(57)【要約】  ここに、以下を含む中速ディーゼルエンジンクランクケース潤滑油組成物：（ａ）主要量の潤滑粘度の油；及び（ｂ）以下を含む銀潤滑性添加剤を０．１〜５．０重量％：  （ｉ）アルコキシル化脂肪アミン又はそれらの塩；  （ｉｉ）アルコキシル化脂肪ジアミン又はそれらの塩；又は  （ｉｉｉ）上記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物、を提供する。  更に、前記潤滑油組成物で中速ディーゼルエンジンを潤滑することを含む、中速ディーゼルエンジン中の銀軸受摩耗と摩擦を低減する方法も提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む中速ディーゼルエンジンクランクケース潤滑油組成物：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油；及び
（ｂ）以下を含む銀潤滑性添加剤を０．１〜５．０重量％：
（ｉ）アルコキシル化脂肪アミン又はそれらの塩；
（ｉｉ）アルコキシル化脂肪ジアミン又はそれらの塩；又は
（ｉｉｉ）上記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物。
【請求項２】
アルコキシル化脂肪アミンが式１である、請求項１の潤滑油組成物：
【化１】
2016537454.tif 000012
ここで、Ｒ１はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；Ｒ２は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；及びここでｘ及びｙは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びｘ＋ｙ≦５０；及び
ここで、アルコキシル化脂肪ジアミンが式２である：
【化２】
2016537454.tif 000013
ここで、Ｒ３はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；各Ｒ４は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；及びＲ５はＣ１〜Ｃ８の２価アルキレンであり；ここでａ＋ｂ＋ｃは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びａ＋ｂ＋ｃ≦５０。
【請求項３】
アルコキシル化脂肪アミン塩が式３である、請求項１の潤滑油組成物：
【化３】
2016537454.tif 000014
ここで、Ｒ１はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；Ｒ２は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；ここでｘ及びｙは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びｘ＋ｙ≦５０；及びここで、Ｚは有機又は無機酸のアニオンであり；及び
ここで、アルコキシル化脂肪ジアミン塩は式４であり：
【化４】
2016537454.tif 000015
ここで、Ｒ３はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；各Ｒ４は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；及びＲ５はＣ１〜Ｃ８の２価アルキレンであり；ここでａ＋ｂ＋ｃは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びａ＋ｂ＋ｃ≦５０；及びここで、Ｚは有機又は無機酸のアニオンである。
【請求項４】
Ｚが、ホスフェート、ホスファイト、ジチオホスフェート、サルフェート、スルホネート、カーボネイト、及び、カルボン酸及び脂肪酸からのアニオンを含む群から選択される、請求項３の潤滑油組成物。
【請求項５】
アルコキシル化脂肪アミンが、プロポキシル化モノアミン、ブトキシル化モノアミン、アルコキシル化アルキルジイソプロパノールアミン、エトキシル化オクタデシルアミンなどのエトキシル化モノアミン、エトキシル化ココアルキルアミン、エトキシル化オレイルアミン、ジエトキシル化オレイルアミン、エトキシル化ソヤアルキルアミン、及びエトキシル化獣脂アルキルアミンを含む群から選択される、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項６】
アルコキシル化脂肪ジアミンが、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２０及びＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２５として一般に公知のトリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−獣脂アルキル−１，３−ジアミンプロパンなどのエトキシル化ジアミンを含む群から選択される、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項７】
アルコキシル化脂肪塩が、ジエトキシル化オレイルアンモニウムビス（２−エチルヘキシル）ホスフェートである、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項８】
銀潤滑性添加剤が、ホスフェート、ホスファイト、ジチオホスフェート、サルフェート、スルホネート、カーボネイト、及び、カルボン酸及び脂肪酸からのアニオンを含む群から選択される有機又は無機アルコキシル化脂肪アミン又はジアミン塩である、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項９】
アルコキシル化脂肪アミン塩の基がアルキル酸性ホスフェート基である、請求項８の潤滑油組成物。
【請求項１０】
アルキル酸性ホスフェート基が、以下の式５及び６によるジアルキルモノ水素ホスフェート又はモノアルキル二水素ホスフェートである、請求項９の潤滑油組成物：
【化５】
2016537454.tif 000016
ここで、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立に、約３〜約４０個の炭素原子を有する線状鎖、分枝鎖アルキル又はアルキル化芳香族である。
【請求項１１】
アルキル酸性ホスフェート基が、以下を含む群から選択される請求項１０の潤滑油組成物：
ジ−２−エチルヘキシル水素ホスフェート、ジヘキシル水素ホスフェート、プロピル二水素ホスフェート、ジプロピル水素ホスフェート、ブチル二水素ホスフェート、ブチル二水素ホスフェート、ジペンチル水素ホスフェート、ヘキシル二水素ホスフェート、ジヘキシル水素ホスフェート、ヘプチル二水素ホスフェート、ジヘプチル水素ホスフェート、オクチル二水素ホスフェート、ジオクチル水素ホスフェート、デシル二水素ホスフェート、ジデシル水素ホスフェート、デシル二水素ホスフェート、ジデシル水素ホスフェートなど。
【請求項１２】
アルコキシル化脂肪アミン又はアルコキシル化脂肪ジアミンが、分枝又は直鎖である飽和又は不飽和Ｃ１２−Ｃ２４アルキルラジカルを含有する、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項１３】
銀潤滑性添加剤が０．２０〜４重量％で存在する、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項１４】
中速ディーゼルエンジンが、鉄道機関車、海洋タグボート及び定置出力エンジンを含む群から選択される、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項１５】
（ａ）主要量の潤滑粘度の油；及び
（ｂ）以下を含む銀潤滑性添加剤を０．１〜５．０重量％：
（ｉ）アルコキシル化脂肪アミン又はそれらの塩；
（ｉｉ）アルコキシル化脂肪ジアミン又はそれらの塩；又は
（ｉｉｉ）上記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物、
を含む潤滑油組成物で中速ディーゼルエンジンを潤滑することを含む、中速ディーゼルエンジン中の銀軸受摩耗と摩擦を低減する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、一般に、クランクケース潤滑油組成物及び中速ディーゼルエンジン中の銀軸受の保護方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
高負荷ディーゼルエンジンは、クランクケース潤滑油を要求し、当該潤滑油は、酸化を安定させる添加剤を含有し及び銀を含む軸受材料に非腐食性である。酸化劣化は望ましくない。なぜなら、エンジン潤滑油の分解を引き起こし得るからである。潤滑油のこの劣化は、粘度の増加、スラッジの形成、及びエンジンデポジットの増加などの派生問題を有する。潤滑油は酸化するので、それは、より酸性になり、及び、軸受材料などのエンジンの金属成分の腐食を引き起こし得る。スラッジなど、酸化を制御するための添加剤の利用に加えて、エンジン運転の間に添加剤それ自身が金属成分に腐食性でないことを確保するよう気を付けなければならない。
