(57)【要約】  ヒドロコロイド組成物、創傷包帯、かかる組成物及びかかる創傷包帯の使用方法、並びにかかるヒドロコロイド組成物の形成方法であって、ここでヒドロコロイド組成物は、疎水性不飽和エラストマーポリマー、ヒドロコロイド吸収剤、及びポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを含む。【選択図】図１
2016519171.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性不飽和エラストマーポリマーと、
ヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含む、ヒドロコロイド組成物。
【請求項２】
前記疎水性及び親水性ポリマーが架橋されて部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を提供する、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項３】
接着剤の形態である、請求項２に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項４】
感圧性接着剤の形態である、請求項３に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項５】
粘着付与剤を更に含む、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項６】
前記疎水性不飽和エラストマーポリマーが、前記組成物の総重量を基準に２０〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項７】
前記親水性ポリマーが、前記組成物の総重量を基準に０．５〜２０重量％の量で存在する、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項８】
前記ヒドロコロイド吸収剤が、前記組成物の総重量を基準に５〜６０重量％の量で存在する、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項９】
前記ポリアルキレンエーテル基が親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物から誘導される、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１０】
前記親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物が、エチレンオキシド単位、及び任意で共重合されたプロピレンオキシド単位を含む、請求項９に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１１】
前記親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物が、前記親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物の総重量を基準に少なくとも７０重量％のエチレンオキシド単位を含む、請求項１０に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１２】
前記ポリアルキレンエーテル基が、前記親水性ポリマーが誘導されるポリアルキレンオキシド含有化合物の総重量を基準に少なくとも７０重量％のエチレンオキシド単位を含む、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１３】
前記親水性ポリマーが、前記親水性ポリマーの総重量を基準に２０〜９５重量％の疎水性ポリマー骨格、及び５〜８０重量％の前記疎水性ポリマー骨格に結合した親水性ポリアルキレンエーテル基を含む、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１４】
前記親水性ポリマーが、任意で官能化された疎水性不飽和エラストマーポリマー及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物から誘導される、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１５】
前記任意で官能化された疎水性不飽和エラストマーポリマーが、任意で官能化されたポリブタジエン、ポリイソプレン、任意でハロゲン化されたブチルゴム、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１４に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１６】
前記任意で官能化された疎水性不飽和エラストマーポリマー及び前記親水性ポリアルキレン含有複合酸化物が、７：３〜３：７の重量比で反応される、請求項１４に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１７】
前記疎水性不飽和エラストマーポリマーが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、任意でハロゲン化されたブチルゴム、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１８】
疎水性不飽和エラストマーホモポリマーと、
粘着付与剤と、
天然ヒドロコロイド、半合成ヒドロコロイド、合成ヒドロコロイド、及びこれらの組み合わせの群から選択されるヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含み、
前記疎水性及び親水性ポリマーが５〜２００ｋＧｙのガンマ線によって架橋されて架橋マトリックスを有する接着剤組成物を提供する、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項１９】
前記ヒドロコロイド吸収剤が、ペクチン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、架橋カルボキシメチルセルロース、架橋ポリアクリル酸、及びこれらの組み合わせの群から選択される、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項２０】
可塑剤を更に含む、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項２１】
前記親水性ポリマーが、前記ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを、前記親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して上昇させる量で存在する、請求項１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項２２】
前記親水性ポリマーが、前記ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを、前記親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して少なくとも５０％上昇させる量で存在する、請求項２１に記載のヒドロコロイド組成物。
【請求項２３】
２０〜５０重量％の疎水性不飽和エラストマーホモポリマーと、
５〜６０重量％のヒドロコロイド吸収剤と、
０．５〜２０重量％の、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含み、
前記ヒドロコロイド組成物が、感圧性接着剤の形態であり、
前記親水性ポリマーが、前記ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを、前記親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して上昇させる量で存在する、ヒドロコロイド組成物。
【請求項２４】
透湿性裏地の表面にコーティングされた、請求項１又は２３に記載のヒドロコロイド組成物を含む、創傷包帯。
【請求項２５】
前記裏地が、前記ヒドロコロイド組成物でコーティングされた前記表面と反対側の前記裏地表面にコーティングされた剥離コーティングを更に含む、請求項２４に記載の創傷包帯。
【請求項２６】
前記裏地が、ポリウレタン又は多孔質ポリエチレンの透明フィルムである、請求項２４に記載の創傷包帯。
【請求項２７】
前記裏地が、前記ヒドロコロイド組成物コーティングの全ての縁部で外周部を超えて延在し、かつ前記延在する裏地の表面の少なくとも一部分が第２の感圧性接着剤でコーティングされている、請求項２４に記載の創傷包帯。
【請求項２８】
ヒドロコロイド組成物の形成方法であって、
疎水性不飽和エラストマーポリマーと、
ヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含む、混合物を調製する工程、並びに
前記混合物に、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射する工程を含む、方法。
【請求項２９】
前記混合物に照射する工程が、前記混合物を５ｋＧｙ〜２００ｋＧｙの線量の放射線に暴露する工程を含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記混合物が、
疎水性不飽和エラストマーホモポリマーと、
粘着付与剤と、
天然ヒドロコロイド、半合成ヒドロコロイド、合成ヒドロコロイド、及びこれらの組み合わせの群から選択されるヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含む、請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、特に創傷包帯、オストミーケア、及びプロテーゼ適用の分野で多様な医療用途を有するヒドロコロイド組成物に関する。更に、本開示は、かかるヒドロコロイド組成物を含む創傷包帯、特に創傷包帯におけるかかる組成物の使用方法、及びかかるヒドロコロイド組成物の形成方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロコロイド組成物、特に接着剤組成物、並びにこれらのヒドロコロイド組成物から形成された創傷包帯及びオストミー製品は、長年に渡り知られている。通常は、これらの組成物は、１つ又は複数の水溶性又は水膨潤性ヒドロコロイド（例えばペクチン、ゼラチン及びカルボキシメチルセルロースの乾燥粉末混合物）と組み合わされた、ポリマーマトリックス（例えば、ポリイソブチレンのようなゴム状のエラストマー）のブレンドを含む。
【０００３】
創傷包帯又はオストミー封止材に含まれる場合、通常、接着剤組成物は不水溶性フィルムの少なくとも１つの表面上にコーティングされている。従来の多くのヒドロコロイド組成物に伴う主な問題点は、これらが創傷浸出物及び体液に暴露した際の崩壊し易さ（即ち、湿潤後の構造的一体性の欠如）である。組成物が、例えば瘻孔周辺の皮膚保護材として使用される場合は流体をいくらか吸収することが望ましいが、しかし過剰な膨潤は組成物の肌に対する防湿封止を失わせる。漏出が起こり、所望されるよりも高い頻度での封止材の交換が必要となる。したがって、疎水性ポリマーを用いたヒドロコロイド組成物が開発されてきた。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
しかしながら、より容易な水分若しくは流体のヒドロコロイド粒子自体への移送、又は材料を介した蒸気移動を実現するために、従来型の疎水性ヒドロコロイドよりも高い親水性のヒドロコロイド組成物が望まれる。したがって、改善された（即ち上昇された）透湿度（ＭＶＴＲ）（即ち水蒸気透過率（ＷＶＴＲ））を有するヒドロコロイド組成物を提供することが望ましい。
【０００５】
本開示は、ヒドロコロイド組成物、創傷包帯、かかる組成物及びかかる創傷包帯の使用方法、並びにかかるヒドロコロイド組成物の形成方法を提供する。ヒドロコロイド組成物は好ましくは接着剤、特に感圧性接着剤である。
【０００６】
かかるヒドロコロイド組成物、及びかかる組成物を組み込んだ製品は、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）（即ち透湿度即ちＭＶＴＲ）が上昇された。上昇されたＷＶＴＲを有するかかるヒドロコロイド組成物は、例えば、創傷（例えば切り傷、虫刺され、座瘡、又はヘルペス）に対する医療用途に用いられ得る。これはまた、オストミーケア、及びプロテーゼ適用における陰圧創傷閉鎖療法用ガスケットとしても用いられ得る。
