(57)【要約】少なくともジビニル系炭化水素及び他成分を含有する混合組成物流からジビニル系炭化水素を分離する過程であって、（ａ）少なくとも（ｉ）ジビニル系炭化水素、及び（ｉｉ）モノビニル系炭化水素、及び／または（ｉｉｉ）非ビニル炭化水素を含有する混合組成物供給流をプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、これにおいて、プロセススケールクロマトグラフィーユニットは、オレフィン官能基を有する配位子の形成に適合する金属を含む配位子交換媒体を備え、配位子交換媒体の金属は吸着剤に担持され、ジビニル系炭化水素は配位子交換媒体に吸着され、（ｂ）前記ユニットからモノビニル系炭化水素及び／または非ビニル炭化水素を溶出させるために、前記ユニットに弱い第１の溶離溶媒を通過させ、（ｃ）前記ユニットからジビニル系炭化水素生成物流を溶出させるために、前記ユニットに強い第２の溶離溶媒を通過させ、かつ、（ｄ）混合組成物流中の他成分から分離されたジビニル系炭化水素生成物流を回収する、ことを含む過程、並びにそのための装置。【選択図】図１
2016529282.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともジビニル系炭化水素及び他成分を含有する混合組成物流からのジビニル系炭化水素の分離過程であって、
（ａ）少なくとも（ｉ）ジビニル系炭化水素、及び（ｉｉ）モノビニル系炭化水素、及び／または（ｉｉｉ）非ビニル炭化水素を含有する混合組成物供給流を加熱して、または加熱せずにプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、これにおいて、前記プロセススケールクロマトグラフィーユニットは、オレフィン官能性を有する配位子の形成に適合する金属を含む配位子交換媒体を備え、前記配位子交換媒体の前記金属は吸着剤に担持され、前記ジビニル系炭化水素は前記配位子交換媒体に吸着され、
（ｂ）前記ユニットから前記モノビニル系炭化水素及び／または前記非ビニル炭化水素を溶出させるために、弱い第１の溶離溶媒を前記ユニットに通過させ、
（ｃ）前記ジビニル系炭化水素生成物流を前記ユニットから溶出させるために、強い第２の溶離溶媒を前記ユニットに通過させ、かつ
（ｄ）前記混合組成物流中の他成分から分離された前記ジビニル系炭化水素生成物流を回収する、
各段階を含む前記ジビニル系炭化水素の分離過程。
【請求項２】
ジビニル系炭化水素が、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）、ジニビル系脂環式炭化水素、炭素原子４個以上有するジビニル系脂肪族炭化水素、ポリビニル炭化水素、アセチレン系炭化水素、またはその混合物である、請求項１に記載の過程。
【請求項３】
ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）がジビニルベンゼンである、請求項２に記載の過程。
【請求項４】
モノビニル系炭化水素がエチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）であり、また、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）がエチルビニルベンゼンである、請求項１に記載の過程。
【請求項５】
混合物供給流が、ナフタレン、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）、ジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）、及び軽質成分を含有する、請求項１に記載の過程。
【請求項６】
非ビニル炭化水素が、ジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）であり、また、ジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）がジエチルベンゼンである、請求項１に記載の過程。
【請求項７】
前記混合組成物流から分離された前記モノビニル系炭化水素を回収する工程を含み、また、前記モノビニル系炭化水素が、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）、ジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）、またはその混合物である、請求項１に記載の過程。
【請求項８】
段階（ａ）を加熱せずに行う、請求項１に記載の過程。
【請求項９】
配位子交換媒体の金属を吸着剤に機械的に担持させるか、または配位子交換媒体の金属を吸着剤に静電的に担持させる、請求項１に記載の過程。
【請求項１０】
段階（ｂ）及び段階（ｃ）で使用する溶媒が同一溶媒であり、また、前記溶媒がアセトン、アセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、水、またはその混合物である、請求項１に記載の過程。
【請求項１１】
配位子交換媒体の金属が、銀、銅、銀塩、銅塩、白金、パラジウム、金、ルテニウム、水銀、イリジウム、有機化合物との錯体形成活性が知られる任意の金属、またはその混合物である、請求項１に記載の過程。
【請求項１２】
銀または銅を支持材料上に配する、請求項１１に記載の過程。
【請求項１３】
配位子交換媒体が、銀修飾した吸着剤、銅修飾した吸着剤、またはその混合物である、請求項１に記載の過程。
【請求項１４】
配位子交換媒体の金属が再生される、請求項１に記載の過程。
【請求項１５】
混合組成物流が、溶媒（ｉｖ）をさらに含み、該溶媒が、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）よりも沸点が高い、請求項１に記載の過程。
【請求項１６】
混合組成物流が、溶媒（ｉｖ）をさらに含み、該溶媒が、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）よりも沸点が低い、請求項１に記載の過程。
【請求項１７】
混合組成物流の組成が、約１０重量パーセント〜約５０重量パーセントのジビニル系炭化水素、約５重量パーセント〜約５０重量パーセントのモノビニル系炭化水素、及び約０重量パーセント〜約２０重量パーセントの非ビニル炭化水素を含む、請求項１に記載の過程。
【請求項１８】
ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）生成物流の溶媒を含めない組成が、約５０重量パーセント〜約９６重量パーセントのジビニル系炭化水素、約０重量パーセント〜約２０重量パーセント、約４重量パーセント〜約５０重量パーセントのモノビニル系炭化水素、及び約０重量パーセント〜約２０重量パーセントの非ビニル炭化水素を含む、請求項１に記載の過程。
