(57)【要約】  イオンを飛行時間領域にパルス搬送するステップと、イオン検出器を使ってイオンを検出するステップとを含む質量分析方法が開示される。イオン検出器からの信号出力は、デジタル化されてデジタル化信号が生成される。イオンピークのピーク面積Ａ１及び到着時間Ｔ１が決定され、また、イオンピークの飽和の程度も決定される。その後、決定されたイオンピークの飽和の程度に基づいて、イオンピークの補正面積Ａ’１が決定される。
2016505833.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１及び任意選択で第１のイオン到着時間Ｔ１を決定すること、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２及び任意選択で第２のイオン到着時間Ｔ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項２】
前記第１のデジタル化信号が、複数の第１の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第１の強度値を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第１の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項２に記載の方法。
【請求項４】
第１の補正面積Ａ’１を決定するステップが、前記第１の面積Ａ１をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記第２のデジタル化信号が、複数の第２の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第２の強度値を含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第２の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
第２の補正面積Ａ’２を決定するステップが、前記第２の面積Ａ２をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
第３のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第３のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第３の信号出力をデジタル化して第３のデジタル化信号を生成すること、前記第３のデジタル化信号中の第３のイオンピークの第３の面積Ａ３及び任意選択で第３のイオン到着時間Ｔ３を決定すること、任意選択で、前記第３のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第３のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第３のイオンピークの第３の補正面積Ａ’３を決定することと、
をさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第３のデジタル化信号が、複数の第３の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第３の強度値を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記第３のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第３の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
第３の補正面積Ａ’３を決定するステップが、前記第３の面積Ａ３をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される請求項１０、１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記第３のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第３のイオンピークの第３の補正イオン到着時間Ｔ’３を決定することをさらに含む請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
第４のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第４のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第４の信号出力をデジタル化して第４のデジタル化信号を生成すること、前記第４のデジタル化信号中の第４のイオンピークの第４の面積Ａ４及び任意選択で第４のイオン到着時間Ｔ４を決定すること、任意選択で、前記第４のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第４のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第４のイオンピークの第４の補正面積Ａ’４を決定することと、
をさらに含む請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第４のデジタル化信号が、複数の第４の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第４の強度値を含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記第４のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第４の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項１５又は１６に記載の方法。
【請求項１８】
第４の補正面積Ａ’４を決定するステップが、前記第４の面積Ａ４をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記第４のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第４のイオンピークの第４の補正イオン到着時間Ｔ’４を決定することをさらに含む請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
第５又はそれ以上のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第５又はそれ以上のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第５又はそれ以上の信号出力をデジタル化して第５又はそれ以上のデジタル化信号を生成すること、前記第５又はそれ以上のデジタル化信号中の第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の面積Ａ５及び任意選択で第５又はそれ以上のイオン到着時間Ｔ５を決定すること、任意選択で、前記第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第５又はそれ以上のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５を決定することと、
をさらに含む請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記第５又はそれ以上のデジタル化信号が、複数の第５又はそれ以上の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第５又はそれ以上の強度値を含む請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第５又はそれ以上の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項２０又は２１に記載の方法。
【請求項２３】
第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５を決定するステップが、前記第５又はそれ以上の面積Ａ５をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記第５又はそれ以上のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５を決定することをさらに含む請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
（ｉ）前記第１の補正面積Ａ’１と前記第１のイオン到着時間Ｔ１；及び／又は（ｉｉ）前記第２の補正面積Ａ’２と前記第２のイオン到着時間Ｔ２；及び／又は（ｉｉｉ）前記第３の補正面積Ａ’３と前記第３のイオン到着時間Ｔ３；及び／又は（ｉｖ）前記第４の補正面積Ａ’４と前記第４のイオン到着時間Ｔ４；及び／又は（ｖ）前記第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５と前記第５又はそれ以上のイオン到着時間Ｔ５、を組み合わせて強度−イオン到着時間複合スペクトルを生成することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
（ｉ）前記第１の補正面積Ａ’１と前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１；及び／又は（ｉｉ）前記第２の補正面積Ａ’２と前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２；及び／又は（ｉｉｉ）前記第３の補正面積Ａ’３と前記第３の補正イオン到着時間Ｔ’３；及び／又は（ｉｖ）前記第４の補正面積Ａ’４と前記第４の補正イオン到着時間Ｔ’４；及び／又は（ｖ）前記第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５と前記第５又はそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５、を組み合わせて強度−イオン到着時間複合スペクトルを生成することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記第１の信号及び／又は前記第２の信号及び／又は前記第３の信号及び／又は前記第４の信号及び／又は前記第５もしくはそれ以上の信号をデジタル化するステップが、アナログ・デジタル変換器により行われる前期請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記第１の補正面積Ａ’１及び／又は前記第２の補正面積Ａ’２及び／又は前記第３の補正面積Ａ’３及び／又は前記第４の補正面積Ａ’４及び／又は前記第５もしくはそれ以上の補正面積Ａ’５を決定するステップが、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することを含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２及び／又は前記第３の補正イオン到着時間Ｔ’３及び／又は前記第４の補正イオン到着時間Ｔ’４及び／又は前記第５もしくはそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５を決定するステップが、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項３０又は３１に記載の方法。
【請求項３３】
質量分析計であって、
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、前記イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定し、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定し、前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送する、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し、
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項３４】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項３３に記載の質量分析計。
【請求項３５】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項３３又は３４に記載の質量分析計。
【請求項３６】
前記制御システムが、前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、前記第１の補正面積Ａ’１及び／又は前記第２の補正面積Ａ’２を決定するように配置され、適合される請求項３３、３４又は３５のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項３７】
前記制御システムが、前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するように配置され、適合される請求項３３〜３６のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項３８】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項３９】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ｔ１及び任意選択で、第１の面積Ａ１を決定すること、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン到着時間Ｔ２及び任意選択で第２の面積Ａ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項４０】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含む請求項３９又は４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２を決定することをさらに含む請求項３９、４０又は４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するステップが、前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含む請求項３９〜４２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項４２又は４３に記載の方法。
