(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
0004215824.tif 000041
［式中、
ＸはＮ又はＣ−Ｙを示し；
ＷはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し；
ＹはＨ、ＯＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＨ3もしくは最高３個のフッ素原子で置換されているＣＨ3を示し；
ＺはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又はＣＨ3もしくは最高３個のフッ素原子で置換されているＣＨ3を示し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示し；
ＱはＣ−Ｈ又はＮを示し；
ＡはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩあるいはＣＯ2（Ｃ1−Ｃ4アルキル）を示すか、あるいはＣ1−Ｃ3アルキル、Ｏ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）あるいはそれぞれ１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子によって置換されているＣ1−Ｃ3アルキル、Ｏ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示すか、あるいは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル部分を示し、ＱがＮを示す場合、Ｈを示し；
ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又はＮ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）2を示すか、あるいはＯ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ2（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）あるいはそれぞれ１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子によって置換されているＯ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ2（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）を示し；但しＡ及びＢは同時にＨを示さず；
ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ1−Ｃ3アルキル、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2又はＣＦ3を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって式Ｏ−ＣＨ2−Ｏの断片あるいは１つ又は２つのＦもしくはＣＨ3で置換されている式Ｏ−ＣＨ2−Ｏの断片を示し；
ＴはＨ、ＳＯ2Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2又はＣＨ2ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＯＲを示し；
ＲはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルあるいはそれぞれ最高２個のクロロ、ブロモ、Ｏ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル又はフェニル置換基及び最大可能な数までのフルオロ置換基を有するＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルを示し；Ｒ’はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルを示す］
のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物又はＴがＨを示す場合の農業的に許容され得るその塩。
【請求項２】
Ｔが水素を示す請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項３】
ＸがＮを示し、ＱがＣ−Ｈを示す請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項４】
Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、フルオロ、クロロ又はブロモを示す請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロ又はフルオロを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ又はメチルを示す請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｂがメトキシを示し、Ｄが水素を示すか；Ａがメトキシを示し、Ｄが水素、メチル又はクロロを示すか；あるいはＢがトリフルオロメチルを示し、Ｄが水素を示す請求の範囲第５項に記載の化合物。
【請求項７】
ＱがＣ−Ｈを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ又は１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、クロロ又はメチルを示すか；あるいはＱがＮを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、トリフルオロメチル又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチルを示す請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項８】
２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２，６−ジメトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシ−６−メトキシカルボニル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシ−５−メチル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、５−クロロ−２−メトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド、２−（２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−（２，２−ジフルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド及び２−（１−フルオロメチル−２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドから選ばれる請求の範囲第１項に記載の化合物。
【請求項９】
除草的に有効な量の請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を農業的に許容され得る添加剤又は担体との混合物として含むことを特徴とする組成物。
【請求項１０】
除草的に有効な量の請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を植生又はその場所に適用することを特徴とする望ましくない植生の抑制の方法。
【請求項１１】
式：
0004215824.tif 000042
［式中、
ＷはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し；
ＺはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又はＣＨ3もしくは最高３個のフッ素原子で置換されているＣＨ3を示し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示す］
の２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物。
【請求項１２】
Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、フルオロ、クロロ又はブロモを示す請求の範囲第１１項に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
本発明は置換ベンゼンスルホンアミド及びピリジンスルホンアミド化合物、その化合物を含有する除草性組成物ならびに望ましくない植生（ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎ）の抑制のためのその化合物の利用性に関する。
化学的薬剤、すなわち除草剤を用いる望ましくない植生の抑制は現代の農業及び土地管理の重要な側面である。望ましくない植生の抑制に有用な多くの化学品が既知であるが、一般的にもっと有効であるか、特定の植物種にもっと有効であるか、望ましい植生に対する損傷が少ないか、人間及び環境にもっと安全であるか、使用するのにあまり高価でないかあるいは他の有利な属性を有する新規な化合物が望まれている。
多くの置換ベンゼンスルホンアミド化合物が既知であり、それらのあるものは除草活性を有することが知られている。例えば、ある種のＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド化合物及びそれらの除草的利用性が米国特許第４，６３８，０７５号に開示されており、ある種のＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，３，５］トリアジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド化合物が米国特許第４，６８５，９５８号に開示されている。ある種のＮ−フェニルアリールスルホンアミド化合物も既知であり、除草活性を有することが知られている。例えば、ある種のＮ−（置換フェニル）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド化合物が米国特許第５，１６３，９９５号に開示されており、ある種のＮ−（置換フェニル）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−スルホンアミド化合物が１９９６年１１月５日発行の米国特許第５，５７１，７７５号に開示されている。
今回、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ピリジンスルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド及びＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ピリジンスルホンアミド化合物を含む一群の新規なＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物が発芽前又は発芽後適用による望ましくない植生の抑制のための有力な除草剤であることが見いだされた。該化合物の多くが有用な作物に対する望ましい選択性を有し、好ましい毒性学的及び環境学的属性を有する。
本発明は式Ｉ：
0004215824.tif 000002
［式中、
ＸはＮ又はＣ−Ｙを示し；
ＷはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し；
ＹはＨ、ＯＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ3を示し；
ＺはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ3を示し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示し；
ＱはＣ−Ｈ又はＮを示し；
ＡはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩあるいはＣＯ2（Ｃ1−Ｃ4アルキル）を示すか、あるいはそれぞれ場合により１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子によって置換されていることができるＣ1−Ｃ3アルキル、Ｏ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示すか、あるいは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル部分を示し、ＱがＮを示す場合、Ｈを示し；
ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又はＮ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）2を示すか、あるいはそれぞれ場合により１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子によって置換されていることができるＯ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ2（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）を示し；但しＡ及びＢは同時にＨを示さず；
ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ1−Ｃ3アルキル、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2又はＣＦ3を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって場合により１つ又は２つのＦもしくはＣＨ3で置換されていることができる式Ｏ−ＣＨ2−Ｏの断片を示し；
ＴはＨ、ＳＯ2Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2又はＣＨ2ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＯＲを示し；
Ｒはそれぞれ場合により最高２個のクロロ、ブロモ、Ｏ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル又はフェニル置換基及び最大可能な数までのフルオロ置換基を有することができるＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルを示し；Ｒ’はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルを示す］
のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物及びＴがＨを示す場合は農業的に許容され得るその塩を含む。
