(57)【要約】  プロピレンエチレン１−ブテンターポリマーであって、  （ｉ）エチレン誘導単位の含量が１．１重量％〜１．９重量％の範囲であり、  （ｉｉ）１−ブテンの含量が５．０重量％〜９．０重量％の範囲であり、  （ｉｉｉ）無核ターポリマーの融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１３７℃の範囲であり、  （ｉｖ）２５℃でのキシレン可溶性画分が８．０重量％未満であるプロピレンエチレン１−ブテンターポリマーが開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンエチレン１−ブテンターポリマーであって、
（ｉ）エチレン誘導単位の含量が１．１重量％〜１．９重量％の範囲であり、
（ｉｉ）１−ブテンの含量が５．０重量％〜９．０重量％の範囲であり、
（ｉｉｉ）無核ターポリマーの融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１３７℃の範囲であり、
（ｉｖ）２５℃でのキシレン可溶性画分が８．０重量％未満である、プロピレンエチレン１−ブテンターポリマー。
【請求項２】
（ｉ）前記エチレン誘導単位の含量が１．２重量％〜１．８重量％の範囲であり、
（ｉｉ）前記１−ブテンの含量が６．０重量％〜８．５重量％の範囲である、請求項１に記載のプロピレンエチレン１−ブテンターポリマー。
【請求項３】
請求項１に記載のプロピレンエチレン１−ブテンターポリマーを含むフィルム。
【請求項４】
少なくとも１つの金属蒸着層及び少なくとも１つのシーラント層を含むものであって、前記シーラント層は請求項１に記載のターポリマーを含むものである、金属蒸着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプロピレンターポリマーに関し、特に優れた収縮特性及び柔軟性と共に優れた光学特性及び優れたシール特性を有するキャストフィルム、二軸または一軸延伸フィルム、ヒートシール性フィルム及び金属蒸着フィルム等のフィルムを得るために用いるのに適した重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレンコポリマーまたはターポリマーは、プロピレンホモポリマーに比べてより優れた衝撃性、より低い剛性、より優れた透明性を特徴とすることから使用されている。しかしながらいくつかの場合において、特に互いに対照的な特性が要求される場合において、それら特性の間に許容される均衡を見出すことは困難である。例えば、特定の柔軟性が要求される場合、それは通常食品と接触する用途に対しては不適合となる大量のキシレン可溶性画分の存在下で得られる。
【０００３】
金属蒸着フィルムは、それらの優れた装飾特性、ガスバリア特性及び遮光特性のために広く用いられてきた。特にアルミニウム金属蒸着フィルムは大量に用いられてきた。
【０００４】
ＷＯ２００３／０３７９８１号は、２つの相互連結された重合領域を含む反応器で行われる工程により得られたポリプロピレン組成物で少なくとも製造されたパイプを開示している。
【０００５】
上記の工程は、特にパイプに適した高い剛性及び耐衝撃性を有するポリプロピレン組成物を提供する。本明細書によりプロピレン組成物がプロピレン−エチレン−ブテン−１ターポリマーであるとき、エチレン含量は２重量％〜５重量％の範囲である。
【０００６】
ＷＯ２００９／０１９１６９号は、２つの相互連結された重合領域を含む反応器で行われる工程により得られたプロピレンエチレン１−ブテンターポリマーを開示している。このターポリマーは、９重量％を超えるキシレン可溶性画分及び８重量％を超えるコモノマー含量を有する。特にエチレン含量が２．５重量％未満である場合、１−ブテンの含量は１０重量％を超える。前記ターポリマーはさらに（２８．０１３Ｘ＋１２０．５）℃以上、好ましくは（２１．０８７Ｘ＋１２３．７３）℃以上の溶融温度Ｔｍを特徴とし、ここでＸは、Ｃ４−Ｃ８アルファ−オレフィン含量に対するエチレン含量の重量比の値である。
【発明の概要】
【０００７】
