(57)【要約】  本発明は、プラスチックのための難燃剤としての有機オキシイミドの使用に関する。本発明によれば、難燃剤としてオキシイミドを含む難燃性プラスチック組成物も明示される。さらに、本発明の難燃性ポリマー組成物から製造される成形品も明示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック材料のための難燃剤としての、ハロゲン非含有の有機オキシイミドの使用であって、有機オキシイミドが、次の式１： 
【化１】
2016519182.tif 000051
で示される少なくとも一つの構成要素を含む、上記使用。
【請求項２】
オキシイミドは、
ａ）次の式２からなる少なくとも一つの構成要素を含むオキシイミド：
【化２】
2016519182.tif 000052
［式中、Ｒ１は水素、または場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはアシル基を表わす］、および、
ｂ）次の式３からなる少なくとも一つの構成要素を含む橋かけオキシイミド：
【化３】
2016519182.tif 000053
［式中、Ｒ２は、場合により置換されたアキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、または橋かけアシル基を表わす］、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｒ２が、次のもの：
−(ＣＨ２)ｎ−（ｎ＝１〜１８）、−ＣＨ(ＣＨ３)−、−Ｃ(ＣＨ３)２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−、および次に示す群のもの：
【化４】
2016519182.tif 000054
［上記の群の中に含まれる脂環系または芳香環系は１以上のアルキル基および／またはアルコキシ基によって置換されていないか、あるいは置換されていて、
Ｑは、それぞれが同じものであるか、あるいは異なっていて、そして化学結合および−(ＣＨ２)ｎ−（ｎ＝１〜１８）、−ＣＨ(ＣＨ３)−、−Ｃ(ＣＨ３)２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−の基からなる群から選択され、そして
ｍは０または１〜１８である］
からなる群の基から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
有機オキシイミドが、次の式：
【化５−１】
2016519182.tif 000055
【化５−２】
2016519182.tif 000056
【化５−３】
2016519182.tif 000057
のうちの一つを有し、Ｒ１とＲ２はそれぞれ上記したとおりである、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
Ｒ１は水素またはアシルであることを特徴とする、請求項２〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
プラスチック材料は熱可塑性、弾性またはジュロ塑性のポリマーであり、このプラスチック材料は好ましくは熱可塑性ポリマーであり、そして特にこのプラスチック材料は、
ａ）オレフィンまたはジオレフィンからなるポリマー（例えば、ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ）、メタロセン-ＰＥ（ｍ-ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ-４-メチルペンテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン-一酸化炭素コポリマー）、確率的構造またはブロック構造の形のコポリマー（例えば、ポリプロピレン-ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン-酢酸ビニル（ＥＶＡ））、エチレン-アクリル酸エステル（例えば、エチレン-アクリル酸ブチル、エチレン-アクリル酸およびその塩（イオノマー））、ターポリマー（例えば、エチレン-アクリル酸-アクリル酸グリシジル）、グラフトポリマー（例えば、ポリプロピレン-ｇ-無水マレイン酸、ポリプロピレン-ｇ-アクリル酸、ポリエチレン-ｇ-アクリル酸）、
ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリビニルナフタレン、スチレン-ブタジエン（ＳＢ）、スチレン-ブタジエン-スチレン（ＳＢＳ）、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン、スチレン-イソプレン、スチレン-イソプレン-スチレン（ＳＩＳ）、スチレン-ブタジエン-アクリロニトリル（ＡＢＳ）、スチレン-アクリロニトリル-アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン-エチレン、スチレン-無水マレイン酸ポリマー（これには、例えば、ブタジエンの上のスチレン、ＳＢＳまたはＳＥＢＳの上の無水マレイン酸などの対応するグラフトコポリマーが含まれる）、およびメチルメタクリレート、スチレン-ブタジエンおよびＡＢＳからなるグラフトコポリマー（ＭＡＢＳ）、
ｃ）ハロゲンを含むポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリクロロプレン、およびポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ））、塩化ビニルと塩化ビニリデンからなるコポリマーまたは塩化ビニルと酢酸ビニルからなるコポリマー、塩素化ポリエチレン、ホリフッ化ビニリデン、
ｄ）不飽和エステルのポリマー（例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）））、ポリブチルアクリレート、ポリアウリルアクリレート、ポリステアリルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、コポリマー（例えば、ポリアクリロニトリル-ポリアルキルアクリレート）、
ｅ）不飽和アルコールと誘導体からなるポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール）、
ｆ）ポリアセタール（例えば、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、または例えば、ブタナールとのコポリマー）、
ｇ）ポリフェニレンオキシドおよびポリスチレンまたはポリアミドとのブレンド、
ｈ）環状エステルのポリマー（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド）、
ｉ）ヒドロキシを末端基とするポリエーテルからなるポリウレタン、またはポリエステルと芳香族または脂肪族イソシアネートからなるポリウレタン、特に線状ポリウレタン、ポリ尿素、
ｊ）ポリアミド（例えば、ポリアミド６、６.６、６.１０、４.６、４.１０、６.１２、１２.１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、また（部分的に）芳香族のポリアミドであって、例えば、ポリフタルアミド（例えば、テレフタル酸および／またはイソフタル酸と脂肪族ジアミンから生成されるもの、あるいは脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸またはセバシン酸）から生成されるもの）、および芳香族ジアミン（例えば、１,４-または１,３-ジアミノベンゼン））、
ｋ）ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ(エーテル)ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンズイミダゾール、ポリヒダントイン、
ｌ）脂肪族または芳香族ジカルボン酸とジオールからなるか、またはヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ-１,４-ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸）、
ｍ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、およびブレンド（例えば、ＰＣ/ＡＢＳ、ＰＣ/ＰＢＴ、ＰＣ/ＰＥＴ/ＰＢＴ）、
ｎ）セルロース誘導体（例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース）、
ｏ）非熱可塑性またはジュロ塑性のプラスチック材料、および
ｐ）上述したポリマーの二つ以上のものからなる混合物、組み合わせ、またはブレンド、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
有機オキシイミドは少なくとも１種のさらなる難燃剤と組み合わせて用いられ、そのさらなる難燃剤は好ましくは、
ａ）無機難燃剤（例えば、Ａｌ(ＯＨ)３、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＭｇＣＯ３、層状シリケート（ケイ酸塩）（例えば、モンモリロナイト）、非改質複塩または有機的に改質した複塩（例えば、Ｍｇ-Ａｌシリケート）、ＰＯＳＳ（多面体オリゴマーシルセスキオキサン）化合物、ハンタイト、ヒドロマグネサイトまたはハロイサイト、およびＳｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛）、
ｂ）窒素含有難燃剤（例えば、メラミン、メレム、メラム、メロン、メラミン誘導体、メラミン縮合物またはメラミン塩、ベンゾグアナミン、ポリイソシアヌレート、アラントイン、ホスファセン、特に、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミン金属ホスフェート（例えば、メラミンアルミニウムホスフェート、メラミン亜鉛ホスフェート、メラミンマグネシウムホスフェート、およびこれらに対応するピロホスフェートおよびポリホスフェート）、ポリ-[２,４-(ピペラジン-１,４-イル)-６-(モルホリン-４-イル)-１,３,５-トリアジン]、アンモニウムポリホスフェート、ホウ酸メラミン、メラミンヒドロブロミド）、
ｃ）ラジカル形成剤、
ｄ）リン含有難燃剤（例えば、赤リン、ホスフェート（例えば、レソルシンジホスフェート、ビスフェノール-Ａ-ジホスフェートおよびそのオリゴマー、トリフェニルホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート）、ホスフィネート（ホスフィン酸塩）（例えば、次亜リン酸の塩とその誘導体（例えば、ジエチルアルミニウムホスフィネートまたはアルミニウムホスフィネート））、アルミニウムホスフィット（亜リン酸アルミニウム）、アルミニウムホスホネート、ホスホン酸エステル、メタンホスホン酸のオリゴマー誘導体およびポリマー誘導体、９,１０-ジヒドロ-９-オキサ-１０-ホスホリルフェナントレン-１０-オキシド（ＤＯＰＯ）、およびこれらの置換化合物）、
ｅ）塩素および臭素をベースとするハロゲン含有難燃剤（例えば、ポリ臭素化ジフェニルオキシド（例えば、デカブロモジフェニルオキシド）、トリス(３-ブロモ-２,２-ビス(ブロモメチル)プロピルホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、テトラブロモフタル酸、１,２-ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ジフェニルエタン、トリス(２,３-ジブロモプロピル)イソシアヌレート、エチレン-ビス(テトラブロモフタルイミド)、テトラブロモビスフェノールＡ、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリブタジエンまたはポリスチレン-臭素化ポリブタジエンコポリマー、臭素化エポキシ樹脂、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、あるいはＳｂ２Ｏ３および／またはＳｂ２Ｏ５との組み合わせ）、
ｆ）ホウ酸塩（例えば、ホウ酸亜鉛またはホウ酸カルシウム）、
ｇ）防滴剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）、
ｈ）ケイ素含有化合物（例えば、ポリフェニルシロキサン）、および
これらの組み合わせ、または混合物、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
ラジカル形成剤は、Ｎ-アルコキシアミン、-Ｃ-Ｃ-ラジカル形成剤、アゾ基（-Ｎ＝Ｎ-）を有するラジカル形成剤、ヒドラジン基（-ＮＨ-ＨＮ-）を有するラジカル形成剤、ヒジラゾン基（＞Ｃ＝Ｎ-ＮＨ-）を有するラジカル形成剤、アジン基（＞Ｃ＝Ｎ-Ｎ＝Ｃ＜）を有するラジカル形成剤、トリアゼン基（-Ｎ＝Ｎ-Ｎ＜）を有するラジカル形成剤、ジスルフィド基またはポリスルフィド基（-Ｓ-Ｓ）を有するラジカル形成剤、チオール基（-Ｓ-Ｈ）を有するラジカル形成剤、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、メルカプトベンゾチアゾール、およびスルフェンアミドからなる群から選択され、このラジカル形成剤は、好ましくは、
ａ）次に示す構造式に従うＮ-アルコキシアミン：
【化６】
2016519182.tif 000058
［Ｒ３は水素、あるいは置換したアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、またはアシルの各基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わし、
Ｒ４はアルコキシ、アリールオキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、またはアシルオキシの各基を表わし、
Ｚは水素、あるいは置換したアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、またはアシルの各基を表わし、二つの基Ｚはエステル、エーテル、アミン、アミド、カルボキシ、またはウレタンの各基によって置換されうる閉環を形成することもできる］、
