(57)【要約】  本開示は、感圧接着剤組成物に関する。感圧接着剤組成物は、オレフィンブロックコポリマー、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー、粘着付与剤、および油を含む。感圧接着剤組成物は、６０分を超えるせん断接着力を有する。感圧接着剤組成物は、改善されたせん断接着力を呈すると同時に、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるループタックを保持する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧接着剤組成物であって、
オレフィンブロックコポリマーと、
シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーと、
粘着付与剤と、
油と、を備え、
前記組成物が、６０分を超えるせん断接着力を有する、感圧接着剤組成物。
【請求項２】
２５重量％から３５重量％の前記オレフィンブロックコポリマー、
１重量％から５重量％の前記シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー、
５５重量％から６５重量％の前記粘着付与剤、
５重量％から１５重量％の前記油、および
０．１重量％から０．５重量％の抗酸化物質を備える、請求項１に記載の感圧接着剤組成物。
【請求項３】
前記オレフィンブロックコポリマーと、前記シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーの基本ポリマーとが、同じである、請求項１〜２のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【請求項４】
前記粘着付与剤が、Ｃ９水素化粘着付与剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【請求項５】
前記組成物が、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるループタックを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【請求項６】
前記組成物が、７０分から９０分のせん断接着力を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【請求項７】
前記組成物が、２５Ｎ／２５ｍｍを超える剥離強度（鋼）を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【請求項８】
前記組成物が、２．０Ｎ／２５ｍｍを超える剥離強度（ポリエチレン）を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【請求項９】
前記組成物が、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるループタックおよび８０分を超えるせん断接着力を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の感圧接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、感圧接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
接着剤は、固体材（例えば、接着物または基板）を表面接着によって保持することが可能な物質である。感圧接着剤（ＰＳＡ）は、一般に、接着性を接着物にもたらすように所要圧力が加えられると接着物に接合する接着性原料である。ＰＳＡは、長持ちすることができ、または取り外すことができる。取り外し可能なＰＳＡは、再度位置決め可能な用途、例えばＰＯＳＴ−ＩＴノートなどにおいて、広く使用されている。ＰＳＡはまた、床へのフローリングタイルやカーペットの接合、包装、ポスター、様々な基板の上へのラベル付け、道路標識などを容易にするために利用される。
【０００３】
感圧接着剤は、一般に、ポリマー、粘着付与剤および油に基づく。いくつかの一般的なＰＳＡは、ポリマー、例えば、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびＳＩＳ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、およびポリアルファオレフィンなどに基づく。ＰＳＡは、溶媒をベースとした、水をベースとした、または熱溶融性システムであり得る。
【０００４】
感圧接着剤組成物の開発における研究努力にも関わらず、例えば、せん断接着力、ループタック、および剥離強度などの特性の改善されたバランスを備える感圧接着剤組成物の必要性が依然としてある。
【発明の概要】
【０００５】
本開示は、感圧接着剤組成物に関する。ある実施形態において、感圧接着剤組成物は、オレフィンブロックコポリマー、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー、粘着付与剤、および油を含む。感圧接着剤組成物は、６０分を超えるせん断接着力を有する。
【０００６】
ある実施形態において、感圧接着剤組成物はまた、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるループタックを有する。
【０００７】
本開示の利点は、改善されたせん断接着力（６０分を超えるせん断接着力）を備えると同時に４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるループタックを保持する感圧接着剤組成物である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本開示は、感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物を提供する。ある実施形態において、ＰＳＡ組成物は、オレフィンブロックコポリマー、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー、粘着付与剤、および油を含む。ＰＳＡ組成物は、６０．０分を超えるせん断接着力を有する。
【０００９】
１．オレフィンブロックコポリマー
本ＰＳＡ組成物は、オレフィンブロックコポリマーを含む。用語「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィン多重ブロックコポリマーを意味しており、化学もしくは物理的特性が異なる２以上の重合モノマー単位の複数ブロックまたはセグメントによって特徴付けられる重合形態にあるエチレンと１以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを含む。用語「共重合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）」と「コポリマー」は、本明細書において交換可能に使用される。コポリマーにおける「エチレン」または「コモノマー」の量に言及するとき、これは、それの重合した単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態において、多重ブロックコポリマーは、以下の式によって表わされ得る。
（ＡＢ）ｎ
【００１０】