【０００７】
ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを上昇させるために用いられる成分は、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーである。本明細書では、かかるポリマーをＷＶＴＲ修飾成分と呼ぶ場合がある。
【０００８】
特定の実施形態では、本開示は、疎水性不飽和エラストマーポリマー、ヒドロコロイド吸収剤、及びポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを含むヒドロコロイド組成物を提供する。かかる組成物は、通常は架橋されている。つまり、医療用途に有用な製品において、疎水性及び親水性ポリマーは架橋されて架橋マトリックスを有する組成物を提供する。架橋される時でも、通常は、ポリマーはなお部分的に不飽和である。
【０００９】
特定の実施形態では、本開示は、接着剤、特に感圧性接着剤（ＰＳＡ）形態のヒドロコロイド組成物を提供する。このような事例では、多くの場合、低分子量でＴｇの高い樹脂ポリマー（粘着付与剤）又は低分子量でＴｇの低いポリマー（可塑剤）を使用することで、Ｔｇ及び弾性率がＰＳＡに最適な範囲に調整される。
【００１０】
特定の実施形態では、本開示のヒドロコロイド組成物は、疎水性不飽和エラストマーホモポリマー、粘着付与剤、天然ヒドロコロイド、半合成ヒドロコロイド、合成ヒドロコロイド、及びこれらの組み合わせの群から選択されるヒドロコロイド吸収剤、並びにポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを含み、ここで疎水性及び親水性ポリマーは５〜２００ｋＧｙのガンマ線によって架橋され、架橋マトリックスを有する接着剤組成物を提供する。架橋される時でも、通常は、ポリマーはなお部分的に不飽和である。
【００１１】
２０〜５０重量％の疎水性不飽和エラストマーホモポリマー、５〜６０重量％のヒドロコロイド吸収剤、及び０．５〜２０重量％の、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを含み、ここでヒドロコロイド組成物は感圧性接着剤の形態であり、ここで親水性ポリマーは、親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較してヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを上昇させる量で存在する。
【００１２】
特定の実施形態では、本開示は、透湿性裏地の表面にコーティングされた本明細書に記載のヒドロコロイド組成物を含む創傷包帯を提供する。特定の実施形態では、裏地は、ヒドロコロイド組成物でコーティングされた表面と反対側の裏地表面にコーティングされた剥離コーティングを更に含む。
【００１３】
特定の実施形態では、本開示は、本明細書に記載のヒドロコロイド組成物を含むオストミーポーチを提供する。
【００１４】
本開示は、本明細書に記載の組成物の使用方法及び製造方法などの方法を提供する。
【００１５】
例えば、１実施形態では、本開示は、本明細書に開示されるヒドロコロイド組成物又は本明細書に開示される創傷包帯を創傷に適用する工程を含む、創傷の治療方法を提供する。
【００１６】
別の実施形態では、本開示はヒドロコロイド組成物の形成方法を提供し、ここで方法は、疎水性不飽和エラストマーポリマー、ヒドロコロイド吸収剤、及びポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを含む混合物を調製する工程と、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を混合物に照射する工程と、を含む。
【００１７】
別の実施形態では、本開示はヒドロコロイド組成物の形成方法を提供し、ここで方法は、第１の疎水性不飽和エラストマーポリマー、ヒドロコロイド吸収剤、第２の疎水性不飽和ポリマー、及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物を含む混合物を調製する工程と、混合物に、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射する工程と、を含む。
【００１８】
本開示は、ペンダントポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを更に提供する。
【００１９】
疎水性不飽和エラストマーポリマーは本開示のヒドロコロイド組成物の疎水性ベースポリマーとして用いられる。
【００２０】
本文脈において、「疎水性」ポリマーは、室温下で実質的に非水溶性の有機ポリマー（例えば５重量％未満の水取り込み率を示す）、通常はオレフィンポリマーを指す。
【００２１】
本文脈において、「不飽和」は、ポリマー骨格、及び／又は分岐側鎖中の不飽和炭素−炭素二重結合を指す。
【００２２】
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーは、本開示のヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲ修飾成分として用いられる。
【００２３】
本文脈において、「親水性」ポリマーは、室温下で実質的に水溶性又は水膨潤性の有機ポリマー（例えば１０重量％超の水取り込み率を示す）を指す。
【００２４】
本文脈において、「骨格」は、ポリマーの主鎖を指す。
【００２５】
本文脈において、「不飽和」は、ポリマー骨格中の不飽和炭素−炭素二重結合を指す。
【００２６】
本明細書における「透湿度」（ＭＶＴＲ）（「水蒸気透過率」（ＷＶＴＲ）とも称される）は、物質を通る水蒸気の通過率の尺度である。
【００２７】
用語「含む」及びその変形は、これらの用語が現れる説明及び請求項において制限する意図を持たない。かかる用語は、記載の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群を包含することを意味するが、いかなる他の工程若しくは要素、又は工程若しくは要素の群を排除することを意味しないものと理解されよう。「からなる」とは、語句「からなる」に続くいかなるものも包含され、かつそれらに限定されることを意味する。したがって、用語「からなる」は、列記された要素が必要又は必須であって、その他の要素が存在し得ないことを示す。「から本質的になる」とは、語句に続いて列記された全ての要素を含み、かつ列記された要素に関して本開示で明記された活性又は作用に干渉又は寄与しない他の要素に限定されることを意味する。したがって、用語「から本質的になる」は、列記された要素は必要又は必須であるが、他の要素は任意選択的であって、記載された要素の活性又は作用に実質的に影響を及ぼすか否かに応じて存在しても又はしなくてもよいことを意味する。
【００２８】
「好ましい」及び「好ましくは」の言葉は、特定の状況下で、特定の利益をもたらし得る本開示の実施形態のことを指す。しかしながら、同様又は他の環境下では、他の実施形態が好まれる可能性もある。更に、１つ又は複数の好ましい実施形態の説明は、他の実施形態が有用ではないことを示唆するものではなく、本開示の範囲から他の実施形態を除外することを目的としたものではない。
【００２９】
本出願において、「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」といった語は、１つの実体のみを指すことを意図したものではなく、その説明のために具体的な例が用いられ得る一般的な部類を含む。「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」なる語は、「少なくとも１つの」なる語と互換可能に使用される。リストがその後に続く「〜のうちの少なくとも１つ」及び「〜のうちの少なくとも１つを含む」という語句は、リスト内の品目のうちの任意の１つ、及びリスト内の品目のうちの２つ以上の品目の任意の組み合わせを指す。
【００３０】
本明細書で使用する時、用語「又は」は、内容が明確に他を指示しない限り、概ね、「及び／又は」を含む普通の意で利用される。
【００３１】
用語「及び／又は」は、１つ若しくは全ての列挙した要素、又は２つ以上の列挙した要素のいずれかの組み合わせを意味する。
【００３２】
また、本明細書においては、全ての数は「約」という用語で修正されたとみなされ、好ましくは「厳密に」という用語で修正されたとみなされる。本明細書で測定された量に関して使用されるところの用語「約」は、測定をし、測定の対象物及び使用された測定装置の精度と同等の水準の注意を行使した当業者によって期待される測定された量における変動を指す。
【００３３】
本明細書ではまた、端点による数値範囲の列挙には、範囲並びに端点内に含まれる全ての数が包含される（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５、などが含まれる）。
【００３４】
本明細書で使用する時、「室温」という用語は、約２０℃〜約２５℃又は約２２℃〜約２５℃の温度を指す。
【００３５】
本開示の前述の概要は、本開示の各開示実施形態又は全ての実施を説明しようとするものではない。以下の説明は、説明に役立つ実施形態をより詳細に例示する。明細書全体にわたっていくつかの箇所で、実施例の一覧を通して説明を提供するが、実施例は各種組み合わせにて使用することが可能である。それぞれの事例において、列挙される一覧は代表的な群としてのみ提供されるのであって、限定的な一覧として解釈されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
本開示は、添付図面を参照して更に説明され得る。
【図１】本開示のヒドロコロイド組成物を組み込んだ創傷包帯の平面図である。
【図２】図１の包帯の分解側面図である。
【図３】本開示のヒドロコロイド組成物を組み込んだ創傷包帯の代替的実施形態の平面図である。
【図４】図３の包帯の分解側面図である。
【図５】添加剤濃度を上昇させたＷＶＴＲの変化を示すグラフである。
【図６】同様の量の親水性基を有する試料のＷＶＴＲを示すグラフである。
【図７】本開示の実施例９及び１２のＷＶＴＲと比較した、市販のヒドロコロイド製品のＷＶＴＲを示すグラフである。
【図８Ａ】本開示で提案される機構を示した概略図を示す。
【図８Ｂ】本開示で提案される機構を示した概略図を示す。
【図８Ｃ】本開示で提案される機構を示した概略図を示す。
【図８Ｄ】本開示で提案される機構を示した概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本開示は、ヒドロコロイド組成物、創傷包帯、かかる組成物及びかかる創傷包帯の使用方法、並びにかかるヒドロコロイド組成物の形成方法を提供する。ヒドロコロイド組成物は好ましくは接着剤、特に感圧性接着剤である。
【００３８】
かかるヒドロコロイド組成物、及びこれらを組み込んだ製品は、上昇された水蒸気透過率を有する。ＷＶＴＲを上昇させることで、本開示のヒドロコロイド組成物は、包帯を介して通常は身体によって生成された水分を移動させながらも、ヒドロコロイドが創傷からの浸出物を捕捉することを実現する可能性があり得る。
【００３９】
特定の実施形態では、本開示は、接着剤、特に感圧性接着剤形態のヒドロコロイド組成物を提供する。
【００４０】
ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを上昇させるために用いられる成分は、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーである。ポリアルキレンエーテル基はポリマー骨格に結合されることで（tethered）ポリマー骨格の移動を妨げる。しかしながらＷＶＴＲのレベルは、ポリアルキレンエーテル基を単に固定化する又は組み込むことによって予期されるものよりも著しく高い。理論に束縛されるものではないが、結合されたポリアルキレンエーテル基は互いに引き付けられて、水蒸気経路からマトリックスを介して移動するものと考えられる。また、疎水性ポリマーから誘導された親水性ポリマーの不飽和ポリマー骨格は、親水性ポリマーと疎水性不飽和エラストマーポリマーとの間でより優れた相溶性をもたらすものと考えられる。どのような作用機序であろうとも、重要な事は、添加剤の合計濃度を一定に保ちながらも、ＷＶＴＲレベルを操作（即ち希望通りに調節）し得るということである。
