(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第３アミン化合物２５〜８０重量％、第４級アンモニウム塩５〜６０重量％及び式（Ｉ）：
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ           （Ｉ）
〔式中、Ｒは−ＣＨＲ1 ＣＨＲ2 −（ＯＣＨＲ1 ＣＨＲ2 ）n −（Ｒ1 及びＲ2はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基、ｎは０〜２の整数を示す）又は−ＸＮＲ3 Ｙ−（Ｒ3 は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2−又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−を示す）を示す〕
で表される化合物５〜５０重量％、を含有してなるポリウレタン製造用触媒組成物であって、前記第４級アンモニウム塩がＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（２−エチルヘキサノエート）であるポリウレタン製造用触媒組成物。
【請求項２】
第３アミン化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン及びビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルからなる群より選ばれた１種以上である請求項１記載の触媒組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）で表される化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−オクチルジエタノールアミン及びＮ−ドデシルジエタノールアミンからなる群より選ばれた１種以上である請求項１又は２記載の触媒組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタン製造用触媒組成物に関する。更に詳しくは、建材、電気冷蔵庫、冷凍倉庫、浴槽等の断熱材、自動車用内装材等として好適に用いられるポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム及びそれらの複合フォームを製造する際に使用しうるポリウレタン製造用触媒組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタンフォームを製造する際の触媒として、錫や鉛系等の有機金属化合物や第３アミン化合物が使用され、特に第３アミン化合物が好んで使用されている。近年、ポリウレタンフォームの特性を改善するため、イソシアネートの３量化反応を促進させる触媒が注目され、第３アミン化合物とともに使用されている。
【０００３】
例えば、電気冷蔵庫用断熱材等の用途では、汎用的に使用されている第３アミン化合物からなる触媒に加えて、硬化性を向上させて脱型時間を短縮させるために、トリアジン系の第３アミン化合物や第４級アンモニウム塩を併用することが知られている（特開昭６０−２４０４１６号公報、特開昭６３−２６５９１０号公報）。
【０００４】
また、建材用断熱材等に難燃性を付与する目的で、ポリイソシアヌレートフォーム及びポリウレタン−ポリイソシアヌレート複合フォームを製造する際には、ポリイソシアヌレート構造を形成させるための触媒として、カルボン酸のカリウム塩等の金属塩、トリアジン系の第３アミン化合物、第４級アンモニウム塩等が触媒の全部又は一部として使用されている。
【０００５】
しかしながら、第４級アンモニウム塩は、高粘度で取り扱い性が悪く、容器への付着ロスが大きいという欠点があるうえ、一般にポリウレタン製造用触媒として使用されている汎用の第３アミン化合物とはほとんど相溶しないため、ポリウレタン発泡現場ではポリオールプレミックスを調製混合する際に、そのポリオール配合組成に合わせ少なくとも２つ以上の触媒貯蔵タンクが必要であり、触媒タンク設置に関わる費用面での高コスト化やタンクスペースの確保等の問題点がある。
【０００６】
一方、ポリオールプレミックスを調製混合する際には、ポリウレタンフォーム等の各要求特性を満足させるために一般に複数の種類の触媒を取り扱うので、ポリウレタン製造用触媒に暴露される機会が高まり、作業環境上好ましくなく、更に人為的要因である配合ミスの可能性も高まるという欠点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリウレタン発泡現場でのポリウレタン製造用触媒貯蔵タンクの削減及びその新設不要、複数の触媒を取り扱うことによる作業者のポリウレタン製造用触媒に暴露される機会の低減、配合ミス等の不具合の低減が可能な低粘度で取り扱いが容易であり、均一透明なポリウレタン製造用触媒組成物を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
第３アミン化合物、第４級アンモニウム塩及び式（Ｉ）：
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ              （Ｉ）
〔式中、Ｒは−ＣＨＲ1 ＣＨＲ2 −（ＯＣＨＲ1 ＣＨＲ2 ）n −（Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基、ｎは０〜２の整数を示す）又は−ＸＮＲ3 Ｙ−（Ｒ3 は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−を示す）を示す〕
で表される化合物を含有してなるポリウレタン製造用触媒組成物
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
