(57)【要約】  オーバーコート粒子の集合体を含む組成物であって、オーバーコート粒子の各々が第１のコーティングおよび第２のコーティングを含む、組成物が提供される。一実施形態では、第１のコーティングは、水不溶性材料、例えば脂肪族化合物またはワックス状材料を含む。別の実施形態では、第２のコーティングは、水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含み、第２のコーティングの水不溶性ポリマーは第１のコーティングの水不溶性材料とは異なる。水および本明細書において提供されるオーバーコート粉末を含むスラリーもまた提供される。植物または植物の部分を本明細書において提供される組成物またはスラリーと接触させる方法もまた提供される。
2016515116.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末粒子の集合体を含む組成物であって、前記粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子、
（ｂ）水不溶性材料を含む第１のコーティング、および
（ｃ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、組成物。
【請求項２】
粉末粒子の集合体を含む組成物であって、前記粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子であって、１つまたは複数の内部粒子の各々が、水不溶性材料を含む第１のコーティングを含む、内部粒子、および
（ｂ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、組成物。
【請求項３】
前記第１のコーティングの前記水不溶性材料が、脂肪族化合物またはワックス状材料を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記第２のコーティングの前記水不溶性ポリマーが、前記第１のコーティングの前記水不溶性材料とは異なる、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記粉末粒子が、１０マイクロメートル〜５００マイクロメートルの中央粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記粉末粒子が、２０マイクロメートル〜２５０マイクロメートルの中央粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１のコーティングの前記脂肪族化合物またはワックス状材料が、５０℃〜１１０℃の融点を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項８】
前記第１のコーティングの前記脂肪族化合物またはワックス状材料が、７０℃〜９０℃の融点を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項９】
前記第１のコーティングの前記脂肪族化合物またはワックス状材料が、水素化大豆油、水素化綿実油、水素化ヒマワリ油、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンホモポリマーワックス、ならびにミツロウおよびカルナウバワックスを含む天然または合成ワックスの少なくとも１種を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第２のコーティングの前記水不溶性ポリマーまたは耐水性膜が、アクリルポリマー、アルキル化セルロース、ポリテルペン、またはこれらの組合せを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第２のコーティングの前記水不溶性ポリマーまたは耐水性膜が、エチルセルロースポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記エチルセルロースポリマーがＥｔｈｏｃｅｌを含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
疎水性溶媒中に分散された顆粒から、噴霧乾燥を用いて調製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記疎水性溶媒がヘキサンである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
親水性溶媒中に分散された顆粒から、噴霧乾燥を用いて調製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記親水性溶媒がアセトンである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
ポリテルペン樹脂Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５、Ｓ１１５、またはＳ１２５を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記ポリテルペン樹脂Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５、Ｓ１１５、またはＳ１２５が、１０重量％〜５０重量％である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
流動床コーティングから調製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記流動床コーティングが、アクリルコポリマーの水性分散体を含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記アクリルコポリマーが、最終組成物の２０重量％〜３０重量％である、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーであって、前記粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子、
（ｂ）水不溶性材料を含む第１のコーティング、および
（ｃ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、スラリー。
【請求項２３】
水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーであって、前記粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子であって、１つまたは複数の内部粒子の各々が、水不溶性材料を含む第１のコーティングを含む、内部粒子、および
（ｂ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、スラリー。
【請求項２４】
植物または植物の部分を処理する方法であって、前記植物または植物の部分を、水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーと接触させることを含み、前記粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子、
（ｂ）水不溶性材料を含む第１のコーティング、および
（ｃ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、方法。
【請求項２５】
植物または植物の部分を処理する方法であって、前記植物または植物の部分を、水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーと接触させることを含み、前記粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子であって、１つまたは複数の内部粒子の各々が、水不溶性材料を含む第１のコーティングを含む、内部粒子、および
（ｂ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権の主張
本出願は、「オーバーコート粉末粒子」に関する２０１３年３月１４日出願の米国仮特許出願第６１／７８１，６３６号の出願日の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
植物または植物の部分を処理する１つの望ましい方法は、１種または複数のシクロプロペン化合物を含有する液体組成物を調製した後、その液体組成物を植物または植物の部分に適用することである。そのような処理は、処理される植物または植物の部分におけるエチレンの効果を遮断するのに有用であることが企図される。そのような液体組成物を調製する１つの有用な方法は、シクロプロペン化合物の分子が分子封入剤の分子中に封入されている封入複合体を作製することである。封入複合体は粉末にすることができ、これを便利に貯蔵および輸送することができる。そのような粉末を使用する１つの方法は、場合によってその他の成分と共に、水と粉末を混合することによって液体組成物を作製して、得られた液体組成物を、例えば噴霧や浸漬によって、植物または植物の部分と接触させることである。
【０００３】
そのような液体組成物を作製し使用するそのような方法に生じる１つの難点は、水との接触により、封入複合体からシクロプロペン化合物をあまりにも急速に放出させる可能性があることである。シクロプロペン化合物の放出があまりにも急速に起こると、いくつかの問題が生じ得る。液体組成物がスプレータンク内部などの密閉された容器内にある場合、不要に高レベルのシクロプロペン化合物が容器のヘッドスペースに蓄積し得る。また、液体組成物が噴霧されるか、開放タンク（例えば、植物または植物の部分を浸漬する開放タンク）内に配置される場合、望ましくない量のシクロプロペン化合物が雰囲気に放出されることがあり、植物または植物の部分と接触させるのに利用できなくなってしまう。
【０００４】
米国特許第５，３８４，１８６号は、ポリアルキレングリコール担体材料に懸濁された香料／シクロデキストリン複合体を記載している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
１種または複数のシクロプロペン化合物を含有する粉末組成物であって、水と混合したとき、シクロプロペン化合物の放出を遅延させるが、シクロプロペン化合物の放出を完全には妨げない、粉末組成物を提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
オーバーコート粒子の集合体を含む組成物であって、オーバーコート粒子の各々が第１のコーティングおよび第２のコーティングを含む、組成物が提供される。一実施形態では、第１のコーティングは、水不溶性材料、例えば、脂肪族化合物またはワックス状材料を含む。別の実施形態では、第２のコーティングが、水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含み、第２のコーティングの水不溶性ポリマーが、第１のコーティングの水不溶性材料とは異なる。水および本明細書において提供されるオーバーコート粉末を含むスラリーもまた提供される。植物または植物の部分を本明細書において提供される組成物またはスラリーと接触させる方法もまた提供される。