【請求項１９】
混合組成物流中のモノビニル系炭化水素が、メタ異性体、パラ異性体、オルト異性体、またはそのあらゆる組み合わせを含み、混合組成物流中の非ビニル炭化水素がメタ異性体、パラ異性体、オルト異性体、またはそのあらゆる組み合わせを含み、また、混合組成物流中のジビニル系炭化水素がメタ異性体、パラ異性体、オルト異性体、またはそのあらゆる組み合わせを含む、請求項１に記載の過程。
【請求項２０】
（ｉ）メタ異性体、パラ異性体、オルト異性体、またはその組み合わせのうち１以上の少なくとも一部を、前記生成物流中の他の異性体及び／または他成分から分離し、かつ
（ｉｉ）メタ／パラ異性体比が約０.５〜約４.０となるよう前記混合組成物流中のジビニル系炭化水素のメタ／パラ異性体比を調節する、
各段階を含む、請求項１９に記載の過程。
【請求項２１】
少なくともジビニル系炭化水素及び他成分を含有する混合組成物流からジビニル系炭化水素を分離する装置であって、
（Ａ）（ｉ）ジビニル系炭化水素、及び
（ｉｉ）モノビニル系炭化水素、及び／または
（ｉｉｉ）非ビニル炭化水素
を少なくとも含有する混合組成物供給流を、加熱して、または加熱せずにプロセススケールクロマトグラフィーユニットを通過させる手段であって、これにおいて、前記プロセススケールクロマトグラフィーユニットは、オレフィン官能性を有する配位子の形成に適合する金属を含む配位子交換媒体を備え、前記配位子交換媒体の前記金属は吸着剤に担持され、前記配位子交換媒体は、前記ジビニル系炭化水素が前記配位子交換媒体上に吸着するよう適合されている、前記混合組成物供給流を通過させる手段と、
（ｂ）前記ユニットから前記モノビニル系炭化水素及び／または前記非ビニル炭化水素を溶出させるために、前記ユニットに弱い第１の溶離溶媒を通過させる手段と、
（ｃ）前記ユニットからジビニル系炭化水素生成物流を溶出させるために、前記ユニットに強い第２の溶離溶媒を通過させる手段と、
（ｄ）前記混合組成物流中の他成分から分離された前記ジビニル系炭化水素生成物流を回収する手段、
とを含む、前記ジビニル系炭化水素の分離装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素生成物から不純物を分離することを含む、ジビニル系炭化水素生成物を精製する過程及び装置に関する。具体的には、本発明は、配位子交換プロセススケールクロマトグラフィーを利用する過程により、モノビニル系炭化水素及び／または非ビニル化合物などの他の不純物からジビニル系炭化水素を分離するための過程及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などのジビニル系炭化水素は、他の重要な下流生成物の製造に使用される重要な原料である。例えばＤＶＢなどのジビニル系炭化水素から製造される下流生成物は、例えば、コーティング、複合材料、積層体及び接着剤を含む多くの用途に有益に使用される。
【０００３】
典型的には、ＤＶＢの製造中、エチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）及びジエチルベンゼン（ＤＥＢ）などＤＶＢ粗体中に存在し得る所望外の副生成物または不純物から所望のＤＶＢ生成物を分離するために、ＤＶＢ粗体を分離過程に供する必要がある。現在、従来の蒸留過程は当該技術分野で分離過程として実施されている。分離過程は、実質的に上記の所望外の副生成物及び不純物を含まないＤＶＢ原料、すなわち、純粋なＤＶＢ原料を製造するために好ましい。
【０００４】
ＤＶＢの純度を高めることにより、廃棄物生成量が減少し、過程がより効率的になる。さらに、ＥＶＢのような所望外の副生成物を分離及び単離することにより、ＥＶＢをＤＶＢ反応器に戻して再利用することができるため、ＤＶＢプロセスの収量が改善される。したがって、下流生成物で使用するためには純粋なＤＶＢ生成物が望ましい。
【０００５】
一部の研究では、飽和化合物及び不飽和化合物を分離するために銀または銅の配位の使用が探索されている。例えば、米国特許出願公開第２０１０００９３５３０号には、銀化クロマトグラフィーを使用して組成物を調製する過程が開示されている。上記公開には、銀で修飾（銀メッキ（ａｒｇｅｎｔｉｚｅｄ）した吸着剤を用いる擬似移動床クロマトグラフィーを使用して、飽和化合物及び不飽和化合物を分離する過程が記載されている。上記の公開の好ましい実施形態では、脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）の分離を主目的として１０〜３０個の炭素鎖を使用している。上記公開では、ＤＶＢ及びＥＶＢなどの芳香族性構造体の分離は開示されていない。
【０００６】
米国特許第３,２１７,０５２号には、ＤＶＢ及びＥＶＢを含有する混合物からのＤＶＢの分離が開示されている。上記特許には、ＤＶＢ／ＥＶＢ溶液中で固体の銅または銀の塩を使用してＤＶＢと選択的に配位結合させ、ＤＶＢと塩との化合物を濾過後、加熱により生成物を回収できるようにする過程が記載されている。
しかしながら、上記特許に記載の過程には以下のような欠点がある。すなわち、（１）高レベルの固体が生成され、こうした固体を処理しなければならないこと、（２）ウェットケーキ（ｗｅｔ  ｃａｋｅ）中の生成物を失うことになること、（３）塩のケーキ（ｃａｋｅ）を廃棄処理する必要があること、（４）配位結合した化合物を分離してからＤＶＢを回収するための処理が必要となるため、ＤＶＢ容量に限界があること（温度４℃以上で５０％未満）、（５）固体加熱時にタールが形成されること、及び（６）固体から不溶性タールを除去することはできないため、汚染及び金属の短寿命をもたらすこと、である。
【０００７】
Ｅｌｄｒｉｄｇｅ,Ｓａｆａｒｉｋが発表した総説Ｏｌｅｆｉｎ／Ｐａｒａｆｆｉｎ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  ｂｙ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ：Ａ  Ｒｅｖｉｅｗ,Ｉｎｄ.Ｅｎｇ.Ｃｈｅｍ.Ｒｅｓ.,１９９８,３７,２５７１−２５８１には、オレフィン／パラフィン混合物を分離するための反応吸収法が記載されており、主に、反応吸収カラム内での銀塩または銅塩の溶液との錯体形成を利用し、錯体形成後、その溶液をストリッパーに通し、吸収溶液を回収している。これらの過程は、典型的には、エタン／エチレンなどのガス流に適用される。
【発明の概要】
