(57)【要約】本明細書で開示されるのは、Ｒ２が、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換されたピリジニルおよび任意選択で置換されたピリミジニルからであり得る、シアノ、アリールおよび／またはヘテロアリールであり；Ｒ３が、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニルおよび任意選択で置換されたフェナジニルからであり得る、ヘテロアリールである、式１で表される化合物である。別の実施形態は、式１の化合物を含む有機発光ダイオード装置を提供する。【選択図】図１
2016526025.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機発光装置の発光素子に用いられる発光性化合物であって、式１：
【化１】
2016526025.tif 000097
で表される発光性化合物
（式中、Ｒ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された多環式芳香族、任意選択で置換されたＣ１〜４アルキニル、または任意選択で置換されたヘテロアリール基であり、各Ｒ３は、独立して、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニルおよび任意選択で置換されたフェナジニルから選択される電子供与体ヘテロアリール基である）。
【請求項２】
有機発光装置の発光素子に用いられる発光性化合物であって、以下の式：
【化２】
2016526025.tif 000098
で表される発光性化合物
（式中、Ｒ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された多環式芳香族、任意選択で置換されたＣ１〜４アルキニル、またはヘテロアリール基であり、
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３Ｃ、Ｒ３ｄは、独立して、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニル、または任意選択で置換されたフェナジニルである）。
【請求項３】
以下の式：
【化３】
2016526025.tif 000099
でさらに表される、請求項２に記載の化合物
（式中、Ｒ２は、任意選択で置換されたジヒドロアセナフチル、任意選択で置換されたフェニル、または任意選択で置換された２−フェニルエチニルであり；
Ｒ８〜Ｒ３９は、独立して、Ｈ、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された２−フェニルエテニル、もしくは任意選択で置換されたカルバゾリルであるか、またはＲ８〜Ｒ３９の２つの隣接基が共に、任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する）。
【請求項４】
Ｒ２が、
【化４】
2016526025.tif 000100
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ３が、
【化５】
2016526025.tif 000101
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
【化６】
2016526025.tif 000102
2016526025.tif 000103
2016526025.tif 000104
である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ３ａが、任意選択で置換されたカルバゾリルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ３ｂが、任意選択で置換されたカルバゾリルである、請求項２または７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ３Ｃが、任意選択で置換されたカルバゾリルである、請求項２、７または８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ３ｄが、任意選択で置換されたカルバゾリルである、請求項２、７、８または９に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ３ａが、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリルである、請求項２、８、９または１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ３ｂが、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリルである、請求項２、７、９、１０または１１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ３Ｃが、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリルである、請求項２、７、８、１０、１１または１２に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ３ｄが、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリルである、請求項２、７、８、９、１１、１２または１３に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ２が、任意選択で置換されたフェニルである、請求項２、３、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ２が、任意選択で置換されたフェニルアセチレニルである、請求項２、３、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ２が、任意選択で置換されたナフチルである、請求項２、３、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ２が、任意選択で置換された１，２−ジヒドロアセナフチルである、請求項２、３、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ２が、任意選択で置換されたピリジニルである、請求項２、３、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒ２が、任意選択で置換されたピリミジニルである、請求項２、３、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５に記載の化合物。
【請求項２１】
カソード；
アノード；および
該アノードと該カソードとの間に配置されかつ該アノードおよび該カソードと電気的に接続されている発光層
を含む有機発光ダイオード装置であって、該発光層が、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０に基づく発光性化合物を含む、有機発光ダイオード装置。
【請求項２２】
前記アノードと前記発光層との間に正孔輸送層、および前記カソードと前記発光層との間に電子輸送層をさらに含む、請求項２１に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光材料用等の、有機発光ダイオードに用いられる化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光装置は、フラットパネルディスプレイ用に広く開発されてきており、かつ固体光源（ＳＳＬ）用途に向けて迅速に進みつつある。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、カソード、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、およびアノードを含む。ＯＬＥＤ装置からの発光は、有機（発光）層内部における正電荷（正孔）と負電荷（電子）との再結合の結果である。正孔および電子は、単一分子内または分子の小さなクラスター内で結合し、励起状態にある分子、または励起状態にある互いに結び付いた有機分子のグループである励起子を生み出す。有機分子が必要とされるエネルギーを放出し、安定状態に戻る際に、光子が生み出される。光子を放つ有機材料は、放射過程の性質に応じて電子蛍光性材料または電子燐光性材料と表される。したがって、ＯＬＥＤ発光性化合物は、一次放射線を吸収し、所望の波長の放射線を放射するその能力のために選択され得る。
【０００３】
ＳＳＬ用途では、１，５００ｌｍ超の光度、７０超の演色評価数（ＣＲＩ）、および１，０００ｌｍ／ｗにおける１００，０００時間超の動作時間を達成するために、白色ＯＬＥＤ装置を必要とすることがある。ＯＬＥＤから白色光を生み出すための多くの手法が存在するが、２つの一般的な手法は、３つの発光体の横方向のパターン化または縦方向のスタッキングのいずれかを用いた、赤色、青色、および緑色光の直接の組み合わせ；ならびに黄色蛍光体と組み合わせた青色光の部分的ダウンコンバージョンである。これらの一般的手法は両方共、効率の高い化学安定性および光安定性の発光材料が使用される場合、より効率的となり得る。したがって、効果的に電力消費を低減し、さまざまな色の発光を生み出すためには、良好な安定性および高いルミネセンス効率を伴う発光材料の開発が望ましい。
【発明の概要】
【０００４】
いくつかの実施形態において、有機発光装置の発光素子に用いられる化合物は、式１
【化１】
2016526025.tif 000003
で表され、
式中、Ｒ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された多環式芳香族、任意選択で置換されたＣ１〜４アルキニル、またはヘテロアリール基等の、任意選択で置換された置換基であり得て；Ｒ３は、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニルおよび任意選択で置換されたフェナジニルから選択される電子供与体ヘテロアリールである。
【０００５】
いくつかの実施形態は、任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（発光材料［ＥＭ］−１）；任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−２）；任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（フェニルエチニル）ベンゾニトリル（ＥＭ−３）；任意選択で置換された（３ｒ，５ｓ）−２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−２’，６’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−４）；および任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（（２，６−ジメチルフェニル）エチニル）ベンゾニトリル（ＥＭ−５）；任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（ナフタレン−２−イル）ベンゾニトリル（ＥＭ−６）；任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−５−イル）ベンゾニトリル（ＥＭ−７）；任意選択で置換された２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−８）；任意選択で置換されたおよび任意選択で置換された３，５，６−テトラキス（３，６−ジメチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−９）；２，３，５，６−テトラキス（３，６−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１０）；２，３，５，６−テトラキス（３，６−ビス（（Ｅ）−２−シクロヘキシルビニル）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１１）；（Ｓ）−２，３，５，６−テトラキス（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１２）；（Ｓ）−２，３，５，６−テトラキス（１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１３）；（２ｒ，３ｒ，６ｒ）−２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１４）；（２ｒ，３ｒ，６ｒ）−２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１５）；（３ｒ，５ｓ）−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１６）；（２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ，６Ｓ）−２，３，５，６−テトラキス（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１７）；５−（（３ｒ，５ｓ）−４−シアノ−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ピリミジン−２−カルボニトリル（ＥＭ−１８）；および／または５−（（３ｒ，５ｓ）−４−シアノ−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ピコリノニトリル（ＥＭ−１９）も含む。
【０００６】
別の実施形態は、カソード；アノード；アノードとカソードとの間に配置されかつアノードおよびカソードに電気的に接続されている発光層；アノードと発光層との間の正孔輸送層；ならびにカソードと発光層との間の電子輸送層を含む有機発光ダイオード装置であって；発光層、正孔輸送層および電子輸送層の少なくとも１つは、本明細書に記載されるホスト化合物を含む、有機発光ダイオード装置を提供する。
【０００７】
別の実施形態は、カソード；アノード；アノードとカソードとの間に配置されかつアノードおよびカソードに電気的に接続されている発光層を含む有機発光ダイオード装置であって；発光層は、本明細書に記載されるホスト化合物を含む、有機発光ダイオード装置を提供する。
【０００８】
以下に、これらの実施形態および別の実施形態をより詳細に記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本明細書に記載される化合物の実施形態を組み入れた装置の図である。
【００１０】
【図２】本明細書に記載される装置の実施形態のルミネセンス（光度）関数としての電力効率（ＰＥ）およびルミネセンス効率（ＬＥ）を示す図である。
【００１１】
【図３】図１で取り上げた発光装置のさまざまな実施形態の電流密度に関するＥＱＥ（外部量子効率）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に示す例の、新しくデザインされた分子構造を使用することにより、ＯＬＥＤ装置用途に用い得る新しい一連の発光材料を報告する。この一連のホスト材料のうちの少なくとも一部の化合物の合成は、簡単でかつ高収率であり得る。
【００１３】
本明細書で用いられる用語「アリール」は、当技術分野で一般に理解されている最も広範な意味を有し、芳香環または芳香環系を含み得る。例示的で非制限的なアリール基は、フェニル、ナフチル、ジヒドロアセナフチル等である。「Ｃ６〜３０アリール」は、環または環系が６〜３０個の炭素原子を有するアリールを表す。「Ｃ６〜３０アリール」は、環原子に結合している置換基を特徴付けることも制限することもない。本明細書で用いられる用語「ヘテロアリール」も、当業者により理解されている意味を有し、いくつかの実施形態において、環または環系において１つまたは複数のヘテロ原子を有する「アリール」を表し得る。例示的で非制限的な「ヘテロアリール」基は、ピリジニル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、インドリル、キノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル等を含み得るが、これらに限定されない。「Ｃ６〜３０ヘテロアリール」は、環または環系が６〜３０個の炭素原子を有するアリールを表す。「Ｃ６〜３０ヘテロアリール」は、環原子に結合している置換基を特徴付けることも制限することもない。
【００１４】
本明細書で用いられる用語「アルキル」は、二重も三重結合ももたない炭化水素部分を表す。例として、直鎖アルキル、分岐アルキル、シクロアルキル、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。アルキルは、以下の一般式によって定義することもでき、環状構造を含有しない直鎖または分岐アルキルに関する一般式は、ＣｎＨ２ｎ＋２であり、１つの環を含有するアルキルの一般式は、ＣｎＨ２ｎである。ＣＸ〜ＹアルキルまたはＣＸ〜ＣＹアルキルは、Ｘ〜Ｙ個の炭素原子を有するアルキルである。例えば、Ｃ１〜１２アルキルまたはＣ１〜Ｃ１２アルキルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２個の炭素原子を含有し、かつ二重も三重結合ももたない炭化水素を含む。
【００１５】
特に明記されない限り、化合物またはアリール等の化学構造的フィーチャーが「任意選択で置換」されていると表された場合、置換基をもたない（すなわち、非置換）のフィーチャー、またはフィーチャーが１つまたは複数の置換基を有することを意味する「置換されている」フィーチャーを含む。用語「置換基」は、当業者に知られている最も広範な意味を有し、親化合物または構造的フィーチャーに結合している１つまたは複数の水素原子により通常は占有される部位を、占有する部分を含む。いくつかの実施形態において、置換基は、１５ｇ／ｍｏｌ〜５０ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜１００ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜２００ｇ／ｍｏｌ、１５ｇ／ｍｏｌ〜３００ｇ／ｍｏｌ、または１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量（例えば、置換基の原子の原子質量の合計）を有し得る、当技術分野で知られている通常の有機部分であり得る。いくつかの実施形態において、置換基は、０〜３０個、０〜２０個、０〜１０個、または０〜５個の炭素原子；および０〜３０個、０〜２０個、０〜１０個、または０〜５個のヘテロ原子を含むかまたはそれらから成り、置換基が１個のＣ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ原子を含む場合、各ヘテロ原子は、独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり得る。置換基の例として、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アルキルカルボキシレート、チオール、アルキルチオ、シアノ、ハロ、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルフォニル、ハロアルキル、ハロアルコキシル、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド、アミノ等が挙げられるが、これらに限定されない。水素原子も、含まれ得る。
【００１６】
他の置換基の例として、任意選択で置換されたアルキル、−Ｏ−アルキル（例えば、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９等）、−Ｓ−アルキル（例えば、−ＳＣＨ３、−ＳＣ２Ｈ５、−ＳＣ３Ｈ７、−ＳＣ４Ｈ９等）、Ｒ’およびＲ”が独立してＨまたは任意選択で置換されたアルキルである−ＮＲ’Ｒ”、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、またはハロゲンが挙げられるが、これらに限定されない。置換基が「任意選択で置換された」と記載される場合は常に、その置換基は、上記の置換基で置換されていることができる。
【００１７】
任意選択で置換されたアルキルは、非置換アルキルおよび置換アルキルを表す。置換アルキルは、１つまたは複数のＨ原子が、−Ｏ−アルキル（例えば、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９等）、−Ｓ−アルキル（例えば、−ＳＣＨ３、−ＳＣ２Ｈ５、−ＳＣ３Ｈ７、−ＳＣ４Ｈ９等）、Ｒ’およびＲ”が独立してＨまたはアルキルである−ＮＲ’Ｒ”、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、ペルフルオロアルキル、またはハロゲン等の１つまたは複数の置換基により置き換えられている置換アルキルを表す。任意選択で置換されたアルキルのいくつかの例は、アルキル、ハロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルチオール（すなわち、アルキル−ＳＨ）、−アルキル−ＣＮ等であり得る。
【００１８】
用語「ペルフルオロアルキル」は、例えば、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３等の、直鎖または分岐構造の式ＣｎＦ２ｎ＋１を用いるフルオロアルキル、または例えば、環状Ｃ３Ｆ６、環状Ｃ４Ｆ８、環状Ｃ５Ｆ１０、環状Ｃ６Ｆ１２等の環状構造のＣｎＦ２ｎを表す。言い換えれば、アルキル中の全ての水素原子がフッ素で置き換えられている。例えば、Ｃ１〜３ペルフルオロアルキルは、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、およびＣ３Ｆ７異性体を表すが、これらに限定されることを意図するものではない。用語「ペルフルオロアルキル」は、例えば、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３等の直鎖または分岐構造の式ＣｎＦ２ｎ＋１を用いるフルオロアルキル、または例えば、環状Ｃ３Ｆ６、環状Ｃ４Ｆ８、環状Ｃ５Ｆ１０、環状Ｃ６Ｆ１２等の環状構造のＣｎＦ２ｎを表す。言い換えれば、アルキル中の全ての水素原子がフッ素で置き換えられている。例えば、Ｃ１〜３ペルフルオロアルキルは、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、およびＣ３Ｆ７異性体を表すが、これに限定されることを意図するものではない。
【００１９】
任意選択で置換されたＣ１〜１２アルキルは、非置換Ｃ１〜１２アルキルおよび置換Ｃ１〜１２アルキルを表す。置換Ｃ１〜１２アルキルは、１つまたは複数の水素原子が、上述の１つまたは複数の上述の置換基により独立して置き換えられているＣ１〜１２アルキルを表す。
【００２０】
いくつかの実施形態において、有機発光装置の発光素子に用いられる化合物は、式１
【化２】
2016526025.tif 000004
で表され、
式中、Ｒ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された多環式芳香族、任意選択で置換されたＣ１〜４アルキニル、またはヘテロアリール基等の任意選択で置換された置換基であり得る。例えば、Ｒ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換されたナフチルまたは１，２−ジヒドロアセナフチル等の多環式化合物、任意選択で置換されたピリジニル、任意選択で置換されたシアノピリジニル、任意選択で置換されたシアノピリミジニル、任意選択で置換されたシアノフェニル、任意選択で置換されたフェニルエチニル、または任意選択で置換されたピリミジニルから選択されるがこれらに限定されない、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された多環式化合物であり得る。
【００２１】
いくつかの実施形態は、式１Ａ
【化３】
2016526025.tif 000005
で表される化合物を提供し、
式中、Ｒ２は、任意選択で置換されたアリールおよび／または任意選択で置換されたヘテロアリールであり得て；Ｃｂｚは、任意選択で置換されたカルバゾリルであり得る。
【００２２】
いくつかの実施形態は、有機発光装置の発光素子に用いられる、式１Ｂ
【化４】
2016526025.tif 000006
で表される化合物を含み、
式中、Ｒ５は、任意選択で置換されたアリールおよび／または任意選択で置換されたヘテロアリールであり得；ＢＣｂｚは、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリルであり得る。
【００２３】
いくつかの実施形態は、有機発光装置の発光素子に用いられる、式２
【化５】
2016526025.tif 000007
で表される化合物を含み、
式中、Ｒ６は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された２−フェニルエチニル、任意選択で置換されたナフタレン、シアノ、または任意選択で置換された１，２−ジヒドロアセナフチレンから選択される。
