(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースのフルオロエラストマーマトリックス、
Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％量の、ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨードを含有する半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆された半結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フルオロポリマーであって、ブロム化及び／又はヨード化コモノマーの量が、半結晶性フルオロポリマーＢ）のコア＋シェルの他の基本モノマー単位100モル当たり２モル％より多く10モル％以下である半結晶性フルオロポリマー、
からなり、
フルオロエラストマーＡ）にはフルオロポリマーＢ）が導入され、フルオロポリマーＢ）はテトラフルオロエチレン（TFE）ホモポリマーで、又は少なくとも１つのエチレンタイプの不飽和を含有する１以上のモノマーの0.01〜10モル％の量とのTFEのコポリマーで形成され、フルオロポリマーＢ）のコアとシェルとが互いに異なる組成であることができ、かつ半結晶性フルオロポリマーＢ）粒子の平均サイズが10〜100nmである、フルオロエラストマー組成物。
【請求項２】
半結晶性フルオロポリマーＢ)が、Ａ)＋Ｂ）の合計に対し5〜35重量％量である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
半結晶性フルオロポリマーＢ）が水素化とフッ化タイプとの両方のエチレン不飽和を有するコモノマーからなる請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
フッ化コモノマーが、
−Ｃ3〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン；
−Ｃ2〜Ｃ8水素化フルオロオレフィン；
−Ｃ2〜Ｃ8クロロフルオロオレフィン；
−（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（Ｒfは、Ｃ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアルキル）
−（ペル）フルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝ＣＦＯＸ（Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ12（ペル）フルオロオキシアルキル）、フルオロジオキソール、
−一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI （A−I）
（式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐又はＣ5〜Ｃ6環状（ペル）フルオロアルキル基、１〜３つの酸素原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロオキシアルキル基、ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、
から選択される請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
コモノマーが、ＰＡＶＥ、ＭＯＶＥ、およびフルオロジオキソールから選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
フルオロエラストマーA)がVDF−ベースコポリマーであり、ＶＤＦは、
−Ｃ2〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、
−Ｃ2〜Ｃ8クロロ及び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン、
−（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（PAVE）ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（ＲfはＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアルキル）、
−ペルフルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝ＣＦＯＸ（Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12ペルフルオロオキシアルキル）、
−一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI （A−I）
（式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐又はＣ5〜Ｃ6環状（ペル）フルオロアルキル基、あるいは１〜３つの酸素原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロオキシアルキル基であり、ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、
−Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Ol）、
から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合される請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項７】
基本構造を形成するモノマーの混合物（モル％で表される）の組成物が、
（ａ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ヘキサフルオロプロペン（HFP)１５〜４５％、テトラフルオロエチレン（TFE)０〜３０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Ol）０〜３０％、
（ｂ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５〜５５％、テトラフルオロエチレン（TEF)０〜３０％、
（ｃ）フッ化ビニリデン（VDF)１５〜４０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Ol）５〜３０％、ヘキサフルオロプロペン（HFP)及び／又はペルフルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)１５〜３０％、テトラフルオロエチレン（TEF)１０〜３０％、
（ｄ）フッ化ビニリデン（VDF)５〜３０％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５〜５５％、テトラフルオロエチレン（TEF)３３〜７５％、
（ｅ）フッ化ビニリデン（VDF)５〜３０％、テトラフルオロエチレン（TEF）４５〜６５％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Ol）２０〜５５％
