(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面に貼合され且つ当該基材と反対側の表面に木質系の黄色からなる絵柄印刷層（Ｂ）を配置して使用される化粧シート用ポリエステルフイルム（Ａ）であって、下記の式（１）で表される絵柄印刷層（Ｂ）との色差ΔＥ＊が５０以下であることを特徴とする化粧シート用ポリエステルフイルム。
【数１】
0004273550.tif 000003
【請求項２】
ポリエステルフイルム（Ａ）のｂ＊値と絵柄印刷層（Ｂ）のｂ＊値の差が下記の式（２）を満たす請求項１に記載の化粧シート用ポリエステルフイルム。
【数２】
0004273550.tif 000004
【請求項３】
ポリエステルフイルム（Ａ）がポリエステルに対し０．１〜３０重量％の着色顔料を含有し、フイルムの色調Ｌ＊Ａ値が２０〜８０、ａ＊Ａ値が−１０以上、ｂ＊Ａ値が−５以上である請求項１又は請求項２に記載の化粧シート用ポリエステルフイルム。
【請求項４】
着色顔料として、少なくとも酸化鉄および酸化亜鉛とから成る着色黄色顔料を含有する請求項１〜３の何れかに記載の化粧シート用ポリエステルフイルム。
【請求項５】
ポリエステルフイルム（Ａ）が少なくとも絵柄印刷層（Ｂ）の配置面に塗布層を有し、その塗布層が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン樹脂、カップリング剤の群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有する請求項１〜４の何れかに記載の化粧シート用ポリエステルフイルム。
【請求項６】
ポリエステルフイルム（Ａ）がジカルボン酸成分として少なくともイソフタル酸単位を５〜３０ｍｏｌ％含有して成る共重合ポリエステルフイルムである請求項１〜５の何れかに記載の化粧シート用ポリエステルフイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧シート用ポリエステルフイルムに関する。ここに、化粧シートとは、各種の家具、建材、住宅機器などの各種商品の基材の表面に貼合され且つその表面に絵柄印刷層を配置して使用される装飾材料（表面材料）を言う。また、各種基材の表面に化粧シートが貼合され、単独商品として取り扱われる建築材料（表面材料）を化粧板と言い、その構成は基材の表面に少なくともフイルム層と絵柄印刷層とを順次に配置して成る。
【０００２】
【従来の技術】
化粧板の基材と絵柄印刷層との間に使用されるシート及び化粧シートに使用されるシート（フイルム）としては、塩化ビニル樹脂シートが最も一般的である。しかしながら、塩化ビニル樹脂シートを使用した場合、可塑剤が接着剤層に移行して基材との間の接着不良を惹起するとか、熱寸法安定性が悪いために熱による伸縮が生じてシワを惹起するなどの問題がある。更に、塩化ビニル樹脂シートは、焼却の際に塩素を発生し、また、酸性雨およびダイオキシン発生の要因になるとも言われており、環境保護の観点からも塩化ビニル樹脂シートを使用しない化粧シートの要望が強まっている。
【０００３】
一方、化粧シートは、表面材として使用されるため、通常、表面には高意匠の絵柄模様が施される。それ故、絵柄のコントラスト及び陰影の微妙なコントラストを出すために色調管理が極めて重要である。
【０００４】
ところで、化粧シートは、表面材料であるため、例えば掃除具の先端や手足先の爪などとの接触が避けられず、表面が受傷することがある。特に強度の接触や擦過を受けた場合は、受傷部の損傷も大きくなり、フイルム部の表面や内部が化粧シートの表面に露出することがある。そして、フイルムとその表面に形成された印刷層の色調が異なる場合は、受傷部の色調が周囲の色調と異なるために、受傷部が目立ち、化粧シートの表面の意匠性が大きく損なわれる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであり、その目的は、打痕や擦過により絵柄印刷層が受傷しても高意匠性を高度に維持することが可能である、化粧シート用ポリエステルフイルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、基材の表面に貼合され且つ当該基材と反対側の表面に木質系の黄色からなる絵柄印刷層（Ｂ）を配置して使用される化粧シート用ポリエステルフイルム（Ａ）であって、下記の式（１）で表される絵柄印刷層（Ｂ）との色差ΔＥ＊が５０以下であることを特徴とする化粧シート用ポリエステルフイルムに存する。
【０００７】
【数３】
ΔＥ*＝｛（Ｌ*A−Ｌ*B）2＋（ａ*A−ａ*B）2＋（ｂ*A−ｂ*B）2｝1/2 （１）
【０００８】
