(57)【要約】  少なくとも一種の熱硬化性プラスチックを含む支持体を備えたダイカット、特に穴、とりわけ板金またはプラスチック部品中の穴を持続的に封止するためのダイカットであって、少なくとも硬化される前は自着性である前記ダイカット。
2016530373.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の熱硬化性プラスチックを含むキャリアを備えたダイカット、特に穴、とりわけ板金またはプラスチック部品中の穴を持続的に封止するためのダイカットであって、少なくとも硬化される前は自着性である前記ダイカット。
【請求項２】
ダイカットが、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、更に好ましくは１００重量％の割合で熱硬化性プラスチックからなることを特徴とする、請求項１に記載のダイカット。
【請求項３】
ダイカットが、硬化される前は自着性であるか、またはダイカット上に、少なくとも部分的に自着剤層が設けられており、好ましくはダイカットの少なくとも片面に自着性コーティングが供されていることを特徴とする、請求項１または２に記載のダイカット。
【請求項４】
ダイカットの片面にフィルムが供されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項５】
ダイカットの下面には自着性コーティングが、上面にはフィルムが供されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項６】
キャリアを形成する層中にまたはキャリア層の上及び／もしくは下に直接、支持層が存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項７】
熱硬化性プラスチックが、次の成分、すなわち
・熱加硫可能なポリエステル化されたゴム１５〜６０重量％、
・ビチューメン及び／または粘着性付与樹脂１０〜３０重量％、
・加硫助剤１〜２０重量％、
・加硫促進剤０．２〜５重量％、
・充填材１０〜７０重量％、及び
・場合により、更に別の助剤、軟化剤及び油、
から構成されていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項８】
熱硬化性プラスチックがエポキシ樹脂をベースとすることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項９】
ダイカットのキャリア層の厚さが、５０μｍ〜５００μｍの間、更に有利には１００μｍ〜２５０μｍの間、特に有利には１００μｍ〜２００μｍの間であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項１０】
ダイカットが、封止すべき穴上に同心的に施されていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項１１】
ダイカットの輪郭が、封止すべき穴の輪郭に対応することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のダイカット。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一つに記載のダイカットによる、とりわけ車体における穴を封止するための方法であって、下記のステップ、すなわち
ダイカットによって穴がとりわけ完全に覆われるように、封止すべき穴上にダイカットを施すステップ、
ダイカットに、８０℃〜２２０℃の温度を特に１５分間以上作用させ、これにより熱活性化性接着剤が硬化し、それによって穴が封止されるステップを特徴とする、上記方法。
【請求項１３】
ダイカットの輪郭が、封止すべき穴の輪郭に対応すること、
とりわけ、張出部が１〜２０ｍｍの間、更に好ましくは５〜１０ｍｍの間であることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一つに記載のダイカットを備えたとりわけ車体における穴。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ、好ましくは板金またはプラスチック部品にある穴を持続的に封止するためのダイカット、および穴を持続的に封止するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属板および／またはプラスチックから成る比較的複雑な構造体を作製する場合、構造上、塗装のためであれまたは溶接のためであれ、板金またはプラスチックに、その後ろにある中空空間に到達するために穴をあけざるを得ない。
【０００３】
これらの穴は、所望のプロセスが終わるとたいていは不要になり、それどころかしばしば邪魔である。なぜならこれらの穴を通って空気、空気中の湿気、または水が構造体に入り込み得るからであり、これは例えば酸化プロセス（さび）を生じさせ得る。
【０００４】
この問題を回避するための簡単な一解決策は、穴を使用後に再び封止することである。
【０００５】
まさに、現代の乗り物、例えば水上を走る乗り物、陸上を走る乗り物（トラック、自動車など）、空を飛ぶ乗り物、宇宙旅行用の乗り物、これらの組合せ、例えば水陸両用車を生産する際には、組立中に、板金製またはプラスチック製の多くの個々の部品に様々な大きさの穴が必要であることは避けられない。通常、穴の直径は５〜５０ｍｍの間である。これらの穴の多くは、より後のプロセスにおいて、前述の腐食作用を阻止するため、空気およびとりわけ水を通さないように再び封止しなければならない。
【０００６】
それだけでなく、穴の封止により客室内の騒音抑制を大幅に改善することが求められている。
【０００７】
以下では、本発明の基礎となる問題および自動車の車体を例としたこの問題の解決策を説明する。これは、この適用例に本発明思想を制限するものでは断じてない。この適用例は、本発明が特に有利に効力を発揮する技術分野の一部である。
これ以降、車体での使用を挙げる場合、当業者は、車体以外のそのほかすべての適用可能性を一緒に読む。
【０００８】
自動車製造では、車体の様々な部位に穴を設置、つまりパンチング加工しなければならない。これは一般的には、個々の板金部品またはアルミニウム部品のパンチングプロセスおよび変形プロセスの際に行われ、更にプラスチック部品にも穴があけられ得る。続いて様々な接合プロセスにより、個々の金属部品を相互に結合し、そしてホワイトボディができる。ホワイトボディにある穴、開口部、または貫通口は、とりわけ（例えば陰極浸漬塗装用の塗料のための）塗料排出口、ワックス注入口、ワックス排出口、後の組立でのネジ留め用またはケーブル通し用の穴として用いられる。これらの穴の多くは、陰極浸漬塗料の乾燥後か、またはむしろ最終の透明塗料のプロセス後に、再び封止されなければならない（この場合、穴の封止は組立プロセスにおいて行われるであろう）。
【０００９】
穴封止の必要性には多くの理由があり得る。例えば
−  湿気
−  音響効果
−  腐食防止
【００１０】
一般的に、穴または開口部は、要求プロファイルに応じて作製された様々なプラスチックから成る射出成形部品（栓）によって封止される。これは例えば、ＰＥＴ、ＡＢＳ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＥＰＤＭ、ＰＡ、およびさらなる一般に市販されているプラスチックから成る、またはむしろ挙げた材料からの組合せから成る、ならびにここでは挙げていない市販のプラスチック基材から成る栓であり得る。ガラス繊維の部分を有する材料も使用され、例えば穿刺に対して栓を強化する炭素繊維も考えられる。基本的には、気候条件下で塗装性、温度安定性、形状安定性について特定のパラメータを提供し、かつ栓の製造プロセスにおいてある程度の経済性も満たす限りにおいては、すべての流通しているプラスチック基材が可能である。
【００１１】
現在のところ、車体の穴の封止には一般的にはプラスチック栓が使用されており、このプラスチック栓は、一つには個々の場合に確実には穴を封止せず、もう一つには製造が比較的複雑で高価である。
【００１２】
気密性に特に高い要求が課せられる場合には、栓には、ホットメルト接着剤でできたリングが設けられる。ＥＰ０９１１１３２Ｂ１（特許文献１）は、このような栓の改善された製造方法を開示している。ＥＰ１２６５７３８Ｂ１（特許文献２）は、膨張性の予成形された栓を開示している。
【００１３】
各々の穴サイズのために、その穴サイズに適合した個別の栓が必要である。これは、栓の買い手にとってロジスティクスおよび管理技術に労力がかかることを意味する。
【００１４】
つまり生産ラインでは、様々なサイズの数多くの栓を、それぞれ割り当てられたストックボックス内に準備しておかなければならない。
【００１５】
打ち抜きバリを確実に架橋できないことが追加的な問題である。更に、栓は十分に平坦な支持面を必要とし、角に設置することはできない。
【００１６】
更に、この目的には、穴サイズに適合させて長さを短くされるかまたはダイカット加工される接着テープが適している。しかし接着テープも市場で高まる要求に常に対応しているわけではない。
【００１７】
接着テープは、それらは打ち抜きバリまたは望ましくない形状を架橋できるという利点を持つものの、これらはフレキシブルでなければならない。
【００１８】
