(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体皮膚洗浄バー組成物であって、
（ａ）全バー組成物の５重量％ないし７０重量％の界面活性剤又は界面活性剤の混合物であって、石鹸の含有率が１０重量％以下の前記界面活性剤又は界面活性剤の混合物；及び
（ｂ）全バー組成物の５重量％ないし４０重量％の疎水性皮膚軟化油もしくは液状親水性湿潤剤又はそれらの混合物；
ここで、該疎水性皮膚軟化油は２５℃、水中で、１０重量％未満の水溶解度を有し；該疎水性皮膚軟化油は２５℃未満の溶解温度を有し；該疎水性皮膚軟化油は２５℃で１０５センチポアズ未満の粘度を有し；かつ該疎水性皮膚軟化油はＣ８−Ｃ２４炭化水素油、シリコーン、液状ジグリセリド、液状トリグリセリド、液状ジ及びトリグリセリド誘導体、液状炭化水素エステル、ステロール、ラノリン及び日焼け止め油並びにそれらの混合物からなる群より選択され；
該液状親水性湿潤剤は、２５℃、水中で、５０重量％以上の溶解度を有し；該液状親水性湿潤剤は２５℃未満の溶融温度を有し、かつ５０００センチポアズ未満の粘度を有し；
かつ該液状親水性湿潤剤は、グリセロール、Ｃ１−Ｃ１０アルキレングリコール、液状ポリアルキレングリコール、エチルヘキサンジオール、及びヘキシレングリコールから選択される；
（ｃ）全組成物の１５重量％ないし７０重量％の、下記式
【化１】
0004390388.tif 000020
（ここで、ＰＯＬはポリオール部分を表し、Ｒは有機疎水性基を表し、かつ１つ以上の−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ官能基は該ポリオール部分の１つ以上のヒドロキシ基に化学的に結合して部分的もしくは完全エステル化を達成する。）
として記述される構造を有するポリオールエステル；
ここで、該ポリオールエステルは２ないし１５の親水性−親油性比（ＨＬＢ）数を有し、該ポリオールエステルは４０℃ないし９０℃の溶融温度を有し；
かつ該ポリオールエステル（ｃ）対疎水性皮膚軟化油及び／又は液状親水性湿潤剤（ｂ）の合計の重量比は１．５：１以上である；
を含む固体皮膚洗浄バー組成物。
【請求項２】
界面活性剤又は該界面活性剤の混合物が全組成物の１０重量％ないし６０重量％を構成する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
界面活性剤又は界面活性剤の混合物が全組成物の１５重量％ないし４０重量％を構成する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
疎水性皮膚軟化油及び／又は液状親水性湿潤剤又はそれらの混合物が全組成物の１０重量％ないし２５重量％を構成する請求項１ないし３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオールエステル又は該ポリオールエステルの混合物が全組成物の２０重量％ないし５０重量％を構成する請求項１ないし４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリオールエステルが４５℃ないし７０℃の溶融温度を有する請求項１ないし５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリオールエステルが２．５ないし１０のＨＬＢ値を有する請求項１ないし６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリオールエステルが３ないし８のＨＬＢ値を有する請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
ポリオールエステルの疎水性皮膚軟化油及び液状親水性湿潤剤（請求項１（ｂ））の合計に対する重量比が２：１以上である請求項１ないし８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリオールエステル（ｃ）が、グリセリン脂肪酸エステル、アルキレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びそれらの混合物からなる群より選択される請求項１ないし９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
グリセリン脂肪酸エステルがグリセリルモノステアレート又はグリセリルモノラウレートである請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
アルキレングリコール脂肪酸エステルがエチレングリコールモノステアレート又はエチレングリコールモノラウレートである請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
ペンタエリスリチル脂肪酸エステルがペンタエリスリチルモノステアレート及びペンタエリスリチルモノラウレートから選択される請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
液状親水性湿潤剤が２５℃で５０００センチポアズ未満の粘度を有する請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
疎水性皮膚軟化油が２５℃で１０００センチポアズ未満の粘度を有する請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
疎水性皮膚軟化油が２５℃で５００センチポアズ未満の粘度を有する請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
疎水性皮膚軟化油が２５℃、水中で、５重量％未満の溶解度を有する請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
疎水性皮膚軟化油が２５℃、水中で、１重量％未満の溶解度を有する請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
全バー組成物の０ないし３０重量％の任意構造化剤をさらに含み、該任意構造化剤の全重量パーセンテージが前記ポリオールエステル（ｃ）の全重量パーセンテージを下回り；かつ該任意構造化剤がＣ８−Ｃ２４直鎖飽和アルコール又はそれらのエーテル誘導体；２０００ないし２０，０００の分子量を有するポリアルキレングリコール；デンプン；疎水性部分（１つもしくは複数）で化学的に修飾されている水溶性ポリマー並びにそれらの混合物から選択される固体である、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
任意構造化剤が全バー組成物の５重量％ないし２０重量％を構成する請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
疎水性皮膚軟化油がＵＶ吸収日焼け止め（太陽光線保護）油である請求項１ないし２０のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、個人用洗浄バー組成物、特には、（１）１種類以上の界面活性剤、（２）１種類以上の液状皮膚軟化油及び／又は湿潤剤、並びに（３）明確に定義されたＨＬＢ及び溶融温度を有する固体ポリオールエステルを含む組成物に関する。本発明は、特定のポリオールエステル固体を用いて固体バー・マトリックス中に高濃度の皮膚軟化油及び／又は湿潤剤を構造化することに関する。ポリオールエステル対油及び／又は湿潤剤比のバランスを注意深く保ち、かつ固体バー中の油分域及び界面活性剤分域の構造化系のバランスを注意深く保つことにより、個人的な洗浄を介してマイルドな加湿成分を皮膚に送達する新規アプローチが開発される。
【０００２】
高濃度（例えば、１０−２０％）の液状疎水性皮膚軟化油（例えば、ヒマワリ油）及び／又は親水性液状湿潤剤（例えば、グリセリン）を固体個人用洗浄バー形態に含め、一方でバーのマイルドさ及びヒトの皮膚への有益な送達を維持することは技術的に困難である。
【０００３】
例えば、高濃度の湿潤剤（例えば、グリセリン、低ＭＷポリアルキレングリコール）はカルボキシル基含有脂肪酸石鹸バーの固体マトリックスに捕捉することができる。しかしながら、カルボキシル基含有石鹸は、特に石鹸濃度が高いとき、及び石鹸がそれ自身の親水性の傾向により、又は棒状石鹸中の共存界面活性剤の作用により洗浄水溶液に溶解されるとき、皮膚に対して厳しいものである。
【０００４】
他方、非石鹸合成バー配合物は主として疎水性結晶性物質、例えば、遊離脂肪酸もしくはパラフィンワックス、又は親水性結晶性物質、例えば、高分子量（例えば、２０００ないし２００００のＭＷ）のポリアルキレングリコールのいずれかによって構成される。理論に拘束されることは好まないが、高濃度の皮膚軟化油を疎水性結晶性物質によって構成されるバー中に配合することはその油と疎水性結晶性構造化剤との強固な結合を生じるものと信じられる。これは、バーから水への油の放出の不能に寄与し、個人的な洗浄による皮膚への油の送達を妨げ得る（実施例１を参照）。親水性結晶性物質によって構成されるバーに液状油及び／又は液状湿潤剤を含めることは別の困難につながる。すなわち、この油及び湿潤剤は親水性構造化剤とは両立し得ず、この非適合性はそのバーのバルク部分からの油の漏出及び相分離を生じる（実施例１を参照）。
【０００５】
したがって、個人的な洗浄の経路を介してバーから水溶液へ、次いでヒトの皮膚への油の放出を同時に可能にしながらバー中に油及び／又は湿潤剤を十分に構造化することを可能ならしめるために新規かつ許容性のあるバー構造化系が必要である。
【０００６】
当該技術分野に対して新規なものとして、本発明の出願人は、特定の群のポリオールエステル（すなわち、特定の範囲のＨＬＢ及び特定の溶融温度を有するもの）が、高濃度の疎水性皮膚軟化油及び／又は湿潤剤を固体形態（例えば、バー）中に構造化し、その一方で依然としてその油及び湿潤剤を固体から水溶液に放出し、個人的な洗浄の経路を介してヒトの皮膚に送達させることが可能であることを見出した。特定の親水性−親油性比（ＨＬＢ）を有するポリオールエステルを用い、ポリオールエステルと油／湿潤剤との比のバランスを保ち、かつポリオールエステルの他の構造化剤に対する比のバランスを保つことが、望ましい油の構造化及び油の放出の達成に重要である。
【０００７】
個人用洗浄バーにおけるポリオールエステルの使用は新規ではない。
【０００８】
Ｋａｏ  Ｃｏｒｐ．（発明者Ｍ．Ｔｏｎｏｍｕｒａ及びＴ．Ｏｈｔｏｍｏ）に譲渡されている欧州特許出願ＥＰ９４１０５０５２．８号には、例えば、非イオン性界面活性剤のみを含む配合物の泡立ちを高めるためのモノグリセリドの使用が教示されている。この出願には、特定の固体モノグリセリド及び高濃度の液状皮膚軟化油／湿潤剤の組み合わせを用いて、好ましくはアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含む、好ましくは注入可能なキャスト・メルト・バーを作製することは教示されていない。対照的に、本願発明では、特定のポリオールエステル（例えば、特定の範囲のＨＬＢ、ポリオールエステル対油／湿潤剤比、及びポリオールエステル対他の構造化剤比）を用いることにより、高濃度の皮膚軟化油及び／又は湿潤剤を皮膚に利益をもたらすのに十分にバーに組み込むことができることが見出された。
