(57)【要約】成分が重合する場合、相互貫通網目構造を形成する重合性接着剤組成物。シロップは、スチレンプレポリマー、（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能性（メタ）アクリレート架橋剤によって作成される。このシロップによってもたらされる接着剤組成物は、従来のフリーラジカル開始剤及び活性化剤を使用して適所で重合する。接着剤は、固体表面材料の接合接着剤として特に有用であることが判明している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンアクリロニトリルコポリマー、（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能性（メタ）アクリレート架橋剤を含む重合性接着剤であって、前記成分が重合する場合、相互貫通網目構造が形成される、重合性接着剤。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレートモノマーは、メチルメタクリレートである、請求項１に記載の重合性接着剤。
【請求項３】
前記多官能性（メタ）アクリレート架橋剤は、トリメチロールプロパントリメタクリレートである、請求項２に記載の重合性接着剤。
【請求項４】
アルミナ三水和物（ＡＴＨ）、ガラスミクロスフィア、セラミックミクロスフェア、又はそれらの組合せの群から選択される充填剤も含む、請求項３に記載の重合性接着剤。
【請求項５】
接着促進性（メタ）アクリレートモノマーも含む、請求項４に記載の重合性接着剤。
【請求項６】
スチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）コポリマー、（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能性（メタ）アクリレート架橋剤、を含む重合性接着剤であって、前記成分が重合する場合、相互貫通網目構造が形成される、重合性接着剤。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレートモノマーは、メチルメタクリレートである、請求項５に記載の重合性接着剤。
【請求項８】
前記多官能性（メタ）アクリレート架橋剤は、トリメチロールプロパントリメタクリレートである、請求項６に記載の重合性接着剤。
【請求項９】
アルミナ三水和物（ＡＴＨ）、ガラスミクロスフィア、セラミックミクロスフェア、又はそれらの組合せの群から選択される充填剤も含む、請求項７に記載の重合性接着剤。
【請求項１０】
接着促進性（メタ）アクリレートモノマーも含む、請求項９に記載の重合性接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分が重合する場合、相互貫通網目構造を形成する重合性接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体表面材料は、ともに接合されてより大きい物品（例えば、より長い又はより広いシート）を形成することが多い。現在、接合接着剤が、この継ぎ合わせの作業を実現するために使用されている。典型的な固体表面材料の引張り強度は、約４８ＭＰａである。デュポンの接合接着剤（ＤｕＰｏｎｔ  Ｊｏｉｎｔ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）−Ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅなどの、典型的な二部型アクリル接合接着剤を使用した接合強度は、約３０ＭＰａである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
接合強度は、固体表面材料より弱いことから、接合強度は、縫い目のあるより大きい物品の使用性を制限することとなる。その他の接合接着剤配合物は、粒径及び粒径分布が変動する鉱物充填剤を利用しており、より強い接合を実現するために、接着促進性（adheshon promoting）モノマー、様々な組合せ及び種類の架橋剤などの性能添加剤の使用を利用している。又、これらのその他の配合物は、固体表面材料より弱い接合を形成する。固体表面材料と同様の引張り強度を有する接着剤が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、成分が重合する場合、相互貫通網目構造が形成される、メタクリレートモノマーに可溶性であるスチレンコポリマーと、（メタ）アクリレートモノマーと、多官能性（メタ）アクリレート架橋剤とを含む重合性接着剤である。
【０００５】
本発明の重合性接着剤は、材料の汎用の接着に使用するが、特に、アクリレート又はメタクリレートモノマーに基づく材料における固体表面接合接着剤の分野に有用であることが判明している。本発明の別の実施形態は、成分が重合する場合、相互貫通網目構造が形成される、メタクリレートモノマーに可溶性であるスチレンコポリマーと、（メタ）アクリレートモノマーと、多官能性（メタ）アクリレート架橋剤とを含む重合性接着剤と接合された２つ以上の固体表面材料を含むカウンタートップである。
【０００６】
本発明の更なる実施形態は、成分が重合する場合、相互貫通網目構造が形成される、メタクリレートモノマーに可溶性であるスチレンコポリマー、（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能性（メタ）アクリレート架橋剤、並びに、任意の充填剤又は接着促進性（メタ）アクリレートモノマーを含む重合性接着剤であり、且つ、重合性接着剤と接合されたカウンタートップである。
【０００７】
定義
本明細書においては、「相互貫通ポリマー網目構造（ＩＰＮ）」という用語は、並行して合成される網目構造形態における２つ以上のポリマーの組合せである材料の部類を意味するために使用される。相互貫通ポリマー網目構造は、スピノーダル分解が十分に防止される２つ以上のポリマーの緊密ブレンドである。この防止は、化学的架橋及び／又は物理的な絡み合いによってもたらされる。
【０００８】
本明細書においては、「連続的ＩＰＮ」という用語は、モノマー、更に、架橋剤、開始剤、及び任意の活性化剤の溶液に溶解され、その場で重合された既存のポリマーから形成されるＩＰＮの種類を意味するために使用される。連続的ＩＰＮは、１つの網目構造の合成が、その他のものに続く多くの可能性のある材料を含む。
【０００９】
本明細書においては、「同時相互貫通網目構造（ＳＩＮ）」という用語は、混合されたすべての網目構造において、モノマー又はプレポリマー、更に、架橋剤、開始剤、及び任意の活性化剤から形成されるＩＰＮの種類を意味するために使用され、且つ、重合反応は、同時であるが反応を阻害せずに実行される。
【００１０】
本明細書においては、「熱可塑性ＩＰＮ」という用語は、化学的架橋ではなく物理的な絡み合いを含むポリマーブレンドとＩＰＮの間のハイブリッドであるＩＰＮの種類を意味するために使用される。このように、これらの材料は、高温及び使用温度で流動し、架橋されＩＰＮのように挙動する。
【００１１】
本明細書においては、「半−ＩＰＮ」という用語は、１つ以上のポリマーが架橋され、且つ、１つ以上のポリマーが直鎖型又は分岐型である、ＩＰＮの種類を意味するために使用される。
【００１２】
本明細書においては、「スチレンコポリマー」という用語は、シアノ基又は無水物などの化学官能基を典型的に含む、スチレンと別のコモノマーの任意のコポリマーを意味するために使用される。
【００１３】
本明細書においては、「固体表面材料」という用語は、その通常の意味を意味し、且つ、ポリマー樹脂及び粒状充填剤を含む、均一で、非ゲル被覆の、非多孔性、三次元固体材料を表し、こうした材料は、機能性及び魅力的な外観の両方が必要である、台所カウンタートップ、シンク、及び壁装材用の建造物に特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の重合性接着剤は、材料の汎用の接着に使用するが、特に、アクリレート又はメタクリレートモノマーに基づく材料における固体表面接合接着剤の分野に有用であることが判明している。加えられた荷重が、機械的留め具が使用された場合より、全体の縫い目にわたりより均一に分布されていることから、接合接着剤は、２つの材料をともに接合するためのその他の機械的技術の良好な代替である。更に、接合接着剤を使用することにより、より急速に作用させることを可能にし、又、より良好な外観の有利性を有する。通常、接合接着剤は、２つの成分から形成される：アクリレート又は（メタ）アクリレートエステル、多官能性（メタ）アクリレートエステル架橋剤、及び任意の充填剤などの重合性モノマーを含む成分Ａ、並びに、混合された接着剤組成物を硬化させて凝結させるためのフリーラジカル開始剤を含む成分Ｂ。通常、これらの２つの成分は、２つの異なる区画において保存され、接合接着剤の使用時に混合される。典型的には、開始剤は、ジベンゾイルペルオキシドに基づき、且つ、当技術分野において周知である。又、典型的には、重合性モノマーを含む成分Ａは、硬化促進剤、レオロジー改質剤、接着促進剤、及び紫外線吸収剤などの、その他の成分を含む。２つの成分が使用時に混合される場合、硬化促進剤は、接合接着剤混合物の重合及び硬化を急速にするよう機能する。ジメチルーパラートルイジン又は２，２’−（ｐ−トリルイミノ）ジエタノールなどの第三アミンの使用が、当技術分野において周知である。