ここで、ｎは、少なくとも１、好ましくは１を超える整数、例えば２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、もしくはそれ以上などであり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表わし、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表わす。好ましくは、ＡとＢは、実質的に分岐した型または実質的に星状の型とは対照的に、実質的に直線の型で結合される。他の実施形態において、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿って不規則に分布される。換言すれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【００１１】
更に他の実施形態において、ブロックコポリマーは、通常、異なる（複数の）コモノマーを備える第３の種類のブロックを有さない。更に他の実施形態において、ブロックＡとブロックＢのそれぞれは、ブロック内に実質的に不規則に分布したモノマーまたはコモノマーを有する。換言すれば、ブロックＡとブロックＢのいずれも、ブロックの残りとは実質的に異なる組成物を有する、例えば先端（ｔｉｐ）セグメントなどのような別個の組成物の２以上のサブセグメント（またはサブブロック）を備えない。
【００１２】
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を備え、すなわち、エチレンは、ポリマー全体の少なくとも５０モルパーセントを備える。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを備え、ポリマー全体の実質的な残りが、好ましくは３以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを備える。いくつかの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、５０ｍｏｌ％から９０ｍｏｌ％、好ましくは６０ｍｏｌ％から８５ｍｏｌ％、より好ましくは６５ｍｏｌ％から８０ｍｏｌ％のエチレンを備え得る。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーの場合、好適な組成物は、ポリマー全体のうちの８０モルパーセントを超えるエチレン含有量と、ポリマー全体のうちの１０から１５、好ましくは１５から２０モルパーセントのオクテン含有量と、を備える。
【００１３】
オレフィンブロックコポリマーは、「ハード」および「ソフト」セグメントの様々な量を含む。「ハード」セグメントは、重合単位のブロックであって、それにおいて、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて９５重量パーセントを超える、または９８重量パーセントを超える量で、１００重量パーセントまでの量で存在する、重合単位のブロックである。換言すれば、ハードセグメントにおけるコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて５重量パーセントより少ない、または２重量パーセントより少なく、また、できる限りゼロまで低くすることができる。いくつかの実施形態において、ハードセグメントは、全てまたは実質的に全てエチレンに由来する単位を含む。「ソフト」セグメントは、重合単位のブロックであって、それにおいて、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて５重量パーセントを超える、または８重量パーセントを超える、１０重量パーセントを超える、または１５重量パーセントを超える、重合単位のブロックである。いくつかの実施形態において、ソフトセグメントにおけるコモノマー含有量は、２０重量パーセントを超え得、２５重量パーセントを超え得、３０重量パーセントを超え得、３５重量パーセントを超え得、４０重量パーセントを超え得、４５重量パーセントを超え得、５０重量パーセントを超え得、または６０重量パーセントを超え得、また、１００重量パーセントまでとすることができる。
【００１４】
ソフトセグメントは、ＯＢＣの総重量の１重量パーセントから９９重量パーセント、またはＯＢＣの総重量の５重量パーセントから９５重量パーセント、１０重量パーセントから９０重量パーセント、１５重量パーセントから８５重量パーセント、２０重量パーセントから８０重量パーセント、２５重量パーセントから７５重量パーセント、３０重量パーセントから７０重量パーセント、３５重量パーセントから６５重量パーセント、４０重量パーセントから６０重量パーセント、または４５重量パーセントから５５重量パーセントＯＢＣ内に存在し得る。逆に、ハードセグメントは、類似の範囲内に存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセンテージとハードセグメントの重量パーセンテージは、ＤＳＣまたはＮＭＲから取得したデータに基づいて計算され得る。そのような方法や計算は、例えば、Ｃｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名において、２００６年３月１５日に出願され、「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された米国特許第７，６０８，６６８号に開示され、その米国特許の開示は、その全体が本明細書に参照によって組み込まれる。特に、ハードおよびソフトセグメントの重量パーセンテージとコモノマーの含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄から第６３欄に記載されるように決定され得る。
【００１５】
オレフィンブロックコポリマーは、好ましくは直線的に結合された２以上の化学的に別個の（「ブロック」と呼ばれる）領域またはセグメントを備えるポリマー、すなわち、ペンダント型またはグラフト型ではなくて、重合したエチレン官能性に関して終端から終端に結合される化学的に区別された単位を備えるポリマーである。ある実施形態において、ブロックは、組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、そのような組成物のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性（イソタクチックまたはシンジオタクチック）の種類もしくは度合い、部分規則性もしくは部分不規則性、（長鎖分岐またはハイパー分岐を含む）分岐の量、均一性もしくは任意の他の化学または物理的特性が異なる。連続的なモノマーの追加、流動性触媒、またはアニオン重合技法によって生産された共重合体を含む、先行技術のブロック共重合体と比べて、本ＯＢＣは、ある実施形態において、それらの調製において使用される複数の触媒と組み合わせて（複数の）シャトリング剤の効果に起因する、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎもしくはＭＷＤ）の両方の固有分布、ブロック長分布、および／あるいはブロック数分布によって特徴付けられる。
【００１６】
ある実施形態において、ＯＢＣは、連続処理で生産され、１．７から３．５、または１．８から３、または１．８から２．５、または１．８から２．２の多分散指数ＰＤＩを保有する。一括または半一括処理で生産されるとき、ＯＢＣは、１．０から３．５、または１．３から３、または１．４から２．５、または１．４から２のＰＤＩを保有する。
【００１７】
