(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物に、第１ポリマー［Ｐ1］及び第２ポリマー［Ｐ2］の合計量０．０３〜３％（全潤滑油組成物質量に対して）を加え、この際、
（ａ）第１ポリマー［Ｐ1］は、全第１ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３０〜７５％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位２５〜７０％から成り、重量平均分子量２５００００〜１５０００００を有し、
（ｂ）第２ポリマー［Ｐ2］は、全第２ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位７５〜９７％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３〜２５％から成り、重量平均分子量１００００〜１５０００００を有し、
（ｃ）第１ポリマー［Ｐ1］は、第２ポリマー［Ｐ2］の重量平均分子量よりも少なくとも５００００大きい重量平均分子量を有し、かつ
（ｄ）第１及び第２ポリマーを、質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５で組合わせ、その際
第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートは、１種以上のドデシル−ペンタデシルメタクリレ−ト及びラウリル−ミリスチルメタクリレートから選択され、第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートは、１種以上のセチル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリレートから選択され、
その際、ドデシル−ペンタデシルメタクリレートは、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖及び分枝鎖異性体の混合物であり、ラウリル−ミリスチルメタクリレートは、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物であり、セチル−エイコシルメタクリレートは、ヘキサデシル、オクタデシル、及びエイコシルメタクリレートの混合物であり、かつ、セチル−ステアリルメタクリレートは、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物であることを特徴とする、潤滑油組成物の低温流動性を維持するための方法。
【請求項２】
第１ポリマー［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーを、潤滑油組成物が、
（ａ）１２よりも少ない"ゲル指数"を有し及び
（ｂ）６０パスカル・秒よりも少ない"低−剪断速度粘度"を、３５パスカルよりも少ない"降伏応力"と共に有するような質量比で選択し、かつ組合わせ、
その際この質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）が、１０／９０〜６０／４０である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
"ゲル指数"は、８．５よりも少なく、"低−剪断速度粘度"は、５５パスカル・秒よりも少なく、
その際この質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）が、１５／８５〜５０／５０である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
第１ポリマー［Ｐ1］は、重量平均分子量３０００００〜８０００００を有し、第２ポリマー［Ｐ2］は、重量平均分子量２００００〜２０００００を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
（ａ）第１ポリマー［Ｐ1］は、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３５〜７０％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３０〜６５％から成り、
（ｂ）第２ポリマー［Ｐ2］は、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位８５〜９５％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位５〜１５％から成る、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
潤滑油希釈剤及び第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマー３０〜７０％（濃縮物の質量に対して）から成り、この際、
（ａ）第１ポリマー［Ｐ1］は、全第１ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３０〜７５％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位２５〜７０％から成り、重量平均分子量２５００００〜１５０００００を有し、
（ｂ）第２ポリマー［Ｐ2］は、全第２ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位９０〜９７％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３〜１０％から成り、重量平均分子量１００００〜１５０００００を有し、
（ｃ）第１ポリマー［Ｐ1］は、第２ポリマー［Ｐ2］の重量平均分子量よりも少なくとも５００００大きい重量平均分子量を有し、かつ
（ｄ）第１及び第２ポリマーは、質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５で組合わされていて、その際
第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートは、１種以上のドデシル−ペンタデシルメタクリレ−ト及びラウリル−ミリスチルメタクリレートから選択され、第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートは、１種以上のセチル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリレートから選択され、
