(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ）
【化１】
0004273612.tif 000020
［式（ａ）中、Ｒ１はＨまたはメチル基を表す。
Ｒ２はメチル基またはエチル基を表す。
ｋは０または１を表す。
Ｌ１はエチレン基を表す。
Ｌ２はメチレン基、エチレン基および１，３−プロピレン基から選ばれた置換基を表す。］
で表されるモノマーおよびシロキサニルモノマーを重合成分として含む重合体からなることを特徴とする眼用レンズ。
【請求項２】
一般式（ａ）において、Ｒ１がＨを表すことを特徴とする請求項１に記載の眼用レンズ。
【請求項３】
さらに１分子中に２個以上の重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを重合成分として含む重合体からなる請求項１または２記載の眼用レンズ。
【請求項４】
眼用レンズがコンタクトレンズであることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の眼用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに関するものであり、中でもコンタクトレンズとして最も好適である。
【０００２】
【従来の技術】
眼用レンズ用モノマーとして３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどのシロキサニルモノマーが利用されている（例えば、米国特許第３，８０８，１７８号）。しかしながらこれらシロキサニルモノマーからなる眼用レンズは、酸素透過性が高いという特長があるものの、疎水性が強いために、眼用レンズ、中でもコンタクトレンズには使用しにくいものであった。
【０００３】
そこで、これらのシロキサニルモノマーを使用する場合は、各種の親水性モノマー（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど）と共重合することにより眼用レンズに親水性を付与することが一般的である。しかしながら、このような親水性モノマーと共重合した場合には、眼用レンズの引張伸びが小さい（すなわち破れやすい）という欠点を有する場合があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、引張伸びが大きい（すなわち破れにくい）眼用レンズを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の眼用レンズは下記の構成を有する。
「下記一般式（ａ）
【０００６】
【化２】
0004273612.tif 000002
【０００７】
［式（ａ）中、Ｒ1はＨまたはメチル基を表す。
【０００８】
Ｒ２はメチル基またはエチル基を表す。
【０００９】
ｋは０または１を表す。
【００１０】
Ｌ１はエチレン基を表す。
【００１１】
Ｌ２はメチレン基、エチレン基および１，３−プロピレン基から選ばれた置換基を表す。］
で表されるモノマーおよびシロキサニルモノマーを重合成分として含む重合体からなることを特徴とする眼用レンズ。」
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１３】
前述したように、本発明の眼用レンズは下記の構成を有する。
「下記一般式（ａ）
【００１４】
【化３】
0004273612.tif 000003
【００１５】
［式（ａ）中、Ｒ1はＨまたはメチル基を表す。
【００１６】
Ｒ２はメチル基またはエチル基を表す。
【００１７】
ｋは０または１を表す。
【００１８】
Ｌ１はエチレン基を表す。
【００１９】
Ｌ２はメチレン基、エチレン基および１，３−プロピレン基から選ばれた置換基を表す。］
で表されるモノマーおよびシロキサニルモノマーを重合成分として含む重合体からなることを特徴とする眼用レンズ。」
以下、式（ａ）中の記号について説明する。
【００２０】
Ｒ1はＨまたはメチル基を表すが、重合性の高いモノマーが得られるという点でＨがより好ましい。
【００２５】
一般式（ａ）で表されるモノマーは、例えば、以下に挙げるような（メタ）アクリルアミド類の通常の製造法によって製造することができる。
（１）一般式（ｂ）で表されるアミン化合物と（メタ）アクリル酸ハロゲン化物との脱ハロゲン化水素による縮合反応。
（２）一般式（ｂ）で表されるアミン化合物と（メタ）アクリル酸との脱水縮合反応。
（３）一般式（ｂ）で表されるアミン化合物と（メタ）アクリル酸エステルとのエステルアミド交換反応。
【００２６】
Ｈ２Ｎ−（Ｌ１−Ｏ）ｋ−Ｌ２−Ｏ−Ｒ２    （ｂ）
［一般式（ｂ）中、各記号は一般式（ａ）中の記号と同じ意味である。］
本発明の眼用レンズは、一般式（ａ）のモノマーおよびシロキサニルモノマーを重合して得ることができる。一般式（ａ）のモノマーおよび他のモノマーは、それぞれ複数種類を同時に用いてもよい。
【００２７】
他のモノマーと共重合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。
【００２８】
以下、その例をいくつか挙げるがこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなどのハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、  Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマーおよびシロキサニルモノマーである。本明細書において「シロキサニル」という接頭語は「シロキサニル基を有する」という意味する。したがって「シロキサニルモノマー」とは「シロキサニル基を有するモノマー」の意味である。また本明細書において「シロキサニル基」とはＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を少なくとも１つ有する基を意味する。
【００２９】
本発明の眼用レンズは、高い酸素透過性を得るために一般式（ａ）のモノマーとシロキサニルモノマーと共重合することが必要である。
【００３０】
シロキサニルモノマーとしては、下記式（Ｂ）
Ｘ−Ｚ−Ｌ−Ａ    （Ｂ）
［式（Ｂ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
【００３１】
Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。
【００３２】
Ｌは炭素数１〜１０の２価の基を表す。
【００３３】
ＺはＯ、Ｓ、およびＮ−Ｙから選ばれた置換基を表す。
【００３４】
Ｙは水素原子、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。］
で表されるモノマーおよびシロキサニルスチレンが好ましい。
【００３５】
以下、式（Ｂ）中の記号について説明する。
【００３６】