本出願人は、特定量のコモノマーを有し、２つの相互連結された重合領域を含む反応器で行われる重合工程により得られたプロピレンエチレン１−ブテンターポリマーが、金属蒸着キャストフィルム内のシール層として有利に用いられ得ることを予想外にも発見した。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、
【０００９】
（ｉ）エチレン誘導単位の含量が１．１重量％〜１．９重量％、好ましくは１．２重量％〜１．８重量％；より好ましくは１．３重量％〜１．７重量％の範囲であり；
【００１０】
（ｉｉ）１−ブテンの含量が５．０重量％〜９．０重量％、好ましくは６．０重量％〜８．５重量％、より好ましくは６．５重量％〜８．０重量％の範囲であり；
【００１１】
（ｉｉｉ）無核ターポリマーの融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１３７℃；好ましくは１３０℃〜１３５℃の範囲であり；
【００１２】
（ｉｖ）２５℃でのキシレン可溶性画分が７．５重量％未満；好ましくは６．５重量％未満、より好ましくは５．５重量％未満である、プロピレンエチレン１−ブテンターポリマーを提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のターポリマーは、低いシール開始温度（ＳＩＴ）、特に融点とシール開始温度との間の大きな差を特徴とする。さらに、本発明のターポリマーの特徴的な特性は、オリゴマーと添加剤の表面への如何なる移動も前記ターポリマーにより得られたフィルムにおいて存在しないという効果を奏する。
【００１４】
これらの全ての特徴は、本発明のターポリマーが金属蒸着多層フィルム内のシール層として用いられるのに特に好適にする。
【００１５】
本発明で用いられるターポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒の存在下でプロピレンエチレンと１−ブテンとを重合させることによって製造することができる。前記触媒の必須成分は少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物及び電子−供与体化合物を含み、いずれも活性形態のハロゲン化マグネシウム上で担持される固体触媒成分である。もう１つの必須成分（共−触媒）は、アルミニウムアルキル化合物のような有機アルミニウム化合物である。外部供与体が任意に添加される。
【００１６】
上記特徴を有する触媒は文献にてよく知られており、ＵＳ特許４，３９９，０５４号及びヨーロッパ特許４５９７７号に記載された触媒が特に有利である。他の実施例はＵＳ特許４，４７２，５２４号に見出される。
【００１７】
上記の触媒に用いられる固体触媒成分は電子−供与体（内部供与体）であって、エーテル類、ケトン類、ラクトン類からなる群より選ばれる化合物、Ｎ、Ｐ及び／またはＳ原子を含有する化合物、及びモノ−及びジカルボン酸のエステルを含む。
【００１８】
特に好適な電子−供与体化合物は、フタル酸のエステル及び下記式の１，３−ジエーテルであるか、
【００１９】
【化１】
2016537474.tif 000002
【００２０】
【化２】
2016537474.tif 000003
【００２１】
（式中、ＲＩ及びＲＩＩは同一または異なっており、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキルまたはＣ７−Ｃ１８アリールラジカルであり、ＲＩＩＩ及びＲＩＶは同一または異なっており、Ｃ１−Ｃ４アルキルラジカルである）、あるいは、２位の炭素原子が５個、６個、または７個の炭素原子、または５−ｎ個または６−ｎ’個の炭素原子からなる環式または多環式構造に属し、それぞれのｎ個の窒素原子及びｎ’個のヘテロ原子はＮ、Ｏ、Ｓ及びＳｉからなる群より選ばれるものであり、ここで、ｎは１または２であり、ｎ’は１、２、または３であり、前記構造は２つまたは３つの不飽和基を含有し（シクロポリエン構造）、任意に別の環式構造物と縮合するか、または直鎖もしくは分枝鎖のアルキルラジカル；シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリールラジカル及びハロゲンからなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されたものであるか、別の環式構造物と縮合され、前記縮合環式構造物に結合されてもよい１つ以上の上述した置換基で置換されたものである１，３−ジエーテルであり；１つ以上の上述したアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、またはアルカリールラジカル及び前記縮合環式構造物は、炭素または水素原子、または両方に対する置換基として任意に１つ以上のヘテロ原子を含有するものである。
