(57)【要約】本発明は、ポリプロピレン組成物、ポリプロピレン組成物を含む物品、及び成形品の塗料接着を強化するポリプロピレン組成物の使用を対象とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）であって、
（ａ）前記組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１５．０から６０．０重量％の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、
（ａ１）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１．０超から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、
（ａ２）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１に従って求められた固有粘度（デカリン中１３５℃）が２．１超から９．０ｄｌ／ｇの範囲である、
（ａ３）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の前記キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量は、１０．０から４５．０重量％の範囲である、
（ｂ）前記組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１０．０から４５．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、該プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ｂ１）コモノマー含有量が１．５から８．０重量％の範囲であり、
（ｂ２）ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が５．０から１００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、
及び
（ｃ）タルク、珪灰石、カオリン及びマイカからなる群から選択される、前記組成物（Ｃ）の総重量に基づいて２０．０から４０．０重量％の無機充填剤（Ｆ）
を含む、ポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項２】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が３．０から４５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、請求項１に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項３】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、マトリックスとして働くプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）及び前記マトリックス中に分散された弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を含み、
（ａ）前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が３５超から４００ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、
及び／又は
（ｂ）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が不等式（ＩＩＩ）を満たし、
【数１】
2016539229.tif 000021
式中、
ＭＦＲ（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である、
請求項１又は２に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項４】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、
（ａ）５．０から２０重量％の範囲のコモノマー含有量、
及び／又は
（ｂ）ＩＳＯ１６１５２に従って求められた４５．０重量％未満、好ましくは１５．０から４５．０重量％の範囲のキシレン低温可溶性含有量（ＸＣＳ）（２５℃）
を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項５】
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、
（ａ）不等式（Ｉ）
【数２】
2016539229.tif 000022
式中、
ＭＦＲ（ＲＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である、
及び／又は
（ｂ）不等式（ＩＩ）
【数３】
2016539229.tif 000023
式中、
ＭＦＲ（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＲＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である、
を満たす、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項６】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）ガラス転移温度が−１２から＋２℃の範囲であり、
及び／又は
（ｂ）−２０℃未満のガラス転移温度を持たない、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項７】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）融解温度が１３５から１６５℃の範囲であり、
及び／又は
（ｂ）引張弾性率が少なくとも８００ＭＰａであり、
及び／又は
（ｃ）＋２３℃におけるシャルピーノッチ付衝撃強さが≧４ｋＪ／ｍ２である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項８】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、
（ａ）１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって求められた最高０．４％の２，１部位欠損を有し、
及び／又は
（ｂ）単相である、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項９】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択されるコモノマーを含み、好ましくは前記コモノマーがエチレンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１０】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、２つの画分である、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）を含み、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）が前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）とはコモノマー含有量が異なる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１１】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量比［（Ｒ−ＰＰ１）：（Ｒ−ＰＰ２）］が７０：３０から３０：７０であり、
及び／又は
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーが、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択され、好ましくは、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーが同じであり、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択される、
請求項１０に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１２】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）がコモノマーの少ない画分であり、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）がコモノマーの多い画分であり、
及び／又は
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量が前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）よりも低い、
請求項１０又は１１に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１３】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）が共に不等式（ＩＶ）を満たし、
【数４】
2016539229.tif 000024
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量［重量％］である、
及び／又は、
（ｂ）前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び前記プロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ）が共に不等式（Ｖ）を満たし、
【数５】
2016539229.tif 000025
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）は、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］である、
請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１４】
前記無機充填剤（Ｆ）がタルクであり、好ましくは、前記タルクの平均粒径ｄ５０が０．５から２０．０の範囲である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品。
【請求項１６】
前記物品が、自動車物品、好ましくはバンパー、車体パネル、ロッカーパネル、サイドトリム、ステップ補助、スポイラー及び計器盤から選択される外装又は内装自動車物品である、請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
成形品の塗料接着を強化するための、好ましくは自動車物品などの射出成形品の塗料接着を強化するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用。
【請求項１８】
外装又は内装自動車物品などの自動車物品の塗料接着の尺度である平均不合格面積を９０ｍｍ２以下に維持するための請求項１７に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品、及び成形品の塗料接着を強化するポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
自動車応用分野においては、ポリプロピレンなどのポリオレフィンは、必要な特定の目的の仕様に合わせることができるので、最適な材料である。例えば、異相（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）ポリプロピレンは、良好な剛性と妥当な衝撃強さ挙動を合わせ持つので、自動車産業（例えば、バンパー用途）に広く用いられる。異相ポリプロピレンは、アモルファス相が分散したポリプロピレンマトリックスを含む。アモルファス相は、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ：ｌｉｎｅａｒ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、又はエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）若しくはエチレンプロピレンジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｄｉｅｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｒ  ｐｏｌｙｍｅｒ）のようなプロピレンコポリマーゴムのような、プラストマーを含む。プロピレンコポリマーゴムの場合、異相ポリプロピレンは、さらに、結晶性ポリエチレンをある程度含むことができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、ポリオレフィンの表面はかなり平滑であり、極性がかなり低く、コーティング材料との相互作用には好ましくない前提条件である。したがって、自動車部品のような要求の厳しい用途では、適切な塗料接着を確保するために前処理及び接着促進層（いわゆるプライマー）の施工が一般に用いられる。しかし、環境上の理由から、プライマーの使用を最小限に抑える、又はプライマーを全く使用しないようにすることが望ましい。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、当業者がプライマーを使用しなくても良好な剛性／衝撃バランス及び高い塗料接着性を有する成形品を製造することができる材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の知見は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、ＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１に従って求められるキシレン低温可溶性画分の固有粘度（ＩＶ：ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）（デカリン中１３５℃）が２．１ｄｌ／ｇを超える異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ：ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と、無機充填剤（Ｆ）との一定の組合せを含むポリプロピレン組成物（Ｃ）を提供することである。
【０００６】
したがって、本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を対象とし、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１５．０から６０．０重量％の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、
（ａ１）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１．０超から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、
（ａ２）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ  ｃｏｌｄ  ｓｏｌｕｂｌｅ）画分は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１に従って求められた固有粘度（デカリン中１３５℃）が２．１超から９．０ｄｌ／ｇの範囲である、かつ
（ａ３）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量は、１０．０から４５．０重量％の範囲である、
（ｂ）組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１０．０から４５．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、該プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ｂ１）コモノマー含有量が１．５から８．０重量％の範囲であり、
（ｂ２）ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が５．０から１００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である、
及び
（ｃ）組成物（Ｃ）の総重量に基づいて２０．０から４０．０重量％の無機充填剤（Ｆ）、前記無機充填剤（Ｆ）は好ましくはタルク、珪灰石、カオリン（ｃａｏｌｉｎ）及びマイカからなる群から選択される、
を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
一実施形態においては、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が５．０から４５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
【０００８】
別の好ましい一実施形態においては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ａ）コモノマー含有量が５．０から２０．０重量％の範囲であり、
及び／又は
（ｂ）ＩＳＯ１６１５２に従って求められたキシレン低温可溶性含有量（ＸＣＳ）（２５℃）が４０．０重量％未満、好ましくは８．０から３５．０重量％の範囲である。
【０００９】
特に好ましい一実施形態においては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、マトリックスとして働くプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）及び前記マトリックス中に分散された弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を含み、好ましくは、
（ａ）前記プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が３５．０超から４００ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、
及び／又は
（ｂ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＩＩ）を満たす。
【００１０】
【数１】
2016539229.tif 000002
【００１１】
式中、
ＭＦＲ（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である。
