(57)【要約】  本発明は、（Ａ）１００重量部の式（ＨＯ）ｘ−Ｙ−［Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］２−ｘ  （Ｉ）のシラン架橋ポリマー（Ａ）（但し、成分（Ａ）は１５モル％未満の、ｘ＝１の式（Ｉ）のポリマーを有する）、および（Ｂ）５から５００重量部の式Ｒ６−Ｏ−Ｚ−［Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＲ４２）ｄ−ＳｉＲ３ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］１−ｙ［ＯＨ］ｙ  （ＩＩ）のシラン架橋ポリマー（Ｂ）（但し、成分（Ｂ）は１５モル％未満の、ｙ＝１の式（ＩＩ）のポリマーを有する）を含み、ここで基および指数は請求項１に特定した意味を有する架橋性組成物（Ｍ）に関する。本発明はさらに前記組成物の製造方法および前記組成物の接着剤およびシーラントとしての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）以下の式のシラン架橋ポリマー１００重量部
（ＨＯ）ｘ−Ｙ−［Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］２−ｘ  （Ｉ）
［式中、
Ｙは２価のポリマー基であり、
Ｒは、同一または異なっていてもよく、１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ１は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
ｘは０または１であり、
ａは同一または異なっていてもよく、０、１または２であり、
ｂは同一または異なっていてもよく、１から１０の整数であり、
但し、成分（Ａ）は、１５モル％未満の、ｘ＝１である式（Ｉ）のポリマーを含む］、および
（Ｂ）次の式のシラン架橋ポリマー５から５００重量部
Ｒ６−Ｏ−Ｚ−［Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＲ４２）ｄ−ＳｉＲ３ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］１−ｙ［ＯＨ］ｙ          （ＩＩ）
［式中、
Ｚは水酸基を有さない２価のポリマー基であり、
Ｒ３は同一または異なっていてもよく、１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ５は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ６は１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
ｙは０または１であり、
ｃは同一または異なっていてもよく、０、１または２であり、
ｄは同一または異なっていてもよく、１から１０の整数であり、
但し、成分（Ｂ）は、１５モル％未満の、ｙ＝１である式（ＩＩ）のポリマーを含む］、を含む組成物（Ｍ）。
【請求項２】
成分（Ａ）が５モル％未満の、ｘ＝１である式（Ｉ）のポリマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が５モル％未満の、ｙ＝１である式（ＩＩ）のポリマーを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
１０から１００重量部のポリマー（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
カルボニル基に直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物（Ｃ）をさらに含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
有機ケイ素化合物（Ｃ）が以下の式の単位
ＤｅＳｉ（ＯＲ７）ｆＲ８ｇＯ（４−ｅ−ｆ−ｇ）／２          （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ７は、同一または異なっていてもよく、水素原子、または場合により置換された炭化水素基であり、
Ｄは、同一または異なっていてもよく、カルボニル基に直接結合した窒素原子を有さない、１価のＳｉＣ結合基、
Ｒ８は、同一または異なっていてもよく、１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した、窒素を含まない有機基であり、
ｅは、０、１、２、３または４であり、
ｆは、０、１、２または３であり、および
ｇは、０、１、２または３であり、
但し、ｅ＋ｆ＋ｇの合計が４以下であり、かつ１分子当たり少なくとも１個のＤ基が存在する。］を含む化合物であることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
（Ａ）１００重量部のポリマー（Ａ）、
（Ｂ）５から５００重量部のポリマー（Ｂ）、
（Ｃ）０．１から１０重量部の、カルボニル基に直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物、
（Ｄ）５０から５００重量部の充填剤、
場合により（Ｅ）シリコーン樹脂、
場合により（Ｆ）触媒、
場合により（Ｇ）接着促進剤、
場合により（Ｈ）水捕捉剤、
（Ｉ）０．０１から１００重量部の非反応性可塑剤、
場合により（Ｊ）添加剤および
場合により（Ｋ）混合剤
を含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
個々の成分を任意の順序で混合することによる、請求項１から７の１以上に記載の組成物（Ｍ）の製造方法。
【請求項９】
請求項１から７の１以上に記載された、または請求項８に従って製造された組成物（Ｍ）を架橋することにより製造された成形体。
【請求項１０】
請求項１から７の１以上に記載された、または請求項８に従って製造された組成物（Ｍ）が少なくとも１つの基材の表面に施用され、その後この表面は接合されるべき第２の基材と接触され、その後架橋される、基材の接合方法。
【請求項１１】
請求項１から７の１以上に記載された、または請求項８に従って製造された組成物（Ｍ）が少なくとも１つの基材に施用され、その後架橋される、複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン架橋プレポリマーに基づく架橋性組成物、その製造方法ならびに接着剤およびシーラントとしてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性のアルコキシシリル基を有するポリマー系は長い間知られている。水または空気の湿気と接触すると、これらのアルコキシシラン末端ポリマーは、室温ですら、アルコキシ基の脱離を伴って互いに縮合することができる。この種の材料の最も重量な用途の一つはシーラントおよび接着剤の製造である。
【０００３】
例えば、アルコキシシラン架橋ポリマーに基づく接着剤およびシーラントは、硬化状態で、いくつかの基材についての良好な接着性だけでなく、非常に良好な機械的特性も示す。何故ならば、それらは引き裂き抵抗がありかつ高弾性でもあるからである。従来のシリコーンシーラントと比較して、シラン架橋系はさらに上塗り適合性がありおよび汚染がより少ない傾向という利点を有する。
【０００４】
多くの用途で、空気の湿気と接触すると硬化する１パック（ｏｎｅ  ｐａｃｋ）系が好ましい。１パック系の決定的な利点は、特にその非常に容易な適応性であり、それはユーザーによる種々の接着剤成分の混合が要求されないためである。
【０００５】
従来技術によるこれらの系の特有の欠点は、湿気に対する、対応するＭＳまたはＳＰＵＲポリマーの低い反応性であり、そのため積極的な触媒が必要となる。従って、対応する混合物は、典型的には、かなりの量のスズ触媒を含み、この触媒は毒性学的な懸念事項がある。
【０００６】
ここで、隣接するウレタンユニットにメチレンスペーサーによって結合される反応性のアルコキシシリル基を有する、いわゆるα−シラン末端プレポリマーを使用することは有利である。このクラスの化合物は反応性が高く、空気と接触して高い硬化速度を達成するのにスズ触媒または強酸もしくは強塩基も必要としない。市販のα−シラン末端プレポリマーはワッカーケミー社からのＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ１０または−Ｅ３０である。
