(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物を溶融押出機の溶融温度１５０〜３００℃にてダイノズルから押出してストランド状とした後に切断してペレットを製造するに当たり、ダイノズルでのせん断速度（γ）と切断時のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の表面温度（Ｔ）との関係が下記（１）式を満足することを特徴とするペレットの製造法。
１．５×１０3＜（γ・Ｔ）＜３×１０5・・・（１）
［γはせん断速度（ｓｅｃ-1）、Ｔはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の表面温度（℃）をそれぞれ表す］
【請求項２】
ダイノズルに供給されるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物或いはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の溶融混練条件が、下記（２）式を満足することを特徴とする請求項１記載のペレットの製造法。
１０＜（Ｌ／Ｄ）＜１００・・・（２）
［Ｌは溶融混練に用いる押出機のスクリューの長さ（ｍｍ）、Ｄは同スクリューの直径（ｍｍ）をそれぞれ表す］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）或いはＥＶＯＨ組成物のペレットに関し、更に詳しくは溶融成形時のフィード性（樹脂の押出機への食い込み性）に優れ、成形中の押出機のトルク変動と吐出変動が少なく、得られる成形物の寸法精度が極めて良好なＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物のペレットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバリヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されている。
かかる成形にあたっては、通常ＥＶＯＨのペレットを押出機等に投入して、溶融成形によりフィルム状やシート状等に成形されるのであるが、かかるＥＶＯＨペレットの性状によっては、目的とするＥＶＯＨ成形物が得られないこともある。例えば、成形物の形状や厚み等の精度が低下することもあり、該ペレットの性状は大変重要なものとなりつつあり、かかる点を考慮して、特公昭４７−３８６３４号公報では、ＥＶＯＨのメタノール−水混合溶液を５０℃以下の水、またはメタノール−水混合液中にストランド状に押し出して析出させてＥＶＯＨペレットを得る方法が、特開昭５３−９８９８号公報には、ＥＶＯＨ溶液をダイス細孔部から水、またはメタノール−水混合液中に吐出し、その直後に該ＥＶＯＨ溶液をカッターで分離して、球状のＥＶＯＨペレットを得る方法が、特開昭５３−１２０７６７号公報には、析出させたＥＶＯＨ溶液のストランドを特定の導入管を経て、切断部へ送給してＥＶＯＨペレットを得る方法が、特開昭６２−１０６９０４号公報には、滑剤を含有させたＥＶＯＨ溶液を凝固液中にストランド状に押し出してＥＶＯＨペレットを得る方法が、特開平３−６１５０７号公報には、ストランドをベルトコンベヤを用いて切断部へ導入し、水をスプレーしながら切断してＥＶＯＨペレットを得る方法が、それぞれ記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の特公昭４７−３８６３４号公報、特開昭５３−９８９８号公報、特開昭６２−１０６９０４号公報開示の方法では、得られるＥＶＯＨペレットの溶融成形時のフィード性は不十分であり、また特開昭５３−１２０７６７号公報、特開平３−６１５０７号公報開示の方法でも、ペレット形状が比較的均一であることから、フィード性に対してある程度の効果は認められるものの、更なる改善の余地が残るものである。
すなわち、昨今の市場からは、成形物の形状や厚み等の精度に対する要求は厳しくなってきており、かかる要求に対応できるＥＶＯＨペレットの登場が待たれるところである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物を溶融押出機の溶融温度１５０〜３００℃にてダイノズルから押出してストランド状とした後に切断してペレットを製造するに当たり、ダイノズルでのせん断速度（γ）と切断時のＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物の表面温度（Ｔ）との関係が下記（１）式を満足することにより上記の目的を達成することができることを見出して本発明を完成するに至った。
１．５×１０3＜（γ・Ｔ）＜３×１０5・・・（１）
但し、γはせん断速度（ｓｅｃ-1）、ＴはＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物の表面温度（℃）をそれぞれ表す。尚、かかる表面温度の測定に当たっては、赤外線反射温度計等により測定することができる。更に本発明においては、ダイノズルに供給されるＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物の溶融混練条件が、下記（２）式を満足するときに本発明の作用効果を顕著に得ることができる。
１０＜（Ｌ／Ｄ）＜１００ ・・・（２）
但し、Ｌは溶融混練に用いる押出機のスクリューの長さ（ｍｍ）、Ｄは同スクリューの直径（ｍｍ）をそれぞれ表す。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、特に限定されないが、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下して好ましくない。
また、該ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．１〜１００ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分）が好ましく、該ＭＦＲが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、成形物の機械強度が不足して好ましくない。
【０００６】
該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
【０００７】
