(57)【要約】  本発明は、ポリマー積層材料、それから作製された容器及び農産物などを貯蔵する方法を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の殺虫剤を含むバブルを含むバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層を含む最内層を含み、前記バブルが前記昆虫のその近辺の移動を阻止するように構成された形状とバブル間距離を有し、所与の寸法形状の昆虫を一定量の殺虫剤と接触させるように構成されたポリマー積層体。
【請求項２】
前記殺虫剤が粉末形態である請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項３】
前記殺虫剤が、珪藻土及び角皮乾燥剤からなる群から選択される物質を含む、請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項４】
前記昆虫を前記少なくとも１種の殺虫剤に曝露するように、前記バブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料の前記熱可塑性樹脂バブルが、前記昆虫に前記熱可塑性樹脂バブルを破裂させる破裂強度である請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項５】
前記バブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料が、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、及びポリプロピレンからなる群から選択されるポリマーを含む請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂バブル層に隣接して配置され、前記寸法形状の昆虫を保持するように、前記昆虫を、前記メッシュ材料を通って部分的に通過可能とする十分な寸法の開口を有するメッシュ材料層をさらに含む請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項７】
前記最内層と前記メッシュ材料層との間に前記寸法形状の昆虫を保持するように、前記メッシュ材料を通る前記昆虫の部分的な通過のみを許容するように、前記バブル層と前記メッシュ材料層との間の層間距離が、前記昆虫の長さより短い、請求項２に記載のポリマー積層体。
【請求項８】
少なくとも１種の紫外線遮断物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層をさらに含む、請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項９】
超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層、ならびに活性「竹」炭及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層をさらに含む、請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項１０】
熱可塑性ポリマー材料、げっ歯類忌避物質、及びエチルビニルアセテートを含むげっ歯類忌避剤中間層をさらに含む、請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項１１】
エチレンビニルアルコール及びＥＭＭＡ無機／有機添加物を含む酸素バリア中間層をさらに含む、請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項１２】
（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質及び紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、ならびに少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含む層を含む最外層と、
（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、
前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
をさらに含む、請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項１３】
前記バイオ複合材料層が、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むＨＤＰＥメッシュ、ならびにバイオ複合材料及び活性竹炭を含むＨＤＰＥメッシュを含む第２層から構成される請求項１に記載のポリマー積層体。
【請求項１４】
ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）織物熱可塑性ポリマー材料、及び
ｄ）少なくとも１種の殺虫剤を含むバブルを含むバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、
ｅ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
を含む、
請求項１に記載のポリマー積層体。
ポリマー積層体−共押出タイプ
【請求項１５】
ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含む熱可塑性ポリマー材料、少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤、及び紫外線遮断物質を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、
前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）乾燥剤、フリーラジカル捕捉剤又は酸素バリアとして機能する少なくとも１種の添加物を含む熱可塑性ポリマー材料を含む酸素バリア中間層と、
ｄ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性ポリマー材料を含むバイオ複合材料吸収剤／相溶化剤層と
を含むポリマー積層体。
【請求項１６】
前記最外層が、ポリオレフィン、げっ歯類忌避剤及び紫外線遮断物質を含む第１層と、熱可塑性ポリマー材料及び少なくとも１種の殺虫物質又は駆除物質を含む第２層と
を含む、請求項１５に記載のポリマー積層体。
【請求項１７】
前記バイオ複合材料吸収剤／相溶化剤層が、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含む第１層と、活性竹炭を含む第２層とを含む、請求項１５に記載のポリマー積層体。
【請求項１８】
前記最外層が、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びこれらのコポリマーとホモポリマーからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項１５に記載のポリマー積層体。
【請求項１９】
前記最外層が、ペルメトリンなどの合成ピレトリン類似化合物からなる群から選択されるげっ歯類忌避剤を含む、請求項１５に記載のポリマー積層体。
【請求項２０】
ａ）ポリオレフィン、げっ歯類忌避剤及び紫外線遮断物質を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）熱可塑性ポリマー材料及び殺虫物質又は駆除物質を含む殺虫剤／駆除剤中間層と、
ｄ）エチレンビニルアルコール及びＥＭＭＡ及び無機／有機添加物を含む酸素バリア中間層と、
ｅ）超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層と、
ｆ）活性竹炭及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層と
を含むポリマー積層体。
【請求項２１】
前記最外層が、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びこれらのコポリマーとホモポリマーからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項２０に記載のポリマー積層体。
【請求項２２】
前記最外層が、ペルメトリンなどの合成ピレトリン類似化合物からなる群から選択されるげっ歯類忌避剤を含む、請求項２０に記載のポリマー積層体。
【請求項２３】
前記バイオ複合材料相溶化剤層が、竹活性炭からなる群から選択される活性炭を含む、請求項２０に記載のポリマー積層体。
【請求項２４】
前記バイオ複合材料相溶化剤層が、キチン及びクエン酸からなる群から選択される相溶化剤を含む、請求項２０に記載のポリマー積層体。
ポリマー積層体−タイプ２
【請求項２５】
ａ）ポリオレフィン、殺虫物質／駆除物質、角皮乾燥剤及び紫外線遮断物質を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）熱可塑性ポリマー材料、げっ歯類忌避物質及びエチルビニルアセテートを含むげっ歯類忌避剤中間層と、
ｄ）エチレンビニルアルコール及びＥＭＭＡ無機／有機添加物を含む酸素バリア中間層と、
ｅ）超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層と、
ｆ）活性竹炭及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層と
を含むポリマー積層体。
ポリマー積層体−メッシュタイプ
【請求項２６】
ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質及び紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、ならびに少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含む層を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
を含むポリマー積層体。
【請求項２７】
前記バイオ複合材料層が、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むＨＤＰＥメッシュと、バイオ複合材料及び活性竹炭を含むＨＤＰＥメッシュを含む第２層とから構成される、請求項２６に記載のポリマー積層体（図２に詳細を示す）。
【請求項２８】
ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、
前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）織物熱可塑性ポリマー材料と、
ｄ）少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含む熱可塑性ポリマー層と、
ｅ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
を含むポリマー積層体。
【請求項２９】
前記バイオ複合材料層が、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むＨＤＰＥメッシュと、バイオ複合材料及び活性竹炭を含むＨＤＰＥメッシュを含む第２層とから構成される、請求項２８に記載のポリマー積層体（図２ａに詳細を示す）。
