(57)【要約】  水と混合されると、非常に安定な準マイクロエマルジョンを形成する、農薬の押出粒剤が開示される。農薬の押出粒剤は、少なくとも1種の農薬活性成分、非イオン性界面活性剤、及び望ましくは尿素粉末又は尿素パールである担体を含む。農薬の押出粒剤を製造する方法も開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素、非イオン性界面活性剤、農薬活性成分、及び水を含む、農薬の押出粒状組成物。
【請求項２】
尿素が尿素パールの形態である、請求項1に記載の押出組成物。
【請求項３】
非イオン性界面活性剤が、約10,000〜約15,000ダルトンの分子量を有するブロックコポリマーである、請求項1〜2のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項４】
農薬活性成分がアルファ-シペルメトリンである、請求項1〜3のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項５】
農薬活性成分がジノテフランである、請求項1〜4のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項６】
農薬活性成分が水溶性である、請求項1〜5のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項７】
尿素が、組成物中に約50重量%〜約95重量%の量で存在する、請求項1〜6のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項８】
尿素が、組成物中に約70重量%〜約80重量%の量で存在する、請求項1〜7のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項９】
非イオン性界面活性剤が約5重量%〜約20重量%の量で存在する、請求項1〜8のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項１０】
農薬活性成分が約5重量%〜約20重量%の量で存在する、請求項1〜9のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項１１】
1%未満の水を含む、請求項1〜10のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項１２】
非イオン性界面活性剤と農薬活性成分の重量比が、約5:1〜約1:1.25である、請求項1〜11のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項１３】
非イオン性界面活性剤が、少なくとも1つのポリエトキシレートブロック及び少なくとも1つのポリ-C3〜C5-アルコキシレートブロックを含むブロックポリマーである、請求項1〜12のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項１４】
非イオン性界面活性剤が、親水性ブロック及び疎水性ブロックを含むブロックポリマーである、請求項1〜13のいずれかに記載の押出組成物。
【請求項１５】
植物病原性菌及び/若しくは望ましくない植生、及び/又は昆虫若しくはダニによる望ましくない攻撃を防除し、並びに/或いは植物の成長を調整する方法であって、請求項1〜13のいずれかに記載の農薬の押出粒状組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境、又はそれぞれの有害生物から保護されるべき作物植物、土壌、及び/又は望ましくない植物、並びに/又は作物植物及び/若しくはそれらの環境に対して作用させる、方法。
【請求項１６】
農薬の押出粒剤を調製する方法であって、非イオン性界面活性剤を溶融するステップと、農薬活性成分を溶融非イオン性界面活性剤に溶解するステップと、尿素を導入するステップと、水を添加するステップと、混合して湿潤粉末を形成するステップと、湿潤粉末を押し出して押出物を形成するステップと、押出物を乾燥させて農薬の押出粒剤を形成するステップとを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体農業用製剤、及び固体農業用製剤を調製する方法に関する。より具体的には、本発明は、水と混合されると、農薬の施用に適した長期間安定な準マイクロエマルジョン(near micro-emulsions)を形成する、尿素担体及び少なくとも1種の農薬活性成分を含む、農薬の押出粒剤(extruded pesticide granules)に関する。本発明はまた、固体農業用製剤を調製する方法及び使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
作物保護剤及び有害生物からの保護剤は、従来、取扱い及び輸送を容易にするために、通常、濃縮物の形態の固体又は液体組成物に製剤化されている。濃縮物は、一般に、施用前に使用者によって水で希釈される。乳化性又は準乳化性濃縮物の形態の多くの液体製剤は、非常に高い割合の有機溶媒(しばしば80パーセントまで)を含有する場合があり、それによって、環境に対するそれらの潜在的な負の作用に関して、ますます厳しい視線が注がれるようになってきた。
【０００３】
別の従来利用可能な形態である水ベースの懸濁濃縮物は、しばしば粘性であるため、取扱いの問題、及びパッケージングに入れて保持されることによる活性成分の喪失が生じる。市販もされている固体製剤は不利益を有している場合もあり、より一般的な粒剤、及び特に粉末は、測定困難な場合があるが、より重要なことには、埃っぽく、薬剤師及び使用者が吸入する危険を伴うおそれがある。錠剤は、しばしば溶解が緩慢なので、広範に使用されてこなかった。さらに、固体製剤は、一般に液体製剤よりも低い生物活性を有することが見出されている。また、使用場所における混合技術が未熟なために、固体形態がすぐに分散しないという傾向によって、未分散製剤により噴霧機器が詰まるだけでなく、処理される作物又は領域に活性成分が不適切に施用されるおそれもある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前述のことに基付くと、両方の環境上の懸案事項を満たし、長期使用のために商業的に許容される安定性レベルで有効な農薬製品を提供する、通常の形態よりも向上された取扱い特性及び増強された生物活性を有する、急速分散性の農薬の固体製剤が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、固体農業用製剤、特に農薬の押出粒剤、及びこれらの粒剤を含む液体水性農薬製剤を対象とする。農薬の押出粒剤は、尿素担体を、非イオン性界面活性剤、少なくとも1種の農薬活性成分、及び少量の残留水と組み合わせて含む。成分のこの新規な組合せは、本明細書に記載の通り押し出されると、穏やかにかき混ぜることにより室温の水に急速に溶解して、非常にわずかにしか濁らず、実質的に材料の沈降に対して耐性がある準マイクロエマルジョンを形成する。多くの実施形態では、本明細書に記載の農薬の押出粒剤は、穏やかにかき混ぜることにより室温の水に2分以内に溶解する。これらの著しい溶解特性及び準マイクロエマルジョンの形成、並びに数日間沈降が遅延することにより、本明細書に記載の農薬の押出粒剤は、「現場」で容易に混合し、用いることができ、したがって農業用製剤の有用性が向上する。
【０００６】
本発明は、さらに、尿素、非イオン性界面活性剤、農薬活性成分、及び水を含む、農薬の押出粒状組成物を対象とする。
【０００７】
本発明は、さらに、約70重量%〜約80重量%の尿素パール(urea pearl)、約5重量%〜約10重量%の約14,000〜約15,000ダルトンの分子量を有する非イオン性界面活性剤、約5重量%〜約10重量%の農薬活性成分、及び3%未満の水を含む、農薬の押出粒剤を対象とする。
【０００８】
本発明は、さらに、農薬の押出粒剤を調製する方法を対象とする。この方法は、非イオン性界面活性剤を溶融するステップと、農薬活性成分を溶融非イオン性界面活性剤に溶解するステップと、粉末化尿素を導入するステップと、水を添加するステップと、混合して湿潤粉末を形成するステップと、湿潤粉末を押し出して押出物を形成するステップと、押出物を乾燥させて農薬の押出粒剤を形成するステップとを含む。
【０００９】
水中で非常に望ましい安定な準マイクロエマルジョンを形成する農薬の押出粒剤は、1種以上の農薬活性成分を、尿素ベースの担体材料及び非イオン性界面活性剤と組み合わせて用いて適切に生成できることが予想外に見出された。驚くべきことに、尿素を担体材料として組み入れることによって、農薬の押出粒剤は、水中で優れた溶解/分散の特徴を有し、非常にわずかにしか濁らず、混合すると数日間も安定な準マイクロエマルジョンを形成する。さらに、適切な量の農薬の押出粒剤は、ごく穏やかにかき混ぜることにより2分以内に水に組み入れることができる。重要なことに、水溶性若しくは水不溶性のいずれか、又は両方の組合せの農薬活性成分を本発明の農薬の押出粒剤において用いることができる。
【００１０】
さらに、本発明の農薬の押出粒剤及び方法は、有害生物を防除するための向上した生物学的効率及びより低い用量率、有機化合物を含まないように容易に調製できること、並びに作業場所に容易に輸送し、容易で好都合な施用のために現場で水と混合できることを含めて、数々の他の利点が提供される。また、農薬の押出粒剤を調製するために、本明細書に記載の特定成分を使用することにより、得られる生成物に対していかなる負の影響も及ぼさずに、押出し成形中に使用される水の量をほぼ66%低減することができる。このことは、環境にとって良い影響を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の農薬の押出粒剤は、適切な農薬の濃度で水に溶解/懸濁して、数日間又はさらには1週間も安定である準マイクロエマルジョンを形成する、容易に混合できる農薬の粒剤を提供する。農薬の押出粒剤は、1種以上の農薬活性成分を、非イオン性界面活性剤、及び場合により尿素パールの形態の尿素と組み合わせて含む。成分のこのユニークな組合せは、容易に押し出されて数々の望ましい特徴及び使用を有する農薬の押出粒剤を形成する。本発明の多くの実施形態では、農薬の押出粒剤は、有機溶媒を含まない農薬の押出粒剤である。