【０００９】
Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ（著者Ｒ．Ｊａｍｅｓ）の国際出願ＰＣＴ  ＷＯ  ９２／１３０６０号では、押出合成洗剤バーの結合剤としてのモノグリセリド、ＰＥＧ及び脂肪酸の一般的な使用が教示されている。しかしながら、この従来技術では、特定のモノグリセリド（例えば、特定の範囲のＨＬＢ）、ＰＥＧ及び脂肪酸の特定の組み合わせを用いて高濃度の液状皮膚軟化剤（例えば、植物油）又は液状湿潤剤（例えば、グリセリン）を組み込み、バー、好ましくは注入可能なキャスト・メルト・バーを作製することは教示されていない。また、この従来技術では、高濃度の液状油及び／又は湿潤剤を固体バー・マトリックス中に構造化することが可能であり、かつ個人的な洗浄によって皮膚に送達することが可能であることを保証するための空間を提供する特定のバー配合を開示していない。
【００１０】
対照的に、本発明においては、特定のポリオールエステル（例えば、特定の範囲のＨＬＢを有するポリオールエステル、特定のポリオールエステル対油比、及び特定のポリオールエステル対他の構造化剤（例えば、ＰＥＧ及び脂肪酸比）を用いることにより、高濃度の皮膚軟化油及び／又は湿潤剤をバー中に十分に組み込むことができ、かつ個人的な洗浄の条件下でそれらのバーから皮膚に送達できることが見出されている。
【００１１】
Ｊ．Ｄｕｎｂａｒ、Ｐ．Ｂｅｅｒｓｅ、及びＥ．Ｗａｌｋｅｒの米国特許第５，５１０，０５０号にも、液状ポリオール（４−１５％）及びマグネシウム石鹸（４．５ないし５０％）を含む押出洗浄バーにおける、可塑剤の好ましくない候補としてのモノグリセリドの一般的な使用が教示されている。好ましい可塑剤は脂肪酸、ナトリウム石鹸、及びパラフィンワックスである（第５欄、第２２−２４行）。国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９７／００８９６には、処理を含むことなしに使用時に有益な薬剤を沈着させる石鹸チップ組成物が開示されている。この石鹸チップ組成物は、チップ組成物の４０重量％ないし約８０重量％の、４，０００ないし１００，０００の分子量を有するアルキレングリコール、チップ組成物の１０ないし４０重量％の有効剤（ｂｅｎｅｆｉｔ  ａｇｅｎｔ）、チップ組成物の０．０１ないし１０重量％のヒュームド・シリカ、チップ組成物の０ないし１０重量％の水、及びチップ組成物の０重量％ないし１５重量％のＣ９ないしＣ３２脂肪酸を含む。
【００１２】
しかしながら、この従来技術には、特定のモノグリセリド（例えば、特定の範囲のＨＬＢ）及び他の可塑剤の特定の組み合わせを用いて高濃度の液状皮膚軟化剤（例えば、植物油）／液状湿潤剤（例えば、グリセリン）をバー、好ましくは注入可能なキャスト・メルト・バーに組み込むことは教示されていない。また、この従来技術には、高濃度の液状油及び／又は湿潤剤を固体バー・マトリックス中に構造化することが可能であり、かつ個人的な洗浄によって皮膚に送達することが可能であることを確保する空間を提供する特定のバー配合も教示されていない。実際には、本願発明によって見出されるように、この従来技術において用いられる好ましい可塑剤はバーから皮膚への液状油の皮膚沈着を妨害する。この従来技術では、処理を補助する鍵成分としてマグネシウム石鹸が用いられている（第２欄、第２６行）。
【００１３】
対照的に、本発明では、特定のポリオールエステル（例えば、特定の範囲のＨＬＢを有するポリオールエステル、特定のポリオールエステル対油比、及び特定のポリオールエステル対他の構造化剤（例えば、ＰＥＧ及び脂肪酸）比）を用いることにより、高濃度の皮膚軟化油及び／又は液状湿潤剤をバーに十分に組み込むことができ、かつ個人的な洗浄の条件下でバーから皮膚に送達できることが見出されている。本発明においては、一般のカルボン酸石鹸は任意成分である。この石鹸は皮膚の刺激を生じることがあり、本願におけるバー組成物全体の約４重量％未満で用いることが好ましい。
【００１４】
ＧＡＦ  Ｃｏｒｐ．に譲渡されているＧＢ特許第１，５７０，１４２号には、硬化トリグリセリド及び脂肪アルコールの両者の押出合成洗剤配合物における可塑剤としての使用が教示されている。本願発明と対照的に、この従来技術では、特定のモノグリセリド及び高濃度の液状皮膚軟化剤／湿潤剤の組み合わせを用いてバーを作製することは教示されていない。対照的に、本願発明では、特定のポリオールエステル（例えば、特定の範囲のＨＬＢ、ポリオールエステル対油比、及びポリオールエステル対他の構造化剤比）を用いることにより、高濃度の皮膚軟化油及び液状湿潤剤をバーに十分に組み込むことができ、かつ皮膚を加湿するために皮膚洗浄によって皮膚に送達することができることが見出された。
【００１５】
要約すると、特定のバー組成物（すなわち、５％以上の疎水性皮膚軟化油及び／又は湿潤剤を含み、ポリオールエステル対油／湿潤剤比が１：１以上であり、かつポリオールエステル対他の構造化剤比が１：１を上回るもの）において（例えば、特定の溶融温度、特には特定の疎水性−疎油性（ｌｉｐｏｐｈｏｂｉｃ）比（ＨＬＢ）を有する）特定のポリオールエステルを使用することで油／湿潤剤の担持及び放出能力が高められたバー、好ましくは注入可能なキャスト・メルト・バーが生じることを教示する参考文献は単独で、もしくは組み合せてもない。これらの能力は、個人的な洗浄によって皮膚に送達するという利益を得るのに重要である。
【００１６】
別の実施形態において、本発明は、（１）１種類以上の界面活性剤、（２）１種類以上の液状皮膚軟化油及び／又は湿潤剤並びに（３）定義されたＨＬＢ及び溶融温度を有する固体ポリオールエステルを含む補助組成物を包含する。特には、この実施形態は、濃厚担体としての特定の固体ポリオールエステルに捕捉及び／又は溶解されている皮膚軟化剤チップを含むチップ組成物に関する。この皮膚軟化剤含有濃厚担体組成物は別々のチップ／粉末／顆粒組成物（補助チップと呼ぶ）として形成し、バーを粉砕し、押し出し、およびスタンピングする前に「ベース」チップ（界面活性剤からなる）と混合する。
【００１７】
Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの米国特許第５，１５４，８４９号には、シリコーン皮膚マイルド性／加湿補助成分を含むバー組成物が教示されている。一実施形態において、このシリコーン成分はそのシリコーンの組み込みを促進するように選択される担体と混合することができる。この参考文献には、第１６欄に、シリコーンを、溶融したカーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）（すなわち、ポリエチレングリコール）に混合し、その混合物を冷却してフレークを形成し、かつそれらのフレークを好ましくはアマルガム機に加えることが記述されている。
【００１８】
しかしながら、Ｖｉｓｓｃｈｅｒらが本願発明の補助チップとは異なるシリコーン／担体系を考えていることは明らかである。第１に、Ｖｉｓｓｃｈｅｒ特許では、高濃度の油を担持し、かつ固体から水への油の放出を可能にするために特定のＨＬＢを有する担体を選択することは教示されていない。例えば、ポリエチレングリコール（ＨＬＢ＞１８）は混合温度（例えば、７０−１２０℃）で大部分の疎水性油、例えば、シリコーン油又は植物油と混和性ではなく、冷却時に油がＰＥＧ固体マトリックスから漏出する傾向にある。したがってＰＥＧは、油から水へ、次いで個人的な洗浄による皮膚への油の放出を可能にはするものの、油担持能力に乏しい（実施例１を参照）。
【００１９】
他方、脂肪酸、エーテル、アルコール又はパラフィンワックス（ＨＬＢ＜２）は高い油担持能力を有する（実施例１）；しかしながら、個人的な洗浄に関連する条件でそれらの疎水性固体から水中、次いで皮膚に油を放出させることは困難である。
【００２０】
当該技術分野に対して新規であるものとして、本願発明では、特定の固体ポリオールエステル（すなわち、２．５ないし１５の特定のＨＬＢ）が高濃度の油／湿潤剤を担持し、かつ、同時に、個人的な洗浄により固体から水中に、次いで皮膚に油を放出することが可能であることが見出されている。
【００２１】
Ｕｎｉｌｅｖｅｒが出願した米国特許出願では、補助チップにおけるポリアルキレングリコールの油担持能力を改善し、かつ水中での補助チップの溶解速度を修正するのにヒュームド・シリカのような追加の増粘剤又は追加の疎水的に修飾されたポリアルキレングリコールもしくはＥＯ−ＰＯ共重合体が用いられている。それでもやはり、これらの出願ではＰＥＧ及びＥＯ−ＰＯ（ＨＬＢ＞＞１５）のような高度に疎水性の物質が用いられ、かつ特定のＨＬＢ（２．５ないし１５、好ましくは２ないし８）を有する担体を選択し、高濃度の油を担持するだけではなく固体から水中への油の放出を可能にすることは教示されていない。
【００２２】
例えば、ポリエチレングリコール（ＨＬＢ＞１８）又は請求項記載の疎水的に修飾されたＰＥＧ（ＨＬＢ＞１５）はほとんどの疎水性油、例えば、シリコーン油又は植物油と混合温度（例えば、７０−１２０℃）で混和性ではなく、冷却することで油が固体マトリックスから漏出する傾向にある（実施例１を参照）。このため、ヒュームド・シリカのような増粘剤を添加して補助剤の油担持能力を改善しなければならない。それでもやはり、ヒュームド・シリカは非常に細かい粉末（すなわち、７−３０ミリミクロン）の形態にあり、これが処理の困難性を増加させ、潜在的にかつ費用を増加させる。
【００２３】
対照的に、本発明は、特定の固体ポリオールエステル（すなわち、２．５ないし１５の特定のＨＬＢ）を用いて高濃度の油／湿潤剤を担持することを教示し、かつヒュームド・シリカのような増粘剤の濃度の低下（例えば、０−０．５％）をもたらし、又はそれらを使用しないで、個人的な洗浄による固体から水中への、次いで皮膚への油の放出を提供する。これは、顕著に処理を簡素化し、かつ費用を減少させることができるため有利である。
【００２４】
これらの参考文献は単独でも、又は組み合わせても、特定の補助チップ、フレーク又は顆粒もしくは粉末（すなわち、補助チップ中に５％以上の疎水性皮膚軟化油及び／又は湿潤剤を含み、ポリオールエステル対油／湿潤剤比が１：１以上であり、かつポリオールエステル対他の構造化剤比が１：１を上回る）において特定のポリオールエステル（例えば、特定の溶融温度を有し、特には特定の疎水性−疎油性比（ＨＬＢ）を有するもの）を用いることで、油／湿潤剤の担持及び放出能力が高められた、補助剤技術によって製造されるバーが生じることを教示することができていない。これらの能力は個人的な洗浄による皮膚への送達の利益を受けるのに重要である。
