(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コア上に形成されたカバーとから成るツーピースソリッドゴルフボールにおいて、該コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度をＡで表し、該コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面から５ｍｍ内側での硬度をＢで表し、該コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度をＣで表し、該カバーのＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度をＤで表し、該コアの中心と表面から５ｍｍ内側との間の距離をＫで表し、ボール半径をＬで表した場合に、Ａが５８以上６５未満であり、Ｂが８０〜８７であり、Ｃが７８より大きく、Ｄが９０〜９７であり、ＣがＢより２〜５だけ小さく、かつ以下の式：
０．９≦｛(Ｄ−Ｂ)／(Ｌ−Ｋ)｝／｛(Ｂ−Ａ)／Ｋ｝≦２．０
を満足し、該コアの直径が３７．０〜４０．５ｍｍであり、ボールの初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷したときまでの変形量が２．５〜３．１ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記コアが、初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷したときまでの変形量２．６〜３．６ｍｍを有する請求項１記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記カバーが厚さ１．３〜２．８ｍｍを有する請求項１記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記コアの初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷したときまでの変形量をａで表し、ボールの初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷したときまでの変形量をｂで表した場合に、ａ／ｂの値が１．０５〜１．２５である請求項１記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
前記ａ／ｂの値が１．１０〜１．２０である請求項４記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ツーピースソリッドゴルフボール、特に打球感が良好であり、かつ飛行性能および耐久性に優れたツーピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、市場には種々の構造のゴルフボールがあり、ゲーム用としては一般に、ツーピースソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。ツーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールに比べて、飛距離が大きく、また耐久性が優れていることが大きな特徴であった。ツーピースソリッドゴルフボールの性能を更に向上するために数多くの提案がなされてきたが、例えば、特公昭61‐21426号公報、特公平5‐44302号公報、特公平6‐98206号公報、特開平2‐182278号公報、特開平6‐98949号公報、特開平6‐154357号公報、特開平6‐327792号公報、特開平7‐194732号公報、特開平9‐239067号公報等には、コアの硬度や硬度分布を適正化することによって、飛距離（反発性）、耐久性、打球感、コントロール性等の性能を向上したツーピースソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００３】
特公昭61‐21426号公報には、JIS-C硬度でコアの表層が72〜78で、コアの表層から中心に向かって５mm内側で77〜83、さらに５mm内側で72〜80、さらに５mm内側で67〜75、さらに内側が75以下になるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、コアの表面硬度が低くて反発性が十分ではない。
【０００４】
特公平5‐44302号公報には、JIS-C硬度でコアの中心から10mm未満の部分の硬度が60〜79、中心から10mmを超える部分の硬度が80〜90になるように硬度分布をコントロールし、かつ得られたボールが初荷重10kgfから終荷重130kgfをかけたときの圧縮変形量1.9〜2.4mmを有するツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、ボールの変形量が小さく硬いため、打球感が悪い。
【０００５】
特公平6‐98206号公報には、コアの中心と外側との硬度差がJIS-A硬度で10％以内になるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、上記コアの中心と外側の硬度差のみについてしか考慮されていないので、打球感と飛行性能の両立はできない。
【０００６】
特開平2‐182278号公報には、JIS-C硬度で内核（コア）の硬度が、実質上表面から中心にかけて単純に減少し、硬度と表面からの距離を特定範囲に規定したツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、コア中で表面硬度が最も高く、中心硬度も高くて、打球感が悪い。
【０００７】
特開平6-98949号公報および特開平6-154357号公報には、コアの硬度が中心、中心から５〜10mm、中心から15mm、表面と順に大きくなるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、これらのゴルフボールでは、コア中で表面硬度が最も高くなるため、打球感が悪い。
【０００８】