ＤＥ１０２００８０５０７７２Ａ１（特許文献３）には、腐食保護層に関連してブチルゴムをベースとするこのような接着要素が記載されている。これは確かにフレキシブルであるが、鋭角な物体によって簡単に突き破られる恐れがある。このような構造では、まさに車体の底面領域においては底面コーティングの形の、ダメージに対する追加的な保護が必要である。底面領域におけるダイカット部材の更に別の弱点の一つは、これらが、例えばハイヒール靴によって起き得るような集中的な圧力によって、部分的に剥がれ得るかまたは腐食に対する保護をもはや果たさなくなることにある。
【００１９】
ＷＯ２００６／０５３８２７Ａ１（特許文１）で既に記載されているように、個別の穴封止には、耐熱性のキャリアから成り少なくとも部分的には片面が自己接着性に加工されたベース層から成るダイカットも適しており、このダイカットの面積は、封止すべき穴の面積より大きく、このダイカットはとりわけ、接着性に加工された側の中心に、熱活性化性接着フィルムの第１の区域を備えており、この第１の区域の面積は、封止すべき穴の面積より大きく、かつベース層の面積より小さい。このダイカットは、実質的には第１の区域によって穴を覆うように、封止すべき穴の上に施される。挙げた熱活性化性接着フィルムは、シーリングにはよく適しているが、比較的高価である。
【００２０】
ダイカットに、塗装工程での乾燥ステップのような温度上昇時に発泡して膨らむことによって穴を完全に塞ぐおよび／または覆う成分を加えるという可能性が、ＷＯ２００５／０９７５８２Ａ１（特許文献４）に記載されている。ただし片面自己接着性ダイカットにくっつく側でしか拡張方向を制限していないので、完全な穴封止を保証するには、未発泡の成分の膨張率が大きくなければならないことが分かっている。高い発泡度が必要なことにより、結果として生じる穴封止は比較的小さな材料密度しか有さず、これは、騒音抑制特性に不利に影響する。加えてこのような穴封止は、板金への発泡材のくっつきに関して低い強度しか示さない。なぜならこの材料は、ダイカットに面していない側では穴縁としか接触しておらず、板金とほとんど接触していないからである。その結果、前述の適用範囲に対して決定的な意味を持つ穿刺強度が低くなる。
【００２１】
ここでは、音響作用を達成しなければならない自己接着性の穴封止をより詳しく考察する。
【００２２】
組立においてこの音響的に重要な穴封止は、客室空間で、隔絶された領域、車室内を達成するためにしばしば用いられる。車室内で邪魔になる音響効果は、例えばタイヤの転動騒音によって、またはむしろ車両外板に対しおよび車両キャリアに対しても飛ばされる砂利道の砂利および小さな小石によって生成される。更に、流体工学的に不利なデザインによって生じる風切音も、客室空間での比較的高い望ましくない騒音レベルの原因であり得る。
【００２３】
砂利道の砂利、小石、タイヤの転動騒音によって、および地面の凹凸によっても引き起こされる支持システム（サイドメンバーおよびクロスメンバー）の中空空間内の音は、しばしば車室内つまり客室空間内に伝わる。これにより、音響的に効果的な製品を車両の外側にも使用しなければならなくなる。効果的な音響保護とは、例えば車台つまり車両プラットフォームにおける穴をマスクすることである。サイドメンバーおよびクロスメンバーにはしばしば穴、パンチング加工部、または穿孔が施されている。これに関しては、あらゆるあり得る開口部を入念に封止することに特に注意しなければならない。
【００２４】
既に前もって説明したように、車体の板金部品つまり支持システムにおける多くの穴は、プロセス時間を保証するために陰極浸漬塗装用の塗料をできるだけ速く車体およびすべての種類の中空空間から排出し得るために用いられている。これは逆の推論では、陰極浸漬塗装用の乾燥機の直後に、開口部および穴を確実に封止しなければならないことを意味する。これは一般的には、いわゆるＰＶＣラインにおいて実行される。この部分は、フィラーの塗装前、つまりベース塗料の塗装前に行われる製造ステップである。したがって満たされるべきさらなる特徴は、この生産区分で使用される製品が重ね塗り可能なことである。更に、ＰＶＣ継目シーリング材料に対する適合性が保証されなければならない。なぜなら、陰極浸漬塗装用の乾燥機と次の塗料層の間で、ポンプ輸送可能なＰＶＣ剤により隙間がシーリングされるからである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２５】
【特許文献１】ＥＰ０９１１１３２Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ１２６５７３８Ｂ１
【特許文献３】ＤＥ１０２００８０５０７２２Ａ１
【特許文献４】ＷＯ２００５／０９７５８２Ａ１
【特許文献５】ＥＰ０８７７０６９Ａ１
【特許文献６】ＪＰ５００２８９７０Ａ１
【特許文献７】ＷＯ９５／１３３２８Ａ１
【特許文献８】ＵＳ５，０８６，０８８Ａ
【特許文献９】ＥＰ０３８６９０９Ａ１
【特許文献１０】ＤＥ４３１３００８Ａ１
【非特許文献】
【００２６】
【非特許文献１】Ｒｏｅｍｐｐ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、書類識別ＲＤ−１９−０４４８９、最後の更新：２０１２年９月
【非特許文献２】Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓの「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ、１９８９）
【非特許文献３】Ｐ．Ｅ．Ｈｉｎｋａｍｐ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、１９６７、８、３８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２７】
本発明の課題は、とりわけ自動車の車体の板金またはプラスチック部品における穴の持続的な封止に適しており、前述の穴を湿気が通り抜けられないように封止し、騒音抑制を改善させ、かつ床裏に石が打ち付けられても、つまり内部空間、とりわけ床領域での機械的負荷の際にも、穴を確実に封止し、及び特に、打ち抜きバリを有する穴または困難な三次元幾何形状の箇所の穴を確実にかつ持続的に封止するダイカットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
この課題は、請求項１に記されているようなダイカットによって解決される。従属請求項の対象は、本発明の主題の有利なさらなる発展および穴の持続的な封止方法である。
【００２９】
従って、本発明は、ダイカット、特に穴、特に板金またはプラスチック部材中の穴を持続的に封止するための、少なくとも一種の熱硬化性プラスチックを含むキャリアを備えたダイカットに関し、ここで前記ダイカットは、少なくとも硬化される前は、自着性である。
【００３０】
熱硬化性プラスチック（デュロマー）は、高度に架橋された非溶融性ポリマー、例えばフェノール樹脂またはメラミン樹脂であり、これらは塑性加工することができない。熱硬化性プラスチックの成形のためには、モノマーを型中に流し込み、そしてそこで予架橋させる。熱または光化学的架橋の終了後に、完全に硬化した頑健なプラスチックが得られる。
【００３１】
熱硬化性プラスチックは、低温度下ではスチール弾性であり、及び比較的高い温度下でもこれらは粘性流動せず、但し、非常に制限された変形可能性において弾性的に挙動する。せん断弾性率は、温度無しでは１０７Ｎ／ｍ２を下回る。
【００３２】
本発明の第一の有利な実施形態によれば、ダイカットは、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、更に好ましくは少なくとも９９重量％、特に好ましくは１００重量％の割合で熱硬化性プラスチックを含んでなる。
【００３３】
この際、ダイカットは、単一の熱硬化性プラスチックを含むことができる。ダイカットには異なる熱硬化性プラスチックの混合物が存在することもできる。
【００３４】
本発明の有利な実施形態の一つによれば、硬化性熱硬化性プラスチックは硬化される前は自着性であるか、またはキャリア上に、少なくとも部分的に、自着剤層が設けられる。
【００３５】
ホットメルト接着剤とも称される自着剤は、比較的弱い押圧下でも既に、殆ど全ての接着下地との持続性の接合を可能とし、そして使用後には、実質的に残渣を残すことなく接着下地から再び剥がすことができる接着剤である。感圧接着剤は、室温で永続的に感圧接着性に作用し、つまり十分に低い粘度および高い初期粘着性を有しており、したがって感圧接着剤は、それぞれの被接着下地の表面を、既に低い押圧力で濡らす。接着剤の貼付性はその付着特性に、および再剥離性はその凝集特性に基づいている。
【００３６】
