(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂と膨潤性フッ素雲母系鉱物と白色顔料とからなる衣料用ボタンであって、ポリアミド樹脂100重量部に対し、膨潤性フッ素雲母系鉱物0.001〜20重量部、白色顔料0.1〜10重量部配合することを特徴とする衣料用ボタン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド樹脂中に膨潤性フッ素雲母系鉱物と白色顔料が配合された衣料用ボタンに関するものである。さらに詳しくは、離型性に優れるためハイサイクル成形が可能であり、かつ得られた成形品の染色性に優れる衣料用ボタンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂は、加工性、吸水時の高靱性、耐熱性、洗剤や溶剤に対する耐久性、染色性及び触感等の特性から衣料用ボタンによく用いられている。しかし加工性、特に成形のハイサイクル性を向上させるには、添加剤として滑剤を加え、金型からの離型性を上げる必要がある。この滑剤には種々のものがあるが、その機能の本質は界面活性効果にあり、樹脂表面に疎水性原子団が配列することにより、樹脂表面と金型表面との親和性を低下させるものである。
【０００３】
一方、衣料用ボタンはその用途上、染色等の着色処理をして用いられるのが一般的であるが、前記滑剤の界面活性効果は、染色時における染料の樹脂への色移行性を低下させ、染色ムラを引き起こすという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解消するものであり、離型性に優れるためハイサイクル成形が可能で、かつ染色性に優れた衣料用ボタンを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリアミド樹脂と層状珪酸塩の一種である膨潤性フッ素雲母系鉱物とからなる樹脂を衣料用ボタンとすることで、この目的が達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
(1) ポリアミド樹脂と膨潤性フッ素雲母系鉱物と白色顔料とからなる衣料用ボタンであって、ポリアミド樹脂100重量部に対し、膨潤性フッ素雲母系鉱物0.001〜20重量部、白色顔料0.1〜10重量部配合することを特徴とする衣料用ボタン。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
本発明におけるポリアミド樹脂は、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）の単独重合体もしくはこれらの共重合体又はこれらの混合体等がある。中でも好ましいのはナイロン６やナイロン６６の単独重合体もしくはこれらの共重合体であり、ナイロン６単独重合体やナイロン６６単独重合体が特に好ましい。
【０００９】
上記のポリアミド樹脂の相対粘度は、特に限定されるものではないが、溶媒として96重量％濃硫酸を用い、温度25℃、濃度１g/dlの条件で求めた値で、1.5 〜5.0 の範囲にあるものが好ましく、2.0 〜3.5 の範囲のものが特に好ましい。この相対粘度が 1.5未満のものは、ボタンとしたときの強度が著しく低下する。一方、この相対粘度が 5.0を超えるものは、成形性が著しく低下する。
【００１０】
本発明においては層状珪酸塩として、ハイサイクル成形性や染色性の点で、膨潤性フッ素雲母系鉱物（以下「フッ素雲母」という。）を用いる必要がある。これは、人工的に合成あるいは変成されたものである。
【００１１】
上記のフッ素雲母は、次式で示されるもので、容易に合成できるものである。
α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2（式中、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α、β、γ、ａ及びｂは各々計数を表し、0.1 ≦ａ≦2 、2 ≦β≦3.5 、3 ≦γ≦4 、0 ≦ａ≦1 、0 ≦ｂ≦1、ａ＋ｂ＝１である。）
なお、このフッ素雲母は、それ自身の白色度が高く、後述するように成形により得られたボタンの発色性に優れるという特徴をもたらす点においても好適である。
