(57)【要約】  本発明は、新規ストリゴラクタム誘導体、これらを調製するためのプロセスおよび中間体、これらを含む植物成長調節剤組成物、ならびに、植物の成長を制御し、および／または、種子の発芽を促進するためのこれらの使用方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物
【化１】
2016511253.tif 000041
（式中：
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2から選択され；
Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオから選択され；または
Ｒ１およびＲ２は、Ｃ５もしくはＣ６シクロアルキルを形成し；
Ｒ３は、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６スルホニルアルキル、アセチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｒ４で任意選択により置換されるＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ２〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ２〜Ｃ６アルキニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ３〜Ｃ６ヘテロシクリルから選択され；または
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲンで、または、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルで各々が任意選択により置換されるベンジルもしくはアリールから選択され；式中、
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロから選択され；
Ｑは、（ｉ）または（ｉｉ）：
【化２】
2016511253.tif 000042
（式中、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３シアノアルキル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ３スルホニルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル、アセトキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、カルボキシル、フェニル、または、フェニルであってＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルシアノもしくはシアノで置換されたもの、から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、シアノおよびニトロから選択され；ならびに
ｎは０〜４から選択される）；
【化３】
2016511253.tif 000043
（式中、ＹはＯまたはＳから選択され；
Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒ６は、ハロゲンで任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノ、ニトロから選択され；または
Ｒ６は、Ｒ９で各々が任意選択により置換されるアリールもしくはヘテロアリールであり；式中、
Ｒ９は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロから選択される）
の一方から選択される）
または、その塩もしくはＮ−オキシドであるが；
ただし：
ａ）Ｒ１およびＲ２がＣ６シクロアルキルを形成する場合、Ｒ３が置換フェニルであることは不可能であり；または
ｂ）Ｒ１およびＲ２がＣ６シクロアルキルを形成し、かつ、Ｑが（ｉｉ）である場合、Ｒ３が置換または無置換のヘテロアリールであることは不可能であり；または
ｃ）Ｒ１およびＲ２が共にメチルであり、ＷがＯであり、かつ、Ｑが（ｉｉ）である場合、Ｒ３は、置換ヘテロアリールまたは置換フェニルまたは無置換ヘテロアリールであることは不可能であり；または
ｄ）Ｒ１およびＲ２が共にメチルであり、ＷがＯであり、かつ、Ｑが無置換フェニルである場合、Ｒ３がベンジルであることは不可能であり；または
ｅ）Ｒ１およびＲ２が共にメチルであり、ＷがＳであり、かつ、Ｑが（ｉ）である場合、Ｒ３が、ベンジル、ブチル、置換ヘテロアリールまたは置換フェニルであることは不可能であり；または
ｆ）Ｒ１およびＲ２が共に塩素であり、ＷがＳであり、かつ、Ｑが無置換フェニルである場合、Ｒ３が２，４−ジメトキシベンジルであることは不可能であり；または
ｇ）Ｒ１およびＲ２が共に水素であり、ＷがＳであり、かつ、Ｑが無置換フェニルである場合、Ｒ３がｔｅｒｔブトキシカルボニルであることは不可能であり；または
ｈ）ＷがＳＯ2であり、かつ、Ｑが（ｉ）である場合、Ｒ３がＨまたはｔｅｒｔブトキシカルボニルであることは不可能である、
化合物。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が、独立して、Ｈ、メチル、エチル、ハロゲンもしくはメトキシから選択されるか、または、好ましくは、無置換であるＣ６シクロアルキルを形成する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２が、独立して、Ｈおよびメチルから選択される、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１およびＲ２が共にメチルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２の一方が水素であり、かつ、他方がメチルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ３が、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、Ｒ４で任意選択により置換されるシクロプロピル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキニルから選択され；および、各Ｒ４が好ましくは独立してハロゲン、メトキシまたはシアノである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｘが、Ｈ、メチル、エチル、イソ−プロピル、ハロゲン、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アセチレン、アセトキシ、アセチル、カルボキシル、メトキシカルボニルから、または、無置換フェニルから選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｘが、Ｈ、メチル、エチル、塩素、フッ素、臭素、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ、アセチレン、アセトキシから、または、無置換フェニルから選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ８が、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、フッ素、臭素、ハロアルキル、シアノおよびニトロであり、ならびに、ｎが０〜４から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ８がメチル、メトキシ、塩素、フッ素、臭素、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロであり、および、ｎが０〜２から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
請求項１の但し書き（ａ）〜（ｄ）の前記化合物を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物と、農学的に許容可能な配合補助剤とを含む、植物成長調節剤または種子発芽促進組成物。
【請求項１３】
生息地で植物の成長を調節する方法であって、前記生息地に、植物成長調節量の請求項１２に記載の組成物、または、請求項１の但し書き（ａ）〜（ｄ）の前記化合物を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物を適用するステップを含む方法。
【請求項１４】
種子の発芽を促進させる方法であって、前記種子、または、種子を含む生息地に、種子発芽促進量の請求項１２に記載の組成物、または、請求項１の但し書き（ａ）〜（ｄ）の前記化合物を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物を適用するステップを含む方法。
【請求項１５】
雑草を防除する方法であって、雑草の種子を含む生息地に、種子発芽促進量の請求項１２に記載の組成物、または、請求項１の但し書き（ａ）〜（ｄ）の前記化合物を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物を適用して前記種子を発芽させ、次いで、前記生息地に出芽後除草剤を適用するステップを含む方法。
【請求項１６】
式（Ｉ）の化合物
【化４】
2016511253.tif 000044
（式中、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2から選択され；
Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオから選択され；またはＲ１およびＲ２は、Ｃ５もしくはＣ６シクロアルキルを形成し；
Ｒ３は、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６スルホニルアルキル、アセチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｒ４で任意選択により置換されるＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ２〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ２〜Ｃ６アルキニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ３〜Ｃ６ヘテロシクリルから選択され；
またはＲ３は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲンで、または、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルで各々が任意選択により置換されるベンジルもしくはアリールから選択され；
式中、Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノ、ニトロから選択され；および
Ｑは：
【化５】
2016511253.tif 000045
（式中、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３シアノアルキル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ３スルホニルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル、アセトキシ、フェニル、または、フェニルであってＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルシアノもしくはシアノで置換されたもの、から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、シアノおよびニトロから選択され；および
ｎは０〜４から選択される）；
【化６】
2016511253.tif 000046
（式中、ＹはＯまたはＳから選択され；
Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒ６は、ハロゲンで任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノ、ニトロから選択され；または
Ｒ６は、Ｒ９で各々が任意選択により置換されるアリールまたはヘテロアリールであり；式中、
Ｒ９は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノ、ニトロから選択される）
