(57)【要約】  ポリマーフィルムを含む密閉物であって、前記ポリマーフィルムがエチレンと極性モノマーとの１つ又はそれ以上のコポリマーを含み、かつ、当該密閉物の酸素透過率が８，０００ｃｍ３／時間〜１６，０００ｃｍ３／時間である密閉物が提供される。また、（ａ）青いバナナを収穫すること；（ｂ）その後、前記青いバナナをそのような密閉物の中に置くこと；（ｃ）その後、前記密閉物を２０℃以下で１週間以上にわたって貯蔵すること；（ｄ）その後、前記バナナを熟させること、又は、前記バナナが熟することを可能にすることを含む、バナナを取り扱う方法も提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーフィルムを含む密閉物であって、前記ポリマーフィルムがエチレンと極性モノマーとの１つ又はそれ以上のコポリマーを含み、当該密閉物の体積が２０リットル以上であり、かつ、当該密閉物の酸素透過率が８，０００ｃｍ３／時間〜１６，０００ｃｍ３／時間である密閉物。
【請求項２】
前記ポリマーフィルムがさらに、１つ又はそれ以上のオレフィンポリマーを含む、請求項１に記載の密閉物。
【請求項３】
前記極性モノマーがビニルアセタートである、請求項１に記載の密閉物。
【請求項４】
前記極性モノマーの重合ユニットの量が前記ポリマーフィルムの重量に基づいて０．０５重量％〜１８重量％である、請求項１に記載の密閉物。
【請求項５】
前記ポリマーフィルムが単層フィルムである、請求項１に記載の密閉物。
【請求項６】
（ａ）青いバナナを収穫すること；
（ｂ）その後、前記青いバナナを請求項１に記載される密閉物の中に置くこと；
（ｃ）その後、前記密閉物を２０℃以下で１週間以上にわたって貯蔵すること；
（ｄ）その後、前記バナナを熟させること、又は、前記バナナが熟することを可能にすること
を含む、バナナを取り扱う方法。
【請求項７】
前項工程（ｂ）の継続期間が２週間以上である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記工程（ｄ）が、前記密閉物を、エチレンを含有する空気にさらすことを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記工程（ｄ）に続いて、前記密閉物を、１つ又はそれ以上のシクロプロペン化合物を含有する空気にさらす工程（ｅ）をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、米国仮特許出願第６１／７３８，４５５号（２０１２年１２月１８日出願）の米国特許法第１１９条（ｅ）による優先権を主張する。その開示は参照によって本明細書中に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
バナナは通常、バナナの房を、バナナの房が成長した偽茎から切断することによって収穫される。収穫後、房は多くの場合、「ハンド」又は同義的には「クラスター」と呼ばれるより小さい繋がれた群に小分けされる。果皮が緑色である間にバナナを収穫し、その後、輸送することが一般的である。遠距離の輸送が多くの場合、低温で（例えば、１４℃で）行われる。輸送期間の長さが多くの場合、１週間以上である。バナナはそのような輸送の期間中に非常にゆっくり熟すると考えられており、しかし、その期間中、バナナは通常、青いままである。
【０００３】
バナナを密閉体積のところに入れ、エチレンガスにさらすこともまた、バナナが販売地近くの場所にまで届けられると、一般的である。典型的なエチレン暴露が、エチレンを１００〜１０００百万部率（ｐｐｍ）の濃度で含有する空気において１４℃〜１８℃で２４時間〜４８時間である。エチレンへの暴露の後では、バナナは通常、より速く熟する。バナナが通常の熟成プロセスの期間中に熟するにつれ、果皮が徐々に黄色くなり、しばらくの間、果皮は黄色のままであり、その後、果皮には少数の黒色の斑点が現れ、そして、最終的には、バナナは、望ましくないほどに熟しすぎた状態になる。
【０００４】
輸送期間の長さが長すぎるときには、バナナは多くの場合、適正に熟することができない。多くの場合において、長期間の輸送プロセスの後では、バナナの一部が輸送期間中に望ましくないほどに熟し、及び／又は、バナナの一部が、適正に熟する代わりに、望ましくないプロセスを受ける。場合により、バナナが、ある特定のタイプの袋に詰められるならば、そのバナナは発酵することがあり、このことは、望ましくないことである。
【０００５】
国際公開第２０１１／０８２０５９号は、バナナをエチレンにさらすこと、バナナをシクロプロペン化合物にさらすこと、及び、バナナを調製空気の包装物に入れることを伴う、バナナを取り扱う方法を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０８２０５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
バナナが比較的長期間の輸送プロセスに耐え、かつ、それでもなお、その目的地において適正に熟することを可能にする密閉物を提供することが望まれている。また、比較的長い輸送期間を含み、かつ、バナナがその目的地において適正に熟することを可能にする、バナナを取り扱う方法も望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
下記は本発明を述べるものである。
本発明の第１の態様において、ポリマーフィルムを含む密閉物であって、前記ポリマーフィルムがエチレンと極性モノマーとの１つ又はそれ以上のコポリマーを含み、かつ、当該密閉物の酸素透過率が８，０００ｃｍ３／時間〜１６，０００ｃｍ３／時間である密閉物が提供される。
【０００９】
本発明の第２の態様において、（ａ）青いバナナを収穫すること；（ｂ）その後、前記青いバナナを上記第１の態様の密閉物の中に置くこと；（ｃ）その後、前記密閉物を１３℃〜２０℃において１週間以上にわたって貯蔵すること；（ｄ）その後、前記バナナを熟させること、又は、前記バナナが熟することを可能にすることを含む、バナナを取り扱う方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
