(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（II）で示されるスチリル色素と、一般式（Ｉ）で示されるホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物とを、少なくとも一種類ずつ含有していることを特徴とする光記録媒体。
【化１】
0004266547.tif 000012
（一般式(Ｉ)において、Ｒはフッ素置換したアルキル基を表わし、Ｚは
【化２】
0004266547.tif 000013
とともに、置換または無置換の５員環又は６員環を形成する残基を表わし、また、これら５員環又は６員環は他の芳香環と縮合して置換又は無置換の縮合環を形成してもよい。Ａは、置換又は無置換のアリール基を表わす。）
【化３】
0004266547.tif 000014
（一般式（II）において、Ｘは窒素原子を含む置換または無置換の５員環、または６員環を表わし、また、これら５員環又は６員環は他の環と縮合して置換又は無置換の縮合環を形成してもよい。ただし、窒素原子が＋１価の電荷を持つ場合には、−１価の対イオン、もしくはＹ部に−１価の基を含む。Ｙはベンゼン環に直接結合した置換基を表わす。ｎは１〜５の整数を表す。）
【請求項２】
前記ホルマザン金属キレート化合物の金属原子が、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛より選ばれることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが、０．０２≦ｋ≦０．２であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
記録再生波長が６００〜７２０ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、データ用大容量追記光ディスク（大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ−Ｒ）に関し、大容量光カード等に応用される。
【０００２】
【従来の技術】
（情報記録用）追記型記録媒体（ＷＯＲＭ）に関する従来技術としては、シアニン色素を記録材料として用いたものが、特開昭５７−８２０９３号公報、特開昭５８−５６８９２号公報、特開昭５８−１１２７９０号公報、特開昭５８−１１４９８９号公報、特開昭５９−８５７９１号公報、特開昭６０−８３２３６号公報、特開昭６０−８９８４２号公報、特開昭６１−２５８８６号公報等に開示されており、フタロシアニン色素を記録材料として用いたものが、特開昭６１−１５０２４３号公報、特開昭６１−１７７２８７号公報、特開昭６１−１５４８８８号公報、特開昭６１−２４６０９号公報、特開昭６２−３９２８６号公報、特開昭６３−３７９９１号公報、特開昭６３−３９８８８号公報等に開示されている。
【０００３】
また、追記型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）の従来技術としては、シアニン色素含有記録層と金属反射層を設けた記録材料を用いたものが、特開平１−１５９８４２号公報、特開平２−４２６５２号公報、特開平２−１３６５６号公報、特開平２−１６８４４６号公報等に開示されており、フタロシアニン色素含有記録層と金属反射層を設けた記録材料を用いたものが、特開平１−１７６５８５号公報、特開平３−２１５４６６号公報、特開平４−１１３８８６号公報、特開平４−２２６３９０号公報、特開平５−１２７２号公報、特開平５−１７１０５２号公報、特開平５−１１６４５６号公報、特開平５−９６８６０号公報、特開平５−１３９０４４号公報、特開平５−１３９０４４号公報等に開示されており、アゾ金属キレート色素と金属反射層を設けた記録材料を用いたものが、特開平４−４６１８６号公報、特開平４−１４１４８９号公報、特開平４−３６１０８８号公報、特開平５−２７９５８０号公報、特開平７−５１６７３号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特開平７−３７２７２号公報、特開平７−７１８６７号公報、特開平８−２３１８６６号公報、特開平８−２９５８１１号公報等に開示されている。
【０００４】
また、大容量追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の従来技術としては、シアニン色素含有記録層と金属反射層を設けた記録材料が、PIONEER R&D vol.6 No.2:DVD-Recordableの開発、ＤＶＤ−Ｒ色素ディスクの基礎開発、ＩＳＯＭ／ＯＤＳ’９６:High density of recording on Dye material Disc approach for 4.7Gおよび特開平１０−２３５９９９号公報に開示されており、アゾメチン色素含有記録層と金属反射層を設けた記録材料を用いたものが、特開平８−１９８８７２号公報、特開平８−２０９０１２号公報、特開平８−２８３２６３号公報、特開平１０−２７３４８４号公報等に開示されており、アゾ金属キレート色素含有記録層と金属反射層を記録材として用いたものが、特公平５−６７４３８号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特開平８−１５６４０８号公報、特開平８−２３１８６６号公報、特開平８−３３２７７２号公報、特開平９−５８１２３号公報、特開平９−１７５０３１号公報、特開平９−１９３５４５号公報、特開平９−２７４７３２号公報、特開平９−２７７７０３号公報、特開平１０−６６４４号公報、特開平１０−６６５０号公報、特開平１０−６６５１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、特開平１０−４４６０６号公報、特開平１０−５８８２８号公報、特開平１０−８６５１９号公報、特開平１０−１４９５８４号公報、特開平１０−１５７２９３号公報、特開平１０−１５７３００号公報、特開平１０−１５７３０１号公報、特開平１０−１５７３０２号公報、特開平１０−１８１１９９号公報、特開平１０−１８１２０１号公報、特開平１０−１８１２０３号公報、特開平１０−１８１２０６号公報、特開平１０−１８８３４０号公報、特開平１０−１８８３４１号公報、特開平１０−１８８３５８号公報、特開平１０−２０８３０３号公報、特開平１０−２１４４２３号公報、特開平１０−２２８６７１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