(57)【要約】  新規な立体障害性環状アミン  本発明は式（１）の化合物［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ立体障害性環状アミンである］に関する。2016530247.tif 000011
2016530247.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物
【化１】
2016530247.tif 000008
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ立体障害性環状アミンである］。
【請求項２】
部分Ｒ１およびＲ２が、式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）に該当する、請求項１に記載の化合物
【化２】
2016530247.tif 000009
［式中、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルまたはＣ１−Ｃ１０−アルコキシであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ６−シクロアルキルであり、そして
Ｒ５は、ＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルである］。
【請求項３】
Ｒ３がＨまたはＣ１−Ｃ２−アルキルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ４がＣ１−Ｃ２−アルキルである、請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ５がＨまたはメチルである、請求項１〜４のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２が、同一であるかまたは異なっており、そして式（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）で表される部分である、請求項１〜５のいずれか１つに記載の化合物
【化３】
2016530247.tif 000010
［式中、Ｒ３およびＲ５は、請求項１〜５におけるように定義される］。
【請求項７】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，５−フランジカルボキサミドまたはＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−フランジカルボキシレートである、請求項１〜６のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項８】
２，５−フランジカルボニルジクロリドと２当量の式Ｈ−Ｒ１および／またはＨ−Ｒ２の立体障害性環状アミンとの縮合により、請求項１〜７のいずれか１つに記載の式（１）の化合物を製造する方法。
【請求項９】
金属アルコキシド触媒の存在下における、ジアルキル２，５−フランジカルボキシレートの、２当量の式Ｈ−Ｒ１および／またはＨ−Ｒ２の化合物でのアミノリシスまたはエステル交換により、請求項１〜７のいずれか１つに記載の式（１）の化合物を製造する方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の化合物の、ポリエーテルケトン類のノッチ付衝撃強さを増加するための添加剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのエステル結合もしくはアミド結合により、少なくとも１つの立体障害性アミンに化学的に結合したフランから誘導された化学化合物に関する。本発明はまた、前記化合物の製造方法を記載する。
【背景技術】
【０００２】
立体障害性環状アミンは産業において広く使用されている。特に興味深い出発材料は、例えばイソフタル酸および芳香族誘導体のようなものであり、これらは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミドの、または他の立体障害性環状アミン誘導体の製造に使用される。４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＡＤ）は、ＨＡＬＳ系として知られるものの典型的な単位である。ＴＡＤは、ＥＰ０７７６８８７Ｂ１（特許文献１）に従って工業的規模で連続的に製造することができる。
【０００３】
ＥＰ１５５６３５０Ｂ１（特許文献２）は、比較的環境汚染の少ない特定の有機溶媒を用いる、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミドを製造するために最適化された方法を記載している。
【０００４】