下記は本発明の詳細な記述である。
【００１１】
本明細書中で使用される場合、「バナナ」は、例えば、バナナ及びプランテーンを含めて、バショウ属のどのようなものも示す。
【００１２】
化合物が、単位「ｐｐｍ」を使用して、ある特定の濃度で空気中の気体として存在するとして本明細書中に記載されるとき、当該濃度は、当該空気の１００万体積部あたりのその化合物の体積部として与えられる。同様に、「ｐｐｂ」は、空気の１０億体積部あたりのその化合物の体積部を意味する。
【００１３】
本明細書中で使用される場合、「ポリマーフィルム」は、１つの次元（「厚さ」）がそれ以外の２つの次元よりもはるかに小さく、かつ、比較的均一な厚さを有する、ポリマーから製造される物体である。ポリマーフィルムは典型的には、１ｍｍ以下の厚さを有する。
【００１４】
「ポリマー」は本明細書中で使用される場合、モノマーの反応生成物の繰り返されたユニットから構成される比較的大きい分子である。ポリマーは単一タイプの繰り返しユニットを有する場合があり（「ホモポリマー」）、又は、２つ以上のタイプの反復ユニットを有する場合がある（「コポリマー」）。コポリマーは、そのような様々なタイプの繰り返しユニットが、ランダムに、順々に、ブロックで、他の配置で、或いは、それらのどのような混合又は組合せでも配置されている場合がある。
【００１５】
本明細書中で使用される場合、「モノマー」は、重合反応に関与することができる１つ又はそれ以上の炭素−炭素の二重結合を有する化合物である。本明細書中で使用される場合、「オレフィンモノマー」は、その分子が炭素及び水素の原子のみを含有するモノマーである。本明細書中で使用される場合、「極性モノマー」は、その分子が１つ又はそれ以上の極性基を含有するモノマーである。極性基には、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、カルボニル基、炭素−イオウの二重結合、カルボキシル基、スルホン酸、エステル連結、他の極性基、及び、それらの組合せが含まれる。本明細書中で使用される場合、モノマーが他のモノマーと反応して、ポリマーを形成するとき、生じたポリマーにおけるそのようなモノマーの残基はそのようなモノマーの「重合ユニット」である。
【００１６】
本発明では必要に応じて、１つ又はそれ以上のシクロプロペン化合物の使用が伴う。本明細書中で使用される場合、シクロプロペン化合物は、どのような化合物であれ、下記の式を有する化合物である：
【化１】
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式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが独立して、Ｈ、及び、置換された炭化水素基又は非置換の炭化水素基からなる群から選択される。独立して、いずれか１つのＲ基において、水素以外の原子の総数が５０以下である。
【００１７】
本明細書中で使用される場合、目的とする化学基は、目的とする化学基の１つ又はそれ以上の水素原子が置換基によって置き換えられるならば、「置換される」と言われる。好適な置換基には、例えば、アルキル、アルケニル、アセチルアミノ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシイミノ、カルボキシ、ハロ、ハロアルコキシ、ヒドロキシ、アルキルスルホニル、アルキルチオ、トリアルキルシリル、ジアルキルアミノ及びそれらの組合せが含まれる。
【００１８】
好ましいＲ１基、Ｒ２基、Ｒ３基及びＲ４基が、例えば、下記の基のいずれか１つの置換型及び非置換型である：脂肪族、脂肪族−オキシ、アルキルカルボニル、アリール及び水素。より好ましいものが、非置換アルキル及び水素である。
【００１９】
好ましい実施形態において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素である１つ又はそれ以上のシクロプロペン化合物が使用される。好ましい実施形態において、Ｒ１は置換又は非置換の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルである。より好ましい実施形態において、Ｒ１がメチルであり、かつ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが水素であり、このシクロプロペン化合物は「１−ＭＣＰ」として本明細書中では公知である。
【００２０】
本明細書中で使用される場合、「通常空気」は自然界の屋外空気である。「通常の空気組成」は、通常空気の組成である。本明細書中で使用される場合、「調製空気包装」（「ＭＡＰ」）は、呼吸する農産物が当該密閉物の中に含有されるとき、当該密閉物の内側のガス状の空気を通常の空気組成から変える密閉物である。ＭＡＰは、ＭＡＰの外側の周囲空気とのガスの交換を可能にする場合があり、又は、可能にしない場合がある。ＭＡＰは、どのような特定のガスの拡散に対しても、どのような他のガスに対するその透過性又は非透過性に関係なく、透過性である場合があり、又は、透過性でない場合がある。
【００２１】
本発明の密閉物は好ましくは、ＭＡＰとして働くことができる。好ましくは、本発明の密閉物は、バナナのためのＭＡＰとして働くことができる。
【００２２】
本発明の密閉物は好ましくは、バナナが収穫後において呼吸するという事実を利用する。したがって、密閉物に入れられたバナナは、他のプロセスの中でも、酸素を消費し、二酸化炭素を産生する。本発明の密閉物は、密閉物の中実の外側表面を介した拡散と、密閉物の外側表面に存在することがあるかもしれないいくらかの貫通孔を介したガスの通過とにより、望ましいレベルの酸素、二酸化炭素及び必要な場合には他のガス（例えば、水蒸気又はエチレン又は両方など）が維持されるように設計することができる。
【００２３】
