(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表側と裏側とを有するベースペーパーを含む印画紙用支持体用紙であって、少なくとも前記表側は顔料含有コーティングを有し、前記顔料含有コーティングは２ｇ／ｍ2未満のクレー含有量を有し、前記顔料含有コーティングの表側は１．０μｍ以下の平均表面粗さＲＡを有し、少なくとも１つの顔料含有ポリマー樹脂層を有する印画紙用支持体用紙。
【請求項２】
前記顔料含有表面コーティングがさらにクレー以外の顔料を含む請求項１に記載の支持体用紙。
【請求項３】
前記顔料含有コーティング中に１ｇ／ｍ2未満のクレー含有量を有する請求項１または２に記載の支持体用紙。
【請求項４】
前記顔料含有コーティングの前記表側が０．８μｍ以下の平均表面粗さＲＡを有する請求項１〜３のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項５】
前記顔料含有コーティングの前記表側が０．５μｍ以上０．８μｍ以下の平均表面粗さＲＡを有する請求項４に記載の支持体用紙。
【請求項６】
前記ポリマー樹脂層が６０ｇ／ｍ2未満の重量を有する請求項１〜５のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項７】
前記ベースペーパーの総重量が少なくとも１５０ｇ／ｍ2である請求項１〜６のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項８】
前記ベースペーパーの総重量が１５０から２１０ｇ／ｍ2の間である請求項７に記載の支持体用紙。
【請求項９】
前記ベースペーパーが少なくとも１４５μｍの厚さを有する請求項１〜８のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項１０】
前記ベースペーパーが１５０から１８０μｍの間の厚さを有する請求項９に記載の支持体用紙。
【請求項１１】
前記ベースペーパーが予めカレンダー処理されている請求項１〜１０のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項１２】
前記ベースペーパーが予めバインダー及び顔料を含有するフィルムサイジングコーティングを備えている請求項１〜１１のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項１３】
前記ベースペーパーが予めバインダー及び顔料を含有するスピードサイジングコーティングを備えている請求項１〜１１のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項１４】
前記顔料が、ＣａＣＯ3、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、クレー、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、スチレンアクリル酸共重合体、及びそれらの組合わせから成る群から選ばれる請求項１２又は１３に記載の支持体用紙。
【請求項１５】
前記バインダーが、スチレンブタジエンラテックス、メチルメタクリレートブタジエンラテックス、ポリアクリレートラテックス、ポリビニルアルコール、多糖類、及びそれらの組合わせから成る群から選ばれる請求項１２〜１４のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項１６】
前記バインダーがデンプンである請求項１５に記載の支持体用紙。
【請求項１７】
前記ポリマー樹脂層を構成する前記ポリマー樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、及びそれらの組合わせから成る群から選ばれる請求項１〜１６のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項１８】
前記ポリマー樹脂がポリエチレン樹脂である請求項１７に記載の支持体用紙。
【請求項１９】
