(57)【要約】本発明は、偏光板及びこれを含む液晶表示装置に関し、より詳細には、一面にプライマー層を具備した保護フィルムと、前記プライマー層上に形成された光硬化性接着剤層によって接着された偏光子とを含むことによって、偏光子と保護フィルム間の密着性に優れ、耐久性に優れ、保護フィルムに偏光子接着のために親水化表面処理を必要としない偏光板及びこれを含む液晶表示装置に関する。【選択図】図１
2016513272.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一面にプライマー層を具備した保護フィルムと、
前記プライマー層上に形成された光硬化性接着剤層によって接着された偏光子とを含む偏光板。
【請求項２】
前記プライマー層は、水系樹脂を含むプライマー層形成用組成物を塗布して形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記水系樹脂は、１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる水系ウレタン樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物は、低分子ジオール化合物、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジオール及びポリカーボネートジオール化合物よりなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の偏光板。
【請求項５】
前記多価イソシアネート化合物は、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物よりなる群から選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の偏光板。
【請求項６】
前記光硬化性接着剤層は、陽イオン重合性化合物、光重合開始剤及び光増感剤を含む光硬化性接着剤組成物を塗布して形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項７】
前記陽イオン重合性化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の偏光板。
【請求項８】
前記光重合開始剤は、オニウム塩、鉄−アレン錯体及びこれらの混合物であることを特徴とする請求項６に記載の偏光板。
【請求項９】
前記光増感剤は、下記化学式３で表示される化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の偏光板：
［化学式３］
2016513272.tif 000011
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜１２のアルコキシアルキル基である）。
【請求項１０】
前記光硬化性接着剤層の硬化後の厚さは４〜１５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記プライマー層と接触する前記保護フィルムの表面に改質処理を施さないことを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記プライマー層を具備した前記保護フィルムは、光弾性率が１．０ｘ１０−１１／ｐａ以下であることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記プライマー層の前記偏光子と接合される側の面に親水化表面処理を施さないことを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項１４】
カール（曲がり）が２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記保護フィルムは、ポリエステル系フィルム、セルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル系フィルム、スチレン系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルムまたはスルホン系フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の偏光板を含む液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板及びこれを含む液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品のうちの１つとして有用である。偏光板は、通常、偏光子の両面に保護フィルムが積層された構造を有し、液晶表示装置に挿入される。偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを設置するものも知られているが、大部分の場合、他方の面には、単純な保護フィルムではない、別途の機能として例えば光学機能を有する層が保護フィルムを兼ねて接合される。また、偏光子の製造方法として、２色性色素によって染色された１軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸処理し、水洗した後、乾燥する方法が広く採用されている。
【０００３】
通常、偏光子には、前述した水洗及び乾燥後、直ちに保護フィルムが接合される。これは、乾燥後の偏光子は、物理的な強度が弱くて、これを巻取すれば、加工方向に破れやすいというなどの問題があるからである。したがって、通常、乾燥後の偏光子には、直ちにポリビニルアルコール系樹脂の水溶液である水系の接着剤が塗布され、この接着剤を介在させて偏光子の両面に同時に保護フィルムが接合される。通例によれば、保護フィルムとしては、厚さ３０〜１００μｍのトリアセチルセルロースフィルムが使用されている。
【０００４】
ところが、偏光子として使用されたポリビニルアルコールフィルムと偏光子用保護フィルムとして使用されたトリアセチルセルロースフィルムは、いずれも耐熱性と耐湿性が十分ではない。したがって、前記フィルムよりなる偏光板を高温あるいは高湿の雰囲気の下で長時間使用すれば、偏光度が低下し、偏光子と保護フィルムが分離するか、光特性が低下するので、用途面でさまざまな制約を受けている。また、トリアセチルセルロースフィルムは、周辺温度／湿度環境変化に従って既存に持っている面内の位相差（Ｒｉｎ）と厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）の変化が激しく、特に傾斜方向での入射光に対する位相差の変化が大きい。このような特性を有するトリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとして含む偏光板を液晶表示装置に適用すれば、周辺温度／湿度環境の変化に従って視野角の特性が変化し、画像品質が低下する問題点がある。また、トリアセチルセルロースフィルムは、周辺温度／湿度環境の変化による寸法変化率が大きいだけでなく、光弾性係数の値も相対的に大きくて、耐熱、耐湿熱環境での耐久性評価後に局所的に位相差特性の変化が発生し、画像品質が低下しやすい。