本発明においては、上記の如き単品のＥＶＯＨのみならず、２種以上のＥＶＯＨの組成物、或いはＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂との組成物をペレット化することもでき、２種以上のＥＶＯＨを用いるときには、特に限定はされないが、ケン化度の差が０．１〜１０モル％（更には０．３〜５モル％）が好ましく、かかる差が０．１モル％未満では、真空成形性や延伸性等の改善効果が不十分となり、逆に５モル％を越えると相溶性が悪くなって好ましくなく、またエチレン含有量の差が１〜３０モル％（更には３〜２５モル％）が好ましく、かかる差が１モル％未満でも真空成形性や延伸性等の改善効果が不十分となり、逆に３０モル％を越えると相溶性が悪くなって好ましくなく、更にＭＦＲの差が０〜６０ｇ／１０分（更には０〜５０ｇ／１０分）が好ましく、かかる差が６０ｇ／１０分を越えると少成分の分散性が悪くなって好ましくない。
【０００８】
また、ＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂を用いるときの該熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリケトン、ポリアルコール、等が挙げられ、好適にはアイオノマー、ポリアミド、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィン系樹脂が用いられる。
【０００９】
ＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂との配合割合（重量比）も特に限定されないが、ＥＶＯＨ／該熱可塑性樹脂＝９９／１〜４０／６０（更には９７／３〜４５／５５）が好ましく、かかる配合割合が９９／１未満では延伸性、耐ピンホール性等が不十分となり、逆に４０／６０を越えるとガスバリア性が低くなって好ましくない。
【００１０】
本発明は、上記の如きＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物（以下、まとめてＥＶＯＨ組成物と称する）を溶融押出機の溶融温度１５０〜３００℃にてダイノズルから押出してストランド状とした後に切断してペレットを製造するに当たり、ダイノズルでのせん断速度（γ）と切断時のＥＶＯＨ組成物の表面温度（Ｔ）との関係が下記（１）式を満足することを特徴とするもので、かかる製造法について説明する。
１．５×１０3＜（γ・Ｔ）＜３×１０5・・・（１）
但し、γはせん断速度（ｓｅｃ-1）、ＴはＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ組成物の表面温度（℃）をそれぞれ表す。
【００１１】
ＥＶＯＨ組成物をダイノズルから押し出すに当たっては、ダイノズルが設けられた単軸押出機、二軸押出機等の溶融押出機にＥＶＯＨ組成物を供給して、そのダイノズルからＥＶＯＨ組成物を押し出せば良く、この時の溶融押出機の溶融温度は１５０〜３００℃であり、更には１８０〜２７０℃が好ましく、かかる温度が１５０℃未満では溶融不十分で、未溶融ゲルが多発し、逆に３００℃を越えるとＥＶＯＨが熱劣化し、着色する等して好ましくない。また、押出機のスクリューの長さＬ（ｍｍ）と同スクリューの直径Ｄ（ｍｍ）の比であるＬ／Ｄが、１０＜（Ｌ／Ｄ）＜１００の関係を満足することが好ましく、更に好ましくは、１５＜（Ｌ／Ｄ）＜７０である。かかる比が１０以下では未溶融ゲルが多発し、逆に１００を越えるとＥＶＯＨが熱劣化し、着色する等して好ましくない。
【００１２】
本発明においては、かかる押出機におけるＥＶＯＨ組成物のせん断速度と後述する切断時のＥＶＯＨ組成物の温度との関係が重要で、かかる関係を満足していれば、該せん断速度は特に限定されないが、通常は１０〜１００００ｓｅｃ-1（更には５０〜５０００ｓｅｃ-1）から選択され、かかるせん断速度が大きすぎるとストランドの冷却が十分に進まないためかペレット化が困難となる恐れがあり、逆に小さすぎると生産性が悪く、押出量が変動する為、ペレット外径が変動し好ましくない。かかるせん断速度は、一般的にＥＶＯＨ組成物の吐出量とダイノズルの断面の形状より決定されるものであり、例えば、ダイノズルの断面が円形の時は、γ＝４Ｑ／πｒ3により算出することができる。ここで、γはせん断速度（ｓｅｃ-1）、Ｑはダイノズル一本当たりのＥＶＯＨ組成物の吐出量（ｃｃ／ｓｅｃ）、ｒはダイノズル断面の半径（ｃｍ）をそれぞれ表す。
【００１３】
また、ダイノズルの形状も特に限定されないが、ペレットの形状の点で径１〜１０ｍｍの円形ノズルが好ましく、更には２〜７ｍｍの円形ノズルが好ましい。ダイノズルからストランド状に押し出されたＥＶＯＨ組成物は、その後は切断されてペレット状になるのであるが、本発明においては、かかる切断時のペレットの表面温度Ｔ（℃）と上記のせん断速度γ（ｓｅｃ-1）との関係が、１．５×１０3＜（γ・Ｔ）＜３×１０5を満足することを最大の特徴とするもので、γ・Ｔの値が１．５×１０3以下のときは、得られたＥＶＯＨ組成物のペレットで製膜を行うと発泡や肌荒れ現象を起こし、逆に３×１０5を越えるときはストランドの切断が困難となり、切断してもペレットの形状が不均一となりその結果、後の押出成形時の原料の供給が不均一となって本発明の目的を達成することはできず、更に好ましくは２×１０3＜（γ・Ｔ）＜２×１０5である。
【００１４】
かかる条件を満足させるためには、上記のせん断速度とＥＶＯＨ組成物の表面温度を調整すれば良いのであるが、通常はせん断速度は上記の如く１０〜１００００ｓｅｃ-1から選択されることが好ましいため、該温度を３０〜１５０℃程度に調整することが好ましく、かかる調整に当たっては、通常空冷、水冷等の方法により押し出されたＥＶＯＨ組成物を冷却することが好ましく、特に冷却効率の点で、水冷することが好ましい。かかる水冷に当たっては、所定温度の水を入れた水槽中にストランドを通して冷却すればよい。
かくしてペレット状に切断されるのであるが、かかるペレットの形状は、円柱状の場合は径が１〜６ｍｍ、長さ１〜６ｍｍのもの（更にはそれぞれ２〜５ｍｍのもの）が好ましい。
【００１５】
かくして、ＥＶＯＨ組成物のペレットが得られるわけであるが、かかるペレットには、更に、必要に応じて、滑剤（上記以外の滑剤）、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、乾燥剤、酸素吸収剤、抗菌剤、フィラーなどの添加剤やポリオレフィン、ポリアミド等の他樹脂を配合することも可能である。特にゲル発生防止剤として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することもできる。
【００１６】
