(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、
Ｂ）  Ｂ．１）  １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％と、
Ｂ．２）  ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムからなる群から選択される１０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、
Ｃ）  少なくとも１種の熱可塑性ビニル（コ）ポリマー２〜２５重量部であって、
Ｃ．１．１）スチレン、α−メチルスチレンおよび／またはｐ−メチルスチレン５０〜９９重量部と
Ｃ．１．２）アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル１〜５０重量部とから調製されるもの、
Ｄ）  式：
【化１】
0004343439.tif 000019
【化２】
0004343439.tif 000020
［式中、Ｒはそれぞれの場合に同一または異なり、アミノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシまたはＣ7−Ｃ12アラルキル（それぞれ、場合によりアルキルおよび／またはハロゲンで置換されている）を示し、
ｋは、０または１〜１５の数を示す。］
で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１〜５０重量部、
Ｅ）一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および（ＩＩｄ）：
【化３】
0004343439.tif 000021
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、Ｃ1−Ｃ8アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールまたはＣ7−Ｃ12アラルキル（それぞれ、場合によりアルキルおよび／またはハロゲンで置換されている）を示し、
ｎは、互いに独立して０または１を示し、
Ｎは、０〜３０を示し、
Ｘは、６〜３０個の炭素原子を有する単環または多環芳香族残基を示す。］
【化４】
0004343439.tif 000022
【化５】
0004343439.tif 000023
【化６】
0004343439.tif 000024
［式中、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ24アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールまたはＣ7−Ｃ12アラルキル（それぞれ、場合によりハロゲンおよび／またはＣ1−Ｃ10アルキルで置換されている）を示すか、または
Ｒ5およびＲ6は、式（ＩＩｄ）の場合、アルキル鎖を形成し、
Ｍｅは、周期律表の第１〜第３主族および第ＶＩＩＩ、１Ｂおよび２Ｂ亜族から選択される金属を示し、
ｑが金属イオンの価数によって決定される。］
から選択される少なくとも１種のリン化合物０．５〜２０重量部
ならびに
Ｆ）  フッ素化ポリオレフィン０．０５〜５重量部
を含んでなる熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
成分Ｂの平均粒子直径ｄ50が０．０５〜５μｍである請求項１に記載の成形用組成物。
【請求項３】
ビニルモノマーＢ．１．が、
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族および／またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルエステル５０〜９９重量部、ならびに
Ｂ．１．２  ビニルシアン化物および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体１〜５０重量部
から調製された混合物である請求項１および２のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項４】
潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む請求項１〜３のいずれかに記載の成形用組成物。
【請求項５】
成形品の製造のための請求項１に記載の成形用組成物の使用。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の成形用組成物から製造された成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、ホスファゼンおよびリン化合物を組み込み、優れた防炎性および非常に良好な機械的性質、例えば溶接線強度またはノッチ付衝撃強度を示すポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物に関する。
【０００２】
（背景技術）
ＤＥ−Ａ  １９６  １６  ９６８において、重合可能なホスファゼン誘導体、その製造方法、ラッカー、コーティング、充填剤、表面仕上げ組成物、接着剤、成形品またはフィルム用硬化性バインダーとしてその使用が記載されている。
【０００３】
ＷＯ  ９７／４００９２において、熱可塑性ポリマーおよび非置換ホスファゼン（ＰＮn-xＨl-yタイプ）から調製される防炎成形用組成物が記載されている。
ＥＰ−Ａ  ７２８  ８１１において、芳香族ポリカーボネート、グラフトコポリマー、コポリマーおよびホスファゼンからなり、良好な防炎性、衝撃強度および耐熱性を示す熱可塑性ブレンドが記載されている。
ＷＯ  ９７／４００  ９２およびＥＰ−Ａ  ７２８  ８１１の両方ともに、ホスファゼンとリン化合物の組み合わせは記載されていない。
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、優れた難燃性および溶接強度、優れた機械的性質、例えばノッチ付衝撃強度および耐応力亀裂性を有するポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物を提供することである。性質のこの範囲は、データ処理、例えば、モニター、プリンターまたはコピー機などのケーシングの用途に要求されるものである。
【０００５】
（その解決方法）
リン化合物および／またはリン酸塩化合物と組み合わせてホスファゼンを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が所望の性質を示すことが見出された。
【０００６】
本発明は、