【０００７】
標準のシラン末端ポリマーはその鎖末端の大多数上に架橋性シラン官能基を有しており、従って、それらが線形骨格を有するポリマーに基づく場合には、１分子当たり２個のシラン官能基を含む。
【０００８】
しかし、特に低モジュラス系、即ち、１００％モジュラス＜０．５ＭＰａを有するシーラントについて、硬化状態で特に低い架橋密度をもたらすポリマー系を使用することが有利である。上記標準的な、通常は二官能性のプレポリマー単独ではなく、これらのポリマーと１分子当たりたった１つの架橋性シラン官能基を有するポリマーとの混合物を用いる場合合に、これは特に簡単な方法で達成することができる。この種の系は、例えば、欧州特許出願公開第１７１０２７０号明細書、同第１７１０２８０号明細書または同第２０７６５６８号明細書に記載されている。
【０００９】
しかし、硬化状態で比較的低い架橋密度を有する最も標準的なシラン末端プレポリマー配合物の欠点は、それらが多くの場合、あまり良い復元力を有しないという事実である。換言すると、これらの材料は長く引き伸ばした後に非常に不完全な緩和しか示さない。しかし、シーラントが一般に有する必要があるのがまさにこの特性である。例えば、ＩＳＯ  １１６００は弾性シーラントについて６０％を超えるまたは７０％をも超える復元力を要求する。
【００１０】
不十分な復元力の問題は、特に、その優れた硬化性の点で特に有利である上記のα−シラン末端プレポリマーに基づく系に関する。高密度の架橋によって架橋ポリマー鎖が、緊張状態ですら互いに移動することが不可能になるため、低い架橋密度と低い復元力の間の関連性は明白である。従って、永久ひずみ、即ち、乏しい復元力は、より高い架橋密度によって防止される。しかし、より高い架橋密度は必然的により高いモジュラス材料をもたらす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１７１０２７０号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１７１０２８０号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第２０７６５６８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、もはや従来技術の欠点を有していない低モジュラス組成物が得られるシラン末端プレポリマーを開発することが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、
（Ａ）以下の式のシラン架橋ポリマー１００重量部
（ＨＯ）ｘ−Ｙ−［Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］２−ｘ          （Ｉ）
［式中、
Ｙは２価のポリマー基であり、
Ｒは、同一または異なっていてもよく、１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ１は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
ｘは０または１であり、
ａは同一または異なっていてもよく、０、１または２であり、好ましくは０であり、
ｂは同一または異なっていてもよく、１から１０の整数であり、好ましくは１、３または４、より好ましくは１または３、特に３であり、
但し、成分（Ａ）は、１５モル％未満、好ましくは１０モル％未満、より好ましくは５モル％未満の、ｘ＝１である式（Ｉ）のポリマーを含む］および
（Ｂ）次の式のシラン架橋ポリマー５から５００重量部
Ｒ６−Ｏ−Ｚ−［Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＲ４２）ｄ−ＳｉＲ３ｃ（ＯＲ５）３−ｃ］１−ｙ［ＯＨ］ｙ          （ＩＩ）
［式中、
Ｚは水酸基を有さない２価のポリマー基であり、
Ｒ３は同一または異なっていてもよく、１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ５は同一または異なっていてもよく、水素原子、または１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
Ｒ６は１価の、場合により置換された炭化水素基であり、
ｙは０または１であり、
ｃは同一または異なっていてもよく、０、１または２、好ましくは１であり、
ｄは同一または異なっていてもよく、１から１０の整数であり、好ましくは１、３または４、より好ましくは１または３、特に３であり、
但し、成分（Ｂ）は、１５モル％未満、好ましくは１０モル％未満、より好ましくは５モル％未満の、ｙ＝１である式（ＩＩ）のポリマーを含む］を含む
組成物（Ｍ）を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
好ましくは、組成物（Ｍ）は、１００重量部のポリマー（Ａ）に基づき、１０から１００重量部のポリマー（Ｂ）を含む。より好ましくは、組成物（Ｍ）は、１００重量部のポリマー（Ａ）に基づき、２５から７５重量部のポリマー（Ｂ）を含む。
【００１５】
ＲおよびＲ３基の例は、各々独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基のようなアルキル基；ｎ−ヘキシル基のようなヘキシル基；ｎ−ヘプチル基のようなヘプチル基；ｎ−オクチル基、イソオクチル基および２，２，４−トリメチルペンチル基のようなオクチル基；ｎ−ノニル基のようなノニル基；ｎ−デシル基のようなデシル基；ｎ−ドデシル基のようなドデシル基；ｎ−オクタデシル基のようなオクタデシル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、１−プロペニル基および２−プロペニル基のようなアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基のようなアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基のようなアルカリール基；キシリル基およびエチルフェニル基；ベンジル基、ならびにα−およびβ−フェニルエチル基のようなアラルキル基である。
【００１６】
置換されたＲおよびＲ３基の例は、独立して、ハロアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基、およびヘプタフルオロイソプロピル基、ならびに、ハロアリール基、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニル基である。
【００１７】
好ましくは、ＲおよびＲ３基は、各々独立して、場合によりハロゲン原子で置換された、１から６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、より好ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基である。
【００１８】
Ｒ１およびＲ４基の例は、各々独立して、水素原子、またはＲに対し特定された基である。
【００１９】
好ましくは、Ｒ１およびＲ４基は、各々独立して、水素原子または１から２０個の炭素原子を有する炭化水素基、特に水素原子である。
【００２０】
Ｒ２およびＲ５基の例は、独立して、水素原子またはＲ基について与えられた例である。
【００２１】
好ましくは、Ｒ２およびＲ５基は、各々独立して、水素原子、または場合によりハロゲン原子で置換された、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１から４個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基またはエチル基である。
【００２２】
Ｒ６基の例はＲ基について与えられた例である。
【００２３】
好ましくは、Ｒ６基は、場合によりハロゲン原子で置換された、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１から６個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはｎ−ブチル基を含む。
【００２４】
