(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、電荷発生物質、電荷輸送物質、ポリエステル樹脂、構成単位中にアルコキシカルボニル基を有するポリカーボネート樹脂、及びカルボン酸とアルコールとがエステル結合してなる炭素数２０以上のワックスを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
アルコキシカルボニル基のアルコキシ部分の炭素数が４以上である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
アルコキシカルボニル基が、アルコキシカルボニルアルキル基またはアルコキシカルボニルアリール基の一部を構成するものである請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
ポリエステル樹脂が、 下記一般式（１）で表される構造単位を有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１】
0004228511.tif 000037
（一般式（１）中、Ａｒ1及びＡｒ2は置換基を有しても良いベンゼン環を表し、Ａｒ3は置換基を有しても良いベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環のうちいずれか１種あるいは２種以上の混合体を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アリール基のいずれか、またはＲ1とＲ2が連結した環状アルキリデン基を表す。）
【請求項５】
ワックスの原料成分であるカルボン酸及びアルコールのうち少なくとも一方の炭素数が１２〜４０である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
ワックスがエステル結合を２個以上有するものである請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
ワックスが、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）における吸熱ピークが４０〜１３０℃の範囲にあるものである請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関する。詳しくは、表面の滑り性、耐磨耗性、電気特性に優れた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンタ−の分野でも広く使われ応用されてきている。電子写真技術の中核となる感光体については、その光導電材料として従来からのセレニウム、ヒ素−セレニウム合金、硫化カドミニウム、酸化亜鉛といった無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開発されている。
【０００３】
有機系感光体の中でも電荷発生層、及び電荷輸送層を積層した、いわゆる積層型感光体が主流となっている。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、及び電荷輸送物質を組合せることにより高感度な感光体が得られること、材料の選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また塗布の生産性が高く比較的コスト面でも有利である。
【０００４】
しかし従来の技術では有機系の積層型感光体は、感度、帯電性といった電気的特性に於いては十分な性能を持つが、感光体表面の滑り性、物理的強度に於いて不十分であるため実用上限られた耐刷性能に留まっているのが現状である。このような感光体表面の物理的強度をほぼ決定するのは積層型感光体に於いては電荷輸送層の機械的特性である。
【０００５】
これまで機械的強度を高めるために例えばオーバーコート層を設ける（特開昭６１−７２２５６号公報）、耐摩耗性の高いバインダーポリマーを使用する（特開昭６３−１４８２６３号公報、特開平３−２２１９６２号公報）等が提案されているが、いずれもこれらの効果が十分でなかったり、電気特性などの特性に悪影響を及ぼすなどの問題を含んでいるのが現状である。
【０００６】
また近年、感光体に対する様々な物理的負荷の増大に耐え、長期に渡って安定した高品質画像を提供する必要性から、表面滑り性の向上が望まれている。バインダー樹脂による表面の滑り性の改良に関しては、ポリシロキサンブロック共重合体をバインダーに用いる（特開昭６１−１３２９５４号公報、特開平２−２４０６５５号公報）、低分子量のポリシロキサン末端化合物を用いる（特開平７−２６１４４０号公報）、フッ素原子含有ポリカーボネートを用いる（特開平５−３０６３３５号公報、特開平６−３２８８４号公報、特開平６−２８２０９４号公報）、アルキル基を側鎖に有するポリカーボネートを用いる（特開平７−１３３６３号公報）等が提案されているが、いずれも効果が十分でなかったり、電気特性や耐刷性に悪影響を及ぼすなどの問題を含んでいるのが現状である。
【０００７】
一方、バインダー樹脂以外の組成物による表面の滑り性の改良に関しては、無機フィラーや潤滑性粒子を電荷輸送層に分散させる方法が考案されているが、粒子によって入射光が散乱されるため、感度が大きく劣化したり、塗布液中の分散粒子が放置しておくと沈降するなどの欠点があり、感光特性、塗布性等の特性を損なわずに機械特性を改善させた電子写真感光体は得られていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、電気特性に悪影響を及ぼすことなく、感光体表面の滑り性、摺動性、耐傷性を改良することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、機械的強度の中で特に感光体表面の滑り性に着目しクリーニングブレードや現像剤との接触抵抗をできるだけ少なくし、感光体に与える機械的ダメージを最小限にするために感光体表面の滑り性を高める手法について鋭意検討を重ねた結果、感光層中のバインダーとして特定の樹脂を併用し、且つワックスを含有させることにより、他の特性を