(57)【要約】  式（Ａ）［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリンｉ）、任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマーｉｉ）、任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマーｉｉｉ）、任意に、少なくとも１種の更なるモノマーｉｖ）を含むポリマーであって、前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含む前記ポリマー。
2016511288.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）式
【化１】
2016511288.tif 000042
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーであって、
前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含み、
モノマーｉｉ）は、
ａ）（メタ）アクリル酸ポリオールのエステル（但し、ポリアルキレンオキシドを有する（メタ）アクリル酸エステルを除く）、
ｂ）ポリオールのビニルエーテル、
ｃ）モノマーａ）およびｂ）とは異なる親水性マクロモノマー、
ｄ）Ｎ−ビニル化合物、
ｅ）低分子量親水性（メタ）アクリルアミド、
ｆ）エポキシ基を有する（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、
ｇ）ベタイン構造を有するモノマー、
ｈ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、（メタ）アクリロイルで変性された、および（メタ）アクリルアミドで変性された単糖類およびオリゴ糖類、
【化２】
2016511288.tif 000043
［式中、Ｒ1は、Ｈ、メチルであり、Ｘは、Ｏ、ＮＨである］から選択される親水性モノマー、
ｉ）イオン対コモノマー
から選択され、かつ
モノマーｉｉｉ）は、
ｊ）ビニル−イミダゾリウム化合物、
ｋ）第四級アンモニウム基もしくはホスホニウム基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｌ）ジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、
ｍ）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、
ｎ）ポリリシン（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレート、
ｏ）アルキル−４−ビニルピリジニウムおよびアルキル−２−ビニル−ピリジニウム塩、特に臭化物塩およびヨウ化物塩、
ｐ）グアニド基を有する、およびビグアニド基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｑ）ハラミン
から選択される前記ポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のポリマーであって、前記少なくとも１種のオキサゾリンは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリンおよび２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンから選択される前記ポリマー。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリマーであって、前記少なくとも１種のオキサゾリンが、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンである前記ポリマー。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリマーであって、前記ポリマーが、モノマーｉｉ）とｉｉｉ）を、該ポリマーに対して５〜９５質量％の量で含む前記ポリマー。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマーであって、前記ポリマーが、式（Ｉ）
【化３】
2016511288.tif 000044
［式中、
Ｒ7は、ＨもしくはＣＨ3であり、
Ｒ8は、二価のＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、
Ｒ9およびＲ10は、独立して、ＨもしくはＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、前記基は、直鎖状もしくは分枝鎖状であってよく、かつ
Ｘは、−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ11−の二価の基であり、そのうちＲ11は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルである］による少なくとも１種のモノマーを含む前記ポリマー。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマーであって、前記ポリマーが、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、または２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドの組み合わせ物を含む前記ポリマー。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマーの、殺生物特性および／または粘着防止特性を表面に付与するための使用。
【請求項８】
ｉ）式
【化４】
2016511288.tif 000045
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーを含む膜であって、
前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含み、
モノマーｉｉ）は、
ａ）（メタ）アクリル酸ポリオールのエステル（但し、ポリアルキレンオキシドを有する（メタ）アクリル酸エステルを除く）、
ｂ）ポリオールのビニルエーテル、
ｃ）モノマーａ）およびｂ）とは異なる親水性マクロモノマー、
ｄ）Ｎ−ビニル化合物、
ｅ）低分子量親水性（メタ）アクリルアミド、
ｆ）エポキシ基を有する（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、
ｇ）ベタイン構造を有するモノマー、
ｈ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、（メタ）アクリロイルで変性された、および（メタ）アクリルアミドで変性された単糖類およびオリゴ糖類、
【化５】
2016511288.tif 000046
［式中、Ｒ1は、Ｈ、メチルであり、Ｘは、Ｏ、ＮＨである］から選択される親水性モノマー、
ｉ）イオン対コモノマー
から選択され、かつ
モノマーｉｉｉ）は、
ｊ）ビニル−イミダゾリウム化合物、
ｋ）第四級アンモニウム基もしくはホスホニウム基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｌ）ジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、
ｍ）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、
ｎ）ポリリシン（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレート、
ｏ）アルキル−４−ビニルピリジニウムおよびアルキル−２−ビニル−ピリジニウム塩、特に臭化物塩およびヨウ化物塩、
ｐ）グアニド基を有する、およびビグアニド基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｑ）ハラミン
から選択される前記膜。
【請求項９】
請求項８に記載の膜であって、前記少なくとも１種のオキサゾリンが２−イソプロペニル−２−オキサゾリンである前記膜。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の膜であって、前記ポリマーが、モノマーｉｉ）とｉｉｉ）を、該ポリマーに対して５〜９５質量％の量で含む前記膜。
【請求項１１】
請求項８から１０までのいずれか１項に記載の膜であって、前記ポリマーが、式（Ｉ）
【化６】
2016511288.tif 000047
［式中、
Ｒ7は、ＨもしくはＣＨ3であり、
Ｒ8は、二価のＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、
Ｒ9およびＲ10は、独立して、ＨもしくはＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、前記基は、直鎖状もしくは分枝鎖状であってよく、かつ
Ｘは、−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ11−の二価の基であり、そのうちＲ11は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルである］による少なくとも１種のモノマーを含む前記膜。
【請求項１２】
請求項８から１１までのいずれか１項に記載の膜であって、前記ポリマーが、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、または２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドの組み合わせ物を含む前記膜。
【請求項１３】
請求項８から１２までのいずれか１項に記載の膜であって、前記ポリマーが、前記膜のフィード側に面した膜の最外層上に被覆またはグラフトされている前記膜。
【請求項１４】
請求項８から１３までのいずれか１項に記載の膜であって、前記膜または該膜の分離層が、主成分として、ポリアリーレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルホン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、酢酸セルロース−三酢酸塩ブレンド、セルロースエステル、硝酸セルロース、再生セルロース、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミド、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾイミダゾロン（ＰＢＩＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアクリロニトリル−ポリ（塩化ビニル）コポリマー（ＰＡＮ−ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル−メタリルスルホネートコポリマー、ポリスルホン、ポリ（ジメチルフェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高分子電解質複合体、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミドウレタン、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミドイミド、架橋ポリイミドまたはそれらの混合物から選択されるポリマーを含む前記膜。
【請求項１５】
請求項８から１４までのいずれか１項に記載の膜であって、前記膜が、逆浸透膜、正浸透膜、ナノ濾過膜、限外濾過膜、および／または精密濾過膜として適している前記膜。
【請求項１６】
請求項８から１５までのいずれか１項に記載の膜の製造方法であって、
Ａ）基礎膜の表面を、
Ｉ）請求項８に記載のポリマー、
ＩＩ）任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分、または被覆プロセスの間に酸を形成する酸発生剤、二酸もしくはポリ酸（好ましいのは、ポリ（メタ）アクリル酸または被覆とアニールの後にアンモニアを失い、それにより、オキサゾリン環と更に反応しうるポリ（メタ）アクリル酸を形成する潜在的ポリ酸としてのポリ（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩である）
を含む配合物で被覆するステップと、
Ｂ）任意に、前記被覆をアニールするステップと、
Ｃ）任意に、未反応のＩ）および／またはＩＩ）からの成分を抽出するステップと、
を含む前記方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法であって、更に、以下のステップ：
Ｄ）アンカー基を得るための少なくとも１つの酸化的プロセスを使用した基礎膜の表面変性をするステップ、前記酸化的プロセスは、好ましくは、火炎処理、酸化的浸漬浴、例えばクロム硫酸、硫酸、過酸化水素  水酸化アンモニウム、過硫酸、ペルオキソ二硫酸、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、過リン酸、過モノリン酸およびそれらの混合物を含有する浴、コロナ放電、プラズマ処理、特に酸素含有プラズマ、化学線照射、例えば紫外線、Ｘ線もしくはガンマ線照射および電子線処理である、
Ｅ）アンカー基を得るための非酸化的プロセスを使用した基礎膜の表面変性をするステップ、前記非酸化的プロセスは、好ましくは、前記アンカー基を含む分子の、特にポリマーの物理堆積、前記アンカー基を含むポリマーでの膜の相互侵入網目の形成、および膜表面上へのかかるアンカー基含有分子の自己組織化単分子膜の形成である、
の少なくとも１つを含む前記方法。
【請求項１８】
請求項１６および／または１７に記載の方法であって、更に、基礎膜を成分Ｉを含む配合物で処理するプロセスステップを含み、前記配合物が、成分ＩＩを含まない前記方法。
【請求項１９】
請求項８から１５までのいずれか１項に記載の膜の、水の処理のための、特に海水もしくは汽水の処理のための、海水もしくは汽水の脱塩のための、食品加工における工業廃水もしくは都市廃水の処理のための、または透析などの医療用途のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ｉ）式
【化１】
2016511288.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーであって、前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含む前記ポリマーに関する。
【０００２】
本発明は、更に、新規の膜、かかる膜の製造方法、かかる膜の使用、ならびに膜透過流束を高める方法に関する。
【０００３】
種々のタイプの膜が、多くの技術分野でますます重要な役割を担っている。特に、水処理法は、ますます膜技術への依存を高めている。
【０００４】
膜の適用での一つの重要な問題点は、ファウリングである。バイオファウリングの問題は、逆浸透、正浸透、ナノ濾過、限外濾過および精密濾過のような分離目的のために使用される半透膜において顕著である。膜は、それらの分離メカニズムおよび／または細孔サイズに応じて分類されうる。例えば、水濾過の用途においては、限外濾過膜および精密濾過膜（おおよその細孔径：５〜１０００ｎｍ）は、有機材料および生物有機材料を保持して廃水処理のために使用される。逆浸透膜および正浸透膜であって、一価イオンとより大きい直径を有するあらゆる成分が阻止される膜においては、その分離メカニズムは、主として溶解−拡散メカニズムを基礎としている。周囲媒体が水相であるあらゆる用途においては、微生物の付着とバイオフィルム形成によって閉塞が起こる可能性がある。結果として、バイオフィルムを減らし、こうして必要な洗浄サイクルがより少ない膜が望まれる。これは、例えば粘着防止特性または耐ファウリング特性を有する膜によって達成できる。このように、ファウリングは、目下、濾過膜に関して残っている問題の一つである。ファウリングは、膜の性能の低下を引き起こし、膜の寿命を短くし、こうして更に膜技術の用途を制限する。このように、膜の耐久性を高めるために、膜の分離特性を損なうことなく、膜に対する耐ファウリング特性および抗細菌特性を高めることが望ましい。
【０００５】
ファウリングおよびバイオファウリングの問題を解決し、生物由来の有機物質の形成および堆積を妨げるために、幾つかのアプローチが試みられてきている。
【０００６】
最近の調査は、膜のファウリングを防ぐために、３つのストラテジーに焦点を当てている：１）膜の製造のために親水性または両親媒性のコポリマーを配合すること、２）膜を表面変性すること、および３）膜材料を内部変性すること。
【０００７】
以下の刊行物：
H. Yamamura, K. Kimmura, Y. Watanabe, 「飲料水処理のために使用される精密濾過膜および限外濾過膜における物理的に不可逆的なファウリングの発生に関与するメカニズム（Mechanism involved in the evolution of physically irreversible fouling in microfiltration and ultrafiltration membranes used for drinking water treatment）」, Environ. Sci. Technol. 41 (2007) 6789〜6794.
V. Kochkodan, S. Tsarenko, N. Potapchenko, V. Kosinova, V. Goncharuk, 「ポリマー膜への微生物の付着：ＴｉＯ2での表面処理の殺発光細菌作用（Adhesion of microorganisms to polymer membranes: a photobactericidal effect of surface treatment with TiO2）」, Desalination 220 (2008) 380〜385.
J. Mansouri, S. Harrisson, Vicki Chen, 「膜濾過システムにおけるファウリングの抑制のためのストラテジー（Strategies for controlling biofouling in membrane filtration systems: challenges and opportunities.）」J. Mater. Chem., 20 (2010).
