(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（i）第１〜第ｎのインクジェット用水性インクを含み、各々の水性インクが、顔料、水性媒体、該顔料を該水性媒体に分散させる為の樹脂分散剤、及び水溶性有機化合物、を含んでおり、
該第１〜第nの水性インクは、各々のインクの全質量を基準とした該顔料の濃度が互いに異なっており、
該第１〜第nの水性インクは、同一色相で顔料濃度が異なるインクを含んでおり、
顔料の量に対する樹脂分散剤の割合をB/P比としたときに、同一色相の顔料濃度の低いインクのB/P比が顔料濃度の高いインクのB/P比よりも高く、
該第１〜第nの水性インクのうち、該顔料の濃度の最も高いインクの顔料の濃度をＰｍax、該顔料の濃度の最も低いインクの顔料の濃度をＰｍinとしたときに、Ｐｍax/Ｐｍinが３以上であり、
該第１〜第nの水性インクの２５℃に於ける粘度の平均値をηaveとしたときに、各々のインクの２５℃に於ける粘度がηave±15％の範囲内にあるインクセットを用意する工程；
(ii)該第１〜第ｎの水性インクの各々をインクジェット法で吐出する工程；及び
(iii)該第１〜第nの水性インクの吸引回復動作を共通の回復ユニットで行う工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法（但しｎは２以上の整数を示す）。
【請求項２】
該第１〜第ｎの水性インクの、２５℃に於けるηaveが2.0ｍPa・s〜3.5ｍPa・sの範囲内である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
該第１〜第ｎの水性インク中で、水溶性有機化合物の濃度の最も高いインクの水溶性有機化合物の濃度をSmax、水溶性有機化合物の濃度の最も低いインクの水溶性有機化合物の濃度をSminとしたときに、Smin/Smaxが0.6以上である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
該インクジェット法が、サーマルインクジェット法である請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能である。
【０００３】
近年、このようなインクジェット記録方法により、複数のカラーインクを用いてカラー画像を形成することが行われている。例えば、カラー画像の形成には、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの３色のインクからなるインクセット、この３色のインクにブラックインクを加えた４色のインクからなるインクセット、更には、マゼンタやシアンに関して、同一の色相を有しながら着色力を異ならせた２種のインクを加えて６色のインクからなるインクセットなどが用いられている。ところで、近年、インクジェットプリンタ、特にプロッタのような大型のインクジェットプリンタにおいて、より一層の改善された記録画像の堅牢性(耐光性)等への要求への高まりから、色材として水不溶性の色材、例えば顔料等を用いたインクが採用されつつある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記したような技術的背景の下で、色材として顔料を水性媒体中に分散態で含み、且つ顔料の濃度が互いに異なる２種以上のインクが１台のインクジェットプリンタに搭載される場合について検討を重ねたところ、インクジェットヘッドへのインクの供給や記録ヘッドの吸引回復動作などが不安定になる場合があることを見出した。そしてその原因を追求した結果、インク間の物性の差、特には粘度の差が、上記インクジェット特性の不安定化の原因の一つであることが分った。具体的には、例えばインクの吸引回復動作に関していえば、相対的に粘度の低いインクが充填されているノズルの吸引回復が優先して行なわれてしまい、相対的に粘度の高いインクが充填されているノズルの回復が不十分になる場合があることを見出した。かかる技術課題は、顔料濃度が異なる複数のインクを搭載したインクジェットプリンタについて詳細な検討を重ねた結果として初めて認識されたものであり、本発明者らは、これまでは、このような技術課題については、その存在すら認識していなかったものであり、本発明者らは、４色、或いは６色のインクの色材として、その全てに水不溶性の色材を採用する場合には、このインク間での物性のばらつきに起因する技術課題を解決することが、耐光性、耐候性に優れている水不溶性の色材を含むインクを搭載したインクジェットプリンタの商品価値をより一層高める上で重要である、という認識を得るに至ったものである。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、インクジェット記録画像を安定して形成することのできる、色材として顔料を含むインクを複数含んでいるインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供する点にある。
【０００６】
また本発明の他の目的は、堅牢性に優れたインクジェット記録画像をより安定に形成することのできるインクジェット記録方法を提供する点にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様に用いるインクセットは、第１〜第nのインクジェット記録用の水性インクを含んでいるインクセットであって、各々の水性インクは、顔料、水性媒体、該顔料を該水性媒体に分散させるための樹脂分散剤、及び水溶性有機化合物、を含んでおり、該第１〜第nの水性インクは、各々のインクの全質量を基準とした該顔料の濃度が互いに異なっており、該第１〜第nの水性インクは、同一色相で顔料濃度が異なるインクを含んでおり、顔料の量に対する樹脂分散剤の割合をB/P比としたときに、同一色相の顔料濃度の低いインクのB/P比が顔料濃度の高いインクのB/P比よりも高く、該第１〜第nの水性インクのうち、該顔料の濃度の最も高いインクの顔料の濃度をＰｍax、該顔料の濃度の最も低いインクの顔料の濃度をＰｍinとしたときに、Ｐｍax/Ｐｍinが３以上であり、該第１〜第nの水性インクの２５℃に於ける粘度の平均値をηaveとしたときに、各々のインクの２５℃に於ける粘度がηave±15％の範囲内にあることを特徴とするものである(但しnは２以上の整数)。
【０００９】
本発明の一態様にかかるインクジェット記録方法は、上記のインクセットを構成している第１〜第nの水性インクの各々をインクジェット法で吐出させる工程及び該第１〜第nの水性インクの吸引回復動作を共通の回復ユニットで行う工程を有することを特徴とするものである。
【００１０】
また本発明に用いる一態様のインクカートリッジは、上記のインクセットを構成している第１〜第nの水性インクの各々を収納しているインクタンクを具備していることを特徴とするものである。
【００１１】
また本発明に用いる一態様の記録ユニットは、上記のインクセットを構成している第１〜第nの水性インクの各々を収納しているインクタンクと、該インクタンクに収容されている各々のインクジェット用水性インクを吐出する複数のインクジェット記録ヘッドと、を具備していることを特徴とする。
【００１２】
更に本発明に用いる一態様のインクジェット記録装置は、上記のインクセットを構成している第１〜第nのインクジェット用水性インクの各々を収容しているインクタンクと、該インクタンクに収容されている各々のインクジェット用水性インクを吐出する複数のインクジェット記録ヘッドと、を具備していることを特徴とする。
【００１３】
本発明に用いるインクセットの特徴事項の１つは、第１〜第nのインクジェット記録用の水性インクを含んでいるインクセットであって、各々の水性インクは、顔料、水性媒体、該顔料を該水性媒体に分散させるための樹脂分散剤、及び水溶性有機化合物、を含んでおり、該第１〜第nの水性インクは、各々のインクの全質量を基準とした顔料の濃度が互いに異なっており、且つ該第１〜第nの水性インクの粘度は同一、若しくは実質的に同一である点である(但しnは２以上の整数)。
