(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然マイカ、合成マイカ、タルク、セリサイト、板状酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、ボロンナイトライド、板状硫酸バリウム、または板状チタニア・シリカ複合酸化物から選択される１種または２種以上の無機化合物からなり、２〜２０μｍの平均粒子径と０．０５〜１μｍの厚みを有する鱗片状基材上に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、またはシリカから選択され、屈折率が互いに異なる２種以上の無機酸化物が屈折率の高いものから順次積層してなり、最外層に形成された無機酸化物の屈折率が１．７３以下であって、最外層とその内側の無機酸化物層との屈折率の差が０．６以下であり、全無機酸化物の被覆量が前記鱗片状基材１００重量部に対し１〜７０重量部の範囲にある無機複合粉体。
【請求項２】
隣り合う全ての無機酸化物層の屈折率の差が０．６以下である請求項１記載の無機複合粉体。
【請求項３】
天然マイカ、合成マイカ、タルク、セリサイト、板状酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、ボロンナイトライド、板状硫酸バリウム、または板状チタニア・シリカ複合酸化物から選択される１種または２種以上の無機化合物からなり、２〜２０μｍの平均粒子径と０．０５〜１μｍの厚みを有する鱗片状基材上に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、またはシリカから選択され、屈折率が互いに異なる２種以上の無機酸化物が屈折率の高いものから順次積層してなり、該無機酸化物層のうち第２層以下の外側の層の少なくとも１つの層の厚さが、
式： ｄ＝（λ×Ｘ／４）／ｎ
により規定される値ｄの±２０％以内であって、最外層が酸化アルミニウムまたはシリカからなり、全無機酸化物の被覆量が前記鱗片状基材１００重量部に対し１〜７０重量部の範囲にある無機複合粉体。
〔但し、上記式において、λ：可視光の波長＝５５０ｎｍ、Ｘ：奇数である整数＝１、ｎ：無機酸化物の屈折率である。〕
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の無機複合粉体が配合されてなる化粧料。
【請求項５】
前記無機複合粉体の最外層に形成された無機酸化物の屈折率が１．５以下である請求項４記載の化粧料。
【請求項６】
屈折率が互いに異なる３種以上の無機酸化物が積層した請求項１または請求項２記載の無機複合粉体。
【請求項７】
請求項６記載の無機複合粉体が配合されてなる化粧料。
【請求項８】
前記無機複合粉体の最外層に形成された無機酸化物の屈折率が１．５以下である請求項７記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、マイカ等の鱗片状基材上に、屈折率が異なる２種以上の無機酸化物の被覆層を形成した無機複合粉体、および、この無機複合粉体を配合した化粧料に関するものである。
【０００２】
背景技術
従来より、マイカ、タルク、セリサイト等の鱗片状粉体はパウダーファンデーション等のメークアップ用化粧料に配合されている。この鱗片状粉体の配合効果は皮膚上での延展性の良さと、着色顔料の皮膚上での分散性を向上させ、さらに皮膚への付着力が高いことであり、メークアップ用化粧料には欠かせない性質である。
これらの鱗片状粉体は屈折率が１. ７以下と低く、化粧料に配合されるオイル分に濡れると透明性が高くなり、下地となる皮膚をカバーする効果が低く、それを補うために酸化チタン顔料等を多めに配合する必要があった。しかしながら、酸化チタンを多めに配合すると、白浮きと呼ばれる壁塗り状態の仕上がりとなり、特に近年の自然指向にはそぐわない面があった。
日本国特開平２ー２８２３１２号公報には、酸化チタンとシリカからなる加圧崩壊性球状複合粉末と、酸化チタン次いでシリカを被覆した雲母粉末を使用した化粧料が開示されている。
【０００３】
また、本願発明者らは国際公開ＷＯ９２／０３１１９公報で、鱗片状基材の表面にサブミクロンの球状シリカを付着させ、光を均等に散乱させることにより下地をぼかす効果を有する複合粉体を提案している。しかしながら、この複合粉体は屈折率の低いシリカと鱗片状基材よりなるため、化粧料に配合されるオイルに濡れた際に透明性が高くなるために隠蔽効果が低下する欠点があった。
