【手続補正書】
【提出日】平成25年8月19日(2013.8.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を６０モル％以上含有するジカルボン酸成分と、炭素数９の脂肪族ジアミンを６０モル％以上含有する脂肪族ジアミン成分とからなり融点が３００℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂１００質量部に対して、下記の一般式（Ｉ）で示されるリン系熱安定剤０．０１〜０．５質量部、および、下記の一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、かつ窒素雰囲気下２０℃／分で昇温した際の５％重量減少時の熱分解温度が３５０℃以上であるヒンダードフェノール系熱安定剤０．０１〜０．５質量部を含有することを特徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【化１】
2013127062.tif 000001
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立して、水素、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル基、または、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基を示す。）
【化２】
2013127062.tif 000002
（式中、Ｒ５およびＲ６は、独立して、メチル基、エチル基または水素を示す。）
【請求項２】
リン系熱安定剤が、テトラキス(２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)−４，４’−ビフェニレンホスホナイト、および／または、テトラキス(２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル)−４，４’−ビフェニレンホスホナイトであることを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
ヒンダードフェノール系熱安定剤が、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカンであることを特徴とする請求項１または２に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、二官能型熱安定剤を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、テレフタル酸を６０モル％以上含有するジカルボン酸成分と、炭素数９の脂肪族ジアミンを６０モル％以上含有する脂肪族ジアミン成分とからなり融点が３００℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂と、特定のヒンダードフェノール系熱安定剤およびリン系熱安定剤とを、特定の割合で含有した半芳香族ポリアミド樹脂組成物を用いれば、ゲル状体に起因するフィッシュアイなどの異物欠点が少ないフィルムを安定して得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
（２）リン系熱安定剤が、テトラキス(２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)−４，４’−ビフェニレンホスホナイト、および／または、テトラキス(２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル)−４，４’−ビフェニレンホスホナイトであることを特徴とする（１）の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（３）ヒンダードフェノール系熱安定剤が、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカンであることを特徴とする（１）または（２）の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（４）さらに、二官能型熱安定剤を含有することを特徴とする（１）〜（３）いずれかの半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物によれば、３００℃以上の温度でフィルム押出および製膜加工を行ってもフィルター昇圧が起こりにくく、長時間連続してフィルムを生産することができる。また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、融点が３００℃以上のものを使用しているため、非常に耐熱性に優れている。また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は熱安定性にも優れているため、ゲル状体に起因する異物欠点が少なく、色調に優れるフィルムを得ることができる。さらに該フィルムは、熱処理が施された場合であっても引張強度や引張伸度の低下が小さいものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、融点が３００℃以上の特定の半芳香族ポリアミド樹脂と、特定のリン系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤とを、特定の割合で含有するものである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明において使用される半芳香族ポリアミド樹脂は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とから構成される。
芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を６０モル％以上含有することが必要であり、７０モル％以上含有することが好ましく、８５モル％以上含有することがより好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明において、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（１，２−体、１，３−体、１，４−体、１，５−体、１，６−体、１，７−体、１，８−体、２，３−体、２，６−体、２，７−体）が挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明において、芳香族ジカルボン酸成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、他のジカルボン酸が含まれていてもよい。他のジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明において、脂肪族ジアミン成分としては、炭素数が９の脂肪族ジアミンを６０モル％以上含有することが必要であり、７５モル％以上含有することが好ましく、９０モル％以上含有することがより好ましい。炭素数が９の脂肪族ジアミンの含有量を６０モル％以上とすることで、耐熱性と生産性を両立させることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明において、脂肪族ジアミン成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、他のジアミンを含んでいてもよい。他のジアミンとしては、例えば、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミンなどの脂環式ジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどの芳香族ジアミンが挙げられる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明において使用される半芳香族ポリアミド樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、ε−カプロラクタム、ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム類が共重合されていてもよい。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明において使用される半芳香族ポリアミド樹脂としては、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、脂肪族ジアミン成分が１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなる半芳香族ポリアミド樹脂が好ましい。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明において、上記の半芳香族ポリアミド樹脂における、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンの合計の含有量は、脂肪族ジアミン成分において、６０〜１００モル％とすることが好ましい。そして、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの共重合比（モル比）は、（１，９−ノナンジアミン）／（２−メチル−１，８−オクタンジアミン）＝５０／５０〜１００／０とすることが好ましく、７０／３０〜１００／０とすることがより好ましく、７５／２５〜９５／５とすることがさらに好ましい。１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンを上記の割合で併用した半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、耐熱性、生産性いずれにも優れたフィルムに最適な本発明の樹脂組成物とすることができる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本発明において使用される半芳香族ポリアミド樹脂の具体例としては、ナイロン９Ｔ（ここで、Ｔはテレフタル酸を示す。）が挙げられ、市販品としては、例えば、クラレ社製のジェネスタ（商品名）が挙げられる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明において使用される半芳香族ポリアミド樹脂には、重合触媒や末端封止剤が含まれていてもよい。末端封止剤としては、例えば、酢酸、ラウリン酸、安息香酸、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが挙げられる。また、重合触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはそれらの塩等が挙げられる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