式（Ｂ）中、Ａはシロキサニル基を表す。Ａとして好ましい置換基は下記式（Ａ）で示される置換基である。
【００３７】
【化４】
0004273612.tif 000004
【００３８】
［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｄは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｄ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表すが、その具体的な例としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙げることができる。
【００３９】
ｄは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはａ、ｂ、ｃがそれぞれが互いに独立に０〜５の整数である。ｄ＝０の場合は、好ましくはａ＝ｂ＝ｃ＝１またはａ＝ｂ＝１かつｃ＝０である。
【００４０】
式（Ａ）で表される置換基の中で、特に好適なものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基、ポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などである。
【００４１】
Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有する基を表すが、その具体的な例としては下記式（ｘ１）〜（ｘ７）で表される基を挙げることができる。中でも最も好ましいのは式（ｘ１）、（ｘ２）および（ｘ７）で表される基である。
【００４２】
【化５】
0004273612.tif 000005
【００４３】
［式（ｘ１）〜（ｘ７）中、Ｒ11はＨまたはメチル基を表す。Ｒ12は置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表す。］
式（ｘ１）〜（ｘ７）中、Ｒ11はＨまたはメチル基を表す。Ｒ12は置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表すが、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基などが好適である。置換されていてもよいアリール基としてはフェニル基、４−メトキシフェニル基などが好適である。
【００４４】
式（Ｂ）中、Ｌは炭素数１〜１０の２価の基を表すが、
−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
などが好適である。
【００４５】
ＺはＯ、Ｓ、およびＮ−Ｙから選ばれた置換基を表す。
【００４６】
ＹはＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表すが、好適な例としては、Ｈ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、アリル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、メトキシエトキシカルボニルメチル基、エトキシエトキシカルボニルメチル基、メトキシエトキシエトキシカルボニルメチル基、エトキシエトキシエトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボニルエチル基、メトキシエトキシカルボニルエチル基、エトキシエトキシカルボニルエチル基、メトキシエトキシエトキシカルボニルエチル基、エトキシエトキシエトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、プロポキシカルボニルプロピル基、メトキシエトキシカルボニルプロピル基、エトキシエトキシカルボニルプロピル基、メトキシエトキシエトキシカルボニルプロピル基、エトキシエトキシエトキシカルボニルプロピル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。
【００４７】
一般式（Ｂ）で表されるシロキサニルモノマーの中でも特に好適なものを列挙すれば、下記式（Ｂ１）〜（Ｂ４２）の化合物である。
【００４８】
【化６】
0004273612.tif 000006
【００４９】
【化７】
0004273612.tif 000007
【００５０】
【化８】
0004273612.tif 000008
【００５１】
【化９】
0004273612.tif 000009
【００５２】
【化１０】
0004273612.tif 000010
【００５３】
【化１１】
0004273612.tif 000011
【００５４】
また、シロキサニルスチレンとして好ましいのは、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレンなどである。
【００５５】
本発明の眼用レンズは、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として有することが好ましい。１分子中に２個以上の重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましい。なお、重量％はモノマー組成物の全重量（溶媒成分は除く）を１００とした値であり、以下も同様である。
【００５６】
本発明の眼用レンズにおいて一般式（ａ）のモノマーの重合比率は、１重量％〜１００重量％、より好ましくは５重量％〜１００重量％の範囲である。シロキサニルモノマーと共重合する場合は、高い酸素透過性を確保するという点から、好ましくは一般式（ａ）のモノマーが１重量％〜８０重量％、シロキサニルモノマーが２０重量％〜９９重量％であり、より好ましくは一般式（ａ）のモノマーが５重量％〜５０重量％、シロキサニルモノマーが５０重量％〜９５重量％である。
【００５７】
本発明の眼用レンズを得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。
【００５８】
本発明の眼用レンズを得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。
【００５９】
本発明の眼用レンズを得る際は、重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００６０】
一例として、本発明の眼用レンズをモールド重合法により得る場合について、次に説明する。
【００６１】
モノマー組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。眼用レンズを製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっては眼用レンズに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマー組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、眼用レンズの光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【００６２】