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部、
Ｂ）  Ｂ．１）  １種または２種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％と、
Ｂ．２）  １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好ましくは２０〜７０重量％とのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、
Ｃ）  ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、
Ｄ）  式：
【化７】
0004343439.tif 000002
【化８】
0004343439.tif 000003
［式中、Ｒはそれぞれの場合に同一または異なり、アミノ、Ｃ1−Ｃ8アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている、好ましくはフッ素によりハロゲン化されている）、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ6−Ｃ20アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチロキシ、またはＣ7−Ｃ12アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル（それぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されている）を示し、
ｋは、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を示す。］
で示されるホスファゼンからなる群から選択される少なくとも１種の成分０．１〜５０重量部、好ましくは２〜３５重量部、特に５〜２５重量部、
Ｅ）一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および（ＩＩｄ）：
【化９】
0004343439.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、Ｃ1−Ｃ8アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールまたはＣ7−Ｃ12アラルキル（それぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素で置換されている）を示し、
ｎは、互いに独立して０または１を示し、
Ｎは、０〜３０を示し、
Ｘは、６〜３０個の炭素原子を有する単環または多環芳香族残基を示す。］
【化１０】
0004343439.tif 000005
【化１１】
0004343439.tif 000006
【化１２】
0004343439.tif 000007
［式中、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ24アルキル（それぞれ、場合によりハロゲン化されている）、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ20アリールまたはＣ7−Ｃ12アラルキル（それぞれ、場合によりハロゲンおよび／またはＣ1−Ｃ10アルキルで置換されている）を示すか、または
Ｒ5およびＲ6は、式（ＩＩｄ）の場合、６個まで、特に２または３個の炭素原子を有するアルキル鎖を形成し、
Ｍｅは、周期律表の第１〜第３主族および第ＶＩＩＩ、１Ｂおよび２Ｂ亜族から選択される金属を示し、
ｑが金属イオンの価数によって決定される。］
から選択される少なくとも１種のリン化合物０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１５重量部、
ならびに
Ｆ）  フッ素化ポリオレフィン０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部
を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００７】
成分Ａ
本発明に適している成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献において知られており、文献から既知の方法（例えば、芳香族ポリカーボネートの製造について、例えばSchnell, Chemistry & Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, 1964, およびDE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; 芳香族ポリエステルカーボネートの製造について、例えばDE-OS 3 077 934を参照。）を用いて調製されうる。
【０００８】
芳香族ポリカーボネートは、例えば炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド）とのジフェノールの反応によって、相界面法に従って、要すれば連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を用いて、要すれば３官能分岐剤または３を超える官能性を有する分岐剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を使用して、調製される。
【０００９】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に適したジフェノールは、好ましくは式（ＩＩＩ）：
【化１３】
0004343439.tif 000008
［式中、
Ａは、単結合、Ｃ1−Ｃ5アルキレン、Ｃ2−Ｃ5アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、Ｃ6−Ｃ12アリーレン基（ヘテロ原子を有することがある他の芳香環と縮合されていることがある）、または式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）：
【化１４】
0004343439.tif 000009
【化１５】
0004343439.tif 000010
で示される基を示し、
Ｂは、それぞれの場合、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を示し、
ｘは、それぞれの場合、互いに独立して、０、１または２を示し、
ｐは、１または０を示し、
Ｒ7およびＲ8は、個々に、それぞれのＸ1に対して互いに独立して選択され、水素またはＣ1−Ｃ6アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ1は、炭素であり、
