(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアシレートドープを調製する方法において、セルロースアシレートの溶解工程で１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製方法。
【請求項２】
セルロースアシレートとその貧溶媒を混合して混合物とし、該貧溶媒を分離することなく、該混合物とセルロースアシレートの良溶媒を主とする溶媒とを混合して溶解させるセルロースアシレートドープの調製方法において、前記混合物をセルロースアシレートの良溶媒を主とする前記溶媒と混合して溶解させる工程で、１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製方法。
【請求項３】
セルロースアシレートとその貧溶媒を混合して混合物とし、該貧溶媒を分離することなく、該混合物とセルロースアシレートの良溶媒を主とする溶媒とを、貯蔵槽内で混合して溶解させるセルロースアシレートドープの調製方法において、該貯蔵槽と熱交換器が循環路を介して連結しており、前記貯蔵槽内の混合物中最も低い沸点を有する溶媒の沸点Ｂｐ（℃）と前記貯蔵槽の温度Ｔｙ（℃）との関係を
Ｂｐ≦Ｔｙ≦Ｂｐ＋５０
とし、またＴｙと前記熱交換器を加熱する媒体の温度Ｔｊ（℃）との関係を
Ｔｊ≧Ｔｙ＋３０
として溶解させることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製方法。
【請求項４】
前記貯蔵槽中の混合物を１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることを特徴とする請求項３に記載のセルロースアシレートドープの調製方法。
【請求項５】
前記貯蔵槽内の混合物を、セルロースアシレートと全溶媒量との下記混合比率Ｒを１６〜４０重量％となるようにして溶解させることを特徴とする請求項３に記載のセルロースアシレートドープの調製方法。
Ｒ＝（Ａｃ／Ｓｖ）×１００ （重量％）
ここで、Ａｃはセルロースアシレートの、またＳｖは溶媒の重量である。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の方法で調製したセルロースアシレートドープを、溶液流延製膜装置を用いて製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
ハロゲン化銀写真感光材料の支持体あるいは画像表示装置等に有用な基材の製造に用いるセルロースアシレートドープの調製方法と調製装置、及びセルロースアシレートフィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、セルロースアシレートドープを高濃度で調製する際、セルロースアシレート粉体の凝集塊が発生し易く、結果として未溶解物の支持体の品質に悪影響を及ぼしていた。また、ドープ調製中に発生する凝集塊は伝熱効率が低く、それを完全に溶解させるには莫大な時間がかかるばかりでなく、送液や濾過に対しても大きな負荷がかかる等、多くの問題があった。
【０００３】
これらを解決するために種々の提案がなされて来た。例えば、特開昭５８−１２７７３７号公報には、セルロースエステルを非膨潤性溶媒に浸漬してから該溶媒を分離したセルロースエステルを有機溶媒に溶解する方法の記載がある。この方法は非膨潤性溶媒を系から取り出すため、煩雑且つ時間のかかる方法である。特開昭６１−１０６６２８号公報には、メチレンクロライドのような良溶媒でセルロースアセテートを溶解する際に気液界面でゲルが発生し易いため、連続的に加圧容器内で溶媒の沸点以上で加熱撹拌しながら混合物を移動させ、他端から抜き出すという方法が提案されている。また、特開平９−９５５４４号、同９−１５７４００号公報では、−１００〜−１０℃という低温でセルロースアセテートあるいは高分子化合物を連続的に溶解する方法が述べられている。このような低温での溶解は設備的にもコスト的にも負担が大き過ぎあまり好ましい方法とはいえない。これらの他に、高濃度ドープを加熱用熱交換器を用いて短時間で調製する方法（特開平５−１６３３０１号公報）、溶媒を遠心力で浸透させた高分子材料を少なくとも１本のロールで高せん断力下高濃度ドープを調製する方法（特公平２−４８６４２号公報）、セルローストリアセテート、有機溶媒、非溶剤との混合物をニーダーで溶解する方法（特公昭５９−３０８２５号公報）、高濃度のセルローストリアセテートのジクロロメタンを７〜５０気圧の圧力、４１〜６３℃と沸点より高い温度で濾過する方法（特開平８−１７９４６３号公報）などがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の方法では、粉体の凝集体の発生、ドープの不均一さ（ゲルの発生）、濾過のし難さ（不溶解物の存在）、溶解時間の長期化、高濃度化の未達等の理由により、生産性の低下、コスト高などの課題を解決するには至っていない。