第３アミン化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７、Ｎ，Ｎ’，Ｎ''−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール、６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール等が挙げられ、これらの第３アミン化合物は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの第３アミン化合物の中では、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン及びビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルからなる群より選ばれた１種以上は、触媒活性、フォームの流動性及び取り扱い性の観点から好適に使用しうるものである。
【００１０】
第４級アンモニウム塩の代表例としては、式（II）：
〔Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 Ｎ〕+ ・〔Ｏ（ＣＯ）Ｒ8 〕-       （II）
（式中、Ｒ4 及びＲ5 はそれぞれメチル基；Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ基；Ｒ8 は水素原子又は炭素数１〜１１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）で表される化合物が挙げられる。
【００１１】
第４級アンモニウム塩の具体例としては、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムフォルメート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムアセテート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（２−エチルヘキサノエート）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムフォルメート、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムアセテート、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（２−エチルヘキサノエート）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの第４級アンモニウム塩の中では、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（２−エチルヘキサノエート）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（２−エチルヘキサノエート）からなる群より選ばれた１種以上は、第３アミン化合物との相溶化のために用いられる式（Ｉ）で表される化合物の使用量の低減化の観点から好適に使用しうるものである。
【００１２】
式（Ｉ）で表される化合物は、第３アミン化合物と第４級アンモニウム塩との相溶化剤として使用されるものである。
【００１３】
式（Ｉ）で表される化合物は、分子内に水酸基を２個有する低分子量ジオールであるので、モノオールのようにウレタン化反応の際に鎖が伸張せずにポリウレタンが低分子量化することにより、強度等の物性が低下することがなく、またトリオール以上の多価アルコールやポリプロピレングリコール等の高分子化合物のように得られる触媒組成物を高粘度化させ、取り扱いに不都合を生じることがないという優れた性質を有するものである。
【００１４】
式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−オクチルジエタノールアミン、Ｎ−ドデシルジエタノールアミン等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
ポリウレタン製造用触媒組成物中の第３アミン化合物、第４級アンモニウム塩及び式（Ｉ）で表される化合物の量は、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレ─トフォーム及びそれらの複合フォーム（以下、各種フォームという）に要求される特性によって異なり、また、第３アミン化合物、第４級アンモニウム塩及び式（Ｉ）で表される化合物の種類によっても、均一透明となる組成比が異なるので、一概には決定することができない。なお、ここで、本明細書でいう「均一透明」とは、２０℃において触媒組成物における各成分が完全に相溶して一液で構成され、なおかつ透明であることを意味する。また、均一透明を保持する期間は、７日間が好ましく、更に３０日間がより好ましく、特に９０日間が最も好ましい。
【００１６】
通常、ウレタン化反応及びイソシアヌレート化反応のバランス制御、得られる各種フォームの要求特性の向上の観点から、触媒組成物における各成分の含有量は、第３アミン化合物２５〜９０重量％、好ましくは３５〜８０重量％、第４級アンモニウム塩５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、また式（Ｉ）で表される化合物５〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％であることが望ましい。
【００１７】
本発明の触媒組成物は、第３アミン化合物、第４級アンモニウム塩及び式（Ｉ）で表される化合物を混合することにより、容易に調製することができる。混合する際の温度は、各成分の粘度を低下させ、また相分離が生じないようにする観点から、２０〜５５℃程度であることが好ましい。
【００１８】
本発明の触媒組成物は、６０℃において、相分離がなく、高温安定性に優れ、常温においては低粘度で取り扱いが容易であるという利点がある。
【００１９】
従って、本発明の触媒組成物は、各種フォームを製造する際の触媒として好適に使用しうるものである。
【００２０】
各種フォームを製造する際の触媒組成物の量は、各種フォームの原料であるポリオール成分１００重量部に対して、ポリオール成分とイソシアネート成分との反応性及びイソシアネートの３量化の反応性を高める観点から、０．５重量部以上、好ましくは１重量部以上とすることが望ましく、また各種フォームの強度維持の観点から、ポリオール成分１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは８重量部以下とすることが望ましい。従って、これらの事情を考慮して、望ましいポリウレタン製造用触媒組成物の量は、ポリオール成分１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜８重量部である。
