(57)【要約】  高い復元力を伴った良好な伸長性はシリル化ポリウレタンで実現される。これは、（１）少なくとも１つの溶媒の存在下、少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネートとを反応させる工程；および（２）少なくとも１つの溶媒の存在下、工程（１）の反応生成物と式（Ｉ）：A-R-SiXYZ［式中、Ａは、-NH2または-NHBを意味し、Ｂは、場合により官能基を有してよい分岐または直鎖Ｃ１〜１２アルキル基、または５〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基、またはアリール基を意味し、Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、Ｘ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子の置換基であって、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味し、基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味する］で示される少なくとも１つのシランとを反応させる工程を含む、シリル化ポリウレタンの製造方法によって達成される。本発明はまた、本発明の方法により製造されるシリル化ポリウレタン、それに基づく硬化性組成物、そのような組成物の接着剤、シーラントおよび／または被覆剤としての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）少なくとも１つの溶媒の存在下、少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネートとを反応させる工程；
（２）少なくとも１つの溶媒の存在下、工程（１）の反応生成物と式（Ｉ）：
【化１】
2016506431.tif 000006
［式中、Ａは、-NH2または-NHBを意味し、Ｂは、場合により官能基を有してよい分岐または直鎖Ｃ１〜１２アルキル基、または５〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基、またはアリール基を意味し、
Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｘ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子の置換基であって、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味し、基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味する］
で示される少なくとも１つのシランとを反応させる工程
を含む、シリル化ポリウレタンの製造方法。
【請求項２】
ポリエーテルポリオールは３，０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリエーテルポリオールは１６，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
溶媒は芳香族化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
溶媒はＣ１０〜Ｃ２０アルキル置換ベンゼンであることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
式（Ｉ）中のＲはメチレン、エチレンまたはｎ−プロピレン基であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の方法により製造されるシリル化ポリウレタン。
【請求項８】
請求項７に記載のシリル化ポリウレタンおよび少なくとも１つの充填材を少なくとも含有する硬化性組成物。
【請求項９】
・１０〜４０重量％の請求項７に記載のシリル化ポリウレタン
・１０〜３０重量％の溶媒
・２０〜６０重量％の充填材
・０．０１〜１重量％の硬化触媒
・０〜１０重量％の補助剤
を、これらの重量割合が硬化性組成物の総重量に基づいて１００重量％となるように含んでなる、請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
接着剤、シーラントおよび／または被覆剤としての、請求項８または９に記載の硬化性組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば接着剤、シーラントおよび被覆剤において使用されるシリル化ポリウレタンの分野に関する。特に本発明は、シリル化ポリウレタンの新規な製造方法を提案する。本発明はまた、本発明の方法から得られるポリウレタン、およびこのタイプのポリウレタンを含有する硬化性組成物に関する。最後に本発明は、そのような組成物の接着剤、シーラントおよび／または被覆剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
一液型湿分硬化性接着剤およびシーラントは、長年にわたって多くの技術的用途において重要な役割を果たしている。遊離イソシアネート基を含有するポリウレタン接着剤およびシーラント、並びにジメチルポリシロキサンに基づく従来のシリコーン材料、接着剤およびシーラントに加えて、いわゆるシラン変性接着剤およびシーラントも、近年ますます使用されてきている。ポリウレタン接着剤およびシーラントと比べて、シラン変性接着剤およびシーラントは、イソシアネート基、特に単量体ジイソシアネートを含まないという利点を有する。加えて、シラン変性接着剤およびシーラントは、下塗剤による表面の前処理を伴わなくても様々な基材への広い付着スペクトルを示すことを特徴とする。
【０００３】
例えば、反応性シリル基を有するポリマー系は基本的に知られている。大気中水分の存在下、加水分解性置換基を伴ったシリル基を有するポリマーは、室温であっても、加水分解基の分解を伴って互いに縮合することができる。加水分解性置換基を伴ったシリル基の含量およびシリル基の構造に応じて、主として、長鎖ポリマー（熱可塑性樹脂）、比較的粗い網目の三次元網目（エラストマー）または高架橋系（熱硬化性プラスチック）が生じる。ポリマーは一般に、例えば末端にアルコキシまたはアシルオキシシリル基を有する有機ベース構造を有する。有機ベース構造は、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルなどからなってよい。
【０００４】
