(57)【要約】  本発明は、二重開始及び快速架橋結合ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）フィルムを提供するものであり、これを太陽電池モジュールの封止に使用すると、現在の太陽電池モジュールの封止速度を大幅に高めることができる。上記ＥＶＡフィルムは主に質量配合比が下記の原料から製造される：エチレン酢酸ビニル共重合体１００部、フリーラジカル光重合開始剤０．０１〜１．５部、フリーラジカル熱重合開始剤０．０１〜１．５部、架橋助剤０．５〜１０部、粘着付与剤０．１〜５部、光安定剤０．０１〜５部。本発明では、エチレン酢酸ビニル共重合体に光熱二重のフリーラジカル開始剤及び多官能性のアクリレート又はメタクリレート系架橋助剤を添加し、紫外線と熱プレスの二重硬化工程により、太陽電池モジュールを製造する。硬化時間を５〜１０分に短縮し、硬化収率は高く、硬化は均一的で、架橋結合密度は高く、ガラスとの粘着強度はより高く、耐老化性はよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主に質量配合比が下記の原料から製造される、二重開始及び快速架橋結合ＥＶＡフィルム：
エチレン酢酸ビニル共重合体                    １００部
フリーラジカル光重合開始剤          ０．０１〜１．５部
フリーラジカル熱重合開始剤          ０．０１〜１．５部
架橋助剤                                ０．５〜１０部
粘着付与剤                                ０．１〜５部
光安定剤                                ０．０１〜５部
前記エチレン酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量は１５〜３３％、メルトフローインデックス範囲は７〜５０ｇ／１０分、融点は３５℃〜１００℃であり；
前記フリーラジカル光重合開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルアセトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−アセトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル、２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−アセトン、及びベンゾイルぎ酸メチルの１種又は２種以上の混合物であり；
前記フリーラジカル熱重合開始剤は、ｔ−
1443059022483_0.asp?id=106
カーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、及び２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの１種又は２種以上の混合物であり；
前記架橋助剤は、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシグリセリルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシトリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジメチロールプロパントリメタクリラート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、プロポキシペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシペンタエリスリトールテトラアクリレート、２，４，６−トリ（２−プロペニルオキシ）−１，３，５−トリアジン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、プロポキシネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシビスフェノールＡジアクリレート、エトキシビスフェノールＡジメタクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、及びポリエチレングリコールジメタクリレートの１種又は２種以上の混合物である。
【請求項２】
前記粘着付与剤は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの１種又は２種以上の混合物である、請求項１に記載のＥＶＡフィルム。
【請求項３】
前記光安定剤は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルグリコール−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス−１−デカノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールセバケート、コハク酸と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４−ジクロロ−６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジンとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンとモルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの共重合体、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート／メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバケート混合物、及びコハク酸と（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンノール）との共重合体の１種又は２種以上の混合物である、請求項１に記載のＥＶＡフィルム。
