(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
動植物油由来の8〜24の不飽和脂肪酸低級アルキルエステルを含む脂肪酸低級アルキルエステルに水素添加することにより不飽和脂肪酸低級アルキルエステルの立体異性構造トランス体/シス体の質量比率を２/９８〜９/９１に調製し、次いでアルカノールアミンと反応させてアルカノールアミンエステルを合成し、得られたアルカノールアミンエステルをジアルキル硫酸でカチオン化することによって得られる、分子内に少なくとも1つの-ＯＣＯＲ5基（Ｒ5は、炭素数7〜23のアルキル基とアルケニル基との混合炭化水素基）を有し、アルケニル基における立体異性構造トランス体/シス体の質量比率が２/９８〜９/９１である、式（１）及び/又は式（２）で表される第４級アンモニウム塩を含有することを特徴とするカチオン界面活性剤組成物。
【化１】
0004355073.tif 000004
（式中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ2は、―（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは２〜３）、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ3は、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ4は、ＨまたはＣＨ3、Ｒ5：Ｃ7〜Ｃ23のアルキル及びアルケニルの混合炭化水素基、Ｒ6は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基であるが、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5基である。）
【請求項２】
動植物油由来の8〜24の不飽和脂肪酸低級アルキルエステルを含む脂肪酸低級アルキルエステルに水素添加することにより不飽和脂肪酸低級アルキルエステルの立体異性構造トランス体/シス体の質量比率を２/９８〜９/９１に調製し、次いでアルカノールアミンと反応させてアルカノールアミンエステルを合成し、得られたアルカノールアミンエステルをジアルキル硫酸でカチオン化することを特徴とする、分子内に少なくとも1つの-ＯＣＯＲ5基（Ｒ5は、炭素数7〜23のアルキル基とアルケニル基との混合炭化水素基）を有し、アルケニル基における立体異性構造トランス体/シス体の質量比率が２/９８〜９/９１である、式（１）及び/又は式（２）で表される第４級アンモニウム塩を含有することを特徴とするカチオン界面活性剤組成物の製造方法。
【化２】
0004355073.tif 000005
（式中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ2は、―（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは２〜３）、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ3は、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ4は、ＨまたはＣＨ3、Ｒ5：Ｃ7〜Ｃ23のアルキル及びアルケニルの混合炭化水素基、Ｒ6は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基であるが、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5基である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料用柔軟剤基材として好適に使用することができる、分子内にエステル結合を有するカチオン界面活性剤組成物及びその製造方法、及び該カチオン界面活性剤の製造中間体であるアルカノ−ルアミンエステルの製造方法に関するものである。
【従来の技術】
衣類用柔軟剤の基材としては長鎖ジアルキル型のカチオン界面活性剤が使用されているが、環境に排出されてからの生分解速度が遅いため、近年、これに替わりエステル基を持つカチオン界面活性剤の使用が増している。
これらのカチオン界面活性剤を製造するには、まずトリエタノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン、３-（Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ）-1，2-プロピレングリコ−ルおよびＮ-メチル-Ｎ-（２−ヒドロキシエチル）-1，３-プロパンジアミンなどを長鎖脂肪酸でアシル化し、中間体のアルカノ−ルアミンエステルを合成する。
ついで塩化メチル、ジメチル硫酸やジエチル硫酸などでカチオン化合物へ転換するか、あるいは塩酸、硫酸および燐酸などの鉱酸あるいは低級の有機酸により塩に変え、柔軟剤原料として利用される。
近年、アシル化剤として脂肪酸低級アルキルエステルの使用が増している。アシル化は米国特許3915867号公報、ドイツ公開特許1935499号公報、特開平05-148198号公報及び特開平10-168043号公報に見られるように触媒の存在下、メチルエステルと前述したアルカノ−ルアミンを加熱し、副生する低級アルコールを反応系から除去して行う。触媒として、ナトリウムメチラ−ト、苛性ソ−ダ、苛性カリ、マグネシウム化合物などが単独あるいは混合物として使用されるため、原料脂肪酸低級アルキルエステルの品質が生成物の色調に与える影響が大きく、合成されるアルカノ−ルアミンエステルの色調が劣化の一因となっている。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、色調の優れたカチオン界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
本発明は、又、色調の優れたカチオン界面活性剤組成物の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、又、該カチオン界面活性剤の製造中間体である色調の優れたアルカノ−ルアミンエステルの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明は、脂肪酸低級アルキルエステルの組成を大きく変えることなしに原料脂肪酸低級アルキルエステルの微量水素添加によって色調の優れたアルカノ−ルアミンエステルが合成でき、次いでジアルキル硫酸でカチオン化することにより、上記課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、分子内に少なくとも1つの-ＯＣＯＲ5基（Ｒ5は、炭素数7〜23のアルキル基とアルケニル基との混合炭化水素基）を有し、アルケニル基における立体異性構造トランス体/シス体の比率が２/９８〜９/９１である、式（１）及び/又は式（２）で表される第４級アンモニウム塩を含有することを特徴とするカチオン界面活性剤組成物を提供する。
【０００３】
【化２】