特開平6‐327792号公報には、JIS-C硬度によるコアの硬度が、中心で65〜79、中心から表面に向かって５mm離れたところが70〜80、中心から表面に向かって10mm離れたところが73〜80、中心から表面に向かって15mm離れたところが75〜82、表面70〜85で、かつ隣接する測定点間の硬度差が５以内となるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、これらのゴルフボールでは、コアの中心硬度が高いため、打球感が悪い。
【０００９】
特開平7-194732号公報には、コアの中心硬度がJIS-C硬度40〜57で、コアの表面硬度がJIS-C硬度70〜95であり、この表面硬度と中心硬度の硬度差が20〜40であるツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、上記のようにコアの中心硬度が低くて耐久性が悪く、また反発性も十分ではない。
【００１０】
特開平9-239067号公報には、コアの表面硬度がJIS-C硬度85以下であり、コアの中心硬度が表面硬度より８〜20軟らかく、コアの表面から５mm以内での硬度が表面硬度より８以下軟らかくなる硬度分布を有するツーピースゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、コア中で表面硬度が最も高くなるため、打球感が悪い。
【００１１】
上記ゴルフボールの欠点を改善し、飛行性能や耐久性の向上と共に、打球感の良好なゴルフボールへの要求がますます高まり、更にこれらの特性の向上が望まれている。また、近年、従来のツーピースソリッドゴルフボールに比較して、優れた飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するマルチピースソリッドゴルフボールの登場により、ツーピースソリッドゴルフボールにおいても更にこれら性能の向上が求められるようになった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のツーピースソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、打球感が良好であり、かつ飛行性能および耐久性に優れたツーピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、コアとそのコアを被覆するカバーから成るツーピースソリッドゴルフボールにおいて、コアの中心硬度、表面硬度、表面から５mm内側での硬度、および硬度分布を特定範囲に規定することにより、打球感が良好であり、かつ飛行性能および耐久性に優れたツーピースソリッドゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、コアと該コア上に形成されたカバーとから成るツーピースソリッドゴルフボールにおいて、該コアのJIS‐C硬度による中心硬度をＡで表し、該コアのJIS‐C硬度による表面から５mm内側での硬度をＢで表し、該コアのJIS‐C硬度による表面硬度をＣで表し、該カバーのJIS‐C硬度による硬度をＤで表し、該コアの中心と表面から５mm内側との間の距離をＫで表し、ボール半径をＬで表した場合に、Ａが58以上65未満であり、Ｂが80〜87であり、Ｃが78より大きく、ＣがＢより１〜５だけ小さく、かつ以下の式：
0.9≦｛(Ｄ−Ｂ)／(Ｌ−Ｋ)｝／｛(Ｂ−Ａ)／Ｋ｝≦2.0
を満足することを特徴とするツーピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１５】
更に、本発明を好適に実施するためには、上記コアは初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでの変形量2.6〜3.6mmを有し、上記カバーの硬度Ｄが90〜97であり、上記カバーが厚さ1.3〜2.8mmを有することが好ましく、上記コアの初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでの変形量をａで表し、ゴルフボールの初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでの変形量をｂで表した場合に、ａ／ｂの値が1.05〜1.25であることが好ましい。
【００１６】
ソリッドコアとそのコアを被覆するツーピースソリッドゴルフボールにおいて、飛行性能について検討すると、コアの中心から表面まで硬度にあまり差がない場合、即ち硬度分布が平坦に近い場合は、打球時のコア変形に伴うエネルギーロスは小さく、反発性能は得られるものの中心付近の硬度が硬いために、打球感が硬く悪いものとなる。またコアの中心を軟らかく表面を硬くするように硬度に傾斜をつけた場合、反発性能を保ちつつ打球感は軟らかく良好であるが、表面の硬度が硬すぎるとその影響を受けて打球感が悪化してしまい、また耐久性も低下することになる。
【００１７】
本発明では、上記のような点について検討を行った結果、コアの硬度分布、即ち、コアの中心硬度と表面硬度または表面付近の硬度を適正化し、更にカバー硬度を適正化することによって、打球感が良好であり、かつ飛行性能および耐久性に優れたツーピースソリッドゴルフボールが得られたものである。
【００１８】
本発明のツーピースソリッドゴルフボールでは、コア上にカバーを被覆する。コアは基本的に、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、有機硫黄化合物、充填材、老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１９】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐1,4‐結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００２０】
