(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）  （Ｓ−ＥＰ−ＥＢ−ＥＰ’）ｎ−Ｘ
（ＩＩ）    （ＥＰ−Ｓ−ＥＢ−ＥＰ’）ｎ−Ｘ
（ＩＩＩ）  （ＥＰ−ＥＢ−Ｓ−ＥＰ’）ｎ−Ｘ
からなる群より選択される構造からなる星形ポリマーであって、式中
ＥＰは、水素化前の数平均分子量（Ｍｎ１）が６，５００〜８５，０００の間であるポリイソプレンの外部水素化ブロックであり、
ＥＢは、水素化前の数平均分子量（Ｍｎ２）が１，５００〜１５，０００の間であり、少なくとも８５％の１，４−重合を有するポリブタジエンの水素化ブロックであり、
ＥＰ’は、水素化前の数平均分子量（Ｍｎ３）が１，５００〜５５，０００の間であるポリイソプレンの内部水素化ブロックであり、
Ｓは、数平均分子量（Ｍｎｓ）がＳブロックが外部にある場合（Ｉ）は１，０００〜４，０００であり、Ｓブロックが内部にある場合（ＩＩまたはＩＩＩ）は２，０００〜１５，０００であるポリスチレンブロックであり、
前記星形ポリマー構造は３重量％〜１５重量％の前記ポリブタジエンを含み、Ｍｎ１／Ｍｎ３の比は０．７５：１〜７．５：１であり、Ｘはポリアルケニルカップリング剤の核であり、ｎはリビングブロックコポリマー分子１モル当り２モル以上の前記ポリアルケニルカップリング剤と結合する場合の前記星形ポリマー中のブロックコポリマーアームの数である星形ポリマー。
【請求項２】
前記ポリアルケニルカップリング剤がジビニルベンゼンである請求項１に記載の星形ポリマー。
【請求項３】
ｎがリビングブロックコポリマー分子１モル当り少なくとも３モル以上のジビニルベンゼンと結合する場合のアームの数である請求項２に記載の星形ポリマー。
【請求項４】
前記外部ポリイソプレンブロックの水素化前の前記数平均分子量（Ｍｎ１）が１５，０００〜６５，０００の間であり、前記ポリブタジエンブロックの水素化前の前記数平均分子量（Ｍｎ２）が２，０００〜６，０００の間であり、前記内部ポリイソプレンブロックの水素化前の前記数平均分子量（Ｍｎ３）が５，０００〜４０，０００の間であり、前記ポリスチレンブロックの前記数平均分子量（Ｍｎｓ）が前記Ｓブロックが外部にある場合（Ｉ）は２，０００〜４，０００の間であり、前記Ｓブロックが内部にある場合は４，０００〜１２，０００であり、前記星形ポリマーが１０重量％未満の前記ポリブタジエンを含み、前記Ｍｎ１／Ｍｎ３の比が０．９：１〜５：１である請求項１、２、または３のいずれか一項に記載の星形ポリマー。
【請求項５】
前記ポリブタジエンブロックの前記１，４−重合が少なくとも８９％である請求項１から４のいずれか一項に記載の星形ポリマー。
【請求項６】
前記ポリイソプレンブロックおよび前記ポリブタジエンブロックの少なくとも９５％が水素化されている請求項１から５のいずれか一項に記載の星形ポリマー。
【請求項７】
ベースオイルと、
粘度指数を向上させる量の請求項１から６のいずれか一項に記載の星形ポリマーとを含む油組成物。
【請求項８】
少なくとも７５重量％のベースオイルと、
５重量％〜２５重量％の請求項１から６のいずれか一項に記載の星形ポリマーとを含む油組成物用ポリマー濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、水素化イソプレンおよびブタジエンの星形ポリマーと、該星形ポリマーを含有する油組成物とに関する。より詳細には、本発明は、優れた低温特性および増粘効率を有するこのような油組成物と、優れた仕上特性を有する星形ポリマーとに関する。
【０００２】
（発明の背景）
