(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤であって、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を、５０〜１２０℃の、該原料が沸騰する圧力で蒸留し、該蒸留して得られた蒸留物を、固定担体として合成吸着剤を充填されたカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出することによって得られる画分であることを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤であって、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を、固定担体として合成吸着剤を充填されたカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出し、該溶出して得られた溶出液を、５０〜１２０℃の、該溶出液が沸騰する圧力で蒸留して得られる画分であることを特徴とする消臭剤。
【請求項３】
前記合成吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、又はアクリロニトリル脂肪族系樹脂である、請求項１又は２に記載の消臭剤。
【請求項４】
前記溶出が、５０／５０〜９９．５／０．５（体積／体積）エタノール−水混合溶媒で行われる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項５】
前記溶出が、空間速度＝０．１〜１０で溶出し、樹脂の６倍湿潤体積量以内に溶出する溶出液を回収することを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の消臭剤を含む食品。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載の消臭剤を含むエチケット消臭剤。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項記載の消臭剤を含むペット用消臭剤。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項記載の消臭剤を含む環境消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、生活水準の向上に伴い、消費者は商品の量や価格だけでなく、質の向上や多様性を重視するようになってきた。消臭や脱臭という市場領域はこのような欲求を反映したものである。食品分野では微妙な味や香りの違いが、また衣類や事務用品、家具や自動車までもを含む様々な家庭用品においても、その実用性やデザインの多様性に加え、抗菌、防虫、消臭・脱臭などの付加機能が重要視されるようになってきた。これらを受けて、近年様々な脱臭・消臭剤が上市されている。食品分野用、ヒトや動物の体臭用、環境用などの用途別に、中でも個々の悪臭の対象別に、あるいは飲食物への添加、物への塗布や練り込み、環境へのスプレー散布、シートや粒、ゲルなどに包含された脱臭・消臭剤などの形態別に、様々な商品が存在している。
【０００３】
具体的には、ヒトをはじめとする動物などの生き物から発生する悪臭、室内、車内、冷蔵庫、トイレ、畜舎、魚水槽、工場などから発生する悪臭、家庭の廃棄物や産業廃棄物から発生する悪臭を、脱臭または消臭するために使用する脱臭・消臭剤が販売されている。
【０００４】
この様な脱臭・消臭剤のうち、ヒトや他の動物が直接体内に摂取する目的ではなく、また直接接触する目的ではないもの（環境用途の脱臭・消臭剤）については、大量生産による化学合成品が多数販売されている。しかし、使用後、廃棄後の環境への配慮から、たとえ環境用途であっても天然の消臭・脱臭剤を用いることが望まれてきている。また、直接ヒトや動物に接触する消臭剤や、食品や飼料に添加する消臭剤に関しては、特に安全性が求められている。
【０００５】
かなり古くから使用されている天然由来の脱臭剤として、活性炭がある。また、活性炭とイオン交換樹脂、植物抽出物を混合した環境用消臭剤（特開昭６２−２１１０６８号公報）が公知になっている。これらはにおいを吸収、吸着するものであるが、環境中に固形で設置する必要があり、設置場所を必要とするという問題がある。また、長期間放置して悪臭の吸収が飽和状態になると、逆にそのにおいを吸収・吸着している物質から悪臭が拡散する心配がある。
【０００６】
また、天然物由来の脱臭・消臭剤として、各種植物抽出物を利用する方法が開発されている。例えば、キキョウ科植物から抽出した脱臭・消臭剤（特開昭６０−７８４８号公報）、ミツガシワ、マツリカ、ノイバラ、サクラソウ、キョウチクトウ、トショウジツ、及びデンシチの抽出物のうち１種又は２種以上の混合物を含有する消臭・脱臭剤（特開昭６０−９０５６３号公報）、植物繊維物質の焙煎抽出エキスと酢酸緩衝液を含む原料液を加熱後濃縮して得られる濃縮液を有効成分とする脱臭・保存剤（特開昭６０−２２７６６６号公報）、レットビート、カカオ、コーヒー及びパセリ抽出物のうち１種又は２種以上の混合物を有効成分として含有する消臭・脱臭剤（特開昭６０−２０７６６４号公報）、ツバキ科又はクスノキ科植物の抽出物を有効成分として含有する消臭・脱臭剤（特開昭６１−１０６１６３号公報）、マツ科植物の抽出液から消臭成分を得る方法（特開昭６３−２１０６０号公報）等が報告されている。また、この様な植物抽出成分を含有する脱臭シート（特開平１−１９０４４３号公報）が報告されている。
【０００７】
以上のような植物抽出物が消臭剤の有効成分となることが明らかになっているが、そのほとんどは消臭剤を得るために栽培した植物の葉、茎、皮などの植物体を乾燥あるいは焙煎後、破砕し、有機溶媒や水で抽出することにより得られるものであるため、その生産コストが高いという問題があった。また、植物および抽出方法によっては植物由来の色素を含み、希釈しても色がついている。そこで、消臭目的のみを利用したいのに、使用することにより着色してしまうという問題があった。また有色で、固形分があるものでは、環境に塗布又は散布したときに有色の蒸発残留物が乾燥固形物として環境中に残存することがあった。さらに、消臭効果があり環境消臭には用いることができるが、ヒトや動物が摂取することができない、または摂取したとき安全かどうか分からないものがあった。
【０００８】
次に、甘蔗由来のものとして、黒糖には、調理を行う際に魚臭などに対して消臭効果があるといわれている。しかし、黒糖の90％前後は糖類であり、黒糖自体のにおいも強いため、消臭効果の上でも衛生面でも、黒糖を溶液にして環境中に塗布・散布したり、溶液又は固形物を環境中に消臭目的で設置するという方法はとることができない。また、消臭目的で食品などに使用するにも消臭効果が発揮されるように使用するには多量の黒糖を使用する必要があるため、甘味が付与され、黒糖自体の強いにおいも付加されてしまうという問題があり、用途が制限されていた。
【０００９】