【００１４】
ここで第１〜第nの水性インクの実使用温度に於ける粘度が同一、若しくは実質的に同一とは、インクの実使用温度(Ｔ１)(一般的には10〜50℃の範囲内)２５℃における粘度の平均値をηaveとしたときに、各々のインクの温度Ｔ１に於ける粘度がηave±15％の範囲内を意味する。
【００１５】
そして特には、各々のインクの、温度Ｔ１に於ける粘度が、ηave±13％の範囲内、更にはηave±10％の範囲内とすることが好ましい。尚、ここでηave±15％の範囲内とは、
(１±0.15)×ηaveの範囲内、即ち0.85×ηave〜1.15×ηaveの範囲に、全てのインクの粘度が納まっていることを意味している。
【００１６】
そしてかかる条件を満たすことにより、粘度の差異による前記したような問題を緩和し、あるいはそのような問題の発生を未然に防ぐことが可能となる。ここでηaveは、測定温度や、用いるインクジェット記録ヘッドによっても異なるが、例えば、25℃においては、2.0ｍＰa・s〜3.5ｍＰa・s程度が適当な値である。また、インク実使用温度(10〜50℃)におけるηaveは、1.5Ｐa・s〜10ｍＰa・sの範囲が適当な値である。
【００１７】
また本発明に係る第１〜第nのインクに関して、顔料濃度の最も高いインクの顔料濃度をＰｍax、最も低い顔料濃度のインクの顔料濃度をＰｍinとしたときに、Ｐｍax/Ｐｍinが３以上、特には3.5以上、更には４以上となった場合には、インク間での粘度に差が生じやすくなるため、本発明にかかるインク間の粘度を揃えるという技術思想は、特に有効に機能する。なお、Ｐｍax/Ｐｍinに関して、本発明に関わる特徴事項との直接の関連においては上限値は特に規定されるものでないが、１台のインクジェットプリンタに搭載されるインク間での顔料濃度を極端に異ならせることは、画像品位、特に中間調の再現性、画像の粒状性、画像の濃度等を考慮すると現実的でない。よってＰｍax/Ｐｍinの上限値としては、20、特には15、更には10程度である。
【００１８】
ところで、色材濃度の異なる水性インク間での粘度の調整方法としては、例えば、本発明に係る水性インクの構成成分を用いる方法が有効であり、具体的には下記(i)や(ii)の方法が挙げられる:
(i)水溶性有機化合物、例えば水溶性の有機溶媒を用いて粘度調整する方法、及び
(ii)水不溶性色材の分散剤を用いる方法。
【００１９】
そして特に上記(ii)の方法は、複数のインクの間で、記録媒体に対する浸透性が大きく異なってしまったり、インク中の水不溶性色材の水性媒体への分散性の不安定化を招くことがないか、或いは比較的少ないため、本発明に於いて、好ましい態様ということができる。
【００２０】
ここで上記(ii)の方法について、色材として顔料を用いた場合について、より具体的に述べる。
【００２１】
顔料を水性媒体に分散させる場合、樹脂分散剤は、質量基準で顔料の0.5〜１倍の量用いられるのが一般的である。このことにより、顔料濃度が異なるインクの間では、樹脂分散剤の量も大きく変化することとなり、インク間で粘度の差が出てしまうものである。そして、上記(ii)の方法は、顔料濃度が相対的に低いインクに対して、顔料分散に必要な量を超える量の分散剤を添加し、その粘度を、顔料濃度が相対的に高いインクの粘度と等しく、或いは実質的に等しくするものである。
【００２２】
ところで、上記(ii)の方法によってインク間の粘度調整を図る場合には、各々のインクの間で、水溶性有機化合物のインク中に於ける濃度は、等しくするか、或いは実質的に等しくすることが好ましい。ここで、各々のインクの間で、水溶性有機化合物の濃度が等しい、又は実質的に等しいとは、第１〜第nのインクにおいて、水溶性有機化合物のインク全量に対する割合が最も高いインクの水溶性有機化合物の濃度をＳｍax、水溶性有機化合物のインク全量に対する割合が最も低いインクの水溶性有機化合物の濃度をＳｍinとしたときに、Ｓｍin/Ｓｍaxは0.6以上、好ましくは0.7以上であることを意味する。ここで、Ｓｍin/Ｓｍaxは１に近いほど水溶性有機化合物の濃度のばらつきが小さいことを示し、０に近いほど水溶性有機化合物の濃度のばらつきが大きいことを示す。このようにインク間で、水溶性有機化合物の量を等しくするか、或いは実質的に等しくすることにより、インク間での保存安定性がばらついたり、記録特性がばらつくことを有効に抑えることができる。
【００２３】
上記(ii)の具体的方法としては、分散剤をインクに添加する方法が挙げられる。添加の仕方は、あらかじめ分散工程(顔料を分散させた分散液を作成する工程)で、分散剤を多く入れておいて分散してもよいし、インク作成時(分散液と他の成分を混合する際)に分散剤を添加してもよい。ここで、添加する分散剤は、どのような分散剤でもよいが、顔料を分散する際に用いるものと同一の分散剤を用いる方が好ましい。
【００２４】
(分散剤)
分散剤としては、通常の水溶性樹脂(但し、いわゆる樹脂エマルジョンは含まない)を用いることができる。水溶性樹脂の具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、あるいはランダム共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。上記重合体の構造としては、ランダム重合体およびブロック共重合体、枝分かれ重合体、またはグラフト重合体が挙げられる。ところで、上記(ii)の方法によれば、インク中には顔料分散に必要な量を超える量の樹脂分散剤が存在することになる。従って、樹脂分散剤としては、インク中に多量に存在していても、当該インクの吐出に影響を与えない、もしくは極力影響を与えないものを選択して用いることが好ましい。そしてブロック重合体は、インク中に多量に含有させた場合においても、当該インクの吐出に与える影響が無いか、或いは軽微であると言う点において、極めて好ましいものである。
【００２５】
とくに熱エネルギーを用いたヘッドにて、高周波数で駆動させた場合に、これらブロック共重合体を用いることによる、インクジェット吐出安定性の向上効果はより顕著である。
【００２６】
ブロック共重合体としては、ＡＢ、ＢＡＢ、およびＡＢＣ型構造等(ここで、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに構造の異なるポリマーブロックを示している)が挙げられるがブロック部が存在していれば構造の制約はない。疎水性のブロックと親水性のブロックとを有し、また分散安定性に貢献する均衡のとれたブロックサイズを有するブロック重合体は、本発明を実施する上で有利である。官能基を疎水性ブロック(着色剤が結合するブロック)に組み込むことができ、それによって分散安定性を改善するために分散剤と着色剤との間の特異的相互作用がよりいっそう強化される。さらに熱エネルギーを利用したインクジェット記録方式、特に小液滴対応のインクジェット記録ヘッドに使用した場合、そのレオロジー適性により、より好ましいものである。インク中の重合体の量は、該重合体の構造、分子量、および他の特性、さらにインク組成物の他の成分に依存する。本発明を実施する上で選択される重合体の数平均分子量は、40,000未満、好ましくは20,000未満、より好ましくは2,000ないし10,000の範囲内である。
【００２７】
また、これらの重合体についての製造法は、特開平05-179183号公報、06-136311号公報、07-053841号公報、10-87768号公報、11-043639号公報、11-236502号公報、11-269418号公報において開示されている。
【００２８】
