(57)【要約】液−液抽出（ＬＬＥ）および抽出蒸留（ＥＤ）プロセス間で貧溶媒供給ラインを相互接続する方法であって、これによりＬＬＥカラムを蓄積した重質炭化水素（ＨＣ）およびポリマー材料を両プロセスの溶媒ループから除去するための出口として用い、それらの溶媒性能が維持される方法。溶媒からの重質ＨＣのシステムから排出されるラフィネート生成物ストリーム中への除去におけるＬＬＥカラムの特有の能力は、それらの貧溶媒ループが相互接続される場合、ＥＤプロセスの閉溶媒ループからの蓄積した重質ＨＣおよびポリマー材料の除去を可能にする。相互接続には最小限の装置変更しか必要ない。改造されたシステムでは、ＬＬＥプロセスにおける溶媒回収カラム（ＳＲＣ）が抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の貧溶媒を供給し、ＥＤプロセスのＳＲＣがＬＬＥカラムの貧溶媒を供給する。
2016514180.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料（ＰＭ）を含有する第１の溶媒に富むストリームが回収されるＬＬＥカラム、（２）その中に前記第１の溶媒に富むストリームが導入され、その頂部から著しい量の極性ＨＣを含有するが低極性ＨＣに富むストリームが回収され、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有し、低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の溶媒に富むストリームが回収される抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）および（３）その中に前記第２の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第３の溶媒に富むストリームが回収される第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ）を用いるＬＬＥプロセス、および
（ｉｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する抽出蒸留（ＥＤ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームが回収されるＥＤカラム、（２）その中に前記第４の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第５の溶媒に富むストリームが回収される第２のＳＲＣを用いるＥＤプロセスを統合する方法であって：
（ａ）前記第５の溶媒に富むストリームの大部分を前記ＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として転送し、これにより重質ＨＣがＬＬＥカラムにおいて前記溶媒により拒絶されるステップ；
（ｂ）前記第５の溶媒に富むストリームの小部分を前記ＥＳＣに転送するステップ；および
（ｃ）前記第３の溶媒に富むストリームを前記ＥＤカラムに転送し、これにより極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有する、ＥＤプロセスの前記第５の溶媒に富むストリームから重質ＨＣおよびＰＭを除去し、これにより前記重質ＨＣの高い沸点のため重質ＨＣがＥＤプロセスのそうでなければ閉溶媒ループで蓄積するのを防止するステップ
を含む方法。
【請求項２】
前記極性ＨＣが芳香族系であり、前記低極性ＨＣがパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記溶媒が、水を共溶媒として、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記溶媒がスルホランおよび共溶媒である水からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記第１および第２のＨＣ供給原料が同じ組成を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第１および第２のＨＣ供給原料が異なる組成を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを配置し、前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＤＣへの溶媒に富むストリームの流量を調節するステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記第５の溶媒に富むストリームと前記第３の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部に導入するステップを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＥＤＣの上部に導入するステップを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
混合槽を備えるステップ；
前記第３の溶媒に富むストリームおよび前記第５の溶媒に富むストリームを前記混合槽に移送し、溶媒に富む混合物を形成するステップ；および
前記溶媒に富む混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部ならびに前記ＥＤＣの上部に所定の流量で導入するステップ
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記第２のＳＲＣからの前記第５の溶媒に富むストリームのいずれも前記ＥＤＣに直接導入されない、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
極性炭化水素（ＨＣ）選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるポリマー材料（ＰＭ）を含有する、抽出蒸留プロセスの溶媒に富むストリームから、前記溶媒に富むストリームを液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスのそれと相互接続することにより、重質ＨＣおよびＰＭを除去する方法であって：
（ａ）極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料をＬＬＥカラムの中部に導入し、選択的溶媒供給原料をＬＬＥカラムの上部に導入するステップ；
（ｂ）第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームを前記ＬＬＥカラムの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、低極性ＨＣ、ならびに重質ＨＣおよびＰＭを含有する第１の溶媒に富むストリームを前記ＬＬＥカラムの底部から回収するステップ；
（ｃ）第１の溶媒に富むストリームからなる混合物を抽出ストリッピングカラム（ＥＳＣ）の上部に導入し、低極性ＨＣならびにベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を含有するＨＣに富む蒸気をＥＳＣの頂部から回収し、この蒸気を凝縮させ、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに重質ＨＣおよびＰＭを含有し、低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の溶媒に富むストリームをＥＳＣの底部から回収するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）における前記第２の溶媒に富むストリームを第１の溶媒回収カラム（第１ＳＲＣ）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームを前記第１ＳＲＣの頂部から回収し、第３の溶媒に富むストリームを前記第１ＳＲＣの底部から除去するステップ；
