(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に開口し内部の空孔に連続している連続空孔と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に金属メッキ層を形成してなることを特徴とする延性に優れた多孔質金属。
【請求項２】
前記発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に形成された金属メッキ層の表面の粗さは、中心線平均粗さ：０．０５〜５μｍを有することを特徴とする請求項１記載の延性に優れた多孔質金属。
【請求項３】
表面に開口し内部の空孔に連続している連続空孔と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に金属メッキを施すことを特徴とする延性に優れた多孔質金属の製造方法。
【請求項４】
前記金属メッキは、電気メッキまたは無電解メッキであることを特徴とする請求項３記載の延性に優れた多孔質金属の製造方法。
【請求項５】
金属メッキした後、さらに熱処理を施すことを特長とする請求項３または４記載の多孔質金属の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、延性に優れた多孔質金属およびその製造方法に関するものであり、この延性に優れた多孔質金属は、高温用フィルター、空気清浄機用フィルター、アルカリ二次電池の電極基板を作製するための素材として使用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、各種フィルター、アルカリ二次電池の電極基板などには、表面に開口し内部の空孔に連続している空孔（以下、連続空孔という）と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属板が使用されており、その気孔率は７０〜９９容量％を有すると言われている。
【０００３】
この発泡多孔質金属板を製造するには、まず、原料粉末およびシンナーからなるスラリーに界面活性剤および発泡剤を添加して発泡スラリーを作製し、これをキャリアーシート上にドクターブレード法により薄板状に成形し、高温・高湿度槽において前記発泡スラリーに含まれる揮発性有機溶剤の蒸気圧および界面活性剤の起泡性を利用してスポンジ状に発泡させ、さらに乾燥槽において乾燥させてスポンジ状グリーン板を製造し、このスポンジ状グリーン板を脱脂装置および焼成炉を通すことにより脱脂、焼成し、これにより連続空孔および骨格からなる三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属板を製造している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、かかる発泡多孔質金属板は一般に延性が劣り、そのため伸びが少なくさらに発泡多孔質金属板に曲げ加工を施してフィルターやアルカリ二次電池の電極基板などを作製しようとすると、曲げ加工を施した部分の表面に割れが発生して不良品が発生することがある。そのために一層延性に優れた発泡多孔質金属板が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、かかる課題を解決すべく研究を行った。その結果、
（ａ）従来の連続空孔と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属板に曲げ加工を施すと曲げ加工部分に割れが発生する理由の一つとして、発泡多孔質金属板の骨格表面の粗さが粗く、骨格表面の粗い部分から曲げ加工時に微細な亀裂が発生し、それが伝播して大きな割れとなる、
（ｂ）発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に金属メッキ層を形成して骨格表面の粗さを滑らかにすると延性が向上し、曲げ加工部分に割れが発生することはない、
（ｃ）発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に形成される金属メッキ層の表面粗さは小さいほど好ましく、中心線平均粗さ：０．０５〜５μｍの範囲内にあることが一層好ましい、などの知見を得たのである。
【０００６】
この発明は、かかる知見に基づいて成されたものであって、
（１）連続空孔と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に金属メッキ層を形成してなる延性に優れた多孔質金属、
（２）連続空孔と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属の少なくとも内部骨格の表面に金属メッキ層を形成してなり、前記少なくとも内部骨格の表面に形成された金属メッキ層の表面粗さは中心線平均粗さ：０．０５〜５μｍを有する延性に優れた多孔質金属、に特徴を有するものである。
【０００７】
この発明の延性に優れた多孔質金属を製造するには、通常の連続空孔と骨格とで形成された三次元網目状構造を有する発泡多孔質金属を用意し、これを陰極として金属メッキを施すと、発泡多孔質金属の最表面および内部骨格の表面に金属メッキ層が形成されて作られる。金属メッキは、電解メッキで行なうのが好ましいが、無電解メッキでも良い。
このようにして得られた少なくとも内部骨格の表面に金属メッキ層が形成された多孔質金属に熱処理を施すと、金属メッキ層は焼鈍され、延性が一層向上する。内部骨格の表面に形成された金属メッキ層の表面粗さは、滑らかなほど良く、中心線平均粗さ：０．０５〜５μｍを有することが好ましい。少なくとも内部骨格の表面に形成された金属メッキ層の中心線平均粗さが５μｍを越えると多孔質金属の延性が低下するので好ましくなく、中心線平均粗さが０．０５μｍ未満に滑らかにするには技術的にコストがかかりすぎるので好ましくないからである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
