(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
折りたたみ可能な、アクリル性高屈折率眼科用デバイス材料を調製する方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）ベンゾイルホスフィンオキシド光開始剤ならびに２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ−ビニルピロリドンからなる群から選択される、１つまたはそれ以上の親水性デバイス形成モノマーのデバイス形成混合物を調製する工程；および
（ｂ）該混合物を、該デバイス材料を硬化するために十分な時間、青色光源に曝露する工程
を包含する、方法。
【請求項２】
前記デバイス材料が、２５℃より高くないガラス転移温度および少なくとも１５０％の伸長を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記デバイス材料中に存在する親水性モノマーの合計量が少なくとも５０％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記デバイス材料中に存在する親水性モノマーの合計量が少なくとも７０％（ｗ／ｗ）である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記デバイス材料中に存在する親水性モノマーの合計量が少なくとも８０％（ｗ／ｗ）である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記デバイス形成混合物が、アクリル酸；Ｃ1−Ｃ8アリールアルキルアクリレート；Ｃ1−Ｃ8アルキルアクリレート；Ｃ1−Ｃ8シクロアルキルアクリレート；Ｎ−アルキルアクリルアミド（ここで、アルキル＝Ｃ1−Ｃ4）；フェノキシアルキルアクリレート（ここで、アルキル＝Ｃ1−Ｃ8）；およびこれらに対応するメタクリレートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の追加のデバイス形成モノマーをさらに含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
追加のデバイス形成モノマーの合計量が、４５％（ｗ／ｗ）かまたはそれ未満である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤が、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニル−ホスフィンオキシド；およびビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤が、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の量が、約３％（ｗ／ｗ）未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の量が、約１％（ｗ／ｗ）である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記デバイス形成混合物が、共重合可能架橋モノマー；ＵＶ吸収発色団；および青色光吸収発色団からなる群から選択される１つまたはそれ以上の成分をさらに含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記青色光源が、約１〜約４０ｍＷ／ｃｍ2の強度を有し、そして前記デバイス形成混合物が該青色光源に曝露される時間が約５分間〜約４時間である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記青色光源が、約１０〜約１５ｍＷ／ｃｍ2の強度を有する、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、光重合可能なアクリル性眼科用デバイス材料に関する。特に、本発明は、折りたたみ可能な親水性眼科用デバイス材料の青色光硬化におけるベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の使用に関する。
【０００２】
（発明の背景）
眼科用デバイス材料のための２つの最も一般的な種類の重合開始剤は、熱開始剤および光開始剤である。代表的な熱開始剤（例えば、過酸化物のようなフリーラジカル開始剤を含む）は、温度が上昇する場合に重合を開始する。幾つかの場合において、２つまたは３つの温度段階が含まれ、従って、硬化は、温度／時間の組み合わせのスケジュールを含む。熱開始は一般的に、モノマー組成物を、長時間、上昇した温度に維持することを必要とする。２４時間の合計硬化時間は、珍しいことではない。例えば、米国特許第５，２９０，８９２号を参照のこと。
【０００３】
光開始剤は一般に、相対的に短い硬化時間の利点を与え、そして熱開始剤と異なり、高温装置または特別なオーブンのための必要性を除去し、周囲の条件において、使用され得る。光開始剤は、熱よりもむしろ、１つまたはそれ以上の特定の波長の光によって活性化される。眼科用レンズ材料の光開始は、公知である。例えば、米国特許第５，２９０，８９２号を参照のこと。