【００２２】
このようなタイプのエーテル類は、公開されたヨーロッパ特許出願第３６１４９３号及び第７２８７６９号に記載されている。
【００２３】
前記ジエーテルの代表的な例は、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンである。
【００２４】
他の好適な電子−供与体化合物は、ジイソブチル、ジオクチル、ジフェニル及びベンジルブチルフタレート等のフタル酸エステルである。
【００２５】
上述した触媒成分の製法は様々な方法により行われる。
【００２６】
例えば、ＭｇＣｌ２・ｎＲＯＨ付加物（特に球状粒子の形態）（式中、ｎは一般的に１〜３であり、ＲＯＨはエタノール、ブタノールまたはイソブタノールである）は、電子−供与体化合物を含有する過量のＴｉＣｌ４と反応する。反応温度は一般的に８０〜１２０℃である。次に、固体は単離し、電子−供与体化合物の存在下または非存在下でＴｉＣｌ４と１回以上反応し、その後分離されて、すべての塩素イオンが消失するまで分取量の炭化水素によって洗浄される。
【００２７】
固体触媒成分のうち、Ｔｉで表されるチタン化合物は一般的に０．５〜１０重量％の量で存在する。固体触媒成分に固定されたまま残っている電子−供与体化合物の量は一般的にジハロゲン化マグネシウムに対して５〜２０モル％である。
【００２８】
固体触媒成分の製造のために用いることができるチタン化合物は、チタンのハロゲン化物及びハロゲンアルコラート類である。四塩化チタンが好ましい化合物である。
【００２９】
上記反応は活性形態のハロゲン化マグネシウムの形成をもたらす。他の反応は文献にて公知であり、この反応はカルボン酸マグネシウムのようなハロゲン化物以外のマグネシウム化合物から出発する活性形態のハロゲン化マグネシウムの形成を誘発する。
【００３０】
共−触媒として用いられるＡｌ−アルキル化合物は、ＯまたはＮ原子、あるいはＳＯ４またはＳＯ３基によって互いに結合された２つ以上のＡｌ原子を含有するＡｌ−トリアルキル類、例えば、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ブチル、及び直鎖または環状Ａｌ−アルキル化合物を含む。
【００３１】
Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にＡｌ／Ｔｉ比が１〜１０００になるような量で用いられる。
【００３２】
外部供与体として用いることができる電子−供与体化合物は、芳香族酸エステル類、例えば、アルキルベンゾエート類、及び、特に少なくとも１つのＳｉ−ＯＲ結合（式中、Ｒは炭化水素ラジカルである）を含有するケイ素化合物を含む。
【００３３】
ケイ素化合物の例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（シクロペンチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（フェニル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２及び（１，１，２−トリメチルプロピル）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３である。
【００３４】
上記式を有する１，３−ジエーテルも有利に用いることができる。内部供与体がこれらジエーテルのうちの１つである場合、外部供与体は省略することができる。
【００３５】