【０００８】
プロセススケールクロマトグラフィーは、ＥＶＢなどの所望外の不純物からＤＶＢなど各種の所望成分を分離するために本発明の過程で使用する手法である。プロセススケールクロマトグラフィーにより、分離過程の改善、並びに、資本及びエネルギー使用が従来の蒸留法よりずっと減ることによる資本及びエネルギー消費関連のコスト削減が可能である。本発明の過程により、分離過程が有意に改善され、制約のある現在の従来技術に比べ、資本の必要性を大幅に減少させるとともに生成物の高純度化が可能になる。本発明は、分離機構及びそのための装置としてプロセススケールの配位子交換クロマトグラフィーを使用することを含む。プロセススケールクロマトグラフィーにより、ＤＶＢなどのジビニル系炭化水素が弱い錯体を形成し、その後、金属修飾した吸着剤で脱着ができるため、少ない工程でスループット化が高まる可能性がある。
【０００９】
本発明の一態様は、少なくともジビニル系炭化水素及び他成分を含有する混合組成物流からジビニル系炭化水素を分離するための過程を含む。例えば、かかる過程には、
（ａ）少なくとも（ｉ）ジビニル系炭化水素、及び（ｉｉ）モノビニル系炭化水素、及び／または（ｉｉｉ）非ビニル炭化水素を含有する混合組成物供給流を、加熱して、または非加熱でプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、これにおいて、かかるプロセススケールクロマトグラフィーユニットは、オレフィン官能性を有する配位子の形成に適合する金属を含む配位子交換媒体を備え、配位子交換媒体の金属は吸着剤に担持され、ジビニル系炭化水素は配位子交換媒体に吸着され、
（ｂ）ユニットからモノビニル系炭化水素及び／または非ビニル炭化水素を溶出させるために、弱い第１の溶離溶媒を上記ユニットに通過させ、
（ｃ）ユニットからジビニル系炭化水素生成物流を溶出させるために、強い第２の溶離溶媒をユニットに通過させ、
（ｄ）混合組成物流中の他成分から分離されたジビニル系炭化水素生成物流を回収する、各段階が含まれる。
【００１０】
本発明の好ましい一実施形態には、例えば、少なくともエチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）、ジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）及びジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）を含有する混合組成物流からジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）を分離するために上記過程を使用することが含まれる。
【００１１】
本発明の別の態様には、上記過程を実施するための装置が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
本発明を説明するため、現時点で好ましい本発明の形態を図に示す。ただし、本発明は、図に示す実施形態に限られるものではないことを理解されるべきである。
【００１３】
【図１】本発明の過程を示す概略ブロック式流れ図である。
【図２】本発明の一実施形態を図示したものであり、プロセススケールクロマトグラフィーユニットで銀を担持させたカラムを使用してＥＶＢからＤＶＢを分離した結果をクロマトグラムに示している。
【図３】図２のクロマトグラムとの比較として、プロセススケールクロマトグラフィーユニットでシリカカラムを使用してＥＶＢからＤＶＢを分離した結果をクロマトグラムに表したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の過程は、プロセススケールクロマトグラフィーユニットを使用し、ユニットに供給された供給流を、例えば、生成物流としての抽出液、また、所望外の不純物流としてのラフィネートといった、２以上の流れに分離する。プロセススケールクロマトグラフィーユニットの例には、分離媒体充填済みのクロマトグラフィーカラムが１以上含まれる。各供給流成分ごとに固定相への親和性が異なり、そのためクロマトグラフィーユニットを通る移動速度が異なり得る。これにより、供給流成分が分離される。
【００１５】
本発明の分離機構は、金属イオンが銀イオンまたは銅イオンであり得るような金属イオン配位子交換クロマトグラフィーを使用してよい。配位子交換クロマトグラフィーにより低温分離が可能になるため、少ないエネルギー使用で分離できる。例えば、分離機構は、オレフィン系有機種と銀イオンもしくは銅イオンとの錯体形成または配位結合を利用して有機金属錯体を形成させ、成分を分離する。
【００１６】
ＤＶＢなどのジビニル系炭化水素は、固定相の銀イオンまたは銅イオンに対して強い親和性を持つため、ジビニル系炭化水素はモノビニル系炭化水素及び／または非ビニル炭化水素より長く保持され得る。そのため、擬似移動床（ＳＭＢ）クロマトグラフィーなどのプロセススケールクロマトグラフィーを連続プロセスで使用し、溶離速度の遅い抽出液流としてジビニル系炭化水素に富む生成物流を、また、溶離速度の速いラフィネート流として副生成物に富む流れを発生させて両者を分離してよい。
【００１７】
現在使用されている従来の蒸留法と比べた場合の本発明の利点としては、例えば、使用エネルギー削減によりカーボンフットプリントが減少すること、蒸留塔のリボイラーでジビニル系炭化水素及び／またはモノビニル系炭化水素のオリゴマー形成を行う際に形成される副生成物が少なくなるため生成物の収率が改善されること、並びに、蒸留塔が従来のジビニル系炭化水素の蒸留過程で使用する蒸留塔より小型であるため予想資本コストが抑えられること、が挙げられる。
【００１８】
本発明の重要な利点の一つとして、ＤＶＢなどのジビニル系炭化水素を非常に高純度で製造する（例えば、９５％より大きい）低コストの過程が含まれ、これは、例えば、収率が低く、形成されるタールが多く、蒸留塔の寿命が短い従来の蒸留過程を使用した場合と対照的である。
【００１９】
本発明の広義の一実施形態は、他の不純物からジビニル系炭化水素を分離するための過程を対象とし、
（ａ）配位子交換媒体を使用するプロセススケールクロマトグラフィーに不純物含有ジビニル系炭化水素流を通過させ；
（ｂ）プロセススケールクロマトグラフィーから出るラフィネート流としての不純物流から、プロセススケールクロマトグラフィーから出る抽出液流としてのジビニル系炭化水素流を分離し、かつ
（ｃ）不純物流から分離したジビニル系炭化水素流を回収する、各段階を含む。
【００２０】
本発明の別の広義の実施形態は、少なくともジビニル系炭化水素及び他成分を含有する混合組成物流からジビニル系炭化水素を分離するための過程を対象とする。例えば、本実施形態の過程は、
