(57)【要約】本発明は、−  １種または２種以上の重合性メソゲン化合物を含む、重合性液晶成分Ａ、および、−  全媒体の多くとも１２重量％の、非メソゲン成分Ｂを含む、重合性液晶媒体から得ることができる、ＲＭレンズに関する。さらに本発明は、かかる複屈折ＲＭレンズの、電気光学的デバイス、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学的デバイスにおける、装飾またはセキュリティー適用のための使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  １種または２種以上の重合性メソゲン化合物を含む重合性液晶成分（Ａ）、および
−  全媒体の多くとも１２重量％の非メソゲン成分（Ｂ）
からなる、重合性液晶媒体から得ることができる、複屈折ＲＭレンズ。
【請求項２】
成分（Ａ）が、式Ｉ
Ｐ−Ｓｐ−（Ａ１−Ｚ１）ｍ１−Ａ２−Ｃ≡Ｃ−Ａ３−（Ｚ１−Ａ１）ｍ２−Ｒ      Ｉ
式中
Ｐは、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタンまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、炭素環式、複素環式、芳香族または複素芳香族基から選択され、
Ａ２およびＡ３は、互いに独立して１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイル、ここで１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、およびそれは任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、から選択され、
Ｚ１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合から選択され、
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し、任意に置換されている、シリル、アリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個または２個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置き換えられており、ここでＸはハロゲンである、から選択され
Ｒは、Ｈ、１〜２０個のＣ原子、より好ましくは１〜１５個のＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、これは任意にフッ素化されている、であり、またはＹ０もしくはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、１〜４個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化された、アルキルもしくはアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３または１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍ１およびｍ２は、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ここで、好ましくは、ｍ１およびｍ２が０である場合において、Ａ２およびＡ３の一方または両方は、Ｌによって少なくとも単置換されている１，４−フェニレン、または任意に置換されているナフタレン−２，６−ジイルを示す、
で表される少なくとも１種の重合性メソゲン化合物を含む、請求項１に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項３】
成分（Ａ）が式Ｉａ〜Ｉｐ
【化１】
2016503185.tif 000030
【化２】
2016503185.tif 000031
【化３】
2016503185.tif 000032
式中
Ｐ、Ｓｐ、ＬおよびＲは、上に示した意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、および
ｓは、０、１、２または３である、
で表される化合物からなる群から選択された、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１または２に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項４】
成分（Ａ）が少なくとも１種の式ＩＩ
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｓｐ−Ｐ      ＩＩ
式中
ＰおよびＳｐは、複数回出現の場合においては互いに独立して式Ｉに示した意味を有し、
ＭＧは、−（Ａ１１−Ｚ１１）ｍ−Ａ２２−であり、ここで
Ａ１１およびＡ２２は、複数回出現の場合においては互いに独立して芳香族または脂環式基であり、それは、任意にＮ、ＯおよびＳから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含み、任意に上に定義したＬによって単置換または多置換されており、
Ｚ１１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、ならびに
ｍは、０、１、２、３または４である、
で表される重合性メソゲン化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項５】
成分（Ａ）が式ＤＲ１〜ＤＲ５
【化４】
2016503185.tif 000033
式中
Ｐ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有する任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一であるかもしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ｚは、隣接したｘまたはｙが０である場合には０であり、
およびここでベンゼン環は、さらに１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌで置換され得る、
で表される化合物からなる群から選択された、式ＩＩで表される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項６】
成分（Ａ）が少なくとも１種の式ＩＶ
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｒ      ＩＶ
式中、Ｐ、ＳｐおよびＭＧは、上に示した意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する、任意に置換されているシリル、直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個または２個以上のＨ原子が任意にＦまたはＣｌによって置き換えられており、ここでＸはハロゲンである、を示し、ならびに
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される重合性化合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項７】
成分（Ａ）が式ＭＲ１〜ＭＲ２２
【化５】
2016503185.tif 000034
【化６】
2016503185.tif 000035
【化７】
2016503185.tif 000036
式中
Ａ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、任意に１つ、２つ、３つまたは４つの基Ｌで置換されている１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｐ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、重合性基であり、
Ｚ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０は、１個または２個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０もしくはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｒ０１、０２は、互いに独立してＨ、Ｒ０またはＹ０であり、
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、任意にハロゲン化されている、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｕおよびｖは、互いに独立して０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一であるかもしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ｚは、隣接したｘまたはｙが０である場合には０であり、
およびここで、ベンゼン環は、さらに１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌで置換され得る、
で表される化合物からなる群から選択された、式ＩＶで表される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項８】
非メソゲン成分（Ｂ）が１種または２種以上の単反応性、二反応性または多反応性重合性非メソゲン化合物、触媒、増感剤、安定剤、重合開始剤、阻害剤、連鎖移動剤、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤または顔料を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項９】
非メソゲン成分Ｂが少なくとも１種の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物を全媒体の１０重量％を超過しない量で含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項１０】
重合性液晶成分Ａの媒体中の量が全媒体の８８重量％より多いことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項１１】
非メソゲン成分Ｂの量が全媒体の多くとも１２重量％であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項１２】
非メソゲン成分Ｂの量が全媒体の多くとも８重量％であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項１３】
硬化していない重合性液晶媒体が少なくとも１時間にわたって結晶化に対する室温安定性を示すことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項１４】
ＲＭレンズの複屈折（Δｎ）が０．１９〜０．５０の範囲内にあることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズの製造方法であって、以下のステップ
−  重合性液晶媒体の溶解物の層を基板上に、高い温度で提供すること、
−  逆のレンズ型を、コーティングした重合性液晶媒体の上に提供すること、
−  型中の重合性液晶媒体を高い温度で焼きなますこと、
−  型を冷却すること、
−  重合性液晶媒体を硬化させること、および
−  任意に型を取り外すこと。
を含む、前記方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の複屈折ＲＭレンズの、電気光学的デバイスにおける使用。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの複屈折ＲＭレンズを含む、電気光学的デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
−  １種または２種以上の重合性メソゲン化合物を含む、重合性液晶成分Ａ、および、
−  全媒体の多くとも１２重量％の非メソゲン成分Ｂ
を含む重合性液晶媒体から得ることができる、ＲＭレンズに関する。
