(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ  ５〜９５重量部の、異なる溶液粘度を有する２種の芳香族ポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.２の混合物であって、
１.Ａ.１の相対溶液粘度が１.１８〜１.２４であり、
２.Ａ.２の相対溶液粘度が１.２４〜１.３４でありそして
３.Ａ.１およびＡ.２の相対溶液粘度の間の差が０.０６に等しいかまたはそれより大きく、
１種もしくはそれより多い別のポリカーボネートをＡ.１およびＡ.２の混合物に加えてもよいような混合物、
Ｂ  ０〜５０重量部の、１種もしくは少なくとも２種のエチレン系不飽和単量体よりなる（共）重合体、
Ｃ  ０.５〜６０重量部の、クロロプレン、１,３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸エステル類よりなる群から選択される少なくとも２種の単量体のグラフト重合により得られるグラフト重合体、
Ｄ  ０.５〜２０重量部の、式（Ｉ）
【化１】
0004221146.tif 000012
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、場合によりハロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル基、または各々が場合によりハロゲンおよび／もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールもしくはＣ7−Ｃ12アラルキル基を表し、
ｎは各々が独立して、０または１を表し、
Ｎは０〜３０でありそして
Ｘは炭素数が６〜３０の単−または多核芳香族基を表す］
の燐化合物、
Ｅ  ０.０５〜５重量部の、弗素化されたポリオレフィン、
Ｆ  ＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ホウ酸亜鉛、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウムおよび／または珪酸バナジウムから選択され、１００重量部のＡ〜Ｅ当たり０.０１〜５０重量部の、２００ｎｍより小さいかまたはそれに等しい平均粒子直径を有する非常に微細に分割された無機化合物
を含有する耐炎性熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）におけるＮが０.３〜２０の値を有することを特徴とする、
請求項１に記載の成形組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基または各々が場合によりハロゲンおよび／もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル、ナフチルもしくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、そしてＸが場合により塩素化または臭素化されていてもよいビスフェノール−Ａ、レゾルシノールまたはヒドロキノンから選択されるジフェノール類から誘導される、請求項１〜２のいずれか１項に記載の成形組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の成形組成物から製造される成形された品物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、燐化合物で耐炎性にされており、機械的性質の優れた組み合わせ、特に応力亀裂に対する優れた耐性、を有しており、且つ耐炎性であるポリカーボネート／ＡＢＳ成形組成物に関する。
【０００２】
ＥＰ−Ａ ０ １７４ ４９３は、芳香族ポリカーボネート、スチレン−含有グラフト共重合体、モノホスフェート類および特定のポリテトラフルオロエチレン調合物よりなる耐炎性のハロゲンを含有する重合体混合物を記載している。これらの混合物は適切な耐火性および機械的性質を有するが、成形された品物の表面性質は高い加工温度を使用する時には損なわれるかもしれない。成形された品物は応力亀裂耐性においてもいくらかの欠点を示す。
【０００３】
ＥＰ−Ａ ０ ３６３ ６０８は、芳香族ポリカーボネート、スチレン−含有共重合体またはグラフト共重合体および耐炎性添加剤としてのオリゴマー状ホスフェート類よりなる重合体混合物を記載している。薄壁のハウジング部品の製造を可能にするにはこれらの混合物の応力亀裂耐性はしばしば不充分である。
【０００４】
ＥＰ−Ａ ７７１ ８５１は、芳香族ポリカーボネート、ジエンゴムを基にしたグラフト共重合体、ＳＡＮ共重合体、ホスフェートおよびテトラフルオロエチレン重合体を含有する成形組成物を記載しており、ここでポリカーボネートは種々の分子量を有する。しかしながら、非常に微細に分割された無機化合物は成形組成物の成分として記載されていない。
【０００５】
本発明の目的は、優れた応力亀裂耐性並びに良好な加工性質を有し且つ薄壁のハウジング部品を製造するのに特に適する耐炎性ポリカーボネート／ＡＢＳ成形組成物を提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、非常に微細に分割された無機化合物と組み合わされた各々が明らかに異なる溶液粘度を有するポリカーボネート類の特定の混合物を使用することにより大いに改良された応力亀裂耐性を有するポリカーボネート／ＡＢＳ成形組成物が製造されることが見いだされた。
【０００７】
従って、本発明は
Ａ  ５〜９５、好ましくは１０〜９０、特に２０〜８０重量部の、異なる溶液粘度を有する２種の芳香族ポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.２の混合物であって、
１.Ａ.１の相対溶液粘度が１.１８〜１.２４であり、
２.Ａ.２の相対溶液粘度が１.２４〜１.３４でありそして
３.Ａ.１およびＡ.２の相対溶液粘度の間の差が０.０６に等しいかまたはそれより大きく、
１種もしくはそれより多い別のポリカーボネートをＡ.１およびＡ.２の混合物に加えてもよいような混合物、
Ｂ  ０〜５０、好ましくは１〜３０、特に２〜２５重量部の、１種もしくは少なくとも２種のエチレン系不飽和単量体よりなる（共）重合体、
Ｃ  ０.５〜６０、好ましくは１〜４０、特に２〜３０重量部の、クロロプレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸エステル類よりなる群から選択される少なくとも２種の単量体のグラフト重合により得られるグラフト重合体、
Ｄ  ０.５〜２０重量部の、好ましくは１〜１８重量部の、特に２〜１５重量部の、式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
0004221146.tif 000002
【０００９】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、場合によりハロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル基、または各々が場合によりハロゲンおよび／もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールもしくはＣ7−Ｃ12アラルキル基を表し、
