(57)【要約】  本発明は、化学的インジケータ組成物、化学的インジケータ組成物を利用したオートクレーブテープ、及びオートクレーブテープの調製方法に関する。本発明の化学的インジケータ組成物は、インジケータ、有機シリコーン改質ポリマー、及び溶媒を含み、インジケータは、ビスマス化合物、イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物を含む。化学的インジケータ組成物は、接着テープの非接着表面上に直接コーティングされ得るため、オートクレーブテープの調製を１つの工程で遂行することが可能になっている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学的インジケータ組成物であって、
インジケータと、
有機シリコーン改質ポリマーと、
溶媒と、
を含み、
前記インジケータが、ビスマス化合物、イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物を含む、化学的インジケータ組成物。
【請求項２】
前記化学的インジケータ組成物がフィルム形成樹脂を更に含む、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項３】
前記有機シリコーン改質ポリマーの量が、前記有機シリコーン改質ポリマー及び前記フィルム形成樹脂の総重量の１％以上である、請求項２に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項４】
前記有機シリコーン改質ポリマーの量が、前記有機シリコーン改質ポリマー及び前記フィルム形成樹脂の総重量の５％以上である、請求項２に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項５】
前記有機シリコーン改質ポリマーの量が、前記有機シリコーン改質ポリマー及び前記フィルム形成樹脂の総重量の１０％以上である、請求項２に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項６】
前記インジケータと前記有機シリコーン改質ポリマーとの重量比が、４：１以下である、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項７】
前記インジケータと前記有機シリコーン改質ポリマーとの重量比が、３：１以下である、請求項６に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項８】
前記インジケータと前記有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂との重量比が、４：１以下である、請求項２に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項９】
前記インジケータと前記有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂との重量比が、３：１以下である、請求項８に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１０】
前記ビスマス化合物、前記イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な前記化合物の重量比が、（１〜８）：（２〜２０）：（２〜２０）である、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１１】
前記ビスマス化合物、前記イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な前記化合物の重量比が、（２〜７）：（３〜１８）：（３〜１８）である、請求項１０に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１２】
前記ビスマス化合物が、次サリチル酸ビスマス、酸化ビスマス、又は２〜２０個の炭素原子を有する少なくとも１つの有機基を含むビスマス化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１３】
前記イオウ供給源が、単体イオウ、硫化染料、イオウ色素、又はチオ尿素系化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１４】