ポリマー基ＹおよびＺの例は、独立して、ポリエステル基、ポリエーテル基、ポリウレタン基、ポリアルキレン基およびポリアクリレート基である。
【００２５】
ポリマー基ＹおよびＺ、好ましくは各々独立して、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体等のポリオキシアルキレン；ポリイソブチレンおよびイソプレンとポリイソブチレンとの共重合体等の炭化水素系ポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマーおよび／またはポリカーボネートをポリマー鎖として含む有機ポリマー基である。
【００２６】
より好ましくは、ＹおよびＺ基は、各々、ポリオキシアルキレン基、より好ましくは直鎖状ポリオキシアルキレン基である。
【００２７】
本発明で用いられる式（Ｉ）のポリマーは、好ましくは、次式のポリマーを
ＨＯ−Ｙ−ＯＨ          （Ｖ)
次式のシランと反応させることにより調製される。
ＯＣＮ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ          （ＶＩ）
式中、全ての基および指数は上記の定義の一つを有する。決定的な事はこの反応によって、存在する鎖末端の実質的に完全な終了が達成されることである。
【００２８】
本発明で用いられる式（ＩＩ）のポリマーは、好ましくは、次式のポリマーを
Ｒ６−Ｏ−Ｚ−ＯＨ          （ＩＶ)
次式のシランと反応させることにより調製される。
ＯＣＮ−（ＣＲ４２）ｂ−Ｓｉ３Ｒａ（ＯＲ５）３−ａ          （ＶＩＩ）
式中、全ての基および指数は上記の定義の一つを有する。決定的な事はこの反応によって、存在するヒドロキシル官能基鎖末端の実質的に完全な終了が達成されることである。
【００２９】
従って、本発明は、特に、事実上すべてのＯＨ官能基が式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）のイソシアネート官能性シランで実質的に完全に終端されたポリマー系が、非常に良好な機械的特性、特に低モジュラスと組み合わされた良好な復元力を含むことを、驚くべきことに見出したことに、基づいている。
【００３０】
対応する成分（Ａ）の適切な調製方法および成分（Ａ）自身の例が、特に、欧州特許第１５３５９４０号明細書（段落［０００５］〜［００２５］ならびに実施例１〜３および比較例１〜４）または欧州特許第１８９６５２３号明細書（段落［０００８］〜［００４７］）（これらは本出願の開示内容の一部を形成する）に記載されている。
【００３１】
成分（Ｂ）は、欧州特許第１５３５９４０号明細書または同第１８９６５２３号明細書に記載された方法とは、使用される反応物質が式（ＩＶ）の一官能性ポリエーテルであり、反応物質のそれぞれの化学量論がそれに応じて調整される点で異なる、同等の方法によって調製することができる。
【００３２】
好ましくは、触媒（ＫＢ）の存在下で成分（Ｂ）が製造される。任意で使用可能な触媒（ＫＢ）の例としてはビスマス含有触媒、例えば、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社からの商品名Ｂｏｒｃｈｉ（Ｒ）  Ｋａｔ  ２２、Ｂｏｒｃｈｉ（Ｒ）  Ｋａｔ  ＶＰ  ０２４３、Ｂｏｒｃｈｉ（Ｒ）  Ｋａｔ  ＶＰ  ０２４４を有する触媒、および硬化触媒（Ｆ）として後述される化合物が挙げられる。
【００３３】
触媒（ＫＢ）が成分（Ｂ）の製造に使用される場合には、好ましい量は、それぞれの場合で成分（Ｂ）１００重量部に基づいて、０．００１から５重量部であり、特に、０．０５から１重量部の量である。
【００３４】
成分（Ｂ）の製造において、式（ＩＶ）および（ＶＩＩ）の反応物質は、ヒドロキシル基１モルに対して、０．９から２．０モル、好ましくは０．９５から１．６モル、より好ましくは１．０モルから１．４モルのイソシアネート基が使用されるようなモル比で好ましくは使用される。
【００３５】
本発明に使用される化合物（Ａ）および（Ｂ）は別々に調製されて、本発明の組成物（Ｍ）の提供まで互いに混合されなくてもよい。しかし、それらは、式（ＶＩ）および／または（ＶＩＩ）のイソシアネート官能性シランと式（ＩＶ）および（Ｖ）のポリオールの混合物を反応させて一緒に調製することもできる。
【００３６】
化合物（Ａ）の平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも１００００ｇ/ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１１０００ｇ/ｍｏｌ、および好ましくは最大で３００００ｇ/ｍｏｌ、より好ましくは最大で２４０００ｇ/ｍｏｌ、特に最大で２２０００ｇ/ｍｏｌである。
【００３７】
化合物（Ｂ）の平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも３０００ｇ/ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４０００ｇ/ｍｏｌ、および好ましくは最大で３００００ｇ/ｍｏｌ、より好ましくは最大で１８０００ｇ/ｍｏｌ、特に最大で１２０００ｇ/ｍｏｌである。
【００３８】
数平均モル質量Ｍｎは、ＴＨＦ中において６０℃で流速１．２ｍＬ／分でＷａｔｅｒｓ社（米国）からのＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセット上のＲＩ検出器（屈折率検出器）により１００μｌの注入量を用いて、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定された。
【００３９】
成分（Ａ）の粘度は、各々の場合において２０℃で測定された、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、特に好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、および好ましくは最大で７００Ｐａｓ、より好ましくは最大で１００Ｐａｓである。
【００４０】
成分（Ｂ）の粘度は、各々の場合において２０℃で測定された、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、特に好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、および好ましくは最大で７００Ｐａｓ、より好ましくは最大で１００Ｐａｓである。
【００４１】
本発明との関連で、粘度は、ブルックフィールド回転粘度計を用いて決定される。
【００４２】
本発明で用いられる成分（Ａ）および（Ｂ）は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物のほんの１種を含んでもよいし、または異なる種類の式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の混合物を含んでもよい。
【００４３】
成分（Ａ）が異なる種類の式（Ｉ）の化合物を含む場合には、ｂ＝１、Ｒ１＝Ｈおよびａ＝１であるシラン末端基を有する化合物およびｂ＝３、Ｒ１＝Ｈおよびａ＝０であるシラン末端基を有する化合物の両方を含む混合物が好ましい。
【００４４】
成分（Ｂ）が異なる種類の式（ＩＩ）の化合物を含む場合には、ｄ＝１、Ｒ４＝Ｈおよびｃ＝１であるシラン末端基を有する化合物およびｄ＝３、Ｒ４＝Ｈおよびｃ＝０であるシラン末端基を有する化合物の両方を含む混合物が好ましい。
【００４５】
特定の実施形態では、本発明の組成物（Ｍ）は、全シラン末端基の少なくとも７０％において、好ましくは全シラン末端基の少なくとも９０％において、ｂ＝３、Ｒ１＝Ｈおよびａ＝０であるポリマー（Ａ）、ならびに全シラン末端基の少なくとも７０％において、より好ましくは全シラン末端基の少なくとも９０％において、ｄ＝１、Ｒ４＝Ｈおよびｃ＝１であるポリマー（Ｂ）を含む。
【００４６】
さらなる特定の実施形態では、本発明の組成物（Ｍ）は、全シラン末端基の少なくとも７０％において、好ましくは全シラン末端基の少なくとも９０％において、ｂ＝３、Ｒ１＝Ｈおよびａ＝０であるポリマー（Ａ）、ならびに全シラン末端基の少なくとも７０％において、より好ましくは全シラン末端基の少なくとも９０％において、ｄ＝３、Ｒ４＝Ｈおよびｃ＝０であるポリマー（Ｂ）を含む。
