【手続補正書】
【提出日】平成25年10月15日(2013.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録用インクであって、
該インクは、水と、自己分散顔料と、樹脂粒子と、塩とを含有し、
該樹脂粒子は、ガラス転移温度が２５℃以下であり、体積平均粒子径の５０％の積算値が８０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下であり、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
該塩の含有量は、０．１質量％以上５．０質量％以下であり、
該塩は、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、フタル酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、タルトロン酸、マレイン酸、マロン酸及びアジピン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物の塩であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
更に、トリメチロールプロパンを含有する請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
更に、１，２−ヘキサンジオール及び１，６−ヘキサンジオールの少なくとも一方を含有する請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
更に、トリメチロールプロパン、１，２−ヘキサンジオール及び１，６−ヘキサンジオールを含有する請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記樹脂粒子の含有量が、０．５質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記塩の含有量が０．２質量％以上３．０質量％以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクを、熱エネルギーの作用により記録ヘッドから吐出するサーマルインクジェット記録方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記課題は、以下の本発明によって解決される。即ち本発明は、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録用インクであって、該インクは、水と、自己分散顔料と、樹脂粒子と、塩とを含有し、該樹脂粒子は、ガラス転移温度が２５℃以下であり、体積平均粒子径の５０％の積算値が８０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下であり、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該塩の含有量は、０．１質量％以上５．０質量％以下であり、該塩は、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、フタル酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、タルトロン酸、マレイン酸、マロン酸及びアジピン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物の塩であることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
＜実施例＞
次に実施例、参考例、比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。また、平均粒子径は、ナノトラックＵＰＡ１５０ＥＸ（日機装社製、体積平均粒径の５０％の積算値を採用）で測定した。酸価は、樹脂粒子の水分散体の状態でＴｉｔｒｉｎｏ電位差滴定装置（Ｍｅｔｒｏｈｍ社製）により求めた。ガラス転移温度は、ＤＳＣ８２２（ＭＥＴＴＬＥＲ  ＴＯＬＥＤＯ社製）で測定した。重量平均分子量は、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）で測定した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【表３】
2011132497.tif 000001
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表４】
2011132497.tif 000002
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
【表５】
2011132497.tif 000003
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【表６】
2011132497.tif 000004
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
＜評価＞
（分散安定性評価）
各インクを、室温で１０日間静置し、樹脂粒子の凝集状態を下記の評価基準にて目視で評価した。
ａ．凝集は認められない。
ｂ．凝集が僅かに認められる。
ｃ．凝集がはっきりと認められ、一部沈殿が生じている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
（記録画像評価）
次に、各インクを用いて画像を形成した。具体的には、表３及び表５に記載のブラックインクをプリンタのブラックインクヘッド部とシアンヘッド部にそれぞれ搭載して、各インクヘッド部から５０％ｄｕｔｙずつ付与する。これにより、記録画像として１００％ｄｕｔｙのベタ画像（縦３ｃｍ×横５ｃｍ）を６列形成した。また、表４及び表６に記載のカラーインクは、ブラックインクヘッド部に搭載して、１００％ｄｕｔｙ付与し、記録画像として１００％ｄｕｔｙのベタ画像（縦３ｃｍ×横５ｃｍ）を６列形成した。
使用したプリンタは、ＢＪ  Ｆ９００（キヤノン製。記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル。インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦）。）である。インクを吐出した記録媒体は、以下の通りである。
・ＧＦ−５００（キヤノンマーケティングジャパン製）；普通紙
・ＯＫトップコート（王子製紙製）；印刷用紙
・ＰＲ−１０１（キヤノンマーケティングジャパン製）；写真用光沢紙
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
（堅牢性（耐ラインマーカー性））
各ブラックインクを用いて普通紙であるＧＦ−５００に形成した記録画像を、印字１分後及び１０分後に、通常の筆圧でゼブラ社製蛍光マーカー（商品名：ＯＰＴＥＸ２）を用いて１度マークした。記録画像と非記録部の境界からのインクの尾引きの度合いを、下記の評価基準で目視にて評価した。
ａ．尾引きは認められず、ペン先も汚れていない。
ｂ．尾引きは認められないが、ペン先がやや汚れている。
ｃ．尾引きが僅かに認められる。
ｄ．尾引きがはっきりと認められる。
―．印字ができていないため評価できない。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
（堅牢性（擦過性））
各カラーインクを用いて、写真用光沢紙であるＰＲ−１０１及び印刷用紙であるＯＫトップコートに形成した記録画像に関して、擦過性を評価した。ＰＲ−１０１については印字１分後、ＯＫトップコートについては２日後に、通常の筆圧でシルボン紙を用いて１回擦過した。記録画像のインクの退色の度合いを、下記の評価基準で目視にて評価した。
ａ．退色は認められず、シルボン紙も汚れていない。
ｂ．退色は認められないが、シルボン紙がやや汚れている。
ｃ．退色が僅かに認められる。
ｄ．退色がはっきりと認められる。
―．印字ができていないため評価できない。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
【表７】
2011132497.tif 000005
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
【表８】
2011132497.tif 000006
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
表７から、実施例１〜１３及び１５〜２０のインクは、比較例１〜９のインクに対し、分散安定性、吐出安定性、普通紙に対する耐ラインマーカー性に優れていることが分かる。また、表８から、実施例２５〜２７及び３２のインクは、比較例１０〜１８のインクに対し、分散安定性、吐出安定性、普通紙に対する耐ラインマーカー性に優れていることが分かる。これらは、実施例のインクが含有する樹脂粒子が、ガラス転移温度が２５℃以下であり、平均粒子径が８０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下であり、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるためであると考えられる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
【表９】
2011132497.tif 000007
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
【表１０】
2011132497.tif 000008
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
表９から、実施例３４〜４６及び４８〜５３のインクは、比較例１９〜２７のインクに対し、分散安定性、吐出安定性、写真用光沢紙及び印刷用紙に対する擦過性に優れていることが分かる。また、表１０から、実施例５８〜６０及び６５のインクは、比較例２８〜３６のインクに対し、分散安定性、吐出安定性、写真用光沢紙及び印刷用紙に対する擦過性に優れていることが分かる。これらは、実施例のインクが含有する樹脂粒子が、ガラス転移温度が２５℃以下であり、平均粒子径が８０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下であり、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるためであると考えられる。