(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油と、下記一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物と、酸化パラフィン類と、リン化合物とを含有し、下記一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物それぞれの含有割合が下記式（４）及び（５）で表される条件を満たし、前記酸化パラフィン類及び前記リン化合物の含有割合の総和がグリース組成物全量を基準として０．１〜１５質量％であり、且つ、前記酸化パラフィン類は酸化パラフィン、酸化パラフィンの塩及び酸化パラフィンのエステルから選ばれる少なくとも１種であり、前記リン化合物はリン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びチオリン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするグリース組成物。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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［式（１）〜（３）中、Ｒ1は芳香族環含有炭化水素基を表し、Ｒ2は２価の炭化水素基を表し、Ｒ3は脂環族環含有炭化水素基を表す］
５≦Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3≦３０  （４）
０．３５≦（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）≦０．７  （５）
［式（４）、（５）中、Ｗ1、Ｗ2及びＷ3はそれぞれ一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物のグリース組成物全量を基準とする含有割合（質量％）を表す。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グリース組成物に関するものであり、詳しくは、相対運動の拘束を目的とする部品や微小な往復運動を受ける部品において、摺動部、接合部等に生じるフレッチング摩耗（微動摩耗）を防止する上で有用なグリース組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
軸の嵌合部、ボルト接合部、リベット接合部、テーパ継手等の相対運動の拘束を目的とする部品、あるいは転がり軸受、すべり軸受、ボールブッシュ、スプライン軸、たわみ軸継手、自在継手、等速ジョイント、重ね板ばね、コイルばね、電気接点、弁と弁座、ワイヤーロープ等の微小な往復運動を伴う部品等の各種機械部品には、一般に微動摩耗と呼ばれる摩耗現象（以下フレッチングという）が生じる。特に、自動車を輸送する際には、トレーラや貨物列車による長距離輸送が行われているが、輸送中の微振動により軸受転送面にフレッチングが生じることがあり問題となっている。
【０００３】
そこで、かかる現象を回避すべく様々な方法が検討されており、その一つとして、適切な潤滑剤を選択してフレッチングを防止する方法が提案されている。
【０００４】
ところで、潤滑剤としてグリースを用いたフレッチング防止方法についての報告はあるが、グリースの耐フレッチング性については十分に解明されていないのが現状である。例えば、同一の増ちょう剤を配合したグリースであっても試験法によっては耐フレッチング性について相反する結果を与える場合がある。また添加剤についてもリン酸塩やリン酸エステルなどのリン化合物を含むものが好ましいとする報告が多いが、その耐フレッチング性はリン化合物の構造により大きく異なっている。
【０００５】
一方、本発明者らは、ウレア化合物、ウレア−ウレタン化合物およびウレタン化合物からなる群より選ばれる化合物（いわゆるウレア系増ちょう剤）と、酸化パラフィン類、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、およびヘキサメチルホスホリックトリアミドからなる群より選ばれる化合物とを含有するグリースが耐フレッチング性に優れることを見出し、特開平０２−２３２２９７号公報において開示している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来のグリースであっても、十分な耐フレッチング性を示さない場合がある。また、ウレア系増ちょう剤は一般に時間が経過すると硬くなる性質を有している。
【０００７】
なお、硬くなりにくい増ちょう剤としてはリチウム石けんなどが知られているが、これらの増ちょう剤を用いて十分な耐フレッチング性を得ることは非常に困難であり、また、かかる増ちょう剤の添加によりグリースの耐熱性が低下してしまう。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、優れた耐フレッチング性を示し、且つ硬くなりにくいグリース組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のジウレア化合物と、酸化パラフィン類又はリン化合物の少なくとも一方とをそれぞれ所定の配合割合で潤滑油基油に配合したグリース組成物が、相対運動の拘束を目的とする部品や微小な往復運動を受ける部品の摺動部、接合部に生じるフレッチング摩耗を防止する性能に優れ、かつ時間が経過しても硬くなりにくいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のグリース組成物は、潤滑油基油と、下記一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物と、酸化パラフィン類と、リン化合物とを含有し、下記一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物それぞれの含有割合が下記式（４）及び（５）で表される条件を満たし、酸化パラフィン類及びリン化合物の含有割合の総和がグリース組成物全量を基準として０．１〜１５質量％であり、且つ、酸化パラフィン類は酸化パラフィン、酸化パラフィンの塩及び酸化パラフィンのエステルから選ばれる少なくとも１種であり、リン化合物はリン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びチオリン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１１】
【化４】
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【００１２】
【化５】
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【００１３】
【化６】
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【００１４】