損なわずに表面の滑り性が著しく改善され、長期の繰り返し使用においても電気特性の低下が少なく、クリーニング性および傷に対する耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができることに知見し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明の要旨は、導電性基体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、電荷発生物質、電荷輸送物質、ポリエステル樹脂、構成単位中にアルコキシカルボニル基を有するポリカーボネート樹脂、及びカルボン酸とアルコールとがエステル結合してなる炭素数２０以上のワックスを含有することを特徴とする電子写真感光体、に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の要点は、感光層中に、電荷発生物質、電荷輸送物質、ポリエステル樹脂、及びアルコキシカルボニル基を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂、及びワックスを併用する点に有る。
【００１２】
一般にポリエステル樹脂、特に全芳香族ポリエステル樹脂（別称ポリアリレート樹脂）は耐磨耗性に優れ、表面滑り性も良好であるが、電気特性面、特に応答性低下に起因する低温下での光照射部電位不良（低下不十分）で、ポリカーボネート樹脂より劣る。一方、通常のポリカーボネート樹脂は、電気特性面では優れるものの、耐磨耗性、表面滑り性でポリエステル樹脂より若干劣る場合が多い。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂に関しては、側鎖にカルボニルアルキル基を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂とワックスを併用することにより、電気特性を悪化させることなく表面滑り性を改良することが可能である。しかし、この方法では、表面滑り性は改善するものの、耐磨耗性は若干悪化する。そこで、このような、側鎖にアルキルエステル基を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂とワックスを併用した系の耐磨耗性を改良するため、ポリエステル樹脂を混合することにより、電気特性はポリカーボネート樹脂単独の場合より若干悪化するものの、特開平１−３０７７６０号公報記載の、単にポリエステル樹脂と、汎用のポリカーボネート樹脂を混合した場合より表面滑り性に優れる。
【００１４】
上記ポリカーボネート樹脂とワックスを併用することにより生じる効果としては、ポリカーボネート樹脂の側鎖に脂肪族エステル基が存在することにより、ワックス、特にエステル系ワックスの樹脂に対する相溶性が向上することが挙げられる。これによってワックスがより均一に感光層中に存在可能になり、より高重量部数の添加が可能になる。これによって滑り性が改良されると共に、相溶性向上による光透過率向上、および電気特性の悪化防止効果が観測される。このうち滑り性に関しては、前記ポリカーボネート樹脂を単独で使用した場合、あるいは側鎖に前記エステル基の無いポリカーボネート樹脂にワックスを用いた場合の、それぞれの効果の加算以上に、滑り性の向上に対する相乗効果が観測される場合が多く見られる。
【００１５】
上記ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂の混合比に関しては特に制限はないが、より耐磨耗性が要求される場合にはポリエステル樹脂比率を多めにし、電気特性面での悪化を抑える必要がある場合にはポリカーボネート樹脂を多めにする必要がある。通常、重量比で１：９９〜９９：１の範囲で使用され、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０で用いられる。
【００１６】
＜導電性支持体＞
導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙などが主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性材料を塗布したものでも良い。
【００１７】
導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでも良い。
＜感光層＞
（１）層構成
本発明の感光層の具体的な構成としては、
▲１▼電荷発生物質を主成分とする電荷発生層、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とした電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光体。
▲２▼電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とした電荷輸送層、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層をこの順に積層した逆二層型感光体。
▲３▼電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を含有する層中に電荷発生物質を分散させた分散型（単層型）感光体。
の様な構成が基本的な形の例として挙げられる。
（２）バインダー樹脂
本発明の電子写真感光体は、その感光層にバインダー樹脂として、ポリエステル樹脂を用いたものである。
【００１８】
本発明において、用いられるポリエステルは、多塩基酸成分と多価アルコール成分から構成される。多塩基酸成分としては、無水マレイン酸等の不飽和酸を用いたもの、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族飽和酸；ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、アゼライン酸等の脂肪族飽和酸等が用いられる。多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；各種ビスフェノール；水素化ビスフェノール、フェニルグリシジルエーテル等の芳香族ジオール；グリセリン等のポリオール等が用いられる。このうち、飽和脂肪酸あるいは芳香族飽和酸と各種ビスフェノールから構成されるポリエステルが好ましく、下記一般式（１）に示す、全芳香族ポリエステル樹脂（別称：ポリアリレート樹脂）が、高いガラス転移温度を有し、優れた耐熱性、耐磨耗性を示すことからより好適に用いられる。