【００２１】
各種フォームは、本発明の触媒組成物、発泡剤、必要に応じて整泡剤の存在下で、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させることによって製造することができる。
【００２２】
ポリオール成分は、ポリウレタンフォームを製造する際に従来使用されているものであればよく、特に限定がない。ポリオール成分の代表例としては、官能基の数が２〜８であり、水酸基価が２００〜７００であるポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールが挙げられる。
【００２３】
ポリエステル系ポリオールは、ジカルボン酸と多価アルコールの縮合反応により製造することができる。
【００２４】
ポリエステル系ポリオールに用いられるジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；テトラブロモフタル酸等のハロゲン含有ジカルボン酸；これらのエステル形成性誘導体、これらの酸無水物等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、該ジカルボン酸には、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３官能性以上の多塩基酸が所望により含有されていてもよい。
【００２５】
ポリエステル系ポリオールを構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、メチルペンタンジオール−１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デキストロース、ソルビトール等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
ポリエーテル系ポリオールの代表例としては、ポリオキシプロピレン系ポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコール及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００２７】
ポリオキシプロピレン系ポリオールは、２個以上の活性水素含有基を有する化合物を出発原料とし、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシド等のアルキレンオキシドの開環付加反応により製造することができる。
【００２８】
２個以上の活性水素含有基を有する化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の２価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デキストロース、ソルビトール、蔗糖等の３価以上の多価アルコール；レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等の多価フェノール；エチレンジアミン、トリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、イソホロンジアミン等の多価アミン；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、それらの変性物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
ポリオキシテトラメチレングリコールは、テトラヒドロフランの開環重合により製造することができる。
【００３０】
ポリオール成分として、前記ポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３１】
イソシアネート成分としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート；ウレタン結合、カルボジイミド結合、ウレトイミン結合、アロファネート結合、ウレア結合、ビューレット結合、イソシアヌレート結合等の１種以上を含有する前記ポリイソシアネート変性物等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
ポリオール成分とイソシアネート成分との割合は、通常、イソシアネートインデックスが９５〜３００となるように調整することが好ましい。
【００３３】
発泡剤としては、例えば、水、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン等の低沸点炭化水素、窒素ガス、空気、二酸化炭素等のガス、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−２２、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
発泡剤の使用量は、その種類や目的とする各種フォームの密度によって異なるので一概には決定することができないため、これら発泡剤の種類等に応じて適宜調整することが望ましい。
【００３５】
整泡剤は、必要に応じて用いることができるが、一般にポリウレタンフォームを製造する際に使用されているものであればよい。整泡剤の代表例としては、ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、脂肪酸塩、硫酸エステル塩、燐酸エステル塩、スルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００３６】
整泡剤の使用量は、その種類や目的とする各種フォームの密度によって異なるので一概には決定することができないため、これら整泡剤の種類等に応じて適宜調整することが望ましい。
【００３７】
さらに、前記以外の任意の成分、例えば架橋剤、難燃剤、充填剤等の他の助剤を本発明の目的を妨げない範囲で使用することができる。
