(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱収納性フィルム層の両面にポリオレフィン層が積層されている積層フィルムにおいて、包装体としたときに外側になるポリオレフィン層に、アンチブロッキング剤微粒子を３００〜２０００ｐｐｍ含有させ、該フィルムで魚肉・畜肉ソーセージ用素材を密封包装し、ボイル又はレトルト滅菌処理により積層フィルムを収縮させたことを特徴とするロケット状練製品の包装体。
【請求項２】
ポリオレフィン層がポリプロピレン層であることを特徴とする請求項１に記載するロケット状練製品の包装体。
【請求項３】
ポリプロピレン層の少なくとも１層が、直接又は酸変成ポリプロピレン押出し層を介して熱収縮性フィルムに、押出しラミネート法により積層されていることを特徴とする請求項２に記載するロケット状練製品の包装体。
【請求項４】
熱収縮性フィルムが、芳香族基を有するポリアミドとナイロン６との混合物の共押出しフィルムからなることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載するロケット練製品の包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明はハム・ソーセージなど魚肉或いは畜肉の練製品の棒状で張りのある密封袋包装体、いわゆるロケット包装体製造用フィルム及び包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、魚肉、畜肉のすり身の成形品である練製品、特にハム、ソーセージ等の包装体は、芽胞菌にいたるまで完全に滅菌する必要上、充填・密封後にボイル又はレトルト滅菌されていた。更に、密封袋内に水滴や気泡を残すと腐敗菌の増殖を誘発するため、包装形態は、主として気泡や遊離水を極力排除し、一端を持って立てれば容易に起立状態を維持できるような張りのある密封袋、すなわちロケット包装体であった。このような密封袋を得るためには、使用するフィルムはボイル又はレトルト滅菌条件に耐えうる耐熱性、滅菌時に収縮して袋内容物を圧迫する熱収縮性、保存中に変質・腐敗を速める空気を確実に遮断できる空気遮断性、製袋を容易にする熱融着性及び商品価値の高い形状の製品が得られる柔軟性を有することが要求される。
【０００３】
このような条件を充足する素材として、従来からポリ塩化ビニリデンフィルムが使用されてきた。しかしながら、ポリ塩化ビニリデンは塩素含有率が高く、焼却時にダイオキシン類を発生するおそれがあるため、ポリ塩化ビニリデンに代わるフィルム素材としては芳香族基を含有するポリアミドが使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
製造工程及び流通工程を考慮すると、ロケット包装体は最外層のフィルムの滑り性が要求される。滑り性が悪いと包装体製造時、充填機でのフィルム送りが円滑でなかったり、包装体の滑りが悪くなって製造工程中のベルトコンベア上で包装体同士が密着して塊状になって搬送が滞り、製造効率を低下させたりする。更に、包装体を数本まとめて外装袋に充填する際に、外装袋に円滑に挿入できない問題も発生する。また、流通上も滑り性の悪いロケット包装体は袋同士が密着して取扱い難いばかりでなく、手触りも悪く商品価値を低下させていた。
【０００５】
従来から滑り性を改良するため、スリップ剤としてオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミドのような高級脂肪酸アミドやメチレンビスステアリン酸アミドのようなアルキレンビス脂肪酸アミドを樹脂に混合して使用していた。これらのスリップ剤はフィルムになった後にフィルム表面に移行してフィルム同士、フィルムと他の接触物との滑り摩擦抵抗を減少させる作用を有するものである。このスリップ剤はハム・ソーセージ等の練製品製造工程の加熱殺菌工程で用いる熱媒体である水や水蒸気によって溶出、抽出除去されるため殺菌後の包装体の滑り性は著しく悪化する。この現象は例えば魚肉ソーセージの場合のように１２０℃、２０〜３０分というレトルト条件下では著しく、その後の製造・流通工程で滑り不良のトラブルを引き起こす問題があった。
