(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高温下および塩素系ガス導入下で石英粉末に電場を印加し、該石英粉末中の不純物金属を揮発除去する精製方法において、石英ガラスで表面が覆われた電極を用いて石英粉末に電場を印加する石英粉末の精製方法。
【請求項２】
石英粉末を入れる石英ガラス製容器の外面に電極を密着して設けるか、あるいは上記容器の内面に設けた電極の表面を石英ガラスで覆い、この電極を通じて容器内部の石英粉末に電場を印加することにより、高温および塩素系ガス導入下で石英粉末を精製する請求項１の精製方法。
【請求項３】
陽極と陰極を備えた石英ガラス製容器に石英粉末を装入して電場を印加する際に、外筒と内筒を有する容器を用い、一方の電極を外筒の外周面に密着して設けると共に他方の電極を内筒の内側に設け、これらの電極を通じて容器内部に電場を形成することにより、外筒と内筒の間に充填した石英粉末を高温下および塩素系ガス下で精製する請求項１の精製方法。
【請求項４】
石英粉末を収納する石英ガラス製容器、該容器の外側面に密着して設けた電極、該容器に塩素系ガスを導入する手段、および加熱手段を有することを特徴とする石英粉末精製装置。
【請求項５】
石英ガラス製容器が外筒と内筒を有し、外筒の外周面および内筒の内周面に密着しておのおの電極が設けられており、この外筒と内筒の間に塩素系ガスの導入手段が設けられている請求項４の精製装置。
【請求項６】
石英ガラス製容器が外筒と内筒を有し、外筒の外周面に密着して一方の電極が設けられると共に他方の電極が内筒の内側に設けられており、さらに内筒の内側には石英粉末が充填されており、この外筒と内筒の間に塩素系ガスの導入手設けられている請求項５の精製装置。
【請求項７】
請求項４の精製装置において、内筒およびその内側の電極に代えて、容器に装入される部分の表面が石英ガラスで覆われた電極が設けられている精製装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、石英粉末に含まれるアルカリ金属等の不純物金属量を低減する精製方法とその精製装置に関する。より詳しくは、半導体工業用石英ガラス材料、シリコン引き上げ用石英ルツボ等の原料として用いられる天然石英粉末等の精製技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然石英には微量のアルカリ金属が含まれている。このアルカリ金属を含有する石英粉末を石英ガラスルツボ等の半導体工業用の熱処理部材等に使用すると部材の変形や失透を生じる。そこで、天然石英等からアルカリ金属不純物を除去するために、次のような、(イ)直流高電圧を印加してアルカリ金属を陰極側に濃集させる方法や、(ロ)高温下で塩素含有ガス等を導入し、アルカリ金属を塩素化して揮発除去する方法などの精製法が従来から知られている。
【０００３】
例えば、特開昭59-129421号公報、特開昭60-137892号公報、および特開平06-16494号公報には、石英インゴットないし石英ガラスルツボ製品に、１２００〜１３００℃の加熱下で、１０〜５０kvの直流を印加することにより、製品中のアルカリ金属イオンや銅イオンを移動させることが記載されている。しかし、これらの電解精製法はガラス製品に関するものであり、石英粉末についてそのまま適用するのは難しい。ガラス製品の場合は製品表面に電極を装着して通電することにより製品の一部にアルカリ金属を濃集させることができるが、石英粉末では粒子が流動化するので単純に石英粉末に通電しても十分な精製効果は得られない。
【０００４】
一方、石英粉末については塩素含有ガス等を用いた精製方法が従来知られている。例えば、特開昭55-42267号公報、特開昭62-30632号公報、特開昭63-100038号公報には、天然石英粉末等を塩素含有ガス流中で加熱処理することにより、アルカリ金属等を塩素化して揮発分離することが記載されている。これら従来の精製方法は、石英粉末に含まれるナトリウムやカリウムについてはある程度の効果が得られるが、リチウムについては十分な精製効果が得られない問題がある。
【０００５】
また、米国特許第4,956,069号公報には、石英粉末を装入した横型回転炉に、塩素含有ガスを導入すると共に電流を通じて石英粉末を精製する装置が記載されている。この精製装置では装置構成の安定化を図るために横型キルンを用い、キルンを回転して石英粉末を分散流動させて塩素含有ガスと接触させている。この機械的な回転機構のために装置が大型化する傾向があり、また、回転を妨げないように電極やガス流通の構造が回転軸周りに限定されるので装置構成が複雑になる。しかも、石英粉末とガスとの接触が必ずしも良好ではなく、このため精製効果が向上しない問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の精製技術における上記問題を解決するものであり、石英粉末に含まれるアルカリ金属等の不純物金属を簡単な構成で、しかも効率よく低減することができる精製技術を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、(１)高温下および塩素系ガス導入下で石英粉末に電場を印加し、該石英粉末中の不純物金属を揮発除去する精製方法において、石英ガラスで表面が覆われた電極を用いて石英粉末に電場を印加する石英粉末の精製方法に関する。
