(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質有機材料と布類を、クロロプレン重合体のゲル含有量が１５〜５０重量％であるポリクロロプレンラテックス及び粘着付与樹脂を含有した接着剤を用いて接着してなることを特徴とする積層体。
【請求項２】
ポリクロロプレンラテックスがポリビニルアルコールの存在下で重合されたポリクロロプレンラテックスであることを特徴とする請求項１記載の積層体。
【請求項３】
ポリクロロプレンラテックスの固形分１００重量部に対して粘着付与樹脂を２０〜１５０重量部含有することを特徴とする請求項１または２記載の積層体。
【請求項４】
接着剤層の厚さが１０〜４００μｍであることを特徴とする請求項１または２または３記載の積層体。
【請求項５】
多孔質有機材料が発泡ＥＶＡであることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の積層体。
【請求項６】
ポリクロロプレンラテックスが、クロロプレン重合体のゲル含有量が２０〜４０重量％であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の積層体。
【請求項７】
ポリクロロプレンラテックスが、クロロプレン重合体の貯蔵弾性率が０．５〜５ＭＰａであることを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家具、寝具、自動車内装部の部品、スポーツシューズやウォーキングシューズやサンダルなどの靴底や中敷き等の靴部品、包装材料等の、クッション性、衝撃吸収性が要求される部品として使われる積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、スポーツシューズやウォーキングシューズなどの靴底や中敷き等の積層体は、多孔質有機材料に有機溶剤系ポリクロロプレン（ＣＲ）接着剤により接着することで接着力の向上を図っている。
ところが、有機溶剤系ＣＲ接着剤には、有機溶剤が用いられているため、塗工時に有機溶剤が作業場で揮発し、作業員の安全衛生面、環境面で好ましくなく、有機溶剤の低減が望ましい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の従来技術に鑑みてなされたものであり、従来の有機溶剤系接着剤を用いた場合のように安全衛生面、環境面での問題がなく、従来の有機溶剤系接着剤によるものと同等以上に強固に接着された積層体を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリクロロプレンラテックスと粘着付与樹脂を用いた接着剤を塗布し、接着剤層を形成することにより、十分接着された積層体を発明した。
すなわち本発明は、多孔質有機材料と布類をポリクロロプレンラテックス及び粘着付与樹脂を含有した接着剤を用いて接着してなる積層体である。
また、本発明は、多孔質有機材料と布類をポリビニルアルコールの存在下で重合されたポリクロロプレンラテックス及び粘着付与樹脂を含有した接着剤を用いて接着してなる積層体である。
また、本発明は、粘着付与樹脂の使用量がポリクロロプレンラテックスの固形分１００重量部に対して２０〜１５０重量部である上記の積層体である。
また、本発明は、接着剤層の厚さが１０〜４００μｍである上記の積層体である。
また、本発明は、多孔質有機材料が発泡ＥＶＡである上記の積層体である。
更に、本発明は、ポリクロロプレンラテックスが、クロロプレン重合体のゲル含有量が１５〜５０重量％である上記の積層体である。
【０００５】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明における布類とは、織物、編物または不織布であり、繊維材質、組織、糸番手、Ｔ＋Ｗ密度（Ｔ＝たて糸、Ｗ＝横糸）、厚さ、製法等は制限されず、目的や用途などに応じて、風合いや色などを考えて選定すればよい。
織物としては、スパン織物、フィラメント織物が挙げられ、繊維材質としては、綿、絹、レーヨン、キュポラ、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、プロミックスなどが挙げられる。
編物は、メリヤス、ニット、ジャージとも呼ばれ、繊維材質としては、綿、絹、レーヨン、キュポラ、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、プロミックスなどが挙げられる。