本発明によれば、熱硬化性接着剤とは、構造用接着剤（建築用接着材料、組立用接着材料）のことである（Ｒｏｅｍｐｐ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、書類識別ＲＤ−１９−０４４８９、最後の更新：２０１２年９月（非特許文献１）を参照）。ＤＩＮ  ＥＮ９２３：２００６−０１によれば、構造用接着剤は、構造内で、所定の比較的長い期間にわたって規定の接着力を維持できる接着結合を形成する接着剤である（ＡＳＴＭ定義の「関連の構造体に典型的な使用環境に曝される被接着体間に必要な負荷を伝達するために使用される結合剤」による）。つまり、化学的および物理的に高い負荷を掛けることができる接着のための接着材料であり、これらの接着材料は、硬化状態で、接着された土台の固着に寄与し、かつ金属、セラミックス、コンクリート、木材、または強化プラスチックから成る構造物の製造に使用される。本発明による構造用接着材料は、とりわけ（熱硬化性）反応性接着材料（フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、およびポリウレタンなど）をベースとする。
【００３７】
上述の通り、これらの熱硬化性接着剤は、硬化される前は、同時に自着性であることができる。
【００３８】
この硬化性接着剤は、振動およびねじれに対して抵抗力のある持続的な封止を保証するため、硬化後に弾性であることができる。
【００３９】
特に有利に好適な感圧接着性熱硬化性プラスチックは、ＥＰ０８７７０６９Ａ１（特許文献５）に開示されている。
【００４０】
応じて、熱硬化性プラスチックは、次の成分から構成される：
熱加硫可能なポリエステル化されたゴム１５〜６０重量％、
ビチューメン及び／または粘着性付与樹脂１０〜３０重量％、
加硫助剤１〜２０重量％、
加硫促進剤０．２〜５重量％、
充填材１０〜７０重量％、及び
場合により、更に別の助剤、軟化剤及び油。
前記ビチューメンまたは粘着性付与樹脂、例えばテルペンフェノール樹脂は、感圧接着性の調製に役立つ。
【００４１】
前記ゴムは、好ましくは、一分子当たり平均して少なくとも二つのヒドロキシル基を有するポリマーまたはポリマー混合物Ａと、一分子当たり平均して少なくとも二つのカルボン酸基もしくは少なくとも二つのカルボン酸無水物基もしくは少なくとも一つのカルボン酸基と少なくとも一つのカルボン酸無水物基を有する、Ａと相溶性のポリマーまたはポリマー混合物Ｂとの反応生成物であり、この際、ポリマーＡまたはＢの少なくとも一方はオレフィン性二重結合を含み、この二重結合を介して、ゴムが、通常の反応条件下に高められた温度下に加硫可能である。
特に有利な実施形態の一つでは、ポリマーＡ及びＢは、一分子当たり平均して少なくとも二つのヒドロキシル基、カルボン酸基またはカルボン酸無水物基を有する液状ポリブタジエンである。
【００４２】
これらの官能基は、鎖末端に存在することができるかまたは側鎖末端に末端結合していることができるが、鎖内部に存在することもできる。
最後に、他の出発成分として、ゴムは、ヒドロキシル−もしくはカルボン酸無水物−もしくはカルボン酸を末端に持つ短鎖の物質を含むことができる。これらは、ポリエステル形成に関して、停止剤（例えばモノアルコール）、鎖延長剤（例えばグリコール）または架橋剤（例えばグリセリン）として機能する。
【００４３】
ゴムのポリエステル化は、更に好ましくは、エステル化触媒の添加、より詳しくは０．０５重量％〜０．５重量％の割合での添加によって行われる。
【００４４】
この際、エステル化触媒としては、特に塩基性エステル化触媒、例えばアミン、好ましくは第二及び第三脂肪族アミン、特に好ましくはｎ−ジブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアザビシクロオクタン、テトラメチルエチレンジアミンまたはペンタメチルジエチレントリアミン、並びに１−メチルイミダゾールまたは１，２−ジメチルイミダゾールが使用される。
【００４５】
加硫助剤及び加硫促進剤としては、硫黄、２，２’−ジベンゾチアジルジスルフィド及び場合により酸化亜鉛が特に有利であることが判明した。
【００４６】
上記の物質の添加は、加硫に通常の量で行われる。
【００４７】
特定の用途に応じて、更なる充填材、例えばチョーク、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク、ヒュームドシリカ、硫酸バリウムまたは酸化カルシウムを使用でき、更に助剤として酸化防止剤、好ましくはペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］を添加できる。
【００４８】
更に、熱硬化性プラスチックは、更に、系と相溶性の軟化剤または軟化剤として機能する油も含むことができる。好ましくは、商業的に通例のフタレート系軟化剤またはナフテン系油が考慮される。
【００４９】
製造のためには、先ず、ポリマーＡまたはＢのいずれか一方を、またはその代わりに両方のポリマーＡ及びＢを、互いに別々に、記載の構成分に、商業的に通例のディスソルバ、遊星混合器またはニーダーを使用して真空の適用下に混合する。
次いで、それから生じた成分Ａ及びＢを二成分混合装置を用いて一緒に混合し、そして直ぐに、通常のコーティング装置で剥離紙上にコーティングして、任意の厚さ、好ましくは０．２ｍｍ〜２．０ｍｍのペースト様状のフィルムとする。
引く続く熱流路の通過においては、加硫の開始温度よりも大きく下回っている必要があり、そうでなければエステル化触媒の種類及び量並びに通過速度に本質的に依存する温度において、ペースト状混合物から感圧接着性フィルムへの硬化が行われる。通常は、上記の温度は、１ｍ／分〜１０ｍ／分の通過速度において室温と８０℃の間である。
【００５０】
更に、熱硬化性プラスチックとしては、とりわけ反応性の熱活性化性接着剤が使用される。
【００５１】
反応性の熱活性化性接着剤は、エラストマー成分が高い弾性を示す場合に、非常に良好な寸法安定性を有している。更に反応性樹脂により、貼付強度を明らかに高める架橋反応を起こさせることができる。したがって例えば、ニトリルゴムおよびフェノール樹脂をベースとする熱活性化性接着剤を用いることができ、例えばｔｅｓａ社の製品ｔｅｓａ（登録商標）８４０１で市販されている。
【００５２】
有利な一実施形態によれば、熱硬化性接着剤は少なくとも
ａ）アミノ末端基および／または酸性末端基を有するポリアミド、
ｂ）エポキシ樹脂、
ｃ）場合によっては軟化剤
から成っており、このポリアミドは少なくとも１５０℃の温度でエポキシ樹脂と反応し、ａ）とｂ）の重量分率の比率は５０：５０〜９９：１の間である。
更に好ましいのは、熱硬化性接着剤が、
ｉ）熱可塑性ポリマーの割合３０〜８９．９重量％、
ｉｉ）１種または複数の粘着性付与樹脂の割合５〜５０重量％、および／または
ｉｉｉ）硬化剤を含む、場合によっては促進剤も含むエポキシ樹脂の割合５〜４０重量％
から成ることである。
【００５３】
この接着剤は、室温で架橋して３次元の高強度ポリマーネットワークを形成する反応性樹脂と、生成物の脆化に対抗する持続弾性エラストマーとの混合物である。このエラストマーは好ましくは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、またはポリアミドの群からのものであることができるか、または例えばニトリルゴムのような修飾されたゴムであることができる。
【００５４】
とりわけ好ましい熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールと、ジフェニルメタンジイソシアナートのような有機ジイソシアナートとからの反応生成物として公知である。これらの反応生成物は、主に直鎖状の巨大分子から構成されている。そのような生成物は、たいてい弾性顆粒の形態で市販されており、例えばＢａｙｅｒ  ＡＧから商品名「Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ」で市販されている。
【００５５】
ＴＰＵを、選択される適合する樹脂と組み合わせることにより、接着剤の軟化温度を下げることができる。しかもこれと並行して付着性が高くなる。適切な樹脂は、例えば特定のロジン樹脂、炭化水素樹脂、およびクマロン樹脂であることが分かった。
【００５６】
その代わりに、ＴＰＵを、ビスフェノールＡおよび／またはＦをベースとする選択されるエポキシ樹脂ならびに潜在性硬化剤と組み合わせることにより接着剤の軟化温度の低下を達成することができる。このような系から成る接着剤は、室温で徐々に、外部からの如何なるさらなる介入もなしにか、または短時間で、的確な温度調節によるかのいずれかで、接着継目を後硬化することができる。
【００５７】
樹脂の化学的架橋反応により、接着剤とキャリアとの間の大きな強度が達成され、かつ生成物の高い内部強度が達成される。
【００５８】
この反応性樹脂／硬化剤系の添加は、上で挙げたポリマーの軟化温度も低下させ、これは、ポリマーの加工温度および加工速度を低下させることが有利である。適切な生成物は、室温または少し上昇した温度で自己付着性の生成物である。この生成物を加熱すると、短期間で粘度も低下し、これによりこの生成物は粗い表面にも濡れることができる。
【００５９】
この接着剤の組成は、原料の種類および割合の変更により、広い範囲で変化させることができる。例えば色、熱伝導性、または電気伝導性のようなさらなる生成物特性も、色素、鉱物質充填材もしくは有機充填材、および／または炭素粉末もしくは金属粉末を的確に添加することによって達成できる。
【００６０】
本発明による接着剤では、ニトリルゴムとして、アクリロニトリル含有率１５〜５０重量％のとりわけすべてのアクリロニトリル・ブタジエンコポリマーを使用することができる。同様にアクリロニトリルと、ブタジエンと、イソプレンとからのコポリマーも使用可能である。この場合、１，２−結合ブタジエンの割合は可変である。前述のポリマーは、様々な度合いで水素化することができ、二重結合の割合が１％未満の完全に水素化されたポリマーも利用可能である。