【００４１】
本開示のＷＶＴＲ修飾材料を含むヒドロコロイド組成物は、調節可能な吸収力、高い剪断保持力、皮膚への良好な接着力、良好な凝集力、良好な端縁接着力、低減した接着剤のコールドフロー、及び低減した接着剤残留物を含む、所望の接着剤性能特性の１つ又は複数を、少なくとも受容可能なレベルにまで維持し得る。ＷＶＴＲ修飾材料の性能係数及び正確な効果は、用いられる材料の正確な組成によって決まる。
【００４２】
本明細書に記載の親水性ポリマーは、多様な従来型ヒドロコロイド組成物に組み込み、かかる従来型組成物のＷＶＴＲを上昇させることが可能である。例示的なかかる従来型組成物としては、ＤＵＯＤＥＲＭ  ＥＸＴＲＡ−ＴＨＩＮ創傷包帯（米国特許番号第４，５５１，４９０号に記載のＫＲＡＴＯＮベースの組成物と考えられるＣｏｎｖａｔｅｃ；Ｓｑｕｉｂｂ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，ＮＪ）の製品）、ＴＥＧＡＳＯＲＢ創傷包帯（米国特許番号第４，９５２，６１８号に記載のポリイソブチレンベースの組成物である３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の製品）、ＲＥＳＴＯＲＥ創傷包帯（米国特許番号第４，４７７，３２５号及び第４，７３８，２５７号に記載のエチレン酢酸ビニール（ＥＶＡ）ベースの組成物と考えられるＨｏｌｌｉｓｔｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｌｉｂｅｒｔｙｖｉｌｌｅ，ＩＬ）の製品）、及びＣＯＭＦＥＥＬ創傷包帯（米国特許番号第４，２３１，３６９号に記載のＫＲＡＴＯＮベースの組成物と考えられるＣｏｌｏｐｌａｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｅｓｐｅｒｇａｅｒｄｅ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品）などの市販製品に用いられるものが挙げられる。
【００４３】
特定の実施形態では、本開示のヒドロコロイド組成物は３つの原料から調製される。（１）疎水性不飽和エラストマーポリマー、（２）ヒドロコロイド吸収剤、（３）及びポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマー。
【００４４】
疎水性不飽和エラストマーポリマーはヒドロコロイド組成物の疎水性ベースポリマーとして用いられる。これは親水性ポリマーの骨格としても更に用いられ得る。つまり、通常は、かかる親水性ポリマーは、疎水性不飽和エラストマーポリマー（エラストマーポリマーは必要でないが）及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物から形成される。本明細書では、ヒドロコロイド組成物のベースポリマーとして用いられる場合は、これを「第１の」疎水性不飽和エラストマーポリマーと呼び、親水性ポリマーを調製するために用いられる場合は、「第２の」疎水性不飽和（任意で、エラストマー）ポリマーと呼ぶ。特定の実施形態では、親水性ポリマーの調製に用いられる第２の疎水性不飽和ポリマーは、第１の疎水性不飽和エラストマーポリマーと同じであり得る。あるいは、第２のポリマーは官能基（例えば、エポキシ基、及びグラフト化ポリエーテル基の結合部位を形成する骨格Ｃ＝Ｃ結合ではない基）を含む場合がある。
【００４５】
親水性ポリマー
本開示の親水性ポリマーは、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む。したがって、かかる基はペンダント基である。ポリアルキレンエーテル基は、ポリ（アルキレンオキシド）基とも称され得る場合があり、親水性である。かかる基は、通常はエチレンオキシド単位及び任意で共重合されたプロピレンオキシド単位を含む。通常は、ポリアルキレンエーテル基は、そこからペンダント基が得られるポリアルキレンオキシド含有化合物の総重量を基準にして、少なくとも７０重量％のエチレンオキシド単位を含む。
【００４６】
特定の実施形態では、不飽和ポリマー骨格は、通常は親水性ポリマーの少なくとも２０重量％、多くの場合で最大９５重量％を占める。特定の実施形態では、親水性ポリアルキレンエーテル基は、親水性ポリマーの少なくとも５重量％、多くの場合で最大８０重量％を占める。
【００４７】
ペンダントポリアルキレンエーテル基は親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物から誘導される。本文脈において、「親水性」は、不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーに与えられるものと同じ定義を有する。特定の実施形態では、親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物はエチレンオキシド単位、及び任意で共重合されたプロピレンオキシド単位を含む。通常は、親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物（これから親水性ポリマーのペンダント基が誘導される）は、親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物の重量を基準にして少なくとも７０重量％のエチレンオキシド単位を含む。
【００４８】
特定の実施形態では、親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物は「ＰＥＧ」即ちポリエチレングリコール単位を含む。本明細書で使用する時、これは任意の水溶性ポリ（エチレンオキシド）含有化合物を包含することを意味する。最も典型的には、本開示で用いるためのＰＥＧ（即ちＰＥＧ含有化合物）は以下の構造を含み、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２−、ここで末端基又はＰＥＧ部分全体の実際の構造は変化する場合がある。ＰＥＧ含有化合物（及びより一般的なポリアルキレンオキシド含有化合物）は、その直鎖、分枝鎖、又は多腕鎖形態のいずれにおいても、ポリ（エチレングリコール）単位（及び任意のポリ（プロピレングリコール）単位）を含む。
【００４９】
通常は、親水性ポリマーは疎水性不飽和エラストマーポリマー及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物からから誘導される。これらの材料の各々は、かかる材料の間に反応部位を提供する反応性官能基を含む。特定の実施形態では、疎水性不飽和エラストマーポリマー及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物は７：３〜３：７の重量比で反応される。
【００５０】
親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物は、ポリマー骨格として機能するポリマーとの反応点として機能する、１つの反応性基を含む。かかる反応性基としては、アミン基、チオール基、ヒドロキシル基及びその金属塩、カルボン酸基及びその金属塩が挙げられる。かかる化合物の例としては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．（ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から商品名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥで入手可能なものなど、例えば下記の構造のＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ−１０００の単官能性ポリエーテルアミン類が挙げられる。
【００５１】
【化１】
2016519171.tif 000003
【００５２】
親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物は、Ｈ３Ｃ−［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｎ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２及びＨＳ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２から調製され得る。反応条件に応じて、多様な親水性ポリアルキレンオキシド含有アクリレート化合物が形成され得（６０〜８０℃で３０分〜１時間の無溶媒反応で形成された修飾エチレンオキシドアクリレート（Ａ）及び／又は（Ｂ）、実施例項で示す、紫外線を用いて光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）の存在下、室温下で形成された修飾エチレンオキシドアクリレート（Ｃ））、
【００５３】
【化２】
2016519171.tif 000004
ここで各ｎは独立して５〜５０であり、多くの場合１５〜２０である。
【００５４】
ポリアルキレンオキシド基がグラフトされ得る骨格として用いられ得る疎水性不飽和ポリマーは、エラストマーであっても又はなくてもよい。これには、本明細書の以下でヒドロコロイド組成物のベースポリマーに関して説明されるエラストマーポリマーが含まれる。これには、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブチルゴム（例えば、イソプレン、イソブチレンコポリマー）、ハロゲン化ブチルゴムなど、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらのポリマーにおける不飽和（例えばＣ＝Ｃ結合）は、ポリアルキレンオキシド基をグラフトするための部位を提供する。あるいは、かかるポリマーは、エポキシ基及びハロゲン基などの反応部位（Ｃ＝Ｃ結合ではない）を含み得る。したがって、本明細書では、かかる疎水性不飽和ポリマーは「任意で官能化された」と意味する（本明細書では、これはＣ＝Ｃ二重結合ではない官能基を意味する）。
【００５５】
かかる官能化ポリマーの例としては、下記の構造のエポキシ化ヒドロキシル末端ポリブタジエン樹脂（Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙのＰｏｌｙ  ＢＤ  ６０５Ｅ）などのエポキシ官能性ポリマーが挙げられ、
【００５６】
【化３】
2016519171.tif 000005
ここでａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００（多くの場合２０〜３０）であり、数平均分子量は通常は５００〜１００，０００ダルトンである。
【００５７】
本明細書でポリマーに対して用いられる表記は、必ずしも「ａ」基又は「ｂ」基は「ｃ」基などの内に単位のブロックが存在するという意味ではない。むしろ、これらの表現はかかる単位の数を指し、これらがすべてブロックであるという意味ではない。かかるモノマー単位は通常はランダムに結合される。
【００５８】
１つの例示的な反応では、エポキシ化液状ポリブタジエン及び単官能のＥＯ／ＰＯ  ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ−１０００が（６０〜７０℃で０．５〜１．０時間の無溶媒反応で）、下記の親水性ポリマーを形成する（ＥＯ／ＰＯグラフト型エポキシ化ポリブタジエン）。
【００５９】
【化４】
2016519171.tif 000006
ここでａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００（多くの場合２０〜３０）であり、ｇ＝３、ｆ＝１９である。この表記は、「ｆ」数のかかる基を含むエチレンオキシド基のブロック、及び「ｇ」数のかかる基を含むプロピレンオキシド基が存在することを必ずしも意味しない。この表記は、「ｆ」及び「ｇ」の数のエチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基を有するペンダント鎖がそれぞれ存在することを単に示すのみである。かかる基は通常はランダムに結合される。
【００６０】
類似の親水性ポリマーが調製可能であり、ここでａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００、ｇ＋ｆ＝５〜２５０であり、「ｆ」基（親水性エチレンオキシド基）の数は「ｇ」基（疎水性プロピレンオキシド基）の数よりも大きく、数平均分子量は２００〜１０，０００ダルトンの範囲である。