【請求項３０】
ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質及び紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、ならびに少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含む層を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
を含むポリマー積層体。
【請求項３１】
ａ）少なくとも１種の紫外線遮断物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含むバブルを含む第１のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、
ｄ）少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含むバブルを含む第２のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、
ｅ）セルロース系又はその他の天然の吸収性材料及び／又は超吸収性ポリマーを封入する不織層又はその他のフィルター膜などの等価層と、
ｆ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
を含むポリマー積層体。
【請求項３２】
炭酸カルシウム又は充填剤／ブロック剤としての等価材料を含む熱可塑性ポリマー材料から構成され、前記第２のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と不織層又はその他の等価層の間に配置される層をさらに含む、請求項３１に記載のポリマー積層体。
【請求項３３】
前記第１のバブルプラスチック層が、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン又はその他の好適なポリマー材料からなる群から選択されるポリマーを含み、ＥＶＯＨなどの接着剤により最外層に接着され、また、前記第２のバブルプラスチック層バブルが、珪藻土又はその他の角皮乾燥剤などの粉末形態の殺虫剤で付与される、請求項３１に記載のポリマー積層体。
【請求項３４】
前記第１のバブルプラスチック層が、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン又はその他の好適なポリマー材料からなる群から選択されるポリマーを含み、ＥＶＯＨなどの接着剤により最外層に接着され、前記第２のバブルプラスチック層バブルが、珪藻土又はその他の角皮乾燥剤などの粉末形態の殺虫剤で付与される、請求項３１に記載のポリマー積層体。
【請求項３５】
ａ）少なくとも１種の紫外線遮断物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含むバブルを含む第１のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、
ｄ）少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含むバブルを含む第２のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、
ｅ）「超吸収ポリマー」を含むバイオ複合材料吸収剤層と、
ｆ）活性「竹」炭及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層と
を、含むポリマー積層体。
収穫農産物用ポリマー貯蔵容器
【請求項３６】
収穫農産物用のポリマー貯蔵容器であって、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリマー積層体を含む容器。
収穫農産物の貯蔵システム
【請求項３７】
収穫農産物の貯蔵用システムであって、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリマー積層体から作製される容器を含むシステム。
殺虫剤積層体を含むバブルプラスチック材料
【請求項３８】
少なくとも１種の殺虫剤を含むバブルを含むバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層を含む最内層を含み、前記バブルが前記昆虫のその近辺の動きを阻止するように構成された形状とバブル間距離を有する、所与の寸法形状の昆虫を一定量の殺虫剤と接触させるように構成されたポリマー積層体。
【請求項３９】
前記殺虫剤が粉末形態である、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４０】
前記殺虫剤が、珪藻土及び角皮乾燥剤からなる群から選択される物質を含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４１】
前記昆虫を前記少なくとも１種の殺虫剤に曝露するように、前記バブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料の前記熱可塑性樹脂バブルが、前記昆虫に前記熱可塑性樹脂バブルを破裂させる破裂強度である、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４２】
前記バブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料が、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、及びポリプロピレンからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４３】
前記熱可塑性樹脂バブル層に隣接して配置され、前記寸法形状の昆虫を保持するように、前記メッシュ材料を通って前記昆虫を部分的に通過可能とする十分な寸法の開口を有するメッシュ材料層をさらに含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４４】
前記最内層と前記メッシュ材料層との間に前記寸法形状の昆虫を保持するように、前記メッシュ材料を通る前記昆虫の部分的な通過のみを許容するように、前記バブル層と前記メッシュ材料層との間の層間距離が、前記昆虫の長さより短い、請求項３９に記載のポリマー積層体。
【請求項４５】
少なくとも１種の紫外線遮断物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層をさらに含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４６】
超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層、ならびに活性「竹」炭及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層をさらに含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４７】
熱可塑性ポリマー材料、げっ歯類忌避物質、及びエチルビニルアセテートを含むげっ歯類忌避剤中間層をさらに含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４８】
エチレンビニルアルコール及びＥＭＭＡ無機／有機添加物を含む酸素バリア中間層をさらに含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項４９】
（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質及び紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、ならびに少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含む層を含む最外層と、
（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、
前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
をさらに含む、請求項３８に記載のポリマー積層体。
【請求項５０】
前記バイオ複合材料層が、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むＨＤＰＥメッシュと、バイオ複合材料及び活性竹炭を含むＨＤＰＥメッシュを含む第２層とから構成される、請求項４９に記載のポリマー積層体。
【請求項５１】
ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、
ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、前記最外層と前記最内層との間に挿入される次の層：
ｃ）織物熱可塑性ポリマー材料、及び
ｄ）少なくとも１種の殺虫剤を含むバブルを含むバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、
ｅ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層と
を含む、請求項４９に記載のポリマー積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー積層材料に関し、さらに具体的には、機能特性を示すポリマー積層材料に関する。本発明は、さらに、バリア及び緩衝フィルム、特に、限定されないが、食品貯蔵に特に関係する悪条件の管理に有用であると立証された機能特性を示すバリア及び緩衝フィルムに関する。本発明は、さらに、接触時に効果的に利用できる有効成分を内部の空洞内に含む緩衝フィルムに関する。本発明は、さらに、機能特性を高めるための緩衝フィルムの積層形成に関する。
【背景技術】
【０００２】
機能特性を示すポリマー積層体は、保健医療から調整雰囲気包装や建築業界等にまでに及ぶ複数の産業において様々な用途がある。本発明においては、より具体的には、食品貯蔵においては、フレキシブル包装材料及びバリア膜の近年の技術的進展により、吸湿性、臭気吸収性、臭気遮断、酸素透過性、及び水蒸気透過性の管理などの貯蔵製品及び最終ユーザーの利益がもたらされており、これら全てが、新鮮さの保持、耐汚染性に寄与している。
【０００３】
収穫後の慣行は、人と動物の健康、ならびに、農業関連産業及び農家や全体的食の安全の経済的持続に大きな影響を及ぼす。人又は動物の摂取を目的とした食糧中に含まれる場合、悪い取扱、劣悪な保存状態に起因する、侵入昆虫、カビ、細菌、真菌、及び／又はその他の混入物は、深刻な健康上のリスクを提起する。このような侵入による収穫後の損害は、サハラ砂漠以南のアフリカ諸国の小規模農家に対しては、特に顕著に所得創出を妨害する。国連食糧農業機関の収穫後に関するＦＡＯ報告書：虫害によると、「タンザニアにおけるトウモロコシの３５％もの損害が、不適切に貯蔵された場合の５〜６ヶ月以内のオオコナナガシンクイムシ（Ｌａｒｇｅｒ Ｇｒａｉｎ Ｂｏｒｅｒ）に起因し（Ｍａｌｌｙａ、１９９２年）、また、６０％もの損害が、貯蔵の９ヶ月後に発生すると想定され（Ｋｅｉｌ、１９８８年）、この状況は深刻な飢饉に繋がる可能性がある」。ケニアの高原では、トウモロコシの害虫による全損害は５７％と推定され、病気よりも昆虫の方が重要であった（Ｇｒｉｓｌｅｙ、１９９７年）。ジンバブエでは、貯蔵トウモロコシの穀物損害の９２％が害虫によるものであり、マラチオンでの処理により損害が１０％まで減少したと報告された（Ｍａｔｒｉｏ、１９９２年）。貯蔵中のササゲ豆への害虫侵入は、市場と村落での貯蔵中に９０％にもなる場合がある（Ａｌａｂｅｅｋ、１９９６年）。様々な食糧が昆虫侵入の影響を受けており、カビ、及び真菌の侵入は、トウモロコシ粒や豆類に限らない。菌類病に加えて害虫がキャッサバの損害の５０％の原因である（Ｍａｎｉｎｅｋ、１９９４）。貯蔵４ヶ月後の乾燥キャッサバの根のオオコナナガシンクイムシによる７０％もの損害が報告された（Ｈｏｄｇｅｓら、１９８５年）。