【００１５】
本発明の重合性接着剤は、相互貫通ポリマー網目構造を形成する。一般的に、相互貫通ポリマー網目構造は、スピノーダル分解が十分に防止される２つ以上のポリマーの緊密ブレンドである。典型的には、この防止は、化学的架橋及び／又は物理的な絡み合いによってもたらされる。本明細書においては、相互貫通網目構造の３つの部類が記載されている。それらは、ポリマー成分それぞれにおける架橋度によって特徴付けられる。これらの部類は、相互貫通ポリマー網目構造（ＩＰＮ）、半相互貫通ポリマー網目構造（半−ＩＰＮ）、及び熱可塑性相互貫通ポリマー網目構造（熱可塑性ＩＰＮ）である。
【００１６】
これらの部類のＩＰＮを作成するための２つのプロセスが記載されている。それらは、ポリマー成分それぞれが形成される順序によって特徴付けられる。この２つのプロセスは、同時的及び連続的であることが知られている。同時相互貫通網目構造（ＳＩＮ）は、混合されたすべての網目構造において、モノマー又はプレポリマー、更に、架橋剤、開始剤、及び任意の活性化剤から形成され、且つ、重合反応は、同時であるが反応を阻害せずに実行される。連続的ＩＰＮは、モノマー、更に、架橋剤、開始剤、及び任意の活性化剤の溶液に溶解され、その場で重合された既存のポリマーから形成される。連続的ＩＰＮは、１つの網目構造の合成がその他のものに続く多くの可能性のある材料を含む。
【００１７】
本発明の重合性接着剤によって形成される相互貫通ポリマー網目構造は、スピノーダル分解が十分に防止される２つ以上のポリマーの緊密ブレンドである。この防止は、化学的架橋及び／又は物理的な絡み合いによってもたらされる。本質的には、スピノーダル分解は、液体又は固体の混合物の急速な分離の機構である。実際的な観点から、相互貫通網目構造は、材料の物理的特性を著しく強化することができる非常に細かく分散された微細構造を生成し凝結させる手段を提供する。
【００１８】
従来技術の課題は、本明細書において開示される実施形態によって解決されており、実施形態は、成分が重合される場合、相互貫通網目構造が形成される、（メタ）アクリレートモノマーに可溶性であるスチレンコポリマーと、多官能性（メタ）アクリレート架橋剤とを含む重合性接着剤を含む。別の実施形態においては、重合性接着剤は、任意の充填剤を含む。別の実施形態においては、重合性接着剤は、接着促進性（メタ）アクリレートモノマー、レオロジー調整剤、並びに、紫外線吸収剤及び紫外線安定化剤などの、任意の機能性添加剤を含む。
【００１９】
重合性接着剤組成物は、（メタ）アクリレートモノマーに可溶性である既存のポリマー（プレポリマー）を含む。プレポリマーは、直鎖型、分岐型、又は網目構造型のスチレンコポリマーである。スチレンコポリマーは、その他の材料への重合性接着剤組成物の接着を補助するぶら下がり型官能基を有するガラスポリマーである。有用なプレポリマーの例は、スチレンとアクリロニトリルのコポリマーである、Ｌｕｓｔｒａｎ  ２９（ＩＮＥＯＳ  ＡＢＳ（ＵＳＡ）Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造）である。有用なプレポリマーの別の例は、Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であるスチレンと無水マレイン酸のコポリマーであるＤｙｌａｒｋ（登録商標）２３２である。
【００２０】
又、重合性接着剤組成物は、重合性（メタ）アクリレートモノマーを含む。好ましいメタクリレートモノマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）である。
【００２１】
重合性接着剤組成物は、多官能性（メタ）アクリレート架橋剤を含む。好ましい部類の架橋剤は、ポリオールの（メタ）アクリレートエステルである。いくつかの代表例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他の適切な種類の架橋剤としては、ビニルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、ウレタンジ−及びポリ−（メタ）アクリレートなどのジビニル化合物が挙げられる。
【００２２】
シロップは、スチレンプレポリマー、（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能性（メタ）アクリレート架橋剤によって作成される。このシロップによってもたらされる接着剤組成物は、従来のフリーラジカル開始剤及び活性化剤（即ち、ジベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）／トルイジン（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンレドックス対）を使用して適所で重合される。理論に束縛されるものではないが、重合／架橋モノマーは、スチレンプレポリマーの周りで熱硬化性半相互貫通網目構造（半−ＩＰＮ）を形成すると考えられる。ＩＰＮを形成せず、ポリマー成分は非混和性であり、組成物は相分離して１つのポリマー又はその他のポリマーの大きい領域を形成する場合があることから、ＩＰＮの形成は、必要な接着特性を得るために望ましいことが判明している。典型的には、ポリマーブレンドのこうした全相分離は、不十分な機械的特性を有する材料をもたらす。架橋の程度は、膨潤法、ＮＭＲ、又は顕微鏡技術などの、当技術分野において周知の方法によって決定されることができるが、実際の架橋密度を知ることは必ずしも必要ではない。架橋の程度は、所望のポリマー網目構造の可撓性及び剛性に基づいて選択される。より高い架橋密度は、可撓性がより低い接着剤をもたらす。
【００２３】
好ましい接合接着剤組成物は、高いＭＭＡ可溶性の直鎖型スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーの使用に基づいて熱硬化性半−ＩＰＮポリマー網目構造内に位置し閉じ込められたぶら下がり型ニトリル官能基によって接着性が強化される。「未硬化の」流体状態において、ＳＡＮコポリマーは、アクリルモノマー／架橋剤混合物に混和性である。アクリルの網目構造が、重合の過程の際に形成されるにつれて、ＳＡＮコポリマーは、非混和性になり、２つの相に分離し始める。接着剤配合物において使用される重合／架橋性モノマーは、熱硬化性半相互貫通網目構造（半−ＩＰＮ）を形成し、この場合に、ＭＭＡ系架橋網目構造は、直鎖型スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマー鎖を本質的に取り囲み捕捉し、こうして、２つのガラスポリマーの相分離の速度をともに制限し、更に、相分離した半−ＩＰＮ系の領域の大きさを限定し、これらの特徴の両方とも、得られた半−ＩＰＮ接合接着剤系の形態を制御する際に重要であり得る。半−ＩＰＮの形態は、固体表層被着体への系の接着、及び、これによる、接合接着剤の強度の向上への寄与における重要な要因であり得る。
【００２４】
重合性接着剤組成物は、場合により粒状鉱物充填剤を含む。一般的には、この充填剤は、半−ＩＰＮを形成する非充填ポリマー又は非充填ポリマーの組合せと比較して、接着剤の硬度、剛性、又は破壊靭性を増加させる。更に、鉱物充填剤は、その他の属性を最終的な物品に付与することができることが理解されよう。例えば、それは、難燃性などのその他の機能的特性を付与することができる、或いは、装飾的な目的にかなうことができ、且つ、審美性を修飾することができる。いくつかの代表的な充填剤としては、アルミナ、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）、アルミナ一水和物、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、バイエル水和物（Ｂａｙｅｒ  ｈｙｄｒａｔｅ）、ホウケイ酸、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、アパタイト、ガラスバブル、ガラスミクロスフィア、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ガラス球体、炭酸バリウム、水酸化バリウム、酸化バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、ケイ酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、パイロフィライト、雲母、石膏、シリカ（砂を含む）、セラミックミクロスフェア及びセラミック粒子、粉末タルク、二酸化チタン、珪藻土、木粉、ホウ砂、又はそれらの組み合わせが挙げられる。充填剤は、約１〜５００ミクロンの範囲の平均粒径を有する、小さい粒子の形態で存在する。好ましい範囲は、約３〜７５ミクロンの範囲、より好ましくは３〜１５ミクロンの範囲の平均粒径である。更に、充填剤は、場合によりＡ−１７４（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅのγ−Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ  Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）などの、カップリング剤で被覆処理されることができる。２つの材料の屈折率が類似していることから、ＡＴＨは、多くの場合、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）系における好ましい充填剤である。
