(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色材と、重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物と、ゲル化防止剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物とを含有し、
インク組成物の全量中、前記多官能モノマーを１０〜６５質量％、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物を２〜２０質量％、前記チオキサントン系化合物を０．１〜１０質量％、及び前記ヒンダードアミン系化合物を０．０１〜２質量％含有し、
前記光重合開始剤の全量中、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９９質量％、及び前記チオキサントン系化合物を１〜６０質量％含有するエネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン系化合物は、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有する請求項１に記載のエネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項３】
前記ヒンダードアミン系化合物として、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートを含有する請求項１に記載のエネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項４】
着色材と、重合性化合物としてトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の多官能モノマーと、光重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノンからなる群から選ばれる少なくとも１種のα−アミノアルキルフェノン系化合物、並びにチオキサントン系化合物と、ゲル化防止剤としてビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートとを含有するエネルギー線硬化型インク組成物であって、
前記インク組成物の全量中、前記多官能モノマーを１０〜６５質量％、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物を２〜２０質量％、前記チオキサントン系化合物を０．１〜１０質量％、及び前記ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートを０．０１〜２質量％含有し、
前記光重合開始剤の全量中、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９９質量％、及び前記チオキサントン系化合物を１〜６０質量％含有するエネルギー線硬化型インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー線硬化型インク組成物に関し、特にインクジェット記録方式に用いられるエネルギー線硬化型インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式に適用されるインク組成物としては水を主成分とする水性インクや有機溶剤を主成分とする油性インクが用いられてきたが、印刷物のにじみを抑えるために、エネルギー線（例えば、紫外線）の照射によりインクを硬化させる無溶剤タイプのエネルギー線硬化型インク組成物が注目されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
上記のようなエネルギー線硬化型インク組成物を硬化させる手段としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが用いられてきたが、エネルギー線硬化型インク組成物は一般に重合性化合物の反応性が低く、高エネルギーを有するエネルギー線が照射されないと酸素阻害を受けて十分な硬化性が得られないことから、密着性が悪いなどの問題がある。このため、硬化性を向上するために過剰なエネルギーを照射したり、記録媒体との密着性を向上するためにエネルギー線による硬化処理と加熱処理を併用することが行われている。しかしながら、上記のような照射手段を用いると、画像記録装置全体が大型化するとともに、消費電力も大きくなる。また、水銀灯やメタルハライドランプなどにより紫外線を照射すると熱が発生しやすいため、例えば記録媒体として薄膜フィルムが用いられる場合、過剰なエネルギーの照射や加熱処理によって薄膜フィルムにカールや波うちなどが発生するという問題がある。このため、エネルギー線に対する硬化感度が高く、記録媒体に対する密着性が良好なインク組成物が求められている。
【０００４】
そこで、本発明者等は低エネルギーの照射によっても硬化性及び密着性に優れたインク組成物を提供するため、重合性化合物として硬化感度に優れる多官能モノマーを含有するインク組成物や、これらの多官能モノマーとともに、光重合開始剤としてラジカルを発生させやすいα―アミノアルキルフェノン系化合物を含有するインク組成物を先に提案した（特許文献２，３）。
【特許文献１】特開平５−２１４２７９号公報
【特許文献２】特開２００６−１３１８８３号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１８８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のような低エネルギーで硬化可能なインク組成物は、硬化感度に優れるモノマーや光重合開始剤を使用しなければならないことに起因して保存時の熱や光により重合が容易に開始されるため、保存安定性が低下する。保存安定性を改善するためにゲル化防止剤を添加することも考えられるが、その添加によってエネルギー線を照射したときの重合反応が阻害されるという弊害が生じる。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、低エネルギーの照射によっても、硬化性及び密着性に優れるとともに、保存安定性に優れたエネルギー線硬化型インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、着色材と、重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物と、ゲル化防止剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物とを含有し、
