(57)【要約】  本発明は、シャンプー組成物、及び同組成物の使用方法に関する。シャンプー組成物はシリコーングラフトタピオカデンプン（ＩＮＣＩ：タピオカデンプンポリメチルシルセスキオキサン）、洗浄性界面活性剤、カチオン性コンディショニングポリマー、及び基剤担体を含む。シャンプー組成物はコンディショニング及びボリューム効果の両方を提供し得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シャンプー組成物であって、
ａ．前記組成物の０．０１〜５重量％のシリコーングラフトタピオカデンプンと、
ｂ．２〜５０重量％の洗浄性界面活性剤と、
ｃ．０．０１〜５重量％のカチオン性コンディショニングポリマーと、
ｄ．基剤担体と、を含む、シャンプー組成物。
【請求項２】
前記カチオン性コンディショニングポリマーが、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体である、請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体が非グアーカチオン性ポリマーである、請求項２に記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
前記カチオン性コンディショニングポリマーがカチオン変性デンプンである、請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
前記カチオン性コンディショニングポリマーが、
（ｉ）以下の式ＡＭのアクリルアミドモノマーであって、
【化１】
2016518414.tif 000023
式中、Ｒ9はＨ又はＣ1〜4アルキルであり、Ｒ10及びＲ11は独立してＨ、Ｃ1〜4アルキル、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、及びフェニルからなる群から選択されるか、又は共にＣ3〜6シクロアルキルである、アクリルアミドモノマーと、
（ｉｉ）以下の式ＣＭのカチオン性モノマーであって、
【化２】
2016518414.tif 000024
式中、ｋ＝１であり、ｖ、ｖ’、及びｖ”のそれぞれは、独立して、１〜６の整数であり、ｗは０又は１〜１０の整数であり、Ｘ-はアニオンである、カチオン性モノマーと、を含む正味の正電荷を有する合成ランダムコポリマーである、請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項６】
前記カチオン性コンディショニングポリマーが、２ｍｅｑ／ｇ〜７ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有する、合成非架橋型カチオン性ポリマーであり、および、前記合成非架橋型カチオン性ポリマーは、前記洗浄性界面活性剤と組み合わせられた時にリオトロピック液晶を形成する、請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項７】
前記カチオン性コンディショニングポリマーが、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、及びトリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリドからなる群から選択されるモノマーを含む、請求項６に記載のシャンプー組成物。
【請求項８】
前記洗浄性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシャンプー組成物。
【請求項９】
前記洗浄性界面活性剤が５〜２５重量％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１０】
脂肪族アルコール及び界面活性剤を含むゲルネットワークを更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１１】
シリコーンエマルションを更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１２】
キレート剤を更に含み、好ましくは前記キレート剤がＥＤＤＳである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１３】
抗フケ剤を更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１４】
前記抗フケ剤がジンクピリチオンである、請求項１３に記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー組成物、並びに同組成物の製造方法及び使用方法に関する。より詳細には、本発明は、洗浄性界面活性剤、カチオン性コンディショニングポリマー、シリコーングラフトタピオカデンプン、及び基剤担体を含むシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄性界面活性剤とコンディショニング剤と基剤担体との種々の組み合わせを含むシャンプー組成物が既知である。これらの製品は典型的には、カチオン性コンディショニングポリマー、シリコーン、炭化水素油、脂肪エステル、又はこれらの組み合わせといったコンディショニング剤と組み合わせたアニオン性洗浄性界面活性剤を含有している。これらの製品は、ヘアコンディショニング及び洗浄性能の全てを単一のシャンプー製品から便利に得る手段として、消費者の間で人気が高まった。
【０００３】
毛髪の乾燥、べたつき又はコンディショニング不足など毛髪の感触に対する犠牲を生じることなく、毛髪のボリューム及び根元立ち上げの両方をもたらすリンスオフシャンプー組成物を提供することは歴史的に困難であった。リンスオフ組成物においては、ボリューム又は毛髪の感触という態様に対処するために多数の試みがなされてきたが、あまり成功していない。例えば毛髪のボリュームを生むためにシャンプー組成物に固形粒子を添加して毛髪繊維を分離する場合、毛髪の感触の犠牲を最小限に抑えるのを助けるために平滑な円形粒子状ポリエチレンを不規則形状のシリカ粒子と共に添加するが、これらの組成物は毛髪の感触を悪化させる。毛髪の感触を更に改良するために、別個にシリコーンをボリューマイジング組成物に添加することができる。しかし、シリコーンの添加は、組成物のボリューム効果の根元立ち上げを犠牲にする恐れがあり、更には毛髪を油っぽい感触にする場合がある。
【０００４】
乾燥粒子（固体）にシリコーングラフト鎖を設け、これらの粒子をシャンプー組成物に含めると、ボリュームを犠牲にすることなくより良好な毛髪の感触が得られることが見出された。コンディショニングポリマーと組み合わせることでボリューム及び毛髪感触の効果は更に改善され、その結果、毛髪の水分からの影響（縮れ）を更に和らげる良好な感触を有する毛髪ボリューマイジング組成物が提供される。特に、タピオカなどのシリコーングラフトデンプンとカチオン性コンディショニングポリマーとの組み合わせを含むシャンプー組成物を用いることで、根元立ち上げ／ボリュームと優れた毛髪の感触との望ましい組み合わせが得られる。効果の良好な組み合わせは、シリコーングラフトタピオカデンプンを約０．１〜約５％の濃度で用いた時に特に実現される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
組成物の約０．０１〜約５重量％のシリコーングラフトタピオカデンプンと、約２〜約５０重量％の洗浄性界面活性剤と、約０．０１〜約５重量％のカチオン性コンディショニングポリマーと、基剤担体と、を含むシャンプー組成物。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
特に記述のない限り、全ての百分率は、組成物全体の重量によるものである。特に記載のない限り、全ての比率は重量比である。全ての範囲は、包含的かつ結合可能である。有効数字の数は、表示された量に対する限定を表すものでも、測定値の精度に対する限定を表すものでもない。用語「分子量」又は「Ｍ．Ｗｔ．」は、本明細書で使用するとき、特に記述のない限り、重量平均分子量を指す。「ＱＳ」は、１００％とするために十分な量を意味する。
【０００７】
特に指示がない限り、全ての数量は、「約」という単語によって修飾されるものと解される。特に指示がない限り、全ての測定は２５℃において周囲条件で実施されるものと理解され、「周囲条件」とは約１気圧及び相対湿度約５０％における条件を意味する。列挙される成分についてのこうした重量パーセント（重量％）は全て活性レベルに基づいたものであり、特に断らない限り、市販の物質に含有される可能性のある基剤担体又は副生成物は含まれない。
【０００８】
ここで、「含む」とは、最終結果に影響しない他の工程及び他の成分を更に加え得ることを意味する。この用語は、「からなる」及び「から本質的になる」という用語を包含する。本発明の組成物、方法、使用法、キット、及びプロセスは、本明細書で説明される、本発明の必須要素及び制約、並びに本明細書で説明される、追加成分若しくは任意成分、構成要素、工程、又は制約のいずれをも含み、それらからなり、本質的にそれらからなることができる。
【０００９】
本明細書で使用されている用語「実質的に〜がない」又は「実質的に〜を含まない」とは、組成物全体の約１重量％未満、又は約０．８重量％未満、又は約０．５重量％未満、又は約０．３重量％未満、又は約０重量％を意味する。
【００１０】
本明細書で使用されている「毛髪」（ヘア）とは、頭皮の毛、顔面の毛、及び身体の毛を含めた、哺乳類の毛を意味し、特に、ヒトの頭部及び頭皮上の毛に関する。
【００１１】
本明細書で使用されている「美容的に許容可能な」とは、説明される組成物、処方、又は成分が、過度の毒性、不適応性、不安定性、及びアレルギー反応性などを伴わず、ヒトのケラチン組織と接触させる使用に好適であることを意味する。本明細書で説明され、ケラチン組織に直接適用するという用途を有する全ての組成物は、美容的に許容可能である様制限される。
【００１２】
本明細書で用いられる「誘導体」としては、所定の化合物のアミド誘導体、エーテル誘導体、エステル誘導体、アミノ誘導体、カルボキシル誘導体、アセチル誘導体、酸誘導体及び／又はアルコール誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「分子量」とは、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されてもよい。本明細書の以下では、分子量をＭ．Ｗｔと呼ぶ。
【００１４】
本明細書で使用されている用語「電荷密度」は、ポリマーが構成されるモノマー単位における正の電荷数と前記モノマー単位の分子量の比を指す。ポリマー分子量に電荷密度を乗じると、所与のポリマー鎖における正に荷電した部位の数が求められる。カチオン性グアー、カチオン非グアーガラクトマンナン、カチオン性タピオカ、及びカチオン性セルロースの電荷密度は、当業者に周知される、窒素割合（％）の標準元素分析法を使用して測定される。全タンパク質分析用に修正されたこの窒素割合（％）の値は、続いてポリマーのグラム当たりの正電荷数又は当量の計算に使用できる。カチオン性コポリマーの場合、電荷密度は、合成に使用されるモノマーに応じて変化する。ポリマー中のカチオン性モノマーと非イオン性モノマーの比を確認する場合は、当業者に公知の標準ＮＭＲ法が使用される。この手法は、次いで、ポリマーのグラム当たりの正電荷の数又は当量の計算に使用される。これらの値を求めた後、カチオン性ポリマーのグラム当たりのミリグラム当量（ｍｅｑ）数として電荷密度を報告する。
【００１５】
本明細書に用いられている用語「（メタ）アクリルアミド」は、メチルアクリルアミド又はアクリルアミドを意味する。本明細書に用いられている用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００１６】
本発明の実施形態によれば、シャンプー組成物が提供され、組成物は洗浄性界面活性剤、カチオン性コンディショニングポリマー及び基剤担体を含む。
【００１７】
第１の態様、他の態様、及び他の関連する成分による組成物の特徴は、本明細書の以下で詳細に説明される。本明細書に記載されている全ての成分は、本明細書に記載した必須成分と物理的及び化学的に適合性があるべきであり、そうでなければ過度に製品の安定性、審美性又は性能を損なわないものでなければならない。
【００１８】
シャンプー組成物