【００２４】
いくつかの実施形態において、有機発光装置の発光素子に用いられる化合物は、以下の式
【化６】
2016526025.tif 000008
で表される。
【００２５】
いくつかの実施形態において、有機発光装置の発光素子に用いられる化合物は、式３
【化７】
2016526025.tif 000009
で表され、
式中、Ｒ７は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された２−フェニルエチニル、任意選択で置換されたナフタレン、および任意選択で置換された１，２−ジヒドロアセナフチレンから選択される。いくつかの実施形態において、化合物は、発光性化合物である。いくつかの実施形態において、化合物は、有機発光装置の発光素子に用いられ得る。
【００２６】
式１、１Ａ、または２Ａに関して、Ｒ２またはＲ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された多環式芳香族、任意選択で置換されたＣ１〜４アルキニル、またはヘテロアリール基である。例えば、Ｒ２またはＲ２は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換されたナフチル、ジヒドロナフチルまたは１，２−ジヒドロアセナフチル等の多環式化合物、任意選択で置換されたピリジニル、任意選択で置換されたシアノピリジニル、任意選択で置換されたシアノピリミジニル、任意選択で置換されたシアノフェニル、任意選択で置換されたフェニルエチニル、または任意選択で置換されたピリミジニルであり得る。任意の置換基は、Ｒ２またはＲ２上に含まれ得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２上の一部のまたは全ての置換基は、０〜１０個の炭素原子および０〜１０個のヘテロ原子を有し、（少なくとも１個の非水素原子がある場合）各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり；および／または１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。例えば、置換基は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、環状Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ９、環状Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、環状Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１３、環状Ｃ６Ｈ１１等のＣ１〜２０アルキル；Ｃ１〜２０アルコキシル；Ｃ１〜２０ヒドロキシアルキル；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ等のハロ；ＯＨ；ＣＮ；ＮＯ２；ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５等のＣ１〜６フルオロアルキル；−Ｏ２ＣＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−Ｏ２ＣＣ２Ｈ５、−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、−Ｏ２Ｃ−フェニル等のＣ１〜１０エステル；またはＮＨ２、ＮＨ（ＣＨ３）、Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５等のＣ１〜１０アミンであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２は、ＯＣＨ３、ＣＨ３、ＣＮ、またはＣＦ３置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２は、ＯＣＨ３置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２は、ＣＨ３置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２は、ＣＮ置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２は、ＣＦ３置換基を有する。
【００２７】
式２Ａに関して、Ｒ３ａは、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニル、または任意選択で置換されたフェナジニルである。いくつかの実施形態において、任意の置換基は、Ｒ３ａ上に含まれ得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ａ上の一部のまたは全ての置換基は、０〜１０個の炭素原子および０〜１０個のヘテロ原子を有し、（少なくとも１個の非水素原子がある場合）各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり；および／または１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。例えば、置換基は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、環状Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ９、環状Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、環状Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１３、環状Ｃ６Ｈ１１等のＣ１〜２０アルキル；Ｃ１〜２０アルコキシル；Ｃ１〜２０ヒドロキシアルキル；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ等のハロ；ＯＨ；ＣＮ；ＮＯ２；ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５等のＣ１〜６フルオロアルキル；−Ｏ２ＣＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−Ｏ２ＣＣ２Ｈ５、−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、−Ｏ２Ｃ−フェニル等のＣ１〜１０エステル；またはＮＨ２、ＮＨ（ＣＨ３）、Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５等のＣ１〜１０アミンであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ａは、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、または４−メチルフェニル等のフェニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ａは、２−フェニルエテニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ａは、カルバゾリル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ａは、１，２−ジヒドロアセナフチル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ａは、
【化８】
2016526025.tif 000010
である。
【００２８】
式２Ａに関して、Ｒ３ｂは、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニル、および任意選択で置換されたフェナジニルである。いくつかの実施形態において、任意の置換基は、Ｒ３ｂ上に含まれ得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｂ上の一部のまたは全ての置換基は、０〜１０個の炭素原子および０〜１０個のヘテロ原子を有し、（少なくとも１個の非水素原子がある場合）各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり；および／または１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。例えば、置換基は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、環状Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ９、環状Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、環状Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１３、環状Ｃ６Ｈ１１等のＣ１〜２０アルキル；Ｃ１〜２０アルコキシル；Ｃ１〜２０ヒドロキシアルキル；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ等のハロ；ＯＨ；ＣＮ；ＮＯ２；ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５等のＣ１〜６フルオロアルキル；−Ｏ２ＣＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−Ｏ２ＣＣ２Ｈ５、−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、−Ｏ２Ｃ−フェニル等のＣ１〜１０エステル；またはＮＨ２、ＮＨ（ＣＨ３）、Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５等のＣ１〜１０アミンであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｂは、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、または４−メチルフェニル等のフェニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｂは、２−フェニルエテニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｂは、カルバゾリル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｂは、１，２−ジヒドロアセナフチル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｂは、
【化９】
2016526025.tif 000011
である。
【００２９】
式２Ａに関して、Ｒ３ｃは、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニル、および任意選択で置換されたフェナジニルである。いくつかの実施形態において、任意の置換基は、Ｒ３ｃ上に含まれ得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｃ上の一部のまたは全ての置換基は、０〜１０個の炭素原子および０〜１０個のヘテロ原子を有し、（少なくとも１個の非水素原子がある場合）各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり；および／または１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。例えば、置換基は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、環状Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ９、環状Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、環状Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１３、環状Ｃ６Ｈ１１等のＣ１〜２０アルキル；Ｃ１〜２０アルコキシル；Ｃ１〜２０ヒドロキシアルキル；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ等のハロ；ＯＨ；ＣＮ；ＮＯ２；ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５等のＣ１〜６フルオロアルキル；−Ｏ２ＣＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−Ｏ２ＣＣ２Ｈ５、−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、−Ｏ２Ｃ−フェニル等のＣ１〜１０エステル；またはＮＨ２、ＮＨ（ＣＨ３）、Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５等のＣ１〜１０アミンであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｃは、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、または４−メチルフェニル等のフェニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｃは、２−フェニルエテニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｃは、カルバゾリル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｃは、１，２−ジヒドロアセナフチル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｃは、
【化１０】
2016526025.tif 000012
である。
【００３０】
式２Ａに関して、Ｒ３ｄは、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換されたベンゾカルバゾリル、任意選択で置換されたフェノキサゾリル、任意選択で置換されたフェノチアゼニル、および任意選択で置換されたフェナジニルである。いくつかの実施形態において、任意の置換基は、Ｒ３ｄ上に含まれ得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｄ上の一部のまたは全ての置換基は、０〜１０個の炭素原子および０〜１０個のヘテロ原子を有し、（少なくとも１個の非水素原子がある場合）各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩあり；および／または１５ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。例えば、置換基は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、環状Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ９、環状Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ１１、環状Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１３、環状Ｃ６Ｈ１１等のＣ１〜２０アルキル；Ｃ１〜２０アルコキシル；Ｃ１〜２０ヒドロキシアルキル；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ等のハロ；ＯＨ；ＣＮ；ＮＯ２；ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５等のＣ１〜６フルオロアルキル；−Ｏ２ＣＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−Ｏ２ＣＣ２Ｈ５、−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５、−Ｏ２Ｃ−フェニル等のＣ１〜１０エステル；またはＮＨ２、ＮＨ（ＣＨ３）、Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５等のＣ１〜１０アミンであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｄは、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、または４−メチルフェニル等のフェニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｄは、２−フェニルエテニル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｄは、カルバゾリル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｄは、１，２−ジヒドロアセナフチル置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ３ｄは、
【化１１】
2016526025.tif 000013
である。
【００３１】
いくつかの実施形態において、Ｒ２またはＲ２は、
【化１２】
2016526025.tif 000014
であり得る。
【００３２】
いくつかの実施形態において、任意選択で置換されたｃｂｚは、
【化１３】
2016526025.tif 000015
であり得る。
【００３３】
本明細書で表されたいくつかの化学名に関連する構造を以下に示す。これらの構造は、以下に示すように非置換であり得るか、または置換基が独立して、構造が非置換である場合に水素原子により通常は占有されている任意の部位にあり得る。結合点を、
【化１４】
2016526025.tif 000016
により表さない限り、結合は、水素原子により通常は占有されている任意の部位に起こり得る。
【化１５】
2016526025.tif 000017
2016526025.tif 000018
【００３４】
いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、任意選択で置換されたアリールおよび／またはヘテロアリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、非置換アリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、一置換アリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、二置換アリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、非置換ヘテロアリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、一置換ヘテロアリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、二置換ヘテロアリールであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および／またはＲ７は、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換された２−フェニルエチニル、任意選択で置換されたナフタレン、任意選択で置換された１，２−ジヒドロアセナフチレン、任意選択で置換されたピリミジニルおよび／または任意選択で置換されたピリジニルであり得る。いくつかの実施形態において、任意選択で置換されたアリールおよび／またはヘテロアリールは、
【化１６】
2016526025.tif 000019
であり得る。
【００３５】
いくつかの実施形態において、Ｒ３および／または、例えばＣｂｚのような任意選択で置換された電子供与体ヘテロアリールは、
【化１７】
2016526025.tif 000020
であり得る。
【００３６】
いくつかの実施形態において、Ｒ３および／または任意選択で置換されたＢＣｂｚは、
【化１８】
2016526025.tif 000021
から選択され得る。
【００３７】
いくつかの実施形態において、有機発光装置の発光素子に用いられる化合物は、式４：
【化１９】
2016526025.tif 000022
で表される。
【００３８】
式１〜４における等の、立体化学が表されていない場合は、名称または構造的表現は、任意の立体異性体または立体異性体の任意の混合物を含む。
【００３９】
式２Ａ等の、任意の関連する構造表現に関して；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８、およびＲ３９（Ｒ８〜３９）は、独立して、Ｈまたは、０〜６個の炭素原子および、各ヘテロ原子が独立して、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである、０〜５個のヘテロ原子を有する置換基等の任意の置換基であり得；および／または１５ｇ／ｍｏｌ〜３００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１５ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。いくつかの実施形態において、Ｒ８〜３９は、独立して、任意選択で置換されたＣ６〜１２アリール、任意選択で置換されたＣ４〜１２ヘテロアリール、２−フェニルエテニル、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、ＣＯＮＲＡＲＢ等である。いくつかの実施形態において、Ｒ８〜３９は、独立して、Ｈ；Ｆ；Ｃｌ；ＣＮ；ＣＦ３；ＯＨ；ＮＨ２；メチル、エチル、プロピル異性体（例えばｎ−プロピルおよびイソプロピル）、シクロプロピル、ブチル異性体、シクロブチル異性体（例えば、シクロブチルおよびメチルシクロプロピル）、ペンチル異性体、シクロペンチル異性体、ヘキシル異性体、シクロヘキシル異性体等のＣ１〜６アルキル；または−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−シクロプロピルの異性体、−Ｏ−ブチルの異性体、−Ｏ−シクロブチルの異性体、−Ｏ−ペンチルの異性体、−Ｏ−シクロペンチルの異性体、−Ｏ−ヘキシルの異性体、−Ｏ−シクロヘキシルの異性体等のＣ１〜６アルコキシである。
【化２０】
2016526025.tif 000023
【００４０】
各ＲＡは、独立して、Ｈ、任意選択で置換されたフェニル、任意選択で置換されたカルバゾリル、任意選択で置換された２−フェニルエテニル、または式ＣａＨａ＋１を有する直鎖もしくは分岐のアルキル、または式ＣａＨａ−１を有するシクロアルキル（ここで、ａは１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２である）、式：ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９、Ｃ５Ｈ１１、Ｃ６Ｈ１３、Ｃ７Ｈ１５、Ｃ８Ｈ１７、Ｃ９Ｈ１９、Ｃ１０Ｈ２１等の直鎖もしくは分岐のアルキル等、または式：Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１１、Ｃ７Ｈ１３、Ｃ８Ｈ１５、Ｃ９Ｈ１７、Ｃ１０Ｈ１９等のシクロアルキル等を含むＣ１〜１２アルキルであり得る。いくつかの実施形態において、ＲＡは、ＨまたはＣ１〜６アルキルであり得る。いくつかの実施形態において、ＲＡは、ＨまたはＣ１〜３アルキルであり得る。いくつかの実施形態において、ＲＡは、ＨまたはＣＨ３であり得る。いくつかの実施形態において、ＲＡは、Ｈであり得る。
【００４１】
各ＲＢは、独立してＨ、または式ＣａＨａ＋１を有する直鎖または分岐のアルキル、または式ＣａＨａを有するシクロアルキル（ここで、ａは１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２である）、式：ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９、Ｃ５Ｈ１１、Ｃ６Ｈ１３、Ｃ８Ｈ１７、Ｃ７Ｈ１５、Ｃ９Ｈ１９、Ｃ１０Ｈ２１等の直鎖もしくは分岐のアルキル等、または式：Ｃ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ７、Ｃ５Ｈ９、Ｃ６Ｈ１１、Ｃ７Ｈ１３、Ｃ８Ｈ１５、Ｃ９Ｈ１７、Ｃ１０Ｈ１９等のシクロアルキル等を含むＣ１〜１２アルキルであり得る。いくつかの実施形態において、ＲＢは、ＨまたはＣ１〜３アルキルであり得る。いくつかの実施形態において、ＲＢは、ＨまたはＣＨ３であり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ３９等のＲＢは、Ｈであり得る。