ｂ）次に示す構造式に従うアゾ化合物、
【化７】
2016519182.tif 000059
［Ｒ５はアルキル、シクロアルキル、またはアリールの各基を意味し、
Ｒ６は、それぞれについて同じものであるか、または異なっていて、そして線状または枝分れアルキル基を意味し、
Ｒ７は、それぞれについて同じものであるか、または異なっていて、そして水素あるいは線状または枝分れアルキル基を意味し、そして
Ｒ８は、それぞれについて同じものであるか、または異なっていて、そしてアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シクロアルキルオキシ、アラルコキシ、またはアシルオキシの各基を意味する］、
ｃ）次に示す構造式に従うジクミレン：
【化８】
2016519182.tif 000060
［Ｒ７は上で示した意味を有し、好ましくはメチルである］、および／または、
ｄ）次に示す構造式に従うポリクミレン：
【化９】
2016519182.tif 000061
［Ｒ７は上で示した意味を有し、好ましくはメチルであり、そして２＜ｎ＜１００である］、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
有機オキシイミドと少なくとも一つのさらなる難燃剤を９９：１から１：９９までの重量比で、好ましくは５：９５から５０：５０まで、特に好ましくは１０：９０から３０：７０までの重量比で用いることを特徴とする、請求項７または８に記載の使用。
【請求項１０】
プラスチック材料に対して有機オキシイミドを重量で０．０１〜３０％、好ましくは重量で０．１〜２０％、特に好ましくは重量で１〜１０％用いることを特徴とする、請求項１から９のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
難燃性プラスチック材料組成物であって、次の各成分、
ａ）５０〜９８重量部の、好ましくは７０〜９５重量部の少なくとも一つのプラスチック材料、特に少なくとも一つの熱可塑性ポリマー、
ｂ）１〜２５重量部の、好ましくは２．５〜１５重量部の少なくとも一つの有機オキシイミド（この有機オキシイミドは次の式１で示される少なくとも一つの構成要素を含み、また、この有機オキシイミドはハロゲンを含まない）、
【化１０】
2016519182.tif 000062
ｃ）１〜２５重量部の、好ましくは２．５〜１５重量部の少なくとも一つの追加の難燃剤、
を含むか、またはこれらの成分からなる、前記難燃性プラスチック材料組成物。
【請求項１２】
次の各成分、
ａ）４０重量部以下の少なくとも一つの強化材または充填材、および／または
ｂ）フェノール系酸化防止剤、ホスフィット、酸性捕集剤、ヒンダードアミン、分散剤、およびこれらの組み合わせの種類からの、５重量部以下の少なくとも一つの添加剤、
をさらに含むことを特徴とする、請求項１１に記載の難燃性プラスチック材料組成物。
【請求項１３】
ＵＶ吸収剤、光安定剤、安定剤、ヒドロキシルアミン、ベンゾフラノン、金属の奪活剤、充填材の奪活剤、成核剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、潤滑剤、流動性改質剤、加工助剤、顔料、着色剤、蛍光増白剤、抗微生物活性物質、帯電防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、カップリング手段、分散剤、相溶剤、酸素捕集剤、酸性捕集剤、マーキング手段、または防曇手段からなる群から選択される添加剤を含むことを特徴とする、請求項１１または１２に記載の難燃性プラスチック材料組成物。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれかに記載の難燃性プラスチック材料組成物を製造するための方法であって、次の各成分：
ａ）１〜２５重量部の、好ましくは２．５〜１５重量部の少なくとも一つの有機オキシイミド（この有機オキシイミドは次の式１で示される少なくとも一つの構成要素を含み、また、この有機オキシイミドはハロゲンを含まない）、
【化１１】
2016519182.tif 000063
ｂ）（成分ａの前に、ａの後に、あるいはａと同時に添加される）１〜２５重量部の、好ましくは２．５〜１５重量部の少なくとも一つの追加の難燃剤、
を５０〜９８重量部の、好ましくは７０〜９５重量部の少なくとも一つのプラスチック材料、特に少なくとも一つの熱可塑性ポリマーに添加する、前記方法。
【請求項１５】
特に、射出成形した部品、箔または薄膜、コーティングまたは塗料、発泡体、繊維、ケーブルおよびパイプ、形材、ストリップ、隔膜（例えば、ジオメンブレン）、接着剤の形態のものであって、押出し、射出成形、吹込み成形、カレンダリング、プレス加工、スピニング加工、またははけ塗りおよびコーティング加工によって製造され、例えば、電気および電子産業、建設産業、輸送産業のために用いられ、また家庭電化製品および電気器具、自動車部品、消費財、家具、布について用いられる、請求項１１から１３のいずれかに記載の難燃性プラスチック材料組成物から製造可能な成形コンパウンド、成形品、塗料またはコーティング。
【請求項１６】
次の式１：
【化１２】
2016519182.tif 000064
で示される少なくとも一つの構成要素を含むハロゲン非含有の有機オキシイミドと、少なくとも一つの追加の難燃剤と、からなる難燃性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスチック材料用難燃剤としての有機オキシイミドの使用に関する。また、本発明によれば、難燃剤としてオキシイミドを含む難燃性プラスチック材料組成物も示される。さらに、本発明に係る難燃性ポリマー組成物から製造される成形品も示される。
【背景技術】
【０００２】
例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステルをベースとするプラスチック材料などの、大抵のプラスチック材料は可燃性であり、比較的燃えやすい。従って、特定の用途においてプラスチック材料の燃焼の危険性を低減または排除するために、易燃性を低下させ、そして防炎性または難燃性のプラスチック材料組成物を用いることが絶対的に必要である。この目的のために、特定の時間について発火を防ぐか、あるいは火炎の広がりを著しく低下させる目的で、一般に、難燃剤がプラスチック材料に添加される。慣例的な難燃剤は、塩素含有化合物と臭素含有化合物（これらは一般に、三酸化アンチモンと組み合わされる）、リン含有化合物、窒素含有化合物および／または無機水酸化物をベースとするものである。現代においては、環境上の理由および／または毒物学の観点から、ハロゲンを含まない難燃剤による解決が好ましい。
【０００３】
難燃性のプラスチック材料を製造するために、特に特定のポリマーのための基材や特定の使用分野のために、それらの基礎を形成する標準に対応して、一般的に用いられる数多くの難燃剤が存在する。難燃性プラスチック材料は、例えば、電気用途や電子用途、輸送または自動車の分野および建設において用いられる。最近の数年間に、好ましくはポリオレフィンのために、窒素を主成分として開発された極めて有効な難燃剤の種類は、アルコキシアミンをベースとするものである（ＷＯ９９/００４５０、ＷＯ２００８／１０１８４５、ＷＯ２０１１／０８６１１４）。火炎が発生すると、アルコキシアミンの開裂によってラジカルが生成し、それらのラジカルはポリマーの分解過程に影響を及ぼし、そのために防炎効果が生じる（C. R. Wilen, R. Pfaendner, J. Appl. Pol. Sci. 2013, R. Pfaendner, C. R. Chemistry 9(2006), 1338-1344）。アルコキシアミンは他の難燃剤との相乗作用的な組み合わせにおいても有利に用いることができる（ＷＯ０２／０７４８４７、ＷＯ０３／０１６３８８、ＷＯ２０１０／０２６２３０、ＷＯ２００９／０８０５５４、ＷＯ２０１１／００３７７３、ＷＯ２０１１／１１７２６６）。さらに、ヒドロキシルアミン安定剤もまた、臭素含有難燃剤、リン含有難燃剤および無機難燃剤の効果に相乗作用的な改善をもたらしうることが見いだされた（ＷＯ０２／０７４８４７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ９９／００４５０
【特許文献２】ＷＯ２００８／１０１８４５
【特許文献３】ＷＯ２０１１／０８６１１４
【特許文献４】ＷＯ０２／０７４８４７
【特許文献５】ＷＯ０３／０１６３８８
【特許文献６】ＷＯ２０１０／０２６２３０
【特許文献７】ＷＯ２００９／０８０５５４
【特許文献８】ＷＯ２０１１／００３７７３
【特許文献９】ＷＯ２０１１／１１７２６６
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】C. R. Wilen, R. Pfaendner, J. Appl. Pol. Sci. 2013, R. Pfaendner, C. R. Chemistry 9(2006), 1338-1344
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、最新の技術から知られる上述した難燃剤は、現今提起されている全ての要求を満足するものではない。すなわち、これらのものは例えば、保護すべきプラスチック材料組成物に対して依然として比較的高い濃度で用いなければならず、そのことにより例えば、プラスチック材料の機械的性質が損なわれるかもしれない。そのほかの基準は、例えば特に、熱安定性、変色、火災の際の有毒ガスの形成、工業規模での容易な入手可能性である。
【０００７】
本発明の目的は、低い濃度で有効であって比較的容易に入手できる、新規な難燃剤および相乗作用的な難燃剤成分を入手可能にすることであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、プラスチック材料のための難燃剤としての有機オキシイミドの使用については特許請求項１の態様に従って、難燃性プラスチック材料組成物については特許請求項１２の態様によって、このプラスチック材料組成物を製造するための方法については特許請求項１５の態様によって、そして難燃性ポリマー組成物から製造可能な成形品、塗料またはコーティングについては特許請求項１６の態様によって達成される。それぞれの従属特許請求項は、さらに有利な展開を示している。
【０００９】
本発明によれば、プラスチック材料のための難燃剤として、次の式１で示される少なくとも一つの構成要素を含む有機オキシイミドの使用が提示される。
【００１０】
【化１】
2016519182.tif 000002
【００１１】
式１は、この構成要素が有機オキシイミドの中に含まれるものと理解すべきである。本発明に従って用いられるオキシイミドは、イソシアヌレートまたはそれから誘導される化合物または化合物類と同等視すべきではない。本発明に従って用いられるオキシイミドはハロゲンを含まない。すなわち、その対応する化合物はハロゲン原子を含まない。
【００１２】
本発明に従って用いられる有機オキシイミドはプラスチック材料の難燃剤を製造するための前述した良好な有効性を有するということを、示すことができた。
従って、効果および価格／性能の比率の観点から今日知られていて用いられている組成物に対する魅力的な代替物となる、ポリマーのための新規な難燃剤および難燃性組成物が提示される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、次の式２からなる少なくとも一つの構成要素を含むオキシイミドが難燃剤として用いられ、式中、Ｒ１は水素、または場合により置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはアシル基を表わす。
【００１４】
【化２】
2016519182.tif 000003
【００１５】
前述した好ましい態様の他に、あるいはその態様と組み合せて、次の式３からなる少なくとも一つの構成要素を含む橋かけオキシイミドも同様に用いることができ、式中、Ｒ２は、場合により置換されたアキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、または橋かけアシル基を表わす。
【００１６】
【化３】
2016519182.tif 000004
【００１７】
好ましい態様によれば、Ｒ２は次のものからなる群の基から選択される：
−(ＣＨ２)ｎ−（ｎ＝１〜１８）、−ＣＨ(ＣＨ３)−、−Ｃ(ＣＨ３)２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−、および、次に示す群：
【００１８】
【化４】
2016519182.tif 000005
【００１９】
［上記群の中に含まれる脂環系または芳香環系は、１以上のアルキル基および／またはアルコキシ基によって置換されているか非置換であり、
Ｑは、それぞれが同じものであるか、あるいは異なっていて、化学結合および−(ＣＨ２)ｎ−（ｎ＝１〜１８）、−ＣＨ(ＣＨ３)−、−Ｃ(ＣＨ３)２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−の基からなる群から選択され、
ｍは０または１〜１８である］。
【００２０】
特に好ましくは、Ｒ２は次に示す構成要素によって再構成され、Ｑは上記した意味を有する：
【００２１】
【化５】
2016519182.tif 000006
【００２２】
特に、Ｒ２は次の構成要素とされていてもよい：
【００２３】
【化６】
2016519182.tif 000007
【００２４】
特に好ましい態様によれば、有機オキシイミドは次の構造式のうちの一つを有し、Ｒ１とＲ２はそれぞれ上記した意味である：
【００２５】
【化７−１】
2016519182.tif 000008
【００２６】
【化７−２】
2016519182.tif 000009
【００２７】
【化７−３】
2016519182.tif 000010
【００２８】
【化７−４】
2016519182.tif 000011
【００２９】
特に好ましいＲ１は水素またはアシル基である。