【０００４】
害虫は、主に直接摂取により貯蔵産物に損害を与える。一部の種は、内胚乳を常食して重量と品質に損害を与え、他の種は、胚芽を常食し、不良種子発芽と低い生存率をもたらす（Ｍａｌｅｋ ＆ Ｐａｒｖｅｅｎ、１９８９年； Ｓａｎｔｕｓら、１９９０年）。産物の直接摂取に加えて、害虫は、産物中の排泄物、脱皮、死体及び自らの存在により自分たちの食生活環境を汚染する。これは商業的に望ましいことではない。害虫により与えられた損傷は、生殖細胞の伝染を介して細菌及び菌類病の感染を容易にする（Ｃｒａｖｅｄｉ ＆ Ｑｕａｒｏｎｉ、１９８２年；Ｅ．Ｋｕｎｄａｙｏ、１９８８年；Ｄｕｎｋｅｌ、１９８０年）。また、昆虫の存在は、摂食活動により貯蔵産物の温度を上昇させ、高温部を生ずる（Ａｐｐｅｒｔ、１９８７年；Ｍｉｌｌｓ、１９８９年）。これらの「高温部」は、凝縮と過剰湿気に繋がり、カビ又は真菌の成長が起こる可能性がある。昆虫の活動は、生殖細胞の伝染と真菌感染を受けやすい表面積の増加により菌類病の蔓延に重大な影響を与え、これが最終的にカビ毒の生成を増やす可能性がある（Ｄｕｎｋｅｌ、１９８８年）。
【０００５】
害虫の物理的損害は別として、劣悪な収穫後貯蔵から生ずる侵入が、トウモロコシ、小麦、及びその他の食糧品の輸出に応じて、農家、地域社会、及びいくつかの国々の経済、ならびに最終的に国際的食糧安全保障に対し経済的に壊滅的な影響を与える可能性がある。例えば、タンザニアは、消費又は輸出目的のトウモロコシのオオコナナガシンクイムシによる損害で年間ほぼ９１００万ＵＳドルを失う（Ｂｉｏｎｅｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＆ Ｇｌｏｂａｌ Ｉｎｖａｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｉｅｓ Ｐｒｏｇｒａｍ）。サハラ砂漠以南のアフリカ諸国の農家は、貯蔵期間が長くなると発生する虫害による劣化が避けられないために、成熟前に貯蔵産物を売らざるを得ないことが多い（Ｇｌｏｂａｌら、１９９６年；Ｂｒｉｃｅら、１９９６年；Ｍａｒｓｌａｎｄ ＆ Ｇｏｌｏｂ、１９９６年；Ｄｏｎａｌｄｓｏｎら、１９９６年）。市場の変動に伴うより高い価格を待つという柔軟性を持てないので、収穫後の貯蔵と保護ができないことが大きな収入の減少に繋がる。農場での食品貯蔵と収穫後損失により経済的負担という２重の困難は、特に、昆虫とげっ歯類を防ぐ貯蔵設備の構築に利用可能な原資の欠如、殺虫剤／駆除剤使用の知識の欠如、ならびに、外部環境及び気候条件を緩和することができる資材の費用の負担能力の欠如に起因して、発展途上国の農家に大被害を及ぼす。
【０００６】
農場での貯蔵の困難さ及び収穫後の損害は、現在使われている容器の酸素透過性と水蒸気透過性の欠如に起因する、主として、貯蔵含有物の温度、湿気、呼吸、昆虫の侵入、カビと真菌増殖によるげっ歯類ならびにフモニシン、マイコトキシン、アフラトキシンの侵入の結果として発生する。人の摂食が目的であっても、又は動物の食糧ストックであっても、貯蔵産物の汚染は、深刻な健康上のリスクを提起する。酪農牛によるアフラトキシン摂取は、牛の体内で変化するが、それでも、有毒性のままであり、ミルク中で検出される（Ｃｈｒｉｓｔｅｎｓｅｎ ＆ Ｍｅｒｏｎｕｃｋ、１９８６年；Ｇｗｉｎｎｅｒら、１９９６年）。Ａ．フミガーティス（ｆｕｍａｇａｔｉｓ）は、汚染食糧を摂食した牛で高レベルの流産を生じ、また、人の肺にも侵入すると報告されている（Ｄａｒｗｉｓｈら、１９９１年；Ｐａｎｄｅｙ ＆ Ｐｒａｓａｄ、１９９３年；Ａｂｕｄら、１９９５年）。
【０００７】
プラスチックの袋、バッグ貯蔵、プレハブの鉄ホール、及びフレキシブルプラスチックサイロが、短期貯蔵用として農家の間で徐々に普及してきている（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ ＆ Ｓｉｍｉｌａ；１９９０年；Ｃｏｍｐｔｏｎら、１９９３年；Ｂａｒｔａｌｉ、１９９４年）。しかし、現在の貯蔵機構のいずれも湿気管理、酸素に対するバリア又は酸素の効果的な透過、及び有効成分の接触放出機構などの包括的な一連の因子に効果的に対処できない。前記接触放出機構は、さらに具体的には、適切に放出されると、限定されないが、昆虫及び／又はげっ歯類忌避性及び／又は湿気管理及び／又は静菌性もしくは殺真菌性特性などの所望の効果を促進するものである。
【０００８】
従って、許容可能な、かつ、ＦＡＯ推奨の貯蔵産物及び乾燥食糧の農場貯蔵用湿気レベルを維持し収穫後の損害の防止と低減を行える最適貯蔵状態を得るための改善された高分子材料への要求が存在する。
【０００９】
加えて、食物容器で使用されるものなどの積層構造物内での殺虫剤又は駆除剤の効果的添加に対する要求が残されている。
【００１０】
突起、膜構造、エアポケット、ギャップ、キルティング、ピローイング、３次元的突起状、円錐形、円形ハニカム膜、及び異なる形状、寸法で、積層体内で相互接続された空気通路を備えたポリマー積層体は、様々な用途があり、米国特許第３，１４２，５９９号、「Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｍａｋｉｎｇ Ｌａｍｉｎａｔｅｄ Ｃｕｓｈｉｏｎｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌ」として１９６８年７月に権利化され、商標が取得されて「バブルラップ」としてよく知られている。製品ラインは、そこから、帯電防止性及び難燃性などの機能特性を示すフィルムを含むまでに拡張された。
【００１１】
米国公開特許第２０１００１４３６１４号「Ｈｏｌｉｄａｙ ａｎｄ Ｅｖｅｎｔ Ｂｕｂｂｌｅ Ｗｒａｐ」に記載のようなホリデープリントに関係する祝日紙吹雪やグラフィティの封入用の特許、及び１９９７年２月２１日出願の第８０６２５５号、「Ｓｃｅｎｔｅｄ Ｂｕｂｂｌｅ Ｗｒａｐ」に見られるような祝日又はイベントに因んだバブルラップ用香水に関する特許が存在する。同様に、エアポケットのポケット構造、負荷強度、及び膜厚、バブル寸法と形状、及びエアポケットの相互接続度、空気通路、構造設計、ならびに他の封じ込め単位及び自立型封じ込め単位への組込みにおける差異について詳細に記載した複数の特許も存在する。
【００１２】
前述の特許は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００１３】
しかし、限定されないが、貯蔵産物条件に関連する困難に対処する目的のための化学の、無機及び／又は有機材料、及び／又はあらゆる天然もしくは合成材料の誘導体の混合物及び組み合わせの、蒸気、液体、油、フェロモン、ゲル、ヒドロゲル、ガス、もしくはガス状成分、固形物、ワックス、粉末もしくはあらゆる寸法の粒子、などのいかなる状態の有効成分をも含む物質を放出するための接触放出機構としてポケットを使用する先行技術は存在しない。
【００１４】
接触放出機構を示すバリア層又は代替積層基材を有する場合又は有さない場合のこのような積層体を、収穫穀物、トウモロコシ、ササゲ豆、及び貯蔵生牧草などの農産物等の貯蔵に使用し、それにより、このような積層体が、害虫、げっ歯類、及び昆虫に対する機械的なバリアとして機能し、同時に、空気緩衝膜中に含まれる食品に安全な有効成分の放出を可能とする接触圧力の結果としての温度と湿度の変化の影響、貯蔵産物蒸散と湿気の管理を軽減できる。
【００１５】
農場での乾燥食糧品（例えば、穀物やトウモロコシ）の貯蔵に伴って容器の最内層に隣接する穀物の表面層中の水の進入とその後の湿気蓄積及び外部温度と湿度の内部貯蔵産物雰囲気に対する影響などのいくつかの付随する問題が存在する。これらの条件が、カビ、真菌、及び細菌汚染を作りだし、アフラトキシン、マイコトキシン、フモニシンなどの毒素を生成する。
【００１６】
刈り取って束ねた農産物用の自立型貯蔵設備は、昆虫やげっ歯類の侵入を受けやすい。昆虫侵入は、昆虫の呼吸、排泄物、及び伝染ならびに貯蔵産物中を移動する間のカビ、真菌、及び細菌性生殖細胞の追加の分布によりカビの増殖及び菌類増殖を悪化させる可能性がある。従って、両方の侵入を防ぐか、又は減らし、菌類増殖を防ぐための湿気の伝搬を管理する農場での貯蔵容器を提供することは有益である。菌類増殖を抑えるために、容器は、相補的水蒸気拡散を許容するようにある程度の酸素透過性を維持するか、又は、密封手法の一要素として本明細書で詳述の新規基材を使用してある種の密封貯蔵を維持し、それにより、ポリマー層が湿気を維持するか、又は許容可能なレベルの外部温度と内部温度との間の差異及び相対湿度を得て、湿気の蓄積及びそれに関連する影響、例えば、集中化した湿気による高温部及び食糧品分解領域の形成を防ぐように機能するべきである。
【００１７】
これらの目的に即したこのタイプの高分子材料の調製において、人又は動物の摂取を目的とした食糧品用として貯蔵時のＦＡＯにより推奨された湿分含量に関する貯蔵条件パラメータを観察している対象の貯蔵産物に対する異なった種分化の昆虫及び／又はげっ歯類集団の侵入、ならびに真菌、細菌性及びカビ増殖を組み合わせた有害作用を管理する試みを行った先行技術には、欠陥があった。
【００１８】
空気緩衝型の、空洞のある、キルト風の、突起があり、非平滑化された、又はあらゆるタイプの３次元ポリマー材料の調製では、有効成分、成分、又はこれらの組み合わせの接触放出制御（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ−ｂｙ−ｃｏｎｔａｃｔ ｒｅｌｅａｓｅ）のために、より具体的には、採用された場合には、貯蔵産物、より具体的には乾燥食糧品の保護に最適な条件を促進するという所望の効果を有する有効成分の制御放出のために、バブル又は突起部に穿通した結果として所望の効果を促進する目的で有効成分を封入する先行技術では、欠陥があった。
【発明の概要】
【００１９】
従って、本発明の目的は、穿通接触による有効成分放出の時点で、放出の間に、又は放出の結果として、有効成分の目的の効果を与えるように、接触時に放出される有効成分を組み込むか、封入するか、又は他の方法で含む新規ポリマー積層体を提供することである。
【００２０】
本発明は、単独でインサートとして又は組み込みにより、コーティングにより、積層により、注入により、共押し出しにより、もしくは、何らかの方法で有効成分を含む高分子フィルムと組み合わせて穿通による放出の目的で使用される、有効成分又は生理活性の物質又はその成分を封入するか、又は他の方法で含み、所望の効果を促進するか、又は促進に寄与する異なる目的のために、下記の内の１つ又は下記の組み合わせを提供する空気緩衝型フィルムの使用を特徴とする：湿気管理、酸素透過性、水蒸気透過性、天然又は合成の真菌、細菌性、及びカビ増殖阻害剤、又はあらゆる性質の捕捉剤、及びあらゆる性質と種類又は系列の殺虫剤で、限定されないが、昆虫滅菌法、興奮毒、乾燥剤、フェロモン、誘引剤、香気、及びあらゆる性質のげっ歯類忌避剤、ならびにＵＶ遮断薬、又は安定剤、色素、又はあらゆる性質の添加物などの材料特性に寄与するか、又は関係する添加物。