ｍは、少なくとも１つの原子Ｘ1上のＲ7およびＲ8は同時にアルキルである条件で、４〜７、好ましくは４または５の整数である。］
で示される化合物である。
【００１０】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ5−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにそれらの環臭素化および／または環塩素化誘導体である。
【００１１】
特に好ましいジフェノールは、４、４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ならびにそれらのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００１２】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が、特に好ましい。
ジフェノールが、単独でまたは任意の混合物として使用されてもよい。
ジフェノールは、文献で知られていて、文献で知られる方法によって得られる。
【００１３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを調製するための適した連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert.−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールならびに長鎖アルキルフェノール（例えばDE‐OS 2 842 005による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）またはアルキル置換基中に合計８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、３，５−ジ−tert.−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert．−オクチルフェノール、p−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノール）である。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、それぞれの場合で使用されるジフェノールの総モル数に対して０．５〜１０モル％である。
【００１４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００の重量平均分子量（例えば、超遠心または光散乱測定によって測定されるＭｗ）を有する。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計量に基づいて０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物（例えば３つ以上のフェノール基を有する化合物）を組み込むことによって分岐されてよい。
【００１５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が適している。本発明における成分Ａのコポリカーボネートは、ヒドロキシルアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％の量（使用されるジフェノールの総重量に関して）で使用して製造されうる。これらは、既知であり（例えば、米国特許第3 419 634号参照）、または文献において知られる方法を用いて調製されうる。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は、例えばDE-OS 3 334 782に記載されている。
【００１６】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネートの他に、好ましいポリカーボネートは、ジフェノールの総モル数に基づいて１５モル％までの上記の好ましいジフェノール以外のジフェノールまたは特に好ましいジフェノール（特に、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）とビスフェノールＡとのコポリカーボネートである。
【００１７】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
１：２０〜２０：１の比のイソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロライドの混合物が特に好ましい。
さらに、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの調製の際の二官能性酸誘導体として共に使用される。
【００１８】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するために考えられ得る連鎖停止剤は、上記のモノフェノールとは別に、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロライド（場合により、Ｃ1−Ｃ22アルキル基またはハロゲン原子によって置換されうる）ならびに脂肪族Ｃ2−Ｃ22モノカルボン酸クロライドである。
連鎖停止剤の量は、各場合において、フェノール連鎖停止剤の場合のジフェノールのモル数に基づいておよびモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合のジカルボン酸ジクロライドのモル数に基づいて、０．１〜１０モル％である。
【００１９】
芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれる芳香族ヒドロキシカルボン酸も含んでよい。
芳香族ポリエステルカーボネートは、既知のように直鎖状または分岐状であってよい（この点に関して、DE-OS 2 940 024およびDE-OS 3 007 934を参照。）。
【００２０】
使用されうる分岐剤は、例えば３官能もしくはより高官能のカルボン酸クロライド、例えばトリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライド（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて０．０１〜１．０モル％の量）、または３官能もしくは多官能のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼン（使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０モル％の量）である。フェノール分岐剤を、ジフェノールと一緒に導入してよく、酸クロライド分岐剤を、酸ジクロライドと一緒に導入してよい。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネートの構造単位の割合は、任意に変えることができる。カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネート中のエステル部分とカーボネート部分の両方が、ブロックの形態であっても、重縮合生成物中にランダムに分布してもよい。