【請求項４５】
質量分析計であって、
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化し、第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン到着時間Ｔ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定し、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定し、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送する、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン到着時間Ｔ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項４６】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項４５に記載の質量分析計。
【請求項４７】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項４５又は４６に記載の質量分析計。
【請求項４８】
前記制御システムが、前記第１のイオンピークの飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２を決定するように配置され、適合される請求項４５、４６又は４７のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項４９】
前記制御システムが、前記第１のイオンピークの飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するように配置され、適合される請求項４５〜４８のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項５０】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項４８又は４９に記載の質量分析計。
【請求項５１】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン質量又は質量電荷比Ｍ１と任意選択で第１の面積Ａ１を決定すること、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン質量又は質量電荷比Ｍ２と任意選択で第２の面積Ａ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項５２】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含む請求項５１又は５２に記載の方法。
【請求項５４】
質量分析計であって、
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン質量又は質量電荷比Ｍ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定し、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定し、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン質量又は質量電荷比Ｍ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定し、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項５５】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項５４に記載の質量分析計。
【請求項５６】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項５４又は５５に記載の質量分析計。
【請求項５７】
質量分析方法であって、
（ｉ）イオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器ならびに連結したアナログ・デジタル変換器を使って前記イオンを検出することと、
（ｉｉ）１種又は複数種のイオンピークの１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を決定することと、
（ｉｉｉ）イベントウインドウ内の最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定することと、
（ｉｖ）前記イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、前記１つ又は複数の面積値及び／又は前記１つ又は複数の到着時間値及び／又は前記１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を調節することと、
ステップ（ｉ）〜（ｉｖ）を複数回繰り返すことと、その後、
任意選択で、複数の調節された面積値及び／又は複数の調節された到着時間値及び／又は複数の調節された質量又は質量電荷比値から複合質量スペクトルを生成することと、
を含む方法。
【請求項５８】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
質量分析計であって、
飛行時間領域を含む飛行時間型質量分析器、イオン検出器及び連結したアナログ・デジタル変換器と、
制御システムであって、
（ｉ）イオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、及び前記イオン検出器及び前記連結したアナログ・デジタル変換器を使って前記イオンを検出し、
（ｉｉ）１つ又は複数のイオンピークの１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を決定し、
（ｉｉｉ）イベントウインドウ内の最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定し、
（ｉｖ）前記イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を調節する、
ように繰り返して配置され、適合された制御システムと、
を含み、
前記制御システムが、任意選択で、複数の調節された面積値及び／又は複数の調節された到着時間値及び／又は複数の調節された質量又は質量電荷比値から複合質量スペクトルを生成するようにさらに配置され、適合された、
質量分析計。
【請求項６０】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項５９に記載の質量分析計。
【請求項６１】
質量分析方法であって、
イオン検出器からの信号出力をデジタル化することと、
最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定することと、
最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の因子に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を飛行ごとに調節することと、
を含む方法。
【請求項６２】
質量分析計であって、
イオン検出器からの信号出力をデジタル化するように配置され、適合された装置と、
最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定するように配置され、適合された装置と、
最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を飛行ごとに調節するように配置され、適合された装置と、
を含む質量分析計。
【請求項６３】
質量分析方法であって、
アナログ・デジタル変換器を使ってイオン検出器からの信号出力をデジタル化し、複数の時間及び強度値を生成することと、
前記強度値からイオンピークの面積又は重心を決定することと、
最大値又は飽和値を有する強度値の数を決定することと、
最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の追加の因子に応じた比率だけ、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を増やす、又は調節することと、
を含む方法。
【請求項６４】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
質量分析計であって、
イオン検出器からの信号出力をデジタル化し、複数の時間値及び強度値を生成するように配置され、適合されたアナログ・デジタル変換器と、
前記強度値からイオンピークの面積又は重心を決定するように配置され、適合された装置と、
最大値又は飽和値を有する強度値の数を決定するように配置され、適合された装置と、
最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の追加の因子に応じた比率だけ、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を増やす、又は調節するように配置され、適合された装置と、
を含む質量分析計。
【請求項６６】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項６５に記載の質量分析計。
【請求項６７】
質量分析方法であって、
イオンピークの面積又は重心を決定することと、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値を有する強度値の数を決定することと、
（ｉ）最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値であると決定された強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を補正することと、
を含む方法。
【請求項６８】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項６７に記載の方法。
【請求項６９】
質量分析計であって、
イオンピークの面積又は重心を決定するように配置され、適合された装置と、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値を有する強度値の数を決定するように配置され、適合された装置と、
（ｉ）最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値であると決定された強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を補正するように配置され、適合された装置と、
を含む質量分析計。
【請求項７０】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項６９に記載の質量分析計。
【請求項７１】
質量分析方法であって、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値を有する強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積もしくは重心を補正又は調節することを含む方法。
【請求項７２】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値を有する強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積又は重心を補正し、調節するように配置され、適合された装置を含む質量分析計。
【請求項７４】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合された請求項７３に記載の質量分析計。
【請求項７５】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１及び任意選択で第１のイオン到着時間Ｔ１を決定すること、及び２種以上の因子に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２及び任意選択で第２のイオン到着時間Ｔ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、２種以上の因子に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項７６】
前記２種以上の追加の因子が、（ｉ）決定された前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークの飽和の程度、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項７５に記載の方法。
【請求項７７】
質量分析計であって
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、前記イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定し、及び２種以上の因子に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し、
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定し、及び任意選択で、２種以上の因子に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項７８】
前記２種以上の因子が、（ｉ）決定された前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークの飽和の程度、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項７７に記載の質量分析計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年１２月１４日に出願の英国特許出願第１２２２５７０．２号及び２０１３年１月２日出願のヨーロッパ特許出願第１３１５００６６．２号の優先権と利益を主張する。これらの出願の全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
