(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0004213254.tif 000021
〔式中記号Ａを付した環は互いに独立に、２、３位及び９、１０位において直線的に縮合するかまたは１、２位及び８、９位、もしくは３、４位及び１０、１１位において角度を成して縮合する環であり、かつ式（ｉ）−ＮＲ1（ＣＯ）m−ＮＨ−、（ｉｉ）−ＣＲ1＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、（ｉｉｉ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＯ−ＮＨ−、（ｉｖ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＲ1−ＮＨ−、（ｖ）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、（ｖｉ）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ2＝Ｎ−、（ｖｉｉ）−ＣＲ2＝Ｎ−ＣＯ−ＮＨ−、（ｖｉｉｉ）−ＮＲ1−（ＣＯ）m−Ｏ−、（ｉｘ）−ＮＨ−ＣＲ1＝Ｎ−、（ｘ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＲ1＝Ｎ−、（ｘｉ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨＲ1−ＮＨ−、（ｘｉｉ）−ＮＲ3−（ＣＯ）m−ＮＲ4−、（ｘｉｉｉ）−ＮＲ5−（ＣＯ）m−ＮＲ6−、（ｘｉｖ）−ＮＲ4−ＣＯ−Ｏ−または（ｘｖ）−ＮＲ6−ＣＯ−Ｏ−のラジカル部分を有し、その際
ｍは１または２であり、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり、
Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルラジカル、置換もしくは非置換フェニル、ベンジル、ナフチルもしくはベンズアニリドラジカル、置換もしくは非置換Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルラジカル、または式
【化２】
0004213254.tif 000022
のラジカルであり、
環Ａの３位及び１０位、並びに／または２位及び９位に角度を成して位置する分子は各々Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基を有し得る〕のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項２】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が互いに独立に水素、メチルラジカル、エチルラジカル、（ｎ−、ｉ−）プロピルラジカル、（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）ブチルラジカル、シクロヘキシルラジカル、置換もしくは非置換ベンズアニリドラジカル、ナフチルラジカル、式
【化３】
0004213254.tif 000023
のラジカル、非置換フェニルラジカルであるか、またはハロゲン、好ましくは塩素、ニトロ基、フェニルラジカル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルラジカル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルラジカル及びＣ1〜Ｃ2アルコキシラジカルの中から選択された１個以上のラジカルによって置換されたフェニルラジカルであることを特徴とする請求項１に記載のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項３】
置換フェニルラジカルが式（ａ）〜（ｑ）
【化４】
0004213254.tif 000024
【化５】
0004213254.tif 000025
【化６】
0004213254.tif 000026
のラジカルの中から選択されることを特徴とする請求項２に記載のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項４】
置換ベンズアニリドラジカルが式（ｒ）及び（ｓ）
【化７】
0004213254.tif 000027
のラジカルの中から選択されることを特徴とする請求項２に記載のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項５】
式ＩＩＩ
【化８】
0004213254.tif 000028
〔式中Ｒ4及びＲ6は水素であり、Ｒ3はメチルラジカルであり、Ｒ5はエチルラジカルである〕を有することを特徴とする請求項１に記載のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項６】
式ＩＩＩを有し、その際Ｒ4及びＲ6は水素であり、Ｒ3及びＲ5は各々式
【化９】
0004213254.tif 000029
または
【化１０】
0004213254.tif 000030
のラジカルであることを特徴とする請求項５に記載のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項７】
ラジカル部分が式（ｉ）〜（ｘｉ）を有する場合、式構成要素
【化１１】
0004213254.tif 000031
は式（α）〜（ρ）
【化１２】
0004213254.tif 000032
【化１３】
0004213254.tif 000033
【化１４】