その際、ドデシル−ペンタデシルメタクリレートは、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖及び分枝鎖異性体の混合物であり、ラウリル−ミリスチルメタクリレートは、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物であり、セチル−エイコシルメタクリレートは、ヘキサデシル、オクタデシル、及びエイコシルメタクリレートの混合物であり、かつ、セチル−ステアリルメタクリレートは、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物であり、
その際、潤滑油組成物中の第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの合計量が０．０３〜３％である、
潤滑油組成物の低温流動性を維持するために潤滑油組成物中で使用するための濃縮物。
【請求項７】
潤滑油及び第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの合計量０．０３〜３％（潤滑油組成物の質量に対して）から成り、この際、
（ａ）第１ポリマー［Ｐ1］は、全第１ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３０〜７５％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位２５〜７０％から成り、重量平均分子量２５００００〜１５０００００を有し、
（ｂ）第２ポリマー［Ｐ2］は、全第２ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位９０〜９７％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３〜１０％から成り、重量平均分子量１００００〜１５０００００を有し、
（ｃ）第１ポリマー［Ｐ1］は、第２ポリマー［Ｐ2］の重量平均分子量よりも少なくとも５００００大きい重量平均分子量を有し、
（ｄ）第１及び第２ポリマーは、質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５で組合わされており、
（ｅ）潤滑油は、１種以上のＡＰＩ第Ｉ群及び第ＩＩ群基油原料から選択される基油からなり、かつ
（ｆ）潤滑油組成物は、１種以上の粘度指数改良剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、分散剤、洗浄剤、摩擦改良剤、抑泡剤、極圧添加剤及び腐食防止剤から選択された補助添加物０．１〜２０％（全潤滑油組成物質量に対して）を含有し、その際
第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートは、１種以上のドデシル−ペンタデシルメタクリレ−ト及びラウリル−ミリスチルメタクリレートから選択され、第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーの（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートは、１種以上のセチル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリレートから選択され、
その際、ドデシル−ペンタデシルメタクリレートは、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖及び分枝鎖異性体の混合物であり、ラウリル−ミリスチルメタクリレートは、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物であり、セチル−エイコシルメタクリレートは、ヘキサデシル、オクタデシル、及びエイコシルメタクリレートの混合物であり、かつ、セチル−ステアリルメタクリレートは、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物である、潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、選択された高分子量及び低分子量のポリマー添加剤、特にアルキル（メタ）アクリレートポリマー添加剤の混合物の添加に基づく、広範囲の潤滑油組成物の総合的低温流動性を改良するための方法を包含する。
【０００２】
コールドフロー条件下での石油組成物の特性は、冷時に油から結晶するパラフィン（含蝋物質）の存在によって大きく影響される；これらのパラフィンは、低温条件で、油の流動性を著しく減少させる。流動点降下剤として知られたポリマー流動改良剤は、規定条件下で、油の”流動点（pour point）”又は凝固点（これは組成油が流体のままで留まる最低温度である）を効果的に降下させるために開発された。流動点降下剤は、極めて低濃度、例えば油中０．０５〜１質量％で有効である。流動点降下物質は、それ自体を成長するパラフィン結晶構造中に組み込み、結晶のそれ以上の成長及び拡大する結晶凝集物の形成を効果的に阻止し、従って他よりも低い温度で油を流体のままにしておくことが可能である。
【０００３】
流動点降下ポリマーの使用の１つの限定は、異なる給源からの石油基油は、様々な型の含蝋又はパラフィン物質を含有し、全てのポリマー流動点降下剤が、異なる石油の流動点を降下させることに等しく有効ではなく、即ち、ポリマー流動点降下剤が１つの型の油に有効であって、他には無効であることである。現存する油田は枯渇してしまうので、低品質の貯蔵油が、かねて遭遇したよりも総合的に低い品質を有する基油（又は基油原料（base stocks））の供給に使用されており；これらの基油は取り扱いが更に困難であり、従って慣用の流動点降下ポリマーが、広範な種々の基油から誘導される潤滑油組成物の多重低温要求（multiple low temperature requirements)を満足させることをより困難にさせる。
【０００４】