ブロック共重合体に用いることができる代表的な疎水性モノマーとしては、次のモノマーがあるがこれらに限定されるものではない:ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレート(ＭＭＡ)、エチルメタクリレート(ＥＭＡ)、プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート(ＢＭＡまたはＮＢＭＡ)、ヘキシルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート(ＥＨＭＡ)、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート(ＬＭＡ)、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート(ＨＥＭＡ)、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２-エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２-トリメチルシロキシエチルャ^クリレート、グリシジルメタクリレート(ＧＭＡ)、p-トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、フェニルアクリレート、２-フェニルエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリロニトリル、２-トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、p-トリルアクリレートおよびソルビルアクリレートなどである。
【００２９】
好ましい疎水モノマーはベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、２-フェニルエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレートであり、これらから製造されたホモポリマーおよびコポリマー、例えばメチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマーを用いてブロック共重合体を製造することが好ましい。
【００３０】
また、ブロック共重合体に用いることができる代表的な親水性モノマーとしては、次のモノマーがあるがこれらに限定されるものではない:メタクリル酸(ＭＡＡ)、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート(ＤＭＡＥＭＡ)、ジエチルアミノエチルメタクリレート、第３-ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミドおよびジメチルアクリルアミド等が挙げられる。メタクリル酸、アクリル酸またはジメチルアミノエチルメタアクリレートのホモポリマーまたはコポリマーを用いてブロック共重合体を製造することが好ましい。
【００３１】
酸を含有するポリマーは直接製造されるかまたは重合後除去されるブロッキング基を有するブロックされたモノマーから製造される。ブロッキング基の除去後に、アクリル酸またはメタクリル酸を生ずるブロックされたモノマーの例としては、トリメチルシリルメタクリレート(ＴＭＳ-ＭＡＡ)、トリメチルシリルアクリレート、１-ブトキシエチルメタクリレート、１-エトキシエチルメタクリレート、１-ブトキシエチルアクリレート、１-エトキシエチルアクリレート、２-テトラヒドロピラニルアクリレートおよび２-テトラヒドロピラニルメタクリレートが挙げられる。
【００３２】
好ましいインク中の分散剤濃度は0.4質量％〜10質量％、より好ましくは0.6質量％〜８質量％、更に好ましくは0.8〜６質量％の範囲である。
【００３３】
(顔料)
次に本発明に用いる顔料について説明する。
【００３４】
使用できる顔料の例としては、顔料インクの黒色インクに使用される顔料としてはカーボンブラックが好適に使用される。
【００３５】
カラー顔料としては、カラーインデックス(Ｃ.I.)ナンバーにて示すと、Ｃ.I.ピグメントイエロー12、13、14、17、20、24、55、74、83、86、93、97、98、109、110、117、120、125、128、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、Ｃ.I.ピグメントオレンジ16、36、43、51、55、59、61、71、Ｃ.I.ピグメントレッド９、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、175、176、177、180、192、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、255、272、Ｃ.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、Ｃ.I.ピグメントブルー15、15:１、15:３、15:４、15:６、22、60、64、Ｃ.I.ピグメントグリーン７、36、Ｃ.I.ピグメントブラウン23、25、26等が例示できる。これらの中でも、Ｃ.I.ピグメントイエロー13、17、55、74、93、97、98、110、128、138、139、147、150、151、154、155、180、185、Ｃ.I.ピグメントレッド122、202、209、Ｃ.I.ピグメントブルー15:３、15:４が好ましい。
【００３６】
好ましいインク中の顔料濃度は0.1質量％〜10質量％、より好ましくは0.3質量％〜６質量％の範囲である。
【００３７】
本発明において、第１〜第nのインクは、互いに異なる色相を有する画像を与えるインク、即ち色の異なるインク群を含んでいてもよい。また第１〜第nのインクは、互いに同一の色相を有する画像を与えるインクであり、かつ着色力の異なるインク群、即ち濃インク(dark ink)と淡インク(light ink)との組み合わせを含んでいる。そして実際には、１台のインクジェットプリンタに搭載されるインク群の中で、顔料濃度に最も差が生じる例は、同一の色相を有し、着色力を異ならせたインク群であると考えられる。例えば、高品位な銀塩写真調の画像の形成に多用される、着色力の弱いインク(所謂淡インク)は、インクジェットのドットを目立たなくする(粒状感の低減)ために、一般的には顔料濃度がインク全質量基準で１質量％以下に調製されることが多い。淡インクの顔料濃度は、濃インクとのバランスで決められることが多く、単独で論じることは難しいが、一般に顔料濃度が１質量％以上の領域は、１ドット単位での輪郭が目視で見えて粒状感が目立ってしまう傾向がある為、好ましくは１質量％以下、より好ましくは、0.8質量％以下、さらに好ましくは、0.6質量％以下に設定される。
【００３８】
そして本発明において、第１〜第nのインク群が、濃インク(dark ink)と淡インク(light ink)とを含み、その濃淡インク間で、上記(ii)の方法によって粘度調整を行った場合には、インクジェット記録画像の堅牢性の向上という更なる効果を得ることができる。即ち、顔料インクにより形成された画像は、一般に堅牢性(耐光性、耐ガス性などを含む)に優れていると考えられている。しかし、近年の検討によれば、顔料を色材として含む濃インクによる画像と淡インクによる画像とでは、堅牢性において淡インクの画像が濃インクの画像に劣るとの知見を得ている。しかしながら、本発明に従って、淡インクの粘度を濃インクの粘度に近づけるべく、樹脂分散剤を添加した結果として得られた淡インクによる画像は、その堅牢性が改善されたのである。これは、淡インクにおいて、顔料の量に対する樹脂分散剤の割合(Ｂinder/Ｐigｍent比)が高くなったことにより、淡インクによる画像の堅牢性向上に寄与していることを意味している。従って、本発明に係る第１〜第nインク中に、濃淡インクを含み、且つ淡インクの粘度調整に前記方法(ii)を採用する場合に、淡インクのＢ/Ｐ比を、濃インクのＢ/Ｐ比よりも高くなるようにすることで、安定したインクジェット記録が可能となることに加え、堅牢性に極めて優れたインクジェット画像を形成することができる、という効果をも享受できる。なお、ＷＯ01/48100には、濃淡インクでＢ/Ｐ比を変化させる技術を開示しているものの、本発明の特徴事項であるインクの粘度調整については何らの開示もなく、またその実施例もインクの粘度の特定に必要な事項、例えば分散方法等が記載されていない為、検証することもできず、よって本発明に関する重要な資料とはなり得ないものである。
