【手続補正書】
【提出日】平成25年3月28日(2013.3.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合して環境条件インジケーターの不可逆性の外観変化を提供し得る結晶ジアセチレン化合物であって、構造式
Ｒ１Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＲ２
［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、前記不可逆性の外観変化の提供に適合する有機置換基である］を有し、前記ジアセチレン化合物分子が、異なる分子中の隣接ジアセチレン単位の幾何学的中心に関して４．７Å未満の中心間分離を有する結晶構造を有し、ここで、前記中心間分離は、固相重合が生じる得る方向であり、
前記ジアセチレン化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）ではない、結晶ジアセチレン化合物。
【請求項２】
前記中心間分離が、前記結晶ジアセチレン化合物の単位格子反復距離に対応している、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に、−Ｒ４ＮＨＣＯＮＨＲ３であり、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ、出現する毎に、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項４】
Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に、−ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＲ３であり、Ｒ３が、出現する毎に独立に、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシルまたはオクタデシルである、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項５】
各尿素基に２個の水素結合を含み、前記２個の水素結合は１個ずつ、１個の重合性ジアセチレン分子上の尿素基中の２個のＮＨ基の一方と、隣接する重合性ジアセチレン分子中のＣ＝Ｏ基との間に延びている、請求項３に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項６】
前記ジアセチレン化合物が対称的に置換されている、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項７】
前記ジアセチレン化合物が対称的に置換されていて、前記結晶ジアセチレン化合物が対称中心を有し、三斜晶系であり、対称軸も対称面も存在しない結晶構造を有する、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項８】
純度少なくとも約９０重量パーセント；純度少なくとも約９５重量パーセント；純度少なくとも約９８重量パーセント；純度少なくとも約９９重量パーセントおよび純度少なくとも約９９．８重量パーセントからなる範囲の群から選択される範囲の純度を有し、前記純粋な結晶化合物が場合によって、１種または複数の結晶化溶媒を包含する、請求項１、２、３、４、５または６に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項９】
三斜晶系結晶構造を含み、ここで、三斜晶系結晶構造を有する前記結晶ジアセチレン化合物の割合が、少なくとも約５０パーセント、少なくとも約８０パーセントおよび少なくとも約９０パーセントからなる群から選択され、前記割合は、結晶ジアセチレン化合物の全重量に対する重量による、請求項１、２、３、４、５または６に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項１０】
少なくとも１種の非アセチレン化合物を結晶相中に含み、前記少なくとも１種の非アセチレン化合物が場合によって、１種または複数の溶媒である、請求項１、２、３、４、５または６に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項１１】
前記ジアセチレン化合物および前記ポリマーの重量に対して、１０重量パーセント以下の前記重合ジアセチレン化合物を含む、請求項１、２、３、４、５または６に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項１２】
前記ジアセチレン化合物の重量に対して、１０重量パーセント以下の前記重合ジアセチレン化合物の前記重合ジアセチレン化合物を含み、ここで、前記ジアセチレン化合物が対称的に置換されていて、前記結晶ジアセチレン化合物が、対称中心を含む三斜晶系結晶構造を有し、前記結晶ジアセチレン化合物が純度少なくとも約９８重量パーセントである、請求項５に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項１３】