潤滑油の粘度は温度に伴って変動する。一般に油類は、所与の低温側温度と所与の高温側温度における油の粘度の関数である粘度指数によって識別される。所与の低温側温度および所与の高温側温度は何年にもわたって変動してきたが、常にＡＳＴＭ試験手順（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０）によって定められている。現在では、試験で指定される低温側温度は４０℃であり高温側温度は１００℃である。１００℃における動粘度が同じである２種類のエンジン潤滑油では、４０℃における動粘度の低い方が高い粘度指数を有する。油の粘度指数が高いほど、４０℃〜１００℃の間の温度での動粘度の変化が小さい。一般に、エンジンオイルに添加される粘度指数向上剤は、粘度指数とともに動粘度も増加させる。
【０００３】
ＳＡＥ規格Ｊ３００粘度分類体系には、マルチグレード油を分類するための粘度指数の使用については規定されていない。しかし、低温において非常に粘稠となる油は寒冷気候においてエンジンの始動が困難になると認識されていたために、以前は、この規格では、あるグレードがより高温で行った動粘度測定から外挿した低温粘度条件を満たすことが必要であった。この理由のため、高い粘度指数値を有するマルチグレード油が好まれた。これらの油は低温外挿粘度が最も低かった。これ以降、ＡＳＴＭは低温クランキングシミュレーター（ＣＣＳ）、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３（以前のＡＳＴＭ  Ｄ２６０２）を開発し、これは低温におけるエンジンクランキング速度と始動と相関がある中程度の高剪断速度粘度計であった。現在では、ＣＣＳで定められたクランキング粘度の許容限度がＳＡＥ  Ｊ３００規格で定められており、粘度指数は使用されない。このため、潤滑油の粘度特性を向上させるポリマーは、粘度指数向上剤のかわりに粘度調整剤と呼ばれることもある。
【０００４】
現在、エンジン中の潤滑油の低温性能は、クランキング粘度によって十分に判定することはできないことも認められている。ＳＡＥ  Ｊ３００では、小型回転粘度計（ＭＲＶ）と呼ばれる低剪断速度粘度計でポンピング粘度を測定することも要求している。この装置は、粘度とゲル生成の測定に使用することができ、後者は降伏応力の測定によって求められる。この試験では、油を規定の温度まで２日間かけてゆっくりと冷却してから、粘度と降伏応力が測定される。この試験における降伏応力測定は自己破壊を構成するものであり、ポンピング粘度は寒冷気候条件中にエンジンがポンピング不良を起こさないことが保証される規定の制限値を下回らなければならない。この試験はＴＰＩ−ＭＲＶ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４）と呼ばれることもある。
【０００５】
完全に配合されたマルチグレード化エンジンオイルの配合には多数の材料が使用されている。パラフィン系、ナフテン系、および合成的に誘導される流体を含むことができるベースオイル、ポリマー性ＶＩ向上剤、および流動点降下剤以外では、耐摩耗剤、防錆剤、洗浄剤、分散剤、および流動点降下剤として作用する多数の潤滑剤用添加剤が含まれる。通常これらの潤滑剤用添加剤は希釈油と混合され、一般には分散剤−抑制剤パッケージ、または「ＤＩ」パッケージと呼ばれる。
【０００６】
一般的に実施されるマルチグレード油の配合は、目標の動粘度およびクランキング粘度まで混合することであり、この目標はＳＡＥ  Ｊ３００で規定されるＳＡＥグレード基準によって決定される。ＤＩパッケージおよび流動点降下剤はＶＩ向上剤油濃縮物と混合され、次に１種類のベースオイルか、異なる粘度特性を有する２種類以上のベースオイルと混合される。例えば、ＳＡＥ  １０Ｗ−３０マルチグレードの場合、ＤＩパッケージと流動点降下剤の濃度は一定に保ってもよいが、ＨＶＩ  １００ニュートラルとＨＶＩ  ２５０ニュートラルあるいはＨＶＩ  ３００ニュートラルベースオイルの量は、目標粘度に到達するまでＶＩ向上剤とともに調節することができる。
