(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤精製または水素化精製した鉱油を基油とするフラッシング液であって、該基油と、該フラッシング液の全質量に対し、１質量％を越え９８質量％以下の（Ａ）アルケニルコハク酸イミド又はその誘導体と、更に、次の（Ｂ）〜（Ｄ）の全成分とのみを含み
（Ｂ）下記式３で表されるリン酸エステル：０．１〜５質量％
【化１】
0004282815.tif 000010
（式３中、Ｒ３〜５は、水素、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基を示し、同一であっても、異なってもよい。）
（Ｃ）アルキル化ジフェニルアミン：０．０５〜０．５質量％
（Ｄ）ヒンダードフェノール類 ：０．０５〜０．５質量％
前記基油の４０℃における動粘度が２０〜１０００ｍｍ2／ｓである
ことを特徴とするフラッシング液。
【請求項２】
溶剤精製または水素化精製した鉱油を基油とするフラッシング液であって、該基油と、該フラッシング液の全質量に対し、１質量％を越え９８質量％以下の（Ａ）アルケニルコハク酸イミド又はその誘導体と、次の（Ｂ）〜（Ｄ）の全成分
（Ｂ）下記式３で表されるリン酸エステル：０．１〜５質量％
【化２】
0004282815.tif 000011
（式３中、Ｒ３〜５は、水素、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基を示し、同一であっても、異なってもよい。）
（Ｃ）アルキル化ジフェニルアミン：０．０５〜０．５質量％
（Ｄ）ヒンダードフェノール類 ：０．０５〜０．５質量％
と、更に、防錆剤、流動点降下剤、消泡剤、金属不活性剤及び抗乳化剤からなる群より選択される少なくとも１種とのみを含み、
前記基油の４０℃における動粘度が２０〜１０００ｍｍ2／ｓである
ことを特徴とするフラッシング液。
【請求項３】
作動油を用いる油圧機器に用いることを特徴とする請求項１または２に記載のフラッシング液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油や作動油等の酸化劣化物等で汚染された種々の装置内部をフラッシングする際に使用するフラッシング液に関する。
【０００２】
【技術背景】
一般に、油圧機器、工作機械、圧縮機や軸受等の装置では、様々な種類の潤滑油が使用される。
これらの潤滑油は、種々の要因により劣化して、酸化劣化物が生成する可能性がある。
このような劣化物が生成すると、配管（内部壁）やオイルタンク壁・底部等に該劣化物が粘稠物質として付着・堆積するだけでなく、フィルターを目詰まりさせたり、各種制御弁等の装置の性能低下を引き起こすことが考えられる。
【０００３】
性能低下が生じると、一般には、更油を行うが、酸化劣化物等が装置に残存することが考えられ、残存した劣化物が新油の劣化を加速する可能性がある。従って、更油の際には、装置内部に劣化加速因子を含む酸化劣化物等が残存しないようにすることが望ましい。
【０００４】
この酸化劣化物等の残存をなくす方法として、従来は、供油により装置内部の浄化を繰り返し行う方法、装置を分解し酸洗浄する方法等がある。
【０００５】
装置を分解し酸洗浄する方法では、装置内部の洗浄を十分に行うことができるが、装置の運転停止、分解、酸洗、水洗、防錆処理等を行う必要があり、作業が煩雑になる欠点がある。
【０００６】
この欠点を補うために、特開昭４９−１７４０２、同５０−９７６０３、同５６−１００８９８、同６３−１４２０９７、特開平３−６８６９１、同３−６８６９２号等の各公報に開示されるようなフラッシング液を用いる方法が行われており、このフラッシング液の使用方法は、次の２つに分類することができる。
１つは、使用済み油を廃棄し、フラッシング油を充填し、装置内循環を行って洗浄する方法であり、他の１つは、使用済み油にフラッシング効果のあるフラッシング液を添加し、装置内循環を行って洗浄する方法である。
【０００７】
しかし、従来のフラッシング油やフラッシング液では、十分な効果を得ることができなかったり、潤滑油中の添加剤と相互作用してその効果に影響を及ぼす可能性がある等して、使用できる装置に制約が生じる場合がある。また、従来のフラッシング油やフラッシング液が装置内部に残存した場合、装置に影響を及ぼすことも考えられる。
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、効率よく、容易に、かつ低コストでフラッシングを行うことができるフラッシング液を提供することを目的とする。
【０００９】
【発明の概要】
本発明のフラッシング液は、上記目的を達成するために、鉱油又は合成油若しくは両者の混合油を基油とし、フラッシング液の全質量に対し、（Ａ）成分としてアルケニルコハク酸イミド又はその誘導体を１質量％を越え９８質量％以下を含むことを特徴とする。
この（Ａ）成分と共に、次の（Ｂ）〜（Ｄ）から選ばれる１種以上を含んでもよい。
