(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノールと硫酸若しくはフェノールスルホン酸との脱水反応により得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物から、晶析により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離して、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物とし、フェノールの留去又はフェノールと硫酸、発煙硫酸若しくは無水硫酸との反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、該混合物に水を加えた後の混合物（ただし、水を加えた後の混合物の溶媒組成がフェノール：水の重量比１０：９０〜９０：１０となる混合物を除く）中に、前記水の添加によって、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させ、ろ別することを特徴とする２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法。
【請求項２】
フェノールを留去したのち、残存するフェノールを硫酸、発煙硫酸若しくは無水硫酸と反応させ、フェノール濃度を１０重量％未満とする請求項１記載の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の方法において、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをろ別する際に発生するろ液にフェノール又はフェノールと硫酸を加え、脱水反応することにより得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物から、晶析により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離して、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物とし、フェノールの留去又はフェノールと硫酸、発煙硫酸若しくは無水硫酸との反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、水を加えて２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させ、ろ別することを特徴とする２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有する反応混合物より２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを効率よく分離し、さらに反応混合物に含まれるフェノールスルホン酸を原料として有効利用することができる２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フェノールと硫酸との脱水縮合反応により、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混合物を得ることができる。これらのうち、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、耐熱性の高いエンジニアリングプラスチックであるポリエーテルスルホンの原料として、あるいは、ポリカーボネートなどの耐熱性を向上させるモノマーとして知られている。一方、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、感熱記録材料用の顕色剤として使用され、特に発色性に優れ、地肌カブリが少なく、保存性の良好な感熱記録紙を得ることができる有用な化合物である。
フェノールと硫酸との脱水縮合反応の生成物は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混合物となる。そのために、純度の高い４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又は２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを得るためには、両者を分離する必要があり、様々な分離法が検討されている。
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの分離法として、例えば、特開昭５７−７７６６７号公報には、ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物から高純度の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを単離する方法として、異性体混合物をフェノールに加熱溶解させたのち、系を冷却して４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのみをフェノールとの付加化合物として晶析させて分離し、次いで加熱処理して４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を取得する方法が提案されている。特開昭５０−１０６９３６号公報には、異性体含有量の少ない４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法として、フェノールと硫酸の反応生成物を、濃度３〜３５重量％のフェノール水溶液と接触させ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを晶出分離する方法が提案されている。しかし、これらの方法では、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン分離した残余の混合物から、さらに２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離することは困難である。
特開平１０−２５２７７号公報には、高純度の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンとを工業的に有利に併産することができる方法として、フェノールとスルホン化剤をｏ−ジクロロベンゼン溶媒中で反応させ、反応終了時に、反応液中の未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンの合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜２０重量％、未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンの合計量をジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２〜７重量倍として、反応液から４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出させて分離し、次いでろ液から２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを単離する方法が提案されている。しかし、この方法は、塩素系有機溶剤を使用するために、溶剤回収設備が必要であり、環境上の問題も引き起こしやすい。