この公報とは別に、光を均等に散乱させるという同様な観点から、硫酸バリウムなどの鱗片状基材が提案されているが、屈折率が高いために自然な仕上がりが不充分となることが指摘されている。
さらに、日本国特開平６ー５６６２８号公報および日本国特開平８ー１８８７２３号公報には、シミ、ソバカス等をカバーしながらも透明な素肌感の化粧仕上がりを持つ化粧料が提案されているが、これらは雲母等の薄片状体質顔料をまず酸化チタンまたは有色顔料含有酸化チタンで被覆し、その上をシリカの層または光を拡散反射する粉体で被覆したものであり、シリカの層で被覆した場合は酸化チタンとシリカの屈折率の差が大きく、この両層の境界面で強い光の反射があるため、透明感が不充分なものとなる。
【０００４】
発明の開示
本発明は上記課題を解決するものであり、充分なカバー力を有し、しかも透明感のある無機複合粉体を提供することを目的とする。また、この無機複合粉体を配合することにより、自然な外観を有しながら皮膚の皺、シミ、ソバカス等の欠点をカバーすることのできる化粧料を提供することを目的としている。
本発明の無機複合粉体は、鱗片状基材上に、屈折率が互いに異なる２種以上の無機酸化物が屈折率の高いものから順次積層してなり、最外層とその内側の無機酸化物層との屈折率の差が０. ６以下であることを特徴とするものである。
前記隣り合う全ての無機酸化物層の屈折率の差は、０. ６以下であることが好ましい。
また、本発明の無機複合粉体は、鱗片状基材上に、屈折率が互いに異なる２種以上の無機酸化物が屈折率の高いものから順次積層してなり、該無機酸化物層のうち第２層以下の層の少なくとも１つの層の厚さが、
式：  ｄ＝（λ×Ｘ／４）／ｎ
により規定される値ｄの±２０％以内であることを特徴とする。但し、上記式において、λ：可視光の波長、Ｘ：奇数である整数、ｎ：無機酸化物の屈折率である。
前記鱗片状基材は、マイカ、タルク、セリサイト等の天然鉱物、合成マイカ、合成セリサイト、板状酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、ボロンナイトライド、硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物等から選択される１種または２種以上の無機化合物であることが好ましい。
本発明の化粧料は、前記した無機複合粉体が配合されてなることを特徴とするものであり、前記無機複合粉体の最外層に形成された無機酸化物の屈折率が１.
５以下であることが望ましい。
【０００５】
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。
本発明に用いる基材は鱗片状であって、平均粒子径が２〜２０μｍで、厚みが０. ０５〜１μｍであることが好ましい。このような鱗片状基材としては、天然産あるいは合成によるマイカ、タルク、セリサイト、さらには板状酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、ボロンナイトライド、板状硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物等の無機化合物が挙げられるが、上記した粒子サイズを有するものであれば特に制限はない。
鱗片状基材に順次被覆される無機酸化物を屈折率と共に挙げれば、次の通りである。
酸化チタン（２．５０）
酸化亜鉛（２．０）
酸化ジルコニウム（２．２）
酸化セリウム（２．２）
酸化スズ（２．０）
酸化タリウム（２．１）
酸化アルミニウム（１．７３）
酸化マグネシウム（１．７７）
酸化イットリウム（１．９２）
シリカ（１．４５）
更に、これら無機酸化物の混合物、あるいは複合体または固溶体である無機酸化物等も挙げることができる。
【０００６】
本発明に係る無機複合粉体は、前記無機酸化物から選択される２種以上の屈折率の異なる無機酸化物が屈折率の高い方から順に２層以上形成される。当該無機酸化物は、無機複合粉体に要求されるカバー力によって選択される。カバー力の高い無機複合粉体としては、第１層に屈折率の高い無機酸化物、例えば、酸化チタン等を被覆することが好ましい。他方、カバー力の低い無機複合粉体としては、第１層に中程度の屈折率の無機酸化物、例えば、酸化アルミニウム等を被覆することが好ましい。
