(57)【要約】  本発明は、透明導電性膜およびこれを含む有機発光素子に関する。本発明に係る透明導電性膜は、抵抗値が低くて面透過率が高く、光吸収率が低いという特徴がある。本発明に係る有機発光素子は、光吸収率が低い透明導電性膜を含むことによって発光効率を高めることができる。特に、本発明に係る有機発光素子は、内部光抽出層を追加で含むことによって光抽出効率を改善することができ、透明電極と基板との屈折率差によって発生する光の損失を最小化することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含み、
Ｘ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であることを特徴とする、透明導電性膜。
【請求項２】
前記（２２２）面の積分強度の割合は、下記数式（１）で測定されることを特徴とする、請求項１に記載の透明導電性膜。
［数式（１）］
（２２２）面の積分強度の割合＝Ｉ２２２／（Ｉ２２２＋Ｉ４００＋Ｉ４４０）
前記数式（１）において、Ｉ２２２、Ｉ４００、およびＩ４４０はそれぞれ、Ｘ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）面の積分強度を示す。
【請求項３】
前記透明導電性膜の５５０ｎｍを基準とした屈折率は１．９以上であることを特徴とする、請求項１に記載の透明導電性膜。
【請求項４】
前記透明導電性膜の面抵抗値は２０〜１００Ω／□であることを特徴とする、請求項１に記載の透明導電性膜。
【請求項５】
前記透明導電性膜の光吸収率は３０％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の透明導電性膜。
【請求項６】
基板上に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含む透明導電性膜を形成するステップを含み、
前記透明導電性膜のＸ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であることを特徴とする、透明導電性膜の製造方法。
【請求項７】
前記透明導電性膜の形成は蒸着工程を利用することを特徴とする、請求項６に記載の透明導電性膜の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の透明導電性膜を含む、有機発光素子。
【請求項９】
基板、請求項１〜５のいずれか一項に記載の透明導電性膜を含む第１電極、１層以上の有機物層、および第２電極を含む、有機発光素子。
【請求項１０】
前記基板と第１電極の間に光抽出層を追加で含むことを特徴とする、請求項９に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記光抽出層はバインダ内に散乱粒子が分散した構造であり、前記バインダは屈折率が１．７以上であることを特徴とする、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記光抽出層は、
散乱粒子およびバインダを含み、基板と接する面の反対面には散乱粒子による凹凸が形成される散乱層、および前記散乱層上に形成され、散乱層の凹凸構造による表面屈曲を平坦化させる平坦層を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記光抽出層は、
基板上に形成されて凹凸構造を形成するバインダ層；および
前記バインダ層上に形成されて平坦面を形成し、屈折率が１．７以上である平坦層を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
基板、請求項１〜５のいずれか一項に記載の透明導電性膜を含むアノード、１層以上の有機物層、第１金属を含む第１カソード、および第２金属を含む第２カソードを順に含み、
５５０ｎｍの波長を基準として、前記第１金属の屈折率（ｎ１）は下記数式（２）の範囲であり、前記第１金属の吸光係数（ｋ）は５以下の範囲であり、
前記基板およびアノードの間には光抽出層を含むことを特徴とする、有機発光素子。
【数１】
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前記数式（２）において、ｎ１は第１金属の屈折率であり、ｋは第１金属の吸光係数を示す。
【請求項１５】
前記第１金属を含む第１カソードは、前記１層以上の有機物層と接する構造であることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記第１金属は、Ｃｕ、Ａｕ、Ｌｉ、およびＡｇからなる群から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記第１カソードの厚さは１〜１００ｎｍであることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記第２カソードの厚さは５０ｎｍ〜５μｍであることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
前記第１金属はＬｉであり、前記第２金属はＡｌまたはＡｇであることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
前記有機発光素子は照明用であることを特徴とする、請求項１４に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１２年１１月１４日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−０１０１５１３号の出願日の利益を主張し、その内容すべては本明細書に含まれる。
【０００２】
本発明は、透明導電性膜およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、通常、２つの電極およびこれら電極の間に位置する１層以上の有機物層で構成される。
【０００４】