【００１２】
本発明の農薬の押出粒剤及び方法のこれら及び他の任意の要素又は制限を、以下に詳説する。
【００１３】
用語「農薬」は、本明細書で使用される場合、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、薬害軽減剤、成長調整剤及びこれらの組合せの群から選択される少なくとも1種の活性物質を指す。本発明の範囲内で使用するための好ましい農薬には、殺菌剤、殺虫剤、及び除草剤が含まれる。
【００１４】
数値範囲は、本明細書で使用される場合、具体的に開示されているかどうかを問わず、その範囲内の全数値及び数値のサブセットを含むことを企図する。さらに、これらの数値範囲は、その範囲内の任意の数又はサブセットを対象とする特許請求の範囲を支持するものと解釈されるべきである。例えば、1〜10の開示は、2〜8、3〜7、5〜6、1〜9、3.6〜4.6、3.5〜9.9等の範囲を支持すると解釈されるべきである。
【００１５】
本明細書で使用される方法又は過程ステップのあらゆる組合せは、組合せが言及される文脈によって別段特定されない限り、又は明らかに反対が暗示されない限り、任意の順序で実施することができる。
【００１６】
本発明の農薬の押出粒剤、並びに対応する製造方法及び使用は、本明細書に記載の本発明の必須の要素及び制限、並びに本明細書に記載の、又はその他の方法で農薬の施用において有用な、任意の追加の又は任意の成分、構成成分又は制限を含み、それらからなり、又はそれらから本質的になり得る。
【００１７】
農薬活性成分
本明細書に記載の農薬の押出粒剤は、少なくとも1種の農薬活性成分を含む。いくつかの実施形態では、農薬の押出粒剤は、2種、3種以上の農薬活性成分を含む。適切な農薬活性成分は、水溶性(農薬は、少なくとも10g/L、好ましくは少なくとも25g/L、特に少なくとも35g/Lの水溶性を有する)及び水不溶性(農薬は、20℃で2g/Lまで、特に0.5g/Lまでを含めて、10g/Lまでの水溶性を有する)の両方の農薬活性成分を含むが、農薬活性成分は、農薬活性成分の粉砕が必要にならないように、本明細書に記載の非イオン性界面活性剤に実質的に又は完全に可溶性であるべきである。殺虫剤の活性成分が、本発明の範囲において特に好ましい。
【００１８】
適切な農薬活性成分は、例えば、Pesticide Manual、第15版(2009)、The British Crop Protection Council、ロンドンに見出すことができる。農薬の例は、以下の一覧から選択され得る(A〜Lは、殺菌剤である)。
A)呼吸阻害剤
Q0サイトでの複合体IIIの阻害剤(例えば、ストロビルリン): アゾキシストロビン、コウメトキシストロビン、コウモキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フェンアミンストロビン、フェノキシストロビン/フルフェノキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、トリフロキシストロビン、2-[2-(2,5-ジメチル-フェノキシメチル)-フェニル]-3-メトキシ-アクリル酸メチルエステル及び2-(2-(3-(2,6-ジクロロフェニル)-1-メチル-アリリデンアミノオキシメチル)-フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチル-アセトアミド、ピリベンカルブ、トリクロピリカルブ/クロロジンカルブ、ファモキサドン、フェンアミドン;
Qiサイトでの複合体IIIの阻害剤: シアゾフアミド、アミスルブロム、[(3S,6S,7R,8R)-8-ベンジル-3-[(3-アセトキシ-4-メトキシ-ピリジン-2-カルボニル)アミノ]-6-メチル-4,9-ジオキソ-1,5-ジオキソナン-7-イル]2-メチルプロパノエート、[(3S,6S,7R,8R)-8-ベンジル-3-[[3-(アセトキシメトキシ)-4-メトキシ-ピリジン-2-カルボニル]アミノ]-6-メチル-4,9-ジオキソ-1,5-ジオキソナン-7-イル]2-メチルプロパノエート、[(3S,6S,7R,8R)-8-ベンジル-3-[(3-イソブトキシカルボニルオキシ-4-メトキシ-ピリジン-2-カルボニル)アミノ]-6-メチル-4,9-ジオキソ-1,5-ジオキソナン-7-イル]2-メチルプロパノエート、[(3S,6S,7R,8R)-8-ベンジル-3-[[3-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イルメトキシ)-4-メトキシ-ピリジン-2-カルボニル]アミノ]-6-メチル-4,9-ジオキソ-1,5-ジオキソナン-7-イル]2-メチルプロパノエート;
複合体IIの阻害剤(例えば、カルボキサミド): ベノドアニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フルオピラム、フルトールアニル、フルキサピロキサド、フラメトピル、イソピラザム、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、テクロフタラム、チフルズアミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3,3-トリメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-[9-(ジクロロメチレン)-1,2,3,4-テトラヒドロ-1,4-メタノナフタレン-5-イル]-3-(ジフルオロメチル)-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド;
他の呼吸阻害剤(例えば、複合体I、脱共役剤): ジフルメトリム、(5,8-ジフルオロキナゾリン-4-イル)-{2-[2-フルオロ-4-(4-トリフルオロメチルピリジン-2-イルオキシ)-フェニル]-エチル}-アミン;ニトロフェニル誘導体:ビナプアクリル、ジノブトン、ジノカプ、フルアジナム;フェリムゾン;有機金属化合物:フェンチン塩、例えば、フェンチン-アセテート、フェンチンクロリド、又はフェンチンヒドロキシド;アメトクトラジン;及びシルチオファム;
B)ステロール生合成阻害剤(SBI殺菌剤)
C14脱メチル酵素阻害剤(DMI殺菌剤): トリアゾール:アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール-M、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブトアニル、オキスポコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ウニコナゾール;イミダゾール:イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール;ピリミジン、ピリジン及びピペラジン:フェナリモール、ヌアリモール、ピリフェノキス、トリホリン;
デルタ14-レダクターゼ阻害剤: アルジモルフ、ドデモルフ、ドデモルフ-アセテート、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン;
3-ケトレダクターゼの阻害剤:フェンヘキサミド;
C)核酸合成阻害剤
フェニルアミド又はアシルアミノ酸殺菌剤: ベナラキシル、ベナラキシル-M、キララキシル、メタラキシル、メタラキシル-M(メフェノキサム)、オフラック、オキサジキシル;
その他: ヒメキサゾール、オクチリノン、オキソリン酸、ブピリメート、5-フルオロシトシン、5-フルオロ-2-(p-トリルメトキシ)ピリミジン-4-アミン、5-フルオロ-2-(4-フルオロフェニルメトキシ)ピリミジン-4-アミン;
D)細胞分裂及び細胞骨格の阻害剤
チューブリン阻害剤、例えば、ベンゾイミダゾール、チオファネート:ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート-メチル;トリアゾロピリミジン:5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン
他の細胞分割阻害剤: ジエトフェンカルブ、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、ゾキサミド、メトラフェノン、ピリオフェノン;
E)アミノ酸及びタンパク質合成の阻害剤
メチオニン合成阻害剤(アニリノ-ピリミジン): シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル;
タンパク質合成阻害剤:ブラストサイジン-S、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩水和物、ミルディオマイシン、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、ポリオキシン、バリダマイシンA;
F)シグナル伝達阻害剤
MAP/ヒスチジンキナーゼ阻害剤:フルオロイミド、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、フェンピクロニル、フルジオキソニル;
Gタンパク質阻害剤:キノキシフェン;
