(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘキサフルオロプロピレン二量体である（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3とアセトニトリルとの共沸組成物であり、共沸組成物の（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3／アセトニトリルのモル比が７８〜８５／１５〜２２％である共沸組成物。
【請求項２】
ヘキサフルオロプロピレン二量体である（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3とアセトニトリルとの共沸組成物であり、共沸組成物の（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3／アセトニトリルのモル比が７４〜８１／１９〜２６％である共沸組成物。
【請求項３】
ヘキサフルオロプロピレン二量体である（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3およびアセトニトリルから成り、該プロピレン二量体の濃度が９０〜９８．５モル％であり、残部が該アセトニトリルである混合物から、該アセトニトリルを分離する方法であって、該混合物を蒸留操作に付して、請求項１に記載の共沸組成物を留出させる工程を含んで成ることを特徴とする分離方法。
【請求項４】
ヘキサフルオロプロピレン二量体である（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3およびアセトニトリルから成り、該アセトニトリルの濃度が９９．０〜９９．９モル％であり、残部が該プロピレン二量体である混合物から、該ヘキサフルオロプロピレン二量体を分離する方法であって、該混合物を蒸留操作に付して、請求項１に記載の共沸組成物を留出させる工程を含んで成ることを特徴とする分離方法。
【請求項５】
ヘキサフルオロプロピレン二量体である（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3およびアセトニトリルから成り、該プロピレン二量体の濃度が９０〜９８．５モル％であり、残部が該アセトニトリルである混合物から、該アセトニトリルを分離する方法であって、該混合物を蒸留操作に付して、請求項２に記載の共沸組成物を留出させる工程を含んで成ることを特徴とする分離方法。
【請求項６】
ヘキサフルオロプロピレン二量体である（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3およびアセトニトリルから成り、該アセトニトリルの濃度が９９．０〜９９．９モル％であり、残部が該プロピレン二量体である混合物から、該ヘキサフルオロプロピレン二量体を分離する方法であって、該混合物を蒸留操作に付して、請求項２に記載の共沸組成物を留出させる工程を含んで成ることを特徴とする分離方法。
【請求項７】
反応溶媒としてアセトニトリルを使用するヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法であって、反応により生成するアセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体を実質的に含んで成る反応生成物を液液分離して得られる、アセトニトリルを含んで成るヘキサフルオロプロピレン二量体相を蒸留操作に付して、アセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体から実質的に成る共沸組成物を留出させ、アセトニトリルを実質的に含まないヘキサフルオロプロピレン二量体を含んで成る缶出物を得ることを特徴とする製造方法。
【請求項８】
反応により生成するアセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体を実質的に含んで成る反応生成物を液液分離して得られるヘキサフルオロプロピレン二量体を含んで成るアセトニトリル相を蒸留操作に付して、アセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体から実質的に成る共沸組成物を留出させ、ヘキサフルオロプロピレン二量体を実質的に含まないアセトニトリルを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする請求項７記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルとの共沸組成物、及びこの共沸組成物を用いた蒸留による分離方法に関する。ヘキサフルオロプロピレン二量体は、例えば、高温用熱媒体または溶媒として、また、撥水／撥油剤のような各種の工業用界面活性剤等の原料として使用できる。
【０００２】
【従来の技術】
ヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法は従来から知られている。
ヘキサフルオロプロピレン二量体を選択的に得る方法としては、特開昭４９−１３４６１４号公報および特開昭５１−１２５３０７号公報に記載された方法があり、実施例としては、アセトニトリルを溶媒として使って選択的にヘキサフルオロプロピレン二量体を生成する反応がある。アセトニトリルとヘキサフルオロプロピレン二量体との相互溶解には限度があり、アセトニトリルを溶媒として使用する反応においては、少量のヘキサフルオロプロピレン二量体を含むアセトニトリル相と少量のアセトニトリルを含むヘキサフルオロプロピレン二量体相とが液液分離する。このような反応においては、生成したヘキサフルオロプロピレン二量体の相当部分がアセトニトリル相から分離して反応系外に移行するために、生成したヘキサフルオロプロピレン二量体が更にヘキサフルオロプロピレン三量体となるのが抑制できるという利点がある。
