(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
時間が経過するにしたがって処理ガス中の炭化水素ガス濃度が上昇する、炭化水素ガスを含む空気を処理ガスとし、その処理ガスを吸収塔内に導入し、吸収塔内で、液体炭化水素の吸収液と処理ガスとを気液接触させて炭化水素を吸収除去した後、その処理ガスを複数の吸着塔のいずれかに導入して除去するに際して、処理ガス中の炭化水素ガス濃度に応じ、吸着塔で吸着のみを行う吸着準備モードと、吸着塔で吸着・脱着を行う吸着専用モードと、冷却吸収・吸着モードとを、予め設定し、回収運転時、吸収塔に導入する処理ガス中の炭化水素ガス濃度を検出し、その検出した炭化水素ガス濃度が低いときに、吸着準備モードで運転して、処理ガスを、吸収液が循環していない吸収塔を通していずれかの吸着塔に導入して処理ガス中の炭化水素ガスを吸着し、吸収準備モードの運転中、炭化水素ガス濃度が上昇したときに吸着専用モードに切り替えて運転して、処理ガスを、吸収液が循環していない吸収塔を通していずれかの吸着塔に導入すると共に他の吸着塔内を吸引して脱着させ、吸着専用モードの運転中、炭化水素ガス濃度がさらに高くなったときに上記冷却吸収・吸着モードに切り替えて運転して、吸収液を冷却して吸収塔に循環してその吸収液で処理ガス中の炭化水素を吸収した後、吸着塔で吸着し、他の吸着塔で脱着した脱着ガスを上記吸収塔に導入するようにしたことを特徴とする炭化水素回収方法。
【請求項２】
吸着塔が、吸着と脱着を交互に繰り返す複数の吸着塔からなり、吸着専用モードと冷却吸収・吸着モードの運転時、そのいずれかの吸着塔で処理ガス中の炭化水素ガスを吸着している際には、他の吸着塔は、真空ポンプで吸引されて脱着が行われる請求項１記載の炭化水素回収方法。
【請求項３】
吸着準備モードから吸着専用モードに切り替えて、吸着塔の脱着を開始する際、真空ポンプからの排気ガスを、吸収塔をバイパスして、吸着を行っている吸着塔に送る請求項１記載の炭化水素回収方法。
【請求項４】
炭化水素がガソリンであり、その炭化水素ガス濃度が、３０ｖｏｌ％に達したとき、吸着専用モードから冷却吸収・吸着モードに切り替えられる請求項１または２記載の炭化水素回収方法。
【請求項５】
冷却吸収・吸着モードで運転中、処理ガス中の炭化水素ガス濃度に応じて吸収液量が調整される請求項４記載の炭化水素回収方法。
【請求項６】
時間が経過するにしたがって処理ガス中の炭化水素ガス濃度が上昇する、炭化水素ガスを含む空気を処理ガスとし、その処理ガスを吸収塔内に導入し、吸収塔内で、液体炭化水素の吸収液と処理ガスとを気液接触させて炭化水素を吸収除去した後、その処理ガスを複数の吸着塔のいずれかに導入して除去する炭化水素回収装置において、処理ガスを導入して液体炭化水素の吸収液と気液接触させて炭化水素ガスを吸収する吸収塔と、吸収塔に冷却した吸収液を供給循環する吸収液循環手段と、吸収塔からの処理ガスを交互に導入し、一方で炭化水素ガスの吸着を行うと共に他方で脱着を行う一対の吸着塔と、吸着塔を脱着する真空ポンプと、吸収塔に導入される処理ガス中の炭化水素ガス濃度を検出する濃度センサと、濃度センサの検出値が入力され、その濃度に応じて真空ポンプと吸収液の循環を停止させる吸着準備モードと真空ポンプを起動し吸収液の循環を停止させる吸着専用モードと吸収液を冷却して循環する冷却吸収・吸着モードとを切り替える運転モード切替手段とを備えた請求項１の方法を実施する炭化水素回収装置。
【請求項７】
