(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み方向に弾性を有する多結晶質のアルミナ繊維からなるマットを厚み方向に圧縮してなる基材中に有機バインダーが均一に含有されてなり、かつ有機バインダーを６００〜１５００℃の熱で分解したときに厚さが熱で分解する前の厚さの１．５〜１０倍に膨張することを特徴とするアルミナ繊維成形体。
【請求項２】
厚さが熱で分解する前の厚さの３．０〜１０倍に膨張することを特徴とする請求項１に記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項３】
厚み方向に弾性を有する多結晶質のアルミナ繊維からなるマットの厚さが、常態厚みの１／１０〜１／４であることを特徴とする請求項１に記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項４】
有機バインダーが、アクリルゴム、ニトリルゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及びアクリルゴムに含まれないアクリル樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項５】
有機バインダーをアルミナ繊維１００重量部につき３〜３０重量部含有していることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項６】
有機バインダーをアルミナ繊維１００重量部につき５〜２０重量部含有していることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項７】
アルミナ繊維がアルミナ含有量９５重量％以上のものであることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項８】
アルミナ繊維がシリカ含有量が５〜３０重量％で残余がアルミナであるものであることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のアルミナ繊維成形体。
【請求項９】
アルミナ繊維がアルミナ含有量約７２重量％でシリカ含有量約２８重量％のムライト質のものであることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のアルミナ繊維成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、無機質繊維成形体およびその製造方法に関する。さらに詳しくは高温用シール材、目地材、および各種の高温用保持材等として有用な無機質繊維成形体、およびその工業的有利な製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より無機質繊維としては、無機酸化物や金属等からなるものが知られている。これらの無機質繊維、特に無機酸化物は耐熱性、耐火性等の高温特性に優れ、マット状またはブランケット状、さらにはこれらを積層してブロック状に成形されたもの等の各種成形体は、柔軟性に富み保温性、断熱性に優れていることから、高温領域での保温材、断熱材等として使用されている。また、この種の無機質繊維は、上記成形体のほかバルク状のものが、加熱炉の炉壁等に施工された保温・断熱壁におけるシール材や目地材等としても使用されている。
【０００３】
そして、多用されている無機質繊維としては、ロックウール、グラスウール、溶融紡糸法により製造されるセラミックファイバー、および溶液紡糸法により得られる未焼成繊維を焼成して製造されるアルミナ繊維が知られている。
これら無機質繊維よりなる各種成形体を保温材、断熱材等として使用した場合、程度の差はあっても、経時的に進行する軟化収縮などの熱劣化により、施工された成形体間に隙間が発生する。例えば、ロックウール、グラスウール、溶融紡糸法により製造されるセラミックファイバー等の成形体においては、軟化や結晶化に起因する熱劣化が起こり易いため、隙間の発生が大きく、また溶液紡糸法によって製造されるアルミナ繊維の成形体においても、長期に亘る使用の間には多少の隙間の発生は避けられないという問題がある。
【０００４】
