(57)【要約】  化学式１で表される有機光電子素子用化合物、およびこれを含む有機発光素子および前記有機発光素子を含む表示装置が提供される。化学式１で表される有機光電子素子用化合物の構造は、本明細書中で定義したとおりである。  前記化合物を提供して、優れた電気化学的および熱的安定性を有し、寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有する有機発光素子を製造することができ、また、前記化合物は溶液工程に適していられる。
2016526030.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で表される有機光電子素子用化合物。
【化１】
2016526030.tif 000034
（前記化学式１中、
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立的に、ＮまたはＣＲ'であり、
Ｘ１およびＸ２のうちの少なくともいずれか一つは、Ｎであり、
Ａｒ３は、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１〜Ｌ３は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎ１〜ｎ３は、互いに独立して、０または１であり、
Ｒ１およびＲ'は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基または置換もしくは非置換のシリル基である。）
【請求項２】
前記Ａｒ３は、下記の化学式２または化学式Ａで表される置換基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【化２】
2016526030.tif 000035
（前記化学式２およびＡ中、
Ｒ２は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基または置換もしくは非置換のシリル基である。）
【請求項３】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項４】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、または置換もしくは非置換のフェナントレニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項５】
前記Ａｒ１およびＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、下記の化学式３または４で表される置換基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【化３】
2016526030.tif 000036
（前記化学式３および４中、
Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基または置換もしくは非置換のシリル基である。）
【請求項６】
前記Ｌ３は、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項７】
前記Ｌ３は、置換もしくは非置換のピリジニレン基、置換もしくは非置換のピリミジニレン基または置換もしくは非置換のトリアジニレン基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項８】
前記Ａｒ３は、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基または置換もしくは非置換のイソキノリニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項９】
前記Ｘ１は、Ｎであり、前記Ｘ２は、ＣＲ’である、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項１０】
陽極および陰極と、
前記陽極と陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層と、を含み、
前記有機薄膜層のうちの少なくともある一層は、請求項１〜９のいずれか一項に記載の 化合物を含む有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機薄膜層は、電子注入層、電子輸送層、正孔注入層、正孔輸送層または発光層である、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記有機薄膜層は、電子注入層または電子輸送層である、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記有機薄膜層は、発光層である、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記化合物は、発光層内ホストとして用いられる、請求項１０に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
請求項１０に記載の有機発光素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光電子素子用化合物、これを含む有機発光素子および前記有機発光素子を含む表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｅｖｉｃｅ）とは、正孔または電子を用いた電極と有機物との間での電荷交流を必要とする素子を意味する。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理に応じて次のように大きく２種類に分けることができる。第一は、外部の光源から素子に流入した光子により有機物層でエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔に分離され、この電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。
【０００４】
第二は、二つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔または電子を注入し、注入された電子と正孔により動作する形態の電子素子である。
【０００５】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）、有機トランジスターなどがあり、これらの全ては素子の駆動のために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。
【０００６】
特に、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、最近、平板ディスプレイ（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の需要が増加することに伴って注目されている。一般に有機発光とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。
【０００７】
このような有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に機能性有機物層が挿入された構造からなる。ここで有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質で形成された多層の構造を有する場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを有することができる。