この問題を解決するための１研究が、"Depression,Effect of Mixed Pour Point Depressants for Crude Oil"B.Zhao著,J.Shenyang Inst.Chem.Tech.,8(3),228〜230(1994)に記載されており、ここでは、２種の異なる原油試料に関する改良された流動点特性が、油中で流動点降下剤を各々使用して比較した場合の、２種の異なる慣用流動点降下剤の物理的混合物を使用することによって得られた。同様に、Ｕ．Ｓ．特許  Ｎｏ．５２８１３２９及び欧州特許出願ＥＰ  １４０２７４は、潤滑油中に各ポリマー添加剤だけを使用して比較した場合の、改良された流動点特性を達成するための異なるポリマー添加剤の物理的混合物の使用を記載している。Ｕ．Ｓ．特許  Ｎｏ．５１４９４５２は、低又は高分子量のポリアルキルメタクリレートだけを使用して比較される、蝋イソメレートの流動点を減少させるために有用な低及び高分子量ポリアルキルメタクリレートの組合せを記載している。ＧＢ  特許  Ｎｏ．１５５９９５２は、粘度指数（ＶＩ）を改良させる（Ｃ12〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレート単位７５％以上を有するポリアルキル（メタ）アクリレートと、流動点を降下させる（Ｃ12〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレート単位７５％以下及び（Ｃ16＋）アルキル（メタ）アクリレート単位１０〜９０％を有するポリアルキル（メタ）アクリレート単位との組合せを記載しており；このポリマー組合せは、各型のポリアルキル（メタ）アクリレートだけを使用して比較される、水素添加分解潤滑油の流動点を減少させるために有用であった。
【０００５】
重量平均分子量約５０００００を有するポリ（ドデシル−ペンタデシルメタクリレート６５／セチル−ステアリールメタクリレート３５）及び重量平均分子量約１０００００を有するポリ（ドデシル−ペンタデシルメタクリレート８５／セチル−エイコシルメタクリレート１５）の３７／６３質量比混合物は、市場で得られる流動点降下添加組成物であり；このポリマーは慣用の溶液重合法によって製造された。
【０００６】
流動点降下ポリマー又は流動点降下ポリマー混合物にとって、多種の石油において有用であり、また同時に低温流動性要求の１態様以上、即ち流動点降下以外の態様を満足させることが所望である。油の低温特性を測定する最近の進歩は、慣例の流動点降下に加えて、多重の性能要求、例えば低剪断速度粘度(low-shear rate viscosity)、降伏応力（yield stress）及びゲル指数（装置における低温ポンプ効果を予測するために使用される）を満足させる必要に至っている。
【０００７】
これらの先の研究の何れからも、ポリマー添加剤又は添加剤の混合物を、広範囲の潤滑油組成物で使用する場合の、良好な低温流動性は得られない。低温流動性の異なる態様が同時に満足されるような、広範囲の潤滑油を処理するための改良法を提供することが、本発明の目的である。
【０００８】
本発明により、潤滑油組成物に、第１ポリマー［Ｐ1］及び第２ポリマー［Ｐ2］０．０３〜３％（全潤滑油組成物質量に対して）を加え、この際、
（ａ）第１ポリマー［Ｐ1］は、全第１ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１  ５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位３０〜７５％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位２５〜７０％から成り、重量平均分子量２５００００〜１５０００００を有し、
（ｂ）第２ポリマー［Ｐ2］は、全第２ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位７５〜１００％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜２５％から成り、重量平均分子量１００００〜１５０００００を有し、
（ｃ）第１ポリマー［Ｐ1］は、第２ポリマー［Ｐ2］の重量平均分子量よりも少なくとも５００００大きい重量平均分子量を有し、かつ
（ｄ）第１及び第２ポリマーを、質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５で組合わせることよりなる、潤滑油組成物の低温流動性を維持するための方法が得られる。
【０００９】
本発明による他の実施態様で、潤滑油組成物の低温流動度を維持するための方法が得られ、この際、第１ポリマー［Ｐ1］及び第２ポリマー［Ｐ2］は、潤滑油組成物が、（ａ）１２よりも少ない”ゲル指数”、及び（ｂ）６０パスカル・秒よりも少ない”低−剪断減粘度”を、３５パスカルよりも少ない”降伏応力”と共に有するような質量比で選択され、かつ組合わされる。
【００１０】
本発明により、他の態様で、前記の第１ポリマー［Ｐ1］及び第２ポリマー［Ｐ2］から成る濃縮潤滑油組成物が得られ、この際、第２ポリマー［Ｐ2］は、全第２ポリマー質量に対して、１種以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１５％、１種以上の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位９０〜１００％及び１種以上の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマー単位０〜１０％から成り、重量平均分子量１００００〜１５０００００を有し、第１ポリマー［Ｐ1］は、第２ポリマー［Ｐ2］の重量平均分子量よりも少なくとも５００００大きい重量平均分子量を有し、第１及び第２ポリマーは、質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５で組合わされる。
【００１１】
本発明の方法は、広範囲の潤滑油のための低温流動性の異なる態様を同時に改良するために有用である。選択された低−及び高分子量ポリマーの組合せが、この目的に有効であり、従来の種類のポリマー添加剤及び添加剤の組合せと比較して、予期せずに改良された潤滑油低温流動性を生じさせることが判明した。
【００１２】
潤滑油組成物に、第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマー０．０３〜３％（全潤滑油組成物質量に対して）を加えることを特徴とする、潤滑油組成物の低温流動性を維持するための方法が発見され、この際、第１ポリマー［Ｐ1］は、１種以上のビニル芳香族モノマー、α−オレフィン、ビニルアルコールエステル、（メタ）アクリル酸誘導体、マレイン酸誘導体及びフマル酸誘導体から選択されるモノマー単位から成り、重量平均分子量２５００００〜１５０００００を有し、第２ポリマー［Ｐ2］は、１種以上のビニル芳香族モノマー、α−オレフィン、ビニルアルコールエステル、（メタ）アクリル酸誘導体、マレイン酸誘導体及びフマル酸誘導体から選択されるモノマー単位から成り、重量平均分子量１００００〜１５０００００を有し、第１ポリマー［Ｐ1］は、第２ポリマー［Ｐ2］の重量平均分子量よりも少なくとも５００００大きい重量平均分子量を有し、かつ第１及び第２ポリマーは、質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５で組合わされる。第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマー添加剤は、有利に（メタ）アクリル酸誘導体のモノマー単位に基づく。