前記チオ尿素系化合物が、２−メトキシフェニルチオ尿素、１−アリル−２−チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、及びアニリノチオ尿素からなる群から選択される、請求項１３に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１５】
高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な前記化合物が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸カリウム、及び重炭酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１６】
前記有機シリコーン改質ポリマーが、前記ポリマー鎖にブロック化されている又はグラフトされているシリコーン断片を含み、前記シリコーン断片が次式：
【化１】
2016511645.tif 000018
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、アルカリル基又はフルオロ置換アルキル基であり、ｎは１を超えかつ１００００未満の整数である）で表される、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１７】
前記有機シリコーン改質ポリマーが、有機シリコーン改質ポリウレタン、有機シリコーン改質アクリル樹脂、有機シリコーン改質ポリエステル、有機シリコーン改質ポリエーテル、及び有機シリコーン改質コポリマーからなる群から選択される、請求項１６に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１８】
前記有機シリコーン改質コポリマーが、有機シリコーン改質アクリルポリウレタン及び有機シリコーン改質スチレン−アクリル樹脂からなる群から選択される、請求項１７に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項１９】
前記フィルム形成樹脂が、ニトロセルロース、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、及びエチルセルロースからなる群から選択される、請求項２に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項２０】
前記フィルム形成樹脂が、６０℃より高いガラス転移温度を有する、請求項２に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項２１】
前記溶媒が、ベンゼン溶媒、アルコール溶媒、ケトン溶媒、及びエステル溶媒からなる群から選択される、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項２２】
オートクレーブインジケータとして用いられる、請求項１に記載の化学的インジケータ組成物。
【請求項２３】
接着テープと、前記接着テープの非接着表面上にコーティングされた請求項１に記載の化学的インジケータ組成物と、を含む、オートクレーブテープ。
【請求項２４】
前記接着テープが感圧接着剤テープである、請求項２３に記載のオートクレーブテープ。
【請求項２５】
前記接着テープが前記非接着表面上に剥離層を有する、請求項２３に記載のオートクレーブテープ。
【請求項２６】
前記接着テープの前記非接着表面に請求項１に記載の化学的インジケータ組成物を直接適用する工程を含む、オートクレーブテープの調製方法。
【請求項２７】
前記接着テープが前記非接着表面上に剥離層を有する、請求項２６に記載のオートクレーブテープの調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、化学的インジケータ組成物、オートクレーブインジケータ及びその使用に関し、具体的には、化学的インジケータ組成物、その化学的インジケータ組成物を利用したオートクレーブテープ、並びにそのオートクレーブテープの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高圧蒸気滅菌（steam autoclaving）は、最も一般に普及している滅菌方法の１つであり、病院及びクリニックにおける通常の殺菌操作で広範に使用されている。現在、滅菌中に蒸気の検出に使用される化学インジケータは通常、カード、バー、テープ、及びこれらに類するものの形に作られる。オートクレーブテープは、滅菌対象の材料パッケージを密封するため、材料パッケージがオートクレーブされたかどうかを示すため、及びオートクレーブ材料パッケージとオートクレーブされていない材料パッケージとの間の混乱を回避するために、一般的に使用されている。