【０００３】
中速ディーゼルエンジンは特別である。なぜなら、米国及び他の国で運転されるかなりの数の鉄道ディーゼルエンジンは、銀又は銀の表面を持つ軸受成分を含有するからである。これは特有の問題となる。なぜなら、例えば銅鉛、青銅、アルミニウムなどの他の金属軸受表面を保護するのに有効な軸受保護添加剤の多くは、銀軸受成分を保護するのに有効ではないからである。亜鉛ジチオホスフェートなどの材料の場合、それらは銀又は銀メッキした軸受に対して非常に腐食性である。
【０００４】
燃焼プロセスの間に形成される酸を中和するために、潤滑油中の比較的高いアルカリ度が要求される。しかし、例えば過塩基性フェネート又はスルホネートなどの高アルカリ度に寄与するいくつかの添加剤は、銀に対して攻撃的である。この攻撃的な性質は、エンジンの銀含有成分の過度の腐食又は摩耗という結果になり得る。したがって、銀軸受に対する潤滑油の望ましくない効果に対して保護するための添加剤の複雑なバランスの一部として、中速ディーゼルエンジン用の独特の銀潤滑剤が必要とされる。
【０００５】
多数の特許が銀保護用の潤滑油組成物を開示してきたが、本発明の潤滑油組成物で観察された保護の向上を提供したものは何もない。
【０００６】
ＵＳ特許番号８，０８４，４０４は、アルキル酸性ホスフェートのヒドロカルビルアミン塩及びジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩の混合物を含有する、機関車ディーゼルエンジン用の銀を保護する潤滑油組成物を開示する。アルキル酸性ホスフェートのヒドロカルビルアミン塩上のヒドロカルビルは、脂肪族、脂環式、芳香族又はそれらの混合物でもよい。しかし、アミンがヒドロキシアルキル基を含有するか否かについての教示はない。
【０００７】
ＵＳ特許番号５，９０２，７７６は、特定の構造のチオカルバメート化合物及びホスフェート化合物を含む潤滑油又は機能液組成物を開示する。当該ホスフェート化合物はホスフェートのアンモニウム塩を含む。当該組成物は、一形態では向上した酸化防止特性である向上した耐磨耗特性を持つ特にエンジン潤滑油である潤滑油組成物及び機能液を提供するのに有用である。
【０００８】
ＵＳ特許出願番号２００８０１２５３３６は、使用済の油のリン保持の改善用潤滑組成物、及び、排気ガス用触媒システムにおける触媒非活性化を低減する方法を、開示する。潤滑油組成物は、リン含有添加剤混合物を含有する添加剤組成物及びベースオイルによって提供される。当該リン含有添加剤混合物は、灰含有リン化合物及び無灰リン化合物を含む。無灰リン化合物は、ホスフェートのアミン塩を含む。当該潤滑油組成物は、例えば鉄道ディーゼルエンジンなどのエンジン油潤滑油用に有用である。
【０００９】
ドイツ特許番号ＤＥ  ２，３５７，１９９は、ホスホロチオニック酸トリエステル及びホスフェートエステルから成る潤滑油組成物を開示する。ホスフェートエステルは、リン酸のジエステルを、ある式の一価のＮ含有塩基で中和することによって得ることができる。当該潤滑油添加剤は、耐摩耗特性を有し、そして、銀又はその合金を腐食しない。
【００１０】
欧州特許番号１，２９９，５０９は、潤滑油及び機能液、特に動力伝達流体、例えばギヤオイル、連続可変変速機用流体、及び、電子制御式のコンバーターを備えた特に自動変速機用自動変速機油、の成分として使用される油溶性脂肪アミン及び油溶性脂肪アミドを含む摩擦調整剤添加剤の組合せを開示する。
【００１１】
ＵＳ特許番号５，２８６，３９４は、Ｃｕカルボキシレート及びＮａスルホネート及び摩擦調整剤を含有するクランクケース潤滑油組成物を開示する。摩擦調整剤は、グリセロールモノオレエート、ペンタエリトリトールモノオレエート、オレアミド、ビス（２−ヒドロキシエチル）−オレイルアミン及びココジエタノールアミドから選択される。
【００１２】
ＵＳ特許出願番号２００６００３０４９８は、ヒドロキシル又はアミノ基を含有する界面活性剤、ポリアルケニルアシル化剤、及び基金属錯体を含む、クランクケースエンジン油用潤滑油組成物の配合において使用される潤滑油添加剤濃縮物を開示する。界面活性剤は、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２であるエトキシル化獣脂アミンを含む。
【００１３】
ＵＳ特許番号５，９０６，９６９は、特定の式のモリブデンジチオカルバメート、サリチラートの混合物、一つ以上のスルホネート及びアルキル化（アルコキシ）アミンを含む内燃機関用潤滑油組成物を開示する。アルコキシアミンは、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２又はＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３化合物であることができる。
【００１４】
欧州特許番号０，６３８，１１７は、潤滑組成物の摩擦特性を向上させるためのフェノール化合物及び特定の式のアルコキシル化アミンを含む潤滑油組成物を開示する。当該アミンは、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２又はＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３であることができる。
【００１５】
欧州特許番号０，６４９，４５８は、混合摩擦調整剤と共に潤滑粘度の油を含む自動車エンジン及び変速機用潤滑油組成物を開示する。当該混合摩擦調整剤は、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２又はＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３であってもよい、脂肪酸のポリオール部分エステル及びアルコキシル化ヒドロカルビルアミンの混合物を含む。
【００１６】
日本特許番号２００５１４６０１０は、特定のタイプの無灰酸化防止剤及び／又はアミン化合物を含有する潤滑油組成物を開示する。当該アミン化合物は、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ  Ｏ／１２又はＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３化合物であることができる。当該組成物は、ディーゼルエンジン用に有用であることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、中速ディーゼルエンジンにおける銀軸受を保護するクランクケース潤滑油組成物が所望される。銀軸受を保護するクランクケース潤滑油組成物で中速ディーゼルエンジンを潤滑する方法も所望される。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
発明の概要
本発明の一形態によると、中速ディーゼルエンジン中の摩擦を減らして銀軸受を保護する潤滑油組成物が提供される。更に、中速ディーゼルエンジン中の銀軸受摩耗と摩擦を低減する方法も提供される。
【００１９】
他の要因の中でも、本発明は、中速ディーゼルエンジン中の銀軸受摩耗と摩擦を減らす潤滑油組成物の驚くべき発見に基づく。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
定義：
以下の用語が、明細書中で使用され、そして、他に示されない限り以下の意味を有する。
【００２１】
ここで使用する用語“中速ディーゼルエンジンクランクケース潤滑油組成物”とは、鉄道機関車、海洋タグボート、及び定置出力用途で一般に見つけられるような中速ディーゼルエンジン中で使用されるエンジン油用潤滑油添加剤組成物を言う。
【００２２】
ここで使用する用語“銀保護”とは、中速ディーゼルエンジンクランクケースにおける摩耗に対して銀及び銀メッキした軸受を保護する本発明の中速クランクケース潤滑油組成物の能力を言う。
【００２３】
基油の用語“主要量”とは、基油の量が潤滑油組成物の少なくとも４０ｗｔ％である場合を言う。いくつかの形態では、基油の“主要量”とは、基油の量が、潤滑油組成物の５０ｗｔ％を超える、６０ｗｔ％を超える、７０ｗｔ％を超える、８０ｗｔ％を超える、又は９０ｗｔ％を超えることを言う。
【００２４】
以下の記述において、ここに開示の全ての番号は、単語“約”又は“おおよそ”がそれに関して使用されているか否かにかかわらず、おおよその値である。それらは、１％、２％、５％、又は、時々、１０〜２０％変化することがある。
【００２５】
発明の詳細な記述
一般的に言って、ここに提供するものは、
以下を含む中速ディーゼルエンジンクランクケース潤滑油組成物である：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油；及び
（ｂ）以下を含む銀潤滑性添加剤を０．１〜５．０重量％：
（ｉ）アルコキシル化脂肪アミン又はそれらの塩；
（ｉｉ）アルコキシル化脂肪ジアミン又はそれらの塩；又は
（ｉｉｉ）上記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物。