吸収塔本体の吸収液と処理ガスを接触させる吸収部の下方に、上記他方の吸着塔からの脱着ガスと吸収液とを接触させる回収部を設けた請求項６記載の炭化水素回収装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭化水素ガスを含む空気より炭化水素ガスを除去回収するための炭化水素回収方法および装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ガソリン、ベンゼン、その他揮発性炭化水素液を、バージ、ローリ、貯蔵タンクへ充填する場合に、それらの容器内の気相から充填による置換空気が大気に放出される。
【０００３】
この置換空気中には、液から蒸発した炭化水素ガスが含まれているが、米国や日本等の地方自治体では、置換空気中に含まれている炭化水素の量（ｖｏｌ％）を厳しく制限している。例えば、ガソリンの場合、米国では、１ｖｏｌ％以下、日本の自治体によっては、５〜８ｖｏｌ％、その他の炭化水素にも同様な制限値が設けられている。
【０００４】
これら規制に対応するために、従来は、シリカゲル等の吸着剤を充填した吸着塔を２基並べ、その一方の吸着塔で、炭化水素ガスを含む空気を処理ガスとして流して炭化水素ガスを吸着させ、他方の吸着塔で、吸着した炭化水素ガスを脱着して回収し、これを交互に繰り返すことで、処理ガスから連続的に炭化水素ガスを除去回収するようにしている。
【０００５】
この処理ガス中の炭化水素ガスの濃度は、例えば、ガソリンでは、０〜６０ｖｏｌ％変化し、吸着塔は、その最大濃度（通常６０ｖｏｌ％，夏季では８０ｖｏｌ％）が流れたときに、その炭化水素ガスの大部分を吸着できるように、その容量が設計される。
【０００６】
しかし、最大濃度で吸着塔を設計すると吸着塔の容量が大きくなり、高価な吸着剤を大量に使用するため、コスト高となる。このため吸着塔の前段に、処理ガス中の炭化水素ガスを炭化水素液で吸収する吸収塔を接続して、吸収塔で、炭化水素ガスを吸収して、例えば、濃度６０ｖｏｌ％の処理ガスを３０ｖｏｌ％まで下げて、吸着塔に供給する回収装置が提案されている。
【０００７】
この回収装置を、図４により説明する。
【０００８】
図４において、１は吸収塔、２，２は吸着塔、３は回収塔、４は炭化水素タンク、５は冷凍機、６は冷却器である。
【０００９】
処理ガスは、供給ライン７より、吸収塔１に入り、そこで液体炭化水素ライン８より供給される低温度（ガソリンでは１０℃程度）に冷却された液体炭化水素と接触し、処理ガス中の炭化水素ガスの一部は、そこで凝縮して吸収され、残りは、吸着塔２，２のいずれかに流れて、処理ガス中の炭化水素ガスが吸着されて、排気ライン９より大気に排気される。
【００１０】
吸収塔１への液体炭化水素の循環は、液体炭化水素タンク４より、冷凍機５に接続された冷却器６を通って冷却され、吸収塔１の吸収部１ａに供給され、そこで処理ガスと気液接触し、処理ガス中の炭化水素ガスを吸収し、吸収塔１の底部の液溜１０に溜まり、返送ポンプ１１を介して液体炭化水素タンク４に戻される。
【００１１】
また、吸着塔２は、炭化水素ガスの吸着と脱着とが交互に切り換えられ、脱着時には、真空ポンプ１２で真空吸引されることで、吸着した炭化水素ガスの脱着が行われ、そのガスが、ライン１３を介して回収塔３に供給され、そこで、液体炭化水素ライン１４より供給された液体炭化水素と接触して吸収され、回収ポンプ１５を介して、液体炭化水素タンク４に戻される。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
この回収装置においては、吸収塔により、処理ガス中の炭化水素ガスの一部を吸収するため、吸着塔の容量を小さくできるが、処理ガス中の炭化水素ガス濃度によっては、吸収塔と吸着塔及び脱着用再生運転を同時にする必要はなく同時に運転すれば、極めて運転効率の悪いものとなる。
【００１３】
