(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）または（２）に示される化合物と糖とのアセタール化反応によって得られる重合性化合物。
【化１】
0004282732.tif 000007
【化２】
0004282732.tif 000008
（式中、ｎは０または１であり、Ｒ１は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアルキル基であり、Ｒ３はｎ＝０ならば−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２であり、または、ｎ＝１ならば−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−または−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−ＣＨ２−の架橋基であり、Ｒ４はＣ１からＣ６のアルキレン基であり、更に、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンエーテル基、アリーレンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレンチオエーテル基、アリーレンチオエーテル基またはアラルキレンチオエーテル基を含んでも良く、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはアリール基である。）
【請求項２】
糖が、単糖、二糖、三糖、オリゴ糖またはシクロデキストリンである請求項１記載の重合性化合物。
【請求項３】
糖が、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロースおよびスクロースから選択される非還元糖であることを特徴とする請求項１記載の重合性化合物。
【請求項４】
糖が、マンニトール、ソルビトールおよびキシリトールから選択される糖アルコールであることを特徴とする請求項１記載の重合性化合物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項に記載の重合性化合物と、更に、熱重合開始剤および光重合開始剤から選択される少なくとも一種を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項６】
請求項５において、更に有機染料、有機顔料および無機微粒子から選択される少なくとも一種を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項７】
請求項６の組成物が、インクジェット記録用である水系硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐加水分解性、熱または活性エネルギー線による硬化性、硬化物の耐水性に優れる重合性化合物および硬化性組成物に関する。より詳しくは、各種塗料、レジスト、インクジェットインク等の印刷インク、接着剤等の幅広い分野で好適に用いることができる硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成を行う方法として、熱エネルギーや活性エネルギー線によって硬化する塗料やインキを使用する技術が知られている。
【０００３】
例えば、インクジェット印刷分野においても硬化性インクは公知であり、非水系の重合性モノマーを水系溶媒中にエマルジョンの状態にして調整した硬化性樹脂組成物（特許文献１）、水溶性の重合性モノマーを使用した組成物（特許文献２および３）、ポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化反応物（特許文献４）、側鎖に（メタ）アクリル酸エステル基を導入したポリビニルアルコール（特許文献５、６および７）が挙げられる。
【０００４】
また、インクジェット印刷を目的としたものではないが、上記の例示から代替可能と推測される材料としては、側鎖に（メタ）アクリル酸エステル基を導入したポリビニルアルコール（特許文献８）、側鎖に（メタ）アクリルアミド基を導入したポリビニルアルコール（特許文献９、１０および１１）、（メタ）アクリルアミド構造をエーテル結合またはウレタン結合を介して導入した糖類（特許文献１２）などが挙げられる。
【０００５】
しかしながら、インクジェット記録方式に利用されるインクジェット印刷用インクは、低粘度で流動特性のよい材料であることが必要である。ポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性高分子を用いた場合、インクの粘度が十分に低くなりにくく、高密度ノズルに対応できない為、精密印字には不向きである。
【０００６】
また、（メタ）アクリル酸エステル基を有する水溶性重合性化合物は、例えば、色材として、アニオン性の水性染料や水性顔料分散体を用いた場合には、（メタ）アクリル酸エステルの加水分解によるアクリル酸の生成に伴ってインクのｐＨが低下し、水性染料の析出や顔料分散体の凝集を生じることがあり、インクの保存安定性や活性エネルギー線の照射による硬化性が低下する。
【０００７】
この様な問題点を解決する方法として、重合性基に（メタ）アクリルアミドを用いた低分子量多官能モノマーが提案されており、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドとポリオールの反応物（特許文献１３）が提案されている。この反応物は、水溶液の粘度もインクジェット用インクに要求される水準を満たしており、活性エネルギー線による硬化物性にも優れる。
【０００８】
しかしながら、特許文献１３におけるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドとポリオールとの反応物は、実際には加水分解を抑えることができず、（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドを発生する為、インクの保存安定性のほか、環境衛生上も好ましくない。
