(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２８０〜４００ｎｍの波長領域に吸光度の極大値を有する蛍光増白剤、（ｂ）下記一般式（８）又は（９）で表される化合物５〜５０重量％、（ｃ）非イオン界面活性剤０．５〜１０重量％、及び（ｄ）下記一般式（１）から求められるδが２０〜３１で且つ沸点が１００〜３５０℃の化合物０．１〜２０重量％を含有し、２０℃におけるｐＨが２．０〜６．０である、透明又は半透明な柔軟剤組成物。
δ＝[（１４８２０＋９９．２Ｔｂ＋０．０８４Ｔｂ2）／Ｖ]1/2    （１）
〔式中、Ｔｂは沸点（°Ｋ）、Ｖは２０℃におけるモル容積である。〕
【化１】
0004312328.tif 000010
〔式中、Ｒ6、Ｒ9は、互いに独立的に、炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、少なくとも一方がアルケニル基である。Ｘ、Ｙは、互いに独立的に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ12−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ12ＣＯ−であり、少なくとも一つは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−である。ここでＲ12は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。また、Ｒ7、Ｒ10は、互いに独立的に、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ8、Ｒ11は、互いに独立的に、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ6−Ｘ−Ｒ7−である。〕
【請求項２】
（ｂ）を１５〜５０重量％含有する、請求項１記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維製品用の柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤組成物には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム化合物や３級アミン化合物の酸塩等が主たる柔軟化成分として用いられており、これらは水不溶性であるため組成物中に分散状態で存在する。近年、審美的観点から透明又は半透明な柔軟剤組成物の開発が行われており、特開平７−２２９０６１号公報には不飽和アルキル基を有する柔軟化成分及び非水性溶剤を含有する柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、不飽和アルキル基を有する柔軟化成分は貯蔵中に着色したり、臭いの劣化が起こるため商品としての価値が著しく損なわれるという問題がありその改善が望まれる。
【０００３】
一方、特表平１０−５０４６０８号公報にはサンスクリーン化合物を含有する繊維製品の色褪せ防止柔軟剤組成物が開示されており、ジオレイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリドを柔軟化成分とした組成物の記載がある。この組成物は分散状態であるため貯蔵中の臭いや色の劣化という問題はないが審美的観点から好ましいものではない。
【０００４】
従って本発明の課題は、貯蔵中に色や臭いの劣化を起こさない透明又は半透明な柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）２８０〜４００ｎｍの波長領域に吸光度の極大値を有する蛍光増白剤、（ｂ）分子中に炭素数１４〜２０のアルケニル基を少なくとも１つ有する３級アミン又はその４級化物３〜５０重量％、（ｃ）非イオン界面活性剤０．５〜２０重量％、及び（ｄ）下記一般式（１）から求められるδが２０〜３１で且つ沸点が１００〜３５０℃の化合物０．１〜２０重量％を含有する透明又は半透明な柔軟剤組成物を提供する。
δ＝[（１４８２０＋９９．２Ｔｂ＋０．０８４Ｔｂ2）／Ｖ]1/2    （１）
〔式中、Ｔｂは沸点（°Ｋ）、Ｖは２０℃におけるモル容積である。〕。
【０００６】
本発明の柔軟剤組成物は、組成物の外観が透明又は半透明のものであり、島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ装置を用い、光路長１０ｍｍの石英セルを用い、対照にイオン交換水を用いたときの６６０ｎｍの波長の光透過率が３５％以上のものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明では２８０〜４００ｎｍ、好ましくは３００〜４００ｎｍの波長領域に吸光度の極大値を有する蛍光増白剤の１種以上を配合する。このような化合物としては、ヒドロキシアリール−１，３，５−トリアジン、スルホン化−１，３，５−トリアジン、ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール及び２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げられ、特に下記の化合物を用いることが望ましい。
【０００８】
【化１】
0004312328.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1とＲ2は、互いに独立的に、ＯＨ、ＮＨ2、Ｏ−Ｒa（Ｒaは炭素数１〜４のアルキル基、以下同様）、Ｏ−Ａｒ（Ａｒはアリール基、以下同様）、ＮＨ−Ｒa、Ｎ(Ｒa)2、Ｎ(Ｒa)(Ｒb）（Ｒbは炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、以下同様）、Ｎ(Ｒb)2、ＮＨ−Ａｒ、モルホリノ、Ｓ−Ｒa、Ｓ−Ａｒ、Ｃｌ又はＯＨ、Ｒ3は水素原子、ＳＯ3Ｍ、Ｏ−Ｒa、ＣＮ、Ｃｌ、ＣＯＯ−Ｒa又はＣＯＮ−(Ｒa)2、Ｒ4は水素原子又はＲa、Ｒ5は水素原子、Ｒa、ＣＮ、Ｃｌ、ＣＯＯ−Ｒa、ＣＯＮ(Ｒa)2、Ａｒ又はＯ−Ａｒ、Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−アルキル（炭素数１〜４）アンモニウム、モノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム又は炭素数１〜４のアルキル基と炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基との混合によってジ置換又はトリ置換されたアンモニウムであり、ｎは０又は１である。〕。
【００１０】
より具体的な化合物として以下の化合物が挙げられる。
【００１１】
【化２】
0004312328.tif 000003
【００１２】
