(57)【要約】本発明のアクリレートモノマー、具体的には、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートは、非常に速く硬化し、硬質で耐溶媒性のデジタル印刷インクを提供するが、それにもかかわらず驚くほど柔軟でもある。これらの特性のため、広く受け入れられている非常に硬質のモノマーイソボルニルアクリレートより技術的に優れた代替物である。Ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートはまた、イソボルニルアクリレートに付随する強力な臭気を含まない更なる有益性も有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、式（Ａ）のポリエチレングリコールｏ−フェニルフェニルエーテルアクリレート（ＣＡＳ  ７２００９−８６−０）の材料であって、
【化１】
2016513146.tif 000057
式中、ｎが、１〜３である、材料か、
または式（Ｉ）の材料であって、
【化２】
2016513146.tif 000058
式中、
Ｒ１が、水素、メチル、及びヒドロキシル基からなる群から選択され、
Ｒ２が、水素またはメチル基のいずれかであり、
ｙが、１〜６であり、
Ｚが、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）からなる群から選択され、
【化３】
2016513146.tif 000059
【化４】
2016513146.tif 000060
【化５】
2016513146.tif 000061
式中、
Ｘが、直接結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、及びＣ＝Ｏからなる群から選択され、
ｐが、０または１であり、
Ｑが、ＣＨ２またはＣ＝Ｏであり、
Ｒ３及びＲ４が、Ｈ、フェニル、ジメチルベンジル、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、及びＣ１−Ｃ８アルコキシ基からなる群から選択されるか、または代替的に、Ｒ３及びＲ４が接合して、それらが結合するベンゼン環と縮合環を形成し、
Ｒ５が、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６であり、式中、Ｒ６が、フェニルまたはＣ１−Ｃ８アルキルである、材料と、を含む、印刷インク組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）または式（Ａ）の前記材料が、以下のｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（ＣＡＳ  ９１４４２−２４−９）である、請求項１に記載の印刷インク組成物。
【化６】
2016513146.tif 000062
【請求項３】
前記印刷インクが、デジタル印刷インクである、請求項１または請求項２に記載の印刷インク組成物。
【請求項４】
（ａ）請求項１または請求項２に記載の材料と、
（ｂ）光開始剤と、
（ｃ）着色剤と、を含む、デジタル印刷インク組成物であって、
総光開始剤含有量が、前記インクの総重量に基づいて１〜１５重量％である、デジタル印刷インク組成物。
【請求項５】
前記インクの総重量の０．１〜７５重量％の量で存在する請求項１または請求項２に記載の材料を含む、デジタル印刷インク組成物。
【請求項６】
前記インクの総重量の１〜４０重量％の量で存在する請求項１または請求項２に記載の材料を含む、デジタル印刷インク組成物。
【請求項７】
前記インクの総重量の１〜３０重量％の量で存在する請求項１または請求項２に記載の材料を含む、デジタル印刷インク組成物。
【請求項８】
前記インクが、エアロゾルジェットインクである、請求項１〜３のいずれかに記載のデジタル印刷インク組成物。
【請求項９】
請求項１及び２に記載の印刷インク組成物を含む、印刷物品。
【請求項１０】
請求項１及び２に記載の印刷インク組成物を基材に適用することを含む、印刷インク組成物の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１３年２月６日に出願された米国仮特許出願第６１／７６１，３１８号の優先権を主張するものである。全ての出願は、その全体が全ての目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、アクリレートモノマー、具体的には、非常に速く硬化し、硬質で耐溶媒性、ならびに柔軟である、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する印刷インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
デジタル印刷インク、具体的には、インクジェット及びエアロゾルジェットインクは、異なる市場の必要性を満たすために様々な基材に適用できる。バナー及び貨物自動車の側面用のグラフィックス等のいくつかの市場では、インクが非常に柔軟であることが必要とされ、そうでなければ、基材が変形した場合にひび割れが起こり得る。多機能性モノマーに基づく従来のＵＶインクジェットインクは、速い硬化及び優れた耐性に関する技術的必要性を満たすが、その柔軟性においては典型的にはるかに低く、また一般的に、プラスチックへの不十分な接着特性を有し、よって容易にひび割れ及びインクの除去をもたらす。
【０００４】
単機能性モノマーに基づく非常に柔軟なインクの使用は、もたらされる非常に遅い硬化速度ならびに非常に低い硬度及び耐性特性のため、基本的に不十分なものである。
【０００５】
多くのデジタル印刷インク製造業者は、単機能性のみのインクのこの制約を、単機能性モノマーにＮ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−ビニルピロリドン（ＥＰ２３９９９６５、ＵＳ２０１２／００２６２３５）等の材料を組み合わせることによって克服してきた。満足のいく特性は、ＷＯ２００５／０２６２７０に記載されるような単機能性及び多機能性モノマーの混合物を更に使用することによってもまた達成できる。
【０００６】
しかしながら、単機能性モノマー技術を用いるこのような手法は、得られるインクが本質的に熱可塑性であり、最も要求の厳しい用途のスタックにおいてブロックするまたは裏移りする傾向がなおもあるという制約を有する。
【０００７】
ＵＶモノマーイソボルニルアクリレートは、それが硬化時に高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するため、この効果に対抗し、特に硬質かつ耐スクラッチ性を発現させるのに特に有用であることが、ＵＶインクジェットインクの分野の当業者には、よく知られている（ＵＳ２０１２／００２６２３５）。しかしながら、これらの有用な特性は、しばしばその使用を除外するよく知られている強力な臭気によって相殺される。ＵＶ単機能型インクジェット用インクにおいて有用な同様の硬質のアクリレートモノマー構造は、ＵＳ２００９／００８７５７６に定義されるが、ここでのレベルは、満足のいく結果を達成するために配合物中４０重量％を超えることが好ましい。
【０００８】
代替的に、ＥＰ２３９９９６５は、ホモポリマーが、Ｔｇ＞２０℃、１０〜３０％のＮ−ビニルラクタム及び／またはビニルエーテルアクリレート、及び少なくとも４５０の分子量を有する、１０〜３０％のエトキシル化及び／またはプロポキシル化ポリアクリレートを有する１０〜３５％の環式単機能性アクリレートを含む混合物の使用を記載する。この場合では、環式単機能性アクリレートは、４−ｔｅｒｔ．ブチルシクロヘキシルアクリレートまたはイソボルニルアクリレートであることが好ましい。
【０００９】
明らかなことは、優れた接着性、柔軟性、及び特に、インクジェットインクがスタック内でブロックすることまたはインクの色がスタック内の隣接するシートの裏、またはロール内の次の層の裏に色移りすることを阻止する高い表面硬度を有する速い硬化インクジェットインクを生成する好適な手法が存在しないことである。
【００１０】
本発明が開示することは、驚くべきことでありかつ非自明であるが、以下の式（Ｉ）または式（Ａ）に定義されるようなアクリレートモノマー、及び具体的には、ＵＶインクジェット組成物中の成分として、それ自体が特に高Ｔｇ値を有しないｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートの使用が、非常に高い硬度及び耐ブロック性を有するインクをもたらす、ということである。これらの特性は、実質的に減少した臭気という更なる利点においても、イソボルニルアクリレートよりも更に優れている。接着性及び柔軟性等の硬化インクの他の重要な特性はまた、この材料を用いることでも維持される。
【００１１】
下記に考察されるように、従来技術は、印刷インク組成物の独立型成分として式（Ａ）または式（Ｉ）の材料の使用を開示しない。
【００１２】
例えば、ＪＰ２０１１１７８９８１は、低インク吸収の記録媒体に高品質の光沢のある記録印刷物を提供できるインクジェット記録用インク組成物を開示する。エトキシル化フェニルフェノキシエチルアクリレートが使用されるが、共重合樹脂の一部としてのみであり、その遊離型においてではない。
【００１３】
ＥＰ２３４３３４５は、種々の記録媒体、特に、合成紙印刷またはオフセット印刷紙等の低インク吸収特性を有する記録媒体にさえも高品質の記録印刷物を提供できるインクジェット記録のためのインク成分を開示する。開示されるインクジェット組成物は、樹脂の一部としてでありその単機能性アクリレートモノマー状態においてではないエトキシル化フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する。
【００１４】
ＵＳ２０１０００１０２１は、改善された貯蔵安定性及び耐妨害物性の特性を有するインク成分を開示する。これらのインク成分は、ＣＡＳ番号７２００９−８６−０で表されるオキシエチルアクリレート構造を有するモノマーの約７５重量％を含有し、６９００の分子量を有する樹脂であるオキシエチルアクリレート樹脂を含有する。したがって、エトキシル化フェニルフェノキシエチルアクリレートモノマーは、アクリルコポリマーの一部であり、その遊離型においては使用されない。
【発明の概要】
【００１５】
本発明は、着色剤と、式（Ａ）のポリエチレングリコールｏ−フェニルフェニルエーテルアクリレート（ＣＡＳ  ７２００９−８６−０）の材料であって、
【００１６】
【化１】
2016513146.tif 000002
式中、ｎは、１〜３である、材料か、
または式（Ｉ）の材料であって、
【００１７】
【化２】
2016513146.tif 000003
式中、
Ｒ１は、水素、メチル、及びヒドロキシル基からなる群から選択され、
Ｒ２は、水素またはメチル基のいずれかであり、
ｙは、１〜６であり、
Ｚは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）からなる群から選択され、
【００１８】
【化３】
2016513146.tif 000004
【００１９】
【化４】
2016513146.tif 000005
【００２０】
【化５】
2016513146.tif 000006
式中、
【００２１】
Ｘは、直接結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、及びＣ＝Ｏからなる群から選択され、