【００２５】
理論に拘束されないが、本願発明の補助チップが従来技術のものとは異なる機構で皮膚軟化油を捕捉するものと信じられる。すなわち、ヒマワリ油のような疎水性油は混合（６５−１２０℃の温度）の間にポリオールエステルと混和して一相等方性液体を形成する傾向にある。冷却しても、この油はポリアルキレングリコールが主要担体である補助チップにおいて見出されるような分離した液滴の形態にはならないであろう。実際、本発明のチップにおいては、油は結晶の裂け目に存在し、又は固溶体の形態ですら存在し得る。油とポリオールエステルとの化学的親和性はポリオールエステル担体中での油の安定性に大きく寄与するものと信じられる。
【００２６】
一実施形態において、出願人は：
（ａ）全組成物の５％ないし７０％、好ましくは１０％ないし６０％の界面活性剤又は界面活性剤の混合物；及び
（ｂ）全バー組成物の５％ないし４０％、好ましくは１０％ないし２５％の液状疎水性皮膚軟化油、液状親水性湿潤剤又はそれらの混合物；
（ｃ）全組成物の１５％ないし７０％、好ましくは２０％ないし５０％の、下記式
【００２７】
【化３】
0004390388.tif 000002
（ここで、ＰＯＬはポリオール部分を表し、Ｒは有機疎水性基（例えば、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ８−Ｃ２４アルキルもしくはアルキレン）を表し、かつ１つ以上のＲ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−官能基は該ポリオール部分（ＰＯＬ）の１つ以上のヒドロキシ基に化学的に結合する）
として記述される一般分子構造を有する固体両親媒性ポリオールエステル；
【００２８】
ここで、該固体両親媒性ポリオールエステルは２ないし１５、好ましくは２．５ないし１０、より好ましくは３ないし８の親水性−親油性比（ＨＬＢ）数を有し；
【００２９】
該ポリオールエステルは４０℃ないし９０℃、好ましくは４５℃ないし７０℃の溶融温度を有し；
【００３０】
該ポリオールエステル対皮膚軟化油及び／又は湿潤剤（ｂ）の合計の重量比は１：１以上、好ましくは１．５：１以上、より好ましくは２．０：１以上であり；
【００３１】
該固体両親媒性ポリオールエステルにはグリセリン脂肪酸エステル、例えば、グリセリルモノラウレート及びグリセリルモノステアレート；アルキレングリコール脂肪酸エステル、例えば、エチレングリコールモノステアレート及びエチレングリコールモノラウレート；ペンタエリスリチル脂肪酸エステル、例えば、ペンタエリスリチルステアレート；ポリグリセリン脂肪酸エステル、例えば、ヘキサグリセリルトリステアレートが含まれるが、これらに限定されるものではない；
【００３２】
（ｄ）０ないし３０％、好ましくは５ないし２０％の任意構造化剤；
【００３３】
ここで、該任意構造化剤（ｄ）の全重量パーセンテージは（ｃ）に記述される該ポリオールエステルの全重量パーセンテージ以下である；（ここで、この仕様は、そうでなければバーの有する油構造化能力が低下し、それがバルクからの油の漏出及び／又は油相分離を生じ（実施例１及び２を参照）；又はバーの有する油放出能力が低下し、それが個人的な洗浄経路による油の洗浄水溶液中への放出及び皮膚への送達を妨げる（実施例１参照）ため、重大事項である。）
を含む（％：重量パーセンテージ）個人用洗浄バー組成物において、皮膚の洗浄により好ましい皮膚の利益を皮膚に提供する放出能力を保持しながら、高濃度の親油性油及び／又は液状湿潤剤をバーの固体マトリックス中に十分に組み込むことができることを見出している。
【００３４】
別の実施形態において、本発明は、チップ、粉末、顆粒又はそれらの混合物の形態にある補助組成物であって、
（ａ）（１）全チップ組成物の５０％ないし９５％、好ましくは６５％ないし９０％の、下記式
【００３５】
【化４】
0004390388.tif 000003
（ここで、ＰＯＬはポリオール部分を表し、Ｒは有機疎水性基を表し、かつ１つ以上のＲ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−官能基は該ポリオール部分の１つ以上のヒドロキシ基に化学的に結合する）
として記述される構造を有する固体両親媒性ポリオールエステル；
【００３６】
ここで、該固体両親媒性ポリオールエステルは２．５ないし１５、好ましくは３ないし８の親水性−親油性比（ＨＬＢ）数を有し；
【００３７】
該ポリオールエステルは４０℃ないし９０℃、好ましくは４５℃ないし７０℃の溶融温度を有し；
【００３８】
該固体両親媒性ポリオールエステルにはグリセリン脂肪酸エステル、例えば、グリセリルモノラウレート及びグリセリルモノステアレート；アルキレングリコール脂肪酸エステル、例えば、エチレングリコールモノステアレート及びエチレングリコールモノラウレート；ペンタエリスリチル脂肪酸エステル、例えば、ペンタエリスリチルステアレート；ポリグリセリン脂肪酸エステル、例えば、ヘキサグリセリルトリステアレートが含まれるが、これらに限定されるものではない；及び
【００３９】
（２）全チップ組成物の０ないし５０％、好ましくは０ないし３０％の任意担体であって、約４０００−２５０００の分子量を有するポリアルキレングリコール、パラフィン、Ｃ８−Ｃ２２カルボン酸、Ｃ８−Ｃ２２アルコール、水溶性デンプン及びそれらの混合物から選択される任意担体；
を含む担体；
【００４０】
ここで、該任意担体（２）の全重量パーセンテージは（１）の該ポリオールエステルの全重量パーセンテージを下回る。任意構造化剤の上限に関するこの仕様は、この範囲より上ではバーの有する油構造化能力が低下し、それがバルクからの油の漏出及び／又は油相分離を生じ（実施例１を参照）；又はバーの有する油放出能力が低下し、それが個人的な洗浄経路による油の洗浄水溶液中への放出及び皮膚への送達を妨げる（実施例１を参照）ため、重大事項である。
【００４１】
（ｂ）チップ組成物の５％ないし５０％、好ましくは１０％ないし３５％、最も好ましくは１０％ないし２５％の液状疎水性皮膚軟化油、液状親水性湿潤剤又はそれらの混合物；
【００４２】
ここで、（ａ）（１）の担体としてのポリオールエステルの該皮膚軟化油及び／又は湿潤剤（ｂ）の合計に対する比は１：１以上、好ましくは１．５：１以上である；この担体対皮膚軟化剤比は、この比率未満では油及び湿潤剤が固体マトリックスのバルクから分離する傾向にあるため、重大事項である。
を含む（重量パーセンテージ）補助組成物を包含する。
【００４３】
さらに別の実施形態において、本発明は、約５ないし８０％、好ましくは１０ないし５０％、最も好ましくは２０％ないし４０％の、固体チップ、フレーク、粉末、顆粒又はそれらの混合物の形態にある前記補助組成物；並びに約２０ないし９５％の、チップ、フレーク、顆粒又はそれらの混合物の形態にある界面活性剤系（基剤）を用いて製造される押出バー組成物であって、該界面活性剤がアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択される押出バー組成物を包含する。この界面活性剤系は少量の香料、保存剤、皮膚感触改質剤（例えば、グアール）等を含んでいてもよい。また、遊離脂肪酸及び／又は構造化剤／不活性充填剤を含んでいてもよい。
【００４４】
第２チップの界面活性剤系は、好ましくは、以下の成分のいずれか、又は両者を含む：
（ｉ）カルボン酸石鹸；
（ｉｉ）好ましくは２５℃で固体形態にある、合成アニオン性界面活性剤、例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウム、及び両性界面活性剤、例えば、ココアミドプロピルベタイン。
【００４５】
本発明のさらなる実施形態において、本発明は、チップ、フレーク、顆粒、粉末又はそれらの混合物の形態にある、
（１）５０−９５％の、上記（ａ）（１）−（２）群から選択される担体；
（２）５ないし５０％の、（ｂ）群から選択される有益な薬剤；
（３）０−１０％の、増粘剤及びレオロジー改質剤から選択される任意成分；
（４）０−１０％の水、
を含有する補助組成物を含む有益な薬剤の製造方法を包含する。
【００４６】
図面において、図１は９５℃でのＰＥＧ８０００、脂肪（ステアリン／パルミチン）酸及びポリオールエステル（グリセリルモノラウレート）の相図を示す。この三元系は２０重量％の固定濃度のヒマワリ油を含む（すなわち、ＰＥＧ８０００、脂肪酸及びグリセリルモノラウレートの合計濃度は全組成物の８０％に等しい）。
【００４７】
一実施形態において、本発明は新規個人用洗浄バー組成物、特には、界面活性剤系が、５％を上回り、好ましくは１０％を上回る皮膚軟化油及び湿潤剤を含む組成物に関する。このバーは、主として、定義された範囲のＨＬＢ及び溶融温度を有する特定のポリオールエステルで構成される。
【００４８】
予期せぬことに、本出願人らは、固体ポリオールエステルのＨＬＢが２ないし１５、好ましくは２．５ないし１０、最も好ましくは３ないし８であるとき、高濃度の皮膚軟化油及び／又は湿潤剤を固体バー・マトリックス中に十分に構造化することができ、かつそのバーが個人的な洗浄により油及び／又は湿潤剤を洗浄水溶液に放出させ、皮膚に送達することを見出している。
【００４９】
これらの油が固体バー・マトリックス中に十分に構造化され、かつバーから個人用洗浄水溶液中に放出され得ることを確実なものとするため、ポリオールエステルの油及び／又は湿潤剤に対する重量比は１：１以上、好ましくは１．５：１以上、最も好ましくは２：１以上にしなければならない。同じ目的で、ポリオールエステルの他の任意構造化剤に対する重量比は１：１を上回らなければならない。
【００５０】
これらの組成物を以下により詳細に定義する。
【００５１】
（ａ）界面活性剤系
本願発明の界面活性剤系は、一般には、全組成物の５％ないし７０％、好ましくは１０％ないし６０％、最も好ましくは１５％ないし４０％の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含む。これらの界面活性剤は、一般には、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物、好ましくはアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物を含む。
【００５２】
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤は、例えば、脂肪族スルホネート、例えば、一級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）スルホネート、一級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートもしくはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）；又は芳香族スルホネート、例えば、アルキルベンゼンスルホネートであり得る。