0004213254.tif 000034
〔式中
*によって示した結合の相手は窒素原子であり、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり、
Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルである〕を有することを特徴とする請求項１に記載のトリフェンジオキサジン化合物。
【請求項８】
請求項１に記載の式（Ｉ）のトリフェンジオキサジン化合物を製造する方法であって、１ｍｏｌの２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノンを有機カルボン酸、特にｐ−トルエンスルホン酸の存在下に２ｍｏｌの式（ＩＩａ）
【化１５】
0004213254.tif 000035
〔式中ｎは１、２または３である〕または式（ＩＩｂ）
【化１６】
0004213254.tif 000036
の化合物と縮合させることを特徴とする方法。
【請求項９】
顔料としての請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１０】
ポリマー組成物もしくは紙パルプの着色への使用、電子写真用トナー及び現像主薬、インクジェット印刷用インク、ペイント並びにワニス工業における着色剤としての使用、捺染への使用、またはグラフィックス工業における印刷インクとしての使用であることを特徴とする請求項９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素を保有せず、かつ対称または非対称に置換された下記式（Ｉ）のトリフェンジオキサジン化合物、及び顔料としての該化合物の、特にポリマー組成物の着色への使用に係わる。本発明はまた、上記トリフェンジオキサジン化合物の製造方法にも係わる。
【０００２】
【従来の技術】
本出願の同時係属出願であるドイツ特許出願第４４  ４２  ２９１．１号には二塩素化トリフェンジオキサジン化合物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩素を保有しない、顔料として有用なトリフェンジオキサジン化合物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、縮合反応を有機カルボン酸の存在下に行なえば塩素を保有しないトリフェンジオキサジン化合物が得られることを発見した。
【０００５】
従って本発明は、式（Ｉ）
【０００６】
【化１７】
0004213254.tif 000002
【０００７】
〔式中記号Ａを付した環は互いに独立に、２、３位及び９、１０位において直線的に縮合するかまたは１、２位及び８、９位、もしくは３、４位及び１０、１１位において角度を成して縮合する環であり、かつ式（ｉ）−ＮＲ1（ＣＯ）m−ＮＨ−、（ｉｉ）−ＣＲ1＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、（ｉｉｉ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＯ−ＮＨ−、（ｉｖ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＲ1−ＮＨ−、（ｖ）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、（ｖｉ）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ2＝Ｎ−、（ｖｉｉ）−ＣＲ2＝Ｎ−ＣＯ−ＮＨ−、（ｖｉｉｉ）−ＮＲ1−（ＣＯ）m−Ｏ−、（ｉｘ）−ＮＨ−ＣＲ1＝Ｎ−、（ｘ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＲ1＝Ｎ−、（ｘｉ）−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨＲ1−ＮＨ−、（ｘｉｉ）−ＮＲ3−（ＣＯ）m−ＮＲ4−、（ｘｉｉｉ）−ＮＲ5−（ＣＯ）m−ＮＲ6−、（ｘｉｖ）−ＮＲ4−ＣＯ−Ｏ−または（ｘｖ）−ＮＲ6−ＣＯ−Ｏ−のラジカル部分を有し、その際
ｍは１または２であり、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルラジカル、置換もしくは非置換フェニル、ベンジル、ナフチルもしくはベンズアニリドラジカル、置換もしくは非置換Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルラジカル、または式
【０００８】
【化１８】
0004213254.tif 000003
【０００９】
のラジカルであり、
環Ａの３位及び１０位、並びに／または２位及び９位に角度を成して位置する分子は各々Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基を有し得る〕のトリフェンジオキサジン化合物を提供する。
【００１０】
上記のような本発明の化合物に関し、四置換化合物でさえ顔料特性を有することは驚くべきことである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
好ましくは、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに独立に水素、メチルラジカル、エチルラジカル、（ｎ−、ｉ−）プロピルラジカル、（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）ブチルラジカル、シクロヘキシルラジカル、置換もしくは非置換ベンズアニリドラジカル、ナフチルラジカル、式