【請求項４】
前記ＥＶＡフィルムを製造する原料には、更に０．１〜１部の紫外線吸収剤及び／又は０．０１〜１部の抗酸化剤が含まれる、請求項１に記載のＥＶＡフィルム。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤は２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンであり、前記抗酸化剤は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである、請求項４に記載のＥＶＡフィルム。
【請求項６】
前記ＥＶＡフィルムを製造する原料の質量構成は下記のとおりである、請求項１に記載のＥＶＡフィルム。
エチレン酢酸ビニル共重合体                  １００部
フリーラジカル光重合開始剤        ０．０１〜１．０部
フリーラジカル熱重合開始剤        ０．０１〜１．０部
架橋助剤                            ０．５〜３．０部
粘着付与剤                          ０．１〜１．５部
光安定剤                            ０．１〜１．０部
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二重開始及び快速架橋結合ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは光エネルギーを電気に転換する設備として、ますます多く研究されており、現在では、太陽電池モジュールの９０％以上は結晶シリコンモジュールである。その構造として、透明前基板ガラス、封止フィルム、電池ボード、封止フィルム、及び後基板バックボードを下から上への順で積層させ、その後高温で硬化封止する。太陽電池モジュールの効果封止の時間は通常２０〜３０分となるため、モジュール封止の効率に大きな影響を与えている。特に人件費がますます高くなる現在では、欧米や日本はほとんど全自動のモジュール封止生産ラインを導入しており、国内でも転換中である。将来、全自動機械化封止は普及する見込みである。投資の比較的大きな全自動生産ラインとしては、その封止効率は特に重要となり、単位モジュール硬化時間が半減できれば投資回収期間も半減できる。
【０００３】
現在では、快速架橋結合ＥＶＡフィルムの特許も報道されたが、主に新型過酸化物を開始剤とし、同時に架橋剤を導入して、快速架橋結合を実現し、積層時間を１０〜１５分に短縮することができた。しかし、このフィルムには大量の過酸化物開始剤を添加したため、積層の際、過酸化物が分解して大量の小分子気体を放出し、モジュール硬化に気泡を生じさせ、モジュール硬化工程に比較的大きな影響を与えることがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、二重開始及び快速架橋結合ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）フィルムを提供し、太陽電池モジュールの封止に使用して、現在の太陽電池モジュールの封止速度を大幅に高めることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は下記の技術方案を採用した：
二重開始及び快速架橋結合ＥＶＡフィルムで、主に質量配合比が下記の原料から製造される：
エチレン酢酸ビニル共重合体                    １００部
フリーラジカル光重合開始剤          ０．０１〜１．５部
フリーラジカル熱重合開始剤          ０．０１〜１．５部
架橋助剤                                ０．５〜１０部
粘着付与剤                                ０．１〜５部
光安定剤                                ０．０１〜５部
【発明を実施するための形態】
【０００６】
上記エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニルの含有量は１５〜３３％、メルトフローインデックス範囲は７〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、融点は３５℃〜１００℃である。
【０００７】
上記フリーラジカル光重合開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル、２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１−ケトン、及びベンゾイルぎ酸メチルの１種又は２種以上の混合物である。上記フリーラジカル光重合開始剤として好ましくは、２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、及び２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルから選択される。
【０００８】
上記フリーラジカル熱重合開始剤は、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、及び２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの１種又は２種以上の混合物である。上記フリーラジカル熱重合開始剤として好ましくは、１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、及び２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンから選択される。
【０００９】