ＸがＮ及びＣ−Ｈのそれぞれを示す化合物及びＱがＮ及びＣ−Ｈのそれぞれを示す化合物は本発明の好ましい化合物に含まれる。本発明の好ましい化合物の多くはトリアゾロアジン環の５−位（Ｗ）にメトキシ置換基及び８−位（Ｚ）にメトキシ又はハロゲン置換基を有する。好ましい化合物のいくつかはさらにオルトメトキシ置換基（Ａ又はＢ）を他方のオルト位（Ａ又はＢ）の多様な置換基及びメタ位の水素と組み合わせて；オルトメトキシ置換基（Ａ）を水素又はメタメチル又はクロロ置換基（Ｄ）及び他方のオルト位（Ｂ）の非置換と組み合わせて；あるいはオルトトリフルオロメチル置換基（Ｂ）を他方のオルト位（Ａ）の多様な置換基及びメタ位の水素と組み合わせて有する。
本発明はさらに除草的量の式Ｉの化合物を１種又はそれ以上の農業的に許容され得る添加剤又は担体と組み合わせて含有する組成物ならびに除草剤としての式Ｉの化合物の利用を含む。全体的な植生の抑制又は小麦、イネ及び西洋アブラナ作物中の雑草の選択的抑制のいずれかを達成するために適した本発明の化合物の利用が一般に好ましい。イネ科雑草及び広葉雑草の両方を抑制することができる。望ましくない植生への化合物の発芽後適用が一般に好ましい。
本発明のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物は一般的に置換されたＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド及びＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド化合物として記載されることができる。それらは、アミド窒素原子において、置換された［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル又は置換された［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル部分を有する置換されたベンゼンスルホンアミド及びピリジン−３−スルホンアミド化合物として特徴付けることができる。
本発明の除草性化合物は一般式Ｉ：
0004215824.tif 000003
のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物である。
ＸがＮを示すそのような化合物は置換されたＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）部分を含有し、ＸがＣ−Ｙを示す化合物は置換されたＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）部分を含有する。ＱがＮを示す化合物はピリジンスルホンアミド化合物であり、ＱがＣ−Ｈを示す化合物はベンゼンスルホンアミド化合物である。該化合物はさらにトリアゾロアジン環の５−及び８−位（それぞれＷ及びＺ）の１つ又は両方にＣ1−Ｃ3アルコキシ置換基を有し、フェニル又はピリジン環上に少なくとも１つのオルト置換基（Ａ）を有することを特徴とする。
本発明の化合物はＸがＮ又はＣ−Ｙ（ここでＹは水素、ハロゲン、メトキシ又は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるメチルを示す）を示す式Ｉの化合物を含む。ＸがＮを示す化合物が多くの場合に好ましい。しかしＸがＣ−Ｈを示す化合物が好ましい場合がある。本発明の化合物はＱがＮ又はＣ−Ｈを示す式Ｉの化合物を含む。これらの２つの選択肢のそれぞれが好ましい場合がある。多くの状況下で、ＸがＮを示し、ＱがＣ−Ｈを示す化合物が好ましいが、他の状況下ではＸ及びＱの両方がＮを示す化合物が好ましい。他方、いくつかの状況下ではＸがＣ−Ｙを示し、ＱがＣ−Ｈを示す化合物が好ましい。
式Ｉの化合物のトリアゾロアジン環は少なくとも一置換されている。本発明の化合物はＷがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、シクロプロポキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ又は水素を示しＺがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、シクロプロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、１−メチルエチルチオ、シクロプロピルチオ、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード又は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるメチルを示し、但しＷ及びＺの少なくとも１つは特定されたアルコキシ部分の１つを示す化合物を含む。Ｗ及びＺの一方がアルコキシを示し、他方がフルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、メトキシ又はエトキシを示し、ＸがＮ又はＣ−Ｈを示す化合物は多くの場合に好ましい。Ｗ及びＺの一方又は両方がメトキシを示す化合物は多くの場合により好ましい。Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、クロロ又はブロモを示す式Ｉの化合物は多くの場合に最も好ましい。ＸがＮを示す化合物は特に興味深いことがあり、ＸがＣ−Ｈを示し、Ｚが特定的にメトキシを示す化合物も同様である。
ＱがＣ−Ｈを示す式Ｉの化合物はＡがハロゲン又は（Ｃ1−Ｃ4アルコキシ）−カルボニルを示すかあるいはＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ3−Ｃ4アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ4アルキノキシ又はＣ1−Ｃ3アルキルチオを示し、そのそれぞれが場合により１つのＣ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されていることができる化合物を含む。Ａは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル部分を示すこともできる。ＱがＮを示す場合、式Ｉの化合物はＡが水素を示す化合物も含む。メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロ及びフルオロが多くの場合に好ましい。メトキシ、エトキシ、プロポキシ又は１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ及び１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシが多くの場合により好ましい。メトキシが特に興味深いことがある。
式Ｉの化合物はさらにＢが水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ1−Ｃ4アルコキシ）−カルボニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルアミノ又はジ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）アミノを示すかあるいはＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ3−Ｃ4アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ4アルキノキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルカンスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルカンスルホニル、Ｃ3−Ｃ4アルケニルチオ、Ｃ3−Ｃ4アルケンスルフィニル、Ｃ3−Ｃ4アルケンスルホニル、Ｃ3−Ｃ4アルキニルチオ、Ｃ3−Ｃ4アルキンスルフィニル又はＣ3−Ｃ4アルキンスルホニルを示し、そのそれぞれが場合により１つのＣ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されていることができる化合物を含む。しかしＱがＮを示し、Ａ及びＢの両方が水素を示す化合物は除外される。かくしてＱがＮを示してもＣ−Ｈを示しても、Ａ及びＢの少なくとも１つは水素以外の置換基を示す。水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ及びメトキシカルボニルが多くの場合に好ましいＢ置換基である。ＱがＣ−Ｈを示す場合、水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルが典型的により好ましく、ＱがＮを示す場合、水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、トリフルオロメチル及びメトキシカルボニルがより好ましい。多くの場合、独立してメトキシ及びトリフルオロメチルが特別に興味深いＢ置換基である。
本発明の化合物はさらにＤが水素、ハロゲン、メチル、エチル、１−メチルエチル、プロピル、メトキシ、エトキシ、フルオロメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルを示す化合物を含む。それらはさらにＢ及びＤが一緒になって場合により１つ又は２つのフッ素又はメチル基で置換されていることができるメチレンジオキシ断片を示す化合物を含む。Ｄが水素、フルオロ、ブロモ、クロロ又はメチルを示す化合物が典型的に好ましい。ＱがＣ−Ｈを示す場合、Ｄが水素、クロロ又はメチルを示す化合物が多くの場合により好ましく、ＱがＮを示す場合はＤが水素又はメチルを示す化合物は典型的により好ましい。
Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロ又はフルオロを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ又はメチルを示す式Ｉの化合物が多くの場合に好ましい。Ｂがメトキシを示し、Ｄが水素を示す；Ａがメトキシを示し、Ｄが水素、メチル又はクロロを示す；ならびにＢがトリフルオロメチルを示し、Ｄが水素を示す化合物は多く場合に特に興味深い。
ＱがＣ−Ｈを示し、Ｂ及びＤの一方又は両方が水素を示す式Ｉの化合物は多くの場合に好ましい。ＱがＣ−Ｈを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ又は１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、クロロ又はメチルを示す化合物は多くの場合により好ましい。Ｄが水素を示し、Ａ及びＢのそれぞれがメトキシを示すかあるいはＡがメトキシを示し、Ｂがトリフルオロメチル又はメトキシカルボニルを示す化合物は独立して興味深いことがある。ＱがＣ−Ｈを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ又は１−メチルエトキシを示し、Ｂが水素を示し；Ｄがクロロ又はメチルを示す化合物が好ましいことがある。
ＱがＮを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、トリフルオロメチル又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチルを示す式Ｉの化合物は典型的に好ましい。Ｂがトリフルオロメチルを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｄが水素を示す化合物は典型的により好ましい。
式Ｉの化合物は、Ｔが水素、アルキルスルホニル基（ＳＯ2Ｒ）、アシル基（Ｃ（Ｏ）Ｒ）、アルコキシカルボニル基（Ｃ（Ｏ）ＯＲ）、アミノカルボニル基（Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2）又は２−（アルコキシカルボニル）エチル基（ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＯＲ）を示し、ここでＲはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルを示し、それぞれ場合により最高２個のクロロ、ブロモ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ又はフェニル置換基及び最大可能な数までのフルオロ置換基を有することができ、Ｒ’はＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ3−Ｃ4アルケニル又はＣ3−Ｃ4アルキニルを示す化合物を含む。Ｔが水素を示す化合物が好ましい。本発明はさらにＴが水素を示す式Ｉの化合物の農業的に許容され得る塩を含む。
好ましい、より好ましい、最も好ましい、望ましい及び特に興味深い置換基のそれぞれ可能な組み合わせを有する式Ｉの化合物はさらに本発明の重要な実施態様であると考えられる。
本発明で用いられるアルキル、アルケニル及びアルキニル（ハロアルキル及びアルコキシの場合のように修飾されている場合を含んで）という用語は、直鎖状、分枝鎖状及び環式基を含む。かくして典型的アルキル基はメチル、エチル、１−メチルエチル、プロピル、１，１−ジメチルエチル及びシクロプロピルである。メチル及びエチルが多くの場合に好ましい。アルキル基は本明細書でノルマル（ｎ）、イソ（ｉ）又は第２（ｓ）と呼ばれることがある。最大可能な数までのフルオロ置換基を有する典型的アルキルはトリフルオロメチル、モノフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，３−ジフルオロプロピルなどを含み；トリフルオロメチルが多くの場合に好ましい。ハロゲンという用語はフッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む。
本明細書において「農業的に許容され得る塩」という用語は、式Ｉの
化合物の酸性スルホンアミドプロトンが、それ自身は処理されている作物植物に対して除草性でなく、適用者、環境又は処理されている作物の最終的使用者に有意に有害でもないカチオンにより置き換えられている化合物を示すために用いられる。適したカチオンには例えばアルカリもしくはアルカリ土類金属から誘導されるものならびにアンモニア及びアミンから誘導されるものが含まれる。好ましいカチオンにはナトリウム、カリウム、マグネシウム及び式：
Ｒ6Ｒ7Ｒ8ＮＨ+
［式中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して水素又は（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3−Ｃ12）シクロアルキル又は（Ｃ3−Ｃ12）アルケニルを示し、そのそれぞれは場合により１つ又はそれ以上のヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルチオ又はフェニル基により置換されていることができ；但しＲ6、Ｒ7及びＲ8は立体的に適合性である］
のアミニウムカチオンが含まれる。さらにＲ6、Ｒ7及びＲ8のいずれの２つも一緒になって１〜１２個の炭素原子及び最高２個の酸素もしくは硫黄原子を含有する脂肪族２官能基性部分を示すことができる。式Ｉの化合物の塩は、Ｖが水素を示す式Ｉの化合物を金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化マグネシウムあるいはアミン、例えばアンモニア、トリメチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミン又はベンジルアミンで処理することにより製造することができる。
