(57)【要約】  本発明は、低濃度の活性剤（単数または複数）で、強化された抗真菌活性安定な殺菌性組成物、およびこれを調製するためのプロセスを開示する。当該組成物は、亜鉛ピリチオン，Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩（好ましくはセチルピリジニウムクロリド）、水混和性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタム、有機アミンおよび／またはアルカノールアミンを含む。当該組成物は、ヘアケア処方物、ふけ防止ヘアケア処方物、水ベースの塗料、コーティング、接着剤、硬表面クリーナー、布地ケア組成物、木材製品、プラスチック製品、および医療製品に処方することができる。当該殺菌性組成物および得られる処方物は、透明または不透明であり、様々なｐＨおよび湿度条件で安定である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明で、安定な殺菌性組成物であって、
（ｉ）０．５〜３５％ｗ／ｗの亜鉛ピリチオン、
（ｉｉ）０〜２０％ｗ／ｗのＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、
（ｉｉｉ）０．５〜２０％ｗ／ｗ有機アミンおよび／またはアルカノールアミン、
（ｉｖ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの混合物、
（ｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤、
（ｖｉ）０〜６０％ｗ／ｗの水、
を含む前記組成物。
【請求項２】
透明で、安定な殺菌性組成物であって、
（ｉ）０．５〜３５％ｗ／ｗの亜鉛ピリチオン、
（ｉｉ）０．０５〜２０％ｗ／ｗのＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリド、
（ｉｉｉ）０．５〜２０％ｗ／ｗ有機アミンおよび／またはアルカノールアミン、
（ｉｖ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの組み合わせ、
（ｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤、
（ｖｉ）０〜６０％ｗ／ｗの水
を含む前記組成物。
【請求項３】
不透明で、安定な殺菌性組成物であって、
（ｉ）０．０１〜２０％ｗ／ｗ亜鉛ピリチオン、
（ｉｉ）０．０１〜２０％ｗ／ｗＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリド、
（ｉｉｉ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの組み合わせ、
（ｉｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／またはａ懸濁剤、
（ｖ）０〜６０％ｗ／ｗの水
を含む前記組成物。
【請求項４】
請求項１、２または３のいずれか一項に記載の透明または不透明の、安定な殺菌性組成物を含むパーソナルケア処方物。
【請求項５】
パーソナルケア処方物であって、
（ｉ）０．０１〜１０％ｗ／ｗ請求項１、２または３のいずれか一項に記載の透明または不透明の、安定な殺菌性組成物、
（ｉｉ）５〜４５％ｗ／ｗ界面活性剤システム，
（ｉｉｉ）１５〜７５％水
を含む、前記処方物。
【請求項６】
Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩がセチルピリジニウムクロリドである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物。
【請求項７】
組成物／処方物が、溶液、懸濁液または分散液の形状である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物。
【請求項８】
亜鉛ピリチオンが、０．５％〜２０％ｗ／ｗの量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物。
【請求項９】
Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩が、０．０１％〜２０％ｗ／ｗの量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物。
【請求項１０】
Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩が、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムクロリド、ドデシル（ラウリル）ピリジニウムクロリド、テトラデシル（ミリスチル）ピリジニウムクロリド、ヘキサデシル（セチル）ピリジニウムクロリド、メチル−またはエチル−セチルピリジニウムクロリドおよびオクタデシル（ステアリル）ピリジニウムクロリドから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物。
【請求項１１】
有機アミンまたはアルカノールアミンが、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、３−アミノプロピルジメチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）アミンおよびこれらの組み合わせを含む群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物。
【請求項１２】
