(57)【要約】  光学的に可変の顔料粒子および／または光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子などの大きな粒子を含むインクの凹版印刷を改善するために、本発明は、以下の工程を含む、特徴またはパターンを凹版印刷する方法を提案する。この方法は、（i）低粘度のインクでシャブロンシリンダ（２）にインキングすることを含み、インクは、付勢手段（１ａ）を備えるスクリーンシリンダ（１）で、約９０ミクロンまでのサイズ（ｄ５０）の粒子を含み、スクリーンシリンダは、連絡管によって凹版インクリザーバに接続され、（ii）インクをシャブロンシリンダから凹版製版プレート（３ａ、３ｂ、３ｃ）を支持するプレートシリンダ（３）に転写することと、（iii）インクを凹版製版プレートを支持するプレートシリンダから基板に転写することと、（iv）インクを焼入または硬化させることとを含む。【選択図】図１
2016515949.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
特徴またはパターンを凹版印刷する方法であって、
i）１つまたは複数のインクで１つまたは複数のシャブロンシリンダにインキングする工程であり、
前記１つまたは複数のインクの粘度は、
２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、
２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの間の範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、
前記１つまたは複数のインクは、付勢手段を備える１つまたは複数のスクリーンシリンダを使用して、約９０ミクロンまでのサイズ（ｄ５０）の粒子を含み、
前記１つまたは複数のスクリーンシリンダは、連絡管によって凹版インクリザーバに接続されている、工程と、
ii）前記１つまたは複数のインクを、前記１つまたは複数のシャブロンシリンダから１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダに転写する工程と、
iii）１つまたは複数のインクを、前記１つまたは複数の凹版製版プレートを支持する前記プレートシリンダから基板に転写する工程と、
iv）前記１つまたは複数のインクを焼入または硬化させる工程と
を含む、方法。
【請求項２】
前記１つまたは複数のインクは、前記１つまたは複数の凹版製版プレートを支持する前記プレートシリンダに転写される前に、前記１つまたは複数のシャブロンシリンダから収集シリンダに、最初に転写される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記１つまたは複数のシャブロンシリンダは、平らな表面を有するか、あるいは複数の凹状領域を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記焼入または硬化工程iv）は、放射エネルギーおよび／または空気乾燥によって行われる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記粒子の少なくともいくつかは、光学的に可変の顔料粒子であり、好ましくは、薄膜干渉顔料、干渉被覆顔料、コレステリック液晶顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、光学的に可変の顔料粒子である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記粒子の少なくともいくつかは、磁性または磁化可能顔料粒子である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記磁性または磁化可能顔料粒子は、磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、磁性材料を含む干渉被覆顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記１つまたは複数のインクを磁場に曝露し、もって前記磁性または磁化可能顔料粒子を配向する工程をさらに含み、前記工程は、前記基板への転写工程（工程iii））の後で、かつ、前記焼入または硬化工程（工程iv））の前に行われる、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法によって印刷された、セキュリティ特徴またはパターン。
【請求項１０】
請求項９に記載の１つまたは複数のセキュリティ特徴またはパターンを含む、セキュリティ文書。
【請求項１１】
不正手段または違法な複製に対するセキュリティ文書の保護のための、請求項９に記載のセキュリティ特徴またはパターンの使用。
【請求項１２】
ａ）付勢手段を備える１つまたは複数のスクリーンシリンダであり、各スクリーンシリンダが連絡管によって凹版インクリザーバに接続された１つまたは複数のスクリーンシリンダと、
ｂ）１つまたは複数のシャブロンシリンダと、
ｃ）１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダとを備える、印刷アセンブリ。
【請求項１３】
好ましくは前記１つまたは複数のシャブロンシリンダと前記１つまたは複数の凹版製版プレートとの間に配置された、収集シリンダをさらに備える、請求項１２に記載の印刷アセンブリ。
【請求項１４】
前記１つまたは複数のシャブロンシリンダは、平らな表面を有するか、あるいは複数の凹状領域を含む、請求項１２または１３に記載の印刷アセンブリ。
【請求項１５】
凹版印刷方法によって特徴またはパターンを印刷するための、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の印刷アセンブリと組み合わせた、請求項１、４、５、６または７に記載の１つまたは複数のインクの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[001]本発明は、セキュリティ文書、ならびに偽造および違法な複製に対するその保護の分野に関する。特に、本発明は、セキュリティ文書を印刷するための凹版印刷方法の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
[002]カラーの複写および印刷の品質を常に改善し、偽造、改ざんまたは違法な複製に対してセキュリティ文書を保護するための試みにおいて、これらの文書に様々なセキュリティ手段を組み込むことが従来の方法であった。このようなセキュリティ文書は、紙幣、価値文書またはカード、乗車券またはカード、税小旗、および再現可能な効力を持たない製品ラベルであってもよい。セキュリティ手段の一般的な例としては、セキュリティスレッド、ウィンドウ、繊維、プランシェット、箔、デカール、ホログラム、透かし、セキュリティインクが挙げられる。このセキュリティインクは、光学的に可変の顔料、磁性または磁化可能薄膜干渉顔料、干渉被覆粒子、熱変色性顔料、光変色性顔料、発光性、赤外線吸収、紫外線吸収または磁性化合物を含む。それらのセキュリティ特徴に加えて、セキュリティ文書は、多くの場合、印刷によって生成することができる触覚的に検出可能または感知可能な表面形状のパターンを有している。
【０００３】
[003]凹版印刷は、セキュリティ文書、特に紙幣の分野で使用され、最も安定して高品質の細かい線の印刷を提供する。また、凹版印刷は、周知かつ認識可能なレリーフ特徴、特に明白な感触を印刷文書に与える。凹版印刷方法（当技術分野では、製版された鋼製金型または銅板印刷方法とも呼ばれる）は、セキュリティ文書印刷、特に紙幣印刷の分野で使用される印刷方法を参照する。
【０００４】
[004]凹版インクは、非常に特殊なことで知られ、以下のその他の要件を満たさなくてはならない。その要件とは、流動学的特性（凹版インクは、一般的に４０℃および１０００ｓ−１で３Ｐａ・ｓ〜８０Ｐａ・ｓの範囲の高い粘度を有するペースト状組成物である）、拭き取り性および洗浄性である。
【０００５】
[005]大きな粒子を含むインク、特に光学的に可変のインクは、セキュリティ印刷の分野で知られており、コーティングまたは層で使用され、光学的に可変の要素をセキュリティ文書に提供する。光学的に可変の要素（当技術分野では色ずれ要素または角度依存性要素とも呼ばれる）は、視野角または入射角に依存する色を示し、色のスキャン、印刷および複写のための一般的に利用可能なオフィス機器による偽造および／または違法な複製から、紙幣およびその他のセキュリティ文書を保護するために使用される。例えば、光学的に可変の顔料粒子を含む光学的に可変のインクから作られる層は、色印象ＣＩ１（例えば緑）から色印象ＣＩ２（青）までの、視野角（例えば層の平面に対して約９０°の視野角から層の平面に対して約２２．５°の視野角）の変化時の色ずれを示す。セキュリティ要素の色ずれ特性は、簡単に見分けがつく一般向けに明白なセキュリティ特徴であると考えられている。好適には、誰でも簡単に、可能な偽造から前記セキュリティ要素を含む文書または物品を、裸眼の人間の感覚で検出、認識および／または識別することができ、例えばこのような特徴は可視および／または検出可能である一方で、作製および／または複写することが依然として困難である。また、コーティング層の色ずれ特性を、機械によってセキュリティ文書を認識する認証ツールとして使用してもよい。
【０００６】
[006]例えば光学的に可変の顔料粒子などの大きな粒子を含む高い粘度インクを凹版印刷工程のために使用してもよい一方で、このような高い粘度は、凹版印刷工程の間のインクの転写問題を引き起こすことがある。また、光学的に可変の顔料粒子を含むインクで印刷された特徴またはパターンは、顔料粒子の配向が最適化されないために乏しい光学特性を被ることがある。
【０００７】
[007]従来の凹版印刷工程の間、印刷されるパターンまたは画像を含む、製版された回転鋼製シリンダ、または製版されたプレートを支持する回転鋼製シリンダには、１つまたは複数の選択的インキングシリンダ（またはシャブロンシリンダ）によってインクが供給され、各選択的インキングシリンダは、少なくとも１つの対応する色にインキングされて多重色調の特徴を形成する。
【０００８】
[008]インキングステップに続いて、凹版印刷プレートの表面に余分に存在する任意のインクの拭き取りが行われる。その後、インキングされた凹版は、シート状またはウェブ状の基板と接触し、インクは、凹版印刷プレートの製版から印刷される基板へ加圧転写され、厚みのある凸版印刷パターンを基板に形成する。
【０００９】
[009]凹版拭き取りステップを、紙またはティッシュ拭き取りシステム（「キャラコ」）、またはポリマーロール拭き取りシステム（「拭き取りシリンダ」）を使用して実行してもよい。廃棄物の量のために、工業用凹版印刷用の、回転ポリマー拭き取りシリンダを用いた拭き取りステップが次第に実行され、紙またはティッシュでの拭き取りは、現在は工業用印刷機で実質的に使用されていない。拭き取りシリンダは、溶媒または水溶液を含む溶液層で順に洗浄されるか、あるいは、拭き取りシリンダは、溶液噴霧で洗浄され、必要に応じて、ブラシまたはＳｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅ（商標）材料を追加的に使用することもできる。環境に対する関心の高まりおよび揮発性有機化合物の規制のために、溶媒での拭き取りシリンダの洗浄は、もはや使用されていない。一般的には、拭き取りシリンダを洗浄するために使用される洗浄液は、苛性ソーダ、および例えば硫酸化ひまし油（ＳＣＯ）などの界面活性剤を含む塩基性水溶液である。
【発明の概要】
【００１０】
[010]発明者たちは、凹版方法が大きな粒子、特に、光学的に可変の顔料粒子および／または光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含む低粘度のインクを使用する場合、大きな粒子を含むインクの凹版印刷を改善することができることを認識している。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
[011]したがって、本発明は、特徴またはパターンを凹版印刷する方法を提供することで、従来技術の欠点を克服する。この方法は、
i）１つまたは複数のインクで１つまたは複数のシャブロンシリンダにインキングする工程であり、１つまたは複数のインクの粘度は、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１〜約２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、１つまたは複数のインクは、スキージなどの付勢手段を備える１つまたは複数のスクリーンシリンダを使用して、約９０ミクロンまでのサイズ（ｄ５０）の粒子を含み、１つまたは複数のスクリーンシリンダは、連絡管によって凹版インクリザーバに接続されている、工程と、
ii）１つまたは複数のインクを、１つまたは複数のシャブロンシリンダから１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダに転写する工程と、
iii）１つまたは複数のインクを、１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダから基板に転写する工程と、
iv）１つまたは複数のインクを焼入または硬化させる工程とを含む。
【００１２】
[012]本明細書では、本明細書に記載の方法によって印刷されたセキュリティ特徴またはパターン、前記セキュリティ特徴またはパターンのうちの１つまたは複数を含むセキュリティ文書、ならびに、不正手段または違法な複製に対するセキュリティ文書の保護のための前記セキュリティ特徴またはパターンの使用を開示および請求している。
【００１３】
[013]本明細書では、印刷アセンブリを開示および請求しており、この印刷アセンブリは、
ａ）各スクリーンシリンダが連絡管によって凹版インクリザーバに接続される、スキージなどの付勢手段を備える１つまたは複数のスクリーンシリンダと、
ｂ）１つまたは複数のシャブロンシリンダと、
ｃ）１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダとを備える。
【００１４】
[014]本明細書では、凹版印刷方法によって、特徴またはパターン、特にセキュリティ特徴またはセキュリティパターンを印刷するための本明細書に記載の印刷アセンブリと組み合わせた、本明細書に記載の１つまたは複数のインクの使用を開示および請求している。
【００１５】
[015]本明細書に記載され、かつ請求された方法は、改善され、予測可能かつ制御された方法で、高品質のパターンまたは特徴、特に、セキュリティパターンまたはセキュリティ特徴を提供することが有効であり、前記方法は、凹版印刷方法を使用することにより、認識可能なレリーフ効果（すなわち、触覚的な効果）および防汚性の特性を含む、この印刷技術を活用する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】３つの凹版製版プレートを支持し、３つのインクトレインのシャブロンシリンダ、逆圧シリンダおよび拭き取りシリンダとのニップを形成するプレートシリンダの側面図である。
