(57)【要約】  少なくとも、  ・透明基材１、  ・基材１の少なくとも１つの小領域上の下塗り層２．１であって、少なくとも１つの第１のＵＶ吸収剤４．１および少なくとも２つのＩＲ吸収剤３．１、３．２を、分散したナノ粒子の形態で含有する下塗り層２．１、ならびに  ・下塗り層２．１の表面上の傷付きにくいコーティング２．２であって、少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤４．２を含有する傷付きにくいコーティング２．２を含む、コーティング２を有する板ガラス配置Ｉであって、第１のＩＲ吸収剤３．１が、一般式ＸＢ６の六ホウ化物であり、Ｘ＝Ｙ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕであり、第２のＩＲ吸収剤３．２が、酸化インジウムスズまたは酸化アンチモンスズである、板ガラス配置Ｉ。
2016515084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
透明基材（１）、
基材（１）の少なくとも１つの小領域上の下塗り層（２．１）であって、少なくとも１つの第１のＵＶ吸収剤（４．１）および少なくとも２つのＩＲ吸収剤（３．１、３．２）を、分散したナノ粒子の形態で含有する下塗り層（２．１）、ならびに
下塗り層（２．１）の表面上の傷付きにくいコーティング（２．２）であって、少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含有する傷付きにくいコーティング（２．２）
を含む、コーティング（２）を有する板ガラス配置（Ｉ）であって、
第１のＩＲ吸収剤（３．１）が、一般式ＸＢ６の六ホウ化物であり、Ｘ＝Ｙ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕであり、
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、酸化インジウムスズまたは酸化アンチモンスズである、
板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項２】
２つ以上のＩＲ吸収剤（３）が、コーティング（２）に含有されている、請求項１に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項３】
第１のＩＲ吸収剤（３．１）が、六ホウ化ランタンである、請求項１または２に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項４】
第１のＩＲ吸収剤（３．１）が、５ｎｍから２００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍから１５０ｎｍ、特に好ましくは１０ｎｍから８０ｎｍの平均粒径を有する六ホウ化ランタンである、請求項３に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項５】
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、酸化アンチモンスズである、請求項１から４のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項６】
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、酸化インジウムスズである、請求項１から４のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項７】
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、５ｎｍから２００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍから１５０ｎｍ、特に好ましくは１０ｎｍから８０ｎｍの平均粒径を有する、請求項５または６に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項８】
第１のＵＶ吸収剤（４．１）が、好ましくは、トリアジン誘導体、フェニルトリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、マロネート、オキサミド、シリル化ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルレゾルシノール誘導体、ジアリールシアノアクリレートおよびオキサラニリドからなる群の有機ＵＶ吸収剤である、請求項１から７のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項９】
第２のＵＶ吸収剤（４．２）が、無機ＵＶ吸収剤または有機骨格を有する無機的に修飾されたＵＶ吸収剤である、請求項１から８のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１０】
傷付きにくいコーティング（２．２）が、第３のＩＲ吸収剤（３．３）、好ましくは酸化アンチモンスズまたは六ホウ化ランタンを含有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１１】
傷付きにくいコーティング（２．２）が、シロキサンおよび／または二酸化ケイ素ナノ粒子を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１２】
下塗り層（２．１）が、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂および／またはこれらの混合物を含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１３】
ａ）少なくとも１つの第１のＩＲ吸収剤（３．１）、１つの第２のＩＲ吸収剤（３．２）、および１つの第１のＵＶ吸収剤（４．１）を含有する下塗り層（２．１）が、透明基材（１）上に適用され、
ｂ）少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含む傷付きにくいコーティング（２．２）が、下塗り層（２．１）上に適用され、
