(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０.１〜５００μｍであるシリコーンゴム粉末とシリコーンオイルの水分散液からなることを特徴とする拭き取り紙用水系処理剤。
【請求項２】
シリコーンオイルがアミノ基含有ポリオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の拭き取り紙用水系処理剤。
【請求項３】
シリコーンオイルがポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の拭き取り紙用水系処理剤。
【請求項４】
シリコーンオイルがポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の拭き取り紙用水系処理剤。
【請求項５】
シリコーンオイルの配合量が、シリコーンゴム粉末１００重量部に対して３,０００重量部以下であることを特徴とする、請求項１記載の拭き取り紙用水系処理剤。
【請求項６】
シリコーンゴム組成物を水中に分散させた状態で硬化させることにより調製されたものであることを特徴とする、請求項１記載の拭き取り紙用水系処理剤。
【請求項７】
シリコーンゴム組成物を水中に分散させた状態で硬化させることにより調製されたシリコーンゴム粉末の水分散液と、シリコーンオイルの水分散液とを混合してなることを特徴とする、請求項１記載の拭き取り紙用水系処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、拭き取り紙用水系処理剤に関し、詳しくは、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性を付与することができる拭き取り紙用水系処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭き取り紙は、それ自体の柔軟性や平滑性が十分ではないため、頻繁に使用すると、皮膚が荒れて赤くなったり、痛くなったりするという問題があった。
【０００３】
この問題を改善するため、例えば、これらの拭き取り紙を、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エーテル基、ポリエーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミド基、エステル基、およびチオール基からなる群より選択される水素結合官能基を有するポリジメチルシロキサンにより処理する方法（特開平２−２２４６２６号公報、および特開平３−９００号公報参照）、アミノ基含有ポリジオルガノシロキサンとポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサンの水分散液により処理する方法（特開平６−３１１９４３号公報参照）、さらには、ポリジオルガノシロキサンと多価アルコールにより処理する方法（特開平７−１４５５９６号公報参照）が提案されている。
【０００４】
しかし、これらのポリジオルガノシロキサンにより処理された拭き取り紙といえども、柔軟性が満足できるものではなく、依然としてがさつきが感じられたり、風合いが満足できるものではないという問題があった。特に、アミノ基含有ポリジオルガノシロキサンで処理した場合には、過度のぬめり感が出てしまい、手肌への接触による感触が満足できるものではないという問題があり、また、ポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサンで処理した場合には、平滑性（すべり感）が満足できるものではないという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性を付与することができる拭き取り紙用水系処理剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段およびその作用】
本発明の拭き取り紙用水系処理剤は、平均粒子径が０.１〜５００μｍであるシリコーンゴム粉末とシリコーンオイルの水分散液からなることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の拭き取り紙用水系処理剤を詳細に説明する。
本処理剤は、シリコーンゴム粉末の水分散液からなることを特徴とする。このシリコーンゴム粉末は、拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性を付与するための成分である。このシリコーンゴム粉末の平均粒子径は０.１〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは０.１〜１００μｍの範囲内であり、特に好ましくは０.５〜５０μｍの範囲内である。これは、平均粒子径がこの範囲外であるシリコーンゴム粉末を配合した処理剤は、拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性を付与できなくなる傾向があるからである。このシリコーンゴム粉末の形状としては、球状、偏平状、不定形状が例示され、特に、球状であることが好ましい。また、このシリコーンゴム粉末の硬さとしては、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定されるタイプＡデュロメータ硬さが８０以下であることが好ましく、特に、６５以下であることが好ましい。これは、この硬さがこの範囲をこえるシリコーンゴム粉末を配合してなる処理剤は、拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性を付与することができにくくなる傾向があるからである。
【０００８】
本処理剤では、シリコーンゴム粉末を水中に分散させて調製したものを用いることもできるが、このシリコーンゴム粉末の硬さが低いものを用いる場合には、このシリコーンゴム粉末自体の凝集性が大きく、これを水中に均一に分散させることが困難であるため、予め、シリコーンゴム組成物を水中に分散させた状態で硬化させることにより調製したものを用いることが好ましい。このシリコーンゴム組成物を水中に分散させた状態で硬化させることによりシリコーンゴム粉末の水分散液を調製する方法としては、例えば、ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物、縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物、有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物、紫外線硬化型シリコーンゴム組成物等のシリコーンゴム組成物を界面活性剤により水中に分散させた状態で硬化させる方法が挙げられ、特に、ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物や縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物を界面活性剤により水中に分散させた状態で硬化させる方法が好ましい。このヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物としては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシロキサン、および白金系触媒から少なくともなるものが例示され、縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物としては、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合する水酸基またはアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するポリオルガノシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するシラン系架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒から少なくともなるものが例示される。
【０００９】
また、本処理剤において、シリコーンゴム粉末として、非架橋のシリコーンオイルを含有するシリコーンゴム粉末を用いてもよく、この場合には、得られる処理剤は、拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性をより一層付与できるという特徴がある。このようなシリコーンゴム粉末を調製する方法としては、シリコーンゴム組成物中に、この組成物の硬化反応に関与しないシリコーンオイルを予め配合しておき、この組成物を粉状に硬化させる方法、シリコーンゴム粉末にシリコーンオイルを含浸させる方法が挙げられるが、好ましくは、前者の方法である。
【００１０】
この非架橋のシリコーンオイルは、シリコーンゴム粉末中に単に含まれており、この粉末から自然に滲み出たり、また、有機溶剤により抽出可能なオイルのことである。このようなシリコーンオイルの分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状が挙げられ、特に、直鎖状であることが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体等の非反応性シリコーンオイルが一般に挙げられ、例えば、このシリコーンゴム粉末を形成するためのシリコーンゴム組成物中に、このシリコーンオイルを予め含ませておく場合には、上記の非反応性シリコーンオイル以外に、この硬化反応に関与しない分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、このポリジメチルシロキサンのメチル基の一部をメチル基以外のアルキル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基に置換したポリオルガノシロキサン等のシリコーンオイルが挙げられ、この硬化反応が付加反応である場合には、上記の非反応性シリコーンオイル以外に、分子鎖両末端シラノール基封鎖ポリジメチルシロキサン、このポリジメチルシロキサンのメチル基の一部をメチル基以外のアルキル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基に置換したポリオルガノシロキサン等のシリコーンオイルが挙げられ、さらには、この硬化反応に関与し得るが、未反応として残った分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、これらのポリオルガノシロキサンのメチル基の一部をメチル基以外のアルキル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基に置換したポリオルガノシロキサン等のシリコーンオイルが挙げられ、また、この硬化反応が縮合反応である場合には、上記の非反応性のシリコーンオイル以外に、このシリコーンオイルのメチル基の一部をアルケニル基に置換したポリオルガノシロキサン等のシリコーンオイル、さらには、この硬化反応に関与し得るが、未反応として残った分子鎖両末端シラノール基封鎖ポリジメチルシロキサン、このポリジメチルシロキサンのメチル基の一部をメチル基以外のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基に置換したシリコーンオイルが挙げられる。また、シリコーンゴム粉末にシリコーンオイルを含浸する場合には、このシリコーンオイルの種類は特に限定されない。
【００１１】
これらの非架橋のシリコーンオイルは液状であり、この２５℃における粘度としては、１００,０００mPa・s以下であることが好ましく、さらに、５０,０００mPa・s以下であることが好ましく、特に、１０,０００mPa・s以下であることが好ましい。これは、２５℃における粘度がこの範囲より大きいオイルによると、平均粒子径が５００μｍ以下であるシリコーンゴム粉末を形成しにくくなる傾向があったり、シリコーンゴム粉末に含浸しにくくなる傾向があるためである。このような非架橋のシリコーンオイルとしては、シリコーンゴム粉末との親和性が優れることから、このシリコーンゴム粉末を形成するシリコーンオイルと同様の有機基を有するものであることが好ましい。
【００１２】
シリコーンゴム粉末中の非架橋のシリコーンオイルの含有量としては、８０重量％以下であることが好ましく、特に、５０重量％以下であることが好ましい。これは、非架橋のシリコーンオイルの含有量がこの範囲をこえるシリコーンゴム粉末を調製することが困難であり、これを配合して得られる処理剤により処理された拭き取り紙がべたついたりするおそれがあるからである。
【００１３】
また、本処理剤において、シリコーンゴム粉末を水中で安定性よく分散させるために界面活性剤を配合することが好ましい。このような界面活性剤としては、第一〜第三脂肪族アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルモルホリニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウレート、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等のアニオン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン等の非イオン系界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の二種以上の混合物が例示され、特に、シリコーンゴム組成物を水中に分散させた状態で硬化させて調製する場合には、非イオン系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００１４】