【００１３】
ここで使用される、”（メタ）アクリル”という用語は、相応するアクリル酸又はメタクリル酸及び誘導体に関する；同様に、”アルキル（メタ）アクリレート”という用語も、相応するアクリレート又はメタクリレートエステルに関する。ここで使用される、言及される全ての％は、他の記載のないかぎり、包含されるポリマー又は組成物の総質量に対する質量パーセント（％）で表わされる。ここで使用される、”コポリマー”又は”コポリマー物質”という用語は、２種以上のモノマー又はモノマー型の単位を含有するポリマー組成物に関する。ここで使用される、”モノマー型”は、個々に近い同族モノマーの混合物、例えばＬＭＡ（ラウリル及びミリスチルメタクリレートの混合物）、ＤＰＭＡ（ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの混合物）、ＳＭＡ（ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物）、ＣＥＭＡ（ヘキサデシル、オクタデシル及びエイコシルメタクリレートの混合物）を表わすモノマーに関する。本発明の目的のために、これらの混合物の各々は、モノマー比及びコポリマー組成物を記載する場合には、単一のモノマー又は”モノマー型”を表わす。
【００１４】
本発明の方法で有用なポリマー中に使用されるモノマーは、コモノマーと重合可能な任意のモノマーあってよく；モノマーは、モノエチレン系不飽和モノマーが有利である。重合の間に架橋結合をするポリエチレン系不飽和モノマーは、一般に不所望である；架橋結合しない、又は僅少な程度しか架橋結合しないポリエチレン系不飽和モノマー、例えばブタジエンも満足するコモノマーである。
【００１５】
好適なモノエチレン系不飽和モノマーの１群は、ビニル芳香族モノマーであり、これには、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、オルト−、メタ−及びパラ−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン及びビニルキシレンを包含する。ビニル芳香族モノマーもまた、その相応する置換された対応体（counter parts）、例えば、１個以上のハロゲン基、例えば弗素原子、塩素原子又は臭素原子を含有するハロゲン化誘導体、及びニトロ、シアノ、アルコキシ、ハロアルキル、カルボアルコキシ、カルボキシ、アミノ及びアルキルアミノ誘導体が包含される。
【００１６】
好適なモノエチレン系不飽和モノマーの他の群は、エチレン及び置換されたエチレンモノマー、例えばα−オレフィン、例えばプロピレン、イソブチレン及び長鎖アルキルα−オレフィン（例えば（Ｃ10〜Ｃ20）アルキルα−オレフィン）、ビニルアルコールエステル、例えばビニルアセテート及びビニルステアレート、（メタ）アクリル酸及び誘導体、例えば相応するアミド及びエステル、マレイン酸及び誘導体、例えば相応するアンヒドリド、アミド及びエステル、フマル酸及び誘導体、例えば相応するアミド及びエステル、イタコン酸及びシトラコン酸及び誘導体、例えば相応するアンヒドリド、アミド及びエステルである。
【００１７】
本発明の方法で、第１ポリマー［Ｐ1］又は第２ポリマー［Ｐ2］として有用な好適なポリマーは、例えばビニル芳香族ポリマー（例えばアルキル化スチレン）、ビニル芳香族−（メタ）アクリル酸誘導体コポリマー（例えばスチレン／アクリレートエステル）、ビニル芳香族−マレイン酸誘導体コポリマー（例えばスチレン／無水マレイン酸エステル）、ビニルアルコールエステル−フマル酸誘導体コポリマー（例えばビニルアセテート／フマレートエステル）、α−オレフィン−ビニルアルコールエステルコポリマー（例えばエチレン／ビニルアセテート）、α−オレフィン−マレイン酸誘導体コポリマー（例えばα−オレフィン／無水マレイン酸エステル）、α−オレフィン−フマル酸誘導体コポリマー（例えばα−オレフィン／フマレートエステル）及び（メタ）アクリル酸誘導体コポリマー（例えばアクリレート及びメタクリレートエステル）を包含する。
【００１８】
（メタ）アクリル酸誘導体の有利な群は、アルキル（メタ）アクリレート、置換された（メタ）アクリレート及び置換された（メタ）アクリルアミドモノマーによって表わされる。各モノマーは、単一モノマー又はアルキル部分に異なる数の炭素原子を有する混合物であってよい。モノマーは、有利に（Ｃ1〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレート及びジアルキルアミノ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリルアミドから成る群から選択される。各モノマーのアルキル部分は直鎖又は分枝鎖であってよい。
【００１９】
本発明の方法で有用な特に有利なポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合から誘導されるポリアルキル（メタ）アクリレートである。アルキル基が１〜６個の炭素原子を含有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（”ローカット(low-cut)”アルキル（メタ）アクリレートとも称される）の例は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチル及びエチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）及びアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、ヘキシル及びシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びその組合せである。
【００２０】
アルキル基が７〜１５個の炭素原子を含有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（”ミド−カット(mid-cut)”アルキル（メタ）アクリレートとも称される）の例は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ、分枝鎖の（Ｃ10）アルキル異性体混合物に基づく）、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られている）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られている）、ペンタデシルメタクリレート及びその組合せである。次のものも有用である：ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖及び分枝鎖異性体の混合物、デシル−オクチルメタクリレート（ＤＯＭＡ）、デシル及びオクチルメタクリレートの混合物、ノニル−ウンデシルメタクリレート（ＮＵＭＡ）、ノニル、デシル及びウンデシルメタクリレートの混合物、及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物。