である（モノマーのモル百分率の合計は１００％である）請求項１〜６のいずれか１つに記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項８】
フルオロエラストマーマトリクスが、一般式
【化１】
0004226270.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、互いに同一又は異なって、Ｈ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｚは、任意に酸素原子を有していてもよいＣ1〜Ｃ18直鎖又は分岐アルキレン又はシクロアルキレン基、あるいは（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基である）のビスオレフィン由来のモノマー単位を含み、
ビスオレフィンから誘導されるポリマー鎖中の上記単位の量は、他のモノマー単位の合計100モル当たり0.01〜1.0モル％の範囲である請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
半結晶性フルオロポリマーＢ）のラテックスとフルオロエラストマーＡ）のラテックスとを混合し、次いで凝固させることにより得ることができる請求項１〜８のいずれか１つに記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項１０】
同じ反応器にて、第１工程で半結晶性フルオロポリマーＢ）を重合してつくり、第２工程でフルオロエラストマーＡ）を重合してつくる２連続工程を用いて得ることができる請求項１〜８のいずれか１つに記載のフルオロエラストマー組成物。
【請求項１１】
過酸化又はイオンルート又はこれら２つの技術の組合せで硬化される請求項１〜１０のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項１２】
食品産業に適用される請求項１１の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、高い耐薬品性及び耐熱性、良好な封止特性(改良された圧縮永久歪)が組合わされた改良された機械特性を有し、封止製品、パイプ、特に食品産業用に使用可能な、本質的にVDFベースのフルオロエラストマーと半結晶性フルオロポリマーとからなるフルオロエラストマー組成物に関する。
より詳しくは、この発明は、半結晶性フルオロポリマー粒子を含有するVDFベースのフルオロエラストマーマトリックスからなり、改良された機械的及び弾性(封止)特性ならびに改良された粗さのない表面特性によって特徴付けられる、フルオロエラストマー組成物に関する。この性質を組合せることにより、フルオロエラストマーの製造品が汚染剤について低い放出を示す必要がある食品分野でフルオロエラストマーを用いることができる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
フルオロエラストマーの機械特性を増すために、補強充填剤をフルオロエラストマーマトリクスに添加できることが知られている。このようにして改良された機械特性が得られるが、フルオロエラストマーが食品産業用製品の製造に用いられる場合には、汚染剤の放出は極めて高い。
好ましくは、食品産業では、汚染剤の放出を回避するための補強剤としてカーボンブラックを使用しないことが望ましく、装置のクリーニングコントロールをより簡単にするため、充填剤のない製品が好ましい。
【０００３】
カーボンブラック充填剤を半結晶性フルオロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン（PTFE）粉末に置換する試みで、特に半結晶性フルオロポリマーの量が多いとき、半結晶性フルオロポリマーとフルオロエラストマーとの均一な化合物を作ることが難しく、その導入に多くの困難がある。一般に、フルオロエラストマー中の半結晶性フルオロポリマーの十分な均一性を得るには、オープンミキサーを使用し、例えばロールを加熱し、いくつかの工程を使用する複雑な導入サイクルを用いる煩雑な技術を用いる必要がある。これらの非常に複雑な技術を用いても、半結晶性フルオロポリマーのフルオロエラストマー中への導入は均一ではなく、製造品は機械特性が悪く（特に応力／伸張比）、かつ結果の再現性が悪く、そのため製造法の信頼性が低く、多数の片を処分しなければならない。さらに、最終製造品は、半結晶性フルオロポリマーの分散性が悪いため均一ではない。
【０００４】
ヨーロッパ特許出願第1,031,606号によれば、PTFE粉末を充填したフルオロエラストマーに関しての機械特性を改良するため、フルオロエラストマーに、ヨード及び／又はブロム原子を含有する半結晶性フルオロポリマーをラテックス形態で導入することが知られている。半結晶性フルオロポリマーのラテックスの粒子は10〜100nmのサイズである。その特許出願では、ヨード及び／又はブロムを含有する半結晶性フルオロポリマーラテックスを用いると、ヨード及び／又はブロムを含有しない場合に対し、機械特性が改善することが述べられている。実施例では、ヨード化転移剤を用いることによるヨード原子の導入が報告されている。しかし、食品産業の応用では、この機械特性は適当ではない。この特許出願では、半結晶性フルオロポリマーの製造でコモノマー由来のヨード及び／又はブロムが使用できると述べられている。コモノマー量は、最終化合物中のコモノマー含量が、半結晶性フルオロポリマー中の他のモノマー単位100モル当たり２モル以下になるような量である。これらのヨード化及び／又はブロム化コモノマーをポリマー鎖に有する例は報告されていない。本出願人の行ったテストでは、上記のように操作しても、機械特性と封止特性が低いために、食品産業用に適したフルオロエラストマー組成物は得られないことが示されている（比較例参照）。
【０００５】
次の組合せの性質を有するフルオロエラストマー組成物を利用可能にする必要性があった：
−改良された機械特性、特に改良された応力／破断伸び比、
−高い耐薬品性及び耐熱性、
−粗さのない優れた表面性状、
−フルオロポリマー導入用の複雑な技術を用いることなく、フルオロエラストマー分野で通常使用される装置での作業の容易性、
−改良された封止特性(改良された圧縮永久歪)。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
出願人は、予期しなかったことに、かつ驚くべきことに、以下で定義の特定の組成物を使用することにより、上の性質の組合せを達成できることを見出した。
従って、この発明の目的は、
Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースのフルオロエラストマーマトリックス、Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％、好ましくは5〜35重量％量で、ポリマー鎖にブロム及び／又はヨードを含む半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆された半結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フルオロポリマーであって、ブロム化及び／又はヨード化コモノマーの量が、半結晶性フルオロポリマーＢ）のコア＋シェルの他の基本モノマー単位100モル当たり２モル％より多く10モル％以下であり、
