(57)【要約】  熱可塑性多層ゴルフボールが、第１の曲げ弾性率及び約２１−２９ｍｍの直径を備える熱可塑性コア中心と；第２の曲げ弾性率を備える半径方向に外側の熱可塑性コア層と；約５，０００−６，０００までの第３の曲げ弾性率を備える半径方向に外側の熱可塑性カバーを有する。第２の曲げ弾性率は第３の曲げ弾性率よりも大きい。コア層及びコア中心の比重が、少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３異なる。第１の曲げ弾性率が、１５，０００ｐｓｉまでであり、約９７００である第２の曲げ弾性率より大きい、又は、第２の曲げ弾性率が、約１５，０００ｐｓｉまでであり、約９７００である第１の曲げ弾性率より大きく、第１の熱可塑性材料が、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含み、少なくとも約４ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径を有し、且つ、約１５，０００ｐｓｉまでの第１の曲げ弾性率を有する第１の熱可塑性材料を含む、コア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されるコア層であって、少なくとも約４ｍｍの厚さを有し、且つ、約９７００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含む、コア層と；
コア層から半径方向に外側に配されるカバーであって、約６，０００ｐｓｉまでの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含む、カバーと、を含み、
第１の曲げ弾性率が第２の曲げ弾性率より大きく、第２の曲げ弾性率が第３の曲げ弾性率より大きく、コア層の比重及びコア中心の比重が、少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３異なる、ゴルフボール。
【請求項２】
第３の曲げ弾性率が、約５，０００ｐｓｉまでである、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
コア層の比重が、コア中心の比重より少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
コア中心の比重が、コア層の比重より少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項５】
第３の曲げ弾性率が、約２，０００ｐｓｉまでである、請求項１から４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
コア層が少なくとも約５ｍｍの厚さを有し、第２の曲げ弾性率が約８，０００ｐｓｉまでである、請求項１から５の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
第２の曲げ弾性率が、第３の曲げ弾性率よりも少なくとも約５，０００ｐｓｉ大きい、請求項１から６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
ゴルフボールが、熱硬化性ゴム層を含まない、請求項１から７の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
約９７００ｐｓｉまでの第１の曲げ弾性率、及び少なくとも約４ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し、ポリオレフィンエラストマー及びアイオノマー樹脂を含む第１の熱可塑性材料を含み、且つ、約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径を有する、コア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されるコア層であって、少なくとも約５ｍｍの厚さを有し、約１５，０００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含む、コア層と；
コア層から半径方向に外側に配されるカバーであって、約５，０００ｐｓｉまでの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含む、カバーと、を含み、
第２の曲げ弾性率が第１の曲げ弾性率より大きく、第２の曲げ弾性率が第３の曲げ弾性率よりも少なくとも約１０，０００ｐｓｉ大きく、コア層の比重及びコア中心の比重が少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３異なる、ゴルフボール。
【請求項１０】
コア層の比重が、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、請求項９に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
コア中心の比重が、コア層の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、請求項９に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
第３の曲げ弾性率が、約２，０００ｐｓｉまでである、請求項９から１１の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
第１の熱可塑性材料が、少なくとも約６ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有する、請求項９から１２の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
ゴルフボールが、熱硬化性ゴム層を含まない、請求項９から１３の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
コア層とカバーとの間に第２のコア層をさらに含み、第２のコア層が、約３０，０００ｐｓｉから約１２０，０００ｐｓｉの第４の曲げ弾性率を備える第４の熱可塑性材料を含む、請求項９から１４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層が、異なる曲げ弾性率を有する多層ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
このセクションは、本発明を理解するのを助ける情報を提供するが、必ずしも従来技術ではない。
【０００３】
ゴルフボールコア及びカバー層は、典型的には、例えば、ポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、及びこのようなポリマーのブレンドを含むポリマー組成物によって構築される。アイオノマー、特にエチレン系アイオノマーは、それらの靱性、耐久性、及び幅広い範囲の硬度値のため、ゴルフボール層に関するポリマーの好ましい群である。
【０００４】
高度に中和された酸性ポリマーを含むゴルフボール組成が知られている。例えば、参照によって本明細書にその全ての開示が組み込まれる特許文献１は、（ａ）溶融加工可能な、エチレン酸コポリマー；（ｂ）脂肪族の、単官能有機酸又はその塩；（ｃ）熱可塑性樹脂；（ｄ）カチオンソース；及び（ｅ）必要に応じて、フィラー、を含む高弾力性の熱可塑性アイオノマー樹脂組成物を開示する。アイオノマー樹脂は、存在する全酸性基の内の９０％超へ中和され得て、溶融加工可能なままであり得る。本特許は、ワンピース、ツーピース、スリーピース及び多層のゴルフボールにおいて高弾力性の熱可塑性組成物を用いることを開示する。
【０００５】
硬化したゴムコアを有するボールにおける層間の曲げ弾性率における差異は、例えば、Ｌｏｐｅｒ等による特許文献２において説明されている。全ての層が熱可塑性である熱可塑性ボールの構築は、ゴムを含むゴルフボールと競争するために、優れた性能特性を提供しなくてはならない。ゴルフボールにおける高度に中和された酸性ポリマーに関する様々な使用が開示されている一方で、所望のスピン、感触及びＣＯＲ特性を有するゴルフボール構造を提供するために、熱可塑性ポリマーの組み合わせを用いる際のゴルフボール特性を改善するための必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第７，３７５，１５１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１２／０１２９６３０号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このセクションは、本開示の一般的なまとめを提供するが、開示される特徴の内の全て、又はその全範疇の包括ではない。