【００４７】
本発明で使用される化合物（Ａ）は、市販品であるか、または標準的な化学的方法によって調製することができる。市販の化合物（Ａ）の例としては、ワッカー・ケミー社のＳＴＰ−Ｅ１０，ＳＴＰ−Ｅ１５，ＳＴＰ−Ｅ３０またはＳＴＰ−Ｅ３５タイプのＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）製品がある。
【００４８】
本発明で使用される化合物（Ｂ）は標準的な化学的方法、例えば、先に挙げた方法によって調製することができる。
【００４９】
成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、本発明の組成物（Ｍ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）以外のさらなる物質、例えば、（Ｃ）カルボニル基に直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物、（Ｄ）充填剤、（Ｅ）シリコーン樹脂、（Ｆ）触媒、（Ｇ）接着促進剤、（Ｈ）水捕捉剤、（Ｉ）非反応性可塑剤、（Ｊ）添加剤および（Ｋ）混合剤を含む。
【００５０】
本発明の組成物（Ｍ）中に任意に含まれる、カルボニル基と直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物（Ｃ）は、好ましくは、次式の単位を含む有機ケイ素化合物である。
ＤｅＳｉ（ＯＲ７）ｆＲ８ｇＯ（４−ｅ−ｆ−ｇ）／２          （ＩＩＩ）
式中、
Ｒ７は、同一または異なっていてもよく、水素原子、または場合により置換された炭化水素基であり、
Ｄは、同一または異なっていてもよく、カルボニル基に直接結合した窒素原子を有さない、１価のＳｉＣ結合基、
Ｒ８は、同一または異なっていてもよく、１価の、場合により置換された、ＳｉＣ結合した、窒素を含まない有機基であり、
ｅは、０、１、２、３または４、好ましくは１であり、
ｆは、０、１、２または３、好ましくは１、２または３、より好ましくは２または３であり、および
ｇは、０、１、２または３、好ましくは１または０であり、
但し、ｅ＋ｆ＋ｇの合計が４以下であり、かつ１分子当たり少なくとも１個のＤ基が存在する。
【００５１】
本発明で使用される有機ケイ素化合物（Ｃ）は、シラン、即ち、ｅ＋ｆ＋ｇ＝４の式（ＶＩＩＩ）の化合物、またはシロキサン、即ち、ｅ＋ｆ＋ｇ≦３の式（ＶＩＩ）の単位を含む化合物のいずれであってもよく、好ましくはシランである。
【００５２】
場合により置換された炭化水素基Ｒ７の例としては、Ｒ基について与えられた例が挙げられる。
【００５３】
Ｒ７基は、好ましくは、水素原子、または場合によりハロゲン原子で置換された、１から１８個の炭素原子を有する炭化水素基、より好ましくは水素原子または１から１０個の炭素原子を有する炭化水素基、特にメチル基またはエチル基である。
【００５４】
Ｒ８基の例としては、Ｒ基について与えられた例が挙げられる。
【００５５】
Ｒ８基は、好ましくは、場合によりハロゲン原子で置換された、１から１８個の炭素原子を有する炭化水素基、より好ましくは水素原子または１から５個の炭素原子を有する炭化水素基、特にメチル基を含む。
【００５６】
Ｄ基の例としては、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２ＮＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、および（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−の基、ならびに前述の第一級アミノ基と第一級アミノ基に対し反応性のエポキシ基または二重結合を有する化合物との反応生成物が挙げられる。
【００５７】
好ましくは、Ｄ基は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−基、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−基、またはシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基である。
【００５８】
本発明に任意で使用される式（ＩＩＩ）のシランの例としては、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、およびそれらの部分加水分解物が挙げられ、好ましくはＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ならびにそれらの部分加水分解物であり、特に好ましくはＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ならびにそれらの部分加水分解物である。
【００５９】
本発明に任意で使用される有機ケイ素化合物（Ｃ）は、本発明の組成物（Ｍ）において硬化触媒または共触媒としての機能を担ってもよい。
【００６０】
また、本発明に任意で使用される有機ケイ素化合物（Ｃ）は、接着促進剤および／または水捕捉剤として作用し得る。
【００６１】
本発明に任意で使用される有機ケイ素化合物（Ｃ）は、市販品であるか、または標準的な化学的方法により調製することができる。
【００６２】
本発明の組成物（Ｍ）が成分（Ｃ）を含む場合には、その量は、各場合において成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１から２５重量部、より好ましくは０．１から１０重量部、特に０．５から５重量部である。本発明の組成物（Ｍ）は、好ましくは、成分（Ｃ）を含有する。
【００６３】
本発明の組成物（Ｍ）に使用される任意の充填剤（Ｄ）は、任意の所望の、従来公知の充填剤であってよい。
【００６４】
充填剤（Ｄ）の例としては、非補強充填剤、即ち、好ましくは５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄もしくは酸化亜鉛またはそれらの混合酸化物等の金属酸化物粉末、硫酸バリウム、被覆されても被覆されなくてもよい、沈殿および／または粉砕チョーク、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス、およびポリアクリロニトリル粉末等のポリマー粉末；補強充填剤、即ち、好ましくは５０ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、沈殿チョーク、ファーネスブラックおよびアセチレンブラック等のカーボンブラック、ならびに高いＢＥＴ表面積のケイ素−アルミニウム混合酸化物；三水酸化アルミニウム、中空球状の充填剤、例えば、セラミック微小球、例えば、ドイツ、ノイスの３Ｍドイツ株式会社の商標名Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓで入手可能なもの、弾性ポリマービーズ、例えば、スウェーデン、スンズヴァル、ＡＫＺＯ  ＮＯＢＥＬ  Ｅｘｐａｎｃｅｌ社の商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬで入手可能なもの、またはガラスビーズ；繊維状充填剤、例えば、アスベストおよびポリマー繊維が挙げられる。上述の充填剤は、例えば、オルガノシランもしくはオルガノシロキサンまたはステアリン酸による処理によって、またはアルコキシ基へのヒドロキシル基のエーテル化によって、疎水化することができる。
【００６５】
好ましくは、使用される任意の充填剤（Ｄ）は、被覆されても被覆されなくてもよい粉砕および／または沈殿チョーク、タルク、三水酸化アルミニウムおよびシリカであり、特に好ましくは炭酸カルシウムおよび三水酸化アルミニウムである。好適な炭酸カルシウムの種類は粉砕または沈殿され、場合によりステアリン酸等の脂肪酸またはその塩で表面処理される。好適なシリカは好ましくはヒュームドシリカである。
【００６６】
使用される任意の充填剤（Ｄ）は、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満の水分含量を有する。
【００６７】
本発明の組成物（Ｍ）が充填剤（Ｄ）を含む場合には、その量は各場合において構成要素（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは１０から１０００重量部、より好ましくは５０から５００重量部、特に７０から２００重量部である。本発明の組成物（Ｍ）は好ましくは充填剤（Ｄ）を含有する。