【図２】３つの凹版製版プレートを支持するプレートシリンダの側面図であり、この実施形態では、プレートシリンダは、２つのブランケットを支持する収集シリンダ、逆圧シリンダおよび拭き取りシリンダとのニップを形成し、収集シリンダは、３つのインクトレインのシャブロンシリンダとのニップを順に形成する。
【図３】インクトレインのシャブロンシリンダとのニップを形成するプレートシリンダのシリンダ表面の正面斜視図であり、図示のシリンダの直径は、凹版インプリント機における実際の直径を表すものではない。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
定義
[019]以下の定義は、本説明で論じられ、特許請求の範囲に列挙された用語の意味を解釈するために使用される。
【００１８】
[020]本明細書で使用する、冠詞「ａ」は、１つだけでなく１つまたは複数を示し、必ずしもその参照名詞を単数に限定するものではない。
【００１９】
[021]本明細書で使用する、量または値に関連する用語「約」は、当該量または値が、指定された特定値または他の近傍の値であってもよいことを意味する。通常、特定の値を示す用語「約」は、値の±５％内の範囲を示すものである。一例として、語句「約１００」は、１００±５の範囲、つまり、９５〜１０５の範囲を示す。好ましくは、用語「約」で示される範囲は、その値の±３％、より好ましくは±１％内の範囲を示す。通常、用語「約」が使用される場合、本発明に従う同様の結果または効果が、示された値の±５％内の範囲で得られることが期待できる。
【００２０】
[022]用語「インク」は、コーティングを固体基板上に形成可能で、印刷方法によって塗布することができる任意の組成物を指す。
【００２１】
[023]本明細書で使用する、用語「および／または」は、前記群の全てまたは単一の要素が存在する可能性があることを意味する。例えば、「Ａおよび／またはＢ」は、「Ａのみ、またはＢのみ、あるいはＡおよびＢの両方」を意味するものとする。「Ａのみ」の場合、用語はまた、Ｂが存在しない、つまり「Ａのみ、しかしＢではない」という可能性をカバーする。「Ｂのみ」の場合、用語はまた、Ａが存在しない、つまり「Ｂのみ、しかしＡではない」という可能性をカバーする。
【００２２】
[024]本明細書で使用する、用語「少なくとも」は、１つまたは１つまたは複数、例えば１つまたは２つあるいは３つを定義することを意味する。
【００２３】
[025]本明細書で使用する用語「含む」は、非排他的かつ変更可能であることを意図している。したがって、例えば化合物Ａを含む組成物は、Ａ以外のその他の化合物を含んでもよい。
【００２４】
[026]用語「組成物」は、層またはコーティングを固体基板上に形成可能で、かつ、印刷方法によって優先的かつ非排他的に塗布される、任意の液体またはスラリーを指す。本明細書で使用する、用語「凹版インク」は、凹版印刷方法に適切なインクを指し、用語「凹版インク組成物」は、凹版印刷方法に適切なインク組成物を指す。
【００２５】
[027]用語「セキュリティ文書」は、少なくとも１つのセキュリティ特徴によって、通常は偽造または不正手段から保護される文書を指す。セキュリティ文書の例としては、限定されないが、価値文書および価値商品が挙げられる。価値文書の一般的な例としては、限定されないが、紙幣、証書、チケット、小切手、商品券、収入印紙および税ラベル、契約書など、パスポート、ＩＤカード、ビザ、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書、入場券などの身分証明書が挙げられる。
【００２６】
[028]用語「インキングトレイン」は、インクリザーバ（インク壺）、インク導管、スクリーンシリンダ、シャブロンシリンダ、およびスクリーンシリンダとシャブロンシリンとの中間の任意の１つまたは複数のインク転写シリンダを備えるアセンブリを指す。
【００２７】
[029]本明細書に記載および請求した発明についての粘度値は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（１５９ルーケンスドライブ、ニューキャッスル、デラウェア州１９７２０、米国）の応力が制御されたレオメータＡＲ１５００で得ることができる。直径２０ｍｍ、円錐角０．５°、トランケーション２１ミクロンチタンコーンのコーンおよびプレートの幾何学形状が使用され、サンプルは、２５℃±０．１℃の温度で、かつ所定のせん断速度で実行された。本発明に適切なインクは、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まる粘度を有する。比較の目的のために、標準的なペースト状の凹版インクは、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約１５Ｐａ・ｓ〜約１００Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約５０Ｐａ・ｓ〜約１５０Ｐａ・ｓの範囲内に収まる粘度を有する。
【００２８】
[030]本明細書に記載の粒子サイズを、三次元粒子のために定める。これら粒子の三次元的な拡張を、３つのデカルト次元の長さ、幅および高さで表すことができる。三次元のいずれか１つを無視できるものとして扱うことで、これら粒子に対して二次元アスペクト比が適用される。本発明で使用される粒子の残りの二次元アスペクト比は、約１〜約１００、好ましくは約１〜８０である。規定サイズ（ｄ５０）は、このアスペクト比を有する二次元の大きいほうの次元のために定められる。粒径は、粒子の５０重量％を下回って存在する粒径に対応するｄ５０値によって表され、ここで、ｄ５０値は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  Ｍｉｃｒｏ−Ｐを用いたレーザ回析によって決定される。
【００２９】
[031]本発明は、特徴またはパターン、好ましくは、セキュリティ特徴またはセキュリティパターンを凹版印刷する方法、同様に、その方法から得られた特徴またはパターン、好ましくは、セキュリティ特徴またはセキュリティパターンを提供する。特徴またはパターン、好ましくは、セキュリティ特徴またはセキュリティパターンを凹版印刷する方法は、１つまたは複数のインクの使用を組み合わせる。１つまたは複数のインクの粘度は、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約５Ｐａ・ｓの範囲内に納まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、１つまたは複数のインクは、好ましくは光学的に可変の顔料粒子である、９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）を有する粒子を含み、ａ）従来の凹版装置は、（選択的インク付けシリンダとも呼ばれる）１つまたは複数のシャブロンシリンダ、および１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダを含み、ｂ）１つまたは複数のスクリーンシリンダは、スキージなどの付勢手段を備え、１つまたは複数のスクリーンシリンダは、連絡管によって（当技術分野ではインク壺とも呼ばれる）インクリザーバに接続される。本明細書に記載の１つまたは複数のインクの各々は、独立したトレイン（つまり、インクリザーバ（インク壺）、導管、スクリーンシリンダおよびシャブロンシリンダを備えるアセンブリ）上に存在する。
【００３０】
[032]本発明のための適切なスクリーンシリンダは、従来のシルクスクリーン印刷方法に使用されるスクリーンシリンダと類似している。スクリーン印刷は、例えばＴｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｉｎｋ  ｍａｎｕａｌ、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ  ａｎｄ  Ｒ．Ｊ．Ｐｉｅｒｃｅ著、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、第５版、ｐｐ．５８−６２、および、Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ．Ｍ．Ａｄａｍｓ  ａｎｄ  Ｐ．Ａ．Ｄｏｌｉｎ著、Ｄｅｌｍａｒ  Ｔｈｏｍｓｏｎ  Ｌｅａｒｎｉｎｇ、第５版、ｐｐ．２９３−３２８においてさらに述べられている。
【００３１】
[033]本明細書に記載の印刷工程の間、１つまたは複数のインクの粘度は、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、１つまたは複数のインクは、約９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）で、好ましくは、光学的に可変の顔料粒子である粒子を含み、例えば木材または（アルミニウムまたはステンレス鋼などの）金属からなるフレーム上に張設された、シルク、例えばポリアミドまたはポリエステルなどの合成繊維からなるモノまたはマルチフィラメント、または金属糸のきめ細かいメッシュ生地を通して表面に転写される。あるいは、スクリーン印刷メッシュは、化学的にエッチングされた、レーザーエッチングされた、またはガルバニック形成された多孔質の金属箔、例えばステンレス鋼箔であってもよい。メッシュの開口または開孔は、非画像領域で塞がれ、画像領域で開放状態にされ、像担持体はスクリーンと呼ばれる。各スクリーンシリンダは、連絡管によって凹版インクリザーバへ連結されている。インクは、インクリザーバに連結されたダクトによって、シリンダの内部容積内、つまり、シリンダの内部表面へ連続的に圧送される。インクを適切な手段で送り出すことで、例えばスキージを適用することで、インクは、ステンシルの開孔を強制的に通過させられる。
【００３２】
[034]スクリーン印刷メッシュは、本明細書に記載の１つまたは複数のインクに含まれる大きな粒子が、スクリーンを介して安全に通過することを可能にするために適切なメッシュサイズを有するように選択される。したがって、スクリーン印刷メッシュは、好ましくは大きな粒子のサイズの約２倍または３倍の、解放されたメッシュ開口を有する。孔もしくは開口の形状は、アール状、円形、四角形、多角形（例えば六角形）であってもよく、以下のメッシュサイズを例として挙げる。
メッシュサイズ  開口［ミクロン］１３７行／インチ  １１０
１６５行／インチ  ７１
１９５行／インチ  ６８
２３０行／インチ  ５５
このようなメッシュは、例えば、ＫＢＡ−ＮｏｔａＳｙｓ  ＳＡ（商品名ＮｏｔａＭｅｓｈ（登録商標））、およびＳｔｏｒｋ  Ｐｒｉｎｔｓ  Ｂ．Ｖ．（商品名ＳｅｃｕＰｌａｔｅ（登録商標）またはＲｏｔａＭｅｓｈ（登録商標））から市販されている。
【００３３】
[035]開口または開孔は、インキングされる１つまたは複数のシャブロンシリンダの領域に対応する一方で、閉口または閉孔は、インクを含まずに残る１つまたは複数のシャブロンシリンダの領域に対応する。各スクリーンシリンダの外部表面は、シャブロンシリンダの表面と接触した状態で保持され、インクは、１つまたは複数のシャブロンシリンダに転写される。続いて、インクは、１つまたは複数のシャブロンシリンダから１つまたは複数の凹版製版プレートを支持する版へ転写される。
【００３４】
[036]（選択的インク付けシリンダとも呼ばれる）シャブロンシリンダは、当業者にとって既知である。「シャブロンシリンダ」の用語は、高分子材料またはゴム表面を有するシリンダを指す。例えば、欧州特許出願公開第１８４２６６５号明細書を参照する。好ましくは、１つまたは複数のシャブロンシリンダは、ゴム、ポリウレタンゴム（ＰＵＲゴム）、シリコーンゴム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフルオロエチレン、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム）、およびこれらの混合物からなる群から選択される材料から作られる。シャブロンシリンダの寿命を延ばすために、高分子材料は、使用するインクの種類に応じて選択される。特に、酸化乾燥凹版インクと組み合わせて使用されるシャブロンシリンダは、好ましくはＰＵＲゴムから作られる。放射線硬化型インク、好ましくはＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクのモノマー成分および／またはオリゴマー成分は、ＰＵＲゴムの膨潤および／または粘着を引き起こす傾向があるので、放射線硬化型インク、好ましくはＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクと組み合わせて使用されるシャブロンシリンダは、好ましくは、ＥＰＤＭ材料からつくられる。本発明に適した材料の例は、例えば、Ｒｕｂｂｅｒ  ｒｏｌｌｅｒｓ  ｉｎ  ｔｏｄａｙ’ｓ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ、Ｔ．Ｌ．Ｔｒａｅｇｅｒ、Ｒｕｂｂｅｒ  Ｗｏｒｌｄ、１９９９年１０月１日、Ｂoｔｔｃｈｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ｉｎ  ｂｏｔｔｃｈｅｒ．ｃｏｍ）に開示されており、インクについては、さらに国際公開第２００９／０１３１６９号パンフレットを参照する。
【００３５】
[037]各シャブロンは、関連するインキング装置によってインキングされ、これにより、１つの着色インクを関連するプレートシリンダまたは収集シリンダへ転写する。したがって、シャブロンシリンダは、文献において選択的インク付けシリンダとも呼ばれる。
【００３６】
[038]図面は、凹版印刷機内のインクトレイン用シリンダの例示的な連続体を示している。図１は連続体の側面図を示している。連続体の中央において、３はプレートシリンダを指す。このプレートシリンダは、３つの凹版製版プレート３ａ、３ｂおよび３ｃを支持する。プレートシリンダの回転方向は、矢印によって示されている。
【００３７】
[039]３つのインクトレインは、プレートシリンダの外周に連続して配置される。各インクトレインは、シリンダ表面の内側に作用するスキージ１ａを有するスクリーンシリンダ１と、シャブロンシリンダ２とを備える。各スクリーンシリンダ１は、インクリザーバ（図示せず）にさらに接続される。図示のスクリーンシリンダは、従来のシルクスクリーン印刷方法のために使用されるスクリーンシリンダに類似している。
【００３８】
[040]図示の構成では、各シャブロンシリンダ２は、プレートシリンダ３の凹版製版プレート３ａ、３ｂおよび３ｃとのニップを形成する。プレートシリンダ３の周囲のさらに下流では、プレートシリンダ３の回転方向に見た場合、図１は拭き取りシリンダ４および逆圧シリンダ５を示している。拭き取りシリンダ４および逆圧シリンダ５は、プレートシリンダ３上に凹版製版プレート３ａ、３ｂおよび３ｃとのニップを形成するように配置される。こうして、各凹版製版プレートは、第１インクトレインとの第１ニップ、第２インクトレインとの第２ニップ、第３インクトレインとの第３ニップ、拭き取りシリンダとのニップ、そして最後に、逆圧シリンダ５とのニップを通過する。この設計自体は当業者にとって既知であり、さらなる説明は不要である。
【００３９】
