(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料燃焼機関から生じる排気ガスを浄化する排気ガス浄化触媒であって、
白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、およびその他の貴金属の群から選択される一種または二種以上の貴金属と、
タングステン−ジルコニア複合酸化物（Ｗ−ＺｒＯ２）を含んでなる、排気ガス浄化触媒。
【請求項２】
酸化セリウムをさらに含んでなる、請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項３】
アルミナ、シリカ、チタニア、およびジルコニアの群から選択される一種または二種以上の金属酸化物に担持してなる、請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項４】
タングステン（Ｗ）の含有量が全触媒量に対して０．５重量％〜２０重量％である、請求項１〜３の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項５】
タングステン（Ｗ）の含有量が全触媒量に対して１．５重量％〜１５重量％である、請求項１〜４の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒を下層部又は上層部に、および一酸化炭素および不飽和炭化水素の酸化に優れた排気ガス浄化触媒を上層部又は下層部に担持してなる、排気ガス浄化触媒。
【請求項７】
燃料燃焼機関から生じる排気ガスを請求項１〜６の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒により処理する、排気ガス浄化方法。
【請求項８】
燃料燃焼機関から生じる排気ガスが流出する流路内において排気ガスを浄化する方法であって、
前記排気ガスを、
排気ガスの流路内に配置してある一酸化炭素および不飽和炭化水素の酸化に優れた排気ガス浄化触媒により処理し、次いで、該触媒の配置場所と同一部または後方部に配置してある請求項１〜６の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒により処理してなる、排気ガス浄化方法。
【請求項９】
排気ガスが飽和炭化水素を含んでなる、請求項７または８に記載の排気ガス浄化方法。
【請求項１０】
請求項１〜６の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒を含んでなる、排気ガス浄化装置。
【請求項１１】
請求項７または８に記載の排気ガス浄化方法を用いた、排気ガス浄化装置。
【請求項１２】
触媒調製工程のいずれにおいても、還元処理することなく、大気中での焼成のみにより触媒組成物を酸化物に変換することを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載の排気ガス浄化触媒の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、燃料燃焼機関、例えば、内燃機関、および外燃機関より排出される排気ガスを浄化する排気ガス浄化触媒、およびそれを用いた排気ガス浄化方法に関する。
【０００２】
従来技術
排気ガス浄化触媒には、１９７０年代頃から炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）を同時に低減することができる三元触媒が開発、実用化されている。例えば、特開昭６０−５４７３０号公報、特開昭６１−１１１４７号公報に記載されている。この三元触媒は、理論空燃比近傍において、排気ガス中の還元性成分（ＨＣ、ＣＯ、Ｈ2 ）と酸化性成分（ＮＯｘ、Ｏ2 ）とを酸化還元反応により無害な成分（Ｈ2 Ｏ、ＣＯ2 、Ｎ2 ）に変化させる触媒である。
【０００３】
しかしながら、三元触媒であっても、燃料燃焼機関の始動直後の低温度では触媒活性が低く、排気ガス中の有害成分を浄化することが困難である。このため、三元触媒の活性を早期に高める方法として、従来、直結触媒、直結触媒と床下触媒との両者併用方式、電気加熱触媒、バーナ加熱触媒、吸着剤等が用いられたが、設置場所の確保、コストの増加、燃費の低下、耐久性等の理由から解決すべき問題が依然として存在している。
【０００４】
このような触媒の活性能力を高める間接的な装置、手法によらず、燃料燃焼機関の始動直後における低温度領域においても十分排気ガスを浄化することができる触媒活性能力の高い低温活性触媒の開発が従来よりなされている。例えば、低温度で排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化することができる触媒が、特開平６−１９０２７６号、特開平６−１９８１７８号、特開平６−２６２０７９号、の各公報に記載されている。また低温下において炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）を浄化することができる触媒が、特開平７−２０４５１０号公報に記載されている。
【０００５】