水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテルが、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ＰＥＧ４００、ポリグリコール５００ＤＭＥ、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、およびこれらの組み合わせから選択され；ラクタムが、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物。
【請求項１３】
希釈剤、懸濁剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、皮膚活性剤および／または頭皮調整剤、育毛剤および／または脱毛予防剤、日焼け止め剤、ＵＶ吸収剤、ビタミン類、ハーブ抽出物などから選択される１または２以上の追加の成分をさらに含む、請求項４または５に記載のパーソナルケア処方物。
【請求項１４】
請求項１または２に記載の透明で、安定な殺菌性組成物を調製するためのプロセスであって、
（ａ）有機アミンおよび／またはアルカノールアミンを亜鉛ピリチオンに添加して、混合物を得ること、
（ｂ）水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの混合物を、工程（ａ）の混合物に添加すること、
（ｃ）存在する場合、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩の溶液を好適な溶媒において調製し、これを分散剤の溶液または懸濁液と混合すること、
（ｄ）工程（ｂ）の混合物を工程（ｃ）の均質な溶液に添加すること、
を含む、前記プロセス。
【請求項１５】
請求項３に記載の不透明で、安定な殺菌性組成物を調製するためのプロセスであって、
（ａ）好適な溶媒において、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリドの溶液を調製し、これを分散剤の溶液または懸濁液と混合して混合物を得ること、
（ｂ）亜鉛ピリチオン濃縮物を工程（ａ）において得られた混合物に添加すること、
を含む、前記プロセス。
【請求項１６】
（ａ）１または２以上の界面活性剤の水溶液を調製すること、
（ｂ）分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤を上記溶液に添加すること、
（ｃ）安定な殺菌性組成物を、工程（ｂ）で得られた溶液に添加すること、
（ｄ）１または２以上の追加の成分を添加すること、
を含む、パーソナルケア処方物を調製するためのプロセス。
【請求項１７】
好適な溶媒が、化粧品として許容可能な水、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ＰＥＧ４００、ポリグリコール５００  ＤＭＥ、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１４または１５に記載のプロセス。
【請求項１８】
ヘアケア処方物、特にふけ防止ヘアケア処方物の調製において用いられる、１、２または３に記載の殺菌性組成物。
【請求項１９】
切削油および冷却システムのための生物学的活性剤として、真菌の作用による引張強度の損失からセルロース繊維を保護するための剤として、および水ベースの塗料、コーティング、接着剤、湿潤状態の防腐剤、硬表面クリーナー、布地ケア組成物、木材製品、プラスチック製品、パーソナルケア処方物、医療製品、繊維、または任意の他の抗菌アプリケーションなどの防腐剤として使用される、１、２または３に記載の殺菌性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、亜鉛ピリチオンを単独で、またはＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリドと組み合わせて含む、安定で、透明または不透明の殺菌性（biocidal）組成物に関する。当該組成物は、より高い生物学的利用能および強化された抗真菌活性を有し、様々なパーソナルケアおよび工業用処方物に処方することができる。
【背景技術】
【０００２】
ピリチオン亜鉛（ＺＰＴＯ）は、ピリジン−２−チオール−Ｎ−酸化亜鉛またはビス−［１−ヒドロキシ−２（Ｈ）ピリジンチオナト］−亜鉛としても知られ、広いスペクトルの抗微生物剤（antimicrobial agent）であり、殺真菌剤（fungicide）および殺菌剤（bactericide）として様々なパーソナルケアおよび医薬製品、特にふけ防止シャンプーにおいて用いられてきた。ZPTOは、切削油およびクーラントシステムのための生物学的活性剤として、真菌の作用による引張強度の損失からセルロース繊維を保護するための剤として、および水ベースの塗料、コーティング、接着剤、湿潤状態の防腐剤（preservative）、硬表面クリーナー、布地ケア組成物、木材製品、プラスチック製品、医療製品、繊維または微生物増殖を停止または減速させなければならない他のアプリケーションのための防腐剤としても使用されている。
【０００３】
ＺＰＴＯの抗真菌および抗微生物活性は、頭皮におけるＺＰＴＯ分子の生物学的利用能に依存する。水中での乏しい溶解性（６〜１２ｐｐｍ）のため、水系媒体における、およびその後の毛髪および頭皮におけるＺＰＴＯ分子の濃度も低くなり、乏しい生物学的利用能をもたらす。また、パーソナルケア処方物において使用された場合、容器のボトルにおいて沈殿する白い懸濁物を生成する。したがって、低い水溶性、沈殿および乏しい生物学的利用能のこれらの不利点を克服するために、ＺＰＴＯは一般的に過剰（１〜２％ｗ／ｗ）に使用されるが、ＺＰＴＯの高濃度は、厳しさのために、準備のできた消費者許容性を欠いている。
亜鉛ピリチオンの可溶化および抗菌効果を増強するために多くのアプローチがなされてきた。
【０００４】