【０００８】
開示される技術の一態様では、熱可塑性多層ゴルフボールは、約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径を備え、約１５，０００ｐｓｉまでの第１の曲げ弾性率を有する第１の熱可塑性材料を含むコア中心と、コア中心から半径方向に外側に配され、コア中心を囲むコア層であって、少なくとも約４ｍｍの厚さを有し、約９７００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含むコア層と、コア層から半径方向に外側に配され、ボールの外側構造層を形成するカバーであって、約６，０００ｐｓｉまでの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含むカバーと、を有する。第１の曲げ弾性率が第２の曲げ弾性率より大きく、第２の曲げ弾性率が第３の曲げ弾性率より大きく、コア層及びコア中心の比重が少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３異なる。
【０００９】
第１の開示される態様では、ボールは好ましくは完全に熱可塑性であり、ゴム熱硬化性層を有さない。ボールは、一以上のさらなるコア層を有し得る。カバーは、単一層又は多層カバーであり得る。特定の実施形態では、第２の曲げ弾性率は、第３の曲げ弾性率よりも少なくとも約５，０００ｐｓｉ大きいことがある。
【００１０】
技術の他の一つの態様では、ゴルフボールは、約９７００ｐｓｉまでの第１の曲げ弾性率及び少なくとも４ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含む第１の熱可塑性材料を含み、約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径を有するコア中心と；少なくとも約５ｍｍの厚さを備えてコア中心から半径方向に外側に配され、約１５，０００ｐｓｉまでの第２の曲げ弾性率を有する第２の熱可塑性材料を含むコア層と；約５，０００ｐｓｉまでの第３の曲げ弾性率を有する第３の熱可塑性材料を含む、コア層から半径方向に外側に配されるカバーと、を有する。第２の曲げ弾性率は第３の曲げ弾性率よりも少なくとも約１０，０００ｐｓｉ大きく、第２の曲げ弾性率は第１の曲げ弾性率よりも大きく、コア層の比重及びコア中心の比重は少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３異なる。
【００１１】
再び、ボールは、好ましくは完全に熱可塑性であり、ゴム熱硬化性層を有さない。ボールは一以上のさらなるコア層を有し得る。カバーは単一層又は多層カバーであり得る。
【００１２】
ゴルフボールは、最内部コア部分としてのコア中心、及び、中心を囲み、中心から外側に一以上の“コア層”を含む多層コアを有する。本発明に関する“コア層”は、ゴルフボールの中心とカバーとの間に存在する任意のゴルフボール層である。本発明の説明において、“カバー”は、ボールの最外部構造ゴルフボール層である、又は、二つのカバー層に関して、各“カバー層”は、二つの最外部構造ゴルフボール層の内の一つである。被覆層（塗装層又はクリア被覆層であろうとなかろうと）は、構造層とは考えられない。
【００１３】
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される。比重は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される。“圧縮変形”は、１３０ｋｇの圧縮荷重下でのミリメートルにおける変形量を、１０ｋｇの圧縮荷重下でのミリメートルにおける変形量で引いたものである。１０ｋｇの力の下でボールの変形の量が測定され、その後、力が１３０ｋｇまで増加され、１３０ｋｇの新たな力の下で変形の量が測定される。１０ｋｇでの変形量は、１３０ｋｇでの変形量から差し引かれて、１０−１３０ｋｇ圧縮変形を与え、ミリメートルにおいて報告される。
【００１４】
“ａ”、“ａｎ”、“ｔｈｅ”、“少なくとも一つ”及び“一つ以上”は、交互に用いられて、少なくとも一つの項目が存在することを示す；不定冠詞は、文脈が明確にそうでない場合を示さない限り、複数のこのような項目が存在し得ることを示す。添付の特許請求の範囲を含む、本明細書における（例えば、量又は条件の）パラメーターの全ての数値は、“約”が数値の前に実際に現れるかどうかに関わらず、“約”との用語によって全ての実例において変更されるとして理解されるべきである。“約”は、記載された数値が、（値における正確さへのいくつかのアプローチによる；およそ又はかなり値に近い；ほとんど）多少の不正確さを許容することを示す。“約”によって提供される不正確さが、この通常の意味によって従来技術において他に理解されない場合、そのとき、本明細書で用いられるような“約”は、少なくとも、通常の方法の測定、及びこのようなパラメーターの使用から生じ得る変動を示す。加えて、範囲の開示は、全ての値の開示、及び、全範囲内でのさらに分割された範囲を含む。範囲内の各値、及び範囲の端点は、個別の実施形態として本明細書で全て開示されている。本発明のこの記載において、便宜上、“ポリマー”及び“樹脂”は、交互に用いられて、樹脂、オリゴマー及びポリマーを包含する。“含む”、“含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”、“含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）”及び“有する”との用語は、包含的であり、従って、記載された項目の存在を特定するが、他の項目の存在を除外するものではない。本明細書で用いられるように、“又は”との用語は、一以上の挙げられた項目の内の任意の及び全ての組み合わせを含む。様々な項目を互いに区別するために第１の、第２の、第３の等の用語が用いられるとき、これらの指定は単に便宜のためだけであり、項目を制限するものではない。
【００１５】
説明、及び特定の実施例は例示のみの目的を意図したものであり、特許請求の範囲の範疇を制限する意図はされないものと理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】開示される技術のいくつかの態様を示す、多層ゴルフボールの実施形態の部分的断面図である。図の一部は必ずしも縮尺通りではない。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
例示的な非限定的な実施形態の詳細な説明が続く。
【００１８】
図面に示されるように、多層ゴルフボール１００は、コア中心１１０、コア中心１１０から半径方向に外側にあるコア層１２０、及び、ゴルフボール１００の最外層を形成するカバー１３０を有する。コア中心、コア層及びカバーの各々は、熱可塑性材料を含む。
【００１９】
開示されたゴルフボールは、少なくとも、第１の熱可塑性材料を含むコア中心、及び、第２の熱可塑性材料を含む、コア中心から半径方向に外側のコア層を含む多層コアを有する。ボールは、第３の熱可塑性材料を含むカバーを有する。
【００２０】
第１の、第２の及び第３の熱可塑性材料の各々は、少なくとも一つの熱可塑性エラストマーを含み得る。第１の、第２の及び第３の熱可塑性材料の各々は、一以上の非エラストマーのポリマー、可塑剤、フィラー、及び慣用の添加剤も含み得る。
【００２１】
