(57)【要約】以下を含むインク：（ａ）１〜２０部の表面処理二酸化チタン；（ｂ）２０〜７０部の粘度調整剤；（ｃ）５〜３０部の１以上の水混和性極性有機溶媒（１以上）；（ｄ）０．１〜３部の界面活性剤；（ｅ）０．００１〜５部の殺生物剤；（ｆ）０〜２０部のポリマー粒子；（ｇ）１００部までの残余分の水；これに関し、該インクは、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じてブルックフィールドスピンドルＳ００を３または１２ｒｐｍで用いて３２℃で測定して、１０〜２５ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有する。同様に、インクジェット印刷方法、印刷された基材、インク容器、およびインクジェット印刷機。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含むインク：
（ａ）１〜２０部の表面処理二酸化チタン；
（ｂ）２０〜７０部の粘度調整剤；
（ｃ）５〜３０部の１以上の水混和性極性有機溶媒（１以上）；
（ｄ）０．１〜３部の界面活性剤；
（ｅ）０．００１〜５部の殺生物剤；
（ｆ）０〜２０部のポリマー粒子；
（ｇ）１００部までの残余分の水；
これに関し、該インクは、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じてブルックフィールドスピンドルＳ００を３または１２ｒｐｍで用いて３２℃で測定して、１０〜２５ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有する。
【請求項２】
表面処理二酸化チタンの表面が、シリカ、アルミナ、アルミナ−シリカまたはジルコニアからなる群より選択される無機化合物でコーティングされている、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
表面処理二酸化チタンの表面が、アルミナ、シリカ、またはそれらの混合物で処理されている、請求項１または請求項２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
成分（ｂ）が２０〜６０部のグリセロールまたはグリセロールとポリエチレングリコールの混合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク。
【請求項５】
成分（ｃ）が、２−ピロリドン、エチレングリコールおよびジエチレングリコールから選択される１〜３種の溶媒を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項６】
成分（ｄ）がアセチレン系界面活性剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項７】
以下を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク：
（ｉ）１〜１２部の表面処理二酸化チタン；
（ｉｉ）２０〜６０部のグリセロールまたはグリセロールとポリエチレングリコールの混合物；
（ｉｉｉ）２−ピロリドン、エチレングリコールおよびジエチレングリコールから選択される１〜３種の溶媒からなる水混和性有機溶媒を５〜２０部；
（ｉｖ）０．０５〜１．５部のアセチレン系界面活性剤；
（ｖ）１〜１２部のポリマー粒子；
（ｖｉ）１００部までの残余分の水；
これに関し、該インクは、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じてブルックフィールドスピンドルＳ００を３または１２ｒｐｍで用いて３２℃で測定して、１０〜２０ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有する。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクをインクジェット印刷機により基材上に印刷する、インクジェット印刷方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクを用いて、請求項８に記載のインクジェット印刷方法により印刷された基材。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクを含有するインクジェット印刷機用インク容器。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクを含有する再循環式印刷機ヘッドを有するインクジェット印刷機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色インク、インクジェット印刷方法、インクジェットインク容器、およびインクジェット印刷機に関する。
【背景技術】
【０００２】
