(57)【要約】  本発明は、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を少なくとも１つのポリエーテル構成成分の存在下でラジカル重合にかける、ゲル様ポリマー組成物を生成するための方法、この方法を使用して得られるゲル様ポリマー組成物およびそれを使用する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）Ａ）少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、および
Ｂ）モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、０．１質量％未満の、１分子当たり２個以上の重合性α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマー、
を含むモノマー組成物Ｍ）を提供し、ここで、構成成分Ａ）は、Ｃ）少なくとも１種の不飽和スルホン酸または不飽和ホスホン酸によって部分的または完全に置き換えることができ、
ｂ）工程ａ）において提供されたモノマー組成物Ｍ）を、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリエーテルオールならびにそのモノおよびジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）、ポリエーテル基を含有する界面活性剤、ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１種のポリエーテル構成成分ＰＥ）の存在下で、フリーラジカル重合にかける、
ゲル形態のポリマー組成物を製造するための方法。
【請求項２】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）が、反復プロピレンオキシド単位を有するポリエーテルオールまたは反復プロピレンオキシド単位を有するポリエーテルオールのモノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）を含み、これらの反復プロピレンオキシド単位の比率が、平均して、１分子当たり１８単位以下、好ましくは１分子当たり１７単位以下、より好ましくは１分子当たり１５単位以下、特に１分子当たり１０単位以下となる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ｂ）におけるフリーラジカル重合が、追加として、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、非プロトン性極性溶媒、ならびにそれらの混合物から選択される溶媒Ｓ）の存在下で行われる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ゲル形態のポリマー組成物が、ポリマー組成物の合計質量に対して、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１５質量％、特に少なくとも２０質量％の、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、非プロトン性極性溶媒、ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１種の溶媒Ｓ）を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程ｂ）における重合が、供給モードで、ポリエーテル構成成分ＰＥ）の少なくとも一部、および任意に、あるとしたら、溶媒Ｓ）の少なくとも一部を初期に投入すること、ならびに工程ａ）において提供されたモノマー組成物の少なくとも一部および少なくとも１種のフリーラジカル開始剤ＦＲＩ）を初期投入材料に供給することによって行われる、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ｂ）におけるフリーラジカル重合が、溶媒Ｓ）の存在下で行われ、
−  工程ｂ）における反応の開始時の反応混合物が、反応混合物の合計質量に対して、０質量％から９０質量％、好ましくは０．１質量％から７０質量％の量で溶媒Ｓ）を含み、
−  工程ｂ）における反応の終結後の反応混合物が、反応混合物の合計質量に対して、０質量％から５０質量％、好ましくは０．１質量％から４０質量％の量で溶媒Ｓ）を含む、
請求項３から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
溶媒Ｓ）が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、水およびそれらの混合物から選択される、請求項３から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
溶媒Ｓ）が、溶媒Ｓ）の合計質量に対して、少なくとも５０質量％程度、好ましくは少なくとも７５質量％程度、特に少なくとも９０質量％程度、さらに特定すると１００質量％程度の水からなる、請求項３から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｂ）におけるフリーラジカル重合が供給モードで行われ、少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含む供給材料が溶媒Ｓ）を含まない、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）における重合が、２０℃から９０℃、より好ましくは３０℃から８５℃、特に４０℃から８０℃の範囲の温度で行われる、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸およびそれらの混合物から選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
モノマー組成物Ｍ）が、追加として、構成成分Ｃ）として、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸およびそれらの混合物から好ましくは選択される少なくとも１種の不飽和スルホン酸または不飽和ホスホン酸を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
モノマー組成物Ｍ）が、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、少なくとも５０質量％程度、好ましくは少なくとも８０質量％程度、特に少なくとも９０質量％程度のアクリル酸からなる、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
モノマー組成物Ｍ）が、追加として、一般式（Ｉ．ａ）および（Ｉ．ｂ）
【化１】
2016530351.tif 000010
［式中、
アルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｋおよびｌは、各々独立して、０から１０００の整数であり、ｋおよびｌの和は少なくとも２、好ましくは少なくとも５であり、
Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０−アルケニルまたはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキルであり、
Ｘは、Ｏまたは式ＮＲ３（式中、Ｒ３はＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである）の基である］
の化合物から選択される少なくとも１種のモノマーＤ）を含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
モノマー組成物Ｍ）が、追加として、
Ｅ）ビニル芳香族化合物、
Ｆ）Ｃ２〜Ｃ８モノオレフィン、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、
Ｇ）α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ１〜Ｃ３０−アルカノールとのエステル、
Ｈ）１分子当たり１個のフリーラジカル重合性α，β−エチレン性不飽和二重結合ならびに少なくとも１個のカチオン生成性基および／またはカチオン基を有する化合物、
Ｉ）ビニルアルコールまたはアリルアルコールとＣ１〜Ｃ３０−モノカルボン酸とのエステル、
Ｋ）アミド基を含有するモノマー、
Ｌ）α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ２〜Ｃ３０−アルカンジオールとのエステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と第１級または第２級アミノ基を有するＣ２〜Ｃ３０−アミノアルコールとのアミド、
Ｍ）α，β−エチレン性不飽和ニトリル、
Ｎ）ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、
Ｏ）尿素基を有するモノマー、
ならびにそれらの混合物
から選択される少なくとも１種のコモノマーを含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
モノマー組成物Ｍ）が、アクリル酸、ならびにアクリル酸以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体、Ｃ２〜Ｃ１０−モノオレフィン、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、ビニル芳香族化合物、Ｎ−ビニルラクタムならびにそれらの混合物から選択される、好ましくはエテン、プロペン、イソブテン、ジイソブテン、イソプレン、１，３−ブタジエン、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、スチレンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のコモノマーを含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
モノマー組成物Ｍ）がアクリル酸のみからなる、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）が、約２００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリエーテルオールまたはそのモノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２−アルキルエーテル）を含む、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）が、アルキレンオキシド単位としてエチレンオキシド単位のみを含む少なくとも１種のポリエーテルオールまたはそのモノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ２−アルキルエーテル）を含むかまたはそれからなる、請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）が、アルキルポリオキシアルキレンエーテル、アリールポリオキシアルキレンエーテル、アルキルアリールポリオキシアルキレンエーテル、アルコキシ化された動物および／または植物の脂肪および／または油、脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリエーテルスルフェート、アリールポリエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、アルキルポリエーテルスルホネート、アリールポリエーテルスルホネート、アルキルアリールポリエーテルスルホネート、アルキルポリエーテルホスフェート、アリールポリエーテルホスフェート、アルキルアリールポリエーテルホスフェート、グリセリルエーテルスルホネート、グリセリルエーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミドエーテルスルフェート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルおよびそれらの混合物から選択される、ポリエーテル基を含有する少なくとも１種の界面活性剤を含む、請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）が、
−  一般式（ＶＩ）
Ｒ１０−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨＲ１１ＣＨ２Ｏ）ｙ−Ｒ１２
［式中、
Ｒ１０は、８個から２２個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、水素であるか、または１〜１０個の炭素原子またはＨを有する直鎖もしくは分岐アルキル基であり、Ｒ１２は、好ましくはメチルであり、
ｘおよびｙは、各々独立して、０から３００であり、ｘおよびｙの和は０より大きい］
のアルキルポリオキシアルキレンエーテル、
−  一般式（ＶＩＩ）
Ｒ１３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｕ−（ＣＨ２ＣＨＲ１４Ｏ）ｖ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ１５
［式中、
式（ＶＩＩ）の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、各々独立して、０から５００の整数であり、ｓ、ｔ、ｕおよびｖの和は０より大きく、
Ｒ１３およびＲ１５は、各々独立して、直鎖または分岐の飽和Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基またはモノまたはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ４０−アルケニル基であり、
Ｒ１４は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチルから選択される］
のヒドロキシル基を含有する界面活性剤、
−  一般式（ＶＩＩＩ）
Ｒ１６−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−（ＣＨ２ＣＨＲ１７Ｏ）ｑ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１８
［式中、
式（ＶＩＩＩ）の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｐおよびｑは、各々独立して、０から５００の整数であり、ｐおよびｑの和は０より大きく、
Ｒ１６およびＲ１８は、各々独立して、直鎖または分岐の飽和Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基またはモノ−もしくはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ４０−アルケニル基であり、
Ｒ１７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルから選択される］
の脂肪アルコールポリオキシアルキレンエステル
から選択される、ポリエーテル基を含有する少なくとも１種の界面活性剤を含む、請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、重合のために非中和形態で使用される、請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
モノマー混合物Ｍ）対構成成分ＰＥ）の質量比が１：１０から１０：１の範囲である、請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
構成成分ＰＥ）対構成成分Ｓ）の質量比が０．３：１から５：１の範囲、好ましくは０．５：１から３：１の範囲である、請求項１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法によって得られる、ゲル形態のポリマー組成物。
【請求項２６】
水中４０℃および８のｐＨで少なくとも５ｇ／ｌの溶解度を有する、請求項２５に記載のゲル形態のポリマー組成物。
【請求項２７】
質量平均分子量が１０００ダルトンから１５００００ダルトンである、請求項２５または２６に記載のゲル形態のポリマー組成物。
【請求項２８】
ポリマー組成物の合計質量に対して、少なくとも１０質量％、より好ましくは少なくとも１５質量％、特に少なくとも２０質量％の溶媒含有量を有する、請求項２５から２７のいずれか一項に記載のゲル形態のポリマー組成物。
【請求項２９】
１．５ｍｍｏｌ／ｇから１５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは４ｍｍｏｌ／ｇから１２ｍｍｏｌ／ｇの酸基の含有量を有する、請求項２５から２８のいずれか一項に記載のゲル形態のポリマー組成物。
【請求項３０】
透明なゲルの形態で、請求項２５から２９のいずれか一項に記載のゲル形態のポリマー組成物または請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法によって得られるゲル形態のポリマー組成物を使用する方法。
【請求項３１】
５００ｎｍで測定されるＴＬとして報告される透明度が、水の透明度に対して少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％である、請求項３０に記載のゲル形態のポリマー組成物。
【請求項３２】
−１００℃から＋１５０℃、好ましくは−２０℃から＋１３０℃の範囲のガラス転移温度ＴＧを有する、請求項２５から３１のいずれか一項に記載のゲルの形態のポリマー組成物。
【請求項３３】
−  洗浄用および清浄用組成物における、
−  衛生製品における、
−  化粧品組成物における、
−  医薬組成物における、
−  作物保護組成物における、
−  湿潤剤における、
−  ラッカー、コーティング組成物、接着剤、革処理組成物または織物ケア組成物などにおける、
−  地下鉱油および／または天然ガス鉱床の開発および／または採鉱における、
請求項２５から３２のいずれか一項に記載のポリマー組成物または請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリマー組成物を使用する方法。
【請求項３４】
酵素含有洗浄用組成物または酵素含有清浄用組成物における、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
ａ）請求項２５から３２のいずれか一項に記載のゲルの形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物または請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法によって得られるゲルの形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物、
ｂ）少なくとも１種のビルダー（金属イオン封鎖剤、ビルダー材料、錯化剤、キレーター、キレート化剤または軟化剤とも称される）、
ｃ）任意に、少なくとも１種の酵素、
ｄ）任意に、少なくとも１種の漂白剤、
ｅ）任意に、水、
ｆ）任意に、少なくとも１種の増粘剤、ならびに
ｇ）任意に、ａ）以外の以下の添加剤から好ましくは選択される少なくとも１種のさらなる添加剤：界面活性剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤、染料、芳香料、充填剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、ｐＨ調節剤、香料担体、蛍光体、ヒドロトロープ、抗再堆積剤、光学増白剤、灰色化抑制剤、収縮抑制剤、しわ抑制剤、染料移動抑制剤、抗微生物薬、酸化防止剤、腐食抑制剤、静電防止剤、アイロン助剤、疎水化剤および含浸剤、膨張剤および抗スリップ剤、ならびに紫外線吸収剤
を含む洗浄用および清浄用組成物。
【請求項３６】
請求項２５から３２のいずれか一項に記載のポリマー組成物または請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリマー組成物を含むかまたはそれからなる接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が少なくとも１種のポリエーテル構成成分の存在下でフリーラジカル重合にかけられるゲル形態のポリマー組成物を製造する方法、この方法によって得られるゲル形態のポリマー組成物、およびそれを使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭用洗剤において、洗浄用組成物、化粧品、および工業用途のための配合物において、ポリエーテルまたは界面活性剤は、ポリアクリル酸と一緒に頻繁に使用され、この場合、ポリアクリル酸は、例えば結垢の抑制剤または分散剤の役割を担う。問題は、ポリエーテルおよび界面活性剤は、頻繁に、ゲル配合物においてポリアクリル酸との適合性がゼロまたはほんの僅かであるということであり、そのために混合は相分離または沈殿物をもたらし、これは構成成分の少なくとも１種の可能な使用を大きく制限する。さらに特定すると、酸基を含有するポリマーおよび特にポリアクリル酸との組合せでポリエーテルオールまたはポリエーテル基を含有する界面活性剤を含む透明なゲル配合物を提供することは、現在まで可能でなかった。しかしながら、消費者は、それらの性能特性のためおよび審美的な理由のための両方で、ゲル形態の配合物のほうを好む。
【０００３】
多くの現在の出願にとって、ゲル形成またはフィルム形成ポリマー組成物は、複雑なプロファイルの要求を満たさなければならない。
【０００４】
該文献は、ポリアクリル酸からゲルを製造するための多数のプロセスを開示している。しかしながら、これらのゲルは、架橋ポリアクリル酸をベースとするので、通常水不溶性である。他のゲルは水溶性であるが、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマーに基づいており、そのため、結垢抑制剤または分散剤として純粋なポリアクリル酸より低い性能を有する。さらなるゲルは、高分子量ポリアクリル酸をベースとし、これは同様に、結垢抑制剤または分散剤としての使用に有利でなく、加工問題を増加させる。
【０００５】
Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙらは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９６０、１巻、２号、２０２〜２０５ページおよびそこに引用されている文献で、水溶液においてポリアクリル酸などのポリマー酸と非常に高分子量を有するエチレンオキシドポリマーとの分子会合複合体の形成を記載している。堅いゲルの製造は、溶媒中における構成成分の溶解、次いでこれらの混合および再び溶媒の除去を必要とし、これは、こうしたプロセスを実際の使用には不経済にする追加のプロセス工程を伴う。エチレンオキシドポリマーの存在下におけるアクリル酸の重合は記載されていない。
【０００６】
ＥＰ  ０９７１９９７  Ｂ１は、非イオン性界面活性剤およびアニオン性ポリマーを含む液体洗剤配合物を記載している。非イオン性界面活性剤はエトキシ化Ｃ８〜Ｃ１８アルコールであり得、アニオン性ポリマーはポリアクリル酸であり得る。該ポリマーは、１０００００ｇ／ｍｏｌ超の分子量を有する。非イオン性界面活性剤の存在下で酸基を含有する少なくとも１種のポリマーを重合することによる該配合物の生成の記載はない。
【０００７】
ＥＰ  ０  ４９９  ０６８  Ａ１は、少なくとも一部が縮合においてアルコキシレートのＯＨ基と反応することができる官能基を保有する、アルコキシレートおよびビニル系モノマーの反応生成物を記載している。これらの反応生成物は、アルコキシレートの存在下でビニル系モノマーを重合すること、および次いで重合の生成物を縮合にかけることによって、または最初にビニル系モノマーを重合すること、および次いで重合の生成物をアルコキシレートとの縮合にかけることによってのいずれかで製造される。アクリル酸がビニル系モノマーとして使用される場合において、各場合における反応生成物は、したがって、ポリアクリル酸のエステルである。該実施例において、使用されているアルコキシレートは、高いＰＯ含有量およびポリテトラヒドロフランを有するＥＯ−ＰＯブロックコポリマーのみである。記載されているポリマーは、粗製油の急速な脱水のためのエマルジョンブレーカーとして働く。それらは、第１の変形形態においてバルク重合によって製造され、この場合、エンド生成物は、固化溶融物として、または粗製油エマルジョンのために、溶媒中に溶融された後で添加される。第２の変形形態において、製造は、エマルジョンブレーカーとしての使用に適当な溶媒中での溶液重合によって行われる。適当な溶媒は、芳香族、脂肪族および脂環式の炭化水素、アセトン、シクロヘキサノン、ＴＨＦおよびジオキサンである。ゲル形態のポリマーおよびその使用の記載はない。
【０００８】
同様のプロセスがＤＥ  ４３２６７７２  Ａ１に記載されている。トルエンまたはキシレンが追加として、ここでは溶媒として使用される。芳香族溶媒の完全な除去は非常に時間がかかりかつエネルギー集中的であるので、芳香族溶媒の使用は、消費財中に使用されるべき生成物に望ましくない。該反応生成物は、エステル化ポリアクリル酸として記載されている液体である。エステル形成は、例えば結垢抑制剤としてのポリマーの効果に逆行し、非常に実質的に純粋なポリアクリル酸の使用が必要とされる用途に望ましくない。この文献も、ゲル形態の配合物中の使用を記載していない。
【０００９】
Ｘ．ＬｉらはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１）、１５（６）、１２７１〜１２７７で、およびＪ．Ｈ．ＷｕらはＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、２００７、１９、４００６〜４０１１で、染料増感太陽電池における使用のためのポリアクリル酸−ポリエチレングリコールゲルのための製造プロセスを記載している。これらの公報は、得られるポリマーが水溶性でないように、アクリル酸重合における架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドの使用を教示している。さらに、架橋剤の使用は非常に高い分子量をもたらし、これは該ポリマーを、例えば結垢抑制剤としての多くの適用に不適当にする。
【００１０】
ＷＯ  ２００８／１３９１５１  Ａ１は、ポリエチレングリコールがアクリル酸、アクリル酸イソボルニルおよびさらなる構成成分と混合され、ＵＶ曝露によって硬化されることで固体ゲルが得られるプロセスを記載している。該組成物に基づいて、ゲルは水溶性でないことが当業者に明らかである。ゲルは、データ担体、例えばコンピューター可読コンパクトディスクが以前には使用されていないインジケーターとして働く。
【００１１】
ＷＯ  ２０１０／０２６１７８／Ａ２は、６２ページおよび実施例１９で、アクリル酸がモノステアリン酸グリセリルおよびアルキル末端ポリエチレングリコールメタクリレートの存在下で重合される沈殿重合を記載している。後者は、該発明に関連して、会合性モノマーであり、ポリエーテル基を含有する界面活性剤でない。該プロセスは、追加として、相対的に少量のアクリル酸および界面活性剤に対して多量の有機溶媒の使用を要する。
【００１２】
Ｌｅｖ  Ｂｒｏｍｂｅｒｇは、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂ（１９９８）、１０２、１１、１９５６〜１９６３で、ＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯブロックコポリマーの存在下でアクリル酸を重合することによって製造される熱可逆性ゲル形成物を有する材料を記載している。該反応は、得られる生成物において高比率の分枝および架橋を達成するために、外部溶媒の非存在下で行われる。これらは水溶性でも透明でもない。これらのポリマーについて記述されている使用の可能分野は、単に全くの一般論で、薬学および栄養補助食品である（１９５６ページ、左欄、「導入」）。
【００１３】
ＥＰ  ０  ６３９  ５９２  Ａ１は、エチレンオキシド単位８０ｍｏｌ％超を有するポリエーテル化合物の存在下で（メタ）アクリル酸含有ポリマー組成物を重合することによって得られるグラフトコポリマーを記載している。重合は、本質的に溶媒なしでおよび１００℃より上の温度で行われる。反応混合物の溶媒含有量が決して５質量％超でないことは、高いグラフト化レベルの達成に重大とみなされる。得られるポリマーは、液体洗浄用組成物のためのビルダーとしてまたは任意に後架橋した後で水吸収樹脂として働く。
【００１４】
ＷＯ  ２００４／０９９２７４は、ポリアルキレングリコール構造を有する化合物の存在下で（メタ）アクリル酸型のモノマーを重合することによってポリマー混合物を製造するためのプロセスを記載している。得られるポリマー混合物は、ポリアルキレングリコール構成成分および（メタ）アクリル酸構成成分が長期貯蔵後でさえも混合物中で均一のままであるグラフトコポリマーの比率を含有することになる。重合は、必然的に、反応の開始時に初期投入材料中に高い水含有量を有する水の存在下で行われる。該プロセスによって得られるポリマー混合物は、様々な洗剤用途、特に再汚染の防止に適当である。
【００１５】
ＷＯ  ２００５／０１２３７８は、アニオン性モノマーの水溶性ポリマーの水性分散液、および水性系のための増粘剤としてのその使用を記載している。それらは、異なるクラスからの２種の水溶性ポリマーの存在下でアニオン性モノマーを重合することによって製造され、これらは、他のポリマーの中のポリアルキレングリコールであり得る。実施例４（１９ページ１４〜２７行）は、２種の異なるポリプロピレングリコールおよびマルトデキストリンの存在下でのアクリル酸の重合に関する。分散液は、とりわけ、個人用ケア製品においてならびに洗浄用および清浄用組成物において使用される。ゲル形態の生成物は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】ＥＰ  ０９７１９９７  Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ  ０  ４９９  ０６８  Ａ１
【特許文献３】ＤＥ  ４３２６７７２  Ａ１
【特許文献４】ＷＯ  ２００８／１３９１５１Ａ１
【特許文献５】ＷＯ  ２０１０／０２６１７８／Ａ２
【特許文献６】ＥＰ  ０  ６３９  ５９２  Ａ１
【特許文献７】ＷＯ  ２００４／０９９２７４
【特許文献８】ＷＯ  ２００５／０１２３７８
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙら、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９６０、１巻、２号、２０２〜２０５ページ