【００１９】
【化２】
0004228511.tif 000002
（一般式（１）中、Ａｒ1及びＡｒ2は置換基を有しても良いベンゼン環を表し、Ａｒ3は置換基を有しても良いベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環のうちいずれか１種あるいは２種以上の混合体を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アリール基のいずれか、またはＲ1とＲ2が連結した環状アルキリデン基を表す。）
Ｒ1，Ｒ2は、炭素数３以下のアルキル基、水素原子であることは好ましく、ベンゼン環A,Bは、メチル基、フェニル基、を有する事、また無置換であることが好ましい。
【００２０】
次に一般式（１）で示される化合物の主な具体例を表−１に示すが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
【表１】
0004228511.tif 000003
【００２２】
【表２】
0004228511.tif 000004
【００２３】
【表３】
0004228511.tif 000005
【００２４】
【表４】
0004228511.tif 000006
【００２５】
【表５】
0004228511.tif 000007
【００２６】
【表６】
0004228511.tif 000008
【００２７】
【表７】
0004228511.tif 000009
【００２８】
【表８】
0004228511.tif 000010
【００２９】
【表９】
0004228511.tif 000011
【００３０】
【表１０】
0004228511.tif 000012
【００３１】
【表１１】
0004228511.tif 000013
【００３２】
【表１２】
0004228511.tif 000014
【００３３】
【表１３】
0004228511.tif 000015
【００３４】
【表１４】
0004228511.tif 000016
【００３５】
【表１５】
0004228511.tif 000017
【００３６】
【表１６】
0004228511.tif 000018
【００３７】
【表１７】
0004228511.tif 000019
【００３８】
【表１８】
0004228511.tif 000020
【００３９】
【表１９】
0004228511.tif 000021
【００４０】
【表２０】
0004228511.tif 000022
【００４１】
【表２１】
0004228511.tif 000023
上述したポリエステル樹脂の粘度分子量は、通常１万〜８万、好ましくは、１万５千〜６万、より好ましくは、２万〜４万５千である。
（３）ポリカーボネート樹脂
本発明において用いるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール構造部位にアルコキシカルボニル基を有するものである。
【００４２】
ポリカーボネート樹脂は、
具体的には、下記一般式（２）で表される。
【００４３】
【化３】
0004228511.tif 000024
一般式（２）中、Ｘは
【００４４】
【化４】
0004228511.tif 000025
芳香環、単結合、ラクトン、フルオレンのいずれかを示す。Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10のうち少なくとも一つは、上述したアルコキシカルボニル基を構造式中に有する置換基であり、他は各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アリル基、フェニル基、メトキシ基のいずれか、好ましくは、水素原子、メチル基、フェニル基のいずれかである。
【００４５】
アルコキシカルボニル基のアルコキシ部分は、直鎖でも分岐があってもよいが、好ましくは炭素数が４以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５〜３０である。炭素数が小さすぎると十分な滑り性改良効果が得られず、炭素数が大きすぎると溶解性、他の機械物性に悪影響を及ぼす傾向がある。
またアルコキシカルボニル基は、アルコキシカルボニルアルキル又はアルコキシカルボニルアリール基の一部を構成するものであってもよく、この場合、カルボニルアルキル、又はカルボニルアリールの炭素数は２〜１０である。より好ましくは、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルメチル基、アルコキシカルボニルエチル基のいずれかである。
【００４６】
前述の一般式（２）中、Ｘは好ましくは、
【００４７】
【化５】
0004228511.tif 000026
が用いられ、Ｙ9及びＹ10は好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、シクロヘキシル基、または前述したアルコキシカルボニル基を構造式中に有する基のいずれかであり、さらに好ましくはメチル基、フェニル基、アルコキシカルボニル基を構造式中に有する基である。
【００４８】
本発明のポリカーボネート中に含まれるアルコキシカルボニル基のアルコキシ基部分の含有量は、好ましくは１〜５０ｗｔ％、さらに好ましくは５〜３０ｗｔ％である。この量が少なすぎると十分な滑り性改良効果が得られず、また多すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
前記一般式（２）で表される構造単位は単独でも良いし、他の１種類以上の２官能性フェノール化合物との共重合体でも良い。他の共重合成分を与える２官能性フェノール化合物の具体例としては、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタレイン等を挙げることができる。