【００１２】
本発明の一実施形態によれば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）ガラス転移温度が−１２から＋２℃の範囲であり、
及び／又は
（ｂ）−２０℃未満のガラス転移温度を持たない。
【００１３】
本発明の別の一実施形態によれば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）融解温度が１３５から１６５℃の範囲であり、
及び／又は
（ｂ）引張弾性率が少なくとも８００ＭＰａであり、
及び／又は
（ｃ）＋２３℃におけるシャルピーノッチ付衝撃強さが≧４ｋＪ／ｍ２である。
【００１４】
本発明の更に別の一実施形態によれば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって求められた最高０．４％の２，１部位欠損を有し、
及び／又は
（ｂ）単相である。
【００１５】
本発明の一実施形態によれば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択されるコモノマーを含み、好ましくはコモノマーはエチレンである。
【００１６】
本発明の別の一実施形態によれば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２つの画分、すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）を含み、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）とはコモノマー含有量が異なる。
【００１７】
本発明の更に別の一実施形態によれば、
（ａ）プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量比［（Ｒ−ＰＰ１）：（Ｒ−ＰＰ２）］は７０：３０から３０：７０であり、
及び／又は
（ｂ）プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーは、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択され、好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーは同じであり、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択される。
【００１８】
本発明の一実施形態によれば、
（ａ）プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）はコモノマーの少ない画分であり、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）はコモノマーの多い画分であり、
及び／又は
（ｂ）プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）よりも低い。
【００１９】
本発明の別の一実施形態によれば、
（ａ）プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は共に不等式（ＩＶ）を満たし、
【００２０】
【数２】
2016539229.tif 000003
【００２１】
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量［重量％］である、
及び／又は、
（ｂ）第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及びプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ）は共に不等式（Ｖ）を満たす。
【００２２】
【数３】
2016539229.tif 000004
【００２３】
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］である。
【００２４】
本発明の更に別の一実施形態によれば、無機充填剤（Ｆ）はタルクであり、好ましくはタルクの平均粒径ｄ５０は０．５から２０．０μｍの範囲である。
【００２５】
本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品にも関する。
【００２６】
物品は、自動車物品、好ましくはバンパー、車体パネル、ロッカーパネル、サイドトリム、ステップ補助（ｓｔｅｐ  ａｓｓｉｓｔｓ）、スポイラー及び計器盤から選択される外装又は内装自動車物品であることが好ましい。
【００２７】
本発明の別の一態様は、成形品の塗料接着を強化するための、好ましくは自動車物品などの射出成形品の塗料接着を強化するための、上記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用である。外装又は内装自動車物品などの自動車物品の塗料接着の尺度である平均不合格面積を９０ｍｍ２以下に維持することが好ましい。
【００２８】
以下、本発明をより詳細に記述する。
【００２９】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）
本発明の一要件は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、
（ａ）組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１５．０から６０．０重量％、好ましくは２０から５５重量％、より好ましくは２５から５５重量％の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、
（ｂ）組成物（Ｃ）の総重量に基づいて１０．０から４５．０重量％、好ましくは１２から４２重量％、より好ましくは１４から４０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、及び
（ｃ）組成物（Ｃ）の総重量に基づいて２０．０から４０．０重量％、好ましくは２５から３８重量％、より好ましくは２８から３５重量％の無機充填剤（Ｆ）
を含むことである。
【００３０】
一般に、ポリプロピレン組成物（Ｃ）はメルトフローレートがかなり低い。すなわち、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が３．０から４５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが望ましい。より具体的には、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が５．０から３５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、６．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のような５．０から２５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
【００３１】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、不等式（Ｉ）、より好ましくは不等式（Ｉａ）、更により好ましくは不等式（Ｉｂ）、更により好ましくは不等式（Ｉｃ）を満たす。
【００３２】
【数４】
2016539229.tif 000005
【００３３】
式中、
ＭＦＲ（ＲＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である。
【００３４】
以下でより詳細に考察するように、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を含む。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、不等式（ＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、更により好ましくは不等式（ＩＩｂ）、更により好ましくは不等式（ＩＩｃ）を満たすことが好ましい。
【００３５】
【数５】
2016539229.tif 000006
【００３６】
式中、
ＭＦＲ（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＲＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である。
【００３７】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は良好な剛性／衝撃バランスを有することが更に好ましい。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は良好な衝撃挙動を示すことが好ましい。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、＋２３℃におけるシャルピーノッチ付衝撃強さが、少なくとも１．０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは１．０から２０ｋＪ／ｍ２の範囲、更により好ましくは２．０から１２ｋＪ／ｍ２の範囲のような２．０から１５ｋＪ／ｍ２の範囲であり、及び／又は−２０℃におけるシャルピーノッチ付衝撃強さが、少なくとも１．０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは１．０から１５ｋＪ／ｍ２の範囲、更により好ましくは１．０から５．０ｋＪ／ｍ２の範囲のような１．０から１０ｋＪ／ｍ２の範囲であると理解される。
【００３８】
それに加えて、又はその代わりに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の引張弾性率は、かなり高くなくてはならない。ポリプロピレン組成物（Ｃ）の曲げ弾性率は、２，８００から４，５００ＭＰａの範囲、より好ましくは３，０００から４，３００ＭＰａの範囲、更により好ましくは３，３００から４，０００ＭＰａの範囲、更により好ましくは３，５００から４，０００ＭＰａの範囲であることが好ましい。
【００３９】
一実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、主ポリマー成分として、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及びプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のみを含む。換言すれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、１０．０重量％以下、より好ましくは２．０重量％以下のような５．０重量％以下の、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及びプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）以外のポリマーを含むことが好ましい。かかる別のポリマーをポリプロピレン組成物（Ｃ）に導入して、適切な添加剤の担体として使用することができる。
【００４０】
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、以下の（Ｆ）で詳細に定義する無機充填剤を除いて、酸化防止剤、スリップ剤及びブロッキング防止剤のような、最高５．０重量％の添加剤を含むことができる。好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中の添加剤の全含有量は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて、４．０重量％未満のような５．０重量％未満である。
【００４１】
以下、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の個々の成分をより詳細に記述する。
【００４２】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）
上述したように、本発明によるポリプロピレン組成物（Ｃ）は、必須成分として異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含む。
【００４３】
本発明によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、１．０超から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは１．０から１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは２．０から１１．５ｇ／１０ｍｉｎ又は２．０から８．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のような２．０から１２．０ｇ／１０ｍｉｎ未満の範囲である。
【００４４】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、プロピレン以外に、エチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ４からＣ１０α−オレフィン、例えば、１−ブテン及び／又は１−ヘキセンなどのコモノマーを含む。好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群由来のプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特に該モノマーからなる。より具体的には、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、プロピレン以外に、エチレン及び／又は１−ブテンから誘導可能な単位を含む。したがって、特に好ましい一実施形態においては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、エチレン及びプロピレンから誘導可能な単位のみを含む。
【００４５】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、好ましくは、２０．０重量％未満、より好ましくは１５．０重量％以下、更により好ましくは５．０から２０．０重量％のような３．５から２０．０重量％の範囲、更により好ましくは５．０超から１５．０重量％の範囲、更により好ましくは６．０から１３．５重量％の範囲のような５．５から１４．０重量％の範囲である。
【００４６】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は熱機械的に安定であることが望ましい。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、融解温度（Ｔｍ）が少なくとも１３５℃、より好ましくは１３５から１６８℃の範囲であると理解される。
【００４７】
本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、そのキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分におけるコモノマー／固有粘度比がバランスした異相系である。
【００４８】
したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１に従って求められた固有粘度（デカリン中１３５℃）が２．１超から９．０ｄｌ／ｇの範囲であり、コモノマー含有量が１０．０から４５．０重量％の範囲である。
【００４９】
より好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１に従って求められた固有粘度（デカリン中１３５℃）が、２．３から８．０ｄｌ／ｇの範囲、更により好ましくは２．３から７．５ｄｌ／ｇの範囲、更により好ましくは４．０から７．０ｄｌ／ｇの範囲のような２．５から７．０ｄｌ／ｇの範囲である。
【００５０】
キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、好ましくは４５．０重量％以下、更により好ましくは４０．０重量％以下、更により好ましくは１０．０から４５．０重量％の範囲、更により好ましくは１２．０から４０．０重量％の範囲、更により好ましくは１４．０から３０．０重量％の範囲のような１４．０から３５．０重量％の範囲である。
【００５１】
キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分のコモノマーは、全異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）と同じである。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えば、エチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、例えば、１−ブテン及び／又は１−ヘキセンなどのコモノマーを含む。好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群由来のプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特に該モノマーからなる。より具体的には、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、プロピレン以外に、エチレン及び／又は１−ブテンから誘導可能な単位を含む。したがって、特に好ましい一実施形態においては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分は、エチレン及びプロピレンから誘導可能な単位のみを含む。
【００５２】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分の量は、好ましくは４５．０重量％未満、より好ましくは４０．０重量％以下、更により好ましくは１５．０から４５．０重量％の範囲、更により好ましくは２１．０から４０．０重量％の範囲又は２１．０から３５．０重量％の範囲のような２０．０から４２．０重量％の範囲である。
【００５３】
本発明で用いる「異相プロピレンコポリマー」又は「異相」という表現は、弾性プロピレンコポリマーが（半）結晶性ポリプロピレン中に（微）分散していることを示す。換言すれば、（半）結晶性ポリプロピレンは、マトリックスを構成し、弾性プロピレンコポリマーは、マトリックス中で、すなわち（半）結晶性ポリプロピレン中で、含有物（ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ）を形成する。したがって、マトリックスは、マトリックスの一部ではない（微）分散含有物を含み、前記含有物は弾性プロピレンコポリマーを含む。本発明による「含有物」という用語は、好ましくは、マトリックス及び含有物が異相系内で異なる相を形成することを示すものとし、前記含有物は、例えば、電子顕微鏡法又は原子間力顕微鏡法のような高分解能顕微鏡法によって、又は動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ：ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｔｈｅｒｍａｌ  ａｎａｌｙｓｉｓ）によって、見ることができる。特に、ＤＭＴＡにおいては、多相構造の存在は、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって確認することができる。