【０００７】
流動点降下剤の選択は、通常は潤滑油ベースオイル中の蝋前駆物質の種類に依存する。しかし、粘度指数向上剤自体が蝋前駆物質と相互作用する傾向にある場合は、異なる種類の追加の流動点降下剤を加えたり、ベースオイルに使用される流動点降下剤のさらなる量を加えることによって、この相互作用を補償する必要がある。さもないと、低温レオロジーが悪化して、ＴＰＩ−ＭＲＶ不良が発生する。一般に追加の流動点降下剤を使用することによってエンジン潤滑油の配合のコストが増大する。
【０００８】
いったん目標動粘度およびクランキング粘度を有する配合が実現されると、ＴＰＩ−ＭＲＶ粘度が測定される。ポンピング粘度が比較的低く、降伏応力がないことが望ましい。マルチグレード油の配合には、低温ポンピング粘度あるいは降伏応力にほとんど寄与しないＶＩ向上剤を使用することが非常に望ましい。これによって、エンジンのポンピング不良が発生しうる油を配合する危険性が最小限となり、油製造者はポンピング粘度に寄与する他の成分の使用についてさらなる柔軟性が得られる。
【０００９】
ブタジエンの高１，４−付加によって合成されるポリブタジエンを含む共役ジエンコポリマーの水素化ポリマーアームを含む水素化星形ポリマーである粘度指数向上剤が、米国特許第４１１６９１７号で既に記載されている。米国特許第５４６０７３９号では（ＥＰ−ＥＢ−ＥＰ’）アームを有する星形ポリマーをＶＩ向上剤として説明している。このようなポリマーによって良好な増粘特性が得られるが、仕上が困難となる。米国特許第５４５８７９１号では、（ＥＰ−Ｓ−ＥＰ’）アームを有する星形ポリマーがＶＩ向上剤として説明されている。前出のＥＰおよびＥＰ’はポリイソプレンの水素化ブロックであり、前出のＥＢはポリブタジエンの水素化ブロックであり、Ｓはポリスチレンブロックである。このようなポリマーは優れたフィニッシャビリティー特性を有し、良好な低温性能を有する油が得られるが、増粘特性が低下する。良好な増粘特性および優れた仕上特性を有するポリマーを合成することができれば好都合である。本発明はこのようなポリマーを提供する。
【００１０】
（発明の要約）
本発明によると、
（Ｉ）        （Ｓ−ＥＰ−ＥＢ−ＥＰ’）ｎ−Ｘ
（ＩＩ）      （ＥＰ−Ｓ−ＥＢ−ＥＰ’）ｎ−Ｘ
（ＩＩＩ）    （ＥＰ−ＥＢ−Ｓ−ＥＰ’）ｎ−Ｘ
からなる群より選択される構造を有する星形ポリマーが提供され、式中、
ＥＰは、水素化前の数平均分子量（Ｍｎ１）が６，５００〜８５，０００の間であるポリイソプレンの外部水素化ブロックであり、
ＥＢは、水素化前の数平均分子量（Ｍｎ２）が１，５００〜１５，０００の間であり、少なくとも８５％が１，４−重合であるポリブタジエンの水素化ブロックであり、
ＥＰ’は、水素化前の数平均分子量（Ｍｎ３）が１，５００〜５５，０００の間であるポリイソプレンの内部水素化ブロックであり、
Ｓは、数平均分子量（Ｍｎｓ）がＳブロックが外部にある場合（Ｉ）には１，０００〜４，０００であり、Ｓブロックが内部にある場合（ＩＩまたはＩＩＩ）には２，０００〜１５，０００であるポリスチレンのブロックであり、
該星形ポリマー構造は、３重量％〜１５重量％のポリブタジエンを含み、Ｍｎ１／Ｍｎ３の比は０．７５：１〜７．５：１であり、Ｘはポリアルケニルカップリング剤の核であり、ｎはリビングブロックコポリマー分子１モル当りで２モル以上のポリアルケニルカップリング剤を結合させた場合の星形ポリマー中のブロックコポリマーアームの数である。
【００１１】
上記星形ポリマーは、高性能エンジン用に配合される油組成物の粘度指数向上剤として有用である。テトラブロックは、粘度指数向上剤としてポリマーの低温性能を顕著に向上させる。これらは、ブロック比が０．７５：１より低いか７．５：１より高い星形ポリマーと比較して低温における粘度を低下させる。