これら従来の触媒は、排気ガスを浄化する目的を達成するために改善、改良がなされたものである。しかしながら、これら従来の触媒は、飽和炭化水素に対して酸化活性が低く、特に燃料燃焼機関の始動直後の低温度では、十分な浄化能力が得られていないという改善すべき点がある。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者等は、今回、特定の元素および化合物を含んだ触媒が、燃料燃焼機関の始動直後における低温度領域で十分に排気ガスを浄化することができるという、知見を得た。特に、本発明者等は、燃料燃焼機関の始動直後における低温度領域で発生する排気ガス中の炭化水素、とりわけ飽和炭化水素を顕著に浄化することができる低温活性触媒を、見出したものである。
【０００７】
よって、本発明は、燃料燃焼機関の始動直後における低温度領域で発生する排気ガスを十分に浄化することができる低温活性触媒の提供を、その目的とするものである。
【０００８】
本発明における燃料燃焼機関から生じる排気ガスを浄化するために用いられる排気ガス浄化触媒は、
白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、およびその他の貴金属の群から選択される一種または二種以上の貴金属、および、
タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の酸化物の群から選択される一種または二種以上の金属酸化物、を含んでなる触媒である。
【０００９】
本発明における排気ガス浄化触媒は、セリアおよび／またはジルコニアの金属酸化物をも含むことができる触媒である。
また、本発明は、上記触媒を、アルミナ、シリカ、チタニア、およびジルコニアの群から選択される一種または二種以上の金属酸化物に担持してなる排気ガス浄化触媒でもある。
【００１０】
排気ガス浄化触媒
タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の酸化物
本発明における触媒組成物は、タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）および／またはこれらの酸化物の群から選択される一種または二種以上の金属および／または金属酸化物を用いる。
【００１１】
本発明における好ましい態様によれば、タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の酸化物の群から選択される一種または二種以上の金属酸化物を含んでなる触媒が好ましい。
【００１２】
これらの酸化物をアルミナやジルコニアに包含させることにより、触媒の酸性が高まり、炭化水素の解離吸着が進んで、その結果炭化水素の酸化に寄与するものと思われる。特に、酸化タングステンは、アルミナやジルコニアと複合化することにより、酸性の発現が顕著であるため、特に好ましい。
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の触媒における含有量は、全触媒量に対して、金属量として、０．５〜２０重量％程度、好ましくは１．５〜１５重量％程度の範囲、である。担持量が０．５〜２０重量％程度の範囲内にあることで、触媒効果を十分発揮することができ、また添加効果の飽和という問題が生じない。
【００１４】
セリア、ジルコニア
本発明における触媒組成物は、セリアおよび／またはジルコニアの金属酸化物を用いることができる。
【００１５】
セリアは、酸素貯蔵能力を有し空燃比が理論空燃比近傍でばらつきが生じた場合でも触媒能力を安定化させることができる。またセリアは、触媒組成物である貴金属に耐久性を付与することができる。
【００１６】
ジルコニアは、セリアのみならず、タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）の耐熱性を増大させることができる。また、タングステンなどと複合化することによって、より酸性を高めることができて、この強い酸性による貴金属の耐熱性を改善できると考えられる。
【００１７】
本発明の好ましい態様によれば、タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の酸化物の群から選択される一種または二種以上の金属酸化物と、セリアおよび／またはジルコニアの金属酸化物とが、複合酸化物を構成している、排気ガス浄化触媒が好ましい。
複合酸化物を構成することにより耐熱性が好ましい触媒とすることができる。
【００１８】
上記複合酸化物についての具体的な構造、およびその作用は十分解明されていないが、例えば、酸化タングステンとジルコニアとの複合酸化物では、ジルコニア結晶子によって、酸化タングステンの結晶子同士が隔嵩され、シンタリングしにくくなり、それによって耐熱性が改善されるのではないかと本発明者は考える次第である。
【００１９】
本発明の好ましい態様によれば、タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の酸化物と、セリアとの複合酸化物、セリア−ジルコニア混合物との複合酸化物、好ましくはジルコニアとの複合酸化物、を触媒組成物に用いる。
【００２０】
タングステン（Ｗ）、ニオブ（Ｎｂ）、およびモリブデン（Ｍｏ）の酸化物に、ジルコニアを添加してなる複合酸化物は、特に低温条件下において酸化反応により排気ガス中の飽和炭化水素を浄化する能力に優れている。特に、排気ガス中の一酸化炭素濃度が０．５％以下という条件下では、顕著に低温活性を示す。
