(57)【要約】  本発明は、  −  少なくとも１種のフルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、  −  前記フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１５重量部のメタ−ジビニルベンゼンと、  −  前記フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物とを含有するフルオロエラストマー組成物に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  少なくとも１種のフルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
−  前記フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１５重量部のメタ−ジビニルベンゼンと、
−  前記フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物と
を含有するフルオロエラストマー組成物。
【請求項２】
フルオロエラストマー（Ａ）が、
（１）ＶＤＦ系コポリマーであって、ＶＤＦは、
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などの、Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；
（ｂ）フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ（式中、ＲｆはＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなどの、水素含有Ｃ２〜Ｃ８フルオロオレフィン；
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などの、Ｃ２〜Ｃ８クロロ−及び／又はブロモ−及び／又はヨード−フルオロオレフィン；
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
（ｅ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、結合酸素原子を含むＣ１〜Ｃ１２（（パー）フルオロ）−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル；
（ｆ）下記式：
2016524012.tif 000012
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６は互いに同じ又は異なり、独立に、フッ素原子、及び、特には−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などの、任意選択的に１つ以上の酸素原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル基から選択される）
の（パー）フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール；
（ｇ）下記式：
ＣＦＸ２＝ＣＸ２ＯＣＦ２ＯＲ’’ｆ
（式中、Ｒ’’ｆは直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル、Ｃ５〜Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル、及び１〜３個の結合酸素原子を含む直鎖又は分岐のＣ２〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルから選択され、Ｘ２＝Ｆ、Ｈである）
の（パー）フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル（以降、ＭＯＶＥ）、好ましくはＸ２がＦであり、及びＲ’’ｆが−ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）、又は−ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）であり；
（ｈ）Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（ＯＩ）、例えばエチレン及びプロピレン
の分類からなる群から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合されている、ＶＤＦ系コポリマー、及び
（２）ＴＦＥ系コポリマーであって、ＴＦＥは、上で詳述した（ａ）（ＴＦＥとは異なるもの）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び
（ｉ）シアニド基を含むパーフルオロビニルエーテル
の分類からなる群から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合されている、ＴＦＥ系コポリマー
からなる群から選択される、請求項１に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項３】
フルオロエラストマー（Ａ）が、少なくとも１種の下記一般式：
2016524012.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同じ又は異なり、Ｈ、ハロゲン、又は、１つ以上の酸素基を含んでいてもよく任意選択的にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ５の基であり、Ｚは任意選択的に酸素原子を含んでいてもよく任意選択的にハロゲン化されていてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１８のアルキレン若しくはシクロアルキレンラジカル、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレンラジカルである）
のビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］由来の繰り返し単位を含有する、請求項１又は２に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項４】
フルオロエラストマー（Ａ）が、以下の組成（モル％単位）：
