(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも感光体、帯電装置、露光装置、及びトナーを用いる画像形成方法において、該電子写真感光体が、ＣｕＫα 線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として用いた電荷発生層と、電荷移動層が積層した感光層を有し、該感光体を同一面内の体積抵抗値率の分布が下記式（Ｉ）で表される標準偏差値（δ）で０．３以下となることを満たす帯電部材を有する帯電装置により接触あるいは近接帯電させ、該露光装置によって該感光体に対し記録ドット密度が６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行い、この像露光で形成された静電潜像の現像において、体積平均粒径が３〜８μmであり、下記式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累積粒度分布値に相当する５０％円形度が０．９〜１であり、かつフロー式粒子分析装置による粒径０．６〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が、全粒子個数の１５％以下であるトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【数１】
S
δ＝√（Σ（Ｒｎ−Ｒｎ．ａｖ）2／Ｓ）≦０．３          （Ｉ）
n=1
S
Ｒｎ＝log  ｒｎ、Ｒｎ.ａｖ＝Σ（log  ｒｎ）／Ｓ
n=1
ｒｎ：測定した体積抵抗率（n=1〜ｓ）  Ｓ：測定点数
ｎ：測定点番号
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長    （ＩＩ）
【請求項２】
帯電部材が芯材の上に導電性を付与した高分子重合体組成物を押出成形によって形成したことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
トナーの５０％円形度が０．９５〜１．０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
少なくとも電子写真用感光体、帯電装置、露光装置、及びトナーを備えた画像形成装置であって、該感光体がＣｕＫα 線によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として用いた電荷発生層と、電荷移動層が積層した感光層を有し、該帯電装置が同一面内の体積抵抗率の分布が下記式（Ｉ）で表される標準偏差値（δ）で０．３以下を満たす帯電部材を有し、該帯電装置が感光体に接触または近接しており、該露光装置が記録ドット密度が６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行うものであり、該トナーの体積平均粒径が３〜８μmであり、下記式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累積粒度分布値に相当する５０％円形度が０．９〜１であり、かつフロー式粒子分析装置による粒径０．６〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が、全粒子個数の１５％以下であることを特徴とする画像形成装置。
【数２】
S
δ＝√（Σ（Ｒｎ−Ｒｎ．ａｖ）2／Ｓ）≦０．３            （Ｉ）
n=1
S
Ｒｎ＝log  ｒｎ、Ｒｎ.ａｖ＝Σ（log  ｒｎ）／Ｓ
n=1
ｒｎ：測定した体積抵抗率（n=1〜ｓ）  Ｓ：測定点数
ｎ：測定点番号
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長  （ＩＩ）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像形成方法及び画像形成装置に関する。更に詳しくは、プリンタ−や電子写真複写機及びＦＡＸなどに好適な画像形成方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法を用いた複写機、ＦＡＸ及びプリンターが急速に普及してきたのに従い、近年では高精細画像への要求が強くなってきている。
高精細画像、特に階調性や解像力を向上させようとするには、像露光時のドット数を増やすことが考えられる。
【０００３】
これには、ビーム径を絞り、出力パルス数を増やすことになるが、このような高密度記録になると、１ドットを露光するのに要する時間が短くなる。
このような場合、従来の感光体では感度が不十分で、１ドットの再現性が劣化するため、階調性や解像力が向上することにならない。
また、これを解決する方法として光エネルギー自体を大きくすることも考えられるが、これでは感光層に光疲労などの問題を生じる。
【０００４】
上述の課題を解決する方法として、特開平３−３７６７８号公報には、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回折スペクトルのブラッグ角２θが２７．２±０．２°においてＸ線強度の強いピークを示す結晶型のオキシチタニルフタロシアニンを感光層の光導電性物質として用いる方法が開示されており、このオキシチタニルフタロシアニンを用いることによって、高感度な感光体を実現でき、この感光体を用いる場合には、高密度記録で各ドットの露光時間が短い場合でも、十分なドット再現性が実現できることが示されている。
【０００５】
同公報には、ある特定のオキシチタニルフタロシアニンを感光層に用いることと体積平均粒径が８μｍ以下の小粒径のトナーを併用することが記載されているが、実際にはこれらの要件だけでは、上述の課題は必ずしも十分に解決されない。
それは、電子写真プロセス上最も重要な第一過程である、帯電過程に対して何ら特定が無く、再現性、均一性よく感光体を所望の帯電圧に帯電させるための手段に工夫、配慮が無いと感光体表面を均一に帯電することができないからである。
【０００６】
同公報では、帯電過程ではすべて、均一に良好に帯電していることに、言及していないが、前提として存在している。
従来、コロナ帯電器を使用して帯電が行われていた。特にスコロトロン方式では帯電は均一に行われるため帯電ムラなどの問題は殆どないため、先に述べた公報では帯電方法に特に言及していないと思われる。
【０００７】
しかし、最近では省電力化、オゾン発生量低減化などの観点から、接触あるいは近接などの帯電方式が広く使用されるようになってきた。
特に、接触帯電方式が一般化しつつある。
この帯電方式では、摩擦帯電、電荷注入帯電、気中放電の三種類の帯電過程があるとされている。
【０００８】
このうち、ニップ近傍での発光現象、微量のオゾン発生、パッシェンの法則による感光体表面と帯電部材の空隙の間隔と空隙の破壊電圧の関係の理論値と実験値がほぼ一致しているなどの報告から、気中放電による帯電過程が支配的であると考えられる。
この法則によれば、帯電部材の表面と感光体の表面との間の空隙が小さくなり両表面の電位差が放電限界電圧を越えると放電が始まり、両表面の電位差が小さくなるように電荷が移動し、感光体表面が帯電される。
【０００９】
放電限界電圧と放電開始空隙は、帯電部材と感光体に印加されるバイアス（電圧）によってほぼ決まる。
この場合、帯電部材の抵抗値が均一であればどの部分でも同じ空隙、放電限界電圧で放電して帯電が実施される。
しかし、現実的には帯電部材には抵抗値の分布があるため、帯電部材の表面電位に分布を生じ、感光体表面と帯電部材表面の空隙と放電限界電圧との関係が面内の位置によって変わり放電開始時期にズレが生じて、放電ムラが発生する。
【００１０】
放電ムラが生じると帯電部材と感光体表面の電位差が場所によって異なり、感光体表面の電位に分布を生じ、これが帯電ムラの原因となる。
とくに、バイアスにＤＣ印加のみを使用した場合は、放電が帯電部材表面から感光体表面の一方向にしか実施されないためより帯電ムラが生じやすい。
帯電ムラが生じると、感光体表面電位にムラを生じ、感光体表面から自由空間へ張り出す静電潜像電界にバラツキが生じ、トナー粒子と感光体表面の潜像電界の相互作用及び、潜像の感光体表面への付着力が場所によって異なり、トナー粒子の付着が場所に拠ってバラツキ、画像に濃淡が発生し、高繊細な画像、細線などではトナー抜けなどの現象が発生して悪い影響を及ぼす。
【００１１】
従来は、特に接触式などの帯電部材の体積抵抗率分布を均一化するためには、主にイオン導電性物質の付与によって均一性をある程度良くしていた。
しかし、イオン導電性物質は使用環境が高温高湿になると体積抵抗率が低くなり、低温低湿になると体積抵抗率が高くなるなど、環境変化に対する体積抵抗率の変化が大きい欠点があった。
【００１２】
また、電子導電性物質で導電性を付与した場合は、使用環境による体積抵抗率の変化は殆ど無いが、例えば導電性フィラーなどを用いて導電性を付与した場合は、導電性フィラーの分散状態によって体積抵抗率分布の均一性が悪くなる。
さらに、トナー粒子に於いても、８μｍ以下であることだけでは先に述べた課題を解決するには至らない。
【００１３】
トナー粒径のみならず、粒径分布と１個１個の形状が最終的に可視画された印字物、印画物の品質を決定する大事な要因である。
従来のトナーは、例えば、着色剤、帯電制御剤、樹脂結着剤他を混合し、次いで粉砕、分級して得られるトナーでも粉砕、分級の条件を適宜選ぶことにより小粒径なトナーは製造しうるが粉砕した為に不定形となり、しかも分級しても粒度分布にバラツキがあり、かつ微粉の混入を完全には避けられない。
【００１４】
極端に小さい微粉については、帯電性が強く、トナー粒子の帯電性にバラツキを生じて、画像の濃淡に影響を及ぼす。