本処理剤において、界面活性剤の配合量は限定されないが、シリコーンゴム粉末１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００１５】
また、本処理剤において、水はシリコーンゴム粉末を分散させるための分散媒である。この水の配合量は限定されないが、本処理剤の処理効率の点から、上記のシリコーンゴム粉末の含有量が１〜９０重量％の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、５〜９０重量％の範囲内となる量であることが好ましく、特には、３０〜８０重量％の範囲内となる量であることが好ましい。
【００１６】
また、本処理剤には、その他任意の成分として、従来、拭き取り紙用処理剤として用いられているシリコーンオイルを配合することができる。このシリコーンオイルは、拭き取り紙に柔軟性、平滑性、および圧縮回復性（ふんわり性）を付与する作用をするためのものであり、例えば、一般式：
【化１】
0004255153.tif 000002
で示されるポリジオルガノシロキサンが挙げられる。上式中のＲは同じか、または異なる炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基等のアリール基が例示される。また、上式中のＲ'は同じか、または異なる、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、オキシアルキレン基、メルカプト基、フルオロアルキル基、カルビノール基、およびアミド基からなる群から選択される一価有機基である。また、上式中のＡは同じか、または異なる、水酸基、アルコキシ基、炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、オキシアルキレン基、メルカプト基、フルオロアルキル基、カルビノール基、またはアミド基であり、Ａのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、Ａの一価炭化水素基としては、前記Ｒと同様の基が例示される。また、上式中のｍは１以上の整数であり、ｎは０または１以上の整数であり、かつ、(ｍ＋ｎ)は少なくとも１０の整数である。このようなシリコーンオイルの粘度は限定されないが、２５℃において５０〜１０,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、５００〜５,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサン、アミノ基含有ポリジオルガノシロキサン、エポキシ基含有ポリジオルガノシロキサン、カルボキシル基含有ポリジオルガノシロキサン、ポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサン、およびこれらのポリジオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示される。
【００１７】
このアミノ基含有ポリジオルガノシロキサンとしては、例えば、一般式：
【化２】
0004255153.tif 000003
で示される。上式中のＲは同じか、または異なる炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、特に、少なくともメチル基であることが好ましい。また、上式中のＲ1は、水素原子、アシル基、または一価炭化水素基である。Ｒ1のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が例示され、Ｒ1の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、シクロヘキシル基が例示される。また、上式中のＱは二価炭化水素基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基；式：−(ＣＨ2)2−Ｃ6Ｈ4−で示される基等のアルキレンアリーレン基が挙げられ、特に、アルキレン基であることが好ましく、さらには、プロピレン基であることが好ましい。また、上式中のＤは同じか、または異なる、水酸基、アルコキシ基、一価炭化水素基、または式：−Ｑ−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)a−ＮＨＲ1で示されるアミノ基である。Ｄのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、Ｄの一価炭化水素基としては、前記Ｒと同様の基が例示される。また、上式中のｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であるが、上式中のＤの少なくとも一方が式：−Ｑ−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)a−ＮＨＲ1で示されるアミノ基である場合には、ｎは０であってもよい。また、(ｍ＋ｎ)は少なくとも１０の整数であり、特に、１００〜１,０００の範囲内の整数であることが好ましい。これは、(ｍ＋ｎ)が１０未満の整数であるアミノ基含有ポリジオルガノシロキサンを用いると、拭き取り紙のパルプ繊維素内部に吸着されてしまい、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性をより付与しにくくなるからである。また、上式中のａは同じか、または異なる０〜１０の整数であり、特に、０、または１であることが好ましい。このアミノ基含有ポリジオルガノシロキサンにおいては、式：−Ｑ−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)a−ＮＨＲ1で示されるアミノ基が、その分子鎖側鎖に結合していても、また、その分子鎖末端に結合してもよく、またその両方に結合してもよい。
【００１８】
このようなアミノ基含有ポリジオルガノシロキサンを調製する方法としては、例えば、ケイ素原子結合水素原子を有するポリジオルガノシロキサンと、式：ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＮＨ2で例示される脂肪族不飽和炭素−炭素結合を有するアミン化合物をヒドロシリル化反応させたり、また、式：ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌで例示されるハロゲン化アルキル基を有するポリジオルガノシロキサンと、式：Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2で例示されるアミン化合物とを縮合反応させる方法が挙げられる（特開昭５３−９８４９９号公報参照）。
