(57)【要約】本発明は、異相プロピレンコポリマーと、鉱物フィラーと、脂肪酸誘導体及びベンゾエート誘導体を有する光安定化剤とを有するポリマー組成物に関する。本発明のポリマー組成物は、自動車用物品に適用することができ、従来の光安定化剤を有する自動車用物品と比較して、望ましくない粘着性の影響を有意に減少する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）と、
（ｂ）  鉱物フィラー（Ｆ）と、
（ｃ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体であって、
【化１】
2016506436.tif 000015
分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基である、上記１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と、
（ｄ）  式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であって
【化２】
2016506436.tif 000016
Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基であり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状のＣ３〜Ｃ１２アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体と、
を有するポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項２】
式（Ｉ）のＲ１が、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルであり、式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体が、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである、請求項１又は請求項２に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項３】
前記ポリマー組成物（Ｃ）が、全組成物に対して、
（ａ）  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を３０重量％から８０重量％、
（ｂ）  鉱物フィラー（Ｆ）を４０重量％を超えない量、
（ｃ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を、合わせて０．０１重量％から５重量％、
有する、請求項１又は請求項２に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項４】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、
（ａ）  プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーであるポリプロピレンマトリクス（Ｍ）と、
（ｂ）  弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）と、
を有する、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項５】
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、
（ａ）  ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、１．０ｇ／１０分から５０ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｂ）  コモノマー含有量が、全異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に対して３．０重量％から２５重量％の範囲内であり、
（ｃ）  キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、全異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に対して１０重量％から５０重量％の範囲内である、
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項６】
ＩＳＯ１１３３に準じて測定される前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のマトリクス（Ｍ）のメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、３０ｇ／１０分から９０ｇ／１０分の範囲内である、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項７】
前記鉱物フィラー（Ｆ）が、タルクであり、好ましくは前記タルクは、比表面積（ＢＥＴ）が５ｍ２／ｇから２５ｍ２／ｇの範囲内である、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項８】
前記ポリマー組成物が、ポリプロピレン（ＰＰ）、例えばプロピレンホモポリマーであるポリプロピレン（ＰＰ）を有し、前記プロピレン（ＰＰ）、例えばプロピレンホモポリマーであるポリプロピレン（ＰＰ）のＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、好ましくは３ｇ／１０分から５０ｇ／１０分の範囲内である、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項９】
前記ポリマー組成物が、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を有し、好ましくは前記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の、
（ａ）  ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）が、２ｇ／１０分から３０ｇ／１０分の範囲内であり、
及び／又は
（ｂ）  ＩＳＯ１１８３に準じて測定される密度が、少なくとも９３０ｋｇ／ｍ３である、
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項１０】
（ａ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体であって、
【化３】
2016506436.tif 000017
分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基である、上記１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体、
及び
（ｂ）  式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であって、
【化４】
2016506436.tif 000018
Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基であり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状のＣ３〜Ｃ１２アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体
の組み合わせの、さらに異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及び鉱物フィラー（Ｆ）を有するポリマー組成物（Ｃ）における使用であって、
ポリマー組成物（Ｃ）の及び／又は当該ポリマー組成物（Ｃ）を有する自動車用物品の粘着性の影響を減少させるための使用。
【請求項１１】
粘着性指標が０．７５未満の値である場合に、前記粘着性の減少が達成されるとする、請求項１０の使用。
【請求項１２】
式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び／又は式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体が、請求項２の記載の通りにさらに定義される、請求項１０又は請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
ポリマー組成物（Ｃ）が、請求項１及び請求項３から請求項９のいずれか１項の記載の通りにさらに定義される、請求項１０から請求項１２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）を有する、自動車用物品。
【請求項１５】