【０００７】
一態様では、粉末粒子の集合体を含む組成物であって、粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子、
（ｂ）水不溶性材料を含む第１のコーティング、および
（ｃ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、組成物が提供される。
【０００８】
一態様では、粉末粒子の集合体を含む組成物であって、粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子であって、１つまたは複数の内部粒子の各々が、水不溶性材料を含む第１のコーティングを含む、内部粒子、および
（ｂ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、組成物が提供される。
【０００９】
提供される組成物の一実施形態では、第１のコーティングの水不溶性材料は、脂肪族化合物またはワックス状材料を含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーは、第１のコーティングの水不溶性材料とは異なる。
【００１０】
別の実施形態では、粉末粒子は１０マイクロメートル〜５００マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、粉末粒子は２０マイクロメートル〜２５０マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、５０℃〜１１０℃の融点を有する。別の実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、７０℃〜９０℃の融点を有する。
【００１１】
一実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、水素化大豆油、水素化綿実油、水素化ヒマワリ油、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンホモポリマーワックス、ならびにミツロウおよびカルナウバワックスを含む天然ワックスの少なくとも１種を含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーまたは耐水性膜は、アクリルポリマー、アルキル化セルロース、ポリテルペン、またはこれらの組合せを含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーまたは耐水性膜は、エチルセルロースポリマーを含む。さらなるまたは代替的な一実施形態では、エチルセルロースポリマーはＥｔｈｏｃｅｌを含む。
【００１２】
一実施形態では、疎水性溶媒中に分散された顆粒（prill）から、噴霧乾燥または回転ディスクを用いて、組成物が調製される。さらなる実施形態では、疎水性溶媒はヘキサンである。別の実施形態では、組成物は、ポリテルペン樹脂Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５、Ｓ１１５、またはＳ１２５（例えば、Ｐｉｎｏｖａ  Ｉｎｃ．からのＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５）を含む。さらなる実施形態では、ポリテルペン樹脂Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５、Ｓ１１５、またはＳ１２５は、１０重量％〜５０重量％である。さらなる実施形態では、ポリテルペン樹脂Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５、Ｓ１１５、またはＳ１２５は、２５重量％〜５０重量％である。別の実施形態では、流動床コーティングから組成物が調製される。さらなる実施形態では、流動床コーティングは、その一例が噴霧による４０％ｗｔにおけるＮｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２である、スチレン−アクリルコポリマーなどの疎水性ポリマーの水性分散体を含む。さらなる実施形態では、Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２は、最終コート粒子の５〜５０重量％、１０〜３０重量％、１５〜２５重量％である。別の実施形態では、流動床コーティングは、噴霧による４０％ｗｔにおけるＮｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２の水溶液を含む。さらなる実施形態では、Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２は、コート粒子の２０重量％〜３０重量％である。別の実施形態では、流動床コーティングは、アクリルコポリマーの水性分散体を含む。さらなる実施形態では、アクリルコポリマーは、最終組成物の２０重量％〜３０重量％である。別の実施形態では、スチレン−アクリル（例えばスチレンブチルメタクリレートコポリマー）は、最終組成物の２０重量％〜３０重量％である。
【００１３】
別の態様では、水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーであって、粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子、
（ｂ）水不溶性材料を含む第１のコーティング、および
（ｃ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、スラリーが提供される。
【００１４】
別の態様では、水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーであって、粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子であって、１つまたは複数の内部粒子の各々が、水不溶性材料を含む第１のコーティングを含む、内部粒子、および
（ｂ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、スラリーが提供される。
【００１５】
提供されるスラリーの一実施形態では、第１のコーティングの水不溶性材料は、脂肪族化合物またはワックス状材料を含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーは、第１のコーティングの水不溶性材料とは異なる。
【００１６】
別の実施形態では、粉末粒子は、光回折法により測定して、Ｄｖ９５において、１０マイクロメートル〜５００マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、粉末粒子は、Ｄｖ９５において、２０マイクロメートル〜２５０マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、５０℃〜１１０℃の融点を有する。別の実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、７０℃〜９０℃の融点を有する。
【００１７】
一実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、水素化大豆油、水素化綿実油、水素化ヒマワリ油、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンホモポリマーワックス、ならびにミツロウおよびカルナウバワックスを含む天然ワックスの少なくとも１種を含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーまたは耐水性膜は、アクリルポリマー、アルキル化セルロース、ポリテルペン、またはこれらの組合せを含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーまたは耐水性膜は、エチルセルロースポリマーを含む。さらなるまたは代替的な一実施形態では、エチルセルロースポリマーはＥｔｈｏｃｅｌを含む。
【００１８】
別の態様では、植物または植物の部分を処理する方法であって、前記植物または植物の部分を、水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーと接触させることを含み、粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子、
（ｂ）水不溶性材料を含む第１のコーティング、および
（ｃ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、方法が提供される。
【００１９】
別の態様では、植物または植物の部分を処理する方法であって、前記植物または植物の部分を、水性媒体および粒子の集合体を含むスラリーと接触させることを含み、粉末粒子の各々が、
（ａ）分子封入剤により封入されたシクロプロペン化合物を含む複合体粉末を含む１つまたは複数の内部粒子であって、１つまたは複数の内部粒子の各々が、水不溶性材料を含む第１のコーティングを含む、内部粒子、および
（ｂ）水不溶性ポリマーまたは耐水性膜を含む第２のコーティング
を含む、方法が提供される。
【００２０】
提供される方法の一実施形態では、第１のコーティングの水不溶性材料は、脂肪族化合物またはワックス状材料を含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーは、第１のコーティングの水不溶性材料とは異なる。
【００２１】
別の実施形態では、粉末粒子は、１０マイクロメートル〜５００マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、粉末粒子は、２０マイクロメートル〜２５０マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、脂肪族化合物またはワックス状材料は、５０℃〜１１０℃の融点を有する。別の実施形態では、脂肪族化合物またはワックス状材料は、７０℃〜９０℃の融点を有する。
【００２２】
一実施形態では、第１のコーティングの脂肪族化合物またはワックス状材料は、水素化大豆油、水素化綿実油、水素化ヒマワリ油、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンホモポリマーワックス、ならびにミツロウおよびカルナウバワックスを含む天然ワックス、またはこれらの合成同等物の少なくとも１種を含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーまたは耐水性膜は、アクリルポリマー、アルキル化セルロース、ポリテルペン、またはこれらの組合せを含む。別の実施形態では、第２のコーティングの水不溶性ポリマーまたは耐水性膜は、エチルセルロースポリマーを含む。さらなるまたは代替的な一実施形態では、エチルセルロースポリマーはＥｔｈｏｃｅｌを含む。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】３つの異なる試料についての水溶液中の１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）の例示的な放出率を示すグラフである。粒子中の工学成分の３０％から１５％への低減が、放出率を劇的に低減した。同じ３０％工学成分粒子から１５％工学成分へのオーバーコーティングが、１−ＭＣＰ放出率をさらに低減させた。
