(57)【要約】１，３−ブタジエンの収量を増加させる方法を示す。本方法は、粗Ｃ４流を生成させる熱分解ユニットから１，３−ブタジエンを回収することを含む。１，３−ブタジエンを分離し、残りのＣ４プロセス流成分を更に反応及び脱水素して、続くプロセス流中に１，３−ブタジエンを生成させる。続くプロセス流を再循環して更なる１，３−ブタジエンを回収する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱分解ユニットからのプロセス流を第１の分離ユニットに送って第１のプロセスＣ４流を生成させ；
第１のプロセスＣ４流をブタジエン抽出ユニットに送って、ブタジエン流、及びイソブチレンを含むＣ４流を生成させ；
イソブチレンを含むＣ４流をＭＴＢＥ反応器に送って、ＭＴＢＥ流及び第２のプロセスＣ４流を生成させ；
第２のプロセスＣ４流を脱水素ユニットに送って、ブタジエン類を含む脱水素プロセス流を生成させ；そして
脱水素プロセス流をブタジエン抽出ユニットに送る；
ことを含む、ブタジエンの製造を増加させる方法。
【請求項２】
熱分解ユニットからのプロセス流をブタジエン専用生産ユニットからのプロセス流と混合して共通のブタジエン抽出ユニットに送ることを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ブタジエン抽出ユニットが溶媒抽出ユニットである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
溶媒抽出ユニットが極性窒素化合物を含む溶媒を用いる、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
溶媒が、ＮＭＰ（ｎ−メチル−２−ピロリドン）、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＡＣＮ（アセトニトリル）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
メタノールをＭＴＢＥユニットに送ることを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
第２のプロセスＣ４流が重量基準で５０％より多いブテン類を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
第１のプロセスＣ４流を選択的水素化ユニットに送ることを更に含み、選択的水素化ユニットが、アセチレン系化合物を選択的に水素化して減少したアセチレン系化合物を有する第１のプロセスＣ４流を生成させる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
脱水素ユニットが酸化脱水素ユニットであり、
水蒸気を酸化脱水素ユニットに送り；そして
酸素を含む気体流を酸化脱水素ユニットに送る；
ことを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
第２のプロセスＣ４流を分別ユニットに送って、１−ブテンを含む塔頂流、並びにｎ−ブタン及び２−ブテンを含む塔底流を生成させ；そして
塔底流を脱水素ユニットに送って、１，３−ブタジエンを含む脱水素プロセス流を生成させる；
ことを更に含む、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本出願は、２０１３年３月２８日に出願された米国出願１３／８５２，４７３（その内容はその全部を参照として本明細書中に包含する）に対する優先権を主張する。
[0002]本発明は、ブタジエンの製造方法に関する。特に、これは、ブタジエン製造プロセスを石油化学プラント中に統合する方法である。
【背景技術】
【０００２】
