(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メトキシカルボニル−４−クロロトリフルオロメタンスルホンアニリドと炭酸プロピレンとを含有することを特徴とする殺ダニ組成物。
【請求項２】
２−メトキシカルボニル−４−クロロトリフルオロメタンスルホンアニリドと炭酸プロピレンとが重量比で１：８〜１：１００の割合で含有されてなる請求項１に記載の殺ダニ組成物。
【請求項３】
（ａ）２−メトキシカルボニル−４−クロロトリフルオロメタンスルホンアニリド、
（ｂ）炭酸プロピレン及び、
（ｃ）ジメチルエーテルを噴射剤全重量に対し２５重量％以上含有する噴射剤
を含有することを特徴とするエアゾール用殺ダニ組成物。
【請求項４】
さらに（ｄ）飽和炭化水素溶剤を含有する請求項３に記載のエアゾール用殺ダニ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は殺ダニ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
２−メトキシカルボニル−４−クロロトリフルオロメタンスルホンアニリド（以下、本化合物と記す。）は、特開昭５７−１５６４０７号公報、特開平８−３１９２０２号公報等において殺ダニ組成物の有効成分として知られている。該公報には、本化合物を種々の製剤に加工するときに使用できる溶剤として、炭化水素類、エーテル類、ケトン類、アルコール類、アミド類、植物油等、種々のものが挙げられている。
【０００３】
液剤、エアゾール剤においては一般に、ケロセンなどの脂肪族炭化水素類が溶剤として使用されているが、本化合物を液剤、エアゾール剤等に製剤するに当たっては、本化合物の脂肪族炭化水素類に対する溶解性が不良であるため、他の系統の溶剤を使用することが必要となる。使用可能となる溶剤の条件として、本化合物の溶解性が良好であることの他に、本化合物の溶剤中における高い安定性や、家屋等の生活環境下で使用されるために、低臭性、低引火性、高い安全性等が必要となる。また、液剤、エアゾール剤などは家屋内等の室内において噴霧処理される場合が多く、そして家屋内には多くの電気製品、家庭用品等の樹脂製品が配置されている場合が多いので、エアゾール剤等の噴霧により該樹脂製品は該噴霧液に晒されることとなり、該樹脂製品に悪影響を及ぼさない溶剤の使用が必要とされる。特にカセットケース、食品容器、筆箱等の各種容器に使用されている例えばスチレン樹脂製品等の透明樹脂製品においては、その影響が製品の曇り等の形で現れやすいため、かかる樹脂を溶解するような溶剤は実用的には受け入れられ難い。
従って、本化合物を含有する液剤、エアゾール剤等において、本化合物に対する溶解性が高いのみならず、本化合物に対する安定性が高く、臭いが少なく、引火点が高く、安全性が高く、樹脂に対する溶解性が低く、且つ本化合物の殺ダニ活性を維持または強化可能な溶剤を用いる本化合物含有殺ダニ剤の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、本化合物を用いる殺ダニ組成物について鋭意検討した結果、本化合物と炭酸プロピレンとを含有する殺ダニ組成物により上記の課題が解決でき、実用的な施用において優れた殺ダニ組成物を提供できることを見出し本発明に至った。
即ち本発明は、本化合物と炭酸プロピレンとを含有する殺ダニ組成物（以下、本発明組成物と記す。）を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明組成物中の本化合物と炭酸プロピレンとの重量比は、通常、１：８〜１：１００の範囲であり、本化合物は本発明組成物中に、通常０．０１〜１１重量％含有される。
本発明組成物は目的に応じて油剤等の液剤、エアゾール剤等種々の製剤形態で使用に供することができる。
【０００６】
本発明組成物が油剤等の液剤の場合には、本化合物と炭酸プロピレンとのみからなるものであってもよいが、必要に応じて更に、酸化防止剤などの安定化剤、紫外線吸収剤などの補助剤；イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類などの液体担体を適宜含有することもできる。本発明組成物における炭酸プロピレンに対する該液体担体の量は、通常１０重量倍以下である。