【図２】オーバーコート粒子（またはコート顆粒）およびコート粒子（または顆粒）ＭＯ８４７６−９顆粒（＃１および２／３）の比較を示すグラフである。ストレス試験２．０（ＳＴ２．０）下の第１の群の代表的な放出率（初期コーティング−ブラッシュダウン試料）を２５％オーバーコーティングポリマーで示す。初期試料は、放出率における劇的な低減（すなわち、増加した保護）を示す。
【図３】噴霧コート試料（＃５〜８）の比較を示すグラフである。第２の群のストレス試験２．０（ＳＴ２．０）の代表的な結果を示す。良好な保護を達成することができる。試料＃７（バグハウス）は十分な保護をもたらす。
【図４】放出％とポリマーＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５％との間のコーティング影響についての例示的な関係を示すグラフである。コーティング％に対するストレス試験２．０（ＳＴ２．０）下の代表的な放出率を示す。このデータは、コーティングポリマーが多いほど、１−ＭＣＰ放出に対する保護が良好となることを示唆する。
【図５】２０％  Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ８２を使用して、Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓ中３０％ｗ／ｗ  ＨＡＩＰ（すなわち、１−メチルシクロプロペン−シクロデキストリン複合体）を含有する粒子をオーバーコーティングする（すなわち、粒子上に２種のコーティングを生成する）例示的な結果を示すグラフである。２０％ポリマーコーティングによる明確な保護を観察することができる。
【図６】多様な量のＮｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２を使用して、Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓ中４０％ｗ／ｗ  ＨＡＩＰ（すなわち、１−メチルシクロプロペン−シクロデキストリン複合体）を含有する粒子をオーバーコートする（すなわち、粒子上に２種のコーティングを生成する）例示的な結果を示すグラフである。２０％および２８％ポリマーコーティングによる明確な保護を観察することができる。
【図７】ｐｏｌｙｗａｘ上のＸＫ−８２  ＳＢＤコーティングの影響についての例示的な結果を示すグラフである。
【図８】５０ガロン試験における１−ＭＣＰの放出率に対するエチルセルロースオーバーコーティングの効果についての例示的な結果を示すグラフである。Ｗｕｒｓｔｅｒ型プロセスにおいて噴霧した溶液からコーティングを堆積させた。
【図９】本明細書において提供される代表的なオーバーコート粒子を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本明細書では、「脂肪族基」は、少なくとも８炭素原子長である少なくとも１つの炭素原子鎖を含む化学基である。「脂肪族化合物」は、脂肪族基を含む任意の化合物である。
【００２５】
２４個以下の炭素原子を有する脂肪酸は、本明細書において、ポリマーであるとは判断されない。そのような脂肪酸のトリグリセリドもまた、本明細書において、ポリマーであるとは判断されない。また、本明細書においてポリマーであると判断されないのは、以下である：そのような脂肪酸およびそのようなトリグリセリドの誘導体であって、誘導体化プロセスが水素化、メチル化、または他の誘導体化プロセス（この他の誘導体化プロセスが、重合反応またはポリマーと脂肪酸もしくはトリグリセリドとの反応を伴わない限り）であるもの。
【００２６】
本明細書では、「ポリマー」という語句は、より小さな化学的繰返し単位の反応生成物でできた比較的大きな分子を指す。繰返し単位（「モノマー単位」とも呼ばれる）は、モノマー分子の残基である。繰返し単位は、全て同一であってもよく、２種以上の異なる繰返し単位を含んでもよい。ポリマー分子は、例えば、直鎖状、分枝状、星型、架橋型、およびこれらの混合物を含めた任意の構造を有してもよい。ポリマー分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、ゲル浸透クロマトグラフィーまたはＧＰＣとも呼ばれる）などの標準的方法によって測定することができる。ポリマーは７００超の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。「オリゴマー」もまた、本明細書では、モノマー単位と呼ばれるより小さな化学的繰返し単位の反応生成物からなる分子である。オリゴマーは７００以下の分子量を有する。
【００２７】
熱硬化性ポリマーは完全に架橋させることができる。熱硬化性ポリマーは、熱および圧力を加えることによって新たな形状に成形することができず、また熱硬化性ポリマーはいずれの溶媒にも溶解することができない。熱硬化性ではないポリマーは、熱可塑性ポリマーと呼ばれる。
【００２８】
本明細書では、２５℃の水に溶解することができる材料の量が、水１００グラムあたり材料１グラム以下である場合、その材料は水不溶性である。
【００２９】
本明細書では、材料の「軟化点」は、ASTM Standard No. E28-99 (2009), published by ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, USAによって測定した軟化点である。
【００３０】
本明細書では、粉末粒子の集合体に言及がなされた場合、「粉末粒子の大半または全て」という語句は、粉末粒子の集合体の総重量に基づいて、５０重量％〜１００重量％の粉末粒子を意味する。
【００３１】
本明細書では、「溶媒化合物」は、１気圧において、２０℃〜２００℃の間の沸点を有し、１気圧において、２０℃〜３０℃を含む温度範囲にわたって液体である化合物である。「溶媒」は、溶媒化合物または溶媒の混合物であり得る。非水溶媒は、水を含有しないか、溶媒の重量に基づいて、１０重量％以下の量で水を含有する溶媒であり得る。
【００３２】
本明細書では、「水性媒体」という語句は、２５℃で液体であり、水性媒体の重量に基づいて、７５重量％以上の水を含有する組成物を指す。水性媒体中に溶解されている成分は、水性媒体の一部であると判断されるが、水性媒体中に溶解されていない材料は、水性媒体の一部であるとは判断されない。成分の個々の分子が液体全体に分布し、液体分子と密接している場合、その成分は液体中に「溶解されて」いる。
【００３３】
本明細書では、任意の比がＸ：１以上であるといわれる場合、その比はＹ：１（ここで、ＹはＸ以上である）であることが意図される。同様に、任意の比がＲ：１以下であるといわれる場合、その比はＳ：１（ここで、ＳはＲ以下である）であることが意図される。
【００３４】
本明細書では、固体粒子の「アスペクト比」とは、粒子の最長寸法とその粒子の最短寸法との比である。粒子の最長寸法は、粒子の質量中心を通り、その端点の各々が粒子の表面にある、可能な最長線セグメント（「セグメントＬ」）の長さである。その粒子の最短寸法は、粒子の質量中心を通り、その端点の各々が粒子の表面上にあり、セグメントＬに対して垂直である可能な最短線セグメント（「セグメントＳ」）の長さである。アスペクト比は、セグメントＬの長さとセグメントＳの長さとの比である。
【００３５】
本明細書では、粉末の特性が「中央」値を有すると記載された場合、粉末粒子の全体積の半分が、その中央値を超える値を有する特性を有する粒子からなり得ること、粉末粒子の全体積の半分が、その中央値未満の値を有する特性を有する粒子からなり得ることが企図される。
【００３６】
本発明の実施は、１種または複数のシクロプロペン化合物の使用を伴う。本明細書では、シクロプロペン化合物は、以下の式を有する任意の化合物である：
【００３７】
【化１】
2016515116.tif 000003
式中、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して、Ｈおよび以下の式の化学基からなる群から選択される：
−（Ｌ）ｎ−Ｚ
式中、ｎは０〜１２の整数である。各Ｌは二価の基である。適切なＬ基には、例えば、Ｈ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、またはこれらの混合物から選択される１つまたは複数の原子を含む基が含まれる。Ｌ基内の原子は、単結合、二重結合、三重結合、またはこれらの混合物により互いに連結していてもよい。各Ｌ基は、直鎖状、分枝状、環状、またはこれらの組合せであってもよい。任意の１つのＲ基（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか１つ）において、ヘテロ原子（すなわち、ＨでもＣでもない原子）の総数は、０〜６個である。独立して、任意の１つのＲ基において、非水素原子の総数は、５０個以下である。各Ｚは一価の基である。各Ｚは、独立して、水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロレート、ブロメート、ヨーデート、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、および化学基Ｇ（Ｇは３〜１４員の環系である）からなる群から選択される。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基は、独立して、適切な基から選択される。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つまたは複数として使用するのに適切な基としては、例えば、脂肪族基、脂肪族−オキシ基、アルキルホスホナト基、脂環式基、シクロアルキルスルホニル基、シクロアルキルアミノ基、複素環式基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シリル基、その他の基、ならびにこれらの混合物および組合せが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つまたは複数として使用するのに適切な基は、置換であっても無置換であってもよい。
【００３９】
適切なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中には、例えば、脂肪族基がある。いくつかの適切な脂肪族基には、例えば、アルキル、アルケニル、およびアルキニル基が含まれる。適切な脂肪族基は、直鎖状、分枝状、環状、またはこれらの組合せであってもよい。独立して、適切な脂肪族基は、置換であっても、無置換であってもよい。
【００４０】