【０００３】
オートクレーブテープは通常、インジケータを含む感圧接着剤テープから製造される。このプロセスは米国特許第２，８８９，７９９号に記載されており、この特許においては、主に２つの方法、１）多孔質の紙を、注入及び乾燥処理後にインジケータと感圧接着剤とで別個にコーティングする方法、２）多孔質の紙を、指標染料（油溶性アゾサーモクロミック染料）に含浸した後、剥離剤と感圧接着剤とで別個にコーティングする方法が言及されていた。それ以後、不溶性の多価金属（例えば、鉛、銅、コバルト、ニッケル、ビスマス、又はカドミウム）化合物のような有機インジケータ；チアゾール−アゾ系染料のような有機インジケータ；ニトロセルロース、ビニル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂のようなバインダ系を具備する化学指標系（米国特許第３，３６０，３３８号、同第３，４７１，４２２号、同第５，０５７，４３３号、同第５，０６４，５７６号、同第５，９１６，８１６号、中国特許出願公開第１３９６４５１Ａ号、同第１０１４８１７２７Ａ号などを参照）の開発に焦点を置いた研究が増加しているが、オートクレーブテープの製造プロセスは依然として、専ら上述の２つの方法に従っている。
【０００４】
一般的に、上に挙げられている第１の方法では、溶媒が蒸発した後、感圧接着剤とインジケータ組成物との間での直接的な接触により、巻き戻し中に、結果のオートクレーブテープにおいてインジケータ組成物が感圧接着剤に移送されることがよくあり、結果として、感圧接着剤上のインジケータ組成物がラップに移送され、故に、二次汚染が引き起こされる可能性もある。とりわけ、多価金属化合物系インジケータ組成物（例えば、鉛を含有するもの）を使用している場合は、潜在的に安全上の問題が存在する可能性がある。インジケータが接着剤に移送されるという問題を解決する目的で、感圧接着剤の接着強さを緩和し得る。しかしながら、事実上、接着力の低いオートクレーブテープを使用すると、結果として滅菌中にパッケージが密封されなくなる場合があり、それ故、微生物による汚染のリスクが増大する。したがって、オートクレーブテープがパッケージに十分接着力するようにし、かつ、インジケータ組成物の移送を防ぐ目的で、上に挙げられている第２のオートクレーブテープの調製方法は、３つのコーティング層、即ち、含浸した層、樹脂保護層、及び剥離層を利用してインジケータ組成物を保護することを含む。そのような方法に関与するプロセスに必要とされる未加工材料が複雑でしかも大量であることは疑いないため、オートクレーブテープを調製するためのコストが嵩む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様において、本開示は、接着テープの剥離表面に直接コーティングすることができる化学的インジケータ組成物を提供し、それによりオートクレーブテープが１つの工程で調製されるようにする。本発明の実施形態は、化学的インジケータ組成物を利用したオートクレーブテープ、及びオートクレーブテープの調製方法を提供する。
【０００６】
本開示の第１の態様は、インジケータ、有機シリコーン改質ポリマー、及び溶媒を含む化学的インジケータ組成物に関し、インジケータは、ビスマス化合物、イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物を含む。
【０００７】
本開示において「化学的インジケータ組成物」とは、インジケータ、有機シリコーン改質ポリマー（及び存在する場合はフィルム形成樹脂）、並びに溶媒から形成される組成物を意味する。化学的インジケータ組成物は、コーティングに使用でき、溶媒はコーティングフィルムの形成中に完全に留去される。本開示のインジケータ組成物は、オートクレーブ処理下の条件に曝されると色濃度が変化し、かつオートクレーブテープ内に含有され得る接着剤に移送されないことを特徴とする。インジケータ組成物はまた、以後保護層をコーティングする必要なしに、接着テープの剥離表面に直接コーティングされ得る。オートクレーブテープの調製プロセスは、既存の調製技術と比べて、大幅に簡略化されている。
【０００８】
本開示の第２の態様は、本開示の第１の態様に係る化学的インジケータ組成物を含む、オートクレーブテープに関する。オートクレーブテープは、接着テープと、その接着テープの非接着表面上にコーティングされた化学的インジケータ組成物と、を含む。
【０００９】