（ｅ）極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料を抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の中部に導入し、ステップ（ｄ）からの前記第３の溶媒に富むストリームの大部分を前記ＥＤＣの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｆ）第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームを前記ＥＤＣの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームを前記ＥＤＣの底部から回収するステップ；
（ｇ）前記第４の溶媒に富むストリームを第２の溶媒回収カラム（第２ＳＲＣ）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームを前記第２ＳＲＣの頂部から回収し、第５の溶媒に富むストリームを前記第２ＳＲＣの底部から除去するステップにおいて、前記第５の溶媒に富むストリームの大部分がステップ（ａ）における選択的溶媒供給原料として用いられ、ステップ（ｃ）における前記混合物が前記第５の溶媒に富むストリームの小部分を含むステップ；および
（ｈ）ステップ（ｄ）における前記第３の溶媒に富むストリームとステップ（ｇ）における前記第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを組み込み、ステップ（ａ）における前記ＬＬＥカラムおよびステップ（ｅ）における前記ＥＤＣへの前記溶媒に富むストリームの流量を調節するステップ
を含む方法。
【請求項１３】
前記極性ＨＣが芳香族系であり、前記低極性ＨＣがパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記溶媒が、水を共溶媒として、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記溶媒がスルホランおよび共溶媒である水からなる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記第１および第２のＨＣ供給原料が同じ組成を有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
前記第１および第２のＨＣ供給原料が異なる組成を有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
（ｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料（ＰＭ）を含有する第１の溶媒に富むストリームが回収されるＬＬＥカラム、（２）その中に第１の溶媒に富むストリームが導入され、その頂部から著しい量の極性ＨＣを含有するが低極性ＨＣに富むストリームが回収され、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用され、その底部から低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有する第２の溶媒に富むストリームが回収される抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）および（３）その中に第２の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第３の溶媒に富むストリームが回収される第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ）を用いるＬＬＥプロセス、および
（ｉｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する抽出蒸留（ＥＤ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームが回収されるＥＤカラム、（２）その中に第４の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第５の溶媒に富むストリームが回収される第２のＳＲＣを用いるＥＤプロセスを統合する方法であって：
（ａ）前記第５の溶媒に富むストリームの大部分を前記ＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として転送するステップ；
（ｂ）前記第５の溶媒に富むストリームの小部分を前記ＥＳＣに転送するステップ；
（ｃ）前記第３の溶媒に富むストリームを前記ＥＤカラムに転送し、これにより極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有するＥＤプロセスの第５の溶媒に富むストリームから重質ＨＣおよびＰＭを除去するステップ；および
（ｄ）前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを配置し、前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＤＣへの溶媒に富むストリームの流量を調節するステップ
を含む方法。
【請求項１９】
前記極性ＨＣが芳香族系であり、前記低極性ＨＣがパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記溶媒が、水を共溶媒として、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記溶媒がスルホランおよび共溶媒である水からなる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
前記第１および第２のＨＣ供給原料が同じ組成を有する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
前記第１および第２のＨＣ供給原料が異なる組成を有する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
前記第５の溶媒に富むストリームと前記第３の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部に導入するステップを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＥＤＣの上部に導入するステップを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２６】
混合槽を備えるステップ；
前記第３の溶媒に富むストリームおよび前記第５の溶媒に富むストリームを前記混合槽に転送し、溶媒に富む混合物を形成するステップ；および
前記溶媒に富む混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部ならびに前記ＥＤＣの上部に所定の流量で導入するステップ
を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２７】
