(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸またはメタクリル酸のほかに少なくとも１種の副生物および／または少なくとも１種の未反応の出発物質を含有する気体混合物を形成する、Ｃ３−／Ｃ４−アルカン、−アルケン、−アルカノールおよび／または−アルカナールおよび／またはその前駆体の接触気相酸化により、アクリル酸またはメタクリル酸を製造する方法において、気体混合物がアクリル酸またはメタクリル酸のほかに、常圧（１bar）において沸点が−３０℃を下回らない少なくとも２種の凝縮性成分および少なくとも１種の非凝縮性成分を含有し、その際気体混合物は気体混合物１００質量％に対して、非凝縮性成分５０〜９５質量％を含有し、かつ
気体混合物を分離作用の組み込み部材を有する蒸留塔を通過させ、および凝縮性成分を冷却により凝縮することによって温度２０〜４５０℃を有する気体混合物を分別凝縮することを特徴とする、アクリル酸またはメタクリル酸の製造方法。
【請求項２】
気体混合物を凝縮の前に温度５０〜３００℃に冷却する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
高沸点−、中沸点−および低沸点物フラクションを有する高温気体混合物を凝縮する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
高沸点−、中沸点−および低沸点物フラクションのそれぞれが１種またはそれ以上の成分を含有している、請求項３記載の方法。
【請求項５】
１またはそれ以上の冷却装置を備えた蒸留塔を使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
分離作用の蒸留塔組み込み部材として、規則充填物、不規則充填物および／またはトレイを使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも２種の凝縮性成分および高い割合の非凝縮性成分を含有する高温気体混合物の分別凝縮のための方法に関する。
【０００２】
凝縮性成分の他に、高い割合の非凝縮性成分を含有する高温気体混合物は、例えば不均一触媒による気相酸化でアクリル酸またはメタクリル酸の製造の際に生じる。このとき、例えばプロペンは分子状酸素と集合状態にある固体触媒に接して、温度２００〜４００℃で１工程または２工程でアクロレインを経て反応する（例えば、DE-A-1962431、DE-A-2943707、DE-C-1205502、EP-A-0257565、EP-A-0253409、DE-A-2251364、EP-A-0117146、GB-B-1450986およびEP-A-0293224を参照）。酸化物の多成分−触媒を、例えば元素モリブデン、ビスマスおよび鉄（工程Ｉ）またはモリブデンおよびバナジウム（工程ＩＩ）の酸化物に基づき使用する。生じた高温反応混合物は、（凝縮性）アクリル酸または（凝縮性）メタクリル酸および凝縮性副成分のほかに、高い割合の非凝縮性成分、例えば窒素または酸素を含有する。
【０００３】
アクリル酸を分離するための多数の方法が公知である。従って、ドイツ連邦共和国特許第２１３６３９６号明細書から、接触気相酸化の際に得られる反応ガスから、向流吸収によりジフェニルエーテル約７５質量％およびジフェニル約２５質量％から成る混合物を用いて、アクリル酸を分離する方法が公知である。ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４４９７８０号明細書には、ダイレクトコンデンサー（急冷装置）中で向流吸収の前に、物の部分的蒸発による高温反応気体の冷却が記載されている。