アナログ・デジタル変換器（「ＡＤＣ」）を備えたイオン検出システムを含む質量分析計はよく知られている。
【０００３】
多重ゲインＡＤＣを利用する、又は（技術の進展につれて）垂直ビットの数を増やしたＡＤＣを使用する質量分析計も同様によく知られている。
【０００４】
複数の多重ゲインＡＤＣを一緒にカスケード接続することによりダイナミックレンジが拡張されることも既知である。しかし、この手法ではＡＤＣを追加する必要があるが、ＡＤＣはかなり高価である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）は、測定された飽和強度値を補正強度値で置き換えることにより、質量分析計のダイナミックレンジを広げる方法を開示している。補正値を加算して、和スペクトルが得られる。このような手法は、質量分析計のダイナミックレンジを改善する。しかし、ダイナミックレンジの改善は限られている。改善された質量分析計及び質量分析方法を提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器を使って第１のイオンを検出することと、
イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定すること、第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定すること、
第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器を使って第２のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定すること、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定すること。
【０００８】
米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）は、個別の飛行時間スペクトルで飽和しているＡＤＣを駆動するイオン信号を、補正値で置き換える方法を開示している。補正値は、飽和しているイオン信号値の数から算出される。米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）の図２に関連して示し、説明されるように、例えば、単一のＡＤＣタイムビンが飽和する場合には、イオン信号の真の強度は、飽和レベルを越えるだけに過ぎないが、多数のＡＤＣタイムビンが飽和する場合には、イオン信号の真の強度はそれに応じて高くなるであろう。
【０００９】
米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）の段落［００１８］で詳細に説明されているように、既知の手法は、飽和している一連の測定強度値の中央ＡＤＣタイムビンに単一の強度値を加算することである。加算される単一の強度値は、参照表を使って決定され、その強度は、飽和しているとして測定された強度値の数に応じて変化する。
【００１０】
米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）の手法とは対照的に、本発明では、イオンピークの強度の代わりにイオンピークの面積を決定するという点で、本発明は米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）の開示とは異なる。
【００１１】
さらに、例えば、本出願で図５を参照してより詳細に説明されるように、イオンピーク強度の代わりに面積を測定することが特に都合がよいという点で、本発明は、米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）で開示の装置に比べて、特に有利である。イオンピークの面積をそれらの強度の代わりに測定することにより、イオン検出器のダイナミックレンジのほぼ２倍の改善効果が得られる。これを説明するために、イオンピークを二等辺三角形の形状として考察できる。当業者ならわかるように、イオン信号の強度が増えるに伴い、イオン信号の高さと底面積の両方が増えるであろう。飽和レベル未満のイオン信号の底面積は、三角形の高さが飽和レベルを越える場合でも増え続けるであろう。
【００１２】
米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／０２２６９４３号（特許文献１）は、本発明によるピーク面積の検出方法と、イオンピーク面積の補正イオンピーク面積による置換の方法について、教示も示唆もしていない。
【００１３】
本発明では、飛行時間ＡＤＣデータは飛行ごとに補正される。用語の「飛行ごと（ｐｕｓｈ ｂｙ ｐｕｓｈ）」は、当業者には、個別の飛行時間スペクトルに関することとして理解されよう。当業者により理解されるように、飛行時間データは、通常、毎秒１〜１００スペクトルの頻度（通常、積分時間と呼ばれる）で表示される。しかし、現実には、飛行時間型質量分析計は、遙かに高い周波数、例えば、１〜１００ｋＨｚで動作する。従って、この表示データは、複数の時間の飛行スペクトルの組み合わせである。例えば、０．１ｓの飛行時間積分時間は、１０，０００個の個別の１００ｋＨｚの飛行時間スペクトルの組み合わせを含むことになる。組み合わせる機能は、ヒストグラミングや平均化などの多くの異なる方法で実現できる。
【００１４】
既知の手法によるデータ組み合わせ作業は、そうしないで、本発明の方式のように飛行ごとにデータを照会していたなら利用できたであろう一部の情報を失う。例えば、統計的効果に起因するか、又は伝送効果に起因する積分時間内の信号変化が、飽和状態のそれぞれの飛行時間スペクトル中の個々のピークを形成する可能性がある。従って、本発明の特に有利な態様は、飽和している個別の飛行時間スペクトルが、飛行ごとに直接に特定、測定、補正でき、組み合わせた数千の質量スペクトルに基づいた飽和度の単純推定より正確になる可能性が高いという結果が得られることである。
【００１５】
本出願において、イオンピークの「重心」への言及は、アルゴリズム又は制御システムがイオンピークの到着時間と面積の両方を決定するプロセスを意味することを意図している。重心の決定プロセスは、イオンピーク全体にわたる複数のデジタル化ポイントに基づいてイオンピークの到着時間と強度を決定するステップを含む。本出願における重心の決定への言及は、例えば、デコンボリューションを伴う手法を含むことが意図されている。
【００１６】
好ましい実施形態は、飛行ごとのピーク検出イベント（飽和の量又は程度が飛行ごとに決定されるのが好ましい）により、飛行時間型質量分析で採用されるＡＤＣベースイオン検出システムのダイナミックレンジを拡張する能力を与える。イベントに関連するピークの面積又は重心は、発生が確定している飽和の量又は程度に基づいて補正されるのが好ましい。複数のイベントから得られた時間と強度の対を組み合わせて、最終の質量スペクトルを生成するのが好ましく、これは、好都合にも、従来の手法に比べ、拡大したダイナミックレンジを示す。
【００１７】
ピーク検出ＡＤＣは、飛行時間イベント到着時間をＡＤＣビンの下位の精度まで決定するのが好ましい。制御システムは、イオンピークの面積又は重心を決定することにより、飛行時間イベント強度を決定することが好ましく、また、飛行時間イベントの全ての飽和度を飛行ごとに補償するのが好ましい。
【００１８】
好ましい実施形態は、改善されたダイナミックレンジを有するＡＤＣベースのイオン検出システムを採用した飛行時間型質量分析を実現する。
【００１９】
従って、本発明は、従来のイオン検出システムに比べて特に有利であることが明らかである。
【００２０】
第１のデジタル化信号は、複数の第１の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第１の強度値を含むのが好ましい。
【００２１】
第１のイオンピークが飽和している程度を決定するステップは、飽和を示す強度値を有する第１の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含むのが好ましい。
【００２２】
第１の補正面積Ａ’１を決定するステップは、第１の面積Ａ１をｘ％だけ調節又は増やすステップをさらに含むのが好ましく、ここで、ｘは、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される。
【００２３】
好ましい方法は、第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００２４】
第２のデジタル化信号は、複数の第２の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第２の強度値を含むのが好ましい。
【００２５】
第２のイオンピークが飽和している程度を決定するステップは、飽和を示す強度値を有する第２の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含むのが好ましい。
【００２６】
第２の補正面積Ａ’２を決定するステップは、第２の面積Ａ２をｘ％だけ調節又は増やすことをさらに含むのが好ましく、ここで、ｘは、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される。
【００２７】
好ましい方法は、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００２８】
方法は、
第３のイオンを飛行時間領域にパルス搬送するステップ、及びイオン検出器を使って第３のイオンを検出するステップ、
イオン検出器からの第３の信号出力をデジタル化して第３のデジタル化信号を生成するステップ、第３のデジタル化信号中の第３のイオンピークの第３の面積Ａ３と、任意選択で、第３のイオン到着時間Ｔ３を決定するステップ、任意選択で、第３のイオンピークが飽和している程度を決定するステップ、及び任意選択で、第３のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第３のイオンピークの第３の補正面積Ａ’３を決定するステップ、
をさらに含むのが好ましい。
【００２９】
第３のデジタル化信号は、複数の第３の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第３の強度値を含むのが好ましい。
【００３０】
第３のイオンピークが飽和している程度を決定するステップは、飽和を示す強度値を有する第３の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含むのが好ましい。
【００３１】
第３の補正面積Ａ’３を決定するステップは、第３の面積Ａ３をｘ％だけ調節又は増やすステップをさらに含むのが好ましく、ここで、ｘは、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される。
【００３２】
方法は、第３のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第３のイオンピークの第３の補正イオン到着時間Ｔ’３を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００３３】
方法は、
第４のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器を使って第４のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第４の信号出力をデジタル化して第４のデジタル化信号を生成すること、第４のデジタル化信号中の第４のイオンピークの第４の面積Ａ４と、任意選択で、第４のイオン到着時間Ｔ４を決定すること、任意選択で、第４のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、第４のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第４のイオンピークの第４の補正面積Ａ’４を決定すること、
をさらに含むのが好ましい。
【００３４】
第４のデジタル化信号は、複数の第４の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第４の強度値を含むのが好ましい。
【００３５】
第４のイオンピークが飽和している程度を決定するステップは、飽和を示す強度値を有する第４の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含むのが好ましい。
【００３６】
第４の補正面積Ａ’４を決定するステップは、第４の面積Ａ４をｘ％だけ調節又は増やすことをさらに含むのが好ましく、ここで、ｘは、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される。
【００３７】
方法は、第４のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第４のイオンピークの第４の補正イオン到着時間Ｔ’４を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００３８】
方法は、
第５又はそれ以上のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器を使って第５又はそれ以上のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第５又はそれ以上の信号出力をデジタル化して第５又はそれ以上のデジタル化信号を生成すること、第５又はそれ以上のデジタル化信号中の第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の面積Ａ５と、任意選択で、第５又はそれ以上のイオン到着時間Ｔ５を決定すること、任意選択で、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、第５又はそれ以上のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５を決定すること、
をさらに含むのが好ましい。
【００３９】
第５又はそれ以上のデジタル化信号は、複数の第５又はそれ以上の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第５又はそれ以上の強度値を含むのが好ましい。
【００４０】
第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度を決定するステップは、飽和を示す強度値を有する第５又はそれ以上の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含むのが好ましい。
