(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレートがウレタンの被膜で内包されたマイクロカプセル製剤を含有するメラミン・ユリア共縮重合樹脂の接着剤および木材単版を基本成分とし、α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレートの量が１０〜７０ｇ／ｍ3であることを特徴とするキクイムシ類害虫防除性合板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防虫性合板及び防虫性接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
木材資源の多くを海外に依存している我が国にとって木材保存技術はきわめて重要である。
合板は、２方向の強度差が少なく、乾湿による影響を受けにくいという特性を有するのみならず、節、キズなどのない広幅板が容易にでき、原木からの歩留まりがよいという大きな利点を有している。
ところで、これらの合板は、建材、建具材、家具材等に使用されており、なかでもラワン材を原料とする合板が汎用されている。しかしながら、例えばラワン材を原料とする合板においては、キクイムシ類等の鞘翅目害虫や膜翅目害虫の被害を受けやすく、これらの害虫に対する防除性の高い合板の開発が望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下、本発明者は合板に付き検討を重ねた結果、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレートのマイクロカプセル製剤を合板に適用することにより、鞘翅目害虫及び膜翅目害虫に対し優れた防除性を有する合板が得られることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレートのマイクロカプセル製剤を含有することを特徴とする鞘翅目害虫及び膜翅目害虫防除性合板（以下、本合板と記す。）、該製剤を含有することを特徴とする鞘翅目害虫及び膜翅目害虫防除性接着剤（以下、本接着剤と記す。）及び該接着剤を用いることを特徴とする合板から鞘翅目害虫及び膜翅目害虫を防除する方法に関するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるα−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート（以下、本化合物と記す。）は、家庭防疫用殺虫剤の有効成分として、ハエ、カ、ゴキブリ等に対する防除活性が知られている化合物であり、本化合物には８個の光学異性体が存在する。本発明においてはこれらの異性体のいずれかを単独で使用することができ、また、該異性体の２種以上の混合物を使用することもできる。例えば、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート（一般名：ｄ−Ｔ８０−シフェノトリン）、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート及び（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−ｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレート（一般名：ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリン）を好ましい態様として挙げることができる。
【０００５】
本発明により、効果的に防除し得る害虫としては、次のものがあげられる。
鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害虫
例えば、Ｓｃｏｌｙｔｉｄａｅキクイムシ科［Ｘｙｌｅｂｏｒｕｓ属，Ｓｃｏｌｙｔｏｐｌａｔｙｐｕｓ属］，Ｃｅｒａｍｂｙｃｉｄａｅカミキリムシ科［Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ属，Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ属，Ｈｅｓｐｅｒｏｐｈａｎｕｓ属，Ｃｈｌｏｒｏｐｈｏｒｕｓ属，Ｐａｌａｅｏｃａｌｌｉｄｉｕｍ属，Ｓｅｍａｎｏｔｕｓ属，Ｐｕｒｐｕｒｉｃｅｎｕｓ属，Ｓｔｒｏｍａｔｉｕｍ属］，Ｒｙｎｃｈｏｐｈｏｒｉｄａｅオサゾウムシ科［Ｓｉｐａｌｉｎｕｓ属］，Ｐｌａｔｙｐｏｄｉｄａｅナガキクイムシ科［Ｃｒｏｓｓｏｔａｒｓｕｓ属，Ｐｌａｔｙｐｕｓ属］，Ｌｙｃｔｉｄａｅヒラタキクイムシ科［Ｌｙｃｔｕｓ属］，Ｂｏｓｔｒｙｃｈｉｄａｅナガシンクイムシ科［Ｄｉｎｏｄｅｒｕｓ属，Ｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ属，Ｓｉｎｏｄｅｒｕｓ属］，  Ａｎｏｂｉｉｄａｅシバンムシ科［Ｅｒｎｏｂｉｕｓ属，Ａｎｏｂｉｕｍ属，Ｘｙｌｅｔｉｎｕｓ属，Ｘｅｓｔｏｂｉｕｍ属，Ｐｔｉｌｉｎｕｓ属，Ｎｉｃｏｂｉｕｍ属，Ｐｔｉｌｉｎｅｕｒｕｓ属］，Ｂｕｐｒｅｓｔｉｄａｅタマムシ科等。
