(57)【要約】  本発明の一態様は、少なくとも１０重量％のＧＬＤＡ、少なくとも１０重量％の水及び１つ以上の活性酵素を含有する組成物であって；ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の、好ましくは９：１０から３：１の、より好ましくは１：１から５：２の範囲内にある、組成物に関する。本発明の組成物は、該水性組成物が組成物の含水率に対して大量のＧＬＤＡを含有するという事実にもかかわらず、このＧＬＤＡが高アルカリ性四ナトリウム塩の形態で包含されている場合であっても、上記酵素がその活性を保持するという利点を与える。本発明はまた、このような組成物を調製する方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１０重量％のＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸及びその塩）、少なくとも１０重量％の水及び１つ以上の活性酵素を含有する組成物であって、ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の、好ましくは９：１０から３：１の、より好ましくは１：１から５：２の範囲内にある、組成物。
【請求項２】
前記組成物が前記組成物の０．３重量％未満の漂白剤粒子を含有し、前記漂白剤粒子が少なくとも１０μｍの粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が水１００ｍｌにつき１ｇの濃度で温度２０℃の脱ミネラル水に添加される場合、少なくとも８の、好ましくは少なくとも９のｐＨを有する水溶液を生じる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が０．１−１０重量％の溶解酸を含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記溶解酸が硫酸、クエン酸及びその組合せから選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が０．７を超えない、好ましくは０．６を超えない水分活性を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が液体、ゲル又はペーストである、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ＧＬＤＡ及び水が合わせて前記組成物の少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％を構成する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記１つ以上の活性酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、ペクタートリアーゼ及びリパーゼから選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が少なくとも１０ｍｇ／ｋｇの活性酵素を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が少なくとも１０ｍｇ／ｋｇの活性アミラーゼを含有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が少なくとも１００ｍｇ／ｋｇの活性プロテアーゼを含有する、請求項１０又は１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を充填した水溶性サシェ。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法であって：
１００重量部のＧＬＤＡ及び水の液体混合物を１０−３００重量部のＧＬＤＡ粉末と合わせて液体洗剤ベースを製造する工程であって、前記液体混合物が２０−５０重量％のＧＬＤＡ及び５０−８０重量％の水を含有し、前記ＧＬＤＡ粉末が少なくとも６５重量％のＧＬＤＡを含有する工程；並びに
前記液体洗剤ベースを、活性酵素を含有する酵素調製物と合わせる工程
を含む、方法。
【請求項１５】
前記酵素調製物が液体酵素調製物である、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１０重量％の（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸）ＧＬＤＡ、少なくとも１０重量％の水及び１つ以上の活性酵素を含有し；ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の範囲内にある、組成物に関する。
【０００２】
本発明の組成物は、該水性組成物が組成物の含水量に対して大量のＧＬＤＡを含有するという事実にもかかわらず、このＧＬＤＡが高アルカリ性四ナトリウム塩の形態で包含されている場合であっても、上記酵素がその活性を保持するという利点を与える。
【０００３】
本発明による組成物は、液体、ゲル、又はペーストの形態で好適に提供され得る。本発明による洗剤組成物の例としては、食器洗浄組成物、洗濯洗剤及び硬質表面洗浄組成物が挙げられる。
【背景技術】
【０００４】
洗剤製剤は通例、ビルダー、界面活性剤、酵素及び漂白剤を含む、いくつかの異なる有効構成成分を含有する。液体及びゲル化洗剤製剤が開発されており、それらの製品は、計量が容易である及び／又は水性洗浄液中に容易に分散できるという利点を与える。しかし、液体及びゲル化洗剤製剤の開発における主な課題は、酵素がとりわけアルカリ性条件下で水性製剤中にて不安定となる傾向があるという事実にある。
【０００５】
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンは、洗剤組成物による泥の除去に対して負の影響を有する。これらの負の影響を打ち消すために、洗剤組成物では通常、いわゆる「ビルダー」（錯化剤）が使用される。
【０００６】
リン系ビルダー、例えばホスフェートは、多種多様の洗剤組成物で長年にわたって使用されている。しかし、環境に優しい洗剤組成物への傾向の上昇の一環として、代替ビルダー剤が開発され、これらの代替ビルダーは、市販の洗剤製品に進出している。グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩（ＧＬＤＡ）、メチル−グリシン二酢酸塩（ＭＧＤＡ）及びクエン酸は、市販の洗剤製品で使用されている環境に優しいビルダーの例である。
【０００７】
ＧＬＤＡ及び水を含有する市販の液体洗剤製剤は通例、中性又は適度なアルカリ性のｐＨを有する。ＧＬＤＡは普通、これらの製剤中に高アルカリ性四ナトリウム塩の形態で包含されている。これら製剤中のＧＬＤＡの量は通例、含水量より実質的に少なく、ｐＨが強アルカリ性とならないように酸が添加される。
【０００８】
大半の酵素がアルカリ性条件に暴露されると急速に活性を弱めるため、酵素を含有する水性洗剤製剤では、高アルカリ性条件は一般に回避される。このことが、いくつかの洗剤組成物、例えば食器洗浄機用洗剤にとって残念であるのは、高アルカリ性ｐＨが最良の洗浄結果を達成するため望ましいからである。