【００４２】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ８は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ８は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ８は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ８は、任意選択で置換されたブタジエニルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ９〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ８は、Ｈであり；Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４３】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ９は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ９は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ９は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ９は、任意選択で置換されたブタジエニルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ９は、Ｈであり；Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４４】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１０は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル等の任意選択で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、Ｈ、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１５は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４５】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１１は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１１は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１１は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ１１は、任意選択で置換されたブタジエニルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１１は、Ｈであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４６】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１２は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１２は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１２は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１２は、Ｈであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１４、およびＲ１５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４７】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１３は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１３は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ１３は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１３は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル等の任意選択で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１３は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１３は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１３は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１４、およびＲ１５は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４８】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１４は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１４は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１４は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１４は、Ｈであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１５は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００４９】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１５は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１５は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１５は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１５は、Ｈであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１４は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５０】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１６は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１６は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１６は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１６は、Ｈであり；Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２、およびＲ２３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５１】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１７は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１７は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１７は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１７は、Ｈであり；Ｒ１６、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２、およびＲ２３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５２】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１８は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１８は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ１８は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１８は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル等の任意選択で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１８は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１８は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１８は、Ｈ、フェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２、およびＲ２３は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５３】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ１９は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ１９は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１９は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ１９は、任意選択で置換されたブタジエニルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ１９は、Ｈであり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ２０、Ｒ２２、およびＲ２３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５４】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２０は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２０は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２０は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２０は、Ｈであり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２２、およびＲ２３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５５】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２１は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２１は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ２１は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２１は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル等の任意選択で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２１は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２１は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２１は、Ｈ、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２、およびＲ２３は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５６】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２２は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２２は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２２は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２２は、Ｈであり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２３は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５７】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２３は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２３は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２３は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２３は、Ｈであり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、およびＲ２２は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５８】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２４は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２４は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２４は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２４は、Ｈであり；Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３０、およびＲ３１は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００５９】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２５は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２５は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２５は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２５は、Ｈであり；Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３０、およびＲ３１は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６０】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２６は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２６は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ２６は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２６は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル等の任意選択で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２６は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２６は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２６は、Ｈ、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３０、およびＲ３１は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６１】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２７は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２７は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２７は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２７は、Ｈであり；Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２８、Ｒ３０、およびＲ３１は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６２】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２８は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２８は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２８は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ２８は、任意選択で置換されたブタジエニルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２８は、Ｈであり；Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ３０、およびＲ３１は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６３】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ２９は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ２９は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ２９は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２９は、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル等の任意選択で置換されたフェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２９は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２９は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ２９は、Ｈ、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３０、およびＲ３１は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６４】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３０は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３０は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３０は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３０は、Ｈであり；Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、およびＲ３１は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６５】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３１は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３１は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３１は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３１は、Ｈであり；Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８、およびＲ３０は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６６】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３２は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３２は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３２は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３２は、Ｈであり；Ｒ３３、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３８、およびＲ３９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６７】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３３は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３３は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３３は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３３は、Ｈであり；Ｒ３２、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３８、およびＲ３９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６８】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３４は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３４は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ３４は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３４は、フェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３４は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３４は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３４は、Ｈ、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３８、およびＲ３９は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００６９】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３５は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３５は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３５は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３５は、Ｈであり；Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ３８、およびＲ３９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７０】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３６は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３６は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３６は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ３６は、任意選択で置換されたブタジエニルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３６は、Ｈであり；Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３５、Ｒ３８、およびＲ３９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７１】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３７は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３７は、Ｈである。いくつかの実施形態において、Ｒ３７は、任意選択で置換されたブタジエニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３７は、フェニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３７は、任意選択で置換された２−フェニルエテニルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３７は、任意選択で置換されたカルバゾリルである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３７は、Ｈ、非置換フェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、カルバゾリル、または２−フェニルエテニルであり；Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３８、およびＲ３９は、独立してＨ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７２】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３８は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３８は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３８は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３８は、Ｈであり；Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３５、Ｒ３６、およびＲ３９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７３】