フルオロエラストマーＡ）にはフルオロポリマーＢ）が導入され、フルオロポリマーＢ）はテトラフルオロエチレン（TFE）ホモポリマーで、又は少なくとも１つのエチレンタイプの不飽和を含有する１以上のモノマーの0.01〜10モル％、好ましくは0.05〜７モル％の量とのTFEコポリマーで形成され；フルオロポリマーＢ）のコアとシェルとが互いに異なる組成であることができ、かつ半結晶性フルオロポリマーＢ）粒子の平均サイズが10〜100nm、好ましくは10〜60nm、からなるフルオロエラストマー組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
半結晶性フルオロポリマーとは、フルオロポリマーが、ガラス転移点Tg以外に少なくとも１つの溶融温度を示すことを意味する。
この発明のフルオロエラストマー組成物は、半結晶性フルオロポリマーＢ）のラテックスとフルオロエラストマーＡ）のラテックスとを混合し、次いで凝固させることにより得ることができる。
この発明のフルオロエラストマー組成物は、ラテックスの混合に代えて、同じ反応器にて、第１工程で上記のナノサイズを有する半結晶性フルオロポリマーＢ）を重合してつくり、第２工程でフルオロエラストマーＡ）を重合してつくる２連続工程を用いて得ることができる。このように操作することによって、フルオロエラストマーＡ）は、半結晶性フルオロポリマーＢ）のラテックス粒子を被覆し、半結晶性フルオロポリマーのフルオロエラストマー中で非常に良好な分散を生じることができる。
【０００８】
上記のナノサイズを有する半結晶性フルオロポリマーB）は、例えばここで参照により引用される本出願人名義の欧州特許出願969,027号に記載されるパーフルオロポリオキシアルキレンの水性マイクロエマルジョンでの重合により得ることができる。油相が重合性の不飽和モノマーで形成されるマイクロエマルジョンにおける重合技術は、米国特許5,523,346号及び同5,616,648号に記載されるように用いてもよい。
本出願人は、この発明の結果を得るために、半結晶性フルオロポリマーＢ）が上記のノナサイズを有することが必須で、一方、フルオロポリマーと混合されるフルオロエラストマーＡ）の粒子サイズは重要ではないことを見出した。
【０００９】
この発明の半結晶性フルオロポリマーは、ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨード原子を含有する半結晶性フルオロポリマーで覆われた半結晶性フルオロポリマーコアからなる。ブロム及び／又はヨード原子の導入は、2〜10個の炭素原子を有するブロモオレフィンのようなブロム化及び／又はヨード化コモノマー（例えば、米国特許第4,035,565号、同第4,694,045号及び同第5,625,019号記載のように）を、又はブロム及び／又はヨードフルオロアルキルビニルエーテル（米国特許第4,745,165号、同第4,564,662号及びヨーロッパ特許第199,138号記載のように）を、最終ポリマーＢ）中のブロム化及び／又はヨード化コモノマーの含量が、上記した他の基本モノマー単位の100モル当たり２モル％より多く10モル％以下、好ましくは2.5〜６モル％であるような量で、フルオロポリマーＢ）を形成する（コ)モノマーの重合混合物に添加して行うことができる。
【００１０】
上記のコモノマーの組合せに、任意に、ブロム及び／又はヨード末端原子を、ブロム化及び／又はヨード化重合体連鎖移動剤の反応混合物に添加して導入することができる（例えば米国特許第4,243,770号、同第4,943,622号及び同第5,173,553号の記載参照）。
この発明の組成物の性質の組合せは、半結晶性フルオロポリマーＢ）が上記の量で存在する場合にのみ得られることが、本出願人により予期しなかったことに見出された(比較例参照)。実際、組成物Ａ)＋Ｂ）に対し、40重量％以上の量が使用されると、得られた組成物の硬度と圧縮永久歪は、食品産業用に適していない。さらに、フルオロポリマーB)は、フルオロポリマーシェルに、ブロム化及び／又はヨード化コモノマーを、上記の他の基本モノマー単位に対して2モル％以上の量で使用してつくられる。本出願人の行った試験で、ヨーロッパ特許出願第1,031,606号の実施例で記載の条件下で操作し、半結晶性フルオロポリマーがポリマー鎖中にブロム及び／又はヨードを含有しないときは、上記の性質の組合せは得られないことが判明している(実施例参照)。
【００１１】
この発明の組成物のフルオロエラストマーＡ）は、従来技術の公知方法に従い、水性エマルジョン中のモノマーを、ラジカル開始剤、例えば過硫酸、過リン酸、過硼酸又は過炭酸のアルカリ又はアンモニウム塩と、任意に、鉄、銅、銀の塩もしくは他の易酸化性金属の組合せの存在下で共重合を行って製造することができる。反応媒体には、通常各種の界面活性剤も存在し、中でもフッ化界面活性剤が特に好ましい。
重合反応は、一般に、25〜150℃の温度で、10MPaまでの圧力下で行われる。
フルオロエラストマーマトリックスは、好ましくは、米国特許第4,789,717号及び同第4,864,006号に従い、（ペル)フルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン中で行って製造することができる。
【００１２】
この発明のフルオロエラストマー組成物中に存在する半結晶性フルオロポリマーＢ）が改質PTFE、すなわち少なくとも１つのコモノマーを含む、をベースとする際に、水素化とフッ化タイプの両方のエチレン不飽和を有するコモノマーがその製造に使用できる。水素化タイプのものとして、エチレン、プロピレン、例えば、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレート等のアクリルモノマー、及びスチレンモノマーを挙げることができる。
【００１３】
フッ化コモノマーとして、次のものが挙げられる：
−ヘキサフルオロプロペン（ＨFＰ）、ヘキサフルオロイソブテン等のＣ3〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、
−フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリフルオロエチレン、ペルフルオロアルキルエチレンＣＨ2＝ＣＨ−Ｒf（ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルである）等のＣ2〜Ｃ8水素化フルオロオレフィン、
−クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）等のＣ2〜Ｃ8クロロフルオロオレフィン、
−（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（ここで、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7等のＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアルキル）−（ペル）フルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝ＣＦＯＸ（ここで、Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ12（ペル）フルオロオキシアルキル、例えばペルフルオロ−２−プロポキシプロピルである）、フルオロジオキソール、好ましくはペルフルオロジオキソール、