不織布としては、湿式不織布、ケミカルボンド不織布、サーマルボンド不織布、エアレイ不織布、スパンレース不織布、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、ニードルパンチ不織布、ステッチボンド不織布が挙げられ、繊維材質としては、綿、レーヨン、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、ビニロン、ガラス繊維、パルプ、炭素繊維などが挙げられる。
【０００６】
本発明における多孔質有機材料とは、軟質発泡プラスチックまたは発泡ゴム（フォームラバー）のことであり、すなわち、プラスチックまたはゴム材料中で空気やその他のガスによる細かい気泡を生成及び／または分散させ、固化させた後に安定な状態に維持したシート状の材料である。
発泡の種類、材質、厚さは特に限定されるものではなく、目的や用途などに応じて柔軟性や材料強度を考えて選定すればよい。
発泡の種類としては、溶融発泡、固相発泡、注型発泡などが挙げられ、溶融発泡の具体例としては、化学架橋フォーム（常圧法）、電子線架橋フォーム、押出発泡、１段加圧発泡、２段加圧発泡などが挙げられる。固相発泡の具体例としては、ビーズ法などが挙げられる。注型発泡としては、モールディング発泡、ブロック発泡（スラブ発泡）、連続ラミネート発泡、注入発泡、スプレー発泡などが挙げられる。
また、材質としては軟質発泡ポリウレタン（軟質発泡ＰＵＲ）、発泡ポリプロピレン（発泡ＰＰ）、発泡ポリエチレン（発泡ＰＥ）、発泡エチレン酢酸ビニルコポリマー（発泡ＥＶＡ）、発泡塩化ビニル（発泡ＰＶＣ）、発泡ポリクロロプレン（発泡ＣＲ）などが挙げられる。中でも熱成形による加工性が優れる軟質発泡ＰＵＲ、発泡ＰＰ、発泡ＥＶＡが好ましく、特に圧着する前の密度が１０〜８０ｋｇ／ｍ3である軟質発泡ＰＵＲ、圧着する前の密度が１０〜８０ｋｇ／ｍ3である発泡ＰＰ、圧着する前の密度が７０〜１２０ｋｇ／ｍ3である発泡ＥＶＡが特に好ましい。これらの密度範囲であれば接着をより強固にすることができる。これら内、特に発泡ＥＶＡは、強固な接着が可能になるうえ、成型しやすいため好ましい。
ここでいう密度とは２３℃における物質の単位体積あたりの質量のことであり、直方体の材料の寸法をノギスによって測定して体積を求め、質量を秤で測定することで求められる。
多孔質有機材料の厚さは、特に限定がなく、目的や用途などに応じて適宜選定すればよい。例えばスポーツシューズの中敷きとしての用途を考えれば、１０ｍｍ以下が好ましい。
また、これらの多孔質有機材料は、接着面が上記の多孔質有機材料であれば、これらのシートに他のシートを積層加工したものであっても構わない。
【０００７】
本発明におけるポリクロロプレンラテックスとは、２−クロロ−１，３−ブタジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体またはクロロプレンとクロロプレンと共重合可能な単量体の１種以上とを乳化共重合して得られた共重合体を主成分とするラテックスである。
【０００８】
クロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステル類等が挙げられ、必要に応じて２種類以上用いて構わない。しかし、好ましくは、カルボキシル基含有ビニル単量体、例えばメタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸などとの共重合体であることが望ましい。特にその中でも、メタクリル酸（２−メチルプロペン酸またはα−メチルアクリル酸ともいう）との共重合体であれば、接着剤に高い常態接着性能を持たせることができる。
【０００９】
本発明におけるポリクロロプレンラテックスは、クロロプレンとカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体であることが望ましい。この場合、クロロプレンまたはクロロプレン及びクロロプレンと共重合可能な単量体１００重量部に対して、カルボキシル基含有ビニル単量体０．５〜１０重量部が好ましい。０．５以上添加すれば接着強度の向上が顕著に認められるが、１０重量部を超えるとラテックスの貯蔵安定性が劣る。
【００１０】
ポリクロロプレンラテックスに使用される乳化剤または分散剤は、特に限定されるものではなく、アニオン型、ノニオン型、カチオン型の各種乳化剤または分散剤を用いることができる。