は、近年に取り掛かったアプローチを記載している。
【０００８】
ＵＳ４，２７７，３４４は、界面反応によって形成された逆浸透（ＲＯ）層に対する耐ファウリング性アプローチを開示している。
【０００９】
Desalination 275 (2011) 252〜259は、ポリアミド層にＰＥＧをグラフトすることを記載している。
【００１０】
ＵＳ６，２８０，８５３およびＵＳ２０１０／０４３，７３３は、ポリアルキレンオキシド化合物またはポリアクリルアミド化合物を含む様々なポリマーでの複合膜のコーティングを記載している。
【００１１】
A. V.R. Reddy, D. J. Mohan, A. Bhattacharya, V. J. Shah, P. K. Ghosh, 「負に荷電したポリマーの予備吸着による限外濾過膜の表面変性：Ｉ．水溶性ポリマーと無機塩溶液の透過性および耐ファウリング特性（Surface modification of ultrafiltration membranes by preadsorption of a negatively charged polymer: I. Permeation of water soluble polymers and inorganic salt solutions and fouling resistance properties）」, J. Membr. Sci. 214 (2003) 211〜221。
【００１２】
K. C. Khulbe, C. Feng, T. Matsuura, 「合成ポリマー膜の表面変性の技術（The art of surface modification of synthetic polymeric membranes）」, J. Appl. Polym. Sci. 115 (2010) 855〜895。
【００１３】
B. Van der Bruggen, 「ポリエーテルスルホン系ナノ濾過膜の化学的変性（Chemical modification of polyethersulfone nanofiltration membranes）」: A review, J. Appl. Polym. Sci. 114 (2009) 630〜642。
【００１４】
ＵＳ２００７／０２５１８８３は、分岐型ポリアルキレンオキシドで変性された耐ファウリング表面を有する逆浸透（ＲＯ）膜を開示している。
【００１５】
ＥＰ７２２１１６、ＵＳ５，２５４，６６４、ＪＰ２００１４９２１４およびＵＳ５，７０５，５７３は、オキサゾリンを含むポリマー混合物を開示している。
【００１６】
本発明の一つの課題は、膜透過流束を高めることができる新規ポリマーを提供することであった。本願の文脈においては、「流束を改善する」は、「膜透過流束の経時的低下を減らすこと」を意味するとも理解されるべきである。
【００１７】
前記課題は、
ｉ）式（Ｏ）
【化２】
2016511288.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーであって、前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含む前記ポリマーによって解決された。
【００１８】
本発明のもう一つの課題は、ファウリングを殆ど受ける傾向にない膜を提供することであった。
【００１９】
前記課題は、式
【化３】
2016511288.tif 000005
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリンを含むポリマーを含む膜によって解決された。
【００２０】
その膜の発想は当該技術分野で一般に知られている。本願の文脈においては、膜とは、２種の流体を分離できる、または分子および／もしくはイオン性の成分または粒子を液体から分離できる、薄い半透性の構造物であると理解されるべきである。膜は、ある粒子、物質または化学物質を透過させるが、またあるものは保持する選択的障壁として作用する。
【００２１】
本発明による膜は、例えばミクロ孔質（２ｎｍ未満の平均細孔径）、メソ孔質（２ｎｍ〜５０ｎｍの平均細孔径）またはマクロ孔質（５０ｎｍを上回る平均細孔径）であってよい。この文脈における平均細孔径は、DIN 14652:2007-09に従って、膜の分子量カットオフとの相関を通じて測定される。
【００２２】
好適な膜または好適な膜の分離層は、少なくとも１種のセラミックのような無機材料または少なくとも１種の有機ポリマーから作製できる。
【００２３】
無機材料の例は、粘土、ケイ酸塩、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムまたはグラファイトである。無機材料から作製されたかかる膜は、通常は、圧力を加えることによって、または微粉砕された粉末を焼結させることによって作製される。無機材料から作製された膜は、２層、３層またはそれより多くの層を含む複合膜であってよい。一実施形態においては、無機材料から作製された膜は、マクロ孔質の支持層と、任意に中間層と、分離層とを含む。
【００２４】
一態様においては、本発明は、
ｉ）式
【化４】
2016511288.tif 000006
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーであって、前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含む新規ポリマーに向けられる。
【００２５】
好ましくは、前記少なくとも１種のオキサゾリンは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−エチル−２−オキサゾリンおよび２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンから選択される。前記少なくとも１種のオキサゾリンが２−イソプロペニル−２−オキサゾリンであることが最も好ましい。
【００２６】
本発明によるポリマーは、通常は、２〜９５質量％の、好ましくは１０〜９０質量％の少なくとも１種のオキサゾリンを含む。一実施形態においては、本発明によるポリマーは、２０〜５０質量％または２０〜３０質量％含む。もう一つの実施形態においては、本発明によるコポリマーは、６０〜８５質量％または７０〜８０質量％の少なくとも１種のオキサゾリンを含む。
【００２７】
本発明によるポリマーは、通常は、３０００〜１００００００の、好ましくは５０００〜３０００００の、より好ましくは１００００〜４００００の数平均分子量を有する。
【００２８】
本願において、「モノマー」、例えば「殺生物性モノマー」、「粘着防止性モノマー」または「ラジカル重合可能なモノマー」は、その文脈に応じて、未重合（モノマー）の形態または重合形態のかかるモノマーを指すべきである。用語「モノマー」が、例えば配合物もしくは組成物の文脈で使用される場合に、その用語は、通常は未重合の形態を指す。用語「モノマー」が、例えばポリマーもしくはコーティングの文脈で使用される場合に、その用語は、通常は前記モノマーが前記ポリマーもしくはコーティング中に含まれた重合形態を指す。
【００２９】
ここで、「殺生物性モノマー」および「粘着防止性モノマー」は、時々「流束向上性モノマー」と呼称される。
【００３０】
本願の文脈における粘着防止性モノマーは、それ自体でまたは他の成分と組み合わせて、コーティングに対して粘着防止特性を付与するモノマーを意味するべきである。粘着防止特性または粘着防止性コーティングは、例えば粒子または生物学的材料もしくは生物学的生物または生物学的材料もしくは生物学的生物の分解生成物が、かかる粘着防止特性を有する膜の表面に対して、より低い粘着傾向しか有さないことを意味する。膜のファウリング、特にバイオファウリングの程度はこうして低減される。粘着防止性コーティングは、時々また、非粘着性コーティング、「ステルス」コーティングまたはバイオパッシブ（biopassive）コーティングとも呼ばれる。
【００３１】
粘着防止性ポリマーおよびコーティングの構想は、例えば以下の幾つかの文献：
R. Konradi et al. Macromol. Rapid Commun. 2012, 33, 1663〜1676；
R. G. Chapman , E. Ostuni , M. N. Liang , G. Meluleni , E. Kim, L. Yan , G. Pier , H. S. Warren , G. M. Whitesides , Langmuir  2001 , 17 , 1225；
R. G. Chapman , E. Ostuni , S. Takayama , R. E. Holmlin , L. Yan, G. M. Whitesides, J.Am.Chem.Soc. 2000 , 122 , 8303；
E. Ostuni , R. G. Chapman , R. E. Holmlin , S. Takayama, G. M. Whitesides , Langmuir  2001, 17 , 5605；
E. Ostuni , R. G. Chapman , M. N. Liang , G. Meluleni , G. Pier, D. E. Ingber , G. M. Whitesides , Langmuir  2001 , 17 , 6336
に開示されている。それらの文献は、参照をもって開示されたものとする。
【００３２】
本発明の一実施形態においては、好適な粘着防止性モノマーは、その重合により粘着性コーティングを形成するモノマーであって、親水性基、好ましくは水素結合を受容する基が存在し、好ましくは水素結合を供与する基が存在せず、好ましくは正味電荷が存在しないことを特徴とするモノマーである。
【００３３】
好適な粘着防止性モノマーは、例えば
ａ）（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステル
ｂ）ポリオールのビニルエーテル
ｃ）モノマーａ）およびｂ）とは異なる親水性マクロモノマー
ｄ）Ｎ−ビニル化合物
ｅ）低分子量親水性（メタ）アクリルアミド
ｆ）エポキシ基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド
ｇ）ベタイン構造を有するモノマー
ｈ）前記ａ）〜ｇ）に挙げられるモノマーとは異なる親水性モノマー
ｉ）イオン対コモノマー
から選択される。
【００３４】
好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルａ）は、好ましくは、親水性のポリオールとのエステルであって、それを用いて前記のような粘着防止特性を示すコーティングを製造できるエステルである。
【００３５】
一実施形態においては、好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、それぞれのＯＨ基が（メタ）アクリル酸でエステル化されているポリオールである。一実施形態においては、好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、少なくとも１つのＯＨ基が（メタ）アクリル酸でエステル化されており、かつ少なくとも１つのＯＨ基がエステル化されていないポリオールである。一実施形態においては、好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、少なくとも１つのＯＨ基が（メタ）アクリル酸でエステル化されており、かつ少なくとも１つのＯＨ基が、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノールもしくはポリオール、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトールもしくはジペンタエリトリトール、（多）糖、特にソルビトールでエーテル化されているポリオールである。
【００３６】
好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルの例は、例えばアルコキシル化ポリオール、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールもしくは（多）糖、特に前記ポリオールのＯＨ基１つ当たり１〜１００個の、好ましくは１〜５０個のエトキシを、プロポキシを、エトキシとプロポキシとを混合して有する、より好ましくはエトキシ基のみを有するソルビトールの（メタ）アクリレートである。
【００３７】
より好ましくは、好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、前記ポリオールのそれぞれのＯＨ基に対して１ないし１００箇所で、より好ましくは３ないし５０箇所で、特に３ないし２０箇所でエトキシ化された、プロポキシ化された、またはエトキシ化とプロポキシ化の混合型の、より具体的にはもっぱらエトキシ化されたネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、または（多）糖、特にソルビトールの（メタ）アクリレートである。
【００３８】
特に好ましい（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、
−  エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
−  エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
−  エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、
−  グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールアルコキシレートトリ（メタ）アクリレート、好ましくはグリセロールエトキシレートトリ（メタ）アクリレート、
−  トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルコキシレートトリ（メタ）アクリレート、好ましくはトリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレート、
−  ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールアルコキシレートテトラ（メタ）アクリレート、好ましくはペンタエリトリトールエトキシレートテトラ（メタ）アクリレート、
−  ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールアルコキシレートトリ（メタ）アクリレート、好ましくはペンタエリトリトールエトキシレートトリ（メタ）アクリレート、
−  ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールアルコキシレートペンタ（メタ）アクリレート、好ましくはジペンタエリトリトールエトキシレートペンタ（メタ）アクリレート、
−  ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールアルコキシレートヘキサ（メタ）アクリレート、好ましくはソルビトールエトキシレートヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールアルコキシレートペンタ（メタ）アクリレート、好ましくはソルビトールエトキシレートペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールアルコキシレートテトラ（メタ）アクリレート、好ましくはソルビトールエトキシレートテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールアルコキシレートトリ（メタ）アクリレート、好ましくはソルビトールエトキシレートトリ（メタ）アクリレート
である。
【００３９】
一実施形態においては、好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、ポリエチレンオキシドのようなポリアルキレンオキシドとの（メタ）アクリル酸エステルを含まない。もう一つの実施形態においては、好適な（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステルは、（メタ）アクリル酸と多価アルコールまたはフェノールとのエステルを含まない。
【００４０】
好適な粘着防止性モノマーｂ）は、ポリオールのビニルエーテルまたはアルコキシル化ポリオールのビニルエーテルである。好適なポリオールのビニルエーテルは、好ましくは、親水性のエーテルであって、それを用いて前記のような粘着防止特性を示すコーティングを製造できるエーテルである。
【００４１】
一実施形態においては、好適なポリオールのビニルエーテルは、それぞれのＯＨ基がエーテル化されたビニルアルコールであるポリオールである。一実施形態においては、好適なポリオールのビニルエーテルは、少なくとも１つのＯＨ基がビニルアルコールでエーテル化されており、かつ少なくとも１つのＯＨ基がエーテル化されていないポリオールである。一実施形態においては、好適なポリオールのビニルエーテルは、少なくとも１つのＯＨ基がビニルアルコールでエーテル化されており、かつ少なくとも１つのＯＨ基が飽和アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはポリオール、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、（多）糖、例えばソルビトールでエーテル化されているポリオールである。
【００４２】
好適なポリオールのビニルエーテルの例は、例えばアルコキシ化されたポリオール、例えば前記ポリオールのＯＨ基１つに対して、１〜１００個の、好ましくは１〜５０個のエトキシ基、プロポキシ基、エトキシ基とプロポキシ基を混合して有し、より好ましくはエトキシ基のみを有するエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールのビニルエーテルである。
【００４３】
好ましいポリオールのビニルエーテルは、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、オリゴエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、メトキシエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシジエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシトリエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシオリゴエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノビニルエーテルである。
【００４４】
好適な粘着防止性モノマーｃ）は、親水性マクロモノマー、例えば（メタ）アクリロイルで変性された、（メタ）アクリルアミドで変性された、およびビニルエーテルで変性された親水性のポリマー、好ましくは（メタ）アクリロイルで変性されたポリビニルアルコール、（メタ）アクリロイルで変性された部分加水分解されたポリ酢酸ビニル、（メタ）アクリロイル変性されたポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）、（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）、特に（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）ならびに（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性されたポリ（ビニルピロリドン）、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性された親水性のポリペプトイド、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性されたポリホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性されたポリスルホベタイン、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性されたポリカルボベタイン、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性された高分子両性電解質である。
【００４５】
好適な粘着防止性モノマーｄ）は、Ｎ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプロラクトンまたはＮ−ビニル−２−ピペリドンである。
【００４６】
好適な粘着防止性モノマーｅ）は、分子量２００未満、好ましくは１５０未満を有する低分子量（メタ）アクリルアミドである。好ましい低分子量（メタ）アクリルアミドは、式
【化５】
2016511288.tif 000007
［式中、Ｒ1は、ＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2、Ｒ3は、互いに独立して、Ｈ、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチルである］による（メタ）アクリルアミドである。
【００４７】
好ましいアルキル化された（メタ）アクリルアミドは、Ｒ2とＲ3がＨであるもの（＝（メタ）アクリルアミド）、Ｒ2とＲ3がメチルであるもの（＝Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド）、Ｒ2とＲ3がエチルであるもの（＝Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド）、Ｒ2がＨであり、Ｒ3が２−プロピルであるもの（＝Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド）である。
【００４８】
好適なエポキシ基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドｆ）は、例えばグリシジル（メタ）アクリレートである。
【００４９】
好適なベタイン構造を有するモノマーｇ）は、例えば（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのスルホベタインまたはカルボベタイン、スルホニルもしくはカルボキシで変性されたビニルイミダゾリウムベタイン、スルホニルもしくはカルボキシ変性されたビニルピリジニウムベタイン、スルホベタインもしくはカルボベタインで変性されたスチレニル、ホスホベタイン（メタ）アクリレートもしくはホスホベタイン（メタ）アクリルアミドである。