ｎは各々が独立して、０または１を表し、
Ｎは０〜３０でありそして
Ｘは炭素数が６〜３０の単−または多核芳香族基を表す］
の燐化合物、
Ｅ  ０.０５〜５重量部の、好ましくは０.１〜１重量部の、特に０.１〜０.５重量部の、弗素化されたポリオレフィン、
Ｆ  １００重量部のＡ〜Ｅ当たり０.０１〜５０重量部の、好ましくは０.１〜１０重量部の、２００ｎｍより小さいかまたはそれに等しい、好ましくは１５０ｎｍより小さいかまたはそれに等しい、特に１００ｎｍより小さいかまたはそれに等しい、平均粒子直径を有する非常に微細に分割された無機化合物
を含有する耐炎性熱可塑性成形組成物を提供する。
【００１０】
Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの全ての重量部の合計は１００である。
【００１１】
本発明に従う成形組成物は、それらの異例の耐炎性、応力亀裂耐性および非常に良好な加工性質のために、薄壁の成形された製品（データ処理装置用のハウジング部品）を製造するために特に適しており、そこでは高い加工温度および圧力が使用される材料にかなりの歪みをもたらす。
成分Ａ
本発明に従う成分Ａとしての使用に適する熱可塑性芳香族ポリカーボネート類は式（II）
【００１２】
【化３】
0004221146.tif 000003
【００１３】
［式中、
Ａは単結合またはＣ1−Ｃ5アルキレン、Ｃ2−Ｃ5アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−もしくはＣ6−Ｃ12アリーレン基を表し、
Ｂは塩素または臭素を表し、
ｘは０、１または２でありそして
ｐは１または０である］
のジフェノール類または式（III）
【００１４】
【化４】
0004221146.tif 000004
【００１５】
［式中、
Ｒ11およびＲ12は、互いに独立して、各々が水素、ハロゲン、好ましくは塩素もしくは臭素、またはＣ1−Ｃ8アルキル、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、好ましくはフェニル、もしくはＣ7−Ｃ12アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、特にベンジル、基を表し、
ｍは４〜７の、好ましくは４または５の、整数であり、
Ｒ13およびＲ14は各Ｚに関して個別に選択することができ、そして互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6アルキル基、好ましくは水素、メチルまたはエチル、を表し、
そして
Ｚは炭素を表し、但し条件として、少なくとも１個の原子Ｚ上では、Ｒ13およびＲ14は同時にアルキル基を表す］
のアルキル置換されたジヒドロキシフェニルシクロアルカン類を基にしたものである。
【００１６】
式（II）の適するジフェノール類は例えばヒドロキノン、レゾルシノール、４,４′−ジヒドロキシジフェニル、２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１,１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２,２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００１７】
式（II）の好ましいジフェノール類は２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２,２−ビス−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１,１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
【００１８】
式（III）の好ましいジフェノール類は脂環式基中の環炭素数が５または６（式（III）においてｍ＝４または５）のジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン類、例えば式
【００１９】
【化５】
0004221146.tif 000005
【００２０】
を有するジフェノール類であり、ここで１,１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン（式（IIIａ））が特に好ましい。
【００２１】
本発明に従う成分Ａとしての使用に適するポリカーボネート類は既知の方法で、すなわち好ましくは使用するジフェノール類の合計に関して０.０５〜２.０モル％の３−官能性または３−官能性より大きい官能性の化合物、例えば３個もしくは３個より多いフェノール基を有するもの、例えば
フロログルシン、
４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、
４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、
１,３,４−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、
１,１,１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、
２,２−ビス−（４,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル）−プロパン、
２,４−ビス−（４,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−イソプロピル）−フェノール、
２,６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−メチル−フェノール、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、
オルトテレフタル酸ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）、
テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）−メタンおよび
１,４−ビス−（（４′−,４′′−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン、
の導入により、枝分かれさせてもよい。
【００２２】
いくつかの他の３官能性化合物は２,４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３,３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２,３−ジヒドロインドールである。
【００２３】
好ましいポリカーボネート類は、ビスフェノール−Ａホモポリカーボネートの他に、ビスフェノール−Ａとジフェノール類のモル合計に関して１５モル％までの２,２−ビス−（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとのコポリカーボネート類である。
【００２４】
成分Ａ中の芳香族ポリカーボネート類の一部は芳香族ポリエステルカーボネート類と交換されていてもよい。
