(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を充填し、樹脂再生廃液を排出する１台のコレクタを設置した混床式糖液精製装置において、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときの上層の塩基性アニオン交換樹脂と下層の強酸性カチオン交換樹脂との分離境界面より下方に、前記１台のコレクタを設置したことを特徴とする混床式糖液精製装置。
【請求項２】
前記分離境界面とコレクタとの距離を、下層の強酸性カチオン交換樹脂の層高の１〜１５％とした請求項１に記載の混床式糖液精製装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、糖液の脱塩、脱色を行う糖液精製装置に関し、さらに詳述すると、塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を用いた、デンプン糖液の脱塩、脱色に最適な混床式糖液精製装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
デンプンを酸又は酵素で加水分解すると、その分解条件によって種々のデンプン糖（デンプンを原料として製造された糖類の総称）が得られる。デンプンの加水分解工程は、デンプンの分子をおおまかに切断して水溶性のデキストリンにする液化と、デキストリンを分解してグルコース等を生成させる糖化の２工程に分けられ、現在では、デンプンの液化及び糖化には酵素を用いることがほとんどである。上述したデンプンの糖化によってデンプン糖液が得られるが、このデンプン糖液中には様々な不純物が含まれている。そのため、これら不純物除去を目的として、デンプンの糖化工程の後にはデンプン糖液の精製が行われる。
【０００３】
従来、前述したデンプン糖液の精製は、活性炭による脱色処理と、その後段でのイオン交換樹脂による脱塩処理との組み合わせで行われている。この場合、後段のイオン交換樹脂による脱塩処理システムは、一般に、Ｈ形の強酸性カチオン交換樹脂層とＯＨ形の弱塩基性アニオン交換樹脂層を用いた複床式の前脱塩システムと、ＯＨ形のＩＩ形強塩基性アニオン交換樹脂及びＨ形の強酸性カチオン交換樹脂を用いた混床式の仕上げ脱塩システムとによって構成され、前脱塩システムで原液中の塩類、色素、その他の不純物の大部分を除去し、仕上げ脱塩システムで仕上げの脱塩、脱色、ｐＨ調整を行っている。
【０００４】
上述した混床式の仕上げ脱塩システムにおけるイオン交換樹脂の再生は、従来、次にように行われている。まず、混床塔で糖液処理を終了した後、混床塔内で強酸性カチオン交換樹脂を下層に、強塩基性アニオン交換樹脂を上層に分離する。混合状態の両樹脂の分離は、逆洗によって両樹脂の比重差を利用して行う。そして、下層の強酸性カチオン交換樹脂に塩酸水溶液等の酸再生剤を通薬して強酸性カチオン交換樹脂の再生を行う。同様に、上層の強塩基性アニオン交換樹脂に水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ再生剤を通薬して強塩基性アニオン交換樹脂の再生を行う。一方の樹脂層への通薬時には他方の樹脂層に水を通水し、両樹脂の分離境界面に設置したコレクタより樹脂再生廃液及び上記水を排出する。また、両樹脂層に同時に再生剤を通薬する方法もある。両樹脂を再生した後は、これらを再び混合して混床を形成させる。なお、最近では、ＩＩ形強塩基性アニオン交換樹脂に代えて、弱塩基性アニオン交換樹脂やＩ形強塩基性アニオン交換樹脂を用いて混床を形成することも提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