特に、上述した触媒成分の様々な組み合わせで本発明によるプロピレン重合体組成物を得ることができるとしても、ターポリマーは好ましくは内部供与体としてフタレート及び外部供与体として（シクロペンチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、または内部供与体として前記１，３−ジエーテルを含有する触媒を用いることによって製造される。
【００３６】
前記プロピレン−エチレン−１−ブテンターポリマーは、少なくとも２つの相互連結された重合領域で行われる重合工程によって生成される。
【００３７】
好ましい工程による工程はＥＰ特許出願７８２５８７号に例示されている。
【００３８】
詳細には、前記工程は、反応条件下において、触媒の存在下で単量体を前記重合領域に供給するステップ、及び重合体生成物を前記重合領域から収集するステップを含む。前記工程で成長する重合体粒子は速い流動化条件下に前記重合領域（上昇管）のうちの１つ（第１）の領域を通って上向きに流動し、前記上昇管を離れて他の（第２）重合領域（下降管）に流入し、この領域を通って重合体粒子は重力の作用下に稠密化された形態で下向きに流動し、前記下降管を離れて前記上昇管に再導入されることにより、上昇管と下降管との間に重合体の循環が構築される。
【００３９】
下降管では固体の高い密度値に到達し、これは重合体のかさ密度に到達する。したがって、圧力における正の利得は流れ方向に沿って得ることができ、その結果、特別な機械的手段を必要とせず重合体を上昇管に再導入できる。このような方式中、「ル―プ」循環が設定され、これは両重合領域間の圧力の均衡により定義され、システムへ導入される損失水頭により定義される。
【００４０】
一般的に、上昇管での速い流動化条件は前記上昇管に適切なモノマーを含むガス混合物を供給することによって設定される。ガス混合物の供給は、適切な場合、ガス分配器手段の使用によって前記上昇管内への前記重合体の再導入地点の下に行われることが好ましい。前記上昇管内への輸送ガスの速度は作動条件下での輸送速度より速く、好ましくは２〜１５ｍ／ｓである。
【００４１】
一般的に、重合体及び前記上昇管を離れたガス状混合物は、固体／ガス分離領域に伝達される。固体／ガス分離は従来の分離手段を用いることによって行うことができる。分離領域から、重合体は下降管に流入する。分離領域を離れたガス状混合物は圧縮され、冷却され、適切には、構成（ｍａｋｅ−ｕｐ）単量体及び／または分子量調節剤の添加により上昇管に伝送される。伝送はガス状混合物に対する再循環ラインの手段によって行うことができる。
【００４２】
両重合領域間で循環する重合体の調節は、機械的バルブのような固体の流れを制御するために適した手段を使用して、下降管を離れる重合体の量を測定することによって行うことができる。
【００４３】
温度のような作動パラメータはオレフィン重合工程において一般的な温度、例えば５０〜１２０℃である。
【００４４】
このような第１ステップ工程は０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは１．５〜６ＭＰａの動作圧力下で行うことができる。
【００４５】
有利には、１つ以上の不活性ガスは、この不活性ガスの部分圧力の合計が好ましくはガスの全体圧力の５〜８０％になる量で重合領域内で保たれる。不活性ガスは例えば窒素またはプロパンであってもよい。
【００４６】
特に、本発明のターポリマーを得るために、２つの相互連結された領域の間に如何なるバリアフィードも用いられてはならない。
【００４７】
様々な触媒は前記上昇管の任意の地点から上昇管まで供給される。しかしながら、その触媒は下降管の任意の地点から供給されてもよい。触媒は任意の物理的状態で存在でき、それにより、固体や液体状態の触媒を用いることができる。
【００４８】
本発明のプロピレンターポリマーは、好ましくは以下の特徴のうちの１つ以上がさらに与えられる。
【００４９】
−溶融流速（ＭＦＲ）（ＩＳＯ  １１３３  ２３０℃、２．１６ｋｇ）は３〜２０ｇ／１０分、好ましくは５〜１０ｇ／１０分の範囲である。
【００５０】
−低いシール開始温度（ＳＩＴ）は９８〜１２０℃、好ましくは１０５〜１１５℃の範囲である。
【００５１】