白色インクは、透明および有色表面上に印刷する際に良好な可視性をもたらすために用いられる。これらの表面上での白色印刷は、コンピューター産業（プリント回路基板、コンピューターチップ）、レコーディング産業（テープ、フィルムなど）、包装および自動車コーティングなど、非常に多くの最終用途に望ましい。白色インクは、自動車のみならず、他の動力車両、例えば、トラック、飛行機および列車のほか、自転車などに、デカルで細部装飾を加えるために用いられる。白色インクは、実用上および装飾上の目的の両方で、プラスチック、木材、金属、ガラス、生地、ポリマーフィルムおよび革など、他の表面上にも有用であることができる。
【０００３】
白色インクの好ましい施用手段は、インクジェット印刷による。
インクジェット印刷は、ノズルを基材と接触させることなくインクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させる、ノンインパクト印刷技術である。インクジェット印刷には基本的に３つのタイプがある：
ｉ）連続式インクジェット印刷では、ノズルからのインク液滴の連続的な流れをもたらす加圧インク源が用いられる。インクの液滴は、熱的または静電的手段のいずれかにより、ノズルから名目上一定の距離に誘導される。うまく偏向しない液滴は、溝を経由してインクリザーバーにリサイクルされる。
ｉｉ）インクが、カートリッジに蓄えられていて、加圧アクチュエーター（通常、熱的または圧電的）を用いて印刷ヘッドノズルから発射される、ドロップ・オン・デマンド式インクジェット印刷。ドロップ・オン・デマンド印刷では、印刷に必要な滴のみがもたらされる。
ｉｉｉ）インクが継続的に印刷ヘッドで再循環され、（ドロップ・オン・デマンド印刷と同様に）印刷に必要な滴のみがノズルから出る、再循環式インクジェット印刷。
【０００４】
これらのタイプのインクジェット印刷はそれぞれ、特有の課題を示す。したがって、連続式インクジェット印刷では、飛行時間（ノズルからの噴出と溝でのリサイクルの間の時間）中、および過剰空気（未使用の滴をリサイクルするときにリザーバー中に引き込まれる）を除去するガス抜きプロセスに由来する、溶媒の蒸発を阻止するために、インク活性溶媒のモニタリングおよび調節が必要である。
【０００５】
ドロップ・オン・デマンド印刷では、インクが長期間カートリッジ内に保持される場合があり、その間にインクは劣化して、使用する際に印刷ヘッドの微細ノズルを詰まらせる可能性がある沈殿物を形成することがある。この問題は、懸濁している顔料が沈降する可能性がある顔料インクで、とりわけ深刻である。
【０００６】
再循環式インクジェット印刷ではこれらの問題が回避されている。インクは絶えず循環しているので沈殿物が形成する可能性が低く、インクは必要に応じてのみノズルに移動するので、溶媒の蒸発は最低限である。
【０００７】
再循環式インクジェット印刷機は、とりわけ産業部門において実用性が見いだされている。産業用インクジェット印刷機は高速で作動することが求められる。産業用インクジェット印刷機の印刷ヘッドは、シングルパス印刷が可能になるように、高密度で配置されている多数のノズルを有すると最適である。
【０００８】
すべての形のインクジェット印刷に適したインク配合物は、極めて要求が厳しい。これら高速シングルパス印刷ヘッドで作動することができるインクを配合することは、特に難しい。
【０００９】
インクジェット印刷における白色インクの使用に関しては特段の問題がある。例えば、二酸化チタンは一般的な白色インク顔料であり、他の色のインク用の顔料より概して３〜４倍重い。したがって、二酸化チタンのような顔料は、沈殿してインクジェットシステムのノズルを詰まらせる傾向がはるかに高い。
【００１０】
二酸化チタン含有インクを安定化する１つの手段は、その粘度を向上させることである。しかしながら、そのようなインクは、噴射前に希釈しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、二酸化チタン顔料が沈殿するのを防止するのに十分な粘度を有するが、噴射前に希釈する必要がないインク配合物を発明した。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明の第１の観点に従って、以下を含むインクを提供する：
（ａ）１〜２０部の表面処理二酸化チタン；
（ｂ）２０〜７０部の粘度調整剤；
（ｃ）５〜３０部の１以上の水混和性極性有機溶媒（１以上）；
（ｄ）０．１〜３部の界面活性剤；
（ｅ）０．００１〜５部の殺生物剤；
（ｆ）０〜２０部のポリマー粒子；
（ｇ）１００部までの残余分の水；
これに関し、該インクは、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じてブルックフィールドスピンドルＳ００を３または１２ｒｐｍで用いて３２℃で測定して、１０〜２５ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有する。  
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書中の部および百分率はすべて（特記しない限り）重量に基づく。
表面処理二酸化チタン顔料中に存在する二酸化チタンは、ルチルまたはアナターゼの形にあるか、それら２つの形の混合物であることができる。
【００１４】
二酸化チタン粒子は、インクの望ましい最終用途に応じて、約１ミクロン以下の多種多様な平均粒子サイズを有することができる。