[041]以下に説明する図１および同様に図２は、スクリーンシリンダを含むように各インクトレインを示しているが、本発明を実施するためには必ずしもこれに限られない。本発明は、凹版印刷方法のための特定のインクの使用を提案し、このインクは、従来の凹版印刷方法で使用されたインクよりも低い動的粘度を有する。凹版印刷方法における全てのインクトレインには限られないが、インクトレインで処理されるインクが本発明によって提案される通りである場合、例えば当技術分野で知られる選択的インキングシリンダの代わりに、スクリーンシリンダは、このように特定のインクトレインにおいてのみ必要である。したがって、方法で使用されるインクトレインのうち１つのみにおいて、スクリーンシリンダによって低粘度のインクを供給することは本発明の範囲内である。この１つのインクトレインは、その後にスクリーンシリンダを利用する一方で、他のインクトレインは、必ずしもスクリーンシリンダを利用しない。使用されるインクトレインの一部において、または使用される全てのインクトレインにおいて、スクリーンシリンダによって低粘度のインクを供給することもまた、本発明の範囲内である。同様に、３つのインクトレインが示されているが、インクトレインを３つ以上、２つのみ、または単一のみ使用することもまた、本発明の範囲内である。
【００４０】
[042]図２は、プレートシリンダ３へのインク供給の変形例を示している。図２に示すインクトレインでは、スクリーンシリンダ１およびシャブロンシリンダ２、ならびにインクリザーバ（図示せず）への接続が、図１に関して説明したように実施されている。しかし、図２の変形例では、シャブロンシリンダ２は収集シリンダ６とのニップを形成する。収集シリンダ６は、２つのブランケット６ａおよび６ｂを支持するように示されている。これら２つのブランケット６ａおよび６ｂは、従来から知られるように、プレートシリンダ３上で３つの凹版製版プレート３ａ、３ｂおよび３ｃと良好に結合する。しかし、異なる組み合わせもまた、本発明の範囲内である。組み合わせの一例としては、例えば、３つの凹版製版プレートと共にプレートシリンダ上で３つのブランケットを支持する収集シリンダ６、３つの凹版製版プレートを支持するプレートシリンダと共に４つのブランケットを支持する収集シリンダ、またはその他の組み合わせが挙げられる。
【００４１】
[043]図３は、スクリーンシリンダ１、シャブロンシリンダ２、および、プレートシリンダ３または収集シリンダ６のいずれであってもよいシリンダの連なりのシリンダ表面上の正面斜視図を示している。１つのインクトレインのみが図３から明らかとなっている。ただ図を簡略化するために、他のインクトレインの図示を省略している。スクリーンシリンダの内側の例えばスキージなどの付勢手段は、簡略化のために同様に省略されている。
【００４２】
[044]現在、図３に示す実施形態では、プレートシリンダ３または収集シリンダ６のシリンダ表面上に認められるしるし３ｘ／６ｘ、３ｙ／６ｙ、３ｚ／６ｚから分かるように、少なくとも２つの別のインクトレインが省略された。これらのしるしは、太陽３ｘ／６ｘ、星３ｙ／６ｙおよびハート３ｚ／６ｚである。これらのしるしは、インクがプレートシリンダ３に転写される場合に、全て同じ凹版製版プレート上に位置させるように示されるか、あるいは、インクが収集シリンダ６に転写される場合に、同じブランケット上に位置させるように示される。しかし、様々な数のしるしを、同一および／または異なる凹版製版プレートおよび／またはブランケットに提供することもまた、本発明の範囲内である。
【００４３】
[045]図３は、スクリーンシリンダ１の開孔から、最初はシャブロンシリンダ２へ、その後、プレートシリンダ３または収集シリンダ６のいずれかへ通るインクの転写を示している。これら３つのシリンダの回転方向は、矢印によって示されている。図３の１ｘでは、併せてしるしを形成するスクリーンの網目の孔、例えば図示の太陽は、添付の特許請求の範囲で特定された粘度を有し、かつ、添付の特許請求の範囲で特定されたサイズの粒子を含むインクが孔を通過することができるように開いている。シャブロンシリンダ２上では、参照符号２ｘが、図３の３つのシリンダが連続的に回転する際の、インキングされるシャブロンシリンダ２上の領域を仮想線で示している。スクリーンシリンダ１上の開孔およびシャブロンシリンダ２上の領域２ｘが互いに接近すると、スクリーンシリンダの内側のスキージまたは他の適切な付勢手段の作用は、スクリーンシリンダ１とシャブロンシリンダ２との間のニップにおいて、シャブロンシリンダ２の表面（２ｘに対応する場所で）で領域１ｘおよび２ｘが接触する際に、インクがスクリーンの開孔を通るように促す。この結果、本明細書では例として再び太陽を挙げるが、同一のしるしがシャブロンシリンダ２上に形成される。シリンダのさらなる回転は、その後、太陽がインクしるしとしてプレートシリンダ３または収集シリンダ６に転写される一因となる。例示のために、図３は、シリンダ３／６上のしるし３ｘ／６ｘを示しており、領域２ｘとシリンダ３／６の表面との先の接触の間に転写される。
【００４４】
[046]いくつかのインクトレインよっていくつかのしるしの印刷を可能にするように、図３に示すシリンダ１および２の上流の別のインクトレイン（図示せず）による図示の実施形態の２つのさらなるしるしでは、図３に示すシャブロンシリンダ２は、凹部７を含む。その凹部のために、その場所でのシャブロンシリンダ２の表面は、星３ｙ／６ｙまたはハート３ｚ／６ｚなどのインクしるしを既に有したプレートシリンダ３または収集シリンダ６上の表面領域と接触しない。この態様で、逆汚染、すなわちプレートシリンダ３または収集シリンダ６から、シャブロンシリンダ２の表面を経由してスクリーンへの汚染と、異なるインクトレインから得られたインクの混合とを防ぐことができた。
【００４５】
[047]プレートシリンダ３は、スクリーンシリンダ１およびシャブロンシリンダ２よりも大きな直径を有する。プレートシリンダとスクリーンおよびシャブロンシリンダとの直径の典型的比率は、（矢印で示す）印刷方向において特定の長さを有する１つまたは複数の凹版製版プレートを備えるプレートシリンダに起因する。一般的には、各スクリーンシリンダの円周は関連する凹版製版プレートの長さに類似する。
【００４６】
[048]プレートシリンダ３は、プレートシリンダ３の直径に類似した直径を有する逆圧シリンダ５とのニップを形成する。プレートシリンダ３はまた、拭き取りシリンダ４とのニップを形成する。印刷方向に見られるように、拭き取りシリンダは、印刷される基板の通過を可能にするのに十分な周方向の隙間と共に、最後のインクトレインの下流および逆圧シリンダ５の上流に配置されるのが有効である。
【００４７】
[049]単一のインクを塗布して特徴またはパターンを基板上に形成することが望まれる場合、本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダは、任意の隆起した、または凹状の領域または部分がない滑らかな表面を含んでもよい。この表面が、三次元であるようにシリンダの曲率を有していたとしても、このタイプの表面は、本明細書では「平らな表面」を指す。あるいは、２つ以上のインクを塗布して特徴またはパターンを基板上に形成することが望まれる場合、本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダは、１つまたは複数のシャブロンシリンダが、その後に実際に単一のインクを塗布するために使用されるとしても、好ましくはしるしの形態に対応する寸法で凹状の領域または部分を含んでもよい。こうして、このような凹状の領域または部分を、１つまたは複数のインクを塗布するために使用することができる。
【００４８】
[050]一実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダは、複数の凹状領域、好ましくは、しるしの形態の複数の凹状領域を自身の表面に含み、前記凹状領域は、凹版印刷機のその他のインクトレインによってインキングされる凹版の製版に関連する。このようにして、その他のインクトレインによってもたらされたインクによるインクトレインの汚染を回避することができる。１つまたは複数のシャブロンシリンダを製版するか、さもなければ機械加工することによって、同様に、これらの領域にインク反発コーティングまたは非マーキングネットを露出または塗布することによって、凹状領域を生成することができる。
【００４９】
[051]本発明で使用されるように、複数の凹状領域を有するシャブロンシリンダ、および平らな表面を有するシャブロンシリンダは、スクリーンシリンダの早期摩損および／またはシャブロンシリンダの早期摩損を防止するために有用である。スクリーンシリンダの早期摩損および／またはシャブロンシリンダの早期摩損は、シャブロンシリンダと接触しているスクリーンシリンダにスキージを適用することによって生じる歪みから起因することがある。
【００５０】
[052]平らな表面を有するシャブロンシリンダがスクリーンシリンダと共に使用される場合、シャブロンシリンダの完全な表面は、スキージに対する逆圧として作用し、その結果、スクリーンは歪みの変形を被らない。凹状領域を含むシャブロンシリンダがスクリーンシリンダと共に使用される場合、シャブロンシリンダの非凹部による逆圧が行われる一方で、凹状領域での逆圧は生じず、その結果、スクリーンは、スクリーンの保全に何ら影響することなく、凹状領域にわずかに押し下げられるにすぎない。
【００５１】
[053]本発明の一実施形態によれば、シャブロンシリンダは、安定した動作温度を確保するように熱調節されることが有効である。
【００５２】
[054]１つまたは複数のスクリーンシリンダ、１つまたは複数のシャブロンシリンダおよび１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダは、凹版インクを選択的に凹版インプリント領域に転写するように位置決めされる。開孔を含むスクリーンシリンダの領域は、インキングされるシャブロンシリンダの領域に対応する。シャブロンシリンダのインキングされた領域は、順に、製版を含む領域内の凹版に当面し、これにより、凹版インクがシャブロンシリンダから製版の溝要素へ転写される。溝要素の説明のために、国際公開第２００５／０９００９０号パンフレット（発明の名称：凹版印刷プレート）を参照する。シャブロンシリンダに連結されたスクリーンシリンダを使用することによって、凹版の製版が選択的にインキングされる。したがって、凹版の非製版領域に転写された凹版インクの量は大きく削減される。つまり、凹版の非製版分は、実質的にインクを含まずに残る。これにより、本発明のインキング工程は、凹版の拭き取り工程の間に、拭き取られ、廃棄される凹版インクの量を大きく削減する。
【００５３】
[055]本明細書に記載の、特徴またはパターン、好ましくは、セキュリティ特徴またはセキュリティパターンを凹版印刷する方法は、（オルロヴ（Ｏｒｌｏｖ）またはオルロフ（Ｏｒｌｏｆ）シリンダとも呼ばれる）収集シリンダをさらに使用してもよく、この収集シリンダに、本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダ、１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダ、および１つまたは複数のスクリーンシリンダを組み合わせてもよい。そこで、本明細書に記載の方法は、１つまたは複数のインクを、１つまたは複数のシャブロンシリンダから１つまたは複数の“ブランケット”を支持するオルロヴシリンダとも呼ばれる収集シリンダの表面へ転写するステップをさらに含んでもよく、前記ステップは、１つまたは複数のインクの、１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダへの転写に先立つ。このような工程の間、１つまたは複数のインクの粘度は、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、１つまたは複数のインクは、好ましくは光学的に可変の顔料粒子である、約９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）を有する粒子を含み、凹版インクリザーバから１つまたは複数のスクリーンシリンダを経由して１つまたは複数のシャブロンシリンダへ転写され、これに続いて、１つまたは複数のインクは、１つまたは複数のシャブロンシリンダから収集シリンダへ転写され、収集シリンダがインクを１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダへ順に転写される。最終的に、１つまたは複数のインクは、１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダから基板上に印刷され、凹版印刷の特徴またはパターンを形成する。収集シリンダによるインキングの工程は、間接インキング工程またはオルロヴ工程と呼ばれる。間接凹版インキング工程は、特に２つの利点をもたらす。それは、インク消費量の削減および新規デザインの可能性であり、特に、デザインの可能性は、極めて正確なインキングおよび色分割から利益を得る。オルロヴ工程では、収集シリンダに支持される１つまたは複数のブランケットを、ゴムでコーティングされた織物材料から作ることができる。ブランケット材料の例としては、例えば、ポリウレタンゴム（ＰＵＲゴム）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が挙げられ、例えば米国特許第５２６４２８９号明細書、国際公開第２００７／０６２２７１号パンフレットおよび日本国特開２０１１−１７３３７６号公報および日本国特開２０１１−１７３３７７号公報に記載されている。ブランケットの寿命を延ばすために、ブランケットの織物材料は、使用されるインク組成物に応じて、例えば、酸化乾燥インクおよびＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクのいずれが使用されるかに応じて選択される。それにも���かわらず、いくつかの材料、例えばアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、シリコーンゴムなどは、酸化乾燥インクおよびＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの両方に対して優れた耐性を示すので、好適に使用される（米国特許第５２６４２８９号明細書参照）。
【００５４】
[056]収集シリンダ（つまり、オルロヴシリンダ）は、当技術分野で既知である。欧州特許第２０６５１８７号明細書、米国特許出願公開第２００８／０２７１６２０号明細書、ならびにこれらに引用された文献が参照される。収集シリンダは、例えばオフセットおよび凹版などの印刷技術で使用される。オルロヴ方法では、シャブロンシリンダは、異なる色でインキング装置によってインキングされる。その後、色は、シャブロンシリンダから共通の収集シリンダ、つまり、オルロヴシリンダ上に転写される。収集シリンダは、異なる色のインクを表面に適切に搬送し、プレートシリンダの表面をインキングするために使用される。したがって、単一の印刷プレートは、先に共通のインク収集面で収集された異なる色のインクでインキングされ、これにより、異なる色の間で完璧に見当合わせをすることが可能になる。本発明では、収集シリンダは、使用される場合、プレートシリンダの直径よりも小さいか、同様か、大きい直径を有してもよい。
【００５５】