【００４１】
第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５を決定するステップは、第５又はそれ以上の面積Ａ５をｘ％だけ調節又は増やすことをさらに含むのが好ましく、ここで、ｘは、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される。
【００４２】
方法は、第５又はそれ以上のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００４３】
方法は、（ｉ）第１の補正面積Ａ’１と第１のイオン到着時間Ｔ１；及び／又は（ｉｉ）第２の補正面積Ａ’２と第２のイオン到着時間Ｔ２；及び／又は（ｉｉｉ）第３の補正面積Ａ’３と第３のイオン到着時間Ｔ３；及び／又は（ｉｖ）第４の補正面積Ａ’４と第４のイオン到着時間Ｔ４；及び／又は（ｖ）第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５と第５又はそれ以上のイオン到着時間Ｔ５、を組み合わせて強度−イオン到着時間複合スペクトルを生成することをさらに含むのが好ましい。
【００４４】
方法は、（ｉ）第１の補正面積Ａ’１と第１の補正イオン到着時間Ｔ’１；及び／又は（ｉｉ）第２の補正面積Ａ’２と第２の補正イオン到着時間Ｔ’２；及び／又は（ｉｉｉ）第３の補正面積Ａ’３と第３の補正イオン到着時間Ｔ’３；及び／又は（ｉｖ）第４の補正面積Ａ’４と第４の補正イオン到着時間Ｔ’４；及び／又は（ｖ）第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５と第５又はそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５、を組み合わせて強度−イオン到着時間複合スペクトルを生成することをさらに含むのが好ましい。
【００４５】
イオン検出器は、アナログ・デジタル変換器に連結されるのが好ましい。
【００４６】
第１の信号及び／又は第２の信号及び／又は第３の信号及び／又は第４の信号及び／又は第５もしくはそれ以上の信号をデジタル化するステップは、アナログ・デジタル変換器により行われるのが好ましい。
【００４７】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００４８】
第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２及び／又は第３の補正面積Ａ’３及び／又は第４の補正面積Ａ’４及び／又は第５もしくはそれ以上の補正面積Ａ’５を決定するステップは、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することを含むのが好ましい。
【００４９】
第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は第２の補正イオン到着時間Ｔ’２及び／又は第３の補正イオン到着時間Ｔ’３及び／又は第４の補正イオン到着時間Ｔ’４及び／又は第５もしくはそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５を決定するステップは、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００５０】
１種又は複数種の追加の因子は、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００５１】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
飛行時間領域及びイオン検出器、ならびに
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第１のイオンを検出する、
（ｉｉ）イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化し、第１のデジタル化信号を生成する、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定する、第１のイオンピークが飽和している程度を決定する、及び第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定する、
（ｉｉｉ）第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第２のイオンを検出する、及び
（ｉｖ）イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成する、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定する、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定する、及び任意選択で、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システム。
【００５２】
イオン検出器は、アナログ・デジタル変換器に連結されるのが好ましい。
【００５３】
制御システムは、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００５４】
制御システムは、第１のイオンピーク及び／又は第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２を決定するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００５５】
制御システムは、第１のイオンピーク及び／又は第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００５６】
１種又は複数種の追加の因子は、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００５７】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送するステップ、及びイオン検出器を使って第１のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ｔ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定すること、第１のイオンピークが飽和している程度を決定することと、及び第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定すること、
第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送することと、及びイオン検出器を使って第２のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン到着時間Ｔ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定することと、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定すること。
【００５８】
イオン検出器は、アナログ・デジタル変換器に連結されるのが好ましい。
【００５９】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００６０】
第１の補正面積Ａ’１及び／又は、第２の補正面積Ａ’２を決定するステップは、第１のイオンピーク及び／又は第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００６１】
第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は、第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するステップは、第１のイオンピーク及び／又は第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含むのが好ましい。
【００６２】
１種又は複数種の追加の因子は、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００６３】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
飛行時間領域及びイオン検出器、ならびに
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第１のイオンを検出する、
（ｉｉ）イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化し、第１のデジタル化信号を生成する、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン到着時間Ｔ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定する、第１のイオンピークが飽和している程度を決定する、及び第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定する、
（ｉｉｉ）第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第２のイオンを検出する、及び
（ｉｖ）イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成する、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン到着時間Ｔ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定する、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定する、及び任意選択で、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システム。
【００６４】
イオン検出器は、アナログ・デジタル変換器に連結されるのが好ましい。
【００６５】
制御システムは、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００６６】
制御システムは、第１のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２を決定するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００６７】
制御システムは、第１のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００６８】
１種又は複数種の追加の因子は、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００６９】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送するステップ、及びイオン検出器を使って第１のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン質量又は質量電荷比Ｍ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定すること、第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’１を決定することと、
第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器を使って第２のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン質量又は質量電荷比Ｍ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定すること、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’２を決定すること。
【００７０】
イオン検出器は、アナログ・デジタル変換器に連結されるのが好ましい。
【００７１】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００７２】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
飛行時間領域及びイオン検出器、ならびに
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第１のイオンを検出する、
（ｉｉ）イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成する、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン質量又は質量電荷比Ｍ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定する、第１のイオンピークが飽和している程度を決定する、及び第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’１を決定する、
（ｉｉｉ）第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第２のイオンを検出する、及び
（ｉｖ）イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成する、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン質量又は質量電荷比Ｍ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定する、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定する、及び任意選択で、第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システム。
【００７３】
イオン検出器は、アナログ・デジタル変換器に連結されるのが好ましい。
【００７４】
制御システムは、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００７５】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