二酸化チタン顔料は、それ自体が白い色をしている。
【００１５】
高度の隠蔽を必要とする用途または装飾的印刷用途では、二酸化チタン粒子は、１ミクロン（１０００ｎｍ）未満のＺ平均平均粒径を有することが好ましい。粒子は、好ましくは５０〜９５０ｎｍ、より好ましくは７５〜７５０ｎｍ、さらにより好ましくは１００〜５００ｎｍのＺ平均平均粒径を有する。二酸化チタン粒子は、特に１２５〜３５０ｎｍ、さらに特に１５０〜３００ｎｍのＺ平均平均粒径を有することが好ましい。Ｚ平均平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＺｅｔａｓｉｚｅｒ（登録商標）を用いて容易に測定することができる。このサイズの二酸化チタン粒子は一般に、顔料性(pigmentary)二酸化チタンとよばれる。
【００１６】
ある程度の透明度を有する白色を必要とする用途では、優先される顔料は“ナノ”二酸化チタンである。“ナノ”二酸化チタン粒子は、典型的には約１０〜約２００ｎｍ、好ましくは約２０〜約１５０ｎｍ、より好ましくは約３５〜約７５ｎｍの範囲のＺ平均平均粒径を有する。ナノ二酸化チタンを含むインクは、改善された彩度および透明度を提供する一方、依然として良好な耐光退色性および適切な色相角を維持することができる。
【００１７】
これに加えて、不透明性およびＵＶ保護などの特有の利点は、多種多様な粒子サイズを用いて実現することができる。これら多種多様なサイズは、顔料性およびナノグレードの両方の二酸化チタンを加えることにより達成することができる。
【００１８】
Ｍａｌｖｅｒｎ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＺｅｔａｓｉｚｅｒを用いて測定されるインク中の二酸化チタン粒子のＺｅｔａｓｉｚｅｒ多分散性指数は、０．２未満であることが好ましい。
【００１９】
二酸化チタンは、スラリー濃縮組成物を介してインク配合物中に組み込むことが好ましい。スラリー組成物中に存在する二酸化チタンの量は、全スラリー重量に基づき約２０重量％〜約８０重量％であることが好ましい。
【００２０】
二酸化チタン顔料は、実質的に純粋な二酸化チタンであることができ、または他の金属酸化物を含むことができる。これら他の金属酸化物は、シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびそれらの混合物からなる群より選択される１以上であることが好ましい。他の金属酸化物は、例えば、チタン化合物を他の金属化合物と共酸化または共沈殿することにより、顔料粒子中に組み込むことができる。二酸化チタン顔料が共酸化または共沈殿した金属を含む場合、それらは、金属酸化物として、全二酸化チタン顔料重量に基づき、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％、さらにより好ましくは０．５重量％〜１．５重量％の量で存在する。
【００２１】
好ましい態様において、表面処理二酸化チタンの表面は、シリカ、アルミナ、アルミナ−シリカまたはジルコニアからなる群より選択される無機化合物でコーティングされている。より好ましくは、表面処理二酸化チタンの表面は、アルミナ、シリカ、またはそれらの混合物で処理されている。そのようなコーティングは、二酸化チタンの全重量に基づき、０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜３重量％の量で存在することができる。
【００２２】
表面処理二酸化チタンの表面は、１以上の有機表面コーティングを持つこともできる。有機表面コーティングは、例えば、カルボン酸、シラン、シロキサンおよび炭化水素ワックス、ならびにそれらの反応生成物からなる群より選択される。有機表面コーティングの量は、二酸化チタンの全重量に基づき、概して０．０１重量％〜６重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％、より好ましくは０．５重量％〜１．５重量％の範囲である。
【００２３】
表面処理二酸化チタンに好ましい表面処理剤としては、アルミナ、シリカ、メチコン、ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−８メチルエーテルトリエトキシシラン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン、およびトリエトキシカプリリルシランが挙げられる。表面処理二酸化チタンの表面処理剤は、ポリヒドロキシステアリン酸とシラン（特に、トリエトキシカプリリルシランとポリヒドロキシステアリン酸）、トリイソステアリン酸イソプロピルチタンとアルミナとトリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタンとトリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコンなどのハイブリッド処理剤であることもできる。
【００２４】
好ましい一態様において、表面処理二酸化チタンは、親水性の性質を有するように処理する。
好ましい態様において、表面処理二酸化チタンの表面は、アルミナ、シリカまたはそれらの混合物で処理する。
