(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材シートと、この基材シート上に形成された染料受容層とからなる被熱転写シートにおいて、
上記染料受容層は、一重項酸素消光剤及びヒンダードアミン系光安定剤を含有し、
上記一重項酸素消光剤は、ジイモニウム化合物であり、
上記ヒンダードアミン系光安定剤は、化学式（２）で表される構造のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートであり、
上記一重項酸素消光剤と上記ヒンダードアミン系光安定剤の混合割合を１：９〜９：１とする被熱転写シート。
【化１】
0004277372.tif 000009
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクリボン等の熱転写シートと組み合わせて使用され、熱転写シートからの染料が転写される被熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビデオ装置に入力された画像情報等を、印画紙等の被熱転写シート上に現像する方法としては、昇華性染料や熱溶融染料を用いる方法が知られている。
【０００３】
例えば、昇華性染料を用いた熱転写方式は、昇華性染料を含有するインクリボンを、サーマルヘッド等により画像信号に応じて点状に加熱する。これにより、インクリボンの染料層の染料が昇華して印画紙の染料受容層に移行し、印画紙上に多数の色ドットによるフルカラー画像が現れることになる。
【０００４】
このとき用いられる被熱転写シートは、シート状基材と、このシート状基材上に形成された受容層とからなる２層構造とされる。ここで、受容層はインクリボンから移行する染料、例えば昇華性の分散染料を受容し、受容により形成された画像を維持するための層である。この受容層はポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等から形成される。
【０００５】
また、受容層には、耐熱性を向上させるために、硬化剤としてポリイソシアネートを添加する場合もある。
【０００６】
印画紙に画像を印画する方式としては、例えば、チャッキング方式、スイング方式等が挙げられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上述の被熱転写シートにおいて、染料の転写感度及び光退色性、即ち耐光性を向上させるためには、各種可塑剤、例えば、ポリエステル系、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系等を受容層に添加することが考えられる。しかしながら、これらの可塑剤を添加すると、受容層が軟化され、高温条件下で重ねて保存すると、受容層が重ね合わされた被熱転写シートの裏面に張り付く、いわゆるブロッキングが生じる虞があった。
【０００８】
また、耐光性の向上のため、添加剤として、紫外線吸収剤や酸化防止剤を用いる方法も考えられるが、これら添加剤も、耐光性の改善には不十分であった。
【０００９】
このように、従来の被熱転写シートでは、耐光性と、耐ブロッキング性とを同時に満足させることができないといった問題があった。
【００１０】
そこで本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、耐光性を向上させ、且つ、優れた耐ブロッキング性を有する被熱転写シートを提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するために、本発明にかかる被熱転写シートは、少なくとも基材シートと、この基材シート上に形成された染料受容層とからなる被熱転写シートにおいて、染料受容層は、一重項酸素消光剤及びヒンダードアミン系光安定剤を含有し、一重項酸素消光剤は、ジイモニウム化合物であり、ヒンダードアミン系光安定剤は、化学式（２）で表される構造のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートであり、一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤の混合割合を１：９〜９：１とする。
【化２】
0004277372.tif 000002
【００１２】
以上のように構成された本発明にかかる被熱転写シートでは、一重項酸素消光剤を使用することで、一重項酸素による染料の分解を防ぎ、また、ヒンダードアミン系光安定剤を使用することで、光エネルギーを熱エネルギーに変換し、樹脂及び染料に与える光エネルギーの影響を小さくする。
【００１３】
また、本発明に係る被熱転写シートは、一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤とを含有することで、染料受容層に優れた潤滑性を付与する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明にかかる被熱転写シートの好ましい実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１５】
本発明にかかる被熱転写シートは、図１に示すように、基材シート１と、基材シートの一主面上に形成された染料受容層２とから構成される。
【００１６】
上記被熱転写シートは、染料受容層２と熱転写シートとが対向して重ね合わされ、例えばサーマルプリンターに供給される。サーマルプリンターでは、印刷情報に基づいて、サーマルヘッドにより熱転写シートを選択的に熱量印加することにより、熱転写シートの染料を被熱転写シートの染料受容層２に移行させ、画像を形成する。