【００２１】
貴金属
本発明における触媒組成物においては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、およびその他の貴金属の群から選択される一種または二種以上の貴金属を用いる。
【００２２】
これら貴金属は、従来より三元触媒を構成する金属として用いられてきたものである。本発明における触媒組成物においては、一種または二種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
本発明の好ましい態様によれば、白金（Ｐｔ）を用いることが好ましい。
【００２４】
白金（Ｐｔ）は、貴金属の中でも、低温条件下で優れた飽和炭化水素浄化能力を有する触媒である。
【００２５】
アルミナ、シリカ等およびこれらの混合物
本発明における触媒組成物は、アルミナ、シリカ、チタニア、およびジルコニア、並びにこれらの混合物の群から選択される一種または二種以上の金属および／または金属酸化物を担体として用いることができるものである。
【００２６】
これらの組成物は、触媒活性成分を安定化させると共に、排気ガスとの接触面積を拡大して浄化性能を高めるために用いられるものである。
本発明の好ましい態様によれば、アルミナを担体として用いることが好ましい。
【００２７】
その他任意の成分
本発明における排気ガス浄化触媒においては、上記の触媒組成物を用いることを条件とするものであるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、その他の任意の成分を含んでもよいものである。
【００２８】
排気ガス浄化触媒製造
本発明における好ましい態様によれば、酸化タングステンと、セリアおよび／またはジルコニアとを含んでなる触媒成分（ウォッシュコート）に、必要に応じて任意の成分を添加し、さらに白金を担持することにより、排気ガス浄化触媒を製造することができる。
【００２９】
この場合、酸化タングステンを添加する方法としては、いずれの方法であってもよい。また、添加する順序も自由であり、例えば、白金の添加と同時または前後であってもよく、アルミナおよび／またはジルコニアと一緒であってもよく、酸化タングステンとジルコニアとの複合化後であってもよい。
【００３０】
また、本発明における好ましい態様によれば、触媒調製工程のいずれの段階においても、還元処理をすることなく、大気中での焼成のみにより、触媒組成物を酸化物にすることで、排気ガス浄化触媒を製造することができる。
【００３１】
大気中での焼成により、製造過程で用いられるタングステンやジルコニウムはその塩又は化合物が加熱分解され、空気中の酸素と結合する過程で他の触媒成分と均一に混合しやすくなる。また、還元処理など空気以外の特殊雰囲気中での焼成が不必要なため、製造工程が大幅に簡素化できる。
【００３２】
本発明によって製造される排気ガス浄化触媒は、排気ガス中の一酸化炭素濃度が０．５％より低い条件下において、特に排気ガス中の飽和炭化水素に対して優れた低温活性を示すものである。
【００３３】
排気ガス浄化方法および排気ガス浄化装置
本発明における態様によれば、本発明の排気ガス浄化方法は、本発明の排気ガス浄化触媒を用いて排気ガスを浄化するものである。
【００３４】
本発明における好ましい態様によれば、燃料燃焼機関から生じる排気ガスが流出する流路内において、
排気ガスを排気ガスの流路内に配置してある一酸化炭素および不飽和炭化水素の酸化に優れた排気ガス浄化触媒により処理し、次いで、
該触媒の配置場所と同一部または後方部に配置してなる本発明による排気ガス浄化触媒により処理する、排気ガス浄化方法およびその装置が好ましい。
【００３５】
排気ガス中に存在する一酸化炭素および不飽和炭化水素を酸化に優れた排気ガス浄化触媒により前処理することにより、高濃度の一酸化炭素による負の影響、例えば、白金金属への被毒を防ぐことができ、後置されている本発明による排気ガス浄化触媒により低温度領域で飽和炭化水素を有効に浄化することができる。
【００３６】
本発明において使用する、一酸化炭素および不飽和炭化水素の酸化に優れた排気ガス浄化触媒は、例えば、バラジウム、ロジウム、およびセリアの群からなるものから選択される１種または２種以上の金属を含んでなる触媒が挙げられる。
【００３７】
本発明における好ましい態様によれば、一酸化炭素による負の影響を防止するために、同一担体（例えばハニカム担体）上に、本発明における排気ガス浄化触媒を上層または下層部に、一酸化炭素、不飽和炭化水素除去能力の高い触媒を下層または上層部に、またはこれらを混合したものを担持してなる、排気ガス浄化触媒を用いることが好ましい。
【００３８】
この触媒は、排気ガス中の一酸化炭素を効率よく除去することができ、同位置または後置の本発明による排気ガス浄化触媒により排気ガス中の飽和炭化水素を効率よく効果的に除去することができる。
【００３９】
また、本発明における排気ガス浄化装置は、燃料燃焼機関から生じる排気ガスを浄化するにあたって、排気ガス流出経路内に、本発明による排気ガス浄化触媒、および必要に応じて一酸化炭素および不飽和炭化水素を酸化除去する排気ガス浄化触媒を配置してなるものである。
【００４０】