しかし、芳香族出発材料はいつも工業的規模では石油誘導体であるキシレンから得られる。石油資源は有限であるので、このビルディングブロックを「環境にやさしい（ｇｒｅｅｎ）」代替物に置き換えることが有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＥＰ０７７６８８７Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ１５５６３５０Ｂ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、少なくともある程度は再生可能原料から得ることができる合成ビルディングブロックから、新規の立体障害性（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ）環状アミンを提供することが目的であった。別の目的は、前記の立体障害性環状アミンを製造でき、かつ技術的に簡潔で環境的に有利である方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、２価の芳香族カルボニル化合物である２，５−フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）が立体障害性ピぺリジン化合物のためのビルディングブロックとして適していることが見出された。例えばＷＯ２０１１／０４３６６１Ａ１またはＵＳ２０１１／００９２７２０Ａ１に記載されるように、適切な方法を使用することにより、５−ヒドロキシメチルフルフラール（５−ＨＭＦ）からＦＤＣＡを得ることが可能である。５−ＨＭＦは、再生可能原料から得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】振子式衝撃試験機を示す。
【０００９】
本発明は、式（１）
【００１０】
【化１】
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［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ立体障害性環状アミンである］
の化合物を提供する。
【００１１】
前記の部分Ｒ１およびＲ２は、式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）
【００１２】
【化２】
2016530247.tif 000004
［式中、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルまたはＣ１−Ｃ１０−アルコキシであり、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ６−シクロアルキルであり、そして
Ｒ５は、ＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルである］
に該当するのが好ましい。
【００１３】
Ｒ３は、ＨまたはＣ１−Ｃ２−アルキル、特にＨであることが好ましい。
【００１４】
Ｒ４は、Ｃ１−Ｃ２−アルキル、特にメチルであることが好ましい。
【００１５】
Ｒ５は、Ｈまたはメチル、特にＨであることが好ましい。
【００１６】
特に興味深いのは、式（１）の化合物（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なっており、式（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）の部分である）である：
【００１７】
【化３】
2016530247.tif 000005
［式中、Ｒ３およびＲ５は上記定義のとおりである］。
【００１８】
極めて特に興味深いのは、式（１）の化合物（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なっており、式（２ｅ）または（２ｆ）の部分である）、例えば化合物Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，５−フランジカルボキサミドおよびＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−フランジカルボキシレートである。
【００１９】
本発明はさらに、２，５−フランジカルボニルジクロリドと２当量の式Ｈ−Ｒ１および／またはＨ−Ｒ２の立体障害性環状アミンとの縮合による、式（１）の化合物の製造方法を提供する。２，５−フランジカルボニルジクロリドを基準として、１．８〜５倍モル過剰量、好ましくは２．０〜３倍モル過剰量でアミンを使用することが有利である。反応は有利には、０〜１５０℃の温度で行われる。好ましい方法において、アミンを非極性もしくは極性有機溶剤、例えばヘキサン、シクロヘキサン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサン中に分散もしくは溶解し、２，５−フランジカルボニルジクロリドを０〜２０℃の温度で混合し、次いで該混合物を３０〜１５０℃に加熱し、その後２，５−フランジカルボキサミドを単離する。同様に、対応のアルコールＨ−（２ｆ）を使用する場合、２，５−フランジカルボキシルジエステルを単離する。
【００２０】
上記の製造方法は、アシルクロリド類から進行し、これらは工業的規模では酸と塩素化剤、例えば塩化チオニルとの反応により製造されるという不利な点を有する。アシルクロリド類は高い反応性を有し、それに対応して短い反応時間で高い生成物収量の達成を可能にするが、アシルクロリド類は取扱いが難しく、もしそれらが水と接触すると加水分解の影響を受けやすい。
【００２１】
従って、代替の製造方法を開発した。それはジカルボン酸エステルから出発し、アルコールを立体障害性アミンで置き換え、各々、対応のアルコールが同様に本発明により提供される。このアプローチは、置き換えられたアルコール、例えばエタノールまたはブタノールの蒸留での除去によって、反応平衡を所望の生成物の方向へシフトできるので、化学的観点から特にすばらしい。
【００２２】
