(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠した酢酸ビニル含有率（ＶＡｃ）１５〜５０重量％、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン−酢酸ビニル共重合体および／またはＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠した酢酸ビニル含有率（ＶＡｃ）２０〜５０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を１０〜５０％加水分解したエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物７５〜９８重量％、（ＩＩ）粘着付与剤２〜２５重量％、（ＩＩＩ）（Ｉ）および（ＩＩ）からなる組成物１００重量部に対し、下記式（１）で示される化合物の内少なくとも一種以上の化合物を０．０１〜５重量部配合してなることを特徴とする合わせ硝子用接着剤組成物。
【化１】
0004304906.tif 000012
（式中、ＲがＨのときはＲ’が炭素数１〜３のアルキル基またはクロル基であり、Ｒ’がＨのときはＲが炭素数１〜３のアルキル基またはクロル基を示す。）
【請求項２】
（Ｉ）および（ＩＩ）からなる組成物１００重量部に対し、さらに酸変性エチレン系共重合体および／または酸変性ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体を２〜１００重量部配合することを特徴とする請求項１に記載の合わせ硝子用接着剤組成物。
【請求項３】
（Ｉ）および（ＩＩ）からなる組成物１００重量部に対し、さらにアミノシラン化合物またはエポキシシラン化合物を０．０２〜１．０重量部配合することを特徴とする請求項１または２に記載の合わせ硝子用接着剤組成物。
【請求項４】
（Ｉ）および（ＩＩ）からなる組成物１００重量部に対し、さらに１分間の半減期を得る温度が１００〜１８０℃である有機過酸化物を０．１〜５重量部配合することを特徴とする請求項１〜３に記載の合わせ硝子用接着剤組成物。
【請求項５】
粘着付与剤が、水素化または部分水素化した石油炭化水素樹脂であることを特徴とする請求項１〜４に記載の合わせ硝子用接着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の合わせ硝子用接着剤組成物を中間膜とし、その両側に硝子を貼り合わせてなることを特徴とする合わせ硝子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた接着性を有する合わせ硝子用接着剤組成物および合わせ硝子用接着剤を用いた合わせ硝子の透明性の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略す）は、ポリエチレンと比較し、柔軟性、粘着性に優れ、さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（以下、ケン化ＥＶＡと略す）は、側鎖に水酸基を有していることから接着特性に優れ、金属、プラスチック、硝子、繊維等の接着剤として広く使用されている。しかしながら、用途によってはまだ接着特性が十分とはいえず、例えば合わせ硝子の中間膜とした場合、以下のような種々の問題を有している。
【０００３】
合わせ硝子用中間膜に要求される特性としては、透明性、硝子との接着性、耐水性、耐貫通性等が挙げられるが、ＥＶＡやケン化ＥＶＡ単独の中間膜ではこれらの特性を満足しないため、特公平２−５３３８１号ではＥＶＡに有機過酸化物を配合した組成物、また特開平６−９９３２号ではケン化ＥＶＡに酸変性物や粘着付与剤を配合した組成物が提案されている。しかしながら、これらの組成物では透明性が十分とはいえず、市場からはさらなる改良が要求されているのが現状である。
【０００４】
一般に、ポリプロピレンの透明性改良には造核剤の添加が知られている。この造核剤は、ソルビトール誘導体と有機金属塩に大別される。前者はジベンジリデンソルビトールや１・２，３・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールで代表される置換ベンジリデンソルビトールであり、後者は安息香酸Ｎａ塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムおよびメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アッシドホスフェートＮａ塩等である。しかし、これらの造核剤は融点が高いものが多く、２３０℃以上で熱分解が発生するＥＶＡやケン化ＥＶＡへの添加は難しく、効果のある造核剤は見出せていなかった。合わせ硝子中間膜への適用は、例えば、特開昭５９−０７８９５８号、特開平４−３６２０４６号、特開平６−３２９４４６号等でジベンジリデンソルビトールやトリベンジリデンソルビトールの添加が提案されているが、透明性の改良効果は小さく、また、特開昭６２−２９０５３１号、特開昭６３−１１６８４７号、特開昭６３−１５１６４９号等では、ジベンジリデンソルビトールや置換ベンジリデンソルビトールの添加が提案されているが、これらの造核剤の添加だけでは透明性の改良効果は小さい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、合わせ硝子に要求される接着性、耐水性、耐貫通性の性能を損なうことなく、透明性の向上した合わせ硝子用接着剤組成物およびその合わせ硝子を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる点を考慮し鋭意検討した結果、ＥＶＡおよび／またはケン化ＥＶＡと粘着付与剤からなる組成物に、特定の造核剤を配合することにより合わせ硝子に要求される接着性、耐水性、耐貫通性の性能を損なうことなく、透明性が向上することを見出し本発明に至った。
【０００７】