また、黒糖由来の香気成分として天然香料のコクトウフレーバーが知られている。黒糖は通常、甘蔗の圧搾汁に石灰乳を添加し、不純物を凝集させることにより沈殿させ、得られた清浄汁とよばれる糖液を効用缶などの濃縮機でBx.60程度まで濃縮し、濃縮物をオープンパンで130℃程度まで加熱することによりBx.90まで濃縮し、その後冷却することにより得られる。つまり黒糖の製造には石灰乳の添加と高温での加熱濃縮が必須であり、特に130℃での急激な高温加熱濃縮工程中に起こる成分の化学変化により、他の砂糖とは異なる黒糖特有の香気成分が生成する。黒糖の香気成分については多数の研究がなされており、黒糖に特有のフレーバー成分は甘蔗の圧搾汁（混合汁）や清浄汁には含まれていないものであることが明らかになっている（Food & Food Ingredients Journal No.156-1993,P58-65、ニューフレーバーVol.21(8),P11-17(1987)）。食品添加物の香料として製造されている天然香料であるコクトウフレーバーは、この黒糖特有の香気成分を含んでいる。通常は天然のコクトウフレーバーに化学合成品の香料を添加し、製品の黒糖フレーバーとして販売されている。この様な黒糖フレーバーは、着香目的で香気成分を集めたものであるため、強い香気を持っており、不快臭のマスキングによる消臭効果はもつかもしれないが、化学的、物理的な消臭メカニズムによる消臭効果は明らかにされていない。
【００１０】
本出願人は、特開平１０−１５１１８２号公報において、甘蔗由来の消臭物質を報告した。この消臭物質は、甘蔗汁又は甘蔗由来の製糖蜜をカラムクロマトグラフィーで処理することにより得られる画分を濃縮した濃縮物であり、これはエバポレーターなどの蒸留装置による減圧下での溶媒留去または凍結乾燥などにより濃縮固形化することができる。通常は濃縮した液状または粉末状であり、色は黄色から茶褐色である。この消臭物質の消臭メカニズムは明らかではないが、有色の乾燥固形分中に１種あるいは複数の種類の消臭物質の本体成分が存在し、この成分が、悪臭成分を中和、付加、酸化・還元などの化学的脱臭、吸着などの物理的脱臭、マスキング、相殺作用などの感覚的脱臭、などの様々な脱臭機構の複合的な反応により消臭効果を発揮していると考えられる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、汎用性であり、植物由来で、安全性が高く、生産コストが安く、消臭したい環境中に固形分として残存しない、無色あるいは淡色透明で、それ自身は強いにおいを持たない消臭剤を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、ヒトをはじめとする動物に安全な、低コストでできる、それ自身は無色または淡色透明で、ほとんどにおいを持たない消臭剤について鋭意検討を重ねてきたが、古来、食品として使用されている甘蔗由来の蒸留物が、消臭剤として優れた効果を示すことを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち本発明は、甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする消臭剤である。
【００１４】
1の実施態様においては、甘蔗由来の蒸留物は、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を蒸留して得られる蒸留物である。
【００１５】
さらなる実施態様においては、甘蔗由来の蒸留物は、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を蒸留して得られる蒸留物を、固定担体を用いたカラムクロマトグラフィーで処理することにより得られる画分である。
【００１６】
また別の実施態様においては、上記操作を逆の順序に行う。まず甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を固定担体を用いたカラムクロマトグラフィーで処理し、次いで得られる画分を蒸留する。かくして得られる蒸留物を、消臭剤の有効成分として使用する。
【００１７】
本発明において、上記カラムクロマトグラフィー処理は、さらに好ましくは、固定担体としての合成吸着剤を充填したカラムを用い、このカラムに対象試料を通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出することによって行われる。
【００１８】
ここで、本発明における甘蔗汁は、甘蔗（サトウキビ）を圧搾して得られる圧搾汁、甘蔗を水で浸出して得られる浸出汁、又は原糖製造工場における石灰処理した清浄汁及び濃縮汁を包含する。本発明における甘蔗の溶媒抽出物とは、甘蔗を汎用の有機溶媒で抽出した抽出液を意味する。直上での有機溶媒としては、例えばメタノールはエタノールなどのアルコール類が挙げられ、これらを単独でも組み合わせて使用しても良い。さらに、これらの溶媒と水を組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
本発明の甘蔗由来の蒸留物は、具体的にはたとえば次のように処理して得ることができる。
【００２０】
甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を、加熱装置を持つタンクに入れ加熱し、得られる蒸気を冷却することにより回収し、または蒸気をそのまま気体として回収し、液体または気体の甘蔗由来の蒸留物を得る。この蒸留は、加熱装置を持ち、蒸気を冷却し液体で、または蒸気をそのまま気体として回収できるあらゆる装置が使用できる。
【００２１】
蒸留条件は、50℃〜120℃の、蒸留原料液体が沸騰する圧力で行うことができる。好ましくは、70℃〜120℃の、蒸留原料液体が沸騰する圧力で行うことができる。圧力は、抽出に用いる溶媒、および蒸留工程で用いる装置等に応じて適宜調整される。例えば、抽出溶媒に水を用いて、遠心式薄膜真空蒸発装置、冷却管を接続したフラスコ、または蒸留機を用いて蒸留する場合には、70〜105℃において、240mmHg〜常圧である。これより低い温度および圧力にて蒸留を行うことも可能である。しかしながら、液体として蒸気を回収したい場合には、温度を低くするとそれだけ高い減圧条件にする必要があり、またトラップ内で蒸留温度以下で蒸留物を凝縮させる必要があるので、装置等にコストがかかりすぎる。したがって、実験室においては可能であるが、工業的には適さない。また、本発明における蒸留では、130℃以上での高温加熱は行わない。蒸留装置としては、例えば、実験室内においては冷却管などに接続したフラスコが、工場においては濃縮缶、結晶缶、効用缶等が用いられる。これら温度及び圧力条件を調節することにより、蒸留物中の消臭に有効な成分と水の割合（水が含まれる場合には）を変化させ、希望する濃度の蒸留物を得ることができる。得られた蒸留物は、そのまま気体もしくは液体として、または適当な溶媒、例えば水で適当な濃度に希釈して、本発明の消臭剤の有効成分として用いることができる。
【００２２】
また、上記のようにして得られた甘蔗由来の蒸留物の消臭有効成分をさらに濃縮する目的で、カラムクロマトグラフィー処理を行うことができる。または、上記した甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を先にカラムクロマトグラフィー処理し、その後上記の方法により蒸留物を得ることができる。この様なカラムクロマトグラフィー処理の方法について、以下に述べる。
【００２３】
まず、甘蔗由来の蒸留物を液体として回収しカラムクロマトグラフィー処理する場合、および甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を先にカラムクロマトグラフィー処理する場合のカラムクロマトグラフィー処理の方法について述べる。
