(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアに被覆形成されたカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、上記カバーが、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーとを配合比率（質量比）１００：２５〜１００：１で混合した混合物を主材とし、ＴＧ−ＤＴＡ測定におけるポリマー分解開始温度が３１０℃以上であるカバー材にて形成されると共に、該カバー材の硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータの測定値で５５以上あり、上記アイオノマー樹脂として、オレフィン−不飽和カルボン酸系共重合体の二元共重合体タイプのみを使用し、かつゴルフボール表面に水銀灯で２４時間照射した場合の照射後のゴルフボール表面と、水銀灯で照射する前のゴルフボール表面とのＪＩＳ−Ｋ７１０３反射法に基づく変色差（ΔＹＩ）が８以下であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーが、イソシアネート成分として脂肪族又は脂環族ジイソシアネートを用いて合成されたものである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
脂肪族又は脂環族ジイソシアネートが、ＨＤＩ又は水素添加ＭＤＩである請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーの反発弾性率が４９％以上である請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記（ａ）アイオノマー樹脂の硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータによる測定値で５５以上となる請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーの硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＡデュロメータによる測定で７０以上９８以下である請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反発性に優れ、比較的軟らかい硬度を有しながらドライバーショット時にバックスピンが余計にかかることがないために、非常に飛距離性能にメリットがあり、打撃耐久性にも優れるゴルフボールであって、紫外線に対する露出による長時間の変色回避が可能で成形性の改良に適したカバー材が使用されたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年より、ゴルフボール用カバー材として、アイオノマー樹脂が広く用いられている。このアイオノマー樹脂は、例えば、エチレンのようなオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸或いはマレイン酸などのような不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基のある部分を、ナトリウム、亜鉛等の金属イオンによって中和したものであり、耐久性、反発性などの面で優れた性質を有し、ゴルフボール用カバー材のベース樹脂として好適なものである。
【０００３】
例えば、比較的硬いアイオノマー樹脂をカバー材として用いることで、ドライバーショットの際のクラブフェースとボールとの摩擦を減らすことができ、ショット時にバックスピンが比較的少なく、風に強く、ランの出やすい大きな飛距離を生み出すことができる。
【０００４】
しかしながら、上記アイオノマー樹脂をゴルフボール用カバー材として使用した場合、打撃時のフィーリングが非常に硬くなるという問題がある。
【０００５】
このため、このような点の改良として、比較的柔軟なエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステルターポリマーのアイオノマー樹脂をある物性範囲のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂に一定の範囲でブレンドしたものを軟・硬アイオノマーブレンドゴルフボールカバーとして使用することが提案されている（米国特許第４８８４８１４号公報、特開平１−３０８６７７号公報）。
【０００６】
この提案は、従来のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂をカバーに用いたゴルフボールの問題点である打感の硬さを大きく改善する技術として非常に有効なものといえる。
【０００７】
しかしながら、この提案に係る軟・硬アイオノマー樹脂ブレンドゴルフボールカバーには次のような問題がある。即ち、比較的柔軟なエチレン・（メタ）アクリル酸エステルターポリマーのアイオノマー樹脂は反発性が低く、機械的強度が弱いため、成形したゴルフボールの反発性が低下する。また、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステルターポリマーのアイオノマー樹脂は粘度が高く、ブレンド樹脂の粘度が上がってしまい、成形性が悪くなり、真球度の悪いボールとなりやすい。
【０００８】
一方、米国特許第４６７４７５１号は、特定の硬度のアイオノマー樹脂と特定の硬度の熱可塑性ウレタン樹脂をブレンドした特定硬度のカバー材の提案がなされている。
【０００９】
