(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素類と、乳酸、グリコール酸、クロトン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソオクチル酸、イソステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ネオペンタン酸、ネオヘキサン酸、ネオヘプタン酸、２−エチル−２−メチルブタン酸、ネオノナン酸、ネオデカン酸よりなる群から選ばれた炭素数２以上の有機酸と、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコールよりなる群から選ばれた炭素数８〜１８のアルコールとのエステルである有機酸エステルと、下記一般式（１）で示される化合物と水とからなることを特徴とする印刷機用洗浄剤。
（化１）
Ｒ１Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ    ・・・・（１）
（但し、Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基、ｎは２〜３の整数、ｍは１〜６の整数。）
【請求項２】
炭化水素類２０〜７０重量％、炭素数２以上の有機酸と炭素数８〜１８のアルコールとのエステルである有機酸エステル５〜５５重量％、一般式（１）で示される化合物２０〜７０重量％、水５〜１５重量％とを含有する請求項１記載の印刷機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印刷機用洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
オフセット印刷機等の印刷機のブランケットには、インキや紙粉が付着し易く、特に高粘度インキを用いると、インキと絡まった紙粉の堆積が多くなる。ブランケット等に堆積したインキや紙粉は、インキの転写不良の原因となったり、オフセット印刷版の画線部分を削り取ったりして印刷品質の低下をきたす原因となる。このため印刷の途中や印刷終了時や版の交換時に、ブランケット等に付着堆積したインキや紙粉のカスを洗浄除去している。
【０００３】
印刷機のブランケット等に付着堆積したインキや紙粉を洗浄除去するための洗浄剤としては、従来より炭化水素系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤を主体とするものが用いられていた。しかしながら、炭化水素系溶剤は低沸点で揮発し易く、溶剤中毒や引火爆発を引き起こす虞れがあり、またフッ素系溶剤や塩素系溶剤はオゾン層破壊、環境破壊、人体に対する毒性等の虞れが叫ばれ、その改良が図られているものの、フッ素系溶剤は今後、地球規模での撤廃が決定している物質であり、環境保護の上からも使用しない方が好ましい。またこれらの洗浄剤はインキの除去性には優れるものの、紙粉の除去性は不十分であるため、従来、まず水によって紙粉を除去した後、これらの洗浄剤によってインキの除去を行う必要があった。しかしながら紙粉とインキの除去を別工程で行う２段洗浄方式に比べ、紙粉とインキの除去を同時に行うことができれば、洗浄時間の短縮、作業性の改善、洗浄コストの低減化を図ることができるため好ましい。このような観点から、上記炭化水素系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤を主体とする洗浄剤よりも安全性が高く環境汚染の虞れがなく、しかも紙粉とインキの除去を同時に行うことのでき、なおかつ自動洗浄装置で使用可能な流動性を有する粘性の低い洗浄剤の開発が望まれている。
【０００４】
上記炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とする洗浄剤に代わる洗浄剤として、例えば、▲１▼沸点１５０〜３００℃の石油系炭化水素と、炭素数４以上のアルコールと、水とを含む洗浄剤（特開昭６０−１７９４９９号）、▲２▼炭化水素系溶剤と水とを非イオン系界面活性剤で乳化したエマルジョン型の洗浄剤（特開昭５９−３３３９６号）等が提案されている。上記▲１▼の洗浄剤は溶液の安定性が悪く、引火、爆発の危険性が改善されない。また、上記▲２▼の洗浄剤は、非イオン系界面活性剤を含んでいるため、乾燥後、ブランケット表面に活性剤が残留し、印字品質の低下をきたし易いという問題がある。
【０００５】
