(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物から分離したカロチノイド系色素又はアントシアニン系色素、その含有物、その処理物から選ばれる少なくともひとつにエリオシトリンを含有せしめること、を特徴とするカロチノイド系色素又はアントシアニン系色素の光による退色を防止する方法。
【請求項２】
光による退色が、日光又は紫外線による退色であること、を特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
植物から分離したカロチノイド系色素又はアントシアニン系色素の含有物が、ジュース、搾汁粕、植物破砕物、植物細砕物、植物抽出液、抽出残渣から選ばれる少なくともひとつであること、を特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
エリオシトリンとしてエリオシトリン又はエリオシトリンを２０％以上含有するエリオシトリン含有物を使用すること、を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
エリオシトリン含有物として、柑橘類の果汁、果皮、果皮含有物、搾り粕の少なくともひとつを水及び／又は有機溶媒で抽出し、抽出物を精製したものを使用すること、を特徴とする請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、植物から分離した色素の退色防止に関するものであり、更に詳細には、柑橘果実由来の天然の抗酸化成分であるエリオシトリンを使用することを特徴とする、植物から分離した各種色素の退色を防止する技術に関するものである。
【０００２】
本発明に係る退色防止技術は新規且つ安全でしかもその効果においてすぐれているので、飲食品、医薬品、化粧品などに着色を目的として添加された色素を鮮やかなまま維持できるし、植物が元来有している色素自体の退色を防止して、その商品価値を更に高めることもでき、本発明は当技術分野において多大な貢献をなすものである。
【０００３】
【従来の技術】
従来、アントシアニン系色素、カロチノイド系色素などが飲食品、化粧品、保健・医薬品などの分野に着色の目的で色素が使用されたり、該色素を元来含有している飲食品およびその加工品が健康増進などで注目されたりしているが、該色素は熱、湿度、光、酸素等によって経時的に著しく退色するという欠点があり、商品価値を著しく低下させるという問題がある。
【０００４】
この問題点を解決する目的で、茶類の抽出物によるカロチノイド系色素の退色防止剤（特公平７−５９１８１号公報）、ハマメリス抽出物による退色防止剤（特公平７−７８５号公報）、南天の葉の抽出物による退色防止剤（特開平８−２２４０６８号公報）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の如き従来の提案においては、退色防止効果及び取り扱い易さ、更には飲食品の香味への影響などの点において、必ずしも満足すべき結果が得られていないのが実情であり、更に優れた色素の退色防止の開発が強く望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した要望に応えるため、そしてまた食品や化粧品公害防止の観点から安全性の高い天然物由来の退色防止成分について鋭意研究を進めた結果、柑橘果実由来の抗酸化成分であるエリオシトリンが、植物から分離した色素であるアントシアニン色素、カロチノイド色素の退色防止にすぐれた効果があることを発見した。また、更に研究した結果、エリオシトリンは精製物のほか、エリオシトリンを２０％以上、好ましくは３０％以上含有する抽出物も充分に有効であることを発見し、これらの有用新知見に基づき、本発明は完成されたものである。
【０００７】
本発明は、植物から分離した色素に対して、柑橘系果実の抗酸化成分であるエリオシトリンを多く含有するレモン、ライム果実の果汁、果皮、搾汁粕から極性溶媒を用いて、エリオシトリン、及び／又は、エリオシトリン２０％以上（好ましくは３０％以上）含有抽出物を製造し、これを色素退色防止に使用するものである。
【０００８】
エリオシトリンは、構造物名がエリオジクチオール−７−ルチノシド（Eriodictyol-7-rutinoside）であり、フラボノイド化合物のうちフラバノン類に属するエリオジクチオールにルチノース（二糖類：グルコースとラムノース）が結合したフラボノイド配糖体である。エリオシトリンは柑橘類に存在し、特にレモンやライムに多く含まれ、オレンジ類にも存在する。エリオシトリンがすぐれた抗酸化性を有することは従来全く知られておらず、特に本出願人が初めて発見した新規な知見であり、この新知見に基づき柑橘果実由来の抗酸化性物質に関する新規発明について、特開平９−４８９６９号として既に出願している。しかしながら、分離した色素に対して、エリオシトリンがすぐれた退色防止作用を有することは全く知られていない。
【０００９】