【００３９】
なお、本発明に於いて、濃淡インクは、各々のインクが与える画像の色相が同一である、と定義したが、同一の色相とは、濃インク及び淡インクの各々を、吐出量が20〜50pl(ピコリットル)程度のインクジェット記録ヘッドを用いて、360dpi(dot per inch)×720dpiの画像を普通紙上に形成して得られた画像を、目視で観察し、その色相を、マンセルの色票に基づくマンセル記号の10のカテゴリー(Ｒ,ＹＲ,Ｙ,ＧＹ,Ｇ,ＢＧ,Ｂ,ＰＢ,Ｐ,ＲＰ)に分類したときに、各々の画像が同じカテゴリーに属しているか、或いは隣接するカテゴリーに属していることを意味する。
【００４０】
[水溶性有機化合物]
(界面活性剤)
また、熱エネルギーをもちいたヘッドの場合、本発明のインクにノニオン系の界面活性剤を添加することにより、より吐出持続性がえられる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物等が好ましい。ＨＬＢは、10以上、好ましくは12以上、よりこのましくは15以上のものが好ましい。これら界面活性剤はインク中へ0.3〜３質量％使用するとよい。好ましくは0.5〜2.5質量％、より好ましくは0.8〜2.0質量％使用すると好適である。
【００４１】
(水溶性有機溶剤)
本発明においてインクに使用する水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n-ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンもしくはオキシプロピレンの多量体(二量体、三量体、四量体等)；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１,２,６-ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル(又はエチル)エーテル、テトラエチレングリコールジメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、２-ピロリドン、１,３-ジメチル-２-イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００４２】
これらの溶剤の中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２-ピロリドン、グリセリン、１,２,６-ヘキサントリオールの使用が特に好ましい。
【００４３】
本発明の水性インク中に含有される上記したような水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全重量に対して、好ましくは３〜50質量％、より好ましくは10〜35質量％の範囲である。又、インクに含有される水の含有量は、インク全重量に対して、好ましくは50〜95質量％の範囲である。
【００４４】
又、保湿剤として、尿素やエチレン尿素、トリメチロールプロパンの使用も好ましい。とくにエチレン尿素、トリメチロールプロパンは本発明に非常に適したものである。これらを１〜20質量％使用することが好ましい。
【００４５】
(インクジェット記録方法、それに用いる装置等、)次に、本発明に係るインクジェット記録方法は、（i）第１〜第ｎのインクジェット用水性インクを含み、各々の水性インクが、顔料、水性媒体、該顔料を該水性媒体に分散させる為の樹脂分散剤、及び水溶性有機化合物、を含んでおり、該第１〜第nの水性インクは、各々のインクの全質量を基準とした該顔料の濃度が互いに異なっており、該第１〜第nの水性インクは、同一色相で顔料濃度が異なるインクを含んでおり、顔料の量に対する樹脂分散剤の割合をB/P比としたときに、同一色相の顔料濃度の低いインクのB/P比が顔料濃度の高いインクのB/P比よりも高く、該第１〜第nの水性インクのうち、該顔料の濃度の最も高いインクの顔料の濃度をＰｍax、該顔料の濃度の最も低いインクの顔料の濃度をＰｍinとしたときに、Ｐｍax/Ｐｍinが３以上であり、該第１〜第nの水性インクの２５℃に於ける粘度の平均値をηaveとしたときに、各々のインクの２５℃に於ける粘度がηave±15％の範囲内にあるインクセットを用意する工程；(ii)該第１〜第ｎの水性インクの各々をインクジェット法で吐出する工程；及び(iii)該第１〜第nの水性インクの吸引回復動作を共通の回復ユニットで行う工程を有する（但しｎは２以上の整数を示す）。
【００４６】
そして係る記録方法に用いることができる。
【００４７】
本発明を適用したインクジェット記録装置について、インクジェットプリンターを具体例として説明する。図１は、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッド及びこのヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【００４８】
図１においては、インクジェットプリンタは、ケーシング1008内に長手方向に沿って設けられる記録媒体としての用紙1028を図中に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送する搬送装置1030と、搬送装置1030による用紙1028の搬送方向Ｐに略直交する矢印Ｓ方向に、ガイド軸1014に沿って略平行に往復運動せしめられる記録部1010と、記録部1010を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部1006とを含んで構成されている。
【００４９】
上記搬送装置1030は、互いに略平行に対向配置されている一対のローラユニット1022a及び1022bと、一対のローラユニット1024a及び1024bと、これらの各ローラユニットを駆動させるための駆動部1020とを備えている。かかる構成により、搬送装置1030の駆動部1020が作動状態とされると、用紙1028が、それぞれのローラユニット1022a及び1022bと、ローラユニット1024a及び1024bにより狭持されて、矢印Ｐ方向に間欠送りで搬送されることとなる。移動駆動部1006は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ1026a、及び、プーリ1026bに巻きかけられるベルト1016、ローラユニット1022a、及び、ローラユニット1022bに略平行に配置され記録部1010のキャリッジ部材1010aに連結されるベルト1016を順方向及び逆方向に駆動させるモータ1018とを含んで構成されている。
【００５０】
モータ1018が作動状態とされてベルト1016が矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部1010のキャリッジ部材1010aは矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。又、モータ1018が作動状態とされてベルト1016が図中に示した矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部1010のキャリッジ部材1010aは矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、移動駆動部1006の一端部には、キャリッジ部材1010aのホームポジションとなる位置に、記録部1010の吐出回復処理を行うための回復ユニット1026が記録部1010のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００５１】