このような構造の有機発光素子において、第１電極および第２電極の間に電圧を印加すれば、第１電極からは正孔が、第２電極からは電子がそれぞれ有機物層に流入し、これらが再結合して励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、この励起子が再び基底状態に落ちながらエネルギー差に該当する光子を放出するようになる。このような原理によって有機発光素子は可視光線を発生し、これを利用して情報表示素子または照明素子を製造することができる。
【０００５】
一般的に、有機発光素子は、基板上に第１電極を蒸着して１層以上の有機物層を蒸着した後、第２電極を蒸着する方法によって製造されることができる。したがって、有機物層で発生した光を放出するためには、光を放出しようとする方向の電極は透明でなければならず、第１電極方向に光を放出しようとするときには、第１電極だけではなく基板も透明でなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
当技術分野では、透明電極と基板の屈折率差による光の損失を防いで有機発光素子の効率を高めることができる有機発光素子およびこの製造方法についての研究が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施状態は、
酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含み、
Ｘ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であることを特徴とする透明導電性膜を提供する。
【０００８】
また、本発明の他の実施状態は、
基板上に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含む透明導電性膜を形成するステップを含み、
前記透明導電性膜のＸ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であることを特徴とする透明導電性膜の製造方法を提供する。
【０００９】
さらに、本発明の他の実施状態は、
前記透明導電性膜を含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る透明導電性膜は、面抵抗値が低くて正面透過率が高く、光吸収率が低いという特徴がある。本発明に係る有機発光素子は、光吸収率が低い透明導電性膜を含むことによって発光効率を高めることができる。特に、本発明に係る有機発光素子は、内部光抽出層を追加で含むことによって光抽出効率を改善することができ、透明電極と基板との屈折率差によって発生する光の損失を最小化することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来のＩＴＯ蒸着基板の正面透過率を示す図である。
【図２】従来のＩＴＯ蒸着基板のＸ線回折ピークを示す図である。
【図３】本発明の実施例１〜３および比較例１に係るＩＴＯ蒸着基板の正面透過率を示す図である。
【図４】本発明の実施例１〜３および比較例１に係るＩＴＯ蒸着基板のＸ線回折ピークを示す図である。
【図５】本発明の実施例４〜７および比較例２に係るＩＴＯ蒸着基板の正面透過率を示す図である。
【図６】本発明の実施例４〜７および比較例２に係るＩＴＯ蒸着基板のＸ線回折ピークを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００１３】
ディスプレイ（Ｄｉｓｐｌａｙ）とは異なる広い発光面積を必要とする照明の場合には、一般的にアノード方向に光を放出する構造で開発が進められている。これは、透明電極の電気伝導度を高めるには技術的に限界があるため、照明用有機発光素子の透明電極は金属補助電極が必要となるが、アノード側に金属補助電極を形成する方がカソード側に形成するよりも技術的に容易であるためである。
【００１４】
このように、アノード方向に光が放出する有機発光素子の場合には、有機物層で発光した光がアノードを経て基板を通じて空気中に放出する。基板は一般的には空気および水気の遮蔽特性が優れたガラスを使用するようになるが、前記ガラスは約１．５の屈折率を有している。これに比べ、光が発光する有機物層の平均屈折率は約１．８と知られている。
【００１５】
一般的に、高い屈折率の媒質から低い屈折率の媒質に光が進むときには、臨界角以上の角度で入射する光は通過することができずに全反射する現象が発生する。したがって、前記有機発光素子の場合にも、光が発生する有機物層の屈折率が約１．８であるため、臨界角以下の角度で入射する光だけが、屈折率が約１．５であるガラス基板を通過するようになり、相当量の光の損失が発生する。このような現象は、ガラス基板から屈折率が１である空気中に光が放出するときにも発生するようになる。
【００１６】
したがって、このように屈折率が互いに異なる界面で発生する光の損失のうち、透明基板から空気層に抜け出ることができずに透明基板内部で全反射して光が消滅することを防ぎ、有機発光素子の効率を向上させるための外部光抽出についての研究が必要である。
【００１７】
一例として、ガラス基板と空気との界面で発生する光の損失を防ぐために、平たいガラス基板の表面に変化を与える方法がある。このような方法により、ガラス基板内で全反射によって消滅する光の相当量を回収して有機発光素子の効率を向上させることができる。しかし、このような方法は、有機物層で発光した光のうち、ガラス基板に伝達した光に限って効果を出すことができるという限界がある。有機物層で発光したすべての光がガラス基板に伝達されるようにするためには、屈折率が１．８以上であるガラス基板を使用して有機物層とガラス基板の間の屈折率界面を除去すればよいが、この方法は量産には適さない。
【００１８】
従来には、有機発光素子の効率を向上させるために、素子製作後に外部光抽出層を素子表面に付着したり、素子内部に内部光抽出層を導入したりしていた。
【００１９】