加えて、オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくて、シュルツ・フローリ分布に適合するＰＤＩを保有する。本ＯＢＣは、多分散性ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散性分布の両方を有する。これは、改善されたおよび区別可能な物理的特性を有するポリマー製品の形成を結果としてもたらす。多分散性ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６）、ｐｐ．６９０２−６９１２と、Ｄｏｂｒｙｎｉｎ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１）、ｐｐ９２３４−９２３８において以前にモデル化され記述されている。
【００１８】
ある実施形態において、本オレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を保有する。ある実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、以下を有するように定義される。
【００１９】
（Ａ）１．７から３．５のＭｗ／Ｍｎ、セ氏温度における少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルにおける密度ｄ、ここで、Ｔｍとｄの数値は、関係
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
に対応しており、
ここで、ｄは、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８６６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃから０．８９ｇ／ｃｃ、０．９１ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃまでであり、
Ｔｍは、１１３℃、または１１５℃、または１１７℃、または１１８℃から１２０℃、または１２１℃、または１２５℃までであり、ならびに／あるいは
【００２０】
（Ｂ）１．７から３．５のＭｗ／Ｍｎであって、Ｊ／ｇ単位の融解熱ΔＨ、および最も高いＤＳＣピークと最も高い結晶化分析分別（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義されるセ氏温度での差分量ΔＴによって特徴付けられる、Ｍｗ／Ｍｎ、ここで、ΔＴとΔＨの数値は、以下の関係を有する。
ゼロを超えるかつ１３０Ｊ／ｇまでのΔＨ場合、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨの場合、ΔＴ≧４８℃
【００２１】
ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積（ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ）ポリマーを使用して決定され、５パーセントより少ないポリマーが、特定できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であり、ならびに／あるいは
【００２２】
（Ｃ）３００パーセントのひずみにおけるパーセント単位の弾性回復Ｒｅであって、１周期がエチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形膜で測定される、弾性回復Ｒｅ、およびグラム／立方センチメートル単位の密度ｄを有しており、Ｒｅとｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が実質的に架橋相の無いときに、以下の関係
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たし、ならびに／あるいは
【００２３】
（Ｄ）は、ＴＲＥＦを使用して分別されるときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子分別部を有しており、分別部が、分量（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７を超えるかそれに等しい、より好ましくは、分量（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７を超えるかそれに等しいモルのコモノマー含有量を有することを特徴とし、ここで、Ｔは、℃で測定される、ＴＲＥＦ分別のピーク溶離温度の数値であり、ならびに／あるいは、
【００２４】
（Ｅ）は、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有しており、Ｇ’（１００℃）に対するＧ’（２５℃）の比率は、１：１から９：１までの範囲にある。
【００２５】
オレフィンブロックコポリマーはまた、以下を有し得る。
【００２６】
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されるときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子分別部であって、分別部が、少なくとも０．５かつ１までのブロック指数と、１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、を有することを特徴とし、ならびに／あるいは
【００２７】
（Ｇ）ゼロを超えるかつ１．０までの平均ブロック指数と、１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、全て、または任意の組み合わせを有し得ることが理解される。ブロック指数は、その目的のために参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第７，６０８，６６８号に詳細に記載されるように決定され得る。特性（Ａ）から（Ｇ）までを決定するための分析方法は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、第３１欄、２６行目から第３５欄、４４行目に開示され、その米国特許は、その目的のために参照によって本明細書に組み込まれる。
【００２８】
本ＯＢＣを調製する際の使用に適切なモノマーは、エチレンと、エチレン以外の１以上の追加の重合可能なモノマーを含む。適切なコモノマーの例は、３から３０まで、好ましくは３から２０までの炭素原子の直鎖または分岐α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなど、３から３０、好ましくは３から２０の炭素原子のシクロ−オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなど、ジ−およびポリオレフィン、例えばブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、および３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンなどを含む。
【００２９】
オレフィンブロックコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃから０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃから０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃから０．８７９ｇ／ｃｃの密度を有する。ＯＢＣは、４０から７０、好ましくは４５から６５、より好ましくは５０から６５のショアＡ値を有する。ある実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）によって測定される際、０．１ｇ／１０分から３０ｇ／１０、または０．１ｇ／１０分から２０ｇ／１０分、または０．１ｇ／１０分から１５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。組成物は、２以上のオレフィンブロックコポリマーを備え得る。
【００３０】
オレフィンブロックコポリマーは、例えば米国特許第７，８５８，７０６号などに記載されたチェーンシャトリング（ｃｈａｉｎ  ｓｈｕｔｔｌｉｎｇ）プロセスによって生産され得、その米国特許は、参照によって本明細書に組み込まれる。特に、適切なチェーンシャトリング剤および関連情報は、第１６欄、３９行目から第１９欄、４４行目までに列挙される。適切な触媒は、第１９欄、４５行目から第４６欄、１９行目までに記載されており、適切な共触媒は、第４６欄、２０行目から第５１欄、２８行目までに記載されている。プロセスは、文書全体を通して記載されるが、特に、第５１欄、２９行目から第５４欄、５６行目までに記載される。プロセスはまた、例えば、以下、すなわち、米国特許第７，６０８，６６８号、米国特許第７，８９３，１６６号、および米国特許第７，９４７，７９３号に記載される。
【００３１】
ある実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、０．８６ｇ／ｃｃから０．８８ｇ／ｃｃの密度、１１８℃から１２０℃のＴｍ、０．５ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分のメルトインデックス、および１．７から３．５のＭｗ／Ｍｎを有するエチレン／オクテン多重ブロックコポリマーである。
【００３２】
２．シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー
本ＰＳＡ組成物は、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーを含む。「シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー」は、本明細書において使用される際、少なくとも１つのシラン化合物でグラフト化される上記したようなオレフィンブロックコポリマーである。
【００３３】
ある実施形態において、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーは、約１から７、または１．５から６、または２から５の分子量分布を有する。約１から７の全ての個々の値と部分範囲が、本明細書に含まれるとともに本明細書に開示される。
【００３４】
ある実施形態において、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｃから０．９５５ｇ／ｃｃ、または０．８６ｇ／ｃｃから０．９０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃから０．８９５ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８４ｇ／ｃｃから０．９５５ｇ／ｃｃの全ての個々の値と部分範囲が、本明細書に含まれるとともに本明細書に開示される。
【００３５】
ある実施形態において、グラフト反応において使用されるシランの量は、０．０５パーセント（オレフィン共重合体の量に基づく「ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ）」）、または０．５ｐｈｒから６ｐｈｒ、または０．５ｐｈｒから４ｐｈｒより大きいかそれに等しい。０．０５ｐｈｒから６ｐｈｒの全ての個々の値と部分範囲が、本明細書に含まれるとともに本明細書に開示される。
【００３６】
ある実施形態において、グラフト反応に使用される開始剤の量の分量は、１００グラムのオレフィン共重合体につき４ミリモルラジカルより少ないかそれに等しい、または１００グラムのオレフィン共重合体につき２ミリモルラジカルより少ないかそれに等しい、または１００グラムのオレフィン共重合体につき１ミリモルラジカルより少ないかそれに等しい。１００グラムのオレフィン共重合体につき０．０１ミリモルから４ミリモルラジカルの全ての個々の値と部分範囲が、本明細書に含まれるとともに本明細書に開示される。
【００３７】
ある実施形態において、ポリオレフィン鎖上にグラフト化されるシラン成分の量は、ＦＴＩＲ分析、または他の適切な方法によって定義される際、（オレフィンブロックコポリマーの重量に基づいて）０．０５重量パーセントより大きいかそれに等しい。更なる実施形態において、この量は、０．５重量パーセントより大きいかそれに等しく、なお更なる実施形態において、この量は、１．２重量パーセントより大きいかそれに等しい。ある実施形態において、オレフィン共重合体上にグラフト化されるシラン成分の量は、０．５重量パーセントから５．０重量パーセントである。０．０５重量パーセントを超えるものから５．０重量パーセントまでの全ての個々の値と部分範囲が、この発明の範囲内で考慮されるとともに本明細書に開示される。
【００３８】
適切なシランは、限定されるものではないが、一般式（Ｉ）のものを含む。
ＣＨ２＝ＣＲ――（ＣＯＯ）ｘ（ＣｎＨ２ｎ）ｙＳｉＲ３（Ｉ）
【００３９】
この式において、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｘおよびｙは、ｘが１であるときにｙが１であるという条件で、０または１であり、ｎは、１から１２を含む、または１から４までの整数であり、各Ｒ’は、独立した有機基であり、限定されるものではないが、１から１２の炭素原子（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）を有するアルコキシ基、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、脂肪族または芳香族シロキシ基、芳香族アシルオキシル基、１から１２の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノまたは置換アミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ）、あるいは１から６の炭素原子を有する低級アルキル基を含む。
【００４０】
ある実施形態において、シラン化合物は、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリアシルオキシシランまたはビニルトリクロロシランから選択される。加えて、オレフィンブロックコポリマーに効果的にグラフト化する、および／または架橋する任意のシランあるいはシランの混合物が、この発明の実施に際して使用され得る。適切なシランは、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはγ−（メタ）アクリルオキシアリル基と、加水分解性基、例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基、あるいはハロゲン化物などの両方を備える不飽和シランを含む。加水分解性基の例は、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニル（ｐｒｏｐｒｉｏｎｙｌ）オキシ、クロロ、およびアルキルまたはアリールアミノ基を含む。好適なシランは、ポリマーの上にグラフト化され得る不飽和アルコキシシランである。これらのシランおよびそれらの調製方法は、Ｍｅｖｅｒｄｅｎらに対する米国特許第５，２６６，６２７号により十分に記載されており、その米国特許は、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。
