(57)【要約】  記載されるのは、（Ａ）式（Ｉ）（式中、Ｒは同じでも異なってもよく、１〜３６個の炭素原子を有する一価の置換されていてもよいヒドロカルビルラジカルである）の単位を含有するポリジオルガノシロキサンと；（Ｂ）一般式Ｒ１ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ［−Ｌ２−ＮＺ］ｙ−Ｌ１−（Ｓｉ）（ＩＩ）（式中、Ｒ１は、少なくとも１２個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよいヒドロカルビルラジカルであり；Ｚは、式  Ｒ１ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−  のラジカルまたはＲ２ラジカルであり；Ｒ２は、水素原子であるか、または１〜１８個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり；Ｌ１は、１〜１８個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルであり；Ｌ２は、１〜１８個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルであり；ｙは、０または１であり；（Ｓｉ）−は、シリコン原子の結合である）の少なくとも１つのＳｉ結合Ｂラジカルを含有する蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と、を含有する消泡剤配合物を添加することによって、界面活性剤を含有する水性組成物の消泡、および／または泡立ち防止を行う方法である。
2016526478.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式
【化１】
2016526478.tif 000025
（式中、
Ｒは同じでも異なってもよく、１〜３６個の炭素原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカル、好ましくは１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜３６の炭素原子を有するアリール基、または１〜３６個の炭素原子を有するアラルキル基である）
の単位を含んでなるポリジオルガノシロキサンと
（Ｂ）一般式
【化２】
2016526478.tif 000026
（式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個のＣ原子、好ましくは少なくとも１４個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｚは、式  Ｒ１ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−  のラジカルまたはラジカルＲ２であり、
Ｒ２は、水素原子であるか、または１〜１８個のＣ原子を有する一価の炭化水素ラジカル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、好ましくは水素原子であり、
Ｌ１は、１〜１８個のＣ原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌ２は、１〜１８個のＣ原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり、
ｙは、０または１であり、
（Ｓｉ）−は、Ｓｉ原子の結合である）
の少なくとも１つのＳｉ結合ラジカルＢを含んでなる蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と
を含んでなる消泡剤配合物の添加によって、界面活性剤を含んでなる水性組成物の消泡、および／または泡立ち防止を行う方法。
【請求項２】
前記ポリジオルガノシロキサン（Ａ）が一般式
【化３】
2016526478.tif 000027
（式中、Ｒは、それに対して請求項１で規定した前記定義を有し、
ｄは整数であり、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度が、それぞれ２５℃および１０１．４２５ｋＰａで少なくとも５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは少なくとも５５０ｍＰａ・ｓ、かつ１０００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下であるような値をｄは有する）
のものであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）が一般式
【化４】
2016526478.tif 000028
（式中、
Ｂは、請求項１で規定した前記式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３は、同じでも異なってもよく、ラジカル当り１〜１８のＣ原子を有する一価の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ４は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、またはラジカル当り１〜８のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、
ｈは、０または１、好ましくは１であり、
ｌは、少なくとも１かつ２０００以下の整数であり、
ｋは、少なくとも１かつ２００以下の整数である）
のオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）が、一般式
【化５】
2016526478.tif 000029
の少なくとも１つのラジカルＡを有する有機ケイ素化合物（１）を一般式
【化６】
2016526478.tif 000030
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、ｙ、および（Ｓｉ）−は、それらに対して請求項１で規定した前記定義を有する）
のジケテン（２）と反応させることによって調製されることを特徴とする、請求項１、２、または３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１つのラジカルＡを用い、それを有する有機ケイ素化合物（１）が、一般式
【化７】
2016526478.tif 000031
（式中、
Ａは、請求項４で規定した前記式（ＩＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して請求項３で規定した前記定義を有する）
のオルガノポリシロキサンを含んでなることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項４に記載の少なくとも１つのラジカルＡを有する前記有機ケイ素化合物（１）または請求項５に記載の前記式（ＶＩＩ）の前記オルガノポリシロキサンが、０．７ｍｅｑ／ｇより大きい、好ましくは１．２ｍｅｇ／ｇより大きいアミン価を有することを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物中に、ラジカルＲ１が、前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の総重量にそれぞれ基づいて少なくとも３２重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、かつ好ましくは６０重量％以下の量で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記消泡剤配合物が、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、
（Ｃ）フィラーと、
（Ｄ）一般式
【化８】
2016526478.tif 000032
（式中、
Ｒ５は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、または１〜３０個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよいＳｉＣ結合炭化水素ラジカルであり、
Ｒ６は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、または１〜４個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
ｅは、０、１、２、または３であり、
ｆは、０、１、２、または３であり、
但し、ｅ＋ｆの合計は３以下であり、前記オルガノポリシロキサン樹脂中前記式（ＸＩ）の全ての単位の５０％未満においてｅ＋ｆの合計は２である）
の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂と、
任意で
（Ｅ）ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とは異なる、一般式
【化９】
2016526478.tif 000033
（式中、
Ｒ７は、同じでも異なってもよく、Ｒ８であっても−ＯＲ９であってもよく、
Ｒ８は、同じでも異なってもよく、ラジカル当り１〜１８個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｒ９は、水素原子であるか、または１〜２５個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
ｍは整数であり、好ましくは、前記式（ＸＩＩａ）の前記ポリオルガノシロキサンが２５℃および１０１．４２５ｋＰａで１０〜１００００００ｍＰａｓの粘度を有するようにｍは選択され、
ｎは整数であり、好ましくは、前記式（ＸＩＩｂ）の前記ポリオルガノシロキサンが２５℃および１０１．４２５ｋＰａで２〜１５ｍＰａｓの粘度を有するようにｎは選択され、但し、前記式（ＸＩＩａ）の前記ポリオルガノシロキサンはまた、分岐しているものの小部分、好ましくはＴ単位（Ｒ８ＳｉＯ３／２）およびＱ単位（ＳｉＯ２）を含有してもよい）
のポリオルガノシロキサンと、
任意で
