(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー及びポリエステル系エラストマーの少なくとも一種からなる熱可塑性エラストマー、（Ｂ）酢酸ビニル含有量が２５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン含量が５０モル％未満であるエチレン−ビニルアルコール共重合体の少なくとも一種からなる熱可塑性樹脂、とからなる樹脂組成物を加工して得られるシートであって収縮率が面積比で４０％以上であることを特徴とする難燃性シートであって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が９０：１０〜１０：９０である難燃性シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲンやリン等の有害物質を含まず、燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、かつ焼却時の灰分が少ない難燃性シート、特に放射性物質取扱施設用難燃性シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、放射性物質取扱施設用難燃シートとして、塩化ビニル系シート、ハロゲン系難燃剤含有シート、リン系難燃剤含有シート、さらに金属水酸化物高充填シート等が提案されてきた。しかし、これらのシートは、燃焼時のハロゲン系ガスの発生、リンによる水質汚濁などの環境汚染、さらには金属水酸化物燃焼後の灰分が放射性物質を吸着することによる放射能汚染等の問題があった。このような問題点を解決するために、ノンハロゲン系、又はノンリン系であり、さらに残留灰分の発生が少ない難燃性シートが要求されている。ナイロン６６／６共重合体にシアヌル酸メラミンを添加し難燃化する方法（特公昭５８−４２２１８号公報）が提案されているが、十分な柔軟性が得られないため満足できるものではなかった。
【０００３】
また、ポリアミド系エラストマー、重合脂肪酸系ポリアミド及びエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体の１種以上と、窒素含有化合物及びリン含有化合物の１種以上とからなる組成物及びその成形体（特開平１０−１０１９２８号公報）、ポリアミド系エラストマー及び重合脂肪酸系ポリアミドの１種以上、エチレン−エチルアクリレート共重合体のケン化物、窒素含有化合物及びリン含有化合物の１種以上とからなる組成物及びその成形体（特開平１１−１１６８０１号公報）が提案されている。これらの発明の中で難燃性は、ポリアミド系エラストマー、重合脂肪酸系ポリアミド、さらにエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体の配合組成比（特開平１０−１０１９２８号公報）及びポリアミド系エラストマー、重合脂肪酸系ポリアミド、さらにエチレン−エチルアクリレート共重合体のケン化物の配合組成比（特開平１１−１１６８０１号公報）には全く影響されないことが記載されているが、しかし組成比によってはドリップが激しく発生し燃焼することが分かっており、難燃性が十分発現できていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、シートの収縮性を利用して難燃化を達成しようというものであり、本発明は、▲１▼燃焼時にハロゲン等の有害ガスを発生しない、▲２▼ハロゲン及びリンを含まない、▲３▼焼却時の残存灰分が少ない難燃性シート、特に放射性物質取扱施設での使用に適する難燃性シートの提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、（Ａ）ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー及びポリエステル系エラストマーの少なくとも一種からなる熱可塑性エラストマー、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリビニルアルコールのうちの少なくとも一種からなる熱可塑性樹脂、とから少なくとも構成される樹脂組成物を加工して得られるシートであって、収縮率が面積比で４０％以上であることを特徴とする難燃性シートである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でいう難燃性シートとは、厚みが５０μm〜３mmのものをいう。
本発明で用いられる熱可塑性エラストマー（Ａ）とは、ビカット軟化点（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５）が７０℃以上であることが好ましい。ビカット軟化点が７０℃以下であると、火が近づいたときに難燃性シートに着火した際に、材料がドリップしながら燃焼する場合がある。熱可塑性エラストマーは、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマーおよびポリエステル系エラストマーの少なくとも一種からなり、好ましくはポリアミド系エラストマーである。
【０００７】
ポリアミド系エラストマーとしては、ポリアミド骨格とポリエーテル及び／またはポリエステル骨格とからなるポリアミド系エラストマーが好適である。具体的にはポリアミド骨格を有するハードセグメントの構成成分は、例えば、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリウンデカナミド、ポリラウロラクタム等を用いることができる。ポリエーテル及び／またはポリエステル骨格を有するソフトセグメントの構成成分は、例えば、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４アジペート）グリコール等を用いることができる。
【０００８】
ポリウレタン系エラストマーとしては、ハードセグメントとしてバルキーな分子を有するジイソシアネート、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートや２，４’＆２，６−トルエンジイソシアネートと短鎖ポリオール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ビスフェノールＡ等の反応で得られるポリウレタンと、ソフトセグメントとしてポリエーテルジオール、例えば、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコールまたはポリエステルジオール、例えば、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン１，４アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン１，４アジペート）グリコール、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール、ポリ（ヘキサンジオール−１，６カーボネート）グリコール等とジイソシアネートとの反応で得られるポリウレタンを用いることができ、これらのハードセグメントとソフトセグメントの直鎖状マルチブロックコポリマーであるポリウレタン系エラストマーが好適である。