式４等の、任意の関連する構造表現に関して、Ｒ３９は、Ｈ、または１５ｍｏｌ／ｇ〜５００ｍｏｌ／ｇの分子量を有する置換基等の任意の置換基である。いくつかの実施形態において、Ｒ３９は、ＮＯ２、ＣＮ、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＯ２Ｈ、−ＯＨ、Ｃ１〜６アルキルアミノ、Ｃ１〜６アルキル、またはＣ１〜６−Ｏ−アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ３９は、Ｈである。さらに、本パラグラフの上記任意の実施形態に関して、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、ＲＡ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＲＡ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＮＲＡＲＢ、ＣＯＲＡ、ＣＯ２ＲＡ、ＯＣＯＲＡ、ＮＲＡＣＯＲＢ、もしくはＣＯＮＲＡＲＢ；またはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜６アルキル、もしくはＣ１〜６アルコキシであり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ３９は、Ｈであり；Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３５、Ｒ３６、およびＲ３８は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７４】
いくつかの実施形態において、Ｒ８およびＲ９は共に、Ｒ８およびＲ９が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが生じた場合、Ｒ３ａは、任意選択で置換された１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７５】
いくつかの実施形態において、Ｒ１０およびＲ１１は、Ｒ１０およびＲ１１が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ａは、任意選択で置換された７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７６】
いくつかの実施形態において、Ｒ２２およびＲ２３は、Ｒ２２およびＲ２３が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ｂは、任意選択で置換された１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７７】
いくつかの実施形態において、Ｒ１８およびＲ１９は、Ｒ１８およびＲ１９が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ｂは、任意選択で置換された７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７８】
いくつかの実施形態において、Ｒ２４およびＲ２５は、Ｒ２４およびＲ２５が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ｃは、任意選択で置換された１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００７９】
いくつかの実施形態において、Ｒ２８およびＲ２９は、Ｒ２８およびＲ２９が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ｃは、任意選択で置換された７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００８０】
いくつかの実施形態において、Ｒ３８およびＲ３９は、Ｒ３８およびＲ３９が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ｄは、任意選択で置換された１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００８１】
いくつかの実施形態において、Ｒ３６およびＲ３７は、Ｒ３６およびＲ３７が結合している炭素を組み込んでいる６員環の一部として、共に任意選択で置換された１，３−ブタジエン−１，４−イルを形成する。これが起こった場合、Ｒ３ｄは、任意選択で置換された７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イルであり得る。そのようないくつかの実施形態において、Ｒ８〜Ｒ３９の残りの基は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、ＯＨ、Ｃ１〜４−Ｏ−アルキル、−ＣＨＯ、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、Ｃ２〜４−ＣＯ−アルキル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ２〜４−ＣＯ２−アルキル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、またはＣＮであり得る。
【００８２】
本明細書で表されたいくつかの化学名に関連する構造を以下に示す。これらの構造は、以下に示すように非置換であり得るか、または置換基が独独立してあり得る。結合点を、
【化２１】
2016526025.tif 000024
により表さない限り、結合は、水素原子により通常は占有される任意の部位に起こり得る。
【化２２】
2016526025.tif 000025
【００８３】
いくつかの実施形態において、化合物は、
【化２３】
2016526025.tif 000026
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１）、
【化２４】
2016526025.tif 000027
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−メトキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−２）、
【化２５】
2016526025.tif 000028
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（フェニルエチニル）ベンゾニトリル（ＥＭ−３）、
【化２６】
2016526025.tif 000029
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−２’，６’−ジメチル−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−４）、
【化２７】
2016526025.tif 000030
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（（２，６−ジメチルフェニル）エチニル）ベンゾニトリル（ＥＭ−５）
【化２８】
2016526025.tif 000031
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（ナフタレン−２−イル）ベンゾニトリル（ＥＭ−６）
【化２９】
2016526025.tif 000032
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−５−イル）ベンゾニトリル（ＥＭ−７）
【化３０】
2016526025.tif 000033
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−８）
【化３１】
2016526025.tif 000034
２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−９）
【化３２】
2016526025.tif 000035
２，３，５，６−テトラ（９’Ｈ−［９，３’：６’，９’’−テルカルバゾール］−９’−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１０）
【化３３】
2016526025.tif 000036
２，３，５，６−テトラキス（３，６−ビス（（Ｅ）−２−シクロヘキシルビニル）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１１）
【化３４】
2016526025.tif 000037
２，３，５，６−テトラキス（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１２）
【化３５】
2016526025.tif 000038
２，３，５，６−テトラキス（１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（ＥＭ−１３）
【化３６】
2016526025.tif 000039
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１４）
【化３７】
2016526025.tif 000040
２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１５）
【化３８】
2016526025.tif 000041
２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１６）
【化３９】
2016526025.tif 000042
２，３，５，６−テトラキス（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（ＥＭ−１７）
【化４０】
2016526025.tif 000043
５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ピリミジン−２−カルボニトリル（ＥＭ−１８）
【化４１】
2016526025.tif 000044
５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ピコリノニトリル（ＥＭ−１９）
【化４２】
2016526025.tif 000045
５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジ−トリル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ピコリノニトリル（ＥＭ−２０）
【化４３】
2016526025.tif 000046
５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジ−メトキシフェニル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ピコリノニトリル（ＥＭ−２１）
【化４４】
2016526025.tif 000047
であり得る。
【００８４】
いくつかの実施形態において、発光層は、上述の任意のまたは全ての化合物を含み得る。
【００８５】
別の実施形態において、発光素子は、任意のまたは全ての前述の化合物を含んで記載されている。
【００８６】
別の実施形態において、装置は、任意のまたは全ての前述の化合物を含んで記載されている。
【００８７】
いくつかの実施形態において、記載される化合物は、発光性化合物である。いくつかの実施形態において、記載される化合物は、有機発光装置の発光素子に用いられ得る。
【００８８】
図１には、本出願の化合物を組み入れた有機発光装置の実施形態を示す。本実施形態は、カソード２０、アノード３０、アノードとカソードとの間に配置され、かつアノードおよびカソードと電気的に接続されている発光層４０、アノードと発光層４０との間の正孔輸送層５０、およびカソード３０と発光層４０との間の電子輸送層６０を含む有機発光ダイオード装置１０も提供し、発光層、正孔輸送層および電子輸送層の少なくとも１つは、本明細書に記載されるホスト化合物を含む。いくつかの実施形態において、正孔注入層７０は、アノード２０と正孔輸送層５０との間にあり得る。
【００８９】
アノード層は、金属、混合金属、合金、金属酸化物もしくは混合金属酸化物、または導電性ポリマー等の従来の材料を含み得る。適切な金属の例として、１族金属、４、５、６族の金属、および８〜１０族の遷移金属が挙げられる。アノード層が透光性であるべき場合は、Ａｕ、Ｐｔ、およびインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）等の１２、１３、および１４族金属の混合金属酸化物またはそれらの合金が用いられ得る。アノード層は、例えば、「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ、」Ｎａｔｕｒｅ、ｖｏｌ．３５７、４７７〜４７９ページ（１９９２年６月１１日）に記載されているように、ポリアニリン等の有機材料を含み得る。高仕事関数金属の適切な例として、Ａｕ、Ｐｔ、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）またはそれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、アノード層は、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚さを有し得る。
【００９０】
カソード層は、アノード層より低い仕事関数を有する材料を含み得る。カソード層に適切な材料の例として、１族のアルカリ金属、２族金属、１２族金属に含めて希土類元素のランタニドおよびアクチニド、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウム等の材料、ならびにそれらの組み合わせから選択されるものが挙げられる。Ｌｉ−含有の有機金属化合物、ＬｉＦ、およびＬｉ２Ｏも、有機層とカソード層との間に堆積され、動作電圧を低減させ得る。適切な低仕事関数金属として、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＣｓＦ、ＣｓＦ／Ａｌまたはそれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、カソード層は、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の厚さを有し得る。
【００９１】
いくつかの実施形態において、発光層は、さらに発光成分または化合物を含み得る。発光成分は、蛍光性および／または燐光性化合物であり得る。いくつかの実施形態において、発光成分は、燐光性材料を含む。いくつかの実施形態において、発光成分は、ドーパントを含み得る。いくつかの実施形態において、ドーパントは、ホストの約０．０１重量％から、ホストの約１重量％から、ホストの約１５重量％まで、約２０重量％まで、約１５重量％である。
【００９２】
発光層の厚さは、変化し得る。いくつかの実施形態において、発光層は、約２０ｎｍ〜約２００ｎｍの厚さを有する。いくつかの実施形態において、発光層は、約２０ｎｍ〜約１５０ｎｍの範囲の厚さを有する。
【００９３】
いくつかの実施形態において、発光層は、さらに付加的なホスト材料を含み得る。例示的ホスト材料は、当業者に周知である。例えば、ホスト材料は、２０１２年１月２７日に出願された、米国特許第８，００３，２２９号、米国特許公開第２０１２／０１９３６１４号；２０１２年９月１８日に出願された、米国特許公開第２０１３／００７５７０６号；および２０１１年９月１４日に出願された、米国特許公開第２０１２／０１７９３８９号に記載されており、ホスト化合物の記載に関する全ての内容は参照により組み込まれている。例えば、発光層に含まれるホスト材料は、芳香族置換アミン、芳香族置換ホスフィン、チオフェン、オキサジアゾール、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ｔ−ブチル−フェニル）−１，３，，４−オキサジアゾール（ＯＸＤ−７）、トリアゾール、３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，３−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル［１，２，４］トリアゾール、芳香族フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バトクプロインまたはＢＣＰ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノラート）（Ａｌｑ３）、ピリジン、ジシアノイミダゾール、シアノ置換芳香族、１，３，５−トリス（２−Ｎ−フェニルベンゾイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ，Ｎ’−（３−トリル）アミノ］−３，３’−ジメチルビフェニル（Ｍ１４）、４，４’−ビス［Ｎ，Ｎ’−（３−トリル）アミノ］−３，３’−ジメチルビフェニル（ＨＭＴＰＤ）、１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）シクロヘキサン、カルバゾール、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（ｍＣＰ）；４，４’４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴｃＴａ）、ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、Ｎ，Ｎ’Ｎ”−１，３，５−トリカルバゾロイルベンゼン（ｔＣＰ）、ポリチオフェン、ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、フェニレンジアミン、ポリアセチレン、およびフタロシアニン金属錯体から選択される任意選択で置換された化合物であり得る。
【００９４】
いくつかの実施形態において、発光装置は、アノードと発光層との間に正孔輸送層、およびカソードと発光層との間に電子輸送層をさらに含み得る。いくつかの実施形態において、発光層、正孔輸送層および電子輸送層の全ては、本明細書に記載されるホスト化合物を含む。
【００９５】
いくつかの実施形態において、正孔輸送層は、少なくとも１つの正孔移動材料を含み得る。適切な正孔輸送材料は、当業者に周知である。例示的な正孔輸送材料は、１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）シクロヘキサン；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン；３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル［１，２，４］トリアゾール；３，４，５−トリフェニル−１，２，３−トリアゾール；４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン；４，４’，４’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）；４，４’−ビス［Ｎ，Ｎ’−（３−トリル）アミノ］−３，３’−ジメチルビフェニル（ＨＭＴＰＤ）；４，４’−ビス［Ｎ，Ｎ’−（３−トリル）アミノ］−３，３’−ジメチルビフェニル（Ｍ１４）；４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（ｍＣＰ）；ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）；ベンジジン；カルバゾール；フェニレンジアミン；フタロシアニン金属錯体；ポリアセチレン；ポリチオフェン；トリフェニルアミン；オキサジアゾール；銅フタロシアニン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；Ｎ，Ｎ’Ｎ”−１，３，５−トリカルバゾロイルベンゼン（ｔＣＰ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン；４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナプチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、４，４’４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴｃＴａ）等を含む。
【００９６】
いくつかの実施形態において、電子輸送層は、少なくとも１つの電子移動材料を含み得る。適切な電子輸送材料は、当業者に周知である。電子輸送層に含まれ得る例示的な電子輸送材料は、アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノレート）（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ｔ−ブチル−フェニル）−１，３，，４−オキサジアゾール（ＯＸＤ−７）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＢＰＹ−ＯＸＤ）、３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バトクプロインまたはＢＣＰ）、および１，３，５−トリス［２−Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）から選択される任意選択で置換された化合物である。一実施形態において、電子輸送層は、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、もしくはそれらの誘導体または組み合わせである。
【００９７】
所望であれば、付加的な層が、発光装置に含まれ得る。含まれ得る付加的な層は、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）、励起子阻止層（ＥＢＬ）、および／または正孔注入層（ＨＩＬ）を含む。分離層に加えて、これらの材料のいくつかは、単層に結合され得る。
【００９８】
いくつかの実施形態において、発光装置は、カソード層と発光層との間に電子注入層を含み得る。いくつかの実施形態において、電子注入層に含まれ得る材料の最低空軌道（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、発光層から電子を受け取ることを阻止するのに十分なほど高い。別の実施形態において、電子注入層に含まれ得る材料のＬＵＭＯとカソード層の仕事関数とのエネルギー差は、カソードからの効率的な電子注入を可能にするのに十分なほど小さい。多くの適切な電子注入材料は、当業者に周知である。電子注入層に含まれ得る適切な材料の例として以下の：アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、トリアジン、トリス（８−ヒドロキシキノリエート）アルミニウム等の８−ヒドロキシキノリンの金属キレートおよびビス（８−キノリンチオラト）亜鉛等の金属チオキシノイド化合物から選択される、任意選択で置換された化合物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、電子注入層は、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、フェナントロリン、キノキサリン、１，３，５−トリス［Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−ｚ−イル］ベンゼン（ＴＰＢＩ）、もしくはそれらの誘導体または組み合わせである。