ｐは、０または１であり、
Ｑは、ＣＨ２またはＣ＝Ｏであり、
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ、フェニル、ジメチルベンジル、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、及びＣ１−Ｃ８アルコキシ基からなる群から選択されるか、または代替的に、Ｒ３及びＲ４が接合して、それらが結合するベンゼン環と縮合環を形成し、
Ｒ５は、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６であり、式中、Ｒ６が、フェニルまたはＣ１−Ｃ８アルキルである、材料と、を含む、印刷インク組成物を提供する。
【００２２】
本発明はまた、本発明の印刷インク組成物を含む印刷物品も提供する。
【００２３】
本発明は、本発明の印刷インク組成物を基材に適用することを含む印刷インク組成物の印刷方法を更に提供する。
【００２４】
これら及び本発明の他の目的、利点、及び特性は、以下により完全に説明される方法及び配合物の詳細を読むと当業者には明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明のアクリレートモノマー、具体的には、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートは、非常に速く硬化し、硬質で耐溶媒性のデジタル印刷インクを提供するが、それにもかかわらず驚くほど柔軟でもある。これらの特性のため、広く受け入れられている非常に硬質のモノマーイソボルニルアクリレートより技術的に優れた代替物である。Ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートはまた、イソボルニルアクリレートに付随する強力な臭気を含まない更なる有益性も有する。
【００２６】
インクジェット生成物中の前述のモノマーの使用は、既存の一般的に使用される材料に対する硬化インクの機械的特性の大幅な向上を可能にし、単機能性スタイルインクにとって技術的に可能なことと多機能性スタイルインクにとって可能なこととの間のギャップを有意に埋め、両種類における潜在的な適用性を有する。
【００２７】
本発明のエネルギー硬化性インクは、「ブロックする」または非常に硬質及び速い硬化であることによってスタックまたはリールへ色移りする傾向を減少させたことを示す。珍しく、このことは、柔軟性または接着性のいずれも犠牲にすることなく起こる。インクは、式（Ｉ）定義される材料の０．１〜７５％、及び具体的にはｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを、求められている特性のバランスに応じて他の単機能性または多機能性アクリレートモノマーと共に好ましくは１〜４０％で及び最も好ましくは１〜３０％で、含有する。加えて、配合物は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル、及びスチレン等のビニル材料を含有してもよい。
【００２８】
本発明は、着色剤と、スタックまたはリールでのブロック／セットオフに対してはるかにより耐性のあるインクを作製する速い硬化及び珍しく硬質の表面を提供する際に非常に効果的である式（Ａ）の材料及び／または式（Ｉ）の材料とを含む印刷インク、好ましくはデジタル印刷インクを描写する。インクはまた、優れた柔軟性及び接着性の特性も維持する。
【００２９】
式（Ａ）（ＣＡＳ  ７２００９−８６−０）の材料は、以下の通りであり、
【００３０】
【化６】
2016513146.tif 000007
【００３１】
式中、ｎは、１〜３である。
式Ｉの材料は、以下の通りであり、
【００３２】
【化７】
2016513146.tif 000008
【００３３】
式中、
Ｒ１は、水素、メチル、及びヒドロキシル基からなる群から選択され、
Ｒ２は、水素またはメチル基のいずれかであり、
ｙは、１〜６であり、
Ｚは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）からなる群から選択され、
【００３４】
【化８】
2016513146.tif 000009
【００３５】
【化９】
2016513146.tif 000010
【００３６】
【化１０】
2016513146.tif 000011
【００３７】
式中、
Ｘは、直接結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、及びＣ＝Ｏからなる群から選択され、
ｐは、０または１であり、
Ｑは、ＣＨ２またはＣ＝Ｏであり、
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ、フェニル、ジメチルベンジル、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、及びＣ１−Ｃ８アルコキシ基からなる群から選択されるか、または代替的に、Ｒ３及びＲ４が接合して、それらが結合するベンゼン環と縮合環を形成し、
Ｒ５は、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６であり、式中、Ｒ６が、フェニルまたはＣ１−Ｃ８アルキルである。
【００３８】
式（Ａ）及び式（Ｉ）の好ましい材料は、以下のｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（ＣＡＳ  ９１４４２−２４−９）である。
【００３９】
【化１１】
2016513146.tif 000012
【００４０】
一実施形態では、本発明の印刷インクは、（ａ）式（Ａ）及び／または式（Ｉ）に従う材料、（ｂ）光開始剤、及び（ｃ）着色剤を含むデジタル印刷インク組成物である。好ましくは、このような組成物中の総光開始剤含有量は、インクの総重量に基づいて１〜１５重量％である。
【００４１】
別の実施形態では、本発明のデジタル印刷インク組成物は、インクの総重量の０．１〜７５重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％の量で存在する式（Ａ）及び／または式（Ｉ）の材料を含む。
【００４２】
好ましい実施形態では、本発明の印刷インクは、エアロゾルジェットインクである。
【００４３】
本発明の配合物のインクが、エネルギー硬化性インクシステムと互換性がある実質的に任意の原料を含有できることが理解される。本発明のインクを配合するために使用できる材料のクラスのうちのいくつかの部分リストを以下に含む。
【００４４】
好適な単機能性エチレン性不飽和モノマーの例としては、次のもの（及びこれらの組合せ）が含まれるがこれらに限定されない：２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート；２−フェノキシエチルアクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；Ｃ１２／Ｃ１４アルキルメタクリレート；Ｃ１６／Ｃ１８アルキルアクリレート；Ｃ１６／Ｃ１８アルキルメタクリレート；カプロラクトンアクリレート；環式トリメチロールプロパンホルムアクリレート；エトキシル化（４）ノニルフェノールアクリレート；イソボルニルアクリレート；イソボルニルメタクリレート；イソデシルアクリレート；ラウリルアクリレート；メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート；Ｃ８／Ｃ１０アルキルアクリレート；ポリプロピレングリコールモノメタクリレート；ステアリルアクリレート；テトラヒドロフルフリルアクリレート；テトラヒドロフルフリルメタクリレート；トリデシルアクリレート；２−（フェニルチオ）エチルアクリレート；２−カルボキシエチルアクリレート；２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート；２−イソシアネートエチルアクリレート；２−メトキシエチルアクリレート；３，３，５−トリメチルシクロヘキサンアクリレート；４−ヒドロキシブチルアクリレート；４−ｔ．ブチルシクロヘキシルアクリレート；ｔ．ブチルデカノエート（ｔ．ｂｕｔｙｌ  ｄｅｃａｎｏａｔｅ）のアクリレートエステル；アセトアセトキシエチルアクリレート；アクリロイルオキシエチル水素サクシナート；アルコキシル化ラウリルアクリレート；アルコキシル化テトラヒドロフルフリルアクリレート；ベヘニルアクリレート；ベンジルアクリレート；クミルフェノキシエチルアクリレート；シクロヘキシルアクリレート；ジシクロペンタニルアクリレート；ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート；ジシクロペンチルアクリレート；ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｇｌｙｃｏｌ）ブチルエーテルアクリレート；ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート；ジメチルアミノエチルアクリレート；エトキシル化エチルヘキシルアクリレート；エトキシル化メトキシポリエチレングリコールアクリレート；エトキシル化フェノールアクリレート；エトキシル化トリスチリル（ｔｒｉｓｔｙｒｙｌ）フェノールアクリレート；イソ−ノニルアクリレート；イソ−オクチルアクリレート；イソ−ステアリルアクリレート；メトキシトリエチレングリコールアクリレート；Ｎ−（アクリロイルオキシエチル）ヘキサヒドロフタルイミド；Ｎ−アクリロイルモルホリン；Ｎ−ブチル１，２（アクリロイルオキシ）エチルカルバメート；ｎ−オクチルアクリレート；ポリエチレングリコールモノアクリレート；ポリプロピレングリコールモノアクリレート；及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルアクリレート。
【００４５】