前記ポリマー樹脂層に二酸化チタンを充填した請求項１〜１８のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項２０】
前記ポリマー樹脂層が、ポリマーコーティングを少なくとも分速２００ｍの紙速度を用いて被覆してなる請求項１〜１９のいずれかに記載の支持体用紙。
【請求項２１】
前記ポリマー樹脂層が、ポリマーコーティングを少なくとも分速３００ｍの紙速度を用いて被覆してなる請求項２０に記載の支持体用紙。
【請求項２２】
印画紙用の支持体用紙の製造プロセスであって、表側と裏側とを有するベースペーパーを用意するステップと、１．０μｍ以下の平均表面粗さＲＡを得るために、少なくとも前記ウェブの表側に対して、２ｇ／ｍ2未満のクレー含有量を有する顔料含有表面コーティング及び２ｇ／ｍ2未満のクレー含有量を有する顔料含有スピードサイジングコーティングのうち少なくとも一つを被覆するステップと、前記ベースペーパーの表側に少なくとも１つの顔料含有ポリマー樹脂層を被覆するステップとを有する印画紙用支持体用紙の製造プロセス。
【請求項２３】
前記顔料含有表面コーティングまたは前記スピードサイジングコーティングがさらにクレー以外の顔料を含む請求項２２に記載のプロセス。
【請求項２４】
前記ベースペーパーをカレンダー処理するステップを含む請求項２２または２３に記載のプロセス。
【請求項２５】
少なくとも分速２００ｍの紙速度で、ポリマー樹脂の溶融押出しを用いてポリマー樹脂コーティングが施される請求項２２〜２４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項２６】
少なくとも分速３００ｍの紙速度で前記顔料含有ポリマー樹脂コーティングが施される請求項２５に記載のプロセス。
【請求項２７】
少なくとも請求項１〜２１のいずれかに記載の支持体用紙、又は請求項２２〜２６のいずれかに記載のプロセスに従って製造された支持体用紙と、少なくとも支持体用紙の片面上に設けられた写真乳剤と、から成る印画紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ベースペーパーシート及び金属酸化物を充填したポリマー樹脂コーティングから成る、印画紙用のベースペーパーに関する。さらに、本発明は、少なくともそのようなベースペーパーとベースペーパーの片面上の写真乳剤から成る印画紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印画紙用のベースペーパーは、従来、通常は酸化チタンを充填したポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリメチルメタクリレート樹脂である樹脂層でコーティングされた紙をベースとして作られる。ポリマー樹脂でコーティングしたベースペーパーの重要な点は樹脂表面の外観であり、樹脂表面の外観は平滑であって、且つ、むら及び／又はざらつきがあってはならない。さらに、ベースペーパー上への樹脂の溶融押出しコーティング後、樹脂表面が多数のクレーター状の欠陥を有していないことが重要である。
【０００３】
さらに、印画紙の重要な点は、製造速度及びポリエチレン層の厚さである。印画紙製造工程の経済性から見ると、両方の点が共に重要である。クレーター状の欠陥又は細孔の形成は、これらの点に強く左右されることが判明した。
【０００４】
ベースペーパーを金属ロール間で高圧でカレンダー処理することによって、ベースペーパーの平滑度を増す試みがなされた。この方法の限界は、カレンダー処理がベースペーパーの厚みも減らし、その結果、白色度及び剛性が低下することである。従って、そのようなカレンダー処理は本当に効果的ではなく、他の短所を生じる。カレンダー処理は、紙とポリマー樹脂との間の密着性も低下させ、低下した密着力は、紙の中に、あるいは別の紙コーティング中に密着促進剤を用いることによって、又は紙をさらに処理することによって、補わなければならない。
【０００５】