（ａ）少なくとも（ｉ）ジビニル系炭化水素、及び（ｉｉ）モノビニル系炭化水素、及び／または（ｉｉｉ）非ビニル炭化水素を含有する混合組成物供給流を加熱して、または加熱せずにプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、これにおいて、プロセススケールクロマトグラフィーユニットは、オレフィン官能性を有する配位子の形成に適合する金属を含む配位子交換媒体を備え、配位子交換媒体の金属は吸着剤に担持され、ジビニル系炭化水素は配位子交換媒体に吸着され、
（ｂ）ユニットからモノビニル系炭化水素及び／または非ビニル炭化水素を溶出させるために、弱い第１の溶離溶媒をユニットに通過させ、
（ｃ）ユニットからジビニル系炭化水素生成物流を溶出させるために、強い第２の溶離溶媒をユニットに通過させ、
（ｄ）混合組成物流中の他成分から分離されたジビニル系炭化水素生成物流を回収する、各段階を含む。
【００２１】
配位子交換媒体を使用するＳＭＢなどのプロセススケールクロマトグラフィーユニットを通過させて供給する組成物供給流には、少なくとも１種のジビニル系炭化水素、少なくとも１種のモノビニル系炭化水素、及び少なくとも１種の非ビニル炭化水素を含有させることができる。ある実施形態では、本発明の供給流は、例えば、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）の製造工程を供給源としてよい。例えば、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）製造ユニットの脱水素反応器からの溶出液を供給流として使用してよい。別の実施形態では、供給流は、上記脱水素反応器に続く、蒸留過程のような揮発性炭化水素の蒸留除去操作から得てよい。
【００２２】
段階（ａ）で使用する混合組成物供給流は、好ましくは、少なくとも１種のジビニル系炭化水素を含有する。ジビニル系炭化水素は、例えば、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などのジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）、または２種以上のジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）混合物を含み得る。本明細書のアレーンは、少なくとも１つの芳香環を含有する任意の分子である。本発明の有用なジビニル系炭化水素は、ジビニルシクロヘキサンなどの非芳香族オレフィン系環式化合物を含むこともできる。したがって、生成物には、誘導体または異性体であり得るとともに、その大部分が芳香族、すなわちアレーンであり得る不純物が含まれる一方、生成物は、メチル、ヒドロキシル、シクロブチルもしくは他の基または部分を含有することができる。
【００２３】
供給流及び生成物流の成分濃度は、ガスクロマトグラフィーで測定することができる。さらに重要なことに、最終使用用途における製品の性能を決定する製品規格に適合させるため生成物の純度を測定する。例示として、ジビニル系炭化水素がＤＶＢの場合、ＤＶＢの純度は一般に約４０重量パーセント（ｗｔ％）と低純度であり得、ある実施形態では約９５ｗｔ％の高純度であり得、また、別の実施形態では、９５ｗｔ％さえ超える場合もあり得る。例えば、さらに別の実施形態では、ＤＶＢ純度は約４０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％の範囲であり得、また、さらに別の実施形態では約５５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％の範囲であり得る。
【００２４】
一般に、混合組成物供給流に存在するジビニル系炭化水素量は、例えば、ある実施形態では１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、別の実施形態では約２０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％、さらに別の実施形態では約２５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％、また、さらに別の実施形態では約２８ｗｔ％〜約３２ｗｔ％であってよい。
【００２５】
段階（ａ）で使用する混合組成物供給流は、好ましくは、少なくとも１種のモノビニル系炭化水素を含有する。モノビニル系炭化水素には、例えば、ＥＶＢ、ビニルトルエン、スチレン及びその混合物などのエチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）が含まれる。
【００２６】
一般に、かかる組成物に存在するモノビニル系炭化水素量は、例えば、ある実施形態では１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、別の実施形態では約２０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％、さらに別の実施形態では約２６ｗｔ％〜約３６ｗｔ％、また、さらに別の実施形態では約２８ｗｔ％〜約３２ｗｔ％であってよい。
【００２７】
段階（ａ）で使用する混合組成物供給流は、必要に応じて少なくとも１種の非ビニル炭化水素を含有してよい。非ビニル炭化水素には、例えば、ＤＥＢ、エチルトルエン、トルエン、ベンゼン、ナフタレン、及びその混合物などのジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）が含まれる。
【００２８】
一般に、かかる組成物に存在する非ビニル炭化水素量は、例えば、ある実施形態では５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、別の実施形態では約１５ｗｔ％〜約４２ｗｔ％、さらに別の実施形態では約２６ｗｔ％〜約３８ｗｔ％、また、さらに別の実施形態では約２８ｗｔ％〜約３２ｗｔ％であってよい。
【００２９】
本発明の過程の段階（ａ）では、供給流の混合物を、好ましくは加熱せずにプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させる。加熱する場合、供給流の加熱可能な最高温度は、ある実施形態では約１００℃、別の実施形態では約１０℃〜約６０℃、また、さらに別の実施形態では約２０℃〜約４０℃である。
【００３０】