（Ｆ）水不溶性の有機化合物と、
任意で
（Ｇ）直鎖状または分岐状であってもよく、少なくとも１つのポリエーテル基を含んでなるポリエーテル修飾ポリシロキサンと、
任意で
（Ｈ）アルカリ性もしくは酸性の触媒またはそれと、成分（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｇ）、およびそれらの混合物からなる群より選択される成分との反応生成物と、
を含んでなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記消泡剤配合物が、請求項１〜８のいずれか一項の消泡剤配合物と、乳化剤と、水とを含んでなるエマルジョンの形で用いられるか、または請求項１〜８のいずれか一項の消泡剤配合物と担体材料とを含んでなる粉末の形で用いられることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記消泡剤配合物が洗剤および洗浄組成物の中に含まれてなることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）式
【化１０】
2016526478.tif 000034
（式中、
Ｒは、それに対して請求項１で規定した前記定義を有する）の単位を含んでなるポリジオルガノシロキサンと
（Ｂ）一般式
【化１１】
2016526478.tif 000035
［式中、Ｂは、一般式
【化１２】
2016526478.tif 000036
（式中、
Ｒ１、Ｚ、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、およびｙは、それらに対して請求項１で規定した前記定義を有し、
（Ｓｉ）−は、Ｓｉ原子の結合である）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して請求項３で規定した前記定義を有する］
の蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と
を含んでなる消泡剤配合物。
【請求項１２】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）が、０．７ｍｅｑ／ｇより大きい、好ましくは１．２ｍｅｑ／ｇより大きいアミン価を有する一般式
【化１３】
2016526478.tif 000037
（式中、Ａは、請求項４で規定した前記式（ＩＩＩ）の前記ラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して請求項３で規定した前記定義を有する）のオルガノポリシロキサンを、一般式
【化１４】
2016526478.tif 000038
（式中、Ｒ１は、それに対して請求項１で規定した前記定義を有する）のジケテン（２）と反応させることによって調製されることを特徴とする、請求項１１に記載の消泡剤配合物。
【請求項１３】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物中に、ラジカルＲ１が、前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の総重量にそれぞれ基づいて少なくとも３２重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、かつ好ましくは６０重量％以下の量で存在することを特徴とする、請求項１１または１２に記載の消泡剤配合物。
【請求項１４】
請求項１１、１２、または１３に記載の消泡剤配合物であって、それが、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、
（Ｃ）フィラーと、
（Ｄ）請求項８に記載の前記一般式（ＸＩ）の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂と、
任意で
（Ｅ）請求項８に記載の前記一般式（ＸＩＩａ）および（ＸＩＩｂ）のポリジオルガノシロキサン（Ａ）とは異なるポリオルガノシロキサンと、
任意で
（Ｆ）水不溶性の有機化合物と、
任意で
（Ｇ）直鎖状または分岐状であってもよく、少なくとも１つのポリエーテル基を含んでなるポリエーテル修飾ポリシロキサンと、
任意で
（Ｈ）アルカリ性もしくは酸性の触媒またはそれと、成分（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｇ）、およびそれらの混合物からなる群より選択される成分との反応生成物と、
を含んでなることを特徴とする、前記消泡剤配合物。
【請求項１５】
請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の消泡剤配合物を含んでなる洗剤および洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤を含有する水性組成物の消泡、および／または泡立ち防止を、シロキサンに基づいて行う方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性化合物を必要または不必要な構成成分として含む多くの液体系、より具体的には水系において、これらの系が気体物質に多少なりとも激しく接触した場合には、例えば、廃水を気化させるときや、蒸留、洗浄、もしくは着色の作業の際または分配工程の間に液体を激しく撹拌するときのように、泡立ちによる問題が発生することがある。
【０００３】
この泡を抑制することは、機械的によるか、消泡剤の添加によるなどして成し遂げることができる。これに関して、シロキサン系消泡剤が特に有用であることが証明されている。
【０００４】
シロキサンに基づく消泡剤は、米国特許第３，３８３，３２７号明細書に従い、例えば、ポリジメチルシロキサン中で親水性シリカを加熱することによって、調製される。かかる消泡剤の活性は塩基性触媒を用いることによって改善することができる（米国特許第３，５６０，４０１号明細書）。
【０００５】
ポリジメチルシロキサンと並んで提案されているのが、メチル基だけでなくまた他の比較的長鎖の脂肪族または芳香族炭化水素基をシリコン上に保有するオルガノポリシロキサンである。しばしば、長いアルキル基を導入する目的は、消泡剤組成物中に存在することのある鉱物油との適合性を向上させることである。
さらに、比較的長いアルキル基またはフェニル基を有するオルガノポリシロキサンを使った消泡剤配合物は、ポリジメチルシロキサンを含む消泡剤配合物に比べて、消泡剤効果の改善を示す。これらの種類の消泡剤配合物は、例えば、欧州特許出願公開第５７８４２４（Ａ２）号明細書に記載され、そこでは９〜３５個の炭素原子をもったアルキル基を有するオルガノポリシロキサンが用いられ、欧州特許第１０７５８６３号明細書および欧州特許第１０７５８６４号明細書では式がＸ−Ｐｈ（Ｘ＝二価のアルキレン基、Ｐｈ＝フェニル基）である少なくとも１つのＳｉ結合置換基をもったオルガノポリシロキサンが用いられ、米国特許第７，６１９，０４３（Ｂ２）号明細書では芳香族炭化水素ラジカルをもったオルガノポリシロキサンが用いられ、あるいは米国特許出願公開第２００９／０１３７４４６（Ａ１）号明細書にも記載がある。
【０００６】
しかしながら、泡立ちの強い系、特にアニオン性界面活性剤に富む系では、先行技術に従って生成された消泡剤配合物は充分な活性を示すとは限らない。したがって、通例のシリコーン消泡剤を、蝋様の非シリコーン材料を含め、他の材料と組み合わせることによって消泡剤活性を増進しようとする試みがなされている。そういうものとして、欧州特許出願公開第２６６８６３（Ａ１）号明細書では、アルキルリン酸またはその塩が消泡促進剤として添加されている。欧州特許出願公開第１１１８６５５（Ａ１）号明細書には、シリコーン消泡剤の能力を補強するための、不飽和アルコールとシリコーン消泡剤との組合わせが記載される。米国特許第７,６３２,８９０（Ｂ２）号明細書は、好ましくは活性水素原子を持つ比較的に極性の強い成分、例えば、脂肪アルコール、エトキシ化脂肪酸、もしくはエトキシ化アルキルフェノール、または、グリセロールと脂肪酸のモノエステルなど、ポリオールの部分エステル、の添加について記載する。これらの成分は、無極性ポリオールエステルを含む蝋様の添加化合物とともに、シリコーン消泡剤と組み合わされる。非シリコーン材料が用いられる場合の問題は、それらと、活性の改善がなされようとするシリコーン消泡剤との適合性である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，３８３，３２７号明細書
【特許文献２】米国特許第３，５６０，４０１号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第５７８４２４（Ａ２）号明細書
【特許文献４】欧州特許第１０７５８６３号明細書
【特許文献５】欧州特許第１０７５８６４号明細書
【特許文献６】米国特許第７，６１９，０４３（Ｂ２）号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００９／０１３７４４６（Ａ１）号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第２６６８６３（Ａ１）号明細書
【特許文献９】欧州特許出願公開第１１１８６５５（Ａ１）号明細書
【特許文献１０】米国特許第７,６３２,８９０（Ｂ２）号明細書
【発明の概要】
【０００８】
したがって、本目的は、通例のシリコーン消泡剤と活性増進剤を組み合わせることによって得られる、シロキサンに基づく消泡剤配合物を提供することであったが、上記活性増進剤は、適合性の問題が低減されており、特に界面活性剤に富む、泡立ちの強い媒体において活性の向上を示すものである。この目的は、本発明によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、（Ａ）式
【００１０】
【化１】
2016526478.tif 000003
（式中、
Ｒは同じでも異なってもよく、１〜３６個の炭素原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカル、好ましくは１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜３６個の炭素原子を有するアリール基、または１〜３６個の炭素原子を有するアラルキル基である）