このような有機発光素子の構造で二つの電極の間に電圧をかけると、陽極では正孔（ｈｏｌｅ）、陰極では電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が会って再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によりエネルギーが高い励起子を形成するようになる。この時に形成された励起子が再び基底状態（ｇｒｏｕｎｄ  ｓｔａｔｅ）に移動しながら特定の波長を有する光が発生するようになる。
【０００８】
最近は、蛍光発光物質だけでなく、燐光発光物質も有機発光素子の発光物質として使用可能であることが知られており、このような燐光発光は、基底状態から励起状態（ｅｘｃｉｔｅｄ  ｓｔａｔｅ）に電子が遷移した後、項間交差（ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ  ｃｒｏｓｓｉｎｇ）を通じて一重項励起子が三重項励起子に非発光遷移した後、三重項励起子が基底状態に遷移しながら発光するメカニズムからなる。
【０００９】
前述したように有機発光素子で有機物層として用いられる材料は、機能に応じて、発光材料と電荷輸送材料、例えば正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類され得る。
【００１０】
また、発光材料は、発光色に応じて、青色、緑色、赤色発光材料と、さらに改善された天然色を具現するために必要な黄色および樺色発光材料に分類され得る。
【００１１】
一方、発光材料として一つの物質だけ用いる場合、分子間相互作用により最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下したり、発光減衰効果により素子の効率が減少する問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー遷移を通じた発光効率と安定性を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。
【００１２】
有機発光素子が前述の優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内有機物層を構成する物質、例えば正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、発光材料中のホストおよび／またはドーパントなどが安定的且つ効率的な材料により裏付けられるのが先行されなければならないが、まだ安定的且つ効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分ではない状態であり、したがって新たな材料の開発が継続的に要求されている。このような材料開発の必要性は前述した他の有機光電子素子でも同様である。
【００１３】
また、低分子有機発光素子は、真空蒸着法により薄膜の形態で素子を製造するため効率および寿命性能がよく、高分子有機発光素子は、インクジェット（ｉｎｋｊｅｔ）またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）法を用いて初期投資費が少なく、大面積化に有利な長所がある。
【００１４】
低分子有機発光素子および高分子有機発光素子は、共に自発光、高速応答、広視野角、超薄型、高画質、耐久性、広い駆動温度範囲などの長所を有しているため、次世代ディスプレイとして注目されている。特に既存のＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）と比較して自発光型であることから、暗い場所や外部の光が入っても視認性がよく、バックライトが不要であることから、ＬＣＤの１／３水準に厚さおよび重量を減らすことができる。
【００１５】
また、応答速度がＬＣＤに比べて１０００倍以上速いマイクロ秒単位であるため、残像がない完璧な動画を実現することができる。したがって、最近の本格的なマルチメディア時代に合わせて最適のディスプレイとして脚光を浴びると期待され、このような長所を土台に１９８０年代後半の最初開発以降、効率８０倍、寿命１００倍以上に至る急激な技術発展を成し遂げてきており、最近は４０インチの有機発光素子パネルが発表されるなど大型化が急速に進められている。
【００１６】
大型化のためには、発光効率の増大および素子の寿命向上が伴わなければならない。そのために、安定的且つ効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、高効率、長寿命などの特性を有する有機光電子素子を提供することができる化合物を提供することにある。
【００１８】
本発明の他の目的は、前記化合物を含む有機発光素子および前記有機発光素子を含む表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の一実施形態では、下記の化学式１で表される有機光電子素子用化合物を提供する。
【００２０】
【化１】
2016526030.tif 000003
【００２１】
前記化学式１中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、ＮまたはＣＲ'であり、Ｘ１およびＸ２のうちの少なくともいずれか一つは、Ｎであり、Ａｒ３は、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１〜Ｌ３は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎ１〜ｎ３は、０または１であり、
Ｒ１およびＲ'は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、または置換もしくは非置換のシリル基である。
【００２２】
本発明の他の一実施形態では、陽極および陰極と、前記陽極と陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層と、を含み、前記有機薄膜層のうちの少なくともある一層は、前述した本発明の一実施形態に係る化合物を含む有機発光素子を提供する。
本発明のまた他の一実施形態では、前述した本発明の一実施形態である有機発光素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の一実施形態に係る化合物を含む有機光電子素子は、優れた電気化学的および熱的安定性を有し、寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有することができる。また、前記化合物は、溶液工程に適していられる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものに過ぎず、本発明は、これによって制限されず、特許請求の範囲の範疇のみによって定義される。
【００２６】
本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【００２７】
また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が融合して環を形成することもできる。
【００２８】
本明細書で「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、一つの作用基内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２９】