第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、第３の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも、好ましくは少なくとも約２０００ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも約３０００ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも約４０００ｐｓｉ、又は少なくとも約５０００ｐｓｉ大きい。第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、第３の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも、約２０００ｐｓｉから、又は約３０００ｐｓｉから、約４０００ｐｓｉまで、又は約５０００ｐｓｉまで、又は約６０００ｐｓｉまで、又は約７０００ｐｓｉまで、又は約８０００ｐｓｉまで、又は約９０００ｐｓｉまで、大きいことがある。他の実施形態では、第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、第３の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも、約４０００ｐｓｉから、又は約５０００ｐｓｉから、約６０００ｐｓｉまで、又は約７０００ｐｓｉまで、又は約８０００ｐｓｉまで、又は約９０００ｐｓｉまで、又は約１０，０００ｐｓｉまで、又は約１１，０００ｐｓｉまで、又は約１２，０００ｐｓｉまで、又は約１３，０００ｐｓｉまで、又は約１４，０００ｐｓｉまで大きいことがある。第３の材料の曲げ弾性率は、約６０００ｐｓｉまで、好ましくは約５０００ｐｓｉまで、より好ましくは約４０００ｐｓｉまで、又は約３０００ｐｓｉまで、又は約２０００ｐｓｉまで、又は約１５００ｐｓｉまで、又は約１０００ｐｓｉまでである。様々な実施形態では、第３の材料の曲げ弾性率は、約５００ｐｓｉから、又は約７００ｐｓｉから、又は約１０００ｐｓｉから、約６０００ｐｓｉまで、好ましくは約５０００ｐｓｉまで、より好ましくは約４０００ｐｓｉまで、又は約３０００ｐｓｉまで、又は約２０００ｐｓｉまで、又は約１５００ｐｓｉまでであり得るか、約１５００ｐｓｉから、又は約２０００ｐｓｉから、約６０００ｐｓｉまで、好ましくは約５０００ｐｓｉまで、より好ましくは約４０００ｐｓｉまで、又は約３０００ｐｓｉまでであり得る。コア中心及びコア層の比重は、少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３異なる。
【００２２】
第１の開示される態様では、第１の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約１５，０００ｐｓｉまで、好ましくは約１２，０００ｐｓｉまでであり、約９７００ｐｓｉまで、好ましくは約８０００ｐｓｉまでである第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも大きい。第１の開示される態様では、第１の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約８０００ｐｓｉから、又は約９０００ｐｓｉから、又は約１０，０００ｐｓｉから、約１１，０００ｐｓｉまで、又は約１２，０００ｐｓｉまで、又は約１３，０００ｐｓｉまで、又は約１４，０００ｐｓｉまで、又は約１５，０００ｐｓｉまでであり得、一方で、第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約４０００ｐｓｉから、又は約４５００ｐｓｉから、又は約５０００ｐｓｉから、約６０００ｐｓｉまで、又は約７０００ｐｓｉまで、又は約８０００ｐｓｉまで、又は約９０００ｐｓｉまで、又は約９７００ｐｓｉまでであり得る。第２の開示される態様では、この関係性は反対になり、第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率が約１５，０００ｐｓｉまで、好ましくは約１２，０００ｐｓｉまでであり、約９７００ｐｓｉまで、好ましくは約８０００ｐｓｉまでである第１の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも大きい。第２の開示される態様では、第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約８０００ｐｓｉから、又は約９０００ｐｓｉから、又は約１０，０００ｐｓｉから、約１１，０００ｐｓｉまで、又は約１２，０００ｐｓｉまで、又は約１３，０００ｐｓｉまで、又は約１４，０００ｐｓｉまで、又は約１５，０００ｐｓｉまでであり得、一方で、第１の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約４０００ｐｓｉから、又は約４５００ｐｓｉから、又は約５０００ｐｓｉから、約６０００ｐｓｉまで、又は約７０００ｐｓｉまで、又は約８０００ｐｓｉまで、又は約９０００ｐｓｉまで、又は約９７００ｐｓｉまでであり得る。また、第２の開示される実施形態では、第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、第３の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも少なくとも約１０，０００ｐｓｉ大きいことがあり得、例えば、第３の熱可塑性材料の曲げ弾性率よりも約１０，０００ｐｓｉから、約１２，０００ｐｓｉまで、又は約１３，０００ｐｓｉまで大きいことがあり得る。
【００２３】
第１の、第２の及び第３の熱可塑性材料の曲げ弾性率は、熱可塑性材料における熱可塑性エラストマーの性質及び量、他のポリマー材料の存在、性質及び量、並びに、フィラーの存在、性質及び量を含む、要因の組み合わせに依存する。一般的に、フィラーは、熱可塑性材料の曲げ弾性率を増加させる。ポリマー、並びに第１の、第２の及び第３の熱可塑性材料の各々の任意のフィラーの種類及び量は、曲げ弾性率が所望の関係性を有するように選択され、配分される。好ましい実施形態では、ゴルフボールは、任意の熱硬化性ゴム層又は他の熱硬化性層を含まない。
【００２４】
コアは、一以上のさらなるコア層を有し得る。特定の実施形態では、ゴルフボールは、コア層とカバーとの間に第２のコア層を含む。第２のコア層は、コア層の第２の熱可塑性材料の曲げ弾性率より大きい曲げ弾性率を有する第４の熱可塑性材料を含む。
【００２５】
第１の、第２の及び第３の熱可塑性材料は一般的に、少なくとも一つの熱可塑性エラストマーを含む。ゴルフボールコア及びカバーを作製するのに用いられ得る適切な熱可塑性エラストマーの非限定的な例は、付加共重合体の金属カチオンアイオノマー（“アイオノマー樹脂”）、４から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとエチレンとのメタロセン触媒によるブロックコポリマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー（例えば、ポリエーテルブロックポリアミド）、熱可塑性ポリエステルエラストマー、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレン）、及びポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）等の熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、並びに、これらの熱可塑性エラストマーにおける及び他の熱可塑性マトリクスポリマーにおけるゴムの動的加硫物を含む。
【００２６】
エチレン性不飽和酸の付加共重合体の金属カチオンアイオノマーであるアイオノマー樹脂は好ましくは、Ｃ３からＣ８α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリル又はメタクリル酸による、アルファ−オレフィンの、特にエチレンのコポリマーである。コポリマーは、アルキルアクリレート又はメタクリレート等の軟化モノマー、例えばＣ１からＣ８のアルキルアクリレート又はメタクリレートエステルも含み得る。α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、コポリマーの、約４重量パーセント、又は約６重量パーセント、又は約８重量パーセントから、約２０重量パーセントまで、又は約３５重量パーセントまでであり得、軟化ポリマーは、存在するとき、好ましくは有限量で、コポリマーの、好ましくは少なくとも約５重量パーセントで、又は少なくとも約１１重量パーセントで、約２３重量パーセントまで、又は約２５重量パーセントまで、又は約５０重量パーセントまでで存在する。