ｃ）傷付きにくいコーティング（２．２）が固定される、
請求項１から１２のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）の製造方法。
【請求項１４】
傷付きにくいコーティング（２．２）の固定が、温度処理を用いて実施される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
自動車両、海上コンテナ、航空機における、建物用グレイジングまたは建築用グレイジングとしての、好ましくは自動車両の板ガラス配置（Ｉ）としての、特に好ましくは自動車両のルーフグレイジングとしての、請求項１から１２のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置、その製造方法およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車部門では、審美的に好ましい印象を与え、日光が適切に入るようにする、より大きいガラス表面が求められる動向が強まっている。一方で、特にサンルーフを備えた自動車両が楽しまれており、その人気は右肩上がりである。しかし、特に夏季には、日光の赤外部分によって車両内部が激しく温度上昇し、採光表面が大きい窓板は不利益になることが証明されている。これに関して、３８０ｎｍから７８０ｎｍの電磁スペクトルの可視範囲に加えて、特に７８０ｎｍから２５００ｎｍの近赤外範囲（ＮＩＲ）が、大きな役割を果たす。温度上昇は、エアコンシステムのエネルギー消費量の増大に加えて、車両の所有者の身体的快適さおよび運転者の集中能力の両方に対して不利益な作用を及ぼす。このような負の影響を防止するために、無機ガラス材料は、光スペクトルのＮＩＲ範囲の透過率がごく低いことから、現在まで、サンルーフはほとんどこの無機ガラスから製造されてきた。エネルギー価格の上昇により、自動車両の燃料消費には消費者の関心がますます集まっており、その結果、自動車産業の一部では、燃料節約モデルの開発も見られる。このための選択方法は、主に車両重量の低減である。自動車両のグレイジングに関して、この重量の低減は、主にプラスチック材料の使用によって実現される。しかし、しばしば使用される熱可塑性プラスチック、例えばポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレートは、ＩＲ放射線の透過率が高く、それにより客室の温度が日光によって過度に上昇する。この作用は、例えばＥＰ２３９４８３２Ａ１号に開示されている通り、暗色化配置によって和らげられ得るが、この特許文書では、板ガラスを介して赤外放射線の強い透過を防止することが、より有効であると証明された。この目的で、赤外吸収物質は、多種多様な方法で板ガラスに統合され得る。
【０００３】
赤外吸収物質は、例えば、板ガラスのベースポリマー本体に直接統合され得る。確立されている熱可塑性プラスチックと組み合わせて、主に、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズおよびタングステン化合物、ならびに多種多様な金属六ホウ化物、好ましくは六ホウ化ランタンが、ＩＲ放射線吸収物質として使用されており、これらの物質は、予め、押出し成形プロセス中にポリマー塊に導入される。ＩＲ吸収添加剤を含むこのようなポリマー組成物は、例えば、ＥＰ１  ８６５  ０２７Ａ１、ＤＥ１００  ０６  ２８Ａ１およびＥＰ１  ５５９  ７４３Ａ１に記載されている。
【０００４】
さらに、ＩＲ吸収物質を、コーティングの形態でポリマーワークピースの表面に適用する方法も知られている。例えば、赤外放射線を吸収する添加剤を、溶媒中のポリマー分散剤と一緒に板ガラス表面上に適用し、次に、溶媒を乾燥によって除去する。例えば、ＵＳ５，５１８，８１０には、酸化インジウムスズを含有するコーティングが開示されており、ＵＳ７，２３８，４１８Ｂ２は、このようなコーティングにおける六ホウ化物ナノ粒子の使用を記載している。
【０００５】
異なる範囲において吸収し、したがって７００ｎｍから２５００ｎｍの赤外スペクトルの波長範囲を可能な限り完全にカバーする複数の物質の組合せが、特に有利である。しかし１つのコーティング層に、既に知られている酸化アンチモンスズおよび六ホウ化ランタンなどの２つのＩＲ吸収剤の組合せが存在すると、板ガラスの曇りが増大する。この理由により、ＵＳ２００９／０２９１２９５では、酸化アンチモンスズを含有するコーティングと、六ホウ化ランタンコーティングの組合せが提案されている。
【０００６】
しかし、確立されている多くのＩＲ吸収剤、例えば酸化インジウムスズおよび酸化アンチモンスズ、特に酸化インジウムスズは、ＵＶ放射線の影響下で分解し、その結果、グレイジングの赤外減衰特性が経時的に喪失される。
【０００７】
また、板ガラスのコーティングは、例えば機械的損傷に対する表面の抵抗能力に関して有利である。自動車両グレイジングは、環境影響によって強い負荷がかかると同時に、例えば表面の質および透明度に関して高い質の要件を満たさねばならないため、このような保護コーティングは、特に自動車両グレイジングに必要である。コーティングされるワークピースの表面上に、コーティングの最適な接着を確保するために、好ましくは、永久接着性のコーティングの適用が２段階プロセスにより行われる。第１のステップでは、ポリマーワークピースとトップコートの間に化学的または物理的結合を生じる下塗り層（ｐｒｉｍｅｒ）が適用される。下塗り層の適用および硬化の後、機能層が適用され得る。機能層および下塗り層は、着色化合物および顔料に加えて、引っかき抵抗性（ｓｃｒａｔｃｈ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を増大する成分、例えばナノ粒子を含有することもできる。ハードコートと呼ばれる傷付きにくい（ｓｃｒａｔｃｈｐｒｏｏｆ）コーティングは、通常、下塗り層上に機能層として適用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２３９４８３２号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１８６５０２７号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０００６２８号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第１５５９７４３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，５１８，８１０号明細書
