(57)【要約】  本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）、そのポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品、および、成型物品の塗装性不全を減少させるためのそのポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）であって、
（ａ）前記組成物の総重量に基づいて４０．０〜８０．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であって、
（ａ１）１．５〜８．０重量％の範囲内のコモノマー含量、および
（ａ２）５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）
を有するプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）前記組成物の総重量に基づいて２０．０〜４０．０重量％の、滑石、珪灰石、カオリン、および雲母からなる群から選択される鉱物フィラー（Ｆ）と
を含み、
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５．０〜４５．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する、
ポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項２】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）−１２〜＋２℃の範囲内のガラス転移温度を有し、および／または
（ｂ）−２０℃より低いガラス転移温度を有さない、
請求項１に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項３】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）１３５〜１６５℃の範囲内の融解温度、および／または
（ｂ）少なくとも８００ＭＰａの引張係数、および／または
（ｃ）≧４ｋＪ／ｍ２の、＋２３℃におけるシャルピーノッチ付き衝撃強度
を有する、請求項１または２に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項４】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって決定される２，１位置欠陥が最大でも０．４％であり、および／または
（ｂ）単相性である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項５】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびそれらの混合物から選択されるコモノマーを含み、好ましくはコモノマーはエチレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項６】
前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２つの画分すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）を含み、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は、コモノマー含量において前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）と異なる、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項７】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）との間の重量比［（Ｒ−ＰＰ１）：（Ｒ−ＰＰ２）］は７０：３０〜３０：７０であり、および／または
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のためのコモノマーは、エチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびそれらの混合物から選択され、好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のためのコモノマーは同じものでありかつエチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびそれらの混合物から選択される、
請求項６に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項８】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）はコモノマーリーン画分であって、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）はコモノマーリッチ画分であり、および／または
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）よりも低いコモノマー含量を有する、
請求項６または７に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項９】
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）とが、共に下記の不等式（Ｉ）を満たし、
【数１】
2016539230.tif 000020
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量（重量％）であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含量（重量％）であり、
および／または、
（ｂ）前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と前記プロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ）とが、共に下記の不等式（ＩＩ）を満たし、
【数２】
2016539230.tif 000021
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量（重量％）であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）はプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含量（重量％）である、
請求項６〜８のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１０】
前記鉱物フィラー（Ｆ）は滑石であり、好ましくはその滑石は０．５〜２０．０の範囲内の平均粒径ｄ５０を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１１】
エチレンおよびＣ４〜Ｃ８αオレフィンから誘導される単位を含むエラストマー性コポリマー（Ｅ）を、前記組成物の総重量に基づいて２．０〜１５．０重量％含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１２】
前記エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、
（ａ）９３５ｋｇ／ｍ３以下の密度、および／または
（ｂ）０．２５〜３０．０ ｇ／１０分 の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）
を有する、請求項１１に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品。
【請求項１４】
前記物品は自動車用物品であり、好ましくは、バンパー、ボディーパネル、ロッカーパネル、サイドトリム、ステップアシスト、スポイラー、およびダッシュボードから選択される自動車室外または室内用物品である、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
成型物品の塗装性不全を減少させ、好ましくは、自動車用物品のような射出成形物品の塗装性不全を減少させるための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用。
【請求項１６】
自動車室外または室内用物品のような自動車用物品の、塗料接着の尺度である平均不全面積を９０ｍｍ２以下にとどめる、請求項１５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）、そのポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品、および、成型物品の塗装性不全を減少させるためのそのポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車アプリケーションの分野では、ポリプロピレンのようなポリオレフィンは、必要とされる特定の目的に適応させることができるので、よく選ばれる材料である。例えば、異相（ヘテロフェーズ性）ポリプロピレンは、良好な剛性（stiffness）と適切な衝撃強度挙動とを組み合わせているので、自動車産業において（例えばバンパーへの応用において）広く使用されている。異相ポリプロピレンは、非晶相が分散されたポリプロピレンマトリックスを含む。非晶相は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなプラストマー、またはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）もしくはエチレンプロピレンジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ）のようなプロピレンコポリマーゴムを含む。プロピレンコポリマーゴムの場合、異相ポリプロピレンは結晶性ポリエチレンを追加的にある程度含み得る。
【０００３】
しかしながら、ポリオレフィンの表面はかなり滑らかであり、かつ極性がかなり低く、コーティング物質との相互作用のための前提条件が好ましくないものとなる。従って、自動車部品のような要求の厳しいアプリケーションのためには、適切な塗料接着を確保するために前処理および接着促進層（いわゆるプライマー）の適用が通常使用される。しかしながら、環境上の理由のため、プライマーの使用を最低限までに減少させるかまたは完全に回避することが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、プライマーを使用せずとも良好な剛性／衝撃性バランスおよび高度な塗料接着を有する成型物品を当業者が製造することを可能にする材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明が見出したことは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と鉱物フィラー（Ｆ）との規定された組合せを有するポリプロピレン組成物（Ｃ）を提供することである。
【０００６】
従って、本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）に係るものであり、そのポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）組成物の総重量に基づいて４０．０〜８０．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であって、
（ａ１）１．５〜８．０重量％の範囲内のコモノマー含量、および
（ａ２）５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）
を有するプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて２０．０〜４０．０重量％の、滑石、珪灰石、カオリン、および雲母からなる群から選択される鉱物フィラー（Ｆ）と
を含み、
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５．０〜４５．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【０００７】
本発明の一実施態様によれば、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）−１２〜＋２℃の範囲内のガラス転移温度を有し、および／または
（ｂ）−２０℃より低いガラス転移温度を有さない。
【０００８】
本発明の別の一実施態様によれば、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）１３５〜１６５℃の範囲内の融解温度、および／または
（ｂ）少なくとも８００ＭＰａの引張係数（tensile modulus）、および／または
（ｃ）≧４ｋＪ／ｍ２の、＋２３℃におけるシャルピーノッチ付き衝撃強度（Charpy notched impact strength）
を有する。
【０００９】
本発明のさらに別の一実施態様によれば、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって決定される２，１位置欠陥（2,1 regio-defects）が最大でも０．４％であり、および／または
（ｂ）単相性（モノフェーズ性）である。
【００１０】
本発明の一実施態様によれば、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびこれらの混合物から選択されるコモノマーを含み、好ましくはコモノマーはエチレンである。
【００１１】
本発明の別の一実施態様によれば、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）という２つの画分を含み、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は、コモノマー含量において前記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）と異なる。
【００１２】
本発明のさらに別の一実施態様によれば、
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）との間の重量比［（Ｒ−ＰＰ１）：（Ｒ−ＰＰ２）］は７０：３０〜３０：７０であり、および／または
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のためのコモノマーは、エチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のためのコモノマーは同じものでありかつエチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびこれらの混合物から選択される。
【００１３】
本発明の一実施態様によれば、
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）はコモノマーが乏しい（リーン（lean））画分であって、前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）はコモノマーが豊富な（リッチ（rich））画分であり、および／または
