(57)【要約】  燃料添加剤組成物は、ポリアルケニルスクシンイミド、一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン、及び鉱油、ポリエーテル、ポリエーテルアミン、エステル、及びそれらの組み合わせの群から選択されるキャリアオイルを含む。ポリアルケニルスクシンイミドは、ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体と求核反応物との反応生成物を含む。ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体は、Ｃ２〜Ｃ１８オレフィン単位を含み且つ約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオレフィンと、Ｃ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物との反応生成物を含む。ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体は、ポリオレフィン１分子当たり０．５〜１０個のジカルボン酸生成部分を含む。求核反応物は、アミン、アルコール、アミノアルコール、及びそれらの組み合わせの群から選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料添加剤組成物であって、
（Ａ）ポリアルケニルスクシンイミドであって、
（１）ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体であって、
（ａ）Ｃ２〜Ｃ１８オレフィン単位を含み且つ約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオレフィン、及び
（ｂ）Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物
の反応生成物を含み、
前記ポリオレフィン１分子当たり０．５〜１０個のジカルボン酸生成部分を含む、前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体；及び
（２）アミン、アルコール、アミノアルコール、及びそれらの組み合わせの群から選択される求核反応物
の反応生成物を含む、前記ポリアルケニルスクシンイミド；
（Ｂ）一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン；及び
（Ｃ）鉱物油、ポリエーテル、ポリエーテルアミン、エステル、及びそれらの組み合わせの群から選択されるキャリアオイル
を含む、前記燃料添加剤組成物。
【請求項２】
（Ｄ）抗乳化剤パッケージを更に含む、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項３】
前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）が、脂肪酸の塩、アルキルアミノカルボン酸、有機硫黄化合物、ポリエーテルオール及びそれらの組み合わせから選択される抗乳化剤を含む、請求項２に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテルオールが、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルコキシル化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルコキシル化エポキシ樹脂、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アミンアルコキシレート、エトキシル化ポリエーテルオール、プロポキシル化ポリエーテルオール、エトキシル化−プロポキシル化ポリエーテルオール、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項３に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項５】
前記ポリエーテルオールがブロックコポリマーである、請求項４に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項６】
前記ポリエーテルオールがランダムコポリマーである、請求項４に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項７】
前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）が実質的に硫黄を含まない、請求項２から６までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項８】
前記有機硫黄化合物がスルホン酸を含む、請求項３から６までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項９】
前記ポリオレフィン（ａ）が、５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第一の反応性ポリイソブテンである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１０】
前記Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（ｂ）が、マレイン酸、無水マレイン酸、それらの官能性誘導体、及びそれらの組合せの群から選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（１）がポリアルケニルコハク酸無水物である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１２】
前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（１）がポリイソブテニルコハク酸無水物である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１３】
前記求核反応物（２）がテトラエチレンペンタミンを含む、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１４】
前記求核反応物（２）が、１分子当たり２〜９個の窒素原子を含むＣ２〜Ｃ４０ポリアルキレンポリアミンであり、求核反応物１当量当たり０．１〜３．０モルのジカルボン酸部分が反応して前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１５】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、無水コハク酸部分で置換された約５００〜５，０００分子量の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリイソブチレンとして更に規定される前記反応中間体（１）と、１分子当たり３〜９個の窒素原子を含むＣ２〜Ｃ４０ポリアルキレンポリアミンとして更に規定される前記求核反応物（２）との反応生成物である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１６】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、
（１）ポリイソブテニルコハク酸無水物；及び
（２）第一のアミン
の反応生成物を含み、
その際、前記ポリイソブテニルコハク酸無水物が最初にアルコールと反応し、次に前記第一のアミンと反応して前記ポリイソブテニルスクシンイミドを形成し、未反応の又は開裂したアルコールのいずれかである前記アルコールが任意に除去される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１７】
前記アルコールが、式Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状の、環状又は分枝鎖状の環状アルキルである）の一価アルコール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１６に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１８】
前記第一のアミンが、以下の式：
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ］ｚ−（ＣＨ２）ｘＮＨ２
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ独立して１〜５の整数であり且つｚは０〜８の整数である）、又はその混合物を有する、請求項１６又は１７に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１９】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、以下の一般構造：
（Ａ）以下の一般構造；
【化１】
2016518503.tif 000010
（式中、ｍは２〜８０の整数である）
を有するポリイソブテニルスクシンイミド
を有する、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２０】
前記一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン（Ｂ）が、オキソ中間体を形成するための５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第二の反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及びその後の前記オキソ中間体の還元的アミノ化を介して形成される反応生成物を含む、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２１】
前記一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン（Ｂ）が、５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第二の反応性ポリイソブテンと、以下の式；
ＨＮＲ２Ｒ３
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアリール、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、ポリ（オキシアルキル）、ポリアルキレンポリアミン又はポリアルキレンアミン基であるか；又はそれらが結合する窒素原子と一緒に、複素環を形成する）
を有する第二のアミンとの反応生成物を含む、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２２】
前記第二の反応性ポリイソブテンが６未満の分散度を有する、請求項２０又は２１に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２３】
前記第二の反応性ポリイソブテンが５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項２０から２２までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２４】
前記キャリアオイル（Ｃ）が、以下の式：
Ｒ４−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＯＨ
（式中、ｎが８〜３５の整数であり、且つＲ４が長鎖状又は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ１８−アルキル又はＣ８〜Ｃ１８−アルケニルである）
を有するプロポキシレートキャリアオイルを含む、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２５】
前記キャリアオイル（Ｃ）がプロポキシル化イソトリデカノールを含む、請求項１から２４までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２６】
１００質量部の前記燃料添加剤組成物に対して、１〜７５質量部の前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、５〜７０質量部の前記ポリイソブテンアミン（Ｂ）、２〜９４質量部の前記キャリアオイル（Ｃ）、及び５質量部未満の前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）を含む請求項２から２５までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２７】
燃料１ｋｇ当たり１０〜１０，０００ｍｇの請求項１から２６までのいずれか１項に記載の前記燃料添加剤組成物を含む添加剤を加えた燃料。
【請求項２８】
添加剤を加えた燃料１ｋｇ当たり１．５ｍｇ未満の硫黄が、燃料添加剤組成物によって添加剤を加えた燃料にもたらされる、請求項２７に記載の添加剤を加えた燃料。
【請求項２９】
請求項１から２８までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物を燃料に添加する工程を含む内燃機関の燃料消費量の低減方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
開示の分野
本発明は、概してエンジンの燃費を向上させ、これらのエンジン内の堆積物を低減するための燃料添加剤組成物に関する。燃料添加剤組成物はポリアルケニルスクシンイミド、ポリイソブテンアミン、及びキャリアオイルを含む。
【０００２】
関連技術の説明
現代の車両は、燃焼、排気、性能、耐久性、及び燃費を最適化する、洗練された燃焼エンジンを含む。燃費や界面活性剤などの追加の燃料添加剤を含む、燃料添加剤組成物（例えば、ガソリンの性能パッケージ）は、かかるエンジンの燃焼、排気、性能、耐久性、及び燃費を更に最適化するために燃料に添加され得る。
【０００３】
これらのエンジンは、通常、シリンダ内に配置された１つ以上のピストンを含む。燃料と空気がシリンダ内に導入され、点火されてピストンを動かし、エンジンを駆動させる。燃費の添加剤は、ピストンとシリンダとの間の摩擦を低減し、従って燃料消費量を低減し、エンジンの燃費を向上させる。
【０００４】
燃料添加剤組成物は、燃料添加剤、例えば、カルボン酸又はその誘導体の反応生成物及び多価アルコール及び／又はアルカノールアミン、及び脂肪酸アミド及びプロポキシル化脂肪酸アミドを含み得る。燃料添加剤組成物は、ポリアルケンアミン及びポリアルケニルスクシンイミドなどの種々の燃料添加剤も含み得る。燃料添加剤組成物は、更に、鉱油や合成油を始めとする、当該技術分野で公知の様々なキャリアオイルを含み得る。
【０００５】
しかしながら、上述のもの、例えば、ポリアルケニルスクシンイミド等のような燃料添加剤を含む燃料添加剤組成物は、一般に互いに不混和性である。このように、かかる燃料添加剤を含む燃料添加剤組成物は、多くの場合、不均一で且つ非ポンピング可能であるか、又は更に沈殿物を形成し、２つの相に分離し、且つ／又は様々な温度で様々な時間にわたり固化し得る。
【０００６】
なぜなら、かかる燃料添加剤組成物が、−２０℃という低い温度でも、広い温度範囲にわたって均一で且つポンピング可能であり、可溶化剤が、添加物の混和性及びそれから形成される燃料添加剤組成物の均一性を改善するために使用されていることが技術的及び商業的に望ましいからである。しかしながら、これらの可溶化剤は高価であり、通常、エンジンの性能向上に寄与しない。場合により、これらの可溶化剤は、更に、不良なシール適合性、オイル希釈、及びより高いレベルの燃焼室沈着などの負の副作用を引き起こし得る。このような堆積物は、エンジンの空気比に対して燃料の濃縮を引き起こし、炭化水素や一酸化炭素の排出の増加、ラフアイドルや頻繁な失速などの駆動問題、燃費の低下、及びエンジン寿命の低下をもたらす。
【０００７】
このように、追加の燃料添加剤と混和性である改良された燃料添加剤を開発する機会、さらに広い範囲の温度及び条件で安定であり且つ内燃機関の燃費を向上させる改良された燃料添加剤で形成された燃料添加剤組成物を開発する機会が残っている。
【０００８】
開示と利点の概要
幾つかの態様では、燃料添加剤組成物は、ポリアルケニルスクシンイミド、一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン、及び鉱油、ポリエーテル、ポリエーテルアミン、エステル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるキャリアオイルを含む。ポリアルケニルスクシンイミド自体は、ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体と求核反応物との反応生成物を含む。ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体は、Ｃ２〜Ｃ１８オレフィン単位を含み且つ約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオレフィンとＣ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物との反応生成物を含む。ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体は、ポリオレフィン１分子当たり０．５〜１０個のジカルボン酸生成部分を含む。求核反応物は、アミン、アルコール、アミノアルコール、及びそれらの組み合わせの群から選択される。
【０００９】
ポリアルケニルスクシンイミドは、燃料に添加される時に内燃機関の燃費を向上させ、更に、燃料添加剤組成物に含まれるポリイソブテンアミン及びキャリアオイルと混和性である。このように、燃料添加剤組成物は、優れた貯蔵安定性を有し、広い範囲の時間と温度にわたって均一なままであり、可溶化剤を含むことを必要としない。更に、燃料添加剤組成物は、燃費を改善し、エンジン堆積物と排出量を削減するために最小限の量で燃料に添加することができる。
【００１０】
開示の詳細な説明
幾つかの態様では、本開示は、燃料添加剤組成物（「組成物」）を提供する。組成物は、（Ａ）ポリアルケニルスクシンイミド、（Ｂ）一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン、及び（Ｃ）キャリアオイルを含む。組成物は、ディーゼル燃料、ガソリン、灯油又は中間留分、及び加熱油などの燃料で使用され、また、潤滑剤中の添加剤として使用され得る。組成物は、燃料消費量を低減し、従って内燃機関の燃費を向上させるために燃料に添加することができる、完全に調合された燃料添加剤組成物として使用され得る。燃料添加剤として、組成物は、また、気化器、燃料吸入システム、及びエンジンの付着物を削減し、排出量を低減し、且つエンジン性能を向上させる。
【００１１】
ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）
幾つかの実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、（１）ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体と（２）求核反応物との反応生成物を含む。