尚、生成するヘキサフルオロプロピレン二量体の種類としては下記の（１）および（２）がある：
（１）  （ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3    通常沸点４８℃（以下、これを「ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）」または単に「二量体（１）」とも呼ぶ）
（２）  （ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3     通常沸点５１℃（以下、これを「ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）」または単に「二量体（２）」とも呼ぶ）
また、これらの２種の二量体を総称して、「ヘキサフルオロプロピレン二量体」または単に「二量体」とも呼ぶ。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述の方法において、液液分離して得られるヘキサフルオロプロピレン二量体相には、少量のアセトニトリルが溶解しており、そのままでは純度の良いヘキサフルオロプロピレン二量体が得られたとは言えない。尚、特開昭４９−１３４６１４号公報においては、反応により得られるヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルを主成分とする混合物に水を添加し、その後に液液分離および蒸留を行ってヘキサフルオロプロピレン二量体を得ている。しかしながらこの方法では溶媒であるアセトニトリルが水を含むためにそのままでは反応に再利用できず、また、水との分離操作が必要となり、工業的なプロセスとしては不利である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アセトニトリルを含むヘキサフルオロプロピレン二量体相からアセトニトリルを分離する方法を検討した結果、ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルが最低共沸組成物を形成することを見い出した。また、この共沸組成物を利用することにより、最小限のロス量で、アセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体を含んで成る混合物からアセトニトリルまたはヘキサフルオロプロピレン二量体を効率的に分離する方法を見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
従って、第１の要旨において、本発明は、ヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物（または混合物）を提供する。即ち、本発明は、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）／アセトニトリルのモル比が７８〜８５／１５〜２２である共沸組成物（圧力０〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ（ゲージ圧）、共沸温度４０〜１５０℃（圧力により変化））、およびヘキサフルオロプロピレン二量体（２）／アセトニトリルのモル比が７４〜８１／１９〜２６（圧力０〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、共沸温度４４〜１５５℃（圧力により変化））である共沸組成物を提供する。この共沸組成物の詳細なデータについては、後述の実施例を参照できる。
【０００６】
このような共沸組成物は、ヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルを含んで成る混合物、好ましくはヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルから実質的に成る混合物（例えばヘキサフルオロプロピレン二量体を生成する反応生成物）から、いずれか一方の成分を分離するために蒸留操作を実施する場合において、還流として使用できるという有用な用途がある。
【０００７】
また、このような共沸組成物は、工業的に用いられる温度範囲において分液する。例えば−１５〜４５℃の温度において、共沸組成物は、ヘキサフルオロプロピレン二量体の濃度が相対的に大きい（例えば９０〜９８．５モル％）、ヘキサフルオロプロピレン二量体相、およびアセトニトリルの濃度が相対的に大きい（例えば９９．０〜９９．９モル％）、アセトニトリル相とに分液する。最も一般的に工業的に用いられる操作温度（例えば２０〜４０℃）においては、ヘキサフルオロプロピレン二量体相におけるヘキサフルオロプロピレン二量体の濃度は、例えば９１〜９６モル％であり、アセトニトリル相におけるアセトニトリルの濃度は、例えば９９．１〜９９．４モル％である。
【０００８】