式（１）中、Ｌ*A、ａ*A、ｂ*Aはポリエステルフイルム（Ａ）の色調、Ｌ*B、ａ*B、ｂ*Bは絵柄印刷層（Ｂ）の色調を表す。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明で言うポリエステルとは、ジカルボン酸とジオール又はヒドロキシカルボン酸から重縮合によって得られるエステル基を含むポリエステルを指す。
【００１０】
上記のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ、上記のジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などが挙げられる。
【００１１】
代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンー２、６ナフタレート等が例示される。本発明で使用するポリエステルは、ホモポリマーであってもよく、また、第３成分を共重合させたコポリマーであってもよい。
【００１２】
本発明のポリエステルフイルムは、表面に形成される絵柄印刷層の色調と類似の色調を有し、具体的には、下記の式（１）で表される柄印刷層（Ｂ）との色差ΔＥ*が５０以下であることを特徴とする。
【００１３】
【数４】
ΔＥ*＝｛（Ｌ*A−Ｌ*B）2＋（ａ*A−ａ*B）2＋（ｂ*A−ｂ*B）2｝1/2 （１）
【００１４】
式（１）中、Ｌ*A、ａ*A、ｂ*Aはポリエステルフイルム（Ａ）の色調、Ｌ*B、ａ*B、ｂ*Bは絵柄印刷層（Ｂ）の色調を表す。本発明において、色差ΔＥ*は、好ましくは４５以下、更に好ましくは４０以下である。ΔＥ*が５０を超える場合は、絵柄印刷層の色調とポリエステルフイルムの色調が大きく異なることとなり、本発明の目的を達成することが出来ない。
【００１５】
ところで、各種家具類やドア等が表面加飾を目的として加工される際、化粧板の端面が人目の触れる部位に使用されることがある。斯かる場合でも、絵柄印刷層の色調と類似の色調を有する本発明のポリエステルフイルムは、絵柄印刷層の意匠性を損なうことなく、好適に使用することが出来る。
【００１６】
また、家具、建材、住宅機器などには、木質系の材料が好まれる。すなわち、和風住居が醸し出す木肌の色調で囲まれた空間から精神的な安らぎが得られるため、木質系の色調が好まれる。この様な場合、絵柄印刷層の色調は黄色系となるため、色調ｂ*値の調整が重要である。従って、本発明のポリエステルフイルム（Ａ）のｂ*値は、柄印刷層（Ｂ）のｂ*値との関係において下記の式（２）を満たすことが好ましい。すなわち、ポリエステルフイルム層（Ａ）のｂ*値と柄印刷層（Ｂ）のｂ*値の差は２０以内であることが好ましく、１５以内であることが特に好ましい。
【００１７】
【数５】
｜ｂ*Ａ−ｂ*Ｂ｜≦２０                                          （２）
【００１８】
本発明のポリエステルフイルムの前記した色相（Ｌ*、ａ*、ｂ*）は、色差計にて測定され、その調整は、隠蔽性をも考慮した着色顔料の配合によって行うことが出来る。従って、本発明のポリエステルフイルムは、着色顔料を含有するのが好ましい。そして、本発明のポリエステルフイルムの色調は、Ｌ*Ａ値が２０〜８０、ａ*Ａ値が−１０以上、ｂ＊Ａ値が−５以上であることが好ましい。その理由は次の通りである。
【００１９】
前述した様に、家具、建材、住宅機器などには木質系の材料が好まれる。木質系の色調は黄色が基本となるため、ｂ*値の調整が重要であるが、更に、ポリエステルフイルムの色調を上記の範囲に規定することにより、より意匠性が高い木質系材料の色調を表現できる。換言すれば、フイルムの色調が上記の範囲以外の場合は、フイルムの色 が木質系材料の色調と異なってしまうため、フイルムの上に設ける絵柄印刷層の 色調調整が困難となる。更に、前述した様に、化粧板の端面が人目の触れる 部位に使用される場合に、木質系色調を表現した絵柄印刷層の色調と異なるため 、絵柄印刷層の意匠性を損なうことになる。
【００２０】
上記の着色顔料は、フイルムに色相を付与し得る限り、その種類は制限されず、二酸化  チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の粒子が例示される。これらは、ポリエステル中での分散性、化粧シートの耐候性の向上の観点から、アルミニウム、ケイ素、亜鉛などの酸化物などで表面処理されたものであってもよい。
【００２１】