、特開平１１−１２４８３号公報等に開示されており、スチリル色素含有記録層と金属反射層を設けた記録材料を用いたものが、特開平１０−１５１８５４号公報、特開平１０−１８８３３８号公報、特開平１１−３４４８９号公報、特開平１１−９９７４６号公報、特開平１１−９９７４７号公報、特開平１１−１４４３１３号公報、特開平１１−１６５４６号公報等に開示されており、また、その他の色素を使用して記録層としさらに金属反射層を設けて記録材料としたものが、特開平１０−８６５１７号公報、特開平１０−９３７８８号公報、特開平１０−２２６１７２号公報、特開平１０−２４４７５２号公報、特開平１０−２８７８１９号公報、特開平１０−２９７１０３号公報、特開平１０−３０９８７１号公報、特開平１０−３０９８７２号公報等に開示されており、さらに、アゾ金属キレート色素とその他の色素を併用して記録層としさらに金属反射層を設けて記録材料としたものが、特公平７−５１６８２号広報、特開平１１−３４４９９号公報等に開示されている。
【０００５】
現在、次世代大容量光ディスクとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量向上の要素技術として、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読み取りのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
【０００６】
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６３０〜６７０ｎｍ帯のレーザダイオードの波長で規格化されている。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長〜６５０ｎｍで商品化されている。
【０００７】
このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−Ｒメディアは、波長６３０〜６７０ｎｍで記録、再生が可能なメディアである。しかしながら、上記従来技術においては、耐光性、保存安定性に優れ、かつ６７０ｎｍ以下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は未だに開発されていない。
【０００８】
すなわち、上記従来技術において波長６３０〜６７０ｎｍのレーザーを用いた光ピックアップで記録再生する光記録媒体の記録層としては、スチリル色素を使用するものが挙げられるが、この色素は光劣化が著しく安定性に乏しい。また、高耐光性を示す色素としてホルマザン金属キレート色素が挙げられるが、この色素を記録層に用いたメディアは反射率が低いなどの問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザーを用いるＤＶＤ−Ｒディスクシステムに適用可能な光記録媒体中の記録材料、特に、従来のスチリル色素を用いた光記録媒体における耐光性、保存安定性に優れた記録材料を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討の結果、意外にも、特定の構造を有する色素を混合したものを主成分として記録層とすることにより、発振波長６７０ｎｍ以下の半導体レーザーを用いる次世代大容量光ディスクシステムに適用可能であり、かつ、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体として利用可能なことを見い出し本発明に至った。
【００１１】
すなわち、上記課題は、本発明の（１）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（II）で示されるスチリル色素と、一般式（Ｉ）で示されるホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物とを、少なくとも一種類ずつ含有していることを特徴とする光記録媒体。
【００１２】
【化４】
0004266547.tif 000002
（一般式(Ｉ)において、Ｒはフッ素置換したアルキル基を表わし、Ｚは窒素原子を含む置換または無置換の５員環、または６員環であり、チアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環等を形成する残基を表わす。これらの含窒素複素環は、置換基を有していても良いし、他の芳香環が縮合していても良い。Ａは、アリール基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基又はそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していても良い。）
【化５】
0004266547.tif 000003
（一般式（II）において、Ｘは窒素原子を含む置換または無置換の５員環、または６員環を表わし、また、これら５員環又は６員環は他の環と縮合して置換又は無置換の縮合環を形成してもよい。ただし、窒素原子が＋１価の電荷を持つ場合には、−１価の対イオン、もしくはＹ部に−１価の基を含む。Ｙはベンゼン環に直接結合した置換基を表わす。ｎは１〜５の整数を表す。）
」、（２）「前記記録層が、スチリル色素とホルマザン金属キレート化合物が重量比で９０：１０〜５０：５０となるように含有していることを特徴とする前記第（１）項に記載の光記録媒体」、（３）「前記ホルマザン金属キレート化合物の金属原子が、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛より選ばれることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の光記録媒体」、（４）「前記ホルマザン金属キレート化合物の置換基Ｒが、直鎖または枝分かれした炭素数１〜５のフッ化アルキル基であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（５）「前記ホルマザン金属キレート化合物の置換基Ｒが、トリフルオロメチル基であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（６）「前記ホルマザン金属キレート化合物の複素環Ｚが、置換または無置換のトリアジン環であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の光記録媒体」、
【００１３】