0004355073.tif 000002
【０００４】
（式中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ2は、（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは２〜３）、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ3は、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5、Ｒ4は、ＨまたはＣＨ3、Ｒ5：Ｃ7〜Ｃ23のアルキル及びアルケニルの混合炭化水素基、Ｒ6は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基であるが、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5基である、）
本発明は、又、不飽和脂肪酸メチルエステルを含む脂肪酸メチルエステルを水添して不飽和脂肪酸メチルエステルのトランス体/シス体の比率が２/９８〜９/９１の範囲内のものを調製し、次いでアルカノ−ルアミンと反応させてアルカノ−ルアミンエステルを合成し、得られたアルカノ−ルアミンエステルをジアルキル硫酸でカチオン化することを特徴とするカチオン界面活性剤組成物の製造方法を提供する。
本発明は、又、不飽和脂肪酸メチルエステルを含む脂肪酸メチルエステルを水添して不飽和脂肪酸メチルエステルのトランス体/シス体の比率が２/９８〜９/９１の範囲内のものを調製し、次いでアルカノ−ルアミンと反応させてアルカノ−ルアミンエステルを合成することを特徴とするアルカノ−ルアミンエステルの製造方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において原料として用いる脂肪酸低級アルキルエステルとしては、脂肪酸の炭素数が８〜２４（より好ましくは、炭素数が１０〜１８）の低級（好ましくは炭素数が１〜３、より好ましくは、メチル）であるのが好ましい。具体的には、牛脂脂肪酸低級アルキルエステル、パ−ム脂肪酸低級アルキルエステル、大豆油脂肪酸低級アルキルエステルに代表される動植物油由来のメチルエステルおよびオレイン酸メチルなどがある。
本発明では、この脂肪酸低級アルキルエステルを水素添加する。水素添加すると、脂肪酸低級アルキルエステル中の高度不飽和脂肪酸低級アルキルエステルが還元されてトランス型不飽和脂肪酸低級アルキルエステルに変わると同時に共存する着色物質等も還元されて非着色物質に変わることが予想される。
【０００６】
水素添加量は原料脂肪酸低級アルキルエステル中に残存する不飽和結合のトランス/シス比が２/９８〜９/９１（重量比）となるようにし、好ましくは３/９７〜９/９１である。この範囲内にすると、アルカノ−ルアミンエステルの着色改善効果が優れ、かつ脂肪酸低級アルキルエステル中のエステル組成が変化せず、最終用途の柔軟剤の物性に影響を与えないので好ましい。
尚、脂肪酸低級アルキルエステル中の不飽和脂肪酸低級アルキルエステル中は、２０〜９５質量％（以下、％と略称する）程度であるのが好ましく、より好ましくは、３０〜７０％である。
脂肪酸低級アルキルエステルの微量水素添加は、常法に従いニッケル触媒存在下、１８０〜２２０℃で水素消費量を制御して行うことができる。
アルカノ−ルアミンとしては、種々のものを用いることができ、例えば、炭素数５〜８であるのが好ましく、より好ましくは、炭素数５〜７である。又、例えば、一般式（３）や（４）で表されるものがあげられる。
【０００７】
【化３】
0004355073.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）及び（２）におけるのと同様である。）
具体的には、トリエタノ−ルアミン、トリイソプロパノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン、メチルジイソプロパノ−ルアミン、３-（Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ）-1，2-プロピレングリコ−ル、Ｎ-メチルＮ-（２−ヒドロキシエチル）-1，３-プロパンジアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（ヒドロキシイソプロピル）-１，３-プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジヒドロキシエチル-１，３-プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジヒドロキシイソプロピル-１，３-プロパンジアミンおよびＮ，Ｎ-ジヒドロキシイソプロピルエチレンジアミンがある。これらは、単独でも又２種以上組み合わせて用いてもよい。
アルカノ−ルアミンエステルを合成するには、触媒を使用して脂肪酸メチルとアルカノ−ルアミンを減圧下、９０〜２２０℃に加熱し、副生低級アルコ−ルを除去して反応を完結させる方法によるのが好ましい。次いで触媒を中和し、濾過して中間アミンを得るのが好ましい（特開平05-148198号公報参照）。
アルカノ−ルアミンエステルのカチオン化は、ジアルキル硫酸を用いて行う。ここで、ジアルキル硫酸としては、それぞれのアルキル基の炭素数が１〜１０、好ましくは１〜３のジアルキル硫酸を用いるのがよい。特にジメチル硫酸やジエチル硫酸が好ましい。その使用量はアミンエステル１モルに対して０．９３〜１．００モルであるのがよい。また反応は米国特許3915867号公報に見られるように不純物の副生を少なくするために無溶媒状態で行うことが好ましい。なお反応温度は８０〜１２０℃で行うのがよい。
【０００９】
本発明では、このようにして製造した第４級アンモニウム塩をそのまま又は常法により精製若しくは単離し、カチオン界面活性剤組成物として用いることができる。
本発明により得られる第４級アンモニウム塩としては、上記式（１）又は（２）で表されるものが好ましい。式中、Ｒ1は、炭素数１又は２のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＲ5、Ｒ2及びＲ3は、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＲ5、Ｒ4は、ＨまたはＣＨ3、Ｒ5：Ｃ7〜Ｃ23のアルキル及びアルケニルの混合炭化水素基、Ｒ6は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基であるのが好ましく、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5基である。上記式（３）及び（４）における好ましいものは、式（１）及び（２）におけると同様である。
本発明のカチオン界面活性剤組成物は、第４級アンモニウム塩に加えて、アルカノ−ルアミンエステルを１〜２５％程度含有してもよく、又水や有機溶媒などの溶媒を含有してもよい。