【００２５】
成分Ａ中の芳香族ポリカーボネート類はポリシロキサンブロックを含有してもよい。これらの製造は、例えば、ＤＥ−ＯＳ ３３ ３４ ８７２およびＵＳ−ＰＳ ３ ８２１ ３２５に記載されている。
【００２６】
成分Ａに従う芳香族ポリカーボネート類および／または芳香族ポリエステルカーボネート類は文献から既知であるかまたは文献から既知である方法により製造することができる（芳香族ポリカーボネート類を製造するためには、例えば、Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates" Interscience Publishers 1964 およびＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−ＯＳ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−ＯＳ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−ＯＳ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−ＯＳ ３ ０００ ６１０、ＤＥ−ＯＳ ３ ８３２ ３９６を参照のこと；芳香族ポリエステルカーボネート類を製造するためには、例えばＤＥ−ＯＳ ３ ０７７ ９３４を参照のこと）。
【００２７】
芳香族ポリカーボネート類および／またはポリエステルカーボネート類は、例えば、ジフェノール類を炭酸ハライド類、好ましくはホスゲンと、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド類、好ましくはベンゼンジカルボン酸ハライド類と、相界面方法により、場合により連鎖停止剤を使用してそして場合により３官能性または３官能性より大きい官能性の枝分かれ剤を使用して、反応させることにより製造される。
【００２８】
ポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.２は好ましくは同じ構造を有しており、すなわちそれらは同じ単量体から構成される。
【００２９】
特に好ましくは、両方のポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.１並びに場合により別に加えられるポリカーボネートＡは同じ単量体から構成され、すなわちそれらは同じ化学構造を有する。
【００３０】
別のポリカーボネートは好ましくは（Ａ.１およびＡ.２の量に関して）３０重量％までの量で加えられる。
【００３１】
ポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.２の混合物に関しては、Ａ.１の重量割合は５〜９５、好ましくは１０〜７５重量％、特に１０〜３５重量％であり、そしてＡ.２の重量割合は９５〜５、好ましくは９０〜２５重量％、特に９０〜６５重量％である。
【００３２】
ポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.２の混合物は、Ａ.１の相対溶液粘度が１.１８〜１.２４であること、Ａ.２の相対溶液粘度が１.２４〜１.３４であること、並びにＡ.１およびＡ.２の相対溶液粘度の間の差が０.０６より大きいかもしくはそれに等しい、特に０.０９より大きいかもしくはそれに等しいこと、すなわち（Ａ.２）の相対溶液粘度マイナス（Ａ.１）の相対溶液粘度が＞０.０６、特に＞０.０９、であることにより特徴づけられる。相対溶液粘度は溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2の中で２５℃において、０.５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定される。
【００３３】
混合物中の一方または両方のポリカーボネート成分Ａ.１またはＡ.２は再循環されたポリカーボネートであってもよい。再循環されたポリカーボネート類は、すでに１回の処理および寿命サイクルを経ておりそしてさらなる使用にそれらを適するようにするために付着している不純物が特殊な処理方法によりそこから充分良く除去されているような生成物であると理解される。
成分Ｂ
熱可塑性重合体Ｂは１種または少なくとも２種のエチレン系不飽和単量体（ビニル単量体）、例えばスチレン、α−メチルスチレン、環−置換された（例えばハロゲンおよび／またはアルキルで環−置換された）スチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイン酸イミドおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸エステル類の（共）重合体を含んでなる。
【００３４】
成分Ｂに従う（共）重合体は樹脂状であり、熱可塑性であり且つゴムを含まない。成形組成物は異なる（共）重合体Ｂを含有してもよい。
【００３５】
好ましいビニル（共）重合体Ｂは、スチレン、α−メチルスチレン、環−置換されたスチレンおよび／またはメタクリル酸メチルよりなる組からの少なくとも１種の単量体（Ｂ.１）とアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸および／またはＮ−アリール置換されたマレイン酸イミドよりなる組からの少なくとも１種の単量体（Ｂ.２）よりなるものである。
【００３６】
（共）重合体中の単量体Ｂ.１の濃度は好ましくは５０〜９９、特に６０〜９５重量％であり、単量体Ｂ.２のものは好ましくは１〜５０、特に５〜４０重量％である。
【００３７】
特に好ましい（共）重合体Ｂは、スチレンとアクリロニトリルおよび場合によりメタクリル酸メチル、α−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび場合によりメタクリル酸メチル、またはスチレンおよびα−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび場合によりメタクリル酸メチルよりなるものである。
【００３８】
成分Ｂに従う（共）重合体は既知でありそしてラジカル重合により、特に乳化、懸濁、溶液または塊状重合により、製造することができる。成分Ｂに従う（共
【００３９】
【外１】
0004221146.tif 000006
【００４０】
、光拡散または沈降により測定される）を有する。
【００４１】
本発明に従う特に好ましい（共）重合体Ｂは、好ましくは連続的な塊状または溶液重合により対応する単量体の不完全な転化率で製造されるスチレンおよび無水マレイン酸から構成されるランダム共重合体でもある。
【００４２】
本発明に従うスチレンおよび無水マレイン酸から構成される適当なランダム共重合体中の２種の成分の割合は広い範囲内で変動してよい。無水マレイン酸の好ましい濃度は５〜２５重量％である。
【００４３】
スチレンの代わりに、重合体は環−置換されたスチレン類、例えばｐ−メチルスチレン、２,４−ジメチルスチレン、および他の置換されたスチレン類、例えばα−メチルスチレン、を含有してもよい。
【００４４】
成分Ｂに従うスチレンおよび無水マレイン酸から構成される本発明に従うラン
【００４５】
【外２】
0004221146.tif 000007
