(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タングステン化合物、四級オニウム塩及び鉱酸を含む触媒の存在下に、１，５，９−シクロドデカトリエンを過酸化水素によりエポキシ化して得られ、かつ１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンと、前記触媒成分と、並びに未反応の過酸化水素及び１，５，９−シクロドデカトリエンとを含有する反応混合液の、少なくとも油層部に対して、処理後の反応混合液の水層部のｐＨが８〜１３になるようにアルカリ水溶液による処理のみを施して残留触媒を失活及び抽出し、並びに未反応過酸化水素を分解することを特徴とする、１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液の精製処理方法。
【請求項２】
前記エポキシ化反応において、前記１，５，９−シクロドデカトリエンが反応溶媒として用いられる請求項１に記載の１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液の精製処理方法。
【請求項３】
前記エポキシ化反応混合液から、その油層部を分別し、この分別液に前記アルカリ水溶液処理を施す、請求項１又は２に記載の１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液の精製処理方法。
【請求項４】
前記エポキシ化反応混合液に前記アルカリ水溶液処理を施し、得られた処理反応混合液から、その油層部を分別する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液の精製処理方法。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の方法により前記分別・精製された、又は前記精製・分別された油層部分別液に、さらに蒸留を施すことを含む、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンの分離方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液の精製処理方法に関するものであり、更に詳しく述べるならば１，５，９−シクロドデカトリエンを、触媒の存在下に過酸化水素によりエポキシ化して得られた反応混合液の精製処理方法に関するものである。本発明の精製処理方法は、ナイロン１２の原料となるラウロラクタムの中間体となる１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンの製造に有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン化合物を過酸化水素によりエポキシ化する方法は一般的によく知られている。例えば、タングステン化合物、四級オニウム塩及び鉱酸を含む触媒存在下、オレフィン化合物を過酸化水素によりエポキシ化する方法としては、特公平１−３３４７１号公報、特公平３−７４２３５号公報、特開平５−２１３９１９号公報、特開昭６２−２３０７７８、特開昭６２−２３４５５０等に開示されている。
しかし、上記の公報には、エポキシ化反応により得られる反応混合液から、目的生成物としてエポキシ化合物を安全に収率よく単離する、工業的な処理方法については何ら開示されていない。
通常、オレフィン化合物を過酸化水素によりエポキシ化して得られた反応混合液の処理方法としては、この反応混合液中に含まれる油層部と水層部とを、分離槽を用いて互に分液し、分液された油層部を蒸留することによって目的とするエポキシ化合物を収得する方法が行われる。
しかし、タングステン化合物、四級オニウム塩及び鉱酸を含む触媒の存在下に、１，５，９−シクロドデカトリエンを過酸化水素によりエポキシ化して得られた反応混合液では、生成した１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンを含む油層部と、水層部との分液性があまり良くなく、油層部には、数％の水層部が懸濁混入した状態となる。この油層部中の水層部は、長時間静置してもこれを完全に分離する事は困難である。
この油層部中に混入した水層液粒子中には、触媒成分のタングステン酸化合物、鉱酸、及び未反応の過酸化水素が溶解しているため、エポキシ化反応液の油層部をそのまま蒸留すると、蒸留工程において、目的製品である１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンが、これらの触媒の存在下に重合するため、目的製品の蒸留取得率が低下するという問題がある。
さらに、油層部中の混入水層部にリンタングステン酸等の超強酸化合物が存在すると、得られた１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンがこれと激しく反応し、発熱するという現象も発生し得る。
また、蒸留工程では水層部と油層部に溶解している未反応過酸化水素及び副生成物の有機過酸化物が熱分解する現象も発生することがあり、エポキシ化反応により生成する反応混合液の油層部をそのまま蒸留する方法は工業的にみて安全とは言えない。