このような、トナーを用いて、先に述べた公報の組み合わせ技術を駆使しても、静電潜像の上に付着させるべきトナーの形状が不安形、かつ粒径にバラツキがあってはトナー粒子の均一帯電及び細密充填がなされないため、結果１ドットの濃度がでにくく、高精細な画像は得られない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記課題を解決するためになされたものである。
すなわち本発明の目的は、細線再現性や階調性に優れる画像を得ることができる画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の感光体、帯電装置、露光装置、トナーの組み合わせにより上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
即ち本発明の要旨は、少なくとも感光体、帯電装置、露光装置、及びトナーを用いる画像形成方法において、該感光体が、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として用いた電荷発生層と、電荷移動層が積層した感光層を有し、該感光体を同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差（δ）が下記式（Ｉ）を満たす帯電部材を有する帯電装置により接触または近接帯電させ、該露光装置によって該電子写真感光体に対し記録ドット密度が６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行い、この像露光で形成された静電潜像の現像において、体積平均粒径が３〜８μmであり、下記式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累積粒度分布値に相当する５０％円形度が０．９〜１であり、かつフロー式粒子分析装置による粒径０．６〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が、全粒子個数の１５％以下であるトナーを用いることを特徴とする画像形成方法に存する。
【００１７】
【数３】
S
δ＝√（Σ（Ｒｎ−Ｒｎ．ａｖ）2／Ｓ）≦０．３            （Ｉ）
n=1
S
Ｒｎ＝log  ｒｎ、Ｒｎ.ａｖ＝Σ（log  ｒｎ）／Ｓ
n=1
ｒｎ：測定した体積抵抗率（n=1〜ｓ）  Ｓ：測定点数
ｎ：測定点番号
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長    （ＩＩ）
特に帯電部材に於いては、同一材料系に於いて成形加工方法を変えることによって体積抵抗率分布を良くすることができることを見いだし、従来抵抗率分布特性の良くない、電子導電性の導電性付与剤であるカーボンブラックでも体積抵抗率分布を良くすることができることを見いだした。
【００１８】
このことは、材料の種類によって適切な加工方法を組み合わせることで、体積抵抗率の分布を改善することができることを意味している。
本発明に於いては、導電性フィラーであるカーボンブラックで高分子重合体組成物に付与して、芯材の上に押出被覆成形することで導電性弾性層を形成し、この弾性層の体積抵抗率分布を均一化することによって、帯電部材の体積抵抗率分布を均一化することができ、この帯電部材と先に述べた感光体、及び現像剤であるトナーを組み合わせて、高精細な画像を得ることができることを見いだした。
【００１９】
また、高精細な画像を得るためには、体積抵抗率分布の標準偏差値が０．６以下であれば好ましく、さらに好ましくは０．３以下である。
また、この場合弾性層の体積抵抗率分布の均一性を向上させることは、弾性層表面に積層した後の帯電部材の体積抵抗率分布の標準偏差も向上させることに等しい。
さらに、小粒径トナーでも、ポリマーに着色剤、帯電制御剤などを混合し、その後押出機等により溶融混練し、次いで粉砕、分級することで製造される粉砕トナーに見られるような不定形トナーでは、形状のバラツキがあるため潜像上への付着が均一にならず、そのため潜像を忠実に再現するには限界がある。
【００２０】
そこで結着樹脂及び着色剤を含み、重合法にて得ることにより、形状のバラツキの少ないトナーを得ることができ、このトナーを使用することにより潜像上への付着を均一にすることができる。
さらに、下記式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累積粒度値に相当する円形度を５０％円形度と定義し、トナー粒子の凹凸の度合いを示した。
【００２１】
この値は大きいほど円形度が高く、トナーはより円形となる。
トナー粒子は、より円形な方が均一な付着が可能となり、また細密充填されるためドットの再現が確実となり高精細な画像が得られる。この円形度の値としては、０．９〜１であることが好ましく、０．９５〜１．０であることがより好ましい。
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長  （ＩＩ）
さらに好ましくは、フロー式粒子像分析装置で０．６〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が粒子の全数の１５％以下であるトナーが、トナー流動性を良好にする及び、帯電性の強い微粉量を減らす効果があるので好ましい。
【００２２】
以上のように、本発明の別の要旨は、少なくとも感光体、帯電装置、露光装置、及びトナーを備えた画像形成装置であって、該感光体がＣｕＫα線によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として用いた電荷発生層と、電荷移動層が積層した感光層を有し、該帯電装置が面内の抵抗値分布が上記式（Ｉ）を満たす帯電部材を有し、該帯電装置が感光体と接触または近接しており、該露光装置が記録ドット密度が６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行うものであり、該トナーの体積平均粒径が３〜８μmであり、
上記式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累積粒度分布値に相当する５０％円形度が０．９〜１であり、かつフロー式粒子分析装置による粒径０．６〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が、全粒子個数の１５％以下であることを特徴とする画像形成装置によって、細線再現性や階調性に優れる画像を得ることができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の画像形成方法及び、それに用いられる画像形成装置の概要を、フルカラー画像形成方法の一例である非磁性１成分系トナーを使用する電子写真記録装置について説明するが、この一例に限定されるものではない。
図１は本発明に用いられる電子写真記録装置の一実施態様の要部構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７を有している。
【００２４】
感光体１は、例えばアルミニウムなどの導電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して感光層を形成したものである。
感光体１の外周面に沿って帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及び、クリーニング装置６がそれぞれ配置されている。
帯電装置２は、感光体と接触して、あるいは１ｍｍ以下に近接して感光体に帯電を行う帯電装置であって、感光体１の表面を所定電位に均一帯電する。
【００２５】
露光装置３は、感光体１の感光面にＬＥＤ、レーザー光などで露光を行って感光体１の感光面に静電潜像を形成するものである。
現像装置４は、アジテータ４２、供給ローラー４３、現像ローラー４４、規制部材４５からなり、その内部にトナーＴを貯留している。
また、必要に応じ、現像装置にはトナーを補給する補給装置（図示せず）を付帯させてもよく、補給装置にはボトル、カートリッジなどの容器からトナーを補給することができるものである。
【００２６】
供給ローラー４３は導電性スポンジ等からなるもので、現像ローラー４４に当接している。
現像ローラー４４は、感光体１と供給ローラー４３との間に配置されている。
現像ローラー４４は、感光体１及び供給ローラー４３に各々当接している。
供給ローラー４３及び現像ローラー４４は、回転駆動機構によって回転される。
【００２７】
供給ローラー４３は、貯留されているトナーを担持して現像ローラー４４に供給する。
現像ローラー４４は、供給ローラー４３によって供給されるトナーを担持して感光体１の表面に接触させる。
現像ローラー４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。
【００２８】
現像ロール表面は、必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしてもよい。
規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。
この規制部材４５は、現像ローラー４４に当接し、ばね等によって現像ローラー４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）されており、必要に応じトナーとの摩擦帯電によりトナーに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
【００２９】
アジテーター４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーを攪拌するとともに、トナーを供給ローラー４３側に搬送する。
アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