アニオン型としては、カルボン酸型、硫酸エステル型などがあり、具体例としては、ロジン酸のアルカリ金属塩、炭素数８〜２０個のアルキルスルホネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物などが挙げられる。
ノニオン型としては、水溶性高分子、エーテル型、エステル型、ソルビンタンエステル型、ソルビタンエステルエーテル型、アルキルフェノール型などがあり、具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート、ソルビタンモノオレートなどが挙げられる。
カチオン型としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アミン塩、芳香族４級アミン塩、複素環４級アンモニウム塩などがあり、具体例としては、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
本発明におけるポリクロロプレンラテックスは、ポリビニルアルコールを乳化剤として用いて重合されたものであることが好ましい。ポリビニルアルコールを用いて乳化重合を行ったものであれば、接着剤に良好なタック性をもたせることができ、より強固な接着が可能となる。この際、ポリビニルアルコールの鹸化度は６０〜９８モル％、重合度が２００〜３０００の範囲のものが好ましい。より好ましくは、鹸化度７５〜９５モル％、重合度が２００〜７００であり、重合操作が安定に行えるほか、得られたラテックスの安定性が優れている。
【００１１】
本発明におけるポリビニルアルコールの添加量は、初期仕込みクロロプレン単量体１００重量部に対して０．５重量部以上１０重量部未満が好適である。０．５重量部未満では乳化力が不足し、１０重量部以上では得られたポリクロロプレンラテックスを接着剤として使用した際に、接着強度、特に耐水接着力を低下させてしまう。
【００１２】
また、本発明におけるクロロプレン重合体は、ゲル（トルエン不溶分）含有量が１５〜５０重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは２０〜４５重量％、更に好ましくは３０〜４０重量％の範囲である。ゲル含有量が１５重量％未満の場合には、接着剤の接着力が不十分である場合があり、また、ゲル含有量が５０重量％を越えると、耐水接着力が若干弱くなる。
なお、ゲル含有量とは、ポリクロロプレンラテックスの固形分のうち、トルエンに不溶な成分の量のことであり、実施例に記載した方法によって測定される。
【００１３】
クロロプレン重合体のゲル含有量を制御するには、▲１▼連鎖移動剤の使用とその使用量、▲２▼重合温度、▲３▼重合率の制御によって可能となる。
【００１４】
ポリクロロプレンの連鎖移動剤の種類は特に限定されるものではなく、通常クロロプレンの乳化重合に使用されるものが使用できるが、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用することができる。なお、連鎖移動剤の添加は、仕込み時だけではなく、重合途中に添加することもできる。効率的なゲル含有量制御をおこなうためには、オクチルメルカプタンの使用が好ましい。
【００１５】
重合温度は、０〜５５℃の範囲が好ましい。重合反応を安全におこなうためには３０〜５０℃とすることが好ましい。
【００１６】
最終重合率は、８０％以上とすることが好ましく、９０％以上とすることがより好ましい。
連鎖移動剤、重合温度、最終重合率以外のクロロプレン重合体の制御因子としては、重合触媒、重合停止剤、脱モノマー、濃縮条件等があり、これらを適切に選定、制御することで、固形分濃度、トルエン可溶部の分子量等を調整することが可能である。
【００１７】
重合触媒は、過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第３−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等であり、特に限定されるものではない。
【００１８】
ポリクロロプレンの重合停止剤（重合禁止剤）は特に限定するものでなく、例えば、２，６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミン等が使用できる。
【００１９】
ポリクロロプレンの重合終了後の未反応モノマーは、脱モノマー操作によって除去されるが、その方法は特に限定するものではない。