【特許文献６】米国特許第７，２３８，４１８号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００９／０２９１２９５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
（発明の要旨）
本発明の目的は、従来技術に対して改善された、コーティングの引っかき抵抗性に関する要件を満たすと共に、長い耐用年数にわたってその赤外減衰特性を保持する赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置を提供すること、および経済的なその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、本発明によれば、ＩＲ放射線を吸収する、傷付きにくいコーティングを含む板ガラス配置、ならびに独立請求項１、１３および１５に記載の経済的なその製造方法によって達成される。好ましい実施形態は、下位請求項から明らかになる。
【００１１】
コーティングを含む本発明による板ガラス配置は、少なくとも１つの透明基材、基材の少なくとも１つの小領域上の下塗り層、および下塗り層の表面上の傷付きにくいコーティングを含む。傷付きにくいコーティングは、ハードコートまたはトップコートとも呼ばれ、好ましくは下塗り層の表面全体を被覆する。コーティングは、下塗り層を第１の層として含み、傷付きにくいコーティングを第２の層として含む多層系である。下塗り層は、傷付きにくいコーティングと透明基材の間の適切な接着を促進する働きをする。下塗り層は、少なくとも２つの異なるＩＲ吸収剤を含み、これらの吸収剤は、分散したナノ粒子の形態で下塗り層に導入される。第１のＩＲ吸収剤は、一般式ＸＢ６の六ホウ化物であり、ここでＸは、イットリウム（Ｘ＝Ｙ）、ストロンチウム（Ｘ＝Ｓｒ）、ランタン（Ｘ＝Ｌａ）、セリウム（Ｘ＝Ｃｅ）、プラセオジム（Ｘ＝Ｐｒ）、ネオジム（Ｘ＝Ｎｄ）、サマリウム（Ｘ＝Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｘ＝Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｘ＝Ｇｄ）、テルビウム（Ｘ＝Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｘ＝Ｄｙ）、ホルミウム（Ｘ＝Ｈｏ）、エルビウム（Ｘ＝Ｅｒ）、ツリウム（Ｘ＝Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｘ＝Ｙｂ）およびルテチウム（Ｘ＝Ｌｕ）の群から得られる。酸化インジウムスズまたは酸化アンチモンスズは、下塗り層における第２のＩＲ吸収剤として使用される。下塗り層は、少なくとも１つの第１のＵＶ吸収剤をさらに含有し、少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤は、傷付きにくいコーティングに含有されている。
【００１２】
第１のＩＲ吸収剤として、好ましくは六ホウ化ランタンが使用される。六ホウ化ランタンは、約７５０ｎｍから１２５０ｎｍの波長範囲のＩＲ放射線を吸収し、透過した放射線の残分は、粒径などの様々な因子によって決まる。しかし、所望のナノ粒子の粒径が小さいほど、ナノ粒子の製造は複雑になる。しかし、過度に大きい粒径の使用は、粒径に伴って粒子の光散乱も増大するため、推奨されない。好ましい一実施形態において使用される六ホウ化ランタンナノ粒子の平均粒径は、５ｎｍから２００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍから１５０ｎｍ、特に好ましくは１０ｎｍから８０ｎｍである。ナノ粒子のどんなサイズ分布が存在してもよいが、サイズ分布は、好ましくは、ガウス分布曲線の形態で存在する。
【００１３】
好ましい一実施形態では、少なくとも１つの第３のＩＲ吸収剤が、傷付きにくいコーティングに含まれる。第３のＩＲ吸収剤は、特に好ましくは、酸化インジウムスズよりもＵＶ安定性が高い酸化アンチモンスズまたは六ホウ化ランタンである。第３のＩＲ吸収剤の組成および粒径は、第１のＩＲ吸収剤および第２のＩＲ吸収剤について示した値の範囲内にあるが、必ずしも同じ値を想定する必要はない。
【００１４】
第２のＩＲ吸収剤として、酸化インジウムスズおよび酸化アンチモンスズの両方が使用され得る。酸化インジウムスズおよび酸化アンチモンスズは、両方、１７００ｎｍから２５００ｎｍの範囲のＩＲ放射線を吸収する。第２および第３のＩＲ吸収剤は、同じ物質から生成されていてもよいが、そうである必要はない。主に、８５％から９５％酸化インジウム（ＩＩＩ）および５％から１５％酸化スズ（ＩＶ）の含量、または５％から１５％酸化アンチモン（Ｖ）および８５％から９５％酸化スズ（ＩＶ）の含量の混合酸化物が、本発明によるコーティングにおける使用に適している。混合酸化物（Ｉｎ２Ｏ３）０．９（ＳｎＯ２）０．１、（Ｉｎ２Ｏ３）０．９５（ＳｎＯ２）０．０５、（Ｓｂ２Ｏ５）０．１（ＳｎＯ２）０．９が、特に好ましい。酸化インジウムスズおよび酸化アンチモンスズの平均粒径は、５ｎｍから２００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍから１５０ｎｍ、特に好ましくは１０ｎｍから８０ｎｍである。特に最も好ましくは、ナノ粒子のサイズ分布は、ガウス分布曲線の形態を有するが、任意の粒子分布を有する混合物も使用され得る。費用の理由から、好ましくは酸化アンチモンスズが使用される。
【００１５】
本発明の別の実施形態では、複数の異なるＩＲ吸収剤、好ましくは５種類以下のＩＲ吸収剤が、下塗り層から生成されたコーティングおよび傷付きにくいコーティングに含まれ得る。ＩＲ吸収剤の選択および組合せは、物質の吸収スペクトルが、有利には互いに補完し、一緒になって全波長範囲７５０ｎｍから２５００ｎｍにおける最も広範な吸収が可能になるように行われる。同時に、使用されるＩＲ吸収剤は、少なくとも３８０ｎｍから７８０ｎｍの可視光範囲で吸収可能であるべきである。