【００４６】
好ましくは６０,０００〜２００,０００である。これらの生成物の固有粘度は好ましくは０.３〜０.９である（ジメチルホルムアミド中で２５℃において測定される；Hoffmann, Kroemer, Kuhn, Polymeranalytik I, Stuttgart 1977, pages 316 et seq を参照のこと）。
成分Ｃ
本発明に従う成分Ｃはグラフト重合体である。これらは、下記の単量体：クロロプレン、１,３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸エステル類の少なくとも２種から実質的に得られるゴム−弾性性質を有するグラフト共重合体、すなわち例えば "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Volume 14/1, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, pages 393-406 および C.B.Bucknal "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977 に記載されているような重合体を包含する。好ましい重合体Ｃは部分的に架橋結合されそして２０重量％より多い、好ましくは４０重量％より多い、特に６０重量％より多い、ゲル含有量を有する。
【００４７】
好ましいグラフト重合体Ｃは、
Ｃ.１  ５〜９５、好ましくは３０〜８０、重量部の
Ｃ.１.１  ５０〜９９重量部のスチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンもしくはメチルで環−置換されたスチレン類、メタクリル酸メチルまたはこれらの化合物の混合物と
Ｃ.１.２  １〜５０重量部のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｃ1−Ｃ4アルキル−もしくはフェニル−Ｎ−置換されたマレイン酸イミド類またはこれらの化合物の混合物
の混合物を、
Ｃ.２  ５〜９５、好ましくは２０〜７０、重量部の−１０℃より低いガラス転移温度を有するジエンおよび／またはアクリル酸アルキルエステルを基にした重合体上に含んでなる。
【００４８】
好ましいグラフト重合体Ｃは例えばスチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸アルキルエステル類でグラフト化された基質Ｃ.２、例えばポリブタジエン類、ブタジエン／スチレン共重合体およびアクリル酸エステルゴム類、すなわちＤＥ−ＯＳ １ ６９４ １７３（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ５６４ ０７７）に記載されているタイプの共重合体；またはアクリル酸アルキルエステル類もしくはメタクリル酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレン類でグラフト化されたポリブタジエン類、ブタジエン／スチレンまたはブタジエン／アクリロニトリル共重合体、ポリイソブテン類またはポリイソプレン類、例えばＤＥ−ＯＳ ２ ３４８ ３７７（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ９１９ ３５３）に記載されたもの、である。
【００４９】
特に好ましい重合体Ｃは例えばＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４）またはＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５）に記載されたもののようなＡＢＳ重合体である。
【００５０】
特に好ましいグラフト重合体Ｃは、
α  グラフトＣ.１として適用される、グラフト重合体Ｃに関して、１０〜７０、好ましくは１５〜５０、特に２０〜４０重量％の少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル、または１０〜７０、好ましくは１５〜５０、特に２０〜４０重量％の、混合物に関して１０〜５０、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステルと混合物に関して５０〜９０、好ましくは６５〜８０重量％のスチレンとの混合物の
β  グラフト基質Ｃ.２としての、グラフト重合体Ｃに関して、３０〜９０、好ましくは５０〜８５、特に６０〜８０重量％の、βに関して少なくとも５０重量％のブタジエン基を有するブタジエン重合体
上でのグラフト化反応により得られ、ここでグラフト基質β中のゲル分率は好ましくは（トルエン中で測定して）少なくとも７０重量％であり、グラフト化度Ｇは０.１５〜０.５５でありそしてグラフト重合体Ｃ.２の平均粒子直径ｄ50は０.０５〜２μｍ、好ましくは０.１〜０.６μｍ、である。
【００５１】
（メタ）アクリル酸エステル類αはアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数が１〜１８の１価アルコール類とのエステル類である。メタクリル酸メチル、エチルおよびプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルおよびメタクリル酸ｔ−ブチルが特に好ましい。
【００５２】
グラフト基質βは、ブタジエン基の他に、βに関して５０重量％までの他のエチレン系不飽和単量体、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコール部分中の炭素数が１〜４のアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル）、ビニルエステル類および／またはビニルエーテル類、からの基を含有してもよい。好ましいグラフト基質βは純粋なポリブタジエンよりなる。
【００５３】
グラフト化度Ｇはグラフト化された単量体対グラフト基質の重量比でありそして無次元である。
【００５４】
平均粒子寸法ｄ50は、粒子直径の５０％がその上および下にあるような直径である。それは超遠心測定により測定できる（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972) 782-796）。
【００５５】
特に好ましい重合体Ｃは、例えば
τ  成分Ｃに関して、２０〜９０重量％の、グラフト基質Ｃ.２としての−２０℃より低いガラス転移温度を有するアクリル酸エステルゴムおよび
δ  成分Ｃに関して、１０〜８０重量％の、グラフト単量体Ｃ.１としての少なくとも１種の重合可能なエチレン系不飽和単量体
のグラフト重合体でもある。
【００５６】
重合体Ｃ中のアクリル酸エステルゴムτは好ましくは、場合によりτに関して４０重量％までの他の重合可能なエチレン系不飽和単量体を有していてもよいアクリル酸アルキルエステル類の重合体である。好ましい重合可能なアクリル酸エステル類は、Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル類、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル類；ハロゲン化されたアルキルエステル類、好ましくはハロゲン化されたＣ1−Ｃ8アルキルエステル類、例えばアクリル酸クロロエチル、およびこれらの単量体の混合物を包含する。