【００２７】
酸含有エチレンコポリマーの非限定的な特定の例は、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、及びエチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、のコポリマーを含む。好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、及びエチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、のコポリマーを含む。様々な実施形態では、最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、及びエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。
【００２８】
アイオノマー樹脂は、高酸アイオノマー樹脂であり得る。一般的に、未中和のエチレン酸コポリマーの総重量に基づいて少なくとも約１６重量％の共重合酸残基を含む酸コポリマーを中和することによって調整されたアイオノマーは、“高酸”アイオノマーと考えられる。これらの高弾性アイオノマーでは、酸モノマー、特にアクリル酸又はメタクリル酸は、約１６重量％から約３５重量％で存在する。様々な実施形態では、共重合カルボン酸は、未中和コポリマーの、約１６重量％、又は約１７重量％、又は約１８．５重量％、又は約２０重量％から、約２１．５重量％まで、又は約２５重量％まで、又は約３０重量％まで、又は約３５重量％までであり得る。高酸アイオノマーは、共重合カルボン酸が未中和コポリマーの１６重量％未満である“低酸”アイオノマーと組み合され得る。
【００２９】
エチレン−酸コポリマーにおける酸部分は、任意の金属カチオンによって中和される。適切な好ましいカチオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛、アルミニウム、又はこれらのカチオンの組み合わせを含み；様々な実施形態では、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は亜鉛カチオンが特に好ましい。様々な実施形態では、アイオノマーの酸性基は、約１０％から、又は約２０％から、又は約３０％から、又は約４０％から、約６０％まで、又は約７０％まで、又は約７５％まで、又は約８０％まで、又は約９０％まで中和され得る。
【００３０】
十分に高い分子量の、モノマー有機酸、又はこのような有機酸の塩は、アイオノマー単独を溶融加工可能でなくすることになるレベルの上のレベルへ、加工性を失うことなく、酸コポリマー又はアイオノマーが中和され得るように、酸コポリマー又はアイオノマーへ加えられ得る。高い分子量の、モノマー有機酸、その塩は、中和のレベルが、結果として得られるアイオノマーが溶融加工可能なままであるという条件で、それらが中和される前に、又はそれらが約１％と約１００％との間のレベルへ必要に応じて部分的に中和された後で、エチレン−不飽和酸コポリマーへ加えられ得る。一般的に、高い分子量の、モノマー有機酸が含まれるとき、コポリマーの酸性基は、少なくとも約４０％から約１００％へ、好ましくは少なくとも約９０％から約１００％へ、最も好ましくは１００％へ、加工性を失うことなく、中和され得る。加工性の損失の無い、特に、７０％より大きい、８０％より大きい、９０％より大きい、９５％より大きい、又は最も好ましくは１００％のレベルへの、このような高い中和は、（ａ）エチレン−α、β−エチレン性不飽和カルボン酸コポリマー、又はコポリマーの溶融加工可能な塩を、有機酸又は有機酸の塩と溶融ブレンドすることと、（ｂ）好ましくは９０％より大きく、好ましくは９５％より大きく、又は好ましくは１００％へ、混合物における全ての酸部分の中和のレベルを増加させるために、所望のレベルへ、有機酸又は塩、及びコポリマー又はアイオノマーにおける全体の酸を中和するのに必要とされる量の１１０％まで、十分な量のカチオンソースを加えることと、によって行われ得る。１００％中和を得るために、１００％中和を得るために化学量論的に必要とされる量を超える、わずかに過剰の１１０％までのカチオンソースを加えることが好ましい。
【００３１】
高い分子量の、モノマーの飽和又は不飽和酸は、８個又は１２個又は１８個の炭素原子から、３６個の炭素原子まで又は３６個未満の炭素原子まで有し得る。高い分子量の、モノマーの飽和又は不飽和有機酸の非限定的な適切な例は、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸及びリノール酸、並びにそれらの塩、特にこれらの脂肪酸のバリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム又はカルシウム塩を含む。これらは、組み合わせて用いられ得る。
【００３２】
熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、ゴルフボールの熱可塑性材料において用いられることもある。これらは、例えば、シクロペンタジエニル−遷移金属化合物及びアルモキサンを含む触媒システムの存在下における高圧プロセスにおいて、単一サイトメタロセン触媒作用によって調整される、４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとエチレンとのメタロセン触媒によるブロックコポリマーである。α−オレフィン軟化コモノマーの非限定的例は、ヘキサン−１又はオクテン−１を含み；オクテン−１は、用いるのに好ましいコモノマーである。これらの材料は、例えば商品名Ｅｘａｃｔ（登録商標）の下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから、及び商品名Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）の下でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００３３】
様々な実施形態では、熱可塑性材料は、不飽和脂肪酸の金属塩と、４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィン及びエチレンのメタロセン触媒によるコポリマーと、アクリル酸とメタクリル酸との内の少なくとも一つ及びエチレンのコポリマーの金属アイオノマーの組み合わせを含む。この材料は、全体の内容が参照によって両方とも本明細書に組み込まれる、Ｓｔａｔｚ等による米国特許第７，３７５，１５１号明細書において記載されるように、又は２０１３年３月１５日に出願されたＫｅｎｎｅｄｙによる米国特許出願第１３／８２５１１２号明細書“Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ”において記載されるように、調整され得る。（第１の開示される態様では第２の熱可塑性材料であるが、第２の開示される態様では第１の熱可塑性材料である）約９７００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有する熱可塑性材料は、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含み得、約４ｍｍから約８ｍｍまでの、好ましくは約４ｍｍから約６ｍｍまでの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し得る。
【００３４】
