(57)【要約】  可塑剤の移行を最小限に抑え、および／または可塑剤の移行を受けにくい感圧接着剤、そのような感圧接着剤を有する感圧接着性物品、およびそのような感圧接着剤を製造するための方法が提供される。実施形態では、感圧接着剤は、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、またはこれらの混合物から選択されるワックスを含む。この感圧接着剤はまた、天然ゴム、合成ゴム、粘着付与剤、および溶媒も含有する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるワックス、
天然ゴム、
合成ゴム、
粘着付与剤、及び
溶媒、
を含有する感圧接着剤。
【請求項２】
前記ワックスが、約１０から約２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有するエチレン‐アクリル酸コポリマーである、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項３】
前記ワックスが、約５から約３０％のＶＡ％を有するエチレン‐酢酸ビニルコポリマーである、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項４】
前記ワックスが、前記感圧接着剤の総重量に対して約１から約２０重量％の量で存在する、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項５】
前記ワックスが、前記感圧接着剤の総重量に対して約４から約１２重量％の量で存在する、請求項４に記載の感圧接着剤。
【請求項６】
前記粘着付与剤が、約５００から約１５００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項７】
前記溶媒が、トルエンである、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項８】
ＰＶＣ基材、及び
前記ＰＶＣ基材の上を覆う感圧接着剤、
を含み、前記感圧接着剤が、
エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるワックス、
天然ゴム、
合成ゴム、及び
粘着付与剤、
を含有する、感圧接着性物品。
【請求項９】
前記感圧接着剤が、約２から約１５０ミクロンの範囲の厚さを有する、請求項１５に記載の感圧接着性物品。
【請求項１０】
エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、およびこれらの混合物から選択されるワックスと天然ゴムとの混合を、前記ワックスの粒子が前記天然ゴム全体に均一に分布されるまで行って、ワックス／ゴム混合物を形成する工程、及び
前記ワックス／ゴム混合物、合成ゴム、および粘着付与剤を溶媒に溶解する工程、
を含む、感圧接着剤を製造するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権の主張
本出願は、２０１３年２月５日に出願された米国特許仮出願第６１／７６０，６７５号の利益を主張するものである。
【０００２】
技術分野
本技術分野は、感圧接着剤、そのような感圧接着剤を有する感圧接着性物品、およびそのような感圧接着剤を製造するための方法全般に関し、より詳細には、可塑剤の移行を受けにくい、または最小限に抑える感圧接着剤、そのような感圧接着剤を有するポリ塩化ビニル基材、およびそのような感圧接着剤を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、それに圧力が印加されると被着体と接着する接着剤である。ＰＳＡは、例えば、熱、照射、または化学反応によって活性化される接着剤とは対照的である。ＰＳＡは、エマルジョンまたは分散体として基材に適用することができ、それは続いて、液体キャリアを除去するために乾燥される。または、ＰＳＡは固体として適用することもでき、この場合、それは、その粘度を低下させるために加熱される。
【０００４】