【０００９】
貯蔵及び使用中に酵素活性を保持するアルカリ性酵素含有洗剤製剤を調製するための、複数の試みがなされている。
【００１０】
特許文献１は、アルカリ性液体洗剤組成物であって、１から６０重量％の界面活性剤、酵素阻害剤としての０．００１から１．０重量％のアリールボロン酸、０．１から２０重量％のギ酸、ホウ酸及びその塩からなる群から選択される１つ以上の他の酵素阻害剤、０．１から５．０重量％のプロテアーゼを含み、１００重量％までの残量が水である、アルカリ性液体洗剤組成物について記載している。
【００１１】
特許文献２は、ｐＨ７−１０の条件下、水溶液中１０−６０℃の温度にてプロテアーゼ及び酸化安定性が向上した、アルカリ性タンパク質分解酵素について記載している。
【００１２】
特許文献３は、界面活性剤、アルカリ性プロテアーゼ酵素及び酵素安定化システムを含み、組合された以下の追加の特徴：
ａ）９．５以上の原液ｐＨ、
ｂ）水性洗浄液中０．２％希釈にて８．５以上の溶液ｐＨ、
ｃ）％Ｎａ２Ｏで表わされ、ｐＨ７まで滴定される場合、生成物１ｇにつき少なくとも０．５重量％の滴定可能なアルカリ度、
ｄ）ｉ）ポリオール、ｉｉ）酸化ホウ素、ホウ酸及びアルカリ金属ホウ酸塩から選択されるホウ素化合物、ｉｉｉ）カルシウムイオン、ｉｖ）多官能性アミノ化合物及びその混合物から選択される有効酵素安定剤システム、並びに
ｅ）５−８０％の含水率
によって特徴付けられた液体洗剤組成物を記載しており、それによって、前述の液体洗剤組成物は、４０．６℃で２週間の貯蔵後に初期酵素活性の少なくとも２５％を示すことを記載している。
【００１３】
特許文献４は、包装材と、該包装材内で相互に隔離され、以下の組成：
Ａ．１０％から７５重量％の１つ以上の洗剤ビルダー、
０．１％から１０重量％の１つ以上の酵素、
２４．９％から８９．９重量％の水；及び
Ｂ．１０％から７５重量％の１つ以上の洗剤ビルダー、
２５％から９０重量％の水
を含む、２つの液体洗浄剤又は洗剤Ａ及びＢとを含む併用製品であって、洗浄剤又は洗剤Ａが６から９の間のｐＨ値（２０℃にて）を有し、洗浄剤又は洗剤Ｂが９から１４の間のｐＨ値（２０℃にて）を有し、洗浄剤又は洗剤Ａも洗浄剤又は洗剤Ｂも２重量％を超える漂白剤を含まないことを特徴とする、併用製品について記載している。
【００１４】
特許文献５は、アミノ酸系ビルダーと、ビルダーによって脱安定化される酵素と、１つ以上の２価金属化合物又は塩及び１つ以上の非イオン性界面活性剤を含む酵素用安定化システムとを含む洗剤組成物について記載している。この特許出願の実施例は、５８．７重量％の水、３１．０重量％ＧＬＤＡ、５．５重量％のクエン酸、プロテアーゼ及びアミラーゼを含む、漂白剤を含まない食器洗浄用液体製剤を含有する、ＰＶＡから作られた洗剤パウチについて記載している。
【００１５】
特許文献６は、
０．５−２重量％の、プロテアーゼ、リパーゼ又はアミラーゼを含む、１つ以上の酵素；
０．１−２重量％のホウ砂；
０．５−３重量％のリン酸エステル；
１０−３０重量％の錯化剤；
１０−３０重量％の可溶化剤；
２−１０重量％の非イオン性界面活性剤；
１０−３０重量％のプロピレングリコール；及び
残りの水を含む、食器洗浄機用洗剤について記載している。
【００１６】
ＧＬＤＡは、錯化剤の一例として挙げられている。特許文献６の実施例２は、１５重量％のＧＬＤＡ（液体）及び３２重量％の水を含有する洗剤組成物について記載している。
【００１７】
特許文献７は、ビルダー及びリンゴ酸系水溶性スルホン化コポリマーを含む自動食器洗浄機用組成物について記載している。特許文献７の実施例５は、５３．４重量％の水、３０．０重量％のＧＬＤＡ、３．６％のクエン酸、プロテアーゼ及びアミラーゼを含む、漂白剤を含まない製剤について記載している。
【００１８】
非先行公開特許出願である特許文献８は、２０−９９．７重量％の、ＧＬＤＡ、水及び任意に他の構成成分を含む連続相と、０．３−８０重量％の、該組成物の少なくとも０．３重量％の漂白剤粒子を含む分散相とを含む組成物であって、前記漂白剤粒子が少なくとも１０μｍの粒径を有しており、ここで、該連続相が少なくとも１０重量％のＧＬＤＡ及び少なくとも１０重量％の水を含有し、ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の範囲内にある組成物について記載している。その実施例は、ＧＬＤＡ、水及び酵素を含有する洗剤組成物について記載している。
【００１９】
非先行公開特許出願である特許文献９は、連続相と、少なくとも０．３重量％の、水溶性界面活性剤を含む懸濁粒子とを含む注入可能チキソトロピー性洗剤組成物であって、前記連続相が少なくとも１０重量％のアミノカルボキシレートキレート剤及び少なくとも１０重量％の水を含有し、前記水溶性界面活性剤がアリールスルホネート界面活性剤、アルキルサルフェート界面活性剤及びその組合せから選択される、注入可能チキソトロピー性洗剤組成物について記載している。その実施例は、ＧＬＤＡ、水及び酵素を含有する洗剤組成物について記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】国際公開第２００４／００９７５２号
【特許文献２】国際公開第９１／０２７９２号
【特許文献３】欧州特許第０３４８１８３号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００７／００５４８２９号明細書
【特許文献５】国際公開第２００７／１４１５２７号
【特許文献６】独国特許出願第１０２０１１０００８８９号明細書
【特許文献７】国際公開第２００９／１２３３２２号
【特許文献８】ＰＣＴ／欧州特許出願第２０１２／０７４９４７号明細書
【特許文献９】欧州特許第１３１７１５８４．９号明細書
【発明の概要】
【００２１】
本発明者らは、水とＧＬＤＡのバランスが適正に調整されると、予想外にも、貯蔵安定性の、酵素、ＧＬＤＡ及び水を含有する洗剤組成物を製造できることを見出した。
【００２２】
本発明の一態様は、少なくとも１０重量％のＧＬＤＡ、少なくとも１０重量％の水及び１つ以上の活性酵素を含有し；ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の範囲内にある、組成物に関する。
【００２３】
本発明者らは理論に拘束されることを望むものではないが、本組成物の比較的高いＧＬＤＡ含有率によって、酵素活性に弊害をもたらす高苛性環境の形成に利用できる水が実質的になくなるような、組成物中に含有される水の強い結合が生じると考えられる。
【００２４】
本発明はまた、上述の洗剤組成物を調製する方法であって、１００重量部のＧＬＤＡ及び水の液体混合物を１０−３００重量部のＧＬＤＡ粉末と合わせて液体洗剤ベースを製造する工程であって、前記液体混合物が２０−５０重量％のＧＬＤＡ及び５０−８０重量％の水を含有し、前記ＧＬＤＡ粉末が少なくとも６５重量％のＧＬＤＡを含有する工程と、該液体洗剤ベースを活性酵素を含有する酵素調製物と合わせる工程とを含む方法を提供する。
【００２５】
定義
「グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩」又は「ＧＬＤＡ」という用語は、本明細書で使用する場合、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸及びその塩を示す。
【００２６】
「活性酵素」という用語は、本明細書で使用する場合、ある（代謝）反応を選択的に触媒することができる、タンパク質などの大型の生体分子を示す。
【００２７】
「水溶性」という用語は、２０℃の蒸留水中での少なくとも０．０１ｍｏｌ／Ｌの、好ましくは少なくとも０．１ｍｏｌ／Ｌの溶解度を意味する。
【００２８】
「粒子」という用語は、本発明で使用する場合，別途指摘しない限り、例えば粉末、粗粒、顆粒又はタブレットの形態の固体材料を示す。
【００２９】
「漂白剤粒子」という用語は、本明細書で使用する場合、とりわけ本組成物が温度５−８０℃の水によって１０−１０００倍に希釈されると、洗浄過程において典型的に見られる条件下で過酸素、塩素又は臭素を放出することができる漂白剤を含む粒子を示す。
【００３０】
本明細書で含水率について言及する場合には、別途指摘しない限り、前記含水率は未結合（遊離）水並びに結合水を含む。
【００３１】
パラメータ、例えば濃度又は比がある上限値より低いという場合、規定された下限値がなければ、前記パラメータの下限値は０であると理解されるべきである。
【００３２】
構成成分の量又は濃度が本明細書で定量される場合には必ず、溶液の形態の又は１つ以上の他の成分とのブレンドの形態でそのような構成成分を添加することが常法であり得る場合でも、別途指摘しない限り、定量された量又は定量された濃度は、前記構成成分自体に関連する。
【００３３】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、本明細書ではその普通の意味で使用され、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、から作られている（ｍａｄｅ  ｕｐ  ｏｆ）、から構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ  ｏｆ）、からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）、及び／又はから本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）、を意味する。言い換えれば、該用語は、工程、構成成分、成分又はそれが示す特徴を網羅していないものとして定義される。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
したがって、本発明の一態様は、少なくとも１０重量％のＧＬＤＡ、少なくとも１０重量％の水及び１つ以上の活性酵素を含有し；ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の、好ましくは９：１０から３：１の、より好ましくは１：１から５：２の範囲内にある、組成物に関する。
【００３５】
非先行公開特許出願であるＰＣＴ／ＥＰ２０１２／０７４９４７及び欧州特許第１３１７１５８４．９号とは異なり、本組成物は、好ましくは組成物の０．３重量％未満の漂白剤粒子を含有し、前記漂白剤粒子は、少なくとも１０μｍの粒径を有する。なおより好ましくは、上記組成物は、組成物の０．３重量％未満の漂白剤粒子を含有する。最も好ましくは、上記組成物は、組成物の０．３重量％未満の漂白剤を含有する。
【００３６】
加えて、欧州特許第１３１７１５８４．９号とは異なり、本発明の組成物は、好ましくは、０．３重量％未満の、アリールスルホネート界面活性剤、アルキルサルフェート界面活性剤及びその組合せから選択される水溶性界面活性剤を含む懸濁粒子を含有する。
【００３７】
本組成物中に含有されるＧＬＤＡは、強塩基である。通例、本組成物は、水１００ｍｌにつき１ｇの濃度で温度が２０℃の脱ミネラル水に添加される場合、少なくとも８、より好ましくは少なくとも９、なおより好ましくは少なくとも９．５、最も好ましくは少なくとも１０のｐＨを有する水溶液を生じる。そのような希釈後の組成物のｐＨは、好ましくは１３を超えず、より好ましくはｐＨは１２を超えず、最も好ましくはｐＨは１１．４を超えない。
【００３８】
上記組成物の水分活性は、通例、０．７を超えない。より好ましくは、上記組成物の水分活性は、０．１−０．６の、なおより好ましくは０．２−０．５５の、最も好ましくは０．３−０．５の範囲内にある。上記組成物の水分活性は、好適には、２５℃に設定され、安定になるまで測定されるノバジーナｌａｂｍａｓｔｅｒ調整Ａｗ測定装置によって決定され得る。
【００３９】
本組成物は、液体、ゲル又はペーストの形態で好適に提供され得る。特に好ましい実施形態により、上記組成物は液体又はゲルである。
【００４０】
好ましい実施形態により、本組成物は、５−８０重量％の、より好ましくは１０−６０重量％の、最も好ましくは１５−５０重量％のＧＬＤＡを含有する。
【００４１】
本組成物の含水率は、好ましくは１０−５０重量％の、より好ましくは１５−４５重量％の、最も好ましくは２０−３５重量％の範囲内にある。
【００４２】
ＧＬＤＡ及び水は、合わせると、通例、本組成物の少なくとも３５重量％を、より好ましくは少なくとも４０重量％を、より好ましくは少なくとも４５重量％を、最も好ましくは少なくとも５０重量％を構成する。
【００４３】
本組成物は、実質的な量の非溶解洗剤構成成分、例えば漂白剤、酵素調製物及び界面活性剤を好適に含有し得る。通例、非溶解洗剤構成成分の量は、７０重量％を超えない。より好ましくは、非溶解洗剤構成成分は、製剤の６０重量％以下、なおより好ましくは５５重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下に相当する。
【００４４】
アミノカルボキシレートキレート剤、水及び非溶解洗剤構成成分は、合わせると、通例、組成物の少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％を構成する。
【００４５】
本明細書で上述したように、本組成物における活性酵素の安定性は、生成物の水／ＧＬＤＡバランスに依存している。好都合には、本組成物は、ＧＬＤＡ及び水を、９：１０から３：１の、より好ましくは１：１から５：２の、最も好ましくは５：４から５：３の範囲内にあるＧＬＤＡの水に対する重量比で含有する。
【００４６】
上記組成物中に存在していてもよい１つ以上の他の構成成分としては、例えばポリオール（例えばグリセロール）、酸（例えばクエン酸）、増粘剤、界面活性剤、香料、保存料及び着色料が挙げられる。好ましくは、１つ以上の他の構成成分は、組成物の４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、なおより好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下に相当する。
【００４７】