本発明の過程に有用なプロセススケールクロマトグラフィーユニットには、ＤＶＢなどのオレフィン官能基を有する配位子の形成に適合する配位子交換媒体が含まれ得る。例えば、かかる媒体には、金属、金属塩、固体支持体上に沈積した金属もしくは金属塩、または、ジビニル系炭化水素を配位子交換媒体上に吸着することができるか、もしくはジビニル系炭化水素を有する配位子を形成することができる他の物質を含めてよい。本明細書の「媒体」とは、プロセススケールクロマトグラフィーユニットの、分離カラム内の固体充填剤または分離カラム内の他の固体分離手段を意味する。
【００３１】
配位子交換媒体の金属を好ましくは吸着剤に担持させる。本発明の有用な吸着剤には、例えば、陽イオン交換樹脂、シリカ、ゼオライト、アルミナ、及びその混合物を含んでよい。吸着剤は、例えば、機械的及び静電的手段など、これらに限定されない当技術分野で公知のさまざまな手段により金属で修飾してよい。好ましい一実施形態では、配位子交換媒体として、例えば、銀または銅で修飾した吸着剤を含めることができる。配位子交換媒体として、他の金属、例えば、白金、パラジウム、金、ルテニウム、水銀、イリジウム、有機化合物との錯体形成活性が知られる任意の金属、またはその混合物で修飾した吸着剤を含むこともできる。
【００３２】
本発明の過程の段階（ａ）では、ジビニル系炭化水素を好ましくは配位子交換媒体に吸着させる。その後、段階（ｂ）で、弱い第１の溶離溶媒をプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、混合物供給流に存在するに存在するモノビニル系炭化水素及び／または非ビニル炭化水素をユニットから溶出させる。ユニットから出るモノビニル系炭化水素及び／または非ビニル炭化水素の流れはラフィネートである。
【００３３】
本明細書の「弱い溶離溶媒」は、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）などのモノビニル系炭化水素種及び／またはジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）種、並びに、他の非ビニル炭化水素種を、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）種などのジビニル系炭化水素種を溶離させることなくプロセススケールクロマトグラフィーユニットから溶出させることができる溶媒または溶媒混合物を含む。
【００３４】
本発明に有用な弱い溶離溶媒の例として、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタン、脂肪族炭化水素、ニ酸化炭素（例えば、超臨界プロセス条件下）、またはその混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
段階（ｂ）の後、段階（ｃ）で強い第２の溶離溶媒をプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、配位子交換媒体によってジビニル系炭化水素生成物のオレフィン官能性を有する配位子を形成したジビニル系炭化水素生成物の少なくとも一部をユニットから溶出させることで、抽出液としてのジビニル系炭化水素生成物流が形成されてユニットから出る。
【００３６】
本明細書の「強い溶離溶媒」は、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）などのジビニル系炭化水素種またはプロセススケールクロマトグラフィーユニットからの金属修飾媒体と錯体を形成する任意のオレフィン系種を溶媒和させ溶離させることができる溶媒または溶媒混合物を含む。本発明に有用な強い溶離溶媒には、例えば、エーテル、ケトン、エステル、アルコール、芳香性成分、塩素系溶媒、及びその混合物など１種以上の有機溶媒が含まれ得る。
【００３７】
ある実施形態では、本発明に有用な溶離溶媒は、ジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）などのジビニル系炭化水素またはプロセスで使用する金属修飾媒体と錯体を形成するオレフィン系種を溶離させることができる溶媒または溶媒混合物を含み得る。本発明に有用な強い第２の溶離溶媒例としては、アセトン、アセトニトリル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、水、またはその混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
過程には、混合組成物流中の他成分から分離されている生成物流であるジビニル系炭化水素を、例えば、蒸留、液体−液体抽出、デカンテーション、及びその組み合わせを含むさまざまな公知過程により回収する回収段階（ｄ）が含まれる。
【００３９】
モノビニル系炭化水素から分離されたジビニル系炭化水素を回収する回収段階（ｄ）の一実施形態として、例えば、蒸留法及びそのための装置など従来のあらゆる回収過程を含むことができる。従来の蒸留法を使用して、溶離溶媒からジビニル系炭化水素生成物を単離し、その溶媒を回収後、プロセススケールクロマトグラフィーユニットに戻して再利用することで、高効率化が可能である。蒸留操作を使用して溶離溶媒からジビニル系炭化水素生成物を回収する場合、好ましい一実施形態は、溶離溶媒の沸点がジビニル系炭化水素生成物の沸点より高いことである。例えば、使用する溶離溶媒は、好ましくは、ジビニル系炭化水素がジビニルベンゼンである場合に通常沸点が約２００℃より大きい溶媒である。
【００４０】
例えば、ここで、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などのジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）を処理する場合、沸点の高い溶媒を使用することにより供給流がプロセススケールクロマトグラフィーユニット（例えば、ＳＭＢ）を通過した後、直ちにＤＶＢを回収することが可能になる。
【００４１】
有利には、抑制剤、重質不純物、オリゴマー、及びタールなどの重質を含まない精製された塔頂生成物としてＤＶＢを蒸留過程で回収し、分解が生じるリボイラー内のＤＶＢは比較的低濃度である。その後、次に行われる、溶媒含有塔底流の蒸留では、溶離溶媒が重質成分から分離され溶媒は再利用される。
【００４２】
別の実施形態では、沸点がジビニル系炭化水素生成物より低い溶離溶媒を使用することもできる。例えば、使用する溶離溶媒は、好ましくは、ジビニル系炭化水素がジビニルベンゼンである場合に通常沸点が約２００℃より低い溶媒である。このような実施形態では、ＤＶＢ及び重質は、再利用のために塔頂で採取された軽質溶媒とともに第１の蒸留において塔底生成物として採取され、重質からのＤＶＢの分離は、例えば、次の蒸留操作で行われるであろう。