【００１２】
本発明において、ポリアミド樹脂に配合されるフッ素雲母の量は、ポリアミド樹脂 100重量部に対して 0.001〜20重量部とすることが必要であり、0.1 〜５重量部とすることが好ましい。この配合量が 0.001重量部未満では、フッ素雲母を添加することによるハイサイクル成形性が発現しない。一方、この配合量が20重量部を超えると、得られたボタンの靱性が低下し、割れることがある。
【００１３】
なお、フッ素雲母は、ポリアミド樹脂の重合時に配合してもよいし、溶融混練時あるいは溶融成形時に配合してもよい。また、フッ素雲母を 1〜50重量％の割合で含有するマスターペレットとして使用してもよい。
【００１４】
本発明においては、さらに、白色顔料を配合する必要がある。前記したように、特に層状珪酸塩としてフッ素雲母を用いる場合、得られたボタンの白色度は高く、染色時における発色性にも優れるが、その他の層状珪酸塩を用いた場合や、特に薄い色に染色する場合には樹脂自体が有する色のために、所望の色に染まらない場合がある。
【００１５】
かかる白色顔料としては、二酸化チタンに代表されるチタン系顔料、炭酸カルシウム、石こう等のカルシウム系顔料、酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛系顔料、硫酸バリウム、チタン酸バリウム等のバリウム系顔料及び炭酸マグネシウム等のマグネシウム系顔料等があるが、耐熱性、耐光性、耐ブリード性及び耐化学薬品性に優れ、白色度の点でも最も優れる二酸化チタンを用いることが好ましい。
【００１６】
なお、白色顔料は、ポリアミド樹脂の重合時に配合してもよいし、溶融混練時あるいは溶融成形時に配合してもよい。また、白色顔料を 2〜40重量％の割合で含有するマスターペレットとして使用してもよい。白色顔料の配合割合は、ポリアミド樹脂 100重量部に対して 0.1〜10重量部とする必要があり、0.2 〜５重量部とすることが好ましい。白色顔料の添加量が 0.1重量部未満では、白色度が発現しにくくなる。一方、この配合量が10重量部を超えると、白色度の向上が認められなくなると同時に、ポリアミド樹脂の割合が少なくなるために、得られたボタンの靱性が低下する。
【００１７】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例並びに比較例に用いた原料及び各物性値の測定法は、次の通りである。
１．原料
(a) フッ素雲母
ボールミルにより平均粒径が４μm となるように粉砕したタルクに対し、平均粒径が同じく４μm の珪フッ化ナトリウムを全量の20重量％となるように混合し、これを磁製ルツボに入れ、電気炉にて 800℃で１時間加熱処理し、フッ素雲母を合成した。精製したフッ素雲母の粉末について、広角Ｘ線回折測定（リガク社製、RAD-rB型Ｘ線回折装置を使用）を行った結果、原料タルクのｃ軸方向の厚み 9.2Åに対するピークは消失し、フッ素雲母の生成を示す12〜16Åに対応するピークが認められた。
(b) ポリアミド複合材料（Ａ−１）
ε−カプロラクタム10kgに対して、1kg の水と400gのフッ素雲母とを添加し、これを内容積30リットルのオートクレーブに入れ、260 ℃に加熱し、内圧が15kg/cm2になるまで上昇させた。その後徐々に水蒸気を放出しつつ、圧力15kg/cm2、温度 260℃に保持したまま２時間重合した後、１時間かけて常圧まで放圧し、さらに40分間重合した。重合が終了した時点で、上記の反応生成物をストランド状に払い出し、冷却、固化後、切断してポリアミド複合材料からなるペレットを得た。次いで、このペレットを95℃の熱水で８時間精練を行った後、真空乾燥した。得られたポリアミド複合材料は、層状珪酸塩であるフッ素雲母を 4.4重量％含有し、相対粘度 2.5であった。また、このポリアミド複合材料のペレットについて広角Ｘ線回折測定を行ったところ、フッ素雲母の厚み方向のピークは完全に消失しており、ポリアミド樹脂中にフッ素雲母が均一に分散されていることが分かった。
(c) ナイロン６樹脂（Ｎ６）
ユニチカ社製、A1030BRL、相対粘度 2.5
(d) ナイロン６６樹脂（Ｎ６６）