【００２１】
本発明は、突起部の穿通により接触時に放出される有効成分を封入した、多層構造、積層体、共押出フィルム又は基材及び／又は空気緩衝フィルム、及び／又は突起を有し、キルト風の又はポケットのある構造又はあらゆる特性の特殊加工基材を有する３次元フィルムを含む。このような積層体は、フィルムとして単独で、ライナー、インサート、特殊留置ストリップ、又は既存の貯蔵機構に対する追加の成分として、１種又は複数種のポリマー層を組み合わせた又は収穫穀物、トウモロコシ、サイレージ、及び供給原料、などの人もしくは動物の摂取用の農産物などの貯蔵のために前記を含む容器として製造された多次元積層体として使用できる。さらに、本発明は、農場での貯蔵を許容する期間食糧品を貯蔵し、最終的にその後のタイムリーな市場アプローチに関連して経済的利益を高める方法を含む。
【００２２】
本発明の別の態様では、所与の大きさの形状の昆虫を一定量の殺虫剤と接触するように構成されたポリマー積層体は、少なくとも１種の殺虫剤を含むバブルを含むバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層を含む最内層を含み、バブルはその近辺の昆虫の動きを阻止するように構成された形状とバブル間距離を有する。バブルは内側に向いていても、外側に向いていてもよく、二重層として組み込まれても良い。
【００２３】
この関連で、形、大きさ、及び／又はバブル間距離は、昆虫のバブル周辺の動きを阻止するように、昆虫がバブルからかじる距離以内にいる滞在時間を相対的に増やすように、選択できることが明らかになった。多くの穿孔性害虫は、近くの物質をかじる又は穴を開けることを続けるので、標的昆虫の物理的寸法に基づいて昆虫が空間環境を進むのをより困難にするようにこれらのパラメータを調節するのが望ましい。
【００２４】
好ましい実施形態では、殺虫剤は粉末形態であり、好ましくは珪藻土及び角皮乾燥剤からなる群から選択される物質を含む。
【００２５】
また、バブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料の熱可塑性樹脂バブルの破裂強度は、昆虫が少なくとも１種の殺虫剤に曝露されるように、昆虫が熱可塑性樹脂バブルを破裂させることができるのが好ましい。バブル層は昆虫がかじる、穴を開ける又は別の方法で突き刺すことを可能とするように設計されたいずれかの好適なポリマー材料で作製できるが、バブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥからなる群から選択されるポリマーを含むのが好ましく、また、その他の熱可塑性ポリマー群の内の１種又は複数種を含んでもよい。
【００２６】
多機能特性を示す能力を備えた新規ポリマー積層体を提供し、同時に、フィルムの機械的なバリアの有効性に直接に寄与する以下の種々の新規及び相互接続パラメータの発見をもたらす様々な種分化及び／又は多様な侵入及び／又は不規則な昆虫挙動を考慮した結果として、昆虫と貯蔵食品の種類に無差別に攻撃する害虫と昆虫に対する効果的バリアを提供することも本発明のさらなる目的である：フィルムの突起状エアポケットの中間の窪んだ溝の深さと幅、下顎の位置決め及び／又は摂食モード、下顎強度と口器構造、脚の幅、突き刺し能力、移動度、柔軟性と機動性、しっかり付いて離れない力、及び引っ掻き、穿孔などの非平滑化された基材と昆虫との全体的相互作用、ならびに、限定されないが異なった穿通技術と方法による突起部の穿通速度とその後の有効成分放出速度、及び昆虫の体の寸法に対応する容積、下顎位置決めと昆虫寸法に起因する異なる形状に対する穿通性の差異、及びそれによる機動性、及び本明細書で記載の構成や性質と異なる有効成分放出前の初期のバリアとして作用するその他の機械的性質を含む穿通の影響。
【００２７】
特に、侵入モード時に、くっついて離れず、それを持続するという昆虫の生来の挙動が積層体に組み込まれた殺虫剤又は駆除剤への捕捉と曝露を生じさせ、最終的に単一の小室化エアポケット中で窒息させる昆虫に対して、有効成分の放出直前に、放出時に、放出中に、又は放出直後に昆虫の機動性を変える及び／又は妨害するためのあらゆる捕捉及び／又は反応方法を提供することは、本発明のさらなる目的の一変形例である。
【００２８】
いくつかの実施形態で、穿通により接触時に放出される多様な１種又は複数種の有効成分の封入を可能とすることは、さらなる本発明の別の目的の別の変形例である。これは、フィルムが効果的に利用される気候と既存の貯蔵条件及び環境中に存在する昆虫種分化に応じて、可能である場合も、そうでない場合もあるが、１つのエアポケット中に複数有効成分の添加、又は１つのフィルムが単一の有効成分を封入した複数のエアポケットを含むことができるか、又は選択されたエアポケットが複数の有効成分を含むことができ、同時に、その他のエアポケットが有効成分を含まないように、代替単一有効成分もしくは異なる有効成分の組み合わせを含むことができるエアポケットになお近接近又は隣接して配置された単一の有効成分を含む単一のエアポケットを必要とする。
【００２９】
放出時に有効性を高めるために、空気通路の相互接続によって所定の方式で又は正確な位置に有効成分を分配できるように、所望に応じて配列中のエアポケットの昆虫特異的形状、容積、高さ、及び戦略的位置決めを提供することは、本発明の別の目的の別のさらなる実施形態である。前述その他の
【００３０】
放出時混合能力を提供し、それにより、１種の有効成分を含むエアポケット及び代替成分を含むエアポケットが、このような結果を所望する場合に、空気通路を介して相互接続され、同時穿通を可能とし、それにより、放出時に別の有効成分が混合されるのは、本発明のさらに別の目的である。
【００３１】
本発明のフィルム及び本明細書で記載の少し変形例のフィルムは、穀物又は食品貯蔵倉庫フロア用途、天井又は地役権のカバリング、又は住宅建築内の侵入を緩和し、同時に断熱を得るための使用などの穀物貯蔵設備のような建築用途で有益な使い方を見つけることもできる。
【００３２】
また、本発明の関連実施形態には、限定されないが、下記を含む特性を示す代替有効成分又は有効成分の組み合わせを使って、穴をあける木材害虫及びその他の樹病のバリア用に木の幹周辺で効果的に利用できるラップとして使用される高分子フィルムを含むことができる：忌避性、滅菌、増殖調節剤、接触致死剤、角皮乾燥剤、育成剤もしくは他のタイプの有効成分又は天然もしくは合成又は特定の適応性及び有効性のために、ベクター株、種分化、昆虫挙動、耐性、生殖作用、作用モード、ならびに、環境条件及び適用要件に耐える材料特性として必要な修正などを考慮して、機械的もしくは化学的に操作されたあらゆる混合物もしくは組み合わせ。
【００３３】
本発明の別の関連する実施形態は、限定されないが、肥料、農業資材、駆除剤、除草剤、及び／又は他の有効成分を含む接触放出用の有効成分を添加した高分子フィルム基材であってよく、それにより有効成分の直接放出が、限定されないが土壌の質などの所望の結果を高めるか、又は何らかの形で所望の結果を付与し、植物の栄養素取込み又は接触放出に有益な他の性質を高める。このようなフィルムは集水装置又は保護カバリングとしてフィルムを土壌の下に使用できる。
【００３４】
本発明の高分子基材及びこれらの組み合わせは、共押出、共押出吹込フィルム、西洋ナシ形の吹込フィルム、特殊加工ジオメンブレンフィルム押出成形、熱成形、真空成形、空洞充填成形（ｖｏｉｄ ｆｉｌｌ ｆｏｒｍｉｎｇ）、フィルム押出、フィルム積層形成、幅出し機によるコーティング、飽和成形、噴霧、パウダー散布、熱ロールプレス、又は組み込み、含浸、又は注入の他の手段により作製でき、それにより、最終製品の有効性を高めるために、所望に応じて、ラミネート基材は、限定されないが、熱定着、熱点接着、シート接着、基材に接着させることを意図した当業者に既知のコーティング機構及び／又は他のコーティング機構による静電接着、及び／又は熱シーミング、熱エンボス加工、カレンダー加工、幅出し機固定、及び／又は当該技術分野において既知で、使用されている本明細書で記載されなかった接着方法などのあらゆるタイプの接着を含むさらなる製造プロセスに供される。
【００３５】
環境条件に応じて別の積層体を使うことができ、また、このような環境又は経費検討を考慮して、さらなる接合又は積層形成を行うことができる。
【００３６】
代替物固定方法を利用した別の製品には、粘着物、接着剤、もしくはその他のエポキシ、樹脂、又はこれらの混合物又はシール形成に適する及びあらゆる寸法の１つの積層基材のいずれかの部分及び／又はシートを別のものに固定するのを目的とする他の物質の使用を挙げることができる。粘着物、接着剤、エポキシ、及び／又は樹脂又は本明細書で記載されない基材を固定するその他の物質のこのような配置位置は、製造後のバッグ状構造又は型封じ込め装置の消費者による組み立て方法として後で使用するために、製造中に、縁部に置くことができる。
【００３７】
エアポケット内への有効成分添加のために採用される方法は、有効成分が、粉末、液体、ゲル、又はそれぞれのフローレートや他の物理的及び化学の性質などが何であってもそのほかの物質のいずれであっても、有効成分の組成、粘度、熱指数、及びその他の性質に依存し、有効成分のこのような添加は、好ましくは、フィルム製造の非常に重要な段階で行われる必要がある。この段階は、ホットメルトプラスチックシートが所望のくぼみ及び寸法に合致し、穿孔ローラーから剥離後ホットプラスチック中に有効成分を完全には包埋しないように適切な温度で十分に冷却が加えられているが、有効成分を突起部と平坦積層体との間で浮遊させるように第２のシートを置き、それにより、穿通時に突起部から放出されるために十分な手法で有効成分を囲い込んで封入するか、又は他の方法で含有させるプロセスに移行する前の段階である。
【００３８】
この技術に適する計量分配機構は、所望の有効成分添加量の正確さ及び／又は配置精度及び最終製品としての価格的な対応可能性に基づいて、単純から複雑の範囲まで包含することができる。有効成分を精密にかつ正確に添加する、医薬品業界でよく使われるような自動化オーバーヘッドマウント重力測定計量分配装置、ならびに、インラインスプレーコーティング、湿式又は乾式粉末コーティング及びその他の高精度の計量分配装置は、最も好ましくは有効成分が液体、ゲル、又は乾燥粉又は粒子以外の形態である場合に使用される本発明のいくつかの変形例としての効果的製造装置の例である。しかし、発展途上経済の収穫後損害の軽減を目的とする価格的に入手可能な解を提供するためには、このような高精度充填機構は最も効果的な製造方法ではないであろう。
【００３９】
バブルフィルムのエアポケット内の有効成分の計量分配のための製造コスト、従って最終製品コストを下げる好ましい方法では、金属ドラムローラーセット、最も好ましくは、帯電防止コーティング又は前処理をしてあってもよい粘着しない金属、及び最も好ましくは、穿孔とメッシュを備えたローラーセットを採用する。それにより、このようなドラムローラーセットは、他のローラーセットと交換可能とする機械骨組みに筋交い溶接で取り付けた計量分配装置として使用するように設計され、最も好ましくは、穿孔真空吸引ローラーの後ろに配置され、更により好ましくは、計量分配ドラムローラーセットに送られる前に、突起を十分に冷却するように配置された冷却装置の直後に配置され、最も好ましくは、１つは外側、１つは内側の２つのドラムを含み、最も好ましくは、外側金属ドラムが放出される粉末及び／又は粒子の大きさに対し十分大きな直径、形状、寸法の穿孔を備え、最も好ましくは、円形形状であり、それによって、外側ドラムに対する有効成分の分配器として作用する内側ドラムが取り付けられるが、まだ、独立に回転し、さらに、最も好ましくは、内部ドラムを外側ドラムと反対に回転させるように取り付けられ、内側ドラムは、最も好ましくは、回転時に粉末又は粒子を濾過し、均一混合と分布を可能とするように、より小さいメッシュサイズを有する。