本発明において使用される半芳香族ポリアミド樹脂は、結晶性ポリアミド樹脂を製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミン成分とを原料とする溶液重合法または界面重合法、あるいはジカルボン酸成分とジアミン成分とを原料として低重合物を作製し、該低重合物を溶融重合または固相重合により高分子量化する方法などが挙げられる。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明において、低重合物を作製し、該低重合物を溶融重合または固相重合により高分子量化する方法としては、例えば、ジアミン成分、ジカルボン酸成分および重合触媒を一括で混合することで調製されたナイロン塩を、２００〜２５０℃の温度で加熱重合することで得ることができる。低重合物の極限粘度は、０．１〜０．６ｄＬ／ｇであることが好ましい。低重合物の極限粘度をこの範囲とすることで、続く固相重合や溶融重合において、ジカルボン酸成分におけるカルボキシル基とジアミン成分におけるアミノ基のモルバランスの崩れを生じさせず、重合速度を速くすることができるという利点がある。低重合物の極限粘度が０．１ｄＬ／ｇ未満であると、重合時間が長くなり、生産性に劣る場合がある。一方、０．６ｄＬ／ｇを超えると、得られる半芳香族ポリアミド樹脂が着色してしまう場合がある。低重合物の固相重合は、好ましくは、減圧下または不活性ガス流通下でおこなわれる。また、固相重合の温度は２００〜２８０℃であることが好ましい。固相重合の温度をこの範囲とすることで、得られる半芳香族ポリアミド樹脂の着色やゲル化を抑制することができる。固相重合の温度が２００℃未満であると、重合時間が長くなるため生産性に劣る場合がある。一方、２８０℃を超えると、得られる半芳香族ポリアミド樹脂において、着色やゲル化が発現する場合がある。低重合物の溶融重合は、好ましくは、３５０℃以下の温度で行われる。重合温度が３５０℃を超えると、半芳香族ポリアミド樹脂の分解や熱劣化が促進される場合がある。そのため、このような半芳香族ポリアミド樹脂から得られたフィルムは、強度や外観に劣ることがある。なお、上記の溶融重合には、溶融押出機を用いた溶融重合も含まれる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明に使用される半芳香族ポリアミド樹脂の原料および組成の選択の目安としては、得られる半芳香族ポリアミド樹脂の融点（以下、「Ｔｍ」と称する。）が３００℃以上となるように選択することが必要であり、およそ３００〜３５０℃の範囲となるように選択することが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂のＴｍをこの範囲とすることで、得られる樹脂組成物に対して、溶融加工時の熱分解（熱劣化）を抑制し、かつ該樹脂組成物から得られたフィルムをプリント基板に用いた際にハンダリフロー加工工程を容易にすることができる。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明に使用される半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度は、０．８〜２．０ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．９〜１．８ｄＬ／ｇであることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度をこの範囲とすることで、機械的強度に優れたフィルムに最適な樹脂組成物を作製することができる。極限粘度が０．８ｄＬ／ｇ未満であると、本発明の樹脂組成物から得られるフィルムの機械的強度が不十分となる場合がある。一方、２．０ｄＬ／ｇを超えると、本発明の樹脂組成物からフィルムを生産することが困難となる場合がある。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物には、上記の融点が３００℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂１００質量部に対して、下記式（Ｉ）に示されるリン系熱安定剤（以下、「特定リン系熱安定剤」と称する場合がある。）を含有させることが必要である。特定リン系熱安定剤を含有させることにより、例えば３００℃以上という高い温度でフィルム化を行ってもフィルター昇圧が起こりにくく、長時間連続してフィルムを製造しうる樹脂組成物とすることができる。
【化３】
2013127062.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立して、水素、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル基、または、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基を示す。）
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明の樹脂組成物において、特定リン系熱安定剤の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部とすることが必要であり、０．０５〜０．５質量部とすることが好ましく、０．１〜０．３質量部とすることがより好ましい。特定リン系熱安定剤の含有量が０．０１質量部未満であると、フィルター昇圧を抑制できず、長時間連続して製膜することができないので好ましくない。一方、含有量が０．５質量部を超えると、経済性に劣り、また、特定リン系熱安定剤自体の分解によって気泡が発生するため、本発明の樹脂組成物中の異物がかえって増加するので好ましくない。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本発明において、特定リン系熱安定剤としては、Ｈｏｓｔａｎｏｘ  Ｐ−ＥＰＱ［クラリアント社製、化学式名：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト］、またはＧＳＹ−Ｐ１０１［堺化学工業社製、登録商標、化学式名：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト］が好ましい。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物には、上記の融点が３００℃以上である半芳香族ポリアミド樹脂１００質量部に対して、下記の一般式（ＩＩ）で示される構造を有し、かつ２０℃／分で昇温した際の窒素中での５％重量減少率が３５０℃以上であるヒンダードフェノール系熱安定剤（以下、「特定ヒンダードフェノール系熱安定剤」と称する場合がある。）を含有させる必要がある。特定ヒンダードフェノール系熱安定剤を含有させることにより、熱処理前後におけるフィルムの引張強度や引張伸度の低下を防止しうる第一の発明の樹脂組成物とすることができる。