【００１２】
【化１９】
0004213254.tif 000004
【００１３】
のラジカル、非置換フェニルラジカルであるか、またはハロゲン、好ましくは塩素、ニトロ基、フェニルラジカル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルラジカル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルラジカル及びＣ1〜Ｃ2アルコキシラジカルの中から選択された１個以上のラジカルによって置換されたフェニルラジカルである。
【００１４】
上記Ｒ3〜Ｒ6の定義において言及した置換フェニルラジカルは、好ましくは式（ａ）〜（ｑ）
【００１５】
【化２０】
0004213254.tif 000005
【００１６】
【化２１】
0004213254.tif 000006
【００１７】
のラジカルの中から選択される。
【００１８】
上記Ｒ3〜Ｒ6の定義において言及した置換ベンズアニリドラジカルは、好ましくは式（ｒ）及び（ｓ）
【００１９】
【化２２】
0004213254.tif 000007
【００２０】
のラジカルの中から選択される。
【００２１】
式（ｘｉｉ）〜（ｘｖ）のラジカル部分を有するトリフェンジオキサジン化合物のうちで好ましいのは、Ｒ4及びＲ6が水素であり、かつＲ3がメチルラジカル、Ｒ5がエチルラジカルである（非対称二置換化合物）かまたはＲ3及びＲ5が各々４−メチルフェニルまたは４−メトキシフェニルラジカルである（対称二置換化合物）ものである。
【００２２】
対称四置換化合物のうちでは、テトラメチル−、テトラエチル−、テトラ（ｎ−、ｉ−）プロピル−及びテトラ（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）ブチル−置換化合物が好ましい。
【００２３】
非対称四置換化合物のうちで好ましいのは、Ｒ3及びＲ4がメチル、エチル、（ｎ−、ｉ−）プロピル及び（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−）ブチルラジカルの中から選択され、かつＲ5及びＲ6が先に述べたいずれかの定義を有し得るものである。
【００２４】
式（ｉ）〜（ｘｉ）のラジカル部分を有する好ましい式（Ｉ）の顔料において、式構成要素
【００２５】
【化２３】
0004213254.tif 000008
【００２６】
は好ましくは式（α）〜（ρ）
【００２７】
【化２４】
0004213254.tif 000009
【００２８】
【化２５】
0004213254.tif 000010
【００２９】
【化２６】
0004213254.tif 000011
【００３０】
〔式中
*によって示した結合の相手は窒素原子であり、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニル、好ましくは水素、メチルまたはエチルである〕を有する。
【００３１】
式（ｉ）〜（ｘｉ）のラジカル部分を有する式（Ｉ）の化合物で特に好ましいのは、両方の環Ａが式構成要素（α）または（ι）に対応するものである。
【００３２】
本発明の化合物の製造方法は、１ｍｏｌの２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノンを有機カルボン酸、特にｐ−トルエンスルホン酸の存在下に２ｍｏｌの式（ＩＩａ）
【００３３】
【化２７】
0004213254.tif 000012
【００３４】
〔式中ｎは１、２または３である〕または式（ＩＩｂ）
【００３５】
【化２８】
0004213254.tif 000013
【００３６】
の化合物と縮合させることを特徴とする。２個の環Ａとそれぞれ縮合する複素環が異なる場合は、異なる式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の化合物を用いて非対称縮合を実現させなければならない。縮合反応は不活性溶媒、好ましくはｏ−ジクロロベンゼン中で行なう。
【００３７】
式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の化合物は公知であり（例えばドイツ特許出願公開第２８  ５５  ８８３号参照）、即ち開示された公知方法に類似の方法で、または当業者に良く知られた別の方法で容易に製造可能である。
【００３８】
縮合反応は通常、塩素を保有しない本発明の式（Ｉ）の化合物のみをもたらすわけではなく、前記化合物に加えて所与量のモノクロロ及びジクロロ化合物が実質的に常に生成することは、当業者には理解される。反応混合物中に縮合剤として存在させる有機カルボン酸の量が多いほど純粋な最終生成物が得られる。
【００３９】
塩素を保有しないトリフェンジオキサジン化合物の分離はきわめて困難であり、また有利な特性は一塩素化及び二塩素化化合物との混合物にも認められるので、得られた混合物を好ましくは通常の後処理後に顔料として用いる。
【００４０】
粗な顔料に、該顔料自体は溶解させない有機溶媒中で高温、例えば６０〜２００℃、特に７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１００℃で上記後処理を施すことにより、顔料特性を更に改善することがしばしば可能となる。後処理は、好ましくは磨砕または混練操作と組み合わせて実施する。
【００４１】