かかるペレットは、溶融成形等により、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）を用いて再び溶融成形に供することもでき、かかる溶融成形方法としては、押出成形法、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
また、該ペレットは、単層として用いることもできるし、該ペレットからなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を積層して多層積層体として用いることも有用である。
【００１７】
該積層体を製造するに当たっては、該ペレットからなる層の片面又は両面に他の基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該ペレットからなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ペレットを溶融押出する方法、該ペレットと他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明で得られたペレットからなるフィルムやシートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。
【００１８】
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリケトン、ポリアルコール等が挙げられる。他のＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用いられる。
【００１９】
更に、本発明で得られたペレットから一旦フィルムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。
【００２０】
積層体の層構成は、本発明で得られたペレットからなる層をａ（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２１】
かくして得られた積層体の形状としては任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用である。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準を示す。
実施例１
ＥＶＯＨ［エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］を単軸押出機に供給して以下の条件で、ＥＶＯＨをストランド状（直径３ｍｍ）に押し出した。
0004262844.tif 000002
【００２３】
次いで、押し出されたＥＶＯＨのストランドを水冷（水温３０℃の水槽中を０．１９m/secの速度で５．２秒間通過）して、切断時のＥＶＯＨ（ストランド）の表面温度（Ｔ）を８０℃に調整し、ペレタイザーを用いて切断して、長さ３ｍｍ、直径３ｍｍのＥＶＯＨペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝３．５×１０4で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨペレットを用いて、下記の条件で３時間製膜を行って、トルク変動、吐出量変動、膜厚変化について、以下の要領で評価を行った。
【００２４】
0004262844.tif 000003
（トルク変動）
連続製膜中の押出機のモーター負荷（スクリュー回転数６０ｒｐｍ）時のスクリュートルクＡ（アンペア）を連続的に測定して、その変動を調べて、以下の通り評価した。
○  −−−  ±５％未満の変動
△  −−−  ±５〜±１０％未満の変動
×  −−−  ±１０％以上の変動
【００２５】
（吐出量変動）
連続製膜中の押出機からのＥＶＯＨの吐出量を１分毎に測定して、その変動を調べて、以下の通り評価した。
○  −−−  ±２％未満の変動
△  −−−  ±２〜±５％未満の変動
×  −−−  ±５％以上の変動
（膜厚変化）
ＭＤ方向のフィルムの厚みを連続的に測定して、膜厚４０μｍを中心値として、膜厚の変化比を求めて、以下の通り評価した。
○  −−−  ±５％未満の変化比
△  −−−  ±５〜±１０％未満の変化比
×  −−−  ±１０％以上の変化比
【００２６】
実施例２
エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ６５部とエチレン含有量４４モル％、ケン化度９８．５モル％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ３５部のＥＶＯＨ組成物を単軸押出機に供給して以下の条件で、ＥＶＯＨ組成物をストランド状（直径４ｍｍ）に押し出した。
0004262844.tif 000004
【００２７】
次いで、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温４０℃の水槽中を０．３６m/secの速度で１．４秒間通過）して、切断時のＥＶＯＨ組成物（ストランド）の表面温度（Ｔ）を１００℃に調整し、ペレタイザーを用いて切断して、長さ３．０ｍｍ、直径２．５ｍｍのＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝８．３×１０4で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨ組成物ペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００２８】
実施例３
エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ  ３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ８０部とＬＬＤＰＥ（三井化学社製「タフマー  ＰＯ１８０」）２０部のＥＶＯＨ組成物を単軸押出機に供給して以下の条件で、ＥＶＯＨ組成物をストランド状（直径３．０ｍｍ）に押し出した。
0004262844.tif 000005
【００２９】
次いで、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温４０℃の水槽中を０．３８m/secの速度で５．３秒間通過）させて、切断時のＥＶＯＨ組成物（ストランド）の表面温度（Ｔ）を５０℃に調整し、ペレタイザーを用いて切断して、長さ３ｍｍ、直径３ｍｍのＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝５×１０4で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨ組成物ペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００３０】