好適な多機能性エチレン性不飽和モノマーの例としては、次のもの（及びこれらの組合せ）が含まれるがこれらに限定されない：１，３−ブチレングリコールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，６ヘキサンジオールジアクリレート；１，６ヘキサンジオールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；ジプロピレングリコールジアクリレート；エトキシル化（１０）ビスフェノールａジアクリレート；エトキシル化（２）ビスフェノールａジメタクリレート；エトキシル化（３）ビスフェノールａジアクリレート；エトキシル化（３）ビスフェノールａジメタクリレート；エトキシル化（４）ビスフェノールａジアクリレート；エトキシル化（４）ビスフェノールａジメタクリレート；エトキシル化ビスフェノールａジメタクリレート；エトキシル化（１０）ビスフェノールジメタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート；ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート；ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート；ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート；ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート；ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート；ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート；ポリエチレングリコール４００ジアクリレート；プロポキシル化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；トリシクロデカンジメタノールジアクリレート；トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレート；エトキシル化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート；エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート；エトキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート；エトキシル化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート；エトキシル化５ペンタエリスリトールトリアクリレート；エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート；プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート；プロポキシル化（５．５）グリセリルトリアクリレート；ペンタエリスリトールトリアクリレート；プロポキシル化（３）グリセリルトリアクリレート；プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート；ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールペンタアクリレート；エトキシル化（４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；１，１０デカンジオールジアクリレート；１，３−ブチレングリコールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；１，９−ノナンジオールジアクリレート；２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート；２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート；２−メチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート；２−メチル−１，３−プロパンジイルエトキシアクリレート；３メチル１，５−ペンタンジオールジアクリレート；アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート；アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート；シクロヘキサンジメタノールジアクリレート；エトキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；ジオキサングリコールジアクリレート；エトキシル化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；エトキシル化グリセロールトリアクリレート；エトキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート；ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート（ｈｙｄｒｏｘｙｐｉｖａｌｙｌ  ｈｙｄｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）ジアクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリレート；ポリ（テトラメチレングリコール）ジアクリレート；ポリプロピレングリコール４００ジアクリレート；ポリプロピレングリコール７００ジアクリレート；プロポキシル化（６）エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート；プロポキシル化エチレングリコールジアクリレート；プロポキシル化（５）ペンタエリスリトールテトラアクリレート；及びプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート。
【００４６】
本発明の配合物はまた、Ｎ−ビニルアミドを含むモノマーの他の種類も含有し得る。Ｎ−ビニルアミドの例としては、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）及びＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）が挙げられるがこれらに限定されない。ＮＶＣが、特に好ましい。
【００４７】
好適な光開始剤としては、次のもの（及びこれらの組合せ）が含まれるがこれらに限定されない：
（Ａ）  これらに限定されないが１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン；２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン；及び２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノンを含むα−ヒドロキシケトン。
（Ｂ）  これらに限定されないが２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィネート；及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドを含むアシルホスフィンオキシド。
（Ｃ）  これらに限定されないが２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリンプロパン−１−オン；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリンフェニル）−ブタノン−１；及び２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オンを含むα−アミノケトン。
【００４８】
他の好適な光開始剤の例としては、ベンジルジメチルケタル；チオキサントン開始剤２−４−ジエチルチオキサントン；イソプロピルチオキサントン；２−クロロチオキサントン；１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；ベンゾフェノン開始剤ベンゾフェノン；４−フェニルベンゾフェノン；４−メチルベンゾフェノン；メチル−２−ベンゾイルベンゾエート；４−ベンゾイル−４−メチルドフェニル（ｍｅｔｈｙｌｄｐｈｅｎｙｌ）スルフィド；フェニルグリオキシレート開始剤フェニルグリオキシル酸メチルエステル；オキシ−フェニル−酢酸２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルまたはオキシ−フェニル−酢酸２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル；及び、チタノセン（ｔｉｔａｎｏｃｅｎ）ラジカル開始剤チタンビス（イータ５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル］、オキシムエステルラジカル開始剤［１−（４−フェニルスルファニルベノイル（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆａｎｙｌｂｅｎｏｙｌ））ヘプチリデンアミノ（ｈｅｐｔｙｌｉｄｅｎｅａｍｉｎｏ）］ベンゾエートまたは［１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）カルバゾール−３−イル］エチリデンアミノ（ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅａｍｉｎｏ）］アセテート、加えてメチルベンゾイルホルメート；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（エトキシカルボニル）オキシム、４，４，４−（ヘキサメチルトリアミノ（ｈｅｘｙａｍｅｔｈｙｌｔｒｉａｍｉｎｏ））トリフェニルメタン；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏｂｕｔｙｒｏｐｈｅｎｏｎｅ）；２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリネオプロパン（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅｏｐｒｏｐａｎ）−１−オン；４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン；及び２−エチルアントラキノンを含む他のものが挙げられる。
【００４９】
例えば、高分子アミノベンゾエート（ＲａｈｎのＧＥＮＯＰＯＬ  ＡＢ−１またはＡＢ−２、ＩＧＭのＯｍｎｉｐｏｌ  ＡＳＡ、またはＬａｍｂｓｏｎのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０）、高分子ベンゾフェノン誘導体（ＲａｈｎのＧＥＮＯＰＯＬ  ＢＰ−１、ＩＧＭのＯｍｎｉｐｏｌ  ＢＰ、またはＬａｍｂｓｏｎのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７００５）、及び高分子チオキサントン誘導体（ＲＡＨＮのＧＥＮＯＰＯＬ  ＴＸ−１、ＩＧＭのＯｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ、またはＬａｍｂｓｏｎのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０１０）を含む高分子光開始剤もまた好適である。
【００５０】
アミン相乗剤はまた、インク配合物中に含まれてもよく、好適な例としては、次のもの（及びこれらの組合せ）を含むがこれらに限定されない：エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ポリ［オキシ（メチル１，２−エタンジイル）］、ａ−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ａ−ブトキシ、ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、加えて、ＣＹＴＥＣから入手可能なＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０／８１／８３、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）ＬＥＯ  １０５５１／１０５５２／１０５５３、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）７１００、及びＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）Ｐ１１６；ＳＡＲＴＯＭＥＲから全て入手可能なＣＮ  ５０１、５０３、５５０、ＣＮ  ＵＶＡ４２１、ＣＮ  ３４１、３７０５、３７１５、３７３５、３７５５、３８１、３８４、５８４、５５４；ＲＡＨＮのＧＥＮＯＭＥＲ  ５１４２、５１６１、５２７５；ＢＡＳＦから全て入手可能なＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４７７１、４７７９Ｆ、４９６７Ｆ、４９６８Ｆ、５００６Ｆ、４７７５Ｆ、５９６０Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＬＲ  ８９９６、ＬＡＲＯＭＥＲ  ＰＯ  ９４Ｆ、及びＬＡＲＯＭＥＲ  Ｐ０７７Ｆ；ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳのＯＭＮＩＲＡＤ  ＣＩ−２５０及びＯＭＮＩＬＡＮＥ  Ａ１２３０Ｃ；及びＢＡＹＥＲ  ＣＯＡＴＩＮＧＳのＤＥＳＭＯＬＵＸ  ＶＰＬＳ  ２２９９。
