(57)【要約】  本発明は新規な分岐オリゴアリールシラン及びその調製法を請求するものである。  本発明は、一般式（Ｉ）の新規な分岐オリゴアリールシランに関し：【化１】2016524624.tif 000061であって、式中、Ｒは：直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つの酸素原子により分離した直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つの硫黄原子により分離した直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つのケイ素原子により分離した分岐Ｃ３‐Ｃ２０アルキル基；Ｃ２‐Ｃ２０アルケニル基：の群のうちの置換基を表し；Ａｒは：置換又は非置換チエニル‐２，５‐ジイル、置換又は非置換フェニル‐１，４‐ジイル、置換又は非置換１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル、置換フルオレン‐４，４’‐ジイル、置換シクロペンタジチオフェン‐２，７‐ジイルの群から選択される同一の、又は異なるアリーレン又はヘテロアリーレン基を表し；ＱはＡｒについて上述した群のうちの基を表し；ＸはＡｒについて上述した群、及び／又は：２，１，３‐ベンゾチアジアゾール‐４，７‐ジイル、アントラセン‐９，１０‐ジイル、１，３，４‐オキサジアゾール‐２，５‐ジイル、１‐フェニル‐２‐ピラゾリン‐３，５‐ジイル、ペリレン‐３，１０‐ジイルの群のうちの基から選択される少なくとも１つの基を表し、ｎは２〜４の群のうちの整数を表し、ｍは１〜３の群のうちの整数を表し、ｋは１〜３の群のうちの整数を表す。分岐オリゴアリールシランの調製法では、一般式（ＩＩＩ）の化合物：【化２】2016524624.tif 000062式中、Ｙはホウ酸もしくはそのエステルの残基、Ｂｒ、又はＩを表す；は、鈴木条件下で一般式（ＩＶ）Ａ‐Ｘｍ‐Ａ    （ＩＶ）の試薬と反応し、式中、Ｙがホウ酸もしくはそのエステルの残基を表す場合、ＡはＢｒもしくはＩを表し；又は、ＹがＢｒもしくはＩを表す場合、Ａはホウ酸もしくはそのエステルを表す。技術的な結果は、高発光効率、ある分子断片から他方への効率的な分子内エネルギー伝達、及び高熱安定性が特長的である。
2016524624.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）の新規な分岐オリゴアリールシラン：
【化１】
2016524624.tif 000045
であって、
式中、Ｒは：直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つの酸素原子により分離した直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つの硫黄原子により分離した直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つのケイ素原子により分離した分岐Ｃ３‐Ｃ２０アルキル基；Ｃ２‐Ｃ２０アルケニル基：の群のうちの置換基を表し、
Ａｒは：一般式（ＩＩ‐ａ）の置換又は非置換チエニル‐２，５‐ジイル、
【化２】
2016524624.tif 000046
一般式（ＩＩ‐ｂ）の置換又は非置換フェニル‐１，４‐ジイル、
【化３】
2016524624.tif 000047
一般式（ＩＩ‐ｃ）の置換又は非置換１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル、
【化４】
2016524624.tif 000048
一般式（ＩＩ‐ｄ）の置換フルオレン‐４，４’‐ジイル、
【化５】
2016524624.tif 000049
一般式（ＩＩ‐ｅ）の置換シクロペンタジチオフェン‐２，７‐ジイル
【化６】
2016524624.tif 000050
の群から選択される同一の、又は異なるアリーレン又はヘテロアリーレン基を表し、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は互いに独立してＨ、又はＲについて上述した群のうちの置換基を表し；Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はＲについて上述した群のうちの置換基を表し、
ＱはＡｒについて上述した群のうちの基を表し、
ＸはＡｒについて上述した群、及び／又は：一般式（ＩＩ‐ｆ）の２，１，３‐ベンゾチアジアゾール‐４，７‐ジイル、
【化７】
2016524624.tif 000051
式（ＩＩ‐ｇ）のアントラセン‐９，１０‐ジイル、
【化８】
2016524624.tif 000052
一般式（ＩＩ‐ｈ）の１，３，４‐オキサジアゾール‐２，５‐ジイル、
【化９】
2016524624.tif 000053
一般式（ＩＩ‐ｉ）の１‐フェニル‐２‐ピラゾリン‐３，５‐ジイル、
【化１０】
2016524624.tif 000054
一般式（ＩＩ‐ｊ）のペリレン‐３，１０‐ジイル、
【化１１】
2016524624.tif 000055
の群のうちの基から選択される少なくとも１つの基を表し、
ｎは２〜４の群のうちの整数を表し、
ｍは１〜３の群のうちの整数を表し、
ｋは１〜３の群のうちの整数を表すことを特徴とする分岐オリゴアリールシラン。
【請求項２】
Ａｒは式（ＩＩ‐ａ）の多数の化合物から選択されるチエニル‐２，５‐ジイルを表すことを特徴とする請求項１に記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項３】
Ａｒは式（ＩＩ‐ｂ）の多数の化合物から選択されるフェニル‐１，４‐ジイルを表すことを特徴とする請求項１に記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項４】
Ｑが式（ＩＩ‐ａ）の多数の化合物から選択されるチエニル‐２，５‐ジイルを表し、ｍは１に等しく、ｋは１に等しい条件下で、Ｘは置換フルオレン‐４，４’‐ジイル（ＩＩ‐ｄ）を表すことを特徴とする請求項１に記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項５】
Ｑが式（ＩＩ‐ｂ）の多数の化合物から選択されるフェニル‐１，４‐ジイルを表し、ｍは３に等しく、ｋは１に等しい条件下で、Ｘはフェニル‐１，４‐ジイル（ＩＩ‐ｂ）及び１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ｃ）を表すことを特徴とする請求項１に記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項６】