ＥＰ  ０  ９３１  ８００  Ａ１には、ヒドロキシ末端プレポリマーを製造するための、低い末端不飽和度を有するポリオール成分とジイソシアネート成分との反応、および続くイソシアナトシランによるキャップによるシリル化ポリウレタンの製造方法が記載されている。この方法で得られたポリウレタンは、許容できる硬化時間で良好な機械的特性が得られることを特徴とする。
【０００５】
ケイ素原子に少なくとも１つの加水分解性アルコキシ基を有するイソシアナトシランによる、反応性末端水素原子を有するポリウレタンプレポリマーのキャップは、ＥＰ  ０  ０７０  ４７５  Ａ２の対象である。この方法で得られた湿分硬化性ポリマーは、シーリング組成物において有利に使用することができる。
【０００６】
ＷＯ  ２００９／０７１５４２  Ａ１には、シリル化ポリウレタンの製造方法が記載されている。この方法は、４，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する少なくとも１つのポリオール化合物およびイソシアネートについて単官能性である少なくとも１つの化合物と、少なくとも１つのジイソシアネートとを反応させる工程を含む。ポリオール化合物と単官能性化合物との和はジイソシアネートに対して過剰であるので、ヒドロキシ末端ポリウレタンプレポリマーが生じ、次いでこれをイソシアナトシランと反応させる。
【０００７】
許容できる硬化時間および硬化後の良好な機械的特性を有する接着剤および／またはシーラントにおいて使用するためのイソシアネート不含有組成物に対する継続した要求が存在する。例えば、そのような組成物は、硬化後に良好な伸長性と同時に高い復元力を有する場合、多くの用途にとって有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＥＰ  ０  ９３１  ８００  Ａ１
【特許文献２】ＥＰ  ０  ０７０  ４７５  Ａ２
【特許文献３】ＷＯ  ２００９／０７１５４２  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って本発明の目的は、硬化後に、高い復元力と併せて、高い破断点伸びおよび可能な限り低い弾性率として現れる良好な伸長性を有する組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、シリル化ポリウレタンに基づき、特定の方法によって製造された組成物によって達成される。従って、本発明の第一の対象は、
（１）少なくとも１つの溶媒の存在下、少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネートとを反応させる工程；
（２）少なくとも１つの溶媒の存在下、工程（１）の反応生成物と式（Ｉ）：
【化１】
2016506431.tif 000002
［式中、Ａは、-NH2または-NHBを意味し、Ｂは、場合により官能基（例えば、１つ以上のエステル、エーテルまたはアミド基）を有してよい分岐または直鎖Ｃ１〜１２アルキル基、または５〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基、または６〜１０個の炭素原子を好ましくは有するアリール基を意味し、
Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｘ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子の置換基であって、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味し、基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味する］
で示される少なくとも１つのシランとを反応させる工程
を含む、シリル化ポリウレタンの製造方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において「ポリウレタン」とは、高分子セグメントを連結する少なくとも２つのウレタン基-NH-CO-O-を有するポリマーを意味すると理解される。
【００１２】
本発明において用語「反応」とは、物質が互いに化学反応するよう物質を接触させることを意味する。これらの物質はもちろん、化学反応できるよう構成されている物質である。
【００１３】
本発明において「ポリオール」とは、少なくとも２つのＯＨ基を有するポリマーを意味すると理解される。基本的に、少なくとも２つのＯＨ基を有する様々なポリマーがポリオールと称され、その例は、ポリエステル、特にポリカプロラクトン、およびポリブタジエンまたはポリイソプレンおよびその水素化生成物、またはポリアクリレートおよび／またはポリメタクリレートである。様々なポリオールの混合物も包含される。
【００１４】
本発明において、ポリエーテルポリオールはポリオールとして使用される。「ポリエーテル」とは、その有機反復単位が主鎖にエーテル官能基C-O-Cを含むポリマーを意味すると理解される。例えば、側位エーテル基を有するポリマー、例えば、セルロースエーテル、デンプンエーテルおよびビニルエーテルポリマーはポリエーテルに含まれない。また、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）のようなポリアセタールもポリエーテルに含まれない。
【００１５】
ポリエーテルは、可撓性弾性構造を有し、優れた弾性を有する組成物を調製するのに使用することができる。ポリエーテルは、可撓性だけでなく耐性も有するベース構造を有する。従って、ポリエーテルは、例えばポリエステルとは対照的に、水および細菌により攻撃または分解されない。
【００１６】
本発明の１つの好ましい態様では、ポリオールは、ポリアルキレンオキシド、特に好ましくはポリエチレンオキシドおよび／またはポリプロピレンオキシドである。
【００１７】
特に有利な粘弾性は、狭い分子量分布、従って低い多分散性を有するポリエーテルを使用する場合に達成され得る。そのようなポリエーテルは、例えばいわゆる複金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）によって調製することができる。そのように調製されたポリエーテルは、特に狭い分子量分布、高い平均分子量、およびポリマー鎖末端における非常に少ない二重結合数を特徴とする。
【００１８】
従って、本発明の１つの特定の態様では、ポリオールは、その最大多分散性Ｍｗ／Ｍｎが３、特に好ましくは１．７、例えば１．５、非常に好ましくは１．３であるポリエーテルポリオールである。
【００１９】