従って、本発明はさらに、金属アルコキシド触媒、例えばアルカリ金属アルコキシド触媒、アルカリ土類金属アルコキシド触媒または遷移金属アルコキシド触媒の存在下における、ジアルキル２，５−フランジカルボキシレートの２当量の式Ｈ−Ｒ１および／またはＨ−Ｒ２の化合物でのアミノリシスまたはエステル交換による、式（１）の化合物の製造方法を提供する。式Ｈ−Ｒ１および／またはＨ−Ｒ２の化合物を、ジアルキル２，５−フランジカルボキシレートを基準として、１．８〜５倍モル過剰量で使用することが有利であり、２．０〜３倍モル過剰量が好ましい。好ましいエステルは、ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル２，５−フランジカルボキシレート、特にジ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル２，５−フランジカルボキシレート、例えばジメチル２，５−フランジカルボキシレート、ジエチル２，５−フランジカルボキシレートまたはジ−ｎ−ブチル２，５−フランジカルボキシレートである。
【００２３】
金属アルコキシド触媒の使用されるモル量は、式Ｈ−Ｒ１および／またはＨ−Ｒ２の化合物の使用されるモル量に関する各場合を基準として、０．１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．２〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．５〜５ｍｏｌ％が有利である。ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシドおよびチタン（ＩＶ）ブトキシドが特に好ましい。
【００２４】
前記反応のための有利な方法において、反応物質および触媒を一緒に混合し、反応混合物の融点より上に、好ましくは６０〜２００℃の温度に加熱し、遊離したアルコールを留去する。反応は、反応の間に遊離したアルコールの融点よりも高い融点を有する有機溶剤、例えばキシレンにおいて有利に実施することもできる。ここで反応温度は、反応の間に蒸留によって除去される物質が実際に存在する溶剤ではなくてむしろアルコールであるために、少なくとも当面の間溶剤の融点未満を維持するように選択されるべきである。
【００２５】
本発明の化合物の使用
本発明の化合物は、有利には、ポリエーテルケトン類、好ましくはポリエーテルエーテルケトン類において、顔料によるこれらの着色の容易性を改善するため、および同時にノッチ付衝撃強さ（ｎｏｔｃｈｅｄ  ｉｍｐａｃｔ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を改善するための添加剤として使用することができる。
【実施例】
【００２６】
本発明の化合物をベースとする添加剤を伴うおよび伴わないＰＥＥＫのシャルピー衝撃特性の測定（Ｎｙｌｏｓｔａｂ  Ｓ−ＥＥＤとの比較を含む）
ノッチ付シャルピー衝撃強さは、ノッチ側での試験片の初めの断面積で除した、ノッチ付試験片の破壊時に吸収される衝撃エネルギーである。手順はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９−１におけるとおりである。
【００２７】
試験片の作製
ＰＥＥＫポリマーの試験用試験片を、加熱プレスを用いて３９０℃の温度で５０ｂａｒの圧力を適用することにより、対応のペレットから作製した。ここでペレットを厚さ４ｍｍ（内法２００ｘ２００ｍｍ）の金属フレーム内の予め加熱した下部プレートに均一にのせ、その後、ポリマーを溶融状態で上記の圧力に１０分間さらした。ゆっくりとした除圧および冷却の後に、外見上均質であるシートを切断して、厚さ４ｍｍ、長さ８０ｍｍおよび幅１０ｍｍの個々のより小さな長方形の試験片断片を得た。分散を最小化するために、これらの長方形の試験片断片のうちの１０個を各測定に使用した。
【００２８】
このタイプの試験片を、ａ）さらなる添加剤なしで、ｂ）０．４重量％のＮｙｌｏｓｔａｂ  Ｓ−ＥＥＤとともに、およびｃ）０．４重量％の本発明の添加剤とともに、作製した。
【００２９】
振子式衝撃試験
短時間の機械的衝撃ストレスを受けたプラスチック試験片の挙動に関する結論が得られるノッチ付衝撃強さ試験は、Ｆｅｉｎｍｅｃｈａｎｉｋ  Ｋｏｅｇｅｌ（Ｌｅｉｐｚｉｇ）の３／７６−５０振子式衝撃試験機を使用した（図１）。
【００３０】
試験片の１６時間状態調節のための、および測定の条件は以下のとおりであった：２３℃および５０％相対湿度。
【００３１】
振子式衝撃試験機のスイッチを入れてすぐに、新しい各測定パラメーターをバッチ番号と一緒にインプットした。同時に、特定のＦＲＫソフトウェアを備えたコンピューターを始動した。その後、ゼロ点調整を行い、ここで、振子が動いていないことに注意した。さらにここで、エネルギーＷが振子によってもたらされ得るエネルギーの１０〜８０％の範囲になるように、振子の選択および調整を行った。ノッチ付衝撃エネルギーＷ（キロジュール／ｍ２）を、以下の式に従って２３℃でＰＥＥＫポリマーに関して測定する：
Ｗ＝ｍ・ｇ・（ｈ’−ｈ）
Ｗ：ノッチ付衝撃エネルギー（ｋＪ／ｍ２）
ｍ：振子の質量０．８ｋｇ
ｇ：重力による加速度（地上：９．８１ｍ／ｓ2）
ｈ’−ｈ：落下高さ−振子の振り上がる高さ
【００３２】
上記の試験用試験片を個々に試験片ホルダーの中心に置き、安全ドアを閉め、振子を放して、実際の測定を行い、その試験片に影響を及ぼすノッチは４５°の角度（深さ２ｍｍ、幅４ｍｍ）を有していた。試験片のノッチは、振子から隔てた側にあった。振子の後続の振動を抑制するために手動ブレーキを使用した。破壊のための基準は、特にノッチ付衝撃エネルギーの適用における肉眼で可視的な試験片の破壊であった。表１に個々の測定の結果を示す。
【００３３】
合成例
実施例１：
