【手続補正書】
【提出日】平成24年12月14日(2012.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
したがって、現在、このタイプの原料は固定床法で処理されている。これら固定床法では、原料は１以上の反応器内の直列に配置された複数の触媒床を通過し、第１触媒床（単数または複数）は保護層（guard bed）として機能し、その中の上方で、原料の水素化脱金属（hydrodemetallation：ＨＤＭ）の全部および水素化精製の一部を行うために用いられ、次の触媒床（単数または複数）は、原料の深度水素化精製（deep hydrorefining：ＨＤＲ）、特に、水素化脱窒（hydrodenitrofication：ＨＤＮ）および水素化脱硫（hydrodesulphurisation：ＨＤＳ）を行うために用いられ、その後に、最後の触媒床（単数または複数）において原料の水素化分解が行われる。次いで、最終触媒床の後で導出された流出物が分画されて種々の石油留分が精留される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
従来技術によれば、このタイプの原料処理では、毎時容積速度（hourly volume rate：ＨＶＲ）の、または一般的には方法の操作条件、例えば、温度および水素分圧レベルの独立的および／または累積的（cumulative）な改変を行うことになる。産業方法の同じ運転期間を着実に実行するために、これらの方法の操作条件および／または設計の改変は経費と作業コストに大きな影響を与えることになる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
留出液から残渣に至る種々の原料の処理に関するEP 1,343,857では、金属含有量は一般に１〜１，５００重量ｐｐｍであり、残渣の場合にはアスファルテン含有量が２重量％を超えることもある。その処理は水素化脱金属（ＨＤＭ）と、その次の水素化脱硫（ＨＤＳ）に存し、少なくとも２つのＨＤＭ型で再生可能な触媒装填保護帯域の次にＨＤＭゾーン（単数または複数）がある。保護帯域の触媒の現場（in-situ）再生の後、該保護帯域は最初と同じ様式（本明細書において「単純（simple）」と呼ばれる態様）または異なる順序（本明細書において「交換型（exchanged）」と呼ばれる態様）で再連結される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
水素化脱金属を行うために、理想的な水素化脱金属触媒は、原料のアスファルテンを処理することができる一方で、高い金属保持能力および高い対コークス化耐性を伴う高い脱金属化力を有することができなければならない。通常使用される触媒は、無定形担体（最も多くの場合、アルミナ）に担持させられた第VIII族および第VIB族の金属を含み、処理されるべき原料の不純物（アスファルテン、金属等）の程度に応じて多少左右されるマクロ孔容積を有する。本出願人は、このタイプの触媒を例えば特許EP-B-98764、EP-B-113297およびEP-B-113284に記載されているような特定のマクロ孔担体上に開発した。これらの特許は、これらの転化を行うために求められている量を本出願人に正確に示す：
−  脱金属率：少なくとも１０％から最大９５％
−  マクロ孔容積（２５ｎｍ超の径を有する細孔）：全細孔容積の５％超
−  金属保持容量：新触媒の重量に対して通常１０％超、より長い操作運転が得られる
−  ３９０℃超の温度であっても高いコークス化耐性；これによって、原料の損失の増大およびコークスの生成に起因する活性の損失によって多くの場合制限される運転期間を長くすることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
有利な実施形態によれば、場合によっては、先行の実施形態と組み合わせられて、切り替え可能な反応帯域および／または仕上げ用ＨＤＭ反応帯域の各々は、少なくとも１種の水素化脱窒触媒も含む。該水素化脱窒触媒は、深度水素化精製区間の触媒と同じであってもよいし、異なっていてもよい。水素化脱窒触媒は、以降において、深度水素化精製区間において記載される。
ＨＤＭを行うための操作条件は、一般的に、３００〜４５０℃、好ましくは３６０〜４２０℃の温度、５０〜３００バール、好ましくは８０〜１８０バールの全圧、２００〜２，０００Ｎｍ３／ｍ３、好ましくは５００〜１，５００Ｎｍ３／ｍ３の水素対炭化水素比である。種々のＨＤＭ反応帯域の操作条件は互いに異なっていてもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