共架橋剤は特に限定されないが、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩が好ましく、特に高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して、20〜40重量部、好ましくは25〜34重量部である。20重量部より少ないと軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下し、また重い打球感となり、40重量部より多いと硬くなり過ぎてフィーリングが悪くなる。
【００２１】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、1,1‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。かかる有機過酸化物は、熱により分解してラジカルを生じ、上記共架橋剤と基材ゴムとの間の架橋度を高めて反発性を向上させるものである。配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.3〜3.0重量部、好ましくは0.5〜2.5重量部である。0.3重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下し、また重い打球感となる。3.0重量部を越えると硬くなり過ぎ、打球感が悪くなる。
【００２２】
有機硫黄化合物としては、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、4‐クロロチオフェノール、4‐ブロモチオフェノール、4‐フルオロチオフェノール、4‐t‐ブチル‐ｏ‐チオフェノール、4‐t‐ブチルチオフェノール、2,3‐ジクロロチオフェノール、2,4‐ジクロロチオフェノール、2,5‐ジクロロチオフェノール、2,6‐ジクロロチオフェノール、3,4‐ジクロロチオフェノール、3,5‐ジクロロチオフェノール、2,4,5‐トリクロロチオフェノール、チオサリチル酸、メチルチオサリチル酸、ｏ‐トルエンチオール、ｍ‐トルエンチオール、ｐ‐トルエンチオール、3‐アミノチオフェノール、4‐アミノチオフェノール、3‐メトキシチオフェノール、4‐メトキシチオフェノール、4‐メルカプトフェニルスルフィド、2‐ベンズアミドチオフェノール等のチオフェノール類；チオ酢酸、チオ安息香酸等のチオカルボン酸類；ジフェニルモノスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、ビス(2‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐t‐ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、ジ(ｏ‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジモルホリノジスルフィド、ビス(4‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5‐トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4‐ジニトロフェニル)ジスルフィド、2,2‐ジチオジ安息香酸、5,5‐ジチオビス(2‐ニトロ安息香酸)、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジ‐t‐ドデシルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジフルリルジスルフィド、2,2'‐ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ビス(2‐ナフチル)ジスルフィド、ビス(4‐メルカプトフェニル)スルフィド、4‐(2‐ベンゾチアゾリルジチオ)モルホリン、2,2‐ジピリジニルジスルフィド、2,2‐ジチオビス(5‐ニトロピリジン)、2,2‐ジチオジアニリン、4,4‐ジチオジアニリン、2,4‐ジニトロフェニルスルフェニルクロリド、ジチオジグリコール酸、4,4'‐ジチオモルホリン、Ｌ‐シスチン等のスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、Ｎ,Ｎ'‐ジメチル‐Ｎ,Ｎ'‐ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；2‐メルカプトベンゾチアゾール、2‐メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、2‐メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、2‐メルカプトベンゾチアゾールジシクロヘキシルアミン塩、2‐(Ｎ,Ｎ‐ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2‐(4'‐モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、2,5‐ジメルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、ビスムチオールＩ、ビスムチオールII、2‐アミノ‐5‐メルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、トリチオシアヌル酸等のチアゾール類；スルフェンアミド類；チオ尿素類；ジチオカ���バメート類等が挙げられ、これらを単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００２３】
上記有機硫黄化合物は、Ｓ‐Ｓ間の結合またはＣ‐Ｓ間の結合が加硫条件下で解離してラジカルが生成しやすく、生じたラジカルがブタジエン主鎖などに影響を及ぼす。つまり、ゴムと共架橋剤との間の架橋系に影響を及ぼして、コアを硬くすることなく、即ち良好な打球感を確保しつつ、反発性能を向上させるものと考えられる。配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.05〜3.0重量部、好ましくは0.3〜2.0重量部である。0.05重量部未満では配合量が少な過ぎて、上記のような有機硫黄化合物の使用による効果が発揮できず、3.0重量部を越えると加硫速度が小さくなり過ぎて加硫時間が長くなり、反発が悪くなって飛距離が低下し、また打球感が重くなる。