本発明のターポリマーは、キャストフィルム及び延伸フィルム、ＢＯＰＰフィルム、ヒートシール性フィルムのようなフィルム用途、及びヒートシール性及び柔軟性を必要とするすべての用途に対して特に好適である。そのようなプロピレンターポリマーは優れた収縮特性及び柔軟性と共に光学特性とシール特性との間に良好な均衡が保たれる。
【００５２】
とりわけ本発明のターポリマーは、金属蒸着キャストフィルム用途に特に好適である。本出願のターポリマーは、金属蒸着層及びシーラント層を含む金属蒸着キャストフィルムのシーラント層に特に好適である。
【００５３】
したがって、本発明のさらなる目的は金属蒸着フィルムであり、好ましくは少なくとも１つの金属蒸着層と１つのシーラント層とを含む金属蒸着キャストフィルムであり、前記シーラント層は本発明のターポリマーを含む。
【００５４】
本発明のプロピレンターポリマーは、任意に少なくとも１つの造核剤をさらに含むことができる。好ましくは、プロピレンターポリマーは２５００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００〜２０００ｐｐｍの少なくとも１つの造核剤を含む。
【００５５】
少なくとも１つの造核剤は、無機添加剤のうち、例えば、タルク、シリカ、カオリン、モノカルボン酸またはポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトールまたはそのＣ１−Ｃ８−アルキル−置換誘導体、例えば、メチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールまたはジメチルジベンジリデンソルビトール、またはリン酸のジエステル類の塩、例えば２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウムまたはリチウム塩から選ばれることができる。特に好ましい造核剤は、３，４−ジメチルジベンジリデンソルビトール；アルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］；２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム及びビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸、二ナトリウム塩（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）、及び亜鉛化合物を含有するＨＰＮ−２０Ｅ及び１，２−シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩である。少なくとも１つの造核剤が公知の方法により、例えば、従来の押出機でせん断条件下に少なくとも１つの造核剤とプロピレンターポリマーとを溶融ブレンディングすることによりプロピレンターポリマーに添加されてもよい。
【００５６】
次に、本発明の工程により得られたプロピレンターポリマーは、抗酸化剤、光安定剤、除酸剤、ブロッキング防止剤、着色剤及び充填剤のようなポリオレフィン分野で通常用いられる追加の添加剤と共に添加されてもよい。
実施例
【００５７】
以下の特性化方法が、生成されたプロピレンターポリマーのテストに用いられた。
【００５８】
コモノマー含量の測定：
【００５９】
コモノマー含量は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）によりサンプル対大気バックグラウンドのＩＲスペクトルを収集することによって赤外分光器により測定され、器具データ習得パラメータは以下の通りである。
【００６０】
パージ時間：最小３０秒
【００６１】
収集時間：最小３分
【００６２】
アポダイゼーション：Ｈａｐｐ−Ｇｅｎｚｅｌ
【００６３】
解像度：２ｃｍ−１。
【００６４】
サンプル製造：
【００６５】
油圧プレスを用いる際に、厚いシートが２枚のアルミホイルの間に約１ｇの試料を加圧することで得られる。同質性が問題となる場合、２回の加圧動作のうちの最小値が推奨される。小さな部分がこのシートから切断されてフィルムに成形される。推奨されるフィルム厚さは０．０２〜：０．０５ｃｍ（８〜２０ｍｉｌｓ）の範囲である。
【００６６】
加圧時の温度は１８０±１０℃（３５６°Ｆ）であり、約１０ｋｇ／ｃｍ２（１４２．２ＰＳＩ）の圧力が１分間印加される。圧力を解除し、試料をプレスから除去して、室温まで冷却する。