【００４０】
粉末又は粒子寸法に応じて、添加は、内側ドラムに取り付けた自動重力測定及び／又は加圧ポンプ装置から行うことができ、穿孔中央管を通して有効成分の定量を内側ドラム中へ分配し、それにより、加圧で粉末及び／又は粒子を有効成分を放出する穿孔を通して内側ドラムに送り込む。逆方向回転の間に、両ドラムの間の孔及び／又はメッシュアパーチャの配列を通して、外側ドラムは、最終的に、有効成分をエアポケット中に放出する。
【００４１】
複数の有効成分を計量分配するための別の製造方法は、１つの中央ホッパー及び外部供給装置を通して一緒に添加された複数の有効成分を含むことができ、及び／又は外部計量分配装置が複数の有効成分を含む分割ホッパーを備えて、別々のそれぞれのチャンバ中に複数の有効成分を分配する分離機構により、それぞれのホースを通って有効成分が堆積した内側ドラム内の分離された穿孔管に圧送して内側ドラムの分離されたチャンバ中に送り、逆回転中に両ドラム間の孔及び／又はメッシュの配列を通って有効成分が放出される。さらに広い幅のフィルムを製造するより大規模産業に対しては、有効成分の均一分布のために、有効成分の移動距離を短くする目的でドラムの両側に配置した２つの別の外部計量分配装置を備えて、添加工程下のフィルムの滞留時間を減らすようにエア供給と製造速度を効率よく利用するのが最も好ましい。このような計量分配装置の２重配置はまた、有効成分のさらなる差別化及び／又は多様化を可能とする。
【００４２】
コストを意識して考慮した分離方式で添加される複数の有効成分を提供する別の製造法は、所望の割り付け量の分配により内側ドラムが分離され、マニュアルで供給される分割チャンバが生成される機構を含むことができる。
【００４３】
分離方式で添加される複数の有効成分を提供する別の製造法は、分割された内側ドラム内のチャンバ当たりの所望有効成分のマニュアル充填を含むことができる。
【００４４】
ドラムのチャンバの分割と分離は、水平又は垂直方式で行い、任意の単一の、及び／又は複数の有効成分、及び／又は有効成分の混合物を含めてこれを添加することにより、目的のパターンの有効成分添加を行うことができる。
【００４５】
添加環境が必要とする場合には、ポリマー積層体及び空気緩衝型積層体の一部が異なる又は組み合わせた有効成分を含み、異なる又は全体的性質を積層体の異なる部分に付与することができる。これは、設計上の特徴、例えば、限定されないが、エアポケット寸法、構造、異なる配置のポケット又はキルティング形状を含んでもよく、また、種々の産業で一般に使われる相互接続空気通路又は美しさ、例えば、カラーフィルムパッケージング、又は種々の性質のブランド識別又は絵文字表現又は画像又は設計の印刷及びラミネート加工などの他のカラー及びテキスト関連物を含んでもよく、それによって、このような特定領域の印刷は、異なる活性の組み合わせを１つの基材上に提供するように、有効成分を含むインク、塗料、溶剤、積層体、及び／又は接着剤を使って行うことができる。
【００４６】
さらなる好ましい実施形態では、ポリマー積層体は、該寸法形状の昆虫を保持するようにメッシュ材料を通る昆虫の部分的な通過を許容する十分な大きさの開口部を備えたメッシュ材料に隣接して配置されたメッシュ材料層をさらに含む。メッシュ材料を通る昆虫の部分的な通過のみを許容することにより最内層とメッシュ材料層との間に該寸法形状の昆虫を保持するように、最内層とメッシュ材料層との間の層間距離が昆虫の長さよりも小さいことが好ましい。
【００４７】
ポリマー積層体は、本発明の態様と矛盾しないいずれの特徴及び本明細書の別のところで記載の層を組み込んでもよい。任意選択で、ポリマー積層体は、少なくとも１種の紫外線遮断物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層をさらに含んでもよい。また、超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層及び活性「竹」炭と相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層を含んでもよい。同様に、さらに、熱可塑性ポリマー材料、げっ歯類忌避物質及びエチルビニルアセテートを含むげっ歯類忌避剤中間層をさらに含む。また、エチレンビニルアルコールとＥＭＭＡ無機／有機添加物を含む酸素バリア中間層を組み込んでもよい。例えば、ポリマー積層体は、（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質と紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、及び少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤を含む層を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマーと接着剤を含む最内層と、最外層と最内層との間に挿入される次の層：少なくとも１種の超吸収ポリマーと活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層とをさらに含んでもよい。バイオ複合材料層は、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むＨＤＰＥメッシュ、及びバイオ複合材料と活性竹炭を含むＨＤＰＥメッシュを含む第２層から構成されてもよい。ポリマー積層体は、（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマーと接着剤を含む最内層と、最外層と最内層との間に挿入される次の層：（１）織物熱可塑性ポリマー材料、（２）本明細書で記載の少なくとも１種の殺虫剤を含むバブルを含むバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層、及び（３）少なくとも１種の超吸収ポリマーと活性炭とを含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層とを含む多層積層体中に組み込まれてもよい。
【００４８】
ポリマー積層体−共押出タイプ
一般論として、本発明は、（ａ）少なくとも１種の次の、多層シート又は多層からなる基材内の、最も好ましくは、げっ歯類忌避物質、少なくとも１種の駆除剤及び／又は殺虫剤、及び紫外線遮断物質の組み合わせを含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層の間に挿入される次の層：（ｃ）少なくとも１種の乾燥剤として機能する添加物を含む熱可塑性ポリマー材料、フリーラジカル捕捉剤又は酸素バリアを含む酸素バリア中間層と、（ｄ）少なくとも１種の超吸収ポリマーを含む熱可塑性ポリマー材料及び活性竹炭又は別の抗真菌添加物（例えば、トリクロサン）を含むバイオ複合材料吸収剤／相溶化剤層とを含むポリマー積層体を含む。実施例は、図１〜１ｅに示される。
【００４９】
最外層がポリオレフィン、げっ歯類忌避剤（使用領域の環境要求事項に応じて）及び紫外線遮断物質を含む第１層と、熱可塑性ポリマー材料及び少なくとも１種の殺虫物質又は駆除物質を含む第２層とを含むのが好ましい。バイオ複合材料吸収剤／相溶化剤層が少なくとも１種の超吸収ポリマーを含む第１層と、活性竹炭などの吸湿性及び抗真菌性の両方を示す抗真菌物質又は別の有機物質又はこれらの組み合わせを含む第２相とを含むのがさらに好ましい。
【００５０】
多層基材内の最外層及びその他の層は、ポリオレフィン、ポリマー；ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びこれらの共重合体とホモポリマー又はその他の材料とのブレンドもしくは種々の比率のブレンドからなる群から選択される熱可塑性又は熱硬化性樹脂を含むことができ、これらには、回収材料、又は製造を容易にして所望の特性を付与してさらなる機械的なバリアを害虫に与える相溶化剤、環境条件と貯蔵産物条件に従って湿度、温度、害虫挙動、及び害虫侵入及び移動方法により決定される添加物を含む。
【００５１】
害虫駆除及び殺虫剤用の有効成分は、害虫挙動に応じて、合成ピレトリン類似化合物、例えば、ペルメトリン及びデルタメトリン及び／又は有機燐化合物：ピリミホスメチル、クロロピリホスエチル、フェニトロチオン、マラチオン、及び／又はこれらの配合物又は混合物からなる群から選択でき、及び／又は他の適切で適用可能な殺虫剤ファミリー及び／又は民族植物学的混合物から選択でき、これらには、有機的な方法が好ましい環境において、限定されないが、インドセンダン植物又はオイル、菖蒲駆虫草及びコショウ、ゼラニウムオイル及びメントールならびにその誘導体、及び／又は忌避性又は害虫駆除効力が報告され、当業者に示されて既知となっている他の植物ベース又は天然由来物質が含まれる。
【００５２】
本発明の別の関連変形例では、ポリマー積層体は、（ａ）ポリオレフィン、げっ歯類忌避物質、及び紫外線遮断物質を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層の間に挿入される次の層：（ｃ）熱可塑性ポリマー材料及び殺虫物質又は駆除物質を含む殺虫剤／駆除剤中間層と、（ｄ）エチレンビニルアルコール及び好ましくは無機／有機添加物を含むＥＭＭＡを含む酸素バリア中間層と、（ｅ）超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層と、（ｆ）天然の抗真菌剤、及び活性竹炭カポックファイバーなどの吸収剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層とを含む。
【００５３】
本発明により使われる相溶化剤は、添加物に周辺ポリマーとの相溶性を付与するために効果的な任意の相溶化剤を含むことができ、これには、エチレンビニルコポリマー又は粒状活性竹炭などの天然由来成分との相溶性の付与するためのキチン及びクエン酸からなる群から選択されるものなどが挙げられる。
【００５４】
本発明のさらに別の変形例では、本発明は、（ａ）ポリオレフィン、殺虫物質／駆除物質、角皮乾燥剤及び紫外線遮断物質を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、最外層と最内層の間に挿入されても、挿入されなくてもよいが、順番に関わりなく、最も好ましくは高湿気領域中に含まれる次の層：（ｃ）熱可塑性ポリマー材料、げっ歯類忌避物質及びエチルビニルアセテートを含むげっ歯類忌避剤中間層と、（ｄ）エチレンビニルアルコール及び／又はＥＭＭＡ及び少なくとも１種の無機／有機添加物、（ｅ）少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層と、（ｆ）活性竹炭又は別の抗真菌添加物、及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層とを含むポリマー積層体を含む。
【００５５】
ポリマー積層体−メッシュタイプ