【００５３】
また、アニオン性物は、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルスルフェート）又はアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含む）でもあり得る。これらのアルキルエーテルスルフェートのうちには以下の式を有するものも入る：
【００５４】
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
（ここで、Ｒは８ないし１８個の炭素、好ましくは１２ないし１８個の炭素を有するアルキルもしくはアルケニルであり、ｎは１．０を上回り、好ましくは２ないし３である平均値を有し；かつＭは可溶性カチオン、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムもしくは置換アンモニウムである。）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム及びナトリウムが好ましい。
【００５５】
また、アニオン性物は、アルキルスルホスクシネート（モノ−及びジアルキル、例えば、Ｃ６−Ｃ２２スルホスクシネートを含む）；アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８−Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８−Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、及びアシルイセチオネートでもあり得る。
【００５６】
スルホスクシネートは、下記式を有するモノアルキルスルホスクシネート：
【００５７】
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ；
【００５８】
下記式を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネート：
【００５９】
Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（ここで、Ｒ４はＣ８−Ｃ２２アルキルの範囲をとり、かつＭは可溶性カチオンである。）；
【００６０】
下記式を有するアミド−ＭｌＰＡスルホスクシネート：
【００６１】
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
（ここで、Ｍは上に定義される通りである。）
であり得る。
【００６２】
アルコキシル化シトレートスルホスクシネート；及びアルコキシル化スルホスクシネート、例えば、以下のものも含まれる：
【００６３】
【化５】
0004390388.tif 000004
（ここで、ｎ＝１ないし２０；かつＭは上に定義される通りである。）
【００６４】
サルコシネートは、一般には、下記式によって示される。
【００６５】
ＲＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ
（ここで、ＲはＣ８−Ｃ２２アルキルの範囲をとり、かつＭは可溶性カチオンである。）
タウレートは、一般には、下記式によって示される。
【００６６】
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
（ここで、Ｒ２はＣ８−Ｃ２０アルキルの範囲をとり、Ｒ３はＣ１−Ｃ４アルキルの範囲をとり、かつＭは可溶性カチオンである。）
【００６７】
アニオン性物の別のクラスは以下のもののようなカルボキシレートである：
【００６８】
Ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯ２Ｍ
（ここで、ＲはＣ８ないしＣ２０アルキルであり；ｎは０ないし２０であり；かつＭは上に定義される通りである。）
【００６９】
用いることができる別のカルボキシレートはアミドアルキルポリペプチドカルボキシレート、例えば、ＳｅｐｐｉｃによるＭｏｎｔｅｉｎｅ  ＬＣＱ（登録商標）である。
【００７０】
用いることができる別の界面活性剤はＣ８−Ｃ１８アシルイセチオネートである。これらのエステルは、アルカリ金属イソシアネートと、６ないし１８個の炭素原子及び２０未満のヨウ素価を有する混合脂肪族脂肪酸との反応によって調製する。これらの混合脂肪酸の少なくとも７５％は１２ないし１８個の炭素原子を有し、２５％までが６ないし１０個の炭素原子を有する。
【００７１】
アシルイセチオネートは、存在する場合、一般には、全組成物の約０．５−１５重量％の範囲にある。好ましくは、この成分は約１ないし約１０％存在する。
【００７２】
アシルイセチオネートは、Ｉｌａｒｄｉら、米国特許第５，３９３，４６６号（参照することにより本願に組み込まれる）に記載されるもののようなアルコキシル化イセチオネートであってもよい。この化合物は下記一般式を有する：
【００７３】
【化６】
0004390388.tif 000005
（ここで、Ｒは８ないし１８個の炭素を有するアルキル基であり、ｍは１ないし４の整数であり、Ｘ及びＹは水素もしくは１ないし４個の炭素を有するアルキル基であり、かつＭ＋は一価カチオン、例えば、ナトリウム、カリウムもしくはアンモニアである。）
【００７４】
用いることができる別の界面活性剤はＣ８−Ｃ２４カルボン酸の塩（石鹸）である。好ましくは、皮膚に対する石鹸の刺激を減少させるため、Ｃ８−Ｃ２４カルボキシレート脂肪酸石鹸の濃度は全バー組成物の１０％以下である。より好ましくは、この石鹸の濃度は全バー組成物の４％以下である。最も好ましくは、カルボン酸石鹸は本願発明のバー組成物から排除される。
【００７５】
双性イオン性及び両性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体であって、脂肪族基が直鎖であっても分岐鎖であってもよく、及び脂肪族置換基の１つが約８ないし約１８個の炭素原子を含み、かつ１つがアニオン性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、もしくはホスホネートを含む誘導体として広範に記述することができるものによって例示される。これらの化合物の一般式は以下のものである：
【００７６】
【化７】
0004390388.tif 000006
（ここで、Ｒ２は約８ないし約１８個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、もしくはヒドロキシアルキル基、０ないし約１０個のエチレンオキシド部分及び０ないし約１個のグリセリル部分を含み；Ｙは窒素、リン、及びイオウ原子からなる群より選択され；Ｒ３は約１ないし約３個の炭素原子を含むアルキルもしくはモノヒドロキシアルキル基であり；ＸはＹがイオウ原子であるとき１であり、またＹが窒素もしくはリン原子であるとき２であり；Ｒ４は約１ないし約４個の炭素原子を有するアルキレンもしくはヒドロキシアルキレンであり、かつＺはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、及びホスフェート基からなる群より選択される基である。）
【００７７】
このような界面活性剤の例には以下のものが含まれる：
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート；
５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート；
３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホスホニノ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート；
３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート；
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート；
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート；
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート；
３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート；
３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート；及び
５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート。
【００７８】
本発明において用いることができる両性界面活性剤は少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸基であってもスルホン酸基であってもよい。これらは四級窒素を含み、したがって、四級アミド酸である。これらは、一般には、７ないし１８個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基を含むはずである。これらは、通常、下記全体構造式を満たす：
【００７９】
【化８】
0004390388.tif 000007
（ここで、Ｒ１は７ないし１８個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニルであり；
【００８０】
Ｒ２及びＲ３は各々独立に１ないし３個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキルもしくはカルボキシアルキルであり；
ｎは２ないし４であり；
ｍは０ないし１であり；
Ｘは、ヒドロキシルで任意に置換されている、１ないし３個の炭素原子を有するアルキレンであり、かつ
Ｙは−ＣＯ２−もしくは−ＳＯ３−である。）
【００８１】
上記一般式の中にある適切な両性界面活性剤には、下記式の単純ベタイン：
【００８２】
【化９】
0004390388.tif 000008
及び下記式のアミドベタイン：
【００８３】
【化１０】
0004390388.tif 000009
（ここで、ｍは２もしくは３である。）
が含まれる。
【００８４】
両方の式において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前に定義される通りであり、Ｒ１は、特には、ココナツから誘導されるＣ１２及びＣ１４アルキル基の混合物であってもよく、そのため少なくとも半分、好ましくは少なくとも３／４のＲ１基は１０ないし１４個の炭素原子を有する。Ｒ２及びＲ３は好ましくはメチルである。
【００８５】
さらなる可能性は、両性界面活性剤が下記式のスルホベタイン：
【００８６】
【化１１】
0004390388.tif 000010
（ここで、ｍは２もしくは３である。）又は−（ＣＨ２）３ＳＯ−３が