本明細書で「これらの組み合わせ」とは、別途の定義がない限り、二つ以上の置換基が連結基で結合されていたり、二つ以上の置換基が縮合して結合されているものを意味する。
【００３０】
本明細書で「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってもよい。
【００３１】
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基であってもよい。より具体的にアルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。
【００３２】
前記アルキル基は、具体的な例を挙げると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００３３】
本明細書で「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、環状の置換基のすべての元素がｐ−オービタルを有しており、これらのｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。
【００３４】
本明細書で「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」とは、アリール基内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロアリール基が融合環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００３５】
より具体的に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニリル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されない。
【００３６】
本明細書で、正孔特性とは、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入および発光層での移動を容易にする特性を意味する。より具体的に、電子を押し出す特性とも類似していられる。
【００３７】
また電子特性とは、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入および発光層での移動を容易にする特性を意味する。より具体的に、電子を引き寄せる特性とも類似していられる。
【００３８】
本発明の一実施形態では、下記の化学式１で表される有機光電子素子用化合物を提供することができる。
【００３９】
【化２】
2016526030.tif 000004
【００４０】
前記化学式１中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、ＮまたはＣＲ'であり、Ｘ１およびＸ２のうちの少なくともいずれか一つは、Ｎであり、Ａｒ３は、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１〜Ｌ３は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、ｎ１〜ｎ３は、互いに独立して、０または１のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１およびＲ'は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基または置換もしくは非置換のシリル基である。
【００４１】
前記本発明の一実施形態に係る化合物は、Ａｒ３に置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基が存在して化合物に立体効果を付与することができるため、非晶質性を改善することができる。また、化合物の電荷輸送特性を改善することができる。
また、前記化学式１で表される化合物は、多様な置換基を導入することによって多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物になることができる。
【００４２】
前記化合物の置換基に応じて適切なエネルギー準位を有する化合物を有機光電子素子に用いることによって、正孔伝達能力または電子伝達能力が強化されて効率および駆動電圧の面で優れた効果を有し、電気化学的および熱的安定性に優れて有機光電子素子の駆動時に寿命特性を向上させることができる。
より具体的に、前記Ａｒ３は、下記の化学式２またはＡで表される置換基であってもよい。
【００４３】
【化３】
2016526030.tif 000005
【００４４】
前記化学式２およびＡ中、Ｒ２は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基または置換もしくは非置換のシリル基である。
【００４５】
前記化学式２のような置換基の場合、高い熱分解温度と高いガラス転移温度を有することによって寿命特性が改善され得る。
【００４６】
または、前記Ａｒ３は、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、または置換もしくは非置換のイソキノリニル基であってもよい。このような場合、電荷注入および電荷移動度が改善され得る。
【００４７】
本発明の一実施形態において、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基であってもよい。より具体的に、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、または置換もしくは非置換のフェナントレニル基であってもよい。このような場合、化合物の正孔および／または電子特性を適切に調節することができる。
【００４８】
本発明の一実施形態において、前記Ａｒ１およびＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、置換もしくは非置換のカルバゾリル基であってもよい。このような場合、適した分子エネルギーと適した三重項エネルギーを示すことによって電荷移動度が改善され、前記カルバゾリル基の特性により前記化合物が発光層に適した特性を有することができる。
【００４９】
より具体的な例を挙げると、前記Ａｒ１およびＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、下記の化学式３または４で表される置換基であってもよい。
【００５０】
【化４】
2016526030.tif 000006
【００５１】
前記化学式３および４中、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基または置換もしくは非置換のシリル基である。
【００５２】
本発明の一実施形態において、前記Ｌ３は、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であってもよい。このような場合、前記化合物内の電子特性が補強され、電荷移動度を増加させることによって高い効率を有することができる。
【００５３】
より具体的な例を挙げると、前記Ｌ３は、置換もしくは非置換のピリジニレン基、置換もしくは非置換のピリミジニレン基、または置換もしくは非置換のトリアジニレン基 基であってもよい。ただし、これに制限されない。
【００５４】
また、前記Ｌ１〜Ｌ３を選択的に調節して化合物全体の共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）長を決定することができ、これから三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ）エネルギーバンドギャップを調節することができる。これによって、有機光電子素子で必要とする材料の特性を実現することができる。また、オルト、パラ、メタの結合位置の変更を通じても三重項エネルギーバンドギャップを調節することができる。