【００５０】
好適な（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのスルホベタインまたはカルボベタインは、例えば一般式
【化６】
2016511288.tif 000008
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、メチルであり、
Ｒ2、Ｒ3は、アルキル、アリール、アラルキルであり、好ましくはＲ2とＲ3は、メチルであり、
Ｘは、Ｏ、ＮＨであり、
Ｌは、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌは、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌは、メチレン、エチレンもしくはプロピレン、特にエチレンもしくはプロピレンであることが好ましく、
Ｚは、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｚは、（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基においてヘテロ原子を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｚは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンであることが好ましく、
Ｙは、スルホネートまたはカルボキシレートである］のスルホベタイン（メタ）アクリレート、スルホベタイン（メタ）アクリルアミド、カルボベタイン（メタ）アクリレート、カルボベタイン（メタ）アクリルアミドである。
【００５１】
好適な（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのスルホベタインまたはカルボベタインの例は、
【化７】
2016511288.tif 000009
である。
【００５２】
更なる好適な（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのスルホベタインまたはカルボベタインは、スルホベタインジ（メタ）アクリレート、スルホベタインジ（メタ）アクリルアミド、カルボベタインジ（メタ）アクリレートおよびカルボベタインジ（メタ）アクリルアミドである。好適な（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのスルホベタインまたはカルボベタインは、一般式
【化８】
2016511288.tif 000010
［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、メチルであり、
Ｒ3は、アルキル、アリール、アラルキルであり、好ましくはＲ3は、メチルであり、
Ｘは、Ｏ、ＮＨであり、
Ｌ1、Ｌ2は、互いに独立して、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌは、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌは、メチレン、エチレン、プロピレン、特にエチレンおよびプロピレンであることが好ましく、
Ｌ3は、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌ3は、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌ3は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンであることが好ましく、
Ｙは、スルホネートまたはカルボキシレートである］のスルホベタインまたはカルボベタインである。
【００５３】
好適な（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドのスルホベタインまたはカルボベタインの更なる例は、
【化９】
2016511288.tif 000011
である。
【００５４】
好適なスルホニルまたはカルボキシで変性されたビニルイミダゾリウムベタインは、例えば一般式
【化１０】
2016511288.tif 000012
［式中、
Ｒa、ＲbおよびＲcは、互いに独立して、Ｈ原子または２２個までの炭素原子を有する有機基であり、好ましくはＲaとＲbとＲcは、Ｈであり、
Ｌは、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌは、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンであることが好ましく、
Ｙは、スルホネートまたはカルボキシレートである］のスルホニルまたはカルボキシで変性されたビニルイミダゾリウムベタインである。
【００５５】
スルホニルまたはカルボキシで変性されたビニルイミダゾリウムベタインの例は、
【化１１】
2016511288.tif 000013
である。
【００５６】
好適なスルホニルまたはカルボキシで変性されたビニルピリジニウムベタインは、例えば一般式
【化１２】
2016511288.tif 000014
［式中、
Ｌは、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌは、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンであることが好ましく、
Ｙは、スルホネートまたはカルボキシレートである］によるビニルピリジニウムベタインである。
【００５７】
スルホニルまたはカルボキシで変性されたビニルピリジニウムベタインの例は、
【化１３】
2016511288.tif 000015
を含む。
【００５８】
好適なスルホベタインまたはカルボベタインで変性されたスチレニルは、例えば一般式
【化１４】
2016511288.tif 000016
［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、アルキル、アリール、アラルキルであり、好ましくはＲ1とＲ2は、メチルであり、
Ｌ1、Ｌ2は、互いに独立して、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌは、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンであることが好ましく、特にエチレンおよびプロピレンであり、
Ｙは、スルホネートまたはカルボキシレートである］によるスチレニルである。
【００５９】
スルホベタインまたはカルボベタインで変性されたスチレニルの例は、
【化１５】
2016511288.tif 000017
を含む。
【００６０】
好適なホスホベタイン（メタ）アクリレートまたはホスホベタイン（メタ）アクリルアミドは、一般式
【化１６】
2016511288.tif 000018
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、メチルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、アルキル、アリール、アラルキルであり、好ましくはＲ2とＲ3とＲ4は、メチルであり、
Ｘは、Ｏ、ＮＨであり、
Ｌ1、Ｌ2は、互いに独立して、アルキル、アリール、アラルキルであり、Ｌ1、Ｌ2は、互いに独立して、ヘテロ原子、特に（ＣＨ2）nＯ、（ＣＨ2）nＮＨの１つまたは幾つかの基を含んでよく、ｎは、好ましくは２〜３であり、Ｌ1、Ｌ2は、互いに独立して、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンであることが好ましく、特に互いに独立してエチレンおよびプロピレンである］のものである。
【００６１】
ホスホベタイン（メタ）アクリレートまたはホスホベタイン（メタ）アクリルアミドの例は、
【化１７】
2016511288.tif 000019
を含む。
【００６２】
上述のモノマーとは異なる好適な親水性モノマーｈ）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、（メタ）アクリロイルおよび（メタ）アクリルアミドで変性された単糖類およびオリゴ糖類である。
【００６３】
好適なイオン対コモノマーｉ）は、特にアンモニウムで変性された（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドと、スルホで変性された、カルボキシで変性された、ホスホニルで変性された、もしくはホスホリルで変性された（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドとのイオン対である。好ましい一例は、以下の組み合わせ：
【化１８】
2016511288.tif 000020
である。
【００６４】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、１種だけの粘着防止性モノマーを含む。本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、２種以上の粘着防止性モノマーを含む。
【００６５】
本願の文脈における殺生物性モノマーは、それ自体でまたは他の成分と組み合わせて、コーティングに対して殺生物特性を付与するモノマーを意味するべきである。殺生物特性または殺生物コーティングは、生きている生物学的生物、例えば植物、藻類、細菌、藍色細菌、菌類、酵母、かび、原虫類、ウイルス、マイコプラズマ、他の微生物またはより高等な生物、例えばフジツボが、前記コーティングによって抑止、抑制および／または不活性化されることを意味する。膜のファウリング、特にバイオファウリングの程度はこうして低減される。
【００６６】
かかる殺生物作用のメカニズムは、完全に理解されていない。殺生物性モノマーまたはコーティングの殺生物作用は、例えば細菌の細胞質膜の産生との干渉、タンパク質合成、核酸合成もしくは細胞質膜完全性との干渉、または細菌における重大な生合成経路によるものでありうる。
【００６７】
好適な殺生物性モノマーは、例えば
ｊ）ビニルイミダゾリウム化合物、
ｋ）第四級アンモニウムもしくはホスホニウム基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｌ）ジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、
ｍ）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、
ｎ）ポリリシン（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレート、
ｏ）アルキル−４−ビニルピリジニウムおよびアルキル−２−ビニルピリジニウム塩、特に臭化物およびヨウ化物、
ｐ）グアニドおよびビグアニド基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｑ）ハラミン、
から選択される。
【００６８】
更なる殺生物性モノマーおよび相応のポリマーは、例えばTatsuo Tashiro Macromol. Mater. Eng. 2001, 286, 63〜87に見出すことができる。
【００６９】
好適なビニルイミダゾリウム化合物ｊ）は、特に３−ビニルイミダゾール−１−イウム化合物である。これらは、好ましくは、式（ＩＩＩ）
【化１９】
2016511288.tif 000021
［式中、
Ｒaは、１〜２２個の炭素原子を有する有機基であり、
Ｒb、ＲcおよびＲdは、互いに独立して、Ｈ原子または２２個までの炭素原子を有する有機基であり、かつＡｎ-は、アニオンである］を有する３−ビニル−イミダゾール−１−イウム化合物から選択される。
【００７０】
Ｒaは、１〜２２個の炭素原子を有する有機基である。前記有機基は、また、更なるヘテロ原子、より具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはリン原子、または官能基、例えばヒドロキシル基、エーテル基、エステル基もしくはカルボニル基を含んでもよい。
【００７１】
より具体的には、Ｒaは、炭素と水素以外に、更に大抵はヒドロキシル基、エーテル基、エステル基またはカルボニル基を含んでよい炭化水素基である。Ｒaは、特に好ましくは、１〜２２個の炭素原子、より具体的には４〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、他のヘテロ原子、例えば酸素または窒素を含まない基である。前記炭化水素基は、脂肪族（その場合には不飽和脂肪族基も含まれるが、あまり好ましくない）または芳香族であってよく、かつ芳香族基と脂肪族基の両方を含んでもよい。好ましくは、Ｒaは、脂肪族炭化水素基である。
【００７２】
炭化水素の例は、フェニル基、ベンジル基、１つ以上のＣ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換されたベンジル基もしくはフェニル基、またはメシチル基、アルキル基およびアルケニル基、より具体的にはアルキル基を含む。
【００７３】
極めて大いに好ましくは、Ｒaは、Ｃ4〜Ｃ22−アルキル基、好ましくはＣ4〜Ｃ18−アルキル基である。
【００７４】
Ｒaのための例は、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチルおよび３−シクロヘキシルプロピルである。
【００７５】
極めて大いに好ましくは、Ｒaは、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルまたはイコシル基であり、その際、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシル基が、特に重要である。
【００７６】
好ましい一実施形態においては、Ｒbは、Ｈ原子である。もう一つの好ましい実施形態においては、Ｒbは、アルキル基、例としてはＣ1〜Ｃ18−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ16−アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ14−アルキル基、非常に好ましいのはＣ1〜Ｃ12−アルキル基、より具体的にはＣ1〜Ｃ10−アルキル基である。基Ｒbについては、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は、具体的な一実施形態を表し、非常に具体的な一実施形態においては、前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基である。
【００７７】
ＲcおよびＲdは、好ましくは互いに独立して、水素原子または１〜１０個の炭素原子を有する有機基である。前記有機基は、また、更なるヘテロ原子、より具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはリン原子、または官能基、例えばヒドロキシル基、エーテル基、エステル基もしくはカルボニル基を含んでもよい。
【００７８】
より具体的には、ＲcおよびＲdは、炭素と水素以外に、更に大抵はヒドロキシル基、エーテル基、エステル基またはカルボニル基を含んでよい炭化水素基である。
【００７９】
ＲcおよびＲdは、特に好ましくは、互いに独立して、１〜２０個の炭素原子、より具体的には１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、他のヘテロ原子、例えば酸素または窒素を含まない基である。前記炭化水素基は、脂肪族（その場合には不飽和脂肪族基も含まれる）または芳香族であってよく、かつ芳香族基と脂肪族基の両方を含んでもよい。
【００８０】
炭化水素の例は、フェニル基、ベンジル基、１つ以上のＣ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換されたベンジル基もしくはフェニル基、またはメシチル基、アルキル基およびアルケニル基、より具体的にはアルキル基を含む。
【００８１】
極めて大いに好ましくは、ＲcおよびＲdは、水素原子またはＣ1〜Ｃ10−アルキル基である。特に好ましいアルキル基は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、具体的な一実施形態においては、前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基である。
【００８２】
極めて大いに好ましくは、ＲcおよびＲdは、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチル基であり、その際、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｎ−ブチル基が特に重要である。
【００８３】
具体的な一実施形態においては、ＲcおよびＲdは、それぞれＨ原子である。
【００８４】
非常に具体的な一実施形態においては、Ｒb、ＲcおよびＲdは、それぞれＨ原子である。
【００８５】
イミダゾリウムイオンの例は、１−ブチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ペンチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ヘキシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−オクチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−デシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ドデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−テトラデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ヘキサデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−オクタデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ヘキシル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−オクチル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−デシル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ドデシル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−テトラデシル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ヘキサデシル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、および１−オクタデシル−２−メチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムである。好ましいイミダゾリウムイオンは、１−ブチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ヘキシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−オクチル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−デシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ドデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−テトラデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、１−ヘキサデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウム、および１−オクタデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムである。
【００８６】
アニオンＡｎ-は、任意の所望のアニオン、好ましくはハロゲン化物アニオンまたはカルボン酸アニオン、好ましくはハロゲン化物アニオンである。
【００８７】
カルボン酸アニオン以外のアニオンは、例えばWO 2007/090755の、特にその第２０頁第３６行〜第２４頁第３７行に記載されており、それは、参照をもって本願開示内容の一部をなすものとする。
【００８８】
好適なアニオンは、より具体的には、
以下の式：
Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、Ａｌ3Ｃｌ10-、ＡｌＢｒ4-、ＦｅＣｌ4-、ＢＣｌ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＺｎＣｌ3-、ＳｎＣｌ3-、ＣｕＣｌ2-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、Ｎ（ＣＮ）-、Ｎ3-
のハロゲン化物アニオンおよびハロゲン含有化合物の群、
以下の一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲeＯＳＯ3-、ＲeＳＯ3-
の硫酸アニオン、亜硫酸アニオンおよびスルホン酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲeＰＯ42-、ＨＲeＰＯ4-、ＲeＲfＰＯ4-
のリン酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＲeＨＰＯ3-、ＲeＲfＰＯ2-、ＲeＲfＰＯ3-
のホスホン酸アニオンおよびホスフィン酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲeＰＯ32-、ＲeＨＰＯ3-、ＲeＲfＰＯ3-
の亜リン酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＲeＲfＰＯ2-、ＲeＨＰＯ2-、ＲeＲfＰＯ-、ＲeＨＰＯ-
の亜ホスホン酸アニオンおよび亜ホスフィン酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲeＲfＢＯ3-、ＲeＨＢＯ3-、ＲeＢＯ32-、Ｂ（ＯＲe）（ＯＲf）（ＯＲg）（ＯＲh）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲeＳＯ4）-