内部光抽出層が導入された有機発光素子では、有機発光素子の駆動時に空気中に抜け出る光の素子内部進行経路が、一般的な有機発光素子に比べて長くなる。したがって、内部光抽出層が導入された有機発光素子では、有機発光素子を構成する材料の吸収率が、一般的な有機発光素子に比べて素子の効率にさらに大きな影響を与えるようになる。
【００２０】
これにより、本発明者は、内部光抽出層が形成された有機発光素子では、一般的な有機発光素子に適用されるＩＴＯに比べて透明性が優秀で光吸収率の低いＩＴＯが適用されなければならないことを確認し、ＩＴＯの光吸収率を最小化することが内部光抽出層を適用した有機発光素子の効率を向上させるのに決定的な役割をなすものと明かした。
【００２１】
本発明の一実施形態に係る透明導電性膜は酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含み、Ｘ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であることを特徴とする。
【００２２】
前記透明導電性膜のＸ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合は、下記数式（１）によって測定されることができる。
【００２３】
[数式（１）]
（２２２）面の積分強度の割合＝Ｉ２２２／（Ｉ２２２＋Ｉ４００＋Ｉ４４０）
【００２４】
前記数式（１）において、Ｉ２２２、Ｉ４００、およびＩ４４０はそれぞれ、Ｘ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）面の積分強度を示す。
【００２５】
前記透明導電性膜のＸ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合７０％以上であることができ、８０％以上であることができる。
【００２６】
本発明において、前記透明導電性膜の５５０ｎｍを基準とした屈折率は１．９以上であることができるが、これにのみ限定されることはない。
【００２７】
本発明において、前記透明導電性膜の面抵抗値は２０〜１００Ω／□以上であることができるが、これにのみ限定されることはない。
【００２８】
従来の有機発光素子照明に主に使用されるＫｕｒａｍｏｔｏ社とＧｅｏｍａｔｅｃ社のＩＴＯの特性を評価して下記表１に示し、ＩＴＯ蒸着基板の正面透過率を評価して下記表１に示し、ＩＴＯ蒸着基板のＸ線回折ピークを下記図２に示した。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
前記表１の結果のように、従来に有機発光素子照明に主に使用されるＩＴＯは面抵抗が極めて低く、Ｘ線回折ピークのうちで（２２２）ピークの大きさの割合が、（２２２）、（４００）、および（４４０）と対比して約５０％水準であることが分かる。
【００３１】
しかし、本発明に係る透明導電性膜は、Ｘ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であるため、面抵抗値が低くて正面透過率が高く、光吸収率が低いという特徴がある。
【００３２】
本発明に係る透明導電性膜の光吸収率は３０％以下であることができる。本明細書において、前記光吸収率は基板吸収率として表示されることもできる。
【００３３】
また、本発明の一実施形態に係る透明導電性膜の製造方法は、基板上に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含む透明導電性膜を形成するステップを含み、前記透明導電性膜のＸ線回折ピーク（２２２）、（４００）、および（４４０）のうち、（２２２）面の積分強度の割合が７０％以上であることを特徴とする。
【００３４】
前記透明導電性膜形成は蒸着工程を利用することができ、前記蒸着工程で酸素分圧が高いほどＩＴＯ内の酸素含量が高くなり、Ｘ線回折ピークの（２２２）ピークが大きくなる。これにより、透明導電性膜の面抵抗は高くなって屈折率が高くなるように特性が変化しながら、光吸収率が低くなる傾向を有するようになる。
【００３５】
また、本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、前記透明導電性膜を含むことを特徴とする。
【００３６】
より具体的に、前記有機発光素子は、基板、前記透明導電性膜を含む第１電極、１層以上の有機物層および第２電極を含むことができる。
【００３７】
本発明において、前記基板と第１電極の間には光抽出層を追加で含むことができる。
【００３８】
本発明において、前記光抽出層は、光散乱を誘導して素子の内部光抽出効率を向上させることができる構造であれば特に制限されることはない。例えば、前記光抽出層は屈折率が１．７以上、具体的には屈折率が１．７〜３．０である領域を含むことができる。光抽出層内に屈折率が１．７以上の物質を含むことにより、相対的に屈折率が低い他の領域との屈折率差による光散乱効果を得ることができる。
【００３９】
本発明の一例として、前記光抽出層は、バインダ内に散乱粒子が分散した構造であることができる。前記バインダは散乱粒子に比べて屈折率が高くなり、バインダと散乱粒子の間の界面で屈折率差による光散乱を誘導することができる。例えば、前記バインダは屈折率が１．７以上または１．７〜３．０範囲であることができる。
【００４０】
さらに他の例として、前記光抽出層は、散乱粒子およびバインダを含み、基板と接する面の反対面には散乱粒子による凹凸が形成される散乱層、および前記散乱層上に形成され、散乱層の凹凸構造による表面屈曲を平坦化させる平坦層を含むことができる。前記光抽出層は、散乱粒子と平坦層の間の屈折率差を大きく形成することによって内部光抽出効率を高めることができる。前記平坦層は散乱粒子に比べて屈折率が高い場合があるが、例えば、前記平坦層の屈折率は１．７以上または１．７〜３．０範囲であることができる。
【００４１】
さらに他の例として、前記光抽出層は、基板上に形成されて凹凸構造を形成するバインダ層、および前記バインダ層上に形成されて平坦面を形成する平坦層を含むことができる。例えば、前記平坦層の屈折率は１．７以上または１．７〜３．０範囲であることができる。
