(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の表面に、熱昇華性染料を染着させる受像層を設けてなる昇華型熱転写用被記録材料において、前記受像層は熱昇華性染料を染着させる樹脂と顔料とを含み、前記顔料として一粒子中にシリカとアルミナを含む無機粒子であって表面をアルミナでドープしたシリカ粒子からなる無機粒子を含むことを特徴とする昇華型熱転写用被記録材料。
【請求項２】
前記無機粒子は、平均一次粒子径が1〜300nmであることを特徴とする請求項１記載の昇華型熱転写用被記録材料。
【請求項３】
前記受像層は、前記顔料を前記受像層の50〜95重量％含有することを特徴とする請求項１または２記載の昇華型熱転写用被記録材料。
【請求項４】
前記樹脂が、ポリビニルブチラールを含む請求項１ないし３いずれか１項記載の昇華型熱転写用被記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は昇華型熱転写用被記録材料に関し、特に、耐スティッキング性および染料の定着性に優れ、高い画像濃度を得ることが可能な昇華型熱転写用被記録材料に係わる。
【０００２】
【従来の技術】
ビデオ、テレビ等の電子画像を出力する出力機の記録方式として、熱転写記録方式は、コンパクトで騒音がなく、操作性、保守性に優れていることから、広く利用されている。
【０００３】
熱転写記録には、熱溶融型と熱移行型（昇華型）の２種類がある。そのうち熱移行型の熱転写は、支持体上に熱昇華型インクからなるインク層を形成した記録媒体と、受像体（被記録材料）とを密着させた状態で、記録媒体の支持体側から熱印加し、被記録材料に熱印加パターン状に熱昇華型インクを転写するものである。
【０００４】
このような昇華型熱転写記録に用いる被記録材料としては、プラスチックフィルム等の支持体上に昇華性インクによって染着される樹脂の層（受像層）を設けたものが一般的であり、記録媒体との融着（スティッキング）を防止するために受像層にシリコーンオイルやシリコーン樹脂を含有せしめたものも知られている。シリコーンオイル等は通常架橋させて表面にブリードしないようにしている。またスティッキング防止のために、受像層にシリカや有機顔料粒子を添加した被記録材料も提案されている（特開平2-277698号公報、特開平2-160587号公報）。
【０００５】
しかしこのように受像層に顔料を添加したものでは、インクリボン（記録媒体）との密着性が損われるため、熱昇華型インクの良好な転写性（移行性）が得られず画像濃度が低下する場合があった。
【０００６】
一方、主として被記録材料の白色度を高めることを目的として、二酸化チタン、酸化亜鉛、微粉末シリカ等の無機顔料を添加することも提案されている（特開平5-270150号公報）。しかし例えば二酸化チタンの添加により白色度は高まるものの、黄色みがかった白色になる傾向がある。またこれら無機顔料の添加によってスティッキングを防止することはできない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、高い画像濃度が得られ、且つ耐スティッキング性の優れた昇華型熱転写用被記録材料を提供することを目的する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために昇華型熱転写用被記録材料の受像層に添加する顔料について鋭意研究した結果、一粒子中にシリカとアルミナを含む無機粒子（以下、アルミナシリカ粒子という）を用いることにより、高いスティッキング防止効果と昇華性インクに対する優れた染着性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明の昇華型熱転写用被記録材料は、支持体の表面に、熱昇華性染料を染着させる受像層を設けてなる昇華型熱転写用被記録材料において、前記受像層は熱昇華性染料を染着させる樹脂と顔料とを含み、前記顔料としてアルミナシリカ粒子を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明のアルミナシリカ粒子は、シリカ粒子の表面にアルミナがドープされている粒子（以下、アルミナドープシリカという)を含む。
アルミナドープシリカは、樹脂に対し比較的多く用いても成膜性が得られる。従って樹脂に対する顔料比率を高めることができ、これにより、受像層に、より多くの熱昇華性染料が入り込むことができる高度の多孔構造を与え、印字性能を上げることができる。
【００１２】
また本発明の昇華型熱転写用被記録材料は、上記昇華型熱転写用被記録材料において、アルミナシリカ粒子の平均一次粒子径が1〜300nmであることを特徴とする。
【００１３】
さらに本発明の昇華型熱転写用被記録材料は、上記昇華型熱転写用被記録材料において、顔料を受像層の50〜95重量％用いることを特徴とする。