【００５５】
これと同時に、前記Ｌ１およびＬ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基であってもよく、このような場合、前記化合物は適切な正孔および電子特性を有することができる。
【００５６】
前記Ｌ１およびＬ２の具体的な例としては、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、置換もしくは非置換のアントラセニレン基、置換もしくは非置換のフェナントリレン基、置換もしくは非置換のピレニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニレン基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基などがある。
【００５７】
また、本発明の一実施形態において、前記Ｘ１は、Ｎであり、前記Ｘ２は、ＣＲ'であってもよい。ただし、これに制限されない。
【００５８】
本発明の一実施形態に係る化合物の具体的な例は、次のとおりであるが、これに制限されない。
【００５９】
【化５】
2016526030.tif 000007
【００６０】
【化６】
2016526030.tif 000008
【００６１】
【化７】
2016526030.tif 000009
【００６２】
【化８】
2016526030.tif 000010
【００６３】
【化９】
2016526030.tif 000011
【００６４】
【化１０】
2016526030.tif 000012
【００６５】
【化１１】
2016526030.tif 000013
【００６６】
【化１２】
2016526030.tif 000014
【００６７】
【化１３】
2016526030.tif 000015
【００６８】
【化１４】
2016526030.tif 000016
【００６９】
【化１５】
2016526030.tif 000017
【００７０】
【化１６】
2016526030.tif 000018
【００７１】
【化１７】
2016526030.tif 000019
【００７２】
【化１８】
2016526030.tif 000020
【００７３】
【化１９】
2016526030.tif 000021
【００７４】
【化２０】
2016526030.tif 000022
【００７５】
本発明の他の一実施形態では、陽極および陰極と、前記陽極と陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層と、を含み、前記有機薄膜層のうちの少なくともある一層は、前記本発明の一実施形態に係る化合物を含む有機光電子素子を提供する。
【００７６】
前記有機光電子素子用化合物は、有機薄膜層に用いられて有機光電子素子の寿命特性、効率特性、電気化学的安定性および熱的安定性を向上させ、駆動電圧を低めることができる。
【００７７】
前記有機薄膜層は、具体的に、発光層であってもよい。
【００７８】
前記有機光電子素子は、有機発光素子、有機光電素子、有機太陽電池、有機トランジスター、有機感光体ドラムまたは有機メモリ素子であってもよい。
【００７９】
より具体的に、前記有機光電子素子は、有機発光素子であってもよい。
【００８０】
ここでは有機光電子素子の一例である有機発光素子を図面を参照して説明する。
【００８１】
図１および図２は、本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【００８２】
図１を参照すれば、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子１００は、互いに向き合う陽極１２０と陰極１１０、および陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５を含む。
【００８３】
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が高い導電体で作られ、例えば金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られ得る。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金が挙げられ、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物が挙げられ、ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせが挙げられ、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されない。
【００８４】
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑に行われるように仕事関数が低い導電体で作られ、例えば金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られ得る。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金が挙げられ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造物質が挙げられるが、これに限定されない。
【００８５】
有機層１０５は、前述した化合物を含む発光層１３０を含む。
【００８６】
発光層１３０は、例えば、前述した化合物を単独で含むこともでき、前述した化合物のうちの少なくとも２種類を混合して含むこともでき、前述した化合物と他の化合物を混合して含むこともできる。前述した化合物と他の化合物を混合して含む場合、例えばホスト（ｈｏｓｔ）とドーパント（ｄｏｐａｎｔ）の形態で含まれ、前述した化合物は、例えば、ホストとして含まれ得る。前記ホストは、例えば、燐光ホストまたは蛍光ホストであってもよく、例えば燐光ホストであってもよい。
【００８７】
前述した化合物がホストとして含まれる場合、ドーパントは、無機、有機、有無機化合物であってもよく、公知のドーパントの中で選択されてもよい。
【００８８】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層２３０以外に正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層２３０との間の正孔注入および／または正孔移動性を一層高めて電子を遮断することができる。正孔補助層１４０は、例えば、正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であってもよく、少なくとも１層を含むことができる。前述した化合物は、発光層２３０および／または正孔補助層１４０に含まれ得る。
【００８９】
図１または図２の有機層１０５は、図示してはいないが、電子注入層、電子輸送層、補助電子輸送層、正孔輸送層、補助正孔輸送層、正孔注入層またはこれらの組み合わせ層をさらに含むことができる。本発明の化合物は、これらの有機層に含まれ得る。有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法、またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ  ｃｏａｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【００９０】