本明細書では、対象の化学基は、対象の化学基の１つまたは複数の水素原子が置換基により置き換えられている場合、「置換されて」いるといわれる。
【００４１】
また、適切なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基としては、例えば、介在オキシ基、アミノ基、カルボニル基、またはスルホニル基を通してシクロプロペン化合物に連結された置換および無置換のヘテロシクリル基があり；そのようなＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の例は、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルカルボニル、ジヘテロシクリルアミノ、およびジヘテロシクリルアミノスルホニルである。
【００４２】
また、適切なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基としては、例えば、介在オキシ基、アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、チオアルキル基、またはアミノスルホニル基を通してシクロプロペン化合物に連結された置換および無置換の複素環式基が挙げられ；そのようなＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の例は、ジヘテロアリールアミノ、ヘテロアリールチオアルキル、およびジヘテロアリールアミノスルホニルである。
【００４３】
また、適切なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基としては、例えば、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラト、ブロマト、ヨーダト、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ；アセトキシ、カルボエトキシ、シアナト、ニトラト、ニトリト、パークロラト、アレニル、ブチルメルカプト、ジエチルホスホナト、ジメチルフェニルシリル、イソキノリル、メルカプト、ナフチル、フェノキシ、フェニル、ピペリジノ、ピリジル、キノリル、トリエチルシリル、トリメチルシリル；およびこれらの置換類似体が挙げられる。
【００４４】
本明細書では、化学基Ｇは、３〜１４員の環系である。化学基Ｇとして適切な環系は、置換であっても無置換であってもよく；これらは芳香族（例えば、フェニルおよびナフチルを含む）であっても、脂肪族（不飽和脂肪族、部分飽和脂肪族、または飽和脂肪族を含む）であってもよく；これらは、炭素環式であっても複素環式であってもよい。複素環式Ｇ基として、いくつかの適切なヘテロ原子は、例えば、窒素、硫黄、酸素、およびこれらの組合せである。化学基Ｇとして適切な環系は、単環式、二環式、三環式、多環式、スピロ、または縮合型であってもよい；二環式、三環式、または縮合型である適切な化学基Ｇ環系としては、単一の化学基Ｇ中の多様な環は、全て同一の種類であってもよく、２つ以上の種類（例えば、芳香族環が脂肪族環と縮合していてもよい）であってもよい。
【００４５】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つまたは複数が、水素または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルである。別の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々が、水素または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルである。別の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々が、水素または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルである。別の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々が、水素またはメチルである。別の実施形態では、Ｒ１が（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々が水素である。別の実施形態では、Ｒ１がメチルであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々が水素であり、このシクロプロペン化合物は、本明細書において、１−メチルシクロプロペンまたは「１−ＭＣＰ」として知られる。
【００４６】
一実施形態では、１気圧において、５０℃以下；２５℃以下；または１５℃以下の沸点を有するシクロプロペン化合物を使用することができる。別の実施形態では、１気圧において、−１００℃以上；−５０℃以上；−２５℃以上；または０℃以上の沸点を有するシクロプロペン化合物を使用することができる。
【００４７】
本発明の組成物は、少なくとも１種の分子封入剤を含む。好ましい実施形態では、少なくとも１種の分子封入剤は、１つもしくは複数のシクロプロペン化合物または１つもしくは複数のシクロプロペン化合物の一部を封入する。分子封入剤の分子に封入されたシクロプロペン化合物分子またはシクロプロペン化合物分子の一部分を含む複合体は、本明細書において、「シクロプロペン化合物複合体」または「シクロプロペン分子複合体」として知られる。
【００４８】
一実施形態では、包接複合体である少なくとも１種のシクロプロペン化合物複合体が存在する。そのような包接複合体についてのさらなる一実施形態では、分子封入剤は空洞を形成し、シクロプロペン化合物またはシクロプロペン化合物の一部はその空洞内に位置する。
【００４９】
そのような包接複合体についての別の実施形態では、分子封入剤の空洞内部は、実質的に無極性もしくは疎水性またはこれらの両方であり、シクロプロペン化合物（またはその空洞内に位置するシクロプロペン化合物の一部）もまた実質的に無極性もしくは疎水性またはこれらの両方である。本発明は任意の特定の理論または機構に限定されるものではないが、そのような無極性シクロプロペン化合物複合体において、ファンデルワールス力、もしくは疎水性相互作用、またはこれらの両方が、シクロプロペン化合物分子またはその一部を、分子封入剤の空洞内に留まらせることが企図される。
【００５０】
分子封入剤の量は、シクロプロペン化合物のモル数に対する分子封入剤のモル数の比により有用に特徴付けることができる。一実施形態では、シクロプロペン化合物のモル数に対する分子封入剤のモル数の比は、０．１以上；０．２以上；０．５以上；または０．９以上であり得る。別の実施形態では、シクロプロペン化合物のモル数に対する分子封入剤のモル数の比は、１０以下；５以下；２以下；または１．５以下であり得る。
【００５１】
適切な分子封入剤には、例えば、有機および無機の分子封入剤が含まれる。適切な有機分子封入剤には、例えば、置換シクロデキストリン、無置換シクロデキストリン、およびクラウンエーテルが含まれる。適切な無機分子封入剤には、例えば、ゼオライトが含まれる。適切な分子封入剤の混合物もまた適切である。一実施形態では、封入剤は、アルファ−シクロデキストリン、ベータ−シクロデキストリン、ガンマ−シクロデキストリン、またはこれらの組合せである。さらなる実施形態では、アルファ−シクロデキストリンが使用される。
【００５２】
本発明の粉末組成物を作製する方法が提供される。本方法は、シクロプロペン化合物複合体を含有する粉末（本明細書において、「複合体粉末」または「ＨＡＩＰ」と呼ぶ）を作製するステップを含む。いくつかの実施形態では、複合体粉末は脂肪族化合物を含有しない；または、脂肪族化合物が存在する場合、全ての脂肪族化合物の量は、複合体粉末の重量に基づいて、１重量％未満である。通常、複合体粉末の各粒子は、シクロプロペン化合物の分子を封入している分子封入剤の多数の分子を含有する。複合体粉末はまた、１種または複数の補助剤を含有していてもよく、これには、例えば、１種または複数の単糖または二糖化合物、１種または複数の金属錯化剤、またはこれらの組合せが含まれる。
【００５３】
一実施形態では、複合体粉末は、１０マイクロメートル以下；７マイクロメートル以下；または５マイクロメートル以下の中央粒径を有してもよい。別の実施形態では、複合体粉末は、０．１マイクロメートル以上；または０．３マイクロメートル以上の中央粒径を有してもよい。中央粒径は、例えば、Ｈｏｒｉｂａ  Ｃｏ．またはＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のものなどの商業的機器を使用して、光回折により測定することができる。
【００５４】
別の実施形態では、複合体粉末は、５：１以下；３：１以下；または２：１以下の中央アスペクト比を有してもよい。不要に高い中央アスペクト比を有する複合体粉末が得られた場合、機械的手段、例えば、ミリングを使用して、中央アスペクト比を所望の値に低減させてもよい。
【００５５】
本発明の粉末組成物を作製する方法が提供される。本方法は、以下のステップを含む。最初に、例えば米国特許第６，０１７，８４９号に開示されている通り、複合体粉末を作製する。次いで、複合体粉末粒子を、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物を含有する第１の被覆（または第１のコーティング）で被覆し、結果として本明細書において「脂肪族コート（fatty-coated）」粉末粒子と呼ぶ粉末粒子の集合体が得られる。この後、脂肪族コート粉末粒子を、１１０℃超の軟化点を有する水不溶性ポリマーを含有する第２の被覆（または第２のコーティング）で被覆する。本発明の粉末組成物を作製する方法の完了時には、複合体粉末は内部粒子となっており；第１の被覆（または第１のコーティング）は内側被覆（または内側コーティング）となっており、第２の被覆（または第２のコーティング）は外側被覆（または外側コーティング）となっている。
【００５６】
本発明の内側被覆（または内側コーティング）は、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物の使用を伴う。脂肪族化合物が複数の融点を有する場合、その脂肪族化合物の「融点」は、本明細書において、総溶融発熱（total melting exotherm）の１０％以上を占める最低融点であると判断される。融点および溶融発熱は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて観察することができる。
【００５７】
脂肪族化合物には、例えば、天然または合成の、脂肪酸、脂肪族アルコール、モノおよびジエステル、脂肪族炭化水素、脂肪族油およびワックス、これらの修飾体、ならびにこれらの混合物が含まれる。適切な修飾には、得られた化合物が依然として脂肪族化合物の定義に合致している限り、脂肪族化合物の組成を変化させる化学反応を含む任意のプロセスが含まれる。修飾には、例えば、水素化、エステル化、トランスエステル化、脱エステル化、重合、官能基の付加、およびこれらの組合せが含まれる。脂肪酸は式Ｒ−ＣＯＯＨを有し、式中、Ｒ基は脂肪族基を含む。脂肪族炭化水素は、炭素および水素原子のみを含む脂肪族化合物である。脂肪族油、脂肪族アルコール、モノおよびジエステル、ならびにワックスは、１つまたは複数のエステル基、ヒドロキシル基、アルデヒド基、ケトン基、またはこれらの組合せを含む脂肪族化合物である。