表Ｉの化合物は本発明の化合物の例である。特別に好ましいいくつかの式Ｉの化合物は抑制されるべき雑草種、（もしあれば）存在する作物及び他の因子に依存して変わり、表１の以下の化合物が含まれる：１、２、１０、１３、１４、１５、１８、２１、２３、２６、２７、２８、３２、３４、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４６、５０、５２、５３、５４、５５、６０、６３、６５、７７、８０、８１、９２、９５、９６、９８、１０５、１０６、１０９、１２０、１２２、１２６、１３９、１４２、１６７、１７７、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９４、１９５、２０３、２０８、２１０及び２２０。以下の化合物がより好ましいことがある：２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物３４）、２，６−ジメトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物３６）、２−メトキシ−６−メトキシカルボニル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物９８）、２−メトキシ−５−メチル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１０５）、５−クロロ−２−メトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１０６）、２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド（化合物１４２）、２−（２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１６７）、２−（２−クロロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物２０３）、２−（２，２−ジフルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１９０）及び２−（１−フルオロメチル−２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１８７）。
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Ｔが水素を示す式Ｉの化合物は式ＩＩ：
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の置換２−アミノ［１，２，４］トソアゾロアジン化合物の式ＩＩＩ：
0004215824.tif 000021
のべンゼンスルホニルクロリド又はピリジン−３−スルホニルクロリド化合物との反応により製造することができ、式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｑ、Ｗ、Ｘ及びＺは式Ｉの化合物に関して上記で定義された通りである。反応は大体等モル量の２つの化合物を極性、非プロトン性溶媒、例えばアセトニトリル中で合わせ、ピリジン及び触媒量（スルホニルクロリド化合物の５〜２５モルパーセント）のジメチルスルホキシドを室温で加えることにより行うことができる。必要なら追加のスルホニルクロリド化合物、ピリジン及びジメチルスルホキシドを加えて反応を完了させる。反応は完了に数時間〜数日かかる。水分を排除するための手段、例えば乾燥窒素ブランケットを用いる。得られる式Ｉの化合物は多くの通常の有機溶媒及び水における溶解度が低い固体であり、通常の手段を用いて回収することができる。
式ＩＩＩのスルホニルクロリド化合物と式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物の縮合反応は、最初に式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物を式ＩＶ：
0004215824.tif 000022
［式中、Ｗ、Ｘ及びＺは式Ｉの化合物に関して定義された通りであり、Ｒ”はＣ1−Ｃ4アルキルを示す］
のＮ−トリアルキルシリル誘導体に転換することにより有利に行うことができる。Ｎ−トリメチルシリル及びＮ−トリエチルシリル誘導体が典型的である。該方法は米国特許第４，９１０，３０６号及び第４，６６６，５０１号に開示されている方法と関連しているが、それが一般にフルオリドイオン促進剤（ｆａｃｉｌｉｔａｔｏｒ）を必要とする点で異なる。
式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物の式ＩＶのＮ−トリアルキルシリル誘導体への転換は、アセトニトリルなどの溶媒中のクロロトリアルキルシラン化合物とヨウ化ナトリウム又はカリウムの混合物を無水条件下で調製し、次いで２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物及びトリアルキルアミン化合物、例えばトリエチルアミンを典型的に周囲温度で、及び撹拌しながら加えることにより行うことができる。一般に大体等モル量のクロロトリアルキルシラン及び２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物が用いられる。反応は含まれる特定のトリアルキルアミン及び２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物に依存して数時間〜１日を要する。製造されるＮ−トリアルキルシリル誘導体は、得られる混合物を非−極性溶媒、例えばエーテル又は１，２−ジクロロエタンを用いて希釈し、濾過により不溶性塩を除去し、減圧下における蒸発により揮発性成分を除去することにより回収することができる。式ＩＶの化合物は水の存在下で不安定であり、乾燥状態で保持されねばならない。
上記の通りにしてか又は他の方法で得られる式ＩＶの２−（トリアルキルシリルアミノ）［１，２，４］トリアゾロアジン誘導体をさらなる精製を用いてか又は用いずに、式ＩＩＩのスルホニルクロリド化合物と縮合させることができる。縮合は典型的にアセトニトリルなどの溶媒中で、大体等モル量のピリジン又はメチルピリジン塩基、大体等モル量のフルオリドイオン促進剤、例えばフッ化セシウム又はテトラアルキルアンモニウムフルオリド及び触媒量（スルホニルクロリド化合物の３〜２０パーセント）のジメチルスルホキシドの存在下で行われる。縮合は典型的に１０℃〜６０℃の温度で、無水条件下で撹拌しながら行われ、一般に２〜１８時間内に完了する。得られる式ＩのＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物は通常の手段で、例えば濾過により固体を集め、得られる固体を抽出して水溶性塩及び／又は可溶性有機成分を除去することにより回収することができる。
Ｔが水素以外を示す式ＩのＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物は、Ｔが水素を示す式Ｉの対応する化合物から、関連するスルホンアミドアシル化反応のための当該技術分野において既知の反応条件下におけるアシル化により製造することができる。適したアシル化剤にはアルカノイルクロリド化合物、例えばプロピオニルクロリド又はトリフルオロアセチルクロリド；クロロギ酸エステル化合物、例えばクロロギ酸２−メトキシエチル；カルバモイルクロリド化合物、例えばＮ’，Ｎ’−ジアリルカルバモイルクロリド及びアルキルイソシアナート化合物、例えば２−クロロエチルイソシアナートが含まれる。Ｗがクロロを示す式Ｉの化合物はＷがフルオロ、ブロモ、ヨード、Ｏ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又はＳ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示す式Ｉの対応する化合物に、当該技術分野において既知のそのような置き換えのための一般的方法を用いて適した求核試薬で処理することにより転換することができる。５−位（Ｘ）におけるクロロ置換基は一般に６−位（Ｙ）又は８−位（Ｚ）におけるクロロ置換基より容易に置き換えられ、選択的に置き換えられることができる。
多くの式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン化合物（ＸはＣ−Ｙを示す）は、式：
0004215824.tif 000023
の適切に置換されたＮ−（２−ピリジニル）−Ｎ’−カルボエトキシチオウレア化合物のヒドロキシルアミンとの反応により製造することができる。反応は典型的にエタノールなどの溶媒中で行われ、数時間の加熱を必要とする。ヒドロキシルアミンは典型的に塩酸塩をヒンダード第３アミン、例えばジイソプロピルエチルアミン又はアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムエトキシドを用いて中和することにより生成する。所望の式ＩＩの化合物は通常の手段により、例えば蒸発による反応混合物の揮発性成分の除去により回収することができ、通常の手段により、例えば水及び／又はそれらがほとんど可溶性でない他の溶媒を用いる抽出により精製することができる。この方法のためのＮ−（２−ピリジニル）−Ｎ’−カルボエトキシチオウレア化合物出発材料は、適切に置換された２−アミノピリジン化合物をエトキシカルボニルイソチオシアナートで処理することにより得ることができる。反応は一般に不活性有機溶媒中で、周囲温度において行われる。全体的方法はさらに米国特許第５，５７１，７７５号に記載されている。
上記の方法のための置換２−アミノピリジン化合物出発材料は当該技術分野において既知であるかあるいは本明細書に開示されている方法によってか又は当該技術分野において既知の一般的方法によって製造することができる。
ＸがＣ−Ｙを示す式ＩＩの化合物も適切に置換された２−シアノアミノピリジン化合物から、Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，１１４，７８９−７９８（１９８３）においてＢ．Ｖｅｒｃｅｋ  ｅｔ  ａｌ．により開示されている方法により製造することができる。そのような化合物の製造のさらに別の方法がＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３１，２６５−２７３（１９６６）においてＫ．Ｔ．Ｐｏｔｔｓ  ｅｔ  ａｌ．により開示された。
ＸがＮ（２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物）を示す式Ｉの化合物は式：
0004215824.tif 000024
［式中、Ｗはメチルチオ、水素又はクロロを示し、Ｚは水素、ハロゲン、アルコキシ又はアルキルチオを示す］
の４−ヒドラジノピリミジン化合物から製造することができる。ヒドラジノピリミジン化合物を最初にシアノゲンブロミドで処理して式：
0004215824.tif 000025
［式中、Ｗはメチルチオ、水素又はクロロを示し、Ｚは水素、ハロゲン、アルコキシ又はアルキルチオを示す］
の３−アミノ−８−置換−５−置換［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン化合物の臭化水素塩を得る。反応は一般にイソプロピルアルコールなどの有機溶媒中で、周囲温度において行われる。生成物は通常の手段により、例えば非−極性溶媒、例えばジエチルエーテルを加え、生成する固体を濾過により集めることにより回収することができる。Ｗがメチルチオを示す上記の中間体を次いでＷがアルコキシ基を示す所望の式ＩＩの化合物に、溶媒としての対応するアルコール中でアルカリ金属アルコレート、例えばナトリウムメチレート又はカリウムエチレート及びアクリル酸エチルを用いて処理することにより転換することができる。化合物は転位し、メチルチオ部分が媒体のアルコールに由来するアルコキシ部分により置き換えられる。反応は一般に２５℃より低い温度で行われる。所望の式ＩＩの化合物は、酢酸を用いて中和し、生成する固体を濾過又は他の通常の手段により集めることにより回収することができる。ＸがＮを示し、Ｗが水素又はクロロを示す式ＩＩの化合物は、Ｗが水素又はクロロを示す対応する［４，３−ｃ］中間体から、トリアルキルアミン塩基を用いる異性化により得ることができる。これらの方法のための４−ヒドラジノピリミジン化合物出発材料は当該技術分野において周知の対応する４−クロロ−ピリミジン化合物からヒドラジンとの反応により製造することができる。
ＸがＮを示す式ＩＩの化合物の製造の他の方法はＧ．Ｗ．Ｍｉｌｌｅｒ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９６５，ｐａｇｅ  ３３５７及び１９６３，ｐａｇｅ  ５６４２により開示されている。
ＸがＮを示す式ＩＩの化合物は本発明のさらなる実施態様である。かくして本発明は式：
0004215824.tif 000026
［式中、ＷはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し、ＺはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ3を示し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示す］
の２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物を含む。Ｗ及びＺの１つがメトキシを示し、他方がフルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、メトキシ又はエトキシを示すこの型の化合物は多くの場合に好ましく、Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、フルオロ、クロロ又はブロモを示すそのような化合物は多くの場合により好ましい。