ｎは２に等しいことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項７】
ｎは３に等しいことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項８】
発光量子収率は５０％以上、主に７０％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項９】
分子内エネルギー伝達効率は７０％以上、主に９０％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項１０】
２００℃以上、好ましくは４００℃以上の温度に至っても熱安定的であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の新規な分岐オリゴアリールシラン。
【請求項１１】
一般式（ＩＩＩ）の化合物：
【化１２】
2016524624.tif 000056
式中、Ｙはホウ酸もしくはそのエステルの残基、Ｂｒ、又はＩを表し、
Ｒ、Ａｒ、Ｑ、ｎ、ｋは上述の値を有する：
は、鈴木条件下で一般式（ＩＶ）
Ａ‐Ｘｍ‐Ａ    （ＩＶ）
の試薬と反応し、
式中、Ｙがホウ酸もしくはそのエステルの残基を表す場合、ＡはＢｒもしくはＩを表し、又は、ＹがＢｒもしくはＩを表す場合、Ａはホウ酸もしくはそのエステルを表し；
Ｘ及びｍは上述の値を有することを特徴とする、請求項１〜１０に記載の新規な分岐オリゴアリールシランの調製法。
【請求項１２】
ボロン酸エステルは：一般式（Ｖ‐ａ）の４，４，５，５‐テトラメチル‐１，３，２‐ジオキサボロラン、
【化１３】
2016524624.tif 000057
一般式（Ｖ‐ｂ）の１，３，２‐ジオキサボロラン、
【化１４】
2016524624.tif 000058
一般式（Ｖ‐ｃ）の１，２，３‐ジオキサボリナン、
【化１５】
2016524624.tif 000059
及び一般式（Ｖ‐ｄ）の５，５‐ジメチル‐１，２，３‐ジオキサボリナン
【化１６】
2016524624.tif 000060
の群から選択されるエステルであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
式（ＩＶ）の化合物中のＡはＢｒを表すことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
Ｑが式（ＩＩ‐ａ）に対応する多数の化合物から選択されるチエニル‐２，５‐ジイルを表し、ｍは１に等しく、ｋは１に等しい条件下で、Ｘは置換フルオレン‐４，４’‐ジイル（ＩＩ‐ｄ）を表すことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
Ｑが式（ＩＩ‐ｃ）に対応する多数の化合物から選択されるフェニル‐１，４‐ジイルを表し、ｍは３に等しく、ｋは１に等しい条件下で、Ｘはフェニル‐１，４‐ジイル（ＩＩ‐ｂ）及び１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ｃ）を表すことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
成分の反応は温度２０〜２００℃、好ましくは６０〜１２０℃で行うことを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
成分の反応は、トルエン、テトラヒドロフラン、エタノール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド又はこれらの混合物の群から選択される有機溶媒の媒体中で行うことを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
得られた新規な分岐オリゴアリールシランは、５０％以上、主に７０％以上の発光量子収率を示すことを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
得られた新規な分岐オリゴアリールシランは、７０％以上、主に９０％以上の分子内エネルギー伝達効率を示すことを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
得られた新規な分岐オリゴアリールシランは、２００℃以上、好ましくは４００℃以上の温度に至っても熱安定的であることを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機ケイ素化合物の化学技術分野に関するものであり、発光特性を有する新規な機能性材料を調製するための工業的応用を見出すことができるものである。特に、本発明は、新規な分枝オリゴアリールシランに関する。
【０００２】
本発明の範囲内の新規な分岐オリゴアリールシランとしては、本発明者らは高機能性で空間的に超分岐した完全非環式分子であるオリゴアリールシラン類を意味し、ここでは２つのＳｉ原子が中心オリゴアリール断片に結合し、Ｓｉ原子の各々は、より大きいバンドギャップを有する他の３つのオリゴアリール断片と結合している（図１）。本発明の範囲内のアリールシランとしてとしては、本発明者らは直接Ｓｉ‐アリール又はＳｉ‐ヘテロアリール結合を含む化合物を意味している。
【０００３】
直鎖又は分枝アリールシランは公知であり、主鎖中に、又は側鎖置換基としてアリールシラン断片を有するその直鎖又は分岐ポリマーをベースとしている。従来のポリアリールシラン類とは対照的に、新規な分岐オリゴアリールシラン類は、個別の化合物である。このことは、低分子量化合物に利用可能な高純度の単離を可能にしている。このことは有機光工学及び電子工学への応用にとって特に重要である。このような分子の特定の３Ｄ構造は、光学的および電気的特性を調整できる組み合わせで良好な安定性及びフィルム形成能などの多数の価値ある特性を分子に付与している。
【背景技術】
【０００４】
本発明に記載された分岐オリゴアリールシランは、発光特性を示す芳香族デンドリマーに近い分子構造を有する。有機発光デンドリマー及びそれをベースとする誘導体は例えば、(特許文献１)、２００４年、(特許文献２)、２００３年、及び(特許文献３)、２００４年、で公知である。適用されるデンドリマーはヘテロアリール断片のみならず有機ケイ素断片を含む場合もある。しかし、デンドリマーの合成はかなり時間がかかり、プロセスも費用がかかる。
【０００５】
請求の分岐オリゴアリールシランに類似した分子構造は、下記構造式：
【０００６】
【化１】
2016524624.tif 000003
