(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン、或いは、溶融加工性テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン共重合体からなる群から選択されたフッ素樹脂に、少なくとも１種類の放射線を放射する無機リン光物質を含有した蛍光フッ素樹脂であって、前記フッ素樹脂は、前記フッ素樹脂によって付与される色以外の着色がなく、かつ少なくとも３００℃の温度で加工される場合に変色せず、前記フッ素樹脂が励起放射線にさらされた場合に放射線を放射することを特徴とする蛍光フッ素樹脂。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリマーの放射源を視覚的に識別することができるよう、フルオロポリマーに標識付けを行うことに関する。
【０００２】
【従来の技術】
米国特許第５１６６２３６号は、放射源または製造ロット経歴に従ってフルオロエラストマーを識別（標識付け）することを目的とし、無機リン光物質０．０５（５００ｐｐｍ）〜５部を、フルオロエラストマー組成物１００部（重量）と混合させることについて開示するものであり、好ましくは上記リン光物質が１（１０，０００ｐｐｍ）〜２．５部である。この組成物がその調製中に暴露される最高温度は２５０℃であるが、組成物が所望の形状に二次加工された後に硬化される場合は、しばしば１９０℃以下である。フルオロエラストマーは、肉眼で見えるようにこのフルオロエラストマー組成物を着色する、カーボンブラックなどの添加着色剤（顔料）も含有する。フルオロエラストマー中のリン光物質は、その組成物に励起放射線、すなわちリン光物質が固有の色を放射するような放射線が照射されると、肉眼で認識可能でありかつ着色剤と区別可能な色を放射する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ここで非エラストマー性のフルオロポリマー、すなわちフッ素樹脂に「標識付け」をする必要がある。このフッ素樹脂は添加着色剤がなく、そのためこのフッ素樹脂の純度を肉眼で認識でき、さらに、例えば溶融加工性フッ素樹脂が溶融加工される場合の少なくとも３００℃、または、特にポリテトラフルオロエチレンなどの非溶融加工性フッ素樹脂が焼結される場合の３５０℃など、フルオロエラストマーよりも高い加工温度に暴露される。このように加工温度が高いことから、一般にこれらのフッ素樹脂に少量の添加剤を加えただけで、その加工中にフッ素樹脂の劣化が引き起されるという問題が生じ、このことはフッ素樹脂の通常の外観（添加剤なし）が変色することから明らかにされる。フッ素樹脂に添加剤を使用することによって生じるその他の問題は、たとえフッ素樹脂の高温加工中に視認可能な劣化が発生しない場合であっても、食品加工や薬品および半導体製造など、フッ素樹脂が食品または化学処理流体を汚染することのできない厳しい化学加工環境の中でフッ素樹脂を使用する場合に発生する。この理由で、ほとんどのフッ素樹脂は「純粋」に製造され、すなわちフッ素樹脂のみからなる。当分野でフッ素樹脂の純度を決定する通常の方法は耐電圧試験（ＡＳＴＭＤ１４９）にかけることであり、その理由は、フッ素樹脂の耐電圧がフッ素樹脂中の不純物（添加物）の存在に非常に敏感であることによる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の態様は、蛍光フッ素樹脂であって、該のフッ素樹脂が、前記フッ素樹脂によって付与される色以外の着色がなく、かつ少なくとも３００℃の温度で加工される場合に変色せず、前記フッ素樹脂が励起放射線にさらされた場合に放射線を放射する蛍光フッ素樹脂である。
【０００５】
本発明の第２の態様は、前記放射された放射線が可視波長領域内にあり、前記励起放射線が不可視領域内にある前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【０００６】
第３の発明の態様は、前記少なくとも３００℃の温度で加工される前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【０００７】