本開示の第３の態様は、オートクレーブテープの調製方法に関する。本方法は、接着テープの非接着表面上に化学的インジケータ組成物を直接適用する工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示の化学的インジケータ組成物は、インジケータ、有機シリコーン改質ポリマー、及び溶媒を含み、インジケータは、ビスマス化合物、イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物を含む。
【００１１】
いくつかの実施形態において、化学的インジケータ組成物はフィルム形成樹脂を更に含み、このフィルム形成樹脂としては、限定されないが、ニトロセルロース、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチルセルロースなどが挙げられる。オートクレーブテープの接着剤に対する化学的インジケータ組成物の移送が抑制されるようにするには、フィルム形成樹脂が６０℃超のガラス転移温度を有することが好ましい。
【００１２】
いくつかの実施形態において、有機シリコーン改質ポリマーの量は、有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量の１％以上、好ましくは有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量の５％以上、より好ましくは有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量の１０％以上である。
【００１３】
いくつかの実施形態において、ビスマス化合物は、２〜２０個の炭素原子を含む少なくとも１つの有機基を含む、次サリチル酸ビスマス、酸化ビスマス、又はビスマス化合物からなる群から選択される。イオウ供給源は、オートクレーブ処理下の条件に曝されている間、ビスマス化合物と反応するイオウを提供する物質である。イオウ供給源としては、これらに限定されないが、単体イオウ、硫化染料、イオウ色素、及びチオ尿素化合物、例えば、２−メトキシフェニルチオ尿素、１−アリル−２−チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、アニリノチオ尿素などが挙げられる。高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸カリウム、及び重炭酸ナトリウムから選択されるもののうちの少なくとも１つであり得る。
【００１４】
ビスマス化合物の系では、イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物、３つの成分の重量比は、好ましくは（１〜８）：（２〜２０）：（２〜２０）、及びより好ましくは（２〜７）：（３〜１８）：（３〜１８）、化学的インジケータ組成物が蒸気滅菌インジケータの機能を保有するには、クラス１のインジケータに関してＩＳＯ  １１１４０パート１に記載されている。
【００１５】
いくつかの実施形態において、インジケータと有機シリコーン改質ポリマーとの重量比は、４：１以下、好ましくは３：１以下である。
【００１６】
いくつかの実施形態において、インジケータと有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂との重量比は、４：１以下、好ましくは３：１以下である。
【００１７】
本明細書において「有機シリコーン改質ポリマー」とは、ブロックされた又はポリマー鎖にグラフトされたシリコーン断片を含有するポリマーを意味する。このポリマーにおいて、シリコーン断片を構成するシロキサン残基は、次式で表される。
【００１８】
【化１】
2016511645.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、アリール基、アルカリル基、又はフルオロ置換アルキル基であり、ｎは１を超えかつ１００００未満の範囲の整数であり、全ポリマー中のシリコーン断片の重量％は２％〜９８％の範囲内である。
【００１９】
使用できる有機シリコーン改質ポリマーとしては、これらに限定されないが、有機シリコーン改質ポリウレタン、有機シリコーン改質アクリル樹脂、有機シリコーン改質ポリエステル、有機シリコーン改質ポリエーテル、有機シリコーン改質コポリマー、例えば、有機シリコーン改質アクリルポリウレタン、有機シリコーン改質スチレン−アクリル樹脂などが挙げられる。これらのポリマーは市販されている。市販品としては、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のシリコーンＰＯＬＹＵＲＥＡ溶液Ｒ２３３２４（有機シリコーン改質ポリウレタン）、Ｈｙｄｒａｅｒ製のシリコーンポリウレタン溶液８０３０（有機シリコーン改質ポリウレタン）、Ｄｅｇｕｓｓａ製のＳＩＬＩＫＯＦＴＡＬ  ＨＴＬ  ２（有機シリコーン改質アクリル樹脂）、ＳＩＬＴＥＣＨ  ＣＯＲＰ．製のＳｉｌｔｅｃｈ  Ｌ−１０（有機シリコーン改質ポリエーテル）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ２９  ＡＤＤＩＴＩＶＥ（有機シリコーン改質ポリエーテル）が挙げられる。