【０００７】
【化２】
2016524624.tif 000004
【０００８】
を有するオリゴアリールシランＡ（非特許文献１）及びＢ（非特許文献２）を有し、これらは一般式（Ａ‐１）及び（Ｂ‐１）で表すことも可能である：  
【０００９】
【化３】
2016524624.tif 000005
【００１０】
【化４】
2016524624.tif 000006
【００１１】
構造Ａ及びＢでは、２つのケイ素原子は中心オリゴアリール断片に結合し、ケイ素原子の各々は３つのアリール（フェニル）断片に結合している。オリゴアリールシランＡ及びＢとは対照的に、本発明の範囲内で、本発明者らは、各ケイ素原子に結合した３つのオリゴアリール断片があるために特定の光学特性を有するオリゴアリールシランを請求している。更に、公知の類似体と対照的に、請求の化合物はオリゴアリールシランの溶解度を有意に改善する末端基Ｒを含む。
【００１２】
請求の新規な分岐オリゴアリールシランに最も近い構造の類似体は下記一般式（特許文献４）の分枝オリゴアリールシランである：  
【００１３】
【化５】
2016524624.tif 000007
【００１４】
中心オリゴアリール断片から離れているこのようなオリゴアリールシランは、各々ケイ素原子に結合した２つの他のオリゴアリール断片Ａｒｎを含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】欧州特許第１０２７３９８号
【特許文献２】米国特許第６５５８８１８号
【特許文献３】米国特許第６７２００９３号
【特許文献４】ロシア特許第２３９６２９０号
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．２００５年、１５．１７９９‐１８０５
【非特許文献２】Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ８（２００７年）３４９‐３５６
【非特許文献３】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、２００７年、２６、５１６５‐５１７３
【非特許文献４】Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００９年、２１、４４７‐４５５
【非特許文献５】Ｓｕｚｕｋｉ，  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  １９９５年、Ｖ．９５．  Ｐ．２４５７‐２４８３
【非特許文献６】Ｓ．  Ｇｒｏｎｏｗｉｔｚ，Ａ．‐Ｂ．‐Ｈｏｒｎｆｅｌｄｔ，  Ｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ，  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  ｐｒｅｓｓ，  ２００４年、ｐｐ．７５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
公知のオリゴアリールシランとは対照的に、本発明者らが入念に作成した化学構造体には、２つのケイ素原子に結合した中心オリゴアリール断片が含まれ、そのケイ素原子の各々は他の３つのオリゴアリール断片に結合している。ケイ素原子に結合したオリゴアリール断片の数の増加はこのような系の光学特性にかなり影響を与える。特にそれは上記化合物のモル吸光係数を増加させ、結果として、その化合物をベースとする機能性材料の吸光能が改善される。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
特許請求する発明の目的は、有機電子工学及び光工学用の発光材料として使用できるため多くの特性を有する新規な分岐オリゴアリールシランを合成することである。
【００１９】
達成された技術的な結果は以下の通りである：高モル吸光係数、高発光効率、分子の一方の断片から他方への効率的な分子内エネルギー伝達、及び高熱安定性。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は新規な分岐オリゴアリールシランの図式表現である。
【図２】図２は一般式（ＩＩＩ）の化合物の図式表現である。
【図３】図３は新規な分岐オリゴアリールシランＩ‐１の構造式（実施例４）の図式表現である。
【図４】図４は希釈ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液中の新規な分岐オリゴアリールシランＩ‐１の吸収（ａ）及び発光（ｂ）スペクトルである。
【図５】図５は純粋な化合物Ｉ‐１のＧＰＣ曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
１．上述した効果は一般式（Ｉ）の新規な分岐オリゴアリールシランが得られることによって判断され、
【００２２】
【化６】
2016524624.tif 000008
【００２３】
式中、Ｒは：直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つの酸素原子により他の基から分離した１つの基である直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つの硫黄原子により他の基から分離した１つの基である直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基；少なくとも１つのケイ素原子により他の基から分離した１つの基である分岐Ｃ３‐Ｃ２０アルキル基；Ｃ２‐Ｃ２０アルケニル基：の群のうちの置換基であり、
【００２４】
Ａｒは：一般式（ＩＩ‐ａ）の置換又は非置換チエニル‐２，５‐ジイル、
【００２５】
【化７】
2016524624.tif 000009
【００２６】
一般式（ＩＩ‐ｂ）の置換又は非置換フェニル‐１，４‐ジイル、
【００２７】
【化８】
2016524624.tif 000010
【００２８】
一般式（ＩＩ‐ｃ）の置換又は非置換１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル、
【００２９】
【化９】
2016524624.tif 000011
【００３０】
一般式（ＩＩ‐ｄ）の置換フルオレン‐４，４’‐ジイル、
【００３１】
【化１０】
2016524624.tif 000012
【００３２】
一般式（ＩＩ‐ｅ）の置換シクロペンタジチオフェン‐２，７‐ジイル
【００３３】
【化１１】
2016524624.tif 000013
【００３４】
の群から選択される同一の、又は異なるアリーレン又はヘテロアリーレン基を表し、