【００４２】
前記散乱粒子は球形、楕円体形、または無定形の形状であることができ、好ましくは球形または楕円体形の形状であることができる。前記散乱粒子の平均直径は１００〜３００ｎｍであることができ、具体的には１５０〜２００ｎｍであることができる。
【００４３】
前記散乱粒子は、バインダないし平坦層との屈折率差を利用して光を散乱させることができる場合であれば特に制限されることはなく、例えば、空気、シリコン、シリカ、ガラス、酸化チタン、フッ化マグネシウム、酸化ジルコニウム、アルミナ、酸化セリウム、酸化ハフニウム、五酸化ニオブ、五酸化タンタル、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛、ケイ素、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリコンナイトライド、およびアルミニウムナイトライドで構成された群から選択される１種以上であることができる。一例として、前記散乱粒子は二酸化チタンであることができる。
【００４４】
前記バインダは特に制限されることはなく、有機、無機、または有機無機複合体バインダであることができる。例えば、前記バインダは、無機または有機無機複合体バインダであることができる。無機または有機無機複合体バインダは有機バインダに比べて耐熱性および耐化学性に優れており、素子の性能、特に寿命に有利であり、素子製作過程にある１５０℃以上の高温工程、フォト工程、およびエッチング工程などでも熱化が起こらないため、多様な素子製作に有利であるという長所がある。例えば、前記バインダは、シリコンオキサイド、シリコンナイトライド（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｎｉｔｒｉｄｅ）、シリコンオキシナイトライド（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｏｘｙｎｉｔｒｉｄｅ）、アルミナ（ａｌｕｍｉｎａ）、およびシロキサン（ｓｉｌｏｘａｎｅ）結合（Ｓｉ−Ｏ）を基盤とする無機または有機無機複合体などからなる群から選択される１種以上であることがある。例えば、シロキサンを利用して縮重合させて［Ｓｉ−Ｏ］結合を基盤とした無機バインダを形成したり、シロキサン結合によってアルキル基が完全に除去されない有機無機複合体の形態も使用が可能である。
【００４５】
前記平坦層を構成する成分は、上述した散乱層を構成するバインダと同じ範囲から選択されることができる。前記散乱層内のバインダと前記平坦層は、同じ成分が使用されたり、互いに異なる成分が使用されたりする。また、前記平坦層は、屈折率を高めることができる高屈折フィラーをさらに含むことができる。前記高屈折フィラーは、光抽出層内に分散して屈折率を高めることができる場合であれば特に制限されることはなく、例えば、アルミナ、アルミニウムナイトライド、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ハフニウム、五酸化ニオブ、五酸化タンタル、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛、ケイ素、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、およびシリコンナイトライドで構成された群から選択された１種以上であることがある。一例として、前記高屈折フィラーは二酸化チタンであることができる。
【００４６】
前記高屈折フィラーの平均直径は５〜３０ｎｍ、具体的には１０〜２５ｎｍ範囲であることができる。前記高屈折フィラーの直径が小さ過ぎれば、溶液内での分散が困難になってコーティング液の安全性が低下するようになり、これと反対の場合には、透明度を低下させたりコーティング後の表面が荒くなることがある。
【００４７】
一般的に、有機発光素子は、素子を構成する各層間の屈折率差によって内部全反射が発生し、これによって発光効率が悪化して輝度が低下するようになる。本発明は基板上に散乱粒子を含む光抽出層を形成することにより、内部光抽出効率を向上させるようになる。
【００４８】
前記光抽出層は素子が蒸着する面側であって、素子の発光領域に限定して形成されることができる。また、前記光抽出層は、基板とアノードによって密封された構造であることができる。
【００４９】
従来の有機発光素子では、光抽出層が形成された経路を通じて外部の空気（例えば、酸素）または水気が素子内部に浸透するようになる。素子内部に流入した酸素または水気は、素子の寿命を短縮させる原因になる。しかし、本発明では、光抽出層形成による酸素ないし水気の流入を遮断するために、前記光抽出層が素子の発光領域に限定して形成されたり、基板とアノードによって密封された構造であるため、外部の空気または水気が素子内部に浸透することを効果的に防ぐことができる。
【００５０】
本発明において、前記光抽出層は、基板上に散乱粒子およびバインダを含むコーティング液を使用して形成することができる。前記散乱粒子は、バインダに分散した構造を形成するようになる。前記バインダの屈折率は特に制限されることはないが、例えば１．７以上であることがある。
【００５１】
さらに他の例として、前記光抽出層は、基板上に散乱粒子およびバインダを含むコーティング液を使用して散乱層を形成するステップ、および形成された散乱層上に平坦層を形成するステップを含む方法を利用して形成することができる。前記平坦層の屈折率は特に制限されることはないが、例えば１．７以上であることができる。
【００５２】
さらに他の例として、前記光抽出層は、基板にマイクロエンボシングを通じて凹凸構造を形成し、形成された凹凸構造上に表面を平坦化する平坦層を形成することを含む方法を利用して形成することができる。例えば、基板にバインダを含むコーティング液を塗布し、マイクロエンボシング工程を経て凹凸構造を形成するようになる。その後、形成された凹凸構造上に相対的に高屈折の平坦層を形成して光抽出層を構成することができる。前記平坦層の屈折率は、例えば、１．７以上であることができる。