【特許文献１】特開平８−４８９２２
【特許文献２】特開平３−２１６３７９
【特許文献３】特開平７−２２４２４１
【特許文献４】特開２００２−１８７９１８
【特許文献５】特開２００７−１８２５１３
【特許文献６】特開２００７−７０６０４
【特許文献７】特開２００７−８４６３６
【特許文献８】特表２０００−５０６２８２
【特許文献９】特開昭６２−３２１１０
【特許文献１０】特開平７−８８８５０
【特許文献１１】特開２００６−１９３５２６
【特許文献１２】特表平１０−５０７７６８
【特許文献１３】特開２００４−３２３７５３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐加水分解性、熱または活性エネルギー線による硬化性および硬化物の耐水性に優れ、更に、その溶液がインクジェット印刷に要求される低粘度をみたす重合性化合物および硬化性組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を行った結果、特定構造の（メタ）アクリルアミド基を含有する化合物と糖とのアセタール化反応により得られた重合性化合物が、耐加水分解性、熱または活性エネルギー線による硬化性および硬化物の耐水性に優れ、その重合性化合物の溶液の粘度がインクジェットに要求される低粘度を満たす為、インクジェット印刷用インク用途においても有用な組成物であることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
上記課題を達成する為の手段として、請求項１の発明は、下記一般式（１）または（２）に示される化合物と糖とのアセタール化反応によって得られる重合性化合物である。
【００１２】
【化１】
0004282732.tif 000002
【００１３】
【化２】
0004282732.tif 000003
（式中、ｎは０または１であり、Ｒ１は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアルキル基であり、Ｒ３はｎ＝０ならば−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２であり、または、ｎ＝１ならば−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−または−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−ＣＨ２−の架橋基であり、Ｒ４はＣ１からＣ６のアルキレン基であり、更に、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンエーテル基、アリーレンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレンチオエーテル基、アリーレンチオエーテル基またはアラルキレンチオエーテル基を含んでも良く、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはアリール基である。）
【００１４】
請求項２の発明は、糖が、単糖、二糖、三糖、オリゴ糖またはシクロデキストリンである請求項１に記載の重合性化合物である。
【００１５】
請求項３の発明は、糖が、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロースおよびスクロースから選択される非還元糖であることを特徴とする請求項１に記載の重合性化合物である。
【００１６】
請求項４の発明は、糖が、マンニトール、ソルビトールおよびキシリトールから選択される糖アルコールであることを特徴とする請求項１記載の重合性化合物である。
【００１７】
請求項５の発明は、請求項１〜４の何れか一項に記載の重合性化合物と、更に、熱重合開始剤および光重合開始剤から選択される少なくとも一種を含有することを特徴とする硬化性組成物である。
【００１８】
請求項６の発明は、更に有機染料、有機顔料および無機微粒子から選択される少なくとも一種を含有することを特徴とする、請求項５に記載の硬化性組成物である。
【００１９】
請求項７の発明は、インクジェット記録用である請求項６に記載の水系硬化性組成物である。
【発明の効果】
【００２０】
＜請求項１の発明＞
【００２１】
一般式（１）または（２）に示される化合物と糖とのアセタール化反応によって得られる化合物（以下、本発明の重合性化合物という）は、糖の側鎖にアクリルアミド構造を有しているため、耐加水分解性、ラジカル重合性を有し、重合により得られる硬化膜の耐水性、基材密着性に優れた重合性化合物を提供することができる。
【００２２】
＜請求項２の発明＞
【００２３】
一般式（１）または（２）の化合物は、１，２−ジオールまたは１，３−ジオールを有する化合物とのアセタール化反応により、１，２−ジオキソラン構造または１，２−ジオキサン構造を形成して結合する。単糖、二糖、三糖、オリゴ糖またはシクロデキストリンは、１，２−ジオール結合または１，３−ジオール結合を有するから、本発明の重合性化合物を提供するために好適に用いられる。
【００２４】
＜請求項３の発明＞
【００２５】
糖の中でも非還元糖であるトレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロースおよびスクロースは、反応性に富み不安定なアルデヒド基またはケト基を有しないため、グリコシド結合の形成や他の複数の水酸基との反応等の副反応がないから、本発明の重合性化合物を提供するために好適に用いられる。
【００２６】
＜請求項４の発明＞
【００２７】
糖の中でも糖アルコールであるマンニトール、ソルビトールおよびキシリトールは、反応性に富み不安定なアルデヒド基またはケト基を有しないため、グリコシド結合の形成や他の複数の水酸基との反応等の副反応がないから、本発明の重合性化合物を提供するために好適に用いられる。
【００２８】
＜請求項５の発明＞
【００２９】
