(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数８〜１４の芳香族化合物を９０〜５０重量％と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを１０〜５０重量％含むことを特徴とし、硬化前のウレタン樹脂又は硬化前のエポキシ樹脂の付着した注型器および容器を洗浄する洗浄液組成物。
【請求項２】
硬化前ウレタン樹脂又は硬化前エポキシ樹脂の付着した注型器および容器を、炭素数８〜１４の芳香族化合物を９０〜５０重量％と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを１０〜５０重量％含む洗浄液組成物と接触させることを特徴とする注型器および容器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄液組成物に関し、更に詳しくは、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の硬化性樹脂、それらの樹脂が硬化する途中の原料体などが付着した注型器、容器等の硬質物質を洗浄する際に用いる洗浄液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂は、原料成分を配合することにより硬化し、成形される。この際、各成分の配合あるいは配合後の貯蔵中に装置類に付着した硬化前のエポキシ樹脂あるいはポリウレタン樹脂の洗浄除去においては、フロン系溶剤、あるいはトリクロロエタン等の塩素系溶剤が使用されている。しかし、これらの溶剤はオゾン層を破壊する物質として、1995年末にその製造が禁止され、更に塩素系溶剤は毒性が強く、水質汚染を防止するため、その法規制も厳しい。
【０００３】
また、このような洗浄除去には、炭化水素等の石油系溶剤、テルペン系溶剤、アルコール系溶剤、アセトン等も使用し得るが、これらの溶剤は無機イオン類や極性化合物に対する洗浄力に乏しく、また、その引火点が比較的低く、かつ毒性を有する等の安全上の問題がある。また、界面活性剤や無機アルカリを添加した水系洗浄剤、リン酸塩類等の水溶液系洗浄剤の利用も検討されるが、洗浄力が乏しく、かつ排水処理設備に大きなスペースを必要とし経済性の面から好ましくない。
【０００４】
このため、硬化前のエポキシ樹脂あるいはポリウレタン樹脂の洗浄除去、特にポリウレタン樹脂の被膜の剥離に十分な洗浄力を要求する場合、毒性の強い塩化メチレンを使用せざるを得ないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の硬化樹脂が付着した被洗浄物、特にポリウレタン樹脂の付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有すると共に、優れた安全性を有し、かつ毒性が少ない洗浄液組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硬化前ウレタン樹脂又は硬化前エポキシ樹脂の付着した注型器および容器を洗浄する洗浄液組成物であり、炭素数８〜１４の芳香族化合物を９０〜５０重量％と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを１０〜５０重量％含むものである。また、本発明による洗浄方法は、硬化前ウレタン樹脂又は硬化前エポキシ樹脂の付着した注型器および容器を、炭素数８〜１４の芳香族化合物を９０〜５０重量％と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを１０〜５０重量％含む洗浄液組成物と接触させるものである。
【０００７】
本発明の洗浄液組成物は、広範囲な硬化性樹脂又はその原料体の付着した硬質物質の被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有し、とりわけ硬化前ウレタン樹脂、硬化前エポキシ樹脂の洗浄に適している。エラストマー用ウレタン樹脂は、短時間かつ低温で硬化するため注型器、容器等に硬化被膜を形成しやすいが、本発明の洗浄液組成物は、該硬化被膜の剥離に著しい効果を有する。また、引火性が低く、低臭で毒性も少なく、安全性の面からも非常に優れている。また、蒸留による再利用が可能であり、蒸発による損失も少なく経済性の面からも優れている。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄液組成物において、炭素数８〜１４の芳香族化合物は、単環又は多環芳香族化合物、これらのアルキル置換化合物などを含むものであり、例えば、ｉｓｏ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、１−エチル−２−メチルベンゼン、１−エチル−３−メチルベンゼン、１−エチル−４−メチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、インダン、ｉｓｏ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１，３−ジエチルベンゼン、１−メチル−３−ｎ−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ジエチル−５−エチルベンゼン、１，２−ジエチルベンゼン、１−メチル−２−ｎ−プロピルベンゼン、１，４−ジメチル−２−エチルベンゼン、１，３−ジメチル−２−エチルベンゼン、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、１，２−ジメチル−３−エチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、メチルインダン、エチルインダン、テトラリン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレンなどを挙げることができる。また、これらを単独で用いても必要に応じて２種以上を混合して用いても差し支えない。また、この芳香族化合物を含有する石油留分などを用いることもできる。
【０００９】
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰともいう）の含有量が５重量％未満であるとウレタンなどの硬化性樹脂の除去が難しく、５０重量％を超えて含有されていても洗浄性が格段に良くなることはなく、むしろ、ＮＭＰの皮膚刺激性等の人体への有害性が増すので好ましくない。また、本発明の範囲においては、当該洗浄液組成物は危険物第四類第二、第三石油類に属するため安全性が高い。
【００１０】
