(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも２個のスチレン−イソプレンアームを含み、各アームの全体のアーム絶対重量平均分子量が33,000〜100,000 の範囲であり、ポリスチレン含量が18〜30重量％の範囲であり、ポリスチレンブロックの重量平均分子量が11,000〜20,000の範囲である、直鎖または多アームスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー；
（ｂ）重量平均分子量が33,000〜100,000の範囲であり、ポリスチレン含量が18〜30重量％の範囲であり、ポリスチレンブロックの重量平均分子量が11,000〜20,000の範囲である、スチレン−イソプレンジブロックコポリマー；および
（ｃ）重量平均分子量が20,000〜40,000の範囲であり、ポリスチレン含量が10〜25重量％の範囲であり、ポリスチレンブロックの重量平均分子量が4,000〜7,000の範囲であるスチレン−イソプレンジブロックコポリマー
を含み、（ａ）：（ｂ）の重量比が１：４〜１：１の範囲であり、（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比が１：１〜１：４の範囲である、感圧性接着剤組成物。
【請求項２】
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を、130〜200℃の範囲の温度で、均一な混合物が得られるまで混合することを含む、請求項１に記載の接着剤組成物の製造法。
【請求項３】
積層基板の少なくとも一つの表面の少なくとも一部を請求項１に記載の感圧性接着剤組成物で被覆した積層基板を含む、感圧性接着剤積層物。
【請求項４】
テープ、パッチまたは包帯の形状である、請求項３に記載の積層物。
【請求項５】
積層基板の少なくとも一つの表面の少なくとも一部を請求項１に記載の感圧性接着剤組成物で被覆することを含む、請求項３または４に記載の感圧性接着剤積層物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着剤組成物、特に感圧性接着剤組成物；その製造法；感圧性接着剤積層物、特に、それらに限定されないが、テープ、パッチおよび包帯；ならびに該積層物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
感圧性接着剤は、室温で粘着性を有する物質である。感圧性接着剤は、指や手より大きい圧力を必要としないで種々の異質表面にしっかり付着する。接着剤は、接着剤を除去した後に適用表面に接着剤が残らないよう十分な内部強度を有する組成物として形成すべきであることが知られている。ブロックコポリマー接着剤により優れた皮膚接着性を提供するという問題は依然として続いている。さらに、軟質ポリオレフィン膜またはスチレンブロックコポリマーから得られる膜は、油および粘着付与樹脂などの低分子量成分を有する接着剤系には、これらの成分の移動をバリア被覆を使用してブロックしないならば、使用できない。
【０００３】
ビニル芳香族炭化水素および共役ジエンのブロックコポリマーは、多くの接着剤用途に対して良好な接着剤となることが知られている。例えば、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）トリブロックコポリマーは、包装用テープなどの多数のテープ用途に対して良好な接着剤となることが知られている。しかし、皮膚への接着および包帯用途に対しては、粘着付与樹脂と一緒のある種のＳＩＳ接着剤系のみが有効である。米国特許No. 5,274,036に記載されているような以前の研究は、Shell Oil Company 製のKRATON 1112および KRATON 1117ブロックコポリマー（KRATONは商標である。）などのＳＩＳポリマーと、Kuraray LIR 310 （液体のイソプレン−スチレンジブロックコポリマー）、Kuraray LIR 50（液体のイソプレンポリマー）および Kuraray LIR 290（液体の水素添加イソプレンポリマー）（Kurarayは商標である。）などの低分子量液体ゴムとの組み合わせは、皮膚を刺激し得る油または粘着付与樹脂などの低分子量物質がほとんどまたは全く存在しないので、医療用皮膚接着剤として有用であることを示している。
【０００４】