の一方から選択される）；
または、その塩もしくはＮ−オキシド；
または、式（Ｉ）の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む組成物の使用であって、
種子の発芽を促進し、および／または、植物の成長を調節するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な複素環式誘導体、これらを調製するためのプロセスおよび中間体、これらを含む植物成長調節剤組成物、ならびに、植物の成長を制御し、および／または、種子の発芽を促進するためのこれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ストリゴラクトン誘導体は、植物成長調節および種子発芽特性を有する植物ホルモンであり；これらは、例えば、国際公開第２００９／１３８６５５号パンフレット、国際公開第２０１０／１２５０６５号パンフレット、国際公開第２００５／０７７１７７号パンフレット、国際公開第２００６／０９８６２６号パンフレット、および、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｌａｎｔ  ２０１３，６，１８−２８において記載されている。ストリゴラクトン誘導体は、合成類似体ＧＲ２４と同様に、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種などの寄生性雑草の発芽に対する作用を有することが知られている。技術分野においては、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子の発芽に係るテストが、ストリゴラクトン類似体を同定するための有用なテストであることが確立されている（例えば、Ｐｌａｎｔ  ａｎｄ  Ｃｅｌｌ  Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ（２０１０），５１（７）ｐ．１０９５；および、Ｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００９），７（１７），ｐ．３４１３を参照のこと）。
【０００３】
近年においては、例えば国際公開第２０１１／１２５７１４号パンフレットまたは国際公開第２０１２／０４３８１３号パンフレットのとおり、ストリゴラクトン活性を備える簡素化された誘導体が報告されている。これらの誘導体は、植物に対する生物学的アッセイにおいて、寄生性雑草の種子の芽の発生または発芽を阻害する、ＧＲ−２４および天然ストリゴラクトンと同様の活性を保持するものである（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｌａｎｔ  ２０１３，６，８８−９９）。
【０００４】
ストリゴラクトンのブテノリド環が、ストリゴラクトン化合物の重要な部分であると考えられている。過去においては、この基が変性することで、発芽に対する活性の損失（Ｊｏｕｒｎａｌ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  １９９７，２２８４−２２９０）、または、植物構造に対する制御の損失（Ｐｌａｎｔ  Ｐｈｙｓｉｏｌ．２０１２，１５９，１５２４−１５４４）がもたらされていた。近年においては、α／βヒドロラーゼ（イネにおけるＤ１４またはペチュニアにおけるＤＡＤ２）がストリゴラクトン受容体として作用すること、および、このタンパク質がストリゴラクトンのブテノリド環を加水分解することも提言されている（Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  ２０１２，２２，２０３２−２０３６およびＧｅｎｅｓ  ｔｏ  Ｃｅｌｌ  ２０１３，１８，１４７−１６０）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来技術における教示とは対称的に、現在では意外なことに、変性ブテノリド環を有する一定の複素環式誘導体が、ストリゴラクトンと少なくとも同程度に良好な特性を有することが見いだされている。新規化合物は、向上した植物成長特性、速い発芽、早期の発芽および／または低い毒性をもたらし得る。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物
【化１】
2016511253.tif 000002
（式中、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2から選択され；
Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオから選択され；
またはＲ１およびＲ２は、Ｃ５もしくはＣ６シクロアルキルを形成し；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（１〜５個のＲ４で任意選択により置換される）、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６スルホニルアルキル、アセチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル（Ｒ４で任意選択により置換される）、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル（１〜５個のＲ４で任意選択により置換される）、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル（１〜５個のＲ４で任意選択により置換される）、Ｃ３〜Ｃ６ヘテロシクリル（１〜５個のＲ４で任意選択により置換される）から選択され；
または、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲンで、または、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルで各々が任意選択により置換されるベンジルもしくはアリールから選択され；
式中、Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロから選択され；
および、Ｑは、（ｉ）または（ｉｉ）：
【化２】
2016511253.tif 000003
（式中、Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３シアノアルキル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、カルボキシル、Ｃ１〜Ｃ３スルホニルアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルキニル、アセトキシ、フェニル、または、フェニルであってＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルシアノもしくはシアノで置換されたもの、から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、シアノおよびニトロから選択され；ならびに
ｎは０〜４から選択される）；
【化３】
2016511253.tif 000004
（式中、ＹはＯまたはＳから選択され；
Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（ハロゲンで任意選択により置換される）、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノ、ニトロから選択され；または
Ｒ６は、Ｒ９で各々が任意選択により置換されるアリールまたはヘテロアリールであり；および
式中、Ｒ９は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロから選択される）
から選択される）
または、その塩もしくはＮ−オキシドが提供されているが；
ただし：
ａ）Ｒ１およびＲ２がＣ６シクロアルキルを形成する場合、Ｒ３が置換フェニルであることは不可能であり；または
ｂ）Ｒ１およびＲ２がＣ６シクロアルキルを形成し、かつ、Ｑが（ｉｉ）である場合、Ｒ３が置換または無置換のヘテロアリールであることは不可能であり；または
ｃ）Ｒ１およびＲ２が共にメチルであり、ＷがＯであり、かつ、Ｑが（ｉｉ）である場合、Ｒ３は、置換ヘテロアリールまたは置換フェニルまたは無置換ヘテロアリールであることは不可能であり；または
ｄ）Ｒ１およびＲ２が共にメチルであり、ＷがＯであり、かつ、Ｑが無置換フェニルである場合、Ｒ３がベンジルであることは不可能であり；または
ｅ）Ｒ１およびＲ２が共にメチルであり、ＷがＳであり、かつ、Ｑが（ｉ）である場合、Ｒ３が、ベンジル、ブチル、置換ヘテロアリールまたは置換フェニルであることは不可能であり；または
ｆ）Ｒ１およびＲ２が共に塩素であり、ＷがＳであり、かつ、Ｑが無置換フェニルである場合、Ｒ３が２，４−ジメトキシベンジルであることは不可能であり；または
ｇ）Ｒ１およびＲ２が共に水素であり、ＷがＳであり、かつ、Ｑが無置換フェニルである場合、Ｒ３がｔｅｒｔブトキシカルボニルであることは不可能であり；または
ｈ）ＷがＳＯ2であり、かつ、Ｑが（ｉ）である場合、Ｒ３がＨまたはｔｅｒｔブトキシカルボニルであることは不可能である。
【０００７】
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体または光学異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）または互変異形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体および互変異性体、および、すべての割合でのこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態を包含する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物のすべての塩、Ｎ−オキシドおよびメタロイド錯体を包含する。
【０００８】
各アルキル部分は、単独で、または、より大きな基（アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖もしくは分岐鎖であると共に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオ−ペンチルである。アルキル基は、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ4、および、最も好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基である。
【０００９】
各アルケニル部分は、単独で、または、より大きな基（アルケンオキシ、アルケンオキシカルボニル、アルケニルカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、ジアルケニルアミノカルボニルなど）の一部として、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有すると共に、例えば、ビニル、アリルである。アルケニル基は、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、より好ましくはＣ2〜Ｃ4アルケニル基である。
【００１０】
「アルケニル」という用語は、本明細書において用いられるところ、別段の定めがある場合を除き、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するアルキル部分を含み、ここで、アルキルは上記に定義されているとおりである。
【００１１】
「アセトキシ」という用語は、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ3を指す。
【００１２】
各アルキニル部分は、単独で、または、より大きな基（アルキンオキシ、アルキンオキシカルボニル、アルキニルカルボニル、アルキニルアミノカルボニル、ジアルキニルアミノカルボニルなど）の一部として、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有すると共に、例えば、エチニル、プロパルギルである。アルキニル基は、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、より好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキニル基であることが好ましい。
【００１３】