の単位を含んでなるポリジオルガノシロキサンと
（Ｂ）一般式
【００１１】
【化２】
2016526478.tif 000004
（式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個のＣ原子、好ましくは少なくとも１４個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｚは、式  Ｒ１ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−  のラジカルまたはラジカルＲ２であり、
Ｒ２は、水素原子であるか、または１〜１８個のＣ原子を有する一価の炭化水素ラジカル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、好ましくは水素原子であり、
Ｌ１は、１〜１８個のＣ原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌ２は、１〜１８個のＣ原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｙは、０または１であり、
（Ｓｉ）−は、Ｓｉ原子の結合である）
の少なくとも１つのＳｉ結合ラジカルＢを含んでなる蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と
を含んでなる消泡剤配合物の添加によって、界面活性剤を含んでなる水性組成物の消泡、および／または泡立ち防止を行う方法を提供する。
【００１２】
本発明のポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度は、それぞれ２５℃および１０１．４２５ｋＰａで、好ましくは少なくとも５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは少なくとも５５０ｍＰａ・ｓ、かつ好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１３】
用いるポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、好ましくは一般式
【００１４】
【化３】
2016526478.tif 000005
（式中、Ｒは、それに対して上で規定した定義を有し、
ｄは整数であり、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度が、それぞれ２５℃および１０１．４２５ｋＰａで少なくとも５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは少なくとも５５０ｍＰａ・ｓ、かつ１０００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下であるような値をｄは有する）のものである。
【００１５】
好ましくはｄは整数であり、少なくとも３０、より好ましくは少なくとも４０、非常に好ましくは少なくとも５０、かつ好ましくは１５００以下、より好ましくは１０００以下、非常に好ましくは５００以下である。
【００１６】
１種類のポリジオルガノシロキサン（Ａ）または少なくとも２種類のポリジオルガノシロキサン（Ａ）の混合物を用いることができる。
【００１７】
Ｒは好ましくは、脂肪族炭素−炭素多重結合がなく、１〜１８個の炭素原子を有する、一価の炭化水素ラジカルを表す。
【００１８】
炭化水素ラジカルＲの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルの各ラジカル、ｎ−ヘキシルラジカルなどのヘキシルラジカル、ｎ−ヘプチルラジカルなどのヘプチルラジカル、ｎ−オクチルラジカルなどのオクチルラジカル、および、２，２，４−トリメチルペンチルラジカルなどのイソ−オクチルラジカル、ｎ−ノニルラジカルなどのノニルラジカル、ｎ−デシルラジカルなどのデシルラジカル、ｎ−ドデシルラジカルなどのドデシルラジカル、ならびに、ｎ−オクタデシルラジカルなどのオクタデシルラジカルなど、アルキルラジカル；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシルの各ラジカルなど、シクロアルキルラジカル；フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルの各ラジカルなど、アリールラジカル；ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリルラジカルなどのアルカリルラジカル、キシリルラジカル、およびエチルフェニルラジカル；およびベンジルラジカル、α−およびβ−フェニルエチルラジカル、および２−フェニルプロピルラジカルなど、アラルキルラジカル、が挙げられる。炭化水素ラジカルＲは、エーテルまたはポリエーテル基を含んでもよい。
【００１９】
Ｒの好ましい例としては、メチル、エチル、オクチル、ドデシル、２−フェニルプロピル、およびフェニルの各ラジカルが挙げられる。
【００２０】
本発明の蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）は、オリゴマーまたはポリマーのオルガノシロキサン、好ましくはオルガノポリシロキサンであってもよい。それらは、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも５個、および非常に好ましくは少なくとも１０個のＳｉ原子、かつ好ましくは２０００個までのＳｉ原子、より好ましくは１０００個までのＳｉ原子、および非常に好ましくは７００個までのＳｉ原子を含む。
【００２１】
本発明に従って用いられる蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）は、その調製を含めて公知であり、米国特許第８，１１４，９５０（Ｂ２）号明細書（参照により本明細書に援用される）に記載される。
【００２２】
米国特許第８，１１４，９５０（Ｂ２）号明細書によれば、β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンの利点は、比較的長鎖のアルキル鎖を有するにもかかわらず、そのシリコーン特性を依然保持し、その結果、ポリジオルガノシロキサンとの適合性が高いということである。
【００２３】
上記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）は、好ましくは、一般式
【００２４】
【化４】
2016526478.tif 000006
の少なくとも１つのラジカルＡを有する有機ケイ素化合物（１）を一般式
【００２５】
【化５】
2016526478.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、ｙ、および（Ｓｉ）−は、それらに対して上で規定した定義を有する）
のジケテン（２）と反応させることによって調製される。
【００２６】
ラジカルＲ１は好ましくは、１８個以下のＣ原子を有する。より好ましくは、ラジカルＲ１は、１４〜１６個のＣ原子を有し、非常に好ましくは、Ｃ１４〜Ｃ１６アルキルラジカルである。ラジカルＲ１の例としては、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシルの各ラジカルが挙げられる。
【００２７】
ラジカルＲ２の好ましい例としては、水素原子、ならびにメチルおよびエチルのラジカルが挙げられる。
【００２８】
ラジカルＬ１の例としては、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−が挙げられ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ラジカルが好ましい。
【００２９】
ラジカルＬ２の例としては、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−が挙げられ、−ＣＨ２ＣＨ２−ラジカルが好ましい。
【００３０】
ラジカルＡの例としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２が挙げられる。
【００３１】
少なくとも１つのラジカルＡを有する有機ケイ素化合物（１）として、オリゴマーまたはポリマーのオルガノシロキサンを用いることが可能である。それらは、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも５個、および非常に好ましくは少なくとも１０個のＳｉ原子、かつ好ましくは２０００個までのＳｉ原子、より好ましくは１０００個までのＳｉ原子、および非常に好ましくは７００個までのＳｉ原子を含む。
【００３２】
有機ケイ素化合物（１）として、好ましいのは、一般式
【００３３】
【化６】
2016526478.tif 000008
（式中、
Ａは、式（ＩＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３は、ラジカル当り１〜１８個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｒ４は、水素原子であるか、または１〜８個のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、
ａは０または１であり、
ｂは０、１、２、または３であり、
ｃは０または１であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、平均して１分子当り少なくとも１つラジカルＡがある）
の単位からなるオルガノポリシロキサンを用いることである。
【００３４】
