(57)【要約】  Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンを構造規定剤として使用するゼオライトＳＳＺ−３５を作製する方法を開示する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（１）４価元素の少なくとも１種の酸化物の少なくとも１種の供給源；（２）任意選択で、３価元素、５価元素、及びそれらの混合物の酸化物からなる群から選択される１種以上の酸化物の１種以上の供給源；（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；（４）水酸化物イオン；（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオン；及び（６）水を含有する反応混合物を調製すること；並びに
（ｂ）前記反応混合物を、ゼオライトの結晶を形成するのに十分な結晶化条件下に維持すること
を含むゼオライトＳＳＺ−３５を調製する方法。
【請求項２】
前記ゼオライトが、モル比換算で、以下のものを含む反応混合物から調製される、請求項１に記載の前記方法：
【表１】
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表中：
（１）Ｔは、周期表の４〜１４族からの４価元素、及びそれらの混合物からなる群から選択され；
（２）Ｘは、周期表の３〜１３族からの３価及び５価元素、並びにそれらの混合物からなる群から選択され；
（３）ｎは、Ｘの原子価状態に等しく；
（４）Ｍは、周期表の１及び２族からの元素からなる群から選択され；そして
（５）Ｑは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンである。
【請求項３】
Ｔが、Ｓｉ、Ｇｅ、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｘが、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
ＴがＳｉであり、且つＸがＢである、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
ＴがＳｉであり、且つＸがＡｌである、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記ゼオライトが、モル比換算で、以下のものを含む反応混合物から調製される、請求項２に記載の方法：
【表２】
2016531078.tif 000017
【請求項８】
前記ゼオライトが、モル比換算で、以下のような、合成したままで且つ無水状態における組成を有する、請求項１に記載の方法：
【表３】
2016531078.tif 000018
表中：
（１）Ｔは、周期表の４〜１４族からの４価元素、及びそれらの混合物からなる群から選択され；
（２）Ｘは、周期表の３〜１３族からの３価及び５価元素、並びにそれらの混合物からなる群から選択され；
（３）ｎは、Ｘの原子価状態に等しく；
（４）Ｑは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンであり；そして
（５）Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択される。
【請求項９】
前記ゼオライトが、モル比換算で、以下のような、合成したままで且つ無水状態における組成を有する、請求項８に記載の方法：
【表４】
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【請求項１０】
ＴがＳｉであり、且つＸがＢである、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
ＴがＳｉであり、且つＸがＡｌである、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、構造規定剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としてＮ，Ｎ−ジメチルアゾナニウム（ａｚｏｎａｎｉｕｍ）カチオンを用いてゼオライトＳＳＺ−３５を作製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゼオライトは、結晶性材料のうちで商業的に重要な分類に属する。それらは、明確なＸ線回折パターンによって実証される秩序化された細孔構造を有する明確な結晶構造を有する。結晶構造により、様々な種について特徴的な空洞（ｃａｖｉｔｉｅｓ）及び細孔が規定される。