請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のポリマー組成物（Ｃ）の製造方法であって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、鉱物フィラー（Ｆ）、式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体、式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体、並びに任意で高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び／又はポリプロピレン（ＰＰ）を、押出機中で混合する工程を有する、ポリマー組成物（Ｃ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及び特定の組み合わせのＵＶ吸収剤を有するポリマー組成物に関する。さらに本発明は、組成物及びポリマー組成物におけるＵＶ吸収剤の組み合わせの使用であって、その表面タックを改善するための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダッシュボード、ドアの外装、トリム等の自動車用内装部品は、一般にポリマーから作られる。そのような部品は、搭乗者に車が高品質である印象を与えるために、しばしば革又は布のような表面や感触を模そうとしている。その結果、触感及び表面特性は、自動車用内装部品の重要な特性となっている。これに関する要素の一つが、部品の表面タックである。
【０００３】
ＵＶ吸収剤に関し、残念ながら、よく用いられる当業者に公知のヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）の組み合わせである「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０／Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ１１９」又は「Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ１１９／Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ９４４」は、実のところ、表面を粘着的な感触にすることが見出された。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、表面タックの挙動の改善をもたらす新規なＵＶ吸収剤系を有するポリマー組成物を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は、ポリマー組成物（Ｃ）であって、
（ａ）  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）と、
（ｂ）  鉱物フィラー（Ｆ）と、
（ｃ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体であって、
【化１】
2016506436.tif 000002
分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基を表す、上記１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と、
（ｄ）  式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であって、
【化２】
2016506436.tif 000003
式中、
Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基であり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状のＣ３〜Ｃ１２アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体と、
を有する、ポリマー組成物（Ｃ）に関する。
【０００６】
本発明は、上記のポリマー組成物（Ｃ）を有する自動車用物品にも関する。
【０００７】
本発明は、
（ａ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体であって、
【化３】
2016506436.tif 000004
分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基である、上記１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体、
及び
（ｂ）  式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であって、
【化４】
2016506436.tif 000005
式中、
Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基であり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立にメチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状Ｃ３〜Ｃ１２アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体、
の組み合わせの、さらに異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及び鉱物フィラー（Ｆ）を有するポリマー組成物（Ｃ）における使用であって、
ポリマー組成物（Ｃ）、例えば押出ポリマー組成物（Ｃ）等の、及び／又は当該ポリマー組成物（Ｃ）を有する自動車用物品の粘着性を減少させるための使用にも関する。
【０００８】
また、本発明は、押出機中の、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、鉱物フィラー（Ｆ）、式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を押し出すことによる、上記ポリマー組成物（Ｃ）の製造方法に関する。
【０００９】
本発明のさらなる側面は、自動車用途における上記ポリマー組成物（Ｃ）の使用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、添付の請求項に記載されている。
【００１１】
好ましい実施形態によれば、本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、全組成物に対して、
（ａ）  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を、３０重量％から８０重量％、より好ましくは４０重量％から７５重量％、いっそうより好ましくは５０重量％から７０重量％と、
（ｂ）  鉱物フィラー（Ｆ）を、４０重量％を超えない、より好ましくは３０重量％を超えない、いっそうより好ましくは２０重量％超えない量と、
（ｃ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を、合わせて０．０１重量％から５．０重量％、より好ましくは０．０３重量％から３．０重量％、いっそうより好ましくは０．０４重量％から０．５重量％、さらにより好ましくは０．０５重量％から０．５重量％、例えば０．０８重量％から０．５重量％と、
を有する。
【００１２】
さらなる好ましい実施形態によれば、ポリマー組成物は、さらにポリプロピレン（ＰＰ）を有する。
【００１３】
別の好ましい実施形態によれば、ポリマー組成物は、さらに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を有する。
【００１４】
本発明に係る種々のポリマーは、これらに用いられる語句（ＨＥＣＯ、ＰＰ及びＨＤＰＥ）から明らかなように、互いに（化学的に）異なるものでなければならない。
【００１５】
従って、実施形態の１つによれば、本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、好ましい実施形態において、全組成物に対して、
（ａ）  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を、３０重量％から８０重量％、より好ましくは４０重量％から７５重量％、いっそうより好ましくは５０重量％から７０重量％と、
（ｂ）  鉱物フィラー（Ｆ）を、５重量％から３０重量％、より好ましくは１０重量％から２０重量％と、
（ｃ）  任意で、ポリプロピレン（ＰＰ）を、５重量％から２０重量％、より好ましくは５重量％から１５重量％と、
（ｄ）  任意で、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を、５重量％から２０重量％、より好ましくは８重量％から１５重量％と、
（ｅ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を、合わせて０．０１重量％から５．０重量％、より好ましくは０．０３重量％から３．０重量％、いっそうより好ましくは０．０４重量％から０．５重量％、さらにより好ましくは０．０５重量％から０．５重量％、例えば０．０８重量％から０．５重量％と
を有する。
【００１６】