しかし、これらの組み合わせは、皮膚に対してぎりぎりの剥離強さしか有していない。完全に満足できる製品を作るには剥離強さを増加する必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明では、剥離および剪断値が著しく高く、特に皮膚への接着および包帯接着剤に対して有利であり、また、皮膚を刺激したり、軟質オレフィンまたはエラストマー包帯フィルム基板に移動する可能性のある粘着付与樹脂および油などの低分子量物質の存在を必要としない感圧性接着剤組成物を提供することができることが分かった。
【０００６】
従って、本発明によれば、
（ａ）全体のアーム絶対重量平均分子量が33,000〜100,000の範囲である少なくとも２個のスチレン−イソプレンアームを含み、ポリスチレン含量が18〜30重量％の範囲であり、ポリスチレンブロックの重量平均分子量が11,000〜20,000の範囲である、直鎖または多アームスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー；
（ｂ）重量平均分子量が33,000〜100,000 の範囲であり、ポリスチレン含量が18〜30重量％の範囲であり、ポリスチレンブロックの重量平均分子量が11,000〜20,000の範囲である、スチレン−イソプレンジブロックコポリマー；および
（ｃ）重量平均分子量が20,000〜40,000の範囲であり、ポリスチレン含量が10〜25重量％の範囲であり、ポリスチレンブロックの重量平均分子量が4,000〜7,000
の範囲であるスチレン−イソプレンジブロックコポリマー
を含み、（ａ）：（ｂ）の重量比が１：４〜１：１の範囲であり、（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比が１：１〜１：４の範囲である、感圧性接着剤組成物が提供される。
【０００７】
（ａ）：（ｂ）の重量比が１：４〜１：１の範囲であることは、20〜50重量％の（ａ）を含む（ａ＋ｂ）の組み合わせに対応し、それにより提供され得る。（ａ＋ｂ）：（ｃ）の１：１〜１：４の範囲の重量比は、100重量部(pbw)の（ａ＋ｂ）に対して100〜400pbwの（ｃ）、好ましくは150〜300pbwの（ｃ）を使用することにより達成できる。
【０００８】
周知であるように、芳香族およびエチレン性不飽和の両方を含むポリマーは、１個以上のポリオレフィン、特にジオレフィン（本発明の場合はイソプレン）を１個以上のアルケニル芳香族炭化水素モノマー（本発明の場合はスチレン）と共重合することにより製造できる。コポリマーは、もちろん、ランダム、テーパー、ブロックまたはこれらの組み合わせであってもよい。本発明の明細書では、スチレンとイソプレンとのブロックコポリマーを使用する。本発明で使用するコポリマーのブロックは、直鎖または多アームである。
【０００９】
共役ジオレフィンのポリマーおよび１個以上の共役ジオレフィンと１個以上のアルケニル芳香族炭化水素モノマーのコポリマー（本発明の、直鎖または多アームポリマーブロックで構成される、Ｓ−Ｉ−ＳまたはＳＩブロックコポリマーなど）は、陰イオン重合法を使用して溶液中に製造されることが多い。一般に、溶液陰イオン法を使用する場合、これらのＳ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーは、重合すべきモノマーを、適する溶媒中、−150℃〜300℃の範囲、好ましくは０℃〜100℃の範囲の温度で、有機アルカリ金属化合物と同時または逐次接触させることにより製造する。特に有効な陰イオン重合開始剤は、一般式：
ＲＬｉn 
［式中、Ｒは、1〜20個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族またはアルキル置換芳香族炭化水素であり、ｎは１〜４の整数である。］を有する有機リチウム化合物である。
【００１０】
開始剤の濃度は、組成物全体およびポリスチレンブロックの分子量を制御するために調節することができる。都合良いのは、開始剤の濃度が、100gのモノマーに対して0.25〜50ミリモルの範囲である。開始剤の必要な量は、開始剤の溶媒（例えば、炭化水素希釈剤）における溶解度に依存することが多い。開始剤とモノマーとの比が、ブロックの大きさを決定する。すなわち、開始剤とモノマーとの比が高いほど、ブロックの分子量は小さくなる。
【００１１】
