(57)【要約】  ゴルフボールは、アイオノマー樹脂のコア中心と、（ａ）ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））≧４０を備える少なくとも７０％のシス−１，４ポリブタジエン、（ｂ）不飽和カルボン酸又は金属塩、及び、（ｃ）フリーラジカル開始剤、から作製された硬化ゴム層と；熱可塑性材料を含むカバーと、を有する。コア中心は、２１〜２９ｍｍの直径、及び１０−１３０ｋｇ圧縮変形（Ｃ）≧４ｍｍを有する。コア層は、コア中心の比重より≧０．１ｇ／ｃｍ３大きい比重を備え、≧５ｍｍの厚さである。カバーは、≧１５，０００ｐｓｉ又は≦３５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有し得る。Ｃ１≧３．５ｍｍを有するアイオノマーのコア中心と、Ｃ２≧３ｍｍを備える≧５ｍｍの厚さの硬化ゴムコア層と、Ｃ３≧２．８ｍｍを備えるカバーと、を備え、Ｃ２／Ｃ１及びＣ３／Ｃ２が約０．８〜１である、ゴルフボールも開示される。
2016526933.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径、少なくとも約４ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を備え、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含むコア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、コア層が、少なくとも約５ｍｍの厚さを有し、ポリブタジエン、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩、及びフリーラジカル開始剤を含むゴム組成物の硬化生成物を含み、ポリブタジエンが、少なくとも４０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））を有し、少なくとも約７０％のシス−１，４結合を有する、コア層と；
少なくとも約１５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する熱可塑性材料を含むカバーと；
を含み、
コア層の比重が、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、ゴルフボール。
【請求項２】
アイオノマー樹脂が、モノマー有機酸又はその塩を含み、アイオノマー樹脂が少なくとも約４０％から約１００％まで中和された、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
コア中心が、約２３ｍｍから約２７ｍｍまでの直径を有する、請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
コア中心の１０−１３０ｋｇ圧縮変形が、約４ｍｍから約８ｍｍである、請求項１から３の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
ポリブタジエンが、約５０から約８５のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））を有する、請求項１から４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
ポリブタジエンが、少なくとも約８０％のシス−１，４結合を有する、請求項１から５の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
コア層が、約５ｍｍから約１０ｍｍまでの厚さを有する、請求項１から６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
カバーが、約２０，０００ｐｓｉから約５０，０００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有する、請求項１から７の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径、少なくとも約４ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を備え、アイオノマー樹脂及びポリオレフィンエラストマーを含むコア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、コア層が、少なくとも約５ｍｍの厚さ、少なくとも３ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し、ポリブタジエン、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩、及びフリーラジカル開始剤を含むゴム組成物の硬化生成物を含み、ポリブタジエンが、少なくとも約４０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））、及び約７０％のシス−１，４結合を有する、コア層と；
熱可塑性材料を含み、約３５，０００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有するカバーと；
を含み、
コア層の比重が、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、ゴルフボール。
【請求項１０】
アイオノマー樹脂がモノマー有機酸又はその塩を含み、アイオノマー樹脂が少なくとも約４０％から約１００％まで中和された、請求項９に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
コア中心が、約２３ｍｍから約２７ｍｍの直径を有する、請求項９又は１０に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
コア中心の１０−１３０ｋｇ圧縮変形が、約４ｍｍから約８ｍｍである、請求項９から１１の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
ポリブタジエンが、約５０から約８５のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））を有する、請求項９から１２の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
ポリブタジエンが、少なくとも約８０％のシス−１，４結合を有する、請求項９から１３の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
コア層が、約５ｍｍから約１０ｍｍまでの厚さを有する、請求項９から１４の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
カバーが、約１０，０００ｐｓｉから約３０，０００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有する、請求項９から１５の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１７】
コア層の１０−１３０ｋｇ圧縮変形が、約３ｍｍから約８ｍｍである、請求項９から１６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１８】
約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径、少なくとも約３．５ｍｍの第１の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ１を備え、アイオノマー樹脂を含むコア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、コア層が、少なくとも約５ｍｍの厚さ、少なくとも約３ｍｍの第２の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ２を有し、ポリブタジエン、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩、及びフリーラジカル開始剤を含むゴム組成物の硬化生成物を含み、ポリブタジエンが、少なくとも約４０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））、及び少なくとも約７０％のシス−１，４結合を有する、コア層と；
熱可塑材料を含むカバーであって、少なくとも約２．８ｍｍの第３の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ３、及び少なくとも６０の表面ショアＤ硬度を有する、カバーと；
