(57)【要約】  本発明は、洗い流せるヘアトリートメント製剤等の被験製剤のｉｎ  ｖｉｖｏにおける可能性のある色の保護効果を評価する方法であって、評価される上記被験製剤の試料を提供する工程、人工的に着色された毛束の形態でモデル基材を提供する工程、上記被験製剤を毛束に塗布する工程、その後、上記被験製剤を上記毛束から洗い流す工程、そのすすぎ液を収集し、溶出した色の存在について該すすぎ液を分析する工程、を含み、上記毛束を着色するため使用された人工着色剤が、国際カラーチャート（Ｉ．Ｃ．Ｃ．）に従う濃淡レベルが１又は２である永続的な毛髪着色剤であることを特徴とする方法を提供する方法を提供する。上記方法は、改善された感度及び識別を提供し、試験者が有効性の観点から異なる技術を比較することを可能とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗い流せるヘアトリートメント製剤等の被験製剤のｉｎ  ｖｉｖｏにおける可能性のある色の保護効果を評価する方法であって、
評価される前記被験製剤の試料を提供する工程、
人工的に着色された毛束の形態でモデル基材を提供する工程、
前記被験製剤を前記毛束に塗布する工程、
その後、前記被験製剤を前記毛束から洗い流す工程、
そのすすぎ液を収集し、溶出した色の存在について該すすぎ液を分析する工程、
を含み、
前記毛束を着色するため使用された人工着色剤が、国際カラーチャート（Ｉ．Ｃ．Ｃ．）に従う濃淡レベルが１又は２である永続的な毛髪着色剤であることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記永続的な毛髪着色剤が、水性酸化剤と合わせた場合に毛髪に色を付与することができる酸化性染料前駆体を組み込む毛髪着色剤を含有する二成分製剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酸化性染料前駆体が、酸化染料の形成のための一次中間体とカプラーとを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記一次中間体が、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、３−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、及び美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せから選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記カプラーが、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、１−ナフトール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−メチルレゾルシノール、ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）−１，３−プロパン、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、及び美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せから選択される、請求項３又は請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記被験製剤が、シャンプー、又は洗い流せるコンディショナー等の洗い流せるヘアトリートメント製剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の色の変化、より具体的にはシャンプー又は洗い流せるコンディショナーの塗布サイクルにより酸化的に着色された毛髪に生じる毛髪の色の変化を評価する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の着色は、近年ますます人気が高まっており、これに関連して多くの異なる着色システムが開発されてきた。一般的に、普及している毛髪の着色システムには永続的、半永続的、又は一時的の三種類が存在する。
【０００３】
永続的な毛髪着色剤に関する技術は、この１０年間で著しく進んだ。消費者は、これらの製品から鮮やかで多次元の色を達成することができ、したがって非常に期待度が高い。その色が、通常の状態で鮮やかさ、強度、及び本来の色の明暗を維持することが特に重要である。退色は、紫外線暴露等による環境状況によって開始され得る。しかしながら、洗浄処理は毛髪の脱色における最も重大な要因である。一部の着色組成物はシャンプー又は洗い流せるコンディショナーの塗布の間により容易に洗い流され、この「洗い流し」が退色及び色合いの変化の両方をもたらす。特に、これは赤色の濃淡に観察される。つや、ボディ、光沢感、及び扱いやすさ等の他の官能的特性もまた、色の保持と関連する。
【０００４】
この理由のため、具体的には永続的な毛髪着色剤で処理された毛髪に対して特殊なシャンプー及びコンディショナーが設計された。例えば、アモジメチコン及び誘導体等の特定のシリコーン群は、洗い流せるヘアケア製品におけるカラーロック助剤として説明されている。国際公開第２００９／０８５８３８号は、ポリクオタニウム−５５等の疎水性修飾されたカチオン性高分子の適用に基づく毛色保護技術を記載する。これは、シャンプー、コンディショナー、及び洗い流さないトリートメント又はスタイリング剤を含む３工程の退色防止システムにおいて処方される場合に最も効果的であると言われる。