請求項１〜４に記載の重合性化合物は、加熱することにより熱重合開始剤が触媒として作用するか、紫外線などの活性エネルギー線の照射を受けることで光重合開始剤が触媒として作用し、ラジカル重合が進行するから、熱重合開始剤および光重合開始剤から選択される少なくとも一種を含有させることで、優れた硬化性を得ることができる。
【００３０】
＜請求項６の発明＞
【００３１】
請求項５に記載の硬化性組成物は、熱または活性エネルギー線によりラジカル重合が発現し、三次元の網目構造を形成して硬化することができるから、更に有機染料、有機顔料および無機微粒子から選択される少なくとも一種を含有させることで、その硬化物内にそれらの粒子を保持できる硬化性組成物を得ることができる。
【００３２】
＜請求項７の発明＞
【００３３】
請求項６の組成物は、請求項１〜４に記載の重合性化合物を使用しているから水溶性または親水性である。更に、組成物の粘度および流動性がインクジェット用インクに要求される水準を満たしているから、インクジェット記録用である水系硬化性組成物として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下に本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の重合性化合物は、熱重合開始剤または光重合開始剤を配合することにより、熱または活性エネルギー線によってラジカル重合する硬化性組成物を調整することができ、耐加水分解性に優れ、硬化膜は、架橋密度、耐水性、基材密着性が良好であり、インクジェットインクに要求される低粘度の水準を満たしていることを見出し、本発明に至った。
【００３５】
一般式（１）または（２）の化合物は、糖とのアセタール化反応により、糖の１，２−ジオールまたは１，３−ジオールと結合し、１，２−ジオキソラン構造または１，２−ジオキサン構造を形成して結合する。すなわち、本発明の請求項６および７記載の硬化性組成物（以下、本発明の硬化性組成物という）は、下記一般式（３）および（４）に示される構造単位から選択される少なくとも一種を有する。
【００３６】
【化３】
0004282732.tif 000004
【００３７】
【化４】
0004282732.tif 000005
（式中、ｋは１以上の整数であり、ｎは０または１であり、Ｒ１は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアルキル基であり、Ｒ３はｎ＝０ならば−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２であり、または、ｎ＝１ならば−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−または−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−ＣＨ２−の架橋基であり、Ｒ４はＣ１からＣ６のアルキレン基であり、更に、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンエーテル基、アリーレンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレンチオエーテル基、アリーレンチオエーテル基またはアラルキレンチオエーテル基を含んでも良く、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはアリール基である。）
【００３８】
一般式（１）および（２）中のＲ１は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの鎖状アルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、アルケニル基が挙げられる。この中でも、水素原子またはメチル基が好ましい。
【００３９】
一般式（１）および（２）中のＲ２は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの鎖状アルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、アルケニル基が挙げられる。この中でも、水素原子またはメチル基が好ましい。
【００４０】
一般式（１）および（２）中のＲ４は、メチレン基、エチレン基、ｎ−またはイソプロピレン基、ｎ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−またはイソ−ペンテン基、ヘキセン基、ヘプテン基またはオクテン基などの直鎖または分岐のアルキレン基が挙げられ、更に、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンエーテル基、アリーレンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレンチオエーテル基、アリーレンチオエーテル基またはアラルキレンチオエーテル基を含んでも良い。この中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。
【００４１】
一般式（１）中のＲ５は、メチル基、エチル基、ｎ−またはイソプロピル基またはｎ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル基などの直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。この中でも、メチル基、エチル基が好ましい。
【００４２】
一般式（１）および（２）中のＲ６およびＲ７は、互いに独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−またはイソプロピル基またはｎ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、アルケニル基またはシクロヘキシル基が挙げられる。この中でも、水素原子またはメチル基が好ましい。
【００４３】
一般式（１）中のｎは、０または１である。
【００４４】