このようなアクリル酸含有の反応生成物の高沸点溶剤混合物中への吸収のほかに、他の方法はアクリル酸およびさらに接触酸化の際に生じる反応水の全凝縮を考慮している。その場合、生じるアクリル酸水溶液は、共沸剤との蒸留（例えば、DE-C-3429391およびJP-A-1124766参照のこと）または抽出方法（例えば、DE-A-2164767およびJP-A-58140-039参照のこと）によりさらに後処理できる。欧州特許出願公開第０５５１１１１号明細書では、気相酸化により製造したアクリル酸含有の混合物を、吸収塔中で水と接触させ、得られた水溶液を、極性の低沸点物、例えば水または酢酸と一緒に共沸混合物を形成する物の存在下で蒸留する。さらに、ドイツ連邦共和国特許第２３２３３２８号明細書から、水性のブタノール−アクリル酸−エステル化廃液から有機溶剤の特別な混合物を用いて抽出することによってアクリル酸を分離することが公知である。ここで記載されている方法の欠点は、抽出または吸収のために有機物を使用することであり、これはさらに他の工程、たとえば精留においてより高い熱的負荷をかけて分離しなければならない。
【０００４】
本発明による課題は、アクリル酸またはメタクリル酸への接触気相酸化の際に形成される高い割合の非凝縮性成分を有する気体混合物から、アクリル酸またはメタクリル酸をできるだけ高い純度で、できるだけ少ない製法工程で得られるように分離する方法を作り出すことである。
【０００５】
前記の課題の解決は、アクリル酸またはメタクリル酸のほかに、なお少なくとも１種の凝縮性成分およびその他に高い割合の１種またはそれ以上の非凝縮性成分を含有する気体混合物の分別凝縮のための方法から出発する。本発明による分別凝縮する方法は、気体混合物を分離作用の組み込み部材を有する蒸留塔を通過させ、凝縮性成分を冷却により凝縮することを特徴とする。
【０００６】
本発明により、アクリル酸およびメタクリル酸の製造方法をまた提供する。これは、アクリル酸またはメタクリル酸の他に、少なくとも１種の副生物および／または少なくとも１種の未反応の出発物質を含有している粗製生成物の形成下で、Ｃ3−／Ｃ4−アルカン、−アルケン、−アルカノールおよび／またはアルカナールおよび／またはその前駆体の接触気相酸化から出発する。本発明方法による製造方法は、気体状の粗製生成物を分別凝縮のための上記の本発明方法により後処理することを特徴とする。
【０００７】
有利な実施態様では、高温気体混合物は、高沸点−、中沸点−および低沸点物フラクションを含有しており、その場合、それぞれ１種またはそれ以上の成分、例えばアクリル酸の製造の際に接触気相酸化により生じる高温の反応生成気体混合物を含有している。本発明のさらに有利な実施態様は、以下の記載および実施例から証明される。本発明は、さらに高い割合で非凝縮性成分を含有している高温気体混合物の蒸留のための分離作用の組み込み部材を有する蒸留塔の使用に関する。
【０００８】
図は、本発明による方法の実施のために有利に使用される蒸留塔を図式的に示している。
【０００９】
本発明に使用できる蒸留塔は、特に制限を受けない。原則として、分離作用の組み込み部材を有するあらゆる蒸留塔が適している。蒸留塔の組み込み部材として、あらゆる慣用の組み込み部材、特にトレイ、規則充填物および／または不規則充填物が適している。トレイの中で、バブルトレイ、シーブトレイ、バルブトレイおよび／または二系流トレイが有利である。蒸留塔は少なくとも１種の冷却装置を含む。このために、凝縮の際に放出された熱を、間接的（外部）に排出するあらゆる熱伝達器または熱交換器が適している。このために、あらゆる適当な装置を使用でき、その際、管束式熱交換器、プレート式熱交換器および空冷器が有利である。