(57)【要約】  ａ）少なくとも１個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−で変性されたポリマー〔ここで、Ｘは、基Ｒ2Ｏ−、Ｒ2ＮＨ−、Ｒ2−ＣＯＯ−および（Ｒ2）2Ｃ＝Ｎ−Ｏ−の群から選択され、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、ａは、０、１または２であり、ｂは、１、２または３であり、かつａとｂの総和は、３である〕、およびｂ）一般式Ｉおよび／またはＩＩ〔式中、個々の基（Ｒ）は、互いに独立して、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、かつ基（Ｒ）の幾つかは、式−ＣoＨ2o−ＮＨ2、−ＣoＨ2o−ＮＨＲ’、−ＣoＨ2oＮＲＲ’、ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ2または−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣqＨ2q−ＮＨ2のアミノアルキル官能性基であり、ここで、Ｒ’は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、かつＲは、上記に定義された意味の１つをとるか、または、ここで、窒素原子と結合された基ＲおよびＲ’は、共通の窒素原子と一緒になって、５員ないし７員のヘテロ環を形成し、ここで、Ｒ’およびＲは、上記に定義された意味の１つをとり、ｏは、互いに独立して、１〜６の整数であり、ｐおよびｑは、互いに独立して、２〜６の整数であり、ｍは、２〜３０の整数であり、ｎは、３〜３０の整数であり、その際に、式Ｉおよび／またはＩＩの化合物のケイ素原子には、最大で１個のアミノアルキル官能性基が結合しており、かつ、その際に、Ｓｉ対アルコキシ基のモル比からの商は、少なくとも０．３である〕の鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物を含有する組成物が記載されている。前記組成物は、卓越して接着剤として、および、シーリング剤として適しており、かつ殊に、互いに接合するのが困難な基材に対して改善された付着力によって傑出している。
2016504435.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−で変性されたポリマー〔ここで、Ｘは、基Ｒ2Ｏ−、Ｒ2ＮＨ−、Ｒ2−ＣＯＯ−および（Ｒ2）2Ｃ＝Ｎ−Ｏ−の群から選択され、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、ａは、０、１または２であり、ｂは、１、２または３であり、かつａとｂの総和は、３である〕、および
ｂ）一般式Ｉおよび／またはＩＩ
【化１】
2016504435.tif 000018
〔式中、個々の基Ｒは、互いに独立して、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、かつ基Ｒの幾つかは、式−ＣoＨ2o−ＮＨ2、−ＣoＨ2o−ＮＨＲ’、−ＣoＨ2oＮＲＲ’、−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ2または−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣqＨ2q−ＮＨ2のアミノアルキル官能性基であり、
ここで、Ｒ’は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、かつＲは、上記に定義された意味の１つをとるか、または、ここで、窒素原子と結合された基ＲおよびＲ’は、共通の窒素原子と一緒になって、５員ないし７員のヘテロ環を形成し、
ここで、Ｒ’およびＲは、上記に定義された意味の１つをとり、
ｏは、互いに独立して、１〜６の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに独立して、２〜６の整数であり、
ｍは、２〜３０の整数であり、
ｎは、３〜３０の整数であり、
その際に、式Ｉおよび／またはＩＩの化合物のケイ素原子には、最大で１個のアミノアルキル官能性基が結合しており、かつ、その際に、Ｓｉ対アルコキシ基のモル比からの商は、少なくとも０．３である〕の鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物を含有する組成物。
【請求項２】
Ｘが、Ｒ2Ｏ−で表わされ、殊に、変性されたポリマーａ）のシラン基が、アルキルジアルコキシシラン基および／またはトリアルコキシシラン基、殊にメチルジメトキシシラン基および／またはトリメトキシシラン基および／またはメチルジエトキシシラン基および／またはトリエトキシシラン基であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記の変性されたポリマーａ）が末端アルキルジアルコキシシラン基および／または末端トリアルコキシシラン基および／または非末端アルキルジアルコキシシラン基および／または非末端トリアルコキシシラン基を有することを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
変性されたポリマーａ）が、シラン基（Ｒ1）a（Ｒ2Ｏ）bＳｉ−で変性されたポリウレタン、ポリシロキサン、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリブタジエンの群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
式ＩおよびＩＩの化合物中の個々の基Ｒが、互いに独立して、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソオクチル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ビニル、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルならびにナフチル基の群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において、係数ｏは、３であり、かつ係数ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ２であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
アミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物であり、その際にアルコキシ基の含量は、シロキサンオリゴマー混合物の質量に対して、０．１〜７０質量％、特に有利に０．１〜６０質量％、殊に有利に５〜５０質量％であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
アミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物であり、その際に当該シロキサンの置換基Ｒは、
（ｉ）アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノエチルアミノプロピル基、Ｎ−メチルアミノプロピル基、Ｎ−（ｎ−ブチル）−アミノプロピル基、Ｎ−エチルアミノイソブチル基、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピル基、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル基、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、Ｎ−ピロロプロピル基、Ｎ−（アミノフェニル）−プロピル基、Ｎ−ピペラジノプロピル基、Ｎ−ピペリジノプロピル基、Ｎ−ピロリジノプロピル基および／またはＮ−ピリジノプロピル基の群から選択され、および
（ｉｉ）メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基および／またはプロポキシ基の群から選択され、かつ
（ｉｉｉ）任意に、メチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ヘキサデシル基またはフェニル基の群から選択され、その際に、ケイ素原子１個当たり群（ｉ）の基の１個だけが存在していてよいことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンオリゴマーおよび／または環式シロキサンオリゴマーの混合物が１標準気圧で２００℃を上回る沸点を有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンオリゴマーおよび／または環式シロキサンオリゴマーの混合物が１００℃を上回る引火点を有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１記載の組成物の製造法において、成分ａ）とｂ）を湿分の遮断下に互いに混合することを特徴とする、請求項１記載の組成物の製造法。
【請求項１２】
成分ｂ）として、少なくとも一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンを含有する混合物を使用し、その際に、当該成分ｂ）の製造のために、
−  成分Ａとして、少なくとも１つの３−アミノプロピル官能性トリアルコキシシラン、少なくとも１つのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル官能性トリアルコキシシランおよび／または少なくとも１つのＮ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリアルコキシシランを使用し、および任意に成分Ｂとして、少なくとも１つのブチルトリアルコキシシランまたはオクチルトリアルコキシシランを使用し、その際に、アルコキシは、そのつどメトキシまたはエトキシであり、
−  成分Ａおよび任意にＢを、順次に、または混合物で、Ｓｉ１モル当たり水０．７〜１．２モルおよび使用されたアルコキシシランに対して、０．１〜０．５倍のメタノールまたはエタノールの質量を使用して、任意に加水分解触媒または縮合触媒の存在下に、６０〜８０℃の温度で意図的に加水分解し、ならびに縮合または共縮合し、かつ
−  次に、使用されたアルコールならびに反応の際に遊離されたアルコールを、常圧で、または、減圧下で、および９０℃までの塔底温度で、蒸留により生成物混合物から除去することを特徴とする、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
接着剤および／またはシーリング剤としての、請求項１記載の組成物の使用または請求項１１または１２の記載により製造された組成物の使用。
【請求項１４】
木材、ガラス、金属、プラスチック、ラッカー塗布された表面および／または鉱物質の下地の接着、殊に金属部分およびプラスチック部分の接着、複数のプラスチック部分の接着、木質部分およびプラスチック部分の接着、ガラス部分および金属部分および／またはプラスチック部分の接着、鉱物質の下地および金属および／またはプラスチック部分の接着、殊に有利に、金属としてアルミニウムが使用されておりかつプラスチックとしてポリオレフィン、ポリカーボネートおよび／またはポリ（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートおよび／またはポリメチルメタクリレートが使用されている接着を生じさせることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