G)脂質及び膜合成阻害剤
リン脂質生合成阻害剤:エジフェンホス、イプロベンホス、ピラゾホス、イソプロチオラン;
脂質過酸化:ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクロホス-メチル、ビフェニル、クロロネブ、エトリジアゾール;
リン脂質生合成及び細胞壁堆積: ジメトモルフ、フルモルフ、マンジプロプアミド、ピリモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、バリフェナレート及びN-(1-(1-(4-シアノ-フェニル)エタンスルホニル)-ブト-2-イル)カルバミン酸-(4-フルオロフェニル)エステル;
細胞膜透過性及び脂肪酸に作用する化合物:プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩;
H)マルチサイト作用を有する阻害剤
無機活性物質:ボルドー混液、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄;
チオ-及びジチオカルバメート:フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム;
有機塩素化合物(例えば、フタルイミド、スルファミド、クロロニトリル): アニラジン、クロロタロニル、カプタホール、カプタン、ホルペト、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、フルスルファミド、ヘキサクロロベンゼン、ペンタクロルフェノール及びその塩、フタリド、トリルフルアニド、N-(4-クロロ-2-ニトロ-フェニル)-N-エチル-4-メチル-ベンゼンスルホンアミド;
グアニジン及びその他:グアニジン、ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、グアザチン-アセテート、イミノクタジン、イミノクタジン-トリアセテート、イミノクタジン-トリス(アルベシレート)、ジチアノン;
I)細胞壁合成阻害剤
グルカン合成の阻害剤:バリダマイシン、ポリオキシンB;メラニン合成阻害剤: ピロキロン、トリシクラゾール、カルプロプアミド、ジシクロメト、フェノキサニル;
J)植物防御誘発剤
アシベンゾラル-S-メチル、プロベナゾール、イソチアニル、チアジニル、プロヘキサジオン-カルシウム;ホスホネート:ホセチル、ホセチル-アルミニウム、亜リン酸及びその塩;
K)未知の作用機構
ブロノポール、キノメチオナト、シフルフェンアミド、シモキサニル、ダゾメット、デバカルブ、ジクロメジン、ジフェンゾクワット、ジフェンゾクワット-メチルスルフェート、ジフェニルアミン、フェンピラザミン、フルメトベル、フルスルファミド、フルチアニル、メタスルホカルブ、ニトラピリン、ニトロタール-イソプロピル、オキシン-銅、プロキンアジド、テブフロキン、テクロフタラム、トリアゾキシド、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロ-メトキシ-2,3-ジフルオロ-フェニル)-メチル)-2-フェニルアセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸メチル-(1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル)-アミド、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル-アミド、1-[4-[4-[5-(2,6-ジフルオロフェニル)-4,5-ジヒドロ-3-イソオキサゾリル]-2-チアゾリル]-1-ピペリジニル]-2-[5-メチル-3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]エタノン、メトキシ-酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル、N-メチル-2-{1-[(5-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-N-[(1R)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-1-イル]-4-チアゾールカルボキサミド、3-[5-(4-メチルフェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-クロロ-フェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン(ピリソオキサゾール)、N-(6-メトキシ-ピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボン酸アミド、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール、2-(4-クロロ-フェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシ-フェニル)-イソオキサゾール-5-イル]-2-プロプ-2-イニルオキシ-アセトアミド;
L)坑菌生物防除剤、植物バイオアクティベーター:
アンペロマイセスキスカリス(Ampelomyces quisqualis)(例えば、Intrachem Bio GmbH & Co. KG(ドイツ)によるAQ 10(登録商標))、アスペルギルスフラバス(Aspergillus flavus)(例えば、Syngenta(スイス)によるAFLAGUARD(登録商標))、オーレオバシジウムプルランス(Aureobasidium pullulans)(例えば、bio-ferm GmbH(ドイツ)によるBOTECTOR(登録商標))、バチルスプミラス(Bacillus pumilus)(例えば、AgraQuest Inc.(米国)による、SONATA(登録商標)及びBALLAD(登録商標)Plusにおける、NRRLアクセス番号B 30087)、バチルスサブティリス(Bacillus subtilis)(例えば、AgraQuest Inc.(米国)による、RHAPSODY(登録商標)、SERENADE(登録商標)MAX及びSERENADE(登録商標)ASOにおける、分離株(isolate)NRRL-Nr. B-21661)、バチルスサブティリス変種アミロリケファシエンス(Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens)FZB24(例えば、Novozyme Biologicals、Inc.(米国)によるTAEGRO(登録商標))、カンジダオレオフィラ(Candida oleophila)I-82(例えば、Ecogen Inc.(米国)によるASPIRE(登録商標))、カンジダサイトアナ(Candida saitoana)(例えば、Micro Flo Company(米国)(BASF SE)とArystaによる、BIOCURE(登録商標)(リゾチームとの混合物)及びBIOCOAT(登録商標))、キトサン(例えば、BotriZen Ltd.(ニュージーランド)によるARMOUR-ZEN)、クロノスタキスロゼア  f.カテヌラータ(Clonostachys rosea f. catenulata)、またグリオクラジウムカテナラタム(Gliocladium catenulatum)とも呼ばれる(例えば、Verdera(フィンランド)による分離株J1446:PRESTOP(登録商標))、コニオチリウムミニタンス(Coniothyrium minitans)(例えば、Prophyta(ドイツ)によるCONTANS(登録商標))、クリホネクトリアパラシチカ(Cryphonectria parasitica)(例えば、CNICM(フランス)によるクリ胴枯病菌(Endothia parasitica))、クリプトコッカスアルビダス(Cryptococcusalbidus)(例えば、Anchor Bio-Technologies(南アフリカ)によるYIELD PLUS(登録商標))、フザリウムオキシスポルム(Fusariumoxysporum)(例えば、S.I.A.P.A.(イタリア)によるBIOFOX(登録商標)、Natural Plant Protection(フランス)によるFUSACLEAN(登録商標))、メチニコビアフルクチコラ(Metschnikowia fructicola)(例えば、Agrogreen(イスラエル)によるSHEMER(登録商標))、ミクロドチウムジメルム(Microdochium dimerum)(例えば、Agrauxine(フランス)によるANTIBOT(登録商標))、カミカワタケ(Phlebiopsis gigantea)(例えば、Verdera(フィンランド)によるROTSOP(登録商標))、シュードザイマフロクロサ(Pseudozyma flocculosa)(例えば、Plant Products Co. Ltd.(カナダ)によるSPORODEX(登録商標))、ピシウムオリガンドラム(Pythium oligandrum)DV74(例えば、Remeslo SSRO, Biopreparaty(チェコ共和国)によるPOLYVERSUM(登録商標))、オオイタドリ(Reynoutria sachlinensis)(例えば、Marrone BioInnovations(米国)によるREGALIA(登録商標))、タラロミセスフラバス(Talaromyces flavus)V117b(例えば、Prophyta(ドイツ)によるPROTUS(登録商標))、トリコデルマアスペレラム(Trichoderma asperellum)SKT-1(例えば、クミアイ化学工業株式会社(日本)によるECO-HOPE(登録商標))、T.