(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１１）で示されることを特徴とする金属配位化合物。
【化１】
0004343528.tif 000077
［式中、Ｎは窒素原子であり、Ｃは炭素原子である。Ａは該炭素原子を含み且つ該炭素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、Ｂは該窒素原子を含み且つ該窒素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよいイソキノリル基（該イソキノリル基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）であり、前記環状基Ａは前記イソキノリル基の１−位の炭素原子に共有結合している。
前記環状基Ａが、置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
前記環状基ＡおよびＢが、それぞれ無置換であるか、あるいはハロゲン原子もしくは、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝から選ばれる置換基を有する。］
【請求項２】
下記一般式（８）で示されることを特徴とする請求項１に記載の金属配位化合物。
Ｉｒ［Ｒp−Ｐｈ−ＩｓｏＱ−Ｒ’q］3        （８）
［前記Ｉｒはイリジウム、部分構造Ｐｈ−ＩｓｏＱは（１−フェニルイソキノリル）基、置換基Ｒ及び置換基Ｒ’は水素またはフッ素、または直鎖または分岐のアルキル基（該アルキル基はＣnＨ2n+1−で表され、ＨはＦに、隣接しないメチレン基は酸素に置き換わっても良く、ｎは１から２０の整数を表す）を示し、ｐ及びｑはそれぞれ前記フェニル基及び前記イソキノリル基に結合した置換基ＲおよびＲ’の数を示し、１以上の整数を示し、前記Ｐｈの２−位の炭素原子とＩｓｏＱの窒素原子がＩｒと配位結合をしている。］
【請求項３】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（４−アルキルフェニル）基であり、置換基Ｒ’が水素であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項４】
前記一般式（８）において置換基Ｒが水素であり、Ｒ’qが１個の４−または５−位に置換したフルオロ基またはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項５】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（５−フルオロフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項６】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（４−フルオロフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基またはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項７】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（３，５−ジフルオロフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項８】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（３，４，５−トリフルオロフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項９】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（４−トリフルオロメチルフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項１０】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（５−トリフルオロメチルフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項１１】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（１−（３，４，５，６−テトラフルオロメチル）フェニル）基であり、Ｒ’qにおいて、ｑは１または６であり、Ｒ’は水素、または４−もしくは５−位に置換したトリフルオロメチル基、または３，４，５，６，７，８−ヘキサフルオロ基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項１２】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（４−アルキルフェニル）基（該アルキル基は炭素数１から６までの直鎖状または分岐状のアルキル基を表す）であり、Ｒ’qは水素であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項１３】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（４−アルコキシフェニル）基（該アルコキシ基は炭素数１から６までの直鎖状または分岐状アルコキシ基を表す）であり、Ｒ’qは水素であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項１４】
前記一般式（８）において部分構造Ｒp−Ｐｈ−が（４−トリフルオロメチルオキシフェニル）基であり、Ｒ’qが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の金属配位化合物。
【請求項１５】
下記一般式（１３）で示されることを特徴とする金属配位化合物（但し、下記化合物（ａ），（ｂ）は除く）。
ＩｒＬmＬ’n      （１３）
［式中、ｍは１または２であり、ｎは１または２である。ただし、ｍ＋ｎは３である。部分構造ＩｒＬmは下式一般式（１２）で示され、部分構造ＩｒＬ’nは下記一般式（１５）または（１６）で示される。
【化２】
0004343528.tif 000078
Ｎは窒素原子であり、Ｃは炭素原子である。Ａは該炭素原子を含み且つ該炭素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、Ｂは該窒素原子を含み且つ該窒素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよいイソキノリル基（該イソキノリル基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）であり、前記環状基Ａは前記イソキノリル基の１−位の炭素原子に共有結合している。
前記環状基Ａが、置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
【化３】
0004343528.tif 000079
Ｎは窒素原子であり、Ｂ”は該窒素原子を含み且つ該窒素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基である。
前記環状基Ｂ”が、置換基を有していてもよい芳香環基であるイソキノリル基、キノリル基、２−アザアントラニル基、フェナンスリジニル基、ピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、またはベンゾチアゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
Ｅ，ＧおよびＪはそれぞれ独立して炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝またはジ置換アミノ基｛該置換基はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基（該置換基はハロゲン原子、メチル基またはトリフルオロメチル基である。）または炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝を示す。また、Ｊは水素原子であってもよい。
前記環状基Ａ、ＢおよびＢ”が、それぞれ無置換であるか、あるいはハロゲン原子もしくは、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝から選ばれる置換基を有する。］
【化３−１】
0004343528.tif 000080
【請求項１６】
前記環状基Ａである芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基、２−チエニル基、２−フルオレニル基、２−チアナフチル基、２−アントラニル基、２−フェナンスレニル基、２−ピレニル基、または３−カルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれ、前記環状基Ｂ”である芳香環基が、置換基を有していてもよいイソキノリル基またはピリジル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれることを特徴とする請求項１５に記載の金属配位化合物。
【請求項１７】
前記環状基Ａである芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴とする請求項１６に記載の金属配位化合物。
【請求項１８】
下記一般式（１３）で示されることを特徴とする金属配位化合物。
ＩｒＬmＬ’n （１３）
［式中、ＬおよびＬ’は互いに異なる二座配位子を示す。ｍは１または２であり、ｎは１または２である。ただし、ｍ＋ｎは３である。部分構造ＩｒＬmは下式一般式（１２）で示され、部分構造ＩｒＬ’nは下記一般式（１４）で示される。
【化４】
0004343528.tif 000081
Ｎは窒素原子であり、Ｃは炭素原子である。Ａは該炭素原子を含み且つ該炭素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、Ｂは該窒素原子を含み且つ該窒素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよいイソキノリル基（該イソキノリル基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）であり、前記環状基Ａは前記イソキノリル基の１−位の炭素原子に共有結合している。
前記環状基Ａが、置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
【化５】
0004343528.tif 000082
Ｎは窒素原子であり、Ｃは炭素原子である。Ａ’は該炭素原子を含み且つ該炭素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、Ｂ’は該窒素原子を含み且つ該窒素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、前記環状基Ａ’と環状基Ｂ’は共有結合によって結合している。
前記環状基Ａ’が、置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
前記環状基Ｂ’が、置換基を有していてもよい芳香環基であるイソキノリル基、キノリル基、２−アザアントラニル基、フェナンスリジニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、またはベンゾチアゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
前記環状基Ａ、Ａ’、ＢおよびＢ’が、それぞれ無置換であるか、あるいはハロゲン原子もしくは、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝から選ばれる置換基を有する。］
【請求項１９】
前記環状基ＡおよびＡ’である芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基、２−チエニル基、２−フルオレニル基、２−チアナフチル基、２−アントラニル基、２−フェナンスレニル基、２−ピレニル基、または３−カルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれることを特徴とする請求項１８に記載の金属配位化合物。
【請求項２０】
前記環状基Ｂ’である芳香環基が、置換基を有していてもよいイソキノリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれることを特徴とする請求項１８に記載の金属配位化合物。
【請求項２１】
前記環状基ＡおよびＡ’である芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基であり、前記環状基Ｂ’である芳香環基が置換基を有してもよいイソキノリル基であることを特徴とする請求項１９に記載の金属配位化合物。
【請求項２２】
前記Ｌmは、一般式［４−アルキルフェニルイソキノリン］2（ここで前記アルキル基はＣnＨ2n+1で表され、ｎは１から８までの整数を示す。）で表され、前記Ｌ’nは、［１−フェニルイソキノリン］であるか、あるいは前記Ｌmは一般式［１−フェニルイソキノリン］2で表され、前記Ｌ’nは、［４−アルキルフェニルイソキノリン］（ここでアルキル基の炭素数は１から８）であることを特徴とする請求項１８に記載の金属配位化合物。
【請求項２３】
下記一般式（１７）で示されることを特徴とする金属配位化合物。
【化６】
0004343528.tif 000083
［式中、ｍ’は２である。
Ｎは窒素原子であり、Ｃは炭素原子である。Ａは該炭素原子を含み且つ該炭素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、Ｂは該窒素原子を含み且つ該窒素原子を介してイリジウムに結合した置換基を有していてもよいイソキノリル基（該イソキノリル基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）であり、前記環状基Ａは前記イソキノリル基の１−位の炭素原子に共有結合している。
前記環状基Ａが、置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、ナフチル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる。
前記環状基ＡおよびＢが、それぞれ無置換であるか、あるいはハロゲン原子、もしくは炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝から選ばれる置換基を有する。］
【請求項２４】
前記環状基Ａである芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基、２−ナフチル基、２−チエニル基、２−フルオレニル基、２−チアナフチル基、２−アントラニル基、２−フェナンスレニル基、２−ピレニル基、または３−カルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれることを特徴とする請求項２３に記載の金属配位化合物。
【請求項２５】
前記環状基Ａである芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴とする請求項２４に記載の金属配位化合物。
【請求項２６】
基体上に設けられた一対の電極間に、少なくとも一種の有機化合物を含む発光部を備える有機発光素子であって、前記有機化合物が請求項１乃至２５のいずれか一項に記載の金属配位化合物であることを特徴とする有機発光素子。
【請求項２７】
前記電極間に電圧を印加することにより燐光を発光することを特徴とする請求項２６に記載の有機発光素子。
【請求項２８】
前記燐光の発光色が赤であることを特徴とする請求項２７に記載の有機発光素子。
【請求項２９】
請求項２６乃至２８のいずれか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子に電気信号を供給する手段とを具備した画像表示装置。
【請求項３０】
請求項２６乃至２８のいずれか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子を駆動するための薄膜トランジスタ駆動回路とを具備した画像表示装置。
【請求項３１】
請求項２６乃至２８のいずれか一項に記載の有機発光素子を複数有し、複数のゲート選択線と複数の情報信号線を更に有し、前記ゲート選択線と前記情報信号線との交点に前記有機発光素子が配置されていることを特徴とする画像表示装置。
【請求項３２】
請求項２６乃至２８のいずれか一項に記載の有機発光素子を有することを特徴とする照明装置。
【請求項３３】
請求項２６乃至２８のいずれか一項に記載の有機発光素子を有することを特徴とするプリンターの光源。
【請求項３４】
請求項２６乃至２８のいずれか一項に記載の有機発光素子をバックライトとして有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、平面光源や平面状ディスプレイ等に使用される有機発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子、あるいは有機ＥＬ素子とも言う）及びそれに用いる発光材料に関する。特に、新規の金属配位化合物とそれを用いた発光素子に関するものであり、さらに詳しくは、特定の構造の金属配位化合物を発光材料として用いることで、発光効率が高く、経時変化が少ない発光素子に関するものである。
［背景技術］
有機発光素子は，古くはアントラセン蒸着膜に電圧を印加して発光させた例（Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ，９４（１９８２）１７１）等がある。しかし近年、無機発光素子に比べて大面積化が容易であることや、各種新材料の開発によって所望の発色が得られることや、また低電圧で駆動可能であるなどの利点により、さらに高速応答性や高効率の発光素子として、材料開発を含めて、デバイス化のための応用研究が精力的に行われている。