【００２４】
更に本発明のゴルフボールのコアには、充填材（例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、老化防止剤は、基材ゴム100重量部に対して、0.2〜0.5重量部が好ましい。
【００２５】
コアは前述のゴム組成物を、均一に混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は130から180℃、圧力30〜100kgf/cm2、15〜60分間で行われる。
【００２６】
本発明のゴルフボールのコアは、JIS‐C硬度による中心硬度58以上65未満、好ましくは59〜64、より好ましくは60〜64を有する。上記中心硬度が58より小さいと、コア硬度が低くなり過ぎて、反発性能が低下して飛行性能が低下し、耐久性が低下する。また、65以上では、コア硬度が高くなり、打球感が硬く悪くなり、また打撃時の変形量が小さくなることから打出角が小さくなり飛行性能が低下する。
【００２７】
本発明のゴルフボールのコアは、JIS‐C硬度による表面から５mm内側での硬度80〜87、好ましくは80〜86、より好ましくは81〜85を有する。上記表面から５mm内側での硬度が80未満では、中心硬度に近くなり硬度分布がより平坦になって打球感が悪くなる。87を超えると、コア硬度が高くなりすぎて、打球感が悪くなり、耐久性が低下する。
【００２８】
本発明のゴルフボールのコアは、JIS‐C硬度で78より大きい表面硬度を有するが、78以下ではコアの反発性能が低下して、飛行性能が低下する。尚、上記コアの表面硬度が大きくなり過ぎると、打球感が悪くなるため、その上限値は90以下、好ましくは85以下であることが望ましい。更に、コアの表面硬度は表面から５mm内側での硬度より１〜５、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜４だけ小さい。このような硬度分布を有することにより、高反発でありながら、衝撃が小さくて良好な打球感を有するゴルフボールとなる。上記コアの表面硬度(Ｃ)と表面から５mm内側での硬度(Ｂ）の差（Ｂ−Ｃ）が１より小さいと、表面硬度を小さくすることによる打球感の向上効果が達成できず、５より大きくなると反発性能が低下する。なお、コアの表面硬度とは、上記のようにして作製したコアの表面で測定した硬度であるが、上記コアの表面硬度以外の硬度の場合、作製したコアを通常２等分切断し、その切断面において、中心および表面から５mm内側で測定した硬度をそれぞれ、コアの中心硬度およびコアの表面から５mm内側での硬度を意味する。
【００２９】
更に、本発明のゴルフボールのコアは初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでの変形量2.6〜3.6mm、好ましくは2.9〜3.4mmを有することが望ましい。2.6mmより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、3.6mmより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００３０】
本発明では、コアの直径は37.0〜40.5mm、好ましくは37.5〜40.0mmであることが望ましい。37.0mmより小さいとカバーが厚くなるため、コアの性能が発揮されなくなって打球感が悪くなり、40.5mmより大きいと、カバーが薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。上記のようにして得られたコア上には、次いでカバーを被覆する。
【００３１】
本発明のゴルフボールのカバーは、JIS‐C硬度による硬度90〜97、好ましくは92〜96、より好ましくは92〜95を有する。上記カバー硬度が90より小さいと、カバーの反発性能が低下して、飛行性能が低下する。97より大きくなると、打球感が硬く悪くなり、また耐久性が低下する。
【００３２】
更に、本発明のゴルフボールでは、上記カバー硬度をＤで表し、前述のコアの中心硬度をＡで表し、コアの表面から５mm内側での硬度をＢで表し、コアの中心と表面から５mm内側との間の距離をＫで表し、ボール半径をＬで表した場合に、以下の式：
0.9≦｛(Ｄ−Ｂ)／(Ｌ−Ｋ)｝／｛(Ｂ−Ａ)／Ｋ｝≦2.0
を満足することを要件とする。これは、ボールの内側部の硬度傾斜と外側部の硬度傾斜に注目し、内側部の硬度傾斜より外側部の硬度傾斜をやや大きくすることにより、耐久性の向上と打球感の向上が得られることを見出したものである。ここで、内側部の硬度傾斜とは上記式中の｛(Ｂ−Ａ)／Ｋ｝であり、前述のようにコア中で硬度が最も高くなる表面から５mm内側とコアの中心との間の硬度の傾斜を表している。また、外側部の硬度傾斜とは上記式中の｛(Ｄ−Ｂ)／(Ｌ−Ｋ)｝であり、コアの表面から５mm内側とボール表面のカバーとの間の硬度の傾斜を表している。
【００３３】
上記の内側部および外側部の硬度傾斜を同一にすると、即ち、両者の比｛(Ｄ−Ｂ)／(Ｌ−Ｋ)｝／｛(Ｂ−Ａ)／Ｋ｝を1.0とすると、コアおよびカバー間のでのスムーズな変形が行われ、それにより良好な打球感が得られるが、通常カバー硬度不足となって飛行性能が低下するか、またはコア内での硬度傾斜が大きくなり過ぎて耐久性が低下する。そこで、両者の比（内側部の硬度傾斜）／（外側部の硬度傾斜）を本発明の範囲、即ち、上記式の範囲0.9〜2.0にコントロールすることにより、良好な打球感を保持しながら、飛行性能および耐久性に優れたゴルフボールを得ることを可能としたものである。上記硬度傾斜の比が0.9より小さくなると、カバー硬度が低くなり、スピン量が増加して飛行性能が低下する。2.0より大きくなると、カバー硬度が高くなり過ぎて、耐久性が低下するか、または打球感が悪くなり、もしくはコア硬度の傾斜が小さく、より平坦になって、打球感が悪くなる。従って、上記硬度傾斜の比は、好ましくは0.95〜1.80、より好ましくは0.98〜1.49である。
【００３４】