ＰＳＡ組成物は、多くの場合、例えばＰＶＣテープなどのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材に適用される。ＰＶＣ基材は、通常、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）または特定のポリマーなどの可塑剤を含有している。このような可塑剤は、高い温度での保存またはエージングの後、ＰＶＣ基材に適用された接着剤へ移行する傾向を有する。可塑剤のこの移行は、ＰＳＡの接着特性を損なわせる。
【発明の概要】
【０００５】
従って、ＰＶＣ基材からの可塑剤の移行を受けにくい、および／または最小限に抑えるＰＳＡを提供することが望ましい。加えて、そのような感圧接着剤を有するＰＳＡ物品を提供することも望ましい。また、そのようなＰＳＡを製造するための方法を提供することも望ましい。さらに、種々の実施形態のその他の望ましい特色および特徴は、添付の図面およびこの背景技術と合わせて考えることで、以下の詳細な記述および添付の特許請求の範囲から明らかとなる。
【０００６】
可塑剤の移行を最小限に抑える、および／または受けにくい感圧接着剤、そのような感圧接着剤を有する感圧接着性物品、およびそのような感圧接着剤を製造するための方法が提供される。代表的な実施形態によると、感圧接着剤は、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、またはこれらの混合物から選択されるワックスを含む。この感圧接着剤はまた、天然ゴム、合成ゴム、粘着付与剤、および溶媒も含有する。
【０００７】
別の実施形態によると、感圧接着性物品は、ＰＶＣ基材、およびそのＰＶＣ基材の上を覆う感圧接着剤を含む。感圧接着剤は、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、またはこれらの混合物から選択されるワックスを含む。この感圧接着剤はまた、天然ゴム、合成ゴム、および粘着付与剤も含有する。
【０００８】
さらなる実施形態によると、感圧接着剤を製造するための方法が提供される。この方法は、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、およびこれらの混合物から選択されるワックスと天然ゴムとの混合を、ワックスの粒子が天然ゴム全体に均一に分布されるまで行って、ワックス／ゴム混合物を形成することを含む。ワックス／ゴム混合物、合成ゴム、および粘着付与剤は、溶媒に溶解される。
【０００９】
以降、様々な実施形態を、以下の図面と合わせて記載するが、図面中、同一の符号は同一の要素を示している。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、代表的な実施形態に従う感圧接着性物品の断面図である。
【図２】図２は、代表的な実施形態に従う感圧接着剤を製造するための方法のフローチャートである。
【図３】図３は、ＤＯＰ可塑剤を含有するＰＶＣシートから剥離した場合の、様々な代表的な実施形態に従う４つの異なるワックスを含有する感圧接着剤の剥離力を比較した剥離試験の結果を示す棒グラフである。
【図４】図４は、ポリマー可塑剤を含有するＰＶＣシートから剥離した場合の、様々な代表的な実施形態に従う４つの異なるワックスを含有する感圧接着剤の剥離力を比較した剥離試験の結果を示す棒グラフである。
【図５】図５は、代表的な実施形態に従う同じワックスを２つの異なる量で含有する感圧接着剤、およびワックスを含有しない感圧接着剤の剥離力を比較した剥離試験の結果を示す棒グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下の詳細な記載は、単に代表例としての性質のものであり、様々な実施形態、またはその適用、および使用を限定することを意図するものではない。さらに、上記の背景技術、または以降の詳細な記載に提示されるいかなる理論にも束縛されることを意図するものでもない。
【００１２】
本明細書で考慮される様々な実施形態は、ＰＶＣ基材からの可塑剤の移行を受けにくい、および／または最小限に抑える感圧接着剤に関する。この感圧接着剤は、溶媒系であり、ＰＶＣ基材から移行して感圧接着剤の接着特性を損なわせるジオクチルフタレート（ＤＯＰ）またはその他のポリマー可塑剤などの可塑剤の移行を抑制するワックスを含有する。ワックスは、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択される。