第２の要旨において、本発明は、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）または（２）およびアセトニトリルを含んで成る混合物から、アセトニトリルまたはヘキサフルオロプロピレン二量体（１）もしくは（２）を分離する方法であって、該混合物を蒸留操作に付してヘキサフルオロプロピレン二量体（１）または（２）およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出させる工程を含んで成ることを特徴とする分離方法を提供する。この場合、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）もしくは（２）またはアセトニトリルを実質的に含まない（例えばこのような化合物の濃度が０．１モル％以下、好ましくは０．００１モル％以下）缶出物が得られる。
【０００９】
より具体的な１つの分離方法において、該混合物は、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）が溶解した（例えば飽和した）アセトニトリル相であり、蒸留操作によりヘキサフルオロプロピレン二量体（１）およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出物として得、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）を実質的に含まないアセトニトリルを缶出物として得る。
【００１０】
より具体的な１つの分離方法において、該混合物は、ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）が溶解したアセトニトリル相であり、蒸留操作によりヘキサフルオロプロピレン二量体（２）およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出物として得、ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）を実質的に含まないアセトニトリルを缶出物として得る。
【００１１】
より具体的な１つの分離方法において、該混合物は、アセトニトリルが溶解したヘキサフルオロプロピレン二量体（１）相であり、蒸留操作によりヘキサフルオロプロピレン二量体（１）およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出物として得、アセトニトリルを実質的に含まないヘキサフルオロプロピレン二量体（１）を缶出物として得る。
【００１２】
より具体的な１つの分離方法において、該混合物は、アセトニトリルが溶解したヘキサフルオロプロピレン二量体（２）相であり、蒸留操作によりヘキサフルオロプロピレン二量体（２）およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出物として得、アセトニトリルを実質的に含まないヘキサフルオロプロピレン二量体（２）を缶出物として得る。
【００１３】
第３の要旨において、本発明は、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）ならびにアセトニトリルを含んで成る混合物からアセトニトリルまたはヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）を分離する方法であって、該混合物を蒸留操作に付してヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）ならびにアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出させる工程を含んで成ることを特徴とする分離方法を提供する。
【００１４】
より具体的な１つの分離方法において、該混合物は、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）が溶解したアセトニトリル相であり、蒸留操作によりヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）ならびにアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出物として得、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）を実質的に含まないアセトニトリルを缶出物として得る。
【００１５】
より具体的な１つの分離方法において、該混合物は、アセトニトリルが溶解したヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）の相であり、蒸留操作によりヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）およびアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出物として得、アセトニトリルを実質的に含まないヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）を缶出物として得る。
【００１６】
即ち、上述の本発明の分離方法において、ヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルを含んで成る混合物を蒸留操作に付して共沸組成物を留出させることにより、混合物中の一方の成分を実質的に全て共沸組成物として除去し、他方の成分から実質的に成る混合物の残りを缶出物として得ている。どの成分を缶出物として得ることができるかは、混合物を形成するアセトニトリルの量とヘキサフルオロプロピレン二量体の量と比較して、共沸組成物を形成する量以上にアセトニトリルの量が多い場合は、アセトニトリルが缶出物として得られ、逆に少ない場合は、ヘキサフルオロプロピレン二量体が缶出物として得られる。