また本発明の好適な態様において、受像層は樹脂としてポリビニルブチラールを含む。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の昇華型熱転写用被記録材料について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の昇華型熱転写用被記録材料は、支持体の少なくとも片面に受像層を設けたものである。
【００１６】
支持体としては、一般に熱転写用被記録材料の支持体として用いることができるものであればよく、例えば上質紙、コート紙、アート紙等の紙類、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、これらプラスチックフィルムを用いた合成紙等が挙げられる。支持体は、受像層が形成される面に受像層との接着性を高めるための処理が施されていてもよい。
【００１７】
受像層は、主として昇華性インクによって染着可能な樹脂と顔料とからなる。樹脂は、昇華した染料と接着し、逆移行（受像層に入り込んだ染料が熱転写の熱によって昇華してインクリボン側に戻る現象）を防止するもので、昇華染料との接着性の優れた樹脂が用いられる。
【００１８】
このような樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、等が挙げられ、特に昇華性染料との接着性に優れたポリビニルブチラールが好ましい。これらは単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
【００１９】
本発明の昇華型熱転写用被記録材料において、顔料は受像層に昇華染料が入り込みやすい微細な多孔構造を与えるとともに熱転写ヘッドと受像層がはりつく(スティッキング)のを防止するために添加される。このような顔料として、アルミナシリカ混合物、アルミナドープシリカ等の一粒子中にアルミナとシリカを含む粒子を用いる。アルミナドープシリカは、アルミニウム化合物を含む溶液にシリカ粒子を入れて、その表面に溶液をコーティングする方法(溶液法)やアルミニウムおよびケイ素の化合物をガス化し、その混合ガスを火炎中で反応させる方法(火炎加水分解法)や、熱分解法と火炎加水分解法とを組み合わせた方法（特開2000-118124号に記載された方法）等によって製造することができる。
【００２０】
これらアルミナシリカ粒子は、耐熱性に優れており、膜形成性に優れているので、比較的顔料の多いポーラス層を形成することができ、高いスティッキング防止効果が得られる。また昇華した染料が入りやすい微細な多孔構造とすることができ、しかも粒子径が細かく、受像層表面の平滑性を損うことがないので、熱転写ヘッドとの密着性もよく高濃度の画像が得られる。またアルミナシリカ粒子の添加により被記録材料は白色度が増し、しかも青みがかった白色となる。特にアルミナドープシリカは、受像層に、より多くの多孔構造を与えることができるので、優れた印字性能（スティッキング防止効果、高濃度の画像など）が得られる。またこのような多孔構造を与えることで、通常昇華染料の移行しにくい樹脂やスティッキングしやすい樹脂まで選択肢を広げることができる。
【００２１】
アルミナシリカ粒子に含まれるアルミナの量はシリカに対し１×１０-5〜２０重量％、好適には１×１０-4〜１０重量％、より好適には１×１０-2〜５重量％である。このような範囲で、上述の特性が得られる。
【００２２】
アルミナシリカ粒子の平均粒子径（一次粒子の粒子径）は、好適には1〜300nm、より好適には3〜100nm、さらに好適には5〜80nmである。粒子径が大きすぎる場合には、インクリボン等の記録媒体との密着性が損われ、高濃度の画質を得ることができない。また粒子径が小さすぎる場合には、顔料が受像層中に埋没してしまい所期の効果を得ることができない。
【００２３】
受像層中の顔料の含有量は、受像層の50〜95重量％程度、好適には60〜90重量％程度とする。このような範囲で用いることにより高いスティッキング防止効果と高い染着性が得られる。
【００２４】
受像層は、昇華染料がキレート化可能な構造を持つ場合、例えば染料の色素としてアゾメチン、ピリジン環、ピラゾール、イミノ等の窒素原子がある場合、定着性を高めるために金属イオン例えばマンガン、コバルトを添加することが好ましい。
【００２５】
さらに受像層は、必要に応じて、帯電防止剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等の添加剤を添加することができる。
【００２６】
本発明の昇華型熱転写用被記録材料は、上述した支持体上に、受像層を構成する材料を含む塗工液をバーコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法等の塗布方法により塗布、乾燥することにより形成することができる。