上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用され得る。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は、本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【００９２】
（有機光電子素子用化合物の製造）
実施例１：化合物Ａ−１の合成
前記化合物Ａ−１を下記の反応式１のような４段階経路を通じて合成した。
【００９３】
【化２１】
2016526030.tif 000023
【００９４】
第１段階；中間体生成物（Ａ）の合成
４−ブロモアニリン５８．０ｇ（３３７．２ｍｍｏｌ）、２−ナフタレンボロン酸６９．６ｇ（４０４．６ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］９．７ｇ（８．４ｍｍｏｌ）をトルエン１７００ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）９３．２ｇ（６７４．３ｍｍｏｌ）を水６００ｍｌに溶解した溶液を添加して１００℃で１２時間反応させた。得られた反応物の水層を除去し、溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。得られた固体混合物をカラムで分離した後、乾燥させて中間体生成物（Ａ）５０．０ｇ（収率：６８％）の黄色固体を得た。
【００９５】
第２段階；中間体生成物（Ｂ）の合成
中間体生成物（Ａ）２７．０ｇ（１２３．１ｍｍｏｌ）、マロン酸１９．２ｇ（１８４．７ｍｍｏｌ）をオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）１１０ｍｌの溶媒に溶かした後、１４０℃で４時間反応させた。得られた反応物を氷水中に注いだ後、形成された固体を濾過し、水と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液にて洗浄した。得られた固体混合物をメタノールで洗浄した後、乾燥させて中間体生成物（Ｂ）９．６ｇ（収率：２４％）の淡黄色固体を得た。
【００９６】
第３段階：中間体生成物（Ｃ）の合成
中間体生成物（Ｂ）９．５ｇ（２９．３ｍｍｏｌ）、２−ナフタレンボロン酸５．０ｇ（２９．３ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．０ｇ（０．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）８．１ｇ（５８．６ｍｍｏｌ）を水９５ｍｌに溶解した溶液を添加して７０℃で１２時間反応させた。室温で冷ました後、形成された固体混合物をガラス濾過器により濾過した。その残留物をモノクロロベンゼンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、モノクロロベンゼンにて洗浄した後、乾燥させて中間体生成物（Ｃ）９．１９ｇ（収率：７５％）の白色固体を得た。
【００９７】
第４段階：化合物Ａ−１の合成
中間体生成物（Ｃ）９．０ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール１０．３ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］０．８ｇ（０．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１１．９ｇ（８６．６ｍｍｏｌ）を水９０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１１．０ｇ（収率：８１％）の白色固体を得た。（計算値：６４９．７８、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］６５０．０８）
実施例２：化合物Ａ−２の合成
前記化合物Ａ−２を下記反応式２を通じて合成した。
【００９８】
【化２２】
2016526030.tif 000024
【００９９】
中間体生成物（Ｃ）１５．０ｇ（３６．１ｍｍｏｌ）、２−フェニル−１−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール１７．２ｇ（４３．３ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１９．９ｇ（１４４．３ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１８．０ｇ（収率：７７％）の白色固体を得た。（計算値：６４９．７８、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］６５０．０８）
実施例３：化合物Ａ−３の合成
前記化合物Ａ−３を下記反応式３を通じて合成した。
【０１００】
【化２３】
2016526030.tif 000025
【０１０１】
中間体生成物（Ｃ）１２．０ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）、８−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン−２−イル）キノリン１１．５ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．０ｇ（０．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２４０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１５．９ｇ（１１５．４ｍｍｏｌ）を水１２０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１３．０ｇ（収率：７７％）の白色固体を得た。（計算値：５８５．６９、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］５８５．９９）
実施例４：化合物Ａ−４の合成
前記化合物Ａ−４を下記反応式４を通じて合成した。
【０１０２】
【化２４】
2016526030.tif 000026
【０１０３】
中間体生成物（Ｃ）１１．５ｇ（２７．７ｍｍｏｌ）、３−（５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ピリジン−２−イル）ピリジン９．４ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．０ｇ（０．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２３０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１５．３ｇ（１１０．６ｍｍｏｌ）を水１１５ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物９．７ｇ（収率：６５％）の白色固体を得た。（計算値：５３５．６４、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］５３５．９４）
実施例５：化合物Ａ−５の合成
前記化合物Ａ−５を下記反応式５を通じて合成した。
【０１０４】
【化２５】
2016526030.tif 000027
【０１０５】