また、吸収塔と回収塔とは、液体炭化水素タンク４の液体炭化水素を使用するが、吸収塔と回収塔とを流れる空気量には各段の相違があるため、別々に吸収処理を行わねばならず装置が大型化し易い。
【００１４】
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、炭化水素ガス濃度に応じて最適な運転が行えると共に装置をコンパクトにできる炭化水素回収方法および装置を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１の発明は時間が経過するにしたがって処理ガス中の炭化水素ガス濃度が上昇する、炭化水素ガスを含む空気を処理ガスとし、その処理ガスを吸収塔内に導入し、吸収塔内で、液体炭化水素の吸収液と処理ガスとを気液接触させて炭化水素を吸収除去した後、その処理ガスを複数の吸着塔のいずれかに導入して除去するに際して、処理ガス中の炭化水素ガス濃度に応じ、吸着塔で吸着のみを行う吸着準備モードと、吸着塔で吸着・脱着を行う吸着専用モードと、冷却吸収・吸着モードとを、予め設定し、回収運転時、吸収塔に導入する処理ガス中の炭化水素ガス濃度を検出し、その検出した炭化水素ガス濃度が低いときに、吸着準備モードで運転して、処理ガスを、吸収液が循環していない吸収塔を通していずれかの吸着塔に導入して処理ガス中の炭化水素ガスを吸着し、吸収準備モードの運転中、炭化水素ガス濃度が上昇したときに吸着専用モードに切り替えて運転して、処理ガスを、吸収液が循環していない吸収塔を通していずれかの吸着塔に導入すると共に他の吸着塔内を吸引して脱着させ、吸着専用モードの運転中、炭化水素ガス濃度がさらに高くなったときに上記冷却吸収・吸着モードに切り替えて運転して、吸収液を冷却して吸収塔に循環してその吸収液で処理ガス中の炭化水素を吸収した後、吸着塔で吸着し、他の吸着塔で脱着した脱着ガスを上記吸収塔に導入するようにしたことを特徴とする炭化水素回収方法である。
【００１６】
請求項２の発明は、吸着塔が、吸着と脱着を交互に繰り返す複数の吸着塔からなり、吸着専用モードと冷却吸収・吸着モードの運転時、そのいずれかの吸着塔で処理ガス中の炭化水素ガスを吸着している際には、他の吸着塔は、真空ポンプで吸引されて脱着が行われる請求項１記載の炭化水素回収方法である。
【００１７】
請求項３の発明は、吸着準備モードから吸着専用モードに切り替えて、吸着塔の脱着を開始する際、真空ポンプからの排気ガスを、吸収塔をバイパスして、吸着を行っている吸着塔に送る請求項１記載の炭化水素回収方法である。
【００１８】
請求項４の発明は、炭化水素がガソリンであり、その炭化水素ガス濃度が、３０ｖｏｌ％に達したとき、吸着専用モードから冷却吸収・吸着モードに切り替えられる請求項１または２記載の炭化水素回収方法である。
【００１９】
請求項５の発明は、冷却吸収・吸着モードで運転中、処理ガス中の炭化水素ガス濃度に応じて吸収液量が調整される請求項４記載の炭化水素回収方法である。
【００２０】
請求項６の発明は、時間が経過するにしたがって処理ガス中の炭化水素ガス濃度が上昇する、炭化水素ガスを含む空気を処理ガスとし、その処理ガスを吸収塔内に導入し、吸収塔内で、液体炭化水素の吸収液と処理ガスとを気液接触させて炭化水素を吸収除去した後、その処理ガスを複数の吸着塔のいずれかに導入して除去する炭化水素回収装置において、処理ガスを導入して液体炭化水素の吸収液と気液接触させて炭化水素ガスを吸収する吸収塔と、吸収塔に冷却した吸収液を供給循環する吸収液循環手段と、吸収塔からの処理ガスを交互に導入し、一方で炭化水素ガスの吸着を行うと共に他方で脱着を行う一対の吸着塔と、吸着塔を脱着する真空ポンプと、吸収塔に導入される処理ガス中の炭化水素ガス濃度を検出する濃度センサと、濃度センサの検出値が入力され、その濃度に応じて真空ポンプと吸収液の循環を停止させる吸着準備モードと真空ポンプを起動し吸収液の循環を停止させる吸着専用モードと吸収液を冷却して循環する冷却吸収・吸着モードとを切り替える運転モード切替手段とを備えた請求項１の方法を実施する炭化水素回収装置である。