【００１３】
図１は、感圧接着性テープなど、代表的な実施形態に従う感圧接着性物品１０の断面図である。感圧接着性物品１０は、ＰＶＣ基材１２の上を覆う感圧接着剤１４を有する。本明細書で用いられる場合、「上を覆う」の用語は、「接触して上に（on）」および「上方に（over）」の用語を包含する。従って、感圧接着剤は、ＰＶＣ基材上に直接適用されてよく、または感圧接着剤への可塑剤の移行は依然として課題であり得るが、感圧接着剤と基材との間に１つ以上の他の材料が挿入される形で基材に堆積されてもよい。ＰＶＣ基材は、塩化ビニルのホモポリマーに加えて、塩化ビニルモノマーの量が５０質量％以上である限りにおいて、塩化ビニルと種々のコモノマーとのコポリマーから形成されてもよい。ＰＶＣ基材はまた、ポリマー可塑剤、ＤＯＰなどの可塑剤も含んでよい。ＰＶＣ基材は、その用途に適する厚さを有していてよい。図１において、感圧接着剤１４は、ＰＶＣ基材１２の１つの面上に示されているが、感圧接着剤が、ＰＶＣ基材の２つ以上の面に堆積されてよいことは理解される。感圧接着剤１４が適用されるＰＶＣ基材１２の（１もしくは複数の）面は、感圧接着剤１４のＰＶＣ基材への接着を促進するために、例えば、プライマーコーティング、またはコロナ放電およびこれに続くプライマーコーティング処理などの表面処理を受けてよい。
【００１４】
上記のように、感圧接着剤１４は、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、および／またはこれらの混合物であるワックスを含有する。本明細書で考慮される感圧接着剤に用いられるエチレン‐アクリル酸コポリマーは、エチレンおよびアクリル酸モノマーの重合により、通常はフリーラジカル開始剤を用いて作製される。このコポリマーのアクリル酸含有量は、コポリマーの極性および接着性に寄与し、その結晶性を低下させる。ポリマー中のアクリル酸モノマーの含有量が増加するに従って、エチレン‐アクリル酸コポリマーの結晶性が低下する。コポリマー中のアクリル酸モノマーの量、またはコポリマーの酸価は、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法によって特定される。酸価が高いポリマーは、アクリル酸モノマーの高い含有量を有する。本明細書での使用に適するエチレン‐アクリル酸コポリマーの市販グレードは、約１０から約２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価のものが入手可能である。エチレン‐アクリル酸コポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、約１０００から約６０００の範囲であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、約２０００から約１００００の範囲である。エチレン‐アクリル酸コポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって特定される。ＡＳＴＭ Ｄ‐１５０５の方法によって特定されるポリマーの密度は、約０．９０から約１．００ｇ／ｃｃの範囲である。ＡＳＴＭ Ｄ‐３９５４の方法によって特定されるポリマーのメトラー滴点（Mettler Drop Point）は、約７０から約１１０℃の範囲である。ブルックフィールド回転粘度計によって特定されるエチレン‐アクリル酸コポリマーの１４０℃での粘度は、約２００から約１０００ｃｐｓの範囲である。ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法によって特定されるエチレン‐アクリル酸コポリマーの２５℃での硬度は、約１から約５０ｄｍｍの範囲である。本明細書で考慮される感圧接着剤での使用に適する市販のエチレン‐アクリル酸コポリマーの例は、ニュージャージー州モーリスタウン、ハネウェルインターナショナル社（Honeywell International Inc.）製のＡ‐Ｃ（登録商標）５４０およびＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０である。Ａ‐Ｃ（登録商標）５４０は、約３７〜４４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、２．