本発明のカチオン界面活性剤組成物は、柔軟剤の基材として好適に使用することができるが、さらに、毛髪用リンス基材としても用いることができる。
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
【００１０】
【実施例】
実施例１
（１）微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチルの合成
オレイン酸メチル７５質量％（以下、％と略称する）、リノ−ル酸メチル１６％およびステアリン酸メチル９％よりなるパ−ム脂肪酸メチル（ライオン株式会社、パステルM182：不飽和脂肪酸メチルのトランス/シス比率は０/１００）２．５Kgと市販の安定化ニッケル触媒２．５ｇ（０．１％/脂肪酸メチル）を４Lのオ−トクレイブに仕込み、窒素ガス置換を３回行った。ついで回転数を８００rpmにあわせ、温度1８５℃で約３Lの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費されたら、冷却し、濾過助剤を使用して触媒を除き、微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチルを得た。ケン化価より求めた分子量は２９５で、ＧＣから求めた不飽和脂肪酸メチルのトランス/シス質量比率は２．４/９７．６であった。又、色調（APHA）は８０であった。
（２）アルカノ−ルアミンエステルの合成
上記（１）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２６６ｇ（０．９モル）、ステアリン酸メチル（分子量２９８、ライオン（株）製パステルＭ１８００）２６８ｇ（０．９モル）及びトリエタノ−ルアミン１４９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させて８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。ついで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の硫酸１．０ｇを水で５０％に希釈して加えた。そのまま30分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１５０であった。またアミン価より求めた分子量は６２２であった。
（３）カチオン界面活性剤の合成
上記（２）で合成した中間体アミン（分子量622）３１１ｇ（０．５モル）を温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に上昇し、３時間熟成した。
反応終了後約５１ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ１６０であった。
【００１１】
実施例２
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
実施例１で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２３６ｇ（０．８モル）、パステルＭ１８０、２３８ｇ（０．８モル）及びメチルジエタノ−ルアミン１１９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２４ｇ、水酸化カリウム０．３３ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。ついで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の硫酸０.９ｇを水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１４０であった。またアミン価より求めた分子量は５３６であった。
（２）カチオン界面活性剤の合成
上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５３６）２６８ｇ（０．５モル）とエタノ−ル２６ｇを、温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで７０〜８０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を９０℃に上昇し、３時間熟成した。
反応終了後約５７ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ１４０であった
【００１２】
実施例３
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
実施例１で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)及びＮ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）-１，３-プロパンジアミン１３４ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後、減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。ついで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の１．０ｇの硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１６０であった。またアミン価より求めた分子量は６０２であった。
（２）カチオン界面活性剤の合成
上記（２）で合成した中間体アミン（分子量602）３０１ｇ（０．５モル）とエタノ−ル２９ｇを温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで７０〜８０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を９０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応終了後約６２ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ１７０であった
【００１３】
実施例４
（１）微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチルの合成
オレイン酸メチル７５％、リノ−ル酸メチル１６％およびステアリン酸メチル９％よりなるパ−ム脂肪酸メチル（ライオン株式会社、パステルM182）２．５Kgと市販の安定化ニッケル触媒２．５ｇ（０．１％/脂肪酸メチル）を４Lのオ−トクレイブに仕込み、窒素ガス置換を３回行った。次いで回転数を８００rpmにあわせ、温度1８５℃で約９Lの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費されたら、冷却し、濾過助剤を使用して触媒を除き、微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチルを得た。ケンカ価より求めた分子量は２９５で、GCから求めた不飽和脂肪酸メチルのトランス/シス比率は６．１/９３．１であった。色調（APHA）は７０であった。