[0003]プラスチック及びラバーの使用は、今日の世界において広く普及している。これらのプラスチック及びラバーは、一般に石油から製造されるモノマーの重合によって製造される。モノマーは、より大きな分子を変性することができるより小さい分子に分解することによって生成させる。次に、モノマーを反応させて、モノマーの連鎖を含むより大きい分子を生成させる。これらのモノマーの重要な例はエチレン及びプロピレンなどの軽質オレフィンであり、これらは石油化学産業における世界的な需要の大きな割合を示している。軽質オレフィン及び他のモノマーは、重合、オリゴマー化、アルキル化、及び他の周知の化学反応による数多くの化学製品の製造において用いられている。したがって、大量の軽質オレフィン材料を経済的に製造することは、石油化学産業における興味の重点である。これらのモノマーは、現代の石油化学及び化学産業のために重要なビルディングブロックである。今日の精製施設におけるこれらの材料に関する主要な供給源は、石油供給材料の水蒸気分解である。
【０００３】
[0004]他の重要なモノマーはブタジエンである。ブタジエンは、一定範囲の合成ラバー及びポリマーの製造、並びに他のポリマーを製造するための前駆体化学物質の製造のための基本的な化学成分である。例としては、ポリブタジエンラバー（ＰＢＲ）のような単独重合生成物、又はスチレン及びアクリロニトリルのような他のモノマーと共重合したブタジエンが挙げられる。ブタジエンはまた、アクリロニトリルブタジエンスチレンのような樹脂の製造においても用いられている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
[0005]ブタジエンは、通常は、エチレン及びプロピレンのような軽質オレフィンを製造する熱分解プロセスから副生成物として回収される。ラバー、及びこれらのラバーの所望の特性を有するポリマーに対する需要の増加に伴って、石油化学プラントにおける材料からのブタジエンの収量を向上させる意図によってプラントの経済性が向上するであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
[0006]本発明は、粗Ｃ４流からのブタジエン収量を増加させる方法である。粗Ｃ４流は、Ｃ４化合物が副生成物である熱分解ユニットによって生成する。このプロセスは、第１の副生成物のＣ４流を生成させる第１の分離を含む。副生成物のＣ４流をブタジエン抽出ユニットに送って、精製された１，３−ブタジエン流、及びイソブチレンを含むＣ４流を生成させる。イソブチレンを含むＣ４流は、ＭＴＢＥ反応器に送ってイソブチレンを除去し、同時にＭＴＢＥ生成物流、及び第２の副生成物のＣ４流を生成させる。第２の副生成物のＣ４流は脱水素ユニットに送って、Ｃ４化合物を脱水素プロセス流中のブタジエンに転化させる。脱水素プロセス流はブタジエン抽出ユニットに再循環する。
【０００６】
[0007]他の態様においては、本発明は、イソブチレン除去ユニットからのラフィネート流を送って、ｎ−ブタン及びｎ−ブテン類を含むプロセス流を生成させることを含む。このプロセス流は、分別ユニットに送ってｎ−ブタン及び２−ブテンを含む塔底流を生成させ、同時に１−ブテンを含む塔頂流を生成させる。塔底流は、酸化脱水素ユニットに送って１，３−ブタジエンを生成させ、脱水素プロセス流はブタジエン抽出ユニットに再循環する。
【０００７】
[0008]本発明の他の目的、有利性、及び用途は、以下の詳細な説明及び図面から当業者に明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】[0009]図１は、粗Ｃ４流を生成させるプロセスからのブタジエンの回収量を増加させるための第１の態様である。
【図２】[0010]図２は、ＭＴＢＥ反応器からのＣ４流出流をブタジエンに転化させる方法の第２の態様である。
【図３】[0011]図３は、粗Ｃ４流からのブタジエンの収量を増加させるための他の態様である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
[0012]ポリエチレン及びポリプロピレンのようなプラスチックに関する需要は相当に増加しており、近い将来において増加し続けるであろう。増加する需要のために、モノマーのエチレン及びプロピレン又は軽質オレフィンに対する需要の増加も増加している。この需要の増加によって、軽質オレフィンの製造方法における改良がもたらされている。この改良によって、ナフサ分解のような伝統的な供給源から、及び軽質オレフィンを製造するために他の炭化水素流を転用することによる他の供給源からの収量が増加している。