【００１２】
従ってこれらのポリマーは、粘度の向上された油組成物を製造するためにベースオイルと合わせて使用することができる。少なくとも７５重量％のベースオイルと５〜２５重量％の星形ポリマーを含む濃縮物を作製することもできる。
【００１３】
（発明の詳細な説明）
本発明の星形ポリマーは、カナダ国特許第７１６６４５号およびＵＳ−Ｅ−２７１４５号に記載される方法によって容易に合成することができる。しかし、本発明の星形ポリマーの有する分子量および組成は、これらの引用文献によっては教示されず、また粘度指数向上剤として低温性能を顕著に向上させるように選択される。
【００１４】
リビングポリマー分子は、ジビニルベンゼンなどのポリアルケニルカップリング剤と結合させ、ジビニルベンゼンとリビングポリマー分子のモル比は少なくとも２：１、好ましくは少なくとも３：１である。次に星形ポリマーは、イソプレン単位およびブタジエン単位の少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも９８重量％が選択的に水素化され飽和される。
【００１５】
スチレンブロックの大きさおよび配置はともに性能向上のためには重要である。本発明で記載されるポリマーは、さらなるポリスチレンブロックを含まないポリマーよりは、ＴＰＩ−ＭＲＶ試験で測定される粘度への寄与が小さい。本発明で記載される一部のポリマーからは、水素化全ポリイソプレン星形ポリマーまたは他の水素化ポリ（スチレン／イソプレン）ブロックコポリマー星形ポリマーよりも粘度指数の高いマルチグレード油を得ることもできる。
【００１６】
本発明は、高温高剪断速度（ＨＴＨＳＲ）粘度の高いエンジンオイルが得られるサイクロン仕上可能な星形ポリマーが、星形ポリマーに少量のポリスチレンブロックに加えることで調製されるという先行する発見の利点を有する。この先行する発見は、ポリスチレンブロックの数平均分子量が３，０００〜４，０００であり、コア部分から最も離れた外部にある場合に、ポリスチレンブロックが油をゲル化させることなくサイクロン仕上を向上させるというものであった。本発明では、ポリスチレンブロックがテトラブロックコポリマーの内部にある場合に同様の利点が得られ、さらに内部にある場合では、ポリスチレンブロック分子量が最大４，０００に制限される必要がないことを発見した。
【００１７】
水素化ポリイソプレンアームを含有する星形ポリマーは、イソプレンについて１，４−付加、３，４−付加、または１，２−付加が起こる場合には、ペンダント・アルキル側鎖基が多数存在するために、蝋前駆物質との相互作用を受けない。本発明の星形ポリマーは、水素化全ポリイソプレンアーム星形ポリマーと同様に蝋との相互作用が最小限となるようにデザインされているが、全ポリイソプレンアーム星形ポリマーよりも優れた性能を有する。
【００１８】
星形構造の中央付近の高ポリエチレン様密度の影響を打ち消すために、内部ＥＰ’ブロックの挿入によって水素化ブタジエンブロックは核からより離れた位置に配置される。はっきりとした理由は知られていないが、このような配置が好都合となる。しかし、ポリブタジエンブロックとポリイソプレンブロックとを含む水素化アームを有する粘度指数向上剤として水素化星形ポリマーを使用する場合は、１つのアームの水素化ポリエチレン様セグメントも溶液中では隣接するアームからより遠くに離れており、蝋前駆物質と同一ポリマー分子中の複数の水素化ポリブタジエンブロックとの相互作用が小さくなると考えられている。
【００１９】