【００１６】
下塗り層に異なるＩＲ吸収剤を混合した結果生じる板ガラス配置の曇りは、超音波分散を用いてＩＲ吸収剤をコーティング材料に分散させることにより防止される。本発明による赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置は、両面にコーティングされる基材に関して５％未満、好ましくは４％未満の曇りを有する。板ガラスの曇りは、ＨｕｎｔｅｒＡｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｉｎｃ．社製のＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  Ｐｒｏを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って決定した。ＩＲ吸収剤を下塗り層に導入した結果、任意の基材が使用され、基材の材料の組成が通常のＩＲ吸収剤と適合性がないものでも使用され得る。これにより、材料の範囲を実質的に広げることができる。また、ポリマー塊における有機吸収剤の使用は、材料の強度に負の作用を及ぼす。この問題は、本発明に従って下塗り層に無機ＩＲ吸収剤を使用することによって、完全に回避される。
【００１７】
下塗り層は、乾燥させた後の溶媒を含まない状態の下塗り層の総固体含量に対して、各場合、０．５ｗｔ％から２０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％から１０ｗｔ％、特に好ましくは３ｗｔ％から７ｗｔ％の第１のＩＲ吸収剤、および１ｗｔ％から３０ｗｔ％、好ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％、特に好ましくは１０ｗｔ％から１５ｗｔ％の第２のＩＲ吸収剤を含有する。
【００１８】
添加される可能性がある他の吸収剤は、下塗り層におけるＩＲ吸収剤の総量に対して最大３０ｗｔ％の含量を有し、溶媒を含まない下塗り層に対して７０ｗｔ％の値を超えない。
【００１９】
下塗り層は、好ましくはトリアジン誘導体、フェニルトリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、マロネート、オキサミド、シリル化ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルレゾルシノール誘導体、ジアリールシアノアクリレート、オキサラニリド（ｏｘａｌａｎｉｌｉｄｅ）、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化鉄の群の少なくとも１つの第１のＵＶ吸収剤をさらに含む。適切なＵＶ吸収剤は、当業者に十分に知られており、例えば「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ６ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ、Ｒａｌｐｈ  Ｄ．Ｍａｉｅｒ、Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｓｃｈｉｌｌｅｒ、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ刊行）の第２．３章に見ることができる。特に好ましくは、有機ＵＶ吸収剤、特に４−（３−トリエトキシシリルプロポキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび／またはジベンゾイルレゾルシノール誘導体が使用される。下塗り層に使用される第１のＵＶ吸収剤は、傷付きにくいコーティングの第２のＵＶ吸収剤の機能を補完する。ＵＶ放射線の一部は、上部を覆う傷付きにくいコーティングの第２のＵＶ吸収剤によって既に吸収されているので、ＵＶ放射線のごく一部が、第１のＵＶ吸収剤に衝突する。下塗り層にさらに添加される有機ＵＶ吸収剤は、コーティングのポリマー網を軟化し、したがってコーティング表面の強度に負の影響を及ぼすので、傷付きにくいコーティングだけに限定的に使用するのが適している。
【００２０】
傷付きにくいコーティングは、傷付きにくいコーティングの総固体含量に対して０．１ｗｔ％から５ｗｔ％、好ましくは０．５ｗｔ％から２．５ｗｔ％の含量のＵＶ吸収剤を含む。傷付きにくいコーティングには、少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤、および場合によって追加の異なるＵＶ吸収剤が含まれる。本発明に従って、傷付きにくいコーティングに第２のＵＶ吸収剤を使用することによって、ＵＶ放射線が下塗り層に衝突する前に、ＵＶ放射線の一部を予め遮光することができる。したがって、下塗り層に含有されているＩＲ吸収剤は、ＵＶ放射線によって開始される分解に対して、部分的に保護される。ＵＶを吸収する傷付きにくいコーティングと、ＩＲ吸収剤を含有する下塗り層の本発明による相乗的な組合せは、板ガラスの経年劣化耐性を実質的に増大する。
【００２１】
第２のＵＶ吸収剤は、好ましくは、トリアジン誘導体、フェニルトリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、マロネート、オキサミド、シリル化ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルレゾルシノール誘導体、ジアリールシアノアクリレート、オキサラニリド、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化鉄を含む群から得られる。純粋に有機のＵＶ吸収剤は、傷付きにくいコーティングのポリマー網を損傷するので、特に好ましくは、無機ＵＶ吸収剤または有機骨格を有する無機的に修飾されたＵＶ吸収剤が、第２のＵＶ吸収剤として使用される。言及した無機化合物に加えて、他の無機ＵＶ吸収剤および有機骨格を有する無機的に修飾されたＵＶ吸収剤は、当業者に周知であり、例えば「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ６ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ、Ｒａｌｐｈ  Ｄ．Ｍａｉｅｒ、Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｓｃｈｉｌｌｅｒ、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ刊行）」に見ることができる。第２のＵＶ吸収剤に加えて、傷付きにくいコーティングに添加される他のＵＶ吸収剤は、純粋に有機の性質のものであってもよく、その濃度は、傷付きにくいコーティングのポリマー網に対して著しく大きい負の影響が生じないまたはわずかしか生じないように選択される。特に好ましい一実施形態では、第２のＵＶ吸収剤に加えて、純粋に有機の構造を有する第３のＵＶ吸収剤が含まれる。