【００２１】
アルキル基が１６〜２４個の炭素原子を含有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（”ハイ−カット(high-cut)”アルキル（メタ）アクリレートとも称される）の例は、ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタキリレートとしても知られている）、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート（ステアリルメタクリレートとしても知られている）、ノナデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート及びその組合せである。次のものも有用である：セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、ヘキサデシル、オクタデシル、及びエイコシルメタクリレートの混合物、及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物。
【００２２】
前記のミド−カット及びハイ−カットアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、工業的品質の長鎖脂肪族アルコールを用いる標準的エステル化法によって一般に製造され、これらの市販で得られるアルコールはアルキル基中に約１０〜１５又は約１６〜２０個の炭素原子を含有する異なる鎖長のアルコールの混合物である。従って、本発明の目的のために、アルキル（メタ）アクリレートは、挙げられた個々のアルキル（メタ）アクリレート生成物を含有するばかりでなく、挙げられた特別なアルキル（メタ）アクリレートの主量とアルキル（メタ）アクリレートとの混合物を含有することも意図される。（メタ）アクリレートエステルを製造するためのこれらの市販で得られるアルコール混合物の使用により、前記のＤＯＭＡ、ＮＵＭＡ、ＬＭＡ、ＤＰＭＡ、ＳＭＡ及びＣＥＭＡモノマー型が生成される。
【００２３】
第１ポリマー［Ｐ1］又は第２ポリマー［Ｐ2］中の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、第１ポリマー全量対して、典型的に０〜１５％、有利に０〜１０％以下、もっと有利に０〜５％以下である。（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位が、（Ｃ1〜Ｃ2）アルキル（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレートに基づく場合には、典型的量は１０％以下、有利に０〜５％以下である。（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位が、（Ｃ3〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレートモノマー、例えばブチルメタクリレート又はイソブチルメタクリレートに基づく場合には、典型的量は１５％以下、有利に０〜１０％以下である。
【００２４】
第１ポリマー［Ｐ1］中の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、第１ポリマー全量対して、典型的に３０〜７５％、有利に３５〜７０％以下、もっと有利に４０〜６５％以下である。第２ポリマー［Ｐ2］中の（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、第２ポリマー全量対して、典型的に７５〜１００％、有利に８０〜９７％、もっと有利に８５〜９５％である。［Ｐ1］及び［Ｐ2］の製造で有用な有利な（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、例えばイソデシルメタクリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレート及びドデシル−ペンタデシルメタクリレートを包含する。
【００２５】
第１ポリマー［Ｐ1］中の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、第１ポリマー全量対して、典型的に２５〜７０％、有利に３０よりも多く６５％まで、もっと有利に３５〜６０％である。第２ポリマー［Ｐ2］中の（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位の量は、第２ポリマー全量対して、典型的に０〜２５％、有利に３〜２０％、もっと有利に５〜１５％である。［Ｐ1］及び［Ｐ2］の製造で有用な有利な（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、例えばセチル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリレートを包含する。
【００２６】
第１及び第２ポリマーは、典型的に質量比（［Ｐ1］／［Ｐ2］）５／９５〜７５／２５、有利に１０／９０〜６０／４０、もっと有利に１５／８５〜５０／５０で組合わされる。本発明の特異的比率で組合わされる選択されたコポリマーは、同様のモノマー組成又は分子量を有する単一ポリマー添加剤又はポリマー添加剤の組合せの使用に比較して、異なる給源からの基油の処理におけるより広汎な適応性を示す。本発明の特に有用なポリマー組成物は、前記の第１ポリマー［Ｐ1］を、（Ｃ7〜Ｃ15）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位９０〜１００％及び（Ｃ16〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位０〜１０％有する第２ポリマー［Ｐ2］と組合わせて包含する。本発明の選択されたコポリマー添加剤組成物により、これまで達成されなかった種々の潤滑油における性能基準（例えば、低剪断速度粘度、降伏応力及びゲル指数）の組合せに基づく、改良された低温流動性が得られる。
【００２７】