【００２２】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の範囲である（２５℃で１００ｍＬ塩化メチレン溶液中の０．５ｇポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの溶液で測定される）。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートが、単独でまたは互いの所望の混合物中で使用されてもよい。
【００２３】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１  少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の、
Ｂ．２  １０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種または２種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好ましくは７０〜２０重量％への少なくとも１種または２種以上のグラフトポリマーである。
グラフト主鎖Ｂ．２は、通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５μｍｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍの平均粒子寸法（ｄ50値）を有する。
【００２４】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ4）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、ならびに
Ｂ．１．２  ビニルシアン化物（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部
の混合物である。
【００２５】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１としてスチレン、Ｂ．１．２としてアクリロニトリルである。
【００２６】
グラフトポリマーＢとして適しているグラフト主鎖Ｂ．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエン系ゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００２７】
好ましいグラフト主鎖Ｂ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であるジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソピレン系ゴムなど）もしくはジエンゴム混合物またはジエンゴムのコポリマー、あるいは他の共重合可能なモノマー（例えばＢ．１．１とＢ．１．２に記載のモノマー）とそれとの混合物である。
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００２８】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（乳化、塊状および懸濁ＡＢＳ）、例えばＤＥ−ＯＳ  ２  ０３５  ３９０（＝ＵＳ−ＰＳ  ３  ６４４  ５７４）またはＤＥ−ＯＳ  ２  ２４８  ２４２（＝ＧＢ−ＰＳ  １  ４０９  ２７５）またはUllmann, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, 第１９巻（１９８０）、２８０頁以下に記載されたポリマーである。グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定）。
グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合、例えば乳化、懸濁、溶液または塊状重合、好ましくは乳化重合によって製造される。
【００２９】
特に適しているグラフトゴムは、ＵＳ−Ｐ  ４  ９３７  ２８５にしたがって有機ヒドロパーオキサイドおよびアスコルビン酸を含有する開始剤を用いるレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００３０】
既知のように、グラフトモノマーは、グラフト反応の間にグラフト主鎖上に必ずしも完全にグラフトされないので、本発明によるグラフトポリマーＢは、グラフト主鎖の存在下でグラフトモノマーの（共）重合によって得られ、後処理の間に単離される生成物を含むと考えられる。
【００３１】
適したポリマーＢのアクリレートゴムＢ．２は、好ましくは場合によりＢ．２に対して４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの、アクリル酸アルキルエステルから調製されるポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルは、Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル）、ハロアルキルエステル（好ましくは、ハロ−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレート）ならびにそれらのモノマーの混合物である。
【００３２】
架橋の目的のために、重合可能な二重結合を２以上有するモノマーを共重合できる。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、多不飽和へテロ環式化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリビニルベンゼンならびにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレート）である。
【００３３】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有するヘテロ環式化合物である。
【００３４】