【００２２】
さらに、傷付きにくいコーティングは、場合によって、傷付きにくいコーティングの総固体含量に対して０ｗｔ％から２０ｗｔ％、好ましくは０ｗｔ％から１０ｗｔ％、特に好ましくは１ｗｔ％から５ｗｔ％の重量割合で存在する第３のＩＲ吸収剤を含むことができる。場合によって、他のＩＲ吸収剤が存在し、第３のＩＲ吸収剤は、総重量割合が３０ｗｔ％を超えないものとする。
【００２３】
下塗り層は、１μｍから１０μｍ、好ましくは２μｍから４μｍの厚さで透明基材上に適用される。傷付きにくいコーティングは、３μｍから１５μｍ、好ましくは４μｍから１０μｍの厚さで下塗り層上に適用される。個々の層の厚さは、コーティングを固定した後、乾燥状態で測定される。すべての層の全体的な厚さは、コーティングの不規則性および亀裂を防止するために、最大２０μｍである。
【００２４】
透明基材として、好ましくは、少なくとも１つの透明な熱可塑性プラスチック、好ましくはポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリアミドおよび／もしくはポリラクテートならびに／またはこれらの混合物もしくはコポリマー、特に好ましくはポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレート、特にポリカーボネートが挙げられる。
【００２５】
透明基材は、非常に様々な幾何形状であることを想定することができ、使用分野に応じて平坦であっても曲線であってもよい。特に自動車分野で使用される場合、多かれ少なかれ強い曲線状の板ガラスが必要であり、特に板ガラスの端部領域では、曲げは均一でなくてもよく、むしろ相対的に強い曲げが存在し得る。
【００２６】
場合によって、透明基材は、その板ガラスの外部端部領域が不透明なフレームで取り囲まれていてもよく、このフレームも、基材と一体に形成され得る。板ガラスのこの不透明な端部領域により、有利には、板ガラスの設置中にこの領域に適用される接着性ストランドが隠される。不透明なフレームは、例えば、顔料で不透明に着色されたポリマー塊から製造することができ、この塊は、多成分射出成形プロセスにより、透明基材上に直接形成される。
【００２７】
適用分野に応じて、ガラスの着色が望ましい場合もある。この目的では、押出し成形手順中に、顔料は、透明基材のこれから成形され得る（ｓｔｉｌｌ  ｍｏｌｄａｂｌｅ）ポリマー塊に予め組み込まれ得る。別法として、着色塗料を使用することも可能であり、顔料は、下塗り層および／または傷付きにくいコーティングに導入される。適切な顔料は、当業者に周知である。
【００２８】
透明基材は、場合によっては、ＩＲ吸収剤、好ましくは六ホウ化ランタン、酸化インジウムスズおよび／もしくは酸化アンチモンスズならびに／またはこれらの混合物、特に好ましくは六ホウ化ランタンを含む。
【００２９】
下塗り層は、少なくとも１つの溶媒、好ましくは１−メトキシ−２−プロパノール、メチルイソブチルケトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンおよび／またはこれらの混合物もしくは誘導体をさらに含む。下塗り層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂および／またはこれらの混合物、好ましくはポリアクリレートをさらに含有する。さらに、接着促進剤、安定剤、ＵＶ吸収剤および／または流動剤が、下塗り層に添加され得る。熱安定剤として、例えばホスフィン、好ましくはトリフェニルホスフィンが使用される。
【００３０】
傷付きにくいコーティングとして、好ましくはポリシロキサンベースのコーティングが使用され、これは、特に好ましくは、有機的に修飾されたシリコン樹脂を含む。別法として、エポキシベースまたはアクリルベースの塗料系の使用も考えられ得る。傷付きにくいコーティングは、溶媒、好ましくは水、アルコール、特に好ましくはメタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールおよび／またはこれらの混合物もしくは誘導体をさらに含む。トップコートの引っかき抵抗性を増大するために、コロイドナノ粒子、例えば、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２および／またはＴｉＯ２、好ましくはＳｉＯ２をコーティングに導入し、その手段によって、有利にはコーティングの機械的安定性および耐摩耗性が改善される。このようなナノ粒子は、適切な粒径を使用すると、ＵＶ吸収剤としても機能し得る。さらに、好ましい一実施形態では、少なくとも１つの第３のＩＲ吸収剤、好ましくは酸化アンチモンスズまたは六ホウ化ランタンが含まれる。傷付きにくいコーティングには、ＵＶ吸収剤がさらに提供される。このような組合せは、１ｎｍから３８０ｎｍの波長範囲の電磁スペクトルにおいて強力な吸収帯を有する。その結果、ＵＶ放射線の照射によるポリマー構造の鎖分解、および他の材料成分、例えばＩＲ吸収剤の分解が回避される。特に酸化インジウムスズは、ＵＶ放射線の作用の下では、強力に分解する。ＵＶ放射線をうまく遮光する傷付きにくいコーティングが、酸化インジウムスズを含有する下塗り層上に適用される場合、酸化インジウムスズの分解反応は緩徐され、したがって本発明による板ガラス配置の耐用年数が、著しく延長され得る。
【００３１】
