(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上にガラスクロスを載置し、得られた積層体を加熱加圧するコンポジット積層板の製造方法において、前記ガラスクロスとして、微粒子状無機充填材を全樹脂量に対し１〜５重量％添加したエポキシ樹脂を予め含浸させたガラスクロスを使用することを特徴とする積層板の製造方法。
【請求項２】
微粒子状無機充填材の一部又は全部が微粒子シリカである請求項１記載の積層板の製造方法。
【請求項３】
ガラスクロスに含浸するエポキシ樹脂が、ノボラック型エポキシ樹脂、とビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂及び又はハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂である請求項１又は２記載の積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上にガラスクロスを載置し、得られた積層体を加熱加圧するコンポジット積層板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上にガラスクロスを載置し、得られた積層体を加熱加圧するコンポジット積層板の製造方法では、プリプレグ製造時（中間層樹脂塗布後）に中間層樹脂がガラスクロス反対面からしみ出すことがあり、プリプレグ製造設備に樹脂が固着し、これがガラスクロスを破り、安定してプリプレグを製造することができず、生産性が低下するという問題がある。この中間層樹脂のしみ出しを防止するための方法として、ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸乾燥させることが知られている。ガラスクロスにエポキシ樹脂のみを含浸させた場合は、ガラスクロス反対面から中間層樹脂がしみ出さないようにするためには含浸後十分に乾燥させなければならない。このため、得られたコンポジット積層板は、銅箔とプリプレグの密着性が低下する傾向があった。一方、無機充填材等を添加したエポキシ樹脂をガラスクロスに含浸させた場合では、無機充填材等の添加量や粒径が適切でないと中間層樹脂のしみ出しを十分に防止できなかったり、逆にしみ出しを防止できても、積層板の打抜き性が低下するなどの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上にガラスクロスを載置し、得られた積層体を加熱加圧するコンポジット積層板の製造方法において、打抜き性等を低下させることなく中間層樹脂がガラスクロス反対面からしみ出さないようにすることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上にガラスクロスを載置し、得られた積層体を加熱加圧するコンポジット積層板の製造方法において、前記ガラスクロスとして、微粒子状無機充填材を全樹脂量に対し１〜５重量％添加したエポキシ樹脂を予め含浸させたガラスクロスを使用することを特徴とする積層板の製造方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明では、微粒子状無機充填材を１〜５重量％添加したエポキシ樹脂をガラスクロスに含浸することにより、積層板の打抜き性を低下させることなく、プリプレグ製造時中間層樹脂がガラスクロス反対面からしみ出さないようにするものである。
従来からガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上からガラスクロスを載置する方法によりコンポジット積層板を製造する場合、中間層樹脂がガラスクロスからしみ出さないようにする方法として、ガラスクロスに、エポキシ樹脂を含浸させる方法では、ガラスクロスの織り目空隙に対しエポキシ樹脂の引掛かりが弱く、中間層樹脂が、予めガラスクロスに含浸させたエポキシ樹脂と共に、ガラスクロスの織り目の空隙から抜け落ちる。本発明では、ガラスクロスに含浸させるエポキシ樹脂に微粒子状無機充填材を１〜５重量％添加しておくことにより、ガラスクロスの織り目空隙に微粒子シリカが引掛かり、この空隙を埋め、中間層樹脂が抜け落ちることを防止する。
【０００６】
ガラスクロスに含浸させるエポキシ樹脂に微粒子状無機充填材を５重量％を越えて添加すると、微粒子状無機充填材が中間層樹脂とガラスクロスに含浸されたエポキシ樹脂との界面での架橋構造の妨げとなり、中間層樹脂とエポキシ樹脂含浸ガラスクロスとの密着性が弱まり打抜き性が低下する。また、１重量％未満では、中間層樹脂がガラスクロス反対面からしみ出さないためには十分な効果が得られない。
本発明の目的を達成するために、微粒子状無機充填材の粒径は、平均粒径で１００ｎｍ〜１００μｍのものが好ましい。１００ｎｍより小さいと含浸するワニス粘度が高くなり取扱いが難しくガラスクロスへの含浸性も低下する。１００μｍより大きいとガラスクロスからしみ出し防止効果が小さくなる。特に好ましい範囲は２００〜７００ｎｍである。