【００３５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は互いに独立してＨ、又はＲについて上述した群のうちの置換基を表し；Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はＲについて上述した群のうちの置換基を表し、
ＱはＡｒについて上述した群のうちの基を表し、
ＸはＡｒについて上述した群、及び／又は：一般式（ＩＩ‐ｆ）の２，１，３‐ベンゾチアジアゾール‐４，７‐ジイル、
【００３６】
【化１２】
2016524624.tif 000014
【００３７】
式（ＩＩ‐ｇ）のアントラセン‐９，１０‐ジイル、
【００３８】
【化１３】
2016524624.tif 000015
【００３９】
一般式（ＩＩ‐ｈ）の１，３，４‐オキサジアゾール‐２，５‐ジイル、
【００４０】
【化１４】
2016524624.tif 000016
【００４１】
一般式（ＩＩ‐ｉ）の１‐フェニル‐２‐ピラゾリン‐３，５‐ジイル、
【００４２】
【化１５】
2016524624.tif 000017
【００４３】
一般式（ＩＩ‐ｊ）のペリレン‐３，１０‐ジイル、
【００４４】
【化１６】
2016524624.tif 000018
【００４５】
の群のうちの基から選択される少なくとも１つの基を表し、
ｎは２〜４の整数を表し、
ｍは１〜３の整数を表し、
ｋは１〜３の整数を表す。
【００４６】
一方、断片Ｘｍ（Ｑｋ）２は分子の内部部分であり、この断片の長さはｍ及びｋの数字により決まり；分子の外部部分は、分子の内部及び外部部分間、ならびに分子の外部部分を構成する別々の断片間の接合不連続部の位置であるケイ素原子に結合した６つのオリゴアリール断片Ａｒｎ‐Ｒから成る（非特許文献３）。一方、分子の内部部分にあるオリゴアリール断片の接合部の長さは、分子の外部部分にあるどのオリゴアリール断片の接合部の長さよりも長い。このことにより、分子の外部部分から内部部分へのエネルギー伝達が効率的になる（非特許文献４）。このような効率的なエネルギー伝達を実現するには、分子の外側部分のオリゴアリールシラン断片の吸収スペクトルと、内部オリゴアリールシラン断片の発光スペクトルとが良好に一致することが必要である。
【００４７】
式（ＩＩ‐ａ）〜（ＩＩ‐ｊ）中の記号＊（アスタリスク）で記された位置は、構造断片（ＩＩ‐ａ）〜（ＩＩ‐ｊ）が直鎖共役オリゴマー鎖Ａｒｎ（又はＸｍもしくはＱｋ）、又は分岐の位置にあるケイ素原子に結合した鎖端Ａｒｎ（又はＱｋ）、又は末端置換基Ｒに結合した鎖端Ａｒｎの形態で互いに結合している分子の位置である。
【００４８】
新規な分枝オリゴアリールシランの図式表現を図１に示す。ここでは着色した楕円形は分子の内部部分を表し、着色していない楕円形は外部発光団を表す。Ｒの好ましい例としては直鎖又は分岐Ｃ１‐Ｃ２０アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソ‐プロピル、ｎ‐ブチル、ｔ‐ブチル、イソ  −  ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、１‐メチルブチル、２‐メチルブチル、３‐メチルブチル、１‐エチルプロピル、１，１‐ジメチルプロピル、２，２‐ジメチルプロピル、ｎ‐ヘキシル、ｎ‐ヘプチル、ｎ‐オクチル、２‐エチルヘキシル、ｎ‐ノニル、ｎ‐デシル、ｎ‐ウンデシル、ｎ‐ドデシルが挙げられる。Ｒの最も好ましい例としては以下が挙げられる：メチル、エチル、ｎ‐ヘキシル、２‐エチルヘキシル。
【００４９】
Ａｒの好ましい例としては以下が挙げられる：一般式（ＩＩ‐ａ）の非置換チエニル‐２，５‐ジイル、式中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈである；一般式（ＩＩ‐ａ）の置換チエニル‐２，５‐ジイル、式中、Ｒ１＝Ｈ、特に３‐メチルチエニル‐２，５‐ジイル、３‐エチルチエニル‐２，５‐ジイル、３‐プロピルチエニル‐２，５‐ジイル、３‐ブチルチエニル‐２，５‐ジイル、３‐ペンチルチエニル‐２，５‐ジイル、３‐ヘキシルチエニル‐２，５‐ジイル、３‐（２‐エチルヘキシル）チエニル‐２，５‐ジイルである；一般式（ＩＩ‐ｂ）の非置換フェニル‐１，４‐ジイル、式中、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈである；一般式（ＩＩ‐ｂ）の置換フェニル‐１，４‐ジイル、式中、Ｒ３＝Ｈ、特に（２，５‐ジメチル）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジエチル）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジプロピル）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジブチル）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジペンチル）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジヘキシル）フェニル‐１，４‐ジイル、２，５‐ビス（２‐エチルヘキシル）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジメトキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジエトキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジプロポキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジイソプロポキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジブトキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジペンチルオキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、（２，５‐ジヘキシルオキシ）フェニル‐１，４‐ジイル、２，５‐ビス（２‐エチルヘキシルオキシ）フェニル‐１，４‐ジイルである。Ａｒの好ましい例としては以下が挙げられる：チエニル‐２，５‐ジイル、フェニル‐１，４‐ジイル及び（２，５‐ジメチル）フェニル‐１，４‐ジイル。
【００５０】