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、グラフト主鎖Ｂ．２に対して好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの量を、グラフト主鎖Ｂ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
アクリル酸エステルに加えて、グラフト主鎖Ｂ．２の製造のために要すれば使用されうる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ1−Ｃ6−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフト主鎖Ｂ．２としての好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％の含量を有するエマルジョンポリマーである。
【００３５】
適している他のグラフト主鎖Ｂ．２は、ＤＥ−ＯＳ  ３  ７０４  ６５７、ＤＥ−ＯＳ  ３  ７０４  ６５５、ＤＥ−ＯＳ  ３  ６３１  ５４０およびＤＥ−ＯＳ  ３  ６３１  ５３９に記載される活性グラフト部位を有するシリコーンゴムである。
【００３６】
グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、適した溶媒中で決定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I および II、Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977)。
平均粒子寸法ｄ50は、その上下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する直径である。この値は、超遠心測定によって測定される（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid Z. und Z. Polymere 250 (1972)第７８２〜１７９６頁）。
【００３７】
成分Ｃ
成分Ｃは、１種または２種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１．および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２．である。
適したビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に適している（コ）ポリマーは、
Ｃ．１．１  ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、ならびに
Ｃ．１．２  ビニルシアン化物（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1−Ｃ8）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部
から調製されるものである。
【００３８】
（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状かつ熱可塑性であり、ゴムを含まない。
Ｃ．１．１としてスチレンおよびＣ．１．２としてアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００３９】
（コ）ポリマーＣ．１は、周知であり、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液または塊状重合によって調製されうる。（コ）ポリマーは、好ましくは１５０００〜２０００００の分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される）を有する。
【００４０】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、ならびに反応生成物の混合物である。
【００４１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基およびジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール残基を有する。
【００４２】
テレフタル酸残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０モル％までの、好ましくは１０モル％までの８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の残基を有してよい。
【００４３】
エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０モル％まで、好ましくは１０モル％の量で、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロピルフェニル）プロパン（ＤＥ−ＯＳ  ２  ４０７  ６７４、２  ４０７  ７７６、２  ７１５  ９３２）を含有してよい。
【００４４】
ポリアルキレンテレフタレートは、３価もしくは４価アルコールまたは３塩基もしくは４塩基カルボン酸を、例えばＤＥ−ＯＳ  １  ９００  ２７０およびＵＳ−ＰＳ  ３  ６９２  ７４４にしたがって、比較的少量で組み込むことによって分岐されうる。さらに好ましい分岐剤は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンならびにペンタエリトリトールである。
【００４５】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールからのみ誘導されるもの、ならびにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００４６】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレートおよび５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００４７】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、通常、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの極限粘度（ウベローデ型粘度計で２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１の重量比）で測定される）を有する。