（ｂ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）よりも低いコモノマー含量を有する。
【００１４】
本発明の別の一実施態様によれば、
（ａ）前記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）とが、共に下記の不等式（Ｉ）を満たし、
【数１】
2016539230.tif 000002
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量（重量％）であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含量（重量％）であり、
および／または、
（ｂ）第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）とプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ）とが、共に下記の不等式（ＩＩ）を満たし、
【数２】
2016539230.tif 000003
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量（重量％）であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）はプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含量（重量％）である。
【００１５】
本発明のさらに別の一実施態様によれば、前記鉱物フィラー（Ｆ）は滑石であり、好ましくはその滑石は０．５〜２０．０μｍの範囲内の平均粒径ｄ５０を有する。
【００１６】
本発明の一実施態様によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、エチレンおよびＣ４〜Ｃ８αオレフィンから誘導される単位を含むエラストマー性コポリマー（Ｅ）を、組成物の総重量に基づいて２．０〜１５．０重量％含む。
【００１７】
本発明の別の一実施態様によれば、前記エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、
（ａ）９３５ｋｇ／ｍ３以下の密度、および／または
（ｂ）０．２５〜３０．０ ｇ／１０分 の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）
を有する。
【００１８】
本発明はまた、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品にも関する。
【００１９】
その物品は自動車用物品であることが好ましく、好ましくは、バンパー、ボディーパネル、ロッカーパネル、サイドトリム、ステップアシスト、スポイラー、およびダッシュボードから選択される自動車室外または室内用物品である。
【００２０】
本発明のさらなる一側面は、成型物品の塗装性不全を減少させること、すなわち塗料接着性を強化させること、好ましくは、例えば自動車用物品のような射出成形物品の塗装性不全を減少させること、すなわち塗料接着性を強化させることのための、上記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の使用である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、不全塗装面積の評価のために使用した試験線の概略を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下において本発明をさらに詳細に説明する。
【００２３】
［ポリプロピレン組成物（Ｃ）］
ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、
（ａ）組成物の総重量に基づいて４０．０〜８０．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であって、
（ａ１）１．５〜８．０重量％の範囲内のコモノマー含量、および
（ａ２）５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）
を有するプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて２０．０〜４０．０重量％の、滑石、珪灰石、カオリン、および雲母からなる群から選択される鉱物フィラー（Ｆ）と
を含み、
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５．０〜４５．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する
ことが、本発明の一要件である。
【００２４】
本発明の好ましい一実施態様において、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）組成物の総重量に基づいて４０．０〜７５．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて２５．０〜３５．０重量％の鉱物フィラー（Ｆ）と
を含む。
【００２５】
例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）組成物の総重量に基づいて５０．０〜７０．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて２５．０〜３５．０重量％の鉱物フィラー（Ｆ）と
を含む。
【００２６】
典型的には、このポリプロピレン組成物（Ｃ）はかなり低いメルトフローレートを有する。すなわち、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、５．０〜４５．０ ｇ／１０ 分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有することが望まれる。より具体的には、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５．０〜３５．０ ｇ／１０ 分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、１０．０〜２５．０ ｇ／１０ 分の範囲内、例えば１０．０〜２０．０ ｇ／１０ 分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【００２７】
このポリプロピレン組成物（Ｃ）は良好な剛性／衝撃性バランスを有することがさらに好ましい。すなわち、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が良好な衝撃挙動を示すことが好ましい。従って、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、少なくとも１ｋＪ／ｍ２、より好ましくは１〜７０ｋＪ／ｍ２の範囲内、さらにより好ましくは１〜５０ｋＪ／ｍ２の範囲内、最も好ましくは１〜２０ｋＪ／ｍ２の範囲内の、＋２３℃におけるシャルピーノッチ付き衝撃強度を有することが理解される。
【００２８】
それに加えて、またはそれに代えて、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の引張係数はかなり高くあるべきである。ポリプロピレン組成物（Ｃ）の曲げ弾性率は、２８００〜４５００ＭＰａの範囲内、より好ましくは３０００〜４２５０ＭＰａの範囲内、さらに好ましくは３０００〜４０００ＭＰａの範囲内、さらにより好ましくは３０００〜３８０００ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
【００２９】
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、下記において詳細に規定する鉱物フィラー（Ｆ）以外に、追加的なポリマーおよび抗酸化剤そしてスリップ剤および抗ブロッキング剤のような添加物を５．０重量％まで含み得る。好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中の添加物の総含量は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて５．０重量％未満、例えば４．０重量％未満である。
【００３０】
そのような低量において存在し得る１つの追加的ポリマーは、上記プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）とは異なるポリプロピレン、例えばホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）であり、これは添加物担体として使用される。例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）を、組成物の総重量に基づいて０．５〜４．０ 重量％の量にて、好ましくは１．０〜３．０ 重量％の量にて、最も好ましくは１．２〜２．０ 重量％の量にて含む。
【００３１】
本発明において使用されるポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）という表現は、実質的に（すなわち９９．５重量％超、より好ましくは少なくとも９９．７重量％、例えば少なくとも９９．８重量％の）プロピレン単位からなるポリプロプレンに関する。好ましい一実施態様では、ポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）中にはプロピレン単位のみが検出可能である。
【００３２】
下記において、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の個々の成分をより詳細に説明する。
【００３３】
［プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）］
ポリプロピレン組成物（Ｃ）が、その組成物の総重量に基づいて４０．０〜８０．０重量％の量のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含むことが、本発明の一要件である。
【００３４】
本発明の一実施態様において、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて４０．０〜７５．０重量％の量のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む。例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて５０．０〜７０．０重量％の量のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む。
【００３５】
例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて、４０．０〜６５．０重量％、好ましくは４５．０〜６４．０重量％の量においてプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む。一実施態様において、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて、５０．０〜６２．０重量％の量においてプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む。
【００３６】
あるいは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて、６５．０〜７５．０重量％、より好ましくは６５．０〜７０．０重量％の量においてプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む。上記は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）がエラストマー性コポリマー（Ｅ）を含まない場合に好ましく適用可能である。
【００３７】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、本明細書で言及される他の成分と混合される前には、ポリマー成分としてプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のみを含むことが好ましい。換言すると、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、さらなる添加物を含み得るものの、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総量に基づいて、より好ましくはプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）中に存在するポリマーに基づいて、５重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量の他のポリマーは含まない。
【００３８】
本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、本明細書で言及される他の成分と混合される前には、好ましくは単相性であることが理解される。従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、本明細書で言及される他の成分と混合される前には、機械的特性を向上させるための第２相としての包含物（inclusions）を形成するエラストマー性（コ）ポリマーを含有しないことが好ましい。それに対し、第２相の挿入物としてのエラストマー性（コ）ポリマーを含有するポリマーは異相性と呼ばれ、本発明の一部分をなさないことが好ましい。第２相あるいはいわゆる包含物の存在は、例えば、電子顕微鏡もしくは原子間力顕微鏡のような高解像度顕微鏡により、または動機械的熱分析（ＤＭＴＡ：dynamic mechanical thermal analysis）により可視化される。具体的には、ＤＭＴＡにおいては、複数相構造の存在は、少なくとも２つの別個のガラス転移温度の存在によって同定することができる。
【００３９】
従って、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、−２０℃より低い、好ましくは−２５℃より低い、より好ましくは−３０℃より低いガラス転移温度を有さないことが好ましい。
【００４０】
一方で、好ましい一実施態様では、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、−１２〜＋２℃の範囲内、より好ましくは−１０〜＋２℃の範囲内のガラス転移温度を有する。
【００４１】
本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは５．０〜８０．０ｇ／１０分の範囲内、さらにより好ましくは５．０〜６０．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【００４２】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレンの他に、コモノマーも含む。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレンの他に、エチレン、Ｃ４〜Ｃ１２αオレフィン、およびこれらの混合物から選択されるコモノマーを含む。従って、本発明による「プロピレンコポリマー」という用語は、