第４の発明の態様は、前記放射された放射線をもたらす少なくとも１種類の無機リン光物質を含有する前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【０００８】
第５の発明の態様は、前記蛍光フッ素樹脂中に存在する前記無機リン光物質の量が、前記フッ素樹脂の重量に対して０．５〜４５０ｐｐｍである前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【０００９】
第６の発明の態様は、前記無機リン光物質の量が前記フッ素樹脂の重量に対して１〜１００ｐｐｍである前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【００１０】
第７の発明の態様は、同一または異なる波長の前記入射放射線によって励起される複数種類の前記無機リン光物質を含有する前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【００１１】
第８の発明の態様は、存在する前記無機リン光物質の全量が前記フッ素樹脂の重量に対して１〜１００ｐｐｍである前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【００１２】
第９の発明の態様は、前記存在する無機リン光物質の全量が前記フッ素樹脂の重量に対して１〜２０ｐｐｍである前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【００１３】
第１０の発明の態様は、前記フッ素樹脂が、非溶融加工性ポリテトラフルオロエチレンまたは溶融加工性テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン共重合体である前記に記載の蛍光フッ素樹脂である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
少なくとも３００℃の温度での加工によってポリマーが劣化することなく、またフッ素樹脂の耐電圧を損なうことなく、励起放射に暴露された場合にこのフッ素樹脂が放射線を放射する蛍光フッ素樹脂が製造可能できることが発見された。
【００１５】
好ましい実施形態では、蛍光組成物は実質上、添加着色剤を含まずに前述の温度で加工されるフッ素樹脂と、可視光波長領域（約４００〜８００ｎｍ）ではフッ素樹脂に着色が見られないが励起放射線が照射されると無機リン光物質固有の放射線が放射され、このためリン光物質によってフッ素樹脂が「標識付け」られ、すなわち、例えば組成物から放射される放射線の源に従ってフッ素樹脂を同定することが可能な、少なくとも１種類の無機リン光物質とからなる。
【００１６】
驚くべきことに、フッ素樹脂の高い加工温度によってフッ素樹脂が劣化しないばかりでなく、リン光物質の蛍光の質をも損わない。加えて標識付けは、非常に少量のリン光物質、例えばフッ素樹脂の重量に対しリン光物質０．５〜１０ｐｐｍ程度の量で達成される。加えてこのように微量なリン光物質は、フッ素樹脂の物理的性質に対し、意外に有益な効果を有している。このフッ素樹脂は、純粋なフッ素樹脂特有の耐電圧も示す。
【００１７】
本発明によって「標識付け」されるフッ素樹脂の例には、部分的に結晶性を有するもの、非晶質であるもの、非エラストマー性であるもの、すなわち室温で１００％伸ばした後に１０％未満が回復するような、延伸後にほとんど回復しないものが含まれる。フッ素樹脂の例には、上昇した温度で目に見えるほどの流れを示さないような高い溶融粘度を有し、そのため上述のポリマーが溶融加工性を持たないようなポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粒状粉および細粉が含まれる。ＰＴＦＥを単独重合体または変性単独重合体とすることが可能であり、ここでは少量、例えば０．５モル％未満のその他のモノマーがテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と共重合して、溶融加工可能性をその樹脂に付与することなく性質を改良する。通常、ＰＴＦＥの加工には、一般に少なくとも３６０〜４００℃の温度で行われる焼結段階が含まれる。