平均粒径：５μｍを有するＮｉ粉末のフィラーに対して表１に示されるシンナーを配合し、密閉容器中で２４時間混練したのち、表１に示される界面活性剤を添加して減圧下で１５分間混練し、ついで表１に示される発泡剤を添加して大気圧下で５分間混練することにより表１に示される組成の発泡スラリーを作製した。
【０００９】
【表１】
0004292564.tif 000002
【００１０】
表１に示す組成の発泡スラリーをキャリアーシート上にブレードギャップ：０．５ｍｍでスラリー層を形成し、このスラリー層を高温・高湿度槽に通して４０℃、湿度：９０％、２０分間保持の条件で発泡させた後、温度：８０℃、１５分間保持の条件の温風乾燥させることによりグリーン板を作製し、このグリーン板を脱脂装置の中を通しながら、空気中温度：５００℃、１５分間保持の条件で脱脂し、続いて焼成炉の中を通しながら、Ｎ2−５％Ｈ2 雰囲気中、温度：１０５０℃、１５分間保持の条件で焼成することにより気孔率：９７容量％の通常の発泡多孔質Ｎｉ金属板を作製した。
【００１１】
また、平均粒径５μｍを有するＳＵＳ３１６Ｌステンレス鋼粉末のフィラーに対して表２に示されるシンナーを配合し、密閉容器中で２４時間混練したのち、表２に示される界面活性剤を添加して減圧下で１５分間混練し、ついで表２に示される発泡剤を添加して大気圧下で５分間混練することにより表２に示される組成の発泡スラリーを作製した。
【００１２】
【表２】
0004292564.tif 000003
【００１３】
表２に示す組成の発泡スラリーをキャリアーシート上にブレードギャップ０．５ｍｍでスラリー層を形成し、このスラリー層を高温・高湿度槽に通して４０℃、湿度：９０％、２０分間保持の条件で発泡させた後、温度：８０℃、１５分間保持の条件の温風乾燥させることによりグリーン板を作製し、このグリーン板を脱脂装置の中を通しながら、Ｎ2雰囲気中、温度：５００℃、１５分間保持の条件で脱脂し、続いて焼成炉の中を通しながら、１００％Ｈ2 雰囲気中、温度：１２００℃、３０分間保持の条件で焼成することにより気孔率：９５容量％の通常の発泡多孔質ステンレス鋼板を作製した。
【００１４】
平均粒径５μｍを有しＮｉ−１６％Ｃｒ−７％Ｆｅからなる組成を有するＮｉ基合金粉末のフィラーに対して表３に示されるシンナーを配合し、密閉容器中で２４時間混練したのち、表３に示される界面活性剤を添加して減圧下で１５分間混練し、ついで表３に示される発泡剤を添加して大気圧下で５分間混練することにより表３に示される組成の発泡スラリーを作製した。
【００１５】
【表３】
0004292564.tif 000004
【００１６】
表３に示す組成の発泡スラリーをキャリアーシート上にブレードギャップ０．５ｍｍでスラリー層を形成し、このスラリー層を高温・高湿度槽に通して４０℃、湿度：９０％、２０分間保持の条件で発泡させた後、温度：８０℃、１５分間保持の条件の温風乾燥させることによりグリーン板を作製し、このグリーン板を脱脂装置の中を通しながら、Ｎ2雰囲気中、温度：５００℃、１５分間保持の条件で脱脂し、続いて焼成炉の中を通しながら、１００％Ｈ2 雰囲気中、温度：１２００℃、３０分間保持の条件で焼成することにより気孔率：９５容量％の通常の発泡多孔質Ｎｉ基合金板を作製し用意した。
このようにして得られた通常の発泡多孔質Ｎｉ金属板、発泡多孔質ステンレス鋼板および発泡多孔質Ｎｉ基合金板を使用して以下の実施例、比較例および従来例を実施した。
【００１７】
実施例１
スルファミン酸ニッケル：３００ｇ／Ｌ、塩化ニッケル：３０ｇ／Ｌ、ホウ酸：３５ｇ／Ｌの浴組成を有し、ＰＨ：４に保持されたニッケルメッキ浴を用意し、前記発泡多孔質Ｎｉ金属板を陰極とし、Ｎｉ圧延板を陽極としてこれらをニッケルメッキ浴中に浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：５Ａ／ｄｍ2、３０分間保持の条件で発泡多孔質Ｎｉ金属板に電解Ｎｉメッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ金属板における板表面および内部骨格の表面にＮｉメッキ層が形成され、Ｎｉメッキ層が形成された発泡多孔質Ｎｉ金属板（以下、電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板という）が得られた。
【００１８】
この電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板について、開口部を除く内部骨格表面に形成されたＮｉメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工性の評価を行ない、その結果を表４に示した。なお、表面粗さの測定、常温引張り伸びの測定、および曲げ加工性の評価は下記のようにして行なった。
【００１９】
（イ）表面粗さ：
電解Ｎｉメッキ発泡Ｎｉ金属板を切断し、その断面の骨格表面に形成されているＮｉメッキを市販のレーザー顕微鏡を用いて測定し、表面形状の凹凸を数値化し、ＪＩＳ  Ｂ０６０１に準拠して中心線平均粗さ（Ｒａ）を求めた。
（ロ）常温引張伸び：
電解Ｎｉメッキ発泡Ｎｉ金属板をレーザー加工機により切断してＪＩＳ  Ｚ２２０１に記載されている１３Ｂ形状の試験片を作製した。この試験片を用い、ＪＩＳ  Ｚ２２４１に準拠し、室温で破断するまでの伸びを測定した。
（ハ）曲げ加工性
直径：５ｍｍ、７．５ｍｍ、１０ｍｍ、１２．５ｍｍ、１５ｍｍの太さのステンレス製丸棒を準備し、電解Ｎｉメッキ発泡Ｎｉ金属板をこれら丸棒に押し付け、電解Ｎｉメッキ発泡Ｎｉ金属板の曲げ部分が丸棒の曲率半径になるように丸棒に沿って曲げ加工を行ない、曲げ加工による割れが発生しない丸棒の最小直径を示すことにより曲げ加工性を評価した。
【００２０】
実施例２
