(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光照射により顔料分散機能を消失する分散剤を含有するインクジェット用インク組成物。
【請求項２】
分散剤が、下記一般式（Ｉ）を有する請求項１記載のインクジェット用インク組成物；
【化１】
0004277390.tif 000028
（式中、Ｐは下記化学式で表されるスピロピラン残基：
【化２】
0004277390.tif 000029
下記化学式で表されるスピロオキサジン残基；
【化３】
0004277390.tif 000030
下記化学式で表されるニトロベンジルオキシ基；
【化４】
0004277390.tif 000031
下記化学式で表されるニトロベンジルオキシカルボニル基；または
【化５】
0004277390.tif 000032
下記化学式で表されるトリフェニルメチル基；
【化６】
0004277390.tif 000033
を表し、上記の各基は、置換基を有していてもよい；
Ｌは炭素原子数４〜７のアルキレン基、炭素原子数７〜３６のアルキレンオキシアリーレン基あるいはアリーレンオキシアルキレン基、または炭素原子数９〜３８のアルキレンオキシアラルキレン基を表し、それらの基は置換基を有していてもよい；
Ｘは親水性部分を表し、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ７（式中、ｎは少なくとも１０〜５００；Ｒ７は水素原子、またはメチル基、エチル基）、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属；またはＨＮ＋Ｒ４Ｒ５Ｒ６（Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子またはＣ３以下のアルキル基を表わし、互いに結合して環を形成してもよい）を表わす）、−ＰＯ３Ｈ２、−ＰＯ３ＨＮａ、−ＰＯ３Ｎａ２、−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｘ−、−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２ＹＣＯＯ−、−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２ＹＳＯ３−（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して水素原子またはＣ３以下のアルキル基を表わし、互いに結合して環を形成してもよい；Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−（１≦ｍ≦３）を表わす）を表わす。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用した画像形成に最適に使用されるインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式とは、インクの小滴を細孔から飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記録を行う方式をいい、当該方式に用いられるインクとしては一般に、各種の色材を水または水と各種有機溶剤からなる媒体に溶解または分散させたものが知られている。カラー画像の再現のためにイエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、レッド、ブルー、グリーンの各色のインクが実用化されている。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式において、画像濃度を高くすることは画像品質向上のために重要である。画像濃度を上げる方法として、インクに定着性を有するバインダーレジンを添加する技術が知られている。しかし、バインダーレジンの添加によりインクの粘度が高くなるので、インクの周波数応答性が遅くなり、インクのヘッドからの吐出安定性が悪化する問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、吐出安定性があり、かつ画像濃度の高い記録画像を形成できるインクジェット用インク組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、光照射により顔料分散機能を消失する分散剤を含有するインクジェット用インク組成物を提供する。
【０００６】
本発明の分散剤は、インク組成物としてインクヘッドから吐出されるまでは、インク顔料を溶剤中に分散させる機能を保持しているけれども、吐出後のインクに、光を照射することにより顔料を溶剤中に分散させる機能が無くなる。このように、インク吐出後に分散剤の分散能が無くなると、顔料が凝集する。顔料が凝集すると、凝集した顔料は溶剤と共に紙等の記録媒体に浸透できなくなり、凝集顔料は記録媒体の表面に凝集集積される。そのため、紙等の記録媒体の奥深く浸透する顔料が減少し、記録画像の画像濃度が向上する。