【０００４】
公知のまたは眼科用レンズポリマーを硬化するために使用される最も一般的な種類の光開始剤は、おそらくＵＶ感光性光開始剤である。しかし、ＵＶ光感光性光開始剤は、一般に、ＵＶ吸収発色団を含むレンズ材料を用いる使用において適切でない。眼科用レンズ組成物中に存在するＵＶ吸収発色団は、この組成物を効率よく硬化するためのＵＶ感光性光開始剤の能力を妨害し得る。今日において、ＵＶ吸収発色団は、網膜に到達するＵＶ光を低減または遮蔽するために、眼科用レンズ材料にしばしば組み込まれている。プロセシングの間、ＵＶ吸収発色団を一時的に「ブロックし」、これによって、ＵＶ開始剤の妨害を抑制するための方法が公知であるが、これらの方法は、この組成物が硬化したのちにＵＶ吸収体が「ブロックされない」ことを必要とする。このＵＶ発色団は、化学的または熱的手段のいずれかによっても「ブロックされない」ことがあり得る。「非ブロッキング」は、一般に複雑であり、そして光開始剤によって与えられる時間の利点の幾つかまたは全てを相殺する４−６時間をプロセシング時間に加え得る。
【０００５】
ＵＶ感光性光開始剤に加えて、可視光開始剤もまた、公知である。例えば、米国特許第５，２２４，９５７号は、インサイチュで眼内レンズを形成する際に有用な光重合可能組成物を開示する。この組成物は、天然のレンズカプセルまたは薄い可塑性殻代用品内に送達され、そして次いで、重合される。基準組成物は、少なくとも１つの多官能性アクリル酸および／またはメタクリル酸エステルの９０−９９．９９重量％を含む。適切な酸エステルには、ビスフェノールＡあるいはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドによって長くなったビスヒドロキシポリアルコキシビスフェノールＡ誘導体が挙げられる。
【０００６】
‘９５７特許の組成物は、４００−５００ｎｍの範囲内の光を吸収する光開始剤を使用して硬化される。適切な開始剤には、α−ジケトン、特にカンフルキノン、ベンジルおよびフェナントレンキノン、ならびにモノおよびビスアシルホスフィンオキシドが挙げられる。‘９５７特許に従って、特に好ましい開始剤には、「例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシドまたはビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）４−ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシド」が挙げられる（第３欄、１２−１６行目を参照のこと）。
【０００７】
国際特許出願公報第ＷＯ  ９６／２８７６２号もまた、アクリル性成分を含む光硬化可能組成物を開示する。この組成物は、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦに基づく特定の量のジ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、およびオリゴマーのジ（メタ）アクリレートを含む。この光開始剤は、「適切に照射された場合、フリーラジカルを形成する任意の光開始剤」であり得る。適切なクラスには、ベンゾインエーテル：アセトフェノン；ベンジル；アントラキノン；ベンゾイルホスフィンオキシド（例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）；ベンゾフェノンが挙げられる。アルゴンイオンレーザーを用いた使用において特に適切な光開始剤には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。
【０００８】
（発明の要旨）
本発明は、ベンゾイルホスフィンオキシド光開始剤および２−ヒドロキシエチルメタクリレート；２−ヒドロキシエチルアクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；グリセリルメタクリレート；グリセリルアクリレート；ポリエチレンオキシドモノ−およびジメタクリレート；およびポリエチレンオキシドモノ−およびジアクリレートからなる群から選択される親水性デバイス形成材料を含む、折りたたみ可能な親水性眼科用デバイス材料を調製するための方法に関する。この方法は、青色光源を用いてベンゾイルホスフィンオキシド光開始剤を活性化する工程を含む。
【０００９】
他の要素の中で、本発明は、このような眼科用デバイス材料が、青色光源およびベンゾイルホスフィンオキシド開始剤である２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを使用して効果的に硬化されるという発見に基づいている。対照的に、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドよりも青色光領域において大きい吸光度を有するカンフルキノンがベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の代わりに使用される場合、同じ眼科用デバイス材料は、効率的に硬化されない。