【００５１】
インク配合に含まれるものは、必要に応じて、好適な脱気装置であり得、これらは、硬化コーティングの際に空気含有物及びピンホールの形成を阻止する。これらはまた、プリントヘッドの信頼性の問題を引き起こす可能性がある整流拡散も減少させる。例としては、次の製品、ＥＶＯＮＩＫから入手可能なＴＥＧＯ  ＡＩＲＥＸ９００、９１０、９１６、９２０、９３１、９３６、９４０、９４４、９４５、９５０、９６２、９８０、９８６が挙げられる。
【００５２】
消泡剤は、必要に応じて、配合物中に含むことができる。これらは、インクの製造中及びまた噴射中の泡の形成を阻止する。これらは、再循環のプリントヘッドにとって特に重要である。好適な消泡剤の例としては、ＥＶＯＮＩＫから入手可能なＴＥＧＯ  ＦＯＡＭＥＸ  Ｎ、ＦＯＡＭＥＸ  １４８８、１４９５、３０６２、７４４７、８００、８０３０、８０５、８０５０、８１０、８１５Ｎ、８２２、８２５、８３０、８３１、８３５、８４０、８４２、８４３、８４５、８５５、８６０、８８３、ＴＥＧＯ  ＦＯＡＭＥＸ  Ｋ３、ＴＥＧＯ  ＦＯＡＭＥＸ  Ｋ７／Ｋ８、及びＴＥＧＯ  ＴＷＩＮ  ４０００が挙げられる。ＢＹＫから入手可能なものは、ＢＹＫ−０６６Ｎ、０８８、０５５、０５７、１７９０、０２０、ＢＹＫ−Ａ  ５３０、０６７Ａ、及びＢＹＫ  ３５４である。
【００５３】
表面制御添加剤は、しばしば、必要に応じて、プリントヘッドの面プレート上の濡れ性を調整し、及びまた基材に所望の液滴拡散、またはマルチパスインクジェット印刷の場合には乾燥液滴拡散に濡れ性を所与するために必要とされるインクの表面張力を制御するように使用される。それらはまた、コーティングのスリップ及び耐スクラッチ性のレベルを制御するように使用され得る。好適な表面制御添加剤の例としては、全てＥＶＯＮＩＫから入手可能なＴＥＧＯ  ＦＬＯＷ３００、３７０、４２５、ＴＥＧＯ  ＧＬＩＤＥ  １００、１１０、１３０、４０６、４１０、４１１、４１５、４２０、４３２、４３５、４４０、４８２、Ａ１１５、Ｂ１４８４、ＴＥＧＯ  ＧＬＩＤＥ  ＺＧ  ４００、ＴＥＧＯ  ＲＡＤ２０１０、２０１１、２１００、２２００Ｎ、２２５０、２３００、２５００、２６００、２６５０、２７００、ＴＥＧＯ  ＴＷＩＮ  ４０００、４１００、ＴＥＧＯ  ＷＥＴ  ２４０、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０、５００、５０５、５１０、及びＴＥＧＯ  ＷＥＴ  ＫＬ２４５が挙げられるがこれらに限定されない。ＢＹＫから入手可能なものは、ＢＹＫ  ３３３、３３７、ＢＹＫ  ＵＶ３５００、ＢＹＫ  ３７８、３４７、３６１、ＢＹＫ  ＵＶ３５３０、３５７０、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ  ９９８、９９６、ＮＡＮＯＢＹＫ  ３６０１、３６１０、３６５０、及びＣＥＲＭＡＴ  ２５８である。ＣＹＴＥＣのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３５０、１３６０、ＭＯＤＡＦＬＯＷ  ９２００、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３４１が使用されてもよい。ＳＡＲＴＯＭＥＲの脂肪族シリコーンアクリレートＣＮ９８００もまた使用されてもよい。
【００５４】
本発明のインク成分は、必要に応じて、顔料及び／または染料を含む１つ以上の着色剤を含有してもよい。好適な有機または無機顔料の例としては、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタン、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、カルバゾール、モノアゾ及びジスアゾベンゾイミダゾール、ローダミン、インジゴイド、キナクリドン、ジアゾピランスロン（ｄｉａｚｏｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅｓ）、ジニトラニリン（ｄｉｎｉｔｒａｎｉｌｉｎｅｓ）、ピラゾール、ジアゾピランスロン、ジニチアニリン（ｄｉｎｉｔｙａｎｉｌｉｎｅｓ）、ピラゾール、ジアニシジン（ｄｉａｎｉｓｉｄｉｎｅｓ）、ピランスロン、テトラコロロイソインドリン（ｔｅｔｒａｃｈｏｌｏｒｏｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎｅｓ）、ジオキサジン、モノアゾアクリリド（ｍｏｎｏａｚｏａｃｒｙｌｉｄｅｓ）、及びアンスラピリミジン（ａｎｔｈｒａｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｓ）が挙げられる。染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、及びこれらの組合せ等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５５】
市販の有機顔料を次の商業呼称に従うカラーインデックスインターナショナル（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）に従って分類した：ブルー顔料ＰＢ１、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ６０；ブラウン顔料ＰＢ５、ＰＢ２３、及びＰＢ２６５；グリーン顔料ＰＧ１、ＰＧ７、ＰＧ１０、及び、ＰＧ３６；イエロー顔料ＰＹ３、ＰＹ１４、ＰＹ１６、ＰＹ１７、ＰＹ２４、ＰＹ６５、ＰＹ７３、ＰＹ７４、ＰＹ８３、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１１３、ＰＹ１２８、ＰＹ１２９、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５１、ＰＹ１５４、ＰＹ１５６、ＰＹ１７５、ＰＹ１８０、及びＰＹ２１３；オレンジ顔料ＰＯ５、ＰＯ１５、ＰＯ１６、ＰＯ３１、ＰＯ３４、ＰＯ３６、ＰＯ４３、ＰＯ４８、ＰＯ５１、ＰＯ６０、ＰＯ６１、及びＰＯ７１；レッド顔料ＰＲ４、ＰＲ５、ＰＲ７、ＰＲ９、ＰＲ２２、ＰＲ２３、ＰＲ４８、ＰＲ４８：２、ＰＲ４９、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７９、ＰＲ１９０、ＰＲ２０２、ＰＲ２０６、ＰＲ２０７、ＰＲ２２４、及びＰＲ２５４：バイオレット顔料ＰＶ１９、ＰＶ２３、ＰＶ３２、ＰＶ３７、及びＰＶ４２；及びブラック顔料。
【００５６】
顔料は、より良い透明性及び広い色域を有するように、１０〜５００ｎｍ、より好ましくは１０〜３５０ｎｍの好ましい粒度分布で粉砕された後、典型的に１マイクロメートル未満に粉砕される。顔料分散液は、更なる安定剤、抑制剤、分散剤、及び必要に応じて、顔料添加剤／相乗剤、及び／または濡れ性添加剤／オリゴマー／樹脂を有する、単または多機能性（メタ）アクリレートモノマーであり得る６０〜９０％のモノマーを典型的に含有するであろう。顔料と分散剤との化学的性質に応じて、顔料と分散剤との比率は、通常、１：２〜９：１である。典型的な分散剤は、ＢＡＳＦから入手可能なＥＦＫＡ  ７４１４、７４７６、７４７７、７７００、７７０１、７７０２、７７１０、７７３１、及び７７３２、及びＬＵＢＲＩＺＯＬから入手可能なＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  １７００、１９００、２４０００ＳＣ／ＧＲ、２６０００、３２０００、３３０００、３５０００、３６０００、３９０００、４１０００、及び７１０００を含むであろう。分散液安定性を補助するための添加剤／共力剤の例としては、ＬＵＢＲＩＺＯＬのＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ５０００、１２０００、及び２２０００が挙げられる。
【００５７】
本発明のインクの硬化は、エネルギー硬化性インクジェットインクの硬化を開始するためのＵＶ放射を生成するために、通常、従来の水銀蒸気放電ランプを必要とする。ＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）等の固体ＵＶ放射源は、ＵＶ放射の源としてもまた使用され得る。水銀ランプはまた、加熱及び冷却に時間を要し、非常に有毒である水銀を放出する可能性を有する。ＵＶ  ＬＥＤは、急速にオンとオフとを切り替えることができ、よりエネルギー効率がよく、熱を生成しないため、熱敏感性基材と共に使用するのにより優れている。このことは、それらが電磁スペクトルのＵＶＡ領域での分光吸光度を有する光開始剤を含有するため、迷光の問題に対してより敏感であることができる、ＵＶ  ＬＥＤ配合物に向かう動きをもたらしている。本発明のインクは、例えばマイクロ波、赤外線、電子線、可視光、ｘ線等の他の放射線源によって硬化するように配合されることもできる。
【００５８】
次の実施例は、本発明の特定の態様を説明し、いかなる点においてもその範囲を限定することを意図せず、よってそのように解釈されるべきではない。
【００５９】
実施例１  ２−（４−フェニルフェノキシ）エタン−１−オールの合成
【００６０】
【化１２】
2016513146.tif 000013
【００６１】
２０．０ｇの４−ヒドロキシビフェニル（０．１１７６５モル）、９．４１２ｇの水酸化ナトリウム（０．２３５３モル）、及び１５０ｍｌの水を、コンデンサ及び磁気攪拌機付き２首丸底フラスコ内で混合し、固体の全てが溶解するまで１００℃に加熱した。次いで、混合物を６０℃に冷却し、１８．９４ｇの２−クロロエタノール（０．２３５３モル）を添加し、３  １／２時間撹拌しながら混合物を５０〜６０℃で加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２００ｍｌのジクロロメタンを添加した。混合物を分離用フラスコに添加し、混合物を分離させた。有機相を回収し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１８．５３ｇ（７３．６％）の白色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００６２】
実施例２  ２−（４−フェニルフェノキシ）エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００６３】
