(57)【要約】  本発明は、熱可塑性ポリマーＡを含む表面層と、熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び補強材としての繊維状材料をベースとするポリマー性複合材料を含む基材層とを備える多層組成物に関する。多層組成物は、装飾表面性状を有する機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体に好適である。本発明は、多層の機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体及び三次元機械部品又は構造化部品を製造する方法にも関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体を製造するための多層組成物において、
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層、
ｂ）ポリマー性複合材料を含む基材層
を含み、前記ポリマー性複合材料がポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び補強材としての繊維状材料を含み、前記繊維状材料が少なくとも１０００の繊維の縦横比を有する繊維を含むか、又は前記繊維状材料が二次元巨視的構造を有するかのどちらかであることを特徴とする、多層組成物。
【請求項２】
前記多層組成物が前記表面層と前記基材層との間に追加の中間層を含み、前記中間層が熱可塑性ポリマーＢを含む、請求項１に記載の多層組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリマーＡが
（メタ）アクリル系ポリマー、
飽和ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＬＡなど）、
ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、
ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ポリスチレン（結晶性又は高衝撃性）、
ポリプロピレン（ＰＰ）、
ポリエチレン（ＰＥ）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、
ＰＰＯ、
ポリスルホン、
ＰＶＣ（ポリビニルクロリド）、
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、
塩素化ＰＶＣ（ＰＶＣＣ）、
ＰＵ（ポリウレタン）
又はその混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１又は２に記載の多層組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性ポリマーＢが
（メタ）アクリル系ポリマー、
飽和ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＬＡなど）、
ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、
ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ポリスチレン（結晶性又は高衝撃性）、
ポリプロピレン（ＰＰ）、
ポリエチレン（ＰＥ）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、
ＰＰＯ、
ポリスルホン、
ＰＶＣ（ポリビニルクロリド）、
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、
塩素化ＰＶＣ（ＰＶＣＣ）、
ＰＵ（ポリウレタン）
又はその混合物から選ばれることを特徴とする、請求項２又は３に記載の多層組成物。
【請求項５】
前記熱可塑性ポリマーＡが
（メタ）アクリル系ポリマー、
ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、
又はその混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性ポリマーＡが（メタ）アクリル系ポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項７】
前記熱可塑性ポリマーＢが
（メタ）アクリル系ポリマー、
ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、
ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、
又はその混合物から選ばれることを特徴とする、請求項２から６のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマーＢがアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２から７のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項９】
前記熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスがメチルメタクリレートのホモポリマー若しくはコポリマー又はその混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項１０】
前記熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスがメチルメタクリレート（ＭＭＡ）ホモポリマー又は少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、好都合には少なくとも９０重量％、より好都合には少なくとも９５重量％のメチルメタクリレートを含むコポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項１１】
前記繊維状材料が植物繊維、木材繊維、動物繊維、鉱物繊維、合成ポリマー性繊維、ガラス繊維、炭素繊維又はその混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の多層組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法において、以下の：
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層を熱成形する工程、
ｂ）熱成形した表面層の片側に繊維状基材を配置する工程、
ｃ）繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程、
ｄ）前記繊維状基材を含浸した液状（メタ）アクリル系シロップを重合する工程
を含む、方法。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法において、以下の：
ａ）繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程、
ｂ）前記繊維状基材を含浸した液状（メタ）アクリル系シロップを重合する工程、
ｃ）熱可塑性ポリマーＡを含む前記表面層を工程ｂ）の重合後に得た層の少なくとも１つの側面に積層する工程
を含む、方法。
【請求項１４】