（７）「記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが、０．０２≦ｋ≦０．２であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（８）「反射層がある場合の反射層が、金、銀、銅、アルミニウム、またはこれらの金属の合金であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（９）「基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（１０）「記録再生波長が６００〜７２０ｎｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の光記録媒体」によって解決される。
【００１４】
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の光記録媒体に、６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法」によって解決される。
【００１５】
ここで、各請求項の技術的意味について述べると、前記第（１）項は、スチリル色素とホルマザン金属キレート化合物との混合物を用いた光記録媒体の基本構成を示したものであり、前記第（２）項は、前記第（１）項におけるスチリル化合物とホルマザン金属キレート色素の最適混合比を示したものであり、前記第（３）項は、前記第（１）項、第（２）項におけるホルマザン金属キレート色素の最適金属種を示したものであり、前記第（４）項乃至第（６）項は、ホルマザン金属キレート色素の最適構造を示したものであり、前記第（７）項は、高反射率かつ高変調度で記録再生できる該色素混合物の光学特性の限定をしたものであり、前記第（８）項は、適用する高密度メディア用最適反射層条件を示したものであり、前記第（９）項は、適用する高密度メディア用最適基板案内溝条件を示したものであり、前記第（１０）項は、適用する高密度メディア用記録波長の限定をしたものであり、前記第（１１）項は、限定した記録波長における光記録方法を示したものである。
【００１６】
本発明の光記録媒体は、記録層中にスチリル色素と一般式（Ｉ）で示されるホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物とを、重量比でスチリル色素：ホルマザン金属キレート化合物を９０：１０〜５０：５０の割合で含有していることを特徴とする。
【００１７】
スチリル色素にこのような割合でホルマザン金属キレート化合物を添加することにより、スチリル色素の光劣化が防止され、耐光性に優れた光記録媒体が得られる。一方、スチリル色素が上記範囲を超えて多くなるとホルマザン金属キレート化合物の影響が薄れ、充分な耐光性が得られなくなり、また、スチリル色素が上記範囲より少なくなると、反射率が低くなるので、上記混合割合で使用することが好ましい。
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ｒは直鎖又は枝分かれしたフッ素置換されたアルキル基を表わし、Ｚは
【００１９】
【化６】
0004266547.tif 000004
とともに置換又は無置換の５員環又は６員環を形成する残基を表し、また、これら５員環又は６員環は他の芳香環と縮合して置換又は無置換の縮合環を形成してもよい。Ａは、置換又は無置換のアリール基を表わす。
上記のように形成される５員環又は６員環の例を具体的に示すと、チアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環等が挙げられる。これらの含窒素複素環は、他の芳香環が縮合して置換又は無置換の縮合環を形成しても良い。
【００２０】
金属原子の具体例としては、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられるが、光学特性、保存安定性及び光安定性の面から、特に鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、コバルト、ニッケル、銅がより好ましい。
【００２１】
アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンチル基）等のシクロアルキル基等である。
【００２２】
更に、これら一級及び二級アルキル基としては、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていても良い。また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
置換基Ｒの具体例としては、［００２１］及び［００２２］に示されるアルキル基の水素原子のうち、一つ以上がフッ素原子で置換されているものが挙げられる。
【００２４】
置換基Ａに係るアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００２５】
更にこれらのアリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００２６】
ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００２７】
アルキルオキシ基としては、酸素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。
【００２８】
本発明における光記録媒体では、記録層形成の際に有機溶剤に溶解させることが考えられるが、有機溶剤に対する溶解性から、一般式（Ｉ）のＲは直鎖または枝分かれした炭素数１〜５のフッ化アルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。また、上記
【００２９】
【化７】
0004266547.tif 000005
とともに形成される５員環又は６員環としては、記録再生波長である６００〜７２０ｎｍでの光学特性から、置換または無置換のトリアジン環であることが好ましい。
【００３０】
本発明では、記録再生波長に６００〜７２０ｎｍのレーザー光を用いることを特徴としているが、この波長での光学特性から、スチリル色素の中でも一般式（II）で示されるものが好ましい。
【００３１】
一般式（II）において、Ｘは窒素原子を含む置換または無置換の５員環、または６員環を表わし、また、これら５員環又は６員環は他の環と縮合して置換又は無置換の縮合環を形成してもよい。ただし、窒素原子が＋１価の電荷を持つ場合には、−１価の対イオン、もしくはＹ部に−１価の基を含む。Ｙはベンゼン環に直接結合した置換基を表わし、ｎは１〜５の整数を表す。