のホウ酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＲeＢＯ22-、ＲeＲfＢＯ-
のボロン酸アニオンの群、
以下の一般式：
ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲeＣＯ3-
の炭酸アニオンおよび炭酸エステルアニオンの群、
以下の一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲeＳｉＯ43-、ＲeＲfＳｉＯ42-、ＲeＲfＲgＳｉＯ4-、ＨＲeＳｉＯ42-、Ｈ2ＲeＳｉＯ4-、ＨＲeＲfＳｉＯ4-
のケイ酸アニオンおよびケイ酸エステルアニオンの群、
以下の一般式：
ＲeＳｉＯ33-、ＲeＲfＳｉＯ22-、ＲeＲfＲgＳｉＯ-、ＲeＲfＲgＳｉＯ3-、ＲeＲfＲgＳｉＯ2-、ＲeＲfＳｉＯ32-
のアルキルシラン塩アニオンおよびアリールシラン塩アニオンの群、
以下の一般式：
【化２０】
2016511288.tif 000022
のカルボキサミドアニオン、ビス（スルホニル）イミドアニオン、およびスルホニルイミドアニオンの群、
以下の一般式：
【化２１】
2016511288.tif 000023
のメチドアニオンの群、
以下の一般式：
ＲeＯ-
のアルコキシドアニオンおよびアリールオキシドアニオンの群、
以下の一般式：
［ＭrＨａｌt］s-
（式中、Ｍは金属であり、かつＨａｌはフッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素であり、ｒおよびｔは、正の整数であって該錯体の化学量論量を示し、かつｓは正の整数であって該錯体の電荷を示す）のハロメタレートアニオンの群、
以下の一般式：
Ｓ2-、ＨＳ-、［Ｓv］2-、［ＨＳv］-、［ＲeＳ］-
（式中、ｖは、２〜１０の正の整数である）の硫化物アニオン、硫化水素アニオン、多硫化物アニオン、多硫化水素アニオン、およびチオレートアニオンの群、
錯体金属イオン、例えばＦｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-、ＭｎＯ4-、Ｆｅ（ＣＯ）4-の群、
からのアニオンである。
【００８９】
前記アニオンにおいて、Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhは、互いに独立して、それぞれ、
水素、
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルおよびそのアリール置換された、ヘテロアリール置換された、シクロアルキル置換された、ハロゲン置換された、ヒドロキシル置換された、アミノ置換された、カルボキシル置換された、ホルミル置換された、−Ｏ−置換された、−ＣＯ−置換された、−ＣＯ−Ｏ−置換された、もしくは−ＣＯ−Ｎ＜置換された成分、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチルもしくはＣqＦ2(q-a)+(1-b)Ｈ2a+b［式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０もしくは１］（例えばＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ(q-2)Ｆ2(q-2)+1、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25）、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルおよびそのアリール置換された、ヘテロアリール置換された、シクロアルキル置換された、ハロゲン置換された、ヒドロキシル置換された、アミノ置換された、カルボキシル置換された、ホルミル置換された、−Ｏ−置換された、−ＣＯ−置換された、もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された成分、例えばシクロペンチル、２−メチル−１−シクロペンチル、３−メチル−１−シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル−１−シクロヘキシル、３−メチル−１−シクロヘキシル、４−メチル−１−シクロヘキシルもしくはＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b［式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０もしくは１］、
Ｃ2〜Ｃ30−アルケニルおよびそのアリール置換された、ヘテロアリール置換された、シクロアルキル置換された、ハロゲン置換された、ヒドロキシル置換された、アミノ置換された、カルボキシル置換された、ホルミル置換された、−Ｏ−置換された、−ＣＯ−置換された、もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された成分、例えば２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、もしくはＣqＦ2(q-a)-(1-b)Ｈ2a-b［式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０もしくは１］、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルケニルおよびそのアリール置換された、ヘテロアリール置換された、シクロアルキル置換された、ハロゲン置換された、ヒドロキシル置換された、アミノ置換された、カルボキシル置換された、ホルミル置換された、−Ｏ−置換された、−ＣＯ−置換された、もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された成分、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル、もしくはＣqＦ2(q-a)-3(1-b)Ｈ2a-3b［式中、ｑ≦３０、０≦ａ≦ｑ、およびｂ＝０もしくは１］、
２〜３０個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリールおよびそのアルキル置換された、アリール置換された、ヘテロアリール置換された、シクロアルキル置換された、ハロゲン置換された、ヒドロキシ置換された、アミノ置換された、カルボキシ置換された、ホルミル置換された、−Ｏ−置換された、−ＣＯ−置換された、もしくは−ＣＯ−Ｏ−置換された成分、例えばフェニル、２−メチルフェニル（２−トリル）、３−メチルフェニル（３−トリル）、４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、４−フェニルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニルまたはＣ6Ｆ(5-a)Ｈa［式中、０≦ａ≦５である］
であるか、または２つの基は、非置換あるいは官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された不飽和、飽和もしくは芳香族の環であって、中断されていないか、もしくは１つ以上の酸素原子および／または硫黄原子によって中断され、かつ／または１つ以上の置換もしくは非置換のイミノ基によって中断される環を示す。
【００９０】
前記アニオンにおいて、Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhは、好ましくは、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ1〜Ｃ12−アルキル基またはＣＦ3である。
【００９１】
アニオンの例は、塩化物アニオン、臭化物アニオン、ヨウ化物アニオン、チオシアン酸アニオン、イソチオシアン酸アニオン、アジドアニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、特にギ酸アニオン、酢酸アニオン、マンデル酸アニオン、炭酸アニオン、好ましくは炭酸メチルアニオンおよび炭酸ｎ−ブチルアニオン、硝酸アニオン、亜硝酸アニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、硫酸アニオン、硫酸水素アニオン、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン、１−プロピル硫酸アニオン、１−ブチル硫酸アニオン、１−ヘキシル硫酸アニオン、１−オクチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸水素アニオン、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルリン酸アニオン、プロピオン酸アニオン、テトラクロロアルミン酸アニオン、Ａｌ2Ｃｌ7-、クロロ亜鉛酸アニオン、クロロ鉄酸アニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオン、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミドアニオン、ビス（メチルスルホニル）イミドアニオン、ビス（ｐ−トリルスルホニル）イミドアニオン、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチドアニオン、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）メチドアニオン、ｐ−トリルスルホン酸アニオン、テトラカルボニルコバルト酸アニオン、ジメチレングリコールモノメチルエーテル硫酸アニオン、オレイン酸アニオン、ステアリン酸アニオン、アクリル酸アニオン、メタクリル酸アニオン、マレイン酸アニオン、クエン酸水素アニオン、ビニルホスホン酸アニオン、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸アニオン、ホウ酸アニオン、例えばビス［サリチラト（２−）］ホウ酸アニオン、ビス［オキサラト（２−）］ホウ酸アニオン、ビス［１，２−ベンゼンジオラト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸アニオン、テトラシアノホウ酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、ジシアナミドアニオン、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸アニオン、トリス（ヘプタフルオロプロピル）トリフルオロリン酸アニオン、環式アリールリン酸アニオン、例えばピロカテコール−リン酸アニオン（Ｃ6Ｈ4Ｏ2）Ｐ（Ｏ）Ｏ−、ならびにクロロコバルト酸アニオンを含む。
【００９２】
特に好ましいアニオンは、ハロゲン化物アニオン、特に塩化物アニオン、臭化物アニオン、ヨウ化物アニオン、アジドアニオン、チオシアン酸アニオン、酢酸アニオン、炭酸メチルアニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオン、エチル硫酸アニオンおよびリン酸ジエチルアニオンの群からのアニオンである。
【００９３】
好適なビニル−イミダゾリウム化合物ｊ）の例は、
【化２２】
2016511288.tif 000024
を含む。
【００９４】
好適な第四級アンモニウムもしくはホスホニウム基を有する流束向上性モノマーｋ）は、例えば一般式
【化２３】
2016511288.tif 000025
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、メチル、好ましくはメチルであり、
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、好ましくはＯであり、
Ｚは、アルキレンもしくはポリオキシアルキレン、好ましくはエチレンもしくはポリオキシアルキレン（ポリアルキレングリコール、好ましくはポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）、好ましくはポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン））であり、
Ｌは、Ｎ、Ｐ、好ましくはＮであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、アルキルであり、好ましくはＲ2とＲ3は、メチルであり、Ｒ4は、好ましくはＣ6〜Ｃ22、より好ましくはＣ8〜Ｃ18、特に好ましくはＣ8〜Ｃ12、殊に好ましくはＣ12であり、
Ａｎ-は、対イオン、好ましくは臭化物イオンもしくはヨウ化物イオンである］の化合物から選択される。
【００９５】
第四級アンモニウム基を有する殺生物性モノマーの例は、例えば
【化２４】
2016511288.tif 000026
である。
【００９６】
更なる好適な第四級アンモニウム基を有する流束向上性モノマーは、３−メタクリロイルアミノプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルビニルベンジル−アンモニウムクロリド、２−アクリロイルオキシエチル−４−ベンゾイルベンジル−ジメチルアンモニウムブロミド、２−アクリロイルオキシエチル−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−エチレンブロミド、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−アンモニウムプロパンクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−アンモニウムエタン−メチルスルフェート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−アンモニウムエタン−メチルスルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−アンモニウムエタンクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−アンモニウムエタンクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］−アンモニウムエタン−メチルスルフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−アンモニウムエタンである。
【００９７】
更なる好適な第四級アンモニウムもしくはホスホニウム基を有する殺生物性モノマーは、例えば、一般式
【化２５】
2016511288.tif 000027
［式中、
Ｘは、Ｎ、Ｐ、好ましくはＮであり、
Ｌ1は、アルキレンもしくはポリオキシアルキレン、好ましくはエチレンもしくはポリオキシアルキレン（ポリアルキレングリコール、好ましくはポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（２−アルキル−２−オキサゾリン）、好ましくはポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン））であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して、アルキル、アリールもしくはアラルキルであり、
ＸがＮである場合に、好ましくはＲ1とＲ2は、メチルであり、Ｒ3は、好ましくはＣ6〜Ｃ22、より好ましくはＣ8〜Ｃ18、特に好ましくはＣ8〜Ｃ12、殊に好ましくはＣ12であり、
ＸがＰである場合に、好ましくはＲ1とＲ2とＲ3は、オクチル、ブチルもしくはフェニルであり、
Ａｎ-は、対イオン、好ましくはハロゲン化物イオン、最も好ましくは塩化物イオン、臭化物イオンもしくはヨウ化物イオンである］の化合物から選択される。
【００９８】
更なる好適な第四級アンモニウムもしくはホスホニウム基を有する殺生物性モノマーの例は、
【化２６】
2016511288.tif 000028
を含む。
【００９９】
好適なジアリルジアルキルアンモニウムクロリドｌ）は、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）である。
【０１００】
好適なアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドｍ）は、例えば式（Ｉ）
【化２７】
2016511288.tif 000029
［式中、
Ｒ7は、ＨもしくはＣＨ3であり、
Ｒ8は、二価のＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、
Ｒ9およびＲ10は、独立して、ＨもしくはＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、前記基は、直鎖状もしくは分枝鎖状であってよく、かつ
Ｘは、−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ11−の二価の基であり、そのうちＲ11は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルである］による化合物である。
【０１０１】
好ましい式（Ｉ）による流束向上性モノマーは、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ｔＢＡＥＭＡ）、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−３−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドであり、その際、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ｔＢＡＥＭＡ）が最も好ましい。
【０１０２】
好適なポリリシン（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレートｎ）は、例えばε−ポリ−Ｌ−リシンメタクリルアミド：
【化２８】
2016511288.tif 000030
である。
【０１０３】
好適なＮ−アルキル−４−ビニルピリジニウムおよびアルキル−２−ビニルピリジニウム塩ｏ）は、例えばメチルの臭化物およびヨウ化物、特にＮ−メチル−４−ビニルピリジニウムおよびＮ−メチル−２−ビニル−ピリジニウムの臭化物およびヨウ化物である。
【０１０４】
好適なグアニド基を有する、およびビグアニド基を有する殺生物性モノマーｐ）は、例えば（メタ）アクリロイル変性されたポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
【化２９】
2016511288.tif 000031
［式中、Ｒ1は、Ｈ、メチルであり、Ｙは、Ｈ、メチルである］である。
【０１０５】
好適なグアニド基を有する、およびビグアニド基を有する殺生物性モノマーの例は、
【化３０】
2016511288.tif 000032
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、メチルであり、
Ｒ2は、アルキル、アリール、アラルキルであり、好ましくはＲ2は、２−エチル−ヘキシル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである］を含む。
【０１０６】
好適なハラミンｑ）は、例えばクロラミン
【化３１】
2016511288.tif 000033
である。
【０１０７】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、流束向上性モノマーとして粘着防止性モノマーのみを含む。本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、流束向上性モノマーとして殺生物性モノマーのみを含む。本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、１種だけの粘着防止性モノマーを含むが、殺生物性モノマーを含まない。本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、１種だけの殺生物性モノマーを含むが、粘着防止性モノマーを含まない。本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、少なくとも１種の粘着防止性モノマーと、少なくとも１種の殺生物性モノマーを含む。
【０１０８】
本発明によるポリマーは、殺生物作用もしくは粘着防止作用を有さない更なるモノマーを含んでもよい。
【０１０９】
好適な更なるモノマーは、エチレン性不飽和二重結合を含むが、それ自体、前記定義の流束向上性モノマーａ）〜ｑ）として適格でないモノマーである。更なるモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、アルキル（メタ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリルアミド、特にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、アルキルビニルエーテル、特にメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリルニトリル、無水マレイン酸を含む。
【０１１０】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーを含むが、但し、前記少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーは、前記定義の粘着防止性モノマーａ）とは異なるものとする。
【０１１１】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーを含むが、但し、前記少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーは、アクリル酸エステルではないものとする。
【０１１２】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーａ）を含む。
【０１１３】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーｂ）〜ｉ）を含む。
【０１１４】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーａ）を、前記定義のモノマーｂ）〜ｑ）から選択される少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーと一緒に含む。
【０１１５】