更に提供するものは、
（ａ）主要量の潤滑粘度の油；及び
（ｂ）以下を含む銀潤滑性添加剤を０．１〜５．０重量％：
（ｉ）アルコキシル化脂肪アミン又はそれらの塩；
（ｉｉ）アルコキシル化脂肪ジアミン又はそれらの塩；又は
（ｉｉｉ）上記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物、
を含む潤滑油組成物で中速ディーゼルエンジンを潤滑することによって、中速ディーゼルエンジン中の銀軸受摩耗と摩擦を低減する方法である。
【００２６】
一形態では、中速ディーゼルエンジンが、鉄道機関車、海洋タグボート及び定置出力エンジンを含む群から選択される。別の形態では、中速ディーゼルエンジンは鉄道機関車エンジンである。別の形態では、中速ディーゼルエンジンは、海洋タグボートエンジンである。別の形態では、中速ディーゼルエンジンは、定置出力エンジンである。
【００２７】
一形態では、中速ディーゼルエンジンは、２５０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍで運転する。
一形態では、中速ディーゼルエンジンクランクケース潤滑油組成物は、中速ディーゼルエンジン中の銀軸受摩耗と摩擦を減らす。
【００２８】
一形態では、アルコキシル化脂肪アミンが式１である；
【化１】
2016537454.tif 000002
ここで、Ｒ１はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；Ｒ２は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキル鎖であり；及びここでｘ及びｙは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びｘ＋ｙ≦５０である。
一形態では、ｘ及びｙは独立にそれぞれ少なくとも１及びｘ＋ｙ≦４０である。他の形態では、ｘ＋ｙは≦３０、≦２０、≦１０、及び≦５である。
【００２９】
別の形態では、アルコキシル化脂肪ジアミンが式２である：
【化２】
2016537454.tif 000003
ここで、Ｒ３はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；各Ｒ４は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；及びＲ５はＣ１〜Ｃ８の２価アルキレンであり；ここでａ＋ｂ＋ｃは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びａ＋ｂ＋ｃ≦５０。
一形態では、ａ及びｂは独立にそれぞれ少なくとも１及びａ＋ｂ＋ｃ≦４０である。他の形態では、ａ＋ｂ＋ｃが≦３０、≦２０、≦１０、及び≦５である。
【００３０】
別の形態では、アルコキシル化脂肪アミン塩が式３である；
【化３】
2016537454.tif 000004
ここで、Ｒ１はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；Ｒ２は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；ここでｘ及びｙは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びｘ＋ｙ≦５０；及びここで、Ｚは有機又は無機酸のアニオンである。
一形態では、ｘ及びｙは独立にそれぞれ少なくとも１及びｘ＋ｙ≦４０である。他の形態では、ｘ＋ｙは≦３０、≦２０、≦１０、及び≦５である。
一形態では、Ｚが、ホスフェート、ホスファイト、ジチオホスフェート、サルフェート、スルホネート、カーボネイト、及び、カルボン酸及び脂肪酸からのアニオンを含む群から選択される。
【００３１】
別の形態では、アルコキシル化脂肪ジアミン塩は式４である：
【化４】
2016537454.tif 000005
ここで、Ｒ３はＣ８〜Ｃ２４の範囲の脂肪族脂肪酸鎖であり；各Ｒ４は独立に水素又はＣ１〜Ｃ８のアルキルであり；及びＲ５はＣ１〜Ｃ８の２価アルキレンであり；ここでａ＋ｂ＋ｃは独立にそれぞれ少なくとも１であり及びａ＋ｂ＋ｃ≦５０；及びここで、Ｚは有機又は無機酸のアニオンである。
一形態では、ａ及びｂは独立にそれぞれ少なくとも１及びａ＋ｂ＋ｃ≦４０である。他の形態では、ａ＋ｂ＋ｃは≦３０、≦２０、≦１０、及び≦５である。
一形態では、Ｚが、ホスフェート、ホスファイト、ジチオホスフェート、サルフェート、スルホネート、カーボネイト、及び、カルボン酸及び脂肪酸からのアニオンを含む群から選択される。
【００３２】
一形態では、適切なアルコキシル化脂肪アミンは、プロポキシル化モノアミン、ブトキシル化モノアミン、アルコキシル化アルキルジイソプロパノールアミン、エトキシル化オクタデシルアミンなどのエトキシル化モノアミン、エトキシル化ココアルキルアミン、エトキシル化オレイルアミン、ジエトキシル化オレイルアミン、エトキシル化ソヤアルキルアミン、及びエトキシル化獣脂アルキルアミンを含む。
一形態では、適切なアルコキシル化脂肪ジアミンは、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／１３、Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２０及びＥｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎ  Ｔ／２５として一般に公知であり、（エトキシル化Ｎ−獣脂−１，３−ジアミノプロパンとしても公知の）トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−獣脂アルキル−１，３−ジアミンプロパンなどのエトキシル化ジアミンを含む。
一形態では、銀潤滑性添加剤は、ホスフェート、ホスファイト、ジチオホスフェート、サルフェート、スルホネート、カーボネイト、及び、カルボン酸及び脂肪酸からのアニオンを含む群から選択される有機又は無機アルコキシル化脂肪アミン又はジアミン塩である。
【００３３】
一形態では、アルコキシル化脂肪アミン又はジアミン塩の基がアルキル酸性ホスフェート基である。別の形態では、アルキル酸性ホスフェート基が、以下の式５及び６によるジアルキルモノ水素ホスフェート又はモノアルキル二水素ホスフェートである：
【化５】
2016537454.tif 000006
ここで、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立に、約３〜約４０個の炭素原子を有する線状鎖、分枝鎖アルキル又はアルキル化芳香族基である。
【００３４】
別の形態では、アルキル酸性ホスフェート基が、以下を含む群から選択される：
ジ−２−エチルヘキシル水素ホスフェート、ジヘキシル水素ホスフェート、プロピル二水素ホスフェート、ジプロピル水素ホスフェート、ブチル二水素ホスフェート、ブチル二水素ホスフェート、ジペンチル水素ホスフェート、ヘキシル二水素ホスフェート、ジヘキシル水素ホスフェート、ヘプチル二水素ホスフェート、ジヘプチル水素ホスフェート、オクチル二水素ホスフェート、ジオクチル水素ホスフェート、デシル二水素ホスフェート、ジデシル水素ホスフェート、デシル二水素ホスフェート、ジデシル水素ホスフェートなど。
【００３５】
一形態では、アルコキシル化脂肪塩が、ジエトキシル化オレイルアンモニウムビス（２−エチルヘキシル）ホスフェートである。
一形態では、アルコキシル化脂肪アミン又はアルコキシル化脂肪ジアミンが、分枝又は直鎖である飽和又は不飽和Ｃ１２−Ｃ２４アルキルラジカルを含有する。一形態では、当該飽和又は不飽和アルキルラジカルは、１４〜２０個の炭素原子を含有する。一形態では、当該飽和又は不飽和アルキルラジカルは、１６〜１８個の炭素原子を含有する。
一形態では、銀潤滑性添加剤が０．２０〜４重量％で存在する。一形態では、銀潤滑性添加剤が０．２０〜３重量％で存在する。一形態では、銀潤滑性添加剤が、０．２０〜２重量％で存在する。一形態では、銀潤滑性添加剤が、０．２０〜１重量％で存在する。
【００３６】
一形態では、アルコキシル化脂肪アミン、アルコキシル化脂肪ジアミン、又はそれらの塩は、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルアミン化合物である。別の形態では、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルアミン化合物は、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルモノアミン又はジアミン又はそれらの塩である。そのようなＮ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルモノアミン又はジアミン又はそれらの塩は、ヤシ油、牛脂、大豆油及びパームナッツ油から導かれるラウリン、カプリン、カプリル、カプリル／カプリン、デカノイック、ミリスチン、パルミチン、ステアリン、イソステアリン、オレイン、リノール、オクチデカノイック、２−ヘプチルウンデカノイック、及びＮ−ヒドロキシアルキル置換脂肪モノアミン又はジアミン又はそれらの塩から導かれる。それらの中で、オレイル及び牛脂からのそれらが好ましい。