【００６１】
別の例示的な反応では、エポキシ化液状ポリブタジエン及び修飾エチレンオキシドアクリレート（Ｃ）が（７０〜８０℃で０．５〜１．０時間の無溶媒反応で）、下記の親水性ポリマーを形成する（ＰＥＧグラフト型エポキシ化ポリブタジエン）。
【００６２】
【化５】
2016519171.tif 000007
ここでａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００（多くの場合２０〜３０）であり、各ｎは独立して５〜５０（多くの場合１５〜２０）である。
【００６３】
別の例示的な反応では、ポリイソプレン及び修飾エチレンオキシドアクリレート（Ｂ）（実施例項で示す通り、紫外線を用いて光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）の存在下、室温下で）が、下記の親水性ポリマーを形成する（ＰＥＧグラフト型ポリイソプレン）。
【００６４】
【化６】
2016519171.tif 000008
ここでｂ＋ｃ＝１０〜２０００（多くの場合４００〜４５０）であり、各ｎは独立して５〜５０（多くの場合１５〜２０）である。
【００６５】
更に別の例示的な反応では、ポリブチレン及び修飾エチレンオキシドアクリレート（Ｂ）（紫外線を用いて光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）の存在下、室温下で）が、下記の親水性ポリマーを形成する（ＰＥＧグラフト型ポリブタジエン）。
【００６６】
【化７】
2016519171.tif 000009
ここでｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１０〜２０００（多くの場合４０〜５０）であり、各ｎは独立して５〜５０（多くの場合１５〜２０）である。
【００６７】
更に別の例示的な反応では、ポリブチレン及び修飾エチレンオキシドアクリレート（A）（光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）の存在下、室温下で）が、下記の親水性ポリマーを形成する（ＰＥＧグラフト型ポリブタジエン）。
【００６８】
【化８】
2016519171.tif 000010
ここでｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１０〜２０００（多くの場合４０〜５０）であり、各ｎは独立して５〜５０（多くの場合１５〜２０）である。
【００６９】
親水性ポリマーの骨格を形成するポリマーの分子量は広い範囲で変化し得る。例えば、数平均分子量は少なくとも２００、又は少なくとも５００ダルトンから、多くの場合は最大で１００，０００ダルトンまで変化し得る（「最大」の数を用いる時は、その数が含まれる）。好ましい分子量は、室温又は加工温度下（例えば８０〜１００℃）で流動性のポリマーを提供する分子量である。
【００７０】
ペンダントポリアルキレンエーテル基を形成する親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物の分子量は、広い範囲で変化し得る。例えば、数平均分子量は１００〜１０，０００ダルトンの範囲であり得る。好ましい分子量は、加工が困難かつ高価となるような高すぎる溶融点を有さない化合物を提供する分子量である。
【００７１】
疎水性マトリックスに不利益な反応を起こさないように、骨格の選択には注意を要する。例えば、酸性マトリックス（例えばアクリル酸部分を含有するポリマーを含むもの）内のエポキシ化骨格は、許容できる結果をもたらさない場合がある。
【００７２】
ヒドロコロイド組成物
本開示のヒドロコロイド組成物は、少なくとも１つの疎水性不飽和エラストマーポリマー、少なくとも１つのヒドロコロイド吸収剤、及び少なくとも１つのポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーを含む。かかる組成物は、通常は架橋される。つまり、製品、特に医療用途に有用な製品において、疎水性及び親水性ポリマーは架橋されて架橋マトリックスを有する組成物を提供する。架橋される時でも、通常は、ポリマーはなお部分的に不飽和である。かかるポリマーは、ポリマー内（例えば疎水性ポリマー内又は親水性ポリマー内）又は異なるポリマー間（例えば疎水性ポリマーと親水性ポリマーとの間で）でポリマー鎖を結合することによって架橋され得る。
【００７３】
通常は、本開示のヒドロコロイド組成物は、最初に、原料（即ち少なくとも１つの疎水性不飽和エラストマーポリマー（例えば脂肪族ホモポリマー）、少なくとも１つのヒドロコロイド吸収剤、及び少なくとも１つのポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマー）と、任意成分（例えば少なくとも１つの粘着付与剤及び少なくとも１つの可塑剤）と、を組み合わせることで調製される。この成分の混合物は不飽和基を化学的に架橋する線量の電離放射線に暴露され、それによって高品質な本開示の組成物、特に接着剤組成物を生成する。混合して所望の形状（例えば接着剤シート）に形成した後で成分を照射することが好ましいが、混合及び／又は所望の形状への形成に先立って成分を照射することも可能である。しかしながら、かかる場合は成分の完全な混合が妨げられ、結果として得られる混合物は、本開示の高品質な組成物を提供するためにはなお更なる量の放射線に暴露されなければならない場合がある。
【００７４】
疎水性不飽和エラストマーポリマーはヒドロコロイド組成物の疎水性ベースポリマーとして用いられる。これはヒドロコロイド組成物の主成分の１つであり、通常は全体を一体に保持するためのマトリックスとして働く。
【００７５】
いかなる程度の不飽和も本開示の組成物を形成する役目を果たし得る可能性があるが、疎水性不飽和ポリマーは少なくとも５０モル％の不飽和を示すことが好ましく、少なくとも９０モル％の不飽和がより好ましい。特に好ましい実施形態では、疎水性不飽和ポリマーは実質的に１００モル％の不飽和（即ちポリマーのモノマー単位ごとに本質的に１００％の不飽和二重結合）を示す。
【００７６】
特定の実施形態では、疎水性不飽和エラストマーポリマーは通常はホモポリマーであり、好ましくは脂肪族ホモポリマーである。例示的なかかるポリマーとしては、直鎖不飽和脂肪族ホモポリマー、分岐鎖不飽和脂肪族ホモポリマー、又はこれらの組み合わせが挙げられ得る。更に、疎水性不飽和脂肪族ホモポリマーはそのポリマー鎖に沿って塩素、フッ素、又は低級アルキルなどの別の部分と置換されてもよく、これは本開示の範囲になお入ると考えられ得る。
【００７７】
好ましい疎水性不飽和エラストマーポリマーの非限定的な例としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブチルゴム（例えば、イソプレン、イソブチレンコポリマー）、ハロゲン化ブチルゴムなど、及びこれらの組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、ポリイソプレンが特に好ましい。ポリイソプレンは多くの供給源から市販されており、その中にはＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）からの商品名ＮＡＴＳＹＮが含まれ、これにはＮＡＴＳＹＮ樹脂番号２２００、２２０５、及び２２１０が含まれる。
【００７８】
１つ又は複数の疎水性不飽和エラストマーポリマーは、通常はヒドロコロイド組成物の中に、ヒドロコロイド組成物の総重量の少なくとも２０重量％含まれる。１つ又は複数の疎水性不飽和エラストマーポリマーは、通常はヒドロコロイド組成物の中に、ヒドロコロイド組成物の総重量の最大５０重量％含まれる。創傷包帯用途の場合、ヒドロコロイドのレベルを最大化し、それによって最大の流体吸収力を達成するため、存在する疎水性不飽和エラストマーポリマーの量を制限することが望ましい場合がある。したがって、創傷包帯を形成する時、通常は２５重量％〜３５重量％の疎水性不飽和エラストマーポリマーが用いられる。反対に、オストミー皮膚バリア及び／又はプロテーゼ適用のための接着剤組成物を配合する時は、通常は最大の保持力及び最小の吸収力が望ましい。したがって、オストミー及び／又はプロテーゼの取り付けのために配合される本開示の接着剤組成物は、通常は３５重量％〜４５重量％の疎水性不飽和エラストマーポリマーを含む。
【００７９】
本開示のヒドロコロイド組成物内で用いられる親水性ポリマーは上述のものである。これらはペンダントポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む。親水性ポリマーは本開示のヒドロコロイド組成物内に、親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して、ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを上昇させる量（好ましくは少なくとも５０％、又は少なくとも１００％（即ち２倍）、又は少なくとも２００％）で存在する。
【００８０】
１つ又は複数の親水性ポリマーは、通常はヒドロコロイド組成物の中に、ヒドロコロイド組成物の総重量の少なくとも０．５重量％含まれる。１つ又は複数の親水性ポリマーは、通常はヒドロコロイド組成物の中に、ヒドロコロイド組成物の総重量の最大２０重量％含まれる。
【００８１】
本開示のヒドロコロイド組成物に用いられるヒドロコロイド吸収剤は、ヒドロコロイド組成物、特にヒドロコロイド接着剤組成物で従来から用いられるものである。
【００８２】
例示的なヒドロコロイド吸収剤としては、ペクチン、ゼラチン、又はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの天然ヒドロコロイド（例えばＡｑｕａｌｏｎ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なもの）、架橋カルボキシメチルセルロース（Ｘ−リンクＣＭＣ）などの半合成ヒドロコロイド（例えばＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から商品名Ａｃ−Ｄｉ−Ｓｏｌで入手可能なもの）、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）などの合成ヒドロコロイド（例えばＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ（Ｂｒｅｃｋｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ）から商品名ＣＡＲＢＯＰＯＬ  Ｎｏ．９７４Ｐで入手可能なもの）、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８３】
１つ又は複数のヒドロコロイド吸収剤は、通常はヒドロコロイド組成物の中に、ヒドロコロイド組成物の総重量の少なくとも５重量％含まれる。１つ又は複数のヒドロコロイド吸収剤は、通常はヒドロコロイド組成物の中に、ヒドロコロイド組成物の総重量の最大６０重量％含まれる。創傷包帯用途の場合、通常は２０重量％〜４０重量％のヒドロコロイド吸収剤が用いられる。したがって、オストミー及び／又はプロテーゼの取り付けのために配合される本開示の接着剤組成物の場合、通常は５重量％〜２０重量％のヒドロコロイド吸収剤が用いられる。
【００８４】
任意の１つのヒドロコロイド組成物に用いられるヒドロコロイド吸収剤の具体的な選択は、使用目的によって異なる。例えば、創傷包帯と合わせて使用するためのヒドロコロイド組成物の調製にあたっては、湿潤一体性を失わない最大の吸収力が望ましい。したがって、ヒドロコロイド吸収剤の大部分は水溶性であり、かつ最大の吸収力を提供する天然ヒドロコロイドを含むことが好ましい。更に、水膨潤性であるが非水溶性の架橋半合成及び合成ヒドロコロイドも、フィラーとしての機能を果たすために、及び／又はヒドロコロイド組成物の膨潤を制御するのを助けるために、組成物内に含まれ得る。反対に、オストミー及び／又はプロテーゼ接着剤を配合する時は、もしあるとしても最低の吸収力が望ましい。かかる場合、架橋半合成及び合成ヒドロコロイドは、ヒドロコロイド組成物内のヒドロコロイド吸収剤の全部ではないが大部分を形成する。
【００８５】