上記架橋助剤は、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシグリセリルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシトリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジメチロールプロパントリメタクリラート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、プロポキシペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシペンタエリスリトールテトラアクリレート、２，４，６−トリ（２−プロペニルオキシ）−１，３，５−トリアジン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、プロポキシネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシビスフェノールＡジアクリレート、エトキシビスフェノールＡジメタクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、及びポリエチレングリコールジメタクリレートの１種又は２種以上の混合物である。  上記架橋助剤として好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシグリセリルトリアクリレート、エトキシグリセロールトリアクリレート、プロポキシペンタエリスリトールトリアクリレート、及びプロポキシネオペンチルグリコールジアクリレートから選択される。
【００１０】
上記の粘着付与剤は、本分野でよく使用されるシランカップリング剤として、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（２，３−エポキシプロポキシ）プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの１種又は２種以上の混合物が挙げられる。好ましくはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン又はビニルトリメトキシシランである。
【００１１】
上記光安定剤は、本分野のＥＶＡフィルムによく使用される光安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチルグリコール−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス−１−デカノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールセバケート、コハク酸と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４−ジクロロ−６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジンとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンとモルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの共重合体、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート／メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバケート混合物、及びコハク酸と（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンノール）との共重合体の１種又は２種以上の混合物である。上記光安定剤として好ましくは、ビス（２，２，６，６−テトラメチルグリコール−４−ピペリジニル）セバケート又は２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリノ）−１，３，５−トリアジンである。
【００１２】
上記のＥＶＡフィルムは、必要により、その他のよく使用される機能助剤を添加することができる。上記のＥＶＡフィルムを製造する原料に０．１〜１部の紫外線吸収剤及び／又は０．１〜１部の抗酸化剤を含めることができる。
【００１３】
好ましくは、上記紫外線吸収剤は２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンであり、抗酸化剤は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クレゾールである。
【００１４】
好ましくは上記のＥＶＡフィルムを製造する原料の質量構成は下記のとおりである：
エチレン酢酸ビニル共重合体            １００部
フリーラジカル光重合開始剤  ０．０１〜１．０部
フリーラジカル熱重合開始剤  ０．０１〜１．０部
架橋助剤                      ０．５〜３．０部
粘着付与剤                    ０．１〜１．５部
光安定剤                      ０．１〜１．０部
【００１５】
本発明の二重開始及び快速架橋結合ＥＶＡフィルムは、二重開始系の２種の開始剤の組み合わせである二重開始系と多官能基のアクリレート又はメタクリレート系架橋助剤を使用して、二重開始により硬化を開始させる。硬化過程は非常に速く、硬化過程を１０分以内に短縮して、モジュール封止の効率を大いに高めることができる。通常、ＥＶＡフィルムの快速硬化は過酸化物を開始剤として採用し、加熱条件で分解させてフリーラジカルを発生させ、ＥＶＡフィルムの硬化を開始させる。本発明の特許では、フリーラジカル光重合開始剤と熱重合開始剤とを同時に添加し、かつアクリレート系材料を架橋助剤することにより、硬化過程を更に加速した。アクリレート系材料は熱重合開始と紫外光重合開始に非常に敏感なので、理想的な架橋結合促進材料となる。
【００１６】
本発明では、過酸化物開始剤は普通のＥＶＡフィルムより減少したので、その熱分解により発生する小分子も減少し、積層の際の気泡の発生確率も減少し、モジュール封止の良品率は大いに上がる。また、光熱二重結合硬化により、硬化はより均一になり、架橋結合の密度が高く、ガラスとの粘着強度はより高く、耐老化性能はよりよい。
【００１７】
本発明のＥＶＡフィルムは、エチレン酢酸ビニル共重合体とその他の助剤を混合、溶解押出、キャスティングすることにより、フィルムに製作される。