【００１４】
−一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI     （A−I）
（式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐又はＣ5〜Ｃ6環状（ペル）フルオロアルキル基、１〜３つの酸素原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐（ペル）フルオロオキシアルキル基；ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含有し；ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、
一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI     （A−II)
（式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様であることが好ましい）の化合物、特に、（MOVE I）ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3     （A−III)
及び（MOVE II） ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ3     （A−IV）が好ましい。
【００１５】
ＰＡＶＥ、特に、ペルフルオロメチル、エチル、プロピルビニルエーテル、ＭＯＶＥ、特に、MOVE I及びMOVE II、ならびにフルオロジオキソール、好ましくはペルフルオロジオキソールが好ましいコモノマーである。
本発明で使用されるフルオロエラストマーA)は、VDF−ベースコポリマーであり、ＶＤＦは、以下から選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合される：
−テトラフルオロエチレン（TFE)、ヘキサフルオロプロペン（HFP)等のＣ2〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、
−クロロトリフルオロエチレン（CTFE)及びブロモトリフルオロエチレン等のＣ2〜Ｃ8クロロ及び／又はブロモ及び／又はヨードフルオロオレフィン、
−(ペル)フルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアルキル、例えばトリフルオトメチル、ブロモジフルオロメチル、ペンタフルオロプロピルである）、
−ペルフルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝ＣＦＯＸ（ここで、Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12ペルフルオロオキシアルキル、例えばペルフルオロ−２−プロポキシプロピルである）、
【００１６】
−一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI     （A−I）
（式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐又はＣ5〜Ｃ6環状（ペル）フルオロアルキル基、あるいは１〜３つの酸素原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロオキシアルキル基であり、ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、
一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI     （A−II)
（式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様であることが好ましい）の化合物、特に、（MOVE I）ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3     （A−III)
及び（MOVE II) ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ3     （A−IV)
が好ましい。
−Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）、例えばエチレン及びプロピレン。
【００１７】
フルオロエラストマーの基本構造を形成するモノマー（モル％で）の好ましい組成物は以下である（モノマーのモル百分率の合計は１００％である）：
（ａ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ヘキサフルオロプロペン（HFP)１５〜４５％、テトラフルオロエチレン（TFE)０〜３０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）０〜３０％、
（ｂ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５〜５５％、テトラフルオロエチレン（TEF)０〜３０％、
（ｃ）フッ化ビニリデン（VDF)１５〜４０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）５〜３０％、ヘキサフルオロプロペン（HFP)及び／又はペルフルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)１５〜３０％、テトラフルオロエチレン（TEF)１０〜３０％、
（ｄ）フッ化ビニリデン（VDF)５〜３０％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５〜５５％、テトラフルオロエチレン（TEF）３３〜７５％、
（ｅ）フッ化ビニリデン（VDF）５〜３０％、テトラフルオロエチレン（TEF）４５〜６５％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）２０〜５５％。
【００１８】
任意に、フルオロエラストマーマトリクスは、本出願人のヨーロッパ特許出願661,304号に記載された一般式
【化２】
0004226270.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、互いに同一又は異なって、Ｈ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｚは、任意に酸素原子を有していてもよく、好ましくは少なくとも部分的にフッ化されたＣ1〜Ｃ18直鎖又は分岐アルキレン又はシクロアルキレン基、あるいは（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基である）
のビスオレフィン由来のモノマー単位を含む。
【００１９】