さらに本発明は、かかる複屈折ＲＭレンズの、電気光学デバイス、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学デバイスにおける、装飾またはセキュリティー適用のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性メソゲン（ＲＭ）として知られている重合性液晶は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用途における視野角補償膜および薄膜リターダーにおけるそれらの用途に関して広く知られている。
近年、かかるＲＭは、商業的に利用可能な３Ｄ  ＬＣＤディスプレイ中のパターン化リターダーにおける使用のために提唱されている。これらの適用において、ＲＭの複屈折性質を使用して、ＬＣＤの正面から発せられる光の偏光を交互にさせる。
【０００３】
例えば、US2009073559 (A1)またはWO2011078989 A1において、ガラスなしのオートステレオスコピックディスプレイを、偏光スイッチとしてのアクティブＬＣパネルおよびＬＣＤの正面上に作られた偏光感受性レンズを組み合わせることによって実現することができることもまた、報告された。
【０００４】
かかるデバイスは、例えば空間光変調器として作動してディスプレイ画像を作り出すアクティブマトリックスタイプの、ＬＣＤパネルを含む。ディスプレイパネルは、行および列に配置されたディスプレイ画素の直交アレイを有する。実際上、ディスプレイパネルは、約１０００行および数千列のディスプレイ画素を含む。
【０００５】
液晶ディスプレイパネルの構造は、完全に慣用的である。特に、パネルは、１対の離間された透明なガラス基板を含み、その間に、例えば配列したねじれネマチックまたは別の液晶媒体が、提供されている。基板は、透明な酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）電極のパターンをそれらの対面する面上に担持する。偏光層がまた、基板の外側表面上に提供されている。
【０００６】
各々のディスプレイ画素は、対向電極を基板上に含み、介在する液晶媒体がそれらの間にある。ディスプレイ画素の形状および設計は、電極の形状および設計によって決定される。ディスプレイ画素は、間隙によって互いから規則的に離間している。各々のディスプレイ画素は、切換素子、例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）または薄膜ダイオード（ＴＦＤ）と関連付けされている。ディスプレイ画素は、アドレシングシグナルを切換素子に供給することにより表示画像を生じるように動作し、当業者は、好適なアドレシングスキームを知っているであろう。
【０００７】
ディスプレイパネルは、この場合においてはディスプレイ画素アレイの領域にわたって延展する平面状バックライトを含む光源によって照らし出される。光源からの光は、ディスプレイパネルを通るように指向され、個々のディスプレイ画素は、光を変調させ、ディスプレイ画像を作り出すに駆動される。
【０００８】
従来技術のディスプレイデバイスは、ディスプレイパネルの前側にわたって配置されたレンズ状のシートを含み、それは、視感形成機能を発揮する。レンズ状のシートは、互いに対して平行に伸びるレンズ素子の横列を含む。レンズ素子は、平凸レンズの形態にあり、それらは、光出力指向手段として作用し、異なる画像または視感を、ディスプレイパネルから、ディスプレイデバイスの前に位置する使用者の目に提供する。
【０００９】
この関連において、US 2007/109400 A1には、所与の偏向の光を方向的分布に指向することができる複屈折レンズアレイを含む複屈折レンズ構造が開示されており、複屈折レンズは、屈折性構造を有する界面を有する固体の複屈折材料およびアイソトロピック材料を含む。それを通過する光の偏光を回転させることができる切換可能な液晶層は、第１の複屈折材料に隣接して配置される。複屈折材料と液晶層との間の界面は、複屈折材料および液晶層の配列を提供する配列微細構造を有する。電場を印加して液晶を切り換えるための１対の電極は、レンズアレイとそれらの間の切換可能な液晶層との両方と共に配置され、伝導性材料は、レンズアレイ中に包含されて、レンズアレイにわたって電圧降下を低減する。反射を低減するために、複屈折材料とアイソトロピック材料との間の界面は、複屈折材料の配列を提供する配列微細構造を有する界面を有し、アイソトロピック材料の屈折率は、複屈折材料の異常光屈折率に実質的に等しい。
【００１０】
JP2012-137616 A1には、少なくとも１つまたは２つ以上の重合性官能基を有する反応性メソゲン化合物および少なくとも１つまたは２つ以上の重合性官能基を有する非液晶化合物を含む、立体画像ディスプレイのための複屈折レンズ材料、ならびに複屈折レンズ材料を立体画像ディスプレイのために使用する立体画像ディスプレイのための複屈折レンズの製造方法が開示されている。
【００１１】
しかしながら、非メソゲン化合物または非液晶材料のレンズ材料における使用によって、光学的特性における不利な変化のなかでもとりわけ、複屈折の低下がもたらされる。
【００１２】
好適なＲＭ混合物の複屈折が増大する場合、より高い複屈折によって、より高い曲率半径（より薄いレンズ）を所与の焦点距離のために使用するのが可能になる。この現象は当業者に周知であり、例えばHecht, E. (2002) Optics, 4th edn., “Geometrical optics” Chapter 5, page 158 et seqqに記載されている。
【００１３】
実際、現代の適用は、レンズ厚さ、ひいては材料の量、およびかかるレンズを作成するために必要な関連するコストを低減するために、複屈折についての好適な高い値を必要とする。さらに、混合物および／または得られたレンズは、複屈折に関する好適な値に加えて、多数の他の要件を満たさなければならず、それはとりわけ、以下のものである。
【００１４】
−  重合前の結晶化に対する、良好な室温安定性、
−  全体のレンズにわたる、均質な平面状配列、
−  高い透明点、
−  好適な低い黄色度指数、
−  熱的ストレス、例えば熱または低温に対する、良好な安定性、
−  ＵＶ光に対する、良好な安定性、
−  それを外部に露出する環境における、良好な耐久性、
−  ＶＩＳ光についての、良好な透過率、および
−  その製造方法は、費用効率的かつ、大量生産プロセスに好適でなければならない。
【００１５】
従来技術およびかかる材料に対する前述の要件の観点において、好ましくは従来技術のＲＭ材料または混合物の欠点を示さないか、または示したとしてもより小さい程度である、新たな、または代替の材料に対するかなりの需要が存在する。
【００１６】
驚くべきことに、本発明者らは、以下に記載し、クレームする複屈折ＲＭレンズが、既知の複屈折ＲＭレンズに対する優れた代替を表し、それが好ましくは前述の要件の１つもしくは２つ以上を改善するか、またはさらにより好ましくはすべての前述の要件を同時に満たすことを見出した。
【発明の概要】
【００１７】
発明の概要
本発明は、
−  １種または２種以上の重合性メソゲン化合物を含む重合性液晶成分Ａ、および
−  全媒体の多くとも１２重量％の非メソゲン成分Ｂ
を含む、好ましくはそれからなる、重合性液晶媒体から得ることができる、ＲＭレンズに関する。
【００１８】
本発明はさらに、本明細書中に記載する複屈折ＲＭレンズの製造方法に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載する複屈折ＲＭレンズの、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学デバイスにおける使用に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載する少なくとも１つの複屈折ＲＭレンズを含む電気光学デバイス、例えばＬＣＤに関する。
【００１９】
用語および定義
本明細書中で使用する用語「ポリマー」は、１つまたは２つ以上の別個のタイプの繰り返し単位（分子の最小の構成単位）の骨格を包含する分子を意味するものと理解され、一般に既知の用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」などを含む。さらに、用語ポリマーが、ポリマー自体に加えて、開始剤からの残留物、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素を含むことが理解され、ここでかかる残留物は、それに共有結合的には組み込まれないと理解される。さらに、かかる残留物および他の要素は、通常は重合後の精製プロセスの間に除去される一方、典型的には、それらが一般に、それが容器間で、または溶媒もしくは分散媒体間で移送される場合にポリマーと共に残留するように、ポリマーと混合される(mixed)かまたは混じり合う(co-mingled)。
【００２０】
用語「重合」は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を一緒に接合することによる、ポリマーを形成するための化学的プロセスを意味する。
用語「膜」および「層」は、機械的安定性を有し、剛性または柔軟性の、自己支持形または自立（freestanding）の膜、および支持基板上の、または２つの基板間のコーティングまたは層を含む。
【００２１】
用語「液晶（ＬＣ）」は、ある温度範囲において（サーモトロピックＬＣ）、または溶液中のある濃度範囲において（リオトロピックＬＣ）、液晶中間相を有する材料に関する。それらは、必須的にメソゲン性化合物を含む。
【００２２】
用語「メソゲン性化合物」および「液晶化合物」は、１つまたは２つ以上のカラミティック（棒状もしくは板状／木摺状）またはディスコティック（ディスク形状）のメソゲン性基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン性基」は、液晶相（または中間相）挙動を誘発する能力を有する基を意味する。
【００２３】
メソゲン性基を含む化合物は、必ずしもそれら自体液晶中間相を示す必要はない。また、それらが液晶中間相を、他の化合物との混合物においてのみ、あるいはメソゲン性化合物もしくは材料、またはその混合物を重合させる際に示すことが、可能である。これは、低分子量非反応性液晶化合物、反応性の、または重合性の液晶化合物および液晶ポリマーを含む。
【００２４】
カラミティックメソゲン性基は、通常、互いに直接、または結合基を介して結合した１つまたは２つ以上の芳香族または非芳香族環状基からなり、任意にメソゲン性核の末端に付着した末端の基を含み、および任意にメソゲン性核の長い側に付着した１つまたは２つ以上の側方の基を含み、ここでこれらの末端および側方の基は、通常、例えばカルビルもしくはヒドロカルビル基、極性基、例えばハロゲン、ニトロ、水酸基など、または重合性基から選択される、メソゲン性核を含んでいる。
【００２５】
用語「反応性メソゲン」は、重合性メソゲン性または液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物を、純粋な化合物として、または反応性メソゲンの光開始剤、阻害剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物などとして機能する他の化合物との混合物として使用することができる。
【００２６】
１つの重合性基を有する重合性化合物もまた、「単反応性」化合物と称され、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」化合物と称され、２つより多い重合性基を有する化合物は、「多反応性」化合物と称される。重合性基を有しない化合物はまた、「非反応性または非重合性」化合物と称される。
【００２７】
「光開始剤」は、的確な波長に露光された際に解離し、生成したラジカルは、モノマーの重合を開始するであろう。
可視光は、約４００ｎｍ〜約８００ｎｍの範囲内の波長を有する電磁放射線である。紫外（ＵＶ）光は、約２００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲内の波長を有する電磁放射線である。
【００２８】
放射照度（Ｅｅ）または放射力は、表面上に入射する単位面積（ｄＡ）あたりの電磁放射線の出力（ｄθ）として定義される：
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ
放射露光または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）あたりの放射照度または放射電力（Ｅｅ）としてである：
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ
【００２９】
すべての温度、例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度で値を付ける。すべての温度差を、差異の度で値を付ける。