本発明の実施態様の１つとしては、低温下での排気ガス中の炭化水素を低減させるために、本発明の排気ガス浄化触媒を直結触媒、直結・床下触媒、電気加熱触媒、バーナー触媒として用いることができる。また、炭化水素吸着剤等および上記触媒形態との複合使用も可能である。
【００４１】
ここで、「燃料燃焼機関」とは、燃料を燃焼することによりエネルギーを発生させる機関をいい、内燃機関、外燃機関、その他の名称は問わない。「排気ガス」とは、燃料燃焼機関から生じる燃料燃焼後の気体をいい、これには不完全または未燃焼の燃料気体も含まれる。また、「飽和炭化水素」とは、炭素間に二重結合を持たない炭化水素をいう。例えば、エタン、プロパン、イソブタンなどを含む。
【００４２】
【実施例】
下記実施例は、本発明を更に詳しく説明するものである。従って、下記実施例は、本発明の内容を容易に理解するために単に例示列挙したものに過ぎず、何ら本発明の範囲を限定するものではない。
【００４３】
触媒調製
参考例１
触媒１
市販されているアルミナ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇ）粉末に、酸化セリウム粉末を全混合物に占める酸化セリウムの割合が５０重量％になるように加えて混合した。さらに、この混合粉末に水と酢酸と加えて共にボールミルにて１時間粉砕しスラリーを作製した。このスラリーに市販されている４００コージュライトハニカムからくりぬいた直径１インチ、長さ３ｃｍのコアを浸漬した後引き上げ、エアガンで余分なスラリーを取り除き、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１時間焼成した。付着したスラリーの量は、焼成後のコージュライトハニカム１リットルあたり１１０ｇであった。
【００４４】
このコージュライトハニカムの吸水量に基づき、タングステンが該コア以外のスラリー量に対して、金属成分として４．５重量％担持できるようにタングステン酸アンモニウムの溶液を調製した。この溶液にスラリーが付着したコアを浸漬した後引き上げ、エアガンで余分な溶液を取り除き、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１時間焼成した。
【００４５】
次に、このコージュライトハニカムの吸水量に基づき、白金（Ｐｔ）をセルコージェライトハニカム１リットルあたり５．３ｇ担持できるように〔Ｐｔ（ＮＨ3 ）4 ］Ｃｌ2 の溶液を調製した。この溶液にタングステンを担持してなる該コアを浸漬した後引き上げ、エアガンで余分な溶液を取り除き、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１時間焼成した。
これによりタングステンを含有する触媒１を得た。
【００４６】
参考例２
触媒２
実施例１において、スラリーが付着したコアにタングステンを担持する工程で、タングステンがニオブであり、タングステン酸アンモニウムがシュウ酸ニオブであり、ニオブ担持量が２．３重量％である以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。
これによりニオブを含有する触媒２を得た。
【００４７】
参考例３
触媒３
実施例１において、スラリーが付着したコアにタングステンを担持する工程で、タングステンがモリブデンであり、タングステン酸アンモニウムがモリブデン酸アンモニウムであり、ニオブ担持量が２．３重量％である以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。
これによりモリブデンを含有する触媒３を得た。
【００４８】
参考例４
触媒４
実施例１において、スラリーが付着したコアにタングステンを担持する工程で、タングステン担持量が１．５重量％である以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。
これによりタングステンを含有する触媒４を得た。
【００４９】
参考例５
触媒５
実施例１において、スラリーが付着したコアにタングステンを担持する工程で、タングステン担持量が３．０重量％である以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。
これによりタングステンを含有する触媒５を得た。
【００５０】
参考例６
触媒６
実施例１において、スラリーが付着したコアにタングステンを担持する工程で、タングステン担持量が１０重量％である以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。
これによりタングステンを含有する触媒６を得た。
【００５１】
参考例７
触媒７
実施例１において、スラリーが付着したコアにタングステンを担持する工程で、タングステン担持量が１５重量％である以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。
これによりタングステンを含有する触媒７を得た。
【００５２】
実施例８
触媒８