また、別の問題として加熱殺菌時の高温のため練製品中にスリップ剤が溶出・抽出されて混合し、製品の味覚に悪影響を及ぼす問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決することを目的とし、その構成は熱収縮性フィルム層、特に芳香族基を有するポリアミドとナイロン６との混合物又は共押出しフィルムの両面にポリオレフィン層が積層され、包装体としたときに袋の外側になるポリオレフィン層に、アンチブロッキング剤微粒子を３００〜２０００ｐｐｍ含有させ、ポリオレフィン層の少なくとも１層が、直接又は酸変性ポリプロピレン押出し層を介して熱収縮性フィルムに、押出しラミネート法により積層されていることを特徴とする。
【０００７】
すなわち、本発明は、滑り性付与剤としてのスリップ剤を使用せず、固形の微細なアンチブロッキング剤粒子をポリオレフィンフィルム層に含有させるものである。アンチブロッキング剤は固形の微細な粒子であり、樹脂に混入しフィルムの表面層に粒子による微細な凹凸を付与し、フィルム同士又は他の接触物との接触面積を減少し、滑り摩擦抵抗を減少させる作用を有するものであり、本発明では少なくとも包装体としたとき、外側になるポリオレフィン層に含有させる。アンチブロッキング剤の種類としては合成ゼオライト、ケイソウ土、ポリメチルメタクリレート粒子、シリカ質粒子等、有機、無機の耐熱性各種素材がある。
【０００８】
更に、好ましくは積層フィルムの柔軟性を高めることによりロケット包装における両端のアルミニウムワイヤーによる密封結紮を容易にし、加熱収縮後の包装体の肩部のシワが少なくなって丸味をおび、製品としての外観がよくなる。積層フィルムの柔軟性を高めるには積層するにあたり、熱収縮性フィルム層にポリオレフィンフィルム層を押出しラミネートする方法が好ましい。この方法によると、同一フィルム構成であってもポリオレフィンフィルムを接着剤を用いてドライラミネート法により積層した場合よりも柔軟性がはるかに向上し、積層フィルムの熱収縮率も向上する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における練製品とは、ハムやソーセージであり、原料は畜肉であっても魚肉であってもよい。これらの食品は腐敗し易いため密封後にボイル又はレトルト滅菌処理を行う。包装体の形態は、チューブ状に押出し製膜されたフィルム或いはフィルムの長さ方向の両端をタテ融着して筒状にしたフィルムに、ハム・ソーセージの素材である魚肉、畜肉のペーストを充填して両端を結紮或いは融着し、ボイル又はレトルト滅菌して滅菌と同時にフィルムを収縮させ、包装体に張りをもたせた練製品のロケット包装体である。商品全体に緊張感を与え余分の気泡や水滴を集結させず、商品の品質を向上させる。
【００１０】
本発明における熱収縮性フィルムとしてはナイロン又はポリ塩化ビニリデンフィルムがあるが、焼却時に公害の発生を防止する意味で塩素を含有しないナイロンが好ましい。ナイロンとしてはナイロン６が一般的であるが、芳香族基を含有するナイロンは空気遮断性を向上させる。芳香族基を含有するナイロンとしてはメタキシレンジアミンとアジピン酸の重合体や、メタキシレンジアミンとεカプロラクタムやアジピン酸との重合体等がある。これらをＭＸＤと表記する。一般にはこれら芳香族基を含有するナイロンとナイロン６の混合物のフィルム、又は芳香族基を含有するナイロンとナイロン６との共押出しフィルムが使用される。これらをＭＸＤ６ナイロンと表記する。
【００１１】
熱収縮性フィルムの両面には熱融着性のポリオレフィン層を積層する。ポリオレフィンとしてはポリエチレンやポリプロピレンがあるが、耐熱性を考慮すると高密度ポリエチレンやポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンにはプロピレンのホモポリマー樹脂、プロピレンにエチレン成分などの他の共重合性モノマーをランダム又はブロック共重合した共重合体樹脂がある。フィルムを筒状にするにあたり、内面同士を対向させてタテ融着させるいわゆる合掌張りであれば一方の面のみに熱融着性層を設ければ足りるが、合掌張りはタテ融着部においてフィルムが３層重なる。フィルム端部の内面と外面を重ね合わせてタテ融着させるいわゆる封筒張りであれば、タテ融着部においてフィルムが２層重なるのみで両端の結紮或いは融着不良の問題が発生し難く好ましいタテ融着方法である。封筒張りにするためには熱収縮性フィルムの両面に熱融着層を設ける必要がある。