【化４】
2013127062.tif 000004
（式中、Ｒ５およびＲ６は、独立して、メチル基、エチル基または水素を示す。）
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明の樹脂組成物において、特定ヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部とすることが必要であり、０．０５〜０．４質量部とすることが好ましく、０．１〜０．３質量部とすることがより好ましい。特定ヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量が０．０１質量部未満であると、溶融時やハンダリフロー時の熱劣化が大きくなるので好ましくない。一方、０．５質量部を超えると、経済性に劣り、加えて、本発明の樹脂組成物がフィルム化された場合に、該ヒンダードフェノール系熱安定剤がフィルム表面にブリードアウトが発現するので好ましくない。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
本発明において、特定ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、スミライザーＧＡ−８０（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０、住友化学社製、登録商標、化学式名：３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン）が好ましい。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
本発明においては、上記の特定リン系熱安定剤および特定ヒンダードフェノール系熱安定剤に加えて、さらに、二官能型熱安定剤を併用することが好ましい。二官能型熱安定剤を併用することにより、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物から得られるフィルムの引張強度や引張伸度の低下をさらに抑制することができる。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明において、二官能型熱安定剤を用いる場合、二官能型熱安定剤の含有量は、上記の半芳香族ポリアミド樹脂１００質量部に対して、０．０１〜０．５質量部とすることが好ましく、０．１〜０．３質量部とすることがより好ましい。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
本発明において、二官能型熱安定剤としては、例えば、スミライザーＧＳ（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ、住友化学社製、登録商標、化学式名：２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート）などが挙げられる。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
また、本発明である樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、特定リン系熱安定剤や特定ヒンダードフェノール系熱安定剤以外の公知の熱安定剤、紫外線吸収剤を含む耐候剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、メチレンビスアミド、エチレンビスアミドなどのビスアミド化合物、ポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、アルキルスルホネート、第４級アンモニウムサルフェートなどの帯電防止剤、シリカ、タルク、モンモリロナイトなどの各種フィラー、ブロッキング防止剤、染料、顔料の各種添加剤が配合されていてもよい。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド樹脂、特定リン系熱安定剤、および特定ヒンダードフェノール系熱安定剤、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合し、公知の方法で混合することによって製造される。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
一般に、ポリアミド樹脂の熱分解温度は、アミド結合が分解する温度である約３５０℃であり、ポリアミド樹脂が半芳香族ポリアミド樹脂であっても、脂肪族ポリアミド樹脂であっても、それらの熱分解温度はほぼ同じである。それに対して、ポリアミド樹脂の融点は、ポリアミド樹脂を構成するモノマーの種類によって異なる。具体的には、ポリアミド６の融点は約２２５℃、ポリアミド６６の融点は約２６５℃であるのに対し、半芳香族ポリアミド樹脂の融点は３００℃以上である。そのため、半芳香族ポリアミド樹脂を製膜する場合、ポリアミド６やポリアミド６６などの脂肪族ポリアミド樹脂を製膜する場合と比べて、熱分解温度により近い温度で溶融する必要があり、それに由来して発現する熱分解により、得られるフィルムの色調が低下したり、ゲル状体が発生したりしやすいという問題がある。しかしながら、本発明においては、このように高温に加熱した場合であっても、本発明で規定するような特定ヒンダードフェノール系熱安定剤および特定リン系熱安定剤を特定量用いることにより、ゲル状体の発生を抑制することができ、また、色調の低下を抑制することができる。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