式ＩＩＩの置換ベンゼンスルホニルクロリド及びピリジンスルホニルクロリド出発材料は本明細書に開示されている方法によってかあるいは当該技術分野において既知の一般的又は特定の方法により製造することができる。多くのそのような化合物、例えば２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロリド及び２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンスルホニルクロリドは、対応するベンゼン又はピリジン化合物（例えば３−（トリフルオロメチル）アニソール又は２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン）をブチルリチウムを用いてリチウム化し、得られるフェニルもしくはピリジニルリチウム化合物をジプロピルジスルフィドと反応させ、次いで得られるプロピルチオ化合物をクロロ酸化（ｃｈｌｏｒｏｘｉｄａｔｉｏｎ）することにより製造することができる。これらの反応段階のそれぞれにおいて、そのような方法に関して一般に既知の条件が用いられた。多くのプロピル又はベンジルチオベンゼン及びピリジンも、標準的方法を用いる対応するチオフェノール又は３−ピリジンチオール化合物のアルキル化及び続くクロロ酸化により製造することができる。１，３−ジメトキシベンゼンから誘導されるものようなフェニル及びピリジニルリチウム化合物をＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンの存在下における二酸化硫黄及び塩化スルフリルとの反応により対応する所望のスルホニルクロリド化合物に直接転換することができる。他の必要なスルホニルクロリド化合物、例えば２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゼンスルホニルクロリドは、二酸化硫黄、塩化銅及び濃塩酸水溶液の存在下で対応するアニリン又は３−アミノピリジン化合物をジアゾ化することにより製造することができる。ベンゼンスルホニルクロリド化合物、例えば２−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリドは、適したベンゼン化合物の直接のクロロスルホン化により製造することができる。２−及び／又は４−位にクロロ置換基を有する３−アルキルチオピリジン化合物をクロロ酸化の前に通常の求核的置換法により他のハロ又はアルコキシ置換基を有する対応する化合物に転換し、他のピリジン−３−スルホニルクロリド化合物を得ることができる。
式：
0004215824.tif 000027
［式中、ＡはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ又はＣＯ2（Ｃ1−Ｃ4アルキル）を示すかあるいはＣ1−Ｃ3アルキル、Ｏ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）を示し、それぞれ場合により１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されていることができるかあるいは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル部分を示し；ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）又はＮ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）2を示すかあるいはＯ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、ＳＯ2（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、ＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）、Ｓ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）、ＳＯ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）又はＳＯ2（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）を示し、それぞれ場合により１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されていることができ；但しＡ及びＢの少なくとも１つはＯ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、Ｏ（Ｃ3−Ｃ4アルケニル）又はＯ（Ｃ3−Ｃ4アルキニル）を示し、それぞれ場合により１つのＯ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、Ｓ（Ｃ1−Ｃ3アルキル）、クロロもしくはブロモ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されていることができ；但しＡ及びＢは同時にＨを示さず；ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ1−Ｃ3アルキル、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5又はＣＦ3を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって場合により１つ又は２つのＦ又はＣＨ3で置換されていることができる式Ｏ−ＣＨ2−Ｏの断片を示す］の置換ピリジン−３−スルホニルクロリド化合物を含むＱがＮを示す式ＩＩＩの化合物は本発明のさらなる実施態様である。Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフルオロメトシ、クロロ又はフルオロを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ又はメチルを示す式ＩＩＩのピリジン−３−スルホニルクロリド化合物が典型的に好ましい。Ｂがメトキシを示し、Ｄが水素を示すか；Ａがメトキシを示し、Ｄが水素、メチル又はクロロを示すか；あるいはＢがトリフルオロメチルを示し、Ｄが水素を示す化合物は多くの場合により好ましい。ＱがＮを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、トリフルオロメチル���はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチルを示す式ＩＩＩの化合物は通常最も好ましい。
式ＩのＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を除草剤として直接用いることができるが、少なくとも１種の農業的に許容され得る添加剤又は担体と一緒に除草的に有効な量の化合物を含有する混合物としてそれを用いるのが好ましい。適した添加剤又は担体は、特に作物の存在下における選択的雑草抑制のために組成物を適用する場合に用いられる濃度において有用な作物に対して植物毒性であってはならず、式Ｉの化合物又は他の組成物成分と化学的に反応してはならない。そのような混合物は雑草又はその場所に直接適用するために設計されることができるかあるいは通常適用の前に追加の担体及び添加剤で希釈される濃厚物又は調剤であることができる。それらは固体、例えば微粉末、顆粒、水分散性顆粒又は湿潤可能な粉末あるいは液体、例えば乳化可能な濃厚液、溶液、乳液又は懸濁液であることができる。
本発明の除草性混合物の調製において有用な適した農業的添加剤及び担体は当該技術分野における熟練者に周知である。
用いることができる液体担体には水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、作物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンなどが含まれる。水は一般に濃厚物の希釈のために選ばれる担体である。
適した固体担体にはタルク、ピロフィライトクレー、シリカ、アタパルガスクレー、キーゼルグール、チョーク、ケイ藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイトクレー、フラー土、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リグニンなどが含まれる。
１種又はそれ以上の界面活性剤を本発明の組成物中に導入するのが多くの場合に望ましい。そのような界面活性剤は固体及び液体組成物の両方において、特に適用前に担体で希釈されるように設計されているものにおいて有利に用いることができる。界面活性剤はアニオン性、カチオン性又は非イオン性の性質であることができ、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤としてか又は他の目的のために用いることができる。典型的界面活性剤には硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加物、例えばノニルフェノール−Ｃ18エトキシレート；アルコール−アルキレンオキシド付加物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ16エトキシレート；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル類、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム；ソルビトールエステル類、例えばソルビトールオレート；第４アミン類、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル類、例えばポリエチレングリコールステアレート；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびにリン酸モノ及びジアルキルエステルの塩が含まれる。
農業的組成物において通常用いられる他の添加剤には相溶化剤、消泡剤、封鎖剤、中和剤及び緩衝剤、腐食防止剤、染料、消臭剤、展延剤、浸透助剤、粘着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、殺微生物剤などが含まれる。組成物は他の適合性成分、例えば他の除草剤、除草剤緩和剤、植物成長調節剤、殺菌剤、殺虫剤なども含有することができ、液体肥料又は固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素などと調製することができる。
本発明の除草性組成物中の活性成分の濃度は一般に約０．００１〜約９８重量パーセントである。約０．０１〜約９０重量パーセントの濃度が多くの場合に用いられる。濃厚物として用いられるように設計される組成物の場合、活性成分は一般に約５〜約９８重量パーセント、好ましくは約１０〜約９０重量パーセントの濃度で存在する。そのような組成物は典型的に適用前に水などの不活性担体で希釈される。通常雑草又は雑草の場所に適用される希釈された組成物は一般に約０．００１〜約５重量パーセントの活性成分を含有し、好ましくは約０．０１〜約０．５パーセントを含有する。
本組成物は通常の地上又は空中散布機、噴霧機及び顆粒適用機を用いることにより、灌漑用水に加えることにより及び当該技術分野における熟練者に既知の他の通常の手段により雑草又はその場所に適用することができる。
式Ｉの化合物は有用な発芽前（播種前（ｐｒｅ−ｐｌａｎｔ）を含む）及び発芽後除草剤であることが見いだされた。一般に発芽後適用が好ましい。化合物は広葉及びイネ科雑草の両方の抑制に有効である。式Ｉにより包含されるＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物のそれぞれが本発明の範囲内であるが、除草活性の程度、作物選択性及び得られる雑草抑制の範囲は、存在する置換基及び他の特徴に依存して変化する。化合物はある地域の植生の本質的にすべてを抑制するために比較的高い非選択的な適用比で用いることができる。化合物１０、１３、１４、１５、１８、２３、２６、２７、２８、３６、３７、３８、３９、４１、５０、５３、５４、６０、６３、６５、７７、８０、８１、９２、１０５、１０６及び１３９はこの目的のために特別に興味深い化合物に含まれる。多くの場合、トウモロコシ、コウリャン、小麦、大麦及びイネなどのイネ科作物ならびに西洋アブラナ、大豆及び綿などの広葉作物中の望ましくない植生の抑制のために比較的低い選択的な適用比で化合物を用いることもできる。ブラックグラス及び野生オーツ麦などの選択的イネ科雑草ならびに小麦や大麦などの小穀類作物中のいくつかの広葉雑草の抑制におけるその利用が特に興味深い。化合物２８、３４、５３、９６、９８、１０５及び１４２はこの目的のためにより優れた化合物に含まれる。化合物の多くは小麦などの小穀類作物からの広葉雑草の除去に用いることができる。この目的のために特に興味深い化合物には化合物１、２、２１、３２、４３、４６、５２、９５、１０９、１２０、１２２及び１２６が含まれる。化合物の多くは米中の多くの広葉及びイネ科雑草の抑制にも有用である。この目的のために特に興味深い化合物には化合物１６７、１７７、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９４、１９５、２０３、２０９、２１０、２２０、２２９及び２３３が含まれる。直接播種されるか又は移植されるイネ及び水田又は高地で生育する米から望ましくない植生を除去することができる。イネに対する選択性は緩和剤の使用により向上させられることが多い。化合物５５及び１０６などのいくつかの化合物は西洋アブラナから広葉及びイネ科雑草を除去するために用いることができる。
除草剤という用語は本明細書において、植物の生育を抑制又は不利に改変する活性成分を意味するために用いられる。除草的に有効な又は植生抑制的な量は、不利に改変する効果を起こす活性成分の量であり、自然の生育からの変動、殺害、調節、乾燥、遅滞などを含む。植物及び植生という用語は胚の状態の種子、発芽中の実生及び確立された植生を含むものとする。
除草的活性は、本発明の化合物が直接植物に又は植物の場所に、生育のいずれかの段階においてかあるいは播種又は発芽の前に適用される場合に本発明の化合物により示される。観察される効果は抑制されるべき植物種、植物の生育の段階、希釈及び噴霧滴寸法（ｓｐｒａｙ  ｄｒｏｐ  ｓｉｚｅ）の適用パラメーター、固体成分の粒度、使用時の環境条件、用いられる特定の化合物、用いられる特定の添加剤及び担体、土壌の型など及び適用される化学品の量に依存する。当該技術分野において既知の通り、これら及び他の因子を調節し、非−選択的及び選択的除草作用を促進することができる。雑草の最大抑制を達成するためには一般に式Ｉの化合物を発芽後から比較的未成熟の植物に適用するのが好ましい。
発芽後作業においては約０．００１〜約１Ｋｇ／Ｈａの適用比が一般に用いられ；発芽前適用の場合は約０．０１〜約２Ｋｇ／Ｈａの比率が一般に用いられる。指定されている高い方の比率は一般に多様な望ましくない植生の非−選択的抑制を与える。低い方の比率は典型的に選択的抑制を与え、化合物、時期及び適用比の賢明な選択により作物の場所で採用することができる。
より多様な望ましくない植生の抑制を得るために、本発明の化合物（式Ｉ）は多くの場合に１種又はそれ以上の他の除草剤と一緒に適用される。他の除草剤と一緒に用いられる場合、今回特許請求されている化合物を他の除草剤と一緒に調製するか、他の除草剤とタンク混合するか又は他の除草剤と順に適用することができる。本発明の化合物と組み合わせて用いて有益であることができる除草剤のいくつかには置換トリアゾロ−ピリミジンスルホンアミド化合物、例えばＮ−（２，６−ジクロロフェニル）−５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ジクロスラム）、Ｎ−（２−メトキシカルボニル−６−クロロフェニル）−５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（クロランスラム−メチル）及びＮ−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド（フルメツラム）が含まれる。他の除草剤、例えばアシフルオルフェン、ベンタゾン、クロリムロン、クロマゾン、ラクトフェン、カルフェントラゾン−メチル、フミクロラク、フルオメツロン、フォメサフェン、イマザクイン、イマゼタピル、リヌロン、メツリブジル、フルアジフォプ、ハロキシフォプ、グリフォセート、グルフォシネート、２，４−Ｄ、アセトクロル、メトラクロル、セトキシジム、ニコスルフロン、クロピラリド、フルロキシピル、メツルフロン−メチル、アミドスルフロン、トリベヌロン及び他も用いることができる。化合物を類似の作物選択性を有する他の除草剤と一緒に用いるのが一般に好ましい。通常除草剤を組み合わせ調剤として又はタンクミックスとして同時に適用するのがさらに好ましい。