ＵＳ３，６３６，２１３は、整髪料において使用するために、第一級アルキルおよびアリールモノアミンまたはポリアルキレンイミン、好ましくはドデシルアミンおよびジグリコールアミンとの組み合わせによる、一般的な有機溶媒および／または水における、重金属ピリチオン塩の可溶化を開示する。当該組成物は、約８．５〜９．０のｐＨを有する。
【０００５】
ＵＳ３，７８５，９８５およびＵＳ３，９４０，４８２は、水における重金属ピリチオン塩の可溶化、および脂肪族ポリアミンとの組成物を含有する洗剤を記載する。しかし、ポリエチレンイミンを用いたアルコール／水システムにおいて溶解されたＺＰＴＯは、約９．０以上のｐＨを有し、８．０未満のｐＨへの低下は、システムにおけるＺＰＴＯの沈殿をもたらす。
【０００６】
ＵＳ４，８３５，１４９は、脂漏症およびふけの治療のために効果的なシャンプーの調製における、金属ピリチオン塩の可溶化におけるアルカノールおよび／またはアルキルアミンの使用を開示する。アミンは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、モノイソプロピルアミンなどを含み、６．５〜７．５の間にシステムのｐＨを調整するために、化粧品として有効量のアミノポリカルボン酸と一緒に用いられる。
【０００７】
ＵＳ６，９０８，９１２は、安定で、可溶性の抗微生物性組成物を開示し、ここで亜鉛源（亜鉛塩、−酸化物、−水酸化物、−ホウ酸塩、−硫酸塩、−塩化物）と組み合わせたピリチオンの不溶性の金属塩が有機アミン（１，２−アルカノールアミンおよび１，３−アルカノールアミン）単独または第２の有機アミン（１，２−アルキルジアミンおよび１，３−アルキルジアミンのモノマーおよびポリマー形態）との組み合わせに溶解されている。これらの組成物は、より高い濃度のピリチオンおよび亜鉛イオンを適用品（缶内防腐剤および金属加工液）に送達し、したがって、微生物およびバイオフォルムに対して強化された殺菌性を提供する。
【０００８】
ｐＨ４．５より低いと、亜鉛錯体は、遊離ピリチオンに解離し、ｐＨ９．５より高いと、亜鉛錯体は加水分解し、イオン化したピリチオンおよび亜鉛酸塩種をもたらすことが知られている。遊離およびイオン化したピリチオンは両方とも生物学的に活性であるが、亜鉛錯体よりもかなり水溶性であり、それらは光または酸素への曝露による分解を最も受けやすい。上述の特許出願においては、異なるタイプのアミンを使用して、ＺＰＴＯを溶解しているが、ｐＨ調整、活性剤の前処方、またはｐＨ調整に際する沈殿の付与のいずれかを必要とする。また、これらの先行技術は、ＺＰＴＯ懸濁物と比較した、結果として得られる溶解したＺＰＴＯに関する、改善または強化された抗真菌または抗微生物活性、特にふけ防止効果を何ら開示していない。さらに、ＺＰＴＯ含有組成物から、優れた毛髪感覚特性をより高いふけ防止効果と同時に得ることは、非常に困難である（ＵＳ２００６／０１８２６９６）。
【０００９】
ＷＯ２００１００９５７１７は、カチオン性ポリマーが、水不溶性ＺＰＴＯ粒子の頭皮上への堆積および保持を増強することにより、ふけ防止シャンプーにおける亜鉛ピリチオンの効果を増強することができることを開示する。同様に、ポリエチレンイミン、またはポリエチレンイミンとエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの反応物（ＵＳ３，４８９，６８６）；水溶性カチオン性窒素含有ポリマーまたは窒素置換セルロースエーテル誘導体（ＵＳ３，５８０，８５３）および塩酸ピペリジニウム（ＵＳ３，７６１，４１７）もまた、ＺＰＴＯの効果を向上すると開示されている。しかしながら、亜鉛ピリチオンなどのピリチオン金属塩の吸収への効果が、必要とされる、または強化されたふけ防止効果のために十分ではないことが見出された。
【００１０】
ＵＳ４，５５７，９２８は、より効果的な亜鉛ピリチオンふけ防止シャンプーを創作するために、アクリルアミドコポリマークオタニウム４１およびメトセルの使用を記載するが、これらのシャンプーは長期間にわたって不安定であることが見出された。
【００１１】
アミノまたは四級アンモニウム親水性部分などのカチオン性界面活性剤を、界面活性剤または乳化剤としてヘアコンディショナー、シャンプー、帯電防止処方物、布柔軟剤および他の化粧およびトイレタリー調合物において使用している（ＥＰ００３４３８５、ＥＰ０９４１０６１、ＵＳ２００８／００５７０１５、ＵＳ８，５０６，９４２、ＵＳ２０１２／００６４１３６、ＵＳ８，２０６，６９４およびＵＳ２０１２／０１０００９２）。セチルピリジニウムクロリドなどのそれらのいくつかは、多くのＯＴＣヘルスケア製品（クリーム、歯磨き剤、脱臭および制汗調製物、マウスウォッシュ、練り歯磨き、トローチ、喉スプレー、咳止めシロップ、鼻スプレー、およびウェットティッシュ）において低い濃度（０．０２５〜０．１％）で消毒（antiseptic）および／または抗微生物成分としても一般的に使用されている。
【００１２】
ＵＳ２００７／００２０２２１は、哺乳類のケラチン組織の状態を調節するために、特に不均質な肌のトーンを防止、遅延および／または処置するために、美白または色素沈着減少化粧剤としての、化粧品組成物におけるセチルピリジニウムクロリド（ＣＰＣ）の使用を記載している。
【００１３】
ＵＳ２００６／０２４１１９０は、乾癬、湿疹などの皮膚疾患の処置のために、ＳＬＥＳと共に、角質溶解活性剤としての、化粧品組成物におけるセチルピリジニウムクロリドの特定の使用を記載している。
【００１４】
シャンプーおよび／またはヘアケア製品における抗微生物活性剤として、ＵＳ２０１１／０２８７０７４は、マイクロエマルジョンの形態の第２の抗微生物剤としてのＣＰＣの使用を記載している。ＵＳ２０１２／０１２１７２は、ラウリルアミンオキサイドおよびＣＰＣの相乗効果を有する抗微生物性組成物を提供する。強い抗微生物性の効果を有するこの組成物は、皮膚または粘膜表面の真菌および／または細菌感染の処置のためのシャンプーに組み込むことができる。