【００４３】
本発明の過程の任意の段階としては、ラフィネート流から溶離溶媒を回収する段階が含まれる。一般に、例えば、蒸留法及びそのための装置など、従来の回収過程のいずれも使用できる。従来の蒸留法を使用して、ラフィネート流から溶離溶媒を回収し、その溶媒を回収後、プロセススケールクロマトグラフィーユニットに戻して再利用することで、高効率化が可能である。単離したラフィネート流を、内部で再利用して工程の高収率化も可能である。
【００４４】
プロセススケールクロマトグラフィーを使用する本発明の全体工程を、例えば、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）のような他のモノビニル系炭化水素及びジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）からジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）のようなジビニル系炭化水素を分離するのに十分な、あらかじめ定められた温度、あらかじめ定められた圧力で、あらかじめ定められた時間、実施してよい。工程条件は、その工程で使用する原料及びプロセススケールクロマトグラフィーユニットで使用するカラムの種類に応じて異なり得る。
【００４５】
例えば、工程温度は一般に、ある実施形態では約０℃〜約１００℃、別の実施形態では約１０℃〜約６０℃、さらに別の実施形態では約２０℃〜約４０℃であってよい。
【００４６】
一般に、工程圧力は、ある実施形態では約１ａｔｍ〜約２０ａｔｍ、別の実施形態では約１.５ａｔｍ〜約１０ａｔｍ、また、さらに別の実施形態では約２ａｔｍ〜約５ａｔｍであってよい。
【００４７】
さらに、本発明の過程及び／またはその任意の段階は、回分式、半回分式または連続式の過程で実施してよい。かかる過程を実施するために、本明細書に記載の上記過程では新規な装置を使用する。したがって、本発明の別の広義の実施形態は、ジビニル系炭化水素、モノビニル系炭化水素及び非ビニル炭化水素を含有する混合物からジビニル系炭化水素を連続的に分離する装置を対象とする。
【００４８】
以下の開示では、本発明の過程の非限定的な好ましい実施形態を記載しており、これにおいて、かかる過程は、供給流中の他成分、例えば、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）、より具体的にはエチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）のようなモノビニルアレーン、及びジエチルベンゼン（ＤＥＢ）などのジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）から、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などのジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）を分離することを含む。例えば、ジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン及びジエチルベンゼンを含有する供給流を、配位子交換媒体を使用するプロセススケールクロマトグラフィーユニットに通過させ、次いで、エチルビニルベンゼン及びジエチルベンゼンから分離されたジビニルベンゼンを公知の回収手段により回収することができる。
【００４９】
さらに、供給流は、供給流中の各成分のさまざまな異性体を含有してよい。例えば、供給流組成物中のジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）は、例えば、オルト、メタ、及びパラの各種異性体またはそのあらゆる組み合わせを含んでよく、上記の供給流組成物中のエチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）は、例えば、オルト、メタ、及びパラの各種異性体またはそのあらゆる組み合わせを含んでよく、また、供給流組成物中のジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）は、例えば、オルト、メタ、及びパラの各種異性体またはそのあらゆる組み合わせを含んでよい。
【００５０】
一般に、上記の好ましい実施形態の供給流に存在する諸成分の濃度は、供給流組成物中の成分に応じて異なり得る。例えばある実施形態では、組成物中のジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）量は、約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％であってよく、組成物中のエチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）量は、１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％であってよく、組成物中のジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）量は、５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％であってよく、また、組成物中の非ビニル炭化水素のような他の不純物量は０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％であってよい。
【００５１】
別の実施形態では、クロマトグラフィー過程の組成物供給流は、例えば、脱水素反応器の工程により製造されたＤＶＢ祖体混合物であってよく、または、本発明に使用する組成物供給流は、従来の蒸留過程と同様の過程でＤＶＢ祖体混合物から水及び軽質有機成分を除去する軽質除去用蒸留塔操作に由来する塔底流を供給源とすることができる。クロマトグラフィー法の供給流がＤＶＢ祖体混合物の場合、除去されなかった軽質及び水はクロマトグラフィー工程で溶出したＥＶＢ／ＤＥＢ流から除去し、それからＥＶＢ／ＤＥＢを溶媒から回収して再利用のために脱水素反応器に送ることになる。
【００５２】
上記実施形態における本発明の分離過程は、例えば、いくつかの改善された特性、例えば生成物の純度といった特性を有するＤＶＢ生成物を提供することができる。典型的には、従来過程を使用すると、通常、濃度が５５ｗｔ％、６３ｗｔ％、及び８０ｗｔ％で、残部は主にＥＶＢであるＤＶＢ生成物が製造される。一方、本発明の分離過程を使用すると、例えば９５ｗｔ％またはそれ以上という高濃度のＤＶＢ生成物を製造できる。従来の蒸留過程で高濃度の生成物を製造できる場合があるが、この実現には、工程温度が高温であること、及び従来過程の蒸留系列内での保持時間が長いことにより、オリゴマー形成の収量損失が増加するという代償を典型的に伴う。本発明では、この収量損失源は、工程温度及び工程保持時間を中程度にすることにより回避されることになる。