【００２５】
場合により又、スチレン／アクリロニトリルプレポリマー、（メタ）アクリレートモノマー、及び多官能性（メタ）アクリレート架橋剤の重合性混合物は、接着剤の性能を強化することができる、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。通常の多官能性（メタ）アクリル酸モノマーは、任意の鉱物充填剤（即ち、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅのγ−Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ  Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）への半−ＩＰＮ熱硬化性ポリマー網目構造の接着を向上させる。場合により又、重合性混合物は、未硬化の接合接着剤の流体流動特性を改質するために、レオロジー調整剤（即ち、ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカなどのヒュームドシリカ）を含むことができる。
【実施例】
【００２６】
比較例
二部型（１０：１）商業用ＤｕＰｏｎｔ（商標）接合接着剤−Ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴う全アクリル系成分Ａ
【００２７】
機械試験のための接着突合せ継手（Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｂｕｔｔ  Ｊｏｉｎｔ）の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ（ＤｕＰｏｎｔ）を、突合せ継手一軸引張り試験（ｂｕｔｔ  ｊｏｉｎｔ  ｕｎｉａｘｉａｌ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｔｅｓｔｉｎｇ）用の基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される一般的な手順書を使用して突合せ継手を調製した。Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）表面を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製する。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。市販のＤｕＰｏｎｔ（商標）接合接着剤−Ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ（ＴＷ）を、間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０〜６０分間、又は、試験パネルによって適度な取り扱い強度になるまで適所に維持する。試験パネルを１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工する。接着突合せ継手の凝結時間を、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して１８分と測定した。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．３６％の引張り伸び（極限歪）を伴い２９．８ＭＰａであった。典型的には、Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅの引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａと測定される。
【００２８】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に分注し硬化させる。接着パックのピーク到達時間は、１２．９分であり、小さい鋳物は、１３９℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は５５と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝８３．７、ａ*＝−２．４０、及びｂ*＝＋７．１０と測定された。
【００２９】
これは、商用のＴｒａｎｓｌｕｃｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ（即ち、非着色）ＤｕＰｏｎｔ（商標）接合接着剤の特性を詳述している比較例である。
【００３０】
実施例１
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ接合接着剤（１５ミクロンＡＴＨ充填剤）（非着色）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）系成分Ａ
【００３１】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００３２】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＬｕｓｔｒａｎ（登録商標）２９の２７．５％溶液）１４７ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）４．６３ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）４．６３ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．３４ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン０．５７ｇ
【００３３】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。次いで、６８．３ｇの三水酸化アルミニウム（ＣｈａｌｃｏＨ−ＷＦ−１５ＡＴＨ）と２．２８ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）の事前混合したブレンドを、少量ずつ１分間隔で加えた。ＡＴＨ／ヒュームドシリカのブレンドの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、約１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで２０，６６０ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１４，４６０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約１．４と算出された。
【００３４】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００３５】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）２５．６ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）０．９１ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）０．８２ｇ
【００３６】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで６９，０００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで９，５８０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約７．２と算出された。
【００３７】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２２７．８ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れた。成分Ｂ（２２．２ｇ）を、約１：１０の重量比で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに混合する。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢを含む接着剤を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。