（２）アルカノ−ルアミンエステルの合成
上記（２）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)及びトリエタノ−ルアミン１４９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の１．０ｇの硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま30分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１３０であった。またアミン価より測定した分子量は６２３であった。
（３）カチオン界面活性剤の合成
上記（３）で合成した中間体アミン（分子量623）３１２ｇ（０．５モル）を温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に上昇し、３時間熟成した。
反応終了後約５１ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ１４０であった。
【００１４】
実施例５：アルカノ−ルアミンエステルの合成
実施例４の（１）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２３６ｇ（０．８モル）、パステル１８０、２３８ｇ(０．８モル)及びメチルジエタノ−ルアミン１１９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２４ｇ、水酸化カリウム０．３３ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の０.９ｇの硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１３０であった。
【００１５】
実施例６：アルカノ−ルアミンエステルの合成
実施例４の（１）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)及びＮ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）-１，３-プロパンジアミン１３４ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．３７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１L４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の１．０ｇの硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１４０であった。
【００１６】
実施例７
（１）微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチルの合成
オレイン酸メチル７５％、リノ−ル酸メチル１６％およびステアリン酸メチル９％よりなるパ−ム脂肪酸メチル（ライオン株式会社、パステルM182）２．５Kgと市販の安定化ニッケル触媒２．５ｇ（０．１％/脂肪酸低級アルキルエステル）を４Lのオ−トクレイブに仕込み、窒素ガス置換を３回行った。次いで回転数を８００rpmにあわせ、温度1８５℃で約１２．４Lの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費されたら、冷却し、濾過助剤を使用して触媒を除き、微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチルを得た。ケンカ価より求めた分子量は２９５で、GCから求めた不飽和脂肪酸メチルのトランス/シス比率は８.８/９１.２であった。色調は（APHA）５０であった。
（２）アルカノ−ルアミンエステルの合成
上記（１）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)及びトリエタノ−ルアミン１４９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで５０℃まで冷却し、触媒と等当量の１．０ｇ硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま30分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ９０であった。またアミン価から求めた分子量は６２４であった。
（３）カチオン界面活性剤の合成
上記（３）で合成した中間体アミン（分子量624）３１２ｇ（０．５モル）を温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応終了後約５１ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ１００であった。
【００１７】
実施例８
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
実施例７の（１）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２３６ｇ（０．８モル）、パステルＭ１８０、２３８ｇ(０．８モル)及びメチルジエタノ−ルアミン１１９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２４ｇ、水酸化カリウム０．３３ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１L４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで５０℃まで冷却し、触媒と等当量の０.９ｇの硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ８０であった。またアミン価より求めた分子量は５３８であった。
（２）カチオン界面活性剤の合成
上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５３８）２６８ｇ（０．５モル）とエタノ−ル２６ｇを温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで７０〜８０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を９０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応終了後約５８ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ９０であった
【００１８】
実施例９
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