【０００５】
本発明の目的は、粉体の凝集体の発生をなくし、濾過の負荷を軽減して、しかもドープを高濃度化を可能にし、溶解時間の短縮を可能にするセルロースアシレートドープの調製方法を提供することにあり、また、前記方法で調製したセルロースアシレートドープを用い溶液流延製膜装置により製膜するセルロースアシレートフィルムの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の構成になる。
【０００７】
（１）セルロースアシレートドープを調製する方法において、セルロースアシレートの溶解工程で１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製方法。
【０００８】
（２）セルロースアシレートとその貧溶媒を混合して混合物とし、該貧溶媒を分離することなく、該混合物とセルロースアシレートの良溶媒を主とする溶媒とを混合して溶解させるセルロースアシレートドープの調製方法において、前記混合物をセルロースアシレートの良溶媒を主とする前記溶媒と混合して溶解させる工程で、１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製方法。
【０００９】
（３）セルロースアシレートとその貧溶媒を混合して混合物とし、該貧溶媒を分離することなく、該混合物とセルロースアシレートの良溶媒を主とする溶媒とを、貯蔵槽内で混合して溶解させるセルロースアシレートドープの調製方法において、該貯蔵槽と熱交換器が循環路を介して連結しており、前記貯蔵槽内の混合物中最も低い沸点を有する溶媒の沸点Ｂｐ（℃）と前記貯蔵槽の温度Ｔｙ（℃）との関係を
Ｂｐ≦Ｔｙ≦Ｂｐ＋５０
とし、またＴｙと前記熱交換器を加熱する媒体の温度Ｔｊ（℃）との関係を
Ｔｊ≧Ｔｙ＋３０
として溶解させることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製方法。
【００１０】
（４）前記貯蔵槽中の混合物を１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることを特徴とする（３）に記載のセルロースアシレートドープの調製方法。
【００１１】
（５）前記貯蔵槽内の混合物を、セルロースアシレートと全溶媒量との下記混合比率Ｒを１６〜４０重量％となるようにして溶解させることを特徴とする（３）に記載のセルロースアシレートドープの調製方法。
Ｒ＝（Ａｃ／Ｓｖ）×１００ （重量％）
ここで、Ａｃはセルロースアシレートの、またＳｖは溶媒の重量である。
【００１２】
（６）（１）〜（５）の何れか１項に記載の方法で調製したセルロースアシレートドープを、溶液流延製膜装置を用いて製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１９】
本発明を詳述する。
【００２０】
本発明に使用するセルロースアシレートは下記の式（Ｉ）〜（IV）を満足するものである。
【００２１】
（Ｉ）    ２．６≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（II）    ２．０≦Ａ≦３．０
（III）   ０≦Ｂ≦０．８
（IV）    １．９＜Ａ−Ｂ
ここで、式中Ａ及びＢは、セルロースの水酸基に置換されているアシル基の置換度を表し、Ａはアセチル基の、またＢは炭素原子数３〜５のアシル基の置換度である。
【００２２】
具体的には、炭素原子数３〜５のアシル基はＣ2Ｈ5ＣＯ−、Ｃ3Ｈ7ＣＯ−、Ｃ4Ｈ9ＣＯ−で、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等である。
【００２３】