【００２５】
表面処理二酸化チタンは、化粧品グレードの材料であることが好ましい。
表面処理二酸化チタンは、好ましくは１〜１２部、３〜１１部の範囲、より好ましくは６〜１０部の範囲で存在する。
【００２６】
二酸化チタンとさまざまな表面処理剤との混合物を用いることもできる。
成分（ｂ）の粘度調整剤は、グリセロール、ポリエーテル（ポリエチレングリコールおよびポリ（エチレンオキシド）など）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースなどのセルロースポリマー、水溶性アクリル、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、２−エチル−オキサゾリンのホモポリマー（例えば、ポリ−２−エチル−２−オキサゾリン）、ポリ（ビニルアルコール）およびポリ（ビニルピロリドン）ならびにそれらの混合物からなる群より選択することが好ましい。
【００２７】
好ましい一態様において、本発明のインク中、成分（ｂ）は、２０〜６０部のグリセロールまたはグリセロールとポリエチレングリコールの混合物（特に１５〜４５部のグリセロールと１〜４部のポリエチレングリコール２０Ｋ）を含む。
【００２８】
成分（ｃ）は、任意の適した水混和性溶媒またはその混合物を含むことができる。
好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ１−６−アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびに、オリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくは、１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド；ならびに、スルホン；が挙げられる。
【００２９】
好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびに、ジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルおよびＣ１−４−アルキルエーテル、より好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００３０】
特に好ましい溶媒としては、２−ピロリドン、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールが挙げられる。
成分（ｃ）は、２−ピロリドン、エチレングリコールおよびジエチレングリコールから選択される１〜３種の溶媒を含むことが好ましい。
【００３１】
成分（ｃ）は、５〜２０部の範囲で存在することが好ましい。
成分（ｄ）として用いられる界面活性剤は、イオン性か、より好ましくは、非イオン性であることができる。アセチレン系界面活性剤、フルオロ界面活性剤、およびシリコン界面活性剤が好ましい。フルオロ界面活性剤の例としては、ＤｕＰｏｎｔからのＺｏｎｙｌ（登録商標）およびＣａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）グレード、例えば、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ、ＦＳＮおよびＦＳＡ、ならびに、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄから入手可能なＣｈｅｍｇｕａｒｄ  Ｓ−１０３Ａのような短鎖ペルフルオロ系アニオン性フルオロ界面活性剤が挙げられる。アセチレン界面活性剤、特に２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびそのエチレンオキシド縮合物、例えば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）およびＤｙｎｏｌ（登録商標）界面活性剤が、より好ましい。２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシド縮合物がとりわけ好ましい。さまざまな界面活性剤を含有する混合物を用いてもよい。混合界面活性剤は、同じタイプのもの、例えば２つの非イオン性界面活性剤であることができ、または異なるタイプのもの、例えばイオン性および非イオン性界面活性剤であることができる。
【００３２】
成分（ｄ）は、組成物中に、好ましくは０．００１〜２．５部、より好ましくは０．０１〜２部、特に０．０５〜１．５部、さらに特に０．１〜１．２部、とりわけ０．５〜１．０部の量で存在する。
【００３３】
成分（ｅ）に関し、インク中で安定な任意の殺生物剤（または殺生物剤の混合物）を用いることができる。殺生物剤は、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬとしてＬｏｎｚａから２０％活性溶液として入手可能な１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＢｉｏｂａｎ（登録商標）、ＤＸＮ（２，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−４−イルアセテート）を含むことが、とりわけ好ましい。