次いで第２層以下の層を形成・被覆していくが、光の反射を抑制し透明感を出すために、最外層に形成した無機酸化物とその内側層の無機酸化物との屈折率の差を０. ６以下とすることが必要である。当該屈折率の差の好ましい範囲は、０. ５〜０. ０５である。
本発明において、より一層光の反射を抑制し透明感を出すために、全ての隣り合う層の屈折率の差を０. ６以下、特に、０. ５〜０. ０５とすることが望ましい。即ち、第２層として第１層の無機酸化物の屈折率との差が０. ６以下の無機酸化物を選び、さらに必要に応じて形成される第３層以下も同様の選択を行うことが望ましい。前記各層間の屈折率の差は小さいほど、より理想的な積層被膜が得られ、無反射で、高い透明感を有する無機複合粉体が得られる。
【０００７】
また、本発明に係る無機複合粉体は、各層間の屈折率の差が０. ６以下でない場合であっても、第２層以下の各層のうち少なくとも１つの層の厚さが下記式で計算される値ｄの±２０％の範囲にあればよい。
式：  ｄ＝（λ×Ｘ／４）／ｎ
但し、上記式において、λ：可視光の波長、Ｘ：奇数である整数、ｎ：無機酸化物の屈折率である。
これは、前記１つの層の下層に位置する層の反射光と前記１つの層の反射光の位相が逆転して、光の干渉作用により光の反射が抑制されるため、透明感を有するようになるからである。
上記可視光の波長λとしては、通常３８０〜７８０ｎｍの範囲内の値を採用する。例えば、可視光全体の反射光を効果的に弱めるためには、上記範囲の可視光波長の平均値に近い５５０ｎｍを用いるのが好ましい。また、好みの色調、色彩等の化粧料の使用目的や、昼間、夜間、照明、衣装の色等の使用環境に応じて、反射すべき波長、反射を弱めるべき波長を考慮して上記式に用いる波長を選択することができ、且つ、層の厚さを調整することができる。
奇数である整数Ｘの値としては、層の厚さを薄くできる等の理由から、通常は１を用いるのが好ましい。例えば、酸化チタンの層の上に酸化アルミニウムを被覆する場合、λ＝５５０ｎｍ、ｎ＝１．７３であるから、酸化アルミニウムの層の厚さは約８０ｎｍとなる。
【０００８】
無機酸化物の被覆方法は、前記のようにして選択される無機酸化物の前駆物質である金属塩を所定量加水分解し、あるいは、同様に所定量の有機金属化合物をアルコール溶媒中で加水分解し、加水分解物を基材あるいは被覆層を形成した基材上に析出させる方法など、従来公知の方法が採用できる。
例えば、鱗片状基材を水中に分散させ、これに所定量の硫酸チタニルなどの金属塩を添加し、アルカリ雰囲気で加水分解し、鱗片状基材表面に金属塩加水分解物を析出させることにより、所定厚の酸化チタン被覆層を得ることができる。
また、最外層としてシリカを被覆する場合には、シリカより高い屈折率の被覆層を形成した鱗片状基材の分散液に所定量のアルカリ金属珪酸塩水溶液あるいは有機珪素化合物等を添加し、必要に応じて酸またはアルカリを加えて被覆層形成鱗片状基材表面に珪酸の重合物（加水分解縮重合物）を付着させる等の方法により、所定の厚みのシリカ被覆層を形成することができる。なお、シリカの被覆層を形成するには、他の従来法を採用することもできる。
本発明おいて、無機酸化物の被覆膜厚は、鱗片状基材あるいは無機酸化物を被覆した鱗片状基材の幾何学的表面積あるいは窒素吸着法等で測定される比表面積と被覆する無機酸化物の密度より求めることができる。また、所定の膜厚となる金属酸化物の量から添加する所定量の金属塩、有機金属化合物を計算することができる。
【０００９】
本発明では、被覆する無機酸化物の屈折率および膜厚によってカバー力および透明感を調節することが可能であり、従って、被覆する無機酸化物の種類、被覆量の調節によってカバー力および透明感を調節することが可能である。各被覆層の屈折率の差が小さく、屈折率が漸次低減する積層被膜が得られれば、被覆膜厚によらず、非常に反射光が少なく透明感があり、しかもカバー力の高い鱗片状の無機複合粉体を得ることができる。
全無機酸化物の被覆量は特に限定されないが、鱗片状基材１００重量部に対し１〜７０重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは５〜５０重量部の範囲である。１重量部未満では充分なカバー力が得られにくく、７０重量部を超えて多い場合はカバー力が強すぎて不自然な仕上がりとなったり、被膜が厚過ぎて感触が悪くなる傾向がある。
本発明の無機複合粉体によれば、鱗片状基材の光の反射が抑制されるとともに、隠蔽性が高められるので、外観上は透明に見えるが下地の欠点を隠すことができる。従って、充分なカバー力を有し、しかも透明感のある無機複合粉体が得られる。