【００４９】
一般式（２）は１種類の繰り返し単位でも、２種類以上の構造の繰り返し単位の組み合わせでも良い。また実質的に特性を変えない範囲で、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテル、ポリケトン、ポリビニル重合体、ポリシロキサン等の他の構造を導入させても良い。
【００５０】
本発明のポリカーボネート重合体は、好ましくは粘度平均分子量が１万〜３０万であるが、さらに好ましくは１５，０００〜１０万であり、特に２万〜６０万が好ましい。粘度平均分子量が小さすぎると樹脂の機械的強度が著しく低下し、実用に耐えない。また大きすぎると塗布液の粘度が高くなりキャストフィルムを適当な膜厚に塗布して作製することが困難である。
（４）ワックス
本感光体で用いられるワックスは、カルボン酸とアルコールとがエステル結合してなるものであり、この構造を分子内にもつものであれば良い。中でも、ワックスの原料成分であるカルボン酸、或いはアルコールの少なくとも一方の炭素数が１２以上のワックスが好ましい。炭素数が大きいほど、融点は高くなり、機械特性は良好になるが、逆に塗布液中では析出しやすくなるため、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０以下の範囲の炭素数の脂肪酸又はアルコールを原料成分とするものが好ましい。
【００５１】
ワックスの全炭素数は、２０以上、好ましくは３０以上であり、上限は１５０以下、好ましくは１２０以下である。
ワックスの感光層中での相溶性を向上させるためにはエステル基を２個以上有するワックスが好ましい。
このようなワックスとしては、カルボキシル基を２個以上有するカルボン酸、水酸基を２個以上有するアルコール、及び脂肪族モノカルボン酸またはモノアルコールの少なくとも一方を縮合反応させて得られる、エステル基を２個以上有するワックスが挙げられる。これらの原料の少なくとも一つは炭素数が１２〜４０のものを用いることが好ましい。
【００５２】
水酸基を２個以上有するアルコールとしては、グリセリン、エリトリット、ペンタエリトリット等も使用される。
これらの具体例としては、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸テトラエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸ジエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸トリエステル、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル、ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物、デカンジオールとアゼライン酸とステアリルアルコールの縮合物等が挙げられる。
【００５３】
さらに、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定において、吸熱ピークが４０〜１３０℃の範囲にあるワックスが好ましい。
ワックスの具体例としてはエステル基を１つ有するものとして、下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。
【００５４】
【化６】
Ｒ3−ＣＯＯ−Ｒ4     （３）
一般式（３）中、Ｒ3、Ｒ4は炭素数が１以上の炭化水素基であり、脂肪族炭化水素基（直鎖、分岐、飽和、不飽和）、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基を表し、中でも、炭素数が１１〜４０の直鎖飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。このようなワックスの例としてセチルパルミテート、ステアリルステアレート、ベヘニルベヘニレート、セチルミリステート、パルミチンヘキサデシレート等が使用される。これらのワックスは異なったものを２種類以上用いることも可能である。これにより、感光層中のワックスの析出を抑制できる場合がある。
【００５５】
ワックスの添加量は、少なすぎると機械特性に効果が無く、多すぎると電気特性を悪化させたり、塗膜の表面にムラが発生する。そこで、添加量はワックスが含有される層、好ましくは表面層の全固形分重量に対し、０．０１〜３０％の範囲が好ましく、０．１〜１０％がより好ましい。
ワックスを含有する表面層を形成する方法としては、ワックスを表面層の塗布液に溶解させ、これを種々の塗工手段により塗布することにより形成する。
（５）電荷発生物質
感光層に含有される電荷発生物質としては、セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化亜鉛、硫化アンチモン、CdS-Se等の合金、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、その他の無機光導電物質、フタロシアニン、アゾ色素、キナクリドン、多環キノン、ピリリウム塩、ペリレン、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピラントロン、ベンズイミダゾール、シアニン等の各種有機顔料、色素が使用できる。中でも無金属フタロシアニン、銅、塩化インジウム、塩化ガリウム、シリコン、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム等の金属、又は酸化物、塩化物、水酸化物の配位したフタロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が望ましい。これらの電荷発生物質は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使用される。３価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基などがあげられる。特に感度の高いＸ型、τ型無金属フタロシアニン、β型、α型、Ｙ型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、β型、α型についてはＷ．ＨｅｌｌｅｒらによってそれぞれＩ相、II相として示されており（Zeit.Kristallogr.159(1982)173)、β型は安定型として知られているものである。Ｙ型は、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。フタロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態に置ける混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでも良い。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。