【００１２】
積層するにあたっては２枚以上のフィルムを接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、一方のフィルムに他方のフィルム素材を溶融し押出して積層する押出しラミネート法がある。同一の厚みの同一フィルムであっても押出しラミネート法で得られた積層フィルムは熱収縮率が高く、柔軟性に富む。したがって、熱収縮性フィルムへのポリオレフィン層の積層は内側、外側層とも押出しラミネート法が最も好ましく、次いで内層又は外層のいずれかの層のみドライラミネート法により融着したフィルムを積層し、他の層の積層は押出しラミネート法によることが好ましい。押出しラミネート法においては、ＭＸＤ６とポリプロピレンとの親和性が不十分であり、ＭＸＤ６フィルムの表面をオゾン処理やコロナ処理により活性化して接着性を向上させることが好ましい。或いはマレイン酸等のカルボン酸を共重合させた酸変性ポリプロピレンを介してポリプロピレンを押出しラミネートする方法も採用される。
【００１３】
アンチブロッキング剤としては、無機及び有機の耐熱性で硬質の球状或いは不定型の微粒子が好ましい。例えば合成ゼオライト、ケイソウ土、シリカ質微粒子、球状ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。平均粒径は０．１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍである。添加量は熱融着フィルム素材に対し３００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは８００〜１５００ｐｐｍである。アンチブロッキング剤の添加量が３００ｐｐｍ未満では外側のフィルムの滑り性が不十分であり、２０００ｐｐｍを越えるとアンチブロッキング剤の微粒子が凝集して大きな塊になり、ポリプロピレン層の強度を低下させる。
【００１４】
アンチブロッキング剤粒子は不溶性で、包装体の加熱殺菌処理時に溶出・抽出されることがないため、その後の包装体の製造工程、流通工程で滑り不良によるトラブルを引き起こすおそれがない。同時に練製品中に溶出・抽出されて製品の味覚に悪影響を及ぼすおそれもない。
【００１５】
表１に示す量のアンチブロッキング剤を配合したポリプロピレンを用いて、「アンチブロッキング剤添加押出しＰＰ20／収縮性ＭＸＤ６#15 ／押出しＰＰ20」のフィルム構成の本発明練り製品包装用フィルムを得た。本実施例、比較例及び以後のフィルム構成の表示において、ＭＸＤ６はＭＸＤナイロンとナイロン６をポリマーブレンドしたナイロンの、ＰＰはポリプロピレンの略称である。その後に縮小文字で記した数字はμｍ単位で表したフィルムの厚さである。縮小文字の前に＃を付した場合はフィルムで供給したことを意味する。フィルム表示の間の「／」は押出しラミネート法による積層を行った意味であり、「//」はフィルム同士をドライラミネート法により積層したことを意味する。 
【００１６】
なお、アンチブロッキング剤としては合成ゼオライトを使用した。平均粒径は２μｍ、且つ粒径５μｍ以上の特に大型の粒子を含有しない素材を用いた。１５μｍ厚の収縮性ＭＸＤ６フィルムの両面にはオゾン処理を行いポリプロピレンとの接着性を向上させた。
アンチブロッキング剤使用量２０００ｐｐｍの場合、得られた積層フィルムは収縮率タテ１２％、ヨコ１３％で、しなやかなフィルムであった。
これらの積層フィルムを内寸１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、外寸１７０ｍｍ×１７０ｍｍの中をくり抜いた２枚の金属枠ではさみ、フィルムを固定し、１２０℃、２０分間熱水中でレトルト処理した。レトルト処理前後のアンチブロッキング剤を添加したポリプロピレン面同士の静摩擦係数をＪＩＳ  Ｋ−７１２５に準じて測定し、その結果を表１に示した。
【００１７】
【表１】
0004273375.tif 000002
【００１８】