しかしながら、この特許で提案されている材料は、アイオノマー樹脂の配合に対して、ウレタン樹脂の配合量が比較的高く、いわば柔軟なウレタン樹脂の性能改良を目的としたものであり、非常に柔軟かつバックスピンの比較的多いゴルフボールのカバー材に関するものである。また、使用されているウレタンエラストマーは、どれも反発性に乏しく、ドライバーでの大きな飛距離を生み出すことが困難である。更に、提案されているウレタンエラストマーの多くは、紫外線により変色しやすく、ゴルフボールのように厳しい環境での使用に耐え得る特性を満足するものではない。提案されているウレタンエラストマーは、耐熱性が悪く、成形性が悪くなる。また、両者樹脂の相溶性の観点から打撃耐久性が悪く、改良が望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、反発性に優れ、比較的軟らかい硬度を有しながらドライバーショット時にバックスピンが余計にかかることがないために、非常に飛距離性能にメリットがあり、打撃耐久性にも優れるゴルフボールであって、紫外線に対する露出による長時間の変色回避が可能で成形性の改良に適したカバー材が使用されたゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明は、上記目的を達成するため、下記のゴルフボールを提供する。
〔請求項１〕コアと、該コアに被覆形成されたカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、上記カバーが、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーとを配合比率（質量比）１００：２５〜１００：１で混合した混合物を主材とし、ＴＧ−ＤＴＡ測定におけるポリマー分解開始温度が３１０℃以上であるカバー材にて形成されると共に、該カバー材の硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータの測定値で５５以上あり、上記アイオノマー樹脂として、オレフィン−不飽和カルボン酸系共重合体の二元共重合体タイプのみを使用し、かつゴルフボール表面に水銀灯で２４時間照射した場合の照射後のゴルフボール表面と、水銀灯で照射する前のゴルフボール表面とのＪＩＳ−Ｋ７１０３反射法に基づく変色差（ΔＹＩ）が８以下であることを特徴とするゴルフボール。
〔請求項２〕（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーが、イソシアネート成分として脂肪族又は脂環族ジイソシアネートを用いて合成されたものである請求項１記載のゴルフボール。
〔請求項３〕脂肪族又は脂環族ジイソシアネートが、ＨＤＩ又は水素添加ＭＤＩである請求項２記載のゴルフボール。
〔請求項４〕（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーの反発弾性率が４９％以上である請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項５〕上記（ａ）アイオノマー樹脂の硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータによる測定値で５５以上となる請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔請求項６〕上記（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーの硬度が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＡデュロメータによる測定で７０以上９８以下である請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【００１２】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明のゴルフボールは、カバー主材として（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーとの混合物を配合したカバー材を用いるものである。
【００１３】
本発明の（ａ）アイオノマー樹脂としては、二元共重合体タイプであるオレフィン−不飽和カルボン酸系共重合体を金属イオンで中和することによって得られるもののみを使用する。
【００１４】
ここで、上記オレフィンとしては、通常炭素数２以上８以下の炭化水素を使用することができ、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンが好ましい。
【００１５】
上記不飽和カルボン酸としては、通常炭素数３以上８以下の不飽和カルボン酸が好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００１６】
上記不飽和カルボン酸の含有量（酸含有量）は、アイオノマー樹脂を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸系共重合体中に、通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、上限として２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下であることが推奨される。酸含有量が少なすぎると、カバー材の剛性が低くなり、反発性が劣る場合があり、多すぎると、カバー材の剛性が高くなりすぎて、打撃時のフィーリングが損なわれる場合がある。
【００１７】
また、上記不飽和カルボン酸のカルボキシル基は、金属イオンに中和されており、その中和度は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上で、上限として好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下であることが推奨される。中和度が少なすぎると、カバー材の剛性が低下する場合があり、多すぎると、カバー物性の向上が認められない上に、カバー材組成物としての流れ性、加工性が損なわれる場合がある。
【００１８】