実施例４
エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ４ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ９５部とナイロン６・６６・６１０（三井デュポン社製「エルバミド  ８０６１」）５部のＥＶＯＨ組成物を単軸押出機に供給して以下の条件で、ＥＶＯＨ組成物をストランド状（直径３．０ｍｍ）に押し出した。
0004262844.tif 000006
【００３１】
次いで、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温４０℃の水槽中を０．３５m/secの速度で２．９秒間通過）して、切断時のＥＶＯＨ組成物（ストランド）の表面温度（Ｔ）を８０℃に調整し、ペレタイザーを用いて切断して、長さ３ｍｍ、直径３ｍｍのＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝５．６×１０4で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨ組成物ペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００３２】
実施例５
実施例１において、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温３０℃の水槽中を０．３６m/secの速度で０．８秒間通過）して、せん断速度（γ）を８２５ｓｅｃ-1、表面温度（Ｔ）を１２０℃にした以外は同様に行って、ＥＶＯＨペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝９．９×１０4で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００３３】
実施例６
実施例２において、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温４０℃の水槽中を０．４４m/secの速度で１．１秒間通過）して、せん断速度（γ）を１０００ｓｅｃ-1、表面温度（Ｔ）を１００℃にした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝１．０×１０5で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨ組成物ペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００３４】
実施例７
実施例３において、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温４０℃の水槽中を０．１９m/secの速度で２．７秒間通過）して、せん断速度（γ）を５００ｓｅｃ-1、表面温度（Ｔ）を１００℃にした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝５×１０4で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨ組成物ペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００３５】
実施例８
実施例４において、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温４０℃の水槽中を０．５０m/secの速度で０．５秒間通過）して、せん断速度（γ）を１０００ｓｅｃ-1、表面温度（Ｔ）を１００℃にした以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝１．０×１０5で（１）式を満足するものであった。
得られたＥＶＯＨ組成物ペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
【００３６】
比較例１
実施例１において、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷（水温５℃の水槽中を０．０４m/secの速度で６０秒間通過）して、ペレットの表面温度（Ｔ）を１０℃、せん断速度（γ）を１００ｓｅｃ-1にした以外は同様に行って、ＥＶＯＨペレットを得た。
尚、かかるＥＶＯＨペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝１×１０3で（１）式を逸脱するものであった。
得られたＥＶＯＨペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。尚、表２の示される結果以外に、得られたフィルムに発泡や穴あきの発生が認められた。
【００３７】
比較例２
実施例１において、押し出されたＥＶＯＨ組成物のストランドを水冷せずに、せん断速度（γ）を３０００ｓｅｃ-1、ペレット表面温度（Ｔ）を１６７℃にした以外は同様に行って、ＥＶＯＨペレットを得た。得られたペレットに連朱（未切断部分の発生により完全に個々のペレットに分離していない状態）が認められた。
尚、かかるＥＶＯＨペレットの製造において、せん断速度（γ）及び表面温度（Ｔ）のそれぞれの値を本文中記載の（１）式に代入したところ、γ・Ｔ＝５×１０5で（１）式を逸脱するものであった。
得られたＥＶＯＨペレットについて、実施例１と同様に評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。
【００３８】
【表１】
0004262844.tif 000007
【００３９】
【発明の効果】
本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、特定の条件で製造されているため、溶融成形時に押出機へのフィード性に優れ、成形中の押出機のトルク変動と吐出変動が少なく、形状や厚み等の寸法精度に優れた成形物を得ることができ、更には各種の積層体とすることもでき、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、ボトル、カップ、袋、容器等の用途に非常に有用である。