ゴルフボールの熱可塑性材料において用いられ得る適切な熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマーは、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、及びポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−プロピレン）コポリマーを含む。これらのスチレン系ブロックコポリマーは、例えば、開始剤としてブチルリチウムを用いて、ソフトブロックを形成するジエン、及びスチレンの逐次付加によるリビングアニオン重合によって調整され得る。熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマーは、例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｕ．Ｓ．  ＬＬＣ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸによって販売される商標Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）下で、商業的に入手可能である。他のこのようなエラストマーは、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルメタクリレート等のメタ（アクリレート）エステル、並びに、アルキルスチレン等の他のビニルアリレンを含む、スチレンの代わりの他の重合可能な、硬い、非ゴムモノマーを用いることによってブロックコポリマーとして作製され得る。
【００３５】
熱可塑性ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、及びポリカーボネート−ポリウレタン等の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、熱可塑性材料において、特にカバーに関する第３の熱可塑性材料において、用いられ得る。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ポリカプロラクトンポリエステルを含むポリエステル、及びポリエーテルを、高分子ジオール反応物として用いて重合されたポリウレタンを含む。これらの高分子ジオール系ポリウレタンは、高分子ジオール（ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリテトラヒドロフランジオール、又はポリカーボネートジオール）、一以上のポリイソシアネート、及び、必要に応じて、一以上の鎖延長化合物の反応によって調整される。鎖延長化合物は、用語が用いられるとき、ジオール、アミノアルコール及びジアミン等の、イソシアネート基と反応する二以上の官能基を有する化合物である。好ましくは、高分子ジオール系ポリウレタンは、実質的に線形である（つまり、実質的に全ての反応物は二官能性である）。
【００３６】
ポリウレタンエラストマーの作製において用いられるジイソシアネートは、芳香族又は脂肪族であり得る。熱可塑性ポリウレタンを調整するために用いられる有用なジイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンｂｉｓ−４−シクロヘキシルイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとしても知られる、ＭＤＩ）、２，４−、又は、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、エチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナートプロパン、１，３−ジイソシアナートプロパン、１，６−ジイソシアナートヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート又はＨＤＩ）、１，４−ブチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、メタ−キシレンジイソシアネート、及びパラ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、並びにこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されるものではない。（必要に応じて単官能性アルコール又は単官能性イソシアネートと共に）分岐した熱可塑性ポリウレタンを製造するための限定された量において用いられ得る、より高次の官能性ポリイソシアネートの非限定的例は、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ジイソシアネートのイソシアヌレート、ジイソシアネートのビウレット、ジイソシアネートのアロファネート、及び同類のものを含む。
【００３７】
延長剤として用いられ得る適切なジオールの非限定的な例は、エチレングリコール、並びに、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールを含むエチレングリコールのより低次のオリゴマー；プロピレングリコール、並びに、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコールのより低次のオリゴマー；シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、レゾルシノール及びハイドロキノンのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等のジヒドロキシアルキル化芳香族化合物；ｐ−キシレン−α，α’−ジオール；ｐ−キシレン−α，α’−ジオールのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル；ｍ−キシレン−α，α’−ジオール、並びに、これらの組み合わせを含む。少なくとも二つの活性水素基を含む、他の活性水素含有鎖延長剤が用いられ得、例えば、ジチオール、ジアミン、又は、ヒドロキシ、チオール、並びに、数ある中で、アルカノールアミン、アミノアルキルメルカプタン及びヒドロキシアルキルメルカプタン等のアミン基の混合物を有する化合物であり得る。適切なジアミン延長剤は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン及びこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。他の典型的な鎖延長剤は、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン及びこれらの組み合わせ等のアミノアルコールである。鎖延長剤の分子量は好ましくは、約６０から約４００までの範囲である。アルコール及びアミンが好ましい。
【００３８】
二官能性延長剤に加えて、少量の、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール及びグリセロール等の三官能性延長剤、又は、ブタノール若しくはジメチルアミン等の単官能性活性水素化合物も含まれ得る。採用される三官能性延長剤又は単官能性化合物の量は、例えば、用いられる基を含む活性水素及び反応生成物の総重量に基づいて５．０当量パーセント以下であり得る。
【００３９】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを形成することにおいて用いられるポリエステルジオールは、一般的には、一以上のポリ酸化合物及び一以上のポリオール化合物の縮合重合によって調整される。好ましくは、ポリ酸化合物及びポリオール化合物は、二官能性、つまり、二酸（ｄｉａｃｉｄ）化合物であり、少量の単官能性、三官能性、及びより高次の官能性材料が含まれ得て、わずかに分岐した、しかし未架橋のポリエステルポリオール成分を提供し得るが、ジオールは、実質的に線形のポリエステルジオールを調整するために用いられる。適切なジカルボン酸は、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、それらの無水物、及び重合性エステル（例えば、メチルエステル）、及び酸ハロゲン化物（例えば、酸塩化物）、並びにこれらの混合物を含むが、それらに限定されない。適切なポリオールは、すでに言及されたもの、特にジオールを含む。エステル化重合に関する典型的な触媒は、プロトン酸、ルイス酸、チタンアルコキシド、及びジアルキルスズ酸化物である。