場合により他のモノマーを、前記のアルキル（メタ）クリレートモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルアセテート、スチレン、アルキル置換の（メタ）アクリルアミド、モノエチレン系不飽和の窒素原子含有環化合物、ビニルハロゲン化物、ビニルニトリル及びビニルエステルと組合わせて任意に重合することができる。使用される任意のモノマーの量は、使用モノマーの全量に対して、典型的に０〜１０％以下、有利に０〜５％以下、もっと有利に０〜２％以下である。任意のモノマーは、それが低温特性、又はポリマー添加剤と他の潤滑油組成物成分との相容性を著しく侵害しない限り使用することができる。アルキル（メタ）アクリレートポリマーの製造における任意のモノマーの使用に関する前記の説明は、他のポリマー群、例えばビニル芳香族ポリマー、ビニル芳香族−（メタ）アクリル酸誘導体コポリマー、ビニル芳香族−マレイン酸誘導体コポリマー、ビニルアルコールエステル−フマル酸誘導体コポリマー、α−オレフィン−ビニルアルコールエステルコポリマー及びα−オレフィンマレイン酸誘導体コポリマーにも適応可能である。
【００２８】
好適なモノエチレン系不飽和の窒素原子含有環化合物は、例えばビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジン、メチル−置換キノリン及びイソキノリン、１−ビニルイミダゾル、２−メチル−１−ビニルイミダゾル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム及びＮ−ビニルピロリドンを包含する。
【００２９】
好適なビニルハロゲン化物は、例えばビニルクロリド、ビニルフロリド、ビニルブロミド、ビニリデンクロリド、ビニリデンフロリド及びビニリデンブロミドを包含する。好適なビニルニトリルは、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリルを包含する。
【００３０】
周知の塊状、乳化又は溶液重合法は、本発明で有用なアルキル（メタ）アクリレートポリマーを製造するために使用することができ、回分、半−回分又は半−連続法を包含する。ポリマーは、典型的には、重合開始剤、希釈剤及び任意に連鎖移動剤が存在して、選択されたモノマーの混合による溶液（溶剤）重合によって製造される。
【００３１】
重合の温度は、一般に系の沸点まで、例えば約６０〜１５０℃、有利に８５〜１３０℃、もっと有利に１１０〜１２０℃であってよいが、もっと高い温度が使用される場合には、重合は加圧下で行なうことができる。重合（モノマー供給及び待機時間を含む）は、一般に約４〜１０時間、有利に２〜３時間、又は所望の重合度が達成されるまで、例えば共重合可能なモノマーの少なくとも９０％、有利に少なくとも９５％、もっと有利に少なくとも９７％までがコポリマーに変換されるまで行なわれる。それらの当業者によって認められているように、反応の時間及び温度は、重合開始剤の選択及び目標の分子量に依存し、適宜に変えることができる。
【００３２】
ポリマーが溶剤（非−水性）重合によって製造される場合には、使用に好適な重合開始剤は、任意の周知の遊離基生成化合物、例えばペルオキシ、ヒドロペルオキシ及びアゾ重合開始剤であり、例えばアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル及びｔ−ブチルペルオクトエート（ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートとしても知られている）を包含する。重合開始剤濃度は、モノマーの全量に対して、典型的に０．０２５〜１質量％、有利に０．０５〜０．５質量％、もっと有利に０．１〜０．４質量％、最も有利に０．２〜０．３質量％である。重合開始剤に加えて、１種以上の促進剤を使用することもできる。好適な促進剤は、例えば四級アンモニウム塩、例えばベンジル（水素化−牛脂）−ジメチルアンモニウムクロリド及びアミンを包含する。促進剤は有利に炭化水素に可溶性である。使用する場合には、これらの促進剤は、重合開始剤の全量に対して、約１〜５０％、有利に約５〜２５％の濃度で存在する。連鎖移動剤を、ポリマーの分子量を調整するために重合反応に加えることもできる。有利な連鎖移動剤は、アルキルメルカプタン、例えばラウリルメルカプタン（ドデシルメルカプタン、ＤＤＭとしても知られている）であり、使用される連鎖移動剤の濃度は、０〜約２質量％、有利に０〜１質量％である。
【００３３】
重合を、水以外の溶剤を使用する溶液重合として行なう場合には、反応を、全反応混合物に基づき、重合可能なモノマー約１００質量％まで（この際、生成されるポリマーはそれ自体溶剤として作用する）、又は約７０質量％まで、有利に４０〜６０質量％で行なうことができる。溶剤を、反応容器中に底部装填液として導入させ、又は別々の供給流として、又は反応器中に供給される他の１成分のための希釈剤として反応器中に供給することができる。
【００３４】
希釈剤をモノマー混合物に加えることができ、又はそれをモノマー供給と共に反応器に加えることができる。希釈剤を、重合のために、有利に非−反応性の底部溶剤を得るために使用することもでき、この場合には、特に重合の初期部分で、モノマー及び重合開始剤供給が開始される前に、モノマー及び重合開始剤供給物の良好な混合を促進するために、反応器中に適当な量の液体を得るために、希釈剤を反応器に添加する。希釈剤として選択される物質は、有利に、副反応、例えば連鎖移動等を最少にするために、重合の間の重合開始剤又は中間体に対して実質的に非反応性でなければならない。希釈剤は溶剤として作用し、さもなくば、使用されるモノマー及び重合成分と相容性である任意のポリマー物質であってよい。
【００３５】
非水性溶液重合のために本発明の方法で使用するための好適な希釈剤のうち、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン及び芳香族ナフサ）、塩素化炭化水素（例えばエチレンジクロリド、クロロベンゼン及びジクロロベンゼン）、エステル（例えばエチルプロピオネート又はブチルアセテート）、（Ｃ6〜Ｃ20）脂肪族炭化水素（例えばシクロヘキサン、ヘプタン及びオクタン）、鉱油（例えばパラフィン系及びナフテン系油）又は合成基油（例えばポリ（α−オレフィン）オリゴマー（ＰＡＯ）潤滑油、例えばα−デセンダイマー、トライマー及びその混合物）である。濃縮物を潤滑基油中に直接混合させる場合に、もっと有利な希釈剤は任意の鉱油、例えば１００〜１５０中性油（１００Ｎ又は１５０Ｎ油）であり、これは最終潤滑基油と相容性である。
【００３６】
潤滑油添加ポリマーの製造において、重合後に得られる生成したポリマー溶液は、一般にポリマー濃度約５０〜９５質量％を有する。ポリマーを単離し、直接潤滑油組成物中に使用することができ、又はポリマー−希釈溶液を濃縮形で使用することができる。濃縮形で使用する場合には、ポリマー濃縮物を添加希釈剤で所望の濃度に調整することができる。濃縮物中のポリマーの有利な濃度は、潤滑油希釈剤から成る残留物と共に、３０〜７０質量％、もっと有利に４０〜６０質量％である。
