(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、（ii）炭素数12〜28の室温で固形状の高級アルコールと、（iii）シリコーンオイルとを含んで成り、成分（ｉ）／成分（ii）の重量比が0.5以下で、界面活性剤を実質的に含まない乳化組成物。
【請求項２】
前記室温で固形状の高級アルコールの含有量が0.01〜10重量％である請求の範囲第１項に記載の乳化組成物。
【請求項３】
前記シリコーンオイルの含有量が乳化組成物全重量あたり１〜30重量％である請求の範囲第１項又は第２項に記載の乳化組成物。
【請求項４】
前記室温で固形状の高級アルコール以外の固体油脂、半固体油脂及びこれらの混合物を乳化組成物全重量当り２重量％未満の量で更に含む請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は乳化組成物に係わり、更に詳しくは皮膚に対してべたつきが少なく、こくのある使用感に優れ、かつ乳化安定性の良い乳化組成物に関する。
背景技術
従来より化粧用の乳化組成物としては、各種の油性、水性成分及び界面活性剤を用いたクリーム、乳液などが広く用いられている。しかしながら、近年、化粧品についてもより一層高い安全性が期待されており、この観点から界面活性剤の存在が問題とされるに至っている。そのため、界面活性剤を用いずに化粧用乳化組成物を配合することが考えられる。かかる方法として、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを利用して化粧用乳化組成物を配合する方法があるが、この乳化組成物は使用感が十分でなく、特に皮膚に塗布中のこくがなく、乾燥後のべたつきやぬめりがあるという欠点がある。
発明の開示
従って、本発明の目的は、界面活性剤を用いなくても、こくがあり、べたつきやぬめりの少ない良好な使用感をもち、かつ乳化安定性の良い乳化組成物を提供することにある。
本発明に従えば、（ｉ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、（ii）炭素数12〜18の室温で固形状の高級アルコールと、（iii）シリコーンオイルとを含んで成り、成分（ｉ）／成分（ii）の重量比が0.5以下で、界面活性剤を実質的に含まない乳化組成物が提供される。
発明を実施するための最良の形態
本発明者らは、前記問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、乳化組成物にアルキル変性カルボキシビニルポリマー、固形状の高級アルコールおよびシリコーンオイルを含有させ、成分（ｉ）／成分（ii）重量比を0.5以下にすることにより、こくがあり、べたつきやぬめりの少ない良好な使用感をもち、かつ高い乳化安定性が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
本発明の乳化組成物は、実質的に界面活性剤を含まないことを特徴とする。また前記固形状の高級アルコールの含有量は0.01〜10重量％とするのが好ましく、シリコーンオイルの含有量は１〜30重量％とするのが好ましい。
以下に本発明の乳化組成物の構成を説明する。
本発明の乳化組成物に成分（ｉ）として用いられるアルキル変性カルボキシビニルポリマー（粉末）は、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体で、例えばCARBOPOL 1342、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（BFGoodrich社）の商品名で市販されているものが挙げられる。これらのアルキル変性カルボキシビニルポリマーは１種でも２種以上を混合して用いてもよい。また配合量は全乳化組成物重量あたり、0.01〜10重量％とすることが好ましく、さらに使用感の観点からは、全乳化組成物重量あたり、0.05〜５重量％の範囲がもっとも好ましい。この配合量か0.01重量％未満では乳化しにくく、10重量％を越えて配合しても乳化作用および乳化安定性向上効果の増大は期待できない。なお、増粘剤として通常用いられているアルキル変性されていないカルボキシビニルポリマー（例えば、CARBOPOL 941（BFGoodrich社）、ハイビスワコー105（和光純薬社）等）では、油分を安定に乳化することはできない。
本発明の乳化組成物に成分（ii）として用いられる炭素数12〜28（好ましくは炭素数16〜22）の室温（例えば15〜20℃）で固形状の高級アルコールは、単独でも２種以上を混合して用いてもよい。具体例としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの直鎖アルコール、グリセリルモノステアリルエーテル（バチルアルコール）、グリセリルモノセチルエーテル（キミルアルコール）などの分岐鎖アルコールなどが挙げられる。
本発明において成分（ii）として用いられる高級アルコールの炭素数が12未満では室温で液状となり、本発明の効果は得られず、また炭素数29以上では融点が高くなって、乳化が困難となる。
前記高級アルコールの配合量としては全乳化組成物重量あたり0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５重量％である。この配合量が0.01重量％未満ではその効果（こくの付与）がほとんど発揮されず、逆に10重量％を越えて配合しても所望の効果の更なる向上はあまり認められない。
本発明に係る乳化組成物に配合する前記成分（ｉ）及び（ii）の配合比率は重量比で0.5以下、好ましくは0.03〜0.4でなければならない。この比率が0.5を超えると（アルキル変性カルボキシビニルポリマーが多くなると）、高分子特有のぬめり感が感じられ、使用性的に好ましくない。
本発明の乳化組成物において成分（iii）として用いられるシリコーンオイルとしては、たとえばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンが用いられる。シリコーンオイルの配合量としては乳化組成物全重量あたり１〜30重量％が好ましく、より好ましくは５〜20重量％である。この配合量が１重量％未満ではその効果（べたつきの低減）がほとんど発揮されず、逆に30重量％を越えて配合しても所望の効果の更なる向上はあまり認められない。