【００４０】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを調整することに関するポリマーポリエーテル又はポリカプロラクトンジオール反応物は、ジオール開始剤、例えば、１，３−プロパンジオール又はエチレン又はプロピレングリコールを、ラクトン又はアルキレンオキシド鎖延長剤と反応させることによって得られ得る。活性水素によって開環され得るラクトンが当該技術分野において既知である。適切なラクトンの例は、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロピオ（ｐｒｏｐｒｉｏ）ラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−デカノラクトン、δ−デカノラクトン、γ−ノナンラクトン、γ−オクタンラクトン、及びこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。一つの好ましい実施形態では、ラクトンはε−カプロラクトンである。有用な触媒は、ポリエステル合成に関して上述されたものを含む。代わりに、反応は、ラクトン環と反応することになる分子の上でヒドロキシル基のナトリウム塩を形成することによって開始され得る。他の実施形態では、ジオール開始剤は、オキシラン含有化合物又は環状エーテルと反応し得て、ポリウレタンエラストマー重合において用いられることになるポリエテールジオールを製造し得る。アルキレンオキシドポリマーセグメントは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−シクロヘキセンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルエチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、１−デセンオキシド、イソブチレンオキシド、シクロペンテンオキシド、１−ペンテンオキシド、及びこれらの組み合わせの重合生成物を含むが、それらに限定されない。オキシラン含有又は環状エーテル含有化合物は、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、及びこれらの組み合わせから選択される。アルキレンオキシド重合は、典型的には、塩基触媒性である。重合は、例えば、ヒドロキシル官能性開始剤化合物、及び、カリウム水酸化物、ナトリウムメトキシド又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の、触媒量の苛性物を充填すること、並びに、反応に関して利用可能なモノマーを維持するために十分な速度でアルキレンオキシドを追加することによって、実施され得る。二以上の異なるアルキレンオキシドモノマーは、同時追加によってランダムに共重合され得る、又は逐次付加によってブロックで重合され得る。エチレンオキシド又はプロピレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーが好ましい。テトラヒドロフランは、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢＦ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＦＳＯ３−、及びＣｌＯ４−等の対イオンを用いたカチオン性開環反応によって重合され得る。開始は、第３オキソニウムイオンの形成によってである。ポリテトラヒドロフランセグメントは、“リビングポリマー”として調整され得て、上述の任意のもの等のジオールのヒドロキシル基による反応によって終了し得る。ポリテトラヒドロフランは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）としても知られる。
【００４１】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを作製することにおいて用いられ得る脂肪族のポリカーボネートジオールは、アルカリ金属、スズ触媒又はチタン化合物のような触媒の存在において、（ジエチルカーボネート等の）ジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート、又は（５員環及び６員環を有する環状カーボネート等の）ジオキソラン（ｄｉｏｘｏｌａｎｏｎｅｓ）によるジオールの反応によって調整され得る。有用なジオールは、すでに言及されたものの内の任意のものを含むが、それらに限定されない。芳香族のポリカーボネートは、通常、ホスゲン又はジフェニルカーボネートによる、ビスフェノール、例えば、ビスフェノールＡの反応から調整される。
【００４２】
様々な実施形態では、高分子ジオールは、好ましくは少なくとも約５００、より好ましくは少なくとも約１０００、及び、さらにより好ましくは少なくとも約１８００の重量平均分子量、並びに、約１０，０００までの重量平均分子量を有するが、約５０００まで、特に約４０００までの重量平均分子量を有する高分子ジオールもまた好ましいことがある。高分子ジオールは有利には、約５００から約１０，０００まで、好ましくは約１０００から約５０００まで、及び、より好ましくは約１５００から約４０００までの範囲における重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４によって決定され得る。
【００４３】
ポリイソシアネート、高分子ジオール及びジオール又は他の鎖延長剤の反応は、典型的には、触媒の存在下において高温で実施される。この反応に関する典型的な触媒は、第１スズのオクタン酸、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド等の有機スズ触媒、第３アミン、亜鉛塩、及びマンガン塩を含む。一般的に、エラストマーのポリウレタンに関して、延長剤に対する、ポリエステルジオール等の高分子ジオールの比率は、最終的なポリウレタンエラストマーの所望の曲げ弾性率に主に応じて、比較的幅広い範囲内で変動し得る。例えば、延長剤に対するポリエステルジオールの当量比は、１：０から１：１２の、より好ましくは、１：１から１：８の範囲内であり得る。好ましくは、採用されるジイソシアネートは、活性水素含有材料の当量に対するイソシアネートの当量の全体比率が、１：１から１：１．０５、より好ましくは１：１から１．０２の範囲内であるように、比例する。高分子ジオールセグメントは典型的には、ポリウレタンポリマーの約３５重量％から約６５重量％、好ましくはポリウレタンポリマーの約３５重量％から約５０重量％である。
【００４４】
適切な熱可塑性ポリ尿素エラストマーは、すでに言及した一以上のポリイソシアネート及び一以上のジアミン延長剤による、一以上のポリマージアミン又はポリオールの反応によって調整され得る。適切なジアミン延長剤の非限定的な例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、イミノ−ビス（プロピルアミン）、イミド−ビス（プロピルアミン）、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−ｌ，３−プロパンジアミン）、１，４−ビス（３−アミノプロポキシ）ブタン、ジエチレングリコール−ジ（アミノプロピル）エーテル）、１−メチル−２，６−ジアミノ−シクロヘキサン、１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、１，３−又は１，４−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，２−又は１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ν，Ν’−ジアルキルアミノ−ジシクロヘキシルメタン、並びに、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンを含む。ポリマージアミンは、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジアミン、及びポリ（テトラメチレンエーテル）ジアミンを含む。すでに言及したアミン官能性及びヒドロキシル官能性延長剤が同様に用いられ得る。一般的に、これまでのように、三官能性反応物は限定され、且つ、単官能性反応物と併用して用いられ得て、架橋を防止する。
【００４５】