前記繊維状基材の含浸がクローズドモールド内で行われることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記液状（メタ）アクリル系シロップが２５℃にて１０ｍＰａ＊ｓから１００００ｍＰａ＊ｓの間の、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓから５０００ｍＰａ＊ｓの間の、好都合には１００ｍＰａ＊ｓから１０００ｍＰａ＊ｓの間の動的粘度を有することを特徴とする、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記液状（メタ）アクリル系シロップが（メタ）アクリル系モノマー又は（メタ）アクリル系モノマーの混合物、（メタ）アクリル系ポリマー及び前記（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始させるための少なくとも１つの開始剤又は開始系を含むことを特徴とする、請求項１２から１５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記１又は複数の（メタ）アクリル系モノマーが前記液状（メタ）アクリル系シロップ中に全液状（メタ）アクリル系シロップの少なくとも４０重量％、好ましくは５０重量％、好都合には６０重量％、より好都合には６５重量％存在することを特徴とする、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記１又は複数の（メタ）アクリル系ポリマーが前記液状（メタ）アクリル系シロップ中に全液状（メタ）アクリル系シロップの少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好都合には少なくとも１８重量％、より好都合には少なくとも２０重量％存在することを特徴とする、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記１又は複数の（メタ）アクリル系ポリマーが前記液状（メタ）アクリル系シロップ中に全液状（メタ）アクリル系シロップの最大６０重量％、好ましくは最大５０重量％、好都合には最大４０重量％、より好都合には最大３５重量％存在することを特徴とする、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項２０】
前記液状（メタ）アクリル系シロップが
ａ）１０重量％から５９．９９重量％の（メタ）アクリル系ポリマー、
ｂ）４０重量％から８９．９９重量％の（メタ）アクリル系モノマー、
ｃ）０．０１重量％から５重量％の、前記（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始するための１つの開始剤又は開始系、
ｄ）０重量％から１重量％の活性化剤、
ｅ）０重量％から２０重量％の充填剤、
ｆ）０重量％から２０重量％の添加剤
を含むことを特徴とする、請求項１２から１５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２１】
前記繊維状基材の前記液状（メタ）アクリル系シロップによる含浸がモールド内にて、好ましくはクローズドモールド内にいて行われることを特徴とする、請求項１２から２０のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２２】
樹脂トランスファー成形又は注入を含むことを特徴とする、請求項１２から２１のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項２３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の又は請求項１２から２２のいずれか一項に記載の製造方法によって得た、多層組成物を含む製造した機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体又は三次元機械部品若しくは構造化部品の、自動車用途、船舶用途、鉄道用途、スポーツ、航空宇宙用途、光起電力用途、コンピュータ関連用途、電気通信用途又は風力エネルギー用途での、使用。
【請求項２４】
請求項１２から２２のいずれか一項に記載の製造方法によって得た三次元機械部品若しくは構造化部品。
【請求項２５】
自動車部品、船舶用部品、列車部品、スポーツ用品、飛行機又はヘリコプター部品、宇宙船又はロケット部品、光起電力モジュール部品、風力タービン部品、家具部品、建造又は建築部品、電話又は携帯電話部品、コンピュータ又はテレビ部品、プリンタ及びコピー機部品である、請求項２４に記載の部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリマーＡを含む表面層と、熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び補強材としての繊維状材料をベースとするポリマー性複合材料を含む基材層とを備える多層組成物に関する。多層組成物は、装飾表面性状を有する機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体に好適である。
【０００２】
本発明は、多層の機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体及び三次元の機械部品又は構造化部品を製造する方法にも関する。
【０００３】
使用中に高い応力を吸収する必要がある機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体は、複合材料から広範に製造される。複合材料は、２つ以上の非混和性材料の巨視的組合せである。複合材料は、少なくとも、構造体の凝集のための連続相を形成するマトリクス材料及び機械特性のための各種のアーキテクチャを備えた補強材料で構成される。繊維状材料が補強材料として使用されることが非常に多い。
【０００４】
複合材料を使用する目的は、その別個の構成要素を単独で使用した場合には得られない、複合材料による性能を実現することである。結果として、複合材料は、均質材料と比較して、より良好なその機械性能（より高い引張強度、より高い引張弾性率、より高い破壊靱性）及びその低い密度のために、いくつかの工業分野、例えば特に建築、自動車、航空宇宙、輸送、娯楽、電子機器及びスポーツで広範に使用されている。
【０００５】
商業工業規模での量に関して最も重要なクラスは、マトリクス材料が一般にポリマーである、有機マトリクスを有する複合材である。ポリマー性複合材料の主要なマトリクス又は連続相は、熱可塑性ポリマー又は熱硬化性ポリマーのどちらかである。
【０００６】
熱硬化性ポリマーマトリクスの主な欠点は、その剛性である。マトリクスは他の形態に容易に成形できない。ポリマーがひとたび硬化すると、形態が固定される。このことにより、熱硬化性複合材料、及び前記熱硬化性複合材料を含む製造した機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のリサイクルも困難になり、これらは、セメント工場で燃焼されるか、又は廃棄物集積場に廃棄される。
【０００７】
熱成形及びリサイクルのためには、熱可塑性ポリマーが好ましい。
【０００８】
しかし、繊維ベース複合材料から製造されるこのような構造化部品又は物品の表面は美しくもなく、装飾的でもない。繊維又は繊維状基材の構造は、表面で見える。表面は平坦ではない、つまり、構造化部品若しくは物品の表面は、均質表面粗さの意味では均質ではない。
【０００９】
繊維補強複合材料の可視表面に品質仕上げを施すために、追加の表面層が適用される。追加の表面層はゲルコート又は塗装層のどちらかであってよい。
【００１０】
ゲルコートは通常、エポキシ又は不飽和ポリエステルの化学的性質に基づき、硬化されて複合材料に裏打ちされた架橋ポリマーを形成する。
【００１１】
表面層が架橋しているために、熱可塑性複合材を含む多層組成物はリサイクル及び熱成形できない。
【００１２】
熱硬化性ポリマーは、架橋された三次元構造体より成る。架橋は、いわゆるプレポリマー内部の反応性基を硬化させることによって得られる。硬化は、材料を恒久的に架橋及び硬化させるために、例えばポリマー鎖を加熱することによって得られる。
【００１３】