その他の無機系着色顔料としては、硫酸カルシウム、アスベスチン、カオリン、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸塩、硫酸塩、リトポン、硫化亜鉛、アンチモン白、四三酸化鉄、クロム酸バリウム、カドミウムエロー、チタンエロー、黄色酸化鉄、黄土、亜鉄酸亜鉛、雄黄、鉛シアナミド、鉛酸カルシウム、赤口黄鉛、クロムバーミリオン、ベンガラ、アンバー、鉛丹、銀朱、カドミウム赤、カドミウムマーキュリーレッド、アンチモン朱、モリブデートオレンジ、黄鉛、マンガン紫、群青、紺青、セルリアンブルー、呉須、コバルト青、コバルト紫、ジンククロメート、コバルトグリーン、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ビリジアン、エメラルドグリーン、珪酸亜鉛、硫化亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム等が例示される。
【００２２】
なお、有機系着色顔料を使用してもよく、その例としては、アゾ着色顔料、フタロシアニン系、酸性染料レーキ、塩基性染料レーキ、縮合多環着色顔料、ニトロソ系、アリザリンレーキ系、金属錯塩アゾメチン系、アニリンブラック、アルカリブルー等の着色顔料が例示される。更に、アゾ着色顔料としては、モノアゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系、金属錯塩アゾ系などの着色顔料が挙げられ、縮合多環顔料としては、アンスラキノン系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、イソインドリン系フタロシアニン系、ジオキサジン系、アントラキノン系などの着色顔料が挙げられる。
【００２３】
着色顔料の平均粒径は、通常５．０μｍ以下、好ましくは０．０１〜４．０μｍの範囲から選択される。平均粒径が５．０μｍを超える場合は、フイルムの表面が粗面化し過ぎて印刷面の品質が低下したり、着色顔料がポリエステルフイルム表面から脱落し易くなる。
【００２４】
着色顔料の含有量は、ポリエステルに対し、通常０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。含有量が０．１重量％未満の場合は、フイルム全体の隠蔽度が減少し、本来の着色顔料の色調が表現できなくなり、３０重量％を超える場合は、着色顔料がフイルム中で凝集して粗大突起を形成したり、フイルム強度が低下する。
【００２５】
本発明においては、フイルムの隠蔽性の観点から二酸化チタンを使用するのが好ましい。また、次の理由により、酸化鉄および酸化亜鉛から成る黄色顔料を使用するのが好ましい。
【００２６】
無機系 黄色顔料としては、黄鉛、カドミウム黄、ジンククロメート等 、有機系黄色顔料としてはアンスラキノン系などが例示される。ところが、これらの黄色顔料はポリエ ステルフイルム製造時に加えられる熱により変色し、黄色の着色力が低下し易い。これに対し、酸化鉄 および酸化亜鉛とから成る黄色顔料は、耐熱性に優れ、黄色の十分な着色力を発揮する。
【００２７】
酸化鉄および酸化亜鉛とからなる黄色顔料は、酸化鉄（赤色）と酸化亜鉛（白色）が１：４〜４：１（重量比）の混合物を焼成して調製された焼成顔料であることが好ま しい。酸化鉄および酸化亜鉛の混合割合が上記の範囲以外の焼成顔料は、黄色を着色する能力が劣るため、目的とする色調の調整が困難になる 。酸化鉄と酸化亜鉛との更に好ましい混合割合は１：３〜３：１（重量比）であ る。
【００２８】
また、上記の焼成顔料の一次粒径は５．０μｍ以下であることが好ましい。一次粒径が５．０μｍより大きい場合 は、焼成顔料の黄色の着色力が乏しくなり、更に、フイルム製膜時に顔料の脱落 が頻繁に発生する傾向がある。焼成顔料の 更に好ましい 一次粒径は０．０１〜４．０μｍである。酸化鉄および酸化亜鉛の焼成は、トンネル型キルンにより７００℃以上の温度で行うのが好ましい。
【００２９】
本発明において、着色顔料はポリエステルの重合反応中に添加してもよく、重合後に例えば二軸押出機を使用して着色顔料を混練・分散させてマスターバッチとし、これの所定量をポリエステルフイルム中に配合させる方法などを採用することが出来る。着色顔料含有量の調節方法としては、マスター原料を調製し、実質的に着色顔料を含有しない原料でマスター原料を希釈して着色顔料含有量を調節する方法が有効である。なお、着色顔料は、必要に応じ、事前に解砕、分散、分級、濾過などの処理を施しておいてもよい。
【００３０】
本発明のポリエステルフイルムの表面には、絵柄印刷層との接着性を向上せしめるため、少なくとも片面に塗布層を有していることが好ましい。塗布層用の塗布剤としては、公知の塗布剤から任意に選択出来るが、接着性の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン樹脂、カップリング剤の群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する塗布剤が好ましい。
【００３１】
塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティ ング方式」に示される様な、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ ドコーター、エアドクターコーター又はこれら以外の塗布装置を使用することが 出来る。
【００３２】
本発明における塗布層は、インラインコーティングにより設けられるのが好まし い。インラインコーティングは、ポリステルフイルム製造の工程内で塗布を行う 方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押し出ししてから二軸延伸後熱固 定して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法である。通常は、溶融・急 冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向（縦方向 ）に延伸された一軸延伸フイルム、熱固定前の二軸延伸フイルムの何れかに塗布 する。これらの中では、一軸延伸フイルムに塗布した後に横方向に延伸する方法 が優れている。斯かる方法によれば、製膜と塗布乾燥を同時に行うことが出来る ために製造コスト上のメリットがあり、塗布後に延伸を行うために薄膜塗布が容 易であり、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温であるため に塗膜とポリエステルフイルムが強固に密着する。
【００３３】
塗布層の厚さは、乾燥後の厚さとして、通常０．００１〜１０μｍ、好ましくは ０．０１０〜５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜２μｍである。塗布層の厚さ が０．００１μｍ未満の場合は、本発明のポリエステルフイルムの絵柄印刷層に 対する接着性が充分に付与されないため、絵柄印刷層にポリエステルフイルムと 接着性の良いインキを用いる事が制約されてしまう。塗布層の厚さが１０μｍを 超える場合は、塗布層が粘着剤の様な作用してロールに巻き上げたフイルム同士 が相互に接着する所謂ブロッキングを生じ易くなる。更に、塗布層の色調の影 響が増大し、本来意図したポリエステルフイルムの色調を発現出来ないばかりか 、絵柄印刷層へも色調変化をもたらし、意匠性が損なわれることがある。
【００３４】
前述の様に、化粧シートは、家具、住宅機器などの表面材料として使用される。従来、家具、住宅機器（例えばドア等）は、平面形状のものが多かったが、外 観デザインに対する好みの変化から曲面を取りいれた形状が採用される様にな ってきている。すなわち、木質系材料で曲面を持たせることにより、精神的にやすらぐ 点が評価され、その様な形状が好まれている。斯かる目的を満足させるため、化 粧シートが容易に変形し、曲面を含む家具などの形状に 十分に沿うことが要求されている。
【００３５】
化粧シートの構成要素中、最も厚 さが厚い要素はポリエステルフイルムであり、従って、化粧シートの変形性の向上の観点からポリエステルフイルムの変形性の向上が要求される。斯かる要求に応えるため、本発明のポリエステルフイルムは、ジカルボン酸成分として少なくと もイソフタル酸単位を５〜３０ｍｏｌ％含有してなる共重合ポリエステルフイル ムであることが好ましい。イソフタル酸単位が ５ｍｏｌ％より少ない場合は共重合ポリエステルフイルムの変形性が乏しくな る。また、イソフタル酸単位が３０ｍｏｌ％を超える場合は、印刷加工などにおい て、熱的寸法安定性に劣り、熱シワ、膨れなどを起こし易い。
【００３６】
本発明のポリエステルフイルムの表面に構成される絵柄印刷層は、単層であっても多層であってもよいが、一般的には、高意匠性を発現するために、上記ポリエステルフイルムの上に下引き層を設け、その上に各種の柄印刷を施す、多層刷りが採用される。最終的には木目調印刷であったり、セラミック壁調や石材調の印刷、その他、赤、黄色、青色など原色を使用した印刷など、種々の高意匠印刷となる。
【００３７】
本発明のポリエステルフイルムの製造は、以下の様に行うことが出来る。すなち、先ず、溶融押出された溶融シートを回転冷却ドラム上で急冷固化して非晶質シートとする。次いで、通常７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１３０℃の延伸温度で通常２．０〜７．０倍、好ましくは２．４〜６倍の延伸倍率で、上記非晶質シートを一方向（縦方向）に延伸し、一軸延伸フイルムを得る。斯かる延伸には、ロール又はテンター方式の延伸機を使用することが出来る。次いで、通常７０℃〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の延伸温度で３．０〜６倍の延伸倍率で、上記一軸延伸フイルムを縦方向と直角方向（横方向）に延伸し、二軸延伸フイルムを得る。引き続き、１１０〜２５０℃にて、３０％以内の伸張または弛緩または定長下で１秒から５分間の熱処理を行い寸法安定性を向上させる。