転写装置５は、感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなどよりなる。
【００３０】
この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。
クリーニング装置６は、ウレタン等のブレード、ファーブラシなどのクリーニング部材からなり、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。
【００３１】
定着装置７は、上部定着部材７１と下部定着部材７２とからなり、上部又は下部の定着部材の内部には加熱装置７３を有している。
定着部材はステンレス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。
【００３２】
更に、定着部材には離型性を向上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給してもよい。
また、上部定着部材と下部定着部材にはバネ等により強制的に圧力を加わえる機構としてもよい。
用紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２の間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【００３３】
以上のように構成された電子写真現像装置では、次のようにして画像の記録が行われる。
即ち、まず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。
続いて、帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を形成する。
【００３４】
そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を現像装置４で行う。
現像装置４は、供給ローラー４３により供給されるトナーを現像ブレード４５により薄層化されるとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電されて、現像ローラー４４に担持し、搬送して感光体１の表面に接触させる。
【００３５】
現像ローラー４４からいわゆる反転現像法により感光体１の表面に静電潜像に対応するトナー像が形成される。
そしてこのトナー像は、転写装置５によって用紙Ｐに転写される。
この後、感光体１の感光面は転写されずに残留しているトナーがクリーニング装置６で除去される。
【００３６】
記録紙Ｐ上の転写後トナーは定着装置７を通過させて熱定着することで、最終的な画像が得られる。
次に、非磁性１成分系トナーをフルカラーとして使用するタンデム方式電子写真記録装置の一例について説明する。
図２はフルカラータンデム方式の主要構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置３、ブラック現像装置４k 、シアン現像装置４c 、イエロー現像装置４y 、マゼンタ現像装置４m 、転写装置５、及び定着装置７を有し、ここではクリーニング装置は省略した。
【００３７】
カラー画像はマゼンタ、イエロー、シアン、及びブラックの各トナーを多層に重ねて所望する色に調整することでカラー画像を得ることができる。
タンデム方式の場合、カラー現像部がブラック現像部より前に位置する方がブラックトナーの逆転写などによる混色が少なくなりよいこと、及びブラック現像部がカラー現像部より後ろに位置する方がブラックだけの単色で画像形成する場合にカラートナーの感光体カブリによる混色が少なくなること、及びカラー現像部をショートパスして記録紙を搬送することでブラック画像形成の速度アップすることができるので好ましい。
【００３８】
本発明の画像形成方法をフルカラー画像形成に適用する場合には、この様なシアン、マゼンタ、イエローのカラー現像部が前の位置にあり、ブラック現像部がカラー現像部より後に位置するタンデム方式に好適である。
なお、シアン、マゼンタ、イエローのカラー現像部の位置する順番は適時自由に変更することができる。
（帯電の方法及び形状）
本発明に用いられる帯電の方法としては、接触式、または感光体と帯電部材との距離が１ｍｍ以下である近接式が採用される。
【００３９】
接触式または近接式の帯電方式は、スコロトロン帯電等の非接触式帯電方式に比べ、簡易な装置によって行うことができ、装置の小型・軽量化が図りやすい利点を有する。
さらに、オゾン発生量が少ないこと、帯電させるのに必要な電源を小さくできることなどからも接触式または近接式が利点を有する。
（帯電部材の材質）
接触式または近接式の帯電方式に用いられる帯電装置は、導電性の芯材上に、半導電性の帯電部材を設けたものが用いられる。
【００４０】
帯電装置の形状としては、シート状、フィルム状、ローラ状のもの等があるが、構造的に部品点数を少なくでき、感光体の磨耗も比較的少ないローラ形状のものが好ましい。
導電性の芯材としては、通常金属が用いられる。
また、芯材上に設けられる帯電部材としては、半導電性であれば特に限定されるものではなが、一般的には高分子重合体組成物、例えば、加硫系、架橋系ゴム、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などに導電性を付与して使用することができる。
【００４１】
特に加工性や柔軟性などから加硫系・架橋系ゴム、熱可塑性樹脂が好ましい。
例えば加硫系、架橋系ゴムとしては、特に限定されるものではないがＥＰＤＭ、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、シリコンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴムなどがあり、熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリカーボネート、フッ素系、シリコン系などがある。
【００４２】
とくに、廃棄物を低減化させるためのリサイクル性の点から熱可塑性樹脂が好ましい。
また、材質としては、硬度が低いほうが帯電部材の表面粗さが粗くても感光体との接触を確実に確保できて、帯電ムラを生じにくくすることができるので好ましい。
【００４３】
このため、先に述べた熱可塑性樹脂のうち、熱可塑性エラストマーのような柔らかいものが好ましい。
熱可塑性エラストマーとしては、硬度が低くくすることができるスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、トナー離型性が良好な点からオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００４４】
硬度としてはアスカーＣ硬度計で、１００°以下のものが好ましく、高速印刷になればなるほど、振動などで感光体との接触にムラなどができるため、より柔らかい方が好ましく、７０°以下のものがより好ましい。
また、あまり柔らかすぎると感光体との接触幅が増して、感光体表面及び帯電部材の表面を早期に磨耗させてしまうので、５°以上が好ましい。
（導電性を付与させる方法）
導電性フィラー、帯電防止剤などを先に述べた高分子重合体組成物に分散させる方法がある。
【００４５】
導電性フィラ−としては、例えば、カーボンブラック、カーボン系導電性フィラー、金属系導電性フィラー、金属酸化物系導電性フィラーなどがある。
帯電防止剤としては、例えば、多価アルコール類の脂肪酸エステル、エステル型ポリエチレングリコール、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、ジエタノールアミド型活性剤、第４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、エチレンオキサイド付加物などがある。
【００４６】
また、エーテル結合をもつ高分子重合体組成物を使用して導電性を発現する方法や、これにイオン性物質を添加させる方法もある。
特に限定されるものではないが、例えば、エーテル結合をもつ高分子重合体組成物としては、例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピオンオキサイド、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体ゴム、ウレタン樹脂、ナイロン−ウレタン共重体組成物などがあり、これらに添加させるイオン性物質としては、アルカリ金属塩、過塩素酸塩などがある。
【００４７】
また、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子も材質として使用することもでき、またこれらを導電性フィラーとして使用することもできる。
これらの導電性付与させる方法の中で、導電性フィラーを用いることが、体積抵抗率の環境依存性が少ないことから好ましい。
【００４８】
さらに、添加量を少なくでき高分子重合体組成物の物性を損なうことを最小限にできることからカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックでも粉体抵抗値（圧力１００ｋｇ／ｃｍ2）が０．０１Ω・ｃｍ〜１０9Ω・ｃｍのものが好ましく、さらに好ましくは、導電性が低い１０〜１０9Ω・ｃｍのものが好ましい。
（帯電部材の構造）
単層でもよく、積層されていても良い。
【００４９】
積層する場合は、各層に機能を分担させる方法があり、例えば、芯材の上に半導電性弾性層、さらにその上に抵抗値調整層を、さらに保護層を形成させる方法がある。（特開平２−３１１８６８号公報）
また、半導電性弾性層を発泡して硬度を低くし、その上に表面層を形成する方法がある。（特開平８−２４０９６２号公報）
（帯電部材の成形方法）
帯電部材の成形方法としては、半導電性弾性層については、特に限定されるものではないが、押出成形、圧縮成形、射出成形などがある。