[057]続いて、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダ、または本明細書に記載の収集シリンダから、プレートシリンダの１つまたは複数の凹版製版プレートの製版へ転写される。前記１つまたは複数の凹版製版プレートは、標準的なプレートである。適切な凹版製版プレートを、当技術分野で既知の技術で製造してもよい。製版された凹版の製造技術は、手彫りおよびＣＴｉＰ（「Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  ｔｏ  Ｉｎｔａｇｌｉｏ  Ｐｌａｔｅ」）、ＤＬＥ（「Ｄｉｒｅｃｔ  Ｌａｓｅｒ  Ｅｎｇｒａｖｉｎｇ」）およびＦＩＴ（「Ｆｉｎｅ  Ｉｎｔａｇｌｉｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」）などのコンピュータベースの技術を含む。典型的には、製版された凹版の温度は、約３０℃〜約９０℃の範囲内である。このため、プレートシリンダを熱調節してもよい。
【００５６】
[058]本明細書に記載の１つまたは複数のインクが、本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダ、または本明細書に記載の収集シリンダから、凹版の製版へ転写される場合、いくつかの余剰インクもまた、プレートの非製版面に転写される。したがって、本発明は、余剰インクを低減し、これによって、凹版の拭き取り工程の間に拭き取られ、廃棄される凹版インクの量を大きく削減する方法を提供する。プレートシリンダの表面上の余剰インクは、凹版を支持するシリンダを拭き取りシリンダおよび洗浄溶液で、またはいずれかで洗浄して除去されてもよく、シリンダ表面上の余剰インクは、例えば紙またはティッシュなどの使い捨て繊維材料を使用してシリンダから除去される。これらの繊維材料の使用は、潜在的な環境上の危険を示す、処分すべき大量のインク含浸廃棄物をもたらすため、凹版を支持するシリンダを拭き取りシリンダおよび洗浄溶液で洗浄することで、プレートシリンダの表面上の余剰インクを除去することが好ましい。拭き取りシリンダは、一般的にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）またはゴムで作られる。拭き取りシリンダが使用される場合、拭き取りシリンダは、順に、溶媒または水溶液を含む溶液層で洗浄される。一般的には、拭き取りシリンダを洗浄する適切な洗浄液は、例えば水酸化ナトリウムＮａＯＨなどの強塩基を約０．３重量％〜約１．２重量％含み、かつ、例えば硫酸化ひまし油（ＳＣＯ）などの界面活性剤を約０．３重量％〜約１重量％含むアルカリ性水溶拭き取り液であり、重量パーセントは、アルカリ性水溶拭き取り液の総重量に基づく。その結果、本発明の適切なインクは、上述のアルカリ性水溶拭き取り液における洗浄能力を示している。
【００５７】
[059]１つまたは複数の凹版製版プレートの製版の残りのインクは、その後、印刷される基板に加圧転写される。印刷方法の間、１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダと基板との間に印加される高圧は、前記基板の変形およびエンボスを引き起こす。一般的に数十〜数百バールの高圧が、基板の反対側に位置する逆圧シリンダに印加される。
【００５８】
[060]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、当業者に既知のように様々な方法で焼入および／または硬化されてもよい。用語「硬化」は、インクを塗布した表面から除去することができないように塗布されたインクの乾燥または固化あるいは反応（例えば化学反応、架橋結合および／または重合）を含む工程を指す。本明細書に記載のインクの組成物に応じて、つまり、インクが放射線硬化型インク、酸化乾燥凹版インクまたはそれらの組み合わせである場合、焼入または硬化ステップを異なる工程で達成してもよい。インクが放射線硬化型インクであれば、焼入または硬化ステップを、これに限定されないが、ＵＶ−Ｖｉｓ光および／または電子ビームを含む放射エネルギーによって行うことができる。インクが酸化乾燥凹版インクであれば、焼入または硬化ステップを、酸素の作用、例えば空気中の酸素（「空気乾燥」）によって行うことができる。
【００５９】
[061]本発明の一実施形態では、本明細書に記載の、特徴またはパターン、好ましくは、セキュリティ特徴またはセキュリティパターンを凹版印刷する方法は、以下の粘度を有し、以下の粒子を含むインクと共に行うことが有効である。インクの粘度は、２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１Ｐａ・ｓ〜約５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、約０．１Ｐａ・ｓ〜約３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、約０．１〜約２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、インクは、約９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）の粒子を含む。
【００６０】
[062]上述の通り、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、放射線硬化型インク、熱乾燥組成物、酸化乾燥凹版インクおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【００６１】
[063]上述の通り、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）の粒子を含む。このようなサイズの粒子は、好ましくは、約１０重量％〜約４０重量％の量、より好ましくは、約１０重量％〜約３０重量％の量で存在し、重量パーセントは、インクの総重量に基づく。
【００６２】
[064]一実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数のインクに含まれる少なくともいくつかの粒子は、９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）を有する光学的に可変の顔料粒子である。他の実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数のインクに含まれる少なくとも一部の粒子は、９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）を有する磁性または磁化可能顔料粒子で構成されるか、あるいは、９０ミクロンまで、好ましくは、約２ミクロン〜約９０ミクロン、より好ましくは、約３ミクロン〜約６０ミクロンのサイズ（ｄ５０）を有する光学的に可変の顔料粒子および磁性または磁化可能顔料粒子を含む混合物で構成される。
【００６３】
[065]光学的に可変の顔料粒子は、好ましくは、薄膜干渉顔料、干渉被覆顔料、コレステリック液晶顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６４】
[066]磁性または磁化可能顔料粒子は、好ましくは、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子であり、好ましくは磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、磁性材料およびそれらの混合物を含む干渉被覆顔料からなる群から選択される。存在する場合、光学的に可変の顔料粒子および／または光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子は、好ましくは、約１０重量％〜約４０重量％の量、より好ましくは、約１０重量％〜約３０重量％の量で存在し、重量パーセントは、インクの総重量に基づく。本明細書に記載の、光学的に可変の顔料粒子および光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子は、一般的に小板状（例えば薄片）である。それら形状のアスペクト比については、上述の説明を参照する。
【００６５】
[067]光学的に可変の特性を示す適切な薄膜干渉顔料は、当業者にとって既知であり、米国特許第４，７０５，３００号明細書、米国特許第４，７０５，３５６号明細書、米国特許第４，７２１，２７１号明細書、米国特許第５，０８４，３５１号明細書、米国特許第５，２１４，５３０号明細書、米国特許第５，２８１，４８０号明細書、米国特許第５，３８３，９９５号明細書、米国特許第５，５６９，５３５号明細書、米国特許第５，５７１６２４号明細書、およびこれらに関する文献に開示されている。光学的に可変の顔料粒子の少なくとも一部は薄膜干渉顔料で構成され、薄膜干渉顔料は、ファブリペロー反射体／誘電体／吸収体の多層構造、および、より好ましくは、ファブリペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造を含むことが好ましく、ここで、吸収体層は入射光を部分的に透過かつ部分的に反射し、誘電体層は入射光を透過し、反射層は入射光を反射する。好ましくは、反射層は、金属、金属合金およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、反射金属、反射金属合金およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）およびそれらの混合物からなる群から選択され、さらに好ましくはアルミニウム（Ａｌ）である。好ましくは、誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）およびこれらの混合物からなる群から独立に選択され、より好ましくは、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）である。好ましくは、吸収体層は、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、金属合金およびこれらの混合物からなる群から独立に選択され、より好ましくはクロム（Ｃｒ）である。少なくとも一部の光学的に可変の顔料粒子が薄膜干渉顔料で構成される場合、薄膜干渉顔料は、Ｃｒ／ＭｇＦ２／Ａｌ／ＭｇＦ２／Ｃｒ多層構造からなるファブリペローの吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造を含むことが特に好ましい。本発明のために光学的に可変の特性を示す好ましい薄膜干渉顔料は、約３ミクロン〜約５０ミクロンの間のｄ５０値を有する薄片である。
【００６６】
[068]コレステリック相内の液晶は、分子の長軸に垂直ならせん状の上部構造の形状で分子秩序を示す。らせん状の上部構造は、液晶材料全体の周期的な屈折率変調元にあり、順に、光の所定の波長の選択的な透過／反射（干渉フィルタ効果）をもたらす。コレステリック液晶ポリマーは、１つまたは複数の架橋性物質（ネマチック化合物）にキラル相で整列および配向を施すことで、得ることができる。らせん状分子配列の特定の状態は、所定の波長範囲内の円偏向成分を反射する特性を示す、コレステリック液晶材料をもたらす。特に、温度および溶媒濃度を含む選択可能因子を変化させ、キラル成分の性質と、ネマチック化合物およびキラル化合物の比率とを変化させることで、ピッチ（つまり、らせん配置が３６０°の回転を完全に完了する距離）を調整することができる。ＵＶ放射の影響下での架橋結合は、所望のらせん形状を固定することで所定の状態のピッチを凍結し、これにより、得られたコレステリック液晶材料の色が温度などの外部要因にもはや依存しない。そこで、コレステリック液晶材料は、その後にポリマーを所望の粒径に粉砕することで、コレステリック液晶顔料に成形することができる。コレステリック液晶材料およびそれらの調製から作られるフィルムおよび顔料の例は、米国特許第５，２１１，８７７号明細書、米国特許第５，３６２，３１５号明細書、米国特許第６，４２３，２４６号明細書、欧州特許第１２１３３３８号明細書、欧州特許第１０４６６９２号明細書、および欧州特許第０６０１４８３号明細書に開示されている。本発明のための好ましいコレステリック液晶顔料は、約５ミクロン〜約５０ミクロンの間のｄ５０値を有する薄片である。
【００６７】
[069]適切な干渉被覆顔料は、金属酸化物からなる１つまたは複数の層でコーティングされた、チタン、銀、アルミニウム、銅、クロム、鉄、ゲルマニウム、モリブデン、タンタルまたはニッケルなどの金属コアからなる群から選択される基板を含む構造を含み、同様に、金属酸化物（例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅および酸化鉄）からなる１つまたは複数の層でコーティングされた、合成または天然の雲母、その他の層状シリケート（例えばタルク、カオリンおよび絹雲母）、ガラス（例えばホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、黒鉛およびそれらの混合物で作られるコアからなる構造を含むが、これに限定されない。本明細書に上述した構造は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９９（１９９９年）、Ｇ．Ｐｆａｆｆ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒｅｙｎｄｅｒｓ著、ｐ．１９６３−１９８１、および国際公開第２００８／０８３８９４号パンフレットの例について記述されている。これら干渉被覆顔料の典型的な例には、酸化チタン、酸化スズおよび／または酸化鉄で作られる１つまたは複数の層でコーティングされた酸化ケイ素コアと、酸化チタン、酸化ケイ素および／または酸化鉄で作られた、１つまたは複数の層でコーティングされた天然または合成の雲母コア、特に酸化ケイ素および酸化チタンで作られた代替層でコーティングされた雲母コアと、酸化チタン、酸化ケイ素および／または酸化スズで作られた１つまたは複数の層でコーティングされたホウケイ酸塩コアと、酸化鉄、酸化水酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、バナジウム酸ビスマス、チタン酸ニッケル、チタン酸コバルトおよび／またはアンチモンドープ酸化スズ，フッ素ドープ酸化スズまたはインジウムドープ酸化スズで作られた１つまたは複数の層でコーティングされた酸化チタンコアと、酸化チタンおよび／または酸化鉄で作られた１つまたは複数の層でコーティングされた酸化アルミニウムコアとが含まれるが、これに限定されない。本発明の好ましい干渉被覆顔料は、約５ミクロン〜約６０ミクロンのｄ５０値を有する。
【００６８】
[070]上記に述べたように、１つまたは複数のインクは、磁性または磁化可能顔料粒子、好ましくは、本明細書に記載の光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含んでもよい。それらの機械読取可能な磁性特性のために、磁性または磁化可能顔料粒子、好ましくは、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含むインクを、例えば特定の磁気検出装置を使用して検出してもよい。したがって、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含むインクを、前記インクを含む任意の物品、特に前記インクを含むセキュリティ文書のための（確認するために認証ツールを必要とする）潜在的または半潜在的セキュリティ要素として使用してもよい。