（Ｂ）リン酸エステル            ：０．１〜５質量％
（Ｃ）アルキル化ジフェニルアミン：０．０５〜０．５質量％
（Ｄ）ヒンダードフェノール類    ：０．０５〜０．５質量％
（Ａ）成分と共に、上記の（Ｂ）〜（Ｄ）の全成分を含む場合は、作動油を用いる油圧機器に用いることが好ましい。
【００１０】
本発明における基油は、鉱油、合成油、あるいはこれらの混合油である。
この基油は、４０℃における動粘度が５〜１００００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１０〜５０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１５〜３０００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは２０〜１０００ｍｍ２／ｓを示すものが適している。
４０℃動粘度が５ｍｍ２／ｓ未満であると、混合し易い反面、基油の含有率を多くする必要があるため、十分なフラッシング効果が得られず、１００００ｍｍ２／ｓを越えると、混合し難くなるため、やはり十分なフラッシング効果が得られない。
【００１１】
鉱油としては、溶剤精製や水素化精製等の精製により得られるパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、中間基系鉱油等を挙げることができ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
合成油としては、ポリブテンやポリオレフィン共重合体、脂肪酸エステルやリン酸エステル等を挙げることができ、これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
鉱油と合成油との混合油は、上記の鉱油と合成油をそれぞれ単独で組み合わせてもよいし、あるいは２種以上の鉱油と合成油単独を組み合わせてもよいし、逆に鉱油単独と２種以上の合成油を組み合わせてもよい。
【００１２】
基油に配合する（Ａ）成分のアルケニルコハク酸イミド又はその誘導体は、式１で表されるモノタイプや、式２で表されるビスタイプの構造を有する。
【００１３】
【化１】
0004282815.tif 000002
【００１４】
式１〜２中、Ｒ１は、ポリブテニル基を表し、好ましくは平均分子量が約１０００〜５０００、より好ましくは約１０００〜３０００、特に好ましくは約１０００〜２０００のものである。１０００未満では、フラッシング効果が低くなり、５０００を越えると、基油への溶解性が低下することがある。
Ｒ２は、炭素数１〜７のメチレン基を表し、炭素数の好ましい範囲は２〜５である。
ｎは、０〜１０、好ましくは１〜７の整数である。
【００１５】
（Ａ）成分のアルケニルコハク酸イミドは、一般には、ポリブテンと無水マレイン酸との反応で得られるポリブテニルコハク酸無水物を、更にポリアミンと反応させることによって得られる。
ポリブテニルコハク酸無水物と反応させるポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン類；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン類；等が挙げられる。
【００１６】
（Ａ）成分のアルケニルコハク酸イミドの誘導体は、特公昭４２−８０１３、同４２−８０１４、特開昭５１−５２３８１、同５１−１３０４０８号公報に示されるような、アルケニルコハク酸イミドのホウ素化合物誘導体、有機ホスホネート誘導体の外に、アルケニルコハク酸イミドをアルデヒド、ケトン、カルボン酸、スルホン酸、アルキレンオキシド、イオウ、多価アルコール等と反応させて得られるアルケニルコハク酸イミド誘導体等である。
【００１７】
アルケニルコハク酸イミド又はその誘導体は、それぞれ単独で使用してもよいし、アルケニルコハク酸イミドを２種以上、誘導体を２種以上、あるいはアルケニルコハク酸イミドと誘導体を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
上記（Ａ）成分の配合割合は、フラッシング液全質量中の１質量％を越え９８質量％以下、好ましくは２〜６０質量％、より好ましくは５〜４５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。１質量％以下であると、（Ａ）成分が少なすぎて、フラッシング効果が十分でなくなり、９８質量％を越えると、フラッシング液が混合し難くなって、フラッシング効果が現れるのに時間が掛かる。
【００１９】
本発明のフラッシング液は、上記（Ａ）成分に加え、次の（Ｂ）〜（Ｄ）成分から選ばれる１種以上を配合してもよい。
特に、作動油を用いる油圧機器用のフラッシング液とする場合は、上記（Ａ）成分に加え、次の（Ｂ）〜（Ｄ）の全成分を配合することが好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分のリン酸エステルは、式３で表される構造のものである。