本発明の密閉物を特徴づけるための１つの有用な手段が、密閉物そのものの気体透過速度である。好ましくは、二酸化炭素の透過速度が立方センチメートル／時間の単位で、５，０００以上であり、より好ましくは７，０００以上であり、より好ましくは１０，０００以上である。好ましくは、二酸化炭素の透過速度が立方センチメートル／時間の単位で、１００，０００以下であり、より好ましくは５０，０００以下である。
【００２４】
密閉物そのものについての酸素の透過速度が立方センチメートル／時間の単位で、８，０００以上であり、好ましくは１０，０００以上であり、より好ましくは１１，０００以上である。密閉物そのものについての酸素の透過速度が立方センチメートル／時間の単位で、１６，０００以下であり、好ましくは１４，０００以下である。
【００２５】
ポリマーフィルムの固有の気体透過特性を特徴づけることが有用である。「固有（の）」によって、貫通孔又は他の変化が何ら存在しない場合におけるフィルムそのものの性質が意味される。フィルムの組成を、そのような組成を有し、かつ、厚さが２５．４マイクロメートルであるフィルムの気体透過特性を特徴づけることによって特徴づけることが有用である。目的とするフィルムが、２５．４マイクロメートルとは異なった厚さ（例えば、２０マイクロメートルから４０マイクロメートルまでの厚さ）で製造され、試験されたならば、当業者は、同じ組成を有し、かつ、２５．４マイクロメートルの厚さを有するフィルムの気体透過特性を正確に計算することは容易であろうことが意図される。２５．４マイクロメートルの厚さを有するフィルムの気体透過速度が本明細書中では「ＧＴ−２５．４」と表示される。
【００２６】
２３℃における二酸化炭素についてのＧＴ−２５．４がｃｍ３／（ｍ２−日）の単位で、８００以上であるフィルム組成物が好ましく、４，０００以上であるフィルム組成物がより好ましく、５，０００以上であるフィルム組成物がより好ましく、１０，０００以上であるフィルム組成物がより好ましく、２０，０００以上であるフィルム組成物がより好ましい。２３℃における二酸化炭素についてのＧＴ−２５．４がｃｍ３／（ｍ２−日）の単位で、１５０，０００以下であるフィルムが好ましく、８０，０００以下であるフィルムがより好ましく、６０，０００以下であるフィルムがより好ましい。２３℃における酸素についてのＧＴ−２５．４がｃｍ３／（ｍ２−日）の単位で、２００以上であるフィルムが好ましく、１，０００以上であるフィルムがより好ましく、３，０００以上であるフィルムがより好ましく、５，０００以上であるフィルムがより好ましい。２３℃における酸素についてのＧＴ−２５．４がｃｍ３／（ｍ２−日）の単位で、１５０，０００以下であるフィルムが好ましく、８０，０００以下であるフィルムがより好ましく、６０，０００以下であるフィルムがより好ましく、４０，０００以下であるフィルムがより好ましく、２０，０００以下であるフィルムがより好ましい。３７．８℃における水蒸気についてのＧＴ−２５．４がｇ／（ｍ２−日）の単位で、１０以上であるフィルムが好ましく、２０以上であるフィルムがより好ましい。３７．８℃における水蒸気についてのＧＴ−２５．４がｇ／（ｍ２−日）の単位で、３３０以下であるフィルムが好ましく、１５０以下であるフィルムがより好ましく、１００以下であるフィルムがより好ましく、５５以下であるフィルムがより好ましく、４５以下であるフィルムがより好ましく、３５以下であるフィルムがより好ましい。
【００２７】
ポリマーフィルム組成物の１つの有用な固有特性が本明細書中では「フィルムベータ比」と呼ばれ、これは、二酸化炭素気体透過速度についてのＧＴ２５．４を酸素気体についてのＧＴ２５．４によって除することによって計算される商である。好ましい密閉物が、１以上のフィルムベータ比を有する材料から製造され、より好ましくは２以上のフィルムベータ比を有する材料から製造される。好ましい密閉物が、１５以下のフィルムベータ比を有する材料から製造され、より好ましくは１０以下のフィルムベータ比を有する材料から製造される。
【００２８】
好ましい実施形態において、本発明の密閉物の外側表面の一部又はすべてがポリマーである。好ましくは、ポリマーはポリマーフィルムの形態である。好ましいポリマーフィルムは平均厚さが５マイクロメートル以上であり、より好ましくは１０マイクロメートル以上であり、より好ましくは２０マイクロメートル以上である。独立して、いくつかの好適なポリマーフィルムは平均厚さが３００マイクロメートル以下であり、より好ましくは２００マイクロメートル以下であり、より好ましくは１００マイクロメートル以下であり、より好ましくは５０マイクロメートル以下である。
【００２９】
本発明のポリマー組成物は、オレフィンモノマーと極性モノマーとの１つ又はそれ以上のコポリマー（本明細書中では「コポリマー（Ｉ）」と呼ばれる）を含有する。オレフィンモノマーと極性モノマーとの好適なコポリマーには、例えば、Ｅｌｖａｘ（商標）樹脂と呼ばれるＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なそのようなポリマーが含まれる。好ましいものが、エチレンと１つ又はそれ以上の極性モノマーとのコポリマーである。好ましい極性モノマーが、ビニルアセタート、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラート、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物である。好ましい極性モノマーは１つ又はそれ以上のエステル連結を含有しており、したがって、より好ましいものがビニルアセタートである。エチレンと１つ又はそれ以上の極性モノマーとのコポリマーの中では、極性モノマーの好ましい量がコポリマーの重量に基づく重量比で、１％以上であり、より好ましくは２％以上であり、より好ましくは５％以上である。エチレンと１つ又はそれ以上の極性モノマーとのコポリマーの中では、極性モノマーの好ましい量がコポリマーの重量に基づく重量比で、２５％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１５％以下である。
【００３０】