構造式
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＨＮＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
を有し、三斜晶系結晶構造を有する結晶ジアセチレン化合物。
【請求項１４】
純度少なくとも約９０重量パーセント；純度少なくとも約９５重量パーセント；純度少なくとも約９８重量パーセント；純度少なくとも約９９重量パーセントおよび純度少なくとも約９９．８重量パーセントからなる純度範囲の群から選択される範囲の純度を有し、前記純粋な結晶化合物が場合によって、１種または複数の結晶化溶媒を包含する、請求項１３に記載の結晶ジアセチレン化合物。
【請求項１５】
約１．５４Åの波長でＸ線を使用して特性決定した場合に、１２度未満の低い２θ回折角に２つの高い強度ピークを含み、約１９度から約２４度の範囲の高い２θ回折角に４つ未満の高い強度ピークを含むＸ線回折粉末パターンを示し、前記２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）ではない、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物の結晶。
【請求項１６】
前記Ｘ線回折パターンが、約１９度から約２４度の範囲の高い２θ回折角に高い強度ピークを欠いている、請求項１５に記載の結晶。
【請求項１７】
低い２θ回折角での前記２つの高い強度ピークのうちの一方が、約４度から約６度の範囲の角度にあり、他方が、約８度から約１２度の範囲の角度にある、請求項１５に記載の結晶。
【請求項１８】
前記結晶が、約４度から約６度の範囲の角度での前記高い強度ピークに対応するｄ空間が約８度から約１２度の範囲の角度での前記高い強度ピークに対応するｄ空間の値の半分であることを示し、１２度未満の低い２θ回折角での前記２つの高い強度ピークは場合によって、一方のピークと他方のピークとの調和関係を有する、請求項１７に記載の結晶。
【請求項１９】
前記２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（プロピル尿素）である、請求項１５、１６、１７または１８に記載の結晶。
【請求項２０】
前記２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（プロピル尿素）が、水性エチルアルコール中の２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（プロピル尿素）の溶液からの結晶化生成物である、請求項１９に記載の結晶。
【請求項２１】
溶媒系から結晶化させた２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物の結晶であって、前記結晶は、約１．５４Åの波長でＸ線を使用して特性決定した場合に、約１２度未満の低い２θ回折角に２つの高い強度ピークを含み、約１９度から約２４度の範囲の高い２θ回折角に４つ以下の高い強度ピークを含む回折パターンを示し、ここで、前記高い角度の回折パターンは、前記溶媒系または結晶化方法により決定され、前記２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）ではない、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（アルキル尿素）化合物の結晶。
【請求項２２】
請求項１、２、３、４、５または６に記載の結晶ジアセチレン化合物を含む、場合によって時間−温度インジケーターまたは高エネルギー放射線モニターである周囲条件インジケーター。
【請求項２３】
時間−温度インジケーターであって、下記構造のジアセチレン化合物を含有する結晶相を含み
［ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍＣ≡Ｃ−］２
［式中、
「ｎ」は、１から１９の奇数であり、
「ｍ」は、１から７の奇数である］、
前記ジアセチレン化合物の分子は、２個の隣接するジアセチレン分子中のジアセチレン基との反応により重合することができ、
前記第１のジアセチレン分子上の前記２個のＣ＝Ｏ基はそれぞれ、前記２個の隣接するジアセチレン分子中の２個のＮＨ基に水素結合することができ、
前記結晶相は、三斜晶系であり、
前記結晶相は、対称中心を有し、
前記ジアセチレン化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）ではない、
時間−温度インジケーター。
【請求項２４】
時間−温度インジケーターであって、構造式
［ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍＣ≡Ｃ−］２
を有するジアセチレンを含む固相組成物を含み、
前記ジアセチレンは、前記ジアセチレンの分子間での反応により重合することができ、ここで、１個の分子上のＣ＝Ｏ基は、隣接する分子上の２個のＮＨ基に水素結合し、式中、
「ｍ」は、１から７の奇数であり、
「ｎ」は、１から１９の奇数であり、
前記固相は、三斜晶系空間群Ｐ−１を含み、
前記ジアセチレンが、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）ではない、
時間−温度インジケーター。
【請求項２５】
時間−温度インジケーターであって、構造式
［ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍＣ≡Ｃ−］２
を有するジアセチレンを含む固相組成物を含み、
前記ジアセチレンは、前記ジアセチレンの分子間での反応により重合することができ、
ここで、１個の分子上のＣ＝Ｏ基は、隣接する分子上の２個のＮＨ基に水素結合し、式中、
「ｍ」は、１から７の奇数であり、
「ｎ」は、２から２０の偶数であり、
前記固相は、単斜晶系空間群Ｐ２１／ａまたはＰ２１／ｃを含み、ここで、ｂ軸は、２１軸である、時間−温度インジケーター。
【請求項２６】
前記ジアセチレン化合物を、前記ジアセチレン化合物の溶媒系中の溶液から結晶化させることを含む、請求項１に記載の結晶ジアセチレン化合物の調製法。
【請求項２７】
前記ジアセチレン化合物を前記溶媒系に溶かすことにより、前記溶液を調製することを含み、ここで、前記ジアセチレン化合物が不純な結晶化生成物を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記ジアセチレン化合物の結晶化が：
前記ジアセチレン化合物に対する溶媒系中の前記ジアセチレン化合物の混合物を約５０℃から約１００℃の範囲の温度で加熱して、前記溶媒系中に前記ジアセチレン化合物を溶解させるステップと；
熱を供給することなく、かつクエンチすることなく、前記溶液を冷却して、前記ジアセチレン化合物の結晶を沈殿させるステップとを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記溶媒系が、約６ＭＰａ１／２から約１７ＭＰａ１／２の範囲の極性溶解性パラメーターを有し、約７．５ＭＰａ１／２から約２６ＭＰａ１／２の範囲の水素結合溶解性パラメーターを有し、前記溶媒系が、前記溶媒系の単独の溶媒成分としての酢酸からもジメチルホルムアミドからもピリジンからもならない、請求項２６、２７または２８に記載の方法。
【請求項３０】
（ａ）前記ジアセチレン化合物のための数種の有望な溶媒の極性溶解性パラメーターが、前記有望な溶媒の水素結合溶解性パラメーターに対してプロットされていて、有望な溶媒それぞれでの溶解性パラメーターポイントを提供する溶媒マップを得るステップと；
（ｂ）少なくとも３種の液体であって、前記ジアセチレン化合物がそれらの液体中のいずれにも不溶性ではない液体中への前記ジアセチレン化合物の溶解性に関する情報から、前記ジアセチレン化合物のための溶解性領域を特定し、ここで、前記溶解性領域は、所望の溶液特性に関連する極性および水素結合溶解性パラメーターの同一限界内のエリアであるステップと；
（ｃ）前記溶媒系において、
（ｉ）前記溶解性領域内にある溶解性パラメーターポイントを有し、前記ジアセチレン化合物の前記溶解性に関する情報を提供する前記液体のいずれかではない有望な個々の溶媒；または
（ｉｉ）前記溶解性領域内にある組合せ溶解性パラメーターポイントを有する有望な溶媒の組合せ
のいずれかを選択および使用するステップにより、
前記溶媒系を調製することを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
前記アセチレン化合物が、構造式
Ｒ３ＨＮＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−ＮＨＣＯＮＨＲ３
［式中、Ｒ３はそれぞれ独立に、エチル−、プロピル−、ブチル−、オクチル−、ドデシル−またはオクタデシル−である］を有する化合物を含み、前記溶媒系が、酢酸、ジメチルホルムアミド、ピリジン、メタノール、ギ酸、ジメチルスルホキシド、前記溶媒の２種以上の混合物、アセトンおよび水、エタノールおよび水、ギ酸および水、ジメチルホルムアミドおよび水またはジメチルスルホキシドおよび水を含み、前記ジアセチレン化合物が、２，４−ヘキサジイン−１，６−ビス（エチル尿素）ではない、請求項２６、２７または２８に記載の方法。
【請求項３２】
前記ジアセチレン化合物が、５，７−ドデカジイン−１，１２−ビス−ｎ−オクタデシルウレタンを含み、場合によって、前記溶媒系が水とエチルアルコールとの、またはアセトンとの混合物を含む、請求項２６、２７または２８に記載の方法。