【００１２】
ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（Ａ．１）
幾つかの実施態様では、反応中間体（Ａ．１）は、（Ａ．１．ａ）Ｃ２〜Ｃ１８オレフィン単位を含み且つ約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオレフィンと（Ａ．１．ｂ）Ｃ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物との反応生成物を含む。ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）とＣ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）は、様々な条件下で様々な反応機構によって反応して反応中間体（Ａ．１）を形成することができる。
【００１３】
例えば、反応中間体（Ａ．１）は、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）とＣ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）との混合物を加熱することによって「エン」反応を介して形成することができる。このような「エン」反応では、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は、二重結合にてＣ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）の添加を受ける。別の例として、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は、第一ハロゲン化され得る、例えば、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）の質量を基準として、１〜８質量％、あるいは３〜７質量％の塩素又は臭素で塩素化又は臭素化され得る。塩素又は臭素を、６０〜１６０℃、あるいは１１０〜１３０℃の温度で、０．５〜１０時間、あるいは１〜７時間にわたりポリオレフィン（Ａ．１．ａ）に通すことによってハロゲン化ポリオレフィンを形成する。ハロゲン化ポリオレフィンを、次に、Ｃ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）と、１００〜２５０℃、あるいは１８０〜２３５℃の温度で、０．５〜１０時間、あるいは３〜８時間にわたり反応させて、反応中間体（Ａ．１）を形成する。
【００１４】
ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（Ａ．１）は、ジカルボン酸生成部分で置換されたポリオレフィンを含み得る。具体的には、反応中間体（Ａ．１）は、例えば、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）１モル当たり、０．５〜１０．０モル、あるいは０．５〜５モル、あるいは０．７〜２．０モル、あるいは０．７〜１．７モル、あるいは０．９〜１．７モルのＣ４〜Ｃ１０一不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）、即ち、ジカルボン酸生成部分で置換された長鎖炭化水素（ポリオレフィン（Ａ．１．ａ））含む酸、無水物、又はエステルである。一実施態様では、反応中間体（Ａ．１）はポリアルケニルコハク酸無水物、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物である。ポリオレフィンに対するジカルボン酸生成部分のこれらの官能性比、例えば、１．２〜２．０等は、前述の反応において形成される得られる生成物中に存在するポリオレフィン（Ａ．１．ａ）の全量に基づいている。
【００１５】
ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）
本開示のポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は、Ｃ２〜Ｃ１８、あるいはＣ２〜Ｃ１０、あるいはＣ２〜Ｃ８、あるいはＣ２〜Ｃ６のオレフィン単位を含む。オレフィン単位の非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、及びスチレンが挙げられる。幾つかの実施態様では、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は、ポリアルケンである。ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は、ホモポリマー、例えば、ポリイソブチレン、又は２つ以上の異なるオレフィン単位のコポリマーであってよい。ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）を形成するために使用され得るコポリマーの非限定的な例としては、エチレン及びプロピレン、ブチレン及びイソブチレン、プロピレン及びイソブチレンが挙げられる。コポリマーの更なる非限定的な例としては、少モル量、例えば、１〜１０モル％のオレフィン単位を含み、Ｃ４〜Ｃ１８非共役ジオレフィン単位、例えば、イソブチレンとブタジエンとのコポリマー又はエチレン、プロピレン、及び１，４−ヘキサジエンのコポリマーである、コポリマーが挙げられる。
【００１６】
ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は直鎖状又は分枝鎖状であってよい。幾つかの実施態様では、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は５００〜５，０００、あるいは７５０〜４，０００、あるいは１，０００〜３，０００、あるいは１，０００〜２，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００１７】
ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は飽和又は不飽和であってよい。飽和したポリオレフィン（Ａ．１．ａ）の非限定的な例の１つは、分子量を制御するための減速材として水素を用いるチーグラーナッタ合成によって作られたエチレンプロピレンコポリマーである。幾つかの実施態様では、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は不飽和である。幾つかの実施態様では、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は末端二重結合を含む。
【００１８】
この目的のために、一実施態様では、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）は、第一の反応性ポリイソブテンである。第一の反応性ポリイソブテンは、高い含有量の末端エチレン性二重結合を有する高反応性ポリイソブテンである。末端二重結合は、アルファオレフィン二重結合、例えば、ビニリデン二重結合である。第一の反応性ポリイソブテンは、５０モル％を上回る、あるいは７０モル％を上回る、あるいは７５モル％を上回る、あるいは８０モル％を上回る、あるいは８５モル％を上回る末端二重結合の含有率を有し得る。第一の反応性ポリイソブテンは、８５質量％を上回る、あるいは９０質量％を上回る、あるいは９５質量％を上回るイソブテン単位を含む均一なポリマー骨格を有し得る。
【００１９】
第一の反応性ポリイソブテンは、５００〜５，０００ｇ／モル、あるいは８００〜４，０００ｇ／モル、あるいは８００〜３，０００ｇ／モル、あるいは８００〜２，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）、即ち、質量平均分子量Ｍｗを第一の反応性ポリイソブテンのＭｎで割った商は、７未満、あるいは３未満、あるいは１．０５〜７である。幾つかの実施態様では、第一の反応性ポリイソブテンの分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）は３未満である。幾つかの実施態様では、第一の反応性ポリイソブテンは、２，０００以下のＭｎについて２．０未満の分散度、及び１，０００以下のＭｎについて１．５未満の分散度を有する。幾つかの実施態様では、第一の反応性ポリイソブテンは、有機及び無機塩基、水、アルコール、エーテル、酸及び過酸化物を含まない。
【００２０】
第一の反応性ポリイソブテンの適切な非限定的な例は、ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（登録商標）の商標でＢＡＳＦ  ＳＥから市販されているポリイソブテンである。
【００２１】
Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）
Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）は、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）と反応して反応中間体（Ａ．１．ｂ）を形成する。Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）は、アルファ又はベータ不飽和Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸、その無水物又はエステルであってよい。Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）の非限定的な例としては、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸、ジメチルフマル酸、クロロ無水マレイン酸、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
一実施態様では、Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）は、マレイン酸、無水マレイン酸、それらの官能性誘導体、及びそれらの組合せの群から選択される。上記の文において使用されるように、官能性誘導体との用語は、ポリオレフィン（Ａ．１．ａ）と反応して、同一又は同等の結果又は生成物、即ち、反応中間体（Ａ．１）を形成するマレイン酸又は無水マレイン酸の誘導体を説明している。マレイン酸の場合、官能性誘導体としては、例えば、モノアルキルマレエート、ジアルキルマレエート、マレイルジクロリド、マレイルブロミド、マレイン酸モノアルキルエステルモノクロリド、又はマレイン酸モノアルキルエステルモノブロミドが挙げられる。マレエートの場合のアルコール成分は、例えば、１〜６個の炭素原子、特に１〜４個の炭素原子の低級アルキル基、例えば、メチル又はエチルである。幾つかの実施態様では、Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（Ａ．１．ｂ）は無水マレイン酸である。一実施態様では、無水マレイン酸は、第１の反応性ポリイソブテンと反応してポリイソブテニルコハク酸無水物を含む反応中間体（Ａ．１）を形成する。
【００２３】
求核反応物（Ａ．２）
前述のように、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（Ａ．１）と求核反応物（Ａ．２）との反応生成物を含む。幾つかの実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、求核反応物（Ａ．２）とヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（Ａ．１）との中和反応を介して形成される。求核反応物（Ａ．２）は、アミン、アルコール、アミノアルコール、及びそれらの組み合わせの群から選択され得る。
【００２４】
求核反応物（Ａ．２）は、モノアミン、オリゴアミン又はポリアミンであってよい。第３級アミンは、一般に、無水物と非反応性であるので、アミン上に少なくとも１つの第１級又は第２級アミン基を有することが望ましい。
【００２５】
求核反応物（Ａ．２）は、すぐ下の式Ｉａ又はＩｂ：
【化１】
2016518503.tif 000002
（式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２５直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシＣ２〜Ｃ６アルキレン基、Ｃ２〜Ｃ１２ヒドロキシアミノアルキレン基、及びＣ１〜Ｃ１２アルキルアミノＣ２〜Ｃ６アルキレン基からなる群から選択され；Ｘは、それぞれ、同一又は２〜６、あるいは２〜４の異なる数であってよく；且つＹは０〜１０、あるいは２〜７、あるいは３〜７の数である）
を有するアミンを含み得る。
【００２６】
幾つかの実施態様では、求核反応物（Ａ．２）は、式ＩＩ：
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ］ｚ−（ＣＨ２）ｘＮＨ２  （ＩＩ）
（式中、ｘ及びｙは、それぞれ、独立して１〜５、あるいは２〜４の整数であり、且つｚは０〜８の整数である）
を有するアミン、又はその混合物を含む。
【００２７】
求核反応物（Ａ．２）としては、アルキレンポリアミン、例えば、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン及びペンチレンポリアミンが挙げられる。様々な実施態様では、アルキレンポリアミンは、１モル当たり２〜４０個、あるいは２〜２０個、あるいは２〜１２個、あるいは２〜６個の全炭素原子及び１〜１２個、あるいは２〜１２個、あるいは２〜９個、あるいは３〜９個の窒素原子を有する。かかる実施態様のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成するために、求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミン１当量当たり０．１〜３．０モル、あるいは０．１〜２．０モル、あるいは０．２〜１．０モル、あるいは０．２〜０．６モルのコハク酸部分が反応して、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成することができる。
【００２８】
求核反応物（Ａ．２）としては、２００〜約４０００ｇ／モル、あるいは４００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオキシアルキレンポリアミン、例えば、ポリオキシアルキレンアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、及びポリオキシアルキレントリアミンも挙げられる。ポリオキシアルキレンポリアミンの非限定的な例としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンジアミン、及び２００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。
【００２９】
求核反応物（Ａ．２）としては、ヒドロカルビルアミン又は他の官能基、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダゾリン基等を含むヒドロカルビルアミンも挙げられる。例えば、一実施態様では、求核反応物（Ａ．２）としては、１〜６個、あるいは１〜３個のヒドロキシ基を有するヒドロカルビルアミンが挙げられる。かかるアミン基は、（すぐ上に記載された）それらのアミン官能基又は他の官能基を介して反応中間体（Ａ．１）の酸又は無水物基と反応することができる。求核反応物（Ａ．２）の特定の非限定的な例としては、ヒドロキシアミン、例えば、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ｐ−（ベータ−ヒドロキシエチル）−アニリン、２−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（ベータ−ヒドロキシ−プロピル）−Ｎ’−（ベータ−アミノ−エチル）−ピペラジン、トリス（ヒドロキシ−メチル）アミノ−メタン（トリスメチロール−アミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１−ブタノール、エタノールアミン、ベータ−（ベータ−ヒドロキシエトキシ）−エチルアミン、及び類似物が挙げられる。
【００３０】
求核反応物（Ａ．２）としては、不飽和アルコール、例えば、アリルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘキサン−３−オール、及びオレイルアルコールなどの不飽和アルコールも挙げられる。本開示のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を生じることが可能なアルコールの更に別の種類としては、エーテルアルコール類及びアミノアルコール類、例えば、Ν，Ν，Ν’，Ｎ’−テトラヒドロキシ−トリメチレンジアミンによって例示される、１つ以上のオキシアルキレン基、アミノアルキレン基又はアミノアリーレンオキシアリーレン基を有するオキシアルキレン置換、オキシアリーレン置換、アミノアルキレン置換、及びアミノアリーレン置換アルコール、及びアルキレン基が１個〜約８個の炭素原子を含む約１５０個までのオキシアルキレン基を有するエーテルアルコールが挙げられる。
【００３１】
求核反応物（Ａ．２）の更なる非限定的な例としては、脂環式ジアミン、例えば、１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、及び複素環式窒素化合物、例えば、イミダゾリン、及びＮ−アミノアルキルピペラジンが挙げられる。このようなアミンの特定の非限定的な例としては、２−ペンタデシルイミダゾリン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、それらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
一実施態様では、求核反応物（Ａ．２）としては、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチテンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ペンタエチレンヘキサミン、及びそれらの組み合わせの群から選択されるポリアミンが挙げられる。この実施態様では、求核反応物（Ａ．２）は、二塩化エチレンとアンモニアとの反応生成物又はエチレンイミンと開環剤、例えば、水又はアンモニアとの反応性生物であってよい。
【００３３】
別の実施態様では、求核反応物（Ａ．２）としては、エチレンポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンが挙げられる。この実施態様では、エチレンポリアミンは、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応生成物又はエチレンイミンとアンモニアとの反応生成物であってよい。これらの反応は、ピペラジンなどの環状生成物を含む、アルキレンポリアミンの混合物をもたらす。
【００３４】
