(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合触媒としてメタロセン系触媒を用いてエチレンとα−オレフィンとを共重合させて得られ且つｏ−ジクロロベンゼンを溶媒とする温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による８０℃以下における溶出量が９０重量％以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体と無機充填剤とを必須成分とする樹脂組成物であって、前記エチレン・α−オレフィン共重合体が、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定した温度範囲−１０〜１７０℃における補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が１０１℃以下であることを特徴とする、車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物中における無機充填剤の含有量が３０重量％以上であり、前記樹脂組成物の密度が１．２０ｇ／ｃｍ3以上であることを特徴とする、請求項１記載の車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体がエチレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体であって、その密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレートが３〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする、請求項１又は２記載の車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体；１５〜６０重量％と、前記エチレン・α−オレフィン共重合体に対して相溶性を有する凝結剤及び無機充填剤からなり且つ該無機充填剤を７０重量％以上含む無機充填剤混合物；４０〜８５重量％とを混合して得られることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カーペットバッキング用の樹脂組成物に関する。詳しくは、適度な柔軟性を有し、抜糸特性、耐熱性、成形加工性に優れ、且つ高い遮音性を有する自動車車両用の遮音カーペットバッキング用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用のカーペットは、車内の装飾効果、防埃効果及び遮音効果を兼備した内装材として広く普及しており、主にラミネーション加工等によって樹脂材料などを裏打ちしたカーペットを自動車の床面の凹凸に合うようにプレス成形したものが使用されている。
【０００３】
したがって、このようなカーペットの裏打ちに用いられる材料（バッキング材）には、複雑な床面の形状に追従しうる柔軟性（装着性）と高い折り曲げ強度（屈曲性）、かかる床面形状に合わせた凹凸の深い金型による成形加工性、カーペットのパイル原糸のほつれ（糸抜け）を十分に防止しうる抜糸強度の他に、寸法安定性、剛性、耐熱性、常温及び低温での耐衝撃性、遮音性能などが要求される。
【０００４】
近年、自動車用カーペットの開発は、特に自動車内の居住性や装飾性の向上に重点が置かれる傾向にあり、車内の装飾や保温などの諸性能、及び特に吸音性能と遮音性能を具備することが益々重要となってきている。吸音及び遮音性能は自動車のエンジン音などの室外からの騒音を下げて室内の居住性を向上させるために必要であり、この性能はバッキング材の単位面積当たりの質量に比例するため、高密度である程度の厚さを有するバッキング材の開発が求められている。
【０００５】
従来、バッキング材としてはラテックス系、エラストマー系、合成樹脂系、アスファルト系などが知られており、特に高圧法低密度ポリエチレンが広く使用されてきた。しかしながら、これらを用いた場合には、バッキング材の十分な厚みが得られず、抜糸強度が低い、剛性や遮音性能が十分でない等の欠点があった。厚みを厚くしようとすると成形加工性が低下し、また柔軟性が低下して剛直となり装着性が劣るといった問題点が生じた。
【０００６】
このような背景から、最近では無機充填剤を配合して遮音性能を高めたエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略す場合がある）がバッキング材用として広く用いられている（特公昭６２−９０１０号公報等）。しかしながら、ＥＶＡを用いた従来品では、無機充填剤の配合量が多くなるにつれて、均一な配合物を得るのが困難となり、均一な配合物が得られたとしても硬くてもろいものとなって屈曲性が低下し、柔軟性に欠けることとなるため、配合率５０〜６０重量％程度が限界であり、十分な遮音性を発揮できなかった。
【０００７】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体に無機充填剤を高密度に配合し、柔軟性、低温特性、耐熱性及び遮音性を向上させたカーペットバッキング用組成物も開発されている（特公平２−１０２７１号公報）。