本発明の一実施形態においては、本発明によるポリマーは、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーｂ）〜ｉ）を、前記定義のモノマーｃ）〜ｑ）から選択される少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーと一緒に含む。
【０１１６】
一実施形態においては、本発明によるポリマーは、ｔＢＡＥＭＡを、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも１種の流束向上性モノマーと組み合わせて含む。もう一つの実施形態においては、本発明によるポリマーは、ｔＢＡＥＭＡを、少なくとも１種のハラミンと組み合わせて含む。もう一つの実施形態においては、本発明によるポリマーは、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも１種の流束向上性モノマーを、少なくとも１種のハラミンと組み合わせて含む。一実施形態においては、本発明によるポリマーは、ｔＢＡＥＭＡを、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも１種の流束向上性モノマーおよび少なくとも１種のハラミンと組み合わせて含む。
【０１１７】
一実施形態においては、本発明によるポリマーは、ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）およびＱＡＥＭＡ（［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド）を含む。もう一つの実施形態においては、本発明によるポリマーは、ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ＱＡＥＭＡ（［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド）およびアクリル酸を含む。
【０１１８】
好ましい一実施形態においては、本発明によるポリマーは、ビニルピロリドンを、少なくとも１種の殺生物性モノマーｊ）、ｋ）、ｌ）、ｍ）、ｎ）、ｏ）、ｐ）またはｑ）と組み合わせて含む。
【０１１９】
特に好ましい一実施形態においては、本発明によるポリマーは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび式（Ｉ）
【化３２】
2016511288.tif 000034
［式中、
Ｒ7は、ＨもしくはＣＨ3であり、
Ｒ8は、二価のＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、
Ｒ9およびＲ10は、独立して、ＨもしくはＣ1〜Ｃ5−アルキル基であり、前記基は、直鎖状もしくは分枝鎖状であってよく、かつ
Ｘは、−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−ＮＲ11−の二価の基であり、そのうちＲ11は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルである］による少なくとも１種のモノマーを含む。
【０１２０】
特に好ましい一実施形態においては、本発明によるポリマーは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよびｔＢＡＥＭＡを含む。もう一つの特に好ましい実施形態においては、本発明によるポリマーは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよびｔＢＡＥＭＡを含むが、前記定義の更なる殺生物性モノマーまたは粘着防止性モノマーを含まない。
【０１２１】
特に好ましい一実施形態においては、本発明によるポリマーは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよびビニルピロリドンを含む。もう一つの特に好ましい実施形態においては、本発明によるポリマーは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよびビニルピロリドンを含むが、前記定義の更なる殺生物性モノマーまたは粘着防止性モノマーを含まない。
【０１２２】
一般に、本発明によるポリマーは、５〜９５質量％の流束向上性モノマーと、９５〜２質量％もしくは９５〜５質量％のモノマーｉ）とｉｖ）との組み合わせを含む（前記ポリマーの全質量に対して）。一実施形態においては、本発明によるポリマーは、５０〜９０質量％の、好ましくは７５〜９０質量％のまたは８０〜９０質量％の流束向上性モノマーを含む。もう一つの実施形態においては、本発明によるポリマーは、１０〜５０質量％の、好ましくは２０〜３０質量％の流束向上性モノマーを含む（前記ポリマーの全質量に対して）。
【０１２３】
本発明によるポリマーは、当業者に公知の標準的な重合技術によって製造できる。本発明によるポリマーは、通常は、ラジカル重合法で製造される。かかるラジカル重合法は、ラジカル開始剤を使用してよい。かかるラジカル開始剤は、当業者に自体公知である。好ましいラジカル開始剤は、アゾ型開始剤およびペルオキソ型開始剤、特にアゾ開始剤である。
【０１２４】
本発明のもう一つの実施形態においては、本発明によるポリマーは、放射線誘発型ラジカル重合において、例えば紫外光を使用して誘発される。
【０１２５】
本発明によるポリマーは、溶液において、または溶剤を使用せずに製造できる。重合のために好ましい溶剤は、水とアルコール、特に水とイソプロパノールである。
【０１２６】
本発明によるポリマーは、被覆されてよく、グラフトされてよく、またはそれどころか、オキサゾリンもしくはオキサゾリンの開環生成物と反応できるカルボン酸基などのアンカー基を有する表面に化学結合されてよい。もう一つの実施形態においては、本発明によるポリマーは、被覆されてよく、かつ疎水性相互作用および／または水素結合などの物理的相互作用を介して表面に固定されてよい。
【０１２７】
このように、本発明によるポリマーは、有機ポリマーのような表面上に被覆されてよく、またはグラフトされてよく、こうして前記表面に殺生物性作用および／または粘着防止性作用が与えられる。
【０１２８】
本発明によるポリマーは、膜技術での用途に有用である。本発明によるポリマーは、水の処理のために、特に海水もしくは汽水の処理のために、海水もしくは汽水の脱塩のために、食品加工における工業廃水もしくは都市廃水の処理のために使用される用途、膜および装置のために、または透析などの医療用途のために、特に有用である。
【０１２９】
本発明のもう一つの態様は、本発明によるポリマーまたは式
【化３３】
2016511288.tif 000035
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１つのオキサゾリンを含むポリマーを、膜透過流束を向上させるために、または膜透過流束の経時的な低下を減少させるために用いる使用である。
【０１３０】
もう一つの実施形態においては、かかるポリマーは、膜へと殺生物特性および／または粘着防止特性を付与するために使用される。
【０１３１】
もう一つの態様においては、本発明は、式（Ｏ）
【化３４】
2016511288.tif 000036
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリンを含むポリマーを含む膜に向けられる。
【０１３２】
本願において、用語「膜」は、文脈に依存して、少なくとも１つのオキサゾリンを含むポリマーを含む本発明による膜、もしくは本発明による膜を得るためにかかるポリマーで被覆される膜、またはその両方を指す。場合により、本発明による膜を得るための被覆プロセスのための出発材料として使用される膜または膜の層は、時として「基礎膜」と呼ばれる。このように、１層より多くの層を含む膜の場合に、前記「基礎膜」は、全体としての前記膜の全ての層を指すか、または前記膜の層の各々を指すことができる。用語「基礎膜」は、通常は、オキサゾリン含有ポリマーでの被覆がなされる層を指す。好ましい一実施形態においては、前記基礎膜は、膜の分離層を指す。もう一つの実施形態においては、前記基礎膜は、膜の支持膜、膜の保護層または不織もしくは織物の支持層を示す。
【０１３３】
好ましい一実施形態においては、好適な膜および／または膜の分離層は、有機ポリマーを含み、以下、主成分としてのポリマーと呼称する。ポリマーは、それが、膜中にもしくは前記膜の分離層中に、少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも６０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、更により好ましくは少なくとも８０質量％、特に好ましくは少なくとも９０質量％の量で含まれるのであれば、膜の主成分と見なされるべきである。
【０１３４】
好適なポリマーの例は、ポリアリーレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、酢酸セルロース−三酢酸塩ブレンド、セルロースエステル、硝酸セルロース、再生セルロース、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミド、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾイミダゾロン（ＰＢＩＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（ＳＰＥＥＫ）、ポリアクリロニトリル−ポリ（塩化ビニル）コポリマー（ＰＡＮ−ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル−メタリルスルホネートコポリマー、ポリ（ジメチルフェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高分子電解質複合体、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミドウレタン、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミドイミド、架橋ポリイミドまたはそれらの混合物である。
【０１３５】
好ましくは、本発明による膜は、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）またはそれらの混合物を主成分として含む。
【０１３６】
好適なポリエーテルスルホンは、例えばBASF SE社から商品名Ultrason（登録商標）として入手できる。
【０１３７】
好ましいポリアリーレンエーテルスルホン（Ａ）は、一般式Ｉ
【化３５】
2016511288.tif 000037
［式中、記号ｔ、ｑ、Ｑ、Ｔ、Ｙ、ＡｒおよびＡｒ1の定義は、以下の通りである：
ｔ、ｑは、互いに独立して、０、１、２もしくは３であり、
Ｑ、Ｔ、Ｙは、それぞれの場合に互いに独立して、化学結合または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、Ｓ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−および−ＣＲaＲb−から選択される基であり、その際、ＲaおよびＲbは、互いに独立して、それぞれの場合において、水素原子またはＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシもしくはＣ6〜Ｃ18−アリール基であり、かつＱ、ＴおよびＹの少なくとも１つは、−ＳＯ2−であり、かつ
ＡｒおよびＡｒ1は、互いに独立して、６〜１８個の炭素原子を有するアリーレン基である］の単位から構成される。
【０１３８】
前記前提条件の範囲内で、Ｑ、ＴまたはＹが化学結合である場合に、これは、左側にある隣接基と右側にある隣接基とが、化学結合を介して互いに直接結合して存在することを意味する。
【０１３９】
しかしながら、式Ｉ中のＱ、ＴおよびＹは、互いに独立して−Ｏ−および−ＳＯ2−から選択されるが、但し、Ｑ、ＴおよびＹからなる群からの少なくとも１つが−ＳＯ2−であることが好ましい。
【０１４０】
Ｑ、ＴまたはＹが−ＣＲaＲb−である場合に、ＲaおよびＲbは、互いに独立して、それぞれの場合に水素原子またはＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシもしくはＣ6〜Ｃ18−アリール基である。
【０１４１】
好ましいＣ1〜Ｃ12−アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状の、および分枝鎖状の、飽和のアルキル基を含む。特に、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル部、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、２−もしくは３−メチルペンチルおよびより長鎖の部、例えば非分岐のヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリルおよびそれらの一分岐のもしくは多分岐の類似体の部が挙げられる。
【０１４２】
使用できる上述のＣ1〜Ｃ12−アルコキシ基で使用できるアルキル部は、１〜１２個の炭素原子を有する先の上記段階で定義されるアルキル基である。特に好ましく使用できるシクロアルキル部は、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル部、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロプロピルプロピル、シクロブチルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルエチル、−プロピル、−ブチル、−ペンチル、−ヘキシル、シクロヘキシルメチル、−ジメチルおよび−トリメチルを含む。
【０１４３】
ＡｒおよびＡｒ1は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18−アリーレン基である。以下の後続段階で記載される出発材料を基礎として、Ａｒは、求電子的攻撃を非常に受けやすい電子リッチな芳香族物質から、好ましくはヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、特に２，７−ジヒドロキシナフタレンおよび４，４’−ビスフェノールから選択される芳香族物質から誘導されることが好ましい。Ａｒ1は、好ましくは非置換のＣ6もしくはＣ12−アリーレン基である。
【０１４４】
特に、使用できるＣ6〜Ｃ18−アリーレン基ＡｒおよびＡｒ1は、フェニレン基、例えば１，２−、１，３−および１，４−フェニレン、ナフタレン基、例えば１，６−、１，７−、２，６−および２，７−ナフタレン、またアントラセンから、フェナントレンから、そしてナフタセンから誘導されるアリーレン基でもある。
【０１４５】
式Ｉの好ましい実施形態においては、ＡｒおよびＡｒ1は、互いに独立して、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフチレン、特に２，７−ジヒドロキシナフチレンおよび４，４’−ビスフェニレンからなる群から選択される。
【０１４６】
好ましいポリアリーレンエーテルスルホン（Ａ）は、以下の繰返単位Ｉａ〜Ｉｏ：
【化３６】
2016511288.tif 000038
【０１４７】
【化３７】
2016511288.tif 000039
の少なくとも１つを含むものである。
【０１４８】
他の好ましい単位は、好ましくは存在する単位Ｉａ〜Ｉｏに加えて、ヒドロキノンから誘導される１つ以上の１，４−フェニレン単位が、レゾルシノールから誘導される１，３−フェニレン単位によって、またはジヒドロキシナフタレンから誘導されるナフチレン単位によって置き換えられた単位である。
【０１４９】
一般式Ｉの特に好ましい単位は、単位Ｉａ、ＩｇおよびＩｋである。成分（Ａ）のポリアリーレンエーテルスルホンが、本質的に、一般式Ｉの１つのタイプから、特にＩａ、ＩｇおよびＩｋから選択される１つの単位から構成されることも特に好ましい。
【０１５０】
特に好ましい一実施形態においては、Ａｒは、１，４−フェニレンであり、ｔは、１であり、ｑは、０であり、Ｔは、化学結合であり、かつＹは、ＳＯ2である。前記の繰返単位から構成される特に好ましいポリアリーレンエーテルスルホン（Ａ）は、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）（式Ｉｇ）と呼ばれる。
【０１５１】
もう一つの特に好ましい実施形態においては、Ａｒは、１，４−フェニレンであり、ｔは、１であり、ｑは、０であり、Ｔは、Ｃ（ＣＨ3）2であり、かつＹは、ＳＯ2である。前記の繰返単位から構成される特に好ましいポリアリーレンエーテルスルホン（Ａ）は、ポリスルホン（ＰＳＵ）（式Ｉａ）と呼ばれる。
【０１５２】
もう一つの特に好ましい実施形態においては、Ａｒは、１，４−フェニレンであり、ｔは、１であり、ｑは、０であり、ＴとＹは、ＳＯ2である。前記の繰返単位から構成される特に好ましいポリアリーレンエーテルスルホン（Ａ）は、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵもしくはＰＥＳ）（式Ｉｋ）と呼ばれる。この実施形態は、殊に好ましい。本発明の目的のためには、ＰＰＳＵ、ＰＥＳＵおよびＰＳＵなどの略語は、DIN EN ISO 1043-1:2001に準じている。
【０１５３】
本発明のポリアリーレンエーテルスルホン（Ａ）の質量平均分子量Ｍwは、好ましくは１００００〜１５００００ｇ／モル、特に１５０００〜１２００００ｇ／モル、特に好ましくは１８０００〜１０００００ｇ／モルであり、前記分子量は、標準としての分布の狭いポリメチルメタクリレートに対して、溶剤としてジメチルアセトアミド中でのゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した。
【０１５４】
本発明の一実施形態においては、好適なポリアリーレンエーテルスルホン、特にポリスルホンまたはポリエーテルスルホンは、該ポリマー中の芳香族環の幾つかまたは全てにおいて、スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基および／またはヒドロキシ基を含む。
【０１５５】
前記ポリアリーレンエーテルに導く製造方法は、当業者に公知であり、例としてHerman F. Mark, 「ポリマー科学と技術の事典（Encyclopedia of Polymer Science and Technology）」, 第３版, 第４巻, 2003, チャプター「ポリスルホン（Polysulfones）」 第２〜８頁に、そしてまたHans R. Kricheldorf, 「芳香族ポリエーテル（Aromatic Polyethers）」（ポリマー合成ハンドブック（Handbook of Polymer Synthesis）, 第２版, 2005, 第４２７〜４４３頁に記載されている。
【０１５６】
好適な膜は、例えば、逆浸透（ＲＯ）膜、正浸透（ＦＯ）膜、ナノ濾過（ＮＦ）膜、限外濾過（ＵＦ）膜、または精密濾過（ＭＦ）膜として適した膜である。これらの膜型は、一般に当該技術分野で公知である。
【０１５７】
好適な膜は、例えばＵＳ２０１１／００２７５９９の段落［００２１］〜［０１６９］；ＵＳ２００８／０２３７１２６の第４欄第３６行〜第６欄第３行；ＵＳ２０１０／０２２４５５５の段落［０１４７］〜［０４９０］；ＵＳ２０１０／００６２１５６の段落［００５８］〜［０２２５］；ＵＳ２０１１／０００５９９７の段落［００４５］〜［０３９０］、ＵＳ２００９／０２７２６９２の段落［００１９］〜［００７３］、ＵＳ２０１２／０２８５８９０の段落［００１６］〜［００４３］に開示される膜であり、これらの刊行物は、参照をもって本願に開示されたものとする。
【０１５８】
更なる好適な膜は、例えばUS6787216の第２欄第５４行〜第６欄第１９行、US 6,454,943の第３欄第２５行〜第６欄第１２行、およびWO 2006/012920の第３頁最終段落〜第１０頁最初の段落に開示される膜である。
【０１５９】
正浸透（ＦＯ）膜は、通常は、海水、汽水、汚水もしくは下水流の処理に適している。それにより、純水は、これらの流れから正浸透（ＦＯ）膜を通じて高浸透圧を有する膜の背面側の、いわゆる駆動溶液中へと取り出される。一般に、正浸透（ＦＯ）型の膜は、逆浸透（ＲＯ）膜と同様に、水だけは膜を通過できるが一価イオンとより大きい成分は阻止されるといった溶解・拡散機構を介して液体混合物を分離する。
【０１６０】
好ましい一実施形態においては、好適な正浸透（ＦＯ）膜は、薄膜複合（ＴＦＣ）正浸透（ＦＯ）膜である。薄膜複合膜の製造方法および使用は、原則的には公知であり、例えばR. J. PetersenによってJournal of Membrane Science 83 (1993) 81〜150において記載されている。
【０１６１】
更なる好ましい一実施形態においては、好適な正浸透（ＦＯ）膜は、支持層と、分離層と、任意に保護層とを含む。前記保護層は、表面を平滑にし、かつ／または親水化するための追加の被覆と見なすことができる。
【０１６２】
前記の布帛層は、例えば１０〜５００μｍの厚さを有してよい。前記の布帛層は、例えば織物または不織布であってよく、例えばポリエステル不織布であってよい。薄膜複合正浸透（ＴＦＣ ＦＯ）膜の前記支持層は、通常は、例えば０．５〜１００ｎｍの、好ましくは１〜４０ｎｍの、より好ましくは５〜２０ｎｍの平均孔径を有する細孔を含む。前記の支持層は、例えば５〜１０００μｍの、好ましくは１０〜２００μｍの厚さを有してよい。前記の支持層は、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリイミド、ポリイミドウレタンまたは酢酸セルロースという主成分を含んでよい。ゼオライト、特にゼオライトＬＴＡなどのナノ粒子は、前記支持膜中に含まれてよい。これは、例えば前記支持層の製造のためのドープ溶液中にかかるナノ粒子を含めることによって達成できる。前記の分離層は、例えば、０．０５〜１μｍの、好ましくは０．１〜０．５μｍの、より好ましくは０．１５〜０．３μｍの厚さを有してよい。好ましくは、前記分離層は、例えば、主成分としてポリアミドまたは酢酸セルロースを含んでよい。任意に、薄膜複合正浸透（ＴＦＣ ＦＯ）膜は、３０〜５００ｎｍの、好ましくは１００〜３００ｎｍの厚さを有する保護層を含んでよい。前記の保護層は、例えば、主成分としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含んでよい。一実施形態においては、前記保護層は、クロラミンなどのハラミンを含む。
【０１６３】