を含み、
Ｃ２／Ｃ１の比率が約０．８から約１であり、Ｃ３／Ｃ２の比率が約０．８から約１であり、コア層の比重が、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、ゴルフボール。
【請求項１９】
Ｃ２／Ｃ１の比率が、約０．９から約１である、請求項１８に記載のゴルフボール。
【請求項２０】
Ｃ３／Ｃ２の比率が、約０．９から約１である、請求項１８又は１９に記載のゴルフボール。
【請求項２１】
熱可塑性材料が、互いに異なる少なくとも二つのアイオノマー樹脂を含む、請求項１８から２０の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項２２】
カバーが、少なくとも約６５の表面ショアＤ硬度を有する、請求項１８から２１の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項２３】
熱可塑性材料が、熱可塑性ポリウレタンを含む、請求項１８から２０の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項２４】
約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径、少なくとも約３．５ｍｍの第１の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ１を備え、アイオノマー樹脂を含むコア中心と；
コア中心から半径方向に外側に配されたコア層であって、コア層が、少なくとも約５ｍｍの厚さ、少なくとも約３ｍｍの第２の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ２を有し、ポリブタジエン、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩、及びフリーラジカル開始剤を含むゴム組成物の硬化生成物を含み、ポリブタジエンが、少なくとも約４０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））、及び少なくとも約７０％のシス−１，４結合を有する、コア層と；
熱可塑性材料を含むゴルフボールの表面上のカバーであって、少なくとも約２．８ｍｍの第３の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ３、及び６０未満の表面ショアＤ硬度を有する、カバーと；
を含み、
Ｃ２／Ｃ１の比率が約０．８から約１であり、Ｃ３／Ｃ２の比率が約０．８から約１であり、コア層の比重がコア中心の比重より少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい、ゴルフボール。
【請求項２５】
Ｃ２／Ｃ１の比率が、約０．９から約１である、請求項２４に記載のゴルフボール。
【請求項２６】
Ｃ３／Ｃ２の比率が、約０．９から約１である、請求項２４又は２５に記載のゴルフボール。
【請求項２７】
熱可塑性材料が、互いに異なる少なくとも二つのアイオノマー樹脂を含む、請求項２４から２６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項２８】
熱可塑性材料が、熱可塑性ポリウレタンを含む、請求項２４から２６の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項２９】
カバーが、約５５までの表面ショアＤ硬度を有する、請求項２４から２８の何れか一項に記載のゴルフボール。
【請求項３０】
カバーが、約３５までの表面ショアＤ硬度を有する、請求項２９に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、その全体が参照によって本明細書に組み込まれる、２０１３年５月３１日に出願された、米国仮出願６１／８２９，４４６の優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、熱可塑性コア材料を備える多層ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００３】
このセクションは、本発明を理解するのを助ける情報を提供するが、必ずしも従来技術ではない。
【０００４】
ゴルフボールコア及びカバー層は、典型的には、例えば、ポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、及びこのようなポリマーのブレンドを含むポリマー組成物によって構築される。アイオノマー、特にエチレン系アイオノマーは、それらの靱性、耐久性、及び幅広い範囲の硬度値のため、ゴルフボール層に関するポリマーの好ましい群である。
【０００５】
高度に中和された酸性ポリマーを含むゴルフボール組成物が知られている。例えば、参照によって本明細書にその全ての開示が組み込まれる特許文献１は、（ａ）溶融加工可能な、エチレン酸コポリマー；（ｂ）脂肪族の、単官能有機酸又はその塩；（ｃ）熱可塑性樹脂；（ｄ）カチオンソース；及び（ｅ）必要に応じて、フィラー、を含む高弾力性の熱可塑性アイオノマー樹脂組成物を開示する。アイオノマー樹脂は、存在する全酸性基の内の９０％超へ中和され得て、溶融加工可能なままであり得る。本特許は、ワンピース、ツーピース、スリーピース及び多層のゴルフボールにおいて高弾力性の熱可塑性組成物を用いることを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第７，３７５，１５１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ゴルフボールにおける、高度に中和された酸性ポリマーに関する様々な使用が発見されてきた一方で、所望の特性を有する特定のゴルフボール構造へ、高度に中和された酸性ポリマー又は他の熱可塑性ポリマーを用いて、ゴルフボール材料を改善するための必要性が存在する。
【０００８】
本セクションは、本開示の一般的な概要を提供するものであり、開示される特徴の内の全て、又はその完全な範疇の包括ではない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
多層ゴルフボールは、アイオノマー樹脂を含む、且つ、必要に応じて、ポリオレフィンエラストマーをさらに含むコア中心と；（ａ）少なくとも７０％のシス−１，４結合を備え、少なくとも約４０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））を備えるポリブタジエン、（ｂ）不飽和カルボン酸又はその金属塩、及び、（ｃ）フリーラジカル開始剤、例えば有機過酸化物、を含むゴム組成物の硬化生成物を含むコア層と；熱可塑性材料を含むカバーと、を有する。コア中心は、約２１ｍｍから約２９ｍｍの直径、及び、少なくとも約４ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有する。コア層は、少なくとも約５ｍｍの厚さである。コア層の比重は、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい。
【００１０】
第１の実施形態では、カバーは、少なくとも約１５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。第２の実施形態では、カバーは、約３５，０００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有する。
【００１１】
また、アイオノマー樹脂を含み、少なくとも約３．５ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有するコア中心と、少なくとも約５ｍｍの厚さを有し、少なくとも約３ｍｍの第２の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ２を有する開示されたゴム組成物の硬化生成物を含むコア層と、少なくとも２．８ｍｍの第３の１０−１３０ｋｇ圧縮変形Ｃ３を有するカバーと、を備え、Ｃ２／Ｃ１及びＣ３／Ｃ２の比率がそれぞれ独立して約０．８から約１であるゴルフボールが開示される。
【００１２】
第１の実施形態では、カバーは、少なくとも６０の表面ショアＤ硬度を有する。第２の実施形態では、カバーは、６０未満の表面ショアＤ硬度を有する。
【００１３】
ゴルフボールは、最内部コア部分としてのコア中心、及び、中心を囲み、中心から外側に一以上の“コア層”を含む多層コアを有する。本発明に関する“コア層”は、ゴルフボールの中心とカバーとの間に存在するゴルフボール層である。本発明の説明において、“カバー”は、最外部構造ゴルフボール層である、又は、二つのカバー層に関して、各“カバー層”は、二つの最外部構造ゴルフボール層の内の一つである。被覆層（塗装層又はクリア被覆層であろうとなかろうと）は、構造層とは考えられない。