【００３４】
インクは、所望によりポリマー粒子（成分（ｆ））を含んでいてもよい。あらゆる種類のポリマー（またはコポリマー）粒子を、制限なく用いることができる。ポリマー粒子中のポリマーは、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル、ポリ−ｃｏ−スチレン−（メタ）アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネートまたはポリアミドポリマーであることができ、それらのグラフトおよび物理的ブレンドであってもよい。ポリマーは、セルロース系材料、タンパク質またはワックスなどの天然ポリマーであることもできる。
【００３５】
ポリマー粒子は、好ましくは１ミクロン以下、より好ましくは１０〜５００ｎｍ、特に１００〜２００ｎｍ、もっとも特に３０〜１５０ｎｍの平均粒径を有する。ポリマー粒子の粒子サイズを確定するための好ましい方法は、光子相関分光法による。
【００３６】
存在する場合、ポリマー粒子は、表面処理二酸化チタンが基材に結合するのを補助するために、または最終プリントの光沢を改善するために、用いることができる。ポリマー粒子は、典型的な希釈物においてインクのレオロジーにほとんど影響を有さない傾向がある。
【００３７】
とりわけ好ましいポリマー粒子は、エチレン性不飽和モノマー（特に、アクリレート、メタクリレート、スチレン系など）を重合することにより調製されるものである。他の有用なポリマー粒子としては、ポリエステルおよびポリウレタンが挙げられる。ポリマー粒子は、水中で重量に基づき５％未満、より好ましくは１％未満の溶解度を有する傾向がある。
【００３８】
われわれは、より大量のポリマー粒子の存在が、インクジェットの操作性および待ち時間に悪影響を及ぼす可能性があることを見いだした。したがって、インク中のポリマー粒子の量は、重量に基づき１５部以下、より好ましくは１２部以下、特に１０部以下、さらに特に５部以下、もっとも特に３部以下であることが好ましい。場合によっては、インク中のポリマー粒子の量は、重量に基づき０．１〜１５部、より好ましくは１〜１２部、特に３〜１０部である。われわれは、これらの量のポリマー粒子が、基材上に印刷される最終インクの付着性および湿潤堅牢性を改善する傾向があることを見いだした。
【００３９】
場合によっては、ポリマー粒子がインク中に存在しないことが好ましい。
ポリマー粒子は、溶液分散重合法、溶融分散重合法、懸濁重合法、および特に乳化重合法を含む、多くの考えうる方法により作製することができる。
【００４０】
ポリマー粒子は、吸着している界面活性剤により、および／またはポリマー粒子構造の一部である水分散性基により、コロイド的に安定化することができる。
インクは、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じてブルックフィールドスピンドルＳ００を３または１２ｒｐｍで用いて３２℃で測定して、好ましくは１０〜２０ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１１〜１８ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有し、インクは、１２〜１６ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有することが特に好ましい。
【００４１】
インクは、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ−１１  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ  Ｐｌａｔｅ  Ｍｅｔｈｏｄ）を用いて２５℃で測定して、好ましくは２０〜６５ダイン／ｃｍ、より好ましくは２０〜５０ダイン／ｃｍ、特に２５〜４０ダイン／ｃｍの表面張力を有する。
【００４２】
インク組成物は、好ましくは１０ミクロン未満、より好ましくは５ミクロン未満、特に１ミクロン未満の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。
インクは、７〜９の範囲のｐＨを有することが好ましい。ｐＨは、適した緩衝剤により調整することができる。
【００４３】
上記成分に加えて、インク組成物は、所望により１以上のインク添加剤を含むことができる。インクジェット印刷インクに適した好ましい添加剤は、抗コゲーション(anti-kogation)剤、レオロジー改質剤、腐食抑制剤およびキレート化剤である。そのような添加剤すべての全量は、１０重量部以下であることが好ましい。これらの添加剤は、成分（ｇ）、すなわちインクに加えられる水に加えられ、その一部を構成する。
【００４４】
好ましい態様において、該インクは以下を含む：
（ｉ）１〜１２部の表面処理二酸化チタン；
（ｉｉ）２０〜６０部のグリセロールまたはグリセロールとポリエチレングリコールの混合物；