下塗り層および傷付きにくいコーティングに使用される、ＩＲ吸収剤、ＵＶ吸収剤および多種多様な補助材料などの添加剤は、好ましくは溶媒に分散させることによって塗料配合物に導入される。溶媒として、好ましくはアルコール、エーテルまたはケトン、特に好ましくはメタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、１−メトキシ−２−プロパノールおよび／またはこれらの混合物もしくは誘導体、特に１−メトキシ−２−プロパノールが使用される。１−メトキシ−２−プロパノールは、異性体的に純粋な形態で使用される必要はない。工業的な約９５％から９９％の１−メトキシ−２−プロパノールおよび１％から５％の２−メトキシ−１−プロパノールの混合物で十分である。
【００３２】
個々の成分を互いに良好に分散させるために、当業者に周知の分散剤、例えば市販のポリアクリレートベースの分散剤が使用され得る。しかし、純粋に機械的な方法によって、十分に良好な分散を得ることもできる。
【００３３】
本発明による板ガラス配置の特に好ましい一実施形態では、下塗り層は、ＩＲ吸収剤である六ホウ化ランタンおよび酸化インジウムスズの組合せ、ならびに第１のＵＶ吸収剤としてのジベンゾイルレゾルシノール誘導体を含有し、傷付きにくいコーティングは、追加のＩＲ吸収剤としての酸化アンチモンスズ、および第２のＵＶ吸収剤としての二酸化チタンを含有する。ＩＲ吸収剤の分解に対する感度に起因して、ＩＲ吸収剤は、可能な限りＵＶ放射線から保護されなければならない。この目的では、本発明による板ガラス配置は、下塗り層の真上に傷付きにくいＵＶ吸収コーティングを含み、したがってＵＶ放射線は、下塗り層のＩＲ吸収剤に衝突する前に予め減衰され、したがってこれらのＩＲ吸収剤の分解は抑制される。この手段によって、本発明による板ガラスの経年劣化耐性は、著しく増大され得る。板ガラスの赤外減衰特性をさらに改善するために、ＩＲ吸収剤は、傷付きにくいコーティングにも導入されて、放射線の一部を予め遮光する。赤外減衰コーティングと、それ自体公知の、下塗り層および傷付きにくい層からなる多層系の組合せによって、ＩＲ減衰コーティングを適用するための別の製造工程をさらに排除することができる。さらに、非修飾ポリカーボネート上に本発明によるコーティングを使用することは、ＩＲを吸収するポリカーボネート基材を使用するよりも著しく経済的である。
【００３４】
本発明による板ガラス配置を製造するための基礎を構成し得る市販のコーティング系は、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製の傷付きにくいコーティングＡＳ４７００およびＡＳ４０００を、同社製の下塗り層ＳＨＰ４７０、ＳＨＰ４７０ＦＴ−２０５０およびＳＨＰ４０１と組み合わせたものであり、下塗り層ＳＨＰ４７０およびＳＨＰ４７０ＦＴ−２０５０を、傷付きにくいコーティングＡＳ４７００と組み合わせて使用することが、特に適切であることが証明されている。２１．５ｗｔ％六ホウ化ランタンを含有する適切な分散体は、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ＆Ｍｉｎｉｎｇから商標ＫＨＳＤ−０６で得ることができる。酸化インジウムスズは、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｎａｎｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＡＮＰ）から商標ＴＲＢ  ＳＨ７０８０で、粒径４５ｎｍを有する４２ｗｔ％（Ｉｎ２Ｏ３）０．９（ＳｎＯ２）０．１を含有する分散体として入手可能である。酸化アンチモンスズは、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｎａｎｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＡＮＰ）から商標ＴＲＢ  ＳＲ６０７０で、平均サイズ４５ｎｍを有するナノ粒子を含有する４２ｗｔ％（Ｓｂ２Ｏ５）０．１（ＳｎＯ２）０．９を含む分散体として得ることができる。
【００３５】
赤外減衰コーティングを含む本発明による板ガラス配置は、好ましくは両面がコーティングされており、層構造は、下塗り層および傷付きにくいコーティングからなり、特に好ましくは両面が同一である。
【００３６】
本発明はさらに、赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置を製造する方法を含む。透明基材は、射出成形または熱形成によって調製され、その後、複数層のコーティングを施される。場合によって、透明基材は、不透明な端部領域を有することができ、この領域は、射出成形プロセスによって不透明なポリマー成分の形態で適用することができ、または、ポリマーブランクの形成前に黒色インプリントとして領域上に適用する。第１のプロセスステップでは、透明基材には、少なくとも１つの第１のＩＲ吸収剤および１つの第２のＩＲ吸収剤を含む下塗り層が提供される。下塗り層は、フローコーティング、吹付け塗装もしくはディップコーティングによって、またはアプリケーターロールを使用して、透明基材の表面に適用される。好ましくは、フローコーティング法が使用される。次に、下塗り層は、好ましくは温度処理によって、特に好ましくは１００℃から１５０℃で４０分から６０分間、特に１２５℃で５０分間加熱することによって固定され得る。固定が必要であるかどうかは、特に、使用されるコーティング系によって決まる。次のプロセスステップでは、少なくとも１つのＵＶ吸収剤を含有する傷付きにくいコーティングが、下塗り層の表面上に適用される。下塗り層は、接着を促進する作用をする。また、傷付きにくいコーティングは、フローコーティング、吹付け塗装もしくはディップコーティングによって、またはアプリケーターロールを使用して適用され、好ましくはフローコーティングが使用される。最後に、傷付きにくいコーティングが、好ましくは温度処理によって、特に好ましくは１００℃から１５０℃で６０分から１００分間、特に１３０℃で８０分間加熱することによって固定される。
【００３７】