【００３２】
Ｘを具体的に示すと、例えば、置換もしくは未置換のピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、セレナゾール環、ピリジン環、イミダゾール環等であり、あるいは、さらに、これらに、置換又は無置換のベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環が縮合して縮合環を形成したものである。
【００３３】
−１価の対イオンの具体例としては、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ｐ−トルエンスルホン酸イオン等が挙げられる。
【００３４】
−１価の基の具体例としては、Ｏ−基、ＣＯＯ−基、ＳＯ３−基等が挙げられる。
置換基Ｙの具体例は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアリールカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【００３５】
置換基Ｙの上記具体例中、複素環基としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。
【００３６】
置換基Ｙがアリール基を示す場合、該アリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記［００２１］及び［００２２］に示されるアルキル基で置換されていてもよい。
【００３７】
ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を挙げることができる。
【００３８】
置換基Ｙがアルキルオキシ基を示す場合、アルキルオキシ基としては、酸素原子に直接、置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。
【００３９】
置換基Ｙがアリールオキシ基を示す場合、アリールオキシ基としては、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の［００２４］に記載したものを挙げることができる。
【００４０】
置換基Ｙがアルキルチオ基を示す場合、アルキルチオ基としては、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。
【００４１】
置換基Ｙがアリールチオ基を示す場合、アリールチオ基としては、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の［００２４］に記載したものを挙げることができる。
【００４２】
置換基Ｙがアルキルアミノ基を示す場合、アルキルアミノ基としては、窒素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。
また、ジアルキルアミノ基の置換もしくは非置換のアルキル基同士が結合してピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等の様に環を形成していても良い。
【００４３】
置換基Ｙがアリールアミノ基を示す場合、アリールアミノ基としては、窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の［００２４］に記載したものを挙げることができる。
【００４４】
置換基Ｙがアルキルオキシカルボニル基を示す場合、アルキルオキシカルボニル基としては、カルボキシル基の酸素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。
【００４５】
置換基Ｙがアリールオキシカルボニル基を示す場合、アリールオキシカルボニル基としては、カルボキシル基の酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の［００２４］に記載したものを挙げることができる。
【００４６】
置換基Ｙがアルキルオキシカルボキサミド基を示す場合、アルキルカルボキサミド基としては、カルボキサミド基の炭素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。
【００４７】
置換基Ｙがアリールオキシカルボキサミド基を示す場合、アリールカルボキサミド基としては、カルボキサミド基の炭素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の［００２４］に記載したものを挙げることができる。
【００４８】
置換基Ｙがアルキルカルバモイル基を示す場合、アルキルカルバモイル基としては、カルバモイル基の窒素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の［００２１］及び［００２２］に記載したものを挙げることができる。また、ジアルキルカルバモイル基の置換又は非置換のアルキル基同士が結合しピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等の様に環を形成していても良い。
【００４９】
置換基Ｙがアリールカルバモイル基を示す場合、アリールカルバモイル基としては、カルバモイル基の窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の［００２４］に記載したものを挙げることができる。
【００５０】
次に、記録媒体の構成について説明する。記録層を構成するのに必要な項目として、光学特性が挙げられる。
光学特性に必要な条件は、記録再生波長である６００ｎｍ〜７２０ｎｍに対して短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあることが必要である。これは、記録再生波長である６００ｎｍ〜７２０ｎｍで大きな屈折率と消衰係数を有することを意味するものである。
【００５１】
具体的には、記録再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場合には、充分な光学的変化得られにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくない。また、kが０．０２未満の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好ましくない。
【００５２】