本発明の化合物は一般に、その選択性を増すために多様な既知の除草剤緩和剤、例えばクロキントセト、メフェンピル、フリラゾール、ジクロルミド、ベノキサコル、フルラゾール、フルキソフェニム、ダイムロン、ジメピペレート、チオベンカルブ及びフェンクロリムと組み合わせて用いることができる。シトクロムＰ−４５０オキシダーゼの活性を増すことにより植物中における除草剤の代謝を改変することによって作用する除草剤緩和剤が通常特に有効である。これは多くの場合に本発明の好ましい実施態様である。さらに遺伝子操作によって又は突然変異及び選択によって除草剤に耐性又は抵抗性とされた多くの作物中における望ましくない植生の抑制に化合物を用いることができる。例えば一般に除草剤に対して又は感受性植物における酵素アセトラクテートシンターゼを阻害する除草剤に対して耐性又は抵抗性とされたトウモロコシ、小麦、イネ、大豆、てんさい、綿、カノーラ及び他の作物を処理することができる。
実施例
以下の実施例は本発明の種々の側面を例示するために提供され、請求の範囲の制限とみなされるべきではない。
１．２−プロピルチオ−３−（トリフルオロメチル）アニソールの製造
５００ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の３０ｍＬ（ミリリットル）（２０８ｍｍｏｌ）（ミリモル）の３−（トリフルオロメチル）アニソールの溶液を窒素ブランケット下で−７０℃に冷却し、撹拌及び冷却しながらヘキサン中の２．５Ｍのブチルリチムウを１００ｍＬ（２５０ミリモル）ゆっくり加えた。赤味がかった溶液を−７０℃で１時間撹拌し、次いで４２ｍＬ（２７０ミリモル）のジプロピルジスルフィドを撹拌及び冷却しながらゆっくり加えた。得られる混合物を１８時間かけて周囲温度に温めた。２５０ｍＬの飽和塩化アンモニウム水溶液を用いて混合物をクエンチングした。有機相を回収し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。黄色油の残留物を０．２ｍｍＨｇ（ミリメーター水銀）（２７パスカル）においてビグルーカラム中で分別蒸留し、沸点が９２℃の３７ｇ（グラム）（理論値の７１パーセント）の透明な液体生成物留分を得た。この留分は８２パーセントの標題化合物、１０パーセントの異性体２−プロピルチオ−５−（トリフルオロメチル）アニソールであることが見いだされた。
元素分析  Ｃ11Ｈ13Ｆ3ＯＳ
計算値：％Ｃ，５２．８；％Ｈ，５．２４；％Ｓ，１２．８
測定値：％Ｃ，５２．７；％Ｈ，５．１１；％Ｓ，１１．９
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．０２（ｍ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ），２．８３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．４），１．５４−１．０４（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）。
２．２−（ベンジルチオ）アニソールの製造
５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の２５．０ｇ（１７８ミリモル）の２−メトキシチオフェノールの溶液を２２．０ｇ（１９６ミリモル）のカリウムｔ−ブトキシド及び１００ｍＬのテトラヒドロフランの混合物に０℃で撹拌しながら滴下した。これに５０ｍＬのテトラヒドロフラン中の２５ｍＬ（２１４ミリモル）のベンジルクロリドの溶液を撹拌及び冷却しながら加え、次いで混合物を周囲温度に温め、１８時間撹拌した。得られる混合物を減圧下における蒸発により濃縮し、残留物を３００ｍＬのジクロロメタンで希釈した。得られる溶液を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留物は融点が６９〜７０℃の白色固体である標題化合物であった。
元素分析  Ｃ14Ｈ14ＯＳ
計算値：％Ｃ，７３．０；％Ｈ，６．１３；％Ｓ，１３．９
測定値：％Ｃ，７３．０；％Ｈ，６．１３；％Ｓ，１３．７
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．２（ｍ，７Ｈ），６．８（ｍ，２Ｈ），４．１（ｓ，２Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ）。
３．２−プロピルチオ−３−メトキシ安息香酸メチルの製造
４００ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の６５．３ｇ（３１８ミリモル）の３−（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）アニソールの溶液を−７０℃に冷却し、次いで冷却及び撹拌しながら１６５．５ｍＬ（４０４ミリモル）のブチルリチムウの２．５Ｍ溶液を加えた。ぶどう色の溶液を撹拌しながら−４０℃に９０分間温めた。次いでそれを−７０℃に冷却し、１００ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の６２．２ｇ（４１４ミリモル）のジイソプロピルジスルフィドの溶液を撹拌及び冷却しながら滴下した。得られる混合物を９０分間かけて周囲温度に温め、得られるピンク色の乳状懸濁液を３００ｍＬの飽和塩化アンモニウム水溶液を用いて中和した。相を分離させ、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留する金色の油を２ｘ１０ｃｍ（センチメートル）のビグルーカラム中で０．６ｍｍＨｇ（８０パスカル）において分別蒸留し、７６．０ｇ（理論値の８６パーセント）の２−プロピルチオ−３−（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）アニソールを沸点が１５５〜１５７℃（０．６ｍｍＨｇ）の明黄色の油として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．２５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．８），７．０６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６，１．３），６．９０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３，１．２），４．０９（ｓ，２Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），２．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．２），１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３７（ｓ，６Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）。
６Ｎ塩酸水溶液中の５８．２ｇ（２０９ミリモル）の２−プロピルチオ−３−（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）アニソールの懸濁液を撹拌しながら１８時間加熱還流した。得られる均一な溶液を３ｘ１００ｍＬのジエチルエーテルで抽出し、合わせた抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。得られる琥珀色の油をシリカゲルカラム上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いて溶離させた。生成物−含有画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、３８．７ｇ（理論値の８２パーセント）の２−プロピルチオ−３−メトキシ安息香酸を粘性の金色の油として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：１２．３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，１．１），７．３３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．１），７．０１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３，０．９），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．８０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５），１．４９（ｍ，２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３）。
１００ｇ（８４３ミリモル）のチオニルクロリド中の３８．１ｇ（１６９ミリモル）の２−プロピルチオ−３−メトキシ安息香酸の懸濁液を調製し、周囲温度で１８時間撹拌した。得られる溶液を減圧下における蒸発により濃縮し、３９．７ｇの粗酸クロリドを得た。これの８．７ｇ（３６ミリモル）の部分を１００ｍＬの乾燥メタノールに溶解し、溶液を０℃に冷却し、撹拌及び冷却しながら４．７ｇ（４６ミリモル）のトリエチルアミンを加えた。混合物を撹拌しながら１８時間かけ、周囲温度に温めた。得られる混合物を減圧下における蒸発により濃縮し、暗色油状の残留物を２５０ｍＬのジエチルエーテルに溶解した。エーテル性溶液を２ｘ２００ｍＬの水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮して８．４ｇ（理論値の９９パーセント）の標題化合物を暗色の油として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．２６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．２），７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），６．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２），３．８７（ｓ，３Ｈ），２．７７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．４），１．４５（ｍ，２Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）。
４．２−メトキシ−３−プロピルチオ−４−（トリフルオロメチル）ピリジンの製造
ジエチルエーテル中の１．４Ｍのメチルリチウムの１１０ｍＬ（１５４ミリモル）を窒素ブランケット下で７０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランに加えることにより調製された溶液をドラスアイス／アセトン浴を用いて冷却し、冷却及び撹拌しながら１２．４ｇ（７０ミリモル）の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン及び０．９２ｍＬ（７ミリモル）のジイソプロピルアミンをそれに加えた。混合物を−４０℃に温め、次いでドラスアイス／アセトン浴中で再冷却した。撹拌及び冷却しながらジプロピルジスルフィド（３３ｍＬ、２１０ミリモル）を滴下した。得られる混合物を周囲温度に温め、次いでそれを１５０ｍＬの水で希釈し、ジエチルエーテルを用いて抽出した。エーテル性抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。淡褐色の油残留物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いて溶離させ、１４．１ｇ（理論値の８０パーセント）の標題化合物を明黄色の油として得た。
元素分析  Ｃ10Ｈ12ＮＦ3ＯＳ
計算値：％Ｃ，４７．８；％Ｈ，４．８１；％Ｎ，５．５７；％Ｓ，１２．８
測定値：％Ｃ，４８．１；％Ｈ，５．３３；％Ｎ，５．３３；％Ｓ，１２．７
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），４．００（ｓ，３Ｈ），２．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．４），１．４７−１．４６（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２）。
同様にして以下の３−プロピルチオピリジン化合物を製造した：
２−メトキシ−３−プロピルチオピリジン−０．３ｍｍＨｇ（４０パスカル）の圧力下における沸点が８０℃の無色の油；元素分析  Ｃ9Ｈ13ＯＳ
計算値：％Ｃ，５９．０；％Ｈ，７．１５
測定値：％Ｃ，５９．１；％Ｈ，７．１２
２−クロロ−４−メトキシ−３−プロピルチオピリジン−透明な油；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），６．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），３．９７（ｓ，３Ｈ），２．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５），１．５７−１．５０（ｍ，２Ｈ），０．９９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３）；ならびに
４−クロロ−２−メトキシ−３−プロピルチオピリジン−黄色の油；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．９６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２），６．９８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．３），１．５４−１．５１（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．８）。
５．２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロリドの製造
２−プロピルチオ−３−（トリフルオロメチル）アニソール：２−プロピルチオ−５−（トリフルオロメチル）アニソール：未知化合物の８２：１０：８混合物の２０．０ｇ（８０ミリモル）、２５０ｍＬのクロロホルム及び１２５ｍＬの水を含有する混合物を氷浴を用いて０℃に冷却し、撹拌しながら２１．６ｇ（３０５ミリモル）の塩素ガスをゆっくり加えた。２．５時間後、有機相を分離させ、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留する透明な油を１００ｍＬのペンタンと混合し、混合物を周囲温度で１８時間及び冷蔵下で３時間放置して油を結晶化させた。固体を濾過により集め、１１．９ｇ（理論値の５４パーセント）の標題化合物を融点が８６〜８８℃の白色の結晶として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，８．６），７．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９），７．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６），４．１（ｓ，３Ｈ）。