５ｄｍｍ未満の２５℃での硬度、５７５ｃｐｓの１４０℃での粘度（ブルックフィールド）、１０５℃の滴点（メトラー）、および０．９３ｇ／ｃｃの密度を有する。Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０は、１１２から１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、１５ｄｍｍ未満の２５℃での硬度、６００ｃｐｓの１４０℃での粘度（ブルックフィールド）、９２℃の滴点（メトラー）、および０．９３ｇ／ｃｃの密度を有する。本明細書で考慮される感圧接着剤での使用に適するその他の市販のエチレン‐アクリル酸コポリマーとしては、Ａ‐Ｃ（登録商標）５８０およびＡ‐Ｃ（登録商標）５１８０が挙げられ、いずれもハネウェルインターナショナル社から入手可能である。Ａ‐Ｃ（登録商標）５８０は、７５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、４．０ｄｍｍ未満の２５℃での硬度、６５０ｃｐｓの１４０℃での粘度（ブルックフィールド）、９５℃の滴点（メトラー）、および０．９３〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する。Ａ‐Ｃ（登録商標）５１８０���、２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、５０ｄｍｍ未満の２５℃での硬度、６２５ｃｐｓの１４０℃での粘度（ブルックフィールド）、７６℃の滴点（メトラー）、および０．９３〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００１５】
本明細書で考慮される感圧接着剤で用いられるエチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、エチレンおよび酢酸ビニルモノマーの重合により、通常はフリーラジカル開始剤を用いて作製される。酸価が高いポリマーは、酢酸ビニルモノマーの高い含有量を有する。本明細書での使用に適するエチレン‐酢酸ビニルコポリマーの市販グレードは、約５から約３０％の酢酸ビニル％（ＶＡ％）のものが入手可能である。エチレン‐酢酸ビニルコポリマーのＭｎは、約２０００から約８０００の範囲であり、そのＭｗは、３０００から１５０００の範囲である。ＡＳＴＭ Ｄ‐１５０５の方法によって特定されるポリマーの密度は、約０．９０から約１．００ｇ／ｃｃの範囲である。ＡＳＴＭ Ｄ‐３９５４の方法によって特定されるポリマーのメトラー滴点は、約７０から約１１０℃の範囲である。ブルックフィールド回転粘度計によって特定されるエチレン‐酢酸ビニルコポリマーの１４０℃での粘度は、約２００から約１０００ｃｐｓの範囲である。ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法によって特定されるエチレン‐酢酸ビニルコポリマーの２５℃での硬度は、約１から約５０ｄｍｍの範囲である。本明細書で考慮される感圧接着剤での使用に適する市販のエチレン‐酢酸ビニルコポリマーの例は、ハネウェルインターナショナル製のＡ‐Ｃ（登録商標）４０５である。Ａ‐Ｃ（登録商標）４０５は、約６から約１０．５％のＶＡ％、７ｄｍｍ未満の２５℃での硬度、６００ｃｐｓの１４０℃での粘度（ブルックフィールド）、約９４から約１０２の滴点（メトラー）、および０．９２ｇ／ｃｃの密度を有する。代表的な実施形態では、感圧接着剤中のワックスは、感圧接着剤の総重量に対して約１重量パーセント（重量％）から約２０重量％の量で存在し、例えば、約４．５重量％から約１０重量％の量などの約４重量％から約１２重量％の量である。
【００１６】
実施形態では、感圧接着剤は、天然ゴムを含有する。天然ゴムは、特に限定されず、未修飾、修飾、またはそれらの組み合わせであってよい。天然ゴムは、例えば、アクリル酸エステルなどで修飾されてよい。実施形態では、天然ゴムは、感圧接着剤の総重量に対して約１５重量％から約４５重量％の量で存在する。
【００１７】