このため、無機質繊維よりなる保温材、断熱材は、使用条件に合せて材質、種類等を選択し、かつ、弾性復元力を保つ範囲で成形体を強く圧縮しつつ施工し、その厚み復元力で熱劣化に伴う隙間の発生を抑制する方法、無機質繊維を無機バインダーで固めボード状に成形したものを使用する等の工夫がなされているが、いずれも上記の問題を本質的に解決するには至っていない。
【０００５】
発生した隙間を放置すると、隙間の部位が高温に曝され加熱炉等のケーシング等を傷めるため、隙間にマット状、ブランケット状、またはバルク状の無機質繊維を装填して補修する等の対策が採られている。しかしながら、このような形状の無機質繊維を隙間に装填するのは、その作業が煩雑なうえ良好な状態に仕上げることが難しく、また、無理に押込むと既存の断熱材層を傷めるばかりでなく、装填する繊維が本来有する断熱特性等の諸性質を損なうという問題があつた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来からの上記課題を解決しようとするものであり、狭隘な隙間にも簡単に装填でき、高温用シール材、目地材、および各種の高温用保持材等として有用な無機質繊維成形体、およびその工業的に有利な製造方法を提供することを目的とするものである。本発明者らは、上記目的に合う無機質繊維成形体につき鋭意検討を重ねた結果、常態では予め厚み方向の復元力を抑えて薄く保たれており、使用条件では厚み方向の復元力を発揮できる成形体により容易に目的が達成できることを知り、本発明を完成したものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するため、請求項１記載のアルミナ繊維成形体では、厚み方向に弾性を有するアルミナ繊維からなるマットを厚み方向に圧縮してなる基材中に有機バインダーが均一に含有されてなり、かつ有機バインダーを熱で分解したときに厚さが熱で分解する前の厚さの１．５〜１０倍に膨張するという手段を講じている。
【０００８】
また、請求項５記載の無機質繊維成形体の製造方法では、（１）有機バインダー液を含浸させたアルミナ繊維マットを得る第１工程、（２）有機バインダー液を含浸させたアルミナ繊維マットを、厚み方向に圧縮する第２工程、および（３）圧縮されたアルミナ繊維マットの厚みを維持したまま、有機バインダー液の媒体液を除去する第３工程、の各工程を含む製造方法にするという手段を講じている。
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。先ず、本発明に係る無機質繊維成形体について説明する。本発明の無機質繊維成形体は、基材としてアルミナ繊維マットを使用している。ここで「マット」とは、厚みがほぼ均一なアルミナ繊維の不織布状の集積体を云い、ブランケットまたはブロックと呼ばれているものも包含する。
【００１０】
マットを構成するアルミナ繊維は、マットにしたときに厚み方向に弾性を有するものであれば特に限定はなく、従来より一般的に使用されているものを使用できる。アルミナ繊維の集合形態にもよるが一般的には繊維径１〜５０μｍで繊維長０．５〜５００ｍｍのものを使用できるが、繊維径１〜１０μｍで繊維長０．５〜３００ｍｍのものが好適である。
【００１１】
アルミナ繊維の代表例としては、シリカ含有量が５重量％以下、すなわちアルミナ含有量が９５重量％以上であるアルミナ繊維のほか、シリカ含有量が５〜３０重量％で残余がアルミナであるアルミナ−シリカ系の多結晶質短繊維が挙げられる。特にシリカ含有量が約２８重量％でアルミナ含有量が約７２重量％のムライト繊維は、高温熱安定性に優れていることから最も多用されているアルミナ繊維の１種である。
【００１２】
多結晶質のアルミナ繊維は、非晶質のセラミックファイバー（最高使用温度は約１２００℃）よりも耐熱性に優れており、１５００〜１６００℃での使用に耐えるうえ、マット状にした成形体が弾力性は富み、かつ、セラミックファイバーで見られる軟化収縮などの熱劣化も極めて少ないため、経時劣化の少ない無機質繊維成形体が得られ好適である。
【００１３】
本発明の無機質繊維成形体は、上記アルミナ繊維からなるマットをその厚み方向に圧縮したものを基材とし、この基材中に有機バインダーが均一に含有されてなり、かつ有機バインダーを分解した際の厚み復元率が１．０５〜１０倍、好ましくは１．５〜５倍の成形体である。