例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，１〜４８（１９９７）に詳述されているように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板上に形成された、上下２層の電極と、この間に発光層を含む有機物層が形成された構成を持つ。
発光層には、電子輸送性と発光特性を有するアルミキノリノール錯体（代表例としては、以下に示すＡｌｑ３）などが用いられる。またホール輸送層には、例えばトリフェニルジアミン誘導体（代表例としては以下に示すα−ＮＰＤ）など、電子供与性を有する材料が用いられる。
これらの素子は電気的整流性を示し、電極間に電界を印加すると、陰極から電子が発光層に注入され、陽極からはホールが注入される。
注入されたホールと電子は、発光層内で再結合して励起子を生じ、これが基底状態に遷移する時発光する。
この過程で、励起状態には励起１重項状態と３重項状態があり、前者から基底状態への遷移は蛍光と呼ばれ、後者からの遷移は燐光と呼ばれており、これらの状態にある物質を、それぞれ１重項励起子、３重項励起子と呼ぶ。
これまで検討されてきた有機発光素子は、その多くが１重項励起子から基底状態に遷移するときの蛍光が利用されている。一方最近、三重項励起子を経由した燐光発光を利用する素子の検討がなされている。
発表されている代表的な文献は、
文献１：Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ（Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎ他，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ  ７４，Ｎｏ３  ｐ４２２（１９９９））、
文献２：Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ他，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ  ７５，Ｎｏ１  ｐ４（１９９９））である。
これらの文献では、電極間に挟持された有機層を４層積層する構成が主に用いられ、用いている材料は、以下に示す構造を有するキャリア輸送材料と燐光発光性材料である。
各材料の略称は以下の通りである。
Ａｌｑ３：アルミニウム−キノリノール錯体
α−ＮＰＤ：Ｎ４，Ｎ４’−Ｄｉ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−１−ｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＢＣＰ：２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ＰｔＯＥＰ：白金−オクタエチルポルフィリン錯体
Ｉｒ（ｐｐｙ）３：イリジウム−フェニルピリミジン錯体
0004343528.tif 000002
文献１、２ともに、高効率が得られた素子には、ホール輸送層にα−ＮＰＤ、電子輸送層にＡｌｑ３、励起子拡散防止層にＢＣＰ、発光層にＣＢＰをホスト材料として、これに燐光発光性材料であるＰｔＯＥＰまたはＩｒ（ｐｐｙ）３を６％程度の濃度で分散混入した材料が用いられている。
現在燐光性発光材料が特に注目される理由は、以下の理由で原理的に高発光効率が期待できるからである。すなわち、キャリア再結合により生成される励起子は１重項励起子と３重項励起子からなり，その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、蛍光発光を利用していたが、原理的にその発光収率は生成された励起子数に対して、２５％でありこれが上限であった。しかし３重項励起子から発生する燐光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の収率が期待され、さらにエネルギー的に高い１重項から３重項への項間交差による転移を考え合わせると、原理的には４倍の１００％の発光収率が期待できる。
しかし上記燐光発光を用いた有機発光素子は、一般に蛍光発光型の素子と同様に、発光効率の劣化と素子安定性に関してさらなる改良が求められている。
この劣化原因の詳細は不明であるが、本発明者らは燐光発光のメカニズムを踏まえて以下のように考えている。
有機発光層が、キャリア輸送性のホスト材料と燐光発光性のゲストからなる場合、３重項励起子から燐光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの３重項励起子生成
６．ゲストの３重項励起子から基底状態遷移と燐光発光
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や発光は、さまざまなエネルギー失活過程との競争反応である。
有機発光素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率を大きくすることは言うまでもない。
特に燐光発光物質に於いては、一般に前記３重項励起子の寿命が１重項励起子の寿命より３桁以上長いことに由来するものと考えられる。つまりエネルギーの高い励起状態に保持される時間が長いために、周辺物質との反応や、励起子同士での多量体形成などによって、失活過程が起こる確立が多くなり、ひいては物質の変化をきたし、寿命劣化につながり易いと考えられる。
また、フルカラー表示素子形成のための利用を考えるとき、できるだけ純粋な三原色である青、緑および赤の発光色を与える発光材料が望まれるところ、従来は純粋な赤の発光色を与える発光材料が乏しかったために良好なフルカラー表示素子の実現が制約されていた。
［発明の開示］
従って、本発明の主要な目的は、りん光発光素子に用いる発光材料として、高効率発光でかつ、安定性の高い化合物を提供することを目的とする。特に上記エネルギー励起状態での寿命が長いために、エネルギー失括が起きにくく、かつ化学的にも安定で素子寿命を長くすることが可能な発光材料化合物を提供することを目的とする。更には本発明は、フルカラー表示素子形成に適した、純粋な赤色が出せる、赤発光材料化合物を提供することを目的とする。
包括的に、本発明は、燐光発光材料を用いて、発光効率が高く、長い期間高輝度を保ち、かつ赤色発光が可能な発光材料を得ること、及びそれを用いた発光素子及び表示装置を提供することを主要な目的とする。
本発明では金属錯体を発光材料として用いる。また特にイリジウムを中心金属とし、かつイソキノリル基を配位子として持った新規な発光性の金属錯体化合物を用いる。
より具体的には、本発明においては、下記一般式（１）で示される部分構造を少なくとも１つ有することを特徴とする金属配位化合物であって、
0004343528.tif 000003
ここで部分構造ＭＬは下式一般式（２）で表され、
0004343528.tif 000004
式中ＭはＩｒ，Ｐｔ，ＲｈまたはＰｄの金属原子であり、ＮとＣは、窒素および炭素原子であり、Ａは炭素原子を介して金属原子Ｍに結合した置換基を有していてもよい環状基であり、Ｂはそれぞれ窒素原子を介して金属原子Ｍに結合した置換基を有していてもよいイソキノリル基（該イソキノリル基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）であり、前記環状基Ａは前記イソキノリル基の１−位に共有結合していることを特徴としている金属配位化合物を発光材料として用いることである。
より好ましくは全体として、下記一般式（３）で示されることを特徴とする金属配位化合物であって、
0004343528.tif 000005
式中ＭはＩｒ，Ｐｔ，ＲｈまたはＰｄの金属原子であり、ＬおよびＬ’は互いに異なる二座配位子を示し、ｍは１または２または３であり、ｎは０または１または２である。ただし、ｍ＋ｎは２または３である。部分構造ＭＬ’ｎは下記一般式（４）または（５）または（６）で示されることを特徴とする金属配位化合物を発光材料として用いる。
0004343528.tif 000006
また本発明では、全体として下記一般式（７）で示される金属配位化合物をも発光材料として用いる。
0004343528.tif 000007
ここでＣｌは塩素原子を意味し、Ｍ´はイリジウムＩｒまたはロジウムＲｈであり、ｍ´は２である。
さらに本発明によれば、上記した新規金属配位化合物を有機発光材料として用いた高性能な有機発光素子ならびに表示装置が提供される。
本発明の好ましい態様は以下の通りである。
前記一般式（３）においてｎが０である金属配位化合物。
前記環状基Ａおよび環状基Ａ’が、それぞれ独立して置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、ナフチル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる金属配位化合物。
前記環状基ＡおよびＡ’である芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基、２−ナフチル基、２−チエニル基、２−フルオレニル基、２−チアナフチル基、２−アントラニル基、２−フェナンスレニル基、２−ピレニル基、または３−カルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる金属配位化合物。
前記芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基である金属配位化合物。
置換基を有していてもよいフェニル基の環状基Ｂに結合している位置（１−位）の隣（６−位）が水素原子である金属配位化合物。
前記環状基Ｂ’および環状基Ｂ’’が、それぞれ独立して置換基を有していてもよい芳香環基であるイソキノリル基、キノリル基、２−アザアントラニル基、フェナンスリジニル基、ピリジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、またはベンゾチアゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる金属配位化合物。
前記環状基Ｂ’およびＢ’’である芳香環基が、置換基を有していてもよいイソキノリル基またはピリジル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる金属配位化合物。
前記一般式（４）において環状基Ｂ’が置換基を有してもよいイソキノリル基である金属配位化合物。
前記環状基Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’およびＢ’’が、それぞれ無置換であるか、あるいはハロゲン原子もしくは、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝から選ばれる置換基を有する金属配位化合物。
前記一般式（７）において環状基Ａが、置換基を有していてもよい芳香環基であるフェニル基、ナフチル基、チエニル基、フルオレニル基、チアナフチル基、アセナフチル基、アントラニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基、またはカルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる金属配位化合物。
前記芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基、２−ナフチル基、２−チエニル基、２−フルオレニル基、２−チアナフチル基、２−アントラニル基、２−フェナンスレニル基、２−ピレニル基、または３−カルバゾリル基（該芳香環基を構成するＣＨ基の１つまたは２つは窒素原子に置き換えられてもよい。）から選ばれる金属配位化合物。
芳香環基が、置換基を有していてもよいフェニル基である金属配位化合物。
置換基を有していてもよいフェニル基の環状基Ｂに結合している位置（１−位）の隣（６−位）が水素原子である金属配位化合物。
前記一般式（７）において環状基ＡおよびＢが、それぞれ無置換であるか、あるいはハロゲン原子、もしくは炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基｛該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の１つもしくは２つ以上のメチレン基は置換基を有していてもよい２価の芳香環基（該置換基はハロゲン原子、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。）で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。｝から選ばれる置換基を有する金属配位化合物。
前記一般式（１）において、Ｍがイリジウムである金属配位化合物。
前記一般式（７）において、Ｍがイリジウムである金属配位化合物。
前記一般式（２）で示される部分構造ＭＬを持つ金属配位化合物であって、下記一般式（８）で示される金属配位化合物。
0004343528.tif 000008
［前記Ｉｒはイリジウム、部分構造Ｐｈ−ＩｓｏＱは（１−フェニルイソキノリル）基、置換基Ｒ及び置換基Ｒ´は水素またはフッ素、または直鎖または分岐のアルキル基（該アルキル基はＣｎＨ２ｎ＋１−で表され、ＨはＦに、隣接しないメチレン基は酸素に置き換わっても良く、ｎは１から２０の整数を表す）を示し、ｐ及びｑはそれぞれ前記フェニル基及び前記イソキノリル基に結合した置換基ＲおよびＲ´の数を示し、１以上の整数を示し、前記Ｐｈの２−位の炭素原子とＩｓｏＱの窒素原子がＩｒと配位結合をしている。］
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（４−アルキルフェニル）基であり、置換基Ｒ´が水素である金属配位化合物。
前記一般式（８）において置換基Ｒが水素であり、Ｒ´ｑが１個の４−または５−位に置換したフルオロ基またはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（５−フルオロフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（４−フルオロフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基またはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（３，５−ジフルオロフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（３，４，５−トリフルオロフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（４−トリフルオロメチルフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（５−トリフルオロメチルフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（１−（３，４，５，６−テトラフルオロメチル）フェニル）基であり、Ｒ´ｑにおいて、ｑは１または６であり、Ｒ´は水素、または４−もしくは５−位に置換したトリフルオロメチル基、または３，４，５，６，７，８−ヘキサフルオロ基である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（４−アルキルフェニル）基（該アルキル基は炭素数１から６までの直鎖状または分岐状のアルキル基を表す）であり、Ｒ´ｑは水素である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（４−アルコキシフェニル）基（該アルコキシ基は炭素数１から６までの直鎖状または分岐状アルコキシ基を表す）であり、Ｒ´ｑは水素である金属配位化合物。
前記一般式（８）において部分構造Ｒｐ−Ｐｈ−が（４−トリフルオロメチルオキシフェニル）基であり、Ｒ´ｑが１個の水素、または４−もしくは５−位に置換したフルオロ基もしくはトリフルオロメチル基である金属配位化合物。
前記一般式（３）で表される金属配位化合物であって、下記一般式（９）で示される金属配位化合物。
0004343528.tif 000009
ここでＩｒはイリジウムを表す。
前記一般式（９）で示される金属配位化合物であって、
前記Ｌｍは一般式［４−アルキルフェニルイソキノリン］２（ここで前記アルキル基はＣｎＨ２ｎ＋１で表され、ｎは１から８までの整数を示す。）で表され、前記Ｌ´ｎは、［１−フェニルイソキノリン］である金属配位化合物。
前記一般式（９）で示される金属配位化合物であって、
前記Ｌｍは一般式［１−フェニルイソキノリン］２で表され、
前記Ｌ´ｎは、［４−アルキルフェニルイソキノリン］（ここでアルキル基の炭素数は１から８）である金属配位化合物。
前記一般式（１）において、置換基を有してもよいイソキノリン基を構成するＣＨ基の１つまたは２つが窒素原子に置き換えられている金属配位化合物。
前記一般式（７）において、置換基を有してもよいイソキノリン基を構成するＣＨ基の１つまたは２つが窒素原子に置き換えられている金属配位化合物。
基体上に設けられた一対の電極間に、少なくとも一種の有機化合物を含む発光部を備える有機発光素子であって、前記有機化合物が前記請求項１に記載の一般式（１）で示される部分構造を少なくとも１つ有する金属配位化合物を含む有機発光素子。
前記有機化合物が下記一般式（３）で示される構造を有する金属配位化合物を含む有機発光素子。
前記有機化合物が下記一般式（８）で示される構造を有する金属配位化合物を含む有機発光素子。
前記有機化合物が下記一般式（９）で示される構造を有する金属配位化合物を含む有機発光素子。
前記電極間に電圧を印加することにより燐光を発光する有機発光素子。
前記燐光の発光色が赤である有機発光素子。
前記の有機発光素子と、前記有機発光素子に電気信号を供給する手段とを具備した画像表示装置。
［発明を実施するための最良の形態］
本発明により形成される有機発光素子の基本的な素子構成の例を図１（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に示す。
図１に示すように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板１５上に、５０〜２００ｎｍの膜厚を持つ透明電極１４と、複数層の有機膜層と、及びこれを挟持するように金属電極１１が形成される。