ラジカルＲ３の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルの各ラジカル、ｎ−ヘキシルラジカルなどのヘキシルラジカル、ｎ−ヘプチルラジカルなどのヘプチルラジカル、ｎ−オクチルラジカルなどのオクチルラジカル、および、２，２，４−トリメチルペンチルラジカルなどのイソ−オクチルラジカル、ｎ−ノニルラジカルなどのノニルラジカル、ｎ−デシルラジカルなどのデシルラジカル、ｎ−ドデシルラジカルなどのドデシルラジカル、ならびに、ｎ−オクタデシルラジカルなどのオクタデシルラジカルなど、アルキルラジカル；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシルの各ラジカルなど、シクロアルキルラジカル；ビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、アリル、３−ブテニル、および４−ペンテニルの各ラジカルなど、アルケニルラジカル；エチニル、プロパルギル、および１−プロピニル（ｐｒｏｐｉｎｙｌ）の各ラジカルなど、アルキニルラジカル；フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルの各ラジカルなど、アリールラジカル；ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリルラジカルなどのアルカリルラジカル、キシリルラジカル、およびエチルフェニルラジカル；およびベンジルラジカル、α−およびβ−フェニルエチルラジカル、および２−フェニルプロピルラジカルなど、アラルキルラジカル、が挙げられる。
【００３５】
アルキルラジカルＲ４の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、およびｎ−ブチルの各ラジカルが挙げられる。
【００３６】
有機ケイ素化合物（１）として好ましいのは、一般式
【００３７】
【化７】
2016526478.tif 000009
（但し、平均して１分子当り少なくとも１つラジカルＡがある）
のオルガノポリシロキサンであり、
特に好ましいのは、一般式
【００３８】
【化８】
2016526478.tif 000010
（式中、
Ａは、式（ＩＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３およびＲ４は、それらに対して上で規定した定義を有し、
ｇは、０または１、好ましくは１であり、
ｈは、０または１であり、
ｌは、整数であり、少なくとも１、好ましくは少なくとも１０、かつ２０００以下、好ましくは７００以下であり、
ｋは、整数であり、少なくとも１、かつ２００以下、好ましくは２０以下である）
のオルガノポリシロキサンになる。
【００３９】
したがって、特に好ましいのは、ペンダントアミノ基Ａを有する直鎖状オルガノポリシロキサンを用いることになる。
【００４０】
本発明のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物を調製する際に用いる、少なくとも１つのラジカルＡを有する有機ケイ素化合物（１）は、０．７ｍｅｑ／ｇより大きい、より好ましくは１．２ｍｅｑ／ｇより大きいアミン価を好ましくは有する。本発明では、アミン価は、ＤＩＮ  １６９４５に従って決定する。
【００４１】
用いられる蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）は、したがって、好ましくは一般式
【００４２】
【化９】
2016526478.tif 000011
（式中、
Ｂは、式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、およびｃは、それらに対して上で規定した定義を有し、
但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、平均して１分子当り少なくとも１つラジカルＢがある）
のオルガノポリシロキサンである。
【００４３】
蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）の好ましい例としては、したがって、一般式
【００４４】
【化１０】
2016526478.tif 000012
（但し、平均して１分子当り少なくとも１つラジカルＢがある）
のオルガノポリシロキサンと、一般式
【００４５】
【化１１】
2016526478.tif 000013
（式中、Ｂは、式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｇ、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して上で規定した定義を有する）
のオルガノポリシロキサンと、
が挙げられる。
【００４６】
特に好ましいのは、一般式
【００４７】
【化１２】
2016526478.tif 000014
（式中、Ｂは式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｇ、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して上で規定した定義を有する）
のβ−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンである。
【００４８】
特に好ましいのは、したがって、ペンダントβ−ケトカルボニル官能性ラジカルＢを有する直鎖状β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサン（Ｂ）を用いることになる。
【００４９】
したがって、本発明は、
（Ａ）式
【００５０】
【化１３】
2016526478.tif 000015
（式中、Ｒは、それに対して上で規定した定義を有する）
の単位を含むポリジオルガノシロキサンと
（Ｂ）一般式
【００５１】
【化１４】
2016526478.tif 000016
（式中、
Ｂは、式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、上で規定した定義を有する）
の蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と
を含む消泡剤配合物を提供する。
【００５２】
好ましくは、消泡剤配合物中に好ましく用いられる蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）は、好ましくは、０．７ｍｅｑ／ｇより大きいアミン価を有する一般式
【００５３】
【化１５】
2016526478.tif 000017
（式中、
Ａは、式（ＩＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、１、およびｋは、上で規定した定義を有する）の少なくとも１つのラジカルＡを有するオルガノポリシロキサンを、一般式
【００５４】
【化１６】
2016526478.tif 000018
（式中、Ｒ１は、上で規定した定義を有する）
のジケテン（２）と反応させることによって、調製される。
【００５５】
本発明の蝋様のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）中に、ラジカルＲ１が、上記蝋様のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の総重量にそれぞれ基づいて好ましくは少なくとも３２重量％、より好ましくは少なくとも３５重量％、非常に好ましくは少なくとも４０重量％、かつ好ましくは６０重量％以下の量で存在する。
【００５６】
１種類のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）または少なくとも２種類のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）の混合物を用いることができる。
【００５７】
本発明の消泡剤配合物は、好ましくは、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、
（Ｃ）フィラーと、
（Ｄ）一般式
【００５８】
【化１７】
2016526478.tif 000019
（式中、
Ｒ５は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、または１〜３０個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよいＳｉＣ結合炭化水素ラジカルであり、
Ｒ６は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、または１〜４個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
ｅは、０、１、２、または３であり、
ｆは、０、１、２、または３であり、
但し、ｅ＋ｆの合計は３以下であり、上記オルガノポリシロキサン樹脂中上記式（ＸＩ）の全ての単位の５０％未満においてｅ＋ｆの合計は２である）
の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂と、
任意で
（Ｅ）ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とは異なる、一般式
【００５９】
【化１８】
2016526478.tif 000020
（式中、
Ｒ７は、同じでも異なってもよく、Ｒ８であっても−ＯＲ９であってもよく、
Ｒ８は、同じでも異なってもよく、ラジカル当り１〜１８個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｒ９は、水素原子であるか、または１〜２５個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
ｍは整数であり、好ましくは、上記式（ＸＩＩａ）のポリオルガノシロキサンが２５℃および１０１．４２５ｋＰａで１０〜１００００００ｍＰａｓの粘度を有するようにｍは選択され、
ｎは整数であり、好ましくは、上記式（ＸＩＩｂ）のポリオルガノシロキサンが２５℃および１０１．４２５ｋＰａで２〜１５ｍＰａｓの粘度を有するようにｎは選択され、但し、上記ポリオルガノシロキサンはまた、分岐しているものの小部分、好ましくはＴ単位（Ｒ８ＳｉＯ３／２）およびＱ単位（ＳｉＯ２）を含有してもよい）
のポリオルガノシロキサンと、
任意で
（Ｆ）水不溶性の有機化合物と、
任意で
（Ｇ）直鎖状または分岐状であってもよく、少なくとも１つのポリエーテル基を含んでなるポリエーテル修飾ポリシロキサンと、