従って、油層部を蒸留する前に油層中に含有している過酸化物および触媒成分を失活させ、或は、抽出除去させる必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、１，５，９−シクロドデカトリエンを、タングステン化合物、四級オニウム塩及び鉱酸を含む触媒の存在下、過酸化水素によりエポキシ化して得られた反応混合液を、それに含まれる目的生成物、すなわち１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンをより安全に収率よく蒸留分離し得るように、精製処理する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題の解決手段を鋭意検討した結果、下記本発明方法を見出し、これを完成した。本発明に係る１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液の精製処理方法は、タングステン化合物、四級オニウム塩及び鉱酸を含む触媒存在下、１，５，９−シクロドデカトリエンを過酸化水素によりエポキシ化して得られ、かつ１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンと、前記触媒成分と、並びに未反応の過酸化水素及び１，５，９−シクロドデカトリエンとを含有する反応混合液の、少なくとも油層部に対して、処理後の反応混合液の水層部のｐＨが８〜１３になるようにアルカリ水溶液による処理のみを施して残留触媒を失活及び抽出し、未反応過酸化水素を分解することを特徴とするものである。上記本発明方法において、反応混合液からその油層部を分別してこれを前記アルカリ水溶液処理に供してもよいし、或はアルカリ水溶液処理された反応混合液を分別に供して、それに含まれる油層部を分別してもよい。このアルカリ水溶液処理された油層部分別液を蒸留に供して１，２−エポキシシクロドデカジエンを分離することができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のエポキシ化反応混合液の精製処理方法を詳しく説明する。
前記エポキシ化反応に使用されるエポキシ化触媒用タングステン化合物としては、タングステン原子を含有する無機酸又はその塩から選ばれることが好ましく、このタングステン原子含有無機酸及びその塩は、例えばタングステン酸、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、タングステン酸リチウム、タングステン酸アンモニウム等のタングステン酸やその塩、十二タングステン酸ナトリウム、十二タングステン酸カリウム、十二タングステン酸アンモニウム等の十二タングステン酸塩、リンタングステン酸、リンタングステン酸ナトリウム、ケイタングステン酸、ケイタングステン酸ナトリウム、リンバナドタングステン酸、リンモリブドタングステン酸等のヘテロポリ酸及びその塩を包含し、好ましくは、タングステン酸、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、及びリンタングステン酸が用いられる。これらタングステン化合物は単独で用いられてもよく、或はその二種以上を混合して使用してもよい。
【０００６】
本発明のエポキシ化反応において使用されるタングステン化合物の量は、タングステン原子に換算して、１，５，９−シクロドデカトリエンに対して、好ましくは０．０００７〜５重量％であり、より好ましくは０．００２〜３重量％である。
【０００７】
エポキシ化触媒として使用される四級オニウム塩としては、例えば、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリデシルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ジメチルジドデシルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムアイオダイド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド等の四級アンモニウムハライド、硫酸水素トリオクチルメチルアンモニウム等の四級アンモニウム硫酸水素塩、過塩素酸トリオクチルメチルアンモニウム等の四級アンモニウム過塩素酸塩、リン酸二水素トリオクチルメチルアンモニウム等の四級アンモニウムリン酸二水素塩、硝酸トリオクチルメチルアンモニウム等の四級アンモニウム硝酸塩、珪弗化水素酸トリオクチルメチルアンモニウム等の四級アンモニウム珪弗化水素酸塩、酢酸トリオクチルメチルアンモニウム等の四級アンモニウム酢酸塩等が用いられる。これらの中で、好ましくは四級アンモニウムハライドが用いられ、より好ましくはトリオクチルメチルアンモニウムクロライド、及びトリデシルメチルアンモニウムクロライドが用いられる。
【０００８】
エポキシ化触媒に使用される四級オニウム塩の使用量は、１，５，９−シクロドデカトリエン重量に対して、好ましくは０．０００３〜４重量％であり、より好ましくは０．００３〜２．５重量％である。
【０００９】
エポキシ化触媒に使用される鉱酸は、例えば、リン酸、硫酸、塩酸、過塩素酸、ヘキサフルオロ珪酸、硝酸、テトラフルオロ珪酸等が挙げられるが、好ましくはリン酸および硫酸が用いられ、より好ましくはリン酸が用いられる。これら鉱酸は、単独で用いられてもよく、或はその、二種以上を混合して使用してもよい。
【００１０】
鉱酸の使用量は、１，５，９−シクロドデカトリエン重量に対して、好ましくは０．００１〜５重量％であり、より好ましくは０．００５〜３重量％である。
【００１１】
エポキシ化反応において使用される過酸化水素は、どのような濃度のものを用いても構わないが、取り扱い上の安全性や経済性を考慮すると、１０〜７０重量％濃度の水溶液を用いるのが好ましい。その使用量は、１，５，９−シクロドデカトリエン重量に対して０．０５〜１．２倍モルであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０倍モルであり、更に好ましくは０．１〜０．８倍モルである。
【００１２】
エポキシ化反応の原料として用いられる１，５，９−シクロドデカトリエンは、市販品をそのまま用いてもよく、あるいはそれを精製して用いても何ら差し支えない。また、シス体あるいはトランス体等の異性体のいかなるものを使用しても何ら問題はない。これら異性体は混合物で使用することもできる。
【００１３】
エポキシ化反応において、反応溶媒として有機溶媒を使用することもできる。使用する有機溶媒は、水と均一に混ざり合わず、かつ、エポキシ化反応を阻害しないものであれば特に制限はされない。この反応有機溶媒として例えば、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族非ハロゲン炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などを用いることができる。これらは単独でも、二種以上を混合して使用することもできる。これら有機溶媒の使用量は、１，５，９−シクロドデカトリエン重量に対し、好ましくは０〜２０重量倍であり、より好ましくは０〜１０重量倍である。