本発明のさらに別の変形例では、本発明は、例えば、図２に示すような、（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質及び紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、ならびに、少なくとも１種の駆除剤を含む層を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層との間に挿入される次の層：（ｃ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性竹炭などの活性炭又は別の抗真菌添加物を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層とを含むポリマー積層体を含む。
【００５６】
バイオ複合材料層は、熱可塑性樹脂、ポリエステル、もしくはＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥ、ＰＥＴのいずれかの単繊維ヤーンから構成されるメッシュ構造体又は少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むその他のメッシュと、バイオ複合材料及び活性竹炭などの抗真菌添加物を含む熱可塑性樹脂メッシュ、より好ましくは、ＨＤＰＥメッシュを含む第２層とから構成されるのが好ましい。
【００５７】
本発明の別の変形例は、（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層との間に挿入される次の層：（ｃ）織物熱可塑性ポリマー材料、及び（ｄ）少なくとも１種の駆除剤を含む熱可塑性ポリマー層と、（ｅ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層とを含むポリマー積層体である。
【００５８】
一変形例では、バイオ複合材料層は、少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むＨＤＰＥメッシュ、又はポリプロピレンメッシュなどの熱可塑性樹脂メッシュと、バイオ複合材料及び活性竹炭を含むＨＤＰＥメッシュ又はポリプロピレンメッシュを含む第２層とを含む。
【００５９】
本発明のさらに別の変形例は（図２ｂと２ｃに例示されるように）、（ａ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質及び紫外線遮断物質を含む織物熱可塑性ポリマー材料、ならびに、少なくとも１種の駆除剤を含む層を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層との間に挿入される次の層：（ｃ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性竹炭などの活性炭又は別の抗真菌添加物を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含むバイオ複合材料層とを含むポリマー積層体である。
【００６０】
ポリマー積層体のさらなる変形例は（図３参照）、（ａ）少なくとも１種の紫外線遮断物質、ならびに、任意選択で、げっ歯類忌避物質及び少なくとも１種の駆除剤を含む織物熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層との間に挿入される次の層：（ｃ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含むバブルを含む第１のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、（ｄ）少なくとも１種の駆除剤を含むバブルを含む第２のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、（ｅ）セルロース系又はその他の天然吸収性材料及び／又は超吸収ポリマーを封入する不織層又は他のフィルター膜などの等価層と、（ｆ）少なくとも１種の超吸収ポリマー及び活性炭又はその他の抗真菌添加物を含む熱可塑性樹脂ヤーンメッシュを含む任意のバイオ複合材料層とを含むポリマー積層体である。
【００６１】
この実施形態の変形例は、炭酸カルシウム又は充填剤／ブロック剤としての等価材料を含む熱可塑性ポリマー材料から構成され、第２のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と不織層又はその他の等価層の間、又は共押出フィルムの層内に配置される層をさらに含む。
【００６２】
好ましくは、第１のバブルプラスチック層は、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン又はその他の好適なポリマー材料からなる群から選択されて、ＥＶＯＨなどの接着剤により最外層に接着され、また、第２のバブルプラスチック層バブルは、珪藻土又はその他の角皮乾燥剤又は異なるファミリー由来の異なる殺虫剤の混合物などの粉末形態の殺虫剤を付与されて、限定されないが、ピレトリン類似化合物、有機リン酸エステル、又は混合物及び様々な殺虫剤混合物を含有し、効果的結果を実現し、反復接触に対する耐性を回避する。
【００６３】
本発明のまた別の実施形態は、（ａ）少なくとも１種の紫外線遮断物質、ならびに、任意選択で、げっ歯類忌避剤及び少なくとも１種の駆除剤を含む熱可塑性ポリマー材料を含む最外層と、（ｂ）食品等級ポリマー及び接着剤を含む最内層と、順番に関わりなく最外層と最内層との間に挿入される次の層：（ｃ）少なくとも１種のげっ歯類忌避物質を含むバブルを含む第１のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、（ｄ）少なくとも１種の駆除剤を含むバブルを含む第２のバブルプラスチック熱可塑性ポリマー材料層と、（ｅ）少なくとも１種の超吸収ポリマーを含むバイオ複合材料吸収剤層と、（ｆ）竹炭などの活性炭及び相溶化剤を含むバイオ複合材料相溶化剤層とを含むポリマー積層体を含む。
【００６４】
本発明の全ての実施形態に関して、層状基材、又はこれらの混合物は、バイオベース材料に置き換えて、又はそれに加えて、バイオベース材料の１００％までの量で回収材料を含めることができることを理解されたい。本発明で使用する場合、「回収」材料は、消費者使用済品回収（ｐｏｓｔ−ｃｏｎｓｕｍｅｒ ｒｅｃｙｃｌｅｄ：ＰＣＲ）材料、産業使用済品回収（ｐｏｓｔ−ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｒｅｃｙｃｌｅｄ：ＰＩＲ）材料、及びこれらの混合物を包含する。
【００６５】
収穫農産物用ポリマー貯蔵容器
また、本発明は、収穫農産物用のポリマー貯蔵容器も含み、容器は、本発明のいずれかの実施形態によるポリマー積層体を含む。これらは、任意の方法で、高分子シート又は織物シート材料から作製される、又はそれらを組み込んだポリマーバッグ及びその他の容器を作るために、当該技術分野において既知であり、使われている機械装置を使用して製造でき、骨組構造に適合しても、又は骨組構造内で支えられても、そうでなくてもよい。
【００６６】
収穫農産物の貯蔵システム
収穫農産物の貯蔵システムであって、このシステムは、前述の積層体、積層体の断片又は部分を含み、これらを既存の貯蔵容器内に戦略的に配置して、空間の有効活用又はそれらから作製された容器及び／又は農場における現地貯蔵のためのバッグを提供する。
【００６７】
本発明の積層体は、例えば、米国特許第８，１４１，３２８号に記載のような、ばら積み、箱入り、又はバッグ入り物品の自立型密封貯蔵のためのシステムと方法に使用できる。この特許は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６８】
また、本発明は、韓国特許出願第ＫＲ１０１０９２６７号に記載の材料と方法に対する改善と見なすことができる。この特許は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６９】
前述及びその他の本発明の目的、特徴及び利点は、添付図面を参照しながら進められる以下の好ましい実施形態の詳細説明から容易に明らかになるであろう。そこでは、本発明の好ましい実施形態が本発明の実施を意図した単なる最良の形態の実例として示され、説明される。
【００７０】
明らかなように、本発明は他の異なる実施形態が可能で、また、そのいくつかの詳細は、種々の明らかな点で修正が可能であり、これらは全て本発明を逸脱することなく行うことができる。したがって、図面及び説明は、制限的なものではなく、本質的に例示的なものと見なされるべきである。詳細説明は、本発明の好ましい実施形態を示し、本発明のプロセスの個々のステップは、類似した結果を得るために独立に実施でき、また同様に、記載の積層体及び容器の変形例は、設計又は製造プロセス上の修正を行って類似の結果を得ることができることも理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の一実施形態によるポリマー積層体の模式図である。
【図１ａ】本発明の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。
【図１ｂ】本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。
【図１ｃ】本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。
【図２】本発明の一実施形態による織物積層体の模式図である。
【図２ａ】本発明の代替実施形態による織物積層体の模式図である。
【図２ｂ】本発明のさらに別の代替実施形態による織物積層体の模式図である。
【図２ｃ】本発明のさらに別の代替実施形態による織物積層体の模式図である。
【図３】本発明の一実施形態によるポリマー積層体の製作配置図である。
【図３ａ】本発明の一実施形態によるポリマー積層体の製作配置図である。
【図４】本発明の一実施形態による、穀物を含む穀物貯蔵バッグの模式図である。
【図５】本発明の一実施形態による、有効成分を含む熱可塑性樹脂バブル含有材料の詳細斜視図である。
【図６】本発明の一実施形態による、複数有効成分を含む二重層熱可塑性樹脂バブル含有材料の詳細斜視図である。
【図７】本発明の一実施形態による、複数有効成分を含む熱可塑性樹脂バブル含有材料作製に使用できる金属ドラム装置の詳細縦断面図である。
【図８】本発明の一実施形態による、複数有効成分を含む熱可塑性樹脂バブル含有材料の作製と充填に使用できる粉末計量分配装置を備えた金属ドラムの部分断面図である。
【図９】本発明の一実施形態による、複数有効成分を含む熱可塑性樹脂バブル含有材料の作製と充填に使用できる粉末計量分配装置を備えた金属ドラムの部分断面図である。
【図１０】本発明の一実施形態による、単一有効成分を熱可塑性樹脂バブル含有材料中に添加するために使用できる金属ドラムの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００７２】
前述の発明の概要に従って、次に好ましい実施形態の詳細な説明を提供する。この実施形態は、現時点の最良の形態であると見なされる。望ましい特性の複数の変形例又は組み合わせは、環境と気候の条件、タイプ、昆虫の存在と生活環、貯蔵産物の呼吸速度と蒸散強度に応じて異なることは理解されよう。
【００７３】
