１から５のうちいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
海塩が、前記塩化ナトリウム分画を導入するために使用されることを特徴とする、請求項１から６のうちのいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のうちのいずれか一項に記載の製造方法により製造され、且つナトリウム、カリウム及びマグネシウムを含有する鉱物塩生成物であって、前記塩化物塩がカーナライトと塩化ナトリウムとからなり、固体状態で添加されたオリジナルの塩化ナトリウムを含む同じ結晶中で結晶化される、鉱物塩生成物。
【請求項９】
粒子の形態で、散在可能な固体の塩生成物であることを特徴とする、請求項８に記載の鉱物塩生成物。
【国際調査報告】
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