図１（ａ）には、有機層が発光層１２とホール輸送層１３からなる例を示す。透明電極１４としては、仕事関数が大きなＩＴＯなどが用いられ、透明電極１４からホール輸送層１３へホール注入しやすくしている。金属電極１１には、アルミニウム、マグネシウムあるいはそれらを用いた合金など、仕事関数の小さな金属材料を用い、有機層への電子注入をしやすくしている。
発光層１２には、本発明の化合物を用いているが、ホール輸送層１３には、例えばトリフェニルジアミン誘導体、代表例としては前記α−ＮＰＤなど、電子供与性を有する材料も適宜用いることができる。
以上の構成した素子は電気的整流性を示し、金属電極１１を陰極に、透明電極１４を陽極になるように電界を印加すると、金属電極１１から電子が発光層１２に注入され、透明電極１５からはホールが注入される。
注入されたホールと電子は、発光層１２内で再結合して励起子が生じ、発光する。この時ホール輸送層１３は電子のブロッキング層の役割を果たし、発光層１２とホール輸送層１３の間の界面における再結合効率が上がり、発光効率が上がる。
さらに図１（ｂ）の素子では、図１（ａ）の金属電極１１と発光層１２の間に、電子輸送層１６が設けられている。発光機能と、電子及びホール輸送機能とを分離して、より効果的なキャリアブロッキング構成にすることで、発光効率を上げている。電子輸送層１６としては、例えばオキサジアゾール誘導体などを用いることができる。
また図１（ｃ）に示すように、陽極である透明電極１４側から、ホール輸送層１３、発光層１２、励起子拡散防止層１７、電子輸送層１６、及び金属電極１１からなる４層構成とすることも望ましい形態である。
本発明に用いる発光材料としては、前記一般式（１）から（９）で示される金属配位化合物が最適で、６００ｎｍ付近の赤色領域で高効率に発光し、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さいことが見い出された。
本発明に用いた金属配位化合物は、りん光性発光をするものであり、最低励起状態が、３重項状態のＭＬＣＴ＊（Ｍｅｔａｌ−ｔｏ−Ｌｉｇａｎｄ  ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｆｅｒ）励起状態あるいはπ−π＊励起状態であると考えられる。これらの状態から基底状態に遷移するときにりん光発光が生じる。
≪測定方法≫
以下に、本発明の発光材料を特徴付けるものとして本明細書に記載する特性ならびに物性値の測定方法を説明する。
（１）燐光と蛍光の判定方法
燐光の判定方法は、酸素失括するかどうかで判定した。化合物をクロロホルムに溶解し、酸素置換した溶液と窒素置換した溶液に光照射して、フォトルミネッセンスを比較すると、酸素置換した溶液は化合物に由来する発光がほとんど見られないのに対し、窒素置換した溶液はフォトルミネッセンスが確認できることでりん光と判定できる。これに対し、蛍光の場合、酸素置換した溶液中でも化合物に由来する発光は消失しない。以下本発明の化合物については、特別の断りがない時は全てこの方法で燐光であることを確認している。
（２）りん光収率（すなわち標準試料の量子収率Φ（ＳＴ）に対する目的試料の量子収率Φ（ｓａｍｐｌｅ）の比、即ち相対量子収率）は、次式で求められる。
Φ（ｓａｍｐｌｅ）／Φ（ｓｔ）＝［Ｓｅｍ（ｓａｍｐｌｅ）／Ｉａｂｓ（ｓａｍｐｌｅ）］／［Ｓｅｍ（ｓｔ）／Ｉａｂｓ（ｓｔ）］
Ｉａｂｓ（ｓｔ）        ：標準試料の励起する波長での吸収係数
Ｓｅｍ（ｓｔ）          ：同じ波長で励起した時の発光スペクトル面積強度
Ｉａｂｓ（ｓａｍｐｌｅ）：目的化合物の励起する波長での吸収係数
Ｓｅｍ（ｓａｍｐｌｅ）  ：同じ波長で励起した時の発光スペクトル面積強度
ここで言うりん光量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３のΦを標準の１とした相対評価で示している。
（３）燐光寿命の測定方法は以下の通りである。
先ず化合物をクロロホルムに溶かし、石英基板上に約０．１μｍの厚みでスピンコートした。これを浜松ホトニクス社製の発光寿命測定装置を用い、室温で励起波長３３７ｎｍの窒素レーザー光をパルス照射した。励起パルスが終わった後の発光強度の減衰時間を測定した。
初期の発光強度をＩ０したとき、ｔ秒後の発光強度Ｉは、発光寿命τを用いて以下の式で定義される。
Ｉ  ＝  Ｉ０  ｅｘｐ（−ｔ／τ）
すなわち、発光寿命τは、発光強度Ｉが初期値Ｉ０の１／ｅ（Ｉ／Ｉ０＝ｅ−１、ｅは自然対数の底）に減衰するまでの時間を意味する。発光寿命が８０ｎｓｅｃ以上、特に１００ｎｓｅｃ以上であることは、りん光であることの第二の判定条件である。（これに対し、蛍光の発光寿命は、数十ｎｓｅｃとより短い。）
本発明の発光材料のりん光発光量子収率は、０．１５から０．９と高い値が得られ、りん光寿命は０．１〜１０μｓｅｃと短寿命であった。りん光寿命が短いことは、ＥＬ素子にしたときにエネルギー失括が少なく、発光効率を高めるための１つの条件となる。すなわち、りん光寿命が長いと、発光待ち状態の３重項励起状態の分子が多くなるために、失活過程が発生しやすくなり、特に高電流密度時に発光効率が低下すると言う問題があった。本発明の材料は、燐光寿命としては比較的短いために高いりん光発光量子収率を有し、ＥＬ素子の発光材料に適した材料である。本発明者らはこの原因をさらに次のように考えている。
一般に発光物質の一重項基底状態から励起三重項状態への遷移に伴う光吸収スペクトルのピークと、発光スペクトルの最大波長ピークの差はストークスシフトと呼ばれている。このピーク波長の違いが起きる原因は、三重項励起子が他の基底状態のエネルギー準位の影響を受けて、そのエネルギー状態を変化させることによるものと考えている。このエネルギー状態の変化量が前記ストークスシフト量に関係しており、このシフト量が大きいと、一般に最大発光強度が低下し、また発光スペクトルが広がり発光色の単色性が悪くなる。この影響は特に前記一重項から三重項への遷移幅が短い赤色領域において大きく現れる。
例えば本発明のイソキノリン系イリジウム錯体であるトリス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（後記表１から２３中の例示化合物Ｎｏ．１、略号：Ｉｒ（ＰｉＱ）３）、トリス［１−（２−チエニル）イソキノリン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２４、略号：Ｉｒ（ｔｉＱ）３）、トリス［１−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）イソキノリン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２８、略号：Ｉｒ（ＦｌｉＱ）３）のストークスシフト量はそれぞれ３７ｎｍ、５５ｎｍ、３３ｎｍであり、相対量子収率はそれぞれ０．６６、０．４３、０．４８であった。
一方、非イソキノリン系の赤発光材料であるトリス［１−（チアナフテン−２−イル）ピリジン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（略号：Ｉｒ（ＢｔＰｙ）３）、トリス［１−（チアナフテン−２−イル）−４−トリフルオロメチルピリジン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（略号：Ｉｒ（Ｂｔ５ＣＦ３Ｐｙ）３）のストークスシフト量はそれぞれ１３２ｎｍ、８５ｎｍであり、本願化合物に比べると著しくストークスシフトが長くなっており、相対量子収率は０．２９、０．１２で本発明化合物に比べて小さい値である。
これら非イソキノリン系の赤発光材料も、従来にはない高い量子収率を示すものの、本発明のイソキノリン系イリジウム錯体のようにストークスシフトが少ないものは、更に量子収率が高い傾向にある。ストークスシフトが小さくなることはエネルギー幅射の速度定数を大きくして、燐光寿命を小さくでき、そのゆえに発光収率が大きくなると考えられる。以上からイソキノリン骨格の導入によりストークスシフトを小さくでき、発光量子収率を高め、さらに単色性を良くできると考えている。
≪化合物の命名および構造表現≫
ここで本発明の金属配位化合物の構造の明示のしかたおよびその基礎となる原子の位置番号の付け方をＩｒ（ＰｉＱ）３（例示化合物Ｎｏ．１）を例にして説明しておく。この金属配位化合物の配位子１−フェニルイソキノリンの位置番号は次に示すように付与される。
0004343528.tif 000010
したがって、３個の１−フェニルイソキノリンがフェニル基の２−位の炭素原子とイソキノリン環の窒素原子でイリジウムに配位しているＩｒ（ＰｉＱ）３はトリス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）と命名される。
上述したように、Ｉｒ（ＰｉＱ）３は高い量子収率を示すが、このＩｒ（ＰｉＱ）３に置換基を付与したものが溶液中ないし固相膜中で更に高い量子収率を示すことが判明した。例えば、配位子の基本骨格の１−フェニルイソキノリンのフェニル基の４−位にアルキル置換基を付与したトリス［１−（４−アルキルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）は、相対量子収率（トルエン希薄溶液中のＩｒ（ｐｐｙ）３の量子収率を１とした量子収率）が高くなる。これらはアルキル置換基の種類に応じて次のような相対量子収率を持つことが分かった。置換基の炭素鎖が４以上で顕著な量子収率の増加を示している。
（１）  −ＣＨ３＝０．６５；
（２）  −Ｃ（ＣＨ３）３＝０．７
（３）  −Ｃ４Ｈ９＝０．８２
（４）  −Ｃ６Ｈ１３＝０．８８
（５）  −Ｃ８Ｈ１７＝０．７５
このことから、前記骨格に置換基を導入して分子間相互作用を弱めることにより、発光量子収率の増加に効果があることがわかる。
他方、素子作成にタングステンボートを用いた抵抗加熱蒸着を用いる場合、分子量１０００未満の材料が、低電流・高レートで蒸着できるなど素子作成のプロセス上適している。
上記アルキル鎖を付加したイリジウム錯体は、素子形成時の蒸着温度が高くなる傾向がある。これらアルキル置換されたＩｒ（ＰｉＱ）３の全体の分子量は、アルキル置換基の種類に応じて次のとおりになる。
（１）  −ＣＨ３          ＝８４７；
（２）  −Ｃ（ＣＨ３）３  ＝９７３
（３）  −Ｃ４Ｈ９        ＝９７３
（４）  −Ｃ６Ｈ１３      ＝１０５８
（５）  −Ｃ８Ｈ１７      ＝１１４１
これら材料の１０−４Ｐａでのタングステンボートを用いた抵抗加熱蒸着時の必要電流量を測定したところ、以下の通りとなった。
（１）  −ＣＨ３          ＝５８アンペア；
（２）  −Ｃ（ＣＨ３）３  ＝６１アンペア；
（３）  −Ｃ４Ｈ９        ＝６１アンペア；
（４）  −Ｃ６Ｈ１３      ＝６４アンペア；
（５）  −Ｃ８Ｈ１７      ＝６７アンペア；
またフッ素原子やポリフッ素化アルキル基などで置換基した金属配位化合物の場合には、フッ素原子の影響で分子間相互作用を更に弱めることができ、蒸着温度を下げる事ができるために、蒸着適性を損なわずに分子量の大きい金属配位化合物を発光材料に用いることができる点で優れている。例えば１個のメチル基をトリフルオロメチル基に換えると、分子量は増加するが蒸着温度をおよそ１度以上低温度化することができる。
また、前記一般式（１）または（９）で示される型の構造を有する金属配位化合物にイソキノリン骨格を導入することにより発光波長を調節することができるが、特にイソキノリン骨格が１−位で環状基Ａに結合している本発明の金属配位化合物の場合には、予想に以上に発光波長の長波長化（つまり赤色化）に有効であることがわかった。
一方、公知化合物であるテトラキス（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）などでは発光スペクトルがほとんど観察されないが、前記一般式（７）で示されるイソキノリン骨格を導入した金属配位化合物では強い発光スペクトルが観察された。この事から、前記一般式（７）で示される金属配位化合物もＥＬ素子の発光材料として適していることがわかる。
また、本発明の金属配位化合物に電子吸引性の置換基や電子供与性の置換基を導入することにより発光波長の調節ができる。また、アルコキシ基やポリフッ素化アルキル基などの電子的効果が大きくて、且つ立体的に嵩高い置換基の導入により、発光波長の調節と分子間相互作用に由来する濃度消光の抑制が同時に可能となる。また、アルキル基などの電子的効果が小さいが立体的に嵩高い置換基の導入は、発光波長を変化させないで濃度消光を抑制できると考えられる。
また、前記一般式（１）または（９）で示される金属配位化合物のイソキノリン環を構成するＣＨ基の１つまたは２つを窒素原子に置き換える事により、置換基を導入することなしに発光波長を調節することもできる。
以上のような観点からも、本発明の金属配位化合物は有機ＥＬ素子の発光材料として適している。
また、有機ＥＬ素子の構成有機材料には、材料の熱的安定性が重要である。それは、素子作成時の生産安定性や、通電動作時の素子安定性に強く影響する。有機ＥＬ素子を作成するとき、作成プロセスとしては、真空蒸着やスピンコート、インクジェットによるプロセスが考えられる。特に、真空蒸着法では、抵抗加熱により有機材料を昇華あるいは蒸発によって飛ばして基板に堆積させるため、高温にさらされる時間がある。そのため、構成材料の熱的安定性は非常に重要である。
また、素子に通電して発光させる際においても、高電流が流れるため、局所的にジュール熱が発生する。構成材料の熱的安定性が低い場合、この熱による温度上昇による素子劣化の因子になりうる。一例を示すと、上記Ｉｒ（ＰｉＱ）３と〔ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）〕（例示化合物Ｎｏ．４２、略号：Ｉｒ（ＰｉＱ）２ａｃａｃ）を比較した場合、窒素フロー下で分解温度を測定すると、３８０℃と３４０℃と分解温度に差がある。Ｉｒ（ＰｉＱ）２ａｃａｃを蒸着すると、ある蒸着条件では蒸着室内での分解が確認されるが、同じ条件でＩｒ（ＰｉＱ）３は分解が確認されない。種々の蒸着条件下でＩｒ（ＰｉＱ）２ａｃａｃの分解の度合いを測定すると、蒸着スピードや蒸着時の真空度などの上限が低く、言い換えれば、大量生産の際の生産マージンが小さい。従って、材料の熱的安定性は生産性に大きな影響を与える。
また、分解のない条件で、真空蒸着によりＥＬ素子を作成し、通電して上記２つの発光材料を用いた素子の輝度劣化の比較実験を行った。例えば初期輝度５０００ｃｄ／ｍ２の輝度で発光する条件で通電を開始すると、その輝度半減時間は、Ｉｒ（ＰｉＱ）３とＩｒ（ＰｉＱ）２ａｃａｃに対し３：１程度であり、Ｉｒ（ＰｉＱ）３の方が輝度半減時間が長く通電に対して安定している。このように、構成材料の熱的安定性が、生産安定性・素子の安定性を決定している因子であり、熱的安定性が高い材料を用いることが望ましい。
また、本発明の配位子には、本発明の特徴であるイソキノリン骨格が導入されたことによって、分子構造がより剛直になり熱失活の原因となる励起会合体形成の抑制が可能になって、分子運動によるエネルギー失活が抑制されると考えられる。また、消光過程が減少したりすることにより素子特性が向上したものと考えられる。実際に、通電試験においても本発明の発光材料を用いると高い安定性をしめし、特に前記のイソキノリン骨格が１−位で環状基Ａに結合している本発明の配位化合物は、すぐれた安定性を示した。
すなわち一般式（３）においてｎ＝０であるトリス（１−置換イソキノリル）金属配位化合物は、一般に熱的安定性に優れるので好ましい。
従って、これまで発光波長が長波長（赤）で、且つ高い発光効率を示す化学的安定性の高い発光材料はなかったが、本発明の発光材料で実現することができる。
図１（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に示すような層構成を有する本発明の高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
ディスプレイへの応用では、アクティブマトリクス方式である薄膜トランジスタ（ＴＦＴと略す）駆動回路を用いて駆動する方式が考えられる。以下、図４を参照して、本発明の素子において、アクティブマトリクス基板を用いた例について簡単に説明する。
図４は、ＥＬ素子と駆動手段を備えたパネルの構成の一例を模式的に示したものである。パネルには、走査信号ドライバー、情報信号ドライバー、電流供給源が配置され、それぞれゲート選択線、情報信号線、電流供給線に接続される。ゲート選択線と情報信号線の交点には表示画素電極が配置される。走査信号ドライバーは、ゲート選択線Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３．．．Ｇｎを順次選択し、これに同期して情報信号ドライバーから画像信号が印加され、画像が表示される。
ＴＦＴのスイッチング素子に特に限定はなく、単結晶シリコン基板やＭＩＭ素子、ａ−Ｓｉ型等でも容易に応用することができる。
上記ＩＴＯ電極の上に多層あるいは単層の有機ＥＬ層／陰極層を順次積層し有機ＥＬ表示パネルを得ることができる。本発明の発光材料を発光層に用いた表示パネルを駆動することにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
≪合成経路の簡単な説明≫
本発明で用いられる前記一般式（１）で示される金属配位化合物の合成経路をイリジウム配位化合物を例として示す。
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あるいは
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以下本発明に用いられる金属配位化合物の具体的な構造式を表１から表２３に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。表１〜表２３に使用しているＰｈ〜Ｉｑ１０は以下に示した、上記式（３）（ならびにその部分構造を表わす式（２）、および（４）〜（６）式）あるいは式（７）中の、部分構造を表している。またＲ１〜Ｒ１０は上記ＰｈからＩｑ１０中の置換基を示し、Ｅ、ＧおよびＪは、式（５）中の置換基を示している。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６−１】
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【表６−２】