用語「透明点」は、最も高い温度範囲を有する中間相と、アイソトロピック相との間の転移が生じる温度を意味する。
【００３０】
用語「配列」または「配向」は、材料の異方性単位、例えば小分子または大分子の断片の、「配列方向」と称される共通の方向における配列（配向的秩序）に関する。液晶またはＲＭ材料の配列した層において、液晶ダイレクターは、配列方向が材料の異方性軸の方向に相当するように配列方向と一致する。
【００３１】
液晶またはＲＭ材料の「均一な配向」または「均一な配列」の用語は、例えば、材料の層において、液晶またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミティック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコティック化合物の場合における）が実質的に同一の方向に配向することを意味する。換言すると、液晶ダイレクターのラインは、平行である。
【００３２】
本出願の全体にわたって、液晶またはＲＭ層の配列は、他に述べない限り均一配列である。
【００３３】
例えば液晶またはＲＭ材料の層における、用語「平面状の配向／配列」は、液晶またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミティック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコティック化合物の場合における）が層の平面と実質的に平行に配向することを意味する。
【００３４】
例えば液晶またはＲＭ材料の層における用語「ティルトした配向／配列」は、液晶またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミティック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコティック化合物の場合における）が層の平面に対して０〜９０°の角度θ（「ティルト角」）で配向することを意味する。
疑義の場合においては、C. Tschierske, G. PelzlおよびS. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368に示されている定義が当てはまるものとする。
【００３５】
詳細な説明
重合性液晶成分Ａは、１種または２種以上の重合性メソゲン化合物、好ましくは２種または３種以上の重合性メソゲン化合物、例えば２〜３０種の重合性メソゲン化合物の混合物を含む。
【００３６】
重合性メソゲン化合物は、好ましくはサーモトロピックまたはリオトロピック液晶性を例証するカラミティックまたはディスコティック化合物、非常に好ましくはカラミティック化合物、またはある温度範囲において液晶性メソ相を有する１つもしくは２つ以上のタイプのこれらの化合物の混合物から選択される。これらの材料は、典型的には、良好な光学的特性、例えば低減された色度を有し、所望の配向に容易にかつ迅速に配列することができる。液晶は、小分子（つまりモノマー化合物）または液晶オリゴマーであり得る。
【００３７】
好ましい態様において、重合性液晶成分Ａは、１種または２種以上の重合性の単反応性、二反応性または多反応性メソゲン化合物を含む。
【００３８】
好ましくは、成分Ａの重合性の単反応性、二反応性または多反応性メソゲン化合物の１種または２種以上は、式Ｉで表される化合物から選択される、
Ｐ−Ｓｐ−（Ａ１−Ｚ１）ｍ１−Ａ２−Ｃ≡Ｃ−Ａ３−（Ｚ１−Ａ１）ｍ２−Ｒ      Ｉ
【００３９】
式中
Ｐは、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタンまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
【００４０】
Ａ１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、炭素環式、複素環式、芳香族または複素芳香族基から選択され、
Ａ２およびＡ３は、互いに独立して１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイル、ここで１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、およびそれは任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、から選択され、
【００４１】
Ｚ１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合から選択され、
【００４２】
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する任意に置換されているシリル、アリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個または２個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置き換えられており、ここでＸはハロゲンである、から選択され、
【００４３】
Ｒは、Ｈ、１〜２０個のＣ原子、より好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、またはＹ０もしくはＰ−Ｓｐ−であり、
【００４４】
Ｙ０は、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＣＳ、１〜４個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
【００４５】
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍ１およびｍ２は、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ここで、好ましくは、ｍ１およびｍ２が０である場合において、Ａ２およびＡ３の一方または両方は、Ｌによって少なくとも単置換されている１，４−フェニレン、または任意に置換されているナフタレン−２，６−ジイルを示す。
【００４６】
本明細書中で、「カルビル基」は、少なくとも１個の炭素原子を含み、さらなる原子を含まない（例えば−Ｃ≡Ｃ−）、または任意に１個もしくは２個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを含む（例えばカルボニルなど）、１価の、または多価の有機基を示す。
【００４７】
「ヒドロカルビル基」は、さらに１個または２個以上のＨ原子および任意に１個または２個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを含むカルビル基を示す。
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
【００４８】
カルビル基またはヒドロカルビル基は、飽和の、または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えばアリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝状および／または環状であり得、スピロ結合または縮合環を含んでいてもよい。
【００４９】
本明細書中で、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などはまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどを包含する。用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導された基を示す。用語「ヘテロアリール」は、１個または２個以上のヘテロ原子を含む上記の定義による「アリール」を示す。
【００５０】
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する任意に置換されているアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されているアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されているアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００５１】
さらに好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００５２】
さらに好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルラジカル、それは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって単置換もしくは多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、である。
【００５３】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキル鎖、ここでさらに１個または２個以上の隣接していないＣ原子が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、かつここで１個または２個以上のＨ原子がフッ素、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されているアリールもしくはアリールオキシ基または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されているヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよい、を示す。
【００５４】
好ましいアルキル基は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。
【００５５】
好ましいアルケニル基は、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
好ましいアルキニル基は、例えばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００５６】
好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えばジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００５７】
アリールおよびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得、つまりそれらは、１つの環（例えばフェニル）または２つもしくは３つ以上の環を有することができ、それはまた縮合しているか（例えばナフチル）、または共有結合しているか（例えばビフェニル）、または縮合し、かつ.結合した環の組み合わせを含んでいてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個または２個以上のヘテロ原子を含む。
【００５８】
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基および２〜２５個のＣ原子を有し、単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基、これは任意に縮合環を含み、任意に置換されている、である。好ましいのは、さらには、５、６または７員環のアリール基およびヘテロアリール基、ここでさらに１つまたは２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯによって、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、である。
【００５９】
好ましいアリール基は、例えばフェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００６０】
好ましいヘテロアリール基は、例えば５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリールもしくはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
【００６１】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、つまり専ら単結合を含むもの、および部分的に不飽和の環、つまりまた多重結合を含んでいてもよいものの両方を包含する。複素環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される、１個または２個以上のヘテロ原子を含む。