ポリマー樹脂コーティング層の厚さを増すことによって、クレーター状の欠陥を抑える試みもなされてきた。分速300ｍを越えるような高速の押出し速度では、これは十分に効果的でない。さらに、ポリマー樹脂は印画紙製造の重要なコスト要因であるので、これは経済的な短所を有する。
【０００６】
米国特許第4,994,357号明細書には、押出し速度が分速100ｍを越えて、特に、分速150ｍを越えて増すと、その結果クレーター状の欠陥が増えることが示されている。この特許によると、外側ＰＥ（ポリエチレン）層がＲA＜1.0μｍの低い平均表面粗さを有する紙と、ベースペーパーシートの表面粗さとの組合わせでニップロールの特定の線圧とを使用すると、その結果、クレーターの形成が減少する。ヨーロッパ特許出願公開第285,146号によると、冷却ロールの空気混入スポットに二酸化炭素のような高透過性ガスを注入することによって、分速200ｍのような高速の押出し線速度でもクレーター状の欠陥を減少させることができる。
【０００７】
分速300ｍ以上のポリマー樹脂押出しコーティング速度では、クレーター状の欠陥の数を減少させるのは遥かに困難なことがわかった。上述の従来の方法では、商品として許容できる十分に高い平滑度にはならない。
【０００８】
平成６年特許出願公告第048365号では、ベースペーパーシートのコーティング後、酸化チタン充填ポリマー樹脂の溶融押出しコーティングの前に、光沢カレンダー処理を施すことが開示されている。この特許によると、印画紙の光沢はベースペーパーの光沢に関係がある。この後者の値は、ベースペーパーに顔料含有表面コーティングを行い、その後、酸化チタン充填ポリマー樹脂でラミネートする前に、光沢スーパーカレンダー処理を施すことによって改善される。要求される高い光沢値は、顔料含有表面コーティング中に50重量％より多いカオリンを含めることによって達成できた。
【０００９】
写真用ベースペーパーを提供する技術においては、特に、ベースペーパーとポリマー樹脂との（共有）押出しの際の紙の欠陥（細孔又はクレーター状の欠陥）の量が十分に低い値にとどまるベースペーパーの高速製造の必要がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の１つの目的は、優れた表面特性を有する、即ちクレーター状の欠陥の量が最少の、印画紙を製造するのに適した、顔料含有コーティングされたベースペーパーを提供することである。溶融押出しコーティングの際に、表面特性を犠牲にすることなく、非常に高速の製造速度で製造可能であるような紙の提供が、本発明のさらなる目的である。
【００１１】
また、表面積当たりの樹脂の重量で表わされる厚さが低いポリマー樹脂を用いて製造可能であり、特に、高い押出し速度で製造され、その際良好な表面特性が維持されるベースペーパーを製造することが、本発明の別の目的である。
【００１２】
ベースペーパーシートの適切な厚さとの組合わせで、良好な白色度と良好な剛性とを有する印画紙を提供することも、本発明の１つの目的である。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ある最大レベルより低い表面粗さを有するペーパーウェブは、仕上がり面の特性に有害な影響を及ぼさずに、高速で低量（薄層）のポリマー樹脂を溶融押出しコーティングできるという、驚くべき見識に基づいている。
【００１４】
本発明は、表側と裏側とを有し、少なくとも前記表側はクレー及び/又は他の顔料をベースにした顔料含有コーティングを有し、前記コーティングは含有量3.3g/ｍ2未満のクレーを有し、顔料含有コーティングの表側は1.0μｍ以下の平均表面粗さＲAを有し、少なくとも１つの顔料含有ポリマー樹脂層を備える、印画紙用の紙支持体に関する。
【００１５】
驚くべきことに、ベースシートの特性を慎重に選択することによって、写真用ベースペーパーの特性を微調整できることがわかった。特に、顔料含有表面コーティング中の制限されたクレー含有量との組合わせで最小表面粗さを有することは、要求される各種の特性、例えば、著しい量のクレーター状の欠陥を生じることなく、紙をポリマー樹脂で高速で溶融コーティングできる可能性、並びに、ベースペーパーの有用な厚さとの組合わせでの、良好な白色度及び良好な剛性、の組み合わせを提供する。
