【手続補正書】
【提出日】平成25年2月20日(2013.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１〜３アミノ基および第４アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性官能基を有するカチオン性ウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオン性アクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）と、テトラアルコキシシラン（Ｂ）と、活性水素含有アミノ基、エポキシ基、メルカプト基およびメタクリロキシ基から選ばれた少なくとも１種の反応性官能基を有する少なくとも１種のシランカップリング剤（Ｃ）と、キレート剤（Ｄ）と、バナジン酸化合物（Ｅ）と、チタン化合物（Ｆ）と、水とを含有し、ｐＨ３〜６であり、下記（Ｉ）〜（Ｖ）の条件を満足するように調整された亜鉛系めっき鋼板用の表面処理液を用いて亜鉛系めっき層の表面上に塗布し、加熱乾燥することで、片面あたりの付着量が２００〜１０００ｍｇ／ｍ２の表面処理皮膜を形成することを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
記
（Ｉ）樹脂エマルション（Ａ）の固形分（ＡＳ）が処理液の全固形分に対し１０〜４５質量％
（ＩＩ）シランカップリング剤（Ｃ）と樹脂エマルション（Ａ）との固形分の質量比（ＣＳ／ＡＳ）が１．５１〜５．８９
（ＩＩＩ）テトラアルコキシシラン（Ｂ）とキレート剤（Ｄ）との固形分の質量比（ＢＳ／ＤＳ）が０．１５〜１．４９
（ＩＶ）バナジン酸化合物（Ｅ）のＶ換算量（ＥＶ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＥＶ／ＤＳ）が０．０３〜０．２３
（Ｖ）チタン化合物（Ｆ）のＴｉ換算量（ＦＴ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＦＴ／ＤＳ）が０．０２〜０．１９
【請求項２】
第１〜３アミノ基および第４アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性官能基を有するカチオン性ウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオン性アクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）と、テトラアルコキシシラン（Ｂ）と、活性水素含有アミノ基、エポキシ基、メルカプト基およびメタクリロキシ基から選ばれた少なくとも１種の反応性官能基を有する少なくとも１種のシランカップリング剤（Ｃ）と、キレート剤（Ｄ）と、バナジン酸化合物（Ｅ）と、チタン化合物（Ｆ）と、水とを含有し、ｐＨ３〜６であり、下記（Ｉ）〜（Ｖ）の条件を満足するように調整された亜鉛系めっき鋼板用の表面処理液を用いて亜鉛系めっき層の表面上に塗布し、加熱乾燥することで、片面あたりの付着量が２００〜１０００ｍｇ／ｍ２の表面処理皮膜を形成することを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
記
（Ｉ）樹脂エマルション（Ａ）の固形分（ＡＳ）が処理液の全固形分に対し１１〜４５質量％
（ＩＩ）シランカップリング剤（Ｃ）と樹脂エマルション（Ａ）との固形分の質量比（ＣＳ／ＡＳ）が１．５１〜５．３５
（ＩＩＩ）テトラアルコキシシラン（Ｂ）とキレート剤（Ｄ）との固形分の質量比（ＢＳ／ＤＳ）が０．１５〜１．４９
（ＩＶ）バナジン酸化合物（Ｅ）のＶ換算量（ＥＶ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＥＶ／ＤＳ）が０．０３〜０．２３
（Ｖ）チタン化合物（Ｆ）のＴｉ換算量（ＦＴ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＦＴ／ＤＳ）が０．０２〜０．１９
【請求項３】
さらに潤滑剤（Ｇ）を、前記表面処理液中に、該処理液の全固形分に対し１〜１０質量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法によって製造されることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
即ち、本発明は、以下の（１）、（２）、（３）および（４）を提供する。