本発明のゴルフボールのカバーは厚さ1.3〜2.8mm、好ましくは1.4〜2.6mm、より好ましくは1.6〜2.5mmを有することが望ましい。1.3mmより小さいカバーの効果が発揮されず耐久性が低下し、また反発が低下して飛行性能が低下する。2.8mmより大きいと、コアの性能が発揮されなくなって、打球感が悪くなり、また変形量が小さくなって打撃時の打出角が小さくなって飛行性能が低下する。
【００３５】
本発明のカバーに用いられる材料は、上記の特性を満足するものであれば特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂、特にゴルフボールのカバー材として通常使用されるアイオノマー樹脂が基材樹脂として用いられる。アイオノマー樹脂の例としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００３６】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン1555、1557、1605、1652、1702、1705、1706、1707、1855、1856（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン8945、9945、AD8511、AD8512、AD8542（デュポン社製）、アイオテック（IOTEK）7010、8000(エクソン(Exxon)社製)等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３７】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマー等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、それらに限定されないが、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス2533」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランET880」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３８】
また、本発明において、上記カバー用組成物には、主成分としての上記樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー樹脂100重量部に対して0.1〜5.0重量部が好ましい。
【００３９】
本発明のカバーは、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。カバー成形時、必要に応じて、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施されて市場に投入される。
【００４０】
更に、本発明のゴルフボールは、初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでの変形量2.5〜3.1mm、好ましくは2.6〜3.0mmを有することが望ましい。2.5mmより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、3.1mmより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。また、上記ボール変形量をｂで表し、前述の初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでのコア変形量をａで表した場合に、ａ/ｂの値が1.05〜1.25、1.10〜1.20であることが望ましい。1.05より小さいと、コアに対してカバーが軟らかくなり過ぎて、反発性が低下して飛行性能が低下する。1.25より大きいと、コアに対してカバーが硬くなり過ぎて、打球感が悪くなり、また耐久性も低下する。尚、本発明のツーピースソリッドゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径42.67以上、重量45.93g以下に形成される。
【００４１】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１〜３および比較例１〜５）
コアの作製
以下の表１（実施例）および表２（比較例）に示した配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、同表に示した加硫条件で加熱プレスすることにより直径38.8mmを有する球状のコアを得た。得られたコアの硬度分布および圧縮変形量を測定し、その結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００４３】
【表１】
0004213307.tif 000002
【００４４】
【表２】
0004213307.tif 000003
【００４５】
(注1) ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
(1,4-シス-ポリブタジエン含量：96％)
(注2) ジクミルパーオキサイド
【００４６】
カバー用組成物の調製
以下の表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スク0リュー回転数200rpm、スクリューＬ/Ｄ＝35であり、配合物は押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。得られたカバー用組成物のショアーＤ硬度を測定し、その結果を表４および表５に示した。試験方法は後述の通り行った。
【００４７】
【表３】
0004213307.tif 000004
【００４８】
(注3)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注4)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注5)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸-アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００４９】