【００１４】
基材とするマットは、その厚みが、厚み圧縮力が全くかかっていない状態における厚み（以下、「常態厚み」と云う。）対し、１／１．０５以下となるように圧縮されていることが必要である。常態厚みに対しどの程度の厚みに圧縮されたものとするかは、基材マットの絶対厚み、圧縮に対する反発力、目的とする無機質繊維成形体の厚み復元性、用途等によって決定されるが、本発明の無機質繊維成形体の後記「厚み復元率」との関係から、通常は１／１０〜１／１．０５の範囲に圧縮されているものであるのが好ましい。
【００１５】
本発明の無機質繊維成形体においては、前記基材中に有機バインダーが均一に含有されてなり、この有機バインダーによってその厚みの復元が抑えられている。
上記有機バインダーは、圧縮されている基材マットの厚みを常温下において維持でき、加熱により分解されて厚みを復元させるものであれば特に制限なく使用できるが、目的とする無機質繊維成形体の使用温度において容易に分解され、焼失されてしまうものが好ましい。しかしながら、この有機バインダーは、無機質繊維成形体の使用温度条件においてバインダーとしての性質を失い、その厚みを復元させるものであれば、焼失されてしまうものでなくても同等に使用できる。本発明の無機質繊維成形体は通常６００℃以上、高温域では８００〜１５００℃の温度条件で使用されることから、有機バインダーとしては、６００℃以下程度の使用温度条件において短時間で分解されてバインダーとしての性質を失うものが好ましく、焼失してしまうものが特に好ましい。
【００１６】
有機バインダーとしては、各種のゴム、水溶性高分子化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを使用できる。そして、ゴム類としては、天然ゴム；エチルアクリレートとクロロエチルビニルエーテルの共重合体、ｎ−ブチルアクリレートとアクリロニトリルの共重合体、エチルアクリレートとアクリロニトリルの共重合体等のアクリルゴム；ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体等のニトリルゴム；ブタジエンゴム等が挙げられ、水溶性高分子化合物としてはカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられ、熱可塑性樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等の単独重合体および共重合体であるアクリル樹脂；アクリロニトリル・スチレン共重合体；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体等が挙げられ、また、熱硬化性樹脂としては、ビスフェノールタイプエポキシ樹脂、ノボラックタイプエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１７】
上記の有機バインダーを有効成分とする水溶液、水分散型のエマルション、ラテックス、または有機溶媒溶液（これらを総称して、「有機バインダー液」という。）が市販されており、これらの有機バインダー液は、そのまままたは水等で希釈して用いることができ、基材マット中に有機バインダーを含有させるのに好適に使用することができる。なお、前記基材マット中に含有されている有機バインダーは、必ずしも１種である必要はなく、２種以上の混合物であっても何等差し支えない。
【００１８】
上記有機バインダーでは、アクリルゴム、ニトリルゴム等の合成ゴム；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物；またはアクリル樹脂が好ましく、中でもアクリルゴム、ニトリルゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリルゴムに含まれないアクリル樹脂が特に好ましい。これらのバインダーは、有機バインダー液の調製または入手が容易であり、また基材マット中への含浸操作も簡単であり、比較的低含有量としても十分な厚み拘束力を発揮し、得られる成形体が柔軟で強度に優れ、使用温度条件下で容易に分解または焼失されることから好適に使用することができる。