ａ）シリコーングラフトタピオカデンプン、ｂ）洗浄性界面活性剤、ｃ）カチオン性コンディショニングポリマー、及び基剤担体、並びにｅ）任意の有益剤を含むシャンプー組成物などのヘアケア組成物が本明細書に記載される。シャンプー組成物は、同時に毛髪の感触を犠牲にすることのない（毛髪の感触試験方法によって決定される）良好な毛髪のボリューム（マネキン頭部の毛髪のボリューム評点によって決定される）を提供する。シリコーングラフトタピオカデンプンシャンプー（実施例２）及びシリカ／ポリエチレンシャンプー（比較実施例Ａ）は、粒子を有さない対照のシャンプー（比較実施例Ｂ）と比較してより良好な毛髪のボリュームを示す。これらの画像を官能試験員に示し、官能試験員はマネキン頭部の毛髪のボリュームを評価し、シリコーングラフトタピオカデンプンシャンプーをより良好なボリュームをもたらすとして評価した。これについては、表１を参照されたい。
【００１９】
【表１】
2016518414.tif 000002
【００２０】
従来は、シャンプーに粒子を含めると、消費者が望む毛髪の感触が犠牲になった。しかしながら、シリコーングラフトタピオカデンプンを含むシャンプー組成物では、シリコーングラフトタピオカデンプン製品に対する官能試験員の平均毛髪感触評価は、粒子を含まないシャンプー対照（比較実施例Ｂ）と比較して少なくとも同等であり、シリカ／ポリエチレンシャンプー（比較実施例Ａ）よりも高い評点を得る。（表２を参照）
【００２１】
【表２】
2016518414.tif 000003
【００２２】
Ａ．シリコーングラフトタピオカデンプン
シリコーングラフトデンプンは、デンプンを表面に塗布したときの滑り又は滑らかな感触を改良するように改質された水不溶性粒子（周囲条件下）である。
【００２３】
毛髪の感触及び根元立ち上げ／ボリューム効果を生むために好適なシリコーングラフトデンプンは、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製のシリコーングラフトタピオカデンプンを含む。商標名はＤｒｙ  Ｆｌｏ  ＴＳで、そのＩＮＣＩ名はタピオカデンプンポリメチルシルセスキオキサンである。これは、ナトリウムメチルシリコネート（ポリメチルシルセスキオキサン）とタピオカデンプンの反応によって製造される。タピオカデンプンは、キャッサバの根から当該技術分野において既知の標準的手段によって供給される。このシリコーングラフトタピオカデンプンは、ＣＡＳ番号６８９８９−１２−８として市販されている。一実施形態において、タピオカデンプンは、約８３％のアミロペクチンと約１７％のアミラーゼとを含む。これが、ナトリウムメチルシリコネートにグラフトされる。シリコーングラフトタピオカデンプンは、米国特許第７，３７５，２１４号、同第７，７９９，９０９号、同第６，０３７，４６６号、同第２，８５２，４０４号、同第５，６７２，６９９号、及び同第５，７７６，４７６号に記載の方法を含むがこれらに限定されない任意の既知手段を用いて生成できる。
【００２４】
シリコーングラフトデンプンは、毛髪シャンプー又は洗浄トリートメントに、毛髪トリートメント組成物の重量基準で約０．０１〜約５重量％、約０．１〜約２重量％、約０．５〜約１．５重量％、及び／又は約０．５〜約１重量％の濃度で添加され得る。
【００２５】
Ｂ．カチオン性コンディショニングポリマー
シャンプー組成物はカチオン性コンディショニングポリマーを更に含む。これらのカチオン性ポリマーは、（ａ）カチオン性グアーポリマー、（ｂ）カチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー、（ｃ）カチオン性タピオカポリマー、（ｄ）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー、及び／又は（ｅ）洗浄性界面活性剤と組み合わせた際にリオトロピック液晶を形成してもしなくてもよい、合成非架橋型カチオン性ポリマー、（ｆ）カチオン性セルロースポリマーのうちの少なくとも１つを含み得る。更に、カチオン性ポリマーは、ポリマーの混合物であってよい。
【００２６】
（１）カチオン性グアーポリマー
本発明の１実施形態によれば、シャンプー組成物はカチオン置換したガラクトマンナン（グアー）ガム誘導体であるカチオン性グアーポリマーを含む。これらのグアーガム誘導体の調製に用いられるグアーガムは典型的に、グアープラントの種から天然に産出される材料として得られる。グアー分子自体は、直鎖状マンナンであり、代替マンノース単位上の単員ガラクトース単位と共に一定間隔で分岐する。マンノース単位は、β（１−４）グリコシド結合によって互いに連結している。ガラクトース分岐は、α（１−６）結合によって生じる。グアーゴムのカチオン性誘導体は、ポリガラクトマンナンと反応性第四級アンモニウム化合物のヒドロキシル基との間の反応によって得られる。グアー構造上のカチオン性基の置換の程度は、上述の必要なカチオン電荷密度を提供するのに十分でなくてはならない。
【００２７】
１実施形態によれば、カチオン性グアーポリマーは、約２５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量、及び約０．０５ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。或る実施形態において、カチオン性グアーポリマーは１５０万ｇ／ｍｏｌ未満、又は約１５万〜約１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約２０万〜約１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約３０万〜約１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約７０万（700,000 thousand）〜約１５０万ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約０．４ｍｅｑ／ｇ〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００２８】
一実施形態によれば、カチオン性グアーポリマーは、約１００万ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量、及び約０．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、９０万ｇ／ｍｏｌ未満、又は約１５万〜約８０万ｇ／ｍｏｌ、又は約２０万〜約７０万ｇ／ｍｏｌ、又は約３０万〜約７０万ｇ／ｍｏｌ、又は約４０万〜約６０万ｇ／ｍｏｌ、又は約１５万〜約８０万ｇ／ｍｏｌ、又は約２０万〜約７０万ｇ／ｍｏｌ、又は約３０万〜約７０万ｇ／ｍｏｌ、又は約４０万〜約６０万ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約０．４ｍｅｑ／ｇ〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００２９】
１実施形態では、本組成物は、カチオン性グアーポリマー（ａ）を本組成物全体の約０．０１重量％〜約０．７重量％未満、又は約０．０４重量％〜約０．５５重量％、又は約０．０８重量％〜約０．５重量％、又は約０．１６重量％〜約０．５重量％、又は約０．２重量％〜約０．５重量％、又は約０．３重量％〜約０．５重量％、又は約０．４重量％〜約０．５重量％含む。
【００３０】
カチオン性グアーポリマーは、第四級アンモニウム化合物から形成され得る。１実施形態では、カチオン性グアーポリマーを形成するための第四級アンモニウム化合物は、次の一般式１に適合する。
【００３１】
【化１】
2016518414.tif 000004
ここでＲ3、Ｒ4、及びＲ5はメチル又はエチル基であり、Ｒ6は次の一般式２のエポキシアルキル基であるか、
【００３２】
【化２】
2016518414.tif 000005
又はＲ6は次の一般式３のハロヒドリン基であるか、のいずれかであり、
【００３３】
【化３】
2016518414.tif 000006
ここでＲ7はＣ1〜Ｃ3アルキレンであり、Ｘは塩素又は臭素であり、ＺはＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、又はＨＳＯ4−などのアニオンである。
【００３４】
１実施形態では、カチオン性グアーポリマーは次の一般式４に適合する。
【００３５】
【化４】
2016518414.tif 000007
ここでＲ8はグアーガムであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は上述の通りであり、Ｚはハロゲンである。１実施形態では、カチオン性グアーポリマーは式５に適合する。
【００３６】
【化５】
2016518414.tif 000008
【００３７】
好適なカチオン性グアーポリマーには、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドのようなカチオン性グアーガム誘導体が含まれる。或る実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドの具体的な例としては、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズ、例えば、Ｒｈｏｄｉａから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００が挙げられる。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００は、０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有する。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７は約０．６ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度、及び約２，２００，０００ｇ／ｍｏｌのＭ．Ｗｔ．を有し、Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ  １３Ｓは約２，２００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量、及び約０．８ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有する（Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、約１．１ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。
【００３８】
他の好適なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、約０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び約６００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、Ｒｈｏｄｉａから入手可能なＨｉ−Ｃａｒｅ  １０００、約０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約４２５，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能なＮ−Ｈａｎｃｅ  ３２６９及びＮ−Ｈａｎｃｅ  ３２７０、約０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約１，１００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能なＮ−Ｈａｎｃｅ  ３１９６、約０．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能なＡｑｕａＣａｔ  ＣＧ５１８、どちらもＡＳＩから入手可能な、約１．１ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約８００，０００の分子量を有するホウ酸塩（ホウ素）を含まないグアーであるＢＦ−１３、及び約１．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約８００，０００の分子量を有するホウ酸塩（ホウ素）を含まないグアーであるＢＦ−１７である。
【００３９】