【００１７】
ここで、熱転写シートは、熱転写シート基材と、この熱転写シート基材の一主面上に塗布されたイエロー、マゼンダ、及びシアンの三色、あるいはブラックを加えた四色の染料またはこれらの染料を含むインクとからなる。また、サーマルプリンターは、印刷情報に基づいてサーマルヘッドの熱転写シートに対する加熱温度あるいは加熱時間を制御し、熱転写シートの各色染料を所定の濃度をもって溶融あるいは昇華する。これにより、被熱転写シートの染料受容層２に連続的な階調のカラー印刷を行うものである。
【００１８】
上述の構成の被熱転写シートにおいて、基材シート１としては、例えば、合成紙、上質紙、ロート紙、コート紙、キャストロール紙、セルロース繊維紙、或いはポリエチレンテレフタレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン等の各種プラスチックフィルム、プラスチックシート等を使用できる。また基材シート１としては、白色顔料等を添加した白色不透明フィルムや発泡シート等も用いることができる。さらに、基材シート１は、これらの材料の積層体によって構成されても良い。
【００１９】
この基材シート１の厚さは任意であるが、例えば５０μｍ〜２００μｍが好ましい。
【００２０】
この被熱転写シートにおいて、熱転写シートからの染料を受容するための染料受容層２は、一重項酸素消光剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とを含有してなる。
【００２１】
一重項酸素消光剤としては、参考例として、ジチオレン系錯体、トリエチレンジアミン等がある。例えば、化学式（１）にて示される構造のトリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン）がある。
【００２２】
【化３】
0004277372.tif 000003
【００２３】
本願発明に用いられる具体的な一重項酸素消光剤としては、ジイモニウム化合物（日本化薬社製、商品名ＩＲＧ−００２、ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０２３）等が挙げられる。
【００２４】
染料受容層２に移行した染料の退色の大部分は、酸素分子が光による励起を受けて生じた一重項酸素が、染料を分解することに起因する。そこで、染料受容層２に上記一重項酸素消光剤を含有させることで一重項酸素を分解し、これにより、染料が分解することを抑制する。
【００２５】
上記ヒンダードアミン系光安定剤は、化学式（３）で示される構造を含む化合物である。
【００２６】
【化４】
0004277372.tif 000004
【００２７】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、上記の化学式（３）で示される構造を含む様々な化合物を使用可能であるが、特に、化学式（２）で示される構造の、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを用いることが好ましい。
【００２８】
【化５】
0004277372.tif 000005
【００２９】
上記ヒンダードアミン系光安定剤は、染料受容層２に照射された光のエネルギーを、熱エネルギーに変換する。このため、ヒンダードアミン系光安定剤を染料受容層２に含有させることで、染料受容層２の樹脂及び熱転写シートから移行した染料を光エネルギーから保護する。即ち、染料受容層２に添加されたヒンダードアミン系光安定剤は、染料受容層２を光に対して安定化する。
【００３０】
さらに、これら一重項酸素消光剤及びヒンダードアミン系光安定剤を染料受容層２に含有させると、耐光性の向上だけでなく、染料受容層２は優れた潤滑性を付与され、低摩擦係数となる。すなわち、染料受容層２は耐ブロッキング性を有するものとなる。
【００３１】
また、この被熱転写シートにおいては、染料受容層２における一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤との含有量の合計を、樹脂１００重量部に対して、１重量部以上５０重量部以内とすることが好ましい。
【００３２】
含有量の合計が１重量部未満である場合、光照射により生じた一重項酸素の分解及び光エネルギーからの染料受容層２の保護が不十分となるため、十分な耐光性が得られない虞がある。また、含有量の合計が５０重量部を上回ると、受容層２が粘着性を帯び、受容層２の塗膜物性が悪化し、プリンタに使用できなくなる虞がある。
【００３３】
また、一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤との混合割合を１：９〜９：１とすることが好ましい。一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤との含有量の混合割合が上述の混合割合の範囲を超える場合、耐ブロッキング性が得られない虞がある。
【００３４】