本発明の特徴と利点は、以降で必要に応じて特定の実施形態を参照して説明される。しかし、本発明は異なる形態で実施でき、本明細書に記述の実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、本開示を全体を通してまとまったものとして、本発明の範囲を当業者に十分に伝えるように提供されている。
【００７４】
本出願の全体を通して使われる用語の「ポリマー」は、天然、合成モノマー及び／又はコモノマー、又は天然と合成モノマー及び／又はコモノマーの組み合わせの重合又は共重合反応の生成物である材料を意味し、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、などを含む。一般に、本出願で記載の多層フィルムの層は、単一ポリマー、単一ポリマーと非ポリマー材料の混合物、２種以上の一緒にブレンドされたポリマーの組み合わせ、又は２種以上のポリマーと非ポリマー材料のブレンドの混合物を含むことができる。多くのポリマーが相補的なモノマーの相互の反応により合成できることは理解されよう。同様に、一部のポリマーは、その他のポリマーの化学的修飾により得られ、それにより、得られるポリマーを構成する高分子の構造は、仮定上のモノマーの単独重合により形成されたものと考えることができる。
【００７５】
ポリマーと熱可塑性原材料は、それらのバリア性質、機械的性質、流動学的性質、又は気候条件、貯蔵産物の意図された条件、昆虫、害虫、及び／又は真菌汚染のリスクなどのバリア機能に影響を与えるその他の因子を考慮して選択できる。
【００７６】
本出願全体を通して使われる用語の「熱可塑性樹脂」は、熱への暴露時に軟化し、その後、室温に冷却時に元の状態に戻るポリマー又はポリマー混合物を意味する。一般に、熱可塑性材料は、天然又は合成ポリマーを含むことができる。
【００７７】
別段の指示がない限り、本明細書及び請求項において使用される分子量、反応条件などの成分量、特性を表す全ての数値は、全ての場合において、「約」という語で修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、特に指示がない限り、本明細書及び添付の請求項に記載される数値特性は、本発明の実施形態で取得しようとしている所望の性質に応じて変化する可能性のある近似値である。本発明の広範囲に記載の数値範囲及びパラメータは近似値であるが、具体例に記載の数値は可能な限り正確に報告されている。しかしながら、いずれの数値も、各測定値において認められる誤差から必然的に生じる一定の誤差を本質的に含む。
【００７８】
図１は、本発明の一実施形態によるポリマー積層体の模式図である。この積層体は、例えば、多層共押出吹込フィルム設備を使用することにより、共押出及びフィルムブローイングにより製造できる。これは、多層共押出として作製できる。この場合、基材及び使われる異なる有効成分は、その層の数又は順番に限定されない。
【００７９】
共押出により調製される本発明の単一層として、又は多層として使われる典型的な積層体の厚さの範囲は、約５０ミクロン〜６００ミクロンであるが、その他の厚さも製造できる。個別の層の厚さは、積層体全体の寸法を得るために測定することができるが、通常、８０〜１５０ミクロンの一般的な範囲内にある。
【００８０】
最外層１は、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びこれらのコポリマーとホモポリマーからなる群から選択されるポリオレフィンなどの熱可塑性材料から作製できる。ＬＬＤＰＥの例は、ライオンデルバセルから市販されているＰＬＥＸＡＲ８００である。
【００８１】
本発明によりに使用できるげっ歯類忌避剤は、ポリオレフィン及び／又は熱可塑性ベース層と部分的に又は完全にと混合できる任意の合成又は天然げっ歯類忌避剤、例えば、安息香酸デナトニウム、トリニトロベンゼン−アリールアミン錯体、及び塩化トリブチルスズを含むことができるがこれらに限定されない。天然げっ歯類忌避剤は、限定されないが、サリチル酸エステル、メントール、コーンミントオイル、ユ−カリ油、樟脳、テルペン、ペパーミント油、シトロネラ油、ローズマリー油、チョウジ油、ゼラニウム油、唐辛子、メチルノニルケトン、又はこれらの組み合わせを含むことができる。
【００８２】
紫外線遮断物質は、例えば、約２重量％〜約５重量％の当該技術分野において既知の有効量で、ベースポリマーと効果的に混合できる任意の材料であってよい。このような材料の一例は、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＯｐｔｉｂｌｏｃｋ １０である。カーボンブラック又は二酸化チタンなどのＵＶ反射又は吸収性を付与する１８〜１５０ｎｍの粒径のその他の物質又は紫外線安定剤を使用してもよい。
【００８３】
駆除剤中間層２は、熱可塑性ポリマー材料又はポリオレフィン、及び少なくとも１種の殺虫又は駆除物質を含むことができ、殺虫又は駆除物質は、任意の合成もしくは天然殺虫剤もしくは駆除剤又はポリマー材料と部分的もしくは完全相溶性の又は混合可能な組み合わせを含めて、有効量を供給して侵入を低減又は排除できる。例には、合成ピレトリン類似化合物、例えば、ペルメトリン、又はデルタメトリンからなる群から選択されるものが含まれる。最も好ましくは、殺虫剤は、限定されないが、ピリミホスメチル（Ａｃｔｅｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒｄｕｓｔの名称で市販されている）を３重量％の濃度のペルメトリン及び１４重量％のピリミホスメチルとして含むか、又は特にトウモロコシ貯蔵用として熱帯及び亜熱帯のオオナガシンクイムシ及びコクゾウムシを特異的に撃退するその他の二酸化ケイ素＋合成ピレトリン類似化合物もしくはこれらの混合物を含む、合成又は天然の化合物の組み合わせ、又はそれらの混合物である。限定されないが、マラチオン＋ペルメトリン、フェニトロチオン＋デルタメトリン、又は類似殺虫剤ファミリーの代替物と混合したこのような化合物のいずれかを含むその他の有効成分の混合物を使用できることが理解されよう。
【００８４】
また、殺虫剤には、角皮乾燥物質、又は昆虫を無力化する、それらの増殖を阻害する、又はそれらの生殖作用を遅らせる物質、又は忌避性を促進し、死滅させ、又は移動と伝播を抑える、及びこれらの組み合わせを行う物質を含めることができる。
【００８５】
熱可塑性ポリマー材料は、共押出を受けると同時に効果的な量の有効成分を含むことができる任意の材料からから選択できる。例には、バイオ複合材料を形成できるように天然デンプンと混合されるエチルビニルアセテート又は熱可塑性ポリマーを含めることができる。このようなデンプンをブレンドしたポリエステルの一例は、ＢＡＳＦから入手できるＥｃｏｆｌｅｘである。
【００８６】
酸素バリア中間層３は、好ましくは、任意の熱可塑性材料を含んでよいが、他の層との高い接着性の理由で、エチルビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、エチレンメチルアクリル酸コポリマー（ＥＭＭＡ）又はエチレンメタクリル酸（ＥＭＡＡ）を使用するのが好ましい。このようなＥＭＭＡの例は、ライオンデルバセルからＰＬＥＸＡＲとして市販されているＰＸＬ１６４である。この層は、酸素進入を抑制するために有効な量で供給される、少なくとも１種の酸素バリア材料、例えば、無機もしくは有機添加物又は乾燥剤、フリーラジカル捕捉剤、又は酸素バリアとして機能する物質を含む。この量は、特定の用途の積層体表面積に対する食糧品容量の比率と共に変化するが、一般に、約２重量％〜から７５重量％の範囲にある。このような無機の添加物には、粒子、粉末、マスターバッチ形態の、鉄、アスコルビン酸、水酸化カルシウム、活性炭、塩化ナトリウム、塩化カリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化カルシウム、シリカ、ベントナイト、ゼオライト、モンモリロナイト、ムライト、ウォラストナイト、及びアガルマトライト粘土、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００８７】
有機添加物には、当分野で知られている物質、例えば、限定されないが、金属アルコラート及びアルコキシシランなどの相溶化剤を含めることができる。これらの材料の典型的な含量は、約１重量％〜約２５重量％、又はポリマー構造層に組み込まれる材料の粘着性及び／又は混和性に応じて、その他の範囲である。
【００８８】
バイオ複合材料吸収剤層４は、１種又は複数種の超吸収ポリマー、例えば、Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｄｉｎｇｈａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ，ＰＲＣ、又はＴｅｉｊｉｎ Ｌｉｍｉｔｅｄ ｏｆ Ｔａｉｗａｎ、から市販されているポリアクリル酸ナトリウムを含み、収容されている乾燥食糧品からの湿気、又は相対湿度と温度の変化に起因する水分拡散由来の湿気を吸収するために効果的な量で供給される。この量は、多層共押出物内又は層状構造内の局所的気候条件に関連する配置に対する優先度と、より冷たい気候で貯蔵される小麦又は穀物に比較して異なる蒸散強度を有する熱帯地域での屋外貯蔵コーン又はトウモロコシという状況下などの貯蔵産物の蒸散により生成される湿気の量の両方により決定できる。
【００８９】
バイオ複合材料吸収剤層４は、好ましくは、弁タイプの、角度がついて円錐形の、又は他の形状の構造の微小な穿孔を備えて、当該技術分野において既知の方法により、酸素透過性及び水蒸気透過性を管理できる。好ましくは積層体表面に対し約４５°の角度で配置される場合、このような弁穿孔は、この層から積層体の外側に達するまでの湿気の移動を許容するのに効果的である。
【００９０】
バイオ複合材料相溶化剤層５は、ベース材料として熱可塑性ポリマーを含み、抗真菌剤、好ましくは活性竹炭、及び効果的量の相溶化剤、例えば、キチン、Ｃｉｒｏｆｌｅｘ Ａ４などのクエン酸（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから市販されている）が添加される。これらの材料の典型的な含量は、約１重量％〜約２５重量％の範囲である。
【００９１】
前述の層３、４、又は５は、ブロック成分又は有効成分の移動を妨害する添加物、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、又は滑石を含んでもよく、これらは、駆除剤又はげっ歯類忌避剤成分の移動を制限し、含まれている乾燥食糧品に到達するのを防ぐ。また、ＦＤＡ認可のＵｖｉｎｕｌ ４０５０Ｈなどの安定剤を含めることができる。
【００９２】
最内層６は、好ましくは、食品等級ポリマー、及び層５などのすぐ隣の中間層にこの層を取り付けるように適合された接着剤を含む。食品等級ポリマーの例は、Ｓａｂｉｃ６１３５ＮＥを挙げることができる。
【００９３】
示し、記載した個別層のそれぞれは、構成層の一体化及び有効成分の機能と整合する機能性積層体を生成するように、それぞれのこのような層内の、又はこのような層に接着された有効成分と一緒に組み合わせても、及び／又は併合してもよい。このような変形例を以下に記載する。
【００９４】
図１ａは、本発明の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。この実施形態は、最外層が駆除剤及びＵＶ遮断成分を含むが、第１の中間層がげっ歯類忌避成分を含むことを除いて図１の実施形態に類似である。
【００９５】