様々な種類の組み合わせ及び実施態様及び上で参照された求核反応物（Ａ．２）の例は、反応中間体（Ａ．１）と反応してポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成することができる。
【００３５】
ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）
本開示のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、ポリアルケニルスクシンイミド（例えば、ポリイソブテニルスクシンイミド）、コハク酸のジエステル又は酸性エステル（例えば、部分的にエステル化されたコハク酸）、さらには部分的にエステル化された多価アルコール類又はフェノール類、例えば、遊離アルコール又はフェノール性水酸基を有するエステルを含むように本願明細書において広く定義されている。
【００３６】
ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、モノスクシンイミド及びビススクシンイミドを含むポリイソブテニルスクシンイミドであってよい又はこれを含んでよい。ポリイソブテニルスクシンイミドにおけるビススクシンイミドに対するモノスクシンイミドの比は、例えば、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、例えば、ポリイソブテニルスクシンイミドを形成するように反応する、求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミンに対する、反応中間体（Ａ．１）、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物のモル比を変更することによって影響を受けることもある。求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミンに関して、反応中間体（Ａ．１）、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物のモル量が大きい程、得られるモノスクシンイミドの量が大きくなり、逆の場合も同じである。より高い割合のモノスクシンイミドを得るために、０．７〜１．３、あるいは０．９〜１．１の、求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミンに対する、反応中間体（Ａ．１）、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物のモル比を使用することができる。より高い割合のビススクシンイミドを得るために、３〜１８、あるいは２．３〜１．９の、求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミンに対する、反応中間体（Ａ．１）、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物のモル比を使用することができる。より高いモノスクシンイミド含量を有する、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、例えば、ポリイソブテニルスクシンイミドは、燃料（ディーゼル燃料、灯油、ガソリン燃料）用の添加剤として特に好適であり、一方で、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、例えば、より高い含量のビススクシンイミドを有する、ポリイソブテニルスクシンイミドが潤滑剤用の添加剤として特に好適である。
【００３７】
ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成するために、５〜９５質量％の反応中間体（Ａ．１）を含む油溶液を、１００〜２００℃、あるいは１２５〜１７５℃の温度まで、０．５〜１０時間、あるいは１〜６時間にわたり加熱して残留水を除去し且つ求核反応物（Ａ．２）を添加することによって、求核反応物（Ａ．２）、例えば、上記のアミンを、反応中間体（Ａ．１）、例えば、アルケニルコハク酸無水物と反応させることができる。反応中間体（Ａ．１）の加熱工程は、アミド及び塩ではなく、イミド又はイミドとアミドとの混合物の形成を容易にすることができる。アミンの等価物並びに本願明細書に記載された他の求核反応物（Ａ．２）に対する反応中間体（Ａ．１）の反応比は、反応物及び形成された結合の種類に応じて大幅に変化し得る。幾つかの実施態様では、求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミン１当量当たり、０．１〜２．０モル、あるいは０．１〜２．０モル、あるいは０．２〜０．６モルのジカルボン酸部分含量（例えば、グラフト化無水マレイン酸含量）が使用される。例えば、約０．８モルのペンタミン（１分子当たり２つの第１級アミノ基と５当量の窒素を有する）を使用してアミドとイミドとの混合物を形成することができ、オレフィン、即ち、ペンタミン１モル当たり１．６モルの無水コハク酸基に添加される十分な無水マレイン酸と１モルのオレフィンとを反応させることによって形成される生成物を、十分な量で使用して、アミンの窒素１当量当たり約０．４モル（即ち、１．６／（０．８×５）モル）のコハク酸無水物部分を提供することができる。
【００３８】
一実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、無水コハク酸基で置換されたポリイソブチレンから形成され、ポリエチレンアミン、例えば、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンアミン、例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及びペンタエリトリトール、及びそれらの組み合わせと反応する。一例として、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、無水コハク酸基で置換されたポリイソブテンとヒドロキシ化合物、例えば、ペンタエリスリトール、ポリオキシアルキレンポリアミン、例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、及びポリアルキレンポリアミン、例えば、ポリエチレンジアミン及びテトラエチレンペンタミンとを反応させることによって形成することができる。
【００３９】
別の実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、ポリイソブテニルコハク酸無水物、第一のアミン、及びアルコールの反応生成物を含む。この実施態様では、ポリイソブテニルコハク酸無水物、第一のアミン、及びアルコールは５０〜２００℃、あるいは８０〜１８０℃、あるいは８０〜１６０℃、あるいは１００〜１６０℃の温度で反応してポリイソブテニルスクシンイミドを形成する。
【００４０】
第一のアミンは、以下の式：
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ］ｚ−（ＣＨ２）ｘＮＨ２
（式中、ｘ及びｙは、それぞれ独立して１〜５、あるいは２〜４の整数であり、且つｚは０〜８の整数である）
、又はその混合物を有し得る。
【００４１】
アルコールは、式Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ４は、１〜１６個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状、環状又は分枝鎖状の環状アルキルである）の一価アルコール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。多くの実施態様では、アルコールは、一価アルコールであるが、多価アルコールも好適である。アルコールは、式Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ４は、１〜１６個、あるいは６〜１６個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状、環状又は分枝鎖状の環状アルキルである）の一価アルコールであってよい。
【００４２】
アルコールの特定の、非限定的な例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、シクロプロピルカルビノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−ヒドロキシメチルフラン、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ビニルカルビノール、シクロヘキサノール、ｎ−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチルブチルアルコール、ｓｅｃ−カプリルアルコール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノール、ラウリルアルコール、イソセチルアルコール及びそれらの混合物が挙げられる。一実施態様では、アルコールは、２−エチルヘキサノールである。アルコールの追加の特定の非限定的な例としては、フェノール、ナフトール、（ｏ，ｐ）−アルキルフェノール、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及びサリチル酸が挙げられる。
【００４３】
アルコールに対するポリイソブテニルコハク酸無水物のモル比は変化し得る。化学量論量のアルコールを使用する必要がなく、更に比較的少ないモル量のアルコールは、ポリイソブテニルスクシンイミドを形成するのに十分であり得る。アルコールに対するポリイソブテニルコハク酸無水物のモル比の例は、１０〜０．５、あるいは４〜０．８である。
【００４４】
この実施態様では、ポリイソブテニルコハク酸無水物は、最初にアルコールと反応し、その後、第一のアミンと反応してポリイソブテニルスクシンイミドを形成する。更に詳細には、ポリイソブテニルコハク酸無水物は、最初にアルコールと反応して、ポリイソブテニルコハク酸のモノエステルを含む第二の反応中間体を形成し、これはその後、第一のアミンと反応する。この実施態様では、ポリイソブテニルコハク酸無水物とアルコールは、反応容器中で混合される。ポリイソブテニルコハク酸無水物とアルコールが反応した後、第一のアミンを反応容器に導入することができる。反応後、未反応の又は開裂したアルコールのいずれかである任意のアルコールは、従来の方法で除去することができる。
【００４５】
一実施態様では、第二の反応中間体は、（１）５００〜５，０００ｇ／モルの分子量Ｍｎと５０モル％を上回る、あるいは７０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第一の反応性ポリイソブテン、（２）無水マレイン酸、及び（３）式Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ４は、１〜１６個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状の、環状又は分枝鎖状環状アルキルである）の一価アルコールからなる群から選択されたアルコールの反応生成物を含む。
【００４６】
ポリイソブテニルスクシンイミドの形成の間に形成される第２の反応中間体は、所望の場合、単離され得る。反応中間体は、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）の形成において有用であるだけでなく、単独で又は他の添加剤と組み合わせて、燃料又は潤滑剤用の添加剤としても使用することができる。
【００４７】
あるいは、この実施態様において、第二の反応中間体の単離も必要ではない。換言すれば、ポリイソブテニルコハク酸無水物、第一のアミン及びアルコールは同時に、即ち、単一の工程で、反応してポリイソブテニルスクシンイミドを形成する。反応後、未反応の又は開裂した、任意のアルコールは、従来の方法で除去され得る。
【００４８】
別の実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が（１）５００〜５，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｎ）及び５０モル％を上回る、あるいは７５モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第一の反応性ポリイソブテン、（２）無水マレイン酸、及び（３）以下の式：
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ］ｚ−（ＣＨ２）ｘＮＨ２
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ独立して１〜５の整数、あるいは２〜４の整数であり、且つｚは０〜８の整数である）
を有する第一のアミン（Ａ．２）、又はそれらの混合物の反応生成物であってよい。
【００４９】
別の実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、（１）５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）及び５０モル％を上回る、あるいは７０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第一の反応性ポリイソブテン、（２）無水マレイン酸、及び（３）それぞれのアルキレン基中に１〜１０個、あるいは２〜４個の炭素原子及び１〜１２個、あるいは２〜１２個、あるいは２〜９個、あるいは３〜９個の窒素原子を有し、そのうちの少なくとも１つの窒素原子が第１級アミノ基として存在する、直鎖状、分枝鎖状、環状又は環状分枝鎖状アルキレンポリアミン、又は対応するポリイソブテニルスクシンイミドの、生成物の全質量を基準として、３０質量％未満を含むそれらの混合物の反応生成物を含む。
【００５０】
別の実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、反応中間体（Ａ．１）、例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物と、アミン１分子当たり２〜１２個、あるいは２〜９個、あるいは３〜９個の窒素原子を含むＣ２〜Ｃ４０、あるいはＣ２〜Ｃ２０、あるいはＣ２〜Ｃ１２ポリアルキレンポリアミンを含む求核反応物（Ａ．２）との反応生成物を含む。この実施態様の、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、例えば、ポリイソブテニルスクシンイミドを形成するために、求核反応物（Ａ．２）、例えば、アミン１当量当たり０．１〜３．０、あるいは０．２〜１．０、あるいは０．２〜０．６モルのコハク酸部分が反応してポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成する。
【００５１】
幾つかの実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、以下の構造：
【化２】
2016518503.tif 000003
（式中、ｍは２〜８０、あるいは２〜４０、あるいは２〜２０、あるいは６〜１６の整数である）
を有する。
【００５２】
幾つかの実施態様では、本開示のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、最小量の対応するアミド（ポリイソブテニルスクシンイミド又はポリイソブテニルコハク酸モノアミド）を含む。更に詳細には、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、対応するアミドの、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）の全質量を基準として、３０質量％未満、あるいは２５質量％未満、あるいは２０質量％未満、あるいは１５質量％未満の対応するアミドを含み得る。更に、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が反応中間体（Ａ．１）、求核反応物（Ａ．２）、及びアルコール（Ａ．３）の反応生成物を含む場合でもエステル画分を含むことができず、アルコール（Ａ．３）との反応は中間段階で行われる。ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）の増加した純度（最小限の対応するアミド／アミド副生成物及びエステル画分の欠如）は、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が形成されるプロセスに起因し得る。
【００５３】
幾つかの実施態様では、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、５００ｇ／モルを上回る、あるいは８００ｇ／モルを上回る、あるいは１，０００ｇ／モルを上回る、あるいは５００〜５，０００ｇ／モル、あるいは７５０〜５，０００ｇ／モル、あるいは１，０００〜４，０００ｇ／モル、あるいは１，０００〜３，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。より高い分子量（例えば、Ｍｎ＞１，０００ｇ／モル）のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、燃焼される燃料に添加される時に内燃エンジンの燃料消費量を低減する。換言すれば、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、効果的な燃費の添加剤である。対照的に、燃焼される燃料に添加される時に、低分子量（例えば、３００〜５００ｇ／モルのＭｎ）の分子は、内燃機関の燃料消費量を低減しないと考えられる。幾つかの実施態様では、当該技術分野で公知のかかる分子の疎水性部分は、典型的には、通常、Ｃ１２〜Ｃ２０の鎖長を有する合成又は天然のモノ又はオリゴ脂肪酸から誘導される。対照的に、上記のような、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、Ｃ４０〜Ｃ４００；あるいはＣ４０〜Ｃ２００の鎖長及び５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する第一の反応性ポリイソブテンから形成され得る。
【００５４】
組成物は、燃料１ｋｇ当たり１０〜５００ｍｇ、あるいは２０〜２００ｍｇ、あるいは２５〜７５ｍｇの量で燃料中に存在し得るような量で燃料に添加され得る。更に、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）は、組成物１００質量部当たり１〜７５質量部、あるいは１〜５０質量部、あるいは５〜４０質量部、あるいは４〜４０質量部、あるいは６〜４５質量部、あるいは２〜２０質量部、あるいは４〜１５質量部、あるいは５〜１２質量部、あるいは１５〜４５質量部、あるいは２０〜３５質量部の量で組成中に存在し得る。
【００５５】
ポリイソブテンアミン（Ｂ）
戻って参照すると、幾つかの実施態様では、組成物は、ポリイソブテンアミン（Ｂ）も含む。本願明細書に記載されるようなポリイソブテンアミン（Ｂ）は、一官能性及び多官能性ポリイソブテンアミンを含む。幾つかの実施態様では、ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、（Ｂ．１）第二のポリオレフィンと（Ｂ．２）第二のアミンとの反応生成物を含む。