式３中、Ｒ３〜Ｒ５は、水素、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ５は、同一であっても、異なってもよい。好ましくは、炭素数３〜９のアルキル基である。炭素数が１２を越えると、基油への溶解性が低下することがあるため好ましくない。
【００２１】
【化２】
0004282815.tif 000003
【００２２】
（Ｂ）成分のリン酸エステルの具体例は、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート等があり、例えばベンジルジフェニルホスフェート、アリルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェートおよびトリブチルフェニルホスフェート等である。
これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
（Ｂ）成分の配合割合は０．１〜５質量％であり、好ましくは０．３〜３質量％、更に好ましくは０．５〜２質量％、特に好ましくは０．７〜１．５質量％である。０．１質量％未満であると、油圧機器等の装置への耐摩耗性能が得られず、５質量％を超えても、この性能は飽和して経済的に不利となる。
【００２４】
（Ｃ）成分のアルキル化ジフェニルアミンは、式４で表される構造のものである。
【００２５】
【化３】
0004282815.tif 000004
【００２６】
式４中、Ｒ６、Ｒ７は、水素原子、炭素数が１〜１６、好ましくは３〜９の直鎖又は分枝鎖のアルキル基である。より好ましくは水素原子か、炭素数４又は８の直鎖又は分枝鎖のアルキル基である。アルキル基の炭素数が１６を越えると基油への溶解性が低下する。Ｒ６とＲ７は、同一であっても、異なってもよい。
【００２７】
炭素数１〜１６の直鎖又は分枝鎖のアルキル基の具体例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、３−メチルペンチル、エチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、３−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、メチルオクチル、エチルペプチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル等である。
【００２８】
（Ｃ）成分のアルキル化ジフェニルアミンの好適な具体例は、ジフェニルアミン、ブチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン、オクチルブチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン等である。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
（Ｃ）成分の配合割合は０．０５〜０．５質量％であり、好ましくは０．０５〜０．４質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％、特に好ましくは０．１〜０．２質量％である。０．０５質量％未満であると、油圧機器等の装置内で十分な酸化防止性能が得られないため長期間の使用が困難となり、０．５質量％を越えても、この性能は飽和して経済的に不利となる。
【００３０】
（Ｄ）成分のヒンダードフェノール類は、式５〜７で表される構造のものである。
式５〜７中、Ｒ８、Ｒ９は、水素原子、炭素数が１〜１２、好ましくは４〜８の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を示す。Ｒ８とＲ９は、同一であっても、異なってもよい。
Ｒ１０は、炭素数が１〜５、好ましくは１〜４のメチレン基である。
Ｒ１１〜Ｒ１５は、水素原子、炭素数が１〜１２、好ましくは４〜８の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１５は、同一であっても、異なってもよい。
ｎは、１〜５、好ましくは１〜４の整数である。
【００３１】
【化４】
0004282815.tif 000005
【００３２】
（Ｄ）成分のヒンダードフェノール類は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
（Ｄ）成分の配合割合は０．０５〜０．５質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、特に好ましくは０．２〜０．４質量％である。０．０５質量％未満であると、油圧機器等の装置内で十分な酸化防止性能が得られないため長期間の使用が困難となり、０．５質量％を越えても、この性能は飽和して経済的に不利となる。
【００３４】