（ａ）プロピレン、ならびに
（ｂ）エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２αオレフィン
から誘導可能な単位を含む、好ましくはそれらの単位からなる、ポリプロピレンとして好ましく理解される。
【００４３】
従って、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンのようなコモノマーを含む。好ましくは、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン、１−ブテン、および１−ヘキセンからなる群から選択される、プロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特には、そのようなモノマーからなる。より具体的には、本発明のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレンの他に、エチレンおよび／または１−ブテンから誘導することができる単位を含む。好ましい一実施態様では、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレンとプロピレンから誘導することができる単位のみを含む。
【００４４】
加えて、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、非常に特定の範囲のコモノマー含量を好ましく有し、これが衝撃強度および良好な光学的特性に寄与することが理解される。従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含量が、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて、１．５〜８．０重量％の範囲内、好ましくは１．５〜６．０重量％の範囲内、より好ましくは２．０〜４．５重量％の範囲内、さらにより好ましくは２．０〜３．５重量％の範囲内、最も好ましくは２．５〜３．５重量％の範囲内であることが求められる。
【００４５】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、１３５〜１６５℃の 範囲内、好ましくは１４０〜１６０℃の 範囲内、例えば１５０〜１６０℃の 範囲内の融解温度を有する。
【００４６】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、少なくとも１１０℃、より好ましくは１１０〜１２５℃の範囲内、さらにより好ましくは１１２〜１２４℃の範囲内、例えば１１７〜１２４℃の範囲内の結晶化温度を有することが好ましい。
【００４７】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２．０〜２５．０重量％の範囲内、好ましくは２．５〜２０．０重量％の範囲内、より好ましくは２．５〜８．０重量％の範囲内の冷キシレン溶解性（xylene cold soluble）画分（ＸＣＳ）を有する。
【００４８】
好ましくは、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造されたものである。この触媒はポリマーの微細構造に特に影響する。特に、メタロセン触媒を使用して調製されたポリプロピレンは、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒を使用して調製されたポリプロピレンと比べて異なる微細構造を提供する。最も顕著な違いは、メタロセン製造ポリプロピレンにおける位置欠陥の存在であり、これはチーグラー・ナッタ（ＺＮ）により製造されたポリプロピレンには見られない。この位置欠陥は、３つの異なる種類、すなわち、２，１−エリトロ（２，１ｅ）、２，１−トレオ（２，１ｔ）および３，１欠陥であり得る。ポリプロピレンにおける位置欠陥の形成の構造および機序の詳細な記述はChemical Reviews 2000,100(4)の第1316-1327頁に見出すことができる。
【００４９】
本発明において使用される「２，１位置欠陥」という用語は、２，１エリトロ位置欠陥と２，１トレオ位置欠陥との合計を定義する。
【００５０】
従って、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が有する、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定される２，１エリトロ位置欠陥のような２，１位置欠陥は、最大でも０．４％、より好ましくは最大でも０．３％、さらにより好ましくは最大でも０．２％であることが好ましい。特定の一実施態様では、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）に関して２，１エリトロ位置欠陥のような２，１位置欠陥は検出不可能である。
【００５１】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は好ましくは少なくとも２つのポリマー画分、例えば２つまたは３つのポリマー画分を含み、それらの全てがプロピレンコポリマーである。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２つの異なるプロピレンコポリマー画分、例えば２つの異なるプロピレンコポリマー画分を含み、さらに、その２つのプロピレンコポリマー画分はコモノマー含量において異なることが好ましい。
【００５２】
一実施態様では、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）とからなる。
【００５３】
従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、分子量分布および／またはコモノマー含量分布に関して、好ましくはマルチモード性、例えば２モード性である。
【００５４】
下記において説明するように、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のポリマー成分は、連続的構成を有し異なる反応条件で稼働する複数の反応器を使用して連続的工程プロセスにおいて製造され得る。結果として、特定の反応器において調製される各画分は、独自の分子量分布および／またはコモノマー含量分布を有することとなる。
【００５５】
これらの画分からの分布曲線（分子量またはコモノマー含量）を重ね合わせて最終ポリマーの分子量分布曲線またはコモノマー含量分布曲線を取得した場合、これらの曲線は、２つ以上の極大を示すか、あるいは少なくとも、個々の画分についての曲線と比べて明確に拡幅され得る。
【００５６】
そのようなポリマーは、２つ以上の連続的工程において製造されるものであるが、工程の数に依存して２モード性またはマルチモード性と呼ばれる。
【００５７】
従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、コモノマー含量および／または分子量に関してマルチモード性、例えば２モード性であり得る。特に、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）はコモノマー含量に関してマルチモード性、例えば２モード性であることが理解される。
【００５８】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が例えば２モードのようなマルチモードの性質のものである場合、特に、コモノマー含量に関して２モード性のようなマルチモード性である場合、個々の画分は、材料の特性に影響する量において存在することが理解される。従って、これらの画分の各々が、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて１０．０重量％の量において少なくとも存在することが理解される。従って、（特にコモノマー含量に関して）２モード系である場合、２つの画分の分率は好ましくは７０／３０〜３０／７０であり、より好ましくは６５／３５〜３５／６５であり、例えば５０／５０〜４０／６０である。
【００５９】
従って、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）との間の重量比は、好ましくは７０／３０〜３０／７０であり、より好ましくは６５／３５〜３５／６５である。例えば、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）との間の重量比は５０／５０〜４０／６０である。
【００６０】
上記において既に示したように、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーは、それぞれ、プロプレンと共重合可能なものであるが、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２αオレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ８αオレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンである。好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は、それぞれ、エチレン、１−ブテン、および１−ヘキセンからなる群から選択される、プロプレンと共重合可能なモノマーを含み、特にこれらのモノマーからなる。より具体的には、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は、それぞれ、プロプレン以外に、エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい一実施態様では、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）は同じコモノマーを、すなわちエチレンのみを含む。
【００６１】
第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含量は、特定の不等式を満たすことが理解される。
【００６２】
従って、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）が共に下記不等式（Ｉ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（Ｉａ）を、さらにより好ましくは不等式（Ｉｂ）を満たし、
【数３】
2016539230.tif 000004
【数４】
2016539230.tif 000005
【数５】
2016539230.tif 000006
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含量［重量％］である。
【００６３】
それに加えて、またはそれに代えて、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）よりも高いコモノマー含量を有することが好ましい。従って、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）およびプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ）は、好ましくは、共に下記不等式（ＩＩ）を満たし、より好ましくは不等式（ＩＩａ）を、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）を満たし、
【数６】
2016539230.tif 000007
【数７】
2016539230.tif 000008
【数８】
2016539230.tif 000009
式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含量［重量％］である。
【００６４】
従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）よりも低いコモノマー含量を有することが好ましい。
【００６５】
プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の総重量に基づいて、０．８〜２．５重量％の範囲内、好ましくは１．０〜２．３重量％の範囲内、より好ましくは１．２〜２．０重量％の範囲内のコモノマー含量を有することが好ましい。
【００６６】
それに加えて、またはそれに代えて、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）が、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の総重量に基づいて、２．５超〜１０．０重量％の範囲内、好ましくは２．５超〜７．０重量％の範囲内、より好ましくは２．５超〜５．０重量％の範囲内のコモノマー含量を有する。
【００６７】
一実施態様では、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の２つのポリマーコポリマー画分において、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、共に不等式（ＩＩＩ）を満たし、より好ましくは不等式（ＩＩＩａ）を、さらにより好ましくは不等式（ＩＩＩｂ）を満たし、
【数９】
2016539230.tif 000010
【数１０】
2016539230.tif 000011
【数１１】
2016539230.tif 000012
式中、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。
【００６８】
それに加えて、またはそれに代えて、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）との差は、５．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは３．０ｇ／１０分以下であり、最も好ましくは２．０ｇ／１０分以下である。一実施態様では、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は同一である。
【００６９】
第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）とプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）との差が、５．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは３．０ｇ／１０分以下であり、最も好ましくは２．０ｇ／１０分以下であることが従って理解される。一実施態様では、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）およびプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）は同一である。
【００７０】