適切な熱可塑性ポリアミドエラストマーは：（１）（ａ）シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、又はすでに言及された任意の他のジカルボン酸等のジカルボン酸の、（ｂ）エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、若しくはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、又はすでに言及された任意の他のジアミン等のジアミン、とのポリ縮合；（２）ε−カプロカクタム又はω−ラウロラクタム等の環状ラクタムの開環重合；（３）６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、又は１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合；又は（４）カルボン酸官能性ポリアミドブロックを準備するためのジカルボン酸及びジアミンによる環状ラクタムの共重合と、それに続く、すでに言及された任意のもの等のポリマーエーテルジオール（ポリオキシアルキレングリコール）との反応、によって得られ得る。重合は、例えば、約１８０℃から約３００℃の温度で実施され得る。適切なポリアミドブロックコポリマーの特定の例は、ＮＹＬＯＮ６、ＮＹＬＯＮ６６、ＮＹＬＯＮ６１０、ＮＹＬＯＮ１１、ＮＹＬＯＮ１２、共重合ＮＹＬＯＮ  ＭＸＤ６、及びＮＹＬＯＮ４６に基づいたエラストマーを含む。熱可塑性ポリ（エーテルアミド）ブロックコポリマーエラストマー（ＰＥＢＡ）は、Ａｒｋｅｍａから商標Ｐｅｂａｘ（登録商標）の下で商業的に入手可能である。
【００４６】
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、結晶領域を形成する低い鎖長さを備えるモノマーユニットのブロック、及び、比較的より高い鎖長さを有するモノマーユニットを備える軟化セグメントのブロックを有する。熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＤｕＰｏｎｔから商標Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）の下で商業的に入手可能である。
【００４７】
ゴルフボールコア及びカバーの熱可塑性材料は、熱可塑性エラストマーの組み合わせを含み得る。一実施形態では、熱可塑性材料は、エチレンとアクリル酸及びメタクリル酸の内の少なくとも一つとのコポリマー、エチレンと４から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとのメタロセン触媒によるコポリマー、並びに、不飽和脂肪酸の金属塩の金属アイオノマーの組み合わせを含む。この材料は、Ｓｔａｔｚ等による米国特許第７，３７５，１５１号明細書において記載されるように、又は、Ｋｅｎｎｅｄｙによる、２０１３年３月１５日に出願された米国特許出願第１３，８２５，１１２、“Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ”に記載されるように調整され得て、両方の全体の内容は参照によって本明細書に組み込まれている。
【００４８】
様々な実施形態では、第１の熱可塑性材料は、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含む。この組み合わせを備える第１の熱可塑性材料は、少なくとも約４ｍｍ、好ましくは少なくとも約６ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し得る。
【００４９】
様々な実施形態では、第１の熱可塑性材料、第２の熱可塑性材料、及び第３の熱可塑性材料の内の少なくとも一つは、アイオノマー樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、及びこれらの組み合わせから選択されたポリマーを含む。
【００５０】
第１の及び第２の熱可塑性材料は、他のポリマーを含み得る。一実施例では、第１の及び第２の熱可塑性材料は、任意のこれらの熱可塑性エラストマーにおける、又は他の熱可塑性ポリマーにおける、ゴムの動的加硫を介して熱可塑性エラストマーマトリクスにおいて組み込まれ得る、硬化ゴムの分散ドメインを含み得る。一つのこのような組成は、参照によって本明細書に組み込まれる、Ｖｏｏｒｈｅｉｓ等による米国特許第７，１４８，２７９号明細書において記載される。様々な実施形態では、第１の熱可塑性材料は、ポリプロピレン等の非エラストマーマトリクス樹脂においてゴムの熱可塑性動的加硫物を含み得る。商品名Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）の下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから商業的に入手可能な熱可塑性加硫物は、ポリプロピレンにおけるＥＰＤＭの加硫ドメインであると考えられる。
【００５１】
各熱可塑性材料に関して選択されたエラストマーに応じて、一以上の可塑剤が組み込まれ得る。このような可塑剤の一実施例は、高い分子量の、モノマー有機酸、又は、例えば、前述されたようなアイオノマーポリマーと共に組み込まれ得るその塩であり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リチウム及びステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩を含む。ほとんどの熱可塑性エラストマーに関して、より低い硬度が可塑剤を加えることによってよりもむしろ望まれるならば、ハードトゥーソフト（ｈａｒｄ−ｔｏ−ｓｏｆｔ）セグメントのパーセンテージは、調整される。
【００５２】
熱可塑性材料の曲げ弾性率は、フィラーを含めることによって増加し得る。様々なフィラーが含まれることがあり、フィラーは、熱可塑性材料の比重、硬度又は他の特性を修正するために選択されることもある。適切なフィラーの非限定的な例は、クレー、タルク、アスベスト、グラファイト、ガラス、マイカ、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミニウム水酸化物、ケイ酸塩、珪藻土、（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び同類のもの等の）炭酸塩、（チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、銅、黄銅、ホウ素、青銅、コバルト、ベリリウム、及びこれらの合金等の）金属、（亜鉛酸化物、鉄酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、マグネシウム酸化物、ジルコニウム酸化物、及び同類のもの等の）金属酸化物、（高い分子量のポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンアイオノマー樹脂、及び同類のもの等の）微粒子合成プラスチック、（カーボンブラック、天然ビチューメン、及び同類のもの等の）微粒子炭素質材料、並びに、コットンフロック、セルロースフロック、及び／又は革の繊維を含む。比重を増加させるために用いられ得る重い重量のフィラーの非限定的な例は、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鋼、鉛、銅、黄銅、ホウ素、炭化ホウ素ウィスカ、青銅、コバルト、ベリリウム、亜鉛、スズ、及び、（亜鉛酸化物、鉄酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、マグネシウム酸化物、ジルコニウム酸化物等の）金属酸化物を含む。比重を減少させるために用いられ得る軽い重量のフィラーの非限定的な例は、微粒子プラスチック、ガラス、セラミックス、及び、中空球、リグラインド、又はこれらの発泡体を含む。ゴルフボールのコア中心及びコア層において用いられ得るフィラーは、典型的には、微粉化した形態である。
【００５３】
様々な重い重量の、又は軽い重量のフィラーは、ゴルフボールの異なる熱可塑性材料において含まれ得て、異なる層の比重の間で所望の関係性をもたらす。コア層及びコア中心は、少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３の比重差における差異を有する。様々な実施形態では、コア層の比重は、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きく、一方で、他の実施形態では、コア中心の比重は、コア層の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい。これらの関係性は、熱可塑性材料において、重い重量のフィラー、又はより多くの重い重量のフィラーを含むことによって得られ得て、より高い比重を達成する。代わりに、又は追加で、軽い重量のフィラーが含まれることがあり、又はフィラーが含まれないことがあり、より低い比重を達成する。