【００６１】
すべてのこれらのニトリルゴムは、ある程度の度合いでカルボキシル化されており、酸性基の割合が２〜１５重量％であることが好ましい。そのような系は、例えばＺｅｏｎ社の名称Ｎｉｐｏｌ  １０７２またはＮｉｐｏｌ  ＮＸ  ７７５で市販されている。水素化されカルボキシル化されたニトリルゴムは、Ｌａｎｘｅｓｓ社からＴｈｅｒｂａｎ  ＸＴ  ＶＰ  ＫＡ  ８８８９の名称で市販されている。
【００６２】
付着性を高めるために、ニトリルゴムと適合する接着樹脂を添加してもよい。
【００６３】
エポキシ樹脂は、通常は、１分子につき複数のエポキシ基を有するモノマー化合物のことでもオリゴマー化合物のことでもある。これらの化合物は、グリシドエステルまたはエピクロロヒドリンと、ビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦまたはこの両方から成る混合物との反応生成物であることができる。エピクロロヒドリンと、フェノールおよびホルムアルデヒドからの反応生成物との反応によって獲得されるノボラック型エポキシ樹脂も使用可能である。複数のエポキシ末端基を有するモノマー化合物も使用可能であり、これらの化合物は、エポキシ樹脂のための希釈材として用いられる。弾性に修飾されたエポキシ樹脂も使用可能である。
【００６４】
エポキシ樹脂の例は、Ｃｉｂａ  ＧｅｉｇｙのＡｒａｌｄｉｔｅ（商標）６０１０、ＣＹ−２８１（商標）、ＥＣＮ（商標）１２７３、ＥＣＮ（商標）１２８０、ＭＹ７２０、ＲＤ−２、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＤＥＲ（商標）３３１、７３２、７３６、ＤＥＮ（商標）４３２、Ｓｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＥｐｏｎ（商標）８１２、８２５、８２６、８２８、８３０など、同様にＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＨＰＴ（商標）１０７１、１０７９、Ｂａｋｅｌｉｔｅ  ＡＧのＢａｋｅｌｉｔｅ（商標）ＥＰＲ１６１、１６６、１７２、１９１、１９４などである。
【００６５】
市販の脂肪族エポキシ樹脂は、例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．のＥＲＬ−４２０６、４２２１、４２０１、４２８９、または０４００のようなビニルシクロヘキサンジオキシドである。
【００６６】
弾性化されたエポキシ樹脂は、Ｎｏｖｅｏｎ社からＨｙｃａｒの名称で入手可能である。
【００６７】
エポキシ希釈材としての複数のエポキシ基を有するモノマー化合物は、例えばＢａｋｅｌｉｔｅ  ＡＧのＢａｋｅｌｉｔｅ（商標）ＥＰＤ  ＫＲ、ＥＰＤ  Ｚ８、ＥＰＤ  ＨＤ、ＥＰＤ  ＷＦなど、またはＵＣＣＰ社のＰｏｌｙｐｏｘ（商標）Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１９、Ｒ２０などである。
【００６８】
更に好ましいのは、接着剤が複数のエポキシ樹脂を含有することである。
【００６９】
ノボラック樹脂として、例えばＣｅｌａｎｅｓｅのＥｐｉ−Ｒｅｚ（商標）５１３２、住友化学のＥＳＣＮ−００１、Ｃｉｂａ  ＧｅｉｇｙのＣＹ−２８１、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＤＥＮ（商標）４３１、ＤＥＮ（商標）４３８、Ｑｕａｔｒｅｘ  ５０１０、日本化薬のＲＥ  ３０５Ｓ、大日本インキ化学のＥｐｉｃｌｏｎ（商標）Ｎ６７３、またはＳｈｅｌｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＥｐｉｃｏｔｅ（商標）１５２を用いることができる。
【００７０】
更に、反応性樹脂として例えばＣｙｔｅｃのＣｙｍｅｌ（商標）３２７および３２３のようなメラミン樹脂を用いてもよい。
【００７１】
更に、反応性樹脂として例えばＡｒｉｚｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＮＩＲＥＺ（商標）２０１９のようなテルペンフェノール樹脂を用いてもよい。
【００７２】
更に、反応性樹脂として例えばＴｏｔｏ  ＫａｓｅｉのＹＰ５０、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．のＰＫＨＣ、および昭和ユニオン合成のＢＫＲ２６２０のようなフェノール樹脂を用いてもよい。
【００７３】
更に、反応性樹脂としてフェノールレゾール樹脂を用いてもよく、他のフェノール樹脂と組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
更に、反応性樹脂として例えば日本ポリウレタン工業のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）Ｌ、ＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ３３００またはＭｏｎｄｕｒ（商標）４８９のようなポリイソシアナートを用いてもよい。
【００７５】
ニトリルゴムをベースとする本発明による接着剤の有利な一実施形態では、接着力増強（接着性付与）樹脂が、非常に有利には接着剤に対して最大３０重量％の割合で更に添加されている。
【００７６】
添加すべき接着性付与樹脂としては、既に公知であり、文献中に記載されているすべての接着樹脂を例外なく使用することができる。なかでも、インデン、ロジン及びロジン誘導体をベースとする非水素化または部分的にもしくは完全に水素化された樹脂、ジシクロペンタジエンの水素化された重合体、Ｃ５−、Ｃ５／Ｃ９−もしくはＣ９−モノマー流をベースとする、非水素化または部分的に、選択的にもしくは完全に水素化された炭化水素樹脂、α−ピネン及び／またはβ−ピネン及び／またはδ−リモネンをベースとするポリテルペン樹脂、（好ましくは純粋な）Ｃ８−及びＣ９−芳香族類の水素化重合体が好適である。
【００７７】
結果として生じる接着剤の特性を希望通りに調整するため、これらの樹脂およびさらなる樹脂の任意の組合せを用いることができる。一般的には、対応するポリマーと適合する（可溶性の）すべての樹脂を用いることができる。Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓの「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ、１９８９）（非特許文献２）における知識水準の表現を明示的に指摘しておく。
【００７８】
既に挙げた酸修飾または酸無水物修飾されたニトリルゴムだけでなく、なおもさらなるエラストマーを用いてもよい。さらなる酸修飾または酸無水物修飾されたエラストマーの他に、非修飾エラストマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、スチレンブロックコポリマー、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、または可溶性ポリエステルも使用可能である。
【００７９】
無水マレイン酸とのコポリマー、例えばポリビニルメチルエーテルと無水マレイン酸から成るコポリマーも使用可能であり、例えばＧａｎｔｒｅｚ（商標）の名称でＩＳＰ社から販売されている。
【００８０】
樹脂とエラストマーの化学的架橋により、接着剤中の非常に大きな強度が達成される。
【００８１】
さらなる添加剤として、典型的には下記のものを利用することができる。
−  一次酸化防止剤、例えば立体障害性フェノール
−  二次酸化防止剤、例えば亜リン酸塩またはチオエーテル
−  プロセス安定化剤、例えばＣラジカルスカベンジャー
−  光安定剤、例えばＵＶ吸収剤または立体障害性アミン
−  加工助剤
−  充填材、例えば二酸化ケイ素、（粉砕された、または球の形態での）ガラス、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック、金属粉末など
−  着色顔料および染料ならびに光学的増白剤
【００８２】
軟化剤の使用により、架橋された接着剤の弾性を上昇させることができる。この場合、軟化剤としては、例えば低分子のポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、もしくはポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールを用いることができるか、またはポリエチレンオキシド、リン酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、および安息香酸エステルをベースとする軟化剤を用いることができる。更に芳香族カルボン酸エステル、比較的高分子のジオール、スルホンアミド、およびアジピン酸エステルを用いてもよい。
【００８３】
用いられるニトリルゴムは高い温度でも粘度が低くなりすぎないので、貼付およびホットプレス中に接着継目から接着剤が流出しない。この工程中にエポキシ樹脂がエラストマーと架橋して３次元ネットワークを生じさせる。