「異相」という表現は、弾性コポリマーが、マトリクス中に（細かく）分散していることを指す。言い換えれば、弾性コポリマーは、マトリクス中に内包物を形成する。よって、マトリクスには、（細かく）分散した当該マトリクスの一部では無い内包物が含まれ、当該内包物には、弾性コポリマーが含まれる。好ましくは、本発明における用語「内包物」とは、マトリクスと内包物が異相プロピレンコポリマー内で異なる相を形成し、当該内包物を、例えば電子顕微鏡又は原子間力顕微鏡等の高解像度顕微鏡により観察できるものを指すものとする。組成物がポリプロピレン（ＰＰ）及び／又は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を有する場合、最終的な組成物は、おそらく複合構造体であろう。おそらく、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のマトリクスが、ポリプロピレン（ＰＰ）の連続相を形成し、任意の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）がその中に分散した個々の内包物を形成する。
【００１７】
また、最終組成物の内包物は、鉱物フィラー（Ｆ）をも含有していてもよいが；好ましくは、鉱物フィラー（Ｆ）は、マトリクス中で別個の内包物を形成する。
【００１８】
好ましくは、粘着性指標が、特に実施例の部で求められる表面タック（ＱＴ）として、０．７５未満の値、好ましくは０．７２未満の値、いっそうより好ましくは０．７０未満の値、例えば０．５０から０．７２の範囲内又は０．５０から０．７０の範囲内である場合に、粘着性の減少が達成されるとする。
【００１９】
本発明に係るポリマー組成物は、ポリマー化合物を製造するための好適な溶融混合装置、特に押出機、例えば１軸押出機や２軸押出機等の中で各成分を調合することによって製造されてもよい。他の好適な溶融混合装置としては、遊星押出機及び１軸コニーダーが挙げられる。特に好ましいのは、高強度の混合混練部を備える２軸押出機である。組成物を製造するための好適な溶融温度は、１７０℃から３００℃の範囲内、好ましくは２００℃から２６０℃の範囲内である。
【００２０】
以下、個々の成分をさらに詳細に定義する。
【００２１】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）
本発明に必須な要素の一つは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が存在することである。上記にて既に定義したように、異相系は、ポリプロピレンマトリクスと、その中に分散した非晶質エラストマー、即ち弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する。そのようなポリマー組成物は周知であり、市販されている。これは、特に本発明において定義する異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に当てはまる。
【００２２】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ）は、プロピレンホモポリマーであっても、エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２αオレフィンから選択されるコモノマーとのプロピレンコポリマーであってよい。好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ）は、プロピレンホモポリマーである。
【００２３】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分は、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）が大部分を占める。一方で、低温キシレン可溶分画分の主成分は、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）である。したがって、一方では低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分とポリプロピレンマトリクス（Ｍ）の特性が、また他方では低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分と弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の特性が、本質的に同一である。
【００２４】
本発明において用いられるプロピレンホモポリマーという表現は、実質的にプロピレン単位からなる、即ちプロピレン単位が９９．７重量％を超える、いっそうより好ましくは少なくとも９９．８重量％であるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態によれば、プロピレンホモポリマー中に、プロピレン単位のみが検出可能である。
【００２５】
したがって、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）及び／又は低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分のコモノマー含有量は、好ましくは１．０重量％又はそれ未満、より好ましくは０．８重量％を超えず、いっそうより好ましくは０．５重量％を超えず、例えば０．２重量％を超えず、例えば検出不能である。
【００２６】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ）及び／又は低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分は、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、３０ｇ／１０分から９０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは４０ｇ／１０分から７０ｇ／１０分の範囲内、いっそうより好ましくは４５ｇ／１０分から６０ｇ／１０分の範囲内である。
【００２７】
上述したように、ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）の他にも、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、当該ポリプロピレンマトリクス（Ｍ）中に分散した弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）を有する。
【００２８】
実施形態の一つによれば、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレン並びに／又は１−ブテン及び／若しくは１−ヘキセン等のＣ４〜Ｃ１２αオレフィン等のコモノマーを有する。好ましくは、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群から選択されるプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に前記モノマーからなる。より具体的には、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。よって、特に好ましい実施形態によれば、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）相は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。
【００２９】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリクス（Ｍ）がプロピレンコポリマーである場合、当該プロピレンコポリマーと弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマーは同一であることが好ましい。
【００３０】
好ましい実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）及び／又は低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、コモノマー含有量が、１０重量％から５０重量％、より好ましくは２０重量％から４５重量％、いっそうより好ましくは３０重量％から４２重量％の範囲内である。
【００３１】
コモノマー含有量に加えて、又はコモノマー含有量に代えて、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）及び／又は低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、固有粘度（ＩＶ）が、１．０ｄｌ／ｇから８．０ｄｌ／ｇの範囲内、より好ましくは１．５ｄｌ／ｇから６．０ｄｌ／ｇの範囲内、いっそうより好ましくは２．０ｄｌ／ｇから３．５ｄｌ／ｇの範囲内であることが好ましい。
【００３２】