本発明に含まれる洗剤組成物の例としては、初期洗浄組成物、洗濯洗剤、リムブロック及び硬質表面洗浄組成物が挙げられる。特に好ましい実施形態により、洗剤組成物は、食器洗浄組成物、とりわけ食器洗浄機用組成物である。
【００４８】
本発明による食器洗浄機用洗剤組成物は、洗浄１回につき５から４０グラムの、より好ましくは洗浄１回につき１０から３０グラムの濃度で好適に計量され得る。
【００４９】
本発明者らは、予想外に、本組成物が０．１−１０重量％の、好ましくは０．５−４重量の溶解酸を含有する場合、該組成物の安定性がさらに改善されることを見出した。好ましい実施形態により、酸は、硫酸、クエン酸及びその組合せから選択される。上記特定した量で溶解酸を組み込むことによって、例えば０．４−０．７の、とりわけ０．４５−０．６５の範囲の水分活性を有する、安定な漂白剤含有洗剤組成物の調製が可能となる。
【００５０】
酵素
本発明の洗浄組成物での使用のために好適な酵素の例としては、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ（タンパク質分解酵素）、アミラーゼ（デンプン分解酵素）並びに洗濯される物体から泥及び汚れをより容易に除去して、続いての洗浄工程で泥及び汚れをより除去し易くするために、洗浄状況で生じる生化学的な泥及び汚れを分解若しくは改質する、又は分解若しくは改質を促進する他の酵素が挙げられる。分解及び改質の両方によって、泥の除去を改善することができる。
【００５１】
好ましくは、本組成物中に含有される１つ以上の活性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、ペクタートリアーゼ及びリパーゼから選択される。より好ましくは、活性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びその組合せから選択される。
【００５２】
本発明の組成物は通例、少なくとも１０ｍｇ／ｋｇの、より好ましくは少なくとも２０ｍｇ／ｋｇの、なおより好ましくは少なくとも５０ｍｇ／ｋｇの、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｋｇの活性酵素を含有する。活性酵素の濃度は、好ましくは５０ｇ／ｋｇを超えず、より好ましくは濃度は４０ｇ／ｋｇを超えず、最も好ましくは濃度は３０ｇ／ｋｇを超えない。
【００５３】
特に好ましい実施形態により、上記組成物は、少なくとも１０ｍｇ／ｋｇの、より好ましくは少なくとも２０ｍｇ／ｋｇの、最も好ましくは少なくとも５０ｍｇ／ｋｇの活性アミラーゼを含有する。
【００５４】
別のとりわけ好ましい実施形態により、上記組成物は、少なくとも１００ｍｇ／ｋｇの、より好ましくは少なくとも２００ｍｇ／ｋｇの、最も好ましくは少なくとも４００ｍｇ／ｋｇの活性プロテアーゼを含有する。
【００５５】
酵素は、液体又はカプセル化形態で添加され得る。カプセル化酵素の例としては、ジェネンコアによる酵素顆粒型Ｄ、Ｅ及びＨＳ並びにノボザイムズによる顆粒型Ｔ、ＧＴ、ＴＸＴ及びエビティ（商標）である。
【００５６】
本発明におけるタンパク質分解酵素としては、メタロプロテアーゼ及び中性又はアルカリ性細菌性セリンプロテアーゼ、例えばスブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）を含むセリンプロテアーゼが挙げられる。本発明で使用するためのタンパク質分解酵素は、細菌類又は真菌類に由来するものであることができる。化学又は遺伝子修飾ミュータント（変異体）が含まれる。好ましいタンパク質分解酵素は、バチルス、例えばＢ．レンタス、Ｂ．ギブソニー、Ｂ．スブチリス、Ｂ．リケニフォルミス、Ｂ．アカロフィルス（ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）、Ｂ．アミロリケファシエンス及びバチルス・プミルスに由来するものであり、中でもＢ．レンタス及びＢ．ギブソニーが最も好ましい。このようなタンパク質分解酵素の例は、ジェネンコアによる、エクセラーゼ（Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ）（商標）、プロペラーゼ（Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ）（商標）、プラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）（商標）、プラフェクト（商標）プライム、プラフェクト（商標）Ｏｘ；並びにノボザイムズによってブレイズ（Ｂｌａｚｅ）（商標）、オボザイム（商標）、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）（商標）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）（商標）、エバーラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）（商標）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）（商標）、リラーゼ（Ｒｅｌａｓｅ）（商標）、ポラザイム（Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ）（商標）、リクイナーゼ（Ｌｉｑｕｉｎａｓｅ）（商標）及びコロナーゼ（Ｃｏｒｏｎａｓｅ）（商標）の商品名で販売されているものである。
【００５７】
本発明で使用するためのデンプン分解酵素は、細菌類又は真菌類に由来するものであることができる。化学又は遺伝子修飾ミュータント（変異体）が含まれる。好ましいデンプン分解酵素は、バチルス株、例えばＢ．スブチリス、Ｂ．リケニフォルミス、Ｂ．アミロリケファシエンス又はＢ．ステアロサーモフィルスに由来するアルファアミラーゼである。このようなデンプン分解酵素は、ノボザイムズによりステインザイム（商標）、ステインザイム（商標）プラス、テルマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（商標）、ナタラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ）（商標）及びデュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（商標）の；並びにジェネンコアによりパワーラーゼ（Ｐｏｗｅｒａｓｅ）（商標）、プラスター（Ｐｕｒａｓｔａｒ）（商標）、プラスター（商標）Ｏｘａｍの商品名で製造され、流通している。ステインザイム（商標）、ステインザイム（商標）プラス及びパワーラーゼ（商標）は、好ましいアミラーゼである。
【００５８】
本発明の特に好ましい実施形態により、上記組成物は活性プロテアーゼを含有し、新たに調製した組成物のプロテアーゼ活性の低下は、組成物を密閉容器内で２０℃にて８週間貯蔵した場合に、７０％以内、より好ましくは５０％以内、最も好ましくは２０％以内である。
【００５９】
周知の酵素安定剤、例えばポリアルコール／ホウ砂、カルシウム、ホルメート又は４−ホルミルフェニルボロン酸などのプロテアーゼ阻害剤も組成物中に存在し得る。