【非特許文献２】Ｘ．Ｌｉら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１１）、１５（６）、１２７１〜１２７７
【非特許文献３】Ｊ．Ｈ．Ｗｕら、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、２００７、１９、４００６〜４０１１
【非特許文献４】Ｌｅｖ  Ｂｒｏｍｂｅｒｇ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂ（１９９８）、１０２、１１、１９５６〜１９６３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
ゲル形態のポリマー組成物およびその製造のための方法を提供し、従来技術の上に記載されている不利な点を回避することが本発明の目的である。
【００１９】
驚くべきことに、この目的は、ポリマー組成物が、少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸をベースとするモノマー組成物をポリエーテル構成成分の存在下でフリーラジカル重合にかけることによって製造される場合に達成されることがここで見出された。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、第一に、
ａ）Ａ）少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、および
Ｂ）モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、１分子当たり２個以上の重合性α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマー０．１質量％未満
を含むモノマー組成物Ｍ）を提供し、
ｂ）工程ａ）において提供されたモノマー組成物Ｍ）を、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリエーテルオールならびにそのモノおよびジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）、ポリエーテル基を含有する界面活性剤、ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１種のポリエーテル構成成分ＰＥ）の存在下でフリーラジカル重合にかける、
ゲル形態のポリマー組成物を製造するための方法を提供する。
【００２１】
特定の実施形態において、少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸Ａ）は、少なくとも１種の不飽和スルホン酸または少なくとも１種の不飽和ホスホン酸（＝構成成分Ｃ）によって部分的または完全に置き換えられる。
【００２２】
特定の実施形態において、ポリエーテル構成成分ＰＥ）は、アルキレンオキシド単位としてエチレンオキシド単位を主に含むかもしくはそれのみを含む少なくとも１種のポリエーテルオールまたはそのモノまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ２−アルキルエーテル）を含むか、あるいはポリエーテル構成成分ＰＥ）は、それらからなる。
【００２３】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）が、反復プロピレンオキシド単位を有するポリエーテルオールまたは反復プロピレンオキシド単位を有するポリエーテルオールのモノもしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）を含む場合、これらの反復プロピレンオキシド単位の比率は、好ましくは、平均して１分子当たり１８単位以下、より好ましくは１分子当たり１７単位以下となる。反復プロピレンオキシド単位の比率は、平均して、特に１分子当たり１５単位以下、さらに特定すると１分子当たり１０単位以下となる。
【００２４】
本発明による方法の特定の実施において、工程ｂ）におけるフリーラジカル重合は、追加として、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、非プロトン性極性溶媒、ならびにそれらの混合物から選択される溶媒Ｓ）の存在下で行われる。本発明による方法のより特定の実施において、工程ｂ）におけるフリーラジカル重合は、追加として、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、ならびにそれらの混合物から選択される溶媒Ｓ）の存在下で行われる。
【００２５】
さらなる特定の実施形態において、工程ｂ）における重合中の反応混合物および工程ｂ）において得られるポリマー組成物は、低分子量反応生成物の除去でおよび／または縮合触媒の存在下で縮合にかけられることはない。
【００２６】
別の可能な実施において、縮合は、工程ｂ）における重合中および／または重合後に可能になる。この場合において、縮合は、好ましくは溶媒を除去することなく行われる。該ポリマー組成物は、縮合後でさえゲルの形態である。
【００２７】
本発明は、上記でおよび後文において定義されている通りの方法によって得られるゲル形態のポリマー組成物をさらに提供する。
【００２８】
本発明による方法の好ましい変形形態において、該ポリマー組成物は、透明なゲルの形態で得られる。本発明は、そのため、透明なゲルの形態の、上記でおよび後文において定義されている通りのポリマー組成物をさらに提供する。
【００２９】
好ましくは、ゲル形態の本発明組成物は、ポリマー組成物の合計質量に対して、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１５質量％、特に少なくとも２０質量％の少なくとも１種の溶媒を含むポリマー組成物を含む。溶媒は、好ましくは、上記でおよび後文において定義されている通りの溶媒Ｓ）から選択される。
【００３０】
本発明の特定の実施は、ポリマー組成物の合計質量に対して少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１５質量％、特に少なくとも２０質量％の、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１種の溶媒Ｓ）を含むゲル形態のポリマー組成物である。
【００３１】
本発明は、
−  洗浄用および清浄用組成物における、
−  衛生製品における、
−  化粧品組成物における、
−  医薬組成物における、
−  作物保護組成物における、
−  湿潤剤における、
−  ラッカー、コーティング組成物、接着剤、革処理組成または織物ケア組成物などにおける、
−  地下鉱油および／または天然ガス鉱床の開発および／または採鉱における、
上記でおよび後文において定義されている通りのポリマー組成物を使用する方法をさらに提供する。
【００３２】
本発明は、
ａ）上記でおよび後文において定義されている通りの、または上記でおよび後文において定義されている通りのプロセスによって得られる、ゲル形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物、
ｂ）少なくとも１種のビルダー、
ｃ）任意に、少なくとも１種の酵素、
ｄ）任意に、少なくとも１種の漂白剤、
ｅ）任意に、水、
ｆ）任意に、少なくとも１種の増粘剤、ならびに
ｇ）任意に、好ましくはａ）以外の以下の添加剤から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤：界面活性剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤、染料、芳香料、充填剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、ｐＨ調節剤、香料担体、蛍光体、ヒドロトロープ、抗再堆積剤、光学増白剤、灰色化抑制剤、収縮抑制剤、しわ抑制剤、染料移動抑制剤、抗微生物薬、酸化防止剤、腐食抑制剤、静電防止剤、アイロン助剤、疎水化剤および含浸剤、膨張剤および抗スリップ剤、ならびに紫外線吸収剤
を含む洗浄用または清浄用組成物をさらに提供する。
【００３３】
本発明は、上記でもしくは後文において定義されている通りのまたは上記でおよび後文において定義されている通りのプロセスによって得られるゲル形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物、ならびに少なくとも１種の有機酸を含む、衛生分野のための清浄用組成物をさらに提供する。
【００３４】
本発明は、上記でおよび後文において定義されている通りの方法によって得られるポリマー組成物を含むかまたはそれからなる接着剤組成物の使用をさらに提供する。本発明の接着剤組成物は、多くの使用に、例えばコーティングラベル、特に可塑剤フリーおよび／または自動接着性および／または脱着式の紙ラベルに適当である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本発明による方法およびそれによって得られるポリマー組成物は、以下の利点を有する：
−  本発明の方法は、有利には不飽和カルボン酸およびポリエーテルのポリマーをベースとする組成物の製造に適当である。これに関連して、ポリアクリル酸およびポリエーテルをベースとするゲルおよび特に清澄で透明なゲルを提供することが初めて可能である。
−  本発明による方法は、ポリマー組成物の製造物において架橋性モノマーの実質的または完全な排除を可能にする。これらは、そのため、有利には水溶性である。
−  本発明による方法によって得られるポリマー組成物は、ポリエーテル構成成分とポリアクリル酸との間の高い適合性およびさらなる界面活性剤との高い適合性の両方で注目に値する。
−  本発明による方法は、追加として、接着剤組成物のためのポリマー組成物の製造に適当である。これらの特定のポリマー組成物の提供は、後文において詳細に説明されている通り、適当なガラス転移温度および／またはポリエーテル構成成分ＰＥ）の選択によって可能である。
【００３６】
本発明ポリマー組成物は、標準条件下（２０℃）でゲルの形態である。「ゲル様稠度」は、液体より高い粘度を有するとともに特に自立性である配合物によって示され、それらが、形状安定化用の箱詰めをすることなくそれらに付与された任意の形状を維持することを意味する。しかしながら、固体配合物と対照的に、ゲル形態の配合物は、加熱することによっておよび／または剪断力の適用で簡便に、流体形態に変形または変換することができる。２０℃でのゲル形態のポリマー組成物の粘度は、好ましくは６００ｍＰａ・ｓ超から約１０００００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓから１００００００ｍＰａ・ｓ、特に２０００ｍＰａ・ｓから５０００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。検査されるべき試料について２０℃での粘度および温度の関数としての粘度プロファイルを、回転式レオメーター（Ｐｅｌｔｉｅｒシステムを用いるＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＤＨＲ−１、プレート／プレート形状、φ４０ｍｍ、ｈ＝１ｍｍ）の手段によって２０℃から８０℃の温度で検査した。温度傾斜（Ｍｍｉｎ＝１００μＮｍでγ＝１％）。８０℃から２０℃の往復の測定温度、各々２回の実行（冷却／加熱速度２Ｋ／ｍｉｎ）。測定時間１回の実行当たり３０分。
【００３７】
本出願に関連して、アクリル酸およびメタクリル酸に由来し得る一部の化合物は、アクリル酸に由来する化合物への「（メタ）」音節の挿入によって省略される。
【００３８】
本発明に関連して、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、１個から５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基である。これらの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、およびそれらの位置異性体である。
【００３９】
Ｃ７〜Ｃ３０−アルキルは、６個から３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基である。その例は、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、およびそれらの位置異性体である。
【００４０】
本発明ポリマー組成物は、共重合性二重結合を一般に有していない少なくとも１種のポリエーテル構成成分ＰＥ）の存在下でのモノマー組成物Ｍ）のフリーラジカル重合によって製造される。これは、有利な特性を有する特定のポリマー組成物を与える。理論に結び付けられることなく、これは、例えば、ポリエーテル構成成分ＰＥ）の保護コロイドまたは乳化剤としての効果に起因し得る。これは、例えば、グラフト塩基としてのポリエーテル構成成分に少なくとも部分的グラフト化することの結果でもあり得る。しかしながら、グラフト化すること以外の機序も考えられる。本発明ポリマー組成物は、全く一般に、モノマー混合物Ｍ）、ポリエーテル構成成分ＰＥ）中のグラフトポリマーとグラフトされていない化合物との混合物、および任意の所望の混合物に存在するモノマーのグラフトポリマー、ホモポリマーおよびコポリマーを意味すると理解されるフリーラジカル重合のプロセス生成物を含む。
【００４１】
特定の好ましい実施において、工程ｂ）における重合中および重合後に、工程ｂ）で得られる反応混合物およびポリマー組成物は、低分子量反応生成物の除去でおよび／または縮合触媒の存在下での縮合にかけられない。これは、具体的には、本発明による方法によって得られるポリマー組成物のエステル基含有量を増加させるという狙いで追加の測定は行われないことを意味すると理解される。別の特定の実施において、エステル形成は、工程ｂ）における重合中および／または重合後に可能となる。
【００４２】
本発明ポリマー組成物は固体の形態でない。固体の形態の組成物は、平行適用の対象である。本発明は、その上、機械食器洗浄（自動食器洗浄、ＡＤＷ）のための配合物中のゲル形態のポリマー組成物の使用に関するものでない。
【００４３】
ゲルの形態での使用のため、−１００℃から＋１５０℃、好ましくは−２０℃から＋１３０℃の範囲のガラス転移温度ＴＧを有する発明ポリマー組成物を使用することが優先される。
【００４４】
接着剤組成物における使用のため、低いガラス転移温度を有する発明ポリマー組成物を使用することが優先される。好ましくは、接着剤組成物における使用のための本発明ポリマー組成物は、−１００℃から＋１０℃、好ましくは−８０℃から０℃の範囲のガラス転移温度ＴＧを有する。
【００４５】
ガラス転移温度ＴＧ制御は、原則として、モノマーの型および比率ならびに分子量によって制御することができる。ガラス転移温度ＴＧを制御するさらなる手段は、ポリエーテル構成成分ＰＥの選択にある。所望のガラス転移温度ＴＧを有する発明ポリマー組成物の提供は、当業者の能力内であり、ルーチン測定によってチェックすることができる。本出願に関連して記載されているガラス転移温度温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定することができる。全く同一の試料に対するＤＳＣ分析は、ポリマー組成物の定義されている熱的履歴を確実にするために、１回または２回適切に反復される。加熱および冷却の速度は２０Ｋ／ｍｉｎであった。
【００４６】
第１の変形形態の好ましい実施において、本発明ポリマー組成物は透明ゲルの形態である。材料の透明度は、それの吸収および散乱の特徴、即ち材料を透過した光および材料を通して見える外観によって決定される。合計透過率（透明度）は、入射光に対する透過光の比である。透明度に使用される尺度は、透過率τである。それは、試験される材料の背後の発光フラックスΦｎおよび正面のΦｖの商であり、パーセントで報告される。この値は、ならびに吸収は、散乱損失および反射損失も含む。透過率は一般に空気中で決定され、波長の関数として報告される。
【００４７】
本発明に関連して、透明度（ＴＬ）は、５００ｎｍの波長で決定される。最大透明度（１００％のＴＬ）のために使用される基準パラメータは水である。
【００４８】
好ましくは、透明ゲルの形態の本発明ポリマー組成物は、５００ｎｍで測定されたＴＬが水の透明度に対して少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％である。
【００４９】
モノマー組成物Ｍ）
カルボン酸モノマーＡ）
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸Ａ）は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、およびそれらの混合物から選択される。モノマーＡ）にも、前述の酸の塩、特にナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、ならびにその上アミンとの塩も含まれる。モノマーＡ）は、それらのままで、または互いの混合物として使用することができる。明記されている質量比率は全て酸形態を指す。
【００５０】
好ましくは、少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸は、重合のための非中和形態で使用される。
【００５１】
より好ましくは、構成成分Ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物から選択される。
【００５２】
さらに特定すると、アクリル酸のみが、構成成分Ａ）として使用される。
【００５３】
構成成分Ａ）は、好ましくは、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、５０質量％から１００質量％、より好ましくは６０質量％から１００質量％の量で使用される。
【００５４】
好ましい実施形態において、モノマー組成物Ｍ）は、使用されるモノマーの合計質量に対して、少なくとも８０質量％程度、好ましくは少なくとも９０質量％程度、特に少なくとも９５質量％程度のアクリル酸からなる。
【００５５】
架橋剤Ｂ）
本発明ポリマー組成物は、本質的に未架橋ポリマーを含む。本発明ポリマー組成物の製造のために使用されるモノマー組成物Ｍ）は、そのため、あるとしたら少量の架橋性モノマーＢ）だけを含む。架橋剤は、本発明に関連して、１分子当たり２個以上の重合性エチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。
【００５６】
好ましくは、架橋剤Ｂ）は、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、０質量％から０．１質量％、より好ましくは０質量％から０．０５質量％の量で使用される。特定の実施形態において、モノマー組成物Ｍ）は、１分子当たり２個以上の重合性α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマーＢ）を含まない。
【００５７】
適当な架橋剤Ｂ）は、例えば、少なくとも二価アルコールのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アリルエーテルまたはビニルエーテルである。親アルコールのＯＨ基は、完全または部分的にエーテル化またはエステル化されていてよく、しかしながら、架橋剤は、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含む。
【００５８】
親アルコールの例は、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブタ−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオペンタン−１，５−ジオール、およびポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラヒドロフランなどの二価アルコールであり、各々が２００ｇ／ｍｏｌから１００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのホモポリマーは別として、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのブロックコポリマー、またはエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基を組み込むコポリマーを使用することも可能である。２個超のＯＨ基を有する親アルコールの例は、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、糖類、例えばスクロース、グルコース、マンノースである。多価アルコールも当然、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応後に、それぞれ対応するエトキシレートおよびプロポキシレートの形態で使用することができる。多価アルコールは、最初に、エピクロロヒドリンとの反応によって、対応するグリシジルエーテルに変換することもできる。
【００５９】
さらなる適当な架橋剤Ｂ）は、エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸との、ビニルエステルまたは一価の不飽和アルコールのエステルである。こうしたアルコールの例は、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン−１−オール、シンナミルアルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはｃｉｓ−９−オクタデセン−１−オールである。一価の不飽和アルコールを、多塩基性カルボン酸、例えばマロン酸、酒石酸、トリメリット酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸でエステル化することも可能である。
【００６０】
さらなる適当な架橋剤Ｂ）は、不飽和カルボン酸と、上記されている多価アルコール、例えばオレイン酸、クロトン酸、ケイ皮酸または１０−ウンデセン酸とのエステルである。
【００６１】
適当な架橋剤Ｂ）は、その上、少なくとも２個の二重結合を有する直鎖または分岐の直鎖または環式の脂肪族または芳香族炭化水素であり、これらは脂肪族炭化水素の場合においてコンジュゲートされていてはならず、例えば、２００ｇ／ｍｏｌから２００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、オクタ−１，７−ジエン、デカ−１，９−ジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサンまたはポリブタジエンである。
【００６２】
架橋剤Ｂ）としてその上適当なのは、アクリルアミド、メタクリルアミド、および少なくとも二官能性アミンのＮ−アリルアミンである。こうしたアミンは、例えば、１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンである。同様に適当なのは、アリルアミンのアミド、および上記されている通り、不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、または少なくとも二塩基性カルボン酸である。
【００６３】
架橋剤Ｂ）としてその上適当なのは、トリアリルアミン塩およびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、例えばトリアリルメチルアンモニウムクロリドまたはメチルスルフェートである。
【００６４】
その上適当なのは、尿素誘導体、少なくとも二官能性アミド、シアヌレートまたはウレタンの、例えば尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素または酒石酸アミドのＮ−ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素またはＮ，Ｎ’−ジビニルプロピレン尿素である。
【００６５】
さらなる適当な架橋剤Ｂ）は、ジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランである。
【００６６】
不飽和スルホン酸またはホスホン酸Ｃ）
モノマー組成物Ｍ）は、構成成分Ａ）の代わりに少なくとも１種の不飽和スルホン酸またはホスホン酸Ｃ）を含むことができる。モノマー組成物Ｍ）は、追加として、少なくとも１種の不飽和スルホン酸またはホスホン酸を構成成分Ｃ）として含むこともできる。構成成分Ｃ）は、好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、およびそれらの混合物から選択される。
【００６７】
好ましい構成成分Ｃ）は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。
【００６８】
モノマーＣ）には、前述の酸の塩、特にナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、ならびにその上アミンとの塩も含まれる。モノマーＣ）は、それらのままで、または互いの混合物として使用することができる。明記されている質量比率は全て酸形態を指す。
【００６９】
好ましくは、モノマー組成物Ｍ）は、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、少なくとも８０質量％程度、好ましくは少なくとも９０質量％程度、特に少なくとも９５質量％程度のモノマーＡ）およびＣ）からなる。モノマー組成物Ｍ）が少なくとも１種のモノマーＣ）を含む場合、それは、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、好ましくは０．１から５０質量％、より好ましくは１質量％から２５質量％の量で使用される。
【００７０】
エーテル基Ｄ）を含有するモノマー
モノマー組成物Ｍ）は、追加として、一般式（Ｉ．ａ）および（Ｉ．ｂ）
【化１】
2016530351.tif 000002
［式中、
アルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｋおよびｌは各々独立して０から１０００の整数であり、ｋおよびｌの和は少なくとも２、好ましくは少なくとも５であり、
Ｒ１は、水素またはＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０−アルケニルまたはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキルであり、
Ｘは、Ｏまたは式ＮＲ３（式中、Ｒ３はＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである）の基である］
の化合物から選択される少なくとも１種のモノマーＤ）を含むことができる。
【００７１】
式Ｉ．ａ）およびＩ．ｂ）において、ｋは、好ましくは１から５００、より好ましくは２から４００、特に３から２５０の整数である。好ましくは、ｌは０から１００の整数である。
【００７２】
好ましくは、式Ｉ．ａ）におけるＲ１は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル、特に水素、メチルまたはエチルである。
【００７３】
好ましくは、式Ｉ．ａ）およびＩ．ｂ）におけるＲ２は、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、パルミチル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリル、セロチニル、メリシル、パルミトレイル、オレイル、リノレイル、リノレニル、ステアリル、ラウリルである。
【００７４】
好ましくは、式Ｉ．ａ）におけるＸは、ＯまたはＮＨ、特にＯである。
【００７５】
適当なポリエーテルアクリレートＩ．ａ）は、例えば、前述のα，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸および／またはジカルボン酸、ならびに酸塩化物、酸アミドおよびその酸無水物とポリエーテルオールとの重縮合生成物である。適当なポリエーテルオールは、エチレンオキシド、プロピレン１，２−オキシドおよび／またはエピクロロヒドリンを、スターター分子、例えば水または短鎖アルコールＲ２−ＯＨと反応させることによって簡便に製造することができる。アルキレンオキシドは、個々に、順次交互に、または混合物として使用することができる。ポリエーテルアクリレートＩ．ａ）は、本発明に従って使用されるポリマーを製造するために単独でまたは混合物中で使用することができる。
【００７６】
適当なアリルアルコールアルコキシレートＩ．ｂ）は、例えば、塩化アリルと適切なポリエーテルオールとのエーテル化生成物である。適当なポリエーテルオールは、エチレンオキシド、プロピレン１，２−オキシドおよび／またはエピクロロヒドリンをスターターアルコールＲ２−ＯＨと反応させることによって簡便に製造することができる。アルキレンオキシドは、個々に、順次交互に、または混合物として使用することができる。アリルアルコールアルコキシレートＩ．ｂ）は、本発明に従って使用されるポリマーを製造するために単独でまたは混合物中で使用することができる。
【００７７】
使用されるモノマーＤ）は、特にメチルジグリコールアクリレート、メチルジグリコールメタクリレート、エチルジグリコールアクリレートまたはエチルジグリコールメタクリレートである。エチルジグリコールアクリレートが優先される。
【００７８】
モノマー組成物Ｍ）は、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、好ましくは０質量％から５０質量％、より好ましくは０質量％から２５質量％、特に０質量％から１０質量％の、エーテル基Ｄ）を含有する少なくとも１種のモノマーを含む。モノマー組成物Ｍ）が少なくとも１種のモノマーＤ）を含む場合、好ましくは、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、０．１質量％から５０質量％、より好ましくは１質量％から２５質量％、特に１．５質量％から１０質量％の量である。
【００７９】
さらなるモノマーＥ）からＯ）
モノマー組成物Ｍ）は、追加として、モノマーＡ）からＤ）以外の少なくとも１種のさらなるモノマーを含むことができる。好ましくは、モノマー組成物Ｍ）は、追加として、
Ｅ）ビニル芳香族化合物、
Ｆ）Ｃ２〜Ｃ８モノオレフィン、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、
Ｇ）α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ１〜Ｃ２０−アルカノールとのエステル、