【００８７】
【化１２】
0004390388.tif 000011
で置換されているこれらの変種であることである。これらの式において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前に論じられる通りである。
【００８８】
さらなる可能性は、両性界面活性剤が下記式のスルホベタイン：
【００８９】
【化１３】
0004390388.tif 000012
（ここで、ｍは２もしくは３である。）又は−（ＣＨ２）３ＳＯ３−が
【００９０】
【化１４】
0004390388.tif 000013
で置換されているこれらの変種であることである。これらの式において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前に論じられる通りである。
【００９１】
アンホアセテート及びジアンホアセテートも用いることができる可能な双性イオン性及び／又は両性化合物でカバーされることが意図されている。
【００９２】
両性／双性イオン性物は、一般には、組成物の０．１ないし２０重量％、好ましくは０．１％ないし１５％、より好ましくは０．１ないし１０重量％を構成する。
【００９３】
１種類以上のアニオン性及び両性及び／又は双性イオン性物に加えて、界面活性剤系は任意に非イオン性界面活性剤を含むことができる。
【００９４】
非イオン性界面活性剤
用いることができる非イオン性物には、特には、疎水性基及び反応性水素原子を有する化合物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特にはエチレンオキシド単独、又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物が含まれる。具体的な非イオン性界面活性剤化合物は、アルキル（Ｃ６−Ｃ２２）フェノール−エチレンオキシド縮合物、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）一級もしくは二級直鎖もしくは分岐鎖アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、及びエチレンオキシドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合によって作製される生成物である。他のいわゆる非イオン性界面活性剤化合物には、長鎖三級アミン酸化物、長鎖三級ホスフィン酸化物及びジアルキルスルホキシドが含まれる。
【００９５】
非イオン性物は糖アミド、例えば、多糖アミドであってもよい。具体的には、この界面活性剤はＡｕらの米国特許第５，３８９，２７９号（これは、参照することによりここに組み込まれる）に記載されるラクトビオンアミドのうちの１つであっても、Ｋｅｌｋｅｎｂｅｒｇの特許第５，００９，８１４号（これは、参照することにより本願に組み込まれる）に記載される糖アミドのうちの１つであってもよい。
【００９６】
用いることができる他の界面活性剤は、Ｐａｒｒａｎ  Ｊｒ．の米国特許第３，７２３，３２５号に記載され、及びＬｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５，６４７号に開示されるアルキル多糖非イオン性界面活性であり、これらの両者も参照することにより本願に組み込まれる。
【００９７】
好ましいアルキル多糖は下記式のアルキルポリグリコシドである。
【００９８】
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
（ここで、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びそれらの混合物からなる群より選択され、ここでアルキル基は約１０ないし１８個、好ましくは約１２ないし約１４個の炭素原子を含み；ｎは０ないし３、好ましくは２であり；ｔは０ないし約１０、好ましくは０であり；及びｘは１．３ないし約１０、好ましくは１．３ないし約２．７である。）グリコシルは、好ましくは、グルコースから誘導される。これらの化合物を調製するには、まずアルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコース、又はグルコース源と反応させてグルコシドを形成する（１位での結合）。その後、さらなるグリコシル単位を、それらの１位と先行するグリコシル単位の２、３、４及び／又は６位、好ましくは主に２位とで結合させることができる。
【００９９】
（ｂ）皮膚軟化油及び湿潤剤
個人用洗浄バーは、全バー組成物の５％ないし４０％、好ましくは１０％ないし２５％の液状疎水性皮膚軟化油、液状親水性湿潤剤又はそれらの混合物をも含む。
【０１００】
液状疎水性皮膚軟化油は、２５℃、水中で、１０％未満、好ましくは５％未満、最も好ましくは１％未満の溶解度を有する。
【０１０１】
液状皮膚軟化油は２５℃未満の溶融温度を有し、２５℃で１０５センチポアズ未満、好ましくは５０，０００センチポアズ未満、最も好ましくは１０，０００センチポアズ未満の粘度を有する。この油の定義された溶融温度及び粘度範囲は、その油を自由流動状態に保持することが、十分なバーの混合のために重要であることに加え、好ましいキャスト・メルト・プロセスを適用するときのバー型への注型に重要であるため、重大事項である。例えば、この粘度範囲より上では油は非常に濃厚になり、これが溶融状態（例えば、８５−１２５℃）でのバー成分の効率的な混合を妨げ、その溶融物の注入性を低下させ、かつバーの均一性及び処理を困難なものとする。
【０１０２】
皮膚軟化油は炭化水素油、シリコーン、液状ジグリセリド、液状トリグリセリド、液状ジ及びトリグリセリド誘導体、液状炭化水素エステル、シリコーン、ステロール、ラノリン及び日焼け止め油、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１０３】
炭化水素油の例は鉱物油、ペトロラタム、Ｃ８−Ｃ２４直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル化合物である。
【０１０４】
液状ジ及びトリグリセリド及びそれらの誘導体の例は、ソルビトール、ココヤシ油、ホホバ油、マレイン酸化ダイズ油、ヒマシ油、扁桃油、ラッカセイ油、コムギ胚芽油、ヌカ油、アマニ油、杏仁油、クルミ、パームナッツ、ピスタチオナッツ、ゴマ、ナタネ油、カデ油、コーン油、桃仁油、ケシ実油、マツ油、ダイズ油、アボカド油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウ種子油、及びベニバナ油、シアバター、ババス油、ミルク・グリセリド並びにそれらの混合物である。
【０１０５】
シリコーン油の例には、ジメチコーンコポリオール及びジメチルポリシロキサンが含まれる。
【０１０６】
炭化水素エステルの例には、イソプロピルミリステート及びイソセチルパルミテートが含まれる。
【０１０７】
日焼け止め油の例には、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（商標：Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）、オクチルメトキシシンナメート（商標：Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）、ベンゾフェノンｑｕａｔ、ナイアシンアミド、パジメート０（ｐａｄｉｍａｔｅ  ０）、Ｐ−プロリンが含まれる。
【０１０８】
皮膚軟化油は液状ジ及びトリグリセリド及びそれらの誘導体から選択することがより好ましい。
【０１０９】
液状親水性湿潤剤は、用いられる場合、２５℃、水中で、５０重量％以上の溶解度を有する。液状湿潤剤は２５℃未満の溶融温度を有し、かつ５０００センチポアズ未満、好ましくは１０００センチポアズ未満の粘度を有する。
【０１１０】
液状湿潤剤は、グリセロール、グリセリン、プロピレングリコール、液状ポリアルキレングリコール、例えば、ポリプロピレングリコール、（２５℃で液体状態にあるように）１０００未満の分子量を有するポリエチレングリコール、エチルヘキサンジオール、及びヘキシレングリコールからなるポリオールから選択される。
【０１１１】
（ｃ）固体両親媒性ポリオールエステル
本発明のバーは全組成物の１５％ないし７０％、好ましくは２０％ないし５０％の固体両親媒性ポリオールエステルをも含む。
【０１１２】
両親媒性ポリオールエステルは、Ｎｏｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  −  Ｐｈａｓｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉ．  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｐ４３９−５４９（これは、参照することにより本願に参照文献として組み込まれる）の第８章及び第９章においてＢｅｃｈｅｒ及びＳｃｈｉｃｋにより、並びにＭａｒｓｚａｌｌにより定義される親水性親油性比（ＨＬＢ）値で指定される。この固体両親媒性ポリオールエステルは、２ないし１５、好ましくは２．５ないし１０、最も好ましくは３ないし８の親水性−親油性比（ＨＬＢ）値を有する。このポリオールエステルのＨＬＢ範囲は、この範囲より下ではポリオールエステルが油（ｂ）と強固に結合しすぎ、その油を水溶液中に放出させない可能性があり、これはその油を皮膚に送達するのを妨げ；このＨＬＢ範囲より上ではポリオールエステルは（ｂ）に記載される皮膚軟化油及び湿潤剤を固体バーマトリックス中に構造化する能力を有することがなく、バルクからの油の漏出及び分離を生じるため、重大事項である。
【０１１３】
ポリオールエステルは、油を捕捉するためにそのポリオールエステルによって形成されるマトリックスが使用時条件下でバー中で固体形態にあるように、４０℃ないし９０℃、好ましくは４５℃ないし７０℃の溶融温度を有する。
【０１１４】
ポリオールエステルの、両者とも（ｂ）に記載される皮膚軟化油及び湿潤剤の合計に対する重量比は１：１以上、好ましくは１．５：１以上である；この重量比は、この比より下では油及び湿潤剤がバーの固体マトリックス中に十分に含まれ得ず、これがバルクからの油の漏出及び分離につながるため、重大事項である。
【０１１５】
固体両親媒性ポリオールエステルは、下記式で表すことができる、有機酸でエステル化又は部分的にエステル化されているポリオールと定義される。
【０１１６】
【化１５】
0004390388.tif 000014
（ここで、ＰＯＬはポリオール部分であり、Ｒは疎水性部分であり、１つ以上の｛−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ｝官能基はポリオール部分の１つ以上のヒドロキシ基に化学的に結合する。）
【０１１７】