本発明のフラッシング液は、上記（Ａ）成分を上記の量で含むことにより、フラッシング液としての効果を発現する。
このとき、フラッシングを行う装置に使用される種々の油を考慮し、この油に配合されている添加剤を、本発明のフラッシング液に配合することが好ましい。
例えば、作動油を用いる油圧機器をフラッシングする場合は、この作動油に用いられている添加剤を、本発明のフラッシング液に配合しておくことが好ましい。
すなわち、本発明では、上記（Ａ）成分を必須成分とし、これに上記（Ｂ）〜（Ｄ）成分を、フラッシング液を適用する装置に使用される供油に応じて任意に選択し、組み合わせて配合することができる。
【００３５】
本発明のフラッシング液を上記の油圧機器に用いる場合は、上記（Ａ）成分と共に（Ｂ）〜（Ｄ）成分の全てを配合したものとすることが好ましい。
特に、これら５つの成分を上記の量で含む本発明のフラッシング液は、本発明者等の先願に係る、アルケニルコハク酸イミド（本発明の（Ａ）成分）０．０１〜１質量％、リン酸エステル（本発明の（Ｂ）成分）０．１〜５質量％、アルキル化ジフェニルアミン（本発明の（Ｃ）成分）０．０５〜０．５質量％、ヒンダードフェノール類（本発明の（Ｄ）成分）０．０５〜０．５質量％を含む作動油を用いる油圧機器のフラッシングに際して極めて好適である。
【００３６】
本発明のフラッシング液は、必要に応じて、上記（Ｂ）〜（Ｄ）成分以外の各種添加剤を配合することもできる。
例えば、アルケニルコハク酸又はその誘導体等の防錆剤；スチレン−ブタジエン水添加共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート等の流動点降下剤；ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサン等の消泡剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体等の金属不活性化剤；エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体等の抗乳化剤；等が挙げられる。
【００３７】
本発明のフラッシング液は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分や他の各種添加剤（以下、単に各成分と記すこともある）を基油に配合することにより製造することができる。基油と各成分の混合方法、あるいは基油への各成分の添加方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法により行うことができ、また混合順序及び添加順序も、特に制限されない。例えば、基油に各成分を順次添加してもよいし、予め各成分を混合しておいて基油に添加してもよい。
【００３８】
本発明のフラッシング液は、油圧機器、工作機械、圧縮機や軸受け等の様々な装置で使用することができる。好ましくは、油圧機器、工作機器に使用することであり、特に好ましくは、作動油を用いる油圧機器に使用することである。
【００３９】
実際の使用に際しては、使用済み油を廃棄し、本発明のフラッシング液を充填し、装置内循環を行うことにより洗浄することもできるが、使用済み油に本発明のフラッシング液を添加し、装置内循環を行うこともできる。
また、使用済み油を廃棄後、装置に新たな供油を充填し、本発明のフラッシング液を添加した後、装置内循環を行うこともでき、この方法が最も効率よくフラッシングできる。
【００４０】
使用済み油又は新たな供油に、本発明のフラッシング液を添加する場合、その添加量は、使用済み油量に対して０．１〜１００質量％、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜１０質量％、特に好ましくは４〜６質量％である。
この場合、添加後の全体の量中の（Ａ）成分の濃度は、１質量％を越え３０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％を越え１５質量％以下、更に好ましくは１質量％を越え５質量％以下、特に好ましくは１質量％を越え３質量％以下である。
このような濃度となるように本発明のフラッシング液の添加量を、上記の範囲内で調節すればよいが、本発明のフラッシング液の添加量に応じて、使用済み油又は新たな供油を一部排出して、上記濃度となるように調節することもできる。
【００４１】
【実施例】
下記の基油に対して、下記の各成分を配合して本発明及び比較のフラッシング液を調製し、これら各フラッシング液のフラッシング性能として、スラッジの分散・除去性能を下記の方法で評価した。
【００４２】
〔基油〕高度精製されたパラフィン系鉱油：
減圧蒸留留出油をフルフラールで溶剤抽出し、メチルエチルケトンで溶剤脱ろう後、更に水素化精製した、４０℃動粘度が４６ｍｍ２／ｓの鉱油を用いた。
【００４３】
〔Ａ成分〕アルケニルコハク酸イミド又はその誘導体：
Ｒ１のポリブテニル基の平均分子量は約１９００で、Ｒ２が炭素数約２〜５のメチレン基で、ｎが約２〜６であるビスタイプのアルケニルコハク酸イミドを用いた。