【００１６】
従って、本発明を用いると、一方では、許容できないクレーター状の欠陥を生じずに高速で製造できる紙の提供が可能になる。更に、本発明は、良好な白色度と良好な剛性と有用な厚さとを有する紙を提供する。
【００１７】
本発明は、発明者らが、制限された量のクレーを用いて顔料がコーティングに加えられると、高い押出し速度で生じるクレーター状の欠陥の量が、コーティングされたベースペーパー表面の平均表面粗さに関係することを発見したことに基づいている。特に、本発明は、1.0μｍ以下の平均表面粗さを有するコーティングされたベースペーパーを用いると、ペーパー表面のクレーター状の欠陥の問題を招くことなく、非常に高い（共有）押出し速度で紙をラミネートできることに基づいている。この速度を、より遅いが、一定レベルに保った場合でも、本発明は、クレーター状の欠陥の問題を有することなくポリマー樹脂の量を減らす可能性を与える。
【００１８】
本発明は、上述のように印画紙用ベースペーパーを製造するプロセスにも関し、このプロセスは、表側と裏側とを有するベースペーパーウェブを提供し、クレー及び/又は他の顔料を含む顔料含有表面コーティング及び/又はスピードサイジングコーティングを施し、前記コーティングは1.0μｍ以下の平均表面粗さＲAを得るために3.3g/ｍ2未満のクレイ含有量及び/又は他の顔料を少なくとも前記ウェブの表側に有し、少なくとも１つの顔料含有ポリマー樹脂層を前記ベースペーパーの表側に施す。
【００１９】
さらに、本発明はベースペーパー及びベースペーパー表側の写真乳剤から成る印画紙にも関する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の、印画紙用の支持体として用いられるベースペーパーは、従来から印画紙に用いられている材料から選択される。一般にベースペーパーは、天然木材パルプをベースとしているが、必要に応じて、タルク、炭酸カルシウム、TiO2、BaSO4などのような充填剤を用いてもよい。また、一般にベースペーパーは、デンプン、アルキルケテン二量体、高級脂肪酸、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸などのような、内添サイジング剤も含んでいる。更に、ベースペーパーは、ポリアクリルアミド又はデンプンのような強化剤を含んでいてもよい。更に、ベースペーパー中の添加剤は、硫酸アルミニウム、デンプン、カチオンポリマーなどのような固着剤であってもよい。特に良好な印画紙を得るために、通常は、天然パルプ中の短繊維が用いられる。
【００２１】
ベースペーパーは従来の方法で公知の機械装置を用いて上述の成分から作られる。ペーパーウェブを作って乾燥させた後、バインダー及び顔料を含むコーティング溶液を用いて、顔料含有スピードサイジングまたはフィルムサイジング処理を施してもよい。適切なバインダーは、例えば、スチレンブタジエンラテックス、メチルメタクリレートブタジエンラテックス、ポリビニルアルコール、変性デンプン、ポリアクリレートラテックスなど、及びそれらの組合わせである。顔料は、例えば、炭酸カルシウム、TiO2、BaSO4、カオリンなどのクレー、スチレン−アクリル酸共重合体、ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどである。
【００２２】
このコーティングの被覆は、サイズプレス、フィルムプレス、スピードサイザー(speed sizer)、ビルブレードコーター(Bill-blade coater)などの従来の方法で行われてよい。この後、紙を乾燥できる。紙の質によっては、紙をカレンダー処理してもよい。必要な表面粗さの値を既に有する良質の紙は、カレンダー処理の必要はなく、通常は質が劣る材料から作られた必要な値を有していない紙が、続いてカレンダー処理を施されることになる。
【００２３】