任意で
（Ｈ）アルカリ性もしくは酸性の触媒またはそれと、成分（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｇ）、およびそれらの混合物からなる群より選択される成分との反応生成物と、
を含む。
【００６０】
（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、任意の（Ｅ）、任意の（Ｆ）、任意の（Ｇ）、および任意の（Ｈ）の総合計を１００重量部として、消泡剤配合物は、好ましくは、少なくとも０．１重量部、より好ましくは少なくとも１重量部、非常に好ましくは少なくとも３重量部、かつ５０重量部以下、より好ましくは４０重量部以下、非常に好ましくは３０重量部以下のβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）を含む。
【００６１】
Ｒ５は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルである。
【００６２】
炭化水素ラジカルＲの例は、その全てが炭化水素ラジカルＲ５に対して有効である。
【００６３】
ラジカルＲ５の好ましい例としては、メチル、エチル、およびフェニルの各ラジカルが挙げられる。
【００６４】
ラジカルＲ６の例としては、水素原子と、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、およびｎ−ブチルの各ラジカルなど、アルキルラジカルとが挙げられる。
【００６５】
ラジカルＲ６は、好ましくは、水素原子、またはメチルもしくはエチルの各ラジカルである。
【００６６】
Ｒ８は、好ましくは、脂肪族炭素−炭素多重結合がなく、１〜１８個の炭素原子を有する、一価の炭化水素ラジカルである。
【００６７】
炭化水素ラジカルＲ８の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルの各ラジカル、ヘキシルラジカル、例えばｎ−ヘキシルラジカル、ヘプチルラジカル、例えばｎ−ヘプチルラジカル、オクチルラジカル、例えばｎ−オクチルラジカル、およびイソ−オクチルラジカル、例えば２，２，４−トリメチルペンチルラジカル、ノニルラジカル、例えばｎ−ノニルラジカル、デシルラジカル、例えばｎ−デシルラジカル、ドデシルラジカル、例えばｎ−ドデシルラジカル、およびオクタデシルラジカル、例えばｎ−オクタデシルラジカルなど、アルキルラジカル；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシルの各ラジカルなど、シクロアルキルラジカル；フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルの各ラジカルなど、アリールラジカル；ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリルラジカルなどのアルカリルラジカル、キシリルラジカル、およびエチルフェニルラジカル；およびベンジルラジカル、α−およびβ−フェニルエチルラジカル、および２−フェニルプロピルラジカルなど、アラルキルラジカル、が挙げられる。
【００６８】
置換炭化水素ラジカルＲ８の例としては、エーテルまたはポリエーテル基を含む炭化水素ラジカルが挙げられる。
【００６９】
Ｒ８の好ましい例としては、メチル、エチル、オクチル、ドデシル、２−フェニルプロピル、およびフェニルの各ラジカルが挙げられる。
【００７０】
ラジカルＲ９の例としては、水素原子と、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、およびｎ−ブチルの各ラジカルなど、アルキルラジカルと、またイソトリデシル、ｎ−オクチル、ステアリル、４−エチルヘキサデシル、２−オクチル−１−ドデシル、またはエイコサニル（ｅｉｃｏｓａｎｙｌ）の各ラジカルと、が挙げられる。
【００７１】
ラジカルＲ９は、好ましくは、水素原子であるか、またはメチル、エチル、または２−オクチル−１−ドデシルの各ラジカルなど、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルラジカルである。
【００７２】
ラジカルＲ７の好ましい例としては、メチル、エチルおよびフェニルの各ラジカル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、および２−オクチル−１−ドデシルオキシの各ラジカルが挙げられる。
【００７３】
Ｒ７がラジカル−ＯＲ９である場合の式（ＸＩＩａ）の、この種のポリオルガノシロキサンは、例えば、シラノール終端したポリジメチルシロキサンと、イソトリデシルアルコール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、４−エチルヘキサデカノール、２−オクチル−１−ドデカノール、またはエイコサノールなど、脂肪族アルコールとのアルカリ触媒による縮合によって、得ることができる。
【００７４】
本発明の消泡剤配合物に用いるフィラー（Ｃ）は、好ましくは、２０〜１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。フィラー（２）は、好ましくは、１０μｍ未満の粒径と、１００μｍ未満の凝集粒子径を有する。
【００７５】
フィラー（Ｃ）の例としては、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、金属石鹸、微粉砕石英、ＰＴＦＥ粉末、エチレンビスステアラミドのような脂肪酸アミド、および微細疎水性ポリウレタンが挙げられる。
【００７６】
フィラー（Ｃ）として用いるのに好ましいのは、２０〜１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、または酸化アルミニウムである。これらのフィラーは、好ましくは、１０μｍ未満の粒径と、１００μｍ未満の凝集粒子径を有する。
【００７７】
フィラー（Ｃ）として好ましいのは、シリカ、特に５０〜８００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するものである。これらのシリカは、ヒュームドシリカまたは沈降シリカであってもよい。用いることのできるフィラー（Ｃ）としては、前処理されたシリカ、即ち疎水性シリカだけでなく親水性シリカも挙げられる。本発明に従って用いることのできる市販の疎水性シリカの例としては、１４０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するヘキサメチルジシラザン処理ヒュームドシリカであるＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０００（ドイツ、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販）、および９０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するポリジメチルシロキサン処理沈降シリカ（ドイツ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧより「Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０」の名前で市販）が挙げられる。
【００７８】
親水性シリカはまた、インサイチュで疎水化することが、消泡剤配合物の所望の活性のために有益である場合には、そうしてもよい。シリカを疎水化する公知の方法は数多くある。親水性シリカをインサイチュで疎水化することは、例えば、そのシリカを成分（Ａ）中、または成分（Ａ）、（Ｄ）、および任意の（Ｅ）、および任意の（Ｆ）の混合物中に分散させて、１００〜２００℃の温度で数時間加熱することによって、実施してもよい。この場合の反応は、ＫＯＨなどの触媒、および短鎖のＯＨ終端したポリジメチルシロキサン、シラン、またはシラザンなどの疎水化剤の添加によって補強してもよい。
【００７９】
本発明の消泡剤配合物に用いる成分（Ｄ）は、好ましくは、式（ＸＩ）の単位からなるシリコーン樹脂を含み、その樹脂中単位の３０％未満、好ましくは５％未満においてｅ＋ｆの合計が２である。
【００８０】
式（ＸＩ）の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂は、好ましくは、式
ＳｉＯ２（Ｑ単位）  および
Ｒ５３ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）
（式中、Ｒ５は、それに対して上で規定した定義を有する）
の単位からなるＭＱ樹脂である。ここにおいてＭ単位対Ｑ単位のモル比は、好ましくは、０．５〜２．０、より好ましくは０．６〜１．０の範囲である。ＭおよびＱ単位のほかに、ＭＱ樹脂はまた、少量のＲ５ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位またはＲ５２ＳｉＯ２／２（Ｄ）単位を、全てのシロキサン単位の合計に基づいて好ましくは０．０１〜２０ｍｏｌ％、より好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％の量で含んでもよい。これらのオルガノポリシロキサン樹脂はさらに、遊離の、Ｓｉ結合ヒドロキシル基または、メトキシもしくはエトキシ基などのアルコキシ基を、１０重量％まで含んでもよい。
【００８１】
これらのオルガノポリシロキサン樹脂（Ｄ）は、２５℃および１０１．４２５ｋＰａで、好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有するか、または個体である。これらの樹脂に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって（ポリスチレンを標準として）決定される重量平均分子量は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００８２】