【００２４】
上記の甘蔗由来の蒸留物（液体）または甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料は、そのまま、または水で任意の濃度に調整して、固定担体を充填したカラムに通液することができる。なお甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料は、異物除去のために、カラムで処理する前に、ろ過することが望ましい。ろ過の手法は特に限定されず、食品工業で広く使用されているスクリーンろ過、ケイソウ土ろ過、精密ろ過、限外ろ過等の手段を好ましく使用できる。
【００２５】
固定担体としては、合成吸着剤が好ましい。合成吸着剤としては、好ましくは有機系樹脂を用いることができ、例えば、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、アクリロニトリル脂肪族系樹脂等が使用できる。また、このような合成吸着剤は市販されており、例えばダイアイオン（商標）系としてＨＰ−１０、ＨＰ−２０、ＨＰ−２１、ＨＰ−３０、ＨＰ−４０、ＨＰ−５０（以上、無置換基型の芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；ＳＰ−８２５、ＳＰ−８００、ＳＰ−８５０、ＳＰ−８７５、ＳＰ−７０、ＳＰ−７００（以上、無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；ＳＰ−９００（芳香族系樹脂、商品名、三菱化学株式会社製）；アンバーライト（商標）として、ＸＡＤ−２、ＸＡＤ−４、ＸＡＤ−１６、ＸＡＤ−２０００（以上、芳香族系樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製）；ダイアイオン（商標）系として、ＳＰ−２０５、ＳＰ−２０６、ＳＰ−２０７（以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；ＨＰ−２ＭＧ、ＥＸ−００２１（以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；アンバーライト（商標）系として、ＸＡＤ−７ＨＰ、ＸＡＤ−８（以上、アクリル酸系エステル樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製）；ダイアイオン（商標）系として、ＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（以上、アクリル酸系メタクリル樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；セファデックス（商標）系としてＬＨ２０、ＬＨ６０（以上、架橋デキストランの誘導体、いずれも商品名、ファルマシア  バイオテク株式会社製）などが挙げられる。通液対象物の濃度、溶媒、抽出法、共存物などにより適する合成吸着剤の種類は異なるため、適宜選択を行うことができる。
【００２６】
固定担体の量は、カラムの大きさ、溶媒の種類、固定担体の種類等によって変化する。例えば甘蔗由来の蒸留物（液体）を使用する場合には、固定担体の1.5〜20,000倍の蒸留物を通液し、有効成分を固定担体に吸着させる。したがって、通液しようとする蒸留物の1.5〜20,000分の１の湿潤体積量の固定担体を使用するのが好ましい。また、甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料を使用する場合には、その固形分に対して、０．０１〜５倍湿潤体積量の固定担体を使用するのが好ましい。
【００２７】
通液対象物（甘蔗由来の液体状蒸留物または甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料）を上記カラムに通すことにより、通液対象物中の消臭効果を有する成分は固定担体に吸着される。通液量及び通液速度は、甘蔗由来の蒸留物の蒸留方法、または甘蔗汁および甘蔗の溶媒抽出物から選ばれる原料のうち、何を原料とするかによって異なる。また、通液対象となる液体がアルコールを含む場合には、この液体を水で希釈してからカラムクロマトグラフィーに通液する必要がある。通液対象物をカラムに通液した後、不純物除去のためカラムを水洗し、樹脂に吸着されずにカラム内に残存している成分を除去することが好ましい。
【００２８】
固定担体に吸着された成分は、溶媒により溶出する。溶出溶媒は、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物から選ばれる。溶出溶媒は水とアルコールの混合溶媒、特にエタノール−水混合溶媒が好ましい。更に、室温において効率よく目的の効果を有する成分を溶出できるので、５０／５０〜９９．５／０．５（体積／体積）エタノール−水混合溶媒が好ましい。このように、本発明の効果を有する成分は、前記溶媒で溶出される画分に存在する。溶出速度はカラムの大きさ、溶媒の種類、固定担体の種類等によって変化するので特に限定されないが、ＳＶ＝０．１〜１０で溶出し、樹脂の６倍湿潤体積量以内に溶出する溶出液を回収するのが好ましい。なお、ＳＶ（Space Velocity、空間速度）は、１時間あたり樹脂容積の何倍量の液体を通液するかという単位である。
【００２９】
本発明のカラムクロマトグラフィー処理は、これに限定されるものではないが、好ましくは次のようにして行うことができる。すなわち、無置換基型の芳香族系樹脂あるいはアクリル酸系エステル樹脂を充填したカラムに、カラム温度６０〜９７℃にて通液対象物を通液した後、カラム内を水洗し、次いでカラムに吸着されている成分を、カラム温度２０〜４０℃にて５０／５０〜９９．５／０．５（体積／体積）エタノール−水混合溶媒で溶出させ、エタノール−水混合溶媒での溶出開始時点から集めた溶出液の量が前記樹脂の６倍湿潤体積量以内に溶出する溶出液を回収する。
【００３０】
かくしてカラムから得られた溶出液（溶出溶媒を含む）をそのまま消臭剤の有効成分として使用できる。
【００３１】
次に、甘蔗由来の蒸留物を気体のままカラムクロマトグラフィー処理する場合について述べる。
【００３２】
ゼオライト系吸着剤、活性炭、カーボンブラック、アルミナ、シリカゲルなどの多孔質吸着材、高分子吸着剤の多孔質または繊維状吸着剤、セラミック系多孔質吸着剤を充填したカラムを、蒸留装置の蒸気出口に接続し、蒸気をカラム内に通過させる。吸着した成分の回収は、カラムに蒸留時の温度より高い温度をかけ、またはカラム内圧を減少させることにより脱着回収することができる。この温度と圧力は、選択した吸着剤の種類により異なる。この場合、カラム処理により得られた成分は気体でカラムから出てくるが、トラップで冷却し、液体にすることもできる。かくして得られたカラム処理後の液体はそのまま、消臭剤の有効成分として使用できる。また、カラムに吸着した成分は、エタノールやメタノールのようなアルコール類やその他の有機溶媒をカラム内に通すことにより、溶出液中に脱着回収することもできる。溶出液（溶出溶媒を含む）をそのまま、消臭剤の有効成分として使用できる。
【００３３】