即ち本発明は、（Ｉ）ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠した酢酸ビニル含有率（ＶＡｃ）１５〜５０重量％、ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン−酢酸ビニル共重合体および／またはＪＩＳ  Ｋ６９２４−１に準拠した酢酸ビニル含有率（ＶＡｃ）２０〜５０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位を１０〜５０％加水分解したエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物７５〜９８重量％、（ＩＩ）粘着付与剤２〜２５重量％、（ＩＩＩ）（Ｉ）および（ＩＩ）からなる組成物１００重量部に対し、下記式（１）で示される化合物の内少なくとも一種以上の化合物を０．０１〜５重量部配合してなることを特徴とする合わせ硝子用接着剤組成物に関するものである。さらに本組成物を中間膜とし、その両側に硝子を貼り合わせてなる合わせ硝子に関するものである。
【０００８】
【化２】
0004304906.tif 000002
（式中、ＲがＨのときはＲ’が炭素数１〜３のアルキル基またはクロル基であり、Ｒ’がＨのときはＲが炭素数１〜３のアルキル基またはクロル基を示す。）
本発明において使用されるＥＶＡは、高圧ラジカル重合法により製造されるものが一般的であり、特にＶＡｃが１５〜５０重量％のものが透明性改良効果が大きい。ＥＶＡのＭＦＲは押出加工の面から０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。
【０００９】
本発明において使用されるケン化ＥＶＡは、ＥＶＡをアルカリあるいは酸を触媒として加水分解したものであり、その製造方法としては、例えば良溶媒に溶解させて均一系で反応を行なう均一ケン化法あるいはメタノール、エタノールのような非溶媒中でペレットあるいは粉末のまま不均一系で反応を行なう不均一ケン化法等が挙げられる。特に、ＶＡｃが２０〜５０重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を１０〜５０％加水分解したケン化ＥＶＡは、透明性向上効果が大きい。ケン化ＥＶＡのＭＦＲは押出加工の面から０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。
【００１０】
本発明で使用される粘着付与剤は、透明性と耐水性向上の目的のため添加される。具体的には、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂が挙げられる。脂肪族系炭化水素樹脂としては、１−ブテン、ブタジエン、イソブチレン、１，３−ペンタジエン等のＣ４〜Ｃ５のモノまたはジオレフィンを主体とする重合体、脂環族系炭化水素樹脂としては、スペントＣ４〜Ｃ５留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロペンタジエン等の環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂としては、ビニルトルエン、インデン、α−メチルトルエン等のＣ２ビニル芳香族系炭化水素樹脂を成分とした樹脂等、ポリテルペン系樹脂としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール共重合体等、ロジン類としては、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジングリセリンエステルおよびその水添物または重合物、ロジンペンタエリスリトールおよびその水添物または重合物等、スチレン系樹脂としては、スチレン系単独重合体、スチレン−オレフィン共重合体、ビニルトルエン−α−メチルトルエン共重合体等が挙げられる。これらの粘着付与剤の中で、透明性、相溶性等の点から水素化または部分水素化した石油炭化水素樹脂が好ましい。ＥＶＡおよび／またはケン化ＥＶＡに対する添加量は２〜２５重量％が好ましい。粘着付与剤の添加量が２重量％未満では耐水性が低く、また透明性が改良されず、２５重量％を超えると加工性、透明性の低下をきたす。
【００１１】
本発明において使用される下記一般式（１）で示される化合物は、１，３・２，４−ジベンジリデンソルビトールの誘導体であり、造核剤作用のあるものである。
【００１２】
【化３】
0004304906.tif 000003
１，３・２，４−ジベンジリデンソルビトール誘導体における置換基ＲがＨのときはＲ’が炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ’がＨのときはＲが炭素数１〜３のアルキル基である。アルキル基としては、例えばメチル基、イソプロピル基、エチル基を示す。
【００１３】
具体例として、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール等が挙げられ、その中でも１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール等がＥＶＡまたはケン化ＥＶＡの添加剤として特に効果がある。この化合物の特徴は、フェニル核のいずれか一方の水素基がメチル基によって置換された核置換体であって、この化合物は、例えば特公平２−５９８３２号に記載されている方法によって製造される。配合量は、ＥＶＡおよび／またはケン化ＥＶＡと粘着付与剤からなる組成物１００重量部に対し０．０１〜５重量部であり、好ましくは造核剤のマスターバッチを作製し、造核剤が０．１〜１重量部になるよう添加するのが好ましい。０．０１重量部より少ない場合は透明性改良の効果がなく、５重量部を超えて添加してもそれに見合う効果は得られず、経済的に不利である。
【００１４】