【化１３】
2016513146.tif 000014
【００６４】
８．０ｇの実施例１からの生成物（０．０３７３８モル）、２．９６ｇのアクリル酸（０．０４１１２モル）、２０ｍｌのトルエン、０．０４ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び０．０４ｇのｐ−メトキシフェノールを、Ｄｅａｎ及びＳｔａｒｋ装置が装備されたフラスコ内で混合した。合計２０時間にわたって、混合物を加熱して還流した。反応全体を通して空気を反応混合物に送風した。次いで、混合物を室温に冷却し、５０ｍｌのトルエンを添加した。次いで混合物を、１００ｍｌの１０％炭酸カリウム水溶液で、及び次いで２×１００ｍｌの水で抽出した。次いで有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１０．０ｇ（９９．８％）の淡灰色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００６５】
実施例３  ２−（ナフタレン−１−イルオキシ）エタン−１−オールの合成
【００６６】
【化１４】
2016513146.tif 000015
【００６７】
２０．０ｇの１−ナフトール（０．１３８７モル）、１１．１ｇの水酸化ナトリウム（０．２７７５モル）、及び１５０ｍｌの水をコンデンサ及び磁気攪拌機付き２首丸底フラスコ内で混合し、固体の全てが溶解するまで１００℃に加熱した。次いで、混合物を６０℃に冷却し、２２．３３５ｇの２−クロロエタノール（０．２７７５モル）を添加し、３  １／２時間撹拌しながら混合物を５０〜６０℃で加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２００ｍｌのジクロロメタンを添加した。混合物を分離用フラスコに添加し、混合物を分離させた。有機相を回収し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、２４．０ｇ（９１．９％）の褐色液体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００６８】
実施例４  １−（ナフタレン−１−イルオキシ）エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００６９】
【化１５】
2016513146.tif 000016
【００７０】
２０．０ｇの合成実施例３からの生成物（０．１０６４モル）、８．４２６ｇのアクリル酸（０．１１７モル）、５０ｍｌのトルエン、０．１０４ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び０．１０４ｇのｐ−メトキシフェノールを、Ｄｅａｎ及びＳｔａｒｋ装置が装備されたフラスコ内で混合した。合計２０時間にわたって、混合物を加熱して還流した。反応全体を通して空気を反応混合物に送風した。次いで、混合物を室温に冷却し、５０ｍｌのトルエンを添加した。次いで混合物を、１００ｍｌの１０％炭酸カリウム水溶液で、及び次いで２×１００ｍｌの水で抽出した。次いで有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、２１．７ｇ（８４．２７％）の淡褐色液体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００７１】
実施例５  ２−（４−ベンゾイルフェノキシ）エタン−１−オールの合成
【００７２】
【化１６】
2016513146.tif 000017
【００７３】
１９．８ｇの４−ヒドロキシベンゾフェノン（０．１モル）、８．０ｇの水酸化ナトリウム（０．２モル）、及び１５０ｍｌの水をコンデンサ及び磁気攪拌機付き２首丸底フラスコ内で混合し、固体の全てが溶解するまで１００℃に加熱した。次いで、混合物を６０℃に冷却し、１６．１ｇの２−クロロエタノール（０．２モル）を添加し、３  １／２時間撹拌しながら混合物を５０〜６０℃で加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２００ｍｌのジクロロメタンを添加した。混合物を分離用フラスコに添加し、混合物を分離させた。有機相を回収し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、２０．０ｇ（８２．６４％）の白色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００７４】
実施例６  ２−（４−ベンゾイルフェノキシ）エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００７５】
【化１７】
2016513146.tif 000018
【００７６】
１５．０ｇの合成実施例５からの生成物（０．０６１９８モル）、４．９１ｇのアクリル酸（０．０６８１８２モル）、４０ｍｌのトルエン、０．０８ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び０．０８ｇのｐ−メトキシフェノールを、Ｄｅａｎ及びＳｔａｒｋ装置が装備されたフラスコ内で混合した。合計２０時間にわたって、混合物を加熱して還流した。反応全体を通して空気を反応混合物に送風した。次いで、混合物を室温に冷却し、５０ｍｌのトルエンを添加した。次いで混合物を、１００ｍｌの１０％炭酸カリウム水溶液で、及び次いで２×１００ｍｌの水で抽出した。次いで有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１６．０ｇ（８７．２１％）の淡黄色液体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００７７】
実施例７  ２−（４−フェノキシフェノキシ）エタン−１−オールの合成
【００７８】
【化１８】
2016513146.tif 000019
【００７９】
１５．０ｇの４−フェノキシフェノール（０．０８０６４５モル）、６．４５ｇの水酸化ナトリウム（０．１６１２５モル）、及び１５０ｍｌの水をコンデンサ及び磁気攪拌機付き２首丸底フラスコ内で混合し、固体の全てが溶解するまで１００℃に加熱した。次いで、混合物を６０℃に冷却し、１２．９８４ｇの２−クロロエタノール（０．１６１２９モル）を添加し、３  １／２時間撹拌しながら混合物を５０〜６０℃で加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２００ｍｌのジクロロメタンを添加した。混合物を分離用フラスコに添加し、混合物を分離させた。有機相を回収し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１６．０ｇ（８６．２６％）の淡褐色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００８０】
実施例８  ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００８１】
【化１９】
2016513146.tif 000020
【００８２】
１４．０ｇの合成実施例７からの生成物（０．０６０８７モル）、４．８２ｇのアクリル酸（０．０６６９６モル）、５０ｍｌのトルエン、０．０８ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び０．０８ｇのｐ−メトキシフェノールを、Ｄｅａｎ及びＳｔａｒｋ装置が装備されたフラスコ内で混合した。合計２０時間にわたって、混合物を加熱して還流した。反応全体を通して空気を反応混合物に送風した。次いで、混合物を室温に冷却し、５０ｍｌのトルエンを添加した。次いで混合物を、１００ｍｌの１０％炭酸カリウム水溶液で、及び次いで２×１００ｍｌの水で抽出した。次いで有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１７．０ｇ（９８．３４％）の淡黄色液体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００８３】
実施例９  ２−（４−フェニルベンゾイルオキシ）エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００８４】
【化２０】
2016513146.tif 000021
【００８５】
１０．７２ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート（０．０９２４モル）、９．３３ｇのトリエチルアミン（０．０９２４モル）、及び５０ｍｌのジクロロメタンを、攪拌機及び窒素入口／出口を装備した２首丸底フラスコ内で混合した。氷／水浴を用いて混合物を＜１０℃に冷却し、７５ｍｌのジクロロメタン中の２０．０ｇのビフェニル−４−カルボニルクロリド（０．０９２４モル）を、一定撹拌で液滴添加した。添加全体にわたって、混合物を、＜１０℃で維持した。添加が完了した時点で、混合物を室温に温めた。次いで混合物を分離用フラスコに移し、２×１００ｍｌの０．１Ｍ塩酸、２×１００ｍｌの０．１Ｍ水酸化ナトリウム、及び２×１００ｍｌの水で洗浄した。次いで有機物を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去し生成物を得た。収量は、２４．７ｇ（９０．３１％）の淡褐色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００８６】
実施例１０  ２−［４−（２−フェニルプロパン−２−イル）フェノキシ］エタン−１−オールの合成
【００８７】
【化２１】
2016513146.tif 000022
【００８８】
２０．０ｇのクミルフェノール（０．０９４２モル）、７．５４ｇの水酸化ナトリウム（０．１８８５モル）、及び１５０ｍｌの水をコンデンサ及び磁気攪拌機付き２首丸底フラスコ内で混合し、固体の全てが溶解するまで１００℃に加熱した。次いで、混合物を６０℃に冷却し、１５．１７ｇの２−クロロエタノール（０．１８８４モル）を添加し、３  １／２時間撹拌しながら混合物を５０〜６０℃で加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２００ｍｌのジクロロメタンを添加した。混合物を分離用フラスコに添加し、混合物を分離させた。有機相を回収し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、２０．０ｇ（８２．８０％）の淡黄色液体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００８９】
実施例１１  ２−［４−（２−フェニルプロパン−２−イル）フェノキシ］エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００９０】
【化２２】
2016513146.tif 000023
【００９１】
１５．０ｇの合成実施例１０からの生成物（０．０５８６モル）、４．６４１ｇのアクリル酸（０．０６４４５３モル）、４０ｍｌのトルエン、０．１ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び０．１ｇのｐ−メトキシフェノールを、Ｄｅａｎ及びＳｔａｒｋ装置が装備されたフラスコ内で混合した。合計２０時間にわたって、混合物を加熱して還流した。反応全体を通して空気を反応混合物に送風した。次いで、混合物を室温に冷却し、５０ｍｌのトルエンを添加した。次いで混合物を、１００ｍｌの１０％炭酸カリウム水溶液で、及び次いで２×１００ｍｌの水で抽出した。次いで有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１４．３ｇ（７８．７％）の淡黄色液体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００９２】