【００１５】
先行技術はカチオン性ポリマーが、頭皮におけるＺＰＴＯの堆積を増強することができることを記載しているが、それらは、特にＺＰＴＯとの処方適合性において問題を示し、透明性を失わせ、粘土を低下させ、長期間にわたる不安定性をもたらすため、それらの安定な組成物を処方することは非常に難しい。
【００１６】
したがって、９０％よりも高い透明性が維持され、広いｐＨ範囲および保存条件において安定性を維持し、審美的により望ましく、同時に高いふけ防止効果を活性剤の低い濃度で与えるような方法で、ＺＰＴＯを有する抗微生物性ストック組成物および／またはパーソナルケア処方物を開発する必要がある。
【発明の概要】
【００１７】
本発明は、透明または不透明な殺菌性組成物、およびそれらの処方物に関し、前記組成物は亜鉛ピリチオンを単独で、またはＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリドと組み合わせて含む。
【００１８】
本発明の組成物は、透明または不透明であり得、活性剤の低い濃度において、より高い生物学的利用能および強化されたふけ防止効果を有し、様々なｐＨおよび湿度条件において安定であり、様々なパーソナルケアおよび工業用処方物へ容易に処方することができる。
【００１９】
本発明の一態様は、以下を含む、透明または不透明の安定な殺菌性組成物に関する：（ｉ）０．５〜３５％ｗ／ｗのＺＰＴＯ、（ｉｉ）０〜２０％ｗ／ｗのＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリド、（ｉｉｉ）０．５〜２０％ｗ／ｗ有機アミンおよび／またはアルカノールアミン、（ｉｖ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水可溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの組み合わせ、（ｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤、（ｖｉ）０〜６０％の水。
【００２０】
発明の詳細な説明
本発明は、強化された抗真菌活性および効果を有する安定な殺菌性組成物を提供する。本発明は、亜鉛ピリチオンに加えて、１または２以上のＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩を有する殺菌性組成物も提供する。本発明の殺菌性組成物は、亜鉛ピリチオンの高い生物学的利用能を有する。本発明の組成物は不透明または透明である。
【００２１】
本発明の発明者らは、驚くべきことに、第４級アンモニウム塩、特にセチルピリジニウムクロリド（ＣＰＣ）などのＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩が、顕著な抗マラセチアまたはふけ防止活性を単独で有し、強化されたふけ防止活性をより低い濃度のＺＰＴＯとの組み合わせで示すことを見出した。本発明の組成物および処方物は、活性剤（単数または複数）、ＺＰＴＯおよびＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、の低い濃度で優れたふけ防止効果を有する。本発明の組成物は、安定で、より良い感覚の利点も与える。
【００２２】
本明細書において、本発明は、特に断りのない限り、以下に定義する用語を用いて詳細に本明細書において記載する。
本明細書において使用される用語「殺菌性組成物」は、亜鉛ピリチオンを、単独で、またはＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩と組み合わせて含む、溶液、懸濁液、および／または分散液を指し、ここで、前記組成物は、微生物の増殖を抑制することができる。
【００２３】
本明細書において使用される用語「ストック」は、亜鉛ピリチオンを単独で、または第４級アンモニウム塩と組み合わせて、活性剤として含む、濃縮された溶液、懸濁液、および／または分散液を指す。
用語「亜鉛ピリチオン濃縮物」は、２５〜５０％ｗ／ｗの量の亜鉛ピリチオンの水性懸濁液を指す。
【００２４】
本明細書において使用される用語「パーソナルケア処方物」は、一般的な保健衛生およびグルーミングのために使用される、様々なトイレタリーおよび化粧品調製物を指す。パーソナルケア処方物の例は、シャワージェル、石鹸、コンディショナー、ボディローションおよびシャンプー、ふけ防止シャンプー、ふけ防止ヘアジェルなどを含むが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書において使用される用語「Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩」は、第４級アンモニウムカチオンのアニオンとの塩を指す。第４級アンモニウムカチオンは、正に荷電した多原子イオンあり、中心の窒素原子は、同一のまたは異なる４つの直鎖または分岐アルキル基（８〜１８の炭素原子を有する）に結合しているか、または、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル基に結合したピリミジン窒素である。Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩の例は、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、トリメチルテトラデシルアンモニウムブロミド；ドデシル（ラウリル）ピリジニウムクロリド、テトラデシル（ミリスチル）ピリジニウムクロリド、ヘキサデシル（セチル）ピリジニウムクロリド、メチル−またはエチル−セチルピリジニウムクロリドおよびオクタデシル（ステアリル）ピリジニウムクロリド；セタルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ラウラルコニウムハライドおよびステアラルコニウムクロリドなどの、Ｃ８〜Ｃ１８、主にＣ１２〜Ｃ１６の鎖長を有するアルキルベンジルジメチルアンモニウムハライドまたはベンザルコニウムハライドを含むが、これらに限定されない。