従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）を含み、好ましくはそれらからなり、さらに、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）と第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）とはコモノマー含量において異なり、かつ、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が同一であることが好ましい。
【００７１】
本発明において定義されるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、α核化剤および抗酸化剤そしてスリップ剤および抗ブロッキング剤のような、５．０重量％までの添加物を含み得る。好ましくは、添加物含量（α核化剤を含まない）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の総重量に基づいて、３．０重量％未満であり、例えば１．０重量％未満である。
【００７２】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）はα核化剤を含む。さらにより好ましくは、本発明はβ核化剤を含まない。α核化剤は、以下のものからなる群から好ましく選択される：
（ｉ）モノカルボン酸とポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ならびに
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）およびＣ１〜Ｃ８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール、もしくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ならびに
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、ならびに
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー（下記においてより詳細に論じる）、ならびに
（ｖ）これらの混合物。
【００７３】
そのような添加剤は一般に市販されており、例えば、Hans Zweifel著「プラスチック添加物ハンドブック」第５版、２００１に記述されている。
【００７４】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は最大２．０重量％までのα核化剤を含有する。好ましい一実施態様では、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１５００ｐｐｍのα核化剤を含有し、そのα核化剤は特に、ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００７５】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が良好な衝撃挙動を示すことが望まれる。従って、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、少なくとも４．０ｋＪ／ｍ２、より好ましくは４．０〜１５．０ｋＪ／ｍ２の範囲内、さらにより好ましくは５．０〜１２．０ｋＪ／ｍ２の範囲内の、＋２３℃におけるシャルピーノッチ付き衝撃強度を有することが理解される。
【００７６】
さらに、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の引張係数もかなり高くあるべきである。プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の引張係数は、少なくとも８００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは９００〜１８００ＭＰａの範囲内、さらに好ましくは１０００〜１６００ＭＰａの範囲内、さらにより好ましくは１０００〜１５００ＭＰａの範囲内である。
【００７７】
上記において既に示したように、本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、下記において規定されるチーグラー・ナッタ触媒の存在下で連続的重合プロセスにおいて好ましく製造される。
【００７８】
従ってプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ）どちらもハロゲン化マグネシウム上に担持された、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物（ＴＣ：titanium compound）と内部ドナー（ＩＤ：internal donor）とを含む、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ：Ziegler-Natta catalyst）、
（ｂ）共触媒（Ｃｏ：co-catalyst）、および
（ｃ）外部ドナー（ＥＤ：external donor）
の存在下で製造されることが好ましく、ここで、
（ｉ）内部ドナー（ＩＤ）は少なくとも８０重量％のサクシネートを含み、かつ、
（ｉｉ）共触媒（Ｃｏ）対外部ドナー（ＥＤ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は１０〜４５
である。
【００７９】
好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２つの重合反応器である（Ｒ１）および（Ｒ２）を含む連続的重合プロセスにおいて製造され、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）が第１の重合反応器（Ｒ１）において産生された後に、第２の重合反応器（Ｒ２）へと移され、第２の重合反応器（Ｒ２）では、その第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の存在下で、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）が産生される。
【００８０】
「連続的重合系」という用語は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、一続きに接続された少なくとも２つの重合反応器において産生されることを示す。従って、当該重合系は、少なくとも第１の重合反応器（Ｒ１）と第２の重合反応器（Ｒ２）とを含み、任意で第３の重合反応器（Ｒ３）を含む。「重合反応器」という用語は主要な重合が起こることを示す。すなわち、プロセスが２つの重合反応器からなる場合には、この定義は、全体的な系が例えば前重合反応器における前重合工程を含むというオプションを排除するものではない。「からなる（consist of）」という用語は、主要な重合反応器に関して限定的表現（closing formulation）であるに過ぎない。
【００８１】
好ましくは、重合反応器（Ｒ１）および（Ｒ２）ならびに任意の第３の重合反応器（Ｒ３）のうちの１個、より好ましくは０個が気相反応器（ＧＰＲ：gas phase reactor）である。本発明に従う気相反応器（ＧＰＲ）は、好ましくは、流動床反応器、急速流動床反応器、もしくは固定床（settled bed）反応器、またはそれらのいずれかの組合せである。
【００８２】
従って、重合反応器（Ｒ１）および（Ｒ２）ならびに任意の第３の重合反応器（Ｒ３）は好ましくはスラリー反応器（ＳＲ：slurry reactors）であり、バルクまたはスラリーにおいて稼働するあらゆる連続的または単純撹拌バッチタンク反応器もしくはループ反応器であり得る。一実施態様において、「バルク」という用語は、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーから構成される反応媒体における重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ：loop reactor）である。例えば、重合反応器（Ｒ１）および（Ｒ２）ならびに任意の第３の重合反応器（Ｒ３）は好ましくはループ反応器（ＬＲ）であり、すなわち、第１のループ反応器（ＬＲ１）、第２のループ反応器（ＬＲ２）、および任意で第３のループ反応器（ＬＲ３）である。従って、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリーにおける、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、すなわちプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１画分（第１Ｆ）（すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１））の平均濃度は、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリーの総重量に基づいて、典型的には、１５．０重量％〜５５．０重量％である。本発明の好ましい一実施態様では、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリーにおける第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の平均濃度は、第１のループ反応器（ＬＲ１）内のポリマースラリーの総重量に基づいて、２０．０重量％〜５５．０重量％であり、より好ましくは２５．０重量％〜５２．０重量％である。
【００８３】
好ましくは、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンコポリマー、すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）、より好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を含有するループ反応器（ＬＲ１）のポリマースラリーは、これらの段階間でフラッシュ工程を伴うことなく、第２の重合反応器（Ｒ２）へ、すなわち第２のループ反応器（ＬＲ２）へと直接導入される。この種の直接導入はＥＰ８８７３７９Ａ、ＥＰ ８８７３８０Ａ、ＥＰ８８７３８１Ａ、およびＥＰ９９１６８４Ａに記述されている。「直接導入」とは、第１の重合反応器（Ｒ１）すなわちループ反応器（ＬＲ１）の内容物である、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を含むポリマースラリーが、次の段階の重合反応器（Ｒ２）すなわちループ反応器（ＬＲ２）に直接導き入れられるプロセスを意味する。
【００８４】
あるいは、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンコポリマー、すなわち第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）、より好ましくは、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を含有するループ反応器（ＬＲ１）のポリマースラリーは、第２の重合反応器（Ｒ２）すなわちループ反応器（ＬＲ２）に導入される前に、フラッシュ工程へと導かれたり、またはさらなる濃縮工程を通されたりしてもよい。従って、この「間接導入」は、第１の重合反応器（Ｒ１）の内容物、ループ反応器（ＬＲ１）の内容物、すなわちポリマースラリーが、反応媒体分離ユニットを経て、分離ユニットからのガスとしての反応媒体を介して、第２の重合反応器（Ｒ２）へと、すなわち第２のループ反応器（ＬＲ２）へと導入されるプロセスを表す。
【００８５】
重合反応器（Ｒ１）および（Ｒ２）ならびに任意の第３の重合反応器（Ｒ３）のうちの１つが気相反応器（ＧＰＲ）である場合には、好ましくは、第２の重合反応器（Ｒ２）、および後続のあらゆる反応器、例えば第３の重合反応器（Ｒ３）が好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。そのような気相反応器（ＧＰＲ）は、あらゆる機械混合式または流動床式反応器であり得る。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／秒の気体速度を有する機械撹拌式流動床反応器を含む。すなわち、気相反応器は、好ましくは機械式攪拌機を伴う、流動床型反応器であることが理解される。
【００８６】
好ましい一実施態様において、第１の重合反応器（Ｒ１）および第２の重合反応器（Ｒ２）、ならびに第３の重合反応器（Ｒ３）のような任意の後続反応器は、スラリー反応器（ＳＲ）であり、例えばループ反応器（ＬＲ）である。もし必要ならば、第１のスラリー反応器（ＳＲ１）の前に前重合反応器が置かれる。
【００８７】
チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は、第１の重合反応器（Ｒ１）に導入され、第１の重合反応器（Ｒ１）で得られたポリマー（スラリー）と共に後続の反応器に移される。プロセスが前重合工程も包含する場合には、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）は前重合反応器に導入されることが好ましい。続いて、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）を含有する前重合産物が第１の重合反応器（Ｒ１）へと移される。
【００８８】
反応器内の温度を注意深く選択した場合には特に良好な結果が達成される。
【００８９】
従って、第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度は、７０〜８５℃の範囲内、より好ましくは７５〜８５℃の範囲内、さらにより好ましくは７７〜８３℃の範囲内、例えば７８〜８２℃の範囲内、すなわち８０℃であることが好ましい。
【００９０】
前段落に代えて、あるいは前段落に加えて、第２の重合反応器（Ｒ２）および任意で第３の重合反応器（Ｒ３）の稼働温度は、７５〜９５℃の範囲内、より好ましくは７８〜９２℃の範囲内であることが好ましい。
【００９１】
好ましくは、第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度以上である。従って、
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度が、７０〜８５℃の範囲内、より好ましくは７５〜８５℃の範囲内、さらにより好ましくは７７〜８３℃の範囲内、例えば７８〜８２℃の範囲内、すなわち８０℃であり、かつ、
（ｂ）第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度が、７５〜９５℃の範囲内、より好ましくは７８〜９２℃の範囲内、さらにより好ましくは７８〜８８℃の範囲内である
ことが好ましく、ただし、第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度は第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度以上である。
【００９２】