【００３８】
本発明のポリエステルフイルム中には、その製造時に発生する、例えば横延伸後に切断分離されたエッジ部などを再生原料として配合してもよい。また、本発明のポリエステルフイルムは、色調が前記の範囲に調整されるならば、異なる色差を有するポリエステルを積層したものであってもよい。本発明のポリエステルフイルムの厚さは、通常１０〜２５０μｍ、好ましくは１２〜２００μｍ、更に好ましくは１５〜１２５μｍとされる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法は以下に示す通りである。また、実施例中および比較例中の成分比の「部」は全て「重量部」を示す。
【００４０】
（１）色調：
カラーアナライザー（東京電色（株）製「ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ型」）を使用し、ＪＩＳ  Ｚ８７２２の方法に準じ、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準じ、フイルムの色調（Ｌ*、ａ*、ｂ*）を求め、Ｌ*、ａ*、ｂ*値をもって、色調の比較を行い、前記の式（１）に従ってΔＥ*を求めた。
【００４１】
（２）コインスクラッチ評価：
ポリエステルフイルムの表面に絵柄印刷層を設けた化粧シートの表面を硬貨で擦過し、印刷層およびポリエステルフイルムまで破壊し、その際の破壊された部分の色調変化を調べた。色調変化が小いさく傷が目立たない場合を○、色調変化が大きく傷が目立つ場合を×、その中間を△とした。特に色調変化が少ない場合を◎とした。
【００４２】
（３）隠蔽性：
マクベス濃度計（ＴＤ−９０４型）を使用し、Ｇフイルター下の透過光濃度を測定して隠蔽度を求める。この値が大きいほど隠蔽力が高いことを示す。隠蔽性は隠蔽度の値が１．０より大きい場合をＡ級、０．１〜１．０をＢ級、０．１より小さい場合をＣ級とした。Ｂ級以上の隠蔽性があれば使用上問題ない。
【００４３】
（４）インキ接着性：
次の様な剥離試験を行って後述の５段階の基準で評価した。先ず、藍色のセロカラー用印刷インキ（東洋インキ製造（株）製「ＣＣＳＴ３９」）を使用し、乾燥後の塗布厚さが１．５μｍになる様にフイルム表面に塗布し、８０℃で１分間熱風乾燥し、評価用フイルムを得る。次いで、評価用フイルムを２３℃、湿度５０％ＲＨにて２４時間調温調湿し、インキ塗布面にニチバン（株）製セロテープ（１８ｍｍ幅）を気泡の入らぬ様に７ｃｍの長さに貼り、この上に３ｋｇの手動式荷重ロールで一定の荷重を与える。次いで、評価用フイルムを垂直方向に配置された基板上に固定し、セロハンテープの上側一端に４５ｃｍの糸で５００ｇの錘を接続する。そして、セロハンテープの上側一端と同一の高さから錘を落下させる。錘が４５ｃｍの距離自然落下した後、１８０°の方向に剥離試験が開始される。
【００４４】
【表１】
評価５：セロハンテープ面にインキが全く剥離しない。
評価４：１０％未満しかインキがセロハンテープ面に剥離しない。
評価３：１０〜５０％の部分のインキがセロハンテープ側に剥離する。
評価２：５０％以上の部分のインキがセロハンテープ側に剥離する。
評価１：完全にインキがセロハンテープ側に剥離する。
【００４５】
（５）変形性：
縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、最大深さ１ｃｍ、底面が縦8ｃｍ、横8ｃｍからなる角錐台型の金型を使用し、フイルムを昇温した後、真空および圧空にて金型内部にて変形する。この際、フイルムが金型全面に密着するまで変形可能なものをＡ級、ほぼ密着するまで変形可能なものをＢ級、変形可能であるが、金型に密着するまで変形できなかったものをＣ級、全く変形できないものをＤ級とした。
【００４６】
（６）総合評価：
コインスクラッチ評価による色調変化が小さく、高意匠性を高度に維持出来た場合を○、色調変化が大きく、高意匠性を維持出来なかった場合を×とした。特に、木目調印刷の際に高度に意匠性を維持出来た場合を◎とした。
【００４７】
実施例１
ベント付二軸押出機を使用し、ＩＶが０．６５で実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートから成るポリエステル（Ａ）に、粒径０．３μｍのルチル型二酸化チタンを４１重量％、粒径０．５μｍの亜鉄酸亜鉛（ＺｎＯ・Ｆｅ2Ｏ3）を１８重量％、粒径０．０１μｍのカーボンブラックを０．０５重量％を混練・分散し、マスターバッチペレット（Ｂ）を調製した。これとは別に、ベントき二軸押出機を使用し、ポリエステル（Ａ）に粒径３．５μｍのシリカを３重量％混練・分散し、マスターバッチペレット（Ｃ）を調製した。上記の亜鉄酸亜鉛は、酸化鉄 と酸化亜鉛とを１：１の重量比で混合した後に焼成して得られた黄色顔料である。