（ｉ）イオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器及び連結したアナログ・デジタル変換器を使ってイオンを検出することと、
（ｉｉ）１つ又は複数のイオンピークの１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を決定すること、
（ｉｉｉ）イベントウインドウ内の最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定すること、
（ｉｖ）イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を調節すること、
ステップ（ｉ）〜（ｉｖ）を複数回繰り返すステップ、及びその後、
任意選択で、複数の調節された面積値及び／又は複数の調節された到着時間値及び／又は複数の調節された質量又は質量電荷比値から複合質量スペクトルを生成すること。
【００７６】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００７７】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
飛行時間領域を含む飛行時間型質量分析器、イオン検出器及び連結したアナログ・デジタル変換器、及び
制御システムであって、繰り返して、
（ｉ）イオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器及び連結したアナログ・デジタル変換器を使ってイオンを検出する、
（ｉｉ）１つ又は複数のイオンピークの１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を決定する、
（ｉｉｉ）イベントウインドウ内の最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定する、
（ｉｖ）イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を調節する、
ように配置され、適合された制御システム。
制御システムは、任意選択で、複数の調節された面積値及び／又は複数の調節された到着時間値及び／又は複数の調節された質量又は質量電荷比値から複合質量スペクトルを生成するようにさらに配置され、適合される。
【００７８】
制御システムは、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００７９】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
イオン検出器からの信号出力をデジタル化すること、
最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定することと、及び
イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数、及び、任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を飛行ごとに調節すること。
【００８０】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
イオン検出器からの信号出力をデジタル化するように配置され、適合された装置、
最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定するように配置され、適合された装置、及び
イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を飛行ごとに調節するように配置され、適合された装置。
【００８１】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
アナログ・デジタル変換器を使ってイオン検出器からの信号出力をデジタル化し、複数の時間値及び強度値を生成すること、
強度値からイオンピークの面積又は重心を決定すること、
最大値又は飽和値を有する強度値の数を決定すること、
最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の追加の因子に応じた比率だけ、決定したイオンピークの面積又は重心を増やす、又は調節すること。
【００８２】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００８３】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
イオン検出器からの信号出力をデジタル化し、複数の時間値及び強度値を生成するように配置され、適合されたアナログ・デジタル変換器、
強度値からイオンピークの面積又は重心を決定するように配置され、適合された装置、
最大値又は飽和値を有する強度値の数を決定するように配置され、適合された装置、
最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の追加の因子に応じた比率だけ、決定したイオンピークの面積又は重心を増やす、又は調節するように配置され、適合された装置。
【００８４】
質量分析計は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
本発明の一態様では、下記を含む質量分析法が提供される：
イオンピークの面積又は重心を決定すること、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値を有する強度値の数を決定することと、
（ｉ）最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値であると決定された強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積又は重心を補正すること。
【００８５】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００８６】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
イオンピークの面積又は重心を決定するように配置され、適合された装置、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値を有する強度値の数を決定するように配置され、適合された装置、
（ｉ）最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値であると決定された強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積又は重心を補正するように配置され、適合された装置。
【００８７】
質量分析計は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００８８】
本発明の一態様では、任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値を有する強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積もしくは重心を補正、又は調節することを含む質量分析法が提供される。
【００８９】
方法は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含むのが好ましい。
【００９０】
本発明の一態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値を有する強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積又は重心を補正し、調節するように配置され、適合された装置。
【００９１】
質量分析計は、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合されるのが好ましい。
【００９２】
１種又は複数種の追加の因子は、（ｉ）決定されたイオンピークの飽和の程度、すなわち、飽和ＡＤＣタイムビンの数、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、イオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置でのイオンピークの幅、及び第２の強度の位置でのイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、イオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、イオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、イオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、イオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、イオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、イオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００９３】
本発明の別の態様では、下記を含む質量分析方法が提供される。
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送するステップ、及びイオン検出器を使って第１のイオンを検出すること、
イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定すること、及び２種以上の因子に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定することと、
第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること、及びイオン検出器を使って第２のイオンを検出することと、
イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定すること、任意選択で、第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、２種以上の因子に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定すること。
【００９４】
２種以上の追加の因子は、（ｉ）決定された第１のイオンピーク及び／又は第２のイオンピークの飽和の程度、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００９５】
本発明の別の態様では、下記を含む質量分析計が提供される。
飛行時間領域及びイオン検出器、ならびに
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第１のイオンを検出する、
（ｉｉ）イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化し、第１のデジタル化信号を生成する、第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定する、及び２種以上の因子に基づいて、第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定する、
（ｉｉｉ）第２のイオンを飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って第２のイオンを検出する、及び
（ｉｖ）イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成する、第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定する、及び任意選択で、２種以上の因子に基づいて、第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システム。
【００９６】
２種以上の追加の因子は、（ｉ）決定された第１のイオンピーク及び／又は第２のイオンピークの飽和の程度、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択されるのが好ましい。
【００９７】
以下に、付随する図に対する言及と併せて、例示の目的のみで提示される他の構成を含む、種々の本発明の実施形態が、例としてのみの意図で記載される。    
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】従来方式で一連の時間と強度値としてデジタル化されたアナログ信号を示す図である。
【図２】ＡＤＣの垂直軸方向範囲を超えるアナログ信号を示す図である。
【図３】従来のイオン検出器システムが、濃度の増加と共に応答がどのように増加し、その後飽和するかを示す図である。
【図４】イベントウインドウ内で、イオン到着イベントに対し、強度と時間の対を使用して平均の時間と合計面積（すなわち、信号）を計算する既知の方法を示す図である。
【図５】イオンピークの高さ又は最大強度の測定に比較して、イオンピークの面積の測定が、いかにダイナミックレンジの改善をもたらすかを示す図である。
【図６】本発明の実施形態に従って、イオンピークの測定相対面積が飽和タイムビンの数に伴ってどのように変化し得るかを示す図である。
【図７】好ましい実施形態が、従来の方法に比べていかに著しく改善されたダイナミックレンジを実現するかを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００９９】
ＡＤＣを用いる飛行時間型質量分析を平均化モードで操作することは知られている。この操作モードでは、ＡＤＣは、イオン検出装置（例えば、ＭＣＰ又は電子増倍管）から受信した所定の閾値を越えるアナログ信号を飛行ごとにデジタル化するように構成される。複数飛行からのデジタル化信号が組み合わされる。得られたピーク幅は、到着時間分布（「ＡＴＤ」）とアナログピーク幅の両方の合成積を示し、この結果、相対的に幅広の質量スペクトルピークを生じ、比較的低い解像度になる。
【０１００】
電子工学における最近の進歩により、飛行ごとの飛行時間データ、すなわち、個々の飛行時間質量スペクトル、の処理が容易になってきた。例えば、フィールドプログラマブルゲートアレー（「ＦＰＧＡ」）上で高速動作アルゴリズムを働かせて、飛行時間イベントのピーク検出を行い、次いで、時間と強度値を飛行ごとにイベントに割り付けることは知られている。複数の飛行からの時間と強度値は組み合わされ、得られたピーク幅は、上記の平均化法よりよくＡＴＤを表す。この手法は、平均化手法に比べて、ダイナミックレンジの低下を起こさずに解像度を改善する。