典型的に、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルモノアミン又はジアミンは、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから市販されている。
一形態ではＮ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルモノアミン又はジアミン又はそれらの塩は、ジエトキシル化又はポリオキシエチレンモノアミン又はジアミン又はそれらの塩である。適切なアミン化合物の特定のサンプルは、ジエトキシル化ココアミン、ジエトキシル化獣脂アミン、ジエトキシル化ソイアミン、ジエトキシル化オレイルアミン、ポリオキシエチレンココアミン、ポリオキシエチレン獣脂アミン、ポリオキシエチレンソイアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミンなどを含む。
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルアミン化合物は、当技術分野で周知の方法によって調製してもよい。アルキルアルカノールアミンは、米国特許Ｎｏ．４，０８５，１２６；米国特許Ｎｏ．７，４７９，４７３及び当技術分野で周知の他の方法によって調製してもよく；又は、それらはＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入してもよい。
【００３７】
一形態では、銀潤滑性添加剤は、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換ヒドロカルビルアミン又はジアミン化合物のヒドロカルビルアミン塩であり、ここで、当該塩の基はアルキル酸性ホスフェート基である。アルキル酸性ホスフェートは、以下の式を有するジアルキルモノ水素ホスフェート及びモノアルキル二水素ホスフェートを含むことができる：
【化６】
2016537454.tif 000007
ここで、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立に、約３〜約４０個の炭素原子を有する線状鎖、分枝鎖アルキル又はアルキル化芳香族である。
【００３８】
本発明のヒドロカルビルアミンを製造するために使用してもよいアルキル酸性ホスフェートの例は、プロピル二水素ホスフェート、ジプロピル水素ホスフェート、ブチル二水素ホスフェート、ブチル二水素ホスフェート、ジペンチル水素ホスフェート、ヘキシル二水素ホスフェート、ジヘキシル水素ホスフェート、ヘプチル二水素ホスフェート、ジヘプチル水素ホスフェート、オクチル二水素ホスフェート、ジオクチル水素ホスフェート、デシル二水素ホスフェート、ジデシル水素ホスフェート、デシル二水素ホスフェート、ジデシル水素ホスフェートなどである。好ましくは、ヒドロカルビルアミン塩は、ジヘキシル水素ホスフェートである。
【００３９】
多くの場合、キャリア液体内で本発明の潤滑油溶性添加剤組成物の濃縮物を形成することが有利かもしれない。これらの添加剤濃縮物は、取り扱い、輸送し、及び最終的には潤滑油ベースオイル中にブレンドして完成潤滑油を提供する便利な方法を提供する。一般に、本発明の潤滑油溶性添加剤濃縮物は、それだけで完成潤滑油としては使用できないし適切でもない。むしろ、当該潤滑油溶性添加剤濃縮物は、潤滑油基油ストックとブレンドされて完成潤滑油を提供する。キャリア液体が本発明の潤滑油溶性添加剤の溶解度を容易に高めて、潤滑油基油ストック中に易溶性の油添加剤濃縮物を提供するのが望ましい。更に、キャリア液体は、例えば、高揮発性、高粘度、及びヘテロ原子などの不純物を含むいかなる望ましくない特徴も、潤滑油基油ストックに及びこうして最終的には完成潤滑油には、導入しないことが望ましい。したがって本発明は、合計濃縮物に基づいて、２．０〜９０重量％の本発明の油溶性添加剤組成物と不活性キャリア流体とを含む油溶性添加剤濃縮物組成物を更に提供する。不活性キャリア流体は、潤滑油でもよい。
【００４０】
これらの濃縮物は普通、約２．０％〜約９０重量％、好ましくは１０％〜５０重量％の本発明の油溶性添加剤組成物を含有し、そして、当技術分野で公知の及び以下に記載の一つ以上の他の添加剤を更に含有してもよい。濃縮物の残りは実質的に不活性なキャリア液体である。
【００４１】
潤滑粘度の油
ここに開示された潤滑油組成物は、少なくとも１つの潤滑粘度の油を一般に含む。当業者に公知のいかなる基油も、ここに開示の潤滑粘度の油として使用できる。当該潤滑油組成物を調製するために適切ないくつかの基油は、Mortier et al., “Chemistry and Technology of Lubricants,” 2nd Edition, London, Springer, Chapters 1 and 2 (1996); and A. Sequeria, Jr., “Lubricant Base Oil and Wax Processing,” New York, Marcel Decker, Chapter 6, (1994); and D. V. Brock, Lubrication Engineering, Vol. 43, pages 184-5, (1987)に記載されてきており、それらの全ては参照としてここに取り込まれる。一般に、潤滑油組成物中の基油の量は、潤滑油組成物の合計重量に基づいて、約７０〜約９９．５ｗｔ％でもよい。いくつかの形態では、潤滑油組成物中の基油の量は、潤滑油組成物の合計重量に基づいて、約７５〜約９９ｗｔ％、約８０〜約９８．５ｗｔ％、又は約８０〜約９８ｗｔ％である。
【００４２】
ある形態では、基油は、いかなる天然又は合成潤滑基油フラクションであるか又はそれを含む。合成油のいくつかの非限定的な例は、エチレンなどの少なくとも１つのアルファオレフィンの重合から調製された、又は、フィッシャー・トロプシュプロセスなどの一酸化炭素及び水素ガスを使用する炭化水素合成手順から調製された、ポリアルファオレフィン又はＰＡＯなどの油を含む。ある形態では、基油は、一つ以上の重質フラクションを、基油の合計重量に基づき約１０ｗｔ％未満含む。重質フラクションとは、１００℃で少なくとも約２０ｃＳｔの粘度を有する潤滑油フラクションを言う。ある形態では、重質フラクションは、１００℃で少なくとも約２５ｃＳｔ又は少なくとも約３０ｃＳｔの粘度を有する。更なる形態では、基油中の一つ以上の重質フラクションの量は、基油の合計重量に基づき、約１０ｗｔ％未満、約５ｗｔ％未満、約２．５ｗｔ％未満、約１ｗｔ％未満、又は約０．１ｗｔ％未満である。次の更なる形態では、基油は、何の重質フラクションも含まない。
【００４３】
ある形態では、潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油を含む。いくつかの形態では、基油は、１００℃で約２．５センチストークス（ｃＳｔ）〜約２０ｃＳｔ、約５センチストークス（ｃＳｔ）〜約２０ｃＳｔ、約７ｃＳｔ〜約１６ｃＳｔ、又は約９ｃＳｔ〜約１５ｃＳｔの運動粘度を有する。ここに開示の潤滑油組成物又はベースオイル（基油）の運動粘度は、参照としてここに取り込まれるＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定できる。
【００４４】
他の形態では、基油は、ベースストック又はベースストックのブレンドであるか又はそれらを含む。更なる形態では、当該ベースストックは、蒸留、溶剤精製、水素プロセシング、オリゴメリゼーション、エステル化、及び再精製を含むがそれらに限定されない種々の異なるプロセスを使用して製造される。いくつかの形態では、当該ベースストックは、再精製ストックを含む。更なる形態では、再精製ストックは、製造、汚染、又は以前の使用を通して導入される材料が実質的にないべきである。
【００４５】
いくつかの形態では、基油は、参照としてここに取り込まれる、the American Petroleum Institute (API) Publication 1509, Fourteen Edition, December 1996 (i.e., API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils)で特定された一つ以上のＧｒｏｕｐｓ  Ｉ−Ｖの一つ以上のベースストックを含む。当該ＡＰＩガイドラインは、種々の異なるプロセスを使用して製造してもよい潤滑油成分としてベースストックを定義する。Ｇｒｏｕｐｓ  Ｉ，ＩＩ及びＩＩＩベースストックは、それぞれ、特定の範囲の飽和量、硫黄含量及び粘度指数を持つ鉱油である。Group  ＩＶベースストックは、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である。Group  Ｖベースストックは、GroupＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、又はＩＶに含まれない全ての他のベースストックを含む.
