(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な第１基板上に、色素を含む第１記録層、半透明反射層、中間樹脂層、色素を含む第２記録層、反射層、接着層、第２基板をこの順に有してなり、前記中間樹脂層と前記第２記録層とが接し、前記第１基板及び前記中間樹脂層にはそれぞれ凹凸が形成されてなり、前記中間樹脂層が硬化性樹脂からなり、前記中間樹脂層の凹凸は、凹凸を持つ非晶質ポリオレフィンからなる樹脂スタンパから前記硬化性樹脂に転写、硬化させることにより形成されることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
透明な第１基板上に、色素を含む第１記録層、半透明反射層、中間樹脂層、色素を含む第２記録層、反射層、接着層、第２基板をこの順に有してなり、前記中間樹脂層と前記第２記録層とが接し、前記第１基板及び前記中間樹脂層にはそれぞれ凹凸が形成されてなることを特徴とする光記録媒体の製造方法であって、前記中間樹脂層が硬化性樹脂からなり、前記中間樹脂層の凹凸は、凹凸を持つ非晶質ポリオレフィンからなる樹脂スタンパから前記硬化性樹脂に転写、硬化させることにより形成されることを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光記録媒体に関し、特に大量のデータが記録可能な、記録層を２層有する大容量の光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＭＯ等の各種光記録媒体は、大容量の情報を記憶でき、ランダムアクセスが容易であるために、コンピュータのような情報処理装置における外部記憶装置として広く認知され普及しつつある。さらに取り扱う情報量の増大により、記録密度の高めることが望まれている。
【０００３】
種々の光記録媒体の中でもＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒなど、有機色素を含む記録層（以下、色素記録層と称すことがある）を有する光ディスクは、比較的安価で、かつ、再生専用の光ディスクとの互換性を有するため、特に広く用いられている。
一例として、有機色素を含む記録層を有する光ディスクとして代表的なＣＤ−Ｒなどの媒体は、透明ディスク基板上に色素記録層と反射層をこの順に有し、これらの記録層や反射層を覆う保護層を有する積層構造であり、基板を通してレーザ光にて記録・再生を行うものである。
【０００４】
同じく代表的な片面型ＤＶＤ−Ｒは、第１の透明ディスク基板上に色素記録層、反射層、これらを覆う保護層をこの順に有し、更に保護層の上に、接着層を介して或いは介さずに、第２の透明ディスク基板上に反射層を設けたいわゆるダミーディスクを設けた積層構造であり、第１の透明ディスク基板を通してレーザ光にて記録・再生を行うものである。ダミーディスクは透明ディスク基板のみであってもよいし、反射層以外の層を設けていても良い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これら光記録媒体の記録容量を更に大容量化するための一つの手段として、１枚の媒体に記録層を複数層、例えば２層設けることが挙げられる。しかしながら、記録層を２層設けると、通常、片側からは１層ずつしか記録・再生ができず利便性に欠ける。
【０００６】
図３は従来の記録層を２層設けた光記録媒体の代表例である両面型ＤＶＤ−Ｒの層構成を示す模式的な断面図である。この光記録媒体は、透明基板２１と、その上に順次に形成された記録層２２及び反射層２３を有する積層ディスクを２枚、反射層２３を内側にして接着層２４を介して貼合せてなり、基板を通してレーザ光にて記録・再生を行うものである。ここで、反射層２３上には保護層を設けることもある。
【０００７】
しかしながら、記録・再生に用いるレーザ光は反射層２３により遮られるため、片側から両方の記録層２２に記録・再生を行うことはできない。
このため従来は、両方の記録層２２に記録・再生を行うためには、ドライブ（記録・再生装置）側に両面に対応する２つの光ヘッドを持たせる必要があり、ドライブが複雑かつ高価になるという問題があった。或いはドライブ側が片面に対応する１つの光ヘッドしか持たない場合には、ユーザが適宜、光記録媒体を裏表入れ替える必要があり、利便性に欠けるという問題があった。このため片側から２層とも記録・再生したいという要請があった。
【０００８】
ところで再生専用の光ディスクであるＤＶＤ−ＲＯＭにおいては、半透明反射層を用いることで２層の情報を片側から再生できる積層構造が知られている。凹凸による情報を有する透明な第１基板上に、半透明反射層、接着層、反射層、凹凸による情報を有する第２基板、をこの順に設けた積層構造であり、第１基板を通したレーザ光によって、第１基板、第２基板それぞれに形成された凹凸による情報を再生することができる。
【０００９】
しかし、色素記録層を有するＤＶＤ−Ｒなどの光記録媒体は、ＤＶＤ−ＲＯＭに比して複雑な層構成を有し、様々な記録再生特性を満足する必要があるため、実現された例がなかった。
これに鑑み本願発明は、片側から記録・再生可能な複数の色素記録層を有する大容量光記録媒体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明の第一の要旨は、透明な第１基板上に、色素を含む第１記録層、半透明反射層、中間樹脂層、色素を含む第２記録層、反射層、接着層、第２基板をこの順に有してなり、前記中間樹脂層と前記第２記録層とが接し、前記第１基板及び前記中間樹脂層にはそれぞれ凹凸が形成されてなり、前記中間樹脂層が硬化性樹脂からなり、前記中間樹脂層の凹凸は、凹凸を持つ非晶質ポリオレフィンからなる樹脂スタンパから前記硬化性樹脂に転写、硬化させることにより形成されることを特徴とする光記録媒体に存する。また、本発明の第二の要旨は、透明な第１基板上に、色素を含む第１記録層、半透明反射層、中間樹脂層、色素を含む第２記録層、反射層、接着層、第２基板をこの順に有してなり、前記中間樹脂層と前記第２記録層とが接し、前記第１基板及び前記中間樹脂層にはそれぞれ凹凸が形成されてなることを特徴とする光記録媒体の製造方法であって、前記中間樹脂層が硬化性樹脂からなり、前記中間樹脂層の凹凸は、凹凸を持つ非晶質ポリオレフィンからなる樹脂スタンパから前記硬化性樹脂に転写、硬化させることにより形成されることを特徴とする光記録媒体の製造方法に存する。
【００１１】
本発明によれば、記録層を少なくとも２層設け、それぞれ異なる情報を記録できるので、従来の光記録媒体に比べて記録容量を飛躍的に大容量化することができる利点がある。
また、この層構成とすることで、第１基板側から光ビームを入射すれば、第１記録層、第２記録層ともに記録・再生を良好に行うことができるという利点がある。これにより、ユーザが媒体を反転させるなどの作業が不要なので利便性が高まる。ドライブが記録再生用光ヘッドを２個以上有する必要もなく、ドライブを簡素な構成で安価なものにできる。
【００１２】
また、色素記録層が第１基板、中間樹脂層に近接することにより、記録に伴う樹脂層の変形が起こりやすく、変調度が大きくジッタ特性に優れた記録が行えるという利点がある。