【０１０１】
時間と強度値をイオンピークに割り付ける種々の方法が知られている。１つの手法を図１に示すが、この手法は、ピーク検出又はイベントウインドウ内の、最大ポイントの時間と強度を割り付けることを含む。アナログ信号（すなわち、図１の連続曲線）がデジタル化され、一連の時間と強度値（図１の円で表される）が得られる。
【０１０２】
ＦＰＧＡアルゴリズムは、イベントが発生したこと、及びそれがイベントウインドウ内に含まれていることを特定する。その後、イベントウインドウ内の最大強度ポイントを決定し、時間Ｔと強度Ｉ値をそのイベントに割り付ける。複数飛行からの時間と強度値は組み合わされて、最終複合質量スペクトルが形成される。
【０１０３】
上記手法は、アナログピーク幅の最終のピーク幅への寄与を減らす。しかし、この手法には、まだ多くの欠点がある。例えば、到着時間の最も近いタイムビンへの割り付け行為は、ＡＴＤがアナログピーク幅より小さい場合には特に、質量の正確さと解像度を損なう可能性がある。別の問題は、アナログ信号の振幅がＡＤＣの垂直軸方向の限界を超える場合、すなわち、飽和が発生する場合に起こる。この影響は、図２に関連して以下でさらに詳細に記載される。
【０１０４】
図２は、飽和した、すなわち、イオンピークの強度がＡＤＣの垂直軸方向範囲Ｓを越えるアナログ信号を示す。その結果、複数のポイントが全て同じ最大（飽和）強度Ｓとなるために、どの時間Ｔを確定最大強度Ｓに割り付けるかに関する選択を行なう必要がある。図２の特定の例では、最初の飽和ビンが選択されている。しかし、このような手法は、小さい到着時間への系統的ずれに繋がる。奇数のビンが飽和している場合には、飽和タイムビン配列の中間点を選択することにより改善することができる。しかし、このような手法でもまだ理想的ではなく、また、飽和ビンの偶数の問題に対処していない。
【０１０５】
大体において、この制約は一般化でき、ピークの頂点が２つ以上のビンに均等に分割されて、同様の意思決定問題を生ずる場合、この問題をより一般的に不飽和データの解析にまで拡張できる。さらなる問題には、イベントが飽和し、図３に示す応答対濃度曲線を生ずるために、イベントとして割り付けられた強度に対する厳しい制限が含まれる。
【０１０６】
図３に示す数は任意単位であり、例証の目的のみのために示されている。濃度が増加するに伴い、最初は、ＡＤＣの振幅飽和限界（この特定のケースでは、１０００任意単位である）と等しくなるまで、応答は直線的に増加する。ＡＤＣの飽和限界では、全ての濃度が同一最大応答１０００になるために、応答は濃度に無関係になる。
【０１０７】
図３に示す手法は、ピーク頂点補間ルーチンを使って最も確度の高いピーク頂点の時間と強度を計算することにより改善できる。しかし、このような手法は、例えば、ノイズ効果により適用性に制限が生ずる。
【０１０８】
この時間と強度値を割り付けるピーク頂点手法に対し種々の改善策が知られている。図４は、最大強度の測定の代わりに、イオンピーク面積を測定する既知の重心計算手法を示す。この周知の手法では、イベントウインドウ内の全ての測定ＡＤＣの強度と時間値対（すなわち、Ｉ１，Ｔ１，・・・，Ｉｎ，Ｔｎ）を使ってイオン到着イベントに対する平均時間と合計面積（すなわち、信号）を計算する。
【０１０９】
最大強度の代わりに、イオンピーク面積を測定する手法により、ＡＤＣビン幅より小さいレベルまで正確な平均時間計算値が得られる。このような手法は、イオンピークの最大強度の測定に比べて、質量の正確さ、質量精度及び解像度の点で改善をもたらす。また、複数ポイントの使用は、相対的バックグラウンドノイズ効果の平均値を下げる機能も果たし（ノイズがランダムであると仮定して）、検出システムをより低い利得で稼動させることによりさらにダイナミックレンジを改善可能とする。
【０１１０】
イオンピークの最大高さの測定の代わりに、イオンピーク面積を測定する手法は、以降で図５に関連して考察するように、検出器が飽和状態の場合に特に有利である。例証の目的のみで、質量スペクトルピーク形状を二等辺三角形として模擬し、図３に示すものと同じ飽和の開始時に応答を得るように正規化した。図５からわかるように、イオンピークの最大高さの決定の代わりにイオンピーク面積の決定により、点線で示されるように、改善された応答が得られる。応答が増加を続けるイオンピークの面積の測定を行う場合、比較可能な状況下でイオンピークの高さを測定する手法では、最大値に到達してしまうことは明らかである。これは、得られた台形の面積が増加を続け、（飽和）高さの増加が測定できない場合でも、その面積を測定できるという事実による。
【０１１１】
ピーク検出重心計算ＡＤＣは、その他の形式のピーク検出より大きな利点を示すが、それでもなお多くの制限を受ける。
【０１１２】
１つの特定の問題は、イオン移動度分光計又は分離器（「ＩＭＳ」）の飛行時間型質量分析器への連結時に発生するような、短いデータ採取時間を伴う実験に対し、ＡＤＣのダイナミックレンジが性能制約要因となる場合があることである。
【０１１３】
好都合にも、下記で詳細に考察するように、好ましい実施形態は、ピーク検出重心計算ＡＤＣのダイナミックレンジを大きく改善する。
【０１１４】
好ましい実施形態では、検出器が飽和している場合に、イベントウインドウ内のデータに含まれる追加の情報を使って、決定されたイオン到着イベントの応答（面積）を補正する、及び／又は割り付けたイベントの時間を補正するのが好ましい。
【０１１５】
好ましい実施形態の態様を示すために、３ＧＨｚのサンプリング周波数で動作する８ビットピーク検出重心計算ＡＤＣを備えた、１．１ｎｓの到着時間分布と１ｎｓのアナログ検出器パルス幅を有する飛行時間型質量分析計をシミュレートした。平均アナログパルス高さを１５ビットに設定し、パルス高さの標準偏差（パルス高さ分布）を２ビットに設定した。イオン到着率を１イオン／飛行〜２００イオン／飛行の間で変動させた。
【０１１６】
上記シミュレーションを使用して、イベントウインドウ内の飽和しているビンの数に対し、ＡＤＣから計算したピーク面積の比率をプロットした。結果を図６に示す。
【０１１７】
図６は、イベントウインドウ内の飽和ビンの数と、測定イオンピーク面積の比率の間の関係の性質を示す。好ましい実施形態は、飛行ごとのイベント当たりの飽和ビンの数に基づいてピーク面積測定値を補正することにより、ダイナミックレンジを改善しようとするものである。このような手法は、図７に関連して以下でさらに詳細に記載される。
【０１１８】
図７は、個々の飛行時間イベントが検出され、従来方式で重心計算されたピークである場合に得られた実験結果を示す。
【０１１９】
その後、それぞれのイベントの面積測定値は、本発明の好ましい実施形態に従って、それぞれのイベントウインドウ内に存在すると決定された飽和ビンの数に応じた値により補正された。次に、補正イベントが組み合わされて最終の複合質量スペクトルが形成された。
【０１２０】
飛行当たりのイオンは、１〜２００個の間で変動した。応答を図７に示す。図７からわかるように、ダイヤモンド形状のデータポイントにより表される従来の手法に比べて、正方形のデータポイントで表される好ましい実施形態による手法は、線形ダイナミックレンジの約３〜４倍の大きな改善を実現する。飛行当たりのイオンの数と応答との間の理論による理想的な関係も図示している。
【０１２１】
好ましい実施形態による手法は、飽和効果による時間又は質量測定誤差の補正において特に有用であることは明らかである。
【０１２２】
利用される補正係数は、限定されないが、イベントウインドウ内の飽和ビンの数、イベントウインドウ内で測定された面積、イベントウインドウ内の異なる高さでの幅の比率、イベントウインドウ内での非対称度と尖度の測定値、及びイベントウインドウ内の微分測定値（１次／２次微分）を含む、複数の情報源から決定できる。
【０１２３】
２つ以上の情報源を組み合わせて適切な補正係数を決定できる。
【０１２４】
ゲインスイッチングシステムを含むマルチゲインＡＤＣシステムを備えた好ましい装置を稼動させてもよい。
【０１２５】
多極検出器ＡＤＣシステムを備えた好ましい装置を稼動させてもよい。
【０１２６】
多重伝送器ＡＤＣシステム（ｐＤＲＥ／帰還伝送制御）すなわち、帰還制御を使ったプログラマブルダイナミックレンジ増大レンズを備えた好ましい装置を稼動させてもよい。
【０１２７】
好ましい装置は、飛行時間型質量分析用の、その他のイオン移動度分光計又は分離器（「ＩＭＳ」）などの迅速分離手法と組み合わせた特定のユーティリティーを備えている。
【０１２８】
可変伝送器ＡＤＣシステムを備えた好ましい装置を稼動させることができる。この場合、伝送はイオン移動度分光又は分離などの第２の迅速分離手法の関数として変化する。
【０１２９】
一実施形態では、使用される補正係数は、質量、電荷、質量電荷比、イオン移動度値、クロマトグラフの溶出時間、又はこれらの組み合わせの関数として変化してもよい。
【０１３０】
補正係数は、較正ルーチンにより、又はシミュレーションにより決定できる。
【０１３１】
補正係数は、ＡＤＣ ＦＰＧＡ上の参照表中に保存しても、又はリアルタイムで計算してもよい。
【０１３２】
好ましい手法は、デコンボリューション、エリアリジェクション、及びベースライン又はバックグラウンド減算などのその他の信号処理手法と一緒に使用できる。
【０１３３】
非同期性、同期性、又はトリガー補間ＡＤＣを備えた好ましい手法を利用してもよい。
【０１３４】
飛行時間型質量分析以外の、ＡＤＣを採用した質量分析器中に好ましい装置が実装できる場合の、その他のあまり好ましくない実施形態も意図されている。
【０１３５】
好ましい実施形態を基準として本発明を記載してきたが、当業者なら、添付の請求項で記載される本発明の範囲を逸脱することなく、形態と詳細における種々の変更をなし得ることを理解するであろう。
【図１】
2016505833.tif 000003
【図２】
2016505833.tif 000004
【図３】
2016505833.tif 000005
【図４】
2016505833.tif 000006
【図５】
2016505833.tif 000007
【図６】
2016505833.tif 000008
【図７】
2016505833.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成27年8月18日(2015.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１及び任意選択で第１のイオン到着時間Ｔ１を決定すること、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて前記第１の面積Ａ１を補正することにより前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２及び任意選択で第２のイオン到着時間Ｔ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて前記第２の面積Ａ２を補正することにより前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項２】
前記第１のデジタル化信号が、複数の第１の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第１の強度値を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第１の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項２に記載の方法。
【請求項４】
第１の補正面積Ａ’１を決定するステップが、前記第１の面積Ａ１をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記第２のデジタル化信号が、複数の第２の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第２の強度値を含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第２の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
第２の補正面積Ａ’２を決定するステップが、前記第２の面積Ａ２をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
第３のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第３のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第３の信号出力をデジタル化して第３のデジタル化信号を生成すること、前記第３のデジタル化信号中の第３のイオンピークの第３の面積Ａ３及び任意選択で第３のイオン到着時間Ｔ３を決定すること、任意選択で、前記第３のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第３のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第３のイオンピークの第３の補正面積Ａ’３を決定することと、
をさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第３のデジタル化信号が、複数の第３の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第３の強度値を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記第３のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第３の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
第３の補正面積Ａ’３を決定するステップが、前記第３の面積Ａ３をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される請求項１０、１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記第３のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第３のイオンピークの第３の補正イオン到着時間Ｔ’３を決定することをさらに含む請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