本発明の実施形態の一つによれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）及び／又は低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の量は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の全量に対して、１０重量％から５０重量％、より好ましくは１５重量％から４０重量％、いっそうより好ましくは２０重量％から３５重量％の範囲内である。
【００３３】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の全量に対して、好ましくは３．０重量％から２５重量％の範囲内、より好ましくは５．０重量％から２０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは１０重量％から１８重量％の範囲内である。
【００３４】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、１．０ｇ／１０分から５０ｇ／１０分、より好ましくは２．０ｇ／１０分から３０ｇ／１０分、いっそうより好ましくは５．０ｇ／１０分から２０ｇ／１０分の範囲内である。
【００３５】
好ましい実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、曲げ弾性率が、６００ＭＰａから９５０ＭＰａの範囲内、より好ましくは６５０ＭＰａから９００ＭＰａ、いっそうより好ましくは７００ＭＰａから８５０ＭＰａ、さらにより好ましくは７００ＭＰａから８００ＭＰａの範囲内である。
【００３６】
特に好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、市販品であるＢｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧのＥＦシリーズである。
【００３７】
ポリプロピレン（ＰＰ）
本発明に係るポリマー組成物（Ｃ）は、任意でポリプロピレン（ＰＰ）を有する。
【００３８】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、プロピレンホモポリマーであっても、エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２αオレフィンから選択されるコモノマーとのプロピレンコポリマーであってもよい。好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ）は、上記の定義に従うプロピレンホモポリマーである。
【００３９】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、好ましくはメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）が、３ｇ／１０分から５０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは５ｇ／１０分から３５ｇ／１０分の範囲内、いっそうより好ましくは１０ｇ／１０分から２５ｇ／１０分の範囲内である。
【００４０】
好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ）は、密度が少なくとも８９０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは少なくとも９００ｋｇ／ｍ３、いっそうより好ましくは９００ｋｇ／ｍ３から９１２ｋｇ／ｍ３の範囲内である。
【００４１】
実施形態の一つによれば、ポリプロピレン（ＰＰ）は、市販品であるＢｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧのＨＦ９５５ＭＯである。
【００４２】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
本発明に係るポリマー組成物（Ｃ）は、任意で高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を有する。
【００４３】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、好ましくはメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃）が、２ｇ／１０分から３０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは３ｇ／１０分から２０ｇ／１０分の範囲内、いっそうより好ましくは５ｇ／１０分から１５ｇ／１０分の範囲内である。
【００４４】
好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、密度が、少なくとも９３０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ３から９８０ｋｇ／ｍ３の範囲内、いっそうより好ましくは９４０ｋｇ／ｍ３から９７０ｋｇ／ｍ３の範囲内である。
【００４５】
実施形態の一つによれば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、市販品であるＢｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧのＭＧ９６４１である。
【００４６】
鉱物フィラー（Ｆ）
ポリマー成分に加えて、本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、鉱物フィラーを、好ましくは最大４０重量％、好ましくは最大３０重量％、より好ましくは最大２０重量％、さらにより好ましくは５．０重量％から４０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは５．０重量％から３０重量％の範囲内、例えば１０．０重量％から２０重量％の範囲内有する。
【００４７】
好ましくは、鉱物フィラー（Ｆ）は、フィロ珪酸塩、雲母又は硅灰石である。さらにより好ましくは、鉱物フィラー（Ｆ）は、雲母、硅灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト及びタルクからなる群から選択される。最も好ましい鉱物フィラー（Ｆ）は、タルクである。
【００４８】
鉱物フィラー（Ｆ）は、好ましくは比表面積（ＢＥＴ）が、５ｍ２／ｇから２５ｍ２／ｇの範囲内、より好ましくは８ｍ２／ｇから２０ｍ２／ｇの範囲内、いっそうより好ましくは１２ｍ２／ｇから１６ｍ２／ｇの範囲内である。
【００４９】
光安定化剤
本発明に不可欠な発見は、本発明のポリマー組成物が、２種の特別に選択された光安定化剤を有さなければならないことである。
【００５０】
光安定化剤とは、光により引き起こされる分解の物理的及び化学的プロセスを妨げることができる化合物である。
【００５１】
本発明における特別な知見は、ポリマー組成物（Ｃ）が、２種の異なる光安定化剤を有さなければならず、その１つがＵＶ吸収剤系、例えば４−ヒドロキシベンゾエート類に属し、もう１つがフリーラジカル捕捉剤系、例えばヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）に属することである。
【００５２】
ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）は、当業者に公知のフリーラジカル捕捉剤の一種である。ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）は、１つ又はそれ以上の立体障害されたアミン官能基を含む。通常、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体が、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）としてよく用いられる。
【００５３】
したがって、本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、
（ａ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体であって、
【化５】
2016506436.tif 000006
分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基である、上記１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と、
（ｂ）  式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であって、
【化６】
2016506436.tif 000007
式中、Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基であり、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状のＣ３〜Ｃ１２アルキル残基である、上記ベンソエート誘導体と、
を有さなければならない。
