(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)クロチアニジン及び(b)リグニンスルホン酸塩を主とする分散剤を含有することを特徴とする水性懸濁状殺虫組成物。
【請求項２】
リグニンスルホン酸塩のスルホン化度が２．５以下である請求項１に記載の水性懸濁状殺虫組成物。
【請求項３】
さらに少なくとも１種の粘度調節剤を含み、更に該粘度調節剤の濃度が０．１〜１０重量％である請求項１または２に記載の水性懸濁状殺虫組成物。
【請求項４】
リグニンスルホン酸塩を主とする分散剤が、リグニンスルホン酸塩を５０重量％以上含有する分散剤である請求項１〜３の何れかに記載の水性懸濁状殺虫組成物。
【請求項５】
リグニンスルホン酸塩を主とする分散剤が、リグニンスルホン酸塩を９０重量％以上含有する分散剤である請求項１〜４の何れかに記載の水性懸濁状殺虫組成物。
【請求項６】
リグニンスルホン酸塩を主とする分散剤が、実質的にリグニンスルホン酸塩のみからなる分散剤である請求項１〜５の何れかに記載の水性懸濁状殺虫組成物。
【請求項７】
森林害虫防除用である請求項１〜６のいずれかに記載の水性懸濁状殺虫組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性懸濁状殺虫組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
液状製剤、中でも水性製剤は、例えば散布時における製剤計量の簡便性の点で固形製剤に比べ使用者にとって望ましい製剤である。特に水性懸濁製剤は、有機溶媒を多量に使用する必要もなく好ましい製剤として実用場面において賞用されている。
【０００３】
しかしながら、クロチアニジンを有効成分として、これを水性懸濁製剤とした場合には、クロチアニジンが凝集しやすい性質を有するために、懸濁粒子の沈降によるケーキング現象を起こしやすいことが知られている。また、得られる製剤自体も高粘度となる傾向があり、実用場面において製剤を水により希釈する際の容器排出性や、水中分散性の悪さが問題となっている。かかる問題点を改良する目的で、界面活性剤として芳香族スルホン酸やポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェートを配合し、さらに保護コロイドとして吸着性水溶性ポリマーを配合した懸濁製剤が提案されている（特開平１０−２７９４１０号公報）ものの、該製剤の粘度ならびに分離安定性の観点から充分とは言い難く、長期間にわたり懸濁粒子の沈降を生じず、また、水希釈時に分散性に優れた水性懸濁製剤が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、クロチアニジンを有効成分とする水性懸濁製剤について検討を重ねた結果、特定の分散剤を使用することにより、低粘度で、希釈時において水中分散性が良好であり、しかも長期にわたって製剤安定性が優れる水性懸濁製剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（ａ）クロチアニジン及び（ｂ）リグニンスルホン酸塩を主とする分散剤を含有することを特徴とする水性懸濁状殺虫組成物（以下、本組成物と記す。）に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
クロチアニジン（以下、本化合物と記す。）は、１−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジンの一般名であり、例えば特開平３−１５７３０８号公報に記載の方法により製造することができる。
【０００６】
本化合物は本組成物中に、通常５〜５０重量％含有され、好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％含有される。
【０００７】
また、本組成物中における本化合物の粒子径は、保存中における沈降防止の点から製造時点では、体積中位径として、通常６μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下であり、通常は粉砕等によりかかる粒子径に調製される。
【０００８】
本組成物における分散剤は、主にリグニンスルホン酸塩からなる分散剤（以下、本分散剤と記す。）であり、本発明の効果を奏する限りにおいて他の分散剤が含有されていても良いが、通常は使用される分散剤の少なくとも５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上リグニンスルホン酸塩を含有し、特に好ましくは実質的にリグニンスルホン酸塩のみからなる。本分散剤の本組成物中の含有量は、通常０．３〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。
【０００９】
リグニンスルホン酸塩における塩としてはナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１０】
中でもより低粘性の分散系を有する組成物とするという点からは、スルホン化度が２．５以下のリグニンスルホン酸塩が好ましく、さらに好ましくはスルホン化度が２．０以下のリグニンスルホン酸塩、特に好ましくはスルホン化度が１．５以下のリグニンスルホン酸塩である。
【００１１】
リグニンスルホン酸塩は市販されており、かかる市販品を使用することもできる。その具体例としては、リアックス８５Ａ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度１．０のナトリウム塩）、リアックス８３Ａ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度２．１のナトリウム塩）、リアックス８２（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度２．０のナトリウム塩）、リアックス８１Ａ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度１．９のナトリウム塩）、ポリホンＯ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度１．２のナトリウム塩）、リアックス９１０（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度１．７のナトリウム塩）ポリホンＨ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度０．５のナトリウム塩）、リアックス８８Ｂ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度３．８のナトリウム塩）、リアックス１００Ｍ（ウエストベーコ社製商品名、スルホン化度４．７のナトリウム塩等が挙げられる。