【００１４】
硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定されるが、コア中心及びコア層の曲面上で、又はカバーの曲面のランド領域上で測定される。このようにして測定された硬度は、例えば下位層の効果のため、相関しないことがある非線形的な方法において、材料の平坦なスラブ又はボタンの硬度からしばしば変わることが当該技術分野において理解される。曲面のため、表面硬度読取りが得られる前にデュロメーター圧子（ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ  ｉｎｄｅｎｔｏｒ）の下でゴルフボール又はゴルフボールサブアセンブリを中央に置くために注意が必要とされなくてはならず、例えばディンプル表面カバー上の等しい領域を測定するために、ディンプルの間のランド（フレット（ｆｒｅｔ））領域上で測定が行われる。比重は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される。曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される。比重は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される。“圧縮変形”は、１３０ｋｇの圧縮荷重下での変形量を、１０ｋｇの圧縮荷重下での変形量で引いたものである。１０ｋｇの力の下でボールの変形の量が測定され、その後、力が１３０ｋｇまで増加され、１３０ｋｇの新たな力の下で変形の量が測定される。１０ｋｇでの変形量は、１３０ｋｇでの変形量から差し引かれて、１０−１３０ｋｇ圧縮変形を与える。“ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））”は、ロータリープラストマーの一種であるムーニー粘度計を用いてＪＩＳ  Ｋ６３００に従って測定される。用語ＭＬ１＋４（１００℃）において、“Ｍ”はムーニー粘度を示し、“Ｌ”は、大きなローター（Ｌタイプ）を表し、“１＋４”は、１分の予熱時間、及び４分のローター回転時間を示す。“（１００℃）”は、測定が１００℃の温度で実行されることを示す。本発明における“反発係数”又はＣＯＲは、一般的に以下の手順に従って測定される：ゴルフボールは、４０ｍ／秒の初期速度でエアキャノンによって発射され、速度モニタリング装置が、キャノンから０．６から０．９メートルの距離上に配される。エアキャノンから約１．２メートル離れた配された鋼板に衝突した後、試験対象物は、速度モニタリング装置を通って跳ね返る。初期速度によって割られた戻り速度がＣＯＲである。
【００１５】
“ａ”、“ａｎ”、“ｔｈｅ”、“少なくとも一つ”及び“一つ以上”は、交互に用いられて、少なくとも一つの項目が存在することを示す；不定冠詞は、文脈が明確にそうでない場合を示さない限り、複数のこのような項目が存在し得ることを示す。添付の特許請求の範囲を含む、本明細書における（例えば、量又は条件の）パラメーターの全ての数値は、“約”が数値の前に実際に現れるかどうかに関わらず、“約”との用語によって全ての実例において変更されるとして理解されるべきである。“約”は、記載された数値が、（値における正確さへのいくつかのアプローチによる；およそ又はかなり値に近い；ほとんど）多少の不正確さを許容することを示す。“約”によって提供される不正確さが、この通常の意味によって従来技術において他に理解されない場合、そのとき、本明細書で用いられるような“約”は、少なくとも、通常の方法の測定、及びこのようなパラメーターの使用から生じ得る変動を示す。加えて、範囲の開示は、全ての値の開示、及び、全範囲内でのさらに分割された範囲を含む。範囲内の各値、及び範囲の端点は、個別の実施形態として本明細書で全て開示されている。本発明のこの記載において、便宜上、“ポリマー”及び“樹脂”は、交互に用いられて、樹脂、オリゴマー及びポリマーを包含する。“含む”、“含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”、“含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）”及び“有する”との用語は、包含的であり、従って、記載された項目の存在を特定するが、他の項目の存在を除外するものではない。本明細書で用いられるように、“又は”との用語は、一以上の挙げられた項目の内の任意の及び全ての組み合わせを含む。様々な項目を互いに区別するために第１の、第２の、第３の等の用語が用いられるとき、これらの指定は単に便宜のためだけであり、項目を制限するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】開示される技術のいくつかの態様を示す、多層ゴルフボールの実施形態の部分的断面図である。図の一部は必ずしも縮尺通りではない。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
例示的な非限定的な実施形態の詳細な説明が続く。
【００１８】
図において示されるように、多層ゴルフボール１００は、表面１１５を備えるコア中心１１０と、コア中心１１０から半径方向に外側であり、表面１２５を有するコア層１２０と、表面１３５を有し、ゴルフボール１００の最外層を形成するカバー１３０と、を有する。
【００１９】
コア中心は、アイオノマー樹脂を含む。エチレン性不飽和酸の付加共重合体の金属カチオンアイオノマーであるアイオノマー樹脂は好ましくは、Ｃ３からＣ８のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリル又はメタクリル酸による、アルファ−オレフィンの、特にエチレンのコポリマーである。コポリマーは、アルキルアクリレート又はメタクリレート等の軟化モノマー、例えばＣ１からＣ８のアルキルアクリレート又はメタクリレートエステルも含み得る。α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、コポリマーの、約４重量パーセント、又は約６重量パーセント、又は約８重量パーセントから、約２０重量パーセントまで、又は約３５重量パーセントまでであり得、軟化ポリマーは、存在するとき、好ましくは有限量で、コポリマーの、好ましくは少なくとも約５重量パーセントで、又は少なくとも約１１重量パーセントで、約２３重量パーセントまで、又は約２５重量パーセントまで、又は約５０重量パーセントまで存在する。
【００２０】
酸含有エチレンコポリマーの非限定的な特定の例は、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、及び、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、のコポリマーを含む。好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、及び、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、のコポリマーを含む。様々な実施形態では、最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、及び、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。
【００２１】
アイオノマー樹脂は、高酸アイオノマー樹脂であり得る。一般的に、未中和のエチレン酸コポリマーの総重量に基づいて少なくとも約１６重量％の共重合酸残基を含む酸コポリマーを中和することによって調整されたアイオノマーは、“高酸”アイオノマーと考えられる。これらの高弾性アイオノマーでは、酸モノマー、特にアクリル酸又はメタクリル酸は、約１６重量％から約３５重量％で存在する。様々な実施形態では、共重合カルボン酸は、未中和コポリマーの、約１６重量％、又は約１７重量％、又は約１８．５重量％、又は約２０重量％から、約２１．５重量％まで、又は約２５重量％まで、又は約３０重量％まで、又は約３５重量％までであり得る。高酸アイオノマーは、共重合カルボン酸が未中和コポリマーの１６重量％未満である“低酸”アイオノマーと組み合され得る。高酸アイオノマー及び低酸アイオノマーのこのような混合物は、内部カバー層の第３の熱可塑性材料、又は外側カバー層の第４の熱可塑性材料に関して、特に、内部カバー層の第３の熱可塑性材料に関して、特に適切である。
【００２２】