本発明に用いることができる糖は、特に制限はないが、エリトロース、トレオロース、エリトルロース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アピオース、リブロース、キシルロース、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、フルクトース、プシコース、ソルボース、タガトース、セドヘプツロース、コリオース等の単糖類、トレハロース、イソトレハロース、コージビオース、ソホロース、ニゲロース、ラミナリビオース、サッカロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース等の二糖類、ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース、マルトトリオース、セロトリオース、マンニノトリオース等の三糖類、スタキオース等の四糖類、エリトリトール、イソマルト、ラクチトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール等の糖アルコール、デオキシリボース、フコース、ラムノース等のデオキシ糖、ガラクツロン酸等のウロン酸、α‐、β‐若しくはγ‐シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、分岐シクロデキストリン、イノシトール等のシクリトール等が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、還元糖は、アルデヒド基またはケト基を持つ為、反応性に富み不安定であり、グリコシド結合の形成や他の複数の水酸基との反応等の副反応の原因となる。この為、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、スクロース等の非還元糖や、マンニトール、ソルビトール、キシリトール等の糖アルコールがより好ましい。
【００４６】
一般式（１）または（２）で示される化合物と糖との反応は、１分子の糖に対して、２分子以上であることが好ましく、３分子以上であることがより好ましい。１分子の場合は、熱または活性エネルギー線を照射してもラジカル重合が直鎖状に進行するのみであり、架橋密度が低く、十分な硬化性を得ることができない。２分子以上の場合は、本発明の重合性化合物どうしが３次元的に架橋する為、架橋密度が高くなりやすく、硬度、耐水性、基材密着性の高い硬化膜を得ることができる。
【００４７】
一般式（１）および（２）で示される化合物と糖との反応は、通常、溶液中で熱または酸触媒もしくはその併用で行われる。
【００４８】
溶液を構成する溶媒は特に制限はないが、糖が溶解する組成が好ましい。一例として、水；メタノール、エタノール、ｎ‐プロパノール、ｉｓｏ‐プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のエチレングリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のプロピレングリコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテルアセテート類；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これらは、単独もしくは二種類以上を混合して使用することもできる。
【００４９】
反応に使用する酸触媒に制限はないが、一例として、硫酸、リン酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、こはく酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等の有機カルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸、酸性陽イオン交換樹脂等が挙げられる。
【００５０】
反応後、これらの酸は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、有機アミン等のアルカリ化合物もしくはその溶液で中和するか、あるいは塩基性イオン交換樹脂を用いて取り除くことが好ましい。
【００５１】
反応温度は、一般式（１）および（２）で示される化合物や糖の種類、および酸触媒の種類、濃度に大きく依存するが、通常、室温から１００℃の範囲が好適に用いられる。
【００５２】
このように、本発明の請求項１〜４に記載の重合性化合物を用いて本発明の請求項５〜７記載の組成物を構成する場合、熱または活性エネルギー線による硬化反応を発現または促進させる目的で、熱重合開始剤、レドックス系開始剤、光重合開始剤など公知のものを使用することができる。
【００５３】
適用される熱重合開始剤は、特に制限はないが、一例として、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、イソブチルパーオキサイド、過酸化ラウロイル、琥珀酸パーオキサイド、３,５,５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、オクタノイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカルボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカルボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカルボネート、ジ−２−メトキシブチルパーオキシジカルボネート、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、（α,α−ビス−ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、パーオキシネオデカン酸クミルエステル、パーオキシネオデカン酸オクチルエステル、パーオキシネオデカン酸ヘキシルエステル、パーオキシネオデカン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、パーオキシピバリン酸