【００４６】
Ｇｒｏｕｐ  Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩベースストックの飽和レベル、硫黄レベル及び粘度指数は、以下の表１にリストされる。
【００４７】
【表１】
2016537454.tif 000008
【００４８】
いくつかの形態では、基油は、Ｇｒｏｕｐ  Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖの一つ以上のベースストック又はそれらの組合せを含む。他の形態では、基油は、Ｇｒｏｕｐ  ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの一つ以上のベースストック又はそれらの組合せを含む。更なる形態では、基油は、Ｇｒｏｕｐ  ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの一つ以上のベースストック又はそれらの組合せを含み、ここで、基油は、１００℃で約５センチストークス（ｃＳｔ）〜約２０ｃＳｔ、約７ｃＳｔ〜約１６ｃＳｔ、又は約９ｃＳｔ〜約１５ｃＳｔの運動粘度を有する。
【００４９】
基油は、潤滑粘度の天然油、潤滑粘度の合成油及びそれらの混合物から成る群から選択されてもよい。いくつかの形態では、基油は、クルードの芳香族及び極性成分を（溶剤抽出というよりむしろ）水素化分解することによって製造される水素化分解ベースストックと同様に、合成ロウ及びスラックワックスの異性化によって得られるベースストックを含む。他の形態では、潤滑粘度の基油は、動物油、植物油、鉱油などの天然油、石炭又はシェールから導かれた油、及びそれらの組合せを含む。動物油のいくつかの非限定的な例は、骨油、ラノリン、魚油、ラード油、イルカ油、シール油、サメ肝油、獣脂油、及び鯨油を含む。植物油のいくつかの非限定的な例は、ヒマシ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ナタネ油、コーン油、ゴマ油、綿実油、大豆油、ヒマワリ油、べニバナ油、大麻油、アマニ油、キリ油、オイチシカ油、ホホバ油、及び草原フォーム油を含む。そのような油は、部分的に又は十分に水素化されてもよい。鉱油のいくつかの非限定的な例は、Ｇｒｏｕｐｓ  Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩベースストック、液化石油及びパラフィン系、ナフテン系又は混合パラフィン系−ナフテン系タイプの溶媒処理又は酸処理鉱油を含む。いくつかの形態では、鉱油はニート又は低粘度鉱油である。
【００５０】
いくつかの形態では、潤滑粘度の合成油は、重合及び共重合オレフィン、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィドだけでなく、それらの誘導体、類似物及びそれらの同族体などの炭化水素油及びハロ置換炭化水素油を含む。他の形態では、合成油は、アルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー及びそれらの誘導体を含み、ここで末端ヒドロキシル基はエステル化、エーテル化などによって変性されていることができる。更なる形態では、合成油は、種々のアルコールとのジカルボン酸のエステルを含む。ある形態では、合成油は、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸及びポリオール及びポリオールエーテルから製造されるエステルを含む。更なる形態では、合成油は、トリ−ｎ−ブチルホスフェート及びトリイソブチルホスフェートなどのトリアルキルホスフェートエステル油を含む。
【００５１】
いくつかの形態では、潤滑粘度の合成油は、（ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、ポリアリールオキシ−シロキサンオイル及びシリケートオイルなどの）シリコンベースのオイルを含む。他の形態では、合成油は、リン含有酸の液体エステル、重合体のテトラヒドロフラン、ポリアルファオレフィンなどを含む。
【００５２】
ワックスの水素化異性化から導かれた基油も、単独で又は前述の天然及び／又は合成基油との組合せでのいずれかで使用してもよい。そのようなワックス異性油は、水素化異性化触媒上での天然又は合成ロウ又はそれらの混合物の水素化異性化によって製造される。
【００５３】
更なる形態では、基油はポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を含む。一般的に言って、ポリアルファオレフィンは、約２〜約３０、約４〜約２０、又は約６〜約１６個の炭素原子を有するアルファオレフィンから導かれてもよい。適切なポリアルファオレフィンの非限定的な例は、オクテン、デセン、それらの混合物などから導かれたものを含む。これらのポリアルファオレフィンは、１００℃で約２〜約１５、約３〜約１２、又は約４〜約８センチストークスの粘度を有してもよい。ある場合に、ポリアルファオレフィンは、鉱油などの他のベースオイルと一緒に使用してもよい。
【００５４】
更なる形態では、基油は、ポリアルキレングリコール又はポリアルキレングリコール誘導体を含み、ここで、ポリアルキレングリコールの末端ヒドロキシル基は、エステル化、エーテル化、アセチル化などによって変性されていてもよい。適切なポリアルキレングリコールの非限定的な例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピレングリコール、及びそれらの組合せを含む。適切なポリアルキレングリコール誘導体の非限定的な例は、ポリアルキレングリコールのエーテル（例えば、ポリイソプロピレングリコールのメチルエーテル、ポリエチレングリコーのジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、ポリアルキレングリコールのモノ及びポリカルボン酸エステル、及びそれらの組合せを含む。ある場合に、ポリアルキレングリコール又はポリアルキレングリコール誘導体は、ポリアルファオレフィン及び鉱油などの他のベースオイルと一緒に使用してもよい。
【００５５】
更なる形態では、基油は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）の、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのいかなるエステルを含む。それらのエステルの非限定的な例は、ジブチルアジビン酸、ジ（２−エチルヘキシル）セバシン酸、ジ−ｎ−ヘキシルフマル酸、ジオクチルセバシン酸、ジイソオクチルアゼライン酸、ジイソデシルアゼライン酸、ジオクチルフタル酸、ジデシルフタル酸、ジエイコシルセバシン酸、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステルなどを含む。
【００５６】
更なる形態では、基油は、フィッシャー・トロプシュプロセスによって調製される炭化水素を含む。フィッシャー・トロプシュプロセスは、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用して水素及び一酸化炭素を含有するガスから炭化水素を調製する。これらの炭化水素は、ベースオイルとして有用であるために更にプロセシングを要求してもよい。例えば、当該炭化水素は、当業者に公知のプロセスを使用して脱ろう、水素化異性化、及び／又は水素化分解されてもよい。
【００５７】
更なる形態では、基油は、未精製油、精製油、再精製油、又はそれらの混合物を含む。未精製油は、更なる精製処理なしに天然又は合成源から直接得られるものである。未精製油の非限定的な例は、乾留操作から直接得られるシェール油、一次蒸留から直接得られる石油、及び、エステル化プロセスから直接得られそして更なる処理なしに使用されるエステル油を含む。精製油は、一つ以上の精製プロセスによって更に処理されて一つ以上の特性を改善したことを除いて、未精製油と同様である。多くのそのような精製プロセスは、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、ろ過、パーコレイションなど、当業者に公知である。再精製油は、精製油を得るために使用したものと同様の精製油プロセスに適用することによって得られる。そのような再精製油は、再生又は再処理油としても公知であり、そして、しばしば、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去に向けられたプロセスによって更に処理される。
【００５８】
追加の潤滑油添加剤
場合により、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油組成物のいかなる望ましい特性を改善又は与えることができる添加剤又は調整剤（以後“添加剤”と表す）を少なくとも更に含んでもよい。当業者に公知のいかなる添加剤も、ここに開示の潤滑油組成物中で使用してもよい。いくつかの適切な添加剤は、参照としてここに取り込まれる、Mortier et al., “Chemistry and Technology of Lubricants,” 2nd Edition, London, Springer, (1996); and Leslie R. Rudnick, “Lubricant Additives: Chemistry and Applications,” New York, Marcel Dekker (2003)に記載されてきた。
【００５９】
いくつかの形態では、添加剤は、酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、錆止め剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、発泡防止剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食抑制剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択できる。種々の添加剤は公知であり市販されている。これらの添加剤又はそれらの類似の化合物は、普通のブレンド手順によって本発明の潤滑油組成物の調製のために使用してもよい。
【００６０】
酸化防止剤の例は、アミン系、例えば、ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチル−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（アルキルフェニル）アミン；及びアルキル化フェニレン−ジアミン；フェノール系、例えば、ＢＨＴ、立体障害アルキルフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−オクチル−３−プロパノイック）フェノールなど；及びそれらの混合物を含むが、それらに限定されない。