Ｒ１＝Ｈである場合、次に示す化合物は本発明の目的について特に適しており、ここで、Ｒ２は上記した意味である：
【００３０】
【化８】
2016519182.tif 000012
【００３１】
また、Ｒ１がアシルである場合、次に示す化合物は本発明の目的について特に適している。
【００３２】
【化９−１】
2016519182.tif 000013
【００３３】
【化９−２】
2016519182.tif 000014
【００３４】
Ｒ１＝Ｈである場合の上に示す化合物は、例えば、市販の二無水物またはテトラカルボキシル無水物と塩酸塩の形のヒドロキシルアミンとの反応によって得られるか、あるいはＲ１＝ＨまたはＲ２＝アシルである場合には、得られたヒドロキシルアミンと例えば酸塩化物との後続のエステル化によって得られるか、あるいは例えば容易に揮発するアルコールを伴う対応する酸エステル（例えば、メチルエステル）からの再エステル化によって得られる。
【００３５】
さらに、これらのヒドロキシルアミン誘導体は線状のオリゴマーまたはポリマーの形で存在していてもよく、それは例えば、二官能価のヒドロキシルアミン（Ｒ１＝Ｈ）が例えば二官能価の酸塩化物を用いて転化され、次いで、対応するポリエステルが得られる。同様に、対応する線状ポリウレタンは二官能価のヒドロキシルアミン（Ｒ１＝Ｈ）とジイソシアネートから生成することができる。これらのポリマーの合成については、例えば、H. Imajo他, J. Pol. Sci.: Pol. Chem. 18, 2189-2196 (1980) またはH. Imajo他, J. Pol. Sci.: Pol. Chem. 19, 1855-1861 (1981) にさらに詳しく記載されている。
【００３６】
所望により、これらのポリマーは、二官能価成分を三官能価成分、四官能価成分またはもっと高級の官能価成分（例えば、三官能価酸成分または三官能価ヒドロキシルアミン）で部分的に、または完全に置き換えることによって、枝分れした構造または架橋した構造の形のものに合成することもできる。
【００３７】
さらに、例えば、本発明に従って二官能価ヒドロキシルイミドをジオール化合物（例えば、エチレングリコール、ブタンジオール-１-４、ヘキサンジオール-１-６、ヒドロキノン、４,４’-ジヒドロキシビフェニル）で部分的に置き換えることによってコポリマーを合成できることが、当業者であれば自明である。それと同様に、例えば、コポリエステルまたはコポリウレタンが得られる。さらに、二官能価ヒドロキシルイミドをジオール以外の二官能価化合物の構造（例えば、ジアミン）で部分的に交換することによって、混合構造のコポリマー（例えば、ポリエステルアミド）を得ることができる。
【００３８】
本発明によれば、本発明に従って用いられる有機オキシイミドは、下に示すプラスチック材料のために用いることができて、特に熱可塑性、弾性またはジュロ塑性（duroplastic）のプラスチック材料（特に、熱可塑性ポリマー）において用いることができる。
【００３９】
ａ）オレフィンまたはジオレフィンからなるポリマー（例えば、ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ）、メタロセン-ＰＥ（ｍ-ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ-４-メチルペンテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン-一酸化炭素コポリマー）、確率的構造またはブロック構造の形のコポリマー（例えば、ポリプロピレン-ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン-酢酸ビニル（ＥＶＡ））、エチレン-アクリル酸エステル（例えば、エチレン-アクリル酸ブチル、エチレン-アクリル酸およびその塩（イオノマー））、ターポリマー（例えば、エチレン-アクリル酸-アクリル酸グリシジル）、グラフトポリマー（例えば、ポリプロピレン-ｇ-無水マレイン酸、ポリプロピレン-ｇ-アクリル酸、ポリエチレン-ｇ-アクリル酸）、
ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリビニルナフタレン、スチレン-ブタジエン（ＳＢ）、スチレン-ブタジエン-スチレン（ＳＢＳ）、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン、スチレン-イソプレン、スチレン-イソプレン-スチレン（ＳＩＳ）、スチレン-ブタジエン-アクリロニトリル（ＡＢＳ）、スチレン-アクリロニトリル-アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン-エチレン、スチレン-無水マレイン酸ポリマー（これには、例えば、ブタジエンの上のスチレン、ＳＢＳまたはＳＥＢＳの上の無水マレイン酸などの対応するグラフトコポリマーが含まれる）、およびメチルメタクリレート、スチレン-ブタジエンおよびＡＢＳからなるグラフトコポリマー（ＭＡＢＳ）、
ｃ）ハロゲンを含むポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリクロロプレン、およびポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ））、塩化ビニルと塩化ビニリデンからなるコポリマーまたは塩化ビニルと酢酸ビニルからなるコポリマー、塩素化ポリエチレン、ホリフッ化ビニリデン、
ｄ）不飽和エステルのポリマー（例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）））、ポリブチルアクリレート、ポリアウリルアクリレート、ポリステアリルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、コポリマー（例えば、ポリアクリロニトリル-ポリアルキルアクリレート）、
ｅ）不飽和アルコールと誘導体からなるポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール）、
ｆ）ポリアセタール（例えば、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、または例えば、ブタナールとのコポリマー）、
ｇ）ポリフェニレンオキシドおよびポリスチレンまたはポリアミドとのブレンド、
ｈ）環状エステルのポリマー（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド）、
ｉ）ヒドロキシを末端基とするポリエーテルからなるポリウレタン、またはポリエステルと芳香族または脂肪族イソシアネートからなるポリウレタン、特に線状ポリウレタン、ポリ尿素、
ｊ）ポリアミド（例えば、ポリアミド６、６.６、６.１０、４.６、４.１０、６.１２、１２.１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、また（部分的に）芳香族のポリアミドであって、例えば、ポリフタルアミド（例えば、テレフタル酸および／またはイソフタル酸と脂肪族ジアミンから生成されるもの、あるいは脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸またはセバシン酸）から生成されるもの）、および芳香族ジアミン（例えば、１,４-または１,３-ジアミノベンゼン））、
ｋ）ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ(エーテル)ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンズイミダゾール、ポリヒダントイン、
ｌ）脂肪族または芳香族ジカルボン酸とジオールからなるか、またはヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ-１,４-ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸）、
ｍ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、およびブレンド（例えば、ＰＣ/ＡＢＳ、ＰＣ/ＰＢＴ、ＰＣ/ＰＥＴ/ＰＢＴ）、
ｎ）セルロース誘導体（例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース）、
ｏ）非熱可塑性またはジュロ塑性（duroplastic）のプラスチック材料、
ｐ）上述したポリマーの二つ以上のものからなる混合物、組み合わせ、またはブレンド。
【００４０】
ａ）からｏ）までにおいて示されたポリマーがコポリマーに関するものである場合、これらは確率的な（「ランダムな」）ブロック構造または「漸減する（tapered）」構造の形で存在しうる。
【００４１】
ａ）からｏ）までにおいて示されたポリマーが立体規則ポリマーに関するものである場合、これらはアイソタクチック形やステレオタクチック形（定位的な形）で存在することができるが、アタクチック形で存在することもできる。
【００４２】
さらに、ａ）からｏ）までにおいて示されたポリマーは、非晶質の形態と（部分的に）結晶質の形態の両方をとることができる。
あるいは、ａ）で言及したポリオレフィンは架橋した形で、例えば、架橋ポリエチレン（この場合、これはＸ-ＰＥと称される）として存在することもできる。ａ）で言及したポリオレフィンは任意の立体構造をとることもできて、すなわち、アイソタクチック、シンジオタクチックまたはアタクチックな形で存在することもでき、あるいは立体ブロック構造をとることもできる。
【００４３】
特に好ましくは、本発明に従って用いられる有機オキシイミドはポリオレフィンのために用いられ、特にａ）で言及したポリオレフィンのために用いられる。
さらに、本発明の難燃剤は、以下の熱硬化性（duromeric）で非熱可塑性のプラスチック材料において用いることができる：
ｑ）二官能価または多官能価のエポキシ化合物からなるエポキシ樹脂であって、例えば、アミン硬化剤、無水物硬化剤または触媒的に作用する硬化剤と組合わせたもの、
ｒ）フェノール樹脂（例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂）、
ｓ）不飽和ポリエステル樹脂、
ｔ）シリコーン、
ｕ）二官能価または多官能価のイソシアネートからなる反応生成物としてのポリウレタン、およびポリオール、ポリ尿素、
ｖ）アルキド樹脂、アリル樹脂。
【００４４】
本発明に係る難燃剤は、特にポリオレフィンの場合について、また好ましくは、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレン、およびそれらのコポリマーおよびブレンドの場合について用いるのが好ましい。
【００４５】
さらに、本発明に従って用いられるオキシイミドは、少なくとも１種のさらなる難燃剤と組み合わせて用いることができ、その結果として相乗作用的な効果が生まれる。その少なくとも１種のさらなる難燃剤は好ましくは、以下のものからなる群から選択される：
ａ）無機難燃剤（例えば、Ａｌ(ＯＨ)３、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＭｇＣＯ３、層状シリケート（ケイ酸塩）（例えば、モンモリロナイト）、非改質複塩または有機的に改質した複塩（例えば、Ｍｇ-Ａｌシリケート）、ＰＯＳＳ（多面体オリゴマーシルセスキオキサン）化合物、ハンタイト、ヒドロマグネサイトまたはハロイサイト、およびＳｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛）、
ｂ）窒素含有難燃剤（例えば、メラミン、メレム、メラム、メロン、メラミン誘導体、メラミン縮合物またはメラミン塩、ベンゾグアナミン、ポリイソシアヌレート、アラントイン、ホスファセン、特に、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミン金属ホスフェート（例えば、メラミンアルミニウムホスフェート、メラミン亜鉛ホスフェート、メラミンマグネシウムホスフェート、およびこれらに対応するピロホスフェートおよびポリホスフェート）、ポリ-[２,４-(ピペラジン-１,４-イル)-６-(モルホリン-４-イル)-１,３,５-トリアジン]、アンモニウムポリホスフェート、ホウ酸メラミン、メラミンヒドロブロミド）、
ｃ）ラジカル形成剤、
ｄ）リン含有難燃剤（例えば、赤リン、ホスフェート（例えば、レソルシンジホスフェート、ビスフェノール-Ａ-ジホスフェートおよびそのオリゴマー、トリフェニルホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート）、ホスフィネート（ホスフィン酸塩）（例えば、次亜リン酸の塩とその誘導体（例えば、ジエチルアルミニウムホスフィネートまたはアルミニウムホスフィネート））、アルミニウムホスフィット（亜リン酸アルミニウム）、アルミニウムホスホネート、ホスホン酸エステル、メタンホスホン酸のオリゴマー誘導体およびポリマー誘導体、９,１０-ジヒドロ-９-オキサ-１０-ホスホリルフェナントレン-１０-オキシド（ＤＯＰＯ）、およびこれらの置換化合物）、
ｅ）塩素および臭素をベースとするハロゲン含有難燃剤（例えば、ポリ臭素化ジフェニルオキシド（例えば、デカブロモジフェニルオキシド）、トリス(３-ブロモ-２,２-ビス(ブロモメチル)プロピルホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、テトラブロモフタル酸、１,２-ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ジフェニルエタン、トリス(２,３-ジブロモプロピル)イソシアヌレート、エチレン-ビス(テトラブロモフタルイミド)、テトラブロモビスフェノールＡ、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリブタジエンまたはポリスチレン-臭素化ポリブタジエンコポリマー、臭素化エポキシ樹脂、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、あるいはＳｂ２Ｏ３および／またはＳｂ２Ｏ５との組み合わせ）、
ｆ）ホウ酸塩（例えば、ホウ酸亜鉛またはホウ酸カルシウム）、