【００５４】
したがって、本発明による異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、マトリックスとして働くプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）及びその中に分散された弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を含む。したがって、マトリックスは、マトリックスの一部ではない（微）分散含有物を含み、前記含有物は弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を含む。
【００５５】
本発明で用いるポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）という表現は、実質的に、すなわち９９．５重量％を超える、更により好ましくは少なくとも９９．８重量％のような少なくとも９９．７重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい一実施形態においては、ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）中のプロピレン単位のみが検出可能である。
【００５６】
プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）はほぼキシレン低温不溶性であり、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は低温キシレンに全般的に可溶性であるので、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温不溶性画分（ＸＣＩ：ｘｙｌｅｎｅ  ｃｏｌｄ  ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）とプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）の性質はかなり類似している。
【００５７】
したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温不溶性（ＸＣＩ）及びプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、それぞれ、好ましくは、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１５から４００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは３５超から４００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは４０から３００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは４５から２００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは５０から１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
【００５８】
プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、その分子量画分においては、単峰性とすることができ、又は二峰性のような多峰性とすることができる。
【００５９】
プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）は、その分子量が二峰性のような多峰性である場合、少なくとも２つの画分を含み、好ましくは、２つの画分からなり、それらの画分は、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）である。好ましくは、２つの画分は、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が異なる。したがって、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）は、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）と少なくとも１０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは少なくとも２０ｇ／１０ｍｉｎ、更により好ましくは１０から２００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは１５から１５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲だけ異なると理解される。好ましくは、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）よりも高い。
【００６０】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＩＩ）、より好ましくは不等式（ＩＩＩａ）、不等式（ＩＩＩｂ）、不等式（ＩＩＩｃ）を満たす。
【００６１】
【数６】
2016539229.tif 000007
【００６２】
式中、
ＭＦＲ（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）であり、
ＭＦＲ（ＨＥＣＯ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定された異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃）である。
【００６３】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、主に、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分の性質及び量に影響を及ぼす。したがって、第１の近似においては、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の性質は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分の性質と同等とみなすことができる。しかし、好ましい実施形態においては、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の量は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の全キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量よりも多い。
【００６４】
したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性コポリマー（Ｅ）の量は、好ましくは４５．０重量％未満、より好ましくは４０．０重量％以下、更により好ましくは１６．０から４５重量％の範囲、更により好ましくは２２．０から４０．０重量％の範囲又は２２．０から３６．０重量％の範囲のような２１．０から４３．０重量％未満の範囲である。
【００６５】
弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えば、エチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、例えば、１−ブテン及び／又は１−ヘキセンなどのコモノマーを含む。好ましくは、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群由来のプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特に該モノマーからなる。より具体的には、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、プロピレン以外に、エチレン及び／又は１−ブテンから誘導可能な単位を含む。したがって、特に好ましい一実施形態においては、弾性プロピレンコポリマー相（Ｅ）は、エチレン及びプロピレンから誘導可能な単位のみを含み、すなわちプロピレン−エチレンゴム（ＥＰＲ）である。
【００６６】
弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の総重量に基づいた弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、好ましくは４５．０重量％以下、更により好ましくは４０．０重量％以下、更により好ましくは１０．０から４５．０重量％の範囲、更により好ましくは１２．０から４０．０重量％の範囲、更により好ましくは１４．０から３０．０重量％の範囲のような１４．０から３５．０重量％の範囲である。
【００６７】
本発明で定義する異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、酸化防止剤及びスリップ剤並びにブロッキング防止剤のような添加剤（α核剤を除く）最高５．０重量％を含むことができる。好ましくは、添加剤含有量は、１．０重量％未満のような３．０重量％未満である。
【００６８】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、α核剤を含む。更により好ましい本発明は、β核剤を含まない。したがって、α核剤は、好ましくは、以下からなる群から選択される。
（ｉ）モノカルボン酸及びポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウム又はｔｅｒｔ−安息香酸ブチルアルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ）、及び
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、及びメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール、ジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）などのＣ１〜Ｃ８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトールなどの置換ノニトール誘導体、及び
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えば、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート又はアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファート］、及び
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマー及びビニルアルカンポリマー（以下でより詳細に考察する）、及び
（ｖ）それらの混合物。
【００６９】
かかる添加剤は、一般に市販されており、例えば、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、５版、２００１年、ハンス  ツワイフェル（Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ）、８７１から８７３ページに記載されている。
【００７０】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、最高５重量％のα核剤を含む。好ましい一実施形態においては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１から２００ｐｐｍ、より好ましくは５から１００ｐｐｍの、特にジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、又は１，２，３、−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトールなどの置換ノニトール誘導体、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるα核剤を含む。
【００７１】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカンのポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含むことが特に好ましい。特定の一実施形態においては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）のようなビニルシクロアルカンのポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含む。好ましくは、ビニルシクロアルカンはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであり、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）にＢＮＴ技術によって導入される。
【００７２】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、好ましくは、特定のプロセスによって得られる。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、好ましくは、第１の反応器（第１Ｒ’）において逐次重合プロセスによって得られ、場合によっては第２の反応器（第２Ｒ’）においてプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が製造され、一方、第３の反応器（第３Ｒ’）及び場合によっては第４の反応器（第４Ｒ’）においては異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が得られる。
【００７３】
「逐次重合プロセス」という用語は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、連結された少なくとも２個の重合反応器、好ましくは３個又は４個の重合反応器で製造されることを示す。したがって、本プロセスは、少なくとも第１の重合反応器（第１Ｒ’）、任意に選択できる第２の重合反応器（第２Ｒ’）、第３の重合反応器（第３Ｒ’）及び任意に選択できる第４の重合反応器（第４Ｒ’）を含む。「重合反応器」という用語は、主重合（ｍａｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）が起こることを示すものとする。すなわち、プロセスが３個又は４個の重合反応器からなる場合、この定義は、プロセス全体が、例えば、予備重合（ｐｒｅ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）反応器における予備重合ステップを含む選択肢を除外しない。「からなる」という用語は、主重合反応器から見て閉じた表現（ｃｌｏｓｉｎｇ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）にすぎない。
【００７４】
上述したように、最初の（第１Ｒ’）又は最初の２個の重合反応器（第１及び第２Ｒ’）においては、マトリックス、すなわちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が製造される。２個の重合反応器がプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）の調製に使用される場合、各重合反応器においては、上述したようにメルトフローレートの異なり得るプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）と（Ｈ−ＰＰ２）が製造される。好ましくは、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）は第１の重合反応器（第１Ｒ’）で製造され、第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）は第２の重合反応器（第２Ｒ’）で製造される。
【００７５】
好ましくは、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）と第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）の重量比は、２０／８０から８０／２０、より好ましくは３０／７０から７０／３０、更により好ましくは４０／６０から６５／３５である。
【００７６】
第１の重合反応器（第１Ｒ’）又は任意に選択できる第２の重合反応器（第２Ｒ’）の後に、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のマトリックス、すなわちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）が得られる。このマトリックスは、続いて、第３の重合反応器（第３Ｒ’）及び任意に選択できる重合第４反応器（第４Ｒ’）に送られ、そこで弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が製造され、したがって本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が得られる。
【００７７】
好ましくは、マトリックス、すなわちプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）と弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量比［（Ｈ−ＰＰ）／（Ｅ）］は、９１／９から６０／４０、より好ましくは９０／１０から７０／３０未満である。
【００７８】
第１の重合反応器（第１Ｒ’）は、好ましくは、スラリー反応器（ＳＲ：ｓｌｕｒｒｙ  ｒｅａｃｔｏｒ）であり、バルク又はスラリーで作動する任意の連続又は単一の撹拌バッチ槽型反応器又はループ反応器とすることができる。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中の重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは、（バルク）ループ反応器（ＬＲ：ｌｏｏｐ  ｒｅａｃｔｏｒ）である。
【００７９】