前記第２のＳＲＣからの前記第５の溶媒に富むストリームのいずれも前記ＥＤＣに直接導入されない、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的には、現行の液−液抽出（ＬＬＥ）および抽出蒸留（ＥＤ）プロセスを統合し、ＬＬＥカラムを両プロセスの溶媒ループから蓄積した重質炭化水素およびポリマー材料を除去するための出口とする技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族化合物回収のための抽出蒸留（ＥＤ）および液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスでは、溶媒は無期限に閉ループで循環される。供給原料は一般的には予備分留器において処理され、重質部分が除去された後、ＥＤＣまたはＬＬＥカラムに供給される。しかしながら、適切に設計され、通常条件下で稼働する予備分留器であっても、測定可能な量の重質炭化水素（ＨＣ）が通過する。適切に稼働されない、または正常に稼働しない予備分留器では、供給原料ストリーム中の重質ＨＣのレベルは著しく高くなる。酸化された溶媒から重質ＨＣおよび重合重質材料誘導体を除去するため、従来の商業的ＬＬＥプロセスは、貧溶媒の小さいスリップストリームが加熱され、再生溶媒および溶媒より低い沸点を有する重質成分が回収される熱溶媒再生器を用いる。溶媒より高い沸点を有する重質ポリマー材料は、溶媒再生器の底部からスラッジとして除去される。
【０００３】
Ａｓｓｅｌｉｎの米国特許第４，０４８，０６２号は、溶媒回収カラム（ＳＲＣ）の底部からの貧溶媒の一部が溶媒再生器（ＳＲＧ）に導入される、芳香族化合物回収のためのＬＬＥプロセスについて開示する。ＳＲＧに別々に導入されるストリッピング蒸気は再生溶媒とともに回収された後、ＳＲＣに総ストリッピング蒸気の一部として導入される。この溶媒再生スキームは、同じタイプの分子内では沸点が高いほど極性（抽出溶媒との親和性）が低いため、機能する。結果として、供給原料中の測定可能な重質（Ｃ９〜Ｃ１２）ＨＣの大部分はＬＬＥカラムにおいて溶媒相により拒絶され、非芳香族生成物の一部としてラフィネート相とともに除去される。
【０００４】
芳香族化合物回収のためのＥＤプロセスでは、重質ＨＣはそれらの高い沸点のため抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の底部で富溶媒中に残留する傾向がある。沸点範囲の狭い（Ｃ６〜Ｃ７）供給原料でも、測定可能な量の重質（Ｃ９＋）ＨＣが溶媒中に捕捉および蓄積され得、これはＳＲＣの条件を厳しくすること（より高い温度および真空レベル、ならびにより多くのストリッピング蒸気）によって、および／またはＳＲＧの充填量を増加することによってのみ溶媒から除去することができる。どちらの選択肢も望ましくない。さらに、全沸点範囲（Ｃ６〜Ｃ８）供給原料では、重質ＨＣの沸点はＳＲＣにおいて溶媒から除去するには高過ぎ、結果として、それらは溶媒がＥＤＣおよびＳＲＣ間を無期限に閉ループで循環されるにつれ溶媒中に蓄積される。
【０００５】
Ａｓｓｅｌｉｎスキームの溶媒再生はＥＤプロセスには適していない。このスキームは酸化または分解された溶媒成分と溶媒中の微量の重質ＨＣとの間の反応から生成される少量のポリマー材料を除去するＬＬＥプロセス用に設計された。このスキームがＥＤプロセスに適用される場合、重質ＨＣは必然的に閉溶媒ループで蓄積および重合され、重合した材料がスルホランより高い沸点（＞２８５℃）に達した後、それらは溶媒再生器の底部から除去することができる。過剰なポリマー材料の存在は溶媒特性（選択性および溶解性）を著しく変化させるだけでなく、ポリマーはまたプロセス装置を閉塞してＥＤプロセスを実施不可能にするため、この蓄積は失敗を招く可能性がある。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の一部は、重質（Ｃ９〜Ｃ１２）ＨＣの中でも、Ｃ９芳香族化合物がＬＬＥカラムにおいて溶媒により唯一抽出されるものである可能性が高く；Ｃ９芳香族化合物のほとんどはよって通常稼働条件下でＬＬＥプロセスのＳＲＣにおいて溶媒から除去することができるという発見に基づく。ＥＤプロセスでは、しかしながら、これらの重質炭化水素（ＨＣ）はそれらの高い沸点のためＥＤＣの底部で富溶媒中に残留し、閉溶媒ループで急速に蓄積する。
【０００７】
本発明は、貧溶媒供給ラインをＬＬＥおよびＥＤプロセス間で相互接続する方法を提供する。この方法では、ＬＬＥカラムは蓄積した重質ＨＣおよびポリマー材料（Polymeric Materials, ＰＭ）を両プロセスの溶媒ループから除去するための出口となり、それらの溶媒性能が維持される。本発明は、重質ＨＣおよびＰＭをＥＤプロセスの閉溶媒ループから除去する方法として、重質ＨＣを溶媒から拒絶するＬＬＥカラムの特有の能力を利用する。本発明は、ＬＬＥカラムおよびＥＤＣの貧溶媒供給ラインを相互接続するのにいくつかの配管変更しか必要としない低コストの改造を用い、それらの貧溶媒ループを相互接続することにより実施することができる。換言すると、改造によりＬＬＥプロセスのＳＲＣがＥＤＣの貧溶媒を供給し、ＥＤプロセスのＳＲＣがＬＬＥカラムの貧溶媒を供給する。
【０００８】
本発明は、ＬＬＥプロセスのＳＲＣから生成される（低減した重質ＨＣを含有する）貧溶媒およびＥＤプロセスの（より高い重質ＨＣを含有する）貧溶媒を組み合わせる簡易な混合槽を組み込むことにより実施することもできる。混合貧溶媒はＬＬＥカラムおよびＥＤＣの両方に供給される。
【０００９】
１つの態様では、本発明は、（ｉ）極性および低極性ＨＣからなる混合物から極性ＨＣを生成するＬＬＥプロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料（HC feed）が導入され、その頂部から第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有する第１の溶媒に富むストリームが回収されるＬＬＥカラム、（２）その中に第１の溶媒に富むストリームが導入され、その頂部から著しい量の極性ＨＣを含有するが低極性ＨＣに富むストリームが回収され、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用され、その底部から低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有する第２の溶媒に富むストリームが回収される抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）および（３）その中に第２の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第３の溶媒に富むストリームが回収される第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ）を用いるＬＬＥプロセス、および（ｉｉ）極性および低極性ＨＣからなる混合物から極性ＨＣを生成する抽出蒸留（ＥＤ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームが回収されるＥＤカラム、（２）その中に第４の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第５の溶媒に富むストリームが回収される第２のＳＲＣを用いるＥＤプロセスを統合する方法であって：
（ａ）第５の溶媒に富むストリームの大部分（一般的には９０％超）をＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として転送するステップ；
（ｂ）第５の溶媒に富むストリームの小部分（一般的には１０％未満）をＥＳＣに転送するステップ；および
（ｃ）第３の溶媒に富むストリームをＥＤカラムに転送し、これにより極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ（一般的には１〜５ｗｔ％）、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるポリマー材料を含有する抽出蒸留プロセスの第５の溶媒に富むストリームから重質炭化水素およびポリマー材料を除去するステップ
