(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン２〜１２重量部と、
メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメート２〜１２重量部と、
モンモリロナイト１０〜４０重量部とを含有していることを特徴とする工業用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用殺菌剤、詳しくは、防かびおよび防腐・抗菌にその効力を示す工業用殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、各種産業製品の防かびおよび防腐・抗菌にその効力を示す工業用殺菌剤として、イソチアゾリン系化合物がよく知られている。このイソチアゾリン系化合物は、幅広い抗菌スペクトルを有し、各種の産業分野で幅広く使用されているが、その一方で、効力およびその持続性にやや劣ることも知られている。
【０００３】
そのため、例えば、特開平８−１９３０１３号公報では、イソチアゾリン系化合物を層状珪酸塩に担持させて、その効果を持続させることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、近年の産業製品の多様化につれて、より優れた効力を有し、かつその効力の持続性に優れる工業用殺菌剤の開発が要望されており、特開平８−１９３０１３号公報に記載されるものでは、その要求に未だ十分に応え得るものではない。
【０００５】
そこで本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、より優れた効力を有し、かつその優れた効力をそのまま有効に持続することができる、工業用殺菌剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の工業用殺菌剤は、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン２〜１２重量部と、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメート２〜１２重量部と、モンモリロナイト１０〜４０重量部とを含有していることを特徴としている。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用殺菌剤には、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートおよびモンモリロナイトが含有されている。
【０００８】
なお、モンモリロナイトのうち、モンモリロナイトと水とを配合して、そのモンモリロナイトの割合が１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％となるような水分散液を調製し、その水分散液をＢ型粘度計（Ｎｏ．３ ローター、１２回転）を使用して１分間回転させた時の粘度が、５０００ｃｐｓ以下、好ましくは、３０００ｃｐｓ以下となるようなものが、とりわけ好ましい。このようなモンモリロナイトを使用すると、後述する製剤化において、粉剤のみならず液剤の製剤化も容易となり、剤型形態が限定されることなく幅広い用途に使用することができる。
【０００９】
このような、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートおよびモンモリロナイトが配合される割合は、モンモリロナイトが１０〜４０重量部、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンが２〜１２重量部、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートが２〜１２重量部である。また、モンモリロナイト、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびメチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートの重量比がそれぞれ４：１：１となるような割合で配合されることが好ましい。このような割合において、その効力を最も発現することができる。また、この配合においては、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび／またはメチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートがモンモリロナイトに担持または包接されることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の工業用殺菌剤は、その目的および用途に応じて、例えば、液剤（水懸濁剤および油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤などの公知の剤型に製剤化して使用できる。これらのうち、液剤および粉剤として使用することが好ましく、とりわけ、水中に懸濁させる水懸濁剤として製剤化することが好ましい。このような水懸濁剤として製剤化するには、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートおよびモンモリロナイトと、水とを配合して、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、メチル  ２−ベンズイミダゾールカルバメートおよびモンモリロナイトの合計量が、得られる製剤に対して１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％の割合となるように調製し、これを攪拌、分散させればよい。水懸濁剤として製剤化すれば、ろ別や遠心分離などの粉末化ための工程が不要であり、簡単に製剤化できてコストの低減を図ることができる。
【００１１】
さらに、本発明の工業用殺菌剤は、その目的および用途によって、公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤などを添加してもよい。
【００１２】
界面活性剤としては、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合物などのポリオキシエチレン系界面活性剤などが挙げられる。
【００１４】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙げられる。また、これらの金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００１５】
また、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００１６】
これら、界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜２０重量部添加される。
【００１７】
このようにして得られる本発明の工業用殺菌剤は、皮膚刺激性が少なく、作業安全性および作業衛生性が良好であり、かつ、防かびおよび防腐・抗菌においては、優れた効力を有し、かつその優れた効力をそのまま有効に持続することができる。
【００１８】
そのため、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙製品、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、繊維などの各種産業製品などの用途において、防かび剤、防腐剤および抗菌剤として有効に使用することができる。とりわけ、本発明の工業用殺菌剤は、耐水性に優れているため、雨水や湿気などを受ける屋内外の環境下においても好適に使用することができ、例えば、プラスチック製品への練り込みや、塗料あるいは接着剤などに配合して好適に使用することができる。
【００１９】
なお、本発明の工業用殺菌剤は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、約０．００５〜２０％、好ましくは０．０１〜５％程度の有効成分濃度として作用させることが好ましい。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
（１）  実施例および比較例の工業用殺菌剤の調製
実施例１
モンモリロナイト２０ｇに水６７ｇを分散させ、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴという。）５ｇを添加し、６０℃で５時間攪拌した。室温でこの懸濁液にポリオキシエチレン系界面活性剤３ｇを添加し、メチル ２−ベンズイミダゾールカルバメート（以下、ＭＢＣという。）５ｇを加え、２時間攪拌後、ピーズミルで粉砕することによって、本発明の工業用殺菌剤を得た。
【００２１】
実施例２〜５
各成分を表１に示す割合で配合したこと以外は実施例１と同様の操作により、本発明の工業用殺菌剤を得た。
【００２２】
比較例１〜８
各成分を表１に示す割合で配合したこと以外は実施例１と同様の操作により工業用殺菌剤を得た。
（２）  防かび試験
供試かびとして、ポテトデキストローズ液体寒天培地で培養したクラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides クロカワかび)、ペニシリウム・シトリナム(Penicillium citrinum 、青かび) 、アスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger、黒かび）およびアルタナリア・スピーシーズ(Alternaria sp.)をサブロー培地液に混合したものを使用した。
【００２３】
供試塗料として、アクリル−スチレン系エマルション塗料を使用して、この塗料に各実施例および各比較例の工業用殺菌剤を、１．０重量％、０．５重量％となるような濃度でそれぞれ添加した。次いで、Ｎｏ．５定性ろ紙上に、ろ紙と等重量の塗料を均一に塗布し、これを乾燥したものを試験片として、次の試験方法により防かび効果を評価した。
【００２４】
試験方法
１）試験片を３０×３０ｍｍにカットし、２００ｍｌの水に３日間浸漬し、次いでこれを引き上げて２４時間乾燥させた。
２）オートクレーブで滅菌したサブロー培地を直径９ｃｍのペトリ皿中に注いで凝固させた寒天平板の中央に、各試験片を貼り付けた。
３）各試験片に供試かび液を一定量噴霧した後、２８℃、４週間培養を行なった。
４）培養後のかびの生育状態を観察し、判定した。結果を表１に示す。
なお、表１において、生育の程度は、次の基準による。
−：試験片上にかびの生育が全く認められない。
±：試験片上にかびの生育がごくわずかに認められる。
＋：試験片上の１／３以下の面積でかびの生育が認められる。
＋＋：試験片上の２／３以下の面積でかびの生育が認められる。
＋＋＋：試験片上の２／３以上の面積でかびの生育が認められる。
【００２５】
【表１】
0004226698.tif 000002
表１から明らかなように、実施例１〜５は比較例１〜８に比べていずれも良好な防かび効力を示していることがわかる。
【００２６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の工業用殺菌剤は、皮膚刺激性が少なく、作業安全性および作業衛生性が良好であり、かつ、防かびおよび防腐・抗菌においては、優れた効力を有し、かつその優れた効力をそのまま有効に持続することができる。とりわけ、本発明の工業用殺菌剤は、耐水性に優れているため、雨水や湿気などを受ける屋内外の環境下においても好適に使用することができ、例えば、プラスチック製品への練り込みや、塗料あるいは接着剤などに配合して好適に使用することができる。