【０００５】
毛色保護技術と関連する課題は、それらの効果を評価するのが困難なことである。「洗い流し」に起因する毛髪の変色を評価する現在の方法は、非常に変化しやすい結果をもたらす傾向がある。それらは感度又は識別が十分ではないため、試験者が有効性の観点から異なる技術を比較できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００９／０８５８３８号
【発明の概要】
【０００７】
本発明はこの課題に対する解決策を提供する。
【０００８】
本発明は、洗い流せるヘアトリートメント製剤等の被験製剤のｉｎ  ｖｉｖｏにおける可能性のある色の保護効果を評価する方法であって、
評価される上記被験製剤の試料を提供する工程、
人工的に着色された毛束の形態でモデル基材を提供する工程、
上記被験製剤を上記毛束に塗布する工程、
その後、上記被験製剤を上記毛束から洗い流す工程、
そのすすぎ液を収集し、溶出した色の存在について該すすぎ液を分析する工程、
を含み、
上記毛束を着色するため使用された人工着色剤が、国際カラーチャート（Ｉ．Ｃ．Ｃ．）に従う濃淡レベル（shade level）が１又は２である永続的な毛髪着色剤であることを特徴とする方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
上に記載されるように、本発明の評価方法では、毛束を着色するため使用される人工着色剤は、国際カラーチャート（Ｉ．Ｃ．Ｃ．）に従う濃淡レベルが１又は２の永続的な毛髪着色剤である。
【００１０】
国際カラーチャート（Ｉ．Ｃ．Ｃ．）は、毛色を分類するため世界的に使用される点数査定法である。それは、各毛色が世界中で認識される定義を有することを意味し、毛髪のカラーチャート及び毛髪染料のチューブ又は箱に対して製造業者により使用され得る。本質的には、Ｉ．Ｃ．Ｃ．システムは、その色の濃淡レベルが何であるか、また（もしあれば）その色に何の色調があるかを伝えるために数字を使用する。
【００１１】
毛色の濃淡レベル（その深度とも呼ぶ）はその薄さ又は濃さを指す。薄い、中間、濃い、最も淡い、最も濃い及び非常に薄い等の文言は、毛色の濃淡レベルを伝える。
【００１２】
Ｉ．Ｃ．Ｃ．システムは、明度にかかわらず、濃さから薄さを測定するための数字を割り当てる。濃淡レベルは、１〜１０の整数が与えられ、１は最も濃い毛色（黒）であり、１０は最も薄い（最も薄いブロンド）である。また、一部の製造業者は、ブロンドのなかでも最も薄いブロンドを説明するため彼らの着色剤製品に対して１１及び１２を使用する。
【００１３】
色の色調は、その色がどれくらい暖色又は寒色であるかであり、赤、金、アッシュ、及びパールのような色を含む。
【００１４】
毛髪着色製品は、いかなる色調も有しないベースカラーのみを有してもよく、又は最大３又は４の色調を有してもよい。１又は２の色調が最も一般的に見られる。
【００１５】
色の濃淡レベルが全ての銘柄により共有される普遍的なシステムであるのに対し、色調の表記法は異なる製造業者間で大きく変化することが多い。
【００１６】
典型的には、濃淡レベル（深度）の数字の後にくる数字は、その色の色調を表す。色調の数字は、通常、小数点、スラッシュ、又はハイフンのような分割記号により濃淡レベルの数字と分離される。
【００１７】
最初の色調の数字は、基本又は優位の色調であり、それが、他のいかなる色調（それらが存在する場合）よりも最終的な色に対してより影響を持つ最も強い色調であることを意味する。色調は、一般的には．０〜．９に番号付けされるが、一部の製造業者は、異なる色調を表すのに文字、例えば赤色に対してＲ、又は赤褐色に対してＭを使用する。
【００１８】
本発明の文脈において「永続的な毛髪着色剤」の用語は、一般的には、酸化性染料前駆体が毛髪の毛小皮を通って毛皮質へと拡散する酸化性毛髪着色剤を指し、ここで、酸化性染料前駆体は、その後、好適な酸化剤の存在下で、酸化カップリング反応を受け、毛髪の内部で発色する最終染料分子を形成することができる。
【００１９】
永続的な毛髪着色剤は、典型的には２成分、すなわち、酸化性染料前駆体を組み込む毛髪着色剤を含有する１成分、及び酸化剤を組み込む発色剤を含有する他の成分で製剤化される。
【００２０】
毛髪を着色するため、通常は使用の直前に毛髪着色剤と発色剤とを混合する。毛髪に対して、該混合物は、着色段階の間、滴り落ちたり流れたりすることなく毛髪上に留まるように十分な粘度及び濃度を有する安定な製剤を形成する。酸化性染料前駆体は、発色剤に由来する酸化剤と共に毛髪へと拡散する。該染料は毛髪繊維内部で生じる。大きな分子であるため、染料は毛髪内に留まり、通常のシャンプーで容易に洗い流されない。着色段階の終わりに（一般的には約５分間〜４５分間、好ましくは約１０分間〜３０分間）、上記製剤を淡水のすすぎ洗いによって毛髪から洗浄する。必要に応じて、毛髪をシャンプーで洗浄して、例えば水又はクエン酸若しくは酒石酸の溶液等の弱酸性溶液ですすぎ洗いをし、乾燥する。また、別のコンディショニング製品を塗布してもよい。
【００２１】
毛髪着色成分は、好適には、水性酸化剤と合わせた場合に毛髪に対して色を付与することができる１又は複数の酸化性染料前駆体を含む。一般的にかかる酸化性染料前駆体は、一次中間体及び場合により酸化染料を形成するためのカプラーを含む。一次中間体は酸化により色を生じる。カプラーは酸化により染料を形成しないが、一次中間体と使用した場合に色の変化を生じる。