ｇ）防滴剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）、
ｈ）ケイ素含有化合物（例えば、ポリフェニルシロキサン）。
【００４６】
ｂ）において言及したハロゲン含有難燃剤はしばしば、市販の製品に関係するものであり、例えば、Albemarle、Chemtura/Great Lakes、またはＩＣＬ等の会社から市販されている。
【００４７】
特に、本発明に従って用いられるオキシイミドをさらなる難燃剤としての少なくとも１種のラジカル形成剤と組み合わせる場合、相乗作用的な効果が生じる。
本発明の趣旨におけるラジカル形成剤は、熱誘起開裂および光誘起開裂によってラジカルを生成することができる化合物である。ここでの用途のための適当なラジカル形成剤は、プラスチック材料または被覆加工処理のために十分な熱安定性を有するものであり、すなわち、処理を行う間にラジカルを形成しないか、あるいは極めて少量のラジカルしか形成せず、そして火災の場合にのみ生じるような高温においてのみ自然にラジカルを生成するものである。被覆およびプラスチック材料の加工処理のための加工プロセスと温度はそれぞれ、当業者に知られている。しかしながら、プラスチック材料の加工プロセスおよび関連する温度は専門文献からも得ることができて、例えば、H. Domininghaus, P. Elsner, P. Eyerer, T. Hirth, Plastic materials, 8th edition, Springer 2012から得られる。
【００４８】
ラジカル形成剤は、好ましくは、Ｎ-アルコキシアミン、-Ｃ-Ｃ-ラジカル形成剤、アゾ基（-Ｎ＝Ｎ-）を有するラジカル形成剤、ヒドラジン基（-ＮＨ-ＨＮ-）を有するラジカル形成剤、ヒジラゾン基（＞Ｃ＝Ｎ-ＮＨ-）を有するラジカル形成剤、アジン基（＞Ｃ＝Ｎ-Ｎ＝Ｃ＜）を有するラジカル形成剤、トリアゼン基（-Ｎ＝Ｎ-Ｎ＜）を有するラジカル形成剤、ジスルフィド基またはポリスルフィド基（-Ｓ-Ｓ）を有するラジカル形成剤、チオール基（-Ｓ-Ｈ）を有するラジカル形成剤、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、メルカプトベンゾチアゾール、およびスルフェンアミドからなる群から選択される。
【００４９】
ラジカル形成剤は、特に好ましくは、次のものからなる群から選択される：
ａ）次に示す構造式に従うＮ-アルコキシアミン：
【００５０】
【化１０】
2016519182.tif 000015
【００５１】
［式中、Ｒ３は水素、あるいは置換したアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、またはアシルの各基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わし、
Ｒ４はアルコキシ、アリールオキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、またはアシルオキシの各基を表わし、
Ｚは水素、あるいは置換したアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、またはアシルの各基を表わし、二つの基Ｚはエステル、エーテル、アミン、アミド、カルボキシ、またはウレタンの各基によって置換されうる閉環を形成することもできる］、
ｂ）次に示す構造式に従うアゾ化合物：
【００５２】
【化１１】
2016519182.tif 000016
【００５３】
［式中、Ｒ５はアルキル、シクロアルキル、またはアリールの各基を意味し、
Ｒ６は、それぞれについて同じものであるか、または異なっていて、そして線状または枝分れアルキル基を意味し、
Ｒ７は、それぞれについて同じものであるか、または異なっていて、そして水素あるいは線状または枝分れアルキル基を意味し、そして
Ｒ８は、それぞれについて同じものであるか、または異なっていて、そしてアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シクロアルキルオキシ、アラルコキシ、またはアシルオキシの各基を意味する］、
ｃ）次に示す構造式に従うジクミル：
【００５４】
【化１２】
2016519182.tif 000017
【００５５】
［式中、Ｒ７は上で示した意味を有し、好ましくはメチルである］、および／または、
ｄ）次に示す構造式に従うポリクミル：
【００５６】
【化１３】
2016519182.tif 000018
【００５７】
［式中、Ｒ７は上で示した意味を有し、好ましくはメチルであり、そして２＜ｎ＜１００である］。
示した構造の上述したＮ-アルコキシアミンの典型的な例は次のものである：
１-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-オクタデシルアミノピペリジン；
ビス(１-オクチルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)セバケート；
２,４-ビス[(１-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)ブチルアミノ]-６-(２-ヒドロキシエチルアミノ-Ｓ-トリアジン)；
ビス(１-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)アジペート；
２,４-ビス[(１-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)ブチルアミノ]-６-クロロ-Ｓ-トリアジン；
１-(２-ヒドロキシ-２-メチルプロポキシ)-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン；
１-(２-ヒドロキシ-２-メチルプロポキシ)-４-オキソ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン；
１-(２-ヒドロキシ-２-メチルプロポキシ)-４-オクタデカノイルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン；
ビス(１-(２-ヒドロキシ-２-メチルプロポキシ) -２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)セバケート；
ビス(１-(２-ヒドロキシ-２-メチルプロポキシ) -２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)アジペート；
２,４-ビス{Ｎ-[１-(２-ヒドロキシ-２-メチルプロポキシ) -２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル]-Ｎ-ブチルアミノ}-６-(２-ヒドロキシエチルアミノ)-Ｓ-トリアジン)；
４-ピペリジノール,２,２,６,６-テトラメチル-１-(ウンデシルオキシ)-,４,４’-カーボネート；
２,４-ビス[(１-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)ブチルアミノ]-６-クロロ-Ｓ-トリアジンとＮ,Ｎ’-ビス(３-アミノプロピルエチレンジアミン) の反応生成物；
４,４’-ヘキサメチレン-ビス(アミノ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン) と２,４-ジクロロ-６-[(１-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-イル)ブチルアミノ]-Ｓ-トリアジンの縮合物であって、２-クロロ-４,６-ビス(ジブチルアミノ)-Ｓ-トリアジンを伴う末端で閉じているオリゴマー化合物；
脂肪族ヒドロキシルアミン、例えば、ジステアリルヒドロキシルアミン；および、
次の式の化合物（ｎ＝１〜１５）：
【００５８】
【化１４】
2016519182.tif 000019
【００５９】
上述した化合物は一部が市販の製品であり、以下の商品名で販売されている：FLAMESTAB NOR 116（登録商標）、TINUVIN NOR 371（登録商標）、IRGATEC CR 76（登録商標、BASF SE）、Hostavin NOW（登録商標、Clariant）、またはADK Stab LA81（登録商標、Adeka）。ジクミルとポリクミルは市販の製品であり、例えば、United Initiatorsから市販されている。
【００６０】
少なくとも一つのさらなる難燃剤は特に、リン含有難燃剤であってもよい。好ましいリン含有難燃剤は次の構造のホスフィネート（ホスフィン酸塩）である：
【００６１】
【化１５】
2016519182.tif 000020
【００６２】
［式中、Ｒ１およびＲ２は好ましくは、同じものであるか、または異なるものであり、そして線状または枝分れＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールから選択され；ＭはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎおよび／またはプロトン化した窒素塩基からなる群から選択され、好ましくはカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンおよび／または亜鉛イオンであり；またｍ＝１〜４、好ましくは２または３であり；ｎ＝１〜４、好ましくは１または３であり；ｘ＝１〜４、好ましくは１または２である。特に好ましい態様において、Ｒ１＝アルキル、Ｒ２＝アルキル、そしてＭ＝ＡｌまたはＺｎである］。
【００６３】
本発明に係るホスフィネートの特に好ましい例は、市販の製品であるExolit OP（登録商標、Clariant SE）である。
さらに好ましいリン含有難燃剤は、次の式に従う構造を有する次亜リン酸の金属塩である。
【００６４】
【化１６】
2016519182.tif 000021
【００６５】
［式中、Met は元素の周期表のＩ、II、IIIおよびIVの各族から選択される金属であり、そしてｎは対応する金属イオンMet の電荷に相当する１から４までの数である。Metｎ＋ は例えば、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｔｉ４＋またはＡｌ３＋であり、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋およびＡｌ３＋が特に好ましい］。
【００６６】
上述した次亜リン酸の塩は、その一部が、例えばItalmatch ChemicalsからPhoslite（登録商標）の名称で市販されている。
リン含有難燃剤のさらに好ましい群は、ホスホネートまたは次の式に従う構造のホスホン酸ジアリールエステルである：
【００６７】
【化１７】
2016519182.tif 000022
【００６８】
［式中、Ｒ８およびＲ１０はＨ、アルキルであり、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ９＝Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ｕ＝１〜５、そしてｖ＝１〜５である］。
相当する構造物は、ホスホネートのオリゴマー、ポリマーおよびコポリマーの形で存在することもできる。線状または枝分れホスホネートのオリゴマーとポリマーは当分野で知られている。枝分れホスホネートのオリゴマーとポリマーについては、米国特許のＵＳ２７１６１０１、ＵＳ３３２６８５２、ＵＳ４３２８１７４、ＵＳ４３３１６１４、ＵＳ４３７４９７１、ＵＳ４４１５７１９、ＵＳ５２１６１１３、ＵＳ５３３４６９２、ＵＳ３４４２８５４、ＵＳ６２９１６３０（Ｂ１）、ＵＳ６８６１４９９（Ｂ２）およびＵＳ７８１６４８６（Ｂ２）を参照されたい。ホスホネートのオリゴマーについては、米国特許出願のＵＳ２００５/００２０８００（Ａ１）、ＵＳ２００７/０２１９２９５（Ａ１）およびＵＳ２００８/００４５６７３（Ａ１）を参照されたい。線状ホスホネートのオリゴマーとポリマーに関しては、米国特許の文献であるＵＳ３９４６０９３、ＵＳ３９１９３６３、ＵＳ６２８８２１０（Ｂ１）、ＵＳ２６８２５２２およびＵＳ２８９１９１５を参照されたい。ホスホネートは例えば、FRX PolymersからNofia（登録商標）の商品名で入手できる。
【００６９】
リン含有難燃剤のさらに好ましい群は、オキサホスホリンオキシドおよびその誘導体をベースとする化合物であり、例えば、以下の構造を有するものである：
【００７０】
【化１８−１】
2016519182.tif 000023
【００７１】
【化１８−２】
2016519182.tif 000024
【００７２】
【化１８−３】
2016519182.tif 000025
【００７３】
【化１８−４】
2016519182.tif 000026
【００７４】
［式中、Ｍは元素の周期表の２族、３族、１２族または１３族から選択される金属であり、ｘ＝２または３であり、ｎは１０以上であり、ｍ＝０〜２５であり、Ｒ＝Ｈ、ハロゲンまたは１〜３２個のＣ原子を有する脂肪族基または芳香族基であり、そしてＲ１＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである］。
【００７５】
オキサホスホリンオキシドをベースとする製品は、例えば、Schill and Seilacher GmbHからUkanol（登録商標）の商品名で市販されている。さらなる化合物は、例えば、ＷＯ（国際公開）２０１３０２０６９６、ＷＯ２０１０１３５３９８、ＷＯ０３０７０７３６、ＷＯ２００６０８４４８８、ＷＯ２００６０８４４８９、ＷＯ２０１１００００１９、ＷＯ２０１３０６８４３７、ＷＯ２０１３０７２２９５の各特許明細書に従って製造することができる。
【００７６】
さらなる相乗作用的なリン含有難燃剤は、次の式のうちの一つに従う構造の環状ホスホネートである：
【００７７】
【化１９】
2016519182.tif 000027
【００７８】