【００６８】
本発明の特定の実施形態では、本発明の組成物（Ｍ）は、充填剤（Ｄ）として、炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム、および／またはタルク、または以下の組み合わせを含む。
ａ）シリカ、特にヒュームドシリカ、および
ｂ）炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム、および／またはタルク
【００６９】
本発明のさらなる好ましい実施形態において、本発明の組成物（Ｍ）は、充填剤（Ｄ）として、以下の組み合わせを含む。
ａ）沈殿チョーク
ｂ）粉砕チョーク
【００７０】
本発明の組成物（Ｍ）に存在する任意のシリコーン樹脂（Ｅ）は好ましくはフェニルシリコーン樹脂である。
【００７１】
成分（Ｅ）として使用できるフェニルシリコーン樹脂の例としては、市販の製品、例えば、ワッカー・ケミー社からの種々のＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  グレード、例えば、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ６７８もしくはＳＩＬＲＥＳ（Ｒ）  ＩＣ  ２３１またはＳＩＬＲＥＳ  ＳＹ２３１がある。
【００７２】
本発明の組成物（Ｍ）が樹脂（Ｅ）を含む場合には、その量は各場合において成分（Ａ）１００重量部に基づいて、少なくとも５重量部、より好ましくは少なくとも１０重量部、特に少なくとも５０重量部であり、好ましくは最大で１０００重量部であり、より好ましくは最大で５００重量部、特に最大で３００重量部である。
【００７３】
本発明の組成物（Ｍ）で使用される任意の触媒（Ｆ）は、シラン縮合を通じて硬化する組成物のための公知の任意の所望の触媒であり得る。
【００７４】
金属含有硬化触媒（Ｆ）の例としては、有機チタンおよび錫化合物、例えば、チタン酸エステル、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびチタンテトラアセチルアセトネート；錫化合物、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタノエート、ジブチル錫アセチルアセトネート、ジブチル錫酸化物、および対応するジオクチル錫化合物が挙げられる。
【００７５】
金属を含まない硬化触媒の例（Ｆ）は、塩基性化合物、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）メチルアミン、ペンタメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、およびさらなるグアニジン誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミンならびにＮ−エチルモルホリニンが挙げられる。
【００７６】
同様に、触媒（Ｆ）として、酸性化合物、例えば、リン酸およびそのエステル、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸または有機カルボン酸、例えば、酢酸および安息香酸を用いることができる。
【００７７】
本発明の１つの実施形態では、使用される任意の触媒（Ｆ）は金属含有硬化触媒、好ましくは錫含有触媒である。本発明のこの実施形態は、成分（Ａ）が完全にまたは少なくとも部分的に、即ち、少なくとも９０重量％の程度まで、好ましくは少なくとも９５重量％の程度まで、ｂが１でない式（Ｉ）の化合物からなる場合には、特に好ましい。
【００７８】
本発明の組成物（Ｍ）が触媒（Ｆ）を含む場合には、その量は各場合において構成要素（Ａ）の１００重量部に基づいて、好ましくは０．０１から２０重量部、より好ましくは０．０５から５重量部である。
【００７９】
本発明の組成物（Ｍ）に使用される任意の接着促進剤（Ｇ）はシラン縮合を通して硬化する系のための公知の任意の所望の接着促進剤であり得る。
【００８０】
接着促進剤（Ｇ）の例としては、エポキシシラン、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランもしくはグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）無水マレイン酸、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−（メチルカルバメートメチル）メチルジメトキシシラン、Ｏ−（メチルカルバメートメチル）トリメトキシシラン、Ｏ−（エチルカルバメートメチル）メチルジエトキシシラン、Ｏ−（エチルカルバメートメチル）−トリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシランおよびアクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシランならびにその部分縮合物が挙げられる。
【００８１】
本発明の組成物（Ｍ）が接着促進剤（Ｇ）を含む場合には、その量は各場合において成分（Ａ）の１００重量部に基づいて、好ましくは０．５から３０重量部、より好ましくは１から１０重量部である。本発明の組成物（Ｍ）は、好ましくは、接着促進剤として成分（Ｃ）および／または（Ｇ）を含有する。
【００８２】
本発明の組成物（Ｍ）使用される任意の水捕捉剤（Ｈ）は、シラン縮合を通して硬化する系に対し記載された任意の所望の水捕捉剤であり得る。
【００８３】
水捕捉剤（Ｈ）の例としては、シラン、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、Ｏ−（メチルカルバメートメチル）メチルジメトキシシラン、Ｏ−（メチルカルバメートメチル）トリメトキシシラン、Ｏ−（エチルカルバメートメチル）メチルジエトキシシラン、およびＯ−（エチルカルバメートメチル）トリエトキシシラン，ならびに／またはその部分縮合物と、オルトエステル、例えば、１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、トリメトキシメタンおよびトリエトキシメタンが挙げられる。
【００８４】
本発明の組成物（Ｍ）が水捕捉剤（Ｈ）を含む場合には、その量は各場合において成分（Ａ）の１００重量部に基づいて、好ましくは０．５から３０重量部、より好ましくは１から２０重量部である。本発明の組成物は好ましくは水捕捉剤（Ｈ）を含有する。
【００８５】
本発明の組成物（Ｍ）に使用される任意の非反応性可塑剤（Ｉ）は公知であり、シラン架橋系に特有である任意の所望の可塑剤であり得る。
【００８６】
非反応性可塑剤（Ｉ）の例としては、フタル酸エステル（例えば、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレートおよびジウンデシルフタレート）、ペルヒドロ化フタル酸エステル類（例えば、ジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレートおよびジオクチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート）、アジピン酸エステル（例えば、ジオクチルアジペート）、安息香酸エステル、グリコールエステル、飽和アルカンジオールのエステル（例えば、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールモノイソブチレートおよび２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールジイソブチレート）、リン酸エステル、スルホン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテル（例えば、好ましくは４００から１００００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール）、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、パラフィン系炭化水素、および高分子量の分岐炭化水素が挙げられる。
【００８７】