Ｈ）１分子当たり１個のフリーラジカル重合性α，β−エチレン性不飽和二重結合ならびに少なくとも１個のカチオン生成基および／またはカチオン基を有する化合物、
Ｉ）ビニルアルコールまたはアリルアルコールとＣ１〜Ｃ３０−モノカルボン酸とのエステル、
Ｋ）アミド基を含有するモノマー、
Ｌ）α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ２〜Ｃ３０−アルカンジオールとのエステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と第１級または第２級アミノ基を有するＣ２〜Ｃ３０−アミノアルコールとのアミド、
Ｍ）α，β−エチレン性不飽和ニトリル、
Ｎ）ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、
Ｏ）尿素基を有するモノマー、
ならびにそれらの混合物
から選択される少なくとも１種のコモノマーを含む。
【００８０】
モノマー組成物Ｍ）は、好ましくは、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、０質量％から５０質量％、より好ましくは０質量％から２５質量％、特に０質量％から１０質量％の量でさらなるモノマーＥ）からＯ）の各々を含むことができる。モノマー組成物Ｍ）が少なくとも１種のモノマーＥ）からＯ）を含む場合、好ましくは各々、モノマー組成物Ｍ）の合計質量に対して、０．１質量％から５０質量％、より好ましくは１質量％から２５質量％、特に１．５質量％から１０質量％の量である。特定の実施において、モノマー組成物Ｍ）は、さらなるモノマーＥ）からＯ）を含まない。
【００８１】
モノマーＥ）
好ましいビニル芳香族化合物Ｅ）は、スチレン、２−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−（ｎ−ブチル）スチレン、４−（ｎ−ブチル）スチレン、４−（ｎ−デシル）スチレン、およびそれらの混合物である。スチレンおよび２−メチルスチレン、特にスチレンが特別に優先される。
【００８２】
モノマーＦ）
好ましいモノマーＦ）は、エテン、プロペン、ブテン、イソブテン、ジイソブテン、イソプレン、１，３−ブタジエン、およびそれらの混合物である。
【００８３】
モノマーＧ）
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ１〜Ｃ３０−アルカノールとの適当なエステルは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、メチルエタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチルエタクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルエタクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、アラキニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシル（メタ）アクリレート、パルミトレイル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノレイル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物である。
【００８４】
モノマーＨ）
構成成分Ｈ）のカチオン生成基および／またはカチオン基は、好ましくは、窒素含有基、例えば第１級、第２級および第３級アミノ基ならびに第４級アンモニウム基である。好ましくは、窒素含有基は、第３級アミノ基または第４級アンモニウム基である。荷電カチオン基は、プロトン化または酸もしくはアルキル化試薬を用いる四級化のいずれかによってアミン窒素から生成することができる。これらの例としては、カルボン酸、例えば乳酸、または鉱酸、例えばリン酸、硫酸および塩酸が挙げられ、アルキル化試薬の例としては、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルハロゲン化物またはスルフェート、例えば塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチルが挙げられる。プロトン化または四級化は、一般に、重合に先行するか、またはそれに続いてのいずれかであってよい。
【００８５】
好ましくは、構成成分Ｈ）は、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と、アミン窒素上でモノアルキル化またはジアルキル化されていてよいアミノアルコールとのエステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と、少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基を有するジアミンとのアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミンおよびその誘導体、ビニルおよびアリル置換窒素複素環、ビニルおよびアリル置換複素芳香族化合物、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００８６】
好ましいモノマーＨ）は、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とアミノアルコールとのエステルである。好ましいアミノアルコールは、アミン窒素上でのＣ１〜Ｃ８モノアルキル化またはジアルキル化を用いるＣ２〜Ｃ１２アミノアルコールである。これらのエステルの適当な酸構成成分は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル、およびそれらの混合物である。使用される酸構成成分は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物である。
【００８７】
好ましいモノマーＨ）は、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレートである。
【００８８】
適当なモノマーＨ）は、追加として、前述のα，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と、少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基を有するジアミンとのアミドである。１個の第３級アミノ基および１個の第１級または第２級アミノ基を有するジアミンが優先される。
【００８９】
好ましいモノマーＨ）の例は、Ｎ−［ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル］（メト）アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミドおよびＮ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］メタクリルアミドである。
【００９０】
適当な実施形態において、構成成分Ｈ）は、ビニル置換複素芳香族化合物として、少なくとも１種のＮ−ビニルイミダゾール化合物を含む。特定の実施形態において、構成成分Ｈ）は、Ｎ−ビニルイミダゾール化合物および少なくとも１種のＮ−ビニルイミダゾール化合物を含む混合物から選択される。
【００９１】
適当なＮ−ビニルイミダゾール化合物は、式（ＩＩＩ）
【化２】
2016530351.tif 000003
５１０００００５（式中、Ｒ３からＲ５は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである）
の化合物である。好ましくは、Ｒ１からＲ３は水素である。
【００９２】
追加として適当なのは、一般式（ＩＶ）
【化３】
2016530351.tif 000004
（式中、Ｒ３からＲ５は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである）
のＮ−ビニルイミダゾール化合物である。
【００９３】
一般式（ＩＶ）の化合物の例は、下記の表に示されている：
【表１】
2016530351.tif 000005
【００９４】
好ましいモノマーＨ）は、１−ビニルイミダゾール（Ｎ−ビニルイミダゾール）およびＮ−ビニルイミダゾールを含む混合物である。
【００９５】
適当なモノマーＨ）は、その上、前述のＮ−ビニルイミダゾール化合物をプロトン化または四級化することによって得られる化合物である。こうした荷電モノマーＨ）の例は、四級化ビニルイミダゾール、特に３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド、メトスルフェートおよびエトスルフェートである。適当な酸およびアルキル化試薬は、上記にリストされているものである。重合後のプロトン化または四級化が優先される。
【００９６】
適当なモノマーＨ）は、追加として、ビニルイミダゾール以外のビニルおよびアリル置換窒素複素環、例えば２−および４−ビニルピリジン、２−および４−アリルピリジン、ならびにそれらの塩である。
【００９７】
モノマーＩ）
ビニルアルコールとＣ１〜Ｃ３０−モノカルボン酸との適当なエステルは、例えば、メチルビニルエステル、エチルビニルエステル、ｎ−プロピルビニルエステル、イソプロピルビニルエステル、ｎ−ブチルビニルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエステル、ｎ−ペンチルビニルエステル、ｎ−ヘキシルビニルエステル、ｎ−ヘプチルビニルエステル、ｎ−オクチルビニルエステル、１，１，３，３−テトラメチルブチルビニルエステル、エチルヘキシルビニルエステル、ｎ−ノニルビニルエステル、ｎ−デシルビニルエステル、ｎ−ウンデシルビニルエステル、トリデシルビニルエステル、ミリスチルビニルエステル、ペンタデシルビニルエステル、パルミチルビニルエステル、ヘプタデシルビニルエステル、オクタデシルビニルエステル、ノナデシルビニルエステル、アラキニルビニルエステル、ベヘニルビニルエステル、リグノセリルビニルエステル、セロチルビニルエステル、メリッシルビニルエステル、パルミトレイルビニルエステル、オレイルビニルエステル、リノレイルビニルエステル、リノレニルビニルエステル、ステアリルビニルエステル、ラウリルビニルエステルおよびそれらの混合物である。
【００９８】
モノマーＫ）
アミド基Ｋ）を含有する適当なモノマーは、一般式（Ｖ）
【化４】
2016530351.tif 000006
［式中、
Ｒ６基からＲ８基の１つは、式ＣＨ２＝ＣＲ９−の基（式中、Ｒ９＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル）であり、他のＲ６基からＲ８基は、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであり、
Ｒ６およびＲ７は、それらが結合されているアミド基と一緒になって、５個から８個の環原子を有するラクタムであってもよく、
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員から７員複素環であってもよい］
の化合物である。
【００９９】
好ましくは、構成成分Ｋ）の化合物は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸の第１級アミド、飽和モノカルボン酸のＮ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のＮ−アルキルアミドおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、ならびにそれらの混合物から選択される。
【０１００】
好ましいモノマーＫ）は、例えば、１個または複数のＣ１〜Ｃ６−アルキル置換基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどを有することができるＮ−ビニルラクタムおよびその誘導体である。これらとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタムなどが挙げられる。
【０１０１】
Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムを使用することが特に優先される。
【０１０２】
適当なモノマーＫ）は、追加として、アクリルアミドおよびメタクリルアミドである。
【０１０３】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸の適当なＮ−アルキルアミドおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミドは、例えば、メチル（メト）アクリルアミド、メチルエタクリルアミド、エチル（メト）アクリルアミド、エチルエタクリルアミド、ｎ−プロピル（メト）アクリルアミド、イソプロピル（メト）アクリルアミド、ｎ−ブチル（メト）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メト）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルエタクリルアミド、ｎ−ペンチル（メト）アクリルアミド、ｎ−ヘキシル（メト）アクリルアミド、ｎ−ヘプチル（メト）アクリルアミド、ｎ−オクチル（メト）アクリルアミド、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メト）アクリルアミド、エチルヘキシル（メト）アクリルアミド、ｎ−ノニル（メト）アクリルアミド、ｎ−デシル（メト）アクリルアミド、ｎ−ウンデシル（メト）アクリルアミド、トリデシル（メト）アクリルアミド、ミリスチル（メト）アクリルアミド、ペンタデシル（メト）アクリルアミド、パルミチル（メト）アクリルアミド、ヘプタデシル（メト）アクリルアミド、ノナデシル（メト）アクリルアミド、アラキニル（メト）アクリルアミド、ベヘニル（メト）アクリルアミド、リグノセリル（メト）アクリルアミド、セロチニル（メト）アクリルアミド、メリッシル（メト）アクリルアミド、パルミトレイル（メト）アクリルアミド、オレイル（メト）アクリルアミド、リノレイル（メト）アクリルアミド、リノレニル（メト）アクリルアミド、ステアリル（メト）アクリルアミド、ラウリル（メト）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ−オクチル）（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）（メト）アクリルアミドおよびそれらの混合物である。
【０１０４】
モノマーＫ）として適当な開鎖Ｎ−ビニルアミド化合物は、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド、およびそれらの混合物である。Ｎ−ビニルホルムアミドを使用することが優先される。
【０１０５】
モノマーＬ）
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ２〜Ｃ３０−アルカンジオールとの適当なエステルは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレートなどである。
【０１０６】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と第１級または第２級アミノ基を有するＣ２〜Ｃ３０−アミノアルコールとの適当なアミドは、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルエタクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、３−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、３−ヒドロキシブチルアクリルアミド、３−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、４−ヒドロキシブチルアクリルアミド、４−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシルアクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシルメタクリルアミド、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリルアミドおよび３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリルアミドである。
【０１０７】
モノマーＭ）
適当なα，β−エチレン性不飽和ニトリルは、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルである。
【０１０８】
モノマーＮ）
適当なハロゲン化ビニルおよびハロゲン化ビニリデンは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルフッ化物、フッ化ビニリデン、およびそれらの混合物である。
【０１０９】
モノマーＯ）
尿素基を有する適当なモノマーＯ）は、イミダゾリジン−２−オンのＮ−ビニル尿素、Ｎ−アリル尿素または誘導体である。これらは、Ｎ−ビニル−およびＮ−アリルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ−ビニルオキシエチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミドエチル）イミダゾリジン−２−オン、Ｎ−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イミダゾリジン−２−オン（即ち２−ウレイド（メタ）アクリレート）、Ｎ−［２−（（メタ）アクリロイルオキシアセトアミド）エチル］イミダゾリジン−２−オンなどを含む。
【０１１０】
好ましくは、工程ａ）において、
−  アクリル酸および／またはメタクリル酸（＝モノマーＡ）、
−  任意に、好ましくはメチルジグリコールアクリレート、メチルジグリコールメタクリレート、エチルジグリコールアクリレート、エチルジグリコールメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される、エーテル基を含有する少なくとも１種のモノマー（＝モノマーＤ）、
−  任意に、アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミド（＝モノマーＫ）、
−  任意に、好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−  ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される、（メタ）アクリル酸とＣ２〜Ｃ３０−アルカンジオールとの少なくとも１種のエステル（＝モノマーＬ）
を含むモノマー組成物Ｍ）が提供される。
【０１１１】
好ましい実施において、工程ａ）で、アクリル酸および／またはメタクリル酸からなるモノマー組成物Ｍ）が提供される。
【０１１２】
さらに好ましい実施において、工程ａ）で、
−  アクリル酸および／またはメタクリル酸、ならびに
−  メチルジグリコールアクリレート、メチルジグリコールメタクリレート、エチルジグリコールアクリレート、エチルジグリコールメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される、エーテル基を含有する少なくとも１種のモノマー
からなるモノマー組成物Ｍ）が提供される。
【０１１３】
さらに好ましい実施において、工程ａ）で、
−  アクリル酸および／またはメタクリル酸、ならびに
−  ２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される、（メタ）アクリル酸とＣ２〜Ｃ３０−アルカンジオールとのエステル
からなるモノマー組成物Ｍ）が提供される。
【０１１４】
さらに好ましい実施において、工程ａ）で、
−  アクリル酸および／またはメタクリル酸、ならびに
−  アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミド
からなるモノマー組成物Ｍ）が提供される。
【０１１５】
ポリエーテル構成成分ＰＥ）
適当なポリエーテル構成成分ＰＥ）は、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリエーテルオールおよびそのモノおよびジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）である。
【０１１６】
適当なポリエーテルオールおよびそのモノおよびジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）は、直鎖または分岐、好ましくは直鎖であってよい。適当なポリエーテルオールおよびそのモノおよびジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル）は、一般に、約２００から１０００００、好ましくは３００から５００００、より好ましくは５００から４００００の範囲の数平均分子量を有する。適当なポリエーテルオールは、例えば、反復アルキレンオキシド単位を有する水溶性または水分散性の非イオン性ポリマーである。好ましくは、反復アルキレンオキシド単位の比率は、化合物の合計質量に対して少なくとも３０質量％である。適当なポリエーテルオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフランおよびアルキレンオキシドコポリマーなどのポリアルキレングリコールである。アルキレンオキシドコポリマーの製造のための適当なアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，２−および２，３−ブチレンオキシドである。適当な例は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドおよびブチレンオキシドのコポリマー、ならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび少なくとも１つのブチレンオキシドのコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーは、ランダム分布のまたはブロックの形態の共重合アルキレンオキシド単位を含むことができる。好ましくは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーにおけるエチレンオキシドに由来する反復単位の比率は、４０質量％から９９質量％である。特に好ましいポリエーテル構成成分ＰＥ）は、エチレンオキシドホモポリマーおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである。
【０１１７】
適当なポリエーテル構成成分ＰＥ）は、追加として、上記されているポリエーテルオールのモノおよびジ（Ｃ１〜Ｃ２−アルキルエーテル）である。ポリアルキレングリコールモノメチルエーテルおよびポリアルキレングリコールジメチルエーテルが優先される。
【０１１８】
適当なポリエーテル構成成分ＰＥ）は、追加として、ポリエーテル基を含有する界面活性剤である。一般に、少なくとも１個の非極性基および少なくとも１個の極性基を有するとともにポリエーテル基を含む非イオン性およびイオン性界面活性剤が適当である。
【０１１９】
ポリエーテル基を含有する界面活性剤ＰＥ）は、好ましくは、アルキルポリオキシアルキレンエーテル、アリールポリオキシアルキレンエーテル、アルキルアリールポリオキシアルキレンエーテル、アルコキシ化された動物および／または植物の脂肪および／または油、脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリエーテルスルフェート、アリールポリエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、アルキルポリエーテルスルホネート、アリールポリエーテルスルホネート、アルキルアリールポリエーテルスルホネート、アルキルポリエーテルホスフェート、アリールポリエーテルホスフェート、アルキルアリールポリエーテルホスフェート、グリセリルエーテルスルホネート、グリセリルエーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミドエーテルスルフェート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ならびにそれらの混合物から選択される。
【０１２０】
ポリエーテル基を含有する好ましい非イオン性界面活性剤ＰＥ）は、例えば以下である：
−  低分子量Ｃ３〜Ｃ６アルコールまたはＣ７〜Ｃ３０脂肪アルコールに由来するアルキルポリオキシアルキレンエーテル。本発明におけるエーテル構成成分は、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、１，２−ブチレンオキシド単位、１，４−ブチレンオキシド単位、ならびにそれらのランダムコポリマーおよびブロックコポリマーから由来してもよい。適当な非イオン性界面活性剤は、とりわけ、一般式（ＶＩ）
Ｒ１０−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−（ＣＨＲ１１ＣＨ２Ｏ）ｙ−Ｒ１２（ＶＩ）
（式中、
Ｒ１０は、６個から２２個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立して、水素、または１個から１０個の炭素原子もしくはＨを有する直鎖または分岐アルキル基であり、Ｒ１２は、好ましくはメチルであり、
ｘおよびｙは、各々独立して、０から３００である。好ましくは、ｘ＝１から１００およびｙ＝０から３０である）
の界面活性剤を含む。
【０１２１】
これらとしては特に、脂肪アルコールアルコキシレートおよびオキソアルコールアルコキシレート、例えばイソトリデシルアルコールポリオキシエチレンエーテルおよびオレイルアルコールポリオキシエチレンエーテルも挙げられる。
【０１２２】
−  一般式（ＶＩＩ）
Ｒ１３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｕ−（ＣＨ２ＣＨＲ１４Ｏ）ｖ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ１５（ＶＩＩ）
（式中、
式（ＶＩＩ）の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、各々独立して、０から５００の整数であり、ｓ、ｔ、ｕおよびｖの和は０より大きく、
Ｒ１３およびＲ１５は、各々独立して、直鎖または分岐の飽和Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基またはモノまたはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ４０−アルケニル基であり、
Ｒ１４は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルから選択される）
のヒドロキシル基を含有する界面活性剤。
【０１２３】
一般式（ＶＩＩ）の化合物において、ｓ、ｔ、ｕおよびｖの和は、好ましくは、１０から３００、より好ましくは１５から２００、特に２０から１５０の値である。
【０１２４】
好ましくは、ｔおよびｕは各々０である。その場合、ｓおよびｖの和は、好ましくは、１０から３００、より好ましくは１５から２００、特に２０から１５０の値である。
【０１２５】
一般式（ＶＩＩ）の化合物において、Ｒ１３およびＲ１５は、各々独立して、直鎖または分岐の飽和Ｃ２〜Ｃ３０−アルキル基である。同時に、Ｒ１３およびＲ１５は、異なるアルキル基の混合物であってもよい。
【０１２６】
一般式（ＶＩＩ）の化合物において、Ｒ１４は、好ましくは、メチルまたはエチル、特にメチルである。
【０１２７】
好ましい実施は、一般式（ＶＩＩ．１）
Ｒ１３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｖ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ１５（ＶＩＩ．１）
（式中、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−および（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−単位の配列は任意であり、
ｓおよびｖは、各々独立して、０から５００の整数であり、ｓおよびｖの和は０より大きく、
Ｒ１３およびＲ１５は、各々独立して、直鎖飽和Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル基または分岐飽和Ｃ３〜Ｃ３０−アルキル基またはモノまたはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ３０−アルケニル基である）
のヒドロキシル基を含有する界面活性剤である。
【０１２８】
一般式（ＶＩＩ．１）の化合物において、ｓおよびｖの和は、好ましくは、１０から３００、より好ましくは１５から２００、特に２０から１５０の値である。
【０１２９】
これらの非イオン性界面活性剤の群には、例えば、一般式（Ｃ６〜２２−アルキル）−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＥＯ）２０〜１２０−（Ｃ２〜２６−アルキル）のヒドロキシ混合エーテルが含まれる。
【０１３０】
−  一般式（ＶＩＩＩ）
Ｒ１６−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−（ＣＨ２ＣＨＲ１７Ｏ）ｑ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１８（ＶＩＩＩ）
（式中、
式（ＶＩＩＩ）の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｐおよびｑは、各々独立して、０から５００の整数であり、ｐおよびｑの和は０より大きく、
Ｒ１６およびＲ１８は、各々独立して、直鎖または分岐の飽和Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基またはモノまたはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ４０−アルケニル基であり、
Ｒ１７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルから選択される）
のアルコールポリオキシアルキレンエステル。
【０１３１】
一般式（ＶＩＩＩ）の化合物において、ｐおよびｑの和は、好ましくは、１０から３００、より好ましくは１５から２００、特に２０から１５０の値である。
【０１３２】