【００４１】
ある実施形態において、シランは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、およびそれらの混合物を含む。
【００４２】
シランは、任意の従来の方法によって、典型的には、フリーラジカル開始剤、例えば過酸化物およびアゾ化合物等の存在において、または電離放射線によって、ポリマーにグラフト化され得る。有機開始剤、例えば、過酸化物開始剤、例えば、過酸化ジクミル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物、ｔ−ブチルペルベンゾアート、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、過酸化メチルエチルケトン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ラウリル、およびｔｅｒｔ−ブチルペルアセテートのうちのいずれか１つなどが、好適である。適切なアゾ化合物は２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）である。
【００４３】
利用される開始剤およびシランの量は、シランをグラフト化されるポリマーの最終構造、例えば、グラフト化されるポリマーにおけるグラフト化の度合いおよび硬化したポリマーにおける架橋の度合いなどに影響を及ぼすことになる。結果として生じる構造は、次いで、最終製品の物理的および機械的特性に影響を及ぼすことになる。典型的には、利用される開始剤とシランの量は、所望されたレベルの架橋と、ポリマーにおいて結果として生じる特性と、を提供するために決定されるものを超えない。
【００４４】
グラフト反応は、ポリマー主鎖の上へのグラフトを最大限にするとともに副反応を最小限にする条件、例えば、ポリマーに対してグラフト化されない、グラフト化剤の単独重合などの下で行われるべきである。いくつかのシラン剤は、分子構造における立体特徴、低い反応度および／または他の理由に起因して、最小限の単独重合を受けるか単独重合を受けない。
【００４５】
シラン化されたグラフトの硬化（架橋）は、架橋触媒を用いて促進され、特定のグラフト化されるシランの架橋を効果的に促進することになる任意の触媒が、使用され得る。これらの触媒は、一般的には、酸や塩基と、有機チタン酸塩、有機ジルコン酸塩、ならびに鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛およびスズの錯体もしくはカルボン酸塩を含む有機金属化合物とを含む。
【００４６】
ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズマレイン酸、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、第一スズアセテート、第一スズオクトアート、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、および同様のものが、使用され得る。触媒の量は、問題となっている特定のシステムに依存することになる。
【００４７】
一定の実施形態において、放射線、熱、加湿および架橋ステップの組み合わせを使用する二重架橋システムが、効果的に利用され得る。例えば、シラン架橋剤と併用して過酸化物架橋剤、放射線と併用して過酸化物架橋剤、またはシラン架橋剤と併用して硫黄含有架橋剤を利用することが望ましいであろう。二重架橋システムは、米国特許第５，９１１，９４０号および第６，１２４，３７０号に開示されるとともに特許請求されており、その両方の内容全体が、参照によって本明細書に組み込まれる。
【００４８】
ある実施形態において、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーは、１１０°Ｆ（４３℃）を超えるか１１０°Ｆ（４３℃）に等しい剥離接着力破壊温度（ＰＡＦＴ）、または１４０°Ｆ（６０℃）を超えるか１４０°Ｆ（６０℃）に等しいせん断接着力破壊温度（ＳＡＦＴ）、あるいはその両方を有しており、ＰＡＦＴとＳＡＦＴは、以下のように測定される。
【００４９】
せん断接着力破壊温度（ＳＡＦＴ）
各サンプルのせん断接着力破壊温度（ＳＡＦＴ）は、せん断モードにおいて５００グラム重でＡＳＴＭ  Ｄ４４９８に従って測定する。試験は、室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、オーブン温度は、０．５℃／分の平均速度で増加させた。試料が破損した温度を記録した。この測定は、輸送に重要である組成物の耐熱性の指標として使用される。
【００５０】
剥離接着力破壊温度（ＰＡＦＴ）
剥離接着力破壊温度（ＰＡＦＴ）は、剥離モードにおいて１００グラム重でＡＳＴＭ  Ｄ４４９８に従って試験した。試験は、室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、温度は、０．５℃分の平均速度で増加させる。
【００５１】
ある実施形態において、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーは、約１から約３．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および／または５，０００から２５，０００の数平均分子量を有する。
【００５２】
ある実施形態において、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーは、０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％から３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％までのグラフト化したビニルトリアルコキシシランを有するビニルトリアルコキシシランを含む。重量パーセントは、ビニルトリアルコキシシランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーの総重量に基づく。
【００５３】
ある実施形態において、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーは、０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％から３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％までのグラフト化したＶＴＭＳを有するＶＴＭＳをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーである。重量パーセントは、ＶＴＭＳをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーの総重量に基づく。