記録部1010は、インクジェットカートリッジ(以下、単にカートリッジと記述する場合がある)1012Ｙ、1012Ｍ、1012Ｃ及び1012Ｂが各色、例えばイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック毎にそれぞれ、キャリッジ部材1010aに対して着脱自在に備えられる。この場合に於いては、本発明に係る第１〜第nのインクは、各々独立のカートリッジに収納されているが、他の例としては、図３に示したように、例えば本発明に係る第１のインクと第２のインクとの各々を収納しているインク収納部301と303を備え、図４に示す様にインクジェット記録ヘッド401に対して着脱可能に構成されているインクカートリッジ305が挙げられる。そして図３に係るインクカートリッジは、図４に示した様にインクジェット記録ヘッド401に装着されることにより、第１のインク及び第２のインクの各々が記録ヘッドに供給され、各々のインクが吐出されることとなるものである。更に図３、４ではインクカートリッジとインクジェット記録ヘッドとが着脱可能な構成について説明したが、インクカートリッジとインクジェット記録ヘッドとが一体となった構成も他の例として挙げることができる。
【００５２】
図２は上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示す。本例におけるカートリッジ1012は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド100と、インク等の液体を収容する液体タンク1001とで主要部が構成されている。
【００５３】
インクジェット記録ヘッド100は液体を吐出するための多数の吐出口832が形成されており、インク等の液体は、液体タンク1001から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド100の共通液室(不図示)へと導かれるようになっている。図２に示したカートリッジ1012は、インクジェット記録ヘッド100と液体タンク1001とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク1001内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド100に対し、液体タンク1001を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００５４】
なお、インクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットカートリッジが記録ユニットである。従って、上記図４にかかる、インクカートリッジがインクジェット記録ヘッドに装着されてなる形態は、本発明に於ける記録ユニットの範疇のものである。
【００５５】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する(実施例１、３、４、比較例１)。
【００５６】
先ず、本発明の実施例１で使用するインクセットの各インク(イエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１、淡マゼンタインク１および淡シアンインク１)を下記の方法で作製した。
【００５７】
＜イエローインク１(Ｙ１)＞
(１)分散液の作製
まず、ベンジルアクリレートとメタクリル酸を原料として、常法により、酸価300、数平均分子量2500のＡＢ型ブロックポリマーを作り、更に、水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な50質量％ポリマー水溶液を作製した。
【００５８】
上記のポリマー溶液を140g、Ｃ.I.ピグメントイエロー138を100gおよびイオン交換水を260gを混合し、そして30分間プレミキシングをした。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約10,000psi(約70ＭＰa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００５９】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してイエロー分散液とした。得られたイエロー分散液は、その顔料濃度が10質量％、分散剤濃度が7.5質量％であった。
【００６０】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記イエロー分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度4.5質量％、分散剤濃度3.38質量％の顔料インクを調製した。
上記イエロー分散液                         45部
グリセリン                                 10部
ジエチレングリコール                       10部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル製。ＥＯはエチレンオキサイドを意味する)
イオン交換水                             34.5部。
【００６１】
＜マゼンタインク１(Ｍ１)＞
(１)分散液の作製
イエローインク１で使用したポリマー溶液を100g、Ｃ.I.ピグメントレッド122を100gおよびイオン交換水を300gを混合し、そして30分間プレミキシングをした。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約10,000psi(約70ＭＰa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００６２】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してマゼンタ分散液とした。得られたマゼンタ分散液は、その顔料濃度が10質量％、分散剤濃度が５質量％であった。
【００６３】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記マゼンタ分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度４質量％、分散剤濃度２質量％の顔料インクを調製した。
上記マゼンタ分散液                         40部
グリセリン                                 10部
ジエチレングリコール                       10部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル社製)
イオン交換水                             39.5部。
【００６４】
＜シアンインク１(Ｃ１)＞
(１)分散液の作製
まず、ベンジルアクリレートとメタクリル酸を原料として、常法により、酸価250、数平均分子量3000のＡＢ型ブロックポリマーを作り、更に、水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な50質量％ポリマー水溶液を作製した。
【００６５】
上記のポリマー溶液を180g、Ｃ.I.ピグメントブルー 15:３ を100gおよびイオン交換水を220gを混合し、そして30分間プレミキシングをした。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約10,000psi(約70ＭＰa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００６６】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してシアン分散液とした。得られたシアン分散液は、その顔料濃度が10質量％、分散剤濃度が10質量％であった。