本発明による方法の可能な一実施形態では、ＩＲ吸収剤およびＵＶ吸収剤、ならびに可能な添加剤、例えば二酸化ジルコニウム、安定剤、分散剤、顔料および／または他の補助材料を、最初に溶媒に分散させ、その後始めてコーティング配合物に導入した。これによって、コーティングまたはポリマー組成物への添加剤の最適な分布が確保され、添加剤の凝集が防止される。次に、これらの添加剤を含有する溶媒の規定量は、下塗り層および傷付きにくいコーティングの塗料配合物、ならびに場合によって透明基材のポリマー塊に導入され、分散させられる。
【００３８】
本発明はさらに、自動車両、海上コンテナ、航空機における、建物用グレイジングまたは建築用グレイジングとしての、赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置の使用を含む。好ましくは、板ガラス配置は、自動車両において、特に好ましくは自動車両のルーフグレイジングとして、例えばサンルーフとして使用される。
【００３９】
以下では、本発明を、図を参照することにより詳説する。図は、本発明を制限するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明による、赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置の第１の実施形態である。
【図２】本発明による、赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置の別の実施形態である。
【図３】赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置を製造する方法の流れ図である。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
図１は、赤外減衰コーティング（２）を含む板ガラス配置（Ｉ）の図であり、下塗り層（２．１）は、透明基材（１）上に適用され、傷付きにくいコーティング（２．２）は、下塗り層（２．１）上に適用される。したがって、コーティング（２）は、下塗り層（２．１）が傷付きにくいコーティング（２．２）のための接着促進剤として作用する多層系から構成される。下塗り層（２．１）は、２つのＩＲ吸収剤（３）を、分散したナノ粒子の形態で含有し、六ホウ化ランタンは、第１のＩＲ吸収剤（３．１）として使用され、酸化インジウムスズは、第２のＩＲ吸収剤（３．２）として使用される。下塗り層（２．１）は、商標ＳＨＰ−４７０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）で入手可能なコーティング配合物をベースとし、このコーティング配合物１グラムあたり、２１．５ｗｔ％のＬａＢ６を含有するＫＨＤＳ−０６（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ＆Ｍｉｎｉｎｇ）０．０３４ｇおよびサイズ４５ｎｍの酸化インジウムスズ粒子０．０２４ｇを添加する。ここで酸化インジウムスズは、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｎａｎｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＡＮＰ）から入手可能な分散体ＴＲＢ  ＳＨ７０８０の形態で使用される。第１のＵＶ吸収剤（４．１）は、予めコーティング配合物ＳＨＰ−４７０に含有されており、別個に添加する必要はない。傷付きにくいコーティング（２．２）は、第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含有している。商標ＡＳ４７００（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）で入手可能な傷付きにくいコーティングは、予め第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含有している。用語「傷付きにくいコーティング」が既に含意している通り、コーティングの機械的安定性および引っかき抵抗性を増大するＳｉＯ２ナノ粒子などの添加剤が、このようなコーティングに存在し、ハードコート配合物ＡＳ４７００にも存在している。本発明による板ガラス配置（Ｉ）では、特に有利には、赤外減衰コーティングおよび傷付きにくいコーティング（２．２）が組み合わされ得るので、コーティング中のプロセスステップを排除することができる。さらに、下塗り層（２．１）に導入された第１のＩＲ吸収剤（３．１）および第２のＩＲ吸収剤（３．２）は、傷付きにくいコーティング（２．２）の第２のＵＶ吸収剤（４．２）によってＵＶ放射線から保護され、したがって、板ガラス配置（Ｉ）の経年劣化耐性は、著しく改善され得る。
【００４２】
図２は、図１に記載の成分に加えて、傷付きにくいコーティング（２．２）に第３のＩＲ吸収剤（３．３）が含有されている、図１による板ガラス配置（Ｉ）の図である。商標ＡＳ４７００（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）で入手可能な傷付きにくいコーティングは、既に第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含有しており、したがって、酸化アンチモンスズだけを第３のＩＲ吸収剤（３．３）に添加すればよい。この場合、ハードコート配合物ＡＳ４７００の１グラム当たり、粒径４５ｎｍの酸化アンチモンスズ０．０２４ｇを添加する。酸化アンチモンスズは、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｎａｎｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＡＮＰ）から入手可能な分散体ＴＲＢ  ＳＲ６０７０の形態で使用される。
【００４３】
図３は、本発明に従って、赤外減衰コーティングを含む板ガラス配置（Ｉ）を製造する方法の流れ図である。第１のステップでは、少なくとも１つの第１のＩＲ吸収剤（３．１）、１つの第２のＩＲ吸収剤（３．２）、および１つの第１のＵＶ吸収剤（４．１）を含む下塗り層（２．１）は、透明基材（１）の表面上に適用される。場合によって、下塗り層（２．１）は、その後のステップで、好ましくは温度処理によって固定され得る。下塗り層（２．１）に含有されている溶媒は、除去される。その後、少なくとも第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含む傷付きにくいコーティング（２．２）は、固定された下塗り層（２．１）上に適用される。最後に、傷付きにくいコーティング（２．２）は、好ましくは温度処理を使用して固定される。ＩＲ吸収剤（３）をコーティング系の下塗り層（２．１）に直接導入した結果、追加の層としての赤外減衰コーティングの適用は、排除される。