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０〜４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜１５％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５〜５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜２０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０〜３０％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８〜２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５〜６５％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０〜５５％、フッ化ビニリデン０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３２〜６０％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜４０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３〜７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５〜４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５〜３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｘ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）２０〜７０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）３０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％
を有するフルオロエラストマーからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項５】
前記フルオロエラストマー（Ａ）が硬化部位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項６】
前記フルオロエラストマー（Ａ）が、
（ＣＳＭ−１）下記式：
2016524012.tif 000014
（式中、各ＡＨｆは互いに同じ又は異なり、且つ出現ごとに、独立してＦ、Ｃｌ、及びＨから選択され、ＢＨｆはＦ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲＨｆＢのいずれかであり、ＲＨｆＢは部分的に、実質的に、又は完全にフッ素化又は塩素化されていてもよい分岐又は直鎖のアルキルラジカルであり、各ＷＨｆは互いに同じ又は異なり、且つ出現ごとに、独立して共有結合又は酸素原子であり、ＥＨｆは任意選択的にフッ素化されていてもよい２〜１０個の炭素原子を有する二価の基であり、ＲＨｆは部分的に、実質的に、又は完全にフッ素化されていてもよい分岐又は直鎖のアルキルラジカルであり、及びＲＨｆはエーテル結合が挿入されていてもよい、ヨウ素及び臭素からなる群から選択されるハロゲン原子であり、好ましくはＥはｍが３〜５の整数である−（ＣＦ２）ｍ−基である）
のヨウ素又は臭素含有モノマー；
（ＣＳＭ−２）シアニド基を含有するフッ素化されていてもよいエチレン性不飽和化合物
からなる群から選択される特定の繰り返し単位に結合したペンダント基として前記硬化部位を含む、請求項５に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項７】
前記フルオロエラストマー（Ａ）が、ポリマー鎖の末端基として前記硬化部位を含む、請求項５に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項８】
前記過酸化物が、ジアルキルペルオキシド、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ビス（１，１−ジエチルプロピル）ペルオキシド、ビス（１−エチル−１−メチルプロピル）ペルオキシド、１，１−ジエチルプロピル−１−エチル−１−メチルプロピル−ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ヘキサン；ジクミルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート；ビス［１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネートからなる群から選択される有機過酸化物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項９】
前記組成物が、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり少なくとも０．５重量部、好ましくは少なくとも１重量部の量であり、且つフルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり８重量部未満、より好ましくは６重量部未満、更に好ましくは５重量部未満である量の、メタ−ジビニルベンゼンを含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項１０】
前記組成物が他のポリ−不飽和化合物を追加的に含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項１１】
メタ−ジビニルベンゼンが、少なくとも７５％ｗｔ、好ましくは８０％ｗｔの純度で存在し、メタ−ジビニルベンゼンが少量のそのパラ−異性体及び／又はエチル−ビニル−ベンゼン異性体及び／又はジエチルベンゼン異性体及び／又はナフタレンを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、
（ａ）通常フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり１〜１５重量部、好ましくは２〜１０重量部の量の、（ｉ）例えばＭｇ、Ｚｎ、Ｃａ、又はＰｂなどの二価金属の酸化物及び水酸化物、（ｉｉ）例えばステアリン酸、安息香酸、炭酸、シュウ酸、又は亜リン酸のＢａ塩、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｐｂ塩、Ｃａ塩などの弱酸の塩、及び（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との混合物からなる群から典型的には選択される、金属化合物；
（ｂ）１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、オクタデシルアミン、オキシラン、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの縮合によって得られるグリシジル樹脂、オルガノシラン（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど）からなる群から選択される非金属酸化物／水酸化物型の酸受容体；
（ｃ）通常フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重量部、より好ましくは２０〜６０重量部の量の、フィラー（例えばカーボンブラック）、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤などからなる群から通常選択される、従来の添加剤