硫酸ニッケル：３０ｇ／Ｌ、次亜リン酸ナトリウム：１０ｇ／Ｌ、クエン酸ナトリウム：１０ｇ／Ｌ、リンゴ酸：２０ｇ／Ｌの浴組成を有し、ＰＨ：５に保持されたニッケルメッキ浴を用意した。
このニッケルメッキ浴中に先に用意した発泡多孔質Ｎｉ金属板を浸漬し、浴温度：９０℃、６０分間保持の条件で無電解メッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ金属板における板表面および内部の骨格表面に無電解Ｎｉ−Ｐメッキ層が形成され、無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板が得られた。この無電解Ｎｉ−Ｐメッキ層が形成された発泡多孔質金属板である無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定して曲げ加工性を評価し、その結果を表４に示した。
【００２１】
実施例３
実施例１で得られた電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板にさらに表４に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定して曲げ加工性を評価し、その結果を表４に示した。
【００２２】
実施例４
実施例２で得られた無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板にさらに表４に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定して曲げ加工性を評価し、その結果を表４に示した。
【００２３】
比較例１
先に用意した発泡多孔質Ｎｉ金属板をニッケルメッキ浴中に浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：５Ａ／ｄｍ2、１０分間保持の条件で発泡多孔質Ｎｉ金属板に電解Ｎｉメッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ金属板における板表面および内部の骨格表面に電解Ｎｉメッキ層が形成され、この電解Ｎｉメッキ層が形成された発泡多孔質金属板である電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表４に示した。
【００２４】
従来例１
先に作製した通常の発泡多孔質Ｎｉ金属板について、開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表４に示した。
【００２５】
【表４】
0004292564.tif 000005
【００２６】
表４に示される結果から、内部の骨格表面にメッキ層が形成された実施例１の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板および実施例２の無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板、並びに実施例１の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板および実施例２の無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板にそれぞれ熱処理を施した実施例３の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板および実施例４の無電解Ｎｉ−Ｐメッキ多孔質Ｎｉ金属板は、いずれも内部の骨格表面にメッキ層が形成されない従来例１の通常の発泡多孔質Ｎｉ金属板に比べて伸びおよび曲げ加工性に優れていることが分かる。
しかし、内部の骨格表面にメッキ層が形成された電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ金属板であっても比較例１に示されるように、メッキ層の表面粗さＲａが５μｍを越えて粗くなると伸びおよび曲げ加工性が劣るようになることが分かる。
【００２７】
実施例５
実施例１で用意したニッケルメッキ浴に、先に用意した発泡多孔質ステンレス鋼板を陰極とし、Ｎｉ圧延板を陽極としてこれらをニッケルメッキ浴中に浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：６Ａ／ｄｍ2、３０分間保持の条件で発泡多孔質ステンレス鋼板に電解Ｎｉメッキを施したところ、発泡多孔質ステンレス鋼板の板表面および内部骨格の表面に電解Ｎｉメッキ層が形成され、この電解Ｎｉメッキ層が形成された発泡多孔質ステンレス鋼板（以下、電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板という）を作製した。
【００２８】
この電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成された電解Ｎｉメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００２９】
実施例６
塩化第一鉄：４００ｇ／Ｌ、塩化カルシウム：１５０ｇ／Ｌの浴組成を有し、ＰＨ：１に保持された鉄メッキ浴を用意した。
この鉄メッキ浴中に先に用意した発泡多孔質ステンレス鋼板を浸漬し、浴温度：９５℃、電流密度：９５Ａ／ｄｍ2、３０分間保持の条件で電解メッキを施したところ、発泡多孔質ステンレス鋼板の板表面および内部の骨格表面に電解Ｆｅメッキ層が形成され、電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板が得られた。この電解Ｆｅメッキ層が形成された発泡多孔質ステンレス鋼板である電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、曲げ加工による割れが発生することにない最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３０】