【０００３】
構造コードＳＴＦを有するものとして国際ゼオライト学会によって特定されるゼオライトが知られている。例えば、ＳＳＺ−３５として知られるゼオライトは、既知の結晶性ＳＴＦ材料である。米国特許第５，３１６，７５３号には、構造規定剤（ＳＤＡ）として、種々の立体配座的に拘束されたアザ−多環式環系を使用するＳＳＺ−３５の調製について開示されており、それには、３,３−ジメチル−３−アゾニア−７−メチル−７−アザ−ビシクロノナン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−９−アゾニアビシクロ［３．３．１］ノナン、及び１,３,３,８,８−ペンタメチル−３−アゾニアビシクロ［３．２．１］オクタンが含まれている。
【０００４】
日本特許公開公報第２００２−１３７９１８には、構造規定剤としてｃｉｓ，ｃｉｓ，ｃｉｓ−Ｎ−メチルヘキサヒドロジュロリジニウムカチオンを使用するＳＳＺ−３５の合成について開示されている。
【０００５】
しかし、これらのＳＤＡは、複雑且つ高価であるため、このようなＳＤＡを使用するＳＳＺ−３５の合成は複雑且つ高価になる。このコストにより、商業的プロセスにおけるＳＳＺ−３５の有用性が限定され得る。従って、これらのＳＤＡを使用する必要のないＳＳＺ−３５の合成法を見出すことが望まれるであろう。
【発明の概要】
【０００６】
現在、ＳＳＺ−３５を、これらの複雑且つ高価なＳＤＡの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンを使用して調製できることが見出された。
【０００７】
一態様では、結晶化条件下で、（１）４価元素の少なくとも１種の酸化物の少なくとも１種の供給源；（２）任意選択で、３価元素、５価元素、及びそれらの混合物の酸化物からなる群から選択される１種以上の酸化物の１種以上の供給源；（３）水酸化物イオン；並びに（４）Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンを接触させることによってゼオライトＳＳＺ−３５を調製する方法を提供する。
【０００８】
更に、（ａ）（１）４価元素の少なくとも１種の酸化物の少なくとも１種の供給源；（２）任意選択で、３価元素、５価元素、及びそれらの混合物の酸化物からなる群から選択される１種以上の酸化物の１種以上の供給源；（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；（４）水酸化物イオン；（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオン；及び（６）水を含有する反応混合物を調製すること；並びに（ｂ）前記反応混合物を、ＳＳＺ−３５ゼオライトの結晶を形成するのに十分な結晶化条件下に維持することによって、ゼオライトＳＳＺ−３５を調製する方法を提供する。
【０００９】
更に別の態様では、合成したままで且つ無水状態において、モル比換算で以下のような組成を有するＳＳＺ−３５ゼオライトを提供する。
【表１】
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表中、（１）Ｔは、周期表の４〜１４族からの４価元素、及びそれらの混合物からなる群から選択され；（２）Ｘは、周期表の３〜１３族からの３価及び５価元素、並びにそれらの混合物からなる群から選択され；（３）化学量論的変数ｎは、組成変数Ｘの原子価状態に等しく（例えば、Ｘが３価のとき、ｎ＝３であり；Ｘが５価のとき、ｎ＝５である。）；（４）Ｑは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンであり；そして（５）Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択される。
【００１０】
ＴＯ２／Ｘ２Ｏｎのモル比が少なくとも１０であるということには、Ｘ２Ｏｎが全くない、即ち、ＴＯ２対Ｘ２Ｏｎのモル比が無限大である場合が含まれることに留意すべきである。その場合、ゼオライトは本質的に全てＴＯ２から構成される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、例２で調製した合成したままのアルミノケイ酸塩ＳＳＺ−３５ゼオライトの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンである。
【００１２】
【図２】図２は、例２で調製した合成したままのアルミノケイ酸塩ＳＳＺ−３５ゼオライトの走査型電子顕微鏡（SＥＭ）画像である。
【００１３】