実施例１２  ２−（ナフタレン−２−イルオキシ）エタン−１−オールの合成
【００９３】
【化２３】
2016513146.tif 000024
【００９４】
２０．０ｇの２−ナフトール（０．１３８７モル）、１１．１ｇの水酸化ナトリウム（０．２７７４５モル）、及び１５０ｍｌの水をコンデンサ及び磁気攪拌機付き２首丸底フラスコ内で混合し、固体の全てが溶解するまで１００℃に加熱した。次いで、混合物を６０℃に冷却し、２２．３４ｇの２−クロロエタノール（０．２７７４５モル）を添加し、３  １／２時間撹拌しながら混合物を５０〜６０℃で加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２００ｍｌのジクロロメタンを添加した。混合物を分離用フラスコに添加し、混合物を分離させた。有機相を回収し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、２４．０ｇ（９２．０４％）の淡褐色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
【００９５】
実施例１３  ２−（ナフタレン−２−イルオキシ）エチルプロパ−２−エノエートの合成
【００９６】
【化２４】
2016513146.tif 000025
【００９７】
１５．０ｇの実施例１２からの生成物（０．０７９７８７モル）、６．３２ｇのアクリル酸（０．０８７７６６モル）、４０ｍｌのトルエン、０．１ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び０．１ｇのｐ−メトキシフェノールを、Ｄｅａｎ及びＳｔａｒｋ装置が装備されたフラスコ内で混合した。合計２０時間にわたって、混合物を加熱して還流した。反応全体を通して空気を反応混合物に送風した。次いで、混合物を室温に冷却し、５０ｍｌのトルエンを添加した。次いで混合物を、１００ｍｌの１０％炭酸カリウム水溶液で、及び次いで２×１００ｍｌの水で抽出した。次いで有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去して生成物を得た。収量は、１７．５ｇ（９０．６３％）の淡灰色固体であった。生成物を、ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲで分析した。
実施例１４  式（Ａ）及び／または式（Ｉ）に従う材料を含有する単機能性型インクジェット用インクの特性
【００９８】
表１の配合に従ってシアンインクジェットインクを調製した。インク粘度を、５０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ粘度計で記録した。
【００９９】
【表１−１】
2016513146.tif 000026
【０１００】
【表１−２】
2016513146.tif 000027
【０１０１】
接着性
表１中のインクを、番号２Ｋバーを用いてディボンド、ポリカーボネート、アクリル及び軟質ビニル基材上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで、試験基材へのそれらの接着性を、メス及びＥｌｃｏｍｅｔｅｒからのＩＳＯ  ２４０９接着テープを用いてよく知られているクロスハッチ接着性試験を使って試験した。結果を、ゼロ（完全、全くインクが除去されていない）〜６（全てのインクが除去され、接着性なし）の除去されたインクの量に従う数値カテゴリで示す。これらの結果を表２に示す。
【０１０２】
【表２】
2016513146.tif 000028
【０１０３】
表２内の結果は、本発明の材料が接着性のいずれの著しい損失もなくインクジェット配合物中に使用され得ることを実証する。
硬化速度／耐ブロック性
【０１０４】
表１中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＰＥ８５白色トップトランスラベル基材（Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で５６ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を空白のＩｎｃａｄａ  Ｅｘｃｅｌカートン板基材（裏側）の一部と共に上部に積み重ね、Ｓｐｅｃａｃブロック試験機内に５秒間、１０トンの圧力下に置いた。カートン板層を除去し、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ６００分光光度計を用いて広い開口部を通るＤＬ＊値を測定して空白基材に移った色の量によってインクブロックのレベルを決定した。ＤＬ＊のより低いレベルは、より低いインク移りのためより優れたブロック性能を示す。結果を表３に示す。
【０１０５】
【表３】
2016513146.tif 000029
【０１０６】
表３内の結果は、本発明の材料が、全ての標準的なインクジェットモノマーよりも著しくより優れた硬化を示すことを実証する。
【０１０７】
耐溶媒性
表１中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＬｅｎｅｔｔａチャート上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、その耐溶媒（イソプロピルアルコール、ＩＰＡ）性についてＳａｔｒａ  ＳＴＭ  ４２１摩擦試験機を用いて試験した。試験結果を２つの結果の平均として表４に報告し、より高い値がより高い耐溶媒性を示す。
【０１０８】
【表４】
2016513146.tif 000030
【０１０９】
表４内の結果は、インクジェット配合物中に使用された本発明の材料が、一般的に使用されるインクジェットモノマーと比較して同様またはより優れた耐溶媒性特性を付与したことを実証する。
【０１１０】
振り子式硬度
表１中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＱＤ−５６鋼パネル（Ｑ−ｌａｂから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、よく知られているＳｈｅｅｎ振り子式硬度試験機を用いてその表面硬度について試験した。試験結果を６つの結果の平均として表５に報告し、より高い値がより高い表面硬度を示す。
【０１１１】
【表５】
2016513146.tif 000031
【０１１２】
表５内の結果は、インクジェット配合物中に使用された本発明の材料が、一般的に使用されるインクジェットモノマーと比較して同様またはより優れた振り子式硬度特性を付与したことを実証する。
実施例１５  モノマー混合物のガラス転移温度の決定
【０１１３】
アクリルホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ等のアクリレートモノマーの供給業者を含む多くの供給源から入手可能である。これらは、通常、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定されるが、これは、特に架橋されたシステムに対して比較的非感受性であることが知られている。本実施例は、本質的によりはるかに感受性である動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）を用いてモノマー混合物のガラス転移温度を決定する。
【０１１４】
この技術によって試料を十分に測定するために、単機能性アクリレートがそのガラス転移温度に近づくと起こるであろう測定中の試料の寸法の大幅な変化を阻止することもまた必要である。このことを阻止するために、いくつかの架橋を提供し、試験全体を通して維持されるべき構造寸法を可能にする、単機能性モノマー及び低レベルの二機能性モノマーヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）のブレンドを使用する。
【０１１５】
以下のものを含有する配合物を調製する。
・７８％の単機能性モノマー
・２０％のＨＤＤＡ
・２％のＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯＬ（ＢＡＳＦからの光開始剤）
【０１１６】
これらのものを、ガラスの融点管内に吸い上げ、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶ硬化リグに適した中圧水銀アークランプの下で１０００ｍＪの硬化用量に晒す。試料をガラス管から除去し、１Ｈｅｒｔｚの周波数での温度走査モードのＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＭＡ  ７動作によって分析する。モノマーブレンドのガラス転移温度を、Ｔａｎ  Ｄｅｌｔａ信号のピークとして記録する。実験結果を、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製品データ情報から入手可能である基準ホモポリマー値と共に表６に記録する。
【０１１７】
【表６】
2016513146.tif 000032
【０１１８】
利用可能なホモポリマーＴｇ値と並べてこれらの結果を表示すると、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートは、環式トリメチロールプロパンホルムアクリレートと同じ領域のどこかにＴｇを有するように思われるであろうが、確実にイソボルニルアクリレートまたはｔ．ブチルシクロヘキシルアクリレートほど上昇していない。
実施例１６  ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート含有単機能性型インクジェット用インクの特性
【０１１９】
表７の配合に従ってマゼンタインクジェットインクを調製した。インク粘度を、５０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ粘度計を用いて記録した。
【０１２０】
【表７】
2016513146.tif 000033
【０１２１】
耐ブロック性
表７中のインクを、番号２Ｋバーを用いて可塑性基材ＹＵＰＯ  ＦＰＵ２５０上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を空白の基材の一部と共に上部に積み重ね、１０ｃｍ×１５ｃｍの鋼プレート間のＳｐｅｃａｃブロック試験機内に置き、１０トンの圧力を３０分間適用した。印刷物の各々に関して上の基材層を除去し、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ６００分光光度計を用いて表面にわたって９つの場所で広い開口部を通るＤＬ＊値を測定して空白基材に移った色の平均量によってインクブロックのレベルを決定した。ＤＬ＊のより低いレベルは、より低いインク移りのためより優れたブロック性能を示す。結果を表８に示す。
【０１２２】
【表８】
2016513146.tif 000034
【０１２３】