６．２−メトキシベンゼンスルホニルクロリドの製造
３００ｍＬのクロロホルム中の３４．１ｇ（１４９ミリモル）の２−（ベンジルチオ）アニソールの溶液を１５０ｍＬの水と合わせ、混合物を氷浴を用いて冷却した。冷却及び撹拌しながら温度が５℃未満のままであるような速度でこれに塩素ガス（３９ｇ、５５０ミリモル）を加えた。次いで氷浴を除去し、黄色の混合物を周囲温度に温め、１８時間撹拌した。次いで層を分離させ、クロロホルム層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留物は油であり、それは放置すると２１．３ｇ（理論値の６９パーセント）の融点が５２〜５３℃の標題化合物の白色の結晶を生成した。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．９３−７．７６（ｍ，１Ｈ），７．７０−７．６５（ｍ，１Ｈ），７．１３−７．０６（ｍ，１Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ）。
７．２−クロロスルホニル−３−メトキシ安息香酸メチルの製造
７．８ｇ（３２ミリモル）の３−メトキシ−２−プロピルチオ安息香酸メチル、２．３ｇ（１３０ミリモル）の水及び３０ｍＬの氷酢酸の混合物を調製し、４５℃に温めた。撹拌しながら塩素ガス（７．６ｇ、１０７ミリル）を加えた。暗色の混合物は明るいオレンジ色に変わり、温度は７５℃に上昇した。１時間後、混合物を６００ｍＬの氷及び水中に注ぎ、すべての氷が溶けるまで撹拌した。存在する固体を濾過により回収し、５００ｍＬのジエチルエーテルに溶解した。エーテル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。淡褐色の固体残留物をシリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン及び酢酸エチルを用いて溶離させた。生成物−含有画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、５．３２ｇ（理論値の６２パーセント）の標題化合物を融点が１０６．５〜１０８．５℃の明かるいピンク色の固体として得た。
元素分析  Ｃ9Ｈ9ＣｌＯ5Ｓ
計算値：％Ｃ，４０．８；％Ｈ，３．４３；％Ｓ，１２．１
測定値：％Ｃ，４０．７；％Ｈ，３．６２；％Ｓ，１１．８
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．６８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．０），７．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７），７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５），４．０５（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ）。
８．２，６−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリドの製造
２２５ｍＬの乾燥石油エーテル中の１５．０ｇ（１０８ミリモル）の１，３−ジメトキシベンゼン及び１３．８ｇ（１１９ミリモル）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンの溶液を調製し、０℃に冷却し、次いでヘキサン中の２．５Ｍブチルリチウムの４７．５ｍＬ（１１９ミリモル）を冷却及び撹拌しながら加えた。１時間後、混合物を約−７２℃に冷却し、撹拌しながら約７０ｇ（１モル）の二酸化硫黄を１００ｍＬの乾燥ジエチルエーテル中の飽和溶液として加えた。得られる明黄色の混合物を２時間かけて１０℃に温め、次いで存在する粘着性の黄色の固体を濾過により集め、乾燥ジエチルエーテルで数回洗浄した。固体を４００ｍＬの乾燥ヘキサン中に懸濁させ、懸濁液を０℃に冷却し、２００ｍＬの乾燥ヘキサン中の溶液としての１４．６ｇ（１０８ミリモル）の塩化スルフリルを撹拌及び冷却しながら加えた。０℃において４５分後、得られるピンク色の固体を濾過により集め、冷ヘキサンで洗浄し、ジエチルエーテルに溶解した。得られる溶液を３ｘ１５０ｍＬの冷水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮し、１９．４ｇ（理論値の７６パーセント）の標題化合物を融点が８９〜９１℃の明黄色の結晶性固体として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．５１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．５），６．６４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５），３．９２（ｓ，６Ｈ）。
以下の化合物を同様にして製造した：
２，４−ジメトキシピリジン−３−スルホニルクロリド−融点が１１８〜１２０℃の淡褐色の固体；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），６．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），４．１１（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ）。
９．２−エトキシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリドの製造
２０ｍＬのジクロロメタン中の６．８ｇ（５０ミリモル）の４−エトキシトルエンの溶液を１０ｍＬのジクロロメタン中の１０ｍＬ（１５０ミリモル）のクロロスルホン酸の溶液に０℃において冷却及び撹拌しながら加えた。混合物を０℃で１時間撹拌し、次いでそれを周囲温度に温め、さらに１時間撹拌した。得られる淡褐色の溶液を２００ｍＬの氷水中に注ぎ、混合物をジクロロメタンで抽出した。抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留する融点が５９〜６１℃の７．９ｇ（理論値の６８パーセント）の明淡褐色の固体は標題化合物であった。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：７．７１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２），７．４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，２．２），６．９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５），４．２３（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０），１．４９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０）。
１０．２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホニルクロリドの製造
５０ｍＬの水を１００ｍＬのジクロロメタン中の７．０ｇ（２８ミリモル）の２−メトキシ−３−プロピルチオ−４−（トリフルオロメチル）ピリジンの溶液と合わせ、混合物を氷浴を用いて冷却した。撹拌及び冷却しながら塩素ガス（５．１ｍＬ、１１２ミリモル）をゆっくり加えた。次いで混合物を周囲温度に温め、３時間撹拌した。層を分離させ、有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。黄色の油の残留物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いて溶離させた。生成物を含有する画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、４．９ｇ（理論値の６４パーセント）の標題化合物を明黄色の油として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４），７．４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４），４．２（ｓ，３Ｈ）。
質量スペクトルは親ピークＭ+２７５を有した。
以下のピリジン−３−スルホニルクロリド化合物を同様にして製造した：
４−クロロ−２−メトキシピリジン−３−スルホニルクロリド；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），７．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２），４．１７（ｓ，３Ｈ）；
質量スペクトル親ピークＭ+２７５；
２−クロロ−４−メトキシピリジン−３−スルホニルクロリド−淡褐色の結晶性固体；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．４７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），４．１３（ｓ，３Ｈ）；ならびに
２−メトキシピリジン−３−スルホニルクロリド−透明な油；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．４６−８．４４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９，４．９），８．２２−８．１９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９，７．８），７．０８−７．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，７．８），４．１６（ｓ，３Ｈ）。
１１．２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゼンスルホニルクロリドの製造
６ｍＬの水中に３．８ｇ（５５ミリモル）の亜硝酸ナトリウムを含有する溶液を冷却及び撹拌しながら、−１０℃に予備冷却された１２．３ｇ（５０ミリモル）の２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）アニリン、１８ｍＬの濃塩酸水溶液及び５ｍＬの酢酸の混合物にゆっくり加えた。４５分後、得られる混合物を二酸化硫黄（１２ｇより多く）で飽和された５０ｍＬの酢酸中の１．３ｇ（１８ミリモル）の塩化第１銅及び０．５ｇ（４ミリモル）の塩化第２銅の−１０℃の溶液に分けて加えた。混合物を次いで周囲温度に温め、９０分間撹拌し、その後それを氷上に注いだ。得られる混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いて溶離させた。生成物を含有する画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、１１．０ｇ（理論値の７５パーセント）の標題化合物を黄色の油として得た。
ＮＭＲ：1Ｈ（ＣＤＣｌ3）：８．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７，８．０），７．７６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７，７．８，８．１），７．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．２，８．１），７．４５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．２，７．８，８．０），６．０５（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．０，５３．０）。
質量スペクトルは親ピークＭ+２９２を有した。
１２．３−アミノ−８−クロロ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩の製造
ジクロロメタン中の３モルの臭化シアンの溶液の４０ｍＬ（１２０ミリモル）を周囲温度において撹拌しながら１９．０ｇ（１００ミリモル）の５−クロロ−４−ヒドラジノ−２−メチルチオピリミジン及び２００ｍＬの乾燥イソプロピルアルコールと合わせた。得られる混合物を１８時間撹拌し、次いで５００ｍＬのジエチルエーテルで希釈した。生成する固体を濾過により回収し、乾燥して理論的量の標題化合物を融点が２５０℃より高い黄色の固体として得た。
元素分析  Ｃ6Ｈ7Ｎ5ＢｒＣｌＳ
計算値：％Ｃ，２４．３；％Ｈ，２．３８；％Ｎ，２３．６；％Ｓ，１０．８
測定値：％Ｃ，２６．１；％Ｈ，２．６９；％Ｎ，２４．０；％Ｓ，１２．２；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８０（ｓ，１Ｈ），２．６７（ｓ，３Ｈ）；13Ｃ：１５０．９６，１４７．９０，１４３．１０，１３８．３８，１１３．１６，１４．２２。
以下の３−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン化合物を同様にして製造した：
３−アミノ−８−フルオロ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１６８〜１７０℃の黄色の固体；
元素分析  Ｃ6Ｈ7Ｎ5ＢｒＦＳ
計算値：％Ｃ，２５．７；％Ｈ，２．５１；％Ｎ，２５．０；％Ｓ，１１．４
測定値：％Ｃ，２５．７；％Ｈ，２．５２；％Ｎ，２５．０；％Ｓ，１１．５；
３−アミノ−８−メトキシ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１８０〜１８２℃の淡褐色の固体；
元素分析  Ｃ7Ｈ10Ｎ5ＢｒＯＳ
計算値：％Ｃ，２８．８；％Ｈ，３．４５；％Ｎ，２４．０；％Ｓ，１１．０
測定値：％Ｃ，２９．０；％Ｈ，３．４４；％Ｎ，２３．９；％Ｓ，１１．１；
３−アミノ−８−ヨード−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１９７〜１９９℃の黄色の固体；
元素分析  Ｃ6Ｈ7Ｎ5ＢｒＩＳ
計算値：％Ｃ，１８．６；％Ｈ，１．８２；％Ｎ，１８．１；％Ｓ，８．２６
測定値：％Ｃ，１９．０；％Ｈ，２．２８；％Ｎ，１８．０；％Ｓ，８．５４；
３−アミノ−８−ブロモ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１９３〜１９５℃の黄色の固体；
元素分析  Ｃ6Ｈ7Ｎ5Ｂｒ2Ｓ
計算値：％Ｃ，２１．１；％Ｈ，２．０７；％Ｎ，２０．５；％Ｓ，９．４０
測定値：％Ｃ，２１．３；％Ｈ，２．１４；％Ｎ，２０．６；％Ｓ，９．３３；
３−アミノ−８−メチル−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が２３４〜２３６℃の黄色の固体；
元素分析  Ｃ7Ｈ10Ｎ5ＢｒＳ
計算値：％Ｃ，３０．６；％Ｈ，３．３０；％Ｎ，２５．５；％Ｓ，１１．７