【０００７】
本発明における「光照射により顔料分散機能を消失する分散剤」は、疎水性部分と親水性部分からなる。疎水性部分は光照射により変化する部分と長鎖疎水部分からなる。その光照射により変化する部分が光照射されると分散剤として顔料分散機能を失うものである。従って、「光照射により変化する」とは、光照射によりインク中の顔料の分散能の低下、消失をもたらす化学構造上の変化を意味している。このような機能および構造を有する分散剤を一般式で表すと以下のように表現できる。
【０００８】
【化１４】
0004277390.tif 000002
上記一般式（Ｉ）中、Ｐが光照射により変化する部分であり、Ｌが長鎖疎水部、Ｘが親水性部分である。なお、以下、一般式（Ｉ）に相当する構造を有する分散剤を、「一般式（Ｉ）の分散剤」ということもある。
【０００９】
Ｐで表される部分は、具体的には下記化学式で表されるスピロピラン残基：
【化１５】
0004277390.tif 000003
下記化学式で表されるスピロオキサジン残基；
【化１６】
0004277390.tif 000004
下記化学式で表されるニトロベンジルオキシ基；
【化１７】
0004277390.tif 000005
下記化学式で表されるニトロベンジルオキシカルボニル基；
【化１８】
0004277390.tif 000006
下記化学式で表されるトリフェニルメチル基が好ましく例示できる。
【化１９】
0004277390.tif 000007
【００１０】
上記のＰで表される基の中でも、スピロピラン残基、スピロオキサジン残基あるいはニトロベンジルオキシ基又はニトロベンジルオキシカルボニル基、特にスピロピラン残基、ｏ−ニトロベンジルオキシ基あるいはｏ−ニトロベンジルオキシカルボニル基が好ましい。なお、上記のＰで表される各基は、置換基を有していてもよい。
【００１１】
式（Ｉ）中、Ｌは長鎖疎水部分を表し、炭素原子数４〜７のアルキレン基、例えば−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−等、炭素原子数７〜３６のアルキレンオキシアリーレン基、例えば
【化２０】
0004277390.tif 000008
あるいはアリーレンオキシアルキレン基、例えば
【化２１】
0004277390.tif 000009
または炭素原子数９〜３８のアルキレンオキシアラルキレン基、例えば
【化２２】
0004277390.tif 000010
を表し、それらの基は置換基を有していてもよい。炭素数４〜７のアルキレン基、特に−（ＣＨ2）6−、あるいは−（ＣＨ2）7−が好ましい。
【００１２】
式（Ｉ）中、Ｘは親水性部分を表し、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ7（式中、ｎは少なくとも１０、好ましくは１５、より好ましくは２０、またｎは多くても５００、好ましくは２５０、より好ましくは２００であり；Ｒ7は水素原子、またはメチル基あるいはエチル基等の低級アルキル基、好ましくは水素原子である）、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ（左記式中、Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子等のアルカリ金属；またはＨＮ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6（Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、エチル基あるいはプロピル基等の低級アルキル基を表わし、互いに結合して環を形成してもよい）を表わす）、−ＰＯ3Ｈ2、−ＰＯ3ＨＮａ、−ＰＯ3Ｎａ2、−Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｘ-、−Ｎ+Ｒ1Ｒ2ＹＣＯＯ-、−Ｎ+Ｒ1Ｒ2ＹＳＯ3-（左記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、エチル基あるいはプロピル基等の低級アルキル基を表わし、互いに結合して環を形成してもよい；Ｙは−（ＣＨ2）m−（１≦ｍ≦３）を表わす）を表わす。
【００１３】
本発明のインクに含有される分散剤は、光照射により変化する部分（式（Ｉ）中Ｐの部分）が光照射により変化して分散機能を失う。例えば、スピロピラン残基、スピロオキサジン残基の場合、紫外線を照射することによる次のような異性化が分散剤の分散能を低下あるいは消失させている；
【００１４】
【化２３】
0004277390.tif 000011
【００１５】
ニトロベンジルオキシ基、ニトロベンジルオキシカルボニル基、トリフェニルメチル基の場合は、光照射を行うことにより、次のような光分解が分散剤の分散能を低下あるいは消失させている；