【００１８】
太陽電池モジュールの封止に使用する場合、本発明のＥＶＡフィルムは、前基板ガラス、ＥＶＡフィルム、電池ボード、ＥＶＡフィルムを下から上へ順に積層し、紫外線照射室に送入し、２０〜６０秒照射し、その後バックボードを敷き、積層機に送入し、１４０〜１６０℃の条件で５〜１０分間硬化する。
【００１９】
本発明のＥＶＡフィルムの有益な効果は主に下記のとおりである：本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体に光熱二重のフリーラジカル開始剤と多官能性アクリレート又はメチルアクリレート系架橋助剤を添加し、紫外線と熱プレスの二重硬化工程で太陽電池モジュールを製造する。硬化時間を５〜１０分に短縮し、硬化収率が高い。硬化は均一的で、架橋結合密度は高く、ガラスとの粘着強度はより高く、耐老化性能はよい。
【実施例】
【００２０】
以下において、具体的な実施例を通じて本発明を更に説明するが、本発明の保護範囲はそれらに限らない。
【００２１】
実施例1：
質量分数で、ＶＡ（酢酸ビニル）質量含有量が３３％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（アメリカのデュポン社ＥＶＡ１５０）１００部に、開始剤である２−メチル−２−（４−モルホリノ）−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−アセトン（成都格雷西亜化学技術有限公司）０．０５部を加え、更に開始剤である２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（百霊威科技有限公司）０．６部、架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート（上海淳安国際貿易有限公司ＨＣ２３１）０．８部、粘着付与剤であるビニルトリメトキシシラン（日本信越有機シリコン社ＫＢＭ−１００）０．２部、及び光安定剤である２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリノ）−１，３，５−トリアジン（済南邦徳化工技術有限公司）０．１部を加え、かつ均一的に混合した。
【００２２】
温度を９０℃に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−１と記する。
【００２３】
実施例２：
質量分数で、ＶＡ含有量が２８％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（シンガポールＴＰＣ社ＫＡ−４０）１００部に、開始剤である２−メチル−２−（４−モルホリノ）−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−アセトン（成都格雷西亜化学技術有限公司）０．４部を加え、更に開始剤である２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（百霊威科技有限公司）０．４部、架橋助剤であるプロポキシグリセリルトリアクリレート（天津市天驕化工有限公司）０．８部、粘着付与剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（徳固賽化学有限公司ＫＨ５７０）０．３部、光安定剤であるビス−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルセバケート（上海波以爾化工有限公司）０．１部を加え、かつ均一的に混合した。
【００２４】
温度を９０℃以内に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−２と記する。
【００２５】
実施例３：
質量分数で、ＶＡ含有量が３３％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（アメリカのデュポン社ＥＶ１５０）１００部に、開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（百霊威科技有限公司）０．３部、開始剤である２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（百霊威科技有限公司）０．４部、架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート（天津市天驕化工有限公司）０．８部、粘着付与剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（徳固賽化学有限公司ＫＨ５７０）０．２部、及び光安定剤であるビス−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルセバケート（上海波以爾化工有限公司）０．１部を加え、かつ均一的に混合した。
【００２６】
温度を９０℃以内に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−３と記する。
【００２７】
実施例４：
質量分数で、ＶＡ含有量が２６％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（台湾塑膠工業股分有限公司７４７０Ｍ）１００部に、開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（百霊威科技有限公司）０．６部を加え、更に開始剤であるｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）０．８部、架橋助剤であるプロポキシトリメチロールプロパントリアクリレート（天津聯合化学試薬廠）３部、粘着付与剤であるビニルトリメトキシシラン（日本信越有機シリコン社ＫＢＭ−１００）１．５部、光安定剤であるビス−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルセバケート（上海波以爾化工有限公司）０．５部を加えて、かつ均一的に混合した。