【００２１】
請求項７の発明は、吸収塔本体の吸収液と処理ガスを接触させる吸収部の下方に、上記他方の吸着塔からの脱着ガスと吸収液とを接触させる回収部を設けた請求項６記載の炭化水素回収装置である。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。
【００２３】
図１において、２０は、吸収塔で、吸収塔本体２１に、炭化水素ガスを含む空気を処理ガスとして導入する処理ガス供給ライン２２が接続され、そのライン２２より上方の吸収塔本体２１内に液体炭化水素からなる吸収液と処理ガスとを気液接触させる吸収部２３が形成され、その吸収部２３の下方に、後述する回収部２４が形成され、吸収塔本体２１の底部に吸収液ＨＣの液溜２５が形成される。
【００２４】
吸収塔２０の頂部には、処理ガスライン２６が接続され、その処理ガスライン２６に、一対の吸着塔２８ａ，２８ｂが、それぞれ入口バルブ２９ａ，２９ｂを介して接続され、吸着塔２８ａ，２８ｂの出口に、それぞれ出口バルブ３０ａ，３０ｂを介して排気ライン３１が接続される。
【００２５】
吸着塔２８ａ，２８ｂには、入口バルブ２９ａ，２９ｂと並行に接続した脱着用バルブ３２ａ，３２ｂを介して脱着ライン３３が接続される。
【００２６】
この脱着ライン３３には、真空ポンプ３４が接続され、その真空ポンプ３４の排気側のライン３３には、三方弁４５を介して吸収塔２０の回収部２４の下方に接続され、三方弁４５と処理ガスライン２６とが、空気戻しライン４６で接続される。
【００２７】
吸収塔２０の吸収部２３の上部と底部の液溜２５を結び、その吸収塔２０に冷却した液体炭化水素を供給循環する吸収液循環手段３５が接続される。
【００２８】
この吸収液循環手段３５は、液体炭化水素タンク３６と、液体炭化水素タンク３６の液体炭化水素を、吸収塔２０の上部に供給する吸収液供給ライン３７と、液溜２５の吸収液ＨＣを返送ポンプ３８を介して液体炭化水素タンク３６に戻す戻しライン３９とからなり、吸収液供給ライン３７に、冷凍機４０に接続された冷却器４１が接続され、また流量調整弁４２が接続される。
【００２９】
さて、処理ガス供給ライン２２には、処理ガス中の炭化水素ガスの濃度を検出する濃度センサ４３が接続されると共に流量計４４が接続され、これら検出値が運転モード切替手段４７に入力される。
【００３０】
運転モード切替手段４７は、処理ガス中の炭化水素ガス濃度に応じて、吸着準備モード（モード１）、吸着専用モード（モード２）、冷却吸収・吸着モード（モード３）に切り替えるようになっている。
【００３１】
吸着準備モード（モード１）は、真空ポンプ３４、流量調整弁４２を閉、冷凍機４０を停止した状態とすることで、処理ガスを吸収塔２０を通して吸着塔２８ａ、２８ｂのいずれかに導入されるようにし、吸着専用モード（モード２）は、真空ポンプ３４をＯＮし、流量調整弁４２を閉、冷凍機４０を停止した状態として、処理ガスを吸収塔２０を通して吸着塔２８ａ、２８ｂのいずれかに導入されるようにすると共に他の吸着塔２８ｂ，２８ａを真空ポンプ３４で脱着するようにし、冷却吸収・吸着モード（モード３）は、真空ポンプ３４を起動し、流量調整弁４２を開とすると共にその開度制御を行い、冷凍機４０をＯＮにした状態として、吸収塔２０で処理ガス中の炭化水素を吸収し、いずれかの吸着塔２８ａ、２８ｂで炭化水素ガスを吸着し、他の吸着塔２８ｂ，２８ａを真空ポンプ３４で脱着するようにする。
【００３２】