からなる群から選択される他の成分を追加的に含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項１３】
成形物品を製造するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物の使用の方法。
【請求項１４】
前記フルオロエラストマー組成物が、前記所望の成形物品に加工され、前記成形物品が、それ自体の前記加工中及び／又は後続する工程中に加硫される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物から得られる硬化物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年６月２４日出願の欧州特許出願公開第１３１７３４４９．３号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、特定の硬化性フルオロエラストマーブレンド物、成形物品を製造するためのそのブレンド物の使用の方法、及びそれを硬化した物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
フルオロエラストマーは、自動車用のＯ−リング、バルブステムシール、シャフトシール、ガスケット、及び燃料ホースから、油井用のシール及びパッキンまで、更には半導体製造装置中のシール、Ｏ−リング、及び他の部品に至るまで、多岐にわたる用途を有する高性能材料の一群である。フルオロエラストマーは、実際、その無比の耐熱性、耐薬品性、及び耐透過性のため、自動車工業、化学石油化学工業、及び電子工業における高級材料として定着している。
【０００４】
フルオロエラストマーから作られた、最終的に加硫処理された部品の特性は、採用する硬化システムに大きく影響を受け、過酸化物による硬化はビスフェノールによるイオン硬化よりも高い性能を与えると考えられていることも理解される。
【０００５】
過酸化物による硬化では、過酸化物は、主鎖の繰り返し単位中のペンダント基として又は末端基としてラジカル条件で反応可能な特定の硬化部位を含むフルオロエラストマーに、及び多官能性不飽和化合物に、添加される。熱の影響下では、過酸化物は、硬化部位によって活性化されたフルオロエラストマー鎖と、化学的に相互連結されたポリマー鎖を有する硬化塊を生成するための多官能性不飽和化合物と、の反応を促進するラジカルを生成する。
【０００６】
フルオロエラストマーを柔軟性のあるホース及びチューブを製造するために押出によって加工及び硬化する場合、及び／又は、フルオロエラストマーがターボチャージャーのシール部品の製造に使用される場合、ＴＡＩＣ（３個のアリル反応性基を有する）などの多官能性架橋剤を用いると一般的には達成し得ない改良された柔軟性（向上した破断伸びも含む）が求められる最終の用途分野で、二官能性架橋剤が必要とされる。多官能性架橋剤は、一般的に、良好な引張特性を有するが柔軟性及び破断伸びは劣る、より「硬い」硬化物品を与える。
【０００７】
この枠内では、一般式ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３〜８）のフッ化ビス−オレフィンが幅広い用途を有していることが見出された。しかし、これらの硬化剤のコストの高さのため、及びこれらの製造に必要とされる複雑な化学工程のため、特に大量に必要とされる用途を目的とする場合には、その入手容易性が致命的となりうる。そのため、硬化フルオロエラストマーコンパウンドに優れた性能を与えるのに好適な、入手が容易で低コストの硬化剤が求められている。
【０００８】
架橋材としては、過去にジビニルベンゼンが提案されている。
【０００９】
英国特許第１１５２２０８号明細書（ＭＩＮＩＳＴＥＲＹ  ＯＴ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（ＧＢ））１９６９年５月１４日には、予め特定の脱フッ化水素工程を受けたＶＩＴＯＮ（登録商標）Ａフルオロエラストマー（すなわちＶＤＦ−ＨＦＰコポリマー）の、過酸化物による硬化における架橋剤としてのジビニルベンゼンの使用が開示されている。この文献は、フルオロエラストマー自体用の架橋剤としてのジビニルベンゼンの使用からは離れて広く教示していることは注目に値し、未処理のエラストマーは合理的な時間内には硬化できず、上述の脱フッ化水素工程を用いてのみＤＶＢなどを用いてエラストマーを硬化できることが述べられている。
【００１０】
米国特許第５２５１３９９号明細書１９９３年１０月１２日には、フルオロエラストマーと炭化水素ゴムとの過酸化物硬化性コンパウンドが開示されており、これらは架橋剤と組み合わせた有機過酸化剤の使用によって硬化されている。好適な架橋剤の中でも、第３欄１４行目にジビニルベンゼンが述べられている。しかしながら、このような架橋剤は例証されていない。
【００１１】
米国特許第４５３０９７１号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ）１９８５年７月２３日には、有機過酸化物加硫剤によって硬化される、フルオロエラストマー（ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰターポリマー）と、ジアミノ化合物と、ＴＦＥ／プロピレンポリマーとの、特定の過酸化物による共加硫が可能な混合物が開示されており、ジビニルベンゼンは、有力な加硫助剤として第１欄５８行目で述べられているが、例証されていない。
【００１２】
米国特許第５２０２３７２号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ）１９９３年４月１３日には、特定のＶＤＦテロマー／コテロマー添加剤を含む、過酸化物硬化性組成物が開示されている。第４欄２３行目に架橋剤としてジビニルベンゼンが述べられているものの、例証されていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
今回、本出願人は、フルオロエラストマーの過酸化物硬化にメタ−ジビニルベンゼンが効果的であること、及び、メタ−ジビニルベンゼンが入手容易性とコストの良いバランスを特に有しており、その結果、この硬化剤を用いることによって、競争力のあるコストで目標とする性能を達成できることを見出した。
【００１４】
従って、本発明は、
−  少なくとも１種のフルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］と、
−  前記フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１５重量部のメタ−ジビニルベンゼンと、
−  前記フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物と
を含有するフルオロエラストマー組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本出願人は、驚くべきことに、そのパラ−異性体よりも大量且つ安価に入手できるとともに、そのパラ−異性体よりも安定であることからはるかに取り扱いやすいメタ−ジビニルベンゼンが、上で詳述したような過酸化物硬化性組成物の架橋剤として有効に使用でき、その結果十分な硬化速度、許容可能且つ持続可能な機械特性及びシーリング特性を与え、ひいては全体として、改良されたコスト／性能のバランスを生じさせることを見出した。
