(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バラ科、ユリ科、モクレン科、ミカン科又はアカネ科の香気植物から香気成分を含む香気水を得る方法であって、
前記香気植物から、緩衝能を有する酸性物質を含み、抽出後のｐＨを４.０以下に保持しうる抽出溶液で香気成分を抽出する工程と、
前記工程で得られた抽出液を低温減圧蒸留する工程を含む香気水の製造方法。
【請求項２】
前記緩衝能を有する酸性物質は、クエン酸、乳酸、リン酸からなる酸類より選択された１種又は２種以上である請求項１に記載の香気水の製造方法。
【請求項３】
前記抽出溶液の溶媒は．水又は水と混和する極性溶媒の水混液である請求項１又は２に記載の香気水の製造方法。
【請求項４】
前記極性溶媒はエタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１,３−ブチレングリコールの何れか１種又は２種以上である請求項３に記載の香気水の製造方法。
【請求項５】
前記香気植物の花弁を用いる請求項１〜４の何れか１項に記載の香気水の製造方法。
【請求項６】
花弁に対して重量比で２〜１０倍量の抽出溶媒を用いる請求項５に記載の香気水の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６の製造方法で得られた香気水を配合した化粧料。
【０００１】
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
本発明は、香料植物から香気成分を含む香気水を得る方法及びその香気水を配合した化粧料に関する。具体的に言うと、香料植物から香気成分を得るにあたり、緩衝能を有する酸性物質を含み、抽出後のｐＨを４.０以下に保持しうる抽出溶液で香気成分を抽出し、得られた抽出液を低温減圧蒸留することにより香気水を得る方法及び当該香気水を含有した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
化粧料に配合する天然物として香料植物の花や葉などからの抽出物が利用される。香料植物から天然成分、主として香気成分を取り出すために、一般的に次のような方法が用いられている。
【０００３】
香料植物を水蒸気蒸留して香気成分を取り出す水蒸気蒸留法が一般的に用いられる。香気成分が不揮発成分もしくは蒸留法では成分が変質してしまう成分である場合には、香料植物を水、アルコール、酢酸エチルやヘキサンなどの抽出溶媒に浸漬して成分を溶媒で抽出する抽出法が用いられる。更に、香料植物中の油可溶性の香気成分をオリーブ油などの植物油に溶解させて取り出す吸収法や香料植物を機械的に圧搾することによって成分を取り出す圧搾法なども用いられる。
【０００４】
特に香料植物の花弁などから香気成分を取り出す方法として蒸留法がよく利用される。しかしながら、蒸留法には収率が低いことや熱が加わることによる香気成分の変質などの欠点がある。
【０００５】
特開平８−２５９９８９には、その問題点を解決すべく電解酸性水を用いることによって安定に香気成分を得ることができることが提案されている。しかし、この方法で得られる抽出液を化粧料に配合すると、抽出液中の色素やポリフェノール類が経時的に変化し、着色の原因となる。更に、より香りの強い香気成分を得るために花弁量を増加させるとｐＨの上昇が見られ、花弁量を増加したにもかかわらず、得られる香気の強さは低下してしまう。
【０００６】
本発明は叙上の従来の例の欠点に鑑みてなされたものであり、香料植物から香気成分を効率良く、しかも安定的に採取する方法及びその方法により得た香気水を配合した化粧料を提供することにある。
【０００７】
本願発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、香料植物から香気成分を得るにあたり、緩衝能を有する酸性物質含み、抽出後のｐＨを４.０以下に保持しうる抽出溶液で香気成分を抽出し、得られた抽出液を低温下で、減圧蒸留することにより、上記問題点が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【問題を解決するための手段】
本発明では、酸性域で緩衝作用を有する抽出溶媒として0.01％〜10.0％のクエン酸、乳酸またはリン酸からなる酸類より選択された1種又は2種以上で作成された溶液を用い、酸性溶液の溶媒として、水又は水と混和する極性溶媒の水混液を用いることができ、極性溶媒としてエタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコールなどを用いることができる。抽出液を減圧することにより低温下で水蒸気蒸留を行うことによってフレッシュな香気水を得ることができる。
【０００９】
対象となる香料植物はバラ科、ユリ科、モクレン科、ミカン科又はアカネ科の植物の花弁、葉又は全草であり、新鮮なものが特に必要とする花弁に対して最も有効である。バラ科としてはバラ属の西洋バラ、現代バラと呼ばれるハイブリッドティーローズや和バラのハマナスなどが用いられる。ユリ科としてはユリ属のオニユリ、スカシユリ、サクユリや現代ユリの園芸種であるカサブランカやスズラン属のスズランなどが用いられる。モクレン科としてはモクレン属のコブシ、ハクモクレンやタムシバなどが用いられる。ミカン科としてはミカン属の温州ミカンやダイダイなどが用いられる。アカネ科としてはクチナシ属のクチナシなどが用いられる。発明にかかる香料植物への適用範囲は、特に限定されず種々の香料植物から香気成分を得ることが可能である。
【００１０】
抽出に用いる酸性溶媒は、緩衝作用を有するクエン酸、乳酸又はリン酸などからなる酸類より、選択された1種又は2種以上で作成するが、緩衝能を持ち酸性を示すものであれば、その限りではない。抽出後のｐHは、試料の量を問わず、酸性を示し、3.5以下であることが好ましく、香料植物を酸性溶媒に浸漬したあともpHが4.0以下であることが望ましい。
【００１１】