一般式（ＶＩＩＩ）の化合物において、Ｒ１６およびＲ１８は、各々独立して、直鎖または分岐の飽和Ｃ４〜Ｃ３０−アルキル基である。同時に、Ｒ１６およびＲ１８は、異なるアルキル基の混合物であってもよい。
【０１３３】
一般式（ＶＩＩＩ）の化合物において、Ｒ１７は、好ましくはメチルまたはエチル、特にメチルである。
【０１３４】
これらとしては、例えば、ラウリルアルコールポリオキシエチレンアセテートが挙げられる。
【０１３５】
−  アルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えばオクチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
−  アルコキシ化された動物および／または植物の脂肪および／または油、例えばコーン油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレート、タロー脂肪エトキシレート、
−  アルキルフェノールアルコキシレート、例えばエトキシ化イソオクチル−、オクチル−またはノニルフェノール、トリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
−  脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドおよび脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、特にそのエトキシレート、
−  ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル。
【０１３６】
アルキルポリエーテルスルフェートの１つの例は、ドデシルポリ（オキシエチレン）硫酸ナトリウム（ラウレス硫酸ナトリウム、ＳＬＥＳ）である。好ましい市販の変性脂肪アルコールポリグリコールエーテルは、いずれかの端部でＣｘＨ２ｘ＋１／ＣｙＨ２ｙ＋１末端であるとともに遊離ＯＨ基およびｘ、ｙ＝６〜１４を有するポリエチレンオキシドである。
【０１３７】
溶媒Ｓ）
工程ｂ）におけるフリーラジカル重合は、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、非プロトン性極性溶媒、ならびにそれらの混合物から選択される溶媒Ｓ）の存在下で行い得る。
【０１３８】
適当な非プロトン性極性溶媒は、ピロリドンおよびピロリドン誘導体である。これらとしては、特に２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）およびＮ−メチルピロリドンが挙げられる。
【０１３９】
好ましくは、工程ｂ）におけるフリーラジカル重合は、水、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノール、ＰＥ）以外のポリオール、そのモノおよびジアルキルエーテル、ならびにそれらの混合物から選択される溶媒Ｓ）の存在下で行われる。
【０１４０】
適当なポリオールならびにそのモノおよびジアルキルエーテルは、アルキレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、アルキレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、２００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有するオリゴアルキレングリコールならびにそのモノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテルおよびジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテルも含む。
【０１４１】
溶媒Ｓ）は、好ましくは、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、エチレンジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）グリコールエーテル、１，２−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、１，２−プロピレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、グリセロール、ポリグリセロール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、２００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有するオリゴアルキレングリコール、およびそれらの混合物から選択される。
【０１４２】
適当なオリゴエチレングリコールは、ＣＴＦＡ名称ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−１２、ＰＥＧ−６〜３２、ＰＥＧ−２０、ＰＥＧ−１５０、ＰＥＧ−７Ｍ、ＰＥＧ−１２ＭおよびＰＥＧ−１１５Ｍの下で市販されている。これらとしては、特に、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＰｌｕｒｉｏｌ  Ｅ（登録商標）生成物が挙げられる。適当なアルキルポリアルキレングリコールは、ＢＡＳＦ  ＳＥからの対応するＰｌｕｒｉｏｌ  Ａ…Ｅ（登録商標）生成物である。１，１’−オキシジ−２−プロパノール、２，２’−オキシジ−１−プロパノール、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−プロパノールおよびそれらの混合物などの異性体ジプロピレングリコールが優先される。
【０１４３】
溶媒Ｓ）は、より好ましくは、水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ジプロピレングリコール、およびそれらの混合物から選択される。
【０１４４】
特定の実施形態において、使用される溶媒Ｓ）は、水、ならびに水およびエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ジプロピレングリコールおよびそれらの混合物から選択される水以外の少なくとも１種の溶媒Ｓ）の混合物から選択される。
【０１４５】
特定の実施形態において、工程ｃ）におけるフリーラジカル重合は、溶媒Ｓ）の合計質量に対して、少なくとも５０質量％程度、好ましくは少なくとも７５質量％程度、特に少なくとも９０質量％程度からなる溶媒Ｓ）の水の存在下で行われる。さらに特定すると、工程ｃ）におけるフリーラジカル重合は、全体的に水からなる溶媒Ｓ）の存在下で行われる。
【０１４６】
好ましくは、ゲル形態のポリマー組成物は、ポリマー組成物の合計質量に対して、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１５質量％、特に少なくとも２０質量％の少なくとも１種の溶媒Ｓ）を含む。
【０１４７】
好ましくは、ゲル形態のポリマー組成物は、ポリマー組成物の合計質量に対して、１０質量％から９０質量％、好ましくは１５質量％から８０質量％、特に２０質量％から７０質量％の少なくとも１種の溶媒Ｓ）を含む。
【０１４８】
本発明ポリマー組成物の製造
本発明ポリマー組成物の製造は、少なくとも１種のポリエーテル構成成分ＰＥ）の存在下でのモノマー組成物Ｍ）のフリーラジカル重合を含む。それは、好ましくは供給法で行われる。これは、一般に、少なくとも、液状形態の該モノマーを反応混合物中に計量供給することを含む。計量供給条件下でのモノマー液体は、溶媒Ｓ）の添加なく反応混合物中に供給することができ、そうでなければ、モノマーは、適当な溶媒Ｓ）中の溶液として使用される。
【０１４９】
好ましくは、工程ｂ）におけるフリーラジカル重合は供給モードで行われ、この場合において、少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含む供給材料は溶媒Ｓ）を含まない。
【０１５０】
モノマー供給材料および任意のさらなる供給材料（開始剤、連鎖移動剤など）の計量供給速度は、好ましくは、重合が所望の変換率で維持されるように選択される。個々の供給材料は、連続的に、周期的に、一定のまたは変動する計量供給速度で、および本質的に同時にまたは時間的にずらして添加することができる。好ましくは、全ての供給材料は、反応混合物に連続的に添加される。
【０１５１】
モノマー混合物Ｍ）対構成成分ＰＥ）の質量比は、好ましくは、１：１０から１０：１の範囲である。
【０１５２】
該ポリマー組成物が溶媒Ｓ）を使用して製造されるならば、構成成分ＰＥ）対構成成分Ｓ）の質量比は、好ましくは０．３：１から５：１の範囲、より好ましくは０．５：１から３：１の範囲である。
【０１５３】
好ましくは、工程ｂ）におけるフリーラジカル重合は、２０℃から９０℃、より好ましくは３０℃から８５℃、特に４０℃から８０℃の範囲の温度で行われる。
【０１５４】
好ましくは、フリーラジカル重合は、本発明による方法の工程ｂ）において、
ｂ１）ポリエーテル構成成分ＰＥ）の少なくとも一部、任意に連鎖移動剤ＣＴＡ）の少なくとも一部、および重合が溶媒Ｓ）の存在下で行われるならば、任意にＳ）の少なくとも一部を含む初期投入材料を提供すること；
ｂ２）１つまたは複数の供給材料中にモノマー組成物Ｍ）を添加すること、ならびに少なくとも１種のポリエーテル構成成分ＰＥ）および／または溶媒Ｓ）の一部に溶解させたフリーラジカル開始剤ＦＲＩ）を含む供給材料を添加すること、ならびに任意に、初期投入材料において使用されない連鎖移動剤ＣＴＡ）の量を含む供給材料を添加すること、
ｂ３）任意に、工程ｂ２）において得られた反応混合物の重合を続けること
を含む。
【０１５５】
典型的に、初期投入材料は、撹拌しながら供給材料を添加する前に重合温度に加熱される。
【０１５６】
好ましくは、個々の反応物は別々の供給材料中に同時に添加され、この場合、供給材料の流量は、添加の期間にわたり非常に実質的に一定に保たれる。
【０１５７】
工程ｂ２）における供給材料の添加は、発熱重合反応に生じる反応の発熱が、大きな技術的な複雑性がなく、例えば還流凝縮器を使用せずに除去され得るように有利に選択される期間をかけて行われる。典型的に、該供給材料は１時間から１０時間の期間をかけて添加される。好ましくは、該供給材料は２時間から８時間の期間をかけて、より好ましくは３時間から５時間かけて添加される。
【０１５８】
フリーラジカル重合中、任意に使用される溶媒および／または形成されるあらゆる縮合生成物は、一般に除去されない。言い換えると、該重合中、あるとしても、技術的可能性の範囲内の環境で小さな質量移動だけが典型的にある。
【０１５９】
該重合は一般に、周囲圧力または減圧もしくは高圧で行い得る。好ましくは、該重合は周囲圧力で実施される。
【０１６０】
該重合は一般に一定温度で行われるが、必要とされるならば、重合中に変動することもある。好ましくは、重合温度は、反応期間全体、即ち工程ｂ２）およびｂ３）の反応期間にわたって非常に実質的に一定に保たれる。本発明による方法において使用される供給原料に応じて、重合温度は典型的に２０℃から９０℃の範囲内で変動する。好ましくは、重合温度は３０℃から８５℃の範囲内、特に４０℃から８０℃の範囲内で変動する。該重合が高圧下で行われないとともに少なくとも１種の任意の溶媒Ｓ）が反応混合物に添加されているならば、溶媒または溶媒混合物は、対応する沸点によって最大反応温度を決定する。
【０１６１】
該重合は、不活性ガスの非存在または存在下で行い得る。典型的に、該重合は不活性ガスの存在下で実施される。不活性ガスは、一般に、所与の反応条件下で該反応に関与する反応物、試薬もしくは溶媒または形成される生成物との任意の反応に入るガスを意味すると理解される。
【０１６２】
該重合が溶媒の存在下で実施されるならば、これは、上記されている溶媒Ｓ）から選択される。
【０１６３】
ポリマーを製造するため、該モノマーは、後文においてフリーラジカル開始剤または開始剤とも称されるフリーラジカル形成開始剤を用いて重合することができる。フリーラジカル重合のための有用なフリーラジカル開始剤（開始剤）としては、原則として、その添加時に存在する通りの反応媒体中で本質的に可溶性であるとともに重合を惹起するための所与の反応温度で充分な活性を有する全てのフリーラジカル開始剤が挙げられる。本発明による方法において、単一のフリーラジカル開始剤または少なくとも２種のフリーラジカル開始剤の組合せを使用することが可能である。後者の場合において、少なくとも２種のフリーラジカル開始剤は、混合物中で、または例えば反応の過程における異なる時間で好ましくは別々に、同時にもしくは順次に使用することができる。
【０１６４】
フリーラジカル重合のために使用されるフリーラジカル開始剤は、この目的で通例のペルオキソ化合物および／またはアゾ化合物、例えばペルオキソ二硫酸アルカリ金属もしくはペルオキソ二硫酸アンモニウム、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキソジカルバメート、ビス（ｏ−トリル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、ジラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）または２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）であってよい。
【０１６５】
その上適当なのは、開始剤混合物または酸化還元開始剤系、例えば
アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、
Ｈ２Ｏ２／ＣｕＩ
である。
【０１６６】
本発明による方法において、使用される開始剤系（開始剤）の量は、０．０１質量％から１０質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％から５質量％の範囲内、より好ましくは０．２質量％から２質量％の範囲内、特に０．３質量％から１．５質量％の範囲内で変動する。
【０１６７】
本発明による方法において、フリーラジカル開始剤は、一般に、前述の溶媒Ｓ）の少なくとも１種を含む溶媒中の溶液として提供される。
【０１６８】
本発明による方法において典型的に使用される連鎖移動剤の量は、１ｐｐｈｍから４０ｐｐｈｍ（「モノマー１００当たりの部」、即ちモノマー組成物１００質量部に基づく質量部）である。好ましくは、本発明による方法において使用される連鎖移動剤の量は、３ｐｐｈｍから３０ｐｐｈｍの範囲内、より好ましくは５ｐｐｈｍから２５ｐｐｈｍの範囲である。
【０１６９】
典型的に、連鎖移動剤は、供給材料の１つによって全体的に工程ｂ２）において重合混合物に連続的に添加される。しかしながら、連鎖移動剤を全体的に初期投入材料に、即ち実際の重合前に添加するか、または連鎖移動剤の一部だけが初期投入材料に含まれ、残りが供給材料の１つによって工程ｂ２）において重合混合物に連続的に添加されるかのいずれかも可能である。連鎖移動剤は、各場合において、溶媒Ｓ）の有無にかかわらず添加することができる。
【０１７０】
連鎖移動剤の量およびそれが反応混合物に添加されるやり方は、ポリマー組成物の平均分子量に強い影響を及ぼす。より少ない連鎖移動剤が使用される場合および／または添加が重合より前に主に行われる場合、これは、一般に、形成されるポリマーのより高い平均分子量に至る。対照的に、より多くの量の調節剤が使用されるおよび／または調節剤の添加が重合（工程ｂ２））中の大部分で行われるならば、これは、一般に、より低い平均分子量に至る。
【０１７１】
透明なゲルの製造
好ましい実施形態において、本発明による方法は、清澄なゲル組成物を製造するのに役立つ。
【０１７２】
好ましくは、初期投入材料（工程ｂ１））におけるポリエーテル構成成分ＰＥ）の量は、重合のために使用されるポリエーテル構成成分ＰＥ）の合計質量に対して、好ましくは１０質量％から１００質量％、より好ましくは２５質量％から１００質量％、特に３０質量％から１００質量％である。
【０１７３】
第１の変形形態において、ポリマー組成物を製造するために使用されるポリエーテル構成成分ＰＥ）対使用されるモノマー組成物Ｍ）の比は、典型的に１．０：１０から１０：１の範囲である。
【０１７４】
好ましくは、初期投入材料における溶媒の含有量は、初期投入材料に存在する全ての供給原料の合計質量に対して１０質量％から９０質量％である。好ましくは、初期投入材料における溶媒の含有量は、初期投入材料に存在する全ての供給原料の合計質量に対して、１５質量％から８５質量％、特に２０質量％から８０質量％である。
【０１７５】
典型的に、２４０℃より低い標準圧力（１バール）での沸点を有する溶媒Ｓ）が使用される。一般に、この第１の好ましい実施形態において使用される溶媒Ｓは、水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、エチレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、１，２−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、１，２−プロピレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）エーテル、ジプロピレングリコール、またはそれらの混合物である。この第１の好ましい実施形態において優先して使用される溶媒Ｓ）は、水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、またはそれらの混合物である。
【０１７６】
この第１の好ましい実施形態において、重合が終了した後（工程ｂ３））で得られるポリマー組成物は、適当な容器に移され、任意に周囲温度（２０℃）に直接冷却される。
【０１７７】
一般に、上に記載されているプロセスによって得られるポリマー組成物は、ゲル様稠度をすでに有する。所望であれば、該ポリマー組成物のレオロジー的特性は、例えば溶媒および／または増粘剤の添加によって調整することができる。適当な増粘剤は、後文に構成成分ｅ）下で記載されている。
【０１７８】
本発明に従って使用されるポリマー組成物は、好ましくは透明であり、それが水の透明度に対して少なくとも８５％、特に少なくとも９０％の透明度（ＴＬ）を有することを意味する。
【０１７９】
本発明に従って使用されるポリマー組成物は、好ましくは、２０℃で６００ｍＰａ・ｓ超から約１０００００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓから１００００００ｍＰａ・ｓ、特に２０００ｍＰａ・ｓから５０００００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。検査されるべき試料について２０℃での粘度および温度の関数としての粘度プロファイルを、回転式レオメーター（Ｐｅｌｔｉｅｒシステムを用いるＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＤＨＲ−１、プレート／プレート形状、φ４０ｍｍ、ｈ＝１ｍｍ）の手段によって２０℃から８０℃の温度で検査した。温度傾斜（Ｍｍｉｎ＝１００μＮｍでλ＝１％）。８０℃から２０℃の往復の測定温度、各々２回の実行（冷却／加熱速度２Ｋ／ｍｉｎ）。測定時間１回の実行当たり３０分。
【０１８０】
本発明ポリマー組成物の酸基はいずれも中和され得ないか、一部または全てが中和され得る。好ましくは、本発明ポリマー組成物における酸基はいずれも中和されないか、または一部だけ中和される。
【０１８１】
本発明ポリマー組成物の酸基は、好ましくは非中和形態である。
【０１８２】
中和のために使用される塩基は、アルカリ金属塩基、例えば水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたはカリウム炭酸水素、およびアルカリ土類金属塩基、例えば水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウムまたは炭酸マグネシウム、およびアンモニアまたはアミンであってよい。適当なアミンは、例えば、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミン、好ましくはｎ−プロピルアミンおよびｎ−ブチルアミン、ジアルキルアミン、好ましくはジエチルプロピルアミンおよびジプロピルメチルアミン、トリアルキルアミン、好ましくはトリエチルアミンおよびトリイソプロピルアミンである。アミノアルコール、例えばトリエタノールアミンなどのトリアルカノールアミン、メチルジエタノールアミンまたはエチルジエタノールアミンなどのアルキルジアルカノールアミン、およびジメチルエタノールアミンなどのジアルキルアルカノールアミン、ならびにその上２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが優先される。酸基の中和は、２種以上の塩基の混合物を用いて取り組むこともできる。塩基は、より好ましくは、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、およびそれらの混合物から選択される。
【０１８３】
ポリマー組成物の特徴付け
本発明ポリマー組成物は、好ましくは、
１ｍｍｏｌ／ｇ超、より好ましくは１．３ｍｍｏｌ／ｇ超の酸基の含有量を有する。本発明ポリマー組成物は、好ましくは、１５ｍｍｏｌ／ｇ以下の酸基の含有量を有する。本発明ポリマー組成物は、特に、１．５ｍｍｏｌ／ｇから１５ｍｍｏｌ／ｇの酸基の含有量を有する。
【０１８４】
透明なゲルの形態のポリマー組成物は、好ましくは、１．５ｍｍｏｌ／ｇから１５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは４ｍｍｏｌ／ｇから７ｍｍｏｌ／ｇの酸基の含有量を有する。
【０１８５】
第２の好ましい実施形態において、本発明ポリマー組成物の酸基は非中和形態である。
【０１８６】
好ましくは、該ポリマー組成物は、水中４０℃および８のｐＨで、少なくとも５ｇ／ｌの溶解度を有する。
【０１８７】
ポリマー標準として中和ポリアクリル酸を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される、本発明ポリマー組成物の質量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１０００ダルトンから１５００００ダルトンである。
【０１８８】
界面活性剤含有組成物
本発明ポリマー組成物は、特に有利には、界面活性剤含有組成物の配合物に適当である。さらに特定すると、これらは水性界面活性剤含有組成物である。本発明ポリマー組成物は、多くの界面活性剤とのそれの良好な適合性で注目に値する。
【０１８９】
本発明ポリマー組成物を含む界面活性剤含有組成物は、好ましくは、界面活性剤含有組成物の合計質量に対して、０．１質量％から７５質量％、より好ましくは０．５質量％から６０質量％、特に１質量％から５０質量％の合計界面活性剤含有量を有する。
【０１９０】
適当な追加の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物である。
【０１９１】
アニオン性界面活性剤の典型例は、石鹸、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタータレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、アルキルグルコースカルボキシレート、タンパク質脂肪酸縮合物、ならびにアルキル（エーテル）ホスフェートである。
【０１９２】
適当な石鹸は、例えば、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、例えばステアリン酸カリウムである。
【０１９３】
適当なオレフィンスルホネートは、例えば、式Ｒ１５−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ１６（式中、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立して、Ｈ、または１個から２０個の炭素原子を有するアルキル基であるが、但し、Ｒ１５およびＲ１６は合わせて少なくとも６個および好ましくは８個から２０個、特に１０個から１６個の炭素原子を有する）のオレフィンへのＳＯ３の添加ならびに後続の加水分解および中和によって得られる。製造および使用に関して、総説「Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」、５５、７０（１９７８）が参照され得る。オレフィンスルホネートは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩またはグルクアンモニウム塩として存在することができる。好ましくは、オレフィンスルホネートは、ナトリウム塩として存在する。加水分解アルファ−オレフィンスルホン化生成物、即ちアルファ−オレフィンスルホネートは、アルカンスルホネート約６０質量％およびヒドロキシアルカンスルホネート約４０質量％で構成され、例えば、これの８０質量％から８５質量％がモノスルホネートであり、１５質量％から２０質量％がジスルホネートである。
【０１９４】
好ましいメチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）は、植物または動物の脂肪または油の脂肪酸メチルエステルのスルホン化によって得られる。植物の脂肪および油から、例えばナタネ油、ヒマワリ油、ダイズ油、パーム油、ココナツ脂肪などからのメチルエステルスルホネートが優先される。
【０１９５】
好ましいアルキルスルフェートは、一般式Ｒ１７−Ｏ−ＳＯ３Ｙ（式中、Ｒ１７は、６個から２２個の炭素原子を有する直鎖または分岐の飽和または不飽和炭化水素基であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の一価荷電等価（ｍｏｎｏｖａｌｅｎｔ  ｃｈａｒｇｅ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）、アンモニウム、モノ、ジ、トリもしくはテトラアルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルクアンモニウムである）の脂肪アルコールのスルフェートである。適当な脂肪アルコールスルフェートは、好ましくは、天然脂肪アルコールまたは合成オキソアルコールの硫酸化および後続の中和によって得られる。脂肪アルコールスルフェートの典型例は、カプロン酸アルコール、カプリル酸アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリン酸アルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコールおよびエレオステアリルアルコールならびにその上それらの塩および混合物の硫酸化生成物である。脂肪アルコールスルフェートの好ましい塩は、ナトリウム塩およびカリウム塩、特にナトリウム塩である。脂肪アルコールスルフェートの好ましい混合物は、例えば、脂肪および油をベースとする工業グレードメチルエステルの高圧水素化において、またはオキソプロセスからのアルデヒドの水素化において、または不飽和脂肪アルコールの二量体化において得られる工業グレードアルコール混合物をベースとする。アルキルスルフェートの製造のため、１２個から１８個の炭素原子、特に１６個から１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび脂肪アルコール混合物を使用することが優先される。その典型例は、植物原料をベースとする工業グレードアルコールスルフェートである。
【０１９６】
好ましいサルコシネートは、ラウロイルサルコシンナトリウムまたはステアロイルサルコシンナトリウムである。
【０１９７】
好ましいタンパク質脂肪酸縮合物は、小麦系の植物生成物である。
【０１９８】
好ましいアルキルホスフェートは、アルキルモノおよびジホスフェートである。
【０１９９】
適当なアシルグルタメートは、式（Ｉ）
【化５】
2016530351.tif 000007
（式中、ＣＯＲ１８は、６個から２２個の炭素原子および０個、１個、２個または３個の二重結合を有する直鎖または分岐アシル基であり、Ｘは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の一価荷電等価、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルクアンモニウムである）
の化合物である。アシルグルタメートは、例えば、グルタミン酸と脂肪酸、脂肪酸エステルまたは脂肪酸ハロゲン化物とのショッテン・バウマンアシル化によって製造される。アシルグルタメートは、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＡＧ、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ、または味の素株式会社、東京、日本から市販されている。アシルグルタメートの製造および特性の概要は、Ｍ．Ｔａｋｅｈａｒａら、Ｊ．Ａｍ．ＯｉＩ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４９（１９７２）１４３に見出すことができる。構成成分ｂ）として適当な典型的なアシルグルタメートは、好ましくは、６個から２２個、特に好ましくは１２個から１８個の炭素原子を有する脂肪酸に由来する。特に、アシルグルタメートのモノまたはジアルカリ金属塩が使用される。これらとしては、例えば（括弧内のＡｊｉｎｏｍｏｔｏ、ＵＳＡの商品名）：ココイルグルタミン酸ナトリウム（Ａｍｉｓｏｆｔ  ＣＳ−１１）、ココイルグルタミン酸二ナトリウム（Ａｍｉｓｏｆｔ  ＥＣＳ−２２ＳＢ）、ココイルグルタミン酸トリエタノールアンモニウム（Ａｍｉｓｏｆｔ  ＣＴ−１２）、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアンモニウム（Ａｍｉｓｏｆｔ  ＬＴ−１２）、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム（Ａｍｉｓｏｆｔ  ＭＳ−１１）、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム（Ａｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ−１１Ｐ）、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０２００】
追加の非イオン性界面活性剤としては、例えば以下が挙げられる：
−  グリセリルエステル、例えばモノステアリン酸グリセリル、
−  糖界面活性剤、ソルビトールエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステル（モノオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン）、ポリオキシエチレンポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルグルコンアミド、