したがって、本開示のヒドロコロイド組成物の吸収力は、特定の必要性に基づいて調節が可能である。一般には、オストミー及び／又はプロテーゼ接着剤の場合、ヒドロコロイド組成物は液体に２４時間暴露した後で５０％未満の吸収力値を示すことが好ましく、２０％未満がより好ましい。一方で、創傷包帯での使用目的にヒドロコロイド組成物を配合する場合、ヒドロコロイド組成物は液体に２４時間暴露した後で少なくとも５０％の吸収力を示すことが好ましく、１００％〜５００％の吸収力がより好ましい。ヒドロコロイド組成物のこれら又はその他の望ましい特性は、米国特許第５，６２２，７１１号に記載される。本開示のヒドロコロイド組成物は通常はかかる特性を有する。
【００８６】
ヒドロコロイド吸収剤としての架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の使用は、本開示ヒドロコロイド、特に接着剤組成物に更なる利益を提供し得る。具体的には、ＰＡＡの酸性は本開示のヒドロコロイド、特に接着剤組成物の全体的な酸性度をｐＨ  ７からｐＨ  ５に低下させる。かかる組成物が創傷包帯に用いられる時は、創傷浸出物のｐＨも同様に低下する。この結果、創傷のより急速な治癒の促進がもたらされ得る。例えばＫ．Ｔｓｕｋａｄａらの「Ｔｈｅ  ｐＨ  Ｃｈａｎｇｅｓ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｕｌｃｅｒｓ  Ｒｅｌａｔｅｄ  ｔｏ  ｔｈｅ  Ｈｅａｌｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｏｆ  Ｗｏｕｎｄｓ」（４，ＷＯＵＮＤＳ：Ａ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｌｉｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ，１６（Ｊａｎｕａｒｙ−Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９９２））を参照されたい。更に、ＰＡＡを使用することで、本開示のヒドロコロイド組成物から形成された創傷包帯の接着剤層のコールドフローが低減することも観察されている。
【００８７】
上述のように、本開示のヒドロコロイド組成物は、１つ又は複数の粘着付与剤及び／又は１つ又は複数の可塑剤などの任意成分を含み得る。このような事例では、多くの場合、低分子量でＴｇの高い樹脂ポリマー（粘着付与剤）又は低分子量でＴｇの低いポリマー（可塑剤）を使用することで、Ｔｇ及び弾性率がＰＳＡに最適な範囲に調整される。かかる添加剤は、疎水性不飽和エラストマーポリマーと相溶性であることが好ましい。本明細書で使用する時、「相溶性」添加剤とは、疎水性不飽和エラストマーポリマーと混和性であり、これらの成分が混合された時に均質相を形成する添加剤（例えば粘着付与剤）を指す。
【００８８】
例示的な粘着付与剤は、通常は接着剤、特に感圧性接着剤に使用されるものである。様々な種類の粘着付与剤としては、商品名ＮＵＲＯＺ、ＮＵＴＡＣ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、ＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、ＦＯＲＡＬ（Ｅａｓｔｍａｎ）として入手可能である、ロジンのグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステルといった、フェノール修飾テルペン及びロジンエステルが挙げられる。ナフサ分解生成物により、通常はＣ５及びＣ９モノマーから得られる炭化水素樹脂粘着付与剤も入手可能であり、ＰＩＣＣＯＴＡＣ，ＥＡＳＴＯＴＡＣ，ＲＥＧＡＬＲＥＺ，ＲＥＧＡＬＩＴＥ（Ｅａｓｔｍａｎ）、ＡＲＫＯＮ（Ａｒａｋａｗａ）、ＮＯＲＳＯＬＥＮＥ，ＷＩＮＴＡＣＫ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ）、ＮＥＶＴＡＣＫ  ＬＸ（Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、ＨＩＫＯＴＡＣＫ，ＨＩＫＯＲＥＺ（Ｋｏｌｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ＮＯＶＡＲＥＳ（Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．）、ＱＵＩＮＴＯＮＥ（Ｚｅｏｎ）、ＥＳＣＯＲＥＺ（Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ＮＵＲＥＳ、及びＨ−ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）の商品名で入手可能である。
【００８９】
特定の実施形態では、粘着付与剤はポリイソブチレンなどのエラストマー粘着付与剤、若しくはＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）から入手可能なＷＩＮＧＴＡＣＫブランド粘着付与剤（例えばＷＩＮＧＴＡＣＫ  １０、ＷＩＮＧＴＡＣＫ  ８６、ＷＩＮＧＴＡＣＫ  ９５、ＷＩＮＧＴＡＣＫ  Ｐｌｕｓ、及びＷＩＮＧＴＡＣＫ  Ｅｘｔｒａ）などの合成ポリテルペン粘着付与剤を含む非エラストマー粘着付与剤のいずれか、又はエラストマー粘着付与剤及び非エラストマー粘着付与剤の組み合わせを含み得る。
【００９０】
特定の実施形態では、粘着付与剤は低分子量のポリイソブチレン（粘度平均分子量が２０，０００〜７０，０００、好ましくは４０，０００〜６５，０００）を含む。好ましい低分子量のポリイソブチレン粘着付与剤は、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからそれぞれ商品名ＶＩＳＴＡＮＥＸ  ＬＭ及びＶＩＳＴＡＮＥＸ  Ｌ−１００で入手可能であり、またＶＩＳＴＡＮＥＸ  ＬＭ−ＭＳ（粘度平均分子量が４４，０００）、ＶＩＳＴＡＮＥＸ  ＬＭ−ＭＨ（粘度平均分子量が５３，０００）、ＶＩＳＴＡＮＥＸ  ＬＭ−Ｈ（粘度平均分子量が６３，０００）を含む。
【００９１】
用いられる場合は、１つ又は複数の粘着付与剤は本開示のヒドロコロイド組成物の総重量の少なくとも２０重量％の量で用いられることが好ましく、少なくとも３０重量％がより好ましい。用いられる場合は、１つ又は複数の粘着付与剤は本開示のヒドロコロイド組成物の総重量の最大６０重量％の量で用いられることが好ましく、最大５０重量％がより好ましい。
【００９２】
本開示のヒドロコロイド組成物は任意で可塑剤を更に含み得る。可塑剤は湿潤作用及び／又は粘度制御を提供するために用いられ得る。これらの可塑剤は、当技術分野において周知であり、炭化水素油、液状炭化水素樹脂、液状ポリテルペン、ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（商標）などの液状ポリ（イソブチレン）などを含む液状又は軟質粘着付与剤など、ワックス、及び油の混合物を含み得る。典型的な可塑剤は鉱油（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｃｏｒｐ．（Ｇａｒｄｅｎａ，ＣＡ））である。
【００９３】
用いる場合は、１つ又は複数の可塑剤は、本開示のヒドロコロイド組成物の総重量の少なくとも０．５重量％の量で用いることが好ましい。用いる場合は、１つ又は複数の可塑剤は、本開示のヒドロコロイド組成物の総重量の最大で１０重量％の量で用いることが好ましい。
【００９４】
本開示の組成物は、酸化防止剤、脱臭剤、香料、抗菌剤、及び当該技術分野で周知の他の薬理活性剤などの、少量のその他の成分を更に含み得る。
【００９５】
本開示の組成物は、疎水性不飽和エラストマーポリマー、不飽和ポリマー骨格及び不飽和ポリマー骨格に結合したポリアルキレンエーテル基を有する親水性ポリマー、並びに任意の粘着付与剤及び／又は可塑剤を強力なミキサーを用いて均質なブレンドが得られるまで調製することで製造され得る。あるいは、本開示の組成物は、疎水性不飽和エラストマーポリマー、不飽和ポリマー骨格及び不飽和ポリマー骨格に結合したポリアルキレンエーテル基を有する親水性ポリマーを形成する反応体、並びに任意の粘着付与剤及び／又は可塑剤を強力なミキサーを用いて均質なブレンドが得られるまで調製することで製造され得る。
【００９６】
続いて、通常は１つ又は複数のヒドロコロイド吸収剤のドライブレンドされたプレミックスの小部分を添加し、ポリマー相内に吸収剤の均質な分散体が得られるまで粉砕を継続する。続いて、ブレンドされた塊は、圧縮又は射出成形といったプラスチック及びエラストマーを成形するために一般的に用いられる任意の数の手段によって、シート状に成形されるか、又はストリップ、リングなどの形状に成形されて、更に創傷包帯へと加工され得る。加えて、ブレンドされた塊は、加熱された１軸又は２軸押出機に供給されて、続いて標準の押出ダイからコーティングされて、適切な形状の材料に加工可能なシート状のヒドロコロイド組成物を形成することもできる。
【００９７】
疎水性及び親水性ポリマーは架橋されて、部分不飽和を含む架橋マトリックスを有するヒドロコロイド組成物、好ましくは接着剤組成物を提供する。一般に、成形後の本開示のヒドロコロイド組成物、好ましくは、接着剤組成物は、電離放射線を１回照射される。通常、架橋は、少なくとも５ｋＧｙ（０．５Ｍｒａｄ）の線量、好ましくは少なくとも２５ｋＧｙ（２．５Ｍｒａｄ）の線量で実施される。通常、架橋は、最大で２００ｋＧｙ（２０Ｍｒａｄ）の線量、好ましくは最大で５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の線量で実施される。
【００９８】
電子線及びガンマ線照射のどちらもが、本開示のヒドロコロイド組成物を照射して、それにより疎水性不飽和エラストマーポリマーと接着剤組成物の親水性ポリマー成分の不飽和骨格とを化学的に架橋するのに用いられる電離放射線源として機能し得る。本開示の接着剤組成物が示す一貫して高い湿潤一体性をもたらすのは、この疎水性不飽和ポリマーと親水性ポリマー成分の不飽和骨格との架橋である可能性が高い。加えて、電離放射線の適用も、本開示のヒドロコロイド組成物及び／又は創傷包帯を殺菌するために用いられ得る。
【００９９】
したがって、本開示により少なくとも２つの一般的なヒドロコロイド組成物の形成方法が提供される。１つの一般的な方法では、方法は、疎水性不飽和エラストマーポリマー（好ましくはホモポリマー）と、ヒドロコロイド吸収剤（例えば天然ヒドロコロイド、半合成ヒドロコロイド、合成ヒドロコロイド、及びこれらの組み合わせの群から選択される）と、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格と、任意で粘着付与剤を含む親水性ポリマーと、を含む混合物を調製する工程、並びに混合物に、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を有する架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射する工程を含む。別の一般的な方法では、方法は、第１の疎水性不飽和エラストマーポリマーと、ヒドロコロイド吸収剤と、第２の疎水性不飽和ポリマー（エラストマーであっても又はなくてもよい）と、親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物と、を含む混合物を調製する工程、並びに混合物に、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射する工程を含む。例えば、所望する場合、親水性ポリマーの一部はその場で合成され得る。例えば、ＳＮ２反応によって作られる親水性ポリマーは、容易にその場で作られ得る（例えばＪＥＦＦＡＭＩＮＥグラフトされたエポキシ化ポリブタジエン）。この方法では、第１の疎水性不飽和エラストマーポリマー、ヒドロコロイド吸収剤、第２の疎水性不飽和ポリマー、及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物を含む混合物が調製され、続いて混合物が疎水性ポリマーと親水性ポリマーとを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射され得る。
【０１００】
いずれの一般的な方法でも、照射する工程は、混合物を５ｋＧｙ〜２００ｋＧｙの線量の放射線に暴露する工程を含み得る。続いて、かかるヒドロコロイド組成物は、透湿性裏地の１主要表面の少なくとも１部分に適用され得る。
【０１０１】
生成物