なお、本発明において、フィルムの製造方法は、特に限定されず、公知のポリアミド樹脂をフィルム化する方法を適用することができる。例えば、半芳香族ポリアミド樹脂および上記の熱安定剤、さらに必要に応じて各種の添加剤を押出機で溶融混練し、溶融ポリマーを得る。そして該溶融ポリマーとしての本発明の樹脂組成物をフィルターで濾過し、濾過された溶融ポリマーをＴダイなどのフラットダイを用い、フィルム状に押出す。その後、フィルム状とされた溶融物を冷却ロールやスチールベルトなどの移動冷却体の冷却面に接触させて冷却する方法などが挙げられる。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
本発明において、上記の押出温度は、半芳香族ポリアミド樹脂の融点以上３５０℃以下であることが好ましい。押出温度が３５０℃を超えると、半芳香族ポリアミド樹脂の分解や熱劣化が促進される場合がある。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
本発明において、製造されたフィルムは未延伸の状態で使用できるが、通常、延伸フィルムとして使用されることが多い。延伸フィルムとしては、一軸延伸フィルム、同時二軸延伸フィルム、逐次二軸延伸フィルムなどが挙げられる。これらは、ロール式一軸延伸法、テンター式逐次二軸延伸法、テンター式同時二軸延伸法、チューブラー延伸法など公知の延伸方法によって製造される。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
本発明の樹脂組成物から得られたフィルムは、フィッシュアイなどの欠点が低減され、かつ熱安定性および機械特性（強度および伸度）に優れている。このため、このようなフィルムは、以下のような用途に好適に使用される。つまり、医薬品包装材料、レトルト食品などの食品包装材料、半導体パッケージ用などの電子部品包装材料、モーター、トランス、ケーブルなどのための電気絶縁材料、コンデンサ用途などの誘電体材料、カセットテープ、デジタルデータストレージ向けデータ保存用磁気テープ、ビデオテープなどの磁気テープ用材料、太陽電池基板、液晶板、導電性フィルム、表示機器などの保護板、ＬＥＤ実装基板、フレキシブルプリント配線板、フレキシブルフラットケーブルなどの電子基板材料、フレキシブルプリント配線用カバーレイフィルム、耐熱マスキング用テープ、工業用工程テープなどの耐熱粘着テープ、耐熱バーコードラベル、耐熱リフレクター、各種離型フィルム耐熱粘着ベースフィルム、写真フィルム、成形用材料、農業用材料、医療用材料、土木、建築用材料、濾過膜用途、家庭用途、産業資材用のフィルムなどとして、好適に使用することができる。
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。しかし、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【手続補正８１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物、ならびに該樹脂組成物からなるフィルムの物性の測定を、以下の（１）〜（８）の方法によりおこなった。なお、（５）〜（７）の測定は、温度２０℃、湿度６５％の環境下でおこなった。
【手続補正８２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
以下、本発明の樹脂組成物の製造に使用される芳香族ポリアミド樹脂の製法を記載する。
【手続補正８３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
本発明である樹脂組成物の製造に使用される半芳香族ポリアミド樹脂の製造に用いた原料を以下に示す。
＜原料モノマー＞
ＮＭＤＡ：１，９−ノナンジアミン
ＭＯＤＡ：２−メチル−１，８−オクタンジアミン
ＴＰＡ：テレフタル酸、粉末状
＜重合触媒＞
ＳＨＰ：次亜リン酸ナトリウム
＜末端封止剤＞
ＢＡ：安息香酸
【手続補正８４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
本発明の実施例および比較例の樹脂組成物に使用される半芳香族ポリアミド樹脂Ａ〜Ｃ
＜半芳香族ポリアミド樹脂Ａ＞
脂肪族ジアミンとして１３４３ｇのＮＭＤＡおよび２３７ｇのＭＯＤＡ、芳香族ジカルボン酸として１６２７ｇのＴＰＡ（平均粒径：８０μｍ）（ＮＭＤＡ：ＭＯＤＡ：ＴＰＡ＝８５：１５：９９、モル比）、末端封止剤として４８．２ｇのＢＡ、重合触媒として３．２ｇのＳＨＰ、１１００ｇの水を反応装置に入れ、窒素置換した。さらに、８０℃で０．５時間、毎分２８回転で撹拌した後、２３０℃に昇温した。その後、２３０℃で３時間加熱した。その後冷却し、反応物を取り出した。該反応物を粉砕した後、乾燥機中において、窒素気流下、２２０℃で５時間加熱し、固相重合してポリマーを得た。そして、シリンダー温度３２０℃の条件下で溶融混練してストランド状に押し出した。その後、冷却、切断して、ペレット状の半芳香族ポリアミド樹脂Ａを調製した。
【手続補正８５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
表１に、本発明の実施例および比較例の樹脂組成物に使用される半芳香族ポリアミド樹脂Ａ〜Ｃの組成および特性値を示す。
【手続補正８６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
＜熱安定剤＞
（１）本発明の実施例および比較例の樹脂組成物に使用されるヒンダードフェノール系熱安定剤
・ＧＡ
３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン、住友化学社製「スミライザーＧＡ−８０」、熱分解温度：３８２℃、下記の化学式（ＩＩＩ）にて示される熱安定剤である。
【化７】
2013127062.tif 000005