接着がインテリア範囲およびエクステリア範囲において、殊に車両の組立、コンテナの組立、装置の組立および船舶建造における用途、不動産家屋の内装における用途、ならびに窓およびドアの建築における用途のために行なわれることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【請求項１６】
記接着が保護ガラスの製造の際、サンドイッチ被覆材の製造の際、照明カバー、ランプホルダー、回路部分、操作ボタンの製造の際に行なわれ、かつ窓の建築において行なわれることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択された接着助剤および選択された架橋性ポリマーを含有する、接着剤およびシーリング剤、これらの接着剤およびシーリング剤の製造法、ならびに殊に互いに接着するのが困難な基材を接着するための前記の接着剤およびシーリング剤の使用に関する。
【０００２】
有機官能性シランは、数年来、成果を収めて接着剤およびシーリング剤の配合のために使用されている。特に、湿分架橋性、いわゆる反応性の接着剤およびシーリング剤、例えばシリコーンまたは（アルコキシシラン）を末端基とするポリマー、例えばポリウレタンまたはポリエーテルにおいて、アミノ官能性アルコキシシランは、効率的な接着助剤として有効であることが実証された。
【０００３】
末端イソシアネート基および／または末端アルコキシシラン基により硬化しかつアミノシランで官能化されたポリマーを含有する、湿分作用下で後架橋する溶融接着剤およびシーリング剤の例は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８４０２２０号明細書Ａ１中に見出せる。
【０００４】
アミノ官能性アルコキシシランを接着助剤として使用する場合、接着／密閉すべき基材に対する付着力を改善することに成功する。その際には、同時に接着剤およびシーリング剤内での凝集力も高められる。一般に密閉するのが困難であるかまたは接着するのが困難である基材、例えばアルミニウムおよびプラスチック、例えばポリメチルメタクリレート（“ＰＭＭＡ”）およびポリカーボネート（“ＰＣ”）を密閉／接着するためには、標準的に使用されるアミノ官能性アルコキシシラン、例えばアミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ）がたいてい基本的な付着力だけで供給されている。したがって、いわゆるプライマーを用いる多種多様な用途において（予め）作業されなければならない。
【０００５】
本発明の課題は、簡単に使用することができかつ計量供給することができる、殊に接着剤およびシーリング剤として使用されてよく、かつ多種多様な基材、例えば金属およびプラスチックに対して明らかに改善された付着力を有する接着およびシーリングをもたらす組成物を提供することである。本発明による組成物を使用する場合、プライマーの使用は省略されてよい。
【０００６】
意外なことに、シラン変性されたポリマーと組み合わせてアミノプロピル官能性シロキサンオリゴマーを使用することは、多種多様な基材、例えばアルミニウム表面またはプラスチック表面に対する、湿潤架橋性接着剤および湿潤架橋性シーリング剤からなる接着部、例えばシリコーンまたはシラン変性されたポリウレタンもしくはシラン変性されたポリエーテルの付着力の改善をもたらすことが見い出された。
【０００７】
本発明は、
ａ）少なくとも１個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−で変性されたポリマー〔ここで、Ｘは、基Ｒ2Ｏ−、Ｒ2ＮＨ−、Ｒ2−ＣＯＯ−および（Ｒ2）2Ｃ＝Ｎ−Ｏ−の群から選択され、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、ａは、０、１または２であり、ｂは、１、２または３であり、かつａとｂの総和は、３である〕、および
ｂ）一般式Ｉおよび／またはＩＩ
【化１】
2016504435.tif 000003
〔式中、個々の基Ｒは、互いに独立して、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、かつ基Ｒの幾つかは、式−ＣoＨ2o−ＮＨ2、−ＣoＨ2o−ＮＨＲ’、−ＣoＨ2oＮＲＲ’、ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ2または−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣqＨ2q−ＮＨ2のアミノアルキル官能性基であり、
ここで、Ｒ’は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、かつＲは、上記に定義された意味の１つをとるか、または、ここで、窒素原子と結合された基ＲおよびＲ’は、共通の窒素原子と一緒になって、５員ないし７員のヘテロ環を形成し、
ここで、Ｒ’およびＲは、上記に定義された意味の１つをとり、
ｏは、互いに独立して、１〜６の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに独立して、２〜６の整数であり、
ｍは、２〜３０の整数であり、
ｎは、３〜３０の整数であり、
その際に、式Ｉおよび／またはＩＩの化合物のケイ素原子には、最大で１個のアミノアルキル官能性基が結合しており、かつ、その際に、Ｓｉ対アルコキシ基のモル比からの商は、少なくとも０．３、殊に少なくとも０．５である〕の鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物を含有する組成物に関する。
【０００８】
成分ａ）として使用された、シラン基で変性されたポリマーは、当該ポリマーがポリマー分子１個当たり、少なくとも１個、特に少なくとも２個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−を有する限り、任意の基に属することができる。前記シラン基は、ポリマー分子の異なる位置に取り付けられていてよい。とりわけ、ポリマーの末端基（＝ｔｅｒｍｉｎａｌｅ  Ｇｒｕｐｐｅｎ）が重要であり、および／またはポリマーの骨格中の非末端基が重要である。
【０００９】
基Ｘは、変性されたポリマーに、湿分で架橋する性質を付与する。とりわけ、基Ｘは、基Ｒ2Ｏ−である。
【００１０】
成分ａ）のポリマーのシラン基において登場するアルコキシアミノ基、ヒドロカルビルカルボキシ基、例えばアセトキシ基またはオキシム基は、原則的に、直鎖状または分枝鎖状アルキル部分を有する任意のこの種の基であるかまたは他の炭化水素基を有する任意のこの種の基であることができる。典型的には、６個までの炭素源原子、殊に１〜３個の炭素原子を有する短鎖状アルキル基を有する基が使用される。そのための特に好ましい例は、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、アセトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルオキシム、Ｎ，Ｎ−ジエチルオキシムであり、殊に有利には、メトキシ、エトキシまたはプロポキシである。
【００１１】
成分ａ）のポリマーのシラン基において登場するアルキル基は、原則的に、任意の直鎖状アルキル基または分枝鎖状アルキル基であることができる。典型的には、１〜６個までの炭素原子、殊に１〜３個の炭素原子を有する短鎖状アルキル基が使用される。そのための特に好ましい例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルであり、特に好ましくは、メチルまたはエチルである。
【００１２】
成分ａ）のポリマーのシラン基において現れるシクロアルキル基は、原則的に、任意のシクロアルキル基であることができる。典型的には、５〜８個の環炭素原子、殊に５〜６個の環炭素原子を有するシクロアルキルが使用される。そのための特に好ましい例は、シクロペンチルまたは殊にシクロヘキシルである。相応することは、成分ａ）のポリマーのシラン基において現れるシクロアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシム基およびシクロアルキルオキシ基にも当てはまる。前記基は、任意に、例えばハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基またはアミノ基で置換されていてもよい。
【００１３】
成分ａ）のポリマーのシラン基において現れるアリール基は、原則的に、任意の炭素環式芳香族基またはヘテロ環式芳香族基であることができる。典型的には、６〜１０個の環炭素原子を有する炭素環式アリール基が使用されるか；または３〜８個の環炭素原子および１〜３個の環ヘテロ原子、例えば窒素、酸素または硫黄を有するヘテロ環式アリール基が使用される。炭素環式アリール基の特に好ましい例は、フェニルまたはナフチルである。相応することは、成分ａ）のポリマーのシラン基において現れるアリールアミノ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシム基およびアリールオキシ基にも当てはまる。前記基は、任意に、例えばハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基またはアミノ基で置換されていてもよい。
【００１４】
係数ａおよびｂは、ポリマー分子内のさまざまなシラン基の場合に上記の定義の範囲内でさまざまな意味を取ることができる。しかし、ａおよびｂの総和は、常に３でなければならない。とりわけ、ａは、０または１であり、かつｂは、２または３である。
【００１５】
特に好ましい組成物において、そのシラン基がアルキルジアルコキシシラン基および／またはトリアルコキシシラン基の群、殊にメチルジメトキシシラン基および／またはトリメトキシシラン基および／またはメチルジエトキシシラン基および／またはトリエトキシシラン基の群から選択される成分ａ）が使用される。
【００１６】
その変性されたポリマーａ）が末端アルキルジアルコキシシラン基および／または末端トリアルコキシシラン基または非末端アルキルジアルコキシシラン基および／または非末端トリアルコキシシラン基を有する組成物は、特に好ましい。
【００１７】
成分ａ）の変性されたポリマーにおけるシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−は、前記成分に、湿分の流入下に架橋反応を生じる性質を付与する。たいてい、湿分、例えば空気湿分の流入の際に基Ｘの性質に依存してアルコールＲ2ＯＨ、カルボン酸Ｒ2ＣＯＯＨ、オキシム（Ｒ2）2Ｃ＝ＮＯＨまたはアミンＲ2ＮＨ2の分離下にケイ素酸素橋Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉが形成される。このことは、たいてい、さまざまなポリマーのシラン基を用いて行なわれ、その結果、三次元網目構造が生じる。この反応は、当業者に公知である。
【００１８】
成分ａ）のポリマーは、とりわけ、ポリウレタン、ポリシロキサン（相応するシリコーン）、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリブタジエンの群から選択された、少なくとも１個、特に少なくとも２個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−で変性されたポリマー、殊に少なくとも１個のシラン基（Ｒ1）a（Ｒ2Ｏ）bＳｉで変性されている当該ポリマーである。
【００１９】