本発明において使用されるエチレン系共重合体またはケン化ＥＶＡの酸変性物は、エチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物との共重合体、エチレン系共重合体またはケン化ＥＶＡを酸変性したものであればいかなるものを用いても良い。具体的には、高圧でエチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物とをラジカル重合する方法、不飽和カルボン酸またはその無水物を該エチレン系共重合体またはケン化ＥＶＡにグラフトする方法が挙げられる。酸変性に使用されるエチレン系共重合体とケン化ＥＶＡとしては特に制限がなく、エチレン系共重合体と称されるＥＶＡ、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、ケン化ＥＶＡ等が挙げられ、その中でも成分（Ｉ）に使用されるＥＶＡおよび／またはそのケン化物と同一のものを使用することが好ましいが、特に制限を受けるものではない。不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物等が挙げられ、これらの物が単独または混合物として用いられる。グラフトする方法としては、例えば、有機過酸化物を触媒として、溶融押出法あるいは該エチレン系共重合体またはケン化ＥＶＡを適当な溶媒中に懸濁または溶解した溶液法によりグラフトする方法が挙げられ、この酸変性物は、特開平６−９９３２号に記載されている方法等によって製造される。配合量は、ＥＶＡおよび／またはケン化ＥＶＡと粘着付与剤からなる組成物１００重量部に対し２〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部である。２重量部より少ない場合は接着性の改良効果がなく、１００重量部を超えると透明性が低下する。
【００１５】
本発明において使用されるアミノシラン化合物としては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。また、エポキシシラン化合物としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。配合量は、ＥＶＡおよび／またはケン化ＥＶＡと粘着付与剤からなる組成物１００重量部に対し、アミノシランまたはエポキシシランを０．０２〜１．０重量部添加することが好ましい。添加量が０．０２重量部未満であると硝子に対する接着性が十分でなく、１．０重量部を超えると透明性が低下する。
【００１６】
本発明において使用される有機過酸化物は、ＥＶＡの架橋剤として使用されるものであり、１分間の半減期を得る温度が１００〜１８０℃であれば使用可能である。具体的には、シクロヘキサノンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジプロピオニルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ビス（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシマレート、メチルエチルケトンペルオキシド等が挙げられる。これらの有機過酸化物のうち、少なくとも一種以上を用いることができる。また、必要により架橋助剤としてエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性モノマー、１，２−ポリブタジエン等の多官能性ポリマー、いおう化合物等を配合することができる。
【００１７】
本発明の接着剤組成物は、任意の方法で混合することによって得られる。混合方法としては、押出機、オープンロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて混合する方法などを採用することができる。例えば、温度を２１０℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサーで１０分間混練することにより得られる。
【００１８】
本発明によって得られた組成物を中間膜とする方法は、インフレーション、キャスト、カレンダー、プレス等が挙げられる。中間膜の厚みは０．１〜２ｍｍの範囲が合わせ硝子用としては最適である。
【００１９】
本発明の接着剤組成物の加工に際しては、必要に応じて酸化防止剤や高級脂肪酸アミド等の滑剤を添加してもかまわない。また、耐候性を改良する目的で、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤、耐光安定剤を添加してもかまわない。また、必要に応じ、顔料、染料、ブロッキング防止剤、各種安定剤、可塑剤、オイル、無機充填剤等を配合することができる。
【００２０】
本発明の中間膜を用いて合わせ硝子を製造するには、複数の硝子の間に該中間膜を重ね、加熱加圧下で接着させれば良い。加熱温度は８０〜１８０℃の範囲が使用できる。
【００２１】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
試験は、次の方法によって測定し、性能を評価した。
【００２３】
（１）合わせ硝子の作製
得られた組成物を用い、１５０℃に加熱したプレス成形機で成形した厚さ１ｍｍのシートを硝子の間に挟み込み、１１０℃または１７０℃で５分間加熱圧着して合わせ硝子を作製した。
【００２４】
（２）ヘーズ
日本電色工業（株）製のヘーズメーターを用いて、（１）で得られた合わせ硝子のヘーズを測定した。接着層の厚みが１ｍｍのときはヘーズ２％以下が好ましい。
【００２５】
（３）目視による透明性評価
（１）で得られた合わせ硝子の目視による光線の透過性評価を行い、比較例１より透明性が優れるものを○、そうでないものを×とした。
【００２６】
（４）煮沸試験
耐水性の目安として煮沸試験を採用した。ＪＩＳ  Ｒ３２０５に準拠し、（１）で得られた合わせ硝子の煮沸前後のヘーズを測定し、煮沸後のヘーズから煮沸前のヘーズを引いた値が、０．３未満のものを○、０．３以上のものを×とした。
【００２７】
【表１】
0004304906.tif 000004
【表２】
0004304906.tif 000005
【表３】
0004304906.tif 000006
【表４】
0004304906.tif 000007
【表５】
0004304906.tif 000008
【表６】
0004304906.tif 000009
実施例１
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部を２１０℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサーにおいて１００ｒｐｍで１０分間混練した。得られた組成物を上記（１）の方法で合わせ硝子を作製し、物性を測定した。結果を表８に示す。