さらにより好ましくは、第３の重合反応器（Ｒ３）（もし存在するならば）の稼働温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度よりも高い。特定の一実施態様では、第３の重合反応器（Ｒ３）（もし存在するならば）の稼働温度は、第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度および第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度よりも高い。従って、
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度が、７０〜８５℃の範囲内、より好ましくは７５〜８５℃の範囲内、さらにより好ましくは７７〜８３℃の範囲内、例えば７８〜８２℃の範囲内、すなわち８０℃であり、
（ｂ）第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度が、７５〜９５℃の範囲内、より好ましくは７８〜９２℃の範囲内、さらにより好ましくは７８〜８８℃の範囲内であり、かつ、
（ｃ）第３の重合反応器（Ｒ３）（もし存在するならば）の稼働温度が、７５〜９５℃の範囲内、より好ましくは８０〜９５℃の範囲内、さらにより好ましくは８５〜９２℃の範囲内、例えば８７〜９２℃の範囲内である
ことが好ましく、ただし、第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度は第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度以上であり、かつ、第３の重合反応器（Ｒ３）の稼働温度は第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度より高く、好ましくは、第１の重合反応器（Ｒ１）の稼働温度および第２の重合反応器（Ｒ２）の稼働温度よりも高い。
【００９３】
典型的には、第１の重合反応器（Ｒ１）および第２の重合反応器（Ｒ２）における圧力、ならびに任意であらゆる後続の重合反応器における圧力、好ましくはループ反応器（ＬＲ）における圧力は、２０〜８０ｂａｒの範囲内であり、好ましくは３０〜７０ｂａｒ、例えば３５〜６５ｂａｒである。
【００９４】
好ましくは、分子量を、すなわちメルトフローレートＭＦＲ２を制御するために、各重合反応器において水素が添加される
【００９５】
好ましくは、重合反応器（Ｒ１）および（Ｒ２）において平均滞留時間はかなり長い。一般に、平均滞留時間（τ）は、反応器からの容積測定流出速度（Ｑｏ）に対する反応体積（ＶＲ）の比（すなわちＶＲ／Ｑｏ）として定義され、すなわち、τ＝ＶＲ／Ｑｏ［ｔａｕ＝  ＶＲ／Ｑｏ］である。ループ反応器の場合は、反応体積（ＶＲ）が反応器容積と等しい。
【００９６】
従って、第１の重合反応器（Ｒ１）における平均滞留時間（τ）は、好ましくは少なくとも２０分間であり、より好ましくは２０〜４５分間の範囲内、さらにより好ましくは２５〜４２分間の範囲内、例えば２８〜４０分間の範囲内であり、および／または、第２の重合反応器（Ｒ２）における平均滞留時間（τ）は、好ましくは少なくとも９０分間であり、より好ましくは９０〜２２０分間の範囲内、さらにより好ましくは１００〜２１０分間の範囲内、さらにより好ましくは１０５〜２００分間の範囲内、例えば１０５〜１９０分間の範囲内である。好ましくは、第３の重合反応器（Ｒ３）（もし存在するならば）における平均滞留時間（τ）は、好ましくは少なくとも３０分間であり、より好ましくは３０〜９０分間の範囲内、さらにより好ましくは４０〜８０分間の範囲内、例えば５０〜８０分間の範囲内である。
【００９７】
さらに、連続的重合システム全体における平均滞留時間（τ）、より好ましくは、第１（Ｒ１）および第２の重合反応器（Ｒ２）ならびに任意の第３の重合反応器（Ｒ３）を合わせたものにおける平均滞留時間（τ）が、少なくとも１６０分間であり、より好ましくは少なくとも１８０分間であり、さらにより好ましくは、１６０〜２６０分間の範囲内、より好ましくは１８０〜２４０分間の範囲内、さらにより好ましくは１９０〜２３０分間の範囲内、さらにより好ましくは２００〜２２５分間の範囲内であることが好ましい。
【００９８】
上述したように、本プロセスは、少なくとも２つの重合反応器（Ｒ１、Ｒ３、および任意のＲ３）におけるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の（主要な）重合に加えて、それに先立って、第１の重合反応器（Ｒ１）の上流の前重合反応器（ＰＲ：pre-polymerization reactor）における前重合を含み得る。
【００９９】
前重合反応器（ＰＲ）においてはポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）が産生される。前重合はチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）の存在下で行われる。この実施態様によれば、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）、共触媒（Ｃｏ）、および外部ドナー（ＥＤ）が全て前重合工程に導入される。しかしながらこれは、より後の段階において、例えば第１の重合反応器（Ｒ１）において、例えばさらなる共触媒（Ｃｏ）が重合プロセスに加えられるというオプションを排除するものではない。一実施態様では、前重合が適用される場合に、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）、共触媒（Ｃｏ）、および外部ドナー（ＥＤ）は前重合反応器（ＰＲ）においてのみ加えられる。
【０１００】
前重合反応は典型的には０〜６０℃の温度で行われ、好ましくは１５〜５０℃、より好ましくは２０〜４５℃の温度で行われる。
【０１０１】
前重合反応器における圧力は決定的に重要ではないが、反応混合物を液相に維持するために十分に高くなければならない。従って、その圧力は、２０〜１００ｂａｒ、例えば３０〜７０ｂａｒであり得る。
【０１０２】
好ましい一実施態様では、前重合は、液状プロピレンにおけるバルクスラリー重合として行われ、すなわち、液相はプロピレンを主に含み、そこに任意で不活性成分が溶解している。さらに、本発明によれば、上述したように、前重合のあいだエチレンフィードが使用される。
【０１０３】
前重合段階に他の成分も加えることが可能である。従って、本技術分野で知られるように、前重合段階に水素を加えてポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の分子量をコントロールすることができる。さらに、帯電防止剤を使用して、粒子が互いに付着したり反応器の壁に付着したりすることを防ぐことができる。
【０１０４】
前重合条件および反応パラメータの正確なコントロールは当業者の技量の範囲内である。
【０１０５】
上記に規定された前重合におけるプロセス条件により、好ましくは、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）と、前重合反応器（ＰＲ）において産生されたポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）との混合物（ＭＩ）が得られる。好ましくは、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）はポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）中に（微細に）分散されている。換言すると、前重合反応器（ＰＲ）に導入されるチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）粒子は、より小さな断片に分割され、それらが、成長するポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）内に均一に分配される。導入されるチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）粒子のサイズおよび得られる上記断片のサイズは本発明にとって本質的に重要ではなく、当業者の知識の範囲内である。
【０１０６】
上述したように、もし前重合が使用されるならば、その前重合に続いて、チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）と前重合反応器（ＰＲ）において産生されたポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）との混合物（ＭＩ）が第１の重合反応器（Ｒ１）に移される。典型的には、最終的なプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）におけるポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の総量はかなり低く、典型的には、５．０重量％以下、より好ましくは４．０重量％以下、さらにより好ましくは０．５〜４．０重量％の範囲内、例えば１．０〜３．０重量％の範囲内である。
【０１０７】
前重合が使用されない場合には、プロピレンとチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ）のようなその他の材料とは第１の重合反応器（Ｒ１）に直接導入される。
【０１０８】
従って、本発明によるプロセスは、上記の条件下で以下の工程を含む：
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）において、すなわちループ反応器（ＬＲ１）において、プロピレンとエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２αオレフィンであるコポリマー、好ましくはプロピレンとエチレンとを重合させて、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を取得し、
（ｂ）前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）を第２の重合反応器（Ｒ２）すなわちループ反応器（ＬＲ２）に移し、
（ｃ）前記第２の重合反応器（Ｒ２）において、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の存在下で、プロピレンとエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２αオレフィンであるコモノマー、好ましくはプロピレンとエチレンとを重合させて、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）を取得し、前記第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）および記第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）がプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を形成する。
【０１０９】
以下において、使用される触媒をより詳細に規定する。
【０１１０】
好ましくは、成分（ｉ）はチーグラー・ナッタのプロ触媒であり、これは低級アルコールとフタル酸エステルのエステル交換反応産物を含有するものである。
【０１１１】
本発明に従って使用されるプロ触媒は、
ａ）噴霧結晶化もしくはエマルジョン凝固化されたＭｇＣｌ２とＣ１〜Ｃ２アルコールとの付加物をＴｉＣｌ４と反応させること、
ｂ）段階ａ）の産物を、式（Ｉ）のジアルキルフタレート
【化１】
2016539230.tif 000013
（式中、Ｒ１’およびＲ２’は独立して少なくともＣ５アルキルである）
と、前記Ｃ１〜Ｃ２アルコールと前記式（Ｉ）のジアルキルフタレートとの間にエステル交換反応が起こって内部ドナーが形成される条件下で、反応させること、
ｃ）段階ｂ）の産物を洗浄すること、あるいは
ｄ）任意で段階ｃ）の産物を追加的なＴｉＣｌ４と反応させること
によって調製される。
【０１１２】
プロ触媒は、例えば特許出願ＷＯ８７／０７６２０、ＷＯ９２／１９６５３、ＷＯ９２／１９６５８、およびＥＰ０４９１５６６において定義されているように産生される。これらの文献の内容は参照により本明細書に含まれる。
【０１１３】
まず、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチルまたはエチルでありｎは１〜６である）の、ＭｇＣｌ２とＣ１〜Ｃ２アルコールとの付加物が形成される。アルコールとしてエタノールが好ましく使用される。
【０１１４】
上記付加物は、まず融解されそれから噴霧結晶化またはエマルジョン凝固化され、触媒担体として使用される。
【０１１５】
次の工程において、上記式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、好ましくはエチルであり、ｎは１〜６である）の噴霧結晶化またはエマルジョン凝固化された付加物がＴｉＣｌ４と接触して、チタン化担体を形成し、以下の工程がそれに続く：
・前記チタン化担体に、
（ｉ）Ｒ１’およびＲ２’が独立して少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルである式（Ｉ）のジアルキルフタレート、
または好ましくは
（ｉｉ）Ｒ１’およびＲ２’が同一であり少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルである式（Ｉ）のジアルキルフタレート、
またはより好ましくは
（ｉｉｉ）プロピルヘキシルフタレート（ＰｒＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソ−デシルフタレート（ＤＩＤＰ）、およびジトリデシルフタレート（ＤＴＤＰ）からなる群から選択され、さらにより好ましくは、ジ−イソ−オクチルフタレートのようなジオクチルフタレート（ＤＯＰ）もしくはジエチルヘキシルフタレートであり、特にジエチルヘキシルフタレートである、式（Ｉ）のジアルキルフタレート
を加えて、第１産物を形成すること。
・前記メタノールもしくはエタノールが前記式（Ｉ）のジアルキルフタレートの前記エステル基とエステル交換するように、前記第１産物を、適切なエステル交換反応条件、すなわち１００℃より高い温度、好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１３０〜１５０℃の温度に付して、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％、最も好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％の式（ＩＩ）のジアルキルフタレートを形成すること
【化２】
2016539230.tif 000014
（Ｒ１およびＲ２はメチルまたはエチル、好ましくはエチルであり、式（ＩＩ）のジアルキルフタレートは内部ドナーである）、
ならびに
・前記エステル交換反応産物を、プロ触媒組成物（成分（ｉ））として回収すること。
【０１１６】
式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、ｎは１〜６である）の付加物は、好ましい一実施態様では、融解されてそれからその融解物が、好ましくは、冷却された溶媒または冷却されたガス中にガスによって注入され、それによって付加物は、例えばＷＯ８７／０７６２０に記述されているように、形態的に有利なかたちに結晶化する。