ここで用いるクエン酸、乳酸又はリン酸などの緩衝作用を有する酸類の濃度は、高ければそれだけ緩衝作用増すために有効であるが、一般的には0.01〜10重量％が利用でき、0.1〜5重量％が好ましい。
【００１２】
酸性溶媒として、水のみを用いる場合のほかに、水と混和する極性溶媒を用いることもできる。極性溶媒としてエタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコールなどを用いることが可能であるが極性溶媒であれば、その限りではない。更に、エタノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコールの1種又は2種以上の混合溶媒を用いることができる。
【００１３】
更に、クエン酸、乳酸又はリン酸などからなる酸のナトリウム塩やカリウム塩を加えることによって緩衝作用を上げることによってpHの上昇を抑えることも効果的である。
【００１４】
対象試料と抽出溶媒の比は、試料重量１に対して溶媒は１〜20重量比が可能であり、２〜10重量比が好ましい。
【００１５】
抽出時間・抽出温度は、特に限定されないが、フレッシュな香りを得るためには極力低温で抽出することが望ましい。例えば、室温もしくは30℃のような低温であれば、16〜24時間が望ましく、花弁をつぶすように撹拌することにより、短時間でも抽出することが可能となる。これ以上抽出時間を長くすると酸性と言えども、微生物の増殖により変臭してしまう。60〜80℃で抽出する場合の抽出時間は２〜３時間抽出すれば十分である。それ以上に抽出温度を上げる場合は、更に短時間の抽出で十分であり高温で抽出する場合は、抽出液の変臭が起こるために時間の調節が必要である。
【００１６】
抽出した溶液は、冷却後、減圧下で蒸留を行うことにより、フレッシュな香気を得ることができる。その条件は、バス温が10〜60℃の間で水と共に蒸留できるように減圧度を調整する。バス温は、20〜50℃に設定するほうが蒸留速度や香気の安定性から見ると好ましい。冷却は香気成分のトラップを十分行なえるように冷却の循環水を水とともにエタノール、メタノールやエチレングリコールなどを用いることにより、０℃以下に設定する。蒸留を行う装置は特に限定されない。
【００１７】
また、蒸留を行う最中に連続して減圧を続けると香気成分が系外に放出されてしまう可能性があるために蒸留し始めたところで、減圧装置を止め、余力で減圧状態を維持し、蒸留を行う。蒸留速度が遅くなれば再度減圧装置を入れるという操作を繰り返し行う。
【００１８】
抽出時に高温で抽出した場合には、抽出液の変臭が見られるが、抽出後に低温下で減圧蒸留を行うことで変臭部分は蒸留されず残分に残り、蒸留水部分は自然な香りを得ることが可能である。
【００１９】
発明にかかる香料植物から得られる香気成分の化粧料への適用範囲は、特に限定されない。
【００２０】
この発明にかかる香気水の配合量は、化粧料の実施態様、化粧料の使用形態などに応じて変動させることができるのでとくに限定されない。原則的には、有効量存在すれば良いことになるが、一般的には化粧料組成物中１〜100重量％が利用でき、５〜60重量％が好ましい。
【００２１】
たとえば、この発明にかかる香気水を各種化粧料基剤などに配合して、クリーム、乳液、化粧水、パック剤、洗顔料などの各種基礎化粧料、洗髪料、育毛料、シャンプー、リンスなどの各種頭髪用化粧料、石けん、美爪料、オーデコロンなどその他の化粧料も含んで広範囲に適用できる。また、前記各種化粧料の実施態様は、溶液、エマルジョン、軟膏、ゾル、ゲル、パウダー、スプレーなどの各種態様で適用できる。
【００２２】
【実施例１】
バラ花弁の香気水の作成
抽出溶媒として精製水、強酸性水、0.1％、１％、２％、５％、10％クエン酸水溶液、１％乳酸水溶液、１％リン酸、１％クエン酸（20％エタノール水溶液）、１％クエン酸（20％1,3-ブチレングリコール水溶液）、１％クエン酸（20％プロピレングリコール溶液）及び１％クエン酸（20％エチレングリコール溶液）2000ｍLを70℃に予備加熱し、抽出溶媒に対して新鮮なバラ花弁（ハイブリッドティーローズ）が100分の１、20分の１、10分の１、５分の１、２分の１となるように投入し、３時間、70℃で抽出を密閉容器中で行った。抽出を停止した後水冷し、ろ過（メッシュ及びろ紙（TOYOろ紙No.2））を行った。ろ液を５Lのロータリーエバポレーターにより、水温を初期40℃から徐々に昇温し60℃まで行い、減圧（0.1mmHg）で水とともに香気成分を蒸留し、約1000ｍLのバラ花弁香気水を得た。
【００２３】
【表１】
バラ花弁の抽出溶媒の違いによる香りの強さ
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【００２４】
精製水を抽出溶媒とした場合に比較して、強酸性水を用いた場合のほうが香りは強かった。しかし花弁濃度を上げることによって逆に香りの強さは弱くなる傾向を示した。その原因として、花弁濃度は高くなることによって溶液のpHが上昇していたためと考えられた。
【００２５】
それに対して、クエン酸水溶液、乳酸水溶液、リン酸水溶液、クエン酸極性溶媒水混液を用いると花弁濃度が高くなっても香りの強さの低下は見られず、花弁濃度に比例して香りの強さも強くなった。
【００２６】
【比較例１】
バラ花弁の水蒸気蒸留
20kgの新鮮なバラ花弁を用いて水蒸気蒸留を行い10Lの蒸留液を得た。
【００２７】
水蒸気蒸留によって得た香りは、バラの香りはほとんどなく、異臭を放つものだった。水蒸気蒸留では100℃近い熱により香りが変質したものと考えられる。
【００２８】
【比較例２】
バラ花弁を用いた蒸留条件の違いの比較
抽出溶媒として１％クエン酸水溶液2000ｍLを70℃に予備加熱し、抽出溶媒に対して新鮮なバラ花弁（ハイブリッドティーローズ）が５分の１となるように投入し、３時間、70℃で抽出を密閉容器中で行った。抽出を停止した後水冷し、ろ過（メッシュ及びろ紙（TOYOろ紙No.2））を行った。ろ液をロータリーエバポレーターにより、減圧（0.1mmHg）を行いバス温を40℃の条件と減圧を行わずバス温を130℃の条件にして水とともに香気成分を蒸留し、バラ花弁香気水を得た。香気に関して官能評価を行った。