【００９９】
いくつかの実施形態において、装置は、例えば、カソードと発光層との間に正孔阻止層を含み得る。正孔阻止層に含まれ得るさまざまな適切な正孔阻止材料は、当業者に周知である。適切な正孔阻止材料は、以下の：バソクプロイン（ＢＣＰ）、３，４，５−トリフェニル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、および１，１−ビス（４−ビス（４−メチルフェニル）アミノフェニル）−シクロヘキサンから選択される任意選択で置換された化合物を含むが、これらに限定されない。
【０１００】
いくつかの実施形態において、発光装置は、例えば、発光層とアノードとの間に励起子阻止層を含み得る。一実施形態において、励起子阻止層を含む材料の禁制帯幅は、励起子の拡散を実質的に阻止するのに十分なほど大きい。励起子阻止層に含まれ得る多くのさまざまな励起子阻止材料は、当業者に周知である。励起子阻止層を構成し得る材料の例として、以下の：アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、およびバソクプロイン（ＢＣＰ）、ならびに励起子の拡散を実質的に阻止するのに十分なほど大きい禁制帯幅を有する任意の他の材料から選択される任意選択で置換された化合物が挙げられる。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、発光装置は、例えば、発光層とアノードとの間に正孔注入層を含み得る。正孔注入層に含まれ得るさまざまな適切な正孔注入材料は、当業者に周知である。例示的な正孔注入材料は、以下の：ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）等のポリチオフェン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン）等のベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−１，４−フェニレンジアミン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−（ナフチレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン等のトリフェニルアミンまたはフェニレンジアミン誘導体、１，３−ビス（５−（４−ジフェニルアミノ）フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン等のオキサジアゾール誘導体、ポリ（１，２−ビス−ベンジルチオ−アセチレン）等のポリアセチレン誘導体、およびフタロシアニン銅等のフタロシアニン金属錯体誘導体から選択される任意選択で置換された化合物を含む。正孔注入材料は、なおかつ正孔を輸送可能である一方、従来の正孔輸送材料の正孔移動度より実質的に低い正孔移動度を有し得る。
【０１０２】
当業者は、上述のさまざまな材料が、装置の形状に応じて、いくつかの異なる層に組み込まれ得ることを認識するであろう。一実施形態において、各層に用いられる材料は、発光層における正孔と電子との再結合という結果をもたらすように選択される。
【０１０３】
本明細書に開示される化合物を含む発光装置は、本明細書で提供されるガイダンスにより伝えられる当技術分野で周知の技術を用いて製作され得る。例えば、ガラス基体は、アノードとして作用し得るＩＴＯ等の高仕事関数金属で被覆され得る。アノード層のパターン化の後、本明細書に開示される化合物を少なくとも１つ含む発光層は、アノード上に堆積され得る。低仕事関数金属（例えば、Ｍｇ：Ａｇ）を含むカソード層は、次に、発光層上に真空蒸着され得る。所望であれば、装置は、本明細書で提供されるガイダンスにより伝えられる当技術分野で周知の技術を用いて装置に加えられ得る、電子輸送／注入層、正孔阻止層、正孔注入層、励起子阻止層および／または第２発光層も含み得る。
【実施例】
【０１０４】
本明細書に記載される光学素子の実施形態は、色覚異常者の、異なる波長を有する第１色と第２色とを区別する能力を改善する。これらの利点は、本開示の実施形態を例証することを意図するが、範囲または基本原理を制限することを何ら意図するものではない、以下の例によりさらに示される。
実施例１  発光材料の合成
ＥＭ−１の合成
【化４５】
2016526025.tif 000048
2016526025.tif 000049
【０１０５】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−フェニル−ベンゾニトリル（化合物１）
ジオキサン／水（５０ｍＬ／１０ｍＬ）中の、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．０ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（０．４４８ｇ、４．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２３１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．３８ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、約８５℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を酢酸エチル／ブラインで後処理し、有機相を収集し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ヘキサン／ジクロロメタン（１：０〜４：１）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮して、白色固体（化合物１）（０．３７ｇ、収率３７％）を得た。
【０１０６】
ＥＭ−１：
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３５ｍＬ）中の９Ｈ−カルバゾール（１．３３６ｇ、８ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−４−フェニル−ベンゾニトリル（化合物１）（０．３７ｇ、１．４７ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．４ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、約０℃で添加した。混合物を約０℃で１時間撹拌し、次に約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を水（５０ｍＬ）中に注ぎ込み、濾過、固体をメタノールで洗浄し、真空オーブン内で約８時間乾燥し、次にクロロホルム／ヘキサン中で再結晶し、黄色固体（ＥＭ−１）（０．５８ｇ、収率４７％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C61H38N5(M+H)の計算値: 840; 実測値: 840.
【化４６】
2016526025.tif 000050
【０１０７】
４−ブロモ−２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ベンゾニトリル（化合物２）
無水ＴＨＦ（３０ｍＬ）中の９Ｈ−カルバゾール（５．０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．５０ｇ、６ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、１．４ｇ、３５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を約０℃で約３０分間撹拌し、次に約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、水（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、懸濁液を濾過し、アセトニトリルで洗浄して、黄色固体（化合物２）を得、ジクロロメタン（５０ｍｌ）中でそれを超音波処理した。濾過後、黄色固体（３．９２ｇ、収率７８％）を得た。
【０１０８】
ＥＭ−２：
ジオキサン／水（４０ｍＬ／５ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ベンゾニトリル（化合物２）（０．８４４ｇ、１ｍｍｏｌ）、４−メトキシフェニルボロン酸（０．３０ｇ、２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．４１４ｇ、３ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、約１１０℃で約１６時間加熱した。混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜５０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサン中で再結晶し、黄色固体（ＥＭ−２）（０．５０ｇ、収率５７％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C62H40N5O (M+H)の計算値: 870; 実測値: 870.
【化４７】
2016526025.tif 000051
【０１０９】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（フェニルエチニル）ベンゾニトリル（化合物３）：
ジオキサン（２５ｍＬ）中の、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．０ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチニル（０．８０ｇ、７．８７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４５ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．１５２ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルアミン（１．０ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を脱気し、約８０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、沈殿物を濾過して除去した。溶液をシリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜２０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、メタノールで洗浄して、白色固体（化合物３）（０．６２ｇ、収率５７％）を得た。
【０１１０】
化合物ＥＭ−３：
無水ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（フェニルエチニル）ベンゾニトリル（化合物３）（０．５０ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（１．３３６ｇ、８ｍｍｏｌ）の混合物に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．４０ｇ、１０ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約３０分間撹拌した。次に、混合物を約６０℃で約１８時間加熱した。室温まで冷却した後、懸濁液を濾過し、固体を水、メタノールで洗浄し、真空乾燥して、黄色固体（ＥＭ−３）（０．８ｇ、収率５０％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C63H38N5(M+H)の計算値: 864. 実測値: 864.
【化４８】
2016526025.tif 000052
【０１１１】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（２’，６’−ジメチルフェニル）ベンゾニトリル（化合物４）：
トルエン（５０ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、２，６−ジメチルフェニルボロン酸（１．２ｇ、８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（０．１６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびリン酸カリウム（０．２３ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１２０℃で約１６時間加熱した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、トルエンで洗浄した。濾液をフラッシュカラムに負荷し、ヘキサン／ジクロロメタン（１：０〜４：１）の溶離液を用いた。所望の画分を収集し、濃縮し、無色液体（化合物４）（０．３５ｇ、収率３２％）をゆっくりと得た。
【０１１２】
化合物ＥＭ−４：
ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（２’，６’−ジメチルフェニル）ベンゾニトリル（化合物４）（０．３６ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（０．８６ｇ、５．１ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２４ｇ、６ｍｍｏｌ）を０℃で添加し、約３０分間撹拌した。得られた混合物を約６０℃で約３６時間加熱した。次にジクロロメタン／ブラインで後処理し、有機物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ヘキサン／ジクロロメタン（１００％〜７０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、白色固体（ＥＭ−４）（０．２５ｇ、収率２２％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C63H42N5(M+H)の計算値: 868; 実測値: 868.
ＥＭ−５の合成
【化４９】
2016526025.tif 000053
2016526025.tif 000054
【０１１３】
（（２，６−ジメチルフェニル）エチニル）トリイソプロピルシラン（化合物５）：
ジオキサン（５０ｍＬ）中の２，６−ジメチル−ブロモベンゼン（１．８５ｇ、１０ｍｍｏｌ）、エチニルトリイソプロピルシラン（２．０ｇ、１１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（０．３５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．１９ｇ、３１ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルアミン（３．０ｇ、３０ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、１００℃で１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）で後処理し、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ヘキサンの溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。溶媒除去後、無色液体（化合物５）（２．０ｇ、収率７０％）を得た。
【０１１４】
２−エチニル−１，３−ジメチルベンゼン（化合物６）：ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の（（２，６−ジメチルフェニル）エチニル）トリイソプロピルシラン（化合物５）（２．０ｇ、７ｍｍｏｌ）の溶液に、フッ化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）溶液（ＴＨＦ中１．０Ｍ、７ｍＬ、７ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、溶液を約２時間約０℃で撹拌し、次に酢酸エチル（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、ＮＨ４Ｃｌ水溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ヘキサンの溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、ゆっくりと溶媒除去して、無色揮発性液体（化合物６）（０．４ｇ、収率３５％）を得た。
【０１１５】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（２’，６’−ジメチルフェニルエチニル）ベンゾニトリル（化合物７）：
ジオキサン（４０ｍＬ）中の２−エチニル−１，３−ジメチルベンゼン（化合物６）（０．４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（０．３８ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．０５７ｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルアミン（０．４ｇ、４ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約８０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチルで後処理した。沈殿物を濾過して除去した後、溶液をシリカゲルに負荷し、ヘキサン〜ヘキサン／ジクロロメタン（４：１）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。溶媒除去により、白色固体（化合物７）（０．４ｇ、収率８８％）を得た。
【０１１６】
ＥＭ−５：
無水ＴＨＦ中の２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（２’，６’−ジメチルフェニルエチニル）ベンゾニトリル（化合物７）（０．４ｇ、１．３２ｍｍｏｌ）および９Ｈ−カルバゾール（１．１ｇ、６．６ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．３２ｇ、８ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約３０分間撹拌した。次に、混合物を約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物に、メタノール（２０ｍＬ）を添加し、沈殿物が形成された。濾過後、水、メタノールで洗浄し、真空下で８０℃で乾燥し、固体を得て、それをジクロロメタンに溶解し、次に、ヘキサン／ジクロロメタン（７：３）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製して、固体（ＥＭ−５）（０．６ｇ、収率５１％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C65H42N5(M+H)の計算値: 892; 実測値: 892.
ＥＭ−６の合成
【化５０】
2016526025.tif 000055
【０１１７】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（ナフタレン−２−イル）ベンゾニトリル（化合物８）：
トルエン（５０ｍＬ）中のナフタレン−２−イルボロン酸（１．３８ｇ、８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、２’−ジシクロヘキシルホスフィノ−２，６−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−３−スルホン酸ナトリウム水和物（ＳＰｈｏｓ）（０．１６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２．０ｇ、８．７ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１２０℃で約１６時間加熱した。沈殿物を濾過して除去した後、トルエンで洗浄し、濾液を、ヘキサン〜ヘキサン／ジクロロメタン（２：１）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、溶媒除去の後、白色固体（化合物８）（０．３０ｇ、収率２６％）を得た。
【０１１８】
ＥＭ−６：
ＴＨＦ中の２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（ナフタレン−２−イル）ベンゾニトリル（化合物８）（０．２６ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および９Ｈ−カルバゾール（０．６６８ｇ、４ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２ｇ、５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約２０分間撹拌した。次に、混合物を約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタン／ブラインで後処理し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜４０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。濃縮後、ジクロロメタン／ヘキサン中で再結晶し、黄色固体（ＥＭ−６）（０．４１ｇ、収率５４％）を得た。
ＥＭ−７の合成
【化５１】
2016526025.tif 000056
2016526025.tif 000057
【０１１９】
４−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−５−イル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（化合物９）：
トルエン（５０ｍＬ）中の（１，２−ジヒドロアセナフチレン−５−イル）ボロン酸（１．６ｇ、８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（０．１６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２．０ｇ、８．７ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１２０℃で約１６時間加熱した。沈殿物を濾過して除去した後、トルエンで洗浄し、濾液を、ヘキサン〜ヘキサン／ジクロロメタン（７：３）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。溶媒除去により、白色固体（化合物９）（０．５４ｇ、収率４２％）を得た。
【０１２０】
ＥＭ−７：
ＴＨＦ中の４−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−５−イル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（化合物９）（０．３２７ｇ、１ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（０．８３５ｇ、５ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２ｇ、５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約３０分間撹拌した。混合物を、約６０℃で約３４時間加熱し、次に、ジクロロメタン／ブラインで後処理した。有機物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、次に、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜３５％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、黄色固体（ＥＭ−７）（０．４２ｇ、収率４６％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C67H42N5(M+H)の計算値: 916; 実測値: 916.