本発明の眼用レンズは、含水率向上、表面の水濡れ性向上、弾性率低下などの目的で、種々の方法で改質処理を行うことができる。
【００６３】
本発明の眼用レンズの具体的な改質方法としては、電磁波（光を含む）照射、プラズマ照射、蒸着およびスパッタリングなどケミカルベーパーデポジション処理、加熱、煮沸処理、塩基処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基処理と煮沸処理である。
【００６４】
以下、塩基処理について説明する。
【００６５】
塩基処理の一例としては、眼用レンズを塩基性溶液に接触させる方法、眼用レンズを塩基性ガスに接触させる方法等が挙げられる。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性溶液に眼用レンズを浸漬する方法、眼用レンズに塩基性溶液または塩基性ガスを噴霧する方法、眼用レンズに塩基性溶液をヘラ、刷毛等で塗布する方法、眼用レンズに塩基性溶液をスピンコート法やディップコート法で塗布する方法などを挙げることができる。最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、眼用レンズを塩基性溶液に浸漬する方法である。
【００６６】
眼用レンズを塩基性溶液に浸漬する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃〜６０℃が最も好ましい。
【００６７】
眼用レンズを塩基性溶液に浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【００６８】
塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種アミン類などが使用可能である。
【００６９】
塩基性溶液の溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒としては、２種類以上の物質の混合物も使用可能である。
【００７０】
塩基処理において使用される塩基性溶液は、塩基性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。
【００７１】
本発明の眼用レンズは、塩基処理の後、洗浄により塩基性物質を除くことができる。洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含有してもよい。
【００７２】
以下、煮沸処理について説明する。
【００７３】
煮沸処理は、本発明の眼用レンズを水、または各種水溶液に浸漬し、８０℃〜２００℃程度の温度に加熱する方法である。１００℃以上の温度での加熱はオートクレーブ等を使用することにより可能である。眼用レンズを煮沸処理する時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。煮沸処理時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【００７４】
煮沸処理に用いられる水溶液としては、ｐＨ緩衝液やタンパク質水溶液などを挙げることができる。ｐＨ緩衝液としては弱アルカリ性のものが好ましい。
【００７５】
本発明の眼用レンズは、引張伸びが大きいことを特徴とするが、具体的には引張伸びが５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。引張伸びが小さいと眼用レンズが破れやすく好ましくない。
【００７６】
本発明の眼用レンズはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などとして好適に用いられ、中でもコンタクトレンズとして最も好適に用いられる。
【００７７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
〔測定方法〕
本実施例における引張伸びの測定は、以下に示す方法で行った。
【００７８】
規定の打抜型を用いてコンタクトレンズ形状のものから切り出したサンプル〔幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度〕を使用し、オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定した。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離は５ｍｍとした。サンプルが破断するまで引張を行い、破断した時点での伸び率を求めた。
〔合成例１〕Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミドの合成
滴下ロートとマグネット式回転子を備えた３００ｍＬフラスコに２−メトキシエチルアミン（４４．６ｇ）、酢酸エチル（１００ｍＬ）およびトリエチルアミン（５０．６ｇ）を入れた。フラスコを氷浴に浸け、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら撹拌した。滴下ロートに塩化アクリロイル（４５．３ｇ）を入れ、約１時間かけて滴下を行った。滴下終了後、室温で１時間撹拌を続けた。セライトを用いた吸引ろ過によって析出した塩をろ別した後、ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。減圧蒸留により精製し、Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミドを無色透明液体として得た。
〔合成例２〕Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミドの合成
２−メトキシエチルアミンの代わりに３−メトキシプロピルアミンを用いる他は合成例１と同様に行い、Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミドを無色透明液体として得た。
〔合成例３〕Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］アクリルアミドの合成
（１）  滴下ロートと撹拌羽根を備えた２Ｌ四ツ口フラスコにクロロトリメチルシラン（１０８．６ｇ）、ヘキサメチルジシラザン（１６１．４ｇ）およびテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）を入れた。フラスコを氷浴に浸け、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら撹拌した。滴下ロートに２−（２−アミノエトキシ）エタノール（２１０．３ｇ）を入れ、約１時間かけて滴下を行った。滴下終了後、室温で４時間撹拌を続けた。セライトを用いた吸引ろ過によって析出した塩をろ別した。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。減圧蒸留により精製し、式（Ｊ１）の化合物を無色透明液体として得た。