を含む方法を対象とする。
【００１０】
別の態様では、本発明は、極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有する、ＥＤプロセスの溶媒に富むストリームから、溶媒に富むストリームを隣接するＬＬＥプロセスのそれと相互接続することにより、ＨＣおよびＰＭを除去する方法であって：
（ａ）極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料をＬＬＥカラムの中部に導入し、ステップ（ｇ）における第５の溶媒に富むストリームの大部分（一般的には９０％超）をＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｂ）第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＬＬＥカラムの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、少量（一般的には１０〜２０ｗｔ％）の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜１ｗｔ％）を含有する第１の溶媒に富むストリームをＬＬＥカラムの底部から回収するステップ；
（ｃ）第１の溶媒に富むストリームおよびステップ（ｇ）からの第５の溶媒に富むストリームの小部分（一般的には１０ｗｔ％未満）からなる混合物を抽出ストリッピングカラム（ＥＳＣ）の上部に導入し、低極性ＨＣならびに著しい量のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物（一般的には３０〜５０ｗｔ％）を含有するＨＣに富む蒸気をＥＳＣの頂部から回収し、これを凝縮させ、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用し、低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜２ｗｔ％）を含有する第２の溶媒に富むストリームをＥＳＣの底部から回収するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）における第２の溶媒に富むストリームを第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−１）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−１の頂部から回収し、第３の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−１の底部から除去するステップ；
（ｅ）極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料をＥＤＣの中部に導入し、ステップ（ｄ）からの第３の溶媒に富むストリームの大部分をＥＤＣの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｆ）第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＥＤＣの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には１〜５ｗｔ％）を含有する第４の溶媒に富むストリームをＥＤＣの底部から回収するステップ；
（ｇ）第４の溶媒に富むストリームを第２の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−２）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−２の頂部から回収し、第５の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−２の底部から除去するステップ；および
（ｈ）ステップ（ｄ）における第３の溶媒に富むストリームとステップ（ｇ）における第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを組み込み、ステップ（ａ）におけるＬＬＥカラムおよびステップ（ｅ）におけるＥＤＣへの溶媒に富むストリームの流量を調節するステップ
を含む方法を対象とする。
【００１１】
また別の態様では、本発明は、極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有する、ＥＤプロセスの溶媒に富むストリームから、溶媒に富むストリームを隣接するＬＬＥプロセスのそれと混合することにより、重質ＨＣおよびＰＭを除去する方法であって：
（ａ）極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料をＬＬＥカラムの中部に導入し、ステップ（ｈ）からの第６の溶媒に富むストリームの一部を選択的溶媒供給原料としてＬＬＥカラムの上部に導入するステップ；
（ｂ）第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＬＬＥカラムの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ（一般的には１０〜２０ｗｔ％）、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜１ｗｔ％）を含有する第１の溶媒に富むストリームをＬＬＥカラムの底部から回収するステップ；
（ｃ）第１の溶媒に富むストリームおよびステップ（ｈ）からの第６の溶媒に富むストリームの小部分からなる混合物を抽出ストリッピングカラム（ＥＳＣ）の上部に導入し、低極性ＨＣならびに著しい量のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物（一般的には３０〜５０ｗｔ％）を含有するＨＣに富む蒸気をＥＳＣの頂部から回収し、これを凝縮させ、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用し、低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜２ｗｔ％）を含有する第２の溶媒に富むストリームをＥＳＣの底部から回収するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）における第２の溶媒に富むストリームを第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−１）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−１の頂部から回収し、第３の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−１の底部から回収し、ストリームを混合槽に転送するステップ；
（ｅ）極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料をＥＤＣの中部に導入し、ステップ（ｈ）における第６の溶媒に富むストリームの一部をＥＤＣの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｆ）第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＥＤＣの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には１〜５ｗｔ％）を含有する第４の溶媒に富むストリームをＥＤＣの底部から回収するステップ；