インク組成物の全量中、前記多官能モノマーを１０〜６５質量％、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物を２〜２０質量％、前記チオキサントン系化合物を０．１〜１０質量％、及び前記ヒンダードアミン系化合物を０．０１〜２質量％含有し、
前記光重合開始剤の全量中、前記α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９９質量％、及び前記チオキサントン系化合物を１〜６０質量％含有するエネルギー線硬化型インク組成物である。
【０００７】
上記インク組成物は、重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物とを一定の含有量及び配合比で含有するため、低エネルギーの照射によっても、優れた硬化感度を有するインク組成物を得ることができる。また、上記インク組成物は、硬化感度に優れる重合性化合物及び光重合開始剤を含有するため、保存時の熱や光により重合が開始されやすいが、ゲル化防止剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物を一定の含有量で含有するため、保存安定性を改善することができる。そして、上記ゲル化防止剤は、エネルギー線照射時の重合阻害が少ない。このため、硬化性及び密着性に優れるとともに、保存安定性に優れたインク組成物を得ることができる。
【発明の効果】
【０００８】
以上のように、本発明によれば、低エネルギーの照射によっても、硬化性及び密着性に優れるとともに、保存安定性に優れたインク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本実施の形態のエネルギー線硬化型インク組成物は、低エネルギーの照射によっても、高い硬化感度を確保するために、重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーを含有する。一分子中にエチレン性二重結合を３個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性体、プロピレンオキサイド変性体、カプロラクトン変性体などが挙げられる。一分子中にエチレン性二重結合を４個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性体、プロピレンオキサイド変性体、カプロラクトン変性体などが挙げられる。一分子中にエチレン性二重結合を５個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性体、プロピレンオキサイド変性体、カプロラクトン変性体などが挙げられる。一分子中にエチレン性二重結合を６個有する多官能モノマーとしては、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性体、プロピレンオキサイド変性体、カプロラクトン変性体などが挙げられる。上記一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーは、単独または２種以上混合して使用してもよい。これらの中でも、低粘度化合物であるトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイド変性体、プロピレンオキサイド変性体、カプロラクトン変性体が、特に好ましい。
【００１０】
インク組成物中の一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーの量は、組成物全体に対して、１０〜６５質量％が好ましい。上記範囲であれば、高い硬化感度を有するインク組成物が得られる。
【００１１】
エネルギー線硬化型インク組成物は、重合性化合物として、一分子中にエチレン性二重結合を１個または２個有する重合性モノマーをさらに含有してもよい。このような重合性モノマーを含有することにより、インクジェット記録方式に適した低粘度で、適度な表面張力を有するインク組成物を得ることができる。
【００１２】
一分子中にエチレン性二重結合を１個有する重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、及びこれらにリンやフッ素の官能基を付与したアクリレートモノマーなどが挙げられる。
【００１３】
一分子中にエチレン性二重結合を２個有する重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１０００）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（７００）ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１４】
インク組成物中の一分子中にエチレン性二重結合を１個または２個有する重合性モノマーの量は、特に限定されるものではないが、組成物全体に対して、１０〜７０質量％が好ましい。
【００１５】