反対に、ポリエチレン様水素化ポリブタジエンブロックは、星形分子の外縁または周辺とあまり近接して配置することができない。蝋−ポリエチレン相互作用は最小限にするべきであるが、水素化ポリブタジエンブロックの配置が星形分子のあまり外側過ぎると、溶液中でこれらのアームの分子間結晶化が発生する。多くの星形分子が３次元的に結晶化することによって格子構造を形成することが原因となって、粘度増加が起こり、さらにはゲル化の可能性もある。Ｓ−ＥＰ外部ブロック（Ｉを参照）、ＥＰ−Ｓ外部ブロック（ＩＩ）、またはＥＰ外部ブロック（ＩＩＩの場合）は、分子内結合が優先的となるために必要とされる。分子間結晶化と蝋との相互作用を最小限にするという２つの目標を実現するために、ＥＰ／ＥＰ’の分子量比（Ｍｎ１／Ｍｎ３）は０．７５：１〜７．５：１となるべきである。
【００２０】
これらの水素化星形ポリマーの油中における結晶化温度の低下は、水素化ポリブタジエンのブロック分子量を減少させて、水素化ポリイソプレンセグメントの間に水素化ポリブタジエンを配置することと、ＥＢブロックをＳブロックで置き換えることによって行うことができる。このＥＢの減少によって向上された低温ＴＰＩ−ＭＲＶ試験結果が得られる。ブタジエン含有星形ポリマーの使用によって流動点降下剤の種類または濃度に対してあまり敏感ではなくなるというさらなる利点も得られ、このため時間依存性の粘度指数を有する油は生成しない。従って本発明では、優れた低温性能を付与し、比較的高濃度の流動点降下剤を使用したり補助的な流動点降下剤を必要としたりせずにこのような性能が得られる半結晶質星形ポリマー粘度指数向上剤について説明する。
【００２１】
ＶＩ向上剤として有用な本発明の星形ポリマーは、ｓ−ブチルリチウムの存在下でイソプレンをアニオン重合させ、外部ブロックの重合終了後にこのリビングポリイソプロピルリチウムにブタジエンを加え、重合したリビングブロックコポリマーにイソプレンを加え、ポリスチレンブロックの希望する位置に応じた希望の時点でスチレンを加え、次にリビングブロックコポリマー分子をポリアルケニルカップリング剤と結合させて星形ポリマーを生成し、その後水素化することによって調製されることが好ましい。ブロックコポリマーのブタジエンブロックの重合全体で高い比率で１，４−付加が維持されることが重要であり、それによって十分な分子量のポリエチレン様ブロックを得ることもできる。しかし、内部ポリイソプレンブロックに関しては、イソプレンの１，４−付加比率が高くなるように合成することは重要ではない。従って、高比率１，４−付加ブタジエンの十分な分子量が得られた後に、ジエチルエーテルなどのランダム化剤をリビングブロックコポリマーに加えることが好適となりうる。
【００２２】
ランダム化剤は、ブタジエン重合終了時や、第２ポリイソプレンブロックを得るためにより多くのイソプレンを導入する前に加えることができる。あるいは、ランダム化剤をブタジエンブロック重合の完了前に加えて、同時にイソプレンを導入することもできる。
【００２３】
本発明の星形ポリマーは、水素化の前では、架橋したポリ（ポリアルケニルカップリング剤）の高密度の中心または核と、そこから外部に延びる多数のブロックコポリマーアームとを有するものとして特徴づけることができる。レーザー光角度散乱測定から求めたアームの数は、かなり変動させることができるが、通常は約１３〜約２２の範囲である。
【００２４】
一般に、星形ポリマーは、オレフィン系不飽和の水素化に適した従来技術において既知の任意の方法を使用して水素化することができる。しかし、水素化条件は最初のオレフィン系不飽和の少なくとも９５％を水素化するために十分なものである必要があり、部分的に水素化されたまたは完全に水素化されたポリブタジエンブロックが水素化前に結晶化したり溶媒と分離したりしないか、または触媒を完全に洗い落すことができるような条件を使用しなければならない。星形ポリマーの調製に使用されるブタジエンの比率に依存して、シクロヘキサン中での水素化中または水素化後には、溶液の粘度が著しく増加することがある。ポリブタジエンブロックの結晶化を避けるために、溶媒の温度は結晶化が起こる温度よりも高温に維持するべきである。