炭化水素系溶剤を含有しない洗浄剤としては、▲３▼エチレングリコール等のグリコール類やその誘導体と、１，３−ジメチル−２−イミダゾリンと、水とを含む洗浄剤（特許第２６１４９８２号）、▲４▼プロピレングリコール系エーテルと、プロピレングリコール系エーテルアセテートと、水とを含む洗浄剤（特開平９−５９６８２号）等が知られている。しかしながら、上記▲３▼、▲４▼の洗浄剤はオフセット印刷機用の洗浄剤として使用した場合、洗浄剤中に含まれるエチレングリコール等のグリコール類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリン、或いはプロピレングリコール系エーテルアセテート等が、オフセット印刷に用いる平版印刷プレート（ＰＳ版）の画線部を破壊して印字品質の低下をきたしたり、印刷機のゴムローラーやゴムブランケット等を侵したりするという問題や、異臭を発する等の問題があった。一方、▲５▼カルボン酸のアルキレンオキサイド付加物を主体とする洗浄剤（特開平８−２８３７９０号）は、ＰＳ版の画線部を破壊したり、印刷機のゴム部分を侵したりする虞れは少ないが、高沸点のためにブランケット表面に残留して印刷品質の低下をきたし易く、紙粉の洗浄性も充分ではないという問題があった。更に▲２▼や▲５▼の洗浄剤は粘性が高くなる傾向が強いことから、自動洗浄装置に安定した供給ができ難いという問題があった。
【０００６】
このように炭化水素系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤を主体とする洗浄剤にかわるべき種々の洗浄剤が提案されてはいるが、いずれも上記したような種々の問題を有しており、またインキ洗浄力も炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤を主体とする洗浄剤よりも優れているとは言い難いため、炭化水素系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤が前記したような問題を有しているにもかかわらず、依然として印刷機用の洗浄剤として広く使用されているのが現状である。
【０００７】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、α−オレフィン等の炭化水素類と特定のアルキレングリコール系アルキルエーテルを、有機酸エステル及び水とともに配合することにより、炭化水素類を含有していながら引火、爆発等の危険性が著しく低くなり、また従来、ＰＳ版の画線部を破壊するとされている、エチレングリコール系アルキルエーテル等のアルキレングリコール系アルキルエーテルを含有しているにもかかわらず、ＰＳ版の画線部を破壊する虞れや紙切れを生じる虞れが非常に低く、しかもインキと紙粉とを同時且つ効果的に洗浄除去できるとともに、低粘度であるために灯油等の低粘度の洗浄剤を用いていた従来の自動供給装置をそのまま使用した場合でも、確実に洗浄できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の印刷機用洗浄剤は、炭化水素類と、乳酸、グリコール酸、クロトン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソオクチル酸、イソステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ネオペンタン酸、ネオヘキサン酸、ネオヘプタン酸、２−エチル−２−メチルブタン酸、ネオノナン酸、ネオデカン酸よりなる群から選ばれた炭素数２以上の有機酸と、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコールよりなる群から選ばれた炭素数８〜１８のアルコールとのエステルである有機酸エステルと、下記一般式（１）で示される化合物と水とからなることを特徴とする。
【０００９】
【化２】
Ｒ1 Ｏ（Ｃn Ｈ2nＯ）m Ｈ    ・・・・（１）
（但し、Ｒ1 は炭素数１〜４の炭化水素基、ｎは２〜３の整数、ｍは１〜６の整数。）
【００１０】
本発明において、炭化水素類２０〜７０重量％、炭素数２以上の有機酸と炭素数８〜１８のアルコールとのエステルである有機酸エステル５〜５５重量％、一般式（１）で示される化合物２０〜７０重量％、水５〜１５重量％とを含有するものが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の印刷機用洗浄剤は、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等の各種印刷機やそれらの版胴、ブランケット胴、印刷版、インキローラー等の洗浄用として使用できるが、紙粉やインキの洗浄性に優れ、ブランケット等に残留して印字品質の低下をきたす等の虞れがないとともに、オフセット印刷のＰＳ版の画線部を破壊することがないという画期的な効果と、低粘性を有するため、特にオフセット印刷機用の洗浄剤として好適である。
【００１２】
本発明において炭化水素類としては、炭素数８〜１８のα−オレフィン、石油ソルベント、ケロシン、灯油、軽油等を用いることができ、特に臭気や引火性の面からα−オレフィンが好ましい。炭化水素類は２種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