【００１９】
基材マット中の有機バインダーの含有量は、特に限定されるものではなく基材マットを構成する繊維の種類、基材マットの絶対厚み、圧縮に対する反発力、目的とする無機質繊維成形体の用途等によって適宜決定できるが、通常は無機質繊維１００重量部に対し有機バインダー３〜３０重量部（固形分重量）、好ましくは５〜２０重量部とするのがよい。有機バインダーの上記割合が３重量部未満であると、圧縮されている基材マットの厚みを維持できない恐れがあり、また厚みを維持するには３０重量部を超えて含有させる必要はなく含有量が多すぎるとコスト高となる上その分解の容易さを損なうお恐れがあるからである。このような観点から、有機バインダーの上記割合は５〜２０重量部の範囲とするのが好ましい。
【００２０】
本発明の無機質繊維成形体は、有機バインダーを分解した後の厚み復元率が１．０５〜１０倍のものである。ここで、無機質繊維成形体の「厚み復元率」は、有機バインダーを分解する前後の成形体厚みを各々ｄ0 ｍｍおよびｄ ｍｍとしたとき、下記の（Ｉ）式、
【００２１】
【数１】
厚み復元率  ＝  ｄ ／ｄ0       ……（Ｉ）
として定義される。また、ここで「分解」とは、有機バインダーが熱分解を受けて実質的に焼失されることを意味する。従って、有機バインダーが「分解」されると、無機質繊維成形体は有機バインダーによる厚み拘束力がなくなるので、基材マットの弾性力に基づき所定量だけ厚み復元が可能となる。
【００２２】
本発明の無機質繊維成形体は、基材マットとして常態厚み対し１／１．０５以下の厚みに圧縮されたものを用い、その厚みが有機バインダーにより厚み方向の復元力を抑えて薄く保たれているので、狭隘な隙間にも容易に装填可能であり、かつ使用条件下では有機バインダーが分解されて厚み方向の復元力を発揮するので、その厚み復元力により隙間に押し付けられた状態で安定的に保持され、仕上がりよく固定され、その後の隙間の拡大に対しても、さらなる厚み復元によって追随できるという極めて優れた特徴を有する。
【００２３】
次に、本発明に係る無機質繊維成形体の製造方法について説明する。
第１工程は、有機バインダー液を含浸させた無機質繊維マットを得る工程である。
この工程で用いる有機バインダー液は、前に例示したような有機バインダーを有効成分とする各種のものを使用するが、目的とする無機質繊維成形体の使用温度において容易に分解するものであることが重要である。有機バインダー液の有効成分濃度は、無機質繊維マットへの含浸方法、含有量等により適宜に決定することができるが、通常２〜５０重量％とされる。
【００２４】
有機バインダー液としては、アクリルゴム、ニトリルゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂を有効成分とする水溶液、水分散型のエマルション、ラテックス、または有機溶媒溶液が好ましい。
有機バインダー液を含浸させた無機質繊維マットを得るには、常態厚みの無機質繊維マットを原料として用い、これを有機バインダー液に浸漬する方法、または、これに有機バインダー液を噴霧する方法を採用することができる。なお、無機質繊維マットの厚みが大なるものの場合は前者の方法を採用し、厚みが小なるものの場合は後者の方法を採用するのがよく、この場合有機バインダー液は噴霧時に糸引き現象の少ないエマルションタイプのものが適する。
【００２５】
有機バインダー液を含浸させた無機質繊維マットを得る他の方法としては、バルク状の無機質繊維を原料として用い、これを有機バインダー液の中に分散、懸濁させ、この懸濁液より無機質繊維の偏平な集積物を網目状平板または多孔性平板上にろ過または抄造技術により捕集する方法が挙げられる。この方法では、無機質繊維を分散して懸濁させる際に繊維の切断が起こり易いので、分散、懸濁操作には注意が必要であり有機バインダー液は粘度の低いものを使用するのが好ましい。
【００２６】
第２工程は、有機バインダー液を含浸させた無機質繊維マットを、厚み方向に圧縮する工程である。この工程は、目的とする成形体の厚みを規定するほか、有機バインダーの含有量を制御するうえにも必要である。