【００２６】
本明細書において使用される用語「界面活性剤」は、それが溶解している媒体の表面張力および／または他の相との界面張力を低下させ、したがって、液体／蒸気でおよび／または他の接触面で、積極的に吸収される物質を指す。界面活性剤は、疎水性（撥水性）部分および親水性（「水を好む」）部分を持っている。疎水性部分は、直鎖状、分岐状、環状または芳香族であってもよい無電荷の炭水化物基で構成される。親水性部分の性質に応じて、界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性に分類される。
【００２７】
本明細書において使用される用語「アニオン性界面活性剤」は、親水性部分が、スルホナート、スルファートまたはカルボキシラートなどの負に荷電した基からなる、界面活性剤を指す。アニオン性界面活性剤の例は、６〜１４の炭素鎖長を有する長鎖スルファートのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩、好ましくはナトリウムラウリルスルファート（ＳＬＳ）、ナトリウムラウレススルファート（ＳＬＥＳ）、トリエチルアミンラウリルスルファート、トリエチルアミンラウレススルファート、トリエタノールアミンラウリルスルファート、トリエタノールアミンラウレススルファート、モノエタノールアミンラウリルスルファート、モノエタノールアミンラウレススルファート、ジエタノールアミンラウリルスルファート、ジエタノールアミンラウレススルファート、アンモニウムラウリルスルファート、アンモニウムラウレススルファート、ラウリン酸モノグリセリドナトリウムスルファート、カリウムラウリルスルファート、カリウムラウレススルファート、ナトリウムラウリルサルコシナート、ナトリウムラウロイルサルコシナート、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、アンモニウムココイルスルファート、アンモニウムラウロイルスルファート、ナトリウムココイルスルファート、ナトリウムラウロイルスルファート、カリウムココイルスルファート、カリウムラウリルスルファート、モノエタノールアミンココイルスルファート、モノエタノールアミンラウリルスルファート、ナトリウムトリデシルベンゼンスルホナート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホナート、ナトリウムココイルイセチオナート、アミノ酸由来の界面活性剤、およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００２８】
本明細書において使用される用語「カチオン性界面活性剤」は、親水性部分が、正に荷電した基からなる、界面活性剤を指す。カチオン性界面活性剤の例は、セチルピリジニウムクロリド、ステアリルピリジニウムクロリド、メチルまたはエチルセチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなどのアラルキルアンモニウムハライド、ベンザルコニウムクロリド、セタルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムハライド、セトリモニウムハライドまたはセチルトリメチルアンモニウムハライド、グリシジルトリメチルアンモニウムハライド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ビタミンＢ６ヒドロクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジパルミトイルエチルジメチルアンモニウムクロリド、およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００２９】
本明細書において使用される用語「非イオン性界面活性剤」は、親水性部分が荷電していない界面活性剤を指す。非イオン性界面活性剤の例は、Lamesoft PO65、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート（Tween 80）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート（Tween 20）、エトキシラテドソルビタンモノラウラート（Crillet 180）およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００３０】
本明細書において使用される用語「両性界面活性剤」は、溶液のｐＨに依存して、親水性部分が正または負に荷電することができる界面活性剤を指す。それらは、アルカリ性溶液においてはアニオン性界面活性剤として働くことができ、酸性溶液においてはカチオン性界面活性剤として働くことができる。両性界面活性剤の例は、コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）またはコカミドＤＥＡおよびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
本明細書において使用される用語「界面活性剤システム」は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤またはこれらの組み合わせから選択される１または２以上の界面活性剤を指す。
【００３１】