得られたポリクロロプレンラテックスは、濃縮あるいは、水等の添加で希釈することで、固形分濃度を必要な濃度に制御することができる。濃縮の方法としては、減圧濃縮などがあるが、特に限定するものではない。しかし、接着剤の乾燥速度を速めるために、本発明におけるポリクロロプレンラテックスの固形分濃度は４５重量％以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明における粘着付与樹脂の種類は、特に限定されるものではない。具体的には、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、Ｃ5留分系石油樹脂、Ｃ9留分系石油樹脂、Ｃ5／Ｃ9留分系石油樹脂、ＤＣＰＤ系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂などが挙げられる。好ましくは、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、テルペンフェノール樹脂である。
粘着付与樹脂の軟化点（ＪＩＳ  Ｋ−５９０３に規定される環球法により測定される軟化点）は、７０〜１６０℃が好ましい。さらに好ましくは１００〜１６０℃であり、積層体の接着を強固にすることができる。
【００２１】
粘着付与樹脂を添加する場合の添加方法は特に限定されるものではないが、接着剤中に樹脂を均一に分散させるために、エマルジョンとしてから添加することが好ましい。さらに粘着付与樹脂の製法には、トルエン等の有機溶剤に溶解させたものを乳化剤を用いて水中に乳化または分散させた後、有機溶剤を減圧しながら加熱して取り除く方法と、微粒子に粉砕して乳化または分散させる方法などがあるが、より微粒子のエマルジョンが作成できる前者が好ましい。
【００２２】
粘着付与樹脂の添加量としては、ポリクロロプレンラテックスを固形分で１００重量部に対し、固形分で２０〜１５０重量部が好ましく、さらに好ましくは４０〜１００重量部である。２０重量部未満では初期接着力が不十分であり、１５０重量部を越えると接着剤被膜の形成が阻害され初期接着力及び常態接着力ともに低下する。
【００２３】
本発明における積層体の接着剤は、ポリクロロプレンラテックスと粘着付与樹脂を必須成分とするが、要求性能に応じて、酸化チタンや水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムなどの充填剤、ポリアクリル酸ナトリウムなどの増粘剤、亜鉛華やイソシアネート化合物などの架橋剤、顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加硫促進剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤等を任意に含有させることができる。
【００２４】
接着剤は多孔質有機材料側のみに塗布される。多孔質有機材料に接着剤を塗布する方法としては、均一塗布が可能である自動化された機械塗布が好ましいが、特に限定されない。一般的には、カーテンフローコーター法、バーコーター法、ロールコーター法などが挙げられるが、刷毛やブラシ、ローラーやナイフなどを用いて手作業によって塗布しても構わない。
【００２５】
本発明の積層体は、多孔質有機材料に接着剤を塗布し、さらにその上に布類を積層し、プレス機械によって圧着することで得られる。これらの接着方法及び積層方法は特に限定されるものではない。接着剤の粘度が低い場合には、接着剤を多孔質有機材料に塗布したのち、布類を積層する前に予備乾燥工程を導入した方が好ましい。
【００２６】
予備乾燥によりプレス時に布類から接着剤が染み出すことを防ぐことができる。予備乾燥温度は６０〜８０℃が好ましい。加熱時間にもよるが、加熱温度が高い場合には、プレス工程以前に多孔質有機材料を熱変形させてしまう場合があるので、予備乾燥を行う場合には、温度は５０〜９０℃が好ましく、６０〜８０℃がより好ましい。
また、接着剤の塗工、張り合わせ後、１００〜１４０℃で乾燥後、プレス機械によって圧着することもできる。
【００２７】
プレスは、加熱プレス、常温プレスどちらであっても構わない。加熱プレスでは、１００〜１３０℃が好ましい。常温プレスの場合には、プレスする前に布類をのせた多孔質有機材料を１００〜１３０℃に加熱しておく工程が必要である。プレス工程における圧力は、特に制限はなく、目的と用途に応じて設定することができる。積層体の多孔質有機材料を破壊することなく、かつ十分な接着力を確保するために、０．５〜８０ｋｇ／ｃｍ2が好ましく、さらに好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ2が好ましい。