圧縮は、プレス板またはプレスローラーを用いて押圧するのがよい。プレス板を用いるには、２枚の板状体、好ましくは金網（メッシュ）または多孔板の間にマットを挟んで圧縮するのが好ましく、所望によりメッシュまたは多孔板の一方、例えば下方より吸引すると一層効率的である。さらにはこれらの方法に遠心脱液を併用する方法も効果的である。
このようにして圧縮されたマット表面の脱液を促進しておくと、マット表面に残っている有機バインダーに起因する各種の不都合、例えば乾燥の際の乾燥器材等への固着等を、効果的に防止でき好ましい。
【００２７】
第３工程は、第２工程から得られた成形体を、圧縮された無機質繊維マットの厚みを維持したまま、有機バインダー液の、水や有機溶媒等の媒体を除去する工程である。
この工程では、目的とする成形体の厚みを最終的に規定するほか、有機バインダーを成形体の中に均一に含有させるよう、水や有機溶媒等の媒体を迅速に蒸発させることが重要である。
【００２８】
第２工程から得られた成形体を、パンチングメタル、樹脂ネット、金属ネット等の通気性の良い板状体で両面から挟み、通常は所定厚みに圧縮した状態で、有機バインダーが変質や分解を引き起こさない温度以下の温度条件下、高温熱風により迅速に行うのが好ましい。第２工程での圧縮をメッシュまたは多孔板の間に挟んで行った場合には、これをそのままこの第３工程に移すのがよい。このようにすると、未乾燥状態での厚み復元に伴うバインダーの遍在が回避できると云う利点がある。
【００２９】
【実施例】
次に、本発明を、実施例により更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例の記載に限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に記載のない限り「％」は重量％を意味する。
【００３０】
実施例１
無機質繊維マットとして、常態厚さ２０ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ３６００ｍｍのムライト繊維マット（三菱化学（株）製  商品名マフテックブランケット；嵩密度０．１０ｇ／ｃｍ3、平均繊維径４μｍ、繊維長２０〜２００ｍｍ；アルミナ７２％、シリカ２８％）を準備した。
このマットは、５．０ｍｍまで圧縮しこの厚みを維持するのに４．０ｋｇ／ｃｍ2の圧力を要し、５分間この厚みに維持した後に圧力を開放すると厚さが１８ｍｍまで復元する特性を有するものであつた。
【００３１】
次に、このマットを有機バインダー液（アクリルゴムの水分散型エマルジョン、日本ゼオン（株）製  商品名ＬＸ８７４、固形分４５％）の原液に１分間浸漬した。引き続き有機バインダー液を含浸させたマットの両面を目開き０．３３ｍｍのポリエステルネットで挟み、さらに２枚のパンチングメタル（穴径３．５ｍｍ、、開口率２２．７％、厚さ２．３ｍｍ）で押さえて一方より吸引しつつプレスすることにより厚さ４．５ｍｍまで圧縮し、この厚みのままで１００℃の熱風で乾燥することにより、目的とする無機質繊維成形体を得た。得られた成形体は厚さ５．０ｍｍで有機バインダー（固形分）を１５％含むものであった。
【００３２】
得られた成形体を８００℃に温度制御されたオーブン中で１時間加熱してバインダーを分解することにより、この成形体の厚みは１７ｍｍに復元した。従ってこの成形体の厚み復元率は３．４倍であった。また、厚みの復元した成形体を再び厚み５ｍｍに圧縮しこの厚みを維持するに要する圧力は３．８ｋｇ／ｃｍ2であり、ほぼ原料マットの特性を有するものであることが確認された。
【００３３】
実施例２
実施例１に記載の例において、有機バインダー液を含浸させたマットの圧縮厚みを３．０ｍｍに変更したほかは同例におけると同様にして、厚さ３．５ｍｍで、有機バインダー（固形分）を１３％含む無機質繊維成形体を得た。
次いで、得られた成形体について同例におけると同様にしてこの成形体の厚み復元性を調べたところ、厚みは１５ｍｍに復元し、復元率は４．３倍であった。
【００３４】
実施例３
実施例１に記載の例において、同例で用いた有機バインダー液の原液に代え、これを水で５倍に希釈した液を用い、有機バインダー液を含浸させたマットの圧縮厚みを８．０ｍｍに変更したほかは同例におけると同様にして、厚さ１０．０ｍｍで、有機バインダー（固形分）を７％含む無機質繊維成形体を得た。
