【手続補正書】
【提出日】平成25年3月14日(2013.3.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リビングラジカル重合方法であって、
ラジカル反応性モノマー、ラジカル開始剤、および炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物を含む反応液を反応容器に入れて重合を行う工程を包含し、
ここで、重合工程における、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの該反応容器中の気相の酸素の量が１〜７０ミリモルである、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、重合工程の際に、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの反応容器中の気相中の酸素の量が１．５〜３０ミリモルである、方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、前記重合の際に、ドーマント種からラジカルを可逆的に発生させるための触媒またはドーマント種からラジカルを可逆的に発生させるための触媒を反応液中に生成させるための化合物として、気体の酸素以外の化合物が添加されない、方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法であって、前記容器の気相中の酸素濃度が１体積％〜１０体積％である、方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法であって、前記容器の気相が、空気である、方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機ハロゲン化物中のハロゲンが結合している炭素原子に、２つのメチル基が結合しているか、または１つのメチル基および１つの水素が結合している、方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機ハロゲン化物中のハロゲンがヨウ素である、方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法であって、ラジカル反応性モノマーが、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリレートまたはスチレンである、方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法であって、
反応液に溶媒が使用されていないか、または、使用される溶媒の量が、前記モノマー１００重量部に対して１２０重量部以下であり、
前記ラジカル開始剤の濃度が、５〜１５０ｍＭであり、
前記有機ハロゲン化物の濃度が、１０〜１００ｍＭである、
方法。
【請求項１０】
ポリマーの製造方法であって、
ラジカル反応性モノマー、ラジカル開始剤、および炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物を含む反応液を反応容器に入れて重合を行う工程を包含し、
ここで、重合工程における、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの該反応容器中の気相の酸素の量が１〜７０ミリモルである、
製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
（１）  リビングラジカル重合方法であって、
ラジカル反応性モノマー、ラジカル開始剤、および炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物を含む反応液を反応容器に入れて重合を行う工程を包含し、
ここで、重合工程における、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの該反応容器中の気相の酸素の量が１〜７０ミリモルである、方法。
（２）  上記項１に記載の方法であって、重合工程の際に、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの反応容器中の気相中の酸素の量が１．５〜３０ミリモルである、方法。
（３）  上記項１または２に記載の方法であって、前記重合の際に、ドーマント種からラジカルを可逆的に発生させるための触媒またはドーマント種からラジカルを可逆的に発生させるための触媒を反応液中に生成させるための化合物として、気体の酸素以外の化合物が添加されない、方法。
（４）  上記項１〜３のいずれか１項に記載の方法であって、前記容器の気相中の酸素濃度が１体積％〜１０体積％である、方法。
（５）  上記項１〜３のいずれか１項に記載の方法であって、前記容器の気相が、空気である、方法。
（６）  上記項１〜５のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機ハロゲン化物中のハロゲンが結合している炭素原子に、２つのメチル基が結合しているか、または１つのメチル基および１つの水素が結合している、方法。
（７）  上記項１〜６のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機ハロゲン化物中のハロゲンがヨウ素である、方法。
（８）  上記項１〜７のいずれか１項に記載の方法であって、ラジカル反応性モノマーが、アクリル酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリレートまたはスチレンである、方法。
（９）  上記項１〜８のいずれか１項に記載の方法であって、
反応液に溶媒が使用されていないか、または、使用される溶媒の量が、前記モノマー１００重量部に対して１２０重量部以下であり、
前記ラジカル開始剤の濃度が、５〜１５０ｍＭであり、
前記有機ハロゲン化物の濃度が、１０〜１００ｍＭである、
方法。
（１０） ポリマーの製造方法であって、
ラジカル反応性モノマー、ラジカル開始剤、および炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物を含む反応液を反応容器に入れて重合を行う工程を包含し、
ここで、重合工程における、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの該反応容器中の気相の酸素の量が１〜７０ミリモルである、
製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
（反応容器中の酸素）
本発明の方法における重合反応においては、反応容器中の気相中の酸素量を制御する。それにより、反応溶液中に適切な量の酸素を提供する。すなわち、重合工程の際に、所望の量の酸素（好ましくは、反応容器中の液相の体積１Ｌあたり、１〜７０ｍＭの酸素分子）を反応溶液に提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
酸素の量は、好ましくは、反応容器中の液相の体積１Ｌあたり、１ミリモル以上であり、より好ましくは、１．５ミリモル以上であり、１つの実施形態では、２ミリモル以上とすることも可能であり、１つの実施形態では、２．５ミリモル以上とすることも可能であり、１つの実施形態では、３ミリモル以上とすることも可能であり、１つの実施形態では、３．５ミリモル以上とすることも可能であり、１つの実施形態では、４ミリモル以上とすることも可能である。また、酸素の量は、好ましくは、反応容器中の液相の体積１Ｌあたり、７０ミリモル以下であり、より好ましくは、６０ミリモル以下であり、さらに好ましくは、５０ミリモル以下であり、いっそう好ましくは、４０ミリモル以下であり、特に好ましくは、３０ミリモル以下である。１つの実施形態では、２５ミリモル以下とすることも可能であり、１つの実施形態では、２０ミリモル以下とすることも可能である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５８】
また、以下の表において、ガスの種類については、容器の気相中の酸素の比率を体積％で示す。酸素濃度については、反応容器中の液相の体積１Ｌあたりの、反応容器中の気相中のＯ２の反応開始前の初期モル数（ｍＭ)の液相の体積を記載する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０１】
モノマー：メチルメタクリレート（ＭＭＡ）
モノマー濃度：８Ｍ（バルク）
ドーマント種となるハロゲン化アルキル（Ｒ−Ｉ）：Ｉ２とラジカル開始剤との反応により反応液中において調製
触媒：使用せず
ラジカル開始剤（Ｉｎ）：アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）  （Ｖ７０）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）  （Ｖ６５）
ＭｎおよびＰＤＩ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶出液として用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いたポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算分子量と分子量分布指数。