ユニチカ社製、A 125J、相対粘度 2.6
(e) 離型剤（ステアリルアミン）
花王社製、ファーミン 86T
(f) 白色顔料（二酸化チタン）
石原産業社製、タイペーク CR-60-2
【００１８】
２．測定法
(A) ハイサイクル成形性
直径10mm、厚さ1.2mm の円盤状ボタン10個取りの試験金型を用いて、射出成形機（東芝機械社製、IS-100E ）をシリンダ温度 270℃、金型温度90℃、射出時間４秒の条件に固定して射出成形し、得られたボタンが波打ちしない最短の冷却時間を測定することにより評価した。
(B) 染色性
色の３原色（赤、青、黄）の酸性染料を用いて染色し、その染色度合いを目視観察して評価した。赤色染料としてはSuminol Milling Red RS（住友化学社製）、青色染料としてはNylosan Blue N-GFL（SANDOZ社製）、黄色染料としてはNylosan Yellow N-3RL（SANDOZ社製）をそれぞれ用い、被着色体に対して 0.1重量％になるように調製した染液（48重量％酢酸を0.3ml/リットルとなるように染液の酸性度を調製したもの）により、80〜90℃の温度下で染色試験を行った。染色ムラが無いものを○、染色ムラが生じたものを×として評価した。
【００１９】
実施例１
ナイロン６樹脂（Ｎ６）100 重量部、ポリアミド複合材料（Ａ−１）5 重量部（フッ素雲母 0.4重量部に相当する。）及び二酸化チタン 0.5重量部をブレンダーで混合し、シリンダー温度を 270℃に設定した内径35mmの２軸押出機（東芝機械製、TEM-35B)で均一になるように混練してペレット化し、乾燥した。このペレットを、射出成形しそのハイサイクル成形性及び染色性を評価した。
【００２０】
実施例２
ナイロン６樹脂（Ｎ６）100 重量部、ポリアミド複合材料（Ａ−１）10重量部（フッ素雲母 0.8 重量部に相当する。）及び二酸化チタン 0.5重量部を用いた他は、実施例１と同様にして各種の試験を行った。
【００２１】
実施例３
ナイロン６６樹脂（Ｎ６６）100 重量部、ポリアミド複合材料（Ａ−１）5 重量部（フッ素雲母 0.4重量部に相当する。）及び二酸化チタン 0.5重量部を用いた他は、実施例１と同様にして各種の試験を行った。
【００２２】
実施例４
ナイロン６６樹脂（Ｎ６６）100 重量部、ポリアミド複合材料（Ａ−１）10重量部（フッ素雲母 0.8重量部に相当する。）及び二酸化チタン 0.5重量部を用いた他は、実施例１と同様にして各種の試験を行った。
【００２３】
比較例１
ナイロン６樹脂（Ｎ６）100 重量部と二酸化チタン 0.5重量部とをブレンダーで混合し、シリンダー温度を 270℃に設定した内径35mmの２軸押出機（東芝機械製、TEM-35B)で均一になるように混練してペレット化し、乾燥した。このペレットを、射出成形しそのハイサイクル成形性及び染色性を評価した。
【００２４】
比較例２
ナイロン６６樹脂（Ｎ６６）100 重量部と二酸化チタン 0.5重量部とを用いた他は、比較例１と同様にして各種の試験を行った。
【００２５】
比較例３
ナイロン６樹脂（Ｎ６）100 重量部、離型剤0.15重量部及び二酸化チタン 0.5重量部を用いた他は、比較例１と同様にして各種の試験を行った。
【００２６】
比較例４
ナイロン６６樹脂（Ｎ６６）100 重量部、離型剤0.15重量部及び二酸化チタン0.5 重量部を用いた他は、比較例１と同様にして各種の試験を行った。
【００２７】
実施例１〜４及び比較例１〜４における結果をまとめて表１に示す。
【００２８】
【表１】
0004357028.tif 000002
【００２９】
表１から明らかなように、実施例１〜４においては、ハイサイクル成形性と染色性の両面に優れた衣料用ボタンが得られた。これに対して、比較例１、２では、成形時の離型性に劣るため、ハイサイクル成形ができなかった。また、比較例３、４では、十分な離型性を有しハイサイクル成形はできたが、染色性に劣るものであった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリアミド樹脂とフッ素雲母と白色顔料とからなる衣料用ボタンであって、ハイサイクル成形性に優れ、かつ染色ムラのない衣料用ボタンを得ることができる。