【化２４】
0004277390.tif 000012
【００１６】
式（Ｉ）の化合物は、例えば；
Ｐ−Ｌ−（ハロゲン）とＨＯ−Ｘとの求核置換反応、または
またはＰ−ハロゲンとＨＯ−Ｌ−Ｘとの求核置換反応により合成することができる。
【００１７】
例えば、本発明において好ましい分散剤である下記構造式を有する化合物；
【化２５】
0004277390.tif 000013
の製造方法は後述する合成例１〜５に示されている。
【００１８】
また、分散剤は式（Ｉ）中のＰ−Ｌ−部分が側鎖に導入された水溶性の高分子分散剤であってもよい。そのような高分子としてはラジカル重合可能な下記一般式（II）；
【化２６】
0004277390.tif 000014
で表される単量体単位とする重合物である。
【００１９】
上記一般式（II）中、Ｐは上記一般式（Ｉ）におけるＰと同義である。Ｌ’は炭素原子数４〜２４、好ましくは４〜７のアルキレン基、例えば−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−等を表す。
【００２０】
式（II）中、Ａは；
【化２７】
0004277390.tif 000015
のいずれかを表す。また、Ｒ8は水素原子あるいはメチル基を表す。
【００２１】
一般式（II）で表される化合物は、
【化２８】
0004277390.tif 000016
【００２２】
例えば、本発明において好ましく使用できる式（II）に属する下記構造式を有する化合物；
【化２９】
0004277390.tif 000017
の製造方法は後述する合成例６に示されている。
【００２３】
一般式（II）で表されるラジカル重合性単量体は、重合体が水溶性である限り単独で使用可能であるが、重合体の水溶性を確保するため、水溶性重合体を形成し得る他のラジカル重合性単量体と共重合させることが好ましい。なお、一般式（II）で表されるラジカル重合性単量体の単独重合体あるいは他のラジカル重合性単量体との共重合体からなる分散剤を、以下、「一般式（II）の（共）重合体分散剤」ということもある。
【００２４】
他のラジカル重合性単量体とは、一般式（II）で表される単量体以外のものであり、例えばアクリル酸、アクリル酸の水酸化ナトリウムやアンモニア、アルカノールアミン類の中和物、メタクリル酸、メタクリル酸の水酸化ナトリウムやアンモニア、アルカノールアミン類の中和物、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、メタクリロイルモルフォリン、Ｎ−アセチルビニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのＮ−カルボキシメチル化物（両性イオン化物）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのＮ−カルボキシエチル化物（両性イオン化物）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルブロミドによるカチオン化物、４−スチレンスルホン酸ナトリウム、４−ビニルフェニルスルホン酸ナトリウム、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン駿、ビニル安息香酸などが挙げられる。他のラジカル重合性単量体の共重合比は、０．８程度までが適当である。
【００２５】
ラジカル重合体の合成は、ラジカル重合性単量体を水または有機溶媒に溶解させ、ラジカル重合開始剤によって行うことが出来き、一般式（II）で表される単量体と他のラジカル重合性単量体と共重合させることで水溶解性またはガラス転移温度等を広く調整することが出来る。より詳しくは「改訂高分子合成の化学」、第二版、第１８刷、大津隆行著、（株）化学同人発行（1995年）、あるいは「高分子実験学」、編者代表：神原周、共立出版（1983年）発行の第４巻、付加重合・開環重合の項目を参考にできる。
【００２６】
（共）重合体の分子量は、インク組成物の溶液粘度に影響する為、例えば低粘度インク組成物が必要な揚合は数万以下の分子量、ー方、中・高粘度インク組成物が必要な場合は数十万以上の分子量が好ましいといえるが、（共）重合体の構成成分やインク組成物中の添加剤によっても影響を受ける為、それらの要素を適宜考慮に入れて分子量を調整する必要がある。
【００２７】
また、分子量は重合開始剤濃度に依るが、特に低分子量体の製造には有機ハロゲン化合物や有機スルフィド化合物などの連鎖移動剤を用いることが有効である。より詳しくは「改訂高分子合成の化学」、第二版、第１８刷、大津隆行著、（株）化学同人発行（1995年）あるいは「高分子実験学」、編者代表：神原周、共立出版（1983年）発行の第４巻の付加重合・開環重合の項目を参考にできる。
【００２８】
本発明のインクジェット記録用インク組成物においては、少なくとも着色剤として顔料、水および光照射により顔料分散機能を消失する分散剤を組成物成分とするものである。