【００４８】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法（Kunststoff-Hanbuch、第VIII巻、第６９５頁以降、Carl Hanser Verlag, Munich 1973)を使用して製造されうる。
【００４９】
成分Ｄ
本発明にしたがって使用される成分Ｄ）ホスファゼンは、式（Ｉａ）の直鎖ホスファゼンおよび式（Ｉｂ）の環状ホスファゼンである：
【化１６】
0004343439.tif 000011
【化１７】
0004343439.tif 000012
［式中、ｋおよびＲは上記のとおりである。］
【００５０】
以下に例を挙げる：
プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン。
フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００５１】
ホスファゼンが、単独または混合物として使用されうる。残基Ｒは、常に同一であってよく、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２種またはそれ以上の残基が異なってもよい。
ホスファゼンおよびその製造方法は、例えばＥＰ−Ａ  ７２８  ８１１、ＤＥ−Ａ  １  ９６１  ６６８およびＷＯ  ９７／４００９２に記載されている。
【００５２】
成分Ｅ
成分Ｅは、上記の式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および（ＩＩｄ）の少なくとも１種のリン化合物または少なくとも１種のモノ−（モノマー）および少なくとも１種のオリゴマーリン化合物を含んでなる。
式（ＩＩａ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、上記の意味を有する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、好ましくは、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルを示す。芳香族基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素によって置換され、および／またはＣ1−Ｃ4−アルキル置換されうる。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、ならびに対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００５３】
式（ＩＩａ）中のＸは、６〜３０個の炭素原子を有する単環または多環芳香族残基を意味する。この残基は、好ましくは式（ＩＩＩ）のジフェノール、例えばジフェニルフェノール、ビスフェノールＡから、またはレゾルシノールもしくはヒドロキノンまたはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体から誘導される。
式中（ＩＩａ）のｎは、互いに独立して、０または１を意味し、ｎは、好ましくは１である。
Ｎは、０〜３０の値、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の平均値を示す。
【００５４】
好ましくはリン化合物の合計量に対して１０〜９０重量％、好ましくは１２〜４０重量％の式（ＩＩａ）の少なくとも１種のモノリン化合物、および１０〜９０重量％、好ましくは６０〜８８重量％の式（ＩＩａ）の少なくとも１種のオリゴマーリン化合物またはオリゴマーリン化合物の混合物から調製される混合物が、特に本発明の成分Ｅとして使用される。
【００５５】
式（ＩＩａ）のモノリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロ置換アリールホスフェート、メチルリン酸ジメチルエステル、メチルホスフェン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィン酸化物またはトリクレジルホスフィン酸化物である。
【００５６】
式（Ｉ）のモノマーリン化合物および式（Ｉ）のオリゴマーリン化合物の混合物は、０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の平均Ｎ値を有する。
成分Ｅのリン化合物は、既知であり（例えばEP-A 363 608、EP-A 640 655参照）、既知な方法を使用して同様な手順で製造されうる（例えば、Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie, 第１８巻、第３０１頁以降、１９７９； Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第１２／１巻、第４３頁、Beilstein, 第６巻、第１７７頁を参照。）。
【００５７】
本発明の成形用組成物は、式（ＩＩｂ）および／または（ＩＩｃ）：
【化１８】
0004343439.tif 000013
【化１９】
0004343439.tif 000014
で示されるリン酸のモノエステルの金属化合物または式（ＩＩｄ）：
【化２０】
0004343439.tif 000015
で示されるリン酸のジエステルの金属化合物
を含有しうる（式中、Ｒ5およびＲ6、Ｍｅおよびｑはリン化合物におけるものと同意義である。）。
【００５８】
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、好ましくは、場合により（好ましくは塩素および／または臭素によって）ハロゲン化されたＣ1−Ｃ15、特にＣ1−Ｃ10アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル（例えば、ベンジル）（それぞれの場合に、ハロゲン（好ましくは、塩素および／または臭素）および／またはＣ1−Ｃ6、特にＣ1−Ｃ4アルキル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルによって置換されうる）を示す。
【００５９】
Ｒ5およびＲ6は、特に好ましくは、互いに独立して、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルならびに対応するその臭素化および塩素化誘導体を示す。
【００６０】
周期律表の第１〜３主族およびＶＩＩＩ、ＩＢおよびＩＩＢ亜族が、適した金属であり、第２および第３主族およびＩＩ亜族の金属が好ましい。
金属Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ホウ素、ＡｌおよびＺｎの化合物が特に好ましい。