【００８４】
いわゆる促進剤の添加により、反応速度を更に上げることができる。
【００８５】
促進剤は、例えば下記のものであることができる。
−  第三級アミン、例えばベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
−  三ハロゲン化ホウ素・アミン錯体
−  置換イミダゾール
−  トリフェニルホスフィン
【００８６】
促進剤としては、例えばイミダゾールが適しており、四国化成から２Ｍ７、２Ｅ４ＭＮ、２ＰＺ−ＣＮ、２ＰＺ−ＣＮＳ、Ｐ０５０５、Ｌ０７Ｎで、またはＡｉｒ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからＣｕｒｅｚｏｌ  ２ＭＺで市販されている。  更に架橋剤としてＨＭＴＡ（ヘキサメチレンテトラミン）の添加が適している。
【００８７】
更に任意選択で充填材（例えば繊維、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタン、チョーク、中実ガラス球または中空ガラス球、そのほかの材料から成るマイクロ球、ケイ酸、ケイ酸塩）、核形成剤、発泡剤、接着増強性の添加剤および熱可塑性物質、コンパウンド化剤、ならびに／または例えば一次および二次酸化防止剤の形態もしくは光安定剤の形態での老朽化防止剤を添加することができる。
【００８８】
さらなる好ましい一実施形態では、接着剤に、さらなる添加剤、例えばポリビニルホルマール、ポリアクリラートゴム、クロロプレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、メチル・ビニル・シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、テトラフルオロエチレン・プロピレン・コポリマーゴム、ブチルゴム、スチレン・ブタジエンゴムが添加される。
【００８９】
ポリビニルブチラールは、ＳｏｌｕｃｉａからＢｕｔｖａｒ（商標）で、ＷａｃｋｅｒからＰｉｏｌｏｆｏｒｍ（商標）で、およびＫｕｒａｒａｙからＭｏｗｉｔａｌ（商標）で市販されている。ポリアクリラートゴムは、ＺｅｏｎからＮｉｐｏｌ  ＡＲ（商標）で市販されている。クロロプレンゴムは、ＢａｙｅｒからＢａｙｐｒｅｎ（商標）で市販されている。エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ＤＳＭからＫｅｌｔａｎ（商標）で、Ｅｘｘｏｎ  ＭｏｂｉｌｅからＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）で、およびＢａｙｅｒからＢｕｎａ  ＥＰ（商標）で市販されている。メチル・ビニル・シリコーンゴムは、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＳｉｌａｓｔｉｃ（商標）で、およびＧＥ  ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＳｉｌｏｐｒｅｎ（商標）で市販されている。フルオロシリコーンゴムは、ＧＥ  ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＳｉｌａｓｔｉｃ（商標）で市販されている。ブチルゴムは、Ｅｘｘｏｎ  ＭｏｂｉｌｅからＥｓｓｏ  Ｂｕｔｙｌ（商標）で市販されている。スチレン・ブタジエンゴムは、ＢａｙｅｒからＢｕｎａ  Ｓ（商標）で、およびＥｎｉ  ＣｈｅｍからＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）で、およびＢａｙｅｒからＰｏｌｙｓａｒ  Ｓ（商標）で市販されている。
【００９０】
ポリビニルホルマールは、Ｌａｄｄ  ＲｅｓｅａｒｃｈからＦｏｒｍｖａｒ（商標）で市販されている。
【００９１】
更に別の好ましい実施形態の一つでは、接着剤には更に別の添加剤、例えば次のポリマーの群、すなわちポリウレタン、ポリスチレン、アク利とニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、ポリエステル、硬質ポリ塩化ビニル、軟質ポリ塩化ビニル、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、フッ素化ポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、エチレンビニルアセテート、ポリビニルアセテート、ポリイミド、ポリエーテル、コポリアミド、コポリエステル、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン及びポリ（メタ）クリレートの群からの熱可塑性材料が加えられる。
【００９２】
熱活性化性接着剤の接着力は、さらなる的確な添加によって高めることができる。したがって例えばポリイミンコポリマーまたはポリ酢酸ビニルコポリマーは、接着力増進性添加剤としても使用することができる。
【００９３】
製造のためには、接着剤の構成分を、適当な溶剤、例えばブタノン中に溶解し、そしてリリース層、例えば剥離紙もしくは剥離フィルムが設けられている柔軟な基材上にコーティングし、そして乾燥して、組成物を基材から再び簡単に剥がすことができるようにする。然るべき処理の後、ダイカット、ロールまたは他の構造体を室温で製造することができる。対応する構造体は、次いで好ましくは高められた温度下にキャリア上に接着される。
【００９４】
混合されたエポキシド樹脂は、ラミネート温度ではなおも化学反応を起こさないが、８０℃以上の温度になって初めて酸または酸無水物基と反応する。
【００９５】
好ましくは、接着剤は８０℃超の温度で架橋する。
【００９６】
好ましくは、熱硬化性プラスチックはエポキシ樹脂をベースとする。
【００９７】
このようなエポキシ樹脂は、少なくとも一つの官能性エポキシ基を有するダイマー、オリゴマーまたはポリマー性エポキシドの群から選択できる。これらのポリマーは、エポキシ基を含む材料であり、この際、少なくとも一つのオキシラン環が、開環反応によって重合可能である。触媒または発泡剤などの更に別の可能な成分は当業者には既知であり、熱硬化性プラスチックに添加することができる。
【００９８】
ポリウレタン、ポリアクリラート、ＰＶＣプラスチゾル、ゴムまたは異なるポリマーの混合物をベースとする熱硬化性プラスチックも使用できる。これらについては様々な架橋方法が当業者には既知である。エポキシド基を介した慣用の架橋法の他に、イソシアネートまたは他の加硫化剤を使用することができる。
【００９９】
ＪＰ５００２８９７０Ａ１（特許文献６）には、アクリラート及びエポキシド樹脂からなる溶液から製造された有利な熱硬化性プラスチックが記載されており、これは最初は感圧接着性であり、そして熱硬化の後に高いせん断強度を達成する。
【０１００】
ＷＯ９５／１３３２８Ａ１（特許文献７）、ＵＳ５，０８６，０８８Ａ（特許文献８）及びＥＰ０３８６９０９Ａ１（特許文献９）には、アクリラート／エポキシドブレンドをベースとする、同様に熱硬化可能な有利な感圧接着性熱硬化性プラスチックが記載されており、この際、アクリラートは光化学的に架橋される。
【０１０１】
有利には、ダイカットのキャリア層の厚さは、５０μｍと１０００μｍの間、更に有利には１００μｍと５００μｍの間、格別有利には１００μｍと２００μｍの間である。
【０１０２】
本発明によれば、４０００μｍまでの厚さを有するダイカットも可能である。
更に別の好ましい変形形態の一つでは、キャリア上には少なくともその片面に感圧接着剤が塗布される。
【０１０３】
この場合、すべての公知の接着剤系を用いることができる。天然ゴムまたは合成ゴムをベースとする接着剤と共に、とりわけシリコーン接着剤およびポリアクリラート接着剤、好ましくは低分子のアクリラート溶融感圧接着剤を使用することができる。
【０１０４】
好ましいのはアクリラートまたはシリコーンをベースとする接着剤である。
【０１０５】
接着剤は、天然ゴムもしくは合成ゴムの群から、または天然ゴムおよび／もしくは合成ゴムから成る任意のブレンドから選択することができ、これに関し、１種または複数の天然ゴムは、基本的に、例えばクレープタイプ、ＲＳＳタイプ、ＡＤＳタイプ、ＴＳＲタイプ、またはＣＶタイプのようなすべての入手可能な品質から、必要な純度および粘度レベルに応じて選択することができ、１種または複数の合成ゴムは、統計的に共重合されたスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリラートゴム（ＡＣＭ）、エチレン・酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、およびポリウレタン、ならびに／またはそれらのブレンドの群から選択することができる。
【０１０６】
更に好ましいのは、ゴムに、加工性を改善するため、詳しくはエラストマー全体の割合に対して１０〜５０重量％の重量分率で熱可塑性エラストマーを添加できることである。
【０１０７】