アトロビリデ(T.atroviride)LC52(例えば、Agrimm Technologies Ltd.(ニュージーランド)によるSENTINEL(登録商標))、T.ハルジアナム(T.harzianum)T-22(例えば、Firma BioWorks Inc.(米国)によるPLANTSHIELD(登録商標))、T.ハルジアナムTH35(例えば、Mycontrol Ltd.(イスラエル)によるROOT PRO(登録商標))、T.ハルジアナムT-39(例えば、Mycontrol Ltd.(イスラエル)とMakhteshim Ltd.(イスラエル)による、TRICHODEX(登録商標)及びTRICHODERMA 2000(登録商標))、T.ハルジアナム及びT.ビリデ(T. viride)(例えば、Agrimm Technologies Ltd.(ニュージーランド)によるTRICHOPEL)、T.ハルジアナムICC012及びT.ビリデICC080(例���ば、Isagro Ricerca(イタリア)によるREMEDIER(登録商標)WP)、T.ポリスポラム(T. polysporum)及びT.ハルジアナム(例えば、BINAB Bio-Innovation AB(スウェーデン)によるBINAB(登録商標))、T.ストロマチカム(T.stromaticum)(例えば、C.E.P.L.A.C.(ブラジル)によるTRICOVAB(登録商標))、T.ビレンス(T.virens)GL-21(例えば、Certis LLC(米国)によるSOILGARD(登録商標))、T.ビリデ(例えば、Ecosense Labs.(インド) Pvt. Ltd.(インド)によるTRIECO(登録商標)、T. Stanes & Co. Ltd.(インド)によるBIO-CURE(登録商標) F)、T.ビリデTV1(例えば、Agribiotec srl(イタリア)によるT. viride TV1)、ウロクラジウムオウデマンシ(Ulocladium oudemansii)HRU3(例えば、Botry-Zen Ltd(ニュージーランド)によるBOTRY-ZEN(登録商標));
M)成長調整剤
アブシシン酸、アミドクロル、アンシミドール、6-ベンジルアミノプリン、ブラッシノリド、ブトラリン、クロルメクワット(クロルメクワットクロリド)、コリンクロリド、シクルアニリド、ダミノジド、ジケグラック、ジメチピン、2,6-ジメチルプリジン、エテホン、フルメトラリン、フルルプルイミドール、フルチアセト、ホルクロルフェヌロン、ジベレリン酸、イナベンフィド、インドール-3-酢酸、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メピクワット(メピクワットクロリド)、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン(プロヘキサジオンカルシウム)、プロヒドロジャスモン、チジアズロン、トリアペンテノール、トリブチルホスホロトリチオエート、2,3,5-トリ-ヨード安息香酸、トリネキサパック-エチル及びウニコナゾール;
N)除草剤
アセトアミド:アセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ジメタクロル、ジメテンアミド、フルフェンアセト、メフェンアセト、メトラクロル、メタザクロル、ナプロプアミド、ナプロアニリド、ペトキサミド、プレチラクロル、プロパクロル、テニルクロル;
アミノ酸誘導体:ビラナホス、グリホセート、グルホシネート、スルホセート;
アリールオキシフェノキシプロピオネート:クロジナホプ、シハロホプ-ブチル、フェノキサプロプ、フルアジホプ、ハロキシホプ、メタミホプ、プロパキザホプ、キザロホプ、キザロホプ-P-テフリル;
ビピリジル:ジクワット、パラクワット;
(チオ)カルバメート:アシュラム、ブチレート、カルベタミド、デスメジファム、ジメピペレート、エプタム(EPTC)、エスプロカルブ、モリネート、オルベンカルブ、フェンメディファム、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、チオベンカルブ、トリアレート;
シクロヘキサンジオン:ブトロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム;
ジニトロアニリン:ベンフルラリン、エタルフルラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、トリフルラリン;
ジフェニルエーテル:アシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノックス、ジクロホップ、エトキシフェン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキシフルオルフェン;
ヒドロキシベンゾニトリル:ボモキシニル、ジクロベニル、アイオキシニル;
イミダゾリノン:イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル;
フェノキシ酢酸:クロメプロップ、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)、2,4-DB、ジクロロプロップ、MCPA、MCPA-チオエチル、MCPB、メコプロップ;
ピラジン:クロリダゾン、フルフェンピル-エチル、フルチアセト、ノルフルラゾン、ピリデート;
ピリジン:アミノピラリド、クロピラリド、ジフルフェニカン、ジチオピル、フルリドン、フルロキシピル、ピクロラム、ピコリナフェン、チアゾピル;
スルホニル尿素: アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリトスルフロン、1-((2-クロロ-6-プロピル-イミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-イル)スルホニル)-3-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)尿素;
トリアジン:アメトリン、アトラジン、シアナジン、ジメタメトリン、エチオジン、ヘキサジノン、メタミトロン、メトリブジン、プロメトリン、シマジン、テルブチラジン、テルブトリン、トリアジフラム;
尿素:クロロトルロン、ダイムロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リニュロン、メタベンズチアズロン、テブチウロン;
他のアセトラクテート合成阻害剤: ビスピリバック-ナトリウム、クロランスラム-メチル、ジクロスラム、フロラスラム、フルカルバゾン、フルメツラム、メトスラム、オルト-スルファムロン、ペノキッスラム、プロポキシカルバゾン、ピリバムベンゾ-プロピル、ピリベンゾオキシム、ピリフタリド、ピリミノバック-メチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピロキサスルホン、ピロキシスラム;
その他:アミカルバゾン、アミノトリアゾール、アニロホス、ベフルブトアミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン,ベンフルレセート、ベンゾフェナプ、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ビシクロピロン、ブロマシル、ブロモブチド、ブタフェナシル、ブタミホス、カフェンストロール、カルフェントラゾン、シニドン-エチル、クロルタール、シンメチリン、クロマゾン、クミルウロン、シプロスルファミド、ジカンバ、ジフェンゾクアト、ジフルフェンゾピル、ドレクスレラモノセラス、エンドタール、エトフメセート、エトベンザニド、フェノキサスルホン、フェントラズアミド、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルポキサム、フルロクロリドン、フルルタモン、インダノファン、イソキサベン、イソキサフルトール、レナシル、プロプアニル、プロピズアミド、キンクロラック、キンメラック、メソトリオン、メチルアルソン酸(methyl arsenic acid)、ナプタラム、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペントキサゾン、ピノキサデン、ピラクロニル、ピラフルフェン-エチル、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピラゾリネート、キノクラミン、サフルフェナシル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、テルバシル、テフリルトリオン、テンボトリオン、チエンカルバゾン、トプラメゾン、(3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-5,3,6-ジヒドロ-2H-ピリミジン-1-イル)-フェノキシ]-ピリジン-2-イルオキシ)-酢酸エチルエステル、6-アミノ-5-クロロ-2-シクロプロピル-ピリミジン-4-カルボン酸メチルエステル、6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-ピリダジン-4-オール、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-フェニル)-5-フルオロ-ピリジン-2-カルボン酸、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシ-フェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル、及び4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-3-ジメチルアミノ-2-フルオロ-フェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル;