【００５６】
第二のポリオレフィン（Ｂ．１）
本開示の第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は、Ｃ２〜Ｃ１８の、あるいはＣ２〜Ｃ１０の、あるいはＣ２〜Ｃ５のオレフィン単位を含む。オレフィン単位の非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、及びスチレンが挙げられる。幾つかの実施態様では、第二のポリオレフィン（Ｂ．１）はポリアルケンである。第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は、ホモポリマー、例えば、ポリイソブチレン、又は２つ以上の異なるオレフィン単位のコポリマーであってよい。第二のポリオレフィン（Ｂ．１）を形成するために使用され得るコポリマーの非限定的な例としては、エチレン及びプロピレン、ブチレン及びイソブチレン、プロピレン及びイソブチレンが挙げられる。コポリマーの追加の非限定的な例としては、少モル量のオレフィン単位、例えば、１〜１０モル％を含み、Ｃ４〜Ｃ１８非共役ジオレフィン単位であるコポリマー、例えば、イソブチレンとブタジエンのコポリマー又はエチレン、プロピレン及び１，４−ヘキサジエンのコポリマーが挙げられる。
【００５７】
第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は、直鎖状又は分枝鎖状であってよい。幾つかの実施態様では、第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は、５００〜５，０００ｇ／モル、あるいは７５０〜４，０００ｇ／モル、あるいは１，０００〜３，０００ｇ／モル、あるいは１，０００〜２，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００５８】
幾つかの実施態様では、第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は不飽和である。幾つかの実施態様では、第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は末端二重結合を含む。
【００５９】
このために、一実施態様では、第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は、第二の反応性ポリイソブテンである。第二の反応性ポリイソブテンは、高い含有量の末端エチレン性二重結合を有する高い反応性のポリイソブテンであり得る。幾つかの実施態様では、第二の反応性ポリイソブテンは、５０モル％を上回る、あるいは７０モル％を上回る、あるいは７５モル％を上回る、あるいは８０モル％を上回る、あるいは８５モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する。第二の反応性ポリイソブテンは、８５質量％を上回る、あるいは９０質量％を上回る、あるいは９５質量％を上回るイソブテン単位を含む均一なポリマー骨格を有し得る。
【００６０】
幾つかの実施態様では、第二の反応性ポリイソブテンは、５００〜５，０００ｇ／モル、あるいは７５０〜４，０００ｇ／モル、あるいは１，０００〜３，０００ｇ／モル、あるいは１，０００〜２，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）、即ち、第二の反応性ポリイソブテンの質量平均分子量ＭｗをＭｎで割った商は、７未満、あるいは１．０５〜７である。一実施態様では、第二の反応性ポリイソブテンの分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）は３未満である。幾つかの実施態様では、第二の反応性ポリイソブテンは、２，０００以下のＭｎに対して２．０未満の分散度、及び１，０００以下のＭｎに対して１．５未満の分散度を有する。幾つかの実施態様では、第二の反応性ポリイソブテンは、有機及び無機塩基、水、アルコール、エーテル、酸及び過酸化物を含まない。
【００６１】
第二の反応性ポリイソブテンの好適な非限定的な例は、ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（登録商標）の商標でＢＡＳＦ  ＳＥから市販されているポリイソブテンである。
【００６２】
第二のアミン（Ｂ．２）
上記のように、第二のポリオレフィン（Ｂ．１）は、第二のアミン（Ｂ．２）と反応してポリイソブテンアミン（Ｂ）を形成する。幾つかの実施態様では、第二のアミン（Ｂ．２）は以下の式：
ＨＮＲ１Ｒ２
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアリール、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、ポリ（オキシアルキル）、ポリアルキレンポリアミン、ポリアルキレンアミン基、ポリアルキレンイミン基であるか、又はそれらが結合する窒素原子と一緒に、複素環を形成する）
を有する。
【００６３】
Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基の非限定的な例としては、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の基、例えば、メチル、エチル、イソプロピル又はｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はイソペンチル；さらにｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル及びｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル、さらに単分岐又は多分岐のそれらの類似体；さらには炭化水素鎖が１つ以上のエーテル架橋を有する対応する基が挙げられる。
【００６４】
Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル基の非限定的な例としては、一価又は多価不飽和、あるいは二重結合が炭化水素鎖の任意の位置であり得る、２〜１８個の炭素原子を有する上記のアルキル基のモノ又はジ不飽和類似体が挙げられる。
【００６５】
Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基の非限定的な例としては、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル、さらに１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されるそれらの類似体が挙げられ；Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル又はｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【００６６】
Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアリール基の非限定的な例としては、上記に定義されるようなＣ１〜Ｃ１８−アルキル基が挙げられ、アリール基は、単環式又は二環式の融合又は非融合４〜７員の、特に６員の芳香族又はヘテロ芳香族基、例えば、フェニル、ピリジル、ナフチル及びビフェニルから誘導される。
【００６７】
Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニルアリール基の非限定的な例としては、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル基が上記に定義され且つアリール基が上記に定義されるような基が挙げられる。ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基の非限定的な例としては、モノ又はポリヒドロキシル化、あるいはモノヒドロキシル化、特に末端位置でモノヒドロキシル化された上記のＣ１〜Ｃ１８−アルキル基の類似体；例えば、２−ヒドロキシエチル及び３−ヒドロキシプロピルが挙げられる。
【００６８】
例えば、ヒドロキシル化され得る、ポリ（オキシアルキル）基の非限定的な例としては、個々の炭素原子がヒドロキシル基を含み得る２〜１０個のＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基を有する窒素原子をアルコキシル化することによって得られる基が挙げられる。代表的なアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ及びｎ−プロポキシ基が挙げられる。
【００６９】
ポリアルキレンポリアミン基の非限定的な例としては、以下の式：
Ｚ−（ＮＨ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン−ＮＨ）ｍ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン
（式中、ｍは０〜５の整数であり、ＺはＨ又はＣ１〜Ｃ６−アルキルである）
の基が挙げられる。Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、メチル、エチル、イソプロピル又はｎ−プロピル基、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はイソペンチル、さらにｎ−ヘキシルなどの基を表し、且つＣ１〜Ｃ６−アルキレンはこれらの基の対応する架橋類似体を表す。
【００７０】
ポリアルキレンイミン基の非限定的な例としては、１〜１０個のＣ１〜Ｃ４−アルキレンイミン基、特にエチレンイミン基を含む基が挙げられる。複素環の例としては、任意に１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換され且つ任意にＯ又はＮなどの更なる環ヘテロ原子を有する置換された５〜７員の複素環が挙げられる。
【００７１】
式ＮＨＲ１Ｒ２の化合物の非限定的な例としては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロペンチルアミン及びシクロヘキシルアミンなどの第１級アミン；さらには式ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ３Ｈ−ＮＨ２、ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ２、ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、ＨＯ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２及びＨＯ−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ２の第１級アミン；第２級アミン、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びジフェニルアミン；さらには式（ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ、（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ、（ＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６）２ＮＨ、（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ３Ｈ６）２ＮＨ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｏ−Ｃ４Ｈ８）２ＮＨ、（ＨＯ−Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ、（ＨＯ−Ｃ３Ｈ６）２ＮＨ及び（ＨＯ−Ｃ４Ｈ８）２ＮＨの第２級アミン；複素環式アミン、例えば、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン及びピペラジン、さらにはそれらの置換誘導体、例えば、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルピペラジン及びジメチルモルホリン、ポリアミン、例えば、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンジアミン、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレントリアミン、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンテトラミン及びより高級の類似体；ポリエチレンイミン、あるいは１〜１０個、あるいは２〜６個のエチレンイミン単位からなるオリゴエチレンイミンが挙げられる。ポリアミン及びポリイミンの非限定的な例は、ｎ−プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びポリエチレンイミン、さらにはそれらのアルキル生成物、例えば、３−（ジメチルアミノ）−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ν，Ν−ジエチルエチレンジアミン及びΝ，Ν，Ν’，Ν’−テトラメチルジエチレントリアミンである。エチレンジアミンは更に別の非限定的例である。
【００７２】
ポリイソブテンアミン（Ｂ）
一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、種々の反応条件下で種々の反応を介して形成され得る。
【００７３】
例えば、一実施態様では、一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン（Ｂ）としてはハロゲン化炭化水素、例えば、ハロゲン化ポリイソブテン、及び上述した第二のアミンの反応生成物を含む。更に詳細には、ハロゲン化水素が形成されている間に、炭化水素鎖のハロゲン原子はポリアミン基で置換される。ハロゲン化水素は、その後、例えば、過剰のポリアミンとの塩として、任意の適切な方法で除去することができる。ハロゲン化炭化水素と第二のアミンとの間の反応は、溶媒、例えば、少なくとも１６０℃の沸点を有する溶媒の存在下で高められた温度で実施され得る。
【００７４】
別の例として、ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、脂肪族ポリアミンのアルキル化を介して形成され得る。例えば、第二のアミン、例えば、ポリアミンは、アルキル又はアルケニルハロゲン化物と反応し得る。アルキル化ポリアミンの形成は、例えば、過剰に存在する出発ポリアミンの塩として除去される、ハロゲン化水素の形成を伴う。
【００７５】
更に別の例として、ベータ炭素原子がメチル基を有する末端二重結合を有するポリアルケン、例えば、第二の反応性ポリイソブテンは、塩酸が離脱する間に、理論量の塩素で塩素化してアルファ−ポリイソブチルアリルクロリド及びベータ−ポリイソブチルメタリルクロリドを生成し得る。塩素化の間、副反応は、ジクロロ化合物の量も生成する。第二のアミン、例えば、ポリアミンは、その後、ポリイソブテンアミン（Ｂ）を形成するために得られる塩素化化合物でアルキル化される。例えば、第一の反応性ポリイソブチレンは、室温にて不活性溶媒中で、塩素で処理され、得られたポリイソブテニルクロリドは、テトラエチレンペンタミンによってモノイソブテニルテトラエチレンペンタミン又はジイソブテニルテトラエチレンペンタミンに変換される。
【００７６】
別の実施態様では、ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、第二の反応性ポリイソブテン、以下の式；
ＨＮＲ２Ｒ３
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアリール、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、ポリ（オキシアルキル）、ポリアルキレンポリアミン又はポリアルキレンアミン基である）
を有する第二のアミンの反応生成物を含むか；又はそれらが結合する窒素原子と一緒に、複素環を形成する。
【００７７】
例えば、一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン（Ｂ）はオキソ中間体を形成するための第二の反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及びその後のアンモニアの存在下でのオキソ中間体の還元的アミノ化を介して形成される反応生成物を含む。
【００７８】
具体的には、ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、ＣＯ及びＨ２の存在下で８０〜２００℃の温度及び６００バールまでのＣＯ／Ｈ２圧力でロジウム又はコバルト触媒を用いて、適切なポリアルケン、例えば、第二の反応性ポリイソブテンをヒドロホルミル化し、その後、オキソ生成物を、水素化条件の下でマンニッヒ反応又はアミノ化に供すことによって形成することができる。アミノ化反応は、８０〜２００℃で、及び６００バール以下、あるいは８０〜３００バールの圧力で実施され得る。
【００７９】
この形成方法では、反応混合物の粘度を低下させるために適切な不活性溶媒を使用することが有利である。かかる溶媒の非限定的な例としては、脂肪族、脂環式、及び低硫黄含有量を有する芳香族炭化水素が挙げられる。一実施態様では、硫黄化合物を含まず且つ１％未満の芳香族化合物を含む脂肪族溶媒が使用される。かかる溶媒は、高いアミノ化温度で、水素化熱が放出せず且つ水素が消費されないという利点を有する。アミノ化とヒドロホルミル化反応では、溶媒含量は、ポリマー及び溶媒の粘度に応じて、０〜７０質量％であってよい。
【００８０】
この形成工程では、８０〜９０％のポリブテン変換が容易に達成され得る。一実施態様では、８０質量％以上のイソブテンを含み且つ３００〜５０００ｇ／モル、あるいは５００〜２５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する第二の反応性ポリブテンが使用される。この実施態様では、第二の反応性ポリブテンは、１０〜１００の平均重合度Ｐを有し且つ無水マレイン酸と反応可能な二重結合の含有率Ｅは６０〜９０％である。１００％の値Ｅは、ブテン又はイソブテンポリマーの各分子が、この種の１つの反応性二重結合を含む計算された理論値に相当する。値は、５：１の質量比で、無水マレイン酸とポリイソブテンとの反応について計算され、撹拌された混合物は２００℃で４時間加熱される。
【００８１】
ポリイソブテンアミン（Ｂ）がどのように形成されているかとは無関係に、組成物のポリイソブテンアミン（Ｂ）は、優れた低温特性、例えば、低曇点、低流動点を有し、且つ低温で保存される場合に安定である。更に、ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、燃焼燃料に添加された時に内燃エンジンにおける界面活性剤として機能し得る。
【００８２】