更に、本媒体は第１記録層、第２記録層ともに同じ凸部を記録トラックとして記録再生が行えるので、トラッキングの極性等を層によって変える必要もなく、比較的簡単に、良好な記録再生が行えるという利点もある。
【００１３】
そして、この層構成とすることで、第２基板は透明である必要がないので材料選択の幅が広がる利点もある。例えば、第１基板と第２基板の機能を分け、第２基板を形状安定性に優れた材料で構成して光記録媒体に十分な剛性を付与し、これにより第１基板を薄くすることもできる。対物レンズを記録層により近づけることができるため、レンズの開口数を上げて記録密度を大きくでき、さらに大容量化できるので好ましい。
【００１４】
或いは、本層構成の光記録媒体を２枚、第１基板を外側にして貼合せて、記録層を４層有する、より大容量媒体とすることもできる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてより詳細に説明する。図１は本発明に係る光記録媒体の一例を示す模式的な断面図である。ディスク状の透明な第１基板１上に、色素を含む第１記録層（以下、色素記録層と称することがある。）２、半透明反射層３、中間樹脂層４、色素記録層５、反射層６、接着層７、基板８をこの順に有してなる。光ビームは第１基板１側から照射され、記録・再生が行われる。本発明において、透明であるとは光記録媒体の記録・再生に用いる光ビームに対して透明であることを言う。
【００１６】
透明な第１基板１、中間樹脂層４上にはそれぞれ凹凸が形成され、それぞれ記録トラックを構成する。透明な第１基板１上の記録トラック１１は、光の入射方向に対して凸部で構成される。中間樹脂層４上の記録トラック１２も、光の入射方向に対して凸部で構成される。この他に必要に応じ凹凸ピットを有することもある。特に断らない限り、本発明において凹凸は記録・再生に用いる光の入射方向に対して定義される。
【００１７】
次に、各層について説明する。
［１］光記録媒体の構成について
（１）第１基板１について
透明な第１基板１は、透明であるほか複屈折率が小さいなど光学特性に優れることが望ましい。また射出成形が容易であるなど成形性に優れることが望ましい。吸湿性は小さいことが望ましい。
【００１８】
更に、光記録媒体がある程度の剛性を有するよう、形状安定性を備えるのが望ましい。但し上述のように第２基板８が十分な形状安定性を備えていれば、第１基板１は形状安定性が大きくなくても良い。
このような材料としては、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂からなるもの、ガラスからなるものを用いることができる。或いは、ガラス等の基体上に、光硬化性樹脂等の放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設けたもの等も使用できる。
【００１９】
なお、光学特性、成形性などの高生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性などの点からはポリカーボネートが好ましい。耐薬品性、低吸湿性などの点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましい。また、高速応答性などの点からは、ガラス基板が好ましい。
対物レンズと記録層の距離が小さいほど記録密度を上げやすいため、第１基板１は薄い方が好ましく、通常厚さは２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１ｍｍ以下である。但し光学特性、吸湿性、成形性、形状安定性を十分得るためにはある程度の厚みが必要であり、通常１０μｍ以上が好ましく、より好ましくは３０μｍ以上である。
【００２０】
本発明においては、第１記録層及び第２記録層の両方に良好に記録再生を行うために、対物レンズと両記録層との距離を適宜調節することが望ましい。対物レンズの焦点が両記録層のほぼ中間地点となるようにする。
具体的には、片面型ＤＶＤ−Ｒシステムにおいては、基板厚さ０．６ｍｍのときに対物レンズと記録層の距離が最適になるよう調節されている。
【００２１】
従って本層構成において片面型ＤＶＤ−Ｒ互換の場合は、第１基板１の厚さは、０．６ｍｍから、中間樹脂層４の膜厚の２分の１を減じた厚さであることが最も好ましい。このとき、両記録層のほぼ中間地点が約０．６ｍｍとなり、両記録層にフォーカスサーボがかけやすい。第２記録層と半透明反射層３の間にバッファー層や保護層など他の層がある場合は、０．６ｍｍから、それらの層と中間樹脂層４の膜厚の和の２分の１を減じた厚さであることが最も好ましい。
【００２２】
第１基板１には凹凸が螺旋状又は同心円状に設けられ、溝及びランドを形成する。通常、このような溝及び／又はランドを記録トラックとして、色素記録層２に情報が記録・再生される。通常、波長６５０ｎｍのレーザを開口数０．６から０．６５の対物レンズで集光して記録再生を行うＤＶＤ−Ｒディスクの場合、色素記録層２は塗布形成されるので溝部で厚膜となり記録再生に適する。本発明においては第１基板１の溝部、即ち光の入射方向に対して凸部を記録トラック１１とするのが好ましい。ここで、凹部、凸部はそれぞれ光の入射方向に対する凹部、凸部を言う。通常、溝幅は２００〜５００ｎｍ程度であり、溝深さは１２０〜２５０ｎｍ程度である。また記録トラックが螺旋状である場合、トラックピッチは０．１〜２．０μｍ程度であることが好ましい。この他に必要に応じ、ランドプリピット等の凹凸ピットを有してもよい。
【００２３】
このような凹凸を有する基板は、コストの観点から、凹凸を持つスタンパから射出成形により製造するのが好ましい。ガラス等の基体上に光硬化性樹脂等の放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設ける場合は、樹脂層に記録トラックなどの凹凸を形成してもよい。
（２）第２基板８について
第２基板８は光記録媒体がある程度の剛性を有するよう、形状安定性を備えるのが望ましい。即ち機械的安定性が高く、剛性が大きいことが好ましい。また接着層７との接着性が高いことが望ましい。
【００２４】
上述のように第１基板１が十分な形状安定性を備えていない場合は、第２基板８は特に形状安定性が高い必要がある。この点で吸湿性が小さいことが望ましい。但し第２基板８は透明である必要はない。また第２基板８は鏡面基板で良く、凹凸を形成する必要はないので射出成形による転写性は必ずしも良い必要はない。
【００２５】
このような材料としては、第１基板１に用いうる材料と同じものが用い得るほか、例えば、Ａｌを主成分とした例えばＡｌ−Ｍｇ合金等のＡｌ合金基板や、Ｍｇを主成分とした例えばＭｇ−Ｚｎ合金等のＭｇ合金基板、シリコン、チタン、セラミックスのいずれかからなる基板やそれらを組み合わせた基板などを用いることができる。
【００２６】
なお、生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性などの点からはポリカーボネートが好ましい。耐薬品性、低吸湿性などの点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましい。また、高速応答性などの点からは、ガラス基板が好ましい。