エチレン−酸コポリマーにおける酸部分は、任意の金属カチオンによって中和される。適切な好ましいカチオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛、アルミニウム、又はこれらのカチオンの組み合わせを含み；様々な実施形態では、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は亜鉛カチオンが特に好ましい。様々な実施形態では、アイオノマーの酸性基は、約１０％から、又は約２０％から、又は約３０％から、又は約４０％から、約６０％まで、又は約７０％まで、又は約７５％まで、又は約８０％まで、又は約９０％まで中和され得る。
【００２３】
十分に高い分子量の、モノマー有機酸又はこのような有機酸の塩は、アイオノマー単独を溶融加工可能でなくすることになるレベルの上のレベルへ、加工性を失うことなく、酸コポリマー又はアイオノマーが中和され得るように、酸コポリマー又はアイオノマーへ加えられ得る。高い分子量の、モノマー有機酸、その塩は、中和のレベルが、結果として得られるアイオノマーが溶融加工可能なままであるような条件で、それらが中和される前に、又はそれらが約１％と約１００％との間のレベルへ必要に応じて部分的に中和された後で、エチレン−不飽和酸コポリマーへ加えられ得る。一般的に、高い分子量の、モノマー有機酸が含まれるとき、コポリマーの酸性基は、少なくとも約４０％から約１００％へ、好ましくは少なくとも約９０％から約１００％へ、最も好ましくは１００％へ、加工性を失うことなく、中和され得る。加工性の損失の無い、特に、８０％より大きい、９０％より大きい、又は９５％より大きい、又は最も好ましくは１００％のレベルへの、このような高い中和は、（ａ）エチレンα、β−エチレン性不飽和カルボン酸コポリマー、又はコポリマーの溶融加工可能な塩を、有機酸又は有機酸の塩と溶融ブレンドすることと、（ｂ）好ましくは９０％より大きく、好ましくは９５％より大きく、又は好ましくは１００％へ、混合物における全ての酸部分の中和のレベルを増加させるために、所望のレベルへ、有機酸又は塩、及びコポリマー又はアイオノマーにおける全体の酸を中和するのに必要とされる量の１１０％まで、十分な量のカチオンソースを加えることと、によって行われ得る。１００％中和を得るために、１００％中和を得るために化学量論的に必要とされる量を超える、わずかに過剰の１１０％までのカチオンソースを加えることが好ましい。
【００２４】
高い分子量の、モノマーの飽和又は不飽和酸は、８個又は１２個又は１８個の炭素原子から、３６個の炭素原子まで又は３６個未満の炭素原子まで有し得る。高い分子量の、モノマーの飽和又は不飽和有機酸の非限定的な適切な例は、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸及びリノール酸、並びにそれらの塩、特にこれらの脂肪酸のバリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム又はカルシウム塩を含む。これらは、組み合わせて用いられ得る。
【００２５】
カバーの熱可塑性材料は、アイオノマー樹脂を含むこともあり得る。カバーの熱可塑性材料において用いられるアイオノマー樹脂は、コア中心におけるアイオノマー樹脂又は複数のアイオノマー樹脂と同じ又は異なることがある。“高酸”アイオノマー樹脂は、カバーの熱可塑性材料において用いられ得る。
【００２６】
コア中心及びカバー熱可塑性材料のポリマー部分は、互いに依存せず、単に、又は本質的に、一以上のアイオノマー樹脂であり得る。このような場合において、アイオノマー樹脂又は複数のアイオノマー樹脂は、熱可塑性材料のポリマー部分の、少なくとも約９０重量パーセント、又は少なくとも約９５重量パーセント、又は好ましくは少なくとも約９７重量パーセント、又は少なくとも約９８重量パーセント、又は少なくとも約９９重量パーセント、又はより好ましくは約１００重量パーセントであり得る。
【００２７】
様々な実施形態では、アイオノマー樹脂に加えて、又は、カバー熱可塑性材料の場合では、アイオノマー樹脂の代わりに、コア中心及びカバー熱可塑性材料は、一以上の他の熱可塑性ポリマー、特に熱可塑性エラストマーを含み得る。用いられ得る他の適切な熱可塑性エラストマーの非限定的な例は、４から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとエチレンとのメタロセン触媒によるブロックコポリマー等の熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー（例えば、ポリエーテルブロックポリアミド）、熱可塑性ポリエステルエラストマー、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレン）、及びポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）等の熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、並びに、これらの熱可塑性エラストマーにおける及び他の熱可塑性マトリクスポリマーにおけるゴムの動的加硫物を含む。
【００２８】
熱可塑性ポリオレフィンエラストマーは、ゴルフボールの熱可塑性材料において用いられ得ることもある。これらは、例えば、シクロペンタジエニル−遷移金属化合物及びアルモキサンを含む触媒システムの存在下における高圧プロセスにおいて、単一サイトメタロセン触媒作用によって調整される、４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィンとエチレンとのメタロセン触媒によるブロックコポリマーである。α−オレフィン軟化コモノマーの非限定的例は、ヘキサン−１又はオクテン−１を含み；オクテン−１は、用いるのに好ましいコモノマーである。これらの材料は、例えば商品名Ｅｘａｃｔ（登録商標）の下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから、及び商品名Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）の下でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００２９】
様々な好ましい実施形態では、コア中心は、ポリオレフィンエラストマー、特に、ちょうど記載された熱可塑性ポリオレフィンエラストマーの内の一つを含む。コア中心は、ポリオレフィンエラストマー及びアイオノマー樹脂の組み合わされた重量を基準にして、約５重量パーセントから約５０重量パーセント、好ましくは約１０重量パーセントから約３０重量パーセントのポリオレフィンエラストマーを含み得る。
【００３０】
一実施形態では、コア中心及びカバーの内の一つ又は両方は、全体の内容が参照によって両方とも本明細書に組み込まれる、Ｓｔａｔｚ等による米国特許第７，３７５，１５１号明細書において記載されるように、又は２０１３年３月１５日に出願されたＫｅｎｎｅｄｙによる米国特許出願第１３／８２５１１２号明細書“Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ”において記載されるように調整され得る、不飽和脂肪酸の金属塩と、４個から約８個の炭素原子を有するα−オレフィン及びエチレンのメタロセン触媒によるコポリマーと、アクリル酸とメタクリル酸との内の少なくとも一つ及びエチレンのコポリマーの金属アイオノマーの組み合わせを含む。
【００３１】
ゴルフボールのコア中心及びカバー熱可塑性材料において用いられ得る適切な熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマーは、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−ブチレン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、及びポリ（スチレン−エチレン−ｃｏ−プロピレン）コポリマーを含む。これらのスチレン系ブロックコポリマーは、例えば、開始剤としてブチルリチウムを用いて、ソフトブロックを形成するジエン、及びスチレンの逐次付加によるリビングアニオン重合によって調整され得る。熱可塑性スチレンブロックコポリマーエラストマーは、例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸによって販売される商標Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）下で、商業的に入手可能である。他のこのようなエラストマーは、メチルメタクリレート及びシクロヘキシルメタクリレート等のメタ（アクリレート）エステル、並びに、アルキルスチレン等の他のビニルアリレンを含む、スチレンの代わりの他の重合可能な、硬い、非ゴムモノマーを用いることによってブロックコポリマーとして作製され得る。
【００３２】