本発明では、ポリオールの数平均分子量は、少なくとも２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも１５，０００ ｇ／ｍｏｌ、非常に特に好ましくは少なくとも１６，０００ｇ／ｍｏｌである。本発明では、重量平均分子量Ｍｗと同様、数平均分子量Ｍｎは、標準ポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィー（ＳＥＣとも称されるＧＰＣ）により測定される。この方法は、当業者に知られている。多分散性は、平均分子量ＭｗおよびＭｎから得られ、ＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎに従って計算される。
【００２０】
比Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）は、分子量分布の幅、従って多分散ポリマーにおける各鎖の異なった重合度の幅を表す。多くのポリマーおよび重縮合物について、この多分散性値は約２の値である。１の値では、高度の単分散性が存在する。例えば１．５未満の低い多分散性は、比較的狭い分子量分布を、従って、分子量に関する特性（例えば粘度）の特異的な発現を示す。
【００２１】
ポリオールは、好ましくは２，０００〜３０，０００ ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。そのような分子量は、得られるポリウレタンまたはそれに基づく組成物が硬化前の粘度（易加工性）と硬化後の強度および弾性とのバランスのとれた比率を有するので特に有利である。第一の態様では、数平均分子量は、好ましくは３，０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に４，０００〜１２，０００ｇ／ｍｏｌである。第二の態様では、数平均分子量は、好ましくは１６，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１７，５００〜２４，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２２】
本発明では、「ポリイソシアネート」とは、少なくとも２つのイソシアネート基-NCOを有する化合物を意味すると理解される。この化合物はポリマーであってはならず、しばしば低分子量化合物である。ポリイソシアネートは好ましくはジイソシアネートである。
【００２３】
本発明の方法の範囲において適当なジイソシアネートの例は、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメトキシブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−または−１，４−フェニレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートまたは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびそれらの異性体混合物を包含する。また、ＭＤＩの部分または完全水素化シクロアルキル誘導体、例えば完全水素化ＭＤＩ（Ｈ１２−ＭＤＩ）、アルキル置換ジフェニルメタンジイソシアネート、例えば、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネートおよびそれらの部分または完全水素化シクロアルキル誘導体、４，４’−ジイソシアナトフェニルパーフルオロエタン、フタル酸ビスイソシアナトエチルエステル、１−クロロメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、１−ブロモメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、３，３−ビスクロロメチルエーテル−４，４’−ジフェニルジイソシアネート、２ｍｏｌのジイソシアネートと１ｍｏｌのチオジグリコールまたはジヒドロキシジヘキシルスルフィドとの反応によって得られるイオウ含有ジイソシアネート、二量体脂肪酸のジイソシアネート、または上記ジイソシアネートの２つ以上の混合物も適当である。
【００２４】
本発明では、好ましくは、ポリオールのヒドロキシ基（-OH）に対して化学量論的に過剰のポリイソシアネートのイソシアネート基（-NCO）が存在する。それぞれの場合に、「ポリオール（polyols）」および「ポリイソシアネート（polyisocyanates）」は、１つだけのポリオールおよび／または１つだけのポリイソシアネートの存在も含む。この化学量論的に過剰な量は製造条件下で存在しなければならない。即ち、過剰量が名目上は存在するが、ポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部がポリオールのＯＨ基以外の反応体（例えば単官能性アルコール）と反応して、その結果、ポリイソシアネートのＮＣＯ基がポリオールのＯＨ基に対して事実上不足する場合は十分ではない。ポリオールのＯＨ基数とポリイソシアネートのＮＣＯ基数との比は、特に好ましくは１：３〜１：１．１、とりわけ１：２．５〜１：１．５である。
【００２５】
「溶媒」とは、化学反応を伴わず物理的手段により気体、液体または固体の物質を溶液にすることができる（室温で）液体の物質を意味すると理解される。本発明の方法の範囲において、用語「溶媒」とは、「可塑剤」として市販されている物質も、そのような物質が本発明の方法の工程（１）および工程（２）の各反応体を溶解でき、自体の化学反応は伴わずに互いの反応は促進できる限りは包含する。溶媒は、好ましくは芳香族化合物または様々な芳香族化合物の混合物、例えば置換または非置換ベンゼン、トルエンおよび／またはキシレンである。溶媒は、特に好ましくはアルキル置換芳香族化合物および／または様々なアルキル置換芳香族化合物の混合物、特に好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル置換ベンゼンである。本発明の方法の工程（１）および工程（２）における溶媒は、本発明の方法の工程（１）または工程（２）で使用される反応体の総重量に基づいて好ましくは１０〜４０重量％の割合で存在する。本発明の方法の工程（１）および工程（２）における溶媒の量は、同じまたは異なってよい。同様に、工程（１）および工程（２）において異なった溶媒を使用してよい。しかしながら、工程（２）は好ましくは工程（１）の直後に、即ち間に処理を伴わずに行われるので、式（Ｉ）で示されるシランは、工程（１）から得られた溶液に添加される。
【００２６】
本発明では、本発明の方法の工程（１）の反応生成物を、式（Ｉ）：