表８内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物２Ｆが、最も優れた耐ブロッキング特性を有し、更にはイソボルニルアクリレートよりも優れていることを実証する。
【０１２４】
接着性
表７中のインクを、番号２Ｋバーを用いてディボンド、ポリカーボネート、アクリル及び軟質ビニル基材上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで、試験基材へのそれらの接着性を、メス及びＥｌｃｏｍｅｔｅｒからのＩＳＯ  ２４０９接着テープを用いてよく知られているクロスハッチ接着性試験を使って試験した。結果を、ゼロ（完全、全くインクが除去されていない）〜６（全てのインクが除去され、接着性なし）の除去されたインクの量に従う数値カテゴリで示す。これらの結果を表９に示す。
【０１２５】
【表９】
2016513146.tif 000035
【０１２６】
表４内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（２Ｆ）が、接着性のいずれの著しい損失もなくインクジェット配合物中に使用され得、広く使用されている２−フェノキシエチルアクリレート及び環式トリメチロールプロパンホルムアクリレートを介して接着性に顕著な改善を提供することを実証する。
【０１２７】
実施例１７  ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート含有白色高接着性型インクジェット用インクの特性
表１０の配合に従って白色インクジェットインクを調製した。インク粘度を、５０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ粘度計を用いて記録した。
【０１２８】
【表１０】
2016513146.tif 000036
【０１２９】
振り子式硬度
表１０中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＱＤ−５６鋼パネル（Ｑ−ｌａｂから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で２９３ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、よく知られているＳｈｅｅｎ振り子式硬度試験機を用いてその表面硬度について試験した。試験結果を６つの結果の平均として表１１に報告し、より高い値がより高い表面硬度を示す。
【０１３０】
【表１１】
2016513146.tif 000037
【０１３１】
表１１内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物３Ｆが、最も高い表面硬度特性を有し、更にはイソボルニルアクリレートよりも優れていることを実証する。
【０１３２】
硬化速度
表１０中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＬｅｎｅｔｔａチャート上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下でＵＶ用量の範囲の用量で硬化させ、最小硬化用量を決定する。このことを、よく知られている親指ひねり及び表面の指タック試験によって評価する。試験結果を表１２に報告し、低い値は、優れた硬化及び表面硬度特性を示す。
【０１３３】
【表１２】
2016513146.tif 000038
【０１３４】
表１２内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物３Ｆが、最も速い硬化速度を有し、全ての他の一般的に使用されるインクジェットモノマーよりも優れていることを実証する。
【０１３５】
接着性
表１０中のインクを、番号２Ｋバーを用いてディボンド、ポリカーボネート、アクリル及び軟質ビニル基材上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で２９３ｍＪの用量で硬化させた。次いで、試験基材へのそれらの接着性を、メス及びＥｌｃｏｍｅｔｅｒからのＩＳＯ  ２４０９接着テープを用いてよく知られているクロスハッチ接着性試験を使って試験した。結果を、ゼロ（完全、全くインクが除去されていない）〜６（全てのインクが除去され、接着性なし）の除去されたインクの量に従う数値カテゴリで示す。これらの結果を表１３に示す。
【０１３６】
【表１３】
2016513146.tif 000039
【０１３７】
表１３内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（３Ｆ）が、接着性のいずれの損失もなく白色インクジェット配合物に使用され得ることを実証する。
【０１３８】
実施例１８  ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート含有多機能性型インクジェット用インクの特性
表１４の配合に従ってシアンインクジェットインクを調製した。インク粘度を、５０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ粘度計を用いて記録した。
【０１３９】
【表１４】
2016513146.tif 000040
【０１４０】
耐溶媒性
表１４中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＬｅｎｅｔｔａチャート上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで、Ｓａｔｒａ  ＳＴＭ  ４２１摩擦試験機を用いて印刷物をその耐溶媒（メチルエチルケトン、ＭＥＫ）性について試験した。試験結果を２つの結果の平均として表１５に報告し、より高い値がより高い耐溶媒性を示す。
【０１４１】
【表１５】
2016513146.tif 000041
【０１４２】
表１５内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物４Ｆが、全ての試験されたインクジェットモノマーと比較して圧倒的に最も高いＭＥＫ表面耐溶媒性を有し、多機能性インクシステムに対して著しい改善を提供できることを実証する。当業者は、通常、多機能性モノマーによって支配される耐溶媒性特性を有することを予期するであろう。
【０１４３】
硬化速度／耐ブロック性
表１４中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＰＥ８５白色トップトランスラベル基材（Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を空白のＩｎｃａｄａ  Ｅｘｃｅｌカートン板基材（裏側）の一部と共に上部に積み重ね、Ｓｐｅｃａｃブロック試験機内に５秒間、１０トンの圧力下に置いた。カートン板層を除去し、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ６００分光光度計を用いて広い開口部を通るＤＬ＊値を測定して空白基材に移った色の量によってインクブロックのレベルを決定した。ＤＬ＊のより低いレベルは、より低いインク移りのためより優れたブロック性能を示す。結果を表１６に示す。
【０１４４】
【表１６】
2016513146.tif 000042
【０１４５】
表１６内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物４Ｆが、全ての試験されたインクジェットモノマーと比較して最も優れた対ブロック及び速い硬化特性を有し、速く硬化する多機能性モノマーに基づくインクの比較的低いレベルであっても考慮すべき有用性を有することを実証する。
【０１４６】
実施例１９  ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート含有単機能性型インクジェット用インクの特性
表１７及び１８の配合に従ってシアンインクジェットインクを調製し、表１７の配合物５Ａ〜Ｆは、増加レベルのｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する。表１８に第２の同様の配合物のセットがあるが、同等のレベルでｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートの代わりにより高いＴｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからのＳＲ４２０）を含有するように調製した。これらを、配合物５Ｇ〜Ｌとして表記する。インク粘度を、５０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ粘度計を用いて記録した。
【０１４７】
【表１７】
2016513146.tif 000043
【０１４８】
【表１８】
2016513146.tif 000044
【０１４９】
接着性
表１７及び１８中のインクを、８ミクロンＫバーを用いてディボンド、ポリカーボネート、アクリル、硬質ポリスチレン、硬質ビニル、及び軟質ビニル基材上に印刷し、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで、試験基材へのそれらの接着性を、メス及びＥｌｃｏｍｅｔｅｒからのＩＳＯ  ２４０９接着テープを用いてよく知られているクロスハッチ接着性試験を使って試験した。結果を、ゼロ（完全、全くインクが除去されていない）〜６（全てのインクが除去され、接着性なし）の除去されたインクの量に従う数値カテゴリで示す。これらの結果を表１９に示す。
【０１５０】
【表１９】
2016513146.tif 000045
【０１５１】
表１９内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートが、典型的な標準の市販の配合物に対して接着性のいずれの損失もなく最大約５０％の濃度でインクジェット配合物に使用され得ることを実証する。高Ｔｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートに基づく同等の配合物はまた、優れた接着性も示す。
硬化速度／耐ブロック性
【０１５２】
表１７及び１８の中のインク５Ａ〜Ｌを、番号２Ｋバーを用いてＰＥ８５白色トップトランスラベル基材（Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を空白のＩｎｃａｄａ  Ｅｘｃｅｌカートン板基材（裏側）の一部と共に上部に積み重ね、Ｓｐｅｃａｃブロック試験機内に５秒間、１０トンの圧力下に置いた。カートン板層を除去し、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ６００分光光度計を用いて広い開口部を通るＤＬ＊値を測定して空白基材に移った色の量によってインクブロックのレベルを決定した。ＤＬ＊のより低いレベルは、より低いインク移りのためより優れたブロック性能を示す。結果を表２０に示す。
【０１５３】
【表２０】
2016513146.tif 000046
【０１５４】
表２０内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（ＰＰＥＡ）を含有する配合物（５Ａ〜Ｆ）が、参照標準及びより高いＴｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートを含有する同等の配合物（５Ｇ〜Ｌ）のいずれもと比較して、著しく改善した硬化速度及び耐ブロック性を有し、優れた有用性を実証することを実証する。