【００１７】
尚、上述のように、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）および（２）の双方が混合物中に存在する場合は、混合物が、ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）およびアセトニトリルとの混合物と、ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）およびアセトニトリルとの混合物から構成されていると考えればよく、所定の操作条件（特に操作温度および圧力）下でヘキサフルオロプロピレン二量体（１）が共沸組成物を形成するために必要なアセトニトリルの量およびヘキサフルオロプロピレン二量体（２）が共沸組成物を形成するために必要なアセトニトリルの量の双方の量の和と実際に含まれるアセトニトリルの量を比較して、いずれの成分が多いかを考慮することによりどの成分を缶出物として得ることができるかを判断できる。即ち、共沸組成と比較して、多すぎる成分が缶出物として得られる。
【００１８】
混合物が、ヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルに加えて、他の成分（例えばヘキサフルオロプロピレン三量体）を含む場合、そのような他の成分は、その成分のヘキサフルオロプロピレン二量体およびアセトニトリルに対する親和性および蒸留工程の操作条件等に応じて、留出する共沸組成物と挙動を共にしたり、あるいは缶出するヘキサフルオロプロピレン二量体またはアセトニトリルと挙動を共にする。場合により、そのような他の成分は、留出物および缶出物の双方と挙動を共にする場合もある。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の分離方法は、通常用いられる蒸留装置を使用して、連続または回分式に共沸蒸留することにより実施することができる。蒸留装置は、通常使用される充填塔または棚段塔であってよい。蒸留操作に採用する操作条件は、使用する蒸留装置、共沸温度、ユーティリティの制約等を考慮して、当業者が適当に選択できる。この蒸留操作の還流として、留出する共沸組成物を凝縮後そのまま使用するのが好ましい。
【００２０】
例えば、蒸留操作の圧力は０〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ（塔頂温度４０〜１５０℃）、より好ましくは０〜１ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ（塔頂温度４０〜６４℃）であってよい。蒸留装置の段数についても、装置に供給される混合物の組成ならびに留出物および缶出物の分離の程度（例えば不純物濃度）、還流比などに応じて適当に選択できる。
【００２１】
本発明の分離方法は、反応溶媒としてアセトニトリルを、また、触媒としてＫＦを用いてオートクレーブのような反応器中に加え、ヘキサフルオロプロピレンを連続的に反応器に吹き込んで二量体化する反応に好都合に適用することができる。その場合、反応後に液液分離を行ってアセトニトリルが溶解しているヘキサフルオロプロピレン二量体相を得、この二量体相を蒸留操作に付してアセトニトリルをヘキサフルオロプロピレン二量体との共沸組成物として留出させ、残りの二量体を缶出物として得ることができる。
【００２２】
従って、本発明は、反応溶媒としてアセトニトリルを使用するヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法であって、反応により生成するアセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体を実質的に含んで成る反応生成物を液液分離して得られる、アセトニトリルを含んで成るヘキサフルオロプロピレン二量体相を蒸留操作に付して、アセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体から実質的に成る共沸組成物を留出させ、アセトニトリルを実質的に含まないヘキサフルオロプロピレン二量体を含んで成る缶出物を得ることを特徴とする製造方法を提供する。
【００２３】
また、本発明は、反応溶媒としてアセトニトリルを使用するヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法において、反応により生成するアセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体を実質的に含んで成る反応生成物を液液分離して得られるヘキサフルオロプロピレン二量体を含んで成るアセトニトリル相を蒸留操作に付して、アセトニトリルおよびヘキサフルオロプロピレン二量体から実質的に成る共沸組成物を留出させ、ヘキサフルオロプロピレン二量体を実質的に含まないアセトニトリルを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする、アセトニトリルの回収方法を提供する。
【００２４】
上述の本発明のヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法においては、そのようなアセトニトリルの回収方法も組み合わせるのが好ましい。