（ｉｉｉ）２−ピロリドン、エチレングリコールおよびジエチレングリコールから選択される１〜３種の溶媒からなる水混和性有機溶媒を５〜２０部；
（ｉｖ）０．０５〜１．５部のアセチレン系界面活性剤；
（ｖ）１〜１２部のポリマー粒子；
（ｖｉ）１００部までの残余分の水；
これに関し、該インクは、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じてブルックフィールドスピンドルＳ００を３または１２ｒｐｍで用いて３２℃で測定して、１０〜２０ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有する。
【００４５】
本発明の白色インクは、有色、透明および半透明の基材の印刷にとりわけ有用である。これらの表面上での白色印刷は、コンピューター産業（プリント回路基板、コンピューターチップ）、レコーディング産業（テープ、フィルムなど）、包装および自動車コーティングなど、非常に多くの最終用途に望ましい。白色インクは、実用上および装飾上の目的の両方で、プラスチック、木材、金属、ガラス、生地、ポリマーフィルムおよび革など、他の表面上にも有用である。
【００４６】
本発明の第２の観点は、本発明の第１の観点に従ったインクをインクジェット印刷機により基材上に印刷する、インクジェット印刷方法を提供する。インク再循環式印刷ヘッドを有するインクジェット印刷機を用いることが好ましい。
【００４７】
本発明の方法では、インク再循環式印刷ヘッドを有する任意のインクジェット印刷機を用いることができる。印刷ヘッドは、インク供給システムにインク再循環チャネルを有することが好ましい。このチャネルは、新しいインクを噴射に利用できるようにすることを可能にし、インク供給システムの一部であるか、さらに、ノズル板の後ろに延びている特殊加工チャネルであることができる。再始動／待ち時間の挙動に悪影響を及ぼすことなく、より揮発性が高いインクの使用が可能になるため、インク供給システムはノズル板の後ろに延びていることが好ましい。ノズル板の後ろでの再循環は、市販されているＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ印刷ヘッド、例えばＳａｍｂａ（登録商標）またはＳＧ１０２４（登録商標）で実証されている。
【００４８】
本発明の第３の観点は、本発明の第１の観点に記載したインクを用いて、本発明の第２の観点に記載したインクジェット印刷方法により印刷された基材を提供する。この基材は、本発明の第１の観点に記載し、好ましいとしたものである。
【００４９】
本発明の第４の観点に従って、本発明の第１の観点で定義したインクを含有するインクジェット印刷機用インク容器（例えば、カートリッジまたはより大きなインクタンク）を提供する。
【００５０】
本発明の第５の観点は、本発明の第１の観点に記載したインクを含有する再循環式印刷機ヘッドを有するインクジェット印刷機を提供する。
本発明を、以下の実施例によりさらに例示する。これに関し、すべての部および百分率は、特記しない限り重量に基づく。
【実施例】
【００５１】
実施例１および２
インク例１および２の組成
インク例１および２を、二酸化チタン分散物を除くすべての成分を混合することにより調製した。ｐＨを測定し、５％水酸化アンモニウム溶液でｐＨ８．０〜８．３に調整して、プレインク(pre-ink)混合物を得た。二酸化チタン分散物を少量のプレインク混合物で希釈した後、顔料分散物に徐々に加えた。ｐＨを再び測定し、８．０未満に低下していた場合は調整した。得られたインクを、１．０ミクロンのシリンジフィルターに通して濾過した。
【００５２】
【表１】
2016511315.tif 000002
【００５３】
表面処理二酸化チタンは、Ｋｏｂｏ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからのＧＬＷ７５ＰＦＳＰであった。
インク例１および２の特性
【００５４】
【表２】
2016511315.tif 000003
【００５５】
表面張力は、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ−１１  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ  Ｐｌａｔｅ  Ｍｅｔｈｏｄ）を用いて２５℃で測定した。
粘度は、ＵＬ−アダプターおよびウォータージャケットを備えるブルックフィールドＤＶ−ＩＩまたはＤＶ−ＩＩ＋デジタル粘度計を用い、スピンドルＳ００を、粘度が１６ｍＰａ．ｓより大きいか小さいかに応じて３または１２ｒｐｍで用いて、３２℃で測定した。
【００５６】
インクの密度（比重）は、ピクノメーターを用いて測定した。
導電率は、Ｏｒｉｏｎ導電率計を用いて測定した。
粒子サイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＺｅｔａｓｉｚｅｒを用いて測定した。
インク例１および２の安定性