本発明の柔軟剤組成物には、上記（ａ）成分を０．００５〜５重量％、特に０．０１〜１重量％含有することが、褪色抑制効果の点から好ましい。
【００１３】
（ｂ）成分
本発明の（ｂ）成分は分子中に炭素数１４〜２０のアルケニル基を少なくとも１つ、好ましくは１つ又は２つ有する３級アミン化合物又はその４級化物であり、より好ましくは炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を２〜３個有し、少なくとも１つがアルケニル基であって、且つ分子中に１〜３個のエステル基を有する３級アミン化合物又はその４級化物が好ましい。３級アミン化合物は、酸との塩であってもよく、酸としては塩酸、硫酸、リン酸の他に、脂肪酸及び炭素数１〜３のアルキル硫酸が挙げられる。
【００１４】
本発明の（ｂ）成分として最も好ましい化合物は、下記一般式（８）又は（９）で表される化合物であり、柔軟効果の点から一般式（８）で表される化合物がこれらのうちで特に好ましい。
【００１５】
【化３】
0004312328.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒ6、Ｒ9は、互いに独立的に、炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、少なくとも一方がアルケニル基である。Ｘ、Ｙは、互いに独立的に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ12−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ12ＣＯ−であり、少なくとも一つは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−である。ここでＲ12は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。また、Ｒ7、Ｒ10は、互いに独立的に、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ8、Ｒ11は、互いに独立的に、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ6−Ｘ−Ｒ7−である。〕
特に好ましい化合物は以下の化合物である。
【００１７】
【化４】
0004312328.tif 000005
【００１８】
〔Ｒ'、Ｒ''は、同一又は異なっていても良い、炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。〕
前記一般式（８）又は（９）で示される化合物のうち、より好ましい化合物は、エタノールアミンと、Ｒ6ＣＯＯＨ及びＲ9ＣＯＯＨの少なくとも１つとのエステル化反応工程を経て製造されるものである。この時使用するＲ6ＣＯＯＨ、Ｒ9ＣＯＯＨは、オレイン酸もしくはエライジル酸の単体脂肪酸の他に、牛脂、パーム油、豚脂、大豆油もしくはオリーブ油を構成する脂肪酸組成のものが好ましく、特に牛脂あるいはパーム油由来の脂肪酸であることが透明又は半透明化の点で好ましい。また、用いる脂肪酸の酸価は、１８０〜２４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、特に１９０〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が、よう素価は６０〜１００（Ｉｇ／１００ｇ）、特に７０〜９０（Ｉｇ／１００ｇ）が、透明又は半透明化の点で好ましい。なお、酸価及びよう素価は「岩波  理化学辞典  第４版」（株式会社岩波書店発行）に記載されたものである。
【００１９】
本発明の柔軟剤組成物は、上記（ｂ）成分を３〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有する。
【００２０】
（ｃ）成分
本発明では（ｃ）成分として非イオン界面活性剤を配合する。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（１０）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ13−Ｔ−[(Ｒ14Ｏ)n−Ｈ]m      （１０）
〔式中、Ｒ13は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ14は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｎは平均付加モル数を示し、２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは２０〜６０の数を示す。さらにＴはＯ又は−ＣＯＮ−であり、ＴがＯの場合はｍは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｍは２である。〕。
【００２１】
一般式（１０）の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ13−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p−Ｈ
〔式中、Ｒ13は前記と同様であり、ｐは平均付加モル数を示し、８〜１００、好ましくは１５〜６０の数である。〕
Ｒ13−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)q(Ｃ3Ｈ6Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ13は前記と同様であり、ｑ及びｒは平均付加モル数を示し、それぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２２】
【化５】
0004312328.tif 000006
【００２３】
本発明の柔軟剤組成物は、上記（ｃ）成分を、安定性の点から０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％含有する。
【００２４】
（ｄ）成分
本発明では（ｄ）成分として一般式（１）から求められるδが２０〜３１、好ましくは２１〜３０、特に好ましくは２１〜２７であり且つ沸点が１００〜３５０℃以上、好ましくは１５０〜３５０℃、特に好ましくは２００〜３５０の化合物を用いる。
δ＝[（１４８２０＋９９．２Ｔｂ＋０．０８４Ｔｂ2）／Ｖ]1/2    （１）
〔式中、Ｔｂは沸点（°Ｋ）、Ｖは２０℃におけるモル容積である。〕
ここで本発明のδは溶解度パラメータに近似するものであり「溶液と溶解度」（篠田耕三著、平成３年4月３０日発行、丸善（株））の７８頁〜８２頁に記載されているものである。
【００２５】