【００６７】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記シアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度２質量％、分散剤濃度２質量％の顔料インクを調製した。
上記シアン分散液                          20部
グリセリン                                10部
ジエチレングリコール                      10部
エチレングリコール                        ６部
アセチレングリコールのＥＯ付加物         0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル社製)
イオン交換水                            53.5部。
【００６８】
＜ブラックインク１(Ｂk１)＞
(１)分散液の作製
イエローインク１で使用したポリマー溶液を100g、カーボンブラックを100gおよびイオン交換水を300gを混合し、そして30分間プレミキシングをした。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約10,000psi(約70ＭＰa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００６９】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してブラック分散液とした。得られたブラック分散液は、その顔料濃度が10質量％、分散剤濃度が６質量％であった。
【００７０】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記ブラック分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度５質量％、分散剤濃度３質量％の顔料インクを調製した。
上記ブラック分散液                         50部
グリセリン                                 10部
トリエチレングリコール                     10部
トリメチロールプロパン                     ４部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル社製)
イオン交換水                             25.5部。
【００７１】
＜淡マゼンタインク１(ＬＭ１)＞
(１)分散液の作製
イエローインク１で使用したポリマー溶液を450g、Ｃ.I.ピグメントレッド122を100gおよびイオン交換水を450gを混合し、そして30分間プレミキシングをした。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約10,000psi(約70ＭＰa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００７２】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してマゼンタ分散液とした。得られたマゼンタ分散液は、その顔料濃度が５質量％、分散剤濃度が12質量％であった。
【００７３】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記マゼンタ分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.9質量％、分散剤濃度2.16質量％の顔料インクを調製した。
上記マゼンタ分散液                         18部
グリセリン                                 13部
トリエチレングリコール                     ７部
２-ピロリドン                              ３部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル社製)
イオン交換水                             58.5部。
【００７４】
＜淡シアンインク１(ＬＣ１)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、シアンインク１で用いたシアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.6質量％、分散剤濃度1.8質量％の顔料インクを調製した。
シアンインク１で用いたシアン分散液         ６部
シアンインク１で用いたポリマー溶液        2.4部
グリセリン                                 12部
ジエチレングリコール                       ８部
エチレングリコール                         ８部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル社製)
イオン交換水                             63.1部。
【００７５】
次に、本発明の実施例２で使用するインクセットの各インク(イエローインク２、マゼンタインク２およびシアンインク２)を下記の方法で作製した。
【００７６】
＜イエローインク２(Ｙ２)＞
(１)イエロー分散液の作製
スチレン-アクリル酸共重合体                ８部
(数平均分子量:約4000；ランダムポリマー)
水酸化カリウム                             １部
グリセリン                                 ５部
イオン交換水                               66部。
【００７７】
先ず、上記成分を容器の中に入れて混合し、ウォーターバスで70℃に加熱し、樹脂分を完全に溶解させた。次に、この溶液に、Ｃ.I.ピグメントイエロー128を20部加え、30分間プレミキシングを行った後、バッチ式サンドミル(アイメックス社製)に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ３時間かけて分散処理を行なった。
【００７８】
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してイエロー分散液とした。得られたイエロー分散液は、その顔料濃度が10質量％、分散剤濃度が４質量％であった。
【００７９】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記イエロー分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度３質量％、分散剤濃度1.2質量％の顔料インクを調製した。
上記イエロー分散液                         30部
グリセリン                                6.5部
エチレン尿素                               ８部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.2部
(商品名:サーフィノール465；日信化学工業株式会社製)
イオン交換水                             55.3部。
【００８０】
＜マゼンタインク２(Ｍ２)＞
(１)マゼンタ分散液の作製
スチレン-アクリル酸メチルアクリレート      11部
(数平均分子量:約2500；ランダムポリマー)
水酸化カリウム                             １部
ジエチレングリコール                       ５部
イオン交換水                               63部。
【００８１】