【００１０】
（発明の詳細な説明および好ましい実施態様）
本発明に従い、２−ヒドロキシエチルメタクリレート；２−ヒドロキシエチルアクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；グリセリルメタクリレート；グリセリルアクリレート；ポリエチレンオキシドモノ−およびジメタクリレート；ならびにポリエチレンオキシドモノ−およびジアクリレートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の親水性モノマーを含む折りたたみ可能な親水性眼科用デバイス材料は、青色光源およびベンゾイル−ホスフィンオキシド開始剤を使用して調製される。最初に、上に列挙した１つまたはそれ以上の親水性モノマーおよびベンゾイルホスフィンオキシド開始剤を含む眼科用デバイス材料混合物が調製される。この混合物が調製された後、それは、デバイス材料を硬化するために十分な時間、青色光源に曝露される。
【００１１】
上で特定した親水性モノマーは公知であり、そして市販されるかまたは公知の手順を使用して合成され得る。好ましい親水性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ−ビニルピロリドンである。
【００１２】
本発明の折りたたみ可能な眼科用デバイス材料に存在する親水性モノマーの正確な量は、親水性モノマーの同一性、その材料中に存在する任意の他のデバイス形成モノマーの同一性、および所望の機械的特性に依存して変化する。例えば、折りたたみ可能な眼内レンズは、好ましくは、室温でレンズが容易に巻かれ得るかまたは折りたたまれ得るために、標準的な室温（例えば、約２０−２５℃）よりも高くないガラス転移温度を有するポリマーから形成される。ガラス転移温度は、示差走査熱量計を使用して、１０℃／分の加熱速度で、室温にて決定される。さらに、５０ｃｍ／分の交差ヘッドスピードにてＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機を使用して室温にて測定される場合、少なくとも１５０％の伸長を示す材料は、折りたたみ可能な眼内レンズにおける使用のために好ましい。というのも、このようなレンズは、破砕することなくそれらが折りたたまれ得るために十分な強度を示さなけらばならないからである。折りたたみ可能な眼内レンズ適用のために、少なくとも２００％の伸長を有するポリマーがより好ましい。
【００１３】
一般に、本発明の折りたたみ可能な眼科用デバイス材料は、１つまたはそれ以上の特定の親水性モノマーの合計で少なくとも５０％（ｗ／ｗ）を含む。好ましくは、このデバイス材料は、合計して７０％（ｗ／ｗ）またはそれ以上、そして最も好ましくは、８０％（ｗ／ｗ）またはそれ以上の量で、１つまたはそれ以上の親水性モノマーを含む。
【００１４】
特定の親水性モノマー以外のデバイス形成モノマーは、必要に応じて本発明の組成物中に含まれ得る。多くのこのような眼科用デバイス形成モノマーは、公知である。任意の公知のデバイス形成モノマーは、選択された親水性モノマーと適合し得、かつベンゾイルホスフィンオキシド光開始剤の青色光に曝露された場合にこの組成物を硬化する能力を妨害しない場合に、使用され得る。上で特定した親水性モノマー以外の適切なデバイス形成モノマーには、アクリル酸；Ｃ1−Ｃ8アリールアルキルアクリレート；Ｃ1−Ｃ8アルキルアクリレート；Ｃ1−Ｃ8シクロアルキルアクリレート；Ｎ−アルキルアクリルアミド（ここで、アルキル＝Ｃ1−Ｃ4）；フェノキシアルキルアクリレート（ここで、アルキル＝Ｃ1−Ｃ8）；およびこれらに対応するメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
親水性モノマーの場合のように、本発明の眼科用デバイス材料に存在する任意の他のデバイス形成モノマーの量は、選択した親水性モノマーの同一性、選択した任意のデバイス形成モノマーの同一性、および重合した眼科用材料のために所望される機械的特性に依存して変化する。一般に、折りたたみ可能な眼内レンズ適用において、本発明の眼科用デバイス材料は、特定の親水性モノマー以外のデバイス形成モノマーの約４５％（ｗ／ｗ）またはそれ未満、好ましくは約３０％（ｗ／ｗ）またはそれ未満を含み得る。
【００１６】
このデバイス形成モノマーに加えて、本発明のデバイス材料は、光開始剤としてベンゾイルホスフィンオキシドを含む。ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤は、公知であり、そして市販される。ベンゾイルホスフィン開始剤の例には、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；ビス−（２、６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニル−ホスフィンオキシド；およびビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。最も好ましくは、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）からＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯとして市販される２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