測定値：％Ｃ，３０．７；％Ｈ，３．５２；％Ｎ，２５．３；％Ｓ，１１．５；
３−アミノ−８−エトキシ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１６０〜１６３℃の黄色の粉末；及び
３−アミノ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩−淡褐色の固体；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６），７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．７），６．０８（ｓ，２Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ）。
１３．２−アミノ−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの製造
１５．０ｇ（５１ミリモル）の３−アミノ−８−クロロ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩、８．２ｍＬ（７６ミリモル）のアクリル酸エチル及び１５０ｍＬのメタノールの混合物を調製し、氷浴中で冷却した。冷却及び撹拌しながらメタノール中の４．５モルのナトリウムメトキシドの溶液の１７ｍＬ（７６ミリモル）をこれにゆっくり加えた。添加が完了したら、混合物を周囲温度に温め、１８時間撹拌した。次いでそれを２．０ｍＬの酢酸を用いて中和した。生成する固体を濾過により回収し、ジエチルエーテルで洗浄し、乾燥して７．７ｇ（理論値の７５パーセント）の標題化合物を融点が２５０℃より高い淡褐色の粉末として得た。
元素分析  Ｃ6Ｈ6Ｎ5ＣｌＯ
計算値：％Ｃ，３６．１；％Ｈ，３．０３；％Ｎ，３５．１％
測定値：％Ｃ，３６．１；％Ｈ，３．１９；％Ｎ，３４．８％
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．０（ｓ，１Ｈ），６．６（ｂｒｓ，２Ｈ），４．１（ｓ，３Ｈ）；13Ｃ  １６６．４０，１５１．６５，１４７．７３，１４０．９５，１０８．５７，５６．１２。
以下の２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物を同様にして製造した：
２−アミノ−８−フルオロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が２３０℃より高い淡褐色の針状結晶；
元素分析  Ｃ6Ｈ6Ｎ5ＦＯ
計算値：％Ｃ，３９．４；％Ｈ，３．３０；％Ｎ，３８．２％
測定値：％Ｃ，３９．５；％Ｈ，３．２８；％Ｎ，３７．７％；
２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が２０１〜２０３℃の淡褐色の粉末；
元素分析  Ｃ7Ｈ9Ｎ5Ｏ2
計算値：％Ｃ，４３．１；％Ｈ，４．６５；％Ｎ，３５．９％
測定値：％Ｃ，４３．２；％Ｈ，４．６７；％Ｎ，３５．６％；
２−アミノ−７−フルオロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の粉末；
元素分析  Ｃ6Ｈ6Ｎ5ＦＯ
計算値：％Ｃ，３９．４；％Ｈ，３．３０；％Ｎ，３８．２％
測定値：％Ｃ，３９．６；％Ｈ，３．３１；％Ｎ，３８．２％；
２−アミノ−８−ヨード−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の固体；
元素分析  Ｃ6Ｈ6Ｎ5ＩＯ
計算値：％Ｃ，２４．８；％Ｈ，２．０８；％Ｎ，２４．１％
測定値：％Ｃ，２５．０；％Ｈ，１．９６；％Ｎ，２３．８％；
２−アミノ−８−メチル−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の固体；
元素分析  Ｃ7Ｈ9Ｎ5Ｏ
計算値：％Ｃ，４６．９；％Ｈ，５．０６；％Ｎ，３９．１％
測定値：％Ｃ，４６．７；％Ｈ，４．８４；％Ｎ，３９．１％；
２−アミノ−８−エトキシ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が１９０〜１９１℃の明淡褐色の固体；
元素分析  Ｃ7Ｈ9Ｎ5Ｏ
計算値：％Ｃ，４６．９；％Ｈ，５．０６；％Ｎ，３９．１％
測定値：％Ｃ，４６．７；％Ｈ，４．８４；％Ｎ，３９．１％；及び
２−アミノ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の固体；
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．３），７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．１），６．３１（ｓ，２Ｈ），及び４．１２（ｓ，３Ｈ）。
１４．２−（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−８−クロロ−５−メトキシ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの製造
予備冷却された２Ｌのフラスコ中で窒素下において、４２５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の１２．７ｇ（８５ミリモル）のヨウ化ナトリウムの混合物を調製し、この混合物に９．２５ｇ（１０．８ｍＬ、８５ミリモル）のクロロトリメチルシランを周囲温度で撹拌しながらシリンジを用いて加えた。１０分後、１７．０ｇ（８５ミリモル）の２−アミノ−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン及び８．６２ｇ（１１．９ｍＬ、８５ミリモル）のトリエチルアミンを撹拌しながら加えた。混合物を撹拌しながら周囲温度で１２時間反応させ、次いでそれを５００ｍＬの乾燥ジエルチエーテルで希釈した。沈澱する塩を乾燥焼結ガラスフィルター上の濾過により除去し、濾液を減圧下における蒸発により濃縮した。残留物を別の５００ｍＬの乾燥ジエチルエーテルで希釈し、塩の除去法を繰り返した。標題化合物は固体残留物として得られ、１９．５ｇ（理論値の８４パーセント）の量であった。
１５．（Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）−２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホンアミドの製造
１５０ｍＬの乾燥アセトニトリルに溶解された１９．５ｇ（７２ミリモル）の２−（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの溶液を調製し、２７．５ｇ（１００ミリモル）の２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロリドを窒素下に、周囲温度で撹拌しながら加えた。これに撹拌しながら順に６．７ｇ（６．９ｍＬ、８５ミリモル）の乾燥ピリジン、０．６６ｇ（０．６０ｍＬ、８．５ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシド及び１３．７ｇ（８５ミリモル）のフッ化セシウムを加えた。混合物を８時間反応させ、次いで存在する固体を濾過により回収した。これらの固体を０．３８パーセントの塩酸水溶液の１００ｍＬ中でスラリ化し、濾過により回収し、次いで１００ｍＬのメタノール中でスラリ化し、濾過により回収した。回収される白色の固体を乾燥し、２１．３ｇ（理論値の６８パーセント）の融点が２１６〜２１７℃の標題化合物を得た。
元素分析  Ｃ14Ｈ11Ｎ5ＣｌＦ3Ｏ4Ｓ
計算値：％Ｃ，３８．４；％Ｈ，２．５３；％Ｎ，１６．０
測定値：％Ｃ，３８．６；％Ｈ，２．５０；％Ｎ，１６．１。
１６．（Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）−２，６−ジメトキシベンゼンスルホンアミドの製造
１５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の０．８０ｇ（４．０ミリモル）の２−アミノ−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの懸濁液を調製し、周囲温度で撹拌し、系を乾燥状態に保ちながら１．９０ｇ（８．０ミリモル）の２，６−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド、０．６３ｇ（８．０ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０８ｇ（１ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。１８時間後に追加の０．３２ｇの乾燥ピリジンを加え、さらに１８時間後に追加の０．０８ｇの乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。さらに１時間後、混合物を３５０ｍＬのジクロロメタンで希釈し、得られる混合物を３ｘ１５０ｍＬの水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。オレンジ色の油の残留物をジエチルエーテルを用いて摩砕し、標題化合物を明黄色の固体として得、それは乾燥後に１．４１ｇ（理論値の８８パーセント）の量であり、２１５．５〜２１７．５℃で融解した。
元素分析  Ｃ14Ｈ14Ｎ5ＣｌＯ5Ｓ
計算値：％Ｃ，４２．１；％Ｈ，３．５３；％Ｎ，１７．５；％Ｓ，８．０２
測定値：％Ｃ，４２．２；％Ｈ，３．６２；％Ｎ，１７．１；％Ｓ，７．７０
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．７４（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．５），６．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４），４．１１（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，６Ｈ）。
１７．２−カルボメトキシ−６−メトキシ−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの製造
１５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の０．７０ｇ（３．５ミリモル）の２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの懸濁液を調製し、周囲温度で撹拌し、系を乾燥状態に保ちながら１．８４ｇ（７．０ミリモル）の２−クロロスルホニル−３−メトキシ安息香酸メチル、０．５５ｇ（７．０ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０７ｇ（０．９ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。１８時間後に追加の０．９２ｇの乾燥ピリジン及び０．０７ｇの乾燥ジメチルスルホキシドを加え、さらに３６時間後に追加の０．９２ｇの乾燥ピリジンを加え、さらに１８時間後、追加の０．９２ｇの乾燥ピリジン及びさらに０．０７ｇの乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。さらに１８時間後、混合物を３００ｍＬのジクロロメタンで希釈した。有機相を回収し、２ｘ２００ｍＬの水及び２ｘ２００ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。固体残留物をジエチルエーテルを用いて摩砕し、標題化合物を純度が８０パーセントの白色の固体として得た。この固体をシリカゲルカラム上で２回クロマトグラフィーにかけ、ジクロロメタン／エタノール／酢酸可動相を用いて溶離させ（これは大体において不成功であった）、次いで熱メタノールから再結晶させた。得られる生成物は０．２７４ｇ（理論値の１９パーセント）の融点が２１５〜２１７℃の光沢のある白色針状結晶であった。
元素分析  Ｃ16Ｈ17Ｎ5Ｏ7Ｓ
計算値：％Ｃ，４５．４；％Ｈ，４．０５；％Ｎ，１６．５；％Ｓ，７．５７
測定値：％Ｃ，４４．７；％Ｈ，３．９６；％Ｎ，１６．２；％Ｓ，７．９３
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．７６（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．３），７．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３），７．０５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６），４．０７（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ）。
１８．２，６−ジメトキシ−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの製造
１５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の０．８０ｇ（４．１ミリモル）の２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの懸濁液を調製し、周囲温度で撹拌し、系を乾燥状態に保ちながら１．９４ｇ（８．２ミリモル）の２，６−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド、０．６５ｇ（８．２ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０８ｇ（１ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。２４時間後、混合物を２００ｍＬのジクロロメタンで希釈した。有機相を回収し、２ｘ２００ｍＬの水及び２ｘ２００ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。オレンジ色の固体残留物を５ｍＬのジクロロメタンに溶解し、次いでジエチルエーテルを撹拌しながら滴下した。生成する灰色の固体を濾過により回収し、エーテルで洗浄し、減圧下において５０℃で乾燥して１．１１ｇ（理論値の６８パーセント）の標題化合物を融点が２３９〜２４０．５℃のオフホワイト色の固体として得た。
元素分析  Ｃ15Ｈ17Ｎ5Ｏ6Ｓ
計算値：％Ｃ，４５．６；％Ｈ，４．３３；％Ｎ，１７．７％
測定値：％Ｃ，４５．７；％Ｈ，４．１９；％Ｎ，１７．６％
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．５４（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），６．７４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｓ，６Ｈ）。
１９．２−メトキシ−５−メチル−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの製造