【００２２】
一次中間体は、主に三種類の芳香族化合物、すなわち、ジアミン、アミノフェノール、及びフェノールに属する。
【００２３】
例として、オルト又はパラで置換されたアミノフェノール、又はフェニレンジアミン、及びそれらの美容上許容可能な塩が挙げられる。
【００２４】
本発明の文脈において「美容上許容可能」の用語は、該用語が説明する原材料が過度の毒性、不適合性、不安定性、刺激、アレルギー反応等を伴うことなくヒト及び下等動物の皮膚又は毛髪と接触する使用に適していることを意味する。
【００２５】
毛髪着色成分における使用に適した一次中間体として、
ｐ−フェニレンジアミン、例えば、ベンゼン−１，４−ジアミン（通常、ｐ−フェニレンジアミン又はＰＰＤとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン（通常、ｐ−トルエンジアミン又はＰＴＤとして知られる）、２−［（４−アミノフェニル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール、（通常、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２，６−ジメチルｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−プロピル−ｐ−フェニレンジアミン、１，３−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、２−メチル−４−ジメチルアミノアニリン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。好ましいｐ−フェニレンジアミンとして、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００２６】
ｐ−アミノフェノール、例えば４−アミノフェノール（通常、ｐ−アミノフェノールとして知られる）、ｐ−メチルアミノフェノール、３−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）−ｐ−アミノフェノール、２−メトキシメチル−ｐ−アミノフェノール、５−アミノサリチル酸、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。好ましいｐ−アミノフェノール誘導体として、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、３−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）−ｐ−アミノフェノール、２−メトキシメチル−ｐ−アミノフェノール、５−アミノサリチル酸、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００２７】
ｏ−フェニレンジアミン、例えば３，４−ジアミノ安息香酸、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００２８】
ｏ−アミノフェノール、例えば２−アミノフェノール（通常、ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセタミド、２−アミノ−４−メチル−フェノール、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００２９】
複素環、例えばピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−Ｎ，２−Ｎ−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、１−（４−アミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ピロリジンメタノール、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３０】
特に好ましい一次中間体として、ｐ−フェニレンジアミン；ｐ−トルエンジアミン；ｐ−アミノフェノール；３−メチル−ｐ−アミノフェノール；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン；２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン；１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール；並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３１】
また、上記の材料のいずれかの混合物を使用してもよい。
【００３２】
一次中間体は、一般的には、カプラーに関しておよそ等モル量、例えばカプラーに対する一次中間体のモル比０．９５〜１．０５で使用されるが、相対量は処方、及び所望の色、強度、又は効果に応じて変化してもよい。
【００３３】
カプラーは、一般的にはメタ誘導体、例えば、フェノール、レゾルシノール及びナフトールの誘導体、ｍ−アミノフェノール及びｍ−フェニレンジアミンであり、これらは非置換であってもよく、アミノ基又はベンゼン環がアルキル基、ヒドロキシアルキル基若しくはアルキルアミノ基で置換されていてもよい。
【００３４】
上記毛髪着色成分における使用のための好適なカプラーとして、