その他のフッ素樹脂には、ヘキサフルオロ−プロピレン（ＨＦＰ）など炭素原子３〜８個を有する過フルオロオレフィン、および／または、線状または分枝状アルキル基が炭素原子１〜５個を含有する過フルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）などを含むＴＦＥの共重合体など、ＴＦＥまたはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の溶融加工性共重合体であるポリクロロトリフルオロエチレンが含まれる。好ましいＰＡＶＥ単量体は、アルキル基が１個、２個、３個、または４個の炭素原子を含有するものである。一般に、上述の変性単独重合体の形成に使用されるものは、過フルオロオレフィンまたはＰＡＶＥ単量体である。溶融加工性共重合体は、多量のコモノマーをコポリマーに組み込むことによって製造され、例えばＡＳＴＭＤ−１２３８により測定されるように、樹脂に標準的な室温で約１〜１００ｇ／１０分の溶融流速を有するコポリマーが得られる。その他の溶融加工性フッ素樹脂は、エチレンとＴＦＥまたはＣＴＦＥの共重合体と、共重合体を含むポリフッ化ビニリデンの重合体である。溶融加工性ＴＦＥおよびＣＴＦＥの共重合体は、一般に伸び形状の押出しや射出成形などの溶融押出しプロセスによって加工され、少なくとも３００℃の加工温度を必要とし、またこれらの共重合体は少なくとも３５重量％のフッ素を含有する。
【００１８】
フッ素樹脂は、本発明により使用される無機リン光物質を除き、添加着色剤および／またはその他の添加物を含まない。従って肉眼で認識されるのはフッ素樹脂の自然色であり、その色は、ポリマーとその厚さに応じて不透明な白色から半透明の白色にわたり、また非晶質フッ素樹脂の場合は無色である。樹脂の色が異なることによって樹脂中に欠陥が存在することが示されるため、この自然色は、高温加工にさらされる前またはその後に、フッ素樹脂に添加された標識剤の影響を受けないことが不可欠である。従って、変色によって樹脂の劣化が示されることから、蛍光フッ素樹脂は加工温度に暴露されても無機リン光物質によって変色しないものとする。このような劣化は、樹脂が変色しない場合でさえ生じることがあり、ポリマーの減量を測定する熱重量分析（ＴＧＡ）、および結晶化熱のどのような増加も測定するＤＳＣ分析によって判別することが可能である。標識付けされたポリマーと「バージン」ポリマーのＴＧＡ曲線は本質的に同じ表示となるため、標識剤はフルオロポリマーの劣化の一因とはならない。ＤＳＣによって測定されるような第一溶融熱には、目立つような変化はない。例えば酸化鉄やシリコン酸化物などのフッ素樹脂中の不純物（添加物）は、加工温度にさらされるとフッ素樹脂に劣化を生じさせることがよく知られている。
【００１９】
本発明によって、無機リン光物質の量が蛍光を発するために必要な少量の場合にはフッ素樹脂は変色せず、少なくとも３００℃のフッ素樹脂加工温度にさらされた場合も蛍光能力は失われず、さらに、フッ素樹脂が劣化しないことが見出された。加えてこのような少量のリン光物質は、フッ素樹脂の物理的性質に対して意外にも有益な効果を有しており、実施例１に示すように、耐電圧に対しても不利益をもたらさない。
【００２０】
リン光物質は、フッ素樹脂組成物に混合される場合に可視波長領域の光の照射に対しては反応しないが、放射された放射線の色を肉眼で認識できるように、またはＩＲで検出できるように、それぞれ可視領域または赤外領域での蛍光に対してより短い波長の放射線の照射には敏感であることが好ましい。リン光物質は、ＵＶ放射、すなわち２００〜約４００ｎｍの範囲の波長を有する放射に対して感度を有することが好ましい。
【００２１】
リン光物質は、無機塩または酸化物と、化学結合中に存在する活性剤（この活性剤は、塩または酸化物の結晶構造の一部である）との両方を含有し、市販されているものである。無機塩および酸化物の例には、亜鉛やカルシウム、バリウム、イットリウム、ガドリニウム、マグネシウム、ストロンチウム、ランタンなどの、周期表（ＩＵＰＡＣ制定）第２、３、１２、および１３族の元素の塩および酸化物が含まれる。塩のグループには、硫化物、タングステン酸塩、アルミン酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩が含まれる。フッ素樹脂を変色も劣化もさせず、可視光に反応せず、そしてフッ素樹脂と異なる色を発色する（励起放射にさらされた場合）どのリン光物質も使用することが可能である。例えば（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓなどの混合塩も使用することが可能である。励起放射線が照射される場合にフッ素樹脂中の無機リン光物質が蛍光を発することに加え、励起放射が中断すると、リン光物質はリン光も放射する。