図１及び２を参照すると、創傷包帯１０は本開示のヒドロコロイド組成物の楕円形シート１２を含む。上面（包帯の使用時に皮膚の反対側に面する面）には、わずかにより大きい楕円形の透明フィルム裏地１４が積層される。従来型の感圧皮膚接着剤の中間層１６が積層を促進するために用いられる。フィルム裏地１４の外周部分及び接着剤層１６は、ヒドロコロイドシート１２を超えて延在してヒドロコロイドシート１２の皮膚に対する接着を助ける。従来型の剥離ライナー１８は、使用前のヒドロコロイドシート１２の露出面及び接着剤層１６の露出部分を保護するために用いられる。送達シート２０はフィルム裏地１４の上面に取り付けられ、剥離ライナー１８を取り除いた後で裏地１４及び接着剤層１６の端縁部が皺寄る及び丸まることを防ぐ。送達シート２０はおよそ均等なサイズの２つの区画に分割されて、フィルム裏地１４の上面にヒートシールされる。どちらの区画も包帯の中央に、送達シートの把持及び除去を促進するハンドル部を形成するヒートシールされない端縁部２２を有する。送達シート２０は、包帯を患者に適用する間、裏地１４及び接着剤層１６の露出外周部を支持する。包帯が皮膚上の所定の位置に配置された後に、送達シート２０は除去される。
【０１０２】
剥離ライナー１８の包帯１０のヒドロコロイドシート１２及び接着剤層１６からの分離は、２つのタブ２４及び２６によって促進される。タブ２４は、送達シート２０、フィルム裏地１４、及び接着剤層１６の各々の位置合わせされた矩形延在部を含み、タブ部材を互いから分離するのを促進するために接着剤層１６に接着された補剛部材２８を更に含む。第２のタブ２６はタブ２４と位置合わせされ、剥離ライナー１８の矩形延在部を含む。ミシン目線３０がタブ２４を包帯の主要楕円形区画から分離する。タブ２４は、包帯を適用する人物が、包帯の主要楕円形部分の接着剤１４及びヒドロコロイドシート１２に対して接触する又はその他の方法で汚染することなく保持するための領域を提供する。包帯が患者の所定の位置に配置されると、タブ２４はミシン目線３０に沿って包帯の主要楕円形部分から分離され得る。特に好ましい実施形態では、ヒドロコロイドシート１２又は創傷部位を汚染することなく包帯１０の保持及び適用を更に促進するために、包帯１０は第２の対向するタブ（図示せず）を包帯１０のタブ２４から反対側の面に含む。
【０１０３】
フィルム裏地１４は、例えば米国特許第４，５３９，２５６号に開示されるような多孔質ポリエチレン、又は米国特許第４，５９８，００４号に記載されるようなポリウレタンの高透湿性フィルムであることが好ましい。このタイプの透湿性フィルムは、包帯を通して創傷浸出物を蒸発させ、包帯下浸出物の貯留を減少させることを可能にする。裏地の透湿度は、４０℃、湿度差８０％で測定した時に少なくとも５００ｇ／ｍ２／２４時間であることが好ましい。フィルム裏地１４は約０．０２６ｍｍ（１ｍｉｌ）厚であることが好ましい。
【０１０４】
好ましい一態様では、フィルム裏地１４は、ヒドロコロイドシート１２及び接着剤層１６とは反対側の裏地１４の表面にコーティングされた、低接着性バックサイズなどの剥離表面（図示せず）を更に含むことが好ましい。本開示と併せて用いられる低接着性バックサイズコーティングを有する好ましい裏地の市販される例は、ＴＥＧＡＤＥＲＭ番号１６２０包帯（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））である。剥離表面を備えるフィルム裏地１４を使用することによって、創傷包帯１０はその患者への適用後に、包帯上にその他のテープを適用することができる。この創傷包帯上にテーピングする能力のために、包帯がその他の医療装置のための取付部位又はプラットフォームとしての役割を果たすことが可能となる。一定期間の後に、創傷包帯１０を外乱する又はさもなければ併せて除去する必要があるために、創傷を更なる汚染に晒すことなく、これらのテープは容易に除去され得る。
【０１０５】
フィルム裏地１４の透湿性を著しく損なうことのないように、接着剤層１６も透湿性であることが好ましい。コポリマーアクリレート接着剤及びポリビニルエーテル接着剤などの、本タイプの好ましい医療用接着剤は、米国特許第４，５９８，００４及び３，６４５，５３５号にそれぞれ記載されている。接着剤は約０．０２６〜０．０７５ｍｍ（１〜３ｍｉｌ）厚であることが好ましい。
【０１０６】
送達シート２２は、ポリエチレン／エチルビニルアセテートヒートシールコーティングを有するポリエステルフィルムであり得る。
【０１０７】
ヒドロコロイドシート１２は、下記の実施例に記載される通りの組成物を有し、また厚さが１．０〜１．７５ｍｍ（４０〜７０ｍｉｌ）であることが好ましい。
【０１０８】
図３及び４の包帯は、本開示のヒドロコロイド組成物を組み込んだ、創傷包帯３２の代替的実施形態を示す。包帯３２はヒドロコロイド組成物の正方形シート３４を含む。ヒドロコロイドシートと同じ寸法の正方形フィルム裏地３６は、接着剤層３８によってヒドロコロイドシートの上部表面（皮膚の反対側に面する）に積層される。剥離ライナー４０はヒドロコロイドシート３４の露出面を被覆して、包帯を創傷に適用する前にライナー４０の把持及びその除去を促進するために、ヒドロコロイドシートの全ての縁部で外方向に延在する。フィルム裏地３４及び接着剤層３８を形成するために用いられ得る材料は、図１及び２の実施形態と関連して上述したものと本質的に同じである。図３の包帯は、図１の包帯と比較して製造がより安価であり、かつ創傷の寸法に合わせて切断することがより容易である。
【０１０９】
本開示のヒドロコロイド接着剤組成物及び包帯は、他の市販の組成物と比較してより上昇されたＷＶＴＲを示す。通常は、親水性ポリマーは、親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して、ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを上昇させる量（好ましくは少なくとも５０％、又は少なくとも１００％（２倍）、又は少なくとも２００％）で存在する。かかるＷＶＴＲは、ＷＶＴＲ試験（実施例項を参照）で説明されるように、物質を通る水蒸気の通過率の尺度である。
【０１１０】
加えて、本開示の組成物及び包帯は、調節可能な吸収力、高い剪断保持力、皮膚への良好な接着力、良好な凝集力、良好な端縁接着力、低減した接着剤のコールドフロー、及び低減した接着剤残留物を更に示す。これらの性能係数は、用いられる材料の正確な組成によって変化する。
【０１１１】
発明を実施するための形態
１．
疎水性不飽和エラストマーポリマーと、
ヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含むヒドロコロイド組成物。
２．疎水性及び親水性ポリマーが架橋されて部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を提供する、実施形態１に記載のヒドロコロイド組成物。
３．接着剤形態である、実施形態１又は２に記載のヒドロコロイド組成物。
４．感圧性接着剤形態である、実施形態３に記載のヒドロコロイド組成物。
５．粘着付与剤を更に含む、実施形態１〜４のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
６．疎水性不飽和エラストマーポリマーが、組成物の総重量を基準に２０〜５０重量％の量で存在する、実施形態１〜５のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
７．親水性ポリマーが、組成物の総重量を基準に０．５〜２０重量％の量で存在する、実施形態１〜６のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
８．ヒドロコロイド吸収剤が、組成物の総重量を基準に５〜６０重量％の量で存在する、実施形態１〜７のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
９．ポリアルキレンエーテル基が親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物から誘導される、実施形態１〜８のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
１０．親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物がエチレンオキシド単位、及び任意で共重合されたプロピレンオキシド単位を含む、実施形態９に記載のヒドロコロイド組成物。
１１．親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物が、親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物の総重量を基準に少なくとも７０重量％のエチレンオキシド単位を含む、実施形態１０に記載のヒドロコロイド組成物。
１２．ポリアルキレンエーテル基が、親水性ポリマーの調製に用いられるポリアルキレンオキシド含有化合物の総重量を基準に少なくとも７０重量％のエチレンオキシド単位を含む、実施形態１〜８のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
１３．親水性ポリマーが、親水性ポリマーの総重量を基準に２０〜９５重量％の疎水性ポリマー骨格、及び５〜８０重量％の疎水性ポリマー骨格に結合した親水性ポリアルキレンエーテル基を含む、実施形態１〜１２のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
１４．親水性ポリマーが、任意で官能化された疎水性不飽和ポリマー（エラストマーであっても又はなくてもよい）、及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物から誘導される、実施形態１〜１３のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
１５．任意で官能化された不飽和ポリマーが、任意で官能化されたポリブタジエン、ポリイソプレン、任意でハロゲン化されたブチルゴム、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態１４に記載のヒドロコロイド組成物。
１６．任意で官能化された疎水性不飽和ポリマー及び親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物が、７：３〜３：７の重量比で反応される、実施形態１４又は１５に記載のヒドロコロイド組成物。
１７．疎水性不飽和エラストマーポリマーが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、任意でハロゲン化されたブチルゴム、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態１〜１６のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
１８．
疎水性不飽和エラストマーホモポリマーと、
粘着付与剤と、
天然ヒドロコロイド、半合成ヒドロコロイド、合成ヒドロコロイド、及びこれらの組み合わせの群から選択されるヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含み、
ここで疎水性及び親水性ポリマーが５〜２００ｋＧｙのガンマ線によって架橋されて架橋マトリックスを有する接着剤組成物を提供する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
１９．ヒドロコロイド吸収剤が、ペクチン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、架橋カルボキシメチルセルロース、架橋ポリアクリル酸、及びこれらの組み合わせの群から選択される、実施形態１〜１８のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
２０．可塑剤を更に含む、実施形態１〜１９のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
２１．親水性ポリマーが、ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを、親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して上昇させる量で存在する、実施形態１〜２０のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物。