このために、組成物は、ポリイソブテンアミン（Ｂ）が燃料１ｋｇ当たり２０〜２，０００ｍｇ、あるいは５０〜１，０００ｍｇ、あるいは１００〜５００ｍｇの量で燃料中に存在し得るような量で燃料に添加され得る。更に、ポリイソブテンアミン（Ｂ）は、組成物１００質量部当たり５〜７０質量部、あるいは１０〜６０質量部、あるいは１０〜４０質量部、あるいは３０〜６０質量部、あるいは５〜３５質量部、あるいは１５〜２５質量部の量で組成物中に存在し得る。
【００８３】
キャリアオイル（Ｃ）
戻って参照すると、組成物はキャリアオイル（Ｃ）も含む。１つ以上の異なるキャリアオイルは、組成物に添加することができる、即ち、キャリアオイル（Ｃ）は、１つ以上の異なる種類のキャリアオイルの混合物を含み得る。キャリアオイル（Ｃ）は、鉱物キャリアオイル、合成キャリアオイル、及びそれらの組み合わせを含み得る。キャリアオイル（Ｃ）は、鉱物油、ポリエーテル、ポリエーテルアミン、及びエステルの群から選択される１つ以上の異なるキャリアオイルを含み得る。組成物は、当該技術分野で公知の任意のキャリアオイル、例えば、本願明細書に特に記載されていないそれらのキャリアオイルを含み得る。
【００８４】
上記のように、組成物は、１つ以上の鉱物キャリアオイルを含み得る。鉱物キャリアオイルの非限定的な例としては、鉱油処理で得られた画分、例えば、ケロシン又はナフサ、又はブライトストック又は基油が挙げられる。好適な鉱物キャリアオイルの非限定的な例としては、１００℃で２〜２５ｍｍ２／ｓの粘度を有するナフテン系又はパラフィン系鉱物油が挙げられる。
【００８５】
上記のように、組成物は１つ以上のポリエーテルキャリアオイルを含み得る。ポリエーテルキャリアオイルの非限定的な例としては、５００ｇ／モル以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリアルキレンオキシド及びプロポキシレートが挙げられる。一般的に、ポリアルキレンオキシドキャリアオイルは、触媒の存在下で、開始剤を用いて１つ以上のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、及び／又はブチレンオキシド（ＢＯ）を重合することによって形成される。ポリアルキレンオキシドを形成するために使用される開始剤は、アルカノール、アルカンジオール、アミン、又はアルキルフェノールであり得る。例えば、開始剤は、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘキサノール、イソトリデカノール、イソノニルフェノール、イソデシルフェノール及び／又はイソトリデシルアミンであり得る。ポリアルキレンオキシドは、直鎖状又は分枝鎖状であってよく且つランダム、繰り返し、又はブロック構造を有し得る。適切なポリエーテルキャリアオイルの１つの非限定的な例は、開始剤１分子当たり、５０モル、あるいは８〜３０モルのプロピレンオキシド又はブチレンオキシド又はそれらの混合物から形成されるポリアルキレンオキシドである。適切なポリエーテルキャリアオイルの別の非限定的な例は、以下の式：
Ｒ４−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＯＨ
（式中、ｎは１４〜１７の整数であり、且つＲ４は直鎖状又は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ１８−アルキル又はＣ８〜Ｃ１８−アルケニルである）
を有するプロポキシレートである。
【００８６】
上記のように、組成物は、１つ以上のポリエーテルアミンのキャリアオイルを含み得る。ポリエーテルアミンキャリアオイルの非限定的な例としては、５００ｇ／モル以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するＥＯ、ＰＯ、及び／又はＢＯに基づくポリエーテルアミン及びアンモニア又は第１級又は第２級モノアミン又はポリアミンが挙げられる。かかるポリエーテルアミンは、末端ヒドロキシル基が水の脱離と共にアミノ基で置換されるアミノ化反応によりポリエーテルから調製され得る。
【００８７】
上記のように、組成物は、モノカルボン酸又はポリカルボン酸とアルカノール又はポリオールキャリアオイルとの１つ以上のエステルを含み得る。かかるエステルキャリアオイルの非限定的な例としては、１００℃で２ｍｍ２／ｓの最小粘度を有するモノカルボン酸又はポリカルボン酸とアルカノール又はポリオールとのエステル、脂肪族又は芳香族モノカルボン酸又はポリカルボン酸、及びＣ６〜Ｃ２４エステルアルコール又はエステルポリオール、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート、及びトリメリテートが挙げられる。
【００８８】
幾つかの実施態様では、組成物は、以下の式：
Ｒ４−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＯＨ
（式中、ｎは８〜３５、あるいは１４〜１７の整数であり、且つＲ４は直鎖状又は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ１８−アルキル又はＣ８〜Ｃ１８−アルケニルである）
を有するプロポキシレートのキャリアオイルを含む。
【００８９】
一実施態様では、Ｒ４は、１０〜１６個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル、又はそれらの混合物である。別の実施態様では、Ｒ４は１２〜１４個の炭素原子のアルキルであるか又はかかるアルキル基の混合物である。更に別の実施態様では、Ｒ４は１３個の炭素原子を有する。
【００９０】
一実施態様では、ｎは１２〜１８個の整数である。別の実施態様では、ｎは１４〜１７の整数である。更に別の実施態様では、ｎは１４〜１６の整数である。更に一層別の実施態様では、ｎは１５である。当然ながら、多くの製造方法が、分子量分布を変化させて化合物の混合物を製造するので、ｎについての上記の数値データは平均値である。
【００９１】
一実施態様では、プロポキシレートキャリアオイルは、ｎが１４〜１６、あるいは１５であり、且つＲ４が分枝鎖状のＣ１３−アルコール、特にＣ１３−モノアルコールである上記の式を有する。分枝鎖状Ｃ１３アルコールは、Ｃ２〜Ｃ６−オレフィン、特にＣ３オレフィン又はＣ４オレフィンのオリゴマー化、及びその後のヒドロホルミル化によって得ることができる。
【００９２】
この実施態様のプロポキシレートキャリアオイルは、所望の付加物を得るために、１２０〜１６０℃、あるいは１３０〜１６０℃で、アルカリ、例えば、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、ナトリウムメチレート、カリウムメチレート、又は別のアルカリ金属アルコキシドの存在下で、開始剤分子としてのアルコールと、プロピレンオキシドとを反応させることによって製造される。アルコキシル化が完了した後、プロポキシキャリアオイルは、例えば、ケイ酸マグネシウムで処理することによって触媒を除去する。一実施態様では、プロポキシレートのキャリアオイルは、プロポキシル化イソトリデカノールである。
【００９３】
別の実施態様では、組成物は、以下の式：
【化３】
2016518503.tif 000004
（式中、Ｒ５及びＲ６は互いに独立してそれぞれ分枝鎖状又は直鎖状のＣ６〜Ｃ３０アルキル基であり、２つの基Ｒ７のうちの１つはメチルであり且つ他は水素であり且つｑは１〜１００である）
を有するジアルキルフェノール−開始プロポキシレートのキャリアオイルを含む。この実施態様は、モノアルキルフェノール開始プロポキシレートキャリアオイルも含み、このプロポキシレートキャリアオイルは上記の式によって表されるが、但し、Ｒ６は省略される。
【００９４】
一般に、上記のキャリアオイルの任意の混合物は、組成物のキャリアオイル（Ｃ）に含まれ得る。このために、別の実施態様では、キャリアオイル（Ｃ）は、ポリエーテルキャリアオイルとエステルキャリアオイルとの混合物を含む。
【００９５】
好適なポリエーテルキャリアオイルとしては、５００ｇ／モル以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリアルキレンオキシドが挙げられる。この実施態様のポリアルキレンオキシドは、脂肪族及び芳香族のモノ−、ジ−又はポリアルコール又は更なるアミン又はアミド及びアルキルフェノールなどの開始剤から形成され得る。この実施態様のポリアルキレンオキシドは、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシドＥＯ、ＰＯ及びＢＯから形成され得るが、これらのポリアルキレンオキシドを形成するために高級酸化物を使用することもできる。
【００９６】
好適なエステルのキャリアオイルとしては、脂肪族又は芳香族モノカルボン酸又はポリカルボン酸と長鎖アルコールとのエステル、ポリオールエステル（例えば、対応するモノカルボン酸との、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール又はトリメチロールプロパンに基づく）及びオリゴマー又はポリマーエステル、例えば、ジカルボン酸、ポリオール及びモノアルコールに基づくもの、及び炭素、水素及び酸素のみから構成される長鎖脂肪族アルコールと芳香族ジカルボン酸、トリカルボン酸及びテトラカルボン酸とのエステルが挙げられ、エステルの炭素原子の合計数は２２以上であり且つ分子量は３７０〜１５００ｇ／モル、あるいは４１４〜１２００ｇ／モルである。好適なエステルは、１００℃で２ｍｍ２／ｓの最小粘度を有し得る。一実施態様では、エステルは、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート及びトリメリテート、及びそれらの組み合わせである。
【００９７】
キャリアオイル（Ｃ）は、組成物の成分（（Ａ）、（Ｂ）等）を運び且つエンジンの吸気バルブの領域において堆積物を減少させるようにも機能し得る。このため、組成物は、キャリアオイル（Ｃ）が、通常、燃料１ｋｇ当たり１０〜２，０００ｍｇ、あるいは２０〜１，０００ｍｇ、あるいは５０〜５００ｍｇの量で燃料に添加されるような量で燃料に添加され得る。更に、キャリアオイル（Ｃ）は、組成物１００質量部当たり、２〜９４質量部、あるいは２〜８０質量部、あるいは５〜６０質量部、あるいは１０〜３０質量部、あるいは１２〜１８質量部、あるいは５〜１５質量部、あるいは２〜２０質量部の量で組成物中に存在し得る。
【００９８】
添加剤
組成物は、界面活性剤、潤滑添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、除煙剤（dehazer）、マーカー、溶媒、セタン価向上剤、消泡剤、可溶化剤、脱臭剤、除煙剤（dehazer）、及び他の添加剤の群から選択される、上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる、１種以上の添加剤を含み得る。組成物は可溶化剤を含み得るが、これらを必要としない。可溶化剤は、当該技術分野で公知の材料であり、これは燃料添加剤組成物に含まれる成分の混和性を向上させ、従って、燃料添加剤組成物の均質性を向上させる。
【００９９】
界面活性剤
上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる、１種以上の界面活性剤は組成物に添加することができる。好適な例としては、界面活性剤作用を有し且つ／又は弁座摩耗抑制作用を有するポリイソブテンアミン（Ｂ）以外の界面活性剤が挙げられる。１つ以上の界面活性剤の好適な、非限定的な例としては、以下に記載される、中性金属スルホネート、フェネート及びサリチレート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１００】
好適な界面活性剤の１つは、８５〜２０，０００の数平均分子量及び（ａ）少なくとも１つの窒素原子が塩基特性を有する６個までの窒素原子を有するモノアミノ基又はポリアミノ基；（ｂ）ヒドロキシル基と組み合わされ得るニトロ基；（Ｃ）少なくとも１つの窒素原子が塩基特性を有する、モノ又はポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基；（ｄ）カルボキシル基又はそれらのアルカリ金属又はそれらのアルカリ土類金属塩；（ｅ）スルホン酸基又はそれらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩；（ｆ）少なくとも１つの窒素原子が塩基特性を有する、ヒドロキシル基、モノアミノ基又はポリアミノ基、又はカルバメート基により終端されているポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基；（ｇ）カルボン酸エステル基；及び／又は（ｈ）アルデヒド及びモノアミン又はポリアミンと置換フェノールとのマンニッヒ反応により得られる部分から選択される少なくとも１つの極性部分を有する少なくとも１つの疎水性炭化水素基を有する化合物である。
【０１０１】
燃料中の組成物の溶解性を向上させる前述の界面活性剤における疎水性炭化水素基は、８５〜２０，０００、あるいは１１３〜５，０００、あるいは３００〜５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。疎水性炭化水素基、特に極性部分（ａ）、（ｃ）、（ｈ）及び（ｉ）に関連する疎水性炭化水素基の例としては、それぞれ３００〜５，０００ｇ／モル、あるいは５００〜２，５００ｇ／モル、あるいは７００〜２，３００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリプロペニル、ポリブテニル及びポリイソブテニル基が挙げられる。
【０１０２】
モノアミノ基又はポリアミノ基を含む界面活性剤（ａ）は、ポリプロペン又は従来の、即ち、主に内部二重結合を有する、３００〜５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリブテン又はポリイソブテンに基づくポリアルケンモノアミン又はポリアルケンポリアミンであってよい。主に（通常、β及びγ位に）内部二重結合を有するポリブテン又はポリイソブテンは、界面活性剤の製造において出発物質として使用され、可能な合成経路は、塩素化及びその後のアミノ化又はカルボニル又はカルボキシル化合物を得るために空気又はオゾンを用いる二重結合の酸化及びその後の還元（水素化）条件下でのアミノ化によるものである。アミノ化のために使用されるアミンは、例えば、アンモニア、モノアミン又はポリアミン、例えば、ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンであり得る。
【０１０３】
モノアミノ基を含む界面活性剤（ａ）は、５〜１００の平均重合度Ｐを有するポリイソブテンと窒素酸化物又は窒素酸化物と酸素の混合物との反応生成物の水素化生成物であってもよい。モノアミノ基を含む界面活性剤（ａ）は、アミンとの反応及びその後の脱水及びアミノアルコールの還元によってポリイソブテンエポキシドから得られる化合物であってもよい。
【０１０４】
ヒドロキシル基との組み合わせであり得るニトロ基を含む界面活性剤（ｂ）は、５〜１００又は１０〜１００の平均重合度Ｐを有するポリイソブテンと窒素酸化物又は窒素酸化物と酸素の混合物との反応生成物であり得る。これらの反応生成物は、一般に、純粋なニトロポリイソブテン（例えば、アルファ、ベータ−ジニトロポリイソブテン）と混合したヒドロキシニトロポリイソブテン（例えば、アルファ−ニトロ−ベータ−ヒドロキシポリイソブテン）の混合物である。
【０１０５】
モノアミノ又はポリアミノ（ｃ）と組み合わせたヒドロキシル基を有する界面活性剤は、末端二重結合と３００〜５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリイソブテンから得られたポリイソブテンエポキシドと、アンモニア又はモノアミン又はポリアミンとの反応生成物であってよい。
【０１０６】
カルボキシル基又はそれらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を含む界面活性剤（ｄ）は、５００〜２０，０００の全モル質量を有するＣ２〜Ｃ４０オレフィンと無水マレイン酸とのコポリマーであり、そのカルボキシル基の一部又は全てがアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩に変換され、カルボキシル基の残り部分は、アルコール又はアミンと反応した。このような界面活性剤は、弁座の摩耗を防ぎ且つポリイソブテンアミン（Ｂ）と組み合わせて使用することができる。
【０１０７】
スルホン酸基又はそれらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を含む界面活性剤（ｅ）は、アルキルスルホスクシネートのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩であり得る。かかる界面活性剤は、また、弁座の湿潤を防ぎ且つポリイソブテンアミン（Ｂ）と組み合わせて使用され得る。
【０１０８】
ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン部分を含む界面活性剤（ｆ）は、Ｃ２〜Ｃ６０アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−又はジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基又はアミノ基当たり１〜３０モルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドとの反応によって、及びポリエーテルアミンの場合、その後のアンモニア、モノアミン又はポリアミンによる還元的アミノ化によって得られるポリエーテル又はポリエーテルアミンであり得る。ポリエーテルの場合、かかる生成物はキャリアオイル特性も有し得る。これらの界面活性剤の例としては、トリデカノールブトキシレート、イソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート及びポリイソブテノールブトキシレート及びプロポキシレート、さらにアンモニアと相応する反応生成物が挙げられる。
【０１０９】
カルボン酸エステル基を含む界面活性剤（ｇ）は、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、長鎖アルカノール又はポリオール、特に１００℃で２ｍｍ２／ｓの最小粘度を有するものとのエステルであり得る。使用されるモノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸は、脂肪族又は芳香族酸であってよく、特に好適なエステルアルコール又はエステルポリオールは、例えば、６〜２４個の炭素原子を有する、長鎖の典型である。エステルの例としては、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート及びトリメリテートが挙げられる。このような生成物は、キャリアオイル特性も有し得る。
【０１１０】
置換されたフェノールとアルデヒド及びモノアミン又はポリアミンとのマンニッヒ反応により得られる部分を含む界面活性剤（ｈ）は、ポリイソブテン置換フェノールとホルムアルデヒド及びモノアミン又はポリアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン又はジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物であり得る。