光記録媒体に十分な剛性を持たせるために、第２基板８はある程度厚いことが好ましく、厚さは０．３ｍｍ以上が好ましい。但し薄いほうが記録再生装置の薄型化に有利であり、好ましくは３ｍｍ以下である。より好ましくは１．５ｍｍ以下である。
【００２７】
第２基板８は凹凸を持たない鏡面基板で良いが、生産しやすさの観点から、射出成型により製造するのが望ましい。
第１基板と第２基板の好ましい組合せの一例は、第１基板と第２基板が同一材料からなり、厚さも同一である。剛性が同等でバランスが取れているので、環境変化に対しても媒体として変形しにくく好ましい。この場合、環境が変化したときの変形の程度や方向も両基板で同様であると好ましい。
【００２８】
他の好ましい組合せの一例は、第１基板が０．１ｍｍ程度と薄く、第２基板が１．１ｍｍ程度と厚いものである。対物レンズが記録層に近づきやすく記録密度を上げやすいため好ましい。このとき第１基板はシート状であってもよい。
（３）第１色素記録層２について
第１色素記録層２は、通常ＣＤ−Ｒや片面型ＤＶＤ−Ｒ等に用いられる光記録媒体に用いる記録層より高感度である必要がある。本発明においては、入射した光ビームのパワーが半透明反射層の存在等で２分され、第１色素記録層の記録と第２色素記録層の記録とに振り分けられるため、約半分のパワーで記録するために、特に感度が高い必要があるのである。
【００２９】
また、良好な記録再生特性を実現するためには低発熱で高屈折率な色素であることが望ましい。
更に、第１色素記録層２と半透明反射層３との組合せにおいて、光の反射、透過及び吸収を適切な範囲とすることが望ましい。記録感度を高くし、かつ記録時の熱干渉を小さくできる。
【００３０】
このような有機色素材料としては、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素など）、ピロメテン系色素、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スタワリリウム色素など）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素などが挙げられる。これらの中でも含金属アゾ系色素は、耐久性および耐光性に優れているため好ましい。
【００３１】
上述の各種有機色素の中でも含金属アゾ系色素は、記録感度に優れ、かつ耐光性に優れるため好ましい。特に下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）
【００３２】
【化１】
0004238518.tif 000002
【００３３】
（環Ａ1及びＡ2は、各々独立に置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環であり、環Ｂ1及びＢ2は、各々独立に置換基を有していてもよい芳香族環である。Ｘは、少なくとも２個のフッ素原子で置換されている炭素数１〜６のアルキル基である。）で表される化合物が好ましい。なお、この色素は、構造式から予想されるように、記録時に色素の分解によりＳＯ2等の腐食性ガスが発生する。しかしながら、本発明の光記録媒体は、その反射層の耐食性がきわめて高いので、この腐食性ガスによって腐食を受けることがなく、長期にわたり保存安定性に優れる。
【００３４】
本発明の記録層に使用される有機色素は、３５０〜９００ｎｍ程度の可視光〜近赤外域に最大吸収波長λｍａｘを有し、青色〜近赤外線レーザでの記録に適する色素化合物が好ましい。通常ＣＤ−Ｒに用いられるような波長７７０〜８３０ｎｍ程度の近赤外レーザや、ＤＶＤ−Ｒに用いられるような波長６２０〜６９０ｎｍ程度の赤色レーザ、あるいは波長４１０ｎｍや５１５ｎｍなどのいわゆるブルーレーザなどでの記録に適する色素がより好ましい。
【００３５】
色素は一種でもよいし、同じ種類のものや異なる種類のものを二種以上混合して用いても良い。さらに、上記複数の波長の記録光に対し、各々での記録に適する色素を併用して、複数の波長域でのレーザ光による記録に対応する光記録媒体とすることもできる。
また記録層は、記録層の安定や耐光性向上のために、一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（例えば、アセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等）等や、記録感度向上のために金属系化合物等の記録感度向上剤を含有していても良い。ここで金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスター等の形で化合物に含まれるものを言い、例えばエチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトナート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体のような有機金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属であることが好ましい。
【００３６】
さらに本発明の記録層には、必要に応じて、バインダー、レベリング剤、消泡剤等を併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。
【００３７】
記録層の膜厚は、記録方法などにより適した膜厚が異なるため、特に限定するものではないが、十分な変調度を得るためには通常５ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上であり、特に好ましくは２０ｎｍ以上である。但し、本発明においては適度に光を透過させるためには厚すぎない必要があるため、通常３μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下である。記録層の膜厚は通常、溝部とランド部で異なるが、本発明において記録層の膜厚は基板の溝部における膜厚を言う。
【００３８】
記録層の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等一般に行われている薄膜形成法が挙げられるが、量産性、コスト面からはスピンコート法が好ましい。また厚みの均一な記録層が得られるという点からは、塗布法より真空蒸着法の方が好ましい。
【００３９】
スピンコート法による成膜の場合、回転数は１０〜１５０００ｒｐｍが好ましく、スピンコートの後、加熱あるいは溶媒蒸気にあてる等の処理を行っても良い。
ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法により記録層を形成する場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であればよく、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
【００４０】
真空蒸着法の場合は、例えば有機色素と、必要に応じて各種添加剤等の記録層成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０-2〜１０-5Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることにより、記録層を形成する。
（４）第２色素記録層５