本発明の目的のためには、以下において用いる水蒸気分解とは、接触分解装置、スチームクラッカー、又はナフサ以外の炭化水素源のための熱分解ユニットであってよい任意の熱分解ユニットを包含するように意図される。原油製造の関連ガスから、並びに大量のエタンを含む天然ガス液（ＮＧＬ）の増加した回収からのエタンの増加した利用可能性に伴って、スチームクラッカーへの供給材料としてエタンを用いることが増加している。エタンをスチームクラッカーへの供給材料として用いる場合には、副生成物のＣ４流が大きく減少する。これらの変化の結果として、熱分解プロセスからの副生成物のＣ４化合物の製造が減少している。この副生成物の重要な部分はブタジエンの回収であり、軽質オレフィン製造のための供給材料の変化によって、ブタジエンの回収が減少し、或いは増加する需要に遅れている。
【００１０】
[0013]本発明は、ナフサ熱分解装置から生成する副生成物の粗Ｃ４流の処理によってブタジエン流を生成させる統合プロセスによってブタジエンの回収量を増加させることを提供する。本発明は、精製施設において存在する可能性があるユニットとの統合を提供する。例えば、本発明は、１，３−ブタジエンの専用生産プロセスと統合することによって１，３−ブタジエンの製造を増大させるために用いることができる。ブタジエンの専用生産プロセス流を粗Ｃ４流と混合し、これを次に１，３−ブタジエン回収ユニットに送る。ナフサ熱分解装置は既存のユニット又は新しいユニットであってよく、これに本発明が付加されて１，３−ブタジエンの回収量が増加する。本発明は、熱分解ユニットからのプロセス流を第１の分離ユニットに送って第１のプロセスＣ４流を生成させることを含む方法である。Ｃ４流はブタジエン抽出ユニットに送って、１，３−ブタジエン流、及びイソブチレンを含むＣ４流（ラフィネート−Ｉとしても知られる）を生成させる。抽出ユニットはまた、第１のプロセスＣ４流から１，２−ブタジエンを分離するこもができる。イソブチレンを含むＣ４流は、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）プロセスユニットに送って、ＭＴＢＥ流、及び第２のプロセスＣ４流（ラフィネート−ＩＩとしても知られる）を生成させる。ＭＴＢＥプロセスユニットは、当該産業において公知の幾つかの構成要素を含み、複数の反応器、反応蒸留カラム、及び成分を分離するための他のカラムを含む。第２のプロセスＣ４流は脱水素ユニットに送って、１，３−ブタジエンを含む脱水素プロセス流を生成させる。脱水素プロセス流は、１，３−ブタジエンの収量を増加させるためにブタジエン抽出ユニットに送る。
【００１１】
[0014]ブタジエンの抽出は溶媒抽出を用いて行う。適当な溶媒は、極性窒素化合物、又は複数の極性化合物の混合物を含む溶媒である。溶媒の例としては、これらに限定されないが、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、及びアセトニトリル（ＡＣＮ）が挙げられる。より広く用いられる抽出溶媒はＮＭＰである。
【００１２】
[0015]ＭＴＢＥプロセスユニットにおいては、Ｃ４ラフィネート−Ｉ中のイソブチレンを、１つ又は複数のＭＴＢＥ反応区域内でメタノール流と反応させてＭＴＢＥを形成する。ＭＴＢＥユニットから回収されるＣ４ラフィネート−ＩＩ流は、好ましくは重量基準で５０％より多いｎ−ブテン類を含む。
【００１３】
[0016]この方法の第１の態様を図１に示す。この方法は、熱分解ユニットからのＣ４に富む流れ１０（粗Ｃ４流としても知られる）を選択的水素化ユニット２０に送って、ブタジエン類に富む第２の流れ２２を生成させる。選択的水素化ユニット２０は、ビニルアセチレン及びエチルアセチレンのようなアセチレン系化合物を選択的に水素化するためのものである。第２の流れ２２はブタジエン抽出ユニット３０に送って、１，３−ブタジエンを含む生成物流３２、及びイソブチレンを含むＣ４ラフィネート−Ｉ流３４を生成させる。イソブチレンを含む流れ３４はＭＴＢＥプロセスユニット４０に送って、ＭＴＢＥ生成物流４２、及びＣ４炭化水素を含む第３の流れ４４を生成させる。ＭＴＢＥ反応器４０はまた、イソブチレンと反応させてＭＴＢＥを形成するためのメタノール流４６も受容する。第３の流れ４４は脱水素ユニット５０に送って、ブテン類及びブタン類をブタジエンに脱水素して、脱水素プロセス流５２を生成させる。