液剤形態の本発明組成物は、例えば、本化合物、必要により補助剤を、炭酸プロピレンまたは炭酸プロピレンと液体担体の混合液に溶解することにより得ることができる。
【０００７】
本発明組成物が噴射剤を含有する場合には、エアゾール剤用として好適に用いられる。噴射剤の本発明組成物中の量は、通常、３０〜９０重量％であり、一回の噴射で容器内の全内容物を排出してしまう、いわゆる全量噴射型エアゾール剤とする場合には、通常７０〜９０重量％である。噴射剤としては、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン等があげられる。中でも、(a)本化合物、(b)炭酸プロピレン及び(c)ジメチルエーテルを噴射剤全重量に対し２５重量％以上含有する噴射剤を含有する組成物（以下、本エアゾール用組成物と記す。）の場合にはエアゾール剤用として特に好適であり、ジメチルエーテルを噴射剤全量の５０重量％以上含有する場合がより好適であり、噴射剤として実質的にジメチルエーテルのみを含有する場合が更に好ましい。
また、本エアゾール用組成物において、溶剤としてさらに飽和炭化水素溶剤を含有する組成物が殺ダニ活性の点では好適である。
本エアゾール用組成物において、飽和炭化水素溶剤を含有する場合の炭酸プロピレンに対する飽和炭化水素溶剤の量は通常、９重量倍量以下である。
飽和炭化水素溶剤としては、炭素数が７〜１８で、直鎖もしくは分岐飽和炭化水素または脂環族飽和炭化水素が好ましく、これらは２種以上の混合物であっても良い。特に脱臭ケロセンや低臭ケロセンと呼ばれる臭気が少ないものがさらに好ましい。
本化合物をエアゾール剤とする場合に、噴射剤としてジメチルエーテルを噴射剤全重量に対し２５重量％以上含有するものを用いれば、溶剤として炭酸プロピレンを全く使用せずに、例えば飽和炭化水素溶剤のみを使用しても、エアゾール剤自体は、本化合物の結晶析出等の分離の問題は発生しないが、該エアゾール剤の施用（噴射）後に本化合物が噴霧場所付近に微細結晶として析出したり、この結晶析出に伴って殺ダニ活性の低下や活性持続時間の短縮等の問題が生起することとなるので、かかる問題が生じないことも本エアゾール用組成物の特徴の一つである。
【０００８】
本発明組成物がエアゾール剤用に使用される場合には、例えば、以下のようにして製造することができる。
本化合物及び炭酸プロピレン、必要により飽和炭化水素溶剤をエアゾール容器に充填する。該容器にエアゾールバルブを装着し、噴射剤をステムを通して充填し、振とうした後、アクチュエーターを装着することにより得ることができる。また、エアゾール剤が全量噴射型エアゾール剤の場合には、アクチュエーターに代えて全量噴射型アクチュエーターを用いることにより得ることができる。
【０００９】
本発明組成物は、さらに他の殺ダニ活性化合物、忌避剤や共力剤等を含有することができる。
かかる他の殺ダニ活性化合物としては、フェノトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、エトフェンプロックス等のピレスロイド系化合物、これらのうち殺虫活性を有する光学活性体や幾何異性体等、メトキサジアゾン、プロポキサー等のカーバメート系化合物、その他サリチル酸フェニル、安息香酸ベンジル、アジピン酸ジエステル等のエステル化合物があげられる。この場合の他の殺ダニ活性化合物の本化合物に対する割合は、通常５重量倍以下である。
また、共力剤としては、例えば、ＰＢＯ（ピペロニルブトキサイド）、ＭＧＫ２６４（Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｓ４２１（オクタクロロジプロピルエーテル）等を挙げることができ、共力剤の本化合物に対する割合は、通常１０重量倍以下である。
【００１０】
本発明組成物は、特に、屋内に生息するコウノホシカダニ、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類に卓効を示し、さらに、他の塵性ダニ、例えば、コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サヤアシニクダニ等のニクダニ類、マルニクダニ類、ミナミツメダニ、クワガタツメダニ、フトツメダニ、ホソツメダニ、アシナガツメダニ等のツメダニ類、イエダニ、トリサシダニ、ワクモ、スズメサシダニ等のイエダニ類、イエササラダニ類、シラミダニ類、ヒゼンダニ類等を防除するのにも好適である。