例えば、このポリオール部分（ＰＯＬ）はグリセロール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチルヘキサンジオール、へキシレングリコール及びペンタエリスリチル又はそれらの混合物から誘導することができる。
【０１１８】
疎水性基Ｒはアルキル、アリール、アルキルアリール、アルキレン、アシル、及び脂肪及び油誘導体又は混合物から選択される。好ましくは、ＲはＣ８−Ｃ２２直鎖もしくは分岐鎖アルキル官能基、最も好ましくはＣ１２−Ｃ２２アルキル官能基の誘導体である。
【０１１９】
前記固体両親媒性ポリオールエステルの例には、グリセリン脂肪酸エステル及びグリセロールエステル、例えば、グリセリルモノラウレート（ＨｅｎｋｅｌからＭｏｎｏｍｕｌｓ  ９０Ｌ−１２の商標で）及びグリセリルモノステアレート（ＳｔｅｐａｎからＧＭＳ  Ｐｕｒｅの商標で）；アルキレングリコール脂肪酸エステル、例えば、エチレングリコールモノステアレート及びエチレングリコールモノラウレート（ＲＰからＡｌｋａｍｕｌｓの商標で）；ペンタエリスリチル脂肪酸エステル、例えば、ペンタエリスリチルステアレート；ポリグリセリン脂肪酸エステル、例えば、ヘキサグリセリルトリステアレートが含まれる。幾つかの適切なポリオールエステルの物理的特性を表１に列挙する。
【０１２０】
【表１】
0004390388.tif 000015
【０１２１】
（ｄ）任意構造化剤
これらの組成物は０ないし３０重量％、好ましくは５ないし２０重量％の任意構造化剤及び／又は充填剤をも含むことができる。このような構造化剤はバーの一体性を高め、処理特性を改善し、望ましい使用者感覚特性を高めるのに用いることができる。
【０１２２】
任意構造化剤及び／又は充填剤の全重量パーセンテージは（ｃ）に定義されるポリオールエステルの重量パーセンテージを下回るものでなければならない。任意構造化剤の上限に関するこの仕様は、この範囲より上ではバーの油構造化能力が低下し、これがバルクからの油の漏出及び／又は油相分離を生じ；又はバーの油放出能力が低下し、これが個人的な洗浄経路による油の洗浄水溶液中への放出及び皮膚への送達を妨げるため、重大事項である。
【０１２３】
任意構造化剤は、一般には長鎖の、好ましくは直鎖及び飽和の、（Ｃ８−Ｃ２４）脂肪酸又はそれらのエステル誘導体であり；及び／又は長鎖の、好ましくは直鎖及び飽和の、（Ｃ８−Ｃ２４）アルコール又はそれらのエーテル誘導体である。
【０１２４】
任意構造化剤は、２０００ないし２０，０００、好ましくは３０００ないし１０，０００の分子量を有するポリアルキレングリコールであってもよい。そのようなＰＥＧ、例えば、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅによってＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＳＥＮＴＲＹ  ＰＥＧ  ８０００又はＰＥＧ  ４０００の商標で販売されているものが商業的に入手可能である。
【０１２５】
用いることができる任意構造化剤にはデンプン、好ましくは水溶性デンプン、例えばマルトデキストリン、及びポリエチレンワックス又はパラフィンワックスが含まれる。
【０１２６】
また、任意構造化剤は、疎水性部分（１つもしくは複数）で化学的に修飾されている水溶性ポリマー、例えばＥＯ−ＰＯブロック共重合体、疎水的に修飾されたＰＥＧ、例えばＰＯＥ（２００）−グリセリルステアレート、グルカム（ｇｌｕｃａｍ）ＤＯＥ  １２０（ＰＥＧ  １２０メチルグルコースジオレエート）、及びＨｏｄａｇ  ＣＳＡ−１０２（ＰＥＧ−１５０ステアレート）、及びＲｅｗｏ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＲｅｗｏｄｅｒｍ（登録商標）（ＰＥＧ修飾グリセリルココエート、パルメートもしくはタロウエート（ｔａｌｌｏｗａｔｅ））から選択することもできる。
【０１２７】
また、任意構造化剤にはＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＭ  １５００（ノンオキシニルヒドロエチルセルロース）も含まれる。
【０１２８】
加えて、本発明のバー組成物は以下の任意成分を０ないし１５重量％含むことができる：
香料；０．０１ないし１％、好ましくは０．０１ないし０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰもしくは混合物；及び着色剤、乳白剤及び光沢付与剤、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）又はＬｙｔｒｏｎ  ６２１（スチレン／アクリレート共重合体）；これらは全て製品の外観又は美容特性の強化に有用である。
【０１２９】
これらの組成物はさらに、抗菌剤、例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’  トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）；保存剤、例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ  ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸等を含むことができる。
【０１３０】
また、これらの組成物は泡立ち増強剤としてのココナツアシルモノもしくはジエタノールアミドを含んでいてもよく、かつ有利になるように強力にイオン化する塩、例えば、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムを用いることもできる。
【０１３１】
酸化防止剤、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を、適切であるならば、約０．０１％以上の量で有利に用いることができる。
【０１３２】
用いることができるコンディショナとしてのカチオン性ポリマーには、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−２０００  Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ  ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ３９；及びＪａｇｕａｒ（登録商標）型コンディショナが含まれる。
【０１３３】
用いることができるコンディショナとしてのポリエチレングリコールには：
Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ−２０５      ＰＥＧ  １４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ  ＰＥＧ  ４５Ｍ、又は
Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ−Ｎ−７５０  ＰＥＧ  ７Ｍ、
が含まれる。
【０１３４】
含めることができる他の成分は剥離剤、例えば、ポリオキシエチレンビーズ、クルミの殻及び杏仁である。
【０１３５】
含めることができる他の成分は、皮膚を太陽による損傷から保護するための、０−２０％酸化亜鉛及び酸化チタンである。
【０１３６】
別の実施形態においては、本発明は、（１）皮膚に有益な薬剤を含む補助チップ及び（２）界面活性剤系を含むベース・チップを含んでなる新規個人用洗浄バー組成物に関する。
【０１３７】
特には、補助チップは、定義されたＨＬＢ及び定義された溶融温度を有する特定のポリオールエステルを液状疎水性油及び／又は親水性湿潤剤の主要担体として含んで作製される。予期せぬことに、出願人らは、この固体ポリオールエステルのＨＬＢが２．５ないし１５、好ましくは３ないし８であるとき、高濃度の皮膚軟化油及び湿潤剤を固体マトリックス中に十分に構造化することができ、その固体マトリックスが油及び湿潤剤を個人的な洗浄により洗浄水溶液に放出し、皮膚に送達することを見出している。
【０１３８】
本発明は、さらに、約５ないし８０％、好ましくは１０ないし５０％、最も好ましくは２０％ないし４０％の、固体チップ、フレーク、粉末、顆粒又はそれらの混合物の形態にある補助組成物；並びに、界面活性剤がアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択される、約２０ないし９５％の、チップ、フレーク、顆粒又はそれらの混合物の形態にある界面活性剤系（ベース・チップ）を用いて製造される押出バー組成物を含む。この界面活性剤系は、少量の香料、保存剤、皮膚感触改質剤（例えば、グアール）等を含んでいてもよい。また、遊離脂肪酸及び／又は構造化剤／不活性充填剤を含むこともできる。
【０１３９】
第２チップの界面活性剤系は、好ましくは、以下の成分のいずれか又は両者を含む：
（ｉ）カルボン酸石鹸；
（ｉｉ）好ましくは２５℃で固体形態にある、合成アニオン性界面活性剤、例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウム、及び両性界面活性剤、例えば、ココアミドプロピルベタイン。
【０１４０】
本発明のさらに別の実施形態においては、本発明は、チップ、フレーク、顆粒、粉末又はそれらの混合物の形態にある、
（１）５０−９０％の、上記（ａ）（１）−（２）群から選択される担体；
（２）５ないし５０％の、（ｂ）群から選択される有益な薬剤；
（３）０−１０％の、増粘剤及びレオロジー改質剤から選択される任意成分；
（４）０−１０％の水、
を含有する補助組成物を含む有益な薬剤の製造方法を包含する。
【０１４１】
これらの補助チップは、５０−９５％、好ましくは６５％ないし９０％の、バー組成物に関して上に記載されるものと同じ両親媒性ポリオールエステルの補助チップを含む。また、これらは、バー組成物に関して上に論じられるものと同じ任意構造化剤を含むことができる。これらのチップにおいては、処理特性を改善し、望ましい感覚プロフィールを高め、かつそれらの補助チップの溶解速度を改変してバーの一体性を高めるために構造化剤を用いることができる。
【０１４２】
任意構造化剤及び／又は充填剤の全重量パーセンテージはその補助チップ組成物中のポリオールエステルの重量パーセンテージを下回るものでなければならない。任意構造化剤の上限に関するこの仕様は、この範囲より上ではそのチップ組成物の油構造化能力が低下し、それがバルクからの油の漏出及び／又は油相分離を生じ；又はバーの油放出能力が低下し、それが個人的な洗浄経路による油の洗浄水溶液中への放出及び皮膚への送達を妨げるため、重大事項である。
【０１４３】
これらの補助チップは、全バー組成物の５％ないし５０％、好ましくは１０％ないし３５％、最も好ましくは１０％ないし２５％の液状疎水性皮膚軟化油、液状親水性湿潤剤又はそれらの混合物も含む。
【０１４４】
液状疎水性皮膚軟化油は、２５℃、水中で、１０％未満、好ましくは５％未満、最も好ましくは１％未満の溶解度を有する。