ポリマー鎖中の上記ビスオレフィン由来の単位の量は、一般に、フルオロエラストマーの基本構造を形成する上記の他のモノマー単位の合計100モル当たり0.01〜1.0モル％、好ましくは0.03〜0.5モル％、より好ましくは、0.05〜0.2モル％の範囲である。
【００２０】
この発明の組成物は、過酸化又はイオンルート又はこれら２つの技術の組合せで硬化できる。過酸化又は組合せルートでの架橋には、フルオロエラストマーＡ）は、ポリマー鎖中及び又はマクロ分子の末端位にヨード及び／又はブロム原子を含有する。フルオロエラストマーマトリックスへのヨード及び／又はブロム原子の導入は、例えば米国特許第4,035,565号や同第4,694,045号に記載のようなブロム化及び／又はヨード化“硬化−部位（cure-site）”コモノマー、例えば２〜10個の炭素原子のブロム及び／又はヨードオレフィン、又は米国特許第4,745,165号、同第4,564,662号やヨーロッパ特許第199,138号に記載のヨード及び／又はブロムフルオロアルキルビニルエーテルを、最終化合物中の硬化部位コモノマーの含量が、一般に他の基本モノマー単位の100モル当たり、0.05〜４モルの範囲にあるような量で添加することにより得ることができる。
他の使用可能なヨード化合物は、ヨーロッパ特許出願第860,436号及び同第979,832号に記載のようなトリアジン由来のトリヨード化物である。
【００２１】
代わりに、又は“硬化−部位”コモノマーとの組合せで、反応混合物に、ヨード化及び／又はブロム化重合体連鎖移動剤、例えば式Rf(I)x(Br)y  （式中RfはC1〜C8の（ペル）フルオロアルキル又は（ペル）フルオロクロロアルキル、ｘとｙは０〜２の整数で、但し１≦ｘ＋ｙ≦２）の化合物を添加して、フルオロエラストマーA)にヨード及び／又はブロム末端原子を導入することができる（例えば米国特許第4,243,770号、同第4,943,622号参照）。また米国特許第5,173,553号によりアルカリ又はアルカリ土類金属のヨウ化物及び/又はブロム化物を連鎖移動剤として使用することもできる。
ヨード及び／又はブロム含有の重合体連鎖移動剤との組合せで、従来技術で知られた他の重合体連鎖移動剤、例えば酢酸エチル、マロン酸ジエチルなどを使用できる。
【００２２】
過酸化ルートでの硬化は、公知技術に従い、熱分解でラジカルを発生しうる適当な過酸化物を添加して行われる。最も普通に使用されるものとして、ジアルキルペルオキシド、例えばジ−ターブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ターブチル）ペルオキシヘキサン；ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−ターブチルペルベンゾエート、ジ〔1,3−ジメチル−３−（ターブチルペルオキシ）ブチル〕カーボネートが挙げられる。他の過酸化系は、例えばヨーロッパ特許出願第136,596号と同第410,351号に記載されている。
【００２３】
次いで硬化用ブレンドに、次のような他の化合物が添加される：
ａ）硬化凝固剤（ポリマーに対して一般に0.5〜10重量％、好ましくは１〜７重量％の量）、通常使用されるのは、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（TAIC）、トリス（ジアリルアミノ）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、N,N−ジアリルアクリルアミド、N,N,N',N'−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、2,4,6−トリビニルメチルシロキサンなど、TAICが特に好ましい。他の好ましい架橋剤は、ヨーロッパ特許出願第769,520号に記載のビスオレフィンである。さらに使用できる他の架橋剤は、ヨーロッパ特許出願第860,436号と同WO97／05122号に記載のトリアジン類である。
ｂ）任意に、金属化合物（ポリマーに対して１〜15重量％、好ましくは２〜10重量％の量）、これらは、２価金属（例えばMg、Zn、Ca）の酸化物又は水酸化物から選択され、任意に弱酸塩（例えばNa、K、Caのステアリン酸塩、安息香酸塩、炭酸塩、修酸塩又はホスファイト）との組合せである。
ｃ）他の慣用の添加剤（例えば粘稠化充填剤、顔料、抗酸化剤、安定剤など）。
【００２４】
イオンルートの硬化は、従来技術で周知の硬化剤及び促進剤を添加して行われる。促進剤の量は0.05〜5phr、硬化剤の量は、0.5〜15phr、好ましくは、１〜6phrの範囲である。
硬化剤としては、芳香族又は脂肪族のポリヒドロキシ化合物又はその誘導体が使用できる（例えばヨーロッパ特許出願第335,705号と米国特許第4,233,427号参照）。これらの中で、特にビスフェノール（２つの芳香環は、脂肪族、脂環族又は芳香族の２価の基により、１つの酸素原子、又はカルボニル基により互いに結合している）が挙げられる。特にビスフェノールAFが好ましい。
【００２５】
使用できる促進剤としては、例えば、４級アンモニウム又はホスホニウム塩（例えば、ヨーロッパ特許出願第335,705号と米国特許第3,876,654号参照）、アミノ−ホスホニウム塩（例えば、米国特許第4,259,463号）、ホスホラン（例えば、米国特許第3,752,787号）などが挙げられる。４級ホスホニウム塩とアミノホスホニウム塩が好ましい。
【００２６】
促進剤と硬化剤とを別々に使用する代わりに、促進剤と硬化剤との１：２〜１：５、好ましくは１：３〜１：５のモル比の付加物の１〜５phr、好ましくは２〜4.5phrを使用することができる。その際の促進剤は、上記のような正電荷を有するオニウム有機化合物の１つで、硬化剤は、上記の化合物、特にジ又はポリヒドロキシ化合物から選択される。付加物は上記のモル比で促進剤と硬化剤との反応化合物を溶融して、又は上記の量で硬化剤を付加物１：１に添加した混合物を溶融して得られる。任意に、促進剤を、付加物に含まれるものに対し過剰、一般に0.05〜0.5phr存在させてもよい。
【００２７】
付加物を作るのに、特に好ましいカチオンは、1,1−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルホスホランアミンとテトラブチルホスホニウムで、アニオンとしては、３〜７個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基から選択された２価の基で、２つの芳香環が結合され、OHがパラ位に存在するビスフェノール化合物が特に好ましい。
付加物の製造は、本出願人のヨーロッパ特許出願第684,277号（参照として導入）に記載されている。
【００２８】
硬化性ブレンドはさらに次のものを含む：
ｉ）ビニリデンフルオライドコポリマーのイオン硬化で知られたものから選択される１以上の無機酸受容体（フルオロエラストマーコポリマー100部に対し１〜40部の量）、
ii）ビニリデンフルオライドコポリマーのイオン硬化で知られたものから選択される１以上の塩基化合物（フルオロエラストマーコポリマー100部に対し0.5〜10部の量）。
【００２９】
塩基化合物ii）は、通常、Ca(OH)2、弱酸（例えば炭酸）の金属塩、Ca、Na及びKの安息香酸塩、修酸塩及びホスファイト、及び上記の水酸化物と上記の金属塩との混合物で形成される群から選択され、上記のｉ）の化合物としてはMgOを挙げることができる。