２２．親水性ポリマーが、ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを、親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して少なくとも５０％上昇させる量で存在する、実施形態２１に記載のヒドロコロイド組成物。
２３．
２０〜５０重量％の疎水性不飽和エラストマーホモポリマーと、
５〜６０重量％のヒドロコロイド吸収剤と、
０．５〜２０重量％の、ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含み、
ここでヒドロコロイド組成物が感圧性接着剤の形態であり、また、
ここで親水性ポリマーが、ヒドロコロイド組成物のＷＶＴＲを、親水性ポリマーを含まない同じヒドロコロイド組成物と比較して上昇させる量で存在する、ヒドロコロイド組成物。
２４．透湿性裏地の表面にコーティングされた実施形態１〜２３のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物を含む、創傷包帯。
２５．裏地が、ヒドロコロイド組成物でコーティングされた表面と反対側の裏地表面にコーティングされた剥離コーティングを更に含む、実施形態２４に記載の創傷包帯。
２６．裏地がポリウレタン又は多孔質ポリエチレンの透明フィルムである、実施形態２４又は２５に記載の創傷包帯。
２７．裏地がヒドロコロイド組成物コーティングの全ての縁部で外周部を超えて延在し、かつ延在する裏地の少なくとも１部分が第２の感圧性接着剤でコーティングされている、実施形態２４〜２６のいずれか一項に記載の創傷包帯。
２８．創傷に実施形態１〜２３のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物又は実施形態２４〜２７のいずれか一項に記載の創傷包帯を適用する工程を含む、創傷の治療方法。
２９．実施形態１〜２３のいずれか一項に記載のヒドロコロイド組成物を含むオストミーポーチ。
３０．ヒドロコロイド組成物の形成方法であって、
疎水性不飽和エラストマーポリマーと、
ヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含む混合物を調製する工程、並びに
混合物に、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射する工程を含む方法。
３１．混合物に照射する工程が、混合物を５ｋＧｙ〜２００ｋＧｙの線量の放射線に暴露する工程を含む、実施形態３０に記載の方法。
３２．混合物が、
疎水性不飽和エラストマーホモポリマーと、
粘着付与剤と、
天然ヒドロコロイド、半合成ヒドロコロイド、合成ヒドロコロイド、及びこれらの組み合わせの群から選択されるヒドロコロイド吸収剤と、
ポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む親水性ポリマーと、を含むヒドロコロイド組成物。
３３．親水性ポリアルキレンオキシド基を任意で官能化された疎水性不飽和ポリマーにグラフトする工程を含む方法によって親水性ポリマーを調製する工程を更に含む、実施形態３０〜３２のいずれか一項に記載の方法。
３４．ヒドロコロイド組成物を透湿性裏地の１主要表面の少なくとも１部分に適用する工程を更に含む、実施形態３０〜３３のいずれか一項に記載の方法。
３５．ヒドロコロイド組成物の形成方法であって、
第１の疎水性不飽和エラストマーポリマーと、
ヒドロコロイド吸収剤と、
第２の疎水性不飽和ポリマーと、
親水性ポリアルキレンオキシド含有化合物と、を含む混合物を調製すること、並びに
混合物に、疎水性及び親水性ポリマーを架橋して部分不飽和を含む架橋マトリックスを有する組成物を形成するのに十分な放射線を照射することを含む、ヒドロコロイド組成物の形成方法。
３６．ペンダントポリアルキレンエーテル基が結合した不飽和ポリマー骨格を含む、親水性ポリマー。
３７．下記の構造を有し、
【０１１２】
【化９】
2016519171.tif 000011
式中、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００であり、ｇ＋ｆ＝５〜２５０である、実施形態３６に記載の親水性ポリマー。
３８．ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００であり、ｇ＝３であり、ｆ＝１９である、実施形態３７に記載の親水性ポリマー。
３９．下記の構造を有し、
【０１１３】
【化１０】
2016519171.tif 000012
式中、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１０〜２０００であり、各ｎが独立して５〜５０である、実施形態３６に記載の親水性ポリマー。
４０．下記の構造を有し、
【０１１４】
【化１１】
2016519171.tif 000013
式中、ｂ＋ｃ＝１０〜２０００であり、各ｎが独立して５〜５０である、実施形態３６に記載の親水性ポリマー。
４１．下記の構造を有し、
【０１１５】
【化１２】
2016519171.tif 000014
式中、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１０〜２０００であり、各ｎが独立して５〜５０である、実施形態３６に記載の親水性ポリマー。
４２．下記の構造を有し、
【０１１６】
【化１３】
2016519171.tif 000015
式中、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１０〜２０００であり、各ｎが独立して５〜５０である、実施形態３６に記載の親水性ポリマー。
【実施例】
【０１１７】
【表１】
2016519171.tif 000016
【０１１８】
機器
ホットメルトミキサー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）タイプ６ミキサー）。
【０１１９】
温度制御可能なホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ，（Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）モデル２６９９）。
【０１２０】
環境温度及び湿度試験チャンバ（Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｎ，Ｈｏｌｌａｎｄ，ＭＩ．Ｍｏｄｅｌ  ＳＭ−８Ｓ−Ｌ／Ｈ）。
【０１２１】
真空オーブン（ＶＷＲ，Ｅｃｏｎｏｍｙシリーズ，カタログ番号５２２０１−２１８）
【０１２２】
親水性添加剤の調製
実施例１〜７は、親水性添加剤第１号〜第７号のそれぞれの合成について説明する。
【０１２３】
（実施例１）
親水性添加剤第１号
温度計、機械式攪拌器、及び窒素導入口を備える５００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、液状エポキシ化ポリブタジエン（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ、Ｐｏｌｙ  ＢＤ  ６０５Ｅ）（１００ｇ）及びモノアミン末端ポリエーテル（Ｈｕｎｔｓｍａｎ，ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００）（１００ｇ）を配置した。内容物を窒素雰囲気下、６０℃で、混合物が均質な液体になるまで機械式攪拌器で攪拌した。透明な液体を得た後、溶液の温度を８０℃まで上昇させた。８０℃で１時間混合した後、溶液を２５０ｍＬのガラスジャーに注ぎ、続いて反応を室温まで冷却した。室温下で、生成物はわずかに黄色い軟らかな固体であった。親水性添加剤第１号の構造は以下の通りであり、
【０１２４】
【化１４】
2016519171.tif 000017
式中、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝２０〜３０であり、ｇ＝３、ｆ＝１９である。骨格ＰｏｌｙＢＤ  ６０５Ｅとペンダント基（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００）との比は５０：５０である。
【０１２５】
（実施例２）
親水性添加剤第２号
ＰｏｌｙＢＤ  ６０５Ｅ及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００の量が異なる実施例１のプロセスに従って、親水性添加剤第２号を合成した。３０ｇのＰｏｌｙ  ＢＤ  ６０５Ｅを７０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００と反応させた。親水性添加剤第２号の構造は以下の通りであり、
【０１２６】
【化１５】
2016519171.tif 000018
式中、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝２０〜３０であり、ｇ＝３、ｆ＝１９である。骨格Ｐｏｌｙ  ＢＤ  ６０５Ｅとペンダント基（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００）との比は３０：７０である。
【０１２７】
（実施例３）
親水性添加剤第３号３
ＰｏｌｙＢＤ  ６０５Ｅ及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００の量が異なる実施例１のプロセスに従って、親水性添加剤第３号を合成した。７０ｇのＰｏｌｙ  ＢＤ  ６０５Ｅを３０ｇのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００と反応させた。親水性添加剤第３号の構造は以下の通りであり、
【０１２８】
【化１６】
2016519171.tif 000019
式中、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝２０〜３０であり、ｇ＝３、ｆ＝１９である。骨格ＰｏｌｙＢＤ  ６０５Ｅとペンダント基（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍ１０００）との比は７０：３０である。
【０１２９】
（実施例４）
親水性添加剤第４号
温度計及び窒素導入口を備える２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、エチレンオキシドモノマー（ＥＯＡ、米国特許番号５，６４８，１６６号の実施例３に記載された方法によって作られた）（５０．０ｇ）、２−アミノエタンチオール（４．７９ｇ）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．２５ｇ）、及びトルエン（３０．０ｇ）を配置した。窒素下、２５℃で、全ての成分が溶解して均質な溶液を形成するまで、フラスコの内容物を電磁式攪拌器で攪拌した。透明な溶液が形成された後に、溶液を低強度紫外線（Ｓｉｌｖａｎｉａ  Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆ１５Ｔ８／ＢＬＢ、１５Ｗ）で２５分間照射した。得られた溶液をロータリーエバポレーターで乾燥してトルエンを除去した。得られたエチレンオキシドアクリレートの構造は以下の通りであり、
【０１３０】
【化１７】
2016519171.tif 000020
式中、ｎは１５〜２０である。
【０１３１】
温度計、機械式攪拌器、及び窒素導入口を備える１００ｍＬの丸底フラスコ内に１５ｇの乾燥材料を液状エポキシ化ポリブタジエン（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ，Ｐｏｌｙ  ＢＤ  ６０５Ｅ）（３０ｇ）と合わせて投入した。内容物を窒素雰囲気下、６０℃で、混合物が均質な液体になるまで機械式攪拌器で攪拌した。透明な液体を得た後、溶液の温度を８０℃まで上昇させた。８０℃で１時間混合した後、溶液を１００ｍＬのガラスジャーに注ぎ、続いて反応を室温まで冷却した。室温下で、生成物はわずかに黄色い軟らかな固体であった。親水性添加剤第４号の構造は以下の通りであり、
【０１３２】
【化１８】
2016519171.tif 000021
式中、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝２０〜３０であり、各ｎは独立して１５〜２０である。
【０１３３】
（実施例５）
親水性添加剤第５号