用語「懸濁剤」は、本明細書において使用されるように、媒体に分散した不溶性の粒子を指し、懸濁液における粒子の沈降（sedimentation）速度の低下に役立つ。本明細書において使用される用語「分散剤」は、凝集体の分散を促進し、粒子の動力学的安定性を改善する物質を指す。本明細書において使用される用語「レオロジー改質剤」は、システムの濃さまたは粘度を改変する化合物／ポリマーを指す。本明細書を通して、これらの用語は区別せずに使用される。本明細書において使用される分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤の例は、アルキルアリールスルホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩および／または重合したアルキル−アリールスルホン酸および／またはホルムアルデヒド複合体、合成ケイ酸塩、ヒマシ油ベースのチキソトロープおよび有機チキソトロープ、カルボキシメチルセルロース、有機粘土、合成粘土、ポリアルキルエーテルまたはジビニルグリコールと架橋されたアクリル酸のポリマー、Stepan TAB-2、Stepan SAB-2、Carbopol ETD 2020、Carbopol Aqua SF-1、Carbopol Ultrez 20、Rheocare TTA、Rheocare C Plus、キサンタンガム、Amaze XTなどのデヒドロキガム、Structure Cell 12000などのメチルヒドロキシエチルセルロース、およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。アルキルアリールスルホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩および／または重合したアルキル−アリールスルホン酸および／またはホルムアルデヒド複合体は、Tytanシリーズ、Tysperseシリーズ、DARVANシリーズ、DEMOLシリーズ、DAXADシリーズ、TAMOLシリーズ、HAROLシリーズ、LOMARシリーズなどから選択されるが、これらに限定されない；合成ケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウムナトリウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどから選択されるが、これらに限定されない；Claytone、Tixogelなどの有機粘土；Veegum、Laponiteなどの合成粘土。
【００３２】
本明細書において使用される用語「好適な溶媒」は、化粧品として許容可能な水、およびグリコール、ポリオール、グリコールエーテル、ラクタムなどの水混和性溶媒を指す。例示的な水混和性グリコール／ポリオール／グリコールエーテルは、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ＰＥＧ４００、ポリグリコール５００ＤＭＥ、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない；例示的なラクタムは、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００３３】
一態様において、本発明は、亜鉛ピリチオンの透明で、安定な殺菌性組成物を提供する。前記組成物は、（ｉ）０．５〜３５％ｗ／ｗのＺＰＴＯ、（ｉｉ）０．５〜２０％ｗ／ｗ有機アミンおよび／またはアルカノールアミン、（ｉｉｉ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの混合物、（ｉｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤、（ｖ）０〜６０％ｗ／ｗの水を含む。
【００３４】
他の態様において、本発明は、亜鉛ピリチオンおよびＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩の透明で、安定な殺菌性組成物を提供する。前記組成物は、（ｉ）０．５〜３５％ｗ／ｗのＺＰＴＯ、（ｉｉ）０．０５〜２０％ｗ／ｗのＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、（ｉｉｉ）０．５〜２０％ｗ／ｗ有機アミンおよび／またはアルカノールアミン、（ｉｖ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの混合物、（ｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤、（ｖｉ）０〜６０％ｗ／ｗの水を含む。
【００３５】
さらなる他の態様において、本発明は、亜鉛ピリチオンおよびＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリドの、不透明で、安定な殺菌性組成物を提供する。前記組成物は、（ｉ）０．０１〜１０％ｗ／ｗ亜鉛ピリチオン、（ｉｉ）０．０１〜１０％ｗ／ｗＣ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリド、（ｉｖ）０．５〜６０％ｗ／ｗ水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの混合物、（ｖ）０〜１０％ｗ／ｗの分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤、（ｖｉ）０〜６０％ｗ／ｗの水を含む。
【００３６】
本発明の安定な殺菌性組成物およびこれから調製した処方物は、溶液、懸濁液または分散液の形態であり、それらは透明または不透明の形態である。
好ましい態様において、安定な殺菌性組成物およびこれから調製した処方物は、透明の形態である。本明細書に記載された、本発明の透明または不透明で、安定な殺菌性組成物を、パーソナルケアまたは工業用の処方物に組み込むことができる。