【００６０】
漂白剤
本洗剤組成物は、好適には漂白剤を含有する。本組成物中のＧＬＤＡは、その中に含有されている水と強く結合するので、ＧＬＤＡが漂白剤粒子に対して脱安定化効果をもはや及ぼすことができないと考えられる。
【００６１】
漂白剤は、適切には塩素放出剤若しくは臭素放出剤又は過酸素化合物を含んでもよい。好ましくは、漂白剤は、ペルオキシド（ペルオキシド塩、例えば過炭酸ナトリウムを含む）、有機過酸、有機過酸の塩及びその組合せから選択される。より好ましくは、漂白剤はペルオキシドである。最も好ましくは、漂白剤は過炭酸塩である。
【００６２】
ペルオキシドの例は、モノペルサルフェート、ペルボレートモノヒドレート、ペルボレートテトラヒドレート及びペルカーボネートの酸及び対応する塩である。
【００６３】
本明細書で有用な有機過酸としては、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸、例えばペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香酸（例えばペルオキシ−アルファ−ナフトエ酸）、脂肪族及び置換脂肪族モノペルオキシ酸（例えばペルオキシラウリン酸及びペルオキシステアリン酸）並びにフタロイルアミドペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）が挙げられる。
【００６４】
本明細書で有用な代表的ジペルオキシ酸としては、アルキルジペルオキシ酸及びアリールジペルオキシ酸、例えば１，１２−ジ−ペルオキシ−ドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸及びジペルオキシ−イソフタル酸及び２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸が挙げられる。
【００６５】
上記洗剤組成物は、１つ以上の漂白活性化剤、例えばペルオキシ酸漂白剤前駆体を含み得る。ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、当分野で周知である。非制限的な例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウムノナノニルオキシベンゼンスルホネート（ＳＮＯＢＳ）、ナトリウムベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）及び米国特許第４，７５１，０１５号に記載されているカチオン性ペルオキシ酸前駆体（ＳＰＣＣ）が挙げられる。
【００６６】
所望である場合、漂白触媒、例えばマンガン錯体、例えば欧州特許第０４５８３９７号に記載されているようなＭｎ−Ｍｅ  ＴＡＣＮ又は米国特許第５，０４１，２３２号及び米国特許第５，０４７，１６３号のスルホンイミンを包含することができる。この漂白触媒は、好適には、カプセル化物の形態で、とりわけ（早期の漂白活性化を回避するために）漂白剤粒子から隔離されているカプセル化物の形態で組成物中に存在し得る。コバルト触媒又は鉄触媒も使用することができる。
【００６７】
界面活性剤
本洗剤組成物は、好ましくは１つ以上の界面活性剤を含有する。界面活性剤は、本発明の中で、「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ」，Ｖｏｌ．８２，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ｐａｒｔ  Ａ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｈａｐｔｅｒ  ２（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ），Ｇ．Ｂｒｏｚｅ（ｅｄ．）に記載されているような分類内の構成成分である。
【００６８】
特に好ましい実施形態により、上記組成物は、０．１−１５重量％の、より好ましくは０．５−１０重量％の、最も好ましくは１−５重量％の非イオン性界面活性剤又は２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を含有する。
【００６９】
本組成物で用いられ得る非イオン性界面活性剤の例としては、縮合に利用できる遊離反応性水素を有する官能基を保持する疎水性アルキル化合物、アルケニル化合物又はアルキル芳香族化合物と、親水性アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ポリエチレンオキシド又はポリエチレングリコールとの縮合生成物であって、非イオン性界面活性剤を形成するものが挙げられる。このような官能基の例としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、アミノ基又はアミド基が挙げられる。
【００７０】
市販の非イオン性界面活性剤の有用な疎水性物質の例としては、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ１４アルキルフェノール、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪酸、Ｃ８−Ｃ１８アルキルメルカプタン、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪アミン、Ｃ８−Ｃ１８アルキルアミド及びＣ８−Ｃ１８アルキル脂肪アルカノールアミンが挙げられる。したがって、好適なエトキシ化脂肪アルコールは、エトキシ化セチルアルコール、エトキシ化ケトステアリルアルコール、エトキシ化イソトリデシルアルコール、エトキシ化ラウリルアルコール、エトキシ化オレイルアルコール及びその混合物から選ばれ得る。
【００７１】
本発明での使用に好適な非イオン性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦが供給するプルラファック（商標）ＬＦシリーズ及びクローダが供給するシンペロニック（商標）ＮＣＡの、低発泡から非発泡までのエトキシ化／プロポキシ化直鎖アルコール中に見出される。また興味深いのは、ＢＡＳＦからＳＬＦ１８シリーズとして入手可能なエンドキャップエトキシ化アルコール及びＢＡＳＦが供給するルテンゾール（商標）ＡＴシリーズの直鎖飽和Ｃ１６−Ｃ１８脂肪アルコールから作られるアルキルポリエチレングルコールエーテルである。本発明の組成物に適用される他の好適な非イオン性界面活性剤は、ＢＡＳＦ／コグニスによるデヒポン（商標）３６９７  ＧＲＡ又はデヒポン（商標）ウェットとして入手可能な修飾脂肪アルコールポリグリコールエーテルである。また本明細書での使用に好適なのは、飽和イソＣ１３アルコールから作られるアルキルポリエチレングリコールエーテルである、ＢＡＳＦのルテンゾール（商標）ＴＯシリーズの非イオン性界面活性剤である。
【００７２】
アミンオキシド界面活性剤も、再汚染防止界面活性剤として本発明で使用され得る。好適なアミンオキシド界面活性剤の例は、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ１０−Ｃ１８アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。