本発明の消泡剤配合物に用いてもよいポリオルガノシロキサン（Ｅ）の例としては、それぞれ２５℃および１０１．４２５ｋＰａで、１０〜１００００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する式（ＸＩＩａ）のポリジメチルシロキサン、および２〜１５ｍＰａ・ｓの粘度を有する式（ＸＩＩｂ）の環式ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００８３】
式（ＸＩＩａ）には示されていないが、これらのポリオルガノシロキサン（Ｅ）は、Ｒ８ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位またはＳｉＯ２（Ｑ）単位（式中、Ｒ８は、それに対して上で規定した定義を有する）など、他のシロキサン単位を、全てのシロキサン単位の合計に基づいて０〜１ｍｏｌ％、好ましくは０〜０．０２ｍｏｌ％含んでもよい。
【００８４】
本発明の消泡剤配合物中に、水不溶性の有機化合物（Ｆ）を用いてもよい。用語「水不溶性」は、本発明の意味するところでは、２５℃および圧力１０１．４２５ｋＰａで３重量パーセント以下の、水への溶解度を指すものとする。
【００８５】
任意で用いる成分（Ｆ）は、周囲の大気圧、言い換えれば９００〜１１００ｈＰａ下で１００℃より高い沸点を有する水不溶性の有機化合物、より具体的には、鉱物油、天然油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、オキソ法アルコール合成の残査、ペンタン−１，３−ジオールジイソブチレートなどの低分子量合成カルボン酸のエステル、オクチルステアレートまたはドデシルパルミタートまたはイソプロピルミリステートなどの脂肪酸エステル、脂肪アルコール、低分子量アルコールのエーテル、フタレート、リン酸のエステル、およびワックスより選択されるものを、好ましくは含む。
【００８６】
本発明の消泡剤配合物において、直鎖状または分岐状であってもよく、少なくとも１つのポリエーテル基を有するポリエーテル修飾ポリシロキサン（Ｇ）を用いることが可能である。これらの種類のポリエーテル修飾ポリシロキサンは公知であり、例えば、欧州特許出願公開第１０７６０７３（Ａ１）号明細書（参照により本明細書に援用される）の特に２ページ目第３５行〜４ページ目第４６行に記載される。
【００８７】
アルカリ性触媒（Ｈ）の例としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、ＬｉＯＨ、およびＣａ（ＯＨ）２など、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物が挙げられる。酸性触媒（Ｈ）の例としては、塩酸、硫酸、および塩化窒化リンが挙げられる。（Ｈ）と成分（Ａ）および（Ｃ）〜（Ｇ）との反応生成物は、例えば、フィラー（Ｃ）として好ましいシリカと、ケイ酸カリウムまたはケイ酸ナトリウムなど、アルカリ金属水酸化物との生成物を含む。アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）など、典型的な有機溶媒、またはエステル（酢酸エチルなど）では、触媒の定量添加を行ってもよい。
【００８８】
本発明の消泡剤配合物に用いる成分（Ｃ）〜（Ｈ）は、いずれの場合にも、１種類のかかる成分であっても、少なくとも２種類の別々の成分の混合物であってもよい。
【００８９】
本発明の消泡剤配合物は、コロイドミル、ディソルバー、またはローターステーターホモジナイザーにおいて高せん断力を適用することなどで、成分の全てを混合することによるなど、まず、公知の方法によって調製してもよい。この場合に、混合操作は、例えば微細フィラーに存在する空気の導入を防ぐために、減圧下で行ってもよい。この後、必要であれば、フィラーをインサイチュで疎水性化してもよい。まず、成分（Ｂ）を導入し、場合によっては過熱し、次いで成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、任意の（Ｅ）、および任意の（Ｆ）、および任意の（Ｇ）、および任意の（Ｈ）を続けて添加することもまた可能である。一好適実施形態では、成分（Ｄ）は、成分（Ｅ）の中もしくは成分（Ｅ）の部分の中に溶液としてか、または成分（Ｆ）の中もしくは成分（Ｆ）の部分の中に溶液として、溶解した形で添加される。
【００９０】
一好適調製方法では、溶解した形でもよい成分（Ｂ）を、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、任意の（Ｅ）、および任意の（Ｆ）、および任意の（Ｇ）、および任意の（Ｈ）を予め調製した配合物に添加し、これらの成分を、コロイドミル、ディソルバー、またはローターステーターホモジナイザーにおいて高せん断力を適用することでお互いに混合させる。成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、任意の（Ｅ）、および任意の（Ｆ）、および任意の（Ｇ）、および任意の（Ｈ）の予め調製した配合物は、上に記載の生成方法によって得てもよい。
【００９１】
本発明の消泡剤配合物は、エマルジョンの形で用いてもよい。次いで、本発明のエマルジョンは、好ましくは本発明の消泡剤配合物、乳化剤、および水を含む。
【００９２】
本発明の消泡剤配合物がエマルジョンである場合、用いる乳化剤は全て、アニオン性、カチオン性、または非イオン性の乳化剤など、シリコーンエマルジョンを調製するための当業者に公知のものであってもよい。好ましいのは、乳化剤混合物を用いることで、この場合、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸、１０〜２０の炭素原子を有するエトキシ化直鎖状もしくは分岐状アルコール、および／またはグリセロールエステルなど、少なくとも１つの非イオン性乳化剤を含ませるべきである。ポリアクリル酸、ポリアクリレート、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースなどのセルロースエーテル、ポリウレタン、キサンタンガムのような天然増粘剤など、増粘剤、および保存剤、および当業者に公知の他の通例の添加剤、として知られる化合物を添加することが、さらに可能である。
【００９３】
本発明のエマルジョンの分散媒は好ましくは水である。しかしながら、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）、および任意の（Ｅ）、および任意の（Ｆ）、および任意の（Ｇ）、および任意の（Ｈ）によって分散媒が形成されるエマルジョンの形で、本発明の消泡剤配合物を生成させることもまた可能である。これらはまた、多層エマルジョンであってもよい。
【００９４】
シリコーンエマルジョンを調製する方法は公知である。それらは、典型的には、構成成分の全てを一緒に単純に撹拌し、続いて、ジェット分散機、ローターステーターホモジナイザー、コロイドミル、または高圧ホモジナイザーを用いた均質化を任意で行い、生成させる。
【００９５】
本発明の消泡剤配合物がエマルジョンである場合、好ましいのは、成分（Ａ）〜（Ｄ）および任意の（Ｅ）および任意の（Ｆ）および任意の（Ｇ）および任意の（Ｈ）を含む本発明の消泡剤配合物５〜５０重量％と、乳化剤および任意の増粘剤１〜２０重量％と、水３０〜９４重量％とを含む水中油型エマルジョンである。
【００９６】
本発明の消泡剤配合物を、粉末の形で用いてもよく、したがってまた、易流動性粉末として配合してもよい。これらの粉末は、例えば、洗濯物用粉末洗剤で応用する場合に好ましい。これらの粉末の生成は、成分（Ａ）〜（Ｄ）および任意の（Ｅ）および任意の（Ｆ）および任意の（Ｇ）および任意の（Ｈ）を含む本発明の消泡剤配合物から出発し、噴霧乾燥または凝集顆粒化など当業者に公知の方法と、当業者に公知の添加剤で、成される。
【００９７】
本発明の粉末は次いで、好ましくは、本発明の消泡剤配合物と担体材料を含む。
【００９８】
本発明の粉末は、好ましくは、成分（Ａ）〜（Ｄ）および任意の（Ｅ）および任意の（Ｆ）および任意の（Ｇ）および任意の（Ｈ）を含む本発明の消泡剤配合物を２〜２０重量％含む。用いる担体は、例えば、ゼオライト、硫酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セルロース誘導体、尿素（誘導体）、および糖であってもよい。本発明の粉末は、８０〜９８重量％の担体材料を含む。本発明の粉末のさらなる構成成分は、例えば、欧州特許出願公開第８８７０９７号明細書および欧州特許出願公開第１０６０７７８号明細書に記載されるように、例えば有機ワックスまたは有機ポリマーであってもよい。
【００９９】
本発明の消泡剤配合物を、洗剤および洗浄組成物に含ませてもよい。その際、本発明の洗剤および洗浄組成物は、好ましくは、エマルジョンの形もしくは粉末の形の本発明の消泡剤配合物または本発明の消泡剤配合物を含む。
【０１００】
従来有機ケイ素化合物に基づいて消泡剤配合物を用いることも可能であったところで本発明の消泡剤配合物を用いることができる。
【０１０１】
後述の実施例では、部およびパーセンテージの表記は全て、他に断りがない限り重量に関する。他に断りがない限り、後述の実施例は、周囲の大気圧、言い換えれば約１０００ｈＰａの下、室温、言い換えれば約２０℃、または反応物を追加的過熱または冷却なしに室温で化合させるときに生じる温度で実施する。実施例で言及する粘度の数値は全て、２５℃の温度および１０１．４２５ｋＰａの圧力に基づくものである。それらは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９：１９９４（液体，乳化，または分散の状態にあるポリマー／樹脂）およびＤＩＮ  ５３０１９（回転粘度計を用いた粘度および流動曲線の測定）に従い、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ製のエアー軸受付き回転レオメーター、ＭＣＲ３０１で、プレート／コーン・システムを用いて決定する。
【実施例】
【０１０２】
消泡剤活性の試験
洗濯機での洗濯物用粉末洗剤を使った試験