【０１４５】
液状皮膚軟化油は２５℃未満の溶融温度を有し、２５℃で１０５センチポアズ未満、好ましくは５０，０００センチポアズ未満、最も好ましくは１０，０００センチポアズ未満の粘度を有する。この油の定義された溶融温度及び粘度範囲は、その油を自由流動性の液体状態に保持することが、十分なバーの混合に加えて、好ましいキャスト・メルト・プロセスを適用するときのバー型への注型のために重要であるため、重大事項である。例えば、この粘度範囲より上では油は非常に濃厚になり、これが溶融状態（例えば、８５−１２５℃）でのバー成分の効率的な混合を妨げ、その溶融物の注入性を低下させ、かつバーの均一性及び処理を困難なものとする。
【０１４６】
皮膚軟化油は炭化水素油、シリコーン、液状ジグリセリド、液状トリグリセリド、液状ジ及びトリグリセリド誘導体、液状炭化水素エステル、シリコーン、ステロール、ラノリン及び日焼け止め油から選択される。
【０１４７】
炭化水素油の例は鉱物油、ペトロラタム、Ｃ８−Ｃ２４直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル化合物である。
【０１４８】
液状ジ及びトリグリセリド及びそれらの誘導体の例は、ソルビトール、ココヤシ油、ホホバ油、マレイン酸化ダイズ油、ヒマシ油、扁桃油、ラッカセイ油、コムギ胚芽油、ヌカ油、アマニ油、杏仁油、クルミ、パームナッツ、ピスタチオナッツ、ゴマ、ナタネ油、カデ油、コーン油、桃仁油、ケシ実油、マツ油、ダイズ油、アボカド油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウ種子油、及びベニバナ油、シアバター、ババス油、ミルク・グリセリド並びにそれらの混合物である。
【０１４９】
シリコーン油の例には、ジメチコーンコポリオール及びジメチルポリシロキサンが含まれる。
【０１５０】
炭化水素エステルの例には、イソプロピルミリステート及びイソセチルパルミテートが含まれる。
【０１５１】
日焼け止め油の例には、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（商標：Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）、ＰＡＢＡ、オクチルメトキシシンナメート（商標：Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）、ベンゾフェノンｑｕａｔ、ナイアシンアミド、パジメート０、Ｐ−プロリンが含まれる。
【０１５２】
皮膚軟化油は液状ジ及びトリグリセリド及びそれらの誘導体から選択することがより好ましい。
【０１５３】
液状親水性湿潤剤は、用いられる場合、２５℃、水中で、５０重量％以上の溶解度を有する。液状湿潤剤は２５℃未満の溶融温度を有し、かつ５０００センチポアズ未満、好ましくは１０００センチポアズ未満の粘度を有する。
【０１５４】
湿潤剤は、グリセロール、グリセリン、プロピレングリコール、液状ポリアルキレングリコール、例えば、ポリプロピレングリコール、（２５℃で液体状態にあるように）１０００未満の分子量を有するポリエチレングリコール、エチルヘキサンジオール、及びヘキシレングリコールからなるポリオールから選択される。
【０１５５】
加えて、本発明の補助チップ組成物は、０ないし１５重量％の、以下のような任意成分を含むことができる：
香料；０．０１ないし１％、好ましくは０．０１ないし０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰもしくは混合物；及び着色剤、乳白剤及び光沢付与剤、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）又はＬｙｔｒｏｎ  ６２１（スチレン／アクリレート共重合体）；これらは全て製品の外観又は美容特性の強化に有用である。
【０１５６】
このチップ組成物はさらに、抗菌剤、例えば、２−ヒドロキシ−４，２’，４’  トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）；保存剤、例えば、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ  ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸等を含むことができる。
【０１５７】
また、このチップ組成物は泡立ち増強剤としてのココナツアシルモノもしくはジエタノールアミドを含んでいてもよく、かつ有利になるように強力にイオン化する塩、例えば、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムを用いることもできる。
【０１５８】
酸化防止剤、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を、適切であるならば、約０．０１％以上の量で有利に用いることができる。
【０１５９】
用いることができるコンディショナとしてのカチオン性ポリマーには、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−２００  Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ  ３３３０−Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ３９；及びＪａｇｕａｒ（登録商標）型コンディショナが含まれる。
【０１６０】
このチップ組成物は全チップ組成物の０−１０％の、シリカ、デンプン又は両者の混合物から選択される増粘剤をも含むことができる。好ましくは、これらのデンプンはマルトデキストリン又はポテトもしくはコーンスターチである。参照されるシリカは、一般には水素及び酸素の炎中での四塩化ケイ素蒸気の加水分解によって生成されるヒュームドシリカである。このプロセスにより、７ないし３０ミリミクロンの粒子が生成する。好ましくは、前記増粘剤は、（（１）において定義される）前記任意構造化剤がチップ組成物に含まれる条件下でチップに組み込まれる。
【０１６１】
最後に、これらの補助チップは界面活性剤系を含むチップ（「ベース」チップ）と混合することができる。
【０１６２】
このベース・チップは、全チップ組成物の１０％ないし７０％、好ましくは１５％ないし６０％、最も好ましくは２５％ないし５０％の、バー組成物に関連して上に記述される界面活性剤系と同じ界面活性剤及び界面活性剤の混合物を含む。
【０１６３】
これらのベース・チップは任意構造化剤及び／又は充填剤を含んでいてもよい。このような構造化剤は、処理特性を改善し、かつ望ましい使用者感覚プロフィールを強化し、かつベース・チップの溶融温度、クラフト温度、及び溶解速度を改変してバーの一体性を高めるのに用いることができる。
【０１６４】
この構造化剤はバー組成物に関して上に記述されるようなものである。
【０１６５】
ベース・チップは、任意に、０ないし１５％の、上記バー組成物において論じられるものと同じ成分を含んでいてもよい。
【０１６６】
本発明を以下の例においてより詳細に説明する。これらの例は説明のためだけのものであり、いかなる意味においても請求の範囲の範囲を限定しようとするものではない。
【０１６７】
実施例及び比較例、又は他に明確に指示されている場合を除いて、この記載における物質の量もしくは割合、又は反応条件、物質の物理的特性及び／又は使用を示す全ての数字は「約」という語で修飾されているものと理解されるべきである。
【０１６８】
本明細書における「含む」という語の使用は、言及される特徴、工程、成分等の存在を明記するが、１つ以上の特徴、工程、成分又はそれらの群の存在又は追加を排除しようとするものではない。
【０１６９】
これらの例及び本明細書における全てのパーセンテージは、他に指示されない限り、重量パーセンテージであることが意図されている。
【０１７０】
実施例
プロトコル
マイルド性の評価：
ゼイン溶解試験を、主として、研究する配合物の刺激潜在性をスクリーニングするのに用いた。８オンスのジャーにおいて、配合物の分散水溶液３０ｍＬを調製した。これらの分散液を完全に溶解するまで４５℃浴に据えた。室温で平衡化したときに、１．５グラムのゼイン粉末を各々の溶液に１時間急速に攪拌しながら添加した。次に、これらの溶液を遠心管に移し、約３，０００ｒｐｍで３０分間遠心した。未溶解のゼインを単離してすすぎ、６０℃真空オーブン内で一定重量になるまで乾燥させた。溶解したゼインのパーセント（これは、刺激潜在性に比例する）を重量測定で決定した。
【０１７１】
３−４日パッチ試験を、１％ＤＥＦＩ活性剤（ココイルイセチオン酸ナトリウム）及び異なる濃度の構造化剤／共活性剤を含む分散水溶液の皮膚マイルド性を評価するのに用いた。パッチ（Ｈｉｌｌｔｏｐ（登録商標）  Ｃｈａｍｂｅｒｓ、サイズ２５ｍｍ）をパネリストの上腕外側に包帯型手当て用品（Ｓｃａｎｐｏｒ（登録商標）テープ）の下にして貼付した。各々の指定された接触期間（第１パッチ貼付については２４時間、第２、第３又は第４貼付については１８時間）の後、パッチを取り外し、それらの部位を一貫した照明の下で訓練された試験官が重篤度（紅斑及び乾燥）の順に眼視でランク付けした。
【０１７２】
配合物の製造：
バー固体はキャスト・メルト・プロセスによって調製した。まず、成分を８０−１２０℃、１００ｇないし２０００ｇの規模で、液体ミキサーにおいて３０−６０分間、オーバーヘッド攪拌を用いて一緒に混合した。次に、残りの成分を加え、水の濃度を約８−１５重量％に調整した。このバッチを覆って水分の損失を防ぎ、約１５−４５分間混合した。その後、覆いを取り除き、混合物を乾燥させた。この乾燥段階の間異なる時間に試料の水分含量を測定し、それはターボ滴定機を用いてカール・フィッシャー滴定により決定した。最終水分濃度（０−３％）で、自由流動液体の形態にある混合物をバー型に流し入れ、室温で４時間冷却した。固化により、型内の溶融混合物がバー固体に注型された。
【０１７３】
実施例１
ＰＥＧ  ８０００及びパルミチン酸／ステアリン酸との比較での、ポリオールエステルの油構造化剤としての使用の利点
２０％ヒマワリ油を担持させ、ポリオールエステル（グリセリルモノラウレート）、ＰＥＧ  ８０００及び脂肪酸を含んでなるバー構造化系を、十分な油構造化及び放出能力についての配合スペースを試験するために選択した。
【０１７４】
比較１
三元相図（図１）に示されるように、高濃度のＰＥＧ  ８０００を含む試料（すなわち、ＰＥＧ  ８０００の濃度が全構造化系の５０％を上回る）は油性頂部層及び残部を含んでなる底部層に分離した。ＰＥＧに富む試料を室温に冷却することで、油が漏出する粘性固体が生じた。これは、ＰＥＧ  ８０００が高油分バーの主要構造化剤として適切ではないことを意味し、これは実施例２において論じられる知見と一致する。
【０１７５】
比較２