（１）第１〜３アミノ基および第４アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性官能基を有するカチオン性ウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオン性アクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）と、テトラアルコキシシラン（Ｂ）と、活性水素含有アミノ基、エポキシ基、メルカプト基およびメタクリロキシ基から選ばれた少なくとも１種の反応性官能基を有する少なくとも１種のシランカップリング剤（Ｃ）と、キレート剤（Ｄ）と、バナジン酸化合物（Ｅ）と、チタン化合物（Ｆ）と、水とを含有し、ｐＨ３〜６であり、それぞれの質量より計算される固形分質量が下記（Ｉ）〜（Ｖ）の条件を満足するように調整された亜鉛系めっき鋼板用の表面処理液を用いて亜鉛系めっき鋼板表面上に塗布し、加熱乾燥することで、片面あたりの付着量が２００〜１０００ｍｇ／ｍ２の表面処理皮膜を形成することを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
記
（Ｉ）樹脂エマルション（Ａ）の固形分（ＡＳ）が処理液の全固形分に対し１０〜４５質量％
（ＩＩ）シランカップリング剤（Ｃ）と樹脂エマルション（Ａ）との固形分の質量比（ＣＳ／ＡＳ）が１．５１〜５．８９
（ＩＩＩ）テトラアルコキシシラン（Ｂ）とキレート剤（Ｄ）との固形分の質量比（ＢＳ／ＤＳ）が０．１５〜１．４９
（ＩＶ）バナジン酸化合物（Ｅ）のＶ換算量（ＥＶ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＥＶ／ＤＳ）が０．０３〜０．２３
（Ｖ）チタン化合物（Ｆ）のＴｉ換算量（ＦＴ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＦＴ／ＤＳ）が０．０２〜０．１９
（２）第１〜３アミノ基および第４アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性官能基を有するカチオン性ウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオン性アクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）と、テトラアルコキシシラン（Ｂ）と、活性水素含有アミノ基、エポキシ基、メルカプト基およびメタクリロキシ基から選ばれた少なくとも１種の反応性官能基を有する少なくとも１種のシランカップリング剤（Ｃ）と、キレート剤（Ｄ）と、バナジン酸化合物（Ｅ）と、チタン化合物（Ｆ）と、水とを含有し、ｐＨ３〜６であり、それぞれの質量より計算される固形分質量が下記（Ｉ）〜（Ｖ）の条件を満足するように調整された亜鉛系めっき鋼板用の表面処理液を用いて亜鉛系めっき鋼板表面上に塗布し、加熱乾燥することで、片面あたりの付着量が２００〜１０００ｍｇ／ｍ２の表面処理皮膜を形成することを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
記
（Ｉ）樹脂エマルション（Ａ）の固形分（ＡＳ）が処理液の全固形分に対し１１〜４５質量％
（ＩＩ）シランカップリング剤（Ｃ）と樹脂エマルション（Ａ）との固形分の質量比（ＣＳ／ＡＳ）が１．５１〜５．３５
（ＩＩＩ）テトラアルコキシシラン（Ｂ）とキレート剤（Ｄ）との固形分の質量比（ＢＳ／ＤＳ）が０．１５〜１．４９
（ＩＶ）バナジン酸化合物（Ｅ）のＶ換算量（ＥＶ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＥＶ／ＤＳ）が０．０３〜０．２３
（Ｖ）チタン化合物（Ｆ）のＴｉ換算量（ＦＴ）とキレート剤（Ｄ）の固形分（ＤＳ）の質量との比（ＦＴ／ＤＳ）が０．０２〜０．１９
（３）さらに潤滑剤（Ｇ）を、前記表面処理液中に、該処理液の全固形分に対し１〜１０質量％の範囲で含有することを特徴とする前記（１）又は前記（２）に記載の亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
（４）前記（１）〜前記（３）のいずれかに記載の製造方法によって製造されることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
カチオンウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／またはノニオンアクリル樹脂エマルション（Ａ−２）を含有する表面処理液を用いて、亜鉛系めっき鋼板表面上に表面処理皮膜を形成することで、該鋼板の耐食性、形成される皮膜の密着性、およびアルカリ脱脂後における該鋼板の耐食性の諸性能に優れ、樹脂皮膜を形成した鋼板の特性である加工性に優れた亜鉛系めっき鋼板が得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また、カチオンウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオンアクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）の含有量は、その固形分（ＡＳ）が処理液の全固形分に対し１０〜４５質量％の範囲となるように含有し、より好ましくは１１〜４５質量％、さらに好ましくは１５〜３０質量％の範囲で含有する。前記樹脂エマルション（Ａ）の含有量が１０質量％未満の場合は、密着性における優れた亜鉛系めっき鋼板が得られず、４５質量％超の場合は、耐食性が低下する。なお、固形分とは、表面処理皮膜を構成する各成分の水溶液を1g採取し、オーブンにて110℃で2時間加熱乾燥後、算出した固形成分を意味し、溶媒などは含まれない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
さらに、前記表面処理液は、樹脂エマルション（Ａ）と共に、テトラアルコキシシラン（Ｂ）を含有する。テトラアルコキシシラン（Ｂ）を含有する表面処理液を用いて亜鉛系めっき鋼板に表面処理皮膜を形成することで、該鋼板の耐食性、形成される皮膜の密着性、およびアルカリ脱脂後における該鋼板の耐食性の諸性能に優れ、無機皮膜の特性である耐熱性、溶接性、に優れた亜鉛系めっき鋼板が得られる。これらの優れた特性が得られる理由は定かでないが、テトラアルコキシシラン（Ｂ）と上述した樹脂エマルション（Ａ）とを併用すると、前記カチオンウレタン樹脂および／または前記ノニオンアクリル樹脂とテトラアルコキシシラン（Ｂ）とが、三次元架橋を有する皮膜を形成することに由来するものと推測される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
まず、本発明においては、表面処理皮膜の成分のうち、カチオンウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオン性アクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）とテトラアルコキシシラン（Ｂ）とシランカップリング剤（Ｃ）により亜鉛系めっき鋼板の亜鉛系めっき層の表面に形成される皮膜の骨格を構成する。カチオンウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオン性アクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）を含む皮膜は、一旦乾燥すると再度水には溶解せずバリアー的効果を有するため、亜鉛系めっき鋼板の耐食性、皮膜の密着性、およびアルカリ脱脂後における亜鉛系めっき鋼板の耐食性の諸性能に優れ、樹脂皮膜の特性である加工性に優れた亜鉛系めっき鋼板が得られる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
また、テトラアルコキシシラン（Ｂ）を含有することで、テトラアルコキシシラン（Ｂ）のアルコキシ基から発生したシラノール基と、カチオンウレタン樹脂（Ａ−１）および／またはノニオンアクリル樹脂エマルション（Ａ−２）とが、三次元架橋するため、緻密な皮膜が形成されるものと推測される。さらに、シランカップリング剤（Ｃ）を含有することにより、テトラアルコキシシラン（Ｂ）のシラノール基と架橋反応し、皮膜の結合力がより強固になるものと推測される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
すなわち、本発明に用いられる表面処理皮膜は、カチオンウレタン樹脂エマルションおよび／またはノニオンアクリル樹脂エマルションと、テトラアルコキシシランと、シランカップリング剤とによって形成される皮膜が、薄膜でありながら高耐食性を有することが可能となり、さらに、キレート剤、バナジン酸化合物、およびチタン化合物の腐食インヒビターを、皮膜中に含有させる構成により、低い圧力でガスケットなどと接触する場合であっても、優れた導通性を維持することが可能になったとものと推測される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
＜カチオンウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）、および／または、ノニオンアクリル樹脂エマルション（Ａ−２）からなる樹脂エマルション（Ａ）＞
Ａ１：スチレン−エチルメタアクリレート−n−ブチルアクリレート-アクリル酸共重合体（ノニオンアクリル樹脂エマルション（Ａ−２））
Ａ２：アデカボンタイターＨＵＸ−６７０（カチオンウレタン樹脂エマルション（Ａ−１））