【００５４】
好ましくは、式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体の組み合わせが、ポリマー組成物（Ｃ）中の唯一の光安定化剤の組み合わせである。
【００５５】
よって、本発明によれば、光安定化剤の一方の成分は、式（Ｉ）の脂肪酸の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステルであり、式中、Ｒ１は直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５、より好ましくはＣ１１〜Ｃ１８のアルキル残基である。好ましい実施形態によれば、Ｒ１は、直鎖状のＣ１６〜Ｃ１８のアルキル残基である。
【００５６】
本発明に係る光安定化剤の他方の成分は、式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であり、式中、Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基、例えば直鎖状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル残基、例えば直鎖状のＣ１０〜Ｃ２０アルキル残基、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル残基、例えば直鎖状のＣ１２〜Ｃ１８アルキル残基である。好ましい実施形態によれば、Ｒ２は、直鎖状のＣ１６アルキル残基である。式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体のＲ３及びＲ４は、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状のＣ３〜Ｃ１２アルキル残基である。好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ炭素原子を４個を超えて含まない。よって、好ましい実施形態によれば、Ｒ３及びＲ４は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル及び／又はｔｅｒｔ．−ブチルからなる群から独立に選択される。より好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、ｔｅｒｔ．−ブチル残基である。よって、特に好ましい実施形態によれば、式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体は、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
【００５７】
好ましくは、４−ヒドロキシベンゾエート等のＵＶ吸収剤、例えば式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体と、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）等のフリーラジカル捕捉剤、例えば式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体との重量比は、７０：３０から３０：７０の範囲内、より好ましくは６０：４０から４０：６０の範囲内、いっそうより好ましくは５５：４５から４５：５５の範囲内、例えば５０：５０である。
【００５８】
上述したように、通常、ポリマー組成物（Ｃ）中の２種の光安定化剤を合わせた量、例えばポリマー組成物（Ｃ）中の式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を合わせた量は、ポリマー組成物（Ｃ）の全量に対して、０．０１重量％から５．０重量％、より好ましくは０．０５重量％から３．０重量％、いっそうより好ましくは０．１重量％から１．０重量％の範囲内である。
【００５９】
さらなる成分
本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、上記の添加剤、即ち光安定化剤及び鉱物フィラー（Ｆ）とは異なる、一般的な添加剤をさらに有していてもよい。そのような一般的な添加剤は、酸化防止剤及びスリップ剤及び顔料である。好ましくは、鉱物フィラー（Ｆ）及び光安定化剤を除く添加剤の量は、全組成物に対して、８重量％、より好ましくは５重量％、いっそうより好ましくは３重量％を超えないものとする。
【００６０】
本発明の組成物の製造に用いる成分は、全て公知である。従って、それら成分の製造もまた周知である。例えば、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、好ましくは公知の多段法により製造され、当該多段法では、少なくとも１つのスラリー反応器でマトリクスが製造され、続いて少なくとも１つのガス相反応器で弾性コポリマーが製造される。
【００６１】
よって、重合系は、１つ又はそれ以上の従来の撹拌式スラリー反応器及び／又は１つ又はそれ以上のガス相反応器を有しうる。好ましくは、用いられる反応器は、ループ及びガス相反応器の群から選択されるが、特に本方法では、少なくとも１つのループ反応器及び少なくとも１つのガス相反応器が用いられる。それぞれのタイプの反応器を数個用いることもでき、例えば、１つのループ反応器及び２又は３つのガス相反応器、あるいは２つのループ反応器及び１又は２つのガス相反応器を、直列に接続して用いることができる。
【００６２】
好ましくは、本方法は、選択された触媒系、例えば以下に詳述する（ｉ）チーグラー−ナッタプロ触媒、（ｉｉ）助触媒及び（ｉｉｉ）外部ドナーを有する系を用いたプレ重合をも有する。
【００６３】
好ましい実施形態によれば、プレ重合は液体プロピレン中におけるバルクスラリー重合として行われる。即ち、液相は、主にプロピレンと、そこに溶解した少量の他の反応物及び任意の不活性成分とを有する。
【００６４】
プレ重合反応は、通常０℃から５０℃、好ましくは１０℃から４５℃、より好ましくは１５℃から４０℃の温度にて行われる。
【００６５】
プレ重合反応器内の圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分な高さでなければならない。よって、圧力は、２０ｂａｒから１００ｂａｒ、例えば３０ｂａｒから７０ｂａｒであってよい。
【００６６】
触媒の各成分は、好ましくはすべてプレ重合工程に導入される。しかし、固体触媒成分（ｉ）と助触媒（ｉｉ）を別個に供給できる場合は、助触媒の一部のみをプレ重合段階に導入し、残りの部分を続く重合段階に導入することも可能である。このような場合でも、プレ重合段階には、そこで十分な重合反応が得られる量の助触媒を導入する必要がある。
【００６７】
プレ重合段階に、他の成分を添加することも可能である。よって、公知であるように、プレ重合段階に水素を添加して、プレポリマーの分子量を制御してもよい。また、帯電防止添加剤を用いて、粒子同士又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止してもよい。
【００６８】
プレ重合の条件及び反応パラメータの正確な制御は、当業者の技能の範疇である。
【００６９】
スラリー反応器とは、バルク又はスラリーにて運転される、連続式又は単純バッチ式の撹拌槽反応器又はループ反応器などのあらゆる反応器を指し、そこでは、ポリマーが粒子状に形成される。「バルク」とは、少なくともモノマーを６０重量％有する反応媒中での重合を意味する。好ましい実施形態によれば、スラリー反応器は、好ましくはバルクループ反応器を有する。
【００７０】
「ガス相反応器」は、いかなる機械混合式又は流動床式反応器であってもよい。好ましくは、ガス相反応器は、ガス速度が少なくとも０．２ｍ／秒の機械的に撹拌された流動床式反応器を有する。
【００７１】
本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の製造は、特に好ましい実施形態では、１つのループ反応器と１又は２つのガス相反応器の組み合わせ、又は２つのループ反応器と１又は２つのガス相反応器の組み合わせのいずれかを有する方法により重合を行うことを有する。
【００７２】
好ましい多段法は、Ｂｏｒｅａｌｉｓにより開発されたＢｏｒｓｔａｒ（登録商標）テクノロジーと呼ばれる方法などのスラリー−ガス相法である。これについては、ＥＰ０８８７３７９Ａ１、ＷＯ９２／１２１８２、ＷＯ２００４／０００８９９、ＷＯ２００４／１１１０９５、ＷＯ９９／２４４７８、ＷＯ９９／２４４７９及びＷＯ００／６８３１５が参照される。これらは、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。
【００７３】
さらなる好適なスラリー−ガス相法は、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）法である。
【００７４】
好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、以下に詳述するように、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒を特別な外部ドナーと組み合わせて用い、好ましくはＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）又はＢｏｒｓｔａｒ（登録商標）−ＰＰ法により製造される。