【００３８】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面シート（ＤｕＰｏｎｔより）を、突合せ継手一軸引張り試験用の基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される手順書を使用して突合せ継手を調製した。被着体を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製した。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０分間、適所に維持する（適度な取り扱い強度になるまで）。被着体を、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工した。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して２８分と測定された。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．６１％の引張り伸び（極限歪）を伴い４２．０ＭＰａであった。弾性率は９．２ＧＰａと測定された。任意の継手のないＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面材料の引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａであることが知られている。
【００３９】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させて試験パックを形成した。試験パックのピーク到達時間は、１７．３分であり、小さい鋳物は、１４０℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は５１と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝８９．２、ａ*＝−１．６０、及びｂ*＝−０．７９と測定された。
【００４０】
この実施例は、対照に類似するＡＴＨ充填剤及び粒径を使用する場合、対照である接合接着剤に比べて、優れた強度及び伸びを示している。
【００４１】
実施例２
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ接合接着剤（充填剤なし）（非着色）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）系成分Ａ
【００４２】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００４３】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＬｕｓｔｒａｎ（登録商標）２９の２７．５％溶液）１８２ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）５．７３ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）５．７３ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．３０ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン）０．５０ｇ
【００４４】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。次いで、６．００ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）を、少量ずつ１分間隔で加えた。ヒュームドシリカの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで４２，８００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１４，２３０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約３．０と算出された。
【００４５】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００４６】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）９３．７ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）３．３３ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）３．００ｇ
【００４７】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。撹拌した混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで４３，８７０ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで６６３０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約６．６と算出された。
【００４８】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２００ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れた。成分Ｂ（２０．０ｇ）を、約１：１０の重量比で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに混合する。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢを含む接着剤を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。成分Ａ及びＢを含む真空引きされた混合物は、光学的に透明であった。
【００４９】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面シート（ＤｕＰｏｎｔより）を、突合せ継手一軸引張り試験用の基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される一般的な手順書を使用して突合せ継手を調製した。被着体を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製する。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０分間、適所に維持した（適度な取り扱い強度になるまで）。被着体を、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工した。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して３５．５分と測定された。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．７４％の引張り伸び（極限歪）を伴い４５．９ＭＰａであった。弾性率は８．９ＧＰａと測定された。Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅの引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａであることが知られている。
【００５０】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させて試験パックを形成した。接着パックのピーク到達時間は、１９．１分であり、試験パックは、１４６℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は４６と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝９０．０、ａ*＝−１．５０、及びｂ*＝−２．５０と測定された。光学的に半透明であるが、もはや透明でないように見える重合した接着剤組成物は、未硬化の接合接着剤の混合物であった。
【００５１】
この実施例は、充填剤が使用されない場合でさえも、優れた強度及び伸びを示している。接合の剛性（弾性率）は、充填剤を有する接合接着剤で調製される接合より低く、このように、弾性率の増加に対して、充填剤の価値を実証している。接合接着剤の混合物は、重合前に光学的に透明であり、重合後に不透明であるという観察結果は、半−ＩＰＮを形成する２つのポリマーは、互いに不親和性であるが、半−ＩＰＮ構造は起こり得る相分離を制限することを示している。
【００５２】
実施例３
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ接合接着剤（９ミクロンＡＴＨ充填剤）（非着色）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）系成分Ａ