ここで、上記中和に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｚｎ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｃｕ++、Ｐｂ++、Ｍｇ++等が好適であるが、特に、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++が好ましい。これらの金属イオンは、ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。
【００１９】
（ａ）アイオノマー樹脂としては、通常ゴルフボールのカバー材として用いられている市販品を使用することができ、例えば、ハイミランＡＭ７３１５、ハイミランＡＭ７３１７、ハイミランＡＭ７３１８、ハイミラン１７０６、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６０１、ハイミラン１５５７（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）などが挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
本発明の主材の（ａ）アイオノマー樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータでの測定値が５５以上、好ましくは５６以上、更に好ましくは６０以上、上限としては７５以下、好ましくは６５以下、更に好ましくは６３以下である。上記硬度が少なすぎると、カバーの反発性が不十分となり、多すぎると、打感が硬く、打撃耐久性が劣る場合がある。
【００２１】
次に、本発明の（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、公知のものを使用することができるが、特に、イソシアネート成分として脂肪族又は脂環族ジイソシアネートを用いて合成されたものであることが推奨される。
【００２２】
ここで、（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーの分子構造は、公知のものと同様に、高分子ポリオール化合物からなるソフトセグメントと、単分子鎖延長剤からなるハードセグメントと、ジイソシアネート等、好適には脂肪族又は脂環族ジイソシアネートからなるジイソシアネートであることが推奨される。
【００２３】
ここで、上記ソフトセグメントとしての高分子ポリオール化合物は、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等のいずれをも好適に使用することができる。
【００２４】
上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール等が挙げられる。上記コポリエステル系ポリオールとしては、例えば、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等が挙げられる。ポリカーボネート系ポリオールとしては、ポリ（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等が挙げられる。ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。これら高分子ポリオール系化合物の数平均分子量は、通常６００以上、好ましくは１０００以上、上限として５０００以下、好ましくは３０００以下であることが推奨される。
【００２５】
上記ハードセグメントとしての単分子鎖延長剤は、特に制限されるものではなく、通常使用されている多価アルコール類、アミン類等が用いられ、より具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシルグリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロへキシルメタンジアミン（水素添加ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等が挙げられる。
【００２６】
ジイソシアネート成分としては、公知のものを使用できるが、カバーの耐黄変性を考慮すると、脂肪酸又は脂環族ジイソシアネートを使用することが推奨される。
【００２７】
具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−（２，２，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）等が挙げられるが、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）の使用がカバーの耐黄変性を確実に付与できることから推奨される。
【００２８】
（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、上記材料を適宜選択して配合し、公知の方法に従って合成することができるが、合成される熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、芳香族ポリウレタンエラストマーと比べて耐熱性の観点からも優れている脂肪族又は脂環族ポリウレタンエラストマーであることが推奨され、更に、これら脂肪族又は脂環族ポリウレタンエラストマーは、ジイソシアネート成分として、ＨＤＩ又は水素添加ＭＤＩを用いて合成されたものであることが推奨される。
【００２９】
本発明の（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、その反発弾性率（ＪＩＳ−Ｋ−７３１１）が、高いものを使用することが推奨され、通常４９％以上、好ましくは５０％以上、更に好ましくは６０％以上、最も好ましくは７０％以上であることが推奨される。反発弾性率が少なすぎると、カバーとしての反発性を十分に得られない場合がある。
【００３０】