【００５８】
適切な脂肪族化合物は、１６個以上の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族基を含む。脂肪族化合物の例は、１８個以上の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族基を含む。脂肪族化合物のさらなる例には、天然または合成の、脂肪酸、脂肪族アルコール、モノおよびジエステル、トリグリセリド、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、およびこれらの組合せが含まれる。トリグリセリドは、グリセロールと３つの脂肪酸とのトリエステルである。脂肪酸における一実施形態では、脂肪酸はペンダントなヒドロキシル基を有さない。炭素−炭素二重結合を含む油を水素化する場合、水素化プロセスの程度が、水素化油の融点を決定し得る。本発明において水素化油を使用する場合、水素化の程度は、水素化油の融点を、本発明において使用するのに適切な下記で議論される融点範囲内に該当させるように決定されるであろうことが企図される。適切なトリグリセリドには、水素化大豆油、水素化ヒマワリ油、および水素化綿実油が含まれる。別の実施形態では、脂肪族化合物には、トリグリセリド、ポリオレフィンワックス、またはこれらの組合せが含まれる。
【００５９】
ポリオレフィンワックスは、エチレン、プロピレン、またはこれらの混合物のモノマー単位を有するオリゴマーである。適切なポリオレフィンワックスは、７００以下の数平均分子量を有する。一実施形態では、ポリオレフィンワックスには、エチレン、プロピレン、またはこれらの組合せ以外の重合単位を有さないポリマーが含まれる。別の実施形態では、ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンホモポリマーワックスを含む。モノマー種類に依存せずに、ポリオレフィンワックスは、２００以上；または４００以上の数平均分子量を有してもよい。
【００６０】
本発明において有用な脂肪族化合物は、５０℃〜１１０℃の融点を有する。融点が低過ぎる場合、粉末組成物は粘着性となり、粉末が適切に流動しないことが企図される。また、融点が高過ぎる場合、シクロプロペン化合物複合体を溶融した脂肪族化合物と混合する際に、この温度はシクロプロペン化合物および／またはＨＡＩＰ複合体の顕著な劣化を引き起こすのに十分高くなることも企図される。
【００６１】
一実施形態では、適切な脂肪族化合物は、５５℃以上；６５℃以上；または７０℃以上の融点を有してもよい。別の実施形態では、適切な脂肪族化合物は、１００℃以下；または９０℃以下の融点を有してもよい。
【００６２】
脂肪族化合物を評価する別の方法は、融点の開始温度である。開始温度を決定するには、融点遷移に関するＤＳＣにより生成される発熱曲線（熱流対温度）を観察する。ベースラインを決定し、元の熱流曲線からベースラインを減算することにより、修正熱流曲線を計算する。修正曲線の最大熱流値（ＨＦＭＡＸ）を決定する。開始温度は、修正曲線上の熱流値が０．１×ＨＦＭＡＸに等しい最低温度である。適切な脂肪族化合物は、最初のおよびその後の熱サイクルの両方において、４５℃以上；または５５℃以上の開始温度を有してもよい。
【００６３】
一実施形態では、本発明の粉末組成物において、個々の粉末粒子内で、シクロプロペン化合物複合体を含有する内部粒子上に脂肪族化合物が被覆（またはコーティング）を形成する。
【００６４】
本発明の粉末組成物を作製する方法が提供される。本方法は、脂肪族コート粉末粒子を作製することを含む。一実施形態では、脂肪族コート粉末粒子を作製する方法は、複合体粉末を溶融した脂肪族化合物と混合することを伴う。次いで、この混合物を任意の方法により個々の粉末粒子に分離してもよい。また、噴霧冷却（spray chilling）を含む、溶融した混合物を粉末粒子にする方法も提供される。噴霧冷却は、溶融した混合物の液滴を形成し、そうした液滴を空気中に分散させることを伴うプロセスであり；液滴が重力によって落下するときに、液滴は冷えて固体粉末粒子を形成する。空気は静止していてもよく、上向き流を与えられていてもよい。液滴は、溶融した混合物をスプレーヘッドまたはノズルに通すことによって形成してもよく、回転ディスクから遠心力によって溶融した混合物を振り落とすことによって形成してもよい。
【００６５】
脂肪族コート粉末粒子を製造する代替的な方法は、非水噴霧乾燥を含む。この方法では、非水溶媒を使用して、脂肪族化合物を溶解し、複合体粉末を分散させ、得られた混合物を噴霧乾燥する。
【００６６】
上記の方法のいずれかにより粉末粒子が形成される一実施形態では、複合体粉末粒子の大半または全てが、無傷のままであり、脂肪族コート粉末粒子の各々内で内部粒子となる。脂肪族コート粉末粒子における別の実施形態では、各脂肪族コート粉末粒子の外表面がほとんどまたは完全に脂肪族化合物からなる。すなわち、脂肪族コート粉末粒子の大半または全てが、その粒子の表面積に基づいて、５０％以上の表面が脂肪族化合物からなる表面積を有することが企図される。さらなるまたは代替的な一実施形態では、脂肪族コート粉末粒子の大半または全てについて、各脂肪族コート粉末粒子は、複合体粉末の１つまたは複数の粒子を含有する。
【００６７】
一実施形態では、提供される粉末組成物は、１種または複数の分散剤を含有する。分散剤は、液体媒体中に固体粒子を懸濁させるのを助ける化合物である。典型的な分散剤は、ポリマー性またはオリゴマー性である。分散剤は、粉末粒子を形成するプロセス中に、脂肪族化合物の液体形態（すなわち、溶融または溶解した脂肪族化合物）全体に内部粒子を分布させることを助け得ることが企図される。分散剤の適切な量は、本発明のオーバーコート粉末組成物の重量に基づいて、０．０５重量％以上；０．１重量％以上；または０．２重量％以上であり得る。別の実施形態では、分散剤の適切な量は、本発明のオーバーコート粉末組成物の重量に基づいて、５重量％以下；または２重量％以下であり得る。
【００６８】
本発明のいくつかの粉末組成物は、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物に加えて、１種または複数の「さらなるポリマー」を含有する。そのようなさらなるポリマーは、外側コーティングに使用されるポリマーとは独立して選択される。さらなるポリマーの例は、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物と、その脂肪族化合物が溶融状態にある間、混和性であり得る。
【００６９】
一実施形態では、５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物は、１種または複数の水素化トリグリセリドおよび１種または複数のさらなるポリマーを含有する。さらなる実施形態では、さらなるポリマーは、オレフィンモノマーと１種または複数の非オレフィンモノマーとのコポリマーを含む。適切な非オレフィンモノマーは、脂肪族カルボン酸および不飽和カルボン酸のビニルエステルであり得る。適切なさらなるポリマーは、比較的高い分子量を有してもよい。分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８を用いて、１９０℃で２．１６ｋｇによるメルトフローレートにより判断することができる。さらなるポリマーの例は、１ｇ／１０分以上；または３ｇ／１０以上のメルトフローレートを有してもよい。別の実施形態では、さらなるポリマーは、２０ｇ／１０分以下；または１０ｇ／１０分以下のメルトフローレートを有してもよい。
【００７０】
一実施形態では、脂肪族コート粉末粒子中の脂肪族化合物の量は、脂肪族コート粉末粒子の重量に基づいて、４０重量％以上；または５０重量％以上であってもよい。別の実施形態では、脂肪族コート粉末粒子中の脂肪族化合物の量は、脂肪族コート粉末粒子の重量に基づいて、９９重量％以下；または９５重量％以下であってもよい。
【００７１】
本発明の粉末組成物を作製する方法もまた提供される。本方法は、脂肪族コート粒子に、水不溶性ポリマーを含有する第２の被覆（または第２のコーティング）を適用することを含む。第２の被覆（または第２のコーティング）は、当技術分野において公知の方法により適用することができる。そのような方法の例としては、溶媒中にポリマーを溶解または分散させた後、得られた溶液または分散体を脂肪族コート粉末粒子と混合して、脂肪族コート粒子の表面上にポリマー含有コーティングをもたらす方法で溶媒を除去することを含む。このとき、粒子を「ポリマーコート粒子」または「オーバーコート粒子」と称する。第２の被覆（または第２のコーティングまたはオーバーコーティング）を適用するための方法の例には、流動床乾燥および／または回転ディスク乾燥および／または噴霧乾燥が含まれる。
【００７２】
流動床（またはＷｕｒｓｔｅｒ）コーティングでは、乾燥粒子の流動床は、流動床に噴霧され、コーティング溶液中の揮発性溶媒の蒸発または冷却してコーティングポリマーが硬化することにより（溶融形態で適用された場合）、粒子上に固化されたコーティング溶液を有する。溶媒中に溶解したポリマーの溶液またはポリマーの液体分散体を噴霧することによる流動床におけるポリマーによる脂肪族コート粉末粒子の集合体のコーティングが提供される。
【００７３】
回転ディスク乾燥は、非水溶媒を伴ってもよく、水性媒体を伴ってもよい。非水溶媒を伴う回転ディスク乾燥では、好都合な量のポリマーが溶解し得るが脂肪族コート粉末粒子中の脂肪族化合物がそれ程溶解しない非水溶媒が選択される。溶媒中のポリマーの溶液中で脂肪族コート粒子を撹拌することによって、スラリーを形成することができる。水性媒体を伴う回転ディスク乾燥では、ポリマーの分散された粒子を含有する分散体が提供され；そのような分散体は一般にラテックスと呼ばれる。ラテックスが乳化重合法により形成された場合、ラテックスは「ポリマーエマルション」と呼ばれることもある。ラテックス中の脂肪族コート粒子を撹拌することによって、スラリーが形成される。全ての種類の回転ディスク乾燥において、スラリーは回転ディスク上に配置され、回転ディスクはスラリーの液滴を空気中に振りまく。空気中では、溶媒が液滴から蒸発し、ポリマーコート粒子をもたらす。噴霧乾燥プロセスでは、ポリマーを溶媒、好ましくは非水溶媒中に溶解し、脂肪族コート粉末粒子をその溶媒中に分散させ、噴霧乾燥し、プロセス中に溶媒が蒸発する。
【００７４】
したがって、第２のコーティングは、提供される粉末粒子の外側コーティングとなる。
【００７５】
外側コーティング（すなわち、第２のコーティングまたはオーバーコーティング）に使用されるポリマーは、ポリマーが水不溶性である限り、任意の組成を有してもよい。一実施形態では、２５℃の水１００グラムに溶解するポリマーの量は、０．３グラム以下；または０．１グラム以下であってもよい。