【００３７】
好ましい態様において、本発明の組成物は、パーソナルケア処方物に組み込まれる。
一態様において、本発明は、０．０１％〜２０％ｗ／ｗの本明細書に記載された本発明の透明または不透明で、安定な殺菌性組成物を含むパーソナルケア処方物を提供する。
他の態様において、本発明は、０．０１％〜１０％ｗ／ｗの本明細書に記載された本発明の透明または不透明で、安定な殺菌性組成物を含むパーソナルケア処方物を提供する。
【００３８】
好ましい態様において、本発明は、パーソナルケア処方物であって、（ｉ）０．０１〜１０％ｗ／ｗの上記の透明または不透明で、安定な殺菌性組成物、（ｉｉ）５〜４５％ｗ／ｗ界面活性剤システム、（ｉｉｉ）１５〜７５％水を含む、前記処方物を提供する。
さらなる他の態様において、本発明のパーソナルケア処方物は、希釈剤、懸濁剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、皮膚活性剤および／または頭皮調整剤、育毛剤および／または脱毛予防剤、日焼け止め剤、ＵＶ吸収剤、ビタミン類および／またはハーブ／果実抽出物から選択される１または２以上の追加の成分をさらに含む。
【００３９】
好ましい態様において、本発明の組成物は、ヘアケア処方物に組み込まれる。
最も好ましい態様において、本発明の組成物は、ふけ防止ヘアケア処方物に組み込まれる。
さらなる他の態様において、本発明は、安定な殺菌性組成物、およびそれらの処方物、特にパーソナルケア処方物の調製のためのプロセスを提供する。
【００４０】
他の態様において、本発明は、上述の透明で、安定な殺菌性組成物を調製するためのプロセスを提供し、前記プロセスは：
（ａ）有機アミンおよび／またはアルカノールアミンを亜鉛ピリチオンに添加して、混合物を得ること、
（ｂ）水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテル／ラクタムまたはこれらの混合物を、工程（ａ）の混合物に添加すること、
（ｃ）存在する場合、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩の溶液を好適な溶媒において調製し、これを分散剤の溶液または懸濁液と混合すること、
（ｄ）工程（ｂ）の混合物を工程（ｃ）の均質な溶液に添加すること、
を含む。
【００４１】
他の態様において、本発明は、上述の不透明で、安定な殺菌性組成物を調製するためのプロセスを提供し、前記プロセスは：
（ａ）好適な溶媒において、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩、好ましくはセチルピリジニウムクロリドの溶液を調製し、これを分散剤の溶液または懸濁液と混合して混合物を得ること、
（ｂ）亜鉛ピリチオン濃縮物を工程（ａ）において得られた混合物に添加すること、
を含む。
【００４２】
さらなる他の態様において、本発明は、パーソナルケア処方物を調製するためのプロセスを提供し、前記プロセスは：
（ａ）１または２以上の界面活性剤の水溶液を調製すること、
（ｂ）分散剤および／またはレオロジー改質剤および／または懸濁剤を上記溶液に添加すること、
（ｃ）上述の不透明または透明で、安定な殺菌性組成物を、工程（ｂ）で得られた溶液に添加すること、
（ｄ）１または２以上の追加の成分を添加すること、
を含む。
【００４３】
本発明のプロセスにおいて使用される好適な溶媒は、化粧品として許容可能な水、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ＰＥＧ４００、ポリグリコール５００ＤＭＥ、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、およびこれらの組み合わせから選択される。
【００４４】
好ましい態様において、本発明は、亜鉛ピリチオンが０．５％〜２０％ｗ／ｗの量で存在する、安定な殺菌性組成物および／またはパーソナルケア処方物を提供する。
好ましい態様において、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩は、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムクロリド、ドデシル（ラウリル）ピリジニウムクロリド、テトラデシル（ミリスチル）ピリジニウムクロリド、ヘキサデシル（セチル）ピリジニウムクロリド、メチル−またはエチル−セチルピリジニウムクロリドおよびオクタデシル（ステアリル）ピリジニウムクロリドから選択される。
【００４５】
最も好ましい態様において、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩は、セチルピリジニウムクロリドである。セチルピリジニウムクロリドは無水または一水和物である。
本発明の好ましい態様において、Ｃ８〜Ｃ１８第４級アンモニウム塩は、０．０１％〜２０％ｗ／ｗの量で存在する。
【００４６】
本発明において使用される有機アミンまたはアルカノールアミンは、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、３−アミノプロピルジメチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）アミンおよびこれらの組み合わせを含む群から選択される；ラクタムは、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびこれらの組み合わせから選択される。
好ましい態様において、有機アミンまたはアルカノールアミンは、１または２以上のモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）から選択される。
【００４７】