（２）カチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、モノマー対モノマー基準でマンノース対ガラクトース比が２：１超であるガラクトマンナンポリマー誘導体を含み、このガラクトマンナンポリマー誘導体は、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体、及び正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体からなる群から選択される。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ガラクトマンナン」とは、カチオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを意味する。用語「両性ガラクトマンナン」は、カチオン性基及びアニオン性基が付加されてポリマーが正味の正電荷を有するようになったガラクトマンナンポリマーを指す。
【００４０】
ガラクトマンナンポリマーは、マメ科族の種子の胚乳に存在する。ガラクトマンナンポリマーは、マンノースモノマーとガラクトースモノマーとの組み合わせから構成される。ガラクトマンナン分子は、特定のマンノース単位上の単員ガラクトース単位と共に一定の間隔で分枝した直鎖マンナンである。マンノース単位は、β（１−４）グリコシド結合によって互いに連結している。ガラクトース分岐は、α（１−６）結合によって生じる。マンノースモノマー対ガラクトースモノマーの比は、植物の種によって変化し、気候によっても影響を受ける。本発明の非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体のマンノース対ガラクトースの比率は、モノマー対モノマーベースで２：１よりも大きい。好適なマンノース対ガラクトースの比率は約３：１より大きい場合があり、マンノース対ガラクトースの比率は約４：１よりも大きい場合がある。マンノース対ガラクトースの比の分析は、当技術分野において公知であり、通常、ガラクトース含有量の測定に基づく。
【００４１】
非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体の調製に用いられるガムは通常、植物の種又は豆などの天然物質として得られる。様々な非グアーガラクトマンナンポリマーの例としては、タラガム（マンノース３部／ガラクトース１部）、イナゴマメ又はカロブ（マンノース４部／ガラクトース１部）、及びカッシアガム（マンノース５部／ガラクトース１部）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明の１実施形態では、非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は約１，０００〜約１０，０００，０００、及び／又は約５，０００〜約３，０００，０００の分子量を有する。
【００４３】
本発明のシャンプー組成物は、約０．５〜約７ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有するガラクトマンナンポリマー誘導体を含む。本発明の１実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、約１〜約５ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有する。ガラクトマンナン構造上へのカチオン性基の置換の程度は、必要なカチオン電荷密度を提供するのに十分でなくてはならない。
【００４４】
本発明の一実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は非グアーガラクトマンナンポリマーのカチオン性誘導体であり、これは、ポリガラクトマンナンポリマーのヒドロキシル基と反応性第四級アンモニウム化合物との反応によって得られる。カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体を形成するために用いる好適な第四級アンモニウム化合物は、上記で定義したように、一般式１〜５に従うものが挙げられる。
【００４５】
上記の試薬から形成されるカチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は、次の一般式６により表される：
【００４６】
【化６】
2016518414.tif 000009
式中、Ｒはガムである。カチオン性ガラクトマンナン誘導体はガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであり、これはより具体的には次の一般式７により表され得る。
【００４７】
【化７】
2016518414.tif 000010
【００４８】
本発明の別の実施形態では、ガラクトマンナンポリマー誘導体は、正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体であり、これはカチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体がアニオン基を更に含む場合に得られる。
【００４９】
本発明の１実施形態では、カチオン性非グアーガラクトマンナンは、約４：１より大きいマンノース対ガラクトース比率、約１００，０００〜約５００，０００及び／又は約１５０，０００〜約４００，０００の分子量、並びに約１〜約５ｍｅｑ／ｇ及び／又は２〜約４ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有し、カッシアという植物から得られる。
【００５０】
本発明のシャンプー組成物は、組成物の少なくとも約０．０５重量％のガラクトマンナンポリマー誘導体を含有する。本発明の１実施形態では、シャンプー組成物は、組成物の約０．０５〜約２重量％のガラクトマンナンポリマー誘導体を含有する。
【００５１】
（３）カチオン変性デンプンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、水溶性カチオン変性デンプンポリマーを含む。本明細書で使用するとき、用語「カチオン変性デンプン」とは、デンプンが小さい分子量に分解される前にカチオン性基が付加されたデンプン、あるいはカチオン性基がデンプンの変性後に付加されて所望の分子量に到達したデンプンを指す。用語「カチオン変性デンプン」の定義は、両性変性デンプンも含む。用語「両性変性デンプン」とは、カチオン性基及びアニオン性基が付加されたデンプン加水分解物を指す。
【００５２】
本発明のシャンプー組成物は、組成物の約０．０１〜約１０重量％、及び／又は約０．０５〜約５重量％の範囲のカチオン変性デンプンポリマーを含む。
【００５３】
本発明で開示されるカチオン変性デンプンポリマーは、結合窒素の百分率が約０．５％〜約４％である。
【００５４】
本発明のシャンプー組成物に用いられるカチオン変性デンプンポリマーの分子量は、約８５０，０００〜約１５，０００，０００及び／又は約９００，０００〜約５，０００，０００である。本明細書で使用するとき、用語「分子量」とは、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、Ｗａｔｅｒｓ  ６００Ｅ  ＨＰＬＣポンプ、並びにＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ＰＬ  Ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ａ  ＧＰＣカラム（部品番号１１１０〜６２００、６００回、７．５ｍｍ、２０ｕｍ）を備えたＷａｔｅｒｓ  ７１７オートサンプラーを、カラム温度５５℃及び流量１．０ｍｌ／分（移動相はジメチルスルホキシド及び０．１％の臭化リチウムからなる）で用いて、また（０．０６６のｄｎ／ｄｃを用いて）直列に配設したＤＡＷＮ  ＥＯＳ  ＭＡＬＬＳ（多角度レーザー光散乱検出器）、及びＷｙａｔｔ  Ｏｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰ（干渉屈折計）検出器を、全て検出器温度５０℃で用いて、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの狭い範囲に分散した多糖類標準（分子量＝４７，３００）を用いて作成した方法によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、注入量２００μＬで測定できる。
【００５５】
本発明のシャンプー組成物は、約０．２〜約５ｍｅｑ／ｇ、及び／又は約０．２〜約２ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するカチオン変性デンプンポリマーを含む。このような電荷密度を得るための化学修飾には、デンプン分子へのアミノ基及び／又はアンモニウム基の付加が挙げられるが、これらに限定されない。これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、ヒドロキシプロピルトリモニウム（trimmonium）クロリド、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、及びジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基が挙げられ得る。Ｓｏｌａｒｅｋ，Ｄ．Ｂ．，Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ  ｉｎ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，Ｏ．Ｂ．，Ｅｄ．，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌａ．１９８６，ｐｐ  １１３〜１２５を参照されたい。カチオン性基は、デンプンがより小さな分子量に分解される前に、又はこのような変性後に、デンプンに付加することができる。
【００５６】
本発明のカチオン変性デンプンポリマーのカチオン性基の置換度は、一般に約０．２〜約２．５である。本明細書で使用するとき、カチオン変性デンプンポリマーの「置換度」は、置換基によって誘導体化された各無水グルコース単位のヒドロキシル基数の平均測定値である。各無水グルコース単位は、置換に利用できる３つの可能なヒドロキシル基を有し、可能な最大置換度は３である。置換度は、無水グルコース単位１モル当りの置換基のモル数として、モル平均ベースで表現される。置換度は、当該技術分野において周知のプロトン核磁気共鳴分光法（「1Ｈ  ＮＭＲ」法）を使用して測定することができる。好適な1Ｈ  ＮＭＲ法としては、「Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ  ｏｎ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ  ｉｎ  Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ，Ｉｏｄｉｎｅ−Ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ，ａｎｄ  Ｓｏｌｖａｔｉｎｇｉｎ  Ｗａｔｅｒ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」，Ｑｉｎ−Ｊｉ  Ｐｅｎｇ及びＡｒｔｈｕｒ  Ｓ．Ｐｅｒｌｉｎ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１６０（１９８７），５７〜７２；及び「Ａｎ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  ｔｈｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ  ｂｙ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」，Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ  Ｂｒａｄｂｕｒｙ  ａｎｄ  Ｊ．Ｇｒａｎｔ  Ｃｏｌｌｉｎｓ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，７１，（１９７９），１５〜２５で述べられているものが挙げられる。
【００５７】