（ｇ）第４の溶媒に富むストリームを第２の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−２）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−２の頂部から回収し、第５の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−２の底部から除去し、ストリームをステップ（ｄ）における混合槽に転送するステップ；および
（ｈ）第６の溶媒に富むストリームをステップ（ｄ）における混合槽から回収し、ストリームの一部分をステップ（ａ）におけるＬＬＥカラムの上部に、別の部分をステップ（ｅ）におけるＥＤＣの上部に溶媒供給原料として、所定の流量で導入するステップ
を含む方法を対象とする。
【００１２】
本発明のプロセスは、パラフィン、イソパラフィン、ナフテン、および／またはオレフィンを含む、芳香族化合物および非芳香族化合物を含有する混合物からの芳香族ＨＣの分離および回収にとくに適しているが、この技術は多数のＨＣ混合物に適用可能であると理解される。適切な抽出溶媒は、水を共溶媒として、例えば、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物を含む。芳香族ＨＣ回収には、ＥＤおよびＬＬＥプロセスの両方に水を共溶媒として一緒に用いるのにもっとも好ましい溶媒はスルホランである。
【００１３】
本発明は、同じ選択的溶媒を用いる現行の隣接するが別々のＬＬＥおよびＥＤプロセスを有する大型石油化学コンビナートに容易に適合させ、異なる供給源から生成される極性および低極性ＨＣからなる混合物から精製極性ＨＣを生成することができる。本発明は、ＬＬＥおよびＥＤプロセスの性質を利用し、両プロセスから重質ＨＣおよびポリマー材料を同時に除去する簡易で低コストな方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】隣接する（side-by-side）ＬＬＥプロセスおよびＥＤプロセス（基本例）の概略図である。
【図２】貧溶媒供給ラインを相互接続したＬＬＥおよびＥＤプロセスの概略図である。
【図３】共有貧溶媒供給槽に接続したＬＬＥおよびＥＤプロセスの概略図である。
【発明の詳細な説明】
【００１５】
図１は芳香族ＨＣ回収のための隣接するＬＬＥプロセスおよびＥＤプロセスを示す。ＬＬＥプロセスは、他の装置に加えて、液−液抽出（ＬＬＥ）カラム１００、溶媒回収カラム１（ＳＲＣ−１）１０２、溶媒再生器１２８、水洗カラム（ＷＷＣ）１０４、および抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）１０６を用いる。水を共溶媒とするスルホランが選択的溶媒として用いられる。芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料１はＬＬＥカラム１００の下部に供給され、貧溶媒はライン２を通してＬＬＥカラム１００の頂部近くに導入され、ＨＣ供給原料と向流接触させる。供給原料中の芳香族ＨＣは一般的にはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、およびＣ９＋芳香族化合物からなり、非芳香族炭化水素は一般的にはＣ５〜Ｃ９＋パラフィン、ナフテンおよびオレフィンからなる。
【００１６】
本質的に（Ｃ９＋ＨＣが濃化された）非芳香族化合物および少量の溶媒を含有するラフィネート相はＬＬＥカラム１００の頂部から回収され、ライン３を通してＷＷＣ１０４の中部に供給される。ライン４におけるＬＬＥカラム１００の底部からの（低減した重質ＨＣを含有する）抽出相はライン５からの二次貧溶媒と混合され；組み合わされたストリーム６はＥＳＣ１０６の頂部に供給される。ＥＳＣ１０６を通る蒸気流は、カラム底部温度、オーバーヘッドストリーム組成および流量を制御するのに十分な割合で蒸気加熱されるリボイラーの作用により生成される。ＥＳＣ１０６の頂部から排出されるオーバーヘッド蒸気は冷却器（図示せず）において凝縮され、凝縮物はＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１１４に転送される。非芳香族化合物ならびに最大３０〜４０％のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を含有するＨＣ相は、ライン７を通してＬＬＥカラム１００の下部に還流として再利用される。水相はライン１１５を通して蒸気発生器１１６に転送され、ＳＲＣ−１（１０２）のストリッピング蒸気の一部が生成される。
【００１７】
溶媒、非芳香族化合物を含有しない芳香族化合物、ならびに測定可能な量だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料で構成される富溶媒は、ＥＳＣ１０６の底部から回収され、ライン１１を通してＳＲＣ−１（１０２）の中部に転送される。溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助するため、ストリッピング蒸気が蒸気発生器１１６からライン１１７を通してＳＲＣ−１（１０２）の下部に注入される。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物は、ＳＲＣ−１（１０２）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され、冷却器（図示せず）において凝縮された後、ライン１２を通してオーバーヘッド受器１１８に導入される。ＳＲＣ−１（１０２）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１１８はＳＲＣ−１（１０２）において減圧（sub-atmospheric条件を生成する真空供給源に接続される。オーバーヘッド受器１１８は芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行う。芳香族ＨＣ相の一部はライン１３を通してＳＲＣ−１（１０２）の頂部に還流として再利用され、残部はライン１４を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。
【００１８】
オーバーヘッド受器１１８のウォーターレッグ（water leg）中に蓄積する水相はライン８を通してＷＷＣ１０４に洗浄水として、ＷＷＣ１０４の頂部近くのＨＣ相と水相との間の界面の下の位置に供給される。溶媒はＬＬＥラフィネートから向流水洗によって除去され、ＷＷＣ１０４のＨＣ相中に蓄積する溶媒を含有しないＨＣは次にライン９を通してカラムの頂部から溶媒を含有しないラフィネート生成物として回収される。溶媒を含有する水相はＷＷＣ１０４の底部からライン１０を通して排出され、ＥＳＣオーバーヘッド受器１１４からの水相とともに蒸気発生器１１６に供給され、そこで水はストリッピング蒸気に変換され、ライン１１７を通してＳＲＣ−１に、また熱溶媒再生器１２８に導入される。ＳＲＣ−１（１０２）の底部からの（低減した重質ＨＣを含有する）貧溶媒の大部分はライン１５および２を通してＬＬＥカラム１００の上部に貧溶媒供給原料として供給され、ＬＬＥカラムにおいて芳香族ＨＣを抽出するために再利用される。前記貧溶媒の小部分はライン１５および５を通してＥＳＣの二次溶媒として再生される。ＳＲＣ−１（１０２）の底部からの貧溶媒ストリームの別の小部分は熱溶媒再生器１２８に転送され、スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、その中に蒸気が導入される。溶媒再生器１２８の底部温度を最小化するため、減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒のまた別の小部分はリボイラーにおいて加熱され、ＳＲＣ−１（１０２）の底部に再利用される。