【００５７】
生成物を架橋結合するためには、１つより多い重合可能な二重結合を有する単量体を共重合してもよい。架橋結合性単量体の好ましい例は、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸類と炭素数が３〜１２の不飽和１価アルコール類または２〜４個のＯＨ基を有する炭素数が２〜２０の飽和ポリオール類とのエステル類、例えばジメタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和複素環式化合物、例えば、シアヌル酸トリビニルおよびトリアリル；多官能性ビニル化合物、例えばジビニル−およびトリビニルベンゼン；並びに燐酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００５８】
好ましい架橋結合性単量体はメタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３個のエチレン系不飽和基を含有する複素環式化合物である。
【００５９】
特に好ましい架橋結合性単量体は環式単量体であるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリビニル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼン類である。
【００６０】
架橋結合性単量体の量は、グラフト基質τに関して、好ましくは０.０２〜５、特に０.０５〜２重量％である。
【００６１】
少なくとも３個のエチレン系不飽和基を有する環式の架橋結合性単量体の場合には、量をグラフト基質τの１重量％より少なく制限することが有利である。
【００６２】
場合によりグラフト基質τを製造するために使用してもよい好ましい「他の」重合可能なエチレン系不飽和単量体は、アクリル酸エステル類の他に、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ1−Ｃ6アルキルエーテル類、メタクリル酸メチル、ブタジエンである。グラフト基質τとしての使用に好ましいアクリル酸エステルゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含有量を有する乳化重合体である。
【００６３】
Ｃ.２に従う別の適するグラフト基質は、例えばＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９に記載されているようなグラフト−活性部位を有するシリコーンゴム類である。
【００６４】
グラフト基質Ｃ.２のゲル含有量は２５℃においてジメチルホルムアミド中で測定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
【００６５】
グラフト重合体Ｃは既知の方法、例えば塊状、懸濁、乳化または塊状−懸濁方法、により製造してよい。
【００６６】
既知のように、グラフト化単量体はグラフト化反応中にグラフト化基質上に完全に且つ無条件にグラフト化することはできないため、本発明に従うグラフト重合体Ｃはグラフト基質の存在下におけるグラフト単量体の重合により得られる生成物であることも理解される。
成分Ｄ
本発明に従う成形組成物は、耐炎剤として、少なくとも１種の式（Ｉ）の有機燐化合物または有機燐化合物の混合物を含有する。
【００６７】
【化６】
0004221146.tif 000008
【００６８】
式において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は以上で示されたものと同じ方法で定義される。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基またはフェニル、ナフチルもしくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表す。これらの部分に関する芳香族基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はハロゲンおよび／またはアルキル基（好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基）により置換されていてもよい。特に好ましいアリール基はクレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル並びにそれらの対応する臭素化されたおよび塩素化された誘導体である。
【００６９】
式（Ｉ）におけるＸは炭素数が６〜３０の単−または多核の芳香族基を表す。これは好ましくは式（II）に従うジフェニル類、例えばビスフェノール−Ａ、レゾルシノールもしくはヒドロキノンまたはそれらの塩素化されたもしくは臭素化された誘導体から誘導される。
【００７０】
式（Ｉ）におけるｎは、各々独立して、０または１であってよく、ｎは好ましくは１である。
【００７１】
Ｎは０〜３０のいずれの値であってもよい。
【００７２】
燐化合物の混合物の場合には、Ｎは０〜３０の平均値、好ましくは０.３〜２０、特に０.５〜１０、特別には０.５〜６の平均値を有してよい。モノ燐化合物および／またはオリゴマー状燐化合物がこの混合物中に含有されていてもよい。Ｎ＝０である場合には、式（Ｉ）はモノ燐化合物を記載する。
【００７３】
式（Ｉ）の燐化合物は好ましくは燐酸トリブチル、燐酸トリス−（２−クロロエチル）、燐酸トリス−（２,３−ジブロモプロピル）、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレシル、燐酸ジフェニルクレシル、燐酸ジフェニルオクチル、燐酸ジフェニル−２−エチルクレシル、燐酸トリ−（イソプロピルフェニル）、ハロゲン置換された燐酸アリール類、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、酸化トリフェニルホスフィンおよび／または燐酸ｍ−フェニレン−ビス（ジフェニル）である。
【００７４】
０.５〜１０、特に０.５〜６、のＮ値を有する式（Ｉ）の燐化合物の混合物が好ましい。
【００７５】
式（Ｉ）の単量体状およびオリゴマー状燐化合物は好ましくは混合物中で、相乗効果が生ずるように選択される。混合物は一般的には１０〜９０重量％の二量体および／またはオリゴマー並びに９０〜１０重量％のモノ燐化合物、好ましくは式（Ｉ）のモノホスフェート化合物、よりなる。モノ燐化合物は好ましくは１２〜５０、好ましくは１４〜４０、特に１５〜４０重量％の範囲内で、補足量のオリゴマー状燐化合物と混合される。
【００７６】
成分Ｄに従う燐化合物は既知であるか（例えばＥＰ−Ａ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ６４０ ６５５を参照のこと）または既知の方法により同様なやり方で製造することができる（例えば、Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 18, page 301 et seq 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, p. 43; Beilstein Vol. 6, p. 177）。