【００６１】
耐摩耗剤の例は、以下を含むが、それらに限定されない：亜鉛ジアルキルジチオホスフェート及び亜鉛ジアリールジチオホスフェート、例えば、Lubrication Science 4-2 January 1992に見られるBorn et al. entitled “Relationship between Chemical Structure and Effectiveness of some Metallic Dialkyl- and Diaryl-dithiophosphates in Different Lubricated Mechanisms”の文献に記載のもの（例えばpages 97-100を参照）；アリールホスフェート及びホスファイト、硫黄含有エステル、ホスホ硫黄化合物、金属又は無灰ジチオカルバメート、キサンテート、アルキルスルフィドなど及びそれらの混合物。
【００６２】
無灰分散剤の代表例は、アミン、アルコール、アミド、又は架橋基を介してポリマーバックボーンに付いたエステル極性部位を含むが、それらに限定されない。本発明の無灰分散剤は、例えば、以下から選択してもよい：油溶性塩、エステル、アミノエステル、アミド、イミド、及び長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸のオキサゾリン又はそれらの無水物；直接付いたポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素、長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；及びポリアルキレンポリアミン及びホルムアルデヒドで長鎖置換フェノールを縮合することによって形成されたマンニッヒ反応生成物。
【００６３】
カルボン酸分散剤は、窒素含有化合物（アミンなど）、有機ヒドロキシ化合物（一価及び多価アルコールを含む脂肪族化合物、又はフェノール及びナフトールを含む芳香族化合物など）、及び／又はベーシック無機材料と、少なくとも約３４個で好ましくは少なくとも約５４個の炭素原子を含むカルボン酸アシル化剤（酸、無水物、エステルなど）の反応生成物である。これらの反応生成物は、イミド、アミド、エステル、及び塩を含む。
【００６４】
スクシンイミド分散剤は、カルボン酸分散剤のタイプである。それらは、有機ヒドロキシ化合物と、又は窒素原子に付いた少なくとも１個の水素原子を含むアミンと、又は当該ヒドロキシ化合物とアミンの混合物と、ヒドロカルビル置換コハクアシル化剤との反応によって製造される。用語「コハクアシル化剤」（コハク酸アシル化剤）とは、炭化水素置換コハク酸又はコハク酸を製造する化合物を言うが、後者は酸それ自身を包含する。そのような材料は、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）及びハロゲン化物を典型的に含む。
【００６５】
コハクベース分散剤（コハク酸系分散剤）は、各種の化学構造を有する。コハクベース分散剤の１つのクラスは、式７によって表わされてもよい：
【化７】
2016537454.tif 000009
ここでそれぞれのＲ９は、独立に、ポリオレフィン誘導基などのヒドロカルビル基である。典型的に、当該ヒドロカルビル基は、ポリイソブテニル基などのアルケニル基である。別の方法で表現すると、Ｒ９基は、約４０〜約５００個の炭素原子を含有でき、及びこれらの原子は脂肪族の形で存在してもよい。Ｒ１０はアルキレン基であり、一般にエチレン（Ｃ２Ｈ４）基であり；及びｐは１〜１１である。スクシンイミド分散剤の例は、例えば、Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏｓ．３，１７２，８９２、４，２３４，４３５及び６，１６５，２３５に記載のものを含む。
【００６６】
置換基が誘導されるポリアルケンは、典型的に、普通は２〜６個の炭素原子であるが２〜約１６個の炭素原子の重合性オレフィンモノマーのホモポリマー及びインターポリマー（共重合体）である。コハクアシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミン又はポリアミンであることができる。
【００６７】
スクシンイミド分散剤は、窒素機能性がアミン、アミン塩、アミド、イミダゾリンだけでなくそれらの混合物の形でもよいけれども、普通は大部分イミド機能性の形で窒素を含有するので、それ自体に言及する。スクシンイミド分散剤を調製するために、一つ以上のコハク酸製造化合物及び一つ以上のアミンが加熱され、そして、場合により実質的に不活性な有機液体溶媒／希釈剤の存在下に、典型的に水が除去される。反応温度は、約８０℃から、典型的に約１００℃〜約３００℃の間である生成物又は混合物の分解温度までの範囲であることができる。本発明のスクシンイミド分散剤を調製する手順の追加の詳細及び例は、例えば、Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏｓ．３，１７２，８９２、３，２１９，６６６、３，２７２，７４６、４，２３４，４３５、６，１６５，２３５及び６，４４０，９０５に記載されたものを含む。
【００６８】
適切な無灰分散剤は、好ましくはポリアルキレンポリアミンである、比較的高い分子量の脂肪族ハロゲン化物及びアミンの反応生成物である、アミン分散剤もまた含んでもよい。そのようなアミン分散剤の例は、例えば、Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏｓ．３，２７５，５５４、３，４３８，７５７、３，４５４，５５５及び３，５６５，８０４に記載のものを含む。
【００６９】
適切な無灰分散剤は、アルデヒド（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポリアルキレンポリアミン）とアルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールの反応生成物である、「マンニッヒ分散剤」を更に含んでもよい。そのような分散剤の例は、例えば、Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏｓ．３，０３６，００３、３，５８６，６２９、３，５９１，５９８及び３，９８０，５６９に記載のものを含む。
【００７０】
適切な無灰分散剤は、例えば、Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏｓ．４，６１２，１３２及び４，７４６，４４６に開示のボレート又はエチレンカーボネイトを含む後処理プロセスだけでなく他の後処理プロセスなど、後処理スクシンイミドなどの後処理無灰分散剤でもよい。当該カーボネイト処理アルケニルスクシンイミドは、約４５０〜約３０００、好ましくは約９００〜約２５００、より好ましくは約１３００〜約２４００、及び最も好ましくは約２０００〜約２４００の分子量だけでなくこれらの分子量の混合物を有するポリブテンから導かれたポリブテンスクシンイミドである。
【００７１】
無灰分散剤は、内容が参照としてここに取り込まれるＵ．Ｓ．特許Ｎｏ．５，７１６，９１２に開示されたものなどの、ポリアミン、及びオレフィン及び不飽和酸性試薬の不飽和酸性試薬コポリマー、ポリブテンコハク酸誘導体の混合物を、反応条件下に反応させることによって、調製できる。
【００７２】
適切な無灰分散剤は、極性置換を含有するモノマーと、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテル及び高分子量オレフィンなどの油溶化モノマーのインターポリマーである、重合体でもよい。重合体分散剤の例は、例えば、Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏｓ．３，３２９，６５８；３，４４９，２５０及び３，６６６，７３０に記載のものを含む。
【００７３】
一般に、一つ以上の無灰分散剤は、潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の合計重量に基づいて、約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の範囲の量で存在する。
【００７４】
金属洗浄剤の代表例は、スルホネート、アルキルフェネート、硫化アルキルフェネート、カルボキシレート、サリチラート、ホスホネート、及びホスフィネートを含む。市販の生成物は、中性又は過塩基性として一般に言及される。過塩基性金属洗浄剤は、炭化水素、洗剤酸、例えば：スルホン酸、アルキルフェノール、カルボキシレートなど、金属オキシド又は水酸化物（例えばカルシウムオキシド又はカルシウム水酸化物）及びキシレン、メタノール及び水などのプロモーターの混合物をカーボネイト化することによって一般に製造される。例えば、過塩基性カルシウムスルホネートを調製するために、炭酸化において、カルシウムオキシド又は水酸化物は、ガス状二酸化炭素と反応してカルシウムカーボネイトを形成する。スルホン酸は過剰のＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）２で中和されてスルホネートを形成する。
【００７５】
適切な洗浄剤の他の例は、ホウ素化スルホネートを含む。一般的に言って、ここで使用するホウ素化スルホネートは、当技術分野で公知のいかなるホウ素化スルホネートであることができる。ここで使用するホウ素化スルホネートは、約１０〜約５００の全塩基価（全アルカリ価）（ＴＢＮ）を有することができる。一形態では、ホウ素化スルホネートは約１０〜約１００のＴＢＮを有する。一形態では、ホウ素化スルホネートは、約１００〜約２５０のＴＢＮを有する。一形態では、ホウ素化スルホネートは、約２５０〜約５００のＴＢＮを有する。
【００７６】
ホウ素化アルカリ土類金属スルホネートは、例えばＵ．Ｓ．特許出願公開Ｎｏ．２００７０１２３４３７に開示されたような当技術分野で公知の方法によって調製でき、その内容は参照としてここに取り込まれる。例えば、ホウ素化アルカリ土類金属スルホネートは、以下のやり方で調製される：（ａ）（ｉ）少なくとも１つの油溶性スルホン酸又はアルカリ土類金属スルホネート塩又はそれらの混合物；（ｉｉ）少なくとも１つのアルカリ土類金属源；及び（ｉｉｉ）少なくとも１つのホウ素源、（ｉｖ）少なくとも１つの炭化水素溶媒の存在下；及び（ｖ）ホウ素源に対して、０〜１０モル％未満の、ホウ素源以外の過塩基酸、を反応させること；及び（ｂ）反応の水及び（ｉｖ）を蒸留するための（ｉｖ）の蒸留温度よりも高い温度に、（ａ）の反応生成物を加熱すること。