【００５０】
加硫系ゴムの場合は、形状を形成後、必要に応じて加硫工程を実施し加工する。
熱可塑性樹脂の場合は、加硫ゴム系と比較すると加硫工程を必要としないため、製造工程を簡略化できる。
また、射出成形などは、高分子重合体組成物を溶融させて金型に流し込む際に流速を早くしてゲート部分から流し込むため、金型面との間にせん断応力が発生し、流動先端部に行くほどせん断応力が大きくなり、導電性フィラーや高分子重合体組成物の分子鎖などの配向が生じて抵抗値が高くなりやすく、その結果成形体の抵抗値に分布が生じやすくなると考えられる。
【００５１】
また、成形後パーティングラインなどが発生し、後から研磨にて寸法調整が必要となる。
一方、押出成形では、射出成形のように溶融した高分子重合体組成物は流速が速くないので金型面との間にあまり大きなせん断応力が働かないのと、同じ流速で成形されるため、導電性フィラーや高分子重合体組成物の分子鎖などの配向が場所によって異なることがないので抵抗値分布が小さいと考えられる。
【００５２】
また、成形で寸法精度が出せればパーティングラインはないので研磨工程が不必要となる可能性も高い。
このような理由から押出成形が好ましい。
押出成形による成形方法としては、芯金の上に溶融した樹脂を被覆する押出被覆成形が好ましい。（特開平１１−５２３９号公報）
また、半導電性弾性層の上に積層して、抵抗値調整層、保護層、表面層などを形成する場合には、溶剤可溶性の樹脂などを溶剤に溶かし、導電性付与を行い、ディッピング、スプレーなどの方法で塗布したり、チューブ状の収縮チューブなどを被せたりする方法がある。
（積層時に使用する材料）
積層の目的によって、使用する材料は異なるが、高分子重合体組成物に先に述べた導電性付与を行って、体積抵抗値が１０3〜１０11Ω・ｃｍである材料が好ましい。
【００５３】
また、積層によって最表面となる層に使用する材料としては、現像剤の離型性に優れた、フッ素系高分子重合体組成物や、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリウレタン系、シリコン系の高分子重合体組成物が好ましい。
本発明に用いられる帯電装置は、下記式（Ｉ）を満たす帯電部材の体積抵抗率分布の標準偏差値が０．６以下を有する必要がある。ここで、帯電部材とは、帯電装置のうち導電性の芯材以外の部分をいう。
【００５４】
【数４】
0004378852.tif 000002
ｒｎ：測定した体積抵抗率（n=1〜ｓ）  Ｓ：測定点数
ｎ：測定点番号
帯電部材の同一面内の体積抵抗率の分布の標準偏差値が式（Ｉ）を満たすことにより、感光体への帯電が均一になり、それに伴って、露光後の静電潜像が高精細となる。
【００５５】
帯電部材の体積抵抗値としては、１０3〜１０14Ω・ｃｍが好ましい。
次に、本発明に用いられるトナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含み、必要に応じ、帯電制御剤、ワックス、その他の添加剤を含むことが出来る。
本発明に用いられるトナーを製造する方法としては、従来の粉砕トナーにおいて粉砕手段の選択や分級機の精度を上げる方法や、重合法により製造する方法があるが、本発明のトナーを効率よく作成するには重合法を用いた方が好ましい。
【００５６】
また、本発明の粒径、円形度を持つトナーを作成すること、更には、粒度分布の制御の観点から乳化重合凝集法を用いることが更に好ましい。
トナーに用いられる結着樹脂は従来公知のものを含む広い範囲から選択できる。
好ましくは、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げることができる。
【００５７】
また、上記結着樹脂は単独で使用するに限らず２種以上併用することもできる。
着色剤は無機顔料または有機顔料、有機染料のいずれでも良く、またはこれらの組み合わせでも良い。
これらの具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して用いることができる。
【００５８】
フルカラートナーの場合にはイエローとしてベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタとしてキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンとしてフタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。
これらの内、シアン着色剤としては、ピグメントブルー１５：３、イエロー着色剤としてはピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９３、マゼンタ着色剤としてはキナクリドン系化合物が好ましく用いられる。
【００５９】
着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して２〜２５重量部の範囲が好ましい。
本発明に用いられるトナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤を添加しても良い。
帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。
【００６０】
例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。
帯電制御剤の添加量は結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の範囲が好ましい。
【００６１】
本発明に用いられるトナーには、、離型性付与のため、ワックスを添加しても良い。
ワックスとしては、離型性を有するものであればいかなるものも使用可能である。
具体的には、カルナバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、アルキル変成シリコン等の固形シリコン系ワックス、ステアリン酸アミド等のアミド系ワックス、高級脂肪酸アルコール系ワックス、高級脂肪酸エステル系ワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成炭化水素系ワックス及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
これらの内、粉砕トナーでは、植物系ワックス、合成炭化水素系ワックスが好ましく、重合トナーでは高級脂肪酸エステル系ワックスが好ましい。
ワックスの添加量は０．１〜３０重量部の範囲が好ましい。
懸濁重合法、乳化重合凝集法を用いれば５〜３０部の多量添加が可能であるので、必要に応じ多量に添加しても良い。
【００６３】
次に、本発明に用いられるトナーの好ましい製造法として重合法について説明する。
まず、乳化重合凝集法にて本発明に用いられる静電荷像現像用トナーを得る場合は、着色剤、帯電制御剤、ワックスは分散液の状態で用いられる。
これらは以下の様にして得る事ができる。
【００６４】
例えば、それぞれの物質をポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等で代表されるノニオン系の界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩で代表されるアニオン系の界面活性剤、４級アンモニウム塩で代表されるカチオン系の界面活性剤等と水中に添加し、メディア等を入れた機械的粉砕法を使用する事により容易に作製できる。
【００６５】
又、必要に応じて水溶性の有機溶剤を添加しても良い。
それぞれの物質の分散径は、０．００１〜５μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。
乳化重合凝集法では、ポリマー乳化液に着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御することによってこれらを凝集しトナーを製造する。
【００６６】
得られたトナーは、表面に界面活性剤等が残存する。
これらを除去するため適宜酸洗浄、アルカリ洗浄、水洗浄等を実施しても良い。
懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、帯電制御剤、ワックス等を混合し、ディスパーザー等の分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の単量体組成物を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてトナー粒径に造粒し、その後重合性単量体を重合させてトナーを製造する。
【００６７】
懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にトナーを酸洗浄する事により容易に除去できる、水中で中性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。
さらに、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶことが好ましい。
これらを満足する懸濁安定剤としては、リン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用する事ができる。
【００６８】
これらの懸濁安定剤は、ラジカル重合性単量体に対して１〜１０重量部使用する事ができる。
乳化重合凝集法及び懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を１種又は２種以上組み合わせて使用する事ができる。
例えば、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、又はレドックス系開始剤などを使用する事ができる。