【００２５】
一般に、水素化はＵＳ−Ｅ−２７１４５号に記載されるような好適な触媒の使用を含んでいる。ニッケル１モル当り１．８〜３モルのアルミニウムを有するエチルヘキサン酸ニッケルとトリエチルアルミニウムの混合物が好ましい。
【００２６】
本発明の水素化星形ポリマーは、粘度指数特性を向上させるために種々の潤滑油に加えることがきる。例えば、選択的に水素化された星形ポリマーは、中間留出燃料、合成および天然潤滑油、原油、および工業用油などの燃料油に加えることができる。エンジンオイル以外では、選択的に水素化された星形ポリマーをオートマチックトランスミッションオイル、ギヤ潤滑油、および油圧油の配合に使用することができる。一般に、選択的に水素化された星形ポリマーは任意の量を油と混合することができるが、約０．０５〜約１０重量％の量が最も一般的である。エンジンオイルの場合は、約０．２〜約２重量％の範囲の量が好ましい。
【００２７】
本発明の水素化星形ポリマーを加えて調製した潤滑油組成物は、防食添加剤、酸化防止剤、洗浄剤、流動点降下剤、および１種類以上の別のＶＩ向上剤などの他の添加剤も含むことができる。本発明の潤滑油組成物に有用である代表的な添加剤およびそれらの説明は、米国特許第３７７２１９６号および米国特許第３８３５０８３号に見ることができる。
【００２８】
（発明の好ましい実施形態）
本発明の好ましい星形ポリマーでは、水素化前の外部ポリイソプレンブロックの数平均分子量（Ｍｎ１）は１５，０００〜６５，０００の間であり、水素化前のポリブタジエンブロックの数平均分子量（Ｍｎ２）は２，０００〜６，０００の間であり、内部ポリイソプレンブロックの数平均分子量（Ｍｎ３）は５，０００〜４０，０００の間であり、ポリスチレンブロックの数平均分子量（Ｍｎｓ）はＳブロックが外部にある場合は２，０００〜４，０００の間であり、Ｓブロックが内部にある場合は４，０００〜１２，０００の間であり、該星形ポリマーは１０重量％未満のポリブタジエンを含み、Ｍｎ１／Ｍｎ３の比は０．９：１〜５：１である。ポリブタジエンブロックの１，４−重合は少なくとも８９％であることが好ましい。本発明の星形ポリマーは（Ｓ−ＥＰ−ＥＢ−ＥＰ’）ｎ−Ｘの構造が好ましい。
【００２９】
カップリングしたポリマーは、Ａｌ／Ｎｉ比が約１．８：１〜２．５：１であるエチルヘキサン酸ニッケルとトリエチルアルミニウムの溶液によって、イソプレン単位およびブタジエン単位の少なくとも９８％が飽和されるように選択的に水素化される。
【００３０】
このように大まかに本発明および好ましい実施形態が説明され、さらに本発明は以下の実施例によって説明されるが、これらの実施例は本発明を制限するものと解釈してはならない。
【００３１】
（実施例）
本発明によりポリマー１〜３を合成した。星形アームのそれぞれに関して、ポリマー１および２は内部ポリスチレンブロックを有し、ポリマー３は外部ポリスチレンブロックを有する。これらのポリマーを、米国特許第５４６０７３９号に従って合成した２種類のポリマーのポリマー４および５、２種類の市販のポリマーのポリマー６および７、ならびに米国特許第５４５８７９１号に従って合成したポリマーのポリマー８と比較した。これらのポリマーのポリマー組成および溶融粘度を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0004234325.tif 000002
【００３３】
【表２】
0004234325.tif 000003
【００３４】