適当な冷却媒体は、空気冷却器の場合は相応する空気、および他の冷却装置の場合は冷却液、特に水である。ただ１種の冷却装置を備える場合は、蒸留塔の塔頂に設置し、この中で低沸点物フラクションが凝縮される。当業者は、凝縮したフラクションの所望の純度により、および成分により必要な冷却装置の数を簡単に決定でき、その際凝縮した成分の純度は、主として蒸留塔に設置した分離効率により決定する、すなわち、蒸留塔の高さ、および気体混合物を経て凝縮するために加えるエネルギーを決定する。複数の冷却装置が存在する場合は、これらを蒸留塔の異なる区分に設置するのが有効である。例えば、高い割合の非凝縮性成分の他に、高沸点物フラクション、中沸点物フラクションおよび低沸点物フラクションを含有している高温気体混合物の場合は、高沸点物フラクションを凝縮させるために冷却装置を蒸留塔の下方の区分に設置することができ、および低沸点物フラクションを凝縮させるために冷却装置を蒸留塔の塔頂に設置することができる。凝縮したフラクションは、蒸留塔のそれぞれの区分で側部排出口を経て除去する。高沸点物フラクション、中沸点物フラクションおよび低沸点物フラクション中の成分の数に依存して、その都度より多くの側部排出口を設置することもできる。側部排出口を経て除去されたフラクションは、成分の所望の純度に応じて、次にさらに精製工程、例えば蒸留または抽出の分離方法または結晶化を受けさせることができる。本発明の有利な実施態様では、１個の高沸点物の取り出し部、１個の低沸点物の排出口および０．１または２個の中沸点物の排出口を設置した。蒸留塔中に存在する圧力は、非凝縮性成分の量に依存し、および有利には０．５〜５絶対圧、特に０．８〜３ｂａｒ絶対圧である。蒸留塔の厳密な運転条件、たとえば温度および圧力、冷却装置の連結および配置、所望フラクションを除去するための側部排出口の配置、蒸留塔の高さおよび蒸留塔の直径の選択、蒸留塔中の分離作用の組み込み部材／トレイの数および間隔または分離作用の蒸留塔の組み込み部材の種類は、分離の課題に依存して通常の実験の範囲で当業者により確定することができる。
【００１０】
気体混合物として、少なくとも２種の凝縮性成分および少なくとも１種の高い割合の非凝縮性成分を含有しており、かつ著しい共沸混合物の形成を示さない、あらゆる高温気体混合物が使用可能である。すなわち、共沸混合物の組成物が非常に遠い片側にシフトする場合は、共沸混合物はなお適当である。本発明により、“凝縮性成分”とは常圧（１bar）において沸点が−４０℃を下回らない、有利には常温（１bar）にて−３０℃を下回らない、特に常温（１bar）で−２０℃を下回らない、あらゆる成分または化合物を意味する。有利な方法では、凝縮される高温の気体混合物の温度は、２０〜４５０℃、特に１００〜３５０℃および殊には１５０〜３００℃である。非凝縮性成分の割合は、高温の気体混合物１００質量％に対して、それぞれ有利には２０〜１００質量％、特に５０〜９５質量％、殊には７０〜９０質量％である。本発明の有利な実施態様では、気体混合物は、非凝縮性成分の他に、それぞれ１種またはそれ以上の成分を含有している、高沸点物フラクション、中沸点物フラクション、低沸点物フラクションの成分を含有する。高沸点物フラクションおよび低沸点物フラクションの概念は、中沸点物フラクション中に生じる所望の生成物に基づき、中沸点物フラクションよりも低いまたは高い沸点または沸点範囲を有するフラクションを意味し、その際これは中沸点物フラクションの沸点範囲／沸点から少なくとも５〜１０℃異なる。
【００１１】