ゴルフボールの作製
上記のカバー用組成物を、得られたコア上に射出成形し、厚さ2.0mmを有するカバー層を形成した。得られたカバー層の硬度を測定し、更に上記コア硬度とから硬度傾斜比を計算して、その結果を表４(実施例)および表５(比較例)に示した。次いで、バリ取り、ペイント前処理、ペイント等の通常のゴルフボールと同様の処理を施して仕上げ、重量45.4gおよび直径42.8mmを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの圧縮変形量、反発係数、耐久性、飛距離および打球感を測定または評価し、更にコアの圧縮変形量(ａ)およびゴルフボールの圧縮変形量(ｂ)の値から変形量比(ａ/ｂ)を計算して、その結果を同様に表４(実施例)および表５(比較例)に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００５０】
（試験方法）
▲１▼コア硬度
コアの中心、表面および表面から５mm内側でのJIS‐C硬度を測定した。作製したコアの表面で測定した硬度を、コアの表面硬度(Ａ)とした。但し、コアの表面硬度(Ｃ)以外の硬度の場合、作製したコアを２等分切断し、その切断面において、中心および表面から５mm内側で測定した硬度をそれぞれ、コアの中心硬度(Ａ)およびコアの表面から５mm内側での硬度(Ｂ)とした。JIS‐C硬度は、JIS‐K 6301に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定した。
【００５１】
▲２▼カバー硬度
コアの周りにカバーを被覆形成して得られたゴルフボールの外表面でJIS‐C硬度を測定し、それぞれカバー硬度とした。JIS‐C硬度は、JIS‐K 6301に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定した。
【００５２】
▲３▼圧縮変形量（コアおよびボール）
コアおよびボールに初期荷重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００５３】
▲４▼反発係数
ゴルフボールに200gのアルミニウム製の円筒物を45m/秒の速度で衝突させ、衝突後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの衝突前後の速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行い（試料数ｎ＝12）、その平均を算出して各ゴルフボールの結果とし、比較例１を100とした場合の指数で示した。
【００５４】
▲５▼耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ(Ｗ＃１、ドライバー)を取付け、各ゴルフボールをヘッドスピード45m/秒で打撃し、衝突板に衝突させ、割れるまでの衝突回数を比較例１を100とした場合の指数で示した。この指数の値が大きい程、ゴルフボールの耐久性が優れていることを示す。
【００５５】
▲６▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（ドライバー）を取付け、各ゴルフボールをヘッドスピード45m/秒で打撃し、落下点までの距離（キャリー）を飛距離として測定した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行い（試料数ｎ＝12）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００５６】
▲７▼打球感
10人のゴルファーによる、ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、「打撃時の衝撃が小さく、かつ反発感もあり、打球感が良好である」と答えたゴルファーの人数により評価する。評価基準は以下の通りである。
評価基準
◎ … ８人以上
○ … ６〜７人
△ … ４〜５人
× … ３人以下
【００５７】
（試験結果）
【表４】
0004213307.tif 000005
【００５８】
【表５】
0004213307.tif 000006
【００５９】
(注6)  硬度傾斜比：{(Ｄ-Ｂ)/(Ｌ-Ｋ)}/{(Ｂ-Ａ)/Ｋ｝
Ｌ：ゴルフボール半径
Ｋ：コアの中心と表面から５mm内側との間の距離
【００６０】
以上の結果より、本発明の実施例１〜３のゴルフボールは、比較例１〜５のゴルフボールに比較して、打球感が良好であり、かつ飛行性能および耐久性に優れたツーピースソリッドゴルフボールであることがわかる。
【００６１】
これに対して、比較例１のゴルフボールはコアの表面硬度Ｃが表面から５mm内側での硬度Ｂより大きいため、打撃時の衝撃が大きく打球感が悪くなっている。比較例２のゴルフボールは、硬度傾斜比が大きいため、カバー硬度が高くなり過ぎて、飛距離は大きいものの、耐久性が低下し、打球感が悪くなっている。得られたゴルフボールの打球感が悪くなっており、コアの中心の硬度と表面硬度の差が小さいため、得られたゴルフボールの打出角が小さくなって飛距離が低下している。
【００６２】
比較例３のゴルフボールは、硬度傾斜比が小さいため、カバー硬度が低くなり、反発係数が小さくなって飛距離が低下している。比較例４のゴルフボールは、コアの表面硬度が小さいため、反発係数が小さくなって飛距離が低下している。比較例５のゴルフボールは、硬度傾斜比が大きいため、コア硬度の傾斜が小さく、より平坦になって、打球感が悪くなっている。また、コアの表面から５mm内側での硬度Ｂと表面硬度Ｃとの差が小さいため、打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪くなっている。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のツーピースソリッドゴルフボールは、コアの中心硬度、表面硬度、表面から５mm内側での硬度、および硬度分布を特定範囲にコントロールすることにより、打球感が良好であり、かつ飛行性能および耐久性を向上させ得たものである。