【０００６】
膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）害虫
例えば、Ｓｉｒｉｃｉｄａｅキバチ科［Ｕｒｏｃｅｒｕｓ属，Ｓｉｒｅｘ属］等。
【０００７】
上記鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害虫のうち、本邦において特に重要な防除対象となる種類としては、アラゲヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｏｘｙｌｏｎ ｄｅｎｔａｔｕｍ）、ケブトヒラタキクイムシ（Ｍｉｎｔｈｅａ ｒｕｇｉｃｏｌｌｉｓ）、アメリカヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｕｔｕｓ  ｐｌａｎｉｃｏｌｌｉｓ）、ケヤキヒラタキクイムシ（Ｌ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、ナラヒラタキクイムシ（Ｌ．ｌｉｎｅａｒｉｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌ．ｂｒｕｎｎｅｕｓ）、アフリカヒラタキクイムシ（Ｌ．ａｆｒｉｃａｎｕｓ）等をあげることができる。
【０００８】
合板は、奇数枚の木材単板を相隣る単板の繊維方向が直交するように重ね合せた板を言い、単板の数としては通常は３枚が最低枚数で、５、７枚など種々のものがある。一般的には、単板の表面に接着剤を塗布し、重ね合せ、加熱、加圧接着することにより得られる。樹種としては例えば、ラワン、シナ、ナラ、タモ、カバ、ブナ、スギ等を挙げることができる。
【０００９】
合板中に、本化合物のマイクロカプセル製剤を含有させる方法としては、例えば、本化合物のマイクロカプセル製剤を含有した接着剤を用いて合板を製造する方法、本化合物のマイクロカプセル製剤を浸漬、塗布、吹き付け等により合板表面に処理する方法、本化合物のマイクロカプセル製剤を加圧、減圧により合板に注入する方法、合板の表面加工の際に本化合物のマイクロカプセル製剤を添加する方法等を挙げることができる。通常は本化合物のマイクロカプセル製剤を含有した接着剤を用いて合板を製造する方法が簡便であり、工業上好ましく、一般的な接着剤を用いる場合と同様にして本接着剤を用いて本合板を製造することができる。
【００１０】
本化合物をマイクロカプセル製剤とし、接着性成分と混合することにより、本接着剤を得ることができる。
本化合物のマイクロカプセル製剤は、例えば、相分離法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ法、液中乾燥法、界面重合法、スプレードライイング法等の通常のマイクロカプセル化方法により得ることができる。中でも相分離法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ法、界面重合法が好ましく、界面重合法が特に好ましい。
【００１１】
相分離法とは、１種以上の高分子物質を溶かした溶液中に芯物質を分散させ、その後温度、ｐＨ等を変化させたり、相分離誘起剤として溶媒や他の物質を添加したりすることにより芯物質表面に被膜となる高分子を沈着させ、その後必要ならば高分子を硬化させるという方法である。
【００１２】
Ｉｎ−Ｓｉｔｕ法とは、互いに交じり合わない２相のどちらか一方の相にモノマーと触媒を溶かし反応を開始させることにより、芯物質の表面に均一な被膜を形成するという方法である。
【００１３】
液中乾燥法は壁剤となる高分子を溶解させた溶液中に芯物質を分散させ、これをさらにその溶媒と混じらない溶媒に分散させる。その後、最初の溶媒を徐々に除去して被膜となる高分子を芯物質の界面に析出させるという方法である。
【００１４】
界面重合法とは、互いに交じり合わない２つの溶媒中に被膜の原料となるモノマーのそれぞれを溶解させ、さらにその一方にあらかじめ芯物質を溶解または分散させておき、両者を混合することによりその界面で該モノマーを反応させ被膜を形成させるという方法である。
【００１５】
スプレードライイング法とは、芯物質を分散させた溶液に被膜となる壁剤を溶解させ、熱風中に吹き付けることにより壁剤を芯物質表面に沈積させるという方法である。
【００１６】