−  アルキルメチルスルホキシド、
−  アルキルジメチルホスフィンオキシド、例えばテトラデシルテトラデシルジメチルホスフィンオキシド。
【０２０１】
適当な両性界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテートまたはアンホプロピオネート、アルキルアンホジアセテートまたはアルキルアンホジプロピオネートである。例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカンホプロピオン酸ナトリウムまたはテトラデシルジメチルアミンオキシドを使用することも可能である。
【０２０２】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、四級化アンモニウム化合物、特にアルキルトリメチルアンモニウムおよびジアルキルジメチルアンモニウムのハロゲン化物およびアルキルサルフェート、ならびにその上ピリジンおよびイミダゾリンの誘導体、特にアルキルピリジニウムハロゲン化物が挙げられる。例えば、塩化ベヘニルまたはセチルトリメチルアンモニウムを使用することが可能である。
【０２０３】
洗浄用および清浄用組成物
本発明ポリマー組成物は、有利には、洗浄用および清浄用組成物における使用に適当である。
【０２０４】
洗浄用組成物は、本発明に関連して、高い吸収力を有する軟質材料、例えば織物性質を有する材料を清浄するために使用される組成物を意味すると理解され、他方、清浄用組成物は、本発明に関連して、閉鎖表面を有する材料、即ち、あるとしてもほんの僅かなおよび小さい細孔を有し、その結果としてゼロの吸収力または低い吸収力だけを有する表面を有する材料を清浄するために使用されるような組成物を意味すると理解される。
【０２０５】
高い吸収力を有する軟質材料の例は、天然、合成または半合成の繊維材料を含むかまたはそれらからなり、したがって、少なくとも一部の織物性質を一般に有するものである。繊維状材料または繊維からなる材料は、原則として、使用においてまたは製作および加工において発生する任意の形態で存在することができる。例えば、繊維は、ステープルもしくは凝集の形態で不規則な形態で、繊維、編糸、縫糸の形態で不規則な形態で、または全ての考えられる結合型における不織、ローデンもしくはフェルト、織物、編物などの三次元構造の形態で存在することができる。繊維は、原料繊維または加工の任意の所望の段階における繊維であってよい。例は、天然のタンパク質またはセルロースの繊維、例えば羊毛、絹、綿、サイザル麻、麻もしくはココナツの繊維、または合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドまたはポリアクリロニトリルの繊維である。
【０２０６】
あるとしてもほんの僅かのおよび小さい細孔を有し、ゼロの吸収力または低い吸収力だけを有する材料の例は、金属、ガラス、エナメルまたはセラミックである。これらの材料で作製されている典型的物体は、例えば、金属シンク、浴槽、洗面器、タイル、旗、硬化合成樹脂、例えば、キッチン家具上の装飾用メラミン樹脂表面もしくは塗料金属表面、例えば冷蔵庫および車体、印刷回路板、マイクロチップ、シールもしくは塗料された木材、例えば、寄せ木細工または壁クラッド材、窓フレーム、ドア、プラスチック敷物、例えばＰＶＣもしくは硬質ゴムで作製されている床敷物、または実質的に閉鎖された表面を有する硬質もしくは軟質フォームである。
【０２０７】
本発明ポリマー組成物を含む清浄用組成物の例は、洗浄用および清浄用組成物、金属脱脂剤、ガラス清浄剤、床清浄剤、多目的清浄剤、高圧清浄剤、中性清浄剤、アルカリ性清浄剤、酸性清浄剤、噴霧脱脂剤、酪農清浄剤、商業用厨房清浄剤、工業、特に化学工業における機械清浄剤、洗車のための清浄剤、およびその上家庭用の多目的清浄剤を含む。
【０２０８】
好ましくは、本発明ポリマー組成物を含む洗浄用および清浄用組成物は、室温（２０℃）でゲル形態、液状形態または一部ゲル形態である。
【０２０９】
本発明ポリマー組成物は、共ビルダー、界面活性剤または防汚ポリマーとして優れた作用の特別な特色を有する。該ポリマー組成物の構成要素は、その上、汚れを剥離および分散することによって全体配合物の清浄性能を支持する。
【０２１０】
本発明の洗浄用および清浄用組成物は、好ましくは以下の構成要素を含む：
ａ）少なくとも１種のゲル形態の発明ポリマー組成物、
ｂ）少なくとも１種のビルダー（金属イオン封鎖剤、ビルダー材料、錯化剤、キレーター、キレート化剤または軟化剤とも称される）、
ｃ）任意に、少なくとも１種の酵素、
ｄ）任意に、少なくとも１種の漂白剤、
ｅ）任意に、水、
ｆ）任意に、少なくとも１種の増粘剤、ならびに
ｇ）任意に、好ましくはａ）以外の以下の添加剤から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤：界面活性剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤、染料、芳香、充填剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、ｐＨ調節剤、香料担体、蛍光体、ヒドロトロープ、抗再堆積剤、光学増白剤、灰色化抑制剤、収縮抑制剤、しわ抑制剤、染料移動抑制剤、活性抗微生物成分、酸化防止剤、腐食抑制剤、静電防止剤、アイロン助剤、疎水化剤および含浸剤、膨張剤および抗スリップ剤、ならびに紫外線吸収剤。
【０２１１】
好ましくは、本発明洗浄用および清浄用組成物は以下を含む：
ａ）ゲル形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物０．１質量％から９０質量％、
ｂ）少なくとも１種のビルダー５質量％から９０質量％、
ｃ）少なくとも１種の酵素０質量％から８質量％、
ｄ）少なくとも１種の漂白剤０質量％から３０質量％、
ｅ）水０質量％から９０質量％、
ｆ）少なくとも１種の増粘剤０質量％から８質量％、
ｇ）少なくとも１種のさらなる添加剤０質量％から５０質量％、
但し、構成成分ａ）からｇ）の質量は最大１００質量％までとなるという条件である。
【０２１２】
好ましい実施形態は、ゲル形態の洗浄用および清浄用組成物である。ゲル形態の洗浄用および清浄用組成物は、室温（２０℃）で水の粘度より高い粘度を有するが標準的投与手段によって問題なくそれらが投与され得る程度にまだ易流動性である流体組成物を意味すると理解される。好ましくは、ゲル形態の本発明洗浄用および清浄用組成物は、２０℃で０．５から１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．５から５０Ｐａ・ｓおよび特に１から３０Ｐａ・ｓの粘度を有する。
【０２１３】
好ましくは、ゲル形態の洗浄用および清浄用組成物は以下を含む：
ａ）ゲル形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物０．１質量％から９０質量％、
ｂ）少なくとも１種のビルダー５質量％から８０質量％、
ｃ）少なくとも１種の酵素０質量％から８質量％、
ｄ）少なくとも１種の漂白剤０質量％から３０質量％、
ｅ）水０．１質量％から９０質量％、
ｆ）少なくとも１種の増粘剤０．１質量％から８質量％、
ｇ）少なくとも１種のさらなる添加剤０質量％から２５質量％、
但し、構成成分ａ）からｇ）の質量が最大１００質量％までとなるという条件である。
【０２１４】
より好ましくは、本発明の洗浄用および清浄用組成物は、少なくとも１種の酵素を含む。
【０２１５】
追加として好ましくは、本発明洗浄用および清浄用組成物は、少なくとも１種の漂白剤を含む。
【０２１６】
構成成分ａ）
構成成分ａ）として適当なおよび好ましい発明ポリマー組成物に関して、上記の詳細が参照される。
【０２１７】
構成成分ｂ）
本発明の洗浄用および清浄用組成物は、好ましくは、少なくとも１種のビルダーを含む。
【０２１８】
捕捉剤、ビルダー材料、錯化剤、キレーター、キレート化剤または軟化剤とも時々称されるビルダーは、沈殿することなくアルカリ土類金属塩および他の水溶性金属塩を結合する。それらは、汚れを分解すること助け、汚れ構成成分を分散し、汚れを剥離することを助け、一部の場合において、それら自体が洗浄効果を有する。加えて、それらが固体であり、粉状配合物において使用される場合、それらは粉末を易流動性に保持する。
【０２１９】
適当なビルダーは、本来有機または無機のいずれかであってよい。例は、アルミノシリケート、カーボネート、ホスフェートおよびポリホスフェート、ポリカルボン酸、ポリカルボキシレート、ヒドロキシカルボン酸、ホスホン酸、例えばヒドロキシアルキルホスホン酸、ホスホネート、アミノポリカルボン酸、およびそれらの塩、ならびにカルボン酸基を含有するポリマー化合物およびその塩である。
【０２２０】
適当な無機ビルダーは、例えば、ゼオライトなどイオン交換特性を有する結晶性または非晶質アルミノシリケートである。ゼオライトの様々な型、特にナトリウム型のゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳ、またはＮａがＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムなどの他のカチオンと部分的に交換されている形態のゼオライトが適当である。適当なゼオライトは、例えば、ＵＳ−Ａ−４６０４２２４に記載されている。ビルダーとして適当な結晶性シリケートは、例えば、ジシリケートまたはシートシリケート、例えば５−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５またはＢ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ＳＫＳ  ６またはＳＫＳ  ７）である。シリケートは、それらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形態で、好ましくはケイ酸リチウムおよびケイ酸マグネシウムとして使用することができる。非晶質シリケート、例えばポリマー構造を有するメタケイ酸ナトリウム、または非晶質ジシリケート（Ｂｒｉｔｅｓｉｌ（登録商標）Ｈ  ２０、製作者：Ａｋｚｏ）が同様に使用可能である。これらの中で、二ケイ酸ナトリウムが優先される。
【０２２１】
カーボネートをベースとする適当な無機ビルダー物質は、カーボネートおよび炭酸水素である。これらは、それらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形態で使用することができる。炭酸ナトリウム、炭酸リチウムおよび炭酸マグネシウム、または炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウムおよび炭酸水素マグネシウム、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを使用することが優先される。
【０２２２】
無機ビルダーとして使用される通例のホスフェートは、オルトリン酸アルカリ金属および／またはポリリン酸アルカリ金属、例えば三リン酸五ナトリウムである。
【０２２３】
適当な有機ビルダーは、例えば、Ｃ４〜Ｃ３０−ジ、トリおよびテトラカルボン酸、例えばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、ならびにＣ２〜Ｃ２０−アルキルまたはアルケニル基を有するアルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸である。
【０２２４】
適当な有機ビルダーは、その上、ヒドロキシカルボン酸およびポリヒドロキシカルボン酸（糖酸）である。これらとしては、Ｃ４〜Ｃ２０−ヒドロキシカルボン酸、例えばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、粘液酸、乳酸、グルタル酸、クエン酸、タルトロン酸、グルコヘプタン酸、ラクトビオン酸、ならびにスクロースモノ、ジおよびトリカルボン酸が挙げられる。これらの中で、クエン酸およびその塩が優先される。
【０２２５】
適当な有機ビルダーは、その上、ホスホン酸、例えばヒドロキシアルキルホスホン酸、アミノホスホン酸およびそれらの塩である。これらとしては、例えば、ホスホノブタントリカルボン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラエチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−ペンタメチレンホスホン酸、モルホリノメタンジホスホン酸、１−ヒドロキシ−Ｃ１−からＣ１０−アルキル−１，１−ジホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が挙げられる。これらの中で、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸およびその塩が優先される。
【０２２６】
適当な有機ビルダーは、追加として、アミノポリカルボン酸、例えばニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ニトリロモノ酢酸ジプロピオン酸、ニトリロトリプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸（β−ＡＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、１，３−プロピレンジアミンテトラ酢酸、１，２−プロピレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−（アルキル）エチレンジアミントリ酢酸、Ｎ（ヒドロキシアルキル）エチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミントリ酢酸、シクロヘキシレン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミン二コハク酸、セリンジ酢酸、イソセリンジ酢酸、Ｌ−アスパラギンジ酢酸、Ｌ−グルタミンジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、および前述のアミノポリカルボン酸の塩である。これらの中で、Ｌ−グルタミンジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、およびそれらの塩が優先される。
【０２２７】
適当な有機ビルダーは、追加として、アクリル酸ホモポリマーなどカルボン酸基を含有するポリマー化合物である。これらは、好ましくは、８００ｇ／ｍｏｌから７００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは９００ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００ｇ／ｍｏｌから２００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００ｇ／ｍｏｌから１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。「アクリル酸ホモポリマー」という用語は、カルボン酸基の一部または全てが中和形態であるポリマーも含む。これらとしては、カルボン酸基の一部または全てがアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態であるアクリル酸ホモポリマーが挙げられる。カルボン酸基がプロトン化されているかまたはカルボン酸基の一部または全てがナトリウム塩の形態であるアクリル酸ホモポリマーが優先される。
【０２２８】
カルボン酸基を含有する適当なポリマー化合物は、例えば、ＥＰ−Ａ  ４５１  ５０８およびＥＰ−Ａ  ３９６  ３０３に記載されている通り、オリゴマイレン酸である。
【０２２９】
カルボン酸基を含有する適当なポリマー化合物は、その上、不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸のターポリマーであり、ここで、重合コモノマーとしては、最大９５質量％までの量で下記に特定されている群（ｉ）から、最大６０質量％までの量で群（ｉｉ）から、および最大２０質量％までの量で群（ｉｉｉ）からのモノエチレン性不飽和モノマーが挙げられ得る。これに関連して適当な不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸である。マレイン酸が優先される。群（ｉ）は、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。群（ｉ）から、アクリル酸およびメタクリル酸を使用することが優先される。群（ｉｉ）は、モノエチレン性不飽和Ｃ２〜Ｃ２２−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ１〜Ｃ８−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む。群（ｉｉ）から、Ｃ２〜Ｃ６−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルを使用することが優先される。群（ｉｉ）のポリマーが重合形態のビニルエステルを含むならば、それらは、ビニルアルコール構造単位に部分的または完全に加水分解されて存在することもできる。適当なコポリマーおよびターポリマーは、例えばＵＳ−Ａ  ３８８７８０６およびＤＥ−Ａ  ４３１３９０９から知られている。群（ｉｉｉ）は、Ｃ１〜Ｃ８アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、Ｃ１〜Ｃ８アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルイミダゾールを含む。
【０２３０】
カルボン酸基を含有する適当なポリマー化合物は、その上、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマー、ジカルボン酸のコポリマー、例えば１０：９０から９５：５の質量比におけるマレイン酸およびアクリル酸のコポリマー、より好ましくは１０００から１５００００のモル質量を有する３０：７０から９０：１０の質量比におけるもの；アクリル酸対ビニルエステルの質量比が３０：７０から７０：３０の範囲内で変動することができる、１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）から９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）の質量比におけるマレイン酸、アクリル酸およびＣ１〜Ｃ３−カルボン酸のビニルエステルのターポリマー；４０：６０から８０：２０のモル比におけるマレイン酸とＣ２〜Ｃ８−オレフィンとのコポリマーであり、５０：５０のモル比におけるマレイン酸とエチレン、プロピレンまたはイソブテンとのコポリマーが特別に優先される。
【０２３１】
カルボン酸基を含有する適当なポリマー化合物は、その上、例えばＥＰ−Ａ−０８７７００２に記載されている通りの、５０質量％から９８質量％のエチレン性不飽和弱カルボン酸と２質量％から５０質量％のエチレン性不飽和スルホン酸とのコポリマーである。適当な弱いエチレン性不飽和カルボン酸は、特に、アクリル酸およびメタクリル酸などのＣ３〜Ｃ６−モノカルボン酸である。適当なエチレン性不飽和スルホン酸は、２−アセチルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、およびこれらの酸の塩である。該コポリマーは、共重合形態において、０質量％から３０質量％のエチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸、例えばマレイン酸、および０質量％から３０質量％の、前述のモノマーと共重合性である少なくとも１種のモノマーも含むことができる。後者は、例えば、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルエステル、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド、ビニルホスホン酸、酢酸ビニル、アリルアルコール、スルホン化アリルアルコール、スチレンおよび他のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾールまたはＮ−ビニルピリジンである。これらのコポリマーの質量平均分子量は、３０００ダルトンから５００００ダルトンの範囲内である。特に適当なコポリマーは、約７７質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−モノカルボン酸および約２３質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和スルホン酸とのものである。
【０２３２】
低分子量炭水化物または水素化炭水化物上の不飽和カルボン酸のグラフトポリマー（ＵＳ−Ａ  ５２２７４４６、ＤＥ−Ａ  ４４１５６２３およびＤＥ−Ａ  ４３１３９０９を参照）は同様に適当である。これに関連して適当な不飽和カルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸、ならびにその上アクリル酸およびマレイン酸の混合物であり、これらは、グラフト化される構成成分に対して４０質量％から９５質量の量でグラフト化される。変性のため、追加として、グラフト化される構成成分に対して最大３０質量％までのさらなるモノエチレン性不飽和モノマーが重合形態で存在することが可能である。適当な変性用モノマーは、群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の上に記述されているモノマーである。適当なグラフト塩基は、分解多糖類、例えば酸分解または酵素分解のデンプン、イヌリンまたはセルロース、タンパク質加水分解物および還元された（水素化されるまたは水素化アミノ化された）分解多糖類、例えばマンニトール、ソルビトール、アミノソルビトールおよびＮ−アルキルグルカミン、ならびに最大Ｍｗ＝５０００までのモル質量を有するポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシドまたはエチレンオキシド／ブチレンオキシドまたはエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシドブロックコポリマー、およびアルコキシ化一価または多価Ｃ１〜Ｃ２２アルコール（ＵＳ−Ａ−５７５６４５６を参照）である。
【０２３３】
同様に適当なのは、例えばＥＰ−Ｂ  ００１００４、ＵＳ−Ａ−５３９９２８６、ＤＥ−Ａ−４１０６３５５およびＥＰ−Ａ−６５６９１４に記載されている通りのポリグリオキシル酸である。ポリグリオキシル酸の末端基は、異なる構造を有していてよい。
【０２３４】
追加として適当なのはポリアミドカルボン酸および変性ポリアミドカルボン酸であり；これらは、例えば、ＥＰ−Ａ−４５４１２６、ＥＰ−Ｂ−５１１０３７、ＷＯ−Ａ−９４／０１４８６およびＥＰ−Ａ−５８１４５２から知られている。
【０２３５】
ポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸とさらなるアミノ酸との共縮合物、Ｃ４〜Ｃ２５モノもしくはジカルボン酸および／またはＣ４〜Ｃ２５モノもしくはジアミンも、カルボン酸基を含有するポリマー化合物として使用することができる。リン酸中で製造され、Ｃ６〜Ｃ２２モノもしくはジカルボン酸またはＣ６〜Ｃ２２モノもしくはジアミンで変性されたポリアスパラギン酸を使用することが特別に優先される。
【０２３６】
カルボン酸基を含有するポリマー化合物の中で、ポリアクリル酸は、部分的または完全に中和された形態を含めて好ましい。
【０２３７】
適当な有機ビルダーは、その上、イミノ二コハク酸、オキシジコハク酸、アミノポリカルボキシレート、アルキルポリアミノカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート、ポリグルタメート、疎水変性クエン酸、例えばアガリン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−アシルエチレンジアミントリアセテート、例えばラウロイルエチレンジアミントリアセテート、およびエチレンジアミンテトラ酢酸のアルキルアミド、例えばＥＤＴＡタローアミドである。
【０２３８】
加えて、有機ビルダーとして酸化デンプンを使用することも可能である。
【０２３９】
構成成分ｂ）として、異なるビルダーの混合物を使用することが優先される。
【０２４０】
異なるビルダーの混合物は、好ましくは、以下の構成要素の少なくとも２種を含む：少なくとも１種のカーボネート（例えば炭酸ナトリウム）、少なくとも１種のシリケート（例えば二ケイ酸ナトリウム）、カルボン酸基を含有する少なくとも１種のポリマー化合物または全てまたは一部が中和形態で存在するカルボン酸基を含有する少なくとも１種のポリマー化合物（例えばポリアクリル酸）、少なくとも１つの（ポリ）ヒドロキシカルボン酸またはその塩（例えばクエン酸またはシトレート）、少なくとも１種のアミノポリカルボン酸またはその塩（例えばメチルグリシンジ酢酸またはその塩、例えばそのナトリウム塩）、少なくとも１種のホスホン酸（例えば１−ヒドロキシエタン−１−（１，１−ジホスホン酸）；ＨＥＤＰ）、少なくとも１種のホスフェート。より好ましくは、該混合物は、少なくとも１種のカーボネート、少なくとも１種のシリケートおよびカルボン酸基を含有する少なくとも１種のポリマーの任意に（部分的に）中和されている化合物、ならびに任意に以下の構成要素の少なくとも１つを含む：少なくとも１種の（ポリ）ヒドロキシカルボン酸またはその塩、少なくとも１種のホスホン酸、少なくとも１種のホスフェート。該混合物は、特に、少なくとも１種のカーボネート、少なくとも１種のシリケート、カルボン酸基を含有する少なくとも１種のポリマーの任意に（部分的に）中和されている化合物、少なくとも１種の（ポリ）ヒドロキシカルボン酸またはその塩、および少なくとも１種のホスホン酸、ならびに任意に少なくとも１種のホスフェートを含む。
【０２４１】
こうした混合物において、構成要素は、好ましくは以下の量で存在する：
ｂ１）少なくとも１種のカーボネート：１０質量％から５０質量％；
ｂ２）少なくとも１種のシリケート：１質量％から１０質量％；
ｂ３）カルボン酸基を含有する少なくとも１種のポリマーの任意に（部分的に）中和された化合物：５質量％から２０質量％；
ｂ４）少なくとも１種の（ポリ）ヒドロキシカルボン酸またはその塩：０質量％から５０質量％；
ｂ５）少なくとも１種のアミノポリカルボン酸またはその塩：０質量％から６０質量％；
ｂ６）少なくとも１種のホスホン酸：０．２質量％から１質量％；
ｂ７）少なくとも１種のホスフェート：０質量％から６０質量％。
【０２４２】
質量百分率は各々、ビルダーの合計質量に対している。ｂ１）からｂ７）の質量は、最大１００質量％までとなる。
【０２４３】
構成成分ｃ）
本発明の洗浄用および清浄用組成物は、好ましくは、少なくとも１種の酵素を含む。
【０２４４】
適当な酵素は、工業用酵素として典型的に使用されるものである。これらとしては、中性からアルカリ性のｐＨ範囲において最適な活性を有する酵素、および酸性のｐＨ範囲において最適な活性を有する酵素の両方が挙げられる。
【０２４５】
酵素は、好ましくは、アミノペプチダーゼ、アミラーゼ、アラビナーゼ、カルボヒドラーゼ、カルボキシペプチダーゼ、カタラーゼ、セルラーゼ、キチナーゼ、クチナーゼ、シクロデキストリングリコシルトランスフェラーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、エステラーゼ、ガラクタナーゼ、アルファ−ガラクトシダーゼ、ベータ−ガラクトシダーゼ、グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、αグルコシダーゼ、ベータ−グルコシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、ヒドロラーゼインベルターゼ、イソメラーゼ、ケラチナーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、マンナナーゼ、マンノシダーゼ、オキシダーゼ、ペクチン分解酵素、ペプチドグルタミナーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼ、フィターゼ、ポリフェノールオキシダーゼ、タンパク分解酵素、リボヌクレアーゼ、トランスグルタミナーゼ、トランスフェラーゼ、キシラナーゼ、およびそれらの混合物から選択される。
【０２４６】
酵素は、特に、ヒドロラーゼ、例えばプロテアーゼ、エステラーゼ、グルコシダーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、他のグリコシルヒドロラーゼ、および前述の酵素の混合物から選択される。全てのこれらのヒドロラーゼは、タンパク質、グリースまたはデンプンを含有するしみからの汚れの溶解および除去に寄与する。漂白するためにオキシレダクターゼを使用することも可能である。特によく適しているのは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｕｓ  ｇｒｉｓｅｕｓおよびＨｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓなどの細菌株または真菌から得られる活性酵素成分である。
【０２４７】
好ましい酵素は、下記に詳細に記載されている：
プロテアーゼ：
適当なタンパク分解酵素（プロテアーゼ）は、原則として、動物、植物または微生物の起源であってよい。微生物起源のタンパク分解酵素が優先される。これらとしては、化学的または遺伝的に変性された突然変異体も挙げられる。
【０２４８】
好ましいプロテアーゼは、セリンプロテアーゼ、メタロプロテアーゼまたはトリプシン様プロテアーゼである。アルカリ性微生物プロテアーゼを使用することが優先される。アルカリ性プロテアーゼの例は、スブチリシン、特にＢａｃｉｌｌｕｓに由来するもの、例えばスブチリシンＮｏｖｏ、スブチリシンＣａｒｌｓｂｅｒｇ、スブチリシン３０９、スブチリシン１４７およびスブチリシン１６８（ＷＯ  ８９／０６２７９に記載されている）である。トリプシン様プロテアーゼの例は、トリプシン（例えば、ブタ科動物またはウシ科動物）および例えばＷＯ  ８９／０６２７０に記載されているＦｕｓａｒｉｕｍプロテアーゼである。
【０２４９】