（６）電荷輸送物質
本発明において、感光層に用いられる電荷輸送物質は、公知のいずれの物も使用することができるが、例えば、２，４，７−トリニトロフルオレノンなどの芳香族ニトロ化合物、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾール誘導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体なが挙げられる。電荷輸送材料は単独で用いても良いし、いくつかを混合して用いてもよい。
（７）その他の添加剤
・染料色素
本発明において、場合により感光層に添加される染料色素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。
・電子吸引性化合物
本発明において、場合により感光層に添加される電子吸引性化合物としては、テトラシアノキノジメタン、ジシアノキノメタン、ジシアノキノビニル基を有する芳香族エステル類等のシアノ化合物；２，４，６−トリニトロフルオレノン等のニトロ化合物；ペリレン等の縮合多環芳香族化合物；ジフェノキノン誘導体；キノン類；アルデヒド類；ケトン類；エステル類；酸無水物；フタリド類；置換及び無置換サリチル酸の金属錯体；置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられる。好ましくは、シアノ化合物 、ニトロ化合物、縮合多環芳香族化合物、ジフェノキノン誘導体、置換及び無置換サリチル酸の金属錯体、置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩を用いるのがよい。
＜感光層の形成方法＞
上記各層を塗布する際に使用される溶媒、分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２ージクロルエタン、１，２ージクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ、等が挙げられる。
【００５７】
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは２種以上を混合溶媒として用いても良い。
本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有していてもよい。
その際、上記塗布液中に添加する可塑剤として、フタル酸エステル、りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。
【００５８】
感光層の塗布方法としては、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等がある。
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送することにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００５９】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等がある。
【００６０】
また浸漬塗布法は、一例としては以下のような手順が挙げられる。
まず、電荷輸送物質（好ましくは前述の化合物）、バインダー、溶剤等を用いて好適な全固形分濃度が２５％以上であってより好ましくは４０％以下の、かつ粘度が通常５０センチポアーズ〜３００センチポアーズ以下、好ましくは１００センチポアーズ〜２００センチポアーズ以下の電荷輸送層形成用の塗布液を調整する。
【００６１】
ここで実質的に塗布液の粘度はバインダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形成される。
【００６２】
その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥温度は、通常１００〜２５０℃、好ましくは、１１０〜１７０℃、さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲である。
乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。
【００６３】
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応じ、下引き層、バリアー層、接着層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいことはいうまでもない。これらの感光体を構成する各層は、支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等により塗布して形成される。
【００６４】
各層の形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知の方法が適用できる。
導電性支持体と感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のために、必要に応じて設けられる下引き層をは、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。
【００６５】