（水素化分解流出物の蒸留）
ＨＣＫ区間から得られた生成物は、少なくとも１つのフラッシュタンクおよび常圧蒸留、および場合によっては減圧蒸留を含む蒸留帯域に送られる。少なくとも１種の常圧留出液および１種の常圧残渣が、常圧蒸留から回収される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
本発明の水素化分解法の各区間の操作態様は以下の工程を含む：
ａ）反応帯域の１つを失活および／または目詰まりさせる時間に最大でも等しい期間、一つの区間の反応帯域が全部一緒に用いられる工程、
ｂ）反応帯域の少なくとも１つがバイパスされ、それが含む触媒が再生され、かつ／または新しい触媒または再生済み触媒と交換される工程、
ｃ）一つの区間の反応帯域が全部一緒に用いられ、単数または複数の反応帯域（その触媒が先行する工程の過程に亘って再生されかつ／または再生された）が、その最初の位置（「単純」態様として知られた位置）か切り替え可能な反応帯域の中の別の位置（「交換」態様として知られた位置）のいずれかで再連結され、該工程は、反応帯域の１つを失活および／または目詰まりさせる時間に最大でも等しい期間にわたって実行される工程、
ｄ）水素化脱金属区間および／または深度水素化精製区間および／または水素化分解区間の反応帯域の少なくとも１つが、触媒が失活および／または目詰まりし、それが含む触媒が再生され、かつ／または新しい触媒または再生済み触媒と交換されるときに、運転の過程に亘ってバイパスされ得る工程、
ｅ）反応帯域（その触媒が先行する工程の過程にわたって再生され、かつ／または交換された）がそれらの最初の位置において再連結される工程。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
本発明による方法の実行は、本発明の好適な実施形態である別の変形例を含み、該変形例では、ＨＤＭ区間は切り替え可能な反応帯域からなり、ＨＤＲ区間およびＨＣＫ区間はバイパス可能な反応帯域からなる。本方法の実行は以下の工程を含む：
ａ）処理原料の全体的な移動方向に関連して最も上流の反応帯域を失活および／または目詰まりさせる時間に最大でも等しい期間、反応帯域が全部一緒に用いられる工程、
ｂ）原料が、先行する工程の過程に亘って最も上流にある反応帯域の直後に位置する反応帯域中に直接的に入り、且つ、先行する工程の過程に亘って最も上流にある反応ゾーンの直後に位置する反応帯域がバイパスされ、それが含む触媒が再生され、かつ／または新しい触媒または再生済み触媒と交換される工程、
ｃ）反応帯域が全部一緒に用いられ、反応帯域（その触媒が先行する工程の過程に亘って再生されかつ／または交換された）が、その区間の全切り替え可能な反応帯域の下流になるように再連結される工程であり、該工程は、この工程の過程にわたって処理原料の全体的な移動方向に関して最も上流である反応帯域を失活および／または目詰まりさせる時間に最大でも等しい期間にわたって実行される、工程、
ｄ）水素化脱金属区間および／または深度水素化精製区間および／または水素化分解区間の反応帯域の少なくとも１つが、触媒が失活および／または目詰まりし、それが含む触媒が再生されかつ／または新しい触媒または再生済み触媒と交換されるときに、運転の過程に亘ってバイパスされ得る工程、
ｅ）反応帯域（その触媒が、先行する工程の過程にわたって再生されかつ／または交換された）がその最初の位置において再連結される工程。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
最初の構成では、原料は導管（２）を介してＨＤＭ区間に到達し、そこで導管（１）から来る水素と混合される。この混合物は反応帯域（Ｍ１）に入り、その流出物は導管（３）を通ってこの反応帯域から出て行き、反応帯域（Ｍ２）に搬送されるのを可能にする。反応帯域（Ｍ２）から、炭化水素および水素が、導管（４）を介して反応帯域（Ｍ３）に入り、次いで、導管（５）を介して反応帯域（Ｍ４）に入り、導管（６）を介して反応帯域（Ｍ５）に入る。次いで、混合物は導管（７）を介してこの反応帯域（Ｍ５）から出て行く。この流出物の少なくとも一部（通常は全部）は導管（８）を介してＨＤＲ区間に送られ、あらゆる残留流出物は導管（９）を通じて排出される。