【００７９】
【化１２】
0004273612.tif 000012
【００８０】
（２）  滴下ロートと撹拌羽根を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに式（Ｊ１）の化合物（１５７．６ｇ）、トルエン（３００ｍＬ）およびトリエチルアミン（９４．４ｇ）を入れた。フラスコを氷浴に浸け、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら撹拌した。滴下ロートに塩化アクリロイル（８４．４６ｇ）を入れ、約１時間かけて滴下を行った。滴下終了後、室温で１時間撹拌を続けた。セライトを用いた吸引ろ過によって析出した塩をろ別した。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（０．５ｇ）および４−ｔ−ブチルカテコール（０．５ｇ）を加えた後、ロータリーバキュームエバポレーター（真空ポンプ使用、浴温６０℃）で低沸点成分を留去した。減圧蒸留により精製し、Ｎ−［２−（２−トリメチルシロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドを無色透明液体として得た。
（３）  １ＬナスフラスコにＮ−［２−（２−トリメチルシロキシエトキシ）エチル］アクリルアミド（７３．５ｇ）、メタノール（４００ｇ）および酢酸（５０ｇ）を入れ、均一に混合した後、室温で一晩放置した。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（０．２ｇ）を加えた後、ロータリーバキュームエバポレーター（真空ポンプ使用、浴温６０〜７０℃）によって溶媒を留去した。さらに真空ポンプによる減圧下７０℃で２時間かけて揮発成分を除去し、黄色透明粘稠液体としてＮ−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドを得た。
（４）  ジムロートコンデンサおよびマグネット式回転子を備えた１ＬナスフラスコにＮ−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミド（３５．８７ｇ）、水酸化カリウム（１５．２ｇ）、テトラヒドロフラン（１００ｇ）およびヨウ化メチル（３３．５８ｇ）を入れた。撹拌しながら４５℃で２時間、続いて６０℃で２時間反応させた。析出した塩をろ過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターにより低沸点成分を留去した。減圧蒸留により精製し、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］アクリルアミドを黄色透明粘稠液体として得た。
〔合成例４〕式（Ｓ１）の化合物の合成
【００８１】
【化１３】
0004273612.tif 000013
【００８２】
（１）  滴下ロートと撹拌羽根を備えた１Ｌ四ツ口フラスコに式（Ｊ２）
【００８３】
【化１４】
0004273612.tif 000014
【００８４】
の化合物（１００．０ｇ、日本触媒社製）およびジエチルエーテル（５００ｍＬ）を入れた。フラスコを氷浴に漬け、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら撹拌した。滴下ロートに三臭化リン（１０７．６ｇ）を入れ、約１．５時間かけて滴下を行った。滴下終了後、室温で３．５時間撹拌を続けた。再びフラスコを氷浴に漬け、水（５００ｍＬ）を加えた。分液ロートを用いてヘキサンによる抽出を行った。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムをろ過によって除いた。ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留を行って精製し、無色透明液体として式（Ｊ３）の化合物を得た。
【００８５】
【化１５】
0004273612.tif 000015
【００８６】
（２）滴下ロートと撹拌羽根を備えた２００ｍＬ三ツ口フラスコにエチレングリコールモノアリルエーテル（１００ｇ）、トリエチルアミン（１８．７ｇ）、４−メトキシフェノール（５０ｍｇ）およびを加えた。フラスコを氷浴に浸漬しフラスコ内をモーターで撹拌した。式（Ｊ３）の化合物（３０ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応液を１００℃で２４時間加熱した。反応溶液をろ過して沈殿物を除去した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液は飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムをろ過によって除いた。ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。得られた液体を減圧蒸留により精製し、無色透明液体として式（Ｊ４）の化合物を得た。
【００８７】
【化１６】
0004273612.tif 000016
【００８８】
（３）滴下ロートとマグネット式回転子を備えた２００ｍＬナスフラスコに式（Ｊ４）の化合物（１７．０ｇ）、トルエン（６５ｍＬ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１８．７ｍｇ）および塩化白金酸六水和物（４４．０ｍｇ）を入れ、室温で撹拌した。滴下ロートにトリクロロシラン（１１．５ｇ）を入れ、約３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温で７時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。得られた液体を減圧蒸留により精製し、無色透明液体として式（Ｊ４）の化合物を得た。
【００８９】
【化１７】
0004273612.tif 000017
【００９０】
（４）  滴下ロートと撹拌羽根を備えた３００ｍＬ三ツ口フラスコにヘキサン（２０ｇ）、メタノール（２０ｇ）および水（４０ｇ）を入れた。フラスコを氷浴に浸漬し、モーターでフラスコ内を激しく撹拌した。ここへ、式（Ｊ５）の化合物（１５．４ｇ）およびメトキシトリメチルシラン（４０ｇ）からなる混合物を約０．５時間かけて滴下した。滴下終了後、室温において９．５時間撹拌を続けた。反応液は２層に分かれるので、分液ロートにより上層を分取した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３回）および水（３回）をこの順に用いて洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留により精製し、式（Ｓ１）の化合物を無色透明液体として得た。