「アルキニル」という用語は、本明細書において用いられるところ、別段の定めがある場合を除き、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有するアルキル部分を含み、ここで、アルキルは上記に定義されているとおりである。
【００１４】
ハロゲンは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）またはヨウ素（Ｉ）である。
【００１５】
ハロアルキル基（単独で、または、ハロアルコキシまたはハロアルキルチオなどのより大きな基の一部として）は、１個以上の同一または異なるハロゲン原子で置換されているアルキル基であると共に、例えば、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｃｌ、−ＣＨ2ＣＦ3または−ＣＨ2ＣＨＦ2である。
【００１６】
ヒドロキシアルキル基は、１個以上のヒドロキシル基で置換されたアルキル基であると共に、例えば、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3である。
【００１７】
アルコキシアルキル基は−（ＣＨ2）rＯ（ＣＨ2）sＣＨ3基であり、式中、ｒは１〜６であり、ｓは１〜５である。
【００１８】
本明細書の文脈において、「アリール」という用語は、単環式、二環式または三環式であり得る環系を指す。好ましいアリール基は単環式である。このような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基は単環式である。好ましいアリール基はフェニルである。他の好ましいアリール基はベンジルおよびホモベンジルである。「ベンジル」は−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5を指し、「ホモベンジル」は−（ＣＨ2）2Ｃ6Ｈ5を指す。
【００１９】
別段の定めがある場合を除き、アルケニルおよびアルキニルは、それら自身で、または、他の置換基の一部として、直鎖もしくは分岐鎖であり得、また、好ましくは２〜６個の炭素原子、好ましくは、２〜４個、より好ましくは２〜３個を含有し得、適切な場合においては、（Ｅ）−または（Ｚ）−立体配置のいずれかであり得る。例としては、ビニル、アリルエチニルおよびプロパルギルが挙げられる。
【００２０】
別段の定めがある場合を除き、シクロアルキルは、単環式または二環式であり得、１つ以上のＣ1〜Ｃ6アルキル基で任意選択により置換されていてもよく、好ましくは、３〜７個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。
【００２１】
「ヘテロシクリル」という用語は、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニルおよびモルホリニルなどの、ヘテロアリール、飽和類似体、さらに、これらの不飽和または部分飽和類似体を含むと定義される。加えて、「ヘテロシクリル」という用語は、炭素原子および水素原子、ならびに、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは、窒素、酸素および硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む、アソキセタニルまたはチエタニルなどの非芳香族単環式または多環式環と定義される「ヘテロシクロアルキル」を含むと定義される。
【００２２】
「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有すると共に、１つの環または２つ以上の縮合環からなる芳香族環系を指す。好ましくは、単環系はヘテロ原子を３個以下、また、二環系はヘテロ原子を４個以下含有し、ヘテロ原子は、窒素、酸素および硫黄から好ましく選択されることとなる。このような基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルが挙げられる。
【００２３】
Ｙ、Ｗ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８の好ましい値は、任意の組み合わせで、以下に記載のとおりである。
【００２４】
Ｗは、好ましくはＯまたはＳである。
【００２５】
Ｒ１は、好ましくはＨ、メチル、エチル、ハロゲンまたはメトキシであり；より好ましくはＲ１は水素またはメチルである。
【００２６】
Ｒ２は、好ましくはＨ、メチル、エチル、ハロゲンまたはメトキシであり；より好ましくはＲ２は水素またはメチルである。
【００２７】
または、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ５もしくはＣ６シクロアルキルを形成し；より好ましくは、Ｒ１およびＲ２はＣ６シクロアルキルを形成する。
【００２８】
好ましくは、Ｒ１およびＲ２はシクロアルキルを形成しない。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、水素またはメチルから選択される。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
一実施形態においては、Ｒ１およびＲ２の一方が水素であり、他方がメチルである。より好ましくは、Ｒ１は水素であり、また、Ｒ２はメチルである。
【００３０】
Ｒ３は、好ましくは、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、Ｒ４で任意選択により置換されるシクロプロピル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキニル、メチル、ハロゲンまたはメトキシで任意選択により置換されるヘテロアリール、メチル、ハロゲンまたはメトキシで任意選択により置換されるベンジル、メチル、ハロゲンまたはメトキシで任意選択により置換されるフェニルから選択される。
【００３１】
より好ましくは、Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルである。
【００３２】
各Ｒ４は、好ましくは、独立してハロゲン、メトキシまたはシアノである。
【００３３】
より好ましくは、Ｒ４は、フッ素、塩素、メトキシおよびシアノから選択される。
【００３４】
一実施形態においては、Ｑは、式（ｉ）：
【化４】
2016511253.tif 000005
から選択される。
式中、Ｘは、好ましくは、Ｈ、メチル、エチル、イソ−プロピル、ハロゲン、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシまたは無置換フェニルであり；
Ｘは、より好ましくは、Ｈ、メチル、エチル、塩素、フッ素、臭素、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシ、カルボキシル、アセチル、メトキシカルボニル、または無置換フェニルである。
Ｒ８は、好ましくは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、フッ素もしくは臭素、ハロアルキル、シアノまたはニトロである。
Ｒ８は、より好ましくは、メチル、メトキシ、塩素、フッ素もしくは臭素、トリフルオロメチル、シアノまたはニトロである。
ｎは０〜４から選択される。特定の実施形態において、ｎは、０、１または２から選択される。
【００３５】
他の実施形態において、Ｑは、式（ｉｉ）：
【化５】
2016511253.tif 000006
から選択される。
Ｙは、好ましくはＯである。
Ｒ５は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。
より好ましくは、Ｒ５は水素であり；
Ｒ６は、好ましくは、ハロゲンで任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキルであり、または、Ｒ６は、各々が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロで任意選択により置換される、フェニル、ベンジルもしくはホモベンジルまたはヘテロアリールである。
より好ましくは、Ｒ６は、各々が、臭素、塩素、フッ素、メチル、エチル、イソ−プロピル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、シアノおよびニトロの１つ以上で任意選択により置換される、フェニル、ベンジルまたはホモベンジルである。
【００３６】
それ故、式（Ｉ）の一実施形態において、Ｑが式（ｉ）から選択される場合：
・Ｒ１は、Ｈ、メチル、エチル、ハロゲンまたはメトキシから選択され；
・Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ハロゲンまたはメトキシから選択され；
・Ｒ３は、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、Ｒ４で任意選択により置換されるシクロプロピル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキニルから選択され、ここで、各Ｒ４は、好ましくは、独立してハロゲン、メトキシまたはシアノであり；
・Ｘは、Ｈ、メチル、エチル、イソ−プロピル、ハロゲン、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシから、または、無置換フェニルから選択され；
・Ｒ８は、好ましくは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、フッ素、臭素、ハロアルキル、シアノおよびニトロであり；
・ｎは０〜４から選択され；ならびに
・ＷはＯまたはＳである。
【００３７】
式（Ｉ）のさらに好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉ）から選択される場合：
・Ｒ１は、水素またはメチルから選択され；
・Ｒ２は、水素またはメチルから選択され；
・Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択され；
・Ｘは、Ｈ、メチル、エチル、塩素、フッ素または臭素、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシから、または、無置換フェニルから選択され；
・Ｒ８は、メチル、メトキシ、塩素、フッ素、臭素、トリフルオロメチル、シアノまたはニトロから選択され；
・ｎは、０、１、または２から選択され；ならびに
・ＷはＯまたはＳである。
【００３８】
式（Ｉ）の他の好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉ）から選択される場合：
・Ｒ１およびＲ２はメチルであり；
・Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択され；
・Ｘは、Ｈ、メチル、エチル、塩素、フッ素、臭素、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシから、または、無置換フェニルから選択され；
・Ｒ８は、メチル、メトキシ、塩素、フッ素または臭素、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロから選択され；
・ｎは、０、１、または２から選択され；ならびに
・ＷはＯである。
【００３９】
式（Ｉ）の他の好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉ）から選択されると共に、Ｒ１およびＲ２が好ましくは無置換であるＣ６シクロアルキルを形成する場合：
・Ｒ３は、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、Ｒ４で任意選択により置換されるシクロプロピル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキニルから選択され；
ここで、各Ｒ４は、好ましくは、独立して、ハロゲン、メトキシまたはシアノであり；
・Ｘは、Ｈ、メチル、エチル、イソ−プロピル、ハロゲン、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシから、または、無置換フェニルから選択され；
・Ｒ８は、好ましくは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、フッ素、臭素、ハロアルキル、シアノおよびニトロであり；
・ｎは０〜４から選択され；ならびに
・ＷはＯである。