［式中、Ａ１およびＡ２は、互いに独立して、置換または非置換の、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または枝分れアルキル基、置換または非置換のベンジル、置換または非置換のフェニル、置換または非置換のナフチルを表わし、そしてＡ３およびＡ４は、互いに独立して、メチルまたはエチルであり、そしてＡ５は１〜４個の炭素原子を有する直鎖または枝分れアルキル基、またはそれぞれ３個までのメチル基を有することができるフェニル基またはベンジル基である］。
【００７９】
環状ホスホネートは、例えば、Thor GmbHによってAflammit（登録商標）の商品名で市販されていて、あるいはＥＰ２４５０４０１に従って製造することができる。
少なくとも一つのさらなる難燃剤は特に、窒素含有難燃剤とすることもできる。好ましい窒素含有難燃剤は、メラミンポリホスフェート、メラミンシアヌレート、メラミン金属ホスフェート、ポリ-[２,４-(ピペラジン-１,４-イル)-６-(モルホリン-４-イル)-１,３,５-トリアジン] およびアンモニウムポリホスフェートである。これらの化合物は市販の製品であり、Melapur（登録商標、BASF SE）、Budit（登録商標、Budenheim Chemische Fabrik）、Exolit（登録商標、Clariant）、Safire（登録商標、Floridienne）、またはMCA PPMトリアジン（MCA Technologies GmbH）の商品名で入手できる。
【００８０】
本発明に従って用いられるオキシイミドを少なくとも一つのさらなる難燃剤と組み合わせて用いる場合、上述した各化合物を９９：１から１：９９までの重量比（オキシイミド：難燃剤）で、好ましくは５：９５から５０：５０まで、特に好ましくは１０：９０から３０：７０までの重量比で用いるのが好ましい。
【００８１】
さらに、プラスチック材料に対して有機オキシイミドを重量で０．０１〜３０％用いた場合に有利であり、好ましくは重量で０．１〜２０％、特に好ましくは重量で１〜１０％用いた場合に有利である。
【００８２】
加えて、本発明は難燃性プラスチック材料組成物に関し、この組成物は次の成分を含むか、または次の成分からなる：
ａ）５０〜９８重量部の、好ましくは７０〜９５重量部の少なくとも一つのプラスチック材料、特に少なくとも一つの熱可塑性ポリマー、
ｂ）１〜２５重量部の、好ましくは２．５〜１５重量部の少なくとも一つの有機オキシイミド、この有機オキシイミドは次の式１で示される少なくとも一つの構成要素を含む（この有機オキシイミドはハロゲンを含まない）、
【００８３】
【化２０】
2016519182.tif 000028
【００８４】
ｃ）１〜２５重量部の、好ましくは２．５〜１５重量部の少なくとも一つの追加の難燃剤。
好ましい態様によれば、難燃性プラスチック材料組成物は次の成分をさらに含んでいてもよい：
ａ）４０重量部以下の少なくとも一つの強化材または充填材、および／または
ｂ）フェノール系酸化防止剤、ホスフィット（亜リン酸塩）、酸性捕集剤、ヒンダードアミン、分散剤、およびこれらの組み合わせの種類からの、５重量部以下の少なくとも一つの添加剤。
【００８５】
加えて、次のものからなる群から選択される添加剤を用いることができる：ＵＶ（紫外線）吸収剤、光安定剤、安定剤、ヒドロキシルアミン、ベンゾフラノン、金属の奪活剤、充填材の奪活剤、成核剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、潤滑剤、流動性改質剤、加工助剤、顔料、着色剤、蛍光増白剤、抗微生物活性物質、帯電防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、カップリング手段、分散剤、相溶剤、酸素捕集剤、酸性捕集剤、マーキング手段、または防曇手段。好ましい態様において、組成物は特に、酸性捕集剤（例えば、長鎖酸の塩をベースとするもの（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、乳酸カルシウム、またはヒドロタルサイト））、および／またはフェノール系酸化防止剤とホスフィットまたはホスホニトの群からの安定剤、および／またはヒンダードアミン類（ＨＡＬＳ）の群からの光安定剤、および／または分散剤を含む。
【００８６】
適当な光安定剤は、例えば、次のものをベースとする化合物である：２-(２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-ヒドロキシベンゾフェノン、安息香酸のエステル、アクリレート、オキサミド、および２-(２-ヒドロキシフェニル)-１,３,５-トリアジン。
【００８７】
適当な２-(２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールは、例えば、次のものである：２-(２’-ヒドロキシ-５’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’,５’-ジ-tert-ブチル-２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(５’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(２’-ヒドロキシ-５’-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’,５’-ジ-tert-ブチル-２’-ヒドロキシフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-メチルフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３’-sec-ブチル-５’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(２’-ヒドロキシ-４’-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’,５’-ジ-tert-アミル-２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’,５’-ビス(α,α-ジメチルベンジル) -２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-(２-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-５’-[２-(２-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-２’-ヒドロキシフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-(２-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-(２-メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-(２-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-５’-[２-(２-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-２’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’-ドデシル-２’-ヒドロキシ-５’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-(２-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、２-２’-メチレンビス[４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)-６-ベンゾトリアゾール-２-イルフェノール]、２-[３’-tert-ブチル-５’-(２-メトキシカルボニルエチル)-２’-ヒドロキシフェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００（[Ｒ-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯ-ＣＨ２ＣＨ２-]２）（Ｒ＝３’-tert-ブチル-４’-ヒドロキシ-５’-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イルフェニル）との再エステル化の生成物、２-[２’-ヒドロキシ-３’-(α,α-ジメチルベンジル)-５’-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、２-[２’-ヒドロキシ-３’-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)-５’-(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール。
【００８８】
適当な２-ヒドロキシベンゾフェノンは、例えば、２-ヒドロキシベンゾフェノンの４-ヒドロキシ、４-メトキシ、４-オクチルオキシ、４-デシルオキシ、４-ドデシルオキシ、４-ベンジルオキシ、４,２’,４’-トリヒドロキシ、および２’-ヒドロキシ-４,４’-ジメチオキシの各誘導体である。
【００８９】
適当なアクリレートは、例えば、エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、イソオクチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-α-カルボメトキシシンナメート、メチル-α-シアノ-β-メチル-ｐ-メトキシシンナメート、ブチル-α-シアノ-β-メチル-ｐ-メトキシシンナメート、メチル-α-カルボメトキシ-ｐ-メトキシシンナメート、およびＮ-(β-カルボメトキシ-β-シアノビニル)-２-メチルインドリンである。
【００９０】
適当な安息香酸のエステルは、例えば、４-tert-ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(４-tert-ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２,４-ジ-tert-ブチルフェニル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエート、２-メチル-４,６-ジ-tert-ブチルフェニル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエートである。
【００９１】
適当なオキサミドは、例えば、４,４’-ジオクチルオキシオキサニリド、２,２’-ジエトキシオキサニリド、２,２’-ジオクチルオキシ-５,５’-ジ-tert-ブトキサニリド、２,２’-ジドデシルオキシ-５,５’-ジ-tert-ブトキサニリド、２-エトキシ-２’-エチルオキサニリド、Ｎ,Ｎ’-ビス(３-ジメチルアミノプロピル) オキサミド、２-エトキシ-５-tert-ブチル-２’-エトキサニリド、およびこれらの２-エトキシ-２’-エチル-５,４’-ジ-tert-ブトキサニリドとの混合物、ｏ-およびｐ-メトキシ-二置換オキサニリドの混合物、およびｏ-およびｐ-エトキシ-二置換オキサニリドの混合物である。
【００９２】
適当な２-(２-ヒドロキシフェニル)-１,３,５-トリアジンは、例えば、次のものである：２,４,６-トリス(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-４-ビス(２-ヒドロキシ-４-プロピルオキシフェニル)-６-(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-４,６-ビス(４-メチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-ドデシルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-トリデシルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-ブチルオキシプロポキシ)-フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-オクチルオキシプロピルオキシ)-フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチル)-１,３,５-トリアジン、２-[４-(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ-２-ヒドロキシプロポキシ)-２-ヒドロキシフェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-ドデシルオキシプロポキシ)-フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-ヘキシルオキシ)フェニル]-４,６-ジフェニル-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)-４,６-ジフェニル-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス[２-ヒドロキシ-４-(３-ブトキシ-２-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシフェニル)-４-(４-メトキシフェニル)-６-フェニル-１,３,５-トリアジン、２-{２-ヒドロキシ-４-[３-(２-エチルヘキシル-１-オキシ)-２-ヒドロキシプロピルオキシ] フェニル}-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン。
【００９３】
適当な金属の奪活剤は、例えば、次のものである：Ｎ,Ｎ’-ジフェニルオキサミド、Ｎ-サリチラル-Ｎ’-サリチロイルヒドラジン、Ｎ,Ｎ’-ビス(サリチロイル)ヒドラジン、Ｎ,Ｎ’-ビス(３,５’-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、３-サリチロイルアミノ-１,２,４-トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ,Ｎ’-ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ,Ｎ’-ビス(サリチロイル)オキシリルジヒドラジド、Ｎ,Ｎ’-ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９４】