特開平９−４０６３５号公報には、高純度の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを効率よく製造する方法として、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混合物を、アルカリ金属の水酸化物の存在下に、水溶液中で２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめる方法が提案されている。しかし、この方法によれば、分離のために大量の水酸化ナトリウムと硫酸を使用するので、コスト的な効率が悪いという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有する反応混合物より２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを経済的に有利に効率よく分離し、さらに反応混合物に含まれるフェノールスルホン酸を原料として有効利用することができる２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である異性体混合物のフェノール濃度を１０重量％未満にしたのち、該混合物に水を加えることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させることができ、さらに、該晶析物をろ別したろ液は、ジヒドロキシジフェニルスルホンを製造する原料として有効利用し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（１）フェノールと硫酸若しくはフェノールスルホン酸との脱水反応により得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物から、晶析により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離して、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物とし、フェノールの留去又はフェノールと硫酸、発煙硫酸若しくは無水硫酸との反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、該混合物に水を加えた後の混合物（ただし、水を加えた後の混合物の溶媒組成がフェノール：水の重量比１０：９０〜９０：１０となる混合物を除く）中に、前記水の添加によって、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させ、ろ別することを特徴とする２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、
（２）フェノールを留去したのち、残存するフェノールを硫酸、発煙硫酸若しくは無水硫酸と反応させ、フェノール濃度を１０重量％未満とする第１項記載の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、及び、
（３）第１項記載の方法において、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをろ別する際に発生するろ液にフェノール又はフェノールと硫酸を加え、脱水反応することにより得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物から、晶析により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離して、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物とし、フェノールの留去又はフェノールと硫酸、発煙硫酸若しくは無水硫酸との反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、水を加えて２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させ、ろ別することを特徴とする２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法においては、フェノールと硫酸若しくはフェノールスルホン酸との脱水反応により得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物から、晶析により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離して、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物とし、フェノールの留去又は反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、水を加え２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出させ、ろ別する。
フェノールと硫酸及び／又はフェノールスルホン酸を混合し、加熱して生成する水をフェノールとの共沸混合物として留去することにより、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有する反応混合物を得ることができる。反応は、減圧下に行うことが好ましい。必要に応じて、反応中にフェノールを追加し、水との共沸により系外に留出したフェノールを補うことが好ましい。通常は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの方が、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンよりも多量に生成する。
フェノールと硫酸の反応に際しては、ホスホン酸、ホスフィン酸、リン酸などのリン化合物を共存させることができる。このようなリン化合物を共存させることにより、生成するジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物中の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量を高めることができる。フェノールと硫酸の反応により得られる反応混合物は、通常は硫酸に対する収率として１０％ないし３０％に相当するフェノールスルホン酸を含んでいる。
【０００６】
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上であるジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物のフェノール−水温合溶媒又はフェノールに対する溶解度は、フェノール：水の重量比が７０：３０以上であると、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの溶解度が２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの溶解度よりも低い。図１は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンが重量比５０：５０で存在する場合の温度とフェノールに対する各異性体の溶解度の関係を示すグラフである。フェノールと硫酸及び／又はフェノールスルホン酸との脱水反応により得られる反応混合物を、フェノール：水の重量比が７０：３０以上である混合溶媒又はフェノールを用いて晶析すると、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを選択的に晶析させることができる。