【００１４】
前記エポキシ化反応は、１，５，９−シクロドデカトリエンと過酸化水素水溶液とが互に分離している二液相で行なうことが好ましく、例えば、窒素等の不活性ガス雰囲気下にて、１，５，９−シクロドデカトリエン、過酸化水素水溶液、並びに、タングステン化合物、四級オニウム塩および鉱酸を含む触媒を混合し、この混合物を常圧又は加圧下で加熱撹拌する等の方法によって行われる。反応温度には、特に制限はないが、好ましくは、２０〜１２０℃であり、より好ましくは３０〜１２０℃である。
【００１５】
本発明のエポキシ化反応混合液の精製処理方法において、エポキシ化反応混合液に、直接アルカリ水溶液を加えてもよいが、エポキシ化反応混合液の二液相（以下油層部と水層部と記載する）を分液した後に、その油層部分別液をアルカリ水溶液で処理することが好ましい。前者の方法においてはアルカリ水溶液処理された反応混合液からその油層部を分別すればよい。
【００１６】
本発明方法で使用するアルカリ水溶液は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むアルカリ性無機化合物、又はアンモニアを含有する水溶液であり、この水溶液のpH値は８以上であり、好ましくは１０以上であり、さらに好ましくは１１以上である。これらのアルカリ性無機化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の重炭酸塩、及びアルカリ土類金属の亜硫酸塩等である。好ましくは、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、アルカリ金属の亜硫酸塩が用いられ、より好ましくはアルカリ金属の水酸化物が用いられる。
【００１７】
アルカリ金属の水酸化物およびアルカリ土類金属の水酸化物の具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の炭酸塩の具体例としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
アルカリ金属の重炭酸塩の具体例としては、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。
また、アルカリ金属の亜硫酸塩の具体例としては、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。
好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、亜硫酸ナトリウムが用いられより好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが用いられる。これらのアルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物は、単独で用いられてもよく、もしくはその複数種を混合して用いてもよい。
【００１８】
これらのアルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物による処理方法には、特に制限はなく、固体形状化合物をそのままエポキシ化反応混合液に添加し、これに水を加える方法、もしくは予じめアルカリ水溶液に調製し、これをエポキシ化反応混合液に添加する方法等があるが、取扱いの容易さから、予じめアルカリ水溶液に調製し、これをエポキシ化反応混合液に添加する方法が好ましい。
【００１９】
アルカリ水溶液のアルカリ化合物濃度としては、通常０．０１〜６０重量％であり、好ましくは０．１〜３０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。アルカリ水溶液の添加量は、処理後の水層部のpHが８〜１３の範囲となるようにコントロールされる。
【００２０】
通常、処理に用いるアルカリ水溶液の添加量は、油層部の合計重量に対して０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％でありさらに好ましくは１．０〜５重量％である。アルカリ添加量があまりに多いと、分別された水層部の処理が必要となるという新たな問題を生ずる。
【００２１】
本発明の処理方法における処理温度には、特に制限はなく、０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは１５〜８０℃であり、更に好ましくは２０〜６０℃の範囲内である。それがあまりに高いと１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンの収率が低下する傾向が認められる。
【００２２】
本発明方法に用いられる処理装置としては、エポキシ化反応混合液中の油層部とアルカリ水溶液とが、十分に混合し接触できる撹拌装置を備えたものであれば特に制限はなく、例えば、槽型装置あるいはスタティックミキサー装置を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明方法の処理時間は、処理装置の形式により異なる。槽型装置を用いる場合の処理時間は、１〜９０分であることが好ましく、より好ましくは２〜６０分であり、更に好ましくは５〜４０分である。スタティックミキサー装置を用いる場合の処理時間は、０．０１〜５秒であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３秒であり、更に好ましくは０．１〜２秒である。
【００２４】
本発明方法による処理は通常、常圧で行われるが、必要ならば加圧または減圧下で施しても差し支えない。
【００２５】