ところで、この染料受容層２は、熱可塑性樹脂等の樹脂から形成される。具体的な熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体や塩化ビニル−アクリル共重合体等のポリ塩化ビニル重合体、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリレート樹脂等が挙げられる。更に、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、セルロース樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリビニルアルコール、スチレンのブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）等のゴム系樹脂、アクリル樹脂等も使用可能である。
【００３５】
また、上述の熱可塑性樹脂の他に、熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等も、染料受容層２に用いることができる。具体的な熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。
【００３６】
また、染料受容層２には白色度を向上させ印画画像の鮮明度を高め、さらに被熱転写シートの表面に筆記特性を付与し、かつ印画画像の再転写を防止する等のために、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００３７】
また、染料受容層２には、熱転写シートとの剥離性を向上させるために、離型剤を添加しても良い。具体的な離型剤として、メチルスチレン変性シリコーンオイル（信越化学社製、商品名ＫＦ４１０等）、オレフィン変性シリコーンオイル（信越化学社製、商品名ＫＦ４１４等）、ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学社製、商品名ＫＦ３５５等）、カルボキシル変性シリコーンオイル（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−３７１０等）、アミノ変性シリコーンオイル（信越化学社製、商品名ＫＦ３９３等）等のシリコーンオイルや、フッ素系離型剤（ダイキン工業社製、商品名ダイフリー）等が挙げられる。
【００３８】
この離型剤は、樹脂１００重量部に対する含有量を、０．５重量部から１０重量部とすることが好ましい。樹脂１００重量部に対する離型剤の含有量が０．５重量部未満の場合、耐ブロッキング性が不十分となり、１０重量部を上回ると染料受容層２の強度が低下する虞がある。特に、樹脂１００重量部に対する離型剤の含有量を１重量部〜５重量部とすることが好ましい。
【００３９】
染料受容層２には、被熱転写シートの加工工程、あるいはサーマルプリンター内で走行するときに静電気が発生することを防止するため、帯電防止剤を使用しても良い。具体的な帯電防止剤として、第四アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等の陽イオン型界面活性剤や、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等の陰イオン型界面活性剤、あるいは両性イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤等の各種の界面活性剤を使用することができる。これらの帯電防止剤は、染料受容層２に添加しても良いし、染料受容層２の表面にコーティングしても良い。
【００４０】
また、染料の耐光性をさらに向上させるため、紫外線吸収剤や酸化防止剤等を染料受容層２に添加しても良い。具体的な紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系（シプロ化成社製、商品名ＳＥＥＳＯＲＢ１００、ＳＥＥＳＯＲＢ１０２等）、ジフェニルアクリレート系（シプロ化成社製、商品名ＳＥＥＳＯＲＢ５０１等）、ベンゾトリアゾール系（シプロ化成社製、商品名ＳＥＥＳＯＲＢ７０１等）が挙げられる。具体的な酸化防止剤として、フェノール系（住友化学社製、商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＨＴ等）、有機硫黄系（住友化学社製、商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＰＭ等）、ホスファイト系（住友化学社製、商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＮＰ等）等が挙げられる。
【００４１】
また、本発明は、図１に示すような基材シート１の一主面に染料受容層２が形成された構造の被熱転写シートに限定されない。例えば、基材シート１の他主面側にバックコート層を設けたり、基材シート１と染料受容層２との間に下地層を設けたり、基材シート１の両主面に染料受容層２を設けたような構造の被熱転写シートも可能である。
【００４２】
以上のように構成された被熱転写シートは、染料受容層２に一重項酸素消光剤及びヒンダードアミン系光安定剤を含有することにより、染料受容層２に移行した染料の分解を防ぐ。また、この被熱転写シートでは、一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤との相乗効果により、染料受容層２に優れた潤滑性を付与する。
【００４３】
【実施例】
次に、本発明を適用した具体的な実施例について説明する。
【００４４】
実施例１乃至実施例１９
実施例１乃至実施例１９では、基材シートとして厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化社製、商品名ＹＵＰＯ  ＥＰＧ−１５０）を使用した。また、染料受容層を形成するための塗料を表１に示すような成分で調整した。