エネルギー線硬化型インク組成物は、重合性化合物として、オリゴマーまたはプレポリマーをさらに含有してもよい。このようなオリゴマーまたはプレポリマーとしては、具体的には、例えば、ダイセルＵＣＢ社製のＥｂｅｃｒｙｌ２３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２４４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２４５、Ｅｂｅｃｒｙｌ２７０、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８０／１５ＩＢ、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２８５、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３０、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８３５、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８５８、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８８３、Ｅｂｅｃｒｙｌ８４０２、Ｅｂｅｃｒｙｌ８８０３、Ｅｂｅｃｒｙｌ８８００、Ｅｂｅｃｒｙｌ２５４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ２６５、Ｅｂｅｃｒｙｌ２９４／３５ＨＤ、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２５９、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２６４、Ｅｂｅｃｒｙｌ４８６６、Ｅｂｅｃｒｙｌ９２６０、Ｅｂｅｃｒｙｌ８２１０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ５１２９、Ｅｂｅｃｒｙｌ２０００、Ｅｂｅｃｒｙｌ２００１、Ｅｂｅｃｒｙｌ２００２、Ｅｂｅｃｒｙｌ２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ４８４２、ＫＲＭ２１０、ＫＲＭ２１５、ＫＲＭ４８２７、ＫＲＭ４８４９、ＫＲＭ６７００、ＫＲＭ６７００−２０Ｔ、ＫＲＭ２０４、ＫＲＭ２０５、ＫＲＭ６６０２、ＫＲＭ２２０、ＫＲＭ４４５０、ＫＲＭ７７０、ＩＲＲ５６７、ＩＰＲ８１、ＩＰＲ８４、ＩＰＲ８３、ＩＰＲ８０、ＩＰＲ６５７、ＩＰＲ８００、ＩＰＲ８０５、ＩＰＲ８０８、ＩＰＲ８１０、ＩＰＲ８１２、ＩＰＲ１６５７、ＩＰＲ１８１０、ＩＲＲ３０２、ＩＰＲ４５０、ＩＰＲ６７０、ＩＰＲ８３０、ＩＰＲ８３５、ＩＰＲ８７０、ＩＰＲ１８３０、ＩＰＲ１８７０、ＩＰＲ２８７０、ＩＲＲ２６７、ＩＰＲ８１３、ＩＲＲ４８３、ＩＰＲ８１１、ＩＰＲ４３６、ＩＰＲ４３８、ＩＰＲ４４６、ＩＰＲ５０５、ＩＰＲ５２４、ＩＰＲ５２５、ＩＰＲ５５４Ｗ、ＩＰＲ５８４、ＩＰＲ５８６、ＩＰＲ７４５、ＩＰＲ７６７、ＩＰＲ１７０１、ＩＰＲ１７５５、ＩＰＲ７４０／４０ＴＰ、ＩＰＲ６００、ＩＰＲ６０１、ＩＰＲ６０４、ＩＰＲ６０５、ＩＰＲ６０７、ＩＰＲ６０８、ＩＰＲ６０９、ＩＰＲ６００／２５ＴＯ、ＩＰＲ６１６、ＩＰＲ６４５、ＩＰＲ６４８、ＩＰＲ８６０、ＩＰＲ１６０６、ＩＰＲ１６０８、ＩＰＲ１６２９、ＩＰＲ１９４０、ＩＰＲ２９５８、ＩＰＲ２９５９、ＩＰＲ３２００、ＩＰＲ３２０１、ＩＰＲ３４０４、ＩＰＲ３４１１、ＩＰＲ３４１２、ＩＰＲ３４１５、ＩＰＲ３５００、ＩＰＲ３５０２、ＩＰＲ３６００、ＩＰＲ３６０３、ＩＰＲ３６０４、ＩＰＲ３６０５、ＩＰＲ３６０８、ＩＰＲ３７００、ＩＰＲ３７００−２０Ｈ、ＩＰＲ３７００−２０Ｔ、ＩＰＲ３７００−２５Ｒ、ＩＰＲ３７０１、ＩＰＲ３７０１−２０Ｔ、ＩＰＲ３７０３、ＩＰＲ３７０２、ＲＤＸ６３１８２、ＲＤＸ６０４０、ＩＲＲ４１９；サートマー社製のＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１；ＢＡＳＦ社製のＬａｒｏｍｅｒ  ＥＡ８１、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８７１３、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８７６５、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９８６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ５６Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ４４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８８００、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ４６Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９０７、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ４３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ７７Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ５５Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９６７、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９８１、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９８２、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９９２、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ９００４、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９５６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９８５、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９８７、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＵＰ３５Ｄ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＵＡ１９Ｔ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ９００５、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ３３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ９４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８８６３、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８８６９、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８８８９、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９９７、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ９０１３、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ９０１９、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ９０２６Ｖ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＥ９０２７Ｖ；コグニス社製のフォトマー３００５、フォトマー３０１５、フォトマー３０１６、フォトマー３０７２、フォトマー３９８２、３２１５、フォトマー５０１０、フォトマー５４２９、フォトマー５４３０、フォトマー５４３２、フォトマー５６６２、フォトマー５８０６、フォトマー５９３０、フォトマー６００８、フォトマー６０１０、フォトマー６０１９、フォトマー６１８４、フォトマー６２１０、フォトマー６２１７、フォトマー６２３０、フォトマー６８９１、フォトマー６８９２、フォトマー６８９３−２０Ｒ、フォトマー６３６３、フォトマー６５７２、フォトマー３６６０；根上工業社製のアートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、アートレジンＵＮ−９０００ＰＥＰ、アートレジンＵＮ−９２００Ａ、アートレジンＵＮ−７６００、アートレジンＵＮ−５２００、アートレジンＵＮ−１００３、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ−９０１Ｔ、アートレジンＵＮ−１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ−６０６０ＰＴＭ、アートレジンＵＮ−６０６０Ｐ；日本合成化学社製の紫光ＵＶ−６６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７０００Ｂ、紫光ＵＶ−７５１０Ｂ、紫光ＵＶ−７４６１ＴＥ、紫光ＵＶ−３０００Ｂ、紫光ＵＶ−３２００Ｂ、紫光ＵＶ−３２１０ＥＡ、紫光ＵＶ−３３１０Ｂ、紫光ＵＶ−３５００ＢＡ、紫光ＵＶ−３５２０ＴＬ、紫光ＵＶ−３７００Ｂ、紫光ＵＶ−６１００Ｂ、紫光ＵＶ−６６４０Ｂ、紫光ＵＶ−１４００Ｂ、紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７５５０Ｂ、紫光ＵＶ−７６０５Ｂ、紫光ＵＶ−７６１０Ｂ、紫光ＵＶ−７６２０ＥＡ、紫光ＵＶ−７６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７６４０Ｂ、紫光ＵＶ−２０００Ｂ、紫光ＵＶ−２０１０Ｂ、紫光ＵＶ−２２５０ＥＡ、紫光ＵＶ−２７５０Ｂ；日本化薬社製のカヤラッドＲ−２８０、カヤラッドＲ−１４６、カヤラッドＲ１３１、カヤラッドＲ−２０５、カヤラッドＥＸ２３２０，カヤラッドＲ１９０、カヤラッドＲ１３０、カヤラッドＲ−３００，カヤラッドＣ−００１１、カヤラッドＴＣＲ−１２３４、カヤラッドＺＦＲ−１１２２、カヤラッドＵＸ−２２０１，カヤラッドＵＸ−２３０１，カヤラッドＵＸ３２０４、カヤラッドＵＸ−３３０１、カヤラッドＵＸ−４１０１，カヤラッドＵＸ−６１０１、カヤラッドＵＸ−７１０１、カヤラッドＭＡＸ−５１０１、カヤラッドＭＡＸ−５１００，カヤラッドＭＡＸ−３５１０、カヤラッドＵＸ−４１０１などが挙げられる。インク組成物中のオリゴマー及びプレポリマーの量は、特に限定されるものではないが、組成物全体に対して、５〜５０質量％が好ましい。
【００１６】
本実施の形態において、インク組成物は、低エネルギーで重合を開始させるために、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物を含有する。
【００１７】
α−アミノアルキルフェノン系化合物としては、具体的には、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルフォリノプロパン−２−オンなどが挙げられる。市場で入手可能なα−アミノアルキルフェノン系化合物としては、チバ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７などが挙げられる。インク組成物中のα−アミノアルキルフェノン系化合物の量は、組成物全体に対して、２〜２０質量％が好ましい。
【００１８】
チオキサントン系化合物としては、具体的には、例えば、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン，２，４−ジクロロチオキサントン，１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。市場で入手可能なチオキサントン系化合物としては、日本化薬社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓなどが挙げられる。インク組成物中のチオキサントン系化合物の量は、組成物全体に対して、０．１〜１０質量％が好ましい。また、光重合開始剤の全量中、α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９９質量％、チオキサントン系化合物を１〜６０質量％含有することが好ましく、α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９１質量％、チオキサントン系化合物を９〜６０質量％含有することがより好ましい。α−アミノアルキルフェノン系化合物と、チオキサントン系化合物とを上記範囲で含有する光重合開始剤を用いれば、さらに硬化性及び密着性に優れたインク組成物を得ることができる。