【００５３】
本発明において、前記光抽出層は、ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：化学気相蒸着法）、ＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：物理蒸着法）、またはゾル−ゲル（ｓｏｌ−ｇｅｌ）コーティングによって実行することができるが、その方法が特に制限されることはない。
【００５４】
また、本発明者は、カソードでも光の損失が多発することを確認し、カソードで発生する光の損失を防ぐための方法を研究した。
【００５５】
本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、基板、前記透明導電性膜を含むアノード、１層以上の有機物層、第１金属を含む第１カソード、および第２金属を含む第２カソードを順に含み、５５０ｎｍの波長を基準として、前記第１金属の屈折率（ｎ１）は下記数式（２）の範囲であり、前記第１金属の吸光係数（ｋ）は５以下の範囲であり、前記基板およびアノードの間には光抽出層を含むことを特徴とする。
【００５６】
【数１】
2016506015.tif 000004
【００５７】
前記数式（２）において、ｎ１は第１金属の屈折率であり、ｋは第１金属の吸光係数を示す。
【００５８】
本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、２層構造のカソードを含むことによってカソードの反射率を高めることができ、これによって透明電極と基板との屈折率差によって発生する光の損失を最小化することができ、有機発光素子、特に照明用として使用される有機発光素子の発光効率を高めることができる。特に、本発明では、有機物層と接する第１カソードに吸収率が低くて反射率が高い第１金属を含むことにより、光の損失を最小化することができる。
【００５９】
金属に正面から入射する光に対する反射率（Ｒ）は、下記数式（３）で計算することができる。
【００６０】
【数２】
2016506015.tif 000005
【００６１】
前記数式（３）において、ｎ０は進入媒質の屈折率であり、ｎは金属の屈折率であり、ｋは金属の吸光係数を示す。
【００６２】
前記数式（３）によれば、前記金属の屈折率（ｎ）が０に近いほど金属の反射率が増加し、金属の吸光係数（ｋ）の大きいほど反射率が増加することが分かる。また、進入媒質の屈折率が増加するほど金属の反射率は減少するため、有機発光素子に不利となる。
【００６３】
これにより、本発明に係る有機発光素子は、５５０ｎｍの波長を基準として、前記第１金属の屈折率（ｎ１）は下記数式（２）の範囲であり、前記第１金属の吸光係数（ｋ）は５以下の範囲であることを特徴とする。
【００６４】
【数３】
2016506015.tif 000006
【００６５】
本発明において、前記第１金属を含む第１カソードは、前記１層以上の有機物層と接する構造であることができる。
【００６６】
前記第１カソードに含まれる第１金属と前記第２カソードに含まれる第２金属は、互いに異なる金属であることができる。
【００６７】
前記第１金属の例としては、Ｃｕ、Ａｕ、Ｌｉ、Ａｇなどを挙げることができるが、これにのみ限定されることはない。
【００６８】
前記第１カソードの厚さは１〜１００ｎｍであることができ、１〜５０ｎｍであることができるが、これにのみ限定されることはない。
【００６９】
前記第１カソードに正面から入射する光に対する反射率は７０％以上であることができ、８０％以上であることができるが、これにのみ限定されることはない。ここで、前記反射率は、前記数式（２）で計算されることができる。
【００７０】
本発明において、前記第２カソードの具体的な物質や形成方法は特に制限されることはなく、当技術分野に広く知られた物質および形成方法を利用することができる。
【００７１】
前記第２カソードは第２金属を含み、前記第２金属は、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、タイタニュム（チタン）、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、白金、金、タングステン、タンタル、銅、スズ、および鉛のうちから選択された１種以上であることができる。また、前記第２金属は、アルミニウムまたは銀であることが好ましい。
【００７２】
前記第２カソードの厚さは５０ｎｍ〜５μｍであることができるが、これに限定されることはない。
【００７３】
Ａｌは５５０ｎｍにおいて屈折率が１．０１５であり、吸光係数は６．６２７の値を有する。屈折率が１である空気中において、Ａｌ表面の反射率は、前記数式（３）によれば９１．５％水準と極めて高い方である。
【００７４】
しかし、ＯＬＥＤに適用される環境では、Ａｌの反射面が空気中ではなく屈折率が約１．８水準である有機物に接するようになる。このときのＡｌの反射率は８５．９％と低くなる。内部光抽出層を適用したＯＬＥＤでは、光が数回に渡って有機物層を循環しながらＡｌ表面に反射するようになるが、その度に約１４％の光が損失する。このような損失を減らす場合、内部光抽出層を通じた抽出効果が増加するようになるため、内部光抽出層の開発に劣らずにＯＬＥＤ自体の吸収率を低める作業も極めて重要となる。
【００７５】
金属中でＡｌよりも反射率の高い金属は、Ａｇがほぼ唯一である。Ａｌよりも反射率が高いＡｇを内部光抽出層が適用されたＯＬＥＤに適用する場合の効率上昇は確認されたが、Ａｇカソードを使用したＯＬＥＤは電気的に不安定であり、ディスプレイに比べて数千倍以上の広い単一セル（ｃｅｌｌ）で構成された照明素子ではショート（ｓｈｏｒｔ）発生確率が極めて高く、量産適用に適さない。前記ショート発生確率は素子の基板上の欠陷（ｄｅｆｅｃｔ）によってカソードとアノードが低い抵抗水準で連結する現象であるが、欠陥（ｄｅｆｅｃｔ）の発生確率は基板面積に比例するため、単一セル（ｃｅｌｌ）が極めて大きく形成される照明では特に不利となる。
【００７６】