基板形状に必要な条件は、基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍである。
基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．４０μｍが好ましい。０．１８μｍ未満には充分なトラッキングエラー信号強度を得ることが困難となる恐れがある。また、０．４０μｍを越える場合には、記録したときに記録部が横に広がりやすくなるので好ましくない。
【００５３】
以下、図面を用いて本発明の記録媒体を説明する。
〔記録体の構成〕
図１は本発明の通常の追記型光ディスクの構成を示し、基板（１）上に記録層（２）を設けたものを基本とする（図１ａ）。基板（１）と記録層の間には下引き層（３）を設けてもよく（図１ｂ）、また、これに保護層を（４）をさらに積層してもよい（図１ｃ）。さらに、基板（１）の下部にはハードコート層（５）を設けてもよい。また、これら図１の構造のものを２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッチ、又は密着貼合わせ構造としてもよい。図２は、本発明のＣＤ−Ｒ用メディアの構成を示すもので、基板（１）／記録層／金属反射層／保護層からなる積層構造を基本構造とし（図２ａ）、これに、さらに基板（１）と記録層（２）の間にした引き層（３）を設けたもの（図２ｂ基板下側にハードコート層（５）を設けたものであてもよい。
【００５４】
〔各層の必要特性及び構成材料例〕
図３は本発明のＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を示す図である。ＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成としては、第１基板（１）と第２基板（４）（保護基板）とを記録層（２）を介して接着剤で張り合わせた図３ａの構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層（２）と金属反射層（６）との積層でも良い。記録層と基板間は下引き層（３）あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でも良い。最も通常に用いられるのは、第１基板（１）／記録層（２）（有機色素層）／金属反射層（６）／保護層（４）／接着層（８）／第２基板（保護基板）（７）の構造である（図３ｂ）。また、第１基板（１）の下層にハードコート層を設けてもよい。（図３ｃ）
【００５５】
＜基板＞
基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合、基板は透明である必要はない。したがって、本発明では、基板を２層用いる場合は、請求項に記載の第２の基板のみが透明であれば、第１基板の透明、不透明は問わない。
基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることができる。なお、基板を１層しか用いない場合、あるいは基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は、請求項に記載の第１の基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマットが形成されていても良い。
【００５６】
＜記録層＞
記録層は、レーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録できるものであって、この記録層中には本発明の色素混合物が含有されていることが必要で、記録層の形成にあたって本発明の色素を１種ずつ、又は複数の組み合わせで用いてもよい。さらに、本発明の前記色素は光学特性、記録感度、信号特性等の向上の目的で、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化しても良い。有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属キレート化合物等が挙げられ、前記の色素を単独で用いてもよいし、２種以上の組み合わせにしてもよい。
【００５７】
また、前記色素中に金属、金属化合物例えば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ２、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合あるは積層の形態で用いることもできる。さらに、前記色素中に高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いてもよいし、あるいは特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等と一緒に用いることができる。
【００５８】
記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶液塗布等の通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には前記染料等を有機溶媒等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行なわれる。
【００５９】
用いられる有機溶剤としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、あるいはベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００６０】
＜下引き層＞
下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水、又はガス等のバリアー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成、等を目的として使用される。
【００６１】
（ａ）の目的に対しては、高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｉＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等金属、又は半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００６２】
＜金属反射層＞