化学修飾前のデンプンの供給源は、塊茎、マメ科植物、穀物、及びグレインなどの様々な供給源から選択することができる。この供給源デンプンの非限定例には、コーンスターチ、小麦スターチ、ライススターチ、ワクシーコーンスターチ、オート麦スターチ、ワクシー大麦、ワクシーライススターチ、グルテン状ライススターチ、スイートライススターチ、アミオカ、ポテトスターチ、タピオカスターチ、オート麦スターチ、サゴスターチ、スイートライス、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００５８】
本発明の１つの実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、分解したカチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性ポテトデンプン、及びこれらの混合物から選択される。別の実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、カチオン性コーンスターチ及びカチオン性タピオカである。
【００５９】
デンプンには、より小さな分子量へと分解する前又は修飾させた後に、１つ以上の追加の修飾を施すことができる。例えば、これらの修飾には、架橋、安定化反応、リン酸化反応、及び加水分解が挙げられ得る。安定化反応としては、アルキル化及びエステル化を挙げられ得る。
【００６０】
本発明のカチオン変性デンプンポリマーは、加水分解デンプンの形態（例えば、酸、酵素、又はアルカリ分解）、酸化デンプンの形態（例えば、過酸化物、過酸、次亜塩素酸塩、アルカリ、又はその他いずれかの酸化剤）、物理的又は機械的に分解させたデンプンの形態（例えば、加工装置のサーモメカニカルエネルギー投入によるもの）、又はこれらの組み合わせによって組成物に添加することができる。
【００６１】
デンプンの最適の形態は、簡単に水に溶解し、実質的に透明な（６００ｎｍの波長で％透過度が≧８０）水溶液を形成するものである。組成物の透明度は、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  ｉ  ５を関連マニュアルにしたがって使用し、試料による紫外／可視光の吸収又は透過度を測定する紫外／可視（ＵＶ／ＶＩＳ）分光測光法によって測定する。６００ｎｍの光波長は、化粧品組成物の透明度を特徴付けするために適切であることが示されてきた。
【００６２】
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン変性デンプンは、既知のデンプン供給元から入手可能である。同様に、本発明での使用に適しているのは、当該技術分野において既知のカチオン変性デンプンに更に誘導体化することができる非イオン性変性デンプンである。他の好適な変性デンプンの出発物質は、本発明での使用に好適なカチオン変性デンプンポリマーを製造するために、当該技術分野において既知の方法で第四級化してもよい。
【００６３】
デンプン分解方法本発明の１実施形態では、デンプンスラリーは、水中で粒状のデンプンを混合することによって調製される。温度を約３５℃に上げる。次に、デンプンに対して約５０ｐｐｍの濃度で、過マンガン酸カリウム水溶液を添加する。水酸化ナトリウムにて、ｐＨを約１１．５まで上昇させ、スラリーを十分に攪拌してデンプンが沈降しないようにする。その後、水で希釈した約３０％過酸化水素溶液を、デンプンを基準に約１％の過酸化物濃度まで加える。次に、水酸化ナトリウムを更に追加することによって、約１１．５のｐＨが回復する。前記反応は、約１〜約２０時間かけて完了する。次に、混合物は、希塩酸で中和される。分解されたデンプンは、ろ過によって回収し、続いて洗浄し、乾燥する。
【００６４】
（４）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー
本発明の一実施形態によれば、シャンプー組成物は、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマーを含み、このコポリマーは約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーである。
【００６５】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは以下のものを含む。
（ｉ）以下の式ＡＭのアクリルアミドモノマー：
【００６６】
【化８】
2016518414.tif 000011
（式中、Ｒ9はＨ又はＣ1〜4アルキルであり、Ｒ10及びＲ11は独立してＨ、Ｃ1〜4アルキル、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、及びフェニルからなる群から選択されるか、又は共にＣ3〜6シクロアルキルである）、並びに
（ｉｉ）式ＣＭに適合するカチオン性モノマー：
【００６７】
【化９】
2016518414.tif 000012
（式中、ｋ＝１であり、ｖ、ｖ’、及びｖ”は、それぞれ独立して、１〜６の整数であり、ｗは０又は１〜１０の整数であり、Ｘ-はアニオンである。）
【００６８】
１実施形態では、カチオン性モノマーは式ＣＭに適合し、式中、ｋ＝１、ｖ＝３で、ｗ＝０、ｚ＝１であり、Ｘ-はＣｌ-であって、以下の構造を形成する。
【００６９】
【化１０】
2016518414.tif 000013
【００７０】
上の構造は、ジクワット（diquat）と称されてもよい。別の実施形態では、カチオン性モノマーは式ＣＭに適合し、式中、ｖ及びｖ"はそれぞれ３であり、ｖ’＝１、ｗ＝１、ｙ＝１であり、Ｘ-はＣｌ-であって、次のようになる。
【００７１】
【化１１】
2016518414.tif 000014
【００７２】
上記構造体は、トリクワット（triquat）と称され得る。
【００７３】
或る実施形態において、アクリルアミドモノマーは、アクリルアミド又はメタクリルアミドである。
【００７４】
或る実施形態において、カチオン性コポリマー（ｂ）はＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴ、即ち、アクリルアミドと１，３−プロパンジアミニウム，Ｎ−［２−［［［ジメチル［３−［（２−メチル−１ーオキソー２−プロペニル）アミノ］プロピル］アンモニオ］アセチル］アミノ］エチル］２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ'−ペンタメチル−，トリクロリドとのコポリマーである。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴは、ポリクオタニウム７６（ＰＱ７６）としても知られている。ＡＭ：トリクワットは、１．６ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有し、１，１００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。
【００７５】
或る実施形態においてカチオン性コポリマーはアクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとからのカチオン性コポリマーであり、そのカチオン性モノマーは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ベンジルジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００７６】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、カチオン性モノマー類であり、そのカチオン性モノマーは、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、及びこれらの混合物から成る群から選択されるカチオン性モノマーを含む。
【００７７】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは水溶性である。或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、（１）（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマー、及び／又は加水分解に安定なカチオン性モノマーと（メタ）アクリルアミドとのコポリマーと、（２）（メタ）アクリルアミドと、カチオン性（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマーと、（メタ）アクリルアミドを主成分とするモノマーと、及び／又は加水分解に安定なカチオン性モノマーとの、ターポリマーと、から形成される。カチオン性（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマーは、第四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルであってもよい。或る実施形態において、第四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で第四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートである。或る実施形態において、第四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、塩化メチルで第四級化されたアンモニウム塩であって、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、のアンモニウム塩から成る群から選択される。或る実施形態において、第四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキルハライド、又は塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチル硫酸塩（ＡＤＡＭＥ−Ｑｕａｔ）で第四級化されたジメチルアミノエチルアクリレートである。或る実施形態において、カチオン性モノマーは、（メタ）アクリルアミドを主成分とする場合、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で第四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであるか、又はアルキルハライド、若しくは塩化メチル、若しくは塩化ベンジル、若しくはジメチル硫酸塩で第四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。
【００７８】
或る実施形態において、（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で第四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドである。或る実施形態において、（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキルハライド、特に塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチルスルフェートで第四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。
【００７９】
或る実施形態において、カチオン性モノマーは、加水分解に安定なカチオン性モノマーである。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドに加えて、加水分解に安定なカチオン性モノマーは、ＯＥＣＤ加水分解試験に安定であると見なしてよい全モノマーであり得る。或る実施形態において、カチオン性モノマーは加水分解に安定であり、加水分解に安定なカチオン性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、及び水溶性カチオン性スチレン誘導体から成る群から選択される。