【００５３】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００５４】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＬｕｓｔｒａｎ（登録商標）２９の２７．５％溶液）１７６ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）５．５５ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）５．５５ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．４１ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン）０．６８ｇ
【００５５】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。次いで、８１．８ｇの三水酸化アルミニウム（Ｈｕｂｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  ＭａｔｅｒｉａｌｓのＯＥ−４３１  ＡＴＨ）と２．７３ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）の事前混合したブレンドを、少量ずつ１分間隔で加えた。ＡＴＨ／ヒュームドシリカのブレンドの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、約１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで２０，６６０ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１４，４６０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約１．４と算出された。
【００５６】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００５７】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）２５．６ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）０．９１ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）０．８２ｇ
【００５８】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで６９，０００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで９，５８０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約７．２と算出された。
【００５９】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２２７．８ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れた。成分Ｂ（２２．２ｇ）を、約１：１０の重量比で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに混合した。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢを含む接着剤を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。
【００６０】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面シート（ＤｕＰｏｎｔより）を、突合せ継手一軸引張り試験用の基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される手順書を使用して突合せ継手を調製した。被着体を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製する。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０分間、適所に維持した（適度な取り扱い強度になるまで）。被着体を、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工した。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して１９．０分と測定された。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．８２％の引張り伸び（極限歪）を伴い４７．７ＭＰａであった。弾性率は９．２ＧＰａと測定された。任意の継手のないＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面材料の引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａであることが知られている。
【００６１】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させた。接着パックのピーク到達時間は、１２．７分であり、小さい鋳物は、１３５℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は６０と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝８９．１、ａ*＝−１．３９、及びｂ*＝−０．４３と測定された。
【００６２】
この実施例は、強度及び伸びの両方の観点だけでなく、審美的な観点からも、好ましい接合接着剤組成物の実施形態である。
【００６３】
実施例４
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ系接合接着剤（７５ミクロンＡＴＨ充填剤）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）系成分Ａ
【００６４】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００６５】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＬｕｓｔｒａｎ（登録商標）２９の２７．５％溶液）１４６．７ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）４．６２ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）４．６２ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．３４ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン）０．５７ｇ
【００６６】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。次いで、６８．２ｇの三水酸化アルミニウム（Ｃｈａｌｃｏ  Ｈ−ＷＦ−７５  ＡＴＨ）と２．２７ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）の事前混合したブレンドを、少量ずつ１分間隔で加えた。ＡＴＨ／ヒュームドシリカのブレンドの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、約１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで２１，４００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１３，４６０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約１．６と算出された。
【００６７】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００６８】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）２５．６ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）０．９１ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）０．８２ｇ
【００６９】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで６９，０００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで９，５８０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約７．２と算出された。
【００７０】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２２７．３ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れた。成分Ｂ（２２．７ｇ）を、約１：１０の重量比で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに混合した。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢを含む接着剤を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。