本発明の蒸留物は、原液では若干のにおいを有するが、使用する際に希釈すると、ほとんどにおいを持たない。従って、強いマスキング作用は無いと考えられるが、化学的脱臭機構の中和、分解、酸化・還元および、物理的脱臭機構の吸着、感覚的脱臭機構の相殺作用、およびマスキング作用の複合的なメカニズムによる消臭作用を持つ１種もしくは複数の消臭本体物質が、蒸留物中に存在していると考えられる。
【００３４】
本発明に係る甘蔗由来の消臭剤は、食品、エチケット消臭剤、ペット用消臭剤、環境消臭剤の素材として、他の消臭剤や香料、アルコール、界面活性剤などと混ぜて使用することができる。具体的に本発明の消臭剤は、肉類や魚介類、ニラやニンニクなどの野菜類などの、食品素材のもつ不快臭を除去するために食品に添加することができる。また、本発明の消臭剤は、エチケット消臭剤の素材として使用することができる。ここで本発明におけるエチケット消臭剤とは、口臭、脇の下などの体臭（ボディー用）、足臭、頭髪のにおいなど、ヒトに直接使用する消臭剤である。この消臭用途は不快臭の発生源は問わず、ヒトに直接使用することを意味する。具体的には、脇の下の汗臭用スプレー・ローション・パウダー、口臭除去用マウススプレー・カプセル・洗口剤、頭髪に付いた焼き肉やタバコのにおいを除去する頭髪用スプレー・シャンプー・リンス・ヘアーローションなどが挙げられる。また、本発明の消臭剤はペット用消臭剤の素材としても用いることができる。本発明のペット用消臭剤とは、愛玩動物の口臭、体臭、便臭など、愛玩動物が発生源である不快なにおいに対する消臭剤である。具体的には、ペットの口臭除去用スプレー・カプセル、毛に付いた体臭を除去するペット用スプレー・シャンプー・リンス・ローション、ペット用トイレ、犬小屋やペット用ケージなど、ペット自身およびペット用品が挙げられる。また、本発明の消臭剤は環境消臭剤の素材としても用いることができる。本発明の環境消臭剤とは、ヒトや愛玩動物以外の物体または空間に付いた不快臭に対する消臭剤である。具体的には、家庭用ゴミまたは産業廃棄物置き場、家庭用ゴミまたは産業廃棄物収集所、家庭用ゴミまたは産業廃棄物集積場、廃品回収所、家庭用ゴミまたは産業廃棄物処理場などの廃棄物が発生源の悪臭、下水処理場、し尿処理場、火葬場、と畜場、へい獣処理場、病院・診療所・検査センター、トイレ、浴室、台所などの水回り、一般の室内および室内の建材や壁紙（ホルマリンなど加工に使用した処理剤の悪臭）、カーテン、塗装、家具（塗料や加工などの処理剤の悪臭）、押入などのカビ臭、下駄箱、エアコン、衣類、自動車・トラックの車内、自動車・トラックが発生するガス、電車・航空機、工場、飲食店、写真屋・現像所、ガソリンスタンド、プロパンガス詰め替え所、クリーニング店・洗濯工場、旅館・ホテル、美容院・理髪店、自動車修理工場、家畜用畜舎、建設作業現場などに使用できる。
【００３５】
また、本発明の消臭剤の使用形態は特に限定されず、例えば以下の様な形態で使用することができる。噴霧用として、エアゾールスプレー、ミストスプレー、スプリンクラー用液体品、塗布用として液状・ゲル状・ペースト状消臭剤およびこれらの消臭剤を布・紙・不織布にしみ込ませたシート状として使用できる。他にも、粉末・顆粒に吸収させた消臭剤、粒状・ペレット状・ブロック状・タブレット状ゲルへ練り込んだり吸着させた消臭剤、セラミック・活性炭・ベントナイトなどの多孔質担体へ吸着させた消臭剤、液状の消臭剤を容器に入れ、スポンジ・布・セラミックスなどの液体を浸透させるものを容器中の消臭剤に一部接触させ、浸透した消臭剤が気化することにより消臭効果を持つ消臭剤、セラミックスなどの多孔質性の容器に消臭剤を入れ、容器外部まで浸透した消臭剤が気化することにより消臭効果を持つ消臭剤、液状でそのまま悪臭源に添加する消臭剤、シート・フイルム・フィルターにしみ込ませた消臭剤、消臭剤を表面あるいは内部に含む壁紙、建材、おむつ、生理用品、靴の中敷き、消臭繊維（布）、消臭皮革などに使用できる。
【００３６】
また、本発明の消臭剤を含む食品、エチケット消臭剤、ペット用消臭剤および環境消臭剤には、各分野で慣用の添加剤、分散剤、賦形剤などを含むことができる。
【００３７】
本発明の消臭剤を用いて、家庭内のペット臭、トイレ、台所の生ゴミ、調理器具などに対するミストスプレータイプ消臭剤を調製するには、より具体的には以下のような方法をとることができる。本発明の消臭剤を０．０１〜５０％（体積／体積）の濃度で水に添加し、必要が有れば界面活性剤やエタノール、抗菌剤などを添加し、ミストスプレーボトルに充填する。
【００３８】
本発明の消臭剤を用いて、家庭内の強い悪臭である生ゴミやトイレの悪臭に対するエアゾールタイプ消臭剤を調製するには、より具体的には以下のような方法をとることができる。本発明の消臭剤を０．２〜７０％（体積／体積）の濃度に水またはエタノール水溶液で希釈し、噴射ガス（例えばＬＰＧおよび二酸化炭素など）と共にエアゾール容器に充填する。
【００３９】
本発明の消臭剤をゲルまたは適当な担体に吸着または練り込むことにより、消臭の有効成分が徐々に揮散して、消臭効果を長期間持続する空間用消臭剤を調製するには、より具体的には以下のような方法をとることができる。本発明の消臭剤を０．５〜２０重量％濃度で、ゲル化剤であるカラギーナン、寒天、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ジェランガム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、キチン・キトサン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等を単独あるいは組み合わせたゲルに添加し、固形化する。
【００４０】
本発明の消臭剤は細かい霧状にして室内に飛散させることにより、室内の消臭を行うことができる。より具体的には、加湿器の水に本発明の消臭剤を０．０１〜１％（体積／体積）濃度で添加し、加湿器を運転することにより室内空間の悪臭を消臭することができる。
【００４１】
本発明の消臭剤は、断続的または連続的に空気中に噴霧、床面に散布することにより、養豚場、養鶏場、酪農畜舎、魚市場などの悪臭の発生しやすい場所の悪臭を除去することができる。このとき、本発明の消臭剤は０．０１〜１％（体積／体積）の濃度に水で希釈し使用することが好ましい。
【００４２】
また、本発明の消臭剤は養豚、酪農、養鶏場などから発生する糞、尿または糞尿混合物をバキュームカー等で畑や牧草地に散布して処理する場合の悪臭の低減を行うことができる。散布前に、本発明の消臭剤をタンク内の糞・尿に対して０．００５〜０．５％（体積／体積）の濃度で添加することにより、悪臭を抑えることができる。
【００４３】
また、本発明の消臭剤を用いて、消臭効果の高いペット排泄物処理剤を製造することができる。ペット用排泄物処理剤は、ベントナイト、ゼオライト、木粉、紙粉などを主材料とし、これに必要に応じてポリアクリル酸ナトリウム、他のナトリウム化合物、マグネシウム化合物等を加え、これに本発明の消臭剤を主材料に対して０．０１〜１０重量％添加し、適当量の水を加え、混合・成形・乾燥することにより製造できる。これをネコなどのペット用トイレに入れ、ネコがその処理剤の上に排泄することにより、消臭効果に優れた処理剤を得ることができる。
【００４４】
この様に、他の材料と本発明の消臭剤を混合し、成形・乾燥する方法において、乾燥中に消臭剤の有効成分が完全に揮発せず残存するため、消臭効果も残存する。また、本発明の消臭剤以外の材料を先に混合し、成形・乾燥し、得られた成形品に本発明の消臭剤を吸収させることによっても、消臭効果を有する物品を得ることができる。