【００５３】
本発明の装置は、ある好ましい実施形態では一般にクロマトグラフィー分離過程を含む。クロマトグラフィー分離過程は、回分モード、半回分モード、または連続モードで実施可能である。クロマトグラフィー分離過程を実施するために好ましい方法は、工程効率がより高いことから、連続式である。好ましい連続式方法は、「供給」及び「脱着剤（ｄｅｓｏｒｂｅｎｔ）」からなる液相と固体吸着相との向流を擬似的に実現する擬似移動床法を使用する。
【００５４】
例えば、本発明に有用なプロセススケールクロマトグラフィーユニットには、直列に接続され、分離を可能にするクロマトグラフィー用樹脂を充填したカラムを１本以上備える従来の擬似移動床（ＳＭＢ）過程が含まれてよい。プロセススケールクロマトグラフィーユニットは、樹脂に対する親和性が低く溶離速度の速い成分（複数可）を含有する「ラフィネート」流、及び樹脂に対する親和性が高く溶離速度の遅い成分（複数可）を含有する「抽出液」流を発生させる。樹脂から高親和性成分（複数可）を除去しやすくするため、かかる工程に「脱着剤（ｄｅｓｏｒｂｅｎｔ）」または「溶離液」を加える。工程の間、ＳＭＢユニットは、実際の固体−液体向流の理論性能に近づけるため、液体の導入流と導出流をカラムからカラムへと切り替える（または、カラムのセクションからセクションへ）。導入流と導出流のカラムからカラムへの切り替えは、複数の固定床カラムの注入口ライン及び抜き出し口ラインとともに作動するバルブ（例えば、ロータリーバルブまたは２ポジションもしくはマルチポジションバルブのネットワーク）を使用して達成可能である。供給流の液体流量及びＳＭＢユニットのバルブのステップ時間は、溶離速度の遅い成分と速い成分が、装置の注入口及び抜き出し口ポートが移動または切り替わりに対して反対方向に移動するよう制御する。
【００５５】
好ましい実施形態では、ＳＭＢユニットの固定床カラムは、供給流を２つの画分、すなわち、（１）溶出速度の遅い画分を含む抽出液と、及び（２）溶出速度の速い画分を含むラフィネートとに分離するために４つのゾーンを提供するよう構成されている。ＳＭＢユニットの４つのゾーンはそれぞれ異なる機能を実行する。例えば、ゾーンＩは、溶離液注入口と抽出液抜き出し口の間に固定床カラムを含み、ゾーンＩＩは、抽出液抜き出し口と供給液注入口の間に固定床カラムを含み、ゾーンＩＩＩは、供給液注入口とラフィネート抜き出し口の間に固定床カラムを含み、ゾーンＩＶは、ラフィネート抜き出し口と溶離液注入口の間に固定床カラムを含む。ＳＭＢユニット内では、ゾーンＩＩ及びＩＩＩは速度の速い成分と遅い成分をさらに離れて移動させるよう機能し、ゾーンＩ及びＩＶは、それぞれ、速度の遅い成分が遅れすぎないよう、また、速度の速い成分が進みすぎないよう機能する。
【００５６】
ある実施形態では、供給流を複数の生成物流に分離し、三元分離できるようにしてジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）などのジビニル系炭化水素生成物流、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）などのモノビニル系炭化水素流、及び／またはジエチルアレーン（ｄｉｅｔｈｙｌａｒｅｎｅ）生成物流を得ることができる。第３及びそれ以降の生成物流の単離が所望される場合、クロマトグラフィーユニットからの生成物流は、多成分ＳＭＢ分離スキームを使用することにより回収できる。
【００５７】
図１を見てみると、全体が番号１００で示された、本発明の過程の一実施形態が示されており、これにはＳＭＢシステム１１０が含まれている。さらに、図１の過程は、ＳＭＢからの流れを処理するために互いに流体連通している塔１２０、１３０、１４０及び１５０を含む。ＥＶＢ、軽質及び溶媒を含有するラフィネート流１１２は、例えば、カラム１２０及び１４０を通過してさらなる処理へ送られ、ＤＶＢ及び溶媒を含有する抽出液流１１３は、例えば、カラム１３０及び１５０を通過してさらなる処理へ送られる。
【００５８】
ＳＭＢ１１０からのラフィネート流１１２はカラム１２０で処理され、ここで、塔頂流１２２としての軽質流はＥＶＢ及び溶媒流から分離され、これは塔底流１２６としてカラム１２０から出る。軽質流１２２は冷却器Ｃ１１を通過し、軽質流１２３の少なくとも一部は流れ１２４としてカラム１２０から除去され、少なくとも一部は流れ１２５としてカラム１２０に再利用される。塔底流１２６は、リボイラーＲ１１を通過し、塔底流１２６の少なくとも一部は流れ１２７としてカラム１２０から除去され、少なくとも一部は流れ１２８としてカラム１２０に再利用される。ＥＶＢ及び溶媒を含有しカラム１２０を離れる流れ１２７は、さらなる処理のためカラム１４０への供給流となる。
【００５９】
供給流１２７はカラム１４０で処理され、ここで、塔頂流１４２としてのＥＶＢ流は溶媒流から分離され、溶媒流は塔底流１４６としてカラム１４０から出る。ＥＶＢ流１４２は冷却器Ｃ１２を通過し、ＥＶＢ流１４３の少なくとも一部は流れ１４４としてカラム１４０から除去され、少なくとも一部は流れ１４５としてカラム１４０に再利用される。塔底流１４６はリボイラーＲ１２を通過し、塔底流１４６の少なくとも一部は流れ１４７としてカラム１４０から除去され、少なくとも一部は流れ１４８としてカラム１４０に再利用される。溶媒を含有しカラム１４０を離れる流れ１４７は、さらなる処理のため、カラム１３０からの塔底流１３７と合わされてカラム１５０への供給流１４９を形成する。
【００６０】
ＳＭＢ１１０からの抽出液流１１３はカラム１３０で処理され、ここで、塔頂流１３２としてのＤＶＢ流は溶媒流から分離され、溶媒流は塔底流１３６としてカラム１３０から出る。ＤＶＢ流１３２は冷却器Ｃ１３を通過し、ＤＶＢ流１３３の少なくとも一部は流れ１３４としてカラム１３０から除去され、少なくとも一部は流れ１３５としてカラム１３０に再利用される。流れ１３４は、本発明の過程で回収されたＤＶＢ生成物である。
【００６１】
塔底流１３６はリボイラーＲ１３を通過し、塔底流１３６の少なくとも一部は流れ１３７としてカラム１３０から除去され、少なくとも一部は流れ１３８としてカラム１３０に再利用される。溶媒を含有しカラム１３０を離れる流れ１３７は、さらなる処理のため、カラム１４０からの塔底流１４７と合わされてカラム１５０への供給流１４９を形成する。