【００８０】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、塩化メチル（ＡＤＡＭＥ−Ｑ）で第四級化された２−ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートと、塩化メチル（ＤＩＭＡＰＡ−Ｑ）で第四級化された３−ジメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドとのターポリマーである。或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと、から形成される。このアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドは、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００８１】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは約１．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇ、又は約１．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．３ｍｅｑ／ｇ、又は約１．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約１．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．１ｍｅｑ／ｇ、又は約１．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約１．３ｍｅｑ／ｇ〜約１．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。
【００８２】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００万ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，８００万ｇ／ｍｏｌ、又は約５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，６００万ｇ／ｍｏｌ、又は約７００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，４００万ｇ／ｍｏｌ、又は約９００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，２００万ｇ／ｍｏｌのＭ．Ｗｔ．を有する。
【００８３】
或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、トリメチルアンモニオプロピルメタクリルアミドクロリド（trimethylammoniopropylmethacrylamide chloride）とＮ−アクリルアミド（N-Acrylamide）とのコポリマーであり、ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣとしても公知である。ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣは、約１．３ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び約１１０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。或る実施形態において、カチオン性コポリマーはＡＭ：ＡＴＰＡＣである。ＡＭ：ＡＴＰＡＣは、約１．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び約１１０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。
【００８４】
（５）カチオン性合成ポリマー
本発明の１実施形態によれば、シャンプー組成物は、
ｉ）１又は複数のカチオン性モノマー単位と、
ｉｉ）所望により、負電荷を有する１又は複数のモノマー単位と、及び／又は
ｉｉｉ）非イオン性モノマーと、から形成され得るカチオン性合成ポリマーを含む。
ここで、それに続くコポリマーの電荷は正である。３種類のモノマーの比を「ｍ」、「ｐ」及び「ｑ」で表し、「ｍ」はカチオン性モノマーの数であり、「ｐ」は負電荷を有するモノマーの数であり、「ｑ」は非イオン性モノマーの数である。
【００８５】
一実施形態では、カチオン性ポリマーは、以下の構造を有する、水溶性又は分散性で、非架橋型の合成カチオン性ポリマーである。
【００８６】
【化１２】
2016518414.tif 000015
ここで、Ａは以下のカチオン性部分のうちの１つ又は複数のものであってよく、
【００８７】
【化１３】
2016518414.tif 000016
ここで、＠＝アミド、アルキルアミド、エステル、エーテル、アルキル又はアルキルアリールであり、
ここで、Ｙ＝Ｃ１〜Ｃ２２のアルキル、アルコキシ、アルキリデン、アルキル又はアリールオキシであり、
ここでΨ＝Ｃ１〜Ｃ２２のアルキル、アルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオクス（alkyl arylox）であり、
ここで、Ｚ＝Ｃ１〜Ｃ２２のアルキル、アルキルオキシ、アリール又はアリールオキシであり、
ここで、Ｒ１＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖又は分枝状のアルキルであり、
ここで、ｓ＝０又は１、ｎ＝０又は≧１であり、
ここで、Ｔ及びＲ７＝Ｃ１〜Ｃ２２のアルキルであり、
ここでＸ−は、ハロゲン、水酸化物、アルコキシド、スルフェート又はアルキルスルフェートである。
【００８８】
負電荷を有するモノマーがＲ２'＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖又は分枝状アルキル及びＲ３によって次のように規定される場合、
【００８９】
【化１４】
2016518414.tif 000017
式中、Ｄが、Ｏ、Ｎ、又はＳであり、
ここでＱ＝ＮＨ2又はＯであり、
ここでｕ＝１〜６であり、
ここでｔ＝０〜１であり、
ここで、Ｊ＝以下の元素Ｐ、Ｓ、Ｃを含有する酸化官能基である。
【００９０】
ここで非イオン性モノマーが、Ｒ２"＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖又は分枝状のアルキル、Ｒ６＝直鎖又は分枝状のアルキル、アルキルアリール、アリールオキシ、アルキルオキシ、アルキルアリールオキシによって定義され、βが
【００９１】
【化１５】
2016518414.tif 000018
として定義され、また
ここで、Ｇ'及びＧ"は、お互い独立して、Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｈであり、Ｌ＝０又は１である。
【００９２】
カチオン性モノマーの例としては、アミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アミノアルキル（メタ）アクリルアミドであって、少なくとも１つの、二級、三級又は第四級アミン官能基、又は窒素原子を含有する複素環基を有するモノマー、ビニルアミン又はエチレンイミン、ジアリルジアルキルアンモニウム塩；それらの混合物、それらの塩類、及びそれらから誘導されるマクロモノマーが挙げられる。
【００９３】
カチオン性モノマーの更なる例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００９４】
好適なカチオン性モノマーとしては、式−ＮＲ3+の第四級アンモニウム基を含み、ここで、同一である又は異なるＲが水素原子、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、又はベンジル基を表し、所望によりヒドロキシル基を有し、アニオン（対イオン）を含むものが挙げられる。アニオンの例は、塩化物、臭化物などのハロゲン化物、スルフェート、ヒドロスルフェート、アルキルスルフェート（例えば、１〜６個の炭素原子を含む）、ホスフェート、シトレート、ホルメート、及びアセテートである。
【００９５】
好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００９６】
更に好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリドが挙げられる。
【００９７】
負電荷を有するモノマーの例としては、ホスフェート又はホスホネート基を含むα−エチレン系不飽和モノマー、αエチレン部が、不飽和のモノカルボン酸、α−エチレン系不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、α−エチレン系不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、スルホン酸基を含むα−エチレン系不飽和化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン系不飽和化合物塩が挙げられる。
【００９８】
負電荷を有する好適なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸塩、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸塩、２−スルホエチルメタクリレート、２−スルホエチルメタクリレートの塩、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩、及びスチレンスルホネート（ＳＳ）が挙げられる。
【００９９】
非イオン性モノマーの例としては、酢酸ビニル、α−エチレン性不飽和カルボン酸のアミド、α−エチレン性不飽和モノカルボン酸と水素添加又はフッ素化アルコールとのエステル、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわち、ポリエトキシレート化（メタ）アクリル酸）、α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、ビニルニトリル、ビニルアミンアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びビニル芳香族化合物が挙げられる。
【０１００】
好適な非イオン性モノマーとしては、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、２−エチル−ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
【０１０１】
ポリマーが、水、シャンプー組成物、又はシャンプー組成物のコアセルベート相中にて可溶性又は分散性を維持する限り、かつ対イオンが、シャンプー組成物の必須構成要素と物理的及び化学的に適合性があり、そうでなければ製品の性能、安定性、又は審美性を過度に損なわない限り、合成カチオン性ポリマーと連携するアニオン性対イオン（Ｘ−）は、任意の既知の対イオンであってよい。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、スルフェート及びメチルスルフェートが挙げられる。
【０１０２】
１実施形態では、本明細書に記載されるカチオン性ポリマーは、損傷した毛髪、特に化学処理された毛髪に、代わりの疎水性Ｆ層をもたらすのを助ける。微視的には、薄いＦ層は天然の耐候性を提供しつつ、水分の封じ込めを助け、更なるダメージを防ぐ。化学的な処理により、毛髪のキューティクルはダメージを受け、防御作用を持つＦ層は毛髪から剥がれ落ちてしまう。Ｆ層が剥がれ落ちるにつれ、毛髪は親水性が増すようになる。化学的に処理された毛髪にリオトロピック液晶を適用することで、毛髪の疎水性が増し、外観も触感もより生髪に近いものになることが判明している。理論に制限されるものではないが、リオトロピック液晶性錯体は、天然のＦ層が毛髪を保護するのとほぼ同様に、毛髪繊維をコーティングし、保護する疎水層又は疎水フィルムを形成するものと考えられる。疎水層は、毛髪をより健康的な状態、一般的には生髪のような状態に戻す。リオトロピック液晶は、本明細書に記載の合成カチオン性ポリマーをシャンプー組成物の前述のアニオン性洗浄性界面活性剤成分と併せることにより形成される。合成カチオン性ポリマーの電荷密度は比較的高い。カチオン電荷密度が比較的高い一部の合成ポリマーは、主に異常な直線的電荷密度に起因してリオトロピック液晶を形成しないことに留意されたい。そのような合成カチオン性ポリマーは、国際特許公開第ＷＯ  ９４／０６４０３号（Ｒｅｉｃｈら）に記載されている。本明細書に記載される合成ポリマーは、損傷した毛髪に関して改善されたコンディショニング性能を提供する安定なシャンプー組成物中で配合することができる。