ポリマー性複合材料を調製するために、プレポリマーは、他の構成成分、例えばガラスビーズ若しくは繊維又は湿潤若しくは含浸されていて後で硬化される他の構成成分と混合される。熱硬化性ポリマー用のプレポリマー又はマトリクス材料の例は、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ又はフェノール性のものである。
【００１４】
本発明の目的は、上述の欠点を解決することである。
【００１５】
本発明の１つの目的は、表面性状を満足して、熱可塑性複合材料より成る層の繊維状性状を隠す、熱可塑性複合材料を含む多層構造部品を有することである。
【００１６】
本発明の別の目的は、それぞれの層の間に接着剤を用い、とりわけ追加の接着剤を不要とする、熱可塑性複合材料を含む多層構造部品を有することである。
【００１７】
本発明のさらなる目的は、各層の一定の可撓性により、変形して形態へと成形できる熱可塑性複合材料を含む多層構造部品を有することである。
【００１８】
本発明の別の目的は、複合材料を含む多層構造部品又は品質規格を満足しない多層構造部品又は摩耗した多層構造部品をリサイクルすることである。リサイクルでは、使用した原料の少なくとも一部を回収することが理解される。このことは、それぞれの層の熱可塑性ポリマーを研削及び再使用することを意味する。このことは、例えば熱可塑性マトリクスからの並びに複合材料及び／又は他のそれぞれの層のモノマーを回収できることも意味する。
【００１９】
本発明の別の目的は、低コストで行うことができ、大規模製造が可能である、本発明の熱可塑性複合材料を含む多層構造部品を作製する方法を提供することである。加えて、方法は、市販の構成成分を使用して容易及び簡単に行われるべきである。部品を製造することも、再現性があって迅速であり、短いサイクル時間を意味すべきである。
【背景技術】
【００２０】
国際公開第２０１２／０８８５６９号は、複合材の表面品質を改善するための作製方法について記載している。
【００２１】
国際公開第２０１２／１３６２３５号は、クラスＡ表面を有する複合繊維マルチコート車体を作製する方法について記載している。表面は、インモールドコーティング系及び剥離剤のモールド内へのスプレー適用及びその硬化によって得られる。コーティングは熱可塑性ではなく、結果として熱成形又はリサイクルできない。
【００２２】
国際公開第２００７／０２１７９７号は、熱可塑性複合材のコーティング表面用の粉末コーティング組成物について記載している。粉体コーティングは、ビニルアセテートコポリマー並びに熱可塑性及び又は熱硬化性バインダを含む。
【００２３】
従来技術において、基材層としての熱可塑性複合材料及び熱可塑性装飾表面層を備える、本発明による多層組成物を含む機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体については記載されていない。
【発明の概要】
【００２４】
驚くべきことに、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体を製造するための多層組成物であって、
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層、
ｂ）ポリマー性複合材料を含む基材層を備え、
前記ポリマー性複合材料がポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び補強材としての繊維状材料を含み、前記繊維状材料が少なくとも１０００の繊維の縦横比を有する繊維を含むか、又は前記繊維状材料が二次元巨視的構造を有するかのどちらかであることを特徴とする、多層組成物が上記の技術的問題を解決することが見出された。
【００２５】
機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法において、以下の：
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層を熱成形する工程、
ｂ）熱成形した表面層の片側に繊維状基材を配置する工程、
ｃ）繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程、
ｄ）前記繊維状基材を含浸した液状（メタ）アクリル系シロップを重合する工程
を含む方法によって、上述の技術的問題を解決する機械部品若しくは構造化部品又は物品のための多層組成物が得られることも見出されている。
【００２６】
加えて、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法において、以下の：
ａ）繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程、
ｂ）前記繊維状基材を含浸した液状（メタ）アクリル系シロップを重合する工程、
ｃ）熱可塑性ポリマーＡを含む前記表面層を工程ｂ）の重合後に得た層の少なくとも１つの側面に積層する工程
を含む方法によって、上述の技術的問題を解決する機械部品若しくは構造化部品又は物品のための多層組成物が得られることも見出されている。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
第１の態様により、本発明は、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体を製造するための多層組成物であって、
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層、
ｂ）ポリマー性複合材料を含む基材層
を備え、前記ポリマー性複合材料がポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び補強材としての繊維状材料を含み、前記繊維状材料が少なくとも１０００の繊維の縦横比を有する繊維を含むか、又は前記繊維状材料が二次元巨視的構造を有するかのどちらかであることを特徴とする、多層組成物に関する。この多層組成物を図１に示す。
【００２８】
別の態様により、本発明は、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体を製造するための多層組成物であって、
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層、
ｂ）熱可塑性ポリマーＢを含む中間層、
ｃ）ポリマー性複合材料を含む基材層
を備え、前記ポリマー性複合材料がポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び補強材としての繊維状材料を含み、前記繊維状材料が少なくとも１０００の繊維の縦横比を有する繊維を含むか、又は前記繊維状材料が二次元巨視的構造を有するかのどちらかであることを特徴とする、多層組成物に関する。この多層組成物を図２に示す。
【００２９】
「表面層」という用語は、使用する場合、この層が環境に暴露されている多層組成物の上層又は外部層であることを示す。
【００３０】
「基材層」という用語は、使用する場合、多層組成物の熱可塑性ポリマー性複合材料を含む層を示す。
【００３１】
「中間層」という用語は、使用する場合、この層が多層組成物の表面層と基材層との間にあることを示す。中間層は、２つの層のいずれに隣接することもできるが、隣接する必要はない。
【００３２】
「繊維状基材」という用語は、使用する場合、ストリップ、ラップ、ブレード、ロック又はピースの形態であってよい、布地、フェルト又は不織布を示す。
【００３３】
「（メタ）アクリル系」という用語は、使用する場合、あらゆる種類のアクリル系及びメタアクリル系モノマーを示す。
【００３４】
「ポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス」という用語は、使用する場合、ポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスが本質的に、ポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスの５０重量％以上を構成する（メタ）アクリル系モノマーを含むポリマーを含むことを意味する。
【００３５】
「ＰＭＭＡ」という用語は、使用する場合、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモポリマー及びコポリマーを示し、ＭＭＡのコポリマーでは、ＰＭＭＡ中のＭＭＡの重量比は少なくとも７０重量％である。
【００３６】
「モノマー」という用語は、使用する場合、重合を受けることができる分子を示す。
【００３７】
「重合」という用語は、使用する場合、モノマー又はモノマーの混合物をポリマーに変換する方法を示す。
【００３８】
「熱可塑性ポリマー」という用語は、使用する場合、加熱時に液体に変わる又はより液状に若しくはより低粘性になり、熱（熱成形）及び圧力の印加によって新たな形状をとることができるポリマーを示す。冷却後、ポリマーは再び硬くなり、成形された形状を維持する。
【００３９】
「ポリマー複合材」という用語は、使用する場合、少なくとも１種類の相ドメインが連続相であり、少なくとも１つの構成成分がポリマーである、複数の異なる相ドメインを含む多構成成分材料を示す。
【００４０】
多層組成物で構成された構造部品又は構造体については、これは複合材料で構成されたパネル、カバー若しくは外殻又は航空機の、船の（外殻及びデッキ）、鉄道車両（ハッチ、パーティション、車体）の部品及び自動車部品（車体、フード、ドア）に関する。
【００４１】
表面層の熱可塑性ポリマーＡは、以下のポリマーのリスト、
（メタ）アクリル系ポリマー、
飽和ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＬＡなど）、
ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、
ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ポリスチレン（結晶性又は高衝撃性）、
ポリプロピレン（ＰＰ）、
ポリエチレン（ＰＥ）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、
ＰＰＯ、
ポリスルホン、
ＰＶＣ（ポリビニルクロリド）、
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）
塩素化ＰＶＣ（ＰＶＣＣ）、
ＰＵ（ポリウレタン）
から選ぶことができる。
【００４２】
表面層は、熱可塑性ポリマーＡの上のリストからの２つ以上のポリマーのブレンドを含むこともできる。例えば、これは（メタ）アクリル系ポリマーとＰＶＤＦとのブレンドであることができる。
【００４３】
表面層の熱可塑性ポリマーＡは、充填剤又は添加剤を含有することができる。添加剤としては、有機添加剤を衝撃改質剤又はブロックコポリマー、熱安定剤、ＵＶ安定剤、難燃剤及びその混合物として挙げることができる。
【００４４】
好ましくは、表面層の熱可塑性ポリマーＡは、（メタ）アクリル系ポリマー、ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、ポリカーボネート（ＰＣ）又はその混合物より選ばれる。
【００４５】
より好ましくは、表面層の熱可塑性ポリマーＡは（メタ）アクリル系ポリマーであり、なおより好ましくはＰＭＭＡである。
【００４６】
表面層の熱可塑性ポリマーＡは、フィルム、箔又はシートの形態であることができる。
【００４７】
中間層の熱可塑性ポリマーＢは、以下のポリマーのリスト：
（メタ）アクリル系ポリマー、
飽和ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＬＡなど）、
ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、
ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、
ポリスチレン（結晶性又は高衝撃性）、
ポリプロピレン（ＰＰ）、
ポリエチレン（ＰＥ）、
ポリカーボネート（ＰＣ）、
ＰＰＯ、
ポリスルホン、
ＰＶＣ（ポリビニルクロリド）、
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）
塩素化ＰＶＣ（ＰＶＣＣ）、
ＰＵ（ポリウレタン）
から選ぶことができる。
【００４８】
中間層は、熱可塑性ポリマーＢの上のリストからの２つ以上のポリマーのブレンドを含むこともできる。例えば中間層は、ＰＥＴ／ＰＣブレンド、ＰＭＭＡ／ＰＬＡ又はＡＢＳ／ＰＣブレンドであることができる。
【００４９】
中間層の熱可塑性ポリマーＢは、充填剤又は添加剤を含有することができる。添加剤としては、有機添加剤を衝撃改質剤又はブロックコポリマー、熱安定剤、ＵＶ安定剤、難燃剤及びその混合物として挙げることができる。
【００５０】
好ましくは、熱可塑性ポリマーＢは、（メタ）アクリル系ポリマー、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、ＡＳＡ（アクリル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、ポリカーボネート（ＰＣ）又はその混合物から選ばれる。
【００５１】
好都合には、熱可塑性ポリマーＢはＡＢＳ又はＡＳＡである。
【００５２】
中間層の熱可塑性ポリマーＢは、フィルム、箔又はシートの形態であることができる。
【００５３】
基材層のポリマー性複合材料の熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスは、１つ以上の（メタ）アクリル系モノマーを含む少なくとも１つの（メタ）アクリル系ポリマーを含む。（メタ）アクリル系モノマー（一又は複数）は、ポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスの少なくとも５０重量％以上を、好ましくは６０重量％以上を、より好ましくは７０重量％以上を、好都合には８０重量％以上を構成する。
【００５４】
好ましくは、（メタ）アクリル系ポリマー（一又は複数）は、熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスの少なくとも８０重量％を、好都合には少なくとも９０重量％を構成する。
【００５５】
好ましい実施態様において、熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスは、（メタ）アクリル系ポリマー（一又は複数）から成る。
【００５６】
（メタ）アクリル系ポリマーについて、ポリアルキルメタクリレート又はポリアルキルアクリレートを挙げることができる。好ましい実施態様において、（メタ）アクリル系ポリマーはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【００５７】
「ＰＭＭＡ」という用語は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）ホモポリマー若しくはコポリマー又はその混合物を示す。
【００５８】
一実施態様において、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーは、少なくとも７０％の、好ましくは少なくとも８０％の、好都合には少なくとも９０％の、より好都合には少なくとも９５重量％のメチルメタクリレートを含む。
【００５９】
