(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、少なくとも熱可塑性樹脂層及び感光性記録層をこの順に有し、該熱可塑性樹脂層と該仮支持体の間の接着力が最も小さい感光性転写材料において、前記仮支持体の熱可塑性樹脂層が設けられる面側の幅方向両端部付近に沿って表面活性処理された領域を有し、表面活性処理された領域を含む仮支持体面に少なくとも熱可塑性樹脂層及び感光性記録層が設けられていることを特徴とする感光性転写材料。
【請求項２】
前記表面活性処理が、コロナ放電処理、グロー放電処理、及び火炎処理のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂層が、アルカリ溶解性であることを特徴とすると請求項１または請求項２に記載の感光性転写材料。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の感光性転写材料を用いることを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性転写材料、及びそれを用いたカラーフィルターの製造方法に関し，特に本発明に成る感光性転写材料及びカラーフィルターの製造方法は、液晶表示体等に使用するカラーフィルターの作製に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
基板に、感光性樹脂層を転写するための感光性多層シート（感光性転写材料）は、プリント配線、凹版凸版印刷、ネームプレート、多色試し刷り印刷見本、オフセット印刷版、カラーフィルターの作製等に用いられる。感光性多層シートは通常、支持体、中間層（分離層）あるいは中間層とアルカリ可溶熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層からなり、基板上に画像を形成する場合、別に用意した基板と感光性多層シートの感光性樹脂層を重ね合わせ、その後仮支持体のみを剥し取って、中間層を通して感光性樹脂層を画像様に露光、現像することにより行なわれる。上記中間層は、酸素を遮断する機能を有する層で、感光性樹脂層の露光による重合を、空気中であっても酸素の重合阻害を受けず、進めることができる。中間層は、膜厚も薄いので（０．５〜５μｍ程度）、解像力に悪影響を与えない。また、上記アルカリ可溶熱可塑性樹脂層により、下地の凹凸（即ち、既に形成されている画素による凹凸）を吸収することができる。これらの層は、アルカリ可溶性なので、現像時に除去することができる。
【０００３】
例えば、カラー液晶ディスプレー等に用いられるカラーフィルターは、一般に、Ｒ、Ｇ、Ｂ（赤、緑、青）の各画素と、その間隙に表示コントラスト向上等の目的でブラックマトリックス（Ｋ）が形成された基本構成を有する。カラーフィルターのこれらのＲ、Ｇ、Ｂ、各画素及びＫは、上記転写材料を用いて、カラーフィルター用基板表面に感光性樹脂層を転写して、画像（画素）を形成する。
【０００４】
また、特公平９−２６９４４００号公報では、転写法でカラーフィルターを作製する方法が提案されている。しかしながら、この材料は、転写フィルムをラミネートしたあと、仮支持体とアルカリ可溶熱可塑性樹脂層間で剥離させるため、下塗りのない未処理ポリエステルフィルムにアルカリ可溶熱可塑性樹脂層を塗布乾燥し、次に中間層液を塗布乾燥し、さらに感光層を塗布乾燥して、転写フィルムを製造している。
【０００５】
その未処理ポリエステルフィルムに安定な塗布を行うため、多量のフッ素系界面活性剤を使用しており、この場合、アルカリ可溶熱可塑性樹脂層と中間層との密着を低下させ、アルカリ可溶熱可塑性樹脂層と中間層剥の間で剥がれる等の製造故障を起こしていた。これを、改善する手段として塗布される支持体の全ての領域をコロナ放電処理する方法が知られている。しかしながら、この方法では転写後、ポリエステルフィルムとアルカリ可溶熱可塑性樹脂層の間で均一に剥がれないため、熱可塑性樹脂層に剥離跡が残り、この層を介して、露光すると解像度が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の技術の問題点を解消し、転写材料を被転写材に転写した後、仮支持体を剥がす際に所定の界面で均一に剥がすことができ、解像度を向上させることができる感光性転写材料と、この感光性転写材料を用いて解像度の高いカラーフィルターを製造することができるカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記した課題は、下記の発明によって解決することができる。
（１）   仮支持体上に、少なくとも熱可塑性樹脂層及び感光性記録層をこの順に有し、該熱可塑性樹脂層と該仮支持体の間の接着力が最も小さい感光性転写材料において、前記仮支持体の熱可塑性樹脂層層が設けられる面側の幅方向両端部付近に沿って表面活性処理された領域を有し、表面活性処理された領域を含む仮支持体面に少なくともに熱可塑性樹脂層及び感光性記録層が設けられていることを特徴とする感光性転写材料。
（２）  前記表面活性処理が、コロナ放電処理、グロー放電処理、及び火炎処理のいずれがであることを特徴とする（１）に記載の感光性転写材料。
（３）  前記熱可塑性樹脂層が、アルカリ溶解性であることを特徴とする（１）または（２）に記載の転写材料。
（４）  （1）乃至（３）のいずれかに記載の感光性転写材料を用いることを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態を詳細に説明する。
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に少なくとも熱可塑性樹脂層及び感光性記録層を有し、必要に応じて熱可塑性樹脂層及び感光性記録層との間に酸素遮断膜層（中間層ともいう）、さらに感光性樹脂層上に保護層を有し、熱可塑性樹脂層と仮支持体の間の接着力が最も小さくなっている。
【０００９】
−感光性転写材料−