第２色素記録層５は、通常ＣＤ−Ｒや片面型ＤＶＤ−Ｒ等に用いられる光記録媒体に用いる記録層より高感度である必要がある。本発明においては、入射した光ビームのパワーが半透明反射層の存在等で２分され、第１色素記録層の記録と第２色素記録層の記録とに振り分けられるため、約半分のパワーで記録するために、特に感度が高い必要があるのである。
【００４１】
また、良好な記録再生特性を実現するためには低発熱で高屈折率な色素であることが望ましい。
更に、第２色素記録層５と反射層６との組合せにおいて、光の反射及び吸収を適切な範囲とすることが望ましい。記録感度を高くし、かつ記録時の熱干渉を小さくできる。
【００４２】
第２色素記録層５の材料、成膜方法等についてはほぼ第１色素記録層２と同様に説明されるため、異なる点のみ説明する。
記録層の膜厚は、記録方法などにより適した膜厚が異なるため、特に限定するものではないが、十分な変調度を得るためには通常１０ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以上であり、特に好ましくは５０ｎｍ以上である。但し、適度な反射率を得るためには厚すぎない必要があるため、通常３μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下である。
【００４３】
第１色素記録層２と第２色素記録層５に用いる材料は同じでも良いし異なっていてもよい。
（５）半透明反射層３
半透明反射層３は、光の吸収が小さく、光透過率が４０％以上あり、かつ適度な光反射率がある必要がある。例えば、反射率の高い金属を薄く設けることにより適度な透過率を持たせることができる。また、ある程度の耐食性があることが望ましい。更に、中間樹脂層４の浸み出しにより第１色素記録層２が影響されないよう遮断性を持つことが望ましい。
【００４４】
高透過率を確保するために、半透明反射層３の厚さは通常、５０ｎｍ以下が好適である。より好適には３０ｎｍ以下である。更に好ましくは２０ｎｍ以下である。但し、第１色素記録層２が中間樹脂層４により影響されないために、ある程度の厚さが必要であり、通常３ｎｍ以上とする。より好ましくは５ｎｍ以上とする。
【００４５】
半透明反射層３の材料としては、再生光の波長で反射率が適度に高いもの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｐｄ、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ及び希土類金属などの金属及び半金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもＡｕ、Ａｌ、Ａｇは反射率が高く半透明反射層３の材料として適している。これらを主成分とする以外に他成分を含んでいても良い。
【００４６】
なかでもＡｇを主成分としているものはコストが安い点、反射率が高い点から特に好ましい。ここで主成分とは含有率が５０％以上のものをいう。
半透明反射層３は膜厚が薄く、膜の結晶粒が大きいと再生ノイズの原因となるため、結晶粒が小さい材料を用いるのが好ましい。純銀は結晶粒が大きい傾向があるためＡｇは合金として用いるのが好ましい。
【００４７】
中でもＡｇを主成分とし、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕ及び希土類金属よりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を０．１〜１５原子％含有することが好ましい。Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕ及び希土類金属のうち２種以上含む場合は、各々０．１〜１５原子％でもかまわないが、それらの合計が０．１〜１５原子％であることが好ましい。
【００４８】
特に好ましい合金組成は、Ａｇを主成分とし、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕよりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を０．１〜１５原子％含有し、かつ少なくとも１種の希土類元素を０．１〜１５原子％含有するものである。希土類金属の中では、ネオジウムが特に好ましい。具体的には、ＡｇＰｄＣｕ、ＡｇＣｕＡｕ、ＡｇＣｕＡｕＮｄ、ＡｇＣｕＮｄなどである。
【００４９】
半透明反射層３としてはＡｕのみからなる層は結晶粒が小さく、耐食性に優れ好適である。ただし、Ａｇ合金に比べて高価である。
また、半透明反射層３としてＳｉからなる層を用いることも可能である。
金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【００５０】
半透明反射層３を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
（６）反射層６
反射層６は、高反射率である必要がある。また、高耐久性であることが望ましい。
【００５１】
高反射率を確保するために、反射層６の厚さは通常、２０ｎｍ以上が好適である。より好適には３０ｎｍ以上である。更に好ましくは５０ｎｍ以上である。但し、記録感度を上げるためにはある程度薄いことが好ましく、通常４００ｎｍ以下とする。より好ましくは３００ｎｍ以下とする。
反射層６の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ及びＰｄの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもＡｕ、Ａｌ、Ａｇは反射率が高く反射層の材料として適している。これらを主成分とする以外に他成分として下記のものを含んでいても良い。他成分の例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ及び希土類金属などの金属及び半金属を挙げることができる。
【００５２】
なかでもＡｇを主成分としているものはコストが安い点、高反射率が出やすい点、更に後で述べる印刷受容層を設ける場合には地色が白く美しいものが得られる点等から特に好ましい。ここで主成分とは含有率が５０％以上のものをいう。
反射層６は高耐久性（高耐食性）を確保するため、Ａｇは純銀よりもＡｇは合金として用いるのが好ましい。
【００５３】
中でもＡｇを主成分とし、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕ及び希土類金属よりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を０．１〜１５原子％含有することが好ましい。Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕ及び希土類金属のうち２種以上含む場合は、各々０．１〜１５原子％でもかまわないが、それらの合計が０．１〜１５原子％であることが好ましい。
【００５４】
特に好ましい合金組成は、Ａｇを主成分とし、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕよりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を０．１〜１５原子％含有し、かつ少なくとも１種の希土類元素を０．１〜１５原子％含有するものである。希土類金属の中では、ネオジウムが特に好ましい。具体的には、ＡｇＰｄＣｕ、ＡｇＣｕＡｕ、ＡｇＣｕＡｕＮｄ、ＡｇＣｕＮｄなどである。
