【手続補正書】
【提出日】平成25年6月28日(2013.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
このような環状ホスファゼン化合物としては、例えば、ＳＰＢ−１００、ＳＰＨ−１００（以上、大塚化学株式会社製）、ラビトルＦＰ−１００、ラビトルＦＰ−３００、ラビトルＦＰ−３９０（以上、株式会社伏見製薬所製）などが挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
・ＥＰＴ００６７０１４５：三井化学株式会社製、エチレンプロピレンゴム、商品名「三井ＥＰＴ００４５」
・Ｅ−８３０：日本合成化学株式会社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体、商品名「ソアレックスS Ｅ−８３０」
・M−６７０１：根上工業株式会社製、スチレンアクリル共重合体、商品名「ハイパールM−６７０１」
・ＢＬ−１：積水化学工業株式会社製、アルキルアセタール化ポリビニルアルコール、商品名「エスレックＢ ＢＬ−１」
・ＣＡＢ ３８１−２：イーストマンケミカル社製、セルロースアセテートブチレート樹脂、商品名：「ＥＡＳＴＭＡＮ（Ｒ）ＣＡＢ ３８１−２」
・Ｖ−２００：東洋紡績株式会社製、ポリエステル樹脂、商品名：「バイロン２００」
・Ｎ−５１９６：日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリウレタン樹脂溶液（固形分３０％）、商品名「ニッポラン５１９６」
・ＨＲ−１１ＮＮ：東洋紡績株式会社製、ポリアミドイミド樹脂溶液（固形分１５％）、商品名：「バイロマックス ＨＲ−１１ＮＮ」
・ＳＰＢ−１００：大塚化学株式会社製、環状フェノキシホスファゼン
・ＦＰ−３００：株式会社伏見製薬所製、商品名「ラビトルＦＰ−３００」
・ＰＸ−２００：大八化学株式会社製、１，３−フェニレンジ（２，６−キシレニルホスフェート）
・ＨＣＡ：三光株式会社製、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
（比較例１３〜２７）
表８、表９に示した組成で調製したこと以外は、実施例３３と同様にして、難燃性樹脂組成物を得た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
【表８】
2012193300.tif 000001
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
【表９】
2012193300.tif 000002
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
（比較例３３〜４５）
表１０に示した組成で調製したこと以外は、実施例７７と同様にして、難燃性樹脂組成物を得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
【表１０】
2012193300.tif 000003
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
（１）ブリードアウト抑制性
上記実施例および比較例の難燃性樹脂組成物を厚さ５０μｍのポリイミドフィルム（東レデュポン株式会社製、Ｋａｐｔｏｎ２００Ｈ）上に、乾燥後の膜厚が４０μｍとなるように均一に塗工した。この後、下記の処理を行った。
・実施例１〜７６および比較例１〜２７：熱風乾燥オーブンを用いて１５０℃で１時間乾燥した。
・実施例７７〜８４および比較例３３〜４５：８０℃２０分仮乾燥させ、次いでコンベア式ＵＶ照射装置で積算露光量３００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行った後、１５０℃で３０分乾燥させた。
・実施例８５〜１００：積算露光量で７００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行った。
得られた塗工物を促進経時試験として７０℃の恒温チャンバー内で保存し、１００時間後、５００時間後、１０００時間後の塗膜表面状態を目視により観察した。結果については次の基準で評価した。
◎：１０００時間経過後も塗膜表面に全く異常がみられなかった
○：５００時間経過後には塗膜表面に異常はみられなかったが、１０００時間後にはブリードアウトが確認された
△：１００時間経過後には塗膜表面に異常はみられなかったが、５００時間後にはブリードアウトが確認された
×：１００時間経過後に塗膜表面にブリードアウトが確認された。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
（２）難燃性
上記実施例および比較例の難燃性樹脂組成物を厚さ２５μｍのポリイミドフィルム（東レデュポン株式会社製、Ｋａｐｔｏｎ２００Ｈ）上に、乾燥後の膜厚がそれぞれ１０μｍ、２５μｍ、４０μｍとなるように均一に塗工した。この後、下記の処理を行った。
・実施例１〜７６および比較例１〜２７：熱風乾燥オーブンを用いて１５０℃で１時間乾燥した。