【００４０】
式（Ｉ）のさらに好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉ）から選択されると共に、Ｒ１およびＲ２が好ましくは無置換であるＣ６シクロアルキルを形成する場合：
・Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択され；
・Ｘは、Ｈ、メチル、エチル、塩素、フッ素、臭素、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ、アセチルエニル、アセトキシから、または、無置換フェニルから選択され；
・Ｒ８は、メチル、メトキシ、塩素、フッ素または臭素、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロから選択され；
・ｎは、０、１、または２から選択され；ならびに
・ＷはＯである。
【００４１】
式（Ｉ）の他の好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉｉ）から選択される場合：
・Ｒ１は、Ｈ、メチル、エチル、ハロゲンまたはメトキシから選択され；
・Ｒ２は、Ｈ、メチル、エチル、ハロゲンまたはメトキシから選択され；
・Ｒ３は、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、Ｒ４で任意選択により置換されるシクロプロピル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキニルから選択され；
ここで、各Ｒ４は、好ましくは、独立してハロゲン、メトキシまたはシアノであり；
・Ｒ５は、Ｈまたはメチルから選択され；
・Ｒ６は、ハロゲンで任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、または、Ｒ６は、各々が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロで任意選択により置換される、フェニル、ベンジルもしくはホモベンジルまたはヘテロアリールであり；
・ＷはＯまたはＳであり；ならびに
・ＹはＯまたはＳである。
【００４２】
式（Ｉ）のさらに好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉｉ）から選択される場合：
・Ｒ１は、水素またはメチルから選択され；
・Ｒ２は、水素またはメチルから選択され；
・Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択され；
・Ｒ５はＨであり；
・Ｒ６は、各々が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロで任意選択により置換される、フェニル、ベンジルもしくはホモベンジルまたはヘテロアリールから選択され；
・ＷはＯまたはＳであり；ならびに
・ＹはＯである。
【００４３】
式（Ｉ）の他の好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉｉ）から選択される場合：
・Ｒ１およびＲ２はメチルであり；
・Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択され；
・Ｒ５はＨであり；
・Ｒ６は、各々が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロで任意選択により置換される、フェニル、ベンジルもしくはホモベンジルまたはヘテロアリールから選択され；
・ＷはＯであり；ならびに
・ＹはＯである。
【００４４】
式（Ｉ）の他の好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉｉ）から選択されると共に、Ｒ１およびＲ２が好ましくは無置換であるＣ６シクロアルキルを形成する場合：
・Ｒ３は、Ｈ、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、Ｒ４で任意選択により置換されるシクロプロピル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルケニル、１〜５個のＲ４で任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキニルから選択され；ここで、各Ｒ４は、好ましくは、独立してハロゲン、メトキシ、シアノであり；
・Ｒ５は、Ｈまたはメチルから選択され；
・Ｒ６は、ハロゲンで任意選択により置換されるＣ１〜Ｃ６アルキルから選択され、または、Ｒ６は、各々が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロで任意選択により置換される、フェニル、ベンジルもしくはホモベンジルまたはヘテロアリールであり；
・ＷはＯであり；ならびに
・ＹはＯである。
【００４５】
式（Ｉ）の他のさらに好ましい実施形態において、Ｑが式（ｉｉ）から選択されると共に、Ｒ１およびＲ２が好ましくは無置換であるＣ６シクロアルキルを形成する場合：
・Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、トリフルオロメチルトリフルオロエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、アセチル、アセトキシ、シクロプロピル、アリル、プロパルギル、フェニル、ベンジル、ピリジルまたはチアゾリルから選択され；
・Ｒ５はＨであり；
・Ｒ６は、各々が、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シアノまたはニトロで任意選択により置換される、フェニル、ベンジルもしくはホモベンジルまたはヘテロアリールから選択され；
・ＷはＯであり；ならびに
・ＹはＯである。
【００４６】
以下の表１は、Ｑが式（ｉｉ）であると共に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、ＹおよびＷが以下に定義されているとおりである式（Ｉａ）の化合物の例を含む。
【００４７】
【表１】
2016511253.tif 000007
【００４８】
【表２】
2016511253.tif 000008
【００４９】
【表３】
2016511253.tif 000009
【００５０】
【表４】
2016511253.tif 000010
【００５１】
【表５】
2016511253.tif 000011
【００５２】
【表６】
2016511253.tif 000012
【００５３】
以下の表２は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＸおよびＷが以下の表において定義されているとおりである、式（Ｉｂ）の化合物の例を含む。
【００５４】
【表７】
2016511253.tif 000013
【００５５】
【表８】
2016511253.tif 000014
【００５６】
【表９】
2016511253.tif 000015
【００５７】
【表１０】
2016511253.tif 000016
【００５８】
【表１１】
2016511253.tif 000017
【００５９】
【表１２】
2016511253.tif 000018
【００６０】
【表１３】
2016511253.tif 000019
【００６１】
【表１４】
2016511253.tif 000020
【００６２】
【表１５】
2016511253.tif 000021
【００６３】
【表１６】
2016511253.tif 000022
【００６４】
本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、これら自体が植物成長調節剤または種子発芽促進剤促進剤として用いられることが可能であるが、これらは、一般に、キャリア、溶剤および表面−活性薬剤（ＳＦＡ）などの配合補助剤を用いて、植物成長調節組成物または種子発芽促進組成物に配合される。それ故、本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤から基本的になる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤から基本的になる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤から基本的になる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。組成物は、すぐに使用可能な組成物も形成可能であるが、使用前に希釈される濃縮物の形態とされることが可能である。最終的な希釈は、通常、水で行われるが、水の代わりに、または、水に追加して、例えば、液体肥料、微量元素、生物学的生体、油または溶剤で希釈を行うことが可能である。
【００６５】
組成物は、一般に、式（Ｉ）の化合物を０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％、および、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む配合補助剤を１〜９９．９重量％含む。
【００６６】
組成物は多数の配合物タイプから選択可能であり、その多くは、Ｍａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｎｔ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，第５版，１９９９から公知である。これらとしては、吐粉性粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超低体積液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が挙げられる。いずれかの事例において選択される配合物タイプは、想定される特定の目的、ならびに、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性に応じることとなる。
【００６７】
吐粉性粉末（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、微細繊維、タルク、ならびに、他の有機および無機固体キャリア）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することにより調製され得る。
【００６８】
可溶性粉末（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）と、任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤または前記薬剤の混合物と共に混合して水分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水溶性顆粒（ＳＧ）に粒状化され得る。
【００６９】
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、好ましくは１種以上の分散剤、任意選択により、１種以上の懸濁剤と混合して液体中での分散を促進させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水分散性顆粒（ＷＧ）に粒状化され得る。
【００７０】
顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を粒状化することにより、または、予め形成されたブランクの顆粒から、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕したトウモロコシ穂軸など）に吸収させることにより、または、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を硬質のコア材料（砂、ケイ酸、炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩鉱物など）に吸着させ、必要に応じて乾燥させることにより、形成され得る。吸収または吸着を補助するために通例用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油系溶剤、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物性油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）。
【００７１】