特に、次の構造のものは金属の奪活剤として適当である：
【００９５】
【化２１】
2016519182.tif 000029
【００９６】
適当なフェノール系酸化防止剤は、例えば、次のものである：
アルキル化モノフェノール、例えば、２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノール、２-tert-ブチル-４,６-ジメチルフェノール、２,６-ジ-tert-ブチル-４-エチルフェノール、２,６-ジ-tert-ブチル-４-ｎ-ブチルフェノール、２,６-ジ-tert-ブチル-４-イソブチルフェノール、２,６-ジシクロペンチル-４-メチルフェノール、２-(α-メチルシクロヘキシル)-４,６-ジメチルフェノール、２,６-ジオクタデシル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリシクロヘキシルフェノール、２,６-ジ-tert-ブチル-４-メトキシメチルフェノール、線状または枝分れノニルフェノール（例えば、２,６-ジノニル-４-メチルフェノール）、２,４-ジメチル-６-(１’-メチルウンデカ-１’-イル)フェノール、２,４-ジメチル-６-(１’-メチルヘプタデカ-１’-イル)フェノール、２,４-ジメチル-６-(１’-メチルトリデカ-１’-イル)フェノール、およびこれらの混合物；
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２,４-ジオクチルチオメチル-６-tert-ブチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-メチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-エチルフェノール、２,６-ジドデシルチオメチル-４-ノニルフェノール；
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２,６-ジ-tert-ブチル-４-メトキシフェノール、２,５-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-tert-アミルヒドロキノン、２,６-ジフェニル-４-オクタデシルオキシフェノール、２,６-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシアニソール、３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシアニソール、３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)アジペート；
トコフェロール、例えば、α-、β-、γ-、δ-トコフェロール、およびこれらの混合物（ビタミンＥ）；
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２,２’-チオビス(６-tert-ブチル-４-メチルフェノール)、２,２’-チオビス(４-オクチルフェノール)、４,４’-チオビス(６-tert-ブチル-３-メチルフェノール)、４,４’-チオビス(６-tert-ブチル-２-メチルフェノール)、４,４’-チオビス(３,６-ジ-sec-アミルフェノール)、４,４’-ビス(２,６-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル)ジスルフィド；
アルキリデンビスフェノール、例えば、２,２’-メチレンビス(６-tert-ブチル-４-メチルフェノール)、２,２’-メチレンビス(６-tert-ブチル-４-エチルフェノール)、２,２’-メチレンビス[４-メチル-６-(α-メチルシクロヘキシル)フェノール]、２,２’-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール)、２,２’-メチレンビス(６-ノニル-４-メチルフェノール)、２,２’-メチレンビス(４,６-ジ-tert-ブチルフェノール)、２,２’-エチリデンビス(４,６-ジ-tert-ブチルフェノール)、２,２’-エチリデンビス(６-tert-ブチル-４-イソブチルフェノール)、２,２’-メチレンビス[６-(α-メチルベンジル)-４-ノニルフェノール]、２,２’-メチレンビス[６-(α-α-ジメチルベンジル)-４-ノニルフェノール]、４,４’-メチレンビス(２,６-ジ-tert-ブチルフェノール)、４,４’-メチレンビス(６-tert-ブチル-２-メチルフェノール)、１,１-ビス(５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)ブタン、２,６-ビス(３-tert-ブチル-５-メチル-２-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェノール、１,１,３-トリス(５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)ブタン、１,１-ビス(５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-３-ｎ-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール-ビス[３,３-ビス(３’-tert-ブチル-４’-ヒドロキシフェニル)ブチラート]、ビス(３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[２-(３’-tert-ブチル-２’-ヒドロキシ-５’-メチルベンジル)６-tert-ブチル-４-メチルフェニル]テレフタレート、１,１-ビス(３-５-ジメチル-２-ヒドロキシフェニル)ブタン、２,２-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロパン、２,２-ビス(５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-４-ｎ-ドデシルメルカプトブタン、１,１,５,５-テトラ(５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)ペンタン；
Ｏ-、Ｎ-およびＳ-ベンジル化合物、例えば、３,５,３’,５’-テトラ-tert-ブチル-４,４’-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル-４-ヒドロキシ-３,５-ジ-tert-ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(４-tert-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート；
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル-２,２-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-２-ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル-２- (３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-２,２-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェニル]-２,２-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)マロネート；
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１,３,５-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２,４,６-トリメチルベンゼン、１,４-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２,３,５,６-テトラメチルベンゼン、２,４,６-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)フェノール；
トリアジン化合物、例えば、２,４-ビス(オクチルメルカプト)-６-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシアニリノ)-１,３,５-トリアジン、２-オクチルメルカプト-４,６-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシアニリノ)-１,３,５-トリアジン、２-オクチルメルカプト-４,６-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェノキシ)-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェノキシ) -１,２,３-トリアジン、１,３,５-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、１,３,５-トリス(４-tert-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、２,４,６-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルエチル)-１,３,５-トリアジン、１,３,５-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン、１,３,５-トリス(３,５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート；
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル-２,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルベンジルホスホネート、３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩；
アシルアミノフェノール、例えば、４-ヒドロキシラウラニリド、４-ヒドロキシステアラニリド、オクチル-Ｎ-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)カルバメート；
β-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価または多価のアルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、ｎ-オクタノール、ｉ-オクタノール、オクタデカノール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、エチレングリコール、１,２-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ-２,６,７-トリオキサビシクロ[２.２.２]オクタンである；
β-(５-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルフェニル)プロピオン酸と一価または多価のアルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、ｎ-オクタノール、ｉ-オクタノール、オクタデカノール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、エチレングリコール、１,２-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ-２,６,７-トリオキサビシクロ[２.２.２]オクタン、３,９-ビス[２-{３-(３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)プロピオニロキシ}-１,１-ジメチルエチル]-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５.５]ウンデカンである；
β-(３,５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価または多価のアルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、エチレングリコール、１,２-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ-２,６,７-トリオキサビシクロ[２.２.２]オクタンである；
(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)酢酸と一価または多価のアルコールとのエステル、アルコールは例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、エチレングリコール、１,２-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ-２,６,７-トリオキサビシクロ[２.２.２]オクタンである；
β-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ,Ｎ’-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、Ｎ,Ｎ’-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、Ｎ,Ｎ’-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、Ｎ,Ｎ’-ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、Ｎ,Ｎ’-ビス[２-(３-[３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド（Uniroyalによって市販されているNaugard（登録商標）XL-1）；
アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００９７】
特に好ましいフェノール系酸化防止剤は次のものである：
オクタデシル-３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリトリトール-テトラキス[３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリエチレングリコール-ビス[３-(３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)プロピオネート、Ｎ,Ｎ’-ヘキサン-１,６-ジイル-ビス[３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド。
【００９８】
適当なホスフィットまたはホスホニトは、例えば、次のものである：
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(２,４-ジ-クミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(２,４,６-トリス(tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリスステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)-４,４-ビフェニレンジホスホニト、６-イソオクチルオキシ-２,４,８,１０-テトラ-tert-ブチル-１２Ｈ-ジベンゾ[ｄ,ｇ]-１,３,２-ジオキサホスホシン、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(２,４-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル)エチルホスフィット、６-フルオロ-２,４,８,１０-テトラ-tert-ブチル-１２-メチル-ジベンゾ[ｄ,ｇ]-１,３,２-ジオキサホスホシン、２,２’,２’’-ニトリロ[トリエチルトリス(３,３’’,５,５’-テトラ-tert-ブチル-１,１’-ビフェニル-２,２’-ジイル)ホスフィット]、２-エチルヘキシル(３,３’,５,５’-テトラ-tert-ブチル-１,１’-ビフェニル-２,２’-ジイル)ホスフィット、５-ブチル-５-エチル-２-(２,４,６-トリ-tert-ブチルフェノキシ)-１,３,２-ジオキサホスフィラン。
【００９９】
特に好ましいホスフィットまたはホスホニトは次のものである：
【０１００】
【化２２−１】
2016519182.tif 000030
【０１０１】
【化２２−２】
2016519182.tif 000031
【０１０２】
【化２２−３】
2016519182.tif 000032
【０１０３】
【化２２−４】
2016519182.tif 000033
【０１０４】
さらに適当な安定剤（stabilisators）はアミン酸化防止剤である。適当なアミン酸化防止剤は、例えば、次のものである：
Ｎ,Ｎ’-ジ-イソプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ジ-sec-ブチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ビス(１,４-ジメチルペンチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ビス(１-エチル-３-メチルペンチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ビス(１-メチルヘプチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ジシクロヘキシル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’-ビス(２-ナフチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-イソプロピル-Ｎ’-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(１,３-ジメチルブチル) -Ｎ’-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(１-メチルヘプチル)-Ｎ’-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-シクロヘキシル-Ｎ’-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、４-(ｐ-トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、Ｎ,Ｎ’-ジメチル-Ｎ,Ｎ’-ジ-sec-ブチル-ｐ-フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ-アリルジフェニルアミン、４-イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ-フェニル-１-ナフチルアミン、Ｎ-(４-tert-オクチルフェニル)-１-ナフチルアミン、Ｎ-フェニル-２-ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、ｐ,ｐ’-ジ-tert-オクチルジフェニルアミン）、４-ｎ-ブチルアミノフェノール、４-ブチリルアミノフェノール、４-ノナノイルアミノフェノール、４-ドデカノイルアミノフェノール、４-オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(４-メトキシフェニル)アミン、２,６-ジ-tert-ブチル-４-ジメチルアミノメチルフェノール、２,４’-ジアミノジフェニルメタン、４,４’-ジアミノジフェニルメタン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’-テトラメチル-４,４’-ジアミノジフェニルメタン、１,２-ビス[(２-メチルフェニル)アミノ]エタン、１,２-ビス(フェニルアミノ)プロパン、(ｏ-トリル)ビグアニド、ビス[４-(１,３’-ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert-オクチル化Ｎ-フェニル-１-ナフチルアミン、モノ-およびジアルキル化tert-ブチルとtert-オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ-およびジアルキル化tert-ブチルジフェニルアミンの混合物、２,３-ジヒドロ-３,３-ジメチル-４Ｈ-１,４-ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ-およびジアルキル化tert-ブチル／tert-オクチルフェノチアジンの混合物、モノ-およびジアルキル化tert-オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ-アリルフェノチアジン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’-テトラフェニル-１,４-ジアミノブト-２-エン、およびこれらの混合物または組み合わせ。
【０１０５】
さらなる適当なアミン酸化防止剤は、ヒドロキシルアミン、またはＮ-オキシド（ニトロン）であり、例えば、Ｎ,Ｎ-ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ,Ｎ-ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ,Ｎ-ジアウリルヒドロキシルアミン、Ｎ,Ｎ-ジステアリルヒドロキシルアミン、Ｎ-ベンジル-α-フェニルニトロン、Ｎ-オクタデシル-α-ヘキサデシルニトロン、
および次の式に従うGenox EP（Chemtura）である（Alkyl：アルキル）：
【０１０６】
【化２３】
2016519182.tif 000034
【０１０７】
さらなる適当な安定剤はチオ相乗剤である。適当なチオ相乗剤は、例えば、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、または次の式に従う化合物である：
【０１０８】
【化２４】
2016519182.tif 000035
【０１０９】
さらなる適当な安定剤、特にポリアミドについては、銅の塩であり、例えば、銅(Ｉ)ヨージド、銅(Ｉ)ブロミド、または銅の錯体（例えば、トリフェニルホスフィン-銅(Ｉ) 錯体）である。
【０１１０】
適当なヒンダードアミンは、例えば、次のものである：
１,１-ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)スクシネート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)セバケート、ビス(１-オクチルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)-ｎ-ブチル-３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルマロネート、１-(２-ヒドロキシエチル)-２,２,６,６-テトラメチル-４-ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ,Ｎ-ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと４-tert-オクチルアミノ-２,６-ジ-クロロ-１,３,５-トリアジンの線状または環状縮合物、トリス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)-１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、１,１’-(１,２-エタンジイル)-ビス(３,３,５,５-テトラメチルピペラジノン)、４-ベンゾイル-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、４-ステアリルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、Ｎ,Ｎ-ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと４-モルホリノ-２,６-ジクロロ-１,３,５-トリアジンの線状または環状縮合物、７,７,９,９-テトラメチル-２-シクロウンデシル-１-オキサ-３,８-ジアザ-４-オキソスピロ-[４,５]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物。
【０１１１】
適当な分散剤は、例えば、次のものである：
ポリアクリレート（ポリアクリル酸エステル）（例えば、長鎖側基を有するコポリマー）、ポリアクリレートブロックコポリマー、アルキルアミド（例えば、Ｎ,Ｎ-１,２-エタンジイルビスオクタデカンアミドソルビタンエステル（例えば、モノステアリルソルビタンエステル））、チタネートおよびジルコネート、官能基を有する反応性コポリマー（例えば、ポリプロピレン-コ-アクリル酸、ポリプロピレン-コ-無水マレイン酸、ポリエチレン-コ-グリシジルメタクリレート）、ポリスチレン-アルト-無水マレイン酸-ポリシロキサン（例えば、ジメチルシランジオール-酸化エチレンコポリマー、ポリフェニルシロキサンコポリマー）、両親媒性コポリマー（例えば、ポリエチレン-ブロック-ポリエチレンオキシド）、デンドリマー（例えば、ヒドロキシル基含有デンドリマー）。
【０１１２】
適当な成核剤は、例えば、次のものである：
タルク、一官能価および多官能価のカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（例えば、安息香酸、コハク酸、アジピン酸（例えば、安息香酸ナトリウム、亜鉛グリセロール化物、アルミニウムヒドロキシ-ビス(４-tert-ブチル)ベンゾエート））、ベンジリデンソルビトール（例えば、１,３:２,４-ビス(ベンジリデン)ソルビトールまたは１,３:２,４-ビス(４-メチルベンジリデン)ソルビトール）、２,２’-メチレン-ビス(４,６-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、およびトリスアミド（例えば、次の構造に従うもの）。
【０１１３】
【化２５】
2016519182.tif 000036
【０１１４】
適当な充填材と強化材は、例えば合成物質または天然物質であり、例えば、次のものである：
炭酸カルシウム、シリケート（ケイ酸塩）、ガラス繊維、（中実または中空の）ガラスボール、タルク、マイカ（雲母）、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、カーボンナノチューブ、グラフェン、天然の製品（例えば、セルロース）からのおが屑または繊維、または合成繊維。さらなる適当な充填材はヒドロタルサイトまたはゼオライトまたは層状シリケートであり、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、バーミキュライト、レジキット（ledikit）、マガダイト、イライト、カオリナイト、ウォラストナイト、アタパルジャイトである。
【０１１５】
適当な顔料は無機質または有機質のものとすることができる。適当な無機顔料は、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化鉄、群青、カーボンブラックである。適当な有機顔料は、例えば、アントラキノン、アンタントロン、ベンズイミダゾロン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、インダントロン、イソインドリノン、アゾ化合物、ペリレン、フタロシアニン、またはピラントロンである。さらなる適当な顔料は、金属をベースとする有効顔料または金属酸化物をベースとする真珠箔顔料である。
【０１１６】