前述の仕上げ脱塩システムにおけるイオン交換樹脂の再生工程では、混合状態の強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を逆洗によって比重差を利用して上下に分離するが、この際に両樹脂の境界面がきれいに形成されず、両樹脂の境界部分に両樹脂が混ざり合った混合樹脂層が形成される場合があった。すなわち、図２は従来の混床式仕上げ脱塩システムの構成を示すもので、この仕上げ脱塩システム１の下部にはイオン交換樹脂を支持するための支持床８が敷設されている。また、塔内には再生剤を供給する上部ディストリビュータ６及び下部ディストリビュータ（図示せず）が設置されている。図２に示したように、従来の仕上げ脱塩システム１では、イオン交換樹脂の再生廃液を排出するコレクタ２は、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときの上層の強塩基性アニオン交換樹脂３と下層の強酸性カチオン交換樹脂４との分離境界面７に設置されている。ところが、この仕上げ脱塩システム１において、両樹脂の分離時に、強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂が混ざり合った混合樹脂層５が形成されることがあった。
【０００６】
そして、上記のように両樹脂の境界部分に混合樹脂層が形成された状態で再生を行い、その後に糖液の精製処理を行った場合には、処理糖液の性状が悪化することがあった。すなわち、混合樹脂層が形成されると、下層の強酸性カチオン交換樹脂を例えば塩酸水溶液を用いて再生する際に、混合樹脂層のコレクタより下方に存在する強塩基性アニオン交換樹脂が強酸性カチオン交換樹脂の再生剤である塩酸と接触してＣｌ形となる。アニオン交換樹脂のイオン交換基が４級又は３級アミンの状態であれば、このＣｌ形の強塩基性アニオン交換樹脂が存在したまま糖液を通液しても、Ｃｌ-イオンはほとんど外れることなく問題はない。しかし、強塩基性アニオン交換樹脂を長期間糖液の精製に利用していると、イオン交換基の低級化が起こり、その結果、糖液を通液した場合にＣｌ-イオンが外れて処理糖液中に漏出し、処理糖液が酸性になるとともに、処理糖液の純度が低下してしまう。そのため、樹脂を分離する際に混合樹脂層が形成された場合には、分離境界面がきれいに形成されるまで再度分離操作を行う必要があった。
【０００７】
本発明は、前述した事情に鑑みてなされたもので、塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を充填した混床式糖液精製装置であって、樹脂再生工程の混合樹脂分離操作の際に両樹脂の境界部分に混合樹脂層が形成された場合でも、樹脂再生後における糖液処理時に処理糖液中に塩類がリークしにくく、良好な性状の処理糖液を安定して得ることができる混床式糖液精製装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂との分離境界面より下方に、イオン交換樹脂の再生廃液を排出するコレクタを設置した場合、前述した目的が効果的に達成されることを見出した。
【０００９】
すなわち、コレクタを分離境界面に設置した場合には、前述したように、混合樹脂層の塩基性アニオン交換樹脂が強酸性カチオン交換樹脂の再生剤である塩酸等の酸性薬剤と接触してＣｌ形等の塩形となり、糖液処理時にＣｌ-イオン等が外れて処理糖液の性状が悪化する。これに対し、コレクタを分離境界面より下方に設置した場合には、混合樹脂層の塩基性アニオン交換樹脂が強酸性カチオン交換樹脂の再生剤と接触しないので、混合樹脂層の塩基性アニオン交換樹脂がＣｌ形等の塩形とならず、その結果、処理糖液中へのＣｌ-イオン等の漏出が防止される。また、上層の塩基性アニオン交換樹脂を例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いて再生する際には、混合樹脂層の強酸性カチオン交換樹脂は水酸化ナトリウムと接触してＮａ形となるが、このＮａ形の強酸性カチオン交換樹脂が存在したまま糖液を通液しても、Ｎａ+イオンはほとんど外れることなく問題はない。
【００１０】
本発明は、上述した知見に基づいてなされたもので、塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を充填し、樹脂再生廃液を排出する１台のコレクタを設置した混床式糖液精製装置において、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときの上層の塩基性アニオン交換樹脂と下層の強酸性カチオン交換樹脂との分離境界面より下方に、前記１台のコレクタを設置したことを特徴とする混床式糖液精製装置を提供する。
【００１１】