置換度はセルロースの全水酸基に対するアシル化された割合で、これをグルコーズユニット当たり３個の水酸基に対するアシル基の置換した個数として表したものである。本発明においては、上記式の置換度を逸脱するとフィルムとした場合、耐水性が劣ったり、耐熱性が劣ったり、軟化し易くなったりして本発明の目的に適合しなくなる。
【００２４】
セルロースアシレートに対する良溶媒は置換されたアシル基、それぞれの置換度によっても異なるが、ほぼセルローストリアセテートと同様な溶媒が用いられるが、何れかセルロースアシレートの良溶媒となるものも含めてまとめて下記に例示すると、メチレンクロライド、クロロフォルム、トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルアセテート、エチルアセテート、エチレングリコールエーテルアセテート、エチレンカーボネート、テトラフルオロエタノール、トリフルオロエタノール、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、アミルアセテート等を挙げることが出来る。これらのうちには、常法では溶解しないものも含まれている。
【００２５】
この他、上記溶媒と混合して溶媒として用いられるものとして、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール、シクロヘキサン等をあげることが出来る。
【００２６】
セルロースアシレートの貧溶媒としては、ベンゼン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、シクロヘキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、水等を挙げることが出来るが、良溶媒と適度の割合に混合することによって溶解性を示すものもあり、例えばメタノールやエタノールがそれである。
【００２７】
本発明において、セルロースアシレートの良溶媒を主とする溶媒とは、全溶媒中良溶媒が６０〜１００重量％含有する溶媒をいい、好ましくは８０〜１００重量％である。
【００２８】
溶液流延製膜方法は、ドープを鏡面を有する無端のステンレスベルトあるいは回転するドラムの流延用支持体上に流延し、その上で溶媒を蒸発させ、流延用支持体が１周する前にドープ膜を剥離し、千鳥状に配置された多数のロール上を搬送したり、テンターで搬送したりして乾燥し、巻き取ってフィルムとする製膜方法である。
【００２９】
構成（Ａ）について説明する。この方法は、セルロースアシレートに対する良溶媒を主とする溶媒でいきなり溶解させるのではなく、貧溶媒をそのまま含んだまま、その系から貧溶媒を除去することなく、良溶媒を主とする溶媒と混合して溶解させるもので、セルロースアシレートの溶解性を著しく向上させることが出来る。最初から良溶媒を主とする溶媒を使用した場合、溶媒に投入されたセルロースアシレート粉体、あるいはセルロースアシレート粉体に溶媒を投入する際、乾いた粉体の塊の表面が溶解をはじめ、その後の溶媒の進入を妨げるために、粉体凝集物が発生する。しかし、調製方法の溶解性の向上は、予めセルロースアシレートと貧溶媒を混合しておくことにより、後に混合される良溶媒とセルロースアシレート近傍の該貧溶媒との間で、スムースに溶媒交換が行われるために、凝集が起こることなく溶解が進行するからであると、発明者は考えている。また、セルロースアシレートと貧溶媒の混合物から貧溶媒を一旦除去しないため、作業効率がよく、且つ危険性も少なく生産性も向上する。予めセルロースアシレートと貧溶媒を混合する装置は、一般の撹拌機付きの容器であれば制限なくしようできるが、貧溶媒のセルロースアシレートに対する割合が小さい場合には、ニーダーやエクストルーダーのような密閉系でしかも混練しながら送り出す型の耐圧容器が好ましい。
【００３０】
本発明の構成（１）は、セルロースアシレートと溶媒とを混合し溶解する過程で、１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌することによって、溶解させる調製方法である。上記せん断力の範囲で撹拌することは、粉体凝集物が出来る間もなく、また出来たとしても粉体凝集物を粉砕して溶解することが出来る。１．０×１０1ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2未満のせん断力では撹拌力が弱く分散効率が悪く、また、１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2を超える分散物が細かくなり過ぎ、後の濾過工程で目詰まりが生じ、濾過効率を著しく低下させてしまう。せん断力を与える撹拌手段としては、従来公知の撹拌手段を用いることが出来る。具体的には、プロペラ型、タービン型、パドル型、螺旋型、アンカー型等の撹拌機により、上記のせん断応力を発生させることが出来、上記の範囲で撹拌することによって本発明を達成出来る。