好ましい一実施形態においては、好適な膜は、主成分としてポリエーテルスルホンを含む支持層と、主成分としてポリアミドを含む分離層と、任意に、主成分としてポリビニルアルコールを含む保護層とを含む薄膜複合正浸透（ＴＦＣ ＦＯ）膜である。
【０１６４】
好ましい一実施形態においては、好適な正浸透（ＦＯ）膜は、ポリアミンと多官能性アシルハロゲン化物との縮合から得られる分離層を含む。前記分離層は、例えば界面重合法で得ることができる。
【０１６５】
逆浸透（ＲＯ）膜は、通常は、分子およびイオン、特に一価イオンを分離するのに適している。一般に、逆浸透（ＲＯ）膜は、溶解／拡散機構に基づいて混合物を分離する。
【０１６６】
好ましい一実施形態においては、好適な膜は、薄膜複合（ＴＦＣ）逆浸透（ＲＯ）膜である。薄膜複合膜の製造方法および使用は、原則的には公知であり、例えばR. J. PetersenによってJournal of Membrane Science 83 (1993) 81〜150において記載されている。
【０１６７】
更なる好ましい一実施形態においては、好適な逆浸透（ＲＯ）膜は、布帛層と、支持層と、分離層と、任意に保護層とを含む。前記保護層は、表面を平滑にし、かつ／または親水化するための追加の被覆と見なすことができる。
【０１６８】
前記の布帛層は、例えば１０〜５００μｍの厚さを有してよい。前記の布帛層は、例えば織物または不織布であってよく、例えばポリエステル不織布であってよい。薄膜複合逆浸透（ＴＦＣ ＲＯ）膜の前記支持層は、通常は、例えば０．５〜１００ｎｍの、好ましくは１〜４０ｎｍの、より好ましくは５〜２０ｎｍの平均孔径を有する細孔を含む。前記の支持層は、例えば５〜１０００μｍの、好ましくは１０〜２００μｍの厚さを有してよい。前記の支持層は、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリイミド、ポリイミドウレタンまたは酢酸セルロースという主成分を含んでよい。ゼオライト、特にゼオライトＬＴＡなどのナノ粒子は、前記支持膜中に含まれてよい。これは、例えば前記支持層の製造のためのドープ溶液中にかかるナノ粒子を含めることによって達成できる。前記の分離層は、例えば、０．０２〜１μｍの、好ましくは０．０３〜０．５μｍの、より好ましくは０．０５〜０．３μｍの厚さを有してよい。好ましくは、前記分離層は、例えば、主成分としてポリアミドまたは酢酸セルロースを含んでよい。任意に、薄膜複合逆浸透（ＴＦＣ ＲＯ）膜は、５〜５００ｎｍの、好ましくは１０〜３００ｎｍの厚さを有する保護層を含んでよい。前記の保護層は、例えば、主成分としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含んでよい。一実施形態においては、前記保護層は、クロラミンなどのハラミンを含む。
【０１６９】
好ましい一実施形態においては、好適な膜は、ポリエステル不織布と、主成分としてポリエーテルスルホンを含む支持層と、主成分としてポリアミドを含む分離層と、任意に、主成分としてポリビニルアルコールを含む保護層とを含む薄膜複合逆浸透（ＴＦＣ ＲＯ）膜である。
【０１７０】
好ましい一実施形態においては、好適な逆浸透（ＲＯ）膜は、ポリアミンと多官能性アシルハロゲン化物との縮合から得られる分離層を含む。前記分離層は、例えば界面重合法で得ることができる。
【０１７１】
好適なポリアミンモノマーは、第一級もしくは第二級のアミノ基を有してよく、かつ芳香族（例えばジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，３，４−トリアミノベンゼン、３，５−ジアミノ安息香酸、２，４−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノアニソールおよびキシリレンジアミン）または脂肪族（例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ピペラジンおよびトリス（２−ジアミノエチル）アミン）であってよい。
【０１７２】
好適な多官能性アシルハロゲン化物は、トリメソイル塩化物（ＴＭＣ）、トリメリト酸塩化物、イソフタロイル塩化物、テレフタロイル塩化物および類似の化合物または好適なアシルハロゲン化物のブレンドを含む。更なる一例として、第二のモノマーはフタロイルハロゲン化物であってよい。
【０１７３】
本発明の一実施形態においては、ポリアミドの分離層は、メタ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）９の水溶液と、トリメソイル塩化物（ＴＭＣ）の非極性溶媒中の溶液との反応から製造される。
【０１７４】
本発明のもう一つの実施形態においては、前記膜の分離層と任意に他の層は、五酸化バナジウム以外のナノ粒子を含有する。好適なナノ粒子は、通常は、動的光散乱によって測定された、１〜１０００ｎｍの、好ましくは２〜１００ｎｍの平均粒度を有する。好適なナノ粒子は、例えばゼオライト、シリカ、ケイ酸塩または酸化アルミニウムであってよい。好適なナノ粒子の例は、アルミナイト、アルナイト、硫酸アルミニウムアンモニウム、アルタウキサイト（Altauxite）、アプジョナイト（Apjohnite）、バサルミナイト、バタバイト、ボーキサイト、バイデライト（Beideilite）、ベーマイト、カドワラデライト、カルデナイト、カルコアルマイト、チオライト、クロルアルミナイト（Chloraluminite）、クリオライト、ダウソナイト、ダイアスポア、ディッカイト、ゲアルクスタイト、ギブサイト、ハイロイサイト（Hailoysite）、ハイドロバスアルミナイト、ハイドロカルマイト、ハイドロタルサイト、イライト、カリナイト、カオリナイト、メライト、モンモリロナイト（Montmoriilonite）、ナトロアルナイト、ノントロナイト、パクノライト、プレナイト、プロソパイト、ラルストナイト、ランソマイト、サポナイト、トムセノライト、ウェーバライト、ウッドハウサイトおよびジンクアルミナイト（Zincaluminit）、ケホアイト、パハサパイトおよびチップトッパイト（tiptopite）、ならびにケイ酸塩、シャンファライト（hsianghualite）、ロヴダライト（lovdarite）、ヴィゼアイト、パーシアイト、プレナイト、ロジアナイト、アポフィライト、ギロライト、マリコパイト（maricopaite）、オケナイト、タカラナイトおよびトベルモライトを含む。
【０１７５】
ナノ粒子は、また、金属種、例えば金、銀、銅、亜鉛、チタン、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、インジウム、スズ、マグネシウムもしくはカルシウム、またはそれらの合金、またはそれらの酸化物、あるいはそれらの混合物を含んでもよい。前記ナノ粒子は、また、非金属種、例えばＳｉ3Ｎ4、ＳｉＣ、ＢＮ、Ｂ4ＣもしくはＴｌＣ、またはそれらの合金、あるいはそれらの混合物であってもよい。前記ナノ粒子は、炭素系種、例えばグラファイト、ガラス状炭素、少なくともＣ〜の炭素クラスター、バックミンスターフラーレン、高級フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノ粒子、またはそれらの混合物であってよい。
【０１７６】
更なるもう一つの実施形態においては、前記膜の分離層と任意に他の層は、ゼオライト、ゼオライト前駆体、非晶質アルミノケイ酸塩または金属有機構造体（ＭＯＦ）、任意の好ましいＭＯＦを含有する。好ましいゼオライトは、ゼオライトＬＴＡ、ＲＨＯ、ＰＡＵおよびＫＦＩを含む。ＬＴＡが特に好ましい。好ましくは、前記膜中に含まれる五酸化バナジウム以外のナノ粒子は、３未満の多分散性を有する。
【０１７７】
本発明のもう一つの実施形態においては、前記膜の分離層は、逆浸透（ＲＯ）膜の透過性を高める更なる添加剤を含有する。前記の更なる添加剤は、例えばβ−ジケトネート化合物、特にアセトアセトネートおよび／または少なくとも部分的にフッ素化されたβ−ジケトネート化合物の金属塩であってよい。
【０１７８】
ナノ濾過（ＮＦ）膜は、通常は、別個の多価イオンと大きい一価イオンを分離するのに特に適している。一般に、ナノ濾過（ＮＦ）膜は、溶解／拡散機構、または／および濾過ベースの機構により機能する。
【０１７９】
ナノ濾過（ＮＦ）膜は、通常はクロス濾過（cross filtration）法で使用される。
【０１８０】
ナノ濾過（ＮＦ）膜は、例えば、主成分として、ポリアリーレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルホン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、酢酸セルロース−三酢酸塩ブレンド、セルロースエステル、硝酸セルロース、再生セルロース、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミド、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾイミダゾロン（ＰＢＩＬ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（ＳＰＥＥＫ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアクリロニトリル−ポリ（塩化ビニル）コポリマー（ＰＡＮ−ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル−メタリルスルホネートコポリマー、ポリスルホン、ポリ（ジメチルフェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高分子電解質複合体、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミドウレタン、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミドイミド、架橋ポリイミドまたはそれらの混合物を含む。好ましい一実施形態においては、ナノ濾過（ＮＦ）膜の前記主成分は、正にまたは負に荷電される。
【０１８１】
ナノ濾過膜は、しばしば、スルホン酸基、カルボン酸基、および／またはアンモニウム基を含む荷電ポリマーを含む。
【０１８２】
好ましくは、ナノ濾過（ＮＦ）膜は、主成分として、ポリアミド、ポリイミドもしくはポリイミドウレタン、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）またはスルホン化されたポリエーテルエーテルケトン（ＳＰＥＥＫ）を含む。
【０１８３】
限外濾過（ＵＦ）膜は、通常は、高分子量の、例えば１０００Ｄａより大きい懸濁された固体粒子および溶質を分離するのに適している。特に、限外濾過（ＵＦ）膜は、通常は細菌およびウイルスの分離に適している。
【０１８４】
限外濾過（ＵＦ）膜は、通常は、０．５ｎｍ〜５０ｎｍの、好ましくは１〜４０ｎｍの、より好ましくは５〜２０ｎｍの平均孔径を有する。
【０１８５】
限外濾過（ＵＦ）膜は、例えば、主成分として、ポリアリーレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、酢酸セルロース−三酢酸塩ブレンド、セルロースエステル、硝酸セルロース、再生セルロース、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミド、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾイミダゾロン（ＰＢＩＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアクリロニトリル−ポリ（塩化ビニル）コポリマー（ＰＡＮ−ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル−メタリルスルホネートコポリマー、ポリスルホン、ポリ（ジメチルフェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高分子電解質複合体、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミドウレタン、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミドイミド、架橋ポリイミドまたはそれらの混合物を含む。
【０１８６】
好ましくは、限外濾過（ＵＦ）膜は、主成分として、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルホン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリイミド、ポリアミドイミド、架橋ポリイミド、ポリイミドウレタンまたはそれらの混合物を含む。
【０１８７】
一実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、ポリビニルピロリドンなどの更なる添加剤を含む。
【０１８８】
一実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、ポリアリーレンスルホンとポリエチレンオキシドなどのアルキレンオキシドとのブロックコポリマーのような更なる添加剤を含む。
【０１８９】
好ましい一実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、主成分として、ポリスルホンまたはポリエーテルスルホンを、ポリビニルピロリドンなどの更なる添加剤と組み合わせて含む。
【０１９０】
一実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、８０〜５０質量％のポリエーテルスルホンと、２０〜５０質量％のポリビニルピロリドンとを含む。もう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、９５〜８０質量％のポリエーテルスルホンと、５〜１５質量％のポリビニルピロリドンとを含む。もう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、９９．９〜８０質量％のポリエーテルスルホンと、０．１〜１５質量％のポリビニルピロリドンとを含む。
【０１９１】
本発明の一実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、スパイラル型膜として存在する。本発明のもう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、チューブラー型膜として存在する。本発明のもう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、平板型膜として存在する。
【０１９２】
本発明のもう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、中空糸型膜として存在する。本発明の更にもう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、単穴中空糸型膜として存在する。本発明の更にもう一つの実施形態においては、限外濾過（ＵＦ）膜は、多穴中空糸型膜として存在する。
【０１９３】
精密濾過（ＭＦ）膜は、通常は、０．１μｍより大きい粒度を有する粒子を分離するのに適している。
【０１９４】
精密濾過（ＭＦ）膜は、通常は、０．１μｍ〜１０μｍの、好ましくは１．０μｍ〜５μｍの平均孔径を有する。
【０１９５】
精密濾過は、加圧システムを使用できるが、圧力をかける必要はない。
【０１９６】
精密濾過（ＭＦ）膜は、中空糸型、平板型、チューブラー型、スパイラル型、微細中空糸型またはトラックエッチ型であってよい。前記膜は、多孔質であり、かつ水、一価種（Ｎａ+、Ｃｌ-）、有機溶解物、小コロイドおよびウイルスを通過させる一方で、粒子、沈殿物、藻類もしくは大きい細菌を保持する。精密濾過システムは、２〜３％までの濃度を有する対象溶液中のサイズが０．１マイクロメートルまでの小ささの懸濁固体を分離するように設計されている。
【０１９７】
精密濾過（ＭＦ）膜は、例えば、主成分として、ポリアリーレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、酢酸セルロース−三酢酸塩ブレンド、セルロースエステル、硝酸セルロース、再生セルロース、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミド、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾイミダゾロン（ＰＢＩＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアクリロニトリル−ポリ（塩化ビニル）コポリマー（ＰＡＮ−ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル−メタリルスルホネートコポリマー、ポリスルホン、ポリ（ジメチルフェニレンオキシド）（ＰＰＯ）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高分子電解質複合体、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリイミドウレタン、芳香族、芳香族／脂肪族もしくは脂肪族ポリアミドイミド、架橋ポリイミドまたはそれらの混合物を含む。
【０１９８】
本発明により有用なポリマーで基礎膜の表面を被覆またはグラフトするために適用される条件下で、前記ポリマー中に含まれるオキサゾリン環は、求核付加、加水分解または特に酸分解反応において部分的にまたは完全に開環しうる。本願では、オキサゾリンを含む前記ポリマーを含む膜の文脈において、用語「ポリマー」および「オキサゾリン」は、オキサゾリンを式（Ｏ）に示される形で含む前記ポリマーと同様に、ポリマーもしくはオキサゾリンであって環構造が開き、任意に基礎膜の表面にもしくは被覆混合物中に存在するカルボキシレート基、スルホン酸基、リン酸基もしくはホスホン酸基などの酸性基と反応されているポリマーもしくはオキサゾリンも指すべきである。
【０１９９】
好ましくは、本発明による膜は、前記少なくとも１種のオキサゾリンが２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリンおよび２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンから選択されるポリマーを含む。最も好ましくは、本発明による膜は、前記オキサゾリンが２−イソプロペニル−２−オキサゾリンであるポリマーを含む。
【０２００】
好ましい一実施形態においては、本発明による膜は、
ｉ）式
【化３８】
2016511288.tif 000040
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーであって、前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含む前記ポリマーを含む。
【０２０１】
本発明による膜は、基礎膜の表面上に被覆されたポリマーを含む。前記ポリマーは、基礎膜の表面へと、粘着を通じて、または好ましくは基礎膜の表面との共有結合を介して結合されうる。
【０２０２】
前記膜に流束向上特性を付与するモノマーは、本願では、「流速向上性モノマー」とも呼ばれる。用語「流束」は、分離作業が行われる媒体の流束を示すべきである。多くの場合において、「流束」は、水の膜透過流束を意味する。例えば、水処理用途の場合に、「流束」は、一定の期間において特定の膜領域を透過する水の量を意味する。本発明の文脈での流速向上特性は、特に、膜の長期特性を指す。コーティングの適用により流束が短期間にわたり低下しうることが考えられる一方で、長期にわたる流束は、かかるコーティングが適用されていない膜と比較して改善される（流束の低下が減ることを意味する）。「短期間」または「長期間」の期間は、膜もしくは用途に応じて、またはその用途を受ける材料に応じて、つまり処理された水の種類から変動しうる。このように、本願の文脈における流束の向上は、少なくともある一定の期間の後に、少なくとも一式の適用条件下で、本発明による膜を通過する流束が向上されるべきか、または流束の低下が、本発明による被覆を含まない膜もしくは当該技術分野から公知の膜を通過する流束と比べて減らされるべきであることを意味するべきである。例えば、本発明による膜は、１時間、１日、３日、５日、１週間、２週間、３週間、１ヶ月、２ヶ月、３ヶ月、６ヶ月および／または１年の期間後に、先行技術の膜と比べて改善された流束を示すことができる。時として、本発明による膜の向上された流束は、１回または一定回数の洗浄サイクルを該膜へと適用した後に観察できるようになるにすぎない。
【０２０３】
特に、好適な流束向上性モノマーは、前記膜のファウリングを、特にバイオファウリングを減らす。本願の文脈においては、流束向上性モノマーを含むポリマーまたは被覆の効果は、時として、流束向上性モノマーの効果とも呼ばれる。
【０２０４】
電荷を有する、例えばアンモニウム基もしくはカルボキシレート基からの電荷を有するモノマーは、１つ以上の対イオンを随伴する。本願において、電荷を有するモノマーが相応の対イオン無しに示されまたは命名されている場合に、かかるモノマーは、好適な対イオンを随伴するものと理解されるべきである（ベタインを除く）。かかる対イオンは、正電荷を有するモノマーについては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、カルボン酸イオンである。負電荷を有するモノマーについては、好適な対イオンは、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、アンモニウムイオンである。
【０２０５】
好ましい一実施形態においては、好適な流束向上性モノマーは、前記膜へと殺生物特性および／または粘着防止特性を付与する粘着防止性モノマーもしくは殺生物性モノマーである。
【０２０６】
好ましい一実施形態においては、本発明による膜は、
ｉ）式
【化３９】
2016511288.tif 000041
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を示し、かつＲ5は、ラジカル重合で反応性の不飽和結合を有する非環式の有機基を示す］による少なくとも１種のオキサゾリン、
ｉｉ）任意に、少なくとも１種の粘着防止性モノマー、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の殺生物性モノマー、
ｉｖ）任意に、少なくとも１種の更なるモノマー、
を含むポリマーであって、前記ポリマーは、モノマーｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも１種のモノマーを含む前記ポリマーを含む。