脱水素プロセス流５２はＣ４スプリッター６０に送って、１，３−ブタジエンを含む塔頂流６２、及びブタン類を含む塔底流６４を生成させる。塔頂流６２は、処理のために戻して、ブタジエン抽出ユニット３０内で更なる１，３−ブタジエンを回収する。別の構成においては、ブタジエン専用生産流８を、熱分解ユニットからのＣ４に富む流れと混合して、共通のブタジエン抽出ユニットに送る。ブタジエン専用生産流８は、この流れが処理されていない場合には、酸素化物不純物を除去するためのユニット（図示せず）に送ることができる。酸素化物不純物は、選択的水素化ユニット２０内において用いる触媒を保護するために除去する必要がある。
【００１４】
[0017]塔頂流６２は、まず選択的水素化ユニット２０に送ってアセチレン系化合物を転化させることができる。塔頂流６２は、Ｃ４スプリッター分別ユニット６０の前に十分な酸素化物不純物が除去されていない場合には、酸素化物除去ユニット９０に送ることができる。この場合には、塔頂流６２は、６６を経由して９０を通過させて酸素化物不純物を除去する。酸素化物の除去としは、洗浄、分別、又は吸着ユニットを挙げることができる。
【００１５】
[0018]脱水素ユニット５０は好ましくは酸化脱水素ユニットであり、酸素に富む流れ５４及び水蒸気流５６をユニット５０に送ることを含む。酸化脱水素は、イソブチレン又はイソブタンを生成させずに比較的高い濃度の１，３−ブタジエンを生成させるという利益を有する。酸化脱水素プロセスは水及び酸素化物を生成する。水及び酸素化物の一部は、脱水ユニット７０によって除去して、脱水素プロセス流５２から抽出される水に富む流れ７２を生成させることができる。脱水素プロセス流５２はまた、軽質留分分別ユニット８０に通して、軽質炭化水素及び水素のような軽質ガス８２を除去することもできる。
【００１６】
[0019]選択的水素化ユニット２０は、炭素−炭素三重結合を水素化するための水素流を受容することを更に含む。ブタジエン抽出ユニット３０は、１，２−ブタジエンなどの重質化合物流３８を分離することができる。
【００１７】
[0020]第２の態様は、ＭＴＢＥプロセスユニットからのＣ４ラフィネート−ＩＩ流を転化させることを含む。Ｃ４ラフィネート−ＩＩ流は、１，３−ブタジエンに転化させることができるＣ４化合物を含む。この方法を図２に示す。ここで、Ｃ４ラフィネート−ＩＩ流１１０はＭＴＢＥプロセスユニットによって生成され、これを選択的水素化ユニット１２０に送って第１のプロセス流１２２を生成させる。選択的水素化ユニット１２０は、１−ブテンと共に分別される残留ジオレフィン、通常は少量の１，３−ブタジエンを転化させる。１−ブテン製品の仕様は１，３−ブタジエンの非常に低いレベルを求めており、１−ブテン生成物流の所望の純度を得るためにはその除去が必要である。第１のプロセス流１２２は分別ユニット１３０に送って、塔頂流１３２及び塔底流１３４を生成させる。塔頂流１３２は主として１−ブテン及びイソブタンを含み、これは更なる処理のために他のユニットに送ることができる。１−ブテンは、ポリエチレンポリマーの製造においてエチレンと共に用いられる重要なコモノマーである。塔底流１３４はｎ−ブタン及び２−ブテンを含み、これは酸化脱水素ユニット１４０に送って第２のプロセス流１４２を生成させる。第２のプロセス流１４２は１，３−ブタジエンを含み、これは上記に記載の脱水及び軽質留分除去に送り、次にブタジエン抽出ユニットに送る。他の態様においては、脱水及び軽質留分除去の後の流れ１４２は分別ユニットに送り、ここでブタジエンに富む流れを塔頂で回収し、これをブタジエン抽出ユニットに送る。未転化のブテン類に富む塔底流は脱水素反応器１１０に再循環することができる。ブタジエン抽出ユニットは、１，３−ブタジエンを含む精製生成物流、及びイソブチレンを含むＣ４ラフィネート−Ｉ流を生成させる。
【００１８】
[0021]他の態様を図３に示す。この方法は、熱分解ユニットによって生成したＣ４プロセス流２１０を選択的水素化ユニット２２０に送って第１のプロセス流２２２を生成させることを含む。選択的水素化ユニットは、アセチレン系化合物をジオレフィンに転化させる。第１のプロセス流２２２はブタジエン抽出ユニット２３０に送って、１，３−ブタジエン生成物流２３２、及びイソブチレンを含む第２の流れ２３４を生成させる。第２の流れ２３４は、メタノール流２４２と共にイソブチレン除去ユニット２４０に送る。イソブチレン除去ユニット２４０は、生成物流２４４、並びにブタン類及びブテン類を含むラフィネート流２４６を生成させる。