【００４８】
ポリエステル（Ａ）を６５重量％、マスターバッチペレット（Ｂ）を１６重量％、マスターバッチペレット（Ｃ）を１９重量％それぞれ配合した後、１８０℃で２時間乾燥し、単軸押出機でシート状に溶融押出し、３０℃の回転冷却ドラム上で成型して非晶質シートを得た。この際、静電密着法を採用した。引き続き、縦方向に８３℃で２．８倍、１１５℃で３．９倍の二軸延伸を行った後、２１０℃の熱固定温度で３．５秒間熱処理し、厚さ４５μｍのポリエステルフイルム（Ｄ）を得た。得られたポリエステルフイルム（Ｄ）の色調は、Ｌ*値：６８、ａ*値：９．１、ｂ*値：２７．２であった。また、隠蔽度は１．７（隠蔽性：Ａ級）であり 、変形性はＢ級であった。
【００４９】
次いで、ポリエステルフイルム（Ｄ）上にベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（１）を設け、木目柄の化粧シート（Ｅ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：３１．８、ａ*値：８．８、ｂ*値：１７．７であった。続いて、化粧シート（Ｅ）の表面を硬貨で擦過し、コインスクラッチ性を評価した。木目調印刷の剥げた部分をよく観察したところ、本発明のポリエステルフイルム部分が露出した部分も認められたが、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度に維持することが出来た。
【００５０】
実施例２
実施例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｄ）を得た後、実施例１の木目絵柄印刷の色調とはやや異なる濃色のベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（２）を設け、化粧シート（Ｆ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：４０．３、ａ*値：１１．２、ｂ*値：２８．７であった。化粧シート（Ｆ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度に維持することが出来た。
【００５１】
実施例３
実施例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｄ）を得た後、実施例１の木目絵柄印刷の色調とはやや異なる濃色のベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（Ｒ）を設け、化粧シート（Ｇ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：５３．４、ａ*値：１０．６、ｂ*値：３０．１であった。化粧シート（Ｇ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度に維持することが出来た。
【００５２】
実施例４
実施例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｄ）を得た後、実施例１の木目絵柄印刷の色調とはやや異なる濃色のベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（Ｓ）を設け、化粧シート（Ｈ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：５７．７、ａ*値：３．０、ｂ*値：１１．３であった。化粧シート（Ｈ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度に維持することが出来た。
【００５３】
実施例５
実施例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｄ）を得た後、実施例１の木目絵柄印刷の色調とはやや異なる濃色のベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（５）を設け、化粧シート（Ｉ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：５７．７、ａ*値：３．０、ｂ*値：６．３であった。化粧シート（Ｉ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度に維持することが出来た。
