【手続補正書】
【提出日】平成25年6月26日(2013.6.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
本発明の別の創作的態様は、電子不足オレフィンを脂肪族オレフィンと反応させるか、または、２つの異なる組の電子不足オレフィンを互いに反応させるプロセスである。詳細には、本発明は、金属カルベンメタセシス触媒の存在下で置換または非置換の脂肪族オレフィンを置換または非置換の電子不足オレフィンと接触させる工程から成る、二または三置換オレフィンを調製するプロセスを提供する。置換脂肪族オレフィンには、オレフィンがアルキル基を含む、いかなる一、二、または三置換オレフィンも含まれる。脂肪族オレフィンが末端オレフィンであるこのプロセスの例を表２に見ることができる。しかしながら、脂肪族オレフィンが内部オレフィンである置換オレフィンを調製してもよい。本発明は、金属カルベンメタセシス触媒の存在下で置換または非置換の電子不足オレフィンを別の置換または非置換の電子不足オレフィンと接触させる工程から成る、二または三置換オレフィンを調製するプロセスも提供する。第１および第２の電子不足オレフィンは同じであってもよいし異なっていてもよい。好ましくは、一方のオレフィンは置換または非置換のスチレンであり、他方のオレフィンはα−カルボニル基、例えばアクリレートまたはアクリルアミドを含む。代わりに、両方のオレフィンがα−カルボニル基を含んでいてもよい。一方または両方の電子不足オレフィンが置換されていても非置換でもよい。電子不足オレフィンおよび脂肪族オレフィンの上の置換基としては、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、アリール、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルスルホニルおよびＣ１−Ｃ２０アルキルスルフィニルから選択される１または複数の基が含まれ得る。任意選択で、置換基はＣ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシおよびアリールから選択された１または複数の部分で置換されてもよい。Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシおよびアリールはさらに、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシおよびフェニルから選択される１または複数の基で置換され得る。さらに、オレフィンは１または複数の官能基を含み得る。適切な官能基の例としてはヒドロキシル、チオール、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、カルボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カーバメートおよびハロゲンが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二または三置換オレフィンを調製する方法であって、金属カルベンメタセシス触媒の存在下において、第１の置換または非置換の電子不足オレフィンを第２の置換または非置換の電子不足オレフィンと接触させる工程から成り、第１オレフィンと第２オレフィンとは同じであるかまたは異なり、
前記金属カルベンメタセシス触媒が次式によって表され、
【化１】
2012229232.tif 000001
式中、
Ｍはルテニウムであり；
ＸとＸ１は各々独立して、ハライド、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＨ３ＣＯ２、ＣＦＨ２ＣＯ２、（ＣＨ３）３ＣＯ、（ＣＦ３）２（ＣＨ３）ＣＯ、（ＣＦ３）（ＣＨ３）２ＣＯ、ＰｈＯ、ＭｅＯ、ＥｔＯ、トシレート、メシレートおよびトリフルオロメタンスルホネートから選択され；
Ｌは式ＰＲ３Ｒ４Ｒ５を有するホスフィンであり、Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は各々独立してアリール、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはシクロアルキルであり；
Ｒは水素であり；
Ｒ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は、各々独立して水素またはＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、アリール、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、アリールチオール、Ｃ１−Ｃ２０アルキルスルホニルおよびＣ１−Ｃ２０アルキルスルフィニルから選択される置換基であり、該置換基は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、アリール、ならびにヒドロキシル、チオール、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、カルボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カーバメートおよびハロゲンから選択される官能基から選択される１または複数の部分で任意選択で置換される、方法。
【請求項２】
第１オレフィンは置換または非置換のスチレンであり、第２オレフィンがα−カルボニル基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第２オレフィンがアクリレートまたはアクリルアミドであり、第２オレフィンは置換または非置換である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
第１オレフィンおよび第２オレフィンが各々α−カルボニル基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
第１オレフィンが置換スチレンであり、該置換が１または複数の芳香族炭素上で起こる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
第１オレフィンが置換スチレンであり、該置換がオレフィン炭素上で起こる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
第１オレフィンがスチルベンである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
二または三置換オレフィンを調製する方法であって、金属カルベンメタセシス触媒の存在下において、置換または非置換の脂肪族オレフィンを置換または非置換の電子不足オレフィンと接触させる工程から成る方法。
【請求項９】
前記脂肪族オレフィンが一、二、または三置換オレフィンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
脂肪族オレフィンがＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、アリール、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ２０アルキルスルホニルおよびＣ１−Ｃ２０アルキルスルフィニルから選択される１または複数の置換基であり、該置換基は置換または非置換である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記置換基は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシおよびアリールから選択される１または複数の部分で置換され、該部分は置換または非置換である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記部分は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシおよびフェニルから選択される、１または複数の基で置換される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記脂肪族オレフィンがヒドロキシル、チオール、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、カルボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カーバメートおよびハロゲンから選択される１または複数の官能基を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１４】
前記脂肪族オレフィンがメチレンシクロヘキサンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１５】
電子不足オレフィンがアクリル酸メチルであるか、置換または非置換のスチレンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１６】
電子不足オレフィンがβ−メチル置換基を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１７】
三置換オレフィンを調製する方法であって、
メタセシス触媒の存在下において、第１の置換または非置換のスチレンを第２の置換または非置換のα−官能性オレフィンと接触させてクロス生成物およびスチルベンを形成する工程と、メタセシス触媒の存在下において、前記スチルベンを非置換のα−官能性オレフィンと接触させる工程とから成り、前記触媒は次式によって表され、
【化２】
2012229232.tif 000002
式中、
Ｍはルテニウムであり；
ＸとＸ１は各々独立して、ハライド、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＨ３ＣＯ２、ＣＦＨ２ＣＯ２、（ＣＨ３）３ＣＯ、（ＣＦ３）２（ＣＨ３）ＣＯ、（ＣＦ３）（ＣＨ３）２ＣＯ、ＰｈＯ、ＭｅＯ、ＥｔＯ、トシレート、メシレートおよびトリフルオロメタンスルホネートから選択され；
Ｌは式ＰＲ３Ｒ４Ｒ５を有するホスフィンであり、Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は各々独立してアリール、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、またはシクロアルキルであり；
Ｒは水素であり；
Ｒ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は、各々独立して水素またはＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、アリール、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオ、アリールチオール、Ｃ１−Ｃ２０アルキルスルホニルおよびＣ１−Ｃ２０アルキルスルフィニルから選択される置換基であり、該置換基は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、アリール、ならびにヒドロキシル、チオール、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、カルボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カーバメートおよびハロゲンから選択される官能基から選択される１または複数の部分で任意選択で置換される；方法。