【０１０３】
リオトロピック液晶を形成し得るカチオン性合成ポリマーは、約２〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約３〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約４〜約７ｍｅｑ／ｇｍのカチオン電荷密度を有する。一部の実施形態では、カチオン電荷密度は約６．２ｍｅｑ／ｇｍである。このポリマーは、約１，０００〜約５，０００，０００、及び／又は約１０，０００〜約２，０００，０００、及び／又は約１００，０００〜約２，０００，０００の分子量を更に有する。
【０１０４】
本発明の別の実施形態では、コンディショニングの増強及び有益剤の製膜の増強を提供するがリオトロピック液晶を必ずしも形成しないカチオン性合成ポリマーは、約０．７〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約０．８〜約５ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約１．０〜約３ｍｅｑ／ｇｍのカチオン電荷密度を有する。このポリマーは、約１，０００〜約５，０００，０００、約１０，０００〜約２，０００，０００、及び約１００，０００〜約２，０００，０００の分子量を更に有する。
【０１０５】
カチオン性ポリマーの濃度は、シャンプー組成物の約０．０２５重量％〜約５重量％、約０．１重量％〜約３重量％、及び／又は約０．２重量％〜約１重量％の範囲である。
【０１０６】
（６）カチオン性セルロースポリマー
好適なカチオン性セルロースポリマーは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩であり、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム１０と呼ばれており、Ｄｗｏ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）より、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＲ、ＪＲ及びＫＧシリーズのポリマーとして入手可能である。カチオン性セルロースのその他の好適な種類としては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、Ｄｏｗ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐより、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００の商標名で入手可能である。カチオン性セルロースのその他の好適な種類としては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム６７と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシド及びトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料はＤｏｗ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐから商品名ＳｏｆｔＣＡＴ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−５、ＳｏｆｔＣＡＴ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−３０、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−６０、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ−１００、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−Ｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−Ｍ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−ＭＨ、及びＰｏｌｙｍｅｒ  ＳＫ−Ｈで入手可能である。
【０１０７】
１つの実施形態では、シャンプー組成物は、複数のカチオン性コンディショニングポリマーを含む。１実施形態によれば、２つのカチオン性コンディショニングポリマーが存在する場合、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は約１０００：１〜約２：１である。１実施形態では、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は約１０００：１〜約４：１である。１実施形態では、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は約８００：１〜約４：１、約５００：１〜約４：１、約１００：１〜約５：１、約１００：１〜約６：１、約５０：１〜約６．５：１、約５０：１〜約７：１、約５０：１〜約８．３：１、又は約５０：１〜約１６．７：１である。
【０１０８】
Ｂ．洗浄性界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、組成物に洗浄性能を提供する洗浄性界面活性剤を含む。そのため、洗浄性界面活性剤はアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又は双性イオン性界面活性剤、あるいはそれらの混合物を含む。洗浄性界面活性剤の様々な例及び説明が、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，６４９，１５５号、米国特許出願公開第２００８／０３１７６９８号、及び同第２００８／０２０６３５５号に示されている。
【０１０９】
シャンプー組成物中の洗浄性界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄及び起泡性能を提供するために十分であるべきであり、一般に約２〜約５０重量％、約５〜約３０重量％、約８〜約２５重量％、又は約１０〜約２０重量％の範囲である。したがって、シャンプー組成物は洗浄性界面活性剤を、例えば約５重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１５重量％、約１７重量％、約１８重量％、又は約２０重量％の量で含み得る。
【０１１０】
組成物への使用に適したアニオン性界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルスルフェートである。その他の好適なアニオン性界面活性剤は、有機硫酸反応生成物の水−溶性の塩である。更に他の好適なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化されかつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である。その他の似たようなアニオン性界面活性剤が、米国特許第２，４８６，９２１号、同第２，４８６，９２２号、及び同第２，３９６，２７８に記載されているが、これらは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０１１１】
シャンプー組成物に使用される代表的なアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナトリウムココイルイセチオネート及びこれらの組み合わせが挙げられる。本発明の更なる実施形態では、アニオン性界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム又はラウレス硫酸ナトリウムである。
【０１１２】
本明細書のシャンプー組成物における使用に好適な両性又は双性イオン性界面活性剤としては、シャンプー又は他のパーソナルケア洗浄における使用が既知のものが包含される。そのような両性界面活性剤の濃度は、約０．５〜約２０重量％、及び約１〜約１０重量％である。好適な双性イオン性又は両性界面活性剤の非限定例が、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第５，１０４，６４６号及び同第５，１０６，６０９号に記載されている。
【０１１３】
シャンプー組成物への使用に適した両性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として大まかに記載される界面活性剤が挙げられ、ここで脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を有し、１つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、又はホスホネートを含有する。本発明のシャンプー組成物に用いるのに好ましい両性洗浄性界面活性剤には、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１４】
このシャンプー組成物への使用に適した双性イオン性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として大まかに記載される界面活性剤が挙げられ、ここで脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であり得、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を有し、１つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネートを含有する。別の実施形態では、ベタインなどの双性イオンが選択される。
【０１１５】
本組成物に用いるのに好適なその他のアニオン性、双性イオン性、両性、又は任意の追加の界面活性剤の非限定的な例は、マカッチャン（McCutcheon）著「乳化剤及び洗剤（Emulsifiers and Detergents）」（１９８９年、年報、Ｍ．Ｃ．出版社（M. C. Publishing Co.）刊）、並びに米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号；同第２，４３８，０９１号；同第２，５２８，３７８号に記載されており、これらの文献は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１６】
１実施形態では、組成物はアニオン性界面活性剤及び非イオン性共界面活性剤を含む。別の実施形態では、界面活性剤系はスルフェート材料を含まないか、又は実質的に含まない。好適なスルフェートを含まない界面活性剤がＰＣＴ公報ＷＯ  ２０１１／１２０７８０号及びＰＣＴ公報ＷＯ  ２０１１／０４９９３２号に開示される。
【０１１７】
Ｃ．基剤担体
シャンプー組成物は、注入可能な液体の形態であることができる（周囲条件下）。したがって、そのような組成物は、典型的には基剤担体を含み、これは約２０重量％〜約９５重量％、又は更には約６０重量％〜約８５重量％の濃度で存在する。基剤担体は、水、又は水と有機溶媒との混和性混合物を含んでもよいが、１つの態様では、他の必須又は任意成分の微量成分として組成物中に付随的に組み込まれる場合を除き、最小限の有機溶媒を有するか、又は有意の濃度の有機溶媒を有さない水を含んでもよい。
【０１１８】
本発明のシャンプー組成物の実施形態に有用な基剤担体としては、水並びに低級アルキルアルコール及び多価アルコール類の水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な代表的な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
【０１１９】
Ｄ．任意成分
本発明の実施形態によれば、シャンプー組成物は、有益剤を含む１つ又は複数の任意成分を更に含み得る。好適な有益剤としては、コンディショニング剤、シリコーンエマルション、抗フケ活性物質、ゲルネットワーク、キレート剤、及びヒマワリ油又はヒマシ油などの天然油が挙げられるが、これらに限定されない。更なる好適な任意成分としては、香料、香料マイクロカプセル、着色剤、粒子、抗菌剤、消泡剤（foam busters）、帯電防止剤、レオロジー調整剤及び増粘剤、懸濁液材料及び構造化剤、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、防腐剤、真珠光沢剤、溶剤、希釈剤、抗酸化剤、ビタミン、並びにそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２０】
