【手続補正書】
【提出日】平成24年11月20日(2012.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に下引層と感光層をこの順に有する電子写真感光体を製造する方法であって、
水に不溶な熱可塑性樹脂粒子、および金属酸化物粒子を含有する水性分散下引層塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱して該熱可塑性樹脂粒子を融解して下引層を成膜する工程を有し、
該熱可塑性樹脂粒子に対する該金属酸化物粒子の体積比が０．５〜２．０倍であり、
該水性分散下引層塗布液中の該熱可塑性樹脂粒子の体積粒度分布の１０％、５０％、９０％体積に対応する粒子径をそれぞれＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０としたとき、下記式（１）で示される粒度分散係数εが０．２以上１．０以下を満たし、
ε＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０      （１）
該水性分散下引層塗布液中の該金属酸化物粒子の体積粒度分布の５０％体積に対応する粒子径をＤ５０としたとき、該金属酸化物粒子のＤ５０が該熱可塑性樹脂粒子のＤ５０の０．５倍以下であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂粒子のＤ５０が５０〜５００ｎｍである請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂粒子がポリオレフィン樹脂粒子である請求項１又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記塗膜の加熱温度が前記熱可塑性樹脂粒子の融点以上である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、支持体上に下引層と感光層をこの順に有する電子写真感光体を製造する方法であって、水に不溶な熱可塑性樹脂粒子、および金属酸化物粒子を含有する水性分散下引層塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱して該熱可塑性樹脂粒子を融解して下引層を成膜する工程を有し、該熱可塑性樹脂粒子に対する該金属酸化物粒子の体積比が０．５〜２．０倍であり、該水性分散下引層塗布液中の該熱可塑性樹脂粒子の体積粒度分布の１０％、５０％、９０％体積に対応する粒子径をそれぞれＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０としたとき、下記式（１）で示される粒度分散係数εが０．２以上１．０以下を満たし、
ε＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０      （１）
該水性分散下引層塗布液中の該金属酸化物粒子の体積粒度分布の５０％体積に対応する粒子径をＤ５０としたとき、該金属酸化物粒子のＤ５０が該熱可塑性樹脂粒子のＤ５０の０．５倍以下であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち、本発明の電子写真感光体の製造方法は、支持体上に下引層と感光層をこの順に有する電子写真感光体を製造する方法であって、水に不溶な熱可塑性樹脂粒子、および金属酸化物粒子を含有する水性分散下引層塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱して該熱可塑性樹脂粒子を融解して下引層を成膜する工程を有し、該熱可塑性樹脂粒子に対する金属酸化物粒子の体積比が０．５〜２．０倍であり、該水性分散下引層塗布液中の該熱可塑性樹脂粒子の体積粒度分布の１０％、５０％、９０％体積に対応する粒子径をそれぞれＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０としたとき、下記式（１）で示される粒度分散係数εが０．２以上１．０以下を満たし、
ε＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０      （１）
該水性分散下引層塗布液中の該金属酸化物粒子の体積粒度分布の５０％体積に対応する粒子径をＤ５０としたとき、該金属酸化物粒子のＤ５０が該熱可塑性樹脂粒子のＤ５０の０．５倍以下であることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
粒度分散係数εはε＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０と定義され、Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０はそれぞれ水性分散下引層塗布液中の熱可塑性樹脂粒子の体積粒度分布の１０％、５０％、９０％体積に対応する粒子径と定義する。下引層中の熱可塑性樹脂粒子の粒度分散係数εは０．２〜１．０の範囲であるのが好ましい。特に、０．３〜０．５の範囲が更に好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
粒度分散係数εが１．０を超えると、熱可塑性樹脂粒子の体積粒度分布が極めてブロードで粒径のバラツキが大きくなる。この場合、支持体の上に水性分散下引層塗布液を塗布し乾燥工程により下引層を形成する工程において、熱可塑性樹脂粒子間に生じる隙間が大きくなり金属酸化物粒子はその隙間に集中する。このため乾燥工程において熱可塑性樹脂粒子が融解する時、金属酸化物粒子が下引層中に偏っており、下引層に必要な感光層からの電荷の抜けが悪く感光層中に電荷の滞留が起こり、画像弊害が発生する可能性がある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明による電子写真感光体の製造方法は、熱可塑性樹脂粒子の５０％体積であるＤ５０が５０〜５００ｎｍであることが好ましい。この範囲が本発明の効果を発現させるのに好ましい。更に好ましくは２００〜４００ｎｍである。Ｄ５０が５０ｎｍ以下の場合、本発明の効果が十分に発現出来ない可能性がある。Ｄ５０が５００ｎｍ以上の場合、粒子一粒が大きくなり熱可塑性樹脂粒子同士の結着が弱くなり十分な接着性を得られない可能性がある。
本発明による電子写真感光体の製造方法は、水性分散下引層塗布液に含まれる熱可塑性樹脂粒子がポリオレフィン樹脂粒子であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂粒子は電子写真特性、環境変動、及び成膜性も良好なため、電子写真感光体の下引層に適している。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
次に、本発明の水性分散下引層塗布液の製造方法について述べる。熱可塑性樹脂粒子及び金属酸化物粒子を含有する水性分散下引層塗布液を製造する方法は特に限定されないが、金属酸化物粒子の分散性の観点から、熱可塑性樹脂粒子分散液と金属酸化物粒子分散液とを別々に調製しておき、これを混合して得る方法が好ましい。以下、この方法について詳述する。
熱可塑性樹脂粒子分散液の調製方法は、例えば、ポリオレフィン樹脂粒子と、水と、さらに必要に応じて有機溶剤とを密閉可能な容器中で加熱、攪拌する方法を採用することができる。このとき、ポリオレフィン樹脂粒子の形状は特に限定されないが、粒子の分散速度を速めるという点から、粒子径１ｃｍ以下、好ましくは０．８ｃｍ以下の粒状ないしは粉末状のものを用いることが好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
上記のようにして得られるポリオレフィン樹脂粒子分散液は、ポリオレフィン樹脂粒子が水性媒体中に分散され、均一な液状である。均一な液状であるとは、外観上、水性分散体中に沈殿、相分離あるいは皮張りといった、固形分濃度が局部的に他の部分と相違する部分が見いだされない状態にあることをいう。
金属酸化物粒子分散液の調製方法は、たとえば、市販の金属酸化物をボールミル、振動ボールミル、ロールミル、トライター、又は、サンドミル及びコロイドミルで湿式粉砕して分散液を得る。もしくは市販の水性溶媒に分散されているスラリー、ゾル液等をそのまま使用することもできる。また、金属酸化物を加水分解または熱加水分解する方法や、金属イオンを含む酸性溶液をアルカリ加水分解する方法、金属イオンを含む溶液をイオン交換膜やイオン交換樹脂によりイオン交換する方法も用いることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明は、上記のようにして得られた水性分散下引層塗布液を導電性支持体上、または導電層の上に塗布し、加熱融解して成膜して下引層を形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
水性分散下引層塗布液の塗布手段としては、通常、この分野で用いられる方法が適用できるが、浸漬塗布が特に好ましい。
本発明の感光体の製造方法においては、水性分散下引層塗布液の塗布を浸漬塗布で行なう場合には、温度２３℃での相対湿度が６０％以下であり、かつ風速が１ｍ／ｓ以下である環境下に設置された浸漬塗布装置で行なうのが好ましい。
下引層の膜厚としては、０．１〜２０μｍの範囲が好ましい。