本発明の文脈では、Ａｒｎは、上述の群から選択される同一の、又は異なるＡｒのｎ個の断片の任意の組み合わせを意味する。このような組み合わせの好ましい値は、２及び５位で互いに結合しているｎ個の同一の非置換チエニル‐２，５‐ジイル断片であり、例えば２，２’‐ビチエニル‐２，５’‐ジイル（ＩＩ‐ａ‐１）、２，２’：５’，２”‐テルチエニル‐２，５”‐ジイル（ＩＩ‐ａ‐２）が挙げられる：  
【００５１】
【化１７】
2016524624.tif 000019
【００５２】
このような組み合わせの他の好ましい値は、全体の数がｎに等しくなるような一連の、１又は４位で互いに結合した異なる非置換又は２，５‐置換フェニル断片、及び異なる非置換１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル断片であり、例えばｎ＝２の場合は式（ＩＩ‐１）、ｎ＝３の場合は式（ＩＩ‐２）〜（ＩＩ‐４）のいずれかが挙げられる：
【００５３】
【化１８】
2016524624.tif 000020
【００５４】
本発明の文脈では、Ｑｋは、上述の群から選択される同一の、又は異なるＱのｋ個の断片の任意の組み合わせを意味する。この組み合わせの好ましい値は、非置換チエニル‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ａ‐３）、非置換フェニル‐１，４‐ジイル（ＩＩ‐ｂ‐１）、２及び５位で互いに結合しているｋ個の同一の非置換チエニル‐２，５‐ジイル断片であり、例えば２，２’‐ビチエニル‐２，５’‐ジイル（ＩＩ‐ａ‐１）、２，２’：５’，２”‐テルチエニル‐２，５”‐ジイル（ＩＩ‐ａ‐２）が挙げられる：
【００５５】
【化１９】
2016524624.tif 000021
【００５６】
本発明の文脈では、Ｘｍは、上述の群から選択される同一の、又は異なるＸのｍ個の断片の任意の組み合わせを意味する。このような断片の好ましい値は、非置換フェニル‐１，４‐ジイル（ＩＩ‐ｂ‐１）、非置換１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル、非置換チエニル‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ａ‐３）、アントラセン‐９，１０‐ジイル（ＩＩ‐ｅ）、１，３，４‐オキサジアゾール‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ｆ）、２，１，３‐ベンゾチアジアゾール‐４，７‐ジイルである。
【００５７】
本発明の文脈では、Ｘｍ（Ｑｋ）２は、上述の群から選択される同一の、又は異なるＸのｍ個の断片、及び同一の、又は異なるＱのｋ個の断片の任意の組み合わせを意味する。これら断片の組み合わせの好ましい例としては：２，１，３‐ベンゾチアジアゾール‐４，７‐ジイルビス（チエン‐２，５‐ジイル）（ＩＩ‐５）、２，１，３‐ベンゾチオジアゾール‐４，７‐ジイルビス（２，２’‐ビチエン‐５’，５‐ジイル）（ＩＩ‐６）、アントラセン‐９，１０‐ジイルビス（フェニレン‐１，４‐ジイル）（ＩＩ‐７）、アントラセン‐９，１０‐ジイルビス（チエン‐２，５‐ジイル）（ＩＩ‐８）、２，２  ’‐［１，４‐フェニレン］ビス（１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル‐フェニレン‐４，１‐ジイル）（ＩＩ‐９）、置換フルオレン‐４，４’‐ジイルビス（チエン‐２，５‐ジイル）（ＩＩ‐１０）が挙げられる：
【００５８】
【化２０】
2016524624.tif 000022
【００５９】
記号＊（アスタリスク）が付いた式（ＩＩ‐ａ‐１）〜（ＩＩ‐ａ‐３）及び（ＩＩ‐１）〜（ＩＩ‐９）で記された位置は、構造断片（ＩＩ‐ａ）〜（ＩＩ‐ｈ）が直鎖共役オリゴマー鎖Ａｒｎ、Ｘｍ、Ｑｋ、又は分岐の位置にあるケイ素原子に結合した鎖端ＡｒｎもしくはＸｍ（Ｑｋ）２、又は末端置換基Ｒ及びＲ１の形態で互いに結合している分子内での位置である。
【００６０】
Ｒ、Ａｒ、Ａｒｎ、Ｑ、Ｑｋ、Ｘ、Ｘｍについて記述された値は特別な例であり、それらの間にあるＡｒ、Ｑ、Ｘの値についてｎ、ｍ、ｋのすべての可能な組み合わせを制限するものではない。
【００６１】
特に、式（Ｉ）では、Ａｒは式（ＩＩ‐ａ）の多数の化合物から選択されるチエニル‐２，５‐ジイルを表し、それにより一般式は以下の構造を有し、：
【００６２】
【化２１】
2016524624.tif 000023
【００６３】
式中、Ｘ、Ｑ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍ、ｋは上述の値を有する。
【００６４】
特に、式（Ｉ）では、Ａｒは式（ＩＩ‐ｂ）の多数の化合物から選択されるフェニル‐１，４‐ジイルを表し、それにより一般式は以下の構造を有し、：
【００６５】
【化２２】
2016524624.tif 000024
【００６６】
式中、Ｘ、Ｑ、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、ｋは上述の値を有する。
【００６７】
特に、式（Ｉ）では、Ｘは置換フルオレン‐４，４’‐ジイル（ＩＩ‐ｄ）を表し、Ｑは式（ＩＩ‐ａ）の多数の化合物から選択されるチエニル‐２，５‐ジイルを表し、ｍは１に等しく、ｋは１に等しく、それにより一般式は以下の構造を有し、：
【００６８】
【化２３】
2016524624.tif 000025
【００６９】
式中、Ａｒ、Ｒ、Ｒ６、Ｒ７及びｎは上述の値を有する。
【００７０】
この場合、例えば、Ａｒ＝非置換チエニル‐２，５‐ジイルの場合、Ｒ＝Ｃ６Ｈ１３、Ｒ６＝Ｒ７＝Ｃ１０Ｈ２１、ｎ＝２であり、新規な分岐オリゴアリールシラン（図３）は式（Ｉ‐１）で表される：
【００７１】
【化２４】
2016524624.tif 000026
【００７２】
特に、式（Ｉ）では、Ｘはフェニル‐１，４’‐ジイル（ＩＩ‐ｄ）及び１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ｃ）を表し、Ｑは式（ＩＩ‐ｂ）の多数の化合物から選択されるフェニル‐１，４‐ジイルを表し、ｍは３に等しく、ｋは１に等しく、それにより一般式は以下の構造を有し、：
【００７３】
【化２５】
2016524624.tif 000027
【００７４】
式中、Ａｒ、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎは上述の値を有する。
【００７５】
特に、式（Ｉ）では、ｎは２に等しく、それにより一般式は以下の構造を有し、：
【００７６】
【化２６】
2016524624.tif 000028
【００７７】
式中、Ｒ、Ａｒ、Ｘ、Ｑ、ｋ及びｍは上述の値を有する。