本発明において、コレクタの位置を決める際の基準面となる分離境界面とは、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときに、塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を上下に完全に分離したときの両樹脂層が接する面を意味し、通常は糖液精製装置の設計時に定められる。
【００１２】
本発明では、前記分離境界面とコレクタとの距離（分離境界面とコレクタの管の中心部との距離）を、下層の強酸性カチオン交換樹脂の層高Ｈｃ（図１参照）の１〜１５％、特に５〜１０％とすることが適当である。上記距離が層高Ｈｃの１％より小さいと、強酸性カチオン交換樹脂を再生する際に、再生剤である酸性薬剤と接触する塩基性アニオン交換樹脂の量が多くなって所期の目的を達成できなくなることがある。また、上記距離が層高Ｈｃの１５％より大きいと、コレクタの上方に存在する強酸性カチオン交換樹脂は再生時に酸性再生剤と接触することなく塩形のまま残留することになるので、再生工程終了後の樹脂中に未再生のカチオン交換樹脂が多く存在することになって、糖液の処理工程において処理量が減少するとともに、処理糖液のｐＨが上昇し過ぎるので好ましくない。ここで、分離境界面とコレクタとの距離を決めるための基準となる強酸性カチオン交換樹脂の層高Ｈｃとは、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときに、塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を上下に完全に分離したときの強酸性カチオン交換樹脂の層高を意味する。
【００１３】
本発明の混床式糖液精製装置で用いる塩基性アニオン交換樹脂及び強酸性カチオン交換樹脂の種類に限定はなく、処理の目的等に応じて適宜選択すればよい。具体的には、アンバーライト（登録商標、以下同じ）２００ＣＴ、ＩＲ１２０Ｂ、ＩＲ１２４、ＩＲ１１８、ダイヤイオン（登録商標、以下同じ）ＳＫ１Ｂ、ＳＫ１０２、ＰＫ２０８、ＰＫ２１２（以上、強酸性カチオン交換樹脂）、アンバーライトＸＥ５８３、ＩＲＡ６７、ＩＲＡ９６ＳＢ、ダイヤイオンＷＡ１０、ＷＡ２０、ＷＡ３０（以上、弱塩基性アニオン交換樹脂）、アンバーライトＩＲＡ４０２ＢＬ、ＩＲＡ４００、ＩＲＡ４４０Ｂ、ＸＴ５００７、ＩＲＡ４００、ＩＲＡ９００、ＩＲＡ９０４、ダイヤイオンＳＡ１０Ａ、ＳＡ１１Ａ、ＰＡ３０６、ＰＡ３０８（以上、Ｉ形強塩基性アニオン交換樹脂）、アンバーライトＩＲＡ４１１Ｓ、ＩＲＡ４１０、ＩＲＡ９１０、ダイヤイオンＳＡ２０、ＰＡ４１８（以上、ＩＩ形強塩基性アニオン交換樹脂）等を用いることができる。
【００１４】
本発明の糖液精製装置は、例えば、デンプン糖液の仕上げ脱塩システムとして好適に使用されるが、これに限定されるものではなく、他の糖液の精製装置として使用することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
図１は本発明に係る混床式糖液精製装置の一実施形態を示す概略構成図である。本例の混床式糖液精製装置１０は、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときの上層の塩基性アニオン交換樹脂３と下層の強酸性カチオン交換樹脂４との分離境界面７より下方に、樹脂再生廃液を排出するコレクタ２が設置されている。また、分離境界面７とコレクタ２との距離ｍは、下層の強酸性カチオン交換樹脂４の層高Ｈｃの１〜１５％としてある。なお、図中６は上部ディストリビュータ、８は支持床を示す。
【００１６】
本例の糖液精製装置１０では、樹脂再生工程の塩基性アニオン交換樹脂３と強酸性カチオン交換樹脂４との分離操作後に、両樹脂の境界部分に塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂が混合した混合樹脂層５が形成されることが多い。本例の装置のように、両イオン交換樹脂の分離境界面７の下方にコレクタ２を設置した場合、混合樹脂層に含まれている塩基性アニオン交換樹脂に、強酸性カチオン交換樹脂の再生剤である塩酸等の酸性薬剤が接触することがないので、混合樹脂層に含まれている塩基性アニオン交換樹脂がＣｌ形等の塩形となることがなく、そのため樹脂再生後の糖液処理時に処理糖液中に塩類がリークすることが防止される。したがって、本例の装置によれば、樹脂再生工程の樹脂分離操作の際に両樹脂の境界部分に混合樹脂層が形成された場合であっても、品質の安定した処理糖液を得ることができる。