−ｔｅｒｔ−ヘキシルエステル、パーオキシピバリン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、２,５−ジメチル−２,５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１,１,３,３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、パーオキシ−２−エチルヘキサン酸−ｔｅｒｔ−ヘキシルエステル、パーオキシ−２−エチルヘキサン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、パーオキシ−２−エチルヘキサン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、パーオキシ−３−メチルプロピオン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、パーオキシラウリン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３,５,５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート、２,５−ジメチル−２,５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、過酢酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、過安息香酸−ｔｅｒｔ−ヘキシルエステル、過安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステルなどの過酸化物系の重合開始剤、１,１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２,２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２,２’−アゾビスブチロニトリル、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチル−バレロニトリル）、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、２,２’−アゾビス（２−アミジノ−プロパン）塩酸塩、２,２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２,２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２,２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２,２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（１,１−ビス（２−���ドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２,２’−アゾビス[２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド]、２,２’−アゾビス（２−メチル−プロピオンアミド）二水塩、４,４'−アゾビス（４−シアノ−吉草酸、２,２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチルエステル（ジメチル２,２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））、シアノ−２−プロピルアゾホルムアミドなどのアゾ系の重合開始剤が挙げられる。更に、前述した過酸化物系の重合開始剤に還元剤を添加し、レドックス系開始剤として使用してもよい。
【００５４】
適用される光重合開始剤、光増感剤は、特に制限はないが、一例として、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体類、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイドおよびこれらの混合物等が挙げられる。
【００５５】
これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。一例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５６】
また、本発明の硬化性組成物には、硬化速度、硬化物の物性向上を目的として、重合性モノマーを添加することができる。一例として、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリメタクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（エトキシ基が４０以下のもの）、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（プロポキシ基が４０以下のもの）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（エトキシ基が４０以下のもの）、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（プロポキシ基が４０以下のもの）、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジメタクリレート、イソシアヌル酸エトキシ変性トリアクリレート、多価カルボン酸（無水フタル酸等）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等）とのエステル化物、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル（アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル等）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、N，N−ジメチルアクリルアミド、N，N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N，N−ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライドによる四級塩化物、N，N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライドによる四級塩化物、アクリロイルモルホリン、N−イソプロピルアクリルアミド、N，N−ジエチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００５７】