【００１７】
本発明のデバイス材料中のベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の量は、材料中の他の成分の同一性、光束、ならびに所望の硬化時間のような他のプロセシング条件および酸素のようなインヒビターの存在に依存する。しかし、一般に、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の量は、約３％またはそれ未満、好ましくは、約２％またはそれ未満、および最も好ましくは、約１％である。
【００１８】
所望される場合、紫外線吸収発色団は、本発明の眼科用デバイス材料に含まれ得る。このような発色団は、ＵＶ光が眼を損傷することを防止するか阻害する。眼内レンズの場合において、ＵＶ吸収体は、眼内レンズの光吸光度を眼の天然レンズのそれに近似し得る。本発明のデバイス材料中のこの紫外線吸収発色団は、約４００ｎｍより短い波長を有する光を吸収するが、有意な量の可視光を吸収しない任意の化合物であり得、そしてこれは、この材料中に存在するデバイス形成モノマーと適合する。この紫外線吸収化合物は、モノマー混合物に組み込まれ、そしてモノマー混合物が重合される場合にポリマーマトリックスに包括される。適切な紫外線吸収化合物には、置換されたベンゾフェノン（例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、および２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール）が挙げられる。ポリマーマトリックスに共有結合され得るような上記のデバイス形成モノマーと共重合可能である紫外線吸収化合物を使用することが、好ましい。この方法において、デバイスからおよび眼の内部への紫外線吸収化合物の可能な浸出は、最小化される。適切な共重合可能な紫外線吸収化合物は、米国特許第４，３０４，８９５号に開示された置換した２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび米国特許第４，５２８，３１１号に開示される２−ヒドロキシ−５−アクリロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。最も好ましい紫外線吸収化合物は、２−（３’−メタリル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。
【００１９】
必須ではないが、本発明の眼科用デバイス材料は、必要に応じて１つまたはそれ以上の共重合可能な架橋モノマーを含み得る。架橋モノマーの使用は好ましい。所望される場合、適切な架橋モノマーは、１つ以上の不飽和基を有する、ほとんど任意の末端エチレン性不飽和化合物を含む。適切な架橋剤には、例えば、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；アリルメタクリレート；アリルアクリレート；１，３−プロパンジオールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；ポリエチレンオキシドモノ−およびジアクリレート；ならびにポリエチレンオキシドモノ−およびジメタクリレートなどが挙げられる。ポリエチレンオキシドジアクリレートまたはジメタクリレートが、親水性デバイス形成モノマーとして選択される幾つかの場合、任意の補足の架橋剤の必要性なしに、十分な架橋が達成され得る。好ましい架橋剤は、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）である。架橋剤の量は、一般に、約１０％（ｗ／ｗ）またはそれ未満、好ましくは約５％（ｗ／ｗ）またはそれ未満であり得る。
【００２０】
青色光吸収化合物はまた、必要に応じて、本発明のデバイス材料に含まれる。この青色光吸収化合物（例えば、黄色染料）は、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤を活性化する青色光源の能力を実質的に妨害しない量でのみ使用されるべきである。青色光吸収体の存在は、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の増加する量を必要とし得る。好ましくは、青色光吸収体は、デバイス形成モノマーと共重合可能である。適切な重合可能青色光ブロッキング発色団は、米国特許第５，４７０，９３２号に開示される発色団を含む。
【００２１】