【０００７】
本発明において、ガラスクロスに含浸させるエポキシ樹脂に添加する微粒子状無機充填材は、微粒子シリカ、微粒子アルミニウム化合物、微粒子マグネシウム化合物、微粒子カルシウム化合物等があり、特に限定されないが、粒径が上記２００〜７００ｎｍの範囲に入る微粒子微粒子シリカが好ましい。
【０００８】
本発明において、中間層樹脂としてエポキシ樹脂が使用されるが、ノボラック型エポキシ樹脂、とビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂及び又はハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂が耐燃性、耐熱性を向上させるために好ましく使用される。
中間層樹脂には、通常無機充填材を樹脂分１００重量部に対して５０〜１５０重量部配合する。無機充填材は特に限定されるものではなく、コンポジット積層板に使用されるものであればいかなるものでも使用可能である。
【０００９】
本発明において、ガラスクロスに微粒子シリカ及び又は他の微粒子状無機充填材を添加したエポキシ樹脂を含浸し乾燥後、中間層樹脂を塗布し乾燥する。さらに、その上にガラスクロスを載置して、積層体（プリプレグ）を得る。この積層体を加熱加圧して目的とするコンポジット積層板を得ることができる。
【００１０】
【実施例】
実施例１〜２及び比較例１〜２
ガラスクロスに含浸させるエポキシ樹脂ワニスとして、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノ−ルＡ、ノボラック樹脂、及び硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを使用した。実施例１と比較例２においては、微粒子シリカを添加し、実施例２においては水酸化アルミニウムを添加した。各成分は表１に示す割合にて配合した。
【００１１】
【表１】
0004273553.tif 000002
【００１２】
また、中間層樹脂として、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、及び硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを用い、無機充填材として水酸化アルミニウムを用いた。各成分は表２に示した割合にて配合した。
【００１３】
【表２】
0004273553.tif 000003
【００１４】
（注１）ビスＡ型エポキシ樹脂：エピクロン８５０（エポキシ当量１９０、大日本インキ化学（株）製）
（注２）臭素化ビスＡ型エポキシ樹脂：ＧＸ１５３（エポキシ当量４００、大日本インキ化学（株）製）
（注３）クレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂：エピコ−ト１８０Ｓ７５（エポキシ当量２１０、油化シェルエポキシ（株）製）
（注４）ノボラック型フェノール樹脂：ＰＲ−５１４７０（住友デュレズ（株）製）
（注５）微粒子シリカ：カ−プレックス＃６７（シオノギ製薬（株）製）
（注６）水酸化アルミニウム：ＣＬ−３１０（住友化学（株）製）
【００１５】
前記エポキシ樹脂ワニスをガラスクロスに含浸し、次いで、中間層樹脂を塗布し、その上にガラスクロスを載置した。さらに、この両表面に銅箔を重ね、加熱加圧してコンポジット積層板を得た。中間層樹脂塗布後、中間層樹脂のガラスクロス反対面からのしみ出しを観察した。そして、得られたコンポジット積層板の打抜き性を測定した。結果を表３に示す。
【００１６】
【表３】
0004273553.tif 000004
【００１７】
（評価方法）
１． 中間層樹脂のしみ出し（プリプレグ製造時）
○：中間層樹脂がガラスクロスの反対面側にしみ出ない。
×：中間層樹脂がガラスクロスの反対面側にしみ出る。
２．打抜き性：エッチングにより銅箔を除去した１４０×１４０ｍｍの積層板を、０.７ｍｍφ、２.０ｍｍピッチの連続穴、及び１.０ｍｍφ、２.５ｍｍピッチの連続穴の開けられる金型を用いて１００トン打抜きプレス（遠藤プレス（株）製）で打ち抜いた。
○：クラックなし、穴周りに剥離が生じない。
△：クラックなし、穴間を直結しない剥離が生じる。
×：クラック、または、穴間を直結する剥離が生じる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明は、ガラスクロスの上に中間層樹脂を塗布し、さらに、その上にガラスクロスを載置し、得られた積層体を加熱加圧するコンポジット積層板の製造方法において、ガラスクロスに微粒子シリカを添加したエポキシ樹脂をガラスクロスに含浸させることにより、打抜き性等の特性を低下させること無く、プリプレグ製造時に中間層樹脂がガラスクロス反対面からしみ出さないようにすることができる。従って、本発明の方法は、コンポジット積層板の特性を低下させることなく、生産効率を向上させることが出来るのでその工業的価値は極めて大なるものである。