【図３】図３は、例３で調製した、か焼したアルミノケイ酸塩ＳＳＺ−３５ゼオライトの粉末ＸＲＤパターンである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
序論
以下の用語を、明細書を通じて使用し、特に断りのない限り、以下の意味を有するものとする。
【００１５】
「活性供給源」（“ａｃｔｉｖｅ  ｓｏｕｒｃｅ”）の用語は、反応することができ且つゼオライト構造に組込まれることができる形態の少なくとも１種の元素を供給することができる試薬又は前駆体材料を意味する。「供給源」及び「活性供給源」の用語は、本明細書中で互換的に使用される場合がある。
【００１６】
「周期表」の用語は、ＩＵＰＡＣ元素周期表の２００７年６月２２日付けの版を指し、周期表の族の番号付け体系は、Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ、６３（５）巻、２６〜２７頁（１９８５年）に記載されている通りである。
【００１７】
ＳＳＺ−３５の調製に際し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンを構造規定剤（「ＳＤＡ」）として使用し、これは結晶化テンプレートとしても知られる。ＳＳＺ−３５を作製するのに有用なＳＤＡは、以下の構造（１）により表される。
【化１】
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【００１８】
ＳＤＡカチオンは、ＳＳＺ−３５の形成に有害ではない任意のアニオンであり得るアニオンと結びつく。代表的なアニオンには、周期表の１７族からの元素のアニオン（例えば、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物）、水酸化物、酢酸塩、硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、カルボン酸塩等が含まれる。
【００１９】
反応混合物
一般に、ＳＳＺ−３５を、（ａ）（１）４価元素の少なくとも１種の酸化物の少なくとも１種の供給源；（２）任意選択で、３価元素、５価元素、及びそれらの混合物の酸化物からなる群から選択される１種以上の酸化物の１種以上の供給源；（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；（４）水酸化物イオン；（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオン；及び（６）水を含有する反応混合物を調製すること；並びに（ｂ）前記反応混合物を、ゼオライトの結晶を形成するのに十分な結晶化条件下に維持することによって調製する。
【００２０】
ＳＳＺ−３５が形成される反応混合物の組成を、モル比換算で以下の表１に記載し、組成変数Ｔ、Ｘ、Ｑ、及びＭ並びに化学量論的変数ｎについては、本明細書中の上記の通りとする。
【表２】
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【００２１】
サブの一実施態様では、ＳＳＺ−３５ゼオライトが形成される反応混合物の組成を、モル比換算で以下の表２に記載し、組成変数Ｍ及びＱについては、本明細書中の上記の通りとする。
【表３】
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【００２２】
サブの別の実施態様では、ＳＳＺ−３５ゼオライトが形成される反応混合物の組成を、モル比換算で以下の表３に記載し、組成変数Ｍ及びＱについては、本明細書中の上記の通りとする。
【表４】
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【００２３】
上記のように、本明細書中に記載した各実施態様の場合、Ｔは、周期表の４〜１４族からの４価元素からなる群から選択される。サブの一実施態様では、Ｔは、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、チタン（Ｔｉ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。サブの別の実施態様では、Ｔは、Ｓｉ、Ｇｅ、及びそれらの混合物からなる群から選択される。サブの一実施態様では、ＴはＳｉである。組成変数Ｔのために選択される元素の供給源には、Ｔ及びＸのために選択される元素（単数種又は複数種）の酸化物、水酸化物、酢酸塩、シュウ酸塩、アンモニウム塩及び硫酸塩が含まれる。サブの一実施態様では、組成変数Ｔのために選択される元素（単数種又は複数種）の各供給源は酸化物である。
【００２４】