この運転モード切替手段４７は、炭化水素ガス濃度が、例えばガソリンでは、約５ｖｏｌ％以下の時は、モード１で、５〜３０ｖｏｌ％の時にはモード２で、３０ｖｏｌ％以上の時にはモード３で運転するよう運転モードを切り替える。なお、これらの数値は、取り扱う炭化水素により異なる。
【００３３】
吸収塔２０の上部の吸収部２３と下部の回収部２４とは、図３に示すように、処理ガス中の空気量と、脱着ガス中の空気量とが相違するため、その間を、シール装置５０でシールし、吸収液ＨＣが、吸収部２３から回収部２４に流下するよう、また脱着ガス中の空気が、吸収部２３に流れるようにされる。
【００３４】
このシール装置５０は、吸収部２３と回収部２４間を仕切るバブルキャップ棚５１とそのバブルキャップ棚５１に設けた液シールトレイ５２と、バブルキャップ棚５１の下方に設けた液分散板５３とからなり、処理ガスは、このシール装置５０で、下方に流れることを阻止され、上部吸収部２３からの吸収液ＨＣは、液シールトレイ５２から液分散板５３に落下し、液分散板５３から回収部２４に流れ、逆に脱着ガス中の空気は、バブルキャップ棚５１を通って吸収部２３に流れるようにされる。このシール装置５０は、図示のバブルキャップ棚５１に限られるものでなく、バルブトレイ等、他の構造のものであってもよい。
【００３５】
次に本発明の回収方法を図２により説明する。
【００３６】
図２に示すように、貯蔵タンクにガソリン等の炭化水素を充填する場合、充填初期では、貯蔵タンク内から排気される置換空気には、充填液面と離れているため、炭化水素ガスが含まれていない場合が多く、時間が経過するにしたがって処理ガス中の炭化水素ガス濃度が上昇し、最大８０ｖｏｌ％上昇した時（約５時間運転）に充填が完了したとする。
【００３７】
この場合、回収運転初期には、運転モード切替手段４７は、モード１を選択して吸着準備運転を行い、炭化水素ガス濃度が上昇し、その通過濃度（検出ガス濃度）が、吸着塔２８ａ，２８ｂ内の吸着剤の設計吸着容量に等しくなった時点（図２では３時間経過した時で、０〜５ｖｏｌ％まで上昇した炭化水素ガスの通過積算量が設計吸着量に達したとき）で、モード２に切り替えて吸着専用運転を行う。このモード２に切り替えた時のガス濃度は、設計値に対してかなり薄いので、吸着時間は、設定時間より長く取り、他方の吸着塔の脱着率を上げて、吸着能を高めておく。
【００３８】
次に、処理ガス中の炭化水素ガス濃度が、吸着塔２８ａ，２８ｂの設計吸着能近くまで上昇したならば、モード３に切り替えて冷却吸収液による炭化水素ガスの吸収運転を行う。
【００３９】
すなわち、液体炭化水素タンク３６の液体炭化水素は、吸収液供給ライン３７より冷却器４１を通り、冷凍機４０より冷却器４１に供給された冷媒と間接熱交換で冷却され、例えば、ガソリンでは、１０℃に冷却され、流量調整弁４２を介して吸収塔２０の上部吸収部２３に供給される。処理ガスは、この上部吸収部２３を上昇する間にその温度が低下すると共に炭化水素ガスの蒸気圧が下がり、その一部が吸収液に吸収除去される。この冷却吸収液の供給循環量を流量調整弁４２で、また吸収液温度を冷凍機４０で調整することで、吸収塔２０の頂部より処理ガスライン２６に流入する炭化水素ガス濃度は、吸着塔２８ａ，２８ｂの設計吸着能力以下に下げることができる。
【００４０】
このように、処理ガスの炭化水素ガス濃度に応じて、運転モードを切り替えることで、濃度に応じた最適な運転が行えると共に、無駄な運転を排除できる。
【００４１】
なお、吸着塔２８ａ，２８ｂでは、上述したように吸着と脱着とが交互に切り替えられるが、この切替のタイミングは、濃度センサ４３と流量計４４により、運転モード切替手段４７が、吸着塔２８ａ，２８ｂ内に吸着された炭化水素ガス量を積算し、その積算した吸着量が、吸着塔２８ａ，２８ｂの設定最大吸着量に達したときに切り替える。