ポリマー骨格への単数または複数のシラン基の結合は、多種多様の方法で行なうことができる。前記シラン基のケイ素原子は、直接にポリマー骨格に結合されていてよいか、またはスペーサー基、例えばアルキレン基を介してポリマー骨格に結合されていてよい。前記シラン基の結合は、反応性末端基を介して、例えばシラン基上の相応する反応性基と反応されうる、前記ポリマーのビニル基、ヒドロキシ基、アミノ基またはイソシアネート基を介して行なうことができる。
【００２０】
すなわち、例えばイソシアネート基を末端基とするポリウレタンは、アミノアルキルトリアルコキシシランと反応してトリアルコキシシランを末端基とするポリウレタンとなりうる。この反応は、当業者に公知であり、および相応するポリマーは、例えばＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．社およびＥｖｏｎｉｋ  Ｈａｎｓｅｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能である。
【００２１】
シラン基を末端基とするポリエーテルの１例は、Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅｎである。
【００２２】
シラン基を末端基とするポリアクリレートの１例は、Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のＸＭＡＰ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅｎである。
【００２３】
シラン基を末端基とするポリブタジエンの１例は、Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のＥＰＩＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅｎである。
【００２４】
シラン基を末端基とするポリシロキサンの例は、さまざまな製造業者の商業的に入手可能な湿分架橋性ポリシロキサンである（ＲＴＶ  １タイプ）。
【００２５】
成分ａ）として使用される官能化されたポリマーは、２５℃でたいてい液状であり、かつ典型的には、５０００〜１００００００ｍＰａｓ、特に１００００〜５００００ｍＰａｓの範囲内の２５℃での粘度を有する（ＤＩＮ  ５３０１９により測定した）。
【００２６】
特に好ましい成分ａ）は、シラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−で変性されたポリウレタンであり、これは、２５℃で１００００〜１００００００ｍＰａｓ、特に３００００〜５００００ｍＰａｓの粘度を有する（ＤＩＮ  ５３０１９により測定した）。
【００２７】
成分ａ）の本発明により使用されるポリマーにおけるシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−の含量は、通常、２〜２０、特に４〜１０である。ポリマー分子１個当たり、平均で２〜１０個、特に２〜４個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−が含まれている。
【００２８】
前記ポリマーの引火点は、可能なかぎり１００℃を上回り、および流動点は、２０℃未満である。用途に応じて、部分的に透明な、明色の、変色しない生成物が必要とされている。
【００２９】
成分ａ）の割合は、本発明による組成物の全体量に対して、通常１０〜９９質量％、特に２０〜５０質量％である。
【００３０】
本発明によれば、成分ｂ）として使用されるアミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーは、一般に、前記オリゴマーのホモアミノプロピル官能性誘導体ならびに共縮合されたアミノプロピル官能性誘導体とも呼称される化合物であり、以下、略記して混合物とも呼称される。
【００３１】
したがって、本発明によれば、成分ｂ）として使用されるアミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーは、好ましくは、少なくとも、一般式Ｉおよび／またはＩＩ
【化２】
2016504435.tif 000004
〔式中、個々の基Ｒは、互いに独立して、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、および基Ｒの幾つかは、式−ＣoＨ2o−ＮＨ2、−ＣoＨ2o−ＮＨＲ’、−ＣoＨ2oＮＲＲ’、ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ2または−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣqＨ2q−ＮＨ2のアミノアルキル官能性基であり、
ここで、Ｒ’は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、かつＲは、上記に定義された意味の１つをとるか、または、ここで、窒素原子と結合された基ＲおよびＲ’は、共通の窒素原子と一緒になって、５員ないし７員のヘテロ環を形成し、
ここで、Ｒ’およびＲは、上記に定義された意味の１つをとり、
ｏは、互いに独立して、１〜６の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに独立して、２〜６の整数であり、
ｍは、２〜３０の整数であり、
ｎは、３〜３０の整数であり、
その際に、式Ｉおよび／またはＩＩの化合物のケイ素原子には、最大で１個のアミノアルキル官能性基が結合しており、かつ、その際に、Ｓｉ対アルコキシ基のモル比からの商は、少なくとも０．３、殊に少なくとも０．５である〕の鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物である。
【００３２】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において現れるアルコキシ基は、原則的に、直鎖状アルキル部分または分枝鎖状アルキル部分を有する任意のアルコキシ基であることができる。典型的には、６個までの炭素原子を有する、殊に３個までの炭素原子を有する短鎖状アルコキシ基が使用される。
【００３３】
そのための特に好ましい例は、メトキシ、エトキシまたはプロポキシである。
【００３４】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において現れるアルコキシアルコキシ基は、原則的に、直鎖状アルキル部分もしくは分枝鎖状アルキル部分または直鎖状アルキレン部分もしくは分枝鎖状アルキレン部分を有する任意のアルコキシアルコキシ基であることができる。典型的には、６個までの炭素原子、殊に１〜３個の炭素原子を有する短鎖状アルコキシアルコキシ基が使用される。そのための特に好ましい例は、メトキシメトキシ、メトキシエトキシまたはエトキシエトキシである。
【００３５】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において現れるアルキル基は、原則的に、任意の直鎖状または分枝鎖状アルキル基であることができる。典型的には、１〜１８個の炭素原子、殊に１〜３個の炭素原子を有するアルキル基が使用される。そのための特に好ましい例は、メチル、エチル、イソプロピルおよびｎ−プロピル、イソブチルおよびｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソオクチルおよびｎ−オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルである。
【００３６】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において現れるアルケニル基は、原則的に、任意の直鎖状または分枝鎖状アルケニル基であることができる。典型的には、２〜６個の炭素原子、殊に２または３個の炭素原子を有する短鎖状アルケニル基が使用される。そのための特に好ましい例は、ビニルまたはアリルである。
【００３７】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において現れるシクロアルキル基は、原則的に、任意のシクロアルキル基であることができる。典型的には、５〜８個の環炭素原子、殊に５〜６個の環炭素原子を有するシクロアルキル基が使用される。そのための特に好ましい例は、シクロペンチルまたは殊にシクロヘキシルである。前記基は、任意に、例えばハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基またはアミノ基で置換されていてもよい。
【００３８】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において現れるアリール基は、原則的に、任意の炭素環式またはヘテロ環式芳香族基であることができる。典型的には、６〜１０個の環炭素原子を有する炭素環式アリール基が使用されるか；または３〜８個の環炭素原子および１〜３個の環ヘテロ原子、例えば窒素、酸素または硫黄を有するヘテロ環式アリール基が使用される。炭素環式アリール基の特に好ましい例は、フェニルまたはナフチルである。前記基は、任意に、例えばハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基またはアミノ基で置換されていてもよい。
【００３９】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において窒素原子と結合された基ＲおよびＲ’が共通の窒素原子と一緒になって５員ないし７員のヘテロ環式基を形成する場合には、これらは、芳香族ヘテロ環式基または非芳香族ヘテロ環式基であることができる。ヘテロ環式基の例は、ピロール、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジンまたはピリジンである。好ましくは、２個または特に１個の環窒素原子を有する５員または６員のヘテロ環式基である。これらの基は、任意に、例えばハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基またはアミノ基で置換されていてもよい。
【００４０】
係数ｏ、ｐおよびｑは、１個の基中で上記の定義の範囲内でさまざまな意味を取ることができる。とりわけ、ｏは、３であり、およびｐならびにｑは、それぞれ２である。
【００４１】
成分ｂ）の割合は、本発明による組成物の全体量に対して、通常、０．１〜１０質量％、特に０．５〜３質量％である。
【００４２】
好ましくは、本発明により使用されるアミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーは、一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物であり、その際にアルコキシ基の含量は、シロキサンオリゴマー混合物の質量に対して、０．１〜７０質量％、特に有利に０．１〜６０質量％、殊に有利に５〜５０質量％である。
【００４３】