本発明の感光性転写材料について詳しく説明する。感光性転写材料は、仮支持体上に少なくとも熱可塑性樹脂層及び感光性記録層を有する感光性多層シートである。このような感光性多層シートはカラーフィルター等の画像形成に有利に使用することができる。本発明の感光性多層シートの好ましい実施の形態を図１を参照しながら詳しく説明する。図１において、仮支持体１１上に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層１２、酸素遮断層(中間層ともいう）１３および感光性着色樹脂層１４が順に形成されている。
【００１０】
感光性着色樹脂層１４は、更にアルカリ可溶性バインダーポリマー、光の照射によって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含有モノマー及び光重合開始剤を含有する。上記酸素遮断層１３は、酸素を遮断する機能を有する層で、感光性樹脂層の露光による重合を、空気中であっても酸素の重合阻害なく進めることができ、膜厚も薄いので（０．５〜５μｍ程度）、解像力に悪影響を与えない。また上記アルカリ可溶熱可塑性樹脂層１２により、下地の凹凸（即ち、既に形成されている画素による凹凸）を吸収することができる。これらの層は、アルカリ可溶性なので、現像時に除去することができる。
【００１１】
上記感光性多層シートの支持体１１としては、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と良好な剥離性を有し、化学的および熱的に安定であって、また可撓性の物質で構成されることが好ましい。具体的にはテフロン（Ｒ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシートもしくはこれらの積層物が好ましい。良好な剥離性を得るためには、グロー放電等の表面処理はせず、またゼラチン等の下塗も設けないのが一般的である。支持体の厚みは５〜３００μｍが適当であり、特に２０〜１５０μｍが好ましい。
【００１２】
アルカリ可溶熱可塑性樹脂層１２は、下地の凹凸（即ち、既に形成されている画素による凹凸）を吸収することができるように、クッション性を有すると共に、アルカリ現像液で除去できるようにアルカリ可溶性である必要がある。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層に含まれる樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、から少なくとも１つ選んで使用することが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。またこれらの熱可塑性樹脂の内、軟化点が８０℃以下のものが好ましい。
【００１３】
また、これらの有機高分子物質中に仮支持体との接着力を調節するために各種可塑剤、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤、等を加えることが可能である。これにより熱可塑性樹脂のＴｇの調整も可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成を挙げることができる。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層層中の、可塑剤の量は熱可塑性樹脂に対して２００質量％以下が一般的で、２０〜１００質量％の範囲が好ましい。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層の厚みは６μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂層の厚みが６μｍ未満であると１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが困難となる。また上限については、現像性、製造適性から約１００μｍ以下一般的であり、約５０μｍ以下が好ましい。
【００１４】
酸素遮断層１３は、感光性樹脂層を露光により、空気中であっても酸素の重合阻害なく重合を進めることができるように形成される。酸素遮断層の形成材料としては水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示すものであれば良く、公知のものが使用できる。例えば、特開昭４６−２１２１号公報や特公昭５６−４０８２４号公報に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール（カルボキシル基、末端アルキル基、アミノ基、スルホン酸基、末端チオール基、シラノール基、及びアミド基またはそれらの組み合わせ）、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン類、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物のいずれかの水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体（スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物）、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、マレイネート樹脂、アラビアゴム、カゼインスチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソーダ及びアルギン酸ソーダ、さらにこれらの２種以上の組合わせを挙げることができる。
【００１５】
酸素遮断性等が要求され中間層塗布液の調製には、結晶性の高いバインダーを主バインダーとして用いるのが好ましい。水溶性樹脂の結晶性は、樹脂の重合度や鹸化度等によって変化するので、これらの値を適当な値にすることにより樹脂の結晶性を調整すればよい。例えば、ポリビニルアルコールの場合は、鹸化度、およびエチレン変性度によって、結晶性を制御できる。鹸化度が８０モル％以上のものが、結晶性が高く、好ましい。また、ポリビニルアルコールは、他の官能基でさらに変性されていてもよい。前記他の官能基の具体例としては、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸などのカルボキシル基、シラノール基、末端アルキル基、末端チオール基４、アミノ基、エチレン基などが挙げられる。