ベースペーパーの質によっては、顔料を含んでいてもよいスピードサイジング又はフィルムサイジング面の上に、さらに顔料含有表面コーティング層が被覆されていてもよい。この顔料含有表面コーティング層は、スピードサイジング又はフィルムサイジングを施さずに、ベースペーパー上に被覆できる。従来の写真の用途のベースペーパー支持体は、これらの優れた品質の紙はより短い繊維及びより良い繊維分布を有するより嵩高の紙材から作られるので、顔料コーティングされない。従って、それらはより高い紙密度を有し、そのような顔料含有表面コーティングを必要としない。
【００２４】
顔料含有表面コーティングは、質が低い紙に最も効果的であり、ゲートロールコーター(gate roll coater)、ビルブレードコーター、エアナイフコーター(air knife coater)などの従来の技術を用いて行われる。
【００２５】
クレーター状の欠陥は、顔料含有スピードサイジング又はフィルムサイジング処理、及び／又は顔料含有表面コーティング処理における、顔料コーティングの使用によって低減可能である。
【００２６】
紙の表面を顔料含有スピードサイジングコーティング及び／又は顔料含有表面コーティングを用いて被覆することにより、表面粗さが著しく低下する。これは、クレーター状の欠陥の発生が著しく減少することを意味する。
【００２７】
続いて、コーティングされた紙はカレンダー処理されてもよい。好ましくは、このタイプのカレンダー処理又は“スーパーカレンダー処理”は、外側の顔料含有表面コーティングと組み合わせると、コーティングされたベースペーパー表面の表側で決定され、1.0μｍ以下であるべき、実質的に低い平均表面粗さＲAを生ずる結果となる。平均表面粗さが1.0μｍの値を超えると、押出しコーティングの際にクレーター状の欠陥が発生し易くなる。
【００２８】
平均表面粗さが低下するのに伴ってクレーター状の欠陥の量が減少することが確証されたので、好ましくは、紙のコーティング、紙の構造、及び必要により行われるカレンダー処理は、紙の表面の平均表面粗さＲAが0.8μｍ以下であるようになっている。
【００２９】
別の好ましい実施の形態に従うと、従来技術の方法のように、厚さ及び剛性の質が許容レベルを下回ることがあるので、平均表面粗さは0.5μｍ以上である。しかしながら、また別の実施の形態、即ち、十分な嵩高用紙密度を有する良質の紙が用いられる場合は、表面粗さがこれらの値を有することが可能である。このタイプの紙では、たとえ高レベルのカレンダー処理を用いても、厚さ及び剛性の質は許容レベル内にとどまり、その結果、0.5μｍ以下の非常に低い表面粗さＲAとなり、ポリマー樹脂の（共有）押出しの際のクレーター状の欠陥の形成を最も低くできる。
【００３０】
カレンダー処理の別の態様は、カレンダー処理が、紙の厚さと、それによって紙の剛性とに及ぼす影響である。総重量が少なくとも150g/ｍ2、好ましくは150から210 g/ｍ2の間であり、且つ、厚さが少なくとも145μｍ、好ましくは150から180μｍの間であるコーティングされたベースペーパーを有するのが好ましい。これらの範囲内で、種々の特性の最適な組合わせが得られる。本明細書では、紙の重さは、ポリマー樹脂及び写真乳剤を除く、ベースペーパー、及び存在し得る任意の表面コーティングの重さとして規定される。
【００３１】
本発明の要件を満足するために、コーティングを用いる場合は、コーティングのクレー含有量は最少であるか、好ましくは全くクレーを含まない。クレーの使用は、クレーが存在する場合には大変困難な、良好な初期白色度及び白色度の経時安定性を得る目的から見て否定される。L*値が93.5より高く、且つｂ*値が-1.2未満の白色度は、多量のクレーが存在する場合には非常に得るのが難しい。本発明に従って、種々の層の中のクレーの上限は、表側で最大3.3 g/ｍ2である。紙の白色度からすれば、２未満の値を有するのが好ましく、より好ましくは１g/ｍ2未満である。顔料含有コーティングの処方中のクレー顔料がより少ないことが好ましい場合は、ベースペーパー支持体の開放細孔構造が、クレー顔料より良い白色度特性を有する別のタイプの顔料で充填されなければならない。クレーター状の欠陥の量を減少させるだけでなく、ベースペーパーの光沢度も改善しなければならない場合は、発明者は、多量（2から3.3 g/ｍ2の間）のクレー顔料の使用が効果的な場合があると考えた。あるクレー顔料は、光沢の質を改善するのに効果的な、カレンダー処理中にベースペーパー表面に容易に圧縮することができる板状の幾何学的形状を有する。顔料含有コーティングの処方中のこのような高いクレー含有量での全体としての白色度は、酸化チタンなどの他の白色顔料を加えることによって、及び／又は、表面コーティング処方及び／又はポリマー樹脂中に青色色素及び／又は光学的増白剤を用いることによって、クレー顔料の劣った白色度が補償される場合に、写真の用途でのみ可能である。