【００１０】
続いて、本発明の化粧料について説明する。
本発明の化粧料は、前記した本発明の無機複合粉体を配合するものであるが、当該化粧料は、透明感があってしかも下地の欠点を隠すことができるため、自然に皮膚をカバーすることができる。
化粧料に配合する無機複合粉体に関しては、特に、無機複合粉体の最外層に屈折率が１. ５以下、特に、１. ５〜１．３５の無機酸化物を形成しておくことが好ましい。これは、化粧料に配合されている油分の屈折率が１. ５以下であり両者の屈折率が接近する結果、光の反射が抑制されるためである。最外層の被膜として特に好ましい無機酸化物は、シリカである。
本発明の化粧料において前記無機複合粉体の配合量は１〜９０重量％が好ましい。１重量％未満では配合効果が得られず、９０重量％を越すと本来化粧料に求められる着色性、油分感等が失われる。
なお、本発明の無機複合粉体は、化粧料に配合するに際し、その表面をシリコーンやフッ素化合物等で処理して用いてもよい。
【００１１】
本発明の化粧料は、通常の化粧料に配合されている各種成分、例えば、高級脂肪族アルコール；高級脂肪酸；エステル油、パラフィン油、ワックス等の油分；エチルアルコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンなどのアルコール類；ムコ多糖類、コラーゲン類、ＰＣＡ塩、乳酸塩などの保湿剤：ノニオン系、カチオン系、アニオン系または両性の各種界面活性剤；アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシビニルポリマー、変成または未変成の粘土鉱物などの増粘剤；酢酸エチル、アセトン、トルエンなどの溶剤；無機顔染料；有機顔染料；ＢＨＴ；キレート化剤；香料などの少なくとも１種を含んでいる。また、シリカ、タルク、カオリン、マイカなどの無機系充填剤、体質顔料、各種有機樹脂などの少なくとも１種以上を含んでいてもよい。
本発明の化粧料は常法により製造することができ、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、液状、クリーム状などの各種形態で使用され、具体的には、ファンデーション、クリーム、乳液、アイシャドウ、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラー、口紅、パック、化粧水等を包含する。
本発明の化粧料によれば、前記無機複合粉体を配合することにより、自然な外観を有しながら皮膚の皺、シミ、ソバカス等の欠点をカバーすることのできる化粧料が得られるという優れた効果を有する。
以下に示す実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
【００１２】
実施例１
マイカ１００ｇを純水１Ｌに添加して充分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液５６ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗し、１１０℃で乾燥して、含水酸化チタンが被覆されたマイカを得た。これを１００ｇ計量し１Ｌの純水中に添加し充分分散させた後、７０℃に加熱し、酸化ジルコニウムとして濃度１０重量％のオルト硫酸ジルコニウム水溶液１１１ｇを濃度５重量％の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５を維持しながら徐々に加えた。約２時間で添加した後、更に濃度５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨを７〜８に調整して冷却し、濾過水洗し、１１０℃で乾燥して含水酸化チタン及び含水酸化ジルコニウムで被覆されたマイカを得た。
これを更に１００ｇ計量し７５０ｍＬの純水中に添加しよく分散させたものを、塩化アルミ１１ｇおよび尿素８０ｇを水２５０ｍＬに溶かした溶液に加えて混合し、９０℃で５時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間加熱し、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカを得た。更にこれを１００ｇ計量しエタノールと水の混合溶剤（混合比率７：３）１Ｌに加えよく分散させた。これにシリカとして濃度４重量％の正ケイ酸エチルを含むエタノール溶液２５０ｇを加えて、５０℃に加熱し約１０時間保持した。次に、これを冷却後濾過し、エタノールにて洗浄し、更に純水で充分に洗浄し、１１０℃で乾燥して、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ａ）を得た。