ポリマー１および２は、市販のポリマーならびに米国特許第５４６０７３９号および米国特許第５４５８７９１号のポリマーと比べて明らかに溶融粘度が高い。ポリマー３は米国特許第５４６０７３９号のポリマーよりも溶融粘度が高い。ポリマー３の溶融粘度は市販の星形ポリマー７よりもわずかに低いが、これらのポリマーのポリスチレン含有率はほぼ同じである。しかし、段階１〜段階４の分子量の和である全アーム分子量は、ポリマー３の場合は、段階１および段階２の分子量の和であるポリマー７の全アーム分子量よりも低い。段階２、段階３、または段階４の分子量を増加させてポリマー７の全アーム分子量に近づくようにポリマー３を変更すると、溶融粘度の値はポリマー７と同程度または超えると予想される。一般に、ポリマーの溶融粘度が高いほどサイクロン仕上が容易となる。
【００３５】
エクソン（Ｅｘｘｏｎ）ＨＶＩ  １００Ｎ  ＬＰベースオイルを使用してポリマー濃縮物を調製した。濃縮物を使用して完全に配合されたＳＡＥ  １０Ｗ−４０マルチグレード油を調製した。ＶＩ向上剤濃縮物以外には、これらの油は流動点降下剤、分散抑制剤パッケージ、ならびにシェル（Ｓｈｅｌｌ）ＨＶＩ１００ＮおよびＨＶＩ２５０Ｎベースオイルを含有した。試験手順ＣＥＣ  Ｌ−１４−Ａ−９３に準拠した潤滑油粘度低下のためのディーゼルインジェクタ−リグ（ＤＩＮ）試験は、ポリマー１〜３が高から中程度の機械的剪断安定性を有するＶＩ向上剤で表している。これらの結果を表２に示す。テーパーベアリングシミュレーター（Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）（ＴＢＳ）で１５０℃において測定した高剪断速度の粘度は、このレベルの永久安定性を有する従来の星形ポリマーに一般的な値であった。この結果はＳＡＥ規格Ｊ３００の最低基準を容易に超えるため重要である。ポリマー１と３は、ポリマー４と５の顕著なＴＰＩ−ＭＲＶ性能に匹敵するものであった。
【００３６】
ポリマー１を含むＳＡＥ  １０Ｗ−４０マルチグレード油も粘度指数の時間依存性を示した。室温で３週間保存した後では、粘度指数は１６３から２００に増加した。１００℃における動粘度は変化しなかったが、４０℃の粘度は８８センチストークスから７２センチストークスに低下した。ポリマー２と３は時間依存性を示さなかった。
【００３７】
エクソンＨＶＩ１００Ｎポリマー濃縮物は、完全に配合されたＳＡＥ  ５Ｗ−３０マルチグレード油の調製にも使用した。これらの結果を表３に示す。ＶＩ向上剤以外では、これらの油は、流動点降下剤、分散抑制パッケージ、および別のエクソンＨＶＩ１００Ｎ  ＬＰベースオイルを含んだ。−３５℃におけるＴＰＩ−ＭＲＶ試験の再現性から判断すると、ポリマー１、２、および３とポリマー４および５の間には性能の有意差は見られなかったが、これらすべてはポリマー８、ならびに市販のポリマー６および７よりは性能の良さが有意に認められた。
【００３８】
【表３】
0004234325.tif 000004
【００３９】
ＶＩは粘度指数であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０によって求められる。１５０℃における高温高剪断速度粘度（ＨＴＨＳＲ）は、ＡＳＴＭ  ４６８３によりテーパーベアリングシミュレーター（ＴＢＳ）を使用して求められる。ＤＩＮ  ＶＩＳ低下は１００℃における粘度低下であり、ＣＥＣ  Ｌ−１４−Ａ−９３によって求められる。ＣＣＳは、コールドクランキングシミュレーター粘度であり、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３によって求められる。ＴＰＩはＴＰＩ−ＭＲＶ粘度を表し、小型回転粘度試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４によって求められる。