有利な実施態様では、高温の気体混合物を凝縮の前に直接または間接的に（外部に）冷却する。これは、間接的な冷却、例えば冷却塔によってできるが、しかし直接に冷媒高沸点助剤、例えば高沸点炭化水素を用いて、または有利に気体混合物から凝縮した高沸点物フラクションを用いて冷却することもできる。しかし、助剤の場合は、再び後処理をしなければならないのが欠点である。装置に関しては、適当な装置中、例えば冷却塔、急冷器またはフラッシュ容器、または蒸留塔の塔底中に組み込むことにより実施する（蒸留塔の組み込み部材あり又はなし）。冷却の際に、高温の気体混合物をそれぞれの場合に最も高い沸点成分の沸点以下である５０〜３００℃、特に７０〜２００℃に冷却した。
【００１２】
特に適当な高温の気体混合物は、公知の方法により、Ｃ3−またはＣ4−アルカン、−アルケン、−アルカノールおよび／または−アルカナールおよび／またはその前駆体からアクリル酸またはメタクリル酸を得る接触気相酸化の際に生じる反応気体混合物である。特に有利には、プロペン、プロパン、アクロレイン、ｔ−ブタノール、イソブテン、イソブタン、イソブチルアルデヒド、メタクロレイン、イソブチル酸またはメチルｔ−ブチルエーテルを使用する。しかし、出発化合物として、事実上Ｃ3−／Ｃ4−出発化合物から気相酸化の間に中間体として形成されるものも利用できる。例として、メタクリル酸の製造のためのイソブチル酸またはメチル−ｔ−ブチルエーテルが挙げられる。従って、凝縮のための粗製生成物として、Ｃ3−／Ｃ4−アルカン、−アルケン、−アルカノールおよび／または−アルカナールおよび／またはその前駆体からアクリル酸またはメタクリル酸を得る、接触気相酸化から成る気体混合物が適当である。アクリル酸と同様にメタクリル酸は、両方ともプロパンまたはイソブタンから直接に製造できる。出発材料としてプロパンを使用する場合は、これは公知の方法による接触酸化脱水素（例えばUS-A-5510558による）、均一的な酸化脱水素（例えばCN-A-1105352による）または接触脱水素（例えばEP-A-0253409による）により、プロペン−／プロパン−混合物に変換できる。適当なプロペン−／プロパン−混合物は、精製プロペン（プロペン７０％およびプロパン３０％）または分解プロペン（プロペン９５％およびプロパン５％）である。プロペン−／プロパン−混合物をアクリル酸の製造に使用する場合は、プロパンは希釈ガスおよび／または反応体としてはたらく。プロパンおよびイソブタンは、反応体としてはたらき、両方は例えば欧州特許出願公開第０６０８８３８号明細書により、直接にアクリル酸またはメタクリル酸に変換できる。アクリル酸またはメタクリル酸の製造の際は、通常、出発ガスは不活性ガス、例えば窒素、ＣＯ2、飽和Ｃ1−Ｃ6−炭化水素および／または水蒸気を用いて希釈し、酸素と高温で（通常２００〜４５０℃）ならびに場合により高圧で混合する場合は、遷移金属の（例えば、Mo、V、Wおよび／またはFeを含有している）混合酸化触媒上を通し、および酸化的にアクリル酸またはメタクリル酸に変換した（例えばDE-A-4405059、EP-A-0253409、EP-A-0092097およびでDE-A-4431949参照）。これらの反応は、例えば１工程または２工程で実施する。メタクリル酸の特に適当な製造方法は、メタクロレインから出発し、特にメタクロレインをｔ−ブタノール、イソブタンまたはイソブテンの気相接触酸化のによるか、または欧州特許出願公開第００９２０９７号明細書および欧州特許出願公開第００５８９２７号明細書により、ホルムアルデヒドとプロピオンアルデヒドとの反応により製造する方法である。生じた反応気体混合物は、所望の酸の他に、副成分、たとえば未反応のアクロレインまたはメタクロレインおよび／またはプロペンまたはイソブテン、水蒸気、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、酢酸、プロピオン酸、ホルムアルデヒド、さらにアルデヒドおよび無水マレイン酸を含有している。