しかしながら、ここで用いられるチタン化合物を用いたチーグラー型触媒により得られるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いたカーペットバッキング用樹脂組成物は、引張強度及び屈曲性に劣るものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来品に比べて高濃度に無機充填剤を配合し遮音性能を高めることが可能であり、且つ屈曲性、柔軟性、耐衝撃性、耐熱性、及び抜糸強度にも優れた車両その他の遮音用カーペットバッキング用樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と無機充填剤とを必須成分とする樹脂組成物が上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、重合触媒としてメタロセン系触媒を用いてエチレンとα−オレフィンとを共重合させて得られ且つｏ−ジクロロベンゼンを溶媒とする温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による８０℃以下における溶出量が９０重量％以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体と無機充填剤とを必須成分とする樹脂組成物であって、前記エチレン・α−オレフィン共重合体が、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定した温度範囲−１０〜１７０℃における補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が１０１℃以下であることを特徴とする、車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、前記樹脂組成物中における無機充填剤の含有量が３０重量％以上であり、前記樹脂組成物の密度が１．２０ｇ／ｃｍ3以上であることを特徴とする、前記車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体がエチレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体であって、その密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレートが３〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする、前記車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物を提供する。
【００１５】
また、本発明は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体；１５〜６０重量％と、前記エチレン・α−オレフィン共重合体に対して相溶性を有する凝結剤及び無機充填剤からなり且つ該無機充填剤を７０重量％以上含む無機充填剤混合物；４０〜８５重量％とを混合して得られることを特徴とする、前記車両用遮音カーペットバッキング用樹脂組成物を提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の樹脂組成物は、エチレン・α−オレフィン共重合体と無機充填剤とを必須成分とする。
【００１７】
（１）エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、主としてエチレンから誘導される構成単位（以下、エチレン単位という）から構成され、α−オレフィンから誘導される構成単位を共重合成分（以下、コモノマー単位という）として含む共重合体である。
【００１８】
（ａ）共重合組成
コモノマー単位を導くα−オレフィンは、好ましくは炭素数５〜１２のものから選ばれる。炭素数５〜１２のα−オレフィンとしては、具体的には、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、デセン−１、ドデセン−１等を挙げることができる。このうち特に好ましいものは、ヘキセン−１である。なお、コモノマーとして用いられるα−オレフィンは１種類に限られず、ターポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体も含まれる。
【００１９】
エチレン・α−オレフィン共重合体中のエチレン単位の割合は、好ましくは９４〜８７．５モル％、より好ましくは９４〜８９．５モル％であり、コモノマー単位は好ましくは６〜１２．５モル％、より好ましくは６〜１０．５モル％である。
【００２０】
なお、これらエチレン・α−オレフィン共重合体中のエチレン単位及びコモノマー単位は、13Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値である。具体的には、日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置により測定される値である。
【００２１】
（ｂ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による補外融解終了温度（Ｔｅｍ）
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定した、温度範囲−１０〜１７０℃における補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が、１０１℃以下である。前記補外融解重量温度が１０１℃より高いと、カーペット基材との接着強度が劣るので好ましくない。なお、本発明におけるＴｅｍの値は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定される値である。
【００２２】
（ｃ）メルトフローレート
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、そのメルトフローレート［ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定された値。以下、「ＭＦＲ」と略す。］が、好ましくは３〜１００ｇ／１０分、より好ましくは３〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲内では押出ラミネート加工における延展性とネックインに優れ、均一な溶融薄膜が得られるという利点がある。一方、ＭＦＲが上記範囲より高いとネックインが大きくなり均一な溶融薄膜が得られないので好ましくなく、ＭＦＲが上記範囲未満では延展性が劣り、押出負荷が大きいので好ましくない。