【００３２】
本発明の長所の1つは、平滑でざらつきが少ない外観を得るのに、ベースペーパーの肌理及び／又は紙繊維の密度はあまり重要ではないことにある。
【００３３】
本発明の重要な態様は、支持体用紙に、限られた量のクレーを用いることである。通常、支持体用紙には、チャイナクレー、カオリン、焼成クレーなどのクレーが用いられている。本発明に従うと、表側に3.3g/ｍ2より多量のクレーを用いるのは不適当である。
【００３４】
顔料含有コーティングの表側が0.5μｍ以上0.8μｍ以下の平均表面粗さＲAを有し、顔料含有コーティング中のクレー含有量が1g/ｍ2未満の、質の低いベースペーパーを用いるのが最も好ましい。
【００３５】
外側の顔料含有スピードサイジング及び／又は表面コーティングを備えたベースシートは、更に金属酸化物を充填したポリマー樹脂でコーティングされる。このコーティングは、高速で被覆可能な、単数又は複数のポリマーの薄層を用いて（共有）押出し加工によって実施される。写真支持体の表側の樹脂は、単層又は多層構造から成っていてもよい。多層構造は、単独の層を段階的に押出すか、または好ましくは、共有押出しコーティングシステムで得ることができる。必要であれば、顔料コーティングされたベースシートの表側の面、及び必要により裏側の面も、溶融押出しプロセスの前及び／又は後に活性化処理される。この活性化処理は、コロナ処理、及び／又は火炎処理、及び／又はオゾン処理、及び／又はプラズマ処理を含む。
【００３６】
ポリマー樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのαオレフィンの単独重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、エチレンブチレン共重合体、エチレンオクテン共重合体などの、２つまたはそれ以上のオレフィンの共重合体、及びそれらの混合物を適用可能である。特に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びそれらの混合物である。樹脂層が多層タイプの場合は、各層の樹脂は化学構造又はメルトインデックスのような物理特性が互いに異なってよい。
【００３７】
一般的に、ポリマー樹脂層は、白色顔料（金属酸化物）、色素、着色顔料、密着促進剤、光学的増白剤、酸化防止剤などの添加剤を含む。写真乳剤が塗布される側のポリマー樹脂層は、好ましくは、白色顔料及び、着色顔料又は色素を含む。
【００３８】
印画紙は、ポリマー樹脂コーティングされた紙に写真乳剤層を塗布することによって得られる。写真乳剤の塗布は任意の方法で行うことができ、当業者に周知である。
【００３９】
更に、本発明の支持体用紙は、インクジェットまたはレーザープリンティング技術を用いた写真プリントの用紙にも用いることができる。
【００４０】
先に示されたように、本発明の長所の１つは、従来用いられているより少ないポリマー樹脂の適用、及び/又は遥かに高速の押出し速度の適用が可能になり、いずれの場合も、許容できないレベルのクレーター状の欠陥を生じないことにある。ポリマー樹脂の重量は60g/ｍ2（プロ用印画紙グレード）まで使用可能であるが、好ましい樹脂の範囲は特定市場用製品の使用法によって変わる（プロ市場又は消費者市場、及び/又は、光沢、マットのグレード、等）。従来は、消費者用ペーパーグレードのポリマーの重量は、30から35g/ｍ2の間で様々であるが、それに対して、本発明に従うと、30未満、又は15から25 g/ｍ2でも使用することができる。ポリマー樹脂コーティングを施すための押出し速度は、クレーター状の欠陥の許容できないレベルを生じずに、分速200ｍまで、またはそれ以上であってもよい。押出し加工の好ましい速度は、分速300ｍまで、またはそれ以上であってもよい。