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【表７−１】
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【表７−２】
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【表８−１】
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【表８−２】
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【表９−１】
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【表９−２】
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【表１０−１】
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【表１０−２】
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【表１１−１】
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【表１１−２】
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【表１２−１】
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【表１２−２】
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【表１３−１】
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【表１３−２】
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【表１４−１Ａ】
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【表１４−１Ｂ】
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【表１４−２Ａ】
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【表１４−２Ｂ】
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【表１５−１】
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【表１５−２】
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【表１６−１】
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【表１６−２】
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【表１７−１】
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【表１７−２】
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【表１８−１】
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【表１８−２】
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【表１９】
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【表２０】
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【表２１】
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【表２２】
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【表２３】
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［実施例］
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
＜実施例１、２＞
本実施例では、素子構成として、図１（ｃ）に示す有機層が４層の素子（有効表示面積：３ｍｍ２）を作成した。透明基板１５として無アルカリガラス基板を用い、この上に透明電極１４として１００ｎｍの酸化インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて形成し、パターニングした。この上にホール輸送層１３として、前記構造式で表されるα−ＮＰＤを膜厚４０ｎｍ真空蒸着した。その上に有機発光層１２として、前記ＣＢＰをホスト材料とし、所定の金属配位化合物を重量比８重量％になるように膜厚３０ｎｍで共蒸着した。さらに励起子拡散防止層１７として、ＢＣＰを１０ｎｍ真空蒸着した。次に電子輸送層１６として、前記Ａｌｑ３を１０−４Ｐａの真空度で抵抗加熱蒸着を行ない、膜厚３０ｎｍの有機膜を得た。
この上に金属電極層１１の下引き層として、ＡｌＬｉ合金膜厚を１５ｎｍで配置した。さらに、１００ｎｍの膜厚のアルミニウムＡｌ膜を蒸着し、透明電極１４と対向する電極面積が３ｍｍ２になる形状でパターニングした金属電極１１を形成した。
配位化合物としては表１中の、例示化合物Ｎｏ．１（実施例１）および表３中のＮｏ．２８（実施例２）をそれぞれを用いた。
得られたＥＬ素子の特性としては、電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、発光輝度は、トプコン社製ＢＭ７で測定した。本実施例の各配位化合物に対応する素子はそれぞれ良好な整流性を示した。
電圧１２Ｖ印加時に、本ＥＬ素子からの発光を確認した。発光はそれぞれ、
実施例１（化合物Ｎｏ．１）の素子：８０００ｃｄ／ｍ２
実施例２（化合物Ｎｏ．２８）の素子：３５００ｃｄ／ｍ２
であった。
これらの配位化合物Ｎｏ．１およびＮｏ．２８の発光特性を知るために、溶液の発光スペクトルを測定した。分光蛍光光度計（日立製：Ｆ４５００）用い、配位化合物の濃度１０−４ｍｏｌ／ｌのトルエン（またはクロロホルム）溶液に３５０ｎｍ前後の励起光を当てて発光スペクトルを測定した。発光スペクトルは、ほぼ電圧印加時のＥＬ素子のスペクトルの値とそれぞれ合致し、ＥＬ素子の発光が配位化合物からの発光であることが確認された（後記実施例７および８参照）。
＜実施例３〜５、比較例１＞
表２４に示す発光材料（例示化合物）を金属配位化合物として用いた以外は、実施例１、２と同様にして発光素子を製造した。比較例１では従来の発光材料の代表として前記Ｉｒ（ｐｐｙ）３を用いた。
ＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ電極を陰極として１２ボルトの直流電圧を印加して通電耐久試験を行ない、発光輝度が半減するまでの時間を計った。
測定の結果を表２４に示すが、従来の発光材料を用いた素子より明らかに輝度半減時間が大きくなり、本発明の材料の安定性に由来した耐久性の高い素子を得ることができた。
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＜実施例６＞
次の手順で図２に示す単純マトリクス型有機ＥＬ素子を作成した。
縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス基板２１上に透明電極２２（陽極側）として約１００ｎｍ厚のＩＴＯ膜をスパッタ法にて形成後、単純マトリクス電極として１００μｍ幅の電極を間隔４０μｍで１００ラインをパターニングした。つぎに実施例１と同様の条件で同じ有機材料を用いて４層から成る有機化合物層２３を作成した。
続いてマスク蒸着にて、１００μｍ幅の電極を間隔４０μｍで１００ライン分のＡｌ電極２４を、透明電極２２と直交するように、真空度２．７×１０−３Ｐａの条件で真空蒸着法にて成膜した。金属電極（陰極）２４はＡｌ／Ｌｉ合金（Ｌｉ：１．３ｗｔ％）を膜厚１０ｎｍ，つづいてＡｌを１５０ｎｍの膜厚で積層して形成した。
この１００ｘ１００の単純マトリクス型有機ＥＬ素子を、窒素雰囲気で満たしたグローブボックス中にて、図３に示す１０ボルトの走査信号と±３ボルトの情報信号を用いて、７ボルトから１３ボルトの電圧で、単純マトリクス駆動をおこなった。フレーム周波数３０Ｈｚでインターレース駆動したところ、各々発光画像が確認できた。
＜実施例７＞（例示化合物Ｎｏ．１の合成）
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イソキノリンＮ−オキシド（東京化成製）６９．３ｇ（４４８ｍｍｏｌｅ）、クロロホルム２２５ｍｌを１リットルの３つ口フラスコに入れて溶かし、氷冷攪拌下、内温を１５〜２０℃に保ってオキシ塩化リン２１９．６ｇ（１４３２ｍｍｏｌｅ）をゆっくり滴下した。その後昇温し、３時間還流攪拌を行った。反応物を室温まで放冷し、氷水中に注入した。酢酸エチルで抽出し、有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン：５／１）で精製し、１−クロロイソキノリンの白色結晶３５．５ｇ（収率４４．９％）を得た。
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１００ｍｌの３つ口フラスコにフェニルボロン酸（東京化成製）３．０４ｇ（２４．９ｍｍｏｌｅ）、１−クロロイソキノリン４．０９ｇ（２５．０ｍｍｏｌｅ）、トルエン２５ｍｌ，エタノール１２．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．９８ｇ（０．８５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール：１０／１）で精製し、１−フェニルイソキノリン２．２０ｇ（収率４３．０％）を得た。この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図７に示す。
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１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、１−フェニルイソキノリン１．０３ｇ（５．０２ｍｍｏｌｅ）、イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（ストレム社製）０．５０ｇ（１．０２ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下２１０℃付近で７時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸３００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、トリス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末０．２２ｇ（収率２６．８％）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）により、この化合物のＭ＋（電子１個を除いた対応陽イオン質量数）として８０５．２を確認した。
この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図８に示す。
この化合物のクロロホルム溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６１９ｎｍ、量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．６６だった。
この化合物を用いて作成した実施例１のＥＬ素子に電圧を印加してλｍａｘが６２０ｎｍの赤色発光を確認した。
＜実施例８＞（例示化合物Ｎｏ．２８の合成）
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１００ｍｌの３つ口フラスコに９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸２．９１ｇ（１２．２ｍｍｏｌｅ）、１−クロロイソキノリン２．００ｇ（１２．２ｍｍｏｌｅ）、トルエン１０ｍｌ、，エタノール５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．４４ｇ（０．３８ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で５時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水および酢酸エチルを加えて抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／酢酸エチル：５０／１）で精製し、１−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）イソキノリン２．１３ｇ（収率５４．２％）を得た。
0004343528.tif 000057
１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、１−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）イソキノリン１．６１ｇ（５．０１ｍｍｏｌｅ），イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．５０ｇ（１．０２ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、トリス［１−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）イソキノリン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末０．３８ｇ（収率３２．３％）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である１１５３．４を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６４８ｎｍで、量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．６６だった。
この化合物を用いて作成した実施例２のＥＬ素子に電圧を印加してλｍａｘが６５０ｎｍの赤色発光を確認した。
＜実施例９＞（例示化合物Ｎｏ．２５の合成）
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１００ｍｌの３つ口フラスコにチアナフテン−２−ボロン酸（アルドリッチ社製）４．４５ｇ（２５．０ｍｍｏｌｅ）、１−クロロイソキノリン４．０９ｇ（２５．０ｍｍｏｌｅ）、トルエン２５ｍｌ、エタノール１２．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．９８ｇ（０．８５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：クロロホルム）で精製し、１−（チアナフテン−２−イル）イソキノリン４．２０ｇ（収率６４．３％）を得た。
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１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、１−（チアナフテン−２−イル）イソキノリン１．３１ｇ（５．０１ｍｍｏｌｅ）、イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．５０ｇ（１．０２ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下２１０℃付近で５時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸３００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、トリス［１−（チアナフテン−２−イル）イソキノリン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末０．２５ｇ（収率２５．２％）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である９７３．１を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６８６ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）＝１．０とした際，０．０７だった。
化合物Ｎｏ．１の代わりにこの化合物を用いた以外は実施例１と全く同様にしてＥＬ素子を作成し、この素子に電圧を印加して深赤色の発光を確認した。
＜実施例１０＞（例示化合物Ｎｏ．２４の合成）
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１００ｍｌの３つ口フラスコに２−チオフェンボロン酸（アルドリッチ社製）２．５６ｇ（２０．０ｍｍｏｌｅ）、１−クロロイソキノリン３．２７ｇ（２０．０ｍｍｏｌｅ）、トルエン１８ｍｌ、エタノール９ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１８ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．７２ｇ（０．６２ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で９時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製し、ヘキサン−メタノール混合溶媒で再結晶して１−（２−チエニル）イソキノリン２．４０ｇ（収率５６．８％）を得た。
