(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン／ブタジエン系ブロックポリマー、テルペンフェノール系樹脂、アミノシラン系カップリング剤を少なくとも含む接着剤組成物を用いてゴムを接着することを特徴とする接着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は接着方法、詳しくはゴム系の接着剤組成物を用いた接着方法に関するものである。
【０００２】
ゴム系接着剤は、主としてクロロプレンゴムをベースとした接着剤が使用されている。このタイプの接着剤は接着性があり木工、建材、車両等に広く利用されている。しかし一部の被着体、例えばブチルゴム、二トリルゴム（ＮＢＲ）等のゴムには接着性が欠けるため使用できない問題がある。一方、これらの被着体は耐熱性、耐油性、耐老化性等の性能に優れるため使用される分野が広まっている。
このため、このような被着体を接着するために接着剤の開発が進められてきたが、なお低温安定性、接着性能等に課題が残されていた。
【０００３】
本発明はかかる状況に鑑み研究開発された結果なされたものでありスチレン／ブタジエン系ブロックポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレンブロックポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／ブタジエンブロックポリマー（ＳＢＲ）をベースとして粘着付与樹脂、好ましくはテルペンフェノール樹脂、アミノシラン系カップリング剤を少なくとも含む接着剤組成物を用いた接着方法からなるものである。
【０００４】
以下、本発明について詳細に説明する。
ＳＢＳ、ＳＢＲはスチレン／ブタジェン系のブロックポリマーで数平均分子量が３〜３０万のものが適し、スチレン／ブタジエンの各々のモル％は１５／８５〜４５／５５の組成からなるものが適し、スチレンが１５％以下ではゴム弾性が強くなり好ましくなく、４５％以上では低弾性となり、ポリスチレン樹脂の物性に近くなり好ましくない。
本発明ではスチレン量を変化させた場合のブチルゴム、ニトリルゴム等に対する接着性能について確認したところ、スチレン量が４０モル％前後が最適であることが認められた。
【０００５】
ＳＢＳ、ＳＢＲについて、被着体に対する接着性能、低温安定性等について観察したところ、カルボキシル変性タイプは接着性能、低温安定性が良好であることが認められた。しかし、高価格のため使用が難しい。ゲル化ＳＢＳでは接着性能が劣り、スチレン／エチレン／ブタジエン／スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、カルボキシル変性−ＳＥＢＳについては接着性能、低温安定性とも劣ることが確認された。
【０００６】
本発明になる接着剤組成物ではこれら以外にシランカップリング剤の配合により被着体に対する密着性が向上することが確認されている。ビニルシラン系、エポキシシラン系、メルカプトシラン系、アミノシラン系等の中で添加した効果を確認したところ、アミノシラン系カップリング剤の添加効果が認められた。添加量はゴム量に対して０．５％以上、好ましくは１．０％以上が好ましいことが認められた。
【０００７】
粘着付与剤としてはテルペン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、エステル化ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のなかでもテルペンフェノール系樹を使用するとゴムとの密着が向上することが認められた。
【０００８】
溶剤組成について酢酸エチルエステル、トルエン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン等について配合を検討したところ、酢酸エチルエステル／トルエン系の乾燥性が良好であり、使用が望ましいことが確認できた。
【０００９】
以下実施例、比較例により説明する。
参考例１、２    比較例１、２
接着剤のベースとなるゴム成分としてクロロプレンゴム（以下ＣＲ）、ＳＢＳ（数平均分子量２２万、スチレン含有モル％、４０％）、ＳＢＲ（数平均分子量２０万、スチレン含有モル％  、３５％）、ＮＢＲを使用して下記の配合の接着剤を調製して、被着体に対する接着剥離強度を測定したところ、表１の結果が得られた。
【表１】
0004289643.tif 000002
接着剤配合（重量部）    ゴム（１００）／粘着付与樹脂（１５０）／溶剤（トルエン２００／酢酸エチルエステル２００）
被着体                  ゴム（ブチルコ゛ム若しくはＮＢＲ）／鋼板
試片の作成              ブラシで両面（片面当たり１５０ｇ／ｍ２）塗布し、室温で１５分乾燥したのち、ローラー圧着して作成した。
接着力測定              ２０℃の恒温室に４時間放置したのち、測定した。
１８０度剥離強度 （単位  ｋｇｆ／２５ｍｍ ）
【００１０】
参考例３、４  比較例３，４、５
次にＳＢＳ（数平均分子量２２万）のスチレン量（モル％）と接着性能について確認、測定した結果は表２の通りであつた。
【表２】
0004289643.tif 000003
接着剤配合（重量部）        ゴム（１００）／粘着性付与剤（１５０）／溶剤（トルエン２００／酢酸エチルエステル２００）
被着体                      ゴム  （ブチルゴム若しくはＮＢＲ）／鋼板
試片の作成                  ブラシで両面（片面１５０ｇ／ｍ２）塗布し、室温で１５分乾燥したのち、ロール圧着して作成。
接着力測定                  常態接着力  ２０℃恒温室に４時間放置したのち測定、耐熱接着力  ８０℃で４時間放置した後、同温度において測定した。
１８０度剥離強度  （ｋｇｆ／２５ｍｍ）
低温安定性                  ０℃において３日保存して評価した。
【００１１】
参考例５、比較例６〜９
次に参考例３、４と同一のＳＢＳを使用し、粘着性付与剤について各タイプを配合して調製した接着剤について接着性能を確認した結果は表３の通りであつた。
【表３】
0004289643.tif 000004
接着剤配合（重量部）  ゴム（１００）／粘着性付与剤（１５０）／溶剤（トルエン２００／酢酸エチルエステル２００）
被着体                ゴム（ブチルゴム若しくはＮＢＲ）／鋼板
試片の作成            ブラシで両面  片面当たり１５０ｇ／ｍ２塗布し、室温で１５分放置したのち、ローラーで圧着して作成した。
接着力測定            ２０℃の恒温室に４時間放置したのち測定
１８０度剥離強度、（単位  ｋｇｆ／２５ｍｍ）
低温安定性            ０℃で３日間保存して評価した。
【００１２】
実施例１  比較例１０〜１３
次に、参考例３、４と同一のＳＢＳを使用し、各種シランカップリング剤を配合した場合の接着性能について測定した結果は表４の通りであつた。
【表４】
0004289643.tif 000005
接着剤配合（重量部）    コ゛ム（１００）／粘着付与剤（１５０）／溶剤（トルエン２００／酢酸エチルエステル２００）
被着体                  ゴム（ブチルゴム若しくはＮＢＲ）／鋼板
試片作成                ブラシで両面（片面１５０ｇ／ｍ２）塗布し、室温で１５分乾燥したのち、ローラーで圧着して作成した。
接着力測定              ２０℃の恒温室に４時間放置したのち測定した。
１８０度剥離強度  （単位  ｋｇｆ／２５ｍｍ）
【００１３】
【効果】
本発明になる接着方法は、従来のゴム系接着剤、例えばクロロプレンゴム系接着剤では接着の難しい被着体であつたブチルゴム、二トリルゴム等の難接着材料に対しても良好な接着性を発揮する。
このためこのような被着体を採用する各種の加工品の生産工程において安心して使用することができる。