【００１９】
エネルギー線硬化型インク組成物は、上記のα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物以外に、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、アシルフォスフィンオキサイド、アシルフォスホナート、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、ベンジル、キノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光重合開始剤をさらに含有してもよい。これらの光重合開始剤としては、具体的には、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。インク組成物中のこれら光重合開始剤の量は、特に限定されるものではないが、組成物全体に対して、０．５〜１０質量％が好ましい。
【００２０】
本実施の形態において、インク組成物は、ゲル化防止剤として、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物を含有する。高硬化感度の重合性化合物及び光重合開始剤とともに、上記ヒンダードアミン系化合物をゲル化防止剤として使用すれば、インク組成物の硬化感度を低下させることなく、保存安定性に優れたインク組成物を得ることができる。上記ゲル化防止剤としては、具体的には、例えば、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６-テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルなどが挙げられ、これらの中でも、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートが好ましい。市場で入手可能なゲル化防止剤としては、チバ社製のＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ−１０、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３などが挙げられる。
【００２１】
インク組成物中の上記ゲル化防止剤の量は、組成物全体に対して、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましい。ゲル化防止剤の量が０．０１質量％未満では、保存時に発生するラジカルを十分に捕捉することができず、保存安定性が低下する傾向がある。一方、ゲル化防止剤の量が２質量％より多い場合、ラジカルを捕捉する効果が飽和するとともに、エネルギー線照射時の重合反応が阻害される傾向がある。
【００２２】
エネルギー線硬化型インク組成物は、他のヒンダードアミン系安定化剤や、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ハイドロキノンモノアルキルエーテルなどの従来公知のゲル化防止剤をさらに含有してもよい。このようなゲル化防止剤としては、具体的には、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、チバ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  １１１  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＸＰ４０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＸＰ６０などが挙げられる。インク組成物中のこれらゲル化防止剤の量は、特に限定されるものではないが、組成物全体に対して、０．１〜４質量％が好ましい。
【００２３】
本実施の形態において、インク組成物は、着色材として、従来公知の各種染料を使用してもよいが、耐候性の観点より、無機顔料、有機顔料のいずれかまたは両方を使用することが好ましい。
【００２４】
無機顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００２５】
有機顔料としては、具体的には、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系の有機顔料などが挙げられる。また、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックを用いてもよい。さらに、架橋したアクリル樹脂の中空粒子なども有機顔料として用いてもよい。
【００２６】
シアン色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４のいずれかまたは両方が好ましい。
【００２７】
マゼンタ色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。これらの中でも、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２８】
イエロー色を有する顔料としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４Ｃ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４などが挙げられる。これらの中でも、耐候性などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００２９】