【化２】
2016506431.tif 000003
［式中、Ａは、-NH2または-NHBを意味し、Ｂは、場合により官能基（例えば、１つ以上のエステル、エーテルまたはアミド基）を有してよい分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、または５〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基、または６〜１０個の炭素原子を好ましくは有するアリール基を意味し、
Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、
Ｘ、ＹおよびＺは、Ｓｉ原子の置換基であって、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味し、基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基を意味する］
で示される少なくとも１つのシランと反応させる。
【００２７】
式（Ｉ）中のＡは、好ましくは-NHBを意味する。即ち、Ａは第二級アミン基を意味する。この場合、式（Ｉ）で示されるシランはいわゆる置換アミノシランである。
【００２８】
基Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基である。炭化水素基は、好ましくは直鎖、分岐または環式アルキレン基である。炭化水素基は飽和または不飽和であってよい。Ｒは、特に好ましくは１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基である。組成物の硬化速度は、ポリマー構造とシリル基との間の結合または結合の１つを形成する炭化水素基の長さに影響され得る。Ｒは、非常に特に好ましくは、メチレン、エチレンまたはｎ−プロピレン基、特にメチレンまたはｎ−プロピレン基である。ポリマー構造との結合としてメチレン基を有するアルコキシシラン末端ポリマー、いわゆるα−シランは、末端シリル基の特に高い反応性を有し、これは、そのようなポリマーに基づく組成物のより短い硬化時間、従ってより迅速な硬化をもたらす。一般に、連結炭化水素鎖が長くなると、ポリマーの反応性は低下する。特に、結合として非分岐プロピレン基を含むγ−シランは、所望の反応性（許容できる硬化時間）と遅延硬化（開放時間、接着結合後の調整可能性）とのバランスのとれた比率を有する。例えば、系の硬化速度は、α−およびγ−アルコキシシラン末端構成単位の意図的な組み合わせにより所望通りに調節することができる。
【００２９】
Ｓｉ原子に直接結合している置換基Ｘ、ＹおよびＺは、独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基である。基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、加水分解性基、即ち、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基でなければならない。好ましくはアルコキシ基、特にメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシおよびイソブチルオキシ基が加水分解性基として選択される。これは、アルコキシ基含有組成物の硬化中に粘膜を刺激する刺激性物質が放出されないので有利である。基の加水分解により生成されるアルコールは、放出される量では無害であり、蒸発する。従って、そのような組成物は特にＤＩＹ分野に適している。しかしながら、アセトキシ基-O-CO-CH3のようなアシルオキシ基もまた、加水分解性基として採用されてよい。
【００３０】
得られるアルコキシ−および／またはアシルオキシシラン末端ポリマーは、好ましくは、式（Ｉ）で示されるシランの反応に由来する少なくとも２つの末端基を有する。例えば、各ポリマー鎖は、そこで加水分解基の分解を伴って大気中水分存在下でのポリマーの縮合が起こり得る少なくとも２つの結合点を有する。例えば、一貫した迅速な架橋能が得られるので、高強度の接着結合を得ることができる。加えて、長鎖系（熱可塑性樹脂）、比較的粗い網目の三次元網目（エラストマー）または高架橋系（熱硬化性プラスチック）としてもたらされる網目の構成は、加水分解性基の量および構造により、例えばジ−またはトリアルコキシシリル基、メトキシ基またはより長い基を採用することにより調節することができる。中でも、完全架橋組成物の弾性、可撓性および耐熱性は調節することができる。
【００３１】
Ｘは好ましくはアルキル基であり、ＹおよびＺはそれぞれの場合に独立してアルコキシ基であり、またはＸ、ＹおよびＺはそれぞれの場合に独立してアルコキシ基である。ジ−またはトリアルコキシシリル基を有するポリマーは一般に高反応性結合点を有し、これにより、迅速な硬化、高い架橋度、従って良好な最終強度を得ることが可能となる。ジアルコキシシリル基特有の利点は、硬化後に、対応する組成物が、トリアルコキシシリル基含有系より弾性、軟質かつ可撓性となることである。従って、そのような組成物は特にシーラントとしての使用に適している。更に、そのような組成物は硬化中により少量のアルコールを放出するので、放出アルコール量を低減したい場合は特に関心が持たれる。
【００３２】
一方、高架橋度はトリアルコキシシリル基によりもたらすことができ、これは、硬化後により硬質かつより固い物質が望まれている場合に特に有利である。また、トリアルコキシシリル基はより反応性であるため、より迅速に架橋し、従って触媒の必要量を低減し、力および場合により温度の影響下での対象の接着剤の寸法安定性という「常温流れ」の利点を有する。
【００３３】
特に好ましくは、式（Ｉ）中の基Ｘ、ＹおよびＺは、独立してそれぞれの場合に、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ基であり、これらの基の少なくとも１つはメトキシまたはエトキシ基である。立体要求の低い比較的小さい加水分解性基としてのメトキシおよびエトキシ基は非常に反応性であるため、少量の触媒を使用する場合でも迅速な架橋が可能となる。従って、そのような基は、迅速な硬化が望ましい系にとって、例えば高い初期接着を有すべき接着剤にとって特に関心が持たれる。
【００３４】