本発明の組成物（Ｍ）が非反応性可塑剤（Ｉ）を含有する場合には、その量は、成分（Ａ）１００重量部に基づき、好ましくは０．０１から１００重量部である。
【００８８】
本発明の特に有利な実施形態では、本発明の組成物（Ｍ）は、非反応性可塑剤（Ｉ）を含む。
【００８９】
本発明の組成物（Ｍ）に使用される任意の添加剤（Ｊ）は、シラン架橋系についての公知の任意の所望の典型的な添加剤であり得る。
【００９０】
本発明に使用される任意の添加剤（Ｊ）は、好ましくは、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、例えば、いわゆるＨＡＬＳ化合物、殺菌剤、および顔料である。
【００９１】
本発明の組成物（Ｍ）が添加剤（Ｊ）を含む場合には、その量は、各場合において成分（Ａ）１００重量部に基づき、好ましくは０．０１から３０重量部、より好ましくは０．１から１０重量部である。本発明の組成物（Ｍ）は好ましくは添加剤（Ｊ）を含む。
【００９２】
本発明に使用される任意の混合剤（Ｋ）は、好ましくは、テトラアルコキシシラン、例えば、テトラエトキシシランおよび／またはその部分縮合物、可塑剤、反応性可塑剤、レオロジー添加剤、難燃剤ならびに有機溶剤である。
【００９３】
好ましい反応性可塑剤（Ｋ）は６から４０個の炭素原子を有するアルキル鎖を含み、化合物（Ａ）に対し反応性の基を有する化合物である。例としては、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、Ｎ−オクチルトリメトキシシラン、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシランおよびヘキサデシルトリエトキシシランが挙げられる。
【００９４】
レオロジー添加剤（Ｋ）は、好ましくは、ポリアミドワックス、水素化ヒマシ油またはステアリン酸塩である。
【００９５】
有機溶剤（Ｋ）の例としては、低分子量エーテル、エステル、ケトン、芳香族および脂肪族の、場合によりハロゲン化された炭化水素ならびにアルコールが挙げられ、後者が好適である。
【００９６】
好ましくは、本発明の組成物（Ｍ）には有機溶媒（Ｋ）を添加しない。
【００９７】
本発明の組成物（Ｍ）が１つ以上の成分（Ｋ）を含む場合には、各々の量は各場合において成分（Ａ）１００重量部に基づいて、好ましくは０．５から２００重量部、より好ましくは１から１００重量部、特に２から７０重量部である。
【００９８】
本発明の組成物（Ｍ）は、各場合において組成物（Ｍ）の総重量に基づいて、好ましくは最大９９重量％、より好ましくは最大９５重量％、特に好ましくは合計で最大６５重量％、および好ましくは合計で少なくとも１０重量％、より好ましくは合計で少なくとも１５重量％の、合計濃度で成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する。
【００９９】
好ましくは、本発明の組成物（Ｍ）は以下のものを含む組成物である。
（Ａ）１００重量部のポリマー（Ａ）、
（Ｂ）５から５００重量部のポリマー（Ｂ）、
（Ｃ）０．０１から２５重量部の、カルボニル基に直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物、
場合により（Ｄ）充填剤、
場合により（Ｅ）シリコーン樹脂、
場合により（Ｆ）触媒、
場合により（Ｇ）接着促進剤、
場合により（Ｈ）水捕捉剤、
場合により（Ｉ）非反応性可塑剤、
場合により（Ｊ）添加剤および
場合により（Ｋ）混合剤
【０１００】
本発明の組成物（Ｍ）はより好ましくは以下のものを含む組成物である。
（Ａ）１００重量部のポリマー（Ａ）、
（Ｂ）５から５００重量部のポリマー（Ｂ）、
（Ｃ）０．１から１０重量部の、カルボニル基に直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物、
（Ｄ）１０から１０００重量部の充填剤、
場合により（Ｅ）シリコーン樹脂、
場合により（Ｆ）触媒、
場合により（Ｇ）接着促進剤、
場合により（Ｈ）水捕捉剤、
場合により（Ｉ）非反応性可塑剤、
場合により（Ｊ）添加剤および
場合により（Ｋ）混合剤
【０１０１】
特に、本発明の組成物（Ｍ）は以下のものを含む組成物である。
（Ａ）１００重量部のポリマー（Ａ）、
（Ｂ）５から５００重量部のポリマー（Ｂ）、
（Ｃ）０．１から１０重量部の、カルボニル基に直接結合する窒素原子を有さない有機ケイ素化合物、
（Ｄ）５０から５００重量部の充填剤、
場合により（Ｅ）シリコーン樹脂、
場合により（Ｆ）触媒、
場合により（Ｇ）接着促進剤、
場合により（Ｈ）水捕捉剤、
（Ｉ）０．０１から１００重量部の非反応性可塑剤、
場合により（Ｊ）添加剤および
場合により（Ｋ）混合剤
【０１０２】
本発明の組成物（Ｍ）は、成分（Ａ）から（Ｋ）は別として、好ましくはさらなる構成要素を含まない。
【０１０３】
本発明に使用される成分は、各々そのような成分の１種類または特定の成分の少なくとも２種類の混合物であってもよい。
【０１０４】
本発明の組成物（Ｍ）は、各場合において２５℃で、好ましくは５００から１００００００ｍＰａｓ、より好ましくは１０００から５０００００ｍＰａｓ、特に５０００から１０００００ｍＰａｓの粘度を有する配合物であることが好ましい。
【０１０５】
本発明の組成物（Ｍ）は湿気硬化性であり、これはそれらが水およびまたは空気の湿気と接触して硬化する、好ましくは液体またはペースト状組成物であることを意味する。
【０１０６】
本発明の組成物（Ｍ）は、例えば、湿気硬化性組成物の調製のための標準的方法および混合方法によるような、それ自体公知の任意の方法で製造できる。
【０１０７】
本発明は、任意の所望の順序で個々の成分を混合することによって、本発明の組成物（Ｍ）を調製する方法をさらに提供する。
【０１０８】
好ましくは、触媒活性成分（Ｃ）および（Ｆ）は、混合操作の終点まで添加されない。
【０１０９】
この混合操作は、室温、即ち、０および３０℃の間の温度で、周囲雰囲気の圧力、即ち、約９００から１１００ｈＰａで行うことができる。あるいは、所望なら、この混合は、３０から１３０℃の範囲の温度のようなより高い温度で行うことができる。また、揮発性化合物および／または空気を除去するために３０から５００ｈＰａの絶対圧力のような減圧下で断続的または連続的に混合することができる。
【０１１０】
本発明の混合操作は、好ましくは、湿気を排除して行われる。
【０１１１】
本発明の方法は、連続的またはバッチ式で行うことができる。
【０１１２】
本発明の組成物（Ｍ）は、好ましくは、水の排除により貯蔵でき、水が浸入すると室温で架橋できる一成分組成物である。あるいは、本発明の組成物（Ｍ）は、水のようなＯＨ含有化合物が第２成分に添加される２成分架橋系の一部であってもよい。
【０１１３】
空気の通常の含水量は本発明の組成物（Ｍ）の架橋には十分である。本発明の組成物（Ｍ）は、好ましくは室温で架橋する。所望なら、それらは、例えば、室温よりも高いまたは低い温度、例えば、−５から１５℃または３０から５０℃で、および／または空気の通常の含水量を超える水の濃度によって架橋してもよい。
【０１１４】
１００から１１００ｈＰａの圧力、特に周囲雰囲気の圧力、即ち、約９００から１１００ｈＰａの圧力下で架橋することが好ましい。
【０１１５】
本発明の組成物（Ｍ）は、有機ケイ素化合物に基づく架橋性組成物が従来使用されてきた全ての目的のために、好ましくは接着剤またはシーラントとして、より好ましくはシーラントとして、特にジョイント用シーリング化合物として使用することができる。
【０１１６】
ジョイント用シーリング化合物として組成物（Ｍ）を使用する場合には、シールされるジョイントは、様々な異なる材料からなることができ、例えば、石、コンクリート、鉱物基材、金属、ガラス、セラミック、木材および塗装面または基材、ならびにＰＶＣを含むプラスチックからなることができる。この場合、ジョイントの側面は、同じ材料または異なる材料のいずれかからなることができる。
【０１１７】
本発明は、本発明の組成物（Ｍ）を架橋することによって製造された成形体をさらに提供する。
【０１１８】
本発明の成形体は、好ましくは０．１から１．４ＭＰａ、より好ましくは０．１５から０．５ＭＰａの１００％モジュラスを有する。
【０１１９】
本発明の成形体は、好ましくは少なくとも２００％、より好ましくは少なくとも４００％、特に少なくとも５００％の破断伸びを有する。
【０１２０】