【００３７】
本発明の方法によって有用なポリマーを、低温流動性を改良するために、純粋ポリマーとして、又は濃縮物として、基油流動体に加える場合には、組成流動体中のポリマーの最終濃度は、典型的に０．０３〜３％である。例えば、選択されたアルキル（メタ）アクリレートコポリマー添加組合せを、潤滑油における低温流動性を維持するために使用する場合には、組成流動体中の添加組合せの最終濃度は、典型的に０．０３〜３％、有利に０．０５〜２％、もっと有利に０．１〜１％である。
【００３８】
本発明の改良された潤滑油組成物を処方する際に使用される基油流動体は、例えば第Ｉ群及び第ＩＩ群として知られるＡＰＩ（American Petroleum Institute)基油原料（base stock）から選択された慣例の基油原料を包含する。第Ｉ及びＩＩ群の基油原料は、１２０以下の粘度指数（又はＶＩ）を有する鉱油物質（例えば、パラフィン系及びナフテン系油）である；更に、第ＩＩ群が飽和物質を９０％以上含有し、第Ｉ群が飽和物質を９０％以下含有する（これは不飽和物質１０％以上である）点で、第Ｉ群は第ＩＩ群と差別される。粘度指数は温度関数としての粘度変化の程度の尺度である；高ＶＩ値は、低ＶＩ値と比較して、温度変化に伴う粘度におけるより小さい変化を示す。本発明の改良された潤滑油組成物は、基本的にＡＰＩ第Ｉ及びＩＩ群型である基油原料の使用を包含する；組成物は少量の他の型の基油原料を任意に含有することができる。
【００３９】
本発明によって得られる改良された潤滑油組成物は、潤滑油組成物全量に対して、１種以上の補助添加剤０．１〜２０％、有利に１〜１５％、もっと有利に２〜１０％を含有する。代表的なこれらの補助添加剤は、例えば市販の潤滑油製造者によって使用される添加剤の分散剤−抑制剤（ＤＩ）パッケージ中にある：抗磨耗又は抗酸化成分、例えば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート；窒素含有の無灰分散剤、例えばポリイソブテンベースのスクシンイミド；洗剤添加剤、例えば金属フェネート又はスルホネート；摩擦変性剤、例えば硫黄−含有有機体：極圧添加剤；腐食防止剤；及び抑泡剤、例えばシリコーン油。付加的な補助添加剤には、例えば非−分散剤又は分散剤粘度指数改良剤が包含される。
【００４０】
本発明で有用なポリマーの重量平均分子量（Ｍw）は、１００００〜１５０００００、有利に１００００〜１００００００であってよい。本発明で有用な低分子量アルキル（メタ）アクリレート低温流動性添加剤［Ｐ2］は、一般にＭw１００００〜１５０００００、有利に１００００〜１００００００、もっと有利に１００００〜５０００００、最も有利に２００００〜２０００００を有する（ポリ（アルキルメタクリレート）標準を用いて、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した）。本発明の高分子量アルキル（メタ）アクリレートポリマー低温流動性添加剤［Ｐ1］は、Ｍw２５００００〜１５０００００、有利に２５００００〜１００００００、もっと有利に３０００００〜８０００００、最も有利に４０００００〜６０００００を有する。［Ｐ1］の重量平均分子量は、［Ｐ2］の重量平均分子量よりも、典型的に少なくとも５００００以上、有利に少なくとも１０００００以上、もっと有利に少なくとも２０００００以上大きい。［Ｐ1］及び［Ｐ2］のＭw値の間の差が、約５００００よりも少ない場合には、処理油の低剪断速度粘度、降伏応力及びゲル指数目標特性を同時に満足させることに関して、［Ｐ1］及び［Ｐ2］の組合せ対各ポリマー個々の使用の有利な効果は薄くなる。
【００４１】
当業者は、本明細書を通して説明される分子量は、分子量が測定される方法に関連することを認めるであろう。例えば、ＧＰＣによって測定される分子量と他の方法によって計算される分子量とは異なる値を有し得る。
【００４２】
低剪断速度粘度、降伏応力及びゲル指数の特性は、ＡＳＴＭ流動点試験（流動点は、潤滑剤組成物が流体を保持する最低温度である）から予測され得るよりも、徐冷速度でのより長時間枠に渡る（拡大使用）低温潤滑剤流動性のもっと表示的な手段である。後者の試験（ＡＳＴＭ Ｄ ９７）は、約１〜２時間の短時間である（室温〜低温、約１゜F／分の比較的速い冷却速度を用いる）が、（１）ミニ−ロータリー粘度試験（ＭＲＶ  ＴＰ−１、低剪断速度粘度）は、流動性及び降伏応力を評価するための、約０．３℃／時の冷却速度を用いる低温での潤滑油組成物の徐冷を包含し、（２）スキャンニングブルックフィールドテクニック(Scannning Brookfield Technique)（ＳＢＴ）試験は、ゲル指数（粘度における急速な変化に比例）及び１℃／時の冷却速度を用いる特異的粘度目標のために達成可能な最低温度の測定を包含する。ＭＲＶ  ＴＰ−１及びＳＢＴ試験は、ＡＳＴＭ流動点試験の慣例の”流れ”又は”無−流れ”を越える、性能特性に基づく低温条件下での野外使用のための潤滑油の性能を評価するために使用される。
【００４３】
ミニ−ロータリー粘度計（ＭＲＶ）によって測定されるように、低温での油のポンパビリティは、エンジン始動での低剪断条件下での粘度に関係する。ＭＲＶ試験はポンパビリティの尺度であるので、エンジン油は、適当な潤滑を得るために、エンジン始動後の全エンジン部分にポンプ送りができるように充分に流動性でなけらばならない。ＡＳＴＭ  Ｄ−４６８４は、−１０〜−４０℃の温度範囲の粘度測定を扱い、ＭＲＶ  ＴＰ−１試験を記載している。SAE J300 Engine Oil Viscosity Classification(March 1997)は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４６８４試験法を用いて、組成油について、６０パスカル・秒（Pa・sec）又は６００ポアズの最高を認める（ＳＡＥ  ０Ｗ−ＸＸについて−４０℃、ＳＡＥ  ５Ｗ−ＸＸについて−３５℃、ＳＡＥ  １０Ｗ−ＸＸについて−３０℃、ＳＡＥ  １５Ｗ−ＸＸについて−２５℃、ＳＡＥ  ２０Ｗ−ＸＸについて−２０℃及びＳＡＥ  ２５Ｗ−ＸＸについて−１５℃で）；この試験によって測定されるように、低剪断速度粘度は、有利に５５Pa・secよりも少なく、もっと有利に５０Pa・secよりも少ない。ＭＲＶ  ＴＰ−１試験によって測定される低温性能の他の態様は、降伏応力（パスカルで記録される）である；降伏応力についての目標値は、”ゼロ”パスカルであるが、３５パスカル（機械の感度限界）よりも少ないいかなる値も”ゼロ”降伏応力として記録される。３５パスカルよりも大きい降伏応力値は、あまり所望されない性能が増大する度合を表わす。
【００４４】
