【手続補正書】
【提出日】平成25年10月1日(2013.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極および負極と共に電解液を備え、
前記負極は、複数の負極活物質粒子を含む負極活物質層を有し、
前記負極活物質粒子は、コア部と、そのコア部の表面の少なくとも一部を被覆する被覆部とを含み、
前記コア部は、ケイ素系材料（ＳｉＯx ：０≦ｘ＜０．５）を含有すると共に、前記被覆部は、非結晶性あるいは低結晶性のケイ素系材料（ＳｉＯy ：０．５≦ｙ≦１．８）を含有する、
リチウムイオン二次電池。
【請求項２】
前記被覆部に含有されるケイ素系材料において、非結晶性のケイ素系材料は非結晶領域だけを有し、低結晶性のケイ素系材料は非結晶領域および結晶領域（結晶粒）を有する、
請求項１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項３】
前記被覆部に含有される低結晶性のケイ素系材料において、ケイ素（Ｓｉ）の（１１１）面および（２２０）面に起因する前記結晶粒の平均面積占有率は３５％以下である、
請求項２記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項４】
前記被覆部に含有される低結晶性のケイ素系材料において、ケイ素の（１１１）面および（２２０）面に起因する前記結晶粒の平均粒径は５５ｎｍ以下である、
請求項２記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項５】
前記被覆部に含有される低結晶性のケイ素系材料において、ケイ素の（１１１）面および（２２０）面に起因する前記結晶粒に関して、前記被覆部を厚さ方向において二等分したとき、内側部分における前記結晶粒の平均面積占有率および平均粒径は、外側部分における前記結晶粒の平均面積占有率および平均粒径と同じであるか、それよりも大きい、
請求項２記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項６】
前記被覆部に含有される低結晶性のケイ素系材料において、前記結晶粒は前記非結晶領域の中に点在する、
請求項２記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項７】
前記被覆部は多層である、請求項１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項８】
前記コア部において、Ｘ線回折により得られるケイ素の（１１１）結晶面に起因する回折ピークの半値幅（２θ）は２０°以下であると共に、その（１１１）結晶面に起因する結晶子サイズは１０ｎｍ以上である、
請求項１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項９】
前記コア部はアルミニウム（Ａｌ）を含有すると共にその含有量（酸素（Ｏ）を除いた原子比）は０．１原子％以上５０原子％以下である、
請求項１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１０】
前記コア部はクロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆｅ）およびニッケル（Ｎｉ）のうちの少なくとも１種を含有すると共にその含有量（酸素を除いた原子比）は１原子％以上５０原子％以下である、
請求項９記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１１】
前記コア部はホウ素（Ｂ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、銀（Ａｇ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、鉛（Ｐｂ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プロセオジム（Ｐｒ）およびネオジウム（Ｎｄ）のうちの少なくとも１種を含有すると共に、その含有量（酸素を除いた原子比）は０．０１原子％以上３０原子％以下である、
請求項１０記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１２】
前記コア部におけるケイ素の含有量（酸素を除いた原子比）は２０原子％以上８０原子％以下である、
請求項１１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１３】
前記コア部において、Ｘ線回折により得られるケイ素の（１１１）結晶面に起因する回折ピークの半値幅（２θ）は０．６°以上であると共に、その（１１１）結晶面に起因する結晶子サイズは９０ｎｍ以下である、
請求項９記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１４】
前記被覆部に含有される非結晶性のケイ素系材料において、ケイ素原子の酸素原子に対する結合状態（価数）は、０価（Ｓｉ0+）、１価（Ｓｉ1+）、２価（Ｓｉ2+）、３価（Ｓｉ3+）および４価（Ｓｉ4+）が混在した状態にある、
請求項１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１５】
前記ケイ素原子の結合状態の存在比（原子比）はＳｉ0+≦Ｓｉ1+＋Ｓｉ2+＋Ｓｉ3+＋Ｓｉ4+の関係を満たす、
請求項１４記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１６】
前記ケイ素原子の結合状態の存在比はＳｉ1+≦Ｓｉ3+、Ｓｉ2+≦Ｓｉ3+、Ｓｉ1+≦Ｓｉ4+およびＳｉ2+≦Ｓｉ4+の関係を満たす、
請求項１５記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１７】
Ｓｉ4+の存在比は２０原子％以上である、
請求項１５記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１８】
Ｓｉ4+の存在比は３０原子％以上である、
請求項１７記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項１９】
前記負極活物質粒子は、前記被覆部の表面の少なくとも一部を被覆すると共に前記コア部および前記被覆部よりも電気抵抗が低い追加被膜を含む、
請求項１記載のリチウムイオン二次電池。
【請求項２０】
複数の負極活物質粒子を含む負極活物質層を有し、
前記負極活物質粒子は、コア部と、そのコア部の表面の少なくとも一部を被覆する被覆部とを含み、
前記コア部は、ケイ素系材料（ＳｉＯx ：０≦ｘ＜０．５）を含有すると共に、前記被覆部は、非結晶性あるいは低結晶性のケイ素系材料（ＳｉＯy ：０．５≦ｙ≦１．８）を含有する、
リチウムイオン二次電池用負極。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】リチウムイオン二次電池およびリチウムイオン二次電池用負極  
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、リチウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質層を有するリチウムイオン二次電池用負極およびそれを用いたリチウムイオン二次電池に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、サイクル特性および初回充放電特性を向上させることが可能なリチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池を提供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明のリチウムイオン二次電池用負極は、複数の負極活物質粒子を含む負極活物質層を有しており、その負極活物質粒子は、コア部と、そのコア部の表面の少なくとも一部を被覆する被覆部とを含んでいる。コア部は、ケイ素系材料（ＳｉＯx ：０≦ｘ＜０．５）を含有していると共に、被覆部は、非結晶性あるいは低結晶性のケイ素系材料（ＳｉＯy ：０．５≦ｙ≦１．８）を含有している。また、本発明のリチウムイオン二次電池は、正極および負極と共に電解液を備え、その負極が上記したリチウムイオン二次電池用負極と同様の構成を有するものである。  
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明のリチウムイオン二次電池用負極によれば、負極活物質粒子は、コア部および被覆部を含んでいる。コア部は、ケイ素系材料（ＳｉＯx ：０≦ｘ＜０．５）を含有していると共に、被覆部は、非結晶性あるいは低結晶性のケイ素系材料（ＳｉＯy ：０．５≦ｙ≦１．８）を含有している。この場合には、コア部でリチウムイオンが円滑に吸蔵放出される。また、充放電時に新生面が露出しないようにコア部が被覆部により保護されると共に、その被覆部により被覆されていてもコア部でリチウムイオンが円滑に吸蔵放出される。よって、本発明のリチウムイオン二次電池用負極を用いたリチウムイオン二次電池によれば、電解液の分解反応が抑制されるため、サイクル特性および初回充放電特性を向上させることができる。