このプレスの工程では、シートが加熱によって軟化した状態で圧力をかける手法、例えばブリードローイング法、マッチモールド成形法、プラグアンドリング成形法、スリップ成形法（絞り成形法）、真空成形法、圧縮成型法などによって目的や用途に応じた成形をおこなうことができる。
【００２８】
本発明における積層体の接着剤層の厚さは、特に限定がなく、目的や用途などに応じて決定すればよい。しかし、強固な接着がなされるためには、１０〜４００μｍが好ましい。１０μｍ未満の場合には、布類及び多孔質有機材料に対する接着剤の投錨効果が小さくなり、材質によっては接着力が不十分となる可能性があり、また４００μｍを越える場合にも、材質によっては接着力が不十分となる可能性があり、均一な接着剤層が形成されない場合がある。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【００３０】
［実施例１］
内容積３リットルの反応器を用い、窒素雰囲気中で、水９４重量部及びデンカポバールＢ−０５（ポリビニルアルコール、鹸化度８８モル％、重合度５５０）３．５重量部を入れ加温（６０℃）溶解した。この水溶液を室温近くまで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７重量部、メタクリル酸３重量部、及びオクチルメルカプタン０．４重量部を加えた。これを４５℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと過硫酸カリウムを触媒として用いて重合し、ｐＨ７で固形分４７重量％になるように調製したラテックスＡを得た。
【００３１】
ラテックスＡについて以下の測定をおこなった。
[固形分濃度]
アルミ皿だけを秤量してＡとした。ラテックス試料を２ｍｌいれたアルミ皿を秤量しＢとした。ラテックス試料を入れたアルミ皿を１１０℃雰囲気下で２時間乾燥させた後、秤量してＣとした。固形分濃度（％）は下式により求めた。
固形分濃度＝｛（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）｝×１００
［ゲル含有量測定］
ラテックス試料を凍結乾燥し秤量してａとした。２３℃で２０時間、トルエンで溶解（０．６％に調整）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を風乾燥後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、秤量してｂとした。ゲル含有量（％）は下式に従って算出した。
ゲル含有量＝（ｂ／ａ）×１００      （％）
［貯蔵弾性率］
ラテックス試料をガラス板に塗布し、２３℃で１週間乾燥し厚さ１ｍｍのシートを得た。このシートより幅４ｍｍ、長さ３８ｍｍの試験片を打ち抜き、粘弾性測定装置、レオバイブロンＤＤＶ−２５Ｆ（オリエンテック社製）を用い、２０℃、振幅±１％、予備荷重３０ｇ、周波数１Ｈｚで測定をおこなった。
ラテックスＡの固形分は４７重量％、ゲル含有量は３０重量％、２０℃における貯蔵弾性率は１．０ＭＰａであった。
【００３２】
次に、ラテックスＡを固形分で１００重量部に対して、粘着付与樹脂としてタマノルＥ−１００（テルペンフェノール樹脂、軟化点１５０℃、固形分５３重量％、荒川化学工業株式会社製）を固形分で７５重量部と、ＦＲ−４１（酸化チタン、古河機械金属株式会社）を固形分で３５重量部添加して攪拌し、接着剤を作成した。この接着剤を接着剤Ａとする。
【００３３】
さらに、接着剤Ａを厚さ５ｍｍの発泡ＥＶＡシート（品名：３Ｆ−１０、三福工業株式会社製、厚さ５ｍｍ、密度９５ｋｇ／ｍ3）に刷毛で塗布した。接着剤Ａの塗布量は２００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2である。塗布した発泡ＥＶＡシートを７０℃雰囲気下で４分間乾燥させ、接着剤層を形成させ、その上にナイロン製ジャージ布を重ね、１３０℃に加熱されたプレス機械によって１ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で圧着し、積層体Ａを得た。この塗布からプレスまでの条件を接着法Ａとする。
【００３４】
積層体を以下の方法で評価した。
［初期接着力評価試験］
圧着から１０分後に引張試験機で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
［常態接着力評価試験］