【００２０】
有機シリコーン改質ポリマーの量は、有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量の１％以上、好ましくは有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量の５％以上、より好ましくは有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量の１０％以上である。
【００２１】
理論に束縛されるものではないが、テープの非接着表面上に指標層が形成されている間に及び形成された後に、その場で剥離層が指標層の表面上に有機シリコーン改質ポリマーによって形成されるため、オートクレーブテープの巻き取り中に又は巻き戻し中に指標層と感圧接着剤との間の相互作用が軽減され得ると考えられる。結果として、接着剤へのインジケータ組成物の移送が低減される。他方、驚くべきことに、十分な量（１％以上）の有機シリコーン改質ポリマーが存在すれば、接着テープ表面への（特に剥離層への）インジケータ組成物の接着が良好になり、指標層を接着テープの剥離層にしっかりと固着させ得ることもまた見出された。このことは、先行技術における如何なる化学的インジケータ組成物に関しても実証されたことがなかった。加えて、有機シリコーン改質ポリマーを単独で（他のフィルム形成樹脂を用いずに）使用した場合でも、同様に卓越したフィルム形成及びその場剥離（in situ release）作用が達成され得る。
【００２２】
化学的インジケータ組成物において、有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂に適した溶媒には、従来の蒸気滅菌インジケータ組成物に用いられるものが含まれる。例として挙げられるのは、ベンゼン溶媒、アルコール溶媒、ケトン溶媒、エステル溶媒などである。溶媒はコーティングフィルムの形成中に完全に留去される。
【００２３】
化学的インジケータ組成物は、分散剤、消泡剤、充填剤、色素、可塑剤、均染剤、及びこれらの組み合わせのような任意選択的な添加物を更に含み得る。添加物の種類及び内容は、実際の製品需要に従って選択され得る。
【００２４】
オートクレーブ処理に用いられる接着テープの非接着表面に化学的インジケータ組成物を直接適用することによって、オートクレーブテープを得ることができる。接着テープの非接着表面とは、テープの接着剤側とは反対側の表面を意味する。非接着表面は剥離層を有する場合があり、この場合、非接着表面は剥離表面とも呼ばれる。
【００２５】
使用してよい接着テープは、特に制限されない。接着テープは、高圧蒸気滅菌の条件に耐え得る限りは、如何なるものでも利用できる。操作を簡素化するため、感圧接着剤テープを使用することが好ましい。
【００２６】
オートクレーブテープの調製方法は、１段階のプロセスとし得る。つまり、本発明の化学的インジケータ組成物は、接着テープの非接着表面に直接適用される。インジケータ組成物を適用する方法としては、任意のコーティング方法、好ましくはグラビア印刷又はフレキソ印刷を用いることができる。
【００２７】
本開示の更なる詳細については、以下の実施例に記述する。しかしながら、本発明の範囲は、これらの具体的な実施例だけに限定されない。
【実施例】
【００２８】
本発明の化学的インジケータ組成物の調製に使用された必須成分材料の名称、機能、化学的構造及び供給元は、表１に記載してある。
【００２９】
【表１】
2016511645.tif 000003
【００３０】
実施例１．感圧接着剤テープの非接着表面に化学的インジケータ組成物を直接コーティングすることによるオートクレーブテープ製造の実現可能性
−化学的インジケータ組成物の調製
表２に示す製剤に準じてインジケータ組成物を調製し、ガラスジャー内のジルコニウムビーズを使用して４８時間研削した。
【００３１】
【表２】
2016511645.tif 000004
【００３２】
−化学インジケータ（オートクレーブテープ）の調製