特に好ましくは、Ｘ、ＹおよびＺは、独立してそれぞれの場合にメチルまたはメトキシ基であり、これらの基の少なくとも１つはメトキシ基である。アルコキシシリル基を有する化合物は、酸素原子のアルキル基の性質に応じて化学反応における異なった反応性を有する。アルコキシ基の中では、メトキシ基が最も高い反応性を示す。例えば、このタイプのシリル基は、特に迅速な硬化が望まれる場合に採用され得る。エトキシ基のようなより高級の脂肪族基は、メトキシ基と比べてより反応性の低い末端アルコキシシリル基を早くももたらし、有利には、段階的な架橋速度を得るために使用することができる。
【００３５】
２つの基の組み合わせもまた、興味深い構成の選択肢をもたらす。意図した用途にとって、もっぱらメトキシ基を有するシリル基の反応性が高すぎ、エトキシ基を有するシリル基の反応性が低すぎると感じるならば、例えば同じアルコキシシリル基においてＸとしてメトキシを選択し、Ｙとしてエトキシを選択すると、特に良好に段階的に末端シリル基の所望の反応性を調節することができる。
【００３６】
もちろん、メトキシおよびエトキシ基に加えて、より長い（それにより、より低い反応性を有する）基を加水分解性基として採用してもよい。これは、アルコキシ基の構成により遅延硬化ももたらす場合に、特に関心が持たれる。
【００３７】
本発明の更なる対象は、本発明の方法により製造されるシリル化ポリウレタンに関する。本発明のシリル化ポリウレタンを使用することにより、高い復元力と共に優れた伸長性を特徴とする組成物を製造することができる。
【００３８】
本発明の更に別の対象は、少なくとも１つの本発明のシリル化ポリウレタンと少なくとも１つの充填材とを含有する硬化性組成物に関する。本発明の範囲において、「組成物」とは、少なくとも２つ成分の混合物を意味すると理解される。
【００３９】
用語「硬化性」とは、外的条件の影響下、特に周囲に存在するおよび／または意図的に供給された水分の影響下、組成物が、場合により塑性変形可能性を有してよい比較的柔軟な状態から、より硬い状態に変化できることを意味すると理解される。一般に、既述した水分に加えて、化学的および／または物理的作用によって、例えば熱、光、または他の電磁放射線の形態でエネルギーを供給することによって、または組成物を空気または反応性成分と単純に接触させることによって、架橋は起こり得る。
【００４０】
本発明の方法の工程（２）および場合により工程（１）において既に使用された溶媒は、溶媒が組成物調製前に除去されない限りは、本発明の組成物において可塑化効果を有してよい。
【００４１】
本発明の硬化性組成物が少なくとも１つの溶媒を含有することが好ましいので、溶媒を除去しないことが好ましい。溶媒は好ましくは芳香族化合物または様々な芳香族化合物の混合物、例えば置換または非置換ベンゼン、トルエンおよび／またはキシレンである。溶媒は、特に好ましくはアルキル置換芳香族化合物および／または様々なアルキル置換芳香族化合物の混合物、特に好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル置換ベンゼンである。
【００４２】
溶媒は、硬化性組成物の総重量に基づいて、好ましくは１０〜４０重量％の量で、特に好ましくは１０〜３０重量％の量で存在する。これは、好ましくは、シリル化ポリウレタンの調製中に既に添加された溶媒である。しかしながら、もっぱら硬化性組成物調製中に、完全にまたはある程度、溶媒を添加することも可能である。硬化性組成物は、特に好ましくは、１０〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の少なくとも１つのＣ１０〜Ｃ２０アルキル置換ベンゼンを含有する。
【００４３】
弾性の調整および組成物の加工性の向上のために、１つ以上の更なる既知の可塑剤を添加することが必要な場合もある。「可塑剤」とは、組成物の粘度を低下させ、従ってその加工を容易にし、更に組成物の可撓性および伸長性を改善する物質を意味すると理解される。
【００４４】
可塑剤は、好ましくは、脂肪酸エステル、ジカルボン酸エステル（シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを除く）、ＯＨ基含有またはエポキシ化脂肪酸のエステル、脂肪、グリコール酸エステル、安息香酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸エステル、トリメリット酸エステル、エポキシ化可塑剤、ポリエーテル可塑剤、ポリスチレン、炭化水素可塑剤、塩素化パラフィン、およびこれらの２つ以上の混合物から選択される。これらの可塑剤の１つまたは特定の組み合わせを意図して選択することによって、本発明の組成物の別の有利な特性、例えば、ポリマーのゲル化能、低温可撓性および耐寒性、並びに帯電防止性を得ることができる。
【００４５】
ポリエーテル可塑剤の中では、末端キャップポリエチレングリコールが好ましい。その例は、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールジ−Ｃ１〜４−アルキルエーテル、特に、ジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールのジメチルまたはジエチルエーテル、およびこれらの２つ以上の混合物である。また、可塑剤として適しているものは、例えば、アビエチン酸エステル、酪酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、チオ酪酸エステル、クエン酸エステル、およびニトロセルロースおよびポリ酢酸ビニルに基づくエステル、並びにこれらの２つ以上の混合物である。同様に適しているものは、例えば、アジピン酸モノオクチルエステルと２−エチルヘキサノールとの不斉エステル（Edenol DOA、Cognis Deutschland GmbH（デュッセルドルフ））である。また、単官能性の直鎖または分岐Ｃ４〜１６アルコールの純エーテルまたは混合エーテル、或いは、そのようなアルコールの２つ以上の異なったエーテルの混合物、例えばジオクチルエーテルが可塑剤として適している。本発明の範囲において、可塑剤として同様に適しているものはジウレタンであり、これは、例えば、ＯＨ末端基含有ジオールと単官能性イソシアネートとの反応によって、本質的に全ての遊離ＯＨ基が完全に反応するよう化学量論量を選択することによって調製することができる。その後、過剰のイソシアネートを反応混合物から、例えば蒸留によって除去することができる。ジウレタンの別の調製方法は、好ましくは全てのＮＣＯ基が反応する、単官能性アルコールとジイソシアネートとの反応である。
【００４６】
基本的に、フタル酸エステルを可塑剤として使用することもできるが、その潜在的毒性の故に好ましくはない。
【００４７】