【００４５】
【実施例】
下記において、％は特記ない限り、重量％である。気体の濃度ppmは、通常の気体の濃度の表示法に従い（モル／モル）ppmである。
製造例１
原糖工場の製造工程にて得られた甘蔗の圧搾汁（Bx.12.2）２８００リットルを２５０リットル／時の速度で遠心式薄膜真空蒸発装置（商品名：エバポールＣＥＰ−１、大川原製作所株式会社）に供給し、５００〜６３０mmHgの減圧下で、温度９０〜９５℃で留出する成分を、冷却水温２５℃、冷却水量１５ｍ3／時間、コンデンサ面積２ｍ2の条件でコンデンサにて冷却し、連続して集めた。原料圧搾汁が約２４００リットル、Bx.13.9になったとき、蒸留を終了した。得られた蒸留液は約４００リットルであった。この蒸留液のうち５００ｍｌを、甘蔗由来の蒸留物である消臭剤サンプルとした。このサンプルはほぼ無色透明な液体であった。
【００４６】
製造例２
製造例１で得られた蒸留液の約４００リットルを、アンバーライトＸＡＤ７ＨＰ（商品名、オルガノ株式会社）４０ｍｌを充填したカラム（カラムサイズ：内径２．６ｃｍ、高さ２０ｃｍ）に、ＳＶ＝７５の流速で通液した。通液終了後、約５分間、同じ流速で水洗した。吸着された成分を、８０％エタノール水溶液（エタノール／水＝８０／２０（体積／体積））で溶出した。ＳＶ＝２の流速で通液し、はじめの２５ｍｌの溶出液は捨て、溶出液の回収を開始した。８０％エタノール水溶液８０ｍｌを通液した後は、成分の押し出しのため蒸留水を同じ速度で通液し、回収溶出液の量が１００ｍｌになった時点で溶出を終了した。得られた溶出液を、甘蔗由来の蒸留物である消臭剤サンプルとした。このサンプルは、アルコール濃度計（ＹＳＡ−２００、矢崎計器株式会社）で測定した結果、エタノール５９％（体積／体積）の、若干レモン色をした透明な液体であった。
【００４７】
製造例３
原糖製造工場の製造工程にて得られた甘蔗の圧搾汁（Bx.12.5）を、ジュースヒーターで８０℃に加温し、管型限外濾過（ＭＨ−２５）で濾過処理して、約７５０リットルの処理液を得た。
【００４８】
合成吸着剤ＳＰ−８５０（商品名、三菱化学株式会社）１５Ｌをウォータージャケット付きのカラム（カラムサイズ：内径１７．０ｃｍ、高さ１００ｃｍ）に充填し、これに前記の圧搾汁濾過処理液を、ＳＶ＝５の流速で通液した。なお、圧搾汁濾過液通液中は、ウォータージャケットには、６５℃の水を常に循環させた。通液終了後、同じ流速で、溶出液のブリックスが０．１になるまで水洗した。その後、５５％エタノール水溶液（エタノール／水＝５５／４５（体積／体積））をＳＶ＝２にて通液し、吸着成分を溶出させた。溶出溶媒通液中は、ウォータージャケットには２５℃の水を常に循環させた。はじめの樹脂容量分の溶出液は捨て、エタノールが溶出され始めたら、溶出液の回収を開始した。５５％エタノール水溶液３０リットルを通液した後は、蒸留水を同じ速度で通液し、溶出液のエタノール濃度が約１０％になるまで溶出液を回収した。回収された溶出液は、茶褐色で、エタノール濃度が３７．５％（体積／体積）、約４５リットルであった。エタノール濃度は、アルコール濃度計（ＹＳＡ−２００、矢崎計器株式会社）で測定した。
【００４９】
得られた溶出液を、蒸留機を用い、常圧下で蒸留し、温度７０〜１００℃にて留出した成分を、２０℃前後の水道水で冷却することにより回収して、約３０リットルの蒸留物を得た。この蒸留物を甘蔗由来の蒸留物である消臭剤サンプルとした。このサンプルは、エタノール濃度４８％（体積／体積）の、薄い黄緑色の透明な液体であった。
【００５０】
試験例１  甘蔗由来の蒸留物の急性毒性試験
製造例２で得られた甘蔗由来の蒸留物を使用して、ラットを用いた単回経口投与毒性試験を行った。Sprague-Dawley系ＳＰＦラット（Crj:CD(SD)IGS、日本チャールス・リバー株式会社）の雌雄各16匹を５週令で入手し、約１週間検疫・馴化飼育した後、健康な動物を選び、６週令で試験に供した。投与時の体重範囲は雄で174〜186ｇ、雌で120〜134ｇであった。
飼育条件は、動物は温度23±３℃、相対湿度50±20％、換気回数１時間10〜15回、照明１日12時間の飼育室で固形飼料（ＣＲＦ−１（商品名）、オリエンタル酵母株式会社）及び飲料水を自由に摂取させて飼育した。
投与前一晩（約16時間）絶食させたラットに、一定の投与容量10ml/kg体重にて、所定濃度の甘蔗由来の蒸留物を１回強制経口投与した。対照群の動物には滅菌蒸留水のみを同様に投与した。なお、絶食後の再給餌は投与６時間後に実施した。
投与量は、2000mg/kgの１用量とし、これに対照群を加えて計２群を使用した。１群の動物数は雌雄共に５匹とした。
結果を以下の表１に示す。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
投与後14日間が経過した後、雌雄とも最大量の2000mg/kgでも、ラットの死亡は認められなかったので、致死量は2000mg/kgを上回るものと推定される。
飼育中いずれのラットにおいても異常は認められず、さらに各被検液投与群の雌雄の体重は、対照群とほぼ同等の推移を示し、観察期間中の体重増加も対照群とほぼ同等であった。また、いずれのラットにおいても、解剖学的検査の結果、体外表、頭部、胸部及び腹部の器官・組織に異常は見られなかった。
【００５３】
以上の結果から、製造例２で得られた甘蔗由来の蒸留物を使用し、ラットの単回経口投与毒性試験を行ったときの毒性は極めて弱いものと考えられる。
【００５４】
実施例１  悪臭物質の化学消臭効果
１）アンモニアに対する消臭効果（検知管による測定）
▲１▼アンモニアガスの調製
500ml容三角フラスコに２８％アンモニア水（試薬）を0.5ml加え、迅速にパラフィルムで蓋をした。これを３０℃のインキュベーターに１０分間入れ、ガスを揮発させた。次に、注射器でフラスコ内のヘッドスペースのガスを10ml取り、３リットルの無臭空気の入った３リットル容の臭い袋に加えて一定濃度のアンモニアガスを得た。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
製造例２の甘蔗由来の蒸留物を、エタノール濃度が４５％（体積／体積）になるように蒸留水とエタノールを用いて３倍希釈した。次に、500ml容三角フラスコに四角く切った0.3ｇの脱脂綿を入れ、上記の希釈した蒸留物1mlを脱脂綿にできるだけ均一に吸わせ、ガラスコック付きシリコン栓で蓋をし、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。甘蔗由来の蒸留物を用いずに４５％（体積／体積）アルコールを用いて、対照サンプルを上記と同じ手順で用意した。
▲３▼測定
上記のアンモニアガスの入った３リットル容の臭い袋から３０mlのアンモニアガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコにそれぞれ加え、さらにフラスコ内の圧力を陽圧にするため70mlの無臭空気をシリンジで加え、１０分後および３０分後のアンモニアガスの濃度を検知管で測定した。検知管で測定するには、サンプルを100ml吸引する必要があるため、フラスコ内を陽圧にしておく必要がある。なお、対照サンプルにおけるアンモニアの初期濃度をも測定して、この実験系のアンモニアガス初期濃度として結果の表に示す（以下、同様）。
