(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗布部材としてのボールを先端孔より一部吐出して回転自在に抱持するボールホルダーを有し、ボールホルダーの内部に、ボールを５ｇ〜７ｇの力で前方付勢するコイルスプリングを配置し、ボールホルダーの内部を通過する非ニュートン粘性を示すと共に、非ニュートン粘性指数が０．１〜０．９の範囲である液状化粧料を前記ボールとボールホルダーとの隙間を通じて前記先端孔より吐出する塗布先を有する塗布具。
【請求項２】
前記ボールの径が０．４ｍｍ〜２．０ｍｍであることを特徴とする請求項１項記載の塗布具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布部材としてのボールを先端孔より一部吐出して回転自在に抱持するボールホルダーとを有し、このボールホルダーの内部を通過する塗布液を前記ボールとボールホルダーとの隙間を通じて前記先端孔より吐出する塗布先を有する塗布具である、所謂ボールペンタイプの塗布具に充填して、吐出がスムースで塗布したときに滲まず綺麗な線が描けるアイライナー、アイブロー、ネイルカラー、輪郭形成用リップカラー等にに充填される液状化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、顔料、水、エマルジョンを主成分とした化粧料を瓶のような容器に充填しておき、刷毛に付けて使用するタイプがアイライナー、ネイルカラーの殆どに使われている。また、顔料とワックスを主成分として棒状にし鉛筆の芯状に成形した鉛筆タイプのものがアイライナー、アイブローとして使用され、これと同様に顔料とワックスと溶剤を主成分としたものを棒状にしたものはリップカラーとして一般的に使用されている。更には顔料と水と溶剤とからなる低粘度の液状化粧料をフェルトペンタイプやボールペンタイプの塗布具に充填したものがアイライナー、ネイルカラーとして知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのアイライナー、アイブロー、ネールカラー、リップカラーにおいては各種の問題点がある。例えば、付け筆タイプでは▲１▼一定の細い線が引きにくい、▲２▼蓋を開口しておくと溶剤が蒸発してインクが硬化しやすい、▲３▼携帯に不便である。鉛筆タイプ及び棒状のタイプは▲１▼輪郭が明確な線にならない、▲２▼粉末又は半固形物を皮膚に付けるので化粧崩れし易い。更にペン状の化粧具ではペン先に顔料詰まって描けなくなることがあり、ボールペンタイプのものでは塗布時に化粧料の粘度が高いままのため塗布時にかなりの力で皮膚に押しつけないとボールが回転せず線が描けないことや、塗布後に化粧料が移動し易く滲みを発生する等の問題点があった。
【０００４】
本発明はボールペンタイプの塗布具に充填して一定の細い線が軽い力で描きやすく、描いた線が滲まない液状化粧料を提供することを課題とする。
【０００５】
即ち、本発明は、塗布部材としてのボールを先端孔より一部吐出して回転自在に抱持するボールホルダーを有し、ボールホルダーの内部に、ボールを５ｇ〜７ｇの力で前方付勢するコイルスプリングを配置し、ボールホルダーの内部を通過する非ニュートン粘性を示すと共に、非ニュートン粘性指数が０．１〜０．９の範囲である液状化粧料を前記ボールとボールホルダーとの隙間を通じて前記先端孔より吐出する塗布先を有する塗布具を要旨とする。
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における液状化粧料は非ニュートン粘性を有する。この非ニュートン粘性を有する液の粘度η（Ｐａ・ｓ）は、η＝μＤn-1（μ；非ニュートン粘性係数、Ｄ；剪断速度（１／ｓ）、ｎ；非ニュートン粘性指数）の式にて概ね表される。
この場合、非ニュートン粘性指数ｎの値が小さいほど剪断速度に対する粘度の上がり方が小さく、ボールが回転するときの力が小さくて済むことになる。
この非ニュートン粘性を付与するには非ニュートン粘性を付与する高分子を添加するのが有効である。非ニュートン粘性を付与する高分子として一例を挙げると、キサンタンガム、ガーガム及びその誘導体、ガラクトマンナン、アルギン酸及びその塩、サクシノグルカン、デンプン、カラギーナン、ジェランガム、カードラン、、プルラン、ラムザンガム、ウェランガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）のナトリウム塩等のアルカリ金属塩、ＨＰＣ（ヒドロキシプロピルセルロース）やＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）等のセルロース誘導体、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリアクリル酸及びその塩、架橋型ポリアクリル酸及びその塩、架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体及びその塩、ポリＮ−ビニルアシルアミド等が挙げられる。
これらの使用量は化粧料全量に対して０．０１〜１０重量％が好ましい。０．０１重量％未満では塗布時の粘度低下が小さく軽い塗布が出来なくなる恐れがある。１０重量％を超えると化粧料の粘度が高くなりすぎて描画時の吐出がスムースにいかなくなる場合がある。