【００６９】
[071]光学的に可変の特性を示す適切な磁性薄膜干渉顔料は、当業者にとって既知であり、米国特許第４，８３８，６４８号明細書、国際公開第２００２／０７３２５０号パンフレット、欧州特許第６８６６７５号明細書、国際公開第２００３／００８０１号、米国特許第６，８３８，１６６号明細書、国際公開第２００７／１３１８３３号パンフレット、およびこれらに関する文献に開示されている。好ましくは、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子は、５層のファブリペロー多層構造を有する顔料および／または６層のファブリペロー多層構造を有する顔料および／または７層のファブリペロー多層構造を有する顔料からなる磁性薄膜干渉顔料である。好ましい５層のファブリペロー多層構造は、吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造からなり、ここで、反射体および／または吸収体もまた磁性層である。好ましい６層のファブリペロー多層構造は、吸収体／誘電体／反射体／磁性／誘電体／吸収体の多層構造からなり、前記多層構造は、好ましくは、Ｃｒ／ＭｇＦ２／Ａｌ／磁性／ＭｇＦ２／Ｃｒ多層構造からなる。好ましい７層のファブリペロー多層構造は、例えば米国特許第４，８３８，６４８号明細書に開示された吸収体／誘電体／反射体／磁性／反射体／誘電体／吸収体の多層構造からなり、より好ましくは、７層のファブリペロー吸収体／誘電体／反射体／磁性／反射体／誘電体／吸収体の多層構造からなる。好ましくは、本明細書に記載の反射層は、金属、金属合金およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、反射性金属、反射性金属合金およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、およびこれらの混合物からなる群から選択され、さらに好ましくはアルミニウム（Ａｌ）である。好ましくは、誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）およびこれらの混合物からなる群から独立に選択され、より好ましくは、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）である。好ましくは、吸収体層は、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、金属合金およびこれらの混合物からなる群から独立に選択される。好ましくは、磁性層は、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）およびコバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）および／またはコバルト（Ｃｏ）を含む合金、およびこれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。磁性薄膜干渉顔料は、Ｃｒ／ＭｇＦ２／Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ／ＭｇＦ２／Ｃｒ多層構造の７層のファブリペロー吸収体／誘電体／反射体／磁性／反射体／誘電体／吸収体の多層構造からなることが特に好ましい。本明細書に記載の磁性薄膜干渉顔料は、一般的に、異なる所要の層をウェブに真空蒸着することで製造される。例えばＰＶＤによって所望の数の層を蒸着した後、積層体は、適切な溶媒中で剥離層を溶解するか、あるいは材料をウェブから剥離することで、ウェブから取り外される。このようにして得られた材料は、その後に薄片に分解され、薄片は、粉砕、微粉砕または任意の適切な方法でさらに処理される必要がある。得られた生成物は、破損した端部、不規則な形状、および異なるアスペクト比を有する平坦な薄片で構成され���。適切な磁性薄膜干渉顔料の調製についてのさらなる情報は、例えば欧州特許公開第１７１０７５６号明細書に見られる。本発明のために光学的に可変の特性を示す好ましい磁性薄膜干渉顔料は、約２ミクロン〜約５０ミクロンの間、好ましくは約３ミクロン〜約５０ミクロンの間の直径を有する薄片である。
【００７０】
[072]光学的に可変の特性を示す適切な磁性コレステリック液晶顔料は、限定することなく、単層コレステリック液晶顔料および多層コレステリック液晶顔料を含み、例えば国際公開第２００６／０６３９２６号パンフレット、米国特許第６，５８２，７８１号明細書および米国特許第６，５３１，２２１号明細書に開示されている。国際公開第２００６／０６３９２６号パンフレットは、単層および顔料を開示しており、これらは、着磁性などの追加的特定の特性を含む、高輝度および色ずれの特性とともに得られる。前記単層の粉砕によって得られる開示の単層および顔料は、三次元的に架橋したコレステリック液晶混合物および磁性微粒子を含む。米国特許第６，５８２，７８１号明細書および米国特許第６，４１０，１３０号明細書は、配列Ａ１／Ｂ／Ａ２を含む薄片状のコレステリック多層顔料を開示しており、ここで、Ａ１およびＡ２は、同一または異なってもよく、各々は、少なくとも１つのコレステリック層を含み、Ｂは中間層であり、層Ａ１およびＡ２を透過した全てまたはいくつかの光を吸収し、かつ、磁気特性を前記中間層に与える。米国特許第６，５３１，２２１号明細書は、配列Ａ／Ｂ、および所望であれば配列Ｃを含む薄片状コレステリック多層顔料を開示し、ここで、ＡおよびＣは、磁気特性を与える顔料を含む吸収層であり、Ｂはコレステリック層である。開示の薄片状コレステリック多層顔料は、一般的に約３ミクロン〜約５０ミクロンの間のｄ５０値を有する。
【００７１】
[073]磁性材料を含む適切な干渉被覆顔料は、上述の干渉被覆顔料からなり、顔料は磁性材料を含む。
【００７２】
[074]本明細書に記載の１つまたは複数のインクが、磁性または磁化可能顔料粒子、好ましくは本明細書に記載の光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含む場合、本明細書に記載の方法は、１つまたは複数のインクを基板に塗布した後、つまり、基板へ転写するステップ（ステップiii）の後、かつ、焼入または硬化ステップ（ステップiv）の前に、適切な磁場の印加を介して前記顔料粒子を配向するステップをさらに含んでもよい。このようにして配向された顔料粒子は、塗布されたインクを焼入または硬化させることで、それぞれの位置および向きに固定される。本明細書において、基板へ塗布された、本明細書に記載の磁性または磁化可能顔料粒子および／または本明細書に記載の光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含む１つまたは複数のインクを磁場に露出させ、これによって顔料粒子を配向するステップの間、１つまたは複数のインクは、依然として十分な液状であるので、顔料粒子を移動および配向することができる。本明細書に記載の磁性または磁化可能顔料粒子および／または本明細書に記載の光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を磁気的に配向するステップは、磁場発生装置の表面に発生した適切で、かつ所定の磁場へ、顔料粒子を移動および配向するように、十分に液状である間に塗布されたインクを露出させ、これにより、磁場の力線に沿って顔料粒子を配向するステップ、つまり、１つまたは複数のインクを磁場発生装置に十分に近接するか、あるいは接触させるステップからなる。この互いに接近または近接させることにより、１つまたは複数のインクにおける本明細書に記載の磁性または磁化可能顔料粒子、および／または、本明細書に記載の光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を、磁場に対して配向させることが可能になる。
【００７３】
[075]磁場は、i）１つまたは複数のインクを有する基板の側部から、ii）１つまたは複数のインクに対向する基板の側部から、または、iii）１つまたは複数のインクを有する基板の表面に対する法線とは異なる１つまたはいくつかの方向から印加されてもよい。ここで、特定の側部または方向から磁場を印加することは、磁場を発生させる装置が、基板から前記方向に沿って特定の距離に、または前記基板の前記側部に物理的に位置することを意味する。磁場発生装置は、永久磁石および／または磁極片、またはソレノイドおよび／または磁極片の集まりとしての永久磁石であってもよい。特筆すべきは、基板に塗布された１つまたは複数のインクを、磁気装置と実質的に接触させてもよいことである。あるいは、空隙、または中間分離層を設けてもよい。磁場の力線を適切に成形することで、対応する磁気的に誘導された画像または模様を生成する様式で、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を配向することができ、この画像または模様の生成は、適切で、広く利用可能ではない材料を用いずに再生または偽造することが仮に不可能ではないとしても、非常に困難であり得る。インクまたは塗料組成物中の磁性粒子の配向のための材料および技術、および対応する複合印刷／磁性配向方法は、米国特許第２，４１８，４７９号明細書、米国特許第２，５７０，８５６号明細書、米国特許第３，７９１，８６４号明細書、独国特許出願公開第２００６８４８号明細書、米国特許第３，６７６，２７３号明細書、米国特許第５，３６４，６８９号明細書、米国特許第６，１０３，３６１号明細書、米国特許出願公開第２００４／００５１２９７号明細書、米国特許出願公開第２００４／０００９３０９号明細書、欧州特許出願公開第０７１０５０８号明細書、国際公開第２００２／０９０００２号パンフレット、国際公開第２００３／０００８０１号パンフレット、国際公開第２００５／００２８６６号パンフレットおよび米国特許出願公開第２００２／０１６０１９４号明細書に開示されている。磁場発生装置は、表面レリーフ、製版または切り抜き部をさらに支持する磁性プレートを備えてもよい。例えば、国際公開第２００５／００２８６６号パンフレットおよび国際公開第２００８／０４６７０２号パンフレットは、製版された磁性プレートの例を開示している。
【００７４】
[076]一実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、放射線硬化型インクである。放射線硬化型インクは、ＵＶ−Ｖｉｓ域（以降、ＵＶ−Ｖｉｓ硬化型と呼ぶ）における波長を有する光で放射するか、または電子ビーム放射（以降、ＥＢと呼ぶ）によって硬化されるインクからなる。放射線硬化型インクは、当技術分野で既知であり、ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄとの共同でＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓにより１９９７〜１９９８年に７巻で発行されたシリーズ「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ＆ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ」などの標準的なテキストに見ることができる。放射線硬化、特にＵＶ−Ｖｉｓ硬化は、好適には非常に速い硬化工程をもたらすので、インクの乾燥時間を大幅に減少させ、こうして裏移りを防止し、問題を防ぎながら高い生産速度を可能にする。
【００７５】
[077]さらに、本明細書に記載のインクが配向されるように磁性または磁化可能な粒子を含む場合、放射線硬化、特にＵＶ−Ｖｉｓ硬化は、好適には、硬化放射線への曝露後にインクの粘度を瞬間的に増大させ、こうして粒子の任意のさらなる移動の結果、磁性配向ステップの後の任意の情報を失うことを防ぐ。
【００７６】
[078]本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクは、１つまたは複数のバインダ、好ましくは、１つまたは複数の光開始剤および／または増感剤を含む。好ましくは、本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、ラジカル硬化型化合物、カチオン硬化型化合物およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の化合物から調製される。カチオン硬化型化合物は、酸などのカチオン種を遊離する１つまたは複数の光開始剤のエネルギーによる活性化からなるカチオン機構によって硬化され、順に、重合を開始してバインダを形成する。ラジカル硬化型化合物は、フリーラジカルを遊離する１つまたは複数の光開始剤のエネルギーによる活性化からなるフリーラジカル機構によって硬化され、順に、重合を開始してバインダを形成する。好ましくは、本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、（メタ）アクリレート、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、例えばエポキシド、オキセタン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル、ラクトン、環状チオエーテル、ビニルおよびプロペニルチオエーテル、水酸基含有化合物およびこれらの混合物からなる群から選択される化合物から調製される。より好ましくは、本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、（メタ）アクリレート、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、例えばエポキシド、オキセタン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル、ラクトンおよびこれらの混合物からなる群から選択される化合物から調製される。
【００７７】
[079]一実施形態によれば、本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、ラジカル硬化型化合物から調製され、ラジカル硬化型化合物は（メタ）アクリレートから選択され、好ましくは、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、脂肪族または芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の文脈における用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートと同様に、対応するメタクリレートを指す。本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、付加的ビニルエーテルおよび／または例えばトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＴＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）およびそれらのポリエトキシル化等価物、例えばポリエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエトキシル化トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエトキシル化ジプロピレングリコールジアクリレートおよびポリエトキシル化ヘキサンジオールジアクリレートなどの単量体アクリレートで調製されてもよい。