【００７７】
金属含有又は灰形成洗浄剤は、デポジットを減らすか又は除去する洗浄剤として、及び、酸中和剤又は錆止め剤としての両方として機能し、それによって摩耗及び腐食を低減しそしてエンジン寿命を伸ばす。洗浄剤は、長い疎水性テールを持つ極性ヘッドを一般に含む。極性ヘッドは、酸性有機化合物の金属塩を含む。当該塩は、通常の又は中性の塩として普通に記載される場合には金属の実質的な化学量論量を含有してもよく、そして、０〜約８０の全アルカリ価又はＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定できる）を典型的に有するであろう。過剰の金属化合物（例えば、オキシド又は水酸化物）を酸性ガス（例えば、二酸化炭素）に反応させることによって大量の金属塩基を組込んでもよい。得られる過塩基性洗浄剤は、金属塩基（例えば、カーボネイト）ミセルの外層として、中和された洗浄剤を含む。そのような過塩基性洗浄剤は、約１５０以上のＴＢＮを有してもよく、そして、典型的に約２５０〜約４５０以上のＴＢＮを有するであろう。
【００７８】
使用できる洗浄剤は、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムなどの特にアルカリ又はアルカリ土類金属である金属の、油溶性中性及び過塩基性スルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチラート、及びナフテネート及び他の油溶性カルボキシレートを含む。最も一般に使用される金属は、潤滑油中に使用される洗浄剤中に存在してもよいカルシウム及びマグネシウム、及びカルシウム及び／又はマグネシウムとナトリウムとの混合物である。特に都合の良い金属洗浄剤は、約２０〜約４５０のＴＢＮを有する中性及び過塩基性カルシウムスルホネート、約５０〜約４５０のＴＢＮを有する中性及び過塩基性カルシウムフェネート及び硫化フェネート及び約２０〜約４５０のＴＢＮを有する中性及び過塩基性マグネシウム又はカルシウムサリチラートである。過塩基性又は中性又はその両方であろうと、洗浄剤の組合せを使用してもよい。
【００７９】
一形態では、洗浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の一つ以上のアルカリ又はアルカリ土類金属塩でもよい。適切なヒドロキシ芳香族化合物は、１〜４個、及び好ましくは１〜３個のヒドロキシル基を有する単核のモノヒドロキシ及びポリヒドロキシ芳香族炭化水素を含む。適切なヒドロキシ芳香族化合物は、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどを含む。好ましいヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。
【００８０】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩のアルキル置換部位は、約１０〜約８０個の炭素原子を有するアルファオレフィンから導かれる。使用するオレフィンは、線状又は分枝でもよい。オレフィンは、線状オレフィンの混合物、異性化線状オレフィンの混合物、分枝オレフィンの混合物、部分的に分枝の線状の混合物又は前記のいずれかの混合物であってもよい。
【００８１】
一形態では、使用できる線状オレフィンの混合物は、分子当り約１２〜約３０個の炭素原子を有するオレフィンから選択されるノルマルアルファオレフィンの混合物である。一形態では、ノルマルアルファオレフィンは、少なくとも１つの固体又は液体触媒を使用して異性化される。
【００８２】
別の形態では、当該オレフィンは、すなわちプロピレンの重合から導かれた分枝鎖オレフィンである、約２０〜約８０個の炭素原子を有する分枝オレフィン系プロピレンオリゴマー又はそれらの混合物である。当該オレフィンは、ヒドロキシ基、カルボン酸基、ヘテロ原子などの他の官能基で置換されてもよい。一形態では、当該分枝オレフィン系プロピレンオリゴマー又はそれらの混合物は、約２０〜約６０個の炭素原子を有する。一形態では、当該分枝オレフィン系プロピレンオリゴマー又はそれらの混合物は、約２０〜約４０個の炭素原子を有する。
【００８３】
一形態では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸洗浄剤のアルカリ土類金属塩のアルキル基などのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩の中に含有するアルキル基の少なくとも約７５モル％（例えば、少なくとも約８０モル％、少なくとも約８５モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、又は少なくとも約９９モル％）は、Ｃ２０以上である。別の形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、アルキル基が少なくとも７５モル％のＣ２０以上のノルマルアルファオレフィンを含有するノルマルアルファオレフィンの残基であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸から導かれたアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩である。
【００８４】
別の形態では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩のアルキル基などのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩の中に含有するアルキル基の少なくとも約５０モル％（例えば、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約８５モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、又は少なくとも約９９モル％）は、約Ｃ１４〜約Ｃ１８である。
【００８５】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の得られるアルカリ又はアルカリ土類金属塩は、オルト及びパラ異性体の混合物であろう。一形態では、生成物は、約１〜９９％オルト異性体及び９９〜１％パラ異性体を含有するであろう。別の形態では、生成物は、約５〜７０％オルト及び９５〜３０％パラ異性体を含有するであろう。
【００８６】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は中性又は過塩基性であることができる。一般に、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の過塩基性アルカリ又はアルカリ土類金属塩は、塩基源（例えば、石灰）及び酸性の過塩基化化合物（例えば、二酸化炭素）の添加などのプロセスによってアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩のＴＢＮが増加したものである。
【００８７】
過塩基性塩は、低過塩基性、例えば約１００未満のＴＢＮを有する過塩基性塩、でもよい。一形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは、約５〜約５０でもよい。別の形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは、約１０〜約３０でもよい。更に別の形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは、約１５〜約２０でもよい。
【００８８】
過塩基性洗浄剤は、中過塩基性、例えば約１００〜約２５０のＴＢＮを有する過塩基性塩、でもよい。一形態では、中過塩基性塩のＴＢＮは、約１００〜約２００でもよい。別の形態では、中過塩基性塩のＴＢＮは、約１２５〜約１７５でもよい。
過塩基性洗浄剤は、高過塩基性、例えば約２５０を超えるＴＢＮを有する過塩基性塩、でもよい。一形態では、高過塩基性塩のＴＢＮは、約２５０〜約４５０でもよい。
【００８９】
スルホネートは、芳香族炭化水素のアルキル化によって又は石油の分留から得られるものなどのアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって典型的に得られるスルホン酸から調製されてもよい。例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することによって得られるものを含む。アルキル化は、約３〜７０個を超える炭素原子を有するアルキル化剤で触媒の存在下に実施してもよい。アルカリールスルホネートは、アルキル置換芳香族部位当り約９〜約８０個以上の炭素原子、好ましくは約１６〜約６０個の炭素原子を普通含有する。
【００９０】
油溶性スルホネート又はアルカリールスルホン酸は、酸化物、水酸化物、アルコキシド、カーボネイト、カルボキシレート、スルフィド、水硫化物、ナイトレート及びボレートで中和してもよい。金属化合物の量は、最終生成物の所望のＴＢＮを顧慮して選択されるが、典型的には、化学量論的に必要なものの約１００〜約２２０ｗｔ％の範囲である（好ましくは少なくとも約１２５ｗｔ％）。
【００９１】
硫化フェノール及びフェノールの金属塩は、当技術分野で周知の方法によって得られてもよい酸化物又は水酸化物及び中性又は過塩基性生成物などの適切な金属化合物との反応によって調製される。水素スルフィド、硫黄モノハロゲン化物又は硫黄ジハロゲン化物などの硫黄含有化合物又は硫黄とフェノールとを反応させて、硫黄含有架橋によって２個以上のフェノールが架橋されている化合物の一般に混合物である生成物を形成することによって、硫化フェノールを調製してもよい。
【００９２】
一般に、一つ以上の洗浄剤は、潤滑油組成物の合計重量に基づいて、約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の範囲の量で潤滑油組成物中に存在する。
【００９３】
錆止め剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：非イオン系ポリオキシアルキレン物質、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、及びポリエチレングリコールモノオレエート；ステアリン酸及び他の脂肪酸；ジカルボン酸；金属セッケン；脂肪酸アミン塩；重質スルホン酸の金属塩；多価アルコールの部分カルボン酸エステル；リンエステル；（短鎖）アルケニルコハク酸；それらの部分エステル及びそれらの窒素含有誘導体；合成アルカリールスルホネート、例えば、金属ジノニルナフタレンスルホネート；など及びそれらの混合物。