分散性濃縮物（ＤＣ）は、水、または、ケトン、アルコールもしくはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は、表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させるか、または、噴霧タンク中での結晶化を防止するため）。
【００７２】
乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、有機溶剤（任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を含有する）中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおける使用に好適な有機溶剤としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ  ２００（ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ８〜Ｃ１０脂肪酸ジメチルアミドなど）および塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水が添加されると自然に乳化して、適切な器具による噴霧適用が可能である十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。
【００７３】
ＥＷの調製は、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満の適度な温度で溶融され得る）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解することにより）として式（Ｉ）の化合物を得るステップ、次いで、得られた液体または溶液を１種以上のＳＦＡを含む水中に高せん断下で乳化させてエマルジョンを得るステップを含む。ＥＷにおける使用に好適な溶剤としては、植物性油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族系溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および、水への溶解度が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。
【００７４】
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、１種以上の溶剤と１種以上のＳＦＡとのブレンドと水を混合して、熱力学的に安定な等方性液体配合物を自然にもたらすことにより調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初は、水または溶剤／ＳＦＡブレンド中に存在する。ＭＥにおける使用に好適な溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用のために本明細書中上記に記載されているものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系（どの系が存在しているかは伝導率測定により判定され得る）であり得、同一の配合物中への水溶性および油溶性有害生物防除剤の混合に好適であり得る。ＭＥは、マイクロエマルジョンのまま、または、従来の水中油型エマルジョンを形成する水での希釈に好適である。
【００７５】
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微細な不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中の式（Ｉ）の固体化合物を、任意選択により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルにかけて化合物の微細な粒子懸濁液を生成することにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、懸濁剤が粒子が沈降する速度を低減するために含まれていてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物が乾式ミルにかけられ、本明細書前述の薬剤を含有する水に加えられて、所望される最終生成物がもたらされてもよい。
【００７６】
エアロゾル配合物は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動式噴霧ポンプで用いられる組成物をもたらし得る。
【００７７】
カプセル懸濁液（ＣＳ）はＥＷ配合物の調製と同様に調製され得るが、油滴の水性分散体が得られ、油滴の各々が高分子シェルによるカプセルに入っていると共に式（Ｉ）の化合物および任意選択によりそのためのキャリアまたは希釈剤を含有するよう追加の重合ステージを伴って調製され得る。高分子シェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション法によって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の放出を制御されたものとし得、種子処理に用いられ得る。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物の制御された緩効性をもたらし得る。
【００７８】
この組成物は、例えば、式（Ｉ）の化合物の、表面上での濡れ性、保持性もしくは分散性；処理面上における雨への耐性；または、摂取もしくは易動性を向上させることにより組成物の生物学的性能を向上させるために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、例えば一定の鉱油または天然植物油（大豆およびナタネ油など）といった油系噴霧添加剤、および、これらと他の生体活性増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助または変性し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。
【００７９】
湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性のＳＦＡであり得る。
【００８０】
好適なカチオン性ＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。
【００８１】
好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン、ならびに、ジ−イソプロピル−スルホン酸ナトリウムおよびトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールと、リン酸（主にモノ−エステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）との反応、例えばラウリルアルコールと四リン酸との反応の生成物；さらに、これらの生成物がエトキシル化されてもよい）、スルホコハク酸塩、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。
【００８２】
好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネートおよびグリシネートが挙げられる。
【００８３】
好適なノニオン性ＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）もしくはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；ならびに、レシチンが挙げられる。
【００８４】
好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤クレイ（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。
【００８５】
本発明はまた、１つの生息地における植物の成長を調節する方法であって、前記生息地への植物成長調節量の本発明に係る組成物の適用を含む方法をさらに提供する。
【００８６】
本発明はまた、種子、または、種子を含む生息地に、種子発芽促進量の本発明に係る組成物を適用するステップを含む種子の発芽を促進させる方法を提供する。
【００８７】
適用は、典型的にはトラクターに備え付けた大面積用噴霧器によって組成物を噴霧することにより一般に成されるが、散粉（粉末の場合）、滴下または潅注などの他の方法もまた用いられることが可能である。あるいは、組成物は、畝間に、または、植付時もしくはその前に種子に直接的に適用され得る。
【００８８】
本発明の式（Ｉ）の化合物または組成物は、植物、植物の一部、植物の器官、植物繁殖体またはその周囲領域に適用され得る。
【００８９】
一実施形態においては、本発明は、植物繁殖体に本発明の組成物を発芽を促進し、および／または、植物の成長を調節するのに有効な量で適用するステップを含む植物繁殖体の処理方法に関する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物または本発明の組成物で処理された植物繁殖体に関する。好ましくは、植物繁殖体は種子である。
【００９０】
「植物繁殖体」という用語は、植物の増殖に用いられることが可能である種子などの植物のすべての生殖部位、ならびに、挿し木および塊茎などの栄養植物材料を示す。特に、種子、根、果実、塊茎、鱗茎および根茎が記載され得る。
【００９１】
特に種子といった植物繁殖材料に有効成分を適用する方法は技術分野において公知であり、繁殖材料の粉衣、コーティング、ペレット形成および液浸適用法が挙げられる。処理は、種子の収穫から種子の播種までの間、または、播種プロセスの最中のいずれかの時に種子に適用されることが可能である。種子はまた、処理の前またはその後にプライマ処理され得る。式（Ｉ）の化合物は、任意選択により、化合物が経時的に放出されるよう、除放性コーティングまたは除放技術と組み合わされて適用され得る。
【００９２】
本発明の組成物は、出芽前または出芽後に適用され得る。好適には、組成物が作物植物の成長の調節に用いられる場合、組成物は、出芽前または出芽後に適用され得るが、作物の出芽後であることが好ましい。組成物が種子の発芽の促進に用いられる場合、組成物は出芽前に適用され得る。
【００９３】
式（Ｉ）の化合物の適用量は、広い限度内で様々であり得ると共に、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への適用；不耕起適用等）、作物植物、卓越気候条件、ならびに、適用方法、適用時期および標的作物によって左右される他の要因に応じる。葉面適用または潅注適用に関して、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、一般に１〜２０００ｇ／ｈａ、特に５〜１０００ｇ／ｈａの量で適用される。種子処理に関して、適用量は、一般に、０．０００５〜１５０ｇ／種子１００ｋｇである。
【００９４】
本発明に係る組成物を用いることが可能である植物としては、穀類（例えばコムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ）；ビート（例えばサトウダイコンまたは飼料用ビート）；果実（例えば、リンゴ、セイヨウナシ、セイヨウスモモ、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーまたはダークベリーなどの仁果、石果または軟果実）；マメ科植物（例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズ）；油植物（例えばセイヨウアブラナ、マスタード、ケシ、オリーヴ、ヒマワリ、ココナツ、トウゴマ、カカオ豆または落花生）；キュウリ植物（例えばペポカボチャ、キュウリまたはメロン）；繊維植物（例えば綿、亜麻、アサまたはジュート）；柑橘果実（例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリンミカン）；野菜（例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ヒョウタンまたはパプリカ）；クスノキ科（例えばアボガド、シナモンまたは樟脳）；トウモロコシ；イネ；タバコ；堅果；コーヒー；サトウキビ；茶；つる植物；ホップ；ドリアン；バナナ；天然ゴム植物；芝生または観賞用植物（例えば花、潅木、闊葉樹または針葉樹などの常緑樹）などの作物が挙げられる。この列挙はいかなる限定をも表すものではない。
【００９５】