化合物成分の指示した量は、発明のコポリマー又はターポリマー100phr当たりである。硬化ブレンドに、他の通常の添加剤、例えば、粘稠剤、顔料、抗酸化剤、安定剤などを添加できる。
この発明による好ましい硬化剤としては、過酸化物の硬化剤が使用される。
この発明を、以下の実施例でより良く例示するが、実施例は発明を単に例示するもので、この発明の範囲自体を限定するものではない。
【００３０】
【実施例】
実施例1
フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コモノマーの2.5モル％に等しいブロム化コモノマーを有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本発明の組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブに、排気後、6.5Lの脱イオン水と、
−式：
CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH
（式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）
の酸末端基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml；
−30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml；
−112.8mlの脱イオン水；
【００３１】
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）
のGalden（登録商標） D02を34.4ml
を混合することによって予め得られた260mlのペルフルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョンを導入した。
次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。オートクレーブをエタンで0.6バール（0.06MPa）の圧力にし、次いで6.5モル％のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）および93.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生成されたモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで上昇させた。
【００３２】
次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（APS）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。75％のモノマー転化率から出発して、150g（フルオロポリマーＢ）の他のモノマー単位に対し2.5モル％に等しい）のブロモエチルヘプタフルオロビニルエーテル（BVE）CF2=CF-OCF2CF2Brを、モノマー転化率を5％ごと増加させるために、5段階で供給する。
反応中、以下のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98モル％のTFEを連続して供給し、圧力を20バールで維持する。
反応の160分後、100％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示す。
【００３３】
b）フルオロエラストマーA）ラテックスの製造
545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブに、排気後、6.5Lの脱イオン水と、
−式：
CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH
（式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）
の酸末端基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン14.5ml；
−30容量％でのNH4OH水溶液14.5ml；
【００３４】
−29mlの脱イオン水；
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）
のGalden（登録商標）D02を9ml
を混合することにより予め得られた67mlのペルフルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョンを導入した。
【００３５】
次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。次いで、圧力を30バール（3MPa）に上げるために、以下のモノマーの混合物：
フッ化ビニリデン（VDF）       48モル％
ヘキサフルオロプロペン（HFP） 45モル％
テトラフルオロエチレン（TFE） 7モル％
を供給した。
【００３６】
次いで、オートクレーブに、以下を導入した：
−開始剤として過硫酸アンモニウム（APS）0.32g；
−重合体連鎖移動剤として1,6-ジヨードペルフルオロブタン（C4F8I2）21g；添加は３分割で行い、１回目は重合の開始時に3.2g、２回目は20％の転化率で9.4g、３回目は80％の転化率で8.4g；
−式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2のビス-オレフィン10g；添加は、重合の開始時からスタートして0.5gずつを20分割で、モノマー転化を5％ごと増すために行った。
【００３７】
フッ化ビニリデン（VDF）       70モル％
ヘキサフルオロプロペン（HFP） 19モル％
テトラフルオロエチレン（TFE） 11モル％
で生成された混合物を供給することによって全重合中、30バールの圧力を一定に維持した。
反応の160分後、100％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示す。
【００３８】
c）ラテックスの混合および本発明の組成物の製造
Ａ)およびＢ）の全重量に対し35重量％に等しい半結晶性のポリマー量を得るために、a）で得られたラテックスとｂ）で製造されたラテックスを混合した。混合後、ラテックスを硫酸アルミニウム溶液（ラテックス1LごとにAl2(SO4)36g）で凝固させ、空気循環オーブン中、90℃で16時間乾燥した。1000gの本発明の組成物が得られ、これを、表2の機械特性について特徴付けた。
一般にフルオロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサーで、実施例1の組成物と架橋剤を混合した。実施例1の組成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表面を示し、表面に粗さはない。
【００３９】
実施例2
フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コモノマーの5モル％に等しいブロム化コモノマーを有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本発明の組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスのラテックス製造