特定の量（表２、３、および４）の消泡剤配合物を、消泡剤を含まない粉末状洗剤１００ｇに添加した。次いで粉末状洗剤を清浄な木綿の洗濯物３５００ｇと一緒にドラム式洗濯機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｋ  Ｗ９１８、ファジー回路なし）中に入れた。次いで洗濯プログラムを開始し、泡立ち度を５５分間にわたって記録する。この時間全体にわたって確認した泡評価（泡の測定できない０％から泡立ちの過剰な１００％まで）を用いて、平均的な泡評価を決定する。この評価が低いほど、消泡剤配合物は、同時間全体に対して効果的である。
【０１０３】
本発明のβ−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＢ１およびＢ２の調製
Ｂ１：パルミチン酸／ステアリン酸（約３０／７０）の混合物から調製され、Ｃ１４／Ｃ１６アルキルラジカルＲｌとなっている、工業用アルキルケテン二量体（ＴＲＩＧＯＮ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨより市販）１１９ｇを、５０℃で溶解させる。３０分間にわたって、粘度１２３ｍｍ２／ｓ（２５℃）およびアミン価１．９９ｍｅｑ／ｇをもった、（３−アミノプロピル）メチルシロキシ、ジメチルシロキシ，およびトリメチルシロキシの単位からなるポリシロキサン８５ｇを、反応混合物の温度が７５℃を超えないような速度で添加する。工業用アルキルケテン二量体生成物は、８５％のジケテン含有量を有し、アルキルケテン二量体：ポリシロキサンの化学量論比が１．０：１．０となる。添加が終わった後、温度を１００℃に上げ、この温度で１時間撹拌を継続する。室温に冷却すると、β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＢ１が得られ、遊離アミンは検知できなくなり、４２．６重量％のＲ１基を含有する。反応生成物の融点は５２℃である。
【０１０４】
Ｂ２：粘度２３ｍｍ２／ｓ（２５℃）およびアミン価２．３３ｍｅｑ／ｇをもった、（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）メチルシロキシ、ジメチルシロキシ、およびトリメチルシロキシの単位からなるポリシロキサンと、実施例１に記載のアルキルケテン二量体１３３ｇを実施例１と同様に反応させる。生成物は、β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＢ２であり、遊離アミンは検知できなくなり、４５．９重量％のＲ１基を含有する。反応生成物の融点は３７℃である。
【０１０５】
成分（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｈ）での消泡剤配合物の生成：Ａ１〜Ａ４：
Ａ１：（ｎ−ドデシル）メチルシロキおよびトリメチルシロキシの単位からなる粘度１１１０ｍｍ２／ｓ（２５℃）のポリオルガノシロキサン９０部と、ＨＤＫ（登録商標）Ｔ３０の名称でＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販のＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇを有するヒュームドシリカ５部と、室温で個体であり、（２９Ｓｉ−ＮＭＲおよびＩＲ分析で）４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２、および２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２の単位からなる（ポリスチレン標準に基づいて）重量平均モル質量７９００ｇ／ｍｏｌを有するシリコーン樹脂５部とを、ディソルバーを用いて混合し、１５００ｐｐｍのＫＯＨ（メタノール中濃度２０％の溶液の形で）の存在下、１５０℃で４時間加熱し；冷却した後、再度ディソルバーを用いて均質化を行った。これにより、粘度６０４０ｍｍ２／ｓ（２５℃）を有する消泡剤配合物Ａ１が得られる。
【０１０６】
同様の方法によって、以下の消泡剤配合物を生成させた。
Ａ２：実施例Ａ１のポリオルガノシロキサンの代わりに、（ｎ−オクチル）メチルシロキシおよびトリメチルシロキシの単位からなる粘度６８１ｍｍ２／ｓ（２５℃）のポリオルガノシロキサンを用いた。これにより、粘度５６００ｍｍ２／ｓ（２５℃）を有する消泡剤配合物Ａ２が得られる。
【０１０７】
Ａ３：実施例Ａ１のポリオルガノシロキサンの代わりに、（ｎ−ドデシル）メチルシロキシ、（１−フェニルエチル）メチルシロキシ、およびトリメチルシロキシの単位（前者はモル比４：１で存在する）からなる粘度１３２０ｍｍ２／ｓ（２５℃）のポリオルガノシロキサンを用いた。これにより、粘度８９００ｍｍ２／ｓ（２５℃）を有する消泡剤配合物Ａ３が得られる。
【０１０８】
Ａ４：実施例Ａ１のポリオルガノシロキサンの代わりに、ジメチルシロキシおよびトリメチルシロキシの単位からなる粘度８０００ｍｍ２／ｓ（２５℃）のポリオルガノシロキサンを用いた。これにより、粘度２８，８００ｍｍ２／ｓ（２５℃）を有する消泡剤配合物Ａ４が得られる。
【０１０９】
本発明の消泡剤配合物の生成ＥＦ１〜ＥＦ８：
ＥＦ１：１０ｇの消泡剤配合物Ａ１を６０℃まで加熱し、２ｇの溶解β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＢ１を添加する。ディソルバーを用いて混合物を混合する。冷却すると、帯白色のペースト状ではあるがまだ流体である消泡剤配合物ＥＦ１を生成させる。
【０１１０】
同様の方法によって、下の表１に示すように消泡剤配合物ＥＦ２〜ＥＦ８を生成させた。
【０１１１】
【表１】
2016526478.tif 000021
【０１１２】
消泡剤配合物Ａ１、Ａ３、およびＥＦ１、ＥＦ２、ＥＦ５、およびＥＦ６を、粉末状洗剤１００ｇ当り０．０５ｇの添加レベルで試験し、洗濯機でのそれらの消泡剤性能を調べた。これらの試験の結果を表２にまとめる。
【０１１３】
【表２】
2016526478.tif 000022
【０１１４】
消泡剤配合物Ａ４、およびＥＦ７、およびＥＦ８を、粉末状洗剤１００ｇ当り０．２ｇの添加レベルで試験し、洗濯機でのそれらの消泡剤性能を調べた。これらの試験の結果を表３にまとめる。
【０１１５】
【表３】
2016526478.tif 000023
【０１１６】
表２と３は、消泡剤配合物Ａ１、Ａ３、およびＡ４の消泡剤活性を、β−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンとの組合わせによって有意に増進させることができることを明確に示す。
【０１１７】
消泡剤配合物Ａ２およびＥＦ３を、粉末状洗剤１００ｇ当り、複数の異なる添加レベルで試験し、洗濯機でのそれらの消泡剤性能を調べた。これらの試験の結果を表４にまとめる。
【０１１８】
【表４】
2016526478.tif 000024
【０１１９】
表４は、消泡剤配合物Ａ２とβ−ケトカルボニル官能性オルガノポリシロキサンＢ１の組合わせである消泡剤配合物ＥＦ３が、有意に低い添加レベルで、消泡剤配合物Ａ２単独と同じ消泡剤性能を示すことを、明確に示す。
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月13日(2015.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式
【化１】
2016526478.tif 000039
（式中、
Ｒは同じでも異なってもよく、１〜３６個の炭素原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカル、好ましくは１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜３６の炭素原子を有するアリール基、または１〜３６個の炭素原子を有するアラルキル基である）
の単位を含んでなるポリジオルガノシロキサンと
（Ｂ）一般式
【化２】
2016526478.tif 000040
（式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個のＣ原子、好ましくは少なくとも１４個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｚは、式  Ｒ１ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−  のラジカルまたはラジカルＲ２であり、
Ｒ２は、水素原子であるか、または１〜１８個のＣ原子を有する一価の炭化水素ラジカル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル、好ましくは水素原子であり、
Ｌ１は、１〜１８個のＣ原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり、
Ｌ２は、１〜１８個のＣ原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり、
ｙは、０または１であり、
（Ｓｉ）−は、Ｓｉ原子の結合である）
の少なくとも１つのＳｉ結合ラジカルＢを含んでなる蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と
を含んでなる消泡剤配合物の添加によって、界面活性剤を含んでなる水性組成物の消泡、および／または泡立ち防止を行う方法。
【請求項２】
前記ポリジオルガノシロキサン（Ａ）が一般式
【化３】
2016526478.tif 000041
（式中、Ｒは、それに対して請求項１で規定した前記定義を有し、
ｄは整数であり、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度が、それぞれ２５℃および１０１．４２５ｋＰａで少なくとも５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは少なくとも５５０ｍＰａ・ｓ、かつ１０００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下であるような値をｄは有する）
のものであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）が一般式
【化４】
2016526478.tif 000042
（式中、