【０１１７】
この結晶化された付加物は、ＷＯ９２／１９６５８およびＷＯ９２／１９６５３に記述されているように、触媒担体として好ましく使用され、本発明において有用なプロ触媒に反応させられる。
【０１１８】
抽出により触媒残渣が除去されると、チタン化担体と内部ドナーとの付加物が取られ、そこではエステルアルコールに由来する基が変わっている。
【０１１９】
担体上に十分チタンが残っている場合には、それはプロ触媒の活性要素として作用する。
【０１２０】
そうでなければ、十分なチタン濃度ひいては活性を確保するために、上記処理の後にチタン化を繰り返す。
【０１２１】
好ましくは、本発明に従って使用されるプロ触媒は、最大で２．５重量％、好ましくは最大で２．２重量％、より好ましくは最大で２．０重量％のチタンを含有する。そのドナー含量は好ましくは４〜１２重量％であり、より好ましくは６〜１０重量％である。
【０１２２】
より好ましくは、本発明に従って使用されるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを、式（Ｉ）のジアルキルフタレートとしてジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を使用することによって産生されたものであり、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）を内部ドナー化合物として生じている。
【０１２３】
さらにより好ましくは、本発明に従って使用される触媒は、実施例のセクションに記述されているとおりの触媒であり、特にジオクチルフタレートを式（Ｉ）のジアルキルフタレートとして使用したものである。
【０１２４】
本発明によるプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の産生のために、使用される触媒系は、好ましくは、上記特別なチーグラー・ナッタのプロ触媒に加えて、成分（ｉｉ）として有機金属共触媒を含む。
【０１２５】
従って、トリアルキルアルミニウム、例えばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）、ジアルキルアルミニウムクロリド、およびアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から共触媒を選択することが好ましい。
【０１２６】
使用される触媒系の成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩａ）または（Ｉａｍｂ）により表される外部ドナーである。式（ＩＩＩａ）は
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｒ２５      （ＩＩＩａ）  
によって定義され、式中、Ｒ５は、３〜１２個の炭素原子を有する分枝アルキル基、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基、または、４〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、好ましくは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す。
【０１２７】
Ｒ５は、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、およびシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０１２８】
式（Ｉａｍｂ）は、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＮＲｘＲｙ）      （Ｉａｍｂ）
によって定義され、式中、ＲｘおよびＲｙは同一または異なるものであり得、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。
【０１２９】
ＲｘおよびＲｙは、独立に、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族炭化水素基、１〜１２個の炭素原子を有する分枝状脂肪族炭化水素基、および１〜１２個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素基からなる群から選択される。ＲｘおよびＲｙが、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソ−プロピル、イソ−ブチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、およびシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０１３０】
より好ましくは、ＲｘおよびＲｙは両方同じであり、さらにより好ましくはＲｘおよびＲｙは両方エチル基である。
【０１３１】
より好ましくは、式（Ｉａｍｂ）の外部ドナーはジエチルアミノトリエトキシシランである。
【０１３２】
より好ましくは、外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）］、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロペンチル）２］、ジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ（ＣＨ３）２）２］、およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、外部ドナーは、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロペンチル）２］である。
【０１３３】
所望ならば、チーグラー・ナッタのプロ触媒は、上記特別なチーグラー・ナッタのプロ触媒（成分（ｉ））、外部ドナー（成分（ｉｉｉ））、および任意で共触媒（成分（ｉｉ））を含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合させることによって改変され得、ここで、そのビニル化合物は、以下の式を有し：
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３およびＲ４は一緒に５員もしくは６員の飽和、不飽和、もしくは芳香族環を形成し、または、独立に、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表す。そのように改変された触媒は、本発明に従ったプロピレンコポリマーの調製、すなわちプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の調製のために使用される。
【０１３４】
［鉱物フィラー（Ｆ）］
本発明によるポリマー組成物のさらなる必須成分は、鉱物フィラー（Ｆ）である。
【０１３５】
ポリマー組成物（Ｃ）が、鉱物フィラー（Ｆ）を、組成物の総重量に基づいて２０．０〜４０．０重量％の範囲内の量で、好ましくは２５．０〜３５．０重量％の範囲内の量で含むことが本発明の１つの特定の要件である。
【０１３６】
鉱物フィラー（Ｆ）が滑石、珪灰石、カオリン、および雲母からなる群から選択されることが、本発明の１つのさらなる要件である。
【０１３７】
本発明の一実施態様において、鉱物フィラー（Ｆ）は滑石である。
【０１３８】
鉱物フィラー（Ｆ）は、好ましくは、０．５〜２０．０μｍの範囲内、より好ましくは０．７５〜１５．０μｍの範囲内、さらにより好ましくは０．７５〜１０．０μｍの範囲内の平均粒径ｄ５０を有する。
【０１３９】
典型的には、鉱物フィラー（Ｆ）は、３０．０μｍ以下、より好ましくは１．５〜３０．０μｍの範囲内、さらにより好ましくは２．０〜２５．０μｍの範囲内の、カットオフ粒径ｄ９５［質量パーセント］を有する。
【０１４０】
それに加えて、あるいはそれに代えて、鉱物フィラー（Ｆ）は、１．０〜５０．０ｍ２／ｇの範囲内、より好ましくは５．０〜４０．０ｍ２／ｇの範囲内、さらにより好ましくは１０．０〜３０．０ｍ２／ｇの範囲内のＢＥＴ表面積を有する。
【０１４１】
鉱物フィラー（Ｆ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中でプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と比較して特定の重量比において存在することが好ましい。
【０１４２】
例えば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）対鉱物フィラー（Ｆ）の重量比［ＨＰＰ／Ｆ］は、５．０：１．０〜１．０：１．０である。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）対鉱物フィラー（Ｆ）の重量比［Ｒ−ＰＰ／Ｆ］は、４．０：１．０〜１．０：１．０、より好ましくは３．０：１．０〜１．０：１．０、最も好ましくは３．０：１．０〜２．０：１．０である。
【０１４３】
［エラストマー性コポリマー（Ｅ）］
本発明によるポリマー組成物は、任意でエラストマー性コポリマー（Ｅ）を含む。
【０１４４】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて２．０〜１５．０重量％の量のエラストマー性コポリマー（Ｅ）を含む。例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、組成物の総重量に基づいて５．０〜１５．０重量％の量のエラストマー性コポリマー（Ｅ）を含む。
【０１４５】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）が組成物の総重量に基づいて６５．０重量％未満の量でプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む場合に、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中にエラストマー性コポリマー（Ｅ）が好ましく存在することが理解される。
【０１４６】
例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が組成物の総重量に基づいて６４．０重量％未満の量でプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む場合に、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中にエラストマー性コポリマー（Ｅ）が存在する。好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）が組成物の総重量に基づいて５０．０〜６２．０重量％の範囲内の量でプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を含む場合に、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中にエラストマー性コポリマー（Ｅ）が存在する。
【０１４７】
従って、ポリプロピレン組成物（Ｃ）がエラストマー性コポリマー（Ｅ）を含む場合、そのポリプロピレン組成物（Ｃ）は、好ましくは、
（ａ）組成物の総重量に基づいて４０．０〜６５．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であって、
（ａ１）１．５〜８．０重量％の範囲内のコモノマー含量、および
（ａ２）５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）
を有するプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて２．０〜１５．０重量％のエラストマー性コポリマー（Ｅ）と、
（ｃ）組成物の総重量に基づいて２０．０〜４０．０重量％の、滑石、珪灰石、カオリン、および雲母からなる群から選択される鉱物フィラー（Ｆ）と
を含み、
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５．０〜４５．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【０１４８】
本発明の一実施態様では、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）組成物の総重量に基づいて４５．０〜６４．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて５．０〜１５．０重量％のエラストマー性コポリマー（Ｅ）と、
（ｃ）組成物の総重量に基づいて２１．０〜４０．０重量％の鉱物フィラー（Ｆ）と
を含む。
【０１４９】
例えば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、
（ａ）組成物の総重量に基づいて５０．０〜６２．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて５．０〜１５．０重量％のエラストマー性コポリマー（Ｅ）と、
（ｃ）組成物の総重量に基づいて２３．０〜４０．０重量％の鉱物フィラー（Ｆ）と
を含む。
【０１５０】
エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、好ましくは、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）が、０．２５〜３０．０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは０．２５〜２０．０ｇ／１０分の範囲内、最も好ましくは０．２５〜１０．０ｇ／１０分の範囲内である。
【０１５１】
エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、典型的には、９３５ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは８９０ｋｇ／ｍ３以下、さらにより好ましくは８５０〜８９０ｋｇ／ｍ３の範囲内、例えば８５０〜８８０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有する。
【０１５２】
エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、Ｃ４〜Ｃ８α−オレフィンから選択されるコモノマーを有するエチレンコポリマーであることが好ましい。例えば、エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から選択される、エチレンと共重合可能なモノマーを含み、特に、それらのモノマーからなる。
【０１５３】
より具体的には、本発明のエラストマー性コポリマー（Ｅ）は、エチレンの他に、１−ヘキセンおよび１−オクテンから誘導することができる単位を含む。好ましい一実施態様において、エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、エチレンおよび１−オクテンから誘導することができる単位のみを含む。
【０１５４】