【００１７】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいて具体的に示す。
（実施例１）
図１に示した混床式糖液精製装置を作製した。イオン交換樹脂としては、ＯＨ形の強塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１１Ｓ）３Ｌと、Ｈ形の強酸性カチオン交換樹脂（アンバーライト２００ＣＴ）１．５Ｌとを混合して塔内に充填した。また、本例の糖液精製装置では、コレクタ２を、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときの上層の塩基性アニオン交換樹脂３と下層の強酸性カチオン交換樹脂４との分離境界面７より下方に設置した。また、前記分離境界面とコレクタとの距離ｍは、下層の強酸性カチオン交換樹脂の層高Ｈｃの１０％とした。なお、両イオン交換樹脂としては、デンプン糖工場で１２１サイクル使用した樹脂を用いた。
【００１８】
上記糖液精製装置を用いて原糖液の処理を行った。原糖液の性状を表１に示す。処理条件は、通液温度３５℃、通液流量１２Ｌ／ｈ、１サイクルの処理量１２０Ｌとした。糖液処理後の樹脂再生操作は以下のように行った。まず、上向流の逆洗水により樹脂層を１５０％展開して強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を上下に分離した。このとき、両樹脂の境界部分には両樹脂が混ざり合った混合樹脂層が形成されていた。その後、糖液精製装置下部のディストリビュータより３．５％の塩酸水溶液４．５Ｌを下層の強酸性カチオン交換樹脂層に通薬し、同時に水を糖液精製装置の上部から上層の強塩基性アニオン交換樹脂層に通水し、樹脂再生廃液及び上記水をコレクタより排出した。続いて、４．０％の水酸化ナトリウム溶液６．０Ｌを上部ディストリビュータより上層の強塩基性アニオン交換樹脂層に通薬し、同時に水を糖液精製装置の下部から下層の強酸性カチオン交換樹脂層に通水し、樹脂再生廃液及び上記水をコレクタより排出した。さらに、糖液精製装置の上部及び下部から洗浄水を通水し、洗浄水をコレクタから排出して樹脂再生処理を完了した。その後、両樹脂を混合してから前記と同じ条件で原糖液の精製処理を行った。
【００１９】
（比較例１）
図２に示した従来の糖液精製装置を用いた以外は、実施例１に準じて、糖液精製処理及び樹脂再生処理を行った。この糖液精製装置は、強酸性カチオン交換樹脂がナトリウム形であるときの上層の強塩基性アニオン交換樹脂と下層の強酸性カチオン交換樹脂との分離境界面にコレクタを設置したものである。
【００２０】
実施例１及び比較例１の混床式糖液精製装置を用いて、糖液処理及び樹脂再生処理を５サイクル行ったときの、５サイクル目の糖液処理における処理糖液の性状を表１に示す。なお、表１におけるＢｘはブリックス糖濃度（％）を示す。
【００２１】
【表１】
0004245745.tif 000002
【００２２】
表１に示した結果より、実施例１の糖液精製装置は、従来の比較例１の糖液精製装置に比べて、電気伝導率の結果から処理糖液中への塩類のリークが少なく、また処理糖液のｐＨが安定していることが認められた。したがって、本発明の混床式糖液精製装置によれば、処理糖液の品質を安定化することが確認された。
【００２３】
【発明の効果】
以上のように、本発明の混床式糖液精製装置によれば、樹脂再生工程の混合樹脂分離操作の際に両樹脂の境界部分に混合樹脂層が形成された場合でも、樹脂再生後における糖液処理時に処理糖液中に塩類がリークしにくく、良好な性状の処理糖液を安定して得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る混床式糖液精製装置の一実施形態を示す概略構成図である。
【図２】従来の混床式糖液精製装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
２  コレクタ
３  強塩基性アニオン交換樹脂
４  強酸性カチオン交換樹脂
５  混合樹脂層
６  上部ディストリビュータ
７  分離境界面
８  支持床
１０  混床式糖液精製装置
【図１】
0004245745.tif 000003
【図２】
0004245745.tif 000004