また、（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマー自体の硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＡデュロメータで測定した場合、９８以下、特に９５以下、好ましくは９０以下、更に好ましくは８５以下であることが推奨される。硬度が高すぎると、カバー材に十分な柔軟性を付与できない場合がある。なお、上記硬度の下限としては、７０以上、特に８０以上であることが推奨される。
【００３１】
本発明の（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、市販品を使用してもよく、上述したように、脂肪族又は脂環族のジイソシアネートを使用して製造されたもの、特にＨＤＩ又は水素添加ＭＤＩをイソシアネート成分として用いて合成された熱可塑性ポリウレタンエラストマーの市販品を好適に使用でき、例えば、パンデックスＴＲ３０８０、パンデックスＴ７８９０、パンデックスＴ７２９８（ディーアイシーバイエルポリマー社製）、テキシンＤＰ７−３００５、テキシンＤＰ７−３０１３（バイエル社製）等を挙げることができる。
【００３２】
本発明のゴルフボールのカバー材は、上記（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーとの混合物とからなるもので、配合量としては、上記（ａ）アイオノマー樹脂１００質量部に対して、（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーを、通常１質量部以上、好ましくは２質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、上限として２５質量部以下、好ましくは１５質量部以下配合することが推奨される。（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーの配合量が少なすぎると、カバーの改良効果が十分に発揮されない場合があり、多すぎると、カバー材の反発性の低下や相溶性の悪化による相分離が生じ、打撃耐久性などが低下する場合がある。また、アイオノマー樹脂の金属塩が触媒となり、耐熱性が低下する場合がある。
【００３３】
本発明のカバー材には、上記必須成分の（ａ）アイオノマー樹脂及び（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマー以外に、任意成分を配合してもよく、例えば、ポリエチレンワックス、金属石鹸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等の分散助剤を添加することが可能である。これら分散助剤の配合は、ボールの性能に影響を及ぼさず、材料の成形性向上のために調製した量を配合することが好ましく、この配合量は、カバー材組成物全体の０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．６質量％以上、上限として１０．０質量％以下、好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下とすることができる。
【００３４】
また、上記カバー材中には、更に必要に応じて染料、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の顔料、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤等の材料などを常用量添加することもできる。
【００３５】
なお、本発明のカバー材を比較的薄いカバーに、形成することが推奨されるため、この場合は、溶融粘度が、低くなるように適宜添加剤を配合して調製することが推奨される。
【００３６】
本発明のカバー材を得るには、例えば、上記（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーと（ａ）アイオノマー樹脂との混合比に応じてロール、インターナルミキサー、一軸又は二軸押出し機などを用いて混練すればよく、予め（ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマーを適宜な溶剤中に溶解した後、（ａ）アイオノマー樹脂を混合する方法等を採用することができる。上記任意成分も適宜配合することができ特に制限されるものではない。
【００３７】
本発明において、カバー材の耐熱性の指標としては、ＴＧ−ＤＴＡ測定における（窒素雰囲気下、昇温速度１５℃／秒）熱分解温度が３１０℃以上であることが必要とされる。熱分解温度が低いと、成形物の物性（耐久性、反発性）が低下する場合がある。
【００３８】
また、上記カバー材のメルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）は、通常１．７ｄｇ／秒以上、特に２．０ｄｇ／秒以上であることが推奨され、メルトインデックスが少なすぎると、成形性が低下する場合がある。なお、上限としては２０ｄｇ／秒以下、特に１０ｄｇ／秒以下であることが推奨される。
【００３９】
本発明において、上記カバー材にて形成されるカバーの硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータの測定値が５５以上、好ましくは５７以上、更に好ましくは５８以上が好適である。硬度が低すぎると、ドライバーショットでのバックスピンがかかりすぎてしまい、風の影響を受けやすく、飛距離が低下する。なお、カバー硬度の上限としては、通常６５以下、特に６２以下であることが推奨される。
【００４０】
本発明のカバーは、ゴルフボールカバーとして紫外線による容易な変色は好ましくないため、耐黄変性の目安として、ゴルフボール表面に水銀灯で２４時間照射した場合、照射後のゴルフボール表面と、水銀灯で照射する前のゴルフボール表面とのＪＩＳ−Ｋ７１０３反射法に基づく変色差（ΔＹＩ）が８以下、好ましくは６以下、より好ましくは４以下であることが推奨される。変色差が多すぎると、変色が目立つ場合がある。
【００４１】