【００３８】
架橋剤としては、水酸基、第１アミノ基、第２アミノ基、その他のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２個以上有する低分子化合物等が挙げられる。その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等の多価アルコール、ジエチルトルエンジアミン、クロロジアミノベンゼン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン等のポリアミン等が挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート等のハロゲン系難燃剤が挙げられる。
【００４０】
充填剤としては、シリカ系微粒子やアルミナ系微粒子等の無機化合物、メラミン系樹脂やフェノール系樹脂等の有機化合物が挙げられる。
【００４１】
ポリウレタンフォームを製造する場合、例えば、ポリオール成分と、発泡剤、触媒組成物、整泡剤及び他の助剤を混合し、得られたポリオール混合物と、イソシアネート成分とを成形機等により、混合、攪拌し、成形型内に注入し、発泡させることにより、成形することができる。より具体的には、例えば、前記ポリオール混合物をタンク等を用いて、２０℃程度に調温したのち、自動混合注入型発泡機、自動混合射出型発泡機等の発泡機を用いてイソシアネート成分と反応させることにより、ポリウレタンフォームを製造することができる。
【００４２】
以上説明したように、本発明の触媒組成物は、イソシアネートの３量化反応を促進する第４級アンモニウム塩があらかじめ混合されているにもかかわらず、低粘度で取り扱いが容易である。また、２０℃において均一透明である。更に、他の触媒と混合して使用する必要がないので、ポリオールプレミックスを調製混合するために複数の触媒貯蔵タンク等が不要であり、ポリウレタン製造用触媒に暴露される機会が減り、作業環境を改善でき、配合ミス等の不具合を低減することができる等の非常に優れた性質を有するものである。
【００４３】
従って、本発明の触媒組成物を用いて製造された各種フォームは、電気冷蔵庫や冷凍倉庫等の断熱材、建材用のパネルやボード等の断熱材等に好適に使用することができる。
【００４４】
【実施例】
実施例１〜１２及び比較例１〜４（但し、実施例１２は参考例である）
透明ガラス瓶に表１〜２に示す量の第３アミン化合物、第４級アンモニウム塩、式（Ｉ）で表される化合物等を秤量し、６０℃に加温した後、十分に混合攪拌して、触媒組成物を得た。
【００４５】
触媒組成物の物性として、粘性及び溶液状態を以下の方法に基づいて調べた。その結果を表１〜２に示す。
【００４６】
Ａ．粘性
触媒組成物を入れたガラス瓶を室温（約２０℃）で傾けた時の触媒組成物の流れ具合を目視によって観察し、以下の評価基準に基づいて評価する。
〔評価基準〕
○：ガラス瓶を傾けることにより、触媒組成物をガラス瓶から容易に取り出すことができる場合
×：ガラス瓶を傾けても、触媒組成物をガラス瓶から取り出すのに時間がかかり、壁面に多くの触媒組成物が付着する場合
【００４７】
Ｂ．溶液状態
触媒組成物の外観を２０℃において目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価する。
〔評価基準〕
○：触媒組成物が均一透明である場合
×：触媒組成物が相分離しているか、又は白濁している場合
【００４８】
なお、表１〜２において、各略号は、以下のことを意味する。
ＰＰＧ７００：平均分子量７００のポリプロピレングリコール
ＰＥＧ４００：平均分子量４００のポリエチレングリコール
【００４９】
【表１】
0004353603.tif 000002
【００５０】
【表２】
0004353603.tif 000003
【００５１】
表１〜２に示された結果から、各実施例で得られた触媒組成物は、いずれも、粘性に優れ、また溶液状態も均一透明であることがわかる。
【００５２】
また、比較例で得られた触媒組成物は、粘性に劣るか、或いは溶液状態が不良であることがわかる。
【００５３】
実験例
ポリオール成分（平均水酸基価：３９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）〔トリレンジアミン系ポリエーテルポリオール（水酸基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、旭硝子（株）製、商品名：エクセノール４５５ＡＲ）４５重量％、蔗糖系ポリエーテルポリオール（水酸基価：３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、住友バイエルウレタン（株）製、商品名：ポリオール０４７５）４５重量％及びグリセリン系ポリエーテルポリオール（水酸基価：２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）製、商品名：ポリオールＭＮ−７００）１０重量％〕１００重量部に対して、シリコーン系整泡剤〔日本ユニカー（株）製、商品名：Ｌ−５３４０〕１．５重量部、発泡剤としてシクロペンタン及び水（コア密度がほぼ一定となるように調整した量）、並びに実施例１〜１２で得られた触媒組成物（ゲルタイムが一定となるように調整した量）をラボミキサーで混合してポリオール混合物を得た。
【００５４】
次に、得られたポリオール混合物と、イソシアネート成分〔住友バイエルウレタン（株）製、商品名：スミジュール４４Ｖ２０〕とをポリイソシアヌレート化率を勘案して適したイソシアネートインデックスとなるように２０℃でラボミキサーで混合、攪拌し、得られた混合物を用いてポリウレタン−ポリイソシアヌレート複合フォームを成形し、各種物性を調べた。
【００５５】
得られたポリウレタン−ポリイソシアヌレート複合フォームは、いずれも、良好な特性を有するものであった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のポリウレタン製造用触媒組成物は、室温で取り扱いが容易な程度に流動性があり、また２０℃で均一透明な液状であるので、各種フォームを製造する際の触媒として好適に使用しうるものである。