【手続補正８７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
（２）本発明の実施例および比較例の樹脂組成物に使用されるリン系熱安定剤
・ＧＳＹ
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、堺化学工業社製「ＧＳＹ−Ｐ１０１」、下記の化学式（ＶＩ）にて示される熱安定剤である。
【化１０】
2013127062.tif 000006
【手続補正８８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
（３）本発明の実施例および比較例の樹脂組成物に使用される二官能型熱安定剤
・ＧＳ
２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、住友化学社製「スミライザーＧＳ」、下記の化学式（ＩＸ）にて示される熱安定剤である。
【化１３】
2013127062.tif 000007
【手続補正８９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
＜本発明の実施例および比較例の樹脂組成物の製造に使用されるフィルター＞
・ＮＦ−１０
金属繊維焼結フィルター、日本精線社製「ＮＦ−１０」、公称濾過径：３０μｍ、絶対濾過径：３０μｍ
・ＮＦ−１３
金属繊維焼結フィルター、日本精線社製「ＮＦ−１３」、公称濾過径：６０μｍ、絶対濾過径：６０μｍ
・ＮＰＭ−５０
金属粉末焼結フィルター、日本精線社製「ＮＰＭ−５０」、公称濾過径：５０μｍ、絶対濾過径：５０μｍ
【手続補正９０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
＜本発明に係る実施例１〜１３、および同比較例１〜１６＞
実施例１
１００質量部の半芳香族ポリアミド樹脂Ａ、ヒンダードフェノール系熱安定剤として０．２質量部のＧＡ、およびリン系安定剤として０．１質量部のＧＳＹを、シリンダー温度を３２０℃に加熱した単軸押出機に投入して溶融し、本発明に係る実施例１の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。なお、単軸押出機のスクリュー径は５０ｍｍであった。
【手続補正９１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
次に、この未延伸フィルムの両端をクリップで把持しながら、テンター方式同時二軸延伸機（入口幅：１９３ｍｍ、出口幅：６０５ｍｍ）に導いて、同時二軸延伸をおこなった。延伸条件は、予熱部の温度が１２０℃、延伸部の温度が１３０℃、ＭＤの延伸歪み速度が２４００％／分、ＴＤの延伸歪み速度が２７６０％／分、ＭＤの延伸倍率が３．０倍、ＴＤの延伸倍率が３．３倍であった。
【手続補正９２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
実施例２〜１３、比較例１〜１６
表２〜４に示すように、半芳香族ポリアミド樹脂の種類と含有割合、熱安定剤の種類と含有割合、用いるフィルターの種類を変更した以外は実施例１と同様にして、本発明に係る実施例２〜１３の半芳香族ポリアミド樹脂組成物、および比較例１〜１６の樹脂組成物を得た。実施例２〜１３にて得られたフィルムの外観は良好であった。
【手続補正９３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
実施例１〜１３にて得られた本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、溶融ポリマーを、絶対濾過径が６０μｍ以下の金属繊維焼結フィルター、または、金属粉末焼結フィルターで濾過および製膜しても、６時間以上フィルターが閉塞することがなかった。さらに、得られたフィルムについても、フィッシュアイ数が２０個／１０００ｃｍ２以下と少なく、外観に優れ、熱処理前後における引張強度や引張伸度の低下も小さかった。
【手続補正９４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
比較例１〜３、８、１３および１４の樹脂組成物は、本発明にて規定されたリン系熱安定剤を含有していなかったため、該樹脂組成物を用いて６時間以上連続して製膜することができなかった。
【手続補正９５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
比較例４〜６および８〜１３の樹脂組成物は、本発明にて規定されたヒンダードフェノール系熱安定剤を含有していなかったため、該樹脂組成物から得られたフィルムは、熱処理後のフィルムの引張強度や引張伸度が低下していた。
【手続補正９６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
比較例１５の樹脂組成物は、本発明にて規定されたヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量が過多であったため、フィルム状の溶融物を冷却した際に、該ヒンダードフェノール系熱安定剤が表面にブリードアウトしてしまった。そのため、冷却ロールと冷却後のフィルムとがブロッキングしてしまい、各種評価に付することができなかった。
【手続補正９７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
比較例１６の樹脂組成物は、本発明にて規定されたリン系熱安定剤の含有量が過多であったため、樹脂組成物が発泡し増粘してしまい製膜することができず、各種評価に付することができなかった。
【手続補正９８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１００】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８７
【補正方法】削除
【補正の内容】