一般に、そのようなポリマーの製造に有用な、当業者に周知の溶媒であればいずれも使用できる。適する溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンなどの直鎖および分岐鎖炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンおよびシクロヘプタンならびにそれらのアルキル置換誘導体などの脂環式炭化水素；ベンゼン、ナフタレン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族およびアルキル置換芳香族炭化水素；テトラリンおよびデカリンなどの水素添加芳香族炭化水素；ならびにメチルエーテル、メチルエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどの直鎖および環式エーテルが挙げられる。
【００１２】
米国特許No. 4,096,203に記載されているように、通常は、スチレンを開始剤と接触させる。次に、溶液中のリビングポリマーをイソプレンと接触させる。得られるリビングポリマーは、Ａ−Ｂ−Ｌｉの簡単な構造を有する。この時点で、リビングポリマーを停止してジブロックポリマー（ｂ）または（ｃ）を得るか、さらにスチレンを添加して直鎖ＳＩＳブロックコポリマー（ａ）を得るか、リビングポリマーをカップリングさせて直鎖または多アームＳＩＳコポリマー（ａ）を得ることができる。
【００１３】
カップリング剤は広範囲のものが使用できる。少なくとも２個の反応部位を含むどの多官能性カップリング剤も使用することができる。使用できる化合物の種類の例としては、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリイミン、ポリアルデヒド、ポリケトン、ポリ無水物、ポリエステルおよびポリハロゲン化物（「ポリ」は「ジ」を含む。）が挙げられる。これらの化合物は、エポキシ基とアルデヒド基との組み合わせ、イソシアネートとハライド基との組み合わせなどの２種以上の官能基を含むことができる。処理反応で不活性な他の種々の置換基、例えば、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルおよびアルカリル基ならびにアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオおよび第三アミノ基などの炭化水素ラジカルも存在し得る。多くの適するこれらの多官能性化合物は、米国特許No. 3,595,941、3,468,972、3,135,716、3,078,254および3,594,452に記載されている。カップリング剤が２個の反応部位を有する場合（ジブロモエタンなど）、ポリマーは、直鎖ＡＢＡ構造を有する。カップリング剤が３個以上の反応部位を有する場合（四塩化ケイ素など）、ポリマーは、（ＡＢ）n ＢＡなどの分岐鎖構造を有する。
【００１４】
公知文献、例えば米国特許 No. 3,595,941および3,468,972では、カップリング効率が最高になる特定のカップリング剤または反応条件を選択するための努力がいつもなされていた。
【００１５】
（ａ）が100%の直鎖コポリマーの場合、または高いカップリング効率を有するカップリングしたコポリマーを使用して本発明組成物に（ａ）を提供する場合は、（ｂ）に対して定義された特徴を有するジブロックコポリマーを別個に混入して、本発明組成物に（ｂ）の全てまたは一部を提供する必要がある。しかし、カップリング効率が20%〜50%の低い範囲であるカップリングしたコポリマーを使用する場合、（ａ）および（ｂ）はすでに正しい比の範囲内で存在しており、（ｂ）をさらに添加する必要はない。
【００１６】
従って、（ａ）および（ｂ）は共に、カップリング効率が20%〜50%であるスチレン−イソプレン−スチレントリブロックまたは多アームコポリマーであるカップリングしたコポリマーを含むのが好ましい。
【００１７】
（ａ）：（ｂ）の重量比は1:3〜9:11の範囲であるのが好ましい。すなわち、（ａ）および（ｂ）が共にカップリングしたコポリマーを含む場合、このカップリング効率は、好ましくは25〜45%である。
【００１８】
カップリング効率は、カップリングしたポリマー分子の質量をカップリングしたポリマー分子の質量＋カップリングしていないポリマー分子の質量で割ったものとして定義される。すなわち、ＳＩＳ直鎖ポリマーを製造する場合、カップリング効率は下記式で示される。
【００１９】
ＳＩＳ分子の質量／ＳＩＳ＋ＳＩの分子の質量
カップリング効率は、完全なカップリングに必要な化学量論量のカップリング剤から理論的に求めることができるし、あるいは、カップリング効率は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーなどの分析方法により求めることができる。典型的な公知技術のカップリング効率は、約80%〜ほぼ100%である。米国特許No. 4,096,203では、カップリング効率を約20%〜約80%、好ましくは約30%〜約70%に制御している。また、異なるカップリング効率の方法から得られるポリマーを混合することも本発明の範囲内である。例えば、35%の効率を所望する場合は、80%の効率および20%の効率を有する方法からのポリマーを１：３の重量比で共に混合してもよく、あるいは、100%トリブロックを100%ジブロックと35:65の重量比で混合してもよい。