特に好ましくは、本発明により使用されるアミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーは、一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物であり、その際に、これらの置換基Ｒは、（ｉ）基アミノプロピル、アミノエチルアミノプロピル、アミノエチルアミノエチルアミノプロピル、Ｎ−メチルアミノプロピル、Ｎ−（ｎ−ブチル）−アミノプロピル、Ｎ−エチルアミノイソブチル、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピル、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル、Ｎ−フェニルアミノプロピル、Ｎ−ピロロプロピル、Ｎ−（アミノフェニル）−プロピル、Ｎ−ピペラジノプロピル、Ｎ−ピペリジノプロピル、Ｎ−ピロリジノプロピルおよび／またはＮ−ピリジノプロピルの群から選択され、および基（ｉｉ）メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基および／またはプロポキシ基の群から選択され、および（ｉｉｉ）任意に、基メチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、オクチル基、ヘキサデシル基またはフェニル基の群から選択され、その際に、ケイ素原子１個当たり群（ｉ）の基の１個だけが存在していてよい。
【００４４】
殊に有利に、本発明により使用されるアミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーには、次の鎖状シロキサンオリゴマーおよび環式シロキサンオリゴマーが含まれる：
３−アミノプロピル−／ｎ−プロピル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−／ｎ−プロピル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−ブチルアミノプロピル−／メチル−／アルコキシ−シロキサン、その際に、アルコキシ基は、有利にメトキシ基またはエトキシ基であるが、しかし、エトキシ基とメトキシ基とは、隣り合って存在していてもよく；
３−アミノプロピル−／イソブチル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−／イソブチルー／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−ブチルアミノプロピル−／イソブチル−／アルコキシ−シロキサン、その際に、アルコキシ基は、有利にメトキシ基またはエトキシ基であるが、しかし、エトキシ基とメトキシ基とは、隣り合って存在していてもよく；
３−アミノプロピル−／ｎ−オクチル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−／ｎ−オクチル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−ブチルアミノプロピル−／ｎ−オクチル−／アルコキシ−シロキサン、その際に、アルコキシ基は、有利にメトキシ基またはエトキシ基であるが、しかし、エトキシ基とメトキシ基とは、隣り合って存在していてもよく；および
３−アミノプロピル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−／アルコキシ−シロキサン；Ｎ−ブチルアミノプロピル−／アルコキシ−シロキサン、その際に、アルコキシ基は、有利にメトキシ基またはエトキシ基であるが、しかし、エトキシ基とメトキシ基とは、隣り合って存在していてもよい。
【００４５】
特に好ましくは、成分ｂ）として、式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンオリゴマーおよび／または環式シロキサンオリゴマーの混合物が使用され、この混合物は、２００℃を上回る１標準気圧での沸点を有する。
【００４６】
特に好ましくは、成分ｂ）として、式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンオリゴマーおよび／または環式シロキサンオリゴマーの混合物が使用され、この混合物は、１００℃を上回る引火点を有する。
【００４７】
前記アミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーは、一般に、欧州特許出願公開第０９９７４６９号明細書Ａ２の記載と同様に製造することができるかまたは有機化学の常法に従って製造することができる。前記化合物の一部は、商業的に入手可能である。
【００４８】
殊に、本発明による組成物の場合、特に好ましい特別な成分ｂ）として、少なくとも、一般式Ｉの鎖状アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンおよび／または一般式ＩＩの環式アミノプロピル官能性アルコキシシロキサン
【化３】
2016504435.tif 000005
〔式中、基Ｒは、互いに独立して、
（ｉ）式
−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2および／または−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2のアミノプロピル官能性基、
（ｉｉ）メトキシ基および／またはエトキシ基および
（ｉｉｉ）任意にブチル基またはオクチル基からなり、
ｍは、２〜３０の整数であり、かつｎは、３〜３０の整数である〕を含有する混合物が特に好ましく、
その際に、式ＩならびにＩＩの化合物の１個のケイ素原子には、最大で１個のアミノプロピル官能性基が結合しており、かつ
その際に、Ｓｉ対アルコキシ基のモル比からの商は、少なくとも０．３、特に０．４以上、殊に０．５以上である。
殊に有利には、式ＩならびにＩＩの化合物における個々の基Ｒは、互いに独立して、基３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、メトキシ、エトキシ、イソブチル、ｎ−ブチル、イソオクチル、ｎ−オクチルの群から選択される。
殊に、当該混合物は、アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンオリゴマーの混合物の式ＩならびにＩＩの化合物における個々の基Ｒが基
−  ３−アミノプロピルおよびメトキシ、
−  ３−アミノプロピルおよびエトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルおよびメトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルおよびエトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルおよびメトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルおよびエトキシ、
−  ３−アミノプロピル、イソブチルおよびメトキシ、
−  ３−アミノプロピル、イソブチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、イソブチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、イソブチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、イソブチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、イソブチルおよびエトキシ、
−  ３−アミノプロピル、ｎ−ブチルおよびメトキシ、
−  ３−アミノプロピル、ｎ−ブチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、ｎ−ブチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、ｎ−ブチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、ｎ−ブチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、ｎ−ブチルおよびエトキシ、
−  ３−アミノプロピル、イソオクチルおよびメトキシ、
−  ３−アミノプロピル、イソオクチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、イソオクチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、イソオクチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、イソオクチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、イソオクチルおよびエトキシ、
−  ３−アミノプロピル、ｎ−オクチルおよびメトキシ、
−  ３−アミノプロピル、ｎ−オクチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、ｎ−オクチルおよびメトキシ、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、ｎ−オクチルおよびエトキシ、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、ｎ−オクチルおよびメトキシまたは
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピル、ｎ−オクチルおよびエトキシであることによって特徴付けられている。
【００４９】
さらに、一般式Ｉの鎖状アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンおよび／または一般式ＩＩの環式アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンを含有する当該混合物は、有利に２００℃を上回る１標準気圧での沸点を有する。
さらに、一般式Ｉの鎖状アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンおよび／または一般式ＩＩの環式アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンを含有する当該混合物は、１００℃を上回る引火点を有する。
すなわち、好ましい混合物は、たいてい本質的に式Ｉの鎖状アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンおよび／または一般式ＩＩの環式アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンをベースとし、その際に、アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンオリゴマー混合物の質量に対して、アルコキシ基の含量は、有利に０．１〜７０質量％、特に有利に０．５〜６０質量％、殊に有利に５〜５０質量％であり、かつ混合物中、殊にメタノールおよび／またはエタノール中の遊離アルコールの含量は、５質量％未満、特に０．００１〜３質量％、特に有利に０．０１〜１質量％である。
【００５０】
少なくとも、一般式Ｉの鎖状アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンおよび／または一般式ＩＩの環式アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンを含有する、当該の好ましい混合物を特に入念に製造するために、殊に好ましくは、
−  成分Ａとして、少なくとも１つの３−アミノプロピル官能性トリアルコキシシラン、少なくとも１つのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル官能性トリアルコキシシランおよび／または少なくとも１つのＮ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリアルコキシシランが使用され、および任意に成分Ｂとして、少なくとも１つのブチルトリアルコキシシランまたはオクチルトリアルコキシシランが使用され、その際に、アルコキシは、そのつどメトキシまたはエトキシであり、