【００２２】
リン光物質の活性剤成分は、一般には金属である。金属の例には、銀、銅、亜鉛、ユウロピウム、テルビウム、鉛、スズ、マンガン、セリウム、チタン、ニオブと、これらの混合物が含まれる。活性剤と無機塩または酸化物との組合せによって、蛍光の色と、蛍光が生じる波長が決定される。このため、ＺｎＳとＡｇの組合せによって青色の蛍光が得られ、一方ＺｎＳとＣｕおよびＡｌの組合せによって緑色の蛍光が得られる。本発明で使用可能な無機リン光物質の例を、表１に示す。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
本発明の蛍光フッ素樹脂は、フッ素樹脂を微粒子形状にし、リン光物質をフッ素樹脂と単に混合させることによって調製することが可能である。この混合を、液体媒体の補助によって、または乾燥した状態で行うことができ、例えば振りまぜ機やタンブラを使用してフッ素樹脂中にリン光物質を分散させることが可能である。溶融混合を湿式または乾式混合の代わりに行うことができ、あるいは湿式または乾式混合の後に溶融混合を行い、リン光物質とフッ素樹脂とを永久に結合させることができる。リン光物質の量は０．５〜４５０ｐｐｍとされるが、通常、フッ素樹脂の視覚的同定による検出などに必要な蛍光を生じさせるためには、２００ｐｐｍ以下が必要である。使用されるリン光物質の量は、フッ素樹脂の重量に対しわずか１〜１００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは１〜１０ｐｐｍである。フッ素樹脂と高濃度のリン光物質の混合物は、純粋なフッ素樹脂と混合させることによって、最終的に行われる希釈のためのマスターバッチとして調製することができ、前述の希釈リン光組成物が得られる。
【００２５】
本発明の一実施形態によれば、複数のリン光物質は上述の手順などによってフッ素樹脂に混合され、その全量は、２種類のリン光物質の場合の好ましい範囲が２〜２０ｐｐｍであり、３種類のリン光物質の場合の好ましい範囲が３〜３０ｐｐｍであること以外は、すでに開示された範囲以内にある。この実施形態では、各リン光物質が２種類または３種類であってもまたそれ以上であっても、それらの不可視領域での各波長の励起放射線が照射された場合に蛍光を発する。励起放射線は、同一または異なる波長の放射線であってもよい。励起放射線が異なる波長である場合、そのような各波長で発せられる色は同一または異なるものである。２種類以上のリン光物質の励起波長が同一である場合、その発光色は、放射線照射が行われる波長で生じる蛍光の混合となる。この実施形態におけるフッ素樹脂放射源の同定には、使用される放射線の励起波長の知識が必要であり、模倣者によって、模造のフッ素樹脂に同じ蛍光パターンを生じさせることを困難なものとする。
【００２６】
放射線源は、リン光物質を励起させてその検出の際に固有の放射線を放出させるような光量子放射線の波長が得られるように選択される。放射された放射線は、肉眼で認識可能な色として観察できるものであることが好ましい。放射線源は、上述のような波長と、好ましくは視覚的に可視波長領域で検出可能となるように、フッ素樹脂中のリン光物質が十分な放射線を放射するのに効果的な放射線強度をもたらすことが好ましい。
【００２７】
【実施例】
実施例１
