【手続補正書】
【提出日】平成25年9月17日(2013.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）を含んでなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【化１】
2011122145.tif 000001
（一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜６族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ1は炭素原子数６〜３０の置換または無置換のアリール基を示し、Ｒ2，Ｒ3およびＲ5は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ4は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、および窒素含有基から選ばれ、Ｒ6はヨウ素原子または臭素原子であり、ｎはＭの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）において、Ｒ4が臭素原子またはヨウ素原子である、請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）において、Ｒ1が炭素原子数７〜３０のアルキル置換アリール基である請求項１または２に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項４】
前記アルキル置換アリール基がトリル、ｉｓｏ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ−ｔ−ブチルフェニル、ベンジルフェニル、クミルフェニル、トリチルフェニル、ｎ−オクチルフェニル、ｎ−ドデシルフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ジ（トリフルオロメチル）フェニルから選ばれる請求項３に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）において、Ｍが周期表第４族の遷移金属原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）において、Ｍがチタン原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）と、
（Ｂ）（Ｂ−１）有機金属化合物、
（Ｂ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ−３）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒の存在下において、オレフィンを重合または共重合させることを特徴とするオレフィンの重合方法。
【請求項９】
前記オレフィンが、下記（Ｃ−１）および（Ｃ−２）であることを特徴とする請求項８に記載のオレフィンの重合方法。
（Ｃ−１）炭素原子数２〜３０の直鎖状または分岐状のα−オレフィン、
（Ｃ−２）下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン
【化２】
2011122145.tif 000002
（式（ＩＩ）中、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ61〜Ｒ78ならびにＲa1およびＲb1は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ75〜Ｒ78は、互いに結合して単環または、多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ75とＲ76とで、またはＲ77とＲ78とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化３】
2011122145.tif 000003
（式（ＩＩＩ）中、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ81〜Ｒ99は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ89およびＲ90が結合している炭素原子と、Ｒ93が結合している炭素原子またはＲ91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ95とＲ92またはＲ95とＲ99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化４】
2011122145.tif 000004
（式（ＩＶ）中、Ｒ100、Ｒ101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
【化５】
2011122145.tif 000005
（一般式（Ｖ）中、ｘは０または１以上の整数であり、Ｒ111〜Ｒ118は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ121〜Ｒ124は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、隣接する２つの基は互いに結合し単環または複環の芳香族環を形成していてもよい。）
【請求項１０】
前記（Ｃ−１）がエチレンであり、前記（Ｃ−２）がビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、ベンゾノルボルナジエンおよび／または１，４−ジヒドロ−１，４−メタノアントラセンであることを特徴とする請求項９に記載のオレフィンの重合方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４７】
〔配位子合成例−１１〕
充分に乾燥、窒素置換した１００ｍｌの反応器に、３，５−ジヨードサリチルアルデヒド２．０７ｇ（５．５３ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌを仕込んだ。３，５−ビス−ｔ−ブチルアニリン１．１４ｇ（５．５３ｍｍｏｌ）を含むトルエン溶液１０ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇを加え加熱還流下、４時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下式（１１）で示した目的物が２．７ｇ（収率８８％）得られた。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２７０ＭＨｚ）：δ  １．３５（ｓ，１８Ｈ），７．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．４０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），７．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），８．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），８．４８（ｓ，１Ｈ），１５．２（ｓ，１Ｈ）．
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５７】
〔配位子合成例−１４〕
充分に乾燥、窒素置換した１００ｍｌの反応器に、３−ブロモサリチルアルデヒド１．００ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌを仕込んだ。４−ｔ−ブチルアニリン０．７４６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）を含むトルエン溶液１０ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇを加え加熱還流下、４時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下式（１４）で示した目的物が１．２ｇ（収率７３％）得られた。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２７０ＭＨｚ）：δ  １．３５（ｓ，９Ｈ），６．８３（ｔ、１Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．２６（ｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝９．１，２．５Ｈｚ），７．３６（ｄｄ、１Ｈ，Ｊ＝７．７，１．５Ｈｚ），７．４６（ｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝９．１，２．５Ｈｚ），７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，１．５Ｈｚ），８．６１（ｓ、１Ｈ），１４．６（ｓ，１Ｈ）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６７】
〔錯体合成例−５〕
充分に乾燥、窒素置換した１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル１０ｍｌを加え−７８℃に冷却した。そこに四塩化チタン０．５０ｍｌ（トルエン溶液、１．００Ｍ、０．５０ｍｍｏｌ）を添加した。その溶液に化合物（５）０．６０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を含むエーテル溶液（２０ｍｌ）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら１４時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体を塩化メチレン３０ｍｌに溶解した後、減圧濃縮し析出した固体をヘキサンで再沈殿した。固体をろ取、減圧乾燥することにより下記式（Ｅ）で示される赤茶色粉体の化合物を０．４５ｇ得た（収率８０％）
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２７０ＭＨｚ）：δ  ７．３０−７．０７（ｍ，１９Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．９５（ｓ，１Ｈ）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７９】
〔錯体合成例−１１〕
充分に乾燥、窒素置換した１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル１０ｍｌを加え−７８℃に冷却した。そこに四塩化チタン０．５０ｍｌ（トルエン溶液、１．００Ｍ、０．５０ｍｍｏｌ）を添加した。その溶液に化合物（１１）０．５６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を含むエーテル溶液（２０ｍｌ）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら１４時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体を塩化メチレン３０ｍｌに溶解した後、溶媒量が半分になるまで減圧濃縮しヘキサンで再沈殿した。固体をろ取、減圧乾燥することにより下記式（Ｋ）で示される赤茶色粉体の化合物を０．４９ｇ得た（収率９３％）
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2，２７０ＭＨｚ）：δ  １．２１（ｓ，１８Ｈ），６．８１（ｓ，ｂｒ、２Ｈ），７，２１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８１】
〔錯体合成例−１２〕
充分に乾燥、窒素置換した１００ｍｌの反応器に、ジエチルエーテル１０ｍｌを加え−７８℃に冷却した。そこに四塩化チタン０．５０ｍｌ（トルエン溶液、１．００Ｍ、０．５０ｍｍｏｌ）を添加した。その溶液に化合物（１２）０．４９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を含むエーテル溶液（２０ｍｌ）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら１４時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、ジクロロメタン３０ｍｌとトリエチルアミン０．１４ｍｌ（１．０ｍｍｏｌ）を添加し、得られた懸濁液を１時間攪拌した。固体をろ取、ヘキサンで洗浄し、減圧乾燥することにより下記式（Ｌ）で示される赤茶色粉体の化合物を０．２６ｇ得た（収率４７％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，２７０ＭＨｚ）：δ  ２．９０（ｓ，６Ｈ），６．４６（２Ｈ，ｍ），７．００（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．３９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）