【００６２】
合わせた溶媒流１４９はカラム１５０への供給流となり、カラム１５０内で、溶媒流から溶媒流１４９に存在する重質を溶媒流から除去／分離するため処理される。カラム１５０では、溶媒流は重質流から分離されて塔頂流１５２としてカラム１５０から出、重質流は塔底流１５６としてカラム１５０から出る。溶媒流１５２は冷却器Ｃ１４を通過し、溶媒流１５３の少なくとも一部は流れ１５４としてカラム１５０から除去され、少なくとも一部は流れ１５５としてカラム１５０に再利用される。塔底流１５６は、リボイラーＲ１４を通過し、塔底流１５６の少なくとも一部は流れ１５７としてカラム１５０から除去され、少なくとも一部は流れ１５８としてカラム１５０に再利用される。重質を含有しカラム１５０を離れる流れ１５７は、さらなる処理のために他の機能単位へ送るか、または保管に送ることができる。溶媒を含有しカラム１５０を離れる流れ１５４は、さらなる処理のために他の機能単位へ送り、本発明の過程の１つ以上の機能単位に戻して再利用するか、または保管に送ることができる。
【実施例】
【００６３】
実施例
以下の実施例及び比較例で本発明を詳細に説明するが、これらにより本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【００６４】
以下の実施例で使用するさまざまな用語及び名称を下記にて説明する。
【００６５】
「ＵＶ」は紫外を意味する。
【００６６】
Ｃｈｒｏｍｓｐｈｅｒ  ５  ＬＩＰＩＤＳはアジレント・テクノロジー社（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から市販されている銀イオン交換カラムである。
【００６７】
ＩＰＡ：ＭＴＢＥは、イソプロパノール対メチル第三級ブチルエーテルの比であり、これらの物質はサーモフィッシャーサイエンティフィック社（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）から市販されている。
【００６８】
Ｚｏｒｂａｘ  Ｒｘ−Ｓｉｌは、アジレント・テクノロジー社（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から市販されているシリカＨＰＬＣカラムである。
【００６９】
実施例１−銀担持カラムのＤＶＢ分離結果
本実施例１では、エチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）からのジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）の分離が実験室スケールの液体クロマトグラフィー実験で実証された。具体的には、本実施例１では、混合液を銀担持液体クロマトグラフィーカラムに注入してエチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）及びジエチルベンゼン（ＤＥＢ）からジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を分離した。以下のクロマトグラフィー条件を使用した：
カラム：Ｃｈｒｏｍｓｐｈｅｒ  ５  ＬＩＰＩＤＳ  ２５０×４.６ｍｍ、５ｕｍ（バリアン／アジレント社（Ｖａｒｉａｎ／Ａｇｉｌｅｎｔ））、カタログ番号ＣＰ２８３１３
流量：１ｍＬ／分
温度：環境温度（約２５℃）
移動相Ａ：ヘキサン
移動相Ｂ：ＩＰＡ：ＭＴＢＥ（１０：９０）
勾配：    時間    組成物
０.０      ２％Ｂ
２.０      ２％Ｂ
３０.０    ３５％Ｂ
３５.０    ３５％Ｂ
検出：ＵＶ検出（２５４ｎｍ）
注入容積：１０μＬ
試料調製：ヘキサン中５ｍｇ／ｍＬ
【００７０】
図２のクロマトグラムに示すように、銀担持カラムは優れたＤＶＢ合成混合物分離性を示した。クロマトグラムは、各種が８分にわたり溶離し、保持時間がＤＥＢは３分、ＥＶＢは５分、及びＤＶＢは８〜１１分であることを示している。
【００７１】
先に記載したとおり、分離機構は銀イオンと分子のビニル官能基との錯体形成を利用する。成分は、ビニル官能性の数が少ないものから順に溶出しており、これにより、金属−ビニルの配位結合が主要分離機構であるという仮説が指示される。意外にも、本実施例１の実験室スケール実験では、ＤＶＢ／ＥＶＢが有意に分離されることだけではなく、ＤＶＢのメタ異性体とパラ異性体が分離されることも示された。
【００７２】
本発明の過程は、不飽和度が異なる混合物の分離性を高める配位子交換媒体を使用することにより性能を改善する。
【００７３】
比較例Ａ−シリカカラムのＤＶＢ分離結果
この比較例Ａでは、従来の媒体を使用する実験室スケール液体クロマトグラフィー実験でエチルビニルアレーン（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）からのジビニルアレーン（ｄｉｖｉｎｙｌａｒｅｎｅ）の分離を評価した。具体的には、本比較例Ａでは、混合液を順相シリカ液体クロマトグラフィーカラムに注入して、エチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）及びジエチルベンゼン（ＤＥＢ）からジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を分離した。以下のクロマトグラフィー条件を使用した：
カラム：Ｚｏｒｂａｘ  Ｒｘ−Ｓｉｌ、２５０×４.６ｍｍ、５μｍ
流量：１.５ｍＬ／分
温度：環境温度
移動相：ヘキサン
検出：ＵＶ検出（２５４ｎｍ）
注入容積：５μＬ
試料調製：ヘプタン中２０ｍｇ／ｍＬ
【００７４】
図３のクロマトグラムに示すように、順相シリカの評価では、ＤＥＢ、ＥＶＢ、及びＤＶＢについての最低限の分解能が示された。この従来の媒体による手法は主に極性を利用してさまざまな種を分離させるものである。結果にピーク分離が示されているものの、分子はすべて１分以内に溶出しており、このことは、極性の差が相対的にわずかであることを指す。従来の媒体を使用する上記分離法では、より大きなプロセススケールの媒体及び負荷を使用するほど分離能は低下するばかりであることが予想される。したがって、極性を利用する従来の分離機構では、ＤＶＢ／ＥＶＢ混合物のプロセススケールクロマトグラフィーで良好な性能が得られないことが予想される。
【図１】
2016529282.tif 000003
【図２】
2016529282.tif 000004
【図３】
2016529282.tif 000005
【国際調査報告】
2016529282.tif 000006
2016529282.tif 000007