【００５５】
反射層６としてはＡｕのみからなる層は高耐久性（高耐食性）が高く好適である。ただし、Ａｇ合金に比べて高価である。
金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
反射層６を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
（７）中間樹脂層４
中間樹脂層４は、透明である必要があるほか、凹凸により溝やピットが形成可能である必要がある。また接着力が高く、硬化接着時の収縮率が小さいと媒体の形状安定性が高く好ましい。
【００５６】
そして、中間樹脂層４は、色素記録層５にダメージを与えない材料からなることが望ましい。但し、中間樹脂層４は通常、樹脂からなるため色素記録層５と相溶しやすく、これを防ぎダメージを抑えるために両層のあいだに後述のバッファー層を設けることが望ましい。
さらに、中間樹脂層４は、半透明反射層３にダメージを与えない材料からなることが望ましい。但し、ダメージを抑えるために両層のあいだに後述のバッファー層を設けることもできる。
【００５７】
本発明において、保護層の膜厚は正確に制御することが好ましい。保護層の膜厚は、通常５μｍ以上が好ましい。２層の記録層に別々にフォーカスサーボをかけるためには両記録層のあいだにある程度の距離がある必要がある。フォーカスサーボ機構にもよるが、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上が必要である。一般に、対物レンズの開口数が高いほどその距離は小さくてよい傾向がある。
【００５８】
但しあまり厚いと２層の記録層にフォーカスサーボを合わせるのに時間を要し、また対物レンズの移動距離も長くなるため好ましくない。また硬化に時間を要し生産性が低下するなどの問題があるため、通常、１００μｍ以下が好ましい。中間樹脂層４には凹凸が螺旋状又は同心円状に設けられ、溝及びランドを形成する。通常、このような溝及び／又はランドを記録トラックとして、色素記録層５に情報が記録・再生される。通常、色素記録層５は塗布形成されるので溝部で厚膜となり記録再生に適する。本発明においては中間樹脂層４の溝部、即ち光の入射方向に対して凸部を記録トラック１２とするのが好ましい。ここで、凹部、凸部はそれぞれ光の入射方向に対する凹部、凸部を言う。通常、溝幅は２００〜５００ｎｍ程度であり、溝深さは１２０〜２５０ｎｍ程度である。また記録トラックが螺旋状である場合、トラックピッチは０．１〜２．０μｍ程度であることが好ましい。この他に必要に応じ、ランドプリピット等の凹凸ピットを有してもよい。
【００５９】
このような凹凸は、コストの観点から、凹凸を持つ樹脂スタンパ等から光硬化性樹脂などの硬化性樹脂に転写、硬化させて製造するのが好ましい。以下、このような方法を２Ｐ法と称することがある。
中間樹脂層４の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂（遅延硬化型を含む）等を挙げることができる。
【００６０】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これを塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外光を照射して硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂には様々な種類があり、透明であればいずれも用いうる。またそれらの材料を単独であるいは混合して用いても良いし、１層だけではなく多層膜にして用いても良い。
【００６１】
塗布方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。或いは、粘度の高い樹脂はスクリーン印刷等によっても塗布形成できる。紫外線硬化性樹脂は、生産性を２０〜４０℃において液状であるものを用いると、溶媒を用いることなく塗布でき好ましい。また、粘度は２０〜１０００ｍＰａ・ｓとなるように調製するのが好ましい。
【００６２】
さて、紫外線硬化性接着剤としては、ラジカル系紫外線硬化性接着剤とカチオン系紫外線硬化性接着剤があるが、いずれも使用可能である。
ラジカル系紫外線硬化性接着剤としては、公知の全ての組成物を用いることができ、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を必須成分として含む組成物が用いられる。紫外線硬化性化合物としては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートを重合性モノマー成分として用いることができる。これらは、各々、単独または２種類以上併用して用いることができる。ここで、本発明では、アクリレートとメタアクリレートとを併せて（メタ）アクリレートと称する。
【００６３】
本発明に使用できる重合性モノマーとしては例えば以下のものが挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとしては例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル，カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル，ジシクロペンタニル，ジシクロペンテニル，ジシクロペンテニロキシエチル等の如き基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６４】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６５】
また、重合性モノマーと同時に併用できるものとしては、重合性オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。
更に、本発明に使用する光重合開始剤は、用いる重合性オリゴマーおよび／または重合性モノマーに代表される紫外線硬化性化合物が硬化できる公知のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。
【００６６】
このような例としては、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【００６７】
また光重合開始剤に対する増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００６８】
また、カチオン系紫外線硬化性接着剤としては公知のすべての組成物を用いることができ、カチオン重合型の光開始剤を含むエポキシ樹脂がこれに該当する。カチオン重合型の光開始剤としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩およびジアゾニウム塩等がある。