図１の脂肪酸に富む領域（すなわち、ＦＡの濃度が全構造化系の６０％を上回る）においては、試料は９５℃で単一の等方性液体を形成した。それらの試料を２５℃に冷却することで、かたくパリパリした固体が生じた。しかしながら、光学顕微鏡の下での観察でこれらの固体から水中への油の放出はなく、これは有益な送達に望ましいものではなかった。したがって、伝統的な疎水性結合剤、例えば、ステアリン酸／パルミチン酸又はワックスは、高油分バーの主要構造化剤として理想的なものではない。
【０１７６】
発明
ポリオールエステルに富む領域（すなわち、グリセリルモノラウレート濃度が５０％を上回る）においては、試料は９５℃で単相等方性液体を形成した。この溶融混合物を２５℃に冷却することでかたくパリパリした固体が生じ、これは水相への油の放出が可能であった。したがって、モノグリセリドは、最適な油担持及び放出のための主要構造化剤（すなわち、全バー構造化系の５０％以上）として用いられるべきである。
【０１７７】
実施例２
本発明の配合物及び比較バー
配合物Ｆ−１、Ｆ−２及びＦ−３は２０％ヒマワリ油を含み、主として、ポリオールエステル、例えば、グリセリルモノラウレート及びグリセリルモノステアレート（両者はポリオールエステル）によって構造化されている。これらの配合物における主な発泡成分はＳＬＥＳ及びＣＡＰベタインである。結果として、Ｆ−１は、ローション様の油性の泡に加えて強い洗浄後の加湿皮膚感をもたらす。Ｆ−２はＦ−１と同様の泡及び皮膚感をもたらすが、そのバーはＦ−１よりも非常に硬い。Ｆ−３はＦ−１及びＦ−２と同様の泡及び皮膚感をもたらすが、軟らかさが大きく劣る。Ｆ−４では、独自の洗浄後油性の皮膚感を達成するため、バーの構造化にエチレングリコールモノステアレート（ポリオールエステル）を用いる。Ｆ−５はココイルイセチオン酸ナトリウムを主要発泡性界面活性剤として含む。ヒマワリ油及びモノグリセリドとの組み合わせで、バーＦ−５はよりクリーミーで豊かな泡をもたらし、油性の皮膚感を保持する。本発明のバーＦ−６にはヒマワリ油の代わりに２０％グリセリンを組み込んだ。そのポリオールエステル（グリセリルモノステアレート）は漏出及び相分離させることなく２０％グリセリン液をバー中に構造化し、そのバーは独特の加湿皮膚感をもたらし、かつ皮膚に対して極めて柔和である。
【０１７８】
Ｃ−１は油及びポリオールエステルを含まない比較バーであり、そのため本願発明のバー（すなわち、Ｆ１ないしＦ６）によってもたらされる油性感に欠ける。このバーは、本発明のバーと比較したとき、皮膚に対してより刺激的である（実施例３及び実施例４を参照）。
【０１７９】
主としてポリオールエステルで構造化されている本発明のバーとは対照的に、Ｃ−２はＰＥＧ  ８０００及びステアリル／パルミチン（脂肪）酸で構造化され、かつグリセリルモノラウレートのＰＥＧ  ８０００及び脂肪酸の合計に対する重量比は僅かに１を下回る（すなわち、２６．８４／（２５＋３．６７）＝０．９４）。結果として、ヒマワリ油の一部は混合の間にバルクから分離し、完成したバーに油の貯留が見出された。したがって、バーの固体マトリックス中に油を捕捉するのにポリオールエステルを主要構造化剤として用いなければならないということは本願発明の重大事項である。
【０１８０】
【表２】
0004390388.tif 000016
【０１８１】
実施例３
高濃度の油及びポリオールエステルを含むバーの極めて優れた皮膚柔和性
表３は、実施例２の表２に示される洗浄バー配合物によって溶解するゼインタンパク質の重量パーセントを示す。配合物Ｆ−１及びＦ−５（発明）は検出可能な量のゼインを溶解しないことが見出された（＜＜１０％）；対照的に、配合物Ｃ−１（比較）は約１６％のゼインタンパク質を溶解した。これらの結果は、高濃度のヒマワリ油（すなわち、２０％）及びモノグリセリド（ポリオールエステル）を含む本発明のバー（Ｆ−１及びＦ−５）の皮膚に対する刺激潜在性が非常に低いことを示す。油及びポリオールエステルを含まない比較バーＣ−１は、本発明のＦ−１及びＦ−５バーと比較したとき、非常に高い皮膚刺激潜在性を有し得る。
【０１８２】
【表３】
0004390388.tif 000017
【０１８３】
実施例４
表４に示されるように、イン・ビボ・ヒト皮膚パッチ試験は、本発明のバー（すなわち、実施例２のＦ−１及びＦ−６）が比較バー（すなわち、実施例２のＣ−１）よりも非常に柔和であることを示す。理論に拘束されるものではないが、本発明のバーＦ−１及びＦ−６は高濃度の皮膚軟化油又は湿潤剤及びモノグリセリド（これもまた皮膚軟化剤）を含み、それが組み合わさって皮膚マイルド性に寄与する。また、モノグリセリド（ポリオールエステル）は液状高柔和性界面活性剤、例えば、ＳＬＥＳ及びＣＡＰベタインもバー中に構造化し、これが皮膚の刺激を減少させる。
【０１８４】
【表４】
0004390388.tif 000018
【０１８５】
実施例５
本願発明において開発された高油分バーは日焼け止め油の担持に用いることができ、その日焼け止め油を皮膚洗浄によりバーから皮膚に送達することができる。配合物Ｆ−７及びＦ−８においては、Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ（ＵＶ吸収油、日焼け止め剤）が組み込まれている。両方のバーは油性の皮膚感をもたらす。Ｆ−７はローション様の泡をもたらし、Ｆ−８はクリーミーで豊かな泡をもたらす。
【０１８６】
【表５】
0004390388.tif 000019
【０１８７】
実施例６
ＰＥＧ  ８０００及びパルミチン酸／ステアリン酸との比較における油性構造化剤としてのポリオールエステルの使用の利点
２０％ヒマワリ油を担持させ、ポリオールエステル（グリセリルモノラウレート）、ＰＥＧ  ８０００及び脂肪酸を含んでなるバー構造化系を、十分な油構造化及び放出能力のための配合スペースを試験するために選択した。
【０１８８】
比較
三元相図（図１）に示されるように、高濃度のＰＥＧ  ８０００を含む試料（すなわち、ＰＥＧ  ８０００の濃度が全構造化系の５０％を上回る）は油性頂部層及び残部を含んでなる底部層に分離した。このＰＥＧに富む試料を室温に冷却することで、油が漏出する粘性固体が生じた。これは、ＰＥＧ  ８０００が高油分バーの主要構造化剤として適切ではないことを意味し、これは実施例２において論じられる知見と一致する。
【０１８９】
比較
図１の脂肪酸に富む領域（すなわち、ＦＡの濃度が全構造化系の６０％を上回る）においては、試料は９５℃で単一の等方性液体を形成した。それらの試料を２５℃に冷却することで、かたくパリパリした固体が生じた。しかしながら、光学顕微鏡の下での観察でこれらの固体から水中への油の放出はなく、これは有益な送達に望ましいものではなかった。したがって、伝統的な疎水性結合剤、例えば、ステアリン酸／パルミチン酸又はワックスは、高油分バーの主要構造化剤として理想的なものではない。
【０１９０】
発明
ポリオールエステルに富む領域（すなわち、グリセリルモノラウレート濃度が５０％を上回る）においては、試料は９５℃で単相等方性液体を形成した。この溶融混合物を２５℃に冷却することでかたくパリパリした固体が生じ、これは水相への油の放出が可能であった。したがって、モノグリセリドは、最適な油担持及び放出のための主要構造化剤（すなわち、全バー構造化系の５０％以上）として用いられるべきである。
【０１９１】
実施例７
油含有補助チップの調製
補助チップを、まず１５００グラムのグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ  ｐｕｒｅの商標でＳｔｅｐａｎから）を８５℃ないし１２０℃の温度でオーバーヘッド・ミキサーを用いて３０−１２０分間溶融し、ＧＭＳを脱気することにより調製した。次に、ヒマワリ油を攪拌混入した。溶融して均一に混合することでグリセロールモノステアレート及びヒマワリ油が互いに混和するようになり、等方性溶液が形成された。その後、この等方性溶液を温度が０ないし１５℃に設定されたチル・ロール上に徐々に注ぎ、補助チップ又はフレークとして集めた。これらの補助チップは３０％のヒマワリ油及び７０％のグリセロールモノステアレートを含み、５０ないし７０℃の溶融温度を有する。
【０１９２】
実施例８
Ｄｏｖｅ（登録商標）を含む完成バーの調製
実施例６によって調製された補助チップ（３０％のヒマワリ油を含む）８５７グラムを界面活性剤系を含むベース・チップとしてのＤｏｖｅ（登録商標）２０００グラム（最終バーの７０％に相当）とＲｉｂｂｏｎ混合機内で合し、減圧下、Ｗｅｂｅｒ  Ｓｅｅｌａｎｄｅｒ二重精製機内で約２０ｒｐｍのスクリュー速度で圧出した。この圧出機（プロッダー）のノーズコーンは４５−５０℃に加熱した。それらのカット・ビレット（ｃｕｔ  ｂｉｌｌｅｔｓ）を、適所にナイロン製枕型ダイを有するＷｅｂｅｒ  Ｓｅｅｌａｎｄｅ  Ｌ４水圧プレスを用いて、押し固めてバーとした。
【０１９３】
完成したバーは７０％のベース・チップとしてのＤｏｖｅ（登録商標）及び３０％の前記補助チップを含む。このＤｏｖｅ（登録商標）ベース・チップは以下の組成を有する：
約４０−６０％の脂肪酸イセチオネート；
約２０−３０％の脂肪酸；
約１−１０％のイセチオン酸ナトリウム；
約５％のココアミドプロピルベタイン；及び
残部の保存剤、色素、水、及び他の微量物質。
【０１９４】
圧出のスループット速度はＤｏｖｅ（登録商標）単独と同程度に良好であった。これらの実験は、皮膚軟化剤含有チップを処理に影響を及ぼすことなくバー中にうまく組み込むことができ、したがって、皮膚軟化剤（この場合にはヒマワリ油）を引き続いて送達できることを示す。また、このバーは、クリーミーで濃厚な泡及び洗浄後の油性の加湿された皮膚を含む興味深い感覚的な手がかりももたらした。
【０１９５】
実施例９
８２／１８脂肪酸石鹸を含む完成バーの調製
３０％のヒマワリ油を含む、実施例６によって調製された３０％補助チップを、最終バーの７０％に相当する、ベース・チップとしての８２／１８脂肪酸石鹸と合わせた。まず、８２／１８脂肪酸石鹸をｓｉｇｍａブレード・ミキサー内で、柔らかく成形可能となるまで加熱した。水分は、最終生成物が１０％−１３％の水分を含むように調整した。この時点で、香料も、最終生成物が１．５％の香料を含むように添加した。次に、これらの脂肪酸石鹸チップを精製して直径３ｍｍのペレットとし、ボウル内で補助チップと混合した。その後、８２／１８石鹸及び補助チップの均一性を保証するため、配合物を再度精製して直径３ｍｍのペレットとした。さらに処理して押出ビレットを生成し、それを切断し、押し固めてバーとした。補助チップを石鹸ベースに添加することによって妨害されるプロセス点はなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ９５℃でのＰＥＧ８０００、脂肪（ステアリン／パルミチン）酸及びポリオールエステル（グリセリルモノラウレート）の相図を示す。
【図１】
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