ブラック色を有する顔料としては、具体的には、例えば、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ；キャボット社製のモナーク、リーガル；デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス；東海カーボン社製のトーカブラック；コロンビア社製のラヴェンなどが挙げられる。これらの中でも、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、ＨＣＦ＃２６００、ＨＣＦ＃２３５０、ＨＣＦ＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、ＭＣＦ＃９８０、ＭＣＦ＃９７０、ＭＣＦ＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、及びデグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、プリンテックス８５、プリンテックス７５、プリンテックス５５、プリンテックス４５からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３０】
インク組成物中の着色材の量は、特に限定されるものではないが、組成物全体に対して、１〜１０質量％が好ましく、２〜７重量％がより好ましく、３〜６質量％が最も好ましい。着色材の量が少なすぎる場合は、画像の着色力が低下する傾向がある。一方、着色材の量が多すぎると、インク組成物の粘度が上昇し、流動性が損なわれやすい。
【００３１】
着色材として顔料が用いられる場合、顔料の分散性を向上させるため、顔料誘導体や顔料分散剤をさらに併用してもよい。顔料誘導体としては、具体的には、例えば、ジアルキルアミノアルキル基を有する顔料誘導体、ジアルキルアミノアルキルスルホン酸アミド基を有する顔料誘導体などが挙げられる。顔料分散剤としては、具体的には、例えば、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物が用いられる。これらの中でも、分散安定性の点から、カチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。市場で入手可能な顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡなどが挙げられる。インク組成物中の顔料誘導体及び顔料分散剤の量は、特に限定されるものではないがそれぞれ、組成物全体に対して、０．０５〜５質量％が好ましい。
【００３２】
本実施の形態のインク組成物には、さらに必要により、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料などの公知の一般的な添加剤を、任意成分として配合してもよい。
【００３３】
インク組成物の調製方法としては、従来から公知の調製方法を使用できるが、着色材として顔料を用いる場合、以下の調製方法が好ましい。
【００３４】
まず、着色材と、重合性化合物の一部と、必要により顔料分散剤とをプレミックスした混合液を調製し、この混合液を分散機により分散させて、一次分散体を調製する。分散機としては、具体的には、例えば、ディスパ；ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル；サンドミルなどの高速回転ミル；撹拌槽型ミルなどの媒体撹拌ミルなどが挙げられる。
【００３５】
次に、一次分散体に、残りの重合性化合物と、光重合開始剤と、ゲル化防止剤と、必要により他の添加剤とを添加し、撹拌機を用いて均一に混合する。撹拌機としては、具体的には、例えば、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパ、ホモジナイザーなどが挙げられる。また、ラインミキサーなどの混合機を用いて、混合してもよい。さらに、インク組成物中の粒子をより微細化する目的でビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて、インク組成物を混合してもよい。
【００３６】
着色材として顔料を使用する場合、インク組成物中の顔料粒子の分散平均粒子径は２０〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１６０ｎｍがより好ましい。分散平均粒子径が２０ｎｍ未満では粒子が細かいために印字物の耐候性が低下する傾向がある。一方、分散平均粒子径が２００ｎｍを超えると印字物の精細さが低下する傾向がある。
【００３７】
本実施の形態において、インク組成物の粘度は、２５℃において３〜３５ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、３〜２５ｍＰａ・ｓが最も好ましい。また、インク組成物の表面張力は、２５〜３５ｍＮ／ｍが好ましく、３０〜３５ｍＮ／ｍがより好ましい。上記の粘度及び表面張力を有するインク組成物であれば、インクジェット記録方式による印刷に好適に用いることができる。
【００３８】
本実施の形態のインク組成物は、希釈溶剤で希釈する必要がなく、また加温しなくても、低粘度であり、さらに着色材が顔料である場合の顔料分散性も良好で、保存中や使用中に粘度が上昇したり、顔料が沈降するなどの支障をきたさない良好な保存安定性を有している。このため、インクジェット記録方式において、加温することなく、室温で安定な吐出が得られる。
【００３９】
インクジェット記録方式としては、特に限定されるものではないが、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えてインクに照射する放射圧を利用した音響インクジェット記録方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット記録方式などが挙げられる。なお、上記インクジェット記録方式には、フォトインクと呼ばれる低濃度のインクを微小体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式、無色透明のインクを用いる方式などが含まれる。
【００４０】