熱可塑性ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、及びポリカーボネート−ポリウレタン等の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、コア中心及びカバー熱可塑性材料において、特に、カバー熱可塑性材料において、用いられ得る。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ポリカプロラクトンポリエステルを含むポリエステル、及びポリエーテルを、高分子ジオール反応物として用いて重合されたポリウレタンを含む。これらの高分子ジオール系ポリウレタンは、高分子ジオール（ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリテトラヒドロフランジオール、又はポリカーボネートジオール）、一以上のポリイソシアネート、及び、必要に応じて、一以上の鎖延長化合物の反応によって調整される。鎖延長化合物は、用語が用いられるとき、ジオール、アミノアルコール及びジアミン等の、イソシアネート基と反応する二以上の官能基を有する化合物である。好ましくは、高分子ジオール系ポリウレタンは、実質的に線形である（つまり、実質的に全ての反応物は二官能性である）。
【００３３】
ポリウレタンエラストマーの作製において用いられるジイソシアネートは、芳香族又は脂肪族であり得る。熱可塑性ポリウレタンを調整するために用いられる有用なジイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとしても知られる、ＭＤＩ）、２，４−、又は、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、エチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナートプロパン、１，３−ジイソシアナートプロパン、１，６−ジイソシアナートヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート又はＨＤＩ）、１，４−ブチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、メタ−キシレンジイソシアネート、及びパラ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、並びにこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されるものではない。（必要に応じて単官能性アルコール又は単官能性イソシアネートと共に）分岐した熱可塑性ポリウレタンを製造するために限定された量において用いられ得る、より高次の官能性ポリイソシアネートの非限定的例は、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ジイソシアネートのイソシアヌレート、ジイソシアネートのビウレット、ジイソシアネートのアロファネート、及び同類のものを含む。
【００３４】
延長剤として用いられ得る適切なジオールの非限定的な例は、エチレングリコール、並びに、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールを含むエチレングリコールのより低次のオリゴマー；プロピレングリコール、並びに、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコールのより低次のオリゴマー；シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、レゾルシノール及びハイドロキノンのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等のジヒドロキシアルキル化芳香族化合物；ｐ−キシレン−α，α’−ジオール；ｐ−キシレン−α，α’−ジオールのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル；ｍ−キシレン−α，α’−ジオール、並びに、これらの組み合わせを含む。少なくとも二つの活性水素基を含む、他の活性水素含有鎖延長剤が用いられ得、例えば、ジチオール、ジアミン、又は、ヒドロキシ、チオール、並びに、数ある中で、アルカノールアミン、アミノアルキルメルカプタン及びヒドロキシアルキルメルカプタン等のアミン基の混合物を有する化合物であり得る。適切なジアミン延長剤は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン及びこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。他の典型的な鎖延長剤は、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン及びこれらの組み合わせ等のアミノアルコールである。鎖延長剤の分子量は好ましくは、約６０から約４００までの範囲である。アルコール及びアミンが好ましい。
【００３５】
二官能性延長剤に加えて、少量の、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール及びグリセロール等の三官能性延長剤、又は、ブタノール若しくはジメチルアミン等の単官能性活性水素化合物も含まれ得る。採用される三官能性延長剤又は単官能性化合物の量は、例えば、用いられる基を含む活性水素及び反応生成物の総重量に基づいて５．０当量パーセント以下であり得る。
【００３６】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを形成することにおいて用いられるポリエステルジオールは、一般的には、一以上のポリ酸化合物及び一以上のポリオール化合物の縮合重合によって調整される。好ましくは、ポリ酸化合物及びポリオール化合物は、二官能性、つまり、二酸（ｄｉａｃｉｄ）化合物であり、少量の単官能性、三官能性、及びより高次の官能性材料が含まれ得て、わずかに分岐した、しかし未架橋のポリエステルポリオール成分を提供し得るが、ジオールは、実質的に線形のポリエステルジオールを調整するために用いられる。適切なジカルボン酸は、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、それらの無水物、及び重合性エステル（例えば、メチルエステル）、及び酸ハロゲン化物（例えば、酸塩化物）、並びにこれらの混合物を含むが、それらに限定されない。適切なポリオールは、すでに言及されたもの、特にジオールを含む。エステル化重合に関する典型的な触媒は、プロトン酸、ルイス酸、チタンアルコキシド、及びジアルキルスズ酸化物である。
【００３７】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを調整することに関するポリマーポリエーテル又はポリカプロラクトンジオール反応物は、ジオール開始剤、例えば、１，３−プロパンジオール又はエチレン又はプロピレングリコールを、ラクトン又はアルキレンオキシド鎖延長剤と反応させることによって得られ得る。活性水素によって開環され得るラクトンが当該技術分野において既知である。適切なラクトンの例は、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロピオ（ｐｒｏｐｒｉｏ）ラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−デカノラクトン、δ−デカノラクトン、γ−ノナンラクトン、γ−オクタンラクトン、及びこれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。一つの好ましい実施形態では、ラクトンはε−カプロラクトンである。有用な触媒は、ポリエステル合成に関して上述されたものを含む。代わりに、反応は、ラクトン環と反応することになる分子の上でヒドロキシル基のナトリウム塩を形成することによって開始され得る。他の実施形態では、ジオール開始剤は、オキシラン含有化合物又は環状エーテルと反応し得て、ポリウレタンエラストマー重合において用いられることになるポリエテールジオールを製造し得る。アルキレンオキシドポリマーセグメントは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−シクロヘキセンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルエチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、１−デセンオキシド、イソブチレンオキシド、シクロペンテンオキシド、１−ペンテンオキシド、及びこれらの組み合わせの重合生成物を含むが、それらに限定されない。