【０００８】
本発明の上記精製方法は、(２)石英粉末を入れる石英ガラス製容器の外面に電極を密着して設けるか、あるいは上記容器の内面に設けた電極の表面を石英ガラスで覆い、この電極を通じて容器内部の石英粉末に電場を印加することにより、高温および塩素系ガス導入下で石英粉末を精製する方法、(３)陽極と陰極を備えた石英ガラス製容器に石英粉末を装入して電場を印加する際に、外筒と内筒を有する容器を用い、一方の電極を外筒の外周面に密着して設けると共に他方の電極を内筒の内側に設け、これらの電極を通じて容器内部に電場を形成することにより、外筒と内筒の間に充填した石英粉末を高温下および塩素系ガス下で精製する方法を含む。
【０００９】
また、本発明は、(４)石英粉末を収納する石英ガラス製容器、該容器の外側面に密着して設けた電極、該容器に塩素系ガスを導入する手段、および加熱手段を有することを特徴とする石英粉末精製装置に関する。
【００１０】
本発明の上記精製装置は、(５)石英ガラス製容器が外筒と内筒を有し、外筒の外周面および内筒の内周面に密着しておのおの電極が設けられており、この外筒と内筒の間に塩素系ガスの導入手段が設けられている精製装置、(６)石英ガラス製容器が外筒と内筒を有し、外筒の外周面に密着して一方の電極が設けられると共に他方の電極が内筒の内側に設けられており、さらに内筒の内側には石英粉末が充填されており、この外筒と内筒の間に塩素系ガスの導入手設けられている精製装置、(７)内筒およびその内側の電極に代えて、容器に装入される部分の表面が石英ガラスで覆われた電極が設けられている精製装置の各態様を含む。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を実施態様に即して詳細に説明する。図１および図２は本発明に係る石英粉末精製装置の概略断面図、図３は図２の装置の概略横断面図、図４および図５は内側部分の電極構造を示す概略断面図である。
【００１２】
(Ｉ)精製方法
本発明の精製方法は、高温下および塩素系ガス導入下で石英粉末に電場を印加し、該石英粉末中の不純物金属を揮発除去する精製方法において、石英ガラスで表面が覆われた電極を用いて石英粉末に電場を印加する石英粉末の精製方法である。塩素系ガスとしては塩素ガスまたは塩素を含有するガスを用いることができる。高温下で、上記電極を通じて直流電圧を印加して石英粉末に高い電場をかける。具体的には、８００〜１３００℃の高温下で、５０V/cm以上、好ましくは１００V/cm以上、より好ましくは５００V/cm以上の電場を加える。なお、電極材は白金やカーボン等を用いることができる。
【００１３】
容器に収納した石英粉末に、高温下および塩素系ガス導入下で、電場を印加すると石英粉末中のアルカリ金属等の不純物金属はイオン化して塩素と反応し、揮発性の金属塩化物を形成するようになり、この揮発性金属塩化物は塩素系ガスと共に容器外に運ばれて容器内の石英粉末が精製される。なお、塩素系ガスとしては塩素ガス濃度０.１〜４％および水素ガス濃度０.１〜４％の混合ガスを用いることができる。
【００１４】
この精製方法においては、塩素系ガスによって石英粉末を流動状態にすることができるので、上記米国特許において設けられている容器の上下回転手段は不要である。従って、電極やガス導入経路が回転軸部分に限定されず、電極が互いに面する向きを横切ってガス流路を形成することができるので導入口や排気口を大きく形成することができ、ガス流速を上げて精製効率を高めることができる。さらにガスの流通が良いので揮発したアルカリ金属等の塩化物を容易に排出することができ、これら揮発成分が排気前に凝縮して混入する虞がない。
【００１５】
なお、容器に導入したガスによって石英粉末を流動状態にする場合、電極が石英粉末に直に接触していると石英粉末によって電極が磨耗され、これが不純物となって石英粉末に混入し、また箔状ないし薄膜状の電極では損傷する虞がある。そこで、本発明では石英ガラスで表面を覆った電極を用いることによってこの問題を解消している。すなわち、例えば、石英粉末を入れる石英ガラス製の容器を用い、その外面に電極を密着して設けることによって容器内部の石英粉末に対して電極表面を覆った状態にする。具体的には、容器の一方の外面に陽極または陰極を密着して設け、対応する電極を離れた他方の外面に密着して設ける。あるいは、容器両側の内面に一対の電極をおのおの設け、その各表面を石英ガラスで覆う。このように電極を石英ガラスに密着して設ければ、容器内部に装入した石英粉末に電場を十分に与えることができる。
【００１６】
さらに、上記精製方法は、陽極と陰極を設けた容器を用いる際に、外筒と内筒を有する容器を利用することができる。すなわち、一方の電極を外筒の外周面に密着して設けると共に他方の電極を内筒の内側に設け、外筒と内筒の間に充填した石英粉末に高温下で塩素系ガスを導入し、上記電極を通じて容器内部に電場を形成することによって上記石英粉末を精製することができる。