温度計及び窒素導入口を備える２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、エチレンオキシドモノマー（ＥＯＡ）（７５．０ｇ）及び２−アミノエタンチオール（７．１９ｇ）を配置した。窒素下、６０℃で、全ての成分が均質な混合物になるまで、フラスコの内容物を機械式攪拌器で攪拌した。透明なブレンドを形成した後、溶液の温度を９０℃まで上昇させた。９０℃で２時間混合した後、溶液を１００ｍＬのガラスジャーに注ぎ、続いて反応を室温まで冷却した。室温下で、生成物はわずかに黄色い軟らかな固体であった。得られたエチレンオキシドアクリレートの構造は以下の通りであり、
【０１３４】
【化１９】
2016519171.tif 000022
式中、ｎは１５〜２０である。
【０１３５】
温度計及び窒素導入口を備える１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、１５ｇの得られた材料を、液状ポリブタジエン（ＲＩＣＯＮ  １３０）（３０．０ｇ）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１ｇ）と共に投入した。フラスコの内容物を窒素下、６０℃で、均質な溶液が形成されるまで攪拌した。透明な溶液を形成した後、混合物を低強度紫外線（Ｓｉｌｖａｎｉａ  Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆ１５Ｔ８／ＢＬＢ、１５Ｗ）で２５分間照射した。照射後、生成物を室温まで冷却した。親水性添加剤第５号の構造は以下の通りであり、
【０１３６】
【化２０】
2016519171.tif 000023
式中、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝４０〜５０であり、各ｎは独立して１５〜２０である。
【０１３７】
（実施例６）
親水性添加剤第６号
温度計及び窒素導入口を備える２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、エチレンオキシドモノマー（ＥＯＡ）（７０．０ｇ）及び２−アミノエタンチオール（３．３３ｇ）を配置した。窒素下、６０℃で、全ての成分が溶解して均質な混合物を形成するまで、フラスコの内容物を機械式攪拌器で攪拌した。透明なブレンドを形成した後、反応の温度を９０℃まで上昇させた。９０℃で２時間混合した後、溶液を１００ｍＬのガラスジャーに注ぎ、続いて反応を室温まで冷却した。室温下で、生成物はわずかに黄色い軟らかな固体であった。得られたエチレンオキシドアクリレートの構造は以下の通りであり、
【０１３８】
【化２１】
2016519171.tif 000024
式中、ｎは１５〜２０である。
【０１３９】
温度計及び窒素導入口を備える１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、１０ｇの得られた材料を、液状ポリイソプレン（ＬＩＲ３０）（１５．０ｇ）、トルエン（３５ｇ）、及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１ｇ）と共に投入した。フラスコの内容物を窒素下、室温下で、均質な溶液が形成されるまで攪拌した。透明な溶液を形成した後、混合物を低強度紫外線（Ｓｉｌｖａｎｉａ  Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆ１５Ｔ８／ＢＬＢ、１５Ｗ）で２５分間照射した。照射後、トルエンを除去することによって生成物をロータリーエバポレーターで乾燥した。親水性添加剤第６号の構造は以下の通りであり、
【０１４０】
【化２２】
2016519171.tif 000025
式中、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝４００〜４５０であり、各ｎは独立して１５〜２０である。
【０１４１】
（実施例７）
親水性添加剤第７号
温度計及び窒素導入口を備える２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、エチレンオキシドモノマー（ＥＯＡ）（７０．０ｇ）及び２−アミノエタンチオール（３．３３ｇ）を配置した。窒素下、６０℃で、全ての成分が溶解して均質な溶液を形成するまで、フラスコの内容物を機械式攪拌器で攪拌した。透明な溶液を形成した後、溶液の温度を９０℃まで上昇させた。９０℃で２時間混合した後、溶液を１００ｍＬのガラスジャーに注ぎ、続いて反応を室温まで冷却した。室温下で、生成物はわずかに黄色い軟らかな固体であった。得られたエチレンオキシドアクリレートの構造は以下の通りであり、
【０１４２】
【化２３】
2016519171.tif 000026
式中、ｎは１５〜２０である。
【０１４３】
温度計及び窒素導入口を備える１００ｍＬの三つ口丸底フラスコ内に、１０ｇの得られた材料を、液状ポリブタジエン（ＲＩＣＯＮ１３０）（１５．０ｇ）、トルエン（３５ｇ）、及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１ｇ）と共に投入した。フラスコの内容物を窒素下、室温下で、均質な溶液が形成されるまで攪拌した。透明な溶液を形成した後、混合物を低強度紫外線（Ｓｉｌｖａｎｉａ  Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆ１５Ｔ８／ＢＬＢ、１５Ｗ）で２５分間照射した。照射後、トルエンを除去することによって生成物をロータリーエバポレーターで乾燥した。親水性添加剤第７号の構造は以下の通りであり、
【０１４４】
【化２４】
2016519171.tif 000027
式中、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝４０〜５０であり、各ｎは独立して１５〜２０である。
【０１４５】
ヒドロコロイド試料の調製
ヒドロコロイド試料を２工程の手順により調製した。実施例８〜１２の各試料に関して、混合速度１００／分（ＲＰＭ）、１００℃の加熱したホットメルトミキサー内で１０〜２０分間、全ての成分をブレンドした。ホットプレスの前に、減圧下、６５℃の真空オーブンで２日間試料を脱気して、閉じ込められた空気を低減させた。２つの剥離ライナー間に９ｍｉｌ（０．２ｍｍ）のシム、及び２０，０００〜２４，０００ポンド（９，０７２〜１０，８８６ｋｇ）の最大荷重を用いて、１４０℃で試料のホットプレスを実施した。プレスされた試料を、続いて押出ポリウレタンフィルム（Ｅｓｔａｎｅ，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，０．８ｍｉｌ（０．０２ｍｍ））にコールドラミネートして、その後ガンマ線照射（（３０〜４０ｋＧｙ）添加剤の接着剤マトリックスへの架橋を開始させ、かつガンマ線滅菌をシミュレートするため）を実施した。
【０１４６】
（実施例８〜１２）
実施例８はいかなる添加剤もなしで作られ、対照としての役割を果たした。実施例９〜１２では、同じ添加剤を、添加剤濃度を上昇させて用い、一方でヒドロコロイド粒子濃度を一定に保った。
【０１４７】
【表２】
2016519171.tif 000028
【０１４８】
水蒸気透過率の測定
ヒドロコロイド創傷包帯の場合、通常材料は創傷浸出物に直接接触するため、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）に適切な試験はＡＳＴＭ  Ｅ−９６（材料の水蒸気透過率の標準試験法、手順ＢＷ）の倒水法（inverted water method）となる。最初の材料試験の間、倒水法に多孔質裏地を用いた時、約１８時間暴露した時点で水が材料を貫いて滴り落ちたのが観察された。これは、水がヒドロコロイド間をかなり容易に移行することを示し、このため、密封裏地が用いられるべきであること、またＡＳＴＭ  Ｅ−９６、手順Ｄ（９０°Ｆ（３２℃）での浸水法）に基づき試験するべきであることが示唆された。ヒドロコロイドは通常は低いＷＶＴＲを有するため、経時的な重量喪失のより良好な検出を可能とするために、本試験は温度（４０℃）及び相対湿度（２０％）に変化を加えて実行することに決定した。測定用開口部は、直径１／２インチ（１．３ｃｍ）の円形穴であった。少なくとも５つの複製が同時に試験された。試験開始前に、試料は試験条件下で４時間平衡に保たれた。示された全てのＷＶＴＲデータが本試験条件を用いており、またｇ／ｍ２／２４時間の単位を用いて報告される。
【０１４９】
【表３】
2016519171.tif 000029
【０１５０】
実施例８〜１２では、親水性添加剤量（これによってマトリックス内の親水性基数が増加する）を増加することによって、添加剤が２０％の時のＷＶＴＲが約１０倍上昇した（図５）。添加剤なしの場合と比較した時、添加剤が５％の時の上昇が最も劇的である。５％〜２０％の時、上昇はゆるやかである。
【０１５１】
（実施例１３〜１８）
親水性添加剤第２〜７号の場合、親水性基と骨格との比が第１の添加剤と異なる。実施例１３〜１８では、マトリックス内のＰＥＧ官能基の割合は、混合物内の添加剤の濃度を調節することによって維持された（表４）。加工及びＷＶＴＲ試験は実施例８〜１２に示したものと同じであった。
【０１５２】
【表４】
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【０１５３】
【表５】
2016519171.tif 000031
【０１５４】
最終配合にて定められる親水性基の量に関して、実施例１３〜１８のＷＶＴＲ（表５及び図６）は、これらが実施例１４を除いて互いに類似していることを示す。これの潜在的な原因は、実施例１４は添加剤濃度がより高いため（図５）、他の配合よりもより多くの疎水性マトリックスを破壊する場合があり、また添加剤のＷＶＴＲの変化に対する寄与を生じさせるためである。
【０１５５】
実施例９及び１２に対する市販製品のＷＶＴＲの比較
上記で調製された実施例は最終製品の形態ではないが、それぞれのＷＶＴＲと市販のヒドロコロイドのＷＶＴＲとを同条件下で試験して比較することはなお可能である。ヒドロコロイドを含有する３つの市販製品のＷＶＴＲを上記の通りに試験して、実施例９及び１２のＷＶＴＲと比較した（図７）。試料間の厚みが異なることがＷＶＴＲに影響を与え得るものの、親水性ポリマーを含む本開示の組成物は、市販製品と比較して著しく高いＷＶＴＲを有する。
【０１５６】
図７に列記した市販製品と同様に、親水性ヒドロコロイド粒子（例えばカルボキシメチルセルロース、ＣＭＣ）が疎水性マトリックス（例えばポリイソプレン）に混合される時、組成物がどれだけ良好に混合されているかに応じて、通常これらは別々の区域（図８Ａに示す通りの）で集合されるものと考えられる。親水性ヒドロコロイド粒子が親水性粒子（例えばポリエチレングリコール、ＰＥＧ）と置換されると、同じ事が起きる（図８Ｂに示す通り）。マトリックス内の材料の大部分が疎水性であるため、ＣＭＣ及びＰＥＧの両方がマトリックスに混合されると、これらは純粋なＣＭＣ、純粋なＰＥＧ、又はこれらの混合物として、「崩壊した」状態で互いに結合され易くなる（図８Ｃに示す通り）。
【０１５７】
理論に束縛されるものではないが、著しく改善されたＷＶＴＲは、ＰＥＧが疎水性骨格に結合されるため、完全に崩壊する可能性がより低いという事実のためであるものと考えられる（図８Ｄ）。かかる基は、結合するマトリックス全体に分散した他の親水性基へと誘引される。こうすることにより、他と比較してより親水性の経路が創られるものと考えられる。これらの経路は水蒸気がマトリックス全体に移行するための手段を提供する。
【０１５８】
本明細書中に引用される特許、特許文献、及び刊行物の完全な開示は、参照によりそれぞれが個々に組み込まれたかのようにその全体が本明細書に組み込まれる。当業者には、本開示の範囲及び趣旨を逸脱することなく、本開示に対する様々な修正及び変更が自明であろう。本開示は、本明細書に記載した具体例及び実施例によって不当に制限されるものではないこと、そしてかかる実施例及び実施形態は、以下のような本明細書に記載の請求項によってのみ制限されるように意図された本開示の範囲内の単なる例示として示されることを理解されたい。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
2016519171.tif 000040
【図８Ｃ】
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【図８Ｄ】
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【国際調査報告】
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