【００３１】
本発明の構成（２）は、構成（Ａ）の良溶媒を主とする溶媒と混合した後の溶解工程において、構成（１）のせん断力を与えて溶解する組み合わせた方法で、高濃度においても、粉体凝集物の発生もなく均一なドープを容易に得ることが出来る。それは、セルロースアシレートと貧溶媒との混合物と良溶媒を主とする溶媒と混合する際にせん断力を与えるから、貧溶媒と良溶媒との交換がよりスムースに行われ、溶解性を早めることが出来るからと、本発明者は考えている。
【００３２】
上記のように、上記溶媒溶解工程において、セルロースアシレートと貧溶媒を混合した混合物と、良溶媒を主とする溶媒を混合する際、該混合物に良溶媒を主とする溶媒を加えて溶解させてもよいが、好ましくは混合物を良溶媒を主とする溶媒の中に混合物を加える方が溶解しやすく、より溶解時間を短縮出来る。
【００３３】
構成（Ｂ）は、３〜４０００ｋｇｆ／ｃｍ2の高い圧力で溶解する高圧溶解法である。本発明の高圧溶解方法の加圧方法及び加圧装置としては、加圧出来る装置で行う方法であれば特に制限はないが、加圧処理装置としては、ドープを取り出すことが容易で、かつ４０００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力を加えることの出来る装置であればよい。高圧溶解方法の加圧圧力は３〜４０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲であるが、好ましくは５〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ2である。適した加圧方法及び加圧装置は他業界で使用されている方法及び装置が使用出来、高圧側での溶解に使用する加圧処理装置は、例えばセラミックの成型などに用いられる静水圧加圧法（Ｃｏｌｄ Ｉｓｏｓａｔａｔｉｃ Ｐｒｅｓｓ、略してＣＩＰ、あるいはラバープレス法もこれに含まれる）が安全に高圧を加えることが可能な方法及び設備として好ましい。この静水圧による加圧方法及び装置はセルロースアシレートと有機溶媒の混合物に対して均一に全方向から静水圧を加えることが出来、優れた溶解状態のセルロースアシレート溶液が得られるので好ましいものである。静水圧加圧法において混合物を封入する容器の材質にはゴムや圧力で容易に変形し得る金属、例えばアルミニウム容器を用いてもよい。またゴムのような変形し易い密閉容器中に混合物を封じ込み、静水圧を加えながら密閉容器中を移動し移送する方法により断続的に調製する装置でもよい。また、上下にスライド可能な蓋を有する容器の中に混合物を入れ、蓋を押し込むことにより混合物を圧縮する手段も取ることが出来る。更に加圧型押出機、例えばニーダーやエクストルーダー、を用いて、混合物を混練して押し出してもよい。ドープ調製中に、加圧処理を断続的に行ってもよく、また加圧処理と減圧処理（常圧に戻す処理）とを繰り返すことによって溶解性を増すことも出来る。加圧装置には撹拌装置が装備されていても、なくてもよい。
【００３４】
本発明において、加圧する速度を１ｋｇｆ／ｃｍ2／ｍｉｎ以上とし、常圧に戻す減圧する速度を１ｋｇｆ／ｃｍ2／ｍｉｎ以上とすることが溶解性を向上し、操作性も良好である。この操作は、セルロースアシレートの種類または溶媒の種類によって異なるが、この操作を１回で行っても、この操作を更に１回以上繰り返してもよい。
【００３５】
構成（Ｃ）と（Ｄ）は、セルロースアシレートの調製装置が、該装置が貯蔵槽、熱交換器及び循環路を有し、該貯蔵槽と該熱交換器が該循環路を介して連結していることを特徴とするセルロースアシレートドープの調製装置である。循環路を介して連結しているとは、貯蔵槽と熱交換器との間に循環路があり、また熱交換器と貯蔵槽との間に循環路があるということである。循環路は熱交換可能になっていていてもよく、循環路が熱交換器を兼ねる場合もある。ドープは貯蔵槽のドープ排出口から熱交換器を経て貯蔵槽に戻ってもよいし、貯蔵槽のドープ排出口以外の口から熱交換器を経て貯蔵槽に戻ってもよい。または循環路を備えたドープ調製装置を２つ以上つなげてもよい。この場合、２つ目の貯蔵槽では更に溶媒を追加してもよい。本発明の循環路は効率的に溶解時間を短縮する機能を有しており、完全溶解の能力も有している。一般に、循環器を設けた溶解容器では、単に循環しているだけで、溶解状態にするには時間がかかり過ぎる。一方、溶液に熱を短時間加える熱交換器では、ドープにゲルが発生し易く完全溶解するには時間が短過ぎる。