【００１９】
[0022]イソブチレン除去反応ユニット２４０の１つの例には、分別後に１−ブテンの高純度回収を可能にするのに十分に高いイソブチレンの転化量に到達させるために、ＭＴＢＥプロセスユニットを含ませることができる。この場合には、イソブチレン反応ユニット２４０には、中間冷却器を備えた直列の複数のＭＴＢＥ反応器を含ませることができ、或いは、１以上のＭＴＢＥ反応器を含ませ、次にＣ４化合物及びＭＴＢＥの分別と統合した反応蒸留区域を含ませることができる。反応蒸留区域は、単一のＭＴＢＥ反応器において見られる平衡制約を克服する。イソブチレン反応ユニット２４０には、第２の流れ２３４からイソブチレンを除去するための他の反応器の検討及び構成を含ませることができる。他のオプションとして、エチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）反応器、又はｔｅｒｔ−ブチルアルコール（ＴＢＡ）反応器を含ませることができる。イソブチレン反応ユニットという用語の使用は、ＭＴＢＥ反応器に限定することは意図しておらず、イソブチレン類の反応及び除去のための反応システムである。
【００２０】
[0023]ＭＴＢＥユニットからのラフィネート流２４６はｎ−ブタン及びｎ−ブテン類から構成され、ほぼ７０重量％のブテン含量を有する可能性がある。この非常にｎ−ブテンに富む流れを脱水素ユニット内で更に処理して、ｎ−ブテンをブタジエンに転化させることができる。転化したブタジエン流は、ブタジエン回収プロセス中に再循環してブタジエン収量を増加させることができる。
【００２１】
[0024]ラフィネート流２４６は選択的水素化ユニット２５０に送って、水素化ラフィネート流２５２を生成させる。選択的水素化は残留ジオレフィンを転化させ、１−ブテンの２−ブテンへの多少の異性化が起こる可能性がある。１−ブテン異性化の量は、１−ブテン製造と１，３−ブタジエン製造との得失評価点として用いて、生成物の選択に関する柔軟性をプラントに与えることができる。選択的水素化ユニット２５０は、Ｃ４ラフィネート−Ｉ流中に残留する残留１，３−ブタジエンをオレフィンに転化させる。Ｃ４ラフィネート−Ｉ流中の１，３−ブタジエンの残留量は、通常は０．２〜０．５重量％である。運転条件及び触媒は、パラフィンへのオレフィンの転化を最小にするように選択する。水素化ラフィネート流２５２はブテンに富む流れである。水素化ラフィネート流２５２は分離ユニット２６０に送って、２−ブテン類に富む流れ２６２を生成させる。分離ユニット２６０はまた、１−ブテンを高価値の生成物流２６４として分離する。分離ユニット２６０には、水素化ラフィネート流２５２から１−ブテンのような個々の成分を分離するための複数の分別カラムを含ませることができる。
【００２２】
[0025]ブテン類に富む流れ２６２は脱水素ユニット２７０に送って、１，３−ブタジエンに富む脱水素流２７２を生成させる。好ましい脱水素ユニットは、イソブチレン類の生成を制限する酸化脱水素ユニットである。脱水素流２７２は、脱水ユニット及び軽質留分除去ユニットを通した後にＣ４スプリッター２８０に送って、ブタジエン類を含む塔頂流２８２、及び未転化の２−ブテン類に富む塔底流２８４を生成させ、これは脱水素反応器２７０に再循環することができる。塔頂流２８２は選択的水素化ユニット２２０への供給流に送る。別の形態においては、塔頂流２８２は酸素化物除去ユニット３００に送って、酸素化物を含まない塔頂流３０２を生成させる。酸素化物を含まない塔頂流３０２は、次に選択的水素化ユニット２２０に送る。
【００２３】
[0026]酸化脱水素プロセスは、水及び酸素化物、並びに若干の軽質ガスを生成する。このプロセスには、水を若干の酸素化物２９２と共に除去し、Ｃ３及びより軽質の炭化水素並びにより軽質の気体を含む軽質ガス２９４を除去するための脱水ユニット及び脱気ユニット２９０を含ませることができる。
【００２４】