−  成分Ａおよび任意にＢが、順次に、または混合物で、Ｓｉ１モル当たり水０．７〜１．２モルおよび使用されたアルコキシシランに対して、０．１〜０．５倍の質量による量のメタノールまたはエタノールを使用して６０〜８０℃の温度で意図的に加水分解され、ならびに縮合または共縮合され、かつ
−  次に、使用されたアルコールならびに反応際に遊離されたアルコールが常圧で、または、減圧下で、および９０℃までの塔底温度で、蒸留により生成物混合物から除去されうる。その際に、殊に、好ましくは、成分Ａおよび任意にＢとして、
−  ３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、
−  ３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＤＡＥＯ）、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＴＲＩＡＭＯ）、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
−  ３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびイソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯ）、
−  ３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびイソブチルトリエトキシシラン（ＩＢＴＥＯ）、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびイソブチルトリエトキシシラン、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびイソブチルトリエトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびイソブチルトリメトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびイソブチルトリエトキシシラン、
−  ３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびｎ−ブチルトリメトキシシラン、
−  ３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびｎ−ブチルトリエトキシシラン、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびｎ−ブチルトリメトキシシラン、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびｎ−ブチルトリエトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびｎ−ブチルトリメトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびｎ−ブチルトリエトキシシラン、
−  ３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびイソオクチルトリメトキシシラン（ＯＣＴＭＯ）、
−  ３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびイソオクチルトリエトキシシラン（ＯＣＴＥＯ）、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびイソオクチルトリメトキシシラン、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびイソオクチルトリエトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびイソオクチルトリメトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびイソオクチルトリエトキシシラン、
−  ３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびｎ−オクチルトリメトキシシラン（ＯＣＴＭＯ）
−  ３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびｎ−オクチルトリエトキシシラン（ＯＣＴＥＯ）、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびｎ−オクチルトリメトキシシラン、
−  Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノピロピルトリエトキシシランおよびｎ−オクチルトリエトキシシラン、
−  Ｎ−［Ｎ’−（アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびｎ−オクチルトリメトキシシラン
または
−  Ｎ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびｎ−オクチルトリエトキシシランが使用される。好ましくは、成分ｂ）の製造のためには、若干の好ましい原料比だけを挙げる目的で、成分ＡとＢが１対０〜１対７、例えば１０対１〜１対６、殊に９対１、８対１、７対１、６対１、５対１、４対１、３対１、２対１、１対１、１対２、１対３、１対４、１対５のモル比で使用される。特に好ましい成分ｂ）を製造するための、前述した特に生成物に対して入念な方法を実施するために、好ましくは次のように行なうことができる：
たいてい、最初に単数かまたは複数の成分Ａおよび任意の成分Ｂが予め装入される。当該成分の混合物が予め装入されてもよい。しかし、さらに、一方または双方の（アルコキシシラン）成分が少なくとも取り分に応じて予め装入されかつ加水分解、特に部分的に加水分解され、引き続き残量の単数または複数の他の（アルコキシシラン）成分が添加され、かつ加水分解とともに続行されてもよい。当面のアルコキシシラン混合物は、こうして有利に、使用されるアルコキシシランに対して、０．１〜０．５倍の質量による量、特に０．１１〜０．３倍の質量による量のメタノールおよび／またはエタノールを添加して約３０分になるまでの時間にわたって希釈される。
その際に、計量供給された量のアルコールは、水性であることができ、および反応混合物は、有利に十分に混合される。さらに、前記反応に対して総計で計算された、任意になお不足量の水は、適当な方法で、良好に十分に混合しながら、例えば撹拌下に、かつ同様に約３０分までの時間にわたって計量供給される。すなわち、使用されたアルコキシシランのＳｉ１モル当たり総計で有利に、水０．７〜１．２モル、有利に０．７５モル、０．８モル、０．８５モル、０．９モル、０．９５モル、１．０モル、１．０５モル、１．１モル、１．１５モルが、中間値の幾つかだけを挙げる目的で、使用される。好ましくは、アルコールの計量供給、アルコール／水の計量供給および／または水の計量供給の前および／または後に、反応混合物は、とりわけ６０〜８０℃、有利に６０℃、６２℃、６４℃、６６℃、６８℃、７０℃、７２℃、７４℃、７６℃、７８℃へ、中間値の幾つかだけを挙げる目的で、昇温されることができ；この昇温は、段階的に行なうこともできるし、連続的に行なうこともできる。引続き、適当な方法で、なお１５分ないし５時間、特に２〜４時間にわたり十分に混合して後反応が行なわれうる。しかし、この反応は、加水分解触媒および縮合触媒、例えば添加量の濃厚ＨＣｌまたは塩酸水溶液もしくは硫酸水溶液の存在下に、適当な触媒だけを挙げる目的で、好ましくは、使用された量の単数または複数の成分Ａ、またはＡおよび任意のＢ、すなわちＡおよびＢに対して、ＨＣｌ０〜０．５質量％、特に０．０１〜０．３質量％、特に有利に０．０５〜０．２質量％、殊に０．１質量％の量で実施されてもよい。触媒は、例えば、希釈剤、希釈剤／水混合物および／または水と一緒に添加されうる。反応後、こうして得られた生成物混合物は、蒸留により特に入念に後処理される。その際に、当面の割合のメタノールおよび／またはエタノールは、たいてい、実際に全部分離される。好ましくは、生成物混合物の蒸留による後処理は、９０℃までの塔底温度で、特に５０〜８５℃、特に有利に６０〜８０℃で、常圧で、すなわち大気圧で、または減圧下で、特に４００ミリバールから１０ミリバールまで降下する圧力で実施される。当面の製造形式によって、好ましくは、共縮合物の場合に、例えばさまざまな官能性の［（Ｒ）2Ｓｉ（Ｏ−）2/2］単位のランダムな分布またはブロック状の分布ならびに末位の単位［−Ｏ1/2Ｓｉ（Ｒ）3］を有する、アミノプロピル官能性アルコキシシロキサンオリゴマー混合物［成分ｂ）］が製造されうる。しかし、さらに、本発明による混合物は、単位［（Ｒ）Ｓｉ（Ｏ−）3/2］を有する分枝鎖状シロキサンオリゴマー、すなわち、いわゆるＭ構造およびＤ構造の他にＴ構造を含むシロキサンオリゴマーを含有していてもよい。
Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造およびＱ構造についての定義は、たいてい、結合された酸素の数に関連し、例えば、以下にシリル単位につき例示的に表わされている：
Ｍ＝単官能性単位 ［−Ｏ1/2Ｓｉ（Ｒ）3］、
Ｄ＝二官能性単位 ［（Ｒ）2Ｓｉ（Ｏ−）2/2］、
Ｔ＝三官能性単位 ［（Ｒ）Ｓｉ（Ｏ−）3/2］
Ｑ＝四官能性単位 ［（Ｒ）Ｓｉ（Ｏ−）4/2］。
すなわち、シリコーンおよびシロキサンまたはシランオリゴマーを具体的に記載することができるようにするために、理想化された形式的な説明ではなくて、Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造およびＱ構造に遡及することもできる。当該シロキサン構造を命名する正確な命名法のために、“Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅｌｅｘｉｋｏｎ”の見出し語：Ｓｉｌｉｋｏｎｅが指摘されるであろう。例えば、構造単位Ｍから、ただＭ２を有する二量体だけを形成させることができる。鎖を増成させるために、構造単位ＤおよびＭの組成が必要とされ、その結果、三量体（Ｍ2Ｄ）、四量体（Ｍ2Ｄ2）等々ないしＭ2Ｄnを有する直鎖状オリゴマーにまで増成させることができる。環式オリゴマーの形成のために、構造単位Ｄが必要とされる。こうして、例えばＤ3、Ｄ4、Ｄ5またはそれ以上を有する環を形成させることができる。構造単位Ｔおよび／またはＱが一緒に存在する場合には、スピロ化合物も考慮に入れることができる、分枝化された構造要素または架橋された構造要素が得られる。考えられる架橋された構造は、幾つかの考えられる可能性だけを挙げる目的で、Ｔn（ｎは４以上である）；ＤnＴm（ｍはｎ未満である）；ＤnＴm（ｍよりもｎが十分に大きい）；Ｄ3Ｔ2；Ｍ4Ｑ；Ｄ4Ｑ等々として存在することができる。Ｄ単位が鎖形成剤または環形成剤と呼称されかつＴ単位が網状組織形成剤と呼称されおよび任意にＱ単位も網状組織形成剤と呼称される一方で、構造単位Ｍは、停止剤または調整剤とも呼称される。すなわち、テトラアルコキシシランの使用は、４個の加水分解可能な基および水または湿分の流入のために、構造単位Ｑを生じさせ、ひいては網状組織を（空間架橋して）形成させうる。それに比べて、全体的に加水分解されたトリアルコキシシランは、分枝鎖、すなわちＴ単位［−Ｓｉ（−Ｏ−）3/2］を構造要素中、例えばｎ＝７のオリゴマー化度を有するオリゴマーのＭＤ3ＴＭ2中で誘発することができ、その際に、この構造式において、そのつどの官能価は、シリルオキシ単位の遊離原子価に対して定義することができる。
Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造およびＱ構造の命名法を理解するためのさらなる詳細、ならびにこれに関連する試験法のさらなる詳細は、とりわけ、
−  “Ｓｔｒｕｋｔｕｒｕｎｔｅｒｓｕｃｈｕｎｇｅｎ  ｖｏｎ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｎ  ｕｎｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｅｎ  Ｓｉｌｏｘａｎｅｎ  ｄｕｒｃｈ  ｈｏｃｈａｕｆｌｏｅｓｅｎｄｅ  29Ｓｉ−Ｋｅｒｎｒｅｚｏｎａｎｚ：高分解能29Ｓｉ核磁気共鳴によるオリゴマーおよびポリマーシロキサンの構造試験”，Ｈ．−Ｇ．Ｈｏｒｎ，Ｈ．Ｃｈ．Ｍａｒｓｍａｎｎ，Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ社刊  １６２（１９７２），２５５−２６７；
−  “Ｕｅｂｅｒ  ｄｉｅ  1Ｈ−，13Ｃ−  ｕｎｄ  29Ｓｉ−ＮＭＲ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ  Ｖｅｒｓｃｈｉｅｂｕｎｇｅｎ  ｅｉｎｉｇｅｒ  ｌｉｎｅａｒｅｒ，ｖｅｒｚｗｅｉｇｔｅｒ  ｕｎｄ  ｃｙｃｌｉｓｃｈｅｒ  Ｍｅｔｈｙｌ−Ｓｉｌｏｘａｎ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ：幾つかの直鎖状、分枝鎖状および環式のメチルシロキサン化合物の1Ｈ−、13Ｃ−および29Ｓｉ−ＮＭＲによる化学シフトに関して”，Ｇ．Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ，Ｈ．Ｊａｎｃｋｅ；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．社刊  ２８（１９７１），２９３−３００；
−  “Ｃｈａｐｔｅｒ  ８  −  ＮＭＲ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｏｆ  ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：第８章−有機ケイ素化合物のＮＭＲ分光法”，Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ  Ａ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ，Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ社刊，１９８９  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｌｔｄ．５１１−５３３である。
【００５１】
Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造またはＱ構造の含量は、たいてい、当業者に自体公知の方法により、有利に29Ｓｉ−ＮＭＲにより算出される。
【００５２】
成分ａ）およびｂ）の他に、本発明による組成物は、なお、例えば通常、接着剤およびシーリング剤において使用される、さらなる助剤または添加剤を含有することができる。
【００５３】
そのための例は、充填剤、顔料または着色剤、可塑剤、レオロジー助剤、乾燥剤、溶剤、反応希釈剤、接着性樹脂、成分ａ）のポリマーの架橋反応のための触媒、ＵＶ安定剤、加水分解安定剤、酸化防止剤、難燃剤、さらなる接着助剤、組成物に一定の性質を付与する、さらなる添加剤、例えば導電性添加剤または湿潤助剤、または２つ以上の前記添加剤の混合物である。
【００５４】
本発明による組成物の全体量に対する、助剤および添加剤の割合は、通常、１〜９０質量％、特に４０〜８０質量％である。
【００５５】
好ましい可塑剤は、アルキルフタレート、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレートならびにジウンデシルフタレートである。しかし、有機フタレート、アジペート、およびセバケートか、そうでなければベンジルベンゾエート、液状ポリブテン、ジベンゾエートまたはジプロピレングリコールもしくはオリゴプロピレングリコール、フェノールもしくはクレゾールのアルキルスルホン酸エステル、ジベンジルトルエンまたはジフェニルエーテルの群からの公知の可塑剤も適している。有利に使用される可塑剤の選択基準は、一方で、ポリマー組成に向けられ、他方で、組成物の粘度ならびに望ましいレオロジー特性に向けられる。
【００５６】
さらに、チキソトロープ剤、例えば熱分解法ケイ酸および沈降ケイ酸、ベントナイト、尿素誘導体、ポリアミドワックス、フィブリル化繊維またはパルプ短繊維ならびに顔料ペーストまたは顔料が組成物中に含有されていてもよい。
【００５７】
さらに、本発明による組成物は、少なくとも１つのさらなる、式ＩおよびＩＩの化合物とは異なる接着助剤を有することができる。とりわけ、有機官能性シランをベースとする接着助剤、例えばアミノアルキルアルコキシシラン、３−グリシジルオキシプロピル−トリアルコキシシラン、３−メルカプトプロピル−トリアルコキシシシラン、３−メタクリルオキシ−プロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピル−トリアルコキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル−メチルジアルコキシシラン、フェニルアミノプロピル−トリアルコキシシラン、アミノアルキル−トリアルコキシジシラン、イソブチルメトキシシランまたはビニルトリアルコキシシランが使用される。その際に、アルコキシ基は、たいていＣ1〜Ｃ4アルコキシ基である。さらに、接着助剤として、例えば炭化水素樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂またはこれらの誘導体、変性樹脂酸もしくは未変性樹脂酸またはこれらのエステル（例えば、アビエチン酸誘導体）、ポリアミン、ポリアミン−アミド、無水物または無水物含有コポリマーが適している。
【００５８】
充填剤として、数多くの材料がこれに該当しうる。例えば、白亜、粉砕した天然炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウム、カルシウムマグネシウムカーボネート、アルミニウムマグネシウムカルシウムシリケートのタイプのシリケート、例えばウォラストナイト、または重晶石ならびにカーボンブラックが使用されてよい。しかし、層状ケイ酸塩、例えば小葉状充填剤、例えばバーミキュライト、雲母またはタルクが使用されてもよい。
【００５９】
顔料および着色剤として、着色された無機化合物または有機化合物が使用されてよい。顔料の例は、二酸化チタンまたはカーボンブラックである。
【００６０】
しばしば、充填剤の混合物が使用される。例えば、表面被覆された形の粉砕された天然白亜か、そうでなければ未被覆の白亜ならびに表面被覆された、沈降白亜が使用されてよい。
【００６１】
成分ａ）のポリマーに加えて、本発明による組成物は、接着性樹脂、いわゆる“粘着付与樹脂（Ｔａｃｋｉｆｉｅｒ−Ｈａｒｚｅ）”を含有することができ、この粘着付与樹脂（Ｔａｃｋｉｆｉｅｒ−Ｈａｒｚｅ）は、たいてい、天然樹脂と合成樹脂とに分けられうる。これについては、例えばアルキド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、炭化水素樹脂、ならびに天然樹脂、例えばコロホニウム、木材テレピン油およびトール油が含まれる。合成樹脂には、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、クマロンインデン樹脂、イソシアネート樹脂およびテルペンフェノール樹脂が含まれる。
【００６２】
さらに、本発明による組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤として、例えば液状炭化水素が適している。
【００６３】
さらに、本発明による接着剤は、消泡剤を含有することができる。これについては、例えば脂肪アルコールをベースとするかまたはシリコーンをベースとする消泡剤が含まれる。
【００６４】
さらに、本発明による組成物は、ＵＶ安定化剤および酸化防止剤を含有することができる。そのための例は、フェノール、殊に立体障害フェノール、多官能性フェノール、硫黄含有フェノールまたはリン含有フェノール、アミン、殊にＨＡＬＳタイプである。安定剤として、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、２，３−（ジ−ｔ−ブチル）ヒドロキノン、１，３，５−トリメチル−２，３，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリトリットテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタセシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ソルビットヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニレンジアミンまたはフェノチアジンが適している。
【００６５】
ＵＶ安定剤として、例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、フェニルトリアジン、ＨＡＬＳ安定剤、例えばテトラメチルピペリジン誘導体または無機化合物、例えば二酸化チタン、酸化鉄顔料または酸化亜鉛が適している。
【００６６】
乾燥剤として、例えばアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシランが適している。
【００６７】
本発明による組成物は、成分ａ）のポリマーの架橋反応のための触媒を含有することもできる。当該触媒は、当業者に公知である。そのための例は、スズ含有触媒、例えばジアルキル錫カルボキシレート、例えばジブチル錫ジラウレートまたはジブチル錫ジステアレートである。他の例は、アミン（例えば、ＤＡＢＣＯ）、ならびにチタン含有化合物またはジルコニウム含有化合物（例えば、チタネートまたはジルコネート）である。
【００６８】
本発明による接着剤およびシーリング剤は、一成分系組成物または多成分系組成物として配合されていてよい。とりわけ、一成分系配合物または成分ＡおよびＢを有する二成分系配合物が製造される。二成分系配合物の場合には、成分Ａは、特にポリマーａ）および接着助剤ｂ）を含有し、および成分Ｂは、特に反応に必要とされる水を、例えば水相の形で含有する。前記配合物は、製造後に気密容器中、例えばカートリッジ中またはプラスチック袋中に詰められ、かつこれらの容器中で部分的に保護ガス（例えば、窒素）で覆われる。
【００６９】
本発明による組成物は、個々の成分を湿分の遮断下に混合することによって製造される。このことは、当業者に公知であり、当業者であれば、前記混合を、例えば当業界で常用の遊星型ミキサーおよびディソルバー中で行なうことができる。この場合には、特に真空下または窒素雰囲気下で作業を行なうことができる。
【００７０】
また、本発明は、成分ａ）およびｂ）を湿分の遮断下に互いに混合することにより、上記組成物を製造する方法に関する。
【００７１】
単数または複数の貯蔵容器からの本発明による接着剤およびシーリング剤の排出は、手動で行なうことができるか、または計量供給装置を用いて行なうことができる。当業者には、接着剤およびシーリング剤を加工する個々の変法は、公知である。
【００７２】