先ず、上記成分を容器の中に入れて混合し、ウォーターバスで70℃に加熱し、樹脂分を完全に溶解させた。次に、この溶液に、Ｃ.I.ピグメントレッド122を20部加え、30分間プレミキシングを行った後、イエローインク２に用いるイエロー分散液の作製の場合と同様の分散処理を行ってマゼンタ分散液を作製した。得られたマゼンタ分散液は、その顔料濃度が10質量％、分散剤濃度が5.5質量％であった。
【００８２】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記マゼンタ分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度２質量％、分散剤濃度1.1質量％の顔料インクを調製した。
上記マゼンタ分散液                         20部
グリセリン                                 12部
ジエチレングリコール                       ５部
エチレン尿素                               ８部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             54.5部。
【００８３】
＜シアンインク２(Ｃ２)＞
(１)シアン分散液の作製
スチレン-アクリル酸共重合体              13.5部
(数平均分子量:約4000；ランダムポリマー)
水酸化カリウム                             １部
ジエチレングリコール                       ５部
イオン交換水                             70.5部。
【００８４】
先ず、上記成分を容器の中に入れて混合し、ウォーターバスで70℃に加熱し、樹脂分を完全に溶解させた。次に、この溶液に、Ｃ.I.ピグメントブルー 15:３ を10部加え、30分間プレミキシングを行った後、イエローインク２に用いるイエロー分散液の作製の場合と同様の分散処理を行ってシアン分散液を作製した。得られたシアン分散液は、その顔料濃度が５質量％、分散剤濃度が6.8質量％であった。
【００８５】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記シアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.95質量％、分散剤濃度1.29質量％の顔料インクを調製した。
上記シアン分散液                           19部
グリセリン                                 10部
ジエチレングリコール                       ４部
トリメチロールプロパン                     ３部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.1部
(商品名:サーフィノール440；日信化学工業株式会社)
イオン交換水                             63.9部。
【００８６】
次に、本発明の実施例３で使用するインクセットの各インク(シアンインク３および淡シアンインク２)を下記の方法で作製した。
【００８７】
＜シアンインク３(Ｃ３)＞
(１)分散液の作製
まず、ベンジルアクリレート、メタクリル酸およびエトキシエチレングリコールメタクリレートを原料として、常法により、酸価350、数平均分子量2500のＡＢＣ型ブロックポリマーを作り、さらに、水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な50％ポリマー水溶液を作成した。上記の50％ポリマー溶液を250g、Ｃ.I.ピグメントブルー15:３を100gおよびイオン交換水を150g混合し、30分間プレミキシングを行った。次いで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を液体圧力約10,000psi(約70MPa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。さらに、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してシアン分散液とした。得られたシアン分散液は、その顔料濃度が10％、分散剤濃度が14％であった。
【００８８】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記シアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度1.8％、分散剤濃度2.52％の顔料インクを調製した。
【００８９】
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【００９０】
＜淡シアンインク２(ＬＣ２)＞
(１)分散液の作製
シアンインク３で用いたポリマー溶液を550g、Ｃ.I.ピグメントブルー15:４を100gおよびイオン交換水を350g混合し、30分間プレミキシングを行った。次いで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を液体圧力約10,000psi(約70MPa)下でセラミックＬ型チャンバ内に５回通すことによって処理した。
【００９１】
さらに、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpｍ、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してシアン分散液とした。得られたシアン分散液は、その顔料濃度が５％、分散剤濃度が15％であった。
【００９２】
(２)インクの作製
インクの作製は、上記シアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.3％、分散剤濃度３％の顔料インクを調製した。
0004343503.tif 000003
【００９３】
次に、比較例１で使用するインクセットの各インク(シアンインク４、ブラックインク２、淡マゼンタインク２および淡シアンインク３)を下記の方法で作製した。
【００９４】
＜シアンインク4(Ｃ４)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、シアンインク１に用いたシアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度２質量％、分散剤濃度２質量％の顔料インクを調製した。
【００９５】
シアンインク１に用いたシアン分散液       20部
グリセリン                                 10部
ジエチレングリコール                       10部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             59.5部。
【００９６】
＜ブラックインク２(ＢＫ２)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、ブラックインク１に用いたブラック分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度５質量％、分散剤濃度３質量％の顔料インクを調製した。
ブラックインク１に用いたブラック分散液     50部
グリセリン                                 10部
トリエチレングリコール                     10部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             29.5部。
【００９７】