これらの任意成分は、物理的及び化学的に組成物の成分に適合する必要があり、製品の安定性、審美性、又は性能を過度に損なうべきではない。ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｔｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）より出版）（２００４年）（本明細書で以後「ＣＴＦＡ」と呼ぶ）に、本明細書の組成物に添加できる多種多様な非限定的材料が記載されている。
【０１２１】
１．シリコーン
本発明の組成物のコンディショニング剤は、シリコーンコンディショニング剤であり得る。シリコーンコンディショニング剤は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、組成物の重量に基づき約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．１重量％〜約８重量％、約０．１重量％〜約５重量％、及び／又は約０．２重量％〜約３重量％の範囲である。適したシリコーンコンディショニング剤、及びシリコーンのための任意の懸濁剤の非限定例は、その記述が参照によって本明細書に組み込まれる米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、及び米国特許第５，１０６，６０９号に記載されている。本発明の組成物に使用するシリコーンコンディショニング剤は、２５℃で測定した時に約２０〜約２，０００，０００平方ミリメートル／秒（ｍｍ2／秒）、約１，０００〜約１，８００，０００ｍｍ2／秒、約５０，０００〜約１，５００，０００ｍｍ2／秒、及び／又は約１００，０００〜約１，５００，０００ｍｍ2／秒の粘度を有し得る（約２０〜約２，０００，０００センチストークス（ＣＳＫ）、約１，０００〜約１，８００，０００ｃｓｋ，約５０，０００〜約１，５００，０００ｃｓｋ，及び／又は約１００，０００〜約１，５００，０００ｃｓｋ）。
【０１２２】
分散したシリコーンコンディショニング剤粒子は、典型的には、約０．０１マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲の体積平均粒子直径を有する。小型の粒子を毛髪に適用するためには、体積平均粒子直径は、典型的には、約０．０１μｍ〜約４μｍ、約０．０１μｍ〜約２μｍ、約０．０１μｍ〜約０．５μｍの範囲である。大型の粒子を毛髪に適用するためには、体積平均粒子直径は、典型的には、約５μｍ〜約１２５μｍ、約１０μｍ〜約９０μｍ、約１５μｍ〜約７０μｍ、及び／又は約２０μｍ〜約５０μｍの範囲である。
【０１２３】
シリコーン流体、ゴム、及び樹脂、並びにシリコーンの製造を議論する項を包含するシリコーンの更なる材料は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，２ｄ  ｅｄ．，ｐｐ  ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９）に見出され、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１２４】
本発明の実施形態における使用に適したシリコーンエマルションとしては、米国特許第４，４７６，２８２号、及び米国特許出願公開第２００７／０２７６０８７号に記載されている説明に従って調製される不溶性ポリシロキサンのエマルションが挙げられるが、これに限定されない。したがって、好適な不溶性ポリシロキサンとしては、α，ωヒドロキシ末端ポリシロキサン、又はα，ωアルコキシ末端ポリシロキサンなどの、約５０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有するポリシロキサンが挙げられる。不溶性ポリシロキサンは約５０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有し得る。例えば、不溶性ポリシロキサンは、約６０，０００〜約４００，０００、約７５，０００〜約３００，０００、約１００，０００〜約２００，０００の範囲内の平均分子量、又は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有し得る。不溶性ポリシロキサンは、約３０ｎｍ〜約１０マイクロメートルの平均粒径を有し得る。平均粒径は、例えば、約４０ｎｍ〜約５マイクロメートル、約５０ｎｍ〜約１マイクロメートル、約７５ｎｍ〜約５００ｎｍ、又は約１００ｎｍの範囲内であり得る。
【０１２５】
不溶性ポリシロキサンの平均分子量、シリコーンエマルションの粘度、及び不溶性ポリシロキサン含有の粒径は、当業者によって一般に使用される方法、例えば、Ｓｍｉｔｈ，Ａ．Ｌ．Ｔｈｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９１）に開示されている方法で求められる。例えば、シリコーンエマルションの粘度は、６番スピンドルを２．５ｒｐｍで用いたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって３０℃で測定できる。シリコーンエマルションは更なる乳化剤をアニオン性界面活性剤と合わせて更に含み得る。
【０１２６】
本発明の組成物への使用に好適なシリコーンの他の種類としては、ｉ）２５℃で測定した時に約１，０００，０００ｍｍ2／秒（１，０００，０００ｃｓｋ）未満の粘度を有する流動性材料であるシリコーン油を含むがこれに限定されないシリコーン流体、ｉｉ）少なくとも１つの１級、２級、又は３級アミンを含むアミノシリコーン、ｉｉｉ）少なくとも１つの第四級アンモニウム官能基を含むカチオン性シリコーン、ｉｖ）２５℃で測定した時に１，０００，０００ｍｍ2／秒（１，０００，０００ｃｓｋ）以上の粘度を有する材料を含むシリコーンガム、ｖ）高度に架橋したポリマーシロキサン系を含むシリコーン樹脂、ｖｉ）少なくとも１．４６の屈折率を有する高屈折率シリコーン、ｖｉｉ）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２７】
２．有機コンディショニング材料
本発明のシャンプー組成物のコンディショニング剤は、単独で又は上記のシリコーンなどのその他のコンディショニング剤と組み合わせて、油又はワックスなどの少なくとも１つの有機コンディショニング材料をも含み得る。有機材料は非ポリマー、オリゴマー、又はポリマーであり得る。これは油又はワックスの形態であり得、ニート又は事前乳化の形態で配合物に添加され得る。有機コンディショニング材料のいくつかの比限定的な例としては、ｉ）炭化水素油、ｉｉ）ポリオレフィン、ｉｉｉ）脂肪エステル、ｉｖ）フッ素化コンディショニング化合物、ｖ）脂肪アルコール、ｖｉ）アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体、ｖｉｉ）第四級アンモニウム化合物、ＣＴＦＡ名称ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−２Ｍ、ＰＥＧ−７Ｍ、ＰＥＧ−１４Ｍ、ＰＥＧ−４５Ｍなどの、約２，０００，０００以下の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２８】
３．乳化剤（Emusifiers）
様々なアニオン性及び非イオン性乳化剤が、本発明のシャンプー組成物に用いられ得る。アニオン性及び非イオン性乳化剤は、本質的にモノマー又はポリマーのいずれであってもよい。モノマーの例としては、アルキルエトキシレート、アルキルスルフェート、石鹸、及び脂肪エステル、並びにこれらの誘導体が挙げられるが、これらは例であって限定されない。ポリマーの例としては、ポリアクリレート、ポリエチレングリコール、及びブロック共重合体並びにその誘導体が挙げられるが、これらは例であって限定されない。ラノリン、レシチン及びリグニン並びにこれらの誘導体などの天然乳化剤もまた、有用な乳化剤の非限定的な例である。
【０１２９】
４．キレート剤
シャンプー組成物はキレート剤を更に含み得る。好適なキレート剤としては、Ａ  Ｅ  Ｍａｒｔｅｌｌ  ＆  Ｒ  Ｍ  Ｓｍｉｔｈ，Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ，Ｖｏｌ．１，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＆  Ｌｏｎｄｏｎ（１９７４）及びＡ  Ｅ  Ｍａｒｔｅｌｌ  ＆  Ｒ  Ｄ  Ｈａｎｃｏｃｋ，Ｍｅｔａｌ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＆  Ｌｏｎｄｏｎ（１９９６）に記載されるものが挙げられ、この両方が参照により本明細書に組み込まれる。キレート剤に関し、用語「塩及びそれらの誘導体」は、キレート剤と同様の官能性構造（例えば、同様の化学骨格）を含む塩及び誘導体を意味し、これらの塩及び誘導体はキレート剤として参照され、同様の又は更に良好なキレート特性を有する。塩及びそれらの誘導体としては、アルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウム、置換アンモニウム塩（即ち、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム）塩、酸性部分を有するキレート物質のエステル、及びこれらの混合物、特に、全てのナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩が挙げられる。用語「誘導体」は、米国特許第５，２８４，９７２号に例示されるものなどの「キレート化界面活性剤」化合物、並びに親キレート剤と同様の官能性構造を有する、例えば、米国特許第５，７４７，４４０号に開示される高分子ＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸）などの、１つ以上のキレート化基を含む大型分子も含む。
【０１３０】
シャンプー組成物中のＥＤＤＳキレート剤濃度は、約０．０１重量％の低濃度又は更には約１０重量％の高濃度であってよいものの、このような高濃度（即ち１０重量％）を超える場合には、処方が複雑になる恐れがあり及び／又は人の安全性に関する懸念が生じる恐れがある。１実施形態では、ＥＤＤＳキレート剤の濃度は、シャンプー組成物の重量に対して少なくとも約０．０５重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．２５重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約１重量％、又は少なくとも約２重量％であり得る。約４重量％超の濃度を使用することができるものの、追加効果は得られない。
【０１３１】
５．抗ふけ剤
ある実施形態によれば、シャンプー組成物は、抗ふけ活性物質を含むが、これは、抗ふけ活性物質粒子であってよい。抗ふけ活性物質は、ピリジンチオン塩、ケトコナゾールなどのイミダゾール、エコナゾール、クリンバゾール、及びエルビオールなどのアゾール、硫化セレン、コールタール、粒状硫黄、サリチル酸などの角質溶解剤、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。１実施形態では、抗ふけ粒子はピリジンチオン塩である。
【０１３２】