スキャンニングブルックフィールドテクニック（ＡＳＴＭ５１３３）として参照される、潤滑油組成物の低温性能の他の評価は、粘度が３０．０Pa・sec（又は３００ポアズ）を越える前に、油組成物によって達成可能な最低温度を測定する。より低い”３０Pa・sec温度”値を有する潤滑油組成物は、より高い”３０Pa・sec温度”値を有する他の組成物よりもずっと速やかに低温でのその流動性を保持することが期待される；ＳＡＥ  ５Ｗ−３０組成油についての目標値は、約−３０℃以下である。ＡＳＴＭ５１３３によって測定される低温性能の他の態様は、低温条件での温度低下プロフィールの関数として、潤滑油組成物の”ゲル”又は”セットアップ（set up）”への傾向を示す無次元度数（典型的に３〜１００単位に達する）に基づく”ゲル指数”である；低いゲル指数値は、約８〜１２単位よりも少ない目標値を有する良好な低温流動性を示す：ＳＡＥ  ５Ｗ−３０及びＳＡＥ  １０Ｗ−３０油についてのＩＬＳＡＣ（International Lubricant Standards and Acceptance Committee)明細（ＧＦ−２）は、１２単位以下であるべきゲル指数値を要求する。
【００４５】
本発明の目的のために、”低温流動性を保持する”とは、前記のように、低剪断速度粘度、降伏応力（ＭＲＶ  ＴＰ−１試験）及びゲル指数目標（ＳＢＴ）が、選択された高及び低分子量ポリマーの組合せを、潤滑油組成物に添加することによって、同時に満足されることを意味する。本発明の方法により、潤滑油組成物が、（ａ）１２以下、有利に１０以下、もっと有利に８．５以下、最も有利に６以下の”ゲル指数”、（ｂ）６０Pa・sec以下、有利に５５Pa・sec以下、もっと有利に５０Pa・sec以下の”低剪断速度粘度”を、３５パスカル以下の”降伏応力”と共に有するような質量比で、第１［Ｐ1］及び第２［Ｐ2］ポリマーを選択及び組み合わせることによって、改良された低温流動性が得られる。
【００４６】
例１は、本発明で有用なポリマーを製造するための一般的情報を提供している；例２は、本発明の潤滑油組成物中のポリマーを評価するために使用される未処理組成油の特性を提供している；例３は、ポリマーを含有する潤滑油組成物についての組成及び性能データをまとめている（第１、１Ａ、１Ｂ及び２表）。全比率、部及びパーセント（％）は、他の記載のないかぎり、質量で表わされ、使用される全試剤は、他の記載のないかぎり、良質の市販品である。
【００４７】
例及び表中で使用される略語を、相応する記述で下記に挙げる；ポリマー添加組成物（＃１〜＃１４）は、使用モノマー及び組合せポリマーの相対割合によって指示される。
【００４８】
【表１】
0004391014.tif 000002
【００４９】
例１：［Ｐ1］及び［Ｐ2］ポリマーの製造
個々の［Ｐ1］及び［Ｐ2］ポリマーを、所望のポリマー組成及び分子量を得るための適当な調整と共に、慣例の溶液重合を代表する次の記載に従って、典型的に製造した。モノマー混合物を、ＣＥＭＡ又はＳＭＡ（６〜３５％）１３１〜７６２部、ＬＭＡ又はＤＰＭＡ（６５〜９４％）１４１６〜２０４７部、ｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭のミネラルスピリット中５０％）２．９部及びＤＤＭ約９〜１３部を含有させて製造した。この混合物６０％、１３１６部を、窒素ガス−フラッシングされた反応器に装填した。反応器を所望の重合温度１１０℃に加熱し、モノマー混合物の残分を反応器に定率で６０分間に渡り供給した。モノマー供給の完了時に、反応器内容物を１１０℃で付加的に３０分間保ち、次いで１００Ｎ重合油３１２部中に溶かしたｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭のミネラルスピリット中５０％）５．９部を、反応器に定率で６０分間に渡り供給した。反応器内容物を３０分間１１０℃で保ち、次いで１００Ｎ重合油９８０部で希釈した。反応溶液を付加的に３０分間撹拌し、次いで反応器から移した。生成した溶液は、モノマーからポリマーへの約９８％変換率を示すポリマー固体約６０％を含有した。
【００５０】
前記のように製造した個々のポリマー［Ｐ1］及び［Ｐ2］を、次いで低温性能評価について、別々に又は様々な比率で組み合わせて評価した。
【００５１】
例２：未処理組成油特性
本発明の低温流動性添加剤を評価するために使用される未処理の市販組成油（低温流動性添加剤を含有しないが、ＤＩパッケージ及びＶＩ改良添加剤を含有する）の特性を下記に表わす：ＡＳＴＭ  Ｄ９７による流動点（超低温で流動性を保持する性能を示し、油が流動性を保持する最低温度として示される）、粘度指数（ＶＩ）、動的（kinematic）及び絶対的（dynamic）（ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３）体積粘性特性（bulk viscosity properties）。
【００５２】
【表２】
0004391014.tif 000003
【００５３】
例３：低温性能特性
第１、１Ａ、１Ｂ及び２表は、本発明の範囲外の個々のポリマー添加剤及び添加剤組合せと比較して、本発明で有用なポリマー添加剤組合せについての低温ポンプ効果性能のデータ表示を表わす。表中のデータは、異なる組成油における、処理率（組成油中のポリマー添加剤の質量％）、及び相応する低剪断速度粘度、降伏応力（−３０℃又は−３５℃で）及びゲル指数値である。低剪断速度粘度（６０Pa・sec以下）、”ゼロ”パスカル降伏応力値及びゲル指数値１２以下は、最少の認容可能な目標特性を表わす。
【００５４】
【表３】
0004391014.tif 000004
【００５５】
【表４】
0004391014.tif 000005
【００５６】
【表５】
0004391014.tif 000006
【００５７】
【表６】
0004391014.tif 000007
【００５８】
次の説明は、第１、１Ａ及び１Ｂ中のデータに基づく。同一の分子量（＃５）又は同一の組成（＃８及び＃１０）を有するポリマーの組合せは、低温流動特性の満足する組合せを得るには無効である。組合せ（＃６、＃１３及び＃１４）が、より高い（Ｃ16〜Ｃ24）内容を有するより高いＭwポリマー（例えば＃１又は＃１１）と、より低い（Ｃ16〜Ｃ24）内容を有するより低いＭwポリマー（例えば＃３又は＃１２）から生成される場合には、中間Ｍwを生じさせる異なるＭwを有するポリマーの組合せから、低温流動特性の満足する組合せが得られる。これらのデータから、低温流動性能特性の最良の組合せが、より高いＭwポリマーがより高い（Ｃ16〜Ｃ24）内容範囲を有し、かつより低いＭwポリマーがより低い（Ｃ16〜Ｃ24）内容範囲を有する場合に起こるという発見が支持される。