１０ｍｌ（５７．１ｍｍｏｌ；２．２当量）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンを、４０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに室温で溶解し、０℃に冷却した。５．０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）の２，５−フランジカルボニルジクロリドを複数回に分けて添加した。発熱反応の間に反応混合物において微細な淡い色の析出物が形成し、２５℃で１時間、１００℃でさらに４時間撹拌する。冷却後、混合物をシクロヘキサンに添加し、析出した生成物をろ過により単離し、シクロヘキサンで繰り返し洗浄し、乾燥する。
【００３４】
収量：１２．９ｇのビスピペリジニウム二塩酸塩。
【００３５】
実施例２
遊離塩基（ビスピぺリジン）を、実施例１からのビスピペリジニウム二塩酸塩６．７ｇを温かい蒸留水に溶解することにより調製し、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨ１１．５に調節した。無色の析出物が形成し、それをろ過により単離し、水で洗浄する。
【００３６】
乾燥後の収量：４．９ｇ（１１．３ｍｍｏｌ、理論の８４％）の無色、結晶質、無臭の固体；融点２４０℃；Ｒｆ＝０．３５（メタノール／ジクロロメタン／ＮＨ３（水性）３：１：０．０１）；
溶解度：ＤＭＦ、メタノール、エタノールにおいて可溶性；水、ヘキサンにおいて不溶性
元素分析：ｆｏｕｎｄ：                      Ｃ６５．７  Ｈ９．７  Ｎ１２．７
ｔｈｅｏｒ．Ｃ２４Ｈ４０Ｎ４Ｏ３：Ｃ６６．７  Ｈ９．３  Ｎ１３．０
【００３７】
実施例３：
５ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）のジエチル２，５−フランジカルボキシレートを４７ｍｌのキシレン（異性体の混合物）に撹拌しながら溶解させ、９ｍｌ（５１．４ｍｍｏｌ；２．２当量）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンを添加する。混合物を６０℃に加熱し、３０重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液２．５ｍｌを添加する。混合物を１１０℃で７時間加熱し、ここでアルコールの一部を留去する。真空下での蒸発乾固による混合物の濃縮によって、黄色がかった粉末が得られ、これを酢酸エチルと粉砕し、ろ過し、乾燥する。これにより、６．９ｇの無色の結晶質粉末が得られる。
【００３８】
実施例４：
５．３ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）のジエチル２，５−フランジカルボキシレート、８．７ｍｌ（４９．７ｍｍｏｌ；２．０当量）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンおよび３２０ｍｇのナトリウムメトキシド粉末を密封可能なガラス製反応器に計り入れ、アルゴンをフラッシュし、マイクロ波合成反応器（Ｍｏｎｏｗａｖｅ  ３００、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ）において１５０℃で２時間加熱する。得られた生成物を冷却し、ジクロロメタンに溶解し、１ｍｏｌａｒのＮａＯＨ水溶液で洗浄し、乾燥する。
【００３９】
実施例５：
５ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）のジブチル２，５−フランジカルボキシレート、１０ｍｌ（５７．１ｍｍｏｌ；３．１当量）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンおよび３００ｍｇのナトリウムメトキシド粉末を重畳的なマイクロ蒸留系を備えたガラスフラスコに仕込み、アルゴンをフラッシュし、２００℃に５時間加熱し、ここでアルコールの一部を留去する。冷却後、粗生成物をジエチルエーテルと粉砕し、ろ過し、乾燥する。収量５．７ｇの結晶質生成物。
【００４０】
実施例６：
５ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）のジブチル２，５−フランジカルボキシレートおよび７．８ｍｌ（４４．６ｍｍｏｌ；２．４当量）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンを、重畳的なマイクロ蒸留系を備えたガラスフラスコにおける１５ｍｌのキシレン（異性体混合物）に溶解し、３００ｍｇのナトリウムメトキシド粉末を添加する。反応混合物を１３０℃に１０時間加熱し、ここで遊離したアルコールの一部を留去する。最後に、溶剤も真空下で留去する。冷却後、粗生成物をジエチルエーテルと粉砕し、ろ過、乾燥する。収量６．７ｇの結晶質生成物、Ｒｆ＝０．１（メタノール）。
【００４１】
【数１】
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３２９４（ｗ），２９６１（ｍ），２９１７（ｗ），１６７２（ｓ），１６４７（ｓ），１６３５（ｓ），１５９８（ｍ），１５７１（ｓ），１５２６（ｍ），１４９６（ｓ），１４５３（ｗ），１３７５（ｍ），１３６３（ｍ），１３１７（ｓ），１２５８（ｍ），１２４１（ｍ），１２０５（ｍ），１１１４（ｗ），１０１０（ｍ），８２２（ｓ），７６３（ｍ），６９３（ｍ），６０２（ｍ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ＝１．０５（１２Ｈ，ｓ），１．１４−１．２０（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２Ｈｚ），１．１６（１２Ｈ，ｓ），１．６８−１．７２（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，Ｊ＝１２Ｈｚ），４．１９−４．２９（２Ｈ，ｍ，Ｊ＝４Ｈｚ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ＝１２Ｈｚ），７．１１（２Ｈ，ｓ），８．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ，１００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ＝２８．６，３４．６，４２．０，４４．１，５０．４，１１４．４，１４８．３，１５６．４。
