(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５％水懸濁液のｐＨが９以上である担体としてのシリカを含有するメラミン樹脂組成物であって、メラミン樹脂が、N,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン、N,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N-（ヒドロキシメチル）メラミンおよびそれらのオリゴマーからなることを特徴とするメラミン樹脂組成物。
【請求項２】
メラミン樹脂中のN,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンとN,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N-（ヒドロキシメチル）メラミンの総和含量が、10〜60％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
メラミン樹脂に、５％水懸濁液のｐＨが９以上である担体としてのシリカを含有せしめることを特徴とするメラミン樹脂の安定化方法。
【請求項４】
メラミン樹脂が、N,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン、N,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N-（ヒドロキシメチル）メラミンおよびそれらのオリゴマーからなることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
メラミン樹脂中のN,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンとN,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N-（ヒドロキシメチル）メラミンの総和含量が、10〜60％であることを特徴とする請求項３〜４いずれかに記載の方法。
【請求項６】
担体としてのシリカの使用量が、メラミン樹脂に対し０．２５〜２重量倍であることを特徴とする請求項３〜５いずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はメラミン樹脂組成物に関し、詳しくは、５％水懸濁液のｐＨが９以上である担体を含有することを特徴とするメラミン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】
メラミン樹脂は、タイヤ工業界においては、タイヤの補強材とゴムを接着させる重要な薬品であり、担体を含有せしめたメラミン樹脂組成物として使用することも知られている。
しかしながら、担体を含有せしめたメラミン樹脂組成物を長時間保管した場合には、ものによっては、性能が著しく低下するという問題が生じた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、性能低下の原因は、メラミン樹脂の経時変化、殊に高分子量化によるものであることを見出すとともに、特定の担体を使用すれば、メラミン樹脂の経時変化を防止し得、メラミン樹脂組成物を長期間安定に保存し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００４】
すなわち本発明は、５％水懸濁液のｐＨが９以上である担体を含有することを特徴とする安定性に優れたメラミン樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明におけるメラミン樹脂としては、通常、ゴム工業において使用されているメラミンとホルムアルデヒドとメタノールの縮合物が挙げられる。その代表例としては、、N,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン、N,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N−（ヒドロキシメチル）メラミン、N,N',N",N"−テトラキス（メトキシメチル）−N,N'−ビス（ヒドロキシメチル）メラミン、N',N',N",N"−テトラキス（メトキシメチル）−N,N−ビス（ヒドロキシメチル）メラミンおよび、これらの重合体等を含む縮合物が挙げられる。
【０００６】
なかでも、N,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンやN,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N−（ヒドロキシメチル）メラミンを含むことが好ましい。
またメラミン樹脂におけるN,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン、N,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N−（ヒドロキシメチル）メラミンの含有量は、10〜60％であることが好ましく、更に好ましくは20〜55％である。かかる含量は、ＵＶ検出器を備え付けたＧＰＣ（ゲルパーミッションカラムクロマトグラム）により測定し得る。