ピリジンチオン粒子は、好適な粒子状抗ふけ活性物質である。１つの実施形態では、抗ふけ活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、粒子形態である。一実施形態では、ピリジンチオン抗ふけ粒子の濃度は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の範囲を有する。実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、錫、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウム、概して亜鉛、典型的には１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「亜鉛ピリジンチオン」又は「ＺＰＴ」として知られている）、一般的には血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩などの重金属から形成されるものである。１つの実施形態では、血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、最大約２０マイクロメートル、又は最大約５マイクロメートル、又は最大約２．５マイクロメートルの平均粒径を有する。ナトリウムのようなその他のカチオンから形成される塩もまた、好適な場合がある。ピリジンチオン抗ふけ活性物質は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号明細同第３，２３６，７３３号明細書、同第３，７５３，１９６号明細書、同第３，７６１，４１８号明細書、同第４，３４５，０８０号明細書、同第４，３２３，６８３号明細書、同第４，３７９，７５３号明細書、及び同第４，４７０，９８２号明細書に記載されている。
【０１３３】
抗ふけ活性物質は、ピリチオンの多価金属塩から更に選択されることができ、組成物は１つ以上の抗真菌及び／又は抗細菌活性物質を更に含む。本発明の実施形態はまた、抗細菌活性物質の組み合わせを含んでいてもよい。
【０１３４】
１実施形態では、本組成物は、有効な量の亜鉛含有層状材料を含む。１実施形態では、組成物は、組成物の総重量に対して、約０．００１〜約１０重量％、又は約０．０１〜約７重量％、又は約０．１〜約５重量％の亜鉛含有層状材料（ＺＬＭｓ）を含む。
【０１３５】
多くのＺＬＭが鉱物として天然に存在する。１実施形態では、ＺＬＭは水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化亜鉛銅）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化銅亜鉛）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に包含されてもよい。粘土性鉱物（例えば、フィロシリケート）のようなアニオン性層の化学種が、イオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する、天然のＺＬＭも存在することができる。これらの天然物質の全てはまた、合成的に得ることもでき、又は組成物中にその場で若しくは製造プロセスの間に形成させることもできる。
【０１３６】
必ずしもではないが多くの場合、合成であるＺＬＭの別の一般的な部類は、層状複水酸化物又はヒドロキシ複塩である。或る実施形態において、本組成物は塩基性炭酸亜鉛を含む。塩基性炭酸亜鉛はまた、商業的には「炭酸亜鉛」又は「炭酸亜鉛塩基」又は「ヒドロキシ炭酸亜鉛」と呼ばれる場合もあるが、天然起源の水亜鉛鉱に類似した物質からなる合成の種類である。
【０１３７】
亜鉛含有層状物質及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状物質とピリチオン又はピリチオンとの多価金属塩の比は、約５：１００から約１０：１、又は約２：１０から約５：１、又は約１：２から約３：１である。
【０１３８】
６．ゲルネットワーク
シャンプー組成物は、脂肪アルコールゲルネットワークを更に含み得る。これらのゲルネットワークは、脂肪アルコールと界面活性剤とを約１：１〜約４０：１、約２：１〜約２０：１、及び／又は約３：１〜約１０：１の割合で組み合わせることによって形成される。ゲルネットワークの形成は、水中の脂肪アルコールを界面活性剤で分散させたものを脂肪アルコールの融点を超える温度に加熱することを伴う。混合プロセスの間に、脂肪アルコールは溶融し、界面活性剤を脂肪アルコール液滴中に分割して入れることができるようにする。界面活性剤は、水を脂肪アルコール内に一緒にすることができるようにする。これによって、等方性脂肪アルコール液滴が液晶相液滴へと変化する。混合物が鎖溶融温度より下まで冷却されるとき、液晶相は固体結晶性ゲルネットワークへと変換される。ゲルネットワークは、美容用クリーム及びヘアコンディショナーを安定化させる効果に寄与する。加えて、これらは毛髪コンディショナーに対してコンディショニング感覚の効果を付与する。
【０１３９】
脂肪アルコールは、約０．０５〜約１４重量％の濃度で、脂肪アルコールゲルネットワークに含まれ得る。例えば、脂肪アルコールは、約１〜約１０重量％、及び／又は約６〜約８重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１４０】
本明細書で有用な脂肪アルコールは、約１０〜約４０個の炭素原子、約１２〜約２２個の炭素原子、約１６〜約２２個の炭素原子、及び／又は約１６〜約１８個の炭素原子を有するものを含む。これらの脂肪アルコールは、直鎖又は分枝鎖アルコールであり得、かつ飽和又は不飽和であり得る。脂肪アルコールの非限定例として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。約２０：８０〜約８０：２０の比のセチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物が好適である。
【０１４１】
ゲルネットワークの調製容器を水で充填し、水を約７４℃まで加熱して、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びＳＬＥＳ界面活性剤を加熱水に添加する。結果として得られた混合物が取り込まれた後、熱交換器に通し、混合物を約３５℃まで冷却する。冷却すると即座に、脂肪アルコール及び界面活性剤が結晶化され、結晶性ゲルネットワークが形成される。表３に、ゲルネットワーク組成物の成分及び各成分の量を示す。
【０１４２】
【表３】
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【０１４３】
製品形態
本発明のシャンプー組成物は、典型的なシャンプーの配合で存在し得る。これらは、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル形態、球体、スポンジャー（sponger）、固形剤形、発泡体、及びその他の送達機構の形態であり得る。本発明の実施形態の組成物はヘアトニック、トリートメント、及びスタイリング製品のようなリーブオンヘア製品、シャンプー、及びトリートメント製品のようなリンスオフヘア製品、並びに毛髪に塗布可能な任意の他の形態であってもよい。
【０１４４】
一実施形態によると、シャンプー組成物は、例えばその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００９／０２３２８７３号及び同第２０１０／０１７９０８３号開示されているものなどの、約８０〜約１００％の開放気泡含有量を有する多孔質の溶解性固体構造体の形態で提供されてもよい。
【０１４５】
シャンプー組成物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｒ／Ｓ  Ｐｌｕｓレオメータを用い、２６．６℃にて２ｓ-1で測定された４，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、又は約６，０００ｃＰ〜約１２，０００ｃＰ、又は約８，０００ｃＰ〜約１１，０００ｃＰの粘度を有し得る。
【０１４６】
製造方法
シャンプー組成物は、一般に従来法（conventional）によって調製される。かかる方法は、加熱、冷却、真空の適用などを用いて又は用いずに、成分を１つ以上の工程で混合して比較的均一な状態にする工程を含む。組成物は、安定性（物理的安定性、化学的安定性、光安定性）、及び／又は活性物質の送達を最適化するように調製される。シャンプー組成物は、単相若しくは単一製品中に存在してもよく、又はシャンプー組成物は、別個の相若しくは別個の製品中に存在してもよい。２つの製品を使用する場合、これらの製品は同時又は逐次に合わせて使用され得る。
【０１４７】
使用方法
本発明のシャンプー組成物は毛髪に適用され、水とともにリンスオフされ得る。シャンプー組成物は、毛髪が乾燥した後で、改善された毛髪のスタイリングを提供し得る。シャンプー組成物は、製品を適用し、リンスし、毛髪が乾燥した後で、消費者が望むコンディショニング及びボリュームを更に提供し得る。
【０１４８】
試験方法
Ａ．マネキン頭部処理法
マネキン頭部の毛髪を中央で分けて２つの均等な半面を提供する。マネキンの両側面を水で十分に濡らす。続いて、１０ｍｌのシャンプーを毛髪に適用して、泡を生成するまで運動させる。続いてマネキン頭部の各側面を３０秒間すすぐ。頭部の１側面に１つずつの、２つの別個の櫛で、毛髪をもつれがほぐれるまで十分に梳いた。続いてブロードライヤーを用いて過剰な水分の一部を除去して、わずかに湿った毛髪を得た。続いて、ブロードライヤー及びラウンドブラシを共に用いて１つのスタイルを提供した。ラウンドブラシ及びブロードライヤーを用いて、頭部が完全に乾燥するまで、下部から開始して頭頂までの毛髪の部分を乾燥させた。
【０１４９】
Ｂ．毛髪感触の試験方法
官能試験員が６グラムのヘアピースの毛髪の感触の評点をつける。等級は１〜５等級であり、１が最高で５が最低である。乾燥時櫛通り評点の１は、乾燥毛髪の櫛通しが非常に容易であることを意味する。滑らかさの評点１は、乾燥毛髪の感触が柔らかでかつ非常に滑らかであることを意味し、ＩＦＦの評点１は乾燥毛髪を擦り合わせた時にほとんど毛髪の繊維間摩擦がないことを意味する。
【実施例】
【０１５０】
以下の実施例は、本発明を例示する。例に挙げた組成物は、従来の配合及び混合技術により調製することできる。シャンプー配合技術分野の当業者の技術範囲内での本発明の他の修正は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。本明細書での全ての部分、割合、及び比率は全て特に指定しない限り重量による。ある成分は供給元から希釈溶液として提供される場合がある。記載されている量は、別段の指定がない限り、活性物質の重量百分率を表す。
【０１５１】
【表４】
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【０１５２】
【表５】
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【０１５３】
【表６】
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【０１５４】
本明細書に開示した大きさ及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、別段の指定がない限り、かかる寸法の各々は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等な範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」と開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【０１５５】
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、参照によってその全てが本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、その文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを認めるものではなく、また、その文献が、単独で、あるいはあらゆる他の参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、かかる発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを認めるものでもない。更には、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【０１５６】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、他の様々な変更及び修正が本発明の意図及び範囲から逸脱せずに実施し得ることは、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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