下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタンおよび酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルックカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていても良い。
【００６６】
また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性および液の安定性の面から、平均一次粒径として１０〜１００ｎｍが好ましく、特に好ましいのは、１０〜２５ｎｍである。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。
【００６７】
バインダー樹脂に対する無機粒子の添加比は任意に選べるが、１０〜５００ｗｔ％の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性および塗布性から０．１〜２０μｍが好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を添加しても良い。
【００６８】
感光層と導電性支持体との間に公知のブロッキング層を設けることもできる。本感光体に表面保護層を設ける場合、保護層の厚みは０．０１〜２０μmが可能であり、好ましくは０．１〜１０μmである。
保護層には前記のバインダーを用いることができるが、前記の電荷発生剤、電荷輸送剤、添加剤、金属、金属酸化物、などの導電材料を含有しても良い。ワックスの添加量は０．０１〜３０重量％が可能であり、０．１〜１０重量％が好ましい。
【００６９】
更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可とう性、塗布性機械的強度、製膜性、耐久性等を向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤を含有していてもよい。
＜積層型感光体＞
・電荷発生層
上述した▲１▼及び▲２▼の積層型感光層を形成する電荷発生層は、前記の電荷発生物質が、バインダー樹脂及び必要に応じ他の有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物等と共に溶剤に溶解あるいは分散し、こうして得られる塗布液を塗布乾燥して電荷発生層を得る。
【００７０】
電荷発生物質は通常ボールミル、超音波分散器、ペイントシェイカー、アトライター、サンドグラインダ等により適当な分散媒に分散、溶解し、必要に応じてバインダー樹脂を添加して塗布液を調整し、この塗布液をディッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、等の塗布法により塗布後、乾燥する。また電荷発生層は上記電荷発生物質を蒸着、スパッタリング等の気相製膜法で製膜したものであってもよい。
【００７１】
具体的には、電荷発生物質の微粒子を、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形の分散層で使用してもよい。更に、バインダー樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリアミド、けい素樹脂等が挙げられる。この場合の電荷発生材料（電荷発生物質）の使用比率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常５〜５００重量部、好ましくは３０〜５００重量部、電荷発生層の膜厚は通常０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍが好適である。また電荷発生層は必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。更にまた電荷発生層は上記電荷発生材料の蒸着膜であってもよい。
・電荷輸送層
電荷輸送物質としては、前述したものが使用される。
【００７２】
これらの電荷輸送物質がバインダー樹脂に結着した形で電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、単一の層から成っていても良いし、構成成分あるいは組成比の異なる複数の層を重ねたものでも良い。
電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂としては、上述した、本発明のポリエステル樹脂の他に、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂などを共用したり、共重合する事も可能であり、またこれらの部分的架橋硬化物も使用できる。
【００７３】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常、３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用される。
電荷輸送層の膜厚は、通常、５〜５０μm、好ましくは１０〜４５μmの厚みで使用されるのがよい。
【００７４】
なお、電荷輸送層には成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤などの添加物を含有させても良い。
酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。
・感光層の形成方法
電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００７５】
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
【００７６】
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応じ、バリアー層、接着層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいことはいうまでもない。
最表面層としては、従来公知の例えば熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けてもよい。
