(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化１で表されるベンズアミジン化合物又は該化合物のハロゲン化水素酸塩と炭酸エステルを反応させる、２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの製造方法であって、該アリールが下記化２で表されることを特徴とする、２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの製造方法；
【化１】
0004321786.tif 000004
【化２】
0004321786.tif 000005
但し、化１及び化２中のＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はヒドロキシル基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの製造方法に関する。より詳細には、ベンズアミジン化合物と炭酸エステルを反応させることを特徴とする２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の属する技術分野】
２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンは紫外線吸収剤として有用なトリアリールトリアジンなどの合成中間体である。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの合成方法としては、アミジンとクロル蟻酸エステルまたはホスゲンから合成できることが、ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．２３，２９３４（１８９０）に示されている。また、特開平５−７０４３３号公報には、アミジンとしてベンズアミジンのハロゲン化水素酸塩を用いることで収率を向上することが提案されている。
【０００４】
しかし、クロル蟻酸エステルやホスゲンを用いる従来の製法は、装置の腐食や作業者の安全性確保の点で問題を抱えていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の現状に鑑み鋭意検討を行った結果、ベンズアミジンと炭酸エステル化合物から２−ヒドロキシ−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジンが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
即ち、本発明は、ベンズアミジン又は置換基を有するベンズアミジン（以下、両者をベンズアミジン化合物と称す。）と炭酸エステル化合物を用いることで装置の腐食がない、作業者の安全性に優れた２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジン化合物の製造方法を提供する。
【０００７】
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、下記化１の一般式で表されるベンズアミジン化合物又は該化合物のハロゲン化水素酸塩が用いられる。そして、化１で表されるベンズアミジン化合物の、下記化２で表されるフェニル基又は置換基を有するフェニル基が、目的化合物である２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの「アリール」に相当することになる。
ベンズアミジン化合物は通常一種類を用いるが、二種類以上を混合して用いてもよい。
【０００９】
【化１】
0004321786.tif 000002
【化２】
0004321786.tif 000003
但し、化１及び化２中のＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はヒドロキシル基を表す。
【００１０】
Ｒ1〜Ｒ3で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。アルコキシル基としては、上記アルキル基に対応するアルコキシル基が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いられる炭酸エステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチルなどのジアルキル炭酸エステル、炭酸ジフェニルなどのジアリール炭酸エステルなどが挙げられる。ジアリール炭酸エステルは反応性に優れ、反応温度、反応時間、収率で優位である。また、炭酸ジメチルは、同一モル数用いた場合に、配合重量では最も少量であり、同じ容積の反応槽で合成した場合に、収量の点で最も有利となる。
【００１２】
ベンズアミジン化合物と炭酸エステルの配合比（ベンズアミジン化合物／炭酸エステル）は、２／１〜１／４（モル）が好ましく、１／１〜１／２がより好ましい。この範囲を外れると、生産効率が低下する。
【００１３】
反応温度としては、室温〜２２０℃が好ましく、室温〜１９０℃がより好ましい。反応初期では室温〜５０℃で、反応終点では１６０〜２２０℃で反応させることが好ましい。この範囲を外れると、反応時間が長くなったり、目的化合物の生成率が低かったり、副生物により精製が困難になるなどの問題が起きる。
【００１４】
本発明の反応においては、反応時間の短縮と収率の向上のために酸中和剤を用いることが好ましい。酸中和剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、リチウムメトキサイド、ナトリウムメトキサイド、カリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、ナトリウムプロポキサイド、ナトリウムブトキサイド、ナトリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアルカリ金属アルコキサイド、リチウムアミド、ナトリウムアミドなどのアルカリ金属アミドが用いられる。酸中和剤はベンズアミジン化合物に対し、０．９〜１．３モル使用することが好ましく、等モル用いることがより好ましい。
【００１５】
また、本発明の反応は、溶剤を用いても用いなくてもよい。溶剤を用いる場合は、例えば、水、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイドなどの極性溶媒、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などを用いることができる。
【００１６】
酸中和剤を用いる場合に生成する塩は、例えば、反応の途中又は反応後に塩が析出し、目的化合物が溶解する溶剤や温度条件下でろ別し、次いで反応混合物の温度を下げて目的化合物を単離することができる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に示す。ただし、本発明は以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。
【００１８】
（実施例１）
ベンズアミジン塩酸塩４０ｇ（純度９４％、０．２４モル）をメタノール４０ｇに溶解し、この溶液に２８％ナトリウムメトキサイドメタノール溶液４６．３ｇ（０．２４モル）を室温にて滴下した。その後ジメチル炭酸エステル４３．２ｇ（０．４８モル）を加え、室温にて７時間攪拌した。さらに、４０℃で減圧し、４．５時間かけてメタノールを留去させた。その後ソルベッソ１５０を１２０ｇ加えて、４０℃まで昇温したのち、ろ過にて反応系内の塩化ナトリウムを取り除いた。さらに溶液を１７５℃にて２時間反応させた後、室温まで冷却し沈殿した生成物をろ過単離し、メタノールで洗浄して、微黄色粉末１８．４ｇ（収率６１．４％）を得た。
【００１９】
得られた化合物は、融点２９８℃であり、赤外吸収スペクトルにより目的物（２−ヒドロキシ−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン）であることを確認した。
【００２０】
赤外吸収波長（ｃｍ-1）は、３４３０、２９００、１６５０、１５３０、１４８０、１３６０、９９０、７１０であった。
【００２１】
（実施例２）
ベンズアミジン塩酸塩４０ｇ（純度９４％、０．２４モル）をメタノール４０ｇに溶解し、この溶液に２８％ナトリウムメトキサイドメタノール溶液４６．３ｇ（０．２４モル）を室温にて滴下した。その後ジフェニル炭酸エステル１０３ｇ（０．４８モル）を加え、室温にて７時間反応させた。さらに、４０℃で減圧し、４．５時間かけてメタノールを留去させた。その後ソルベッソ１５０を１２０ｇ加えて、４０℃まで昇温したのち、ろ過にて反応系内の塩化ナトリウムを取り除いた。さらに溶液を１７５℃にて２時間反応させた後、室温まで冷却し沈殿した生成物をろ過単離し、メタノールで洗浄して、微黄色粉末２１．９ｇ（収率７３．３％）を得た。
【００２２】
得られた化合物は、融点２９８℃であり、赤外吸収スペクトルは実施例１と同様であったことにより同じ目的物であることを確認した。
【００２３】
【発明の効果】
本発明により、ホスゲンやクロロ蟻酸エステルなどの毒性、腐食性に問題を有する化合物を用いることなく２−ヒドロキシ−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンを製造できる。