図１ｂは、本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。この実施形態は、層１と層２が共押出により単一層として効果的に組み合わされていることを除いて、図１の実施形態に類似である。
【００９６】
図１ｃは、本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。この実施形態は、層４と層５の配置が逆転していること除いて、図１の実施形態に類似である。
【００９７】
図１ｄは、本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。この実施形態は、層４と層５が共押出により単一層として効果的に組み合わされていることを除いて、図１の実施形態に類似である。
【００９８】
図１ｅは、本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の模式図である。この実施形態は、水平又は垂直方向配置、充填及び密封などの技術を使って、又はマニュアル方式でフィルムがバッグに変換される場合に、層６が単一層として作製され、ライナーとして挿入されることを除いて、図１〜１ｄの実施形態に類似である。
【００９９】
図２は、本発明の一実施形態による織物積層体の模式図である。この図は、最外層１を示す。この層は、駆除剤を含有するＥＭＭＡ熱可塑性層８と加熱により積層させた駆除剤及びげっ歯類忌避成分を含むＨＤＰＥ（又はポリプロピレン）フラットヤーンのテープ織物層７である。層７の縦糸又は横糸中の駆除剤が、層８のものとは異なるのが好ましい。さらに、層７の縦糸（又は横糸）は、駆除剤を含むことができ、層７の横糸（又は縦糸）はげっ歯類忌避剤を含む。さらに、層７の縦糸（又は横糸）は層７の横糸（又は縦糸）とは異なる有効成分を含むことにより、隣接有効成分に対する１種の相補的有効成分を使って２種の異なる有効成分及び所望の異なる性質を１つの基材に含有させて、所望の組み合わせ効果を形成するか、又は片方の有効成分が他方の効果を高める、もしくは低下させることができる。ＨＤＰＥ（又はポリプロピレン）フラットヤーンは、産業使用済又は消費者使用済回収材料由来であってもよく、また、この回収材料が有効成分を含んでいても、そうでなくてもよい。
【０１００】
また、図２は、ＨＤＰＥ単繊維ヤーンメッシュ層９も示す。この層は、ヤーン中に化学的に組み込まれた超吸収性ポリマーを含有する。層１０は、ポリマー中に活性炭を含むＨＤＰＥの単繊維ヤーンから調製されたバイオ複合材料メッシュである。層１１は、メッシュ層１０に接着するための接着剤を有する食品等級ポリマーのシートである。図２の積層体は、最初に、それぞれ、層７〜８、及び層９〜１１の下位積層体を組み立てて、続けて、図２の一連のＸで示すように、２つの下位積層体を一緒に熱点接着することにより作製される。
【０１０１】
図２ａは、本発明の代替実施形態による織物積層体の模式図である。この実施形態は、層１と層２が共押出により単一層として効果的に組み合わされていることを除いて、図２の実施形態に類似である。
【０１０２】
図２ａは、本発明の代替実施形態による織物積層体の模式図である。この実施形態は、織物層１３が有効成分を含まず、織物層１３の外側に積層された追加の層１２がげっ歯類忌避剤を含み、層１４が殺虫剤を含むこと以外は、図２の実施形態に類似である。また、この実施形態は、水平又は垂直方向配置、充填及び密封などの技術を使って、又はマニュアル方式でフィルムがバッグに変換される場合に、単一層として形成され、ライナーとして挿入される、図２の層９と１０に類似の層１５と１６、及び層１７を示す。
【０１０３】
図２ｂは、本発明のさらに別の代替実施形態による織物積層体の模式図である。また、この実施形態は、層９と１０が単一層２０として組み合わされていること、及び水平又は垂直方向配置、充填及び密封などの技術を使って、又はマニュアル方式でフィルムがバッグに変換される場合に、単一層として形成され、ライナーとして挿入される層２１を除いて、図２の実施形態に類似であり、層７と８に類似の層１８と１９を含む。
【０１０４】
図２ｃは、本発明のさらに別の代替実施形態による織物積層体の模式図である。この実施形態は、図２ｂの実施形態に類似であり、単一下位積層体として熱点接着の前に共押出された層２４と層２５を含む。
【０１０５】
図３は、本発明のさらに別の代替実施形態によるポリマー積層体の製作配置図である。図３は、図２の層７と８と同じ構成であってもよい最外層３０を示す。層３１は、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリプロピレン、又はその他の好適なポリマー材料のバブルプラスチック層で、ＥＭＭＡ、又はＥＶＯＨなどの接着剤により層３０に接着されており、このバブルプラスチック層では、バブルが粉末、粒子又は顆粒形態の珪藻土（Ｈｅａｄｌｅｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから商標名Ｐｒｏｔｅｃｔ−Ｉｔとして販売されているものなど）又はその他の角皮乾燥剤及び殺虫剤混合物などの殺虫剤を封入しており、好ましい性質を示す１種又は複数種の合成ピレトリン類似化合物又は合成有機リン酸エステル殺虫剤又はこれらの殺虫剤のファミリーを含んでも、含まなくてもよく、また、前記好ましい性質には、滅菌効果、増殖調節効果、忌避効果、伝搬効果又はその他の害虫及び昆虫駆除に望まれる効果を含んでも、含まなくてもよい。層３２は、バブルプラスチックに対向する層（例えば、層３１と組み合わせて熱成形により作製できる）であり、バブルは、本明細書で記載のげっ歯類忌避剤を充填されている。層３３は、遊離したげっ歯類忌避剤及び／又は殺虫剤／駆除剤のどれもが食品等級層に向けて移動しないようにするために設けられている充填剤／ブロック剤（炭酸カルシウムなど）を含む熱可塑性材料からなる別の層である。
【０１０６】
層３４は、不織層又は他のフィルター膜又は多孔質基材などの等価層である。この層は、超吸収性ポリマーなどのセルロース系又はその他の天然吸収性材料（例えば、竹線維、カポックファイバー、やし殻、杏の種）及び／又は合成吸収剤を封入して湿気バリアを形成し、同時に、例えば、穀物等の蒸散及び相対湿度、蒸散、呼吸強度、及び湿気に繋がるその他の条件の変化に起因する収容食糧品からの水分拡散を保持及び吸収する。
【０１０７】
層３５は、接着剤層で、ＥＶＯＨ又は本明細書で記載のものなどのその他の等価物質である。層３６は、食品等級ポリマーで、接着剤層３５により層３４に接着されている。層３４／３５／３６は、その後、層３０〜３３に熱点接着される。
【０１０８】
図３ａは、本発明のさらに別の代替実施形態により形成されたポリマー積層体の製作配置図である。この実施形態は、図３に類似で、層３０、３１及び３２と等価の層３７、３８及び３９を備え、層３４と３５は、図１の層４と５と同じ層４０と４１で置き換えられ、また、層４３は図１の層６と同じであり、任意選択で接着剤層４２を備え、この場合、食品等級層は別に形成される。
【０１０９】
図４は、図３ａに示す構成のポリマー積層体の製作略図であり、類似の参照番号は、それぞれの層を示し、本発明の一実施形態に従って、バッグに形成され、穀物４４を含む。この模式図は、協調層３８と３９の詳細構成を示す。この層は、粉末形態の殺虫剤、及びげっ歯類忌避剤をそれぞれ供給する。
【０１１０】
ステップの論理的順序は、説明する目的のみのために使用されていること、及び構成層、それらの測定値及び有効成分の測定値は、本発明の実施の目的と得られた結果と他の点で矛盾しない場合には、変えることができることは理解されよう。
【０１１１】
本発明は、本発明の趣旨又は基本的な特徴を逸脱することなく、その他の特定の形態で実施できる。従って、前述の実施形態は、本明細書で記載の発明に限定するのではなく、すべての点で、例証であると見なすべきである。従って、本発明の範囲は、前述の説明によるのではなく、添付の請求項に示されており、請求項に等価な意味及び範囲内の全ての変更はその中に包含されることが意図されている。
【０１１２】
図５は、１つの基材上に添加した複数の有効成分を示す模式図であり、図５ａは、１種のみの有効成分を含む別のバブル（図５ｂに示す）に隣接する複数種の有効成分を封入した１つのバブルを示す。
【０１１３】
図６は、両側の突起部内に封入した又は他の方法で含有した有効成分の模式図で、フィルムが両側に複数の有効成分を封入する能力を有することを表している。
【０１１４】
図７は、１つの基材上に複数の有効成分を添加するための一方法である金属ドラムローラーの水平間仕切りを示す模式図である。図７ａ、７ｂ、７ｃは、中央に配置されているが分割されている格納装置を示し、これは、図７ｄに示すように同様に分割されている外部供給装置から有効成分を受ける。それぞれの格納装置中に有効成分を移した後で、図７ｅ、７ｆ及び７ｇに示すように有効成分をそれぞれの装置に分配する格納装置の穿孔パイプを通って有効成分が放出され、次に、ドラムが回転している間に、有効成分が通過して基材上に添加される。
【０１１５】
図８は、図８ａ、８ｂ、８ｃ、８ｄ、８ｅに示すように、加圧自動添加装置を使って有効成分の供給を分離して複数の有効成分を１つの基材上で組み合わせて、その後、溝のあるコアを通して移し、図８ｆ、８ｇ、８ｈ、８ｉ、及び８ｊに示すように分別放出して添加する別の方法の模式図である。
【０１１６】
図９は、図９ａ、９ｂ、及び９ｃに示すように、オーバーヘッド組み付け格納装置から供給される垂直間仕切りしたドラムローラーの模式図である。格納装置は、図９ｅに示すように同様に分割されている外部装置から有効成分を受ける。９ｆと９ｇに示すように、２つのドラムは、反対方向に回転し、穿孔及び／又はメッシュアパーチャが整列すると、有効成分が放出される。
【０１１７】
図１０は、ドラムロールセットの模式図である。これは、図１０ａに示されるように外部供給装置により１種類の有効成分が供給され、それにより、有効成分が中空のコア（図１０ｂ）を通って内側ドラム（図１０ｃ）に移動し、図１０ｅに示すように一方向に回転し、穿孔を通って有効成分を放出し、それにより、有効成分が図１０ｄで示される第２のドラムに流入する。第２のドラムは、図１０ｆに示すように逆方向に回転し、そのときに、有効成分が基材表面上に添加される。
【図１】
2016505402.tif 000002
【図１ａ】
2016505402.tif 000003
【図１ｂ】
2016505402.tif 000004
【図１ｃ】
2016505402.tif 000005
【図１ｄ】
2016505402.tif 000006
【図１ｅ】
2016505402.tif 000007
【図２】
2016505402.tif 000008
【図２ａ】
2016505402.tif 000009
【図２ｂ】
2016505402.tif 000010
【図２ｃ】
2016505402.tif 000011
【図３】
2016505402.tif 000012
【図３ａ】
2016505402.tif 000013
【図４】
2016505402.tif 000014
【図５】
2016505402.tif 000015
【図６】
2016505402.tif 000016
【図７】
2016505402.tif 000017
【図８】
2016505402.tif 000018
【図９】
2016505402.tif 000019
【図１０】
2016505402.tif 000020
【国際調査報告】
2016505402.tif 000021
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