実施例８の（１）で調製した微量水素添加したパ−ム脂肪酸メチル２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)及びＮ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）-１，３-プロパンジアミン１３４ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。ついで５０℃まで冷却し、触媒と等当量の１．０ｇの硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ１００であった。またアミン価より求めた分子量は６０４であった。
（２）カチオン界面活性剤の合成
上記（１）で合成した中間体アミン（分子量604）３０２ｇ（０．５モル）とエタノ−ル２９ｇを温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで７０〜８０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を９０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応終了後約６２ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ１１０であった。
【００１９】
比較例１
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
パ−ム脂肪酸メチル（分子量２９４、ライオン株式会社製パステルＭ１８２）２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)及びトリエタノ−ルアミン１４９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで４０℃まで冷却し、触媒と等当量の１．０ｇ硫酸を水で５０％に希釈して加えた。そのまま30分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ３５０であった。またアミン価より求めた分子量は６２０であった。
（２）カチオン界面活性剤の合成
上記（１）１で合成した中間体アミン（分子量６２０）３１０ｇ（０．５モル）を温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応終了後約５９ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ４５０であった
【００２０】
比較例２
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
パステルＭ１８２、２３６ｇ(０．８モル)、パステルＭ１８０、２３８ｇ（０．８モル）メチルジエタノ−ルアミン１１９ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２４ｇ、水酸化カリウム０．３３ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで５０℃まで冷却し、触媒と等当量の０.９ｇの硫酸を水で５０％に希釈て加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ３８０であった。またアミン価より求めた分子量は５３４であった．
（２）カチオン界面活性剤
上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５３４）２６７ｇ（０．５モル）とエタノ−ル２６ｇを温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで７０〜８０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を９０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応収量後約５６ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ５００以上であった。
【００２１】
比較例３
（１）アルカノ−ルアミンエステルの合成
パステルＭ１８２、２６６ｇ（０．９モル）、パステルＭ１８０、２６８ｇ(０．９モル)Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）-１，３-プロパンジアミン１３４ｇ（１．０モル）、酸化マグネシウム０．２７ｇ、水酸化カリウム０．３７ｇおよび水２ｇを攪拌器、冷却器、温度計および減圧セットを備えた１Lの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後減圧し５００ｍｍHｇに維持した。次いで１９０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍHｇまで低下させ、８時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。次いで５０℃まで冷却し、触媒と等当量の硫酸１．０ｇを水で５０％に希釈して加えた。そのまま３０分攪拌し、副生した無機塩を濾過し、アルカノ−ルアミンエステルを得た。色調（APHA）を測定したところ４００であった。またアミン価より測定した分子量は６００であった。
（２）カチオン界面活性剤の合成
上記（１）５で合成した中間体アミン（分子量600）３００ｇ（０．５モル）とエタノ−ル２９ｇを温度計、滴下ロ−ト及び冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで７０〜８０℃に加熱し、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を９０℃に上昇し，３時間熟成した。
反応終了後約６２ｇのエタノ−ルを滴下しながら冷却し、エタノ−ル溶液を調製した。色調（APHA）を測定したところ５００以上であった
【００２２】
上記の実施例及び比較例における分析は、以下の方法により行った。
不飽和アルキル基のシス／トランス比率の測定
ＧＣにより測定した。
機種 ：Hitachi  FID  ガスクロG-3000
カラム：  ＧＬサイエンス  ＴＣ-７０（０．２５ｍｍ  Ｉ．Ｄｘ３０）
温度  ：カラム１５０℃  →  ２３０℃，昇温速度１０℃/毎分、
インジェクタ−＆デイテクタ-２４０℃
カラム圧力：1.0Kgf/ｃｍ2
未反応メチルエステル
ＧＣにより測定した。条件を次に示す。
（１）カラム：ULTRA-1、５ｍｘ0.2mmｘ0.11μｍ
（２）温度：デイテクタ-温度（FID）320℃、カラム150〜320℃、昇温速度１℃/分、１分、２２分保持（320℃）
（３）    サンプル：BFTFAによりシリル化
（４）    内部標準：ベヘン酸メチル
アミン価の測定
自動滴定（HIRANUMA、TitstationTS-980型）を使用し、イソプロパノ−ルに溶解したサンプルを塩酸-ＩＰＡ規定液で滴定した。
色調（ＡＰＨＡ）の測定
比色計（日本電色工業製ＯＭＥ２０００型）を使用して測定した。