【００４４】
〔Ｂ成分〕リン酸エステル：
Ｒ３〜Ｒ５が同一の炭素数７のアルキル基であるトリクレジルフォスフェートを用いた。
【００４５】
〔Ｃ成分〕アルキル化ジフェニルアミン：
Ｒ６、Ｒ７が、水素、又は直鎖又は分枝鎖の−Ｃ４Ｈ９又は−Ｃ８Ｈ１７のいずれかの組み合わせであるジフェニルアミン、ブチルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジブチルジフェニルアミン、オクチルブチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミンの混合物を用いた。
【００４６】
〔Ｄ成分〕ヒンダードフェノール類：
Ｒ１５、Ｒ１６がｔｅｒｔ−ブチル基で、Ｒ１７がメチル基である２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを用いた。
【００４７】
〔その他の添加剤〕消泡剤：
ジメチルポリシロキサンを用いた。
【００４８】
〔評価方法〕
フラッシング液の性能の評価は、図１に示すポンプシステム（高圧ピストンポンプテスト回路）からなる装置を用いて行った。
先ず、図１において、容器１に市販亜鉛系作動油を入れ、この作動油の酸化劣化を加速させるために更に銅触媒と鉄触媒を入れた。この作動油を所定温度に保ち、ポンプを作動させて、作動油を、ポンプ→リリーフバルブ→流量計→オイルクーラーの経路で循環させ、酸化劣化物を強制的に発生させた。
なお、この循環中に、リリーフバルブ前後の差圧上昇を監視して、差圧が上昇しないようにリリーフバルブを開閉した。これは、劣化条件を均一にして試験誤差が少なくなるようにするためである。
上記の循環を所定時間行うと、容器１内のポンプ入口部に設置されているサクションフィルター（図示省略）は、発生した酸化劣化物の付着により重量が増加し、かつ外観は、この付着した酸化劣化物の影響で濃褐色に変化する。このサクションフィルターの重量増加を測定すると共に、外観変化を目視により確認した。
【００４９】
次いで、上記装置内の酸化劣化物を強制的に生成させた作動油に、本発明及び比較のフラッシング液を添加し、更に所定時間の循環を行い、これらフラッシング液の性能評価を行った。
すなわち、サクションフィルターの重量減少を測定すると共に、外観変化を確認して、サクションフィルターに付着した酸化劣化物の分散・除去性能を評価した。サクションフィルターの重量減少が大きい程、またサクションフィルターの目視による外観変化の度合いが大きい程、酸化劣化物の分散・除去性能に優れると評価できる。
【００５０】
〔試験条件〕
ポンプ；内田油圧社製商品名“Ａ２ＦＯ１０ピストンポンプ”
リリーフバルブ；内田油圧社製商品名“ＤＢＤＨ６ＰＡ／４００”
サクションフィルター；増田製作所社製商品名“ＭＳＴ−１２”１００メッシュ，口径１．５インチ
ポンプ圧力；３４．３ＭＰａ
ポンプ回転数；１２００ｒｐｍ
容器１内の作動油温度；８０℃
作動油の循環量；１２リットル／ｍｉｎ
作動油の循環時間（酸化劣化物の強制的発生時間）；１０００時間
フラッシング液の添加量；作動油量に対して５質量％
フラッシング液添加後の循環時間（フラッシング液評価時間）；４８時間
【００５１】
実施例１、２、参考例１〜５、比較例１〜２
基油と各成分を表１〜表４に示す割合（質量％）で配合し、本発明及び比較のフラッシング液を調製した。
これらのフラッシング液の性能を評価し、その結果を表１〜表４に合わせて示す。
なお、比較例２は、市販のフラッシング液を使用したものである。
また、表１〜４におけるサクションフィルターの外観変化の欄における「なし（金属色）」は、「サクションフィルター（金属製）自体の金属色になった」を意味する。
【００５２】
【表１】
0004282815.tif 000006
【００５３】
【表２】
0004282815.tif 000007
【００５４】
【表３】
0004282815.tif 000008
【００５５】
【表４】
0004282815.tif 000009
【００５６】
【発明の効果】
以上のように、本発明フラッシング液は、次のような効果を奏することができる。
（１）装置内部、配管壁面、タンク底部や壁面等に付着・堆積している酸化劣化物（スラッジ）を、効率よく、容易に、かつ低コストで分散・除去できる。
（２）装置を停止させることなく、かつ分解、酸洗、水洗そして防錆処理等の煩雑な作業を要することなく、該装置のフラッシング操作を行うことができる。
（３）装置等に使用される各種油中の添加剤と相互作用して悪影響を及ぼす可能性は極めて低いため、残存しても装置に悪影響を及ぼすことがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の油圧作動油のスラッジ発生抑制性および耐スラッジ性の評価試験に用いた装置を模式的に示す図である。
【図１】
0004282815.tif 000012