【０００５】
したがって、トリアセチルセルロースより透湿度が低い、例えばノルボルネン系樹脂を代表例とする非晶質性ポリオレフィン系樹脂を保護フィルムとするものも知られている。
【０００６】
透湿度が低い樹脂よりなる保護フィルムをポリビニルアルコール系偏光子に接合する場合、従来からポリビニルアルコール系偏光子とトリアセチルセルロースとの接合に接着剤として一般的に利用されているポリビニルアルコール系樹脂の水溶液では、接着強度が不十分であるか、または得られる偏光板の外観が不良になるという問題があった。
【０００７】
特許文献１には、プライマーコーティング組成物、これを含む光学フィルム及びこれを含む偏光板が開示されているが、前記問題点に対する代案を提示してない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１０−９７０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、偏光子と保護フィルムの間の密着性に優れた偏光板を提供することを目的とする。
本発明は、プライマー層上に親水化表面処理を必要としない偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
１．一面にプライマー層を具備した保護フィルム及び前記プライマー層上に形成された光硬化性接着剤層によって接着された偏光子を含む偏光板。
【００１１】
２．前記１において、前記プライマー層は、水系樹脂を含むプライマー層形成用組成物を塗布して形成されたものである偏光板。
【００１２】
３．前記２において、前記水系樹脂は、１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる水系ウレタン樹脂である偏光板。
【００１３】
４．前記３において、前記１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物は、低分子ジオール化合物、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジオール及びポリカーボネートジオール化合物よりなる群から選択された少なくとも１種である偏光板。
【００１４】
５．前記３において、前記多価イソシアネート化合物は、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物及び芳香族イソシアネート化合物よりなる群から選択された少なくとも１種である偏光板。
【００１５】
６．前記１において、前記光硬化性接着剤層は、陽イオン重合性化合物、光重合開始剤及び光増感剤を含む光硬化性接着剤組成物を塗布して形成されたものである偏光板。
【００１６】
７．前記６において、前記陽イオン重合性化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含む偏光板。
【００１７】
８．前記６において、前記光重合開始剤は、オニウム塩、鉄−アレン錯体及びこれらの混合物である偏光板。
【００１８】
９．前記６において、前記光増感剤は、下記化学式３で表示される化合物を含む偏光板：
［化学式３］
2016513272.tif 000003
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜１２のアルコキシアルキル基）。
【００１９】
１０．前記１において、前記光硬化性接着剤層の硬化後の厚さは、４〜１５μｍである偏光板。
【００２０】
１１．前記１において、前記プライマー層と接触する前記保護フィルムの表面に改質処理を施さない偏光板。
【００２１】
１２．前記１において、前記プライマー層を具備した前記保護フィルムは、光弾性率が１．０ｘ１０−１１／ｐａ以下である偏光板。
【００２２】
１３．前記１において、前記プライマー層の前記偏光子と接合される側の面に親水化表面処理を施さない偏光板。
【００２３】
１４．前記１において、カール（曲がり）が２５ｍｍ以下である偏光板。
【００２４】
１５．前記１において、前記保護フィルムは、ポリエステル系フィルム、セルロース系フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル系フィルム、スチレン系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルムまたはスルホン系フィルムである偏光板。
【００２５】
１６．前記１〜１５のいずれかに記載の偏光板を含む液晶表示装置。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の偏光板は、偏光子と保護フィルムの間の密着性に優れている。
本発明の偏光板は、耐久性に優れ、高温多湿条件に長時間露出しても、変形及び収縮が発生しない。
本発明の偏光板は、プライマー層上に偏光子接着のために親水化表面処理を必要としない。
本発明の偏光板は、保護フィルムの表面改質処理を必要としない。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明による偏光板の一具現例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明は、一面にプライマー層を具備した保護フィルムと、前記プライマー層上に形成された光硬化性接着剤層によって接着された偏光子とを含むことによって、偏光子と保護フィルムの間の密着性に優れ、且つ耐久性に優れ、プライマー層上に偏光子接着のために親水化表面処理を必要としない偏光板及びこれを含む液晶表示装置に関する。
【００２９】
図１には、本発明の偏光板の一具現例の断面図が概略的に示されており、以下、図面を参照して本発明を詳しく説明する。
【００３０】
偏光子１０１は、当分野で通常的に使用される偏光子形成用フィルムを膨潤、染色、架橋、延伸、水洗及び乾燥して得られたものであってもよい。
【００３１】
保護フィルム１０４は、当分野で保護フィルムとして使用されるものなら制限なしに使用することができ、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性に優れたものが好ましく、等方性に優れたものがより好ましい。具体的な例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースなどのセルロース系フィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系フィルム；ポリスチレンアクリロニトリル−スチレン共重合体などのスチレン系フィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン系フィルム、エチレンプロピレン共重合体などのポリオレフィン系フィルム；ポリイミド系フィルム；ポリエーテルスルホン系フィルム；スルホン系フィルムなどを使用することができ、これらの厚さも特に制限されない。好ましくは、等方性を有することができる。