ここでは代表して、なかでも特に適合するスチレン・イソプレン・スチレン（ＳＩＳ）タイプおよびスチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）タイプを挙げておく。例えばＥＰＤＭゴムもしくはＥＰＭゴム、ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレン酢酸ビニル、ジエンから成る水素化ブロックコポリマー（例えばＳＢＲ、ｃＳＢＲ、ＢＡＮ、ＮＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、またはＩＲの水素化による、このようなポリマーは例えばＳＥＰＳおよびＳＥＢＳとして公知である）、またはＡＣＭのようなアクリラートコポリマーも、混合に適したエラストマーである。
【０１０８】
それと共に、スチレン・イソプレン・スチレン（ＳＩＳ）の１００％系が適していることが分かった。
【０１０９】
架橋は、熱的にまたはＵＶ光もしくは電子線を照射して行うことができる。
【０１１０】
熱誘発の化学的架橋には、すべての既に公知の熱活性化性化学的架橋剤を使用可能であり、例えば促進された硫黄系もしくは硫黄供与体系、イソシアナート系、反応性のメラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、および（任意選択でハロゲン化された）フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、または対応する活性化剤を含有する反応性のフェノール樹脂架橋系もしくはジイソシアナート架橋系、エポキシ化されたポリエステル樹脂およびアクリラート樹脂、ならびにそれらの組合せを使用可能である。
【０１１１】
架橋剤は、５０℃超の温度で、とりわけ１００℃〜１６０℃の温度で、特に好ましくは１１０℃〜１４０℃の温度で活性化されるのが好ましい。
【０１１２】
架橋剤の熱による励起は、ＩＲ線または高エネルギーの交流場によっても行うことができる。
【０１１３】
溶剤ベースの接着剤、水ベースの接着剤、またはホットメルト系としての接着剤も使用可能である。アクリラートホットメルトをベースとする接着剤も適しており、この接着剤は、Ｋ値が少なくとも２０、とりわけ３０超であることができ、このような接着剤の溶液をホットメルトとして加工可能な系へと濃縮することで入手可能である。
【０１１４】
濃縮は、これに対応して装備されたボイラーまたは押出機内で行うことができ、とりわけガス抜きを伴う場合はベント式押出機が好ましい。
【０１１５】
このような接着剤は、ＤＥ４３１３００８Ａ１（特許文献１０）で説明されており、この特許文献の内容を本明細書に援用し、かつその内容を本開示および本発明の一部とする。
【０１１６】
ただし、アクリラートホットメルトをベースとする接着剤は化学的に架橋されていてもよい。
【０１１７】
さらなる一実施形態では、自己接着剤として、（メタ）アクリル酸およびその１〜２５個のＣ原子を有するエステルから、マレイン酸、フマル酸、および／もしくはイタコン酸ならびに／またはそのエステルから、置換（メタ）アクリルアミド、無水マレイン酸、ならびにそのほかのビニル化合物、例えばビニルエステル、とりわけ酢酸ビニル、ビニルアルコール、および／またはビニルエーテルから成る重合体が用いられる。
【０１１８】
残留溶剤の含有率は１重量％未満であることが望ましい。
【０１１９】
同様に適していると分かっている接着剤は、ＢＡＳＦからａｃＲｅｓｉｎ  ＵＶまたはＡｃｒｏｎａｌ（登録商標）、とりわけＡｃｒｏｎａｌ（登録商標）ＤＳ３４５８またはＡＣ  Ｒｅｓｉｎ  Ａ  ２６０ＵＶの名称で売られているような、低分子のアクリラート溶融感圧接着剤である。Ｋ値の低いこの接着剤は、その用途に応じた特性を、最終的な放射線化学的に引き起こされる架橋によって得る。
【０１２０】
最後に、ポリウレタンをベースとする接着剤も適していることを述べておく。
特性を最適化するため、使用する自己接着剤を１種または複数の添加剤、例えば接着性付与剤（樹脂）、軟化剤、充填材、顔料、ＵＶ吸収剤、光安定剤、老朽化防止剤、架橋剤、架橋促進剤、またはエラストマーと混合することができる。
【０１２１】
接着性付与剤としては、既に詳細に記載した樹脂が使用される。
【０１２２】
適切な充填材および顔料は、例えばカーボンブラック、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸塩、またはケイ酸である。
【０１２３】
適切な軟化剤は、例えば脂肪族の、脂環式の、および芳香族の鉱油、フタル酸、トリメリット酸、もしくはアジピン酸のジエステルもしくはポリエステル、液状ゴム（例えばニトリルゴムもしくはポリイソプレンゴム）、ブテンおよび／もしくはイソブテンから成る液状重合体、アクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、接着樹脂の原料をベースとする液状樹脂および軟質樹脂、ラノリンおよびそのほかのワックス、または液状シリコーンである。
【０１２４】
架橋剤は、例えばフェノール樹脂またはハロゲン化フェノール樹脂、メラミン樹脂、およびホルムアルデヒド樹脂である。適切な架橋促進剤は、例えばマレインイミド、トリアリルシアヌラートのようなアリルエステル、アクリル酸およびメタクリル酸の多官能性エステルである。
【０１２５】
最後に、ダイカットはカバー材料を含むことができ、ダイカットは、使用されるまでこのカバー材料で覆われている。カバー材料としては、上に詳しく記載した全ての材料も適している。
【０１２６】
好ましくは、糸くずのでない材料、例えばプラスチックフィルムまたは十分に糊付けされた長繊維紙が使用される。
【０１２７】
好ましい実施形態の一つでは、ダイカットは、表面仕上げによって、片面が非接着性に処理される。これは、例えば印刷の施用によってまたは既に製造プロセスにおいて非感圧接着性材料でコーティングすることによって行うことができる。
キャリアとこのような層との直接的な共押出も可能である。
【０１２８】
他の可能性は、熱硬化性プラスチックを適当なカバー、例えばフィルムと組み合わせることである。この場合、二つの原則的に異なる可能性がある。前記カバーは、一方では、これが用途関連の温度範囲において軟化もしくは融解するようにまたは他方では固体の状態を維持するように選択できる。両方の変法は、実際の用途に依存して有利である。
【０１２９】
熱硬化性プラスチックが、覆うべき穴の輪郭中にできるだけ深く流入すべき場合には、場合により更に軟化もしくは融解する軟質の被覆材が有利である。このような被覆材は、例えばＰＥ、ＰＰ、ＰＡをベースとするフィルムからなることができる。ここで、用途に関連した温度範囲において軟化または融解する繊維でできたレイドスクリム、不織布または織布などの更に別の可能性も当業者には既知である。
【０１３０】
熱硬化性プラスチックの表面ができるだけ平滑であるべき場合には、被覆は、用途に関連する温度範囲において軟化しない材料によって行うことができる。この場合、例えばアルミニウムなどの金属、ＰＥＴなどでできたフィルムを使用できる。この場合も、用途に関連した温度範囲において軟化または融解しない繊維でできたレイドスクリム、不織布または織布などの更に別の可能性も当業者には既知である。
【０１３１】
好ましくは、ダイカットは、その片面にフィルムが供されている。
【０１３２】
該ダイカットの特に好ましい実施形態の一つでは、これは、その下面には自着性のコーティングが、そして上面にはフィルムが供されている。
【０１３３】
上記フィルムは、単独または混合物のいずれかでの任意のポリマーからなることができる。適切なポリマーはオレフィン系ポリマーであり、例えばエチレン、プロピレン、もしくはブチレンのようなオレフィンのホモポリマーもしくはコポリマー（コポリマーという概念は、ここでは意味に即しターポリマーを一緒に含むという趣旨で理解されるべきである）、ポリプロピレンホモポリマー、またはブロック（インパクト）ポリマーおよびランダムポリマーを含むポリプロピレンコポリマーである。
【０１３４】
さらなるポリマーは、とりわけポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）のようなポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアリーレンスルフィド、および／またはポリアリーレンオキシドの群から選択することができる。単独でまたは混合物でのこれらのポリマーは、重量フィルムの形成にも適している。
【０１３５】
上側のフィルムは、ポリエステル（とりわけポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ））、ポリウレタン、またはＰＶＣから成るのが好ましい。
【０１３６】
更に、これは、少なくとも二つのプラスチックフィルムでできたラミネートからなることができ、この場合、下側のフィルムは、少なくとも１．５ｋｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量を有する。
【０１３７】
本発明の好ましい一実施形態によれば、下側のフィルムの単位面積当たりの重量は、１．５〜６ｋｇ／ｍ２の間、好ましくは１．５〜３．９ｋｇ／ｍ２の間、より好ましくは１．５〜２．５ｋｇ／ｍ２の間である。
【０１３８】
下側のフィルムは、とりわけ鉱物質を充填したポリオレフィンフィルムまたはエラストマーで修飾したビチューメンフィルムのような重量フィルムであることが好ましい。
【０１３９】
このような重量フィルムの可能な製造形態は、押出成形プロセスまたは流型プロセスである。