本発明の顔料はポリマー組成物の着色に特に適する。ここでポリマー組成物とは、プラスチックまたは合成樹脂を含有し、かつ溶媒を含有しないかまたは含有する組成物（油性もしくは水性ペイント中に用いられるもの、様々な種類のペイント中に用いられるもの、ビスコースもしくはセルロースアセテートの紡糸染色用のもの、またはポリアミド、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ゴム及び人工皮革などのポリマーの顔料着色用のもの）のことである。本発明の顔料をグラフィックス工業（ｇｒａｐｈｉｃａｌ  ｉｎｄｕｓｔｒｙ）のための印刷インク中に用いたり、紙パルプの着色や、編織布の被覆や、顔料捺染に用いたりすることも可能である。
【００４２】
本発明の顔料によって実現する着色はその優れた耐熱、耐光及び耐候堅牢度、耐薬品性、色の濃さ並びに非常に高い適用特性、例えば耐結晶化堅牢度及び耐分散堅牢度ゆえに、また特にその移行、ブリード、上塗り（ｏｖｅｒｃｏａｔｉｎｇ）及び溶媒に対する堅牢度ゆえに注目に値する。
【００４３】
加えて、本発明の顔料は、一成分または二成分粉体トナー（一成分または二成分現像主薬としても知られる）、磁気トナー、液体トナー、重合トナー及び他の特定トナーなどの電子写真用トナー及び現像主薬中に存在させる着色剤としても適当である（参考文献：  Ｌ．  Ｂ．  Ｓｃｈｅｉｎ，  “Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ  ａｎｄ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，”  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ｉｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ  １４，  ２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，  １９９２）。
【００４４】
典型的なトナー結合剤は重合、重付加及び重縮合樹脂、即ち単独でかまたは組み合わせて用いるスチレン、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール樹脂もしくはエポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、更にはポリエチレン及びポリプロピレンなどであり、これらの樹脂には電荷制御剤、ワックスまたは流動補助物質などの付加的成分を後から含有させ、または添加し得る。
【００４５】
本発明の顔料の更に別の適用分野に、粉末及び粉体被覆材料、特に例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムから成る物品の表面被覆用の、摩擦電気または動電気を利用して吹き付けられる粉体被覆材料中に存在させる着色剤としての使用が有る（Ｊ．  Ｆ．  Ｈｕｇｈｅｓ，  “Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ，”  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｓｔｕｄｉｅｓ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  １９８４）。
【００４６】
粉体被覆樹脂として用いられるのは典型的には、通常の硬化剤を添加したエポキシ樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル保有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂である。樹脂同士の組み合わせも用いられる。例えば、エポキシ樹脂はしばしばカルボキシル及びヒドロキシル保有ポリエステル樹脂と組み合わせて用いられる。典型的な硬化成分（樹脂系によって左右される）の例には、酸無水物、イミダゾール及びジシアンジアミドとこれらの誘導体、ブロックトイソシアネート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂及びメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オキサゾリン並びにジカルボン酸が有る。
【００４７】
本発明の顔料は、水性と非水性との両方のインクジェット印刷用インク中、及びホットメルト法によって機能するインク中に存在させる着色剤としても適当である。
【００４８】
【実施例】
以下の実施例において、部及びパーセンテージは重量に基づく。温度は摂氏で示す。１体積部は１重量部の水の体積に対応する。
【００４９】
実施例１
２４部の４−メチル−５，８−ジメトキシ−６−アミノキノル−２−オン、１２部のクロラニル（２，３，５，６−テトラクロロベンゾキノン）及び８．５部の無水酢酸ナトリウムを３００体積部のｏ−ジクロロベンゼン中に導入する。得られた混合物を攪拌下に７０℃で６時間加熱し、その後酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物を８０〜１３０℃での蒸留により除去する。蒸留終了後、１２部のｐ−トルエンスルホン酸を導入し、温度を８時間１７５〜１８０℃に上昇させ、蒸留によって失われたｏ−ジクロロベンゼンを補充する。混合物を１００℃に冷却してから濾過し、残留物を、まず熱したｏ−ジクロロベンゼン、次いでエタノール、次に熱水、最後に冷水で洗浄し、乾燥する。その結果式
【００５０】
【化２９】
0004213254.tif 000014
【００５１】
の顔料が得られ、この顔料はプラスチックを、優れた耐移行及び耐溶媒堅牢度を有する赤みがかった青色に着色する。
【００５２】
後処理：
実施例１に従って製造した顔料１０部を３０部のＮａＣｌ及び１５０部のアセトンの存在下に７２時間、０．５ｌ容のボールミルにおいて直径４ｍｍの鋼球を１ｋｇ用いて磨砕する。得られた練り顔料を篩に掛けて鋼球を除去し、その後濾過し、かつ２０００部の水で洗浄して塩を除去する。顔料を８０℃で真空乾燥する。