本化合物のマイクロカプセル製剤の被膜の材質としては、界面重合法におけるポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホナート、ポリスルホンアミド等、Ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法におけるウレア・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる。
【００１７】
本接着剤において、通常用いられる接着性成分としては、例えば、でんぷん、にかわ、カゼイングルー、大豆グルー、うるし、レゾルシノール樹脂接着剤、ユリア樹脂接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン接着剤、架橋型酢酸ビニル樹脂エマルジョン接着剤、水性高分子−イソシアネート系接着剤、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合接着剤、ホットメルト接着剤、ゴム系接着剤、エポキシ樹脂接着剤、シアノアクリレート樹脂接着剤、マスチック系接着剤、フェノール樹脂接着剤、メラミン・ユリア共縮合樹脂接着剤、メラミン・フェノール共縮合樹脂接着剤等を挙げることができる。
【００１８】
本合板において、本化合物マイクロカプセル製剤の使用量は、その使用目的、使用形態等により変わり得るが、本合板中に、本化合物の量として、通常１〜１００ｇ／ｍ3、好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ3の範囲である。
【００１９】
本合板は、本化合物の他に、以下に示す一種以上の殺菌抗菌性化合物を含むこともでき、かかる殺菌抗菌性化合物を含むことにより、菌類、細菌、藻類による被害をも防除する事が可能となる。通常は、該殺菌抗菌性化合物を含有する接着剤を用いて合板を製造することにより該殺菌抗菌性化合物を含有する合板が得られる。
【００２０】
トリハロスフェニル系化合物、例えば、ジクロフルアニド、トリフルアニド、フォルペット、フルオルフォルペット等。ヨード系化合物、例えば、ＩＰＢＣ、アミカル４８、ＩＦ１０００、サンプラス等。
フェノール系化合物、例えば、ＰＣＰ−ラウレート、ベルサイダー、トリブロモフェノール等。アゾール系化合物、例えば、フェナリモール、フルルプリミドール、フルオトリマゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、ジクロブタゾール、パクロブトラゾール、ジニコナゾール、ウニコナゾール、トリフルミゾール、フルトリアホル、フルシラゾール、ペンコナゾール、プロクラズ、トリアリモル、フェナリモル、ビテタノール、イマザリル、エタコナゾール、パクロブトラゾール、フェナプロニル、ビニコナゾール、ジフェノコナゾール、ブロムコナゾール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、フルコナゾール−シス、フェネサニル、テブコナゾール、プロピコナゾール、アザコナゾール、シプロコナゾール等。カーバメート系化合物、例えば、ジネブ、マネブ、ベノミル、チオファネート−メチル、シペンダゾール、カルベンダジン、プロチオカルブ、ジエトフェンカルブ等。抗生物質系化合物、例えば、バリダマイシンＡ、カスガマイシン、ミルベマイシン等。アニライド系化合物、例えば、メプロニル、フルトラニル、ペンジクロン、カルボキシン、オキシカルボキシン、ピラカルボリド、メベニル、フルカルバニル、シクラフラミド、ベノダニル、グラノバックス、メタラキシル、オフラセ、ベナラキシル、オキサデキシル、シプロフラム、クロジラコン、メトスルホバックス、テクロフタラム等。有機リン系化合物、例えば、エジフェンホス、ＩＢＰ、ピラゾホス、アリエッティ、トリクロホスメチル等。ジカルボキシイミド系化合物、例えば、ジクロゾリン、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドン、ミクロゾリン、フルオロイミド等。スズ化合物、例えば、トリブチルスズオクチレート、トリブチルスズオレエート、ビス−トリブチルスズオキサイド、トリブチルスズナフテネート、トリブチルスズホスフェート、トリブチルスズベンゾエート等。チオシアネート系化合物、例えば、メチレンビスチオシアネート、２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾール等。４級アンモニウム化合物、例えば、ベンジル−ジメチル−テトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジル−ジメチル−ドデシルアンモニウムクロライド等。ベンズイミダゾール系化合物、例えば、フベリダゾール、ＢＣＭ、チアベンダゾール、ベノミル等。イソチアゾリノン系化合物、モルホリン系化合物、例えば、トリデモルフ、ピリジン系化合物等。Ｎ−シクロヘキシルジアジニウムジオキシ系化合物、ナフテン酸系化合物、例えば、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸銅等、キノリン系化合物、ボロン化合物類、例えば硼酸、硼砂、硼酸塩等、ウレア化合物類、フラン誘導体、例えば、フルメシクロックス等。