【００７６】
外側コーティングに使用されるポリマーについての別の実施形態では、その軟化点は、１１０℃以上；１２０℃以上；または１３０℃以上であってもよい。外側コーティングに使用されるポリマーについての別の実施形態では、その軟化点は２５０℃以下であってもよい。
【００７７】
ポリマーの例としては、アクリルポリマー、アルキル化セルロース、およびポリテルペンが挙げられる。アクリルコポリマーは、５０重量％以上のアクリルモノマー単位を含む。アクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸もしくはメタクリル酸の置換もしくは無置換エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸の置換もしくは無置換アミド、またはこれらの混合物から選択されるモノマーである。アルキル化セルロースは、ペンダントな−ＯＨ基の一部または全てが−ＯＲ基（Ｒはアルキル基である）により置き換えられているセルロースである。適切な一例には、エチル化セルロースが挙げられる。ポリテルペンは、その繰返し単位がイソプレンであるポリマーである。一実施形態では、適切なポリテルペンは、７２５以上の数平均分子量を有してもよい。別の実施形態では、適切なポリテルペンは、２０００以下の数平均分子量を有してもよい。別の実施形態では、適切なポリテルペンは、１１０℃超の軟化点を有してもよい。
【００７８】
一実施形態では、外側被覆（または外側コーティング）の量は、本発明の粉末組成物の重量に基づいて、１０重量％以上；または１５重量％以上であってもよい。別の実施形態では、外側被覆（または外側コーティング）の量は、本発明の最終粉末組成物の重量に基づいて、５０重量％以下；または３０重量％以下であってもよい。
【００７９】
本発明の粉末組成物を特徴付ける１つの有用な方法は、中央粒径であり、中央粒径は１０〜５００マイクロメートルであってもよい。一実施形態では、中央粒径は、光回折法により測定して、２５０マイクロメートル以下；１５０マイクロメートル以下；１００マイクロメートル以下；７５マイクロメートル以下；または６０マイクロメートル以下であってもよい。
【００８０】
本発明の粉末組成物を特徴付ける別の有用な方法は、ｄＱを測定することであり、ここでＱは１００未満の数である。特定の粉末粒子の集合体において、全ての粉末粒子の全体積のＱ％を占める粉末粒子がｄＱ未満の粒径を有し得る一方、全ての粉末粒子の全体積の（１００−Ｑ）％を占める粉末粒子がｄＱ超の粒径を有し得る。
【００８１】
いくつかの実施形態では、本発明の粉末組成物は、２５０マイクロメートル以下；２００マイクロメートル以下；１５０マイクロメートル以下；または１００マイクロメートル以下のｄ９０を有してもよい。いくつかの実施形態では、ｄ９０は、１００〜２５０マイクロメートルの間；１５０〜２５０マイクロメートルの間；または１００〜２００マイクロメートルの間である。独立して、本発明の粉末組成物は、好ましくは１マイクロメートル以上；より好ましくは３マイクロメートル以上のｄ１０を有する。いくつかの実施形態では、ｄ１０は１〜３マイクロメートルの間、３〜１０マイクロメートルの間、または１〜１０マイクロメートルの間である。
【００８２】
本発明の粉末組成物を変化させて、中間固体組成物もしくは中間液体組成物またはこれらの組合せを形成してもよい。中間固体組成物は、場合によって本発明の粉末組成物をさらなる成分と混合することを含む方法により、本発明の粉末組成物から作製された固体組成物であり；いくつかの中間固体組成物は、本発明の粉末組成物よりも大きいまたは小さい粒径を有する粒子状組成物である。別の例として、本発明の粉末組成物は、水性媒体またはその他の液体のいずれかの液体と混合して、中間液体組成物を形成してもよく；そのような中間液体組成物は、植物または植物の部分と接触させる前に、さらに希釈しても希釈しなくてもよい。
【００８３】
本発明の粉末組成物は、任意の方法で植物または植物の部分を処理するのに使用することができる。例えば、粉末組成物は、他の材料と混合してもよく、直接使用してもよい。
【００８４】
本発明の組成物を使用して、水性スラリーを形成する方法が提供される。提供される組成物を水性媒体と混合したとき、水性スラリーを形成することができる。そのようなスラリーを形成するには、水性媒体を本発明の組成物と直接混合してもよく、本明細書で上記の中間組成物の１つと混合してもよい。提供される組成物のオーバーコート粒子がスラリー中で無傷のままであることが予期される。オーバーコート粒子の大半または全てが、それらの凝集物としてではなく、個々の粒子としてスラリー中に分散し得ることもまた企図される。オーバーコート粒子は、水性媒体中に懸濁されたままであるために機械的撹拌を必要とすることもあり、これらは撹拌なしに懸濁されたままである可能性もある。
【００８５】
スラリー中の提供される組成物の量は、スラリー中のシクロプロペン化合物の濃度によって特徴付けることができる。一実施形態では、適切なスラリーは、スラリー１リットルあたりシクロプロペン化合物のミリグラム単位で、２以上；５以上；または１０以上のシクロプロペン化合物濃度を有してもよい。別の実施形態では、適切なスラリーは、スラリー１リットルあたりシクロプロペン化合物のミリグラム単位で、１０００以下；５００以下；または２００以下のシクロプロペン化合物濃度を有してもよい。
【００８６】
スラリーに使用される水性媒体中の水の量は、水性媒体の重量に基づいて、８０重量％以上；９０重量％以上；または９５重量％以上であってもよい。
【００８７】
スラリーは、１種または複数の補助剤、例えば、１種または複数の金属錯化剤、１種または複数の界面活性剤、１種または複数の油、１種または複数のアルコール、またはこれらの混合物を場合によって含有してもよい。使用する場合、金属錯化剤の例としては、キレート化剤が挙げられる。使用する場合、界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤が挙げられる。使用する場合、アルコールの例には、４個以下の炭素原子を有するアルキルアルコールが挙げられる。油は、２５℃で液体であり、水ではなく、界面活性剤ではなく、アルコールではない化合物である。使用する場合、油の例としては、炭化水素油およびシリコーン油が挙げられる。
【００８８】
スラリーを植物または植物の部分と接触させることによって、植物を処理する方法もまた提供される。そのような接触は、密閉された空間の内側（例えば、容器、部屋、または建物）または密閉された空間外を含む、任意の場所で行ってもよい。一実施形態では、そのような接触は、密閉された空間外で行われる。本明細書では、「密閉された空間外」は、任意の建物または筐体（enclosure）の外部、そうでなければ屋外雰囲気と通風された部屋または建物内を意味する。別の実施形態では、そのような接触は、建物または筐体外で行われる。さらなる実施形態では、そのような接触は、野外の圃場または試験区（plot）で行われる。
【００８９】
本発明のスラリーは、当技術分野において公知の方法により、植物または植物の部分と接触させてもよい。方法の例としては、スラリーに植物の部分を浸漬すること、および植物または植物の部分に噴霧、発泡、ブラッシング、またはこれらの組合せによりスラリーを適用することが挙げられる。他の例には、植物または植物の部分にスラリーを噴霧すること、およびスラリーに植物の部分を浸漬することが挙げられる。さらなる例には、植物または植物の部分にスラリーを噴霧することが挙げられる。
【００９０】
本発明の実施において、植物または植物の部分を処理することができる。一例は、植物全体の処理であり；別の例は、有用な植物部分の収穫前に、植物が土壌中に植えられている間の、植物全体の処理である。
【００９１】
有用な植物部分をもたらす任意の植物を、本発明の実施において処理することができる。例には、果実、野菜および穀粒をもたらす植物が挙げられる。
【００９２】
本明細書では、「植物」という語句には、双子葉植物および単子葉植物が含まれる。双子葉植物の例としては、タバコ、シロイヌナズナ（Arabidopsis）、ダイズ、トマト、パパイア、カノーラ、ヒマワリ、ワタ、アルファルファ、ジャガイモ、ブドウの木（grapevine）、キマメ、エンドウ、アブラナ属（Brassica）、ヒヨコマメ、テンサイ、セイヨウアブラナ、スイカ、メロン、コショウ、ラッカセイ、カボチャ（pumpkin）、ラディッシュ、ホウレンソウ、カボチャ（squash）、ブロッコリー、キャベツ、ニンジン、カリフラワー、セロリ、ハクサイ、キュウリ、ナス、およびレタスが挙げられる。単子葉植物の例としては、トウモロコシ、イネ、コムギ、サトウキビ、オオムギ、ライムギ、モロコシ、ラン、タケ、バナナ、ガマ、ユリ、オートムギ、タマネギ、キビ、およびライコムギが挙げられる。果実の例としては、パパイア、バナナ、パイナップル、オレンジ、ブドウ、グレープフルーツ、スイカ、メロン、リンゴ、モモ、セイヨウナシ、キウイフルーツ、マンゴー、ネクタリン、グアバ、カキ、アボカド、レモン、イチジク、およびベリーが挙げられる。
【００９３】
一態様では、１０マイクロメートル〜２００マイクロメートルの中央粒径を有する粒子（Ｉ）の集合体を含む粉末組成物であって、前記粒子（Ｉ）の各々が：（ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物の被覆および（ｂ）分子封入剤の分子に封入されたシクロプロペン化合物分子またはシクロプロペン化合物分子の一部分を含む１つまたは複数の複合体を含む１つまたは複数の内部粒子（ＩＩ）を含む、粉末組成物が提供される。
【００９４】
一実施形態では、前記粒子（Ｉ）の集合体は、１０マイクロメートル〜１００マイクロメートルの中央粒径を有する。別の実施形態では、前記脂肪族化合物は、７０℃〜９０℃の融点を有する。別の実施形態では、前記脂肪族化合物は、水素化ヒマワリ油、水素化大豆油、水素化綿実油、またはマイクロクリスタリンワックス、およびポリエチレンホモポリマーワックス、合成または天然のカルナウバワックスの少なくとも１種を含む。別の実施形態では、前記脂肪族化合物の量は、前記粉末組成物の重量に基づいて、５０％〜９９重量％である。
【００９５】
一実施形態では、前記粒子（Ｉ）の集合体は、１０マイクロメートル〜１００マイクロメートルの中央粒径を有し；前記脂肪族化合物は、７０℃〜９０℃の融点を有し；前記脂肪族化合物の量は、前記粉末組成物の重量に基づいて、５０重量％〜９９重量％である。別の実施形態では、前記粉末組成物は、１種または複数の分散剤をさらに含む。別の実施形態では、前記粉末組成物は、１種または複数のポリマーをさらに含む。
【００９６】
別の態様では、水性媒体および、１０マイクロメートル〜２００マイクロメートルの中央粒径を有する粒子（Ｉ）の集合体を含むスラリーであって、前記粒子（Ｉ）の各々が、（ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物の被覆および分子封入剤の分子に封入されたシクロプロペン化合物分子またはシクロプロペン化合物分子の一部分を含む１つまたは複数の複合体を含む１つまたは複数の内部粒子（ＩＩ）を含む、スラリーが提供される。