【００１６】
本発明において、「（パー）フルオロエラストマー」［フルオロエラストマー（Ａ）］という用語は、真のエラストマーを得るための基本構成成分の役割を果たすフルオロポリマー樹脂を指すことが意図されており、このフルオロポリマー樹脂は、少なくとも１個のフッ素原子を含む少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（以下、（パー）フッ素化モノマー）から誘導される繰り返し単位を１０重量％より多く、好ましくは３０重量％より多く含んでおり、任意選択的に、フッ素原子を含まない少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（以下、水素化モノマー）から誘導される繰り返し単位を含んでいる。
【００１７】
真のエラストマーは、ＡＳＴＭ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，Ｎｏ．１８４標準によって、室温でそれらの本来の長さの２倍まで引き伸ばすことができ、そしてこれらを５分間伸張したままにした後に解放されるとすぐに、同時にそれらの最初の長さの１０％以内に戻る材料であると定義されている。
【００１８】
好適な（パー）フッ素化モノマーの非限定例は、特に、
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン、
−  フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ペンタフルオロプロピレン、及びヘキサフルオロイソブチレンなどの、Ｃ２〜Ｃ８の水素含有フルオロオレフィン、
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０（式中、Ｒｆ０はＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル、又は１つ以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルである）を満たす（パー）フルオロアルキルエチレン、
−  クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などの、クロロ−及び／又はブロモ−及び／又はヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン、
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７などの、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−又はパーフルオロアルキルである）を満たすフルオロアルキルビニルエーテル、
−  式ＣＨ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７などの、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−又はパーフルオロアルキルである）を満たすヒドロフルオロアルキルビニルエーテル、
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０はＣ１〜Ｃ１２のオキシアルキル、又はパーフルオロ−２−プロポキシ−プロピルなどの１つ以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２の（パー）フルオロオキシアルキルである）を満たすフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル、
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７などのＣ１〜Ｃ６フルオロ−若しくはパーフルオロアルキル基、又は、−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３などの１つ以上のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキル基である）を満たすフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル、
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０はＣ１〜Ｃ１２のアルキル若しくは（パー）フルオロアルキル、又はＣ１〜Ｃ１２のオキシアルキル、又はＣ１〜Ｃ１２の（パー）フルオロオキシアルキルであり、前記Ｙ０基は酸、酸ハライド、又は塩の形態のカルボン酸基又はスルホン酸基を有する）を満たす官能性フルオロ−アルキルビニルエーテル、
−  下記式：
2016524012.tif 000002
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは互いに同じ又は異なり、独立に、フッ素原子、又は任意選択的に１個又は複数の酸素原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ６フルオロ−又はパー（ハロ）フルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
のフルオロジオキソール
である。
【００１９】
水素化モノマーの例としては、上で詳述したような典型的に使用されるアルファ−オレフィンと共に、エチレン、プロピレン、１−ブテン；ジエンモノマー；スチレンモノマーを含む、特にはＣ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）、特にはＣ２〜Ｃ８非フッ素化アルファ−オレフィン（Ｏｌ）が挙げられる。
【００２０】
フルオロエラストマー（Ａ）は、一般に、非晶質の生成物であるか、又は結晶化度が低く（結晶相が２０体積％未満）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が室温未満の生成物である。ほとんどの場合、フルオロエラストマー（Ａ）のＴｇは、有利には１０℃未満、好ましくは５℃未満、より好ましくは０℃未満である。
【００２１】
フルオロエラストマー（Ａ）は好ましくは、
（１）ＶＤＦ系コポリマーであって、ＶＤＦは、
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などの、Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；
（ｂ）フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ（式中、ＲｆはＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなどの、水素含有Ｃ２〜Ｃ８フルオロオレフィン；