好ましい市販のプロテアーゼとしては、以下の商標名下で利用可能なプロテアーゼが挙げられる：Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）からのＡｌｃａｌａｓｅ（商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（商標）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（商標）、ＤｕＰｏｎｔ／ＧｅｎｅｎｃｏｒによってＭａｘａｔａｓｅ（商標）、Ｍａｘａｃａｌ（商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（商標）、ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ（商標）Ｐ、ＥＸＣＥＬＬＥＮＺ（商標）ＰＰｒｏｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）およびＰｕｒａｆｅｃｔ（商標）ＯＸＰの商標名下で販売されている製品、ならびにＳｏｌｖａｙ  ＥｎｚｙｍｅｓによってＯｐｔｉｃｌｅａｎ（商標）およびＯｐｔｉｍａｓｅ（商標）の商標名下で販売されている製品。
【０２５０】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のプロテアーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２５１】
リパーゼ：
適当なリパーゼは、原則として、細菌または真菌に由来してよい。これらには、化学的または遺伝的に変性された突然変異体も含まれる。
【０２５２】
適当なリパーゼの例は、例えばＥＰ  ２５８  ０６８およびＥＰ  ３０５  ２１６に記載されているＨｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａリパーゼ、例えばＥＰ  ２３８  ０２３に記載されているＲｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉリパーゼ、Ｃａｎｄｉｄａリパーゼ、例えばＣ．ａｎｔａｒｃｔｉｃａリパーゼ、例えばＥＰ  ２１４  ７６１に記載されている通りのＣ．ａｎｔａｒｃｔｉｃａリパーゼＡまたはＢ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓリパーゼ、例えばＥＰ  ２１８  ２７２に記載されている例えばＰ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓおよびＰ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓリパーゼ、例えばＥＰ  ３３１  ３７６に記載されているＰ．ｃｅｐａｃｉａリパーゼ、例えばＧＢ  １，３７２，０３４に記載されているＰ．ｓｔｕｔｚｅｒｉリパーゼ、Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓリパーゼ、Ｂａｃｉｌｌｕｓリパーゼ、例えばＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓリパーゼ（Ｄａｒｔｏｉｓら、（１９９３）、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ  ｅｔ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ  ａｃｔａ  １１３１、２５３〜２６０）、Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓリパーゼ（ＪＰ  ６４／７４４９９２）、ならびにＢ．ｐｕｍｉｌｕｓリパーゼ（ＷＯ  ９１／１６４２２）である。
【０２５３】
加えて、Ｙａｍａｇｕｃｈｉら、（１９９１）、Ｇｅｎｅ  １０３、６１〜６７）によって記載されているＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉｉリパーゼ、Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ  ｃａｎｄｉｄｕｍリパーゼ（Ｓｃｈｉｍａｄａ、Ｙ．ら、（１９８９）、Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、１０６、３８３〜３８８）、ならびに様々なＲｈｉｚｏｐｕｓリパーゼ、例えばＲ．ｄｅｌｅｍａｒリパーゼ（Ｈａｓｓ、Ｍ．Ｊら、（１９９１）、Ｇｅｎｅ  １０９、１１７〜１１３）、Ｒ．ｎｉｖｅｕｓリパーゼ（Ｋｕｇｉｍｉｙａら、（１９９２）、Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．５６、７１６〜７１９）およびＲ．ｏｒｙｚａｅリパーゼを含む、多くのクローン化リパーゼが適当である。
【０２５４】
加えて、クチナーゼなど脂肪分解酵素の他の型、例えばＷＯ  ８８／０９３６７に記載されている通りの例えばＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｍｅｎｄｏｃｉｎａに由来するクチナーゼ、またはＦｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ  ｐｉｓｉに由来するクチナーゼ（例えばＷＯ  ９０／０９４４６に記載されている通り）を使用することが可能である。
【０２５５】
特に適当なリパーゼは、Ｍｌ  Ｌｉｐａｓｅ（商標）、Ｌｕｍａ  Ｆａｓｔ（商標）およびＬｉｐｏ−ｍａｘ（商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）、Ｌｉｐｏｃｌｅａｎ（商標）、Ｌｉｐｅｘ（商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（商標）Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商標）およびＬｉｐｏｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、およびＬｉｐａｓｅ  Ｐ「Ａｍａｎｏ」（Ａｍａｎｏ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）である。
【０２５６】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のリパーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２５７】
アミラーゼ：
原則として、全てのα−および／またはβ−アミラーゼが適当である。適当なアミラーゼは、細菌または真菌に由来してよい。これらには、化学的または遺伝的に変性された突然変異体も含まれる。
【０２５８】
適当なアミラーゼの例は、ＧＢ  １，２９６，８３９に詳細に記載されているＢ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓまたはＢ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓの特定の菌株から得られるα−アミラーゼである。さらなる適当なアミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ種からのＳＰ７０７、ＡＰ１３７８、ＢＳＧ  Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓアルファ−アミラーゼ、ＳＰ６９０、ＳＰ７２２、およびＢａｃｉｌｌｕｓ種からのＡＡ５６０として知られている骨格を含む。適当な市販のアミラーゼは、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（商標）、Ｄｕｒａｍｙｌ（商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（商標）およびＢＡＮ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓから利用可能）、およびＲａｐｉｄａｓｅ（商標）、ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ（商標）Ｓ、ＥＸＣＥＬＬＥＮＺ（商標）ＳおよびＭａｘａｍｙｌ  Ｐ（商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒから利用可能）である。
【０２５９】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のアミラーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２６０】
セルラーゼ：
原則として、全てのセルラーゼが適当である。適当なセルラーゼは、原則として、細菌または真菌に由来してよい。これらには、化学的または遺伝的に変性された突然変異体も含まれる。
【０２６１】
適当なセルラーゼは、例えば、ＵＳ  ４，４３５，３０７に記載されている。これらは、Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓから生成される真菌セルラーゼである。色ケア特性を有するセルラーゼが特に適当である。こうしたセルラーゼの例はＥＰ  ０  ４９５  ２５７に記載されている。
【０２６２】
適当な市販のセルラーゼは、Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓの菌株から生成されるＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｅｎｄｏｌａｓｅ（商標）、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、ＲＥＶＩＴＡＬＥＮＺ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ  Ｃ（商標）（ＡＢ  Ｅｎｚｙｍｅｓ）およびＫＡＣ−５００（Ｂ）（商標）（Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を含む。
【０２６３】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のセルラーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２６４】
ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ：
適当なペルオキシダーゼ／オキシダーゼは、原則として、植物、細菌または真菌から由来してよい。これらには、化学的または遺伝的に変性された突然変異体も含まれる。
【０２６５】
ペルオキシダーゼ酵素は、過酸化水素または過酸化水素供給源（例えば、パーカーボネート、ペルボレートまたはペルスルフェート）との組合せで使用される。酸化酵素は酸素との組合せで使用される。両方の酵素型は、着色織物から別の織物へ、それらが液中で一緒に洗浄される場合の染料移動を回避するために、「溶液漂白」のために使用される。それらは、好ましくは、例えばＷＯ  ９４／１２６２１およびＷＯ  ９５／０１４２６に記載されている作用改善剤と一緒に使用することができる。
【０２６６】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のペルオキシダーゼまたはオキシダーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２６７】
リアーゼ：
原則として、全てのリアーゼが適当である。適当なリアーゼは、原則として、細菌または真菌に由来してよい。これらには、化学的または遺伝的に変性された突然変異体も含まれる。
【０２６８】
適当なリアーゼは、ペクテートリアーゼまたはペクチンリアーゼである。適当な市販のリアーゼは、ＸＰｅｃｔ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）およびＰＲＥＦＥＲＥＮＺ（商標）Ｆ（ＤｕＰｏｎｔ）を含む。
【０２６９】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のリアーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２７０】
発明組成物は、ヘミセルラーゼという用語によって包含されるさらなる酵素を含むことができる。これらとしては、例えば、マンナナーゼ、キサンタンリアーゼ、ペクチニラーゼ（＝ペクチナーゼ）、ペクチンエステラーゼ、キシログルカナーゼ（＝キシラナーゼ）、プルラナーゼおよびβ−グルカナーゼが挙げられる。
【０２７１】
本発明組成物は、好ましくは、少なくとも１種のヘミセルラーゼを、本発明ポリマー組成物の合計質量に対して、酵素タンパク質０．００００１質量％から３０質量％、より好ましくは酵素タンパク質０．０００１質量％から１５質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から１０質量％、特に酵素タンパク質０．００１質量％から５質量％の量で含む。
【０２７２】
本発明の洗浄用および清浄用組成物は、好ましくは、プロテアーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペクチンリアーゼ、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の酵素を含む。
【０２７３】
本発明の洗浄用および清浄用組成物は、好ましくは、少なくとも１種のプロテアーゼおよび／またはアミラーゼを含む。
【０２７４】
本発明の洗浄用および清浄用組成物は、好ましくは、少なくとも１種の酵素混合物を含む。例えば、以下の酵素を含むか、または以下からなる酵素混合物が優先される：
−  プロテアーゼおよびアミラーゼ、
−  プロテアーゼおよびリパーゼ（または脂肪分解酵素）、
−  プロテアーゼおよびセルラーゼ、
−  アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼ（または脂肪分解酵素）、
−  プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼ（または脂肪分解酵素）、
−  プロテアーゼ、リパーゼ（または脂肪分解酵素）およびセルラーゼ。
【０２７５】
酵素は、担体物質に吸着されて、それらを未成熟分解から保護することができる。
【０２７６】
任意に、本発明の洗浄用および清浄用組成物は、酵素安定剤も含む。これらの例としては、プロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、ホウ酸、ボロン酸、およびそれらの塩、例えば４−ホルミルフェニルボロン酸、ペプチドおよびペプチド誘導体、例えばペプチドアルデヒド、ポリオール、例えばプロパン−１，２−ジオール、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０２７７】
構成成分ｄ）
漂白剤ｄ）は、好ましくは、漂白剤と同様に、おそらく漂白剤活性化剤、漂白剤触媒および／または漂白剤安定剤も含む漂白剤系である。
【０２７８】
適当な漂白剤は、例えば、過カルボン酸、例えばジペルオキソドデカンジカルボン酸、フタルイミドカプロン酸またはモノペルオキソフタル酸もしくモノペルオキソテレフタル酸、過カルボン酸の塩、例えば過炭酸ナトリウム、無機塩への過酸化水素の付加物、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、炭酸ナトリウム過酸化水素化物またはリン酸ナトリウム過酸化水素化物、有機化合物への過酸化水素の付加物、例えば尿素過酸化水素化物、または無機ペルオキソ塩の付加物、例えば過硫酸またはペルオキソ二硫酸アルカリ金属塩である。
【０２７９】
適当な漂白剤活性化剤は、例えば、ポリアシル化糖類、例えばペンタアセチルグルコース；アシルオキシベンゼンスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばナトリウムｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはナトリウムｐ−ベンゾイルオキシオキシベンゼンスルホネート；−Ｎ，Ｎ−ジアシル化およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアシル化アミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジンまたは１，３−ジアシル化ヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン；Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシルアセトアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド；Ｎ−アシル化環式ヒドラジド、アシル化トリアゾールまたはウラゾール、例えばモノアセチルマレイン酸ヒドラジド；Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換ヒドロキシルアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミンまたはＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ’−ジアシルスルフリルアミド、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジアセチルスルフリルアミドまたはＮ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピオニルスルフリルアミド；アシル化ラクタム、例えばアセチルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムまたはカルボニルビスカプロラクタム；アントラニル誘導体、例えば２−メチルアントラニルまたは２−フェニルアントラニル；トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレートまたはトリベンゾイルシアヌレート；オキシムエステルおよびビスオキシムエステル、例えばＯ−アセチルアセトンオキシムまたはビスイソプロピルイミノカーボネート；カルボン酸無水物、例えば無水酢酸、安息香酸無水物、ｍ−クロロ安息香酸無水物または無水フタル酸；エノールエステル、例えば酢酸イソプロペニル；１，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシイミダゾリン、例えば１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾリン；テトラアセチルグリコールウリルおよびテトラプロピオニルグリコールウリル；ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、例えば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン；アンモニウム置換ニトリル、例えばＮ−メチルモルホリニオアセトニトリルメチルスルフェート；プロピレンジウレアのアシル化生成物および２，２−ジメチルプロピレンジウレア、例えばテトラアセチルプロピレンジウレア；α−アシルオキシポリアシルマロンアミド、例えばα−アセトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジアセチルマロンアミド；ジアシルジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン；２位におけるアルキル基、例えばメチル、または芳香族基、例えばフェニルとのベンズ−（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オンである。
【０２８０】
漂白剤および漂白剤活性化剤で構成される漂白剤系は、任意に、漂白剤触媒も含むことができる。適当な漂白剤触媒は、例えばＵＳ−Ａ  ５３６０５６９およびＥＰ−Ａ  ４５３  ００３に記載されている例えば四級化イミンおよびスルホンイミンである。特に有効な漂白剤触媒は、例えばＷＯ−Ａ  ９４／２１７７７に記載されているマンガン錯体である。それらが洗浄用および清浄用組成物において使用される場合において、こうした化合物は、多くとも最大１．５質量％まで、特に最大０．５質量％までの量で、および非常に活性のマンガン錯体の場合において最大０．１質量％までの量で組み込まれる。漂白剤、漂白剤活性化剤および任意に漂白剤触媒で構成される記載の漂白剤系に加えて、酵素的過酸化物放出を有する系または本発明の洗浄用および清浄用組成物のための光活性化漂白剤系を使用することも可能である。
【０２８１】
構成成分ｆ）
本発明に従って使用されるポリマー組成物は、増粘する目的のためレオロジー的特性を修飾するのに単独でも適当である。
【０２８２】
本発明の配合物に所望の粘度を付与するために、追加として、少なくとも１種の増粘剤ｆ）を使用することが可能である。
【０２８３】
原則として、洗浄用および清浄用組成物の作用に対して有害作用を及ぼさないならば、任意の公知の増粘剤（レオロジー変性剤）が適当である。適当な増粘剤は、本来天然由来または合成であってよい。
【０２８４】
天然由来の増粘剤の例は、キサンタン、キャロブ種子粉、グアー粉、カラゲナン、寒天、トラガカント、アラビアガム、アルギネート、変性デンプン、例えばヒドロキシエチルデンプン、リン酸デンプンエステルまたは酢酸デンプン、デキストリン、ペクチン、ならびにセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびメチルセルロースなどである。
【０２８５】
天然由来の増粘剤は、その上、無機増粘剤、例えばポリケイ酸および粘土鉱物、例えば層状ケイ酸塩、およびその上ビルダーのために特定されたシリケートである。
【０２８６】
合成増粘剤の例は、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸の化合物、例えば、アクリル酸と例えばスクロースもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテルとの（部分的）架橋ホモポリマーまたはプロピレン（カルボマー）で架橋されたアクリル酸のホモポリマー、例えばＢＦ  ＧｏｏｄｒｉｃｈからのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）製品（例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）６７６、９４０、９４１および９３４など）または３Ｖ  ＳｉｇｍａからのＰｏｌｙｇｅｌ（登録商標）製品（例えばＰｏｌｙｇｅｌ（登録商標）ＤＡ）、エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸のコポリマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸とアクリル酸メチルまたはアクリル酸エチルおよび長鎖エトキシ化アルコールに由来する（メタ）アクリレートとのターポリマー、例えばＲｏｈｍ＆ＨａａｓからのＡｃｕｓｏｌ（登録商標）製品（例えばＡｃｕｓｏｌ（登録商標）８２０または１２０６Ａ）、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルから選択される２種以上のモノマーのコポリマー、例えばメタクリル酸、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルのまたはアクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルのコポリマー、例えばＲｏｈｍ＆ＨａａｓからのＡｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）の製品（例えばＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２２、２８または３３およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）８１０、８２３および８３０）、あるいは架橋高分子量アクリル酸コポリマー、例えばスクロースまたはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋された、Ｃ１０〜Ｃ３０−アクリル酸アルキルとのアクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルから選択される１種または複数のコモノマーとのコポリマー（例えばＲｏｈｍ＆ＨａａｓからのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ  ２６２３、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３８２またはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＡＱＵＡ  ３０）である。
【０２８７】
合成増粘剤の例は、その上、マレイン酸ポリマーとエトキシ化長鎖アルコールとの反応生成物、例えばＴｅｘａｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からのＳｕｒｆｏｎｉｃ  ＬシリーズまたはＩＳＰからのＧａｎｔｒｅｚ  ＡＮ−１１９；ポリエチレングリコール、ポリアミド、ポリイミンおよびポリカルボン酸である。
【０２８８】
上に記述されている増粘剤の混合物も適当である。
【０２８９】
好ましい増粘剤は、キサンタンおよび上に記述されているポリアクリル酸およびポリメタクリル酸の化合物である。
【０２９０】
構成成分ｇ）
構成成分ａ）以外の適当な追加の界面活性剤ｇ）は、カチオン性、アニオン性、両性イオン性または非イオン性であってよい。適当な界面活性剤は、界面活性剤系について上に記述されているものである。
【０２９１】
適当な有機溶媒ｇ）は、一価または多価アルコール、アルカノールアミンおよびグリコールエーテルから選択される。それらは、好ましくは、エタノール、ｎ−またはｉ−プロパノール、ブタノール、グリコール、プロパン−またはブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルまたはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチルまたはプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、メトキシ−、エトキシ−またはブトキシトリグリコール、ｉ−ブトキシエトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、およびこれらの溶媒の混合物から選択される。
【０２９２】
構成成分ｇ）のための有用な泡抑制剤または消泡剤としては、例えば石鹸、パラフィンまたはシリコーン油が挙げられ、これらは、任意に支持材料に適用することができる。
【０２９３】
構成成分ｇ）のための適当な塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、炭酸アンモニウム、アルカリ金属炭酸水素、アルカリ土類金属炭酸水素、アンモニウム炭酸水素、およびそれらの混合物である。炭酸ナトリウム、炭酸リチウムおよび炭酸マグネシウム、またはナトリウム、リチウムおよびマグネシウムの炭酸水素、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを使用することが優先される。
【０２９４】
加えて、ゲル形態の洗浄用または清浄用組成物は、ゲル形態の洗浄用または清浄用組成物の性能および／または審美的特性をさらに改善するさらなる成分ｇ）を含むことができる。一般に、好ましい組成物は、前述の構成成分に加えて、電解質、ｐＨ調節剤、香料担体、蛍光体、ヒドロトロープ、抗再堆積剤、光学増白剤、灰色化抑制剤、収縮抑制剤、しわ抑制剤、染料移動抑制剤、活性抗微生物成分、酸化防止剤、腐食抑制剤、静電防止剤、アイロン助剤、疎水化剤および含浸剤、膨張剤および抗スリップ剤ならびに紫外線吸収剤から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤を含む。
【０２９５】
ゲル形態の洗浄用または清浄用組成物の審美的印象を改善するために、それらは適当な染料で着色することができる。その選択が当業者にいかなる困難も呈しない好ましい染料は、組成物の他の成分および光に関して高い貯蔵安定性および非感受性を有し、それらにしみを付けないために織物繊維に対する著しい直接性を有さない。
【０２９６】
Ｉ＆Ｉ清浄剤
本発明ポリマー組成物は、特に、工業用および施設用清浄剤（Ｉ＆Ｉ清浄剤）に適当である。工業用および施設用清浄剤は、典型的に、洗浄用組成物、多目的清浄剤、泡清浄剤、ゲル清浄剤、例えば工業洗濯場、酪農場、醸造所、食品および飲料工業、医薬産業もしくは医薬配合における専門および一般自動化清浄操作のためのＣＩＰ（定置清浄）清浄剤、または衛生清浄剤である。
【０２９７】
清浄剤は、高い電解質含有量で強塩基性であり得、必要とされるならば、漂白剤（過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムなど）または消毒剤および消泡剤（例えば、瓶清浄における）を含むことができる。標準的な前述の酵素が工業用および施設用清浄剤に存在することも可能である。清浄型に関しては多岐にわたっており、そのために本発明配合物が適当である。例としては、任意に例えば回転ブラシによる機械的清浄との組合せにおける、清浄浴（固定または可動）、噴霧清浄、超音波清浄、蒸気噴射清浄および高圧清浄が挙げられる。
【０２９８】
清浄するための前記配合物としては、工業、輸送、商業および工業用のもの、ならびにプライベート用のものが挙げられる。具体例としては以下が挙げられる：専門洗濯場、専門清浄ビジネス、鉱石加工工業、金属および金属加工工業、自動車および自動車用品工業、電気工業、電子機器工業、写真工業およびビジネス、レジャー産業およびビジネス、建設材料工業、醸造工業およびビジネス；食品工業（例えば、食肉、家禽、酪農および魚類製品の加工または生産）、動物栄養工業、化粧品工業、医薬産業、農芸化学工業、ガストロノミー、健康分野、作業所、および公共交通。清浄される物体の例は、施設洗濯場、病院洗濯場、洗濯回収からの洗濯場、多種多様な異なる種類の生活空間、オフィス空間または商業空間およびサニタリ空間を含有する建物、倉庫、醸造所、小規模ビジネス、例えば製パン所、屠畜場およびスーパマーケット；病院、ケアホーム、高齢者用ホーム、管理建物、工場建物、医師診療所；およびその上自動車両（車およびトラック）、バス、道路タンカー車両（内部および外部）、鉄道タンカー貨車、旅客車両および貨物車両、ならびに航空機および船舶；およびその上建物ファサード、タイル壁または塗料壁、スクリードもしくは織物もしくはプラスチックの覆い物を有する木製床（寄せ木細工、板）、信号設備および照明設備、家具、手すり、頭上標識、他の標識、安全反射体、表示用マーカー、タンク、食器類、ガラス枠、道路および小道、屋外舗装、道路トンネルおよび鉄道トンネルである。
【０２９９】
酸性衛生用清浄剤