蛍光増白剤は、例えば、ビスベンゾオキサゾール、フェニルクマリン、またはビス(スチリル)ビフェニルであり、特に、次の式の蛍光増白剤である。
【０１１７】
【化２６】
2016519182.tif 000037
【０１１８】
適当な充填材の奪活剤は、例えばエポキシドであり、例えば、ビスフェノール-Ａ-ジグリシジルエーテル、ポリシロキサン、ポリアクリレート、特に、ポリメタクリル酸-ポリアルキレンオキシドなどのブロックコポリマーである。
【０１１９】
適当な帯電防止剤は、例えば、エトキシル化アルキルアミン、脂肪酸エステル、アルキルスルホネート、およびポリマー（例えば、ポリエステルアミド）などのである。
さらに、本発明は上述した難燃性プラスチック材料組成物から製造可能な成形コンパウンド、成形品、塗料またはコーティングに関し、特に、射出成形した部品、箔または薄膜、コーティングまたは塗料、発泡体、繊維、ケーブルおよびパイプ、形材、ストリップ（帯材）、隔膜（例えば、ジオメンブレン）、接着剤の形態のものであり、これらは押出し、射出成形、吹込み成形、カレンダリング、プレス加工、スピニング加工、またははけ塗りおよびコーティング加工によって製造され、その用途は例えば、電気および電子産業、建設産業、輸送産業（自動車、航空機、船舶、列車）、医療用途、家庭電化製品および電気器具、自動車部品、消費財、家具、布である。さらなる使用分野はワニス、塗料およびコーティングである。
【０１２０】
例えば、本発明に係る組成物は次の用途に用いることができる：船舶用途（ポンツーン（箱船、厚板、ボート））、自動車用途（バンパー、バッテリー、装備品、ガソリンタンク、ケーブル、ワイヤなど）、航空機部品、鉄道部品、自転車およびモーターサイクルの部品、宇宙用途（例えば、衛星部品）、電気器具（例えば、コンピューター、電話機、印刷機、オーディオおよびビデオ装置）のためのハウジング（囲い）部品、プラグ、印刷回路、スイッチ、ランプシェード、冷蔵庫、コーヒー沸し器、真空掃除機、エネルギー生成のための回転羽根、通風筒、屋根の構造物のための箔、建築用の箔、パイプ（例えば、排水パイプおよびガスパイプ）、接続部品、排水装置、形材（例えば、窓用形材またはケーブル用溝形材）、木材複合材料、家具、床板、被覆板、人工ガラス、屋外競技場の座席、カーペット、ネット、ロープ、家具の部品、マット、庭用の椅子、屋外用の箱、コンテナー、および樽。
【０１２１】
本発明はまた、本発明に係る上述したプラスチック材料組成物を製造するための方法に関し、この方法においては、少なくとも一つのプラスチック材料（好ましくは、少なくとも一つの熱可塑性ポリマー）の中に少なくとも一つの有機オキシイミドが添加され、この添加は、少なくとも一つのさらなる難燃剤の添加の前に、その後に、あるいはそれと同時に行われる。
【０１２２】
プラスチック材料の中への上述の難燃剤および追加の添加剤の添加は通常の加工処理法によって行われ、ポリマーが溶融され、そしてこれが（好ましくは、ミキサー、混練機および押出し機によって）難燃剤および添加剤と混合される。加工機械としては、一軸スクリュー押出し機、二軸スクリュー押出し機、遊星ローラー押出し機、リング押出し機、共混練機などの押出し機が好ましく、これらには真空ガス抜き手段が備え付けられるのが好ましい。加工は、空気の下で、あるいは不活性ガスの条件下で行うことができる。異なる難燃剤と添加剤を別個に、あるいは混合物として、液体、粉末、粒質物または圧縮品または同様のものの形で、本発明に係る組成物を例えば５０〜８０％含むマスターバッチ（親練り）またはコンセントレート（濃厚物）の形態の中に添加することができる。
【０１２３】
本発明はまた、次の式１で示される少なくとも一つの構成要素を含む有機オキシイミドとさらなる難燃剤からなる難燃性組成物に関し、有機オキシイミドはハロゲンを含まない。
【０１２４】
【化２７】
2016519182.tif 000038
【実施例】
【０１２５】
以下の実施態様を参照して本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はそこで示される特定のパラメーターには限定されない。
合成：
化合物１：Ｎ-ヒドロキシフタルイミド（Aldrichから得られるもの）
化合物２：Ｎ,Ｎ’-ジヒドロキシピロメリットイミドの合成
【０１２６】
【化２８】
2016519182.tif 000039
【０１２７】
１２．３ｇ（０．１７７３モル、２．２当量）の塩酸ヒドロキシルアミンを１００ｍｌのピリジンの中に溶解する。この溶液に１７．６ｇ（０．０８０７モル、１当量）のピロメリット酸二無水物を添加する。反応混合物を９０℃で２時間攪拌し、次いで、室温でさらに１２時間攪拌する。沈降した残留物をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し、さらに水でも洗浄する。１２ｇ（６０％）の白い生成物を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝８．１３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ）、１１．１５（ｓ、２Ｈ、ＯＨ）。
【０１２８】
化合物３：Ｎ-ヒドロキシナフタルイミドの合成
【０１２９】
【化２９】
2016519182.tif 000040
【０１３０】
４．９ｇ（０．０７０５モル、１．５当量）の塩酸ヒドロキシルアミンを６０ｍｌのピリジンの中に溶解する。この溶液に９．３ｇ（０．０４６９モル、１当量）の１,８-ナフタル酸無水物を添加する。反応混合物を室温で２０時間攪拌する。沈降した残留物をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し、さらに水でも洗浄する。８ｇ（８０％）の白い生成物を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝７．８７（ｔ、２Ｈ、ＣＨ）、８．４９（ｄｄ、４Ｈ、ＣＨ）、１０．７３（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）。
【０１３１】
化合物４：Ｏ,Ｏ’-テレフタロイル-ビス-Ｎ,Ｎ’-フタルイミドエステルの合成
【０１３２】
【化３０】
2016519182.tif 000041
【０１３３】
９１ｇのＮ-ヒドロキシフタルイミド（０．５５７８モル、３当量）を、保護ガスの雰囲気下で２００ｍｌのピリジンの中に溶解する。この溶液に３８ｇ（０．１８７０モル、１当量）の二塩化テレフタル酸を添加する。混合物を６０℃で２時間攪拌し、次いで、室温で１２時間攪拌する。白い固形物質をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し、さらに水でも洗浄する。７６ｇ（８９％）の白い結晶を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝８．０５（ｍ、８Ｈ、ＣＨ）、８．４４（ｓ、４Ｈ、ＣＨ）。
【０１３４】
化合物５：Ｏ,Ｏ’-スクシニロイル-ビス-Ｎ,Ｎ’-フタルイミドエステルの合成
【０１３５】
【化３１】
2016519182.tif 000042
【０１３６】
３０ｇ（０．１８４０モル、３当量）のＮ-ヒドロキシフタルイミドを、保護ガスの雰囲気下で１８０ｍｌの乾燥したピリジンの中に溶解する。この溶液に６．７５ｍｌ（０．０６１３モル、１当量）の二塩化コハク酸を滴下して添加する。反応混合物を室温で２４時間攪拌する。沈降した固形物質をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し、さらに水でも洗浄する。ジクロロメタンの中で再結晶化させることによって精製を行う。１５ｇ（６０％）の白い結晶を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝３．２１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、７．９６（ｍ、８Ｈ、ＣＨ）。
【０１３７】
化合物６：Ｏ,Ｏ’-テレフタロイル-ビス-Ｎ,Ｎ’-スクシンイミドエステルの合成
【０１３８】
【化３２】
2016519182.tif 000043
【０１３９】
２．８２ｇ（０．０１３９モル、１当量）の二塩化テレフタル酸を、窒素の流れの下で加熱したシュレンクフラスコの中で６０ｍｌの乾燥したピリジンの中に懸濁させる。６０ｍｌの乾燥したピリジンの中の４．７９ｇ（０．０４１７モル、３当量）のＮ-ヒドロキシスクシンイミドからなる第二の溶液を、保護ガスの雰囲気下で懸濁液に滴下して添加し、そして反応混合物を室温で２４時間攪拌する。沈降した残留物をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し（３×１５ｍｌ）、さらに水でも洗浄する。得られた固形物質を真空中で乾燥する。３．３７９ｇ（６８％）の白い生成物を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝２．９２（ｓ、８Ｈ、ＣＨ３）、８．３４（ｓ、４Ｈ、ＣＨ）。
【０１４０】
化合物７：Ｏ,Ｏ’,Ｏ’’-トリメシロイル-トリ-Ｎ,Ｎ’,Ｎ’’-フタルイミドエステルの合成
【０１４１】
【化３３】
2016519182.tif 000044
【０１４２】
３．８０ｇ（０．０２３２モル、３当量）のＮ-ヒドロキシフタルイミドを２．１ｍｌ（０．０２６モル、３．４当量）のピリジンとともに、窒素の流れの中で加熱したシュレンクフラスコの中で８３ｍｌの乾燥したアセトンの中に溶解し、次いで、５℃まで冷却する。攪拌するとともに、１９ｍｌの蒸留したアセトンの中の１．４ｍｌ（０．００７７モル、１当量）のトリメシルトリクロリドの溶液を、攪拌しながら滴下して添加する。添加が完了した後、混合物を５℃で１時間攪拌し、次いで、反応混合物を室温で１２時間攪拌する。沈降した白い固形物質をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し、さらに水でも洗浄する。３．９ｇ（７８％）の白い生成物を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝８．０４（ｍ、１２Ｈ、ＣＨ）、９．０９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ）。
【０１４３】
化合物８：Ｏ,Ｏ’-テレフタロイル-ビス-Ｎ,Ｎ’-ナフタルイミドエステルの合成
【０１４４】
【化３４】
2016519182.tif 000045
【０１４５】
６．１８ｇ（０．０２９０モル、２．５当量）のＮ-ヒドロキシナフタルイミドを、窒素の流れの中で加熱したシュレンクフラスコの中で１８０ｍｌの乾燥したピリジンの中に４５℃において溶解する。保護ガスの雰囲気の下で、この溶液に２．３ｇ（０．０１１３モル、１当量）の二塩化テレフタル酸を添加する。反応混合物を４５℃で１時間攪拌し、次いで、室温でさらに２０時間攪拌する。沈降した残留物をろ過し、そして５％の塩酸で洗浄し、さらに水でも洗浄する。４．８ｇ（７６％）の白い生成物を得る。
１Ｈ-ＮＭＲ（ＯＤＣＢ、３００ＭＨｚ）δ［ｐｐｍ］＝７．４１（ｔ、４Ｈ、ＣＨ）、７．８３（ｄ、４Ｈ、ＣＨ）、８．１２（ｓ、４Ｈ、ＣＨ）、８．３４（ｄ、４Ｈ、ＣＨ）。
【０１４６】
実施態様：
ポリプロピレンのサンプル（DOW 766-03）の押出しを、DSM Micro 5cc二軸スクリュー押出し機によって１９０℃の温度および１５０ｒｐｍのスクリュー回転速度で行う。バイパス操作における混合物の滞留時間は６０秒である。最初に、ポリマーと添加剤の所望の混合物（以下の表１を参照）をガラスビーカーの中で手作業にて混合し、そして混合物の少量部分をマイクロ押出し機に供給する。装置の容積が溶融物で充満したら、装置の中に材料をさらに６０秒間保持し（滞留時間）、次いで、解放する。
【０１４７】
得られたプラスチック材料のストランドを粒状にする（Pell-Tec SD 50ピュア）。
防火試験のための試験片を、２２０℃の温度および１０トンの油圧プレス（Werner & Pfleiderer）を用いる２トンの圧力において、粒状物から製造する。この目的のために、粒状物を圧縮成形用金型の中に充填し、そしてこれを、すでに予熱したプレスの中に移す。０．５トンの圧力において、粒状物を最初に６０秒間溶融させる。その溶融時間が満了した後、圧力を２トンに増大させ、そして圧力をさらに３分間一定に維持する。圧縮圧力を維持しながら金型を６０℃に冷却し、その後、試験片を取り出す。標準規格に従って、試験片は１２５×１２．５×１．５ｍｍの寸法を有する。
【０１４８】
表１に示す本発明の実施例と比較例について、DIN EN 60695-11-10に従って試験を行い、標準規格に従って燃焼時間と格付けを得た。
【０１４９】
【表１】
2016519182.tif 000046
【０１５０】
驚くべきことであるが、本発明の実施例は、同じ濃度における比較例と比較して、燃焼時間が著しく短かった。
【０１５１】
【表２−１】
2016519182.tif 000047
【０１５２】
【表２−２】
2016519182.tif 000048
【０１５３】
【表２−３】
2016519182.tif 000049
【０１５４】
実施例３６：本発明に従う実施例１〜３５と同様に、熱可塑性ポリウレタン（Elastollan 1185A、BASF SE社から）を８％のジエチルアルミニウムホスフィネートと４％のコンパウンド３を用いて１９０℃において加工処理し、そして２００℃において圧縮することによって試験片を形成した。（４個の試験片についての）１．３秒の合計の燃焼持続時間とともに、Ｖ-２の格付けが得られた。
【０１５５】
実施例１〜３５と同様に、ポリプロピレン（Sabic 575 P）から成る薄膜を製造し、そしてDIN 4102 B2の標準規格によって試験を行い、表３にまとめる結果が得られた。
【０１５６】
【表３】
2016519182.tif 000050
【国際調査報告】
2016519182.tif 000065
2016519182.tif 000066
2016519182.tif 000067
2016519182.tif 000068
2016519182.tif 000069
2016519182.tif 000070