第２の重合反応器（第２Ｒ’）、第３の重合反応器（第３Ｒ’）及び第４の重合反応器（第４Ｒ’）は、好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ：ｇａｓ  ｐｈａｓｅ  ｒｅａｃｔｏｒ）である。かかる気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械混合又は流動層反応器とすることができる。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、気体速度が少なくとも０．２ｍ／ｓの機械撹拌流動層反応器を含む。したがって、気相反応器は、好ましくは機械撹拌機を備えた、流動層型反応器であると理解される。
【００８０】
したがって、好ましい一実施形態においては、第１の重合反応器（第１Ｒ’）は、ループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）であり、一方、第２の重合反応器（第２Ｒ’）、第３の重合反応器（第３Ｒ’）及び任意に選択できる第４の重合反応器（第４Ｒ’）は気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本プロセスでは、連結された少なくとも２個、好ましくは２個又は３個の重合反応器、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）、第１の気相反応器（ＧＰＲ−１）、第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）及び場合によっては第３の気相反応器（ＧＰＲ−３）が使用される。必要に応じて、スラリー反応器（ＳＲ）の前に予備重合反応器が置かれる。
【００８１】
好ましい多段階プロセスは、例えば、欧州特許第０  ８８７  ３７９号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、国際公開第００／６８３１５号などの特許文献に記載の（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ａ／Ｓ、デンマークによって開発されたものなどの「ループ気相」プロセスである。
【００８２】
別の適切なスラリー−気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【００８３】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を製造する本プロセスにおいては、上で定義したように、第１の重合反応器（第１Ｒ’）、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）の条件は、以下のようにすることができる。
−  温度は、４０℃から１１０℃の範囲、好ましくは６８から９５℃のような６０℃から１００℃である。
−  圧力は、２０バールから８０バールの範囲、好ましくは４０バールから７０バールである。
−  水素は、それ自体公知の様式でモル質量を制御するために添加することができる。
【００８４】
続いて、第１の重合反応器（第１Ｒ’）の反応混合物が第２の重合反応器（第２Ｒ’）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ−１）に移送される。その条件は、好ましくは、以下の通りである。
−  温度は、５０℃から１３０℃の範囲、好ましくは６０℃から１００℃である。
−  圧力は、５バールから５０バールの範囲、好ましくは１５バールから３５バールである。
−  水素は、それ自体公知の様式でモル質量を制御するために添加することができる。
【００８５】
第３の重合反応器（第３Ｒ’）及び第４の重合反応器（第４Ｒ’）、好ましくは第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）及び第３の気相反応器（ＧＰＲ−３）における条件は、第２の反応器（第２Ｒ’）と同様である。
【００８６】
滞留時間は、３つ又は４つの反応器領域において変わり得る。
【００８７】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を製造するプロセスの一実施形態においては、第１の反応器（第１Ｒ’）、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）における滞留時間（ｔｈｅ  ｒｅｓｉｄｅｎｃｅ  ｔｉｍｅ  ｔｈｅ  ｆｉｒｓｔ  ｒｅａｃｔｏｒ）は、０．２から４時間、例えば、０．３から１．５時間の範囲であり、気相反応器における滞留時間は、一般に、０．５から４．０時間のような０．２から６．０時間である。
【００８８】
必要に応じて、重合は、第１の重合反応器（第１Ｒ’）、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）において超臨界条件下で公知の様式で、及び／又は気相反応器（ＧＰＲ）において凝縮方式として、実施することができる。
【００８９】
好ましくは、プロセスは、下記のように、チーグラー・ナッタ触媒前駆体（ｐｒｏｃａｔａｌｙｓｔ）、外部供与体及び場合によっては共触媒を含む、触媒系を用いた予備重合も含む。
【００９０】
好ましい一実施形態においては、予備重合は、液体プロピレン中のバルクスラリー重合として行われ、すなわち、液相は、主にプロピレンを含み、その中に溶解した少量の別の反応物及び場合によっては不活性成分を含む。
【００９１】
予備重合反応は、一般に、０から５０℃、好ましくは１０から４５℃、より好ましくは１５から４０℃の温度で実施される。
【００９２】
予備重合反応器における圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相で維持するのに十分な高さでなければならない。したがって、圧力は、２０から１００バール、例えば３０から７０バールとすることができる。
【００９３】
触媒成分は、好ましくは、すべて予備重合ステップに導入される。しかしながら、固体触媒成分（ｉ）と共触媒（ｉｉ）を別々に供給することができる場合、共触媒の一部のみを予備重合ステージに導入し、残りの部分を後続の重合ステージに導入することができる。かかる場合においても、十分な重合反応がその中で得られる多量の共触媒を予備重合ステージに導入することが必要である。
【００９４】
別の成分も予備重合ステージに添加することができる。すなわち、当該技術分野で公知のように、水素を予備重合ステージに添加してプレポリマーの分子量を制御することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いに付着するのを防止することができ、又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止することができる。
【００９５】
予備重合条件及び反応パラメータの正確な制御は、当該技術分野の技術範囲内である。
【００９６】
本発明によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ１）の調製に基づいて上述したように、チーグラー・ナッタ触媒及び場合によっては外部供与体を含む触媒系、好ましくは３成分、すなわち成分（ｉ）チーグラー・ナッタ触媒前駆体として、及び場合によっては成分（ｉｉ）有機金属共触媒として、及び成分（ｉｉｉ）式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）で表される、好ましくは式（ＩＩＩａ）で表される外部供与体として、含む触媒系の存在下で、上述したように、逐次重合プロセスによって得られる。
【００９７】
より好ましくは、外部供与体は、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロペンチル）２］又はジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ（ＣＨ３）２）２］のような式（ＩＩＩａ）のものである。
【００９８】
上述した添加剤は、好ましくは押出しによって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に添加される。混合／押出しの場合、従来の配合又は調合装置、例えば、バンバリーミキサー、二本ロールゴム用ミル、Ｂｕｓｓコニーダー（ｃｏ−ｋｎｅａｄｅｒ）又は二軸押出機を使用することができる。押出機から回収されたポリマー材料は、通常、ペレットの形である。
【００９９】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）
本発明の別の一要件は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含むことである。
【０１００】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、本明細書に記載の別の成分と混合する前に、ポリマー成分としてプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のみを含むことが好ましい。換言すれば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、更なる添加剤を含むことができるが、別のポリマーの量はプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて、より好ましくはプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）中に存在するポリマーに基づいて、５．０重量％を超えない、より好ましくは２．５重量％を超えない。
【０１０１】
本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、本明細書に記載の別の成分と混合する前に、好ましくは単相であるであると理解される。したがって、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、本明細書に記載の別の成分と混合する前に、機械的性質を向上させる第二相として含有物を形成する弾性（コ）ポリマーを含まないことが好ましい。それに対して、弾性（コ）ポリマーを第二相の挿入物（ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ）として含むポリマーは、異相と称される。第二相、すなわち、いわゆる含有物の存在は、例えば、電子顕微鏡法又は原子間力顕微鏡法のような高分解能顕微鏡法によって、又は動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）によって、見ることができる。特に、ＤＭＴＡにおいては、多相構造の存在は、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって確認することができる。
【０１０２】
したがって、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、ガラス転移温度が−２０℃未満、好ましくは−２５℃未満、より好ましくは−３０℃未満ではないことが好ましい。
【０１０３】
一方、好ましい一実施形態においては、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、ガラス転移温度が−１２から＋２℃の範囲、より好ましくは−１０から＋２℃の範囲である。
【０１０４】
本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、５．０から１００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは５．０から８０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは５．０から６０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
【０１０５】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレン以外にコモノマーも含む。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレン以外に、エチレン、Ｃ４からＣ１２α−オレフィン及びそれらの混合物から選択されるコモノマーを含む。したがって、本発明に係る「プロピレンコポリマー」という用語は、好ましくは、
（ａ）プロピレン
及び
（ｂ）エチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン
から誘導可能な単位を含む、好ましくは該単位からなる、ポリプロピレンとして理解される。
【０１０６】
すなわち、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えば、エチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ４からＣ８α−オレフィン、例えば、１−ブテン及び／又は１−ヘキセンなどのコモノマーを含む。好ましくは、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群由来のプロピレンと共重合可能なモノマーを含む、特に該モノマーからなる。より具体的には、本発明のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレン以外に、エチレン及び／又は１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい一実施形態においては、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン及びプロピレンから誘導可能な単位のみを含む。
【０１０７】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、衝撃強さ及び良好な光学的性質に寄与する極めて特別な範囲のコモノマー含有量を有すると理解される。すなわち、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて、１．５から８．０重量％の範囲、好ましくは１．５から６．０重量％の範囲、より好ましくは２．０から４．５重量％の範囲、更により好ましくは２．０から３．５重量％の範囲、最も好ましくは２．５から３．５重量％の範囲である必要がある。
【０１０８】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、融解温度が１３５から１６５℃の範囲、好ましくは１５０から１６０℃の範囲のような１４０から１６０℃の範囲である。
【０１０９】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、結晶化温度が少なくとも１１０℃、より好ましくは１１０から１２５℃の範囲、更により好ましくは１１７から１２４℃の範囲のような１１２から１２４℃の範囲であることが好ましい。
【０１１０】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、キシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ）が、２．０から２５．０重量％の範囲、好ましくは２．５から２０．０重量％の範囲、より好ましくは２．５から８．０重量％の範囲である。
【０１１１】
好ましくは、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造される。触媒は、特にポリマーの微細構造に影響を及ぼす。特に、メタロセン触媒を用いて調製されるポリプロピレンは、チーグラー・ナッタ（ＺＮ：Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒を用いて調製されるポリプロピレンとは微細構造が異なる。最も重要な差は、メタロセン製ポリプロピレンには部位欠損が存在し、これはチーグラー・ナッタ（ＺＮ）によって製造されるポリプロピレンの場合とは異なる。部位欠損は、３つの異なるタイプ、すなわち２，１−エリスロ（２，１ｅ）、２，１−スレオ（２，１ｔ）及び３，１欠損であり得る。ポリプロピレンにおける部位欠損の構造及び形成機序の詳細な説明は、ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、２０００年、１００（４）、１３１６〜１３２７ページに記載されている。
【０１１２】
本発明では「２，１部位欠損」という用語は、２，１エリスロ部位欠損と２，１スレオ部位欠損の総和を定義する。
【０１１３】
したがって、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２，１エリスロ部位欠損のような２，１部位欠損が、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって求めて、最高０．４％、より好ましくは最高０．３％、更により好ましくは最高０．２％であることが好ましい。特定の一実施形態においては、２，１エリスロ部位欠損のような２，１部位欠損は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）では検出されない。
【０１１４】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、２つ又は３つのポリマー画分のような少なくとも２つのポリマー画分を含み、そのすべてがプロピレンコポリマーである。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２つの異なるプロピレンコポリマー画分のような少なくとも２つの異なるプロピレンコポリマー画分を含み、さらに、２つのプロピレンコポリマー画分は、好ましくは、コモノマー含有量が異なる。
【０１１５】
一実施形態においては、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）からなる。
【０１１６】
したがって、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、分子量分布及び／又はコモノマー含有量分布から見て二峰性のような多峰性である。
【０１１７】
以下で説明するように、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のポリマー成分は、逐次ステッププロセスにおいて、連続配置の反応器を用いて、異なる反応条件で運転して製造することができる。結果として、特定の反応器で調製された各画分は、それ自体の分子量分布及び／又はコモノマー含有量分布を有する。
【０１１８】
これらの画分からの分布曲線（分子量又はコモノマー含有量）を重ねて、最終ポリマーの分子量分布曲線又はコモノマー含有量分布曲線を得るときには、これらの曲線は、２つ以上の極大を示すことがあり、又は少なくとも個々の画分の曲線と比較して明確に広幅化することがある。
【０１１９】
２つ以上の連続ステップで製造されるかかるポリマーは、ステップ数に応じて、二峰性又は多峰性と呼ばれる。
【０１２０】