このようにして得られた無機複合粉体（Ａ）を実際に皮膚に塗布し、よくのばした状態を観察した結果を表１に示した。評価は透明感と、カバー力として皮膚の毛穴の目立ち難さについて観察し、透明感およびカバー力の順に４段階に分類し、◎、○、△、×の記号を付して示した。また、前記２項目の他に付着性や延展性等を勘案した総合評価を併せて表示した。以下に述べる実施例および比較例についても同様にして粉体の観察と評価を行い、その結果を表１に示した。
【００１３】
実施例２
実施例１のシリカ被覆をしなかった以外は実施例１と同様にして、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムで順次被覆された無機複合粉体（Ｂ）を得た。
【００１４】
実施例３
実施例１の酸化チタンの被覆をしなかった以外は実施例１と同様にして、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｃ）を得た。
【００１５】
実施例４
実施例１の酸化チタンおよび酸化ジルコニウムの被覆をしなかった以外は実施例１と同様にして、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｄ）を得た。
【００１６】
実施例５
実施例１で得られた含水酸化チタンが被覆されたマイカを１００ｇ計量し、７５０ｍＬの純水中に添加してよく分散させたものを、塩化アルミ２５ｇおよび尿素１８０ｇを水５７０ｍＬに溶かした溶液に加えて混合し、９０℃で５時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間加熱し、酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカを得た。更にこれを１００ｇ計量し、純水１Ｌに添加して攪拌した。この懸濁液を８０℃に加熱し、ｐＨ９．０に調節した後、シリカとして１０重量％のケイ酸ナトリウム水溶液１００ｇを、塩酸水溶液でｐＨ９．０に保持しながら約５時間かけて添加した。添加終了後そのまま１時間放置後、濾過、洗浄し、１１０℃で１５時間乾燥して、マイカに酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｅ）を得た。
【００１７】
実施例６
実施例１のマイカの代わりにタルクを使用した以外は実施例１と同様にして、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｆ）を得た。
【００１８】
実施例７
実施例３のマイカの代わりに厚みが０．２μの板状酸化チタンを使用した以外は、実施例３と同じ方法で、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｇ）を得た。
【００１９】
実施例８
実施例１の含水酸化チタンが被覆されたマイカを１００ｇ計量し、１Ｌの純水に加えてよく分散させたものに、酸化亜鉛として濃度２０重量％の塩化亜鉛水溶液５５ｇ及び濃度１０重量％の炭酸ナトリウム水溶液１００ｇを加えて８０℃で５時間加熱し、濾過洗浄した後１１０℃で乾燥し、次いで５００℃で３時間焼成して酸化チタン、酸化亜鉛で順次被覆されたマイカを得た。これに実施例１と同様な方法で酸化アルミニウム、シリカを被覆し、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカを順次被覆した無機複合粉体（Ｈ）を得た。
【００２０】
実施例９
実施例１の酸化チタンの被覆をしなかった以外は実施例１と同様にして、含水酸化ジルコニウムで被覆されたマイカを得た。これを１００ｇ計量して１Ｌの水に添加してよく分散させ、６０℃に加熱し、これに酸化マグネシウムとして濃度３重量％の塩化マグネシウム水溶液３７０ｇを濃度５重量％の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが１０以上になるように調製しながら８時間で添加し、その後希釈した硫酸を使用してｐＨが８になるまで中和した後、冷却し、濾過洗浄し、１１０℃で乾燥後５００℃で２時間焼成した。これにさらに実施例１と同様な方法でシリカを被覆し、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｉ）を得た。