オキシラン含有又は環状エーテル含有化合物は、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、及びこれらの組み合わせから選択される。アルキレンオキシド重合は、典型的には、塩基触媒性である。重合は、例えば、ヒドロキシル官能性開始剤化合物、及び、カリウム水酸化物、ナトリウムメトキシド又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の、触媒量の苛性物を充填すること、並びに、反応に関して利用可能なモノマーを維持するために十分な速度でアルキレンオキシドを追加することによって、実施され得る。二以上の異なるアルキレンオキシドモノマーは、同時追加によってランダムに共重合され得る、又は逐次付加によってブロックで重合され得る。エチレンオキシド又はプロピレンオキシドのホモポリマー又はコポリマーが好ましい。テトラヒドロフランは、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢＦ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＦＳＯ３−、及びＣｌＯ４−等の対イオンを用いたカチオン性開環反応によって重合され得る。開始は、第３オキソニウムイオンの形成によってである。ポリテトラヒドロフランセグメントは、“リビングポリマー”として調整され得て、上述の任意のもの等のジオールのヒドロキシル基による反応によって終了し得る。ポリテトラヒドロフランは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）としても知られる。
【００３８】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを作製することにおいて用いられ得る脂肪族のポリカーボネートジオールは、アルカリ金属、スズ触媒又はチタン化合物のような触媒の存在において、（ジエチルカーボネート等の）ジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート、又は（５員環及び６員環を有する環状カーボネート等の）ジオキソラン（ｄｉｏｘｏｌａｎｏｎｅｓ）によるジオールの反応によって調整され得る。有用なジオールは、すでに言及されたものの内の任意のものを含むが、それらに限定されない。芳香族のポリカーボネートは、通常、ホスゲン又はジフェニルカーボネートによる、ビスフェノール、例えば、ビスフェノールＡの反応から調整される。
【００３９】
様々な実施形態では、高分子ジオールは、好ましくは少なくとも約５００、より好ましくは少なくとも約１０００、及び、さらにより好ましくは少なくとも約１８００の重量平均分子量、並びに、約１０，０００までの重量平均分子量を有するが、約５０００まで、特に約４０００までの重量平均分子量を有する高分子ジオールもまた好ましいことがある。高分子ジオールは有利には、約５００から約１０，０００まで、好ましくは約１０００から約５０００まで、及び、より好ましくは約１５００から約４０００までの範囲における重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４によって決定され得る。
【００４０】
ポリイソシアネート、高分子ジオール及びジオール又は他の鎖延長剤の反応は、典型的には、触媒の存在下において高温で実施される。この反応に関する典型的な触媒は、第１スズのオクタン酸、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド等の有機スズ触媒、第３アミン、亜鉛塩、及びマンガン塩を含む。一般的に、エラストマーのポリウレタンに関して、延長剤に対する、ポリエステルジオール等の高分子ジオールの比率は、最終的なポリウレタンエラストマーの所望の曲げ弾性率に主に応じて、比較的幅広い範囲内で変動し得る。例えば、延長剤に対するポリエステルジオールの当量比は、１：０から１：１２の、より好ましくは、１：１から１：８の範囲内であり得る。好ましくは、採用されるジイソシアネートは、活性水素含有材料の当量に対するイソシアネートの当量の全体比率が、１：１から１：１．０５、より好ましくは１：１から１．０２の範囲内であるように、比例する。高分子ジオールセグメントは典型的には、ポリウレタンポリマーの約３５重量％から約６５重量％、好ましくはポリウレタンポリマーの約３５重量％から約５０重量％である。
【００４１】
適切な熱可塑性ポリ尿素エラストマーは、すでに言及した一以上のポリイソシアネート及び一以上のジアミン延長剤による、一以上のポリマージアミン又はポリオールの反応によって調整され得る。適切なジアミン延長剤の非限定的な例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、イミノ−ビス（プロピルアミン）、イミド−ビス（プロピルアミン）、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン）、１，４−ビス（３−アミノプロポキシ）ブタン、ジエチレングリコール−ジ（アミノプロピル）エーテル）、１−メチル−２，６−ジアミノ−シクロヘキサン、１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、１，３−又は１，４−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，２−又は１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ν，Ν’−ジアルキルアミノ−ジシクロヘキシルメタン、並びに、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンを含む。ポリマージアミンは、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジアミン、及びポリ（テトラメチレンエーテル）ジアミンを含む。すでに言及したアミン官能性及びヒドロキシル官能性延長剤が同様に用いられ得る。一般的に、これまでのように、三官能性反応物は限定され、且つ、単官能性反応物と併用して用いられ得て、架橋を防止する。
【００４２】
適切な熱可塑性ポリアミドエラストマーは：（１）（ａ）シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、又はすでに言及された任意の他のジカルボン酸等のジカルボン酸と、（ｂ）エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、若しくはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、又はすでに言及された任意の他のジアミン等のジアミン、とのポリ縮合；（２）ε−カプロカクタム又はω−ラウロラクタム等の環状ラクタムの開環重合；（３）６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、又は１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合；又は（４）カルボン酸官能性ポリアミドブロックを準備するためのジカルボン酸及びジアミンによる環状ラクタムの共重合と、それに続く、すでに言及された任意のもの等のポリマーエーテルジオール（ポリオキシアルキレングリコール）との反応、によって得られ得る。重合は、例えば、約１８０℃から約３００℃の温度で実施され得る。適切なポリアミドブロックコポリマーの特定の例は、ＮＹＬＯＮ６、ＮＹＬＯＮ６６、ＮＹＬＯＮ６１０、ＮＹＬＯＮ１１、ＮＹＬＯＮ１２、共重合ＮＹＬＯＮ  ＭＸＤ６、及びＮＹＬＯＮ４６ブロックコポリマーエラストマーを含む。熱可塑性ポリ（エーテルアミド）ブロックコポリマーエラストマー（ＰＥＢＡ）は、Ａｒｋｅｍａから商標Ｐｅｂａｘ（登録商標）の下で商業的に入手可能である。
【００４３】
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、結晶領域を形成する低い鎖長さを備えるモノマーユニットのブロック、及び、比較的より高い鎖長さを有するモノマーユニットを備える軟化セグメントのブロックを有する。熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＤｕＰｏｎｔから商標Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）の下で商業的に入手可能である。コア中心及びカバー熱可塑性材料は、各々独立して他のポリマーを含み得る。一実施例では、コア中心は、任意のこれらの熱可塑性エラストマーにおける、又は他の熱可塑性ポリマーにおける、ゴムの動的加硫を介して熱可塑性エラストマーマトリクスにおいて組み込まれ得る、硬化ゴムの分散ドメインを含み得る。一つのこのような組成物は、参照によって本明細書に組み込まれる、Ｖｏｏｒｈｅｉｓ等による米国特許第７，１４８，２７９号明細書において記載される。様々な実施形態では、コア中心は、ポリプロピレン等の非エラストマーマトリクス樹脂においてゴムの熱可塑性動的加硫物を含み得る。商品名Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）の下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから商業的に入手可能な熱可塑性加硫物は、ポリプロピレンにおけるＥＰＤＭの加硫ドメインであると考えられる。