＃３  Ｇｒｅｅｎ  Ｂａｒ（ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ−Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．（ＵＫ）から市販されているもの）を使用して、２つの異なるマスキングテープ（「２２１３」又は「２２１８」として市販されている３Ｍ（Ｃｈｉｎａ）製）の非感圧接着剤表面上にインジケータ組成物をコーティングした。コーティングされたインジケータ組成物をオーブンで５４℃にて１分間乾燥させた。
【００３３】
−オートクレーブテープ上のインジケータ組成物を感圧接着剤に移送する試験
マスキングテープの感圧接着剤がオートクレーブテープ上のインジケータ組成物に直接接触するように、オートクレーブテープの指標表面をマスキングテープ（マスキングテープ「２２１３」）と重ね合わせた。次いで、２５ＫＰａの圧力にてテープを締め金で締着させて、５４℃に保持した。１日又は７日後に、マスキングテープをオートクレーブテープから剥離させて、１３４℃にて２分間滅菌させた。その後、マスキングテープの感圧接着剤に移送されたインジケータ組成物が存在するかどうかの試験を行った（移送されたインジケータ組成物（存在する場合）は、滅菌条件の下で暗色化する）。結果は、１（インジケータ組成物の移送率が１００％）、１．５（インジケータ組成物の移送率が約８７．５％）、２（インジケータ組成物の移送率が約７５％）、２．５（インジケータ組成物の移送率が約６２．５％）、３（インジケータ組成物の移送率が約５０％）、３．５（インジケータ組成物の移送率が約３７．５％）、４（インジケータ組成物の移送率が約２５％）、４．５（インジケータ組成物の移送率が約１２．５％）、又は５（インジケータ組成物の移送率が０％）として得点付けし、表３Ａに要約した。
【００３４】
【表３】
2016511645.tif 000005
【００３５】
表３Ａは、感圧接着剤に対するインジケータ組成物の移送に関して、様々なフィルム形成樹脂系における試験結果を示したものである。エチルセルロース系では、比較用製剤ＣＦ１（シリコーン改質ポリウレタンが添加されていないもの）においてインジケータ組成物の移送が顕著になった一方、製剤Ｆ２（シリコーン改質ポリウレタンが添加されたもの）は１ないし７日後に移送がほとんどなかったことを示した。アクリル系では、また驚くべきことに、アクリル樹脂系比較用製剤ＣＦ３及びＣＦ４に対してインジケータ組成物がほぼ完全に移送された一方、シリコーン改質ポリウレタンが添加された製剤Ｆ５は、移送作用が劇的に低減したことを示した。ポリ塩化ビニル系では、比較用製剤ＣＦ６（有機シリコーン改質ポリウレタン又は有機シリコーン改質ポリエーテルが添加されていないもの）は、著しいインジケータ組成物の移送を示した。対照的に、有機シリコーン改質ポリウレタン又は有機シリコーン改質ポリエーテルを含んだ製剤Ｆ７及びＦ８に対しては、ほとんど移送がなかった。ポリビニルブチラール系では、比較用製剤ＣＦ９（有機シリコーン改質ポリウレタンが添加されていないもの）は、著しい移送を示した。対照的に、有機シリコーン改質ポリウレタンを含んだ製剤Ｆ１０に対しては、ほとんど移送がなかった。驚くべきことに、ジメチルシリコーンオイルのみを添加した製剤ＣＦ１１はまた、比較的著しい移送を示した。
【００３６】
−インジケータ組成物の剥離力試験
約１０ｃｍの長さのオートクレーブテープを、ＩＭＡＳＳ剥離力試験機のプラットフォームに付着させ、次いで、マスキングテープの接着剤がオートクレーブテープの指標層（指標層とは、溶媒を揮発させた後にインジケータ組成物で形成されたフィルムを意味する）に接触するように、マスキングテープ（本実施例では、マスキングテープ２２１３又はマスキングテープ２２１８が用いられた）にオーバレイさせた。その後、木玉を介して、マスキングテープ及びオートクレーブテープを一体に押圧した。その後、マスキングテープを一端にて締着させ、２２５ｃｍ／ｍｉｎの速度にて１８０°の角度でオートクレーブテープから剥離させた。剥離力を測定して記録した（剥離力が弱いほど、表面の剥離作用が強い）。マスキングテープの層及びオートクレーブテープの層の代わりに、マスキングテープの層を用いる方法に修正を施して、マスキングテープ自体の剥離表面の剥離力を測定した。結果を表３Ｂ、３Ｃ、及び３Ｄに示してある。
【００３７】