感圧接着剤はまた、代表的な実施形態において、合成ゴムも含有する。天然ゴムの場合と同様に、合成ゴムも特に限定されず、未修飾、例えばカルボキシレートによる修飾、またはこれらの組み合わせであってよい。実施形態では、合成ゴムは、感圧接着剤の総重量に対して約１０重量％から約４０重量％の量で存在する。
【００１８】
さらなる実施形態では、感圧接着剤は、粘着付与剤も有する。本明細書で考慮される感圧接着剤での使用に適する粘着付与剤は、分子量（Ｍｎ）が約５００から約１５００の範囲である低分子量樹脂である。代表的な実施形態では、粘着付与剤は、感圧接着剤の総重量に対して約４０重量％から約７０重量％の量で存在する。
【００１９】
粘着付与剤としては、テルペン系粘着付与樹脂、石油系樹脂などが挙げられる。種々の粘着付与樹脂が、単独で、または互いに組み合わせて用いられてよい。本発明での使用に適するテルペン系樹脂の例としては、α‐ピネン樹脂、β‐ピネン樹脂、芳香族テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂などが挙げられる。本発明での使用に適する石油系樹脂の例としては、脂肪族、芳香族、共重合、および脂環式の石油系樹脂、その水素化生成物などが挙げられる。芳香族石油樹脂としては、スチレン、インデン、およびメチルインデンを例とする８から１０個の炭素原子を有するビニル基含有芳香族炭化水素の１種類のみ、または２種類以上を用いたポリマーが挙げられる。ビニルトルエンおよびインデンなどの留分から得られる芳香族石油樹脂が特に適している（いわゆる「Ｃ９石油留分」または「Ｃ９系石油樹脂」）。
【００２０】
脂肪族石油樹脂としては、ブタン‐１、イソブチレン、およびペンテン‐１などのオレフィン、ならびにブタジエン、ピペリレン（１，３‐ペンタジエン）、およびイソプレンなどのジエンを例とする４から５個の炭素原子を有するオレフィンまたはジエンの１種類のみ、２種類、または３種類以上を用いたポリマーが挙げられる。ブタジエン、ピペリレン、およびイソプレンなどの留分から得られる脂肪族石油樹脂が特に適している（いわゆる「Ｃ４石油留分」または「Ｃ５石油留分」、すなわち、それぞれ、いわゆる「Ｃ４系石油樹脂」または「Ｃ５系石油樹脂」、など）。脂肪族／芳香族石油樹脂の例としては、スチレン‐オレフィン系コポリマーが挙げられる。脂肪族／芳香族石油樹脂としては、いわゆる「Ｃ５／Ｃ９コポリマー系石油樹脂」などが特に適切であり得る。
【００２１】
上述のように、感圧接着剤は、溶媒系であり、すなわち、感圧接着剤は、ワックス、天然ゴム、合成ゴム、および粘着付与剤を溶解することができる溶媒を含有する。適切な溶媒の例としては、トルエンが挙げられるが、これに限定されない。代表的な実施形態では、トルエンは、感圧接着剤が約２０から４０％、例えば３０％の固形分含有量を有するように、感圧接着剤中に存在する。
【００２２】
感圧接着剤はまた、溶媒分散型感圧接着剤の分野で一般的に用いられる種々の添加剤も含有してよい。そのような添加剤としては、これらに限定されないが、老化防止剤、酸化防止剤、顔料などが挙げられる。実施形態では、酸化防止剤は、感圧接着剤の総重量に対して約０．５から約３重量％の量で存在する。
【００２３】
代表的な実施形態に従って、感圧接着剤を製造するための方法２０が、図２に示される。方法２０は、ワックスを天然ゴムと混合することを含む（ブロック２２）。上述のように、ワックスは、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、および／またはこれらの混合物から選択されてよい。エチレン‐アクリル酸コポリマーおよびエチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、トルエンなどの溶媒に溶解することができず、従って、（１もしくは複数の）ワックスは、それが天然ゴム全体に均一に分布されるまで、天然ゴムと混合される。１つの実施形態では、ワックスは、例えば２本ロールミルを用いることによるミリングを、ワックスが１つ以上の天然ゴムシート全体に均一に分布されるまで複数回行うことにより、天然ゴム中に混合される。
【００２４】
次に、ワックス／天然ゴム混合物（例：シート）、合成ゴム、粘着付与剤、およびその他の所望に応じて含まれてよい添加剤が、例えばトルエンなどの溶媒に溶解される（ブロック２４）。１つの実施形態では、ワックス／天然ゴム混合物（またはシート）は、この材料の分散を促進するために、溶媒へ添加される前に小片に細かく切断される。約２５から約４０％、例えば３０％の固形分含有量が得られるような充分な量の溶媒が提供される。