ここで、上記ボール表面の測定は、分光測光計で測定したときのＪＩＳ−Ｋ７１０３反射法に基づいて行うことができるが、ＪＩＳ−Ｋ７１０３反射法に基づいた測定機器としては、スガ試験機（株）製多光源分光測光計ＭＳＣ−ＩＳ−２ＤＨ等を使用することができる。
【００４２】
また、ゴルフボール表面に紫外線を照射する水銀灯としては、スガ試験機（株）製Ｇ／Ｂ変色促進試験機ＦＭ−１／東芝（株）製退色試験用水銀ランプＨ４００−Ｆを用いて照射することができる。
【００４３】
本発明のゴルフボールは、上記カバー材にて形成されたカバーを有し、比較的軟らかい硬度を有しながらドライバーショット時にバックスピンが余計にかかることがないために、非常に飛距離性能にメリットがあり、打撃耐久性にも優れるゴルフボールであり、紫外線に対する露出による長時間の変色回避が可能で成形性の改良に適したカバー材が使用されたものである。
【００４４】
ここで、本発明のカバーを被覆するコアは、特に制限されず、糸巻きコアとしてもソリッドコアとしてもよいが、カバー材を射出成形により成形すると、成形性、量産性に有利であることから、特にソリッドコアであることが推奨される。ソリッドコアは、単層でも２層以上のコアであってもよい。また、ソリッドコアは、シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とする公知のゴム組成物を用いて形成することができる。
【００４５】
本発明のコアは、ソリッドコア又は糸巻きコアのいずれの場合であっても、直径、重量、硬度等は、特に制限されず、種々設定することができるが、直径は３４．６７ｍｍ以上、特に３６．６７ｍｍ以上、上限として４０．９０ｍｍ以下、特に４０．５０ｍｍ以下、重量は２１．４ｇ以上、特に２６．０ｇ以上、上限として４０．５ｇ以下、特に３９．４５ｇ以下、硬度は１００ｋｇ荷重負荷時の変形量で２．０ｍｍ以上、特に２．４ｍｍ以上、上限として４．２ｍｍ以下、特に３．８ｍｍ以下とすることができる。
【００４６】
上記コアを具備した本発明のゴルフボールとしては、例えば、単層構造のソリッドコアからなるツーピースソリッドゴルフボール、２層構造ソリッドコアからなるスリーピースソリッドゴルフボール、あるいは、それ以上のマルチプル（多層構造）ソリッドコアからなるマルチピースソリッドゴルフボール、糸巻きコアを具備した糸巻きゴルフボール等を挙げることができる。
【００４７】
上記コアに、本発明のカバー材を被覆形成する方法は、特に制限されるものではなく、従来のアイオノマー樹脂カバー材と同様の方法を採用することができ、例えば、コアにカバーをそのまま射出成形する方法、カバー材で予め半球殻状の２個のハーフカップを形成し、これらハーフカップでコアを被包し、１４０〜１８０℃の条件で、２〜１０分間加圧加熱成形する方法等を採用することができる。
【００４８】
本発明において、カバーの厚さ、比重等は特に制限されず、種々変更することができるが、カバーの厚さは、通常０．２ｍｍ以上、特に０．５ｍｍ以上、上限として４．０ｍｍ以下、特に３．０ｍｍ以下、好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．０ｍｍ以下とすることが推奨され、本発明のカバー材で形成されたカバーは、特に薄い厚さを有するカバーとして形成することができる。
【００４９】
このように得られたゴルフボールは、成形後、その表面にバフ研磨、スタンプ、塗装等の完成作業を行うことができる。本発明のゴルフボールは、上述した構成を有するが、ボール自体の硬度は、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量で２．２ｍｍ以上、特に２．５ｍｍ以上、上限として４．０ｍｍ以下、特に３．５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００５０】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、反発性に優れ、比較的軟らかい硬度を有しながらドライバーショット時にバックスピンが余計にかかることがないために、非常に飛距離性能にメリットがあり、打撃耐久性にも優れるゴルフボールであって、長時間の紫外線に対する露出による変色回避が可能で成形性の改良に適したものである。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００５３】
〔コアの製造〕
表１に示したコア用組成物を混練して、モールド内で１５５℃、２０分間加硫成形することにより、Ａ〜Ｃの３種類のソリッドコアを製造した。得られたソリッドコアの直径、比重、硬度及び重量を測定した。結果を表１に併記する。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
上記ソリッドコアＡ、Ｂ及びＣに、カバー組成物を表２，３の組み合わせで射出成形により成形被覆して、実施例１〜７、比較例１〜５のツーピースソリッドゴルフボールを得た。
【００５６】
得られた各ゴルフボールについて、下記方法に従って諸特性を評価した。結果を表２，３に示す。
【００５７】
ゴルフボール硬度（表１はコア硬度）
ボール（コア）に１００ｋｇ荷重をかけた時の変形量（ｍｍ）を測定した。数値が大きいほど軟らかいことを示す。
【００５８】
初速
ＵＳＧＡ（Ｒ＆Ａ）の測定法に準拠して測定した。
【００５９】
マシンテスト
スウィングロボットマシンに１番ウッド（ドライバー）を取付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒で実打した時のキャリー、トータル飛距離及びスピンを測定した。またこれら測定結果から更に下記基準で評価した。
○：比較例１と対比、キャリー、トータル共に３ｍ以上
△：比較例１と対比、キャリーとトータルの差が３ｍ未満
×：比較例１と対比、キャリーとトータルのどちらかが劣る
【００６０】
ドライバーショット打感
プロ、トップアマ各５人のゴルファーによる１番ウッド（ドライバー）での実打テストにより、下記基準で評価した。