より具体的には、本発明のヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法は以下のようにして実施できる。
【００２５】
アセトニトリルを溶媒として用いる、ヘキサフルオロプロピレンからヘキサフルオロプロピレン二量体を生成する反応方法は、先に説明したように公知の方法であり、具体的には、特開昭４９−１３４６１４号公報並びに特開昭５１−１２５３０７号公報を参照できる。
【００２６】
この反応により生成する、アセトニトリルが溶解しているヘキサフルオロプロピレン二量体相を蒸留塔（好ましくは精留塔）に仕込み、常圧又は加圧により蒸留する。この蒸留を回分的に実施する場合、初留としてヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルの共沸組成物を留出させ、実質的にアセトニトリルを含まないヘキサフルオロプロピレン二量体を缶出物として得る。別法では、初留を留出後、ヘキサフルオロプロピレン二量体も留出物として得る。この場合、ヘキサフルオロプロピレン二量体中に高沸点物が含まれないという利点がある。
【００２７】
初留である共沸組成物は、通常の操作温度条件では、凝縮させると分液するので、液液分離を行って、ヘキサフルオロプロピレン二量体を含むアセトニトリル相は反応工程に、また、アセトニトリルを含むヘキサフルオロプロピレン二量体は再度蒸留塔にリサイクルすることができる。別法では、初留のヘキサフルオロプロピレン二量体を含むアセトニトリルを全量反応槽に戻してもよい。いずれの方法においてもロスなくヘキサフルオロプロピレン二量体を分離できる。
【００２８】
上述の蒸留を連続的に実施することもでき、その場合は、アセトニトリルが溶解しているヘキサフルオロプロピレン二量体相を第１蒸留塔（共沸蒸留塔）に供給して、ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルから実質的に成る共沸組成物を留出させ、アセトニトリルを含まないヘキサフルオロプロピレン二量体を缶出物として得る。この缶出物を第２蒸留塔（精製蒸留塔）に供給して、更に純度の高い精製されたヘキサフルオロプロピレン二量体を留出させて、より沸点の高い成分から分離することが可能となる。
【００２９】
上述のヘキサフルオロプロピレン二量体を生成する反応において、反応後の分液により得られるヘキサフルオロプロピレン二量体が溶解したアセトニトリル相は、そのままヘキサフルオロプロピレン二量体生成用の溶媒として反応において再使用できるため、通常は、アセトニトリルを単独で得るための精製の必要はない。もし、アセトニトリルを分離して得たい場合には、例えば、以下のようにアセトニトリルを分離できる。
【００３０】
ヘキサフルオロプロピレン二量体が溶解しているアセトニトリル相は蒸留塔に仕込まれ、常圧又は加圧により蒸留が行われる。蒸留時の初留としてヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルの共沸組成物を留出させ、実質的にヘキサフルオロプロピレン二量体を含まないアセトニトリルを缶出物として、あるいは更に蒸留して留出物として得る。
【００３１】
ヘキサフルオロプロピレン二量体相の上述の処理の場合と同様に、初留である共沸組成物は再度液液分離を行い、ヘキサフルオロプロピレン二量体を含むアセトニトリル相は反応工程へ戻すか、再度蒸留塔に戻してよい。また、同様に分液して得られるアセトニトリルを含むヘキサフルオロプロピレン二量体相は、上述の反応生成物からのヘキサフルオロプロピレン二量体相を処理する蒸留塔にリサイクルしてよい。このようにしてロスなくアセトニトリルも分離できる。この蒸留操作はバッチでも連続でも実施できる。
【００３２】
【実施例】
（実施例１）
ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルの相互溶解度（液液平衡）を次の方法にて測定した。内容積３０ｃｃのセプタムキャップ付きバイアルビンにアセトニトリル１５ｇ及びヘキサフルオロプロピレン二量体（１）または（２）を１５ｇを入れる。それぞれ所定の温度で約２４時間撹拌し、その後、その温度で１２時間静置して分液させ、上下層それぞれをガスクロマトグラフィーにて分析して組成を求めた。結果を表１および表２に示す。また、この表１の結果を図１および図２に示す：
【００３３】
【表１】
0004337153.tif 000002
【００３４】
【表２】
0004337153.tif 000003
【００３５】
これらの結果から、広い温度範囲において、即ち、実質的に工業的に採用される温度範囲において、ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルとは相互に無限大に溶解せず、相互溶解度には限度があることが判る。
【００３６】
（実施例２）
ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルの気液平衡を大気圧下で次の方法にて測定した。
ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルが相互に溶解している組成の混合物を容量２００ｃｃの丸底フラスコ（ジムロート冷却器付き）に入れ、スチル部をマントルヒータにて加熱を行い、安定した後に液相、気相部のサンプルを得て組成分析を行った。
【００３７】