有機酸エステルとしては、炭素数２以上の有機酸と炭素数８〜１８のアルコールとのエステルが用いられる。炭素数２以上の有機酸としては、例えば乳酸、グリコール酸、クロトン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソオクチル酸、イソステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ネオペンタン酸、ネオヘキサン酸、ネオヘプタン酸、２−エチル−２−メチルブタン酸、ネオノナン酸、ネオデカン酸等が挙げられる。また炭素数８〜１８のアルコールとしては、例えばオクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。有機酸エステルは、２種類以上を混合して用いることができる。
【００１４】
上記一般式（１）で示される化合物としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、テトラエチレングリコールモノアルキルエーテル、ペンタエチレングリコールモノアルキルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ペンタプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ヘキサプロピレングリコールモノアルキルエーテル等が挙げられ、これらを構成するアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。これらの化合物は、例えば炭素数１〜４のアルコール１モル当たり、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを１〜６モル付加して得ることができる。また炭素数１〜４のアルコール１モル当たり、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを合計で２〜６モル付加して得ることもできる。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加させたものの場合、ブロック付加であってもランダム付加であっても良い。また、一般式（１）で示される化合物は、２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
炭化水素類は引火や爆発等の危険性を有しているが、本発明の洗浄剤では炭化水素類を有機酸エステル、上記一般式（１）の化合物及び水と混合して用いたことにより、インキと紙粉の同時洗浄性能を損なうことなく、炭化水素類の有する危険性が著しく低下せしめられる。また一般式（１）で示される化合物のうち、エチレングリコール系アルキルエーテルは、ＰＳ版の画線部を破壊するためオフセット印刷機用の洗浄剤には利用し得なかったものであるが、本発明の洗浄剤においては、炭化水素類、有機酸エステル及び水とともに混合して用いることにより、エチレングリコール系アルキルエーテルを含有していてもＰＳ版の画線部を破壊することがなく、オフセット印刷機用の洗浄剤としても好適に用いることができる。
【００１６】
本発明の洗浄剤において、炭化水素類、有機酸エステル、一般式（１）で示される化合物、水の割合は、これらの合計量に対し、炭化水素類２０〜７０重量％、有機酸エステル５〜５５重量％、一般式（１）で示される化合物２０〜７０重量％、水５〜１５重量％であることが好ましい。炭化水素の割合が２０重量％未満ではインキ類に対する洗浄効果が低下し易く、炭化水素の割合が７０重量％を超えたり、水の割合が５重量％未満となると引火や爆発の危険性が増加する。また一般式（１）で示される化合物の割合が、７０重量％を超えたり炭化水素の割合が２０重量％未満となると、ＰＳ版の画線部を破壊する虞れが生じ、一般式（１）の化合物の割合が２０重量％未満であったり、有機酸エステルの割合が５重量％未満の場合には、水の分離が生じ易くなり洗浄剤の品質が低下し、安定したインキや紙粉の洗浄効果が得られ難くなる。更に水の割合が５重量％未満の場合には紙粉の洗浄効果が低下し、水の割合が１５重量％を超えると印刷工程における紙切れが生じ易くなる。また有機酸エステルの割合が５５重量％を超えると、インキ、紙粉の同時洗浄効果が低下するとともに引火や爆発の危険性が増加し、また洗浄剤の粘度が高くなり、洗浄剤の自動供給に障害を生じる虞れがある。
【００１７】
本発明の洗浄剤には、更に洗浄力の向上、安全性の向上、防錆性の向上等を図るために、本発明の所期の目的を阻害しない範囲で界面活性剤、防錆剤等を添加することができる。界面活性剤としては、アルキルアミンのアルキレンオサイド付加体等のカチオン系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオサイド付加体、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。また防錆剤としては、安息香酸ナトリウム、ＢＨＴ、トコフェロール等が挙げられる。界面活性剤、防錆剤等は、それぞれ２種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、実施例、比較例で用いた洗浄剤は以下の通りである。尚、表１、表２に示す配合は重量部である。