通常、反応気体混合物は、それぞれ全反応気体混合物に対して、アクリル酸またはメタクリル酸１〜３０質量％、プロペンまたはイソブテン０．０５〜１質量％およびアクロレインまたはメタクロレイン０．０５〜１質量％、酸素０．０５〜１０質量％、酢酸０．０５〜２質量％、プロピオン酸０．０１〜２質量％、ホルムアルデヒド０．０５〜１質量％、アルデヒド０．０５〜２質量％、無水マレイン酸０．０１〜０．５質量％および不活性な希釈ガス２０〜９８質量％、有利には５０〜９０質量％を含有している。不活性な希釈ガスとして、特に飽和Ｃ1−Ｃ6−炭化水素、たとえばメタンおよび／またはプロパン０〜９０質量％を、水蒸気１〜３０質量％、炭化水素０．０５〜１５質量％および窒素０〜９０質量％の他に、それぞれ希釈気体１００質量％に対して含有している。従って、中沸点物フラクションとして凝縮する目的成分アクリル酸またはメタクリル酸の他に、気体混合物は、中沸点物および低沸点物の範囲内にさらに化合物を含有する。有効な方法では、次に分別凝縮を、蒸留塔中に２つの冷却器を、１つを高沸点物の成分の凝縮のために蒸留塔の低い部分に、およびもう１つを低沸点物フラクションの凝縮のために蒸留塔の高い部分に設置した蒸留塔中で実施した。
【００１３】
方法を高沸点物フラクション、中沸点物フラクション、低沸点物フラクションおよび非凝縮性の成分の存在下で、図で示されているように、および以下に記載されているように実施するのが有利であり、その際、蒸留塔を種々の操作技術の問題を解決するように異なる区分に細分できる。ここで、図の参照番号は蒸留塔中のそれぞれの区分（Ｉ．ａ〜Ｉ．ｆ）または蒸留塔の分離区分／装置（Ｉ．ａ）、供給導管および排水導管（１〜１１）ならびに冷却循環器ＩＩおよびＩＩＩを示している。
【００１４】
Ｉ．ａ  塔底領域：
高温気体混合物の冷却
塔底領域Ｉ．ａ中で、高温の気体混合物を通しかつ冷却した。これは間接的な冷却、例えば熱交換器によるか、または蒸留塔の次の区分で凝縮した高沸点物フラクションを冷媒として用いて冷却を直接に実施した。冷却は蒸留塔の塔底領域内で実施する代わりに、図に示されているように蒸留塔から離れた分離装置Ｉ．ａ中で同様に実施することができる。この場合、導管１からの凝縮される高温の気体混合物は、急冷器または予備急冷器Ｉ．ａ中で冷却され、導管２を経て蒸留塔の塔底に供給される。導管３を経て、冷媒（凝縮した高沸点物フラクション）を高温の気体混合物を冷却するために急冷器または予備急冷器に循環した。
【００１５】
高沸点助剤を用いるか、または領域Ｉ．ｂ．からの高沸点物フラクションを用いて冷却を実施する場合は、流れの一部分、側部排出口内の凝縮物１００質量％に対して、通常１質量％未満を方法から除去することができる。
【００１６】
Ｉ．ｂ  冷却循環器  ＩＩ：
高沸点物フラクションの濃縮
蒸留塔区分Ｉ．ｂ中で、凝縮熱を例えば水を冷媒として用いる熱交換器による冷却循環器ＩＩを経て外部へ排出し、その際凝縮した高沸点物フラクションを導管４を経て蒸留塔から排出し、冷却し、および冷却、凝縮した高沸点物フラクションの１部分を導管５を経て戻し、一方その他の部分、側部排出口内の凝縮物１００質量％に対して、通常１質量％未満を導管６を経て取り出した。戻した凝縮した高沸点物フラクションを上昇ガスに対して向流で供給した。分離の課題に依存して、蒸留塔の区分Ｉ．ａおよびＩ．ｂを合わせることもできる（図示されていない）、すなわち反応ガスの冷却および高沸点溶剤フラクションの凝縮は、該方法を同時に実施できるように合体させることもできる。外部の冷却循環器ＩＩの代わりに、直接に冷却器（図示されていない）を備え、冷却のために高沸点助剤を注入し、再び循環するか、または外部で後処理することもできる。