【０１１１】
潤滑性添加剤
１つ以上の潤滑性添加剤も組成物に添加することができる。潤滑性添加剤の非限定的な例としては、特定のカルボン酸又は脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミド又はヒマシ油が挙げられる。上記のカルボン酸又は脂肪酸は、モノマー及び／又はダイマーの種として存在し得る。
【０１１２】
腐食防止剤
１つ以上の腐食防止剤も組成物中に含まれ得る。腐食防止剤の非限定的な例としては、フィルムを形成する傾向がある、有機カルボン酸のアンモニウム塩が挙げられる。複素環芳香族化合物も、非鉄金属用の腐食防止剤として含まれ得る。ｐＨを低下させるためのアミンも腐食防止剤と共に含まれ得る。
【０１１３】
酸化防止剤
１つ以上の酸化防止剤又は安定剤も組成物に含まれ得る。抗酸化剤又は安定剤の非限定的な例としては、アミン、例えば、パラフェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン又はこれらのアミン誘導体、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオン酸及びその誘導体が挙げられる。
【０１１４】
酸化防止剤の非限定的な例としては、アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１５】
好適な酸化防止剤の他の非限定的な例としては、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、及びそれらの組み合わせ；ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート、及びそれらの組み合わせ；ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、及びそれらの組み合わせ；アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド���キシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、及びそれらの組み合わせ（酸化防止剤として使用され得る）；Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、及びそれらの組み合わせ；ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、及びそれらの組み合わせ；トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、及びそれらの組み合わせ；芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス−（���，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、及びそれらの組み合わせ；ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、及びそれらの組み合わせ；アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート；［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール，１，６−ヘキサンジオール，１，９−ノナンジオール、エチレングリコール，１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ν，Ν’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、及びそれらの組み合わせとのエステル；β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール，１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ν，Ν’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、及びそれらの組み合わせとのエステル；１３−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ν，Ν’−��ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、及びそれらの組み合わせとのエステル；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ν，Ν’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、及びそれらの組み合わせとのエステル；窒素を含む化合物、例えば、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン；アミン酸化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ν，Ν’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチル−フェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、及びそれらの組み合わせ；脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸又はチオ二酢酸のエステル、又はジチオカルバミン酸又はジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン、及びそれらの組み合わせ；並びに硫化脂肪エステル、硫化脂肪及び硫化オレフィン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１６】
抗乳化剤
１つ以上の抗乳化剤も組成物に含まれ得る。単一の抗乳化剤が組成物中に含まれ得るが、２つ以上の抗乳化剤が組成物中に含まれ得る。各抗乳化剤は、組成物中の抗乳化剤の分散を促進する１つ以上の溶媒を含み得る。このように、それに含まれる１つ以上の抗乳化剤及び１以上の溶媒は、まとめて（Ｄ）抗乳化剤パッケージと呼ばれる。組成物に添加される時に、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、組成物と一緒に添加剤を加えた燃料が水とのエマルションを形成するのを防ぐ。具体的には、水と添加剤を加えた燃料が混合される時に、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、水と添加剤を加えた燃料が層分離する速度を増加させ、燃料層中の水の量を減少させ、水中の非水性成分の量を減少させ、且つエマルション層の形成を防止する。抗乳化剤パッケージ（Ｄ）によって添加剤を加えた燃料に付与される特性は、まとめて抗乳化剤パッケージ（Ｄ）の抗乳化特性と呼ばれる。
【０１１７】
ＡＳＴＭ試験法Ｄ１０９４−０７及びエクソンモービル分析方法ＡＭ−Ｓ５２９−０８は、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）の抗乳化特性を試験するために使用され得る。このような試験では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）を含む組成物は、添加剤を加えた燃料を形成するために、燃料と混合される。次に、添加剤を加えた燃料は水と混合され、添加剤を加えた燃料と水が乳化する程度を決定するための上記のような方法に従って試験される。
【０１１８】
背景に記載されているように、ポリアルケニルスクシンイミドを含む燃料添加剤組成物及び他の添加剤は、特に低い温度（例えば、２３℃を下回る温度）で、経時的に相分離し得る。エクソンモービル分析法ＦＷＩ−０１３を使用して、組成物の貯蔵安定性（即ち、相分離に対する均質性及び抵抗）を試験することができる。本願明細書に開示された組成物は、「生で（ｎｅａｔ）」保存した場合、即ち、添加剤を加えていない燃料において均質であり且つ相分離に対して耐性がある。抗乳化剤は、添加剤を加えた燃料に抗乳化特性を提供し得るが、抗乳化剤は、経時的に又は低い温度に曝される際に、組成物の相分離も引き起こし得る。本願明細書に開示された組成物と一緒に使用される抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、組成物に強固な抗乳化特性を付与し、且つ保存中に組成物の相分離を引き起こさない。
【０１１９】
抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、脂肪酸の塩、アルキルアミノカルボン酸、有機硫黄化合物（例えば、スルホン酸、アルキルアリールスルホネート）、ポリエーテル、及びそれらの組み合わせの塩から選択される抗乳化剤を含み得る。抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、前の文章に記載された化学物質の属から選択される抗乳化剤の任意の組み合わせを含み、且つそれぞれの化学物質の属からの２つ以上の化学種を含み得る。
【０１２０】
ポリエーテルオールは、アルコキシル化として知られている化学反応において、塩基分子（開始剤としても知られる）とアルキレンオキシドとの反応生成物を含む。ベースの分子は、ポリエーテルオールに特定の物理的特性を付与するように選択され、例えば、Ｎ又は環状炭化水素を含むベース分子は、ポリエーテルオールを形成するために使用され得る。アルキレンオキシドは、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ、及びそれらの組み合わせの群から選択され得る。アルコキシル化は、親水性−親油性バランス値（「ＨＬＢ値」）、Ｍｎ、及び得られるポリエーテルオールの様々な他の特性の制御を可能にする。アルコキシル化は「ブロック」構造（ブロックポリエーテル）及び／又は「ランダム」構造を有するポリエーテルオールを形成するために実施され得る。幾つかの実施態様では、ポリエーテルオールはヘテリック構造を有し得る。例えば、ポリエーテルオールは、全体としてヘテリック（又はランダム）ＥＯ、ＰＯ構造を有し得る。別の例として、ポリエーテルオールは、ヘテリックであるが、均一なブロック、例えば、ＥＯを含むブロックとＰＯを含むブロックを有し得る。更に別の例として、ポリエーテルオールは、ヘテリックブロック及び均一なブロック、例えば、全てのＥＯを含むブロック及びランダムＥＯ、ＰＯを含むブロックを有し得る。このように、ベース分子、及びベース分子をアルコキシル化するために使用されるアルキレンオキシドの種類と量は、特定の特性、例えば、計算されたＨＬＢ値及びＭｎを達成するために変更することができ、これは添加剤を加えた燃料の組成物における特定の抗乳化剤の抗乳化性を改善する。
【０１２１】
抗乳化剤パッケージ（Ｄ）としては、アルコキシル化ブチル、アミル、及びノニルフェノール樹脂、アルコキシル化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルコキシル化エポキシ樹脂、アルコキシル化ポリエチレンイミン、オキシアルキル化アルキルフェノール、アミンアルコキシレート、ＥＯポリエーテル（例えば、ノニルフェノールエトキシレート）、ＰＯポリエーテルオール、ＥＰ／ＰＯブロックポリエーテルオール、及びそれらの組み合わせが挙げることができる。ポリエーテルオールは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、又はそれらのハイブリッドであり得る。一実施態様では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、上記の例示的なポリエーテルオールの組み合わせを含む。
【０１２２】
上記のように、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、１つ以上の有機硫黄化合物も含み得る。好適な有機硫黄化合物の特定の非限定的な例としては、スルホン酸、アルキルアリールスルホネート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適なスルホン酸の具体的な、非限定的な例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、及び他のアルキルベンゼンスルホン酸が挙げられる。一実施態様では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）はスルホン酸を含む。
【０１２３】
幾つかの実施態様では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、２，０００ｐｐｍ未満、あるいは１，５００ｐｐｍ未満、あるいは１００〜１，０００ｐｐｍの硫黄を含む。従って、様々な実施態様では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、本願明細書に記載される組成物において使用される際に、添加剤を加えた燃料中の硫黄含有量を検出するために一般に使用される装置及び試験法によって検出され得る量よりも少ない量の硫黄を燃料に送達する。
【０１２４】
一実施態様では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、実質的に硫黄を含有しない。実質的に硫黄を含有しない抗乳化剤パッケージ（Ｄ）に関して本願明細書で使用される「実質的に含有しない」とは、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）が、１００質量部の抗乳化剤パッケージ（Ｄ）を基準として、約２５質量部未満、あるいは約１０質量部未満、あるいは約５質量部未満、あるいは約１質量部未満、あるいは約０．５質量部未満、あるいは約０．２質量部未満、あるいは約０．１５質量部未満、あるいは０質量部の量で硫黄含有組成物を含むことを意味する。あるいは、一実施態様では、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、本明細書に記載された処理率で、燃料１ｋｇ当たり５０ｍｇ未満、あるいは２５ｍｇ未満、あるいは１．５ｍｇ未満、あるいは１ｍｇ未満、あるいは０．５ｍｇ未満、あるいは０．２ｍｇ未満、あるいは０．１ｍｇ未満、あるいは０．０５ｍｇ未満、あるいは０．０１ｍｇ未満の硫黄をもたらす。
【０１２５】
組成物は、抗乳化剤（又は抗乳化剤パッケージ（Ｄ））が、燃料１ｋｇ当たり０．５〜５００ｍｇ、あるいは０．５〜２００ｍｇ、あるいは０．５〜１００ｍｇ、あるいは０．５〜５０ｍｇ、あるいは１〜２５ｍｇの量で燃料中に存在し得るような量で燃料に添加され得る。更に、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）は、１００質量部の組成物当たり５質量部未満、あるいは４質量部未満、あるいは３質量部未満、あるいは２．５質量部未満、あるいは２質量部未満、あるいは１．５質量部未満、あるいは１質量部未満、あるいは０．８質量部未満、あるいは０．１〜５質量部、あるいは０．２〜２．５質量部、あるいは０．２〜２質量部、あるいは０．２〜１質量部、あるいは０．２〜２質量部、あるいは０．２〜０．８質量部の量で組成物中に存在し得る。
【０１２６】
金属不活性化剤
１つ以上の金属不活性化剤も組成物中に含まれ得る。１種以上の金属不活性化剤の非限定的な例としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば、４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール及び５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール及び１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール；及びアルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば、１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トリアゾール及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２７】
１種以上の金属不活性化剤の追加の非限定的な例としては、１，２，４−トリアゾール及びその誘導体、例えば、３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール、及び１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば、１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；及びアシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、イミダゾール誘導体、例えば、４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）及びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノールオクチルエーテル、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２８】
１種以上の金属不活性化剤の更なる非限定的な例としては、硫黄含有複素環化合物、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びそれらの誘導体；及び３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。１種以上の金属不活性化剤の更に別の非限定的な例としては、アミノ化合物、例えば、サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びそれらの塩、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２９】
消煙剤（dehazer）
１種以上の消煙剤も組成物中に含まれ得る。消煙剤の非限定的な例としては、アルコキシル化フェノール−ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
【０１３０】
マーカー
１種以上のマーカーも組成物中に含まれ得る。マーカーは組成物の着色及び／又はトレーサビリティのために使用され得る。マーカーは、製油所で、道端で、又は実験室で、添加剤を加えた燃料の定量的分析も可能にし得る。即ち、マーカーは、添加剤を加えた燃料に含まれる組成物の量の決定を可能にし得る。
【０１３１】
溶媒
１種以上の溶媒も組成物中に含まれ得る。組成物で使用される溶媒は、約６５℃〜２０５℃の範囲で沸騰する、不活性で安定な親油性の（即ち、燃料に溶解する）有機溶媒であり得る。例えば、脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン又は高沸点芳香族炭化水素又は芳香族シンナーが使用される。約３〜８個の炭素原子の脂肪族アルコール、例えば、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、及び類似物は、炭化水素溶媒と組み合わせて、組成物に使用するのにも適している。