【００４１】
次に、本発明を添付の図面に基づいて説明する。
【００４２】
図１は従来の押出しコーティング装置を示す側面図であり、押出しダイ１を用いて、ＰＥタイプの樹脂２が、矢印方向に連続して供給される紙基体３の上にフィルム状態で押出され、ニップロール５と冷却ロール６との間のニップポイントで基体と押圧接触する。ニップロール５は、バックアップロール４によってバックアップされ、冷却ロール６に向かって圧力を及ぼす。得られた冷却されたラミネート１０は、ラミネートされた紙が冷却ロールの周りを円周の半分から３分の２の長さを超えて移動した後、剥離ロール７によって冷却ロールから剥がされる。
【００４３】
【実施例】
次に、本発明を以下の実施例に基づいて更に説明する。
【００４４】
実施例では種々のパラメータの決定に以下の方法が用いられた。
密着力：ズウィック(Zwick)1425引張試験機、サンプル幅15ｍｍ、剥離角度180°、クランプ距離2.3ｃｍ、剥離速度50ｍｍ/分。
細孔：顕微鏡、4ｍｍ2当たり。
粗さ：ＵＢＭ測定機  （１）ポイント密度500P/ｍｍ
（２）面積5.6×4.0 ｍｍ2
（３）カットオフ波長0.80ｍｍ
（４）速度0.5ｍｍ/秒
ＤＩＮ（ドイツ工業規格）4776による。ソフトウェアパッケージバージョン1.62。
白色度：ミノルタ(Minolta)CM1000、照明条件Ｄ65（昼光、紫外線を含む）／角度10°。
剛性：ロレンツ・アンド・ウェットル(Lorenz&Wettre)曲げ剛性測定装置、ベースペーパーの曲げ角度7.5°、1ｃｍクランプセンサー、マシン方向で測定。
厚さ：マイクロメーター。
【００４５】
実験１
比較サンプル#1
光学的増白剤を含む、デンプンベースの内添サイジング剤を用いて作られた、高品質のベースペーパーが用いられた。内添サイジングされたベースペーパーは、嵩密度、及びそれに従って特に表面密度が増すように、予備カレンダー処理をされる。表面の細孔を閉じるために、表面が平滑にされ、サイジング溶液が紙の嵩の内部に過度に深く浸透するのを防ぐ。次に、ベースペーパーは、スピードサイジング材料として熱的に変性された非イオン性デンプンで処理された。デンプンは、1.8％(w/v)NaCl水溶液中に分散され、激しく攪拌しながら120℃で２時間加熱された。スピードサイジング溶液の粘度（Ｂ形粘度形(Brookfield)、毎分100回転にて）は150から480mPa.sの範囲である。スピードサイジング及び乾燥後、このサンプルは、0.95から1.00g/ｃｍ3の範囲の嵩密度、及び表面粗さＲA約1.2μｍに到達するまで、仕上げカレンダー処理された。
【００４６】
本発明のサンプル#1
このサンプルのベースペーパーは、スピードサイジング液に1.9g/ｍ2の量のクレー顔料（チャイナクレー顔料スープラフレックス80ランプ(Supraflex 80 Lump))、及びポリアクリル酸も含まれた点で比較サンプル#1と変えて調整された（クレイ対デンプンの重量比は１対１。顔料に対して0.3％w/wのポリアクリル酸）。
【００４７】
カレンダー処理後、紙は0.95μｍの平均表面粗さを有した。
【００４８】
本発明のサンプル#2
このサンプルのベースペーパーは、スピードサイジング液に、3.0g/ｍ2の量のクレー顔料、及びそれに加えてファスツゾル青色色素 (blue dye fastusol)が用いられた点で比較サンプル#1と変えて調整された。
【００４９】
比較サンプル#2
このサンプルのベースペーパーは、スピードサイジング液に4.0g/ｍ2の量のクレー顔料及びファスツゾル青色色素が用いられた点で比較サンプル#1と変えて調整された。
【００５０】
本発明のサンプル#1及び#2、並びに比較サンプル#1及び#2の紙は、白色度の値Ｌ*及びｂ*について試験された。その結果を以下の表１に示す。
【表１】
0004221110.tif 000002
【００５１】