コポリマー（Ｉ）に加えて、本発明のポリマー組成物は１つ又はそれ以上のさらなるポリマー（本明細書中ではポリマー「（ＩＩ）」と呼ばれる）を含有する。いくつかの好適なポリマー組成物には、例えば、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリスチレン、ポリジエン、ポリシロキサン、ポリアミド、ビニリデンクロリドポリマー、ビニルクロリドポリマー、それらのコポリマー、それらのブレンド物、及び、それらの積層物が含まれる。好適なポリオレフィンには、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、それらのコポリマー、それらのブレンド物、及び、それらの積層物が含まれる。好適なポリエチレンには、例えば、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒ポリエチレン、エチレンと極性モノマーとのコポリマー、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、それらのコポリマー及びそれらのブレンド物が含まれる。好適なポリプロピレンには、例えば、ポリプロピレン及び延伸ポリプロピレンが含まれる。いくつかの実施形態では、低密度ポリエチレンが使用される。いくつかの実施形態では、スチレンとブタジエンとのコポリマーが使用される。好ましいものがポリオレフィンであり、より好ましいものがポリエチレンであり、より好ましいものがメタロセン触媒ポリエチレンである。
【００３１】
好ましくは、コポリマー（Ｉ）の量がコポリマー（Ｉ）及びコポリマー（ＩＩ）の合計の重量に基づく重量比で、１０％以上であり、より好ましくは１４％以上である。好ましくは、コポリマー（Ｉ）の量がコポリマー（Ｉ）及びコポリマー（ＩＩ）の合計の重量に基づく重量比で、２８％以下であり、より好ましくは２５％以下である。
【００３２】
好ましくは、コポリマー（Ｉ）の重量とコポリマー（ＩＩ）の重量との合計の量がポリマーフィルムの総重量に基づいて、７５％以上であり、より好ましくは８５％以上である。
【００３３】
コポリマー（Ｉ）における極性モノマーの重合ユニットの重量をポリマーフィルムの総重量の百分率として特徴づけることが有用である。好ましくは、コポリマー（Ｉ）における極性モノマーの重合ユニットの量がポリマーフィルムの重量に基づく重量比で、０．０５％以上であり、より好ましくは０．２％以上であり、より好ましくは０．８％以上であり、より好ましくは１％以上である。好ましくは、コポリマー（Ｉ）における極性モノマーの重合ユニットの量がポリマーフィルムの重量に基づく重量比で、１８％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、より好ましくは４％以下であり、より好ましくは３％以下である。
【００３４】
密閉物がポリマーフィルムを含むことが本明細書中で述べられるとき、密閉物の表面積の一部又はすべてがポリマーフィルムからなること、及び、前記フィルムは、ポリマーフィルムを通って拡散することができる分子が密閉物の内側と密閉物の外側との間において両方向に拡散するように配置されることが意味される。
【００３５】
好ましくは、貫通孔を有するポリマーフィルムが使用される。好ましくは、孔は平均直径が５マイクロメートル〜５００マイクロメートルである。好ましくは、孔は平均直径が１０マイクロメートル以上であり、より好ましくは２０マイクロメートル以上であり、より好ましくは５０マイクロメートル以上であり、より好ましくは１００マイクロメートル以上である。独立して、好ましくは、孔は平均直径が３００マイクロメートル以下であり、より好ましくは２００マイクロメートル以下である。孔が円形でないならば、当該孔の直径は、実際の孔と同じ面積を有する仮想的な円の直径であると本明細書中では見なされる。
【００３６】
好ましい実施形態において、密閉物における孔の数は２００以上であり、より好ましくは５００以上であり、より好ましくは１，０００以上であり、より好ましくは１，２００以上である。好ましい実施形態において、密閉物における孔の数は８，０００以下であり、より好ましくは４，０００以下であり、より好ましくは３，０００以下である。
【００３７】
密閉物における孔の好ましい総面積が平方マイクロメートルの単位で、１００万以上であり、より好ましくは５００万以上であり、より好ましくは１０００万以上である。密閉物における孔の好ましい総面積が平方マイクロメートルの単位で、８０００万以下であり、より好ましくは３５００万以下であり、より好ましくは２５００万以下である。
【００３８】
本発明の密閉物はポリマーフィルムを含み、前記ポリマーフィルムからなる密閉物の表面積の割合が１０％〜１００％であり、より好ましくは５０％〜１００％であり、より好ましくは７５％〜１００％であり、より好ましくは９０％〜１００％である。表面積の９０％〜１００％がポリマーフィルムからなる密閉物が、「バッグ」として本明細書中では公知である。好ましいものが、ポリマーフィルムを含み、かつ、ポリマーフィルムでない密閉物の表面のすべての部分がガス分子の拡散を効果的に阻止する密閉物である。
【００３９】
ポリマーフィルムにおける孔は、どのような方法によってでも作製されてもよい。好適な方法には、例えば、レーザー孔開け、高温ニードル、火炎、低エネルギー放電及び高エネルギー放電が含まれる。１つの好ましい方法がレーザー孔開けである。レーザー孔開けが使用される実施形態の中では、レーザー孔開けに十分に適するポリマーフィルムを設計するか、又は選択することが好ましい。すなわち、ポリマーフィルムは、レーザーにより、円形であり、かつ、予測可能なサイズを有する孔が容易に作製されるように設計され、又は選択される。好ましいレーザーが炭酸ガスレーザーである。種々のポリマーフィルム組成物のために、レーザー光の適切な波長が選ばれる場合がある。ポリエチレン、及び／又は、エチレンと１つ又はそれ以上の極性モノマーとのコポリマーを含有するポリマーフィルムについては、１０．６マイクロメートルの波長の赤外光を含む赤外光を生じさせる炭酸ガスレーザーを選ぶことが好ましい。