【０００９】
ポリエステル系エラストマーとしては、ハードセグメントとして芳香族結晶性ポリエステル骨格とソフトセグメントとしてポリエーテル骨格またはポリエステル骨格を有する、ハードセグメントとソフトセグメントのマルチブロックコポリマーが好適である。具体的には芳香族結晶性ポリエステル骨格を有するハードセグメントの構成成分は、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等を用いることができる。ソフトセグメントの構成成分は、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（１，２プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール等を用いることができる。
【００１０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールのうちの一種以上を用いることができる。好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体のうちの少なくとも一種である。さらに好ましくはエチレン酢酸ビニル共重合体とエチレンビニルアルコール共重合体を８０：２０〜２０：８０の比で混合したものである。エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合は、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が１０〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を単独で用いても、ＶＡ含有量が高いエチレン−酢酸ビニル共重合体とＶＡ含有量が低いエチレン−酢酸ビニル共重合体またはポリエチレンを混合することにより、ＶＡ含有量を１０〜５０重量％に調整したものを用いても良い。エチレン−酢酸ビニル共重合体のＶＡ含有量が１０重量％未満であると、難燃性シートの難燃性が不十分になる場合が多く、５０重量％を超えるとべたつき性がひどくなったり、熱変形が大きくなる場合がある。エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いる場合は、エチレン含量が５０モル％未満であることが好ましい。エチレン含量が５０モル％以上になると難燃性フィルムおよびシートの難燃性が不十分になる。
【００１１】
難燃性シートの加熱後の収縮率が面積比で４０％以上であるとは、以下の式で定義される。
収縮率＝(加熱前のシート表面の面積−加熱後のシート表面の面積)÷加熱前のシート表面の面積
収縮率の測定方法は、（Ａ）成分である熱可塑性エラストマーのビカット軟化点＋１０℃〜ビカット軟化点＋１００℃の範囲において、１０℃間隔で１０水準測定した収縮率のうち最大の値を収縮率として採用するものである。面積で４０％以上収縮させる方法は、好ましくはシートに延伸加工を施す方法があげられる。かかる延伸加工はインフレーション成形やＴダイによる成形において引き取り速度を速めるなど、シートの成形と同時に延伸しても良いし、一旦シート化した材料を二軸延伸等の既存の延伸方法で加工しても良い。加熱後の収縮率は、好ましくは面積比で４０％以上であり、さらに好ましくは６０％以上である。最も好ましくは８０％以上である。収縮率が４０％未満であるとフィルムおよびシートの収縮性が不十分で、材料に着火し燃焼する場合がある。
【００１２】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は９０：１０〜１０：９０であることが好ましく、より好ましくは７０：３０〜３０：７０である。（Ａ）成分の重量分率が９０％を超えると、難燃性シートの難燃性が不十分になり、火を近づけたときの収縮性は高いが、材料に着火してドリップしながら燃焼することがある。一方、（Ｂ）成分の重量分率が９０％を超えると、難燃性シートの収縮性が不十分となることがあり、十分な難燃性が発現しない。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。表１、表２に記載した配合で、ドライブレンドした後、二軸押出機で溶融混練後、ペレット化した。表１の実施例１〜９及び表２の比較例１、２はペレットをインフレーション成形し１００μｍのシートを作製した。表１の実施例１０、１１はＴダイによる成形において引き取り速度を調節することにより延伸加工し１００μｍのシートを作製した。さらに表２の比較例３〜７はペレットをプレス成形し１００μｍのシートを作製した。
【００１４】
各種評価については、下記に基づいて実施した。
（１）収縮性：３ｃｍ×３ｃｍ、厚さ１００μｍのシートの収縮率（％）を測定評価した。収縮率は、以下の式に従い導出した。
収縮率＝(加熱前のシート表面の面積−加熱後のシート表面の面積)÷加熱前のシート表面の面積
（２）難燃性：ＵＬ９４の垂直燃焼試験を厚さ１００μｍのフィルムで実施した。
（３）灰分：ペレット約１ｇを６００℃に３０分間保持し、残留物質を重量％で評価した。
【００１５】
さらに表中の略号は下記の内容である。
ＴＰＡ：ビカット軟化点（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５）１５６℃、比重１．０１、メルトインデックス８（２３５℃、１ｋｇでの数値）のポリアミド系エラストマー
ＴＰＵ：軟化点（ＪＩＳ  Ｋ７２０６）１３０℃、比重１．１８のポリウレタン系エラストマー
ＴＰＥＥ：：ビカット軟化点（ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５）８９℃、比重１．０７、メルトインデックス１０（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）のポリエステル系エラストマー
ＥＶＡ１：ＶＡ含量４１重量％、エバフレックスＥＶ４０ＬＸ（三井デュポンケミカル（株）製）
ＥＶＡ２：ＶＡ含量２５重量％、エバフレックスＰ２５０５Ｃ（三井デュポンケミカル（株）製）
ＥＶＯＨ：エチレン含有量４７mol％、エバールＥＰＧ１５６（（株）クラレ製）
【００１６】
【表１】
0004329190.tif 000002
【００１７】
【表２】
0004329190.tif 000003
【００１８】
【発明の効果】
この様に本発明による難燃性シートは、シートの収縮性を利用して高い難燃性を達成したものであり、放射性物質取扱施設にて使用するのに適する難燃性シートとして、床、壁、天井等の表面被覆シートの用途に有用である。