【００７５】
したがって、好ましい多段法の１つは、
−  選択された触媒系、例えば以下に詳述する特別なチーグラー−ナッタプロ触媒（ｉ）、外部ドナー（ｉｉｉ）、及び助触媒（ｉｉ）を有する触媒系の存在下、いずれも同じ重合条件を用いて、第１のスラリー反応器及び任意の第２のスラリー反応器において、ポリプロピレンマトリクスを生成する工程と、
−  スラリー反応器の生成物を、少なくとも１つの第１のガス相反応器、例えば１つのガス相反応器又は直列に接続された第１及び第２のガス相反応器に移す工程と、
−  ポリプロピレンマトリクスの存在下、及び触媒系の存在下、前記少なくとも第１のガス相反応器において、弾性コポリマーを生成する工程と、
−  さらなる加工のためにポリマー生成物を回収する工程と、
を有しうる。
【００７６】
上述の好ましいスラリー−ガス相法に関し、そのプロセス条件については以下のように概説することができる。
【００７７】
温度は４０℃から１１０℃、好ましくは５０℃から１００℃の間、特に６０℃から９０℃の間であり、圧力は２０ｂａｒから８０ｂａｒ、好ましくは３０ｂａｒから６０ｂａｒの範囲内であり、分子量を制御するために周知の方法にて任意で水素が加えられる。
【００７８】
次いで、好ましくはループ反応器で行われたスラリー重合による反応生成物は、次のガス相反応器へと送られる。ガス相反応器における温度は、好ましくは５０℃から１３０℃、より好ましくは６０℃から１００℃の範囲内であり、圧力は、５ｂａｒから５０ｂａｒ、好ましくは８ｂａｒから３５ｂａｒの範囲内であり、ここでも分子量を制御するために周知の方法にて任意で水素が加えられる。
【００７９】
平均滞留時間は、上記に定義される反応器のゾーンによって様々である。実施形態の１つによれば、スラリー反応器、例えばループ反応器での平均滞留時間は、０．５時間から５時間、例えば０．５時間から２時間の範囲内であり、一方、ガス相反応器での平均滞留時間は、一般に１時間から８時間となるであろう。
【００８０】
所望に応じて、重合は、スラリー反応器、好ましくはループ反応器にて、及び／又はガス相反応器の凝縮モードとして、公知の方法により超臨界状態で行ってもよい。
【００８１】
本発明によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、上記のように、低級アルコールとフタル酸エステルのエステル交換反応生成物を含むチーグラー−ナッタプロ触媒を成分（ｉ）として有する触媒系の存在下、好ましくは多段重合法により得られる。
【００８２】
本発明において用いられるプロ触媒は、
ａ）  ＭｇＣｌ２及びＣ１〜Ｃ２アルコールをスプレー結晶化又はエマルジョン固体化した付加物を、ＴｉＣｌ４と反応させ、
ｂ）  工程ａ）の生成物を、前記Ｃ１〜Ｃ２アルコールと式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキルのエステル交換が起こって内部ドナーが形成されるような条件下で、式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキルと反応させ、
【化７】
2016506436.tif 000008
（式中、Ｒ１’及びＲ２’は、独立に少なくともＣ５アルキルである。）
ｃ）  工程ｂ）の生成物を洗浄するか、又は
ｄ）  任意で工程ｃ）の生成物をさらなるＴｉＣｌ４と反応させる
ことにより製造される。
【００８３】
プロ触媒は、例えば特許出願ＷＯ８７／０７６２０、ＷＯ９２／１９６５３、ＷＯ９２／１９６５８及びＥＰ０４９１５６６に定められるようにして製造する。これらの文献の記載内容は、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。
【００８４】
まず、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１〜６である。）で表されるＭｇＣｌ２とＣ１〜Ｃ２アルコールの付加物を形成する。アルコールとしては、好ましくはエタノールが用いられる。
【００８５】
当該付加物（まず溶融し、次いでスプレー結晶化又はエマルジョン固化したもの）を、触媒担体して用いる。
【００８６】
次の工程では、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチル、好ましくはエチルであり、ｎは１〜６である。）のスプレー結晶化又はエマルジョン固化した付加物を、ＴｉＣｌ４と接触させてチタン化担体を形成し、その後、
−  前記チタン化担体に、
（ｉ）  Ｒ１’及びＲ２’が、独立に少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルである式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキル、
又は好ましくは
（ｉｉ）  Ｒ１’及びＲ２’が、同一の少なくともＣ５アルキル、例えば少なくともＣ８アルキルである式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキル、
又はより好ましくは
（ｉｉｉ）  フタル酸プロピルヘキシル（ＰｒＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）及びフタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）からなる群より選択される式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキル、さらにより好ましくは、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、例えばフタル酸ジイソオクチル又はフタル酸ジエチルヘキシル、特にフタル酸ジエチルヘキシルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
を添加して第１生成物を形成する工程と、
−  前記第１生成物を、好適なエステル交換反応条件、即ち１００℃を超える温度、好ましくは１００℃から１５０℃、より好ましくは１３０℃から１５０℃の間の温度に供して、前記メタノール又はエタノールを、式（ＩＩＩ）の前記フタル酸ジアルキルのエステル基とエステル交換反応させて、内部ドナーである式（ＩＶ）のフタル酸ジアルキルを少なくとも８０モル％、より好ましくは９０モル％、最も好ましくは９５モル％形成する工程と、
【化８】
2016506436.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＲ２は、メチル又はエチル、好ましくはエチルである。）
−  前記エステル交換生成物を、プロ触媒組成物（成分（ｉ））として回収する工程とを行う。
【００８７】
好ましい実施形態によれば、式ＭｇＣｌ２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１から６である。）の付加物は、例えばＷＯ８７／０７６２０に記載されるように、これを溶融し、次いで溶融物を、好ましくは冷却された溶媒又は冷却されたガス中に注入することで、形態的に有利な形状に結晶化される。
【００８８】
この結晶化した付加物は、好ましくは触媒担体として用いられ、ＷＯ９２／１９６５８及びＷＯ９２／１９６５３に記載されるように、本発明に有用なプロ触媒へと反応する。
【００８９】
触媒残渣を抽出により除去すると、エステルのアルコール由来の基が変換された、チタン化された担体及び内部ドナーの付加物が得られる。
【００９０】
チタンは、十分な量が担体上に残されていれば、プロ触媒の活性元素として作用する。
【００９１】
そうでなければ、十分なチタン濃度及びそれによる活性を得るために、上記の処理の後にチタン化を繰返す。
【００９２】
好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、チタンを最大で２．５重量％、好ましくは最大で２．２重量％、より好ましくは最大で２．０重量％含む。また、そのドナー含有量は、好ましくは４重量％から１２重量％の間、より好ましくは６重量％から１０重量％の間である。
【００９３】
より好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを、また、式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を用いて、内部ドナー化合物としてフタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を得ることにより製造される。
【００９４】
いっそうより好ましくは、本発明に用いられる触媒は、実施例の部に記載される触媒；特に式（ＩＩＩ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチルを用いたものである。
【００９５】