【００２８】
比較例１
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。
【００２９】
比較例２
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量％、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．００５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。透明性は比較例１と同等で改良効果が見られない。
【００３０】
比較例３
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）１００重量部、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。透明性は比較例１と同等で改良効果が見られない。
【００３１】
比較例４
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）７０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）３０重量部、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。透明性は比較例１と同等で改良効果が見られない。
【００３２】
比較例５
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、ジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−１−５５、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。透明性は比較例１と同等で改良効果が見られない。
【００３３】
比較例６
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、１・３，２・４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール（商品名  ゲルオールＭＤ、新日本理化（株）製）０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。透明性は比較例１と同等で改良効果が見られない。
【００３４】
比較例７
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、リン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（商品名  アデカスタブＮＡ−１１、旭電化（株）製）０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。透明性は比較例１と同等で改良効果が見られない。
【００３５】
実施例２
ＭＦＲ４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２６重量％であるＥＶＡ（商品名  ウルトラセン６３４、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン  １重量部、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン  ０．５重量部、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。
【００３６】
比較例８
ＭＦＲ４ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２６重量％であるＥＶＡ（商品名  ウルトラセン６３４、東ソー（株）製）９０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン  ０．５重量部、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン  １重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。
【００３７】
実施例３
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）８０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部、酸変性物（商品名  モディパーＡ−６６００、日本油脂（株）製）１０重量部、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン  ０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。
【００３８】
実施例４
ＶＡｃが２８重量％であるＥＶＡの酢酸ビニル単位を２０％加水分解したＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２２重量％であるケン化ＥＶＡ（商品名  メルセンＨ６２５１、東ソー（株）製）８０重量部、脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名  アルコンＭ−１１５、荒川化学工業（株）製）１０重量部、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール（商品名  ＥＣ−２、吉富ファインケミカル（株）製）０．５重量部、酸変性物（商品名  モディパーＡＴ−１１５２０、日本油脂（株）製）１０重量部、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン  ０．５重量部を実施例１と同様にして合わせ硝子を作製した後、物性を測定した。結果を表８に示す。
【００３９】
【表７】
0004304906.tif 000010
【表８】
0004304906.tif 000011
【発明の効果】
以上示したように、本発明における接着剤組成物は、合わせ硝子に要求される接着性、耐水性、耐貫通性の性能を損なうことなく、透明性を向上させることが可能である。