【０００７】
水は主溶剤として用いるものである。
着色剤としては化粧品用に使用可能な着色剤は染料、顔料等各種のものが使用可能である。その一例を挙げると、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２０２０号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０５号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、褐色２０１号、紫色２０１号、カーボンブラック、紺青、群青、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄、水酸化クロム、酸化クロム、酸化チタン、低次酸化チタン、雲母チタン、カラミン、イカスミ、アルミニウム粉、マイカ、魚鱗、塩化ビスマス等が挙げられる。更には各種の樹脂球や中空樹脂球も使用可能である
これらは単独或いは複数混合して使用可能であり、その使用量は全インキ中の０．１〜５０重量％が好ましい。０．１重量％未満では濃度が薄く、５０重量％を超えても塗布跡の濃度の向上は殆どなくそれ以上添加することの意味が認められない。
【０００８】
水溶性有機溶剤は塗布具の先端の乾燥を防止して常に書き出しから綺麗な線を描けるようにするために使用するものであり、一例を挙げるとエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等が使用できる。これらの水溶性有機溶剤の使用量は化粧料全量に対して２〜３０重量％が好ましい。２重量％未満ではペン先の乾燥を防止する効果が無く、３０重量％を超えると塗布した線が乾きにくくなる。
以上の必須成分の他に皮膚への塗布性調整のための界面活性剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、塗布した化粧料の皮膚への定着性や耐水性を持たせるための樹脂、着色剤に顔料を用いた場合の分散剤、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸及びその塩、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。
【０００９】
本発明の液状化粧料を作製するには一般的に行われている方法で作製可能である。顔料の場合の一例を挙げると水に分散剤を溶解又は分散し、これに顔料を加えた後従来公知の分散機例えば３本ロールミルやビーズミル等の従来公知の媒体分散機で分散し、これに他の成分を加えて攪拌することで作成できる。この時、分散しきれない粗大粒子を濾過や、遠心処理することにより除去して粒子の均一化を図っても良い。
染料を着色剤に用いた場合は全成分を混合攪拌することによって得られる。
必須成分以外の添加可能な成分については分散の前後いずれで加えても構わない。
【００１０】
本件に使用するボールペンタイプの塗布具としてはチップはステンレスや洋白などの金属で出来たものやアセタール樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ等の樹脂を成形したもの等各種使用可能である。ボールとしてはタングステンカーバイドを主成分とする超硬ボールや、ジルコニア、炭化ケイ素等の各種セラミックを主成分とするボール等各種のものが使用可能である。また、液状化粧料をボール近傍にまで導くために、繊維集束体や合成樹脂、金属製の棒状物を液導出部材として使用してもよいし、液のボールホルダーからの逆流防止や洩れ、吐出過多の制御のためにボールホルダーの内部もしくはボールホルダーと接続される液貯留部材もしくは液貯溜部材との連結部材中に弁となる玉部材を配置しても良いし、コイルスプリング等によって先端のボールをボールホルダーの先端孔縁に押し付けるようになしても良い。また、コイルスプリング等を配置する場合には、コイルスプリングの弾撥力が被塗布先である皮膚に過剰な刺激となることを抑制することが好ましく、また、液の導出の障害とならないようコイルスプリングの取り付け部に溝等適宜方法によって液導出路を確保することが好ましい。
ボール径としては０．４ｍｍ〜２．０ｍｍが好ましい。０．４ｍｍ未満では化粧料の吐出量が少なくなることと塗布跡が非常に細くなることで明瞭な塗布跡が得られない恐れがある。また、２．０ｍｍを超えると塗布跡の幅が広がりすぎたり、吐出量が多くなりすぎて滲みを発生したりして塗布跡が明瞭でなくなる恐れがある。
【００１１】
【作用】
本発明の液状化粧料が何故線塗布時に軽い力で塗布出来、塗布後の線が滲まないかについては以下のように推察される。
本件の塗布具はボールペンタイプなので化粧料はペン先端に把持されているボールが回転することによりボールとボールを把持するチップとの間隙を通って吐出される。この間隙が非常に狭いのとボールの回転が速いため化粧料にはかなりの剪断力が掛かる。本発明の化粧料は非ニュートン粘性を有するので剪断力が掛かると使用している増粘剤の化粧料中での構造粘性が崩れることにより粘度が下がる剪断減粘性を示す。このため化粧料の粘度が大幅に下がり軽い力でもボールが回転できるようになって結果として軽い力で皮膚に塗布出来るのである。