フェノール、レゾルシノール及びナフトールの誘導体、例えばナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール（通常、レゾルシノールとして知られる）、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール（通常、４−クロロレゾルシノールとして知られる）、ナフタレン−１−オール（通常、１−ナフトールとして知られる）、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール（通常、２−メチルレゾルシノールとして知られる）、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，３−ジヒドロキシ［１，４］−ナフトキノン、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３５】
ｍ−フェニレンジアミン、例えばｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−２，４−ジアミノフェネトール、ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）−１，３−プロパン、ヒドロキシエチル−２，４−ジアミノベンゼン：２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、アミノエチルオキシ−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、４，６−ビス（ヒドロキシエチルオキシ）ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−ヒドロキシエチルオキシトルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。好ましいｍ−フェニレンジアミンとして、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）−１，３−プロパン、ヒドロキシエチル−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、４，６−ビス（ヒドロキシエチルオキシ）ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−ヒドロキシエチルオキシトルエン、２，４−ジメトキシ１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３６】
ｍ−アミノフェノール、例えばｍ−アミノフェノール、２−ヒドロキシ−４−カルバモイルメチルアミノトルエン、ｍ−カルバモイルメチルアミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチルアミノトルエン（通常、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノールとして知られる）、４，６−ジクロロ−ｍ−アミノフェノール、２−メチル−ｍ−アミノフェノール、２−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、２−ヒドロキシエチルオキシ−５−アミノフェノール、２−クロロ−５−トリフルオロエチルアミノフェノール、４−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、Ｎ−ヒドロキシエチル−４−メトキシ−２−メチル−ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。好ましいｍ−アミノフェノールとして、ｍ−アミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチルアミノトルエン（通常、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノールとして知られる）、４，６−ジクロロ−ｍ−アミノフェノール、２−メチル−ｍ−アミノフェノール、２−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、４−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、Ｎ−ヒドロキシエチル−４−メトキシ−２−メチル−ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３７】
複素環、例えば１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾールオン（通常、フェニルメチルピラゾールオンとして知られる）、６−メトキシ−８−アミノキノリン、２，６−ジヒドロキシ４−メチルピリジン、５−ヒドロキシ−１，４−ベンゾジオキサン、３，４−メチレンジオキシフェノール、４−ヒドロキシエチルアミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ３，４−ジメチルピリジン、５−クロロ−２，３−ジヒドロキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、２−ヒドロキシエチルアミノ−６−メトキシ−３−アミノピリジン、３，４−メチレンジオキシアニリン