【０１４０】
重量フィルムは、任意の厚さ、とりわけ０．０１５ｍｍ〜１２ｍｍ超のフィルム状の層から成っており、この重量フィルムはとりわけ、熱可塑性ポリマー、とりわけＰＥ（ポリエチレン）、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）、および／またはＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル）、ならびに鉱物質充填材、とりわけ石灰石粉つまり方解石（ＣａＣＯ３）および重晶石（ＢａＳＯ４）で構成されている。更に、充填のためにタルカム、スレート粉、グラファイト、雲母、またはアスベスト（アスベストは今日ではむしろ比較的少ない）を使用することができる。
【０１４１】
充填材の割合は、とりわけ３０〜９０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。
【０１４２】
この割合は、体積パーセントで表すと好ましくは３０〜６０体積％、更に好ましくは４５〜５５体積％である。
【０１４３】
重量フィルムは、充填材を膨潤させ、かつ取り込み易くするために、更に油を含有することができる。油含有率は８体積％〜２０体積％の間であり得る。
【０１４４】
前記フィルムまたは前記ラミネートのフィルムを形成するためのポリマーは、純粋な形態で存在することができるか、または添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、潤滑助剤および加工助剤、充填材、染料、顔料、発泡剤、もしくは核剤とのブレンドで存在することができる。
【０１４５】
好ましいのは、フィルムが前述の添加剤を１つも含まないことである。
【０１４６】
さらなる一実施形態によれば、キャリアが２枚より多いフィルムを有することもできる。
【０１４７】
好ましい一実施形態によれば、上側のフィルムの厚さは１５〜３５０μｍの間、好ましくは３０〜２００μｍの間、更に好ましくは５０〜１５０μｍの間である。
【０１４８】
好ましい一実施形態によれば、下側のフィルムの厚さは６００〜３５００μｍの間、好ましくは１１００〜３５００μｍの間、更に好ましくは１７００〜３５００μｍの間である。
【０１４９】
さらなる好ましい一実施形態によれば、下側のフィルムの厚さは６００〜１１００μｍの間、１１００〜１７００μｍの間、または１７００〜３５００μｍの間である。
【０１５０】
本発明の更に別の有利な一実施形態では、フィルムが、統合されたまたは添えられた繊維またはフィラメントによって強化されており、これによりこのフィルムの強度がとりわけ長手方向で強化されている。
【０１５１】
本発明の意味において、フィラメントとは平行で真っ直ぐな単繊維の束のことであり、文献中ではしばしばマルチフィラメントとも呼ばれる。場合によっては、この繊維束をねじってそれ自体において強化することができ、この場合、紡いだまたは撚ったフィラメントという言葉が用いられる。その代わりに、繊維束を圧縮空気またはウォータージェットによる渦流によってそれ自体において強化することができる。以下では、これらすべての実施形態、および繊維で強化した実施形態に対し、フィラメントという用語だけを総称として使用する。
【０１５２】
フィルムが、長手方向で統合された／添えられたフィラメントによってのみ強化されている場合は、モノフィラメント接着テープという言葉が用いられる。本発明の対象の有利な一発展形態では、フィルムが、目の粗いフィラメント織布によって強化されている。この場合はクロスフィラメント接着テープと言う。
【０１５３】
フィラメントとして、破断伸度の低い高強度の繊維、撚糸、混合撚糸、または糸を付け加えておく。
【０１５４】
単一フィラメントは、好ましくは連続フィラメントであり、かつ／または細さが４〜８ｄｔｅｘの間、好ましくは５ｄｔｅｘである。有利な一実施形態では、すべてのフィラメントが連続フィラメントである。
【０１５５】
好ましい一実施形態では、キャリア材料での１センチ幅当たりのフィラメント数が１〜３０本の間、とりわけ１〜５本の間である。
【０１５６】
この際、このフィラメントは、有機または無機の材料から成ることができ、例えば、また好ましくは、ガラス、炭素（カーボン）、両方の繊維タイプの組合せ、アラミド繊維、または特殊なポリアミドから成ることができ、延伸ポリマー繊維、例えばポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維から成ることができ、更に、キャリア材料を視覚的により好感を与えるように形成するため、強化繊維を少なくとも部分的に着色することができる。こうすることで、強化されたキャリアの視覚的な識別が問題なく可能である。このために、とりわけ着色されたガラス糸またはポリマー糸が提供されている。
【０１５７】
フィルムは、更に好ましくは、フィラメントでラミネートされる。フィラメントがフィルムと固定的に結合されることが望ましい。これは、繊維、糸、または撚糸もしくは混合撚糸をフィルム内に直接的に組み込むかまたは入れること、例えば織布での織り込み、ニットでの編み込み、製造方法での埋め込みまたは差し込みによって行うことができる。
【０１５８】
ただしフィラメントを後からフィルムと結合してもよく、例えば、対応する結合層との溶着またはラミネートが挙げられる。
【０１５９】
更に、キャリアの負荷方向に対応して強化材を的確に、つまりまず第一には長手方向に差し込むことが好ましい。ただし、それがより目的にかなっているならば強化材を更に短手方向もしくは斜め方向に、または例えば曲線状、螺旋状、もしくはジグザグ状に、または不規則に走らせてもよい。
【０１６０】
更に別の有利な一実施形態によれば、キャリアを形成する層中にまたはキャリア層の上及び／もしくは下に直接、支持層が存在する。この支持層は、支持フィルムまたは支持網であることができる。上記のフィラメント織布またはフィラメントスクリムの他に、これは、高い強度の故にガラス繊維織布またはガラス繊維スクリムであることができる。
【０１６１】
これによって、使用時の流動挙動及び硬化後の強度に影響を与えることができる。金属網または展伸金網は、強度の他に、伝導性または溶着性などの事についても有利に影響し得る。要求に応じて、繊維不織布またはフィルムも利用できる。
【０１６２】
更に別の有利な一態様では、キャリアは、用途に関連する温度範囲において発泡してよい。この発泡は、使用温度においてガスを発生しながら分解する化学品によって、またはマイクロバルーンを使用して行うことができる。
【０１６３】
マイクロバルーンは、熱可塑性ポリマーシェルを有する弾性の中空球体である。これらの球体には、低沸点の液体または液化したガスが充填される。シェル材料としては、特に、ポリアクリロニトリル、ＰＶＤＣ、ＰＶＣまたはポリアクリラートが使用される。低沸点の液体としては、特に、低級アルカンの炭化水素、例えばイソブタンまたはイソペンタンが適しており、これらは、液化したガスとして加圧下にポリマーシェル中に封入される。
【０１６４】
特に熱の作用によってマイクロバルーンに作用を及ぼすことで、外側のポリマーシェルが柔らかくなる。同時に、シェル中に存在する液状の発泡剤ガスがそれの気体の状態に変わる。この際、マイクロバルーンが不可逆的に拡大し、三次元的に膨張する。内圧と外圧が等しくなった時に膨張が終了する。ポリマーシェルは維持されるため、独立気泡型の発泡体が得られる。
【０１６５】
多種のマイクロバルーンを商業的に入手でき、例えばＡｋｚｏ  Ｎｏｖｅｌ社からＥｘｐａｎｃｅｌ  Ｄｕタイプ（乾燥未膨張）を入手でき、これらは、本質的に、それらのサイズ（未膨張状態で直径が６〜４５μｍ）及びそれらの膨張に必要な開始温度（７５〜２２０℃）によって区別される。マイクロバルーンのタイプ及び／または発泡温度を、材料の配合に必要な温度プロフィルや、機械パラメータに適合させる場合には、材料の配合及び発泡は一つのステップで同時に行うこともできる。
【０１６６】
更に、未膨張型のマイクロバルーンは、固形物またはマイクロバルーン含有率が４０〜４５重量％の水性分散液としても入手でき、更には、ポリマー結合型マイクロバルーン（マスターバッチ）、例えばエチルビニルアセテート中のマイクロバルーン濃度６５重量％のポリマー結合型マイクロバルーンとしても入手できる。マイクロバルーン分散液もマスターバッチも、例えばＤＵタイプと同様に、本発明による接着剤の発泡のために適している。
【０１６７】
「ダイカット」という一般的な用語は、本発明の意味において、二次元に伸びるフィルムまたはフィルム断片、伸びた長さと限られた幅を持つテープ、テープ断片及び類似物などの全ての平坦な構造体を含む。
【０１６８】
比較的小さな穴の多くを封止できるダイカットのための典型的なサイズは、直径が１０〜６０ｍｍ、とりわけ３０〜４０ｍｍの（まん丸の）円盤である。
本発明によるダイカットを用いて、とりわけ車体における穴を封止するための本発明による方法は、下記のステップ、すなわち
・ダイカットによって穴が完全に覆われるように、封止すべき穴上にダイカットを施すステップ、
・８０℃〜２２０℃、特に１１０℃〜１８０℃の温度、特に好ましくは１３０〜１６５℃の温度をダイカットに作用させることによって、熱硬化性プラスチックを硬化し、それにより穴を封止するステップ。
【０１６９】