[0027]現在好ましい態様と考えられるものを用いて本発明を記載したが、本発明は開示された態様には限定されず、添付の特許請求の範囲内に含まれる種々の修正及び均等の配置をカバーすると意図されると理解すべきである。
【００２５】
[0028]下記は具体的な態様に関連して記載するが、この記載は例示であり、上述の記載の範囲及び添付の特許請求の範囲は限定しないと意図されることが理解されるであろう。
[0029]本発明の第１の態様は、熱分解ユニットからのプロセス流を第１の分離ユニットに送って第１のプロセスＣ４流を生成させ；第１のプロセスＣ４流をブタジエン抽出ユニットに送って、ブタジエン流、及びイソブチレンを含むＣ４流を生成させ；イソブチレンを含むＣ４流をＭＴＢＥ反応器に送って、ＭＴＢＥ流及び第２のプロセスＣ４流を生成させ；第２のプロセスＣ４流を脱水素ユニットに送って、ブタジエン類を含む脱水素プロセス流を生成させ；そして、脱水素プロセス流をブタジエン抽出ユニットに送る；ことを含む、ブタジエンの製造を増加させる方法である。本発明の一態様は、熱分解ユニットからのプロセス流をブタジエン専用生産ユニットからのプロセス流と混合して共通のブタジエン抽出ユニットに送ることを更に含む、本パラグラフにおける第１の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、ブタジエン抽出ユニットが溶媒抽出ユニットである、本パラグラフにおける第１の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、溶媒抽出ユニットが極性窒素化合物を含む溶媒を用いる、本パラグラフにおける第１の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、溶媒が、ＮＭＰ（ｎ−メチル−２−ピロリドン）、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＡＣＮ（アセトニトリル）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、本パラグラフにおける第１の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、メタノールをＭＴＢＥユニットに送ることを更に含む、本パラグラフにおける第１の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、第２のプロセスＣ４流が重量基準で５０％より多いブテン類を含む、本パラグラフにおける第１の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。
【００２６】
[0030]本発明の第２の態様は、熱分解ユニットからのＣ４に富む流れを選択的水素化ユニットに送って第２の流れを生成させ；第２の流れをブタジエン抽出ユニットに送って、少なくとも１つのブタジエン流、及びイソブチレンを含むＣ４流を生成させ；イソブチレンを含むＣ４流をＭＴＢＥユニットに送って、ＭＴＢＥ流、及びＣ４炭化水素を含む第３の流れを生成させ；第３の流れを酸化脱水素ユニットに送って、ブタジエン類を含む酸化脱水素プロセス流を生成させ；プロセス流をＣ４スプリッターに送って、ブタン類を含む塔底流、及びブタジエン類を含む塔頂流を生成させ；そして塔頂流を選択的水素化ユニットに送る；ことを含む、ブタジエン類の製造方法である。本発明の一態様は、選択的水素化ユニットがアセチレン系化合物を選択的に水素化する、本パラグラフにおける第２の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、更に、塔頂流を選択的水素化ユニットに送る前に、塔頂流を酸素化物除去ユニットに送る、本パラグラフにおける第２の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、メタノールをＭＴＢＥユニットに送ることを更に含む、本パラグラフにおける第２の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、流れを酸化脱水素ユニットに送り、酸素を含む気体流を酸化脱水素ユニットに送ることを更に含む、本パラグラフにおける第２の