成分Ｅ
弗素化されたポリオレフィンＥは高分子量化合物でありそして−３０℃より上の、一般的には１００℃より上の、ガラス転移温度、６５〜７６、特に７０〜７６重量％の弗素含有量、０.０５〜１０００、好ましくは０.０８〜２０μｍの平均粒子直径ｄ50を有する。一般的には、弗素化されたポリオレフィンＥは１.２〜２.３ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００７７】
好ましい弗素化されたポリオレフィンＥはポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体である。
【００７８】
弗素化されたポリオレフィンは既知である（"Vinyl and Related Polymers" by Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, pp 484-494; "Fluoropolymers" by Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons Inc., New York, Vol. 13, 1970, pp 623-654; "Modern Plastics Encyclopedia" 1970 to 1971, Vol. 47, No. 10A, October 1970, McGraw-HIll, Inc., New York, pp 134 and 774; "Modern Plastics Encyclopedia" 1975 to 1976, October 1975, Vol. 52, No. 10A, McGraw-HIll, Inc., New York, pp 27, 28 and 472 並びにＵＳ−ＰＳ ３ ６７１ ４８７、３ ７２３ ３７３および３ ８３８ ０９２を参照のこと）。
【００７９】
それらは既知の方法により、例えば水性媒体中でのフリーラジカル−生成触媒、例えばペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム、を用いる７〜７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力および０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度、におけるテトラフルオロエチレンの重合により、製造することができる（さらなる詳細に関しては例えば米国特許第２ ３９３ ９６７号を参照のこと）。実際に使用する形態により、これらの物質の密度は１.２〜２.３ｇ／ｃｍ3であってよく、そして平均粒子寸法は０.０５〜１０００μｍであってよい。
【００８０】
本発明に従う好ましい弗素化されたポリオレフィンＥはテトラフルオロエチレン重合体でありそして０.０５〜２０μｍ、好ましくは０.０８〜１０μｍ、の平均粒子直径および１.２〜１.９ｇ／ｃｍ3の密度を有し、そして好ましくはテトラフルオロエチレン重合体Ｅの乳化液とグラフト重合体Ｃの乳化液との凝固した混合物の形態で使用される。
【００８１】
適するテトラフルオロエチレン重合体乳化液は市販の生成物でありそして例えばデュポン(DuPont)によりテフロン(Teflon)R３０Ｎとして販売されている。
【００８２】
粉末形態で使用することができる適する弗素化されたポリオレフィンＥは１００〜１０００μｍの平均粒子直径および２.０ｇ／ｃｍ3〜２.３ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレン重合体である。
【００８３】
ＣおよびＥの凝固した混合物を製造するためには、０.０５〜２μｍ、特に０.１〜０.６μｍ、の平均ラテックス粒子直径を有するグラフト重合体Ｃの水性乳化液（ラテックス）を最初に０.０５〜２０μｍ、特に０.０８〜１０μｍ、の平均粒子直径を有するテトラフルオロエチレン重合体Ｅの水中の微細に分割された乳化液と混合する。適するテトラフルオロエチレン重合体乳化液は一般的には３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％、の固体含有量を有する。
【００８４】
グラフト重合体Ｃの水性乳化液は２５〜６０重量％、好ましくは３０〜４５重量％、特に３０〜３５重量％、の固体含有量を有する。
【００８５】
成分Ｃの記述において量に関して示されたデータはグラフト重合体および弗素化されたポリオレフィン類の凝固した混合物中のグラフト重合体の割合は含まない。
【００８６】
乳化混合物中では、グラフト重合体Ｃ対テトラフルオロエチレン重合体Ｅの重量比は９５：５〜６０：４０である。乳化混合物は既知の方法で、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥または無機もしくは有機塩類、酸類、塩基類または例えばアルコール類もしくはケトン類の如き有機の水−混和性溶媒を、好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃、の温度において加えることによる凝固により、凝固させる。必要なら、乾燥を５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃、で行ってもよい。
成分Ｆ
成分Ｆに従う非常に微細に分割された無機化合物はメンデレーエフの元素の周期系中の１Ａ〜５Ａおよび１Ｂ〜８族、好ましくは２Ａ〜５Ａおよび４Ｂ〜８族、特に３Ａ〜５Ａおよび４Ｂ〜８、からの１種もしくはそれより多い金属と酸素、硫黄、ホウ素、燐、炭素、窒素、水素または珪素よりなる群から選択される少なくとも１種の元素との化合物よりなる。
【００８７】
好ましい化合物は例えば酸化物、水酸化物、水和酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、珪酸塩、燐酸塩、水素化物、亜燐酸塩またはホスホン酸塩である。
【００８８】
好ましい非常に微細に分割された無機化合物は例えばＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、酸化鉄類、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウム類、ホウ酸亜鉛、珪酸塩類、例えば珪酸アルミニウム類、珪酸マグネシウム類、および一次元、二次元または三次元珪酸塩類である。混合物および添加剤入り化合物を使用してもよい。さらに、これらのナノ−規模の粒子をマトリックスとのより良好な相容性を生ずるために有機分子で表面−改質してもよい。疎水性または親水性有機表面をこの方法で形成することができる。
【００８９】
平均粒子直径は２００ｎｍより小さいかもしくはそれに等しく、好ましくは１５０ｎｍより小さいかもしくはそれに等しく、特に１〜１００ｎｍである。
【００９０】
粒子寸法および粒子直径は、W. Scholtan et al. Kolloid-Z und Z. Polymere 250 (1972), pp 782-796 に従い超遠心測定により測定される平均粒子直径ｄ50をさす。
【００９１】