上記δ値を満足する化合物の好ましいものとして、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルグリセリルエーテル、ジ又はトリエチレングリコールモノフェニルエーテル、アルキル基の炭素数が２〜８のジ又はトリエチレングリコールモノアルキルエーテル、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−ペンタノン、シクロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−オクタノールを挙げることができ、これらの中でも特にアルキル基の炭素数が２〜５のアルキルグリセリルエーテル、アルキル基の炭素数が２〜５のジ又はトリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００２６】
これらの中でも分子量が１００〜４００、更に１３０〜３００、特には１５０〜３００のものが好ましく、特に炭素数３〜８のアルキルグリセリルエーテル、炭素数３〜８のジ又はトリエチレングリコールのモノ又はジアルキル（アリル）エーテルが好ましい。
【００２７】
本発明の柔軟剤組成物は、上記（ｄ）成分を０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは１〜６重量％含有する。
【００２８】
本発明では繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤を配合することが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を持つ脂肪酸、アルキル硫酸エステル又はこれらの塩がより好ましい。特に脂肪酸又はその塩を配合することが最も好ましい。具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。陰イオン界面活性剤の配合量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．５〜３重量％が好ましい。
【００２９】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的で炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することが好ましい。具体的にはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが特に良好である。このようなエステル化合物を柔軟剤組成物中に０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが望ましい。
【００３０】
本発明では貯蔵安定性の点から無機塩、例えば塩化カルシウム等を０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが望ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３１】
本発明ではさらに貯蔵安定性を向上させる目的で一般に使用される酸化防止剤を配合することが好ましく、このような化合物としてはＤＬ−α−トコフェロール、ブチル化ヒドロキシアニソール、又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールから選ばれる１種以上が好ましく、組成物中に０〜０．５重量％、特に０．００１〜０．１重量％が良好である。
【００３２】
さらに本発明ではエタノールやイソプロパノール等の溶媒成分を配合しても差し支えなく、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３３】
本発明の柔軟剤組成物は２０℃における原液のｐＨを安定性の点から２．０〜６．０、特に２．０〜５．０にすることが好ましい。
【００３４】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料、抗菌剤、色素等の成分を配合してもよい。
【００３５】
【実施例】
下記の成分を用いて表１の柔軟剤組成物を調製した。
【００３６】
【化６】
0004312328.tif 000007
【００３７】
なお、ａ−１〜ａ−３の１０％−水／エタノール（５０／５０容量比）溶液の吸光度を測定した（島津社製分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣ、２５０ｎｍ〜６００ｎｍをスキャン）結果、いずれも２８０ｎｍ〜４００ｎｍに極大値を有しており、これら波長領域において蛍光の吸収があることが確認された。
【００３８】
【化７】
0004312328.tif 000008
【００３９】
・ｃ−１：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させたもの
・ｃ−２：ラウリン酸のジエタノールアミドにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
・ｄ−１：Ｃ8Ｈ17ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ（δ＝２１．９６、ｂｐ．３２０℃）
・ｄ−２：Ｃ5Ｈ11ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ（δ＝２３．２７、ｂｐ．２４０℃）
・ｄ−３：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（δ＝２０．９２、ｂｐ．２９９℃）
・ｅ−１：ステアリン酸
・ｆ−１：ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
・ｇ−１：塩化カルシウム
・ｈ−１：色素（アシッドブルー９）
・ｈ−２：抗菌剤（プロキセルＢＤＮ）
・ｈ−３：香料。
【００４０】
透明性の評価
表１の組成物の光透過率を測定し、光透過率３５％以上を○、３５％未満を×として表１に記載した。
【００４１】
貯蔵安定性の評価
表１の組成物を広口規格ビン（ＰＳ  Ｎｏ１１）に１００ｍｌ入れたもの５本を４０℃の恒温室に入れ、４週間貯蔵した。貯蔵後の組成物の色及び臭いを５人の訓練したパネラーにより下記に示す基準で評価し平均点を求めた。平均点が１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として表１に記載した。
＜臭い評価＞
臭いが全くしない……０
臭いがするが気にならない程度……１
気になる程度の臭いがする……２
著しく臭いがする……３
＜色評価＞
貯蔵前品と同等である……０
やや黄色に着色しているが気にならない程度である……１
気になる程度に黄色に着色している……２
著しく着色が見られる……３
【００４２】
【表１】
0004312328.tif 000009