中間体生成物（Ｃ）１５．０ｇ（３６．１ｍｍｏｌ）、８−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル）キノリン１４．３ｇ（４３．３ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１９．９ｇ（１４４．３ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１５．０ｇ（収率：７１％）の白色固体を得た。（計算値：５８４．７１、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］５８５．０１）
実施例６：化合物Ａ−６合成
前記化合物Ａ−６を下記反応式６を通じて合成した。
【０１０６】
【化２６】
2016526030.tif 000028
【０１０７】
中間体生成物（Ｃ）１６．０ｇ（３４．３ｍｍｏｌ）、３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン１１．６ｇ（４１．２ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３２０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１９．０ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）を水１６０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１５．０ｇ（収率：８２％）の白色固体を得た。（計算値：５３４．６５、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］５３４．９５）
実施例７：化合物Ａ−７の合成
前記化合物Ａ−７を下記反応式７を通じて合成した。
【０１０８】
【化２７】
2016526030.tif 000029
【０１０９】
中間体生成物（Ｃ）１６．０ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）、８−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）キノリン１５．３ｇ（４６．２ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．３ｇ（１．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３２０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）２１．３ｇ（１５３．９ｍｍｏｌ）を水１６０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１５．８ｇ（収率：７０％）の白色固体を得た。（計算値：５８４．７１、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］５８５．０１）
実施例８：化合物Ａ−８の合成
前記化合物Ａ−８を下記反応式８を通じて合成した。
【０１１０】
【化２８】
2016526030.tif 000030
【０１１１】
中間体生成物（Ｃ）１０．０ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）、３−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３ ，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリジン７．２ｇ（２５．８ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］０．７ｇ（０．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１１．９ｇ（８５．８ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物９．５ｇ（収率：８３％）の白色固体を得た。（計算値：５３４．６５、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］５３４．９５）
実施例９：化合物Ａ−２８１の合成
前記化合物Ａ−２８１を下記反応式９のような４段階経路を通じて合成した。
【０１１２】
【化２９】
2016526030.tif 000031
【０１１３】
第１段階；中間体生成物（Ｄ）の合成
４−ブロモアニリン７０．０ｇ（４０６．９ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸１１４．５ｇ（３９８．８ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１１．８ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）をトルエン１０５０ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１１２．５ｇ（８１３．９ｍｍｏｌ）を水４９０ｍｌに溶解した溶液を添加して１００℃で１２時間反応させた。得られた反応物の水層を除去し、溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。得られた固体混合物をカラムで分離した後、乾燥させて中間体生成物（Ｄ）９０．０ｇ（収率：６６％）の黄色固体を得た。
【０１１４】
第２段階；中間体生成物（Ｅ）の合成
中間体生成物（Ｄ）６０．０ｇ（１７９．４ｍｍｏｌ）、マロン酸２８．０ｇ（２６９．１ｍｍｏｌ）をオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）１６４ｍｌの溶媒に溶かした後、１４０℃で４時間反応させた。得られた反応物を氷水中に注いだ後、形成された固体を濾過し、水と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液にて洗浄した。得られた固体混合物をメタノールで洗浄した後、乾燥させて中間体生成物（Ｅ）２８．０ｇ（収率：３５％）の淡黄色固体を得た。
【０１１５】
第３段階：中間体生成物（Ｆ）の合成
中間体生成物（Ｅ）２０．０ｇ（４５．５ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸１３．１ｇ（４５．５ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］１．６ｇ（１．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４００ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１２．６ｇ（９１．１ｍｍｏｌ）を水２００ｍｌに溶解した溶液を添加し、７０℃で１２時間反応させた。室温で冷ました後、形成された固体混合物をガラス濾過器により濾過した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて中間体生成物（Ｆ）２３．０ｇ（収率：７８％）の白色固体を得た。
【０１１６】
第４段階：化合物Ａ−２８１の合成