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１００ｍｌの４つ口フラスコにグリセロール５０ｍｌを入れ、窒素バブリングしながら１３０〜１４０℃で２時間加熱攪拌した。グリセロールを１００℃まで放冷し、１−（２−チエニル）イソキノリン１．０５ｇ（４．９７ｍｍｏｌｅ）、イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．５０ｇ（１．０２ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下８時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸６００ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトで精製し、トリス［１−（２−チエニル）イソキノリン−Ｃ３，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）の赤色粉末０．３８ｇ（収率４５．２％）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である８２３．１を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６４２ｎｍ、発光量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．４３だった。
化合物Ｎｏ．１の代わりにこの化合物を用いた以外は実施例１と全く同様にしてＥＬ素子を作成し、この素子に電圧を印加してλｍａｘが６４０ｎｍの赤色発光を確認した。
＜実施例１１＞
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２００ｍｌの３つ口フラスコに４−メチルフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）３．４０ｇ（２５．０ｍｍｏｌｅ）、１−クロロイソキノリン４．０９ｇ（２５．０ｍｍｏｌｅ）、トルエン２５ｍｌ、エタノール１２．５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．９８ｇ（０．８５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で８時間還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール：１０／１）で精製し、１−（４−メチルフェニル）イソキノリン２．８０ｇ（収率５１．１％）を得た。この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図９に示す。
0004343528.tif 000063
２００ｍｌの３つ口フラスコに塩化イリジウム（ＩＩＩ）・３水和物（アクロス社製）０．５８ｇ（１．６４ｍｍｏｌｅ）、１−（４−メチルフェニル）イソキノリン１．６１ｇ（７．３４ｍｍｏｌｅ）、エトキシエタノール４５ｍｌと水１５ｍｌを入れ、窒素気流下室温で３０分間攪拌し、その後２４時間還流攪拌した。反応物を室温まで冷却し、沈殿物を濾取水洗後、エタノールおよびアセトンで順次洗浄した。室温で減圧乾燥し、テトラキス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６１）の赤色粉末１．０２ｇ（収率９３．４％）を得た。この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１０に示す。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６１７ｎｍ、量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．４６だった。
0004343528.tif 000064
２００ｍｌの３つ口フラスコにエトキシエタノール７０ｍｌ、テトラキス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）０．９５ｇ（０．７２ｍｍｏｌｅ）、アセチルアセトン０．２２ｇ（２．１０ｍｍｏｌｅ）と炭酸ナトリウム１．０４ｇ（９．９１ｍｍｏｌｅ）を入れ、窒素気流下室温で１時間攪拌し、その後１５時間還流攪拌した。反応物を氷冷し、沈殿物を濾取水洗した。この沈殿物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノール：３０／１）で精製し、ビス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４３）の赤色粉末０．４３ｇ（収率４１．３％）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である７２８．２を確認した。この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１１に示す。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６２２ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）＝１．０としたとき０．７０だった。
0004343528.tif 000065
１００ｍｌの３つ口フラスコに１−（４−メチルフェニル）イソキノリン０．２７ｇ（１．２３ｍｍｏｌｅ）、ビス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）０．３６ｇ（０．４９ｍｍｏｌｅ）とグリセロール２５ｍｌを入れ、窒素気流下１８０℃付近で８時間加熱攪拌した。反応物を室温まで冷却して１Ｎ−塩酸１７０ｍｌに注入し、沈殿物を濾取・水洗し、１００℃で５時間減圧乾燥した。この沈殿物をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、トリス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１９）の赤色粉末０．２７ｇ（収率６４．５％）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である８４７．３を確認した。この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１２に示す。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６１９ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．６５だった。
＜実施例１２＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−ｎ−ヘキシルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
テトラキス［１−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６７）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１６ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）＝１．０とした際の量子収率：０．４０
ビス［１−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１９６）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８６８．４
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２５ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）＝１．０とした際の量子収率：０．８７
トリス［１−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１９２）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  １０５７．５
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２１ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）＝１．０とした際の量子収率：０．８８
＜実施例１３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−ｎ−オクチルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
テトラキス［１−（４−ｎ−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６９）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１７ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．４７
ビス［１−（４−ｎ−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２１８）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ９２４．４
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２５ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：１．０５
この化合物の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１３に示す。
トリス［１−（４−ｎ−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２１４）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  １１４１．６
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２０ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）＝１．０とした際の量子収率：０．７５
＜実施例１４＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
テトラキス［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６５）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１４ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．３９
ビス［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１７４）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８１２．３
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２６ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．６６
トリス［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１７０）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ９７３．４
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１８ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．７３
＜実施例１５＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−フルオロフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成した。
テトラキス［１−（５−フルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６８４）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２５ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．２２
ビス［１−（５−フルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７３６．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２９ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．６５
トリス［１−（５−フルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２３）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８５９．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２６ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．６２
＜実施例１６＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フェノキシフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
ビス［１−（４−フェノキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３６５）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８８４．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６０８ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたときの量子収率：０．６５  トリス［１−（４−フェノキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３６１）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  １０８１．３
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６０４ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたときの量子収率：０．５４
＜実施例１７＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−メチルフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
ビス［１−（５−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４４）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７２８．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６３８ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．７８
トリス［１−（５−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２０）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８４７．３
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６３１ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）＝１．０とした際の量子収率：０．７１
＜実施例１８＞
実施例１１の１−（４−メチルフェニル）イソキノリンの代わりに実施例７で合成した１−フェニルイソキノリンを用い、実施例１１と同様にテトラキス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６０）を経由して次の化合物を合成した。
ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４２）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７００．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２２ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．５９
＜実施例１９＞
実施例７のフェニルボロン酸の代わりに３−ビフェニルボロン酸（フロンティア社製）を用いて１−（ビフェニル−３−イル）イソキノリンを合成し、実施例７と同様にして１−（ビフェニル−３−イル）イソキノリンとイリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートからトリス［１−（ビフェニル−３−イル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３）を合成した。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である１０３３．３を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６２１ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．５３であった。
＜実施例２０＞