【００２１】
かかる殺菌抗菌性化合物を含有させることにより防除できる菌類はとしては、以下のものを挙げることができる。
木材を変色させる菌類：Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ科［例えば、Ｃａｒａｔｏｃｙｓｔｉｓ属］，Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ科［例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属，Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ属，Ｄａｃｔｙｌｅｕｍ属，Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属，Ａｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ属，Ｓｃｏｐｕｌａｒｉａ属，Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ属］，Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ科［例えば、Ｍｕｃｏｒ属］に属する菌類。
【００２２】
木材を破壊する菌類：Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ科［例えばＣｈａｅｔｏｍｉｕｍ属，Ｈｕｍｉｃｏｌａ属，Ｐｅｔｒｉｅｌｌａ属，Ｔｒｉｃｈｕｒｕｓ属］，Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ科［Ｃｏｎｉｏｐｈｅｒａ属，Ｃｏｒｉｏｌｕｓ属，Ｄｏｎｂｉｏｐｏｒａ属，Ｇｌｅｎｏｓｐｏｒａ属，Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ属，Ｌｅｎｔｉｎｕｓ属，Ｐａｘｉｌｌｕｓ属，Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ属，Ｐｏｒｉａ属，Ｓｅｒｐｕｌａ属，Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ属］，Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ科［Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ属］に属する菌類等。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
製剤例１
ｄ−Ｔ８０−シフェノトリン １００ｇ、スミジュールＬ−７５（住化バイエルウレタン製多価イソシアナート） ４．８ｇおよびハイゾール ＳＡＳ−２９６（日本石油製高沸点有機溶剤） １００ｇを均一に混合し、これをエチレングリコール ６ｇを含む１０重量％アラビアガム水溶液 １７５ｇ中に加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（特殊機化工業製ホモジナイザー）を用いて、常温で６３００回転／分で５分間分散攪拌し、次いで、６０℃で２４時間緩やかに攪拌してｄ−Ｔ８０−シフェノトリンがポリウレタン膜中に内包されたマイクロカプセルスラリーを得る。得られるスラリーに、ザンタンガム２ｇ，アルミニウムシリケート４ｇ，プロキセル ＧＸＬ２ｇとを含む水溶液２６６．６７ｇを加え、さらにプロピレングリコール ５０ｇおよびイオン交換水 ３０３．５３ｇを添加することによりｄ−Ｔ８０−シフェノトリン１０重量％を含有する水性カプセルサスペンジョン製剤を得る。
製剤例２
ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリン １０ｇをビニサイザー４０（花王製）１６．８ｇ及びビニサイザー５０（花王製）４ｇに溶解させた後、スミジュールＬ−７５（住化バイエルウレタン製多価イソシアナート） ０．９５ｇを均一に混合し、これをエチレングリコール ６ｇを含む１０重量％アラビアガム水溶液 ３１．８ｇ中に加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー（特殊機化工業製ホモジナイザー）を用いて、常温で６３００回転／分で５分間分散攪拌し、次いで、６０℃で２４時間緩やかに攪拌してｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンがポリウレタン膜中に内包されたマイクロカプセルスラリーを得る。得られるスラリーに、ザンタンガム０．３ｇ，アルミニウムシリケート０．１５ｇ，プロキセル ＧＸＬ０．２ｇとを含む水溶液２０．１ｇを加え、さらにプロピレングリコール ５ｇおよびイオン交換水 １１．３ｇを添加することによりｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリン１０重量％を含有する水性カプセルサスペンジョン製剤を得る。
【００２４】
製造例１
（ａ）接着剤の調製
小麦粉１８ｇにメラミンユリヤ樹脂（大鹿レジンＰＷＰ−６０、大鹿振興製）１００ｇを加え、充分混練し混練物とする。０．３９ｇの製剤例１に示すｄ−Ｔ８０−シフェノトリンの水性マイクロカプセルサスペンジョン製剤を、水１２ｇに混合後、上記混練物に添加、攪拌する。さらに硬化剤０．８ｇを添加、均一混合して合板用接着剤を得る。
【００２５】
（ｂ）合板の作製
広さが３０×３０cmで、厚さが各々０．８５mm／２．４mm／０．８５mmの赤ラワン単板３枚を順に、（ａ）で調製した接着剤を用いて張合わせ、ｄ−Ｔ８０−シフェノトリンを合板１ｍ3当たり２０ｇ含有する厚さ４．１mm（単板構成）の３層合板を以下の手順で作製する。
（ａ）で調整した接着剤を片面に１８ｇ塗布し（計３６ｇ）張り合わせた後、室温で２０分間冷圧（１０kg／ｃｍ2）後、１２０℃の熱圧（１０kg／ｃｍ2）を２分加えて目的の合板を作製する。
【００２６】
製造例２
（ａ）接着剤の調製
小麦粉２２ｇにアルカリフェノール樹脂（ディアノール−１００号、大鹿振興製）１００ｇを加え、充分混練し混練物とする。０．５３ｇの製剤例１に示すｄ−Ｔ８０−シフェノトリンのマイクロカプセルサスペンジョン製剤を、水１０ｇに混合後、混練物に添加、攪拌する。さらに増量剤６ｇを添加、均一混合して合板用接着剤を得る。
【００２７】
（ｂ）合板の作製
広さが３０×３０cmで、厚さが各々１．５mm／３．５mm／１．５mmのベイマツ単板３枚を順に、（ａ）で調製した接着剤を用いて張合わせ、ｄ−Ｔ８０−シフェノトリンを合板１ｍ3当たり２５ｇ含有する厚さ６．５mm（単板構成）の３層合板を以下の手順で作製する。
（ａ）で調整した接着剤を片面に１９ｇ塗布し（計３８ｇ）張り合わせた後、室温で３０分間冷圧（１０kg／ｃｍ2）後、１３０℃の熱圧（１０kg／ｃｍ2）を３分加えて目的の合板を作製する。
製造例３
（ａ）接着剤の調製
小麦粉１８ｇにメラミンユリヤ樹脂（大鹿レジンＰＷＰ−６０、大鹿振興製）１００ｇを加え、充分混練し混練物とする。０．３９ｇの製剤例２に示すｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンの水性マイクロカプセルサスペンジョン製剤を、水１２ｇに混合後、上記混練物に添加、攪拌する。さらに硬化剤０．８ｇを添加、均一混合して合板用接着剤を得る。
（ｂ）合板の作製
広さが３０×３０cmで、厚さが各々０．８５mm／２．４mm／０．８５mmの赤ラワン単板３枚を順に、（ａ）で調製した接着剤を用いて張合わせ、ｄ・ｄ−Ｔ−シフェノトリンを合板１ｍ3当たり２０ｇ含有する厚さ４．１mm（単板構成）の３層合板を以下の手順で作製する。
（ａ）で調整した接着剤を片面に１８ｇ塗布し（計３６ｇ）張り合わせた後、室温で２０分間冷圧（１０kg／ｃｍ2）後、１２０℃の熱圧（１０kg／ｃｍ2）を２分加えて目的の合板を作製する。
【００２８】
試験例１及び比較試験例１
製造例１で作製した合板を用いて、該合板の四方約１cmを切断した後、５cm×１０cmに切断し、供試合板８枚を作製する。各供試合板の上に、３２個の穴（φ３mm、４×８個）のあいたアルミプレート（５×１０cm）を取り付け、各穴にヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｎｅｕｓ）老熟幼虫を１頭ずつ放虫する。人工粉末飼料（エビオス：小麦粉：セルロース粉末＝３：７：１０）を各穴に充填した後、別の穴のあいていない供試合板をのせゴムバンドで固定する。１ヶ月後、羽化した成虫の脱出により供試合板に生成する貫通穴の数を調べる。併せて、シフェノトリンを含有しない接着剤を用いて同様に実験を行なった。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0004292608.tif 000002
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、鞘翅目害虫及び膜翅目害虫に対する防除性の高い合板を提供できる。