【００７３】
本発明者らは、用いられる非イオン性界面活性剤が周囲温度にて固体である場合、化学的のみならず、物理的にも非常に安定な洗剤組成物を製造できることを見出している。このため、好都合には、本組成物は、０．１−１５重量％の、より好ましくは０．５−１０重量％の、最も好ましくは１−５重量％の、２５℃にて固体である非イオン性界面活性剤を含有する。
【００７４】
アニオン性界面活性剤が使用される場合、存在する総量は、好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％以下である。さらに、アニオン性界面活性剤が存在する場合、発泡を抑制する消泡剤が存在することが好ましい。好適なアニオン性界面活性剤の例は、メチルエステルスルホネート又はナトリウムラウリルサルフェートである。
【００７５】
ビルダー
本組成物に含有されるＧＬＤＡは、好ましくは、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のアルカリ金属塩である。より好ましくは、用いられるＧＬＤＡは、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸のナトリウム塩である。最も好ましくは、用いられるＧＬＤＡは、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の四ナトリウム塩である。
【００７６】
本発明による組成物は、ＧＬＤＡに次いで、追加の水軟化ビルダーも含有し得る。従来、リン酸系ビルダー、例えばホスフェートは、ビルダーとして使用されてきたが、環境上の圧力により、他のビルダーが好ましい。これらには、有機ビルダー、例えばシトレート、ＭＧＤＡ（メチル−グリシンジアセテート）及び無機ビルダー、例えばカーボネート、特にナトリウムカーボネートである。
【００７７】
シリケート
シリケートは製剤に添加され得る。シリケートは、ビルダー、緩衝剤又は物品ケア剤（ａｒｔｉｃｌｅ  ｃａｒｅ  ａｇｅｎｔ）として作用することができる。好ましいシリケートは、ナトリウムシリケート、例えばナトリウムジシリケート、ナトリウムメタシリケート及び結晶性フィロシリケート及びその混合物である。シリケートは、好ましくは、洗剤組成物中に組成物の１から２０重量％、より好ましくは２から１０重量％で使用される。
【００７８】
分散ポリマー
本発明の好ましい実施形態において、洗剤組成物はさらに、少なくとも１つの分散ポリマーを含む。本発明で言う分散ポリマーは、スポッティング防止剤及び／又はスケーリング防止剤の群から選ばれる。
【００７９】
好適なスポッティング防止ポリマー剤の例としては、疎水性修飾ポリカルボン酸、例えばアクゾール（Ａｃｕｓｏｌ）（商標）４６０ＮＤ（ダウによる）及びアクゾノーベルによるアルコスパース（Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ）（商標）７４７が挙げられる一方、合成粘土、好ましくは高い表面積を有する合成粘土もまた、スポット、特に水がガラス上に集まって、その後に水が蒸発してスポットが形成される場所に泥及び分散残存物が存在するところに形成されるスポットを防止するのにきわめて有用である。
【００８０】
好適なスケーリング防止剤の例としては、有機ホスホネート、アミノカルボキシレート、多官能性置換化合物及びその混合物が挙げられる。特に好ましいスケーリング防止剤は、有機ホスホネート、例えばα−ヒドロキシ−２フェニルエチルジホスホネート、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ１，１−ヘキシリデン、ビニリデン、１，１−ジホスホネート、１，２−ジヒドロキシエタン１，１−ジホスホネート及びヒドロキシ−エチレン１，１−ジホスホネートである。最も好ましいのは、ヒドロキシ−エチレン１，１−ジホスホネート（ＥＤＨＰ）及び２−ホスホノ−ブタン、１，２，４−トリカルボン酸（バイエルによるバイヒビット（Ｂａｙｈｉｂｉｔ）である。
【００８１】
好適なスケーリング防止剤は、米国特許第５５４７６１２号に記載されている、又は欧州特許第８５１０２２号に記載されたアクリルスルホン化ポリマーとして知られている、アリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマー、重合性非イオン性モノマー及び重合性オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーから調製された水溶性分散ポリマーである。この種のポリマーは、ポリアクリレートと、メチルメタクリレート、ナトリウムメタリルスルホネート及びスルホフェノールメタリルエーテルと共に含み、例えば供給されるアルコスパース（商標）２４０（アクゾノーベル）などがある。また好適なのは、ポリアクリレートを２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸と共に含有するターポリマー、例えばダウが供給するアキュマー（Ａｃｕｍｅｒ）３１００である。代替物として、５００から２０，０００の間の分子量を有するアクリル酸のポリマー及びコポリマー、例えばモノマー単位としてのアクリル酸を有するホモポリマー性ポリカルボン酸化合物も使用することができる。酸形態のこのようなホモポリマーの平均重量は、好ましくは１，０００から１００，０００の、特に３，０００から１０，０００の範囲にあり、例えばＢＡＳＦによるソコラン（Ｓｏｋｏｌａｎ）（商標）ＰＡ２５又はダウによるアクゾール（Ａｃｕｓｏｌ）（商標）４２５がある。
【００８２】
アクリル酸及びマレイン酸のモノマーに由来するポリカルボキシレートコポリマー、例えばＢＡＳＦによるＣＰ５も好適である。酸形態であるこれらポリマーの平均分子量は、好ましくは４，０００から７０，０００の範囲に及ぶ。ＢＡＳＦによるソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）（商標）ＣＰ４２、ソカラン（商標）ＣＰ５０又はアクゾノーベルによるアルコガード（Ａｌｃｏｇｕａｒｄ）（商標）４１６０などの修飾ポリカルボキシレートも使用され得る。
【００８３】
スケーリング防止剤の混合物も使用され得る。有機ホスホネートとアクリル酸のポリマーの混合物が特に有用である。
【００８４】
分散ポリマーの濃度が全組成物の０．２から１０重量％の、好ましくは０．５から８重量％の、さらに好ましくは１から６重量％の範囲に及ぶと好ましい。
【００８５】
他の成分
ガラス腐食防止剤は、食器洗浄機用洗剤におけるガラス表面の不可逆的腐食及び真珠光を防止することができる。請求される組成物は、好適にはガラス腐食防止剤を含み得る。好適なガラス腐食剤は、亜鉛、ビスマス、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、ランタンの塩、その混合物及びその前駆体からなる群から選択することができる。最も好ましいのは、ビスマス、マグネシウム若しくは亜鉛の塩又はその組合せである。本組成物におけるガラス腐食防止剤の好ましい濃度は、０．０１−２重量％、より好ましくは０．０１−０．５重量％である。