【００１６】
また、隣接した層間密着を高めるには、特に、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組み合わせが好ましい。ポリビニルアルコールは鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有率は中間層固形物の１〜７５質量％が一般的であり、１〜６０質量％が好ましく、特に、１０〜５０質量％である。１質量％未満では、感光性樹脂層との充分な接着性が得られず、７５質量％を越えると、酸素遮断能が低下する。酸素遮断層の厚みは非常に薄く、約０．１〜５μｍ、特に０．５〜２μｍが好ましい。約０．１μｍ未満では酸素遮断能が低下し、約５μｍを越えると、現像時または酸素遮断層除去時に時間がかかりすぎる。中間層の溶媒としては水の他メタノール、エタノールなどアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を膨潤させ、ゲル化剤を抽出しやすい溶媒の併用が有効である。
【００１７】
この酸素遮断層上に、感光性着色樹脂層が形成される。感光性樹脂層は、アルカリ可溶性バインダーポリマー、光の照射によって付加重合することができるエチレン性不飽和二重結合含有モノマー、光重合開始剤そして着色剤からなる感光性樹脂組成物より形成される層である。
【００１８】
アルカリ可溶性バインダーポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルローズ誘導体も挙げることができる。この他に水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。特に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体やベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【００１９】
アルカリ可溶性バインダーポリマーは、３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価と１０００〜３０００００の範囲の重量平均分子量を有するものを選択して使用される。以上の他に、種々の性能、例えば硬化膜の強度を改良するために、現像性等に悪影響を与えない範囲で、アルカリ不溶性のポリマーを添加することができる。これらのポリマーとしてはアルコール可溶性ナイロンあるいはエポキシ樹脂が挙げることができる。感光性樹脂組成物の全固形分に対するバインダーの含有量は、１０〜９５質量％で、さらに２０〜９０質量％が好ましい。１０質量％未満では感光性着色樹脂層の粘着性が高すぎ、９５質量％を超えると形成される層の強度及び光感度の点で劣る
【００２０】
上記光重合開始剤としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。感光性樹脂組成物は、全固形分に対する光重合開始剤の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的で、１〜１５質量％が好ましい。０．５質量％未満では光感度や画像の強度が低く、２０質量％を超えて添加しても性能向上への効果が認められない。
【００２１】
上記光の照射によって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含有モノマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドにプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。さらに特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する光の照射によって付加重合するモノマーは単独でも、２種類以上を混合して用いても良く、その遮光性の感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的で、１０〜４０質量％が好ましい。５質量％未満では光感度や画像の強度が低下し、５０質量％を超えると感光性樹脂層の粘着性が過剰になり好ましくない。
【００２２】
上記着色剤としては、赤色、緑色、青色、黄色、紫色、マゼンタ色、シアン色、黒色の公知の顔料および染料を使用することができる。これらの好ましい例としては、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・エローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１２）、パーマネント・エローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１７）、パーマネント・エローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー８３）、パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）及びカーボンブラックを挙げることができる。更にカラーフィルターの作成に特に好適な顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。上記顔料および染料は、一般に５μｍ以下の平均粒径を有しており、１μｍ以下が好ましい。カラーフィルターを作成する場合は、０．５μｍ以下の平均粒径のものを使用することが好ましい。
【００２３】
上記成分の他に、更に熱重合防止剤を含むことが好ましい。熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
【００２４】
さらに必要に応じて公知の添加剤、例えば可塑剤、界面活性剤、溶剤等を添加することができる。感光性樹脂組成物より形成される感光性着色樹脂層の層厚は、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、特に１〜５μｍの範囲が好ましい。例えば、着色材料とバインダーの混合物を分散した後、他の材料を混合することにより得ることができる。
【００２５】