【００７１】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ  固体表面シート（ＤｕＰｏｎｔより）を、突合せ継手一軸引張り試験用の基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される手順書を使用して突合せ継手を調製した。被着体を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製した。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を、間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０〜６０分間、又は、試験パネルによって適度な取り扱い強度になるまで、適所に維持した。被着体を、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工した。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して２８．４分と測定された。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．５７％の引張り伸び（極限歪）を伴い４２．３ＭＰａであった。弾性率は９．５ＧＰａと測定された。任意の継手のないＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面材料の引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａであることが知られている。
【００７２】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させた。接着パックのピーク到達時間は、１７．１分であり、小さい鋳物は、１４２℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は６０と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝８８．０、ａ*＝−２．５９、及びｂ*＝−１．２３と測定された。
【００７３】
この実施例は、優れた強度及び伸びを有する接合接着剤は、より大きい粒径を有するＡＴＨを用いて調製可能であることを実証している。この実施例（１５ミクロンの実施例とともに）は、９ミクロンを超える充填剤が使用される場合（例えば、１５及び７５ミクロンＡＴＨ充填剤）、接合強度において軽微な低下があるという点で、好ましい充填剤は、約９ミクロン未満の粒径を有することを示している。
【００７４】
実施例５
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ接合接着剤（３ミクロンＡＴＨ充填剤）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）系成分Ａ
【００７５】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせる。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００７６】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＬｕｓｔｒａｎ（登録商標）２９の２７．５％溶液）１７２ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）５．４２ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）５．４２ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．４０ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン）０．６７ｇ
【００７７】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して機械的に撹拌した。次いで、７９．９ｇの三水酸化アルミニウム（Ｈｕｂｅｒ  Ｍｉｃｒａｌ（登録商標）６３２ＡＴＨ）と２．６６ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）の事前混合したブレンドを、少量ずつ１分間隔で加えた。ＡＴＨ／ヒュームドシリカのブレンドの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと脱気し（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、約１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで４８，１５０ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１８，６２０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約２．６と算出された。
【００７８】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせた。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れた。
【００７９】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）２５．６ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）０．９１ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）０．８２ｇ
【００８０】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して機械的に撹拌した。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと脱気し（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで６９，０００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで９，５８０ｃｐｓであった。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約７．２と算出された。
【００８１】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２６６．４ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れた。成分Ｂ（２５．３ｇ）を、約１：１０の体積比（１０部の成分Ａに対して１部の成分Ｂ）で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに撹拌した。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢの両方を含む接着剤混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと脱気し（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。
【００８２】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面シート（ＤｕＰｏｎｔより）を、一軸引張り試験用の単一突合せ継手を調整するための基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される手順書を使用して突合せ継手を調製した。被着体を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製する。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０分間、適所に維持した（適度な取り扱い強度になるまで）。被着体を、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工した。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して２９．７分と測定された。接着継手は、約３７℃のピーク温度に達した。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．９１％の引張り伸び（極限歪）を伴い４７．５ＭＰａであった。弾性率は９．３ＧＰａと測定された。任意の継手のないＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面材料の引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａであることが知られている。
