【手続補正書】
【提出日】平成25年2月20日(2013.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）、（Ｂ）成分、炭素繊維および熱可塑性樹脂を含んでなる炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）成分：２官能以上のエポキシ化合物（Ａ１）および／または、１官能以上のエポキシ基を有し、水酸基、アミド基、イミド基、ウレタン基、ウレア基、スルホニル基、およびスルホ基から選ばれる、少なくとも一つ以上の官能基を有するエポキシ化合物（Ａ２）
（Ｂ）成分：（Ａ）成分１００質量部に対して、下記［ａ］、［ｂ］および［ｃ］からなる群から選択される少なくとも１種の反応促進剤が０．１〜２５質量部  
［ａ］分子量が１００ｇ／ｍｏｌ以上の３級アミン化合物および／または３級アミン塩（Ｂ１）
［ｂ］次の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
【化１】
2013079321.tif 000001
【化２】
2013079321.tif 000002
（上記式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表し、Ｒ６とＲ７は、それぞれ水素、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８の炭化水素とエーテル構造を含む基、または炭素数１〜８の炭化水素とエステル構造を含む基のいずれかを表す。）のいずれかで示されるカチオン部位を有する４級アンモニウム塩（Ｂ２）
［ｃ］４級ホスホニウム塩および／またはホスフィン化合物（Ｂ３）
【請求項２】
（Ｂ）成分が炭素繊維１００質量部に対して、０．００１〜０．３質量部含む、請求項１記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記［ａ］の（Ｂ１）分子量が１００ｇ／ｍｏｌ以上の３級アミン化合物および／または３級アミン塩が、次の一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2013079321.tif 000003
（式中、Ｒ８は炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。式中、Ｒ９は炭素数３〜２２のアルキレン基であり、不飽和基を含んでもよい。Ｒ１０は水素または炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。または、Ｒ８とＲ１０は結合して炭素数２〜１１のアルキレン基を形成する。）、次の一般式（ＩＶ）
【化４】
2013079321.tif 000004
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。）、次の一般式（Ｖ）
【化５】
2013079321.tif 000005
（式中、Ｒ１５〜Ｒ２０は、それぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。Ｒ２１は、炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基、水酸基のいずれかを表す。）、または、次の一般式（ＶＩ）で示される化合物が、少なくとも１以上の分岐構造を有し、かつ、少なくとも１以上の水酸基を含む、請求項１に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【化６】
2013079321.tif 000006
（式中、Ｒ２２〜Ｒ２４は、炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表し、Ｒ２２〜Ｒ２４のいずれかに、一般式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）で示される分岐構造を含む。）
【化７】
2013079321.tif 000007
（式中、Ｒ２５、Ｒ２６は、炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基、水酸基のいずれかを表す。）
【化８】
2013079321.tif 000008
（式中、Ｒ２７〜Ｒ２９は、炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基、水酸基のいずれかを表す。）
【請求項４】
一般式（ＩＩＩ）で示される化合物が、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネンもしくはその塩、または、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンもしくはその塩である、請求項３に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（ＶＩ）で示される化合物が、少なくとも２以上の分岐構造を有する、請求項３に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
一般式（ＶＩ）で示される化合物が、トリイソプロパノールアミンもしくはその塩である、請求項３または５に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記［ｂ］の一般式（Ｉ）のＲ１とＲ２が、炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表し、Ｒ３とＲ４が炭素数２〜２２の炭化水素基、炭素数２〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数２〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基または炭素数２〜２２の炭化水素と水酸基を含む基を表し、一般式（ＩＩ）のＲ５が、炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表し、Ｒ６とＲ７が、それぞれ水素、炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜８の炭化水素とエーテル構造を含む基または炭素数１〜８の炭化水素とエステル構造を含む基のいずれかを表す、請求項１に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記［ｂ］の（Ｂ２）カチオン部位を有する４級アンモニウム塩のアニオン部位がハロゲンイオンである、請求項１または７に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記［ｃ］の（Ｂ３）４級ホスホニウム塩および／またはホスフィン化合物が、次の一般式（ＩＸ），（Ｘ）で示されるいずれかの４級ホスホニウム塩またはホスフィン化合物である、請求項１に記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【化９】
2013079321.tif 000009
【化１０】
2013079321.tif 000010