本発明ポリマー組成物は、有利には、少なくとも１種の有機酸を含む衛生分野のための清浄剤の生成にも適当である。酸性衛生用清浄剤は、特に、ＷＣ清浄、洗面器、シャワー室、シャワートレーおよびスイミングプールならびにキッチン分野におけるシンクの清浄にも適当である。それらは、例えば、水垢および尿垢の堆積の除去において、ならびに水垢および尿垢の堆積上に典型的に形成する細菌の除去において有効である。それらは清浄であることを確実にし、悪臭を有効に防止する。驚くべきことに、ゲル形態の本発明ポリマー組成物は酸性界面活性剤組成物との高い適合性を有し、特に有利には、酸性衛生用清浄剤での使用に適当であることが見出された。
【０３００】
好ましい酸性衛生用清浄剤は、好ましくは、以下の構成要素を含む：
−  ゲル形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物、
−  少なくとも１種の有機酸、
−  任意に、水、
−  任意に、少なくとも１種の増粘剤、および
任意に、少なくとも１種のさらなる添加剤。
【０３０１】
該酸性衛生用清浄剤は、好ましくは、液状形態または特にゲル形態である。
【０３０２】
適当な有機酸は、ギ酸、酢酸、クエン酸またはメタンスルホン酸である。酢酸またはクエン酸が特別に優先される。本発明清浄剤は、清浄剤の合計質量に対して、好ましくは１質量％から４０質量％、特に５質量％から１５質量％の量で有機酸を含む。
【０３０３】
本発明清浄剤は、好ましくは、清浄剤の合計質量に対して、０．５質量％から５０質量％、特に１質量％から１５質量％の量で少なくとも１種の界面活性剤を含む。
【０３０４】
適当な増粘剤は、構成成分ｆ）として上に記述されているものであり、これについて本明細書が全て参照される。
【０３０５】
適当な添加剤は、構成成分ｇ）として上に記述されているものであり、これについて本明細書が全て参照される。これらとしては、特に、安定剤、染料および芳香料が挙げられる。
【０３０６】
接着剤組成物
本発明ポリマー組成物は、接着剤である接着剤組成物の生成に適当であり、それらが、基材自体の注目に値する変化を伴わずに基材を結合できることを意味し、結合された基材の密着は、接着力（接着剤と基材との間の引力）および粘着性（接着剤の内部粘着性）によって決定される。
【０３０７】
接着剤組成物の製造のためのポリマー組成物は、上記で定義されている通りの少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸Ａ）を含むモノマー組成物Ｍ）のフリーラジカル重合によって得られる。好ましいモノマーＡ）は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸およびフマル酸から選択される。酸基は、プロトン化形態またはそれらの塩の形態であってよい。好ましくは、モノマー組成物は、モノマー組成物の合計質量に対して、０．５質量％から１５質量％、より好ましくは１質量％から１０質量％の少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸Ａ）を含む。アクリル酸が特別に優先される。
【０３０８】
適当なコモノマーは、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ｎ−アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸エチルヘキシルである。特に、アルキル（メタ）アクリレートの混合物も適当である。１個から２０個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えば、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルおよび酢酸ビニルである。有用なビニル芳香族化合物としては、ビニルトルエン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ならびに好ましくはスチレンが挙げられる。ニトリルの例は、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。ハロゲン化ビニルは、塩素、フッ素または臭素、好ましくは塩化ビニルおよび塩化ビニリデンによって置換されているエチレン性不飽和化合物である。ビニルエーテルの例としては、ビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルが挙げられる。１個から４個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが優先される。４個から８個の炭素原子および２個のオレフィン性二重結合を有する適当な炭化水素は、例えば、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンである。さらなるモノマーは、例えば、その上ヒドロキシル基を含むモノマー、特にＣ１〜Ｃ１０−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドである。さらなるモノマーとしては、追加として、フェニルオキシエチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば２−アミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル基は、好ましくは、１個から２０個の炭素原子を有する。さらなるモノマーとしては、架橋性モノマーも挙げられる。
【０３０９】
好ましいポリエーテル構成成分ＰＥ）は、前述のポリエーテルオール、特にポリエチレングリコールである。
【０３１０】
モノマーの型および量ならびに互いに対する異なるコモノマーの比は、ガラス転移温度が前述の範囲内であるものである。
【０３１１】
本発明の接着剤組成物は、少なくとも１種の溶媒または分散剤を含むことができる。接着剤組成物における溶媒または分散剤は、唯一水から、または水およびそれと混和性の液体、例えばメタノールもしくはエタノールの混合物からのいずれかでなり得る。唯一水を使用することが優先される。接着剤組成物のｐＨは、好ましくは、４．５超のｐＨ、特に５から９．５の間のｐＨに調整される。
【０３１２】
接着剤組成物は、唯一ゲル形態のポリマー組成物からなり得る。接着剤組成物は、しかしながら、さらなる添加剤、例えば充填剤、染料、レベリング剤、増粘剤（好ましくは会合性増粘剤）、消泡剤、色素、湿潤剤または粘着性付与剤（粘着付与樹脂）も含むことができる。表面のより良好な湿潤のため、接着剤は、ぬれ性向上剤、例えば脂肪アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンまたはドデシルスルホン酸ナトリウムを含むことができる。添加剤の量は、ポリマー組成物の１００質量部当たり、一般に０．０５質量部から５質量部、特に０．１質量部から３質量部である。
【０３１３】
一実施形態において、接着剤組成物は本質的に可塑剤がない。可塑剤は、接着力を低下させる添加剤である。「本質的に可塑剤がない」は、該組成物が組成物全体に対して１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満の可塑剤を含み、より好ましくは可塑剤を含まないことを意味する。
【０３１４】
本発明の接着剤組成物は、好ましくは圧力感受性接着剤である。圧力感受性接着剤は、乾燥状態で永続的に粘着性および接着性が存続する室温で（２０℃）フィルムを形成することになる粘弾性接着剤である。基材への付着は、穏やかな圧力によって直ちに行われる。
【０３１５】
本発明の接着剤組成物は、少なくとも２種の基材を結合するまたは自動接着性物品を生成するために使用することができる。結合される基材または自動接着性物品は、圧力感受性接着剤で少なくとも部分的にコーティングされる。好ましくは、自動接着性物品は、結合した後で再剥離可能である。自動接着性物品は、例えば、フィルム、テープまたはラベルであってよい。適当な担体材料は、例えば、紙、ポリマーフィルムおよび金属箔である。本発明自動接着性テープは、片側または両側にコーティングされている上記物質のテープであってよい。発明自動接着性ラベルは、紙または熱可塑性フィルムで作製されているラベルであってよい。有用な熱可塑性フィルムとしては、例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリオレフィンコポリマーのフィルム、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）またはポリアセテートのフィルムが挙げられる。熱可塑性ポリマーフィルムの表面は、好ましくは、コロナ処理されている。ラベルは、片側に接着剤でコーティングされている。自動接着性物品のための好ましい基材は、紙およびポリマーフィルムである。好ましい自動接着性物品は紙ラベルである。物品は、少なくとも１つの表面に発明接着剤組成物で少なくとも部分的にコーティングされている。接着剤は、ナイフコーティングまたは拡散などの通例の方法によって物品に適用することができる。適用される量は、１ｍ２当たり固体の好ましくは０．１ｇから２０ｇ、より好ましくは２ｇから１５ｇである。適用の後には、水または溶媒を除去するための乾燥工程が続いてよい。互いに結合される基材または自動接着性物品が有利には適用され得る基材は、例えば、金属、木材、ガラス、紙またはプラスチックであってよい。自動接着性物品は、特に、パッケージング表面、段ボールボックス、プラスチックパッケージング、本、窓、車両体または車両体部品に結合するのに適当である。特定の実施形態の自動接着性物品は、接着剤残留物が物品上に残留することなく、再び手で物品から引き外すことができる。物品の付着は良好であり、それでもなお、フィルム、テープおよびラベルから引き外すことが簡便に可能である。
【０３１６】
化粧品および医薬組成物
本発明ポリマー組成物は、優先的に、化粧品の配合物および医薬品生成物、特に水性化粧品および医薬品生成物に適当である。
【０３１７】
本発明は、
ａ）上記で定義されている通りの少なくとも１種のゲル形態の発明ポリマー組成物、
ｂ）少なくとも１種の化粧品的または薬学的に許容される活性物質、および
ｃ）任意に、構成成分ａ）およびｂ）以外の少なくとも１種の化粧品的または薬学的に許容される助剤
を含む化粧品または医薬品製造物をさらに提供する。
【０３１８】
好ましくは、構成成分ｃ）は、少なくとも１種の化粧品的または薬学的に許容される担体を含む。
【０３１９】
好ましくは、担体構成成分ｃ）は、
ｉ）水、
ｉｉ）水混和性有機溶媒、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルカノール、特にエタノール、
ｉｉｉ）油、脂肪、ワックス、
ｉｖ）ｉｉｉ）以外の、Ｃ６〜Ｃ３０−モノカルボン酸と一価、二価または三価のアルコールとのエステル、
ｖ）飽和非環式および環式炭化水素、
ｖｉ）脂肪酸、
ｖｉｉ）脂肪アルコール、
ｖｉｉｉ）噴射剤ガス、
およびそれらの混合物
から選択される。
【０３２０】
適当な親水性構成成分ｃ）は、前述の有機溶媒、油および脂肪である。
【０３２１】
特に適当な化粧品として許容される油および脂肪構成成分ｃ）は、本明細書によって参照により組み込まれるＫａｒｌ−Ｈｅｉｎｚ  Ｓｃｈｒａｄｅｒ、Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ、第２版、Ｖｅｒｌａｇ  Ｈｕｅｔｈｉｇ、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、３１９〜３５５ページに記載されている。
【０３２２】
本発明化粧品生成物は、皮膚化粧品、毛髪化粧品、皮膚科的生成物、衛生生成物または医薬品生成物であってよい。本発明ポリマー組成物は、特にゲルの配合物にも適当である。
【０３２３】
本発明生成物は、好ましくは、ゲル剤、フォーム剤、噴霧剤、軟膏剤、クリーム剤、乳剤、懸濁剤、ローション剤、乳液またはペースト剤の形態である。所望であれば、リポソームまたは微小球を使用するのも可能である。本発明ポリマー組成物は、特にゲルの配合物に適当である。
【０３２４】
本発明化粧品組成物は、追加として、化粧品および／または皮膚科的活性および有効物質、ならびにその上助剤を含むことができる。好ましくは、本発明化粧品組成物は、上記で定義されている通りの少なくとも１種の発明ポリマー組成物、上記で定義されている通りの少なくとも１種の担体Ｃ）、ならびに化粧品活性成分、乳化剤、界面活性剤、保存料、香油、追加の増粘剤、ヘアポリマー、ヘアおよびスキンコンディショナー、グラフトポリマー、水溶性または分散性シリコーン含有ポリマー、光安定剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア剤、色味剤、日焼け剤、染料、色素、稠度調節剤、保水剤、再脂肪化剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、静電防止剤、緩和剤ならびに軟化剤から好ましくは選択される少なくとも１つの異なる構成要素を含む。
【０３２５】
本発明ポリマー組成物に加えて、化粧品組成物は、少なくとも１つの従来の増粘剤を含むことができる。これらとしては、例えば、多糖類および有機シート鉱物、例えばＸａｎｔｈａｎ  Ｇｕｍ（登録商標）（ＫｅｌｃｏからＫｅｌｚａｎ（登録商標））、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標）２３（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）またはＶｅｅｇｕｍ（登録商標）（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから）またはＡｔｔａｃｌａｙ（登録商標）（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔから）が挙げられる。適当な増粘剤は、その上、有機天然増粘剤（寒天、カラゲナン、トラガカント、アラビアガム、アルギネート、ペクチン、ポリオース、グアー粉、キャロブ種子粉、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン）および無機増粘剤（ポリケイ酸、粘土鉱物、例えばモンモリロナイト、ゼオライト、シリカ）である。さらなる増粘剤は、多糖類ガム、例えばアラビアガム、寒天、アルギネート、カラゲナンおよびそれらの塩、グアー、グアラン、トラガカント、ジェラン、ラムサン、デキストランまたはキサンタンおよびそれらの誘導体、例えばプロポキシ化グアー、ならびにそれらの混合物である。他の多糖類増粘剤は、例えば、多種多様な異なる起源のデンプンおよびデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルデンプン、リン酸デンプンエステルもしくは酢酸デンプン、またはカルボキシメチルセルロースもしくはそのナトリウム塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースもしくはヒドロキシエチルメチルセルロース、または酢酸セルロースである。使用される増粘剤は、追加として、層状ケイ酸塩であってよい。これらとしては、例えば、Ｓｏｌｖａｙ  ＡｌｋａｌｉからのＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）商品名、およびＳｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅからのケイ酸マグネシウム下で得られるマグネシウムまたはナトリウム−マグネシウム層状ケイ酸塩が挙げられる。
【０３２６】
適当な化粧品および／または皮膚科活性成分は、例えば、皮膚および毛髪用色素沈着剤、日焼け剤、漂白剤、ケラチン硬化物質、抗微生物薬、光濾過剤、忌避剤、充血剤、角質溶解剤および角質軟化剤、抗フケ剤、消炎薬、角化剤、酸化防止剤およびフリーラジカル掃去剤、スキンモイスチャーライザーまたは保水剤、再脂肪化剤、脱臭剤、皮脂抑制剤、植物抽出物、抗紅斑性または抗アレルギー活性成分、ならびにそれらの混合物である。
【０３２７】
ＵＶ線を用いる自然または人工照射をせずに皮膚を日焼けさせるのに適当な人工日焼け剤は、例えば、ジヒドロキシアセトン、アロキサンおよびクルミ殻抽出物である。適当なケラチン硬化物質は、一般に、制汗剤においても使用される通りの活性物質、例えばカリウム硫酸アルミニウム、アルミニウムヒドロキシクロリド、乳酸アルミニウムなどである。抗微生物薬は、微生物体を破壊するためまたはそれらの成長を抑制するために使用され、したがって、保存料および体臭の形成または強度を低減する脱臭剤の両方として働く。これらとしては、例えば、当業者に知られている通例の保存料、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、イミダゾリジニル尿素、ホルムアルデヒド、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸などが挙げられる。こうした脱臭物質は、例えば、リシノール酸亜鉛、トリクロサン、ウンデシレン酸アルキロールアミド、クエン酸トリエチル、クロルヘキシジンなどである。適当な光濾過剤は、ＵＶ−Ｂおよび／またはＵＶ−Ａ領域においてＵＶ線を吸収する物質である。適当なＵＶフィルターは、上に記述されているものである。追加として、適当なのは、ｐ−アミノ安息香酸エステル、桂皮酸エステル、ベンゾフェノン、樟脳誘導体、およびＵＶ線を止める色素、例えば二酸化チタン、タルクおよび酸化亜鉛である。適当な忌避剤は、ヒトからある特定の動物、特に昆虫を避けられるまたは追い払える化合物である。これらとしては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどが挙げられる。皮膚を通る血流を刺激する充血活性を有する適当な物質は、例えば精油、例えばわい性松、ラベンダー、ローズマリー、ジュニパーベリー、焼き栗抽出物、カバノキ葉抽出物、干し草種子抽出物、酢酸エチル、樟脳、メンソール、ペパーミント油、ローズマリー抽出物、ユーカリ油などである。適当な角質溶解性および角質軟化性物質は、例えば、サリチル酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸およびそれの塩、硫黄などである。適当な抗フケ剤は、例えば、硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオンなどである。皮膚過敏に対抗する適当な消炎薬は、例えば、アラントイン、ビサボロール、ドラゴサントール、カモミール抽出物、パンテノールなどである。
【０３２８】
本発明化粧品組成物は、化粧品活性成分として（および任意に、助剤としても）、少なくとも１種の化粧品的または薬学的に許容されるポリマーを含むことができる。これらとしては、全くの一般論で、アニオン性、カチオン性、両性および非荷電性ポリマーが挙げられる。
【０３２９】
アニオン性ポリマーの例は、アクリル酸およびアクリルアミドのコポリマーおよびその塩；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性または水分散性ポリエステル、ポリウレタン、例えばＢＡＳＦからのＬｕｖｉｓｅｔ  ＰＵＲ（登録商標）、およびポリ尿素である。特に適当なポリマーは、ｔ−アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸（例えば、Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）１００Ｐ）のコポリマー、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸（例えば、Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）ＭＡＥ）のコポリマー、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリル酸エチル、アクリル酸（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（登録商標）８、強）のコポリマー、酢酸ビニル、クロトン酸および任意にさらなるビニルエステル（例えばＬｕｖｉｓｅｔ（登録商標）製品）のコポリマー、任意にアルコール、アニオン性ポリシロキサン、例えばカルボキシ官能性のもの、ｔ−アクリル酸ブチル、メタクリル酸と反応させた無水マレイン酸コポリマー（例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＢＭ）、アクリル酸およびメタクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、例えば（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ３０−アルキルエステル、Ｃ４〜Ｃ３０−アルキルビニルエステル、Ｃ４〜Ｃ３０−アルキルビニルエーテルおよびヒアルロン酸である。アニオン性ポリマーの別の例は、Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）Ｓｈａｐｅの名前（ＩＮＣＩ名：ポリアクリレート−２２）で得られるメタクリル酸メチル／メタクリル酸／アクリル酸／ウレタンアクリレートコポリマーである。アニオン性ポリマーのさらなる例は、例えばＲｅｓｙｎ（登録商標）（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）およびＧａｆｓｅｔ（登録商標）（ＧＡＦ）の名前で市販されている通りの酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、および例えばＬｕｖｉｆｌｅｘ（登録商標）（ＢＡＳＦ）の商品名で得られるビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマーである。さらなる適当なポリマーは、Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（登録商標）ＶＢＭ−３５（ＢＡＳＦ）の名前で利用可能なビニルピロリドン／アクリレートターポリマー、およびスルホン酸ナトリウム含有ポリアミドまたはスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルである。追加として適当なのは、ＳｔｅｐａｎによってＳｔｅｐａｎｈｏｌｄ−Ｅｘｔｒａおよび−Ｒ１の名前で販売されている通りのビニルピロリドン／メタクリル酸エチル／メタクリル酸コポリマー、ならびにＢＦ  ＧｏｏｄｒｉｃｈからのＣａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）製品である。
【０３３０】
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、ＩＮＣＩ名のポリクオタニウムを有するカチオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＭＳ、Ｌｕｖｉｓｅｔ  Ｃｌｅａｒ（登録商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｓｕｐｒｅｍｅ（登録商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｃａｒｅ）、硫酸ジエチルで四級化されたＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ  １１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム−７）およびキトサンである。適当なカチオン性（四級化）ポリマーは、その上、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）（ジメチルジアリルジアリルアンモニウムクロリドベースとするポリマー）、Ｇａｆｑｕａｔ（登録商標）（ポリビニルピロリドンと第４級アンモニウム化合物との反応によって形成される第４級ポリマー）、ポリマーＪＲ（カチオン基を有するヒドロキシエチルセルロース）および植物系カチオン性ポリマー、例えばグアーポリマー、例えばＲｈｏｄｉａからのＪａｇｕａｒ（登録商標）製品である。
【０３３１】
非常に特に適当なポリマーは、非荷電ポリマー、例えばポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタム、ならびにＮ−ビニルピロリドンとの他のコポリマー、ポリエチレンイミンおよびその塩、ポリビニルアミンおよびその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩および誘導体である。これらの例としては、Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（登録商標）Ｓｗｉｎｇ（ＢＡＳＦからの、ポリ酢酸ビニルおよびポリエチレングリコールの部分加水分解コポリマー）が挙げられる。
【０３３２】
適当なポリマーは、その上、非イオン性、水溶性または水分散性のポリマーまたはオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ  ＳＥ）、またはポリビニルピロリドン、特に酢酸ビニルなどのビニルエステルとのそのコポリマー、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ３７、ＶＡ５５、ＶＡ６４、ＶＡ７３（ＢＡＳＦ  ＳＥ）；例えばイタコン酸をベースとするポリアミド、および例えばＤＥ−Ａ−４３３３２３８に記載されている通りの脂肪族ジアミンである。
【０３３３】
適当なポリマーは、その上、両性または両イオン性ポリマー、例えばＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）の名前（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）で得られるオクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、および例えばドイツ特許出願第  ＤＥ  ３９  ２９  ９７３号、同第ＤＥ  ２１  ５０  ５５７号、同第ＤＥ  ２８  １７  ３６９号および同第ＤＥ  ３７  ０８  ４５１号に開示されている通りの両イオン性ポリマーである。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー、ならびにアルカリ金属およびそのアンモニウム塩が好ましい両イオン性ポリマーである。さらなる適当な両イオン性ポリマーは、Ａｍｅｒｓｅｔｔｅ（登録商標）の名前（ＡＭＥＲＣＨＯＬ）で市販されているメタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、ならびにヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマー（Ｊｏｒｄａｐｏｎ（登録商標））である。
【０３３４】
適当なポリマーは、その上、非イオン性、シロキサン含有の水溶性または分散性のポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えばＴｅｇｏｐｒｅｎ（登録商標）（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）またはＢｅｌｓｉｌ（登録商標）（Ｗａｃｋｅｒ）である。
【０３３５】
特定の実施において、本発明組成物は、増粘剤として作用する少なくとも１種のポリマーを含む。
【０３３６】
適当なポリマー増粘剤は、例えば、任意に変性されたポリマー天然物質（カルボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルセルロースなど）および合成ポリマー増粘剤（ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸の化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド）である。これらとしては、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸の化合物が挙げられ、これらの一部は上ですでに記述されており、例えばポリアルケニルポリエーテル、特にスクロース、ペンタエリスリトールまたはプロピレンのアリルエーテルと架橋されているアクリル酸の高分子量ホモポリマー（ＩＮＣＩ名：Ｃａｒｂｏｍｅｒ）が挙げられる。この種類のポリアクリル酸は、とりわけＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈからカーボポール（登録商標）の商品名、例えばカーボポール９４０（分子量約４００００００ダルトン）、カーボポール９４１（分子量約１２５００００ダルトン）またはカーボポール９３４（分子量約３００００００ダルトン）で得られる。これらとしては、追加として、例えば、Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからＡｃｕｌｙｎ（登録商標）およびＡｃｕｓｏｌ（登録商標）の商品名で得られるアクリル酸コポリマー、例えばアニオン性の非会合性ポリマーＡｃｕｌｙｎ２２、Ａｃｕｌｙｎ２８、Ａｃｕｌｙｎ３３（架橋されている）、Ａｃｕｓｏｌ  ８１０、Ａｃｕｓｏｌ  ８２３およびＡｃｕｓｏｌ  ８３０（ＣＡＳ  ２５８５２−３７−３）が挙げられる。その上特に適当なのは、例えば変性ポリウレタン（ＨＥＵＲ）または疎水変性アクリル酸もしくはメタクリル酸コポリマー（ＨＡＳＥ増粘剤、高いアルカリ膨張可能なエマルジョン）をベースとする会合性増粘剤である。
【０３３７】
好ましい実施形態において、本発明生成物は皮膚クレンザーである。
【０３３８】
好ましい皮膚クレンザーは、液体からゲル稠度の石鹸、例えば透明石鹸、高級石鹸、脱臭石鹸、クリーム石鹸、ベビー石鹸、皮膚保護石鹸、研摩石鹸および合成洗剤、ペースト石鹸、油脂性石鹸および洗浄ペースト、液体の洗浄用、シャワー用および浴用製造物、例えば洗浄ローション、シャワー浴およびシャワーゲル、泡浴、油浴およびスクラブ用製造物、シェービング用フォーム、ローションおよびクリームである。
【０３３９】
さらに好ましい実施形態において、本発明生成物は、皮膚のケアおよび保護のための化粧品生成物、ネイルケア製品、または装飾化粧品のための製造物である。
【０３４０】
適当な皮膚化粧品生成物は、例えば、フェイストニック、フェイスマスク、脱臭剤および他の化粧用ローションである。装飾化粧品における使用のための製品は、例えば、コンシーリングスティック、ステージ用メイクアップ、マスカラおよびアイシャドウ、リップスティック、コールペンシル、アイライナー、ブラッシャー、粉末およびアイブローペンシルを含む。
【０３４１】
加えて、本発明ポリマー組成物は、細孔清浄するためのノーズストリップにおいて、抗アクネ組成物、忌避薬、シェービング用組成物、毛髪除去組成物、インティメートケア（ｉｎｔｉｍａｔｅ  ｃａｒｅ）組成物、フットケア組成物において、およびベビーケアにおいて使用することができる。
【０３４２】