O)殺虫剤
有機(チオ)ホスフェート: アセフェート、アザメチホス、アジンホス-メチル、クロルピリホス、クロルピリホス-メチル、クロルフェンビンホス、ジアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メトアミドホス、メチダチオン、メチルパラチオン、メビンホス、モノクロトホス、オキシデメトン-メチル、パラオキソン、パラチオン、フェントエート、ホサロン、ホスメト、ホスフアミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス-メチル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン;
カルバメート: アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメート;
ピレスロイド: アレトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファ-シペルメトリン、ベータ-シペルメトリン、ゼータ-シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロキス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、ラムダ-シハロトリン、ペルメトリン、プラレトリン、ピレトリンI及びII、レスメトリン、シラフルオフェン、タウフルバリナート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン;
虫成長調整剤:a)キチン合成阻害剤:ベンゾイル尿素:クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン;ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンタジン;b)エクジソンアンタゴニスト:ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン;c)ジュベノイド(juvenoid):ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ;d)脂質生合成阻害剤:スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト;
ニコチン性受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物:クロチアニジン、ジノテフラン、フルピラジフロン、イミダクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、1-(2-クロロ-チアゾル-5-イルメチル)-2-ニトロイミノ(nitrimino)-3,5-ジメチル-[1,3,5]トリアジナン;-GABAアンタゴニスト化合物:エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、5-アミノ-1-(2,6-ジクロロ-4-メチル-フェニル)-4-スルフィンアモイル-1H-ピラゾール-3-カルボチオ酸アミド;
大環状ラクトン殺虫剤:アバメクチン、エマメクチン、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、スピネトラム;
ミトコンドリア電子伝達阻害剤(METI)I殺ダニ剤:フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム;
METI II及びIII化合物:アセキノシル、フルアシプリム、ヒドラメチルノン;
脱共役剤:クロルフェナピル;
酸化的リン酸化阻害剤:シヘキサチン、ジアフェンチウロン、酸化フェンブタスズ、プロパルギット;
脱皮撹乱剤:シロマジン;
混合機能酸化酵素阻害剤:ピペロニルブトキシド;
ナトリウムチャネルブロッカー:インドキサカルブ、メタフルミゾン;
その他:ベンクロチアズ、ビフェナゼート、カルタップ、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、チオシクラム、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、サイアジピル(HGW86)、シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメッット、イミシアホス、ビストリフルロン、ジノテフラン、及びピリフルキナゾン。
【００１９】
好ましい農薬活性成分は、ピラクロストロビン、メトコナゾール、アルファ-シペルメトリン、ボスカリド、ジノテフラン、クロルフェナピル、エポキシコナゾール及びこれらの組合せである。いくつかの実施形態では、好ましい農薬活性成分は、下記の溶融非イオン性界面活性剤に実質的又は完全に可溶性の農薬活性成分である。
【００２０】
農薬活性成分は、農薬の押出粒剤中に、約5重量%〜約25重量%、約10重量%〜約25重量%、約10重量%〜約20重量%、約15重量%〜約20重量%を含めて、約1重量%〜約25重量%の量で存在することができる。特定の一実施形態では、農薬活性成分は、農薬の押出粒剤中に、約20重量%の量で存在することができる。他の具体的な実施形態では、農薬活性成分は、約10重量%〜約50重量%を含めて、約1重量%〜約50重量%の量で存在することができる。
【００２１】
非イオン性界面活性剤
本発明の農薬の押出粒剤は、さらに、本明細書に記載の押出し成形過程中に潤滑剤として作用し、湿潤すると膨潤する、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は、望ましくは、イオン性基を含まない、55℃以上の融点を有する非イオン性の両親媒性ポリアルコキシレート界面活性剤である。ポリアルコキシレートは、両親媒性であり、このことは通常、界面活性剤の特性を有し、水の表面張力を低減することを意味する。通常、ポリアルコキシレートは、アルキレンオキシド、例えばC2〜C6-アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシドを使用してアルコキシ化することによって得ることができる。適切なポリアルコキシレートの例は、1〜50当量でアルコキシ化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどのブロックポリマー又は化合物である。
【００２２】
非イオン性界面活性剤は、少なくとも35℃、好ましくは少なくとも43℃、より好ましくは少なくとも48℃、特に少なくとも50℃、特に少なくとも55℃の融点を有する。
【００２３】
非イオン性界面活性剤は、通常、20℃で水に実質的に可溶性である。望ましくは、非イオン性界面活性剤の水への溶解度は、少なくとも3重量%、より好ましくは少なくとも7重量%、特に少なくとも10重量%である。
【００２４】
非イオン性界面活性剤の分子量は、典型的に、約5,000〜約50,000ダルトン、望ましくは約2,000〜約35,000ダルトン、望ましくは約5,000〜約20,000ダルトンの範囲である。特定の一実施形態では、非イオン性界面活性剤の分子量は、約14,000ダルトン〜約15,000ダルトンである。
【００２５】
非イオン性界面活性剤は、望ましくは、親水性ブロック及び疎水性ブロックを含有し得るブロックポリマーである。適切なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含むA-B、若しくはA-B-A型のブロックポリマー、又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むA-B-C型のブロックポリマーである。望ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも1つのポリエトキシレートブロック及び少なくとも1つのポリ-C3〜C5-アルコキシレートブロック(例えば、ポリプロポキシレート又はポリブトキシレート)を含むブロックポリマーである。特に、非イオン性界面活性剤は、ポリエトキシレートのA型のブロック、及びポリ-C3〜C5-アルコキシレートブロック(好ましくはポリプロポキシレート)のB型のブロックを含む、A-B-A型のトリブロックポリマーであり得る。
【００２６】
本発明の農薬の押出粒剤に使用するための、特に好ましい一つの非イオン性界面活性剤は、プルロニック(Pluronic)F127(BASF、ドイツ)である。
【００２７】
非イオン性界面活性剤は、農薬の押出粒剤中に、約5重量%〜約10重量%、約7重量%〜約10重量%を含めて、約5重量%〜約20重量%の量で存在することができる。
【００２８】
いくつかの望ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤と農薬活性成分の重量比は、約1:1である。
【００２９】
固体担体
本発明の農薬の押出粒剤は、1種以上の固体担体を含む。いくつかの適切な固体担体又はフィラーは、鉱物質土類、例えばケイ酸塩、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、クレー、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、多糖、例えば、セルロース、メチルセルロース、デンプン、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、植物由来の産物、例えば穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉、糖、例えば単糖又は二糖、及びこれらの混合物である。いくつかの有用な固体担体は、単糖又は二糖、多糖、及びこれらの混合物である。