【００３２】
プライマー層１０３は、光硬化性接着剤層１０２によって接着される偏光子１０１と保護フィルム１０４の間の密着性をさらに改善させる役目をする。従来の保護フィルムは、接着性向上のために表面改質処理が必須である。しかし、本発明は、プライマー層１０３を導入し、このような表面改質処理を実施しなくても、十分な接着性を確保することができる。
【００３３】
プライマー層１０３は、保護フィルム１０４の偏光子１０１が接合される側の面にプライマー層形成用組成物を塗布して形成される。プライマー層形成用組成物は、水系樹脂を含む。
【００３４】
水系樹脂は、例えば、水系ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂及びこれら各々のエマルジョンなどを挙げることができ、好ましくは水系ウレタン樹脂であってもよい。
【００３５】
水系ウレタン樹脂は、例えば１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物と多価イソシアネート（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）化合物を反応させて得られる水系ウレタン樹脂、または１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物と多価イソシアネート化合物をイソシアネート基の過剰条件の下に、反応に不活性であり、親水性が大きい有機溶媒の中でウレタン化反応させてイソシアネート基含有プレポリマー（ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を生成した後、これから得られる水系ウレタン樹脂などを挙げることができる。
【００３６】
イソシアネート基含有プレポリマーの鎖伸長方法は、特に限定されず、当分野で公知された方法によることができ、例えば鎖伸長剤として、水、水溶性ポリアミン（ｐｏｌｙａｍｉｎ）、グリコール（ｇｌｙｃｏｌ）類などを使用し、イソシアネート（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）基含有プレポリマー（ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）と鎖伸長剤成分を必要に応じて触媒の存在の下で反応させれば良い。
【００３７】
１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する化合物は、特に限定されず、水酸基性の活性水素を有するものであってもよく、例えば低分子ジオール化合物、ポリエーテルジオール化合物、ポリエステルジオール化合物、ポリエーテルエステルジオール化合物、ポリカーボネートジオール化合物などを挙げることができる。
【００３８】
低分子ジオール化合物は、重合体ではない、例えば炭素数２〜２０のジオール化合物であって、これは、特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチルプロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどを挙げることができる。
【００３９】
ポリエーテルジオール化合物は、特に限定されず、例えば、前記ジオール（ｄｉｏｌ）化合物のアルキレンオキサイド付加物；アルキレンオキサイドと環状エーテル（例えばテトラヒドロフランなど）との開環重合体；ポリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；エチレングリコール−プロピレングリコールの共重合体；ポリテトラメチレングリコール；ポリヘキサメチレングリコール；ポリオクタメチレングリコールなどを挙げることができる。
【００４０】
ポリエステルジオール化合物は、特に限定されず、例えば、アジピン酸、スクシン酸、セバシン酸、グルタル酸、マレリン酸、フマル酸、フタル酸などのジカルボン酸またはその無水物とジオール化合物を水酸基の過剰の条件で共重合させて得られたものを挙げることができる。より具体的には、エチレングリコール−アジピン酸縮合物、ヘキサメチレングリコール−アジピン酸縮合物、エチレングリコール−プロピレングリコール−アジピン酸縮合物、またはグリコールを開始剤としてラクトンを開環重合させたポリラクトンジオールなどを挙げることができる。
【００４１】
ポリエーテルエステルジオール化合物は、特に限定されず、例えばエーテル基含有ジオール化合物またはエーテル基含有ジオール化合物と他のグリコールとの混合物にジカルボン酸化合物またはこれにアルキレンオキシドをさらに含んで反応させて得られた化合物などを挙げることができる。
【００４２】
ポリカーボネートジオール化合物は、特に限定されず、例えば下記化学式１で表示される化合物を挙げることができる。
【００４３】
［化学式１］
ＨＯ−Ｒ−（Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ）ｎ−ＯＨ
（式中、Ｒは、炭素数１〜１２の飽和脂肪酸ジオール（ｄｉｏｌ）残基であり、ｎは繰り返し単位数として５〜５０の整数である）。
【００４４】
多価イソシアネート化合物は、１分子内に少なくとも１個のイソシアネート基を含有する脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物または芳香族イソシアネート化合物であってもよく。これらは、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００４５】
脂肪族ジイソシアネート化合物は、特に限定されず、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネートなどの炭素数１〜１２の脂肪族ジイソシアネートを挙げることができる。
【００４６】
脂環式ジイソシアネート化合物は、特に限定されず、例えば１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）などの炭素数４〜１８の脂環式ジイソシアネートを挙げることができる。
【００４７】
芳香族イソシアネート化合物は、特に限定されず、例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００４８】