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などの、Ｃ２〜Ｃ８クロロ−及び／又はブロモ−及び／又はヨード−フルオロオレフィン；
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（式中、Ｒｆは、Ｃ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
（ｅ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、結合酸素原子を含むＣ１〜Ｃ１２（（パー）フルオロ）−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル；
（ｆ）下記式：
2016524012.tif 000003
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６は互いに同じ又は異なり、独立に、フッ素原子、及び、特には−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などの、任意選択的に１つ以上の酸素原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル基から選択される）
の（パー）フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール；
（ｇ）下記式：
ＣＦＸ２＝ＣＸ２ＯＣＦ２ＯＲ’’ｆ
（式中、Ｒ’’ｆは直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル、Ｃ５〜Ｃ６環状（パー）フルオロアルキル、及び１〜３個の結合酸素原子を含む直鎖又は分岐のＣ２〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキルから選択され、Ｘ２＝Ｆ、Ｈである）
の（パー）フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル（以降、ＭＯＶＥ）、好ましくはＸ２がＦであり、及びＲ’’ｆが−ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）、又は−ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）であり；
（ｈ）Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（ＯＩ）、例えばエチレン及びプロピレン
の分類から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合されている、ＶＤＦ系コポリマー、及び
（２）ＴＦＥ系コポリマーであって、ＴＦＥは、上で詳述した（ａ）（ＴＦＥとは異なるもの）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び
（ｉ）シアニド基を含むパーフルオロビニルエーテル、とりわけ米国特許第４２８１０９２号明細書、米国特許第５４４７９９３号明細書及び米国特許第５７８９４８９号明細書中に記載されているもの
の分類から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合されている、ＴＦＥ系コポリマー
の中から選択される。
【００２２】
本発明のフルオロエラストマー（Ａ）は、任意選択的に、少なくとも１種の下記一般式：
2016524012.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互いに同じ又は異なり、Ｈ、ハロゲン、又は、１つ以上の酸素基を含んでいてもよく任意選択的にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ５の基であり、Ｚは任意選択的に酸素原子を含んでいてもよく任意選択的にハロゲン化されていてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１８のアルキレン若しくはシクロアルキレンラジカル、又は、例えば欧州特許出願公開第６６１３０４Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）１９９５年７月５日に記載されているような（パー）フルオロポリオキシアルキレンラジカルである）
のビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］由来の繰り返し単位も含有していてもよい。
【００２３】
ビス−オレフィン（ＯＦ）は好ましくは、式（ＯＦ−１）、（ＯＦ−２）及び（ＯＦ−３）：
2016524012.tif 000005
（式中、ｊは、２〜１０、好ましくは４〜８の整数であり、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、又はＣ１〜５アルキル若しくは（パー）フルオロアルキル基である）、
2016524012.tif 000006
（式中、互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ａのそれぞれは独立して、Ｆ、Ｃｌ、及びＨから選択され、且つ互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なり、Ｂのそれぞれは独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲＢ（式中、ＲＢは、部分的に、実質的に又は完全にフッ化又は塩素化されていることができる分岐若しくは直鎖のアルキルラジカルである）から選択され、Ｅは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択的にフッ素化されていてもよい、２〜１０個の炭素原子を有する二価の基であり、好ましくはＥは、ｍが３〜５の整数である−（ＣＦ２）ｍ−基であり、（ＯＦ−２）タイプの好ましいビス−オレフィンは、Ｆ２Ｃ＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２である）、
2016524012.tif 000007
（式中、Ｅ、Ａ及びＢは、上で定義されたのと同じ意味を有し；互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜５アルキル又は（パー）フルオロアルキル基である）
を満たすものからなる群から選択される。
【００２４】
本発明の目的に好適なフルオロエラストマー（Ａ）の具体的な組成の中でも、以下の組成（モル％単位）を挙げることができる：