２）トリメチルアミンに対する消臭効果（検知管による測定）
▲１▼トリメチルアミンガスの調製
３リットル容の臭い袋に90.0ppmのトリメチルアミン標準ガス（日本酸素株式会社製）を入れ、これを試験用ガスとした。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲３▼測定
上記の３リットル容の臭い袋から100mlのトリメチルアミンガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコにそれぞれ加え、１０分後および３０分後のトリメチルアミン濃度を検知管で測定した。
３）硫化水素に対する消臭効果（検知管による測定）
▲１▼硫化水素ガスの調製
試薬の硫化ナトリウム・９水和物22.0mgを100ml蒸留水に溶解し、20ml容ヘッドスペースバイアルに10ml入れ密栓した。このバイアルに、0.1Ｍ塩酸0.2mlを注射器でゆっくりと加え、その後３０℃で３０分間インキュベートした。インキュベート後のヘッドスペースガスを試験に用いる硫化水素ガスとした。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲３▼測定
上記のヘッドスペースバイアルのヘッドスペースガス2.0mlを注射器で取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコに加え、さらにフラスコ内を陽圧にするため100mlの無臭空気を同様に加え、１０分後の硫化水素ガスの濃度を検知管で測定した。
４）イソ吉草酸に対する消臭効果（検知管による測定）
▲１▼イソ吉草酸ガスの調製
３リットルの無臭空気の入った３リットル容臭い袋に、試薬のイソ吉草酸（99％）0.1mlを注射器で注入し、迅速にパラフィルムで蓋をした。これを４０℃のインキュベーターに１０分間入れ、ガスを揮発させた。次に、フラスコ内のヘッドスペースのガス１リットルをシリンジで取り、２リットルの無臭空気の入った３リットル容臭い袋に加えて一定濃度のイソ吉草酸ガスを得た。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲３▼測定
上記のイソ吉草酸ガスの入った３リットル容の臭い袋から100mlのイソ吉草酸ガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコにそれぞれ加え、１０分後のイソ吉草酸ガスの濃度を検知管で測定した。
５）メチルメルカプタンガスに対する消臭効果（検知管による測定）
▲１▼メチルメルカプタンガスの調製
３リットル容の臭い袋に93.7ppmのメチルメルカプタン標準ガス（日本酸素株式会社製）を入れた。次に、このガス300mlをシリンジで取り、３リットルの無臭空気の入った別の３リットル容の臭い袋に加え、一定濃度のメチルメルカプタンガスを得た。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
アンモニアガスに対する消臭効果を測定する試験と同様に、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルを調製した。
▲３▼測定
上記のメチルメルカプタンガスの入った３リットル容の臭い袋から、100mlのメチルメルカプタンガスをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの入った三角フラスコに加え、１０分後のメチルメルカプタンの濃度を検知管で測定した。
６）硫化水素に対する消臭効果（ガスクロマトグラフィー分析）
▲１▼硫化水素ガスの調製
20ml容ヘッドスペースバイアルに360ｍＭ硫化ナトリウム溶液を0.1ml入れ、720ｍＭ塩酸0.1mlをゆっくりと加え混合した。これを３０℃のインキュベーターに３０分間入れ、ガスを揮発させた。このヘッドスペースガスを試験用硫化水素ガスとした。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
新たな20ml容ヘッドスペースバイアルに、アンモニアに対する消臭効果を測定したときと同様に希釈調製した製造例２の甘蔗由来の蒸留物１mlを入れ、密栓し、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。対照サンプルとして、甘蔗由来の蒸留物を含まない４５％（体積／体積）エタノール水溶液を用いた。
▲３▼測定
硫化水素ガスの入った▲１▼のバイアルから、ヘッドスペースガスをエアシリンジで0.04ml取り、▲２▼のバイアルに加え３０℃でインキュベートした。インキュベート開始から１５、３０、および４５分後にそのヘッドスペースガスを0.1ml採取し、ガスクロマトグラフィー分析を行った。
７）結果
消臭比は、次のようにして求めた。
消臭比＝[（Ｃ−Ｓ）／Ｃ]×１００
Ｃ：各時点における対照サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度、Ｓ：各時点における甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度
結果を表２および表３に示した。甘蔗由来の蒸留物には悪臭物質の濃度を減少させる化学消臭効果があることが明らかになった。
悪臭物質として、尿、汗、生ゴミなどから発生する悪臭の原因物質のうち、代表的なものを選んで試験に用いたため、この結果は甘蔗由来の蒸留物に、広範囲の悪臭に対して高い除去効果があることを示している。
通常の消臭剤の消臭効果は、消臭剤と悪臭成分を混合してから６０分程経たないと現れないが、本実施例では甘蔗由来の蒸留物は１０〜１５分後には消臭効果を示しているので、即効性のある消臭剤であることが明らかになった。
【００５５】
【表２】
0004249862.tif 000003
【００５６】
【表３】
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【００５７】
実施例２  布にしみ込ませた甘蔗由来の蒸留物の悪臭除去効果
製造例２で得られた甘蔗由来の蒸留物を、蒸留水で１０倍希釈した。これを木綿のサラシ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に0.4ｇスプレーし均一にしみ込ませた。この布を500ml容三角フラスコに入れ、ガラスコック付きシリコン栓で蓋をし、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。甘蔗由来の蒸留物を加えていない蒸留水を用いたものを用意し、対照サンプルとした。
悪臭成分として、酢酸、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、トリメチルアミン、または硫化水素を含む試験用ガスを以下のようにして調製した。
酢酸1ml（99.5％試薬）を500ml容三角フラスコに入れ、迅速にパラフィルムで蓋をし、３０℃のインキュベーターに１０分間入れ、ガスを揮発させ、これを試験用酢酸ガスとした。
アセトアルデヒド（90％試薬）0.5mlを500ml容三角フラスコに入れ、迅速にパラフィルムで蓋をし、３０℃のインキュベーターに１０分間入れ、ガスを揮発させた。ここから10mlのガスをシリンジで取り、３リットルの無臭空気の入った臭い袋に注入し、臭い袋中のガスを試験用アセトアルデヒドガスとした。