・実施例７７〜８４および比較例３３〜４５：８０℃２０分仮乾燥させ、次いでコンベア式ＵＶ照射装置で積算露光量３００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行った後、１５０℃で３０分乾燥させた。
・実施例８５〜１００：積算露光量で７００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行った。
得られた３種類の膜厚の塗工物を、それぞれ長さ１５０ｍｍ、幅５０ｍｍに切り出し、塗工面が外側となるように幅方向に巻いて筒状にし、筒の一方の端部から長さ方向に１２５ｍｍの位置に印を付けたものを試験サンプルとした。この試験サンプルを用いて、アンダーライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ'ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）のＵＬ−９４薄型垂直燃焼試験規格に準拠した垂直燃焼性試験を行い、各塗工膜厚毎に難燃性を評価した。結果については次の基準で評価した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
（３）屈曲性
上記実施例および比較例の難燃性樹脂組成物をポリイミド厚み２５μｍ、銅箔厚み１８μｍの無接着剤銅張積層版（新日鐵化学株式会社製、エスパネックスＭ）の銅面上に、乾燥後の膜厚が４０μｍとなるように均一に塗工した。この後、下記の処理を行った。
・実施例１〜７６および比較例１〜２７：熱風乾燥オーブンを用いて１５０℃で１時間乾燥した。
・実施例７７〜８４および比較例３３〜４５：８０℃２０分仮乾燥させ、次いでコンベア式ＵＶ照射装置で積算露光量３００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行った後、１５０℃で３０分乾燥させた。
・実施例８５〜１００：積算露光量で７００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行った。
得られた塗工物から１００ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出し、この試験片を用いて下記の手順で屈曲性試験を行い、塗膜または銅箔の亀裂が確認されるまでのセット数から以下のように評価した。
（手順）
１．塗工面を内側にして１８０°折り曲げ、折り曲げ位置を２ｋｇの錘で加重した。
２．塗工面を外側にして１．と同じ位置で１８０°折り曲げ、同様に加重した。
３．塗工面を観察し、折り曲げ部での塗膜または銅箔の亀裂の有無を確認した。
４．１〜３の手順を１セットとして繰り返し行った。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
【表１１】
2012193300.tif 000004
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
表１１について、実施例と比較例をみてわかるとおり、比較例１〜７、１３〜２２および３３〜４０の樹脂組成物では、経時試験において著しい芳香族リン化合物（Ｂ）のブリードアウトが確認され、品質安定性に欠けることが明らかであった。また、比較例８〜１２、２３〜２７および４１〜４５の樹脂組成物は芳香族リン化合物（Ｂ）を使用せず、他のリン系難燃剤単独で難燃性を付与しているため耐ブリードアウト性に優れ、難燃性能も高いが、屈曲性の大きな低下が確認された。一方、実施例１〜１００の難燃性樹脂組成物は、難燃性能および屈曲性が高く、かつ耐ブリードアウト性にも優れていた。これらは、本発明の特徴である、芳香族リン化合物（Ｂ）と糖エステル化合物（Ｃ）の併用により、芳香族リン化合物（Ｂ）の有する高い難燃性付与能力と屈曲性・柔軟性への悪影響の小ささはそのままに、糖エステル化合物（Ｃ）が樹脂（Ａ）と芳香族リン化合物（Ｂ）の相溶化剤として作用し、芳香族リン化合物（Ｂ）を使用する際の欠点であったブリードアウトを極めて強く抑制しているためと考えられる。また、糖エステル化合物（Ｃ）が糖の芳香族骨格含有カルボン酸エステル化合物（Ｃ−１）である実施例２〜９、１１〜１４、１６、１８〜２６、２８〜２９、３１、３４〜４２、４４〜４５、４７〜４８、５０〜５１、５３、５５〜５８、６０〜６１、６３〜６４、６６〜７４、７６〜７９、８１〜８３、８５〜８６、８８〜９１、９３〜９５、９７および９９〜１００の難燃性樹脂組成物では、特に優れた耐ブリードアウト性が確認されたが、これは芳香族リン化合物（Ｂ）の芳香族骨格との芳香族骨格含有カルボン酸エステル化合物（Ｃ−１）の芳香族骨格との間に比較的強い相互作用が働き、先述の相溶化剤としての作用が強まったためと考えられる。
以上、実施例と比較例をみてわかるとおり、実施例の難燃性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と芳香族リン化合物（Ｂ）、ならびに糖エステル化合物（Ｃ）の併用により、難燃性能および屈曲性、耐ブリードアウト性の全てにおいて、良好な結果を示した。