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０〜４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜１５％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５〜５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜２０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０〜３０％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８〜２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）５０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５〜６５％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０〜５５％、フッ化ビニリデン０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３２〜６０％モル％、Ｃ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０〜４０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３〜７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５〜４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５〜３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｖｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５〜８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５〜４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０〜４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０〜３０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％；
（ｉｘ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）２０〜７０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）３０〜８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０〜５０％、ビス−オレフィン（ＯＦ）０〜５％。
【００２５】
フルオロエラストマー（Ａ）は、乳化重合、ミクロ乳化重合、懸濁重合、ミクロ懸濁重合、バルク重合、及び溶液重合などの任意の公知の方法によって調製可能である。
【００２６】
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、フルオロエラストマー（Ａ）は硬化部位を含み；硬化部位の選択は特に重要ではないが、但し、それらは十分な硬化反応性を確保するものとする。
【００２７】
フルオロエラストマー（Ａ）は、特定の繰り返し単位に結合したペンダント基として又はポリマー鎖の末端基として前記硬化部位を含むことができる。
【００２８】
硬化部位含有繰り返し単位の中でも、特に以下のものを挙げることができる：
（ＣＳＭ−１）下記式：
2016524012.tif 000008
（式中、各ＡＨｆは互いに同じ又は異なり、且つ出現ごとに、独立してＦ、Ｃｌ、及びＨから選択され、ＢＨｆはＦ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲＨｆＢのいずれかであり、ＲＨｆＢは部分的に、実質的に、又は完全にフッ素化又は塩素化されていてもよい分岐又は直鎖のアルキルラジカルであり、各ＷＨｆは互いに同じ又は異なり、且つ出現ごとに、独立して共有結合又は酸素原子であり、ＥＨｆは任意選択的にフッ素化されていてもよい２〜１０個の炭素原子を有する二価の基であり、ＲＨｆは部分的に、実質的に、又は完全にフッ素化されていてもよい分岐又は直鎖のアルキルラジカルであり、及びＲＨｆはエーテル結合が挿入されていてもよい、ヨウ素及び臭素からなる群から選択されるハロゲン原子であり、好ましくはＥはｍが３〜５の整数である−（ＣＦ２）ｍ−基である）
のヨウ素又は臭素含有モノマー；
（ＣＳＭ−２）シアニド基を含有するフッ素化されていてもよいエチレン性不飽和化合物。
【００２９】
（ＣＳＭ１）型の硬化部位含有モノマーの中でも好ましいモノマーは、
（ＣＳＭ１−Ａ）下記式：
2016524012.tif 000009
（式中、ｍは０〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数であり（但しｍとｎのうちの少なくとも１つは０ではない）、ＲｆｉはＦ又はＣＦ３基である（特には米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＰＡ）１９８８年５月１７日、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ＆ＭＦＧ［ＵＳ］）１９８６年１月１４日）、及び欧州特許出願公開第１９９１３８Ａ号明細書（ＤＡＩＫＩＮ  ＩＮＤ  ＬＴＤ）１９８６年１０月２９日）に記載されている））
のヨウ素含有パーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳＭ−１Ｂ）下記式：
ＣＸ１Ｘ２＝ＣＸ３−（ＣＦ２ＣＦ２）ｐ−Ｉ
（式中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３のそれぞれは互いに同じ又は異なり、独立にＨ又はＦであり、ｐは１〜５の整数であり、これらの化合物の中でも、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｉ、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、ＩＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨ２、Ｉ（ＣＦ２ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＨ２を挙げることができる）
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；
（ＣＳＭ−１Ｃ）下記式：
ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ２ＣＨＲ−Ｉ
（式中、ＲはＨ又はＣＨ３であり、Ｚは任意選択的に１つ以上のエーテル酸素原子を含んでいてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ１８（パー）フルオロアルキレンラジカル、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレンラジカルであり、これらの化合物の中でも、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを挙げることができる）
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；