実施例７
無水クロム酸：２５０ｇ／Ｌ、硫酸：２．５ｇ／Ｌの浴組成を有し、ＰＨ：２に保持されたＣｒメッキ浴を用意した。
このＣｒメッキ浴中に先に用意した発泡多孔質ステンレス鋼板を浸漬し、浴温度：５０℃、浴温度：５０℃、電流密度：５０Ａ／ｄｍ2、１０分間保持の条件で電解メッキを施したところ、発泡多孔質ステンレス鋼板の板表面および内部の骨格表面に電解Ｃｒメッキ層が形成された電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板が得られた。このＣｒメッキ層が形成された発泡多孔質ステンレス鋼板である電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３１】
実施例８
硫酸ニッケル：３００ｇ／Ｌ、塩化ニッケル：５０ｇ／Ｌ、ホウ酸：３５ｇ／Ｌ、硫酸コバルト：１５ｇ／Ｌの浴組成を有し、ＰＨ：４に保持されたニッケル−コバルトメッキ浴を用意し、前記発泡多孔質ステンレス鋼板を陰極とし、Ｎｉ−Ｃｏ圧延板を陽極としてこれらをニッケル−コバルトメッキ浴中に浸漬し、浴温度：６０℃、電流密度：５Ａ／ｄｍ2、３０分間保持の条件で発泡多孔質ステンレス鋼板に電解Ｎｉ−Ｃｏメッキを施したところ、発泡多孔質ステンレス鋼板における板表面および内部骨格の表面にＮｉ−Ｃｏメッキ層が形成された発泡多孔質ステンレス鋼板（以下、電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板という）が得られた。
この電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成されたＮｉ−Ｃｏメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３２】
実施例９
実施例５で作製した電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板にさらに表５に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成された電解Ｎｉメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３３】
実施例１０
実施例６で作製した電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板にさらに表５に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成された電解Ｆｅメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３４】
実施例１１
実施例７で作製した電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板にさらに表５に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成された電解Ｃｒメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３５】
実施例１２
実施例８で作製した電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板にさらに表５に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成された電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３６】
比較例２
先に用意した発泡多孔質ステンレス鋼板をニッケルメッキ浴中に浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：６Ａ／ｄｍ2、１０分間保持の条件で発泡多孔質ステンレス鋼板にＮｉメッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ金属板の板表面および内部の骨格表面に電解Ｎｉメッキ層が形成され、この電解Ｎｉメッキ層が形成された発泡多孔質金属板である電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３７】
従来例２
先に用意した通常の発泡多孔質ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表５に示した。
【００３８】
【表５】
0004292564.tif 000006
【００３９】
表５に示される結果から、内部の骨格表面にメッキ層が形成された、
実施例５の電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板、
実施例６の電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板、
実施例７の電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板
実施例８の電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板、
実施例５の電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板に熱処理を施した実施例９の電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板、
実施例６の電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板に熱処理を施した実施例１０の電解Ｆｅメッキ多孔質ステンレス鋼板、
実施例７の電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板に熱処理を施した実施例１１の電解Ｃｒメッキ多孔質ステンレス鋼板および