【００６９】
これらの内、乳化重合凝集法ではレドックス系開始剤が好ましく、懸濁重合法ではアゾ系開始剤が好ましい。
上記方法によりトナーを製造した後に、ポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を添加しトナー表面を被覆することにより、カプセル構造を持つトナーとしても良い。
【００７０】
本発明に用いられる静電荷像現像用トナーには、流動性や現像性を制御する為に公知の外添剤を添加しても良い。
外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、等の各種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処理する）、ビニル系重合体粒子等が使用できる。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。
【００７１】
本発明のトナーは、２成分現像剤、マグネタイト含有トナー等の磁性１成分現像剤、非磁性１成分現像剤に適用することができる。
本発明のトナーを２成分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質または、それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを用いる事ができる。
【００７２】
キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定されるものではない。
キャリアの平均粒径は、特に制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するものが好ましい。
【００７３】
これらのキャリアは、トナー１重量部に対して５〜１００重量部使用する事が好ましい。
本発明においては、トナーの形状を定量化する方法として、東亜医用電子製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００にてトナーを測定し、下記式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累積粒度値に相当する円形度を５０％円形度と定義する。
【００７４】
円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長    （ＩＩ）本発明におけるトナーの５０％円形度は、トナー粒子の凹凸の度合いを示し、トナーが完全な球形の場合１となる。
表面形状が複雑になるほど円形度の値は小さくなる。本発明に用いられるトナーは、この円形度が、０．９〜１であることが好ましく、０．９５〜１であることが更に好ましい。
【００７５】
また、本発明においては、トナーの粒子径を規定する方法として、ベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター  マルチサイザーＩＩを用いる。
本発明に用いられるトナーは、上記コールターカウンターで測定した体積平均粒径が３〜８μｍである事が好ましい、更に、体積平均粒径は４〜８μｍであることが好ましい。
【００７６】
また、トナーの粒度分布としてはシャープなもののほうが着色剤や帯電制御剤等均一に分布して帯電性が均一となりやすく好ましい。
体積平均粒径（ＤV）と個数平均粒径（ＤN）との関係が、１．０≦ＤV／ＤN≦１．３を満たすものが好ましい。
また、０．６μｍ〜２．１２μｍの微細な粒子を測定するには、東亜医用電子製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００を用いる。
【００７７】
フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が粒子の全数の１５％以下であるトナーが好ましく、１０％以下であるトナーが更に好ましい。
これは、微細な粒子が一定量より少ないことを意味しているが、微細な粒子が少ない場合には、トナーの流動性が向上し、着色剤や帯電制御剤等均一に分布して帯電性が均一となりやすい。
【００７８】
次に本発明で用いられる感光体を説明する。
本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷移動層が積層された積層型感光体であり、少なくとも、導電性支持体と電荷発生層、電荷移動層から成る。
電荷発生層と電荷移動層は、通常は、電荷発生層の上に電荷移動層が積層された構成をとるが、逆の構成でも良い。
また、これらの他に、接着層、ブロッキング層等の中間層や、保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を設けても良い。
【００７９】
導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。
導電性支持体は、具体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。
更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、ブラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。
【００８０】
また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。
また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。
電荷発生層は、少なくともバインダーポリマー、及び電荷発生剤を含んでおり、本発明においては、電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。
【００８１】
これに、必要に応じ有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物等を含んでいても良い。
電荷発生層に用いられるバインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００８２】
オキシチタニウムフタロシアニンとバインダーポリマーとの割合は、特に制限はないが、一般には、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
本発明の特徴の一つは、電荷発生剤として、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用いることにある。
【００８３】
本発明に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを示すものである。
この結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示されたものであり、２７．３°に最大回折ピークを示すことが特徴である。
【００８４】
また、この結晶型オキシチタニウムフタロシアニンは２７．３°以外に通常７．４゜、９．７゜、２４．２゜にピークを示す。
本明細書では、本発明に用いられる結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを、学術発表での呼称に従いＹ型と呼ぶこととする。
回折ピークの強度は、結晶性、試料の配向性、及び測定法により変化する場合があるが、粉末試料のＸ線回折を行う場合に通常用いられるブラッグ−ブレンターノの集中法による測定では、Ｙ型結晶は２７．３°に最大回折ピークを有する。
【００８５】
また、薄膜光学系（一般に薄膜法あるい平行法とも呼ばれる）により測定された場合、試料の状態によっては２７．３°が最大回折ピークとならない場合があるが、これは結晶粉末が特定の方向に配向しているためと考えられる。
本発明においては、感度を調節する等の目的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷発生剤を混合して用いても良いが、混合する場合には、電荷発生物質がα型オキシチタニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフタロシアニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物とのみ混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常３０重量％以上であり、５０％重量以上が好ましく、７０重量％以上が更に好ましい。
【００８６】
また、チタン含有フタロシアニン系化合物以外の電荷発生剤とも混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常４０重量％以上であり、６０％重量以上が好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００８７】
電荷発生層から電荷キャリアーが注入される。
電荷移動層は、キャリアーの注入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体を含有する。
電荷移動層は、少なくともバインダー及び電荷移送剤を含んでおり、これに、必要に応じ、酸化防止剤、増感剤、可塑剤、流動性付与剤、架橋剤等の各種添加剤が含まれていても良い。
【００８８】