実施例１１のアセチルアセトンの代わりに３−メチル−２，４−ペンタンジオン（アルドリッチ社製）を用い、実施例１１と同様にしてビス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（３−メチル−２，４−ペンタンジオナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１２６）を合成した。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である７４２．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６２７ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．８１であった。
＜実施例２１＞
実施例１１のアセチルアセトンの代わりに２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン（東京化成工業製）を用い、実施例１１と同様にしてビス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１２７）を合成した。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である８１２．３を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６２４ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．７６であった。
＜実施例２２＞
実施例１１の１−（４−メチルフェニル）イソキノリンの代わりに２−フェニルピリジンを用い、実施例１１と同様にテトラキス（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）を経由してビス（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）を合成した。この化合物と実施例７で合成した１−フェニルイソキノリンを実施例１１と同様に反応させ、ビス（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ）（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６４）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である７０５．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６１８ｎｍ、量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．４３であった。
＜実施例２３＞
実施例１８で合成したビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）と２−フェニルピリジンを実施例２２と同様に反応させ、ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３１）を得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳによりこの化合物のＭ＋である７５５．２を確認した。この化合物のトルエン溶液の発光スペクトルのλｍａｘは６１７ｎｍ，量子収率はＩｒ（ｐｐｙ）３＝１．０としたとき０．４６であった。
＜実施例２４＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−ブチルフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
テトラキス［１−（４−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６４）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２９ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．４４
ビス［１−（４−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１６３）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋８１２．０
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２６ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．９１
トリス［１−（４−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１５９）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋９７３．３
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２１ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．８２
＜実施例２５＞
５−アミノイソキノリン（東京化成工業製）を用い、次に示す経路と収率で１−クロロ−５−フルオロイソキノリンを合成した。
0004343528.tif 000066
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を用い、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−フルオロイソキノリン用いて１−フェニル−５−フルオロイソキノリン合成し、これを１−（４−メチルフェニル）イソキノリンの代りに用いる以外は、実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
テトラキス（１−フェニル−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７０４）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２０ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．３８
ビス（１−フェニル−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２４０）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋７３５．８
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６３６ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．７０
トリス（１−フェニル−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１５５）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋８５８．９
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２８ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．５５
＜実施例２６＞
３−ニトロ−２−ヒドロキシピリジン（アルドリッチ社製）を用い、次に示す経路と収率で１−クロロ−８−アザイソキノリンを合成した。閉環に用いた”Ｓｕｌｆｏ  ｍｉｘ”はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９４３，８，５４４−５４９．に記載の方法で調製した。
0004343528.tif 000067
実施例７の１−クロロイソキノリンの代わりに、上記で得た１−クロロ−８−アザイソキノリンを用いて１−フェニル−８−アザイソキノリンを合成し、これを１−（４−メチルフェニル）イソキノリンの代わりに用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成した。
テトラキス（１−フェニル−８−アザフェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７５５）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６３５ｎｍ
ビス（１−フェニル−８−アザフェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６１２）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋７０１．８
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６３１ｎｍ
トリス（１−フェニル−８−アザフェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６０９）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋８０７．９
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２２ｎｍ
＜実施例２７＞
図−１（ｂ）に示す積層構造のＥＬ素子を作成した。１．１ｍｍの無アルカリガラス基板１５上にパターニング形成されたＩＴＯ電極１４上に、蒸着圧力１０−４Ｐａの真空中でホール輸送層１３としてα−ＮＰＤを蒸着レート０．１ｎｍ／ｓｅｃで４０ｎｍの厚さに真空蒸着し、次に発光層としてＣＢＰ中にトリス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１）を９％の濃度になるように共蒸着して４０ｍｎの厚みで形成した。このときＣＢＰの蒸着レートは０．１ｎｍ／ｓｅｃとし、イリジウム錯体は０．０９ｎｍ／ｓｅｃになるように蒸着ボートの加熱条件を制御した。
続いて電子輸送層として下記構造式で示すバソフェナントロリンＢｐｈｅｎを蒸着レート０．１ｎｍ／ｓｅｃで４０ｎｍの厚みで形成した。
0004343528.tif 000068
その上に電子注入層１６としてフッ化カリウム層を蒸着レート０．５ｎｍ／ｓｅｃで約１ｎｍ蒸着した後、陰極金属１１としてアルミニウムを蒸着レート１ｎｍ／ｓｅｃで１５０ｎｍ蒸着した。
この実施例の素子では  ▲１▼Ｂｐｈｅｎを用いて電子の供給を増やし、かつホールのリークを抑制  ▲２▼電子注入性をＫＦを用いて改善、さらに  ▲３▼光学的膜厚の最適化、等の効果を期待して作成した。得られた素子の電圧−効率−輝度特性を図５に示す。
本例の素子により、輝度１００ｃｄ／ｍ２で６．２１ｍ／Ｗ、３００ｃｄ／ｍ２で５．２１ｍ／Ｗの効率を実現することに成功した。ＣＩＥ座標は４０ｃｄ／ｍ２のとき（０．６８、０．３１７）、１１３ｃｄ／ｍ２のとき（０．６８２、０．３１５）、９８０ｃｄ／ｍ２のとき（０．６７８、０．３１７）、であって、ＮＴＳＣ対応の色基準に従い、十分満足できる色純度を与えていることがわかった。従って、その発光色は異なる輝度および電圧に於いても不変であった。
トリス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）の配位子である１−フェニルイソキノリンは配位子骨格に特に置換基を付加して錯体の発光色調整を行わなくてもＮＴＳＣ準拠規格の赤発光を得ることができ、赤色発光材料として優れている。また、置換基のない配位子で実現できるため、合成ステップも短縮されるなど実用面から見てもより望ましい発光材料である。
発光輝度３００ｃｄ／ｍ２での駆動条件は、印加電圧Ｖ＝５ｖｏｌｔで電流値はＪ＝１．５ｍＡ／ｃｍ２、同じく１４０００ｃｄ／ｍ２では１０ｖｏｌｔ、５２０ｍＡ／ｃｍ２であった。このようにして作成したＥＬ素子の外部量子効率を図６に示すが、１００ｃｄ／ｍ２で１０％を越すなど従来のＥＬ素子の効率を大きく改善できていることが分かる。
＜実施例２８＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−エチルフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして容易に、以下の化合物を逐次合成することができる。
テトラキス［１−（４−エチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６２）
ビス［１−（４−エチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１３７）
トリス［１−（４−エチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１３５）
＜実施例２９＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−プロピルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６３）
ビス［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１４８）
トリス［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１４４）
＜実施例３０＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−イソプロピルフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−イソプロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−イソプロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−イソプロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１４６）
＜実施例３１＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−ｎ−ペンチルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−ｎ−ペンチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６６）
ビス［１−（４−ｎ−ペンチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１８５）
トリス［１−（４−ｎ−ペンチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１８１）
＜実施例３２＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−ｎ−ヘプチルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６６８）
ビス［１−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２０７）
トリス［１−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２０３）
＜実施例３３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フルオロフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成した。
テトラキス［１−（４−フルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６８３）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６０２ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．４３
ビス［１−（４−フルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４６）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７３７．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６０３ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．９５
トリス［１−（４−フルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２２）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８５９．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ５９６ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．９２
＜実施例３４＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フルオロ−３−メチルフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成した。
テトラキス［１−（４−フルオロ−５−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７３８）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１８ｎｍ
ビス［１−（４−フルオロ−５−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２２２）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７６５．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１５ｎｍ
トリス［１−（４−フルオロ−５−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２２６）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ９０１．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１６ｎｍ