【００２１】
実施例１０
実施例１で得られた含水酸化チタンで被覆されたマイカを８００℃で３時間焼成して二酸化チタン被覆マイカを得た。これを走査型電子顕微鏡にて１０００倍に拡大して観察し、３００個の粒子の粒子サイズを測定してその平均値を求めた。その平均粒子サイズ、及び粒子の密度より比表面積を求めたところ２. ５ｍ２  ／ｇであった。
ｄ＝（λ×Ｘ／４）／ｎの式にλ＝５５０、Ｘ＝１、酸化アルミニウムの屈折率ｎ＝１．７３を代入するとｄ＝７９．５ｎｍとなる。二酸化チタン被覆マイカの比表面積及び密度を考慮すると、約８０ｎｍの膜厚に酸化アルミニウムを被覆するには、二酸化チタン被覆マイカ１００重量部に対し約５５重量部の酸化アルミニウムが必要である。
実施例１の含水酸化チタンおよび含水酸化ジルコニウムで被覆されたマイカの代わりに酸化チタン被覆マイカを使用し、塩化アルミ１４４ｇ及び尿素４００ｇを水１２５０ｍＬに溶かした溶液にした以外は実施例１と同様の方法で、酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカをえた。さらにこの酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカに実施例１と同様な方法でシリカを被覆し、酸化チタン、酸化アルミ、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｊ）を得た。
【００２２】
実施例１１
実施例１の酸化チタンの被覆をしなかった以外は実施例１と同様にして、酸化ジルコニウムの水和物が被覆されたマイカを得、これを８００℃で３時間焼成して酸化ジルコニウム被覆マイカを得た。この比表面積を実施例１０と同様な方法で求めたところ、２．７ｍ２  ／ｇであった。
ｄ＝（λ×Ｘ／４）／ｎの式にλ＝５５０、Ｘ＝１、シリカの屈折率ｎ＝１．４５を代入するとｄ＝９４．８ｎｍとなる。酸化ジルコニウム被覆マイカの比表面積及び密度を考慮すると、約９５ｎｍの膜厚にシリカを被覆するには、酸化ジルコニウム被覆マイカ１００重量部に対し約５５重量部のシリカが必要である。
実施例１の酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカの代わりに酸化ジルコニウム被覆マイカ１００ｇを使用し、シリカとして濃度４重量％の正ケイ酸エチルを含むエタノール溶液１３２５ｇを加えた以外は同様にしてシリカを被覆し、酸化ジルコニウム、シリカを順次被覆した無機複合粉体（Ｋ）を得た。
【００２３】
比較例１
実施例１で使用したマイカ（Ｐ）を実際に皮膚に塗布し、よくのばした状態を観察した結果を表１に示した。
【００２４】
比較例２
実施例１で得られた二酸化チタン水和物で被覆されたマイカを６００℃で５時間加熱して二酸化チタン被覆マイカ（Ｑ）を得た。
【００２５】
比較例３
比較例２で得られた二酸化チタン被覆マイカ（Ｑ）を実施例１の酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカの代わりに使用した以外は、実施例１と同様な方法で、シリカを被覆し、酸化チタン、シリカで順次被覆された無機複合粉体（Ｒ）を得た。
【００２６】
比較例４
実施例６で使用したタルク（Ｓ）を、実際に皮膚に塗布し、よくのばした状態を観察した結果を表１に示した。
【００２７】
比較例５
実施例７で使用した板状酸化チタン（Ｔ）を、実際に皮膚に塗布し、よくのばした状態を観察した結果を表１に示した。
【００２８】
比較例６
実施例１の含水酸化チタンで被覆されたマイカの代わりに、マイカを使用した以外は実施例１と同様な方法で含水酸化ジルコニウムで被覆されたマイカを得た。これを６００℃で５時間焼成し、酸化ジルコニウム被覆マイカを得た。この酸化ジルコニウム被覆マイカを、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムで順次被覆されたマイカの代わりに使用した以外は、実施例１と同様な方法でシリカを被覆し、酸化ジルコニウム、シリカを順次被覆した無機複合粉体（Ｕ）を得た。
【００２９】
実施例１２