【００１２】
本発明の効果を奏する限りにおいて含有される他の分散剤としては、得られる本組成物の性状を確認しつつ適宜決めることができるが、例えば通常のアニオン系分散剤、ノニオン系分散剤等を挙げることができる。
【００１３】
本組成物中には、必要に応じて、粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料等を含有することができる。
【００１４】
粘度調節剤としては、ザンサンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム等の天然多糖類、ポリアクリル酸ナトリウムの合成高分子、カルボキシメチルセルロース等の半合成高分子、アルミニウムシリケート、スメクタイト、ベントナイト、ヘクライト、乾式シリカ等の鉱物質粉末、アルミナゾル等を挙げることができ、これらは単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。これらは市販されており、かかる市販品を使用することもできる。例えば、ザンサンガムとしては、ケルザンＳ、ケルザンＡＳＸ、ケルザンＴ、ケルザンＲＤ（以上、ＣＰケルコ社の商品名）等が挙げられ、アルミニウムシリケートとして、ビーガムグラニュール、ビーガムＨＶグラニュール、ビーガムＴグラニュール（以上、バンダビルト社の商品名）等が挙げられる。また、乾式シリカとしては、アエロジル２００（デグサヒュルス社の商品名）が挙げられ、乾式シリカとアルミナゾルの混合物としては、アエロジルＣＯＫ−８４（デグサヒュルス社の商品名）が挙げられる。粘度調節剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１５】
消泡剤としては、例えばアンチフォームＣ（ダウ・コーニング社の商品名）、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社の商品名）、ＴＳＡ７３０（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３１（東芝シリコーン社の商品名）、ＴＳＡ７３２（東芝シリコーン社の商品名）、ＹＭＡ６５０９（東芝シリコーン社の商品名）等のシリコーン系消泡剤、フルオウェットＰＬ８０（クラリアント社の商品名）等のフッ素系消泡剤が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。消泡剤を使用する場合、その含有量は、本組成物中、通常０．０１〜３重量％程度である。
【００１６】
凍結防止剤としては、例えばエチレングリコールやプロピレングリコール等の水溶性グリコール類が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。凍結防止剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１０重量％程度である。
【００１７】
防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、イソチアゾリン−３−オン誘導体等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。防腐剤を使用する場合、その含有量は本組成物中、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％程度である。
【００１８】
本組成物は本発明の効果を奏する限りにおいて、その他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等を適宜含有することもできる。
【００１９】
本組成物は、通常、フロアブル製剤あるいはＳＣ（Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）製剤と呼ばれる製剤形態であり、水性懸濁状の組成物である。そして、本組成物は、水が連続相（水相）を形成し、本化合物は水相には実質的に溶解せず、水相に分散した状態で存在する。また、本分散剤は実質的に水相に溶解した状態で存在する。
【００２０】
本組成物は、例えば、本分散剤を水に溶解せしめ、次いでこれに本化合物、必要によりさらに粘度調節剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤等の助剤、その他を添加、混合後、ガラスビーズ、ジルコニア等のメディアを用いた湿式粉砕の手法を用いて粉砕分散を行なうことにより製造することができる。
【００２１】
本組成物を施用することにより防除可能な農業害虫としては、例えば、半翅目害虫（例、ナガメ、イネクロカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ、ツマグロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ、オンシツコナジラミ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、ダイズアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ダイコンアブラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、リンゴアブラムシなど）、鱗翅目害虫（例、ハスモンヨトウ、コナガ、モンシロチョウ、ニカメイガ、タマナギンウワバ、タバコガ、アワヨトウ、ヨトウガ、リンゴコカクモンハマキ、ワタノメイガ、コブノメイガ、ジャガイモガ、チャノホソガ、チャノコカクモンハマキなど）、甲虫目害虫（例、ニジュウヤホシテントウムシ、ウリハムシ、キスジノミハムシ、コロラドイモハムシ、カメノコハムシ、イネドロオイムシ、イネゾウムシ、ヤサイゾウムシなど）、双翅目害虫（例、イエバエ、アカイエカ、ウシアブ、タマネギバエ、タネバエなど）、直翅目害虫（例、トノサマバッタ、ケラなど）、網翅類（例、チャバネゴキブリ、クロゴキブリなど）、ハダニ類（例、ナミハダニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ、ミセナミダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニなど）、線虫（例、イネシンガレセンチュウなど）などが挙げられる。