【００２９】
本発明のインク組成物における着色剤としての顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、アニリンブラック系、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ系、カーボンブラックまたは表面修飾によって水分散性の高められたカーボンブラック等が使用できる。具体的にはＣ．１．ピグメントイエロー１、２、３、１３、１６、５５、８３、９３、９５、１５１、１５４、１８０；Ｃ．１．ピグメントレツド５、７、１２、４８、５７、１１２、１２２、１７７；Ｃ．１．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１６等が用いられる。ここで、上記のような着色剤を水性媒体中に添加させる量については、その量があまり少ないとインクに充分な色彩が付与されない一方、その量が多くなりすぎると着色剤の分散等が充分に行えなくなるため、ー般にインク全量の０．１〜２０重量％の範囲で添加するようにする。
【００３０】
本発明で添加する分散剤の添加量は、インク全量の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％程度が一般的である。
【００３１】
スピロピラン類またはトリフェニルメチル基など光照射により異性化または分解して、顔料分散能低下をより促進させるために、それらの異性化あるいは分解によりイオン化した分散剤とイオン結合するような多価イオン化合物を添加してもよい。多価イオンとしては多価金属イオン等が挙げられる。このようなイオンを提供できる化合物としてはＦｅＳＯ4、ＣａＣｌ2、ＣｄＳＯ4、ＣｏＳＯ4、ＭｇＳＯ4、ＮｉＳＯ4、ＺｎＳＯ4等が挙げられ、使用する場合はインク全量の０．１〜２０重量％程度の使用で足りる。
【００３２】
本発明のインクには、本発明の効果を損なわない範囲で、従来から使用されている添加剤を添加し、インク持性を向上させることができる。例えば水可溶性有機溶媒、水溶性または水分散性樹脂、防カビ剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、酸素吸収剤、防錆剤などを添加することができる。インクの乾燥性を高めて、記録媒体の定着を速める為に、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコールやイソプロピルアルコール等の炭素数１〜５の脂肪族アルコール、好ましくは炭素数１〜３の脂肪族アルコールを添加してもよい。インクの保湿性、乾燥抑制や着色剤の析出防止には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、多価アルコール類またはそのアルキルエーテル類またはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒やアミド類、尿秦類またはアルカノールアミン類等を添加することができる。さらに吸湿性または水への溶解度の高い臭化リチウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム等の無機塩類や酢酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸トリエタノールアミン塩等の有機塩を添加することができる。また、水性インクのレオロジー特性や顔料の分散性をさらに高めるために、水可溶性または水分散性の樹脂を併用してもよく、その具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ビスコース等のセルロース誘導体、アルギン酸、アラビアゴム、トラガントゴム、リグニンスルホン酸、ゼラチンなどの天然高分子類、りん酸でん粉、カルボキシメチルでん粉塩などのでん粉誘導体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン酸、縮合ナフタレンスルホン酸、エチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル、メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−イタコン酸共重合体、イタコン酸エステル−イタコン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−イタコン酸共重合体、およびこれの共重合体やフェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン−ポリウレア樹脂、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンカチオン、フタル化ゼラチン、両性イオン基を有する高分子等の合成樹脂が挙げられる。