【００４０】
好ましくは、本発明のポリマーフィルムは単層フィルムである。すなわち、ポリマーフィルムが２つ以上のポリマーを含有するならば、ポリマーフィルムに含有されるポリマーは好ましくは、異なったポリマー組成を有する層又はドメインを伴うことなく、均一にブレンドされる。
【００４１】
好ましくは、本発明の密閉物は体積が２０リットル以上であり、より好ましくは５０リットル以上であり、より好ましくは１００リットル以上である。好ましくは、本発明の密閉物は体積が１，０００リットル以下であり、より好ましくは５００リットル以下であり、より好ましくは２５０リットル以下である。密閉物の体積は、バッグが閉じられたときに農産物を含有するために利用可能である体積であると見なされる。
【００４２】
好ましくは、本発明の密閉物は、ポリマーフィルムから作製されるチューブである。この場合、チューブの一方の端部（本明細書中では「下端部」）は永続的に封止され、反対側の端部（本明細書中では「開口端部」）は、封止を形成するために寄せ集めて一緒にすることができる。好ましくは、そのようなチューブはひだを全く有しない。
【００４３】
本発明の密閉物の「区域」を規定することが有用である。区域を決定するために、開口端部が、封止を形成するために寄せ集められて一緒にされ、密閉物がこの封止部から垂直に吊される。密閉物をこの封止部と下端部との間でのどこかで横切る水平面が想像される。この水平面と封止部との間における密閉物の部分が上部区域であり、下端部とこの水平面との間における密閉物の部分が下部区域である。
【００４４】
好ましくは、上記水平面は、上部区域の表面積の、下部区域の表面積に対する比率が２：１又は１：１又は０．５：１であるように位置する。より好ましくは、上記水平面は、上部区域の表面積の、下部区域の表面積に対する比率が２：１であるように位置する。
【００４５】
それぞれ区域の内部において、貫通孔密度が、その区域における密閉物の総表面積によって除されるその区域における貫通孔の総面積として本明細書中では定義される。好ましくは、下部区域の貫通孔密度の、上部区域の貫通孔密度に対する比率が０．９：１又はそれ以上であり、より好ましくは０．９５：１又はそれ以上であり、より好ましくは０．９９：１又はそれ以上である。好ましくは、下部区域の貫通孔密度の、上部区域の貫通孔密度に対する比率が１．１：１又はそれ以下であり、より好ましくは１．０５：１又はそれ以下であり、より好ましくは１．０１：１又はそれ以下である。より好ましくは、下部区域の貫通孔密度の、上部区域の貫通孔密度に対する比率が１：１である。
【００４６】
好ましくは、バナナが本発明の密閉物の中に置かれる。好ましくは、バナナが密閉物の中に置かれた後で、バナナが通って開口部の中に運ばれた開口部が封じられ、その後、密閉物は、本明細書中上記で記載される気体透過特性を有する。
【００４７】
好ましくは、密閉物におけるバナナの量は４ｋｇ以上であり、より好ましくは８ｋｇ以上であり、より好ましくは１０ｋｇ以上であり、より好ましくは１２ｋｇ以上であり、より好ましくは１４ｋｇ以上である。好ましくは、密閉物におけるバナナの量は３０ｋｇ以下であり、より好ましくは２５ｋｇ以下であり、より好ましくは２２ｋｇ以下であり、より好ましくは２０ｋｇ以下である。
【００４８】
本発明の方法は好ましくは、バナナをエチレンと接触させることを伴う。
【００４９】
エチレンへのバナナの暴露を行うための好ましい温度が１３．３℃以上であり、より好ましくは１４℃以上である。エチレンへの暴露を行うための好ましい温度が１８．３℃以下である。
【００５０】
好ましくは、ガス状エチレンがバナナと接触する実施形態の中では、バナナは本発明の密閉物の内側にあり、エチレンが密閉物の外側の空気の中に導入される。そのような実施形態において、密閉物は１本又はそれ以上のバナナを封入し、エチレンとバナナとの間における何らかの接触を、例えば、いくらかのエチレンが密閉物を通って拡散することを可能にすることによって、又は、いくらかのエチレンが密閉物における孔を通って拡散することを可能にすることによって、又は、それらの組合せによって可能にする。
【００５１】
好ましくは、本発明の１つ又はそれ以上の密閉物はバナナを封入し、より大きな容器の中に置かれ、そして、エチレンがそのより大きな容器の空気の中に導入される。このより大きい容器の内部の空気におけるエチレンの好ましい濃度は２０ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１００ｐｐｍ以上である。このより大きい容器の内部の空気におけるエチレンの好ましい濃度は１，０００ｐｐｍ以下であり、又は、５００ｐｐｍ以下であり、又は、３００ｐｐｍ以下である。
【００５２】
エチレンを含有する空気に対するバナナの暴露の好ましい継続期間は８時間以上であり、より好ましくは１６時間以上であり、より好ましくは２０時間以上である。エチレンを含有する空気に対するバナナの暴露の好ましい継続期間は４８時間以下であり、より好ましくは３６時間以下であり、より好ましくは２４時間以下である。
【００５３】
好ましくは、バナナは本発明の密閉物に封入され、そして、バナナがそのように封入されている間に、バナナは下記のように熟成サイクルに供される。本発明の密閉物は、エチレンを含有する空気に対する暴露が終了した後、１８℃以下での通常空気において１日又はそれ以上にわたって貯蔵される。好ましい熟成サイクルにおいて、バナナを封入する本発明の密閉物は、１３．３℃〜１８．３℃で２０時間〜２８時間、エチレンを含有する空気にさらされる；その後、本発明の密閉物は、同じ温度で２０時間〜２８時間、通常空気において保たれる；その後、本発明の密閉物は、１３．３℃〜２０℃で１日〜６日の期間、通常空気において貯蔵される。
【００５４】