また、剪断力が無くなるとすぐに増粘剤同士の構造を形成して粘性を示し元の粘度に戻るため皮膚に塗布された化粧料は時間が経っても移動しにくいので滲みが発生しないものと考えられる。
【００１２】
【実施例】
以下実施例にて更に詳細に説明する。なお、単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
なお、粘度は東機産業製のＥＬＤ型粘度計を使用し、ローターは粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下のときは３°×Ｒ２４コーンローターを、１０００ｍＰａ・ｓを超えるときはＳＴローターを使用して測定した。
【００１３】
実施例１
ヘリンドンピンクＣＮ（赤色２２６号、大東化成（株）製）                  ２．０部
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成（株）製）            ３．０部
ニッコールＮＰ−１０（ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                                    ０．５部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成化学（株）製）        ０．５部
プロピレングリコール                                                  １８．０部
ペミュレンＴＲ−２（架橋型ポリアクリル酸アルキルエステル、日光ケミカルズ（株）製）
０．３部
精製水                                                                ７５．７部
上記成分のうちヘリンドンピンクＣＮとカーボンブラックＮｏ．４とニッコールＮＰ−１０の全量と精製水１５．０部を混合攪拌した後３本ロールミルで１０回通しして茶色のペーストを得た。残りの混合し攪拌して均一に溶解させた後茶色のペーストを加え更に１時間攪拌して茶色の液状化粧料を得た。このものの粘度は剪断速度３．５／ｓの時１４００ｍＰａ・ｓで非ニュートン粘性指数は０．５４であった。
【００１４】
実施例２
酸化チタン（酸化チタン、東色ピグメント（株）製）                      ２０．０部
プラスサイズＬ５３Ｄ（アクリル樹脂アルカノールアミン液、互応化学（株）製）
５．０部
グリセリン                                                            １５．０部
メッキンスＭ                                                            ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．５部
ケルザン（キサンタンガム、三晶（株）製）                                ０．５部
精製水                                                                ５８．６部
上記成分のうち酸化チタンとプラスサイズＬ５３Ｄの全量と精製水４０部とを混合し均一になるまで１時間攪拌した。これをシンマルエンタープライズ製媒体分散機のダイノーミルにて２回通しを行い白色の分散液を得た。これを残りの成分を混合し均一になるまで攪拌溶解した液に加え、２時間攪拌して白色の液状化粧料を得た。この化粧料の剪断速度０．３５／ｓの時の粘度は１８０００ｍＰａ・ｓで非ニュートン粘性指数は０．３２であった。
【００１５】
実施例３
ＴＡＹＣＡ  ＰＥＡＲＬ  ＳＰ−３５０（雲母チタン、テイカ（株）製）    １０．０部
ヘリンドンピンクＣＮ                                                    １．０部
ニッコールＮＰ−１０                                                    ０．７部
メッキンスＭ                                                            ０．８部
プロピレングリコール                                                  １５．０部
グリセリン                                                              ８．０部
ケルザン                                                                １．０部
精製水                                                                ６３．５部