加えて、エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、エラストマー性コポリマー（Ｅ）の総重量に基づいて、１５．０〜５５．０重量％の範囲内、より好ましくは２０．０〜５０．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは２５．０超〜５０．０重量％の範囲内のコモノマー含量を好ましくは有することが理解される。
【０１５５】
ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）中に分散された状態でエラストマー性コポリマー（Ｅ）を含むことが理解される。
【０１５６】
エラストマー性コポリマー（Ｅ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）中でプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）および／または鉱物フィラー（Ｆ）と比較して特定の重量比において存在することが好ましい。
【０１５７】
例えば、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）対エラストマー性コポリマー（Ｅ）の重量比［ＲＰＰ／Ｅ］は、１５．０より低い。好ましくは、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）対エラストマー性コポリマー（Ｅ）の重量比［ＲＰＰ／Ｅ］は、１５．０：１．０〜１．０：１．０であり、より好ましくは１２．０：１．０〜２．０：１．０であり、最も好ましくは１０．０：１．０〜３．０：１．０である。
【０１５８】
それに加えて、あるいはそれに代えて、鉱物フィラー（Ｆ）対エラストマー性コポリマー（Ｅ）の重量比［Ｆ／Ｅ］は８．０より低い。好ましくは、鉱物フィラー（Ｆ）対エラストマー性コポリマー（Ｅ）の重量比［Ｆ／Ｅ］は８．０：１．０〜１．０：１．０であり、より好ましくは６．０：１．０〜２．０：１．０である。
【０１５９】
［本発明による物品および使用］
本ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、成型物品の塗装性不全を低減させるために、好ましくは射出成形物品の塗装性不全を低減させる（すなわち塗料接着を強化させる）ために使用されることが理解される。本ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、例えば自動車用物品、すなわち外装または内装の自動車用物品のような射出成形物品の塗装性不全を低減させる（すなわち塗料接着を強化させる）ために使用されることが特に好ましい。
【０１６０】
好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、（射出）成形物品、好ましくは自動車用の（射出）成形物品、例えば自動車の外装または内装用の（射出）成形物品の平均不全面積（塗料接着の尺度である）を、９０ｍｍ２以下、より好ましくは５〜９０ｍｍ２の範囲内、さらにより好ましくは１０〜７０ｍｍ２の範囲内、さらにより好ましくは５〜６５ｍｍ２の範囲内にとどめるために使用される。平均不全面積の測定方法は実施例のセクションに提供される。
【０１６１】
従って、本明細書に定義されるポリプロピレン組成物（Ｃ）から調製される成型物品は、良好な硬さ／衝撃バランスおよび高い塗料接着性を示すことが認識される。さらに、その高い塗料接着性は、プライマーを使用せずに得られる。
【０１６２】
好ましい一実施態様において、本明細書に定義されるポリプロピレン組成物（Ｃ）は、塗装性不全を低減させるために使用される場合、（射出）成形物品、すなわち（内装または外装の）自動車用物品の一部をなす。ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ある組成物の一部をなし、ひいてはその組成物が（射出）成形物品の一部、すなわち（内装または外装の）自動車用物品の一部をなすことが特に好ましい。
【０１６３】
得られる非常に良好な結果を考慮すると、本発明は、塗装性不全を低減させる本明細書に定義されるポリプロピレン組成物（Ｃ）だけでなく、そのポリプロピレン組成物（Ｃ）が一部をなす物品にも関する。
【０１６４】
従って、本発明はさらに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品、例えば自動車用物品に関するものでもあり、前記組成物は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）および鉱物フィラー（Ｆ）を含み、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は好ましくは、
（ａ）組成物の総重量に基づいて４０．０〜８０．０重量％のプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であって、
（ａ１）１．５〜８．０重量％の範囲内のコモノマー含量、および
（ａ２）５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）
を有するプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、
（ｂ）組成物の総重量に基づいて２０．０〜４０．０重量％の、滑石、珪灰石、カオリン、および雲母からなる群から選択される鉱物フィラー（Ｆ）と
を含み、
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５．０〜４５．０ｇ／１０分の範囲内の、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する。
【０１６５】
本発明において使用される「自動車用物品」という用語は、それが自動車の内装または外装のための成形三次元的物品であることを示す。典型的な自動車用物品は、バンパー、サイドトリム、ステップアシスト、車体パネル、ロッカーパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装トリム等である。「外装」という用語は、その物品が車の内装の一部ではなく車の外装の一部であることを示す。従って、好ましい自動車外装用物品は、バンパー、サイドトリム、ステップアシスト、車体パネル、およびスポイラーからなる群から選択される。それに対し、「内装」という用語は、その物品が車の内装の一部であって車の外装の一部ではないことを示す。従って、好ましい自動車内装用物品は、ロッカーパネル、ダッシュボード、および内装トリムからなる群から選択される。
【０１６６】
好ましくは、その自動車用物品、すなわち自動車外装用物品は、８０．０重量％以上、より好ましくは９０．０重量％以上、さらにより好ましくは９５．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含み、さらにより好ましくはポリプロピレン組成物（Ｃ）からなる。
【０１６７】
好ましくは、本ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリマー成分としてプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）および任意のエラストマー性コポリマー（Ｅ）のみを含む。換言すると、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、さらなる添加物および鉱物フィラー（Ｆ）を含有し得るが、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総重量に基づいて４．０重量％超、より好ましくは３．０重量％超、例えば２．０重量％超の量の他のポリマーは含有しない。そのような少量において存在し得る１つの追加的なポリマーは上述したようなポリプロピレンホモポリマー（ＰＰ−Ｈ）である。従って、好ましい一実施態様において、（内装または外装の）自動車用物品および／またはポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリマー成分としては、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と任意でエラストマー性コポリマー（Ｅ）とのみを上述した量において含有する。
【０１６８】
本ポリプロピレン組成物（Ｃ）の個々の成分を混合するためには、例えばバンベリーミキサー、２ロールゴムミル、ブス・コニーダー、またはツインスクリュー押出機のような従来型の配合装置または混合装置を使用し得る。押出機から回収されるポリマー物質は通常ペレットの形態である。これらのペレットはその後、例えば射出成形によって、さらに加工して物品すなわち（内装または外装の）自動車用物品を産生することが好ましい。
【０１６９】
ここで、以下に提供する実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【実施例】
【０１７０】
Ａ．測定方法
以下に示す用語の定義および測定方法は、特に他に定義されない限り、本発明の上記一般的説明および下記実施例に同様に適用される。
【０１７１】
以下に示す用語の定義および測定方法は、特に他に定義されない限り、本発明の上記一般的説明および下記実施例に同様に適用される。
【０１７２】
第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含量の計算：
【数１２】
2016539230.tif 000015
式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の重量割合（重量％）であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量割合（重量％）であり、
Ｃ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含量（重量％）であり、
Ｃ（ＰＰ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含量（重量％）であり、
Ｃ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の、算出されたコモノマー含量（重量％）である。
【０１７３】
第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）の計算：
【数１３】
2016539230.tif 000016
式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）の重量割合（重量％）であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の重量割合（重量％）であり、
ＭＦＲ（ＰＰ１）は、第１のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）（ｇ／１０分）であり、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）（ｇ／１０分）であり、
ＭＦＲ（ＰＰ２）は、第２のプロピレンコポリマー画分（Ｒ−ＰＰ２）の、算出されたルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）（ｇ／１０分）である。
【０１７４】
［ＮＭＲ分光法によるコポリマー微小構造およびコモノマー含量の定量化］
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用してポリマーのコモノマー含量を定量化した。
【０１７５】
１Ｈおよび１３Ｃについてそれぞれ４００．１５および１００．６２ＭＨｚにて作動するブルーカー・アドバンスＩＩＩ４００ＮＭＲ分光計を使用して、定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを溶液状態において記録した。全てのスペクトルは、１２５℃における１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用して記録し、窒素ガスを全ての空気圧のために使用した。G. Singh, A. Kothari, V. Gupta, Polymer Testing 2009, 28(5), 475に記述されているように、およそ２００ｍｇの材料をクロム−（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）とともに３ｍｌの１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解し、溶媒中緩和剤の６５ｍＭ溶液を得た。
【０１７６】
均質な溶液を確保するために、ヒートブロックにおける最初の試料調製後に、ＮＭＲチューブを回転式オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁場への挿入の際に、チューブを１０Ｈｚにおいて回転させた。この設定は主に高分解能のために選択され、正確なエチレン含量定量化のために定量的に必要であった。Z. Zhou, R. Kuemmerle, X. Qiu, D. Redwine, R. Cong, A. Taha, D. Baugh, B. Winniford, J. Mag. Reson. 187 (2007) 225およびV. Busico, P. Carbonniere, R. Cipullo, C. Pellecchia, J. Severn, G. Talarico, Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128に記述されているように、最適化されたチップ角度、１ｓリサイクルディレイ、およびバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを使用して、標準的なシングルパルス励起をＮＯＥなしで採用した。スペクトルあたり合計６１４４（６ｋ）トランジェントが獲得された。定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理して積分し、積分から関係する定量的特性を決定した。溶媒の化学シフトを用いて、全ての化学シフトを３０．００ｐｐｍにおけるエチレンブロック（ＥＥＥ）の中央メチレン基に間接的にリファレンスさせた。このアプローチは、この構造単位が存在しない場合においてさえも同等なリファレンス化を可能にした。
【０１７７】
２，１エリトロ位置欠陥に相当する特徴的シグナルが観察され（L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253、Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950、およびW-J. Wang and S. Zhu Macromolecules 2000, 33 1157において記述されているとおり）、決定された特性に対する位置欠陥の影響についての補正が必要とされた。他の種類の位置欠陥に相当する特徴的シグナルは観察されなかった。
【０１７８】
エチレンの組入れに相当する特徴的シグナルが観察され（Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950に記述されているとおり）、コモノマーの割合は、ポリマー中の全てのモノマーに対する、ポリマー中のエチレンの割合として計算した。
【０１７９】