別の実施態様において、ＰＭＭＡは、ＭＭＡの少なくとも１つのホモポリマー及び少なくとも１つのコポリマーの混合物、又は平均分子量が異なるＭＭＡの少なくとも２つのホモポリマー若しくは２つのコポリマーの混合物、又はモノマー組成が異なるＭＭＡの少なくとも２つのコポリマーの混合物である。
【００６０】
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーは、７０から９９．７重量％のメチルメタクリレート及び０．３から３０重量％の、メチルメタクリレートと共重合できる少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する少なくとも１つのモノマーを含む。
【００６１】
これらのモノマーは周知であり、特に、アクリル酸及びメタクリル酸及びアルキル基が１から１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートのモノマーが挙げられる。例として、メチルアクリレート及びエチル、ブチル又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、コモノマーは、アルキル基が１から４個の炭素原子を有するアルキルアクリレートである。
【００６２】
好ましい実施態様において、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のコポリマーは、８０から９９．７重量％の、好都合には９０から９９．７重量％の、より好都合には９０から９９．５重量％のメチルメタクリレート及び０．３から２０％重量の、好都合には０．３から１０重量％の、より好都合には０．５から１０重量％の、メチルメタクリレートと共重合できる少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する少なくとも１つのモノマーを含む。好ましくは、コモノマーはメチルアクリレート若しくはエチルアクリレート又はその混合物から選ばれる。
【００６３】
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、高くあるべきであり、５００００ｇ／ｍｏｌより大きい、好ましくは１０００００ｇ／ｍｏｌより大きいことを意味する。
【００６４】
重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定できる。
【００６５】
（メタ）アクリル系モノマーについて、モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリル系モノマー及びその混合物から選ばれる。
【００６６】
好ましくは、モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル系モノマー、アルキルメタクリル系モノマー及びその混合物から選ばれ、アルキル基は、直鎖、分枝又は環式のいずれかで、１から２２個の炭素を有し、好ましくはアルキル基は、直鎖、分枝又は環式のいずれかで、１から１２個の炭素を有する。
【００６７】
好都合には、（メタ）アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート及びその混合物から選ばれる。
【００６８】
より好都合には、（メタ）アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート又はアクリル酸及びその混合物から選ばれる。
【００６９】
好ましい実施態様において、少なくとも５０重量％の、好ましくは少なくとも６０重量％のモノマーは、メチルメタクリレートである。
【００７０】
より好ましい実施態様において、モノマーの少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％及び好都合には少なくとも８０重量％及びなおさらに好都合には９０重量％は、メチルメタクリレートとイソボルニルアクリレート及び／又はアクリル酸の混合物である。
【００７１】
基材層のポリマー性複合材料の繊維状材料について、ストリップ、ラップ、ブレード、ロック又はピースの形態であってよい、布地、フェルト又は不織布が挙げられる。繊維状材料は、異なる形態及び一次元、二次元又は三次元のいずれかの次元を有することができる。繊維状基材は、１つ以上の繊維の集合体を含む。繊維が連続性である場合、その集合体は布地を形成する。
【００７２】
一次元形態は、線形長繊維である。繊維は非連続性でも連続性でもよい。繊維は、ランダムに又は相互に対して平行な連続フィラメントとして配置してよい。繊維は、繊維の長さと直径との間の比である、縦横比によって定義される。本発明で使用する繊維は、長繊維又は連続繊維である。繊維は、少なくとも１０００の、好ましくは少なくとも１５００の、より好ましくは少なくとも２０００の、好都合には少なくとも３０００の、より好都合には少なくとも５０００の、なおより好都合には少なくとも６０００の、最も好都合には少なくとも７５００の、最大で好都合には少なくとも１００００の縦横比を有する。
【００７３】
二次元形態は、繊維状マット又は不織補強材又は製織粗紡又は繊維束であり、製編することも可能である。これらの二次元形態がある厚さを有するために原則として三次元であっても、これらは本発明により二次元と見なされる。
【００７４】
三次元形態は、例えば積層若しくは折畳み繊維状マット又は不織補強材又は繊維束又はその混合物であり、二次元形態の三次元での集合体である。
【００７５】
繊維状材料源は、天然源又は合成源であることができる。天然材料源として、植物繊維、木材繊維、動物繊維又は鉱物繊維が挙げられる。
【００７６】
天然繊維は例えばサイザル繊維、ジュート繊維、ヘンプ繊維、アマ繊維、綿繊維、ココヤシ繊維、サトウキビ繊維及びバナナ繊維である。動物繊維は、例えば羊毛又は毛髪である。
【００７７】
合成材料として、熱硬化性ポリマーの、熱可塑性ポリマーの、又はその混合物の繊維から選ばれるポリマー性繊維が挙げられる。
【００７８】
ポリマー性繊維は、ポリアミド（脂肪族又は芳香族）、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリビニルクロリド、ポリエチレン、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂及びビニルエステルで構成することができる。
【００７９】
鉱物繊維は、とりわけＥ、Ｒ若しくはＳ２型のガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維又はシリカ繊維から選ぶこともできる。
【００８０】
本発明の繊維状基材は、植物繊維、木材繊維、動物繊維、鉱物繊維、合成ポリマー性繊維、ガラス繊維、炭素繊維又はその混合物から選ばれる。
【００８１】
好ましくは、繊維状基材は鉱物繊維から選ばれる。
【００８２】
繊維状材料の繊維は、０．００５μｍから１００μｍの間の、好ましくは１μｍから５０μｍの間の、より好ましくは５μｍから３０μｍの間の、好都合には１０μｍから２５μｍの間の直径を有する。
【００８３】
好ましくは、本発明の繊維状材料の繊維は、一次元形態用の連続繊維（長繊維に関して縦横比が適用されないことを意味する）又は繊維状基材の二次元若しくは三次元形態を形成する長繊維若しくは連続繊維から選ばれる。
【００８４】
本発明のなお別の態様は、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法において、以下の：
ａ）熱可塑性ポリマーＡを含む表面層を熱成形する工程、
ｂ）熱成形した表面層の片側に繊維状基材を配置する工程、
ｃ）繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程、
ｄ）前記繊維状基材を含浸した液状（メタ）アクリル系シロップを重合する工程
を含む方法である。
【００８５】
好ましくは、工程ａ）からｄ）はその順序で行う。
【００８６】