本発明の洗浄液組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤等の慣用の添加剤を含めることができる。ここで任意物質としての界面活性剤は、硬化前エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の表面に付着した油類、ポリマー、スケール等への浸透性や溶解速度の向上のために使用される。該界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましく、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコン系、フッ素系等いずれのものも使用できる。
【００１１】
また、他の任意物質である紫外線吸収剤及び酸化防止剤は、洗浄液の長期保存等における安定性の向上に役立ち、紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等を使用でき、酸化防止剤としては例えばフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系等、本発明の洗浄液組成物に溶解するものはいずれも使用できる。フェノール系酸化防止剤を、１００〜１０００ｐｐｍ添加することが特に好ましい。
【００１２】
本発明の洗浄方法において、洗浄液組成物と接触させる方法自体は特に制限はなく、公知のいずれの方法も使用できる。例えば、洗浄液組成物を含浸したスポンジ等による拭き取り、洗浄液組成物への浸漬及び／又はスプレー等により実施することが好ましい。浸漬による洗浄においては、洗浄効果を高めるために、同時に攪拌、揺動、超音波又はエアバブリング等を組み合わせることが更に好ましい。この場合、超音波の使用条件は、例えば発振周波数２０〜１００ｋＨｚ、発振出力１０〜２００Ｗ／ｌが好ましい。エアバブリングでは、微細な気泡を、好ましくはガス：液体の体積比１：１乃至５：１程度で通気することにより、洗浄液組成物に不溶性の汚れを気泡と共に上昇させ、不溶性の汚れをも分離することができる。スプレーによる洗浄において、その圧力は、例えば０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。いずれの場合も洗浄時間は、好ましくは１５秒間〜２時間、特に好ましくは３０秒間〜２０分間である。上記範囲未満では洗浄が不十分で、付着した汚れを十分に除去し得ず、一方、上記範囲を超えても洗浄効果は格別向上しない。洗浄温度は、好ましくは２０〜１２０℃である。上記洗浄において、より高温で処理することにより洗浄効果を著しく上昇させることができる。上記範囲未満では、洗浄が不十分となり易い。
【００１３】
本発明の洗浄液組成物は、ポリウレタン樹脂及びポリウレタン樹脂組成物を取り扱う産業装置、例えば混合機、成形機、貯蔵タンク、加工機等の洗浄、あるいは硬化前エポキシ樹脂及び硬化前エポキシ樹脂組成物を取り扱う産業装置、例えば貯蔵タンク、混合槽、注型機等の洗浄に好ましく使用し得る。また、他の硬化性樹脂に関しても同様に使用し得る。
【００１４】
本発明の洗浄液組成物は、上記の各硬化前樹脂、特に硬化前樹脂組成物に対して硬化促進作用がない。また、各樹脂の物性に悪影響を及ぼすこともない。従って、洗浄後に本発明の洗浄液組成物が、例えばタンク内等に多少残存しても、再度上記の各硬化前樹脂、特に硬化前樹脂組成物の貯蔵中に、硬化のおそれがなく、また、硬化工程で早すぎる硬化が起きない。
【００１５】
ポリウレタン樹脂としては、例えばトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）等のジイソシアナート及びポリプロピレングリコール等のポリオール類との反応物が挙げられる。ポリウレタン樹脂組成物としては、上記ポリウレタン樹脂に硬化剤、硬化促進剤を加え、更に乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤等の慣用の添加剤を配合したもの等が挙げられる。
【００１６】
エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、多塩基酸のポリグリシジルエステル、３，（３，４‐エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ヒダントイン環を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。また、エポキシ樹脂組成物としては、例えば上記エポキシ樹脂にエポキシ樹脂硬化剤、硬化促進剤を加え、更に充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤等の慣用の添加剤を配合したもの等が挙げられる。ここで、エポキシ樹脂硬化剤としては通常使用されているものであればいずれでもよく、多価フェノール類、芳香族系多塩基酸類、芳香族ポリアミン類等が挙げられ、例えばフェノールノボラック、ビフェノール型ノボラック、ビスフェノールＡ型ノボラック等のノボラック、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の酸無水物あるいはジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、メタフェニレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミン類等が挙げられる。また、硬化促進剤としては、例えば第三級アミン類や有機リン化合物等が挙げられる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００１８】
表1にその組成を示す洗浄液を用い、攪拌を組合わせた浸漬による硬化前ポリウレタン樹脂組成物Ａの洗浄テストを実施した。ポリウレタン樹脂組成物Ａは東京エアゾール化学のスーパーウレタンフォームＳ−２０を用いた。該ポリウレタン樹脂は室温１２０秒で表面が硬化する。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
スーパーウレタンフォームＳ−２０を５ｃｍ×５ｃｍの２００メッシュステンレス製金網に塗布した後、室温にて４５秒硬化させた。次に、２００ミリリットルのサンプル瓶に、表１に示す配合割合の各洗浄液組成物１００グラム及び回転子を入れ、樹脂組成物が付着した金網を該洗浄液組成物に浸して、マグネチックスターラにて室温攪拌することにより洗浄を行った。洗浄後、金網を取出してウレタンフォームが除去できているかどうかを目視判定した。判定は、ウレタン残留物が無くきれいに洗浄できた場合を○により、ウレタン樹脂が残存した場合を×により示した。
【００２１】
【発明の効果】
本発明は、広範囲な硬化性樹脂又はその原料体の付着した硬質物質の被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有し、特にポリウレタン樹脂の付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有すると共に、優れた安全性を有し、かつ毒性が少なく、更には洗浄後の乾燥が容易な洗浄液組成物を提供する。該洗浄液組成物は、従来の洗浄剤の代替として工業的に極めて有用である。