本発明の乳化組成物には、前記必須成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で以下に示す通常化粧料に用いられる各種の原料を配合することができる。特に、前記室温で固形状の高級アルコール以外の固体油脂及び／又は半固体油脂は乳化組成物全重量当り２重量％未満の量で配合するのが好ましい。これはこれらの配分量が２重量％以上ではべたつきを感じるようになるおそれがあり、使用性上好ましくないことがあるからである。
液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、豚脂、羊脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等がある。
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等がある。
エステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミルスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル等がある。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等がある。
低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等がある。
ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
保湿剤としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、エリスリトール、トレハロース、Ｄ−マンニット、水アメ、ブドウ糖、果糖、乳糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデキストリン等がある。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOLなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラミル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、［４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチル］−３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−tert−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン等がある。
金属イオン封鎖剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等がある。
中和剤としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等がある。
pH調製剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等がある。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等がある。
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ2（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸、アラントイン、グリチルレチン酸、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等がある。
各種の抽出液としては、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグリマギクエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸線抽出物、シルク抽出液等がある。
また、上記薬物は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
以上の他、シリコン樹脂、シリコンゴム等も配合することができる。
さらに、本発明の乳化組成物には、必要に応じて適当な香料、色素等を乳化安定性を損なわない範囲で添加できる。
また、モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エーテル等の界面活性剤を少量添加すると、安定性についてはさらに向上する。
また、本発明の乳化組成物を調製する方法としては、ホモミキサー、ホモディスパーなど通常の乳化に用いる乳化機を用いて調製できるが、超音波乳化機、高圧乳化機など高い剪断力を持つ乳化機により調製すると、使用性、安定性についてさらに向上する。
実施例
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが本発明をこれら実施例に限定するものでないことはいうまでもない。なお、以下に示す配合量はすべて重量％である。
本発明の乳化組成物の評価は、以下に示す評価用法に従った。
１）女性専門パネルによる官能試験
乳化組成物としての使用感について、女性パネル25名による官能試験を行ない、以下の評価基準に従い評価した。
（こくの評価基準）
○：良（25名中20名以上が良と評価）
△：やや良（25名中10名以上20名未満が良と評価）
×：劣る（25名中10名未満が良と評価）
なお、こくとは、使用時の感触がまろやかでとろみのあることをいう。
（べたつきの評価基準）
○：良（25名中20名以上が良と評価）
△：やや良（25名中10名以上20名未満が良と評価）
×：劣る（25名中10名未満が良と評価）
（ぬめりの評価基準）
○：良（25名中20名以上が良と評価）
△：やや良（25名中10名以上20名未満が良と評価）
×：劣る（25名中10名未満が良と評価）
２）安定性試験
乳化組成物を50℃の恒温槽中に１カ月静置した後の状態を観察し、以下の評価基準により安定性の評価を行った。
（安定性の評価基準）
○：油分離が全く認められない。
△：油分離がわずかに認められる。
×：油分離が明確に認められる。