フルオロポリマーＢ）の製造で300gに等しいブロモビニルエーテル量を用いる以外は、実施例１を繰り返す。
b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
実施例1の手順を繰り返す。
c）ラテックスの混合および本発明の組成物の製造
実施例1に記載の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
【００４０】
ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物の特性（機械特性）を表2に示す。
一般にフルオロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサーで、実施例2の組成物と架橋剤を混合した。実施例2の組成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表面を示し、表面に粗さはない。
【００４１】
実施例3
前記実施例と異なる組成のフルオロエラストマーＡ）を用いる、フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コモノマーの2.5モル％に等しいブロム化コモノマー含量を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本発明の組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
実施例1を繰り返す。
ｂ）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
545rpmで作動する攪拌機を備えた10Lのオートクレーブに、排気後、脱イオン水6.5Lと、
−式：
CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH
（式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）
の酸末端基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン14.5ml；
−30容量％でのNH4OH水溶液14.5ml；
【００４２】
−29mlの脱イオン水；
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）
のGalden（登録商標） D02 9ml
を混合して予め得たパーフルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン67mlを導入した。
次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。次いで、圧力を30バール（3MPa）に上げるために、以下のモノマーの混合物：
フッ化ビニリデン（VDF）       17モル％
ヘキサフルオロプロペン（HFP） 70モル％
テトラフルオロエチレン（TFE） 13モル％
を供給した。
【００４３】
次いで、オートクレーブに、以下を導入した：
−開始剤として過硫酸アンモニウム（APS）0.32g；
−重合体連鎖移動剤として1,6-ジヨードペルフルオロブタン（C4F8I2）20g；添加は３分割で行い、１回目は重合の開始時に3g、２回目は20％の転化率で9g、３回目は80％の転化率で8g；
−式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2のビス-オレフィン10g；添加は、重合の開始時からスタートして0.5gずつを20分割で、モノマー転化率の5％ごとの増加のために行った。
【００４４】
フッ化ビニリデン（VDF）       50モル％
ヘキサフルオロプロペン（HFP） 25モル％
テトラフルオロエチレン（TFE） 25モル％
で生成された混合物を供給することによって全重合中、30バールの圧力を一定に維持した。
反応の180分後、100％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示す。
【００４５】
c）ラテックスの混合および本発明の組成物の製造
実施例１に記載の方法を繰り返し、ポリマー1000gを得た。
ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物の特性（機械特性）を表2に示す。
一般にフルオロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサーで、実施例3の組成物と架橋剤を混合した。実施例3の組成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表面を示し、表面に粗さはない。
【００４６】
実施例4(比較)
臭素を含まない半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブに、排気後、6.5Lの脱イオン水および
−式：
CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH
（式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）
の酸末端基を含むペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml；
−30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml；
−脱イオン水112.8ml；
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）
のGalden（登録商標）D02の34.4ml
を混合して先に得られたペルフルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン260mlを導入した。
【００４７】
次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。オートクレーブをエタンで0.6バール（60KPa）の圧力にし、次いで6.5モル％のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）および93.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生成されたモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで上昇させた。
次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（APS）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。
反応中、以下のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98％のTFEを連続して供給し、圧力を20バールで維持する。
反応の45分後、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示す。