さらなる実施形態によれば、チーグラー−ナッタプロ触媒を、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部ドナー及び助触媒を有する触媒系の存在下、ビニル化合物を重合することにより改質することができる。ここで、当該ビニル化合物は、以下の式により表される：
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３及びＲ４は、一緒に５又は６員の飽和、不飽和又は芳香族性の環を形成するか、又は独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。改質された触媒は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の製造に用いられる。重合したビニル化合物は、α−核形成剤として作用することができる。この改質は、特に異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の製造に用いられる。
【００９６】
触媒の改質については、国際出願ＷＯ９９／２４４７８及びＷＯ９９／２４４７９、そして特にＷＯ００／６８３１５が参照され、これらは、触媒の改質に係る反応条件及び重合反応について、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。
【００９７】
異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の製造に用いられる触媒系は、好ましくは、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒に加えて、成分（ｉｉ）として有機金属助触媒を有する。
【００９８】
したがって、助触媒を、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド及びアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択することが好ましい。
【００９９】
用いる触媒系の成分（ｉｉｉ）は、式（Ｖａ）又は（Ｖｂ）により表される外部ドナーである。式（Ｖａ）は以下のように定義される。
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｒ２５    （Ｖａ）
式中、Ｒ５は、炭素原子数３〜１２の分岐アルキル基、好ましくは炭素原子数３〜６の分岐アルキル基、又は炭素原子数４〜１２のシクロアルキル、好ましくは炭素原子数５〜８のシクロアルキルを表す。
【０１００】
Ｒ５が、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。
【０１０１】
式（Ｖｂ）は、以下のように定義される。
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＮＲｘＲｙ）    （Ｖｂ）
式中、Ｒｘ及びＲｙは、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を表す。
【０１０２】
Ｒｘ及びＲｙは、炭素原子数１〜１２の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素原子数１〜１２の分岐状脂肪族炭化水素基及び炭素原子数１〜１２の環状脂肪族炭化水素基からなる群から独立に選択される。Ｒｘ及びＲｙは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から独立に選択されることが特に好ましい。
【０１０３】
より好ましくは、Ｒｘ及びＲｙは同一であり、さらにより好ましくは、Ｒｘ及びＲｙはどちらもエチル基である。
【０１０４】
より好ましくは、式（Ｖｂ）の外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトキシシランである。
【０１０５】
最も好ましくは、外部ドナーは、式（Ｖａ）のもの、例えばジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（シクロペンチル）２］又はジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ（ＣＨ３）２）２］である。
【０１０６】
本組成物の各成分を混合するには、従来の調合又はブレンド装置、例えばバンバリーミキサー、２ロールラバーミル、ブスコニーダー又は２軸押出機を用いうる。通常、押出機からはペレット状のポリマー材料が回収される。次いで、好ましくは、このペレットが、例えば射出成形によりさらに加工されて、本発明の組成物の物品または製品が作成される。
【０１０７】
したがって、本発明は、本組成物（Ｃ）の製造方法であって、（上述の）押出機に、ポリマー成分、即ち異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）並びに任意に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び／又はポリプロピレン（ＰＰ）と、鉱物フィラー（Ｆ）と、式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体の組成物とを加える工程と、これを押し出すことにより当該ポリプロピレン組成物（Ｃ）を得る工程とを有する製造方法も対象とする。
【０１０８】
本発明に係るポリプロピレン組成物は、樹脂混合の分野で一般的に用いられる様々な周知の調合または配合方法のいずれかを用いて、ペレット化し、調合してもよい。
【０１０９】
ポリマー組成物（Ｃ）から作成される物品
本発明は、本発明のポリマー組成物（Ｃ）を少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、いっそうより好ましくは少なくとも９５重量％有し、例えば本発明のポリマー組成物（Ｃ）からなる（自動車用）物品、例えば射出成形品をも提供する。したがって、本発明は、本発明のポリマー組成物（Ｃ）を少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、いっそうより好ましくは少なくとも９５重量％有し、例えば本発明のポリマー組成物（Ｃ）からなる自動車用物品、特に車の内装及び外装、例えばバンパー、サイドトリム、補助ステップ、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装のトリム等を特に対象とする。
【０１１０】
本発明に係る使用
本発明のポリマー組成物（Ｃ）は、好ましくは自動車用物品、例えば自動車用成形品、好ましくは自動車用射出成形品に用いられる。さらにより好ましいのは、車の内装及び外装、例えばバンパー、サイドトリム、補助ステップ、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装のトリム等のためのポリマー組成物（Ｃ）の使用である。
【０１１１】
本発明は、式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体の、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及び鉱物フィラー（Ｆ）を有するポリマー組成物（Ｃ）、例えば押出しされたポリマー組成物（Ｃ）中における使用であって、粘着性の影響を減少させるための使用を特に対象とする。
【０１１２】
本発明は、特に、
（ａ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体であって、
【化９】
2016506436.tif 000010
分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、式中、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基である、上記１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体と、
（ｂ）  式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体であって、
【化１０】
2016506436.tif 000011
式中、
Ｒ２は、直鎖又は分岐状のＣ５〜Ｃ２５アルキル残基を表し、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び／又は分岐状のＣ３〜Ｃ１２アルキル残基を表す、上記ベンゾエート誘導体
の組み合わせの、
さらに異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）及び鉱物フィラー（Ｆ）を有するポリマー組成物（Ｃ）中における使用であって、
ポリマー組成物（Ｃ）、例えば押出しされたポリマー組成物（Ｃ）の、及び／又は当該ポリマー組成物（Ｃ）を有する自動車用物品の粘着性の影響を減少させるための使用を対象とする。
【０１１３】
好ましくは、粘着性指標が、特に実施例の部で求められる表面タック（ＱＴ）として、０．７５未満の値、好ましくは０．７２未満の値、いっそうより好ましくは０．７０未満の値、例えば０．５０から０．７２の範囲内又は０．５０から０．７０の範囲内である場合に、粘着性の減少が達成されるものとする。