【００２０】
カップリング効率は、多くの方法によって制御することができる。カップリング効率を低下させる一つの方法は、ポリマーの完全なカップリングに対して必要なカップリング剤の化学量論量より少なく添加することである。カップリング効率を低下させる別の手段は、停止化合物の早めの添加による。これらの停止物質（水またはアルコールなど）は、非常に素早く応答し、ポリマーの完全なカップリングを短縮するのに容易に使用できる。さらに、カップリング反応を高められた温度、例えば87℃(190°F)以上で行うことによって、リビングポリマー基（Ａ−Ｂ−Ｌｉ）の多くを、カップリングの前に熱的に停止させる。典型的なカップリング条件として、65℃(150°F)〜77℃(170°F)の温度が挙げられる。
【００２１】
カップリング反応に続いて、または所望のカップリング効率が得られた後に、生成物を、残留未反応リチウム陰イオンを反応停止させる目的で、停止物質（水素、水、アルコールまたは他の試薬など）の添加などによって中和する。次いで、生成物を熱水または水蒸気またはその両方を使用する凝固などにより回収する。
【００２２】
本発明の接着剤組成物では、（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比が１：１〜１：４の範囲、すなわち（ａ＋ｂ）の各100重量部に対して（ｃ）が100〜400pbwである。その比が１：１より大きい、すなわち100pbwの（ａ＋ｂ）に対して100pbw未満の（ｃ）を使用すると、接着剤組成物の粘着性および剥離性が悪くなる。比が１：４未満である、すなわち100pbwの（ａ＋ｂ）に対して400pbwより多い（ｃ）を使用すると、剪断および保持力特性が劣る。（ａ＋ｂ）：ｃの比が1:1.5〜1:3の範囲である、すなわち、100pbwの（ａ＋ｂ）に対して（ｃ）が150〜300pbwであると、性質のバランスが特に良好になるため、好ましい。
【００２３】
ＳＩＳコポリマー（ａ）の各アームの全体の重量平均分子量およびジブロックコポリマー（ｂ）の重量平均分子量は、33,000〜100,000の範囲にある。「アームの分子量」を使用するのは、ＳＩＳブロックコポリマー（ａ）が直鎖でも多アームでもよいからである。（ａ）および（ｂ）の各々のポリスチレン含量は、良好な剪断および剥離特性を得るために、18〜30重量％、好ましくは20〜24重量％の範囲である。（ａ）および（ｂ）が共にカップリングしたコポリマーを含む場合、カップリング効率は、ざらざらした皮膚の表面を浸潤させ、良好な剥離性を付与するためには、20〜50重量％、好ましくは25〜45重量％の範囲である。ポリスチレンブロックの重量平均分子量は、十分な強度を付与するために、11,000〜20,000の範囲である。
【００２４】
低分子量ジブロックコポリマー（ｃ）の全体の重量平均分子量は、低い粘性および良好な粘着性を付与するために、20,000〜40,000の範囲である。ポリスチレンの含量は、良好な粘着性を付与するために、10〜25重量％、好ましくは11〜18重量％の範囲である。ポリスチレンブロックの重量平均分子量は、低い粘性、粘着性および剥離性の適切なバランスを付与するために、4000〜7000、好ましくは4000〜5000の範囲である。低分子量ジブロックコポリマー（ｃ）は、感圧性およびホットメルト処理のための低粘性を達成するために重要である。
【００２５】
直鎖ポリマーまたはポリマーの未集合直鎖セグメント（モノ−、ジ−、トリブロックなど）あるいはカップリング前のスターポリマーのアームの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定するのが便利であり、ＧＰＣシステムは、適切に検定しておく。陰イオン重合した直鎖ポリマーの場合、ポリマーは本質的に単分散しており（重量平均分子量／数平均分子量の比は１に近い）、観察される狭い分子量分布の「ピーク」分子量を報告することは、便利かつ適切な記載である。通常、ピーク値は、数および重量平均の間である。ピーク分子量は、クロマトグラフィー上に示される主要物質の分子量である。多分散ポリマーの場合、重量平均分子量は、クロマトグラフィー曲線から計算すべきである。ＧＰＣのカラムに使用する物質は、スチレン−ジビニルベンゼンゲルまたはシリカゲルである。溶媒はテトラヒドロフランであり、検出器は、屈折率検出器である。絶対分子量は、ＧＰＣを公知ポリスチレン基準物質を使用して検定し、重合中のスチレンブロックの分子量を測定した後、その分子のスチレンの全割合（％）をＮＭＲ（核磁気共鳴）により測定することにより計算できる。次いで、分子全体の絶対アーム分子量を、スチレンブロックの分子量をアーム中のスチレン％で割ることにより計算する。本明細書において、「分子量」とは、特に断らない限り、重量平均分子量を意味する。