本発明では、Ａｌカソードの前に、上述した範囲の屈折率および吸光係数値を有する第１金属を薄く形成することを特徴とするが、このような構成によって第１金属自体またはＡｌよりも高い反射率を得ることができるようになる。
【００７７】
前記第１カソードおよび第２カソードは、スパッタリング（Ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）法、電子−ビーム蒸着法（Ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、熱蒸着法（Ｔｈｅｒｍａｌ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、レーザ分子ビーム蒸着法（Ｌａｓｅｒ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｅａｍ  Ｅｐｉｔａｘｙ：Ｌ−ＭＢＥ）、およびパルスレーザ蒸着法（Ｐｕｌｓｅｄ  Ｌａｓｅｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＰＬＤ）のうちから選択されたいずれか１つの物理気相蒸着法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＰＶＤ）、熱化学気相蒸着法（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、プラズマ化学気相蒸着法（Ｐｌａｓｍａ−Ｅｎｈａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＰＥＣＶＤ）、光化学気相蒸着法（Ｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、レーザ化学気相蒸着法（Ｌａｓｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、金属−有機化学気相蒸着法（Ｍｅｔａｌ−Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＭＯＣＶＤ）、および水素化物気相蒸着法（Ｈｙｄｒｉｄｅ  Ｖａｐｏｒ  Ｐｈａｓｅ  Ｅｐｉｔａｘｙ：ＨＶＰＥ）のうちから選択されたいずれか１つの化学気相蒸着法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、または原子層蒸着法（Ａｔｏｍｉｃ  Ｌａｙｅｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：ＡＬＤ）を利用して形成することができる。
【００７８】
特に、本発明において、前記第１金属はＬｉであり、前記第２金属はＡｌまたはＡｇであることができる。
【００７９】
本発明において、前記基板は当技術分野に周知のものを制限なく利用することができ、より具体的には、ガラス基板、プラスチック基板などを挙げることができるが、これにのみ限定されることはない。
【００８０】
本発明において、前記アノードの抵抗改善のために補助電極を追加で含むことができる。前記補助電極は、導電性シーラント（ｓｅａｌａｎｔ）および金属からなる群から選択される１種以上を、蒸着後にフォト工程またはプリンティング工程を利用して形成することができる。より具体的に、前記補助電極はＣｒ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｃｕ、これらの合金などを含むことができるが、これにのみ限定されることはない。
【００８１】
本発明において、前記補助電極上に絶縁層を追加で含むことができる。前記絶縁層は、当技術分野に周知の材料および方法を利用して形成されることができる。より具体的に、一般的なフォトレジスト物質、ポリイミド、ポリアクリル、シリコンナイトライド、シリコンオキサイド、アルミニウムオキサイド、アルミニウムナイトライド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物などを利用して形成されることができるが、これにのみ限定されることはない。前記絶縁層の厚さは１０ｎｍ〜１０μｍであることができるが、これに限定されることはない。
【００８２】
前記有機物層の具体的な物質や形成方法は特に制限されることはなく、当技術分野に広く知られた物質および形成方法を利用することができる。
【００８３】
前記有機物層は、多様な高分子素材を使用して蒸着法ではない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、スクリーンプリンティング、インクジェットプリンティング、または熱転写法などの方法により、さらに少ない数の層で製造することができる。
【００８４】
本発明に係る有機物層は発光層を含み、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、および電子注入層のうちから選択された１つ以上を含む積層構造であることができる。
【００８５】
本発明において、前記正孔注入層を形成することができる物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑に行われるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用されることができる正孔注入物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物、ＺｎＯ、ＡｌまたはＳｎＯ２、Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３、４−（エチレン−１、２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されることはない。
【００８６】