【００６２】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式、つまり１つのみの環を含む（例えばシクロヘキサン）、かまたは多環式、つまり複数の環を含む（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタン）、であり得る。特に好ましいのは、飽和基である。好ましいのは、さらに３〜２５個のＣ原子を有し、任意に縮合環を含み、任意に置換されている単環式、二環式または三環式の基である。好ましいのは、さらには、５、６、７または８員環の炭素環式基、ここでさらに、１個もしくは２個以上のＣ原子は、Ｓｉによって置き換えられていてもよく、ならびに／または１つもしくは２つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、ならびに／または１つもしくは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置き換えられていてもよい、である。
【００６３】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合した基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００６４】
アリール、ヘテロアリール、カルビルおよびヒドロカルビルラジカルは、任意に１つまたは２つ以上の置換基、それらは、好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、水酸基、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される、を有する。
【００６５】
好ましい置換基は、例えば溶解性促進基、例えばアルキルもしくはアルコキシ、電子求引基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を増大させるための置換基、特に嵩高い基、例えばｔ−ブチルもしくは任意に置換されているアリール基である。
【００６６】
また以下で「Ｌ」とも称する、好ましい置換基は、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、ここでＲｘは前述の意味を有し、Ｙ１はハロゲン、任意に置換されているシリル、４〜４０個、好ましくは４〜２０個の環原子を有する任意に置換されているアリールまたはヘテロアリール、および１〜２５個のＣ原子を有し、ここで１個または２個以上のＨ原子が任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示す。
【００６７】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０によって置換されている、ここでＲ０は前述の意味を有する、ことを意味する。
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【００６８】
本明細書中に示した式中、置換フェニレン環
【化１】
2016503185.tif 000002
ここでＬは、各出現において同一に、または異なって本明細書中に示した意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【００６９】
重合性基Ｐは、好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合、および開環を伴う重合に適している基、例えばオキセタンまたはエポキシド基を含む群から選択される。
【００７０】
非常に好ましくは、重合性基Ｐは、
【化２】
2016503185.tif 000003
【００７１】
ここでＷ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、１〜５個のＣ原子を有するフェニルまたはアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ３およびＷ４は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを示し、それは、任意に上に定義した１つまたは２つ以上のラジカルＬによって置換されているが、Ｐ−Ｓｐとは異なっており、ならびにｋ１、ｋ２およびｋ３は、各々、互いに独立して０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、ｋ４は、１〜１０の整数である、からなる群から選択される。
【００７２】
特に好ましい基Ｐは、
【化３】
2016503185.tif 000004
特にビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレートである。
【００７３】
本発明のさらなる好ましい態様において、すべての重合性化合物およびその従属式は、１つまたは２つ以上のラジカルＰ−Ｓｐ−の代わりに２つまたは３つ以上の重合性基Ｐ（多反応性重合性ラジカル）を含む１つまたは２つ以上の分枝状ラジカルを含む。このタイプの好適なラジカルおよびそれらを含む重合性化合物は、例えばUS 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。特に好ましいのは、以下の式から選択される多反応性重合性ラジカルである：
【化４】
2016503185.tif 000005
【００７４】
式中
alkylは、単結合、あるいは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキレン、ここで１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、ならびにここでさらに、１個または２個以上のＨ原子がＦ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、ここでＲｘが前述の意味を有し、好ましくは上に定義したＲ０を示す、を示し、
【００７５】
ａａおよびｂｂは、各々、互いに独立して０、１、２、３、４、５または６を示し、
Ｘは、Ｘ’について示した意味の１つを有し、ならびに
Ｐ１〜５は、各々、互いに独立してＰについて上に示した意味の１つを有する。
【００７６】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、したがってラジカル「Ｐ−Ｓｐ−」は、式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に適合し、ここで
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレン、それは、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されており、およびここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、を示し、
【００７７】
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
【００７８】
Ｒ０１およびＲ０２は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ならびに
Ｙ０１およびＹ０２は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−または単結合である。
【００７９】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０１Ｒ０２−Ｏ）ｐ１−、ここでｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０１およびＲ０２は前述の意味を有する、である。
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【００８０】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、各場合において直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００８１】
より好ましくは、式Ｉで表される化合物は、式Ｉで表される化合物であって、式中
−  Ａ２が、各々任意に１つまたは２つ以上の基Ｌで置換されている、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルであり、
−  Ａ３が、各々任意に１つまたは２つ以上の基Ｌで置換されている、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルであり、
−  Ａ１が、各々任意に１つまたは２つ以上の基Ｌで置換されている、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルであり、
−  Ｚ１が−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、非常に好ましくは−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり、
−  ｍ１が０または１であり、
−  ｍ２が０または１、好ましくは０であり、
−  ｍ１＋ｍ２＝０または１である
該化合物から選択される。
【００８２】
式Ｉで表される非常に好ましい化合物は、式Ｉａ〜Ｉｐで表される化合物の群から選択される、
【化５】
2016503185.tif 000006
【００８３】
【化６】
2016503185.tif 000007
【００８４】
【化７】
2016503185.tif 000008
【００８５】
式中、Ｐ、Ｓｐ、ＬおよびＲは、式Ｉにおいて上に示した意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、非常に好ましくは、Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳＣＨ３を示す。
【００８６】
好ましくは、重合性液晶成分Ａは、２つまたは３つ以上の重合性基を含む１種または２種以上の化合物（二反応性または多反応性化合物）を含む。式Ｉまたはその好ましい従属式Ｉａ〜Ｉｐで表されるものであって、式中ＲはＰ−Ｓｐを示すものが、好ましい。
【００８７】
２つまたは３つ以上の重合性基を含むさらに好ましい化合物（二反応性または多反応性化合物）は、好ましくは式ＩＩから選択される、
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｓｐ−Ｐ      ＩＩ
式中、ＰおよびＳｐは、複数回出現の場合においては互いに独立して式Ｉにおいて上に示した意味を有し、ＭＧは、任意にキラルである、棒状メソゲン基である。
【００８８】
ＭＧは、好ましくは式ＩＩＩから選択される。
−（Ａ１１−Ｚ１１）ｍ−Ａ２２−      ＩＩＩ
式中
Ａ１１およびＡ２２は、複数回出現の場合においては互いに独立して、芳香族または脂環式基、それは、任意に、Ｎ、ＯおよびＳから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含み、任意に、上に定義したＬによって単置換または多置換されている、であり、
【００８９】
Ｚ１１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
【００９０】
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ｍは、０、１、２、３または４である。
【００９１】
好ましい基Ａ１１およびＡ２２は、限定されずにフラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセンおよびフェナントレン、そのすべては、任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、を含む。
【００９２】
特別の好ましい基Ａ１１およびＡ２２は、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４−シクロヘキシレン、ここで１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられており、ここでこれらの基は、非置換、上に定義したＬによって単置換または多置換されている、から選択される。
【００９３】