変形において、熱可塑性ポリマーＡを含む熱成形された表面層は、工程ｃ）において繊維状基材を配置する前に、モールドに入れられる。
【００８７】
より好ましくは、工程ａ）における熱可塑性ポリマーＡを含む表面層は、熱可塑性ポリマーＡを含む表面層及び熱可塑性ポリマーＢを含む中間層を備える多層構造で代用される。その場合、工程ｂ）の繊維状基材は中間層の上に配置される。
【００８８】
好ましくは、工程ｃ）における繊維状基材の含浸はクローズドモールド内にて行われる。
【００８９】
より好都合には、工程ｃ）及び工程ｄ）は、同じクローズドモールド内で行われる。
【００９０】
どちらも熱成形される、熱可塑性ポリマーＡを含む表面層又は熱可塑性ポリマーＡを含む表面層及び熱可塑性ポリマーＢを含む中間層を備える多層構造は、フィルム又はシートの形態である。
【００９１】
前記フィルム又はシートは、１０ｍｍ未満の、好ましくは６ｍｍ未満の厚さを有する。
【００９２】
本発明のなお別の態様は、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法において、以下の：
ａ）繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程、
ｂ）前記繊維状基材を含浸した液状（メタ）アクリル系シロップを重合する工程、
ｃ）熱可塑性ポリマーＡを含む前記表面層を工程ｂ）の重合後に得た層の少なくとも１つの側面に積層する工程
を含む方法である。
【００９３】
好ましくは、工程ａ）における繊維状基材の含浸はクローズドモールド内にて行われる。
【００９４】
好都合には、工程ａ）及び工程ｂ）は、同じクローズドモールド内で行われる。
【００９５】
モールドは、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体の最終形状をすでに有していてよい。
【００９６】
モールドが平坦である場合、機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体を工程ｃ）の前に熱成形することができ、すでに熱成形された表面層がその上に積層される。
【００９７】
モールドが平坦である場合、表面層を積層することができ、工程ｃ）の後に機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体を熱形成することができる。
【００９８】
より好ましくは、工程ｃ）における熱可塑性ポリマーＡを含む表面層は、熱可塑性ポリマーＡを含む表面層及び熱可塑性ポリマーＢを含む中間層を備える多層構造で代用される。
【００９９】
どちらも積層される、熱可塑性ポリマーＡを含む表面層又は熱可塑性ポリマーＡを含む表面層及び熱可塑性ポリマーＢを含む中間層を備える多層構造は、フィルム又はシートの形態である。
【０１００】
前記フィルム又はシートは、１０ｍｍ未満の、好ましくは６ｍｍ未満の厚さを有する。
【０１０１】
モールドは、少なくとも片面にて可視放射及び紫外線放射に対して不透過性である。
【０１０２】
クローズドモールドは、特に、モノマーの蒸発を回避及び低減して、環境を保護する。
【０１０３】
同じクローズドモールドを使用すると、含浸後の材料の移行が回避され、クローズドモールド内での重合によって確実に熱が良好に分布して、重合の収率が、最終的には（複数の）モノマーの蒸発が満足される。
【０１０４】
機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法は、繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程を含む。
【０１０５】
液状（メタ）アクリル系シロップとしての単純な（メタ）アクリル系モノマー又は（メタ）アクリル系モノマー混合物は、本発明の含浸方法には、とりわけ繊維状基材の正確で完全な湿潤化及び含浸には液状性が高すぎる。したがって、粘度を上昇させることによって、粘度を適合させる必要がある。
【０１０６】
繊維状基材を含浸する本発明による液状（メタ）アクリル系シロップについて、該シロップは（メタ）アクリル系モノマー又は（メタ）アクリル系モノマーの混合物、（メタ）アクリル系ポリマー及び（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始させるための少なくとも１つの開始剤又は開始系を含む。
【０１０７】
本発明により、（メタ）アクリル系モノマー又は（メタ）アクリル系モノマーの混合物を、溶解させた１又は複数の（メタ）アクリル系ポリマーと共に使用することによって、粘度が上昇する。この溶液は普通、「シロップ」又は「プレポリマー」と呼ばれる。
【０１０８】
好都合には、液状（メタ）アクリル系シロップは、追加で任意に添加される溶媒を含有しない。
【０１０９】
好都合には、液状（メタ）アクリル系シロップは、追加で任意に添加されるスチレンモノマーを含有しない。
【０１１０】
（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーに完全に可溶性である。
【０１１１】
この（メタ）アクリル系ポリマーはＰＭＭＡであり、前に定義したようなメチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモポリマー若しくはコポリマー又はその混合物を意味する。
【０１１２】
この（メタ）アクリル系モノマーは、前に定義したものと同じである。
【０１１３】
１又は複数の（メタ）アクリル系モノマーは、液状（メタ）アクリル系シロップ中に、（メタ）アクリル系モノマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを考慮して、全液状（メタ）アクリル系シロップの少なくとも４０重量％、好ましくは５０重量％、好都合には６０重量％、より好都合には６５重量％存在する。
【０１１４】
（１又は複数の（メタ）アクリル系モノマーは液状（メタ）アクリル系シロップ中に、（メタ）アクリル系モノマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを考慮して、全液状シロップの最大９０重量％、好ましくは最大８５重量％、好都合には最大８２重量％、より好都合には最大８０重量％存在する。
【０１１５】
１又は複数の（メタ）アクリル系ポリマーは、液状（メタ）アクリル系シロップ中に、（メタ）アクリル系モノマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを考慮して、全液状（メタ）アクリル系シロップの好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好都合には少なくとも１８重量％、より好都合には少なくとも２０重量％存在する。
【０１１６】
１又は複数の（メタ）アクリル系ポリマーは液状（メタ）アクリル系シロップ中に、全液状（メタ）アクリル系シロップの最大６０重量％、好ましくは最大５０重量％、好都合には最大４０重量％、より好都合には最大３５重量％存在する。
【０１１７】
１又は複数の（メタ）アクリル系モノマーは液状（メタ）アクリル系シロップ中に、（メタ）アクリル系モノマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを考慮して、全液状シロップの４０重量％から９０重量％、好ましくは５０重量％から９０重量％、好都合には５５重量％から８５重量％、より好都合には６０重量％から８０重量％存在する。
【０１１８】
したがって、１又は複数の（メタ）アクリル系ポリマーは液状（メタ）アクリル系シロップ中に、（メタ）アクリル系モノマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを考慮して、全液状シロップの６０重量％から１０重量％、好ましくは５０重量％から１０重量％、好都合には１５重量％から４５重量％、より好都合には２０重量％から４０重量％存在する。