したがって、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、コモノマー含有量及び／又は分子量から見て二峰性のような多峰性であり得る。特に、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、コモノマー含有量から見て二峰性のような多峰性であると理解される。
【０１２１】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、二峰性のような多峰性、特にコモノマー含有量から見て二峰性のような多峰性である場合、個々の画分は、材料の性質に影響を及ぼす量で存在すると理解される。したがって、これらの画分の各々は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて少なくとも１０．０重量％の量で存在すると理解される。したがって、特にコモノマー含有量から見て、二峰性系の場合、２つの画分の分割は、好ましくは、７０／３０から３０／７０、より好ましくは５０／５０から４０／６０のような６５／３５から３５／６５である。
【０１２２】
したがって、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量比は、好ましくは、７０／３０から３０／７０、より好ましくは６５／３５から３５／６５である。例えば、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量比は、５０／５０から４０／６０である。
【０１２３】
既に上で示したように、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーは、それぞれ、プロピレンと共重合可能であり、エチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ４からＣ８α−オレフィン、例えば、１−ブテン及び／又は１−ヘキセンである。好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は、それぞれ、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群由来のプロピレンと共重合可能なモノマーを含む、特に該モノマーからなる。より具体的には、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は、それぞれ、プロピレン以外にエチレン及び／又は１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい一実施形態においては、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は、同じコモノマー、すなわちエチレンのみを含む。
【０１２４】
第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量は、特定の不等式を満たすと理解される。
【０１２５】
したがって、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は共に不等式（ＩＶ）、より好ましくは不等式（ＩＶａ）、更により好ましくは不等式（ＩＶｂ）を満たすことが好ましい。
【０１２６】
【数７】
2016539229.tif 000008
【０１２７】
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量［重量％］である。
【０１２８】
それに加えて、又はその代わりに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、コモノマー含有量が第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）よりも高いことが好ましい。したがって、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及びプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、共に不等式（Ｖ）、より好ましくは不等式（Ｖａ）、更により好ましくは不等式（Ｖｂ）を満たす。
【０１２９】
【数８】
2016539229.tif 000009
【０１３０】
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）は、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］である。
【０１３１】
したがって、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は、コモノマー含有量がプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）よりも低いことが好ましい。
【０１３２】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は、コモノマー含有量が、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の総重量に基づいて、０．８から２．５重量％の範囲、好ましくは１．０から２．３重量％の範囲、より好ましくは１．２から２．０重量％の範囲であることが好ましい。
【０１３３】
それに加えて、又はその代わりに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は、コモノマー含有量が、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の総重量に基づいて、２．５超から１０．０重量％の範囲、好ましくは２．５超から７．０重量％の範囲、より好ましくは２．５超から５．０重量％の範囲である。
【０１３４】
一実施形態においては、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の２つのポリマーコポリマー画分、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は共に不等式（ＶＩ）、より好ましくは不等式（ＶＩａ）、更により好ましくは不等式（ＶＩｂ）を満たす。
【０１３５】
【数９】
2016539229.tif 000010
【０１３６】
式中、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【０１３７】
それに加えて、又はその代わりに、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは３．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下だけ異なる。一実施形態においては、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は同じである。
【０１３８】
したがって、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）とプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは３．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下だけ異なると理解される。一実施形態においては、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）とプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は同じである。
【０１３９】
したがって、好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）を含み、好ましくはそれらの画分からなり、さらに、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）はコモノマー含有量が異なり、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は同じである。
【０１４０】
本発明で定義するプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、α核剤及び酸化防止剤、並びにスリップ剤及びブロッキング防止剤のような添加剤を最高５．０重量％含むことができる。好ましくは、（α核剤を含まない）添加剤含有量は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて、１．０重量％未満のような３．０重量％未満である。
【０１４１】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、α核剤を含む。更により好ましい本発明は、β核剤を含まない。α核剤は、好ましくは、以下からなる群から選択される。
（ｉ）モノカルボン酸及びポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウム又はｔｅｒｔ−安息香酸ブチルアルミニウム、及び
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、及びメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール、ジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）などのＣ１〜Ｃ８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトールなどの置換ノニトール誘導体、及び
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えば、ナトリウム２，２−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート又はアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２鋳−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファート］、及び
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマー及びビニルアルカンポリマー（以下でより詳細に考察する）、及び
（ｖ）それらの混合物。
【０１４２】
かかる添加剤は、一般に市販されており、例えば、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、５版、２００１年、ハンス  ツワイフェル（Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ）に記載されている。
【０１４３】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、最高２．０重量％のα核剤を含む。好ましい一実施形態においては、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１から２０００ｐｐｍ、より好ましくは５から１５００ｐｐｍの、特にジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、又は１，２，３、−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトールなどの置換ノニトール誘導体、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるα核剤を含む。
【０１４４】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は良好な衝撃挙動を示すことが望ましい。したがって、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、＋２３℃におけるシャルピーノッチ付衝撃強さが少なくとも４．０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは４．０から１５．０ｋＪ／ｍ２の範囲、更により好ましくは５．０から１２．０ｋＪ／ｍ２の範囲であることが理解される。
【０１４５】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の引張弾性率もかなり高くなくてはならない。プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の引張弾性率は、少なくとも８００ＭＰａ、より好ましくは９００から１，８００ＭＰａの範囲、更により好ましくは１，０００から１，６００ＭＰａの範囲、更により好ましくは１，０００から１，５００ＭＰａの範囲であることが好ましい。
【０１４６】
既に上で示したように、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、逐次重合プロセスにおいて以下で定義されるチーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造される。
【０１４７】
したがって、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）どちらもハロゲン化マグネシウムに担持された少なくとも１個のチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物（ＴＣ：ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）と内部供与体（ＩＤ：ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｄｏｎｏｒ）とを含むチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ：Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ  ｃａｔａｌｙｓｔ）、
（ｂ）共触媒（Ｃｏ）、及び
（ｃ）外部供与体（ＥＤ：ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｄｏｎｏｒ）
の存在下で製造されることが好ましい。
【０１４８】
ここで、
（ｉ）内部供与体（ＩＤ）は、少なくとも８０重量％のスクシナートを含み、
（ｉｉ）共触媒（Ｃｏ）と外部供与体（ＥＤ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は１０から４５である。
【０１４９】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２個の重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）を含む逐次重合プロセスで製造され、第１の重合反応器（Ｒ１）においては、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）が製造され、続いて第２の重合反応器（Ｒ２）に移送され、第２の重合反応器（Ｒ２）においては、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）が第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の存在下で製造される。
【０１５０】
「逐次重合系」という用語は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、連結された少なくとも２個の重合反応器中で製造されることを示す。したがって、本重合系は、少なくとも第１の重合反応器（Ｒ１）及び第２の重合反応器（Ｒ２）、並びに場合によっては第３の重合反応器（Ｒ３）を備える。「重合反応器」という用語は、主重合が起こることを示すものとする。すなわち、プロセスが２個の重合反応器からなる場合、この定義は、系全体が、例えば、予備重合反応器における予備重合ステップを含む選択肢を除外しない。「からなる」という用語は、主重合反応器から見て閉じた表現にすぎない。
【０１５１】
好ましくは、重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）並びに任意に選択できる第３の重合反応器（Ｒ３）のうち１個、より好ましくは０個は、気相反応器（ＧＰＲ）である。本発明による気相反応器（ＧＰＲ）は、好ましくは、流動層反応器、高速流動層反応器若しくは固定層（ｓｅｔｔｌｅｄ  ｂｅｄ）反応器又はそれらの任意の組合せである。
【０１５２】
したがって、重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）並びに任意に選択できる第３の重合反応器（Ｒ３）は、好ましくは、スラリー反応器（ＳＲ）であり、バルク又はスラリーで作動する任意の連続又は単一の撹拌バッチ槽型反応器又はループ反応器である。一実施形態においては、「バルク」という用語は、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中の重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは、（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。例えば、重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）並びに任意に選択できる第３の重合反応器（Ｒ３）は、好ましくは、ループ反応器（ＬＲ）、すなわち第１のループ反応器（ＬＲ１）、第２のループ反応器（ＬＲ２）及び場合によっては第３のループ反応器（ＬＲ３）である。したがって、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリー中のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、すなわちプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１の画分（第１Ｆ）（すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１））の平均濃度は、一般に、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリーの総重量に基づいて、１５．０重量％から５５．０重量％である。本発明の好ましい一実施形態においては、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリー中の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の平均濃度は、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリーの総重量に基づいて、２０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは２５．０重量％から５２．０重量％である。
【０１５３】