［式（１）〜（３）中、Ｒ1は芳香族環含有炭化水素基を表し、Ｒ2は２価の炭化水素基を表し、Ｒ3は脂環族環含有炭化水素基を表す］
５≦Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3≦３０  （４）
０．３５≦（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）≦０．７  （５）
［式（４）、（５）中、Ｗ1、Ｗ2及びＷ3はそれぞれ一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物のグリース組成物全量を基準とする含有割合（いずれも単位は質量％である）を表す。］
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
本発明のグリース組成物に使用される潤滑油基油としては、鉱油及び／又は合成油が挙げられる。
【００１７】
かかる鉱油としては、例えば石油精製業の潤滑油製造プロセスで通常行われている方法により得られるもの、より具体的には、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの処理を１つ以上行って精製したものが挙げられる。
【００１８】
また、合成油の具体例としてはポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリα−オレフィン又はこれらの水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ３−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなどのポリオールエステル；アルキルナフタレン；アルキルベンゼン、ポリオキシアルキレングリコール；ポリフェニルエーテル；ジアルキルジフェニルエーテル；シリコーン油；又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
これらの潤滑油基油の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜４０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは３〜２０ｍｍ２／ｓである。また、基油の粘度指数は好ましくは９０以上であり、より好ましくは１００以上である。
【００２０】
本発明においては、下記一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物が増ちょう剤として上記潤滑油基油に添加される。
【００２１】
【化７】
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【００２２】
【化８】
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【００２３】
【化９】
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【００２４】
上記式（１）〜（３）中、Ｒ1は芳香族環含有炭化水素基を表す。このような基としては、フェニル基、ナフチル基及びこれらの基に１個又は複数個のアルキル基が置換したアルキルアリール基、アルキル基にフェニル基、ナフチル基などのアリール基が置換したアリールアルキル基などが挙げられる。
【００２５】
Ｒ1で表される芳香族環含有炭化水素基の炭素数は特に制限されないが、炭素数７〜１２のものが好ましく用いられる。かかる炭素数を有する芳香族環含有炭化水素基としては、具体的には、トルイル基、キシリル基、β−フェンシル基、ｔ−ブチルフェニル基、ドデシルフェニル基、ベンジル基、メチルベンジル基などが挙げられる。
【００２６】
また、一般式（１）〜（３）中のＲ２は２価の炭化水素基（好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１５の２価の炭化水素基）を表す。このような炭化水素基としては、直鎖状又は分枝状のアルキレン基、直鎖状又は分枝状のアルケニレン基、シクロアルキレン基、芳香族基などが挙げられる。中でも、エチレン基、２，２−ジメチル−４−メチルへキシレン基及び下記式（６）〜（１４）で表される基が好ましく、式（７）及び（９）で表される基が特に好ましい。
【００２７】
【化１０】
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【００２８】
【化１１】
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【００２９】
【化１２】
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【００３０】
【化１３】
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【００３１】
【化１４】
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【００３２】
【化１５】
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【００３３】
【化１６】
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【００３４】
【化１７】
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【００３５】
【化１８】
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【００３６】
また、一般式（２）、（３）中、Ｒ3は脂環族環含有炭化水素基を表す。Ｒ3で表される脂環族環含有炭化水素基の炭素数は特に制限されないが、７〜１２のものが好ましく用いられる。
【００３７】
Ｒ3で表される脂環族環含有炭化水素基としては、シクロヘキシル基又はアルキルシクロヘキシル基が好ましく用いられる。具体的には、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘキシル基、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシル基、ペンチルメチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基がより好ましい。
【００３８】
一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物それぞれの含有割合は、下記式（４）及び（５）で表される条件を満たすことが必要である。
【００３９】
５≦Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3≦３０  （４）
０．３≦（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）≦０．７  （５）