本発明においては、エリオシトリンとしては、精製したエリオシトリン自体が使用できることはもちろんのこと、エリオシトリン含有物も使用することができる。後者の例としては、本出願人の出願に係る特開平９−４８９６９号において提案した、柑橘類の果皮、果皮含有物、果汁、搾汁粕から、水及び／又は有機溶媒、例えば極性溶媒で抽出後、樹脂処理、分取クロマトグラフィー等の精製処理を行いエリオシトリンを得る方法や、後者の例としては特願平１０−３５２１９７号において提案した、柑橘類の果皮、果汁、搾汁粕から極性溶媒で抽出後、合成吸着樹脂に供し、温水を流した後、３０％エタノールで溶出し、濃縮して得られるエリオシトリン含有抽出物等を用いることができる。この場合、エリオシトリンは２０％以上、好ましくは３０％以上含有しているエリオシトリン含有物を使用するのが好適である。
【００１０】
本発明にしたがって色素の退色を防止するには、エリオシトリン（含有物）と色素とを接触せしめればよく、両者を共存せしめればよい。例えば、色素にエリオシトリン（含有物）を含有せしめればよい。色素としては、植物から分離した色素が用いられる。植物には、花、芽、葉、茎、根、果実、果皮、種子、植物全体のいずれもが包含される。色素としては、例えばカロチノイド系色素、アントシアニン系色素、クロロフィール系色素が適宜使用される。カロチノイド系色素としては、例えばα−カロチン、β−カロチン、リコピン、クリプトキサンチン、パブリカ色素などを例示することができる。
【００１１】
色素としては、植物から分離した色素自体のほか、色素含有物、その処理物（濃縮物、ペースト化物、乾燥物、希釈物から選ばれる少なくともひとつ）が適宜使用される。色素含有物としては、ジュース、搾汁粕、植物破砕物、植物細砕物、植物抽出液、抽出残渣から選ばれる少なくともひとつが挙げられる。
【００１２】
色素含有物としては、下記例示の植物の色素含有物が挙げられる：トマト、アンズ、モモ、オレンジ、グレープフルーツ、ブドウ、コーン、大豆、ニンジンジュース、クチナシ、カボチャ、赤キャベツ、赤カブ、パプリカ、ピーマン、トウガラシ、ウコン、ベニハナ、アイ、アロエ、アセロラ、ケールその他。例えば、アイやアロエの青色色素、アセロラやベニハナの赤色色素、ケール（アブラナ科植物：Brassica oleracea L var. acephala）葉の緑色色素、そ（れら）の含有物も挙げられる。
【００１３】
本発明において、エリオシトリン（含有物）をそのまま使用するほか、使用目的に応じて、例えば油脂、水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン等の溶媒、あるいは、アラビアガム、デキストリン、グルコース、界面活性剤などを配合して、粉末状、顆粒状、液状、乳液状、ペースト状その他適宜形状の組成物のタイプで使用することも可能である。
【００１４】
本発明においては、エリオシトリン（含有物）及び／又はその組成物を植物から分離した色素に添加して、退色を防止した色素製品を得ることができるほか、色素含有物に添加して、退色を防止した色素含有物製品を得ることもでき、該色素を用いて着色した製品に添加して、退色を防止した着色製品を得ることもできる。
【００１５】
例えば、エリオシトリン（含有物）及び／又はその組成物をあらかじめ、色素、例えばカロチノイド系色素及び／またはアントシアニン系色素に直接添加混合することによって該色素の光、酸素、熱または湿度などによる退色を防止することが出来るし、あるいは該色素を用いて着色した製品に添加配合すること、または該色素を元来含有している食品に添加することによって、該製品の光、酸素、熱、湿度などによる退色を効果的に防止することもできる。このような製品としては、飲食料品・嗜好品類、餌飼料類、保健・医薬品類、香粧品類等を挙げることが出来る。例えば、無果汁飲料、果汁入り飲料、乳酸菌飲料、粉末飲料などの飲料類、アイスクリーム、シャーベットなどの冷菓類、プリン、ゼリー、ヨーグルト等のデザート類、冷凍、粉末、液体のスープ、レトルトパウチ食品、缶詰などの食品類、その他ドロップ、キャンディ、漬物、調味料などの飲食品・嗜好品類、錠剤、液状経口薬、粉末状経口薬、湿布薬などの保健・医薬品類、石鹸、シャンプー、化粧品などの香粧品類の退色防止として有用である。
【００１６】
本発明において、エリオシトリン（含有物）及び／又はその組成物を色素の退色防止に使用する際、その添加量は、後記する方法１で得たエリオシトリンの場合、植物から分離した色素、例えば、アントシアニン系色素及び／またはカロチノイド系色素類で着色した飲食料品、香粧品、医薬品など及び該色素を元来含有している飲食料品にあっては、該色素の添加量に応じてエリオシトリンの添加量も適宜変更することができる。例えば、食品に添加する場合はエリオシトリン量として０．００１重量％未満では退色防止効果が小さいため、約０．００１重量％以上添加すれば退色防止効果が発揮され、更に好ましくは約０．０１〜約０．０５重量％の如き添加量を例示することできる。また、エリオシトリンの添加量が多くなればより良い効果が得られる。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