好ましくは、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンコポリマー、すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）、より好ましくは第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を含むループ反応器（ＬＲ１）のポリマースラリーは、ステージ間のフラッシュ（ｆｌａｓｈ）ステップなしに、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち第２のループ反応器（ＬＲ２）に直接供給される。この種の直接供給は、欧州特許出願公開第８８７３７９（Ａ）号、欧州特許出願公開第８８７３８０（Ａ）号、欧州特許出願公開第８８７３８１（Ａ）号及び欧州特許出願公開第９９１６８４（Ａ）号に記載されている。「直接供給」とは、第１の重合反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ１）の内容物、すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を含むポリマースラリーが、次のステージの重合反応器（Ｒ２）、すなわちループ反応器（ＬＲ２）に直接導かれるプロセスを意味する。
【０１５４】
あるいは、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンコポリマー、すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）、より好ましくは第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を含むループ反応器（ＬＲ１）のポリマースラリーを、フラッシュステップに導くこともでき、又は第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわちループ反応器（ＬＲ２）に供給される前に更なる濃縮ステップを経ることもできる。したがって、この「間接的供給」とは、第１の重合反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ１）の内容物、すなわちポリマースラリーが、反応媒体分離ユニットを介して、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち第２のループ反応器（ＬＲ２）に供給され、反応媒体が気体として分離ユニットから供給されるプロセスを指す。
【０１５５】
重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）並びに任意に選択できる第３の重合反応器（Ｒ３）のうち１個が気相反応器（ＧＰＲ）である場合、好ましくは第２の重合反応器（Ｒ２）、及び任意の後続の反応器、例えば第３の重合反応器（Ｒ３）が、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。かかる気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械混合又は流動層反応器とすることができる。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、気体速度が少なくとも０．２ｍ／ｓの機械撹拌流動層反応器を含む。したがって、気相反応器は、好ましくは機械撹拌機を備えた、流動層型反応器であると理解される。
【０１５６】
好ましい一実施形態においては、第１の重合反応器（Ｒ１）、並びに第２の重合反応器（Ｒ２）、及び第３の重合反応器（Ｒ３）のような任意に選択できる後続の反応器は、ループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）である。必要に応じて、第１のスラリー反応器（ＳＲ１）の前に予備重合反応器が置かれる。
【０１５７】
チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は、第１の重合反応器（Ｒ１）に供給され、第１の重合反応器（Ｒ１）で得られたポリマー（スラリー）と一緒に後続の反応器に移送される。プロセスが予備重合ステップも含む場合、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は予備重合反応器に供給されることが好ましい。続いて、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を含む予備重合生成物が第１の重合反応器（Ｒ１）に移送される。
【０１５８】
特に良好な結果は、反応器の温度が慎重に選択された場合に得られる。
【０１５９】
したがって、第１の重合反応器（Ｒ１）の運転温度は、７０から８５℃の範囲、より好ましくは７５から８５℃の範囲、更により好ましくは７８から８２℃の範囲のような７７から８３℃の範囲、すなわち８０℃であることが好ましい。
【０１６０】
上記パラグラフの代わりに、又はそれに加えて、第２の重合反応器（Ｒ２）及び任意に選択できる第３の重合反応器（Ｒ３）の運転温度は、７５から９５℃の範囲、より好ましくは７８から９２℃の範囲であることが好ましい。
【０１６１】
好ましくは、第２の重合反応器（Ｒ２）の運転温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の運転温度以上である。したがって、好ましくは、運転温度は、
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）においては、７０から８５℃の範囲、より好ましくは７５から８５℃の範囲、更により好ましくは７８から８２℃の範囲のような７７から８３℃の範囲、すなわち８０℃であり、
（ｂ）第２の重合反応器（Ｒ２）においては、７５から９５℃の範囲、より好ましくは７８から９２℃の範囲、更により好ましくは７８から８８℃の範囲であり、ただし、第２の重合反応器（Ｒ２）の運転温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の運転温度以上である。
【０１６２】
更により好ましくは、第３の重合反応器（Ｒ３）が存在する場合、その運転温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の運転温度よりも高い。特定の一実施形態においては、第３の重合反応器（Ｒ３）が存在する場合、その運転温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）及び第２の重合反応器（Ｒ２）の運転温度よりも高い。したがって、好ましくは、運転温度は、
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）においては、７０から８５℃の範囲、より好ましくは７５から８５℃の範囲、更により好ましくは７８から８２℃の範囲のような７７から８３℃の範囲、すなわち８０℃であり、
（ｂ）第２の重合反応器（Ｒ２）においては、７５から９５℃の範囲、より好ましくは７８から９２℃の範囲、更により好ましくは７８から８８℃の範囲であり、
（ｃ）存在する場合、第３の重合反応器（Ｒ３）においては、７５から９５℃の範囲、より好ましくは８０から９５℃の範囲、更により好ましくは８７から９２℃の範囲のような８５から９２℃の範囲であり、
ただし、第２の重合反応器（Ｒ２）の運転温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の運転温度以上であり、
第３の重合反応器（Ｒ３）は、第１の重合反応器（Ｒ１）の運転温度より高く、好ましくは第１の重合反応器（Ｒ１）及び第２の重合反応器（Ｒ２）の運転温度より高い。
【０１６３】
一般に、第１の重合反応器（Ｒ１）並びに第２の重合反応器（Ｒ２）及び場合によっては任意の後続の重合反応器、好ましくはループ反応器（ＬＲ）の圧力は、２０から８０バールの範囲、好ましくは３５から６５バールのような３０から７０バールの範囲である。
【０１６４】
好ましくは、分子量、すなわちメルトフローレートＭＦＲ２を制御するために、水素を各重合反応器において添加する。
【０１６５】
好ましくは、平均滞留時間は、重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）においてかなり長い。一般に、平均滞留時間（τ）は、反応体積（ＶＲ：ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｖｏｌｕｍｅ）と反応器からの体積流出量（Ｑｏ）の比（すなわちＶＲ／Ｑｏ）として定義され、すなわちτ＝ＶＲ／Ｑｏ［タウ＝ＶＲ／Ｑｏ］である。ループ反応器の場合、反応体積（ＶＲ）は反応器体積に等しい。
【０１６６】
したがって、第１の重合反応器（Ｒ１）における平均滞留時間（τ）は、好ましくは、少なくとも２０分、より好ましくは２０から４５分の範囲、更により好ましくは２８から４０分の範囲のような２５から４２分の範囲であり、及び／又は第２の重合反応器（Ｒ２）における平均滞留時間（τ）は、好ましくは、少なくとも９０分、より好ましくは９０から２２０分の範囲、更により好ましくは１００から２１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは１０５から１９０分の範囲のような１０５から２００分の範囲である。好ましくは、第３の重合反応器（Ｒ３）が存在する場合、第３の重合反応器（Ｒ３）における平均滞留時間（τ）は、好ましくは、少なくとも３０分、より好ましくは３０から９０分の範囲、更により好ましくは５０から８０分の範囲のような４０から８０分の範囲である。
【０１６７】
さらに、逐次重合系全体における平均滞留時間（τ）、より好ましくは第１（Ｒ１）第２の重合反応器（Ｒ２）及び任意に選択できる第３の重合反応器（Ｒ３）を合わせた平均滞留時間（τ）は、少なくとも１６０分、より好ましくは少なくとも１８０分、更により好ましくは１６０から２６０分の範囲、より好ましくは１８０から２４０分の範囲、更により好ましくは１９０から２３０分の範囲、更により好ましくは２００から２２５分の範囲であることが好ましい。
【０１６８】
上述したように、本プロセスは、少なくとも２個の重合反応器（Ｒ１、Ｒ３及び任意に選択できるＲ３）におけるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の（主）重合に加えて、その前に、第１の重合反応器（Ｒ１）の上流の予備重合反応器（ＰＲ：ｐｒｅ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｒｅａｃｔｏｒ）における予備重合を含むことができる。
【０１６９】
予備重合反応器（ＰＲ）においては、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）が製造される。予備重合は、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で行われる。この実施形態によれば、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）、共触媒（Ｃｏ）及び外部供与体（ＥＤ）はすべて予備重合ステップに導入される。しかし、これは、後のステージにおいて、例えば、更なる共触媒（Ｃｏ）を重合プロセス、例えば、第１の重合反応器（Ｒ１）に添加する選択肢を除外するものではない。一実施形態においては、予備重合する場合、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）、共触媒（Ｃｏ）及び外部供与体（ＥＤ）は予備重合反応器（ＰＲ）にのみ添加される。
【０１７０】
予備重合反応は、一般に、０から６０℃、好ましくは１５から５０℃、より好ましくは２０から４５℃の温度で実施される。
【０１７１】
予備重合反応器における圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相で維持するのに十分な高さでなければならない。したがって、圧力は、２０から１００バール、例えば３０から７０バールとすることができる。
【０１７２】
好ましい一実施形態においては、予備重合は、液体プロピレン中のバルクスラリー重合として行われ、すなわち、液相は、主にプロピレンを含み、場合によっては、その中に溶解した不活性成分を含む。さらに、本発明によれば、エチレンの供給は、上述したように予備重合中になされる。
【０１７３】
別の成分も予備重合ステージに添加することができる。すなわち、当該技術分野で公知のように、水素を予備重合ステージに添加してポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の分子量を制御することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いに付着するのを防止することができ、又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止することができる。
【０１７４】
予備重合条件及び反応パラメータの正確な制御は、当該技術分野の技術範囲内である。
【０１７５】
予備重合における上で定義したプロセス条件のために、好ましくは、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）と予備重合反応器（ＰＲ）で製造されたポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の混合物（ＭＩ）が得られる。好ましくは、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）中に（微）分散している。換言すれば、予備重合反応器（ＰＲ）に導入されたチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）粒子は、より小さい断片に分裂して、成長中のポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）内に均一に分布する。導入されたチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）粒子及び得られる断片のサイズは、本発明には本質的に関連せず、熟練者の知識の範囲内である。
【０１７６】
上述したように、予備重合を使用する場合、前記予備重合に続いて、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）と予備重合反応器（ＰＲ）で製造されたポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の混合物（ＭＩ）が第１の重合反応器（Ｒ１）に移送される。一般に、最終プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）中のポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の総量は、かなり低く、一般に、５．０重量％以下、より好ましくは４．０重量％以下、更により好ましくは１．０から３．０重量％の範囲のような０．５から４．０重量％である。
【０１７７】
予備重合を使用しない場合、プロピレン及びチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）などの他の成分は、第１の重合反応器（Ｒ１）に直接導入される。
【０１７８】
したがって、本発明によるプロセスは、上記条件下の以下のステップを含む。
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ１）においては、プロピレン、並びにエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、好ましくはプロピレン及びエチレンであるコモノマーが重合して、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）が得られ、
（ｂ）前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわちループ反応器（ＬＲ２）に移送し、
（ｃ）第２の重合反応器（Ｒ２）においては、プロピレン、並びにエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィン、好ましくはプロピレン及びエチレンであるコモノマーが、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の存在下で重合して、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）が得られ、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）及び前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）はプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を形成する。
【０１７９】
以下、使用触媒をより詳細に定義する。
【０１８０】
好ましくは、成分（ｉ）は、低級アルコールとフタル酸エステルのエステル交換生成物を含むチーグラー・ナッタ触媒前駆体である。
【０１８１】
本発明に従って使用される触媒前駆体は、
ａ）ＭｇＣｌ２とＣ１〜Ｃ２アルコールの噴霧結晶化された、又は乳濁液固化された付加体をＴｉＣｌ４と反応させ、
ｂ）ステージａ）の生成物と式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルを、前記Ｃ１〜Ｃ２アルコールと式（Ｉ）の前記フタル酸ジアルキルのエステル交換が起きて内部供与体を形成するという条件下で反応させ、
【０１８２】
【化１】
2016539229.tif 000011
【０１８３】
式中、Ｒ１’及びＲ２’は独立に少なくともＣ５アルキルである、
ｃ）ステージｂ）の生成物を洗浄し、又は
ｄ）場合によっては、ステップｃ）の生成物を追加のＴｉＣｌ４と反応させる
ことによって調製される。
【０１８４】
触媒前駆体は、例えば、特許出願国際公開第８７／０７６２０号、国際公開第９２／１９６５３号、国際公開第９２／１９６５８号及び欧州特許第０  ４９１  ５６６号に定義されたように製造される。これらの文献の内容を参照により本明細書に援用する。
【０１８５】
まず、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨのＭｇＣｌ２とＣ１〜Ｃ２アルコールの付加体が形成される。式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１から６である。エタノールが好ましくはアルコールとして使用される。
【０１８６】
まず溶融され、次いで噴霧結晶化又は乳濁液固化された付加体が、触媒担体として使用される。
【０１８７】
次のステップにおいては、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨの噴霧結晶化又は乳濁液固化付加体がＴｉＣｌ４と接触して、チタン化（ｔｉｔａｎｉｓｅｄ）担体を形成する。式中、Ｒはメチル又はエチル、好ましくはエチルであり、ｎは１から６である。以下のステップが続く。