【００９７】
別の態様では、植物または植物の部分を処理する方法であって、前記植物または植物の部分を水性媒体および１０マイクロメートル〜２００マイクロメートルの中央粒径を有する粒子（Ｉ）の集合体を含むスラリーと接触させることを含み、前記粒子（Ｉ）の各々が、（ａ）５０℃〜１１０℃の融点を有する脂肪族化合物の被覆および（ｂ）分子封入剤の分子に封入されたシクロプロペン化合物分子またはシクロプロペン化合物分子の一部分を含む１つまたは複数の複合体を含む１つまたは複数の内部粒子（ＩＩ）を含む、方法が提供される。
【実施例】
【００９８】
以下の実施例において、以下の略語を使用する：
ＦＣ５０＝５０℃〜１１０℃の融点を有する任意の脂肪族化合物。
ＡＰ１＝ＨＡＩＰ＝アルファ−シクロデキストリンに封入された１−ＭＣＰを含有する粉末であって、４．５重量％の１−ＭＣＰ濃度、およびおよそ５重量％の水を有する粉末。ｄｖ５０が２〜５マイクロメートルとなるまでミリングした。
ＷＸ１＝ＡＣＨ  Ｆｏｏｄ＆Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ  Ｃｏ．からのＤＲＩＴＥＸ（商標）Ｓ、水素化大豆油
ＷＸ２＝Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ  Ｉｎｃ．からのＰＯＬＹＷＡＸ（商標）５００ポリエチレンワックス
ＷＸ３＝ＭＣ＝例えばｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｉｎｃ．からの、マイクロクリスタリンワックス
ＤＰ１＝Ｃｒｏｄａ  Ｃｏ．からのＡＴＬＯＸ（商標）４９１４分散剤、非イオン性ポリマー
ＤＰ２＝例えばＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＣｏｒｐまたはＡｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．からのＡＧＲＩＭＥＲ（商標）ＡＬ−２２、分散剤、アルキル化ビニルピロリドンコポリマー
ＰＹ１＝ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．からのＥＬＶＡＸ（商標）４３５５エチレン／酢酸ビニル／酸ターポリマー
ＳＳ１＝Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．からの、トリシロキサンエトキシレートをベースとした、ＳＩＬＷＥＴ（商標）Ｌ−７７界面活性剤
ＳＳ２＝Ｃｙｔｅｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からのＡＥＲＯＳＯＬ（商標）ＯＴ−Ｂ界面活性剤粉末
ＳＬＳ＝ラウリル硫酸ナトリウム
ＳＯＬ１＝ＳＯＬ１の重量に基づいて、ＳＳ１およびＳＬＳの各々の０．０５重量％蒸留水溶液。
【００９９】
手順Ｐ１−コート粉末の製造：最低の所要温度で所望の重量比において粉末ＡＰ１を溶融したＦＣ５０に混合した。所望の場合、分散剤や可塑剤などの他の添加剤をこの時点で添加してもよい。Ｃｏｗｌｅｓディスク分散機を用いてこの混合物を撹拌し、混合物中に固体を分散させた。次いで、この混合物を加圧空気によって霧化した。粒子は急速に固化し、この粒子をサイクロンに収集した。粒径は、空気圧、溶融ワックス温度、流量、および組成、ならびに当技術分野において公知の添加剤の組合せにより制御することができる。
【０１００】
手順Ｐ２（またはストレス試験２．０）−  １−ＭＣＰ放出の評価：水および湿潤剤および１−ＭＣＰを含有する組成物を、２５０ｍｌの瓶に入れた。クリンパーによりＰＴＦＥ／シリコーンクリンプシールによって、またはスクリュー上のＭＩＮＩＮＥＲＴ（商標）バルブ（Ｓｕｐｅｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって、瓶を素早く密閉した。両方の設定が、シリンジによる内部ヘッドスペースのサンプリングを可能とし、また反復したサンプリング後にバルブの再密封を可能にする。
【０１０１】
瓶を振とう器の上に置き、振とう器をおよそ毎分１２０回転の速度で回転させた。瓶内部のヘッドスペースを所定の時間間隔でサンプリングし、適切なカラムを用いて分析ガスクロマトグラフで分析した。ヘッドスペースに放出された１−ＭＣＰの量をその濃度およびヘッドスペースの容量に基づいて計算した。放出された１−ＭＣＰの百分率を、試料中に存在する総１−ＭＣＰから計算した。
【実施例１】
【０１０２】
比較製剤ＣＦ１１は、粉末ＡＰ１およびその他の成分を使用するが、ＦＣ５０を使用せずに作製された比較製剤であった。比較製剤ＣＦ１１中の１−ＭＣＰ濃度は、ＣＦ１１の重量に基づいて、１重量％であった。０．０６グラムのＣＦ１１および１０ｍｌのＳＯＬ１（１−ＭＣＰ濃度が溶液１リットルあたり５０ｍｇである溶液を得るように）を２５０ｍｌの瓶に加えた。手順Ｐ２を使用して、１−ＭＣＰの放出を測定した。
【０１０３】
【表１】
2016515116.tif 000004
【０１０４】
製剤Ｆ１２を以下の通り作製した。手順Ｐ１において、ＡＰ１（１０重量％）およびステアリン酸（９０重量％）を使用して、コート粉末を作製した。０．２グラムのコート粉末を、１０ｍｌのＳＯＬ１を含有する２５０ｍｌの瓶に加えた。溶液１リットルあたりおよそ５０ｍｇの１−ＭＣＰを有する溶液を得るように、ＡＰ１の量を選択した。手順Ｐ２を使用して１−ＭＣＰの放出を測定した。結果を表１に示す。製剤Ｆ１２では、比較製剤ＣＦ１１よりも、１−ＭＣＰの放出が緩慢であった。
【実施例２】
【０１０５】
粒径の効果
製剤Ｆ２１を以下の通り作製した。手順Ｐ１において、ＡＰ１（１０重量％）およびＷＸ１（９０重量％）を使用して、３０マイクロメートルの中央粒径を有するコート粉末を得るように調整した条件を用いて、コート粉末を作製した。コート粉末（０．１４グラム）を、１０ｍｌのＳＯＬ１を含有する２５０ｍｌの瓶に加えた。製剤１リットルあたりおよそ５０ｍｇの１−ＭＣＰを有する製剤を得るように、ＡＰ１の量を選択した。
【０１０６】
６０マイクロメートルの中央粒径を有するコート粉末を得るように手順Ｐ１における条件を選択したことを除いて、製剤Ｆ２２をＦ２１と同じように作製した。
【０１０７】
手順Ｐ２により製剤を試験した結果を表２に示す。製剤Ｆ２２では、製剤Ｆ２１よりも、１−ＭＣＰの放出が緩慢であった。
【０１０８】
【表２】
2016515116.tif 000005
【実施例３】
【０１０９】
商業用スプレータンク内のヘッドスペース
ＨＡＲＤＩ（商標）ＥＳ−５０商業用噴霧機のタンクを使用して、試験を実施した。タンクの容量は１９１リットル（５０ガロン）であった。
【０１１０】
比較製剤ＣＦ３１はＣＦ１１と同一であった。ＣＦ３１をタンク内の１９１リットルの水道水に加えた。タンク内の１−ＭＣＰ濃度は２５ｍｇ／リットルであった。
【０１１１】
製剤Ｆ３２を以下の通り作製した。手順Ｐ１を用いて、ＡＰ１（１０重量％）、ＷＸ１（８９．５重量％）、およびＤＰ１（０．５％ＤＰ１）を使用して、コート粉末を作製した。粉末ブレンドを以下の通り作製した：コート粉末を１．９重量％（粉末ブレンドの重量に基づいて）のＳＬＳ（粉末）および４．８重量％のＳＳ２（粉末ブレンドの重量に基づいて）とブレンドした。水道水の体積に基づいて、０．０２５体積％のＳＳ１を含有する１９１リットルの水道水を、タンクに加えた。次いで、一部の水を取り出し、製剤Ｆ３２とのスラリーを形成するために使用し、次いでこのスラリーをタンク内の残りの水に撹拌しながら加えた。タンク内の１−ＭＣＰ濃度は２５ｍｇ／リットルであった。
【０１１２】
【表３】
2016515116.tif 000006
【０１１３】
各々の場合に、製剤（ＣＦ３１またはＦ３２のいずれか）をタンクに加えた後に、タンクを密閉し、１ｍｌの気体試料を、気密シリンジによりタンク蓋のヘッドスペースポートから採取し、ガスクロマトグラフィーを用いて気体試料を分析し、「ｐｐｍ」単位で報告するが、これは空気の百万体積部あたりの１−ＭＣＰの体積部である。結果を表３に示す。製剤Ｆ３２は、比較製剤ＣＦ３１よりもはるかに緩慢に、１−ＭＣＰを放出する。
【実施例４】
【０１１４】
ワックスの変更
手順Ｐ１を用いてコート粉末を作製した。０．６グラムの各コート粉末を１０ｍｌのＳＯＬ１に加え、２５０ｍｌの瓶に入れ、手順Ｐ２を用いて分析した。コート粉末を表４（重量パーセントで）に示す。
【０１１５】
【表４】
2016515116.tif 000007
【０１１６】
結果を表５に示す。３つ全てが、表１に示した対照製剤Ｆ１１よりも、１−ＭＣＰの放出がより緩慢である。
【０１１７】
【表５】
2016515116.tif 000008
【実施例５】
【０１１８】
さらなるワックス比較
手順Ｐ１を用いてコート粉末を作製した。０．１グラムの各コート粉末を１０ｍｌのＳＯＬ１に加え、２５０ｍｌの瓶に入れ、手順Ｐ２を用いて分析した。コート粉末を表６（重量パーセントで）に示す。
【０１１９】
【表６】
2016515116.tif 000009
【０１２０】
結果を表７に示す。３つ全てが、表１に示した対照製剤Ｆ１１よりも、１−ＭＣＰの放出がより緩慢である。
【０１２１】
【表７】
2016515116.tif 000010
【実施例６】
【０１２２】
トマト上偏生長試験
トマト上偏生長試験を以下の通り行った：トマト（Ｒｕｔｇｅｒｓ  ３９  Ｖａｒｉｅｔｙ  Ｈａｒｒｉｓ  Ｓｅｅｄｓ  Ｎｏ  ８８５  Ｌｏｔ  ３７７２９−Ａ３）を、市販の鉢植えミックスを詰めた２と１／２”スクエアポットに栽培した。各ポットに２個の種子を置いた。第一本葉を広げ、５〜７インチの間の高さであった植物を、トマト上偏生長試験に使用した。アッセイを実施するために、スプレーブース内のテーブル上にポットの群を置き、可動ノズルで植物に液体スプレー組成物を噴霧した後、温室内で乾燥させた。
【０１２３】
３日の待機期間後に、処理済および未処理の植物をプラスチック製の箱に入れ、密封した。この箱に、隔壁を通してエチレンを注入し、１４ｐｐｍの濃度となった。植物を、雰囲気にエチレンを伴う暗室内で１２〜１４時間密封したまま保持した。エチレン処理の最後に、箱を開封し、上偏生長について評価した。第三葉の葉柄角度を報告する。各種の処理について、５つの複製植物を試験し、その平均を報告する。
【０１２４】
比較製剤ＣＦ６１は、アルファ−シクロデキストリンに封入された１−ＭＣＰを含有し、油を含有したが、ＦＣ５０は含有しなかった。噴霧前に、ＣＦ６１を水と混合した。コート粉末を手順Ｐ１により以下の通り作製した：コート粉末Ｆ６２は、実施例３において上記したように、ＳＬＳおよびＳＳ１とのブレンドを含め、Ｆ３２と同一である。コート粉末Ｆ６３は、ＳＬＳおよびＳＳ１とのブレンドを含め、Ｆ６３におけるコート粉末は、コート粉末の重量に基づいて、６９．２５重量％ＷＸ１、３０重量％ＡＰ１、および０．７５重量％ＤＰ２を含有したことを除いて、Ｆ６２と同一の方法で調製した。Ｆ６２およびＦ６３の各々を溶液中に入れ；この溶液は、溶液の体積に基づいて、水中０．０３８体積％ＳＳ１であった。ＣＦ６１は水中に入れた。噴霧処理は全て同一の機械的噴霧条件下で実施した。各処理について、溶液中の製剤または粉末の濃度を、下に示す噴霧率（１ヘクタールあたりの１−ＭＣＰのグラム単位）を得るように調整した。試験植物の結果を表８に示す。対照植物の結果（平均葉柄角度）は以下の通りであった：