【００８３】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させた。接着パックのピーク到達時間は、１６．８分であり、小さい鋳物は、１３７℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は４３と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝８３．０、ａ*＝１．２６、及びｂ*＝４．４２と測定された。
【００８４】
この実施例は、より小さい粒径（対応するより大きい表面積を有する）を有するＡＴＨ充填剤を用いて、優れた強度及び伸び、並びに、許容可能な流体特性を有する接合接着剤を調製できることを示している。又、この実施例は、充填剤の基調色が、継手の色及び審美的な外観にどのように影響するかを実証している。
【００８５】
実施例６
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ接合接着剤（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅ充填）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）系成分Ａ
【００８６】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせる。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れる。
【００８７】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＬｕｓｔｒａｎ（登録商標）２９の２７．５％溶液）１４７ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）４．６４ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）４．６４ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．３４ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン）０．５７ｇ
【００８８】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して機械的に撹拌する。次いで、６８．５ｇの白色セラミックミクロスフェア（３Ｍ（商標）Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ  Ｗ−４１０）と１．０ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）の事前混合したブレンドを、少量ずつ１分間隔で加える。Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅ／ヒュームドシリカのブレンドの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続する。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと脱気し（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、約１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出す。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで３９，０６０ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１７，０４０ｃｐｓである。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約２．３と算出される。
【００８９】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせる。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れる。
【００９０】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）２５．６ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）０．９１ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）０．８２ｇ
【００９１】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して機械的に撹拌する。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで６９，０００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで９，５８０ｃｐｓである。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約７．２と算出される。
【００９２】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２２８．３ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れる。成分Ｂ（２１．７ｇ）を、約１：１０の体積比（１０部の成分Ａに対して１部の成分Ｂ）で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに撹拌する。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢの両方を含む接着剤混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと脱気し（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。
【００９３】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ（ＤｕＰｏｎｔ）を、一軸引張り試験用の単一突合せ継手を調整するための基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される手順書を使用して突合せ継手を調製した。Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）表面を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製する。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を、間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０〜６０分間、又は、試験パネルによって適度な取り扱い強度になるまで、適所に維持した。接着継手試験パネルを、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断する。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工する。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して２９．３分と測定された。接着継手は、約３７℃のピーク温度に達した。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．７２％の引張り伸び（極限歪）を伴い４４．４ＭＰａであった。弾性率は９．３ＧＰａと測定された。典型的には、任意の継手のないＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ固体表面材料の引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い４８ＭＰａと測定される。
【００９４】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させる。接着パックのピーク到達時間は、１６．４分であり、小さい鋳物は、１４６℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は３５と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝７９．３、ａ*＝−０．４９、及びｂ*＝０．４５と測定された。
【００９５】
この実施例は、優れた強度及び伸びを有する接合接着剤は、ＡＴＨ充填剤の代替として充填剤であるミックミクロスフェアを用いて調製可能であることを実証している。
【００９６】
実施例７
二部型（１０：１）半−ＩＰＮ接合接着剤（９ミクロンＡＴＨ充填）、過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）系成分Ｂを伴うスチレン無水マレイン酸コポリマー（ＳＭＡ）系成分Ａ