・前記チタン化担体に
（ｉ）Ｒ１’及びＲ２’が独立に少なくともＣ８アルキルのような少なくともＣ５アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
好ましくは
（ｉｉ）Ｒ１’とＲ２’が同じであり、少なくともＣ８アルキルのような少なくともＣ５アルキルである、式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
より好ましくは
（ｉｉｉ）フタル酸プロピルヘキシル（ＰｒＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）及びフタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）からなる群から選択される式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、更により好ましくは式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルは、フタル酸ジイソオクチル又はフタル酸ジエチルヘキシルのようなフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、特にフタル酸ジエチルヘキシルである、
を添加して、第１の生成物を形成し、
・前記第１の生成物を適切なエステル交換条件、すなわち１００℃を超える、好ましくは１００から１５０℃、より好ましくは１３０から１５０℃の温度に供し、前記メタノール又はエタノールを式（Ｉ）の前記フタル酸ジアルキルの前記エステル基とエステル交換させて、好ましくは少なくとも８０モル％、より好ましくは９０モル％、最も好ましくは９５モル％の式（ＩＩ）のフタル酸ジアルキルを形成し、
【０１８８】
【化２】
2016539229.tif 000012
【０１８９】
ここで、Ｒ１及びＲ２はメチル又はエチル、好ましくはエチルであり、
式（ＩＩ）のフタル酸ジアルキルは内部供与体である、
・前記エステル交換生成物を触媒前駆体組成物（成分（ｉ））として回収する。
【０１９０】
Ｒがメチル又はエチルであり、ｎが１から６である式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨの付加体は、好ましい一実施形態においては、例えば、国際公開第８７／０７６２０号に記載のように、溶融され、次いで溶融物は、好ましくは、冷却溶媒又は冷却ガス中にガスによって注入され、それによって付加体は形態学的に有利な形に結晶化する。
【０１９１】
この結晶化付加体は、好ましくは、触媒担体として使用され、国際公開第９２／１９６５８号及び国際公開第９２／１９６５３号に記載のように、反応して、本発明に有用な触媒前駆体になる。
【０１９２】
触媒残渣が抽出によって除去され、チタン化担体と内部供与体の付加体が得られる。エステルアルコールに由来する基が変わっている。
【０１９３】
十分なチタンが担体上に残っている場合、触媒前駆体の活性元素として作用する。
【０１９４】
さもなければ、十分なチタン濃度、したがって活性を確保するために、上記処理の後にチタン化を繰り返す。
【０１９５】
好ましくは、本発明に従って使用される触媒前駆体は、最高２．５重量％のチタン、好ましくは最高２．２重量％、より好ましくは最高２．０重量％を含む。その供与体含有量は、好ましくは、４から１２重量％、より好ましくは６から１０重量％である。
【０１９６】
より好ましくは、本発明に従って使用される触媒前駆体は、エタノールをアルコールとして使用し、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとして使用して製造され、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を内部供与体化合物として生成する。
【０１９７】
更により好ましくは、本発明に従って使用される触媒は、実施例の項に記載の触媒であり、特に、フタル酸ジオクチルを式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとして使用する。
【０１９８】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を製造する場合、本発明によれば、使用触媒系は、好ましくは、特別なチーグラー・ナッタ触媒前駆体に加えて、有機金属共触媒を成分（ｉｉ）として含む。
【０１９９】
したがって、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ：ｔｒｉｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｕｍ）のようなトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド及びアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から共触媒を選択することが好ましい。
【０２００】
使用触媒系の成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩａ）又は（Ｉａｍｂ）で表される外部供与体である。式（ＩＩＩａ）は、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｒ２５        （ＩＩＩａ）
によって定義され、式中、Ｒ５は、３から１２個の炭素原子を有する分岐アルキル基、好ましくは３から６個の炭素原子を有する分岐アルキル基、又は４から１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、好ましくは５から８個の炭素原子を有するシクロアルキルである。
【０２０１】
Ｒ５は、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０２０２】
式（Ｉａｍｂ）は、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＮＲｘＲｙ）        （Ｉａｍｂ）
によって定義され、式中、ＲｘとＲｙは、同じでも異なっていてもよく、１から１２個の炭素原子を有する炭化水素基である。
【０２０３】
Ｒｘ及びＲｙは、１から１２個の炭素原子を有する鎖状脂肪族炭化水素基、１から１２個の炭素原子を有する分岐脂肪族炭化水素基、及び１から１２個の炭素原子を有する環式脂肪族炭化水素基からなる群から独立に選択される。Ｒｘ及びＲｙは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から独立に選択されることが特に好ましい。
【０２０４】
より好ましくは、ＲｘとＲｙは同じであり、更により好ましくはＲｘとＲｙはどちらもエチル基である。
【０２０５】
より好ましくは、式（Ｉａｍｂ）の外部供与体はジエチルアミノトリエトキシシランである。
【０２０６】
より好ましくは、外部供与体は、ジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）］、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロペンチル）２］、ジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ（ＣＨ３）２）２］及びそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、外部供与体は、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロペンチル）２］である。
【０２０７】
必要に応じて、チーグラー・ナッタ触媒前駆体は、特別なチーグラー・ナッタ触媒前駆体（成分（ｉ））、外部供与体（成分（ｉｉｉ））及び場合によっては共触媒（成分（ｉｉ））を含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合することによって改変される。ここで、ビニル化合物は、次式を有する。
【０２０８】
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３とＲ４は、一緒に５若しくは６員の飽和、不飽和若しくは芳香環を形成し、又は独立に１から４個の炭素原子を含むアルキル基である。そのように改変された触媒は、本発明に従って、プロピレンコポリマー、すなわちプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の調製に使用される。
【０２０９】
無機充填剤（Ｆ）
本発明によるポリマー組成物の更なる必須成分は、無機充填剤（Ｆ）である。
【０２１０】
好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は、タルク、珪灰石、カオリン及びマイカからなる群から選択される。
【０２１１】
本発明の一実施形態においては、無機充填剤（Ｆ）はタルクである。
【０２１２】
無機充填剤（Ｆ）は、好ましくは、平均粒径ｄ５０が０．５から２０．０ｕｍの範囲、より好ましくは０．７５から１５．０μｍの範囲、更により好ましくは０．７５から１０．０μｍの範囲である。
【０２１３】
一般に、無機充填剤（Ｆ）は、カットオフ粒径ｄ９５［質量パーセント］が３０．０μｍ以下、より好ましくは１．５から３０．０μｍの範囲、更により好ましくは２．０から２５．０μｍの範囲である。
【０２１４】
それに加えて、又はその代わりに、無機充填剤（Ｆ）は、ＢＥＴ表面積が、１．０から５０．０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは５．０から４０．０ｍ２／ｇの範囲、更により好ましくは１０．０から３０．０ｍ２／ｇの範囲である。
【０２１５】
無機充填剤（Ｆ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）に対して特定の重量比で存在することが好ましい。
【０２１６】
例えば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）とプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総量と無機充填剤（Ｆ）の重量比［（ＨＥＣＯ＋ＲＰＰ）／Ｆ］は、５．０：１．０から１．５：１．０である。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と無機充填剤（Ｆ）の重量比［Ｒ−ＰＰ／Ｆ］は、４．０：１．０から１．５：１．０、より好ましくは３．０：１．０から１．５：１．０、最も好ましくは３．０：１．０から２．０：１．０である。
【０２１７】
本発明による物品及び使用
本ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、成形品の塗料接着を強化するために、好ましくは射出成形品の塗料接着を強化するために、使用されると理解される。本ポリプロピレン組成物（Ｃ）を自動車物品などの射出成形品、すなわち外装又は内装自動車物品の塗料接着に使用することが特に好ましい。
【０２１８】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を使用して、（射出）成形品、好ましくは外装又は内装自動車（射出）成形品などの自動車（射出）成形品の塗料接着の尺度である平均不合格面積を、９０ｍｍ２以下、より好ましくは５から９０ｍｍ２以下の範囲、更により好ましくは１０から７０ｍｍ２の範囲、更により好ましくは１５から６５ｍｍ２の範囲に維持する。平均不合格面積の測定方法は、実施例の項に記載されている。
【０２１９】
したがって、本明細書に定義されたポリプロピレン組成物（Ｃ）から調製される（射出）成形品は、良好な剛性／衝撃バランス及び高い塗料接着を示すことが注目される。さらに、高い塗料接着は、プライマーを使用せずに得られる。
【０２２０】
好ましい一実施形態においては、本明細書に定義されたポリプロピレン組成物（Ｃ）は、塗料接着を強化するのに使用されるときには、（射出）成形品、すなわち（内装又は外装）自動車物品の一部である。
【０２２１】
得られる極めて良好な結果を考慮すると、本発明は、塗料接着を強化する本明細書に定義されたポリプロピレン組成物（Ｃ）だけでなく、ポリプロピレン組成物（Ｃ）がその一部である物品も対象とする。
【０２２２】
したがって、本発明は、さらに、本明細書に定義されたポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む自動車物品のような物品を対象とする。
【０２２３】
本発明では「自動車物品」という用語は、それが一般に射出成形によって製造される自動車の内装又は外装用の成形３次元物品であることを示す。典型的な自動車物品は、バンパー、サイドトリム、ステップ補助、車体パネル、ロッカーパネル、スポイラー、計器盤、内装トリムなどである。「外装」という用語は、物品が自動車内装部品ではなく自動車外装部品であることを示す。したがって、好ましい外装自動車物品は、バンパー、サイドトリム、ステップ補助、車体パネル及びスポイラーからなる群から選択される。それに対して、「内装」という用語は、物品が自動車内装部品であるが、自動車外装部品ではないことを示す。したがって、好ましい内装自動車物品は、ロッカーパネル、計器盤及び内装トリムからなる群から選択される。
【０２２４】
好ましくは、自動車物品、すなわち外装自動車物品は、８０．０重量％以上、より好ましくは９０．０重量％以上、更により好ましくは９５．０重量％以上、更により好ましくは９９．０重量％以上のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含み、更により好ましくはポリプロピレン組成物（Ｃ）からなる。
【０２２５】
本ポリプロピレン組成物（Ｃ）の個々の成分を混合する場合、従来の配合又は調合装置、例えば、バンバリーミキサー、二本ロールゴム用ミル、Ｂｕｓｓコニーダー又は二軸押出機を使用することができる。押出機から回収されたポリマー材料は、通常、ペレットの形である。これらのペレットは、次いで、好ましくは、例えば射出成形によって、更に加工されて、物品、すなわち（内装又は外装）自動車物品を生成する。
【０２２６】
本発明を以下の実施例によって更に詳細に記述する。
【実施例】
【０２２７】
Ａ．測定方法
用語及び測定方法の以下の定義は、別段の記載がない限り、本発明の上記概要及び下記実施例に適用される。
【０２２８】
第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量の計算：
【０２２９】
【数１０】
2016539229.tif 000013
【０２３０】
式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量分率［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の計算コモノマー含有量［重量％］である。
【０２３１】
弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量の計算：
【０２３２】
【数１１】
2016539229.tif 000014
【０２３３】
式中、
ｗ（ＰＰ１）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量分率［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ２）は、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の計算コモノマー含有量［重量％］である。
【０２３４】
第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の計算：
【０２３５】
【数１２】
2016539229.tif 000015
【０２３６】
式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量分率［重量％］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の計算メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【０２３７】
第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の計算：
【０２３８】
【数１３】
2016539229.tif 000016
【０２３９】
式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）の重量分率［重量％］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンホモポリマー画分（Ｈ−ＰＰ２）の計算メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。
【０２４０】
ＮＭＲ分光法によるコポリマー微細構造及びコモノマー含有量の定量化
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を使用して、ポリマーのコモノマー含有量を定量化した。
【０２４１】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、１Ｈ及び１３Ｃそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  ＡｄｖａｎｃｅＩＩＩ４００ＮＭＲ分光計を用いて溶液状態で記録した。全スペクトルを１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを用いて１２５℃ですべての気圧装置（ｐｎｅｕｍａｔｉｃｓ）に窒素ガスを用いて記録した。Ｇ．シン（Ｓｉｎｇｈ）、Ａ．コタリ（Ｋｏｔｈａｒｉ）、Ｖ．グプタ（Ｇｕｐｔａ）、ポリマー・テスティング（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ）２００９年、２８（５）、４７５に記載のように、約２００ｍｇの材料を３ｍｌの１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）にクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）と一緒に溶解させ、溶媒中の緩和剤の６５ｍＭ溶液を得た。
【０２４２】