式ＩＩで表されるさらなる好ましい化合物は、式（ＤＲ１）〜（ＤＲ５）で表される以下の二反応性化合物からなる群から選択される、
【化８】
2016503185.tif 000009
【００９４】
式中
Ｐ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、任意にハロゲン化されている、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
【００９５】
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一であるかもしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ｚは、隣接したｘまたはｙが０である場合には０であり、
およびここでベンゼン環は、さらに１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌで置換され得る。
【００９６】
式ＩおよびＩＩで表される化合物を、自体公知であり、文献および有機化学の標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている方法に従って、またはそれと同様にして合成することができる。
【００９７】
式ＩおよびＩＩで表される化合物に加えて、液晶媒体はまた、１種または２種以上のさらなるＲＭを含むことができる。これらのさらなるＲＭは、好ましくはカラミティックモノマーである。非常に好ましくは、これらのさらなるＲＭは、式ＩＶから選択される、
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｒ０４      ＩＶ
【００９８】
式中、Ｐ、ＳｐおよびＭＧは、上に示した意味を有し、
Ｒ０４は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し、ここで１個または２個以上のＨ原子が任意にＦまたはＣｌによって置き換えられている、任意に置換されているシリル、直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでＸはハロゲンであり、ならびに
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである。
【００９９】
重合性液晶媒体の追加のＲＭを、自体公知であり、有機化学の標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている方法によって製造することができる。好適なＲＭは、例えばWO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107およびUS 6,514,578に開示されている。特に好適であり、好ましいＲＭの例を、以下のリスト中に示す。
【化９】
2016503185.tif 000010
【０１００】
【化１０】
2016503185.tif 000011
【０１０１】
【化１１】
2016503185.tif 000012
【０１０２】
式中
Ａ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、任意に１つ、２つ、３つまたは４つの基Ｌで置換されている、１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｐ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｚ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【０１０３】
Ｒ０は、１個または２個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０もしくはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−、好ましくは１個または２個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、またはＹ０であり、
【０１０４】
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する、一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化された、アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｒ０１、０２は、互いに独立してＨ、Ｒ０またはＹ０であり、
【０１０５】
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、任意にハロゲン化されている、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
【０１０６】
ｕおよびｖは、互いに独立して０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一であるかもしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ｚは、隣接したｘまたはｙが０である場合には０であり、
およびここで、ベンゼン環は、さらに１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌで置換され得る。
【０１０７】
一般に、全媒体の１２重量％より多い、非メソゲン化合物の存在によって、他の好ましくない効果に加えて、例えば複屈折の著しい低下がもたらされる。
好ましい態様において、非メソゲン成分Ｂは、存在する場合には、１種または２種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、１種または２種以上の添加剤、例えば触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、同時反応(co-reacting)モノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料、顔料またはナノ粒子を含む。
【０１０８】
好適な安定剤または阻害剤は、所望されない自発的な重合を防止する。好ましくは、非メソゲン成分Ｂは、１種または２種以上の安定剤または阻害剤を、全媒体の０〜０．１重量％、非常に好ましくは全媒体の０〜０．２重量％の量で含み、例えば商業的に利用可能なIrganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)、例えばIrganox 1076から選択される。
【０１０９】
重合性液晶媒体の重合を、好ましくは重合開始剤の存在下で行う。この目的のために、非重合性成分（Ｂ）は、好ましくは１種または２種以上の開始剤を含む。例えば、ＵＶ光によって重合させる場合には、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成するためにＵＶ照射の下で分解する光開始剤を、使用することができる。アクリレートまたはメタクリレート基を重合させるために、好ましくはラジカル光開始剤を、使用する。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基を重合させるために、好ましくはカチオン性光開始剤を、使用する。
【０１１０】
また、加熱されると分解され、重合を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する、熱重合開始剤を使用することが、可能である。フリーラジカル重合に適しているのは、例えば商業的に入手できる光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を使用する場合には、その割合は、好ましくは、全媒体の０．００１〜５重量％、特に好ましくは全媒体の０．００１〜１重量％である。典型的なカチオン光開始剤は、例えばUVI 6974(Union Carbide)である。
【０１１１】
重合性液晶媒体中の重合開始剤の濃度は、好ましくは全媒体の０．０１〜１０重量％、非常に好ましくは全媒体の０．０５〜６重量％である。
【０１１２】
成分Ｂはまた、液晶分子の特定の表面配列を促す１種または２種以上の界面活性剤を含んでもよい。好適な界面活性剤は、例えばJ. Cognard, Mol.Cryst.Liq.Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981)に記載されている。平面状配列のための好ましい配列化剤は、例えば非イオン系界面活性剤、好ましくはフルオロカーボン界面活性剤、例えば商業的に入手できるFluorad FC-171（登録商標）（3M Co.から）またはZonyl FSN（登録商標）（DuPontから）、GB 2 383 040に記載されているマルチブロック界面活性剤またはEP 1 256 617 A1に記載されている重合性界面活性剤である。
【０１１３】
非メソゲン成分Ｂはまた、重合のために使用する放射線の波長に調節された吸収極大を有する１種または２種以上の染料、特にＵＶ染料、例えば４、４’’−アゾキシアニソールまたはTinuvin（登録商標）染料（Ciba AG, Basel, Switzerlandから）を含んでもよい。
【０１１４】
好ましい態様において、非メソゲン成分Ｂは、１種または２種以上の単反応性重合性非メソゲン化合物を、好ましくは全媒体の０〜１０重量％の量で、より好ましくは全媒体の０〜５重量％の量で含む。典型的な例は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、例えばエチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート割合、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどである。
【０１１５】
別の好ましい態様において、非メソゲン成分Ｂは、１種または２種以上の二反応性または多反応性重合性非メソゲン化合物を、好ましくは全媒体の０〜１０重量％の量で、より好ましくは全媒体の０〜５重量％の量で、二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物に対して代替的に、またはそれに加えて含む。二反応性非メソゲン化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレートまたはアルキルジメタクリレート、特にヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートである。多反応性非メソゲン化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【０１１６】
ポリマーフィルムの物理的性質を修正するために、非メソゲン成分Ｂに１種または２種以上の連鎖移動剤を加えることがまた、可能である。チオール化合物、例えば単官能性チオール、例えばドデカンチオールまたは多官能性チオール、例えばトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）が、特に好ましい。例えばUS 5,948,486、US 6,096,241、US 6,319,963またはUS 6,420,001に開示されている、メソゲン性または液晶チオールが、非常に好ましい。連鎖移動剤を使用することによって、遊離のポリマー鎖の長さおよび／またはポリマーフィルム中の２つの架橋間のポリマー鎖の長さを、制御することができる。連鎖移動剤の量が増大する場合には、ポリマーフィルム中のポリマー鎖の長さは減少する。
【０１１７】
非メソゲン成分Ｂはまた、ポリマー結合剤または、ポリマー結合剤を形成することができる１種もしくは２種以上のモノマーおよび／または１種もしくは２種以上の分散補助剤を含んでもよい。好適な結合剤および分散補助剤は、例えばWO 96/02597に開示されている。しかしながら、好ましくは、重合性材料は、結合剤または分散補助剤を含まない。
【０１１８】
上に述べたように、本発明の複屈折ＲＭレンズに好適な重合性液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは２〜３０種、より好ましくは３〜２０種および最も好ましくは４〜１０種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方法で混合する。原則として、より少量で使用する化合物の所要量を、より多量で使用する化合物に溶解する。より高濃度で使用する化合物の透明点よりも温度が高い場合において、溶解のプロセスの完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、媒体を他の慣用の方法によって、例えば、例えば化合物の相同な（homologous）もしくは共融混合物であり得るいわゆるプレ混合物を使用して、または構成成分が混合物自体を使用できる状態にあるいわゆるマルチボトル系を使用して製造することがまた、可能である。