【００３６】
貯蔵槽は、ジャケットを該槽の内部あるいは外部に装備し、前記のようなせん断力を有する撹拌機を有する耐圧容器であることが、ドープをより均一化するのに好ましい。
【００３７】
構成（Ｅ）は、構成（Ｃ）または（Ｄ）の装置を用いて、前記貯蔵槽内の混合物中最も低い沸点を有する溶媒の沸点Ｂｐ（℃）と前記貯蔵槽の温度Ｔｙ（℃）との関係を
Ｂｐ≦Ｔｙ≦Ｂｐ＋５０
とし、またＴｙと熱交換器を加熱する媒体の温度Ｔｊ（℃）との関係を
Ｔｊ≧Ｔｙ＋３０
としてセルロースアシレートを溶解する方法で、上記の条件で満足することにより非常によく溶解することが出来る。
【００３８】
耐圧密閉性の貯蔵槽の液温Ｔｙが、Ｂｐ≦Ｔｙ≦（Ｂｐ＋５０℃）となるようにし、更にＴｊ≧Ｔｙ＋３０として溶解する場合、貯蔵槽内部及び循環路内部は（温度によって異なるが）、３〜５ｋｇｆ／ｃｍ2程度の加圧状態となり、また循環路にドープを通すことによって、貯蔵槽におけるよりも循環路の方が１．４倍以上のせん断力を与えることが出来、加圧状態とせん断力の上昇とにより、高濃度ドープを短時間で完全均一溶液として調製することが出来る。循環は１回でも何回廻しても良く、循環を２〜４回繰り返すことが好ましい。循環後、次の容器に移送して溶媒で希釈してもよい。この場合の溶媒は、良溶媒でも良溶媒と貧溶媒との混合溶媒でもよい。ドープと溶媒を混合する方法は、ドープに溶媒を加えてもよいし、溶媒の中にドープを加えてもよい。
【００３９】
本発明の構成（３）は、構成（Ｃ）または（Ｄ）の装置の貯蔵槽、循環路を通す前に、予め、セルロースアシレートとその貧溶媒とを混合し、その混合物から貧溶媒を分離することなく、該貯蔵槽においてセルロースアシレートの良溶媒を主とする溶媒と混合して構成（Ｅ）の方法で溶解する方法である。この方法は、構成（Ａ）で述べたように、溶解性を向上することが出来、且つ構成（Ｅ）との相乗効果が現れ短時間での溶解が可能となる。
【００４０】
本発明の構成（４）は、構成（３）において貯蔵槽で１．０×１０1〜１．０×１０5ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力をかけて撹拌し溶解させることにより溶解性を更に向上させる方法である。
【００４１】
本発明の構成（５）は、構成（３）の条件を満足し、且つセルロースアシレートと全溶媒の混合比率Ｒを２０〜４０重量％としてセルロースアシレートドープを調製する方法で、高濃度のセルロースアシレートを短時間で完全均一溶解することが出来る。ここで、Ｒは、Ｒ＝（Ａｃ／Ｓｖ）×１００として表され、式中Ａｃはセルロースアシレートの重量、Ｓｖは溶媒の重量である。
【００４２】
【実施例】
以下に、実施の態様を示すが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
〔評価方法〕
（濾過性）
溶解開始から３時間後の溶液を、濾材として安積濾紙（株）製のＮｏ．８及びＮｏ．２４４を使用したフィルタープレスにより濾過し、３０００ｌ／ｍ2濾過した時の圧力上昇率Ｐｕ（下記式）を測定した。
【００４４】
Ｐｕ＝（Ｐ２−Ｐ１）／Ｐ１×１００
ここで、Ｐ１は初期圧力値、Ｐ２は３０００ｌ／ｍ2時の圧力値である。
【００４５】
（ゲルの観察）
上記濾過性の３０００ｌ／ｍ2濾過後のドープを５００ｍｌ広口瓶に４００ｍｌ入れ、光を通して蓋をして瓶を逆さにしてドープ中のゲルの状態とドープの瓶内の移動の状態を観察した。
【００４６】
ａ：ゲル状のものは見つからずドープはスムースに移動した
ｂ：極僅かゲル状のものが見られるが、ドープはスムースに移動した
ｃ：若干ゲル状のものが見られるが、ドープはほぼスムースに移動した
ｄ：かなりゲル状のものが見られ、部分的にドープの移動がぎこちなく見えた
ｅ：ゲル状のものが多くあり、ドープがぎこちなく（ざらざらした感じで）移動した。
【００４７】
（フィルムの面状の評価）