【００４５】
【表１】
0004277372.tif 000006
【００４６】
このように調整した染料受容層用塗料を、基材シートの表面に乾燥塗膜が１０μｍになるように塗布し、１２０℃にて２分間キュアリングすることによって、実施例１乃至実施例１９の被熱転写シートを作製した。
【００４７】
なお、この表１において、セルロースアセテートブチレート（イーストマンケミカル社製、商品名ＣＡＢ３８１−１）は樹脂Ａとし、ポリエステル樹脂（東洋紡社製、商品名バイロン２００）は樹脂Ｂとし、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業社製、商品名♯１０００ＡＫＴ）は樹脂Ｃとし、一重項酸素消光剤（日本化薬社製、商品名ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０２３）は添加剤Ａとし、ヒンダードアミン系光安定剤（三共社製、商品名サノールＬＳ−７７０）は添加剤Ｂとし、シリコーン変性オイル（信越化学社製、商品名ＫＦ３９３）は離型剤とし、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）は硬化剤とし、メチルエチルケトンは溶剤Ａとし、トルエンは溶剤Ｂと記載した。
【００４８】
比較例１乃至比較例２５
比較例１乃至比較例２５では、塗料成分を表２に示したように配合した以外は、実施例１と同様にして被熱転写シートを作製した。
【００４９】
【表２】
0004277372.tif 000007
【００５０】
なお、この表２において、ジオクチルフタレート（大八化学社製）はＤＯＰとし、ジブチルフタレート（大八化学社製）はＤＢＰとし、ジオクチルアジペート（大八化学社製）はＤＯＡとし、トリフェニルフォスフェート（大八化学社製）はＴＰＰとし、アジピン酸系ポリエステル（三菱化学社製）はＤ−６４３と記載した。
【００５１】
なお、表１及び表２中の数値は、各成分の配合量を重量部で表したものである。
【００５２】
以上のように作製した実施例１乃至実施例１９と比較例１乃至比較例２５とに対し、イエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色素からなるインクリボン（ソニー社製、商品名ＵＰＣ−１０１０）を使用し、熱転写プリンタ（ソニー社製、商品名ＵＰＣ−１２００）により階調印刷を行い、形成された画像についての耐光性を以下に示すように評価した。
【００５３】
形成された画像に対して、スタンダードキセノンロングライフウェザメータ（スガ試験機社製、形式：ＷＥＬ−２５ＡＸ−ＨＣ−Ｂ・ＥＣ）で９０，０００ｋＪ／ｍ2照射し、マクベス濃度計（ＴＲ−９２４）を用いてブラックの濃度１．０付近の階調部の光学濃度を測定した。測定した光学濃度より、次式に従って算出した染料残存率を耐光性の指標とした。染料残存率は、数値が大きいほど、即ち、１００％に近いほど耐光性が良好であることを表す。
【００５４】
染料残存率（％）＝キセノン光照射後の反射濃度／キセノン光照射前の反射濃度×１００
また、以上のように作製した実施例１乃至実施例１９と比較例１乃至比較例２５とに対し、耐ブロッキング性の評価を以下に示すように行った。
【００５５】
作製した被熱転写シートを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断し、その後、被熱転写シートの染料受容層と裏面とが合わされるように重ね合わせ、その上に５ｋｇの重りを載せ、５０℃で４８時間放置した。その後、重ね合わせた一対の被熱転写シートをはがしたときに、被熱転写シート同士が完全に張り付いたものを×、張り付きが起こり実用には使えないものを△、全く張り付かなかったものを○として評価した。
【００５６】
これら被熱転写シートの耐光性、耐ブロッキング性の評価結果を表３に示す。
【００５７】
【表３】
0004277372.tif 000008
【００５８】
この表３から明らかなように、染料受容層に添加剤として一重項酸素消光剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とを両方含有させないと、染料残存率と、耐ブロッキング性の両方を満足しないことがわかる。すなわち、染料受容層２に含まれる添加剤において、一重項酸素消光剤及びヒンダードアミン系光安定剤の含有量の合計と、混合割合とを規定することで、被熱転写シートに形成された染料の耐光性が高められ、かつ、ブロッキングの発生が確実に抑えられたものとなる。
【００５９】
【発明の効果】
以上の説明からも明らかなように、本発明によれば、染料受容層に、一重項酸素消光剤及びヒンダードアミン系光安定剤を含有し、一重項酸素消光剤としてジイモニウム化合物を用い、ヒンダードアミン系光安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを用い、一重項酸素消光剤とヒンダードアミン系光安定剤の混合割合を１：９〜９：１とすることで、染料受容層に形成された画像の耐光性を向上させることができる。また、染料受容層に耐ブロッキング性を付与することができる。したがって、本発明によれば、画像の保存性に優れ、走行性の良好な被熱転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る被熱転写シートを示す要部断面図である。
【符号の説明】
１  基材シート、２  染料受容層
【図１】
0004277372.tif 000010