【０２０７】
好適な粘着防止性モノマーおよび殺生物性モノマーは、前記開示のモノマーである。
【０２０８】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、
ａ）（メタ）アクリル酸とポリオールとのエステル
ｂ）ポリオールのビニルエーテル
ｃ）モノマーａ）およびｂ）とは異なる親水性マクロモノマー
ｄ）Ｎ−ビニル化合物
ｅ）低分子量親水性（メタ）アクリルアミド
ｆ）エポキシ基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド
ｇ）ベタイン構造を有するモノマー
ｈ）前記ａ）〜ｇ）に挙げられるモノマーとは異なる親水性モノマー
ｉ）イオン対コモノマー
から選択される少なくとも１種の粘着防止性モノマーを含む。
【０２０９】
粘着防止性モノマーａ）〜ｉ）は、前記定義の粘着防止性モノマーを意味する。
【０２１０】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、
ｊ）ビニルイミダゾリウム化合物、
ｋ）第四級アンモニウムもしくはホスホニウム基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｌ）ジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、
ｍ）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、
ｎ）ポリリシン（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレート、
ｏ）アルキル−４−ビニルピリジニウムおよびアルキル−２−ビニルピリジニウム塩、特に臭化物およびヨウ化物、
ｐ）グアニドおよびビグアニド基を有するエチレン性不飽和モノマー、
ｑ）ハラミン、
から選択される少なくとも１種の殺生物性モノマーを含む。
【０２１１】
粘着防止性モノマーおよび殺生物性モノマーａ）〜ｑ）は、従って、前記定義の粘着防止性モノマーおよび殺生物性モノマーを意味する。
【０２１２】
本発明の一実施形態においては、膜は、流束向上性モノマーとして、たった１種の粘着防止性モノマーを含むが、殺生物性モノマーを含まないコーティングを含む。本発明の一実施形態においては、膜は、流束向上性モノマーとして、たった１種の殺生物性モノマーを含むが、粘着防止性モノマーを含まないコーティングを含む。本発明の一実施形態においては、膜は、流束向上性モノマーとして、少なくとも１種の粘着防止性モノマーと、少なくとも１種の殺生物性モノマーを含むコーティングを含む。
【０２１３】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーを含むが、但し、前記少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーは、前記定義の粘着防止性モノマーａ）とは異なるものとする。
【０２１４】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーを含むが、但し、前記少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーは、アクリル酸エステルではないものとする。
【０２１５】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーａ）を含む。
【０２１６】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーｂ）〜ｉ）を含む。
【０２１７】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーａ）を、前記定義のモノマーｂ）〜ｑ）から選択される少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーと一緒に含む。
【０２１８】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーｂ）〜ｉ）を、前記定義のモノマーｃ）〜ｑ）から選択される少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーと一緒に含む。
【０２１９】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーａ）を、前記定義のモノマーｂ）〜ｑ）から選択される少なくとも１種の粘着防止性モノマーおよび／または殺生物性モノマーと一緒に含む。
【０２２０】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、前記定義の少なくとも１種の粘着防止性モノマーｂ）〜ｉ）を含む。
【０２２１】
一実施形態においては、本発明による膜は、ｔＢＡＥＭＡを、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも１種の流束向上性モノマーと組み合わせて含む。もう一つの実施形態においては、本発明による膜は、ｔＢＡＥＭＡを、少なくとも１種のハラミンと組み合わせて含む。もう一つの実施形態においては、本発明による膜は、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも１種の流束向上性モノマーを、少なくとも１種のハラミンと組み合わせて含む。一実施形態においては、本発明による膜は、ｔＢＡＥＭＡを、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む少なくとも１種の流束向上性モノマーおよび少なくとも１種のハラミンと組み合わせて含む。
【０２２２】
一実施形態においては、本発明による膜は、ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）およびＱＡＥＭＡ（［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド）を含むコーティングを含む。もう一つの実施形態においては、本発明による膜は、ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ＱＡＥＭＡ（［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド）およびアクリル酸を含むコーティングを含む。
【０２２３】
もう一つの好ましい実施形態においては、本発明による膜は、ビニルピロリドンを、少なくとも１種の殺生物性モノマーｊ）、ｋ）、ｌ）、ｍ）、ｎ）、ｏ）、ｐ）またはｑ）と組み合わせて含む。
【０２２４】
オキサゾリンと少なくとも１種の流束向上性モノマーとを含む本発明により有用なポリマーは、一般に、本発明による膜を得るために、膜のフィード側に面した基礎膜の最外層上に被覆またはグラフトされる。被覆またはグラフトされたポリマーは、通常は、１ｎｍ〜１００μｍの、好ましくは５ｎｍ〜３００ｎｍの、最も好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍの厚さを有する。
【０２２５】
本発明により有用なポリマーは、基礎膜上に、そのままで、または溶媒との配合物において適用できる。
【０２２６】
本発明の一実施形態においては、本発明による膜は、
Ａ）基礎膜の表面を、
Ｉ）本発明により有用なポリマー、
ＩＩ）任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分、または被覆プロセスの間に酸を形成する酸発生剤（latent acid）、二酸またはポリ酸（好ましいのは、ポリ（メタ）アクリル酸または被覆とアニールの後にアンモニアを失い、それにより、オキサゾリン環と更に反応しうるポリ（メタ）アクリル酸を形成する潜在的ポリ酸としてのポリ（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩である）
を含む配合物で被覆することと、
Ｂ）任意に、前記被覆をアニールすることと、
Ｃ）任意に、未反応のＩ）および／またはＩＩ）からの成分を抽出することと、
を含む方法で製造される。
【０２２７】
本発明のもう一つの実施形態においては、本発明による膜は、それぞれ成分Ｉ）〜ＩＩ）の少なくとも１種を含む２種以上の配合物であって、少なくとも１種の配合物が成分Ｉ）を含む配合物で基礎膜の表面を被覆することを含む方法で製造される。例えば、基礎膜を、成分Ｉ）を含む一方の配合物と、そのもう一方の成分ＩＩ）を含む配合物で処理することができる。成分Ｉ）〜ＩＩ）が基礎膜へと１つより多くの配合物で適用される場合に、この適用は、同時に行ってよく、または続けて行ってよく、任意にそれに引き続き被覆のアニールと、任意に未反応の成分Ｉ）および／またはＩＩ）からの成分を抽出することができる。
【０２２８】
本発明のもう一つの実施形態においては、本発明による膜は、基礎膜を、成分Ｉ）を含むが成分ＩＩ）を含まない配合物で処理し、任意にそれに引き続き該被覆をアニールし、そして任意に引き続き未反応のＩ）からの成分を抽出することを含む方法で製造される。第二のステップにおいて、前記基礎膜は、成分Ｉ）を含み、任意にＩＩ）を含む配合物で処理される。
【０２２９】
前記配合物は、任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分を含んでよい。好ましくは、前記のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸は、ポリアクリル酸である。
【０２３０】
本発明の一実施形態においては、前記方法で得られた被覆は、その被覆された膜を高められた温度にさらすことによってアニールされる。例えば、前記被覆された膜は、４０〜１３０℃の温度へと、３０秒〜５時間の時間にわたり加熱することができる。本発明のもう一つの実施形態においては、前記被覆された膜は、加熱によりアニールされない。
【０２３１】
前記配合物は、１種以上の溶剤を含んでよい。好適な溶剤の例は、水、ＴＨＦ、ジオキサン、アルコールまたはそれらの混合物である。好ましい溶剤は、水またはアルコール、特に水もしくはイソプロパノールまたはそれらの混合物である。一つの好ましい溶剤は水である。本発明の好ましい一実施形態においては、前記ポリマーは、前記配合物中に、配合物の全質量に対して、０．０１〜７０質量％の範囲の、より好ましくは０．５〜６０質量％の範囲の濃度で含まれる。
【０２３２】
一実施形態においては、少なくとも１種の流束向上性モノマーを含む組成物または配合物は、任意に、分散剤などの更なる添加剤を含む。一般に含まれうる更なる添加剤は、当該技術分野で公知である。
【０２３３】
幾つかのタイプの膜はそれ自体、膜表面上にアンカー基を含む。かかる膜の例は、ポリアミドをベースとする分離層を有する逆浸透（ＲＯ）もしくは正浸透（ＦＯ）膜などのポリアミド膜を含む。
【０２３４】
この文脈におけるアンカー基は、オキサゾリンと反応でき、こうして基礎膜の表面に前記ポリマーを結合することができる官能基を意味する。好適なアンカー基は、例えばカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、リン酸基およびチオール基を含む。
【０２３５】
それ自体アンカー基を含むこれらのタイプの膜は、オキサゾリンを含むポリマーへと、前記膜の表面上の前記酸基と、前記ポリマー中に含まれるオキサゾリン基との間の反応で結合しうる。
【０２３６】
幾つかのタイプの膜はそれ自体、膜表面上にアンカー基を含まない。かかる膜の例は、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロースまたはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を基礎とする膜を含む。
【０２３７】
本発明の一実施形態においては、特に前記基礎膜がそれ自体膜の表面上にアンカー基を含まない場合には、前記膜の表面は、基礎膜の表面上にアンカー基を得るために追加のプロセスステップが行われうる。本発明の一実施形態においては、基礎膜の表面は、酸化的プロセス、例えば火炎処理、コロナ放電、プラズマ処理、特に酸素含有プラズマ、化学線照射、例えば紫外線、Ｘ線もしくはガンマ線照射および電子線処理、酸化的浸漬浴での処理、例えばクロム硫酸、硫酸、過酸化水素  水酸化アンモニウム、過硫酸、ペルオキソ二硫酸、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、過リン酸、過モノリン酸およびそれらの混合物を含有する浴での処理が行われる。
【０２３８】
コロナ放電は、コロナによって特徴付けられる電気的放電であってよく、その放電は、ガス中にある２つの電極の１つが、その表面での電界を該電極間よりもかなり大きくする形状を有する場合に生ずる。空気は、通常、ガスとして使用される。基材は、通常、前記２つの電極間の放電場に大気圧で、例えば基材としてのフィルムを２つの電極間に通過させることによって置かれる。
【０２３９】
プラズマは、電子とイオンが存在するガスであってよい。プラズマは、ガスを高温または高電界で処理することによって発生できる。プラズマ処理は、通常は、１０〜１００Ｐａの真空チャンバ中で、不活性ガスまたは反応性ガス、例えば酸素からなるガス雰囲気中で非熱的プラズマを用いて行われる。
【０２４０】
火炎は、可燃性ガスと酸素含有ガス、例えば大気とが合されて燃焼されるときに形成される火炎であってよい。可燃性ガスの例は、プロパン、ブタンまたは都市ガスである。火炎処理は、通常は、大気圧で行われる。
【０２４１】
オゾンは、大気酸素からコロナ放電においてまたは紫外線照射によって発生させることができる。
【０２４２】
電子線は、電子線加速器、例えば陰極線管によって発生させることができる。
【０２４３】
Ｘ線は、Ｘ線発生器、例えばＸ線管によって発生させることができる。
【０２４４】
好ましくは、表面の酸化は、コロナ放電、プラズマもしくは火炎での処理によって行われる。より好ましくは、前記酸化は、コロナ放電処理またはプラズマ処理によって行われる。
【０２４５】
本発明のもう一つの実施形態においては、前記基礎膜の表面には、非酸化的プロセス、例えばアンカー基を含む分子の、特にポリマーの物理堆積、アンカー基を含むポリマーでの膜の相互侵入網目の形成、または／および膜表面上へのアンカー基含有分子の自己組織化単分子膜の形成がなされる。
【０２４６】
このように、本発明の一態様は、本発明による膜の製造方法であって、以下のステップ：
Ｄ）アンカー基を得るための少なくとも１つの酸化的プロセスを使用した基礎膜の表面変性をするステップ、前記酸化的プロセスは、好ましくは、火炎処理、酸化的浸漬浴、例えばクロム硫酸、硫酸、過酸化水素  水酸化アンモニウム、過硫酸、ペルオキソ二硫酸、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、過リン酸、過モノリン酸およびそれらの混合物を含有する浴、コロナ放電、プラズマ処理、特に酸素含有プラズマ、化学線照射、例えば紫外線、Ｘ線もしくはガンマ線照射および電子線処理である、
Ｅ）アンカー基を得るための非酸化的プロセスを使用した基礎膜の表面変性をするステップ、前記非酸化的プロセスは、好ましくは、前記アンカー基を含む分子の、特にポリマーの物理堆積、前記アンカー基を含むポリマーでの膜の相互侵入網目の形成、および膜表面上へのかかるアンカー基含有分子の自己組織化単分子膜の形成である、
の少なくとも１つを含む方法である。
【０２４７】
幾つかの場合に、アンカー基は必要とされない。それというのも、疎水性相互作用、π−π相互作用および／または水素結合などの物理的相互作用による前記被覆の接着は十分に強いからである。
【０２４８】
本発明のもう一つの態様は、膜の製造方法であって、
Ａ）基礎膜の表面を、
Ｉ）本発明により有用なポリマー、
ＩＩ）任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分、または被覆プロセスの間に酸を形成する酸発生剤、二酸またはポリ酸（好ましいのは、ポリ（メタ）アクリル酸または被覆とアニールの後にアンモニアを失い、それにより、オキサゾリン環と更に反応しうるポリ（メタ）アクリル酸を形成する潜在的ポリ酸としてのポリ（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩である）
を含む配合物で被覆するステップと、
Ｂ）任意に、前記被覆をアニールするステップと、
Ｃ）任意に、未反応のＩ）および／またはＩＩ）からの成分を抽出するステップと、
を含む方法である。
【０２４９】
本発明のもう一つの態様は、膜透過流束の向上方法であって、基礎膜の表面を、
Ａ）基礎膜の表面を、
Ｉ）本発明により有用なポリマー、
ＩＩ）任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分、または被覆プロセスの間に酸を形成する酸発生剤、二酸またはポリ酸（好ましいのは、ポリ（メタ）アクリル酸または被覆とアニールの後にアンモニアを失い、それにより、オキサゾリン環と更に反応しうるポリ（メタ）アクリル酸を形成する潜在的ポリ酸としてのポリ（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩である）
を含む配合物で被覆するステップと、
Ｂ）任意に、前記被覆をアニールするステップと、
Ｃ）任意に、未反応のＩ）および／またはＩＩ）からの成分を抽出するステップと、
を含む方法において被覆することを含む方法である。
【０２５０】
本発明のもう一つの態様は、本発明により有用なポリマーと、任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分、あるいは被覆プロセスの間に酸を形成する酸発生剤、二酸もしくはポリ酸と、任意に、少なくとも１種の溶剤とを含む組成物である。
【０２５１】
本発明のもう一つの態様は、本発明により有用なポリマーと、任意に、少なくとも１種のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、ジスルホン酸もしくはポリスルホン酸、ジホスホン酸もしくはポリホスホン酸、二リン酸もしくはポリリン酸、またはこれらの酸基および／またはチオール基の２つ以上を含む成分、あるいは被覆プロセスの間に酸を形成する酸発生剤、二酸もしくはポリ酸と、任意に、少なくとも１種の溶剤とを含む組成物の、膜透過流束の向上のための、または膜に殺生物特性および／または粘着防止特性を付与するための使用である。
【０２５２】
本発明による膜は、経時的な流束の低下と、それらのファウリング特性、特にバイオファウリング特性の点で改善された特性を示す。本発明による膜は、容易かつ経済的に製造できる。本発明による濾過システムおよび膜は、水性系またはアルコール性系を用いて製造できるため、環境にも優しい。更に、毒性物質の浸出は、本発明による膜では問題ない。本発明による膜は、長い寿命を有し、水処理を可能にする。本発明による膜は、当該技術分野から公知の膜に比べて、より容易に、かつより少量の洗浄剤で洗浄できる。本発明による膜は、当該技術分野から公知の膜に比べて、より長い洗浄サイクルを有する、つまり前記膜はあまり頻繁に洗浄する必要がない。
【０２５３】
好ましい一実施形態においては、本発明による膜は、海水または汽水の処理のために使用される。
【０２５４】
本発明の好ましい一実施形態においては、本発明による膜、特に逆浸透（ＲＯ）膜、正浸透（ＦＯ）膜またはナノ濾過（ＮＦ）膜は、海水または汽水の脱塩のために使用される。
【０２５５】
本発明による膜、特に逆浸透（ＲＯ）膜、正浸透（ＦＯ）膜またはナノ濾過（ＮＦ）膜は、例えば３〜８質量％の特に高い塩含量を有する水の脱塩のために使用される。例えば、本発明による膜は、採掘およびオイル／ガス生産ならびに水圧破砕法からの水の脱塩のために、これらの用途でより高い収率を得るために適している。
【０２５６】
種々のタイプの本発明による膜は、例えば逆浸透（ＲＯ）膜と正浸透（ＦＯ）膜、逆浸透（ＲＯ）膜と限外濾過（ＵＦ）膜、逆浸透（ＲＯ）膜とナノ濾過（ＮＦ）膜、逆浸透（ＲＯ）膜とナノ濾過（ＮＦ）膜と限外濾過（ＵＦ）膜、ナノ濾過（ＮＦ）膜と限外濾過（ＵＦ）膜を組み合わせたハイブリッド系で一緒に使用することもできる。もう一つの好ましい実施形態においては、本発明による膜、特にナノ濾過（ＮＦ）膜、限外濾過（ＵＦ）膜または精密濾過（ＭＦ）膜は、海水または汽水の脱塩の前の水処理工程で使用される。
【０２５７】
もう一つの好ましい実施形態においては、本発明による膜、特にナノ濾過（ＮＦ）膜、限外濾過（ＵＦ）膜または精密濾過（ＭＦ）膜は、工業廃水または都市廃水の処理のために使用される。
【０２５８】
本発明による膜、特に逆浸透（ＲＯ）膜および／または正浸透（ＦＯ）膜は、食品加工において、例えば食品液体（例えば果汁）の濃縮、脱塩もしくは脱水のために、ホエイタンパク質粉末の製造のために、かつ牛乳の濃縮のために（ラクトースを含有するホエイ粉末の製造からの限外濾過（ＵＦ）透過液は、逆浸透（ＲＯ）によって濃縮できる）、ワイン加工のために、洗車用の水の供給のために、メープルシロップの製造のために、水素の電気化学的生産の間に電極表面上での無機物の形成回避のために、リーフアクアリウムへの水の供給のために使用できる。
【０２５９】
本発明による膜、特に限外濾過（ＵＦ）膜は、医療用途で、例えば透析および他の血液処理で、食品加工で、チーズの製造のための濃縮で、タンパク質の加工で、タンパク質の脱塩および溶媒交換で、タンパク質の分画で、果汁の清澄化で、ワクチンおよび抗生物質の発酵ブロスからの回収で、研究室グレードの水の精製で、飲料水の消毒（ウイルスの除去も含む）で、内分泌物質および殺虫剤の除去で、懸濁された活性炭前処理と組み合わせて使用できる。
【０２６０】
本発明による膜、特に逆浸透（ＲＯ）膜、正浸透（ＦＯ）膜、ナノ濾過（ＮＦ）膜は、鉱山の跡地再生、均一系触媒回収、脱塩反応プロセスのために使用できる。
【０２６１】
本発明による膜、特にナノ濾過（ＮＦ）膜は、二価イオンまたは重金属イオンおよび／または放射活性金属イオンを、例えば採掘用途で分離するために、均一系触媒回収のために、脱塩反応プロセスのために使用できる。
【０２６２】
実施例
粘着防止特性の測定（タンパク質）：
逆浸透（ＲＯ）膜のマクロ孔質の背面を黒く塗った。直径９ｍｍの小片を打ち抜き、それを４８ウェルプレートに入れた。各ウェル中に、５００μＬのバッファー溶液（１０ミリモル／ｌのＨＥＰＥＳ、ｐＨ７．４）を添加し、そして試料を３０分にわたり平衡化した。次いで、１００μＬの前記バッファー溶液を、０．２ｇ／ｌの蛍光標識されたフィブリノーゲン（ヒト血漿由来、AlexaFluor（登録商標）647コンジュゲート、Molecular Probes（登録商標））をバッファー（１０ミリモル／ｌのＨＥＰＥＳ、ｐＨ７．４）中に溶かした溶液１００μＬと置き換え、そして試料を３０℃で２時間にわたり平衡化した。引き続き試料を、各ウェル中の前記５００μＬ溶液の４００μＬを４００μＬの純粋なバッファー（１０ミリモル／ｌのＨＥＰＥＳ、ｐＨ７．４）と５回置き換えることによってすすいだ。次いで試料を、新たな４８ウェルプレートに移し替え、５００μＬのバッファー溶液（１０ミリモル／ｌのＨＥＰＥＳ、ｐＨ７．４）で覆った。前記ウェルプレートをマイクロアレイ蛍光スキャナー中で解析した。