【００５４】
３．粘着付与剤
本ＰＳＡ組成物は、粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、組成物の特性、例えば粘弾性特性（例えば、タンデルタ）、レオロジー特性（例えば、粘度）、粘着性（例えば、貼る能力）、感圧性、および湿潤特性などを変え得る。いくつかの実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘着性を改善するために使用される。他の実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘度を低減するために使用される。更なる実施形態において、粘着付与剤は、組成物を感圧接着剤にするために使用される。特定の実施形態において、粘着付与剤は、接着性表面を含浸（ｗｅｔ  ｏｕｔ）させるためにおよび／または接着性表面に対する接着力を改善するために使用される。
【００５５】
粘着付与剤は、非水素化脂肪族Ｃ５（５つの炭素原子）樹脂、水素化脂肪族Ｃ５樹脂、芳香族グラフト化Ｃ５樹脂、テルペン樹脂、水素化Ｃ９樹脂、またはそれらの組み合わせであり得る。
【００５６】
ある実施形態において、粘着付与剤は、水素化Ｃ９樹脂である。粘着付与剤は、６０℃、または８０℃、または８５℃から、９０℃まで、１００℃まで、または１１０℃、または１２０℃、または１３０℃までの（ＡＳＴＭ  Ｅ２８に従って測定した）環球式軟化温度を有する。粘着付与剤は、５００ミリパスカル−秒（ｍＰａ−ｓ）、または６００ｍＰａ−ｓ、または７００ｍＰａ−ｓ、または８００ｍＰａ−ｓから９００ｍＰａ−ｓ、または１０００ｍＰａ−ｓまでの（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６に従って測定した）１５０℃における溶融粘度を有する。
【００５７】
ある実施形態において、粘着付与剤は、水素化Ｃ９樹脂であり、８５℃から９５℃までの軟化温度と、７００ｍＰａ−ｓから９００ｍＰａ−ｓまでの１５０℃における溶融粘度と、を有する。
【００５８】
適切な粘着付与剤の非限定例は、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄから利用可能な商品名ＡＲＫＯＮの下で販売された粘着付与剤を含む。
【００５９】
４．油
本ＰＳＡ組成物は油を含む。油は、粘度を低減し得および／または粘着特性を改善し得る。適切な油の非限定例は、鉱油、例えば、ナフテン、パラフィン系、または水素化（白色）油（例えば、Ｋａｙｄｏｌ油）など、植物油や動物油およびそれらの派生物、石油由来の油、ならびにそれらの組み合わせを含む。ある実施形態において、油は、４０℃において１０センチストーク（ｃｓｔ）から１０００ｃｓｔの粘度を有する。
【００６０】
適切な油の非限定例は、Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから利用可能な商品名ＣＡＴＥＮＥＸの下で販売された油を含む。
【００６１】
５．抗酸化物質
本感圧接着剤組成物は、抗酸化物質を任意選択的に含む。適切な抗酸化物質の非限定例は、アミンをベースとした抗酸化物質、例えばアルキルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルまたはアラルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化されたｐ−フェニレンジアミン、テトラメチル−ジアミノジフェニルアミンおよび同様のものなど、ならびにヒンダートフェノール化合物、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなど、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイヒ酸）］メタン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ、ＮｅｗＹｏｒｋからのＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイヒ酸（例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから商業的に利用可能なＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイヒ酸）メタン（例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に利用可能なＡＮＯＸ２０）、ならびにそれらの組み合わせを含む。使用される場合、組成物内の抗酸化物質の量は、組成物の総重量の約０を超えるものから約１重量％、約０．０５から約０．７５重量％、または約０．１から約０．５重量％であり得る。
【００６２】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物は、１８０℃において１０００ｍＰａ−ｓから６０，０００ｍＰａ−ｓの溶融粘度を有する。
【００６３】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物は、
２５重量％から３５重量％のオレフィンブロックコポリマー、
１重量％から５重量％のシランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマー、
５５重量％から６５重量％の粘着付与剤、
５重量％から１５重量％の油、および
０．１重量％から０．５重量％の抗酸化物質を含む。
【００６４】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物のオレフィンブロックコポリマーは、グラフト化の前に、シランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーの基本オレフィンブロックコポリマーと同じである。
【００６５】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物が、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるループタックを有する。更なる実施形態において、ＰＳＡ組成物が、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるものから５．０Ｎ／２５ｍｍ、または６．０Ｎ／２５ｍｍまでのループタックを有する。
【００６６】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物は、６０分を超えるせん断接着力を有する。更なる実施形態において、ＰＳＡ組成物が、６０分を超えるもの、または７０分、または８０分から、８５分、または９０分、または９５分までのせん断接着力を有する。
【００６７】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物が、２５．０Ｎ／２５ｍｍを超える剥離強度（鋼）を有する。更なる実施形態において、ＰＳＡ組成物が、２６．０Ｎ／２５ｍｍ、または２７．００Ｎ／２５ｍｍ、または２８．００Ｎ／２５ｍｍから２９．００Ｎ／２５ｍｍ、または３０．００Ｎ／２５ｍｍ、または３１．０Ｎ／２５ｍｍ、または３２．０Ｎ／２５ｍｍまでの剥離強度（鋼）を有する。