電荷移送剤としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンのような複素環化合物や縮合多環芳香族化合物を側鎖に有する高分子化合物、低分子化合物としては、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタンのようなトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミンのようなトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン化合物などが挙げられ、特に、置換アミノ基やアルコキシ基のような電気供与性基、あるいはこれらの置換基を有する芳香族環基が置換した電子供与性の大きい化合物が挙げられる。
【００８９】
これらの内、分子内に式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）、又は式（ＶＩ）で表される原子団を有する化合物が好ましい。
【００９０】
【化１】
0004378852.tif 000003
電子移動剤として好ましい化合物の具体例を以下に示す。なお、下記の具体例の内、（Ａ−１）〜（Ａ−１４）は式（ＩＩＩ）で表される原子団を有する化合物であり、（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）は式（ＩＶ）で表される原子団を有する化合物であり、（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）は式（Ｖ）で表される原子団を有する化合物であり、（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）は式（ＶＩ）で表される原子団を有する化合物である。
【００９１】
【化２】
0004378852.tif 000004
【００９２】
【化３】
0004378852.tif 000005
【００９３】
【化４】
0004378852.tif 000006
【００９４】
【化５】
0004378852.tif 000007
【００９５】
【化６】
0004378852.tif 000008
【００９６】
【化７】
0004378852.tif 000009
【００９７】
【化８】
0004378852.tif 000010
【００９８】
【化９】
0004378852.tif 000011
【００９９】
【化１０】
0004378852.tif 000012
電荷移動層に用いられるバインダーとしては、上記キャリアー移動媒体との相溶性が良く、塗膜形成後にキャリアー移動媒体が結晶化したり、相分離することのないポリマーが好ましく、それらの例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１００】
キャリアー移動媒体が高分子化合物の場合は、特にバインダーポリマーを用いなくても良いが、可とう性の改良等で混合することも行われる。
低分子化合物の場合は、成膜性のため、バインダーポリマーが用いられ、その使用量は、通常キャリアー移動媒体１００重量部に対し５０〜３０００重量部、好ましくは７０〜１０００重量部の範囲である。
【０１０１】
電荷移動層にはこの他に、塗膜の機械的強度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることができる。
このような添加剤としては、周知の可塑剤や、種々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。
次に、感光体に潜像を形成するために露光を行う露光装置としては、デジタル露光を行う装置が用いられるが、上記のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの吸光度を考慮すると、５３０〜８５０ｎｍのレーザー光を発する露光装置が好ましい。
【０１０２】
更に具体的には、６３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光装置が好ましい。
上述のトナー、感光体、帯電装置、及び露光装置を用いて画像を形成する際、感光体のドット露光後の現像において、６００ｄｐｉ以上とドット数が多い場合に、帯電部材の同一面内の体積抵抗率の分布の標準偏差値が下記式（Ｉ）を満たす帯電装置と、体積平均粒径が３〜８μｍであるトナーとを組み合わせて用いると、潜像上へのトナーの付着が良好になるので、高階調、高解像度の潜像を忠実に再現できるものである。
【０１０３】
【数５】
0004378852.tif 000013
ｒｎ：測定した体積抵抗率（n=1〜ｓ）  Ｓ：測定点数
ｎ：測定点番号
本発明の画像形成方法が上記の効果を発揮する理由は、必ずしも明確ではないが、帯電部材の同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値が式（Ｉ）を満たすことにより、感光体表面に均一な帯電を行い、感光体の表面電位を均一にし、さらに、これに比較的粒径の小さいトナーを組み合わせることにより、ドット面積の小さい潜像を完全に再現するように現像することが良好となるものと推定される。
【０１０４】
しかも、上記のオキシチタニウムフタロシアニンを感光体の電荷発生物質として用いることで、感光体が高感度となり、この感光体は十分な光応答性を示すので、６００ｄｐｉ以上とドット数が増えて各ドットの露光時間が短くなってもなお十分なトナー濃度で現像することができる。
更に、より小型、高速、高解像度の画像形成装置に有効に適用できる。
【０１０５】
従って、本発明の画像形成方法は、１２００ｄｐｉ以上の解像度を有する画像を形成する場合に特に有効であり、電子写真感光体の回転速度が１．５回／秒以上である場合に特に有効であり、また、電子写真感光体の内径が２５ｍｍ以下のドラムに特に有効である。
【０１０６】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例になんら制限されるものではない。
（着色剤分散液の作製）
カーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００）４０ｇに、脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径０．３０μｍの着色剤分散液を得た。
【０１０７】
（ポリマー乳化液の合成）
反応器に固形分３０％のエステルワックスエマルジョン３．４ｋｇ、脱塩水２７ｋｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼンスルホン酸塩６ｇ、スチレン５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート１．３ｋｇ、アクリル酸１９０ｇ、ジビニルベンゼン２６ｇ、トリクロロブロロメタン３２ｇ、８％過酸化水素水溶液６７７ｇ、８％アスコルビン酸水溶液６７７ｇを添加した。９０℃７時間反応を継続しスチレンアクリルポリマーからなる乳化液を得た。
【０１０８】
（帯電制御剤分散液の作製）
４−４’メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕４０ｇに、脱塩水１６０ｇ、アルキルナフタレンスルフォン酸塩８ｇを添加しサンドグラインダーミルで２時間分散処理して帯電制御剤分散液を得た。
【０１０９】
（トナーの製造）
ポリマー乳化液３００ｇに着色剤分散液１６ｇ、帯電制御剤分散液１．６ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3  ８７ｇを加え６０℃に昇温し攪拌を継続した。
ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し７時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりブラックトナー５７ｇを得た。
【０１１０】
得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は７．３μｍ、個数平均径６．３μｍであった。
また、ＦＰＩＡ−２０００を用いて円形度及び０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合を測定したところ、５０％円形度は０．９８であり、０．６〜２．１２μｍの粒子の個数割合は４％であった。
【０１１１】
トナー１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１部混合攪拌し、現像用トナーを得た。
（感光体の製造）
（オキシチタニウムフタロシアニンの製造例）
常法に従って合成したオキシチタニウムフタロシアニン１００ｇを２ｋｇの濃硫酸に溶解し、２０リットルの水にあけて析出させて濾取し、十分水洗いを繰り返し（所望によりアンモニア水等の希アルカリ水を使用）アモルファス状態のウェットペーストを得た。
【０１１２】
このウェットペースト２ｇに、１，２−ジクロロエタン３００ｇを加え、室温下で３時間撹拌を行なった。
メタノールで希釈して濾過し、メタノール洗浄後、乾燥して、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有する結晶を得た。
（感光体の製造−１）
上記製造例で製造したオキシチタニウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール２部を、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン３００部と共に、サンドグラインダーミルで８時間分散した。
【０１１３】
これを、アルミニウムドラム（３０ｍｍΦ）に浸漬塗布により塗布し、膜圧０．２μｍのキャリア発生層を形成した。
次いで、キャリア移動媒体として４−（２，２−ジフェニルエテニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンゼンアミンを１００部とポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製  ユーピロン  Ｚ２００）１００部からなる膜厚２０μｍの電荷移動層を積層し、積層型感光層を有する電子写真感光体を得た（これをＰＣ１とする）。