本実施の形態において、照射手段としては、水銀灯やメタルハライドランプなどの紫外線照射手段が挙げられる。本実施の形態のインク組成物であれば、紫外線の積算光量として、１５０ｍＪ／ｃｍ２以下の低エネルギーを利用することもできる。エネルギー線は、記録媒体上にインク組成物を吐出した後、１〜１，０００ｍｓ経過するまでの間にインク組成物に照射することが好ましい。経過時間が１ｍｓ未満の場合、ヘッドと光源との距離が短かすぎて、ヘッドへエネルギー線が照射されて不測の事態を招く虞がある。一方、経過時間が１，０００ｍｓを超えると、多色が利用される場合のインク滲みにより画質が劣化する傾向がある。
【００４１】
以下、実施例に基づきさらに具体的に本発明を説明するが。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下で、「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【実施例】
【００４２】
各実施例及び比較例で用いたインク組成物の成分を以下の表１に示す。
【００４３】
【表１】
0004335950.tif 000002
【００４４】
［インク組成物の調製］
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料、顔料分散剤、及びイソオクチルアクリレート（ＩＯ−Ａ）を表２〜４に示す配合量で計り取り、これにジルコニアビーズ１００部を加えて、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散して、一次分散体を得た。次に、得られた一次分散体に、表２〜４に示す配合量で残りの成分を加え、マグネチックスターラーにより混合物を３０分撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて混合物を吸引ろ過し、インク組成物を調製した。
【００４５】
【表２】
0004335950.tif 000003
【００４６】
【表３】
0004335950.tif 000004
【００４７】
【表４】
0004335950.tif 000005
【００４８】
［評価］
以上のようにして調製した実施例及び比較例の各インク組成物について、以下の粘度、分散平均粒子径、及び表面張力を測定した。表５はこの結果を示す。
【００４９】
〔粘度〕
Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件下で、粘度を測定した。
【００５０】
〔分散平均粒子径〕
粒度分布測定装置Ｎ４−ＰＬＵＳ（コールター社製のレーザドップラー方式の粒度分布計）を用いて、顔料粒子の分散平均粒子径を測定した。
【００５１】
〔表面張力〕
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）を用いて、２５℃における表面張力を測定した。
【００５２】
【表５】
0004335950.tif 000006
【００５３】
上記表に示すように、実施例のインク組成物は、２２．５〜２８．５ｍｐａ・ｓの粘度と、３４．５〜３４．８ｍＮ／ｍの表面張力を有しており、低粘度で、インクジェット記録方式に適した表面張力とを有していることが確認された。
次に、実施例及び比較例の各インク組成物について、以下の連続吐出性、硬化性、及び密着性を評価した。表６はこの結果を示す。
【００５４】
〔連続吐出性〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置を用いて、インクを３０分間連続出射させた際の吐出状態を観察し、下記の基準で評価した。なお、このインクジェット記録装置はインク供給系として、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、及びピエゾヘッドを備えている。また、液滴サイズは約７ｐｌとし、６００×６００ｄｐｉの解像度でインクを射出できるよう、駆動周波数１０ｋＨｚでインクジェット記録装置を駆動した。
○：３０分間連続出射で吐出不良が全く生じない
△：３０分間連続出射でノズル欠が生じないが、サテライトが発生する
×：３０分間連続出射でノズル欠が生じる  
【００５５】
〔硬化性〕
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィルム上に、インク組成物をバーコータにより印刷塗布して、厚さが２μｍ（バーコータ：＃３）、１５μｍ（バーコータ：＃１２）の印字膜をそれぞれ形成した。この印字膜に、照射手段としてメタルハライドランプを用いて紫外線を照射して（積算光量：１００ｍＪ／ｃｍ２）、印字膜を硬化させた。
このように硬化させた印字物を指及び爪で触り、指及び爪へのインク付着の有無を目視で調べ、下記の基準で評価した。
○：指及び爪にインクが付着せず、爪で擦っても印字物表面に傷がつかない
△：指にインクが付着しないが、爪で擦ると印字物表面に傷がつく
×：指にインクが付着する
【００５６】
〔密着性〕
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなるフィルム、及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィルム上に、インク組成物をバーコータにより印刷塗布して、厚さが２μｍ（バーコータ：＃３）、１５μｍ（バーコータ：＃１２）の印字膜をそれぞれ形成した。この印字膜に、照射手段としてメタルハライドランプを用いて紫外線を照射して（積算光量：１５０ｍＪ／ｃｍ２）、印字膜を硬化させた。
このように硬化させた印字物を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて、セロテープ（登録商標）により剥離状態を確認する碁盤目試験（１ｍｍ角，１００個）を実施した。１００個中の剥離数を調べ、下記の基準で評価した。
○：碁盤目試験にて剥離数が１０個以下
△：碁盤目試験にて剥離数が２０個以下
×：碁盤目試験にて剥離数が２１個以上
【００５７】
【表６】
0004335950.tif 000007
【００５８】