【００２５】
図１の感圧接着性物品１０などの感圧接着性物品１０は、方法２０の連続によって作製することができる。１つの実施形態では、ブロック２４で形成された感圧接着剤が、ＰＶＣ基材の第一の面に適用される（ブロック２６）。感圧接着剤は、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、スプレーコーター、ペイントブラシなどによって適用されてよい。感圧接着性物品は、次に、溶媒を蒸発させるために熱に掛けられるか、または空気乾燥されて溶媒が蒸発される（ブロック２８）。別の実施形態では、感圧接着剤は、剥離ライナーの面に適用され、乾燥されて、その上に感圧接着剤層が形成される（ブロック３０）。感圧接着剤は、溶媒を蒸発させるために熱に掛けられるか、または空気乾燥されて溶媒が蒸発される。得られた感圧接着剤層は、次に、ＰＶＣ基材へ移される（ブロック３２）。本実施形態では、剥離ライナーは、ＰＶＣ基材へ、その間にある感圧接着剤によって積層することができる。次に、この積層構造は、２本ローラーアセンブリに供与されて、圧力が掛けられてよい。続いて、剥離ライナーが積層構造から剥離され、ＰＶＣ基材上に感圧接着剤が残される。いずれの実施形態においても、乾燥後、感圧接着剤は、約１０から約８０μｍなど、約５から約１００μｍを例とする約２から約１５０ミクロン（μｍ）の範囲の厚さを有してよい。
【００２６】
以下は、感圧接着剤およびそのような感圧接着剤を作製するための方法の実施例である。これらの実施例は、単に説明することを目的とするものであり、いかなる形であっても、種々の実施形態を限定することを意図するものではない。
【００２７】
以下の実施例では、タイ製の３＃燻製天然ゴムを用い、合成ゴムは、ＳＩＮＯＰＥＣ チャイナペトロケミカルコーポレーション（SINOPEC China Petrochemical Corporation）から商品名ＳＢＲ １５０２で市販されているスチレン‐ブタジエンゴムとした。粘着付与剤としては、テキサス州アービング、エクソンモービル製の修飾Ｃ５炭化水素樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１４０１を用いた。ドイツ、ＢＡＳＦ製の酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０も添加した。ハネウェルインターナショナル製の以下のワックスを用いた：Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０、Ａ‐Ｃ（登録商標）５４０、Ａ‐Ｃ（登録商標）５８０、Ａ‐Ｃ（登録商標）５１８０、およびＡ‐Ｃ（登録商標）４０５Ｍ。
【００２８】
各感圧接着剤は、図２の方法２０に準じ、以下の表１にグラムで示す濃度で、上述のようにしてワックスと天然ゴムとを混合することによって作製した。ワックスおよび天然ゴムは、２本ロールミルを用いて混合し、ワックスと天然ゴムとの混合物をシートの形態に形成した。ワックスが天然ゴム全体に均一に分布されるまで、このシートを繰り返し２本ロールミルに導入した。次に、シートを小片にスライスし、トルエンに溶解した。合成ゴム、酸化防止剤、および粘着付与剤も、そのトルエンに溶解した。トルエンは、３０％固形分含有量の感圧接着剤が作製される量であった。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
実施例５では、Ａ‐Ｃ（登録商標）５４０の量を、実施例１〜４で用いた感圧接着剤の総重量の約４．８重量％から約７重量％に増加させた。
別の実施例では、ＰＶＣテープも作製した。上記５つの感圧接着剤の各々を、ＰＶＣフィルムのシートに直接コーティングした。第一のシート（ＰＶＣ‐１）は、ポリマー可塑剤を有するＰＶＣのシートであった。次に、感圧接着剤が２枚のＰＶＣシートの間に存在するように、感圧接着剤をＰＶＣフィルムの別のシートで覆った。第二のシート（ＰＶＣ‐２）は、ＤＯＰ可塑剤を有するＰＶＣのシートであった。次に、ＰＶＣ‐１シートの一部を、９０℃で１６時間エージングし、一方、ＰＶＣ‐２シートの一部は、６０℃で２４時間エージングした。