エチルセルロース（表３Ｂ）、ポリ塩化ビニル樹脂（表３Ｃ）、及びポリビニルブチラール（表３Ｄ）を含むインジケータ系がいずれも、有機シリコーン改質ポリマーを添加した後に、極めて明白な剥離作用が呈されたことと、マスキングテープ自体の剥離層の剥離力が更に弱まったこととが観察され得る。しかも、純粋なジメチルシリコーンオイルを含むインジケータ組成物は、如何なる剥離作用もほとんど示さなかった。全ての結果は、上述の感圧接着剤にインジケータ組成物を移送した試験の結果と一貫性がある。上記の試験結果を検討すると、有機シリコーン改質ポリマーがその場剥離モードにてインジケータ組成物の移送を低減すべく機能したことが考えられる。
【００３８】
【表４】
2016511645.tif 000006
【００３９】
【表５】
2016511645.tif 000007
【００４０】
【表６】
2016511645.tif 000008
【００４１】
実施例２．インジケータ組成物中の有機シリコーン改質ポリマー含量
−化学的インジケータ組成物及びインジケータ（インジケータテープ）の調製
表４に示す製剤に準じ、インジケータ組成物及び対応するインジケータを、実施例１と同じ方法で調製した。
【００４２】
【表７】
2016511645.tif 000009
【００４３】
−オートクレーブテープ上のインジケータ組成物を感圧接着剤に移送する試験
試験方法は、実施例１と同じであった。結果を表５に示す。
【００４４】
【表８】
2016511645.tif 000010
【００４５】
表５は、それぞれ異なる量の有機シリコーン改質ポリマーを添加した場合に、インジケータ組成物の移送に及ぶ影響を示したものである。有機シリコーン改質ポリマーを用いた製剤は、有機シリコーン改質ポリマーを含有しなかった比較用製剤ＣＦ１に比べて、移送の大幅な低減を呈したことが観察された。しかも、有機シリコーン改質ポリマーを樹脂材料として単独で使用した場合でも、なお明らかにその場（in situ）剥離作用を呈した。それ故、インジケータ組成物の製剤において、有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量に対する有機シリコーン改質ポリマーの含量は、１％〜１００％、好ましくは５〜１００％、及びより好ましくは１０〜１００％であり得る。つまり、樹脂材料は、有機シリコーン改質ポリマーのみから構成され得る。
【００４６】
実施例３．化学的インジケータ組成物をラップに移送する試験
−化学的インジケータ組成物及びインジケータの調製
インジケータ組成物及び対応するインジケータを、実施例１に用いたのと同じ方法で、表６に示す製剤に準じて調製した。表６に用いられている様々なフィルム形成樹脂のガラス転移温度は、表７に記載される。
【００４７】
【表９】
2016511645.tif 000011
【００４８】
【表１０】
2016511645.tif 000012
【００４９】
−インジケータ組成物をラップに移送する試験
工程１）オートクレーブテープを第１のコットンラップに付着させ、
工程２）テープを別の（第２の）コットンラップで被覆し、
工程３）ラップ付きタオルパックを第２のコットンラップの上に置き、
工程４）１３２℃にて６分間滅菌を行った。
【００５０】
工程２で使用したラップ付きタオルパックの寸法は、厚さ１０．２ｃｍ（４インチ）×幅２２．９ｃｍ（９インチ）×長さ１２．７〜２２．９ｃｍ（５〜９インチ）であった。
【００５１】
その後、第２のコットン布地とオートクレーブテープとの間の界面を調べて、第２のコットンラップの上にインジケータ組成物の移送が存在するかどうかを確認し、結果を１（インジケータ組成物の移送率が１００％）、１．５（インジケータ組成物の移送率が約８７．５％）、２（インジケータ組成物の移送率が約７５％）、２．５（インジケータ組成物の移送率が約６２．５％）、３（インジケータ組成物の移送率が約５０％）、３．５（インジケータ組成物の移送率が約３７．５％）、４（インジケータ組成物の移送率が約２５％）、４．５（インジケータ組成物の移送率が約１２．５％）、又は５（インジケータ組成物の移送率が０％）として得点付けした。結果を表８に要約した。
【００５２】
【表１１】
2016511645.tif 000013
【００５３】
表８は、フィルム形成樹脂系を使用し、ガラス転移温度を変動させて（表７）、インジケータをラップに移送する試験の結果を示したものである。ガラス転移温度が低いほど、ラップに移送されるインジケータが多くなることが観察され得る。それ故、樹脂は、ガラス転移温度が高いほど、好ましくは６０℃超では、フィルム形成樹脂として選択すべきである。
【００５４】
実施例４．インジケータと有機シリコーン改質ポリマー及びインジケータ組成物中のフィルム形成樹脂の総重量との重量比