本明細書における有用な酸化ケイ素の供給源には、ヒュームドシリカ、沈降ケイ酸塩、シリカヒドロゲル、ケイ酸、コロイドシリカ、オルトケイ酸テトラアルキル（例えば、オルトケイ酸テトラエチル）、及びシリカ水酸化物（ｓｉｌｉｃａ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）が含まれる。Ｇｅのための本明細書における有用な供給源には、酸化ゲルマニウム及びゲルマニウムエトキシドが含まれる。
【００２５】
本明細書に記載の各実施態様の場合、Ｘは、周期表の３〜１３族からの元素からなる群から選択される。サブの一実施態様では、Ｘは、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。サブの別の実施態様では、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、及びそれらの混合物からなる群から選択される。任意の組成変数Ｘのために選択される元素の供給源には、Ｘのために選択される元素（単数種又は複数種）の酸化物、水酸化物、酢酸塩、シュウ酸塩、アンモニウム塩及び硫酸塩が含まれる。
【００２６】
本明細書における有用な酸化アルミニウムの供給源には、アルミン酸塩、アルミナ、並びに、ＡｌＣｌ３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ａｌ（ＯＨ）３、カオリンクレイ、及び他のゼオライト等のアルミニウム化合物が含まれる。酸化アルミニウムの供給源の例としては、ＬＺ−２１０ゼオライト（Ｙゼオライトの一種）がある。ホウ素、ガリウム、及び鉄は、それらのアルミニウム及びケイ素の対応物に相当する形態で添加することができる。
【００２７】
本明細書における有用な酸化ホウ素の供給源には、ホウケイ酸ガラス、アルカリ金属ホウ酸塩、ホウ酸、ホウ酸エステル、及びある種のゼオライトが含まれる。
【００２８】
本明細書中の上記のように、本明細書に記載した各実施態様の場合、反応混合物を、周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源を使用して形成することができる（本明細書中でＭと称する。）。サブの一実施態様では、反応混合物を、周期表の１族からの元素の供給源を使用して形成する。。サブの別の実施態様では、反応混合物を、ナトリウム（Ｎａ）の供給源を使用して形成する。結晶化プロセスに有害ではない任意のＭ含有化合物が適している。このような１族及び２族の元素のための供給源には、それらの酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩、クエン酸塩及び酢酸塩が含まれる。
【００２９】
本明細書に記載した各実施態様の場合、ゼオライト反応混合物を、複数の供給源から供給することができる。また、２種以上の反応成分を、１つの供給源から供給することもできる。
【００３０】
反応混合物を、バッチ式又は連続的のいずれかで調製することができる。本明細書に記載したゼオライトの結晶サイズ、形態及び結晶化時間は、反応混合物の性質及び結晶化条件に応じて変えることができる。
【００３１】
結晶化及び合成後の処理
実際には、ゼオライトを、（ａ）本明細書中の上記のように反応混合物を調製し；そして（ｂ）前記反応混合物を、ゼオライトの結晶を形成するのに十分な結晶化条件下に維持することにより調製する。
【００３２】
反応混合物を、ゼオライトの結晶が形成されるまで、高められた温度に維持する。水熱結晶化を、通常は加圧下で、そして通常は、反応混合物が１２５℃と２００℃の間の温度で自原性の圧力を受けるようにオートクレーブ中で行う。
【００３３】
反応混合物を、結晶化工程の間、穏やかに攪拌する又はかき混ぜることができる。これは、本明細書に記載のゼオライトには、非晶質材料のような不純物、ゼオライトとは一致しない骨格トポロジーを有する単位セル、及び／又は他の不純物（例えば、有機炭化水素）が含有される場合があることは、当業者に理解されるであろう。
【００３４】
水熱結晶化工程の間にゼオライト結晶を、反応混合物から自然に核形成させることができる。種材料としてゼオライトの結晶を使用すると、完全な結晶化が起こるのに必要な時間を減少させることにおいて有利であり得る。加えて、播種（ｓｅｅｄｉｎｇ）により、望ましくない相を覆ってゼオライトの核形成及び／又は形成を促進することにより得られる生成物の純度を高めることができる。種（ｓｅｅｄｓ）として使用する場合、種結晶は、反応混合物中で使用される組成変数Ｔに対する供給源の重量の１％と１０％の間の量で添加される。
【００３５】