【００２６】
ブロックおよびポリマー全体の分子量の制御法は、かなりよく知られている。該方法は、例えば、モノマーの量を一定に保つことができ、触媒の量を変えることにより種々の分子量を達成することができ、あるいは、触媒の量を一定に保つことができ、モノマーの量を変えることにより種々の分子量を達成することができることを述べている米国特許No. 3,149,182、および米国特許No. 3,231,635に開示されている。
【００２７】
本発明の範囲内の典型的な組成物の一例は、全体の絶対分子量が141,000（従って、アームの絶対分子量は70,500）であり、カップリング効率が35%であり、ポリスチレンブロック重量平均分子量が15,500であり、ポリスチレン含量が22%である100重量部のＳＩＳブロックコポリマー（ａ＋ｂ）、および全体の絶対ピーク分子量が30,000であり、ポリスチレン含量が13重量％であり、ポリスチレンブロックの分子量が4000である250重量部の低分子量ジブロックコポリマー（ｃ）を有する。
【００２８】
ほとんどの感圧性接着剤組成物に必要とされる、エラストマー性共役ジエンブロックと相溶性のある粘着付与樹脂を添加する必要はない。粘着性の調整のために必要であれば、少量を添加することができる。本発明に係る組成物は、十分な粘着性を有することが分かったが、それは、該組成物が目的の用途、特に皮膚への接着および包帯用途などの用途において極めて有用であるための、ポリスチレン含量の特定の組み合わせおよび懸垂ゴム鎖末端などによると考えられる。
【００２９】
本発明の接着剤組成物は、ゴム増量可塑剤などの可塑剤、または配合油もしくは液体樹脂を含まないのが好ましい。なぜならば、それらは不要であり、軟質基質への移動により起こる他の問題が生じ得るからである。
【００３０】
本発明の組成物に所望により含めることができる所望成分は、熱分解、酸化、表皮形成および着色を抑制または阻止する安定剤である。安定剤は、ポリマーを接着剤組成物の製造中、使用中および高温での保存中の熱分解および酸化から保護するために、典型的には市販の化合物に添加する。
【００３１】
当業者に周知の他の安定剤も接着剤組成物に混入することができる。これらは、使い捨て製品の耐用期間中、例えば酸素、オゾンおよび紫外線放射に対して保護するためのものであってもよい。しかし、当業者であれば理解されるように、添加する全ての安定剤が互いに相溶性でなければならないことが重要である。
【００３２】
本発明の接着剤組成物は、高められた温度、好ましくは130〜200℃の範囲で、均一な混合物が得られるまで（通常は３時間未満）、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を混合することにより、本発明に従って都合良く製造できる。種々の混合法が当業者には知られており、均一な混合物が得られる方法であればいずれも十分である。
【００３３】
感圧性接着剤は、独立フィルムとして使用でき、または基板上に被覆することができる。適切な積層基板を選択することにより、テープ、パッチ、ラベルまたは包帯などの製品を作ることができる。
【００３４】
従って、本発明はさらに、その少なくとも一つの表面の少なくとも一部が本発明に係る感圧性接着剤組成物で被覆された積層基板を含む感圧性接着剤積層物を提供する。
【００３５】
好ましくは、積層物は、テープ、パッチまたは包帯の形状である。積層基板は、例えば、プラスチックもしくはゴムのフィルムもしくはフォーム、またはホイル紙、または織布もしくは不織布が挙げられる。
【００３６】
本発明はまた、上記で定義した感圧性接着剤積層物を製造する方法も提供し、該方法は、積層基板の少なくとも一つの表面の少なくとも一部を本発明に係る感圧性接着剤組成物で被覆することを含む。
【００３７】