【００７７】
各層の形成方法としては層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順次塗布する等の公知の方法が適用できる。
＜単層型感光体＞
上記▲３▼の分散型の場合、バインダー樹脂１００重量部に対して電荷発生材料は０．５〜５０重量部、電荷輸送材料は３０〜１５０重量部の範囲より使用されるのが好ましい。また膜厚は通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが好適である。また必要に応じて酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００７８】
電荷発生物質の種類は、前記したものと同様であるが、その粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは、０．５μｍ以下で使用される。
感光層内に分散される電荷発生物質の量は、通常０．５〜５０重量％の範囲であるが、少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。
【００７９】
感光層の膜厚は、通常、５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍである。
またこの場合にも、成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、フッ素系オイル、その他の添加剤が添加されていても良い。
＜電子写真感光体＞
このようにして得られる電子写真感光体は長期間にわたって優れた耐刷性を維持する感光体であり、複写機、プリンター、ファックス、製版機等の電子写真分野に好適である。
【００８０】
本発明の電子写真感光体を使用する複写機・プリンター等の電子写真装置は、少なくとも帯電、露光、現像、転写の各プロセスを含むが、どのプロセスも通常用いられる方法のいずれを用いても良い。帯電方法（帯電器）としては、例えばコロナ放電を利用したコロトロンあるいはスコロトロン帯電、導電性ローラーあるいはブラシ、フィルムなどによる接触帯電などいずれを用いても良い。このうち、コロナ放電を利用した帯電方法では暗部電位を一定に保つためにスコロトロン帯電が用いられることが多い。現像方法としては、磁性あるいは非磁性の一成分現像剤、二成分現像剤などを接触あるいは非接触させて現像する一般的な方法が用いられる。転写方法としては、コロナ放電によるもの、転写ローラーあるいは転写ベルトを用いた方法等いずれでもよい。転写は、紙やＯＨＰ用フィルム等に対して直接行っても良いし、一旦中間転写体（ベルト状あるいはドラム状）に転写したのちに、紙やＯＨＰ用フィルム上に転写しても良い。
【００８１】
通常、転写の後、現像剤を紙などに定着させる定着プロセスが用いられ、定着手段としては一般的に用いられる熱定着、圧力定着などを用いることができる。これらのプロセスのほかに、通常用いられるクリーニング、除電等のプロセスを有しても良い。
【００８２】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
実施例−１
［感光体の製造]
下記構造を有するβ型オキシチタニウムフタロシアニン１０重量部を、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２  １５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行った。
【００８３】
また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５％  １，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％  １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合してバインダー溶液を作製した。
先に作製した顔料分散液１６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、適量の１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度４．０％の分散液を調製した。
【００８４】
【化７】
0004228511.tif 000027
この様にして得られた分散液を表面にアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚が０．２μｍになるように塗布して電荷発生層を設けた。
次にこのフィルム上に、次に示す正孔輸送性化合物［１］４０部と、
【００８５】
【化８】
0004228511.tif 000028
次に示すワックス（Ｗ−１）２部と、
【００８６】
【化９】
0004228511.tif 000029
次に示すワックス（Ｗ−２）２部、
【００８７】
【化１０】
0004228511.tif 000030
及び下記構造式［Ａ］、ｍ／ｎ／ｌ＝４１／４１／１８（モル比）、粘度平均分子量４１，５００のポリカーボネート樹脂５０部、
【００８８】
【化１１】
0004228511.tif 000031
及び下記構造式［Ｂ］、ａ／ｂ＝５０／５０（モル比）、粘度平均分子量３４，３００のポリエステル樹脂５０部、
【００８９】
【化１２】
0004228511.tif 000032
及びレベリング剤としてシリコーンオイル０．０３部をトルエン、テトラヒドロフランの混合溶媒に溶解させた液を塗布し、１２５℃で２０分間乾燥し、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように電荷輸送層を設けた。
［摩擦試験］
トナーを上記で作成した感光体の上に０．１ｍｇ／ｃｍ2となるよう均一に乗せ接触させる面にクリーニングブレードと同じ材質の肉厚２ｍｍのウレタンゴムを１ｃｍ幅に切断したものを用い４５度の角度で用い、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストローク２０ｍｍ、繰り返し回数１００回の条件で動摩擦係数を協和界面化学（株）社製全自動摩擦摩耗試験機ＤＦＰＭ−ＳＳで測定した。結果を表２に示す。