特定の用途にとって高すぎる本発明の組成物の粘度は、硬化組成物において発現する分離（例えば可塑剤の滲出）を伴わずに、反応性希釈剤を用いることにより簡単かつ有利に低下させることもできる。反応性希釈剤は、好ましくは、適用後に例えば水分または大気中酸素と反応する官能基を少なくとも１つ有する。そのような基の例は、シリル基、イソシアネート基、ビニル型不飽和基およびポリ不飽和系である。反応性希釈剤として、粘度を低下させ、本発明の組成物と混和性であり、バインダーと反応する少なくとも１つの基を有する化合物の全てを、単独でまたは複数の化合物の組み合わせとして使用することができる。反応性希釈剤の粘度は、好ましくは２０，０００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは約０．１〜６０００ｍＰａｓ、最も好ましくは１〜１０００ｍＰａｓである（ブルックフィールドRVT、２３℃、スピンドル７、１０ｒｐｍ）。
【００４８】
反応性希釈剤として使用することができる物質の例は以下を包含する：イソシアナトシランと反応したポリアルキレングリコール（例えばSynalox 100-50B、DOW）、アルキルトリメトキシシラン、アルキルトリエトキシシラン、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランおよびビニルトリメトキシシラン（XL 10、Wacker）、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン（XL12、Wacker）、ビニルトリエトキシシラン（GF56、Wacker）、ビニルトリアセトキシシラン（GF62、Wacker）、イソオクチルトリメトキシシラン（IO Trimethoxy）、イソオクチルトリエトキシシラン（IO Triethoxy、Wacker）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（XL63、Wacker）、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（XL65、Wacker）、ヘキサデシルトリメトキシシラン、３−オクタノニルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、およびこれらの化合物の部分水解物。更に、株式会社カネカ製の下記ポリマーを反応性希釈剤として使用することもできる：MS 5203H、MS 5303H、MS SAT 010およびMS SAX 350。また、反応性希釈剤として、ビニルシランを用いたグラフト化によって、またはポリオール、ポリイソシアネートおよびアルコキシシランの反応によって、有機ベース構造から調製することができるポリマーも適している。
【００４９】
先の段落の意味において更に反応して反応性希釈剤をもたらし得るポリアルキレングリコールの調製に適した脂肪族アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびより高級のグリコール、並びに他の多官能性アルコールを包含する。ポリオールは、他の官能基、例えば、エステル、カーボネートおよびアミドを更に有してよい。ポリオールとポリイソシアネートおよびアルコキシシランとの反応によって反応性希釈剤を調製するためには、それぞれの場合に、適当なポリオール成分を少なくとも二官能性のイソシアネートと反応させる。基本的に、少なくとも２つのイソシアネート基を有するあらゆるイソシアネートが少なくとも二官能性のイソシアネートとして適しているが、本発明の範囲では、２〜４個のイソシアネート基を有する化合物、特に２つのイソシアネート基を有する化合物が好ましい。
【００５０】
アルコキシシリル基の中では、ジ−およびトリアルコキシシリル基が好ましい。
【００５１】
反応性希釈剤を調製するための適当なポリイソシアネートの例は、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメトキシブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレートおよびこれらの２つ以上の混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−または−１，４−フェニレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートまたは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）或いはそれらの部分または完全水素化シクロアルキル誘導体、例えば完全水素化ＭＤＩ（Ｈ１２−ＭＤＩ）、アルキル置換ジフェニルメタンジイソシアネート、例えば、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネートおよびそれらの部分または完全水素化シクロアルキル誘導体、４，４’−ジイソシアナトフェニルパーフルオロエタン、フタル酸ビスイソシアナトエチルエステル、１−クロロメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、１−ブロモメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、３，３−ビスクロロメチルエーテル−４，４’−ジフェニルジイソシアネート、２ｍｏｌのジイソシアネートと１ｍｏｌのチオジグリコールまたはジヒドロキシジヘキシルスルフィドとの反応によって得られるイオウ含有ジイソシアネート、二量体脂肪酸および三量体脂肪酸のジ−およびトリイソシアネート、或いは上記ジイソシアネートの２つ以上の混合物を包含する。
【００５２】
同様に、例えばジイソシアネートのオリゴマー化により、特に上記イソシアネートのオリゴマー化により得られる三価または多価イソシアネートをポリイソシアネートとして使用することができる。そのような三価および多価ポリイソシアネートの例は、ＨＤＩまたはＩＰＤＩのトリイソシアヌレートまたはそれらの混合物或いはそれらの混合トリイソシアヌレート、およびアニリン−ホルムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化により得られるポリフェニルメチレンポリイソシアネートである。
【００５３】