［式（４）、（５）中、Ｗ1、Ｗ2及びＷ3はそれぞれ一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物のグリース組成物全量を基準とする含有割合（いずれも単位は質量％である）を表す。］
式（４）に示したように、一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物の含有割合の総和Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3は、グリース組成物全量基準で５〜３０質量％である。Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3が５質量％に満たない場合は増ちょう剤としての効果が少ないため十分なグリース状とはならず、同様の理由からＷ1＋Ｗ2＋Ｗ3は１０質量％以上であることが好ましい。また、Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3が３０質量％を超えるとグリースとして硬くなりすぎて十分な潤滑性能を発揮することができず、同様の理由からＷ1＋Ｗ2＋Ｗ3は２０質量％以下であることが好ましい。
【００４０】
また、式（５）中の（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）が０．３に満たない場合には、耐フレッチング性が低下し、また、時間が経過すると硬くなる。同様の理由から（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）は０．３５以上であることが好ましく、０．４以上であることがより好ましく、０．４５以上であることがより好ましい。また、（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）が０．７を超えると、耐フレッチング性が低下する。同様の理由から（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）は０．６以下であることが好ましく、０．５未満であることがより好ましい。
【００４１】
これらのジウレア化合物は、例えば、一般式ＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯで表されるジイソシアネートと、一般式Ｒ１−ＮＨ2及びＲ３−ＮＨ2で表されるアミンを、基油中において１０〜２００℃で反応させることにより得られる。この際Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前記一般式（１）〜（３）のＲ１、Ｒ２、及びＲ３に相当するものである。
【００４２】
また、ジイソシアネートとＲ１−ＮＨ2で表されるアミンを反応させたものとジイソシアネートとＲ３−ＮＨ2で表されるアミンを反応させたものの混合物でも良く、ジイソシアネートとＲ１−ＮＨ2で表されるアミンとＲ３−ＮＨ2で表されるアミンを混合したものを反応させたものでも良い。
【００４３】
本発明のグリース組成物は、上記の潤滑油基油及びジウレア化合物に加えて、酸化パラフィン類、リン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するものである。
【００４４】
本発明に用いられる酸化パラフィン類としては、酸化パラフィン、酸化パラフィンの塩及び酸化パラフィンのエステルが挙げられる。ここでいう酸化パラフィンとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、スラックワックスなどの石油系ワックス、あるいはポリオレフィンワックスなどの合成ワックスを酸化して得られたものが挙げられる。また、酸化パラフィンの塩としては、上記酸化パラフィンのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩などが挙げられる。また、酸化パラフィンのエステルとしては、炭素数１〜２４（好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６）のアルコール（最も好ましくはメタノール）と上記酸化パラフィンとのエステルが挙げられる。なお、本発明で使用する酸化パラフィン類の性状は任意であるが、耐フレッチング性の点から、融点が好ましくは２５℃以上、より好ましくは３０℃であり、また好ましくは１１０℃以下、より好ましくは７０℃以下のものである。また、全酸価については好ましくは０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００４５】
また、リン化合物としては、具体的にはリン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びチオリン酸エステルが挙げられる。これらのリン化合物は、リン酸、亜リン酸又はチオリン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。
【００４６】
より具体的には、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
【００４７】
酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等が挙げられる。
【００４８】
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩等が挙げられる。
【００４９】
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェート等が挙げられる。
【００５０】
亜リン酸エステルとしては、ジブチルハイドロゲンホスファイト、ジペンチルハイドロゲンホスファイト、ジヘキシルハイドロゲンホスファイト、ジヘプチルハイドロゲンホスファイト、ジオクチルハイドロゲンホスファイト、ジノニルハイドロゲンホスファイト、ジデシルハイドロゲンホスファイト、ジウンデシルハイドロゲンホスファイト、ジドデシルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、ジクレジルハイドロゲンホスファイト等の亜リン酸ジエステル、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリエステルなどが挙げられる。
【００５１】
フォスフォロチオネートとしては、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート等が挙げられる。
【００５２】
上記したリン化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
これらの中でも、より耐フレッチング性に優れることから、亜リン酸エステルであることが好ましく、亜リン酸ジエステルであることがより好ましく、ジフェニルハイドロゲンホスファイトであることがさらにより好ましい。
【００５４】