圧着から５日後に引張試験機で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
［耐水接着力評価試験］
圧着から１日後に、２３℃の水に２日間浸漬した後、２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０℃剥離強度を測定した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１において、オクチルメルカプタンを０．４５部として実施例１同様に重合をおこない、ｐＨ７で固形分４７重量％のラテックスＢを得た。ゲル含有量及び貯蔵弾性率は実施例１と同じ条件で測定をおこなった。
ラテックスＢの固形分は４７重量％、ゲル含有量は２３重量％、２０℃における貯蔵弾性率は０．９ＭＰａであった。
次に、ラテックスＢを固形分で１００重量部に対して、粘着付与樹脂としてタマノルＥ−１００（テルペンフェノール樹脂、軟化点１５０℃、固形分５３重量％、荒川化学工業株式会社製）を固形分で４８重量部と、ＦＲ−４１（酸化チタン、古河機械金属株式会社）を固形分で３０重量部添加して攪拌し、接着剤を作成した。この接着剤を接着剤Ｂとする。
さらに、厚さ５ｍｍの発泡ＥＶＡシート（品名：３Ｆ−１０、三福工業株式会社製、厚さ５ｍｍ、密度９５ｋｇ／ｍ3）とナイロン製ジャージ布を接着剤Ｂを用いて、接着法Ａにより接着し、積層体Ｂを得た。
積層体の接着力の評価は実施例１と同様におこなった。
【００３６】
［実施例３］
ラテックスＡと接着剤Ａの作成方法は、実施例１と同じであるが、接着剤Ａを厚さ５ｍｍの発泡ＥＶＡシート（品名：３Ｆ−１０、三福工業株式会社製、厚さ５ｍｍ、密度９５ｋｇ／ｍ3）に刷毛で、塗布量が２００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2となるように塗布した後、７０℃雰囲気下で４分間乾燥させ、接着剤層を形成させ、その上にナイロン製ジャージ布を重ね、それを１２０℃雰囲気下で４分間加熱した後、室温のままのプレス機械によって１ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で圧着し、積層体Ｃを得た。この実施例３の塗布からプレスまでの条件を接着法Ｂとする。
積層体の接着力の評価は実施例１と同様におこなった。
【００３７】
［実施例４］
ラテックスＢと接着剤Ｂの作成方法は、実施例２と同じであるが、接着剤Ｂを厚さ５ｍｍの発泡ＥＶＡシート（品名：３Ｆ−１０、三福工業株式会社製、厚さ５ｍｍ、密度９５ｋｇ／ｍ3）に刷毛で、塗布量が２００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2となるように塗布した後、乾燥させずに、接着剤の上にポリエステル製織布を重ね、それを１２０℃雰囲気下で４分間加熱した後、室温のままのプレス機械によって１ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で圧着し、積層体Ｄを得た。この実施例４の塗布からプレスまでの条件を接着法Ｃとする。
積層体の接着力の評価は実施例１と同様におこなった。
【００３８】
［比較例１］
デンカクロロプレンＡ−９０（ポリクロロプレンゴム、電気化学工業株式会社製）１００重量部、トルエン４６０重量部、メチルエチルケトン１１５重量部、メタクリル酸メチル９０重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．５重量部の組成比で、メタクリル酸メチルのグラフト反応を行い有機溶剤系ＣＲ接着剤を作成した。重合停止剤として２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを使用し、メタクリル酸メチルの転化率を約３０％に制御した。これを接着剤Ｃとする。
さらに、厚さ５ｍｍの発泡ＥＶＡシート（品名：３Ｆ−１０、三福工業株式会社製、厚さ５ｍｍ、密度９５ｋｇ／ｍ3）とナイロン製ジャージ布を接着剤Ｃによって、接着法Ａによって接着し、積層体Ｅを得た。
さらに、実施例１と同様の方法で積層体Ｅの接着力を評価した。
【００３９】
実施例１〜４，比較例１の得られた接着剤の評価結果を表１に示した。
【００４０】
【表１】
0004390321.tif 000002
【００４１】
【発明の効果】
表１より明らかな如く、本発明の積層体（実施例１〜４）は、有機溶剤を全く含まず、従来の有機溶剤系ＣＲ接着剤を用いた積層体（比較例１）と同等以上の性能を有していることがわかる。