（１）洗浄剤Ａ：表１に示す組成の洗浄剤。
（２）洗浄剤Ｂ：表１に示す組成の洗浄剤。
（３）洗浄剤Ｃ：表１に示す組成の洗浄剤。
（４）洗浄剤Ｄ：表１に示す組成の洗浄剤。
（５）洗浄剤Ｅ：表１に示す組成の洗浄剤。
（６）洗浄剤Ｆ：表１に示す組成の洗浄剤。
（７）洗浄剤Ｇ：表１に示す組成の洗浄剤。
（８）洗浄剤Ｈ：表１に示す組成の洗浄剤。
（９）洗浄剤Ｉ：表２に示す組成の洗浄剤。
（10）洗浄剤Ｊ：表２に示す組成の洗浄剤。
（11）洗浄剤Ｋ：表２に示す組成の洗浄剤。
（12）洗浄剤Ｌ：表２に示す組成の洗浄剤。
【００１９】
【表１】
0004234801.tif 000002
【００２０】
【表２】
0004234801.tif 000003
【００２１】
実施例１〜８、比較例１〜４
洗浄剤の洗浄性及びＰＳ版やゴムへの影響を以下のようにして調べた。使用した洗浄剤の種類及び結果を表３に示す。また洗浄剤の粘度を表３にあわせて示す。洗浄性は、新聞印刷機で印刷後のブランケットゴム表面に付着したインキ及び紙粉を、洗浄剤を含ませた不織布（２０cm×３０cmの不織布に洗浄剤１２ｇを含浸させ、４つ折にしたもの）でブランケットゴムを５回拭き取り、拭き取り後のブランケットゴムへのインキ及び紙粉の残存状態を観察し、以下の基準で評価した。
【００２２】
洗浄性評価基準
○・・インキや紙粉の残存が殆ど認められない。
△・・部分的にインキや紙粉の残存が認められる。
×・・インキや紙粉の残存が多い。
【００２３】
ＰＳ版への影響は、ＰＳ版上に洗浄剤を２〜３滴滴下し、滴下後、２０分後のＰＳ版の画線部の破壊の程度を以下の基準により判定した。
【００２４】
ＰＳ版への影響の評価基準
○・・画線部の破壊なし。
△・・僅かに画線部の破壊が認められる。
×・・画線部の破壊程度が大きい。
【００２５】
ゴムへの影響は、ゴムブランケット片（２cm×３cm）、ゴムパッキン（ＮＢＲ製。直径１９mm）各２個を試料とし、各試料を２５℃で４８時間洗浄剤中に浸漬し、洗浄剤に浸漬する前の重量と洗浄剤に４８時間浸漬後の重量とを測定し、下記式で求められる膨潤度に基づき以下の基準で評価した。尚、膨潤度は２個の試料の測定値の平均値を採用した。
【００２６】
【数１】
膨潤度（％）＝浸漬後の試料重量÷浸漬前の試料重量×１００
【００２７】
ゴムへの影響の評価基準
○・・膨潤度が１１０％未満
△・・膨潤度が１１０％以上、１２０％未満
×・・膨潤度が１２０％以上
【００２８】
【表３】
0004234801.tif 000004
【００２９】
引火性については、洗浄液の引火点をクリーブランド開放式引火点測定装置を用いて測定し、以下の基準で評価した。
○・・１００℃付近において水等の沸騰により試験炎が消え、引火点が測定されない。
×・・水等の沸騰により試験炎が消えず、引火点が測定される。
【００３０】
紙切れ性は、新聞紙１頁を２つ折りにした後、２つ折りにした新聞紙を開いて折り目を中心に左右各１cm幅に洗浄剤を均一に塗布し（塗布量０．５ｇ）、２分後に新聞紙の折り目と平衡な一辺を固定して新聞紙を垂直につり下げ、新聞紙の下方に向かって均一な荷重が加わるようにした錘りを、折り目よりも下側につり下げ、新聞紙が破断した際の荷重により以下の基準で評価した。
○・・１０kg以上の荷重で新聞紙が破断。
△・・８kg以上、１０kg未満の荷重で新聞紙が破断。
×・・８kg未満の荷重で新聞紙が破断。
【００３１】
更に、洗浄剤の外観をあわせて示した。洗浄剤の外観は調製後、２４時間放置後の状態を観察し、
○・・分離がなく安定で良好な外観を示している。
×・・分離する。
として評価した。
【００３２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の印刷機用洗浄剤は、インキと紙粉とを一工程で除去できるとともに、これらの洗浄性に優れ、またオフセット印刷用のＰＳ版の画線部を破壊したり、ゴムを侵す虞れがない。また本発明の洗浄剤は、洗浄剤がブランケット等に残存して印刷工程で紙切れを生じる等の虞れも少ない。更に本発明の洗浄剤は、炭化水素類、特定のアルキレングリコール系アルキルエーテルを、有機酸エステル及び水と配合したため、炭化水素類を含有していながら引火や爆発の危険性が低く、またエチレングリコール系アルキルエーテル等のアルキレングリコール系アルキルエーテルを含有していながら、ＰＳ版の画線部を破壊する虞れは非常に低い。更に本発明の洗浄剤は低粘度であるため従来の自動供給装置を用いても確実に供給できる等の効果を有するものである。