水系ウレタン樹脂は、酸残基を含むものであってもよい。水系ウレタン樹脂が酸残基を含む場合、界面活性剤を使用しないか、少量の界面活性剤のみを使用しても、分散性に優れて、塗膜の耐水性が改善することができる。多量の界面活性剤を必要としないので、脂環式構造含有重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）樹脂との接着性に優れ、高い透明性を維持することができる。
【００４９】
酸残基の含有量は、特に限定されず、例えば水系ウレタン樹脂中の酸価が２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇになるように含有することができ、好ましくは、２５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇになるように含有することができる。酸価が前記範囲内の場合、十分な分散性及び塗膜の耐水性を有することができる。
【００５０】
水系ウレタン樹脂の中に酸基を導入する方法は、特に限定されず、当分野で公知された方法を使用することができ、例えばジメチロールアルカン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌａｌｋａｎｅ）酸を前記１分子内に少なくとも１個の活性水素を含有する成分の一部と代替して、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジオールなどにカルボキシル基を導入する方法によることができる。ジメチロールアルカン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  ａｌｋａｎｅ）酸としては、例えばジメチロール（ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ）酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール（ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ）ブチル酸などを挙げることができる。
【００５１】
水系ウレタン樹脂は、重合されたものであってもよい。樹脂の中に残る酸成分が中和すれば、水分酸性が向上することができる。
【００５２】
酸成分を中和する中和剤としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの無機塩基などを挙げることができる。
【００５３】
水系ウレタン樹脂の分子量は、特に限定されず、例えば水平均分子量１，０００〜１，０００，０００であってもよく、好ましくは２０，０００〜２００，０００であってもよい。
【００５４】
プライマー層１０３の厚さが１μｍ以下の場合、プライマー層形成用組成物は、強度向上のために架橋剤をさらに含むことができる。
【００５５】
架橋剤の種類は、水系樹脂と反応することができる官能基を有する化合物なら、特に限定されず、例えば水系エポキシ化合物、水系アミノ化合物、水系イソシアネート化合物、水系カルボジイミド化合物、水系オキサゾリン化合物を挙げることができ、接着性改善の側面から、水系エポキシ化合物、水系アミノ化合物、水系オキサゾリン化合物であってもよい。
【００５６】
水系エポキシ化合物は、水に溶解性があるか、エマルジョン化した２個以上のエポキシ基を有する化合物なら、特に限定されない。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類１モルとエピクロロヒドリン２モルとのエーテル化反応によって得られるジエポキシ化合物；グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール類１モルとエピクロロヒドリン２モル以上とのエーテル化反応によって得られるポリエポキシ化合物；フタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、アジピン酸などのジカルボン酸１モルとエピクロロヒドリン２モルとのエステル化反応によって得られるジエポキシ化合物；などを挙げることができる。
【００５７】
水系アミノ化合物は、水に溶解性があるか、エマルジョン化した２個以上のアミノ基を有する化合物なら、特に限定されず、例えば、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、スクシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ラウル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、グリコール酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ジヒドラジドなどのヒドラジド化合物；メラミン樹脂；尿素樹脂；グアナミン樹脂などを挙げることができる。
【００５８】
水系イソシアネート化合物は、水に溶解性があるか、エマルジョン化した２個以上の非ブロック（ｂｌｏｃｋ）型のイソシアネート基またはブロック（ｂｌｏｃｋ）型のイソシアネート基を有する化合物なら、特に限定されない。
【００５９】
非ブロック（ｂｌｏｃｋ）型のイソシアネート化合物は、特に限定されず、例えば多官能イソシアネート化合物と１価または多価の非イオン（ｎｏｎｉｏｎｉｃ）性ポリアルキレンエーテルアルコールを反応させて得られる化合物であってもよい。
【００６０】
ブロック（ｂｌｏｃｋ）型イソシアネート化合物は、特に限定されず、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、２，４，６−トリイソプロピルフェニルジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、２，４−ビス−（８−イソシアネートオクチル）−１，３−ジオクチルシクロブタン、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート及びこれらのイソシアヌレート（ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）変性体、アダクト（ａｄｄｕｃｔ）変性体、ビュレット（ｂｕｒｅｔｔｅ）変性体、アロパネート（ａｌｌｏｐｈａｎａｔｅ）変性体、これらを少なくとも１種含んで重合された重合体であって、１個以上のイソシアネート基を有するものをポリオキシアルキレン基、カルボキシル基などで変性し、水溶性及びまたは水分酸性にし、イソシアネート基をブロック（ｂｌｏｃｋ）剤（フェノール、ε−カプロラクタムなど）でマスク（ｍａｓｋ）することによって得られる化合物などを挙げることができる。
【００６１】
水系カルボジイミド（ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）化合物は、水に溶解性があるか、エマルジョン化した２個以上のカルボジイミド結合（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物なら特に限定されない。