反応混合物中には水はほとんど含まれないので、反応混合物にフェノールを添加して４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを晶析させることが好ましい。フェノールの添加量は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを晶析させ、ろ別して得られるろ液中の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上となるように、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶析出量を溶解度より計算して求めることができる。反応混合物にフェノールを添加し、液全体が均一になるまで昇温したのち、冷却し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を十分に成長させ、ろ別により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を分離し、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上であるろ液を得ることができる。ろ別により分離された４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶は、フェノール及びフェノールスルホン酸を含むので、水で洗浄して乾繰させることが好ましい。得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、純度９５重量％以上である。
【０００７】
本発明方法において、ろ別により得られる２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物は、フェノールの留去又は反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、水を加えて２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させ、ろ別する。フェノール濃度を１０重量％未満に低下させるためには、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのろ別によりろ液として得られる混合物から、フェノールを留去したのち、残存するフェノールを硫酸、発煙硫酸又は無水硫酸と反応させることが好ましい。混合物からのフェノールの留去は、減圧下に１２０℃以下で行うことが好ましい。温度が１２０℃を超えると、フェノールとフェノールスルホン酸の間で脱水反応が起こり、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンが生成するおそれがある。フェノールの留去は、混合物のフェノール濃度が１０〜２５重量％に達するまで行うことが好ましく、フェノール濃度が１２〜２０重量％に達するまで行うことがより好ましい。フェノールの留去のみによりフェノール濃度１０重量％未満とするためには、長時間のフェノール留去操作が必要となるおそれがある。フェノール濃度が２５重量％を超えると、フェノールとの反応に使用する硫酸などの量が過大になるおそれがある。
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのろ別によりろ液として得られた混合物中のフェノールを留去して、その濃度を低下させたのち、残存するフェノールを硫酸、発煙量又は無水硫酸と反応させてフェノールスルホン酸に変換し、混合物中のフェノール濃度を１０重量％未満とすることが好ましく、フェノール濃度を２〜６重量％とすることがより好ましい。混合物は、フェノールの留去のために加熱されているので、フェノールの留去操作を終了したのち、同じ温度で硫酸、発煙硫酸又は無水硫酸を添加するこにより、フェノールをスルホン化してフェノールスルホン酸に変換することができる。
【０００８】
フェノール濃度が１０重量％未満となった混合物に、水を添加することにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させることができる。混合物のフェノール濃度が１０重量％以上であると、析出する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶が十分に硬くならず、結晶のろ過性が不良になるおそれがある。水を添加して析出させた２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶をろ別する。ろ別した結晶は、フェノールとフェノールスルホン酸を含むために、水で洗浄して乾燥させることが好ましい。得られる２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含むが、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度は６５重量％以上である。
本発明方法においては、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをろ別する際に発生するろ液を、ジヒドロキシジフェエルスルホン製造の原料として利用する。２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをろ別する際に発生するろ液には、フェノール、フェノールスルホン酸及び水が含まれるので、単離が困難であったフェノールスルホン酸を原料として利用し、ジヒドロキシジフェニルスルホン製造の原料を節減することができる。ろ液は、蒸留により水を除去したのち、フェノールと硫酸を加えて脱水反応することができ、あるいは、ろ液にフェノールと硫酸を加えて加熱し、ろ液に含まれていた水を脱水反応で生成した水とともに留去することもできる。
【０００９】
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをろ別する際に発生したろ液にフェノールと硫酸を加え、脱水反応することにより得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物は、フェノールと硫酸との脱水反応により得られる４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールを含有する混合物と全く同様にして、晶析により４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離し、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量が４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量以上である混合物とし、フェノールの留去又は反応により該混合物のフェノール濃度を１０重量％未満としたのち、水を加えて２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を析出させ、ろ別することができる。
さらに、このろ別の際に発生するフェノールとフェノールスルホン酸を含むろ液は、フェノールと硫酸及びフェノールスルホン酸との脱水反応によるジヒドロキシジフェニルスルホン製造の原料として繰り返し使用することができる。
本発明方法によれば、工業的に有用な４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、反応混合物から特別な溶剤や、薬品を使用することなく分離することができ、反応混合物中に含まれる未反応のフェノールスルホン酸を、次の脱水反応に原料として用い、有効に活用することができる。本発明方法において、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの分離に用いる溶媒の一つであるフェノールは、ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造に用いる原料であり、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの分離に用いる水はジヒドロキシジフェニルスルホンの製造の際に発生する副生物であるので、本発明方法は、新たな回収装置や精製装置を必要とすることなく、経済的に実施することができる。