【化５２】
2016526025.tif 000058
【０１２１】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（４’−シアノフェニル）−ベンゾニトリル（化合物１０）：
トルエン（４０ｍＬ）中の４−シアノフェニルボロン酸（１．８３ｇ、８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（０．１６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２．０ｇ、８．７ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１２０℃で約１６時間加熱した。室温まで冷却した後、混合物を濾過し、トルエンで洗浄した。濾液をシリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜４０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、白色固体（化合物１０）（０．３６７ｇ、収率３４％）を得た。
【０１２２】
ＥＭ−８：
ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（４’−シアノフェニル）−ベンゾニトリル（化合物１０）（０．２７７ｇ、１ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（０．８３５ｇ、５ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２ｇ、５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約３０分間撹拌した。混合物を、約６０℃で約１６時間加熱し、次にジクロロメタン／ブラインで後処理し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜６０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、淡黄色固体（ＥＭ−８）（０．４１ｇ、収率４７％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C62H37N6(M+H)の計算値: 865; 実測値: 865.
【化５３】
2016526025.tif 000059
【０１２３】
３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール（化合物１１）：
ジオキサン／水（７５ｍＬ／１５ｍＬ）中の３，６−ジブロモ−９Ｈ−カルバゾール（３．０ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（３．０ｇ、２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（６．５ｇ、４７ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１００℃で約１６時間加熱した。室温まで冷却すると、全体を酢酸エチル／ブラインで後処理し、有機物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、酢酸エチル／ヘキサン（１０％〜３０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。溶媒除去した後、白色固体（化合物１１）（２．１ｇ、収率６３％）を得た。
【０１２４】
化合物ＥＭ−９：
無水ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール（化合物１１）（１．５１ｇ、４．５ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（４’−シアノフェニル）−ベンゾニトリル（化合物１０）（０．２７７ｇ、１ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２ｇ、５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約３０分間撹拌した。混合物を、約６０℃で約２４時間加熱した。室温まで冷却すると、全体をジクロロメタン／ブラインで後処理し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、次に、ジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜６０％）の溶離液を用いて、フラッシュカラムにより精製した。黄色の所望の画分を収集し、濃縮し、明黄色固体（ＥＭ−９）（０．８０ｇ、収率５４％）を得た。
1H NMR (CD2Cl2, 400 MHz)で確認: δ 7.97 (s, 4H), 7.84 (d, J= 1.4 Hz, 4H), 7.54 (d, Hz, J=7.36 Hz, 8H),7.48 (d, J=7.36 Hz, 8H), 7.41-7.28 (m, 32 H), 7.24 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.14 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.02 (d, J = 8.4 Hz, 2H).
ＥＭ−１０の合成
【化５４】
2016526025.tif 000060
2016526025.tif 000061
【０１２５】
３，６−ジブロモ−Ｎ−トシルカルバゾール（化合物１２）：
無水アセトン（１００．００ｍＬ）中の３，６−ジブロモカルバゾール（１６．２５ｇ、５０．００ｍｍｏｌ）および水酸化カリウム（３．９３ｇ、７０．００ｍｍｏｌ）の溶液に、塩化トシル（１３．３５ｇ、７０．００ｍｍｏｌ）を４ｇずつ分割して室温で添加した。次に、反応物を約３時間加熱還流した。得られた混合物を、次に、まだ熱い間に撹拌中の水（３００．００ｍＬ）に注ぎ込んだ。沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。それを次にジクロロメタン／メタノールから再結晶し、白色固体、２０．６ｇ、収率８２％として化合物１２を得た。
1HNMRで確認.
【化５５】
2016526025.tif 000062
【０１２６】
３，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）−Ｎ−トシルカルバゾール（化合物１３）：
無水ジオキサン（１６５．００ｍＬ）中の化合物１２（１０．００ｇ、２０．８７ｍｍｏｌ）、カルバゾール（１３．３７ｇ、７９．９３ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１．５９ｇ、８．３３ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−ジアミノシクロヘキサン（１．０ｍＬ、８．３４ｍｍｏｌ）、およびリン酸カリウム（１９．２１ｇ、９０．５１ｍｍｏｌ）の混合物を、アルゴンバブリングで２時間室温で脱気した。混合物を、次に約１２０℃で約１６時間加熱した。酢酸エチルおよびブラインを用いて水性後処理を施し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。溶離液としてジクロロメタンを用いて、銅触媒を除去するためにシリカゲルプラグに通した。次に、半粗製生成物をジクロロメタン／ヘキサン溶離液を用いて、２５〜７０％の直線勾配で、生成物が完全に溶離されるまで７０％に保持して、シリカゲルカラムにより精製した。次に、生成物画分を、メタノール中のジクロロメタンから２回再結晶し、白色固体７．３ｇ、収率５４％として化合物１３を得た。
LCMS (APCI)で確認: C43H30N3O2S (M+H)の計算値: 652; 実測値: 652.
【化５６】
2016526025.tif 000063
【０１２７】
３，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）カルバゾール（化合物１４）：
テトラヒドロフラン／メタノール（９０．００ｍＬ／３５．００ｍＬ）中の化合物１３の溶液に、水（３５．００ｍＬ）に溶解した水酸化ナトリウム（６．０８ｇ、１５１．９３ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を約８０℃で約１８時間加熱した。酢酸エチルおよびブラインを用いて水性後処理を施し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。材料を、ジクロロメタンに溶解し濃縮の前に同体積のメタノールを添加することによる再結晶により精製した。得られた固体を収集し、白色固体、４．３ｇ、収率８０％として化合物１４を得た。
LCMS (APCI)で確認: C36H24N3(M+H)の計算値: 498; 実測値: 498.
【化５７】
2016526025.tif 000064
【０１２８】
ＥＭ−１０：
無水１，４−ジオキサン（６０ｍＬ）中の３，６−ビス（カルバゾリル）カルバゾール（化合物１４）（１．３５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（化合物１０）（０．１５ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．１２０ｇ、２．９９ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を、約０℃で約１時間（Ｈ２（ｇ）が完全に放出されるまで）撹拌し、次に約７０℃で約９６時間加熱した。得られた混合物を酢酸エチル／ブラインで後処理し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。粗製材料を、ヘキサン中の１５％〜２５％酢酸エチル／１００％酢酸エチル、次にヘキサン中の１５％〜１００％酢酸エチルの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより精製した。生成物を回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、橙色固体としてＥＭ−１０（０．０２５ｇ、収率３％）を得た。
1HNMRで確認.
ＥＭ−１１の合成
【化５８】
2016526025.tif 000065
【０１２９】
３，６−ジ（（Ｅ）−スチリル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物１５）：
ジオキサン／水（８０ｍＬ／１０ｍＬ）中の３，６，−ジブロモ９Ｈ−カルバゾール（４．０ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、（Ｚ）−スチリルボロン酸（５．０ｇ、３４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６９３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．５２ｇ、４０ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１００℃で約１８時間加熱した。得られた混合物を酢酸エチル／ブラインで後処理した。固体を濾過により収集し、次にジクロロメタンで洗浄し、淡黄色固体（化合物１５）（２．５ｇ、収率５５％）を得た。
【０１３０】
ＥＭ−１１：
無水ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の３，６−ジ（（Ｅ）−スチリル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物１５）（０．５ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）、４−（４’−シアノフェニル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（化合物１０）（０．０８３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）の混合物に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．０８０ｇ、２ｍｍｏｌ）を添加し、次に約６０℃で約２４時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタンで希釈し、次にブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、次にジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜５０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分（黄橙色）を収集し、濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサンにより再沈殿させ、橙色固体（ＥＭ−１１）（０．２３ｇ、収率４６％）を得た。
LCMS (APCI+)で確認: C126H85N6(M+H)の計算値: 1682;実測値: 1682.
ＥＭ−１２の合成
【化５９】
2016526025.tif 000066
【０１３１】
１−（２−ニトロフェニル）ナフタレン（化合物１６）：
２−ブロモニトロベンゼン（１０．００ｇ、４９．５ｍｍｏｌ、１．００当量）、１−ナプチルボロン酸（１６．１８ｇ、９４．０ｍｍｏｌ、１．９０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４．０ｇ、３．４７ｍｍｏｌ、０．０７当量）、および１，４−ジオキサン（４００．０ｍＬ）の混合物を、アルゴンバブリングで約１．５時間室温で脱気した。炭酸カリウム水溶液（水８０．０ｍＬ中に２７．３７ｇ、１９８．０ｍｍｏｌ、４．０当量のＫ２ＣＯ３）を、次に添加し、反応物をさらに３０分間脱気した。次に、反応混合物を、アルゴン雰囲気を維持しながら約９０℃まで一晩加熱した。一度完全に室温まで冷却し、酢酸エチル、水、およびブラインを用いて水性後処理を施し、有機相を硫酸マグネシウムにより乾燥した。粗製材料を、次に、以下の溶離液勾配（カラム容量（ＣＶ）にわたるヘキサン中の％ジクロロメタン）：７ＣＶにわたり直線的１０％〜１５％、２ＣＶにわたり直線的１５％〜２０％、生成物が完全に溶離するまで２０％の定組成を用いて、フラッシュクロマトグラフィーにより精製した。生成物画分を濃縮し、所望の化合物（１２．０ｇ、収率７６％）を淡黄色固体（化合物１６）として得た。
LCMSおよび1HNMRで確認.
【化６０】
2016526025.tif 000067
【０１３２】
７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール（化合物１７）：
１，２−ジクロロベンゼン（２０ｍＬ）中の１−（２−ニトロフェニル）ナフタレン（化合物１６）（４．５ｇ、１８ｍｍｏｌ）の溶液に、亜リン酸トリエチル（２０ｍＬ、１４４ｍｍｍｏｌ）を添加した。溶液を約１５０℃で約１５時間加熱した。溶媒および過剰試薬を真空蒸留により除去した後、残留物をジクロロメタン／ヘキサン（２０ｍＬ／２０ｍＬ）に溶解し、ヘキサン〜ヘキサン／ジクロロメタン（４：１）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（１０％〜２０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより再度精製した。溶媒除去により、白色固体（２．７０ｇ、収率６９％）を得た。
【化６１】
2016526025.tif 000068
【０１３３】
化合物ＥＭ−１２：
無水ＴＨＦ（１５ｍＬ）中のベンゾカルバゾール（化合物１７）（１．０８５ｇ、５ｍｍｏｌ）、４−（４’−シアノフェニル）−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（化合物１０）（０．２７７ｇ、１．０ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．３２ｇ、８ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を約１時間撹拌し、次に約５５℃で約１５時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタン／ブラインで後処理し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜７０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を、収集し、濃縮し、ジクロロメタン／メタノール中で再結晶し、黄色固体（ＥＭ−１２）（０．３ｇ、収率２８％）を得た。
LCMS (APCI+)で確認: C78H45N6(M+H)の計算値: 1065; 実測値: 1065.
ＥＭ−１３の合成
【化６２】
2016526025.tif 000069
2016526025.tif 000070
【０１３４】
２−（２−ニトロフェニル）ナフタレン（化合物１８）：
２−ブロモニトロベンゼン（１０．００ｇ、４９．５ｍｍｏｌ、１．００当量）、２−ナプチルボロン酸（１４．０５ｇ、８１．６８ｍｍｏｌ、１．６５当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（４．０ｇ、３．４７ｍｍｏｌ、０．０７当量）、および１，４−ジオキサン（４００．０ｍＬ）の混合物を、アルゴンバブリングで約１時間室温で脱気した。次に、炭酸カリウム水溶液（Ｋ２ＣＯ３）（水８０．０ｍＬ中に２７．３７ｇ、１９８．０ｍｍｏｌ、４．０当量のＫ２ＣＯ３）を添加し、次に反応混合物を、アルゴン雰囲気を維持しながら約１００℃まで一晩加熱した。酢酸エチル、水、およびブラインを用いて水性後処理を施し、有機相を硫酸マグネシウムにより乾燥した。次に、粗製材料を、ヘキサン中の１０％〜５０％ジクロロメタン、次にヘキサン中の１５％〜３０％ジクロロメタンの溶離液を用いてシリカゲルカラムでフラッシュクロマトグラフィーにより２回精製した。生成物画分を濃縮し、化合物３（１０．８８ｇ、６９％）を白色固体（化合物１８）として得た。
LCMSおよび1HNMRで確認.