【００７８】
[080]他の実施形態によれば、本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、例えばエポキシド、オキセタン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル、ラクトン、環状チオエーテル、ビニルおよびプロペニルチオエーテル、水酸基含有化合物およびこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン硬化型化合物、好ましくは、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、例えばエポキシド、オキセタン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル、ラクトンおよびこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン硬化型化合物から調製される。エポキシドの典型例としては、グリシジルエーテル、脂肪族または脂環式ジオールまたはポリオールのＤ−メチルグリシジルエーテル、ジフェノールおよびポリフェノールのグリシジルエーテル、多価フェノールのグリシジルエステル、フェノールホルムアルデヒドノボラックの１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アクリル酸エステルの共重合体（例えばスチレン−グリシジルメタクリレートまたはメチルメタクリレート−グリシジルアクリレート）を含むグリシジルエーテル、多官能性液体および固体のノボラックグリシジルエーテル樹脂、ポリグリシジルエーテルおよびポリ（Ｄ−メチルグリシジル）エーテル、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物、ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物、グリシジル基または□−メチルグリシジル基が異なる型のヘテロ原子に結合するエポキシ樹脂、カルボン酸およびポリカルボン酸のグリシジルエステル、一酸化リモネン、エポキシ化大豆油、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦエポキシ樹脂などが挙げられるが、これに限定されない。適切なエポキシドの例は、欧州特許第２１２５７１３号明細書に開示されている。芳香族、脂肪族または脂環式ビニルエーテルの適切な例としては、分子中に少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのビニルエーテル基を有する化合物が挙げられるが、これに限定されない。ビニルエーテルの例としては、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、プロピレンカーボネートのプロペニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル，ジエチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、ブタン−１，４−ジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ｐｌｕｒｉｏｌ−Ｅ−２００ジビニルエーテル、ポリテトラヒドロフランジビニルエーテル−２９０、トリメチロールプ���パントリビニルエーテル，ジプロピレングリコールジビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、（４−シクロヘキシル−メチレンオキシエテン）−グルタル酸メチルエステルおよび（４−ブトキシエテン）−イソ−フタル酸エステルが挙げられるが、これに限定されない。水酸基含有化合物の例としては、例えばポリカプロラクトンまたはポリエステルアジペートポリオール、グリコールおよびポリエーテルポリオール、ひまし油、ヒドロキシ官能性ビニルおよびアクリル樹脂、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステル、およびフェノキシ樹脂などのポリエステルポリオールが挙げられるが、これに限定されない。適切なカチオン硬化型化合物のさらなる例は、欧州特許第２１２５７１３号明細書および欧州特許第０１１９４２５号明細書に開示されている。
【００７９】
[081]あるいは、本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの１つまたは複数のバインダは、ハイブリッドバインダであり、本明細書に記載のラジカル硬化型化合物およびカチオン硬化型化合物、および本明細書に記載のそれぞれの光開始剤を含む混合物から調製されてもよい。ラジカル硬化性バインダ化合物は、約１重量％〜約９９重量％の量で存在してもよく、カチオン硬化性バインダ化合物は、約１重量％〜約９９重量％の量で存在してもよく、重量パーセントは、ＵＶ−Ｖｉｓ硬化型凹版インク組成物のバインダの総重量に基づく。
【００８０】
[082]モノマー、オリゴマーまたはプレポリマーのＵＶ−Ｖｉｓ硬化は、１つまたは複数の光開始剤を必要とする場合があり、多数の方法で行うことができる。当業者にとって既知であるように、１つまたは複数の光開始剤は、それらの吸収スペクトルに応じて選択され、かつ、放射源の発光スペクトルに適合するように選択される。本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型の光学的に可変の組成物に含まれるバインダを調製するために使用されるモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーに応じて、異なる光開始剤が使用される場合がある。フリーラジカル光開始剤の適切な例は、当業者にとって既知であり、これらに限定されないが、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−アミノケトン、α−ヒドロキシケトン、ホスフィンオキシドおよびホスフィンオキシド誘導体、ならびにベンジルジメチルケタールを含む。カチオン性光開始剤の適切な例は、当業者にとって既知であり、これらに限定されないが、有機ヨードニウム塩（例えばジアリールヨードニウム塩）などのオニウム塩、オキソニウム（例えばトリアリールオキソニウム塩）およびスルホニウム塩（例えばトリアリールスルホニウム塩）を含む。有用な光開始剤のその他の例は、ＳＩＴＡＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＬｉｍｉｔｅｄと共同でＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓにより１９９８年に出版され、Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙにより編集された、Ｊ．Ｖ．ＣｒｉｖｅｌｌｏおよびＫ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒによる「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ＆ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋ＆Ｐａｉｎｔｓ」、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、第２版などの標準的テキストに見ることができる。ＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクに含まれる１つまたは複数の光開始剤は、好ましくは、約０．１重量％〜約２０重量％の量、より好ましくは約１重量％〜約１５重量％の量で存在し、重量パーセントは、ＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの総重量に基づく。効率的な硬化を達成するために、１つまたは複数の光開始剤と併用して増感剤を含むこともまた有効である。適切な光増感剤の一般的な例は、これらに限定されないが、イソプロピル−チオキサントン（ＩＴＸ）、１−クロロ−２−プロポキシ−チオキサントン（ＣＰＴＸ）、２−クロロ−チオキサントン（ＣＴＸ）および２，４−ジエチル−チオキサントン（（ＤＥＴＸ）、およびこれらの混合物を含む。存在する場合、１つまたは複数の光増感剤は、好ましくは、約０．１重量％〜約１５重量％の量、より好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の量で存在し、重量パーセントは、ＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクの総重量に基づく。
【００８１】
[083]本明細書に記載のＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクは、１つまたは複数の希釈剤をさらに含んでもよい。本明細書で使用する任意の「希釈剤」は、１つまたは複数の低分子量および低粘度モノマーまたはオリゴマーからなる。一般的に、１つまたは複数の希釈剤は、ＵＶ−Ｖｉｓ硬化工程の間にバインダ成分と反応する可能性がある１つまたは複数の反応性部分を含む。したがって、好ましくは、希釈剤は、１つまたは２つ以上の官能部位を含む反応性希釈剤である。１つまたは複数の反応性希釈剤は、インクの粘度を低減する粘度カット剤として使用される。
【００８２】
[084]あるいは、二重硬化型インクを使用してもよい。これらのインクは、熱乾燥および放射線硬化機構を兼ねている。一般的には、このような組成物は、本明細書に記載の放射線硬化組成物と類似しているが、水および／または溶媒で構成される揮発性部分を含む。これら揮発性成分は、熱風または赤外線ドライヤを使用してまず蒸発し、その後、ＵＶ乾燥は硬化工程を完了する。
【００８３】
[085]一実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、酸化乾燥インクである。酸化乾燥インクとは、酸素の存在下、特に大気の酸素の存在下で酸化することで乾燥するインクを指す（「空気乾燥」）。あるいは、乾燥工程を促進するために、熱風、赤外線または熱風および赤外線の組み合わせの下で乾燥工程を行ってもよい。乾燥工程の間、酸素は、インクバインダの１つまたは複数の成分と結合し、インクを半固体または固体の状態に変換する。本明細書に記載の酸化乾燥インクは、少なくとも１つのバインダおよび１つまたは複数の酸化乾燥剤（当技術分野ではドライヤ、オキシ重合用触媒、乾燥物質および乾燥剤とも呼ばれる）を含む。
【００８４】
[086]バインダは、不飽和脂肪酸残基、飽和脂肪酸残基またはこれらの混合物を含む一般的なポリマーである。好ましくは、本明細書に記載のバインダは、空気乾燥特性を保証する不飽和脂肪酸残基を含む。特に、不飽和酸基を含む樹脂は好ましく、不飽和カルボン酸基を含む樹脂はさらに好ましい。しかし、樹脂もまた、飽和脂肪酸残基を含む。好ましくは、本明細書に記載のバインダは酸基を含み、つまり、バインダは酸変性樹脂から選択される。本明細書に記載のバインダは、アルキド樹脂、ビニルポリマー、ポリウレタン樹脂、高分岐樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂，テルペン樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、アクリル樹脂およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。本明細書のポリマーおよび樹脂の用語は、互換性がある。
【００８５】
[087]飽和および不飽和脂肪酸化合物は、天然および／または人工源から得ることができる。天然源は、動物源および／または植物源を含む。動物源は、動物性脂肪、乳脂肪、魚油、ラード、肝臓脂肪、マグロ油、マッコウクジラ油および／または獣脂油およびワックスを含んでもよい。植物源は、ワックスおよび／または植物油および／または非植物油などの油を含んでもよい。植物油の例は、ゴーヤ、ルリジサ、カレンデュラ、キャノーラ、ひまし、キリ、ヤシ、針葉樹種子、トウモロコシ、綿実、脱水ひまし、亜麻子、グレープシード、ジャカランダミモシフォリア種子、亜麻仁油、パーム、パーム核、落花生、ザクロ種子、ナタネ、ベニバナ、カラスウリ、ダイズ（豆）、ヒマワリ、アブラギリおよび／または小麦胚芽が挙げられるが、これらに限定されない。人工源は、合成ワックス（微結晶および／またはパラフィンワックスなど）、終留出物油（ｄｉｓｔｉｌｌｉｎｇ  ｔａｉｌ  ｏｉｌ）および／または化学もしくは生化学合成法を含む。適切な脂肪酸はまた、（Ｚ）−ヘキサダン−９−エン［パルミトレイン］酸（Ｃ１６Ｈ３０Ｏ２）、（Ｚ）−オクタデカン−９−エン［オレイン］酸（Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２）、（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）−オクタデカ−９，１１，１３−トリエン［Ｄ−エレオステアリン］酸（Ｃ１８Ｈ３０Ｏ２）、リカン酸、（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン［リノエン］酸（Ｃ１８Ｈ３２Ｏ２）、（５Ｚ、８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−エイコサ−５，８，１１，１４−テトラエン［アラキドン］酸（Ｃ２０Ｈ３２Ｏ２）、１２−ヒドロキシ−（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン［リシノール］酸（Ｃ１８Ｈ３４Ｏ３）、（Ｚ）−ドコサン−１３−エン［エルカ］酸（Ｃ２２Ｈ４２Ｏ３）、（Ｚ）−エイコサン−９−エン［ガドレイン］酸（Ｃ２０Ｈ３８Ｏ２）、（７Ｚ，１０Ｚ，１３Ｚ，１６Ｚ，１９Ｚ）−ドコサ−７，１０，１３，１６，１９−ペンタエン［クルパノドン］酸およびこれらの混合物を含む。
【００８６】
[088]適切な脂肪酸は、エチレン性不飽和の共役または非共役Ｃ２−Ｃ２４カルボン酸、例えばミリストレイン酸、パルミトレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ガドレイン酸、クルパナドン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、ニシン酸およびエレオステアリン酸、およびこれらの混合物を含み、一般的には、天然または合成の油から誘導される脂肪酸の混合物の形態で使用される。
【００８７】