【００５４】
実施例６
実施例１において、ポリエステル（Ａ）の変わりに、ジカルボン酸成分がテレフタル酸単位８５ｍｏｌ％及びイソフタル酸単位１５ｍｏｌ％から成り、ジオ ール成分がエチレングリコールから成るポリエステル（Ｊ）を使用した以外は 実施例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｋ）を得た。得られたポリエステルフイルム（Ｋ）の色調は、Ｌ*値：６８、ａ*値：９．１、ｂ*値 ：２７．２であった。また、隠蔽度は１．７（隠蔽性：Ａ級）であり、変形性はＡ級であった。
【００５５】
次いで、ポリエステルフイルム（Ｋ）上に実施例１と同様にしてベタ絵柄印刷層お よび木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（１）を設け、木目柄の化粧シート （Ｌ）を得た。化粧シート（Ｌ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ 、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが 、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度 に維持することが出来た。
【００５６】
実施例７
実施例１において、ポリエステル（Ａ）の変わりに、ジカルボン酸成分がテ レフタル酸単位６０ｍｏｌ％及びイソフタル酸単位４０ｍｏｌ％から成り、ジ オール成分がエチレングリコールから成るポリエステル（Ｍ）を使用した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｎ）を得た。ただし、溶融押出原料の乾燥（真 空乾燥）は１２０℃で６時間行い、製膜は次の条件で行った。すなわち、縦方向の延伸は、温度７０℃で２．８倍、横方向の延伸は９０℃で３．９倍、熱固定は１５０℃で３．５秒間行った。得られたポリエステルフイルム（Ｎ）の色 調は、Ｌ*値：６８、ａ*値：９．１、ｂ*値：２７．２であった。また、隠蔽 度は１．７（隠蔽性：Ａ級）であり、変形性はＡ級であった。
【００５７】
次いでポリエステルフイルム（Ｎ）上に実施例１と同様にしてベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（１）を設け、木目柄の化粧シート （Ｏ）を得た。ポリエステルフイルム（Ｎ）の熱的寸法安定性が劣るため、木目 絵柄印刷層の印刷時にふくれ、シワなどの平面性不良が発生し、印刷が困難であ った。しかしながら、化粧シート（Ｏ）の表面のコインスクラッチ性を評価した ところ、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認めら れたが、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性 を高度に維持することが出来た。
【００５８】
実施例８
次の要領で塗布層を設けたポリエステルフイルム（Ｐ）を作成した。
【００５９】
（１）ポリエステ ル樹脂の水分散体、ポリウレタン樹脂の水分散体、ヘキサメトキシメチルメラミ ン、酸化ケイ素の水分散体を乾燥固形分でそれぞれ２０重量％、６５重量 ％、１０重量％、５重量％となる様に配合した後に水で稀釈して塗布液を調製した。
【００６０】
（２）バーコーターにより、実施例１と同様のポリエステルフイルム（Ｄ）上に上記の塗布液を乾燥後の膜 厚が０．１μｍとなる様に塗布してポリエス テルフイルム（Ｐ）を得た。得られたポリエステルフイルム（Ｐ）の色調は 、Ｌ*値：６８．５、ａ*値：９．２、ｂ*値：２８．２であった。また、隠蔽 度は１．７（隠蔽性：Ａ級）であり、変形性はＢ級であった。
【００６１】
次いで、ポリエステルフイルム（Ｐ）の塗布層上に実施例１と同様にしてベタ絵柄印刷層 および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（１）を設け、木目柄の化粧シート （Ｑ）を得た。化粧シート（Ｑ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ 、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが 、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度 に維持することが出来た。更に、ポリエステルフイルムとインキとの接着性が 高く、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が少なくなり、良好であった。
【００６２】
実施例９