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は酸化脱水素プロセス流を脱水ユニットに送って、減少した含水量を有する酸化脱水素プロセス流を生成させることを更に含む、本パラグラフにおける第２の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、減少した含水量を有する酸化脱水素プロセス流を分別ユニットに送って、軽質留分を有する流れ、及び減少した含水量を減少した軽質炭化水素と共に有する酸化脱水素プロセス流を生成させることを更に含む、本パラグラフにおける第２の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。
【００２７】
[0031]本発明の第３の態様は、ＭＴＢＥ反応器からのラフィネート流を選択的水素化反応器に送って第１のプロセス流を生成させ；第１のプロセス流を分別ユニットに送って、１−ブテンを含む塔頂流、及びｎ−ブタン及び２−ブテンを含む塔底流を生成させ；そして、塔底流を酸化脱水素ユニットに送って、１，３−ブタジエンを含む第２のプロセス流を生成させる；ことを含む、１，３−ブタジエンの製造方法である。本発明の一態様は、第２のプロセス流をブタジエン抽出ユニットに送って、ブタジエン類を含む少なくとも１つの流れ、及びイソブチレンを含む第２の流れを生成させることを更に含む、本パラグラフにおける第３の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。
【００２８】
[0032]本発明の他の態様は、熱分解ユニットからのＣ４プロセス流を選択的水素化ユニットに送って第１のプロセス流を生成させ；第１のプロセス流をブタジエン抽出ユニットに送って、少なくとも１つのブタジエン流、及びイソブチレンを含む第２の流れを生成させ；第２の流れをイソブチレン除去ユニットに送って、イソブチレン反応生成物流、並びにブタン類及びブテン類を含むラフィネート流を生成させ；ラフィネート流を選択的水素化反応器に送って水素化ラフィネート流を生成させ；水素化ラフィネート流を分離ユニットに送って、ブテン類に富む流れを生成させ；ブテン類に富む流れを脱水素ユニットに送って、ブタジエン類を含む脱水素流を生成させ；脱水素流をＣ４スプリッターに送って、１，３−ブタジエンに富む塔頂流、及びｎ−Ｃ４化合物を含む塔底流を生成させ；そして、塔頂流を選択的水素化ユニットに送る；ことを含む、１，３−ブタジエンの製造方法である。本発明の一態様は、分離ユニットが少なくとも１つの分別カラムを含み、１−ブテン流及び２−ブテンに富む流れを生成する、本パラグラフにおける第５の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、脱水素流を脱水することを更に含む、本パラグラフにおける第５の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、Ｃ３炭化水素及び軽質ガスを脱水素流から除去することを更に含む、本パラグラフにおける第５の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の１つ、いずれか、又は全部である。
【００２９】
[0033]更なる詳述なしに、上述の記載を用いれば、当業者は、その精神及び範囲から逸脱することなく、本発明をその最も完全な程度まで利用し、本発明の重要な特徴を容易に確認して、本発明の種々の変更及び修正を行い、それを種々の用途及び条件に適合させることができると考えられる。したがって、上述の好ましい具体的な態様は単に例示と解釈すべきであり、いかなるようにも本開示の残りを限定するものではなく、添付の特許請求の範囲内に含まれる種々の修正及び均等の配置をカバーすると意図される。
【００３０】
[0034]上記においては、他に示されていない限りにおいて、全ての温度は℃で示し、全ての部及びパーセントは重量基準である。
【図１】
2016519097.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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