【０１１４】
ポリマー組成物（Ｃ）及びその成分の好ましい実施形態、特に式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体に関しては、上記の情報が参照される。
【０１１５】
よって、例えば、式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を、ポリマー組成物（Ｃ）であって、全組成物に対して、
（ａ）  異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を、３０重量％から８０重量％、より好ましくは４０重量％から７５重量％、いっそうより好ましくは５０重量％から７０重量％と、
（ｂ）  鉱物フィラー（Ｆ）を、４０重量％を超えない、より好ましくは３０重量％を超えない、いっそうより好ましくは２０重量％を超えない量と、
（ｃ）  式（Ｉ）の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルエステル誘導体及び式（ＩＩ）のベンゾエート誘導体を、合わせて０．０１重量％から５．０重量％、より好ましくは０．０３重量％から３．０重量％、いっそうより好ましくは０．０４重量％から０．５重量％、さらにより好ましくは０．０５重量％から０．５重量％、例えば０．０８重量％から０．５重量％と
を有するポリマー組成物（Ｃ）中にて使用することにより、
ポリマー組成物（Ｃ）、例えば押出しポリマー組成物（Ｃ）の、及び／又は当該ポリマー組成物（Ｃ）を有する自動車用物品の粘着性の影響が減少する。
【０１１６】
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
【実施例】
【０１１７】
以下の用語の定義及び測定法は、別段の定義がない限り、上記の本発明の一般的な記載及び以下の実施例に適用される。
【０１１８】
１．定義／測定法
以下の用語の定義及び測定法は、別段の定義がない限り、上記の本発明の一般的な記載及び以下の実施例に適用される。
【０１１９】
密度は、ＩＳＯ１１８３−１−方法Ａ（２００４）に準じて測定する。試料の作製は、ＩＳＯ１８７２−２：２００７に準じて圧縮成形により行う。
【０１２０】
ＭＦＲ２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準じて測定する。
【０１２１】
ＭＦＲ２（１９０℃）は、ＩＳＯ１１３３（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準じて測定する。
【０１２２】
キシレン可溶分（ＸＣＳ、重量％）：低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の含有量は、ＩＳＯ１６１５２；第１版；２００５年７月１日に準じて２５℃にて求める。残った不溶部分が低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分である。
【０１２３】
固有粘度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に準じて測定する。
【０１２４】
ＦＴＩＲスペクトル法によるコモノマー含有量の定量
コモノマー含有量を、定量１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル法を用いて周知の方法により較正した基本的な帰属を行った後、定量フーリエ変換赤外線分光法（ＦＴＩＲ）により求める。薄いフィルムを１００μｍ〜５００μｍの間の厚さにプレスし、透過法によりスペクトルを記録する。
【０１２５】
具体的には、ポリプロピレン−コエチレンコポリマーのエチレン含有量を、７２０ｃｍ−１〜７２２ｃｍ−１及び７３０ｃｍ−１〜７３３ｃｍ−１に表れる定量バンドのベースライン補正ピーク面積を用いて求める。具体的には、ポリエチレンコポリマーのブテン又はヘキセン含有量を、１３７７ｃｍ−１〜１３７９ｃｍ−１に表れる定量バンドのベースライン補正ピーク面積を用いて求める。定量結果は、フィルム厚を参照して得る。
【０１２６】
曲げ弾性率：曲げ弾性率は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に準じて射出成形した８０ｘ１０ｘ４ｍｍ３の試験バーについて、ＩＳＯ１７８に準じ、２３℃にて、３点曲げ試験により求めた。
【０１２７】
比表面積は、ＤＩＮ６６１３１／２（Ｎ２）に準じ、ＢＥＴ表面として求める。
【０１２８】
表面タック（粘着性指標）
表面タックの測定は、グレインＫ２９を用い、フィルムゲートにより射出成形したマルチグラインプラークについて行った。Ｋ２９の表面は、粒子深さが０．０１ｍｍのグレイン、射出成形工具から取り出す最小抜き勾配が１°と定義される。このグレインの切片を、プラークから卓上裁断機で切り出した。試料サイズは、６０ｘ６０ｍｍとした。粘着性指標（タック指数ＱＴとして）を評価する前に、試料を以下の条件下で保存した：
ブラックパネル温度      ８０±５℃
チャンバー温度          ４５±２℃
相対湿度                ２０±１０％
照射強度                ４０Ｗ／ｍ２
フィルターシステム      ホウケイ酸塩／ソーダ石灰
保存期間                ５００時間
【０１２９】
実験を行うにあたっては、直径２５ｍｍ及び厚さ５ｍｍのエラストマーダイチップを備えた、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張試験機（ＥｌｅｃｔｒｏＰｕｌｓ  Ｅ３０００、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、ドイツ）を用いた。圧縮力Ｆを−５０Ｎ、保持時間ｔＨを９１秒、引取速度νを５５ｍｍ／ｓとした。試験は、標準的な実験室環境条件（２３℃、相対湿度５０％）にて行った。この設定にて、各回の表面タックの測定を以下のように行った：エラストマー（ＮＲ／ＳＢＲ）チップを洗浄し、両面テープによりダイに取り付けた後、アルミニウムの参照試料及び被検査物（試料）の両方について粘着力ＦＴを測定した。表面タック（粘着性指標）を、タック指数ＱＴとして記録する。タック指数ＱＴは、以下の等式により算出した：
【数１】
2016506436.tif 000012
【０１３０】
また、最低３回の連続測定を平均した。
【０１３１】
表面タックの定量法についての詳細な説明は、Ｃａｋｍａｋらの論文「Ａ  ｎｏｖｅｌ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｑｕａｎｔｉｆｙｉｎｇ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｔａｃｋ  ｏｆ  ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ  ｓｕｒｆａｃｅｓ」（２０１１年にｅＸＰＲＥＳＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓより出版予定）にも記載されている。
【０１３２】
２．実施例
【表１】
2016506436.tif 000013
【０１３３】
【表２】
2016506436.tif 000014
【０１３４】
「ＨＥＣＯ」は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販品ＥＥ０１３ＡＥである。
「Ｔａｌｃ」は、Ｉｍｅｒｙｓ  Ｔａｌｃ  Ａｕｓｔｒｉａ  ＧｍｂＨの市販タルクＪｅｔｆｉｎｅ３ＣＡであり、比表面積（ＢＥＴ）が１４．５ｍ２／ｇである。
「ＵＶ１ａ」は、Ｃｙｔｅｃの市販品ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−２９０８である。
「ＵＶ１ｂ」は、Ｃｙｔｅｃの市販品ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３８５３である。
「ＵＶ２」は、ＢＡＳＦの市販品ＴＩＮＵＶＩＮ７７０である。
「ＵＶ３」は、ＢＡＳＦの市販品ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ９４４である。
「ＵＶ４」は、ＢＡＳＦの市販品ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ１１９ＦＬである。
「ＨＤＰＥ」は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販品ＭＧ９６４１であり、ＭＦＲ２（１９０℃）が８ｇ／１０分、密度が９６４ｋｇ／ｍ３である。
「ＰＰ」は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧの市販品ＨＦ９５５ＭＯであり、ＭＦＲ２（２３０℃）が２０ｇ／１０分、密度が９０８ｋｇ／ｍ３である。
【国際調査報告】
2016506436.tif 000019
2016506436.tif 000020
2016506436.tif 000021