また、本発明の硬化性組成物には、硬化性向上や粘性調整を目的として、高分子化合物を添加することができる。一例として、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアセタール類、ポリビニルピロリドン類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド類、ポリアクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。この中でも、特に、ポリビニルアルコール類およびポリビニルアセタール類は、本発明の請求項１に記載の一般式（１）または（２）に示される化合物とアセタール化反応をさせ、側鎖に（メタ）アクリルアミド基を有する重合性の高分子化合物として添加することもできる。
【００５８】
これらの高分子化合物は、単独または２種以上を組み合わせて用いることができ、特に請求項７に記載の硬化性組成物に使用する場合、硬化性組成物の成分１００重量部に対して、３０重量部以下の範囲であることが好ましく、２０重量部以下の範囲であることがより好ましい。添加量が３０重量部を超えた場合、硬化性組成物の粘度が高くなりすぎて印字性能が低下する場合がある。
【００５９】
本発明の硬化性組成物に分散させることができる有機染料は、イエロー染料としては、例えば、アシッドイエロー１１、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー２５、アシッドイエロー２９、アシッドイエロー４２、アシッドイエロー４９、アシッドイエロー６１、アシッドイエロー７１、ダイレクトイエロー１２、ダイレクトイエロー２４、ダイレクトイエロー２６、ダイレクトイエロー４４、ダイレクトイエロー８６、ダイレクトイエロー８７、ダイレクトイエロー９８、ダイレクトイエロー１００、ダイレクトイエロー１３０、ダイレクトイエロー１３２およびダイレクトイエロー１４２等が挙げられる。
【００６０】
マゼンタ・レッド染料としては、例えば、アシッドレッド１、アシッドレッド６、アシッドレッド８、アシッドレッド３２、アシッドレッド３５、アシッドレッド３７、アシッドレッド５１、アシッドレッド５２、アシッドレッド８０、アシッドレッド８５、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッドレッド９４、アシッドレッド１１５、アシッドレッド１８０、アシッドレッド２５４、アシッドレッド２５６、アシッドレッド２８９、アシッドレッド３１５、アシッドレッド３１７、ダイレクトレッド１、ダイレクトレッド４、ダイレクトレッド１３、ダイレクトレッド１７、ダイレクトレッド２３、ダイレクトレッド２８、ダイレクトレッド３１、ダイレクトレッド６２、ダイレクトレッド７９、ダイレクトレッド８１、ダイレクトレッド８３、ダイレクトレッド８９、ダイレクトレッド２２７、ダイレクトレッド２４０、ダイレクトレッド２４２及びダイレクトレッド２４３等が挙げられる。
【００６１】
シアン染料としては、例えば、アシッドブルー９、アシッドブルー２２、アシッドブルー４０、アシッドブルー５９、アシッドブルー９３、アシッドブルー１０２、アシッドブルー１０４、アシッドブルー１１３、アシッドブルー１１７、アシッドブルー１２０、アシッドブルー１６７、アシッドブルー２２９、アシッドブルー２３４、アシッドブルー２５４、ダイレクトブルー６、ダイレクトブルー２２、ダイレクトブルー２５、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー７８、ダイレクトブルー８６、ダイレクトブルー９０、ダイレクトブルー１０６及びダイレクトブルー１９９等、が挙げられる。
【００６２】
本発明の硬化性組成物に分散させることができる有機顔料は、下記に挙げるものを適宜に使用することができる。無彩色の顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等が挙げられる。有彩色の有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料；イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料；チオインジゴ系有機顔料；縮合アゾ系有機顔料；ベンズイミダゾロン系有機顔料；キノフタロンエロー等のキノフタロン系有機顔料；イソインドリンエロー等のイソインドリン系有機顔料；その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットが挙げられる。
【００６３】
本発明の硬化性組成物における上記着色剤の使用量としては、硬化性組成物の成分１００重量部に対して、０．５〜３０重量部の範囲であることが好ましく、５〜１０重量部の範囲であることがより好ましい。
【００６４】