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジアミノピリジン、４−ヒドロキシインドール、３−アミノ−５−ヒドロキシ−２，６−ジメトキシピリジン、５，６−ジヒドロキシンドール、７−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、６−ヒドロキシインドール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、５−（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキシ）−１，３−ジヒドロキシペンタン、３−（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキシ）−２−ヒドロキシプロパノール、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３８】
特に好ましいカプラーとして、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、１−ナフトール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−メチルレゾルシノール、ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）−１，３−プロパン、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、並びに美容上許容可能なそれらの塩及びそれらの組み合せが挙げられる。
【００３９】
また、上記材料のいずれかの組み合せを使用してもよい。
【００４０】
本発明における使用のための好適な一次中間体及びカプラーの組み合せの具体例として、
レゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアニソールサルフェート、２，４−ジアミノフェノキシエタノール２ＨＣｌ、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート及びトルエン−２，５−ジアミンサルフェート、
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンサルフェート及びレゾルシノール、
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンサルフェート、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノール、１−ナフトール及びフェニルメチルピラゾールオンが挙げられる。
【００４１】
自然な黒色、濃い黒色及び濃い藍色の濃淡を生じると文献に記載されている他の一次中間体及びカプラーの組み合せとして、
１−（４−アミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール及び／又はＮ−（４−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ピロリジンメタノールと、
ｍ−アミノフェノール、
レゾルシノール、
ｍ−アミノフェノール及びレゾルシノール、
レゾルシノール及び２，４−ジアミノフェノキシエタノール、
ｍ−アミノフェノール及び２−メチル−１−ナフトール、
２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びｍ−アミノフェノール、並びに
レゾルシノール及び２−メチル−１−ナフトール
から選択されるカプラー又はカプラーシステムとの組み合せが挙げられる。
【００４２】
本発明における使用のための商業的に入手可能な永続的な毛髪着色剤の具体例として、Ｗｅｌｌａ  Ｋｏｌｅｓｔｏｎ（登録商標）Ｉｎｔｅｎｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ２２／０、ＴＩＧＩ（登録商標）Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｒｅａｔｉｖｅ  １／１又はＴＩＧＩ（登録商標）Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｒｅａｔｉｖｅ  ２／０の例が挙げられる。正確な表記システムは異なる製造業者間でわずかに変化するが、全ての場合において、濃淡の数字は引用される最初の数字である（すなわち、本発明の目的に対しては１又は２。
【００４３】
永続的な毛髪着色剤における酸化性着色剤の総量は、一般的には、上記組成物の総重量に基づいて、（１又は複数の）一次中間体及び場合により（１又は複数の）カプラーの総重量で約０．０１重量％〜約１５重量％の範囲である。
【００４４】
より暗い濃淡は、一般的には、上記組成物の総重量に基づいて（１又は複数の）一次中間体及び（１又は複数の）カプラーの総重量が約３重量％〜約１５重量％等の、より高い濃度の酸化性着色剤を使用することによって得られる。
【００４５】
本発明の方法における使用のための最も濃い茶色（Ｉ．Ｃ．Ｃ．濃淡レベル２）及び黒（Ｉ．Ｃ．Ｃ．濃淡レベル１）等のより暗い濃淡では、一次中間体（特に、上記の好ましい材料）は典型的には、上記組成物の総重量に基づいて、（１又は複数の）一次中間体の総重量で約１重量％〜１０重量％、好ましくは約３．５重量％〜約７．５重量％の量で毛髪着色成分中に存在する。カプラー（特に、上記の好ましい材料）は、典型的には、上記組成物の総重量に基づいて、（１又は複数の）カプラーの総重量で約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％の量で毛髪着色成分中に存在する。