【００３３】
本発明のインクは上記した各成分を水系媒体中で顔料が均一に分散されるように従来の既知の方法で調製できる。紙等の記録媒体上にインクジェットヘッドからインクを吐出して画像を記録後、できるだけ速やかに紫外線等の光を記録画像に照射して、インク中に含まれている分散剤の分散能を破壊せしめ、乾燥、定着するようにして使用する。
【００３４】
【実施例】
（１）分散剤の合成
＜合成例１＞
下記化学式１で表わされるスピロピラン化合物；
【化３０】
0004277390.tif 000018
をＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20−Ｈと反応させて、下記化学式２で表わされる分散剤を合成した。
【化３１】
0004277390.tif 000019
なお、上記化学式２の合成は文献：色材、第７２巻、No.４、第218−227頁（1999）に記載の詳細に従った。
【００３５】
＜合成例２＞
ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20−Ｈの代わりにＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）40−Ｈを用いた以外、合成例１に従い、下記化学式３で表わされる分散剤を合成した。
【化３２】
0004277390.tif 000020
【００３６】
＜合成例３＞
ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20−Ｈの代わりにＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）200−Ｈを用いた以外、合成例１に従い、下記化学式４で表わされる分散剤を合成した。
【化３３】
0004277390.tif 000021
【００３７】
＜合成例４＞
合成例１に従い、下記化学式５で表わされる分散剤を合成した。
【化３４】
0004277390.tif 000022
【００３８】
＜合成例５＞
オルトニトロベンジルブロマイド（０．２mol）とアゼライン酸（０．２４mol）をＤＢＵ（1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene）（１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]−７−ウンデセン）存在下、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）中８０℃、１時間反応させて、下記化学式６で表わされる化合物を得た。
【化３５】
0004277390.tif 000023
得られた化合物（化学式６）をＮａＯＨ水溶液で中和し、下記化学式７で表わされる分散剤を得た。
【化３６】
0004277390.tif 000024
【００３９】
＜合成例６＞
化学式１で表わされる化合物（０．４mol）とアクリル酸（０．４８mol）をＤＢＵの存在下、ＤＭＦ中で８０℃、１時間反応させて下記化学式８で表わされる化合物を得た。
【化３７】
0004277390.tif 000025
上記化合物０．２molを２０ｗｔ％になるように蒸留水に溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（０．２mol）を添加した。
得られた溶液に、ラジカル重合開始剤としてＶＡ−０４４（和光純薬社製）（０．０００４mol）と連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール（０．００９６mol）を添加し、窒素雰囲気下７０−９０℃で４時間撹拌し、下記化学式９で表わされる分散剤を得た。
【化３８】
0004277390.tif 000026
【００４０】
（２）顔料水分散液の調製
＜調製例１＞
化学式２で表される分散剤１０ｗｔ％の水溶液に１５分間可視光を照射（完全にスピロピラン形にするため）した。得られた水溶液に２０ｗｔ％の含量となるようにカーボンブラック（Printex９０；デグサ社製）とを混合し、０．３ｍｍジルコニアビーズ３．８Ｋｇを充填したダブルシリンダーパーミル（ＤＣＰ−ＳＦ１２；ドライスヴェルケ社製）を使用し、１Ｋｗで１時間、２Ｋｗで１時間、３Ｋｗで１時間連続粉砕分散し、カーボンブラック２０ｗｔ％含有水分散液を得た。
【００４１】
＜調製例２＞
化学式２で表される分散剤の代わりに化学式３で表される分散剤を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４２】
＜調製例３＞
化学式２で表される分散剤の代わりに化学式４で表される分散剤を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４３】
＜調製例４＞