【００２９】
減圧を行わず130℃の条件で蒸留を行い得たバラ香気水は、バラの香りは弱く異臭を放つものだった。水蒸気蒸留と同様に香気成分の熱による変質が起こったものと考えられる。
【００３０】
【実施例２】
各種花弁の香気水の作成
精製水及び１％クエン酸水溶液2500ｍLを60℃に予備加熱し、500ｇの新鮮なユリ花弁（カサブランカ）、ハクモクレン花弁、コブシ花弁、ミカン花弁やクチナシ花弁を投入し、3時間、60℃で抽出を密閉容器中で行った。ろ液を５Lのロータリーエバポレーターにより、減圧（0.1mHg）下で水とともに香気成分の蒸留を行い、約1000ｍLのそれぞれの花弁香気水を得た。
【００３１】
どの試料に対しても、精製水よりも１％クエン酸水溶液を用いた方が香りは強かった。
【００３２】
本発明に基づき、化粧品の処方例を示すが、本発明はかかる処方例のみに限定されるものではない。
【００３３】
【処方例１】
クリーム
＜組成＞                                          （重量％）
バラ香気水                                              10.0
ステアリルアルコール                                     6.0
ステアリン酸                                             2.0
ワセリン                                                 4.0
スクワラン                                               9.0
オクチルドデカノール                                    10.0
1,3−ブチレングリコール                                  6.0
グリセリン                                               4.0
ＰＯＥ（２０）セチルアルコールエーテル                   3.0
モノステアリン酸グリセリン                               2.0
防腐剤                                                  適量
酸化防止剤                                              適量
精製水                                                  残部
【００３４】
【処方例２】
ピールオフタイプパック
＜組成＞                                          （重量％）
ユリ花弁香気水                                          20.0
ポリ酢酸ビニルエマルジョン                              15.0
ポリビニルアルコール                                    10.0
ソルビトール                                             5.0
ポリエチレングリコール400                                5.0
ホホバ油                                                 3.0
スクワラン                                               1.0
ＰＯＥソルビタンモノステアリン酸エステル                 1.0
酸化チタン                                               5.0
タルク                                                  10.0
エタノール                                               8.0
防腐剤                                                  適量
精製水                                                  残部
【００３５】
【処方例３】
化粧水
＜組成＞                                          （重量％）
バラ香気水                                              20.0
ヒアルロン酸(0.1%水溶液)                                 2.0
１、３−ブチレングリコール                               5.0
グリセリン                                               3.0
防腐剤                                                  適量
精製水                                                  残部
【００３６】
【発明の効果】
本発明において、香料植物から香気成分を得るにあたり、緩衝能を有する酸性物質を含み、抽出後のｐＨを４.０以下に保持しうる抽出溶液で香気成分を抽出し、得られた抽出液を低温下で、減圧蒸留することにより、自然な香気を有する香気水を得ることができる。更に、本発明によって、香気の強い香気水を得るために香料植物の濃度を高くした場合も比例的に強い香気を得ることが可能となる。その香気を含んだ香気水を含有した化粧料にも自然な香気を利用することが可能となり、強い香気を得ることによって化粧料への配合の自由度が大きくなるとともに、着色・退色もない品質的に安定な化粧料が可能となる。