[089]適切な酸化乾燥剤は、当技術分野では既知である。酸化乾燥剤は、例えば、乾燥時に開始される自動酸化反応のための触媒として作用する金属塩である。酸化乾燥剤の典型例は、カチオンとしてコバルト、カルシウム、銅、亜鉛、鉄、ジルコニウム、マンガン、バリウム、亜鉛、ストロンチウム、リチウム、バナジウムおよびカリウム、ならびにアニオンとしてハロゲン、硝酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、エチルヘキサン酸、オクタン酸およびナフタレン酸またはアセトアセトネートを含む多価塩などの化合物が挙げられるが、これに限定されない。酸化乾燥剤の例は、例えば、国際公開第２０１１／０９８５８３号パンフレット、または国際公開第２００９／００７９８８号パンフレット、およびこれらに関する文献に見られる。１つまたは複数の酸化乾燥剤は、好ましくは約０．０１重量％〜約１５重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥凹版インクの総重量に基づく。
【００８８】
[090]本明細書に記載の酸化乾燥凹版インクは、液体媒体をさらに含む。本明細書で使用する任意の「液体媒体」は、１つまたは複数の有機溶媒からなる。このような溶媒の例としては、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エトキシプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソ−ブタノール、２−エチルヘキシル−アルコールおよびこれらの混合物）；ポリオール（例えば、グリセロール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれらの混合物）；エステル（例えば、エチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテートおよびこれらの混合物）；カーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、１，２−エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，３−プロピレンカーボネートおよびこれらの混合物）；芳香族溶媒（例えば、トルエン、キシレンおよびこれらの混合物）；ケトンおよびケトンアルコール（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールおよびこれらの混合物）；アミド（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチル−アセトアミドおよびこれらの混合物）；脂肪族または脂環式炭化水素；塩化炭化水素（例えば、ジクロロメタン）；窒素含有複素環化合物（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリドンおよびこれらの混合物）；エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびこれらの混合物）；多価アルコールのアルキルエーテル（例えば、２−メトキシエタノール、１−メトキシプロパン−２−オールおよびこれらの混合物）；アルキレングリコール、アルキレンチオグリコール、ポリアルキレングリコールまたはポリアルキレンチオグリコール（例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール）、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（例えば、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール）、ブチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコールおよびこれらの混合物）；ニトリル（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルおよびこれらの混合物）ならびに硫黄含有化合物（例えば、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびこれらの混合物）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】
[091]あるいは、二重硬化型インクを使用してもよい。これらのインクは、酸化乾燥機構および放射線硬化機構を兼ねている。このような組み合わせはまた、「ＵＶＯＸ」の技術分野で参照される。
【００９０】
[092]本明細書に記載のアルカリ性水溶拭き取り液を使用して、拭き取りシリンダの洗浄を容易にする目的で、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、１つまたは複数の界面活性剤をさらに含んでもよい。１つまたは複数の界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤または双性イオン性界面活性剤であってもよく、（当技術分野においてポリマー界面活性剤とも呼ばれる）高分子界面活性剤または低分子量界面活性剤であってもよい。存在する場合、１つまたは複数の界面活性剤は、好ましくは、約１重量％〜約２０重量％の量で存在し、重量パーセントは、インクの総重量に基づく。好ましくは、本明細書に記載の１つまたは複数の界面活性剤は、高分子界面活性剤であり、非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤または双性イオン性界面活性剤であってもよい。本明細書で使用する用語「高分子界面活性剤」は、例えばＭ．Ｂ．Ｒｏｓｅｎ著の「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、１９７８年）で定義されていることが理解されるべきである。本発明のための適切な高分子界面活性剤は、約１０００〜約１５００００、好ましくは、約３０００〜約２００００の範囲の数平均分子量を有する。これら高分子界面活性剤に結合した官能基は、例えば、カルボン酸またはスルホン酸基、ヒドロキシル基、エーテル基または第１級、第２級、第３級または第４級アミノ基である。酸性基を、アミンおよびアルカノールアミンなどの有機塩基、無機塩基またはそれらの組み合わせで中和してもよい。あるいは、非中和酸性基を有する高分子界面活性剤を使用してもよく、前記非中和酸性基は、拭き取りシリンダの洗浄を可能にするなど、アルカリ性水溶拭き取り液と接触させたときに中和されるのみである。第１級、第２級および第３級のアミノ基を、例えばスルホン酸、ギ酸、酢酸およびトリフルオロ酢酸などの有機酸または無機酸で中和してもよい。
【００９１】
[093]非イオン性高分子界面活性剤の一般的な例としては、これらに限定されないが、以下の化合物が挙げられる。
１．ポリエーテルまたはポリアミン部分を含むブロック共重合体、
２．異なる分子量および加水分解度のビニルアセテートおよびその他のビニルモノマーに基づく共重合体、
３．ポリエーテルを含むアミンのポリエーテルおよび付加物、
４．ポリアミン、
５．アクリルアミド型ポリマーまたは共重合体、および
６．多糖類および非イオン性セルロース誘導体。
【００９２】
[094]アニオン性高分子界面活性剤の一般的な例としては、これらに限定されないが、以下のポリマーの有機塩基および／または無機塩基で中和された生成物を含む。
１．フマル酸または無水マレイン酸の不飽和植物油との付加反応物、フェノール樹脂および植物油の付加物、またはポリブタジエン系樹脂（１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の酸価）、ポリアミド、ポリエーテル
２．酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂のアルキド樹脂および変性アルキド樹脂（フェノール、エポキシ、ウレタン、シリコーン、アクリルまたはビニル変性アルキド樹脂）
３．カルボン酸基を有するエポキシ樹脂および変性エポキシ樹脂酸価は、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂に含まれる。
４．酸価が５０および２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の飽和ポリエステル樹脂および変性飽和ポリエステル樹脂
５．酸価が２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の、２％〜１００％のアクリル酸および／またはメタクリル酸、および／またはマレイン酸および／またはスチレンスルホン酸を含むポリマーおよび共重合体
６．植物油および／またはフェノール系樹脂を含むロジンおよびロジンエステルの縮合反応物
７．アニオン型セルロースエーテル
【００９３】
[095]カチオン性高分子界面活性剤の一般的な例は、限定されないが、以下の化合物を含む。
１．第３級または第２級アミノ基を有するエポキシ樹脂または変性エポキシ樹脂の塩、および
２．第２級および第３級ポリアミンの塩。
【００９４】
[096]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、１つまたは複数の充填材および／または増量剤をさらに含んでもよく、これら１つまたは複数の充填材および／または増量剤は、好ましくは、炭素繊維、タルク、マイカ（白雲母）、ウォラストナイト、焼成クレイ、陶土、カオリン、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、アルミニウム炭酸ナトリウム）、ケイ酸塩（例えばケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム）、硫酸塩（例えば硫酸マグネシウム、硫酸バリウム）、チタン酸塩（例えばチタン酸カリウム）、アルミナ水和物、シリカ、ヒュームドシリカ、モンモリロナイト、黒鉛、アナターゼ、ルチル、ベントナイト、バーミキュライト、亜鉛白、硫化亜鉛、木粉、石英粉、天然繊維、合成繊維、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。存在する場合、１つまたは複数の充填材および／または増量剤は、好ましくは、約０．１重量％〜約４０重量％の量で存在し、重量パーセントは、インクの総重量に基づく。
【００９５】
[097]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、好ましくは、合成ワックス、石油系ワックスおよび天然ワックスからなる群から選択される、１つまたは複数のワックスをさらに含んでもよい。好ましくは、１つまたは複数のワックスは、微結晶ワックス，パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、シリコーン油、ミツロウ、カンデリラワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、およびこれらの混合物からなる群から選択される。存在する場合、１つまたは複数のワックスは、好ましくは、約０．５重量％〜１０重量％の量で存在し、重量パーセントはインクの総重量に基づく。
【００９６】
[098]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、１つまたは複数の機械読取可能な材料をさらに含んでもよい。存在する場合、１つまたは複数の機械読取可能な材料は、好ましくは、磁性材料、発光材料、導電性材料、赤外線吸収材料およびこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書で使用する、用語「機械読取可能な材料」は、少なくとも１つの独特の特性を示す材料を指す。この材料は、装置または機械によって検出可能であり、層に含まれて、検出および／または認証のために特定の装置を使用することで、前記層または前記層を含む物品を認証する方法をもたらす。
【００９７】
[099]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、有機および無機の顔料、染料およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の着色成分をさらに含んでもよい。
【００９８】
[0100]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、限定されないが、化合物および材料を含む１つまたは複数の添加剤をさらに含んでもよく、これら化合物および材料は、組成物の物理的、流動学的および化学的パラメータ、例えば、粘度（例えば溶媒および界面活性剤）、濃度（例えば沈降防止剤および可塑剤）、発泡性（例えば消泡剤）、潤滑性（ワックス）、ＵＶ安定性（光安定剤）および密着性を調整するために使用される。本明細書に記載の添加剤は、当技術分野で既知の量および形態で、本明細書に記載の１つまたは複数のインクに存在してもよく、添加剤の少なくとも１つの寸法は、１〜１０００ｎｍの範囲にあるいわゆるナノ材料の形態を含む。
【００９９】
[0101]好ましくは、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、約２０重量％〜約６０重量％の固形物を含み、つまり、本明細書に記載の粒子、好ましくは、本明細書に記載の光学的に可変の顔料粒子、任意の充填材および／または増量剤、任意の１つまたは複数のワックス、本明細書に記載の任意の固体添加剤、任意の光開始剤および光増感剤、および任意の乾燥化合物の総量を含み、重量パーセントはインクの総重量に基づく。
【０１００】
[0102]本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、１つまたは複数のバインダの存在下で存在する場合、粒子および１つまたは複数の添加剤を分散、混合および／または微粉砕することで調製されてもよく、こうして液体インクを形成する。本明細書に記載の１つまたは複数のインクがＵＶ−Ｖｉｓ硬化型インクである場合、その他のすべての成分の分散ステップまたは混合ステップのいずれかの間に１つまたは複数の光開始剤を組成物に添加してもよく、あるいは、後の段階、つまり、液体インクの形成後に添加してもよい。
【０１０１】
[0103]本発明のための適切な基板は、限定されないが、紙またはその他の繊維材料、例えばセルロース、紙含有材料、プラスチックまたはポリマー基板、複合材料、金属または金属化材料、ガラス、セラミックおよびこれらの組み合わせを含む。プラスチックまたはポリマー基板の一般的な例は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から作られる基板が挙げられる。複合材料の一般的な例は、限定されないが、本明細書に上述したような紙および少なくとも１つのプラスチックまたはポリマー材料の多層構造または積層体、および、本明細書に上述したような紙状または繊維材料に組み込まれたプラスチックおよび／またはポリマー繊維を含む。
【０１０２】
[0104]セキュリティ文書のセキュリティレベルおよび偽造および違法な複製に対する抵抗性をさらに向上させる目的で、基板は、透かし、セキュリティスレッド、繊維、プランシェット、発光化合物、ウィンドウ、箔、デカール、コーティングおよびこれらの組み合わせを含んでもよい。
【０１０３】