【００４６】
また、毛髪着色成分は、特に強度に関して着色を提供するのに十分な量で１又は複数の適合性の直接染料を含んでもよい。典型的には、かかる量は上記組成物の総重量に基づいて、（１又は複数の）直接染料の総重量で約０．０５重量％〜約４重量％の範囲である。好適な直接染料として、ＨＣ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．１３（塩酸塩）、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．４、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．２、ＨＣ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ９、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．１、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３７７、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ５１、Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８７、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
毛髪着色成分は、通常、溶液、クリーム、ローション、ゲル、又は乳剤等の化粧料へと製剤化されるため、一般的に、かかる製品の製剤化と通例関連する他の成分を含有する。
【００４８】
例えば、一次中間体及びカプラーを溶解するのを促進して染料を毛髪に均一に塗り広げることを補助するため、また該製品を塗布する間容易に滴り落ちないように該製品を濃くするために界面活性剤を使用してもよい。毛髪着色成分中の界面活性剤は、該毛髪着色成分と発色剤とを共に混合する際に希釈物に沈殿することによって増粘剤として作用する。好適な界面活性剤として、脂肪アルコールの硫酸塩、脂肪アルコールのアルカノールアミド、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、及びそれらの混合物等の陰イオン又は非イオンの界面活性剤が挙げられる。
【００４９】
ローションとして製剤化される場合、毛髪着色成分は、一次中間体及びカプラーの溶解を補助するため有機溶媒を含有してもよい。かかるローションの有機溶媒含有量は、上記組成物の総重量に基づいて最大２０重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％の範囲であってもよい。これに関する好適な有機溶媒の例として、エタノール及びイソプロパノール等の最大３つの炭素原子を含有するアルコール、プロピレン又はヘキシレングリコール等のポリヒドロキシアルコール、及びエトキシエーテル等のそれらの低級（Ｃ１−４）アルキルエーテルが挙げられる。
【００５０】
最終的に製剤化される調製物に応じて、上記毛髪着色成分は弱酸性、中性、又はアルカリ性であってもよい。約８〜１１のｐＨ範囲が好ましい。多様なアルカリ性試薬のいずれかを使用して、毛髪着色成分のｐＨを調整することができる。かかるアルカリ性試薬として、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化グアニジン、又はアルキルアミン若しくはアルカノールアミンのいずれか一つ、例えば、エチルアミン、トリエチルアミン、トリヒドロキシメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール等が挙げられる。
【００５１】
性能及び／又は消費者の嗜好を高めるための毛髪着色成分に有効に組み込まれ得る他の従来使用される補助剤として、脂肪アルコール、デンプン、セルロース誘導体、パラフィン油、及び脂肪酸等の増粘剤、
ラノリン誘導体、シリコーン、セラミド、タンパク質及びタンパク質誘導体、コレステロール、パントテン酸、又は単量体若しくは高分子の第４級アンモニウム化合物（例えば、塩化セチルトリモニウム、塩化ステアリルトリモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、及びポリクオタニウム）等の毛髪にコンディショニング効果を与える第４級アンモニウム化合物等のヘアケア物質、
空気による酸化性着色剤の中途の酸化を阻害するための抗酸化剤（例えば、アスコルビン酸、エリソルビン酸、又は亜硫酸ナトリウム）、
芳香又は香料のオイル、キレート剤、乳白剤、バッファー、分散剤、金属イオン封鎖剤、保湿剤、及び抗菌剤が挙げられる。
【００５２】
上記補助剤のいずれかの１又は混合物は、上記組成物の総重量に基づいて好適には個々の補助剤約０．００１重量％〜約７．５重量％の範囲の濃度で毛髪着色成分に組み込まれてもよい。
【００５３】