本発明方法によるエポキシ化反応混合液の処理は、バッチ式あるいは連続式装置で行うことができるが、本発明の効果を工業的に十分発揮させるためには、単数又は複数の処理装置を有する連続式のものが好ましい。
【００２６】
本発明による処理を施すことにより、エポキシ化反応混合液中に含まれる触媒の失活、残留触媒の抽出およびエポキシ化反応混合液中に残存する未反応の過酸化物類の分解が促進され、特に触媒成分が反応液から十分に抽出分離されるため、蒸留工程において、目的製品、すなわち１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンの重合、及び／又は熱分解による損失がなく、高収率で安全に回収することができる。
【００２７】
本発明方法により処理して得られる反応混合液の油層部に含まれる１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンは、通常の蒸留で精製、分離される。蒸留装置としては、通常のスニダー型単蒸留装置や、規則充填塔型蒸留装置、多孔板塔型蒸留装置、泡鐘塔型蒸留装置等が挙げられる。
蒸留条件は、特に制限はなく、常圧下、若干の加圧下あるいは減圧下で実施できる。蒸留温度は、蒸留時の圧力に影響されるが、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例および比較例で本発明を具体的に示す。
（１）pHの測定方法
使用するアルカリ水溶液のpH測定において、試料１mol を計り取り、イオン交換水１ｌに溶解させ、そのpHを室温下、堀場製Ｄ−２４型pHメーターによって測定した。
イオン交換水のpHは、そのまま測定した。
実施例１
１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応液のモデルとして５０００mlガラスフラスコに１，５，９−シクロドデカトリエン４５００ｇ（２７．８mol ）と、四級オニウム塩としてトリオクチルメチルアンモニウムクロライド１．１４ｇ（２５０ppm ）とを仕込み、窒素気流下、７５０rpm で撹拌しながら７５℃まで昇温した。
反応温度が７５℃に到達した後、この１，５，９−シクロドデカトリエン溶液の中に、６０重量％過酸化水素３９３ｇ（６．９mol ）、タングステン酸ソーダ１．１４ｇ（２５０ppm ）とリン酸１．１４ｇ（２５０ppm ）を溶解した溶液を２５分間で滴下した。その後、７５℃で９０分間反応を行い、冷却して１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化反応混合液のモデル液４８９０ｇを得た。
このモデル反応液の全量を５０００mlの分液ロートに移し、４６１１ｇの油層部と２７９ｇの水層部に分液した。
次に、撹拌機を備えた１０００mlガラスフラスコにこの分液で得た油層部の一部７５０ｇと２．０重量％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇとを仕込み、これらを４５℃の温度で２０分間撹拌混合した。
この混合処理液を常温まで冷却し、分液ロートを用いて、油層部と水層部、すなわち水酸化ナトリウム水溶液部とを互に分別した。この時、水層部のpHは９．５であった。
分別された油層部中のＷ（タングステン）およびＰ（リン）等の触媒元素濃度をプラズマ励起発光分光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ分析法）で測定し、また過酸化物の濃度をヨードメトリー滴定法で定量した。その結果、表１に示したように油層中のＷ濃度は１０ppm であり、Ｐ濃度は１ppm 以下であり、過酸化物濃度は０．００５６mmol／ｇであった。
さらに、水酸化ナトリウム処理後の油層部分別液５００ｇをスニーダー型蒸留装置で蒸留した。蒸留条件は、それぞれ１，５，９−シクロドデカトリエンの留出温度が７６℃／０．２５kPa 、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンの留出温度は９７℃／０．２５kPa で実施した。その結果、１６３．１ｇの１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンが得られた。これは、９９．４％の蒸留収率に相当する。
【００２９】
実施例２
実施例１における１，５，９−シクロドデカトリエンのエポキシ化モデル反応液の油層部７５０ｇと４．０重量％水酸化カリウム水溶液７５ｇとを、撹拌機を備えた１０００mlガラスフラスコ中に仕込み、２５℃で１０分間撹拌混合し、油層部と水層部とを分別した。分別した水層部と油層部の各々の分析を実施例１と同様に行った。
その結果、水層部のpHは１０．８であった。また、油層部のＷ濃度は８ppm であり、Ｐ濃度は１ppm 以下であり、過酸化物濃度は０．００４８mmol／ｇであった。
さらに、実施例１と同様に分別された油層部分別液５００ｇを蒸留した結果、１６３．５ｇの１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンが得られた。これは、９９．７％の蒸留収率に相当する。
【００３０】
実施例３
実施例２において、アルカリ処理液を１０wt％亜硫酸ナトリウム５０ｇに変えたことを除き、その他は実施例２と同様に実験を行った。
その結果、処理されたエポキシ化反応混合物の水層部のpHは１０．１であった。また、油層部のＷ濃度は１５ppm であり、Ｐ濃度は１ppm 以下であり、過酸化物濃度は０．００８１mmol／ｇであった。
さらに、実施例１と同様に分別された油層部分別液５００ｇを蒸留した結果、１６２．５ｇの１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンが得られた。これは、９９．２％の蒸留収率に相当する。
【００３１】
比較例１
実施例１で調製したモデル反応液をそのまゝ油層部と水層部とに分別した後、水層部の一部分が懸濁している油層部のpHを測定したところ、そのpHは３．６であった。また油層部中のＷ，Ｐ元素量及び過酸化物量を実施例１と同様な方法で定量分析した。