【００２３】
（ｄ）密度
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は特に限定されないが、好ましくは０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ3である。密度がこの範囲内であれば、無機充填剤を高濃度にて配合可能で、かつ配合後も適度の剛性を有し、加熱成形加工後の形状保持性及び自動車床面へのフィット性にも優れるので好ましい。
【００２４】
（ｅ）温度上昇溶離分別による溶出曲線
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、その温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による８０℃以下における溶出量が、該エチレン・α−オレフィン共重合体全量に対して９０重量％以上であることが好ましい。
【００２５】
ここで、温度上昇溶離分別（Temperature Rising Elution Fraction：以下、「ＴＲＥＦ」と略す場合がある）による測定とは、「Journal of AppliedPolymer Science, Vol26, 4217-4231(1981)」及び「高分子討論会予稿集2P1C09(1985)」に記載されている原理に基づき、以下のようにして行われるものである。
【００２６】
まず、測定対象となるポリマーを、溶媒中で完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を形成させる。かかるポリマー層は、結晶し易いものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しにくいものが外側に形成されてなるものである。次に、温度を連続又は段階的に上昇させ、各温度で溶出した成分を回収する。このとき、低温度段階ではポリマー組成中の非晶部分、すなわちポリマーの持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇すると共に徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終段階で分岐の無い直鎖状のものが溶出して、測定は終了する。このようにして各温度で回収される溶出成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度を求める。この溶出量と溶出温度によって描かれるグラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布を知ることができる。
【００２７】
本発明で用いられる前記エチレン・α−オレフィン共重合体は、上記ＴＲＥＦによって得られる溶出曲線により求められる８０℃以下における溶出量が、該エチレン・α−オレフィン共重合体全量に対して好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。該溶出量が９０重量％未満では、無機充填剤を高濃度に配合すると、屈曲性、柔軟性等に劣り、バッキング材としての物性が保持できない場合がある。
【００２８】
（ｆ）エチレン・α−オレフィン共重合体の製造
上述した物性を有する本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体の製造法は特に限定されないが、好ましくは重合触媒としてメタロセン系触媒を用いてエチレンと上述した炭素数５〜１２のα−オレフィンとを共重合させることによって、上記物性を備えた共重合体を得ることができる。
【００２９】
（ｉ）メタロセン系触媒
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、以下に示す成分Ａ、成分Ｂ、及び必要に応じて用いられる成分Ｃからなる、いわゆるメタロセン系触媒の存在下にエチレンとα−オレフィンとを共重合させて得ることができる。
【００３０】
［成分Ａ］
成分Ａは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００３１】
【化１】
Ｑ1（Ｃ5Ｈ4-aＲ1a）（Ｃ5Ｈ4-bＲ2b）ＭｅＸ1Ｙ1  ・・・（Ｉ）
【００３２】
［ここで、Ｑ1は二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレン基、又は炭素数１〜２０の炭化水素基を有するゲルミレン基を示す。Ｍｅはジルコニウム又はハフニウムを、Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基又は炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示す。
【００３３】
また、隣接する２個のＲ1又はＲ2がそれぞれ結合して環を形成していても良い。ａ及びｂは各々０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。但し、Ｒ1及びＲ2を有する２個の五員環配位子は基Ｑ1を介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非対称である。］
【００３４】
上記Ｑ1は上記したように、二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基であり、以下の（イ）、（ロ）及び（ハ）で示される基から選ばれる。
（イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６の２価の炭化水素基、さらに詳しくは、例えばアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化水素基、
（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するシリレン基、
（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するゲルミレン基。
【００３５】
なお、２価のＱ1基の両結合手間の距離は、その炭素数の如何に関わらず、Ｑ1が鎖状の場合に４原子程度以下、好ましくは３原子以下であることが、Ｑ1が環状基を有するものである場合は当該環状基＋２原子程度以下、就中当該環状基のみであることが、それぞれ好ましい。
【００３６】
従って、アルキレンの場合はエチレン及びイソプロピリデン（両結合手間の距離は２原子及び１原子）が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレン基（結合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、アルキルシリレンの場合は、ジメチルシリレン基（結合手間の距離が１原子）がそれぞれ好ましい。
【００３７】
Ｍｅは、ジルコニウム又はハフニウムである。Ｘ1及びＹ1は、それぞれ独立に、すなわち相互に同一でも異なっていてもよく、以下の（ニ）〜（ル）で示される基から選ばれる。
（ニ）水素
（ホ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好ましくは塩素）
（ヘ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の炭化水素基
（ト）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のアルコキシ基
（チ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のアルキルアミド基
（リ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のリン含有炭化水素基
（ヌ）炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２のケイ素含有炭化水素基
（ル）トリフルオロメタンスルホン酸基
【００３８】
また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ1又は２個のＲ2がそれぞれ結合して環を形成していてもよい。ａ及びｂはそれぞれ０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。
【００３９】
具体的な例としては、特開平８−２０８７３３号公報に例示した化合物を挙げることができる。例えばジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド等を挙げることができる。これらの中でもジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、又はジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを用いることが好ましい。
【００４０】
［成分Ｂ］
成分Ｂは、アルミニウムオキシ化合物（成分Ｂ−１）、ルイス酸（成分Ｂ−２）、及び、成分Ａと反応して成分Ａをカチオンに変換することが可能なイオン性化合物（成分Ｂ−３）のうちから選ばれる化合物である。
【００４１】
ここで、ルイス酸のあるものは、「成分Ａと反応して成分Ａをカチオンに変換することが可能なイオン性化合物」として捉えることができる。従って、「ルイス酸」及び「成分Ａと反応して成分Ａをカチオンに変換することが可能なイオン性化合物」の両者に属する化合物は、いずれか一方に属するものと解釈するものとする。
【００４２】
成分Ｂ−１、成分Ｂ−２、成分Ｂ−３についての具体的な化合物や製造法については、特開平６−２３９９１４号公報及び特開平８−２０８７３３号公報に例示された化合物や製造法を挙げることができる。
【００４３】
例えば、成分Ｂ−１としては、１種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、２種類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン、また、アルキルボロン酸としては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸等を挙げることができる。
【００４４】
また、成分Ｂ−３としては、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、さらに成分Ｂ−２としては、トリフェニルホウ素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用いることが好ましい。
【００４５】
［成分Ｃ］
成分Ｃは有機アルミニウム化合物であり、必要に応じて用いられる。好ましいものとしては、下記一般式（II）で表される化合物が挙げられ、これらの化合物は単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。
【００４６】
【化２】
（ＡｌＲ4nＸ3-n）m  ・・・（II）
【００４７】
［式中、Ｒ4は  炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン、水素、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。ｎは１〜３、好ましくは２〜３の整数、ｍは１〜２、好ましくは１である。］