ペレット状にされたＰＴＦＥ粒状型樹脂（平均粒経５７５マイクロメートル）を、各実験のタンブラ内で、１〜１５０ｐｐｍのリン光物質１５、１７、１８、２５、２６、３８、４４、４８、および４９（表１）と混合する。これらのリン光物質は、平均粒経が１０〜３０マイクロメートルであり、無機化合物と活性剤からなる。可視領域で得られる蛍光を発する青、緑、黄、橙、または赤色の混合は、UVPCompany（Upland,CA91786, 米国）ランプＵＶＬ−２８（３６５ｎｍ）、ＵＶＭ−２８（３０２ｎｍ）、およびＵＶＳ−２８（２５４ｎｍ）を使用して、波長２５４、３０２、または３６５ｎｍのＵＶ放射線が照射される場合に使用されるリン光物質によって変化する。蛍光は、肉眼で容易に見られる。この混合物を圧縮成形してビレットにし、３７０℃で２０時間焼結する（ＡＳＴＭＤ４８９４）。ここで、ビレット（リン光物質１〜１５０ｐｐｍを有する）が同じ放射線照射を受ける場合、その蛍光に特に目立つ損失は見られない。このビレットは変色しない。リン光物質１５、１７、１８、２６、および４８を含有するこれらビレットから、典型的な試料番号のものをＴＧＡによって試験にかけ、その結果、重量損失は観察されなかった。ＤＳＣによって測定される第一溶融熱には目立つほどの変化がない。標準規格重力（ＳＳＧ）は標識剤の添加によって変化せず、さらに、焼結ビレット中のＰＴＦＥに劣化が生じないことが示される。加えて、このように少量のリン光物質は、表２中の典型的なリン光物質に見られるように、フッ素樹脂の物理的性質に対して意外に有益な作用を有している。引張強度（ＴＳ）は、リン光物質濃度が０ｐｐｍから１００ｐｐｍへと高くなるにつれて増加する。
【００２８】
【表２】
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【００２９】
厚さ１０ミル（０．０２５４ｃｍ）のフィルムを、リン光物質１５、１７、および４９を含有する焼結ＰＴＦＥで製造し、ＡＳＴＭＤ１４９の手順によって、耐電圧を試験する。リン光物質１７の０、１、１０、および１００ｐｐｍを含有する組成物の場合、耐電圧はそれぞれ、１２４２、１３２０、１３０７、および１１９６Ｖ／ミル（Ｖ／０．０２５４ｍｍ）である。リン光物質１５を含有する組成物の場合、耐電圧は、リン光物質１、１０、および１００ｐｐｍに対し、それぞれ１３２７、１１９８、１１５２Ｖ／ミル（Ｖ／０．０２５４ｍｍ）である。リン光物質４９を含有する組成物の場合、耐電圧は、１０および１００ｐｐｍレベルで１２６７Ｖ／ミル（Ｖ／０．０２５４ｍｍ）であり、１０００ｐｐｍレベルで１０５７Ｖ／ミルである。１００ｐｐｍ以下の量でのこれらすべての試験結果は、フッ素樹脂が十分な純度を示すという見地から、満足のいくものであると考えられる。
【００３０】
実施例２
ＰＴＦＥ細粉型樹脂の別個の試料に、リン光物質１５、２６、３８、および４４（表１）で標識付けをする。無機リン光物質を、Isopar（登録商標）G 潤滑剤と混合する（分散する）。分散した材料は、リン光物質を含むIsoparG の測定量を計量済みフルオロポリマーのジャーに注ぐ段階を経て、ＰＴＦＥ細粉型樹脂に添加される。この成分は、フルオロポリマー１０００ｇと、IsoparG １８重量％と、無機リン光物質０．５重量％である。次いでこの混合物を１５分間回転させ、その後２４時間熟成させる。ペースト押出し機（Davis （登録商標）、２１／２インチ（６３．５ｃｍ）バレル）を用い、減速比１１３０：１としてチューブを形成する。チューブ押出速度は、ラム速度０．１５５ｉｐｍ（０．３９４ｃｍ／分）で３７ｆｐｍ（１１．２８ｍ／分）である。押出し圧力は７３００〜７８００ｐｓｉ（５０．４から５３．８Ｍｐａ）の範囲にわたり、プロセス規格によってまったく一定である。押し出されて焼結された材料は、リン光物質を含有しない比較用フルオロポリマーと同じ外観を有している。蛍光観察は、実施例１と同様である。
【００３１】
実施例３
リン光物質２６を、ＰＴＦＥの水分散液と混合する。次いで、３ミル（０．０７６ｍｍ）のフィルムをPyrex 商標のガラス板上でキャストした後１２５℃で３０分間乾燥させ、さらに３８０℃のオーブンで１０分間焼結にかける。室温に冷却してフィルムをガラス板から取り外し、そのフィルムに２５４ｎｍ（実施例１）の放射線源を照射すると、このフィルムが緑色に蛍光する。この実験は、リン光物質４８を使用して繰り返され、フィルムに同じ放射線源が照射されると、その蛍光は赤色となる。各実験でのフィルムはリン光物質によって変色せず、その蛍光は、各実験で用いられる１〜１０ｐｐｍという少量のリン光物質で、明らかに視認可能である。
【００３２】
実施例４