〔合成例５〕式（Ｓ２）の化合物の合成
【００９１】
【化１８】
0004273612.tif 000018
【００９２】
式（Ｊ２）の化合物のかわりに式（Ｊ６）
【００９３】
【化１９】
0004273612.tif 000019
【００９４】
の化合物（日本触媒社製）を用いる他は合成例４と同様に行って、式（Ｓ２）の化合物を無色透明液体として得た。
〔実施例１〕
Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミド（合成例１参照、１０．８重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（２１．７重量部）、式（Ｓ１）の化合物（合成例４参照、６７．５重量部）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（日本油脂社製“ＰＤＥ６００”、１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ2、１０分間）して重合し、コンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズを純水中に室温で２４時間浸漬した後、０．２５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に室温で２４時間浸漬した。該コンタクトレンズを純水で洗浄した後、バイアル瓶中のホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬し、バイアル瓶を密封した。該バイアル瓶をオートクレーブに入れ、１２０℃で３０分間煮沸処理した。放冷後、コンタクトレンズをバイアル瓶から取出し、純水で洗浄した後、再度清浄なホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）中に浸漬した。得られたコンタクトレンズの引張伸びを測定したところ４８０％と大きな値を示し、破れにくかった。
〔実施例２〕
Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミドのかわりに、Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミド（合成例２参照）を用いる他は、実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定したところ５１０％と大きな値を示し、破れにくかった。
〔実施例３〕
Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド（笠野興産社製、３２．５重量部）、式（Ｓ１）の化合物（合成例４参照、６７．５重量部）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（日本油脂社製“ＰＤＥ６００”、１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物を用いて実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定したところ２７０％と大きな値を示し、破れにくかった。
〔比較例１〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３２．５重量部）、式（Ｓ１）の化合物（合成例４参照、６７．５重量部）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（日本油脂社製“ＰＤＥ６００”、１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物を用いて、実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定しようとしたが、大変脆くて取扱中に破れてしまい、引張伸びの測定はできなかった。すなわち非常に破れやすいことが分かった。
〔実施例４〕
Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］アクリルアミド（合成例３参照、１０重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（２０重量部）、式（Ｓ２）の化合物（合成例５参照、７０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物を用いて、実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定したところ６１０％と大きな値を示し、破れにくかった。
〔比較例２〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３０重量部）、式（Ｓ２）の化合物（合成例４参照、７０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物を用いて、実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定しようとしたが、大変脆くて取扱中に破れてしまい、引張伸びの測定はできなかった。すなわち非常に破れやすいことが分かった。
〔実施例５〕
Ｎ−（２−メトキシエチル）アクリルアミド（合成例１参照、１０重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（２０重量部）、式（Ｓ１）の化合物（合成例５参照、４６．７重量部）、３−アクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（信越化学工業社製、２３．３重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物を用いて、実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定したところ６１０％と大きな値を示し、破れにくかった。
〔比較例３〕
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３０重量部）、式（Ｓ１）の化合物（合成例５参照、４６．７重量部）、３−アクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（信越化学工業社製、２３．３重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合しモノマー組成物を得た。このモノマー組成物を用いて、実施例１と全く同様に重合および後処理を行ってコンタクトレンズを得た。得られたサンプルの引張伸びを測定したところ１２％と小さな値を示し、破れやすかった。
【００９５】
【発明の効果】
本発明によれば、引張伸びが大きい（すなわち破れにくい）眼用レンズ、特にコンタクトレンズが得られる。