無機化合物は粉末、ペースト、ゾル、分散液または懸濁液として使用してよい。粉末は分散液、ゾルまたは懸濁液からの沈澱により得ることができる。
【００９２】
粉末は熱可塑性プラスチック中に従来法を使用して、例えば成形組成物中の成分および非常に微細に分割された有機粉末の直接的な混和または押し出しにより、加えることができる。好ましい方法はマスターバッチの製造、例えば耐炎性添加剤、他の添加剤、単量体、溶媒または熱プラスチックＡ中での成分ＢまたはＣの分散液と非常に微細に分割された無機物質の分散液、懸濁液、ペーストまたはゾルとの共沈澱、である。
【００９３】
本発明に従う成形組成物は従来の添加剤、例えば潤滑剤および型抜き剤、核生成剤、帯電防止剤、安定剤並びに染料および顔料、の少なくとも１種を含有してもよい。
【００９４】
本発明に従う成形組成物は式（Ｉ）のものとは異なる耐炎性化合物を２０重量部までの量で含有してもよい。相乗性耐炎剤が好ましい。下記のものが別の耐炎剤の例として挙げられる：有機のハロゲン化された化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム、窒素化合物、例えばメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはシロキサン化合物。本発明に従う成形組成物は場合により無機化合物Ｆとは異なる無機物質、例えば無機水酸化物化合物、例えば水酸化マグネシウムおよびアルミニウム、無機化合物、例えば酸化アルミニウム、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキシアンチモン酸塩、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウムおよび酸化錫、を含有してもよい。
【００９５】
成分Ａ〜Ｆおよび場合により別の既知の添加剤、例えば安定剤、染料、顔料、潤滑剤および型抜き剤、核生成剤および帯電防止剤、を含有する本発明に従う成形組成物は、特定成分を既知の方法で混合しそして２００〜３００℃の温度で一般的な装置、例えば内部混和器、押し出し器および二軸スクリュー、の中で溶融−混和および溶融−押し出しをすることにより製造され、ここで成分Ｅは好ましくは上記の凝固した混合物の形態で使用される。
【００９６】
個別成分の混合は既知の方法で、連続的にまたは同時に、実際には約２０℃（室温）またはそれより高い温度で、行うことができる。
【００９７】
本発明における成形組成物はいずれのタイプの成形された品物を製造するために使用してもよい。成形された品物は特に射出成形により製造することができる。製造することができる成形された品物の例は、いずれかの種類のハウジング部品、例えば家庭用装置用では例えばジュース抽出機、コーヒー機、ミキサー、オフィス機械用では例えばコンピューター、プリンター、モニターもしくはコピー機、または建築分野用の積層シートおよび自動車分野用の部品である。それらは非常に良好な電気性質を有するためそれらは電気工学分野で使用してもよい。
【００９８】
成形組成物は薄壁の成形された品物（例えばデーター処理装置用のハウジング用部品）を製造するために特に適しており、そこでは使用されるプラスチックの流動性能および応力亀裂耐性に関する高い仕様が要求される。
【００９９】
別の形態の処理は予め製造したシートまたはフィルムからの熱成形による成形された品物の製造である。
【０１００】
本発明は、従って、いずれかのタイプの成形された品物、好ましくは上記のもの、を製造するための本発明に従う成形組成物の使用、並びに本発明に従う成形組成物から製造される成形された品物も提供する。
【０１０１】
【実施例】
成分Ａ
Ａ
溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2の中で２５℃においてそして０.５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定された１.２５２の相対溶液粘度を有するビスフェノール−Ａを基にした線状ポリカーボネート。
Ａ.１
溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2の中で２５℃においてそして０.５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定された１.２８４の相対溶液粘度を有するビスフェノール−Ａを基にした線状ポリカーボネート。
Ａ.２
溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2の中で２５℃においてそして０.５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定された１.２００の相対溶液粘度を有するビスフェノール−Ａを基にした線状ポリカーボネート。
成分Ｂ
７２：２８のスチレン／アクリロニトリル比および（ジメチルホルムアミド中で２０℃において測定された）０.５５ｄｌ／ｇの固有粘度を有するスチレン／アクリロニトリル共重合体。
成分Ｃ
乳化重合により製造される、５５重量部の粒状の架橋結合されたポリブタジエンゴム（平均粒子直径ｄ50＝０.４μｍ）上の４５重量部の比７２：２８のスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体のグラフト重合体。
成分Ｄ
【０１０２】
【化７】
0004221146.tif 000009
【０１０３】
成分Ｅ
成分Ｃに従うＳＡＮグラフト重合体の水中乳化液とテトラフルオロエチレン重合体の水中乳化液から製造される凝固した混合物状のテトラフルオロエチレン重合体。混合物中のグラフト重合体Ｃ対テトラフルオロエチレン重合体Ｅの重量比は９０重量％対１０重量％である。テトラフルオロエチレン重合体乳化液は６０重量％の固体含有量を有し、平均粒子直径は０.０５〜０.５μｍの間である。ＳＡＮグラフト重合体乳化液は３４重量％の固体含有量および０.４μｍの平均ラテックス粒子直径を有する。
Ｅの製造
テトラフルオロエチレン重合体（デュポン(Du Pont)からのテフロン(Teflon)３０Ｎ）の乳化液をＳＡＮグラフト重合体Ｃの乳化液と混合し、そして重合体固体分に関して１.８重量％のフェノール系酸化防止剤で安定化させる。混合物を８５〜９５℃においてＭｇＳＯ4（エプソム塩類）の水溶液および酢酸を用いてｐＨ４〜５で凝固させ、濾過しそして事実上電解質を含まなくなるまで洗浄する。次に水の大部分を遠心により除去しそして生成物を１００℃において乾燥して粉末とする。この粉末を次に上記の装置中で他の成分と混和することができる。
成分Ｆ
オキシ水酸化アルミニウムであるプラル(Pural)２００（ドイツ、ハンブルグのコンデア・カンパニー(Condea Co.)）が非常に微細に分割された無機化合物として使用される。生成物の平均粒子寸法は約５０ｎｍである。
本発明に従う成形組成物の製造および試験
成分Ａ〜Ｆを３リットル内部混和器上で混合する。成形された品物は射出成形機であるアルブルグ(Arburg)２７０Ｅタイプの中で２６０℃で製造される。
【０１０４】
切り欠き衝撃耐性はＩＳＯ １８０ １Ａ方法に従い８０×１０×４ｍｍ3の寸法を有する棒を使用して室温で測定される。
【０１０５】
バイカットＢ軟化点はＤＩＮ ５３ ４６０に従い測定される。
【０１０６】