【００６７】
重合体の加圧されたフィルムのスペクトルは吸光度対波数（ｃｍ−１）で記録される。以下の測定値はエチレン及び１−ブテンの含量を計算するために用いられる。
【００６８】
フィルム厚さの分光計の標準化のために用いられる４４８２〜３９５０ｃｍ−１の間の組み合わせ吸収帯の面積（Ａｔ）。
【００６９】
アイソタクチック非添加性ポリプロピレンスペクトル、及び次いで８００ｃｍ−１〜６９０ｃｍ−１の範囲の１−ブテン−プロピレンランダムコポリマーの基準スペクトルの２つの適切な連続分光学的減算後における、７５０と７００ｃｍ−１との間の吸収帯の面積（ＡＣ２）。
【００７０】
アイソタクチック非添加性ポリプロピレンスペクトル及び次いで８００ｃｍ−１〜６９０ｃｍ−１の範囲のエチレン−プロピレンランダムコポリマーの基準スペクトルの２つの適切な連続分光学的減算後における、７６９ｃｍ−１（最大値）での吸収帯の高さ（ＤＣ４）。
【００７１】
エチレン及び１−ブテンの含量を計算するために、公知の量のエチレン及び１−ブテンの試料を用いることにより得られたエチレン及び１−ブテンに対する補正直線が要求される。
【００７２】
エチレンの補正：
【００７３】
補正直線はＡＣ２／Ａｔ対エチレンモル％（％Ｃ２ｍ）をプロットすることで得る。ＧＣ２の傾きは線形回帰から計算される。
【００７４】
１−ブテンの補正
【００７５】
補正直線はＤＣ４／Ａｔ対ブテンモル％（％Ｃ４ｍ）をプロットすることで得る。ＧＣ４の傾きは線形回帰から計算される。
【００７６】
未知の試料のスペクトルが記録され、次に未知の試料の（Ａｔ）、（ＡＣ２）及び（ＤＣ４）が計算される。試料のエチレン含量（％モル分率Ｃ２ｍ）は以下のように計算される。
【００７７】
【数１】
2016537474.tif 000004
【００７８】
試料の１、ブテンの含量（％モル分率Ｃ４ｍ）は以下のように計算される。
【００７９】
【数２】
2016537474.tif 000005
【００８０】
プロピレン含量（モル分率Ｃ３ｍ）は以下のように計算される。
【００８１】
【数３】
2016537474.tif 000006
【００８２】
重量単位のエチレン、１−ブテンの含量は以下のように計算される。
【００８３】
【数４】
2016537474.tif 000007
【００８４】
【数５】
2016537474.tif 000008
【００８５】
キシレンへの溶解度：２．５ｇの重合体を１３５℃で攪拌しながら２５０ｍｌのキシレンに溶解させる。２０分後、溶液を引き続き攪拌しながら２５℃に冷却し、次に３０分間沈殿させる。沈殿物をろ紙でろ過し、溶液を窒素気流下で蒸発させ、一定の重量に到達するまで残留物を８０℃で真空下にて乾燥させる。その後、室温（２５℃）で可溶性及び不溶性である重合体の重量％を計算する。
【００８６】
溶融流速（ＭＦＲ）：ＩＳＯ  １１３３に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇで測定される。
【００８７】
溶融温度及び結晶化温度：示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。試料６  １ｍｇが秤量され、２２０  １℃まで２０℃／分の速度で加熱され、２２０  １℃で２分間窒素気流下で保持され、その後２０℃／分の速度で４０  ２℃に冷却され、それによりこの温度で２分間保持されて試料を結晶化する。次に、試料は２０℃／分の温度上昇速度で２２０℃  １まで再び融合する。溶融スキャンが記録され、サーモグラムが得られ、これにより、溶融温度及び結晶化温度が読み取られる。
【００８８】
キャストフィルム試験片の製造
【００８９】
５０μｍの厚さを有するフィルムが、それぞれの重合体組成物を単一スクリューコリン押出機（スクリューの長さ／直径比率：２５）で７ｍ／分のフィルムドローイング速度及び２１０〜２８０℃の溶融温度で押出することで製造された。
【００９０】
シール開始温度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）：
【００９１】
以下の通り測定される。
【００９２】