上記成分のうちヘリンドンピンクＣＮとニッコールＮＰ−１０を０．２部と精製水５部を均一に混合攪拌した後ダイノールミルにて５回通しを行い赤色分散ペーストを得た。次いでアルペーストＷＪＰ７６２０とニッコールＮＰ−１０の０．５部と精製水２０部を混合し均一になるまで２時間攪拌しアルミニウム粉分散液を得た。これらの赤色分散ペーストとアルミニウム粉分散液を残りの成分を混合して均一に溶解した液に加え２時間攪拌して赤色の液状化粧料を得た。この液状化粧料の粘度は剪断速度０．３５／ｓの時２３０００ｍＰａ・ｓであり、非ニュートン粘性指数は０．２６であった。
【００１６】
実施例４
青色１号                                                                ２．４部
赤色１０２号                                                            ６．１部
黄色４号                                                                １．０部
プロピレングリコール                                                  １５．０部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．５部
ＣＭＣ＃２０００（カルボキシメチルセルロース、ダイセル化学工業（株）製）０．５部
精製水                                                                ７４．５部
上記成分を混合し均一になるまで３時間攪拌して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は剪断速度９．６／ｓのとき８５ｍＰａ・ｓであり、非ニュートン粘性指数は０．８５であった。
【００１７】
比較例１
実施例１のペミュレンＴＲ−２を抜いてルビスコールＫ−９０（ポリビニルビロリドン、ＢＡＳＦ社製）を１０．５部添加し、その分精製水を減らして同様に為し茶色の液状化粧料を作成した。このものの粘度は剪断速度０．３５／ｓのとき１３４０ｍＰａ・ｓであり、非ニュートン粘性指数は０．９７であった。
【００１８】
比較例２
酸化チタン（酸化チタン、東色ピグメント（株）製）                      ２０．０部
プラスサイズＬ５３Ｄ（アクリル樹脂アルカノールアミン液、互応化学（株）製）
５．０部
グリセリン                                                            １５．０部
メッキンスＭ                                                            ０．４部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．５部
ポバールＰＶＡ−１２４（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）            ９．０部
精製水                                                                ５６．６部
上記成分のうち酸化チタンとプラスサイズＬ５３Ｄの全量と精製水３０部とを混合し均一になるまで１時間攪拌した。これをダイノーミルにて２回通しを行い白色の分散液を得た。次いでポバールＰＶＡ−１２４の全量を残りの精製水全量に混合し加熱攪拌して均一に溶解した後室温まで放冷し、この液に白色の分散液と残りの成分を混合し均一になるまで２時間攪拌して白色の液状化粧料を作成した。このものの粘度剪断速度は０．３５／ｓのとき１９４００ｍＰａ・ｓであり、非ニュートン粘性指数は０．９３であった。
【００１９】
比較例３
青色１号                                                                ２．４部
赤色１０２号                                                            ６．１部
黄色４号                                                                １．０部
プロピレングリコール                                                  １５．０部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                                  ０．５部
ポバールＰＶＡ−１２４                                                  ３．０部
精製水                                                                ７２．０部
上記成分のうちポバールＰＶＡ−１２４を精製水３０部に混合し加熱攪拌して均一に溶解した後室温まで放冷した。この液と残りの成分を混合し均一になるまで３時間攪拌して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は剪断速度９．６／ｓのとき９０ｍＰａ・ｓであり、非ニュートン粘性指数は０．９８であった。
【００２０】