【００７８】
特に、式（Ｉ）では、ｎは３に等しく、それにより一般式は以下の構造を有し、：
【００７９】
【化２７】
2016524624.tif 000029
【００８０】
式中、Ｒ、Ａｒ、Ｘ、Ｑ、ｋ及びｍは上述の値を有する。
【００８１】
請求の新規な分岐オリゴアリールシランは、効率的な発光を示す同一の、又は異なるアリール又はヘテロアリールシラン基を含む。このことは、それらの希釈溶液の吸収及び発光スペクトルによって説明することができる（例えば、図４参照）。スペクトルのデータから分かるように、請求した新規な分岐オリゴアリールシランは、２つの特徴的な最大値を有する広い吸収スペクトル、高い発光量子収率、及び効率的な分子内エネルギー伝達を示す。本発明における高い量子収率とは、希釈溶液中での５０％以上、好ましくは７０％を超える発光量子収率を意味する。効率的な分子内エネルギー伝達とは７０％以上、好ましくは９０％以上の効率を意味する。記述されたデータは、請求の分岐オリゴアリールシランのいくつかの例を提示しているだけであり、その潜在的特性を何ら制限するものではない。
【００８２】
請求のオリゴアリールシランの特徴は、アルゴン雰囲気下で化合物を加熱している間に１％重量減少する温度として本発明の範囲内で定義された高い熱安定性である。別の特定の例では、この温度は２００℃以上、好ましくは４００℃以上である。
【００８３】
溶液はまた、一般式（Ｉ）の新規な分岐オリゴアリールシランの入念な合成法により提供される。この方法は以下のように簡潔に説明できる。一般式（ＩＩＩ）の化合物：
【００８４】
【化２８】
2016524624.tif 000030
【００８５】
式中、Ｙはホウ酸もしくはそのエステルの残基、Ｂｒ、又はＩを表し、
Ｒ、Ａｒ、Ｑ、ｎ、ｋは上述の値を有する：
は、鈴木条件下で一般式（ＩＶ）
Ａ‐Ｘｍ‐Ａ    （ＩＶ）
の試薬と反応し、
式中、Ｙがホウ酸もしくはそのエステルの残基を表す場合、ＡはＢｒもしくはＩを表し、又は、ＹがＢｒもしくはＩを表す場合、Ａはホウ酸もしくはそのエステルを表す。
Ｘ、ｍは上述の値を有する。
【００８６】
本発明者らは、鈴木反応で、周期表のＶＩＩＩ亜群の金属を含む塩基及び触媒の存在下でのアリール又はヘテロアリールハロゲン化物とアリール又はヘテロアリール有機ホウ素化合物との反応（非特許文献５）を理解している。この反応で利用できる塩基であればどのようなものでも使用可能であることは周知であり、水酸化物、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｂａ（ＯＨ）２，  Ｃａ（ＯＨ）２；アルコキシド、例えば、ＮａＯＥｔ、ＫＯＥｔ、ＬｉＯＥｔ、ＮａＯＭｅ、ＫＯＭｅ、ＬｉＯＭｅ；カルボン酸のアルカリ金属塩、例えば炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、クエン酸塩、アセチルアセトネート、ナトリウム、カリウム又はリチウムのグリシン酸塩、例えばＣｓ２ＣＯ３、Ｔｌ２ＣＯ３；リン酸塩、例えばナトリウム、カリウム又はリチウムのリン酸塩などが挙げられる。好ましい塩基は炭酸ナトリウムである。塩基は、トルエン、ジオキサン、エタノール、ジメチルホルムアミド又はそれらの混合物などの有機溶媒中の水溶液又は懸濁液の形態で使用する。水系溶液が好ましい。また、周期表の第ＶＩＩＩ亜群の金属を含有する化合物であればいかなるものでもスズキ反応において触媒として使用することができる。好ましい金属はＰｄ、Ｎｉ及びＰｔである。最も好ましい金属はＰｄである。単数又は複数の触媒は、０．０１モル％〜１０モル％の範囲の量で使用することが好ましい。触媒の最も好ましい量は低モル質量の試薬のモル量に対して０．５モル％〜５モル％である。最も利用されている触媒は、第ＶＩＩＩ亜群金属の錯体である。特に、空気条件下で安定的なパラジウム（０）錯体や、有機金属化合物（アルキルリチウム又は有機マグネシウム化合物）又はホスフィンにより反応容器中で直接パラジウム（０）に還元されるパラジウム錯体、例えば、トリフェニルホスフィン又は他のホスフィンとのパラジウム（ＩＩ）錯体などが挙げられる。例えば、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、ＰｄＢｒ２（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２又はトリフェニルホスフィンとのこれらの混合物。追加されたホスフィンを含む、又は含まない市販のＰｄ（ＰＰｈ３）４を使用することが好ましい。ホスフィンとして、ＰＰｈ３、ＰＥｔＰｈ２、ＰＭｅＰｈ２、ＰＥｔ２Ｐｈ、ＰＥｔ３を使用することが好ましい。トリフェニルホスフィンが最も好ましい。
【００８７】
製造工程の一般式は以下のように表される：
【００８８】
【化２９】
2016524624.tif 000031
【００８９】
式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ａｒ、Ｒ、ｎ、ｍ及びｋは上記の値を有する。
【００９０】
特に、式（ＩＩＩ）の化合物でのＹは、一般式（Ｖ）
【００９１】
【化３０】
2016524624.tif 000032
【００９２】
のボロン酸‐４，４，５，５‐テトラメチル‐１，３，２‐ジオキサボロランの環状エステルの残基を表し、この例では、分岐オリゴアリールシランは下記一般スキームに従って得られ：
【００９３】
【化３１】
2016524624.tif 000033
【００９４】
式中、Ａ、Ｘ、Ｑ、Ａｒ、Ｒ、ｎ、ｍ及びｋは上記の値を有する。
【００９５】
特に、式（ＩＶ）の化合物では、ＡはＢｒを表し、それにより分岐オリゴアリールシランは下記一般スキームに従って得られ：
【００９６】
【化３２】
2016524624.tif 000034
【００９７】
式中、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ａｒ、Ｒ、Ｒ１、ｎ、ｍ及びｋは上記の値を有する。
【００９８】
特に、式（ＩＶ）の化合物では、Ｑが式（ＩＩ‐ａ）の多数の化合物から選択されるチエニル‐２，５‐ジイルを表し、ｍは１に等しく、ｋは１に等しい条件下で、Ｘは置換フルオレン‐４，４’‐ジイル（ＩＩ‐ｄ）を表し、それにより分岐オリゴアリールシランは以下の一般スキームに従って得られ：
【００９９】
【化３３】
2016524624.tif 000035
【０１００】
式中、Ａ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ、Ｒ６、Ｒ７及びｎは上記の値を有する。
【０１０１】