2g/ｍ2以下のクレーを含むサンプルの白色度は許容できる。クレーが3.0g/ｍ2の場合は、クレーの量がより多いと紙が比較サンプル#1と比べて黄色っぽくなりすぎるので（より高いｂ*の値に基づく）、許容できる白色度のＬ*及びｂ*の値を得るために、幾らかの量の青色色素を加えなければならない（本発明のサンプル#2）。
【００５２】
クレーが4.0g/ｍ2の場合は、クレーがｂ*を更に増加させるので、許容できるｂ*の値を得るために、より多量の青色色素を加えなければならない（比較サンプル#2）が、この場合はＬ*が許容レベル（>93.5）より低くなる。
【００５３】
実験２
本発明のサンプル#3
本発明のサンプル#2に対して記載したものと同じ種類の紙が、3g/ｍ2の量の別の顔料（沈降炭酸カルシウム(CaCO3、RC-60)）を用いて調整された。紙は0.75μｍの平均表面粗さを有した。
【００５４】
多数のサンプルが、分速300ｍの線速度で、29 g/ｍ2のLDPE単層押出しコーティングで、表側に押出しコーティングされた。LDPEは315℃で溶融され、光沢冷却ロールでのニップロール圧4.0 N/ｍ2を用いる。LDPEは、着色剤、二酸化チタン、及び増白剤を含む。ベースペーパーの裏側は透明な溶融ポリエチレンを用いて押出しコーティングされる。紙の表面と溶融ポリエチレンとの間の密着を改良するために、ポリエチレン層が押出される前に、紙の表面はまずコロナ処理によって活性化される。大小のクレーター状の欠陥の数が判定された。その結果を以下の表２に示す。
【表２】
0004221110.tif 000003
【００５５】
顔料含有スピードサイジングによって、ＲA及びクレーター状の欠陥の量が減少することがわかる。
【００５６】
実験３
比較サンプル#3
デンプンベースの内添サイジング溶液を用いて、顔料を含有していない、デンプンベースのスピードサイジングでコーティングされ、カレンダー処理された、低品質のベースペーパー（嵩密度約0.95 g/ｃｍ3、ＲA約1.5μｍ）が調整された。このベースペーパーは170 g/ｍ2の重量を有する。このベースペーパーは実験２と同じ方法で押出しコーティングされた。
【００５７】
本発明のサンプル#6
比較サンプル#3と同じ方法で調整されたが、スピードサイジング後に、表側を15g/ｍ2の顔料含有ラテックス溶液でコーティングした点が異なる。このラテックスは、約65重量％のCaCO3（平均直径1-2μｍ）と、15重量％のCaCO3（平均直径<1.0μｍ）と、20重量％のスチレンブタジエンバインダーとを含んでいた。このように得たベースペーパーは171g/ｍ2の総重量を有した。
【００５８】
本発明のサンプル#7
本発明のサンプル#6と同じ方法で調整され、小さなサイズの顔料を有するCaCO3グレード(grade)の代わりに、15重量％のカオリンを用いた点だけが異なる。
【００５９】
本発明のサンプル#8
本発明のサンプル#7と同じ方法で調整され、通常のカレンダー処理の代わりにスーパーカレンダー処理が用いられた点だけが異なる。
【００６０】
これらのサンプルについて、大小のクレーター状の欠陥の数及び表面粗さＲAが測定された。その結果を以下の表３に示す。
【表３】
0004221110.tif 000004
【００６１】
顔料含有表面コーティングによって、ＲA及びクレーター状の欠陥の量が減少することがわかる。ＲAの値がより低いと、その結果、クレーター状の欠陥の量がより少なくなることがわかる。本発明のサンプル#8では、スーパーカレンダー処理によって剛性及び厚さの値が低くなる。これらの値は写真用ベースペーパーの通常の使用では好ましくない。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の押出しコーティング装置を示す側面図である。
【符号の説明】
１      押出しダイ
２      PEタイプ樹脂
３      紙基体
４      支持ロール
５      ニップロール
６      冷却ロール
７      剥離ロール
１０    冷却されたラミネート
【図１】
0004221110.tif 000005