【００４２】
脱着の際の脱着ガスは、真空ポンプ３４より吸収塔２０の下部吸収部２４の下方から導入され、その下部吸収部２４で、脱着ガス中の炭化水素ガスが吸収液により吸収除去される。
【００４３】
この場合、吸収塔２０の吸収部２３を流下した処理ガス中の炭化水素ガスを吸収した吸収液は、図３で説明した液シールトレイ５２を介し、分散板５３に落下し、分散板５３より回収部２４を流下し、脱着ガスと接触してそのガス中の炭化水素ガスを吸収する。
【００４４】
この吸収液は、処理ガス中の炭化水素ガスを吸収した後であるが、図４の回収塔の吸収液に比べてその量が多く、また温度も十分低く、脱着ガス中の炭化水素ガスを良好に回収できる。
【００４５】
また、脱着ガス中には、空気が混入しているが、この空気は、図３のバブルキャップ棚５１を通って、処理ガス中の空気と共に脱着塔２８ａ，２８ｂより、排気ライン３１より排気される。
【００４６】
脱着開始時、吸着塔２８ａ（又は２８ｂ）内を真空ポンプ３４で吸引すると、吸着剤中に吸着された炭化水素ガスが脱着する前に、塔内の空気が排気され、炭化水素ガスの回収は必要がない。そこで、脱着開始時（３０秒〜１分間程度）は、三方弁４５で、脱着ガスライン３３と空気戻しライン４６とを接続するようになし、吸着塔２８ａ内の吸引空気を、脱着ガスライン３３から空気戻しライン４６を介して処理ガスライン２６に戻して他方の吸着塔２８ｂに流して排気するようにする。このように脱着開始初期は、塔内の吸引空気を処理ガスライン２６に戻し、その後吸収塔２０の回収部２４に脱着ガスを流すことで、無駄な回収がなくなり効率のよい回収運転が行える。
【００４７】
また、吸収塔２０に、処理ガスの吸収部２３と脱着ガスの回収部２４を設けることで、図４で説明した回収塔が不要となり、装置をコンパクトにできる。
【００４８】
さらに、本実施の形態においては、吸着専用運転（モード２）の時、脱着ガスは、吸収塔２０の回収部２４に供給されるが、このモード２の際、冷凍機４０を停止すると説明したが、これは、処理ガスを基準にして説明したもので、図には示していないが、冷却器４１と流量量調整弁４２間に、冷却した吸収液を回収部２４に流すラインを設けておき、この冷却した吸収液で脱着ガス中の炭化水素ガスを回収するようにしても、また別途冷却した吸収液を回収部２４に供給するようにしてもよい。
【００４９】
なお、吸収塔２０の液溜２５は堰５７で仕切られ、処理ガスおよび脱着ガス中の炭化水素ガスを除去した吸収液ＨＣは、吸収塔２０の底部に落下し、堰５７を越えて液溜２５に溜まり返送ポンプ３８で液体炭化水素タンク３６に戻される。この底部に溜まった吸収液中の水分は、吸収液と分離し、排液ライン５８より適宜排出される。
【００５０】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、処理ガス濃度に応じて最適な運転モードに切り替えることができ、運転コストを下げることができるとともに、装置をコンパクトにできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態を示す概略図である。
【図２】本発明において、処理ガス中の炭化水素ガス濃度の経時変化に対する運転モード切替を説明する図である。
【図３】図１の吸収塔の要部の詳細な一例を示す図である。
【図４】本発明の前提となる提案された回収装置を示す図である。
【符号の説明】
２０  吸収塔
２８ａ，２８ｂ  吸着塔
４３  濃度センサ
【図１】
0004340332.tif 000002
【図２】
0004340332.tif 000003
【図３】
0004340332.tif 000004
【図４】
0004340332.tif 000005