以上の実施例１〜４、比較例１〜４で得られた液状化粧料について、塗布試験とにじみ試験を行った結果を表１に示す。
なお試験用塗布具サンプルは実施例、比較例で得られた液状化粧料をボールを抱持した塗布先を化粧料タンクに接続し、化粧料の界面部分に逆流防止手段を配置したものとした。具体的には、図１、図２に示す。
【００２１】
即ち、部分的に省略した塗布具の拡大断面図である図１に示すように、ポリプロピレン樹脂製の押し出し成形によるパイプ１の前端に、ポリプロピレン樹脂の射出成形品である塗布先ホルダー２を接続し、この塗布先ホルダー２の先端に塗布先３を接続している。パイプ１内に収容された化粧料４は塗布先ホルダー２の貫通孔２ａ、塗布先３の中孔３ａを通じて塗布部材であるボール５の周辺に供給される。パイプ１内には化粧料４の界面と接触してポリブテンをゲル化させた逆流防止剤組成物６ａと、この逆流防止剤組成物６ａに浸漬して、パイプ１内壁との間の逆流防止剤組成物６ａの配置される断面積を少なくすることによって実質的に逆流防止剤組成物６ａの流動抵抗を増大させる浮子６ｂとからなる逆流防止手段６を配置している。この逆流防止手段６は、化粧料４の消費に伴う化粧料界面の移動に追従して緩やかに前方に移動する。これに対して、落下させたときの衝撃などによって、パイプ１の開口端である後方への急激な慣性が働いたときなどは逆流防止剤組成物の粘性と浮子６ｂによる流動抵抗の高さによって化粧料４が後方移動することを抑制することができる。
【００２２】
また、塗布先３は、超硬製のボール５をステンレス製のボールホルダー３ｂによって一部先端突出して抱持している。また、ボールホルダー３ｂの内部には、ボール５を先端方向に付勢するコイルスプリング７が、その後端を塗布先ホルダー２の段部に当接させて配置されており、ボール５をボールホルダー３ｂの開口部内縁に当接させ液密を保つようになしている。塗布先ホルダー２のコイルスプリング７が当接する段部には、コイルスプリング７の存在が円滑な化粧料４の流動を阻害しないように化粧料流路としての溝２ｂが複数形成されている。このようにボール５をボールホルダー３ｂの開口部内縁に当接させ液密を保つようなすのは、化粧用の塗布具であることより、塗布先３を上に向けて使用されるようなことも多く、化粧料４が自重で後退してボール５の周辺に乏しくなり塗布跡がかすれたり化粧料４が吐出されないことを抑制するためである。また、この塗布具を外装体（図示せず）に収容して使用することもできるが、外装体の構造によってパイプ１内を加圧して化粧料４が吐出されやすくする場合など、非使用時の確実な密閉構造を得るため及び不意のインキ洩れをも抑制することもできる。
【００２３】
図１のＩ部拡大図である図２にも示すように、コイルスプリング７の先端は巻きのない直線状部分７ａとして形成されており、その先端をボール５に当接させている。本発明のような非ニュートン粘性指数が０．１〜０．９の液状化粧料は、水に比べれば極めて流動性の低い液体であるところ、濃く速く塗布するには塗布先の化粧料が吐出する隙間を大きくすることが好ましいが、通常はボール５とボールホルダー３ｂとの寸法設計によって自由に大きな隙間が開きえるものを得ることができる。しかしながら、本例のようにコイルスプリング７等（板バネ、ゴム、合成樹脂等の棒状物でもよい）の弾撥部材にてボール５を付勢させるものの場合、ボール５が肌に直接接触して押圧されて初めてボール５が後方移動して化粧料の吐出する隙間が形成されるため、弾撥部材のボール５を付勢する力があまり大きいと、化粧料吐出のための充分な隙間を形成する程度にボール５が移動する前に押圧力によって肌に痛みを覚えてしまう可能性が否めない。よって、弾撥部材のボール５が押し下げられきるのに必要な力（化粧料が吐出するに充分な隙間を形成するのに必要な力）を１０ｇ以下に設定することが好ましく、本例のものではコイルスプリング７の材質、線形や巻き数、ばね乗数を調節して５〜７ｇ前後となるようにしてある。
【００２４】
【発明の効果】
▲１▼塗布試験
試験サンプルを筆記試験機に掛け、３ｃｍ／ｓｅｃで筆記したときかすれずに描ける荷重を測定した。
▲２▼にじみ試験
試験サンプルで手の甲に直線を５ｃｍ描いて乾燥するまで放置したとき、皮膚の皺に沿って化粧料が移動した距離の平均を測定した。
【００２５】
【表１】
0004378463.tif 000002
【００２６】
なお、筆記試験機で測定した、かすれずに描ける荷重が軽いものほど実際に皮膚に塗布したときの押し付ける力も弱くて済むものであった。
以上、詳細に説明したように、本発明に係る液状化粧料はボールペンタイプの塗布具に充填して皮膚に塗布するときに軽い力で塗布でき、かつ塗布跡がにじまない優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】塗布具の拡大縦断面図。
【図２】図１の部分拡大図。
【符号の説明】
１  パイプ
２  塗布先ホルダー
２ａ  貫通孔
２ｂ  溝
３  塗布先
３ａ  中孔
３ｂ  ボールホルダー
４  化粧料
５  ボール
６  逆流防止手段
６ａ  逆流防止剤組成物
６ｂ  浮子
７  コイルスプリング
７ａ  直線状部分
【図１】
0004378463.tif 000003
【図２】
0004378463.tif 000004