ホルムアルデヒド（37％試薬）5mlを1000ml容三角フラスコに入れ、迅速にパラフィルムで蓋をし、３０℃のインキュベーターに１０分間入れ、ガスを揮発させた。ここから50mlのガスをシリンジで取り、３リットルの無臭空気の入った臭い袋に注入し、臭い袋中のガスを試験用ホルムアルデヒドガスとした。
トリメチルアミンの場合には、３リットル容の臭い袋に90.0ppmのトリメチルアミン標準ガス（日本酸素株式会社製）を入れ、これを試験用ガスとした。
また、硫化水素の試験用ガスは次のように調製した。試薬の硫化ナトリウム・９水和物22mｇを100mlの蒸留水に溶解し、これを20ml容ヘッドスペースバイアルに10ml入れ密栓した。この容器に、0.1Ｍ塩酸0.2mlを注射器でゆっくりと加え、その後３０℃で１０分間インキュベートした。インキュベート後のヘッドスペースガスを試験に用いる硫化水素ガスとした。
調製した試験用ガスは、酢酸の場合には10ml、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドおよびトリメチルアミンの３種の場合には100ml、硫化水素の場合には２mlをシリンジで取り、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルの入ったフラスコに加えた。尚、フラスコ内を陽圧にするため酢酸の試験系には無臭空気90ml、硫化水素の試験系には無臭空気100mlを直ちに加えた。各場合において１時間後の悪臭成分の濃度を検知管で測定した。
消臭比は、次のようにして求めた：
消臭比＝[（Ｃ−Ｓ）／Ｃ]×１００
Ｃ：各時点における対照サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度、Ｓ：各時点における甘蔗由来の蒸留物サンプル容器内の悪臭成分ガス濃度
結果を以下の表４に示した。甘蔗由来の蒸留物は、布にしみ込ませた場合にもその化学消臭効果が発揮されることが明らかになった。
この実験系では、汗などの代謝物や、建物の建材、壁紙、家具などに使用される化学物質から放出される悪臭の原因物質のうち、代表的なものを使用した。また、この実験系では甘蔗由来の蒸留物を布にしみ込ませて消臭効果を試験しているため、甘蔗由来の蒸留物がフィルター、カーテン、壁紙などに使用する消臭剤として有効であることが明らかになった。
【００５８】
【表４】
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【００５９】
実施例３  「一般消費者用芳香・消臭・脱臭剤の自主基準」に基づく効力試験法による評価
芳香消臭脱臭剤協議会による、「一般消費者用芳香・消臭・脱臭剤の自主基準」に基づく効力試験法による、液体消臭剤抗力試験を行った。
▲１▼0.05％アンモニア溶液の調製
２８％アンモニア水（試薬）に９５％（体積／体積）エタノールを加え、アンモニア濃度0.05％の溶液を調製した。
▲２▼甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルおよび対照サンプルの調製
１リットル容の三角フラスコに製造例２の甘蔗由来の蒸留物を１ｍｌ入れ、さらに上記で調製した0.05％アンモニア溶液0.05mlを入れてよく混ぜた後、ガラスコック付きシリコン栓で密栓し、甘蔗由来の蒸留物の測定用サンプルとした。また、別の１リットル容の三角フラスコには上記0.05％アンモニア溶液0.05mlのみを入れ、対照とした。
▲３▼測定
６０分後に検知管を用いて気相中の悪臭成分の濃度を測定し、対照の場合に対する蒸留物サンプルの場合の悪臭成分濃度の割合を、消臭比として求めた。
その結果、対照のアンモニア濃度は３８ppmであったのに対し、蒸留物サンプルのアンモニア濃度は７ppmであり、消臭比は８２％であった。
製造例２で得られた甘蔗由来の蒸留物は、気相中のアンモニアの濃度を明らかに抑えることができた。この実施例3から、甘蔗由来の蒸留物は、効果の高い消臭剤であると言える。
【００６０】
実施例４  メチルメルカプタンの官能試験による消臭効果の確認
製造例１で得られた甘蔗由来の蒸留物の原液、製造例２の蒸留物１００倍希釈液（希釈溶媒：水）、製造例３の蒸留物２０倍希釈液（希釈溶媒：水）を、1.5ml容エッペンドルフチューブに0.05ml入れた。これに1ppm（重量／体積）のメチルメルカプタン水溶液0.5mlを加え、良く攪拌したものを測定用サンプルとした。対照として、メチルメルカプタン溶液のみを入れたものを用いた。これらのサンプル及び対照を５人のパネラーに嗅がせ、消臭効果と不快度を評価した。
【００６１】
消臭効果はメチルメルカプタンのにおいを感じるかどうかを判断し、３：におわない、２：ほとんどにおわない、１：ややにおう、０：におう、の４段階で評価した。５人の評価の平均値を消臭効果として示した。
また、不快度はサンプルに含まれるにおい全体について、−４：極端に不快、−３：非常に不快、−２：不快、−１：やや不快、０：快でも不快でもない、の５段階で評価した。５人の評価の平均値を不快度として示した。
結果を以下の表５に示した。
対照はメチルメルカプタンそのものであり、はっきりとにおいが感じられ、極端に不快であるが、製造例１〜３で得られた甘蔗由来の蒸留物は、このにおいを明らかに抑えることができた。以上のことから、甘蔗由来の蒸留物は、効果の高い消臭剤であるといえる。
【００６２】
【表５】
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【００６３】
実施例５  食後臭の除去効果
５人のパネラーに、餃子定食（肉そばと餃子）を食べさせた後、歯を磨かせ、製造例１で得られた甘蔗由来の蒸留物を５０ｍｌ、製造例２の蒸留物を１００倍希釈（希釈溶媒：水）したものを５ｍｌ、または製造例３で得られた蒸留物を５０倍希釈（希釈溶媒：水）したものを５ｍｌ摂取させ、対照は未摂取とした。食後１時間目、２時間目の呼気を臭気測定用袋にサンプリングした。呼気のサンプルは、３７℃で５分間インキュベートした後、パネル３名による臭気官能試験法の９段階の快・不快度表示により評価した。
９段階の内容は、−４：極端に不快、−３：非常に不快、−２：不快、−１：やや不快、０：快でも不快でもない、＋１：やや快、＋２：快、＋３：非常に快、＋４：極端に快である。
官能試験の結果は、３名の平均値をとり以下の表６に示した。
この官能試験法では、１ポイントの差は、かなり明確なにおいの差であるため、甘蔗由来の蒸留物は高い食後臭除去効果を示すことが明らかになった。
【００６４】
【表６】
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【００６５】
実施例６  生ゴミ臭に対する消臭効果
生ゴミを捨てるための４５リットル容蓋付きプラスチックペールの内側に、スポンジ（10cm×10cm×2cm）８個をゴミに触れない位置につり下げ、１ヶ月間生ゴミを入れるために使用した。生ゴミは、３日ごとに違うものに取り替えた。１ヶ月後に、これらのスポンジを１つずつ蓋付きシャーレに入れ、このスポンジに製造例１で得られた甘蔗由来の蒸留物の原液、製造例２の蒸留物を１００倍希釈したもの、製造例３の蒸留物を５０倍希釈したもの、または対照としての蒸留水を、１０ｍｌスプレーし、蓋をした。５人のパネラーが、蒸留物スプレー直後と１時間後に、これらのスポンジのにおいを嗅ぎ、臭気官能試験法の９段階快・不快度表示により評価した。