確実に均質の溶液にするために、熱ブロック中の最初の試料調製後、ＮＭＲ管を回転乾燥器中で少なくとも１時間更に加熱した。磁石に挿入し、管を１０Ｈｚで回転させた。この設定は、第一に高分解能のために選択され、正確なエチレン含有量の定量化のために定量的に必要である。Ｚ．ゾウ（Ｚｈｏｕ）、Ｒ．クエメル（Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ）、Ｘ．キウ（Ｑｉｕ）、Ｄ．レッドワイン（Ｒｅｄｗｉｎｅ）、Ｒ．コング（Ｃｏｎｇ）、Ａ．タハ（Ｔａｈａ）、Ｄ．バウ（Ｂａｕｇｈ）、Ｂ．ウィニフォード（Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ）、ジャーナル・オブ・マグネティック・レゾナンス（Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．）１８７（２００７年）２２５、及びＶ．ブシコ（Ｂｕｓｉｃｏ）、Ｐ．カーボニーレ（Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ）、Ｒ．シプロ（Ｃｉｐｕｌｌｏ）、Ｃ．ペレッキア（Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ）、Ｊ．セバン（Ｓｅｖｅｒｎ）、Ｇ．タラリーコ（Ｔａｌａｒｉｃｏ）、マクロモレキュラー・ラピッド・コミュニケーションズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．）２００７年、２８、１１２８に記載のように、標準単一パルス励起をＮＯＥなしで使用し、最適化された先端角度、１秒のリサイクル遅延及びバイレベル（ｂｉ−ｌｅｖｅｌ）ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを用いた。１回のスペクトル当たり合計６１４４（６ｋ）のトランジェントを得た。定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的性質を積分から求めた。化学シフトはすべて、溶媒の化学シフトを用いて３０．００ｐｐｍのエチレンブロック（ＥＥＥ）の中心メチレン基を間接的基準とした。この手法によって、この構造単位が存在しないときでも、比較参照が可能であった。
【０２４３】
（Ｌ．レスコニ（Ｒｅｓｃｏｎｉ）、Ｌ．カバロ（Ｃａｖａｌｌｏ）、Ａ．フェイト（Ｆａｉｔ）、Ｆ．ピエモンテシ（Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ）、ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）２０００年、１００（４）、１２５３、チェン（Ｃｈｅｎｇ），Ｈ．Ｎ．、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９８４年、１７、１９５０、並びにＷ−Ｊ．ワン（Ｗａｎｇ）及びＳ．ジュ（Ｚｈｕ）、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）２０００年、３３  １１５７に記載のように）観察された２，１エリスロ部位欠損に対応する特徴的なシグナルを用いて、求めた性質に対する部位欠損の影響を補正する必要があった。別のタイプの部位欠損に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった。
【０２４４】
（チェン（Ｃｈｅｎｇ），Ｈ．Ｎ．、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９８４年、１７、１９５０に記載のように）エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され、コモノマー分率をポリマー中のすべてのモノマーに対してポリマー中のエチレン分率として計算した。
【０２４５】
Ｗ−Ｊ．ワン（Ｗａｎｇ）及びＳ．ジュ（Ｚｈｕ）、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）２０００年、３３  １１５７の方法を用いて、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルのスペクトル領域全体にわたる複数のシグナルを積分して、コモノマー分率を定量化した。この方法は、その堅牢性のため、また、必要なときに部位欠損の存在を説明できるので、選択された。得られるコモノマー含有量の全範囲にわたる妥当性を高めるために積分領域をわずかに調節した。
【０２４６】
モルパーセントコモノマー取り込みをモル分率から計算した。
【０２４７】
重量パーセントコモノマー取り込みをモル分率から計算した。
【０２４８】
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）
をゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって以下の方法に従って測定した。
【０２４９】
重量平均分子量Ｍｗ及び多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を、ＩＳＯ１６０１４−１：２００３及びＩＳＯ１６０１４−４：２００３に基づく方法によって測定した。ここで、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。屈折率検出器及びオンライン粘度計を備えたＷａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣＶ２０００機器を、ＴｏｓｏＨａａｓ製３×ＴＳＫゲルカラム（ＧＭＨＸＬ−ＨＴ）を用い、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ：ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、２００ｍｇ／Ｌ  ２，６−ジｔｅｒｔブチル−４−メチル−フェノールで安定化）を溶媒として用い１４５℃で１ｍＬ／ｍｉｎの一定流量で使用した。１回の分析に２１６．５μＬの試料溶液を注入した。０．５ｋｇ／ｍｏｌから１１５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の１９個の狭いＭＷＤポリスチレン（ＰＳ：ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）標準、及び１セットの特徴のはっきりした広範なポリプロピレン標準を用いた相対較正によってカラムセットを較正した。５〜１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬ（１６０℃）の安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）に溶解し、ＧＰＣ機器に試料採取する前に（ｐｒｉｏｒ  ｓａｍｐｌｉｎｇ）連続振とうしながら３時間保持することによって全試料を調製した。
【０２５０】
ガラス転移温度Ｔｇを動的機械分析によってＩＳＯ６７２１−７に従って測定する。測定をねじれモードで圧縮成形試料（４０×１０×１ｍｍ３）に対して−１００℃から＋１５０℃で加熱速度２℃／ｍｉｎ及び周波数１Ｈｚで実施する。
【０２５１】
密度をＩＳＯ１１８３−１８７に従って測定する。試料調製を圧縮成形によってＩＳＯ１８７２−２：２００７に従って実施する。
【０２５２】
ＭＦＲ２（２３０℃）をＩＳＯ１１３３に従って測定する（２３０℃、２．１６ｋｇ負荷）。
【０２５３】
ＭＦＲ２（１９０℃）をＩＳＯ１１３３に従って測定する（１９０℃、２．１６ｋｇ負荷）。
【０２５４】
固有粘度をＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１、１９９９年１０月に従って測定する（デカリン中１３５℃）。
【０２５５】
キシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ重量％）
キシレン低温可溶性画分（ＸＣＳ）を２３℃でＩＳＯ６４２７に従って測定する。
【０２５６】
融解温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃを、Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって５〜１０ｍｇの試料について測定する。結晶化曲線と融解曲線の両方を３０℃から２２５℃の１０℃／ｍｉｎ冷却及び加熱走査中に得た。融解温度及び結晶化温度を吸熱及び発熱のピークとして採用した。
【０２５７】
さらに、融解及び結晶化エンタルピー（Ｈｍ及びＨｃ）をＤＳＣ法によってＩＳＯ１１３５７−１に従って測定した。
【０２５８】
中央粒径ｄ５０（沈降）を、ＩＳＯ１３３１７−３（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）による重力液体沈降によって測定した粒径分布［質量パーセント］から計算する。
【０２５９】
引張弾性率、引張破壊応力、引張降伏応力、引張降伏ひずみ、引張り強さ、引張強さ時ひずみ、引張破壊ひずみをＩＳＯ５２７−２に従って（クロスヘッド速度＝５０ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃）ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に記載の射出成形試料（犬の骨の形状、４ｍｍ厚さ）を用いて測定した。
【０２６０】
シャルピー衝撃試験：シャルピーノッチ付衝撃強さ（シャルピーＮＩＳ：ｎｏｔｃｈｅｄ  ｉｍｐａｃｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）をＩＳＯ１７９−１／１ｅＡ／ＤＩＮ５３４５３に従って２３℃及び−２０℃で、ＩＳＯ２９４−１：１９９６に従って調製した射出成形棒状試験試料８０×１０×４ｍｍ３を用いて測定する。
【０２６１】
カットオフ粒径ｄ９５（沈降）を、ＩＳＯ１３３１７−３（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）による重力液体沈降によって測定した粒径分布［質量パーセント］から計算する。
【０２６２】
表面積：ＤＩＮ６６１３１／２によるＮ２ガスを用いたＢＥＴ、装置Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｔｒｉｓｔａｒ３０００：減圧下５０℃の温度で６時間の試料調製
【０２６３】
試料調製：
最高溶融温度を２４０℃に設定した。以下の試験パネル（８０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ）射出成形条件を使用した：溶融温度＝２４０℃、成形温度＝５０℃、及びフローフロント速度１００ｍｍ／ｓ。
【０２６４】
試験パネルを、標準実験室塗装プロセスによって通常の方法で塗装した。このプロセスは、３つの連続ステップで構成され（強力洗浄（Ｐｏｗｅｒ  ｗａｓｈ）プロセス、炎前処理（ｆｌａｍｅ  ｐｒｅ−ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）及び塗装プロセス）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＱＭ作業指示書（ＱＭＡＡ３−４３０−０４、Ｂｏｒｅａｌｉｓから入手可能）に従って実施された。まず、パネルを模擬強力洗浄プロセス（ｐＨ１０、３０バール、３０℃）において精製した。脱塩水で洗浄した後、パネルを室温で乾燥させた。
【０２６５】
パネル表面を活性化させるために、Ｈｅｒｂｅｒｔ  Ａｒｎｏｌｄ  ＧｍｂＨ、ドイツから入手可能なバーナーＨｉｌｌ／Ａｓｉｓ  ＢｒｅｎｎｅｒＳ２２０を使用した。３１０：２８．２の体積流量比において１１：１の空気／メタン比を炎前処理のために調節した。パネルをすべり材（ｓｋｉｄ）上で炎から８ｃｍの距離で８００ｍｍ／ｓで引張った。
【０２６６】
下塗り及びクリアコートからなる２層塗装システムを、下塗り塗装及びクリアコートからなる塗装に適用した。
【０２６７】
下塗り塗料としてＢＡＳＦ  ＳＥのＨＢＬ  ｓｃｈｗａｒｚＩＩ（黒色水性下塗り）を使用した（乾燥７０℃１０分）。クリアコートとしてＫａｒｌ  Ｗｏｅｒｗａｇ  Ｌａｃｋ−  ｕｎｄ  Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧのＬＭＫＬ  Ｗｏｅｒｗａｇ１０８７２８  Ｒ３２０３Ｈ（溶媒系クリアコート）を使用した（乾燥８０℃４５分）。
【０２６８】
塗装後、試験パネルを５０℃で３日間乾燥させた。
【０２６９】
その後、塗装試験パネルを（ＤＩＮ  ＥＮ／ＩＳＯ１７８７２：２００７に従って）カッター３０１でひっかいて、既製（ｐｒｅ−ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ）ひっかきテンプレートを得た。
【０２７０】
接着試験：接着特性を調べるために、ＤＩＮ５５６６２（方法Ｃ）に従って噴射する加圧水に対する既製ひっかきテンプレートの耐性を試験した。
【０２７１】
温度Ｔの熱水蒸気を時間ｔだけ距離ｄで試験パネル表面に対して角度αで向けた。噴射水の圧力は、水の流速から生じ、送水管の最後に設置されたノズルのタイプによって決まる。
【０２７２】
以下のパラメータを使用した。
Ｔ（水）＝６０℃、ｔ＝６０ｓ、ｄ＝１３０ｍｍ、α＝９０°、水流速１１．３ｌ／ｍｉｎ、ノズルタイプ＝ＭＰＥＧ２５０６。
【０２７３】
試験ポイント１つ当たりの不合格平均面積を定量化することによって接着レベルを評価した。
【０２７４】
実施例ごとに５枚のパネル（サイズ８０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ）を試験した。溶融温度２４０℃及び成形温度５０℃で射出成形することによってパネルを製造した。フローフロント速度は１００ｍｍ／ｓであった。
【０２７５】
各パネル上の特定の５ポイント（図１参照）を使用して、塗装性不合格を［ｍｍ２］単位で評価した。この目的のために、試験ポイントの画像を蒸気噴射曝露前後に撮影した。次いで、剥離面積を画像処理ソフトウェアによって計算した。５枚の試験試料上の５試験ポイントの平均不合格面積（すなわち、合計で２５試験ポイントの平均）を平均不合格面積として報告した。
【０２７６】
２．実施例
実施例Ｒ−ＰＰ、ＨＥＣＯ１及びＨＥＣＯ２の重合プロセスに用いた触媒を以下のように製造した。まず、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２×３ＥｔＯＨを不活性条件下で反応器中の２５０ｍｌのデカン中に大気圧で懸濁させた。溶液を温度−１５℃に冷却し、温度を前記レベルに維持しながら３００ｍｌの低温ＴｉＣｌ４を添加した。次いで、スラリーの温度を徐々に２０℃に上げた。この温度において、０．０２ｍｏｌのフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）をスラリーに添加した。フタル酸エステルの添加後、１３５℃に９０分間昇温し、スラリーを６０分間静置した。次いで、別の３００ｍｌのＴｉＣｌ４を添加し、温度を１３５℃で１２０分間維持した。この後、触媒を液体からろ過し、ヘプタン３００ｍｌを用いて８０℃で６回洗浄した。次いで、固体触媒成分をろ過し、乾燥させた。触媒及びその調製概念は、例えば、特許公報欧州特許第４９１５６６号、欧州特許第５９１２２４号及び欧州特許第５８６３９０号に概略記載されている。共触媒としてトリエチル−アルミニウム（ＴＥＡＬ）及び供与体としてジシクロペンチルジメトキシシラン（Ｄ供与体）を使用した。アルミニウムと供与体の比を表１に示す。
【０２７７】
重合前に、最終ポリマー中の２００ｐｐｍポリ（ビニルシクロヘキサン）（ＰＶＣＨ：ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ  ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ））の濃度が得られる量のビニルシクロヘキサンを用いて触媒をプレポリマー化した。それぞれのプロセスは欧州特許第１  ０２８  ９８４号及び欧州特許第１  １８３  ３０７号に記載されている。
【０２７８】
添加剤として、０．０４重量％合成ヒドロタルサイト（Ｋｉｓｕｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、オランダによって供給されるＤＨＴ−４Ａ）及びＢＡＳＦ  ＡＧ、ドイツの０．１５重量％Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｂ２１５（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシトルイル）プロピオナートとトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファート）ホスファイトの１：２ブレンド）をポリマーに同じステップで添加した。
【０２７９】
調製試料の分析（ａｎａｌｙｔｉｃｓ）も表１及び２から集めることができる。
【０２８０】
ポリマーを無機充填剤と混合し、Ｌ／Ｄ比が３０：１であり、スクリュー形状において２セットの混練区画を有するＰＲＩＳＭ  ＴＳＥ２４二軸押出機を用いて、２００から２４０℃の溶融温度プロファイルで押し出した。
【０２８１】
【表１】
2016539229.tif 000017
【０２８２】
【表２−１】
2016539229.tif 000018
【０２８３】
【表２−２】
2016539229.tif 000019
【０２８４】
【表３】
2016539229.tif 000020
【０２８５】
１００重量％に対する残りの部分は、酸化防止剤、核剤、カーボンブラックなどの添加剤である。
【０２８６】
ＨＥＣＯ３は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販品ＢＦ９７０ＭＯであり、これは、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が２０ｇ／１０ｍｉｎの異相ポリプロピレンである。
【０２８７】
ＨＥＣＯ４は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販品ＢＥ６７７Ａｌであり、これは、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１３．５ｇ／１０ｍｉｎの異相ポリプロピレンである。
【０２８８】
ＨＥＣＯ５は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販品ＥＥ０４１ＡＥであり、これは、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が１１．０ｇ／１０ｍｉｎ、固有粘度（ＩＶ：ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）が２．１ｄｌ／ｇの異相ポリプロピレンである。
【０２８９】
タルクは、ＢＥＴが１６ｍ２／ｇ、平均粒径（ｄ５０）が１１．５μｍのＬｕｚｅｎａｃの市販品Ｌｕｚｅｎａｃ  ＨＡＲ  Ｔ８４である。
【０２９０】
Ｅは、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓの市販品Ｅｎｇａｇｅ  ８１００であり、これは、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）が１．１ｇ／１０ｍｉｎのエチレン−１−オクテンコポリマーである。
【国際調査報告】
2016539229.tif 000026
2016539229.tif 000027