W-J. Wang and S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157の方法を使用して、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルにおける全スペクトル領域に渡る複数のシグナルの積分を介して、コモノマーの割合を定量化した。この方法は、その信頼性および必要な場合に位置欠陥の存在を考慮に入れられる能力のために選ばれた。見出されるコモノマー含有物の全域に渡る適用性を増加させるために、積分領域をわずかに調節した。
【０１８０】
コモノマー組入れのモルパーセントはモル割合から計算した。
【０１８１】
コモノマー組入れの重量パーセントはモル割合から計算した。
【０１８２】
［数平均分子量（Ｍｎ：Number average molecular weight）、量平均分子量（Ｍｗ：weight average molecular weight）、および多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）］
これらは、以下の方法に従って、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：Gel Permeation Chromatography）によって決定される：
量平均分子量Ｍｗおよび多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）（Ｍｎは数平均分子量でありＭｗは量平均分子量である）は、ＩＳＯ１６０１４−１：２００３およびＩＳＯ１６０１４−４：２００３に基づく方法によって測定される。屈折率検出器とオンライン粘度計が備えられたウォーターズアライアンスＧＰＣＶ２０００装置を、１４５℃で１ｍＬ／分の一定流速におけるＴｏｓｏＨａａｓ社の３ｘ  ＴＳＫゲルカラム（ＧＭＨＸＬ−ＨＴ）および溶媒としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌの２，６−ジｔｅｒｔブチル−４−メチル−フェノールを用いて安定化）と共に使用した。一分析あたり２１６．５μＬの試料溶液を注入した。０．５ｋｇ／ｍｏｌ〜１１  ５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内の１９の狭ＭＷＤポリスチレン（ＰＳ）標準、および、よく特徴が理解された広範なポリプロピレン標準のセットを用いた相対的較正を使用して、カラムセットを較正した。全ての試料は、ＧＰＣ装置に適用する前に、５〜１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬの安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）に（１６０℃にて）溶解して持続的な振盪下で３時間維持することにより、調製した。
【０１８３】
［ガラス転移温度Ｔｇ］
ガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ６７２１−７に従った動的機械的分析により決定される。圧縮成形試料（４０ｘ１０ｘ１ｍｍ３）に対して、−１００℃と＋１５０℃の間で２℃／分の加熱率および１Ｈｚの振動数を用いて、ねじれモードで測定を行う。
【０１８４】
［密度］
密度は、ＩＳＯ１１８３−１８７に従って測定する。試料調製は、ＩＳＯ１８７２−２：２００７に従って圧縮成形によって行う。
【０１８５】
［ＭＦＲ２ （２３０ ℃）］
ＭＦＲ２ （２３０ ℃）はＩＳＯ１１３３（２３０℃ 、２．１６ｋｇロード）に従って測定される。
【０１８６】
［ＭＦＲ２ （１９０ ℃）］
ＭＦＲ２ （１９０ ℃）はＩＳＯ１１３３（１９０℃ 、２．１６ｋｇロード）に従って測定される。
【０１８７】
［固有粘度］
固有粘度はＤＩＮ  ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（１３５℃におけるデカリン中）に従って測定される。
【０１８８】
［冷キシレン溶解性画分（ＸＣＳ、重量％）］
冷キシレン溶解性画分（ＸＣＳ）は、ＩＳＯ ６４２７に従って２３℃にて決定される。
【０１８９】
［融解温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃ］
融解温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃは、５〜１０ ｍｇの試料に対して、メトラーＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定する。結晶化曲線および融解曲線はいずれも、３０℃と２２５℃の間の１０℃／分の冷却および加熱走査のあいだに得た。融解温度および結晶化温度は、吸熱および発熱のピークとして得られた。
【０１９０】
［ＨｍおよびＨｃ］
また、融解エンタルピーおよび結晶化エンタルピー（ＨｍおよびＨｃ）は、ＩＳＯ １１３５７−１に従ったＤＳＣ法により測定した。
【０１９１】
［中央値粒径ｄ５０（沈降法）］
中央値粒径ｄ５０（沈降法）は、ＩＳＯ１３３１７−３に従った重力液体沈降法（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）により決定される粒径分布（質量パーセント）から計算される。
【０１９２】
［引張係数（Tensile Modulus）；破断点での引張応力（Tensile stress at break）；降伏点での引張応力（Tensile stress at yield）；降伏点での引張歪（Tensile strain at yield）；引張強度（Tensile strength）；引張強度での引張歪（Tensile strain at tensile strength）；破断点での引張歪（Tensile strain at break）］
これらは、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に記述されたとおりの射出成形検体（ドッグボーン形状、厚さ４ｍｍ）を使用して、ＩＳＯ５２７−２（クロスヘッド速度＝５０ｍｍ／分；２３℃）に従って測定された。
【０１９３】
［シャルピー衝撃試験］
シャルピーノッチ付き衝撃強度（Charpy notched impact strength）（シャルピーＮＩＳ）は、ＩＳＯ２９４−１：１９９６に従って調製された８０ｘ１０ｘ４ｍｍ３ｍｍ３の射出成形棒状試験検体を使用して、ＩＳＯ１７９−１／１ｅＡ／ＤＩＮ５３４５３に従って２３℃、−２０℃、および−３０℃において測定される。
【０１９４】
［カットオフ粒径ｄ９５（沈降法）
カットオフ粒径ｄ９５（沈降法）は、ＩＳＯ１３３１７−３に従った重力液体沈降法（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）により決定される粒径分布（質量パーセント）から計算される。
【０１９５】
［表面積］
ＤＩＮ６６１３１／２に従ったＮ２ガスを用いたＢＥＴ、装置マイクロメリティクス・トライスター３０００：真空中６時間の温度５０℃における試料調製。
【０１９６】
［試料調製］
融解の最高温度は２４０℃に設定した。試験パネル（８０ｍｍ  ｘ  １５０ｍｍ  ｘ  ２ｍｍ）の射出成形のために以下の条件を使用した：融解温度＝２４０℃、型温度＝５０℃、およびフローフロント速度１００ｍｍ／ｓ。
【０１９７】
試験パネルは、標準的な実験室塗装プロセスを用いて通常のやり方で塗装したが、そのプロセスは３つの連続する工程（パワー洗浄過程、炎前処理、および塗装過程）から構成されるものであり、ボレアリスＱＭ作業指示書（ＱＭＡＡ  ３−４３０−０４、ボレアリス社から入手可能）に従って実施された。最初にパネルをシミュレートパワー洗浄過程（ｐＨ１０、３０ｂａｒ、３０℃）において浄化した。脱塩水で洗浄した後、パネルを室温で乾燥させた。
【０１９８】
パネル表面を活性化させるために、ドイツのヘルベルト・アーノルド社から入手可能なヒル／エイシス・ブレナーＳ２２０バーナーを使用した。炎前処理のために、３１０：２８．２の体積フローレートにて１１：１の空気／メタン比を調節した。炎からの距離８ｃｍ、８００ｍｍ／ｓで、スキッド上でパネルを前方に引いた。
【０１９９】
基礎コーティング塗料および透明コーティングからなる塗装のために、基礎コーティングおよび透明コーティングからなる二層塗装系を適用した。
【０２００】
ＢＡＳＦ  ＳＥの基礎コーティング塗料ＨＢＬシュワルツＩＩ（黒色水性基礎コーティング）を使用した（７０℃で１０分間乾燥させた）。透明コーティングとしては、Ｋａｒｌ  Ｗｏｅｒｗａｇ  Ｌａｃｋ−ｕｎｄ  Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧのＬＭＫＬ  Ｗｏｅｒｗａｇ１０８７２８  Ｒ３２０３Ｈ（溶媒系透明コーティング）を使用した（８０℃で４５分間乾燥させた）。
【０２０１】
塗装後、試験パネルは５０℃にて３日間乾燥させた。
【０２０２】
その後、塗装済み試験パネルを（ＤＩＮ  ＥＮ／ＩＳＯ１７８７２：２００７に従って）カッター３０１で引っ掻き、前調製された引っ掻きテンプレートを得た。
【０２０３】
［接着試験］
接着の調査のために、ＤＩＮ５５６６２（メソッドＣ）に従った圧水噴射に対する、前調製された引っ掻きテンプレートの抵抗性を試験した。
【０２０４】
温度Ｔの熱水蒸気を、距離ｄにおいて時間ｔに渡り角度αのもとで試験パネルの表面に向けさせた。水噴射の圧力は、水流速によりもたらされ、水管の末端に設置されるノズルの種類によって決定される。
【０２０５】
以下のパラメータを使用した：
Ｔ（水）＝６０℃；ｔ＝６０ｓ；ｄ＝１３０ｍｍ、α＝９０°、水流速１１．３ｌ／分、ノズル種類＝ＭＰＥＧ２５０６。
【０２０６】
接着のレベルは、試験点あたりの不全平均面積を定量化することにより評価した。各例について、５つのパネル（サイズ８０ｍｍ  ｘ  １５０ｍｍ  ｘ  ２ｍｍ）を試験した。パネルは、２４０℃の融解温度および５０℃の型温度を用いた射出成形により作製した。フローフロント速度は１００ｍｍ／ｓであった。
【０２０７】
各パネル上に５つの所定点（図１参照）を使用して、塗装性不全を［ｍｍ２］において評価した。この目的のために、蒸気噴射への曝露の前と後における試験点の画像を撮影した。それから、画像処理ソフトウェアを用いて、層剥離した面積を計算した。５つの試験検体上の５つの試験点についての平均不全面積（すなわち、合わせて２５個の試験点の平均）が平均不全面積として記録された。
【０２０８】
２．実施例
Ｒ−ＰＰおよびＲＴＰＯのための重合プロセスにおいて使用した触媒は、以下のようにして産生されたものである。まず、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２  ｘ  ３ＥｔＯＨを、大気圧の反応器において２５０ｍｌのデカン中に不活性条件下で懸濁した。この溶液を−１５℃の温度まで冷却し、温度を前記レベルに維持しながら３００ｍｌの冷ＴｉＣｌ４を加えた。それから、このスラリーの温度をゆっくりと２０℃まで上昇させた。この温度において、０．０２ｍｏｌのジオクチルフタレート（ＤＯＰ）をスラリーに加えた。前記フタレートの添加後、温度を９０分間のあいだに１３５℃まで上昇させ、スラリーを６０分間置いた。それから、さらなる３００ｍｌのＴｉＣｌ４を加え、温度を１３５℃において１２０分間維持した。この後、液から触媒を濾過して、８０℃における３００ｍｌのヘプタンで６回洗浄した。それから、固体触媒成分を濾過して乾燥させた。触媒およびその調製のコンセプトは、例えば特許文献ＥＰ４９１５６６、ＥＰ５９１２２４、およびＥＰ５８６３９０に一般的に記述されている。共触媒としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）を、ドナーとしてジシクロペンチルジメトキシシラン（Ｄ−ドナー）を使用した。アルミニウム対ドナーの比は表１に示されている。
【０２０９】
重合反応の前に、最終ポリマーにおいて２００ｐｐｍのポリ（ビニルシクロヘキサン）（ＰＶＣＨ）濃度を達成する量のビニルシクロヘキサンと共に触媒を前重合させた。対応するプロセスはＥＰ１０２８９８４およびＥＰ１１８３３０７に記述されている。
【０２１０】
添加物として、０．０４重量％の合成ヒドロタルサイト（オランダのキスマケミカルズにより提供されているＤＨＴ−４Ａ）および０．１５重量％のイルガノックスＢ２１５（ドイツＢＡＳＦ社のイルガノックス１０１０（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシトルイル）−プロピオネート）とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート）ホスファイト）の１：２混合物）を同工程においてポリマーに添加した。
【０２１１】
調製された試料の分析論も表１および２から理解することができる。
【０２１２】
ポリマーを鉱物フィラーと混合し、３０：１のＬ／Ｄ比のＰＲＩＳＭ  ＴＳＥ  ２４ツインスクリュー押出機、および２００〜２４０℃の融解温度プロファイルを用いたスクリュー構成における２セットのニーディングブロックを使用して、押出を行った。
【０２１３】
【表１ａ】
2016539230.tif 000017
【０２１４】
【表１ｂ】
2016539230.tif 000018
【０２１５】
【表２】
2016539230.tif 000019
【０２１６】
１００重量％とする残部は、抗酸化剤、核化剤、カーボンブラック等の添加物である。
ＨＥＣＯ１は、ボレアリス社の市販製品ＢＦ９７０ＭＯであり、これは２０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する異相性ポリプロピレンである。
ＨＥＣＯ２は、ボレアリス社の市販製品ＢＥ６７７Ａｌであり、これは１３．５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有する異相性ポリプロピレンである。
Ｔａｌｃ（滑石）は、リュゼナックの市販製品リュゼナックＨＡＲ  Ｔ８４であり、１６ｍ２／ｇのＢＥＴおよび１１．５μｍの平均粒径（ｄ５０）を有する。
Ｅ１は、ボレアリス・プラストマーズの市販製品エンゲージ８１００であり、これは、０．８７０ｇ／ｃｍ３の密度および１．１ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）を有するエチレン−１−オクテンコポリマーである。
Ｅ２は、ダウ・エラストマーズの市販製品エンゲージ８１５０であり、これは、０．８６８ｇ／ｃｍ３の密度および０．５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）を有するエチレン−１−オクテンコポリマーである。
【０２１７】
図１は、不全塗装面積の評価のために使用した試験線の概略を示す。
【０２１８】
発明例の材料ＩＥ１〜ＩＥ５は、剛性／衝撃性の良好なバランスを示している。さらに、発明例の材料ＩＥ１〜ＩＥ５についての試験線は、比較例の材料ＣＥ１〜ＣＥ３と比べてはるかに少ない不全面積を示している。従って、発明例の材料ＩＥ１〜ＩＥ５は、良好な剛性／衝撃性バランスおよび高い塗料接着性を示している。さらに、この高い塗料接着性はプライマーの使用無しで得られている。
【図１】
2016539230.tif 000022
【国際調査報告】
2016539230.tif 000023
2016539230.tif 000024