【００５４】
カバーは、黄色又は白色顔料等の顔料、特に、チタン二酸化物又は亜鉛酸化物等の白色顔料によって作製され得る。一般的に、チタン二酸化物は、例えば、１００重量部のポリマーを基準にして、約０．５重量部又は１重量部から、約８重量部又は１０重量部までの量において、白色顔料として用いられる。様々な実施形態では、白色のカバーが、少量の青色顔料又は増白剤によって染められ得る。
【００５５】
慣用の添加剤が、熱可塑性材料において含まれることもあり、例えば、分散剤、フェノール、亜リン酸塩及びヒドラジド等の抗酸化物質、加工助剤、界面活性剤、安定剤等である。カバーは、ピペリジン及びオキサニリド（ｏｘａｎａｌｉｄｅｓ）等のヒンダードアミン光安定剤、ベンゾトリアゾール、トリアジン及びヒンダードフェノール等の紫外光吸収剤、蛍光材料及び蛍光増白剤、青色色素等の色素、並びに、帯電防止剤等の添加剤を含むこともある。
【００５６】
様々な実施形態では、第１の及び第２の熱可塑性材料の内の一つは、約１５，０００ｐｓｉまでの、好ましくは約８，０００ｐｓｉから約１５，０００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有し、一方で、第１の及び第２の熱可塑性材料の内の他方は、約４０００ｐｓｉから約９７００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有する。約１５，０００までの曲げ弾性率を有する、用いられ得る熱可塑性ポリマーの非限定的例は、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）６３２０，８０２０，８１２０，８３２０，９０２０，９３２０及び９３２０Ｗの名前の下でＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥによって販売されるアイオノマー樹脂、並びに、ＤｕＰｏｎｔ’ｓ  ＨＰＦ２０００及びＨＰＦ  ＡＤ１０３５アイオノマー樹脂；Ｅｎｇａｇｅ（商標）８１８０等のポリオレフィンエラストマー；Ｈｗａ  Ｐａｏ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．によって販売される、Ｇ３５Ｄ５０Ｎ及びＧ３８Ｄ５０Ｎを含む、熱可塑性ポリエステルポリウレタン及び熱可塑性ポリエーテルポリウレタン、のグレードである。熱可塑性ポリマーは、所望の値までである熱可塑性材料の曲げ弾性率をもたらすフィラー又は他のポリマーの量によって混合され得る。特定の好ましい実施形態では、コア中心の曲げ弾性率は、コア層の曲げ弾性率よりも大きい。
【００５７】
コア層は、少なくとも約４ｍｍ又は少なくとも約５ｍｍの厚さを有し得る。コア層は、約１０ｍｍまでの、又は約９ｍｍまでの、又は約８ｍｍまでの、又は約７ｍｍまでの厚さであり得る。特定の実施形態では、ゴルフボールは、コア層とカバーとの間に第２のコア層を有する。第２のコア層は、約３０，０００ｐｓｉから約１２０，０００ｐｓｉの、コア層の曲げ弾性率よりも大きい第４の曲げ弾性率を有する第４の熱可塑性材料を含む。好ましくは、第４の曲げ弾性率は、約４０，０００ｐｓｉから、又は約５０，０００ｐｓｉから、又は約６０，０００ｐｓｉから、約１１５，０００ｐｓｉまで、又は約１１０，０００ｐｓｉまで、又は約１００，０００ｐｓｉまで、又は約９０，０００ｐｓｉまでである。用いられ得る熱可塑性ポリマーの非限定的例は、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）６９１０，９９１０，８９２０，７９３０，７９４０，８９４０，８９４１，９９４５，８９４５，９９５０，９５２０，９７２１，６１２０，８１４０，８１５０，９１２０，９１５０，８５２７，８５２８，９６５０及び８６６０の名前の下でＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥによって販売されるアイオノマー樹脂、並びに、ＤｕＰｏｎｔ’ｓ  ＨＰＦ１０００のグレードである。特定の実施形態では、第２のコア層の第４の曲げ弾性率は、コア層の第２の曲げ弾性率の少なくとも３倍であり、且つカバーの第３の曲げ弾性率の少なくとも３０倍である。
【００５８】
熱可塑性材料は、一軸又は二軸押出機、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、２ロールミル、又はリボンミキサーにおける溶融混合等の従来の方法によって作製され得る。通常の方法によって、例えば、１５０℃から２３０℃の範囲における成形温度による射出成形によって、第１の熱可塑性材料はコア中心に形成され、第２の熱可塑性材料はコア中心の周りのコア層に形成される。第２のコア層がある場合、第４の熱可塑性材料は、同様の方法によってコア層の上で層において形成され得る。コア中心、コア層、及び必要に応じて第２のコア層又はさらなるコア層を含む成形コアは、冷却後に２１ｍｍから２９ｍｍの所望の直径へとグラインドされ得る。グラインディングは、成形プロセスに起因するフラッシュ、ピンマーク及びゲートマークを除去するために用いられることもある。
【００５９】
カバー層は、コア上に成形される。様々な実施形態では、カバーを作製するために用いられる第３の熱可塑性材料は、好ましくは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、及び、エチレン性不飽和カルボン酸とエチレンのコポリマーの金属カチオン塩、の内の一以上を含み得る。
【００６０】
カバーは、射出成形、圧縮成形、キャスティング等によって、多層コア上に形成され得る。例えば、カバーが射出成形によって形成されるとき、事前に製造されたコアは、モールド内部にセットされ得て、カバー材料は、モールド内へ注入され得る。カバーは、典型的には、射出成形又は圧縮成形によってコア上に成形される。代わりに、用いられ得る他の一つの方法は、ダイキャスティング又は他の一つの成形法によってカバー材料から、半分のカバーのペアをプレ成形する段階、半分のカバーにおいてコアを囲む段階、及び、例えば、１分から５分の期間の間に１２０℃と１７０℃との間で圧縮成形する段階を含み、コアの周りにカバーの半分を取り付ける。コアは、カバーがその上に形成される前に表面処理され得て、コアとカバーとの間の接着を増加させる。適切な表面処理の非限定的例は、機械的又は化学的研磨、コロナ放電、プラズマ処理、又は、シラン等の接着促進剤の、若しくは接着剤の適用を含む。カバーは典型的には、ディンプルパターン及びプロファイルを有して、ゴルフボールへ所望の空力特性を提供する。
【００６１】
典型的には、カバーは、約０．５ｍｍから約４ｍｍの厚さを有し得る。二つのカバー層が存在する場合、典型的には、カバー層は、それぞれ独立して、約０．３ｍｍから約２．０ｍｍ、好ましくは約０．８ｍｍから約１．６ｍｍの厚さを有し得る。
【００６２】
ＵＳＧＡは、競技に用いられるゴルフボールが少なくとも１．６８インチ（４２．６７２ｍｍ）の直径、及び１．６２オンス（４５．９２６ｇ）を超えない重量を有することを要求するが、ゴルフボールは、任意のサイズであり得る。ＵＳＧＡ競技の外部の試合に関して、ゴルフボールは、より小さい直径を有し得、より重いことがある。
【００６３】
ゴルフボールは成形された後、バフ研磨、塗装及びマーキング等の様々なさらなる処理段階を受け得る。本発明の特に好ましい実施形態では、ゴルフボールは、表面の６５％以上の被覆率であるディンプルパターンを有する。ゴルフボールは典型的には、耐久性のある、耐摩耗性の、且つ比較的非黄変の仕上げコートによって被覆される。
【００６４】
記載は本質的に単に例示的であるので、開示の骨子から逸脱しない変形は、本発明の一部である。変形は、開示の精神及び範疇からの逸脱として見なされない。
【図１】
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【国際調査報告】
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