なお、積層フィルムの熱収縮率は、測定すべきフィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍに切断し、温度２０℃、相対湿度６０％の条件下で２４時間調湿した後、フィルムのタテ方向（フィルムの流れ方向）とヨコ方向（フィルムの流れと直角方向）の寸法を正確に測定し、それぞれの長さをＬ1 とした。このフィルムを温度１２０℃の熱水中で２０分間熱処理した後、フィルムの表面に付着した水分をろ紙で除去し、温度２０℃、相対湿度６０％の条件下で２４時間放置したフィルムのタテ方向とヨコ方向の寸法を測定し、それぞれの長さをＬ2 とした。タテ方向の熱収縮率はタテ方向Ｌ1 及びタテ方向Ｌ2 を用いて次式から算出した。
熱収縮率（％）＝１００×（Ｌ1 −Ｌ2 ）／Ｌ1
ヨコ方向の熱収縮率も、ヨコ方向Ｌ1 及びヨコ方向Ｌ2 を用いてタテ方向熱収縮率と同様にして算出した。
【００１９】
比較例２
アンチブロッキング剤に代えてスリップ剤としてエルカ酸アミドを７０００ｐｐｍ添加した以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。この積層フィルムの静摩擦係数はレトルト処理前が０．２２であり、レトルト処理後は０．９６と大きく変化した。
【００２０】
実施例２
「アンチブロッキング剤添加押出しＰＰ20／押出しマレイン酸変性ＰＰ20／収縮性ＭＸＤ６#15 ／押出しマレイン酸変性ＰＰ20／押出しＰＰ15」のフィルム構成の積層フィルムを用いた。押出しマレイン酸変性ＰＰは収縮性ＭＸＤ６とポリプロピレンとの接着性を向上させるためオゾン処理を行った。アンチブロッキング剤として合成ゼオライトを表１に示す割合でフィルムの外側の層のポリプロピレンに添加混合し、しなやかな積層フィルムが得られた。このフィルムの熱収縮率は、実施例１と同様にして測定してタテ１３％、ヨコ１３％であった。これらのフィルムを実施例１と同様にしてレトルト処理し、その前後の静摩擦係数を表１に併記した。
【００２１】
実施例３
アンチブロッキング剤として、表２に示す量のＳｉＯ2 粉末（平均粒径３μｍ、不定型で粒径１０μｍ以上の粒子を含まない）を、配合したポリプロピレンを用いて、「アンチブロッキング剤添加ＰＰ#17// 収縮ＭＸＤ６#15 ／押出しマレイン酸変性ＰＰ20／押出しＰＰ15」のフィルム構成の練り製品包装用フィルムを得た。実施例１と同様にしてレトルト処理した前後のフィルムの静摩擦係数を測定し、その結果を表２に示した。
【００２２】
【表２】
0004273375.tif 000003
アンチブロッキング剤添加量１０００ｐｐｍの場合、得られた積層フィルムの実施例１の方法で測定した熱収縮率はタテ１１％、ヨコ１１％であった。
【００２３】
実施例４
実施例１のアンチブロッキング剤添加量７５０ｐｐｍとアンチブロッキング剤添加量２０００ｐｐｍの積層フィルム、及び実施例３のアンチブロッキング剤添加量１５００ｐｐｍの積層フィルムの３種のフィルムを、１００ｍｍ幅にスリットした。このフィルムを熱風シール式充填機でタテ方向を封筒貼り融着して両端を金属ワイヤーで結紮した魚肉練製品用素材を９０ｇ充填したロケット包装体を得た。この包装体を１２０℃×２０分間熱水中でレトルト処理した。得られた包装体はいずれも袋のショルダー部分が滑らかで丸味をおびた望ましい形状であった。
これらのレトルト処理後の包装袋をベルトコンベアにランダムに乗せて連続的に運搬したが、円滑に流れ、ベルトコンベアからベルトコンベアへの移し替え時でも途中で包装袋が堆積して山積みになるトラブルは発生しなかった。
【００２４】
比較例３
比較例１のアンチブロッキング剤添加量２５０ｐｐｍの積層フィルム及び比較例２のスリップ剤７０００ｐｐｍを添加した積層フィルムを、それぞれ実施例４と同様にして魚肉練製品用素材９０ｇを充填したレトルト包装袋を得た。これらの包装体は実施例４と同様にして滑り試験を行ったところ、ベルトコンベア上で時々堆積し、ベルトコンベアから包装体がこぼれ落ちるトラブルが発生した。
【００２５】
【発明の効果】
本発明により、塩素を含有しない熱収縮性フィルムを用いて、ハム、ソーセージ等の食肉練製品のレトルト包装に適した、滑り性がよく収縮率の高いフィルム及びこれを用いた練製品の包装体を製造することに成功した。