塗膜の厚みは特に限定されないが、通常1μｍ〜50μｍとする。
【００２７】
尚、本発明の昇華型熱転写用被記録材料は、支持体と受容層との間に中間層を設けたり、支持体の裏面側に帯電防止層やカール防止層等を設けてもよい。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は特に示さない限り重量基準である。
【００２９】
［参考例１］
下記処方の受像層用材料を分散し、乾燥膜厚１０μｍとなるようにポリエステルフィルム（メリネックス339:デュポン社）上に塗布、乾燥し、昇華型熱転写用被記録材料を得た。
【００３０】
＜受像層用処方＞
・アルミナシリカ混合酸化物                    ６部
（平均一次粒子径30nm）
（MOX80:日本アエロジル社）
・ポリエステル                                ４部
（バイロン290:東洋紡績社）
・酢酸エチル                                １２部
・トルエン                                  １１部
・分散剤                                  ０．３部
【００３１】
［参考例２］
下記処方の受像層用材料を分散し、乾燥膜厚１０μｍとなるようにポリエステルフィルム（メリネックス339:デュポン社）上に塗布、乾燥し、昇華型熱転写用被記録材料を得た。
【００３２】
＜受像層用処方＞
・アルミナシリカ混合酸化物                    ６部
（平均一次粒子径30nm）
（MOX80:日本アエロジル社）
・ポリビニルブチラール                        ４部
（エスレックBH-3:積水化学工業社）
・エタノール                                １２部
・トルエン                                  １１部
・分散剤                                  ０．３部
【００３３】
［実施例１］
参考例1で用いたアルミナシリカ混合酸化物の代わりにアルミナドープシリカ（VP3375：平均一次粒子径80nm、デグサ社）を用い、その他は参考例１と同様にして昇華型熱転写用被記録材料を得た。
【００３４】
［実施例２］
参考例２で用いたアルミナシリカ混合酸化物の代わりにアルミナドープシリカ（VP3375：平均一次粒子径80nm、デグサ社）を用い、その他は参考例２と同様にして昇華型熱転写用被記録材料を得た。
【００３５】
［比較例１］
下記処方の受像層用材料を分散し、乾燥膜厚１０μｍとなるようにポリエステルフィルム（メリネックス339:デュポン社）上に塗布、乾燥したが、成膜することができなかった。
【００３６】
＜受像層用処方＞
・シリカ（平均粒子径3.5μm）                  ６部
（サイリシア740:富士シリシア化学社）
・ポリエステル                                ４部
（バイロン290:東洋紡績社）
・酢酸エチル                                １２部
・トルエン                                  １１部
・分散剤                                  ０．３部
【００３７】
［比較例２］
下記処方の受像層用材料を、乾燥膜厚１０μｍとなるようにポリエステルフィルム（メリネックス339:デュポン社）上に塗布、乾燥し、昇華型熱転写用被記録材料を得た。
【００３８】
＜受像層用処方＞
・ポリエステル                              １０部
（バイロン290:東洋紡績社）
・酢酸エチル                                １２部
・トルエン                                  １１部
【００３９】
参考例１、２及び実施例１、２及び比較例２で得られた被記録材料を用いて昇華転写プリンタ（K6050:きもと社）で印字した。その結果、表１に示すように参考例１、２及び実施例１、２で得られた被記録材料は印字濃度も十分で良好な印字が得られたのに対し、比較例２はインクリボンが被記録材料に融着してしまい、印字不能であった。
【００４０】
【表１】
0004391705.tif 000002
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、受像層の顔料としてアルミナシリカ粒子を用いることにより、耐スティッキング性、転写性に優れ、高濃度の画像を得ることができる昇華型熱転写用被記録材料を提供することができる。また本発明によれば、白色度の高い昇華型熱転写用被記録材料を提供することができる。