本発明のリン酸エステル金属化合物の製造に適している方法は、文献から既知であるもの、例えばリン酸のトリエステルから開始するエステル交換法、または塩化ホスホリルから開始する酸ハライド法（EP-A 0 801 116; J. Org. Chem. 1978, 第４３巻、no.1 第２４〜３１頁）である。
無機反応成分は、好ましくは本発明のリン酸エステルの製造において非常に微細な形態で使用される。平均粒子直径は、１μｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下である。
【００６１】
成分Ｆ
フッ素化ポリオレフィンＦは、高分子量であり、−３０℃を超える、一般に１００℃を超えるガラス転移点、好ましくは６５〜７６重量％（特に、７０〜７６重量％）のフッ素含量、０．０５〜１０００μｍ（好ましくは、０．０８〜２０μｍ）の平均粒子直径ｄ50を有する。フッ素化ポリオレフィンＦは、好ましくは１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＦは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは既知である（例えば、Schildknecht著“Vinyl & Ralated Polymers”, John Wiley & Sons Inc., New York, 1962, 第４８４−４９４頁; Wall著“Fluoropolymers”, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons Inc., New York, 第１３巻, 1970, 第６２３−６５４頁；“Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, 第４７巻, No.10A, October 1970，McGraw-Hill Inc., New York, 第１３４および７７４頁、“Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, October 1975， 第５２巻, No.10A, McGraw-Hill Inc., New York, 第２７、２８および４７２頁ならびにUS-PS 3 671 487, 3 723 373および3 838 092参照）。
【００６２】
それらは、既知の方法、例えばテトラフルオロエチレンを水性媒体中でラジカルを形成する触媒（例えば、パーオキシ二硫酸ナトリウム、パーオキシ二硫酸カリウムまたはパーオキシ二硫酸アンモニウム）を用いて、７〜７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で、０〜２００℃（好ましくは２０〜１００℃）の温度で重合することによって調製されうる（さらに詳細には、例えばＵＳ特許２  ３９３  ９６７参照）。使用形態に依存して、これらの材料の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ3であり、平均粒子寸法は０．０５〜１０００μｍであってよい。
【００６３】
本発明において好ましいフッ素化ポリオレフィンＦは、０．０５〜２０μｍ（好ましくは０．０８〜１０μｍ）の平均粒子直径および１．２〜１．９ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーであり、好ましくはグラフトポリマーＢのエマルジョンとテトラフルオロエチレンポリマーＦのエマルジョンとの凝集混合物の形態で使用される。
粉体形態で使用できる適したフッ素化ポリオレフィンＦは、１００〜１０００μｍの平均粒子直径および２．０〜２．３ｇ／ｃｍ3の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーである。
ＢとＦの凝集混合物は、まず、グラフトポリマーＢの水性エマルジョン（ラテックス）を、テトラフルオロエチレンポリマーＦの非常に微細なエマルジョンと混合することによって調製される。適したテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、典型的には３０〜７０重量％、好ましくは５０〜６０重量％、特に３０〜３５重量％の固型分を有する。
【００６４】
成分Ｂの説明で挙げた量は、グラフトポリマーとフッ素化ポリオレフィンから調製される凝集混合物中のグラフトポリマーの割合を含みうる。
【００６５】
エマルジョン混合物におけるグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＦの重量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルジョン混合物を、既知の方法（例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、あるいは無機もしくは有機塩、酸、塩基または水に混和できる有機溶媒（例えば、アルコール、ケトン）の好ましくは２０℃〜１５０℃（特に５０℃〜１００℃）の温度での添加による凝集）によって凝集する。要すれば、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥を行ってよい。
適したテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、市販製品であり、例えばDuPont社からTeflon（登録商標）30Nとして販売されている。
【００６６】
さらに、本発明の成形用組成物は、少なくとも１種の通常の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤ならびに染色および顔料を含有しうる。
【００６７】
本発明の成形用組成物は、追加的な、任意の相乗難燃剤を成形用組成物全体に対して３５重量％まで含有してよい。挙げられる追加的な難燃剤の例は、例えば有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、無機化合物、例えば酸化アンチモン、メタ硼酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、硼酸亜鉛、硼酸アンモニウム、メタ硼酸バリウム、タルク、ケイ酸塩、酸化ケイ素および酸化錫ならびにシロキサン化合物である。
【００６８】
成分Ａ〜Ｆならびに場合により他の既知の添加剤（例えば、安定剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核剤ならびに帯電防止剤）を含有する本発明の成形用組成物は、特定の成分を既知の方法で混合することによって、通常の装置、例えば密閉式混練機、押出機および２枚羽押出機中で２００〜３００℃の温度で溶融配合および溶融押出することによって調製され、成分Ｆは、上記の凝集混合物の形態で好ましく使用される。