【００５３】
実施例１に述べたのと類似の操作を行なって、環Ａが下記式（ａ）〜（ｏ）に対応する式（Ｉ）の顔料を製造する。
【００５４】
【表１】
0004213254.tif 000015
【００５５】
基（ａ）〜（ｏ）は次のとおりである。
【００５６】
【化３０】
0004213254.tif 000016
【００５７】
【化３１】
0004213254.tif 000017
【００５８】
実施例１７
ジイミダゾロノ（４，５−ｂ：４′，５′−ｍ）トリフェンジオキサジン−３，１１−ジ−ｐ−トリル−２，１０−ジオン
【００５９】
【化３２】
0004213254.tif 000018
【００６０】
２３．９部の１−フェニル−１，３−ジヒドロ−５−アミノベンゾイミダゾル−２−オン、１２部のクロラニル（２，３，５，６−テトラクロロベンゾキノン）及び８．５部の無水酢酸ナトリウムを３００体積部のｏ−ジクロロベンゼン中に導入する。得られた混合物を攪拌下に７０℃で６時間加熱し、その後酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物を８０〜１３０℃での蒸留により除去する。蒸留終了後、１２部のｐ−トルエンスルホン酸を導入し、温度を８時間１７５〜１８０℃に上昇させ、蒸留によって失われたｏ−ジクロロベンゼンを補充する。混合物を１００℃に冷却してから濾過し、残留物を、まず熱したｏ−ジクロロベンゼン、次いでエタノール、次に熱水、最後に冷水で洗浄し、乾燥する。その結果２５部の上記式の顔料が得られ、この顔料はプラスチックを、優れた耐移行堅牢度を有する赤紫色に着色する。
【００６１】
実施例１８
ジイミダゾロノ（４，５−ｂ：４′，５′−ｍ）トリフェンジオキサジン−３，１１−ジ−ｐ−メトキシフェニル−２，１０−ジオン
【００６２】
【化３３】
0004213254.tif 000019
【００６３】
２５．５部の１−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジヒドロ−５−アミノベンゾイミダゾル−２−オン、１２部のクロラニル（２，３，５，６−テトラクロロベンゾキノン）及び８．５部の無水酢酸ナトリウムを３００体積部のｏ−ジクロロベンゼン中に導入する。得られた混合物を攪拌下に７０℃で６時間加熱し、その後酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物を８０〜１３０℃での蒸留により除去する。蒸留終了後、１２部のｐ−トルエンスルホン酸を導入し、温度を８時間１７５〜１８０℃に上昇させ、蒸留によって失われたｏ−ジクロロベンゼンを補充する。混合物を１００℃に冷却してから濾過し、残留物を、まず熱したｏ−ジクロロベンゼン、次いでエタノール、次に熱水、最後に冷水で洗浄し、乾燥する。その結果２６部の上記式の顔料が得られ、この顔料はプラスチックを、優れた耐移行堅牢度を有する赤紫色に着色する。
【００６４】
実施例１９
ジイミダゾロノ（４，５−ｂ：４′，５′−ｍ）トリフェンジオキサジン−２，１０−ジオン
【００６５】
【化３４】
0004213254.tif 000020
【００６６】
１６．３部の５−アミノベンゾイミダゾロン−２−オン、１２部のクロラニル（２，３，５，６−テトラクロロベンゾキノン）及び８．５部の無水酢酸ナトリウムを３００体積部のｏ−ジクロロベンゼン中に導入する。得られた混合物を攪拌下に７０℃で６時間加熱し、その後酢酸とｏ−ジクロロベンゼンとの混合物を８０〜１３０℃での蒸留により除去する。蒸留終了後、１２部のｐ−トルエンスルホン酸を導入し、温度を８時間１７５〜１８０℃に上昇させ、蒸留によって失われたｏ−ジクロロベンゼンを補充する。混合物を１００℃に冷却してから濾過し、残留物を、まず熱したｏ−ジクロロベンゼン、次いでエタノール、次に熱水、最後に冷水で洗浄し、乾燥する。その結果得られた上記式の顔料はプラスチックを、優れた耐移行及び耐溶媒堅牢度を有する赤紫色に着色する。
【００６７】
実施例２０
この実施例には、実施例１に従って製造した顔料の使用例を示す。
【００６８】
４部の上記顔料を、やし油アルデヒド−メラミン樹脂溶液の６０％ブタノール溶液５０部と、１０部のキシレンと、１０部のエチレングリコールモノエチルエーテルとから成る混合物９６部と共にボールミルで２４時間磨砕する。得られた分散液をアルミニウムシートに吹き付け、３０分間風乾し、その後１２０℃で３０分間焼き付ける。
【００６９】
上述の操作によって、非常に優れた耐移行堅牢度を有し、かつ優れた耐光及び耐候安定度も有する鮮やかな赤紫色のフィルムが得られる。
【００７０】
実施例２１
この実施例には、０．１％着色ＰＶＣフィルム（乳白剤比：  有色顔料対白色顔料＝１：５）の製法例を示す。
【００７１】
同量部のフタル酸ジオクチル及びフタル酸ジブチルから成る可塑剤混合物１６．５部を、実施例１に従って製造した無金属有機顔料０．０５部、及び０．２５部の二酸化チタンと混合する。その後、３３．５部のポリ塩化ビニルを添加する。混合物を練りロール機（ｄｏｕｂｌｅ−ｒｏｌｌ  ｍｉｌｌ）において１０分間、摩擦を利用して混練し、得られたシートをへらで連続的に切断し、かつ練りロール機での混練によって一つにまとめる。練りロール機の一方のロールの温度は４０℃、他方のロールの温度は１４０℃に維持する。その後、混合物をシートとして取り出し、２枚の金属製磨きプレス板に挟んで１６０℃で５分間プレスする。
【００７２】
上述の操作によって、非常に優れた耐移行及び耐光堅牢度を有するきわめて鮮やかな赤紫色に着色されたＰＶＣフィルムが得られる。