【０１３２】
組成物
組成物は、これがポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、ポリイソブテンアミン（Ｂ）、及びキャリアオイル（Ｃ）を含む限り、本開示において特に限定されない。
【０１３３】
様々な実施態様では、組成物は、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、ポリイソブテンアミン（Ｂ）、及びキャリアオイル（Ｃ）から本質的になる、又はこれらからなる。ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、ポリイソブテンアミン（Ｂ）、及びキャリアオイル（Ｃ）から本質的になる実施態様では、組成物は通常、組成物の基本的な特性に影響を及ぼす材料又は材料化合物、例えば、これに限定されないが、追加の可溶化剤を含まない。
【０１３４】
様々な実施態様では、組成物は、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、ポリイソブテンアミン（Ｂ）、キャリアオイル（Ｃ）、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）、及び溶媒から本質的になる又はこれらからなる。ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、ポリイソブテンアミン（Ｂ）、キャリアオイル（Ｃ）、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）、及び溶媒から本質的になる実施態様では、組成物は、組成物の塩基性に影響を及ぼす他の材料又は材料化合物を含まない。
【０１３５】
様々な他の実施態様では、組成物は実質的に硫黄を含まない。硫黄を実質的に含まない組成物に関して本願明細書で使用される「実質的に含まない」とは、組成物が、１００質量部の組成物を基準として、約５質量部未満、あるいは約４質量部未満、あるいは約３質量部未満、あるいは約２質量部未満、あるいは約１質量部未満、あるいは約０．５質量部未満、あるいは約０．２５質量部未満、あるいは０質量部の量で硫黄含有化合物を含むことを意味する。
【０１３６】
世界の多くの地域における燃料中の硫黄限度は、３０ｐｐｍ未満、２０ｐｐｍ未満、又は更に１０ｐｐｍ（ｍｇ／ｋｇ燃料）未満の硫黄である。一般的には、燃料中の硫黄限度は世界中で１０ｐｐｍ未満の硫黄に向かっている。幾つかの実施態様では、組成物は、燃料中の硫黄含有量を検出するために一般に使用される装置及び試験法によって検出され得る量よりも少ない量の硫黄を燃料に送達する。様々な実施態様では、組成物は、添加剤を加えていない燃料の硫黄含有量を最も近いｐｐｍ限界まで「切り上げた」量と同じ程度の硫黄を燃料に供給する。幾つかの実施態様では、組成物は、本明細書に記載された処理率で、燃料１ｋｇ当たり５０ｍｇ未満、あるいは２５ｍｇ未満、あるいは１．５ｍｇ未満、あるいは１ｍｇ未満、あるいは０．５ｍｇ未満、あるいは０．２ｍｇ未満、あるいは０．１ｍｇ未満、あるいは０．０５ｍｇ未満、あるいは０．０１ｍｇ未満の硫黄をもたらす。
【０１３７】
幾つかの実施態様では、組成物は、１００質量部の組成物を基準として、１〜７５質量部のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、１５〜２５質量部のポリイソブテンアミン（Ｂ）、５〜７０質量部のキャリアオイル（Ｃ）、２〜９４質量部の溶媒、及び５質量部未満の抗乳化剤パッケージ（Ｄ）を含む。
【０１３８】
他の実施態様では、組成物は、１００質量部の組成物を基準として、２０〜３５質量部のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、１５〜２５質量部のポリイソブテンアミン（Ｂ）、５〜１５質量部のキャリアオイル（Ｃ）、２８〜５５質量部の溶媒、５質量部未満の抗乳化剤パッケージ（Ｄ）、及び０．５質量部未満のマーカーを含む。
【０１３９】
他の実施態様では、組成物は、１００質量部の組成物を基準として、４〜１５質量部のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、３０〜６０質量部のポリイソブテンアミン（Ｂ）、１２〜１８質量部のキャリアオイル（Ｃ）、１６〜２０質量部の溶媒、０．３５〜０．５質量部の腐食防止剤、０．５〜３．５質量部の消煙剤、及び０．５〜１．５質量部のマーカーを含む。一実施態様では、組成物は、約６質量部の量のポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、約３４．６７質量部の量のポリイソブテンアミン（Ｂ）、及び約１５質量部の量のキャリアオイル（Ｃ）を含み、それぞれ組成物の全質量を基準とする。
【０１４０】
本開示は、また、成分の混合工程、例えば、ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、ポリイソブテンアミン（Ｂ）、キャリアオイル（Ｃ）、及び抗乳化剤パッケージ（Ｄ）、及び溶媒及び他の添加剤の混合工程を含む、組成物の形成方法を含む。様々な実施態様では、混合工程は、特定の順序の添加で行われない。例えば、組成物を形成するために、全ての成分は、単一の、同時の工程で混合され得る。他の実施態様では、混合工程は、ある添加順序で実施される。例えば、一実施態様では、脂肪族アルコール溶媒、抗乳化剤パッケージ（Ｄ）、及びマーカーが一緒に混合される。次に、芳香族溶媒を混合物に添加して混合し、ポリイソブテンアミン（Ｂ）を混合物に添加して混合し、キャリアオイル（Ｃ）を混合物に添加して混合する。最後に、ポリイソブテニルスクシンイミド（Ａ）を混合物に添加し、混合して組成物を形成する。
【０１４１】
組成物は、燃料、例えば、ディーゼル燃料、ガソリン燃料、暖房用オイル、及び灯油又は中間留分における添加剤として使用することができる。組成物を、ディーゼル燃料中の添加剤として使用する場合、それらは、任意の有効量で、あるいはディーゼル燃料１ｋｇ当たり１０〜１０，０００ｍｇ、あるいは１０〜５，０００ｍｇ、あるいは５０〜１，０００ｍｇの量で使用することができる。組成物をガソリン燃料中の添加剤として使用する場合、それらは、任意の有効量で、あるいはガソリン燃料１ｋｇ当たり１０〜１０，０００ｍｇ、あるいは１０〜５，０００ｍｇ、あるいは５０〜２，０００ｍｇの量で使用することができる。組成物を加熱用オイル中の添加剤として使用する場合、それらは、任意に有効量で、あるいは加熱油１ｋｇ当たり１０〜１，０００ｍｇ、あるいは５０〜５００ｍｇの量で使用することができる。
【０１４２】
本開示はまた、内燃機関の燃費を向上させる方法も含む。本方法は、組成物を燃料に添加する工程を含む。組成物は、前の段落に記載された量で燃料に添加され得る。例えば、該方法の一実施態様では、燃料１ｋｇ当たり１０〜１０，０００ｍｇの組成物が添加される。
【０１４３】
本開示はまた、組成物を含む燃料も含む。組成物は、上記の量で燃料に含まれ得る。例えば、燃料１ｋｇは、１０〜１０，０００ｍｇの組成物を含み得る。
【０１４４】
以下の実施例は、本開示を説明するためのものであり、本開示の範囲を限定するものとみなされるべきではない。
【０１４５】
実施例
ポリイソブテニルスクシンイミドは、本開示に従って形成する。具体的には、ポリイソブテニルスクシンイミドは、（１）Ｃ４０〜Ｃ２００の鎖長及び１，０００ｇ／モルを上回る数平均分子量（Ｍｎ）及び７５モル％を上回る末端二重結合の含有率を有するポリイソブテン、（２）無水マレイン酸、及び（３）テトラエチレンペンタミンの反応生成物であり、その際、それぞれのモルのポリイソブテンは、１〜２モルの無水マレイン酸で官能化される。
【０１４６】
ポリイソブテニルスクシンイミドを燃料に添加し、添加剤を加えた燃料を、５つの異なる自動車について、米国連邦試験手順−ハイウェイ燃費試験（米国環境保護庁試験プロトコル、Ｃ．Ｆ．Ｒ．タイトル４０、パート６００、サブパートＢ）に従って燃費を決定するために試験した。標準的な米国レギュラー無鉛ガソリンを試験で使用した。それぞれの自動車について、燃料消費量を、添加剤を加えていない燃料を用いて最初に決定し、次に、１９０ｍｇ／ｋｇの投与量で形成された添加剤を加えた燃料を用いて決定した。燃費試験の結果を以下の表１に記載する。
【表１】
2016518503.tif 000005
【０１４７】
ここで表１を参照すると、ポリイソブテニルスクシンイミドを、添加剤を加えた燃料に用いる使用は、試験した５つの自動車について２．３％の平均燃料節約をもたらした。更に、ポリイソブテニルスクシンイミドの燃料経済性の利益は、それらが、いずれかのタイプの高周波往復リグ（ＨＦＲＲ）試験で殆ど活性を示さず、実施例１で以下に記載されるように、追加の燃料添加剤と混和性であるので、更に一層驚異的である。
【０１４８】
実施例１は、ポリイソブテニルスクシンイミドを含む燃料添加剤組成物であり且つ本開示に従うものである。比較例１及び２は、当該技術分野で公知の燃料経済性添加剤を含む燃料添加剤組成物である。具体的には、比較例１の燃料添加剤組成物は、脂肪酸アミドを含み且つ比較例２の燃料添加剤組成物はプロポキシル化脂肪酸アミドを含む。実施例１及び比較例１及び２の燃料添加剤組成物を、以下の表２に記載する。表２に記載される量は、１００質量部の燃料添加剤組成物を基準とする質量部である。
【０１４９】
更に、実施例１及び比較例１及び２の燃料添加剤組成物を−２０℃で６週間保存し、その後、相分離の証拠について試験した。相分離試験の結果を、以下の表２にも記載する。
【表２】
2016518503.tif 000006
【０１５０】
ここで表２を参照すると、ポリイソブテニルスクシンイミド、ポリイソブテンアミン、及びプロポキシレートのキャリアオイルを含む、実施例１の燃料添加剤組成物は、−２０℃で６週間の保存後でも透明で且つ単相のままである。しかしながら、比較例１及び２の燃料添加剤組成物は、−２０℃で６週間の保存後に分離相を形成する。
【０１５１】
実施例２は、ポリイソブテニルスクシンイミド、ポリイソブテンアミン、ポリエーテルキャリアオイル、及び抗乳化剤パッケージを含む本開示による燃料添加剤組成物である。実施例２の燃料添加剤組成物を、以下の表３に記載する。実施例２の燃料添加剤組成物を形成するために、脂肪アルコール溶媒、抗乳化剤成分、及びマーカーを一緒に混合する。その後、芳香族溶媒を混合物に添加して混合し、ポリイソブテンアミンを混合物に添加して混合し、ポリエーテルキャリアオイルを混合物に添加して混合した。最後に、ポリイソブテニルスクシンイミドを混合物に添加し、混合して実施例２の燃料添加剤組成物を形成した。
【表３】
2016518503.tif 000007
【０１５２】
実施例２の燃料添加剤組成物を添加した燃料を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １０９４−０７に従って試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ  １０９４−０７の試験法は、添加剤を加えたガソリン中の成分と水との混和性並びにこれらの成分が体積変化及び燃料−水界面に及ぼす影響を決定する。この試験方法では、燃料の試料を、メスシリンダー中でリン酸緩衝液を用いて室温で振盪した。ガラスシリンダーの清浄度、並びに水層の体積変化及び層間の界面の外観を、燃料の水反応として受け取った。実施例２の燃料添加剤組成物を用いて添加剤を加えた燃料を試験し、（１）（全てのエマルションの完全な欠如である及び／又はいずれかの水層内に処理した燃料層を沈殿させる）の分離評価をもたらし、且つ燃料と水層との間の界面に最小限のレーシングを有する。このように、ポリイソブテニルスクシンイミド、ポリイソブテンアミン、ポリエーテルキャリアオイル、及び抗乳化剤パッケージを含む、実施例２の燃料添加剤組成物は、水への曝露の際に乳化に対して耐性があった。
【０１５３】
ここで表４を参照すると、実施例２の燃料添加剤組成物を用いて添加剤を加えた燃料と水との混和性も、マルチ接触試験において繰り返しのタイミングサイクルにわたり試験した。この試験では、それぞれの個々のサイクルを接触と呼ぶ。具体的には、実施例２の燃料添加剤組成物を用いて添加剤を加えた燃料２００ｍｌを、ガラス容器中で２０ｍｌの水と混合し、機械的な往復振盪器上で最高の設定にて５分間振盪した。その後、２４時間にわたり撹拌せずに試料を保持し、燃料層、水層、及びそれらの間の界面に関して観察を行った。燃料は、その後、ガラス容器からデカントし、実施例２の燃料添加剤組成物を用いて添加剤を加えた新鮮な燃料２００ｍｌをガラス容器に添加し、サイクルを１０回繰り返し、結果を表４に記載する。接触数は、添加剤を加えた燃料と水が接触する時間の数であり、従って、１試験当たり１０回の接触があり、それぞれの接触は２４時間間隔である。
【０１５４】
実施例２の燃料添加剤組成物と水との混合物に関してエマルションの観察を次の通り行った：
０）水層と燃料層の両方が、レーシングスキン、又は気泡なしで清浄である；
１）ボトルを傾ける際に破壊しない水と燃料層との間の界面でのわずかなスキン；
２）１）よりも重く且つ通常、スキン上に汚れと気泡を伴う油−水界面でのわずかなスキン（エマルションの証拠なし）；
３）ボトルの底部及び中心部で最少量のエマルション。これは円形の形状であり、約１／４〜１インチの直径である；
４）水と燃料層との間の界面でのエマルション（３）とほぼ同じ量のボトルの底部でのエマルション）；
５）ボトルの底部のエマルションは上方へ動き、界面でのエマルションの厚さは４よりもわずかに厚い）。
６）エマルションの量は、水層を囲むボトルの側面に形成するエマルション膜で増加する；
７）水層の底部のエマルションは殆ど固体であり、水層は殆ど見えない；
８）気泡を有するエマルションと水層がもはや見えない；
９）７５％をわずかに上回るエマルションが固体であるエマルション；
１０）エマルションがほぼ完全に固体であり、その際、ほんの僅かな気泡が見える；及び
１１）エマルションは完全に固体である。
【０１５５】
更に、水層と燃料層に関する観察を、透明度について”Ｃ”及び濁りについて”Ｈ”を用いて行った。
【表４】
2016518503.tif 000008
【０１５６】
ここで表４を参照すると、ポリイソブテニルスクシンイミド、ポリイソブテンアミン、ポリエーテルキャリアオイル、及び抗乳化剤パッケージを含む、実施例２の燃料添加剤組成物は、水への多接触暴露に曝される際に、乳化に対して耐性があった。
【０１５７】
ここで表５を参照すると、実施例２の燃料添加剤組成物の貯蔵安定性を、２３℃と−１５℃でも試験した。貯蔵安定性を試験するために、実施例２の燃料添加剤組成物１００ｍｌを、円錐形の底端部を有する遠心容器に添加した。遠心分離容器は、一般的に透明であり、且つその側面に量がマークされている。遠心分離容器の円錐形部分は、およそ鋭利な鉛筆の先端の大きさである。試料を４週間保持し、層分離と形成される沈殿物の量に関して観察を毎週行った。試験後に、遠心分離容器の円錐形先端のデジタル写真を撮影した。
【表５】
2016518503.tif 000009
【０１５８】
ここで表５を参照すると、ポリイソブテニルスクシンイミド、ポリイソブテンアミン、ポリエーテルキャリアオイル、及び抗乳化剤パッケージを含む、実施例２の燃料添加剤組成物は、２３℃及び−１５℃で４週間の貯蔵後でも透明で且つ単相のままであった。更に、透明な遠心分離容器の底で、沈殿物の形成は、ほとんど（組成物１００ｍｌ当たり０．０５ｍｌ未満）又は全くなかった。
【０１５９】
添付の特許請求の範囲が、詳細な説明に記載された表現及び特定の化合物、組成物、又は方法に限定されず、これらは添付の特許請求の範囲に入る特定の実施態様の間で変わり得ることが理解されるべきである。種々の実施態様の特定の特徴又は態様を記載するために本願明細書に依存する任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特別な及び／又は予想外の結果が、全ての他のマーカッシュメンバーから独立した各マーカッシュ群の各メンバーから得られることがある。マーカッシュ群の各メンバーは、個々に又は組み合わせて依存されることがあり、添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様について適切な裏付けを提供する。
【０１６０】
更に、本開示の種々の実施態様を記載するのに依存される任意の範囲及び部分範囲は、独立的及び包括的に添付の特許請求の範囲内に含まれ、そのような値が本願明細書中に明記されていなくても、その中で整数値及び／又は小数値を含む全ての範囲を記載し且つ想定することが理解されるべきである。当業者は、列挙された範囲及び部分範囲が本開示の種々の実施態様を十分に記載し且つ可能にし、かかる範囲及び部分範囲が、関連する２分の１、３分の１、４分の１、５分の１等で更に詳細に記載され得ることを容易に理解する。ほんの一例として、「０．１〜０．９の」範囲は、下方の３分の１、即ち、０．１〜０．３、中央の３分の１、即ち、０．４〜０．６、上方の３分の１、即ち、０．７〜０．９で更に詳細に記載することができ、これらは個別的に且つ包括的に添付の特許請求の範囲内に含まれ、個別に及び／又は包括的に依存され、添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様について適切な裏付けを提供する。加えて、「少なくとも」、「上回る」、「未満」、「以下」などの範囲を規定又は修飾する言葉に関して、そのような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むことが理解されるべきである。別の例として、「少なくとも１０」の範囲は、本質的に、少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、２５〜３５の部分範囲などを含み、各部分範囲は、個別的に及び／又は包括的に依存されることがあり、且つ添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様について適切な裏付けを提供する。最後に、開示された範囲内の個々の数値は、添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様に依存されることがあり、且つ該実施態様について適切な裏付けを提供する。例えば、「１〜９の」範囲は、種々の個々の整数、例えば３、及び小数点を含む個々の数値（又は分数）、例えば４．１を含み、これは添付の特許請求の範囲内の特定の実施態様に依存されることがあり、且つ該実施態様について適切な裏付けを提供する。
【０１６１】
更に、上記の値の質量パーセント又は他の数値又は範囲は変化してよく、上記のこれらの範囲及び値内で、全体及び部分の両方の、任意の値又は値の範囲として更に規定されてよく且つ／又は変動が本開示の範囲内のままである限り、上記の値及び／又は値の範囲から±５％、±１０％、±１５％、±２０％、±２５％、±３０％等だけ変化してよいことが考えられる。一例として、本願明細書に記載された数値又は範囲のいずれかは、更に「約」として規定されてよく、それ自体は、この段落に従って変化してよい。前の文で使用されているように、約という単語は、かなり近いことを意味している。
【０１６２】
本開示は、例示的に説明されており、使用されている用語は、限定というより説明の言葉の性質であることを意図することが理解されるべきである。本開示の多くの変更及びバリエーションが上記の教示に照らして可能であり、本開示は、具体的に記載した以外の方法で実施されてもよい。