中間体生成物（Ｆ）１５．０ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）、１−フェニル−２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール１１．０ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］０．８ｇ（０．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍｌ溶媒に溶かした後、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１２．８ｇ（９２．９ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶解した溶液を添加し、９０℃で１２時間反応させた。得られた反応物の溶媒を減圧下で除去し、水とメタノールで洗浄した。その残留物をトルエンで再結晶して、析出した結晶を濾過により分離し、トルエンにて洗浄した後、乾燥させて化合物１６．０ｇ（収率：７８％）の白色固体を得た。（計算値：８８０．０４、測定値：ＭＳ［Ｍ＋１］８８０．３４）
（有機発光素子の製造）
実施例１０
陽極としてはＩＴＯを１０００Åの厚さに用い、陰極としてはアルミニウム（Ａｌ）を１０００Åの厚さに用いた。
【０１１７】
具体的に、有機光電素子の製造方法を説明すれば、陽極は１５Ω／ｃｍ２の面抵抗値を有するＩＴＯガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさで切断してアセトンとイソプロピルアルコールと純水中で各５分間にかけて超音波洗浄した後、３０分間にかけてＵＶオゾン洗浄して用いた。
【０１１８】
前記ガラス基板上部に正孔注入層としてＮ１，Ｎ１'−（ビフェニル−４，４'−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−２−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）６５ｎｍを蒸着し、次に、正孔輸送層としてＮ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン４０ｎｍを蒸着した。
【０１１９】
発光層としてＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン４％および９−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン９６％を２５ｎｍの厚さに蒸着した。
【０１２０】
次に、電子輸送層として前記実施例１で製造された化合物３０ｎｍを蒸着した。
【０１２１】
前記電子輸送層上部に電子注入層としてＬｉｑを０．５ｎｍの厚さに真空蒸着し、Ａｌを１００ｎｍの厚さに真空蒸着して、Ｌｉｑ／Ａｌ電極を形成した。
【０１２２】
実施例１１
電子輸送層として実施例１で製造された化合物の代わりに、実施例３で製造された化合物を用いたことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して有機光電素子を製作した。
【０１２３】
実施例１２
電子輸送層として実施例１で製造された化合物およびＬｉｑを１：１に蒸着して用いたことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して有機発光素子を製作した。
【０１２４】
実施例１３
電子輸送層として実施例３で製造された化合物およびＬｉｑを１：１に蒸着して用いたことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して有機発光素子を製作した。
【０１２５】
実施例１４
電子輸送層として実施例４で製造された化合物およびＬｉｑを１：１に蒸着して用いたことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して有機発光素子を製作した。
【０１２６】
比較例１
電子輸送層として実施例１で製造された化合物の代わりに、下記の化学式Ｒ−１の化合物を用いたことを除いては、前記実施例１０と同様に実施して有機発光素子を製作した。
【０１２７】
【化３０】
2016526030.tif 000032
【０１２８】
比較例２
電子輸送層として実施例１で製造された化合物の代わりに、前記化学式Ｒ−１の化合物を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を製作した。
【０１２９】
（有機発光素子の性能測定）
前記実施例１０〜１４と比較例１および２で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して電圧に応じた電流密度の変化、輝度の変化および発光効率を測定した。具体的な測定方法は次のとおりであり、その結果は下記表１に示した。
【０１３０】
１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
前記実施例１０〜１４、比較例１および２で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、電圧を上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って電流密度を測定した。
【０１３１】
２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
前記実施例１０〜１４、比較例１および２で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、電圧を上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いて輝度を測定した。
【０１３２】
３）発光効率および電力効率の測定
前記「１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定」および「２）電圧変化に応じた輝度の変化測定」で測定された輝度値と電流密度および電圧（Ｖ）を用いて発光効率および電力効率を計算し、その結果をそれぞれ表１に整理した。
【０１３３】
４）色座標の測定
前記実施例１０〜１４と比較例１および２で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して６０００ｃｄ／ｍ２で輝度計（ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２６３５Ｂ）を用いて色座標を測定した。
【０１３４】
【表１】
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【０１３５】
前記表１から分かるように、実施例１０〜１４の有機発光素子が比較例１および２に比べて駆動電圧、発光効率および／または電力効率の側面から、改善された特性を示すことが分かる。
【０１３６】
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に製造することができ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態に実施可能であることを理解するはずである。したがって、以上で記述した実施例は、すべての面で例示的なものであり、限定的なものではないことに理解しなければならない。
【符号の説明】
【０１３７】
１００、２００：有機発光素子
１０５：有機層
１１０：陰極
１２０：陽極
１３０、２３０：発光層
１４０：正孔補助層
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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