【０１３５】
１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（化合物１９）：
１，２−ジクロロベンゼン（６０ｍＬ）中の２−（２−ニトロフェニル）ナフタレン（化合物１８）（１０．８８ｇ、４３．６５ｍｍｏｌ）の溶液に、トリエチル亜リン酸（６０ｍＬ、３８４．５７ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を約１５０℃で約１５時間加熱した。溶媒および過剰試薬を真空蒸留により除去した後、粗製材料を、ヘキサン中の１５％〜３５％ジクロロメタンの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより精製した。生成物画分を、回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、化合物４（２．７０ｇ、収率６９％）を白色固体（化合物１９）として得た。
1HNMRで確認.
【０１３６】
ＥＭ−１３：
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４５ｍＬ）中の１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（化合物１９）（１．２４ｇ、５．７０ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジカルボニトリル（化合物１０）（０．３５ｇ、１．２７ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．２５３ｇ、６．３４ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を約０℃で約１時間（Ｈ２（ｇ）が完全に放出されるまで）撹拌し、次に約８５℃で約９６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル／ブラインで後処理し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。粗製材料を、ヘキサン中の１５％〜２５％酢酸エチル／１００％酢酸エチル、次にヘキサン中の４０％〜５０％ジクロロメタン、最後にヘキサン中の２０％〜４０％酢酸エチル／１００％酢酸エチルの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより３回精製した。生成物を回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、ＡＢ−１４（０．１５ｇ、収率１１％）を黄色固体として得た。
1HNMRで確認.
ＥＭ−１４の合成
【化６３】
2016526025.tif 000071
【０１３７】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４’−（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（化合物２０）：
トルエン（７０ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．５ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）、４−（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（２．２４ｇ、１１．８１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３４０ｇ、０．３ｍｍｏｌ）の混合物をアルゴンバブリングで約１．５時間脱気した。炭酸セシウム（５．７７ｇ、１７．７２ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を約３５℃まで加熱し、さらに３０分間脱気し、次に１１０℃まで約１６時間、次に約１２０℃で約３時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル／ブラインで後処理し、有機相を収集し、ＭｇＳＯ４上で乾燥した。粗製混合物を、ヘキサン中の０％〜１０％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、次にヘキサン中の２．５％〜３．５％酢酸エチルの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより２回精製した。生成物を、回転式蒸発装置により乾燥し、（化合物２０）（０．７６ｇ、収率４０％）を透明な液体として得た。
【０１３８】
ＥＭ−１４：
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２５ｍＬ）中の９Ｈ−カルバゾール（１．７７ｇ、１０．５７ｍｍｏｌ）および化合物２０（０．７５ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．４７０ｇ、１１．７５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を約０℃で約１時間（Ｈ２（ｇ）が完全に放出されるまで）撹拌し、次に約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル／ブラインで後処理し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。粗製材料を、ヘキサン中の５０％〜７５％トルエンの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより精製した。生成物を、回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、ＥＭ−１４（１．６６ｇ、収率７８％）を黄色固体として得た。
1HNMRで確認.
ＥＭ−１５の合成
【化６４】
2016526025.tif 000072
【０１３９】
ＥＭ−１５の合成
２，３，５，６−テトラフルオロ−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（化合物２１）：
トルエン（７０ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（１．５ｇ、５．９１、ｍｍｏｌ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（１．９０ｇ、７．３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３４１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）の混合物を約１．５時間アルゴンバブリングで脱気した。真空オーブン乾燥した炭酸セシウム（３．６１ｇ、１１．０７ｍｍｏｌ）を添加し、混合物をさらに３０分間脱気し、次に約１１０℃まで約６４時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタン／ブラインで後処理し、有機相を収集し、ＭｇＳＯ４上で乾燥した。粗製混合物を、ヘキサン中の０％〜３．５％酢酸エチル、次にヘキサン中の５％〜３０％ジクロロメタンの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより２回精製した。きれいな生成物画分を、回転式蒸発装置により乾燥し、化合物２１（１．１５ｇ、収率５１％）を透明の結晶性固体として得た。
【０１４０】
ＥＭ−１５：
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４０ｍＬ）中の９Ｈ−カルバゾール（０．７７８ｇ、４．６５ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（化合物２１）（０．４０ｇ、１．０３ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．２０７ｇ、５．１７ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を、約０℃で約１時間（Ｈ２（ｇ）が完全に放出されるまで）撹拌し、次に約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物をジクロロメタン／ブラインで後処理し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。粗製材料を、ヘキサン中の４０％〜８０％トルエン、次にヘキサン中の２５％〜３５％ジクロロメタンの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより２回精製した。生成物を、回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、ＥＭ−１５（０．４５ｇ、収率４５％）を黄色固体として得た。
1HNMRで確認.
ＥＭ−１６の合成
【化６５】
2016526025.tif 000073
【０１４１】
ＥＭ−１６：
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４５ｍＬ）中の３，６−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール（化合物１１）（１．１８ｇ、３．６８ｍｍｏｌ）および化合物２１（０．３０ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．１５５ｇ、３．８７ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を、約０℃で約１時間（Ｈ２（ｇ）が完全に放出されるまで）撹拌し、次に約６５℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル／ブラインで後処理し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。粗製材料を、ヘキサン中の３５％〜６０％ジクロロメタン、次にヘキサン中の０％〜４０％ジクロロメタン、次に最後にヘキサン中の２５％〜４０％ジクロロメタンの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより３回精製した。生成物を、回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、ＥＭ−１６（０．７８ｇ、収率６４％）を黄色固体として得た。
1HNMRで確認.
ＥＭ−１７の合成
【化６６】
2016526025.tif 000074
【０１４２】
ＥＭ−１７：
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４５ｍＬ）中の７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール（化合物１７）（１．１２ｇ、５．１７ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニトリル（化合物２１）（０．４０ｇ、１．０３ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（ＮａＨ）（鉱油中６０％、０．２２７ｇ、５．６８ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。混合物を、約０℃で約１時間（Ｈ２（ｇ）が完全に放出されるまで）撹拌し、次に約７０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル／ブラインで後処理し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。粗製材料を、ヘキサン中の１０％〜２５％ジクロロメタン、次にヘキサン中の１５％〜２５％ジクロロメタン、次に最後にヘキサン中の２５％〜４０％ジクロロメタンの溶離液を用いてシリカゲルカラムのカラムクロマトグラフィーにより２回精製した。生成物を回転式蒸発装置により乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶し、ＥＭ−１７（０．３３ｇ、収率２７％）を黄色固体として得た。
1HNMRで確認.
ＥＭ−１８の合成
【化６７】
2016526025.tif 000075
【０１４３】
５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ピリミジン−２−カルボニトリル（化合物２２）：
無水トルエン（２０ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（０．４４ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）、２−シアノピリミジン−５−ボロン酸ピナコールエステル（０．４０ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０９ｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．０８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（０．５７５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、１１５℃で１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、沈殿物を濾過して除去した後、溶液をシリカゲルに負荷し、酢酸エチル／ヘキサン（１０％〜３０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、白色固体（化合物２２）（０．１２ｇ、収率２５％）を得た。
【０１４４】
化合物ＥＭ−１８：
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ピリミジン−２−カルボニトリル（化合物２２）（０．１２ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、９Ｈ−３，６−ジフェニルカルバゾール（０．５８ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．１０ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。室温で約２０分間撹拌した後、混合物を約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタン／ブラインで後処理し、有機相を乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜５０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。橙色画分を収集し、濃縮し、橙色固体（ＥＭ−１８）（０．０５ｇ、収率５％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C108H67N8(M+H)の計算値: 1476; 実測値: 1476.
ＥＭ−１９の合成
【化６８】
2016526025.tif 000076
2016526025.tif 000077
【０１４５】
４−ブロモ−２，３，５，６−テトラ−（３’，６’−ジフェニルカルバゾイル）ベンゾニトリル（化合物２３）：
無水ＴＨＦ（１５ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（０．３５６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、９Ｈ−３，６，−ジフェニルカルバゾール（２．０１ｇ、６ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２８ｇ、７ｍｍｏｌ）を０℃で添加した。得られた混合物を、０℃で３０分間、次に６０℃で１５時間撹拌した。黄色沈殿物が形成され、ＴＨＦ（２００ｍＬ）で希釈し、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（３０％〜１００％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、濾過して、黄色固体（化合物２３）（１．４ｇ、収率６９％）を得た。
【０１４６】
化合物ＥＭ−１９：
トルエン（３０ＭＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラ−（３’，６’−ジフェニルカルバゾイル）ベンゾニトリル（化合物２３）（０．２９ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、２−シアノピリジン−５−ボロン酸ピナコールエステル（０．２３ｇ、１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）の懸濁液に、１０％Ｋ２ＣＯ３水溶液（５ｍＬ）を添加し、次に４０分間脱気した。混合物を１２０℃で１８時間加熱し、ジクロロメタン／ブラインで後処理した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、ジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜５０％〜７０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、ジクロロメタン／メタノール中で再沈殿し、黄色固体（ＥＭ−１９）（０．１０ｇ、収率３４％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C109H68N7(M+H)の計算値: 1475; 実測値: 1475.
【化６９】
2016526025.tif 000078
【０１４７】
化合物ＥＭ−２２：
トルエン（３０ＭＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラ−（３’，６’−ジフェニルカルバゾイル）ベンゾニトリル（化合物２３）（１．４５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フタロニトリル（１．０１ｇ、４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１３８ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）の懸濁液に、１０％Ｋ２ＣＯ３水溶液（５ｍＬ）を添加し、次に４０分間脱気した。混合物を、１２０℃で１８時間加熱し、ジクロロメタン／ブラインで後処理した。有機相を、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、トルエン／ヘキサン（２０％〜５０％〜７０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、ジクロロメタン／ヘキサン中で再沈殿させ、黄色固体（ＥＭ−２２）（０．３５ｇ、収率２３％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C111H68N7 (M+H)の計算値: 1498; 実測値: 1498.
【化７０】
2016526025.tif 000079
【０１４８】
３，６−ジトリル−９Ｈ−カルバゾール（化合物２４）：
ジオキサン／水（７５ｍＬ／１５ｍＬ）中の３，６−ジブロモ−９Ｈ−カルバゾール（３．０ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、トリルボロン酸（３．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（６．５ｇ、４７ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１００℃で約１６時間加熱した。室温まで冷却すると、全体を酢酸エチル／ブラインで後処理し、有機物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、酢酸エチル／ヘキサン（１０％〜３０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。溶媒除去した後、白色固体（化合物２４）（２．３６ｇ、収率７４％）を得た。
【化７１】
2016526025.tif 000080
【０１４９】
化合物２５：５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ピコリノニトリル
無水トルエン（１００ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（２．２ｇ、５．５３ｍｍｏｌ）、２−シアノピリジン−５−ボロン酸ピナコールエステル（２．０ｇ、５．５３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．１６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、１１５℃で１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、沈殿物を濾過して除去した後、溶液を、シリカゲルに負荷し、酢酸エチル／ヘキサン（１０％〜３０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、白色固体（化合物２５）（０．１８ｇ、収率６％）を得た。
【化７２】
2016526025.tif 000081
【０１５０】
化合物ＥＭ−２３：
無水ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の３，６−ジトリル−９Ｈ−カルバゾール（化合物２４）（１．６ｇ、４．５ｍｍｏｌ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（３’，４’−ジシアノフェニル）−ベンゾニトリル（化合物２５）（０．２８ｇ、１ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．２ｇ、５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加し、約３０分間撹拌した。混合物を、約６０℃で約２４時間加熱した。室温まで冷却すると、全体をジクロロメタン／ブラインで後処理し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、次にジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜６０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。黄色の所望の画分を収集し、濃縮し、明黄色固体（ホスト−２２）（０．６５５ｇ、収率７０％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C119H84N7 (M+H)の計算値: 1612; 実測値: 1612.