【００９４】
摩擦調整剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：アルコキシル化脂肪アミン；ホウ素化脂肪エポキシド；脂肪ホスファイト、脂肪エポキシド、脂肪アミン、ホウ素化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ホウ素化グリセロールエステル；及び脂肪イミダゾリン（Ｕ．Ｓ．特許Ｎｏ．６，３７２，６９６に開示されているようなもの、その内容は参照としてここに取り込まれる）；アンモニア及びアルカノールアミンなど及びそれらの混合物から成る群から選択される窒素含有化合物及びＣ４〜Ｃ７５、好ましくはＣ６〜Ｃ２４、及び最も好ましくはＣ６〜Ｃ２０脂肪酸エステルの反応生成物から得られる摩擦調整剤。
【００９５】
消泡剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：アルキルメタクリレートのポリマー；ジメチルシリコーンのポリマーなど及びそれらの混合物。
【００９６】
流動点降下剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：ポリメタクリレート、アルキルアクリレートポリマー、アルキルメタクリレートポリマー、ジ（テトラ−パラフィンフェノール）フタレート、テトラ−パラフィンフェノールの縮合物、ナフタレンと塩素化パラフィンの縮合物及びそれらの組合せ。一形態では、流動点降下剤は、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、塩素化パラフィン及びフェノールの縮合物、ポリアルキルスチレンなど及びそれらの組合せを含む。流動点降下剤の量は、約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％で変化し得る。
【００９７】
抗乳化剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：陰イオン界面活性剤（例えば、アルキル−ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネートなど）、非イオン系アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドのポリマー（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのブロックコポリマー）、油溶性酸のエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステルなど及びそれらの組合せ。抗乳化剤の量は、約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％で変化し得る。
【００９８】
腐食抑制剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：ドデシルコハク酸の半エステル又はアミド、ホスフェートエステル、チオホスフェート、アルキルイミダゾリン、サルコシンなど及びそれらの組合せ。腐食抑制剤の量は、約０．０１ｗｔ％〜約５ｗｔ％で変化し得る。
【００９９】
極圧添加剤の例は、以下を含むがそれらに限定されない：硫化動物又は植物油脂、硫化動物又は植物脂肪酸エステル、リンの三価又は五価の酸の十分に又は部分的にエステル化されたエステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物、硫化ジシクロペンタジエン、モノ不飽和オレフィン及び脂肪酸エステルの硫化又は共硫化混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル及びアルファオレフィンの共硫化ブレンド、機能的に置換されたジヒドロカルビルポリスルフィド、チア−アルデヒド、チア−ケトン、エピチオ化合物、硫黄含有アセタール誘導体、テルペン及び非環式オレフィンの共硫化ブレンド、及びポリスルフィドオレフィン生成物、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩など及びそれらの組合せ。極圧添加剤の量は、約０．０１ｗｔ％〜約５ｗｔ％で変化し得る。
【０１００】
使用する時の前記添加剤のそれぞれは、潤滑油に所望の特性を与えるのに機能的に有効な量で使用される。こうして、例えば、もしも添加剤が摩擦調整剤なら、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、潤滑油に所望の摩擦変性（調整）特性を与えるのに十分な量であろう。一般に、使用する時、それらの添加剤のそれぞれの濃度は、特別の定めのないかぎり、潤滑油組成物の合計重量に基づき、約０．００１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、一形態では約０．００５ｗｔ％〜約５ｗｔ％、又は一形態では約０．１ｗｔ％〜約２．５ｗｔ％の範囲でもよい。更に、潤滑油組成物中の添加剤の合計量は、潤滑油組成物の合計重量に基づき、０．００１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、又は約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲でもよい。
【０１０１】
本発明の潤滑油組成物の最終用途は、例えば、鉄道エンジン中など、クロスヘッドディーゼルエンジン中の舶用シリンダー潤滑油、クランクケース潤滑油、自動車中、製鋼所などの重機用潤滑油など、又は軸受用グリースとしてなどでもよい。潤滑油組成物が流体か固体か否かは、増粘剤が存在するか否かに普通は依存するであろう。典型的な増粘剤は、ポリ尿素アセテート、リチウムステアレートなどを含む。
【０１０２】
本発明の別の形態では、本発明の潤滑油組成物は、添加剤パッケージ又は濃縮物として提供してもよく、そこでは、添加剤は、例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエン又はキシレンなどの実質的に不活性で通常は液体の有機希釈剤中に組込まれて、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、通常は、そのような希釈剤の約２０％〜約８０重量％含有する。典型的に、１００℃で約４〜約８．５ｃＳｔ、好ましくは１００℃で約４〜約６ｃＳｔの粘度を有する中性油が、希釈剤として使用されるが、添加剤及び完成潤滑油と相溶性の他の有機液体と同様に合成油もまた使用できる。添加剤パッケージは、基油の必要量との直接の組合せを促進する所望の量及び比率で、上記したような一つ以上の多種の他の添加剤もまた、典型的に含有するであろう。
【０１０３】
本発明の形態を例示するために以下の例を提示するが、記述された特定の形態に本発明を限定する意図はない。反対の記載がない限り、全ての部分及びパーセンテージは重量基準である。全ての数値はおおよその値である。数値範囲が示された時、当該範囲外の形態でも依然として本発明の範囲内にあることが理解されるべきである。それぞれの例に記載の特定の詳細は、発明の必要な特徴として解釈されるべきではない。
【０１０４】
実施例
以下の例は、例示的な目的のみを意図しており、本発明の範囲を決して限定しない。
【０１０５】
銀摩耗及び摩擦試験を使用して本発明の銀潤滑性添加剤組成物を評価するために、以下の表２に記載されたように潤滑油組成物配合を調製した。
【０１０６】
【表２】
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【０１０７】
銀ディスク摩耗及び摩擦試験を使用する銀摩耗評価（Ａｍｏｃｏ修正銀ディスク摩耗及び摩擦試験）
Ａｍｏｃｏ修正銀ディスク摩耗及び摩擦試験を使用して例１〜３及び比較例Ａの潤滑油添加剤を評価した。Ａｍｏｃｏ修正銀ディスク摩耗及び摩擦試験として当業者に公知のもので４個の配合を試験した。この摩耗試験手順は、潤滑油の耐磨耗特性を決定するための実験室試験である。試験機は、the Electromotive Division (EMD) of General Motors, Inc.によって製造された銀ピンインサート軸受又は鉄道ディーゼルエンジンのメッキで使用されたものと同一の品質及びサイズの４分の１インチ銀ディスク３個と一緒に組立てた２分の１インチ径５２１００鋼球が配置されているシステムを含む。これらのディスクは、銀耐磨耗特性用に試験されるべき油サンプルを含有するリザーバ中の固定した三角形の位置にある。鋼球は、上に位置し、３個の銀ディスクと接触している。これらの試験を実施する上で、当該球は、レバーアームにかかる適切な重量によって及び特定の圧力で当該３個のディスクに押し付けられながら、回転する。試験結果は、ディスク上の傷跡を調べ及び測定するための低パワー顕微鏡を使用することによって決定される。２．２ｍｍ以下の摩耗傷跡径は、十分な銀摩耗保護を示すと考えられる。銀ディスク上の鋼球の回転は、２３キログラム静止荷重下に分当たり６００回転数で３０分間続行する。それぞれの油は５００Ｆで試験した。摩擦係数はそれぞれの配合で測定される。
【０１０８】
銀ディスク摩耗及び摩擦試験データを、以下の表２に要約する。配合Ａで得られたデータをベースラインとして使用した。
【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
表３に説明される結果は、本発明の潤滑油組成物（例１〜３）が、ベースライン配合（比較例Ａ）に比べて極めて良好な耐磨耗性能及び極めて良好な減摩（耐摩擦）特性を例証することを示している。
【０１１１】
ここに開示の形態に多種の修正をしてもよいことは理解されよう。したがって、上記の記述は、限定して解釈されるべきではなく、好ましい形態の単なる例示である。例えば、本発明を実施するためのベストモードとして実施されそして上記に記載された機能は、例示目的のみである。この発明の範囲及び本質から離れることなしに、他の配置及び方法を当業者が実施してもよい。更に、当業者は、添付の特許請求の範囲の本質及び範囲内で他の修正を想定するであろう。
【国際調査報告】
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2016537454.tif 000018
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