ヨードニウム塩の１例を示すと以下の通りである。ジフェニルヨードニウム  ヘキサフルオロホスフェード、ジフェニルヨードニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム  テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  ヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  テトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  ヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  テトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、などが挙げられる。
【００６９】
エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ−エピクロールヒドリン型、脂環式エポキシ、長鎖脂肪族型、臭素化エポキシ樹脂、グリシジルエステル型、グリシジルエーテル型、複素環式系等種々のものがいずれであってもかまわない。
エポキシ樹脂としては、反射層にダメージを与えないよう、遊離したフリーの塩素および塩素イオン含有率が少ないものを用いるのが好ましい。塩素の量が１重量％以下が好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である。
【００７０】
カチオン型紫外線硬化性樹脂１００重量部当たりのカチオン重合型光開始剤の割合は通常、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．２〜５重量部である。なお、紫外線光源の波長域の近紫外領域や可視領域の波長をより有効に利用するため、公知の光増感剤を併用することができる。この際の光増感剤としては、例えばアントラセン、フェノチアジン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、アセトフェノン等が挙げられる。
【００７１】
また、紫外線硬化性接着剤には、必要に応じてさらにその他の添加剤として、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤およびエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。
（８）接着層７
接着層７は、透明である必要はないが、接着力が高く、硬化接着時の収縮率が小さいと媒体の形状安定性が高く好ましい。
【００７２】
また、接着層７は反射層６にダメージを与えない材料からなることが望ましい。但し、ダメージを抑えるために両層のあいだに公知の無機系または有機系の保護層を設けることもできる。
本発明において、接着層７の膜厚は、通常２μｍ以上が好ましい。所定の接着力を得るためにはある程度の膜厚が必要である。より好ましくは５μｍ以上である。但し媒体をできるだけ薄くするために、また硬化に時間を要し生産性が低下するなどの問題があるため、通常、１００μｍ以下が好ましい。
【００７３】
接着層７の材料は、中間樹脂層４の材料と同様のものが用いうるほか、感圧式両面テープ等も使用可能である。感圧式両面テープを反射層６と基板８のあいだに挟んで押圧することにより、接着層７を形成できる。
（９）その他の層について
上記積層構造において、必要に応じて任意の他の層を挟んでも良い。或いは媒体の最外面に任意の他の層を設けても良い。具体的には、半透明反射層３と中間樹脂層４のあいだ、中間樹脂層４と色素記録層５のあいだ、反射層６と接着層７のあいだ、などにバッファー層を設けてもよい。
【００７４】
バッファー層は２つの層の混和を防止し、相溶を防ぐものである。バッファー層が混和現象を防止する以外の他の機能を兼ねていても良い。また必要に応じてさらに他の中間層を挟んでも良い。
バッファー層の材料は、色素記録層５や中間樹脂層４と相溶せず、かつ、ある程度の光透過性をもつ必要があるが、公知の無機物及び有機物が用いうる。特性面からは、好ましくは無機物が用いられる。例えば、（１）金属又は半導体、（２）金属又は半導体の酸化物、窒化物、硫化物、酸硫化物、フッ化物又は炭化物、もしくは（３）非晶質カーボン、などが用いられる。中でも、ほぼ透明な誘電体からなる層や、ごく薄い金属層（合金を含む）が好ましい。
【００７５】
具体的には、酸化珪素、特に二酸化珪素や、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化イットリウム等の酸化物；硫化亜鉛、硫化イットリウムなどの硫化物；窒化珪素などの窒化物；炭化珪素；酸化物とイオウとの混合物；および後述の合金などが好適である。また、酸化珪素と硫化亜鉛との３０：７０〜９０：１０程度（重量比）の混合物も好適である。また、イオウと二酸化イットリウムの混合物を酸化亜鉛との混合物（Ｙ2Ｏ2Ｓ−ＺｎＯ）も好適である。
【００７６】
金属や合金としては、銀、又は銀を主成分とし更にチタン、亜鉛、銅、パラジウム、及び金よりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を０．１〜１５原子％含有するものが好適である。また、銀を主成分とし、少なくとも１種の希土類元素を０．１〜１５原子％含有するものも好適である。この希土類としては、ネオジウム、プラセオジウム、セリウム等が好適である。
【００７７】
その他、バッファー層作製時に記録層の色素を溶解しないようなものであれば樹脂層でも構わない。特に、真空蒸着やＣＶＤ法で作製可能な高分子膜が有用である。
バッファー層の厚さは２ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上である。バッファー層の厚さが過度に薄いと、上記の混和現象の防止が不十分となる虞がある。但し２０００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５００ｎｍ以下である。バッファー層が過度に厚いと、混和防止には不必要であるばかりでなく、光の透過率を低下させる恐れもある。また無機物からなる層の場合には成膜に時間を要し生産性が低下したり、膜応力が高くなったりする虞があり２００ｎｍ以下が好ましい。特に、金属の場合は光の透過率を過度に低下させるため、２０ｎｍ以下程度が好ましい。
【００７８】
また、記録層や反射層を保護するために保護層を設けても良い。保護層の材料としては、記録層や反射層を外力から保護するものであれば特に限定されない。有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、酸化ケイ素、窒化ケイ素、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2等が挙げられる。
【００７９】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これを塗布、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良いし、１層だけではなく多層膜にして用いても良い。
【００８０】
保護層の形成方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般に０．１〜１００μｍの範囲であるが、本発明においては、３〜５０μｍが好ましい。