好ましくは、エチレンに対する暴露の後で、バナナはシクロプロペン化合物にさらされる。バナナがシクロプロペン化合物にさらされる実施形態の中では、バナナが本発明の密閉物に封入され、その密閉物が、１つ又はそれ以上のシクロプロペン化合物を含有する空気にさらされる実施形態が好ましい。そのような暴露はどのような方法によって行われてもよい。例えば、バナナを封入する本発明の密閉物がより大きい容器の中に置かれてもよく、そして、１つ又はそれ以上のシクロプロペン化合物の分子がそのより大きい容器の空気の中に導入されてもよい。
【００５５】
シクロプロペン化合物が使用されるとき、好ましくは、空気におけるシクロプロペン化合物の濃度は０．５ｐｐｂ以上であり、より好ましくは１ｐｐｂ以上であり、より好ましくは１０ｐｐｂ以上であり、より好ましくは１００ｐｐｂ以上である。好ましくは、シクロプロペン化合物の濃度は１００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５ｐｐｍ以下である。
【００５６】
本発明の好ましい実施形態において、バナナは、青いときに収穫される。好ましくは、バナナは１１週〜１４週で収穫される。
【００５７】
好ましくは、バナナは収穫され、直ちに１つ又はそれ以上の本発明の密閉物の中に置かれる。好ましくは、収穫から密閉物内に置くまでの期間が１４日以下であり、より好ましくは７日以下であり、より好ましくは２日以下である。好ましくは、収穫されたバナナが輸送前に密閉物の中に置かれ、そして、この収穫されたバナナは、輸送期間中は密閉物の中に入れられたままである。好ましくは、バナナは、消費者への販売の意図された地点に近い目的地に輸送される。本明細書中で使用される場合、「消費者への販売の意図された地点に近い」は、バナナをトラック又は他の陸上輸送によって５日以下で消費者への販売の地点にまで輸送することができる場所を意味する。
【００５８】
好ましくは、バナナは、収穫後、輸送前に本発明の密閉物の中に置かされる。そのような実施形態のいくつかにおいて、密閉物は運搬用デバイスに入れられる場合がある。運搬用デバイスは、密閉物を運搬することの容易さのための、また、運搬用デバイスを輸送期間中に積み重ねる際の強さのための何らかの構造を提供する。運搬用デバイスは、運搬用デバイスの内側と外側との間におけるガスの自由な交換を可能にする。典型的な好適な運搬用デバイスが、例えば、大きい孔（例えば、直径が２０ｍｍ以上である円形の孔）を有する段ボール箱である。いくつかの実施形態において、バナナは、運搬用デバイスの中に入れられている密閉物において、消費者への販売の意図された地点に近い目的地にまで輸送される。
【００５９】
好ましくは、バナナは、本発明の密閉物に入れられている間にエチレンと接触させられる。より好ましくは、バナナがその同じ密閉物に入れられている間に、バナナは続いて、シクロプロペン化合物と接触させられる。
【００６０】
好ましい実施形態において、バナナは下記のように処理される。好ましくは、バナナはエチレンにさらされ、その後、その色評価が（本明細書中下記で定義されるような）７段階の尺度で２〜６であるようになるまで熟させられる；より好ましくは、そのようなバナナはその後、シクロプロペン化合物にさらされる。バナナをシクロプロペン化合物にさらすことを、バナナが２．５以上の色評価を有するときに行うことがより好ましい。バナナをシクロプロペン化合物にさらすことを、バナナが５．５以下の色評価を有するときに行うことがより好ましく、バナナが４．５以下の色評価を有するときに行うことがより好ましく、バナナが３．５以下の色評価を有するときに行うことがより好ましい。
【００６１】
本発明の好ましい実施形態において、バナナはシクロプロペン化合物にさらされる。シクロプロペン化合物に対するその暴露の後で、バナナは好ましくは、本発明の密閉物において１１時間以上にわたって保たれ、より好ましくは２３時間以上にわたって保たれ、より好ましくは４７時間以上にわたって保たれ、より好ましくは７１時間以上によって保たれる。
【００６２】
好ましい密閉物が選ばれるか、又は設計され、その結果、バナナが密閉物の中に置かれ、そして、密閉物が、バナナが中に入れられている状態でその後、エチレンにさらされ、かつ、シクロプロペン化合物にさらされ、その後、１３．３℃〜２２．０℃で１０日間貯蔵されるとき、ある特定の好ましい空気が密閉物に存在するであろうようになることが意図される。その好ましい空気において、二酸化炭素の量が密閉物の内側の空気の体積に基づく体積比で、７％以上であり、より好ましくは８％以上である。その好ましい空気において、二酸化炭素の量が密閉物の内側の空気の体積に基づく体積比で、２１％以下であり、より好ましくは１９％以下である。その好ましい空気において、酸素の量が密閉物の内側の空気の体積に基づく体積比で、４％以上であり、より好ましくは５％以上である。その好ましい空気において、酸素の量が密閉物の内側の空気の体積に基づく体積比で、１３％以下であり、より好ましくは１２．５％以下である。
【００６３】
下記は本発明の実施例である。
【実施例】
【００６４】
バナナの各クラスターをシュガースポットについて毎日評価した。クラスターを、下記の尺度を使用して評価した。
０＝スポットなし；１＝数個のスポット；２＝適度なスポット；３＝甚だしいスポット
評価が０〜１であるクラスターが商品的に、消費者に望ましい。評価が２〜３であるクラスターは消費者に受け入れられない。下記の結果では、所与の処理群におけるクラスターのすべてについての平均評価が報告される。
【００６５】
バナナ果皮の色が下記の７段階の評価スケールに従って評価される：ステージ１（濃緑色）；ステージ２（全体が明緑色）；ステージ３（半分が緑色で、半分が黄色）；ステージ４（黄色が緑色よりも多い）；ステージ５（緑色の先端及び頸部）；ステージ６（全体が黄色、但し、この場合、頸部が明緑色であるかもしれないが、先端は緑色でない）；ステージ７（褐色の斑点を伴った黄色）。消費者は一般に、バナナをステージ５又はステージ６で食することを好む。
【００６６】