本発明の感光性転写材料は、予め、図２に示すように、仮支持体１１の幅方向両端部付近に沿って表面活性処理が施される。表面活性処理は、仮支持体１１の材質等に応じて、コロナ放電処理、グロー放電処理、及び火炎処理のいずれから任意に選定することができる。
表面活性処理の処理条件としては、純水の仮支持体への接触角が７０度以下となるような処理が好ましく、より好ましくは６５度以下である。
【００２６】
通常、感光性転写材料を製造する場合、塗布液の裏廻り等による機器の汚染等を防止するために、仮支持体の幅方向端部を除く面に幅方向内側に塗布液が塗布される。したがって、図２に示すように、表面活性処理が施される領域１５は、この幅方向端部より僅かに仮支持体の幅方向内側に形成される。表面活性処理が施される領域の仮支持体の幅方向の距離は、仮支持体の幅等により異なるが、図中、矢印Ａで示す切断面（仮支持体上に各層が形成された後に切断される面）間の距離（Ｌ）は転写する際必要とされる各層の幅方向距離によって決定されるが、表面活性処理が施される領域は、感光性転写材料の製品としては、使用されない。
【００２７】
仮支持体に表面活性処理が施された後、表面活性処理が施された領域に含む仮支持体面に、少なくもと熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層が設けられる。例えば、仮支持体上に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層形成用塗布液を塗布乾燥して、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を設け、その上にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を溶解しない酸素遮断層形成用塗布液を塗布して乾燥し、その後酸素遮断層を溶解しない感光性着色樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥して感光性着色樹脂層を設けることにより得ることができる。あるいは、後述する被覆シート上に感光性着色樹脂層を形成し、これを、仮支持体上に上記のようにアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を形成したシートの上に張り合せて作製しても良いし、また、仮支持体上にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を形成し、この上に、被覆シート上に感光性着色樹脂層と酸素遮断層を形成したシートを張り合せることにより作製しても良い。
【００２８】
本発明のアルカリ可溶熱可塑性樹脂層、中間層、及び感光性樹脂層は各組成物の塗布液を、公知の方法で設けることができる。例えば、スピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等の塗布機を用いて、それらの塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００２９】
次に、感光性着色樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するため、薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは、仮支持体と同種か又は類似の材料からなるものでも良いが、感光性着色樹脂層から容易に分離できるものであることが要求される。その好ましい被覆シートの例としては、シリコーン紙、ポリオレフィンシートあるいはポリテトラフルオロエチレンのシートを挙げることができる。被覆シートの厚さは、一般に５〜１００μｍであり、１０〜３０μｍが好ましい。
【００３０】
ガラス基板等の永久支持体上に、感光性多層シートの感光性着色樹脂層を貼り合わせ、仮支持体をはがす場合に、帯電した支持体（フィルム）と人体とが不快な電気ショックを受けることがあり、あるいは帯電した支持体に塵埃が付着する等の問題がある。このため、支持体上に導電層を設けたり、支持体自体に導電性を付与する処理を施すことが好ましい。また、導電層を、支持体の反対側に（感光性着色樹脂層を持たない側）設けた場合は、耐傷性を向上させるために疎水性重合体層を設けることが好ましい。
【００３１】
本発明の感光性転写材料は、各層を形成する際、仮支持体の幅方向端部付近は表面活性処理が施されているので、感光性転写材料の耳部付近の塗布性も良好であり、ほぼ均一な厚みを形成している。仮支持体上に各層が形成された感光性転写材料は、図２で示すような切断面に沿って切断され、表面活性処理された領域は、感光性転写材料の製造品として使用されない。
【００３２】
上記感光性多層シートを用いてカラーフィルター等の多色画像シートの製造は、例えば下記のように行なうことができる。上記赤、緑、青の各画素の形成は、赤画素用の感光性赤色樹脂層を有する感光性多層シート（転写シート）を用いて、感光性赤色樹脂層を基板表面に転写し、画像様露光、現像して赤の画素を形成し、緑、青の画素についても同様にして各画素を形成することにより行なわれる。赤、緑、青の三種の画素を配置する場合は、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等どのような配置であっても良い。
【００３３】
上記画素シートの各画素の上面、そして各画素間の隙間領域を感光性黒色樹脂層を有する感光性多層シートを用いて、感光性黒色樹脂層を基板表面に転写し、背面露光（画素を持たない側から）、現像してブラックマトリックスを形成する。画像シートを加熱することにより、未硬化部分を硬化させる（各画素についてそれぞれ行なう）。
【００３４】