【００１７】
Ｉ．ｃ  冷却循環器ＩＩ→側部排出口：
高沸点物の濃縮
蒸留塔区分Ｉ．ｂ（冷却循環器ＩＩ）とＩ．ｄ（側部排出口）との間の蒸留塔区分Ｉ．ｃで、向流で上方に向かう気体流から高沸点物フラクションは、冷却循環器ＩＩの方向へ向かって、蒸留的な濃縮および凝縮が行われる。
【００１８】
Ｉ．ｄ  側部排出口：
中沸点物フラクションの取り出し
蒸留塔区分Ｉ．ｄ中の側部排出口７を経て、所望の目的成分、例えばアクリル酸、メタクリル酸を排出した。１工程の凝縮の極端な場合に、側部排出口７の範囲で、中沸点物フラクションを向流で上方に向かう気体混合物から凝縮した。
【００１９】
Ｉ．ｅ  側部排出口→冷却循環器ＩＩＩ：
中沸点物フラクションの濃縮
蒸留塔区分Ｉ．ｄ（側部排出口７）とＩ．ｆ（冷却循環器ＩＩＩ ）との間の蒸留塔区分Ｉ．ｅで、ガス流で上方に向かう気体混合物中から中沸点物フラクションの蒸留的な濃縮を実施し、その際、中沸点物フラクションを、側部排出口（区分Ｉ．ｄ）に向かって濃縮した。装置上では、蒸留塔区分Ｉ．ｄと区分Ｉ．ｅを１つの区分にまとめることもできる（図示されていない）。この場合蒸留塔から液体を除去するために、蒸留塔区分Ｉ．ｄ中に収集トレイを設置するのが有利である。
【００２０】
Ｉ．ｆ  冷却循環器ＩＩＩ：
低沸点物フラクションの濃縮
外部の冷却循環器ＩＩＩの蒸留塔区分Ｉ．ｆ中で、向流で上方に向かうガス流から低沸点物フラクションの濃縮を実施した。冷却循環器ＩＩと同様に、凝縮熱を例えば水を冷媒として用いる熱交換器により、冷却循環器ＩＩＩを経て外部に排出し、凝縮した低沸点物フラクションを導管８を経て取り出し、冷却しおよび凝縮した低沸点物フラクションの一部を導管９を経て蒸留塔に戻し、一方その他の部分は導管１０を経て取り出した。凝縮していない気体は、導管１１を経て塔頂から除去し、その際場合により、なお排出管中で凝縮することを回避するために、ガス流をさらに過熱することができる。
【００２１】
図中で模式的に示された蒸留塔は、例えば接触気相酸化の際にアクリル酸またはメタクリル酸を生じるような、特に上記の反応気体混合物の分別凝縮に適している。この場合、重合の回避のために、蒸留塔中の当業者により容易に決定できる１箇所以上の位置に、安定剤、特にフェノチアジンまたは欧州特許出願公開第０７６５８５６号明細書に開示されている安定剤を添加するのが有利である。蒸留塔から、目的生成物、アクリル酸またはメタクリル酸が、それぞれ側部排出口内で取り出された凝縮物に対して、９５質量％以上、特に９７質量％以上の高純度で、側部排出口７を経て取り出される。非凝縮性の成分、この場合、有利には窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、メタン、プロパンおよびプロペンは、導管１１を経て塔頂から除去される。区分Ｉ．ｂ中で凝縮した高沸点物フラクション（これは主に無水マレイン酸、安息香酸、安定剤、たとえばフェノチアジンまたは欧州特許出願公開第０７６５８５６号明細書で開示されている安定剤、モノマーおよびオリゴマーのアクリル酸を含有する）を導管６を経て取り出し、一方凝縮した低沸点物フラクション（これは主に水、酢酸およびホルムアルデヒドを含有する）を導管１０を経て取り出す。
【００２２】