反射層は、単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｃｕ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種以上の合金としても良い。
膜形成法としては蒸着、スッパタリング等が挙げられ、膜圧としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。
【００６３】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層、又は基板面ハードコート層は（ａ）記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記中間層に示した材料を用いることができる。また、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ２等も用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香属炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。
【００６４】
前記材料のうち、保護層又は基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜圧は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護層、及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００６５】
＜保護基板＞
保護基板はこの保護基板側からレーザー光を照射する場合、使用レーザー光に対し透明でなくてはならず、単なる保護板として用いる場合、透明性は問わない。使用可能な基板材料としては前記の基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。
【００６６】
＜接着材、接着層＞
２枚の記録媒体を接着できる材料なら何でもよく、生産性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ましい。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
溝深さ１７５０Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、表１に記載の化合物例Ａ−１とＢ−１の混合物（混合比は表２参照）を、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させ、その溶液をスピンナー塗布して厚さ１０００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金１３００Åの反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設けた。さらに厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにて接着し記録媒体とした。
【００６８】
実施例２〜１０
表２に示すような組み合わせの色素を用いて、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【００６９】
比較例１
スチリル色素である表１に記載の化合物例Ｂ−３のみを用い、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【００７０】
【表１−１】
0004266547.tif 000006
【００７１】
【表１−２】
0004266547.tif 000007
【００７２】
【表１−３】
0004266547.tif 000008
【００７３】
【表１−４】
0004266547.tif 000009
【００７４】
【表１−５】
0004266547.tif 000010
【００７５】
＜記録条件＞
上記のようにして作製した記録体に、発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながら信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
＜耐光テスト条件＞
４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光を２０時間連続照射した。
＜保存テスト条件＞
５０℃、８０％で８００時間放置した。
結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】
0004266547.tif 000011
【００７７】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明によれば、前記第（１）項乃至第（６）項記載の記録媒体により、６７０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で、記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた情報記録媒体が提供でき、特に、スチリル色素を単独で用いたものに比べ、耐光性の優れた光記録媒体の提供が可能となった。前記第（７）項および第（８）項記載の記録媒体により、安定した高反射率かつ高変調度で記録再生できる情報記録媒体が提供できた。また、前記第（９）項記載の記録媒体により、安定した記録及び再生のできる情報記録媒体が提供できた。また、前記第（１０）項および第（１１）項により、記録波長の限定をすることで新規な記録法、記録媒体の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の通常の追記型光記録媒体を表わす図である。
【図２】本発明のＣＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表わす図である。
【図３】本発明のＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表わす図である。
【符号の説明】
１  基板
２  記録層
３  下引き層
４  保護層
５  ハードコート層
６  金属反射層
７  保護基板
８  接着層
【図１】
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【図２】
0004266547.tif 000016
【図３】
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