【００４４】
可塑剤又は軟化ポリマーが組み込まれ得る。このような可塑剤の一実施例は、例えば、前述されたようなアイオノマーポリマーと共に組み込まれ得る、高い分子量の、モノマー有機酸、又はその塩であり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リチウム及びステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩を含む。ほとんどの熱可塑性エラストマーに関して、より低い硬度が、可塑剤を加えることによってよりもむしろ望まれるならば、ハードトゥーソフト（ｈａｒｄ−ｔｏ−ｓｏｆｔ）セグメントのパーセンテージが調整される。
【００４５】
カバー熱可塑性材料は、少なくとも約１５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。圧縮変形と同様に、曲げ弾性率は、用いられるポリマーの性質、それらの相対的比率、並びに、可塑剤又はフィラーが用いられるか、及びどの量において用いられるかどうかに依存する。様々な好ましい実施形態では、カバー熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約２０，０００ｐｓｉから約５０，０００ｐｓｉまで、又は好ましくは約２０，０００ｐｓｉから約４５，０００ｐｓｉまで、又はより好ましくは約２５，０００ｐｓｉから約４０，０００ｐｓｉまでであり得る。
【００４６】
少なくとも約１５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する、用いられ得る商用のポリマーの非限定的例は、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）７９３０，７９４０，８１４０，８１５０，８９２０，８９４０，８９４５，９１２０，９１５０，９９１０及び９９４５の名称の下でＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥによって販売されるアイオノマー樹脂のグレードである。熱可塑性ポリマーは、所望の値までである熱可塑性材料の曲げ弾性率をもたらす他のポリマー又はフィラーの量によって混合され得る。
【００４７】
カバー熱可塑性材料は、代わりに、又は追加で、約３５，０００ｐｓｉまでの曲げ弾性率を有し得る。様々な好ましい実施形態では、カバー熱可塑性材料の曲げ弾性率は、約２０，０００ｐｓｉから約５０，０００ｐｓｉまでであり得る。
【００４８】
熱可塑性ポリマーは、所望の値までである熱可塑性材料の曲げ弾性率をもたらす他のポリマー又はフィラーの量によって混合され得る。
【００４９】
ゴルフボールは、コア中心とカバーとの間にコア層を有する。コア層は、ポリブタジエン、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩、及び有機過酸化物を含むゴム組成物の硬化生成物を含み、ポリブタジエンは、少なくとも約４０、好ましくは約４０から約８５までの、より好ましくは約５０から約８５までのムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））を有し、且つ、ブタジエンモノマーユニットの総数を基準にして、少なくとも約７０％、好ましくは少なくとも約８０％、より好ましくは少なくとも約９０％、さらにより好ましくは少なくとも約９５％、最も好ましくは少なくとも約９８％の、シス−１，４結合を介して連結したモノマーユニットを有する。ポリブタジエンにおける、より高いシス−１，４結合含有量は、弾力性を増加させる。さらに、ポリブタジエンが、好ましくは２％以下、より好ましくは１．７％以下、さらにより好ましくは１．５％以下の１，２−ビニル結合含有量を有することが好ましい。
【００５０】
このような高いシス−１，４ポリブタジエンは商業的に入手可能である、又は、希土類触媒若しくは群ＶＩＩＩ金属化合物触媒、好ましくは希土類触媒を用いて重合され得る。用いられ得る希土類触媒の非限定的例は、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有（ｂｅａｒｉｎｇ）化合物及び任意のルイス塩基による、ランタニド系列希土類化合物の組み合わせによって作製されるものを含む。適切なランタニド系列希土類化合物は、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、及び原子番号５７から７１の金属のアミドを含む。ネオジム触媒は特に有利である。なぜならそれは、高いシス−１，４結合含有量、及び低い１，２−ビニル結合含有量を有するポリブタジエンゴムをもたらすからである。
【００５１】
ベースゴムは、高いシス−１，４ポリブタジエンに加えて他のゴムを含み得、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）である。他のゴムが含まれるとき、高いシス−１，４ポリブタジエンは、ベースゴムの総重量に基づいて、少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも約８０重量％であるべきである。
【００５２】
ゴム組成物は、架橋剤又は共架橋剤としての役割を果たす、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩を含む。このような不飽和カルボン酸又は塩は、一般的に、それらのマグネシウム又は亜鉛塩として用いられ得る、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、及びフマル酸等の、３から８個の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和酸であり得る。好ましい共架橋剤の特定の例は、亜鉛ジアクリレート、マグネシウムジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート及びマグネシウムジメタクリレートを含む。不飽和カルボン酸又はその塩の量は、典型的には、１００重量部のベースゴム当たり、少なくとも約１０重量部、好ましくは少なくとも約１５重量部であり、約５０重量部まで、好ましくは約４５重量部までである。
【００５３】
ゴム組成物はフリーラジカル開始剤を含む。適切な開始剤は、ジクミル過酸化物、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α、α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチル過酸化物等の有機過酸化物化合物を含む。有機過酸化物の量は、典型的には、１００重量部のベースゴムに基づいて、少なくとも約０．１重量部、好ましくは少なくとも約０．３重量部、より好ましくは少なくとも約０．５重量部に等しく、約３．０重量部まで、好ましくは約２．５重量部までである。
【００５４】
ゴルフボール構成要素の物理特性は、フィラーを含むことによって修正され得る。適切なフィラーの非限定的な例は、クレー、タルク、アスベスト、グラファイト、ガラス、マイカ、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミニウム水酸化物、ケイ酸塩、珪藻土、（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び同類のもの等の）炭酸塩、（チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、銅、黄銅、ホウ素、青銅、コバルト、ベリリウム、及びこれらの合金等の）金属、（亜鉛酸化物、鉄酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、マグネシウム酸化物、ジルコニウム酸化物、及び同類のもの等の）金属酸化物、（高い分子量のポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンアイオノマー樹脂、及び同類のもの等の）微粒子合成プラスチック、（カーボンブラック、天然ビチューメン、及び同類のもの等の）微粒子炭素質材料、並びに、コットンフロック、セルロースフロック、及び／又は革の繊維を含む。比重を増加させるために用いられ得る重い重量のフィラーの非限定的な例は、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鋼、鉛、銅、黄銅、ホウ素、炭化ホウ素ウィスカ、青銅、コバルト、ベリリウム、亜鉛、スズ、及び、（亜鉛酸化物、鉄酸化物、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、マグネシウム酸化物、ジルコニウム酸化物等の）金属酸化物を含む。比重を減少させるために用いられ得る軽い重量のフィラーの非限定的な例は、微粒子プラスチック、ガラス、セラミックス、及び、中空球、リグラインド、又はこれらの発泡体を含む。ゴルフボールのコア中心及びコア層において用いられ得るフィラーは、典型的には、微粉化した形態である。
