(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比、（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０で、（ｃ）成分の重量と（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計重量との比、（ｃ）／（（ａ）＋（ｂ））＝８０／２０〜２０／８０である洗浄剤組成物。
（ａ）一般式（１）で表されるアルキルリン酸モノエステル
【化１】
0004267248.tif 000010
（式中、Ｒ1は平均炭素数９〜１５で分岐率１０〜６０％のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２の数である。）
（ｂ）一般式（２）で表されるアルキルリン酸ジエステル、
【化２】
0004267248.tif 000011
（式中、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ３は水素原子又はアルカリ金属を示す。）
（ｃ）一般式（３）で表されるアルキルエトキシレート硫酸エステル
【化３】
0004267248.tif 000012
（式中、Ｒ2は平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ４はアルカリ金属を示し、ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数である。）
【請求項２】
一般式（１）及び（２）において、ｎが２の数である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計含有量が３〜６０重量％である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より洗浄剤用の界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤が広く用いられてきた。しかし、このような陰イオン界面活性剤を含む洗浄剤を使用すると、手荒れ等の皮膚障害を起こしやすいという問題がある。
【０００３】
一方、陰イオン界面活性剤の一種であるリン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低くマイルドな界面活性剤として知られているが、いずれもモノエステルとジエステルの混合物あるいはモノ、ジ、トリエステルの混合物であったため、水に対する溶解性、起泡力に劣り、洗浄剤への配合が困難であるという問題がある。また、水溶性の改善のためエチレンオキシドを導入した化合物も知られているが、この化合物も起泡力が小さく洗浄剤への配合に難がある。
【０００４】
このような起泡性の問題を改良するために、特開平６−２００２９０号には、分岐鎖アルキル基を有するリン酸エステル系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が開示されているが、まだ十分に満足できるものではなかった。
【０００５】
本発明の課題は、皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比、（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０で、（ｃ）成分の重量と（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計重量との比、（ｃ）／（（ａ）＋（ｂ））＝９５／５〜５／９５である洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）一般式（１）で表されるアルキルリン酸モノエステル
【０００７】
【化４】
0004267248.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は平均炭素数９〜１５で分岐率１０％以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数である。）
（ｂ）一般式（２）で表されるアルキルリン酸ジエステル、
【０００９】
【化５】
0004267248.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ3は水素原子又はアルカリ金属を示す。）
（ｃ）一般式（３）で表されるアルキルエトキシレート硫酸エステル
【００１１】
【化６】
0004267248.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ2は平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ4はアルカリ金属を示し、ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数である。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分において、Ｒ1は起泡性及び水溶性の観点から平均炭素数９〜１５、好ましくは１０〜１４、さらに好ましくは１１〜１３のアルキル基又はアルケニル基であり、その分岐率は１０％以上、好ましくは１０〜６０％である。
【００１４】
ここで分岐率とは、Ｒ1で示される全アルキル基又はアルケニル基中の分岐鎖アルキル基又はアルケニル基の割合（重量％）であり、実際の分岐率は、対象とする試料をガスクロマトグラフィー分析し、対応する直鎖、分岐鎖の各ピーク面積の大きさから、下記式により算出する。
【００１５】
【数１】
0004267248.tif 000005
【００１６】
また、Ｘ1，Ｘ2及びＸ3はそれぞれ水素原子、又はアルカリ金属を示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数であり、好ましくは０〜３である。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の割合は、水溶性、起泡性等の観点から、重量比で、（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜８５／１５である。
【００１８】
本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸又はオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを、（ａ）成分と（ｂ）成分とが上記のような重量比で得られるような条件で反応させ、さらに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物として得られる。
【００１９】
ここで用いられる脂肪族アルコールとしては、上記のような平均炭素数及び分岐率を有するように脂肪族アルコールを混合した混合物、あるいは上記のような平均炭素数及び分岐率を有する市販の脂肪族アルコールを用いることができる。
【００２０】
本発明の（ｃ）成分において、Ｒ2は起泡性の観点から、平均炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１４、さらに好ましくは１１〜１３の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基又はアルケニル基である。また、Ｘ4はアルカリ金属を示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数であり、好ましくは０〜３である。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物中の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の合計含有量は３〜６０重量％が好ましく、５〜４０重量％がさらに好ましい。
【００２２】
また（ｃ）成分の重量と、（ａ）及び（ｂ）成分の合計重量との比は、好ましくは（ｃ）／（（ａ）＋（ｂ））＝９５／５〜５／９５、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０である。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物中には必要に応じて、通常の洗浄剤に用いられる他の界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、脂肪酸のモノ及びジアルカノールアミド、プルロニック系界面活性剤等の非イオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤等を配合することもできる。
【００２４】
また本発明の洗浄剤組成物中には必要に応じて、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；香料、色素、酸化防止剤等を配合することができる。
【００２５】
【実施例】
実施例１
表１に示す（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物ａｂ−１〜ａｂ−１５、表２に示す（ｃ）成分ｃ−１〜ｃ−３を用い、表３及び表４に示す各組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。得られた洗浄剤組成物について、皮膚刺激性及び起泡性を下記方法で評価した。結果を表３及び表４に示す。
【００２６】
＜評価方法＞
・皮膚刺激性：洗浄剤組成物を蒸留水で１０倍に希釈した水溶液を用いて、ヒト２４時間クローズパッチテストを行い、下記の評価基準で評価を行った。
スコア０‥‥‥陰性（反応を認めず）
スコア１‥‥‥微刺激性（かすかな発赤を認める）
スコア２‥‥‥弱刺激性（明瞭な発赤を認める）
スコア３‥‥‥中刺激性（明瞭な発赤に浮腫を伴う）
上記評価結果を５人の平均スコアから下記の判定基準で判定した。
○‥‥‥平均スコア０．０〜１．０
△‥‥‥平均スコア１．１〜２．０
×‥‥‥平均スコア２．１〜３．０
・起泡性：洗浄剤組成物の各１０倍希釈水溶液１００ｍｌに人工汚れとしてラノリン２ｇを加え、平型プロペラで４０℃、回転数１０００ｒｐｍで１０秒毎反転の条件で１分間、内径６．５ｃｍの目盛り付きガラス円筒管内で攪拌した。攪拌終了後、５分後の起泡量を測定した。測定した泡量を下記の判断基準で判定した。
○‥‥‥泡量１５５ｍｌ以上
△‥‥‥泡量１４５ｍｌ以上１５５ｍｌ未満
×‥‥‥泡量１４５ｍｌ未満
【００２７】
【表１】
0004267248.tif 000006
【００２８】
【表２】
0004267248.tif 000007
【００２９】
【表３】
0004267248.tif 000008
【００３０】
【表４】
0004267248.tif 000009
【００３１】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が低く、高起泡性で、皮膚や毛髪等の洗浄に適し、シャンプー、ボディーシャンプー等として有用である。また、台所用洗剤等、直接皮膚に長時間接触する洗浄剤等としても有用である。