非処理（エチレンへの曝露なし、噴霧処理なし）：  ６０度
非噴霧（エチレンへ曝露するが、噴霧処理なし）：  １２７度
【０１２５】
【表８】
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【０１２６】
本発明の実施例は、低減された葉柄角度を示し、こうした実施例製剤による処理が、エチレンの効果を遮断し、処理植物にむしろエチレンに曝露されなかった植物のように振る舞わせることを実証する。
【実施例７】
【０１２７】
１−メチルシクロプロペン−シクロデキストリン複合体（以後「ＨＡＩＰ」）粒子を前述のように調製し、手順Ｐ１を使用して、水素化ステアリン酸または植物油、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびミツロウを含むワックスまたはワックス状材料の混合物でコート粉末を作製した。０．１〜５％の、Ａｇｒｉｍｅｒ  Ａｌ−２２を含む界面活性剤、分散剤、および／または可塑剤を製剤に添加する。
【０１２８】
Ｅｔｈｏｃｅｌまたはポリテルペンを含むポリマーを使用して、第２のコーティング（外側コーティング）を調製する。
【０１２９】
３つの異なる試料を調製し、水溶液中における１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）の放出率を図１に示す。
Ｆ７１−３０％ＨＡＩＰ粒子を含有するマイクロクリスタリンワックス粒子。
Ｆ７２−１５％ＨＡＩＰ粒子を含有するマイクロクリスタリンワックス粒子。
Ｆ７３−１５％ＨＡＩＰを含有する粒子を得るようにＥｔｈｏｃｅｌでさらにコーティングしたＦ７１。
【０１３０】
手順Ｐ２を用いて、図１に示すように、試料Ｆ７１およびＦ７２（ワックスコート粒子）の両方が、無保護のＨＡＩＰ粒子と比較してＨＡＩＰ粒子を良好に保護（すなわち、１−ＭＣＰ放出の遅延）することができる。典型的には、無保護のＨＡＩＰは、そのような条件下で約３０分間に１００％の１−ＭＣＰを放出する（ＣＦ１１）。予想通り、より低いＨＡＩＰ濃度のために、１５％ＨＡＩＰを有するＦ７２は、３０％ＨＡＩＰを有するＦ７１よりもはるかに緩慢に１−ＭＣＰを放出する。予想外にも、ＥｔｈｏｃｅｌでオーバーコーティングしたＦ７３は、Ｆ７２よりも約２倍緩慢に１−ＭＣＰを放出し、撹拌下の６時間後でも、３つの試料全ての中で最も緩慢であった。このはるかにより緩慢な放出率は、噴霧機内の可燃性の気体１−ＭＣＰ濃度を低減することにより安全性を高め、より多くの活性成分を標的に送達するであろう。オーバーコート粒子の外観を図７に示す。
【実施例８】
【０１３１】
ＨＡＩＰ粒子をまずＥｔｈｏｃｅｌでコーティングして、Ｅｔｈｏｃｅｌ中７０％ＨＡＩＰを得た後、ＭＣワックスでオーバーコーティングして、最終２１％ＨＡＩＰを得ることにより、さらなる試料、Ｆ８１（ワックスオーバーコート、ＥｔｈｏｃｅｌコートＨＡＩＰ）を調製する。試料Ｆ８１では、試料Ｆ７１（３０％ＨＡＩＰ充填率におけるワックスコートＨＡＩＰ）よりも１−ＭＣＰの放出がより急速であり、Ｆ７３（Ｅｔｈｏｃｅｌオーバーコート、ワックスコートＨＡＩＰ）よりもはるかに急速であった。表９は、Ｆ８１を含む結果を示す。
【０１３２】
【表９】
2016515116.tif 000012
【０１３３】
コート粉末を手順Ｐ１により、４０％ＨＡＩＰ充填率およびワックス状材料Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓ（ＤＳＰ）で作製する。これらを回転ディスクプロセスによりさらにオーバーコーティングする。手順Ｐ２によって、１−ＭＣＰの放出率を測定し、製剤Ｆ８２、Ｆ８３およびＦ８４の結果を表１０に示す。
【０１３４】
【表１０】
2016515116.tif 000013
【０１３５】
上のデータは、全てのオーバーコーティングプロセスまたは組成が内部粒子を保護するのに有効であるとは限らないことを示す。ポリテルペンＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５を使用してＤｒｉｔｅｘ  Ｓで作製されたコート粉末粒子を回転ディスクプロセスでオーバーコーティングしたときに、保護上の利益はほとんど観察されなかった。しかし、ポリテルペンは、ＭＣワックスまたはｐｏｌｙｗａｘで作製されたコート粉末をオーバーコーティングするのに非常に有効であることが見出された。よって、２０％ＨＡＩＰと、ＰｏｌｙｗａｘおよびＤｒｉｔｅｘ  Ｓとを個別に含有するコート粉末をポリテルペンでコーティングする。保護上の結果を手順Ｐ２下で比較する。ｐｏｌｙｗａｘ  ５００で作製されたコート粉末のポリテルペンポリマーによるオーバーコーティングは有効であるが、Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓには有効でない。
【０１３６】
手順Ｐ２下で、ｐｏｌｙｗａｘ製のポリテルペンオーバーコート粉末粒子からの１−ＭＣＰの放出率が、１、２、および６時間の撹拌後に３．８％、５．０％、および８．８％に低減される一方、Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓ製のコート粉末は依然として１、２および６時間の撹拌後に１４．８％、２２．２％、および３２．８％である。結果を表１１に要約する。
【０１３７】
【表１１】
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【実施例９】
【０１３８】
噴霧乾燥によるオーバーコーティング：３０％ＨＡＩＰおよびマイクロクリスタリンワックスで作製されたコート粉末粒子を、ポリテルペンＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５を溶解しておいたヘキサン中に分散させる。このスラリー中のポリマーとコート粉末との比は、１：３から、１：２、１：１まで様々である。スラリーを適切な条件下、２時間未満、しばしば１時間未満の期間で噴霧乾燥する。粒子を収集し、活性成分の放出率を湿潤剤の存在下でオーバーコーティングしていない対照に対して分析する。一連の試料＃１〜８を調製し、手順Ｐ２による保護上の結果を図２〜４に示すが、ここでより急速な放出率は、より不十分な保護を示す。
【０１３９】
マイクロクリスタリンワックスで作製されたオーバーコート粒子とオーバーコーティングしていない粒子（すなわち、コート粒子または顆粒）（ＭＯ８４７６−９（＃１および２／３）との比較を図２に示すが、ここで手順Ｐ２下の第１の群（初期コーティング−ブラッシュダウン試料）の代表的な放出率を２５％ポリマーで示す。初期試料は、放出率における劇的な減少（すなわち、増加した保護）を示す。
【０１４０】
また、２５％、３３％および５０％オーバーコーティングポリマーによる噴霧オーバーコート試料（＃５〜８）の比較を図３に示すが、ここで第２の群のストレス試験２．０（ＳＴ２．０）の代表的な結果が示される。噴霧乾燥オーバーコーティングプロセスによって顕著な保護が達成された。
【０１４１】
活性成分の放出％とポリマーＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５のｗｔ％との間のコーティング影響についての例示的な関係を図４に示すが、ここでストレス試験２．０（ＳＴ２．０）下のコーティングｗｔ％に対する代表的な放出率が示される。このデータは、コーティングポリマーが多量であるほど、有効成分１−ＭＣＰに対する保護がより良好となることを示唆している。
【０１４２】
本実施例における試料は、噴霧乾燥を用いて、ポリテルペンＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  Ａ１３５を含有するヘキサン中に分散させたコート粉末粒子から調製する。結果は、本実施例で提示した方法が、既存の製剤と比較して、水中の有効成分の放出の保護における重要な改善であることを示す。
【実施例１０】
【０１４３】
流動床プロセスによるオーバーコーティングの利益−Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓワックス中３０％および４０％ＨＡＩＰを有するコート粉末を、水中ポリアクリル−スチレンポリマーの４０％ｗｔエマルションであるＮｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２でオーバーコーティングする。床温度が３５℃のＨｕｒｔｌｉｎｇ  Ｕｎｉｖａｃ流動床コーター内で顆粒を流動化し、溶液を適切な温度および注入率下で注入する。標的固体を注入した後、コーティングを停止し、手順Ｐ２下で保護について試料を分析し、オーバーコーティングしていない対照（すなわち、コート粒子または顆粒）と比較する。
【０１４４】
３０％ｗ／ｗＨＡＩＰおよびＤｒｉｔｅｘ  Ｓワックスを含有するコート粉末の２０％ｗｔ  Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ８２によるオーバーコーティングの例示的な結果を図５に示す。２０％ポリマーコーティングによる明確な保護を観察することができる。
【０１４５】
４０％ｗ／ｗＨＡＩＰおよびＤｒｉｔｅｘ  Ｓを有するコート粉末の、多様な量のＮｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２によるオーバーコーティングの例示的な結果を図６に示す。２０％および２８％ポリマーコーティングによる明確な保護を観察することができる。
【０１４６】
本実施例における試料は、Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ−８２の水性エマルションを用いた流動床コーティングから調製する。結果は、本実施例において提示した方法もまた、既存の製剤と比較して、水中の有効成分の放出保護における重要な改善であることを示す。
【０１４７】
流動床コーティングプロセスによるオーバーコーティング：オーバーコーティングポリマーＮｅｏｃｒｙｌ  Ｘｋ−８２は、Ｄｒｉｔｅｘ  Ｓ顆粒を２８％オーバーコーティングで１〜２回オーバーコーティングすることができるが、１４％オーバーコーティングではできない。しかし、Ｘｋ−８２は、ｐｏｌｙｗａｘ顆粒を全くオーバーコーティングしない。別のオーバーコーティングポリマー、ＳＢＤ（スチレンブタジエン）は、ワックスコート粒子をオーバーコーティングするのに有効でない。表１２および図７における結果は、ｐｏｌｙｗａｘ上のＳＢＤコーティング又はＸＫ−８２の効果を示さない。
【０１４８】
【表１２】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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2016515116.tif 000026
2016515116.tif 000027