個々の成分は、既知の方法で、約２０℃（室温）ならびに２０℃以上の高温で、連続的または同時に混合されうる。
【００６９】
本発明は、成形用組成物の製造方法も提供する。
優れた難燃性および溶接線強度および良好な機械的性質によって、本発明の熱可塑性成形用組成物は、あらゆる種の成形品、特に高い耐破損性を要するものの製造に適している。
【００７０】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種の成形品を製造するのに使用されうる。特に、成形品は、射出成形によって製造されうる。製造されうる成形品の例は、例えば家庭用器具（例えば、ジューサー、コーヒーメーカー、食物ミキサー）、事務機器（モニター、プリンター、コピー機）のすべての種のケーシングまたは建築分野のクラッドシート、および自動車の部品である。本発明の成形用組成物は、非常に良好な電気特性を有することから電気工学の分野で使用される。
【００７１】
本発明の成形用組成物は、さらに例えば以下の成形品または成形物品を製造するために使用されうる：
１．鉄道車両の内装（ＦＲ）
２．ハブキャップ
３．小さな変圧器を有する電気デバイス用ケーシング
４．情報配布および伝達デバイス用ケーシング
５．医療目的のケーシングおよびクラッド
６．メッセージデバイスおよびそのケーシング
７．子供用おもちゃの乗物
８．シート状壁要素
９．安全装置用ケーシング
１０．ホッチバックスポイラー
１１．断熱輸送容器
１２．小動物を飼うまたは世話するための器具
１３．衛生および浴室設備のための成形品
１４．換気口用カバーグリル
１５．あずまやおよび小屋の成形品
１６．庭工具用ケーシング。
【００７２】
他の加工方法は、予め製造したシートまたはフィルムからの熱成形によって成形品を製造することである。
【００７３】
本発明は、すべての種の成形品、好ましくは上記の成形品を製造するための本発明による成形用組成物の使用、ならびに本発明による成形用組成物から製造される成形品も提供する。
【００７４】
（実施例）
成分Ａ
１．２５２の相対溶液粘度（溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2中、２５℃で、０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定）を有する直鎖ビスフェノールＡ系ポリカーボネート
【００７５】
成分Ｂ
乳化重合によって得られた、粒子状架橋ポリブタジエンゴム（平均粒子直径ｄ50＝０．４０μｍ）５５重量部上の７２：２８比のスチレンおよびアクリロニトリルから調製されるコポリマー４５重量部のグラフトポリマー
【００７６】
成分Ｃ
スチレンとアクリロニトリルの重量比が７２：２８であり、極限粘度０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）のスチレン／アクリロニトリルコポリマー
成分Ｄ
式：
【化２１】
0004343439.tif 000016
のフェノキシホスファゼン
日本ソーダ株式会社（日本）の市販の製品P-3800
【００７７】
成分Ｅ
Ｅ．１  トリフェニルホスフェート、Disflamoll TP(登録商標）、Bayer AG製、Leverkusen, ドイツ
Ｅ．２  ｍ−フェニレン−ビス−（ジフェニルホスフェート）、Fyrolflex(登録商標）, AKZO Nobel Chemicals GmbH, 52349, Dueren, ドイツ
Ｅ．３  ジフェニルジイソプロピリデン−ビス−（ジフェニルホスフェート）、ＣＲ７４１、第一化学工業株式会社、東京、日本
Ｅ．４  マグネシウムジフェニルホスフェート
【化２２】
0004343439.tif 000017
【００７８】
成分Ｆ
水中の上記成分Ｂに対応するＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンおよび水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンから調製される凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中のグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＦの重量比は９０重量％：１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは、６０重量％の固型分を有していて、平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍであった。ＳＡＮグラフトポリマーエマルジョンは、３４重量％の固型分を有していて、平均ラテックス粒子直径ｄ50は、０．２８μｍであった。
【００７９】
Ｆの製造
テトラフルオロエチレンポリマー（Teflon 30 N、DuPont製）のエマルジョンをＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、ポリマー固体含量に基づいて１．８重量％のフェノール系酸化防止剤によって安定化した。８５〜９５℃で、混合物を、ＭｇＳＯ4(エプサム塩）および酢酸の水溶液によってｐＨ４〜５で凝集させ、濾過し、電解質を実質的に含まなくなるまで洗浄し、次いで、遠心分離によって水の大部分を除去し、次いで１００℃で乾燥して粉体とした。この粉体を、次いで、上記の装置で他の成分と配合しうる。
【００８０】
本発明による成形用組成物の製造および試験
成分を、３Ｌ密閉式混練機中で混合する。成形品を、Arburg モデル270 E射出成形機により２６０℃で製造する。
ビカーＢ軟化点は、ＤＩＮ  ５３  ４６０（ＩＳＯ  ３０６）で、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバーで決定される。
溶接線強度は、寸法１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの両側から射出成形された試験片（加工温度２６０℃）を溶接線で、ＤＩＮ５３  ４５３にしたがって衝撃強度を測定することによって決定される。
【００８１】
応力亀裂挙動（ＥＳＣ挙動）は、２２０℃の処理温度で、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバーで調べた。使用した試験媒体は、６０体積％トルエンおよび４０体積％イソプロパノールの混合物であった。試験片を円の弧型上で予め応力付与し（初期伸び（パーセント））、室温で試験媒体で浸した。応力亀裂挙動を、試験媒体中の初期伸びの関数として亀裂または破損に基づいて評価した。
【００８２】
【表１】
0004343439.tif 000018
*破損せず