【００３０】
特に適切な望ましい固体担体は、場合により尿素粉末又は尿素パール(Cole-Parmer又はAcros Organicsから市販されている)の形態であり得る尿素である。尿素は、水溶性が高く、水に溶解すると冷却されて、前述の非イオン性界面活性剤との相互作用により、成分の全体的な可溶性を向上する。
【００３１】
担体材料、及び多くの望ましい実施形態では、尿素担体材料は、一般に、農薬の押出粒剤中に、少なくとも60重量%、少なくとも70重量%、少なくとも80重量%を含めて、少なくとも50重量%の量で存在する。いくつかの実施形態では、尿素担体材料は、農薬の押出粒剤中に、70重量%〜約90重量%、約70重量%〜約80重量%、及び約80重量%を含めて、約50重量%〜約95重量%の量で存在することができる。いくつかの他の実施形態では、尿素担体材料は、農薬の押出粒剤中に、約40重量%〜約80重量%の量で存在することができる。
【００３２】
溶媒
本発明の農薬の押出粒剤は、一般に、押出し成形過程中に利用される少量の溶媒を含む。一般に、押出し成形過程で利用される大部分の溶媒は、粒剤の乾燥ステップで除去される。しかし一般に、溶媒のすべてを完全に除去することは不可能であり、又は常に望ましいわけではなく、したがって、乾燥させた粒剤は、多くの実施形態ではごく微量の溶媒を含有している。
【００３３】
本明細書に記載の押出し成形過程で使用するのに適した溶媒及び液体担体は、水及び有機溶媒、例えば、中〜高沸点の鉱油画分、例えば、灯油、ジーゼル油、植物又は動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、トルエン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン、アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、グリコール、DMSO、ケトン、例えば、シクロヘキサノン、エステル、例えば、乳酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸エステル、15ガンマ-ブチロラクトン、脂肪酸、ホスホネート、アミン、アミド、例えば、N-メチルピロリドン、脂肪酸ジメチルアミド、並びにこれらの混合物である。特に適切な望ましい溶媒は、水である。水が溶媒として使用される場合、得られる農薬の押出粒剤は、実質的に又は完全に有機化合物を含まない。
【００３４】
典型的に、農薬の押出粒剤は、5重量%まで、望ましくは3重量%まで、特に1重量%までの溶媒及び液体担体(例えば、水)を含む。いくつかの実施形態では、農薬の押出粒剤は、0.5重量%未満、0.2重量%未満を含めて、0.8重量%未満の溶媒(水)を含む。
【００３５】
任意の成分/補助剤
農薬の押出粒剤は、場合により、粒剤の製造若しくは処理の特徴を容易にし、又はその他の方法で粒剤の1つ以上の特性を向上させるために、他の成分又は補助剤を含むことができる。いくつかの適切な補助剤は、追加の界面活性剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、アジュバント、可溶化剤、浸透向上剤、保護コロイド、接着剤、増粘剤、保水剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激剤、相溶化剤、殺細菌剤、不凍化剤、消泡剤、着色剤、粘着付与剤、発泡剤、及びバインダーである。
【００３６】
適切な発泡剤は、クエン酸及び炭酸水素カリウムの組合せなどの、炭酸水素塩及び有機酸の組合せである。炭酸水素塩の例には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素アンモニウムが含まれる。有機酸の例には、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、フマル酸及びマレイン酸が含まれる。有機酸は、好ましくは、全重量に対して0.5重量パーセント〜20重量パーセント、特に1重量パーセント〜10重量パーセントの量で使用される。有機酸は、単独で、又は2種以上の有機酸の混合物として用いることができる。炭酸水素塩は、好ましくは、有機酸の量のモル比の0.25倍〜2倍の量で用いることができる。
【００３７】
適切な界面活性剤は、表面活性化合物、例えば、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、高分子電解質、並びにこれらの混合物である。好ましい界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤である。このような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透向上剤、保護コロイド、又はアジュバントとして用いることができる。界面活性剤の例は、McCutcheon's、Vol.1: Emulsifiers & Detergents、McCutcheon's Directories、Glen Rock、米国、2008(International Ed.又はNorth American Ed.)に列挙されている。
【００３８】
適切な陰イオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートの、アルカリ、アルカリ土類又はアンモニウム塩、及びこれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ-オレフィンスルホネート、リグニンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシ化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシ化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシル-及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油、エトキシ化アルキルフェノール、アルコール、エトキシ化アルコール、又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例は、ホスフェートエステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、及びカルボキシ化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。
【００３９】
適切な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N-置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖ベースの界面活性剤、ポリマー性界面活性剤、及びこれらの混合物である。アルコキシレートの例は、1〜50当量でアルコキシ化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドが、アルコキシ化のために用いられ、好ましくはエチレンオキシドが用いられ得る。N-置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖ベースの界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシ化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー性界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又は酢酸ビニルの、ホモ-又はコポリマーである。
【００４０】
適切な陽イオン性界面活性剤は、第4級界面活性剤、例えば1又は2個の疎水性基を有する第4級アンモニウム化合物、又は長鎖第1級アミンの塩である。適切な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。適切な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸のアルカリ塩又はポリ酸櫛型ポリマーである。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【００４１】
適切なアジュバントは、それら自体の農薬活性は無視できるか又は全くなく、また、標的化合物Iの生物学的性能を向上させる化合物である。その例は、界面活性剤、鉱物又は植物油、及び他の補助剤である。さらなる例は、Knowles、Ajuvants and additives、Agrow Reports DS256、T&F Informa UK、2006、5章に列挙されている。
【００４２】
好ましいアジュバントは、アルコキシレートから選択される非イオン性界面活性剤である。アルコキシレートの例は、1〜50当量でアルコキシ化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドが、アルコキシ化のために用いられ、好ましくはエチレンオキシドが用いられ得る。より好ましいアジュバントは、エチレンオキシド及び場合によりプロピレンオキシドでアルコキシ化された、直鎖又は分岐の脂肪族C6〜C20-アルカノールである。
【００４３】
適切な増粘剤は、多糖(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機クレー(有機物で変性された又は無変性の)、ポリカルボキシレート増粘剤、及びシリケートである。
