(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水硬性セメント；珪砂およびワラストナイトからなる骨材；補強用繊維；および添加材（剤）を含んでなる成形材料１００重量部に対し、アミン化合物を０．０１〜０．５重量部配合したことを特徴とする窯業系成形材料。
【請求項２】
アミン化合物が、炭素数６〜３０のモノアミン化合物または界面活性効果を有するアミン化合物である請求項１に記載の窯業系成形材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、窯業系成形材料に関するものであり、さらに詳しくは、水硬性セメント、骨材、補強用繊維および添加材（剤）を含んでなる窯業系成形材料において、補強用繊維の分散性が向上し、時間経過による流動性の低下が抑制され、ブリージングが小さく優れた保水性を有する窯業系成形材料に関するものである。本発明の窯業系成形材料を用いて表面および内部状態の優れた窯業系成形体を製造することができ、外装材、屋根材、内装材等の建築材料として広く用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、補強用繊維を含む窯業系成形体あるいはその製造方法は、数多く提案されている。補強用繊維としては、従来の石綿に代わり、種々の無機繊維および有機繊維が提案されている。
例えば、特開昭６１−２５１５５３号公報には、ガラス繊維で補強されたセメント製品を製造するにあたり、セメントスラリー中にシリカ微粉末および流動化剤を配合する方法が開示されている。
また、特開平６−３０５７９２号公報には、リン酸エステルおよびその塩、カルボン酸およびその塩、硫酸および亜鉛酸エステル塩、エーテル型等から選ばれた界面活性剤をセメントスラリーに配合し、補強用繊維の分散性を高める方法が開示されている。
さらに特開昭５６−１３４５５４号公報には、補強用繊維としてポリビニルアルコール系合成繊維を用い、これにカチオン性を有する有機処理油剤を付着させる方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来技術では、水硬性セメント、骨材等の粉体と補強用繊維とが分離したり、補強用繊維が絡み合ってファイバーボールとなったりし、いまだ補強用繊維の分散性を改善する余地がある。また従来技術において、調製した水硬性スラリーを成形すると、表面や内部にも補強用繊維の不均一性の影響が現れ、内部の空洞（空隙）または表面の巣や穴の不良が発生するという問題もあった。
とくに特開昭５６−１３４５５４号公報の補強用繊維にカチオン性を有する有機処理油剤を付着させる方法は、セメントと補強用繊維との接着性や強度の向上にはある程度の効果を示すものの、成形体の内部の空洞（空隙）または表面の巣や穴の不良が発生するという問題は、全く解決されていない。さらに、時間が経つにつれてセメントと水の硬化反応によりスラリーが固くなったり（流動性の低下）、セメントと水が分離してブリージング現象を起こし製品の成形性に悪影響を与えていた。
【０００４】
したがって本発明の目的は、水硬性セメント、骨材、補強用繊維および添加材（剤）を含んでなる窯業系成形材料において、補強用繊維の分散性が向上し、時間経過による流動性の低下が抑制され、ブリージングが小さく優れた保水性を有する窯業系成形材料の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、上記のような従来の課題を解決することができた。
すなわち本発明は、水硬性セメント；珪砂およびワラストナイトからなる骨材；補強用繊維；および添加材（剤）を含んでなる成形材料１００重量部に対し、アミン化合物を０．０１〜０．５重量部配合したことを特徴とする窯業系成形材料を提供するものである。  また本発明は、アミン化合物が、炭素数６〜３０のモノアミン化合物または界面活性効果を有するアミン化合物である前記の窯業系成形材料を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でいう水硬性セメントとしてはとくに制限するものではないが、例えば普通ポルトランドセメント、早強セメント、アルミナセメント等が挙げられる。また、スラグ等も用いることができ、これらは単独または二種以上の組合せにより用いることができる。
骨材としては、珪石およびワラストナイトの粉末を用いることができる。
補強用繊維としては、石綿を実質的に含まないものであって、例えばセルロース、レーヨン、アクリル、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン等の有機繊維、あるいは耐アルカリガラス繊維、ロックウール、セラミックファイバー等の無機繊維あるいは炭素繊維、金属繊維等が挙げられ、単独または二種以上の組合せにより使用することができる。
添加材（剤）としては、従来から公知の各種のものを使用することができる。例えば増粘剤、減水剤、消泡剤、増量剤、補強剤等が挙げられる。とくに増粘剤としては、ゼラチン、スターチ、プロテイン、メチルセルロース、アルギン酸ソーダ、ポリエチレングリコールおよびポリエチレンオキサイド等の増粘効果があるものを単独または二種以上の組合せにより用いることができ、これらは本発明に好ましいものである。
【０００７】
本発明において、上記各種原料の配合割合はとくに制限されない。例えば水硬性セメント３０〜９０重量部、骨材５〜６０重量部、補強用繊維０．１〜５重量部が好ましく、各種添加材（剤）は、適当量用いることができる。例えば増粘剤は、成形材料１００重量部に対し、０．０１〜１重量部配合するのがよい。配合水は、得られる窯業系成形体の用途に応じて適宜決定するのがよいが、例えば成形材料１００重量部に対して２５〜８０重量部であることができる。
【０００８】