【００９７】
成分Ａの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせる。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れる。
【００９８】
・プレポリマーシロップ（メチルメタクリレートに溶解したＤｙｌａｒｋ（登録商標）２３２の３２％溶液）１４８ｇ
・ＴＲＩＭ（トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−３５０）４．３７ｇ
・Ａ−１７４（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅのＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）４．３７ｇ
・チヌビン（登録商標）Ｐ（ＢＡＳＦの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール）０．３４ｇ
・トルイジン（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン）０．５７ｇ
【００９９】
混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌する。次いで、６８．５ｇの三水酸化アルミニウム（Ｈｕｂｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  ＭａｔｅｒｉａｌｓのＯＥ−４３１  ＡＴＨ）と２．２８ｇのヒュームドシリカ（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）の事前混合したブレンドを、少量ずつ１分間隔で加える。ＡＴＨ／ヒュームドシリカのブレンドの添加が完了した後、混合を更に２〜３分間、継続する。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出す。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで２６，７５０ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで１４，８７０ｃｐｓである。チキソ比（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約１．８と算出される。
【０１００】
成分Ｂの調製−摺合せガラス付属品を有する５００ｍＬの反応釜（約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を、空気作動機械式撹拌機及びＡｌｌｉｈｎ（登録商標）型還流冷却器のためのポートを有する反応釜上部（摺合せガラス付属品付き）と組み合わせる。順次、以下の成分を秤量し反応釜に入れる。
【０１０１】
・ＤＰＧＤＢ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈのジプロピレングリコールジベンゾエート）２５．６ｇ
・Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８（Ａｒｋｅｍａの水に溶解した７５％過酸化ジベンゾイル）０．９１ｇ
・ＴＳ−７２０（ＣａｂｏｔのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０ヒュームドシリカ）０．８２ｇ
【０１０２】
前述の混合物を、約１分間、１２００ｒｐｍで、４刃ステンレス鋼プロペラ（４つの３０°傾斜の刃での６０ｍｍの直径）を使用して撹拌する。混合物を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと真空引きし（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。空気によって真空を解放し、１２５ｇの一定分量をブルックフィールド粘度の測定のために取り出した。ブルックフィールド粘度（ＲＶＤＶＩ−Ｐｒｉｍｅ、ベーンスピンドル＃７３、２５℃で）は、１ｒｐｍで６９，０００ｃｐｓ及び１０ｒｐｍで９，５８０ｃｐｓである。チキソ比（１ｒｐｍでのｃｐｓ及び１０ｒｐｍでのｃｐｓ）は約７．２と算出される。
【０１０３】
二部型接着剤の調製−成分Ａ（２２８．４ｇ）を、小さい使い捨てプラスチックカップ（ＰＥ、１６ｏｚ）に入れる。成分Ｂ（２１．６ｇ）を、約１０：１の体積比で加え、得られた混合物を、木製の舌圧子で穏やかに撹拌する。接着剤混合物を試験継手に分注する前に、成分Ａ及びＢを含む接着剤を、１分間にわたり７５トール（約２７水銀柱インチ）までゆっくりと脱気し（−１０℃まで冷却された還流冷却器）、５００ｍＬの反応釜の中に使い捨てプラスチックカップを配置して、約１２００ｒｐｍで撹拌を継続した。
【０１０４】
機械試験のための接着突合せ継手の調製−Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ（ＤｕＰｏｎｔ）を、突合せ継手一軸引張り試験用の基材（被着体）として使用した。ＡＳＴＭ  Ｄ１００２で概説される一般的な手順書を使用して突合せ継手を調製した。Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）表面を、１５０粒度のサンドペーパー、その後、メタノール溶媒ワイプを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２０９３に従って調製した。Ｄ１００２で概説される手順に従って、接着試験パネルを、約６〜１０ｍｍの２片の間の間隙で、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅ材料（２８０ｍｍ×１１４ｍｍ×１２ｍｍ）を並べて配置することによって調製する。接着継手の間隙幅を均一に制御するために、開放間隙は、１０ミリのスペーサーを備えた。又、間隙は、接着突合せ継手の凝結時間を測定するために、１０ミリのツイストペアＪ型熱電対を備えた。脱気した接着剤を、間隙の間に分注し、２片のＣｏｒｉａｎ（登録商標）をともに移動し、固定し、約３０〜６０分間、又は、試験パネルによって適度な取り扱い強度になるまで、適所に維持する。試験パネルを、１４０℃で１時間、調整し、次いで６つの幅の狭い引張り試験片に切断した。次いで、長方形の試験片を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、引張り試験棒に機械加工する。接着突合せ継手の凝結時間は、接着継手の中に埋め込まれた熱電対により得られる時間−温度データを使用して３１．８分と測定された。突合せ継手の引張り強度（極限応力）は、０．７９％の引張り伸び（極限歪）を伴い４６．２ＭＰａであった。弾性率は９．６ＧＰａと測定された。典型的には、Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）Ｂｉｓｑｕｅの引張り強度は、約０．９５％の引張り伸びを伴い約４８ＭＰａと測定される。
【０１０５】
色及び硬度試験のためのバルク接着試験片の調製−突合せ継手を調製するために使用しなかった残りの接着剤を、Ｊ型熱電対を備えた小さい鋳型（７５ｍｍ×７５ｍｍ×１８ｍｍ）に注入し硬化させる。接着パックのピーク到達時間は、１６．３分であり、小さい鋳物は、１３８℃のピーク温度に到達した。押し込み硬さ（ロックウェルＭスケール）は７０と測定された。ＣＩＥ色座標は、Ｈｕｎｔｅｒ  ＭｉｎｉＳｃａｎ（登録商標）ＥＺを使用して、Ｌ*＝９３．３、ａ*＝−１．６４、及びｂ*＝＋１．７９と測定された。
【０１０６】
この実施例は、強度及び伸びの両方の観点だけでなく、審美的な観点からも、半−ＩＰＮを調製するためにスチレン無水マレイン酸コポリマーを使用する好ましい接合接着剤組成物を実証している。
【０１０７】
特許実施例のデータの要約
【０１０８】
【表１】
2016530370.tif 000002
【０１０９】
表１に要約されたデータは、固体表面材料を接合するための重合性接着剤としての使用に適切な流体粘度を有する流動性接着剤組成物が、粒径が変動する様々なＡＴＨ充填剤を用いて調製可能であることを実証している。
【０１１０】
【表２】
2016530370.tif 000003
【０１１１】
表２に要約されたデータは、対照である商用の配合物と比較して、ＩＰＮを形成する重合性接着剤組成物の優れた機械的特性を実証している。
【０１１２】
【表３】
2016530370.tif 000004
【０１１３】
表３に要約されたデータは、ＩＰＮを形成する重合性接着剤組成物の硬化特性が対照である商用の配合物と類似していることを実証している。
【０１１４】
【表４】
2016530370.tif 000005
【０１１５】
表４に要約されたデータは、ＩＰＮを形成する重合性接着剤組成物の色特性が、対照である商用の配合物と類似しており、且つ、色特性は、固体表面材料を接合するために使用される場合、許容可能な審美性及び外観を有するであろうことを実証している。
【国際調査報告】
2016530370.tif 000006
2016530370.tif 000007
2016530370.tif 000008