果実の堅さを、直径が５ｍｍのステンレススチール製シリンダープローブを用いたＴＡ−ＸＴ２  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を使用して測定した。プローブを、１ｍｍ／ｓの試験速度及び０．０５Ｎのトリガー力により、サンプルの高さの約７５％に相当する１１ｍｍに達するまでバナナの中に入り込むように設定した。装置を５ｋｇの重りにより校正した。バナナの皮をむき、バナナを中心（１０ｃｍ）で切断し、ステンレススチール製プローブの下に置いた。バナナの果肉の抵抗に打ち勝ち、バナナの果実に穴を開けるために要求される最大の力（Ｎ）をバナナの堅さと見なした。
【００６７】
下記の実施例において使用される材料はこれらであった：
ｉ）ｍ−ＰＥ＝ＥＬＩＴＥ（商標）５４００Ｇ（これは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な強化型ポリエチレン樹脂（メタロセンポリエチレン）である）
ｉｉ）ＥＶＡ１＝ＥＬＶＡＸ（商標）３１３０樹脂（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．）（これは、ＥＶＡの重量に基づいて重量比で１２％のビニルアセタートを有するエチレン／ビニルアセタート樹脂である）
ｉｉｉ）ＥＶＡ２＝Ｗｅｓｔｌａｋｅ  ＥＢ５０２ＡＡ（これは、ＥＶＡの重量に基づいて重量比で１２．５％のビニルアセタートを有するエチレン−ビニルアセタートコポリマー樹脂であり、Ｗｅｓｔｌａｋｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である）
ｉｖ）１０１７９７＝Ａｍｐａｃｅｔから入手可能なマスターバッチで、（１０１７９７の重量に基づく重量比で）５％のスリップ助剤のステアルアミドをＬＤＰＥ原樹脂において含有するマスターバッチ
ｖ）１００６３＝Ａｍｐａｃｅｔから同様に入手可能なマスターバッチで、（１００６３の重量に基づく重量比で）２０％の珪藻土を８ＭＩ  ＬＤＰＥ原樹脂において含有するマスターバッチ
【００６８】
下記の実施例において使用されるＭＡＰバッグを、大きさが３６”（幅）×６０”又は６５”（長さ）であるロールにおいてバッグを製造し、その後、そのようなバッグに孔をロール上で開けることによって製造した。チューブ用のフィルムは、厚さが２９．５マイクロメートル（１．１６ミル）であるフィルムを製造するためにブロー成形された押出しフィルムであった。チューブを所望の長さに切断し、その後、一方の端部を封じてバッグを作製した。２つの異なる組成物のバッグを区別なく使用した。これら２つの組成物は下記の通りであった：（組成物の重量に基づく重量百分率）。
【表１】
2016504244.tif 000003
ほんの小さな違いが組成物「Ｓ」と組成物「Ｂ２」との間には固有気体透過特性において存在することが意図される。さらに、異なる量の貫通孔によって引き起こされる気体透過における違いは、組成における変化によって引き起こされる何らかの違いよりもはるかに大きかったことが意図される。すなわち、下記において報告される実験では、様々なバッグの成績は、バッグにおける貫通孔の数に起因するものであり、「Ｓ」バッグと「Ｂ２」バッグとの間での組成における違いに何ら起因するものではないことが意図される。
【００６９】
バッグを製造する際に使用されるフィルムの性質は下記の通りであった：
【表２】
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【００７０】
フィルムに、ビーム・コンプレッション・レーザー（beam compression laser）加工システムにより孔を開けた。得られた孔は縦方向の平均サイズが１０９ミクロンであり、横方向の平均サイズが１０４ミクロンであった。バッグは、下記で記載されるように様々な数の孔を有した。
【００７１】
実施例１：酸素透過率
【００７２】
様々なバッグを上記で記載されるように製造した。幅が９１．４ｃｍであり、長さが１５２．４ｃｍ又は１６５．１ｃｍであった。一部のバッグ（「無」と表示される）には、貫通孔が全くなかった。他のバッグは、貫通孔が１ｍｍ〜２２ｍｍの間での様々な貫通孔間隔によって配置されており、したがって、バッグあたりの貫通孔の数が４９９〜５４８６の間であった。
【００７３】
バッグ全体の酸素透過率を、全バッグ法を使用して下記のように測定した。バッグを既知体積のテント枠組みで支え、酸素含有量が１％未満となるように窒素によりパージし、その後、酸素の濃度を時間に対して測定した。系についての酸素透過速度を、Ｇｈｏｓｈ及びＡｎａｎｔｈｅｓｗａｒａｎによって議論されるように、酸素濃度勾配の自然対数を時間に対してプロットすることによって計算した［Ghosh, V.及びAnantheswaran, R.C.、2001、Oxygen transmission rate through micro-perforated films; measurement and model comparison、Journal of Food Process Engineering、Vol. 24、pp 113-133］。
【００７４】
結果が下記の通りであった：
【表３】
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【００７５】
実施例２：バナナの取り扱い
【００７６】
バナナを１１週〜１２週の生育でグアテマラにおいて収穫した。収穫の３日以内に、バナナをバッグの中に置き、１４．４℃での貯蔵状態にした。それぞれのバッグには、１８ｋｇのバナナが含まれた。試験されたバッグは、Ｂａｎａｖａｃ（「ＢＶ」）バッグ（貫通孔を全く有しない市販のポリエチレンバッグ）に加えて、実施例１において列挙されるバッグであった。（バナナをバッグの中に置くことによって引き起こされるバッグの内側の空気における変化、及び、密閉物を介した拡散によって引き起こされるバッグの内側の空気における変化のほかには）ガスをいずれかのバッグから除くための工程、又は、何らかのガスをいずれかのバッグに導入するための工程は何ら採らなかった。すべてのバッグが、バナナがバッグの中に置かれたときから、バナナが４２日目に評価のために取り出されるまでは閉じられたままであった。但し、Ｂａｎａｖａｃバッグの半数が、熟成期間中、３１日目に開けられ、かつ、研究期間中は開けられたままであり、一方、残りのＢａｎａｖａｃバッグは、４２日目での評価までは閉じられたままであった。