本発明による接着剤およびシーリング剤は、貯蔵の際に湿分の遮断下に極めて良好に貯蔵安定性であり、かつ接着すべき基体上への施与後に湿分の影響下に硬化する。接着剤およびシーリング剤の架橋を生じさせるために、たいてい、空気湿分で十分である。
【００７３】
本発明による接着剤およびシーリング剤は、極めて良好に簡単な方法で加工することができる。基体上への施与後に、皮膜形成が行なわれる。２３℃および５０％の相対湿度の場合、典型的には、１〜２００分内で皮膜が形成される。十分な硬化時間は、とりわけ、所望の接着結合部の厚さに依存する。典型的には、２４時間以内で、１〜５ｍｍの層における十分な硬化が行なわれる。
【００７４】
製造された接着部は、優れた機械的性質ならびに顕著な付着力によって傑出している。十分に硬化された接着部は、典型的には、０．２〜１０Ｎ／ｍｍ2の弾性率、ならびに１〜１０Ｎ／ｍｍ2の引張強さ、１００〜１０００％の引裂時の伸びおよび２０〜９０のショアーＡ硬度を有する。
【００７５】
さらに、本発明は、接着剤として、および／またはシーリング剤としての、上記組成物の使用に関する。
【００７６】
好ましくは、木材、ガラス、金属、ラッカー塗布された表面、プラスチックおよび／または鉱物質の下地の接着部、殊に金属部分およびプラスチック部分の接着部、複数のプラスチック部分の接着部、木質部分およびプラスチック部分の接着部、ガラス部分および金属部分および／またはプラスチック部分の接着部、鉱物質の下地および金属および／またはプラスチック部分の接着部、殊に有利に、金属としてアルミニウムが使用されておりかつプラスチックとしてポリオレフィン、ポリカーボネートおよび／またはポリ（メタ）アクリレート、特にポリプロピレン、ポリエチレン（これは、任意に、例えばコロナ放電処理またはプラズマ処理によって前処理されているかまたは表面のフレーム処理によって前処理されている）、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートおよび／またはポリメチルメタクリレート、ポリスチレンまたはＡＢＳが使用されている接着部が製造される。
【００７７】
さらなる好ましい使用は、殊に車両の組立、コンテナの組立、装置の組立および船舶建造における用途、不動産家屋の内装、ファッサード被覆材、屋根防水層等における用途ならびに窓およびドアの建築における用途のための、インテリア範囲およびエクステリア範囲における接着部の製造に関する。
【００７８】
殊に有利に、接着部は、保護ガラスの製造の際、サンドイッチ被覆材の製造の際、照明カバー、ランプホルダー、回路部分、操作ボタンの製造の際および窓の建築において製造される。
【００７９】
本発明による組成物は、インテリアの範囲およびエクステリアの範囲において、多種多様の、部分的に互いに接着するのが困難な材料、例えば木材、ガラス、金属、プラスチックおよび鉱物質の下地の応力を補償する接着に卓越して適している。
【００８０】
本発明による組成物は、とりわけ、車両の組立、コンテナの組立、装置の組立および船舶建造における用途に使用されるが、しかし、“Ｄｏ−ｉｔ−ｙｏｕｒｓｅｌｆ（ＤＩＹ）：ドゥー・イット・ユアセルフ”を含む不動産家屋の内装における用途ならびに窓およびドアの建築における用途にも使用される。
【００８１】
アルミニウムでの接着部の使用例は、屋根構成部品、金属被覆材、例えばアルミニウムのサンドイッチ被覆材、絶縁材および冷却用コンテナの組立の際のプラスチックおよびガレージ建築における絶縁材の接着ならびに通風ダクトの相互の密閉および接着である。
【００８２】
ポリカーボネートでの接着部の使用例は、天窓、ハウジング、例えば自転車のスタンド、カーポート、特殊な風防ガラス、温室、ディスプレイおよびコンピューターのモニターの接着である。
【００８３】
ポリメチルメタクリレート（“ＰＭＭＡ”）での接着部の使用例は、機械の保護ガラスの接着ならびに銀行および現金輸送車における“装甲用ガラス”の接着、配電盤、照明カバー、ランプホルダー、回路部分、操作ボタンのサンドイッチ接着（例えば、アルミニウムフレームにおけるＰＭＭＡ）および例えば、キャンピングカーの窓用の窓の建造におけるサンドイッチ接着（例えば、アルミニウムフレームにおけるＰＭＭＡ）である。
【実施例】
【００８４】
例：
次の使用例において、シラン変性されたポリウレタン（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｈａｎｓｅ  ＧｍｂＨ社のＳＴ６１ならびにＳＴ７５）ならびにシラン変性されたポリエーテル（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．社のＭＳ−Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓ３０３Ｈ）が使用された。ＳＴ６１は、高弾性の用途のために開発され、かつ３５０００ｍＰａｓ（２５℃で）の動的粘度を有していた。これは、澄明かつ無色である脂肪族ポリウレタンであった。
【００８５】
例１Ａ：アミノプロピル官能性シロキサンオリゴマー（オリゴマー１）の合成
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を備えたガラス製の２  ｌの攪拌型反応器中に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン７１６ｇ（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ）およびメタノール１０８ｇを予め装入した。計量供給装置を介して、水７２ｇとメタノール８０ｇとの混合物を１０〜３０分以内に滴加し、その際に反応混合物は、僅かに昇温した。引続き、この混合物を約７０℃へ昇温させ、かつ２時間攪拌した。アルコールを真空中で留去した後（塔底温度５０〜７０℃、圧力は４００ミリバールから１０ミリバールへ降下する）、澄明な、無色ないし淡黄色の液体５３２ｇ（オリゴマー１）が得られた。
【００８６】
このオリゴマーを使用してシランを末端基とするポリウレタン接着剤  ＳＴ６１を有する試験処方物を製造した。内容物質は、次表中に示されている。
【００８７】
例１Ｂ：接着剤組成物の製造
【表１】
2016504435.tif 000006
【００８８】
遊星型ミキサー中で、ベースポリマーａ）と可塑剤ｂ）とを５分間、互いに混合した。その後に、白亜ｃ）を１０分以内に少量ずつ前記物質中に攪拌混入し、かつ前記物質を４０分間均一化した（熱の発生）。引続き、成分ｄ）を１０分以内で少量ずつ攪拌しながら導入し、かつ２０分間さらに混合した。このプレミックスをさらに真空（約３０ミリバール）下に攪拌出力を低下させて約４０℃へ冷却した。成分ｅ）を添加しかつさらに十分に混合した（１５分）後、前記物質を３０ミリバールで５分間脱ガス化していわゆるマスターバッチとした。
【００８９】
個々の使用技術的試験のために、常に、このいわゆるマスターバッチ１００ｇを成分ｆ）１．１２ｇおよび成分ｇ）０．０６ｇと、ローテーションミキサー（Ｒｏｔａｔｉｏｎｍｉｓｃｈｅｒ）（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒTM）中で３０秒間混合した。配合されて完成した接着剤をカートリッジ中に移した。このカートリッジからの使用技術的試験を行なった。
【００９０】
使用技術的試験（試験法）
接着剤をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７およびＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に依拠して試験した（引裂強さ、引裂時の伸び、引張せん断強度  ラップシェア試験）。
【００９１】
例１Ｃ：アルミニウム表面上での付着力の改善のための３−アミノプロピルトリメトキシシランからのホモオリゴマーの使用
例１Ａによる水１．０モル／ケイ素１モルを用いて製造した、３−アミノプロピル−トリメトキシシランからのシロキサンオリゴマーを使用した（＝オリゴマー１）。このシロキサンオリゴマーは、例１ＢによるＳＴＰＵ接着剤配合物中で、市場標準のＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯに比べて約３０％の基体アルミニウム上での改善された付着力をもたらした。その際に、前記接着剤の他の重要な機械的特性値、例えば引張強さおよび引裂時の伸びは、不利な影響を及ぼされなかった。
【００９２】
接着剤中にＡＭＭＯが存在する際の比較強度が３．７１Ｎ／ｍｍ2である一方で、接着剤中にオリゴマー１が存在する際の接着結合部アルミニウム／アルミニウムの１８０°引張せん断強度は、４．７７Ｎ／ｍｍ2であった。
【００９３】
例２Ａ〜６Ａ
例１Ａのやり方と同様に、さらなるアミノプロピル官能性シロキサンオリゴマーを製造した。
【００９４】
その際に使用された材料ならびにやり方は、次表中に記載されている。
【００９５】
【表２】
2016504435.tif 000007
【００９６】
前記オリゴマーを使用してシランを末端基とするポリウレタン接着剤  ＳＴ６１を有する試験処方物を例１Ｂと同様に製造した。内容物質は、次表中に示されている。
【００９７】
例２Ｂ〜６Ｂ：接着剤組成物の製造
【表３】
2016504435.tif 000008
【００９８】
例２Ｂ〜６Ｂのマスターバッチおよび配合されて完成した接着剤は、例１Ｂの記載と同様に製造された。使用技術的な試験は、そのつどの接着剤配合物を含むカートリッジから行なわれた。
【００９９】
例２Ｃ〜６Ｃ：使用技術的試験
例１Ｃと同様に、使用技術的試験を実施した。結果は、次表中に記載されている。
【０１００】
【表４】
2016504435.tif 000009
【０１０１】
【表５】
2016504435.tif 000010
【０１０２】
例７Ａ〜１７Ａ：
さらに、例１Ａのやり方と同様に、そのために例２Ａ〜６Ａも参照のこと、さらなる本発明によるアミノプロピル官能性シロキサンオリゴマー（コオリゴマー）を製造した；その際に基礎とする、そのつど使用されるアルコキシシランのモル比は、次表中に記載されている。
【０１０３】
【表６】
2016504435.tif 000011
【０１０４】
例７Ｃ〜１０Ｃ：
さらなる使用技術的試験において、例１Ｃに依拠して、接着結合部ＰＣ／ＰＣ上でのＳＴＰＵ接着剤配合物の付着能を試験し、その際に、前記ＳＴＰＵ接着剤配合物は、例１Ｂと同様に製造されかつその際にオリゴマー１の代わりに、そのつど一連の７〜１０からのオリゴマーが使用され、ならびに比較のために、標準としてのＡＭＭＯ（モノマー）と一緒に使用された。結果は、次表中にまとめられている：
【表７】
2016504435.tif 000012
【０１０５】
例１１Ｃ〜１５Ｃ：
さらなる使用技術的試験において、例１Ｃに依拠して、接着結合部ＰＭＭＡ／ＰＭＭＡ上でのＳＴＰＵ接着剤配合物の付着能を試験し、その際に、前記ＳＴＰＵ接着剤配合物は、例１Ｂと同様に製造されかつその際にオリゴマー１の代わりに、そのつど一連の１１〜１５からのオリゴマーが使用され、ならびに比較のために、標準としてのＡＭＭＯ（モノマー）と一緒に使用された。結果は、次表中にまとめられている：
【表８】
2016504435.tif 000013
【０１０６】
例１６Ｃおよび１７Ｃ：
さらなる使用技術的試験において、例１Ｃに依拠して、接着結合部ＰＣ／ＰＣ上でのＳＴＰＵシーラント配合物の付着能を試験し、その際に、前記ＳＴＰＵシーラント配合物は、例１Ｂに依拠して製造されかつその際に、そのつど一連の１６〜１７からのオリゴマーを使用し、ならびに比較のために、標準としての欧州特許出願公開第０９９７４６９号明細書Ａ２に記載のＡＭＭＯおよびＰＴＭＯから出発するオリゴマーと一緒に使用し；ＳＴＰＵシーラント配合物の組成は、次表中に記載されており；さらに、それに続く表中には、これに関連する使用技術的試験の結果がまとめられている：