９段階の内容は、−４：極端に不快、−３：非常に不快、−２：不快、−１：やや不快、０：快でも不快でもない、＋１：やや快、＋２：快、＋３：非常に快、＋４：極端に快である。
官能試験の結果は、５人の平均値をとり以下の表７に示した。
この官能試験法では、１ポイントの差はかなり明確なにおいの差であり、甘蔗由来の蒸留物には生ゴミ臭に対する高い消臭効果があることが明らかになった。
【００６６】
【表７】
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【００６７】
実施例７  ミストスプレータイプ消臭剤
製造例１および２の消臭剤をそれぞれ２０％及び０．１％（共に体積／体積）になるように水で希釈し、ミストスプレーボトルに充填した。これらの試料を獣臭のある大型犬と、その犬小屋に噴霧したところ、犬も犬小屋も不快臭が消え、その効果は３日間持続した。
【００６８】
実施例８  エアゾールタイプ消臭剤
製造例１および２の消臭剤をそれぞれ６０％及び１％（共に体積／体積）となるように、またエタノール終濃度が２０％（体積／体積）になるようにエタノールおよび水で希釈し、得られた混合物の夫々を噴射ガス（ＬＰＧおよび二酸化炭素）と共にエアゾール容器に充填した。これらの試料を悪臭のある生ゴミに噴射したところ、悪臭が抑えられ、その効果は２４時間以上持続した。
【００６９】
実施例９  ゲル状消臭剤
カラギーナン２．２ｇを水８５ｇに添加し、良く攪拌しながら７０℃まで加熱し、完全に溶解させた。次にこの混合物を冷却して５０℃になったとき、製造例２で得られた消臭剤１５ｇを添加、混合し、全重量を１００ｇになるよう水で調整し、２００ｍｌ容量のビーカーに入れ、冷却・固化させ、ゲル状消臭剤試料を得た。このゲル状消臭剤を３個調製した。
この試料をそれぞれ２．６リットル容量のデシケーターに入れ、密閉し、２０℃で３時間安定化させた。悪臭物質であるトリメチルアミンガスを初期濃度約２０ｐｐｍになるようにこのデシケーターに注入し、２４時間後に悪臭濃度を検知管で測定し、悪臭減少率を求めた。測定が終了したゲル状消臭剤は次の測定までの間、３００mlビーカーに個別に入れ、２０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽内で保存した。消臭効果の測定は、ゲル状消臭剤を調製した当日、調製７日後、調製１４日後に行い、悪臭物質の残存濃度から消臭率を求めた。結果を以下の表８に示した。なお、消臭率は、次のようにして求め、３個の消臭剤のデータを平均して示した：
［１−（測定終了時の悪臭物質濃度）／（測定開始時の悪臭物質濃度）］×１００
本実施例で調製したゲル状消臭剤は、効果の高い消臭活性を示した。
【００７０】
【表８】
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【００７１】
実施例１０  加湿器による室内消臭
悪臭のある老人ホームで特に悪臭の強い部屋を選び、試験対象とした。製造例２で得られた消臭剤を０．０５％（体積／体積）になるように水約１．５リットルに添加し、加湿器にセットした。加湿器の運転は間欠タイマーを用いて１５分間に１分間の割合で断続的に作動させた。その結果、一日中悪臭が抑えられた。
【００７２】
実施例１１  畜舎（養豚場）消臭
製造例２と同様な条件で調製した消臭剤の０．１％（体積／体積）水溶液を調製し、これを消臭剤サンプルとした。これを養豚場の豚舎の加湿調整用の噴霧器のタンクに入れ、間欠タイマーで１５分間に１分間自動的に噴霧した。その結果、豚舎内の空気の不快度は明らかに改善した。
また、陽圧式ウインドレス型・スクレーパー除糞方式の豚舎の床面に消臭剤サンプルを床面１ｍ２（総床面積２５０ｍ２）当たり１５ｍｌ、１回散布した。散布前後の豚舎内の空気（床から１５ｃｍ上のところから採取）のメチルアミンとアンモニアの濃度を検知管で測定した。散布前の濃度に対する消臭率の経時変化を以下の表９に示した。
消臭剤の散布により、メチルアミンおよびアンモニアの濃度は明らかに減少した。
【００７３】
【表９】
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【００７４】
実施例１２  畜産糞尿
酪農農家で発生する牛の糞尿混合物を牧草地にバキュームカーを用いて散布し、散布直後に散布した周辺の５カ所の空気を、悪臭採取用の袋に無臭ポンプを用いて採取した。この空気をブランクとした。次に、散布した糞尿混合物をトラクターで土と混ぜた。
しばらくしてほとんどにおいが無くなった後、製造例２と同様な条件で調製した消臭剤０．６リットルを１００リットルの水に溶かし、バキュームタンクに入れ、ここに糞尿混合物６ｍ３を吸引し、これを牧草地に散布した。この散布直後に、上記と同様に散布した周辺の５カ所で空気を悪臭採取用の袋に無臭ポンプを用いて採取した。この空気をサンプルとした。
採取したブランクおよびサンプルを３リットル容量のにおい袋で１０倍に希釈し、パネル５名がにおいの評価を行った。評価は不快度で示し、−４：極端に不快、−３：非常に不快、−２：不快、−１：やや不快、０：快でも不快でもない、の５段階で評価した。各５地点、５人のパネルの不快度の平均は、ブランクが−３．２に対して、サンプルでは−１．８となり、明らかに不快度が低下した。
【００７５】
実施例１３  ペット用排泄物処理剤
製造例１および２で得られた消臭剤を用いて、ペット用排泄物処理剤を調製した。製造例１の消臭剤を用いた場合には、ベントナイト５０部、木粉５０部、消臭剤１０部、水４０部を用いた。製造例２でと同様な条件で調製した消臭剤を用いた場合には、ベントナイト５０部、木粉５０部、消臭剤１部、水５０部を用いた。原料はリボンミキサーで混合し、ディスク型のペレッターで直径３mm、長さ８〜２０mmのペレッターを得た。これをさらにロータリードライヤーで乾燥させたものを試料とした。また、対照として消臭剤を加えず、水を５０部用いたものを調製した。
これらの試料を２０ｇずつ５００ml容量の三角フラスコにとり、０．５％アンモニア水２mlを加え密栓し、３０℃、２０分間インキュベートした後、検知管で気体部分のアンモニア濃度を測定した。また、試料を入れずに同様の方法で試験し、測定されたアンモニア濃度をブランク値とし、消臭率を算出した。その結果を以下の表１０に示した。
対照にも含まれているベントナイトやゼオライトがアンモニアをある程度吸収するため、ブランクに比べ対照も消臭効果を有するが、本発明の消臭剤を使用した処理剤は明らかにそれ以上の消臭効果を示した。
【００７６】
【表１０】
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【００７７】
【発明の効果】
本発明によれば、甘蔗由来の蒸留物を悪臭物質と接触させることにより、悪臭を低減もしくは消去することができる。しかも、甘蔗由来の蒸留物は植物由来であり、古来、ヒトがそのままかじっていた甘蔗、飲用にしていた甘蔗汁などの天然の飲食物中に存在している成分であるため、ヒト及び動物の健康を害することなく安全で、しかも環境にも安心して使用できる。また、本発明による消臭剤は、ほとんどにおいが無く、ほぼ無色透明であるため汎用性が高く、使用対象物のにおい、色に影響を与えない。また、環境消臭用に塗布、散布しても、環境を汚染することがない。これらのことから、産業上非常に有用である。