本発明のデバイス材料は、所望の比率で、任意の他の適切な成分と共に、デバイス形成モノマー（親水性モノマーおよび任意のデバイス形成モノマー）、ＵＶ吸収発色団、およびベンゾイルホスフィンオキシド開始剤の混合物を形成することによって調製される。次いで、この混合物は、適切な形状の鋳型に導入され、眼科用デバイスを形成し得、そして青色光への曝露により重合が行われる。本発明のデバイス材料は、好ましくはインビトロで硬化される。
【００２２】
青色光源は市販され、そして以下を含む：Ｐａｌａｔｒａｙ  ＣＵ  青色光ユニット（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｋｕｌｚｅｒ，Ｉｎｃ．、Ｉｒｖｉｎｅ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａから入手可能である）、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｆ４５０青色光システム（ＴＥＡＭＣＯ、Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ、Ｔｅｘａｓから入手可能である）、およびＧＥ  ２４”青色蛍光ランプ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｕ．Ｓ．から入手可能である）。好ましい青色光源は、Ｐａｌａｔｒａｙ  ＣＵ  青色光ユニットである。適切な青色光源は、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤を活性化するために十分な４００−５００ｎｍの範囲内で光を発光する。適切な青色光源には、太陽光および標準白色蛍光バルブが挙げられるが、これらの光源は、より高い強度で、４００−５００ｎｍの範囲内で光を発光する光源に比べ、完全な硬化を達成するためにより長い曝露時間を必要とする。
【００２３】
この青色光源からの青色光の強度は、好ましくは、約１〜約４０ｍＷ／ｃｍ2である。約１０〜約１５ｍＷ／ｃｍ2の青色光領域の強度が最も好ましい。青色光の強度は非常に高い場合、硬化する間生じる収縮問題に加えて、このデバイス材料は、黄色に変化し得るかまたは別に変色し得る。
【００２４】
本発明のデバイス材料が硬化されるために、青色光源に暴露される必要な時間長は、種々の因子（デバイス材料成分の反応性、硬化されるべきサンプルのサイズおよび重量、開始剤濃度および青色光源の強度を含む）に依存する。一般に、個々のキャストデバイスにおいて、暴露時間は、約５分間〜約４時間、好ましくは約１５分間〜約２時間の範囲である。このデバイス材料を非常に早く硬化する試みは、妥協した光学特性を生じ得；非常に早い架橋は、それらが軽減するにつれてデバイスの表面を歪める収縮関連応力を硬化したポリマー内で誘導し得る。
【００２５】
約１時間またはそれ以下の暴露時間において、デバイス材料を含む鋳型が青色光に曝露された後、直ちに開放されないことが好ましい。約１時間、鋳型を開放しないことによって、残りの硬化反応が完了され得る。
【００２６】
本発明に従って調製した眼科用デバイス材料は、ほとんど任意の種類の眼科用デバイス（コンタクトレンズ、角膜内レンズおよび眼内レンズを含む）を作製するために使用され得る。開示した材料で構築された眼科用レンズは、任意の設計であり得るが、好ましくは、巻かれ得るかまたは折りたたまれ得るかおよび相対的に小さい切開を介して挿入され得る眼内レンズ（ＩＯＬ）である。例えば、ＩＯＬは、一片または多片設計として公知のものであり得る。代表的には、ＩＯＬは、光学系および少なくとも１つの触覚系を含む。光学系は、レンズとして役立つ部分であり、そして触覚系は光学系に付着し、眼内の適切な位置において光学系を保持するアームのようなものである。光学系および触覚系は、同じかまたは異なる材料であり得る。触覚系は、従来の技術を使用して光学系に付着され得る。一片のレンズにおいて、光学系および触覚系は、一片の材料から形成される。材料に依存して、次いで、ＩＯＬを生成するために、触覚系は材料から切断されるかまたは施削（ｌａｔｈｅ）される。眼科用レンズに加えて、本発明の方法に従って調製した材料もまた、角膜プロテーゼおよび角膜インレーまたはリングを含む（しかし、これらに限定されない）他の眼科用デバイスを作製するために使用され得る。
【００２７】
成形および穿孔操作は、デバイス（例えば、ＩＯＬ光学系）が２つのポリプロピレン鋳型の半分の間で成形される場合に、容易に行われる。次いで、硬化したデバイス材料を含む鋳型はレース上に配置され、そして所望の形状がレースカットされる。次いで、この鋳型は、鋳型の半分を除去する前に任意の穿孔操作を実施するために容易に載備され得る。旋削および穿孔操作の両方は、これらの操作の各々の前に、冷凍庫内で、１０℃未満そして好ましくは０℃未満まで鋳型／デバイスを冷却することによって容易にされ得る。一つのまたは両方の鋳型の半分の早期の開放が起きる場合、クランプまたは代替の鋳型材料を使用することあるいは鋳型の半分の表面を処理することは必要であり得る。
【００２８】