【０００７】
本発明のメラミン樹脂組成物は、５％水懸濁液のｐＨが９以上である担体を含有することを特徴とするものであるが、担体は、５％水懸濁液のｐＨが９〜12であることが好ましい。また本発明に使用される担体としては、例えば５％水懸濁液のｐＨが９以上であるシリカ、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ウォラストナイト（ケイ酸カルシウム）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。なかでも５％水懸濁液のｐＨが９以上のシリカが特に好ましい。
【０００８】
５％水懸濁液のｐＨが９以上のシリカの具体例としては、例えばトクヤマ製  トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ、ソーレックスＣＭ、シオノギ製薬製  カープレックス＃１００、カープレックス＃１１２０、日本シリカ製  ニップシール  ＮＡなどが挙げられる。
【０００９】
担体の含量は、特に限定はないが、メラミン樹脂を粉体化し得る量を使用することが好ましい。例えばシリカを用いる場合は、メラミン樹脂に対し0.25〜２重量倍程度であることが好ましい。ここで、２重量倍を超えるとメラミン樹脂の有効成分量が低下し、担体粉塵量が増加し、また0.25重量倍未満では担体がメラミン樹脂を吸油しきれないためか、粉体化しにくくなり、いずれも好ましくない。また担体をメラミン樹脂に含有せしめる方法は、特に限定はないが、例えばヘンシェルミキサーなどの一般に使用される粉体混合機で混合することができる。混合時間はメラミン樹脂と担体の吸油量のバランスにより、適当な時間を選択できる。
【００１０】
本発明においては、メラミン樹脂を経変をさせない範囲で、ゴム工業で使用されているゴム薬品、例えば酸化防止剤やオゾン劣化防止剤のような老化防止剤、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、しゃっ解剤、加工助剤、ワックス、オイル、粘着付与剤などの１種または２種以上を、必要に応じて含有し得る。
【００１１】
【発明の効果】
本発明のメラミン樹脂組成物は、５％水懸濁液のｐＨが９以上であるという特定の担体を含有することにより、メラミン樹脂の経時変化を防止し得、長期間安定となる。
【００１２】
【実施例】
次に実施例を示して、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。尚、以下の例中、部とあるのは特に断りのない限り、重量部である。
【００１３】
＜メラミン樹脂の製造例＞
反応釜へメタノール3810Kg、28％水酸化ナトリウム水溶液2.3Ｌ、92％パラホルムアルデヒド7160Kgを仕込み、加熱溶解した。硫酸でｐＨ調整後、メラミン3025Kgを仕込み、60分間還流した。その後メタノノール、硫酸を加え、更に還流した。水酸化ナトリウム水溶液で中和後、メタノールを留去して、8470Kgのメラミン樹脂を得た。得られたメラミン樹脂をＵＶ検出器を備え付けたＧＰＣ（ゲルパーミッションカラムクロマトグラム）により分析した。メラミン樹脂中のN,N,N',N',N",N"−ヘキサキス（メトキシメチル）メラミンとN,N',N',N",N"−ペンタキス（メトキシメチル）−N-（ヒドロキシメチル）メラミンの総含有量は面積百分率で23.8％であった。
【００１４】
実施例１
下記の処方で各原料を、ヘンシェルミキサー(三井三池化工機  製)に仕込み、室温、1000ｒｐｍで３〜４分攪拌、混合し、メラミン樹脂組成物を得た。得られた組成物の一部を、オーブン中、50℃で16日間熱処理した。加熱処理物をＴＨＦに懸濁し、シリカを濾過した後、ＧＰＣ測定したところ、５本のピークが観測された。保持時間が短い側（高分子量側）からピーク１〜ピーク５とした。各試料におけるピーク１の熱処理前後でのピーク面積百分率の差をΔピーク１として表１に示した。Δピーク１が大きいほど高分子量化していることを表す。
【００１５】
＜配合処方１＞
メラミン樹脂                            ６５部
（住友化学製Sumikanol  507Ｋ）
シリカ                                  ３０部
B1：トクヤマ製  トクシール  AL-１
B2：シオノギ製  カープレックス  XR
パラフィンオイル                            ５部
(日本石油製：スーパーオイルＡＬ)
【００１６】
【表１】
0004297304.tif 000002
【００１７】
実施例２
下記の処方で各原料を、実施例１に準拠して混合し、得られた組成物の一部を50℃、80％ＲＨの雰囲気下で24時間処理した。結果を表２に示した。
【００１８】
＜配合処方２＞
メラミン樹脂                            表２に記載
（住友化学製Sumikanol  507Ｋ）
シリカ                                  表２に記載
B1：トクヤマ製  トクシール  AL-１
B3：トクヤマ製  PUROSIL  UR-L
【００１９】
【表２】
0004297304.tif 000003