【００６２】
２個以上のカルボジイミド結合を有する化合物は、２分子以上のポリイソシアネートとカルボジイミド化触媒を利用して、２個のイソシアネート基を脱炭酸反応させて−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−を形成させる方法によって得られることができる。２個以上のカルボジイミド結合を有する化合物を製作するときに使用されるポリイソシアネート及びカルボジイミド化触媒は、特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。
【００６３】
水系オキサゾリン化合物は、水に溶解性があるか、エマルジョン化した２個以上のオキサゾリン基を有する化合物なら、特に限定されない。
【００６４】
架橋剤の含量は、特に限定されず、例えば固形分を基準として水系樹脂１００重量部に対して１〜７０重量部で含まれることができ、好ましくは、５〜６０重量部で含まれることができる。架橋剤の含量が前記範囲内の場合、適切な塗膜の強度と塗工液の安定性を有することができる。
【００６５】
プライマー層形成用組成物は、必要に応じて、耐熱安定剤、耐候安定剤、レーベリング剤、帯電防止剤、スリップ（ｓｌｉｐ）剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、潤滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、架橋剤などの添加剤をさらに含むことができる。
【００６６】
水系樹脂の水分酸体中に分散する水系樹脂粒子の粒径は、光学特性の観点から、０．０１〜０．４μｍであることが好ましい。水系樹脂粒子の粒径は、動的光散乱法によって測定することができ、例えば、オオズカ電子株式会社製の光散乱光度計ＤＬＳ−８０００シリーズによって測定することができる。
【００６７】
プライマー層形成用組成物は、水溶性溶剤を含む。
水溶性溶剤は、特に限定されず、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどを挙げることができる。
【００６８】
プライマー層形成用組成物の粘度は、特に限定されず、例えば１５ｍＰａ・ｓ以下であってもよく、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。プライマー層形成用組成物の粘度が前記範囲内の場合、プライマー層を均一に塗布することができる。
【００６９】
プライマー層形成用組成物の粘度調節方法は、特に限定されず、例えば水系樹脂の含量または粒径を変化させることによって調節することができる。
【００７０】
プライマー層１０３の硬度は、特に限定されず、例えば厚さ２０μｍにおいて鉛筆硬度がＨ以上であってもよい。硬度が前記範囲内の場合、耐ひっかき性を付与することができる。
【００７１】
プライマー層形成用組成物の塗布方法は、特に限定されず、当分野で公知された方法を使用することができ、例えばワイヤバーコーティング、ディップ、スプレイ塗布、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティングなどの方法によることができる。
【００７２】
プライマー層形成用組成物の塗布厚さは、特に限定されず、例えば、乾燥後の厚さとして０．０１〜５μｍであってもよく、好ましくは０．０２〜２μｍ、より好ましくは０．０３〜１μｍであってもよい。プライマー層形成用組成物の塗布厚さが、前記範囲内の場合、偏光子１０１との十分な接着強度を提供する。
【００７３】
保護フィルム１０４とプライマー層１０３は、界面屈折率の差が０．０５以下であることが好ましい。界面屈折率の差が前記範囲内の場合、光の透過時に光の損失を抑制することができる。
【００７４】
プライマー層１０３を具備した保護フィルム１０４は、光弾性率が、特に限定されず、例えば１．０ｘ１０−１１／ｐａ以下であってもよく、好ましくは１．０ｘ１０−１２／ｐａ〜７．０ｘ１０−１２／ｐａであってもよい。光弾性率が前記範囲内の場合、偏光板１００の収縮及び膨張を抑制し、液晶パネルなどに適用されたとき、光濡れを最小化することができる。
【００７５】
光硬化性接着剤層１０２は、光硬化性接着剤組成物を塗布して形成される。
光硬化性接着剤組成物は、プライマー層１０３上に塗布してもよく、偏光子１０１のプライマー層１０３に接着される面に塗布してもよい。光硬化性接着剤組成物の塗布方法は、特に限定されず、当該分野で通常的に使用される方法によることができる。
【００７６】
本発明による光硬化性接着剤組成物は、陽イオン重合性化合物、光重合開始剤、光増感剤などを含むことができる。
【００７７】
陽イオン重合性化合物は、光硬化性接着剤組成物の主成分であって、重合硬化によって接着力を提供する。
陽イオン重合性化合物は、特に限定されず、例えば分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物であってもよい。
【００７８】
エポキシ化合物には、分子内に芳香環を有する芳香族エポキシ化合物；脂環式エポキシ化合物；分子内に芳香環を有さず、エポキシ基とそれが結合する２個の炭素原子を含む環（通常はオクシラン環）の一方の炭素原子が別途の脂肪族炭素原子に結合されている脂肪族エポキシ化合物などを挙げることができ、好ましくは、分子内に芳香環を有する芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物またはこれらの混合物であってよい。
【００７９】
分子内に芳香環を有する芳香族エポキシ化合物を利用すれば、光硬化性接着剤の透湿性を低減することができ、水分の流入による変化を抑制し、偏光板１００の耐久性を向上させることができる。脂環式エポキシ化合物を利用すれば、貯蔵弾性率が高い硬化物を提供し、その硬化物（接着剤層）を介在させて保護フィルム１０４と偏光子１０１が接着された偏光板１００において、偏光子１０１が割れにくくなる。
【００８０】
分子内に芳香環を有する芳香族エポキシ化合物は、例えばビスフェノール系エポキシ樹脂を挙げることができ、具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、グルリシディルアミン型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
【００８１】
ビスフェノール系エポキシ樹脂として使用可能な市販品としては、大日本インキ化学社のエピクロン８４０、エピクロン８４０−Ｓ、エピクロン８５０、エピクロン８５０−Ｓ、エピクロン８５０−ＣＲＰ、エピクロン８３０、エピクロン８３０−Ｓ、エピクロン８３０−ＬＶＰ、エピクロン８３５、エピクロンＮ−６６０、エピクロンＮ−７４０、エピクロンＨＰ−８２０、エピクロンＨＰ−４０３２、エピクロンＥＸＡ−７０１５、旭電化社のＥＰ−４０８０Ｓ，ＥＰ−４０８５Ｓ，ＥＰ−４０８０，ＥＰ−４０００Ｓ、ナガセケムテックス社のＥＸ−２１２Ｌ，ＥＸ−２１４Ｌ，ＥＸ−２１６Ｌ，ＥＸ−３２１Ｌ，ＥＸ−８５０Ｌ、ＫＵＫＤＯ化学のＹＤ−１２８，ＹＤＦ−１３４，ＹＤＦ−８１７０などを挙げることができる。