例えば設備異常があり、（自動車の）車体が比較的長く乾燥炉内にある場合、ダイカットは、例えば１９０℃以上の温度にも数分間耐える。
【０１７０】
熱供給による接着剤の硬化は、ホワイトボディの通常の加工プロセス中に、とりわけ塗装の乾燥、床裏保護剤の乾燥、または陰極浸漬塗装の乾燥中に行われるのが好ましい。こうすることで、追加的な作業工程は必要ない。
【０１７１】
前述の乾燥プロセス中に必要な車体の加熱により、エネルギーは十分に存在する。
【０１７２】
その代わりに、熱放射器または赤外線放射器による局所的なエネルギー供給が可能である。
【０１７３】
ダイカットが、封止すべき穴を覆って同軸に施されている場合が好ましい。
【０１７４】
ダイカットの輪郭が、封止すべき穴の輪郭に対応することが有利である。こうすることで、ダイカットの個々の層の張出部が対称的になる。張出部は、好ましくは１〜２０ｍｍの間、更に好ましくは５〜１０ｍｍの間である。
【０１７５】
本発明によるダイカットは、特に機械的な負荷の上昇に際し、従来技術から公知の解決策に勝っている。
【０１７６】
更に、ダイカットの１つの実施形態だけで、サイズの異なる数多くの穴を覆うことができる。
【０１７７】
このダイカットは、
・非常に高い負荷耐性／破裂強度
・非常に良好な湿気に対するシーリング性／湿気バリア
・良好な騒音に対するシーリング性／騒音抑制
を特徴とする。
【０１７８】
穿刺強度は、ダイカットで穴を封止し、かつ的確に穿刺することによって決定される。これに関しては、引張検査機内で突きぎりを挟持し、この突きぎりを一定の速度で、水平に位置決めされた封止した穴へと動かし、穴を３０ｍｍ穿刺する。その際に費やされる力を測定する。
【０１７９】
本発明の有利な一実施形態によれば、ダイカットの穿刺強度は２００〜２０００Ｎである。
【０１８０】
ダイカットの表面は、外観および手触りの点で、好感を与えかつ平滑な表面を提供している。
【０１８１】
検査法
測定は、（別の記載がない限り）２３±１℃および相対湿度５０±５％の検査雰囲気で実施される。
【０１８２】
モル質量Ｍｎおよび重量平均モル質量Ｍｗ
本明細書での数平均モル質量Ｍｎおよび重量平均モル質量Ｍｗのデータは、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）による決定に関する。この決定は、清澄ろ過した試料１００μｌ（試料濃度４ｇ／ｌ）に対して行われる。溶離液としては、トリフルオロ酢酸を０．１体積％含むテトラヒドロフランを用いる。測定は２５℃で行われる。
【０１８３】
プレカラムとして、ＰＳＳ−ＳＤＶタイプ、５μｍ、１０３Å、８．０ｍｍ×５０ｍｍのカラム（データはここおよび以下では順番に：タイプ、粒子サイズ、多孔度、内径×長さ；１Å＝１０−１０ｍ）を使用する。分離には、ＰＳＳ−ＳＤＶタイプ、５μｍ、１０３Åならびに１０５Åおよび１０６Å、それぞれ８．０ｍｍ×３００ｍｍのカラムの組合せを用いる（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ社のカラム；示差屈折計Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ７１によって検出）。貫流量は１分当たり１．０ｍｌである。較正は、ポリアクリラートの場合はＰＭＭＡ標準に対して（ポリメチルメタクリラート較正）、およびそのほか（樹脂、エラストマー）はＰＳ標準に対して（ポリスチレン較正）行われる。
【０１８４】
ポリアクリラートは、トルエン（１％溶液、２１℃）中で測定したＫ値が３０〜９０、特に好ましくは４０〜７０であることが好ましい。フィケンチャー法に基づくＫ値は、重合体の分子量および粘度に関する尺度である。
【０１８５】
Ｋ値
この方法の原理は、相対的な溶液粘度を毛管粘度計によって決定することに基づいている。このために、試験物質をトルエン中に、３０分振動させることで溶解させ、これにより１％溶液を得る。Ｖｏｇｅｌ−Ｏｓｓａｇ粘度計において流出時間を２５℃で測定し、それを基に、純粋な溶剤の粘度に対する試料溶液の相対粘度を決定する。フィケンチャー法［Ｐ．Ｅ．Ｈｉｎｋａｍｐ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、１９６７、８、３８１（非特許文献３）］に基づき、表からＫ値を読み取ることができる（Ｋ＝１０００ｋ）。
【０１８６】
ガラス転移温度
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定する。このために、未処理のポリマー試料５ｍｇをアルミニウム製るつぼ（容積２５μＬ）に量り入れ、穴の開いた蓋で閉じる。測定にはＮｅｔｚｓｃｈ社のＤＳＣ  ２０４  Ｆ１を使用する。不活化のため窒素下で作業する。試料を最初に−１５０℃に冷却し、その後、加熱率１０Ｋ／ｍｉｎで＋１５０℃まで加熱し、改めて−１５０℃に冷却する。続く第２の加熱曲線は、改めて１０Ｋ／ｍｉｎで進行させて熱容量の変化を記録する。ガラス転移は、サーモグラムにおける段差として認識される。
【０１８７】
ガラス転移温度は次のように評価する（図２を参照）。
【０１８８】
段差の前（１）および後（２）のサーモグラムのベースラインにそれぞれ接線を当てがう。段差の領域で、最良適合直線（５）を縦座標に平行に、この最良適合直線が両方の接線と交わるように、つまり同じ面積の２つの面（３）および（４）（それぞれ１つの接線と、最良適合直線と、測定曲線との間）が生じるように置く。このように位置決めされた最良適合直線と測定曲線との交点がガラス転移温度になる。
【０１８９】
貫入抵抗の決定
この試験では、ダイカットパーツまたは栓を、封止すべき穴中に押し通すのにどのぐらいの力が必要かを試験する。この試験は、穴上に封止手段を施すのと同じ側からまたはその反対側から行うことができる。試験表面としては、未コートのアルミニウム板を使用する。これらのアルミニウム板は入念にイソプロパノールで洗浄し、そして３０分間曝気する。この試験板から、２５ｍｍ直径の穴を打ち抜く。使用したダイカットパーツの直径は３５ｍｍである。これらのダイカットパーツは、穴の上に中央に施し、そして４ｋｇのロールを用いて５回、１０ｍ／分の速度でロール掛けする。規格化のために、試験片を接着の後に２４時間、２３±１℃及び５０±５％相対湿度で保管する。試験は、直径８ｍｍのプランジャーを備えた標準的な引張試験器で行う。測定された力はＮ／ｃｍで示す。
【０１９０】
鋭角な物体による損傷に対する耐性の決定
この試験は、直径８ｍｍのプランジャーの代わりに、２ｍｍの鋭いピンを使用して、貫入抵抗の決定と類似して行う。このピンは、尖った先端まで１５ｍｍの長さである。試験体中に穴を圧入するのに必要な力を決定する。
【０１９１】
以下では、とりわけ自動車の車体の板金またはプラスチック部品における穴を持続的に封止するためのダイカットを図に基づいてより詳しく説明するが、如何なる形態においても制限的には作用しない。
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】車体における封止が必要な穴、および封止すべき穴を熱作用によって封止した後の状態を示す図である。
【図２】ガラス転移温度の評価方法を示す。
【発明を実施するための形態】
【０１９３】
車体５に、封止が必要な穴６が構造上の制約により存在している。
【０１９４】
このためには、上面がフィルム２で覆われそして下面が自着剤４でコーティングされたキャリア３を有するダイカット１を、ダイカット１により穴６が完全に覆われるように穴６上に固定する。
【０１９５】
ダイカット１の面積は、封止すべき穴６の面積より大きい。
【０１９６】
キャリア３を活性化させる高い温度が短時間ダイカットに作用することにより、ダイカット１が車体５と持続的に結合される。
【実施例】
【０１９７】
例１：
エポキシドをベースとする自着性熱硬化性プラスチック（例えば、Ｌ＆Ｌ社からの製品Ｌ−５００１Ｒとして入手できる）を、直径３５ｍｍのダイカットパーツに加工する。このダイカットパーツの片面に、非接着性の層を供する。この非接着性の層は、使用温度において軟化する。このダイカットパーツを、上述したように洗浄したアルミニウム板上に施用し、そして３０分間、１６０℃の炉温度で架橋する。
【０１９８】
例２：
例１とは異なり、アクリラートをベースとする感圧接着剤（ｔｅｓａ（登録商標）５０５２５）を供した３０μｍ厚のアルミニウムフィルムを、製品Ｌ−５００１Ｒの非接着性の面上にラミネートする。
【０１９９】
例３：
例１とは異なり、Ｍｏｄｕｌｏｒ  ＧｍｂＨで購入したアルミニウムワイヤメッシュ（メッシュ幅１．４／線条直径０．２６／ｂ＝１０００）を熱硬化性プラスチック中に導入する。
【０２００】
比較例１
製品ｔｅｓａ（登録商標）５４６５７を、例１と同様に３５ｍｍのダイカットとして施用する。
【０２０１】
比較例２
製品ｔｅｓａ（登録商標）５４３３８を、例１と同様に３５ｍｍ厚のダイカットとして施用する。
【０２０２】
比較例３
ＩＴＷ  Ｄｅｌｆａｓｔ社の栓を２５ｍｍの穴中に適用し、そして対応する試験に付す。板を１６０℃に加熱するのではなく、２４時間室温で保管する点が異なる。
【０２０３】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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