実施例８の電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板に熱処理を施した実施例１２の電解Ｎｉ−Ｃｏメッキ多孔質ステンレス鋼板は、いずれも内部の骨格表面にメッキ層が形成されない従来例２の通常の発泡多孔質ステンレス鋼板に比べて伸びおよび曲げ加工性に優れていることが分かる。
しかし、内部の骨格表面にメッキ層が形成された電解Ｎｉメッキ多孔質ステンレス鋼板であっても、比較例２に示されるように、メッキ層の表面粗さＲａが５μｍを越えて粗くなると伸びおよび曲げ加工性が劣るようになることが分かる。
【００４０】
実施例１３
実施例１で用意したニッケルメッキ浴に、先に用意した発泡多孔質Ｎｉ基合金板を陰極とし、Ｎｉ圧延板を陽極としてこれらをニッケルメッキ浴中に浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：５Ａ／ｄｍ2、３０分間保持の条件で発泡多孔質Ｎｉ基合金板に電解Ｎｉメッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ基合金板の板表面および内部骨格の表面に電解Ｎｉメッキ層が形成され、この電解Ｎｉメッキ層が形成された発泡多孔質Ｎｉ基合金板（以下、電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板という）を作製した。
この電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面に形成されたＮｉメッキ層の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表６に示した。
【００４１】
実施例１４
無水クロム酸：２５０ｇ／Ｌ、硫酸：２．５ｇ／Ｌの浴組成を有し、ＰＨ：２に保持されたＣｒメッキ浴を用意した。
このＣｒメッキ浴中に先に用意した発泡多孔質Ｎｉ基合金板を浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：５０Ａ／ｄｍ2、１０分間保持の条件で電解メッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ基合金板の板表面および内部の骨格表面に電解Ｃｒメッキ層が形成された電解Ｃｒメッキ多孔質Ｎｉ基合金板が得られた。この電解Ｃｒメッキ層が形成された発泡多孔質Ｎｉ基合金板である電解Ｃｒメッキ多孔質Ｎｉ基合金板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表６に示した。
【００４２】
実施例１５
実施例１３で得られた電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板にさらに表６に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定して曲げ加工性を評価し、その結果を表６に示した。
【００４３】
実施例１６
実施例１４で得られた電解Ｃｒメッキ多孔質Ｎｉ基合金板にさらに表６に示される条件の熱処理を施し、この熱処理を施した電解Ｃｒメッキ多孔質Ｎｉ基合金板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定して曲げ加工性を評価し、その結果を表６に示した。
【００４４】
比較例３
先に用意した発泡多孔質Ｎｉ基合金板をニッケルメッキ浴中に浸漬し、浴温度：５０℃、電流密度：６Ａ／ｄｍ2、１０分間保持の条件で発泡多孔質Ｎｉ基合金板に電解Ｎｉメッキを施したところ、発泡多孔質Ｎｉ金属板の板表面および内部の骨格表面に電解Ｎｉメッキ層が形成され、この電解Ｎｉメッキ層が形成された発泡多孔質金属板である電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表６に示した。
【００４５】
従来例３
先に用意した通常の発泡多孔質Ｎｉ基合金板について、実施例１と同様にして開口部を除く内部骨格表面の表面粗さを測定し、さらに常温引張り伸びを測定し、さらに曲げ加工による割れが発生することにない丸棒の最小直径を測定し、その結果を表６に示した。
【００４６】
【表６】
0004292564.tif 000007
【００４７】
表６に示される結果から、内部の骨格表面にメッキ層が形成された実施例１３の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板および実施例１４の電解Ｃｒメッキ発泡Ｎｉ基合金板、並びに実施例１３の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板に熱処理を施した実施例１５の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板および実施例１４の電解Ｃｒメッキ発泡Ｎｉ基合金板に熱処理を施した実施例１６の電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板は、いずれも内部の骨格表面にメッキ層が形成されない従来例３の通常の発泡多孔質Ｎｉ基合金板に比べて伸びおよび曲げ加工性に優れていることが分かる。しかし、内部の骨格表面にメッキ層が形成された電解Ｎｉメッキ多孔質Ｎｉ基合金板であっても、比較例３に示されるように、メッキ層の表面粗さＲａが２μｍを越えて粗くなると伸びおよび曲げ加工性が劣るようになることが分かる。
【００４８】
【発明の効果】
上述のように、この発明によると、延性に優れた高気孔率を有する多孔質金属層を提供することができ、この延性に優れた多孔質金属板を各種フィルターやアルカリ二次電池の電極基板を作製するために曲げ加工しても曲げ加工時に割れが発生することがなく、不良品の発生率が少なくなって、フィルター産業、アルカリ二次電池産業などの発展に大いに貢献し得るものである。