実施例１で得た無機複合粉体（Ａ）を使用して次の組成からなるケーキ状ファンデーションを調製した。
（１）無機複合粉体（Ａ）        ３０（重量部）
（２）セリサイト                ３６
（３）マイカ                    １０
（４）顔料酸化チタン              ５
（５）ベンガラ                    ０．４
（６）酸化鉄（黄）                １．６
（７）酸化鉄（黒）                ０．０５
（８）ソルビタン脂肪酸エステル    ２．５
（９）ステアリルアルコール        ６．０
（１０）ラノリン                  ５．０
（１１）流動パラフィン            ２．０
（１２）トリエタノールアミン      １．０
（１３）メチルパラベン            ０．４５
（１４）香料                      適量
まず（１）から（７）の混合物を調製する。また（８）から（１４）を７０℃に加熱しながら充分に混合し、これを前記の混合物に加えて均一に混合する。ついでこれを乾燥後粉砕して粒度をそろえた後、圧縮成形した。
得られたケーキ状ファンデーションについて、実際に皮膚に塗布してみたところ、透明感が高いにも関わらず、皮膚の毛穴、小皺等が見えにくく、非常に自然な仕上がりの化粧膜が得られた。
【００３０】
実施例１３
実施例４で得られた無機複合粉体（Ｄ）を使用して、次の処方からなる乳液状ファンデーションを調製した。
（１）純水                                  ６３．６（重量部）
（２）１，３−ブチレングリコール              ６．５
（３）トリエタノールアミン                    １．５
（４）カルボキシメチルセルロース              ０．２
（５）ベントナイト                            ０．５
（６）無機複合粉体（Ｄ）                      ６．５
（７）顔料酸化チタン                          １．５
（８）着色顔料                                適量
（９）ステアリン酸                            ４．０
（１０）モノステアリン酸プロピレングリコール  ２．０
（１１）セトステアリルアルコール              ０．２
（１２）流動パラフィン                        ３．０
（１３）液状ラノリン                          ２．０
（１４）ミリスチン酸イソプロピル              ８．５
（１５）メチルパラベン                        適量
（１６）香料                                  適量
まず、純水（１）に（２）から（８）を分散させ７５℃に加熱する。また、（９）から（１５）を８０℃に加熱しながら充分に混合し、これを上記の分散液に加えて均一に混合する。次いでこれを冷却した後、（１６）を加えて乳液状ファンデーションを得た。
得られた乳液状ファンデーションを実際に皮膚に塗布してみたところ、透明感が高いにも関わらず、皮膚の毛穴、小皺等が見えにくく、非常に自然な仕上がりの化粧膜が得られた。
【００３１】
表    １
粉体 透明感 カバー力 総合評価
Ａ      ◎      ◎        ◎
Ｂ      ○      ◎        ○
Ｃ      ◎      ◎        ◎
Ｄ      ◎      ○        ○
Ｅ      ○      ◎        ○
Ｆ      ◎      ◎        ◎
Ｇ      ◎      ◎        ◎
Ｈ      ○      ◎        ○
Ｉ      ◎      ◎        ◎
Ｊ      ◎      ◎        ○
Ｋ      ◎      ○        ○
Ｐ      ◎      ×        ×
Ｑ      ×      ◎        ×
Ｒ      ×      ◎        ×
Ｓ      ○      ×        ×
Ｔ      ×      ◎        ×
Ｕ      △      △        △