【００２８】
温度を９０℃に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−４と記する。
【００２９】
実施例5：
質量分数で、ＶＡ含有量が３３％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（アメリカのデュポン社ＥＶＡ１５０）１００部に、開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（梯希愛（上海）化成工業発展有限公司 ）１部、開始剤であるｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）０．４部、架橋助剤であるプロポキシトリメチロールプロパントリアクリレート（天津聯合化学試薬廠）３部、粘着付与剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（南京聯珪化工有限公司ＫＨ−５７０）１．５部、及び光安定剤であるビス−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルセバケート（上海波以爾化工有限公司）１部を加え、かつ均一的に混合した。
【００３０】
温度を９０℃に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−５と記する。
【００３１】
実施例６：
質量分数で、ＶＡ含有量が２８％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（シンガポールＴＰＣ社ＫＡ−４０）１００部に、開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（梯希愛（上海）化成工業発展有限公司 ）０．０１部、開始剤であるｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）１部、架橋助剤であるプロポキシペンタエリスリトールトリアクリレート（上海淳安国際貿易有限公司ＥＭ２４２１）０．６部、粘着付与剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（南京聯珪化工有限公司ＫＨ−５７０）０．２部、0.1分の光安定剤である２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリノ）−１，３，５−トリアジン（済南邦徳化工技術有限公司）を加え、かつ均一的に混合した。
【００３２】
温度を９０℃に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−６と記する。
【００３３】
実施例７：
質量分数で、ＶＡ含有量が２８％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（シンガポールＴＰＣ社ＫＡ−４０）１００部に、開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（梯希愛（上海）化成工業発展有限公司）、１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（百霊威科技有限公司）０．０１部、架橋助剤であるプロポキシネオペンチルグリコールジアクリレート（上海淳安国際貿易有限公司ＨＣ２２５１）１部、粘着付与剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（南京聯珪化工有限公司ＫＨ−５７０）１部、0.6分の光安定剤である２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリノ）−１，３，５−トリアジン（済南邦徳化工技術有限公司）を投じて、かつ均一的に混合する。
【００３４】
温度を９０℃に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−７と記する。
【００３５】
実施例８：
質量分数で、ＶＡ含有量が２８％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（シンガポールＴＰＣ社ＫＡ−４０）１００部に、開始剤である２−メチル−２−（４−モルホリノ）−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−アセトン（成都格雷西亜化学技術有限公司）０．２部、開始剤であるｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）０．２部、架橋助剤であるエトキシグリセロールトリアクリレート（成都格雷西亜化学技術有限公司）０．６部、粘着付与剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（南京聯珪化工有限公司ＫＨ−５７０）、0.1分の光安定剤であるビス−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルセバケート（上海波以爾化工有限公司）を加え、かつ均一的に混合した。
【００３６】
温度を９０℃に制御し、得られた混合物を押出機で混合・押出し、押出物をキャスティング、冷却、分割、及び巻取りをすることにより、厚さが０．４５ｍｍのＥＶＡフィルムを得た。該フィルムをＳ−８と記する。
【００３７】
比較例1：
ブリヂストンＳ１１  ＥＶＡフィルムをＤ−１と記する。
【００３８】
比較例2：
実施例１において、０．８部の架橋助剤トリメチロールプロパントリメタクリラート（上海淳安国際貿易有限公司ＨＣ２３１）に代えて、０．８部の硬化剤１，３，５−トリ−２−プロペニル−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）を用い、他は同じ方法で得られたＥＶＡフィルムをＤ−２と記する。
【００３９】
上記の方法で製造されたＥＶＡフィルム製品の性能指標を、下記の方法で測定する。
【００４０】
１．架橋結合度