【００８６】
変色防止剤は、金属、例えば銀、銅、アルミニウム及びステンレス鋼の変色、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。変色防止剤、例えばベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾール及びその置換又は置換誘導体並びに欧州特許第７２３５７７号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されているものも、組成物に含まれ得る。洗剤組成物に含まれ得る他の変色防止剤は、国際公開第９４／２６８６０号及び国際公開第９４／２６８５９号に挙げられている。好適な酸化還元活性剤は、例えば、金属がＩＩ、ＩＩ、ＩＶ  Ｖ又はＶＩの酸化状態である、セリウム、コバルト、ハフニウム、ガリウム、マンガン、チタン、バナジウム、亜鉛又はジルコニウムの群から選ばれる錯体である。
【００８７】
本組成物は、非界面活性水溶性液体バインダーを、例えば組成物の０−５０重量％の濃度で好適に含有し得る。このような液体バインダーの例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、グリセロールカーボネート、エチレングリコール、プロピレングリコール及びプロピレンカーボネートが挙げられる。
【００８８】
本組成物は、好ましくは増粘剤を含有する。増粘剤の添加によって組成物の粘度を上昇させることにより、粒子の安定な懸濁物を製造することができる。好ましくは、上記組成物は０．５−１０重量％の増粘剤を含有する。
【００８９】
任意で、他の構成成分、例えば香料、着色料又は保存料が製剤に添加されていてもよい。
【００９０】
洗剤組成物の所望の粘度プロフィールは、製品の最終用途によって依存する。用途に応じて、液体、ゲル又はペーストがあり得る。
【００９１】
本発明の別の態様は、本明細書の上で定義した組成物が充填されている水溶性サシェに関する。
【００９２】
発明者らは、本発明の洗剤組成物が、実質的な量の水を含有しているという事実にもかかわらず、水溶性サシェに包装できるということを見出した。
【００９３】
好ましい実施形態により、上記サシェは、５−４０ｍｌの、より好ましくは１０−３０ｍｌの、最も好ましくは１５−２５ｍｌの洗剤組成物を含む。
【００９４】
水溶性サシェは、好都合には、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、ポリエチレンオキシド、デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル−マレイン酸無水物、ポリマレイン酸無水物、スチレンマレイン酸無水物、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アルギネート、アクリルアミドコポリマー、グアーガム、カゼイン、エチレン−マレイン酸無水物樹脂シリーズ、ポリエチレンイミン、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びその組合せから選択されるポリマーから作られている。好ましくは、水溶性サシェは、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン及びその組合せで作られている。
【００９５】
最も好ましくは、水溶性サシェは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールのコポリマー及びその組合せで作られている。好ましいポリビニルアルコールは、１，０００から３００，０００の間の、より好ましくは２，０００から１５０，０００の間の、最も好ましくは３，０００から１００，０００の間の重量平均分子量を有する。
【００９６】
本発明のまた別の態様は、本発明による組成物を調製する方法であって、１００重量部のＧＬＤＡ及び水の液体混合物を１０−３００重量部の、好ましくは２０−１００重量部のＧＬＤＡ粉末と合わせて液体洗剤ベースを製造する工程であって、前記液体混合物が２０−５０重量％のＧＬＤＡ及び５０−８０重量％の水を含有し、前記ＧＬＤＡ粉末が少なくとも６５重量％のＧＬＤＡを含有する工程；並びに該液体洗剤ベースを活性酵素を含有する酵素調製物と合わせる工程を含む、方法に関する。
【００９７】
本方法で用いる酵素調製物は、液体、固体又はペーストであることができる。粉末及び粒質物は、本方法で用いられ得る固体酵素調製物の例である。
【００９８】
本発明者らは、予想外に、得られた組成物が貯蔵中に酵素活性の低下をほとんど示さないため、通常、固体酵素調製物よりもアルカリ性条件に対して感度が高い液体酵素調製物が本方法で好適に使用できることを発見した。したがって、本方法の特に好ましい実施形態において、酵素調製物は、液体酵素調製物、特に少なくとも１０重量％の、より好ましくは少なくとも２０重量％の水を含有する液体酵素調製物である。
【００９９】
好ましくは、本方法で得られる液体洗剤ベースは、ＧＬＤＡ及び水を、９：１０から３：１の；より好ましくは１：１から５：２の；最も好ましくは５：４から５：３の範囲内にあるＧＬＤＡの水に対する重量比で含有する。
【０１００】
本方法で得られる液体洗剤ベースは、好ましくは５０−７０重量％の、より好ましくは５３−６８重量％の、最も好ましくは５５−６５重量％のＧＬＤＡを含有する。液体洗剤ベースの含水率は、好ましくは３０−５０重量％の、より好ましくは３２−４７重量％の、最も好ましくは３５−４５重量％の範囲にある。
【０１０１】
本方法で用いるＧＬＤＡ及び水の液体混合物は、通例、３０−５０重量％のＧＬＤＡ及び５０−７０重量％の水を含有する。ＧＬＤＡ粉末は、好ましくは少なくとも７０重量％のＧＬＤＡを含有する。
【０１０２】
ＧＬＤＡ及び水は、合わせて、通例、液体混合物の少なくとも９０重量％に、より好ましくは少なくとも９５重量％に、最も好ましくは少なくとも９８重量％に相当する。同様に、ＧＬＤＡ及び水はまた、合わせて、ＧＬＤＡ粉末の好ましくは少なくとも９０重量％に、より好ましくは少なくとも９５重量％に、最も好ましくは少なくとも９８重量％に相当する。
【０１０３】
好ましくは、ＧＬＤＡ及び水の液体混合物は、完全液体洗剤ベースが難なく得られるようにするために、ＧＬＤＡ粉末と合わされるときの温度が、少なくとも５℃、より好ましくは１０−８０℃、最も好ましくは１５−７０℃である。
【０１０４】
好都合には、本明細書の上で定義した酸構成成分は、液体洗剤ベース中に存在し、最も好ましくは前記酸構成成分は、プロトン化形態、すなわち酸形態で添加される。通例、酸構成成分は、液体洗剤ベース中のＧＬＤＡの総量の０．１−１０重量％の、より好ましくは１−７重量％の、最も好ましくは３−５重量％の量で添加される。酸構成成分は、活性酵素の添加前に、組成物に好適に添加され得る。
【０１０５】
好都合には、活性酵素の添加前に、本明細書の上で定義した増粘剤は、液体洗剤ベース中に通例、液体ベースの０．５−１０重量％の量で包含される。