本発明の組成物は、接着促進剤を含有することもできる。接着促進剤とは、表面上の接着層の接着特性を改善する物質を意味すると理解される。当業者に既知の従来の接着促進剤（粘着付与剤）を、単独で、または幾つかの化合物を組み合わせて使用することができる。適当な例は、樹脂、テルペンオリゴマー、クマロン／インデン樹脂、脂肪族石油化学樹脂、および変性フェノール樹脂である。本発明の範囲において適しているものは、例えば、テルペン、主にα−ピネンまたはβ−ピネン、ジペンテンまたはリモネンの重合により得られる炭化水素樹脂である。これらのモノマーは一般に、フリーデル−クラフツ触媒による開始を伴ってカチオン的に重合される。テルペンと他のモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、イソプレンなど）とのコポリマーもテルペン樹脂と見なされる。上記樹脂は、例えば、感圧性の粘着剤および被覆剤のための接着促進剤として使用される。フェノールのテルペンまたはコロホニーへの酸触媒付加により調製されるテルペンフェノール樹脂も適している。テルペンフェノール樹脂は、ほとんどの有機溶媒および油に可溶であり、他の樹脂、ワックスおよびゴムと混和性である。上記意味において、本発明の範囲において接着促進剤として適しているものは、コロホニー樹脂およびその誘導体、例えばそのエステルまたはアルコールである。シラン接着促進剤、とりわけアミノシランが特に適している。
【００５４】
本発明の硬化性組成物の１つの特定の態様では、組成物は、接着促進剤として、一般式（ＩＩ）：
【化３】
2016506431.tif 000004
［式中、Ｒ１およびＲ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
Ｒ３は場合によりヘテロ原子を有してよいＣ１〜１２二価炭化水素基であり、
Ｘ、ＹおよびＺは独立して各々の場合にＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基であり、基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８アシルオキシ基である］
で示されるシランを含む。そのような化合物は、本質的に、本発明の硬化性組成物の結合ポリマー成分並びに様々な極性および非極性表面に対する高い親和性を示し、それによって、接着剤組成物と、接着結合する特定の基材との間の特に安定な結合の形成に役立つ。
【００５５】
結合基Ｒ３は、例えば、直鎖または分枝または環式、置換または非置換アルキレン基であってよい。窒素（Ｎ）または酸素（Ｏ）がヘテロ原子として場合により含まれていてもよい。Ｘ、Ｙおよび／またはＺがアシルオキシ基である場合、これは、例えばアセトキシ基-OCO-CH3であり得る。
【００５６】
１つ以上の接着促進剤は、それぞれの場合に本発明の硬化性組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜２重量％、特に０．３〜１重量％の量で組成物に含まれる。
【００５７】
本発明の組成物のための適当な充填材の例は、白亜、石炭粉、沈降および／または熱分解法シリカ、ゼオライト、ベントナイト、炭酸マグネシウム、珪藻土、アルミナ、クレー、タルク、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、砂、石英、フリント、マイカ、ガラス粉末および他の粉砕鉱物を包含する。
【００５８】
また、有機充填材、特に、カーボンブラック、グラファイト、木質繊維、木粉、おがくず、セルロース、綿、パルプ、木片、粉砕ワラ、籾殻、粉砕クルミ殻および他のショートカット繊維を使用することもできる。更に、ガラス繊維、ガラスフィラメント、ポリアクリロニトリル、炭素繊維、ケブラー繊維またはポリエチレン繊維のような短繊維を添加することもできる。アルミニウム粉末も充填材として適している。加えて、無機質外殻またはプラスチック外殻を有する中空球も充填材として適している。これらは、例えばGlass Bubbles（登録商標）の商品名で市販されている中空ガラス球であってよい。プラスチックベース中空球は、例えばExpancel（登録商標）またはDualite（登録商標）の商品名で市販されており、無機または有機物質からなっており、それぞれ、１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下の直径を有する。いくつかの用途にとっては、調製物にチクソ性を与える充填材が好ましい。そのような充填材は、レオロジー助剤としても記載されており、その例は、水素化ヒマシ油、脂肪酸アミド、またはＰＶＣのような膨潤性プラスチックである。適当な計量供給装置（例えばチューブ）から容易に絞り出すことができるよう、調製物は３，０００〜１５，０００ｍＰａｓ、好ましくは４，０００〜８，０００ｍＰａｓまたは５，０００〜６，０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００５９】
充填材は、本発明の組成物の総重量に基づいて、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、例えば２０〜６０重量％、特に３５〜５５重量％の量で使用される。単独の充填材、または複数の充填材の組み合わせを使用してよい。
【００６０】
充填材として、例えば、１０〜５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する高分散ケイ酸を使用する。使用中、このタイプのケイ酸は、本発明の組成物の粘度を有意には上昇させず、硬化組成物の強化に寄与する。この強化により、例えば、本発明の組成物を使用する接着剤、シーラントまたは被覆剤の初期強度、引張剪断強度および接着性が改善される。１００ｍ２／ｇ未満、より好ましくは６５ｍ２／ｇ未満のＢＥＴ表面積を有する未被覆ケイ酸、および／または１００〜４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇ、特に１５０〜３００ｍ２／ｇ、非常に特に好ましくは２００〜３００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する被覆ケイ酸を使用することが好ましい。
【００６１】
ゼオライトとして、好ましくはアルカリアルミノシリケート、例えば一般式：
【化４】
2016506431.tif 000005
［式中、０＜ａ，ｂ＜１およびａ＋ｂ＝１である］
で示されるナトリウム−カリウムアルミノシリケートを使用する。使用するゼオライトの細孔寸法は、好ましくは、水分子をようやく受容できる程度の大きさである。従って、ゼオライトの有効細孔寸法が０．４ｎｍ未満であることが好ましい。特に好ましくは、有効細孔寸法は０．３ｎｍ±０．０２ｎｍである。ゼオライトを粉末形状で使用することが好ましい。
【００６２】