【０１１９】
液状（メタ）アクリル系シロップの動的粘度は、１０ｍＰａ＊ｓから１００００ｍＰａ＊ｓの、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓから５０００ｍＰａ＊ｓの、好都合には１００ｍＰａ＊ｓから１０００ｍＰａ＊ｓの範囲にある。シロップの粘度は、レオメータ又は粘度計を用いて容易に測定できる。動的粘度は２５℃にて測定する。液状（メタ）アクリル系シロップは、ニュートニアン挙動を有し、剪断減粘がないことを意味するため、動的粘度は、レオメータにおける剪断又は粘度計における可動部の速度とは無関係である。
【０１２０】
所与の温度における液状（メタ）アクリル系シロップの粘度が含浸方法及び正確な含浸にとって高すぎる場合、繊維状基材の十分な湿潤化及び正確で完全な含浸のために含浸が行われる、各温度での上述の動的粘度間隔内にて、シロップを加熱してより液状性の高いシロップを有することができる。
【０１２１】
本発明による液状シロップは、任意に追加されたいずれの追加の溶媒も含有していない。
【０１２２】
（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始するための開始剤又は開始系について、熱によって活性化される開始剤又は開始系が挙げられる。
【０１２３】
熱活性化開始剤は、好ましくはラジカル開始剤である。
【０１２４】
ラジカル開始剤について、該ラジカル開始剤はジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシアセタール又はアゾ化合物から選ぶことができる。
【０１２５】
（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始するための開始剤又は開始系は、イソプロピルカーボネート、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル（２−エチルヘキサノエート）、クミルヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、アミルペルビバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクテート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスイソブチルアミド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）又は４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）から選ばれる。上のリストから選んだラジカル開始剤の混合物を使用することは、本発明の範囲から逸脱しない。
【０１２６】
好ましくは、（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始するための開始剤又は開始系は、２から２０個の炭素原子を有するペルオキシドから選ばれる。
【０１２７】
液状（メタ）アクリル系シロップの（メタ）アクリル系モノマーに対するラジカル開始剤の含有量は、１００から５００００重量ｐｐｍ（５００００ｐｐｍ＝５重量％）の間、好ましくは２００から４００００重量ｐｐｍの間、好都合には３００から３００００重量ｐｐｍの間である。
【０１２８】
（メタ）アクリル系モノマーは通例、任意選択的に好適な抑制剤、例えばヒドロキノン（ＨＱ）、メチルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（トパノールＯ）及び２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（トパノールＡ）を含む、上で定義したような１つ以上のモノマーである。
【０１２９】
抑制剤は、モノマーが自発的に重合するのを防止するために存在する。
【０１３０】
液状（メタ）アクリル系シロップは、重合活性化剤も任意選択的に含む。
【０１３１】
重合活性化剤又は促進剤は、第３級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（ＤＭＰＴ）、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン（ＤＨＥＰＴ）、有機可溶性遷移金属触媒又はその混合物から選ばれる。
【０１３２】
液状（メタ）アクリル系シロップの（メタ）アクリル系モノマーに対する活性化剤の含有量は、１００ｐｐｍから１００００ｐｐｍ（重量で）、好ましくは２００重量ｐｐｍから７０００重量ｐｐｍ、好都合には３００ｐｐｍから４０００ｐｐｍである。
【０１３３】
活性化剤又は促進剤の存在は、最終用途によって変わる。「低温硬化」が必要又は所望の場合、促進剤が通常必要である。低温硬化とは、重合が５０℃未満又は好ましくは４０℃未満を意味する周囲温度にて行われることを意味する。
【０１３４】
しかし、工業用途では、「熱硬化」系における熱の使用も可能である。
【０１３５】
液状樹脂中の別の成分は、混合物のモノマーに対して０から５００ｐｐｍの間の、好ましくは０から１００ｐｐｍの間の含有量の、分子量を制御するための連鎖制限剤、例えばγ−テルピネン又はテルピノレンであることもできる。
【０１３６】
液状（メタ）アクリル系シロップは、他の添加剤及び充填剤を含んでもよい。本発明の範囲内での充填剤は、添加剤とは見なされない。
【０１３７】
すべての添加剤及び充填剤は、含浸の前に液状（メタ）アクリル系シロップに添加することができる。
【０１３８】
添加剤としては、有機添加剤を衝撃改質剤又はブロックコポリマー、熱安定剤、ＵＶ安定剤、潤滑剤及びその混合物として挙げることができる。
【０１３９】
衝撃改質剤は、エラストマー性コア及び少なくとも１つの熱可塑性シェルを有する微粒子の形態であり、粒子の大きさは一般に１μｍ未満、好都合には５０から３００ｎｍの間である。衝撃改質剤は、乳化重合によって調製される。液状（メタ）アクリル系シロップ中の衝撃改質剤の含有率は、０から５０重量％、好ましくは０から２５重量％、好都合には０から２０重量％である。
【０１４０】
充填剤として、カーボンナノチューブ又は鉱物ナノ装填物（ＴｉＯ２、シリカ）を含む鉱物装填物が挙げられる。
【０１４１】
液状（メタ）アクリル系シロップ中の充填剤含有率は、０から２０重量％である。
【０１４２】
多層組成物を製造する方法における繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程は、一実施態様において、
ａ）１０重量％から５９．９９重量％の（メタ）アクリル系ポリマー、
ｂ）４０重量％から８９．９９重量％の（メタ）アクリル系モノマー、
ｃ）０．０１重量％から５重量％の、（メタ）アクリル系モノマーの重合を開始するための１つの開始剤又は開始系、
ｄ）０重量％から１重量％の活性化剤、
ｅ）０重量％から２０重量％の充填剤、
ｆ）０重量％から２０重量％の添加剤
を含むシロップを用いて行われる。
【０１４３】
基材層について、該基材層はポリマー性複合材料を含み、前記ポリマー性複合材料は、ポリマー性熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクス及び繊維状材料を含む。
【０１４４】
本発明による繊維状材料は、複合材料の最大６０体積％存在する。
【０１４５】
好ましくは、繊維状材料は、複合材料の１０体積％から６０体積％の間で存在する。
【０１４６】
好ましくは、熱可塑性（メタ）アクリル系マトリクスは、複合材料の９０体積％から４０体積％の間で存在する。
【０１４７】