（ＣＳＭ−１Ｄ）例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９７７年７月１２日に記載のブロモトリフルオロエチレン又はブロモテトラフルオロブテンなどの炭素数２〜１０のブロモ及び／又はヨードα−オレフィン、又は米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８７年９月１５日に開示されている他の化合物であるブロモ及び／又はヨードα−オレフィン
からなる群から選択されるものである。
【００３０】
（ＣＳＭ２）型の硬化部位含有モノマーの中で、好ましいモノマーは：
（ＣＳＭ２−Ａ）式ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸＣＮ）ｍ−Ｏ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ（ＸＣＮはＦ又はＣＦ３であり、ｍは０、１、２、３又は４であり、ｎは１〜１２の整数である）の、シアニド基を有するパーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳＭ２−Ｂ）式ＣＦ２＝ＣＦ−（ＯＣＦ２ＣＦＸＣＮ）ｍ’−Ｏ−ＣＦ２-ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＮ（ＸＣＮはＦ又はＣＦ３であり、ｍ’は０、１、２、３又は４である）の、シアニド基を有するパーフルオロビニルエーテル
からなる群から選択されるものである。本発明の目的に好適なＣＳＭ２−Ａ及びＣＳＭ２−Ｂ型の硬化部位含有モノマーの具体例としては、特に、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９５年９月５日、及び米国特許第５７８９４８９号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）１９９８年８月４日に記載されているものがある。
【００３１】
好ましくは、本発明のフルオロエラストマー（Ａ）は、ヨウ素又は臭素硬化部位を０．００１〜１０重量％含む。これらの中でも、ヨウ素硬化部位は硬化速度を最大にするために選択されるものであり、そのためヨウ素硬化部位を含むフルオロエラストマー（Ａ）が好ましい。
【００３２】
この実施形態によると、許容される反応性を確保するために、一般に、フルオロエラストマー（Ａ）中のヨウ素及び／又は臭素の含有量は、フルオロエラストマー（Ａ）の全重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．１５重量％とすべきであることが理解される。
【００３３】
他方、副反応及び／又は熱安定性に対する有害作用を回避するために、フルオロエラストマー（Ａ）の全重量に対して好ましくは７重量％を超えない、より具体的には５重量％を超えない、又は更には４重量％を超えないヨウ素及び／又は臭素量が一般に選択される。
【００３４】
本発明のこれらの好ましい実施形態のこれらのヨウ素又は臭素硬化部位は、フルオロエラストマー（Ａ）ポリマー鎖の主鎖に結合しているペンディング基として（上述したような（ＣＳＭ−１）型モノマー由来の、及び好ましくは上述したような（ＣＳＭ−１Ａ）〜（ＣＳＭ１−Ｄ）モノマー由来の、繰り返し単位のフルオロエラストマー（Ａ）鎖への組み込みによって）含まれていてもよく、又は前記ポリマー鎖の末端基として含まれていてもよい。
【００３５】
第一の実施形態によれば、ヨウ素及び／又は臭素硬化部位は、フルオロエラストマーポリマー鎖の主鎖に結合しているペンディング基として含まれる。この実施形態にかかるフルオロエラストマーは一般に、フルオロエラストマー（Ａ）の全ての他の繰り返し単位１００モルあたり０．０５〜５モルの量でヨウ素又は臭素を含有するモノマー（ＣＳＭ−１）を含み、こうして上述のヨウ素及び／又は臭素重量含有量を有利に確保している。
【００３６】
第二の好ましい実施形態によれば、ヨウ素及び／又は臭素硬化部位は、フルオロエラストマー（Ａ）ポリマー鎖の末端基として含まれており；この実施形態にかかるフルオロエラストマーは一般にフルオロエラストマー製造中に重合媒体に対して以下のもの：
−  ヨウ化及び／又は臭化連鎖移動剤（好適な鎖−鎖移動剤は、典型的には式Ｒｆ（Ｉ）ｘ（Ｂｒ）ｙで表され、Ｒｆが１〜８個の炭素原子を有する（パー）フルオロアルキル又は（パー）フルオロクロロアルキルであり、ｘ及びｙが１≦ｘ＋ｙ≦２を満たす０〜２の整数であるものである（例えば、米国特許第４２４３７７０号明細書（ＤＡＩＫＩＮ  ＩＮＤ  ＬＴＤ、１９８１年１月６日）及び米国特許第４９４３６２２号明細書（ＮＩＰＰＯＮ  ＭＥＫＴＲＯＮ  ＫＫ、１９９０年７月２４日）を参照））、及び、
−  特には米国特許第５１７３５５３号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ  ＳＲＬ）１９９２年１２月２２日に記載されているものなどの、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のヨウ化物及び／又は臭化物
のうちのいずれかを添加することによって得られる。
【００３７】
本発明のフルオロエラストマー組成物は、少なくとも１種の過酸化物、典型的には有機過酸化物を追加的に含有する。
【００３８】
最も一般的に使用される過酸化物の中でも、ジアルキルペルオキシド、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ビス（１，１−ジエチルプロピル）ペルオキシド、ビス（１−エチル−１−メチルプロピル）ペルオキシド、１，１−ジエチルプロピル−１−エチル−１−メチルプロピル−ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ヘキサン；ジクミルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート；ビス［１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネートを挙げることができる。
【００３９】
過酸化物の量は、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり、０．１〜１０重量部の範囲である。
【００４０】
合理的な硬化速度を得るためには、通常、組成物は、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり、少なくとも０．５重量部、好ましくは１重量部の量の過酸化物を有することが好ましい。
【００４１】
同様に、効率のためには、過酸化物の量は、通常、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり８重量部未満、より好ましくは６重量部未満、更により好ましくは５重量部未満である。
【００４２】
メタ−ジビニルベンゼンの量は、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり、０．１〜１５重量部の範囲である。
【００４３】