化学式２で表される分散剤の代わりに化学式５で表される分散剤を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４４】
＜調製例５＞
化学式２で表される分散剤の代わりに化学式７で表される分散剤を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４５】
＜調製例６＞
化学式２で表される分散剤の代わりに化学式８で表される分散剤を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４６】
＜調製例７＞
カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー５５を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４７】
＜調製例８＞
カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４８】
＜調製例９＞
カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５を用いた以外は、調製例１と同様にして分散液を調製した。
【００４９】
（３）実施例および比較例
調製例１で得られた顔料水分散液を用い、以下の組成；
顔料水分散液    ２５ｗｔ％
グリセリン      ２０ｗｔ％
蒸留水          ５５ｗｔ％
の混合物を室温で３時間混合攪拌し、０．６５ミクロンのメンブランフィルターで加圧濾過して、水性顔料インク（顔料濃度５ｗｔ％）を調製した。
【００５０】
得られたインクをインクジェットプリンターエプソン（ＥＰＳＯＮ）ＭＪ−５１０Ｃのインクカートリッジに詰め替え、そのカートリッジを該プリンターに装着した。
【００５１】
ミノルタ社製ＥＰペーパーに縦２５ｍｍ×横２５ｍｍのベタ印字を行い、印字後キセノンランプで約３秒間光（２６０〜３９０ｎｍの紫外線のみを選択）を照射（強度５０ｍＷ/ｃｍ2）した。得られた印字画像の反射濃度を光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。結果を下記表１にまとめた。
【００５２】
実施例２〜９
調製例２〜調製例９で得られた顔料水分散液をそれぞれ用いた以外、実施例１と同様にしてインクを調製、評価した。結果を同様に下記表１にまとめた。
【００５３】
比較例１（光照射無し）
印字後５００Ｗのキセノンランプで光照射を行わなかった以外、実施例１と同様にしてインクを調製し評価を行った。
【００５４】
比較例２（光による反応を起こさない通常の分散剤の使用）
カーボンブラック（Printex９０；デグサ社製）、分散剤としてSolsperse 20000（ゼネカ社製）およびジョンクリル６３（ジョンソンポリマー社製）をそれぞれ２０ｗｔ％、３ｗｔ％、６ｗｔ％とする水混合液を調製し、０．３ｍｍジルコニアビーズ３．８Ｋｇを充填したダブルシリンダーパーミル（ＤＣＰ−ＳＦ１２；ドライスヴェルケ社製）を使用し、１Ｋｗで１時間、２Ｋｗで１時間、３Ｋｗで１時間連続粉砕分散し、カーボンブラック２０ｗｔ％含有水分散液を得た。
得られた顔料水分散液を用い、以下の組成；
顔料水分散液    ２５ｗｔ％
グリセリン      ２０ｗｔ％
蒸留水          ５５ｗｔ％
の混合物を室温で３時間混合攪拌し、０．６５ミクロンのメンブランフィルターで加圧濾過して、水性顔料インク（顔料濃度５ｗｔ％）を調製した。
【００５５】
得られたインクをインクジェットプリンターエプソン（ＥＰＳＯＮ）ＭＪ−５１０Ｃのインクカートリッジに詰め替え、そのカートリッジを該プリンターに装着した。
【００５６】
ミノルタ社製ＥＰペーパーに縦２５ｍｍ×横２５ｍｍのベタ印字を行った。得られた印字画像の反射濃度を光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。結果を下記表１にまとめた。
【００５７】
比較例３（バインダー樹脂の使用）
比較例２で得られた顔料水分散液を用い、以下の組成；
顔料水分散液            ２５ｗｔ％
グリセリン              ２０ｗｔ％
アルギン酸ナトリウム    ５ｗｔ％
蒸留水                  ５０ｗｔ％
の混合物を室温で３時間混合攪拌し、０．６５ミクロンのメンブランフィルターで加圧濾過して、水性顔料インク（顔料濃度５ｗｔ％）を調製した。
【００５８】
得られたインクをインクジェットプリンターエプソン（ＥＰＳＯＮ）ＭＪ−５１０Ｃのインクカートリッジに詰め替え、そのカートリッジを該プリンターに装着した。
【００５９】
ミノルタ社製ＥＰペーパーに縦２５ｍｍ×横２５ｍｍのベタ印字を行った。得られた印字画像の反射濃度を光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。結果を下記表１にまとめた。
【００６０】
【表１】
0004277390.tif 000027