本発明の硬化性組成物に分散させることができる無機粉末としては、ＺｎＯ：Ｚｎ、Ｚｎ3（ＰＯ4）２：Ｍｎ、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｃｅ、ＣａＷＯ4：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ、ＺｎＳ：（Ａｇ，Ｃｄ）、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｅｕ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｅｕ、ＹＢＯ3：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕ、ＧｄＢＯ3：Ｅｕ、ＳｃＢＯ3：Ｅｕ、ＬｕＢＯ3：Ｅｕ、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、ＳｒＡｌ13Ｏ19：Ｍｎ、ＣａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、ＹＢＯ3：Ｔｂ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎ、ＬｕＢＯ3：Ｔｂ、ＧｄＢＯ3：Ｔｂ、ＳｃＢＯ3：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ3Ｏ3Ｃｌ4：Ｅｕ、ＺｎＳ：（Ｃｕ，Ａｌ）、ＺｎＳ：Ａｇ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ｚｎ、（Ｙ，Ｃｄ）ＢＯ3：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ１７：Ｅｕ等の蛍光体粉末、ＰｂＯ−ＳｉＯ2系、ＰＢＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系、ＺｎＯ−ＳｉＯ2系、ＺｎＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系、ＢｉＯ−ＳｉＯ2系、ＢｉＯ−Ｂ2Ｏ3−ＳｉＯ2系のホウ珪酸鉛ガラス、ホウ珪酸亜鉛ガラス、ホウ珪酸ビスマスガラス等のガラス粉末、酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化マンガン、酸化ネオジウム、酸化バナジウム、酸化セリウムチペークイエロー、酸化カドミウム、アルミナ、シリカ、マグネシア、スピネルなどＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ等の各酸化物、鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、銀、金等の導電性粒子等を挙げることができる。
【００６５】
これらの無機粉末は、単独または２種以上を組み合わせて用いることができ、硬化性組成物の成分１００重量部に対し、０．５〜２４００重量部の範囲で配合するのが好ましい。２４００重量部より大きい場合、熱または活性エネルギー線による硬化性が低下する。
【００６６】
本発明の硬化性組成物には、他の成分として、紫外線吸収剤、重合禁止剤、可塑剤、消泡剤、界面活性剤、カップリング剤、レベリング剤、乾燥防止剤、沈降防止剤、希釈溶媒として水または有機溶剤等、従来公知のものを必要に応じて配合できる。
【００６７】
本発明の硬化性組成物は、各種塗料、レジスト、印刷インク、接着剤等の幅広い分野で好適に用いることができる。
【００６８】
また、本発明の硬化性組成物に、例えば導電性ポリアニリン、導電性ポリピロール、導電性ポリチオフェン、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸の錯体などの公知の導電性ポリマーを配合し、帯電防止コーティング剤、導電性コーティング剤、電極材料、電磁波シールド材料等の分野でも好適に用いることができる。
【００６９】
本発明の硬化性組成物の塗布方法としては、刷毛、バーコーター、スプレーコーター、スピンナー、ロールコーター、スクリーン印刷、インクジェット等を用いた塗布方法を用いることができる。
【００７０】
更に、本発明の硬化性組成物をインクジェット印刷用途に適用させる際には、必要に応じてｐH調整、粘度調整を行う必要がある。
【００７１】
上記のｐH調整は、インクの保存安定性を向上させ、インクジェット記録装置の腐食を効果的に防止するために、中性ないしアルカリ性、好ましくは７．０〜１２．０、より好ましくは７．５〜１１．５に維持することが望ましい。
【００７２】
ｐＨ調整に使用される塩基性化合物の例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；トリエタノールアミン、メチル・ジエタノールアミン、エチル・ジエタノールアミン、ジメチル・エタノールアミン、ジエチル・エタノールアミン、モルフォリン等の有機アミン類等を挙げることができ、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００７３】
上記の粘度調整は、特に、微細な高密度高駆動周波数ノズルに適応させる為には、２５℃で２０ｍＰａ・ｓ以下の範囲で実施することが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００７４】
以上に述べた構成成分を有する本発明の硬化性組成物を活性エネルギー線により硬化させる為には、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等の光源を使用することができる。この中でも、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【００７５】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００７６】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
［１］一般式（１）に記載の化合物の合成例
【００７８】
〔合成例１〕
撹拌機および冷却装置を備えた３Ｌの反応容器に、ジクロロメタン０．８Ｌとアミノアセトアルデヒドジメチルアセタール２１０ｇを入れ、氷冷および撹拌しながら１０℃以下に冷却した。この溶液に、塩化メタクリロイル２０９ｇおよびトリエチルアミン２０２ｇを１０℃以下で約３時間かけて滴下した。反応終了後、イオン交換水３００ｍＬで洗浄し、次いで１規定の塩酸３００ｍＬで洗浄し、更にイオン交換水３００ｍＬで洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、ジクロロメタンを減圧留去することにより、淡黄色粘調液体のＮ−（２，２−ジメトキシエチル）−２−メチル−２−プロペンアミド３０８ｇを得た（収率８９％）。