一方の電極を外筒の外周面に密着して設けると共に他方の電極を内筒の内側に設けることにより、外筒と内筒の間に充填した石英粉末に対して外筒および内筒の電極は石英ガラスで覆われた状態となり、石英粉末の流動によって電極表面が磨耗されることがない。また、容器底部から外筒と内筒の間に塩素系ガスを導入することにより、電極が相面する方向を横切るようにガスを流すことができるので、ガスの流れが良く精製効率を高めることができる。
【００１７】
(II)精製装置
図１の精製装置は、石英粉末を入れる石英ガラス製の容器１０とその加熱手段(図示省略)によって形成されている。この容器１０の一方の側面には箔状ないしシート状の陽極１１が外面に密着して設けられており、他方の側面には同様の陰極１２が外面に密着して設けられている。容器１０の底部には塩素系ガスを容器内部に導入するための吸気室１３が設けられており、この吸気室１３の導入口１４に塩素系ガスの供給経路１５が接続する。この塩素系ガスを容器内部に均一に導入するため容器底部には吸気室１３に通じる多数の通気孔１６が分散して穿設されている。一方、容器１０の上部には排気口１７が設けられており、この排気口１７を通じて容器内部の塩素系ガスが外部に排出される。
【００１８】
図２の精製装置は、石英ガラス製の縦型外筒２１と、その内側に一定間隔を保って設けた内筒２２を有する二重管構造の精製容器２０からなる構造のものであり、外筒２１の外周面に密着して一方の電極３１が設けられており、他方の電極３２が内筒２２の内側に設けられている。電極３１は箔状ないしシート状の電極材によって形成されており、外筒２１を覆うように設けられている。一方、電極３２は棒状の電極材によって形成され、内筒２２と同軸に設けられており、内筒２２の内側(内筒２２と電極３２の間)には外筒側との導通を図るために石英粉末５１が充填されている。容器２０の底部には外筒２１と内筒２２の間に塩素系ガスの導入口２３が設けられており、一方、容器２０の上部には排気口２４が設けられている。なお、内筒の石英粉末５１は精製の対象ではないのでこの部分に塩素系ガスの導入経路を設ける必要はない。
【００１９】
図２の精製装置において、内筒側の電極構造に代えて、図４に示すように、内筒２２の内周面に密着して箔状ないしシート状の電極３２を設けた電極構造でもよい。この構造によれば、外筒側の石英粉末５０に対して内筒２２が電極３２の表面を覆う状態になる。また、内筒側の電極構造は、図５に示すように、棒状の電極材を用い、容器内部に装入される部分の表面を石英ガラス４０で覆った電極３２を用いた構造でも良い。
【００２０】
図１または図２の精製容器に石英粉末を装入し、供給経路を通じて容器の底部から内部に塩素系ガスを導入し、電極を通じて石英粉末に高い電場を印加する。石英粉末中のアルカリ金属等の不純物金属はイオン化して塩素と反応し、揮発性の金属塩化物を形成し、塩素系ガスと共に容器外に運ばれ、石英粉末が精製される。
【００２１】
(III)精製例
実施例１
図２に示す装置構成の精製装置を用い、容器内部に塩素系ガス(Cl2２％,H2２％)を導入し、１２００℃の加熱下で、容器に充填した石英粉末１５kgに、２０kvの直流電圧を４時間印加した。この電解後、石英粉末に含まれるリチウム、ナトリウム、カリウムの濃度を定量した。この結果を表１に示した。処理前の石英粉末に比較して、処理後の石英粉末に含まれる不純物金属濃度は大幅に低減しており、特にリチウムは０.０１ppmと約１/２０に激減している。また、ナトリウム、カリウムの濃度も０.１ppm以下であり、優れた精製効果が得られた。
【００２２】
実施例２および３
印加電圧を１５kv、１０kv、および印加時間を６時間、８時間に変えた以外は実施例１と同様にして石英粉末を電解精製した。この結果を表１にまとめて示した。いずれも不純物量が処理前に比較して大幅に低減された。
【００２３】
【表１】
0004331374.tif 000002
【００２４】
【発明の効果】
本発明の精製方法および精製装置によれば、石英粉末に含有されているアルカリ金属等の不純物金属を簡単な構成で、しかも効率良く低減することができる。さらに、本発明によれば、電極が相面する方向を横切る向き塩素系ガスを流すことができるので、ガスの流通が良く、石英粉末を十分に流動させることができるので精製効率を高めることができる。また、石英粉末に面する電極表面が石英ガラスで覆われているので電極が磨耗せず、優れた精製効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に係る石英粉末精製装置の透視状斜視図
【図２】  本発明に係る石英粉末精製装置の概略断面図
【図３】  図２の装置の概略横断面図
【図４】  図２に示す装置の内筒部分の電極構造を示す概略断面図
【図５】  図２に示す装置の内筒部分の電極構造を示す概略断面図
【符号の説明】
１０−精製容器、１１−陽極、１２−陰極、１３−吸気室、１４−導入口、１５−塩素系ガス供給経路、１６−通気孔、１7−排気口、２０−精製容器、２１−外筒、２２−内筒、２３−導入口、２４−排気口、３１−電極、３２−電極、４０−石英ガラス、５０,５１−石英粉末
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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