【０１１９】
好ましくは、重合性液晶成分Ａの媒体中の量は、全媒体の９５重量％より多く、より好ましくは全媒体の９７重量％より多く、およびなおより好ましくは全媒体の９８重量％より多い。
好ましくは、非重合性成分Ｂの量は、全媒体の５重量％より少なく、より好ましくは全媒体の３重量％より少なく、およびなおより好ましくは全媒体の２重量％より少ない。
【０１２０】
重合性液晶成分Ａは、好ましくは以下のものを含む。
−  全媒体の３〜５０重量％の範囲内、より好ましくは全媒体の５〜４５重量％の範囲内およびなおより好ましくは全媒体の１０〜４０重量％の範囲内の合計濃度で、１種または２種以上の式Ｉで表される化合物、好ましくは、これらの化合物は、従属式Ｉａ〜Ｉｐの群から選択される、ならびに
【０１２１】
非メソゲン成分Ｂは、好ましくは以下のものを含む。
−  全媒体の多くとも１２重量％、より好ましくは全媒体の多くとも８重量％およびなおより好ましくは全媒体の多くとも５重量％の合計濃度で、１種または２種以上の非メソゲン化合物、好ましくは、これらの化合物は、１種または２種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、安定剤および光開始剤から選択される。
【０１２２】
より好ましくは、重合性液晶成分Ａは、以下のものを含む、
−  好ましくは全媒体の３〜５０重量％、より好ましくは全媒体の５〜４５重量％、なおより好ましくは全媒体の１０〜４０重量％の範囲内の濃度で、好ましくは式Ｉａ、Ｉｂ、ＩｄおよびＩｈで表される化合物から選択される、好ましくは１種、２種、３種または４種以上の式Ｉで表される単反応性のメソゲン化合物、ならびに／あるいは
【０１２３】
−  好ましくは全媒体の３〜８０重量％、より好ましくは全媒体の５〜７０重量％、なおより好ましくは全媒体の１０〜６０重量％の範囲内の濃度で、好ましくは式ＩｈおよびＤＲ１で表される化合物から選択される、好ましくは１種、２種、３種または４種以上の式Ｉおよび／またはＩＩで表される二反応性メソゲン化合物、ならびに／あるいは
【０１２４】
−  好ましくは全媒体の１〜９０重量％、より好ましくは全媒体の５〜８０重量％、なおより好ましくは全媒体の１０〜７０重量％の範囲内の濃度で、好ましくは式ＭＲ１、ＭＲ５、ＭＲ６およびＭＲ７から選択される、好ましくは１種、２種、３種または４種以上の式ＩＶで表されるメソゲン化合物、ならびに
【０１２５】
非メソゲン成分Ｂは、好ましくは以下のものを含む。
−  全媒体の１２重量％未満、より好ましくは全媒体の多くとも８重量％でない、および尚より好ましくは全媒体の多くとも５重量％の合計濃度で、１種または２種以上の非メソゲン化合物、好ましくは、これらの化合物は、二反応性重合性非メソゲン化合物、例えばヘキサンジオールジアクリレート；および／または、好ましくは商業的に入手できるIrganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)、例えばIrganox 1076から選択される安定剤；および／または、好ましくはIrgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）もしくはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)の群から選択される光開始剤から選択される。
【０１２６】
本発明の複屈折ＲＭレンズの製造のための一般的方法は、通常の専門家に知られており、例えばJP2012-137616 A1の開示と同様にして行うことができる。
【０１２７】
好ましい態様において、製造方法は、以下のステップを含む。
−  重合性液晶媒体の溶解物を平凸レンズ型中に、高い温度で満たすこと、
−  型中の重合性液晶媒体を高い温度で焼きなますこと、
−  型を冷却すること、
−  重合性液晶媒体を硬化させること、および
−  任意に型を取り外すこと。
【０１２８】
別の好ましい態様において、方法は、以下のステップを含む。
−  重合性液晶媒体の溶解物の層を基板上に、室温または高い温度で提供すること、
−  逆のレンズ型を、コーティングした重合性液晶媒体の上に提供すること、
−  型中の重合性液晶媒体を高い温度で焼きなますこと、
−  型を冷却すること、
−  重合性液晶媒体を硬化させること、および
−  任意に型を取り外すこと。
【０１２９】
本発明の複屈折ＲＭレンズのために使用する基板は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品および光学膜のために通常使用される基板である。それは、本発明の溶解した複屈折ＲＭレンズ材料を被覆したあとの加熱または液晶デバイス製造の間の加熱に加熱に耐えるのに十分な耐熱性を有する限り、いかなる特定のものにも限定されない。
【０１３０】
またレンズ型についての最適な材料であり得るかかる基板の例は、ガラス基板、金属基板、セラミック基板およびプラスチック基板である。特に基板が有機材料である場合には、例は、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ−アリレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ−フェニレンスルフィド、ポリ−フェニレンエーテル、ナイロンおよびポリスチレンである。それらの中で、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレートおよびポリカーボネートが、好ましい。
【０１３１】
本発明の複屈折ＲＭレンズを得るためのコーティング方法として、周知であり、一般に用いられている方法を、使用することができる。例は、アプリケータ法、バーコーティング法、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング方法、キャップコーティング法および浸漬法である。
【０１３２】
好ましいコーティング温度は、とりわけ、重合性液晶媒体の融点に依存する。
好ましくは、重合性液晶媒体の被覆した膜は、室温、少なくとも１時間、より好ましくは少なくとも３時間および最も好ましくは少なくとも１６時間、結晶化に対する好適な安定性を示す。
【０１３３】
重合性液晶媒体の溶解物の被覆した層の厚さは、とりわけ、使用するレンズ型の厚さまたは、ＲＭレンズの複屈折についての値の依存する好ましいレンズ厚さに、依存する。
【０１３４】
重合性液晶媒体の最初の配列（例えば平面状配列）を、重合前に材料を焼きなますことにより、またはまた配列層の適用により、磁場もしくは電場を被覆した材料に適用することにより、または表面活性化合物の材料への添加により達成することができる。配列手法のレビューは、例えばI. Sageによって、"Thermotropic Liquid Crystals", G. W. Gray編、John Wiley & Sons, 1987、７５〜７７頁中に；ならびにT. UchidaおよびH. Sekiによって、"Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3", B. Bahadur編、World Scientific Publishing, Singapore 1992、１〜６３頁中に示されている。配列材料および手法のレビューは、J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981)、１〜７７頁によって示されている。
【０１３５】
配列層を基板上に適用し、重合性液晶媒体をこの配列層上に提供することがまた、可能である。好適な配列層は、当該分野において知られており、例えばラビングしたポリイミドまたはUS 5,602,661、US 5,389,698もしくはUS 6,717,644に記載されているように光配向によって製造した配列層である。
【０１３６】
詳細には、好適な配列処理は、例えば伸張処理、ラビング処理、偏光ＵＶ−可視光照射処理およびイオンビーム処理である。配列膜を使用する場合において、周知であり、一般に使用されている配列膜を、使用することができる。
【０１３７】
かかる配列膜の詳細な例は、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ−フェニレンエーテル、ポリ−アリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、ケイ皮酸塩化合物、フルガイド(fulgide)化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、およびアリールエタン化合物である。ラビング処理に加えた方法によって配列処理する化合物に関し、光配列材料の使用が、望ましい。
【０１３８】
本発明の複屈折ＲＭレンズの形成を、フォトマスクを使用することにより、重合性液晶媒体をレンズ形状に重合させることによって、行うことができる。フォトマスクを使用する場合、フォトマスクを、所望のレンズ形状が複屈折ＲＭレンズ材料または重合性液晶媒体の重合の後に得られるように、設計する。
【０１３９】
しかしながら、重合性液晶媒体の被覆した膜は、好ましくはレンズ型で覆われている。型を使用する場合、複屈折ＲＭレンズ材料または重合性液晶媒体の被覆膜を、好ましくは本発明の重合性液晶媒体の常光屈折率（ｎｏ）と同一の屈折率を有する平凸レンズ型で覆い、重合を、覆いながら行う。
【０１４０】
重合を、例えば重合性液晶媒体を化学線に露光することにより達成する。化学線は、光、例えばＵＶ光、ＩＲ光もしくは可視光での照射、Ｘ線もしくはガンマ線での照射、または高エネルギー粒子、例えばイオンもしくは電子での照射を意味する。好ましくは、重合によって行う。化学線のためのソースとして、例えば単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを、使用することができる。高いランプ出力を使用する場合、硬化時間を短縮することができる。化学線のための別の可能な源は、レーザー、例えばＵＶ、ＩＲまたは可視レーザーである。
【０１４１】
重合をＵＶ照射によって行う場合、それを最大３９０ｎｍの波長を有するＵＶ光線で、およびより好ましくは２５０〜３７０ｎｍの波長を有する光で照射するのが、一般に望ましい。しかしながら、重合性液晶組成物の分解が最大３９０ｎｍを有するＵＶ光線によって引き起こされる場合においては、重合処理を少なくとも３９０ｎｍを有するＵＶ光線で行うのが好ましい場合がある。この光は、好ましくは散光であるが、二色性光開始剤が存在する場合においては、偏光を使用するのが好ましい。
【０１４２】
硬化時間は、とりわけ、重合性液晶媒体の反応性、被覆層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは≦５分、非常に好ましくは≦３分、最も好ましくは≦１分である。
【０１４３】
好適なＵＶ放射線出力は、好ましくは５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲内、より好ましくは１０〜１７５ｍＷｃｍ−２の範囲内および最も好ましくは２０〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲内である。
適用するＵＶ放射線と関連して、および時間の関数として、好適なＵＶ線量は、好ましくは２５〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲内、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲内および最も好ましくは１０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲内である。
【０１４４】
硬化温度は、望ましくは、重合性液晶組成物の液晶相からアイソトロピック相への転移温度に対する考慮に加えて、不均一な重合が熱によって引き起こされる温度より低い温度である。ここで、有機物質製の基板がガラス転移点を超過する場合、基板の熱変形は重大になる。
【０１４５】
好ましい硬化温度範囲は、約１０〜約１００℃、より好ましくは約１５〜約９０℃、およびなおより好ましくは約１８〜約８２℃である。
さらに、得られた複屈折ＲＭレンズを、基板からはがすことにより使用することができる。