【００６８】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物は、２．０Ｎ／２５ｍｍを超える剥離強度（ポリエチレン、またはＰＥ）を有する。更なる実施形態において、ＰＳＡ組成物が、２．１０Ｎ／２５ｍｍ、または２．２０Ｎ／２５ｍｍから２．６０Ｎ／２５ｍｍ、または２．７０Ｎ／２５ｍｍ、または３．０Ｎ／２５ｍｍまでの剥離強度（ポリエチレン）を有する。
【００６９】
ある実施形態において、ＰＳＡ組成物が、４．０Ｎ／２５ｍｍを超えるものから５．０Ｎ／２５ｍｍまでのループタックと、８０．０分を超えるものから９０．０分までのせん断接着力を有する。
定義
【００７０】
反対の記述がない限り、文脈から暗示的な、または当分野において慣習となっている、全ての部分および百分率は、重量に基づき、全ての試験方法が、この開示の出願日の時点において現在知られている。
【００７１】
用語「組成物」は、本明細書において使用される際、組成物、ならびに組成物の原料から形成される反応生成物や分解生成物を備える原料の混合物のことを言う。
【００７２】
用語「備える」、「含む」、「有する」およびそれらの派生語は、同じものが具体的に開示されるか否かに関わらず、任意の追加の構成要素、ステップまたは手順の存在を排除することが意図されない。疑いを避けるために、用語「備える」の使用を通して請求された全ての組成物は、反対の記述がない限り、ポリマーかそうではないものに関わらず、任意の追加の添加物、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、用語「から本質的に成る」は、動作可能性に本質的ではないものを除いて、任意の続いて起こる列挙の範囲から任意の他の構成要素、ステップまたは手順を除外する。用語「から成る」は、具体的に詳細に描写されないか列挙されない任意の構成要素、ステップまたは手順を排除する。
【００７３】
用語「ポリマー」は、本明細書において使用される際、同じまたは異なる種類に関わらず、重合モノマーによって調製されるポリマー化合物のことを言う。一般的用語のポリマーは、それ故、（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解で、１種類のモノマーだけから調製されるポリマーのことを言うために利用される）用語ホモポリマーと、本明細書に後で定義されるような用語共重合体と、を包含する。
【００７４】
用語「共重合体」は、本明細書において使用される際、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーのことを言う。一般的用語の共重合体は、それ故、（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーのことを言うために利用される）コポリマーと、２以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーと、を含む。
【００７５】
試験方法
メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定される。結果は、グラム／１０分で報告される。メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定される。結果は、グラム／１０分で報告される。
【００７６】
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される。結果は、立方センチメートル（ｃｃ）あたりのグラム（ｇ）、またはｇ／ｃｃで報告される。
【００７７】
溶融粘度
溶融粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６に従って測定される。結果は、ミリパスカル−秒、またはｍＰａ−ｓで報告される。溶融粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６によって決定され、それは、可処分アルミニウムサンプルチャンバを備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ＤＶＩＩ＋  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（粘度計）を使用して、参照によって本明細書に組み込まれる。一般に、３０から１００，０００センチポアズ（ｃＰ）までの範囲にある粘度を測定するのに適した、ＳＣ−３１スピンドルが使用される。粘度がこの範囲の外側にある場合、ポリマーの粘度に適した代替のスピンドルが、使用されるべきである。切刃は、幅１インチ、長さ５インチのサンプルチャンバに適合するように、サンプルを断片に十分小さく切断するために利用される。可処分チューブは、８〜９グラムのポリマーで満たされる。サンプルは、チャンバ内に置かれ、チャンバは、次いで、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入され、ベントニードルノーズプライヤで所定位置に固定される。サンプルチャンバは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部に適合する底部上のノッチ部を有しており、チャンバが、スピンドルが挿入され回転するときに回ることができないことを確実にする。サンプルは、所望温度（１７７℃／３５０°Ｆ）まで加熱される。粘度計装置は降下され、スピンドルは、サンプルチャンバの中に沈めた。降下は、粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌ上に整列するまで続けられる。粘度計は、オンにされて、４０から７０パーセントの範囲におけるトルクの読み取りを導くせん断率に設定される。読み取りは、約１５分間、あるいは値が安定するまで、毎分行われ、次いで、最終的な読み取り値が記録される。結果は、ミリパスカル−秒、またはｍＰａ−ｓで報告される。
【００７８】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
従来のＧＰＣ測定は、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量を決定するために、ならびにＭＷＤ（＝Ｍｗ／Ｍｎ）を決定するために、使用される。「サンプルは、高温ＧＰＣ機器（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．モデルＰＬ２２０）を用いて分析される。
【００７９】
方法は、流体力学的体積の概念に基づいて、周知のユニバーサルキャリブレーション法を利用しており、キャリブレーションは、１４０℃のシステム温度で動作する４つのＭｉｘｅｄ  Ａ２０μｍカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（以前はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｉｎｃ．）からのＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ａ）と共に、狭い標準ポリスチレン（ＰＳ）を使用して行われる。サンプルは、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒における「２ｍｇ／ｍＬ」濃度に調製される。フローレートは１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは１００マイクロリットルである。
【００８０】