上記感光性多層シートの基板表面への貼り合わせは、一般に、感光性多層シートの感光性着色樹脂層上の被覆シートを除去した後、感光性多層シートを基板表面に重ね、加圧、加熱下に行なわれる。貼り合わせには、ラミネーター、真空ラミネーターおよびより生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。その後、仮支持体を剥し取った後、所定のマスク、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂及び酸素遮断層を介して感光性着色樹脂層を露光し、次いで未露光領域を除去する（現像）。上記露光に使用される光源は、感光性着色樹脂層の感光性に応じて選択される。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー等の公知の光源を使用することができる。特開平６−５９１１９号公報に記載のように、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用しても良い。
【００３５】
本発明の感光性転写材料を用いる場合、感光性転写材料の耳部付近の塗布性も良好で、均一な厚みとすることができるため、塗布性を考慮してアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層における界面活性剤の添加量を多くする必要がない。このため、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と中間層との密着力が低下して仮支持体を剥がす際にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と中間層との間で剥離される等の弊害が解消される。
【００３６】
上記の感光性着色樹脂層の現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いても良い。適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムを挙げることができる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００３７】
上記水と混和性のある適当な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンを挙げることができる。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％が一般的である。
【００３８】
現像液は浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性着色樹脂層の未硬化部分を除去は、現像液中で回転ブラシにて擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴霧した際の噴霧圧を利用する方法等を適宜利用することができる。現像液の温度は、通常室温付近から４０℃の範囲が好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。また現像は、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、酸素遮断層及び感光性着色樹脂層を一度に行なっても良いが、現像ムラや感光性着色樹脂層の現像時の現像液による層の劣化を少なくするため、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を先に溶解除去した後感光性着色樹脂層の現像を行なうことが好ましい。後で感光性着色樹脂層の現像を行なう場合、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層の除去に使用する現像液は、感光性着色樹脂層を劣化させないようなものを選択することが好ましい。この方法は、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層と、感光性着色樹脂層との溶解速度の差を考慮して
現像液を選ぶことにより、あるいは液温、スプレー圧、擦る際の圧力等の現像処理条件の適宜組み合わせることにより行なうことができる。この方法により、現像ムラの発生を抑制できる。
【００３９】
現像工程の後、加熱処理が行なわれる。即ち、露光により光硬化した着色樹脂層（以下、光硬化層と称する）を有する支持体を、電気炉、乾燥器等の中で加熱するか、または光硬化層に赤外線ランプを照射して加熱する。加熱の温度及び時間は、使用した重合性組成物の組成や形成された層の厚みに依存するが、一般に、充分な耐溶剤性、耐アルカリ性を獲得するのに、約１２０℃から約２５０℃の範囲で約１０分から約３００分間加熱することが好ましい。
【００４０】
本発明の感光性転写材料は、上記のカラーフィルターの作製の他、プリント配線基板、多色画像の作成に有利に使用することができる。プリント配線基板の作製には、基板として公知の銅張り積層板が通常用いられる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の両端部を図２に示すように、ピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモデルを用い、支持体の両面を室温下において20m/分でストライプ#状に処理した。この時の電流、電圧の読み取り値から、支持体には0.375kV・A・分/m2の処理がなされていることがわかった。この時の処理周波数は9.6kHz、電極と誘電体ロ−ルのギャップクリアランスは1.6mmであった。次に両端のストライプ及び未処理領域を含む領域を下記の処方Ｃu１からなる塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
【００４２】
0004267846.tif 000002
尚、* 弗素系ポリマーは；C8F17SO2N(C4H9)CH2CH2OCOCH=CH2 ６０質量部と、H(O(CH3)CHCH2)6OCOCH=CH2 ４０質量部の共重合体で、重量平均分子量が３万のものである
【００４３】
［処方Ｃu塗布性の評価］
処方Ｃu液を塗布し、その状態を目視で観察し、下記のように評価した。
ＡＡ：耳部が均一に塗られ、塗布性極めて良好。
ＢＢ：耳部が微かに厚塗りとなるが、問題なく、塗布性良好。
ＣＣ：耳部が微かに厚塗りとなり、微かに蛇行が見られるも問題なく、塗布性  普通。
ＤＤ：耳部が厚く、耳部が蛇行し、塗布性は悪かった。
ＥＥ：耳部が全く塗りつかなく塗布性は極めて、悪かった。
実用レベルはCC以上である。
【００４４】