【００１０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールスルホン酸及びフェノールの含有量は、高速液体クロマトグラフィーにより定量した。
実施例１
反応器に、フェノール１,２９６ｇ、硫酸５２９ｇ及びホスホン酸３８ｇを仕込み、７４.６〜３４.７kPaの減圧下、１５０〜１６５℃で６時間脱水反応を行った。この間のフェノールと水の混合物からなる留出液の量は、５４７ｇであった。
反応器にフェノール２６７ｇを加え、３４.７〜１３.３kPaの減圧下、２時間脱水反応を行った。留出液の合計量は、６７５ｇになった。ここで、反応器にフェノール２６７ｇを加え、３４.７〜１３.３kPaの減圧下、２時間脱水反応を行った。留出液の合計量は、８０６ｇになった。さらに、反応器にフェノール２６７ｇを加え、３４.７〜１３.３kPaの減圧下、２時間脱水反応を行って反応を終了した。留出液の合計量は、９１３ｇになった。
得られた反応混合物の量は１,７５１ｇであり、含有される不揮発分の組成比は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン４４重量％、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０重量％、フェノールスルホン酸１０重量％、フェノール２４重量％、その他の成分２重量％であった。仕込んだ硫酸に対するジヒドロキシジフェニルスルホンの収率は、８２％であった。
脱水反応で得られた反応混合物１,７５１ｇに、フェノール６８３ｇを加え、１２０℃まで昇温し、液全体が均一な状態とした。均一な状態から徐々に温度を下げて６０℃にし、１時間そのままの温度で撹拌して４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を成長させた。析出した結晶をろ別し、水で洗浄したのち乾燥し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶６２９ｇを得た。得られた結晶の純度は、９５重量％であった。また、ろ別に際して、ろ液１,７６７ｇが得られ、ろ液中の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの重量比は３５：６５であった。
このろ液から、２.４kPaの減圧下１１０℃でフェノール９７２ｇを留去した。常圧に戻したのち、硫酸９８ｇを滴下し、混合液中に残存するフェノールのうち９４ｇをフェノールスルホン酸に変換した。この操作により、混合液中のフェノール濃度は４重量％になった。混合液を８０℃に冷却したのち、水９００ｇを添加することにより結晶が析出した。これを３０℃まで冷却し、ろ別し、水で洗浄したのち乾燥し、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン６５重量％と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３５重量％の混合物である結晶４６８ｇを得た。ろ別に際して、ろ液１,１９３ｇが得られた。
比較例１
実施例１と同様にして、フェノールと硫酸の脱水反応を行い、得られた反応混合物にフェノールを加えて加熱、冷却し、析出した４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶をろ別して、ろ液１,７７２ｇを得た。得られたろ液中の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの重量比は、３５：６５であった。
このろ液から、２.４kPaの減圧下１１０℃でフェノール９７０ｇを留去し、フェノール濃度１７重量％の混合液とした。この混合液を８０℃に冷却したのち、水９００ｇを添加したところ、結晶は析出せず、液が２層に分離した。
【００１１】
実施例２
実施例１において２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶をろ別して得られたろ液１,１９３ｇから、減圧下に１２０℃以下で水７９７ｇを留去して濃縮した。得られた濃縮液に含有される不揮発分の組成比は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３重量％、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン２重量％、フェノールスルホン酸７９重量％、フェノール９重量％、その他の成分７重量％であった。
反応器に、この濃縮液３９６ｇ、フェノール１,０８８ｇ、硫酸３５１ｇ及びホスホン酸１０ｇを仕込み、７４.６〜３４.７kPaの減圧下、１５０〜１６５℃で６時間脱水反応を行った。この間、フェノールと水の混合物５４３ｇが留出した。
反応器にフェノール２６７ｇを加え、３４.７〜１３.３kPaの減圧下、２時間脱水反応を行った。留出液の合計量は、６７０ｇになった。ここで、反応器にフェノール２６７ｇを加え、３４.７〜１３.３kPaの減圧下、２時間脱水反応を行った。留出液の合計量は、８２０ｇになった。さらに、反応器にフェノール２６７ｇを加え、３４.７〜１３.３kPaの減圧下、２時間脱水反応を行って反応を終了した。留出液の合計量は、９６２ｇになった。
得られた反応混合物の量は１,６８４ｇであり、含有される不揮発分の組成比は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン４４重量％、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０重量％、フェノールスルホン酸８重量％、フェノール２６重量％、その他の成分２重量％であった。
この脱水反応で得られた反応混合物１,６８４ｇを、実施例１と同様に処理して、純度９５重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶６０５ｇと、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン６５重量％と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３５重量％の混合物である結晶４４７ｇを得た。
【００１２】
【発明の効果】
本発明方法によれば、有機溶媒や、大量の酸、アルカリを使用することなく、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混合物から、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、簡単な操作で、容易にかつ高収率で得ることができる。また、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのろ別の際に発生するろ液中に含まれる未反応のフェノールスルホン酸を、次の反応の原料の一部として用いることができ、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを製造する際の原料を節減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物の溶解度曲線である。
【図１】
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