第４のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第４のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第４の信号出力をデジタル化して第４のデジタル化信号を生成すること、前記第４のデジタル化信号中の第４のイオンピークの第４の面積Ａ４及び任意選択で第４のイオン到着時間Ｔ４を決定すること、任意選択で、前記第４のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第４のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第４のイオンピークの第４の補正面積Ａ’４を決定することと、
をさらに含む請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第４のデジタル化信号が、複数の第４の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第４の強度値を含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記第４のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第４の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項１５又は１６に記載の方法。
【請求項１８】
第４の補正面積Ａ’４を決定するステップが、前記第４の面積Ａ４をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記第４のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第４のイオンピークの第４の補正イオン到着時間Ｔ’４を決定することをさらに含む請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
第５又はそれ以上のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第５又はそれ以上のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第５又はそれ以上の信号出力をデジタル化して第５又はそれ以上のデジタル化信号を生成すること、前記第５又はそれ以上のデジタル化信号中の第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の面積Ａ５及び任意選択で第５又はそれ以上のイオン到着時間Ｔ５を決定すること、任意選択で、前記第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第５又はそれ以上のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５を決定することと、
をさらに含む請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記第５又はそれ以上のデジタル化信号が、複数の第５又はそれ以上の時間ビン又はその他のビン中に分布する複数の第５又はそれ以上の強度値を含む請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度を決定するステップが、飽和を示す強度値を有する第５又はそれ以上の時間ビン又はその他のビンの数を決定することを含む請求項２０又は２１に記載の方法。
【請求項２３】
第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５を決定するステップが、前記第５又はそれ以上の面積Ａ５をｘ％調節又は増やすことをさらに含み、ｘが、（ｉ）＜１０％；（ｉｉ）１０〜２０％；（ｉｉｉ）２０〜３０％；（ｉｖ）３０〜４０％；（ｖ）４０〜５０％；（ｖｉ）５０〜６０％；（ｖｉｉ）６０〜７０％；（ｖｉｉｉ）７０〜８０％；（ｉｘ）８０〜９０％；（ｘ）９０〜１００％；（ｘｉ）１００〜２００％；（ｘｉｉ）２００〜３００％；（ｘｉｉｉ）３００〜４００％；（ｘｉｖ）４００〜５００％；（ｘｖ）５００〜６００％；（ｘｖｉ）６００〜７００％；（ｘｖｉｉ）７００〜８００％；（ｘｖｉｉｉ）８００〜９００％；（ｘｉｘ）９００〜１０００％；及び（ｘｘ）＞１０００％、からなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記第５又はそれ以上のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第５又はそれ以上のイオンピークの第５又はそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５を決定することをさらに含む請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
（ｉ）前記第１の補正面積Ａ’１と前記第１のイオン到着時間Ｔ１；及び／又は（ｉｉ）前記第２の補正面積Ａ’２と前記第２のイオン到着時間Ｔ２；及び／又は（ｉｉｉ）前記第３の補正面積Ａ’３と前記第３のイオン到着時間Ｔ３；及び／又は（ｉｖ）前記第４の補正面積Ａ’４と前記第４のイオン到着時間Ｔ４；及び／又は（ｖ）前記第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５と前記第５又はそれ以上のイオン到着時間Ｔ５、を組み合わせて強度−イオン到着時間複合スペクトルを生成することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
（ｉ）前記第１の補正面積Ａ’１と前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１；及び／又は（ｉｉ）前記第２の補正面積Ａ’２と前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２；及び／又は（ｉｉｉ）前記第３の補正面積Ａ’３と前記第３の補正イオン到着時間Ｔ’３；及び／又は（ｉｖ）前記第４の補正面積Ａ’４と前記第４の補正イオン到着時間Ｔ’４；及び／又は（ｖ）前記第５又はそれ以上の補正面積Ａ’５と前記第５又はそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５、を組み合わせて強度−イオン到着時間複合スペクトルを生成することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記第１の信号及び／又は前記第２の信号及び／又は前記第３の信号及び／又は前記第４の信号及び／又は前記第５もしくはそれ以上の信号をデジタル化するステップが、アナログ・デジタル変換器により行われる前期請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記第１の補正面積Ａ’１及び／又は前記第２の補正面積Ａ’２及び／又は前記第３の補正面積Ａ’３及び／又は前記第４の補正面積Ａ’４及び／又は前記第５もしくはそれ以上の補正面積Ａ’５を決定するステップが、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することを含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２及び／又は前記第３の補正イオン到着時間Ｔ’３及び／又は前記第４の補正イオン到着時間Ｔ’４及び／又は前記第５もしくはそれ以上の補正イオン到着時間Ｔ’５を決定するステップが、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１、第２、第３、第４、第５又はそれ以上のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項３０又は３１に記載の方法。
【請求項３３】
質量分析計であって、
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、前記イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定し、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定し、前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１の面積Ａ１を補正することにより前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送する、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し、
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２の面積Ａ２を補正することにより前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項３４】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項３３に記載の質量分析計。
【請求項３５】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項３３又は３４に記載の質量分析計。
【請求項３６】
前記制御システムが、前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、前記第１の補正面積Ａ’１及び／又は前記第２の補正面積Ａ’２を決定するように配置され、適合される請求項３３、３４又は３５のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項３７】
前記制御システムが、前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するように配置され、適合される請求項３３〜３６のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項３８】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項３９】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ｔ１及び任意選択で、第１の面積Ａ１を決定すること、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン到着時間Ｔ２及び任意選択で第２の面積Ａ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項４０】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含む請求項３９又は４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２を決定することをさらに含む請求項３９、４０又は４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するステップが、前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークが飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することをさらに含む請求項３９〜４２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項４２又は４３に記載の方法。
【請求項４５】
質量分析計であって、
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化し、第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン到着時間Ｔ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定し、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定し、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン到着時間Ｔ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送する、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン到着時間Ｔ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項４６】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項４５に記載の質量分析計。
【請求項４７】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項４５又は４６に記載の質量分析計。
【請求項４８】
前記制御システムが、前記第１のイオンピークの飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、第１の補正面積Ａ’１及び／又は第２の補正面積Ａ’２を決定するように配置され、適合される請求項４５、４６又は４７のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項４９】
前記制御システムが、前記第１のイオンピークの飽和している程度の決定に加えて、１種又は複数種の追加の因子を決定することにより、前記第１の補正イオン到着時間Ｔ’１及び／又は前記第２の補正イオン到着時間Ｔ’２を決定するように配置され、適合される請求項４５〜４８のいずれか１項に記載の質量分析計。
【請求項５０】
前記１種又は複数種の追加の因子が、（ｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項４８又は４９に記載の質量分析計。
【請求項５１】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン質量又は質量電荷比Ｍ１と任意選択で第１の面積Ａ１を決定すること、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン質量又は質量電荷比Ｍ２と任意選択で第２の面積Ａ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項５２】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正することを含む請求項５１又は５２に記載の方法。