ＴＦＥ／ＨＥＰ共重合体を、緑色リン光物質２６および赤色リン光物質４８（ＵＶ励起放射線が照射されると、緑または赤色光を発する）と混合し、リン光物質２００ｐｐｍを含有するマスターバッチを形成する。これは、最初にリン光物質１．８ｇを粉体形状の共重合体２００ｇと乾式混合し、ポリエチレンのジャーでタンブリングすることによって行われる。次いでこの粉体混合物を、まずタンブリングによって共重合体ペレット６．８１ｋｇと混合し、次に３．１７５ｃｍのEgan（登録商標）押出し機を用い、３３０℃の押出し温度での溶融押出しによって、ペレットを形成する。このペレットにはいかなる変色も見られない。これらのペレットに実施例１のＵＶ光源を照射すると、ペレットは、使用されているリン光物質に応じて緑色または赤色に発光する。このマスターバッチは、さらに付加的なＴＦＥ／ＨＥＰ共重合体、例えば１〜５重量％の量の重合体と混合させることが可能であり、これによって、より少量の蛍光を発するリン光物質１〜１０ｐｐｍを含有する、蛍光ＴＦＥ／ＨＥＰ共重合体組成物が形成される。
【００３３】
実施例５
ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体（過フルオロ（プロピルビニルエーテル）とＴＦＥの共重合体）を使用すること以外は実施例４の手順を繰り返すが、押出し温度を３７０℃とすることによって、同様の結果が得られる。
【００３４】
実施例６
ＴＦＥ／Ｅ共重合体を使用すること以外は実施例４の手順を繰り返すが、押出し温度を３２５℃とすることによって、同様の結果が得られる。
【００３５】
実施例７
各ポリマーにリン光物質２５および２６の両方を使用すること以外は、前述の実施例を繰り返す。これによって、励起放射線波長２５４ｎｍおよび３６６ｎｍの両方で緑色光を発する加工物品が得られ、各ポリマーで製造された物品中に存在する各リン光物質の量は、１０ｐｐｍである。緑色リン光物質２５および２６と赤色リン光物質４８または４９を使用して混合手順を繰り返し、これによって、２５４ｎｍ、３０２ｎｍ、および３６５ｎｍのＵＶ放射線が照射されるとそれぞれ緑および赤色光を発する成形品が得られる。緑色リン光物質２５と赤色リン光物質４８の組合せは、より良好な色識別ができることから好ましい。すなわち２５４ｎｍの赤／橙と３０２ｎｍの緑などである。ＵＶ放射線源は、実施例１と同様である。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  蛍光フッ素樹脂であって、該のフッ素樹脂が、前記フッ素樹脂によって付与される色以外の着色がなく、かつ少なくとも３００℃の温度で加工される場合に変色せず、前記フッ素樹脂が励起放射線にさらされた場合に放射線を放射することを特徴とする蛍光フッ素樹脂。
２．  前記放射された放射線が可視波長領域内にあり、前記励起放射線が不可視領域内にあることを特徴とする１．に記載の蛍光フッ素樹脂。
３．  前記少なくとも３００℃の温度で加工されることを特徴とする１．に記載の蛍光フッ素樹脂。
４．  前記放射された放射線をもたらす少なくとも１種類の無機リン光物質を含有することを特徴とする１．に記載の蛍光フッ素樹脂。
５．  記蛍光フッ素樹脂中に存在する前記無機リン光物質の量が、前記フッ素樹脂の重量に対して０．５〜４５０ｐｐｍであることを特徴とする４．に記載の蛍光フッ素樹脂。
６．  前記無機リン光物質の量が前記フッ素樹脂の重量に対して１〜１００ｐｐｍであることを特徴とする５．に記載の蛍光フッ素樹脂。
７．  同一または異なる波長の前記入射放射線によって励起される複数種類の前記無機リン光物質を含有することを特徴とする４．に記載の蛍光フッ素樹脂。
８．  存在する前記無機リン光物質の全量が前記フッ素樹脂の重量に対して１〜１００ｐｐｍであることを特徴とする７．に記載の蛍光フッ素樹脂。
９．  前記存在する無機リン光物質の全量が前記フッ素樹脂の重量に対して１〜２０ｐｐｍであることを特徴とする８．に記載の蛍光フッ素樹脂。
１０．  前記フッ素樹脂が、非溶融加工性ポリテトラフルオロエチレンまたは溶融加工性テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン共重合体であることを特徴とする１．に記載の蛍光フッ素樹脂。