記述されるように、分子量の決定は、（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの）狭い分子量分布の標準ポリスチレンをそれらの溶離体積と併せて使用することによって推定される。等価のポリエチレン分子量は、以下の等式を導くように、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ  ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８によって記載されるような）ポリエチレンおよびポリスチレンに適切なマーク・ホーウィンク係数を使用することによって決定される。
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）ｂ。
【００８１】
この等式において、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されるように）ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。ポリエチレンの等価分子量の計算は、ＶＩＳＣＯＴＥＫ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行った。
【００８２】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、ポリマー（例えば、エチレンをベースとした（ＰＥ）ポリマー）における結晶化度を測定するために使用される。約５から８ｍｇまでのポリマーサンプルが、量られて、ＤＳＣパン（ｐａｎ）内に置かれる。蓋が、パン上に圧着されて、密閉雰囲気を確保する。サンプルパンは、ＤＳＣセル内に置かれ、次いで、約１０℃／分のレートで、ＰＥの場合、１８０℃（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」の場合、２３０℃）の温度まで加熱される。サンプルは、３分間この温度に保たれる。次いで、サンプルは、１０℃／分のレートで、ＰＥの場合、−６０℃（ＰＰの場合、−４０℃）まで冷却されて、３分間その温度に等温的に保たれる。サンプルは、次に、溶融（第２の加熱）の完了まで、１０℃／分のレートで加熱される。結晶化度の百分率は、第２の熱曲線から決定される融解熱（Ｈｆ）をＰＥの場合、２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合、１６５Ｊ／ｇ）の理論上の融解熱で割ることによって、かつ、この分量と１００を乗じることによって、計算される（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）ｘ１００（ＰＥの場合））。
【００８３】
別段記述されない限り、各ポリマーの（複数の）融点（Ｔｍ）は、第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定される。
【００８４】
ステンレス鋼およびポリエチレンに対する１８０度の剥離接着力
ステンレス鋼に対する、また、ポリエチレン（ＰＥ）試験パネルに対する１８０度の剥離接着力が、３００ミリメートル／分（ｍｍ／分）の剥離レートでＰｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  ＰＳＴＣ−１法に従って、試験される。
【００８５】
ループタック
ループタックは、ＤＩＮ  ＥＮ１７１９に従って決定される。結果は、２５ミリメートル（ｍｍ）あたりのニュートン（Ｎ）、またはＮ／２５ｍｍで報告される。
【００８６】
せん断接着力
せん断は、接着剤組成物が基板に層状にされるときの接着剤組成物の保持力の測定値である。せん断保持時間（分単位）は、１ｋｇ重量を使用してＰＳＴＣ−７に従って６０℃で測定される。
【００８７】
本開示のいくつかの実施形態は、次に、以下の実施例において詳細に説明されることになる。
【実施例】
【００８８】
１．原料
発明の実施例および比較サンプルに使用される原料は、以下の表１に提供される。ポリマーは、典型的には、１つ以上の抗酸化物質および／または他の安定剤を用いて安定化される。
【００８９】
【表１】
2016505689.tif 000002
【００９０】
２．接着製剤の調製
（ｉ）制御ＰＳＡ製剤（制御）の２００ｇのバッチと（ｉｉ）本発明のＰＳＡ製剤（発明の組成物）の２００ｇのバッチとは、表１からのおよび以下の表２に示される量における原料を用いて調製する。表２における量は、各製剤の総重量に基づく重量パーセント単位にある。
【００９１】
【表２】
2016505689.tif 000003
【００９２】
表２における成分は、Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒからのＳｉｇｍａ  Ｂｌａｄｅ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ混錬器（ｋｎｅａｄｅｒ）で混合する。充填、設定、および終了温度は、それぞれ、１３０℃、１８０℃および１５２℃である。ポリマーで出発して、他の成分は、均一混合物を得るために少量で追加する。６０分の混合時間が後に続く２０分の充填時間が使用され、均一混合物は、シリコーンコート紙の上に混錬器から注ぎ、冷却させることができる。混合は、制御ＰＳＡ組成物（Ｃｏｎｔｒｏｌ：制御）と発明のＰＳＡ組成物（発明の組成物）を生産する。
【００９３】
制御および発明の組成物を調製するために使用される混合処理条件は、以下の表３に示される。
【００９４】
【表３】
2016505689.tif 000004
【００９５】
３．感圧接着剤サンプルのコーティング
制御および発明の組成物のそれぞれは、以下の表４に示される処理条件の下でＫＢＳ  Ｆｉｌｍ  Ｄｒａｗｉｎｇ  Ｌｉｎｅを使用して別個のマイラー（Ｍｙｌａｒ）シートの上にコートする。
【００９６】
【表４】
2016505689.tif 000005
【００９７】
各接着剤コートについての特性、制御（Ｃｏｎｔｒｏｌ）を用いて作成されたコートおよび発明の組成物を用いて作成されたコートは、以下の表５に示される。
【００９８】
【表５】
2016505689.tif 000006
【００９９】
４．考察
出願人は、ＯＢＣをベースとしたＰＳＡ組成物への少量（１重量％から５重量％）のシランをグラフト化したオレフィンブロックコポリマーの追加は、剥離強度およびループタック性能に損害を与えずに、せん断性能を著しく改善することを発見した。制御組成物と比べると、表５における発明の組成物は、せん断接着力において約２倍の増大（４４．０分に対して８５．０分）を示す一方、（ｉ）実質的に同じループタック（５．２Ｎ／２５ｍｍに対して４．５Ｎ／２５ｍｍ）を保持すると同時に（ｉｉ）同じ剥離強度（３４．２２５Ｎ／ｍｍ（鋼）に対して２９．２２５Ｎ／ｍｍ）を保持する。せん断接着力を少なくとも２倍増大すると同時にループタックおよび剥離強度を保持する本ＰＳＡ組成物の能力は、驚くべきものであり予期されないものである。
【０１００】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態や例示に限定されず、以下の特許請求の範囲内に入るように実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、それらの実施形態のグラフト化された形態を含むことが具体的に意図される。
【国際調査報告】
2016505689.tif 000007
2016505689.tif 000008