バーコーターにより、実施例６と同様のポリエステルフイルム（Ｋ）上に実施例８と同様の塗布液を乾燥後の膜 厚が０．１μｍとなる様に塗布してポリエス テルフイルム（Ｒ）を得た。得られたポリエステルフイルム（Ｒ）の色調は 、Ｌ*値：６８．５、ａ*値：９．２、ｂ*値：２８．２であった。また、隠蔽 度は１．７（隠蔽性：Ａ級）であり、変形性はＡ級であった。
【００６３】
次いで、ポリエステルフイルム（Ｒ）の塗布層上に実施例１と同様にしてベタ絵柄印刷層 および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（１）を設け、木目柄の化粧シート （Ｓ）を得た。化粧シート（Ｓ）の表面のコインスクラッチ性を評価したところ 、実施例１と同様に、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が認められたが 、木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が小さいため、高意匠性を高度 に維持することが出来た。更に、ポリエステルフイルムとインキとの接着性が 高く、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が少なくなり、良好であった。
【００６４】
比較例１
ベント付二軸押出機を使用し、ＩＶが０．６５で実質的に粒子を含有しないポリエステル（Ａ）に粒径０．３μｍのルチル型二酸化チタン４１重量％を混練・分散し、マスターバッチペレット（Ｔ）を調製した。これとは別に、ベント付き二軸押出機を使用し、ポリエステル（Ａ）に粒径３．５μｍのシリカを３重量％混練・分散し、マスターバッチペレット（Ｃ）を調製した。
【００６５】
ポリエステル（Ａ）を６５重量％、マスターバッチペレット（Ｔ）を１６重量％、マスターバッチペレット（Ｃ）を１９重量％それぞれ配合した後、１８０℃で２時間乾燥し、単軸押出機でシート状に溶融押出し、３０℃の回転冷却ドラム上で成型して非晶質シートを得た。この際、静電密着法を採用した。引き続き、縦方向に８３℃で２．８倍、１１５℃で３．９倍に二軸延伸を行った後、２１０℃の熱固定温度で３．５秒間熱処理し、厚さ４５μｍのポリエステルフイルム（Ｕ）を得た。得られたポリエステルフイルム（Ｕ）の色調は、Ｌ*値：９１、ａ*値：０．８、ｂ*値：−４であった。また、隠蔽度は０．３（隠蔽性：Ｂ級 ）であり、変形性はＢ級であった。
【００６６】
次に、ポリエステルフイルム（Ｕ）上に、実施例１と同一のベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（１）を設け、化粧シート（Ｖ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：３２、ａ*値：９．０、ｂ*値：１７．０であった。続いて、化粧シート（Ｖ）のコインスクラッチ性を評価したところ、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が大きいために非常に目立ち、意匠性が損なわれた。
【００６７】
比較例２
比較例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｕ）を得た後、ベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（２）を設け、化粧シート（Ｗ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：４２．１、ａ*値：１１．１、ｂ*値：２９．１であった。続いて、化粧シート（Ｗ）のコインスクラッチ性を評価したところ、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が大きいために非常に目立ち、意匠性が損なわれた。
【００６８】
比較例３
比較例１と同様にしてポリエステルフイルム（Ｕ）を得た後、ベタ絵柄印刷層および木目絵柄印刷層から成る高意匠印刷層（３）を設け、化粧シート（Ｘ）を得た。木目絵柄印刷層の色調は、Ｌ*値：５４．０、ａ*値：１１．０、ｂ*値：３２．０であった。続いて、化粧シート（Ｘ）のコインスクラッチ性を評価したところ、ポリエステルフイルム部分が露出した部分が木目調印刷とポリエステルフイルムとの色調差が大きいために非常に目立ち、意匠性が損なわれた。
【００６９】
【表２】
0004273550.tif 000002
【００７０】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、打痕や擦過により柄印刷面が受傷しても高意匠性を高度に維持することが可能である、化粧シート用ポリエステルフイルムが提供され、本発明の工業的価値は非常に大きい。