さらに特定すると、本発明スキンケア生成物は、Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗスキンクリーム、デイおよびナイトクリーム、アイクリーム、フェイスクリーム、抗皺クリーム、保湿用クリーム、漂白用クリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローションおよび保湿用ローションである。
【０３４３】
上記されている発明ポリマー組成物をベースとする皮膚化粧品および皮膚科的生成物は、有利な効果を示す。該ポリマーの１つの効果は、皮膚の保湿およびコンディショニングに、ならびに皮膚の感触における改善に寄与することである。本発明ポリマーの添加によって、皮膚適合性におけるかなりの改善を達成することが、ある特定の配合物において可能である。
【０３４４】
皮膚化粧品および皮膚科的生成物は、好ましくは少なくとも１種の発明ポリマー組成物を、生成物の合計質量に対して、約０．００１質量％から３０質量％、好ましくは０．０１質量％から２０質量％、最も好ましくは０．１質量％から１２質量％の比率で含む。
【０３４５】
使用の分野に従って、本発明組成物は、スキンケアに適当な形態で、例えばクリーム剤、フォーム剤、ゲル剤、スティック剤、ムース剤、乳液、噴霧剤（ポンプ噴霧剤ーまたは噴射剤含有噴霧剤）またはローション剤の形態で適用することができる。
【０３４６】
本発明ポリマー組成物および適当な担体と同様に、皮膚化粧品製造物は、上記されている通りの皮膚化粧品において通例のさらなる活性物質および助剤を含むこともできる。これらとしては、好ましくは、乳化剤、保存料、香油、化粧品活性成分、例えばフィタントリオール、ビタミンＡ、ＥおよびＣ、レチノール、ビサボロール、パンテノール、光安定剤、漂白剤、日焼け剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、安定剤、ｐＨ調節剤、染料、塩、増粘剤、ゲル形成剤、稠度調節剤、シリコーン、保水剤、再脂肪化剤、ならびにさらなる通例の添加剤が挙げられる。
【０３４７】
皮膚化粧品および皮膚科的生成物の好ましい油および脂肪構成成分は、前述の鉱物油および合成油、例えばパラフィン、シリコーン油、ならびに８個超の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、動物油および植物油、例えばヒマワリ油、ヤシ油、アボカド油、オリーブ油、ラノリンまたはワックス、脂肪酸、脂肪酸エステル、例えばＣ６〜Ｃ３０脂肪酸のトリグリセリド、ワックスエステル、例えばホホバ油、脂肪アルコール、ワセリン、水素化ラノリンおよびアセチル化ラノリン、ならびにそれらの混合物である。
【０３４８】
特定の特性が確立されるべきであれば、本発明ポリマー組成物を上記されている通りの従来のポリマーとブレンドすることも可能である。
【０３４９】
例えば触覚特性、拡散特徴、水耐性および／または活性物質の結合、ならびに色素などの助剤を改善する特別な特性を確立するため、皮膚化粧品および皮膚科製造物は、追加として、シリコーン化合物をベースとするコンディショニング物質も含むことができる。適当なシリコーン化合物は、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサンまたはシリコーン樹脂である。
【０３５０】
化粧品または皮膚科製造物は、当業者に知られている通例の方法によって生成される。
【０３５１】
好ましくは、化粧品および皮膚科的生成物は、エマルジョン、特に油中水型（Ｗ／Ｏ）または水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態である。しかしながら、他の型の配合物、例えばヒドロ分散液、ゲル、油、オレオゲル、例えばＷ／Ｏ／ＷもしくはＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンの形態の多重エマルジョン、無水軟膏または軟膏基剤などを選択することも可能である。
【０３５２】
エマルジョンは、公知の方法によって生成される。少なくとも１種の発明ポリマー組成物と同様に、エマルジョンは、一般に、通例の構成要素、例えば脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特に脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸、ラノリンおよびその誘導体、天然油もしくは合成油、またはワックスおよび乳化剤を水の存在下で含む。エマルジョンの型および適当なエマルジョンの生成に特定の添加剤の選択は、例えば、参照により本明細書によって明示的に組み込まれるＳｃｈｒａｄｅｒ、Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ、Ｈｕｅｔｈｉｇ  Ｂｕｃｈ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、第２版、１９８９、パート３に記載されている。
【０３５３】
例えば皮膚クリームなどのための適当なエマルジョンは、一般に、油相または脂肪相における適当な乳化剤系によって乳化された水性相を含む。
【０３５４】
エマルジョンの脂肪相に存在することができる好ましい脂肪構成成分は以下である：炭化水素油、例えばパラフィン油、ピュアセリン油、ペルヒドロスクアレン、およびこれらの油中の微結晶性ワックスの溶液；動物油または植物油、例えばスイートアーモンド油、アボカド油、カロフィラム油、ラノリンおよびその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、オリーブ油、ホホバ油、カリテ油、ヒウチダイ油；約２５０℃の大気圧下初留点および４１０℃の最終沸点を有する鉱油、例えばワセリン油；飽和または不飽和脂肪酸のエステル、例えばミリスチン酸アルキル、例えばイソプロピル、ミリスチン酸ブチルまたはミリスチン酸セチル、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチルまたはパルミチン酸イソプロピル、オクタン酸またはデカン酸トリグリセリド、およびリシノール酸セチル。
【０３５５】
脂肪相は、他の油に可溶性のシリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンおよびシリコーングリコールコポリマー、脂肪酸および脂肪アルコールも含むことができる。
【０３５６】
ワックス、例えばカルナバワックス、カンデリラワックス、蜜ワックス、微結晶性ワックス、オゾケライトワックス、ならびにＣａ、ＭｇおよびＡｌのオレート、ミリステート、リノレートおよびステアレートを使用することも可能である。
【０３５７】
加えて、発明エマルジョンは、Ｏ／Ｗエマルジョンの形態をとることができる。こうしたエマルジョンは、典型的に、油相、水相中の油相を安定化する乳化剤、および通常増粘形態である水性相を含む。有用な乳化剤は、好ましくはＯ／Ｗ乳化剤、例えばポリグリセリルエステル、ソルビタンエステルまたは部分エステル化グリセリドである。
【０３５８】
さらに好ましい実施形態において、本発明生成物は、シャワージェル、シャンプー配合物または入浴用製造物である。
【０３５９】
この種類の配合物は、少なくとも１種の発明ポリマー組成物、ならびに典型的にアニオン性界面活性剤を塩基界面活性剤として、ならびに両性および／または非イオン性界面活性剤を共界面活性剤として含む。さらなる適当な活性物質および／または助剤は、一般に、脂質、香油、染料、有機酸、保存料および酸化防止剤、ならびにその上増粘剤／ゲル形成剤、スキンコンディショナーおよびスキンモイスチャライザーから選択される。
【０３６０】
これらの配合物は、配合物の合計質量に対して、好ましくは２から５０質量％、好ましくは５から４０質量％、特に好ましくは８から３０質量％の界面活性剤を含む。
【０３６１】
洗浄用、シャワー用および入浴用製造物において、通例には個人のケア製品において使用されるアニオン性、非荷電性、両性またはカチオン性界面活性剤のいずれかを使用することが可能である。
【０３６２】
適当な界面活性剤は上に記述されている。
【０３６３】
加えて、シャワージェル／シャンプー配合物は、さらなる増粘剤、例えば塩化ナトリウム、ＰＥＧ−５５、オレイン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコースおよび他、ならびにその上保存料、さらなる活性物質および助剤、ならびに水を含むことができる。
【０３６４】
さらに好ましい実施形態において、本発明生成物はヘアートリートメント組成物である。
【０３６５】
発明ヘアートリートメント組成物は、好ましくは、少なくとも１種の発明ポリマー組成物を、組成物の合計質量に対して約０．１質量％から３０質量％、好ましくは０．５質量％から２０質量％の範囲の量で含む。
【０３６６】
好ましくは、本発明ヘアートリートメント組成物は、セッティングフォーム、ヘアームース、ヘアージェル、シャンプー、ヘアスプレー、ヘアーフォーム、最終流体、パーマネントウエーブまたは熱油処理のための中和剤の形態である。適用の部位に従って、毛髪化粧品製造物は、（エアロゾル）スプレー、（エアロゾル）フォーム、ゲル、ゲルスプレー、クリーム、ローションまたはワックスの形態で適用することができる。ヘアスプレーは、噴射剤ガスを用いないエアゾールスプレーおよびポンプスプレーの両方を包含する。ヘアーフォームは、噴射剤ガスを用いないエアロゾルフォームおよびポンプフォームの両方を包含する。ヘアスプレーおよびヘアーフォームは、好ましくは、水溶性または水分散性構成成分を主に含むか、またはそれのみを含む。本発明ヘアスプレーおよびヘアーフォームにおいて使用される化合物が水分散性であるならば、それらは、典型的に１ｎｍから３５０ｎｍ、好ましくは１ｎｍから２５０ｎｍの粒子径を有する水性微分散液の形態で用いることができる。これらの製造物の固形分は、典型的に約０．５から２０質量％の範囲内である。これらの微分散液は、一般に、乳化剤またはそれらの安定化のための界面活性剤を必要としない。
【０３６７】
好ましい実施形態において、本発明毛髪化粧品配合物は、
ａ）少なくとも１種の発明ポリマー組成物０．０５質量％から５質量％、好ましくは０．１質量％から３質量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０質量％から９９．９５質量％、
ｃ）少なくとも１種の噴射剤ガス０質量％から５０質量％、
ｄ）少なくとも１つの乳化剤０質量％から５質量％、
ｅ）少なくとも１種の化粧品活性成分０．０５質量％から５質量％、および
ｆ）ａ）からｅ）およびｇ）以外の少なくとも１種の水溶性または水分散性ポリマー０質量％から２０質量％、好ましくは０．１質量％から１０質量％、
ｇ）さらなる構成要素０から４５質量％、好ましくは０．０５から２５質量％、
を含み、ここで、構成成分ａ）からｇ）は、最大１００質量％までとなる。
【０３６８】
「アルコール」は、化粧品において通例の任意のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールを意味すると理解される。
【０３６９】
「さらなる構成要素」は、化粧品において通例の添加剤、例えば噴射剤、消泡剤、界面活性化合物、即ち界面活性剤、乳化剤、泡形成剤および可溶化剤を意味すると理解される。使用される界面活性化合物は、アニオン性、カチオン性、両性または非荷電であってよい。さらなる通例の構成要素は、例えば、保存料、香油、乳白剤、活性物質、ＵＶフィルター、ケア物質、例えばパンテノール、コラーゲン、ビタミン、タンパク質加水分解物、アルファおよびベータ−ヒドロキシカルボン酸、安定剤、ｐＨ調節剤、染料、粘度調節剤、ゲル形成剤、塩、保水剤、再脂肪化剤、錯化剤、ならびにさらなる通例の添加剤であってもよい。
【０３７０】
その上ここで挙げられるのは、非常に特定の特性が確立されるべきならば本発明ポリマーとの組合せで使用することができる、化粧品において知られている全てのスタイリング用およびコンディショニング用ポリマーである。
【０３７１】
適当な従来の毛髪用化粧品ポリマーは、例えば、前述のカチオン性、アニオン性、非荷電性、非イオン性および両性のポリマーであり、これらは本明細書によって参照により組み込まれる。
【０３７２】
ある特定の特性を確立するため、該製造物は、追加として、シリコーン化合物をベースとするコンディショニング用物質も含むことができる。適当なシリコーン化合物は、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン、シリコーン樹脂またはジメチコンコポリオール（ＣＴＦＡ）およびアミノ官能性シリコーン化合物、例えばアモジメチコン（ＣＴＦＡ）である。
【０３７３】
本発明ポリマー組成物は、特に、ヘアスタイリング用配合物、特にヘアーフォームおよびヘアージェルにおける増粘剤として適当である。
【０３７４】
使用される乳化剤は、通例にはヘアーフォームにおいて使用される乳化剤の任意のものであってよい。適当な乳化剤は、非イオン性、カチオン性もしくはアニオン性、または両性であってよい。
【０３７５】
本発明ポリマー組成物は、スタイリング用ゲルにも適当である。使用される追加のゲル形成剤は、化粧品において通例のゲル形成剤の任意のものであってよい。これに関して、前述の従来の増粘剤が参照される。
【０３７６】
本発明ポリマー組成物は、通例の界面活性剤を追加として含むシャンプー配合物にも適当である。
【０３７７】
シャンプー配合物において、特別な効果は、本発明ポリマー組成物との組合せで通例のコンディショナーを使用して達成することができる。これらの例としては、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウムを持つ前述のカチオン性ポリマー、特にビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＭＳ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｃａｒｅ）、硫酸ジエチルで四級化されたＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ  １１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム−７）が挙げられる。加えて、タンパク質加水分解物、およびシリコーン化合物をベースとするコンディショニング用物質、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサンまたはシリコーン樹脂を使用することが可能である。さらなる適当なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール（ＣＴＦＡ）およびアミノ官能性シリコーン化合物、例えばアモジメチコン（ＣＴＦＡ）である。加えて、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ＩＮＣＩ）などのカチオン性グアー誘導体を使用することが可能である。
【０３７８】
本発明ポリマー組成物は、同様に、任意の種類の医薬配合物およびこうした医薬配合物のコーティングにおける使用に適当である。
【０３７９】
本発明は、薬学における助剤としての、上記で定義されている通りの式（Ｉ）または式（Ｉ．１）の化合物を使用する方法をさらに提供する。
【０３８０】
典型的な医薬組成物は、
Ａ）上記で定義されている通りの少なくとも１種の発明ポリマー組成物、
Ｂ）少なくとも１種の薬学的に許容される活性物質、ならびに
Ｃ）任意に、Ａ）およびＢ）以外の少なくとも１種のさらなる薬学的に許容される助剤
を含む。
【０３８１】
薬学的に許容される助剤Ｃ）は、薬学、食品技術および関連分野の分野において使用可能であると知られている助剤、特に関連の薬局方（例えばＤＡＢ、Ｐｈ．Ｅｕｒ．、ＢＰ、ＮＦ）にリストされているもの、ならびに特性が生理的適用を排除しない他の助剤である。
【０３８２】
適当な助剤Ｃ）は、以下であってよい：潤滑剤、湿潤剤、乳化剤および懸濁液の媒体、保存料、酸化防止剤、抗刺激剤、キレート化剤、エマルジョン安定剤、皮膜形成剤、ゲル形成剤、臭気マスキング剤、樹脂、親水コロイド、溶媒、可溶化剤、中和剤、浸透加速剤、色素、第４級アンモニウム化合物、再脂肪化剤および過脂肪剤、軟膏、クリームまたは油のベース、シリコーン誘導体、安定剤、滅菌剤、噴射剤、乾燥剤、乳白剤、追加の増粘剤、ワックス、可塑剤、白色油。この種類の立体配置は、例えばＦｉｅｄｌｅｒ、Ｈ．Ｐ．Ｌｅｘｉｋｏｎ  ｄｅｒ  Ｈｉｌｆｓｓｔｏｆｆｅ  ｆｕｅｒ  Ｐｈａｒｍａｚｉｅ、Ｋｏｓｍｅｔｉｋ  ｕｎｄ  ａｎｇｒｅｎｚｅｎｄｅ  Ｇｅｂｉｅｔｅ  ［Ｌｅｘｉｃｏｎ  ｏｆ  Ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ  ｆｏｒ  Ｐｈａｒｍａｃｙ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｆｉｅｌｄｓ］、第４版、Ａｕｌｅｎｄｏｒｆ：ＥＣＶ−Ｅｄｉｔｉｏ−Ｋａｎｔｏｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９６に表されている専門家知識に基づく。
【０３８３】
発明医薬品生成物を生成するため、活性物質は、適当な賦形剤を用いて混合または希釈することができる。賦形剤は、活性物質のためのビヒクル、担体または媒体として働くことができる固体、半固体または液体の材料であってよい。さらなる助剤は、所望であれば、当業者に知られている方式で添加される。さらに特定すると、これらは、経口または非経口投与のための水溶液またはソルビリゼートである。さらに、本発明による使用のためのコポリマーは、錠剤、カプセル剤、散剤、液剤などの経口投与形態での使用にも適当である。ここで、それらは、生物学的利用能が増加されたやや溶けにくい薬物を提供することができる。非経口投与の場合において、ソルビリゼートと同様に、エマルジョン、例えば脂肪エマルジョンを使用することも可能である。
【０３８４】
上記で特定されている型の医薬配合物は、従来の方法ならびに公知のおよび新たな活性物質を使用することによって、医薬活性物質とともに本発明ポリマー組成物を加工することによって得ることができる。
【０３８５】
活性物質に依存して、医薬組成物における少なくとも１種の発明ポリマー組成物の含有量は、生成物の合計質量に対して、０．０１質量％から５０質量％、好ましくは０．１質量％から４０質量％、特に好ましくは１質量％から３０質量％の範囲である。
【０３８６】
本発明医薬品生成物の生成のため、全ての医薬活性物質およびプロドラッグは、原則として適当である。これらとしては、ベンゾジアゼピン、降圧薬、ビタミン、細胞分裂阻害薬、特にタキソール、麻酔薬、神経遮断薬、抗うつ薬、抗生物質、抗真菌剤、殺真菌剤、化学治療薬、泌尿器科薬、血小板凝集阻害剤、スルホンアミド、鎮痙薬、ホルモン、免疫グロブリン、血清、甲状腺治療薬、向精神薬、パーキンソン薬および他の抗多動薬、眼科薬、神経障害製造物、カルシウム代謝調節剤、筋弛緩薬、麻薬、抗高脂血症薬、肝臓治療薬、冠動脈薬、強心薬、免疫治療薬、調節ペプチドおよびそれらの阻害剤、催眠薬、鎮静薬、婦人科薬物、痛風治療薬、線維素溶解性の、酵素製造物および輸送タンパク質、酵素阻害剤、催吐薬、灌流促進剤、利尿剤、診断薬、コルチコイド、コリン作動薬、胆汁治療薬、抗喘息薬、気管支拡張薬、ベータ−受容体遮断薬、カルシウム拮抗薬、ＡＣＥ阻害剤、動脈硬化症治療薬、消炎薬、抗凝固剤、抗低血圧薬、抗低血糖薬、降圧薬、抗線溶薬、抗てんかん薬、制吐薬、解毒薬、抗糖尿病薬、抗不整脈薬、抗貧血薬、抗アレルギー薬、駆虫薬、鎮痛薬、滋養強壮薬、アルドステロン拮抗薬および痩身薬が挙げられる。適当な医薬活性物質の例は、特に、ＵＳ  ２００３／０１５７１７０の段落０１０５から０１３１に記述されている活性物質である。
【０３８７】
化粧品および薬学における使用と同様に、本発明ポリマー組成物は、食品および飲料分野においても適当である。本発明との関連において、食品および飲料の製造物は、補助食品、例えば食品および飲料の染料を含む製造物、ならびに食餌治療的食品および飲料も意味すると理解される。さらに、本発明ポリマー組成物は、動物栄養のための飼料サプリメントにも適当である。
【０３８８】
本発明ポリマー組成物は、補助食品、例えば水不溶性ビタミンおよびプロビタミン、例えばビタミンＡ、ビタミンＡアセテート、ビタミンＤ、ビタミンＥ、トコフェロール誘導体、例えば酢酸トコフェロール、ならびにビタミンＫの配合物の生成にも適当である。
【０３８９】
作物保護組成物
本発明組成物は、その上有利には、作物保護組成物の配合にも適当である。驚くべきことに、ゲル形態の本発明ポリマー組成物は、多くの作物保護活性物質およびアジュバントとの高い適合性を有することが見出された。
【０３９０】
好ましい作物保護組成物は、好ましくは、以下の構成要素を含む：
−  ゲル形態の少なくとも１種の発明ポリマー組成物、
−  少なくとも１種の活性物質、
−  任意に、少なくとも１種のアジュバント、
−  任意に、水、
−  任意に、少なくとも１種の増粘剤、および
任意に、少なくとも１種のさらなる添加剤。
【０３９１】
本発明作物保護組成物での使用のための適当な活性物質は、例えば、除草剤、殺真菌剤、殺虫剤、成長調節剤、毒性緩和剤、殺ダニ剤、軟体動物駆除剤および殺線虫剤の群に属するものである。
【０３９２】
多くの場合、アジュバント、例えば油、特定の溶媒、界面活性剤または界面活性剤混合物の添加が有利である。作物保護において、アジュバントは、活性物質（ここでは：作物保護組成物）の活性および／または所望の効果（例えば、殺真菌性、殺虫性、除草性、殺細菌性、殺線虫、成長調節の効果）に関連するその選択性を増加させるが、単独では作物保護活性の点から、あるとしても非常に小さい効果だけを有する助剤である。アジュバントの効果は多くの場合それらの界面活性に基づき、これは、活性物質の投与形態と植物の表面との接触を改善するとともに表面張力を低減することによって土壌中への投与形態の浸透およびそれゆえに活性物質の浸透を改善する。
【０３９３】
好ましい実施形態において、本発明作物保護組成物はそれ自体がゲル形態である。
【０３９４】
少なくとも１種の活性物質がゲル形態の相に存在するならば、それは、相の合計質量に対して、好ましくは２質量％から６０質量％、より好ましくは５％質量から５０質量％および特に１０質量％から４０質量％の合計量で相に存在する。
【０３９５】
少なくとも１種のアジュバントがゲル形態の相に存在するならば、それは、相の合計質量に対して、好ましくは２質量％から５０質量％、より好ましくは５質量％から４０質量％および特に１０質量％から３０質量％の合計量で相に存在する。
【０３９６】
ゲルへの包埋のおかげで、活性物質および／またはアジュバントは、本発明ゲル配合物において、標準的液配合物において可能であるよりはるかに大きい量で存在することができる。
【０３９７】
本発明作物保護組成物は、追加として、少なくとも１種の増粘剤を含むことができる。適当な増粘剤は、構成成分ｆ）として上に記述されているものであり、これについて本明細書が全て参照される。本発明作物保護組成物は、好ましくは、作物保護組成物の合計質量に対して、０．００２質量％から１０質量％、より好ましくは０．０２質量％から１０質量％、いっそう好ましくは０．０４質量％から２質量％、特に０．１質量％から１質量％および特に０．１質量％から０．６質量％の量で増粘剤を含む。
【０３９８】
ゲル形態の本発明ポリマー組成物、少なくとも１種の活性物質、任意に、少なくとも１種のアジュバントおよび任意に、少なくとも１種の増粘剤と同様に、本発明作物保護組成物は、さらなる構成成分を含むことができる。これらとしては、例えば、分散剤、消泡剤、保存料、殺生物剤、有機溶媒および不凍剤などが挙げられる。
【０３９９】
適当な分散剤または界面活性剤は、好ましくは非イオン性である。原則として、それらは、上に記載されているアジュバントと本来同様であってよく、この場合において、それらは一般に、より高い分子量が後者と異なる。分散剤のための適当な分子量は、約１０００ｇ／ｍｏｌ（例えば、リン酸化トリスチリルフェノールエトキシレート、例えばＲｈｏｄｉａからのＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ３Ｄ３３）から、コームポリマー（例えば、ＣｒｏｄａからのＡｔｌｏｘ  ４９１３）の場合において最大数千ｇ／ｍｏｌまでの範囲である。消泡剤は、好ましくは、シリコーン系消泡剤である。適当な保存料は、例えば、ジクロロフェンである。適当な殺生物剤は、例えば、イソチアゾリノン、例えばベンジルイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノンである。適当な不凍剤は、例えば、グリセロール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールである。
【０４００】
同様に、獣医学投与形態、特に第一胃安定形態、ならびにその上ビタミン、カロテノイド、微量元素、栄養補助食品、アミノ酸および補助食品を含有する投与形態を生成することも可能である。後者は、食品または補助食品として働くこともできる。
【０４０１】
本発明は、膜生成のための、化粧品における、作物保護における、シードコーティングのための、食品および飲料における、動物栄養における、接着剤原料としての、製紙のための、革および織物のためのバインダーまたは助剤として、殺微生物表面コーティングとして、不織布の分野における、洗浄用および清浄用組成物における、塗料の生産のための、建設分野における、上記で定義されている通りの発明ポリマー組成物を使用する方法をさらに提供する。
【０４０２】
本発明は、後文に記載されている図の例によって詳細に例示されている。同時に、図および実施例は、それらが本発明を制限しているように理解されるべきでない。
【０４０３】
後に続く図において、以下の略語が使用される：
ＥＯ：エチレンオキシド
ＰＯ：プロピレンオキシド
ＢＯ：ブチレンオキシド
Ｍｎ：数平均分子量
Ｍｗ：質量平均分子量
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＴＬ：透明度値
ｎ．ｄ．：未決定
ｒａｄ／ｓ：１秒当たりのラジアント
ｐｐｈｍ：モノマー１００質量部当たりの質量部（モノマー百当たりの部）。
【図面の簡単な説明】
【０４０４】
【図１】表１の実施例１９からのポリマー組成物の試料の粘度を、角周波数の関数として示している。
【図２】表１の実施例１９からのポリマー組成物の試料の損失および貯蔵弾性率を、角周波数の関数として示している。
【実施例】
【０４０５】
Ｉ）分析：
Ｉ．ａ）水溶性の決定
水溶性を決定するため、特別なポリマー組成物５ｇを１ｌのビーカーに導入し、事前に４０℃に加熱されていた水９００ｍｌを添加した。磁気撹拌機を用いて混合物を４０℃で２０分間撹拌し、ｐＨを８に水酸化ナトリウム溶液で調整した。水溶性ポリマーゲルは、透明なまたは僅かに濁っている溶液に至った。
【０４０６】
Ｉ．ｂ）質量平均分子量（Ｍｗ）の決定：
ポリマーの質量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。この目的のため、以下の機器およびクロマトグラフィー法を使用した：
標準：中和されたポリアクリル酸
溶出液：０．０８ｍｏｌ／ｌのトリス、ｐＨ７．０、＋０．１５ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ＋脱イオン水中の０．０１ｍｏｌ／ｌのＮａＮ３
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
カラムセット：１プレカラム（ｌ＝５ｃｍ）、２つの分離カラム（各々ｌ＝３０ｃｍ）
カラム温度：３５℃
検出器：ＤＲＩ（屈折率検出器）Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００
【０４０７】
Ｉ．ｃ）粘度測定
測定機器：Ｐｅｌｔｉｅｒシステムを用いるＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＤＨ  Ｒ−１回転式レオメーター
測定形状：プレート−プレート、φ４０ｍｍ、ｈ約１．０ｍｍ
試験：周波数掃引＠２５℃
測定温度：２５℃
測定時間：約２０分
【０４０８】
ＩＩ）製造例：
一般的製造方法
３つの供給材料、窒素導入口およびアンカー撹拌機が備えられているガラス反応器に、初めに、ポリエーテル構成成分（ＰＥ）および溶媒（Ｓ）を表１に従った量で投入し、窒素で２〜３分間パージし、７５℃に加熱した。引き続いて、供給材料１から３を初期投入材料に７５℃でおよび１００回転／分にて４時間以内で撹拌しながら同時に添加した。供給材料１はモノマー（Ｍ）を含み、供給材料２は、少量の溶媒（Ｓ）中に溶解させた開始剤（ＦＲＩ）を含み、供給材料３は、連鎖移動剤（ＣＴＡ）および任意にさらなる溶媒を含んでいた。供給材料１、２および３の添加後、混合物を７５℃でおよび１００回転／分にてさらなる時間の間、連続重合のために撹拌した。引き続いて、ポリマーをビーカーに注ぎ入れ、直ちに室温に冷却した。この一般的製造方法によって、実施例１から１９の本発明ポリマー組成物を製造した。
【０４０９】
本発明ポリマー組成物の生成のため、以下の供給原料を使用した：
Ｍ１：    アクリル酸
Ｍ２：    メタクリル酸
Ｍ３：    エチルジグリコールアクリレート
Ｍ４：    ４−ヒドロキシブチルアクリレート
Ｍ５：    アクリルアミド
ＰＥ１：  いずれかの端部にＣｘＨ２ｘ＋１／ＣｙＨ２ｙ＋１末端を有し、遊離ＯＨ基を有するポリエチレンオキシド、およびｘ、ｙ＝６〜１４。
ＰＥ２：  ２０  ＥＯとのＣ１３オキソアルコールエトキシレート
ＰＥ３：  ５０％のＥＯ含有量を有するプロポキシ化エチレングリコール
ＰＥ４：  ポリエチレングリコール、４００ｇ／ｍｏｌの分子量
ＰＥ５：  ポリプロピレングリコール、４００ｇ／ｍｏｌの分子量
ＰＥ６：  アルキルポリグルコシド
ＣＴＡ１：    ２−メルカプトエタノール
ＣＴＡ２：    次亜リン酸ナトリウム、５５％水溶液
Ｓ１：    水
Ｓ２：    イソプロパノール
ＦＲＩ１：ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート（純度：９７％）（ＣＡＳ番号２６７４８−４１−４）
ＦＲＩ２：２，２’−アゾビス（２−メチルメチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（ＣＡＳ番号２９９７−９２−４）
実施例１から１９のポリマー組成物をゲルの形態で得た。稠度および特性は表２に報告されている。
【０４１０】
【表２】
2016530351.tif 000008
【０４１１】
【表３】
2016530351.tif 000009
【図１】
2016530351.tif 000011
【図２】
2016530351.tif 000012
【国際調査報告】
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2016530351.tif 000014
2016530351.tif 000015
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