【０２６３】
粘着防止特性の測定（細菌）：
被覆した膜を、細菌粘着性（スタフィロコッカス・アウレウス（Styphylococcus arureus））に対して試験した。前記膜を切り取り、被覆された上面だけが液体と触れるようにしてホルダー中に封入した。次いで被覆された表面を、約１ｍｌの細菌懸濁液（スタフィロコッカス・アウレウス（Staphylococccus aureus）、０．５％ＴＳＢＹ／０．９％ＮａＣｌにSyto9（登録商標）と供給元（Film Tracer Live/Dead（登録商標）Biofilm Viability Kit、インビトロジェン）によって特定されたヨウ化プロピジウム蛍光色素を補ったものにおいてＯＤ６００は、約１であった）で覆った。その表面上で３７℃で１時間にわたり細菌をインキュベートした後に、プランクトン様細胞を、液体上清の９０％を細菌不含の０．９％ＮａＣｌ溶液で繰り返し（１０回）交換することによってすすぎ落とした。このとき、膜表面は、該手順の全てのステップの間に湿らせたままにした。膜の表面に付着した細菌（固着細胞）を、次いで脱着させて、蛍光顕微鏡によるか、または小片を抜き出した後に超音波により細菌を回収し、連続希釈プレーティングすることによるか、のいずれかによって計数した。
【０２６４】
抗微生物活性の測定：
被覆された膜の抗微生物活性は、ISO 22196（JIS Z2801）に準じた試験によるか、または以下に詳説される蛍光検鏡法によるか、のいずれかによって測定した。
【０２６５】
１．細菌培養：
５０ｍｌのＤＳＭ９２培地（＝ＴＳＢＹ培地、ドイツ微生物細胞培養コレクション（Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH））に、バッフル付エルレンマイヤーフラスコにおいて、スタフィロコッカス・アウレウス（Staphylococcus aureus）ATCC 6538Pの単コロニーを接種し、それを１９０ｒｐｍおよび３７℃で１６時間にわたりインキュベートした。得られた前培養は、約１０８ＣＦＵ／ｍｌの細胞密度を有しており、それは、ＯＤ＝７．０〜８．０の光学密度に相当するものである。この前培養を使用して、ＯＤ＝１．０の光学密度を有する５％ＤＳＭ９２培地中で１５ｍｌ主培養を調製する。
【０２６６】
２．蛍光染色：
５００μｌの細菌主培養を製造元の推奨に従い、１．５μｌのSyto 9蛍光色素と１．５μｌのヨウ化プロピジウム蛍光色素を用いて染色する（Film Tracer（商標）LIVE/DEAD（登録商標）Biofilm Viability Kit、インビトロジェン社製）。１０μｌのこの細菌懸濁液を調査しながら表面に塗布し、そしてカバースリップで覆う。均質な液膜が形成され、その厚さは約３０μｍである。試験基材を、暗所で３７℃において２時間までの間インキュベートする。この時間後に、９５％を上回る生きている細菌細胞が、未処理の参照基材（純粋なガラスを含む）上に見出される。
【０２６７】
３．検鏡法：
試験基材は、Leica DMI6000 B顕微鏡下でカバースリップをレンズに面するようにして検査する。各試験基材は、１５箇所の予め規定された位置に自動的に進められ、そして画像は、レッド（Ｒ）とグリーン（Ｇ）の蛍光チャンネルで記録される。蛍光チャンネルにおける吸収波長と放出波長は、使用される色素に適合される。インタクトな細胞膜を有する細菌（生きている）は、グリーンチャンネルで検出され、欠陥のある細胞膜を有する細菌（死んでいる）は、レッドチャンネルで検出される。１５箇所の位置それぞれについて、両方のチャンネルで細胞の数を計数する。死んでいる細菌の割合は、それらの数からＲ／（Ｒ＋Ｇ）で計算される。死んでいる細菌の割合は１５箇所の位置にわたる平均が取られ、結果として報告される。
【０２６８】
例１：コポリマーＸ１（ＱＶＩ−Ｃ１６：ｉＰＯＸ １：４）の製造
３１９質量部の水と１０質量部の１−ヘキサデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして６０℃に加熱した。１．１質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、６３質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に１１．１質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。不透明な分散液が得られた。ＧＰＣ分析（溶剤ＤＭＡＣ、ポリエステルコポリマーカラム、PSS Polymer Standards Service GmbHのＰＭＭＡスタンダードに対して較正）により、３２９００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎ、１２３３００ｇ／モルの質量平均分子量、および３．７の多分散性係数ＰＤＩが明らかになった。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は１０ｐｐｍであった。
【０２６９】
例２：コポリマーＸ２（ＱＶＩ−Ｃ１６：ｉＰＯＸ １：１）の製造
４２０質量部の水と３０．７質量部の１−ヘキサデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして６０℃に加熱した。２．０質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、４３．５質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に８．５質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。乳白色の懸濁液が得られた。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は１０ｐｐｍ未満であった。
【０２７０】
例３：コポリマーＸ３（ＶＰ：ｉＰＯＸ ９０：１０）の製造
２７１質量部の水を窒素下で６０℃に加熱した。４．０質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、６５質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に８．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび７２質量部のビニルピロリドンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。僅かに濁った溶液が得られた。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は２０ｐｐｍ未満であった。
【０２７１】
例４：コポリマーＸ４（ＶＰ：ｉＰＯＸ ８０／２０）の製造
２７１質量部の水を窒素下で６０℃に加熱した。４．０質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、６５質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に１６．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび６４質量部のビニルピロリドンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。僅かに濁った溶液が得られた。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は２０ｐｐｍ未満であった。
【０２７２】
例５：コポリマーＸ５（ＱＶＩ−Ｃ１２：ｉＰＯＸ １：４）の製造
３１９質量部の水と１７．２質量部の１−ドデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして６０℃に加熱した。２．０質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、５０．０質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に２２．２質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。乳白色の懸濁液が得られた。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は３０ｐｐｍであった。
【０２７３】
例６：コポリマーＸ６（ＱＶＩ−Ｃ１２：ｉＰＯＸ １：２）の製造
３１９質量部の水と１７．２質量部の１−ドデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして６０℃に加熱した。２．０質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、５０．０質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に１１．１質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。乳白色の懸濁液が得られた。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は２５ｐｐｍであった。
【０２７４】
例７：コポリマーＸ７（ＱＶＩ−Ｃ１６：ｉＰＯＸ １：３）の製造
３１９質量部の水と１３．３質量部の１−ヘキサデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして７５℃に加熱した。１．２質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、６３．０質量部の水と混合し、そして７５℃で１時間以内に添加した。同時間内に１１．１質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を７５℃で９時間にわたり保った。乳白色の懸濁液が得られた。２−イソプロペニル−２−オキサゾリン残留モノマー含量は５ｐｐｍであった。
【０２７５】
例８：コポリマーＸ８（Ralu（登録商標）mer SPE：ｉＰＯＸ ９０：１０）の製造
２００質量部の水を窒素下で６０℃に加熱した。４．０質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、３７質量部の水と混合し、そして６０℃で１時間以内に添加した。同時間内に８．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、および７２質量部のＮ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン（Ralu（登録商標）mer SPE；Raschig GmbH、ドイツ）と１００質量の水とからなる混合物を添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で９時間にわたり保った。僅かに不透明な黄色の溶液が得られた。
【０２７６】
例９：コポリマーＸ９（ＱＶＩ−Ｃ１２：ＶＰ：ｉＰＯＸ ３０：６０：１０）の製造
４００質量部の水と１５質量部の１−ドデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして６０℃に加熱した。０．５質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、５０．０質量部の水と混合し、そして６０℃で２時間以内に添加した。同時に開始して５．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび３０．０質量部のＮ−ビニルピロリドンの混合物を１時間以内で添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で６時間にわたり保った。若干の薄片を伴う澄明な黄色の溶液が得られた。
【０２７７】
例１０：コポリマーＸ１０（ＱＶＩ−Ｃ１２：ＶＰ：ｉＰＯＸ ２０：７０：１０）の製造
４００質量部の水と１０質量部の１−ドデシル−３−ビニル−イミダゾール−１−イウムブロミドを窒素下で混合し、そして６０℃に加熱した。０．５質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、５０．０質量部の水と混合し、そして６０℃で２時間以内に添加した。同時に開始して５．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび３５．０質量部のＮ−ビニルピロリドンの混合物を１時間以内で添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で６時間にわたり保った。不透明な粘性溶液が得られた。
【０２７８】
例１１：コポリマーＸ１１（ＢＡＥＭＡ：ＶＰ：ｉＰＯＸ ３０：６０：１０）の製造
２４０質量部の水を窒素下で６０℃に加熱した。０．５質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、４５．０質量部の水と混合し、そして６０℃で２時間以内に添加した。同時に開始して５．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび３０．０質量部のＮ−ビニルピロリドンの混合物を１時間以内で添加した。また同時に開始して１５．０質量部の２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートを１時間以内で添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で６時間にわたり保った。澄明な溶液が得られた。
【０２７９】
例１２：コポリマーＸ１２（ＴＢＡＥＭＡ：ＶＰ：ｉＰＯＸ ６０：３０：１０）の製造
３４０質量部の水を窒素下で６０℃に加熱した。０．５質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Wako V 50、Wako Chemicals GmbH、ドイツ）を、４５．０質量部の水と混合し、そして６０℃で２時間以内に添加した。同時に開始して５．０質量部の２−イソプロペニル−２−オキサゾリンおよび１５．０質量部のＮ−ビニルピロリドンの混合物を１時間以内で添加した。また同時に開始して３０．０質量部の２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートを１時間以内で添加した。全ての成分の添加後に、その混合物を６０℃で６時間にわたり保った。澄明な溶液が得られた。
【０２８０】
例１４：逆浸透膜の製造：
限外濾過膜支持膜を、まず脱イオン水中で一晩（１２時間超）貯蔵した。その後に、その膜表面をゴムローラで処理することで水滴を除去し、そして該膜をフレーム構造（ＰＭＭＡプレートとシリコーンおよびＰＭＭＡフレーム）中に固定した。１．５〜２％（w/v）のｍ−フェニレンジアミン水溶液（脱イオン水）および０．０２５〜１．３％（w/v）の乾燥ドデカン中のトリメソイルクロリド溶液を調製した。５０ｍｌのｍ−フェニレンジアミン溶液を、前記フレーム構造中の膜表面上に注いだ。晒した時間は１０分であった。前記ｍ−フェニレンジアミン溶液を流し出し、そのフレーム構造を解体した後に、その湿った膜を、ペーパータオルで覆われたＰＭＭＡプレート上に置いた。ゴムローラを用いて膜表面から液滴をやさしく取り除いた。その薄葉紙を取り除き、膜を前記フレーム構造に再び挟み込んだ。ここで、１分間の重縮合反応を、５０ｍｌの０．０２５〜１．３％（w/v）トリメソイルクロリド溶液を添加することにより開始した。そのトリメソイルクロリド溶液をフレーム構造から流し出し、そして該フレームを解体した。膜表面から残留モノマー溶液を除去するために、膜をＰＭＭＡプレート上で傾けた状態で７５ｍｌのｎ−ヘキサンですすいだ。その膜を置き、１分間にわたりヘキサンを蒸発させた。つやつやなポリアミド層を有する薄膜複合膜を、最後に脱イオン水中に２４時間にわたり貯蔵した。
【０２８１】
例１５：逆浸透（ＲＯ）膜の、オキサゾリン含有コポリマーでの被覆
分離層中の主成分としてポリアミドを含む逆浸透（ＲＯ）膜上に、例１〜例１２に記載されるコポリマー水溶液Ｘ１〜Ｘ１２の１つの薄層を、１５μｍ、１００μｍまたは２００μｍのスリット幅のドローダウンバーを使用することによって２５ｍｍ／ｓの速度で塗布する。前記コポリマー溶液は、希釈されていないか、または１％〜０．１％（w/w）の固体含量にまで希釈されている。前記膜は、被膜の乾燥のために８０℃に加熱する。
【０２８２】
例１６：逆浸透（ＲＯ）膜の、オキサゾリン含有コポリマーおよびアンモニウムポリアクリレートでの被覆
例１〜例１２に記載されるコポリマー水溶液Ｘ１〜Ｘ１２の１つを、ポリアクリル酸アンモニウム塩水溶液（Dispex（登録商標）AA 4040、BASF SE）と、カルボン酸基と２−イソプロペニル−２−オキサゾリン基が等モル量で存在するように混合する。この混合物の薄層を、１５μｍ、１００μｍまたは２００μｍのスリット幅を有するドローダウンバーを使用することによって２５ｍｍ／ｓの速度で、分離層中の主成分としてポリアミドを含む逆浸透（ＲＯ）膜へと塗布する。前記コポリマー溶液は、希釈されていないか、または１％または０．１％（w/w）の固体含量にまで希釈されている。前記膜は、被膜の乾燥のために８０℃に加熱する。
【０２８３】
例１７：コポリマーＸ２で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜上でのタンパク質粘着性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ２で被覆し、そして前記のようにタンパク質粘着性について試験する。前記被覆された膜へのタンパク質粘着性は、被覆されていない膜に比べて、約６０％だけ低減される。
【０２８４】
例１８：コポリマーＸ３で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜上でのタンパク質粘着性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ３で被覆し、そして前記のようにタンパク質粘着性について試験する。前記被覆された膜へのタンパク質粘着性は、被覆されていない膜に比べて、約８５％だけ低減される。
【０２８５】
例１９：コポリマーＸ２で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜上での細菌粘着性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ２で被覆し、そして前記のように細菌粘着性について試験する。前記被覆された膜への細菌粘着性は、被覆されていない膜に比べて、約９０％だけ低減される。
【０２８６】
例２０：コポリマーＸ３で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜上での細菌粘着性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ３で被覆し、そして前記のように細菌粘着性について試験する。前記被覆された膜への細菌粘着性は、被覆されていない膜に比べて、約９８％だけ低減される。
【０２８７】
例２１：コポリマーＸ２で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜の抗微生物活性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ２で被覆し、そして前記のように蛍光検鏡法を使用して抗微生物活性について試験する。付着細菌の約９５％が不活性化される。
【０２８８】
例２２：コポリマーＸ２で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜の、ISO 22196（JIS Z2801）に準じた抗微生物活性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ２で被覆し、そしてISO 22196（JIS Z2801）に準じて抗微生物活性について試験する。ブランクの対照膜と比較して見られるコロニー形成単位の平均低下量は、Ｓ．アウレウスDSM 346については３対数単位を上回り、そしてＥ．コリDSM 1576については５対数単位を上回る。
【０２８９】
例２３：コポリマーＸ５で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜の、ISO 22196（JIS Z2801）に準じた抗微生物活性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ５で被覆し、そしてISO 22196（JIS Z2801）に準じて抗微生物活性について試験する。ブランクの対照膜と比較して見られるコロニー形成単位の平均低下量は、Ｓ．アウレウスDSM 346については５対数単位を上回り、そしてＥ．コリDSM 1576については５対数単位を上回る。
【０２９０】
例２４：コポリマーＸ６で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜の、ISO 22196（JIS Z2801）に準じた抗微生物活性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ９で被覆し、そしてISO 22196（JIS Z2801）に準じて抗微生物活性について試験する。ブランクの対照膜と比較して見られるコロニー形成単位の平均低下量は、Ｓ．アウレウスDSM 346については５対数単位を上回り、そしてＥ．コリDSM 1576については５対数単位を上回る。
【０２９１】
例２５：コポリマーＸ１０で被覆された逆浸透（ＲＯ）膜の、ISO 22196（JIS Z2801）に準じた抗微生物活性
逆浸透（ＲＯ）膜をコポリマーＸ７で被覆し、そしてISO 22196（JIS Z2801）に準じて抗微生物活性について試験する。ブランクの対照膜と比較して見られるコロニー形成単位の平均低下量は、Ｓ．アウレウスDSM 346については５対数単位を上回り、そしてＥ．コリDSM 1576については５対数単位を上回る。
【国際調査報告】
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