【００３１】
ＡＳＴＭ Ｄ１８７６‐０８を用いたステンレス鋼上での剥離試験を行い、５つの感圧接着剤の性能を評価した。試験は、テープのストリップを、制御された圧力で標準ステンレス鋼パネルに適用することによって行った。テープを、３００ｍｍ／分の剥離速度、１８０°の角度で表面から剥離し、その過程においてテープの除去を行うのに要する力を測定した。テープのストリップは、幅２０ｍｍのストリップとした。試験パネルは、少なくとも長さ１２０ｍｍ、幅５０ｍｍであり、厚さは１．１ｍｍ以上であった。
【００３２】
図３は、エージング後および初期ＰＶＣ‐２シートの剥離試験結果を示す棒グラフであり、ここで、ｘ軸５０は、表１の感圧接着剤を表しており、Ａ‐Ｃ（登録商標）４０５Ｍの初期状態５４およびＡ‐Ｃ（登録商標）４０５Ｍのエージング後状態５６、Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０の初期状態５８およびＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０のエージング後状態６０、Ａ‐Ｃ（登録商標）５８０の初期状態６２およびＡ‐Ｃ（登録商標）５８０のエージング後状態６４、Ａ‐Ｃ（登録商標）５４０（４．８重量％）の初期状態６６およびＡ‐Ｃ（登録商標）５４０（４．８重量％）のエージング後状態６８、ならびに比較実施例（ワックスなし）の初期状態７０および比較実施例（ワックスなし）のエージング後状態７２である。ｙ軸５２は、テープの除去に要する力を、ニュートン／２０ｍｍで表す。図３から分かるように、比較実施例と比べて、試験パネルからのテープの剥離に必要な力は、４つのワックスの存在下で増加した。このことは、エンドユーザーが、典型的には、エージング状態であるテープなどの粘着性物品で作業することから、注目に値する。
【００３３】
図４は、ＰＶＣ‐１シートの剥離試験結果を示す棒グラフである。図４から分かるように、エージング後の比較実施例７２と比べて、試験パネルからのテープの剥離に必要な力は、エージング後のＡ‐Ｃ（登録商標）５４０（４．８重量％）において、ワックスの存在下で増加した。
【００３４】
典型的には、剥離力は、エージング後に低下する。図５は、ｘ軸が、感圧接着剤実施例４  ９０、実施例５  ９２、および比較実施例  ９４を表し、エージング後のＰＶＣ‐２シートが９６、エージング後のＰＶＣ‐１シートが１００である。ｙ軸１０４は、Ｎ／２０ｍｍでの剥離力を表す。図５に示されるように、エージング後ＰＶＣ‐２シートおよびエージング後ＰＶＣ‐１シート上の実施例５、すなわち７重量％のＡ‐Ｃ（登録商標）５４０を含む感圧接着剤の剥離力は、エージング後ＰＶＣ‐２シートおよびエージング後ＰＶＣ‐１シート上の実施例４、すなわち４．８重量％のＡ‐Ｃ（登録商標）５４０を含む感圧接着剤の剥離力よりも著しく大きい。
【００３５】
このように、ＰＶＣ基材からの可塑剤の移行を受けにくい、および／または最小限に抑える感圧接着剤、そのような感圧接着剤を有する粘着性物品、および感圧接着剤を製造するための方法の種々の実施形態を提供してきた。この感圧接着剤は、溶媒系であり、ＰＶＣ基材から移行して感圧接着剤の接着特性を損なわせるジオクチルフタレート（ＤＯＰ）またはその他のポリマー可塑剤などの可塑剤の移行を抑制するワックスを含有する。ワックスは、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択される。
【００３６】
上記の本発明の詳細な記載において、少なくとも１つの代表的な実施形態を提示してきたが、非常に数多くの変更が存在することは理解されるべきである。また、１もしくは複数の代表的な実施形態が、単なる例であり、本発明の範囲、適用性、または構成を、いかなる形であっても限定することを意図するものではないことも理解されるべきである。むしろ、上記の詳細な記載は、本発明の代表的な実施形態を実行するために都合の良いロードマップを当業者提供するものである。添付の特許請求の範囲に示される通りの本発明の範囲から逸脱することなく、代表的な実施形態で述べた要素の機能および配列に様々な変更が加えられてよいことは理解されたい。
【図１】
2016506983.tif 000004
【図２】