本発明の成形体は、好ましくは少なくとも７０％の復元力を有する。
【０１２１】
本発明の成形体は任意の所望の成形体であり得、例えば、シール、プレス物、押出プロファイル、コーティング、含浸、カプセル封入、レンズ、プリズム、多角形構造体、積層体または接着剤層であり得る。
【０１２２】
本発明は、本発明（Ｍ）の組成物が少なくとも１つの基材の表面に施用され、その後この表面は接合されるべき第２の基材と接触され、その後架橋される基材の接合方法をさらに提供する。
【０１２３】
本発明により結合され得る基材の例としては、コンクリート、鉱物基材、金属、ガラス、セラミック、塗装表面、木材だけでなく、ＰＶＣを始めとするプラスチックを挙げることができる。この場合、同一の材料または異なる材料を互いに結合することができる。
【０１２４】
本発明は、本発明の組成物が少なくとも１つの基材に施用され、その後架橋される、複合材料を製造する方法をさらに提供する。その例としては、例えば、ＬＥＤまたは他の電子部品用のコーティングおよび埋込用化合物が挙げられる。
【０１２５】
さらに、本発明の組成物（Ｍ）は、優れた特性を有するシーラントを製造するために使用できるという利点を有する。
【０１２６】
本発明の組成物（Ｍ）は、製造するのが容易であるという利点を有する。
【０１２７】
本発明の組成物（Ｍ）は、非常に高い貯蔵安定性および高い架橋速度を特徴とするという利点を有する。
【０１２８】
さらに、本発明の組成物（Ｍ）は、優れた接着プロファイルを有するという利点を有する。
【０１２９】
また、本発明の架橋性組成物（Ｍ）は、加工が容易であるという利点を有する。
【０１３０】
さらに、本発明の架橋性組成物（Ｍ）は、それが、低モジュラスおよび良好な復元力を有する成形体、特にシーラントを得るのに使用できるという利点を有する。
【実施例】
【０１３１】
以下の実施例では、全ての粘度の数字は２５℃の温度に関係する。特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力、即ち、約１０００ｈＰａで、室温、即ち、約２３℃で、または追加の加熱または冷却なしで、室温で反応物質を組み合わせることで確立される温度で、約５０％の相対湿度で行う。さらに、部およびパーセントに対する全ての数字は、特に明記しない限り、重量に基づく。
【０１３２】
［実施例１］
ポリマーＡ：反応性シリル基を有するポリプロピレングリコール
攪拌、冷却および加熱手段を有する２０００ｍＬ反応槽に、最初、１５００．０ｇ（０．３モル）の、５０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するモノヒドロキシ−モノブトキシ末端ポリプロピレングリコール（オランダ、アムステルダム、ＡＧＣ  ケミカルズ  ヨーロッパ社からＰｒｅｍｉｎｏｌ（Ｒ）  Ｓ  １００５の名前で市販されている）を充填し、これを２時間撹拌しながら８０℃、１ミリバールで乾燥する。次いで、この混合物を室温まで冷却し、続いて５８．０ｇ（０．３６モル）のイソシアナトメチルメチルジメトキシシラン（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＸＬ  ４２の名前で市販されている）を添加する。混合物を８０℃で１０分間撹拌する。その後、０．２３ｇ（１５０ｐｐｍ）のビスマス含有触媒（ドイツ、ランゲンフェルト、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社からＢｏｒｃｈｉ（Ｒ）  Ｋａｔ  ２４の名前で市販されている）を添加し、反応混合物を８４から８５℃まで加熱する。反応混合物を８０℃でさらに１２０分間攪拌する。
【０１３３】
次いで混合物を６０℃まで冷却し、１．９２ｇ（０．０６モル）のメタノールを添加し、混合物を６０℃でさらに３０分間攪拌する。得られたポリマー混合物中には、もはやＩＲ分光法によりいかなるイソシアネート基も検出することができない。２５℃で１．５Ｐａｓの粘度を有する、澄んだ透明なポリマー混合物が得られる。これはなんの問題もなく加工することができる。
【０１３４】
［実施例２］
ポリマーＢ：反応性シリル基を有するポリプロピレングリコール
攪拌、冷却および加熱手段を有する２０００ｍＬ反応槽に、最初、１５００．０ｇ（０．５モル）の、１００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するモノヒドロキシ−モノブトキシ末端ポリプロピレングリコール（オランダ、アムステルダム、ＡＧＣ  ケミカルズ  ヨーロッパ社からＰｒｅｍｉｎｏｌ（Ｒ）  Ｓ  １０１１の名前で市販されている）を充填し、これを２時間撹拌しながら８０℃、１ミリバールで乾燥する。次いで、この混合物を室温まで冷却し、続いて３６．９ｇ（０．１８モル）のイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＧＦ  ４０の名前で市販されている）を添加する。混合物を８０℃で１０分間撹拌する。その後、０．２３ｇ（１５０ｐｐｍ）のビスマス含有触媒（ドイツ、ランゲンフェルト、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社からＢｏｒｃｈｉ（Ｒ）  Ｋａｔ  ２４の名前で市販されている）を添加し、反応混合物を８２℃まで加熱する。反応混合物を８０℃でさらに１２０分間攪拌する。
【０１３５】
次いで、１．００ｇ（０．０３モル）のメタノールを添加し、混合物を８０℃でさらに３０分間攪拌する。得られたポリマー混合物中には、もはやＩＲ分光法によりいかなるイソシアネート基も検出することができない。２５℃で９．４Ｐａｓの粘度を有する、澄んだ透明なポリマー混合物が得られる。これはなんの問題もなく加工することができる。
【０１３６】
［実施例３］
シーラント配合物の製造
２つのビームミキサーを装備した、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍからの実験室プラネタリーミキサー内で、約２５℃で、両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３５の名前で市販されている）３０．０ｇ、トリメリット酸トリオクチル（ドイツ、オーバーハウゼン、ＯＸＥＡ株式会社社からＯｘｓｏｆｔ  ＴＯＴＭの名前で市販されている）４０．０ｇおよびビニルトリメトキシシラン３．０ｇと共に、２００ｒｐｍで２分間、実施例２からのポリマーＢ２０．０ｇを均質化する。
【０１３７】
その後、約２．０μｍの中央粒子径（Ｄ５０％）を有する、ステアリン酸で被覆された炭酸カルシウム（ドイツ、ケルン、オムヤからＯｍｙａｂｏｎｄ  ５２０の名前で市販されている）１０５．６ｇを添加し、１分間攪拌しながら６００ｒｐｍで温浸する。最後に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｇおよびジブチル錫ジラウレート０．４ｇを２００ｒｐｍで混合し、部分的な真空（約１００ミリバール）の下、２００ｒｐｍで１分間、気泡がなくなるまで均質化し、攪拌する。
【０１３８】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１３９】
［実施例４］
シーラント配合物の製造
Ｎ−（シクロヘキシル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｇを３−アミノプロピルトリメトキシシラン１．０ｇの代わりに用いることが異なる他は、実施例３に記載の手順を繰り返す。
【０１４０】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１４１】
［比較例５］
シーラント配合物の製造
ポリマーＢ２０．０ｇ、および両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３５の名前で市販されている）３０．０ｇの代わりに、後者の成分５０ｇを用いることが異なる他は、実施例３に記載の手順を繰り返す。
【０１４２】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１４３】
［比較例６］シーラント配合物の製造