特に、式（ＩＶ）の化合物では、Ｑが式（ＩＩ‐ｂ）の多数の化合物から選択されるフェニル‐１，４‐ジイルを表し、ｍは３に等しく、ｋは１に等しい条件下で、Ｘはフェニル‐１，４‐ジイル（ＩＩ‐ｂ）及び１，３‐オキサゾール‐２，５‐ジイル（ＩＩ‐ｃ）を表し、それにより分岐オリゴアリールシランは以下の一般スキームに従って得られ：
【０１０２】
【化３４】
2016524624.tif 000036
【０１０３】
式中、Ａ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎは上記の値を有する。
【０１０４】
上述の反応は有機溶媒、又は反応種と相互作用しない溶媒混合液中で行ってもよい。例えば、反応は、多数のエーテル：テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールのジメチルエーテル、エチレングリコールのジエチルエーテル、エチレングリコールのジメチルエーテル；あるいは、多数の芳香族化合物：ベンゼン、トルエン、キシレン、又は多数のアルカン：ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、又は多数のアルコール：メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又は配列非プロトン性極性溶媒：ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドから選択される有機溶媒の媒体中で行うことが可能である。２種以上の溶媒の混合液を用いてもよい。最も好ましい溶媒は、トルエン、テトラヒドロフラン、エタノール、ジメチルホルムアミド又はこれらの混合物である。これらの例では、初期成分は＋２０℃〜＋２００℃の範囲の温度において、初期成分の官能基間の化学量論的モル比で、又はそれらの１種類の過剰量で反応し得る。反応は、好ましくは＋４０℃〜＋１５０℃の範囲の温度で行われることが好ましい。反応に最も好ましい温度領域は、＋６０℃〜＋１２０℃である。
【０１０５】
反応終了後、生成物は公知の方法に従って単離する。例えば、水及び有機溶媒を添加する。有機相を分離し、ｐＨが中性となるまで水で洗浄し、溶媒を蒸発させた後、乾燥させる。有機溶媒として、水系溶媒に非混和性であるか、混和性が限定的であるものであればいかなるものでも使用可能であり、それは例えば、多数のエーテル：ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔブチルエーテル、多数の芳香族化合物：ベンゼン、トルエン、キシレン、又は多数の有機塩素化合物：ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンから選択される。更に、分離には有機溶媒混合液を使用してもよい。生成物の単離は有機溶媒を使用せずに、例えば反応混合物からの溶媒の蒸発、濾過による水層からの生成物の単離、遠心分離、又は他の公知の方法を介して行ってもよい。
【０１０６】
粗生成物の精製は、任意の公知の方法、例えば、吸着又は排除分取クロマトグラフィー法、再結晶化、分別沈殿もしくは分別溶解、又は任意のこれらの組み合わせにより行う。
【０１０７】
合成した化合物の純度及び分子構造は、クロマトグラフィー分析、分光分析、質量分光分析、元素分析などの当業者に公知の物理的及び化学的分析データの組み合わせによって確認する。新規な分岐オリゴアリールシランの最も好ましい純度及び分子構造確認手段は１Ｈ、１３Ｃ及び２９ＳｉのＮＭＲスペクトル、ならびにＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）である。新規な分岐オリゴアリールシランのＧＰＣ曲線は狭い単分散分子量分布に相当する（例えば、図５参照）。
【０１０８】
本発明は以下の実施例により説明できる。市販の試薬及び溶媒を使用する。初期試薬５‐ヘキシル‐２，２’‐ビチオフェンを公知の方法に従って調製した（非特許文献６）。他の初期化合物は以下の実施例に従って調製した。反応はすべて、アルゴン雰囲気下、無水溶媒中で行った。
【０１０９】
（開始試薬の合成）
【実施例１】
【０１１０】
チエニルトリメトキシシラン（ＶＩ）の合成
【０１１１】
【化３５】
2016524624.tif 000037
【０１１２】
２．５Ｍのｎ‐ブチルリチウムを含む０℃の２７．７３ｍｌ（０．０６９ｍｏｌ）のヘキサン溶液中に、７．００ｇ（０．０８３ｍｏｌ）のチオフェンを滴下した。得られたチオフェンのリチウム誘導体を、４０ｍｌ（０．１６６ｍｍｏｌ）のテトラエトキシシランを含む０℃の４０ｍｌのＴＨＦ溶液に添加した。減圧蒸留（Ｔｂ＝１２０℃／１０ｍｂａｒ）の後、７．０７ｇ（理論上３４％）の化合物ＶＩを得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．２７（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．９０（ｑ，６Ｈ，Ｊ１＝６．７Ｈｚ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３．７Ｈｚ，Ｊ２＝４．９Ｈｚ），７．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）。
【実施例２】
【０１１３】
（２‐チエニル）［トリス（５’‐ヘキシル‐２，２’‐ビチエニル‐５‐イル）］シラン（ＶＩＩ）の合成
【０１１４】
【化３６】
2016524624.tif 000038
【０１１５】
２．５Ｍのｎ‐ブチルリチウムを含む５．２８ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液を、３．３ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）の５‐ヘキシル‐２，２’‐ビチオフェンを含む−７８℃の６０ｍｌのＴＨＦ溶液に添加した。その後、１．０３ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）の化合物ＶＩを添加した。冷却下で反応混合物を３０分間混合した際、反応収率は５５％であった（ＧＰＣによる測定）。カラムクロマトグラフィーによる標準的な単離法及び精製の後、クロマトグラフィーによる純粋な生成物収率は１．５９ｇ（理論上４４％）であった。１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ中のδ，ＴＭＳ／ｐｐｍ）：０．８９（ｔ，９Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２５‐１．４５（重複シグナル，１８Ｈ），１．６６（ｍ，６Ｈ，Ｍ＝５，Ｊ＝６．７Ｈｚ），２．７７（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．６９（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ１＝３．７Ｈｚ，Ｊ２＝１．２Ｈｚ），７．０３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．２３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３．７Ｈｚ，Ｊ２＝４．３Ｈｚ），７．３３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ）。