本発明は上記の成形材料１００重量部に対してアミン化合物を０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．２重量部を配合する。
アミン化合物としては、脂肪族アミン、芳香族アミン、それらの塩類およびその誘導体が挙げられる。例えば、炭素数６〜３０のモノアミン化合物、例えばドデシルアミン、アルキル（ヤシ）アミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、牛脂アルキルアミン、オレイルアミン、大豆アルキルアミン、ジオレイルアミン、ドデシルジメチルアミン、アルキル（ヤシ）ジメチルアミン、アルキル（硬化牛脂）ジメチルアミン；ジアミン化合物、例えば牛脂アルキルプロピレンジアミン、硬化牛脂プロピレンジアミン、オレイルプロピレンジアミン；第４級アンモニウム塩、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルメチルアンモニウムクロライド、ドコセニルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。また、アミン塩例えば硫酸塩や塩酸塩として界面活性効果を付与した化合物も好適に利用できる。中でも好ましくは、炭素数６〜３０の脂肪族モノアミン化合物および界面活性効果を有するアミン化合物がよい。上記アミン化合物は、単独または二種以上の組合せにより用いることができる。
【０００９】
アミン化合物の配合割合が成形材料１００重量部に対して０．０１重量部未満であると、成形性の向上に効果がなく、０．５重量部より多くなると水硬性セメントの硬化阻害を起こしてしまう。
【００１０】
アミン化合物を添加する方法としては、成形材料にアミン化合物を乾式混合する方法や、成形材料を乾式撹拌した後、予めアミン化合物を混合しておいた適量の水を添加するなどの方法が挙げられる。
混合機としては、プロペラ型ミキサー、スクリュー型ミキサー、拡散混合型ミキサーおよびパン回転型強制ミキサー等の一般的に使用されているものを用いることができる。
【００１１】
本発明において、窯業系成形体は、上記のアミン化合物を含む成形材料から調製された水硬性スラリーを所望の形状に成形し、養生硬化させることにより製造することができる。成形方法としては、プレス成形、脱水プレス成形、押し出し成形、流し込み成形および抄造等が挙げられる。
養生硬化方法としては、自然養生、スチーム養生、水熱養生および高圧蒸気養生等を用いることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明する。
（実施例１）
水硬性セメントとして普通ポルトランドセメント５８．９５重量部、骨材として珪砂２０重量部およびワラストナイト２０重量部、補強用繊維としてポリビニルアルコール繊維（ＭＥＷＬＯＮ  ＡＡ  １．６Ｄ×６ｍｍ：ユニチカ化成（株）製）１重量部、増粘剤としてメチルセルロース（メトローズ  ９０ＳＨ−１５０００：信越化学工業（株）製）０．０５重量部を拡散混合型ミキサーで１分間乾式混合し、予めアミン化合物として１級アルキルアミン誘導体（カチオン性界面活性剤、アミンＦＢ：日本油脂（株）製）０．０５重量部混合した４０重量部の水を添加し、２分間湿式混合した。
得られたスラリーを以下の試験によって評価した。また、そのスラリーを脱水プレス成形し、その後６０℃の湿空箱で１０時間養生した。得られた成形体の表面状態を目視によって観察した。
【００１３】
繊維の分散性：目視、手感触により評価した。
流動性（フロー値）および１時間後のフロー値：ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１  セメントの物理試験方法  １０．７フロー値の測り方に準じた。
圧延性：スラリー１００ｇを鉄板に挟み、プレス速度１０ｍｍ／ｍｉｎで１００ｋｇ／ｃｍ2までプレスし、スラリーの伸びた距離をｍｍ単位で測った。
保水性（ブリージング水量）：ＪＩＳ  Ａ  １１２３  コンクリートのブリージング試験方法に準じ、スラリー１ｌの同表面積に１時間後に分離する水量を測った。
【００１４】
（実施例２）
実施例１のアミン化合物の量を０．１重量部にして実施例１を繰り返し、同等に評価した。
【００１５】
（比較例１）
実施例１のアミン化合物を添加しないで実施例１を繰り返し、同等に評価した。
【００１６】
（比較例２）
実施例１のアミン化合物をアルキルエステル型ノニオン性界面活性化剤（ノニオンＯ−６：日本油脂（株）製）にして実施例１と同等に実施し評価した。
【００１７】
（実施例３）
実施例１の普通ポルトランドセメントを早強セメントにして実施例１を繰り返し、同等に評価した。
【００１８】
（実施例４）
実施例２の普通ポルトランドセメントを早強セメントにして実施例１を繰り返し、同等に評価した。
【００１９】
（比較例３）
実施例３のアミン化合物を添加しないで実施例１を繰り返し、同等に評価した。
【００２０】
（実施例５）
実施例２の普通ポルトランドセメントをアルミナセメントにして実施例１を繰り返し、同等に評価した。
【００２１】
（比較例４）
実施例５のアミン化合物を添加しないで実施例１を繰り返し、同等に評価した。
上記実施例および比較例で得られた結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
0004249834.tif 000002
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、水硬性セメント；珪砂およびワラストナイトからなる骨材；補強用繊維；および添加材（剤）を含んでなる窯業系成形材料において、補強用繊維の分散性が向上し、時間経過による流動性の低下が抑制され、ブリージングが小さく優れた保水性を有する窯業系成形材料が提供される。この窯業系成形材料を用いて表面および内部状態の優れた窯業系成形体を製造することができる。