十分な架橋を得るためには、通常、組成物は、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり、少なくとも０．５重量部、好ましくは１重量部のメタ−ジビニルベンゼンを有することが好ましい。
【００４４】
また、メタ−ジビニルベンゼンの有用な量は、通常、フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり８重量部未満、より好ましくは６重量部未満、更により好ましくは５重量部未満である。
【００４５】
本発明の組成物は他のポリ−不飽和化合物を追加的に含んでいてもよいが、通常は好ましくはメタ−ジビニルベンゼンが唯一の架橋剤として使用されることが理解される。
【００４６】
メタ−ジビニルベンゼンは、通常、少なくとも７５重量％、好ましくは８０重量％の純度で利用可能であり、通常、少量のそのパラ−異性体及び／又はエチル−ビニル−ベンゼン異性体及び／又はジエチルベンゼン異性体及び／又はナフタレンを含んでいる。
【００４７】
本発明のフルオロエラストマー組成物は、特には、
（ａ）通常フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり１〜１５重量部、好ましくは２〜１０重量部の量の、典型的には（ｉ）例えばＭｇ、Ｚｎ、Ｃａ、又はＰｂなどの二価金属の酸化物及び水酸化物、（ｉｉ）例えばステアリン酸、安息香酸、炭酸、シュウ酸、又は亜リン酸のＢａ塩、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｐｂ塩、Ｃａ塩などの弱酸の塩、及び（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との混合物からなる群から選択される、金属化合物；
（ｂ）１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、オクタデシルアミン、オキシラン、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの縮合によって得られるグリシジル樹脂、オルガノシラン（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど）からなる群から選択される非金属酸化物／水酸化物型の酸受容体；
（ｃ）通常フルオロエラストマー（Ａ）１００重量部あたり５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重量部、より好ましくは２０〜６０重量部の量の、フィラー（例えばカーボンブラック）、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤などからなる群から通常選択される、従来の添加剤
などの他の成分を追加的に含有していてもよい。
【００４８】
本発明のフルオロエラストマー組成物は、上に列挙したもの以外の他の成分を含まないこと、言い換えれば、本発明の組成物は通常、フルオロエラストマー（Ａ）と、過酸化物と、メタ−ジビニルベンゼンと、任意選択的に金属化合物と、酸受容体と、上述したような従来の添加剤とから本質的になること、が通常理解される。
【００４９】
本発明は、成形物品を製造するための、上述したようなフルオロエラストマー組成物の使用の方法にも関する。
【００５０】
フルオロエラストマー組成物は、例えば成形（射出成形、押出成形）、カレンダー成形、又は押出し成形によって、所望の形状の物品に加工することができる。これは、有利にはそれ自体の加工中及び／又はそれに続く工程（後処理又はポストキュア）中に加硫（硬化）されて、相対的に柔らかくて弱いフルオロエラストマー（Ａ）から、非粘着性で強固で不溶性で耐薬品性及び耐熱性の硬化フルオロエラストマーからなる完成品へと有利には変換される。
【００５１】
最後に、本発明は上述のようなフルオロエラストマー組成物から得られる硬化物品に関する。
【００５２】
硬化物品は、特にはパイプ、ジョイント、Ｏ−リング、ホースなどとすることができる。
【００５３】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、及び刊行物のいずれかの開示が、用語を不明瞭にする程度に本説明と矛盾する場合、本説明が優先するものとする。
【００５４】
ここで、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、それらは本発明を説明することを目的とするに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００５５】
硬化サンプルの機械的特性及び耐薬品性の測定
フルオロエラストマーを次の表に詳述した添加剤とＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー内で配合した。硬化性コンパウンドについて、ムーニー粘度（ＭＬ）（１＋１０＠１２１℃）をＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に準拠して測定した。プレート（Ｐｌａｑｕｅｓ）及びＯリング（サイズクラス＝２１４）を加圧金型内で硬化させた後、空気循環炉内にて下記の条件（時間、温度）で後処理した。ＤＩＮ  ５３５０４  Ｓ２規格に準拠して、プレートから打ち抜いた試験片で引張特性を測定した。ショアＡ硬度（３’’）（ＨＤＳ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０法に準拠して、積み重ねられた３片のプレートで測定した。圧縮永久歪（Ｃ−ＳＥＴ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５  方法Ｂに準拠して、Ｏリング、航空宇宙規格（ｓｐａｃｅｍａｎ  ｓｔａｎｄａｒｄ）ＡＳ５６８Ａ（タイプ２１４）又は６ｍｍのボタン（タイプ２）で測定した。硬化挙動は、ムービングディスクレオメーター（ＭＤＲ）によって、１７０℃の温度で、次の特性：
ＭＬ＝最少トルク（ｌｂ×ｉｎ）
ＭＨ＝最大トルク（ｌｂ×ｉｎ）
ｔＳ２＝スコーチ時間、ＭＬ（秒）から２単位上昇までの時間；
ｔ’５０＝５０％の硬化状態までの時間（秒）；
ｔ’９０＝９０％の硬化状態までの時間（秒）
を決定することによって特性評価した。
【００５６】
結果を以下の表にまとめる。
【００５７】
2016524012.tif 000010
【００５８】
上の表１にまとめられているデータから示されるように、そのパラ−異性体よりも安定で入手が容易であるメタ−ジビニルベンゼン架橋剤を含有する硬化性コンパウンドは、対応するパラ−異性体を含有するコンパウンドと実質的に同じ硬化挙動を示しつつ、実質的に同様な特性、及び更に優れた破断伸び性能を与えた。
【００５９】
厳密に同じ条件で試験した、次式：
2016524012.tif 000011
の１，３−ジイソプロペニルベンゼンは全く加硫を生じさせず、そのため、上述のような挙動はメタ−ジビニルベンゼンの存在に特異的なものであることが確認されたことは特筆すべきことである。
【国際調査報告】
2016524012.tif 000015
2016524012.tif 000016
2016524012.tif 000017