ゼオライト結晶が形成された後、その固体生成物を反応混合物から、ろ過等の標準的な機械的分離技術により分離する。結晶を水洗し、そしてその後、乾燥して、合成したままのゼオライト結晶を得る。乾燥工程は、大気圧又は減圧下で行うことができる。
【００３６】
ゼオライトを、合成したまま使用することができるが、典型的には熱的に処理（か焼）する。「合成したまま」（“ａｓ−ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ”）の用語は、結晶化後でＳＤＡカチオン除去前の形態のゼオライトを指す。ＳＤＡを、熱処理（例えば、か焼）により除去することができるが、好ましくは酸化性雰囲気（例えば、空気、０ｋＰａより高い酸素分圧を有するガス）中で、ゼオライトからＳＤＡを除去するのに十分な、当業者により容易に決定できる温度にて行う。また、ＳＤＡは、米国特許第６，９６０，３２７号に記載されるような光分解法（例えば、ゼオライトから有機化合物を選択的に除去するのに十分な条件下で可視光よりも短い波長を有する光又は電磁放射線にＳＤＡ含有ゼオライト生成物を曝すこと）によっても除去することができる。
【００３７】
続いて、ゼオライトを２００℃から８００℃の温度範囲のスチーム、空気又は不活性ガス中で、１から４８時間又はそれより長い時間範囲の期間、か焼することができる。通常は、イオン交換によって骨格外カチオン（例えば、Ｎａ＋）を除去し、そしてそれを水素、アンモニウム、又は任意の所望の金属イオンと置き換えることが望ましい。
【００３８】
形成されたゼオライトが中間ゼオライトである場合、目的のゼオライトは、ヘテロ原子格子置換技術等の合成後の技術を使用して得ることができる。また、目的のゼオライト（例えば、ケイ酸塩ＳＳＺ−３５）は、酸浸出等の既知の技術により、格子からヘテロ原子を除去することによっても得ることができる。
【００３９】
ゼオライトの特徴付け
本明細書に記載したプロセスにより作製したゼオライトは、合成したままで且つ無水状態で、表４に（モル比換算で）記載したような組成を有し、組成変数Ｔ、Ｘ、Ｍ及びＱ並びに化学量論的変数ｎは、本明細書中で上記した通りとなる。
【表５】
2016531078.tif 000008
【００４０】
サブの一実施態様では、本明細書に記載したプロセスにより作製したゼオライトは、合成したままで且つ無水状態で、表５に（モル比換算で）記載したような組成を有し、組成変数Ｍ及びＱは、本明細書中で上記した通りとなる。
【表６】
2016531078.tif 000009
【００４１】
サブの別の実施態様では、本明細書に記載したプロセスにより作製したゼオライトは、合成したままで且つ無水状態で、表６に（モル比換算で）記載したような組成を有し、組成変数Ｍ及びＱは、本明細書中で上記した通りとなる。
【表７】
2016531078.tif 000010
【００４２】
本明細書に開示したプロセスにより合成したゼオライトは、それらのＸＲＤパターンにより特徴付けることができる。表７の粉末ＸＲＤ線は、本明細書に記載した方法に従って作製した合成したままのＳＳＺ−３５を代表している。回折パターンにおける小さな変動は、格子定数が変化するために特定のサンプルの骨格種のモル比が変化することから生じ得る。加えて、十分に小さい結晶は、ピークの形や強度に影響し、かなり広がったピークになる。また、回折パターンにおける小さな変動は、調製の際に使用される有機化合物の変化、及びサンプルごとのＴ／Ｘモル比の変動にも起因し得る。か焼（ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ）は、Ｘ線回折パターンにおける小さなシフトをも引き起こし得る。これらの小さな変動にもかかわらず、基本的な結晶格子構造は変わらず維持される。
【表８】
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【００４３】
表８のＸ線回折パターン線は、本明細書に記載した方法に従って作製した、か焼ＳＳＺ−３５を代表している。
【表９】
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【００４４】
本明細書に提示される粉末Ｘ線回折パターンを、標準的な技術によって収集した。放射線はＣｕＫα線であった。ピーク高さと位置を、θがブラッグ角のとき２θの関数として、ピークの相対強度から読取り（バックグラウンドについて調整し）、そしてｄ、つまり記録した線に対応する格子面間隔を算出することができる。
【実施例】
【００４５】
以下の例示的な例は、非限定的であることを意図する。
【００４６】
例１
Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンの合成