【００４８】
具体的な化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等を挙げることができる。これらの中で、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミニウム及びジアルキルアルミニウムヒドリドである。さらに好ましくは、Ｒ4が炭素数１〜８であるトリアルキルアルミニウムである。
【００４９】
［触媒の調製］
メタロセン系触媒の調製は、前記成分Ａ、成分Ｂ及び必要に応じて用いられる成分Ｃを、重合槽内であるいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下あるいは不存在下に接触させることによって行うことができる。
【００５０】
上記メタロセン系触媒は微粒子状の固体を担体として用い、固体状触媒として使用することも可能である。微粒子状の固体としては、無機化合物としてはシリカ、アルミナ等の無機の多孔質酸化物、有機化合物としてはエチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン、又はスチレンを主成分として生成される重合体もしくは共重合体等を挙げることができる。
【００５１】
上記メタロセン系触媒は、オレフィンの存在下で予備重合を行ったものであってもよい。予備重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテン、３−メチル−ブテン−１、スチレン、ジビニルベンゼン等が用いられるが、これらと他のオレフィンの混合物であってもよい。
【００５２】
上記メタロセン系触媒の調製において使用される成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃの割合は任意であるが、一般的に成分Ｂとして何を選択するかで好ましい使用量の範囲が異なる。
【００５３】
成分Ｂとして成分Ｂ−１を使用する場合、成分Ｂ−１のアルミニウムオキシ化合物中のアルミニウム原子と成分Ａ中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）は１〜１０００００、さらに１０〜１００００、特に５０〜５０００の範囲内とするのが好ましい。
【００５４】
成分Ｂとして成分Ｂ−２のルイス酸や成分Ｂ−３のイオン性化合物を使用する場合は、成分Ａ中の遷移金属と成分Ｂ−２又は成分Ｂ−３のモル比が０．１〜１０００、さらに０．５〜１００、特に１〜５０の範囲で使用するのが好ましい。
【００５５】
成分Ｃの有機アルミニウム化合物を使用する場合は、その使用量は、成分Ａに対するモル比で１０5以下、さらに１０4以下、特に１０3以下の範囲とするのが好ましい。
【００５６】
（ii）重合
上記メタロセン系触媒を用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の製造は、エチレンとα−オレフィンとを混合接触させることにより行われる。反応系中の各モノマーの量比は経時的に一定である必要はなく、各モノマーを一定の混合比で供給することも便利であるし、供給するモノマーの混合比を経時的に変化させることも可能である。また、共重合反応比を考慮してモノマーのいずれかを分割添加することもできる。
【００５７】
重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実質的に用いずモノマー自身を溶媒として用いるバルク法、溶液重合法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法等を採用することができる。
【００５８】
また、連続重合、回分式重合にも適用される。スラリー重合の場合には、重合溶媒としてヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単独あるいは混合物を用いることができる。
【００５９】
重合時条件としては重合温度が−７８℃〜１６０℃、好ましくは０℃〜１５０℃であり、そのときの分子量調節剤として補助的に水素を用いることができる。また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好ましくは０〜６０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、特に好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇが適当である。
【００６０】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、ＤＳＣによるＴｅｍが１２０℃以下、好ましくは該ＤＳＣの条件に加えてＴＲＥＦによる８０℃以下の溶出量が９０重量％以上という条件を満たせば、如何なる触媒を用いた方法により得られたものであってもよいが、特に好ましくは、これらのＤＳＣ及びＴＲＥＦの条件を満たし、且つ上述したメタロセン系触媒を用いてエチレンと炭素数６〜１０のα−オレフィンとを共重合して得られたものである。かかるメタロセン系触媒を用いて得られたエチレン・α−オレフィン共重合体は、例えばチタン化合物を用いたチーグラー型触媒によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体とは、明確に区別される。
【００６１】
すなわち、チタン化合物を用いたチーグラー型触媒によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体は、共重合体を構成するモノマーが本発明の共重合体と同一であって、かつ密度及びＭＦＲが一致しても、ＤＳＣによるＴｅｍは１２０℃より高くなり、またＴＲＥＦによる８０℃以下の溶出量が９０重量％未満となる。一方、上述したメタロセン系触媒によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体は、該共重合体中の共重合成分の含量が高く、共重合体全体として分岐が多いにもかかわらず分子量分布が狭く均一な組成の重合体であり、ＤＳＣによるＴｅｍは１２０℃以下となり、またＴＲＥＦによる８０℃以下の溶出量も９０重量％以上となる。