Ｂは、請求項１で規定した前記式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３は、同じでも異なってもよく、ラジカル当り１〜１８個のＣ原子を有する一価の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ４は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、またはラジカル当り１〜８個のＣ原子を有するアルキルラジカルであり、
ｈは、０または１、好ましくは１であり、
ｌは、少なくとも１かつ２０００以下の整数であり、
ｋは、少なくとも１かつ２００以下の整数である）
のオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）が、一般式
【化５】
2016526478.tif 000043
の少なくとも１つのラジカルＡを有する有機ケイ素化合物（１）を一般式
【化６】
2016526478.tif 000044
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、ｙ、および（Ｓｉ）−は、それらに対して請求項１で規定した前記定義を有する）
のジケテン（２）と反応させることによって調製されることを特徴とする、請求項１、２、または３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１つのラジカルＡを用い、それを有する有機ケイ素化合物（１）が、一般式
【化７】
2016526478.tif 000045
（式中、
Ａは、請求項４で規定した前記式（ＩＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して請求項３で規定した前記定義を有する）
のオルガノポリシロキサンを含んでなることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項４に記載の少なくとも１つのラジカルＡを有する前記有機ケイ素化合物（１）または請求項５に記載の前記式（ＶＩＩ）の前記オルガノポリシロキサンが、０．７ｍｅｑ／ｇより大きい、好ましくは１．２ｍｅｇ／ｇより大きいアミン価を有することを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物中に、ラジカルＲ１が、前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の総重量にそれぞれ基づいて少なくとも３２重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、かつ好ましくは６０重量％以下の量で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記消泡剤配合物が、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、
（Ｃ）フィラーと、
（Ｄ）一般式
【化８】
2016526478.tif 000046
（式中、
Ｒ５は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、または１〜３０個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよいＳｉＣ結合炭化水素ラジカルであり、
Ｒ６は、同じでも異なってもよく、水素原子であるか、または１〜４個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
ｅは、０、１、２、または３であり、
ｆは、０、１、２、または３であり、
但し、ｅ＋ｆの合計は３以下であり、前記オルガノポリシロキサン樹脂中前記式（ＸＩ）の全ての単位の５０％未満においてｅ＋ｆの合計は２である）
の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂と、
任意で
（Ｅ）ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とは異なる、一般式
【化９】
2016526478.tif 000047
（式中、
Ｒ７は、同じでも異なってもよく、Ｒ８であっても−ＯＲ９であってもよく、
Ｒ８は、同じでも異なってもよく、ラジカル当り１〜１８個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｒ９は、水素原子であるか、または１〜２５個のＣ原子を有する一価の置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
ｍは整数であり、好ましくは、前記式（ＸＩＩａ）の前記ポリオルガノシロキサンが２５℃および１０１．４２５ｋＰａで１０〜１００００００ｍＰａｓの粘度を有するようにｍは選択され、
ｎは整数であり、好ましくは、前記式（ＸＩＩｂ）の前記ポリオルガノシロキサンが２５℃および１０１．４２５ｋＰａで２〜１５ｍＰａｓの粘度を有するようにｎは選択され、但し、前記式（ＸＩＩａ）の前記ポリオルガノシロキサンはまた、分岐しているものの小部分、好ましくはＴ単位（Ｒ８ＳｉＯ３／２）およびＱ単位（ＳｉＯ２）を含有してもよい）
のポリオルガノシロキサンと、
任意で
（Ｆ）水不溶性の有機化合物と、
任意で
（Ｇ）直鎖状または分岐状であってもよく、少なくとも１つのポリエーテル基を含んでなるポリエーテル修飾ポリシロキサンと、
任意で
（Ｈ）アルカリ性もしくは酸性の触媒またはそれと、成分（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｇ）、およびそれらの混合物からなる群より選択される成分との反応生成物と、
を含んでなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記消泡剤配合物が、請求項１〜８のいずれか一項の消泡剤配合物と、乳化剤と、水とを含んでなるエマルジョンの形で用いられるか、または請求項１〜８のいずれか一項の消泡剤配合物と担体材料とを含んでなる粉末の形で用いられることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記消泡剤配合物が洗剤および洗浄組成物の中に含まれてなることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）一般式
【化１０】
2016526478.tif 000048
（式中、
Ｒは、それに対して請求項１で規定した前記定義を有し、
ｄは、それに対して請求項２で規定した前記定義を有する）のポリジオルガノシロキサンと
（Ｂ）一般式
【化１１】
2016526478.tif 000049
［式中、Ｂは、一般式
【化１２】
2016526478.tif 000050
（式中、
Ｒ１、Ｚ、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、およびｙは、それらに対して請求項１で規定した前記定義を有し、
（Ｓｉ）−は、Ｓｉ原子の結合である）のラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して請求項３で規定した前記定義を有する］
の蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物と
を含んでなる消泡剤配合物。
【請求項１２】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物（Ｂ）が、０．７ｍｅｑ／ｇより大きい、好ましくは１．２ｍｅｑ／ｇより大きいアミン価を有する一般式
【化１３】
2016526478.tif 000051
（式中、Ａは、請求項４で規定した前記式（ＩＩＩ）の前記ラジカルであり、
Ｒ３、Ｒ４、ｈ、ｌ、およびｋは、それらに対して請求項３で規定した前記定義を有する）のオルガノポリシロキサンを、一般式
【化１４】
2016526478.tif 000052
（式中、Ｒ１は、それに対して請求項１で規定した前記定義を有する）のジケテン（２）と反応させることによって調製されることを特徴とする、請求項１１に記載の消泡剤配合物。
【請求項１３】
前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物中に、ラジカルＲ１が、前記蝋様β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の総重量にそれぞれ基づいて少なくとも３２重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、かつ好ましくは６０重量％以下の量で存在することを特徴とする、請求項１１または１２に記載の消泡剤配合物。
【請求項１４】
請求項１１、１２、または１３に記載の消泡剤配合物であって、それが、成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、
（Ｃ）フィラーと、
（Ｄ）請求項８に記載の前記一般式（ＸＩ）の単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂と、
任意で
（Ｅ）請求項８に記載の前記一般式（ＸＩＩａ）および（ＸＩＩｂ）のポリジオルガノシロキサン（Ａ）とは異なるポリオルガノシロキサンと、
任意で
（Ｆ）水不溶性の有機化合物と、
任意で
（Ｇ）直鎖状または分岐状であってもよく、少なくとも１つのポリエーテル基を含んでなるポリエーテル修飾ポリシロキサンと、
任意で
（Ｈ）アルカリ性もしくは酸性の触媒またはそれと、成分（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｇ）、およびそれらの混合物からなる群より選択される成分との反応生成物と、
を含んでなることを特徴とする、前記消泡剤配合物。
【請求項１５】
請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の消泡剤配合物を含んでなる洗剤および洗浄組成物。
【国際調査報告】
2016526478.tif 000053
2016526478.tif 000054
2016526478.tif 000055
2016526478.tif 000056