[0105]本明細書に記載の１つまたは複数のインクが塗布される本明細書に記載の基板は、セキュリティ文書本質的な部分から構成されてもよく、あるいは、本明細書に記載の１つまたは複数のインクは、例えばセキュリティスレッド、セキュリティストライプ、箔、デカールまたはラベルなどの補助基板に塗布され、その結果、別のステップでセキュリティ文書に転写される。インク組成物を基板に塗布するためのそれら基板および方法は、当技術分野で既知であり、本明細書で詳細に説明する必要はない。
【０１０４】
[0106]本明細書では、ａ）本明細書に記載の１つまたは複数のスクリーンシリンダ、ｂ）本明細書に記載の１つまたは複数のシャブロンシリンダ、および、ｃ）本明細書に記載の１つまたは複数の凹版製版プレートを支持するプレートシリンダを備える印刷アセンブリがさらに記載されている。上記に述べたように、方法のために、１つまたは複数のシャブロンシリンダは平らな表面を有するか、あるいは複数の凹状領域、好ましくは、しるしの形状の複数の凹状領域を含む。上記に述べたように、方法のために、印刷アセンブリは、本明細書に記載の収集シリンダをさらに含んでもよく、前記収集シリンダは、好ましくは１つまたは複数のシャブロンシリンダとプレートシリンダとの間に配置される。
【０１０５】
[0107]本明細書ではまた、凹版印刷方法によって特徴またはパターンを印刷するための、より具体的には、セキュリティ特徴またはセキュリティパターンを印刷するための本明細書に記載の印刷アセンブリと組み合わせた、本明細書に記載の１つまたは複数のインクの使用について述べられている。
【０１０６】
[0108]本明細書ではまた、本明細書に記載の方法で印刷されたセキュリティ特徴またはパターン、および１つまたは複数の前記セキュリティ特徴またはパターンを含むセキュリティ文書が記載されている。用語「セキュリティ文書」は、例えば偽造または違法な複製の試みを潜在的に受けやすく、通常、少なくとも１つのセキュリティ特徴によって偽造または不正手段から保護される価値のある文書を指す。セキュリティ文書の例としては、限定されないが、価値文書および価値商品が挙げられる。価値文書の一般的な例は、限定されないが、紙幣、証書、チケット、小切手、商品券、収入印紙と税ラベル、契約書など、パスポート、ＩＤカード、ビザ、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書、セキュリティバッジ、入場券、乗車券、セキュリティスレッドなどの身分証明書が挙げられる。用語「価値商品」は、特に、包装内容が正規品、例えば正規薬であることを保証するために１つまたは複数のセキュリティ特徴を含むことがある、医薬品、化粧品、電子機器または食品産業のための包装材料を指す。これら包装材料の例としては、限定されないが、認証ブランドのラベル、税小旗、タンパーエビデンスラベルおよびシールなどのラベルが挙げられる。
【０１０７】
[0109]本発明の一実施形態によれば、本明細書に記載のセキュリティ文書は、本明細書に記載のセキュリティ特徴またはパターンの下部または上部のいずれかに、１つまたは複数の追加の層またはコーティングをさらに含んでもよい。例えば、基板材料、表面の凹凸または表面の不均一性のために、基板と本明細書に記載のセキュリティ特徴またはパターンとの間の密着性は不十分であるならば、当業者に既知である、基板とセキュリティ特徴またはパターンとの間の追加の層、コーティングまたはプライマを適用してもよい。また、国際公開第２０１０／０５８０２６号パンフレットに開示されているように、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子を含む基板とセキュリティ特徴またはパターンとの間の追加の層、コーティングまたはプライマの存在は、前記セキュリティ要素の視覚的側面を改善するように使用することもできる。
【０１０８】
[0110]汚損または化学物質に対する抵抗を通して耐久性および清浄度を向上させ、このようにセキュリティ文書の循環寿命を増加させる目的で、１つまたは複数の保護層を、本明細書に記載のセキュリティ特徴またはパターンの上部に適用してもよい。存在する場合、１つまたは複数の保護層は、一般的に保護ワニスからつくられ、保護ワニスは、透明またはわずかに着色されるか、あるいは色味付けされてもよく、光沢が増してもよい。保護ワニスは、放射線硬化組成物、熱乾燥組成物、またはこれらの任意の組み合わせであってもよい。好ましくは、１つまたは複数の保護層は、放射線硬化、より好ましくはＵＶ−Ｖｉｓ硬化組成物から作られる。
【０１０９】
[0111]不正手段または違法な複製に対するセキュリティ文書の保護のための、本明細書に記載のセキュリティ特徴またはパターンの使用についても、本明細書に記載する。
【０１１０】
[0112]本発明は、標準的な凹版インクよりも著しく低い粘度のインクを使用して、本明細書に記載の凹版印刷方法の間の、大きな粒子、特に小板状顔料粒子の転写を改善することを提案している。さらに、本発明は、シルクスクリーン技術を組み込むことによって、比較的低コストの印刷方法を提供する。これは、回転シルクスクリーンプレス機をますます備え、長年にわたって、この技術における強力な知識と経験とを既に持っている紙幣の印刷業者にとって特に有益である。さらに、スクリーンシリンダの使用は、開放状態のスクリーンシリンダの孔によって形成された画像領域に対応する、プレートシリンダ域のみのインキングを確実にする。したがって、プレートシリンダに転写される凹版インクの量は、より正確に制御される。この結果、拭き取り工程によって除去された不要な凹版インクの量が低減される。
【０１１１】
[0113]本明細書に記載の方法および工程は、好適には、高い厚みの凹版印刷されたパターンまたは特徴、認識可能なレリーフ効果（つまり、触覚的な効果）および防汚性の特性を含むこの印刷技術を活用するように凹版印刷方法を使用することで、高品質のパターンまたは特徴、特にセキュリティパターンまたはセキュリティ特徴を提供する。実際に、凹版印刷方法の間に印加される高圧もまた、非凹版印刷領域であっても、紙などの基板の表面を封止する手段として機能することができる。したがって、凹版印刷は、汚損に対して文書を保護するために貢献している。
【０１１２】
[0114]本明細書で引用した文献の全ては、本発明を理解するために有用であり得る。したがって、これら文献のそれぞれの開示は本明細書に参照により組み込まれる。
【図１】
2016515949.tif 000003
【図２】
2016515949.tif 000004
【図３】
2016515949.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成26年10月16日(2014.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
特徴またはパターンを凹版印刷する方法であって、
i）１つまたは複数のインクで１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）にインキングする工程と、
ii）前記１つまたは複数のインクを、前記１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）から１つまたは複数の凹版製版プレート（３ａ、３ｂ、３ｃ）を支持するプレートシリンダ（３）に転写する工程と、
iii）１つまたは複数のインクを、前記１つまたは複数の凹版製版プレート（３ａ、３ｂ、３ｃ）を支持する前記プレートシリンダ（３）から基板に転写する工程と、
iv）前記１つまたは複数のインクを焼入または硬化させる工程と
を含む、特徴またはパターンを凹版印刷する方法において、
前記１つまたは複数のインクの粘度が、
２５℃で、せん断速度が１０００ｓ−１である場合に、０．１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、０．１Ｐａ・ｓ〜５Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、かつ、
２５℃で、せん断速度が１００ｓ−１である場合に、０．１Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、好ましくは、０．１Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓの範囲内に収まり、
前記１つまたは複数のインクが、９０ミクロンまでのサイズ（ｄ５０）の粒子を含むこと、および、
前記１つまたは複数のインクでの前記１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）の前記インキングが、付勢手段を備える１つまたは複数のスクリーンシリンダ（１）を使用して行われ、前記１つまたは複数のスクリーンシリンダ（１）が、連絡管によって凹版インクリザーバに接続されていることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記１つまたは複数のインクは、前記１つまたは複数の凹版製版プレート（３ａ、３ｂ、３ｃ）を支持する前記プレートシリンダ（３）に転写される前に、前記１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）から収集シリンダ（６）に、最初に転写される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）は、平らな表面を有するか、あるいは複数の凹状領域を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記焼入または硬化工程iv）は、放射エネルギーおよび／または空気乾燥によって行われる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記粒子の少なくともいくつかは、光学的に可変の顔料粒子であり、好ましくは、薄膜干渉顔料、干渉被覆顔料、コレステリック液晶顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、光学的に可変の顔料粒子である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記粒子の少なくともいくつかは、磁性または磁化可能顔料粒子である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記磁性または磁化可能顔料粒子は、磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、磁性材料を含む干渉被覆顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、光学的に可変の磁性または磁化可能顔料粒子である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記１つまたは複数のインクを磁場に曝露し、もって前記磁性または磁化可能顔料粒子を配向する工程をさらに含み、前記工程は、前記基板への転写工程（工程iii））の後で、かつ、前記焼入または硬化工程（工程iv））の前に行われる、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法によって印刷されていることを特徴とする、セキュリティ特徴またはパターン。
【請求項１０】
請求項９に記載の１つまたは複数のセキュリティ特徴またはパターンを含むことを特徴とする、セキュリティ文書。
【請求項１１】
不正手段または違法な複製に対するセキュリティ文書の保護のための、請求項９に記載のセキュリティ特徴またはパターンの使用。
【請求項１２】
ａ）１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）と、
ｂ）１つまたは複数の凹版製版プレート（３ａ、３ｂ、３ｃ）を支持するプレートシリンダ（３）とを備える印刷アセンブリにおいて、
ｃ）付勢手段を備える１つまたは複数のスクリーンシリンダ（１）であり、各スクリーンシリンダ（１）が連絡管によって凹版インクリザーバに接続された１つまたは複数のスクリーンシリンダ（１）をさらに備えることを特徴とする、印刷アセンブリ。
【請求項１３】
好ましくは前記１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）と前記１つまたは複数の凹版製版プレート（３ａ、３ｂ、３ｃ）との間に配置された、収集シリンダ（６）をさらに備える、請求項１２に記載の印刷アセンブリ。
【請求項１４】
前記１つまたは複数のシャブロンシリンダ（２）は、平らな表面を有するか、あるいは複数の凹状領域を含む、請求項１２または１３に記載の印刷アセンブリ。
【請求項１５】
凹版印刷方法によって特徴またはパターンを印刷するための、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の印刷アセンブリと組み合わせた、請求項１、４、５、６または７に記載の１つまたは複数のインクの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
[009]凹版拭き取りステップを、紙またはティッシュ拭き取りシステム（「キャラコ」）、またはポリマーロール拭き取りシステム（「拭き取りシリンダ」）を使用して実行してもよい。廃棄物の量のために、工業用凹版印刷用の、回転ポリマー拭き取りシリンダを用いた拭き取りステップが次第に実行され、紙またはティッシュでの拭き取りは、現在は工業用印刷機で実質的に使用されていない。拭き取りシリンダは、溶媒または水溶液を含む溶液層で順に洗浄されるか、あるいは、拭き取りシリンダは、溶液噴霧で洗浄され、必要に応じて、ブラシまたはＳｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅ（商標）材料を追加的に使用することもできる。環境に対する関心の高まりおよび揮発性有機化合物の規制のために、溶媒での拭き取りシリンダの洗浄は、もはや使用されていない。一般的には、拭き取りシリンダを洗浄するために使用される洗浄液は、苛性ソーダ、および例えば硫酸化ひまし油（ＳＣＯ）などの界面活性剤を含む塩基性水溶液である。
欧州特許出願公開第０５６３００７Ａ１号明細書および欧州特許出願公開第０４０６１５７Ａ１号明細書は、シャブロンシリンダ、プレートシリンダ、および収集シリンダを備える印刷アセンブリを開示している。
欧州特許出願公開第１８５４８５２Ａ１号明細書は、磁気的に誘起された画像を生成するための被覆成分を開示しており、その成分は、光学干渉コーティングを担持する小板状または薄片状の磁性顔料粒子を含んでおり、それらの粒子は、磁場の印加により配向することができ、５〜４０ミクロンの平均粒子直径（ｄ５０）および０．１〜６ミクロンの範囲の厚さを有する。
国際公開第０３／０００８０１Ａ２号は、磁性コアの周りのカプセル化コーティングを有する複層磁性顔料を開示している。
米国特許出願公開第２００４／０５１２９７Ａ１号明細書は、インク溶媒または塗料溶媒等の担体内で磁性薄片を整列させて、高速リニア印刷作業において光学的に可変の画像を形成するための装置および関連する方法について言及している。
【国際調査報告】
2016515949.tif 000006
2016515949.tif 000007
2016515949.tif 000008
2016515949.tif 000009