本発明において、前記電子注入層を形成することができる物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易に行われるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。電子注入物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金、ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあり、正孔注入電極物質と同じ物質を使用することもできるが、これらにのみ限定されることはない。
【００８７】
本発明において、前記発光層を形成することができる物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることによって可視光線領域の光を出すことができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率が良好な物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）、カルバゾール系列化合物、二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物、ＢＡｌｑ、１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンゾイミダゾール系列の化合物、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系列の高分子、スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物、ポリフルオレン、ルブレン、燐光ホストＣＢＰ［［４、４’−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ］などがあるが、これらにのみ限定されることはない。
【００８８】
また、前記発光物質は、蛍光または燐光特性を向上させるために、燐光ドーパントまたは蛍光ドーパントを追加で含むことができる。前記燐光ドーパントの具体的な例としては、ｉｒ（ｐｐｙ）３（ｆａｃ  ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）またはＦ２Ｉｒｐｉｃ［ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（４、６−ｄｉ−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ−ｐｙｒｉｄｉｎａｔｏ−Ｎ、Ｃ２）ｐｉｃｏｌｉｎａｔｅ］などがある。蛍光ドーパントとしては、当技術分野に周知のものなどを使用することができる。
【００８９】
本発明において、前記電子輸送層を形成することができる物質としては、電子注入層から電子の注入を適切に受けて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が適する。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体、Ａｌｑ３を含んだ錯体、有機ラジカル化合物、ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されることはない。
【００９０】
本発明に係る有機発光素子は、照明用有機発光素子にさらに好ましく適用することができる。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。しかし、下記実施例は本発明を例示するためものに過ぎず、これによって本発明の範囲が限定されることはない。
【００９２】
＜実施例＞
＜比較例１＞
１）ガラス基板上にＩＴＯ蒸着
ガラス基板上に下記蒸着装置および蒸着条件を利用してＩＴＯを蒸着した。
＜蒸着装置および蒸着条件＞
製造社：Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  ｈｅａｖｙ  ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｐｏｗｅｒ：２００Ａ、６０〜７０
Ｖ蒸着雰囲気：Ａｒ（９０）、Ｏ２（１２）
蒸着条件：２５０℃高温蒸着
Ｔａｒｇｅｔ：Ｉｎ２Ｏ３：ＳｎＯ２＝９５：５ｗｔ％
成膜の厚さ：約１、０００Å
前記製造したＩＴＯの特性を評価して下記表２に記載した。
【００９３】
２）光抽出層上にＩＴＯ蒸着
ガラス基板上に内部光抽出層を形成した後、前記１）の蒸着装置および蒸着条件を利用してＩＴＯを蒸着した。その後、フォト工程を進行して有機発光素子を製造した。
【００９４】
−内部光抽出層の製造
シロキ酸バインダ溶液に平均直径が約２００ｎｍであるＴｉＯ２粒子を十分に分散してコーティング液を製造した。ガラス基材上に製造されたコーティング液を塗布して散乱層を形成した。その後、平均直径が約１０ｎｍである高屈折フィラー（ＴｉＯ２）が分散しているシロキサンバインダ（乾燥後の屈折率は約１．８）を散乱層上にコーティングし、表面が平坦な高屈折コーティング層を形成した。これを通じてガラス基材上に光抽出層を形成した。
【００９５】
−有機発光素子の製造
前記製造された内部光抽出層上に第１透明電極、有機物層、および第２電極を順に積層し、４０×４０ｍｍ２の発光領域を有する白色ＯＬＥＤを製作した。前記第１透明電極としてはＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）を使用し、第２電極としてはアルミニウム（Ａｌ）を使用して形成した。また、有機層としては正孔注入層、正孔伝達層、有機発光層、電子伝達層、および電子注入層を含む構造で形成した。前記各積層構造で使用された素材は白色ＯＬＥＤの製造分野で通用される素材を使用し、その形成方法も一般的な方式を使用した。
【００９６】
前記製造した有機発光素子の特性を評価して下記表３に記載した。
【００９７】
＜実施例１〜３＞
１）ガラス基板上にＩＴＯ蒸着
前記比較例１において、酸素分圧を下記表２に記載した内容に調節したことを除いては、前記比較例１と同じように進行した。
【００９８】
２）光抽出層上にＩＴＯ蒸着