【００８１】
更に、上記光記録媒体には、必要に応じて、記録・再生光の入射面ではない面に、インクジェット、感熱転写等の各種プリンタ、或いは各種筆記具にて記入（印刷）が可能な印刷受容層を設けてもよい。
或いは、本層構成の光記録媒体を２枚、第１基板を外側にして貼合せて、記録層を４層有する、より大容量媒体とすることもできる。
［２］光記録媒体の製造法について
次に、本発明に係る光記録媒体の製造法の好ましい一例について図１及び図２を用いて説明する。図２は本製造法を説明するための模式図である。
【００８２】
まず、表面に凹凸で溝及びランド、プリピットが形成された透明な第１基板１を、スタンパをもとに射出成形または２Ｐ法等により作成する。次に、少なくとも有機色素を溶媒に溶解させた後、透明基板１の凹凸を有する側の表面にスピンコート等により成膜し色素記録層２を形成する。更にその上に、Ａｇ合金などをスパッタまたは蒸着することにより半透明反射層３を成膜する。
【００８３】
この上に、中間樹脂層４を形成するにあたり、型を用いて表面に凹凸を形成する。型としては、生産性、コストなどの観点から、樹脂からなるスタンパを用いるのが好ましい。
樹脂スタンパ１５は中間樹脂層となるべき樹脂に対して十分な剥離性を有していれば良い。透明である必要はないが、成形性が良く、形状安定性が良いことが望ましい。生産性及びコストの観点から、望ましくは、樹脂スタンパ１５は複数回の転写に使用可能であるのが望ましい。また、使用後のリサイクルが可能であることが望ましい。
【００８４】
樹脂スタンパ１５は樹脂基板１６上に１層以上のセパレート層１７を有しても良いし、樹脂基板１６のみからなってもよいが、後者のほうが生産性やコストの観点から好ましい。
まず、上述のスタンパとは凹凸が逆（ネガ）の金属製スタンパを用い、射出成形や２Ｐ法等により樹脂基板１６を作製する。樹脂基板１６は透明である必要はないが、成形性が良く、形状安定性が良いことが望ましい。
【００８５】
このような材料としては、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂からなるものが挙げられる。
樹脂スタンパ１５が樹脂基板１６上に１層以上のセパレート層１７を有する構成であれば、樹脂基板はセパレート層との密着性が高い樹脂である必要があり、その他成形性などの高生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００８６】
樹脂スタンパ１５が樹脂基板１６のみからなる構成であれば、樹脂基板は中間樹脂層４を構成する樹脂との密着性が低く剥離性が高いことが望ましい。その他他成形性などの高生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性などの点から非晶質ポリオレフィンが好ましい。
樹脂基板１６の厚さは、形状安定性及びハンドリングの容易さの点で、０．５ｍｍ以上とするのが望ましい。厚さの上限は特にないが、通常、３ｍｍ以下で十分である。
【００８７】
セパレート層１７は中間樹脂層４を構成する樹脂との密着性が低く剥離性が高いことが望ましい。また、成膜されたときに樹脂基板の凹凸を忠実に反映した凹凸が形成されることが望ましい。
セパレート層１７の材料としては、中間樹脂層４の樹脂との剥離性の点から金属または合金が好ましく、通常、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｔ及びＰｄから選ばれる金属またはそれらの合金が用いられる。セパレート層１７の厚さは、中間樹脂層４からの剥離性を確保するためにはある程度の膜厚が必要で、２ｎｍ以上とするのが好ましい。一方、基板の凹凸を忠実に反映するためには厚すぎないことが望ましく、通常、２００ｎｍ以下が好ましい。
【００８８】
基板１上に形成された半透明反射層３上に紫外線硬化性樹脂等をスピンコート等により成膜したのち、樹脂スタンパ１５を載置し、紫外線硬化性樹脂に凹凸を転写する。このとき、中間樹脂層４の膜厚が所定範囲になるように調節しつつ行う。この状態で半透明反射層３側から紫外線を照射するなどして樹脂を硬化させ、十分硬化したところで樹脂スタンパ１５を剥離して、表面に凹凸が形成された凹凸が形成された中間樹脂層４を形成する。或いは紫外線を媒体の側面から照射することもできる。いずれにせよ、この紫外線により色素記録層がダメージを受けないように注意が必要である。
【００８９】
続いて図１に示すように、中間樹脂層４の凹凸を有する側の表面に、少なくとも有機色素を溶媒に溶解させた後、スピンコート等により成膜し色素記録層５を形成する。更に、Ａｇ合金などをスパッタ、蒸着することにより反射層６を成膜する。
また、ポリカーボネートを射出成形して鏡面基板８を得る。基板１の積層構造上に、接着層７を介して鏡面基板８を貼合せ、光記録媒体を製造することができる。接着層７は不透明であったり、多少表面が粗くてもよく、遅延硬化型の接着剤を問題なく使用できる。反射層６上に接着剤をスクリーン印刷等で塗布し紫外線を照射してから鏡面基板８を載置し押圧して接着層７を形成できる。或いはまた、感圧式両面テープを用い、積層構造Ａ、Ｂ間に該テープを挟んで押圧することにより、接着層を形成することもできる。
［３］光記録媒体の記録再生方法について
次に、本発明に係る光記録媒体の記録再生方法の好ましい一例について説明する。
【００９０】
上記のようにして得られた本発明の光記録媒体への記録は、記録層に直径０．５〜１μｍ程度に集束したレーザ光を第１基板側から照射することにより行う。レーザ光の照射された部分には、レーザ光エネルギーの吸収による、分解、発熱、溶解等の記録層の熱的変形が起こり、光学特性が変化する。
記録された情報の再生は、レーザ光により、光学特性の変化が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読みとることにより行う。
【００９１】
２層の記録層には以下のようにして個別に記録再生する。集束したレーザの集束位置をナイフエッジ法、非点収差法、フーコー法等で得られるフォーカスエラー信号によって、第１記録層２と第２記録層５とは区別できる。すなわち、レーザ光を集束する対物レンズを上下に動かすと、レーザの集束位置が第１記録層に対応する位置と第２記録層に対応する位置で、それぞれＳ字カーブが得られる。どちらのＳ字カーブをフォーカスサーボに用いるかにより、第１記録層と第２記録層のどちらを記録再生するかを選択可能である。
【００９２】
本発明において好ましくは、第１基板及び中間樹脂層にそれぞれ凹凸が形成されてなり、第１基板の凸部及び中間樹脂層の凸部を記録トラックとして記録再生を行うものとする。
通常、色素記録層は塗布形成されるので溝部で厚膜となり記録再生に適する。本発明においては第１基板１の溝部、即ち光の入射方向に対して凸部を記録トラック１１とし、中間樹脂層の溝部、即ち光の入射方向に対して凸部を記録トラック１２とするのが好ましい。
【００９３】
本発明の光記録媒体について使用されるレーザ光は、Ｎ2、Ｈｅ−Ｃｄ、Ａｒ、Ｈｅ−Ｎｅ、ルビー、半導体、色素レーザなどが挙げられるが、軽量であること、コンパクトであること、取り扱いの容易さ等から半導体レーザが好適である。