【符号の説明】
【００４４】
Ｉ  板ガラス配置
１  透明基材
２  コーティング
２．１  下塗り層
２．２  傷付きにくいコーティング
３  ＩＲ吸収剤
３．１  第１のＩＲ吸収剤
３．２  第２のＩＲ吸収剤
３．３  第３のＩＲ吸収剤
４  ＵＶ吸収剤
４．１  第１のＵＶ吸収剤
４．２  第２のＵＶ吸収剤
【図１】
2016515084.tif 000003
【図２】
2016515084.tif 000004
【図３】
2016515084.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成27年9月11日(2015.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
透明基材（１）、
基材（１）の少なくとも１つの小領域上の下塗り層（２．１）であって、少なくとも１つの第１のＵＶ吸収剤（４．１）および少なくとも２つのＩＲ吸収剤（３．１、３．２）を、分散したナノ粒子の形態で含有する下塗り層（２．１）、ならびに
下塗り層（２．１）の表面上の傷付きにくいコーティング（２．２）であって、少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含有する傷付きにくいコーティング（２．２）
を含む、コーティング（２）を有する板ガラス配置（Ｉ）であって、
第１のＩＲ吸収剤（３．１）が、一般式ＸＢ６の六ホウ化物であり、Ｘ＝Ｙ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕであり、
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、酸化インジウムスズまたは酸化アンチモンスズである、
板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項２】
２つ以上のＩＲ吸収剤（３）が、コーティング（２）に含有されている、請求項１に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項３】
第１のＩＲ吸収剤（３．１）が、六ホウ化ランタンである、請求項１または２に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項４】
第１のＩＲ吸収剤（３．１）が、５ｎｍから２００ｎｍの平均粒径を有する六ホウ化ランタンである、請求項３に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項５】
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、酸化アンチモンスズである、請求項１から４のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項６】
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、酸化インジウムスズである、請求項１から４のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項７】
第２のＩＲ吸収剤（３．２）が、５ｎｍから２００ｎｍの平均粒径を有する、請求項５または６に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項８】
第１のＵＶ吸収剤（４．１）が、有機ＵＶ吸収剤である、請求項１から７のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項９】
第２のＵＶ吸収剤（４．２）が、無機ＵＶ吸収剤または有機骨格を有する無機的に修飾されたＵＶ吸収剤である、請求項１から８のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１０】
傷付きにくいコーティング（２．２）が、第３のＩＲ吸収剤（３．３）を含有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１１】
傷付きにくいコーティング（２．２）が、シロキサンおよび／または二酸化ケイ素ナノ粒子を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１２】
下塗り層（２．１）が、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂および／またはこれらの混合物を含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）。
【請求項１３】
ａ）少なくとも１つの第１のＩＲ吸収剤（３．１）、１つの第２のＩＲ吸収剤（３．２）、および１つの第１のＵＶ吸収剤（４．１）を含有する下塗り層（２．１）が、透明基材（１）上に適用され、
ｂ）少なくとも１つの第２のＵＶ吸収剤（４．２）を含む傷付きにくいコーティング（２．２）が、下塗り層（２．１）上に適用され、
ｃ）傷付きにくいコーティング（２．２）が固定される、
請求項１から１２のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）の製造方法。
【請求項１４】
傷付きにくいコーティング（２．２）の固定が、温度処理を用いて実施される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
自動車両、海上コンテナ、航空機における、建物用グレイジングまたは建築用グレイジングとしての、請求項１から１２のいずれか一項に記載の板ガラス配置（Ｉ）の使用。
【国際調査報告】
2016515084.tif 000006
2016515084.tif 000007
2016515084.tif 000008
2016515084.tif 000009