次に上記熱可塑性樹脂層上に下記処方ＰＣ１から成る塗布液を調製し、塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍ厚の中間層を設けた。熱可塑性樹脂層/中間層の密着は充分であり、中間層剥がれは生じなかった。
【００４５】
0004267846.tif 000003
【００４６】
［中間層剥がれの評価］
（１）上記熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮支持体表面を、目視または顕微
鏡で観察し、下記のように評価した。
ＡＡ：中間層表面が均一で、剥がれが全く見られず、中間層剥がれ極めて良好  。
ＢＢ：中間層表面に微か押し跡が見られるが、剥がれは起こらず、中間層剥がれ良好。
ＣＣ：耳部のみ僅かに剥がれが見られるが、その他の部分は問題なく、中間層剥がれ普通。
ＤＤ：耳部のみならず、その他の部分に僅かに剥がれが生じ、中間層剥がれ悪い。
ＥＥ：剥がれが全面に見られ、中間層剥がれ極めて悪い。
実用レベルはCC以上である。
【００４７】
上記熱可塑性樹脂層及び中間層を有する4枚の仮支持体の上に、表１に示すように、それぞれＲ、Ｇ、Ｂ、Ｋの３色の感光性溶液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの着色感光性樹脂層を形成した。
【００４８】
【表１】
0004267846.tif 000004
【００４９】
さらに上記感光性樹脂層の上にポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着し、コロナ処理した両端部（幅方向：３０mm）を加工により除去して、赤色、青色、緑色および黒色感光性転写材料を作成した。
【００５０】
この感光性転写材料を用いて、以下の方法でカラーフィルターを作製した。赤色感光性転写材料の被覆シートを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせた。（速度０．７ｍ／ｍｉｎ）
【００５１】
［仮支持体の剥離性の評価］
貼り合わされた感光性転写材料を仮支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。その仮支持体及び転写された最上層の表面を、目視または顕微鏡で観察し、下記のように評価した。
ＡＡ：剥離表面が均一で、跡が全く見られず、剥離性極めて良好。
ＢＢ：仮支持体のエッジ部に微か見られるが、他の部分に剥がれは起こらず、剥離性良好。
ＣＣ：仮支持体のエッジ部に微か見られるが、他の部分に剥がれは起こらず、剥離性良好
ＤＤ：エッジ部のみならず、その他の部分に僅かに剥がれが生じ、剥離性悪い。
ＥＥ：剥がれが全面に見られ、剥離性極めて悪い。
実用レベルはCC以上である。
【００５２】
以下、中間層剥がれ、塗布性、仮支持体剥離性について表２に纏めて示す。
【００５３】
【表２】
0004267846.tif 000005
【００５４】
次に所定のフォトマスクを介して露光し、１％トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。これらの層を完全に除去できる最短除去時間は３０秒であった。次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層を現像して不要部を除去し、ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。次いで、赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色画素パターンを形成した。同様な工程を青色、黒色感光性転写材料で繰り返し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。得られたカラーフィルターのムラは問題なく、感度・解像度も実用レベルであった。
【００５５】
＜実施例２＞
実施例１においてコロナ放電処理の代わりにグロー放電処理した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。
【００５６】
＜実施例３＞
実施例１においてコロナ放電処理の代わりに火炎処理した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。
【００５７】
＜比較例１＞
実施例１においてコロナ放電処理をしない以外は実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。仮支持体の剥離性及び中間層剥がれは良好であったが、塗布性が低下した。
【００５８】
＜比較例2＞
実施例１において仮支持体の両端部の代わりに、仮支持体全面をコロナ放電処理した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。塗布性及び中間層剥がれは良好であったが、仮支持体の剥離性が低下した。
【００５９】
＜比較例３＞
実施例１において、コロナ放電処理をせず、かつフッ素ポリマーの添加量を２質量部に変えた以外は実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。仮支持体の剥離性及び塗布性は良好であったが、中間層剥がれが低下した。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の感光性転写材料によれば、仮支持体上の各層の表面性状がよく、かつほぼ均一な厚みを有し、各層間の密着力を所望の相対的関係に保持することが可能である。
また、本発明のカラーフィルターの製造方法によれば、解像度の高いカラーフィルターを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の感光性転写材料の好ましい一実施の形態を示す断面図である。
【図２】  本発明における表面カ活性処理の領域の一実施の形態を示す説明図である。
【符号の説明】
１１    仮支持体
１２    熱可塑性樹脂層
１３    酸素遮断層（中間層）
１４    感光性樹脂層
１５    表面活性処理された領域
Ａ    切断面
【図１】
0004267846.tif 000006
【図２】
0004267846.tif 000007