【手続補正書】
【提出日】平成26年11月14日(2014.11.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料添加剤組成物であって、
（Ｄ）ポリアルケニルスクシンイミドであって、
（２）ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体であって、
（ｃ）Ｃ２〜Ｃ１８オレフィン単位を含み且つ約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオレフィン、及び
（ｄ）Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物
の反応生成物を含み、
前記ポリオレフィン１分子当たり０．５〜１０個のジカルボン酸生成部分を含む、前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体；及び
（２）アミン、アルコール、アミノアルコール、及びそれらの組み合わせの群から選択される求核反応物
の反応生成物を含む、前記ポリアルケニルスクシンイミド；
（Ｅ）一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミンであって、
オキソ中間体を形成するための５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第二の反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及びその後の前記オキソ中間体の還元的アミノ化を介して形成される反応生成物；及び／又は
５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第二の反応性ポリイソブテンと、以下の式：
ＨＮＲ２Ｒ３
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアリール、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、ポリ（オキシアルキル）、ポリアルキレンポリアミン又はポリアルキレンアミン基であるか；又はそれらが結合する窒素原子と一緒に、複素環を形成する）
を有する第二のアミンとの反応生成物
を含む、前記一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン；及び
（Ｆ）鉱物油、ポリエーテル、ポリエーテルアミン、エステル、及びそれらの組み合わせの群から選択されるキャリアオイル
を含む、前記燃料添加剤組成物。
【請求項２】
（Ｄ）抗乳化剤パッケージを更に含む、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項３】
前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）が、脂肪酸の塩、アルキルアミノカルボン酸、有機硫黄化合物、ポリエーテルオール及びそれらの組み合わせから選択される抗乳化剤を含む、請求項２に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテルオールが、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルコキシル化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルコキシル化エポキシ樹脂、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アミンアルコキシレート、エトキシル化ポリエーテルオール、プロポキシル化ポリエーテルオール、エトキシル化−プロポキシル化ポリエーテルオール、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項３に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項５】
前記ポリエーテルオールがブロックコポリマーである、請求項４に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項６】
前記ポリエーテルオールがランダムコポリマーである、請求項４に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項７】
前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）が実質的に硫黄を含まない、請求項２から６までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項８】
前記有機硫黄化合物がスルホン酸を含む、請求項３から６までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項９】
前記ポリオレフィン（ａ）が、５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第一の反応性ポリイソブテンである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１０】
前記Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（ｂ）が、マレイン酸、無水マレイン酸、それらの官能性誘導体、及びそれらの組合せの群から選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（１）がポリアルケニルコハク酸無水物である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１２】
前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（１）がポリイソブテニルコハク酸無水物である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１３】
前記求核反応物（２）がテトラエチレンペンタミンを含む、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１４】
前記求核反応物（２）が、１分子当たり２〜９個の窒素原子を含むＣ２〜Ｃ４０ポリアルキレンポリアミンであり、求核反応物１当量当たり０．１〜３．０モルのジカルボン酸部分が反応して前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）を形成する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１５】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、無水コハク酸部分で置換された約５００〜５，０００分子量の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリイソブチレンとして更に規定される前記反応中間体（１）と、１分子当たり３〜９個の窒素原子を含むＣ２〜Ｃ４０ポリアルキレンポリアミンとして更に規定される前記求核反応物（２）との反応生成物である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１６】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、
（３）ポリイソブテニルコハク酸無水物；及び
（４）第一のアミン
の反応生成物を含み、
その際、前記ポリイソブテニルコハク酸無水物が最初にアルコールと反応し、次に前記第一のアミンと反応して前記ポリイソブテニルスクシンイミドを形成し、未反応の又は開裂したアルコールのいずれかである前記アルコールが任意に除去される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１７】
前記アルコールが、式Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状の、環状又は分枝鎖状の環状アルキルである）の一価アルコール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１６に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１８】
前記第一のアミンが、以下の式：
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｙ−ＮＨ］ｚ−（ＣＨ２）ｘＮＨ２
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ独立して１〜５の整数であり且つｚは０〜８の整数である）、又はその混合物を有する、請求項１６又は１７に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１９】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、以下の一般構造：
（Ｂ）以下の一般構造；
【化１】
2016518503.tif 000011
（式中、ｍは２〜８０の整数である）
を有するポリイソブテニルスクシンイミド
を有する、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２０】
前記第二の反応性ポリイソブテンが６未満の分散度を有する、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２１】
前記第二の反応性ポリイソブテンが５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項２０に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２２】
前記キャリアオイル（Ｃ）が、以下の式：
Ｒ４−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＯＨ
（式中、ｎが８〜３５の整数であり、且つＲ４が長鎖状又は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ１８−アルキル又はＣ８〜Ｃ１８−アルケニルである）
を有するプロポキシレートキャリアオイルを含む、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２３】
前記キャリアオイル（Ｃ）がプロポキシル化イソトリデカノールを含む、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２４】
１００質量部の前記燃料添加剤組成物に対して、１〜７５質量部の前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、５〜７０質量部の前記ポリイソブテンアミン（Ｂ）、２〜９４質量部の前記キャリアオイル（Ｃ）、及び５質量部未満の前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）を含む請求項２から２３までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項２５】
燃料１ｋｇ当たり１０〜１０，０００ｍｇの請求項１から２４までのいずれか１項に記載の前記燃料添加剤組成物を含む添加剤を加えた燃料。
【請求項２６】
添加剤を加えた燃料１ｋｇ当たり１．５ｍｇ未満の硫黄が、燃料添加剤組成物によって添加剤を加えた燃料にもたらされる、請求項２５に記載の添加剤を加えた燃料。
【請求項２７】
請求項１から２６までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物を燃料に添加する工程を含む内燃機関の燃料消費量の低減方法。
【手続補正書】
【提出日】平成28年1月14日(2016.1.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料添加剤組成物であって、
（Ａ）ポリアルケニルスクシンイミドであって、
（１）ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体であって、
（ａ）Ｃ２〜Ｃ１８オレフィン単位を含み且つ約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリオレフィン、及び
（ｂ）Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物
の反応生成物を含み、
前記ポリオレフィン１分子当たり０．５〜１０個のジカルボン酸生成部分を含む、前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体；及び
（２）アミン、アルコール、アミノアルコール、及びそれらの組み合わせの群から選択される求核反応物
の反応生成物を含む、前記ポリアルケニルスクシンイミド；
（Ｂ）一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミンであって、
オキソ中間体を形成するための５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第二の反応性ポリイソブテンのヒドロホルミル化及びその後の前記オキソ中間体の還元的アミノ化を介して形成される反応生成物；及び／又は
５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第二の反応性ポリイソブテンと、以下の式：
ＨＮＲ２Ｒ３
（式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアリール、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、ポリ（オキシアルキル）、ポリアルキレンポリアミン又はポリアルキレンアミン基であるか；又はそれらが結合する窒素原子と一緒に、複素環を形成する）
を有する第二のアミンとの反応生成物
を含む、前記一官能性又は多官能性ポリイソブテンアミン；及び
（Ｃ）鉱物油、ポリエーテル、ポリエーテルアミン、エステル、及びそれらの組み合わせの群から選択されるキャリアオイル
を含む、前記燃料添加剤組成物。
【請求項２】
脂肪酸の塩、アルキルアミノカルボン酸、有機硫黄化合物、ポリエーテルオール及びそれらの組み合わせから選択される抗乳化剤を含む（Ｄ）抗乳化剤パッケージを更に含む、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテルオールが、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルコキシル化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルコキシル化エポキシ樹脂、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アミンアルコキシレート、エトキシル化ポリエーテルオール、プロポキシル化ポリエーテルオール、エトキシル化−プロポキシル化ポリエーテルオール、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項２に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項４】
前記ポリオレフィン（ａ）が、５０モル％を上回る末端二重結合の含有率を有する第一の反応性ポリイソブテンである、及び／又は前記Ｃ４〜Ｃ１０一価不飽和酸反応物（ｂ）が、マレイン酸、無水マレイン酸、それらの官能性誘導体、及びそれらの組合せの群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項５】
前記ヒドロカルビルジカルボン酸生成反応中間体（１）がポリアルケニルコハク酸無水物である、及び／又は前記求核反応物（２）がテトラエチレンペンタミンを含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項６】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、無水コハク酸部分で置換された約５００〜５，０００分子量の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリイソブチレンとして更に規定される前記反応中間体（１）と、１分子当たり３〜９個の窒素原子を含むＣ２〜Ｃ４０ポリアルキレンポリアミンとして更に規定される前記求核反応物（２）との反応生成物である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項７】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、
（１）ポリイソブテニルコハク酸無水物；及び
（２）第一のアミン
の反応生成物を含み、
その際、前記ポリイソブテニルコハク酸無水物が最初にアルコールと反応し、次に前記第一のアミンと反応して前記ポリイソブテニルスクシンイミドを形成し、未反応の又は開裂したアルコールのいずれかである前記アルコールが任意に除去される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項８】
前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）が、以下の一般構造：
【化１】
2016518503.tif 000012
（式中、ｍは２〜８０の整数である）
を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項９】
前記第二の反応性ポリイソブテンが６未満の分散度及び／又は５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１０】
前記キャリアオイル（Ｃ）が、以下の式：
Ｒ４−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−ＯＨ
（式中、ｎが８〜３５の整数であり、且つＲ４が長鎖状又は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ１８−アルキル又はＣ８〜Ｃ１８−アルケニルである）
を有するプロポキシレートキャリアオイル；及び／又は
プロポキシル化イソトリデカノール
を含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１１】
１００質量部の前記燃料添加剤組成物に対して、１〜７５質量部の前記ポリアルケニルスクシンイミド（Ａ）、５〜７０質量部の前記ポリイソブテンアミン（Ｂ）、２〜９４質量部の前記キャリアオイル（Ｃ）、及び５質量部未満の前記抗乳化剤パッケージ（Ｄ）を含む請求項２から１０までのいずれか１項に記載の燃料添加剤組成物。
【請求項１２】
燃料１ｋｇ当たり１０〜１０，０００ｍｇの請求項１から１１までのいずれか１項に記載の前記燃料添加剤組成物を含む添加剤を加えた燃料。
【国際調査報告】
2016518503.tif 000013
2016518503.tif 000014
2016518503.tif 000015