＜淡マゼンタインク２(ＬＭ２)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、マゼンタインク１に用いたマゼンタ分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.9質量％、分散剤濃度0.45質量％の顔料インクを調製した。
マゼンタインク１に用いたマゼンタ分散液     ９部
グリセリン                                 13部
トリエチレングリコール                     ７部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             70.5部。
【００９８】
＜淡シアンインク3(ＬＣ３)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、シアンインク１で用いたシアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.6質量％、分散剤濃度0.6質量％の顔料インクを調製した。
シアンインク１で用いたシアン分散液         ６部。
グリセリン                                 12部
ジエチレングリコール                       ８部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             73.5部。
【００９９】
次に、本発明の実施例4で使用するインクセットの各インク(淡マゼンタインク３および淡シアンインク4)を下記の方法で作製した。
【０１００】
＜淡マゼンタインク３(ＬＭ３)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、マゼンタインク１に用いたマゼンタ分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.9質量％、分散剤濃度0.45質量％の顔料インクを調製した。
マゼンタインク１に用いたマゼンタ分散液     ９部。
グリセリン                                 13部
トリエチレングリコール                     ７部
２-ピロリドン                              ３部
ジチレングリコール                         ８部
トリメチロールプロパン                     ５部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             54.5部。
【０１０１】
＜淡シアンインク4(ＬＣ４)＞
(１)インクの作製
インクの作製は、シアンインク１で用いたシアン分散液を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度にし、これらの成分を十分に混合撹拌した後、ポアサイズ2.5μｍのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度0.6質量％、分散剤濃度0.6質量％の顔料インクを調製した。
シアンインク１で用いたシアン分散液         ６部
グリセリン                                 18部
ジエチレングリコール                       16部
アセチレングリコールのＥＯ付加物          0.5部
(商品名:アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製)
イオン交換水                             59.5部。
【０１０２】
実施例及び比較例で用いるインクセットを構成するインクの組成並びに物性を表１にまとめた。
【０１０３】
【表１】
0004343503.tif 000004
【０１０４】
なお、各実施例、比較例にかかるインクセットを構成するインクの粘度は、Ｅ形粘度ＲＥ80Ｌ型粘度計(東機産業(株)製)を使用して、25℃において測定したものである。
【０１０５】
次に、各実施例及び比較例のインクセットについて、各々のインクセットを構成しているインクをインクジェットプリンタ(商品名:ＢＪＦ8500；キヤノン(株)社製)のインクタンクに充填し、プリントヘッドのクリーニング動作を10回連続して行ったときの廃インク量の重さを、各インク毎に測定した。その結果、実施例１〜４のインクセットに関しては、各インクの廃インクの量のばらつきは殆どなかった。一方比較例１のインクセットの関しては、特に濃淡インク間、即ちＭ１とＬＭ１、Ｃ３とＬＣ２との間での廃インク量の差が極めて大きかった。
【０１０６】
次に実施例１のインクセットを構成している各々のインクをＢＪＦ8500に充填し、普通紙(キヤノン社製ＰＰＣ用紙)に写真調のフルカラー画像の印刷を行った。同様に、比較例１のインクセットを構成しているインクセットをＢＪＦ8500に充填し、同じ写真調画像を印刷した。得られた２枚の印刷物を、耐光性試験機(商品名:スーパーキセノンＳＸ-75；スガ試験機社製)を用いて、キセノンランプの光を300時間照射して初期の画像からの劣化の程度を観察した。その結果、(比較例１の画像は、目視によっても明らかな色調の変化が認められ、初期画像に対し劣化したことが明白であった。一方実施例１の画像は、若干の色調の変化が認められるものの、未だ十分に観賞に耐えるものであった。)。
【０１０７】
更に、実施例１、３、４、参照例２のインクセットの各々のインクを耐熱性のガラス瓶に100ccずつ入れ、密栓して60℃の恒温層に１ヶ月間保存後、粘度、粒径を測定し、保存前の状態と変化があるかを評価した。その結果、実施例１、３、参照例２のインクセットについては、インクの増粘や、インク中の色材粒子の凝集などは認められず、保存性が良好であることが確認された。一方実施例４のインクについては、増粘、色材の凝集が観察され、実施例１、３、参照例２のインクセットに比較すると、保存性に劣るとの結果が得られた。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明により、顔料インクを用いた場合でも、インクセット全体として、インク供給機構、回復機構に支障なく、かつインクの保存性が良好なインクセットを用いたインクジェット記録方法が提供された。
【０１０９】
また、本発明のインクジェット記録方法によれば、長期間にわたって良好な画像記録を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】液体吐出ヘッドを搭載可能なインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【図２】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図３】本発明に用いるインクカートリッジの一実施態様を示す概略図である。
【図４】本発明に用いる記録ユニットの一実施態様を示す概略図である。
【符号の説明】
100:インクジェット記録ヘッド
832:吐出口
1001:液体タンク
1006:移動駆動部
1008:ケーシング
1010:記録部
1010a:キャリッジ部材
1012:カートリッジ
1012Ｙ,Ｍ,Ｃ,Ｂ:インクジェットカートリッジ
1014:ガイド軸
1016:ベルト
1018:モータ
1020:駆動部
1022a、1022b:ローラユニット
1024a、1024b:ローラユニット
1026:回復ユニット
1026a、1026b:プーリ
1028:用紙
1030:搬送装置
Ｐ:用紙の搬送方向
Ｒ:ベルトの回転方向
Ｓ:用紙の搬送方向と略直交する方向
【図１】
0004343503.tif 000005
【図２】
0004343503.tif 000006
【図３】
0004343503.tif 000007
【図４】
0004343503.tif 000008