感圧性接着剤組成物は、組成物をキシレンなどの適切な溶媒に溶解することにより、溶剤セメントにしてもよい。該セメントは、被覆すべき表面に塗付して、溶媒を蒸発させることにより、その表面上に被覆を残すことができる。しかし、溶媒物質の大気中への蒸発によって引き起こされ得る環境汚染を最小にし、または回避するためには、ホットメルト法を使用するのが好ましい。該方法では、組成物を液体になるまで加熱し、公知のローラー、スロットダイ、噴霧装置または他の便利な被覆方法により適用する。積層基板は、感圧性接着剤組成物を被覆する前または後に切断またはスリットすることによりテープ、パッチまたは包帯の形状にすることができる。
【００３８】
【実施例】
本発明は下記実施例によってさらに理解される。
【００３９】
実施例１〜４
多数の組成物を、下記実験で使用するために調製した。これらの組成物および特徴を下記に記載する。実施例１〜４は、本発明によるものである。組成物Ａ〜Ｋは、本発明の範囲外の比較例である。ポリスチレン含量は、ＮＭＲ分光学により確認した。使用したポリマーは下記表１で確認される。
【００４０】
表２および３で使用した試験方法は下記の通りであった。
【００４１】
ＳＡＦＴ（剪断接着破壊温度）は、1kgの荷重をかけた2.54cm x2.54cm (1"x1")のMylarとMylarとの重ね継ぎにより測定した。ＳＡＦＴは、重ね剪断アッセンブリが荷重下で破損する温度を測定する。回転ボール粘着性（ＲＢＴ）は、鋼球が標準的初速度で接着剤フィルム上を回転する距離である（感圧性テープ協会（米国）試験No. 6）。小さい数字は、強い粘着性を示す。保持力（ＨＰ）は、標準面積（1.27cm×1.27cm (1/2インチ×1/2インチ) ）のテープを標準荷重（2kg）下、2°アンチピールの剪断作用で標準試験表面（鋼性、クラフト紙）から剥がすのに要する時間である（感圧性テープ協会試験No.7）。時間が長いのは、接着強度が大きいことを示す。180°剥離は、感圧性テープ協会試験No.1により測定した。大きい数字は、試験テープを鋼基板から剥離するときの強度が大きいことを示す。Polykenプローブ粘着性（ＰＰＴ）をASTM D-2979によって測定した。ループ粘着性（ＬＴ）は、ＴＬＭＩループ粘着性試験機を使用して測定した。ＰＰＴおよびＬＴに対する大きい数字は、大きい粘着性を示す。
【００４２】
【表１】
0004213775.tif 000002
【００４３】
【表２】
0004213775.tif 000003
【００４４】
上記の限られた研究から、スチレンが多く、カップリングしたポリマーが少ない「KRATON 1119」ポリマーは、「KRATON 1117」ポリマーよりかなり優れていることが明らかである。
【００４５】
【表３】
0004213775.tif 000004
【００４６】
【表４】
0004213775.tif 000005
【００４７】
上記データから導かれ得る結論は次の通りである。
【００４８】
（１）低分子量のＳ−Ｉジブロックコポリマー（ｃ）のスチレンブロックは、分子量が約4,000より大きくなければならない。そうでないと、剥離性および剪断特性が劣る。（組成物ＡおよびＢを、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、Ｊならびに実施例３および４と比較）。
【００４９】
（２）「KRATON  1119」含有組成物は、剥離性ＳＡＦＴおよびクラフト紙などの粗い基板に対する剪断特性が優れている（実施例３をＥおよびＦと比較、実施例４をＨ、ＩおよびＪと比較）。
【００５０】
（３）「KRATON  1119」（ａ＋ｂ）および液体Ｓ−Ｉジブロック（ｃ）をベースとする接着剤組成物は、油および粘着付与樹脂などの移動する低分子量の成分を何も含まない。このため、米国特許No. 4,024,312で言及しているようなポリα−オレフィン、低密度ポリエチレンもしくはスチレン性ブロックコポリマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳまたはＳＥＰＳ）またはそれらの組み合わせをベースとする軟質基板を使用すべきである。通常、これらの軟質フィルムは、通常の接着剤組成物の油および粘着付与樹脂を吸収し、その結果、接着性は時間とともに変化する。カップリング率の低いＳＩＳ（ａ＋ｂ）およびＳＩ液体ジブロック（ｃ）は移動性でも不安定でもないので、接着性は時間が経っても安定しており、これらの軟質基板に対する理想の接着剤である。
【００５１】
（４）スチレン含量が13%より多く、スチレン末端ブロックが＞4000である液体Ｓ−Ｉジブロックを含む組成物は、改善された保持力および剥離性を示し、スチレン含量が15%より多くカップリング率の低いＳＩＳポリマーと組み合わせる場合は特にそうである。