ビスフェノール系エポキシ樹脂は、粘度が１０００〜５０，０００ｃｐｓのものが使用される。
【００８２】
脂環式エポキシ化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうち少なくとも１つが脂環式環に結合されているものであって、下記化学式２で表示される構造を有することができる。
【００８３】
［化学式２］
2016513272.tif 000004
式中、ｍは２〜５の整数である。
【００８４】
化学式２における（ＣＨ２）ｍのうち水素原子を１つまたは複数個除去した形態の基が、他の化学構造に結合した化合物が脂環式エポキシ化合物になり得る。脂環式環を構成する水素は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適切に置換してもよい。そのうち、エポキシシクロペンタン環や、エポキシシクロヘキサン環を有する化合物が好ましい。
【００８５】
脂環式エポキシ化合物のうち、入手が容易で、硬化物の貯蔵弾性率を高める効果が大きいため、下記（１）〜（１１）のうちいずれか１つで表示される化合物がさらに好ましい。
2016513272.tif 000005
【００８６】
（式中、Ｒ３〜Ｒ２４は、互いに独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ２４がアルキル基の場合、脂環式環に結合する位置は、１位置〜６位置の任意の数である。炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖であってもよく、分枝を有してもよく、脂環式環を有してもよい。Ｙ８は、酸素原子または炭素数１〜２０のアルカンジイル基を示し、Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立に、直鎖であってもよく、分枝を有してもよく、脂環式環を有してもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基を示し、ｎ，ｐ，ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０〜２０の数を示す）。
【００８７】
前記（１）〜（１１）で表示される化合物のうち、（２）で表示される脂環式ジエポキシ化合物が、入手が容易なので、好ましい。（２）で表示される脂環式ジエポキシ化合物は、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノール（そのシクロヘキサン環に炭素数１〜６のアルキル基が結合されてもよい）と、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸（そのシクロヘキサン環に炭素数１〜６のアルキル基が結合されてもよい）とのエステル化物である。例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなどを挙げることができる。
【００８８】
また、陽イオン重合性化合物は、分子内にエポキシ基とそれが結合する２個の炭素原子を含む環（通常はオキシラン環）の一方の炭素原子が別途の脂肪族炭素原子に結合されている化合物をさらに含むことができる。これは、硬化物の貯蔵弾性率を高い値に維持しながら、偏光子１０１と保護フィルム１０４との密着性をさらに高める役目をする。
【００８９】
その例として、多価アルコール（フェノール）のポリグリシジルエーテルを挙げることができる。そのうち、入手が容易で、偏光子１０１と保護フィルム１０４との密着性を高める効果が大きいため、下記（１２）で表示されるジグリシジルエーテル化合物が好ましい。
【００９０】
2016513272.tif 000006
（式中、Ｘは、直接結合、メチレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ，Ｓ，ＳＯ２，ＳＳ，ＳＯ，ＣＯ，ＯＣＯまたは下記化学式で表示される３種の置換基よりなる群から選択される置換基を示し、前記アルキリデン基は、ハロゲン原子で置換されてもよい）
【００９１】
2016513272.tif 000007
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立に、水素原子；炭素数１〜３のアルキル基；炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコキシ基によって置換されてもよいフェニル基または炭素数３〜１０のシクロアルキル基であるか、Ｒ２５及びＲ２６は、互いに連結して環を形成してもよく；Ａ及びＤは、それぞれ独立に、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数７〜２０のアリールアルキル基、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２〜２０の複素環基またはハロゲン原子を示し；前記アルキル基、アリール基、アリールアルキル基のうちメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−または−Ｓ−で中断されてもよく、ａ及びｄは、互いに独立に、０〜４の整数である）。
【００９２】
（１２）で表示されるジグリシジルエーテル化合物としては、例えばテトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能形のエポキシ樹脂；脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテル；アルキレングリコールのジグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００９３】
脂肪族多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパンなどの３価以上のポリオールを挙げることができる。
【００９４】
陽イオン重合性化合物の含量は、特に限定されず、例えば光硬化性接着剤組成物の全体重量のうち７０〜９９重量％で含まれることができ、好ましくは９０〜９９重量％で含まれることができる。陽イオン重合性化合物の含量が前記範囲内の場合、硬化度に優れ、黄変現象を抑制することができる。
【００９５】
分子内に芳香環を有する芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物の混合比は、特に限定されず、例えば８：２〜５：５であってもよく、好ましくは７：３〜６．５：３．５であってもよい。混合比が前記範囲内の場合、反応性を高め、架橋密度を増加させることができる。