【０１０６】
本発明を以下の非限定的な実施例によってさらに説明する。
【０１０７】
［実施例］
［実施例１］
液体プレミックスを、表１に示す製剤に基づいて調製した。
【表１】
2016529338.tif 000002
【０１０８】
液体プレミックスベースは、クエン酸溶液（５０％）をディソルビン（商標）ＧＬ  ４７−Ｓに周囲温度にて添加することによって調製した。１０分間撹拌した後、シリカを添加して、製剤を高剪断下で１５分間混合した。続いて、ディソルビン（商標）ＧＬ  ＰＤ−Ｓを添加して、サンプルをさらに１５分間撹拌した。
【０１０９】
このように調製したプレミックスに、各種の酵素調製物を表２に示す量で添加した。
【表２】
2016529338.tif 000003
【０１１０】
このように調製した洗剤組成物を密閉容器に３７℃にて貯蔵した。組成物の酵素活性を、組成物の調製直後並びに貯蔵１週間後及び２週間後に測定した。
【０１１１】
残留酵素活性（％として表示）は、新たに調製した組成物の酵素活性で割った、関係する洗剤組成物の（３７℃での）貯蔵後の酵素活性である。
【０１１２】
アミラーゼ及びプロテアーゼの活性は、ノボザイムズが公開している標準酵素分析法を使用して測定した。
【０１１３】
アミラーゼ活性法は、ａ−アミラーゼの、４，６−エチリデン−ｐ−ニトロフェニル−ａ，Ｄマルトヘプタオシド（エチリデン−Ｇ７ＰＮＰ）に対するデンプン分解作用に基づいている。エチリデン−Ｇ７ＰＮＰはａ−アミラーゼと反応して、Ｇ２ＰＮＰ＋Ｇ３ＰＮＰ＋Ｇ４ＰＮＰを与える。Ｇ２ＰＮＰ＋Ｇ３ＰＮＰ＋Ｇ４ＰＮＰはａ−グルコシダーゼと反応して、グルコースと黄色ｐ−ニトロフェノール（ＰＮＰ）を与える。反応をインサイチューで追跡して、時間単位当たりの４０５ｎｍにおける吸光度の変化を計算する。対応する参照標準の較正曲線を参照して、デンプン分解活性を自動計算する。
【０１１４】
プロテアーゼ活性法は、プロテアーゼのジメチルカゼインに対するタンパク質分解作用に基づいている。形成された−ＮＨ２基は、２，４，６−トリニトロベンゼンスルホン酸（ＴＮＢＳＡ）と反応して、黄色複合体を生じる。反応をインサイチューで追跡して、時間単位当たりの４０５ｎｍにおける吸光度の変化を計算する。対応する参照標準の較正曲線を参照して、タンパク質分解活性を自動計算する。
【０１１５】
安定性試験の結果を表３に示す。
【表３】
2016529338.tif 000004
【０１１６】
比較例
実施例１に記載した手順を使用して、表４に示す製剤に基づいて、液体プレミックスを調製した（示したパーセンテージは、重量％である）。
【表４】
2016529338.tif 000005
【０１１７】
このように調製したプレミックスに、各種の酵素調製物を表５に示す量で添加した。
【表５】
2016529338.tif 000006
【０１１８】
このように調製した洗剤組成物を密閉容器に３７℃にて貯蔵した。実施例１に記載した方法を使用して、組成物の酵素活性を、組成物の調製直後並びに貯蔵１週間後及び２週間後に測定した。この安定性試験の結果を表６に示す。
【表６】
2016529338.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月19日(2015.3.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１０重量％のＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸及びその塩）、少なくとも１０重量％の水及び１つ以上の活性酵素を含有する組成物であって、ＧＬＤＡの水に対する重量比が５：６から５：１の、好ましくは９：１０から３：１の、より好ましくは１：１から５：２の範囲内にあり、前記組成物が、該組成物の０．３重量％未満の漂白剤粒子を含有し、前記漂白剤粒子が少なくとも１０μｍの粒径を有する、組成物。
【請求項２】
前記組成物が前記組成物の０．３重量％未満の漂白剤粒子を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が水１００ｍｌにつき１ｇの濃度で温度２０℃の脱ミネラル水に添加される場合、少なくとも８の、好ましくは少なくとも９のｐＨを有する水溶液を生じる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が０．１−１０重量％の溶解酸を含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記溶解酸が硫酸、クエン酸及びその組合せから選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が０．７を超えない、好ましくは０．６を超えない水分活性を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が液体、ゲル又はペーストである、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ＧＬＤＡ及び水が合わせて前記組成物の少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％を構成する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記１つ以上の活性酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、ペクタートリアーゼ及びリパーゼから選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が少なくとも１０ｍｇ／ｋｇの活性酵素を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が少なくとも１０ｍｇ／ｋｇの活性アミラーゼを含有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が少なくとも１００ｍｇ／ｋｇの活性プロテアーゼを含有する、請求項１０又は１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を充填した水溶性サシェ。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法であって：
１００重量部のＧＬＤＡ及び水の液体混合物を１０−３００重量部のＧＬＤＡ粉末と合わせて液体洗剤ベースを製造する工程であって、前記液体混合物が２０−５０重量％のＧＬＤＡ及び５０−８０重量％の水を含有し、前記ＧＬＤＡ粉末が少なくとも６５重量％のＧＬＤＡを含有する工程；並びに
前記液体洗剤ベースを、活性酵素を含有する酵素調製物と合わせる工程
を含む、方法。
【請求項１５】
前記酵素調製物が液体酵素調製物である、請求項１４に記載の方法。
【国際調査報告】
2016529338.tif 000008
2016529338.tif 000009
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