次いで、得られた成形体について同例におけると同様にしてこの成形体の厚み復元性を調べたところ、厚みは２０ｍｍに復元し、復元率は２．０倍であった。
【００３５】
実施例４
無機質繊維マットとして、厚さ約２５ｍｍ、幅６００ｍｍ、長さ７２００ｍｍのアルミナ繊維マット（ＩＣＩ社製  商品名サフィル；嵩密度約０．０５ｇ／ｃｍ3、平均繊維径３μｍ、繊維長２０〜２００ｍｍ；アルミナ９７％、シリカ３％））を用い、これを目付調整して厚み２０ｍｍ、嵩密度約０．１０ｇ／ｃｍ3としたものを準備した。
このマットは、５．０ｍｍまで圧縮しこの厚みを維持するのに３．０ｋｇ／ｃｍ2の圧力を要し、５分間この厚みに維持した後に圧力を開放すると厚さが１６ｍｍまで復元する特性を有するものであつた。
【００３６】
次に、上記マットを、ポリビニルアルコール（日本合成（株）製、商品名ゴーセノールＧＭ−１４）の１０％水溶液からなる有機バインダー液に浸漬した。引き続き、有機バインダー液を含浸させたマットを実施例１におけると同様にして厚さ５．０ｍｍまで圧縮し、吸引せずこの厚みのままで１００℃の熱風で乾燥することにより、目的とする無機質繊維成形体を得た。得られた成形体は厚さ５．０ｍｍで有機バインダー（固形分）を７％含むものであった。
【００３７】
得られた成形体を８００℃に温度制御されたオーブン中で１時間加熱してバインダーを分解することにより、この成形体の厚みは１５ｍｍに復元した。従ってこの成形体の厚み復元率は３．０倍であった。また、厚みの復元した成形体を再び厚み５．０ｍｍに圧縮しこの厚みを維持するに要する圧力は２．８ｋｇ／ｃｍ2であり、ほぼ原料マットの特性を有するものであることが確認された。
【００３８】
実施例５
実施例４に記載の例において、有機バインダー液を含浸させたマットの圧縮厚みを３．０ｍｍに変更したほかは同例におけると同様にして、厚さ３．０ｍｍで、有機バインダー（固形分）を５％含む無機質繊維成形体を得た。
次いで、得られた成形体について同例におけると同様にしてこの成形体の厚み復元性を調べたところ、厚みは１３ｍｍに復元し、復元率は４．３倍であった。
【００３９】
実施例６
無機質繊維として、バルク状のムライト繊維（三菱化学（株）製  商品名マフテックバルクＭ；嵩密度０．０５ｇ／ｃｍ3、平均繊維径４μｍ、繊維長５〜１０ｍｍ；アルミナ７２％、シリカ２８％）を準備した。
また、有機バインダー液として、実施例１で用いたものを水で希釈して固形分含有量を１０％に調整したものを準備した。
バルク状のムライト繊維を、有機バインダー液の中に繊維濃度２％で分散、懸濁させた。次いでこの懸濁液を、目開き０．３３ｍｍのポリエステルネットを濾材として吸引ろ過することにより、有機バインダー液を含浸させたムライト繊維マットを得た。引き続き、有機バインダー液を含浸させたムライト繊維マットを実施例１におけると同様にして厚さ５．０ｍｍまで圧縮し、吸引せずこの厚みのままで１００℃の熱風で乾燥することにより、目的とする無機質繊維成形体を得た。得られた成形体は厚さ７．０ｍｍで有機バインダー（固形分）を５％含むものであった。
【００４０】
得られた成形体を８００℃に温度制御されたオーブン中で１時間加熱してバインダーを分解することにより、この成形体の厚みは１５ｍｍに復元した。従ってこの成形体の厚み復元率は約２．１倍であった。
以上の実施例により得られた結果をまとめて表１に示す。
【００４１】
【表１】
0004295832.tif 000002
【００４２】
表１および各実施例の記載から明らかなように、本発明に係る無機質繊維成形体は、有機バインダーの作用により圧縮された無機質繊維マットの厚みを薄く保持し、使用時の高温下でバインダーを分解することによりほぼ厚みが圧縮前の状態まで復元し、また、厚みの復元した成形体は厚み方向に良好な弾性を示す。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の無機質繊維成形体は、常態では予め厚み方向の復元力を抑えて薄く保たれており、使用条件では厚み方向の復元力を発揮し、高温用シール材、目地材、および各種の高温用保持材等として有効に使用できる。
また、本発明によれば、常態厚みの無機質繊維マットまたはバルク状の無機質繊維を原料として用い、上記無機質繊維成形体を工業的有利に製造することができる。