【００１１】
本発明組成物が油剤等の液剤の場合、畳やカーペットなどダニ類が棲息する場所の表面に、霧吹き器など用い、本化合物量に換算して１ｍ2あたり通常５〜１００ｍｇの割合で散布する。エアゾール剤の場合はダニに直接噴霧する、あるいは畳やカーペットなどそれらが棲息する場所の表面、あるいは針状パイプノズルを装着し、内部に噴霧することにより使用される。その施用量は施用面１ｍ2あたり本化合物に換算して、通常５〜１００ｍｇである。また、全量噴射型エアゾール剤の場合は、その施用量は密閉空間１ｍ2あたり本化合物量に換算して、通常５〜５０ｍｇである。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
試験例１
本化合物の濃度が２重量％、５重量％または１０重量％となるように炭酸プロピレンまたは表１に記載の溶剤を室温（２０〜２５℃）で添加、混合し、本化合物の溶解性を調査した。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
0004325088.tif 000002
溶解性
○：溶解した
×：沈殿が生じた
試験例２
試験例１の結果、本化合物を１０％溶解した溶剤について、スチレン樹脂溶解性を検討した。５ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ１ｍｍのスチレン樹脂片を５ｍｌ容スクリュー管に入れ、試験用剤を樹脂片が完全に沈む程度に充填した。
１日室温で放置した後、樹脂片を観察した。また、各溶剤の臭気性、引火性についても調査した。さらに、樹脂溶解性試験でスチレン樹脂に殆ど変化が認められなかった溶剤について、溶剤中に本化合物を1重量％溶解させた溶液を６０℃で1ヶ月間保存し、本化合物の安定性を調べた。結果を表３に示す。
【００１４】
【表２】
0004325088.tif 000003
樹脂溶解性
：ほとんど変化なし
×：スチレン樹脂片が溶解または膨潤した
臭気性
：なし
×：あり
引火性
：引火点７０℃未満
×：引火点７０℃以上
本化合物の安定性
：本化合物の残存率９０％以上
×：本化合物の残存率９０％未満
製剤例１
本化合物０．３重量部と炭酸プロピレン（和光純薬工業株式会社）３重量部とを混合後、該混合物をエアゾール容器に充填、飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＧ、エクソン化学株式会社）２６．７重量部を加え全体で３０重量部とする。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、３５重量部のジメチルエーテルおよび３５重量部の液化石油ガスを充填し、全量噴射型用アクチュエーターを装着することによりエアゾール剤１を得る。
【００１５】
製剤例２
本化合物０．５重量部、メトキサジアゾン１．２５重量部、ｄ−フェノトリン０．５重量部及び炭酸プロピレン１７．７５重量部を混合、溶解し、該溶液をエアゾール容器に充填、飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＧ）２０重量部を加え全体で４０重量部とする。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、６０重量部のジメチルエーテルを充填し、全量噴射型用アクチュエーターを装着することによりエアゾール剤２を得る。
【００１６】
製剤例３
本化合物０．７重量部、ｄ−フェノトリン０．５重量部及び炭酸プロピレン１８．８重量部を混合、溶解し、該溶液をエアゾール容器に充填、飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＧ）１０重量部を加え全体で３０重量部とする。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、７０重量部のジメチルエーテルを充填し、全量噴射型用アクチュエーターを装着することによりエアゾール剤３を得る。