【００７９】
〔合成例２〕
撹拌機および冷却装置を備えた３Ｌの反応容器に、ジクロロメタン０．８Ｌと４−アミノブチルアルデヒドジメチルアセタール２６６ｇを入れ、氷冷および撹拌しながら１０℃以下に冷却した。この溶液に、塩化メタクリロイル２０９ｇおよびトリエチルアミン２０２ｇを１０℃以下で約３時間かけて滴下した。反応終了後、イオン交換水３００ｍＬで洗浄し、次いで１規定の塩酸３００ｍＬで洗浄し、更にイオン交換水３００ｍＬで洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、ジクロロメタンを減圧留去することにより、淡黄色粘調液体のＮ−（２，２−ジメトキシブチル）−２−メチル−２−プロペンアミド３６６ｇを得た（収率９１％）。
【００８０】
［２］請求項１に記載の重合性化合物の合成例
【００８１】
〔合成例３〕
撹拌機および加熱装置を備えた１Ｌの反応容器に、水２００ｍＬ、マンニトール９１ｇ、Ｎ−（２，２−ジメトキシブチル）−２−メチル−２−プロペンアミド２０１ｇ、リン酸４．５ｇを入れ、８０℃で２０時間反応させた。反応の終点は、ＨＰＬＣ分析により、Ｎ−（２，２−ジメトキシブチル）−２−メチル−２−プロペンアミドのピークの消失により確認した。室温まで冷却したのち、５％の水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、イオン交換水で希釈して濃度５０％とし、メタクリルアミド基を有するマンニトールの水溶液（Ａ）を得た。
【００８２】
〔合成例４〕
撹拌機および加熱装置を備えた１Ｌの反応容器に、水３００ｍＬ、トレハロースの無水物１７１ｇ、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）−２−メチル−２−プロペンアミド１７３ｇ、リン酸８．５ｇを入れ、８０℃で２０時間反応させた。反応の終点は、ＨＰＬＣ分析により、Ｎ−（２，２−ジメトキシメチル）−２−メチル−２−プロペンアミドのピークの消失により確認した。室温まで冷却したのち、５％の水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、イオン交換水で希釈して濃度５０％とし、メタクリルアミド基を有するトレハロースの水溶液（Ｂ）を得た。
［３］実施例１〜２および比較例１〜２
【００８３】
合成例３〜４より得られた水溶液（Ａ）および（Ｂ）を用いて活性エネルギー線硬化性のインクジェット印刷用硬化性組成物を調整し、硬化性、耐水性および保存安定性の評価を行った。
【００８４】
硬化性組成物の配合および結果を表１に示す。実施例１および２の粘度は、２５℃で、それぞれ５．０ｍＰａ・ｓ、４．８ｍＰａ・ｓであり、インクジェットに要求される低粘度を満たしていた。
【００８５】
【表１】
0004282732.tif 000006
【００８６】
表１に記載の「ＮＫオリゴ  ＥＡ−５８２２」は、ポリエチレングリコールジグルシジルエーテルアクリレート（ＥＯ＝４）（新中村化学工業（株）社製）であり、「ＮＫオリゴ  ＥＡ−５９２０」は、プロピレングリコールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応物（新中村化学工業（株）社製）であり、イルガキュア２９５９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）は、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンである。また、表１に記載の配合量の単位は、重量部である。
【００８７】
インクの評価方法は、以下の通りである。
【００８８】
（硬化方法）
表１に記載の各インク組成物を、ピエゾヘッドを有するプリンター（セイコーエプソン（株）社製ＰＸ−Ｖ５００）に充填し、上質紙上に印字後、ベルト式ＵＶ照射機（アイグラフィックス社製ＥＣＳ−１５１Ｕ；１２０Ｗ高圧水銀灯）にてＵＶ照射した。
【００８９】
（硬化性）
印字部分に、１００ｍＪ／ｃｍ２から４００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量（アイグラフィックス社製ＰＤ−３６５により測定）を１００ｍＪ／ｃｍ２間隔で照射し、硬化性を確認した。評価基準としては、印字部分に上質紙を押し当ててインクが移る場合は×とし、インクが移らない場合は○とした。
【００９０】
（耐水性）
印字部分に、４００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量を照射し、水に１分間浸漬した。評価基準としては、印字がにじむ場合は×とし、にじまない場合は○とした。
【００９１】
（保存安定性）
各インクを６０℃で３０日間保存し、上記の硬化性と耐水性を試験した。
［４］試験結果の考察
【００９２】
実施例１および２のインク組成物は、硬化性および耐水性が良好であり、保存安定性試験後でも変化が見られなかったが、比較例１のインク組成物は、十分な硬化性は得られず、比較例２のインク組成物は、調合直後の硬化性および耐水性は良好であったが、保存安定性は確保できなかった。
【００９３】
比較例２のインク組成物に使用した重合性化合物は、アクリル酸エステル基を有するモノマーであるのに対し、実施例１および２のインク組成物は、耐加水分解性の良好なメタクリルアミド基を有する糖である。従って、実施例１または２の組成物は、加水分解が抑えられた為に、インク組成物の硬化性に変化が無く、保存安定性も確保できた。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明の重合性化合物および硬化性組成物は、耐加水分解性、熱または活性エネルギー線による硬化性および硬化物の耐水性に優れるため、各種塗料、レジスト、印刷インク、接着剤等の幅広い分野で有用である。