（上記化学式中、Ｒ３０〜Ｒ３６はそれぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。また、上記化学式中、アニオン部位Ｘ−は、フッ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン、またはヨウ化物アニオンのハロゲンイオン、ないしは、水酸化物アニオン、酢酸アニオン、シュウ酸アニオン、硫酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、またはトルエンスルホン酸アニオンのいずれかを表す。）
【請求項１０】
（Ａ）成分のエポキシ当量が３６０ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１〜９のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ａ）成分が３官能以上のエポキシ化合物である、請求項１〜１０のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
（Ａ）成分が分子内に芳香環を含むものである、請求項１〜１１のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
（Ａ１）成分がフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、またはテトラグリシジルジアミノジフェニルメタンのいずれかである、請求項１〜１２のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】
熱可塑性樹脂がポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケントン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、およびポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂である、請求項１〜１３のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】
炭素繊維のＸ線光電子分光法により測定される表面酸素濃度Ｏ／Ｃが、０．０５〜０．５である、請求項１〜１４のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含んでなるサイジング剤が炭素繊維１００質量部に対して、０．１〜１０質量部付着されてなるサイジング剤塗布炭素繊維１〜８０質量％、および熱可塑性樹脂２０〜９９質量％からなる、請求項１〜１５のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１７】
炭素繊維１００質量部に対して、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含んでなるサイジング剤を０．１〜１０質量部付着して得られたサイジング剤塗布炭素繊維１〜８０質量％と、熱可塑性樹脂２０〜９９質量％を溶融混練して得られる、請求項１〜１５のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１８】
炭素繊維が、アルカリ性電解液中で液相電解酸化された後、または酸性電解液中で液相電解酸化された後、続いてアルカリ性水溶液で洗浄されたものである、請求項１〜１７のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物を成形してなる、炭素繊維強化熱可塑性樹脂成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
（上記化学式中、Ｒ３０〜Ｒ３６はそれぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。また、上記化学式中、アニオン部位Ｘ−は、フッ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン、またはヨウ化物アニオンのハロゲンイオン、ないしは、水酸化物アニオン、酢酸アニオン、シュウ酸アニオン、硫酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、またはトルエンスルホン酸アニオンのいずれかを表す。）
本発明の炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物の好ましい態様によれば、（Ａ）成分のエポキシ当量が３６０ｇ／ｍｏｌ未満である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
【化１３】
2013079321.tif 000011
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９６】
（上記化学式中、Ｒ３０〜Ｒ３６はそれぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２の炭化水素とエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかを表す。また、上記化学式中、アニオン部位Ｘ−は、フッ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン、またはヨウ化物アニオンのハロゲンイオン、ないしは、水酸化物アニオン、酢酸アニオン、シュウ酸アニオン、硫酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、またはトルエンスルホン酸アニオンのいずれかを表す。）
上記一般式（ＩＸ）または（Ｘ）のＲ３０〜Ｒ３６が、それぞれ炭素数１〜２２の炭化水素基、炭素数１〜２２の炭化水素とエーテル構造を含む基、炭素数１〜２２のエステル構造を含む基、または炭素数１〜２２の炭化水素と水酸基を含む基のいずれかであることが好ましい。炭素数が２３以上になると、理由は明確ではないが、界面接着性が不十分となる場合がある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０７】
本発明において、（Ｂ３）４級ホスホニウム塩のアニオン部位Ｘ−として、フッ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン、またはヨウ化物アニオンのハロゲンイオンが挙げられる。ないしは、本発明において、（Ｂ３）４級ホスホニウム塩のアニオン部位Ｘ−として、水酸化物アニオン、酢酸アニオン、シュウ酸アニオン、硫酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン、またはトルエンスルホン酸アニオンが挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７４】
・（Ｂ３）成分：Ｂ−１５〜Ｂ−１７
Ｂ−１５：テトラブチルホスホニウムブロミド（Ｒ３０〜Ｒ３３の炭素数がそれぞれ４、アニオン部位が臭化物アニオン、東京化成工業（株）製）分子量：３３９  
Ｂ−１６：テトラフェニルホスホニウムブロミド（Ｒ３０〜Ｒ３３の炭素数がそれぞれ６、アニオン部位が臭化物アニオン、東京化成工業（株）製）、分子量：４１９
Ｂ−１７：トリフェニルホスフィン（Ｒ３４〜Ｒ３６の炭素数がそれぞれ６、東京化成工業（株）製）、分子量：２６２。