【００１７】
製剤例４
本化合物１重量部、ｄ−フェノトリン２重量部及び炭酸プロピレン１７重量部を混合、溶解し、該溶液をエアゾール容器に充填、飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＧ）１０重量部を加え全体で３０重量部とする。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、７０重量部のジメチルエーテルを充填し、全量噴射型用アクチュエーターを装着することによりエアゾール剤４を得る。
【００１８】
製剤例５
本化合物２重量部、メトキサジアゾン１重量部、ｄ−フェノトリン５重量部、ピペロニルブトキサイト６重量部に炭酸プロピレンを加え１００重量部とし、これらを混合し油剤１を得る。
【００１９】
製剤例６
本化合物０．５重量部、メトキサジアゾン０．２５重量部、ｄ，ｄ−Ｔ−シフェノトリン０．２５重量部、および炭酸プロピレン１０重量部を混合、溶解し、該溶液をエアゾール容器に充填、飽和炭化水素系溶剤（ＮパラフィンＮ−１１、中央化成株式会社）を加え３０重量部とし、エアゾールバルブをクリンプした後、ジメチルエーテル７０重量部を充填し、全量噴射エアゾール用アクチュエーターを装着することによってのエアゾール剤５を得る。
【００２０】
製剤例７
本化合物１．５重量部、ｄ−フェノトリン３．０重量部、サリチル酸フェニル７．５重量部に炭酸プロピレンを加え１００重量部とし、これらを混合し油剤２を得る。
【００２１】
製剤例８
本化合物０．２５重量部、メトキサジアゾン０．５重量部、ペルメトリン０．５重量部および炭酸プロピレン４重量部を加熱しながら混合、溶解し、さらに飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＥ、エクソン化学株式会社）を加えて３０重量部とし、これをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブをクリンプした後、ジメチルエーテル７０重量部を充填し、全量噴射エアゾール用アクチュエーターを装着することによってのエアゾール剤６を得る。
【００２２】
製剤例９
本化合物１６０ｍｇを炭酸プロピレン２．５ｇ（和光純薬工業株式会社）に溶解し、該溶液を５０ｍｌ容エアゾール缶に入れ、飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＧ、エクソン化学株式会社）を加え全体で５．００ｇとした。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、２０．０ｇのジメチルエーテルを充填し、全量噴射型用アクチュエーターを装着することによりエアゾール剤７を得た。
【００２３】
比較製剤例１
本化合物１６０ｍｇを５０ｍｌ容エアゾール缶に入れ、飽和炭化水素系溶剤（アイソパーＧ、エクソン化学株式会社）を加え全体で５．００ｇとした。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、２０．０ｇのジメチルエーテルを充填し、全量噴射型用アクチュエーターを装着することにより比較エアゾール剤１を得た。
【００２４】
試験例
直径７ｃｍのガラスシャーレの縁に粘着物質を塗布（ダニの逃亡防止用）し、ケナガコナダニ７０〜１６０頭を放した。
1.8ｍ立方の箱内の床面３隅の各々に壁面から30ｃｍ離して、上述のケナガコナダニを放したガラスシャーレを設置した。床面中央に、エアゾール剤７または比較エアゾール剤１を設置し、全量噴射を行った。２時間後に該ガラスシャーレを取出し、２日後にケナガコナダニの致死数を調査した。ろ紙上にいるダニ全数に対する致死ダニ数の割合を致死率として算出した。結果を表３に示す。また全量噴射前に２隅に設置しておいた透明スチレン樹脂板を回収し、表面を観察したところ、いずれの場合も白濁などの変化は全くみられなかった。
【００２５】
【表３】
0004325088.tif 000004
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、家屋内等の生活環境において液剤、エアゾール剤等の形態で施用され得る極めて優れた殺ダニ組成物が提供できる。