【００１７】
【実施例１】
エリオシトリンによる退色防止効果を確認するために、下記２通りの方法を用いて退色防止作用を有するエリオシトリン抽出物を製造した。
【００１８】
（方法１）  レモン果皮３ｋｇを、ホモジナイザーで粉砕し、１２Ｌの水を加え２時間煮沸処理をし、その後抽出液をろ過し、ろ液を得る。これをエバポレーターで減圧濃縮して抽出物を得た。次ぎに２００ｍｌの水に溶かし、逆相樹脂カラム（４ｃｍ×５０ｃｍ、Ｃｏｓｍｏｓｉｌ  ７５Ｃ１８−ＯＰＮ；（株）ナカライ  テスク）に流した。１．５Ｌの水に溶かした後、４０％メタノール溶出画分を減圧濃縮し、濃縮物を５ｍｌの水に溶かした。これを分取高速液体クロマトグラフィーにより、エリオシトリンを分取し、これを濃縮乾固し、粉末５．０ｇを得た。（エリオシトリン；９０％以上含有）
【００１９】
（方法２）  レモン果皮２ｋｇを粉砕し１０Ｌの水を加えて、常温にて３０分間浸漬し、その後、抽出液をろ過してろ液を得る。これを遠心分離（９０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、上澄み液を合成吸着樹脂（２００ｍｌ；アンバーライトＸＡＤ−１６；ローム  アンド  ハース社）に通した。その後、１Ｌの水を流した後、６０℃に温水２Ｌの樹脂に流した後、３０％エタノール１Ｌで溶出した。この溶出液を濃縮乾固し、エリオシトリン含有抽出物１０．５ｇを得た。（エリオシトリン；３０％含有）
【００２０】
ぶどう糖、クエン酸を用いてＢｘ１０、ｐＨ３．０に調整した溶液に、アントシアニン色素（赤キャベツ色素）を０．１重量％加えた赤キャベツ色素シロップ溶液を調整した。この赤キャベツ色素シロップ液に方法１で得られたエリオシトリンを２０ｍｇ／Ｌを添加した試料を調整、方法２で得られたエリオシトリン含有抽出物を１００ｍｇ／Ｌを添加した試料を調整し、さらに対照品としてエリオシトリン無添加の赤キャベツ色素シロップ溶液を用意し、これらを瞬間殺菌し、無色透明の３００ｍｌビンに充填、密封し、冷却した。次に、この各種の赤キャベツ色素シロップ液に日光を照射し、１０日後の５２０ｎｍの吸光度の変化を測定し、色素残存率を算出した。その結果を表１に示す。この表から、本発明の退色防止剤は赤キャベツ色素に対して著しい退色防止効果を示すことが明らかになった。
【００２１】
0004361173.tif 000002
【００２２】
【実施例２】
ぶどう糖、クエン酸を用いてＢｘ１０、ｐＨ３．０に調整した溶液に、カロチノイド系色素（β−カロチン）を１ｍｇ／Ｌを加えたシロップ溶液を調製した。このβ−カロチン色素シロップ液に、実施例１（方法１）で得られたエリオシトリンを１０ｍｇ／Ｌ、２０ｍｇ／Ｌ、４０ｍｇ／Ｌをそれぞれ添加した試料を調製し、これらを瞬時殺菌し、無色透明の３０ｍｌ瓶に充填、密封し、冷却した。
【００２３】
次に、この各種のβ−カロチン色素シロップ液に日光を照射し、１日後の４６４ｎｍの吸光度の変化を測定し、色素残存率を算出した。その結果を表２に示す。この表から、本発明の退色防止剤はβ−カロチン色素に対しても著しい退色防止効果を示すことが明らかになった。更に、エリオシトリンの添加量が多くなればなるほど、退色防止効果も増大した。
【００２４】
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【００２５】
【実施例３】
ぶどう糖、クエン酸を用いてＢｘ１０，ｐＨ３．０に調整した溶液に、カロチノイド系色素（β−カロチン）を１０ｍｇ／Ｌを加えたシロップ溶液を調製した。このβ−カロチン色素シロップ溶液に、実施例１（方法2）で得られたエリオシトリン含有抽出物を５０ｍｇ／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌをそれぞれ添加した試料を調製し、これらを瞬時殺菌し、無色透明の３０ｍｌ瓶に充填、密封し、冷却した。
【００２６】
次に、この各種のβ−カロチン色素シロップ液に紫外線を照射（スガ試験機株式会社:紫外線ロングライフフェードメーター）し、３０分後の４６４ｎｍの吸光度の変化を測定し、色素残存率を算出した。その結果を表３に示す。この表から、本発明の退色防止剤はβ−カロチン色素に対しても著しい退色防止効果を示すことが明らかになった。更に、エリオシトリン含有物の添加量が多くなればなるほど、退色防止効果も増大した。
【００２７】
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【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、柑橘果実由来の抗酸化成分であるエリオシトリン又はエリオシトリン含有抽出物は飲食品、香粧品、保健・医薬品等に含有されている色素の退色防止に有効である。