溶解開始から３時間後のドープを上記と同様なフィルタープレスで濾過後、溶液流延製膜装置で乾燥膜厚８０μｍになるように製膜し、得られたフィルム１００ｍ2中当たり観察されるゲル状異物個数をカウントする。フィルムを光線の上で透かして見て、核として何もない異物クレータ状の欠陥をゲル状異物とした。
【００４８】
ａ：０個
ｂ：１〜２個
ｃ：３〜５個
ｄ：６〜１０個
ｅ：１１個以上。
【００５２】
実施例１
耐圧容器にエチレンクロライド（良溶媒、Ｂｐ＝４０℃）２５０重量部、エタノール（貧溶媒、Ｂｐ＝７８℃）５０部及びトリフェニホスフェート１２重量部を充填し、セルローストリアセテート１００重量部をその中に導入し、ジャケットの温度を８０℃とし、螺旋型撹拌機で１．０×１０4ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力で１時間撹拌を行った。この時貯蔵槽の内部圧力は５ｋｇｆ／ｃｍ2となっていた。その後貯蔵槽のジャケット内を３０℃の水に切り替え、３０後に濾過器で濾過し、溶液流延製膜機でフィルムに製膜した。濾過器では濾圧の上昇を観察し、またそこでドープをサンプリングしてドープ中のゲルの観察を、また製膜したフィルムの面状を観察した。
【００５３】
実施例２
第１の耐圧容器にエタノール５０重量部を導入し、撹拌しながらセルローストリアセテート１００重量部を投入し混合物とし、撹拌を３０分続けた。メチレンクロライド２５０重量部及びトリフェニルホスフェート１２重量部を導入してある貯蔵槽（第２の耐圧容器）に混合物を導入し、貯蔵槽のジャケットに８０℃の熱水を通し、螺旋型の撹拌機で１．０×１０4ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力で１時間撹拌を行った。この時貯蔵槽の内部圧力は５ｋｇｆ／ｃｍ2となっていた。その後貯蔵槽のジャケット内を３０℃の水に切り替え、３０後に濾過器で濾過し、溶液流延製膜機でフィルムに製膜した。濾過器では濾圧の上昇を観察し、またそこでドープをサンプリングしてドープ中のゲルの観察を、また製膜したフィルムの面状を観察した。
【００５７】
実施例３
第１の耐圧容器にエタノール５０重量部を導入し、撹拌しながらセルローストリアセテート１００重量部を投入し混合物とし、３０分撹拌しながらまぶして混合物とし、メチレンクロライド２５０重量部、トリフェニルホスフェート１２重量部が充填されている循環路を有する貯蔵槽（第２の耐圧容器）に該混合物を導入し、ジャケットの温度を８０℃とし、１時間後に循環路を通して循環し、循環路の温度を９０℃とし、循環路におけるせん断応力を、循環路を有する貯蔵槽の撹拌時のせん断応力の１．５倍とし、温度を８０℃に戻して循環させ３０分間循環を続け溶解させた。また、貯蔵槽においては螺旋型の撹拌機で１×１０4ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力を与えて撹拌した。この溶液を別の熱交換器で３０℃にしながら、メチレンクロライド５０重量部が充填されている第３の耐圧容器に移送して撹拌しながら所定の濃度に調製した。濾過器では濾圧の上昇を観察し、またそこでドープをサンプリングしてドープ中のゲルの観察を、また製膜したフィルムの面状を観察した。
【００５８】
比較例
セルローストリアセテート１００重量部、トリフェニルホスフェート１２重量部、エチレンクロライド２５０重量部及びエタノール５０重量部を第１の密閉容器中で撹拌混合し、ジャケット温度を４５℃とし、撹拌しながらこの状態をパドル型撹拌機で、５ｋｇｆ／ｍ／ｓｅｃ2のせん断力で、４時間持続した後、第２の耐圧性密閉容器に溶液を移送し３０℃に２時間保ち、実施例１と同様に試験評価に供した。
【００５９】
評価の結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
0004238407.tif 000002
【００６１】
（結果）
本発明の各方法によりセルロースアシレートを溶解することにより、高濃度で、凝集塊の発生をなくし濾過の負荷を軽減し、溶解時間の短縮をすることが出来た。その結果、製膜したフィルムの品質も向上することがわかった。これに対して比較例はドープの溶解性が悪く、濾過圧の上昇が大きく、凝集物が多くあった。またそのフィルム品質もよくなかった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明により、セルロースアシレートドープの調製が大幅にやり易くなり、コストダウンに寄与出来る。