重合性液晶媒体は、好ましくは、約５０℃〜約１６０℃、特に約１４０℃までの範囲内の透明点を有する。
【０１４６】
入射ビームの波長（λ）の関数としてのＲＭレンズの光学的リタデーション（δ（λ））は、以下の方程式によって示される：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ
式中、（Δｎ）は、ＲＭレンズの複屈折であり、（ｄ）は、ＲＭレンズの厚さであり、λは、入射ビームの波長である。
【０１４７】
Snellius法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、以下のように定義される
Δｎ＝ｓｉｎΘ／ｓｉｎΨ
式中、ｓｉｎΘは、膜における光学的軸の入射角またはティルト角であり、ｓｉｎΨは、対応する反射角である。
【０１４８】
これらの法則に基づいて、複屈折およびひいては光学的リタデーションは、ＲＭレンズの厚さおよび膜における光軸のティルト角に依存する（Berekの補償器を参照）。したがって、熟達した専門家は、異なる光学的リタデーションまたは異なる複屈折が、ＲＭレンズ中の液晶分子の配向を調整することにより、またはレンズ厚さを調整することにより引き起こされ得ることを認識している。
【０１４９】
好ましくは、本発明のＲＭレンズの複屈折（Δｎ）は、好ましくは０．１０〜０．５０の範囲内、より好ましくは０．１５〜０．４５の範囲内およびなおより好ましくは０．１８〜０．４０の範囲内である。
【０１５０】
複屈折（Δｎ）を、以下の式を使用して計算した、
δｎ＝δ（λ）／ｄ、
式中
δ（λ）は、上に説明したリタデーションであり、（ｄ）は、上に述べたＲＭレンズの厚さである。本明細書中で、Δｎ値を、λ＝５５０ｎｍの波長で示す。
【０１５１】
本発明の方法によって得られた軸上リタデーションの百分率として表現した、−４０°〜＋４０°視野角のリタデーションにおける差は、好ましくは多くとも５％、より好ましくは多くとも１％およびなおより好ましくは０％である。
リタデーションを、分光エリプソメーターを使用して測定する。
【０１５２】
本発明の方法によって得られたＲＭレンズの厚さは、好ましくは３〜２００μｍの範囲内、より好ましくは３〜１００μｍの範囲内およびなおより好ましくは３〜３０μｍの範囲内である。
ＲＭレンズの厚さを、重合したフィルムに引っ掻きを作成し、Alphaステップ表面形状測定装置で引っ掻きの深さを測定することにより測定する。
【０１５３】
本発明の複屈折ＲＭレンズを、広範囲の様々な電気光学デバイス、例えばオートステレオスコピック３Ｄディスプレイ、偏光導光板、光学式ドライブ（ＤＶＤ、ブルーレイ、ＣＤ）などにおいて使用することができる。
５５０ｎｍでの複屈折ＲＭレンズの透過は、好ましくは８５％より高く、より好ましくは９０％より高く、なおより好ましくは９３％より高い。複屈折ＲＭレンズの透過を、日立3310 UV-Vis分光計において測定することができる。
複屈折ＲＭレンズの黄色度指数（ｂ値）は、好ましくは１２より低く、より好ましくは１０より低い。
【０１５４】
ＣＩＥ  ＬＡＢカラースケールによる黄色度指数またはｂ値を、コニカミノルタＣＲ３００カラーカメラを反射モードで使用して測定する。この試験において、空のＰＩガラスセルを、参照として４．１４の「ｂ値」で測定する。
【０１５５】
したがって、好ましい態様において、複屈折ＲＭレンズを、オートステレオスコピックディスプレイデバイスにおいて使用することができる。かかるデバイスはディスプレイパネルを含み、その上に少なくとも１つの複屈折ＲＭレンズを含むレンズ配置が提供されている。
【０１５６】
本発明の好適なディスプレイパネルは、液晶（ＬＣＤ）、プラズマ（ＰＤＰ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイパネル、好ましくは液晶ディスプレイである。しかしながら、代替のタイプのディスプレイパネルもまた使用してもよいことは、当業者に明らかであろう。
【０１５７】
ディスプレイパネルは、ディスプレイ画像を生成するためのディスプレイ画素のアレイを有し、ディスプレイ画素は、行および列において配置される。好ましい態様において、好ましいディスプレイ画素ピッチは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内にある。
【０１５８】
本発明の好ましい態様において、透明なカップリング膜を、ディスプレイパネルの前側と前記レンズ配置との間に積層させ、それは、レンズ配置に対して斜角におけるディスプレイパネルの入射光を実質的に結合させる。好ましくは、この透明なカップリング膜は、プリズム格子構造を有する。
しかしながら、好ましい態様において、平坦な透明なスペーサーシートを、ディスプレイパネルの前側と前記レンズ配置との間に積層させる。
【０１５９】
レンズ配置によって、オートステレオスコピック画像を見ることが可能になる。したがって、各レンズ配置は、ディスプレイ画素の小さい群と、各行もしくは列または少なくとも１つのディスプレイ画素において重なる。レンズ配置は、各ディスプレイ画素またはディスプレイ画素の群を種々の方向に突出させて、いくつかの異なる視感を形成する。使用者の頭部が左から右に移動するに伴って、当該使用者の目は、いくつかの視感の異なるものを、順次受け取るであろう。
【０１６０】
本発明の好ましい態様において、レンズ配置、において、レンズ状スクリーン板である。レンズ状スクリーン板は、複数のレンズ、好ましくは互いに対して平行に伸びるレンズの行の一次元の周期的な配置によって規定される。この関連において、レンズ状スクリーン板は、円筒形レンズグリッドディスク、楕円形レンズグリッドディスクまたはプリズムレンズグリッドディスク、好ましくは円筒形レンズグリッドディスクであり得る。
【０１６１】
本発明を、好ましい態様を特に参照して、本明細書中に記載する。様々な変更および修正が本発明の精神および範囲から逸脱せずにそこにおいて行われ得ることを、理解しなければならない。
【０１６２】
本明細書中で述べた化合物またはその混合物の多くは、商業的に利用可能である。これらの化合物のすべては、知られているか、または文献（例えば標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、正確には知られており、前記反応に適している反応条件の下で自体知られている方法によって製造することができる。自体知られているが、ここで述べない変法をまた、ここで活用してもよい。
文脈が他に明白に示さない限り、本明細書中で使用する用語の複数形は、ここで単数形を含むとして解釈するべきであり、逆もまた同様である。
【０１６３】
本出願をとおして、他に明示的に述べない限り、すべての濃度を重量％で示し、それぞれの完全な媒体に関し、すべての温度を摂氏（セルシウス）度で示し、すべての温度の差を摂氏度で示す。すべての物理的特性は、他に明示的に述べない限り"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定され、されるものであり、２０℃の温度について示す。
【０１６４】
本明細書の記載および特許請求の範囲の全体にわたって、語「含む(comprise)」および「含む(contain)」ならびに当該語の変化形、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」は、「含むがそれらには限定されない」を意味し、他の成分を除外することを意図しない（かつ除外しない）。他方、語「含む(comprise)」はまた、用語「からなる（consisting of）」を包含するが、それには限定されない。
【０１６５】
本発明の前記の態様に対する変形を作ることができ、一方なお本発明の範囲内にあることが、認識されるであろう。同一の、均等の、または類似の役割をする代替の特徴は、他に述べない限り本明細書中に開示した各々の特徴を交換し得る。したがって、他に述べない限り、開示した各々の特徴は、総括的な一連の均等の、または類似の特徴のみの１つの例である。
【０１６６】
本明細書中に開示したすべての特徴を、かかる特徴および／またはステップの少なくともいくつかが相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての観点に適用可能であり、あらゆる組み合わせにおいて使用され得る。同様に、必須でない組み合わせで記載した特徴を、別々に（組み合わせにおいてではなく）使用してもよい。
【０１６７】
上に記載した特徴の、特に好ましい態様の多くが、独立して進歩性を有し、本発明の態様の一部分にはすぎなくはないことが、認識されるであろう。独立した保護は、これらの特徴について、目下クレームされているあらゆる発明に加えて、またはそれに対して代替的に求められ得る。
【０１６８】
本発明の好ましい特徴を、番号を付したリストの形式で要約する：
１．  −  １種または２種以上の重合性メソゲン化合物を含む、重合性液晶成分（Ａ）、および
−  全媒体の多くとも１２重量％の、非メソゲン成分（Ｂ）
からなる、重合性液晶媒体から得ることができる、複屈折ＲＭレンズ。
【０１６９】
２．  成分（Ａ）が、式Ｉ
Ｐ−Ｓｐ−（Ａ１−Ｚ１）ｍ１−Ａ２−Ｃ≡Ｃ−Ａ３−（Ｚ１−Ａ１）ｍ２−Ｒ Ｉ
式中
Ｐは、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタンまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
【０１７０】
Ａ１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、炭素環式、複素環式、芳香族または複素芳香族基から選択され、
Ａ２およびＡ３は、互いに独立して１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイル、ここで１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、およびそれは任意に１つまたは２つ以上の基Ｌによって置換されている、から選択され、
【０１７１】
Ｚ１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合から選択され、
【０１７２】
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し、任意に置換されている、シリル、アリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個または２個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置き換えられており、ここでＸはハロゲンである、から選択され、
【０１７３】
Ｒは、Ｈ、１〜２０個のＣ原子、より好ましくは１〜１５個のＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、これは任意にフッ素化されている、であり、またはＹ０もしくはＰ−Ｓｐ−であり、
【０１７４】
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、１〜４個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化された、アルキルもしくはアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３または１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化された、アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
【０１７５】
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍ１およびｍ２は、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ここで、好ましくは、ｍ１およびｍ２が０である場合において、Ａ２およびＡ３の一方または両方は、Ｌによって少なくとも単置換されている１，４−フェニレン、または任意に置換されているナフタレン−２，６−ジイルを示す、
で表される少なくとも１種の重合性メソゲン化合物を含む、符号１に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１７６】
３．  成分（Ａ）が式Ｉａ〜Ｉｐ
【化１２】
2016503185.tif 000013
【０１７７】
【化１３】
2016503185.tif 000014
【０１７８】
【化１４】
2016503185.tif 000015