耐溶媒性
【０１５５】
表１７及び１８中のインク５Ａ〜Ｌを、番号２Ｋバーを用いてＬｅｎｅｔｔａチャート上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、その耐溶媒（イソプロピルアルコール、ＩＰＡ）性についてＳａｔｒａ  ＳＴＭ  ４２１摩擦試験機を用いて試験した。試験結果を２つの結果の平均として表２１に報告し、より高い値がより高い溶媒硬度を示す。
【０１５６】
【表２１】
2016513146.tif 000047
【０１５７】
表２１内の結果は、本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（ＰＰＥＡ）を含有する配合物（５Ａ〜Ｆ）が、参照標準及びより高いＴｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートを含有する同等の配合物（５Ｇ〜Ｌ）のいずれもと比較して、著しく改善した耐溶媒性を有し、優れた有用性を実証することを実証する。
【０１５８】
振り子式硬度
表１７及び１８中のインク５Ａ〜Ｌを、番号２Ｋバーを用いてＱＤ−５６鋼パネル（Ｑ−ｌａｂから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、よく知られているＳｈｅｅｎ振り子式硬度試験機を用いてその表面硬度について試験した。試験結果を６つの結果の平均として表２２に報告し、より高い値がより高い表面硬度を示す。
【０１５９】
【表２２】
2016513146.tif 000048
【０１６０】
表２２内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート（ＰＰＥＡ）を含有する配合物（５Ａ〜Ｆ）が、参照標準及びより高いＴｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートを含有する同等の配合物（５Ｇ〜Ｌ）のいずれもと比較して、著しく改善した振り子式硬度を有し、優れた有用性を実証することを実証する。
【０１６１】
柔軟性
表１７及び１８中のインク５Ａ〜Ｌを、８ミクロンＫバーを用いて軟質白色ビニル基材上に印刷し、Ｆｕｓｉｏｎ  ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、その印刷物を１８０度折り曲げて親指と人差し指との間でしっかりと折り目を付けることによってその柔軟性について試験した。柔軟性には、１〜４の値を割り当てた。結果を表２３に示す。
【０１６２】
【表２３】
2016513146.tif 000049
【０１６３】
表２３内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物（５Ａ〜Ｆ）が、著しい脆化をもたらさないことを実証し、かつ本材料が、悪影響なく柔軟な単機能性型インクの有意なレベルで使用されることが可能であることを確認する。より高いＴｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートは、同様に、インクの柔軟性に悪影響なく高いレベルで使用されることが可能である。
【０１６４】
スタック性／ブロック
表１７及び１８中のインク５Ａ〜Ｌを、８ミクロンＫバーを用いて軟質白色ビニル基材上に印刷し、Ｆｕｓｉｏｎ  ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で５０、１００、及び１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、そのスタック性及び耐ブロック性について試験した。結果を表２４に示す。
【０１６５】
【表２４】
2016513146.tif 000050
【０１６６】
表２４内の結果は、好ましい本発明の材料であるｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートを含有する配合物（５Ａ〜Ｆ）が、標準配合物及びより高いＴｇモノマー３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレートに基づくもの（５Ｇ〜Ｌ）と比較して、向上したスタック性及び耐ブロック性をもたらすことを実証する。このことは、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートが、有利に、熱可塑性単機能性インクのブロック傾向に対抗するために、柔軟な単機能性型の著しいレベルで使用されることを確認する。
【０１６７】
実施例２０  ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート含有単機能性型インクジェット用インクの特性
マゼンタインクジェットインクを、表２５の配合に従って調製し、配合物は、材料Ｎ−ビニルカプロラタムを犠牲にして、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレートの増加レベルを含有した。インク粘度を、５０℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ粘度計を用いて記録した。
【０１６８】
【表２５】
2016513146.tif 000051
【０１６９】
接着性
表２５中のインクを、１２ミクロンＫバーを用いてレイノールボンド（Ｒａｙｎｏｒｂｏｎｄ）、ポリカーボネート、アクリル、及び軟質ビニル基材上に印刷し、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで、試験基材へのそれらの接着性を、メス及びＥｌｃｏｍｅｔｅｒからのＩＳＯ  ２４０９接着テープを用いてよく知られているクロスハッチ接着性試験を使って試験した。結果を、ゼロ（完全、全くインクが除去されていない）〜６（全てのインクが除去され、接着性なし）の除去されたインクの量に従う数値カテゴリで示す。これらの結果を表２６に示す。
【０１７０】
【表２６】
2016513146.tif 000052
【０１７１】
これらの結果は、インクジェットインクの優れた接着性特性を達成するために当業者にはよく知られている材料Ｎ−ビニルカプロラクタムが重要であるにもかかわらず、この材料を本発明の材料で置換し優れたインク接着性を維持することが可能であることを示す。
【０１７２】
硬化速度／耐ブロック性
表２５中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＰＥ８５白色トップトランスラベル基材（Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を空白のＩｎｃａｄａ  Ｅｘｃｅｌカートン板基材（裏側）の一部と共に上部に積み重ね、Ｓｐｅｃａｃブロック試験機内に５秒間、１０トンの圧力下に置いた。カートン板層を除去し、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ６００分光光度計を用いて広い開口部を通るＤＬ＊値を測定して空白基材に移った色の量によってインクブロックのレベルを決定した。ＤＬ＊のより低いレベルは、より低いインク移りのためより優れたブロック性能を示す。結果を表２７に示す。
【０１７３】
【表２７】
2016513146.tif 000053
【０１７４】
これらの結果は、単機能性型インクジェットインクの硬化速度を達成するために当業者にはよく知られている材料Ｎ−ビニルカプロラクタムが重要であるにもかかわらず、この材料を本発明の材料で置換し優れた硬化速度／耐ブロック性を維持することが可能であることを示す。
【０１７５】
耐溶媒性
表２５中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＬｅｎｅｔｔａチャート上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、その耐溶媒（イソプロピルアルコール、ＩＰＡ）性についてＳａｔｒａ  ＳＴＭ  ４２１摩擦試験機を用いて試験した。試験結果を２つの結果の平均として表２８に報告し、より高い値がより高い溶媒硬度を示す。
【０１７６】
【表２８】
2016513146.tif 000054
【０１７７】
これらの結果は、単機能性型インクジェットインクの優れた耐性特性を達成するために当業者にはよく知られている材料Ｎ−ビニルカプロラクタムが重要であるにもかかわらず、この材料を本発明の材料で置換し、著しく改善した耐溶媒性特性を達成することが可能であることを示す。
【０１７８】
振り子式硬度
表２５中のインクを、番号２Ｋバーを用いてＱＤ−５６鋼パネル（Ｑ−ｌａｂから）上に印刷し、Ｐｒｉｍａｒｃ  Ｍａｘｉｃｕｒｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、よく知られているＳｈｅｅｎ振り子式硬度試験機を用いてその表面硬度について試験した。試験結果を６つの結果の平均として表２９に報告し、より高い値がより高い表面硬度を示す。
【０１７９】
【表２９】
2016513146.tif 000055
【０１８０】
表２９内の結果は、単機能性型インクジェットインクの優れた硬度特性を達成するために当業者にはよく知られている材料Ｎ−ビニルカプロラクタムが重要であるにもかかわらず、この材料を本発明の材料で置換し、最も高い置換レベル以外の全てで所望の硬度特性を維持することが可能であり、インクジェットインクの優れた有用性を実証することを示す。
【０１８１】
柔軟性
表２５中のインクを、番号２Ｋバーを用いて軟質ビニル基材上に印刷し、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  ＵＶリグの中圧水銀アークランプの下で１５０ｍＪの用量で硬化させた。次いで印刷物を、凸面の硬質折り目が基材に形成されている折り曲げ試験でその柔軟性について試験した。印刷物の延伸時に、折り目周りに変色、印刷濃度を下げること、または白色部分が存在しなかった場合、試験に合格する。任意の変色、印刷濃度を下げること、または白色部分が観察された場合、試験は不合格である。試験結果を、表３０に報告する。
【０１８２】
【表３０】
2016513146.tif 000056
【０１８３】
表３０内の結果は、単機能性型インクジェットインクのＮ−ビニルカプロラクタムを本発明の材料と置換し、柔軟性に改善をもたらすことが可能であることを示す。
【０１８４】
本明細書に引用される全ての参考文献は、全ての目的に関してその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１８５】
本発明を、その特定の実施形態を参照して説明してきたが、当業者であれば、本発明の真の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な変更が行われてもよく、均等物が置き換えられてもよいことを理解されたい。加えて、多くの修正を行って、特定の状態、材料、物質の組成物、プロセス、１つのプロセスステップ、または複数のプロセスステップを本発明の目的、趣旨、及び範囲に適応することができる。全てのこのような修正は、本発明の範囲内であることが意図される。
【国際調査報告】
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