【００９６】
本発明による陽イオン重合性化合物は、本発明の範囲を逸脱しない限度内で当該分野で通常的に使用される陽イオン重合性化合物をさらに含むことができる。
【００９７】
光重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線のような活性エネルギー線の照射によって陽イオン種またはルイス酸を発生させ、陽イオン重合性化合物の重合反応を開始する。光重合開始剤は、光で触媒的に作用するので、陽イオン重合性化合物に混合しても、貯蔵安定性や作業性に優れている。
【００９８】
光重合開始剤の種類は、特に限定されず、例えば芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩；鉄−アレン錯体などを挙げることができる。これらは、単独または２種以上混合して使用することができる。
【００９９】
芳香族ジアゾニウム塩としては、例えばベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロボレートなどを挙げることができる。
【０１００】
芳香族ヨードニウム塩としては、例えばジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートなどを挙げることができる。
【０１０１】
芳香族スルホニウム塩としては、例えばトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルカルボニル−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィドヘキサフルオロホスフェート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニルスルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができる。
【０１０２】
鉄−アレン錯体としては、例えばキシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタナイドなどを挙げることができる。
【０１０３】
これらのうち、芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有するので、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を提供することができるので、好ましく利用される。
【０１０４】
光重合開始剤の含量は、特に限定されず、例えば陽イオン重合性化合物１００重量部に対して１〜１０重量部で含まれることができ、好ましくは２〜６重量部で含まれることができる。光重合開始剤の含量が前記範囲内の場合、陽イオン重合性化合物を充分に硬化させることができ、得られる偏光板１００に高い機械強度と接着強度を提供する。
【０１０５】
本発明による光重合開始剤は、本発明の範囲を逸脱しない限度内で当該分野で通常的に使用される光重合開始剤をさらに含むことができる。
【０１０６】
光増感剤は、接着剤組成物の硬化性を改善させる成分であって、光増感剤は、３８０ｎｍより長い波長の光に極大吸収を示すものであってもよい。
【０１０７】
本発明による光増感剤は、下記化学式３で表示される化合物を含む：
［化学式３］
2016513272.tif 000008
式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数２〜１２のアルコキシアルキル基である。
【０１０８】
光増感剤の種類は、特に限定されず、例えば９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、９，１０−ジヘキシルオキシアントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ブトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、２−メチルまたは２−エチル−９，１０−ジヘキシルオキシアントラセンなどを挙げることができる。
【０１０９】
光増感剤の含量は、特に限定されず、例えば陽イオン重合性化合物１００重量部に対して０．１〜２重量部であってもよく、偏光板１００のニュートラルグレイを維持する観点から、好ましくは０．１〜０．５重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部であってもよい。
【０１１０】
本発明による光増感剤は、本発明の範囲を逸脱ない限度内で当該分野で通常的に使用される光増感剤をさらに含むことができる。
【０１１１】
本発明による光硬化性接着剤組成物は、必要に応じて下記化学式４で表示される光増感補助剤をさらに含むことができる。光増感補助剤は、接着剤組成物の硬化性を改善させる成分である。
【０１１２】
［化学式４］
2016513272.tif 000009
式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、炭素数１〜６のアルキル基である。
【０１１３】
光増感補助剤の種類は、特に限定されず、例えば１，４−ジメトキシナフタレン、１−エトキシ−４−メトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジプロポキシナフタレン、１，４−ジブトキシナフタレンなどを挙げることができる。
【０１１４】
光増感補助剤の含量は、特に限定されず、例えば陽イオン重合性化合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部で含まれることができ、好ましくは０．１〜５重量部で含まれることができる。光増感補助剤の含量が前記範囲内の場合、硬化性向上効果を極大化することができる。
【０１１５】
光硬化性接着剤組成物は、必要に応じて、熱重合開始剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、レーベリング剤、色素、有機溶剤などの添加剤をさらに含むことができる。添加剤の含量は、陽イオン重合性化合物１００重量部に対して１０重量部以下であってもよい。
【０１１６】
前記組成の光硬化性接着剤組成物を塗布して形成された光硬化性接着剤層１０２によってプライマー層１０３上に偏光子１０１を接着する。
【０１１７】
従来、水系接着剤で偏光子１０１を接着する場合、プライマー層の親水性を向上させてプライマー層１０３と偏光子１０１間の密着性を改善するために、コロナ放電処理、プラズマ（ｐｌａｓｍａ）処理、感化処理、紫外線の照射処理などの親水化表面処理が要求され、時間、費用などの製造工程上、効率が低下する問題があった。
【０１１８】