本発明は、さらに、例示であることが意図される以下の実施例によって例示されるが、これらに限定されない。
【００２９】
（実施例）
以下の表１に示した次の混合物を調製し、そして硬化のための鋳型に移した。
【００３０】
【表１】
0004221899.tif 000002
【００３１】
ＨＥＭＡ＝２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＮＶＰ＝Ｎ−ビニルピロリドン（酸性アルミナに通した）
ＢＤＤＡ＝１，４−ブタンジオールジアクリレート
*全ての値は、重量部として表される。
【００３２】
次いで、実施例１〜３の組成物を、以下の表２に示されるように３つの硬化プロフィールのそれぞれに従って、硬化した：熱開始剤Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６および１時間７０℃の硬化温度；ならびに、１５、３０および６０分間の曝露時間で青色光源を使用する２つの光開始剤、それぞれカンフルキノンおよびＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯを使用する熱硬化システム。硬化プロフィールが完了した後、全ての鋳型を約１時間開けないままにした。鋳型を開けた後、物理的外観を記録した。「液体」は、このサンプルが任意の有意な程度まで硬化したように見えなかったことを示す。「ゲル−スライム」は、サンプルが幾らか硬化したが、まだ主に液体であるように見えたことを示す。「ゲル」は、サンプルがゆるんだ固体に硬化したことを示す。「固体」は、サンプルが徹底的にまたは完全に硬化したように見えたことを示す。
【００３３】
各サンプルの物理的外観が記録された後、「固体」と見なされたサンプルは、アセトンで抽出した。これらのサンプルについて重量を量り（「初期重量」）、２時間、熱アセトン（沸騰近く）中に放置し、次いで、空気循環オーブン中で２時間乾燥した。乾燥後、再びサンプルの重量を量った（「最終重量」）。抽出可能物のパーセントを、以下のように計算した：（初期重量−最終重量）／（初期重量）×１００。「液体」と見なされたサンプルの場合、重量測定は行わなかった。これらのサンプルの％抽出可能物は、１００％と見積もった。「ゲル−スライム」または「ゲル」と見なされたサンプルの場合、重量測定は行わなかった；これらのサンプルの％抽出可能物は、９５％より大きいと見積もられた。表１の各サンプルの物理的外観および抽出可能物のレベルは以下の表２に示される。
【００３４】
【表２】
0004221899.tif 000003
【００３５】
表２の結果は、サンプル中に存在するデバイス形成モノマーの種類を基準に議論される。
【００３６】
ａ）ヒドロキシアルキルメタクリレートポリマー（実施例１）
ＴＰＯ−開始系は、最短の曝露時間（１５分）後でさえ、非常によく硬化したが、一方で、ＣＱ−開始系は、１時間の曝露まで良好に硬化しなかった。そしてこの曝露においてでさえ、抽出可能物は、最短の曝露時間におけるＴＰＯ−硬化系より３倍高かった。２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）は、代表的には急速に硬化し、なおＣＱ−開始系は、まだ緩慢な硬化を与えた。
【００３７】
ｂ）ビニルモノマー（実施例２および３）
ＮＶＰ／スチレンサンプル（実施例２）は、いずれの開始剤を用いても十分に硬化されなかった。ＮＶＰサンプル（実施例３）は、ＣＱの場合には硬化に乏しく、ＴＰＯの場合には十分に硬化したようであった。しかし、ＮＶＰサンプルは、アセトンで抽出した場合、明らかに溶解した。この結果がポリビニルピロリドンの非架橋性によって説明され得ると推定される。
【００３８】
ＴＰＯを用いて得た優れた結果は、ＣＱがＴＰＯに比べ青色光領域においてより大きい吸光度を有するという事実の観点において驚くべきことであり（図１および２を参照）、従って、より高い活性を有することが期待される。
【００３９】
ここで、本発明が、完全に記載され、それが、その精神または本質的特性から逸脱することなく、他の特定の形態あるいは改変物において具体化され得ることが理解されるべきである。従って、上記の実施態様は、例示としてであり制限するものではないとして全ての観点で考慮されるべきであり、本発明の範囲は上記説明よりむしろ添付した特許請求の範囲によって示され、そして、特許請求の範囲の等価物の意味および範囲内に入る全ての変化は、本明細書中に包括されることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ２−フェニルエチルアクリレート溶媒中のベンゾイルホスフィンオキシド開始剤２−４−６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドのサンプルＵＶ−可視スペクトルを示す。
【図２】  ２−フェニルエチルアクリレート溶媒中のα−ジケトン開始剤カンフルキノンのサンプルＵＶ−可視スペクトルを示す。
【図１】
0004221899.tif 000004
【図２】
0004221899.tif 000005