【００５５】
ゴルフボールの異なる熱可塑性材料において様々な重い重量の又は軽い重量のフィラーを含むことは、異なる層の比重間で所望の関係性をもたらす。コア層の比重は、コア中心の比重よりも少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３大きい。好ましい実施形態では、コア層の比重は、コア中心の比重よりも少なくとも約０．３ｇ／ｃｍ３大きい。重い重量のフィラー、又はいっそう多くの重い重量のフィラーは、より高い比重を達成するために含まれ得る。軽い重量のフィラーは、より低い比重を達成するために用いられ得る。又はフィラーが用いられないことがあり、より低い比重を達成し得る。
【００５６】
カバーは、黄色又は白色顔料等の顔料、特に、チタン二酸化物又は亜鉛酸化物等の白色顔料によって作製され得る。一般的に、チタン二酸化物は、例えば、１００重量部のポリマーを基準にして、約０．５重量部又は１重量部から、約８重量部又は１０重量部までの量において、白色顔料として用いられる。様々な実施形態では、白色のカバーが、少量の青色顔料又は増白剤によって染められ得る。
【００５７】
第１の実施形態では、カバーは、少なくとも６０、好ましくは少なくとも約６５の表面ショアＤ硬度を有する。第２の実施形態では、カバーは、６０未満の、好ましくは約５５までの、又は約５０までの、又は約４５までの、又は約４０までの、又は約３５までの表面ショアＤ硬度を有する。カバーの表面硬度は、それを作製することにおいて用いられるフィラー又は複数のフィラー及びポリマー又は複数のポリマーによって影響され得る。
【００５８】
慣用の添加剤が、熱可塑性材料において含まれることもあり、例えば、分散剤、フェノール、亜リン酸塩及びヒドラジド等の抗酸化物質、加工助剤、界面活性剤、安定剤等である。カバーは、ピペリジン及びオキサニリド（ｏｘａｎａｌｉｄｅｓ）等のヒンダードアミン光安定剤、ベンゾトリアゾール、トリアジン及びヒンダードフェノール等の紫外光吸収剤、蛍光材料及び蛍光増白剤、青色色素等の色素、並びに、帯電防止剤等の添加剤を含むこともある。
【００５９】
第１の実施形態では、コア中心の１０−１３０ｋｇ圧縮変形は、少なくとも約３．５ｍｍである。第２の実施形態では、コア中心の１０−１３０ｋｇ圧縮変形は、少なくとも約４．０ｍｍである。１０−１３０ｋｇ圧縮変形は、アイオノマー樹脂の性質及び量、他のポリマー材料又は可塑剤の存在、性質及び量、並びに、フィラーの存在、性質及び量を含む、要因の組み合わせによって決定される。
【００６０】
ゴム組成物の硬化生成物を含むコア層は、少なくとも約３ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し得る。
【００６１】
カバー（つまり、ゴルフボール）は、少なくとも約２．８ｍｍの１０−１３０ｋｇ圧縮変形を有し得る。
【００６２】
特定の好ましいゴルフボールにおいて、コア中心の１０−１３０ｋｇ圧縮変形に対するコア層の１０−１３０ｋｇ圧縮変形の比率は、約０．８から約１までである。様々な好ましいゴルフボールにおいて、コア層の１０−１３０ｋｇ圧縮変形に対するカバーの１０−１３０ｋｇ圧縮変形の比率は、約０．８から約１までである。
【００６３】
熱可塑性材料は、一軸又は二軸押出機、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、２ロールミル、又はリボンミキサーにおける溶融混合等の従来の方法によって作製され得る。通常の方法によって、例えば、１５０℃から２３０℃の範囲における成形温度による射出成形によって、第１の熱可塑性材料はコア中心に形成され、第２の熱可塑性材料はコア中心の周りのコア層に形成される。第２のコア層がある場合、第４の熱可塑性材料は、同様の方法によってコア層の上で層において形成され得る。コア中心、コア層、及び必要に応じて第２のコア層又はさらなるコア層を含む成形コアは、冷却後に所望の直径へとグラインドされ得る。グラインディングは、成形プロセスに起因する、フラッシュ、ピンマーク及びゲートマークを除去するために用いられることもある。
【００６４】
カバー層は、コア上に成形される。様々な実施形態では、カバーを作製するために用いられる第３の熱可塑性材料は、好ましくは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、及び、エチレン性不飽和カルボン酸とエチレンのコポリマーの金属カチオン塩、の内の一以上を含み得る。
【００６５】
カバーは、射出成形、圧縮成形、キャスティング等によって、多層コア上に形成され得る。例えば、カバーが射出成形によって形成されるとき、事前に製造されたコアは、モールド内部にセットされ得て、カバー材料は、モールド内へ注入され得る。カバーは、典型的には、射出成形又は圧縮成形によってコア上に成形される。代わりに、用いられ得る他の一つの方法は、ダイキャスティング又は他の一つの成形法によってカバー材料から、半分のカバーのペアをプレ成形する段階、半分のカバーにおいてコアを囲む段階、及び、例えば、１分から５分の期間の間に１２０℃と１７０℃との間で圧縮成形する段階を含み、コアの周りにカバーの半分を取り付ける。コアは、カバーがその上に形成される前に表面処理され得て、コアとカバーとの間の接着を増加させる。適切な表面調整の非限定的例は、機械的又は化学的研磨、コロナ放電、プラズマ処理、又は、シラン等の接着促進剤の、若しくは接着剤の適用を含む。カバーは典型的には、ディンプルパターン及びプロファイルを有して、ゴルフボールへ所望の空力特性を提供する。
【００６６】
様々な実施形態では、カバーを作製するために用いられる熱可塑性材料は、好ましくは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリ尿素エラストマー、アイオノマー樹脂、又はこれらの組み合わせを含み得る。
【００６７】
典型的には、カバーは、約０．５ｍｍから約４ｍｍの厚さを有し得る。二つのカバー層が存在する場合、典型的には、カバー層は、それぞれ独立して、約０．３ｍｍから約２．０ｍｍ、好ましくは約０．８ｍｍから約１．６ｍｍの厚さを有し得る。
【００６８】
コア中心は、２１ｍｍから２９ｍｍｎ直径を有する。様々な実施形態では、コア中心は、約２３ｍｍから約２７ｍｍの直径を有する。
【００６９】
コア層は、少なくとも約５ｍｍ厚さを有し得る。様々な実施形態では、コア層は、約５ｍｍから約１０ｍｍの厚さを有し得る。
【００７０】
特定の実施形態では、ゴルフボールは、コア中心とコア層との間に、又は、コア層とカバーとの間に、第２のコア層を有し得る。
【００７１】
ＵＳＧＡは、競技に用いられるゴルフボールが少なくとも１．６８インチ（４２．６７２ｍｍ）の直径、及び１．６２オンス（４５．９２６ｇ）を超えない重量を有することを要求するが、ゴルフボールは、任意のサイズであり得る。ＵＳＧＡ競技の外部の試合に関して、ゴルフボールは、より小さい直径を有し得、より重いことがある。
【００７２】
ゴルフボールは成形された後、バフ研磨、塗装及びマーキング等の様々なさらなる処理段階を受け得る。本発明の特に好ましい実施形態では、ゴルフボールは、表面の６５％以上の被覆率であるディンプルパターンを有する。ゴルフボールは典型的には、耐久性のある、耐摩耗性の、且つ比較的非黄変の仕上げコートによって被覆される。
【００７３】
記載は本質的に単に例示的であるので、開示の骨子から逸脱しない変形は、本発明の一部である。変形は、開示の精神及び範疇からの逸脱として見なされないべきである。
【図１】
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【国際調査報告】
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