充填材として白亜を使用することが好ましい。白亜として、炭酸カルシウムの立方晶系、非立方晶系、非晶質および他の態種を使用することができる。表面処理または表面被覆されている白亜を使用することが好ましい。被覆剤として、好ましくは脂肪酸、脂肪酸石鹸および脂肪酸エステルが使用され、その例は、ラウリン酸、パルミチン酸またはステアリン酸、これらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩、或いはそれらのアルキルエステルである。しかしながら更に、他の界面活性物質、例えば長鎖アルコールの硫酸エステル、或いはアルキルベンゼンスルホン酸、或いはそれらのナトリウム塩またはカリウム塩、或いはシランまたはチタネートに基づくカップリング剤も適している。白亜の表面処理は、多くの場合、組成物の加工性および接着強度および耐候性の改善に関連する。被覆剤は、未処理の白亜の総重量に基づいて、通常は０．１〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で使用される。
【００６３】
所望の特性プロフィルに応じて、沈降または粉砕白亜またはそれらの混合物を使用することができる。粉砕白亜は、例えば天然白亜、石灰岩または大理石から、乾燥法または湿潤法を用いて機械的に粉砕することにより製造できる。粉砕法に応じて、異なる平均粒度を有する小片を得ることができる。有利な比表面積値（ＢＥＴ）は１．５ｍ２／ｇ〜５０ｍ２／ｇである。
【００６４】
本発明の組成物は、酸化防止剤を更に含有してよい。本発明の組成物中の酸化防止剤の含量は、組成物の総重量に基づいてそれぞれの場合に、好ましくは７重量％まで、特に５重量％までである。本発明の組成物は、紫外線安定剤を含有してもよい。本発明の組成物中の紫外線安定剤の含量は、好ましくは２重量％まで、特に１重量％までである。紫外線安定剤として特に適しているものは、いわゆるヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）である。本発明の範囲では、シリル基を有し、架橋および硬化中に最終生成物に組み込まれる紫外線安定剤を使用することが好ましい。このために製品Lowilite 75およびLowilite 77（Great Lakes、米国）が特に適している。更に、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレート、アクリレート、立体障害フェノール、リンおよび／またはイオウを添加することもできる。
【００６５】
貯蔵寿命をより長くするために、本発明の組成物を更に水分浸透に対して安定化することがしばしば有益である。そのような貯蔵寿命の延長は、例えば乾燥剤の使用によって達成することができる。乾燥剤として適しているものは、好ましくは分子量の最小限の変化を伴いながら、水と反応して組成物中に存在する反応性基に対して不活性である基を形成する化合物の全てである。更に、組成物に浸透した水分に対する乾燥剤の反応性は、本発明の組成物中に存在するシリル基含有ポリマーの末端基の反応性よりも高くなければならない。例えばイソシアネートが乾燥剤として適している。
【００６６】
乾燥剤として、シランを使用することも好ましく、その例は、３−ビニルプロピルトリエトキシシランのようなビニルシラン、メチル−Ｏ，Ｏ’，Ｏ’’−ブタン−２−オン−トリオキシモシランまたはＯ，Ｏ’，Ｏ’’，Ｏ’’’−ブタン−２−オン−テトラオキシモシラン（ＣＡＳ番号：022984-54-9および034206-40-1）のようなオキシムシラン、或いはビス（Ｎ−メチルベンズアミド）メチルエトキシシラン（ＣＡＳ番号：16230-35-6）のようなベンズアミドシラン、或いはカルバマトメチルトリメトキシシランのようなカルバマトシランである。しかしながら、メチル−、エチル−またはビニルトリメトキシシラン、或いはテトラメチル−またはテトラエチルエトキシシランを使用することもできる。効率およびコストの面から、ビニルトリメトキシシランおよびテトラエトキシシランが特に好ましい。約５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量（Ｍｎ）を有し、浸透水分との反応性が本発明のシリル基含有ポリマーの反応性基の反応性と少なくとも同等であるか、好ましくはより高い末端基を有する限り、先に記載した反応性希釈剤も乾燥剤として適している。最後に、アルキルオルトホルメート、例えばメチルまたはエチルオルトホルメート、或いはオルトアセテート、例えばメチルまたはエチルオルトアセテートを乾燥剤として使用することもできる。本発明の組成物は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．０１〜１０重量％の乾燥剤を含有する。
【００６７】
本発明の組成物は、好ましくは、下記成分を下記重量割合で含有する。
本発明のシリル化ポリウレタン    １０〜４０重量％
溶媒                            １０〜３０重量％
充填材                          ２０〜６０重量％
硬化触媒                        ０．０１〜１重量％
補助剤                          ０〜１０重量％
これらの重量割合は、合計で１００重量％であって、硬化性組成物の総重量に基づく。それぞれの場合において使用されている用語「溶媒」、「充填材」および「硬化触媒」は、様々な溶媒、充填材および／または硬化触媒の混合物もそれぞれ包含する。
【００６８】
既に記載した成分の他に、本発明の組成物は、例えば、補助剤として、安定剤、紫外線安定剤、老化防止剤、レオロジー助剤、着色顔料または着色ペースト、殺菌剤および／または難燃剤を含有してよい。
【００６９】
本発明の組成物は、適当な分散装置（例えば高速ミキサー）において成分をよく混合することにより既知の方法に従って製造される。
【００７０】
本発明の別の対象は、接着剤、シーラントおよび／または被覆剤としての本発明の硬化性組成物の使用に関する。
【００７１】
基本的に、全ての可能な相互排他的でない組み合わせにおける、本明細書の範囲に記載した特徴の全て、特に態様、量的範囲、成分、好ましいおよび／または特有であると記載した本発明の組成物の別の特徴、並びに本発明の使用は、本発明において満たされる。好ましいおよび／または特有であると記載した特徴の組み合わせもまた、好ましいおよび／または特有であるものとして扱われる。
【国際調査報告】
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2016506431.tif 000008
2016506431.tif 000009
2016506431.tif 000010