【００７７】
バッグにバナナを下記のように詰め、これにより、上部層及び下部層を得た。１層のクラフト紙を箱の底に置き、その上に、開けたバッグを置いた。２列の果実を箱の長さに沿ってバッグの中心に置いた。クラフト層を引張り上げ、バッグと一緒にバナナを覆った。縁が、果実を覆うために重なり、これにより、下部層が形成された。その後、バッグをクラフト紙の上に折り重ね、これにより、上部層の果実を収容するためのポケット部を形成した。２列の上部層の果実を箱のそれぞれの側に並べた。その後、バッグを引張って上部層の果実の上で閉じ、ねじってたたみ、その後、ゴムバンドによって保持されるグースネック型（ｇｏｏｓｅ  ｎｅｃｋ）閉じ具、テープ型閉じ具又は何らかの他の適切な閉じ具デバイスを使用して、閉じられた状態で保った。
【００７８】
その後の取り扱いが下記の通りであった。
【表４】
2016504244.tif 000006
熟成サイクルを下記のように行った：すべての果実を、十分に詰め込まれ、かつ、漏れ試験に適格である業務用の部屋において熟させた。果実を、上記のように箱に入れたまま、下記のように５日の熟成サイクルで熟させた。示される温度は果肉温度を示す；必要ならば、バナナにおいて起こっているかもしれないどのような呼吸にもかかわらず、果肉温度が所望の温度で留まるようにサーモスタットを下げた。
２６日目：１７．８℃（６４ｏＦ）、通常の空気において
２７日目：１７．８℃（６４ｏＦ）、２４時間にわたる２００ｐｐｍでのエチレン
２８日目：１７．８℃（６４ｏＦ）、部屋を３０分間換気し、その後、再び封止する
２９日目：１７．８℃（５８ｏＦ）
３０日目：１４．４℃（５８ｏＦ）
３１日目：１４．４℃（５８ｏＦ）
【００７９】
果実を最初、エチレン処理の前に１５．５℃〜１７．７℃で一晩、状態調節した。エチレン（１０００ｐｐｍ）によるガス処理を、熟成を誘発させるために２４時間行った。その後、果肉温度を１７．７℃〜１８．３℃に上げ、その後、果肉温度を１３．３℃〜１４．４℃の保持範囲にまで徐々に下げた。
【００８０】
１−ＭＣＰへの暴露を、バナナを含有する箱に対して下記のように行った：１０００ｐｐｂの１−ＭＣＰによる処理を、果実が２．５〜３．０の間での色ステージにあるとき、１２時間にわたって業務用の部屋において行った。処理後、果実を、（未処理コントロールを含めて）室温（およそ２０℃〜２２℃）で保持した。
【００８１】
４２日目においてバナナを評価した。
【００８２】
破れていたバッグはどれも無視した。無傷のバッグからのバナナのみを評価した。結果が下記の通りであった。
【表５】
2016504244.tif 000007
５ｍｍ、５．５ｍｍ、６ｍｍ及び６．５ｍｍの間隔を有するバッグのみが、許容できる均一性、外観及び味覚を有した。
【表６】
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２ｍｍ及び３ｍｍの間隔を有するバッグは、許容できないシュガースポットを示した。他のものはすべてが許容可能であった。２ｍｍの間隔を有するバッグは、大きすぎる色評価を有した。貫通孔が全くないバッグと、ＢＶ密封バッグとは、低すぎる色評価を有した。良好な色スケールを有し、かつ、上部層と下部層との間での色差がないほかならないバッグが、５ｍｍ、５．５ｍｍ、６ｍｍ及び６．５ｍｍの間隔を有するバッグであった。４ｍｍ〜１１ｍｍの間隔を有するバッグは、許容できる堅さを有した。しかし、それら以外のバッグは、大きすぎるか、又は低すぎるかのどちらかであった堅さを有した。
【００８３】
比較例：国際公開第２０１１／０８２０５９号において報告されるバッグ「Ｄ−４０」
【００８４】
Ｄ−４０は、７層フィルムから製造されるガセットバッグであった。
【００８５】
Ｄ−４０バッグ全体についての気体透過速度が、気体透過速度を有孔フィルムの一部分について測定し、その後、このバッグの全有効面積に基づく計算を行うことによって見出された。有孔フィルムについての気体透過速度を、Ｌｅｅ他によって記載されるような準等圧法を使用して測定した（Lee, D. S.、Yam, K. L.、Piergiovanni, L.、「Permeation of gas and vapor」、Food Packaging Science and Technology、CRC Press、New York、NY、2008、pp 100-101）。
【００８６】
Ｄ−４０バッグについて求められたバッグ全体についての酸素透過率が１７，６３２立方センチメートル／時間であった。
【００８７】
バナナを収穫し、Ｄ−４０バッグを使用して下記のように詰めた：最初、マクロ有孔のクラフト紙を、従来の荷造りの場合のように段ボール箱の内側に置いた。その後、Ｄ−４０バッグを、バッグの縫い目が中心に置かれ、箱の長さに沿って延びてクラフト紙の上に置き、これにより、段ボール箱の底及び内壁の内側を覆った。バッグの上部の長さ超過部を箱の上端の上に折り重ねた。２列の果実をバッグの下部部分に慎重に入れた。その後、クラフト紙を、バッグがクラフト紙を裏打ちするとともに果実の上に折り重ね、その後、２層の果実を上部のポケット部に入れた。４列の果実がバッグに入れられると、バッグの上部の長さ超過部が一緒にねじられ、折り畳まれ、そして、ゴムバンド又は粘着テープとともにしっかりとワイヤリボン結束される。
【００８８】
下記の望ましくない影響が認められた：低い破壊抵抗及び引張り強さのために、このバッグは、輸送時及び取り扱い時における衝撃影響及び振動影響に耐えることができなかった。上部層における果実の冠部（crown）がバッグを突き抜け、これにより、バッグが破れ、したがって、バッグの調製空気が損なわれた。このことは、輸送期間中の果実における早い変化及び熟成、また、同様に、到着時における不均一な熟成問題をもたらした。
【国際調査報告】
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