【００４８】
b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
実施例1の手順を繰り返す。
c）ラテックスの混合および最終組成物の製造
実施例1の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。ポリマーの機械特性を表2に示す。
【００４９】
実施例4a（比較例）
ヨウ化移動剤の存在下で得られた半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
ブロモビニルエーテルの代わりに3gに等しい量のヨウ化移動剤C6F12I2を用いる以外は、実施例1を繰り返す。
ｂ）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
実施例1の手順を繰り返す。
c）ラテックスの混合および最終組成物の製造
実施例1の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。ポリマーの機械特性を表2に示す。
【００５０】
実施例5（比較例）
フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コモノマーの1.2モル％に等しいブロム化コモノマー含量を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
フルオロポリマーＢ）の製造で75gに等しいブロモビニルエーテル量を用いる以外は、実施例1を繰り返す。
b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
実施例1の手順を繰り返す。
c）ラテックスの混合および最終組成物の製造
実施例1に記載の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物の特徴（機械特性）を表2に示す。
【００５１】
実施例5a（比較例）
フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、2.5モル％のブロム化コモノマーを含む半結晶性フルオロポリマーＢ）の50重量％を含有する組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
実施例1を繰り返す。
b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
実施例1の手順を繰り返す。
c）ラテックスの混合
Ａ)およびＢ）の全重量に対し50重量％に等しい半結晶性ポリマーの量を得るために、a）で得られたラテックスとｂ）で製造されたラテックスを混合した。混合後、ラテックスを硫酸アルミニウムの溶液で凝固し(ラテックス各Lに対し、6gのAl2(SO4)3)、16時間空気循環オーブン中で90℃で乾燥させる。この発明の組成物1000gを得て、これを表2の機械特性について特徴付けた。
【００５２】
実施例6
フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コモノマーの2.5モル％に等しいヨウ化コモノマー含量を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本発明の組成物の製造
a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造
545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブに、排気後、6.5Lの脱イオン水および
−式：
CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH
（式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）
の酸末端基を含むペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml；
−30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml；
−脱イオン水112.8ml；
【００５３】
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）
のGalden（登録商標）D02の34.4ml
を混合して先に得られたペルフルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン260mlを導入した。
次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。オートクレーブをエタンで0.6バール（0.06MPa）の圧力にし、次いで6.5モル％のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）および93.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生成されたモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで上昇させた。
【００５４】
次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（APS）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。75％のモノマー転化率から出発して、式CH2=CH-(CF2)6Iのヨードオレフィン170g[フルオロポリマーＢ）の他のモノマー単位に対し2.5モル％に等しい]を、モノマー転化率を5％ごとに増加させるために、5段階で供給する。
反応中、以下のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98％のTFEを連続して供給し、圧力を20バールで維持する。
反応の180分後、100％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示す。
【００５５】
b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造
実施例1の手順を繰り返す。
c）ラテックスの混合および最終組成物の製造
実施例1に記載の手順を繰り返して、最終的に1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物の特性（機械特性）を表2に示す。
一般にフルオロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサーで、実施例6の組成物と架橋剤を混合した。実施例6の組成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表面を示し、表面に粗さはない。
【００５６】
【表１】
0004226270.tif 000003
【００５７】
【表２】
0004226270.tif 000004
【００５８】
【発明の効果】
この発明によれば、改良された耐薬品及び耐熱性、高い硬度、低い液体浸透性、それに良好な機械特性が組合された特性を有する組成物を得ることができる。