ポリマーＢ２０．０ｇ、および両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３５の名前で市販されている）３０．０ｇの代わりに、両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３０の名前で市販されている）５０ｇを用いることが異なる他は、実施例３に記載の手順を繰り返す。
【０１４４】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１４５】
［比較例７］
シーラント配合物の製造
ポリマーＢ２０．０ｇの代わりに、両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３０の名前で市販されている）同量を用いることが異なる他は、実施例３に記載の手順を繰り返す。
【０１４６】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１４７】
［実施例８］
製造されたシーラントの特性プロファイルの決定
実施例３、４および比較例５、６で得られたシーリング化合物を架橋し、表皮形成、機械的特性および復元力について試験した。結果は表１に見出せる。
【０１４８】
表皮形成時間（ＳＦＴ）
表皮形成時間を決定するために、実施例または比較例で得られた架橋性組成物をＰＥフィルムに施用して厚さ２ｍｍの層にし、標準的な気候条件（２３℃、５０％相対空気湿度）で保存する。硬化時に５分毎に表皮の形成をチェックする。この目的のために、乾燥した実験室のスパチュラを試料の表面上に慎重に配置し、上向きに引っ張る。試料が指にまだくっついてくる場合には、まだ表皮が形成されていない。もはや指に試料が付着しなくなった場合には、表皮は形成されており、その時間を記録する。
【０１４９】
機械的特性
２ｍｍの深さを有する機械加工されたテフロン（登録商標）シート上に組成物をそれぞれ施用し、２３℃、５０％相対空気湿度で２週間硬化させた。
【０１５０】
ショアＡ硬度はＤＩＮ  ５３５０５に従って決定される。
引張強度はＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って決定される。
破断伸びはＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って決定される。
１００％モジュラスはＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１に従って決定される。
【０１５１】
低モジュラスシーラントでは１００％モジュラスは、好ましくは０．５ＭＰａ未満であるべきである。
【０１５２】
復元力：
復元力は、Ｓ２試験片（ＤＩＮ  ５３５０４）を２３℃、５０％の相対空気湿度で２および４週間予備保存した後に測定した。試験片を２４時間で３０％延伸した。２３℃、５０％相対空気湿度の１時間の緩和後に復元力を決定した。
【０１５３】
低モジュラスシーラントでは復元力は、好ましくは７０％を超えるべきである。
【０１５４】
【表１】
2016534192.tif 000002
【０１５５】
［実施例９］
シーラント配合物の製造および機械的特性の決定
２つのビームミキサーを装備した、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍからの実験室プラネタリーミキサー内で、約２５℃で、両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３５の名前で市販されている）４６．０ｇ、非シラン化されたポリプロピレングリコール、即ち、ヒドロキシル基による末端を有し、２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有する非シラン化ポリプリピレン６０．６ｇおよびビニルトリメトキシシラン２．０ｇと共に、２００ｒｐｍで２分間、実施例１からのポリマーＡ１３ｇを均質化する。
【０１５６】
その後、約５μｍの中央粒子径（Ｄ５０％）を有する、粉砕した天然チョーク（ドイツ、ブラウボイレンのＥｄｕａｒｄ  Ｍｅｒｋｌｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧからのＵｌｍｅｒ  Ｗｅｉｓｓ  ＸＭの名前で市販されている）６３．０ｇおよび約０．０７μｍの中央粒子径（Ｄ５０％）を有する、脂肪酸で被覆された沈殿チョーク（オーストリア、グメルンのＳｈｉｒａｉｓｈｉ  オムヤからＨａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ  Ｓ１０の名前で市販されている）１２ｇを添加し、１分間攪拌しながら６００ｒｐｍで温浸する。最後に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２．０ｇ、ＨＡＬＳ安定剤（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェンのＢＡＳＦ  ＳＥからＴＩＮＵＶＩＮ（Ｒ）１２３の名前で市販されている；ＣＡＳ  ｎｏ．１２９７５７−６７−１）１．０ｇおよびジブチル錫ジラウレート０．４ｇを２００ｒｐｍで１分間混合し、部分的な真空（約１００ミリバール）の下、２００ｒｐｍで１分間、気泡がなくなるまで均質化し、攪拌する。
【０１５７】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１５８】
表皮形成時間、機械的特性および復元力を実施例８に記載されたように決定する。結果は表２に見出せる。
【０１５９】
【表２】
2016534192.tif 000003
【０１６０】
［実施例１０］
高モジュラス接着性配合物の製造および機械的特性の決定
２つのビームミキサーを装備した、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍからの実験室プラネタリーミキサー内で、約２５℃で、両端にシラン末端を有し、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎおよび式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するポリプロピレングリコール（ドイツ、ミュンヘン、ワッカー・ケミー社からＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）  ＳＴＰ−Ｅ３５の名前で市販されている）４０．０ｇおよびビニルトリメトキシシラン３．０ｇと共に、２００ｒｐｍで２分間、実施例１からのポリマーＡ２０ｇを均質化する。
【０１６１】
その後、約５μｍの中央粒子径（Ｄ５０％）を有する、粉砕した天然チョーク（ドイツ、ブラウボイレンのＥｄｕａｒｄ  Ｍｅｒｋｌｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧからのＵｌｍｅｒ  Ｗｅｉｓｓ  ＸＭの名前で市販されている）１２６．０ｇおよび約０．０７μｍの中央粒子径（Ｄ５０％）を有する、脂肪酸で被覆された沈殿チョーク（オーストリア、グメルンのＳｈｉｒａｉｓｈｉ  オムヤからＨａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ  Ｓ１０の名前で市販されている）８ｇを添加し、１分間攪拌しながら６００ｒｐｍで温浸する。最後に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン２．０ｇ、およびＨＡＬＳ安定剤（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェンのＢＡＳＦ  ＳＥからＴＩＮＵＶＩＮ（Ｒ）１２３の名前で市販されている；ＣＡＳ  ｎｏ．１２９７５７−６７−１）１．０ｇを２００ｒｐｍで１分間混合し、部分的な真空（約１００ミリバール）の下で２００ｒｐｍで１分間、気泡がなくなるまで均質化し、攪拌する。
【０１６２】
このように得られた組成物は３１０ｍＬのＰＥカートリッジに分注し、試験の前に２０℃で２４時間保存する。
【０１６３】
表皮形成時間、機械的特性および復元力を実施例８に記載されたように決定する。結果は表３に見出せる。
【０１６４】
【表３】
2016534192.tif 000004
【国際調査報告】
2016534192.tif 000005
2016534192.tif 000006
2016534192.tif 000007
2016534192.tif 000008