実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す組成の乳化組成物は、まず油相成分を加熱し液状にし、続いて水相成分に添加しながら乳化機で乳化して製造し、上記基準に基づいて評価を行った。結果も併せて表１に示す。
0004226073.tif 000002
表１が示すように、実施例１〜３の乳化組成物は、こくがあり、べたつきの少ない使用感に優れ、かつ乳化安定性の良い優れたものであることが分かった。
実施例４
実施例１と同様にして、以下に示す組成の乳化組成物を作製し、同様の評価を行ったところ、本実施例の乳化組成物は、実施例１と同様、こくがあり、べたつきの少ない使用感となり、かつ乳化安定性の良い優れたものであることが分かった。
Ａ．油相
ジメチルポリシロキサン                 10.0％
ミリスチン酸イソプロピル                8.0
スクワラン                              2.0
α−トコフェロール                      0.3
セチルアルコール                        3.0
Ｂ．水相
トリエタノールアミン                    0.25
プロピレングリコール                   10.0
パラオキシ安息香酸メチル                0.1
メタリン酸ナトリウム                    0.1
CARBOPOL 1342                           0.3
ヒドロキシプロピルメチルセルロース      0.1
イオン交換水                           残余
実施例５
Ａ．油相
流動パラフィン                         10.0
ジメチルポリシロキサン                  1.0
ホホバ油                                4.0
ビタミンＡ油                            0.1
バチルアルコール                        5.0
Ｂ．水相
１，３−ブチレングリコール             10.0
プロピレングリコール                    3.0
アルブチン                              2.0
アスコルビン酸リン酸マグネシウム        1.0
プラセンタエキス                        0.5
ヘチマエキス                            2.0
PEMULEN TR-1                            0.02
CARBOPOL 941                            0.15
エデト酸三ナトリウム                    0.15
パラオキシ安息香酸メチル                0.1
フェノキシエタノール                    0.2
イオン交換水                           残余
実施例６〜７及び比較例５〜６
0004226073.tif 000003
表２に示すように、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと高級アルコールの重量比および、高級アルコール以外の固体油脂および／または半固体油脂の配合量が適正範囲の実施例６はぬめり、べたつきともに良好な乳化組成物を与え、実施例７の乳化組成物も実用上問題はない。
実施例８
実施例１と同様にして、以下に示す組成の乳化組成物を作成し、使用性の評価を行ったところ、本実施例の乳化組成物は、こくがあり、べたつき・ぬめりの少ない使用感となり、かつ、乳化安定性の良い優れたものであることが分かった。
Ａ．油相
ジメチルポリシロキサン                  8.0％
ミリスチン酸イソプロピル                2.0
スクワラン                              2.0
セトステアリルアルコール                1.0
ワセリン                                1.0
Ｂ．水相
トリエタノールアミン                    0.4
グリセリン                              8.0
パラオキシ安息香酸メチル                0.1
CARBOPOL 1342                           0.2
キサンタンガム                          0.1
イオン交換水                           残余
実施例９
高圧乳化機により以下に示す組成の乳化組成物を作成し、使用性の評価を行ったところ、本実施例の乳化組成物は、こくがあり、べたつき・ぬめりの少ない使用感となり、かつ、乳化安定性の良い優れたものであることが分かった。
Ａ．油相
デカメチルシクロペンタシロキサン        8.0％
マカデミアナッツ油                      3.0
スクワラン                              2.0
ベヘニルアルコール                      0.4
バチルアルコール                        0.2
固形パラフィン                          0.5
ワセリン                                1.2
Ｂ．水相
トリエタノールアミン                    0.4
グリセリン                              8.0
パラオキシ安息香酸メチル                0.1
PEMULEN TR-1                            0.2
キサンタンガム                          0.1
イオン交換水                           残余
産業上の利用可能性
以上説明したように、本発明によれば、界面活性剤を用いることなく、こくがあり、べたつきのない等使用感に優れ、かつ乳化安定性の良い優れた乳化組成物を得ることができる。