３口丸底フラスコ（機械的撹拌機、加熱マントル及び還流冷却器を備えている）に、アゾナンについて０．５Ｍの濃度の溶液を作るのに十分なメタノール中の１モル当量のアゾナンを入れた。この溶液に、１．５モル当量の重炭酸カリウムを添加した。この溶液を数分間撹拌し、そしてその後２．５モル当量のヨウ化メチルを添加漏斗を介して滴下した。ヨウ化メチルの添加が完了した後、反応混合物を数時間、還流（５５℃程度）にて加熱した。熱源をオフにし、そしてその後、反応混合物を更に４８時間、室温で撹拌した。反応の進行をＮＭＲによってモニターした。完了後、反応混合物をナスフラスコに移し、そして溶媒を減圧下でロータリーエバポレータで除去した。得られた固体、即ち生成物と重炭酸カリウムの混合物を、クロロホルム（５００ミリリットルのＣＨＣｌ３／１モルのアゾナン）に懸濁した。得られた２相の溶液をフリットガラス漏斗を通して濾過した。生成物（Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムヨージド）を含有する濾液を、減圧下でロータリーエバポレータにより濃縮して、オフホワイト（ｏｆｆ−ｗｈｉｔｅ）の固体として所望の塩を得た。更に、生成物を、最少量のイソプロピルアルコールに溶解し、そしてジエチルエーテルを添加して生成物を析出させることにより精製した。沈殿物を濾過し、そして減圧下で温浴（７０℃）にてロータリーエバポレータにより乾燥して、所望の純粋な生成物を約９３％の収率で得た。得られたＮ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムヨージドを脱イオン水（１ミリリットルのＨ２Ｏ／１ミリモルの塩）に溶解し、そしてその後１．１ ｇの水酸化物系イオン交換樹脂／１ミリモルの塩を添加した。得られたスラリーを数時間穏やかに撹拌した。スラリーを濾過し、そして濾液を希ＨＣｌで少量のアリコートについて滴定して分析した。このイオン交換により、ほぼ定量的収率でＮ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムヒドロキシドを得た。
【００４７】
以下のスキーム１は、ＳＤＡの合成を示す。
【化２】
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【００４８】
例２
Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンを用いたアルミノケイ酸塩ＳＳＺ−３５（Ａｌ−ＳＳＺ−３５）の合成
５．６ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムヒドロキシドの０．４８Ｍの溶液、１．５ｇの１ＮのＮａＯＨ水溶液、及び４．６ｇの脱イオン水を、２３ミリリットルのテフロン（登録商標）ライナーにて全て混合した。この溶液に、０．０３５ｇのＲｅｈｅｉｓＦ−２０００水酸化アルミニウムを添加し、そして溶解するまで撹拌した。その後、０．９ｇのＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）Ｍ−５フュームドシリカを添加し、そして、その溶液を、非常に均一なゲルが得られるまで攪拌した。得られたゲルをテフロンライナー中に封じてオートクレーブ中に置き、そして９日間１７０℃にてオーブン中回転スピット上で加熱した。ゲル混合物は、透明な溶液とテフロンライナーの底に沈降した微粉末状の固体になった。その固体混合物をフリットガラス漏斗中で濾過した。回収した固体を脱イオン水で十分に洗浄し、そして真空下で一晩乾燥させた。固体を２時間１２５℃のオーブンで更に乾燥して、０．８５ｇの生成物を得た。
【００４９】
得られた生成物を、粉末ＸＲＤ及びＳＥＭにより分析した。図１は、生成物の粉末ＸＲＤパターンであり、それは、その生成物がＳＳＺ−３５であることを示した。以下の表９は、得られた生成物の粉末ＸＲＤ線を示す。図２は、生成物のＳＥＭ画像を示す。
【表１０】
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【００５０】
例３
合成したままのＡｌ−ＳＳＺ−３５のか焼
例２の生成物を、室温から１２０℃まで１℃／分の速度でマッフル炉オーブン内にて空気中でか焼し、そして１２０℃で２時間保持した。その後、温度を１℃／分の速度で５４０℃まで上昇させた。サンプルを５４０℃で５時間保持した。その後、温度を同じ速度（１℃／分）で５９５℃に上げ、そしてそこで５時間保持した。生成物を、粉末ＸＲＤにより分析した。得られた粉末ＸＲＤパターンを図３に示す。以下の表１０は、得られた生成物についての粉末ＸＲＤ線を示す。 ＸＲＤパターンは、材料が、有機ＳＤＡを除去するためのか焼の後、安定なままであることを示す。