上記表に示すように、実施例のインク組成物は、連続吐出性に優れるとともに、薄膜（２μｍ）、厚膜（１５μｍ）のいずれにおいても硬化性及び密着性に優れていることが分かる。これは実施例のインク組成物が、重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物とを含有しており、光重合開始剤全量中、α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９１質量％、チオキサントン系化合物を９〜６０質量％含有しているため、硬化感度に優れており、低エネルギーの照射によっても、十分な硬化性及び密着性が得られることを示している。また、ゲル化防止剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物を多く含有する実施例のインク組成物でも、硬化性及び密着性は、従来のゲル化防止剤を含有する比較例のインク組成物と同程度であることから、上記ヒンダードアミン系化合物を含有しても、硬化性及び密着性が阻害されないことが分かる。
【００５９】
これに対して、重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーを含有しない比較例１のインク組成物や、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物、チオキサントン系化合物のいずれかあるいは両方を含有しない比較例２〜４のインク組成物は、硬化性及び密着性に劣ることが分かる。
次に、実施例及び比較例の各インク組成物について、以下の保存安定性を評価した。表７はこの結果を示す。
【００６０】
〔保存安定性〕
インク組成物を、褐色ガラス瓶I（空隙部分には空気を充填）、褐色ガラス瓶II（空隙部分には窒素を充填）、及び内側がポリエチレンでコートされたアルミ製パウチにそれぞれ充填した。各容器を保存条件Ａ（６０℃で３０日間）、及び保存条件Ｂ（７０℃で１４日間）でそれぞれ保存した後のインク組成物の粘度変化、及びゲル化の有無を観察し、下記の基準で評価した。
○：粘度変化が１０％未満
△：粘度変化が１０以上〜２０％未満
×：粘度変化が２０％以上
××：容器内でゲル化が発生し、インクが固体状態となる
【００６１】
【表７】
0004335950.tif 000008
【００６２】
上記表に示すように、ゲル化防止剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物を含有する実施例のインク組成物は、高温の保存でも粘度変化が殆どなく、保存安定性に優れていることが分かる。また、上記ヒンダードアミン系化合物の含有量が少ない実施例のインク組成物は、高温での保存時に保存安定性が低下する傾向にあるが、従来のゲル化防止剤を含有する比較例のインク組成物に比べると、保存安定性が改善されていることが分かる。さらに、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートを含有する実施例１〜１６のインク組成物は、アルコキシ置換基を有するヒンダードアミン系化合物を含有する実施例１７のインク組成物よりも保存安定性に優れていることが分かる。
【００６３】
これに対して、ゲル化防止剤を含有しない比較例のインク組成物は、保存後に粘度が大きく増加したり、高温の保存でインクが固体状態となり、保存安定性に劣っていた。また、ゲル化防止剤としてベンゾトリアゾール系化合物やハイドロヒドロキノン系化合物を含有する比較例９及び１０のインク組成物は、ゲル化防止剤を含有しないインク組成物に比べて保存安定性の向上が見られるが、保存後に粘度が増加してインクジェット記録方式に不適なインクとなった。
以上、本実施の形態のインク組成物について詳細に説明したが、本実施の形態の好適なインク組成物について概要すれば、以下の通りである。
【００６４】
（１）重合性化合物として一分子中にエチレン性二重結合を３個以上有する多官能モノマーを、光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物を、ゲル化防止剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物を用い、インク組成物の全量中、多官能モノマーを１０〜６５質量％、α−アミノアルキルフェノン系化合物を２〜２０質量％、チオキサントン系化合物を０．１〜１０質量％、及びヒンダードアミン系化合物を０．０１〜２質量％含有させ、光重合開始剤の全量中、α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９９質量％、及びチオキサントン系化合物を１〜６０質量％含有させることにより、低エネルギーの照射によっても、硬化性及び密着性に優れるとともに、保存安定性に優れたインク組成物が得られる。
【００６５】
（２）上記ゲル化防止剤としては１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物が好ましく、特にビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートが好ましい。
【００６８】
（３）特に、着色材と、重合性化合物としてトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の多官能モノマーと、光重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノンからなる群から選ばれる少なくとも１種のα−アミノアルキルフェノン系化合物、並びにチオキサントン系化合物と、ゲル化防止剤としてビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートとを含有するエネルギー線硬化型インク組成物であって、
インク組成物の全量中、多官能モノマーを１０〜６５質量％、α−アミノアルキルフェノン系化合物を２〜２０質量％、チオキサントン系化合物を０．１〜１０質量％、及びビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケートを０．０１〜２質量％含有し、
光重合開始剤の全量中、α−アミノアルキルフェノン系化合物を４０〜９９質量％、及びチオキサントン系化合物を１〜６０質量％含有するエネルギー線硬化型インク組成物が好ましい。