（感光体の製造−２）
感光体の製造−１で使用したアルミニウムドラムの代わりに表面がアルミ蒸着層になっているポリエステルフィルムを使用し、侵漬塗布の代わりにコーター塗布機を使用した以外は感光体（ＰＣ１）と同様に製造し、シート状感光体を得た（これをＰＣ２とする）。
（感光体の製造−３）
感光体の製造−１において、オキシチタニウムフタロシアニンとしてβ型を用いた以外は、感光体の製造−１と同様にして積層型感光層を有する電子写真感光体を得た（これをＰＣ３とする）。
（感光体の製造−４）
感光体の製造−２において、オキシチタニウムフタロシアニンとしてβ型を用いた以外は、感光体の製造−２と同様に製造し、シート状感光体を得た（これをＰＣ４とする）。
（帯電部材の製造）
下記の配合１〜３については、混合物を二軸押出機により溶融混練しペレット状にした。
【０１１４】
このぺレットをクロスヘッドを取り付けた単軸押出機（特開平１１−５２３９号公報参照）にて溶融して先に述べた方法で芯金に被覆した。
減圧は実施せず、冷却は空冷で行った。
また、配合４、５については、混合物を二軸押出機により溶融混練しペレット状にした。
【０１１５】
このぺレットを射出成形機のスクリュー部で溶融して、ＳＵＳ棒をインサートした射出成形金型内に射出し、ローラを成形した。
（抵抗値の測定方法）
１２ｍｍ幅の銅製の電極に３．２ｇ／ｍｍの荷重で帯電部材を押し付けて、芯材と帯電部材の最表面に１００Ｖの電圧を印加し、印加時間１０秒にて測定した。
【０１１６】
測定値は、８４点測定して、形状因子（断面積／長さ）を１．０として体積抵抗率を計算した。
（帯電部材１）
（半導電性エラストマーの配合１）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレン共重合体          ７０重量部
（ラバロン  Ｔ３２０  三菱化学社製）
スチレン系エラストマー                                  ３０重量部
（タフテック  ＳＲ２２４４  理研ビニル社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                  ２５重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
得られた樹脂組成物をクロスヘッドを取り付けた単軸押出機で溶融押出して芯金形状Ａに被覆しローラを成形した。
【０１１７】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は、４．５×１０6Ω・ｃｍ、最小値は１．０×１０6Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差値は０．１１であった。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は４×１０6Ω・ｃｍ、最小値は２×１０6Ω・ｃｍで同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は０．１であった。
（帯電部材２）
（半導電性エラストマーの配合２）
ＰＰーＥＰＤＭ系ＴＰＶ                                １００重量部
（Santoprene  １１１ー３５  Advanced  Elastomer  Systems  Japan）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                    ９重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
帯電部材１と同様にしてローラを成形した。
【０１１８】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は６×１０6Ω・ｃｍ、最小値は２．５×１０6Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差値は０．１２であった。
得られたローラの表面に以下組成の塗布液を塗布した
（塗布液の配合）
共重合ナイロン  （ＣＭ８０００：東レ社製）          １４ｗｔ％
カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学社製）          ６ｗｔ％
メタノール                                          ８０ｗｔ％
得られた帯電部材の抵抗値の最大値は５×１０7Ω・ｃｍで、抵抗値の最小値は３×１０7Ω・ｃｍであり、同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は、０．１１であった。
（帯電部材３）
（半導電性エラストマーの配合３）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレン共重合体        １００重量部
（ラバロン  Ｔ３２０  三菱化学社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                  １１重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
付加成分  改質剤                                            ４重量部
（モディパー  Ａ４２００  日本油脂社製）
帯電部材１と同様にしてローラを成形した。
【０１１９】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は３×１０6Ω・ｃｍ、最小値は１×１０6Ω・ｃｍ 、体積抵抗率分布の標準偏差は０．１９であった。
帯電部材２と同様に塗布液を塗布した。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は４×１０6Ω・ｃｍで、最小値は１．５×１０6Ω・ｃｍであり、同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は、０．１８であった。
（帯電部材４）
（半導電性エラストマーの配合４）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレン共重合体          ７０重量部
（ラバロン  Ｔ３２０  三菱化学社製）
スチレン系エラストマー                                  ３０重量部
（タフテック  ＳＲ２２４４  理研ビニル社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                  ３５重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
得られた樹脂組成物を溶融して、芯金形状Ａの芯金をインサートして、射出成形し、ローラ成形した。
【０１２０】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は５×１０9Ω・ｃｍ、最小値は２×１０7Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差は１．３であった。
さらに帯電部材２と同様に塗布液を塗布した。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は１×１０9Ω・ｃｍで、最小値は５×１０6Ω・ｃｍであり、同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は、１．２であった。
（帯電部材５）
帯電部材１で得られたローラの表面に、帯電部材２と同様に塗布液を塗布した。
【０１２１】
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は４×１０6Ω・ｃｍ、最小値は２×０6Ω・ｃｍで同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は０．１であった。
（帯電部材６）
（半導電性エラストマーの配合５）
ＰＰーＥＰＤＭ系ＴＰＶ                                  １００重量部
（Santoprene  １１１ー３５    Advanced  Elastomer  Systems  Japan社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                    ２０重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
得られた樹脂組成物を帯電部材４と同様にして射出成形し、ローラ成形した。得られたローラの体積抵抗率の最大値は１．２×１０9Ω・ｃｍ、最小値は８．３×１０6Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差は０．９であった。
【０１２２】
帯電部材１と同様に塗布液を塗布した。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は２×１０9Ωで、最小値は８×１０6Ωであり、同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差は、０．７８であった。
（帯電部材７）
（半導電性エラストマーの配合１）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレン共重合体          ７０重量部