【００２２】
また、本組成物を施用することにより防除可能な森林害虫としては、例えば、半翅目害虫（例、マツノコナカイガラムシ、マツノカキカイガラムシ、マツノオオアブラムシ、マツホソアブラムシ など）、鱗翅目害虫（例、チャハマキ、ヨモギエダシャク、ミノウスバ、ミノガ、イラガ、マツノシンマダラメイガ、マツカレハ、マツツマアカシンムシ、マイマイガなど）、甲虫目害虫（例、スギハムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、クワカミキリ、マメコガネ、マツキボシゾウムシ、ヤナギシリジロゾウムシ、トドマツノキクイムシ、カラマツコキクイムシなど）、膜翅目（例、マツノミドリハバチ、マツノクロホシハバチ、マツノキハバチなど）、シロアリ目害虫（例、ヤマトシロアリ、イエシロアリ、ダイコクシロアリ、タイワンシロアリなど）、ハダニ類（例、トドマツノハダニなど）、線虫（例、ネコブセンチュウ、マツノザイセンチュウセンチュウなど）などが挙げられる。
【００２３】
本組成物は、畑地、休耕地、水田の畦畔、果樹園、牧草地、芝生地、森林、非農耕地等の殺虫剤として用いることができる。本組成物は通常、水等で希釈され、該希釈液が処理される。その処理方法としては、例えば、土壌処理、茎葉処理、湛水処理等を挙げることができる。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないようにある種の植物に限って処理する局部処理等があり、本組成物はいずれの処理においても適用可能である。水田等の場合、場合により水口処理、水面処理等、希釈することなくそのまま処理することもできる。また、本組成物を散布処理用に水等にて希釈した希釈液を、ヘリコプター、飛行機またはラジコンヘリにより空中散布することもできる。一方、散布処理用に水等にて希釈した希釈液を、森林害虫の発生時期に動力噴霧機を用いて樹冠部に薬剤散布することもできる。また、ゴルフ場や平坦地作業が容易な松林では樹高約４０ｍまで散布可能な強力送風散布装置（スパウター、小型自動車に搭載）等を使用して地上より森林樹木に散布することもできる。
【００２４】
本組成物の施用量は、対象害虫の種類、気象条件等により異なるが、１０アール当りの本化合物量に換算して、通常０．５〜５００ｇ、好ましくは１〜２００ｇである。
【００２５】
必要により、さらに展着剤等の補助剤を添加してもよい。展着剤として、液体窒素、アグリデックス（ヘレナ化学社の商品名）、ダイナミック（ヘレナ化学社の商品名）、インデュース（ヘレナ化学社の商品名）、およびシルウェットＬ−７７（日本ユニカー社の商品名）等が挙げられる。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
実施例１
５Ｌのステンレスビーカー中に、クロチアニジン（武田薬品工業株式会社製）３００ｇ、リアックス８５Ａ（ウエストベーコ社製商品名、リグニンスルホン酸ナトリウム，スルホン化度１．０）４０ｇ、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社製商品名、シリコンエマルジョン系消泡剤）２ｇ、アエロジルＣＯＫ−８４（デグサヒュルス社製商品名、シリカ／酸化アルミニウム混合物）１５ｇ、プロピレングリコール５０ｇ、および水５９３ｇを混合した。該混合物１０００ｇに２００μｍφのガラスビーズ１５００ｇを加え、スリワンモーターを用いて常温で３時間、３０００回転／分で攪拌下粉砕した。その後、ガラスビーズを濾別し、本組成物１を得た。
【００２７】
比較例１
５Ｌのステンレスビーカー中に、クロチアニジン（武田薬品工業株式会社製）３００ｇ、ゲロポンＴ−３６（ローディア社製商品名、ポリカルボン酸系界面活性剤）５０ｇ、アンチフォームＣＥ（ダウ・コーニング社製商品名、シリコンエマルジョン系消泡剤）２ｇ、プロピレングリコール５０ｇ、および水５９８ｇを混合した。該混合物１０００ｇに２００μｍφのガラスビーズ１５００ｇを加え、スリワンモーターを用いて常温において３０００回転／分で攪拌下粉砕を開始したが、粉砕途中に分散系の粘度が極度に高くなり、粉砕を完了するに至らなかった。
【００２８】
比較例２
比較例１において、ゲロポンＴ−３６（ローディア社製商品名、ポリカルボン酸系界面活性剤）５０ｇに代えてサーフィノール４６５（エアープロダクツ社製商品名、Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ａｃｅｔｙｌｅｎｉｃ ｄｉｏｌｓ） １００ｇを使用し、水の量を５４８ｇとした以外は、比較例１と同様の操作を実施したが、粉砕途中に分散系の粘度が極度に高くなり、粉砕を完了するに至らなかった。
【００２９】
比較例３
比較例１において、ゲロポンＴ−３６（ローディア社製商品名、ポリカルボン酸系界面活性剤）５０ｇに代えてウィットカミンＴＡＭ−４５（ウィットコ製カチオン系界面活性剤） １００ｇを使用し、水の量を５４８ｇとした以外は、比較例１と同様の操作を実施したが、粉砕途中に分散系の粘度が極度に高くなり、粉砕を完了するに至らなかった。
【００３０】
試験例１
１００ｇの本組成物１を１００ｍｌポリ容器に移し、５４℃における２週間の虐待保存試験に供試し、組成物の分離を目視により測定した。また、製造直後ならびに５４℃における２週間の虐待保存後の組成物粘度をＢ型粘度計（ローターＮｏ．１、２５℃、６回転／分）にて測定した。さらに製造直後ならびに５４℃における２週間の虐待保存後の体積中位径をレーザー型粒子測定装置（島津製ＳＡＬＤ−１１００）にて測定した。結果を表１に記す。
【００３１】
【表１】
0004385567.tif 000002
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、低粘度で、希釈時において水中分散性が良好であり、しかも長期にわたって製剤安定性に優れる水性懸濁状殺虫組成物を提供できる。