インク試料を、室温、４０℃および６０℃で４週間保管した。各週の後に、ｐＨ、粘度、動的光散乱（ＤＬＳ）による粒子サイズ、後方散乱光（Ｔｕｒｂｉｓｃａｎ（登録商標））による沈降、ならびに再分散性に関し、コロイド安定性の試験を実施した。該インクは、粒子サイズおよび再分散性に関し顕著な安定性を示した。高温では、ｐＨの下降動向(downward drift)および粘度の上昇傾向が観察された。別個の実験において、試料を室温、４０℃および６０℃で６週間保管することにより、促進保存寿命試験を実施した。試料を隔週で取り出し、ｐＨ、表面張力、導電率、粒子サイズおよび粘度について特性決定した。測定結果は、試料が最小限の変動を示したことを示している。インクは、ほとんどまたは全く攪拌しないで、約１２カ月の保存寿命を有すると予想される。
インク例１および２の印刷
インク例１および２を、１．０ミクロンのシリンジフィルター（約３００ｇ以下の少量のインク試料の場合）またはＣｈｉｐｗｉｃｈフィルター（試料体積が最大１．０Ｌまたはそれより多い場合）に通して濾過した後、個々のインクカートリッジに加えた。カートリッジを一晩コンディショニングした後、印刷機に取り付け、１０頁の有色紙またはインクジェット透明画(ink-jet transparency)上に印刷した。どちらの場合も、印刷機の噴射性能は許容可能なものであった。
実施例３〜１６
【００５７】
【表３】
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【００５８】
【表４】
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【００５９】
【表５】
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【００６０】
【表６】
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【００６１】
【表７】
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【００６２】
【表８】
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【００６３】
【表９】
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【００６４】
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからのエトキシル化アセチレン系界面活性剤である。
Ｄｙｎｏｌ（登録商標）８１０は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからのエトキシル化アセチレン系界面活性剤である。
【００６５】
Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ  Ｓ−１０３Ａは、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄからの短鎖ペルフルオロ系アニオン性フルオロ界面活性剤である。
ＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ５５１は、Ｎｅｏ  Ｒｅｓｉｎｓからのポリウレタン分散物である。
【００６６】
ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ６００は、Ｎｅｏ  Ｒｅｓｉｎｓからのポリウレタン分散物である。
ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ２９８０は、Ｎｅｏ  Ｒｅｓｉｎｓからのアクリル分散物である。
【００６７】
Ｉｎｃｏｒｅｚ  Ｗ８３５／１７７は、Ｉｎｃｏｒｅｚからのポリウレタン分散物である。Ｉｎｃｏｒｅｚ  Ｗ８３５／１７７のガラス転移温度（Ｔｇ）を示差走査熱量測定法により決定し、−１５．３℃であることを見いだした。
【００６８】
Ｒｏｖｅｎｅ（登録商標）５４９９は、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓからのスチレンブタジエン分散物である。Ｒｏｖｅｎｅ  ５４９９のＴｇは０℃である。
【００６９】
Ｒｏｖｅｎｅ（登録商標）６１０２は、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓからのスチレンアクリル分散物である。Ｒｏｖｅｎｅ  ６１０２のＴｇは２０℃である。
【００７０】
Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬは、Ｌｏｎｚａからの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの２０％溶液である。
【００７１】
【表１０】
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【００７２】
インク３および８〜１６を、Ｆｕｊｉｆｉｌｍ  ＤｉｍａｔｉｘからのＳｔａｒＦｉｒｅ（登録商標）ＳＧ１０２４再循環式印刷ヘッドにより印刷した。インクはすべて問題なく印刷され、高品質のプリントが得られた。
【国際調査報告】
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