サンプル製作：サイズが１５０ｍｍ×１５０ｍｍの厚さ３ｍｍのガラス、ＥＶＡフィルム、及び試験用バックボードを用意し、実施例について、ガラス、２層ＥＶＡフィルムを下から上へ順に積層し、紫外線照射室に送入し、４０ＷのＵＶＡライトで３０秒間照射し、次いでバックボードを敷き、積層機に送入し、１５０℃の条件で８分間硬化した。比較例１及び２について、ガラス、２層ＥＶＡフィルム、及びバックボードの順で真空積層機に入れ、１５０℃で８分間積層硬化した。硬化完了後、サンプルのバックボードを剥ぎ、ナイフでサンプルの中間から、ガラスから約１ｇの架橋結合硬化されたＥＶＡフィルムを取って、架橋結合度測定に使用した。
【００４１】
架橋結合度の測定方法は下記の通りである：
（１）原理
加熱硬化により架橋結合されたＥＶＡフィルムについて、キシレン溶剤を使用してサンプルの未架橋結合部分を抽出することにより、架橋結合度を測定する。
【００４２】
（２）計器設備
容量が５００ｍｌの２４＃すりガラス口付き三口丸底フラスコ。
２４＃すりガラス口付き回流凝縮管。
温度制御器付き電気加熱スリーブ。
精度が０．００１ｇの電子秤。
真空オーブン。
ステンレスメッシュ袋：サイズが１２０ｍｍ×６０ｍｍの１２０目ステンレスメッシュを切り取り、それを６０ｍｍ×６０ｍｍに折り、両縁をまた内側に５ｍｍほど２回折り、かつ固定し、頂上開口のサイズが６０ｍｍ×４０ｍｍのメッシュ袋に作った。
【００４３】
（３）試薬
キシレン（Ａ．Ｒ級）。
【００４４】
（４）サンプル製作
上記で製作されたＥＶＡフィルムＳ−１〜Ｓ−８、Ｄ−１、Ｄ−２を使用する。
【００４５】
（５）試験過程
ステンレスメッシュ袋を洗浄し、乾燥させ、重量をＷ１（０．００１ｇまでに精確する）とした。サンプルを０．５ｇ±０．０１ｇ採取し、ステンレスメッシュ袋に入れてサンプル包に製作し、重量をＷ２（０．００１ｇまでに精確する）とした。サンプル包の口を細い針金で封じ、標識を付け、サンプル包を三口フラスコの側口から挿入し、かつゴム栓で封じ、フラスコに１／２容積のキシレン溶剤を入れ、サンプル包を溶剤に浸入させた。約１４０℃までに加熱し、溶剤を沸騰させ、５時間回流させた。回流速度を２０滴／分/に維持した。回流終了後、サンプル包を取り出し、掛けて溶剤液を除いた。次いで真空オーブンに入れ、温度を１４０℃に制御して３時間乾燥させ、溶剤を完全に除いた。サンプル包をオーブンから取り出し、針金を除いた後、乾燥器で２０分間冷却後取り出し、重量をＷ３（０．００１ｇまでに精確する）とした。
【００４６】
（６）試験の結果
式（２）により架橋結合度を計算し、２組のサンプルの算術平均値を取り、０．１％までに精確した。
［式１］
2016515649.tif 000002
【００４７】
２．ガラス/封止フィルム粘着強度
測定方法は、国家標準ＧＢ／Ｔ２７９０「接着剤１８０°剥離強度試験方法フレキシブル材料対剛性材料」を参照した。
【００４８】
サンプル製作：サイズが１５０ｍｍ×１５０ｍｍの厚さ３ｍｍのガラス、ＥＶＡフィルム、及び試験用バックボードを用意し、実施例について、ガラス、２層ＥＶＡフィルムを下から上へ順に積層し、紫外線照射室に送入し、４０ＷのＵＶＡライトで３０秒間照射し、次いでバックボードを敷き、積層機に送入し、１５０℃の条件で８分間硬化した。比較例１及び２について、ガラス、２層ＥＶＡフィルム、及びバックボードの順で真空積層機に入れ、１５０℃で８分間積層硬化した。
【００４９】
１００ｍｍ／分の速度で引張機において測定し、引張強度数値を記録した。
【００５０】
３．耐湿熱老化性能
ＧＢ／Ｔ２４２３．３の試験方法で湿熱老化試験を実施した。
【００５１】
サンプル製作：サイズが１５０ｍｍ×１５０ｍｍの厚さ３ｍｍのガラス、ＥＶＡフィルム、及び試験用バックボードを用意し、実施例について、ガラス、２層ＥＶＡフィルムを下から上へ順に積層し、紫外線照射室に送入し、４０ＷのＵＶＡライトで３０秒間照射し、次いでバックボードを敷き、積層機に送入し、１５０℃の条件で８分間硬化した。比較例１及び２について、ガラス、２層ＥＶＡフィルム、及びバックボードの順で真空積層機に入れ、１５０℃で８分間積層硬化した。
【００５２】
試験条件は温度８５℃、相対湿度８５％、時間１０００時間である。
【００５３】
試験前後のサンプル黄変指数（△ＹＩ）は、国家標準ＧＢ２４０９「プラスチック黄色指数試験方法」に従い、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ測色計を用いて測定され、ＡＳＴＭに従って分析された。
【００５４】
４．耐紫外線老化性能
ＧＢ／Ｔ１９３９４−２００３試験方法により、耐紫外線老化試験を実施した。
【００５５】
試験機大小によって、ガラス、ＥＶＡフィルム、及びサンプル用バックボードを切り、実施例について、ガラス、２層ＥＶＡフィルムを下から上へ順に積層し、紫外線照射室に送入し、４０ＷのＵＶＡライトで３０秒間照射し、次いでバックボードを敷き、積層機に送入し、１５０℃の条件で８分間硬化した。比較例１及び２については、ガラス、２層ＥＶＡフィルム、バックボードの順で真空積層機に入れ、１５０℃で８分間積層硬化した。
【００５６】
試験条件は温度６０℃、照射波長は２８０ｎｍ〜４００ｎｍ、照射強度は１２０ｋＷｈ／ｍ２である。
【００５７】
試験前後のサンプル黄変指数（△ＹＩ）は、国家標準ＧＢ２４０９「プラスチック黄色指数試験方法」に従い、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ測色計を用いて測定され、ＡＳＴＭに従って分析された。測定結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2016515649.tif 000003
【００５９】
上記の性能測定指標より、本発明の快速架橋結合ＥＶＡフィルムは、架橋結合速度が速く、剥離強度が高く、耐老化性が良いなどの特徴があり、太陽電池モジュールの封止用に適している。
【国際調査報告】
2016515649.tif 000004
2016515649.tif 000005
2016515649.tif 000006
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