本発明はまた、例えば発芽を同調させることにより雑草防除を促進させるなど、非作物植物の成長を調節し、または、種子の発芽を促進させるために用いられ得る。それ故、本発明はまた、雑草の種子を含む生息地に、種子発芽促進量の本発明に係る組成物または化合物を適用して、種子を発芽させるステップ、次いで、生息地に出芽後除草剤を適用するステップを含む雑草の防除方法を包含する。
【００９６】
作物は、従来の交配法または遺伝子操作によって変性された作物をも含むと理解されるべきである。例えば、本発明は、除草剤または除草剤のクラス（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性を有する作物と併せて用いられ得る。従来の交配法によって例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する耐性が付与された作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法によって除草剤に対する耐性が付与された作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている、例えばグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ変種が挙げられる。作物植物にＨＰＰＤ−抑制剤耐性を付与する方法が、例えば国際公開第０２／４６３８７号パンフレットから公知であり；例えば作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）もしくはシュワネラコルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ  ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来、または、植物、より具体的には、単子葉植物、もしくは、より具体的にはオオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ビロードキビ属、クリノイガ属、ドクムギ属、ウシノケグサ属、セタリア属、オヒシバ属、モロコシ属もしくはカラスムギ属種由来の、ＨＰＰＤ−抑制剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して遺伝子組換えされている。
【００９７】
作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに耐性）およびＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する耐性が付与されたものとして理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。毒素、または、このような毒素を合成することができる遺伝子組換え植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１  ８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４  ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７  ５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１種以上の毒素を発現する１種以上の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は共に、除草剤に耐性であることが可能であると共に、同時に、昆虫による摂食に耐性であることが可能である（「スタック」遺伝子組換え体）。例えば、種子は、グリホサート耐性であると同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能である。
【００９８】
作物はまた、従来の交配法または遺伝子操作によって得られると共に、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した香味）を含むものが含まれると理解されるべきである。
【００９９】
本発明の化合物および組成物は、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、除草剤、植物成長調節剤、作物増強化合物、栄養分および生物学的製剤を含む農業に使用される他の活性処方成分または生成物と組み合わせて適用され得る。好適な混合相手の例は、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，第１５版（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ発行）に見いだされ得る。このような混合物は、植物、植物繁殖体または植物が成長する生息地に、同時に（例えば、予配合混合物またはタンク混合物として）、または、好適な時間尺度で順番に適用し得る。有害生物防除剤と本発明との同時適用は、生成物を作物に適用するために農業者が消費する時間を最低限とする追加の利点を伴う。
【０１００】
本発明の化合物は、以下の方法により形成され得る。
【化６】
2016511253.tif 000023
【０１０１】
式（ＶＩ）の化合物は、（ＶＩＩ）から式Ｒ３ＮＨ2のアミンとの反応により、または、その対応する塩からアルコール系溶剤中における加熱により調製し得る。
【０１０２】
あるいは、式ＶＩの化合物は、炭酸カリウムなどの塩基の存在下、最終的には、ヨウ化カリウムなどの触媒の存在下における、Ｘがハロゲンまたはトシルなどの脱離基である式Ｒ３Ｘのアルキル化剤との反応により、式ＶＩａの化合物から調製可能である。
【０１０３】
あるいは、式ＶＩの化合物は、塩化第二スズまたは三フッ化ホウ素などのルイス酸の存在下における、Ｘがアルコキシ基である式Ｒ３Ｘの化合物との反応により、式ＶＩａの化合物から調製可能である。
【化７】
2016511253.tif 000024
【０１０４】
式（ＩＶ）の化合物は、任意選択により、三塩化セリウムなどのルイス酸の存在下における水素化ジイソプロピルアルミニウム、ナトリウムシアボロハイドライドまたはナトリウムボロハイドライドなどの還元剤との反応により、式（ＶＩ）の化合物から調製され得る。同様の反応が、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，２００２，７０７−７０９に報告されている。
【化８】
2016511253.tif 000025
【０１０５】
式（ＩＶ）の化合物はまた、塩基の存在下または不在下で、メタノールまたはエタノールなどのアルコール系溶剤中における式Ｒ３ＮＨ2のアミンまたはその対応する塩酸塩との反応により、式（Ｖ）の化合物から調製され得る。同様の反応が、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９７３，１６７〜１６８頁またはＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，１９８３，１７６１〜１７６７頁に記載されている。
【化９】
2016511253.tif 000026
【０１０６】
Ｌｇがハロゲンなどの脱離基である式（ＩＩＩ）の化合物は、塩化チオニル、ホスゲンもしくは１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−１−プロペニルアミンなどの塩素化剤、または、ＰＢｒ3もしくはチオニルブロミドなどの臭素化剤との反応により、式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。
【化１０】
2016511253.tif 000027
【０１０７】
式（Ｉｂ）の化合物は、炭酸カリウムなどの塩基の存在下における式ＩＩの化合物との反応により式（ＩＩＩ）の化合物から調製され得る。この反応は、代わりに、臭化テトラブチルアンモニウムなどの触媒の存在下または不在下において二相系混合物中で実施可能である。
【化１１】
2016511253.tif 000028
【０１０８】
式（Ｉａ）の化合物は、トリエチルアミンなどの塩基の存在下におけるイソシアネートまたは式Ｒ６ＮＣＹの化合物との反応により、式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。
【実施例】
【０１０９】
このセクションを通じて以下の略語が用いられている：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重の三重項、ｑ＝四重項、ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；Ｍｐ＝融点；ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン。
【０１１０】
実施例１：
ステップ１：１−（メトキシメチル）−３−メチル−ピロール−２，５−ジオン
【化１２】
2016511253.tif 000029
３−メチルピロール−２，５−ジオン（４．５０ｍｍｏｌ、０．５００ｇ、Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２００８，９，１５１１−１５１６のとおり調製）ジメトキシメタン（２０ｍＬ）中の溶液に、窒素下で、塩化錫（ＩＶ）（５．４０ｍｍｏｌ、０．６３２ｍＬ）をゆっくりと添加した。この反応混合物を５時間かけて４０℃に加熱し、次いで、室温に冷却した。次いで、この反応混合物を炭酸カリウムの飽和溶液で注意深く中和し、酢酸エチル（３×２０ｍＬ）で中和した。有機相を乾燥させ、蒸発させて、白色の固体として表題の化合物を得た（６５７ｍｇ、９４％）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．４４（１Ｈ，ｓ），４．８９（２Ｈ，ｓ），３．３５（３Ｈ，ｓ），２．１３（３Ｈ，ｓ）。
【０１１１】
ステップ２：２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（ＩＩ−１）
【化１３】
2016511253.tif 000030
１−（メトキシメチル）−３−メチル−ピロール−２，５−ジオン（２００ｍｇ、１．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）中の溶液に、−７８℃および窒素下で、水素化ジイソプロピルアルミニウム（ジクロロメタン中に１Ｍ、１．５４ｍｍｏｌ、１．５４ｍＬ）を添加した。この溶液を−７８℃で２時間撹拌し、次いで、ロシェル塩の飽和溶液で反応を失活させた。次いで、これを酢酸エチル（３×３０ｍＬ）で中和し、ロシェル塩の飽和溶液および塩水で洗浄した。有機相を乾燥させ、蒸発させて茶色の油を得、これを、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に２０％〜１００％の酢酸エチル）によりさらに精製した。所望の生成物を、無色の油２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−１（２８％、５７ｍｇ）；％）として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．６５（１Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｄ），４．９０（１Ｈ，ｄ），４．７３（１Ｈ，ｄ），３．９７（１Ｈ，ｄ），３．３３（３Ｈ，ｓ），１．９０（３Ｈ，ｓ）。
【０１１２】
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
−２−ヒドロキシ−１，４−ジメチル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−２；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．５４（１Ｈ，ｓ），５．１６（１Ｈ，ｄ），３．８６（１Ｈ，ｄ），２．９１（３Ｈ，ｓ），１．８３（３Ｈ，ｓ）。
−２−ヒドロキシ−１−フェニル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−９；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ：１．９０（ｓ，３Ｈ），２．７２（ｄ，１Ｈ），５．８５（ｄ，１Ｈ），６．６８（ｔ，１Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｔ，２Ｈ），７．７１（ｄ，２Ｈ）