吸着剤または抽出剤の使用を必要とする、アクリル酸を分離するための従来の方法とは異なり、本発明によりアクリル酸またはメタクリル酸の分離は、接触気相酸化からの高温反応ガスを下方から吸収管中へ供給し、およびそれ自体を上昇させることによって、外部の吸収剤を向流で通過させることなく、高純度で可能となる。上昇するガスを冷却し、凝縮性の成分を凝縮し、およびいわば下降する“内部吸収剤”を形成した。従って、本発明方法は、外部の吸収剤または抽出剤なしにアクリル酸またはメタクリル酸を高純度で分離可能にする。さらに、該方法は、接触気相酸化からの高温反応ガス中に含まれる熱エネルギーを最適に利用することができる。その上さらに、塔頂を経て除去された非凝縮性成分は、アクリル酸またはメタクリル酸を製造するための工程に希釈ガスまたは循環ガスとして戻すことができる。
【００２３】
本発明による方法は、ただ１つの方法工程で、凝縮性成分および非凝縮性成分への高温気体混合物の分離だけではなく、同時に、種々の沸点または沸点範囲で沸騰する沸騰フラクションへの凝縮性成分の分離が可能であり、およびそれにより種々の成分の高純度が可能になる。上記のように凝縮した成分は、いわば下降する“内部吸収剤”を形成し、そのために本発明による方法は、簡略化した精留および吸収の有利な組合せとして考慮に入れることができる。特に意外なことは、助剤を使用しなくても該成分の高純度が可能であることである。最適な方法で、本発明による方法による反応からの気体混合物の熱エネルギーを使用し、その際高温のガス混合物が生じる。本発明方法は、従来の蒸留方法、精留方法および凝縮方法とは非凝縮性成分が多くの割合で作られる点で異なる。通常、上記の従来の方法の場合、非凝縮性成分の割合は５％よりも少ない。従って、本発明方法は、高い割合で非凝縮性成分を有する高温ガス混合物のその凝縮性成分への特に経済的な分離を、１つの方法工程で可能にした。所望の成分が高純度で得られることは、特に有利である。
【００２４】
本発明を、本発明の有利な実施態様を表している以下の例を基に説明する。
【００２５】
実施例：
アクリル酸への接触気相酸化から、以下の組成物（表１）の混合物を２７０℃で得た：
【００２６】
【表１】
0004215388.tif 000002
【００２７】
本質的に、模式的に図中に示されている蒸留塔のように、混合物（３０４０ｇ／ｈ）を蒸留塔の下方に導入した。バブルトレイを有する蒸留塔を使用した。蒸留塔の高さは２．６ｍ、および直径は８ｃｍであった。トレイの数は２７であった。塔底の温度は１２０℃であった。凝縮の熱を熱伝達器およびトレイ１および２７を経て除去した。塔頂において、フェノチアジンを安定剤として連続的に添加した。
【００２８】
塔底から、表２に挙げた組成物の高沸点物のフラクション１ｇ／ｈを１２０℃で除去した：
【００２９】
【表２】
0004215388.tif 000003
【００３０】
トレイ３において、側部排出口を経て、以下の中沸点物のフラクション（表３）３５０ｇ／ｈを９３℃で蒸留塔から留去した：
【００３１】
【表３】
0004215388.tif 000004
【００３２】
トレイ２７において、以下の低沸点物のフラクション（表４）９０ｇ／ｈを３４℃で蒸留塔から除去した：
【００３３】
【表４】
0004215388.tif 000005
【００３４】
非凝縮性の成分（排ガス）を塔頂を経て除去した。それらの組成物は、２６４０ｇ／ｈおよび２５℃で以下のようであった：
【００３５】
【表５】
0004215388.tif 000006
【００３６】
その他の表と表３の比較から明らかなように、凝縮のための蒸留塔を使用することにより、高純度のアクリル酸ならびに更なる成分の良好な分離が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図は、本発明の実施のために有利に使用される蒸留塔を表す。
【図１】
0004215388.tif 000007