【表９】
2016504435.tif 000014
【０１０７】
【表１０】
2016504435.tif 000015
【０１０８】
例１８Ｃ〜２２Ｃ：
さらなる使用技術的試験において、例１Ｃに依拠して、接着結合部ＰＣ／ＰＣ上でのＭＳ接着剤配合物の付着能を試験し、その際に、前記ＭＳ接着剤配合物は、例１Ｂに依拠して製造されかつその際に、そのつど一連の８、９、１１、１２、１５からのオリゴマーが使用され、ならびに比較のために、標準としてのＡＭＭＯ（モノマー）と一緒に使用され；ＭＳ接着剤配合物の組成は、次表中に記載されており；さらに、それに続く表中には、これに関連する使用技術的試験の結果がまとめられている：
【表１１】
2016504435.tif 000016
【０１０９】
【表１２】
2016504435.tif 000017
【０１１０】
当面の使用技術的例は、殊に、本発明による官能性アルコキシシロキサンオリゴマー混合物の驚異的で好ましい使用を裏付けるものであり、例えば、前記使用は、例１Ａ〜１７Ａから確認することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年7月14日(2015.7.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のシラン基（Ｒ1）a（Ｘ）bＳｉ−で変性されたポリマー〔ここで、Ｘは、基Ｒ2Ｏ−、Ｒ2ＮＨ−、Ｒ2−ＣＯＯ−および（Ｒ2）2Ｃ＝Ｎ−Ｏ−の群から選択され、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、ａは、０、１または２であり、ｂは、１、２または３であり、かつａとｂの総和は、３である〕、および
ｂ）一般式Ｉおよび／またはＩＩ
【化１】
2016504435.tif 000019
〔式中、個々の基Ｒは、互いに独立して、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキル、アルケニル、シクロアルキルおよび／またはアリールであり、かつ基Ｒの幾つかは、式−ＣoＨ2o−ＮＨ2、−ＣoＨ2o−ＮＨＲ’、−ＣoＨ2oＮＲＲ’、−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ2または−ＣoＨ2o−ＮＨ−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣqＨ2q−ＮＨ2のアミノアルキル官能性基であり、
ここで、Ｒ’は、アルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、かつＲは、上記に定義された意味の１つをとるか、または、ここで、窒素原子と結合された基ＲおよびＲ’は、共通の窒素原子と一緒になって、５員ないし７員のヘテロ環を形成し、
ここで、Ｒ’およびＲは、上記に定義された意味の１つをとり、
ｏは、互いに独立して、１〜６の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに独立して、２〜６の整数であり、
ｍは、２〜３０の整数であり、
ｎは、３〜３０の整数であり、
その際に、式Ｉおよび／またはＩＩの化合物のケイ素原子には、最大で１個のアミノアルキル官能性基が結合しており、かつ、その際に、Ｓｉ対アルコキシ基のモル比からの商は、少なくとも０．３である〕の鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物を含有する組成物。
【請求項２】
Ｘが、Ｒ2Ｏ−で表わされ、殊に、変性されたポリマーａ）のシラン基が、アルキルジアルコキシシラン基および／またはトリアルコキシシラン基、殊にメチルジメトキシシラン基および／またはトリメトキシシラン基および／またはメチルジエトキシシラン基および／またはトリエトキシシラン基であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記の変性されたポリマーａ）が末端アルキルジアルコキシシラン基および／または末端トリアルコキシシラン基および／または非末端アルキルジアルコキシシラン基および／または非末端トリアルコキシシラン基を有することを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
変性されたポリマーａ）が、シラン基（Ｒ1）a（Ｒ2Ｏ）bＳｉ−で変性されたポリウレタン、ポリシロキサン、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはポリブタジエンの群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
式ＩおよびＩＩの化合物中の個々の基Ｒが、互いに独立して、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソオクチル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ビニル、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルならびにナフチル基の群から選択されていることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
式Ｉおよび／またはＩＩの化合物において、係数ｏは、３であり、かつ係数ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ２であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
アミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物であり、その際にアルコキシ基の含量は、シロキサンオリゴマー混合物の質量に対して、０．１〜７０質量％、特に有利に０．１〜６０質量％、殊に有利に５〜５０質量％であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
アミノアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンの混合物であり、その際に当該シロキサンの置換基Ｒは、
（ｉ）アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノエチルアミノプロピル基、Ｎ−メチルアミノプロピル基、Ｎ−（ｎ−ブチル）−アミノプロピル基、Ｎ−エチルアミノイソブチル基、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピル基、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル基、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、Ｎ−ピロロプロピル基、Ｎ−（アミノフェニル）−プロピル基、Ｎ−ピペラジノプロピル基、Ｎ−ピペリジノプロピル基、Ｎ−ピロリジノプロピル基および／またはＮ−ピリジノプロピル基の群から選択され、および
（ｉｉ）メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基および／またはプロポキシ基の群から選択され、かつ
（ｉｉｉ）任意に、メチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ヘキサデシル基またはフェニル基の群から選択され、その際に、ケイ素原子１個当たり群（ｉ）の基の１個だけが存在していてよいことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンオリゴマーおよび／または環式シロキサンオリゴマーの混合物が１標準気圧で２００℃を上回る沸点を有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンオリゴマーおよび／または環式シロキサンオリゴマーの混合物が１００℃を上回る引火点を有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１記載の組成物の製造法において、成分ａ）とｂ）を湿分の遮断下に互いに混合することを特徴とする、請求項１記載の組成物の製造法。
【請求項１２】
成分ｂ）として、少なくとも一般式Ｉおよび／またはＩＩの鎖状シロキサンおよび／または環式シロキサンを含有する混合物を使用し、その際に、当該成分ｂ）の製造のために、
−  成分Ａとして、少なくとも１つの３−アミノプロピル官能性トリアルコキシシラン、少なくとも１つのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル官能性トリアルコキシシランおよび／または少なくとも１つのＮ−［Ｎ’−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリアルコキシシランを使用し、および任意に成分Ｂとして、少なくとも１つのブチルトリアルコキシシランまたはオクチルトリアルコキシシランを使用し、その際に、アルコキシは、そのつどメトキシまたはエトキシであり、
−  成分Ａおよび任意にＢを、順次に、または混合物で、Ｓｉ１モル当たり水０．７〜１．２モルおよび使用されたアルコキシシランに対して、０．１〜０．５倍のメタノールおよび/またはエタノールの質量を使用して、任意に加水分解触媒または縮合触媒の存在下に、６０〜８０℃の温度で意図的に加水分解し、ならびに縮合または共縮合し、かつ
−  次に、使用されたアルコールならびに反応の際に遊離されたアルコールを、常圧で、または、減圧下で、および９０℃までの塔底温度で、蒸留により生成物混合物から除去することを特徴とする、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
接着剤および／またはシーリング剤としての、請求項１記載の組成物の使用または請求項１１または１２の記載により製造された組成物の使用。
【請求項１４】
木材、ガラス、金属、プラスチック、ラッカー塗布された表面および／または鉱物質の下地の接着、殊に金属部分およびプラスチック部分の接着、複数のプラスチック部分の接着、木質部分およびプラスチック部分の接着、ガラス部分および金属部分および／またはプラスチック部分の接着、鉱物質の下地および金属および／またはプラスチック部分の接着、殊に有利に、金属としてアルミニウムが使用されておりかつプラスチックとしてポリオレフィン、ポリカーボネートおよび／またはポリ（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートおよび／またはポリメチルメタクリレートが使用されている接着を生じさせることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
接着がインテリア範囲およびエクステリア範囲において、殊に車両の組立、コンテナの組立、装置の組立および船舶建造における用途、不動産家屋の内装における用途、ならびに窓およびドアの建築における用途のために行なわれることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【請求項１６】
接着が保護ガラスの製造の際、サンドイッチ被覆材の製造の際、照明カバー、ランプホルダー、回路部分、操作ボタンの製造の際に行なわれ、かつ窓の建築において行なわれることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【国際調査報告】
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