前記比較例１において、酸素分圧を下記表３に記載した内容に調節したことを除いては、前記比較例１と同じように進行した。
【００９９】
前記実施例１〜３および比較例１に係るＩＴＯ蒸着基板の正面透過率を下記図３に示し、ＩＴＯ蒸着基板のＸ線回折ピークを下記図４に示した。
【０１００】
【表２】
2016506015.tif 000007
【０１０１】
【表３】
2016506015.tif 000008
【０１０２】
前記Ｘ線回折を評価した機器は、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ  Ｄ４  Ｅｎｄｅａｖｏｒ  ＸＲＤ（２）を利用した。また、前記基板吸収率は積分球を利用して測定した。より具体的に、積分球内の磁気吸収補正ランプをつけた状態での積分球の明るさをＬ０とし、積分球内に測定しようとするサンプルを中央に位置させたときの積分球の明るさをＬｓとし、積分球内にサンプルと同じ大きさの完全吸収体を中央に位置させたときの積分球の明るさをＬＤとすれば、前記基板吸収率は下記数式（４）で計算することができる。
【０１０３】
基板の吸収率を測定するとき、透明なガラス（ｂａｒｅ  ｇｌａｓｓ）上に蒸着した基板ではなく、実施例のように内部光抽出層が形成された基板を使用すれば、より正確な結果を得ることができる。内部光抽出層が形成された基板を使用すれば、基板内部の光経路がさらに多様な角度で形成される。これにより、実際の素子発光時と類似した環境でのＩＴＯの吸収率を確認することができ、相対的に多くの吸収が起こって測定試料間の弁別力が高くなる。
【０１０４】
［数式（４）］
基板吸収率（％）＝１−（Ｌｓ−ＬＤ）／（Ｌ０−ＬＤ）×１００
【０１０５】
＜比較例２＞
１）ガラス基板上にＩＴＯ蒸着
ガラス基板上に下記蒸着装置および蒸着条件を利用してＩＴＯを蒸着した。
【０１０６】
＜蒸着装置および蒸着条件＞
製造社：ＳＵＮＩＣ  ＳＹＳＴＥＭ
装置名：ＳＵＮＩＣＯＡＴ−５６１Ｌ
Ｔｙｐｅ：ＤＣ  ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ  ｂａｔｃｈ  ｔｙｐｅ
Ｐｏｗｅｒ：ＤＣ５００Ｗ
蒸着雰囲気：５ｍｍ  ｔｏｒｒ（Ａｒ：８０、Ｏ２：０．９ｓｃｃｍ）
蒸着条件：常温蒸着後に２５０℃で３０分熱処理
Ｔａｒｇｅｔ：Ｔｏｓｈｏ  ＭＳ  ｔｙｐｅ（Ｉｎ２Ｏ３：ＳｎＯ２＝９０：１０ｗｔ％）
【０１０７】
前記製造したＩＴＯの特性を評価して下記表４に記載した。
【０１０８】
２）光抽出層上にＩＴＯ蒸着
ガラス基板上に内部光抽出層を形成した後、前記１）の蒸着装置および蒸着条件を利用してＩＴＯを蒸着した。その後、フォト工程を進行して有機発光素子を製造した。
【０１０９】
−内部光抽出層の製造
シロキサンバインダ溶液に平均直径が約２００ｎｍであるＴｉＯ２粒子を十分に分散してコーティング液を製造した。ガラス基材上に製造されたコーティング液を塗布して散乱層を形成した。その後、平均直径が約１０ｎｍである高屈折フィラー（ＴｉＯ２）が分散しているシロキ酸バインダ（乾燥後の屈折率は約１．８）を散乱層上にコーティングし、表面が平坦な高屈折コーティング層を形成した。これを通じてガラス基材上に光抽出層を形成した。
【０１１０】
−有機発光素子の製造
前記製造された内部光抽出層上に第１透明電極、有機物層、および第２電極を順次に積層し、４０×４０ｍｍ２の発光領域を有する白色ＯＬＥＤを製作した。前記第１透明電極としてはＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）を使用し、第２電極としてはアルミニウム（Ａｌ）を使用して形成した。また、有機層としては正孔注入層、正孔伝達層、有機発光層、電子伝達層、および電子注入層を含む構造で形成した。前記各積層構造で使用された素材は、白色ＯＬＥＤの製造分野で通用される素材を使用し、その形成方法も一般的な方式を使用した。
【０１１１】
前記製造した有機発光素子の特性を評価して下記表５に記載した。
【０１１２】
＜実施例４〜７＞
１）ガラス基板上にＩＴＯ蒸着
前記比較例２において、酸素分圧を下記表４に記載した内容に調節したことを除いては、前記比較例１と同じように進行した。
【０１１３】
２）光抽出層上にＩＴＯ蒸着
前記比較例２において、酸素分圧を下記表５に記載した内容に調節したことを除いては、前記比較例１と同じように進行した。
【０１１４】
前記実施例４〜７および比較例１に係るＩＴＯ蒸着基板の正面透過率を下記図５に示し、ＩＴＯ蒸着基板のＸ線回折ピークを下記図６に示した。
【０１１５】
【表４】
2016506015.tif 000009
【０１１６】
【表５】
2016506015.tif 000010
【０１１７】
前記結果のように、ＩＴＯ蒸着時の酸素分圧が高くなるほど素子の効率が向上することが分かったが、このとき、ＩＴＯの特性は、ＸＲＤ測定結果の場合は（（２２２））ピークの増加、面抵抗増加、基板吸収率減少などの傾向を有するようになる。
【０１１８】
上述したように、本発明に係る透明導電性膜は、面抵抗値が低くて光吸収率が低いという特徴がある。本発明に係る有機発光素子は、光吸収率が低い透明導電性膜を含むことによって発光効率を高めることができる。特に、本発明に係る有機発光素子は、内部光抽出層を追加で含むことによって光抽出効率を改善することができ、透明電極と基板との屈折率差によって発生する光の損失を最小化することができる。
【図２】
2016506015.tif 000012
【図４】
2016506015.tif 000013
【図６】
2016506015.tif 000014
【図１】
2016506015.tif 000015
【図３】
2016506015.tif 000016
【図５】
2016506015.tif 000017
【国際調査報告】
2016506015.tif 000018
2016506015.tif 000019
2016506015.tif 000020
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