その結果、油層部中のＷ量は１１７ppm であり、Ｐ量は４．１ppm であり、過酸化物濃度は０．０１６３mmol／であった。
次に、スニダー型蒸留装置で油層部分別液５００ｇを無処理のまま実施例１と同じ蒸留条件下で蒸留した結果、１６０．６ｇの１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンが得られた。これは、９７．９％の蒸留収率に相当する。
【００３２】
比較例２
実施例２において、４重量％水酸化カリウム水溶液を蒸留水に変えて用いたことを除き、その他は実施例２と同様に実験を行い、定量分析を行った。
その結果、水層部のpHは６．２であった。また油層中のＷ濃度は１０２ppm であり、Ｐ濃度は３．６ppm であり、過酸化物濃度は０．０１４７mmol／ｇであった。
さらに、水処理後の油層部分別液５００ｇを実施例１と同様の蒸留条件下で蒸留した結果、１６１．２ｇの１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンが得られた。これは、９８．２％の蒸留収率に相当する。
【００３３】
実施例１〜３および比較例１と２の処理条件および結果をまとめて表１に示す。
【表１】
0004228552.tif 000002
【００３４】
参考例１
パイロット実験で得られたエポキシ化反応混合液油層部（１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンを２２．０重量％含み、さらにタングステン濃度８０．２ppm 、リン濃度８．２ppm 、過酸化物濃度０．０１７９mmol／ｇ、及び未反応の１，５，９−シクロドデカトリエンを反応溶媒として含む）２００ｇに、１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）を加え、室温下で３分間振とうし、静置分離後、分離した油層部の分析をおこなった。その結果、この油層部の過酸化物濃度は、０．０１０９mmol／ｇに低減していた。
さらに、タングステン濃度は、７．３ppm に低下しており、リンは１ppm 以下であった。この結果を表２にまとめて示す。
【００３５】
参考例２
１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）の代りに１mol ／ｌの水酸化カリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．７）を使用して、参考例１と同様の処理を行った。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００３６】
参考例３
１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）の代りに１mol ／ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１０．３）を使用して参考例１と同様の処理を行った。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００３７】
参考比較例１
１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）の代りに１mol ／ｌの炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値７．９）を使用して参考例１と同様の処理を行った。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００３８】
参考比較例２
１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）の代りに１mol ／ｌの亜硫酸水素ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値３．８）を使用して参考例１と同様の処理を行った。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００３９】
参考比較例３
１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）の代りに１mol ／ｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値６．７）を使用して参考例１と同様の処理を行った。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００４０】
参考比較例４
１mol ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（pH測定値１３．６）の代りにイオン交換水２０ｇ（pH測定値６．７）を使用して参考例１と同様の処理を行った。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００４１】
参考例１〜３および参考比較例１〜４の処理条件および結果をまとめて表２に示す。
【表２】
0004228552.tif 000003
【００４２】
【発明の効果】
本発明により、タングステン化合物、四級オニウム塩及び鉱酸を含む触媒の存在下、１，５，９−シクロドデカトリエンを過酸化水素によりエポキシ化して得られ、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン及び該触媒成分を含有する反応混合液の少なくとも油層部にアルカリ水溶液処理のみを施し、このとき、処理後の反応混合液の水層部のｐＨが８〜１３になるようにし、それによって残留触媒を失活及び抽出し、並びに未反応過酸化水素を分解し、目的物化合物、すなわち１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンを安全に高収率で捕集できる、精製処理された反応混合液を得ることができる。
また本発明方法の処理を施すことにより、反応液中に残存している触媒成分を高効率をもって抽出処理することができる。