【０１７９】
式中
Ｐ、Ｓｐ、ＬおよびＲは、上に示した意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、および
ｓは、０、１、２または３である、
で表される化合物の群から選択された、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、符号１または２に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１８０】
４．  成分（Ａ）が少なくとも１種の式ＩＩ
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｓｐ−Ｐ      ＩＩ
式中
ＰおよびＳｐは、複数回出現の場合においては互いに独立して式Ｉに示した意味を有し、
ＭＧは、−（Ａ１１−Ｚ１１）ｍ−Ａ２２−であり、ここで
Ａ１１およびＡ２２は、複数回出現の場合においては互いに独立して芳香族または脂環式基であり、それは、任意にＮ、ＯおよびＳから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含み、任意に上に定義したＬによって単置換または多置換されており、
【０１８１】
Ｚ１１は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
【０１８２】
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、ならびに
ｍは、０、１、２、３または４である、
で表される重合性メソゲン化合物を含む、符号１〜３の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１８３】
５．  成分（Ａ）が式ＤＲ１〜ＤＲ５
【化１５】
2016503185.tif 000016
【０１８４】
式中
Ｐ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、任意にハロゲン化されている、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
【０１８５】
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一であるかもしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ｚは、隣接したｘまたはｙが０である場合には０であり、
およびここでベンゼン環は、さらに１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌで置換され得る、
で表される化合物の群から選択された、式ＩＩで表される少なくとも１種の化合物を含む、符号１〜４の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１８６】
６．  成分（Ａ）が少なくとも１種の式ＩＶ
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｒ      ＩＶ
式中、Ｐ、ＳｐおよびＭＧは、上に示した意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する、任意に置換されているシリル、直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個または２個以上のＨ原子が任意にＦまたはＣｌによって置き換えられており、ここでＸはハロゲンである、を示し、ならびに
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される重合性化合物を含む、符号１〜５の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１８７】
７．  成分（Ａ）が式ＭＲ１〜ＭＲ２２
【化１６】
2016503185.tif 000017
【０１８８】
【化１７】
2016503185.tif 000018
【０１８９】
【化１８】
2016503185.tif 000019
【０１９０】
式中
Ａ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、任意に１つ、２つ、３つまたは４つの基Ｌで置換されている、１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｐ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、重合性基であり、
Ｚ０は、複数回出現の場合においては互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【０１９１】
Ｒ０は、１個または２個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０もしくはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−であり、
【０１９２】
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、任意にフッ素化されている、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｒ０１、０２は、互いに独立してＨ、Ｒ０またはＹ０であり、
【０１９３】
Ｌは、複数回出現の場合においては互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜５個のＣ原子を有し、任意にハロゲン化されている、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
【０１９４】
ｕおよびｖは、互いに独立して０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一であるかもしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ｚは、隣接したｘまたはｙが０である場合には０であり、
およびここで、ベンゼン環は、さらに１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌで置換され得る、
で表される化合物の群から選択された、式ＩＶで表される少なくとも１種の化合物を含む、符号１〜６の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１９５】
８．  非メソゲン成分（Ｂ）が１種または２種以上の単反応性、二反応性または多反応性重合性非メソゲン化合物、触媒、増感剤、安定剤、重合開始剤、阻害剤、連鎖移動剤、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤または顔料を含むことを特徴とする、符号１〜７の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１９６】
９．  非メソゲン成分Ｂが少なくとも１種の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物を、全媒体の１０重量％を超過しない量で含むことを特徴とする、符号１〜８の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１９７】
１０．  重合性液晶成分Ａの媒体中の量が全媒体の８８重量％より多いことを特徴とする、符号１〜９の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１９８】
１１．  非メソゲン成分Ｂの量が全媒体の多くとも１２重量％であることを特徴とする、符号１〜１０の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
１２．  非メソゲン成分Ｂの量が全媒体の多くとも８重量％であることを特徴とする、符号１〜１１の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０１９９】
１３．  硬化していない重合性液晶媒体が少なくとも１時間にわたって結晶化に対する室温安定性を示すことを特徴とする、符号１〜１２の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０２００】
１４．  ＲＭレンズの複屈折（Δｎ）が０．１９〜０．５０の範囲内にあることを特徴とする、符号１〜１３の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズ。
【０２０１】
１５．  符号１〜１４の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズの製造方法であって、以下のステップ
−  重合性液晶媒体の溶解物の層を基板上に、高い温度で提供すること、
−  逆のレンズ型を、コーティングした重合性液晶媒体の上に提供すること、
−  型中の重合性液晶媒体を高い温度で焼きなますこと、
−  型を冷却すること、
−  重合性液晶媒体を硬化させること、および
−  任意に型を取り外すこと。
を含む、前記方法。
【０２０２】
１６．  符号１〜１４の１つまたは２つ以上に記載の複屈折ＲＭレンズの、電気光学的デバイスにおける使用。
１７．  符号１〜１４の１つまたは２つ以上に記載の少なくとも１つの複屈折ＲＭレンズを含む、電気光学的デバイス。
本発明をここで、以下の例への参照によってより詳細に記載し、それは例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定しない。
【実施例】
【０２０３】
一般的手順
試験セルを、表１にまとめた所定量の化合物を含む、表２にまとめた重合性液晶媒体から、媒体を融解し、媒体を２０μｍの厚さを有するラビングしたポリイミドガラスセル中に流動させて満たし、媒体を所与の温度で３分間焼きなまし、媒体を、ＵＶ光（２５０ｎｍ〜４５０ｎｍバンドパスフィルター）を特定した照射線量で所与の温度で使用して硬化させることによって製造する。
【０２０４】
実験的条件、例えば焼きなまし温度、硬化温度および照射線量を、表３にまとめ、一方で物理的特徴、例えば各例についての得られたΔｎ、対応する透過およびｂ値を、表４にまとめる。
表１：化合物
【表１−１】
2016503185.tif 000020
【０２０５】
【表１−２】
2016503185.tif 000021
【０２０６】
表２：例１〜１５の組成物
【表２−１】
2016503185.tif 000022
【０２０７】
【表２−２】
2016503185.tif 000023
【０２０８】
【表２−３】
2016503185.tif 000024
【０２０９】
表３：例１〜１５の実験的条件
【表３】
2016503185.tif 000025
【０２１０】
表４：例１〜１５の物理的特性
【表４】
2016503185.tif 000026
【０２１１】
表４から明らかなように、すべての実施例は、複屈折に関する高い値、黄色度指数に関する低い値および透過に関する高い値を示す。さらに、すべての例は、均一な平面状配列を示し、それを、交差した偏光子間の暗状態試験によって確認することができる。
【０２１２】
比較例
比較試験セルを、表５にまとめた所定量の化合物を含む、表２にまとめた重合性液晶媒体から、媒体を融解し、媒体を２０μｍの厚さを有するラビングしたポリイミドガラスセル中に流動させて満たし、媒体を所与の温度で３分間焼きなまし、媒体を、ＵＶ光（２５０ｎｍ〜４５０ｎｍバンドパスフィルター）を特定した照射線量で所与の温度で使用して硬化させることによって製造する。
【０２１３】
実験的条件、例えば融点、焼きなまし温度、硬化温度および照射線量を、表６にまとめ、一方で物理的特徴、例えば各例についての得られたΔｎ、対応する透過およびｂ値を、表７にまとめる。
【０２１４】
表５：比較例１〜３の組成物
【表５】
2016503185.tif 000027
【０２１５】
表６：比較例１〜３の実験的条件
【表６】
2016503185.tif 000028
【０２１６】
表７：比較例１〜３の物理的特性
【表７】
2016503185.tif 000029
【０２１７】
表７から明らかなように、比較例２および３は、５５０ｎｍでの透過についてすべての実施例より明らかに低い値を示す。さらに、比較例１は、多くとも２分の重合前の結晶化に対する乏しい室温安定性を示す。さらに、すべての例は、均一に配列することができない。
【国際調査報告】
2016503185.tif 000037
2016503185.tif 000038