＜実施例３５＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成した。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７６５．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１４ｎｍ
ビス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ８３６．１
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６２３ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．２３
トリス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１１）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  １００９．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６０８ｎｍ
量子収率Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝１．０とした際の量子収率：０．４８
＜実施例３６＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−トリフルオロメチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（５−トリフルオロメチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−トリフルオロメチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１２）
＜実施例３７＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３，５−ジフルオロ−３−メチルフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして次の化合物を合成した。
テトラキス［１−（３，５−ジフルオロ−３−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６８６）
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１８ｎｍ
ビス［１−（３，５−ジフルオロ−３−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４２５）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ７６５．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１５ｎｍ
トリス［１−（３，５−ジフルオロ−３−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４２１）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：Ｍ＋  ９０１．２
トルエン溶液の発光スペクトル：λｍａｘ  ６１６ｎｍ
＜実施例３８＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに２，３−ジフルオロフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５，６−ジフルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（５，６−ジフルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．５０１）
トリス［１−（５，６−ジフルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４９７）
＜実施例３９＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに２，３−ジフルオロ−４−ｎ−ブチルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして容易に、以下の化合物を合成することができる。
テトラキス［１−（４−ｎ−ブチル−５，６−ジフルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６９８）
ビス［１−（４−ｎ−ブチル−５，６−ジフルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．５３４）
トリス［１−（４−ｎ−ブチル−５，６−ジフルオロフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．５３０）
＜実施例４０＞
実施例７の１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンを用いて実施例７と同様にして１−フェニル−５−トリフルオロメチルイソキノリンを合成し、これを用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−フェニル−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７０６）
ビス［１−フェニル−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−フェニル−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．８３）
＜実施例４１＞
実施例７の１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンを用いて実施例７と同様にして１−フェニル−４−トリフルオロメチルイソキノリンを合成し、これを用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−フェニル−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７０７）
ビス［１−フェニル−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−フェニル−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．８２）
＜実施例４２＞
実施例７の１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−フルオロメチルイソキノリンを用いて実施例７と同様にして１−フェニル−４−フルオロメチルイソキノリンを合成し、これを用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−フェニル−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７０５）
ビス［１−フェニル−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−フェニル−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．８１）
＜実施例４３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３，５−ジフルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−フルオロイソキノリンを、それぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（３，５−ジフルオロフェニル）−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（３，５−ジフルオロフェニル）−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（３，５−ジフルオロフェニル）−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２３２）
＜実施例４４＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−フルオロイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−フルオロフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−フルオロフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−フルオロフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２３０）
＜実施例４５＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−フルオロイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−フルオロフェニル）−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−フルオロフェニル）−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−フルオロフェニル）−５−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２２８）
＜実施例４６＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−フルオロイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２５６）
＜実施例４７＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−フルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−フルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−フルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２３１）
＜実施例４８＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−フルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−フルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−フルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−フルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２２９）
＜実施例４９＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６９１）
ビス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２６０）
＜実施例５０＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２５５）
＜実施例５１＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりにランカスター社製３，４，５，−トリフルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２５３）
＜実施例５２＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりにランカスター社製３，４，５，−トリフルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンを、それぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２５０）
＜実施例５３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３，４，５，６−テトラフルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンを、それぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２６８）
＜実施例５４＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３，４，５，６−テトラフルオロフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンを、それぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６９０）
ビス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２７２）
＜実施例５５＞
文献Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ，１９６６，２３２８−２３３１．、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ，１９７１，６１−６７．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７１，２９，３２９−３３２．およびＯｒｇ．Ｓｙｎ．，１９６０，４０，７−１０．の方法に従って次に示す経路で、容易に１−クロロ−３，４，５，６，７，８−ヘキサフルオロイソキノリンを合成する。
0004343528.tif 000069
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３，４，５，６−テトラフルオロフェニルボロン酸を用い、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−３，４，５，６，７，８，−ヘキサフルオロイソキノリンを、それぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−３，４，５，６，７，８，−ペンタフルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７０９）
ビス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−３，４，５，６，７，８，−ペンタフルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４５７）
トリス［１−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）−３，４，５，６，７，８，−ペンタフルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４５４）
＜実施例５６＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−イソプロピルフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−イソプロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（５−イソプロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−イソプロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３１５）
＜実施例５７＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−ブチルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７２５）
ビス［１−（５−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−ブチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３１６）
＜実施例５８＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−オクチルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７３０）
ビス［１−（５−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３２１）
＜実施例５９＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−メトキシフェニルボロン酸（ランカスター社製）を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−メトキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（５−メトキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−メトキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３７５）
＜実施例６０＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−ヘプチルオキシフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−ヘプチルオキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（５−ヘプチルオキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−ヘプチルオキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３９８）