−化学的インジケータ組成物及びインジケータ（インジケータテープ）の調製
インジケータ組成物及び対応するインジケータを、実施例１に用いたのと同じ方法で、表９に示す製剤に準じて調製した。
【００５５】
【表１２】
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【００５６】
−オートクレーブテープ上のインジケータ組成物を感圧接着剤に移送する試験
試験方法は、実施例１に使用したものと同じであった。試験結果を表１０に示した。結果のスコアは、次の通りであった：１（インジケータ組成物の移送率が１００％）、１．５（インジケータ組成物の移送率が約８７．５％）、２（インジケータ組成物の移送率が約７５％）、２．５（インジケータ組成物の移送率が約６２．５％）、３（インジケータ組成物の移送率が約５０％）、３．５（インジケータ組成物の移送率が約３７．５％）、４（インジケータ組成物の移送率が約２５％）、４．５（インジケータ組成物の移送率が約１２．５％）、又は５（インジケータ組成物の移送率が０％）
【００５７】
【表１３】
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【００５８】
表１０は、インジケータと有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂の総重量（有機シリコーン改質ポリマー樹脂の重量を意味する）との重量比が、インジケータ組成物の移送に及ぼす影響を示したものである。重量比を低くするとインジケータ組成物の移送が減少することが確認された。この比率が約３：１に達するとインジケータ組成物の移送が起こらなくなるのに対して、この比率が４：１を超えるとインジケータ組成物の移送が比較的顕著になる。これは、有機シリコーン改質ポリマー及びフィルム形成樹脂が必ずしも完全にインジケータ粒子を包囲できるとは限らないため（あるいは、インジケータ組成物がフィルム形成樹脂、有機シリコーン改質ポリマーを単独で含まない場合）であると推測される。それ故、オートクレーブテープの場合、インジケータと樹脂との重量比は、４：１未満、好ましくは３：１未満でなければならない。
【００５９】
実施例５．蒸気滅菌インジケータの影響に関する試験
−化学的インジケータ組成物及びインジケータの調製
実施例１に用いたのと同じ方法で、表１１Ａに示す製剤に準じて、インジケータ組成物及び対応するインジケータを調製した。
【００６０】
【表１４】
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【００６１】
【表１５】
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【００６２】
−蒸気滅菌インジケータの影響に関する試験
試験機器はＩＳＯ１８４７２及びＩＳＯ１１１４０−１規格に準拠したＢＩＥＲ  Ｖｅｓｓｅｌであった。直接、前真空滅菌条件に曝しながら、コーティングされた接着テープを試験した。ＩＳＯ１１１４０−１によると、オートクレーブテープはクラス１のインジケータであり、それ故、１３４℃で０．５分間（ＩＳＯ不合格）、１３４℃で２分間（ＩＳＯ合格）、１２１℃で３分間（ＩＳＯ不合格）、１２１℃で１０分間（ＩＳＯ合格）、及び１４０℃で３０分間乾熱（蒸気なし）（ＩＳＯ不合格）の条件にて、サンプルの色の変化を視覚的に評価した。テープの色は１３４℃で２分後に１３４℃で０．５分後のときよりも暗くなり、１２１℃で１０分後には１２１℃で３分後のときよりも一層暗くなり、１４０℃で３０分乾熱（蒸気なし）後には１３４℃及び１２１℃でＩＳＯに合格した後のときよりも明るい色に変わったという結果が示されたが、これは、ＩＳＯ１１１４０−１の要件を満たしている。色強度はＸ−Ｒｉｔｅ分光計（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．Ｇｒａｎｄ  Ｒａｐｉｄｓ（ＭＩ，ＵＳ））を使用した色濃度により特徴付けられた。
【００６３】
表１１Ｂに示すように、色濃度の結果から、全ての色変化がＩＳＯ規格に準拠していることが判った。
【００６４】
それ故、表１１Ｂに示す結果から、ビスマス化合物、イオウ供給源、及び高温にて蒸気に曝されたときにアルカリ条件を生成可能な化合物の系では、３つの成分の重量比は、好ましくは（１〜８）：（２〜２０）：（２〜２０）、及びより好ましくは（２〜７）：（３〜１８）：（３〜１８）の範囲内に収まると結論付けることができる。
【国際調査報告】
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