１．０ｇ（５．１ミリモル）の２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン、２．１ｇ（１０ミリモル）の２−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリド及び１５ｍＬの乾燥アセトニトリルの混合物を調製し、これに周囲温度で撹拌しながら、系を乾燥状態に保つ手段を用いて０．８ｍＬ（１０ミリモル）の乾燥ピリジン及び７１マイクロリットル（１．０ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。混合物を１８時間撹拌し、次いで追加の１．０ｇ（５．０ミリモル）の２−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリドを加えた。さらに２４時間撹拌を続け、その時点に追加の０．４ｍＬの乾燥ピリジン及び３５マイクロリットルの乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。さらに９日間撹拌した後、減圧下における蒸発により揮発性物質を除去した。暗色の残留物を５０ｍＬの水及び５０ｍＬのジエチルエーテルで希釈し、固体を濾過により回収した。固体をジクロロメタン中でスラリ化し、２時間の撹拌の後に濾過により回収し、１．２ｇ（理論値の６３パーセント）の標題化合物を融点が２１７〜２１９℃の白色の粉末として得た。
元素分析  Ｃ15Ｈ17Ｎ5Ｏ5Ｓ
計算値：％Ｃ，４７．５；％Ｈ，４．５２；％Ｎ，１８．５；％Ｓ，８．４５
測定値：％Ｃ，４７．７；％Ｈ，４．６１；％Ｎ，１８．３；％Ｓ，８．８０
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．０（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１（ｓ，１Ｈ），７．７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．２），７．５６−７．５２（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），４．１（ｓ，３Ｈ），３．９（ｓ，６Ｈ）。
２０．Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）−２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホンアミドの製造
０．７５ｇ（９３．８ミリモル）の２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン、２．１ｇ（７．６ミリモル）の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホニルクロリド及び１０ｍＬの乾燥アセトニトリルの混合物を調製し、これに周囲温度で撹拌しながら、系から水分を排除する手段を用いて０．６１ｍＬ（７．６ミリモル）の乾燥ピリジン、４３マイクロリットル（０．６ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシド及び少量の乾燥４Ａモレキラーシーブを加えた。混合物を５日間撹拌した。追加の１．０ｇ（３．４ミリモル）の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホニルクロリド及び０．３０ｍＬ（３．５ミリモル）の乾燥ピリジンを加え、混合物をさらに２日間撹拌した。追加の０．３０ｍＬ（３．５ミリモル）の乾燥ピリジンを加え、撹拌をさらに４日間続けた。次いで混合物を１００ｍＬのジクロロメタンで希釈し、得られる混合物を２ｘ１００ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。淡褐色の固体残留物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにかけ、ジクロロメタン及びエタノールの混合物を用いて溶離させ、０．９０ｇ（理論値の５４パーセント）の標題化合物を融点が２１４〜２１６℃の白色の固体として得た。
元素分析  Ｃ14Ｈ13Ｎ6Ｆ3Ｏ5Ｓ
計算値：％Ｃ，３８．７；％Ｈ，３．０２；％Ｎ，１９．４；％Ｓ，７．３８
測定値：％Ｃ，３８．５；％Ｈ，３．１５；％Ｎ，１９．４；％Ｓ，７．４３
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．３（ｂｒｓ，１Ｈ），８．６４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．３）７．６０−７．５８（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｓ，６Ｈ）。
２１．２−メトキシカルボニル−６−メトキシ−（Ｎ−（５−クロロ−８−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの製造
０．９０ｇ（４．５ミリモル）の２−アミノ−５−クロロ−８−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン及び３５ｍＬの乾燥アセトニトリルの混合物を調製し、周囲温度で撹拌しながら系を乾燥状態に保って２．３９ｇ（９．０６ミリモル）の２−クロロスルホニル−３−メトキシ安息香酸メチル、０．７２ｇ（９．１ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０７１ｇ（０．９１ミリモル）のジメチルスルホキシドを加えた。１６時間後、追加の０．３５ｇ（４．５ミリモル）の乾燥ピリジンを加え、さらに４８時間後、混合物の揮発性成分を減圧下における蒸発により除去した。得られる残留物を５０ｍＬのジクロロメタン及び５０ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で希釈し、混合物を７２時間激しく撹拌した。存在する固体を濾過により回収し、３ｘ２５ｍＬの水、３ｘ１０ｍＬのジクロロメタン及び３ｘ１０ｍＬのジエチルエーテルを用いて洗浄し、標題化合物を白色の固体として得た。濾液及び洗浄液の全部を合わせ、分液ロートにおいて２５ｍＬのジクロロメタン及び２５ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で希釈した。相を分離させ、有機相を３ｘ５０ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄した。次いでそれを硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮して黄色の固体を得た。これを５．０ｍＬのジクロロメタン中に懸濁させ、固体を濾過により回収し、迅速に２ｘ５．０ｍＬのジクロロメタン及び２ｘ１５ｍＬのジエチルエーテルで洗浄し、追加の標題化合物を白色の固体として得た。合わせた標題化合物は１．０９ｇ（理論値の５６パーセント）の量であり、２９０〜２９２℃で分解しながら融解した。
元素分析  Ｃ16Ｈ15Ｎ4ＣｌＯ6Ｓ
計算値：％Ｃ，４５．０；％Ｈ，３．４５；％Ｎ，１３．１；％Ｓ，７．５１
測定値：％Ｃ，４４．９；％Ｈ，３．３９；％Ｎ，１２．８；％Ｓ，７．７９
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．６０（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．６９），７．２４（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ）。
２２．２−メトキシカルボニル−６−メトキシ−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの製造
０．８７１ｇ（２．０４ミリモル）の２−メトキシカルボニル−６−メトキシ−（Ｎ−（５−クロロ−８−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）−ベンゼンスルホンアミドをゴム及びガラスの栓を有する乾燥密閉フラスコに入れた。これをカニューレを用いて加えられる２０ｍＬの乾燥ジメチルスルホキシドに溶解し、周囲温度で撹拌しながらメタノール中の６．１２Ｍナトリウムメトキシドの１．３９ｍＬをシリンジを用いて加えた。１６時間後、追加の０．０５０ｍＬのナトリウムメトキシド溶液を加え、反応をさらに１８時間進行させた。混合物を酸性にするのに十分な氷酢酸を加え、次いで混合物を２５０ｍＬのジクロロメタン中に注いだ。得られる混合物を６ｘ２００ｍＬの水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。得られる白色固体残留物を６００ｍＬのジクロロメタンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ジクロロメタン及びエタノールの混合物を用い、９９：１ｖ／ｖ混合物から出発して時間と共にエタノールの量を増加させて溶離させた。生成物を含有する画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、４９６ｍｇ（理論値の５７パーセント）の標題化合物を２７４〜２７６℃で分解しながら融解するオフホワイト色の固体として得た。
元素分析  Ｃ17Ｈ18Ｎ4Ｏ7Ｓ
計算値：％Ｃ，４８．３；％Ｈ，４．３０；％Ｎ，１３．３；％Ｓ，７．５９
測定値：％Ｃ，４８．６；％Ｈ，４．２６；％Ｎ，１３．１；％Ｓ，７．８３
ＮＭＲ：1Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．３３（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．０６），７．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５１），７．０２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．９４），６．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５５），３．９８（ｓ，３Ｈ），３，８５（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ）。
２３．発芽後除草活性の評価
所望の試験植物種の種子を、６４平方センチメートルの表面積を有するプラスチック容器中の典型的に６．０〜６．８のｐＨ及び約３０パーセントの有機物質含有率を有するＧｒａｃｅ−Ｓｉｅｒｒａ  ＭｅｔｒｏＭｉｘR３０６播種用混合物に蒔いた。良い発芽及び健康な植物を保証することが必要な場合、殺菌剤処理及び／又は他の化学的もしくは物理的処理を施した。約１５時間の日照時間を有し、昼間約２３〜２９℃及び夜間２２〜２８℃に保たれた温室で植物を７〜２１日生育させた。規則的に肥料及び水を与え、必要な時に頭上のハロゲン化金属１０００ワットランプを用いて補足光を与えた。植物が第１又は第２真正葉段階（ｔｒｕｅ  ｌｅａｆ  ｓｔａｇｅ）に達した時に植物を試験に用いた。
試験されるべき最高の比率により決定される秤量された量の各試験化合物を２０ｍＬのガラスびんに入れ、アセトンとジメチルスルホキシドの９７：３ｖ／ｖ（容積／容積）混合物の４ｍＬに溶解し、濃厚原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合、混合物を温めるか及び／又は音波処理した。得られる濃厚原液を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比のアセトン、水、イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキシド、Ａｔｐｌｕｓ  ４１１Ｆ濃厚作物油及びＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１５５界面活性剤を含有する水性混合物で希釈し、既知濃度の噴霧溶液を得た。試験されるべき最高濃度を含有する溶液は、原液の２ｍＬアリコートを１３ｍＬの混合物で希釈することにより調製し、それより低い濃度は原液の適宜にもっと小部分を希釈することにより調製した。既知の濃度の各溶液の約１．５ｍＬのアリコートを２〜４ｐｓｉ（１４０〜２８０キロパスカル）の圧縮空気圧により運転されるＤｅＶｉｌｂｉｓｓ散布機を用いて各試験植物の容器上に均一に噴霧し、各植物を完全に覆った。標準植物には水性混合物を同じ方法で噴霧した。この試験において１ｐｐｍの適用比は結局約１ｇ／Ｈａの適用となる。
処理植物及び標準植物を上記の通りの温室に置き、試験化合物を洗い流すことを防ぐために地下灌漑により水やりした。２週間後、未処理植物の状態と比較された試験植物の状態を視覚により決定し、０〜１００パーセントの尺度で得点をつけ、ここで０は損傷なしに対応し、１００は完全な死に対応する。試験されたいくつかの化合物、用いられた適用比、試験された植物種及び結果を表２に示す。
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２４．発芽前除草活性の評価
約４３パーセントのシルト、１９パーセントのクレー及び３８パーセントの砂から成り、約８．１のｐＨ及び約１．５パーセントの有機物質含有率を有するローム土壌を砂と７０：３０の比率で混合することにより調製された土壌マトリックスに、所望の試験植物種の種子を蒔いた。土壌マトリックスは１６１平方センチメートルの表面積を有するプラスチックの容器に入れられていた。良い発芽及び健康な植物を保証することが必要な場合、殺菌剤処理及び／又は他の化学的もしくは物理的処理を施した。
試験されるべき最高の比率により決定される秤量された量の各試験化合物を２０ｍＬのガラスびんに入れ、アセトンとジメチルスルホキシドの９７：３ｖ／ｖ（容積／容積）混合物の８ｍＬに溶解し、濃厚原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合、混合物を温めるか及び／又は音波処理した。得られる濃厚原液を水とＴｗｅｅｎR１５５界面活性剤の９９．９：０．１混合物で希釈し、既知濃度の適用溶液を得た。試験されるべき最高濃度を含有する溶液は原液の４ｍＬのアリコートを８．５ｍＬの混合物で希釈することにより調製し、もっと低い濃度は原液の適宜にもっと小部分を希釈することにより調製した。既知の濃度の各溶液の２−５ｍＬのアリコートをＴｅｅＪｅｔ  ＴＮ−３中空コーンノズルが取り付けられたＣｏｒｎｗａｌｌ  ５．０ｍＬガラスシリンジを用い、播種された各容器の土壌上に均一に噴霧し、各容器の土壌を完全に覆った。標準容器には水性混合物を同じ方法で噴霧した。４．４８Ｋｇ／Ｈａの最高適用比は５０ｍｇの試験化合物が用いられる場合に得られる。処理された容器及び標準容器を約１５時間の日照時間を有し、昼間約２３〜２９℃及び夜間２２〜２８℃に保たれた温室に置いた。規則的に肥料及び水を与え、必要な時に頭上のハロゲン化金属１０００ワットランプを用いて補足光を与えた。水は上部灌漑（ｔｏｐ−ｉｒｒｉｇａｔｉｏｎ）により与えた。３週間後、発芽し、生育した未処理植物の状態と比較された発芽し、生育した試験植物の状態を視覚により決定し、０〜１００パーセントの尺度で得点をつけ、ここで０は損傷なしに対応し、１００は完全な死又は発芽なしに対応する。試験されたいくつかの化合物、用いられた適用比、試験された植物種及び結果を表３に示す。
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