応力亀裂特性は８０×１０×４ｍｍ3の寸法を有する棒を使用して２６０℃の見掛け温度において試験される。６０容量％のトルエンおよび４０容量％のイソプロパノールの混合物が試験媒体として試用される。標本を円弧中で成形された鋳型を用いて予備−延伸しそして一緒に５分間にわたり室温において試験媒体中に貯蔵する。予備−延伸度εxは０.２〜２.４％である。応力亀裂特性は予備−延伸度の関数としての亀裂または破壊の生成により評価される。
【０１０７】
試験した材料の組成および得られたデータは以下の表１にまとめられてある。
【０１０８】
本発明に従う成形組成物は機械的性質の非常に良好な組み合わせ、特に非常に微細に分割された無機粉末（成分Ｆ）を含有しない成形組成物と比べての応力亀裂耐性における予期せぬ改良および良好な耐炎性、を有することが表からわかる。
【０１０９】
【表１】
0004221146.tif 000010
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．  Ａ  ５〜９５重量部の、異なる溶液粘度を有する２種の芳香族ポリカーボネート類Ａ.１およびＡ.２の混合物であって、
１.Ａ.１の相対溶液粘度が１.１８〜１.２４であり、
２.Ａ.２の相対溶液粘度が１.２４〜１.３４でありそして
３.Ａ.１およびＡ.２の相対溶液粘度の間の差が０.０６に等しいかまたはそれより大きく、
１種もしくはそれより多い別のポリカーボネートをＡ.１およびＡ.２の混合物に加えてもよいような混合物、
Ｂ  ０〜５０重量部の、１種もしくは少なくとも２種のエチレン系不飽和単量体よりなる（共）重合体、
Ｃ  ０.５〜６０重量部の、クロロプレン、１,３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸エステル類よりなる群から選択される少なくとも２種の単量体のグラフト重合により得られるグラフト重合体、
Ｄ  ０.５〜２０重量部の、式（Ｉ）
【化１】
0004221146.tif 000011
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、場合によりハロゲン化されていてもよいＣ1−Ｃ8アルキル基、または各々が場合によりハロゲンおよび／もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基により置換されていてもよいＣ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールもしくはＣ7−Ｃ12アラルキル基を表し、
ｎは各々が独立して、０または１を表し、
Ｎは０〜３０でありそして
Ｘは炭素数が６〜３０の単−または多核芳香族基を表す］
の燐化合物、
Ｅ  ０.０５〜５重量部の、弗素化されたポリオレフィン、
Ｆ  １００重量部のＡ〜Ｅ当たり０.０１〜５０重量部の、２００ｎｍより小さいかまた
はそれに等しい平均粒子直径を有する非常に微細に分割された無機化合物
を含有する耐炎性熱可塑性成形組成物。
２．  式（Ｉ）におけるＮが０.３〜２０の値を有することを特徴とする、上記１に
記載の成形組成物。
３．  成分Ｂがスチレン、α−メチルスチレン、環−置換されたスチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイン酸イミドおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸エステル類から選択される１種もしくは少なくとも２種のエチレン系不飽和単量体の（共）重合体である、上記１または２に記載の成形組成物。
４．  式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基または各々が場合によりハロゲンおよび／もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル、ナフチルもしくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基を表し、そしてＸが場合により塩素化または臭素化されていてもよいビスフェノール−Ａ、レゾルシノールまたはヒドロキノンから選択されるジフェノール類から誘導される、上記１〜３のいずれかに記載の成形組成物。
５．  式（Ｉ）の燐化合物が燐酸トリブチル、燐酸トリス（２−クロロエチル）、燐酸トリス−（２,３−ジブロモプロピル）、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレシル、燐酸
ジフェニルクレシル、燐酸ジフェニルオクチル、燐酸ジフェニル−２−エチルクレシル、燐酸トリ−（イソプロピルフェニル）、ハロゲン−置換された燐酸アリール、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニル、ホスホン酸ジエチルフェニル、酸化トリフェニルホスフィン、酸化トリクレシルホスフィンおよび／または燐酸ｍ−フェニレン−ビス（ジフェニル）から選択される、上記１〜４のいずれか１項に記載の成形組成物。
６．  ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンおよび／またはエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体が弗素化されたポリオレフィンＥとして使用される、上記１に記載の成形組成物。
７．  成分Ｆとして、元素の周期系の１Ａ〜５Ａおよび１Ｂ〜８からの元素と酸素、硫黄、ホウ素、炭素、燐、窒素、水素または珪素よりなる群から選択される少なくとも１種の元素との化合物を含有する、上記１に記載の成形組成物。
８．  成分ＦがＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ホウ酸亜鉛、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウ
ムおよび／または珪酸バナジウムから選択される、上記１〜７のいずれかに記載の成形組成物。
９．  成分Ｆの平均粒子直径が１５０ｎｍより小さいかまたはそれに等しい、上記１〜８のいずれかに記載の成形組成物。
１０．  それらが全成形組成物に関して０.０１〜２０重量％の成分Ｄとは異なる少
なくとも１種の別の耐炎剤を含有することを特徴とする、上記１〜９のいずれかに記載の成形組成物。
１１．  １０〜９０重量部の成分Ａ）、場合により２〜３０重量部の成分Ｂ）、１〜４０重量部の成分Ｃ）および１〜１８重量部の成分Ｄ）、０.１〜１重量部のＥ）および
０.１〜１０重量部のＦ）を含有する、上記１〜１０のいずれか１項に記載の成形組成物
。
１２．  グラフト基質Ｃ.２として、ジエンゴム、アクリル酸エステルゴム、シリコ
ーンゴムまたはエチレン／プロピレン／ジエンゴムを含有する、上記１〜１１のいずれか１項に記載の成形組成物。
１３．  安定剤、顔料、型抜き剤、流動促進剤および／または帯電防止剤の群からの少なくとも１種の添加剤を含有する、上記１〜１２のいずれか１項に記載の成形組成物。
１４．  成形された品物を製造するための、上記１〜１３のいずれか１項に記載の成形組成物の使用。
１５．  上記１〜１３のいずれか１項に記載の成形組成物から製造される成形された品物。