【００６２】
このように、ＤＳＣによるＴｅｍが１２０℃以下であり、好ましくはさらにＴＲＥＦによる８０℃以下の溶出量が９０重量％以上であり、より好ましくはメタロセン系触媒を用いて重合され且つ前記条件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を樹脂配合成分として用いた本発明の樹脂組成物は、かかる条件を満たさない例えば従来のチタン化合物を用いたチーグラー型触媒によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体に比べて、より柔軟性に優れかつ強度の高い樹脂材料である。また、バナジウム系触媒等によって得られるエチレンと炭素数４以下のα−オレフィンとの共重合体に比べても、強度の高い樹脂材料であるために、無機充填剤を高濃度に配合可能で、バッキング材として重要な遮音性を高めることができる。
【００６３】
このため、本発明の樹脂組成物をカーペットのバッキング材に使用した場合に、強度に優れているとともに柔軟性にも優れ、無機充填剤を高濃度に配合でき、遮音性にも優れたものとなる。これは、主として、樹脂配合成分として使用するエチレン・α−オレフィン共重合体自体の相違に起因するものと考えられる。
【００６４】
（２）無機充填剤
本発明の必須成分である無機充填剤は、ゴムやプラスチックに用いられる充填剤を使用することができる。この充填剤はたとえば「ゴム工業便覧（新版）」（社団法人日本ゴム協会、昭和５４年第２版発行）の「ＶＩ．補強材および充てん剤」の項に記載されているようなものである。具体的には炭酸カルシウム類、クレー類、シリカ類、アルミナ類、タルク類、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜鉛華、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラックなどであり、これらの中では炭酸カルシウム類が最も好ましい。
【００６５】
また必要によって上記充填剤は表面処理剤（シランカップリング剤、有機チタネート類など）で処理して用いてもよい。
【００６６】
（３）その他の配合成分
本発明の樹脂組成物には、さらに必要により、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性剤、抗菌防黴剤、蛍光増白剤帯、難燃化剤、着色剤等の添加剤を本発明の組成物が有する前記の効果（特徴）が損なわれない範囲ならば添加してもよい。
【００６７】
また、本発明の樹脂組成物には、上述したエチレン・α−オレフィン共重合体以外の他の樹脂成分が配合されていてもよい。配合しうる他の樹脂成分としては、高圧法低密度ポリエチレン、アタクチックポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。かかる他の樹脂成分を配合する場合、その配合量は通常、エチレン−αオレフィ共重合体の量に対し１〜３０重量％程度である。
【００６８】
（４）樹脂組成物
（ａ）組成割合
本発明の樹脂組成物中における無機充填剤の含有量は、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。無機充填剤が３０重量％未満では、得られるバッキング材の単位面積あたりの質量が低くなり遮音効果が良好でなくなる。
【００６９】
無機充填剤の含有量の上限は特に限定されないが、柔軟性とのバランス等を考慮すると、７５重量％以下が好ましく、より好ましくは７０重量％以下である。無機充填剤量が多すぎると成形加工性が不良となる。特に好ましい無機充填剤の含有量は６０〜７０重量％である。
【００７０】
尚、必要に応じて用いられる酸化防止剤等の配合成分の配合量は、目的に応じて公知の基準に従い適宜選択される。
【００７１】
（ｂ）密度
本発明の樹脂組成物の密度は、好ましくは１．２０ｇ／ｃｍ3以上である。樹脂組成物全体の密度が上記範囲を下回ると、剛性が低く、加熱成形加工後の形状保持性が劣るので好ましくない。
【００７２】
（ｃ）樹脂組成物の調製
本発明の樹脂組成物は、一般に、上記エチレン・α−オレフィン共重合体に無機充填剤及び必要に応じて用いる他の添加成分を配合し、混合、溶融、混練することにより調製することができる。
【００７３】
混合、溶融、混練は、通常、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖ−ブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の混練押出機等にて実施することができる、これらの中でも一軸又は二軸の混練押出機により混合或いは溶融混練を行うことが好ましい。また、配合後、押出機などにより押し出し、必要に応じてパウダー、ペレット、フィルム、シートなどに成形することができる。
【００７４】
本発明においては、エチレン・α−オレフィン共重合体に無機充填剤を配合する好ましい方法として、該エチレン・α−オレフィン共重合体に対して相溶性を有する凝結剤（バインダー）と無機充填剤とからなり且つ該無機充填剤を７０重量％以上の高濃度で含有する無機充填剤混合物をあらかじめ調製し、これをエチレン・α−オレフィン共重合体と混合する方法が挙げられる。
【００７５】
凝結剤としては、ワックス、アタクチックポリプロピレン、石油樹脂、メルトインデックス約３０以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン又はロジン誘導体、テルペン系樹脂、アスファルト等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上の混合物として使用される。これらのうちワックス、アタクチックポリプロピレン、及び石油樹脂からなる群から選ぶのが好ましい。
【００７６】
ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。石油樹脂としては、脂肪族系、脂環状系、芳香族系の炭化水素又はそれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
無機充填剤混合物は、あらかじめフレーク状、顆粒状又はペレット状に成形し、エチレン・α−オレフィン共重合体と単にドライブレンドすることによって容易に押出成形できるようにすることもできる。
【００７８】
上記無機充填剤混合物を用いて樹脂組成物を調製する方法として好ましくは、エチレン・α−オレフィン共重合体：無機充填剤混合物＝１５〜６０：８５〜４０（重量比）、より好ましくは２０〜３０：８０〜７０（重量比）の割合で両者を混合し、バンバリーミキサー、インテンシブミキサー、２軸押出機等の溶融混練装置を用いて行うことができる。
【００７９】
（５）カーペットのバッキング
本発明の樹脂組成物を用いてカーペット基材にバッキングする方法としては、上記樹脂組成物の調製後、直ちにフィルム状又はシート状に押し出してカーペット基材に直接バッキング加工する方法が挙げられる。また、あらかじめパウダー状に調製した樹脂組成物を、カーペット基材の裏面に均一に散布した後、加熱融着することによってバッキングすることもできる。
【００８０】
ペレット状に成形した樹脂組成物を、押出機などによってフィルム状またはシート状に押し出した後、該フィルム又はシートをカーペット基材にバッキング加工することもできる。前記フィルム又はシートは、カーペット基材とともに加熱もしくは接着剤を用いて張り合わせることによってバッキング加工することができる。
【００８１】
具体的には、例えば周知の押出コーティング装置を用い、前記樹脂組成物を押出機のＴダイよりシート状に溶融押出し、カーペット裏面と合わせ、さらに冷却ロールとプレスロールで圧着冷却により裏打ちバッキングする方法、また、前記樹脂組成物をあらかじめシート状に成形したものをカーペット裏面と合わせてヒーター等により加熱して該樹脂組成物を溶融させ、さらにプレスロールにて圧着冷却して裏打ちする方法、カレンダー装置を使用し、前記樹脂組成物を溶融混練してメータリングロールで塗布量を調節し、ニップロールにてカーペット裏面にバッキングするカレンダー加工によって裏打ちバッキングする方法等が挙げられる。
【００８２】
このようにカーペット基材にバッキングした上に、必要であればさらに織布、不織布、プラスチックフィルム、紙、フェルトなどを積層することができる。本発明の樹脂組成物は、かかるフェルト等の積層物との接着性においても良好である。
【００８３】
本発明の樹脂組成物がバッキング材として使用できるカーペット基材は、織カーペット、編カーペット、ループ又はカットパイルのタフテッドカーペット、不織布にバッキング材を施したニードルパンチカーペット等であり、特に車両用タフテッドカーペットに好ましく使用できる。
【００８４】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例における物性の測定は以下に示す方法によって実施した。
【００８５】
（１）ＭＦＲ；ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度；ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定した。
（３）補外融解終了温度（Ｔｅｍ）；ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して測定した。
（４）引張破壊強さ及び引張破壊伸び；ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して測定した。
（５）ビカット軟化点温度；ＪＩＳ−Ｋ７２０６に準拠して測定した。
【００８６】
（６）折り曲げテスト；２ｍｍ厚みのシートを１８０度折り曲げた時の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：小さな割れが若干生じるときがある。
△：割れが多数認められるが、破断は無し。
×：折り目から破断した。
【００８７】
（７）抜糸強度；カットパイルの一端をバネ計りで引っ張り、抜糸する時の強度（ｋｇ／本）測定した。
（８）オルゼン曲げ剛性；ＪＩＳ−Ｋ７１０６に準拠して測定した。
【００８８】
（９）ＴＲＥＦによる溶出量の測定：
本発明におけるＴＲＥＦによる溶出量の測定は、以下のようにして行った。測定装置としてクロス分別装置（三菱化学株式会社製、ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ）を使用し、附属の操作マニュアルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して分別する温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Chromatography：ＳＥＣ）とをオンラインで接続した装置である。
【００８９】
まず、測定すべきサンプル（エチレン・α−オレフィン共重合体）を溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用いて濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入した。以下の測定は、設定条件に従って自動的に行った。
【００９０】
サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置附属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入された。該サンプルは、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却され、上記不活性担体にコーティングされた。このとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成分（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持した後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工株式会社製、ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、その温度に約３０分間保持された。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度としては以下の温度が用いられ、段階的に昇温された。
【００９１】
溶出温度（℃）：０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃。
【００９２】
該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液について、装置附属の赤外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定し（波長３．４２μｍ、メチレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマトグラムを得た。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベースラインを引き、演算処理した。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線が計算された。積分溶出曲線より、全面積に対する８０℃以下の溶出量の面積割合を求めた。
【００９３】
【実施例１】
エチレン・α−オレフィン共重合体として商品名「カーネルＫＥ０２７（日本ポリケム（株）製、メタロセン系触媒により得られたエチレン・ヘキセン−１共重合体：ＭＦＲ１６．５ｇ／１０分、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ3）２０重量％と、無機充填剤として商品名「カルペット」（日東粉化社製、炭酸カルシウム８０重量％とアタクチックポリプロピレン２０重量％の混合物）８０重量％との混合物を１１５ｍｍφの押出機の押出ラミネーターを用いて樹脂温度２４０℃で、幅１．６ｍのナイロンカットパイルのタフテッドカーペットの裏面にラミネート速度４ｍ／分で押出コーティングし、１ｋｇ／ｍ2の厚みでバッキングして目的の遮音カーペットを得た。また別途、バッキング用樹脂組成物のみの２ｍｍ厚みのプレスシートを成形し、このシート物性を測定した。結果を表１に示す。
【００９４】
【実施例２】
実施例１において、カーネルＫＥ０２７を、メタロセン系触媒により得られたエチレン・ヘキセン−１共重合体（ＭＦＲ：１６．５ｇ／１０分、密度０．８８５ｇ／ｃｍ3）に変更した他は、実施例１と同様にして遮音カーペット及びプレスシートを得た。結果を表１に示す。
【００９５】
【実施例３】
実施例１において、バッキング用樹脂組成物中の混合比を、カーネルＫＥ０２７が２５重量％、カルペットが７５重量％となるように変更した他は、実施例１と同様にして遮音カーペット及びプレスシートを得た。結果を表１に示す。
【００９６】
【比較例１】
実施例１において、カーネルＫＥ０２７を、高圧法エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分、密度：０．９５０ｇ／ｃｍ3）に変更した他は実施例１と同様にして遮音カーペット及びプレスシートを得た。結果を表１に示す。
【００９７】
【比較例２】
実施例３において、カーネルＫＥ０２７を、高圧法エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分、密度：０．９５０ｇ／ｃｍ3）に変更した他は実施例１と同様にして遮音カーペット及びプレスシートを得た。結果を表１に示す。
【００９８】
【比較例３】
実施例３において、カーネルＫＥ０２７を、チーグラー触媒で製造したエチレン・ブテン−１共重合体（ＭＦＲ：８ｇ／１０分、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ3）に変更した他は、実施例１と同様にして遮音カーペット及びプレスシートを得た。結果を表１に示す。
【００９９】
【比較例４】
実施例３において、カーネルＫＥ０２７を、バナジウム系触媒で製造したエチレン・ブテン−１共重合体（ＭＦＲ：１８ｇ／１０分、密度：０．８９ｇ／ｃｍ3）に変更した他は、実施例１と同様にして遮音カーペット及びプレスシートを得た。結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
0004390902.tif 000002
【０１０１】
本発明の樹脂組成物を用いた実施例１〜３は、比較例１〜４に比べ、いずれも飛躍的に高い引張伸びを示しており、柔軟性に優れている。また、屈曲性、抜糸強度、耐熱性においても格段に優れていることがわかる。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、従来品に比べて高濃度に無機充填剤を配合することが可能であるため遮音性能が高く、且つ屈曲性、柔軟性、耐衝撃性、耐熱性、及び抜糸強度にも優れており、車両用の遮音カーペットバッキング材として有用である。