【００４４】
適切な殺細菌剤は、ブロノポール及びイソチアゾリノン誘導体、例えば、アルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノンである。
【００４５】
適切な不凍化剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【００４６】
適切な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール、及び脂肪酸の塩である。
【００４７】
農薬の押出粒剤の製造
水に導入して穏やかにかき混ぜると、準マイクロエマルジョンを形成することができる、本明細書に記載の農薬の押出粒剤は、低圧ドーム押出機を含む、通常の低圧押出し成形装置を使用して製造することができる。いくつかの実施形態では、高圧押出機も、本発明の範囲において、適切な農薬の押出粒剤を生成するために利用することができる。押出し成形及びその後の乾燥のために押出可能なミックスを調製するために、界面活性剤を最初に高温で溶融させて、溶融界面活性剤組成物を準備することができる。適切な温度は、例えば約90℃であり得る。溶融界面活性剤に、1種以上の農薬活性成分を添加する。農薬活性成分が界面活性剤に溶解し、実質的に均一な混合物が得られるまで、農薬活性成分(又は2つ以上存在する場合には複数の活性成分)を溶融界面活性剤に混ぜ入れる。
【００４８】
溶融界面活性剤及び農薬活性成分の実質的に均一な混合物が得られたら、担体材料(望ましくは、多くの実施形態では粉末化尿素又は尿素パールの形態の尿素)を混ぜ入れて、実質的に均一な混合物を調製する。これが完了したら、望まれる量の水を添加し、得られた混合物を徹底的に混合し、混練する。一般に、約4グラム〜約8グラムを含めて、約4グラム〜約10グラム、望ましくは約6グラムの水を、非イオン性界面活性剤、農薬活性成分、及び担体材料(尿素)100グラム毎に添加して、混合物の押出し成形に望ましい含水量を達成する。この量の水によって、湿潤粉末が生成され、次に、低圧ドーム押出機により1mmのドームスクリーン又は望まれる顆粒サイズに応じて類似のドームスクリーンサイズを使用して、適切に押し出すことができる。次に、得られた粒剤を、従来の手段を使用して乾燥させて、農薬の押出粒剤を生成することができ、この粒剤は、準マイクロエマルジョンが形成されることにより、高い水溶性を有する。
【００４９】
これらの乾燥させた農薬の押出粒剤は、押出粒剤を水に導入し、穏やかにかき混ぜることによって、農薬が準マイクロエマルジョン形態であり、粒径が一般に1.0マイクロメートル未満である水性タンクミックスを調製するために用いることができる。多くの実施形態では、粒径は、0.8マイクロメートル未満、又はさらには0.7マイクロメートル未満、又はさらには0.5マイクロメートル未満である。
【００５０】
農薬の押出粒剤及び水の混合は、1つ以上のタンクを含有する噴霧装置内で直接行うことができる。混合は、約5℃〜約50℃、望ましくは約10℃〜約30℃の温度で行うことができる。混合は、固体組成物を、タンク内に既に存在している水に添加し、かき混ぜることによって行うことができる。
【００５１】
本発明の方法は、さらに、植物病原性菌及び/若しくは望ましくない植物成長、及び/又は昆虫若しくはダニによる望ましくない攻撃を防除し、並びに/或いは植物の成長を調整する方法を含み、ここで、本明細書の方法によって得られた農薬の押出粒剤を、特定の有害生物、それらの生息地、若しくは特定の有害生物から保護すべき植物、土壌、及び/若しくは望ましくない植物、並びに/又は有用な植物及び/若しくはそれらの生息地に対して作用させる。
【００５２】
使用者は、農薬の押出粒剤を、水性タンクミックスを調製した後に、通常、プレ投与デバイス、背負式噴霧器、噴霧タンク、噴霧飛行機、又は灌漑システムから施用することができる。いくつかの実施形態では、農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる補助剤により、望まれる施用濃度にされ、すぐに使用できる噴霧組成物が得られる。
【００５３】
本発明は、さらに、植物病原性菌及び/若しくは望ましくない植生、及び/又は昆虫若しくはダニによる望ましくない攻撃を防除し、並びに/或いは植物の成長を調整する方法に関し、ここで、本発明の濃縮物又は本発明のエマルジョンを、それぞれの有害生物、それらの環境、又はそれぞれの有害生物から保護されるべき作物植物、土壌、及び/又は望ましくない植物、並びに/又は作物植物及び/若しくはそれらの環境に対して作用させる。一般に、ヒト及び動物の治療上の処置は、植物病原性菌及び/若しくは望ましくない植生、及び/又は昆虫若しくはダニによる望ましくない攻撃を防除し、並びに/或いは植物の成長を調整する方法から排除される。
【００５４】
作物保護に用いられる場合、農薬の施用量は、望まれる効果の性質に応じて、0.001〜2kg/ha、好ましくは0.005〜2kg/ha、特に好ましくは0.05〜0.9kg/ha、特に0.1〜0.75kg/haである。例えば、種子に、粉散布、コーティング又は浸漬することによる、種子などの植物繁殖材料の処理では、100kgの植物の繁殖材料(好ましくは種子)当たり、0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、より好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gの量の活性物質が、一般に必要とされる。材料又は貯蔵産物の保護に用いられる場合、施用される活性物質の量は、施用域の種類及び望まれる効果によって決まる。材料の保護において習慣的に施用される量は、処理される材料の1立方メートル当たり、0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgの活性物質である。
【００５５】
様々なタイプの油、湿潤剤、アジュバント、肥料又は微量栄養素、及びさらなる農薬(例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、成長調整剤、薬害軽減剤)が、プレミックスの形態でエマルジョンに添加されてもよく、又は場合により、使用直前になって初めて添加されてもよい(タンクミックス)。これらの作用剤は、本発明による組成物と、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混合され得る。
【００５６】
使用者は、本発明による組成物を、通常、プレ投与デバイス、背負式噴霧器、噴霧タンク、噴霧飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる補助剤により、望まれる施用濃度にされ、本発明による、すぐに使用できる噴霧液又は農薬組成物が、こうして得られる。通常、農業用地1ヘクタール当たり、20〜2000リットル、好ましくは50〜400リットルのすぐに使用できる噴霧液が、施用される。
【００５７】
本発明の実施形態は、あらゆる点で例示的であり、限定的でないとみなされるべきであり、あらゆる変更及び等価物も、本発明の説明に含まれる。以下の非限定的な例により、本発明の農薬の押出組成物及び方法をさらに例示する。
【実施例】
【００５８】
以下の実施例は、本発明の農薬の押出粒剤の具体的な実施形態及び/又は特徴を例示している。本発明の多くの変形が、本発明の精神及び範囲から逸脱しない限り可能なので、実施例は、例示目的でのみ示され、本発明を制限するものとみなされるべきではない。実施例に記載の特定の成分に加えて、記載されているそれぞれ乾燥させた農薬の押出粒剤は、少量の、典型的には2重量%未満、より典型的には1重量%未満の残留水を含んでいた。
【００５９】
実施例1
この実施例では、水中で準マイクロエマルジョンを調製するのに適した、1種の農薬活性成分を含む農薬の押出粒剤を調製した。
【００６０】
20.00グラムのプルロニックF-127非イオン性界面活性剤を90℃で溶融させて、溶融界面活性剤を調製した。この溶融界面活性剤に、20.06グラムのアルファ-シペルメトリンを添加し、得られた混合物を撹拌して、農薬活性成分及び界面活性剤の実質的に均一な混合物を準備した。この実質的に均一な混合物に、159.94グラムの尿素(98%パール)を添加し、得られたブレンドを十分に混練して、農薬活性成分、界面活性剤、及び尿素の実質的に均一な混合物を生成した。この均一混合物に、12.0グラムの水を添加し、得られたブレンドを十分に混合した。これによって、湿潤粉末の押出可能な組成物を生成した。
【００６１】
次に、湿潤粉末を、1mmドームスクリーンを有する低圧ドーム押出機を使用して、約81°Fの温度で押し出した。得られた粒剤を、室温においてガラスプレート上で乾燥させた。得られた乾燥粒剤は、比重約0.5及び円筒形状(約1.2mm×約3mm)を有していた。粒剤は、約10.03重量%の農薬活性成分、約10.0重量%の非イオン性界面活性剤、及び約79.97重量%の尿素であった。押出粒剤を、穏やかにかき混ぜながら水に直接添加すると、準マイクロエマルジョンを形成することができる。
【００６２】
実施例2
この実施例では、水中で準マイクロエマルジョンを調製するのに適した、2種の農薬活性成分を含む農薬の押出粒剤を調製した。
【００６３】
20.00グラムのプルロニックF-127非イオン性界面活性剤を80℃で溶融させて、溶融界面活性剤を調製した。この溶融界面活性剤に、20.24グラムのアルファ-シペルメトリンを添加し、得られた混合物を撹拌して、農薬活性成分及び界面活性剤の実質的に均一な混合物を準備した。この実質的に均一な混合物に、119.31グラムの尿素(98%パール)を添加し、得られたブレンドが冷却されるまで十分に混練して、農薬活性成分、界面活性剤、及び尿素の実質的に均一な混合物を生成した。この均一混合物に、40.44グラムのジノテフランを均一にブレンドした。この均一にブレンドされた混合物に、6.0グラムの水を添加し、得られたブレンドを十分に混合した。これによって、湿潤粉末の押出可能な組成物を生成した。