−２−ヒドロキシ−１−（３−ピリジル）−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−１０；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．８６（ｔ，３Ｈ），６．００（ｄ，１Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ），７．３６−７．４７（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄｄ，１Ｈ）８．９０（ｓ，１Ｈ）。
−２−ヒドロキシ−１−（２−チアゾイル）−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−１１；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ：２．１５−２．２５（ｓ，３Ｈ），５．２５（ｓ，１Ｈ），６．０２（ｓ，１Ｈ），６．０６（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ）。
【０１１３】
ステップ３：［１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］Ｎ−ベンジルカルバメート（Ｉａ−１）
【化１４】
2016511253.tif 000031
２−ヒドロキシ−１−（メトキシメチル）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン（５７ｍｇ、０．３６２ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエーテル（４ｍＬ）中の溶液に、トリエチルアミン（５１ｍＬ、０．３６２ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、ベンジルイソシアネート（０．３６２ｍｍｏｌ、０．０４５ｍＬ）を添加した。反応を室温で一晩撹拌した。反応を飽和塩化アンモニウムで失活させ、酢酸エチルで中和した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。残渣を、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に２０％〜１００％の酢酸エチル）により精製して、１−（メトキシメチル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル］Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−１（５４％、５７ｍｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３２−７．２３（５Ｈ，ｍ），６．６４（１Ｈ，ｓ），６．５３（１Ｈ，ｓ），５．４９（１Ｈ，ｍ），４．８９（１Ｈ，ｄ），４．６９（１Ｈ，ｄ），４．３９（２Ｈ，ｍ），３．２６（３Ｈ，ｓ），１．９１（３Ｈ，ｓ）。
【０１１４】
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
−（１，４−ジメチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−２；Ｍｐ１０６℃；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３５−７．２５（５Ｈ，ｍ），６．５１（１Ｈ，ｓ），６．２６（１Ｈ，ｓ），５．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），４．３９（２Ｈ，ｄ），２．８８（３Ｈ，ｓ），１．８８（３Ｈ，ｓ）。
−（１−フェニル−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−７；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．５４（ｄ，２Ｈ），７．１５−７．３９（ｍ，８Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ），６．７１−６．７４（ｍ，１Ｈ），５．１９（ｓ，１Ｈ），４．３４（ｄｄ，２Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ）。
−（１−（３−ピリジル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−８；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．９０（ｍ，３Ｈ），４．１６（ｍ，２Ｈ），７．０６−７．１８（ｍ，４Ｈ），７．１９−７．３４（ｍ，３Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８９−７．９７（ｍ，１Ｈ），８．０４（ｔ，１Ｈ），８．４２（ｄｄ，１Ｈ），８．７７（ｄ，１Ｈ）。
−（１−（２−チアゾイル）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−９；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：２．０８−２．２３（ｓ，３Ｈ），４．３９（ｄｄ，１Ｈ），４．５４−４．６８（ｄｄ，１Ｈ），５．２１（ｍ，１Ｈ），６．０９（ｍ，１Ｈ），６．９２−７．０３（ｄ，１Ｈ），７．２８−７．３９（ｍ，６Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ）。
【０１１５】
実施例２：
ステップ１：１，２ａ，７，７ａ−テトラヒドロ−２Ｈ−シクロブタ［ａ］チオインデン−２−オン  ＩＩ−３
【化１５】
2016511253.tif 000032
２−クロロ−４−メチル−２Ｈ−フラン−５−オン（Ｊｏｈｎｓｏｎ  ＆  ａｌｌ，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｉ，１９８１，１７３４−１７４３に従って調製した、２００ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）のメタノール（８ｍＬ）中の溶液に、塩酸メトキシルアミン（水中に２５質量％、１．８８ｍｍｏｌ、０．５７ｍＬ）および酢酸ナトリウム（１２５ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を４時間撹拌し、さらに当量の塩酸メトキシルアミンおよび酢酸ナトリウムを添加し、７時間後に再度同じ操作を行った。この反応混合物をさらに１２時間撹拌した。塩水を添加し、反応混合物を酢酸エチルで中和した。有機相を乾燥させ、蒸発させ、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に２０％〜１００％の酢酸エチル）により精製して、表題の化合物  ＩＩ−３（１０３ｍｇ、４７％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．４７（１Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），３．９３（３Ｈ，ｓ），１．９１（３Ｈ，ｓ）。
【０１１６】
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
−（１−ベンジル−２−ヒドロキシ−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−４；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３４−７．２０（５Ｈ，ｍ），６．５４（１Ｈ，ｓ），５．１６（１Ｈ，ｄ），４．９４（１Ｈ，ｄ），４．３０（１Ｈ，ｄ），２．３８（１Ｈ，ｄ），１．９１（３Ｈ，ｓ）。
−１−シクロプロピル−２−（シクロプロピルアミノ）−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−５；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．４９（１Ｈ，ｓ），５．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），３．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），２．６１（１Ｈ，ｍ），１．８３（３Ｈ，ｓ），１．０１−０．６６（４Ｈ，ｍ）。
−２−ヒドロキシ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−６；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．６５（１Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｄ），４．５３（１Ｈ，ｄ），４．０２（１Ｈ，ｄ），２．２７（１Ｈ，ｓ），２．２０（１Ｈ，ｄ），１．９４（３Ｈ，ｓ）。
−２−ヒドロキシ−１−イソプロピル−４−メチル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−７；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．５０（１Ｈ，ｓ），５．４１（１Ｈ，ｄ），４．２４（１Ｈ，ｍ），２．０６（１Ｈ，ｄ），１．８８（３Ｈ，ｓ），１．３４（６Ｈ，ｍ）。
−２−ヒドロキシ−４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−８；４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２Ｈ−ピロール−５−オンを、上記の手法を用いて得た。化合物ＩＩ−８を、４−メチル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２Ｈ−ピロール−５−オンを、ジオキサン中において濃ＨＣｌ（定量的収率）と一緒に撹拌することにより得た；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：６．６９（１Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｄ），４．２５（１Ｈ，ｍ），３．８２（１Ｈ，ｍ），２．５０（１Ｈ，ｄ），１．９４（３Ｈ，ｓ）
【０１１７】
ステップ２：（１−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート（Ｉａ−３）
【化１６】
2016511253.tif 000033
１，２ａ，７，７ａ−テトラヒドロ−２Ｈ−シクロブタ［ａ］チオインデン−２−オン（０．７１９５８ｍｍｏｌ、０．１０３ｇ）のジイソプロピルエーテル（７ｍＬ）中の溶液に、トリエチルアミン（０．１００ｍＬ、０．７１９ｍｍｏｌ）、次いで、ベンジルイソシアネート（０．７１９ｍｍｏｌ、０．０８９ｍＬ）を添加した。反応を室温で一晩撹拌した。反応を飽和塩化アンモニウムで失活させ、酢酸エチルで中和した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。残渣を、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜１００％の酢酸エチル）により精製して、（１−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−３（５４％、１０７ｍｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３７−７．２６（５Ｈ，ｍ），６．４６（２Ｈ，ｓ），５．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），４．４３（２Ｈ，ｄ），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．０４（３Ｈ，ｓ）。
【０１１８】
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
−（４−メチル−５−オキソ−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−４；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３８−７．２７（５Ｈ，ｍ），６．６４（１Ｈ，ｓ），６．５２（１Ｈ，ｓ），５．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），４．４４−４．３９（３Ｈ，ｍ），４．０１（１Ｈ，ｄ），２．１６（１Ｈ，ｓ），１．９６（３Ｈ，ｓ）．。