モル比が４ｍｏ１％のタングステンを含んでなるタングステン−ジルコニア複合酸化物（Ｗ−ＺｒＯ2）、と酸化セリウム粉末、および市販されているアルミナ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇ）粉末をそれぞれ重量比で３：２：２になるように加えて混合した。さらに、この混合粉末に水と酢酸と加えて共にボールミルにて１時間粉砕しスラリーを作製した。このスラリーに市販されている４００コージュライトハニカムからくりぬいた直径１インチ、長さ３ｃｍのコアを浸漬した後引き上げ、エアガンで余分なスラリーを取り除き、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１時間焼成した。付着したスラリーの量は、焼成後のコージュライトハニカム１リットルあたり２１０ｇであった。
【００５３】
このコージュライトハニカムの吸水量に基づき、白金（Ｐｔ）がコージュライトハニカム１リットルあたり５．３ｇ担持できるように〔Ｐｔ（ＮＨ3 ）4 ］Ｃｌ2 の溶液を調製した。この溶液にスラリーが付着したコアを浸漬した後引き上げ、エアガンで余分な溶液を取り除き、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１時間焼成した。
これによりタングステン−ジルコニア複合酸化物を含有する触媒８を得た。
【００５４】
タングステン−ジルコニア複合酸化物の製造は、次の通りである。タングステンの含量が４ｍｏ１％になるようにタングステン酸アンモニウム溶液を８０％水分を含む市販の水酸化ジルコニウムに加え、撹拌しながら加熱して、水分を蒸発させた後、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で２時間電気炉で焼成して、タングステン−ジルコニア複合酸化物を得た。
【００５５】
実施例９
触媒９
実施例８において、酸化セリウム粉末を加えない以外は、実施例８と同じ方法で触媒を調製した。これにより触媒９を得た。この触媒調製過程において、白金を担持する前のスラリーの付着量は、焼成後のコージュライトハニカム１リットルあたり１５０ｇであった。
【００５６】
参考例１０
触媒１０
市販されているアルミナ（ＢＥＴ表面積２００ｍ2 ／ｇ）の吸水量に基づき、最終的にパラジウムの含量が１０重量％になるように硝酸パラジウム溶液を調製した。この硝酸パラジウム溶液にアルミナを混ぜてパラジウムを担持させた。その後、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で２時間電気炉で焼成した。このパラジウムを含んでなるアルミナに水と酢酸と加えて共にボールミルにて１時間粉砕しスラリーを作製した。
【００５７】
このスラリーを実施例１で得られた触媒１の表面に第二層として塗布した。塗布した後、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１時間焼成した。第二層のスラリー量は、コージュライトハニカム１リットルあたり３５ｇであった。これにより、第一層にタングステンを含有する白金触媒、第二層にはパラジウムを含む触媒、からなる二層構造を有する触媒１０を得た。
【００５８】
比較例１
比較触媒Ｒ１
実施例１において、タングステンを担持しない以外は、実施例１と同じ方法で触媒を調製した。これにより比較触媒Ｒ１を得た。
【００５９】
比較例２
比較触媒Ｒ２
実施例１０において、タングステンを担持しない以外は、実施例１０と同じ方法で触媒を調製した。これにより比較触媒Ｒ２を得た。
【００６０】
比較例３
比較触媒Ｒ３
実施例９において、タングステン−ジルコニア複合酸化物をこれに相当する量のアルミナに置き換えた以外は、実施例９と同じ方法で触媒を調製した。アルミナと白金のみを含有する比較触媒Ｒ３を得た。
【００６１】
評価方法
高温処理
ガスを流すことができる石英管の周りを電熱体で囲まれた電気炉を使用し、石英管に触媒コアを配置して、窒素雰囲気中で所定の処理温度になるまで昇温した。その温度下において、酸化雰囲気（水素６体積％＋水蒸気１０体積％＋窒素８４体積％）と還元雰囲気（酸素３体積％＋水蒸気１０体積％＋窒素８７体積％）のガスを１０分間ずつ流して１サイクルとし、これを２０時間繰り返した。全流量は３リットル／分で、処理温度は７００℃又は９００℃とした。
【００６２】
活性テスト方法
調製した触媒のコアを通常の流通反応器に入れ、コア周りをガスが素通りできないように固定した。先ず、５００℃で１５分間、下記表１に示した反応ガス組成物３を保持し、続いて窒素雰囲気中で９０℃以下まで降温した。その後下記表１に示される所定のガス組成物を流通反応器に流入し、毎分２５℃の速度で電気炉を昇温させて、触媒の出口のガス組成を測定するとともに、各成分毎に必要に応じて下記式に従い浄化率を計算した。
（式）
0004290240.tif 000002
【００６３】
ここでは、プロパンの触媒における着火特性（触媒が働き始める温度特性）を評価するため、プロパンの浄化率が５０％になる温度をＴ50とし、触媒の性能を評価する値とした。
【００６４】
表１  反応ガス組成                                            
ガス              組成１      組成２      組成３      組成４    
ＣＯ（％）        ０．０      ０．２      ０．５      ０．０
Ｏ2               ０．５      ０．５      ０．５      ０．５