フィルム試験片の製造
【００９３】
５０μｍの厚さを有する一部のフィルムが、それぞれの試験組成物を単一スクリューコリン押出機（スクリューの長さ／直径比率：２５）で７ｍ／分のフィルムドローイング速度、２１０〜２８０℃の溶融温度及び１０〜２０℃の冷却ロール温度で押出することで製造される。得られた各フィルムは９７のアイソタクチック性指数及び２ｇ／１０分のＭＦＲ  Ｌを有するプロピレンホモポリマーの厚さ１０００μｍのフィルム上に重ねられる。重ねられたフィルムはＣａｒｖｅｒプレスで、２００℃、９０００ｋｇの荷重下で互いに結合され、これが５分間保持される。
【００９４】
得られたラミネートは１５０℃でＢｒｕｋｎｅｒ  Ｋａｒｏ４フィルムストレッチャーにより、因子６によって、縦方向及び横方向に、すなわち二軸に伸縮され、それにより、厚さ２０μｍのフィルム（ホモポリマー１８μｍ＋試験組成物２μｍ）を得る。
【００９５】
２×５ｃｍ試験片がフィルムから切断される。
【００９６】
Ｓ．Ｉ．Ｔ．の測定。
【００９７】
それぞれの試験に対し、前記試験片のうちの２つは整列して重ねられ、隣接する層は特定試験組成物の層である。重ねられた試験片はＢｒｕｇｇｅｒ  Ｆｅｉｎｍｅｃｈａｎｉｋのシーラー、モデルＨＳＧ−ＥＴＫ７４５により５ｃｍの側面のうちの１つに沿ってシールされる。０．１Ｎ／ｍｍ２の圧力でシール時間は０．５秒である。シール温度は試験組成物の溶融温度より約１０℃低い温度から始まり、それぞれのシールのために高められる。シールされた試料は冷却のため放置され、次にこれらのシールされていない端部はインストロン機械に取り付けられ、ここでこれらは５０ｍｍ／分の牽引速度で試験される。
【００９８】
Ｓ．Ｉ．Ｔ．は２ニュートンの荷重が前記試験条件に加えられる際にシールが破壊されない最小シール温度である。
【００９９】
実施例１及び比較例２：
プロピレンターポリマーは、高度な立体特異的チーグラー・ナッタ触媒の存在下にプロピレン、エチレン及びブテン−１を重合させることによって製造される。
【０１００】
チーグラー・ナッタ触媒は、ヨーロッパ特許ＥＰ７２８７６９号の実施例５、４８〜５５行に従って製造した。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）が共−触媒として用いられ、ジシクロペンチルジメトキシシランが外部供与体として用いられ、重量比は表１に示されている。次に、前記触媒システムは重合反応器内へ導入する前に２５℃で１１分間予備重合を行うために過量の液体プロピレン及びプロパンを含有する反応器内へ伝達される。
【０１０１】
実施例のプロピレンターポリマーは、ヨーロッパ特許ＥＰ７８２５８７号及びＷＯ００／０２９２９号に記載されているように、２つの相互連結された重合領域、上昇管及び下降管を含む単一気相重合反応器で製造された。
【０１０２】
重合反応器内へ、連続的な一定の流れで前重合された触媒システム、水素（分子量調節剤として用いられる）、プロピレン、エチレン及びブテン−１を気体状態で供給することで（モル％で表された供給数量は表１に示す）、プロピレンターポリマーが生成される。
【０１０３】
他の作動条件は表１に示される。
【０１０４】
重合ステップから排出された重合体粒子は、未反応単量体を除去するためにスチーム処理に適用され、乾燥された。重合体の特性は表２に報告されている。
【０１０５】
【表１】
2016537474.tif 000009
【０１０６】
【表２】
2016537474.tif 000010
【０１０７】
実施例１及び比較例２の重合体のキャストフィルムが上記のように製造された。キャストフィルムは、真空下にアルミニウムを蒸着することにより金属蒸着した後、非金属蒸着面上にシールされた。得られたフィルムの移動が確認された。
【０１０８】
【表３】
2016537474.tif 000011
ＶＭ=真空金属蒸着
【０１０９】
表３より、本発明のターポリマーを用いることによって、移動効果なくかつシール特性に対する悪影響なく、より良好な金属蒸着フィルムを製造できることが明らかである。
【国際調査報告】
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