【００５１】
その後、か焼ＳＳＺ−３５の細孔容積及び外部表面積を、ＢＥＴ法を使用して窒素物理吸着によって測定した。測定された細孔容積は、０．２１ｃｍ３／ｇであり、外部表面積は１４．６ｍ２／ｇであり、そしてＢＥＴ表面積は４６７ｍ２／ｇであった。
【表１１】
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【００５２】
例４
Ｎ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムカチオンを用いたホウケイ酸塩ＳＳＺ−３５（Ｂ−ＳＳＺ−３５）の合成
２３ミリリットルのテフロンライナーにて、７．６ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアゾナニウムヒドロキシドの０．４８Ｍの溶液、１．２１ｇの１ＮのＮａＯＨ水溶液、及び３．１ｇの脱イオン水を一緒に混合した。この溶液に、０．０６３ｇの四ホウ酸ナトリウム１０水塩を添加し、そして溶解するまで撹拌した。その後、０．９２ｇのＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）Ｍ−５ヒュームドシリカを添加し、そしてその混合物を均一なゲルが得られるまで十分に撹拌した。これをテフロンライナー中に封じてオートクレーブに入れ、そして４３ｒｐｍで回転させながら、１６０℃でオーブン中にて加熱した。反応は、ゲルのＰＨを追跡し、そしてＳＥＭによってモニターした。反応は、１２日間の加熱に供された。その後、固体をろ過により回収し、脱イオン水で十分に洗浄し、そして乾燥させた。反応により、０．８６ｇの乾燥ホウケイ酸塩ＳＳＺ−３５を得た。
【００５３】
得られた生成物を粉末ＸＲＤにより分析し、それは、生成物がＳＳＺ−３５であることを示した。
【００５４】
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的について、特に断りがない限り、明細書及び特許請求の範囲で使用される量、百分率又は比率、及び他の数値を表す全ての数は、全ての場合に「約」の用語により修飾されているものとして理解されるべきである。従って、特に断りがない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されるような単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」には、明白且つ明確に１つの対象に限定されない限り、複数の対象が含まれることが留意される。本明細書で使用するような「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」の用語及びその文法的変形は、リスト内の項目の列記によって、リスト内の項目に置換又は追加可能な他の類似項目が排除されないように、非限定的であることを意図している。本明細書で使用されるような「を含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の用語は、その用語に続いて特定される要素又は工程を含むことを意味するが、そのような要素又は工程は網羅的ではなく、ある実施態様に、他の要素又は工程を含ませることができる。
【００５５】
特に明記しない限り、個々の成分又は成分の混合物を選択することができる要素、材料又は他の成分の属の列挙により、リストされた成分及びそれらの混合物の全ての可能な下位の属の組合せを含むことを意図する。
【００５６】
特許性を有する範囲は、特許請求の範囲によって定義され、当業者が思いつく他の例を含むことができる。このような他の例が特許請求の範囲の文字通りの文言と異ならない構成要素を有する場合、又はそれらが特許請求の範囲の文字通りの文言と僅かな相違を有する等価な構成要素を含む場合、それらは、特許請求の範囲の範囲内であることが意図される。本明細書と矛盾しない程度に、本明細書で言及する全ての引用文献は、参照により本明細書に援用される。
【図２】
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【図１】
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【図３】
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【国際調査報告】
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