【実施例３】
【０１１６】
トリス（５’‐ヘキシル‐２，２’‐ビチエン‐５‐イル）［５’‐４，４，５，５‐テトラメチル‐１，３，２‐ジオキシボラン‐２‐イル）‐２，２’‐ビチエン‐５‐イル］シラン（ＩＩＩ‐１）の合成
【０１１７】
【化３７】
2016524624.tif 000039
【０１１８】
温度を−８０℃未満で維持しながら、１．６ＭのＢｕＬｉを含む１．１ｍｌ（１．７ｍｍｏｌ）のヘキサン溶液を、１．５ｇ（１．７ｍｍｏｌ）の化合物ＶＩＩを含む４０ｍｌのＴＨＦ溶液に滴下した。その後、０．３６ｍｌ（１．７ｍｍｏｌ）の２‐イソプロポキシ‐４，４，５，５‐テトラメチル‐１，３，２‐ジオキサボロランを添加した。温度を室温まで高め、２００ｍｌの蒸留水、３００ｍｌのジエチルエーテル及び２ｍｌの１ＮのＨＣｌ水溶液を添加した。生成物の標準的な単離の後、クロマトグラフィーにより得た純粋な生成物の収率は１．７０ｇ（理論上９７％）であった。１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ‐ＣＣｌ４中のδ、ＴＭＳ／ｐｐｍ）：０．８９（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２３‐１．４１（３０Ｈ，重複ピーク），１．６５（６Ｈ，ｍ，Ｍ＝５，Ｊ＝７．３），２．７７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．０５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．２２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）。
【０１１９】
（新規な分岐オリゴアリールシランの合成）
【０１２０】
分岐オリゴアリールシラン合成の一般的方法：０．４５ｍｍｏｌの化合物ＩＶ、周期表ＶＩＩＩ亜群の金属を含む０．０５ｍｍｏｌの触媒、及び３．０ｍｍｏｌの塩基を、１．０ｍｍｏｌの化合物ＩＩＩを含むトルエン溶液に添加する。混合液を８０℃〜１２０℃で数時間撹拌する。反応終了後、公知の方法に従って生成物を単離する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィーにより生成物を精製する。
【実施例４】
【０１２１】
新規な分岐オリゴアリールシラン（Ｉ‐１）の合成
【０１２２】
【化３８】
2016524624.tif 000040
【０１２３】
一般的合成法に従って、１．６２ｇの化合物ＩＩＩ‐１、０．４５ｇの４，４’‐ジブロモ‐９，９‐ジデシルフルオレン、０．０９５ｇの触媒Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、２ＭのＮａ２ＣＯ３を含む３ｍｌの水溶液、及び４０ｍｌのトルエンから、分岐オリゴアリールシランＩ‐１を調製した。単離及び精製後、０．５４９ｇ（理論上３５％）の純粋な分岐オリゴアリールシラン（Ｉ‐１）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ‐ＣＣｌ４中のδ，ＴＭＳ／ｐｐｍ）：０，５１‐０．６１（重複シグナル，４Ｈ），０．７８（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），０．８９（１８Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），０．９６‐１．１５（重複シグナル，２８Ｈ），１．２３‐１．４１（３６Ｈ、重複ピーク），１．６５（１２Ｈ，ｍ，Ｍ＝５，Ｊ＝７．３），１．９６‐２．０３  （重複シグナル，４Ｈ），２．７７（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．６９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．０５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．２５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．３９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３，７Ｈｚ），７．５８（４Ｈ，ｓ），７．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）。
【実施例５】
【０１２４】
新規な分岐オリゴアリールシラン（Ｉ‐２〜Ｉ‐１２）の合成
【０１２５】
一般的方法に従って、表１に記載の条件下で、初期試薬から新規な分岐オリゴアリールシランＩ‐２〜Ｉ‐１２の合成を行った。実施例４と同様に、触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）４を使用し、塩基として２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液を使用した。
【０１２６】
【表１】
2016524624.tif 000041
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【図１】
2016524624.tif 000063
【図２】
2016524624.tif 000064
【図３】
2016524624.tif 000065
【図４】
2016524624.tif 000066
【図５】
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【国際調査報告】
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2016524624.tif 000069