しかし、本発明は、光硬化性接着剤層１０２によって偏光子１０１を接着するので、親水化表面処理なしに優れた密着性を示し、高温、高湿条件の下で耐久性に優れている。
【０１１９】
光硬化性接着剤層１０２の厚さは、特に限定されず、例えば硬化後の厚さが４〜１５μｍであってもよく、好ましくは８〜１２μｍであってもよい。光硬化性接着剤層１０２の厚さが前記範囲内の場合、偏光板１００の密着性及び耐久性の改善効果を極大化することができる。
【０１２０】
前記構成を含む本発明の偏光板１００は、改善した耐久性を有する。例えば偏光板１００を２５℃、相対湿度５０％条件で２４時間放置した場合、カール（曲がり）が２５ｍｍ以下である。本発明において偏光板１００のカール（曲がり）というのは、偏光板１００を平たい床に配置したとき、床から最も遠く離れた点までの高さである。
【０１２１】
偏光板１００は、偏光子１０１のプライマー層１０３と接着する面の反対面に保護フィルムをさらに含むことができる。
【０１２２】
保護フィルムは、前記プライマー層１０３を具備した保護フィルム１０４と同一のものを使用することができる。
【０１２３】
本発明の偏光板１００は、液晶パネルなどに接合のために保護フィルム１０４の下部に粘着層をさらに含むことができる。
【０１２４】
粘着層は、当業界で通常的に使用される粘着剤を塗布して形成することができる。
【０１２５】
このような偏光板１００は、通常の液晶表示装置にすべて適用可能であり、具体的に粘着剤層が積層された偏光板１００を液晶セルの少なくとも片面に接合した液晶パネルを含む液晶表示装置を構成することができる。
【０１２６】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これら実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求範囲を制限するものではなく、本発明の範疇及び技術思想範囲内で実施例に対する多様な変更及び修正が可能であることは、当業者にとって明白なことであり、このような変形及び修正が添付の特許請求範囲に属することも当たり前のことである。
【０１２７】
実施例１
（１）光硬化性接着剤組成物の製造
陽イオン重合性化合物として、ダイセル社のＣＥＬ−２０２１Ｐを６５重量部及びＫＵＫＤＯ化学社のＹＤＦ−８１７０を３２重量部、光重合開始剤としてＣＰＩ−１１０Ａを２．０重量部、光増感剤として川崎化成工業社のＵＶＳ−１３３１を１．０重量部混合し、光硬化性接着剤組成物を製造した。
【０１２８】
（２）偏光板の製造
ポリビニルアルコール系偏光子の上面にトリアセチルセルロースフィルムを接合した。
その後、シクロオレフィンフィルム上にプライマー層が形成された積層体（ｚｅｏｎｏｒ  ｆｉｌｍ：ｅＺＢ１２、ゼオン社）を前記光硬化性接着剤組成物で偏光子に接合した。
【０１２９】
実施例２
前記光硬化性接着剤の代わりに、陽イオン重合性化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート（アロニックスＭ−３０９、東亜合成）９８重量％，光重合開始剤としてＵＶＡＣＵＲＥ  １５９０（ＤＡＩＣＥＬ−ＣＹＴＥＣ  Ｃｏｍｐａｎｙ）１．０重量％，光増感剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ＣＩＢＡ社）１．０重量％を含む接着剤組成物を使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１３０】
比較例１
プライマー層が形成されていないシクロオレフィンフィルムを偏光子に接合したことを除いて、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１３１】
比較例２
前記光硬化性接着剤の代わりに、日本合成社のポリビニルアルコール樹脂Ｚ−２００３重量％，架橋剤（日本合成社のグリオキシル酸塩ＳＰＭ−０１）１重量％及び水９６重量％を含む接着剤組成物を使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１３２】
比較例３
プライマー層が形成されていないシクロオレフィンフィルムを比較例２で使用された接着剤組成物で偏光子に接合したことを除いて、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１３３】
比較例４
プライマー層が形成されていないシクロオレフィンフィルムを実施例２で使用された接着剤組成物で偏光子に接合したことを除いて、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１３４】
実験例
（１）密着性評価
下記の基準によって実施例及び比較例で製造された偏光板において偏光子と保護フィルムの間の密着性を評価し、その結果は下記表１に示した。
○：切れ目によるフィルムの展開が発生せず、界面剥離なしにフィルムが破壊される。
△：切れ目によってフィルムが破壊されず、界面で剥離が起きる。
Ｘ：切れ目を出して分離したとき、容易に分離可能で、保護フィルムと偏光子の間の浮き上がりが発生する。
【０１３５】
（２）耐湿熱性、耐熱性、耐熱衝撃性評価
実施例及び比較例で製造された偏光板をそれぞれ温度６０℃、相対湿度９０％の耐湿熱オーブン、温度８０℃の耐熱オーブンに入れ、３日間放置後に、外観を下記基準によって評価した。
また、実施例及び比較例で製造された偏光板をＨ／Ｓオーブンに入れ、−４０℃から９０℃まで温度を上げてから再び−４０℃に下げる、１回当たり１時間の熱衝撃テストを１００回繰り返し実施した後、下記基準によって外観を評価した。
○：偏光板の変形及び収縮がなく、黄変現象が発生しない。
△：偏光子と保護フィルムが完全に密着せず、剥離して一部が浮き上がる。
Ｘ：偏光子と保護フィルムの間が大きく浮き上がって、浮き上がりが発生した部分に切れ目を出して分離が可能であり；黄変現象が発生する。
【０１３６】
【表１】
2016513272.tif 000010
【０１３７】
前記表１を参照すれば、実施例１の偏光板は、密着性に優れ、耐熱性、耐湿熱性及び耐熱衝撃性にすべて優れ、高温高湿及び熱衝撃条件に露出しても、変形が発生しなかった。実施例２の場合は、アクリレート系光硬化性接着剤組成物を使用して耐湿熱性が多少低下した。  
【０１３８】
しかし、比較例１〜４の偏光板は、密着性が低下するか、耐熱性、耐湿熱性または耐熱衝撃性が低下し、高温高湿及び熱衝撃の条件で偏光子と保護フィルムの間が剥離されるなどの問題があることを確認した。
【符号の説明】
【０１３９】
１００  偏光板
１０１  偏光子
１０２  光硬化性接着剤層
１０３  プライマー層
１０４  保護フィルム
【図１】
2016513272.tif 000012
【国際調査報告】
2016513272.tif 000013
2016513272.tif 000014
2016513272.tif 000015
2016513272.tif 000016