【００１９】
図１はまた、抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）１１０、溶媒回収カラム２（ＳＲＣ−２）１１２、および熱溶媒再生器１２９を用いる、芳香族ＨＣ回収のための別々のＥＤプロセスを示す。水とともにスルホランが選択的溶媒として用いられる。芳香族および非芳香族ＨＣの混合物を含有するＨＣ供給原料１６はＥＤＣ１１０の中部に供給され、ＳＲＣ−２（１１２）の底部からの貧溶媒はライン２４を通してＥＤＣ１１０の頂部近く、ライン１８のオーバーヘッド還流入口の下に供給される。
【００２０】
ライン１７を通してＥＤＣ１１０の頂部から排出される非芳香族化合物蒸気は凝縮器（図示せず）において凝縮され、凝縮物は非芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１２０に転送される。非芳香族ＨＣ相の一部分はライン１８を通してＥＤＣ１１０の頂部に還流として再利用され、第２部分はライン１９を通してラフィネート生成物として回収される。オーバーヘッド受器１２０からのライン１２１中の水相およびライン１２３を通るＳＲＣ−２オーバーヘッド１２２からの水は蒸気発生器１２４に転送され、ストリッピング蒸気が形成され、ライン２５を通してＳＲＣ−２（１１２）に、および溶媒再生器１２９に導入される。溶媒、芳香族化合物、および測定可能なレベルの重質ＨＣを含有する富溶媒ストリームはＥＤＣ１１０の底部から回収される。富溶媒の一部はＥＤＣリボイラー（図示せず）において加熱され、ＥＤＣ１１０の底部に再利用され、カラム中で蒸気ストリームが生成され、富溶媒の残部はライン２０を通してＳＲＣ−２（１１２）の中部に供給される。
【００２１】
ストリッピング蒸気は、ライン２５を通してＳＲＣ−２（１１２）の下部に注入される場合、溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助する。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物はライン２１を通してＳＲＣ−２（１１２）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され；蒸気が凝縮器（図示せず）において凝縮された後、液体は芳香族ＨＣ相と水相との間の相分離を行うオーバーヘッド受器１２２に導入される。芳香族ＨＣ相の一部はライン２２を通してＳＲＣ−２（１１２）の上部に還流として再利用され、残部はライン２３を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。ストリーム１２３中の水相は、ＥＤＣオーバーヘッド１２０からの水とともに、蒸気発生器１２４に転送され、ＳＲＣ−２（１１２）のストリッピング蒸気が形成される。
【００２２】
ＳＲＣ−２（１１２）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１２２はＳＲＣ−２（１１２）において亜大気圧条件を生成する真空供給源に接続される。測定可能な量の重質ＨＣを含有する貧溶媒ストリームはＳＲＣ−２（１１２）の底部から回収される。その大部分は、ＥＤＣ１１０において芳香族ＨＣを抽出するため、ライン２４を通してＥＤＣ１１０の上部に貧溶媒供給原料として再利用される。ＳＲＣ−２（１１２）の底部からの貧溶媒ストリームの小部分は熱溶媒再生器１２９に転送される。スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、その中に蒸気が導入される。溶媒再生器１２９の底部温度を最小化するため、減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒の別の小部分はリボイラーにおいて加熱され、ＳＲＣ−２（１１２）の底部に再利用される。
【００２３】
芳香族ＨＣ回収のための本発明の１つの実施形態では、上記隣接するＬＬＥおよびＥＤプロセスはいくつかの配管変更によって改造され、追加のプロセス装置の必要なく、ＬＬＥカラムおよびＥＤＣの貧溶媒供給ラインが相互接続される。改造された統合構成により、ＬＬＥプロセスの溶媒回収カラムはＥＤＣの貧溶媒を供給し、ＥＤプロセスの溶媒回収カラムはＬＬＥカラムの貧溶媒を供給する。
【００２４】
図２に示すように、稼働時、芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料３１はＬＬＥカラム１３０の下部に供給され、ＳＲＣ−２（１３８）（ＥＤプロセスの溶媒回収カラム）の底部からの貧溶媒はライン５４、５７、および３２を通してＬＬＥカラム１３０の頂部近くに導入され、ＨＣ供給原料と向流接触させる。供給原料中の芳香族ＨＣはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、およびＣ９＋芳香族化合物からなり、非芳香族ＨＣは一般的にはＣ５〜Ｃ９＋パラフィン、ナフテンおよびオレフィンからなる。
【００２５】
本質的に（Ｃ９＋ＨＣが濃化した）非芳香族化合物および少量の溶媒を含有するラフィネート相はＬＬＥカラム１３０の頂部から回収され、ライン３３を通してＷＷＣ１３４の中部に供給される。ライン３４中のＬＬＥカラム１３０の底部からの（低減した重質ＨＣおよびポリマー材料を含有する）抽出相はライン３５からの二次貧溶媒と混合され；組み合わされたストリーム３６はＥＳＣ１３６の頂部に供給される。ＥＳＣ１３６を通る蒸気流は、カラム底部温度、オーバーヘッドストリーム組成および流量を制御するのに十分な割合で蒸気加熱される底部リボイラーの作用により生成される。ＥＳＣ１３６の頂部から排出されるオーバーヘッド蒸気は凝縮され、凝縮物はＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１４２に転送される。非芳香族化合物ならびに最大３０〜４０％のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を含有するＨＣ相は、ライン３７を通してＬＬＥカラム１３０の下部に還流として再利用される。水相はライン１４３を通して蒸気発生器１４４に転送され、ＳＲＣ−１（１３２）のストリッピング蒸気が生成される。溶媒、非芳香族化合物を含有しない芳香族化合物、ならびに測定可能な量だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料で構成される富溶媒はＥＳＣ１３６の底部から回収され、ライン４１を通してＳＲＣ−１（１３２）の中部に転送される。溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助するため、ストリッピング蒸気はライン１４５を通して蒸気発生器１４４からＳＲＣ−１（１３２）の下部に注入される。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物はＳＲＣ−１（１３２）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され、凝縮された後、ライン４２を通してオーバーヘッド受器１４６に導入される。ＳＲＣ−１（１３２）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１４６はＳＲＣ−１（１３２）において亜大気圧条件を生成する真空供給源に接続される。
【００２６】