【００４２】
実施例７：
１０．１ｇ（３７．６ｍｍｏｌ）のジブチル２，５−フランジカルボキシレート、１５．１ｇ（９５．６ｍｍｏｌ；２．５当量）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンおよび３００μｌのチタン酸テトラブチルを重畳的なマイクロ蒸留系を備えたガラスフラスコにおいて、低流速の窒素流下で撹拌しながら１５０℃に加熱することにより、透明な溶融物を得る。蒸留によるブタノールの除去を迅速に開始する。４時間の時間内、温度を１８０℃に上昇させる。冷却後、冷却した溶融物をトルエン中にとり、得られたチタン化合物を加水分解的に析出させる。最後に真空下で溶剤を留去する。粗生成物をクロマトグラフィーにより精製する。
【００４３】
Ｒｆ＝０．８４（メタノール／ジクロロメタン３：１）。
【００４４】
ジメチル２，５−フランジカルボキシレートから誘導された生成物を同様に製造することができる。
【００４５】
実施例８：
５ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）のジメチル２，５−フランジカルボキシレートを５０ｍｌのキシレンに撹拌しながら溶解し、９．３ｇ（５９．８ｍｍｏｌ；２．２当量）の３，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノンを添加する。混合物を６０℃に加熱し、３０重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液２．５ｍｌを添加する。混合物を１１０〜１２０℃に５時間加熱し、ここでメタノールを留去する。減圧下での蒸発乾固による濃縮によって、黄色がかった粉末が得られ、これを酢酸エチルと粉砕し、ろ過し、乾燥する。
【００４６】
使用例：
ＰＥＥＫ＝モノマー４−ヒドロキシフェニル（４−フェノキシフェニル）メタノンからのポリエーテルエーテルケトン
Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ＝Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミド（Ｃｌａｒｉａｎｔ）
ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の押出
【００４７】
Ａ．乾燥
市販のＰＥＥＫ  Ｖｅｓｔａｋｅｅｐ（登録商標）２０００Ｇ（製造者：Ｅｖｏｎｉｋ）の製造バッチの残留含水率は最大で約０．５重量％である。従って、粉末形態の該ポリマーを１６０℃で約４時間、対流式乾燥オーブンにおいてまたは真空排気可能な乾燥オーブンにおいて、＜０．０２重量％の残留水分レベルまで予備乾燥することが望ましい。
【００４８】
Ｂ．押出
３つの加熱領域を有するＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＺＳＥ  ２７  ＨＰ２軸スクリュー押出機４４Ｄを使用して、適宜対応の添加剤とともに、ＰＥＥＫを加工した。スクリューの直径は３０ｍｍであった。
【００４９】
Ｔ＝１８０℃に予め加熱したホッパーにより、予備乾燥したＰＥＥＫ粉末を仕込んだ。断熱された２軸スクリュー押出機のフィード領域における温度を３５０℃に設定した（ステンレス鋼製の研磨されたスクリュー、スクリューの周速度１０ｍ／分、回転速度８０ｒｐｍ）。第１の加熱領域を３５０〜３６０℃に加熱した。第１の加熱領域の最後において、本発明の添加剤を、同様にホッパーにより、系に計り入れた。市販の添加剤Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤを、比較のために同一濃度で使用した。その量を評価し、０．４重量％という添加剤最終全濃度を得た。さらなる対比試料として、ＰＥＥＫを添加剤の添加なしに加工した。押出機の第２の加熱領域を３６０〜３７０℃の範囲の温度に調節し、最終的に第３の加熱領域において３７０〜３８０℃の温度レベルに到達させた。出口ダイを３９０℃の温度に調節した。溶融ストランドを１００ｃｍの落下高さにより水浴に移行させ、水浴の最後にチョッパーにより粉砕することによりペレットを得た。ペレットをさらなる特徴付け法のために使用した。
【００５０】
当該特徴付け法は、Ｔ＝２３℃でＩＳＯ  １７９／１ｅＡに従うノッチ付シャルピー衝撃強さ測定を含んでいた。
【００５１】
【表１】
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【図１】
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【国際調査報告】
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2016530247.tif 000014
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