2016506983.tif 000005
【図３】
2016506983.tif 000006
【図４】
2016506983.tif 000007
【図５】
2016506983.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成27年10月6日(2015.10.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるワックス、
天然ゴム、
合成ゴム、
粘着付与剤、及び
溶媒、
を含有する感圧接着剤。
【請求項２】
ＰＶＣ基材、及び
前記ＰＶＣ基材の上を覆う感圧接着剤、
を含み、前記感圧接着剤が、
エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるワックス、
天然ゴム、
合成ゴム、及び
粘着付与剤、
を含有する、感圧接着性物品。
【請求項３】
エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、およびこれらの混合物から選択されるワックスと天然ゴムとの混合を、前記ワックスの粒子が前記天然ゴム全体に均一に分布されるまで行って、ワックス／ゴム混合物を形成する工程、及び
前記ワックス／ゴム混合物、合成ゴム、および粘着付与剤を溶媒に溶解する工程、
を含む、感圧接着剤を製造するための方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
上記の本発明の詳細な記載において、少なくとも１つの代表的な実施形態を提示してきたが、非常に数多くの変更が存在することは理解されるべきである。また、１もしくは複数の代表的な実施形態が、単なる例であり、本発明の範囲、適用性、または構成を、いかなる形であっても限定することを意図するものではないことも理解されるべきである。むしろ、上記の詳細な記載は、本発明の代表的な実施形態を実行するために都合の良いロードマップを当業者提供するものである。添付の特許請求の範囲に示される通りの本発明の範囲から逸脱することなく、代表的な実施形態で述べた要素の機能および配列に様々な変更が加えられてよいことは理解されたい。
［１］エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるワックス、天然ゴム、合成ゴム、粘着付与剤、及び溶媒、を含有する感圧接着剤。
［２］前記ワックスが、約１０から約２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有するエチレン‐アクリル酸コポリマーである、［１］に記載の感圧接着剤。
［３］前記ワックスが、約５から約３０％のＶＡ％を有するエチレン‐酢酸ビニルコポリマーである、［１］に記載の感圧接着剤。
［４］前記ワックスが、前記感圧接着剤の総重量に対して約１から約２０重量％の量で存在する、［１］に記載の感圧接着剤。
［５］前記ワックスが、前記感圧接着剤の総重量に対して約４から約１２重量％の量で存在する、［４］に記載の感圧接着剤。
［６］前記粘着付与剤が、約５００から約１５００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、［１］に記載の感圧接着剤。
［７］前記溶媒が、トルエンである、［１］に記載の感圧接着剤。
［８］ＰＶＣ基材、及び前記ＰＶＣ基材の上を覆う感圧接着剤、を含み、前記感圧接着剤が、エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、およびこれらの混合物から選択されるワックス、天然ゴム、合成ゴム、及び粘着付与剤、を含有する、感圧接着性物品。
［９］前記感圧接着剤が、約２から約１５０ミクロンの範囲の厚さを有する、［８］に記載の感圧接着性物品。
［１０］エチレン‐アクリル酸コポリマー、エチレン‐酢酸ビニル、およびこれらの混合物から選択されるワックスと天然ゴムとの混合を、前記ワックスの粒子が前記天然ゴム全体に均一に分布されるまで行って、ワックス／ゴム混合物を形成する工程、及び前記ワックス／ゴム混合物、合成ゴム、および粘着付与剤を溶媒に溶解する工程、を含む、感圧接着剤を製造するための方法。
【国際調査報告】
2016506983.tif 000009
2016506983.tif 000010