【請求項５４】
質量分析計であって、
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１のイオン質量又は質量電荷比Ｍ１と、任意選択で、第１の面積Ａ１を決定し、前記第１のイオンピークが飽和している程度を決定し、及び前記第１のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２のイオン質量又は質量電荷比Ｍ２と、任意選択で、第２の面積Ａ２を決定し、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定し、及び任意選択で、前記第２のイオンピークの決定された飽和程度に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正イオン質量又は質量電荷比Ｍ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項５５】
前記イオン検出器が、アナログ・デジタル変換器に連結される請求項５４に記載の質量分析計。
【請求項５６】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び任意選択の到着時間を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項５４又は５５に記載の質量分析計。
【請求項５７】
質量分析方法であって、
（ｉ）イオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器ならびに連結したアナログ・デジタル変換器を使って前記イオンを検出することと、
（ｉｉ）１種又は複数種のイオンピークの１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を決定することと、
（ｉｉｉ）イベントウインドウ内の最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定することと、
（ｉｖ）前記イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、前記１つ又は複数の面積値及び／又は前記１つ又は複数の到着時間値及び／又は前記１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を調節することと、
ステップ（ｉ）〜（ｉｖ）を複数回繰り返すことと、その後、
任意選択で、複数の調節された面積値及び／又は複数の調節された到着時間値及び／又は複数の調節された質量又は質量電荷比値から複合質量スペクトルを生成することと、
を含む方法。
【請求項５８】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
質量分析計であって、
飛行時間領域を含む飛行時間型質量分析器、イオン検出器及び連結したアナログ・デジタル変換器と、
制御システムであって、
（ｉ）イオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、及び前記イオン検出器及び前記連結したアナログ・デジタル変換器を使って前記イオンを検出し、
（ｉｉ）１つ又は複数のイオンピークの１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を決定し、
（ｉｉｉ）イベントウインドウ内の最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定し、
（ｉｖ）前記イベントウインドウ内の最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を調節する、
ように繰り返して配置され、適合された制御システムと、
を含み、
前記制御システムが、任意選択で、複数の調節された面積値及び／又は複数の調節された到着時間値及び／又は複数の調節された質量又は質量電荷比値から複合質量スペクトルを生成するようにさらに配置され、適合された、
質量分析計。
【請求項６０】
前記制御システムが、デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項５９に記載の質量分析計。
【請求項６１】
質量分析方法であって、
イオン検出器からの信号出力をデジタル化することと、
最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定することと、
最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の因子に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を飛行ごとに調節することと、
を含む方法。
【請求項６２】
質量分析計であって、
イオン検出器からの信号出力をデジタル化するように配置され、適合された装置と、
最大の又はそうでない場合は飽和した強度値の数を決定するように配置され、適合された装置と、
最大である又はそうでない場合は飽和していると決定された強度値の数に応じて、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、１つ又は複数の面積値及び／又は１つ又は複数の到着時間値及び／又は１つ又は複数の質量又は質量電荷比値を飛行ごとに調節するように配置され、適合された装置と、
を含む質量分析計。
【請求項６３】
質量分析方法であって、
アナログ・デジタル変換器を使ってイオン検出器からの信号出力をデジタル化し、複数の時間及び強度値を生成することと、
前記強度値からイオンピークの面積又は重心を決定することと、
最大値又は飽和値を有する強度値の数を決定することと、
最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の追加の因子に応じた比率だけ、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を増やす、又は調節することと、
を含む方法。
【請求項６４】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
質量分析計であって、
イオン検出器からの信号出力をデジタル化し、複数の時間値及び強度値を生成するように配置され、適合されたアナログ・デジタル変換器と、
前記強度値からイオンピークの面積又は重心を決定するように配置され、適合された装置と、
最大値又は飽和値を有する強度値の数を決定するように配置され、適合された装置と、
最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び任意選択の１種又は複数種の追加の因子に応じた比率だけ、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を増やす、又は調節するように配置され、適合された装置と、
を含む質量分析計。
【請求項６６】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項６５に記載の質量分析計。
【請求項６７】
質量分析方法であって、
イオンピークの面積又は重心を決定することと、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値を有する強度値の数を決定することと、
（ｉ）最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値であると決定された強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を補正することと、
を含む方法。
【請求項６８】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項６７に記載の方法。
【請求項６９】
質量分析計であって、
イオンピークの面積又は重心を決定するように配置され、適合された装置と、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値を有する強度値の数を決定するように配置され、適合された装置と、
（ｉ）最大値又は飽和値を有すると決定された強度値の数、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値であると決定された強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、前記イオンピークの前記決定された面積又は重心を補正するように配置され、適合された装置と、
を含む質量分析計。
【請求項７０】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合される請求項６９に記載の質量分析計。
【請求項７１】
質量分析方法であって、
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値又は飽和値未満の値を有する強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積もしくは重心を補正又は調節することを含む方法。
【請求項７２】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正することを含む請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
任意選択のイベントウインドウ内で、（ｉ）最大値又は飽和値、及び／又は（ｉｉ）最大値未満又は飽和値未満の値を有する強度値の数、及び任意選択で１種又は複数種の追加の因子に応じて、イオンピークの決定された面積又は重心を補正し、調節するように配置され、適合された装置を含む質量分析計。
【請求項７４】
デジタル化信号中のイオンピークの面積及び／又は到着時間及び／又は質量又は質量電荷比を飛行ごとに補正するように配置され、適合された請求項７３に記載の質量分析計。
【請求項７５】
質量分析方法であって、
第１のイオンを飛行時間領域にパルス搬送すること及びイオン検出器を使って前記第１のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成すること、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１及び任意選択で第１のイオン到着時間Ｔ１を決定すること、及び２種以上の因子に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定することと、
第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送すること及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出することと、
前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成すること、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２及び任意選択で第２のイオン到着時間Ｔ２を決定すること、任意選択で、前記第２のイオンピークが飽和している程度を決定すること、及び任意選択で、２種以上の因子に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定することと、
を含む方法。
【請求項７６】
前記２種以上の追加の因子が、（ｉ）決定された前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークの飽和の程度、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項７５に記載の方法。
【請求項７７】
質量分析計であって
飛行時間領域及びイオン検出器と、
制御システムであって、
（ｉ）第１のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、前記イオン検出器を使って前記第１のイオンを検出し、
（ｉｉ）前記イオン検出器からの第１の信号出力をデジタル化して第１のデジタル化信号を生成し、前記第１のデジタル化信号中の第１のイオンピークの第１の面積Ａ１と、任意選択で、第１のイオン到着時間Ｔ１を決定し、及び２種以上の因子に基づいて、前記第１のイオンピークの第１の補正面積Ａ’１を決定し、
（ｉｉｉ）第２のイオンを前記飛行時間領域にパルス搬送し、及び前記イオン検出器を使って前記第２のイオンを検出し、
（ｉｖ）前記イオン検出器からの第２の信号出力をデジタル化して第２のデジタル化信号を生成し、前記第２のデジタル化信号中の第２のイオンピークの第２の面積Ａ２と、任意選択で、第２のイオン到着時間Ｔ２を決定し、及び任意選択で、２種以上の因子に基づいて、前記第２のイオンピークの第２の補正面積Ａ’２を決定する、
ように配置され、適合された制御システムと、
を含む質量分析計。
【請求項７８】
前記２種以上の因子が、（ｉ）決定された前記第１のイオンピーク及び／又は前記第２のイオンピークの飽和の程度、（ｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの面積、（ｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、第１の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、及び第２の強度の位置での前記第１及び／又は第２のイオンピークの幅、（ｉｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの非対称度、（ｖ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの尖度、（ｖｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの１次微分の測定値、（ｖｉｉ）任意選択でイベントウインドウ全体にわたる、前記第１及び／又は第２のイオンピークの２次以上の微分の測定値、（ｖｉｉｉ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの前縁プロファイルの測定値、及び（ｉｘ）任意選択のイベントウインドウ内の、前記第１及び／又は第２のイオンピークの後縁プロファイルの測定値、からなる群から選択される請求項７７に記載の質量分析計。
【国際調査報告】
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