ポリマー性複合材料を含む基材層を備える機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法について、三次元機械部品又は構造化部品を作製するために、複数の方法を使用できる。注入、真空バッグ成形、加圧バッグ成形、オートクレーブ成形、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）、反応射出成形（ＲＩＭ）、強化反応射出成形（Ｒ−ＲＩＭ）及びその変形、プレス成形又は圧縮成形が挙げられる。
【０１４８】
ポリマー性複合材料を含む基材層を備える機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する好ましい製造方法は、モールド、より好ましくはクローズドモールド内で繊維状基材を含浸させることによって、液状（メタ）アクリル系シロップを繊維状基材に移行させる方法である。
【０１４９】
好都合には、繊維状基材の含浸工程は、クローズドモールド内で行う。
【０１５０】
最も好都合には、ポリマー性複合材料を含む基材層を備える機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体のための多層組成物を製造する方法は、樹脂トランスファー成形又は注入から選ばれる。
【０１５１】
すべての製造方法は、モールド内での重合工程の前に、繊維状基材を液状（メタ）アクリル系シロップに含浸させる工程を含む。
【０１５２】
前記繊維状基材を含浸する液状（メタ）アクリル系シロップを重合させる工程は、同じモールド内での含浸工程の後に行う。
【０１５３】
樹脂トランスファー成形は、複合材料の両方の表面を形成する両面モールドセットを使用する方法である。下面は剛性モールドである。上面は、剛性モールド又は可撓性モールドであることができる。可撓性モールドは、複合材料、シリコーン又は押出しポリマーフィルム、例えばナイロンから作製することができる。両面は嵌め合って、モールド空洞を生じる。樹脂トランスファー成形の際立った特徴は、繊維状基材がこの空洞内に配置されて、液状（メタ）アクリル系シロップの導入前にモールドセットが閉じられることである。
【０１５４】
本発明の一実施態様により、表面層の熱可塑性ポリマーＡを備える熱成形フィルム、箔又はシートは、繊維状基材をこの空洞及びモールド内に配置する前に、モールド内の片面に置くことができる。
【０１５５】
本発明の別の実施態様により、表面層の熱可塑性ポリマーＡ及び熱可塑性ポリマーＢを含む中間層を備える熱成形多層フィルム、箔又はシートは、繊維状基材をこの空洞及びモールド内に配置する前に、モールド内の片面に置くことができる。
【０１５６】
樹脂トランスファー成形には、液状（メタ）アクリル系シロップをモールド空洞内の繊維状基材に導入する方法の仕組みが異なる多数の種類があるこれらの変形としては、真空注入から真空補助樹脂トランスファー成形（ＶＡＲＴＭ）まであらゆるものが挙げられる。この方法は、周囲温度又は高温のどちらかで行うことができる。周囲温度とは、１０℃から５０℃の間を意味する。高温は２００℃までを意味する。好ましくは、高温は５０℃から１６０℃までである。
【０１５７】
注入法では、液状（メタ）アクリル系シロップは、ポリマー性複合材料のこの調製方法に適合させた粘度を有する必要がある。液状（メタ）アクリル系シロップは、わずかな真空を印加することによって、特殊モールド内に存在する繊維状基材中に吸引される。繊維状基材には、液状（メタ）アクリル系シロップが注入及び完全に含浸される。
【０１５８】
本方法の１つの利点は、複合材中の繊維状材料の量が多いことである。
【０１５９】
多層組成物を含む製造した機械部品又は機械あるいは構造化部品又は構造体又は三次元機械部品若しくは構造化部品の使用について、自動車用途、船舶用途、鉄道用途、スポーツ、航空宇宙用途、光起電力用途、コンピュータ関連用途、電気通信用途及び風力エネルギー用途が挙げられる。
【０１６０】
特に三次元機械部品若しくは構造化部品は、自動車部品（トラック、ワゴン車、バス、オートバイ）、船舶用部品、列車部品、スポーツ用品、飛行機又はヘリコプター部品、宇宙船又はロケット部品、光起電力モジュール部品、風力タービン部品、家具部品、建造又は建築部品、電話又は携帯電話部品、コンピュータ又はテレビ部品、プリンタ及びコピー機部品である。
【０１６１】
多層組成物を含む構造化部品のリサイクルについて、熱可塑性ポリマーの粉砕又は解重合によって行うことができる。
【０１６２】
粉砕は、より小さい部品片を得るために機械的に行う。構造化部品は熱可塑性ポリマーを含むので、新たな物体を得るために、このポリマーを加熱して部品片をある制限内で再び変形させることができる。粉砕した粉末を他の熱可塑性生成物と混合して処方物を得て、これを古典的な工具、例えば押出機又は射出成形機を使用してより容易に加工することができる。
【０１６３】
好ましくは、熱可塑性複合材を含む構造化部品を加熱して、ＰＭＭＡの熱分解（ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ）又は熱分解（ｔｈｅｒｍａｌ  ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を行い、メチルメタクリレートをモノマーとして回収する。
【０１６４】
ポリマー中に存在するＭＭＡの好都合には少なくとも５０重量％を熱分解によって回収する。
【０１６５】
構造化部品を少なくとも２００℃から４００℃以下の温度にて加熱する。
【図面の簡単な説明】
【０１６６】
【図１】熱可塑性ポリマーＡを含む表面層（１）及びポリマー性複合材料を含む基材層（２）を備える、本発明の一態様による多層複合材。
【図２】熱可塑性ポリマーＡを含む表面層（１）及びキャラクタリゼーションされたポリマー性複合材料を含む基材層（２）並びに表面層（１）と基材層（２）との間の中間層（３）を備え、前記中間層が後に熱可塑性ポリマーＢを含む、本発明の別の態様による多層複合材。
【実施例】
【０１６７】
多層組成物は、図２に示した構造に従って実現される。表面層（１）及び中間層（３）は、モールド内でセノプラスト社のＳｅｎｏｓａｎ  ＡＭ５０を熱成形することによって得られる。Ｓｅｎｏｓａｎ  ＡＭ５０の担体層は、容易に熱成形可能な高衝撃性ＡＢＳより成り、中間層を与え、上層は衝撃改質アクリル系（ＰＭＭＡ）であり、表面層を与える。ポリマー性複合材料を含む基材層は、繊維状材料の注入後に同じクローズドモールド内でメタクリル系シロップを重合することによって得る。
【０１６８】
シロップは、ＰＭＭＡ（ＢＳ５２０、エチルアクリレートをコモノマーとして含むＭＭＡのコポリマー）２５重量部をメチルメタクリレート７５重量部に溶解させて、ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル）によって安定化することによって調製する。シロップ１００重量部にベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ−アルケマによるルペロックスＡ７５）２重量部及びＤＭＰＴ（シグマ−アルドリッチによるＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン）０．２重量部を添加する。シロップは２５℃にて５２０ｍＰａ＊ｓの動的粘度を有する。
【０１６９】
一方のモールド表面に対向する上層及び中間ＡＢＳ層上に配置した繊維状基材としてのガラス繊維を備えたＳｅｎｏｓａｎ  ＡＭ５０のシートを含むクローズドモールド内に、シロップを注入する。シロップが繊維状材料に含浸する。次にシロップを、モールド内で２５℃にて８０分間重合させる。
【０１７０】
図２による多層組成物が得られる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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