○：大変よい
△：普通
×：悪い（硬すぎる／軟らかすぎる）
【００６１】
繰り返し打撃耐久性
スウィングロボットマシンに１番ウッド（ドライバー）を取付け、ヘッドスピード３８ｍ／秒で、同一ボールについて、打撃を繰り返し、割れが発生した打撃回数を調べた。また、割れが発生した回数を以下の基準で評価した。
◎：３００回以上割れなし
○：２００〜２９９回で割れ発生
△：１５０〜１９９回で割れ発生
×：１４９回以下で割れ発生
【００６２】
変色性（ΔＹＩ）
ボール表面を水銀灯（スガ試験機（株）製Ｇ／Ｂ変色促進試験機ＦＭ−１／東芝（株）製退色試験用水銀ランプＨ４００−Ｆ）で２４時間照射し、上記各処理前後のΔＹＩをＪＩＳ−Ｋ７１０３反射法に従い、スガ試験機（株）製多光源分光測光計ＭＳＣ−ＩＳ−２ＤＨ）にて測定し、紫外線照射前との変色性（ΔＹＩ）を調べた。数値が大きい程、黄変が大きいことを示す。
【００６３】
成形性
ＭＦＲと分解開始温度を総合して評価した
○：ＭＦＲ１．７ｄｇ／秒以上、分解開始温度２９０℃以上
×：ＭＦＲ１．７ｄｇ／秒未満、分解開始温度２９０℃未満
【００６４】
ＭＦＲ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従い測定したときのメルトフローレート（ｄｇ／秒）
【００６５】
分解開始温度
ＴＧ−ＤＴＡ測定における（窒素雰囲気下、昇温速度１５℃／秒）熱分解温度（株）リガク製Ｔｈｅｒｍｏｐｌｕｓ  ＴＧ８１２０を使用して測定した。
【００６６】
ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＤデュロメータにより測定された硬度〔以下、（Ｄ）で示す〕、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０タイプＡデュロメータにより測定された硬度〔以下、（Ａ）で示す〕については、それぞれＪＩＳ−Ｋ６２５３に基づき、ボール表面硬度ではなく、樹脂シート表面硬度により測定値した。
【００６７】
また、使用した主な材料は、下記の通りである。
しゃ解剤（表１）：ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩
ＡＤ８５４２：デュポン社製エチレン−メタクリル酸・メタクリル酸エステル三元共重合体アイオノマー樹脂、酸含有量約１０質量％、イオン種Ｍｇ、エステル含有量約２０質量％、（Ｄ）４２
ＡＭ７３１８：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂、酸含有量約１８質量％、イオン種Ｎａ、（Ｄ）６７
ＡＭ７３１７：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂、酸含有量約１８質量％、イオン種Ｚｎ、（Ｄ）６６
Ｈ１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂、酸含有量約１５質量％、イオン種Ｎａ、（Ｄ）６３
Ｈ１７０６：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂、酸含有量約１５質量％、イオン種Ｚｎ、（Ｄ）６２
ＴＲ３０８０：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製脂肪族ジイソシアネート／ポリエステルポリオールの無黄色タイプ熱可塑性ポリウレタンエラストマー、（Ａ）９１、反発弾性率＝６０％
Ｔ７２９８：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製脂肪族ジイソシアネート／ポリエステルポリオールの無黄色タイプ熱可塑性ポリウレタンエラストマー、（Ａ）９８、反発弾性率＝５７％
ＤＰ７−３０１３：バイエル社製脂環族ジイソシアネート／ポリエステルポリオールの無黄変タイプ熱可塑性ポリウレタンエラストマー、（Ａ）８４、反発弾性率＝５０％
Ｔ−１１９０：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製ＭＤＩ／ポリエステルポリオールの標準タイプ熱可塑性ポリウレタンエラストマー、（Ａ）９２、反発弾性率＝４８％
【００６８】
【表２】
0004267198.tif 000003
【００６９】
【表３】
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【００７０】
表２，３の結果より、本発明のゴルフボールは、いずれも反発性に優れ、飛び性能に優れ、打球感、繰り返し打撃耐久性が良好で、黄変も少なく、成形性が良好なものであった。
【００７１】
これに対し、比較例１〜５のカバー材はいずれも本発明の範囲を逸脱し、以下の点で劣るものであった。
【００７２】
比較例１，２のゴルフボールはカバー材として、高硬度アイオノマー樹脂を用いているために、打球感が硬く、繰り返し打撃耐久性も劣るものであった。
【００７３】
比較例３は、高硬度アイオノマー樹脂に低硬度アイオノマー樹脂をブレンドしたもので、成形性、反発性及び飛び性能に劣るものであった。
【００７４】
比較例４は、脂肪族ジイソシアネート系熱可塑性ポリウレタンエラストマーの配合がアイオノマー樹脂に対して多すぎるため、反発性・飛距離に劣り，相溶性の悪さから耐久性にも劣るものであった。
【００７５】
比較例５は、芳香族ジイソシアネート系ポリウレタンエラストマーを用いているため、耐黄変性、反発性、耐熱性も悪く、成形性が劣るものであった。
【００７６】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、上記カバー材にて形成されたカバーが形成されたもので、比較的軟らかい硬度を有しながらドライバーショット時にバックスピンが余計にかかることがないために、非常に飛距離性能にメリットがあり、打撃耐久性にも優れるゴルフボールであり、長時間の紫外線に対する露出による変色回避が可能で成形性の改良に適したカバー材が使用されたものである。