【００６４】
次に、湿潤粉末を、0.8mmドームスクリーンを有する低圧ドーム押出機を使用して、約81°Fの温度で押し出した。得られた粒剤を、室温においてガラスプレート上で乾燥させた。得られた乾燥粒剤は、比重約0.5及び円筒形状(約1.2mm×約3mm)を有していた。粒剤は、約10.12重量%のアルファシペルメトリン、約10.0重量%の非イオン性界面活性剤、約20.22重量%のジノテフラン、及び約59.65重量%の尿素であった。押出粒剤を、穏やかにかき混ぜながら水に直接添加すると、準マイクロエマルジョンを形成することができる。
【００６５】
実施例3
この実施例では、水中で準マイクロエマルジョンを調製するのに適した、1種の農薬活性成分を含む農薬の押出粒剤を調製した。
【００６６】
20.00グラムのプルロニックF-127非イオン性界面活性剤を80℃で溶融させて、溶融界面活性剤を調製した。この溶融界面活性剤に、20.53グラムのクロルフェナピルを添加し、得られた混合物を撹拌して、農薬活性成分及び界面活性剤の実質的に均一な混合物を準備した。この実質的に均一な混合物に、159.47グラムの尿素(98%パール)を添加し、得られたブレンドを十分に混練して、農薬活性成分、界面活性剤、及び尿素の実質的に均一な混合物を生成した。この均一混合物に、6.0グラムの水を添加し、得られたブレンドを十分に混合した。これによって、湿潤粉末の押出可能な組成物を生成した。
【００６７】
次に、湿潤粉末を、0.8mmドームスクリーンを有する低圧ドーム押出機を使用して、約81°Fの温度で押し出した。得られた粒剤を、室温においてガラスプレート上で乾燥させた。得られた乾燥粒剤は、比重約0.5及び円筒形状(約1.2mm×約3mm)を有していた。粒剤は、約10.27重量%の農薬活性成分、約10.0重量%の非イオン性界面活性剤、及び約79.73重量%の尿素であった。押出粒剤を、穏やかにかき混ぜながら水に直接添加すると、準マイクロエマルジョンを形成することができる。
【００６８】
実施例4
この実施例では、水中で準マイクロエマルジョンを調製するのに適した、1種の農薬活性成分を含む農薬の押出粒剤を調製した。
【００６９】
40.00グラムのプルロニックF-127非イオン性界面活性剤を80℃で溶融させて、溶融界面活性剤を調製した。この溶融界面活性剤に、41.67グラムのペルメトリンを添加し、得られた混合物を撹拌して、農薬活性成分及び界面活性剤の実質的に均一な混合物を準備した。この実質的に均一な混合物に、118.33グラムの尿素(98%パール)を添加し、得られたブレンドを十分に混練して、農薬活性成分、界面活性剤、及び尿素の実質的に均一な混合物を生成した。この均一混合物に、12.0グラムの水を添加し、得られたブレンドを十分に混合した。これによって、湿潤粉末の押出可能な組成物を生成した。
【００７０】
次に、湿潤粉末を、1mmドームスクリーンを有する低圧ドーム押出機を使用して、約81°Fの温度で押し出した。得られた粒剤を、室温においてガラスプレート上で乾燥させた。得られた乾燥粒剤は、比重約0.5及び円筒形状(約1.2mm×約3mm)を有していた。粒剤は、約20.83重量%の農薬活性成分、約20.0重量%の非イオン性界面活性剤、及び約59.17重量%の尿素であった。押出粒剤を、穏やかにかき混ぜながら水に直接添加すると、準マイクロエマルジョンを形成することができる。
【００７１】
実施例5
この実施例では、水中で準マイクロエマルジョンを調製するのに適した、1種の農薬活性成分を含む農薬の押出粒剤を調製した。
【００７２】
20.00グラムのプルロニックF-127非イオン性界面活性剤を80℃で溶融させて、溶融界面活性剤を調製した。この溶融界面活性剤に、22.54グラムのフィプロニルを添加し、得られた混合物を撹拌して、農薬活性成分及び界面活性剤の実質的に均一な混合物を準備した。この実質的に均一な混合物に、157.46グラムの尿素(98%パール)を添加し、得られたブレンドを十分に混練して、農薬活性成分、界面活性剤、及び尿素の実質的に均一な混合物を生成した。この均一混合物に、12.0グラムの水を添加し、得られたブレンドを十分に混合した。これによって、湿潤粉末の押出可能な組成物を生成した。
【００７３】
次に、湿潤粉末を、0.8mmドームスクリーンを有する低圧ドーム押出機を使用して、約81°Fの温度で押し出した。得られた粒剤を、室温においてガラスプレート上で乾燥させた。得られた乾燥粒剤は、比重約0.5及び円筒形状(約1.2mm×約3mm)を有していた。粒剤は、約11.27重量%の農薬活性成分、約10.0重量%の非イオン性界面活性剤、及び約78.73重量%の尿素であった。押出粒剤を、穏やかにかき混ぜながら水に直接添加すると、準マイクロエマルジョンを形成することができる。
【００７４】
実施例6
この実施例では、本発明の農薬の押出粒剤の生物学的残効性を試験し、ファントム(Phantom)殺シロアリ剤-殺虫剤及び対照の効率と比較した。具体的には、実施例3で調製した、約10重量%のクロルフェナピルを含む農薬の押出粒剤、及び実施例3で調製した、約20重量%のクロルフェナピルを含む農薬の押出粒剤を評価し、ファントム及び対照(対照は、化学的処理なし)と比較した。
【００７５】
農薬を、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、トコジラミ(Cimex lectularius)、ヒラタコクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、及びイエコオロギ(Acheta domesticus)に対して試験した。この試験は、未塗装合板及び塗装合板(Behrの白色半光沢の外観塗装)上の残留試験であった。昆虫を、昆虫に応じて様々なカップを用いて、処理表面上に閉じ込めた。繰り返し1回毎に10匹の昆虫で、4回繰り返した。以下の表1〜4に示す通り、ノックダウン及び死亡率を経時的に記録した。各試験製剤を、活性剤レベルが0.5重量%になるまで水で希釈し、DeVibiss噴霧器セットを用いて、10psiにおいて12インチから、1000平方フィート当たり生成物1ガロンの率で施用した。試験した本発明の両方の農薬の押出粒剤によって、水中に準マイクロエマルジョンが形成される。対照死亡率が20%を超えたら、試験を中断した。
【００７６】
【表１】
2016503759.tif 000002
【００７７】
【表２】
2016503759.tif 000003
【００７８】
【表３】
2016503759.tif 000004
【００７９】
【表４】
2016503759.tif 000005
【００８０】
先の表1〜4に示される通り、ゴキブリについては、処理後1日目及び28日目に両方の表面で、処理のすべてが有効であった(>90%)。トコジラミについては、ファントムSCによって防除されなかった(>90%ではなかった)。本発明の農薬の押出粒剤製剤の両方によって、処理後1日目で良好な結果が得られた。ヒラタコクヌストモドキについては、塗装木材上の10%農薬の押出粒剤を除き、1日目に両方の表面で処理のすべてが機能し、処理後28日目には、両方の表面で生成物のすべてが機能した。イエコオロギについては、1日目に両方の表面で処理のすべてが機能した。30日目に、農薬の押出粒剤製剤は、両方の表面で十分に機能し、ファントムSCは、未塗装木材では十分に機能したが、塗装木材では十分に機能しなかった。
【００８１】
実施例7
この実施例では、本発明の農薬の押出粒剤の生物学的効率についての接触試験を試験し、ファントム殺シロアリ剤-殺虫剤及び対照の効率と比較した。具体的には、実施例3で調製した、約10重量%のクロルフェナピルを含む農薬の押出粒剤、及び実施例3で調製した、約20重量%のクロルフェナピルを含む農薬の押出粒剤を評価し、ファントム及び対照(対照は、化学的処理なし)と比較した。
【００８２】
農薬を、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)及びトコジラミ(Cimex lectularius)に対して試験した。この試験は、接触試験であった。昆虫を、カップの中に閉じ込め、処理し、清潔なカップに移した。繰り返し1回毎に10匹の昆虫で、4回繰り返した。以下の表1〜2に示す通り、ノックダウン及び死亡率を経時的に記録した。各試験製剤を、活性剤レベルが0.25重量%又は0.5重量%になるまで水で希釈し、DeVibiss噴霧器セットを用いて、10psiにおいて12インチから、1000平方フィート当たり生成物1ガロンの率で施用した。試験した本発明の両方の農薬の押出粒剤によって、水中に準マイクロエマルジョンが形成される。
【００８３】
【表５】
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【００８４】
【表６】
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【００８５】
表1〜2に示される通り、ゴキブリについては、処理の24時間後に、両方の希釈率で3種の生成物のすべてが有効であった(>90%)。トコジラミについては、ファントム又は農薬の押出粒剤によって防除されなかった(>90%ではなかった)。処理の5日後、ファントム及び10%農薬の押出粒剤が、最も良好に防除した。
【国際調査報告】
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