Ｈ2               ０．１７    ０．１７    ０．１７    ０．６７
ＮＯ（ｐｐｍ）    ５００      ５００      ５００      ５００
Ｃ3 Ｈ8           １２００    １２００    １２００    １２００
ＣＯ2 （％）      １４        １４        １４        １４
Ｈ2 Ｏ            １０        １０        １０        １０
Ｎ2               残分        残分        残分        残分      
【００６５】
下記表２は、実施例、比較例において製造した触媒の性能を比較するために、高温処理を行わないで、活性テストを行った結果を示すものである。表２の結果から分かるように、本発明による触媒１〜７は、比較触媒Ｒ１に比べてプロパンの浄化能力が高いことが分かる。
【００６６】
0004290240.tif 000003
【００６７】
下記表３は、実施例、比較例において製造した触媒の性能を比較するために、７００℃の高温処理をしたのちに、活性テストを行った結果を示すものである。表３の結果から分かるように、本発明によるＷ、Ｎｂ、Ｍｏを含有する触媒１〜３は、比較触媒Ｒ１に比べて高温処理後（７００℃）もプロパンの浄化能力が高いことが分かる。
【００６８】
0004290240.tif 000004
【００６９】
下記表４は、実施例、比較例において製造した触媒の性能を比較するために、９００℃の高温処理をしたのちに、活性テストを行った結果を示すものである。表４から分かる通り、本発明による触媒１、４〜９は、比較触媒Ｒ１に比べて高温処理後（９００℃）でもプロパンの浄化能力が高いことが分かる。
【００７０】
表４  ９００℃高温処理後の試験結果：                          
Ｗ（wt%)  Ｗ-ZrO2  ＣｅＯ2  ガス組成  Ｔ50（℃）  
触媒１      １．５      −        −      組成１    ３１７
触媒４      ３．０      −        −      組成１    ３１１
触媒５      ４．５      −        −      組成１    ３１３
触媒６      １０        −        −      組成１    ３２０
触媒７      １５        −        −      組成１    ３３５
触媒８        −      あり      あり      組成１    ３１９
触媒９        −      あり      なし      組成１    ３１３
比較触媒R1  ０        なし      あり                ３４０      
【００７１】
下記表５は、実施例、比較例において製造した触媒の一酸化炭素濃度の影響を比較するために、９００℃の高温処理をしたのちに、活性テストを行った結果を示すものである。表５から分かる通り、本発明による触媒９は、比較触媒Ｒ１〜Ｒ３に比べて高温処理後（９００℃）でも一酸化炭素濃度の低下に伴い、プロパンの浄化能力が高くなることが分かる。
【００７２】
表５  ９００℃高温処理後の試験結果：                          
ガス組成  Ｈ2濃度(%)   ＣＯ濃度(%)   Ｔ50（℃）  
触媒９        組成２    ０．１７      ０．２        ２８９
触媒９        組成３    ０．１７      ０．５        ２８８
触媒９        組成４    ０．６７      ０．０        ２３３
比較触媒R1    組成２    ０．１７      ０．２        ３０５
比較触媒R1    組成３    ０．１７      ０．５        ３０３
比較触媒R1    組成４    ０．６７      ０．０        ２６０
比較触媒R3    組成２    ０．１７      ０．２        ３１９
比較触媒R3    組成３    ０．１７      ０．５        ３３１
比較触媒R3    組成４    ０．６７      ０．０        ２７３      
【００７３】
下記表６は、実施例１０、比較例において製造した二層構造を有する触媒の性能を比較するために、９００℃の高温処理をしたのちに、活性テストを行った結果を示すものである。表６から分かる通り、本発明による触媒１０は、比較触媒Ｒ２に比べて高温処理後（９００℃）でも低温域でプロパンの浄化能力が高くなることが分かる。
【００７４】
0004290240.tif 000005
【００７５】
以上から、本発明によるタングステン、ニオブ、およびモリブデン、これらの酸化物を添加物として含有する排気ガス浄化触媒は、比較触媒に比べて低温域下でも、一酸化炭素濃度の低下に伴い排気ガス中の飽和炭化水素を十分に酸化して浄化することができることがわかる。また、本発明による排気ガス浄化触媒は、従来から使用されているセリア含有の有無に拘わらず、耐熱性が優れ、飽和炭化水素を効率よく除去することができる。また、上層に一酸化炭素を除去できるパラジウム触媒を配置することにより、添加物の添加効果を引き出すことができる。