＜実施例６１＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸（アルドリッチ社製）、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４１１）
＜実施例６２＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４１０）
＜実施例６３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸を用い、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−フルオロイソキノリンを、それぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４０９）
＜実施例６４＞
実施例２９の１−（４−プロピルフェニル）イソキノリンを用い、実施例１１と同様にテトラキス［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）を経由してビス［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）を合成する。この化合物と実施例７の１−フェニルイソキノリンを実施例１１と同様に反応させて、ビス［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２８３）を合成することが容易である。
＜実施例６５＞
実施例１１の１−（４−メチルフェニル）イソキノリンの代わりに１−フェニルイソキノリンを用い、実施例１１と同様にテトラキス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）を経由してビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）を合成する。この化合物と実施例２９の１−（４−プロピルフェニル）イソキノリンを実施例１１と同様に反応させて、ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）［１−（４−プロピルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２９９）を合成することが容易である。
＜実施例６６＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−（４−ヘキシルフェニル）イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［１−（４−ヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２８７）
＜実施例６７＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−フェニルイソキノリンを用い、１−フェニルイソキノリンの代わりに１−（４−ヘキシルフェニル）イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）［１−（４−ヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３０３）
＜実施例６８＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−（４−オクチルフェニル）イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［１−（４−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２８９）
＜実施例６９＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−フェニルイソキノリンを用い、１−フェニルイソキノリンの代わりに１−（４−オクチルフェニル）イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）［１−（４−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．３０５）
＜実施例７０＞
活性化銅粉の調製法
硫酸銅４００ｇ（２．５ｍｏｌｅ）を熱水２５００ｍｌに溶解させ、室温に冷却した後に同じ温度で亜鉛末２１９ｇ（３．３５ｍｏｌｅ）を加える。デカンテーションで水洗した後、５％塩酸を水素ガスが発生しなくなるまで加えて亜鉛を溶かす。銅粉を濾取し、水洗後メタノール洗浄し、乾燥して１４９ｇの活性銅粉を得る。
この活性化銅粉を用いて次に示す経路で４−パーフルオロヘキシルフェニルボロン酸を合成することが容易である。
0004343528.tif 000070
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−パーフルオロヘキシルフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７１５）
ビス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７５）
＜実施例７１＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−パーフルオロヘキシルフェニルボロン酸を、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−フルオロイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７８）
＜実施例７２＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−パーフルオロヘキシルフェニルボロン酸を用い、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７７）
＜実施例７３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−パーフルオロヘキシルフェニルボロン酸を、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−トリフルオロメチルイソキノリンをそれぞれ用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−５−トリフルオロメチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７６）
＜実施例７４＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−フルオロイソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）−４−フルオロイソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７９）
＜実施例７５＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−フェニルイソキノリンを、１−フェニルイソキノリンの代わりに１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）［１−（４−パーフルオロヘキシルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４８０）
＜実施例７６＞
次に示す経路で４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニルボロン酸を合成することが容易である。
0004343528.tif 000071
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４６９）
＜実施例７７＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７０）
＜実施例７８＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−フェニルイソキノリンを用い、１−フェニルイソキノリンの代わりに１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４７１）
＜実施例７９＞
次に示す経路で４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニルボロン酸を合成することが容易である。
0004343528.tif 000072
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４８１）
＜実施例８０＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニル］イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニルイソキノリン］−Ｃ２，Ｎ｝（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４８３）
＜実施例８１＞
実施例２２の２−フェニルピリジンの代わりに１−フェニルイソキノリンを用い、１−フェニルイソキノリンの代わりに１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニル］イソキノリンを用いる以外は実施例２２と同様にして次の化合物を合成することが容易である。
ビス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）｛１−［４−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェニル］イソキノリン−Ｃ２，Ｎ｝イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．４８４）
＜実施例８２＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−４−ヘキシルイソキノリンを用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス（１−フェニル−４−ヘキシルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス（１−フェニル−４−ヘキシルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス（１−フェニル−４−ヘキシルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．１５６）
＜実施例８３＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を用い、１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−オクチルイソキノリンを用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス（１−フェニル−５−オクチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス（１−フェニル−５−オクチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス（１−フェニル−５−オクチルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２２０）
＜実施例８４＞
実施例１１の４−メチルフェニルボロン酸の代わりに３−ヘプチルオキシフェニルボロン酸を用いる以外は実施例１１と同様にして以下の化合物を逐次合成することが容易である。
テトラキス［１−（５−ヘプチルオキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）
ビス［１−（５−ヘプチルオキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）
トリス［１−（５−ヘプチルオキシフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．２７０）
＜実施例８５＞
２，６−ジヒドロキシ−４−メチル−３−ピリジンカルボニトリル（アルドリッチ社製、カタログ３７，９４７−６）を用いて米国特許４，８５９，６７１号明細書に記載された次に示す経路で１−クロロ−７−アザイソキノリンを合成することが容易である。
0004343528.tif 000073
実施例７の１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−７−アザイソキノリンを用いて１−フェニル−７−アザイソキノリンを合成し、実施例１１と同様にしてテトラキス（１−フェニル−７−アザイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）、ビス（１−フェニル−７−アザイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）を順次合成し、トリス（１−フェニル−７−アザイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７８３）を得ることが容易である。
＜実施例８６＞
３−メチル−ピコリノニトリル（アルドリッチ社製、カタログ５１，２７３−７）を用いて米国特許４，１７６，１８３号明細書に記載された次に示す経路で１−ヒドロキシ−５−アザイソキノリンを合成し、実施例８５と同様にして１−クロロ−５−アザイソキノリンを合成することが容易である。
0004343528.tif 000074
実施例７の１−クロロイソキノリンの代わりに１−クロロ−５−アザイソキノリンを用いて１−フェニル−５−アザイソキノリンを合成し、実施例１１と同様にしてテトラキス（１−フェニル−５−アザフェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．７６３）、ビス（１−フェニル−７−アザフェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）を順次合成し、トリス（１−フェニル−５−アザフェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）（例示化合物Ｎｏ．６４０）を得ることが容易である。
＜実施例８７〜９５＞
実施例１と同様の構成で素子を作成し、これら素子の評価を行った。素子構成、膜厚および評価結果を表２５に示す。
0004343528.tif 000075
上記実施例９４および９５で励起拡散防止層に用いた化合物Ｂａｌｑの構造を次に示す。
0004343528.tif 000076
［産業上の利用可能性］
以上、説明したように、前記一般式（１）の部分構造を有し、特に式（３）で示される金属配位化合物を、発光中心材料に用いた本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、長い期間高輝度を保ち、長波長化が可能な、優れた素子である。また、本発明の発光素子は赤色表示素子として優れた適性を示す。
【図面の簡単な説明】
図１は本発明の発光素子の一例を示す図である。
図２は実施例８の単純マトリクス型有機ＥＬ素子を示す図である。
図３は実施例８の駆動信号を示す図である。
図４はＥＬ素子と駆動手段を備えたパネルの構成の一例を模式的に示した図である。
図５は実施例２７の素子構成の電圧−効率−輝度特性を示す図である。
図６は実施例２７の素子構成の外部量子効率特性を示す図である。
図７は１−フェニルイソキノリンの重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
図８はトリス（１−フェニルイソキノリン−Ｃ２，Ｎ）イリジウム（ＩＩＩ）の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
図９は１−（４−メチルフェニル）イソキノリンの重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
図１０はテトラキス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（μ−ジクロロ）ジイリジウム（ＩＩＩ）の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
図１１はビス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
図１２はトリス［１−（４−メチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
図１３はビス［１−（４−ｎ−オクチルフェニル）イソキノリン−Ｃ２，Ｎ］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）の重クロロホルム溶液の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
【図１】
0004343528.tif 000084
【図２】
0004343528.tif 000085
【図３】
0004343528.tif 000086
【図４】
0004343528.tif 000087
【図５】
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【図６】
0004343528.tif 000089
【図７】
0004343528.tif 000090
【図８】
0004343528.tif 000091
【図９】
0004343528.tif 000092
【図１０】
0004343528.tif 000093
【図１１】
0004343528.tif 000094
【図１２】
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【図１３】
0004343528.tif 000096