−［４−メチル−５−オキソ−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２Ｈ−ピロール−２−イル］Ｎ−ベンジルカルバメート  Ｉａ−５；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３８−７．２７（５Ｈ，ｍ），６．６８（１Ｈ，ｓ），６．５２（１Ｈ，ｓ），５．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），４．４２（２Ｈ，ｍ），４．１３（１Ｈ，ｍ），３．９１（１Ｈ，ｍ），１．９５（３Ｈ，ｓ）。
−（１−シクロプロピル−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−ベンジルカルバメート；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．３８−７．２７（５Ｈ，ｍ），６．５４（１Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｓ），５．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），４．４３（２Ｈ，ｍ），２．５０（１Ｈ，ｍ），１．９０（３Ｈ，ｓ），０．８２−０．７４（４Ｈ，ｍ）。
−（４−メチル−５−オキソ−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−フェニルカルバート  Ｉａ−１０；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚＣＤＣｌ3）δ：１．９５（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，１Ｈ），４．０４（ｄｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｓ，１Ｈ），７．００−７．１８（ｍ，２Ｈ）７．３０−７．５１（ｍ，４Ｈ）。
−（４−メチル−５−オキソ−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−（３−ピリジル）カルバメート  Ｉａ−１１；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ  ＣＤＣｌ3）δ：１．９６（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｓ，１Ｈ），４．０４（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），７．２８−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．９３−８．１４（ｍ，１Ｈ），８．３７（ｄ，１Ｈ），８．５８（ｓ，１Ｈ）。
−（１−シクロプロピル−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−ピロール−２−イル）Ｎ−（４−フルオロフェニル）カルバメート  Ｉａ−１２；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：０．６６−０．９６（ｍ，４Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），２．３８−２．６６（ｍ，１Ｈ），６．４０（ｓ，１Ｈ），６．５８（ｔ，１Ｈ），６．９４−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），７．４２（ｂｒ．Ｍ，２Ｈ）。
【０１１９】
実施例３：
ステップ１：２−クロロ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン
【化１７】
2016511253.tif 000034
２−ヒドロキシ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩ−６（０．２５０ｇ、１．６５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（８ｍＬ）中の溶液に、アルゴン下で、１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−１−プロペニルアミン（０．２９６ｍＬ、２．１５ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を室温で２時間撹拌し、減圧中で濃縮して、Ｎ，Ｎ，２−トリメチルプロパンアミドとの混合物で所望の生成物を含有する油を得た。２−クロロ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オンをそのまま次のステップで用いた；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．９６（ｔ，Ｊ＝１．４７Ｈｚ，３Ｈ），２．２６（ｔ，１Ｈ），３．８８（ｄｄ，１Ｈ），４．６８（ｄｄ，１Ｈ），６．０４（ｓ，１Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ）。
【０１２０】
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
−２−クロロ−４−メチル−１−シクロプロピル−２Ｈ−ピロール−５−オン；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．５６−１．０７（ｍ，４Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），２．５４−２．７１（ｍ，１Ｈ），５．７７（ｓ，１Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ）。
【０１２１】
ステップ２：２−（４−ブロモフェノキシ）−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン（Ｉｂ−１）
【化１８】
2016511253.tif 000035
４−ブロモフェノール（０．２８８ｇ、１．６５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）中の溶液に、アルゴン下で、０℃に冷却しながら、水素化ナトリウム（鉱油中に５５〜６５％、０．０７２ｇ、１．８１ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を０℃で３０分間撹拌した。次いで、２−クロロ−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン  ＩＩＩ−６のジクロロメタン（８ｍＬ）中の溶液を添加し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。Ｎａ2ＣＯ3（２Ｍ）の溶液および酢酸エチルを添加し、水性層を抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、濃縮した。残渣を、フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜１００％の酢酸エチル）により精製して、２−（４−ブロモフェノキシ）−４−メチル−１−プロプ−２−イニル−２Ｈ−ピロール−５−オン  Ｉｂ−１（０．１４４ｇ、２８％）を、白色の固体として得た。Ｍ．ｐ．：９２〜９４℃；1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：１．９４（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｓ，１Ｈ），３．９２（ｄ，１Ｈ），４．６５（ｄ，１Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），６．６５−６．７１（ｍ，１Ｈ），６．９２（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ）。
【０１２２】
同様の手法を用いて以下の化合物を調製した：
−２−（４−ブロモフェノキシ）−４−メチル−１−シクロプロピル−２Ｈ−ピロール−５−オン  Ｉｂ−２；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：７．４１（ｄ，２Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ），２．６２（ｄｔ，１Ｈ），１．８９（ｓ，３Ｈ），０．９０−１．０５（ｍ，１Ｈ），０．６４−０．９０（ｍ，３Ｈ）。
【０１２３】
【表１７】
2016511253.tif 000036
【０１２４】
【表１８】
2016511253.tif 000037
【０１２５】
【表１９】
2016511253.tif 000038
【０１２６】
生物学的実施例
ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ  ｃｕｍａｎａ  Ｗａｌｌｒ．）の種子の発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果を、ペトリ皿中のガラスファイバー製ろ紙（ＧＦＦＰ）で評価した。種子を湿度および好適な温度でプレコンディショニングして、特定の化学的発芽刺激薬に対して反応性とした。
【０１２７】
テスト化合物をＤＭＳＯ（１０，０００ｍｇ／Ｌ）に溶解し、乾燥剤を入れたデシケータ中において室温で保管した。ストック溶液を、脱イオン水中に適切な最終テスト濃度で溶解した。
【０１２８】
ハマウツボ（Ｏ．ｃｕｍａｎａ）品種「Ｆ」の種子を、２００８年（種子ロットＩＮ１５３）にＭａｎｚａｎｉｌｌａ（Ｓｅｖｉｌｌｅ，Ｓｐａｉｎ）のヒマワリ畑から採集し、室温で保管した。種子を重い有機質の細片から分離するために、Ｈａｒｔｍａｎ＆Ｔａｎｉｍｏｎｕｒｅ（Ｐｌａｎｔ  Ｄｉｓｅａｓｅ（１９９１），７５，ｐ．４９４）に記載の変性スクロース浮遊技術を適用した。種子を分液漏斗に入れ、水の中で撹拌した。種子が表面に浮かんだら、重い細片を含有する水画分を廃棄した。種子を２．５Ｍスクロース溶液（比重１．２０）の中に再度懸濁させ、重い細片を６０分間かけて沈降させた。細片を取り除いた後、種子を１％次亜塩素酸ナトリウム溶液および０．０２５％（ｖ／ｖ）Ｔｗｅｅｎ  ２０中で２分間消毒した。種子を２重のチーズクロスにデカントし、滅菌脱イオン水ですすぎ、滅菌脱イオン水中に再懸濁させた。およそ１５０〜４００粒の種子を含有する２ｍＬの種子懸濁液を、ペトリ皿（９ｃｍ径）中の２層の滅菌ガラスファイバーろ紙ディスク（９ｍｍ径）の上に均一にひろげた。ディスクを３ｍＬの滅菌脱イオン水で濡らした後、ペトリ皿をパラフィルムで密封した。種子を暗中に２０℃で１０日間インキュベートして、種子をコンディショニングした。コンディショニングした種子が載っている上方のディスクを簡単に乾燥させ、乾燥したＧＦＦＰディスクを敷いたペトリ皿に移し、６ｍＬの適切なテスト溶液で濡らした。式（Ｉ）の化合物は、０．０１、０．１および１ｍｇ／Ｌの濃度でテストした。ストリゴラクトン類似体ＧＲ２４（異性体の混合物として市販されている）を陽性対照として含有させ、０．０１％ＤＭＳＯを陰性対照として含有させた。すべての処理を５回反復でテストした。種子を暗中に２０℃で再度インキュベートし、１０日後に発芽試験をした。発芽した種子の幼根を、Ｌｏｎｇ  ｅｔ  ａｌ．（Ｓｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ（２００８），１８，ｐ．１２５）に従って、５％酢酸中の青色のインク（ＰＥＬＩＫＡＮ＃４００１，Ｇｅｒｍａｎｙ）中で５分間染色した。染色後、種子を、デジタルＳＬＲカメラ（Ｃａｎｏｎ  ＥＯＳ  ５Ｄ）を据え付けたカメラスタンドを用いて写真を撮影した。１回の反復当たりの１００粒の種子の発芽率をデジタル画像で評価した。種子は幼根が種皮から飛び出している場合に発芽しているとみなした。ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子発芽テストの結果が表５および表６に示されている。
【０１２９】
【表２０】
2016511253.tif 000039
【０１３０】
【表２１】
2016511253.tif 000040
【国際調査報告】
2016511253.tif 000047
2016511253.tif 000048