オーバーヘッド受器１４６は芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行う。芳香族ＨＣ相の一部はライン４３を通してＳＲＣ−１（１３２）の頂部に還流として再利用され、残部はライン４４を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。オーバーヘッド受器１４６のウォーターレッグ中に蓄積する水相はライン３８を通してＷＷＣ１３４に洗浄水として、ＨＣ相と水相との間の界面の下、ＷＷＣ１３４の頂部近くの場所に供給される。溶媒は向流水洗によってＬＬＥラフィネートから除去され、ＷＷＣ１３４のＨＣ相中に蓄積する溶媒を含有しないＨＣは次にライン３９を通してカラムの頂部から溶媒を含有しないラフィネート生成物として回収される。溶媒を含有する水相はライン４０を通してＷＷＣ１３４の底部から排出され、ライン１４３を通してＥＳＣオーバーヘッド受器１４２からの水相は蒸気発生器１４４に供給され、そこでストリッピング蒸気に変換され、ライン１４５を通してＳＲＣ−１（１３２）に、およびまた熱溶媒再生器１４８に導入される。
【００２７】
ＳＲＣ−１（１３２）の底部からの（低減した重質ＨＣおよびポリマー材料を含有する）貧溶媒の大部分はライン４５および５６を通して、ＬＬＥカラム１３０の代わりに、ＥＤＣ１４０の上部に貧溶媒供給原料として再利用される。ＳＲＣ−１（１３２）の底部からの貧溶媒ストリームの別の小部分は熱溶媒再生器１４８に転送される。スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、蒸気が溶媒再生器１４８に導入される。その底部温度を最小化するため、溶媒再生器１４８は減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒のまた別の小部分（図示せず）はリボイラー（図示せず）において加熱され、ＳＲＣ−１（１３２）の底部に再利用される。
【００２８】
図２にさらに示すように、芳香族および非芳香族ＨＣの混合物を含有するＨＣ供給原料はライン４６を通してＥＤＣ１４０の中部に供給され、ＳＲＣ−１（１３２）（ＬＬＥプロセスの溶媒回収カラム）の底部からの貧溶媒はライン４５および５６を通してＥＤＣ１４０の頂部近く、ライン４８のオーバーヘッド還流入口の下に供給される。
【００２９】
ライン４７を通してＥＤＣ１４０の頂部から排出される非芳香族化合物蒸気は凝縮され、凝縮物は非芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１５０に転送される。非芳香族ＨＣ相の一部分はライン４８を通してＥＤＣ１４０の頂部に還流として再利用され、第２部分はライン４９を通してラフィネート生成物として回収される。オーバーヘッド受器１５０からの水相１５１およびＳＲＣ−２オーバーヘッド受器１５２からの水ストリーム１５３は蒸気発生器１５４に転送され、ストリッピング蒸気が形成され、ライン５８を通してＳＲＣ−２（１３８）に、および溶媒再生器１５８に導入される。溶媒、芳香族化合物、ならびに測定可能なレベルの重質ＨＣおよびＰＭを含有する富溶媒ストリームはＥＤＣ１４０の底部から回収される。富溶媒の一部はＥＤＣリボイラーにおいて加熱され、ＥＤＣ１４０の底部に再利用され、カラム中で蒸気ストリームが生成され、富溶媒の残部はライン５０を通してＳＲＣ−２（１３８）の中部に供給される。
【００３０】
ストリッピング蒸気は、ライン５８を通してＳＲＣ−２の下部に注入される場合、溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助する。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物はライン５１を通してＳＲＣ−２（１３８）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され、蒸気が凝縮された後、液体はオーバーヘッド受器１５２に導入される。オーバーヘッド受器１５２は芳香族ＨＣ相と水相との間の相分離を行う。受器１５２からの芳香族ＨＣ相の一部はライン５２を通してＳＲＣ−２（１３８）の頂部に還流として再利用され、残部はライン５３を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。水相１５３およびＥＤＣオーバーヘッド受器１５０からの水１５１は蒸気発生器１５４に転送され、ＳＲＣ−２（１３８）のストリッピング蒸気が形成される。
【００３１】
ＳＲＣ−２（１３８）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１５２はＳＲＣ−２（１３８）において減圧条件を生成する真空供給源に接続される。測定可能な量の重質ＨＣおよびＰＭを含有する貧溶媒ストリームはＳＲＣ−２（１３８）の底部から回収される。その大部分は芳香族ＨＣを抽出するためライン５４、５７、および３２を通してＬＬＥカラム１３０の上部に貧溶媒供給原料として再利用され；小部分はライン３５を通してＥＳＣ１３６に二次溶媒として再利用される。ＳＲＣ−２（１３８）の底部からの貧溶媒ストリームの別の小部分は熱溶媒再生器１５８に転送される。スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、蒸気が溶媒再生器１５８に導入される。溶媒再生器１５８はその底部温度を最小化するため減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒のまた別の小部分（図示せず）はリボイラー（図示せず）において加熱され、ＳＲＣ−２（１３８）の底部に再利用される。
【００３２】
図２におけるプロセス構成では、接続されたＬＬＥカラムおよびＥＤＣへの貧供給原料の流量は好適には、同様の量の同様の組成を有するＨＣ供給原料がプロセスのそれぞれに供給される場合でも、交差ライン（ライン５５）によって調節される。これはＬＬＥプロセスおよびＥＤプロセスが異なる溶媒対ＨＣ供給原料比（Ｓ／Ｆ）で稼働されるためである。よって、例えば、ＬＬＥカラム１３０のＳ／ＦがＥＤＣ１４０のそれより高い場合、ライン５５は貧溶媒をライン４５からライン５４に移動させ、その逆も同様である。
【００３３】
芳香族ＨＣ回収のための本発明の別の実施形態では、図１に示される隣接するＬＬＥおよびＥＤプロセスは、図３に示すような、（ＬＬＥプロセスの）ＳＲＣ−１（１７２）および（ＥＤプロセスの）ＳＲＣ−２（１８２）から生成される貧溶媒を混合する貧溶媒混合槽（ＳＴ）１７８を組み込むフロースキームに変換される。この統合構成では、ＬＬＥカラム１７０、ＥＳＣ１７６、ＳＲＣ−１（１７２）、ＷＷＣ１７４、ならびにＬＬＥプロセスにおけるオーバーヘッド受器２１４、蒸気発生器２１６、オーバーヘッド受器２１８および熱溶媒再生器２２８は一般的には、図１に示されるスキームにおけるそれらの対応する単位操作と同じように稼働する。同様に、ＥＤカラム１８０、ＳＲＣ−２（１８２）、ならびにＥＤプロセスにおけるオーバーヘッド受器２１０、蒸気発生器２２４、オーバーヘッド受器２２２および熱溶媒再生器２２９は一般的には、図１に示されるスキームにおけるそれらの対応する単位操作と同じように稼働する。
【００３４】
稼働時、図３に示すように、芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料はライン７１を通してＬＬＥカラム１７０の下部に供給され、芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料はライン８６を通してＥＤＣ１８０の中部に供給される。この改造されたプロセスでは、ＳＲＣ−１（１７２）の底部からの貧溶媒のより大部分はライン９５および９７を通してＳＴ１７８に転送され、ＳＲＣ−２（１８２）の底部からの貧溶媒のより大部分はライン９６および９７を通してＳＴ１７８に導入される。その後、重質分を除去するＬＬＥカラム１７０の作用によりもたらされる低減した重質ＨＣおよびＰＭを含む共有貧溶媒供給原料は、ＬＬＥカラム１７０およびＥＤＣ１８０の両方に供給される。