酸化パラフィン類及びリン化合物の含有割合の総和は、グリース組成物全量を基準として０．５質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上である。当該含有割合が０．５質量％未満ではグリースの耐フレッチング性が不十分となる。また、当該含有割合は１５質量％以下、好ましくは１０質量％である。当該含有割合が１５質量％を超える場合には、添加量に見合うだけの耐フレッチング性が得られない。
【００５５】
なお、本発明のグリ−ス組成物では、その性質を損ねることがない限り、さらに性能を向上させるために必要に応じて固体潤滑剤、極圧剤、酸化防止剤、油性剤、さび止め剤、粘度指数向上剤などを含有させることができる。
【００５６】
固体潤滑剤としては具体的には例えば、黒鉛、フッ化黒鉛、ポリテトラフロロエチレン、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、アルカリ（土類）金属ほう酸塩などが挙げられる。
【００５７】
極圧剤としては具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物；ジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステル、チアゾール化合物、チアジアゾール化合物等の硫黄含有化合物；などが挙げられる。
【００５８】
酸化防止剤としては具体的には、２、６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフエノール系化合物；ジアルキルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系化合物；硫黄系化合物；フェノチアジン系化合物などが挙げられる。
【００５９】
油性剤としては具体的には、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸類；ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチルなどの脂肪酸エステル類；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミドなどのアミド類；油脂などが挙げられる。
【００６０】
さび止め剤としては具体的には、金属石けん類；ソルビタン脂肪酸エステルなどの多価アルコール部分エステル類；アミン類；リン酸；リン酸塩などが挙げられる。
【００６１】
粘度指数向上剤としては具体的には、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどが挙げられる。
【００６２】
本発明のグリース組成物を調製するには、例えば潤滑油基油に、一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物、並びに酸化パラフィン類及びリン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合撹拌し、ロールミルなどを通すことにより得ることができる。また一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物の原料成分を予め潤滑油基油に添加して溶融し、撹拌混合させてジウレア化合物を調製した後、酸化パラフィン類及びリン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合撹拌し、ロールミルなどを通すことにより製造することもできる。
【００６３】
本発明のグリース組成物は、フレッチング摩耗（微動摩耗）防止性に優れるので、相対運動の拘束を目的とする部品や、微小な往復運動を受ける部品の摺動部、接合部等のグリースとして有用であり、軸のはめあい部、ボルト接合部、リベット接合部、テーパ継手、転がり軸受、すべり軸受、ボールブッシュ、スプライン軸、たわみ軸継手、自在継手、等速ジョイント、重ね板ばね、コイルばね、電気接点、弁と弁座、ワイヤーロープ等に特に好ましく使用される。
【００６４】
【実施例】
以下本発明の内容を、実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例１〜４
潤滑油基油としてポリ−α−オレフィン（４０℃での動粘度：４８ｍｍ2／ｓ）又はパラフィン鉱油（４０℃での動粘度：１２６ｍｍ2／ｓ）を用い、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）を当該基油に加熱溶解させ、これに表１に記載のモノアミンを同基油に加熱溶解させたものを加えた。生成したゲル状物質に以下に示す各種添加剤をそれぞれ表１に示す組成となるように加えて攪拌した後、その混合物をロールミルに通し、実施例１〜３及び比較例１〜４のグリース組成物を得た。ここで、各グリース組成物を調製する際、製造１日後のちょう度が同程度となるように全増ちょう剤量を調節した。各グリース組成物におけるＷ1＋Ｗ2＋Ｗ3及び（Ｗ1＋０．５×Ｗ2）／（Ｗ1＋Ｗ2＋Ｗ3）の値を表１に示す。なお、表１中、比較例４のＷ1＋Ｗ2＋Ｗ3の欄にはＷ1＋Ｗ2＋Ｗ3ではなく全増ちょう剤量を示す。
【００６５】
添加剤
酸化パラフィン類：酸化パラフィンエステル（スラックワックスの酸化により得られた酸化パラフィンとメタノールとのエステル、全酸価：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価：１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
リン化合物：亜リン酸ジエステル
【００６６】
［ちょう度の測定］
実施例１〜３及び比較例１〜４のグリース組成物について、製造１日経過後及び製造３ヶ月経過後のちょう度を測定した。得られた結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
0004283491.tif 000017
【００６８】
表１に示すように、実施例１〜３のグリース組成物はちょう度安定性、耐フレッチング性に優れていることが確認された。
【００６９】
これに対して、表１に示すように、比較例１〜３のグリース組成物は製造直後のものであっても耐フレッチング性が不十分であった。また、比較例４のグリース組成物は製造直後には比較的良好な耐フレッチング性を示したが、３ヶ月経過後にはちょう度が小さくなり硬くなってしまった。
【００７０】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明のグリース組成物によれば、一般式（１）〜（３）で表されるジウレア化合物と、酸化パラフィン類及びリン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とをそれぞれ特定の配合割合で潤滑油基油に配合することによって、優れた耐フレッチング性及び硬くなりにくい性質を得ることができる。従って本発明のグリース組成物は、相対運動の拘束を目的とする部品や微小な往復運動を受ける部品の摺動部、接合部等のグリースとして非常に有用である。