【化７３】
2016526025.tif 000082
【０１５１】
３，６−ビス（４−メトキシフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物２６）：
ジオキサン／水（７５ｍＬ／１５ｍＬ）中の３，６−ジブロモ−９Ｈ−カルバゾール（９．０ｇ、３２ｍｍｏｌ）、（４−メトキシフェニル）ボロン酸（９．７ｇ、６４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（６．５ｇ、４７ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、約１００℃で約１６時間加熱した。室温まで冷却すると、全体を酢酸エチル／ブラインで後処理し、有機物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカゲルに負荷し、酢酸エチル／ヘキサン（１０％〜３０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。溶媒除去した後、白色固体（化合物２６）（５．４３ｇ、収率４５％）を得た。
【化７４】
2016526025.tif 000083
【０１５２】
化合物２５：５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ピコリノニトリル
無水トルエン（１００ｍＬ）中の４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル（２．２ｇ、５．５３ｍｍｏｌ）、２−シアノピリジン−５−ボロン酸ピナコールエステル（２．０ｇ、５．５３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．１６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）の混合物を、脱気し、１１５℃で１６時間加熱した。得られた混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）中に注ぎ込み、沈殿物を濾過して除去した後、溶液をシリカゲルに負荷し、酢酸エチル／ヘキサン（１０％〜３０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。所望の画分を収集し、濃縮し、白色固体（化合物２５）（０．１８ｇ、収率６％）を得た。
【０１５３】
化合物ＥＭ−２１：
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ピコリノニトリル（化合物２５）（０．１２ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、３，６−ビス（４−メトキシフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物２６）（０．６４ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．１０ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。室温で約２０分間撹拌した後、混合物を約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタン／ブラインで後処理し、有機相を乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜５０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。橙色画分を収集し、濃縮し、橙色固体（ＥＭ−２１）（０．０５ｇ、収率５％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C117H84N7O8 (M+H)の計算値: 1716; 実測値: 1716.
【化７５】
2016526025.tif 000084
【０１５４】
化合物ＥＭ−２０：
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の５−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ピコリノニトリル（化合物２５）（０．１２ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、３，６−ビス（４−トリル）−９Ｈ−カルバゾール（化合物２４）（０．５９ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．１０ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を約０℃で添加した。室温で約２０分間撹拌した後、混合物を約６０℃で約１６時間加熱した。得られた混合物を、ジクロロメタン／ブラインで後処理し、有機相を乾燥し、ジクロロメタン／ヘキサン（２０％〜５０％）の溶離液を用いてフラッシュカラムにより精製した。橙色画分を収集し、濃縮し、橙色固体（ＥＭ−２０）（０．４５ｇ、収率４６％）を得た。
LCMS (APCI)で確認: C117H84N7 (M+H)の計算値: 1587; 実測値: 1587.
【０１５５】
８．２．材料の物理的特性
２ｍｇのＥＭ−１を、２−メチルテトラヒドロフラン（２−ＭｅＴＨＦ）１ｍＬに溶解し、次に得られた溶液を石英管に移した。次に、ＥＭ−１を含む石英管を、測定前に液体窒素により凍結した（７７Ｋ）。三重項（Ｔ１）エネルギーを、７７Ｋにおける燐光性発光スペクトルにより、Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ−３  分光光度計（Ｈｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＮＪ、ＵＳＡ）を用いて測定した。
【０１５６】
２ｍｇのＥＭ−１を、２−ＭｅＴＨＦ１ｍＬに溶解し、次に得られた溶液を石英管に移した。次に、ＥＭ−１を含む石英管を、測定前に液体窒素により凍結した（７７Ｋ）。一重項（Ｓ１）エネルギーを、７７Ｋにおける蛍光性発光スペクトルにより、Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ−３  分光光度計（Ｈｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＮＪ、ＵＳＡ）を用いて測定した。ＥＭ−２、ＥＭ−３、ＥＭ−４、ＥＭ−５、ＥＭ−６およびＥＭ−８試料を同様の方法で試験を行い、その結果を以下の表１に提供する。
【０１５７】
【表１】
2016526025.tif 000085
2016526025.tif 000086
2016526025.tif 000087
2016526025.tif 000088
2016526025.tif 000089
2016526025.tif 000090
2016526025.tif 000091
2016526025.tif 000092
【０１５８】
データは、該化合物が、空気中における高量子収率および良好なＴＡＤＦ寄与を有することを実証する。
８−３．ＯＬＥＤ装置の形状および性能の例
例２．１（装置−Ａ）
【化７６】
2016526025.tif 000093
２，８−ビス（ジフェニルホスホリル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオペン（ＰＰＴ）
【化７７】
2016526025.tif 000094
２，４，５，６−テトラ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）イソフタロニトリル（ＣＥ−１）
【化７８】
2016526025.tif 000095
２，３，５，６−テトラキス（３，６−ジメチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）テレフタロニトリル（ＣＥ−２）
【０１５９】
発光装置の製作：
装置は、以下の方法で製作された。約１４ｏｈｍ／ｓｑのシート抵抗を有するＩＴＯ基板を、超音波的にかつ連続して洗浄剤、水、アセトンおよび次にＩＰＡで洗浄し；次に約８０℃で約３０分間、周囲環境下で炉内で乾燥した。基板を、約２００℃で約１時間、周囲環境下で焼成し、次に約３０分間ＵＶオゾン処理を施した。次に、基板を真空チャンバに移し、そこで４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナプチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ［正孔輸送材料］）を、約０．１ｎｍ／ｓの速度で、約２ｘ１０−７トールの基底圧力下で真空堆積させた。ＥＭ−１（１４重量％）を、１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ベンゼン（ｍＣＰ）ホスト材料と共に、それぞれ約０．０１ｎｍ／ｓおよび約０．１０ｎｍ／ｓで、発光層として共堆積させ、適切な厚み比を作製した。次に、１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−）２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）を、発光層上に約０．１ｎｍ／ｓの速度で堆積させた。フッ化リチウム（ＬｉＦ）（電子注入材料）の層を、約０．１５ｎｍ／ｓの速度で堆積させ、続いて約０．３ｎｍ／ｓの速度でアルミニウム（Ａｌ）としてカソードの堆積を行った。代表的な装置構造は、ＩＴＯ（約１５０ｎｍ厚）／ＮＰＢ（約３５ｎｍ厚）／ｍＣＰ：ＥＭ−１（約１５ｎｍ厚）／ＴＰＢＩ（約６５ｎｍ厚）／ＬｉＦ（約０．８ｎｍ厚）／Ａｌ（約７０ｎｍ厚）であった。次に、装置を湿気、酸化または機械的損傷から保護するためにガラスキャップで被包し、ＯＬＥＤ装置の発光部分を覆った。
【０１６０】
装置１Ｂ、１Ｃおよび１Ｄを、装置１ＢがｍＣＰホスト中に６重量％のＥＭ−１を有し、装置１ＣがｍＣＰホスト中に１０重量％のＥＭ−１を有し、装置１ＣがｍＣＰ中に１４重量％のＥＭ−１を有し、装置１ＤがＰＰＴ中に６重量％のＥＭ−１を有することを除いて、装置１と同様の方法で製作した。
【０１６１】
装置Ｂを、ＥＭ−２がｍＣＰホスト中に６％であることを除いて、装置Ａと同様の方法で製作した。
【０１６２】
装置Ｃ−Ｉを、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）がｍＣＰの代わりにホスト材料として用い、ＥＭ−３、ＥＭ−４、ＥＭ−５、ＥＭ−６、ＥＭ−７、ＥＭ−８およびＥＭ−９をＥＭ−２の代わりに用いたことを除いて、装置Ｂと同様の方法で製作した。装置Ｉ［ＥＭ−８］を、ＥＭ−８（６重量％）がＥＭ−１の代わりにＰＰＴホスト材料と共に用いられたことを除いて、装置１Ｄと同様の方法で製作した。
【０１６３】
比較装置ＣＤ−１およびＣＤ−２を、装置Ｃと同様の方法（ＣＢＰホスト中に６重量％のゲスト材料、比較化合物１（ＣＥ−１）または比較化合物２（ＣＥ−２）がＥＭ−２の代わりに用いられたことを除いて製作した。
【０１６４】
さらに、装置Ａの装置性能は、図２に示すように、駆動電圧の関数として、電流密度および輝度を測定することにより評価した。装置Ａに関するターンオン電圧は、約４．７ボルトであり、最大輝度は、約８０００ｃｄ／ｍ２であった。図３は、電流密度の関数としてＥＱＥ（外部量子効率）および発光効率を示す。装置ＡのＥＱＥは約１１．８％であり、発光効率は約２６．４ｃｄ／Ａであった。電力効率（ＰＥ）は１０００ｃｄ／ｍ２において１４．５ｌｍ／ｗであった。
【表２】
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【０１６５】
特に明記されない限り、本明細書およびクレームで用いられる分子量、反応条件、その他等の原料の量、特性を表現する全ての数は、全ての例において、用語「約」により修飾されていると理解されるべきである。したがって、それと反対の記載がない限り、本明細書および添付のクレームに明示される数値パラメータは、獲得しようとしている所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低でも、クレームの範囲と同等の教義の適用を制限しようとするものではなく、各数値パラメータは、少なくとも報告された有効桁数を考慮し、かつ通常の丸め技術を適用することにより解釈されるべきである。
【０１６６】
本発明を表記する文脈（特に、以下のクレームの文脈）で用いられている、用語「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」および同様の指示対象は、本明細書に特に明記されない限り、または文脈に明らかに矛盾しない限り、単数および複数の両方を包括すると解釈されるべきである。本明細書に記載される全ての方法は、本明細書に特に明記されない限り、またはさもなければ文脈に明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施され得る。本明細書で提供される任意のおよび全ての例、または例示的な語（例えば、「等の」）の使用は、単に、本発明がより明らかに理解されることを意図するものであり、いかなるクレームの範囲に関する制限も提示するものではない。本明細書内のいかなる言語も、本発明の実践にとって絶対必要である任意の非請求の要素を示すとして解釈されるべきではない。
【０１６７】
本明細書に開示される代替要素または実施形態の群分類は、制限として解釈されるべきではない。各群のメンバーは、個々に、または本明細書に見出される他の群のメンバーまたは他の要素との任意の組み合わせにより、表されかつ請求され得る。１つまたは複数の群のメンバーは、便宜上および／または特許性の理由から、群に包含されるか、または群から削除され得ることが予測される。任意のそのような包含または削除が起きる際は、本明細書は、変更された群を含むものとみなされ、したがって、添付のクレームで用いられる全てのマーカッシュ群の書面による記載が実現される。
【０１６８】
特定の実施形態は、本発明を実行する発明者に周知の最良の形態を含み、本明細書に記載される。当然のことながら、これらの記載された実施形態に関する変更は、上述の説明を読む際に、当業者にとって明白となるであろう。本発明者は、当業者がそのような変更を適切に使用することを期待し、かつ本発明者は、本発明が、本明細書に特に記載されるものと異なるように実行されることを意図する。したがって、クレームは、クレームにおいて説明される全ての修正および主題の同等物を、適用法により認められたものとして含む。さらに、上述の要素の、それらの全ての可能な変更の内の任意の組み合わせは、本明細書に特に明記されない限り、またはさもなければ文脈に明らかに矛盾しない限り、考慮される。
【０１６９】
最後に、本明細書に開示される実施形態は、クレームの原理を例証するものであることを理解されたい。使用され得る他の修正は、クレームの範囲内にある。そのため、代替の実施形態は、一例として、しかし制限することなく、本明細書の教義に基づいて利用され得る。したがって、クレームは、正確に示されかつ記載されたように実施形態に制限されない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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