また、ヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルとが相互に溶解しない（即ち、液液分離する）組成の混合物については、容量１リットルの丸底フラスコ（ジムロート冷却器付き）に入れ、スチル部をマントルヒータにて加熱し、安定した後ガス相を約１ｃｃサンプリングし、フロン溶媒に溶かした後、ガスクロマトグラフィーにて組成分析を行った。
液相組成については、気相に対して液相部が大過剰である為スチルに初期に仕込んだ組成とした。
結果を表３および表４に示す。また、それを図３および図４に示す。
【００３８】
【表３】
0004337153.tif 000004
【００３９】
【表４】
0004337153.tif 000005
【００４０】
得られたＸ−Ｙ線図から明らかなように、ヘキサフルオロプロピレン二量体はいずれもアセトニトリルと共沸することが明らかである。また、その共沸組成は、大気圧下においてモル比でヘキサフルオロプロピレン二量体（１）／アセトニトリルの場合は、８０〜８３／１７〜２０％であり、ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）／アセトニトリルの場合は、８４〜８７／１３〜１６％である。
【００４１】
（実施例３）
系の圧力を種々変えて実施例２と同様に気液平衡を測定し、それぞれの圧力における共沸組成および共沸温度を求めた。結果を表５および表６ならびに図５および図６に示す。
【００４２】
【表５】
0004337153.tif 000006
【００４３】
【表６】
0004337153.tif 000007
【００４４】
（実施例４）
ヘキサフルオロプロピレン二量体を製造した。この製造を本発明のヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法の模式的フローシートを示す図７を参照して説明する。
溶媒（アセトニトリル）５５ｇ、触媒（フッ化カリウム）２ｇをオートクレーブ（１）に仕込み、反応温度２５℃においてヘキサフルオロプロピレン（２）を３５ｃｃ／分の流量で連続にて供給した。反応圧力２．２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇで１４０分反応を行い、その後、ヘキサフルオロプロピレンの供給を止めて反応を停止し、静置することにより反応器内で液液分離させた。
【００４５】
下層としてアセトニトリル（濃度９．０モル％）が溶解しているヘキサフルオロプロピレン二量体相３１ｇ、および上層としてヘキサフルオロプロピレン二量体（濃度１．１モル％）が溶解しているアセトニトリル相５６ｇを得た。この下層のみを反応器から取り出して二量体貯槽（３）に溜めた。上層のアセトニトリル相は反応器に残したままで、ヘキサフルオロプロピレンを再度供給して、同様の条件で反応操作を実施し、下層のみを二量体槽に溜めていった。
【００４６】
このように反応を断続的に実施し、溜まった下層部が３００ｇ得られた時点で、下層を蒸留塔（４）に仕込み、操作圧力（塔頂）０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇにて蒸留し、最初にヘキサフルオロプロピレン二量体とアセトニトリルの共沸混合物を初留（塔頂温度４１℃）として得て、初留受器（５）に溜めた。本実施例では、この初留を分液させずに、全量反応器（１）にリサイクルして次の反応に使用した。尚、この初留は、全体で６０ｇであり、下層はアセトニトリルが溶解しているヘキサフルオロプロピレン二量体相であり、上層はヘキサフルオロプロピレン二量体が溶解しているアセトニトリル相であった。
【００４７】
初留に続いて、主留として２００ｇ留出させて受器６に溜め、スチルに４０ｇを残した。この主留はアセトニトリルを実質的に含まない（０．００１モル％以下）高純度へキサフルオロプロピレン二量体であり、製品として所定の目的に使用できる純度であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）とアセトニトリルとの相互溶解度（上層）の測定結果を示すグラフである。
【図２】  ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）とアセトニトリルとの相互溶解度（下層）の測定結果を示すグラフである。
【図３】  アセトニトリル／ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）の気液平衡関係（大気圧下）を示すグラフである。
【図４】  アセトニトリル／ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）の気液平衡関係（大気圧下）を示すグラフである。
【図５】  ヘキサフルオロプロピレン二量体（１）とアセトニトリルとの共沸組成の圧力による変化を示すグラフである。
【図６】  ヘキサフルオロプロピレン二量体（２）とアセトニトリルとの共沸組成の圧力による変化を示すグラフである。
【図７】  本発明のヘキサフルオロプロピレン二量体の製造方法の模式的フローシートを示す。
【符号の説明】
１…反応器、２…ヘキサフルオロプロピレン、
３…二量体貯槽、４…蒸留装置、５…初留（共沸混合物）貯槽、
６…主留（ヘキサフルオロプロピレン二量体）貯槽。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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