【実施例】
【００３５】
実施例１
この実施例は、供給原料中の重質（Ｃ９＋）ＨＣの大部分が液−液抽出（ＬＬＥ）カラムにおいてラフィネートストリームにより除去されることを示す。供給原料中のＣ９＋ＨＣのの小部分のみは閉貧溶媒ループ中に残留し、最終的には溶媒再生器によって貧溶媒から除去される。これはＬＬＥプロセスが全沸点範囲（Ｃ６〜Ｃ８）ＨＣ供給原料からベンゼン、トルエン、およびキシレン（ＢＴＸ）芳香族化合物を回収することを可能にする特性の１つである。すべてのデータは実際の実験データでアップグレードされたプロセスモデルから生成された。
【００３６】
図１を参照すると、全沸点範囲供給原料はライン１を通してＬＬＥカラムの下部に供給される。供給原料組成および流量は表１に示す。
【００３７】
【表１】
2016514180.tif 000003
【００３８】
ＳＲＣカラムの底部からの貧溶媒（スルホランおよび水）はライン１５および２を通してＬＬＥカラムの上部に所定の溶媒対供給原料比で供給される。ラフィネートストリームは次にライン３を通してＬＬＥカラムの頂部から回収され、水洗カラム（ＷＷＣ）の中部に供給され、少量のスルホランがラフィネートから除去される。洗浄水はＳＲＣのオーバーヘッドから回収され、ライン８を通してＷＷＣの上部に導入される。洗浄されたラフィネート生成物はライン９を通してＷＷＣのオーバーヘッドから回収される。ラフィネート生成物の組成および流量は表２に示す。
【００３９】
【表２】
2016514180.tif 000004
【００４０】
ＬＬＥカラムの抽出ストリームは底部から回収され、ライン４および６を通して抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）の頂部に供給される。軽質非芳香族化合物に富むＨＣの蒸気はＥＳＣの頂部から除去され、相分離器において水相を凝縮および分離した後、ライン７を通してＬＬＥカラムの下部に再利用される。相分離器からの水は蒸気発生器に送られ、ＳＲＣおよびＳＲＧのストリッピング蒸気の一部が生成される。
【００４１】
富溶媒はＥＳＣの底部から回収され、ライン１１を通してＳＲＣの中部に送られる。上記のとおり、蒸気発生器から生成されるストリッピング蒸気はライン１１７を通してＳＲＣの下部に供給され、富溶媒から芳香族ＨＣが除去される。蒸気質芳香族ＨＣおよび蒸気はライン１２を通してＳＲＣの頂部から回収され、抽出（芳香族）生成物は、相分離器（図示せず）において水相を凝縮および分離した後、ならびにその一部がライン１３を通してＳＲＣに還流として再利用された後、ライン１４から回収される。相分離器からの水はライン８を通してＷＷＣに洗浄水として送られる。抽出生成物の組成および流量は表３にまとめる。
【００４２】
【表３】
2016514180.tif 000005
【００４３】
表１〜３に示すストリーム組成および流量に基づき、ＬＬＥカラムのラフィネートストリームにより除去された重質（Ｃ９＋）ＨＣの部分を表４にまとめる。
【００４４】
【表４】
2016514180.tif 000006
【００４５】
表４に示すように、（パラフィンより極性の）オレフィンおよび芳香族化合物のみを含有するＣ１１ＨＣを除き（より極性の化合物はスルホランを含有する抽出ストリーム中に残留する傾向がある）、Ｃ１０＋ＨＣの約５０〜６０％はＬＬＥカラムのラフィネートストリームにより除去される。Ｃ１０＋ＨＣの残部は、ＨＣが２８５℃（スルホランの沸点）より高い沸点を有するより重質の種に重合され、従来の熱溶媒再生器の底部からスラッジとして除去されるまで、閉溶媒ループで循環される。分解または酸化スルホランから生成されるスラッジおよび不純物を貧溶媒から継続して除去するため、貧溶媒のスプリットストリームは熱溶媒再生器に供給され、そこでスルホランおよびより低沸点の成分は加熱および蒸気ストリッピング下で回収された。
【００４６】
実施例２
この実施例は、ＥＤプロセスによる全沸点範囲（Ｃ６〜Ｃ８）ＨＣ供給原料からのＢＴＸ芳香族化合物の回収において、供給原料中の重質（Ｃ９＋）ＨＣのほぼすべては閉貧溶媒ループで循環し続け、重合によって２８５℃（スルホランの沸点）より高い沸点を有するより重質の種となり、その後溶媒再生器（ＳＲＧ）の底部からスラッジとして除去されるまで、ループから除去することができないことを示す。この実施例において示されるすべてのデータは、論文：“Ｔｗｏ  Ｌｉｑｕｉｄ−Ｐｈａｓｅ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ａｒｏｍａｔｉｃｓ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ”，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．（２６）Ｎｏ．３，５６４−５７３，１９８７に開示される、全沸点範囲熱分解ガソリンからＢＴＸ芳香族化合物を回収するための連続ＥＤプロセスからの実際の実験データでアップグレードされたプロセスモデルから生成された。
【００４７】
図１を参照すると、全沸点範囲供給原料はライン１６を通して抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の中部に供給される。供給原料の組成および流量は表１に示す。ＳＲＣの底部からの貧溶媒（スルホランおよび水）はライン２４を通してＥＤＣの上部に、所定の溶媒対供給原料比で供給される。ラフィネートストリームは次にライン１７を通してＥＤＣの頂部から回収され、凝縮器（図示せず）の後、相分離器（図示せず）に供給され、水相がデカントされる。ラフィネートの一部はライン１８を通してＥＤＣに還流として再利用され、残部はライン１９を通してラフィネート生成物として回収される。ラフィネート生成物の組成および流量は表５に示す。
【００４８】
【表５】
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【００４９】
富溶媒はＥＤＣの底部から回収され、ライン２０を通してＳＲＣの中部に送られる。富溶媒の組成は溶媒を含有しないものに対して表６に示す。
【００５０】
【表６】
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【００５１】
表６に示すように、供給原料中のほぼすべての重質（Ｃ９＋）炭化水素は富溶媒とともにＥＤＣの底部に残留し、ＥＤＣの頂部からのラフィネートストリームは微量のＣ９＋炭化水素のみを含有する（表５参照）。通常稼働時、ＳＲＣはストリッピング蒸気を用い、１７０〜１８５℃の範囲内のリボイラー温度、０．４〜０．７気圧の範囲内の減圧下で稼働される。より高温ではスルホランの熱分解は加速するだろう（１時間当たりの分解速度は温度が２００℃を超える場合約０．００１〜０．０１％である）。通常稼働条件下、ＳＲＣオーバーヘッド（芳香族）生成物は、実施例１において表３に示すように、すべてのＣ６〜Ｃ８芳香族化合物、一部のＣ９芳香族化合物、微量のＣ１０芳香族化合物を含有する。したがって、表６に示すような富溶媒中の一部のＣ９炭化水素および本質的にすべてのＣ１０＋炭化水素は、貧溶媒とともにＳＲＣの底部に残留するだろう。５０，０００Ｋｇ／時間の処理速度でのＥＤプロセスでは、貧溶媒ループ中のＣ９＋ＨＣの蓄積速度は１，０９１Ｋｇ／時間（同じ処理速度でのＬＬＥプロセスの速度のほぼ３．５倍）であると推定される。貧溶媒中のこの量の重質分は、かなり高い溶媒再生速度でも、従来の熱溶媒再生器に過度な負担をかけ、溶媒性能の急速な劣化を引き起こし、ＥＤプロセスを実施不可能にし得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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