使用されるレーザ光は、高密度記録のため波長は短いほど好ましいが、特に３５０〜５３０ｎｍのレーザ光が好ましい。かかるレーザ光の代表例としては、中心波長４０５ｎｍ、４１０ｎｍ、５１５ｎｍのレーザ光が挙げられる。
【００９４】
波長３５０〜５３０ｎｍの範囲のレーザ光の一例は、４０５ｎｍ、４１０ｎｍの青色または５１５ｎｍの青緑色の高出力半導体レーザを使用することにより得ることができるが、その他、例えば、（ａ）基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍの連続発振可能な半導体レーザ、または（ｂ）半導体レーザによって励起され、且つ基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍの連続発振可能な固体レーザのいずれかを第二高調波発生素子（ＳＨＧ）により波
長変換することによっても得ることができる。
【００９５】
上記のＳＨＧとしては、反転対称性を欠くピエゾ素子であればいかなるものでもよいが、ＫＤＰ、ＡＤＰ、ＢＮＮ、ＫＮ、ＬＢＯ、化合物半導体などが好ましい。第二高調波の具体例としては、基本発振波長が８６０ｎｍの半導体レーザの場合、その倍波の４３０ｎｍ、また半導体レーザ励起の固体レーザの場合は、ＣｒドープしたＬｉＳｒＡｌＦ6結晶（基本発振波長８６０ｎｍ）からの倍波の４３０ｎｍなどが挙げられる。
【００９６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
まず、溝及びプリピットを形成したＮｉスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形することにより、溝ピッチ０．７４μｍ、溝幅０．３μｍ、溝深さ１５０〜１８０ｎｍの溝及びプリピットが形成された直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの基板１を得た。
【００９７】
次に、前記一般式（ＩＩ）で表される含金属アゾ色素をオクタフルオロペンタノールに溶解し、２重量％に調整した。これを基板１上に滴下し、スピナー法により塗布し、塗布後、１００℃で３０分間乾燥し記録層２を形成した。この塗布膜の最大吸収波長（λｍａｘ）は約６００ｎｍであった。次に、Ａｇ−Ｃｕ（０．９原子％）−Ａｕ（１．０原子％）−Ｎｄ（０．７原子％）なるＡｇ合金を１６ｎｍの厚さにスパッタリングし半透明反射層３を成膜した。この上に紫外線硬化性樹脂からなる保護層を５〜１０μｍの厚さに設けた。
【００９８】
次に樹脂スタンパ１５を作製した。すなわち上で用いたＮｉスタンパとはほぼ逆の凹凸を有するＮｉスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形することにより、ランドピッチ０．７４μｍ、ランド幅０．３μｍ、ランド高さ１５０〜１８０ｎｍのランド及びプリピット（凸状）が形成された直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのスタンパ基板１６を得た。ここにＡｇを６０ｎｍの厚さにスパッタリングしセパレート層１７を成膜し、樹脂スタンパ１５を得た。
【００９９】
このように作製した基板１の積層構造上に、紫外線硬化性樹脂（三菱レーヨン社製）を塗布し、樹脂スタンパ１５を凹凸面を基板１側に向けて載置した。その後基板１側から半透明反射層３を介して紫外線を照射し、硬化させて樹脂スタンパ１５を剥離することで、凹凸が転写された厚さ約５５μｍ（ランド部同士での測定値）の中間樹脂層４を形成した。
【０１００】
続いて、同じ色素溶液を同様に塗布、乾燥して記録層５を形成し、同じＡｇ合金を、１３０ｎｍの厚さにスパッタリングし反射層６を成膜した。この上に紫外線硬化性樹脂からなる保護層を５〜１０μｍの厚さに設けた。
また、ポリカーボネートを射出成形することにより、直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの鏡面基板８を得た。
【０１０１】
このように作製した積層構造上に、カチオン重合型紫外線硬化性樹脂（遅延硬化型、ソニーケミカル社製、ＳＫ７０００）からなる接着剤をスクリーン印刷にて塗布した後、紫外線を照射し、鏡面基板８を載置し硬化接着させることで厚さ約５５μｍの接着層７とし、光記録媒体を製造した。
この光記録媒体に対し、波長６５０ｎｍ、開口数０．６５の記録再生評価機で記録再生を行った。記録再生光は基板１側から入射し、第１基板の凸部及び第２基板の凹部を記録トラックとして評価を行ったところ、色素記録層２及び色素記録層５の両方について記録再生が可能であった。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明によれば、記録層を少なくとも２層設け、それぞれ異なる情報を記録できるので、従来の光記録媒体に比べて記録容量を飛躍的に大容量化することができる利点がある。
また、この層構成とすることで、第１基板側から光ビームを入射すれば、第１記録層、第２記録層ともに記録・再生を良好に行うことができるという利点がある。これにより、ユーザが媒体を反転させるなどの作業が不要なので利便性が高まる。ドライブが記録再生用光ヘッドを２個以上有する必要もなくドライブを簡素な構成で安価なものにできる。
【０１０３】
また、色素記録層が第１基板、中間樹脂層に近接することにより、記録に伴う樹脂層の変形が起こりやすく、変調度が大きくジッタ特性に優れた記録が行えるという利点がある。
更に、本媒体は第１記録層、第２記録層ともに同じ凸部を記録トラックとして記録再生が行えるので、トラッキングの極性等を層によって変える必要もなく、比較的簡単に、良好な記録再生が行えるという利点もある。
【０１０４】
更に、この層構成とすることで、第２基板は透明である必要がないので材料選択の幅が広がる利点もある。例えば、第１基板と第２基板の機能を分け、第２基板を形状安定性に優れた材料で構成して光記録媒体に十分な剛性を付与し、これにより第１基板を薄くすることもできる。対物レンズを記録層により近づけることができるため、レンズの開口数を上げて記録密度を大きくでき、さらに大容量化できるので好ましい。
【０１０５】
或いは、本層構成の光記録媒体を２枚、第１基板を外側にして貼合せて、記録層を４層有する、より大容量媒体とすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に係る光記録媒体の一例を示す模式図である。
【図２】  本発明に係る光記録媒体の製造法の一例を説明するための模式図である。
【図３】  従来の光記録媒体の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
１    透明基板
２    色素記録層
３    半透明反射層
４    中間樹脂層
５    色素記録層
６    反射層
７    接着層
８    基板
１１  凸部からなる記録トラック
１２  凸部からなる記録トラック
１５  樹脂スタンパ
１６  スタンパ基板
１７  セパレート層
２１    透明基板
２２    色素記録層
２３    反射層
２４    接着層
【図１】
0004238518.tif 000003
【図２】
0004238518.tif 000004
【図３】
0004238518.tif 000005