［摩耗試験］
感光体フィルムを直径１０ｃｍの円状に切断しテーバー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗評価を行った。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪の自重）で１０００回回転後の摩耗量を試験前後の重量を比較することにより測定した。結果を表２に示す。［電気特性］
電子写真学会測定標準に従って作製された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４−４０５頁記載）を使用し、上記感光体をアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体のアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数で回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その再、初期表面電位を−７００Ｖとし、露光は７８０ｎｍ、除電は６６０ｎｍの単色光を用いた。この条件で、７８０ｎｍの光を２．４μＪ／ｃｍ2照射した時点の表面電位（ＶＬ）を測定した。ＶＬ測定に際しては、露光−電位測定に要する時間を１３９ｍｓとした。測定環境は、温度５℃、相対湿度１０％下で行った。結果を表−２に示す。
【００９０】
比較例−１
前記実施例−１においてバインダー樹脂として前記構造式[Ａ]１００部のみを使用した以外は実施例−１と同様に感光体を作製、評価した。結果を表−２に示す。
比較例−２
前記実施例−１においてバインダー樹脂として前記構造式[Ｂ]１００部のみを使用した以外は実施例−１と同様に感光体を作製、評価した。結果を表−２に示す。
比較例−３
前記実施例−１において、前記構造式［Ａ］で表されるポリカーボネート樹脂に代えて、下記構造式[Ｃ]で表されるポリカーボネート樹脂５０部を使用した以外は実施例−１と同様に感光体を作製、評価した。結果を表−２に示す。
【００９１】
【化１３】
0004228511.tif 000033
実施例−２
前記実施例−１において、バインダー樹脂を、下記構造式［Ｄ］で表され、ｍ／ｎ／ｌ＝２７／６３／１０（モル比）、粘度平均分子量３７，９００のポリカーボネート樹脂を２５部、及び前記構造式［Ｂ］で表されるポリエステル樹脂７５部に代えた以外は実施例１と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
【００９２】
【化１４】
0004228511.tif 000034
実施例−３
前記実施例−２において、バインダー樹脂を前記構造式［Ｄ］で表されるポリカーボネート樹脂を５０部、及び前記構造式［Ｂ］で表されるポリエステル樹脂５０部に代えた以外は実施例−２と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
【００９３】
実施例−４
前記実施例−２において、バインダー樹脂を前記構造式［Ｄ］で表されるポリカーボネート樹脂を７５部、及び前記構造式［Ｂ］で表されるポリエステル樹脂２５部に代えた以外は実施例−２と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
【００９４】
比較例−４
前記実施例−２において、バインダー樹脂を前記構造式［Ｄ］で表されるポリカーボネート樹脂を１００部単独に代えた以外は実施例−２と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
比較例−５
前記実施例−２において、バインダー樹脂を下記構造式［Ｅ］で表され、ｍ／ｎ＝３０／７０（モル比）、粘度平均分子量３６，４００のポリカーボネート樹脂を５０部、および前記構造式［Ｂ］で表されるポリエステル樹脂５０部に代えた以外は実施例−２と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
【００９５】
【化１５】
0004228511.tif 000035
比較例−６
前記実施例−２において、バインダー樹脂を、前記構造式［Ｃ］で表されるポリカーボネート樹脂１００部単独とした以外は実施例−２と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
【００９６】
比較例−７
前記比較例−６において、ワックスを使用しなかった以外は比較例−６と同様に感光体を製造し、摩擦係数及び電気特性を測定した。結果を表−２に示す。
以上の結果から、以下のことが明らかである。
【００９７】
つまり、側鎖にアルコキシカルボニル基を有するポリカーボネートを使用した系（比較例−１）は、側鎖にアルコキシカルボニル基を有さないポリカーボネートを使用した系（比較例−６）に比べ、ワックスの効果が発現しやすく、滑り性は改良されるものの、耐磨耗性は悪化する。一方ポリエステル単独系（比較例−２）は滑り性、耐磨耗性共にポリカーボネート系より改良されるものの、電気特性が悪化する。
【００９８】
ポリカーボネートとポリエステルを混合した場合、側鎖にアルコキシカルボニル基を有するポリカーボネートを使用した系（実施例−１〜４）は、ワックスの効果が発現されて摩擦係数が低下するのに対し、側鎖にアルコキシカルボニル基を有さないポリカーボネートを使用した系（比較例−３，５）では、ワックスの効果がそれほど大きくなく、摩擦係数の低下幅もそれほど大きくない。
【００９９】
従って、滑り性、耐磨耗性、電気特性を全てバランス良く改良するには、実施例−１〜４が適していることがわかる。
【０１００】
【表２２】
0004228511.tif 000036
【０１０１】
【本発明の効果】
本発明によれば、電気特性に悪影響を及ぼすことなく電子写真感光体表面の滑り性、耐磨耗性、耐キズ性等の機械的特性を著しく向上させることができるため、クリーニングブレードや現像剤などによる傷が付きにくくなり感光体の長寿命化にきわめて効果的であり、高速の複写機や省電力型の複写機、プリンターなどに有用である。