本発明において使用される水溶性グリコール／ポリオール／グリコールエーテルは、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ＰＥＧ４００、ポリグリコール５００ＤＭＥ、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）およびこれらの組み合わせから選択される。
【００４８】
本発明の組成物は、透明または不透明であり得、より高い生物学的利用能およびふけ防止効果を有し、活性剤の濃度が低く、様々なｐＨおよび湿度条件において安定であり、様々なパーソナルケアおよび工業用の処方物へ容易に処方することができる。
【００４９】
本発明の組成物は、切削油および冷却システム用として、真菌の作用による引張強度の損失からセルロース繊維を保護するための剤として、および水ベースの塗料、コーティング、接着剤、湿潤状態の防腐剤、硬表面クリーナー、ヘアケア組成物、布地ケア組成物、 木材製品、プラスチック製品、医療製品、繊維、または任意の他の抗菌アプリケーションなどの防腐剤としてなどとして、様々なパーソナルケアまたは工業用の処方物に組み込むことができる。
【００５０】
例：
本発明を、以下の例の中で詳細に説明するが、これは例示のみの目的のためにのみ与えられたものであり、したがって本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【００５１】
例１：  透明ＺＰＴＯストックの調製：
秤量したＺＰＴＯ（ｗ／ｗ）に、モノエタノールアミンを添加した。その後、ＮＭＰを添加し、内容物を４０〜４５℃で加熱攪拌した。プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコール４００を連続的に攪拌しながら上記混合物に添加し、所望の透明組成物を得た。上記プロセスから得られた例示的な組成物を以下の表に示す：
【００５２】
【表１】
2016534130.tif 000002
【００５３】
例２：  透明ＺＰＴＯ−ＣＰＣストックの調製：
４０〜４５℃で攪拌しながらモノエタノールアミンおよびＮＭＰにＺＰＴＯを溶解することにより、ＺＰＴＯ溶液を調製した。同様に、プロピレングリコールに溶解することにより、ＣＰＣ溶液を調製した。この溶液を分散剤（Tytan N）およびソルビトールの水溶液に添加した。この溶液に、連続的に攪拌しながらＺＰＴＯ溶液をゆっくりと添加し、所望の透明組成物を得た。上記プロセスから得られた例示的な組成物を以下の表に示す：
【００５４】
【表２】
2016534130.tif 000003
【００５５】
例３：  不透明ＺＰＴＯ−ＣＰＣストックの調製
ＣＰＣを水に１：２．５の比で溶解した。分散剤溶液も調製した。別の容器において、ULTREZ 20を、残りの水に振りかけた。完全に濡らした後（〜５分）、内容物を低速で攪拌し、そして分散剤およびＣＰＣ化合物（１０％）溶液を混合した。混合物を１５分間、４０℃で撹拌した。高ｒｐｍ（６００）で連続的に混合しながら、必要量の亜鉛ピリチオン濃縮物を添加した。この混合物を３０分間撹拌し、安定な白い懸濁液を得た。上記プロセスから得られた例示的な組成物を以下の表に示す：
【００５６】
【表３】
2016534130.tif 000004
【００５７】
例４：  パーソナルケア処方物の調製
２５０ｍｌ容量ケトル（厚い壁のビーカー）に、秤量したSLES（2EO）、SLS（Galaxy 780）および水を取り、混合しながら５５℃まで加熱し、透明な均質混合物を作成した。この熱い混合物に、連続的に混合しながら、秤量した好適なレオロジー改質剤 （Carbopol Aqua SF-1、Ultrez 20、Rheocare TTAなど）をゆっくりと添加した。この混合物に、ストック溶液（例１または２で調製した）から、必要量のＺＰＴＯ溶液を滴加し、透明な組成物を得た。システムのｐＨを６．５〜８の範囲に維持した。その後、CAPBを５０℃で添加し、続いて、４０℃未満で連続的に撹拌しながらグリセリン、ハイドロバンス、およびMerquat 3330（コンディショナー）の水溶液を添加した。上記原料の全てを添加した後に、Filip ESまたはSurf ES（Robertet）などの水性システムに混合可能なフレグランスを室温（２５〜３０℃）でシステムに添加する。ケトルの総重量を量り、水の損失に応じて、必要量の水を添加した。混合物を１０〜１５分間さらに撹拌し、容器内に室温で保存した。
【００５８】
【表４】
2016534130.tif 000005
【００５９】
例５：  例１〜４において得られた組成物の物理的安定性研究：
組成物およびそれらの処方物の安定性を、時間および異なる湿度条件で試験し、結果は、組成物が広いｐＨ範囲（６．５〜１２）で安定であり、９０％よりも高い透明性を示すことを示す。
【００６０】
例６：  抗真菌／ふけ防止活性研究：
ふけ防止効果を、Malassezia furfur（ATCC No. 14521）に対するディスク拡散法を使用した抑制域の測定により判断した。この手法において、１０μｌのサンプルを濾紙ディスクに添加し、培養培地に接種した微生物培養物上にディスクを維持した。培養プレートを３７℃で４８時間インキュベートし、ディスクの周りの増殖していない面積を観察することにより抗真菌活性を評価した。見本の周りの増殖していない面積は、抑制域として知られている。結果を表５に示す。同様に、ＺＰＴＯおよびＺＰＴＯ−ＣＰＣストック組成物およびシャンプー処方物についてのM. furfurに対するふけ防止活性についても行い、データを以下の表６にまとめる。
【００６１】
【表５】
2016534130.tif 000006
【００６２】
【表６】
2016534130.tif 000007
【国際調査報告】
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