（ラバロン  Ｔ３２０  三菱化学社製）
スチレン系エラストマー                                  ３０重量部
（タフテック  ＳＲ２２４４  理研ビニル社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                  ２５重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
得られた樹脂組成物をクロスヘッドを取り付けた単軸押出機で溶融押出して芯金形状Ｂに被覆しローラを成形した。得られたローラの体積抵抗率の最大値は８×１０５、最小値は３×１０５、体積抵抗率分布の標準偏差は０．１であった。
【０１２３】
このローラの表面に以下組成の塗布液を塗布した。
（塗布液の配合）
共重合ナイロン  （ＣＭ８０００：東レ社製）          １４ｗｔ％
カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学社製）          ６ｗｔ％
メタノール                                          ８０ｗｔ％
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は７×１０5Ω・ｃｍ、最小値は４×１０5Ω・ｃｍで同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は０．０９であった。
（帯電部材８）
（半導電性エラストマーの配合２）
ＰＰーＥＰＤＭ系ＴＰＶ                                １００重量部
（Santoprene  １１１ー３５  Advanced  Elastomer  Systems  Japan）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                    ９重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
帯電部材６と同様にしてローラを成形した。
【０１２４】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は５．２×１０6Ω・ｃｍ、最小値は２．５×１０6Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差は０．２であった。
このローラに帯電部材６と同様にして塗布液を塗布した。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は４×１０6Ωで、最小値は３×１０6 Ωであり、同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は、０．１８であった。
（帯電部材９）
（半導電性エラストマーの配合４）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレン共重合体        １００重量部
（ラバロン  Ｔ３２０  三菱化学社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                  １１重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
付加成分  改質剤                                            ４重量部
（モディパー  Ａ４２００  日本油脂社製）
上記配合で帯電部材６と同様にしてローラを成形した。
【０１２５】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は２×１０6Ω・ｃｍ、体積抵抗率の最小値は７．５×１０5Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差は０．２であった。
帯電部材６と同様に塗布液を塗布した。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は８×１０5Ω・ｃｍで、最小値は５×１０5Ω・ｃｍであり、同一面内の体積抵抗率分布の標準偏差値は、０．１５であった。
（帯電部材１０）
（半導電性エラストマーの配合４）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレン共重合体          ７０重量部
（ラバロン  Ｔ３２０  三菱化学社製）
スチレン系エラストマー                                  ３０重量部
（タフテック  ＳＲ２２４４  理研ビニル社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                  ３５重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
得られた樹脂組成物を溶融し、芯金形状Ｂの芯金をインサートして射出成形し、ローラ成形した。
【０１２６】
得られたローラの体積抵抗率の最大値は、８．５×１  ０9Ω・ｃｍ、最小値は、１×１０6Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差０．８であった。
得られたローラの表面に帯電部材６と同様に塗布液を塗布した。
体積抵抗率の最大値は５×１０9Ω・ｃｍ、最小値は５×１０5Ω・ｃｍ、体積抵抗率分布の標準偏差は、０．６５であった。
（帯電部材１１）
（半導電性エラストマーの配合５）
ＰＰーＥＰＤＭ系ＴＰＶ                                  １００重量部
（Santoprene  １１１ー３５    Advanced  Elastomer  Systems  Japan社製）
カーボンブラック（アセチレンブラック）                     ２０重量部
（デンカブラック    電気化学社製）
得られた樹脂組成物を溶融して射出成形し、ローラ成形した。
【０１２７】
得られたローラの体積抵抗率は、９．５×１０9Ω・ｃｍ、最小値は６．７×１０６Ω・ｃｍであった。
同一面内の体積抵抗率は、さらに帯電部材６と同様に塗布液を塗布した。
得られた帯電部材の体積抵抗率の最大値は６×１０9Ωで、最小値は８×１０5Ωであり、同一面内の体積抵抗率分布は、０．７８であった。
【０１２８】
いずれの実施例、比較例においても以下２種類の形状寸法（Ａ，Ｂ）でローラを成形した。
（形状Ａ）
芯金    材質：ＳＵＳ  外径：８ｍｍ（端部  外径６ｍｍ段付き）
全長：３５４ｍｍ
半導電性熱可塑性エラストマー      被覆厚み：３ｍｍ
被覆部長さ：３２５ｍｍ
仕上がり外径  １４ｍｍ±０．２ｍｍ
また、保護層の厚みは、２０μｍとした。
（形状Ｂ）
芯金    材質：ＳＵＳ  外径：８ｍｍ（端部  外径４ｍｍ段付き）
全長：３４２ｍｍ
半導電性熱可塑性エラストマー      被覆厚み：２ｍｍ
被覆部長さ：３１１ｍｍ
仕上がり外径  １０ｍｍ±０．５ｍｍ
また、保護層の厚みは、２０μｍとした。
（評価法）
以上のようにして得られたトナー、感光体ＰＣ１、ＰＣ３、及び各帯電装置（配合１〜５）をＣＡＳＩＯ社製Ｃｏｌｏｒ  ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩに搭載し、下記評価項目にて評価した（６００ｄｐｉの評価）。
【０１２９】
結果を第１表に示す。
また、上述のトナー、感光体ＰＣ２、ＰＣ４、及び各帯電装置（配合１〜５）をヒューレッドパッカード社製ＬＪ−５０００に搭載し、下記評価項目にて評価した（１２００ｄｐｉの評価）。結果を第２表に示す。
（評価項目）
（Ａ）階調性
画像濃度が網点の面積率で１０段階の濃度を判別できるような画像モードを有したプリントローラを接続し、プリント画像が何段階まで判別できるかを評価した。
（Ｂ）解像度−１
プリント画像上に１ｍｍあたり等間隔の縦線をもうけて評価した。
６００ｄｐｉでは、６本、９本、１２本もうけて評価した。
１２０００ｄｐｉでは、１７本、２０本、２３本もうけて評価した。
（Ｃ）解像度−２
プリント画像上に直径５０μｍの孤立ドットの再現性により評価した。
【０１３０】
Ａ：再現性極めて良好
Ｂ：良好
Ｃ：解像力不充分
【０１３１】
【表１】
0004378852.tif 000014
【０１３２】
【表２】
0004378852.tif 000015
【０１３３】
【発明の効果】
上述した特定のチタニルフタロシアニンを感光体と、特定の抵抗値分布を有する帯電装置を用いて、記録ドット密度６００ｄｐｉ以上にて画像形成することにより、高階調、高解像度の画像が得らることができる。また、本発明は、小型、高速の電子写真装置に有利に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に用いられる画像形成装置の一例の概略図である。
【図２】  本発明に用いられるタンデム型フルカラー画像形成装置の一例の主要構成部の概略図である。
【符号の説明】
１    感光体
２    帯電装置
３    露光装置
４    現像槽
４ｋ  ブラック現像槽
４ｙ  イエロー現像槽
４ｃ  シアン現像槽
４ｍ  マゼンタ現像槽
５    転写装置
６    クリーニング装置
７    定着装置
４２  アジテータ
４３  供給ローラ
４４  現像ローラ
４５  規制部材
７１  上部定着部材
７２  下部定着部材
Ｔ    トナー
Ｐ    記録紙
【図１】
0004378852.tif 000016
【図２】
0004378852.tif 000017