毛髪着色成分との使用のための発色剤は、一次中間体及びカプラーから染料発色団の形成を生じるのに十分な量の酸化剤を含む。典型的には、かかる量は、発色組成物の１重量％〜２０重量％、好ましくは３重量％〜１５重量％、より好ましくは６重量％〜１２重量％の範囲である。水性媒質中で過酸化水素を生じることができる無機過酸化物材料が好ましく、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物（例えば、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）、有機過酸化物（例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン）、無機過酸化水素塩漂白化合物（例えば、アルカリ金属、好ましくはナトリウム、一水和物、四水和物等として組み込まれてもよい、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及び過硫酸塩の塩）、アルカリ金属臭素酸塩、酵素、及びそれらの混合物が挙げられる。過酸化水素が好ましい。
【００５４】
また、発色剤は、混合可能な程度まで、過酸化物安定化剤、発泡剤等の性能及び／又は消費者の嗜好性を高めるのに有用な様々な原材料を含んでもよく、上に言及される１又は複数の補助剤を組み込んでもよい。
【００５５】
発色剤のｐＨは、典型的には酸性であり、一般的には２．５〜６．５、好ましくは３〜５である。発色剤のｐＨを、ｐＨ調節剤を使用して調整してもよい。
【００５６】
本発明の方法によれば、Ｉ．Ｃ．Ｃ．濃淡レベル１又は２の永続的な毛髪着色剤を使用して、洗い流せるヘアトリートメント製剤等の被験製剤で染色した毛束を処理することによってもたらされる変色を評価する目的で毛束を染色する。典型的には、かかる洗い流せるヘアトリートメント製剤は、シャンプー又は洗い流せるコンディショナー等の界面活性剤を含有する製剤である。
【００５７】
本発明による典型的な方法では、染色された毛束を一定温度にて一定時間に亘り被験製剤に浸漬した後、その毛束を除去して廃棄し、残留被験製剤（すすぎ液）を測定用に保持する。
【００５８】
浸漬のために定められる時間は、典型的にはｉｎ  ｖｉｖｏにおける通常の消費者の洗浄時間に従う。例えば、１回の洗髪の間、通常、毛髪は約１００秒間水と接触する。これは、１００秒の浸漬によって表される。１０００秒の浸漬は最大１００００秒に及ぶ１０回の洗浄サイクルを表す。
【００５９】
同様に、浸漬のために定められる温度は、典型的にはｉｎ  ｖｉｖｏにおける通常の消費者の洗髪温度に従い、すなわち、一般的には約２０℃〜約４０℃、好ましくは約３０〜約３７℃である。温度の固定は、結果の再現性を確実にすることから本発明との関連で特に有利である。
【００６０】
このようにして、本発明の方法は、疑似ｉｎ  ｖｉｖｏ条件の洗浄時間及び／又は洗浄温度のもと、被験製剤の変色に対する効果を評価することを可能とする。
【００６１】
したがって、本発明の方法をｉｎ  ｖｉｖｏにおける被験製剤の可能性のある色の保護効果を評価するため使用してもよい。
【００６２】
すすぎ液を溶出した色の存在について分析する。該分析は、分光光度法により行われることが好ましい。典型的には、上記すすぎ液の試料をキュベットに加え、毛束を染色するため使用された染料に応じて、設定波長においてＵＶ−ｖｉｓ分光光度計を用いて吸光度を測定する。対照キュベット（染色された毛束と接触していない元の被験製剤の試料を含む）を同様に測定する。上記２つの試料間の色の違いを、商業的に入手可能なＣＩＥＬＡＢソフトウェアを使用して算出し、デルタ−Ｅ値として表してもよい。
【００６３】
有利には、本発明の方法は、試験者が、４８時間又は７２時間等の長時間に亘り新たに染色された毛束を浸漬する被験製剤（典型的には界面活性剤溶液）の段階希釈を使用して色の検量線を構築することを可能とする。このようにして、算出されたデルタ−Ｅ値は、標準的な設定条件下で毛束から浸出した染料の濃度の比率として、染料濃度と関連し得る。これは、例えば変化する界面活性剤の濃度又は変化する浸漬温度の関数として毛髪から浸出した染料の量の変化の尺度を試験者に与える。
【００６４】
本発明を以下の非限定的な実施例を参照して更に説明する。
【００６５】
［実施例］
６インチの毛束２．５ｇを商業的に入手可能な永続的な着色剤（ＴＩＧＩ（登録商標）Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｒｅａｔｉｖｅ  ２／０）を使用して染色した。１０ｇの着色剤を毛束に塗布し、その色が均一に分布するまでブラシを使用して３０秒間こすり付けた。その後、毛束を３５分間放置して２分間すすいだ。その後、毛束を１５０ｇの被験製剤（必要に応じて水又は界面活性剤溶液であってもよい）中におき、所望の時間、典型的にはｉｎ  ｖｉｖｏで通常の消費者の洗浄時間の長さに従って放置した。例えば、１回の毛髪の洗浄の間、通常、毛髪を水と約１００秒間接触させる。これは、１００秒の浸漬によって表される。１０００秒の浸漬は、１０回すなわち最大１００００秒の洗浄を表す。上記設定期間の後、毛束を被験製剤から取り出した。その後、被験製剤（すすぎ液）の試料をキュベットに加え、使用されている染料に応じ、設定波長においてＵＶ−ｖｉｓ分光光度計で吸光度を測定した。例えば、ＴＩＧＩ（登録商標）Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｒｅａｔｉｖｅ  ２／０染料の場合、水中の溶液の吸光度を２５４ｎｍで測定する。
【国際調査報告】
2016529509.tif 000002
2016529509.tif 000003
2016529509.tif 000004