【００１９】
また、エポキシ基含有ポリジオルガノシロキサンは、例えば、一般式：
【化３】
0004255153.tif 000004
で示される。上式中のＲは同じか、または異なる炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、特に、少なくともメチル基であることが好ましい。また、上式中のＥは同じか、または異なるエポキシ基含有一価有機基であり、例えば、一般式：
【化４】
0004255153.tif 000005
で示される基、あるいは、一般式：
【化５】
0004255153.tif 000006
で示される基が挙げられる。上記のエポキシ基含有一価有機基において、式中のＱ'は二価有機基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基、クロルエチレン基、フルオロエチレン基等の置換もしくは非置換のアルキレン基；式：−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で示される基、式：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−で示される基、式：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−で示される基、式：−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−で示される基等のアルキレンオキシアルキレン基が挙げられる。また、上式中のＧは同じか、または異なる、水酸基、アルコキシ基、炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、またはエポキシ基含有一価有機基である。Ｇのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、Ｇの一価炭化水素基としては、前記Ｒと同様の基が例示され、Ｇのエポキシ基含有一価有機基としては、前記Ｅと同様の基が例示される。また、上式中のｘは０〜２,０００の整数であり、また、ｙは１〜２００の整数であるが、Ｇの少なくとも一方がエポキシ基含有一価有機基である場合には、ｙは０であってもよい。また、（ｘ＋ｙ）は少なくとも１０以上の整数であり、特に、１００〜２,０００の範囲内の整数であることが好ましい。これは、（ｘ＋ｙ）が１０未満の整数であるポリジオルガノシロキサンは、パルプ繊維素内部に吸着されてしまい、平滑性や柔軟性を付与する効果が乏しくなることがあるためである。このエポキシ基含有ポリジオルガノシロキサンにおいては、エポキシ基含有一価有機基が、その分子鎖側鎖に結合していても、また、その分子鎖末端に結合してもよく、またその両方に結合してもよい。
【００２０】
また、カルボキシル基含有ポリジオルガノシロキサンは、例えば、一般式：
【化６】
0004255153.tif 000007
で示される。上式中のＲは同じか、または異なる炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、特に、少なくともメチル基であることが好ましい。また、上式中のＲ2は水素原子、または一価炭化水素基であり、Ｒ2の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基、シクロヘキシル基が例示される。また、上式中のＱは二価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＪは同じか、または異なる、水酸基、アルコキシ基、炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、または、式：−Ｑ−ＣＯＯＲ2で示されるカルボキシル基である。Ｊのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、Ｊの一価炭化水素基としては、前記Ｒと同様の基が例示される。また、上式中のｋは１以上の整数であり、ｌは１以上の整数であるが、Ｊの少なくとも一方が式：−Ｑ−ＣＯＯＲ2で示されるカルボキシル基である場合には、ｌは０であってもよい。また、(ｋ＋ｌ)は少なくとも１０の整数であり、特に、１００〜１,０００の整数であることが好ましい。これは、(ｋ＋ｌ)が１０未満の整数であるポリジオルガノシロキサンは、パルプ繊維素内部に吸着されてしまい、平滑性や柔軟性を付与する効果が乏しくなることがあるためである。このカルボキシル基含有ポリジオルガノシロキサンにおいては、式：−Ｑ−ＣＯＯＲ2で示されるカルボキシル基が、その分子鎖側鎖に結合していても、また、その分子鎖末端に結合してもよく、またその両方に結合してもよい。
【００２１】
また、ポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサンは、拭き取り紙に平滑性や柔軟性を付与するばかりでなく、シリコーンゴム粉末の水中での分散安定性を向上させることができる。このようなポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサンは、例えば、一般式：
【化７】
0004255153.tif 000008
で示される。上式中のＲは同じか、または異なる炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、特に、少なくともメチル基であることが好ましい。また、上式中のＲ3は水素原子、または炭素原子数１〜５の一価有機基であり、Ｒ3の一価有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；アセチル基、プロピオニル基等のアシル基が例示される。また、上式中のＱは二価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、特に、プロピレン基であることが好ましく、さらには、エチレン基、プロピレン基であることが好ましい。また、上式中のＬ同じか、または異なる、水酸基、アルコキシ基、炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、または式：−Ｑ−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)b(ＣdＨ2dＯ)c−Ｒ3で示されるポリエーテル基である。Ｌのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、Ｌの一価炭化水素基としては、前記Ｒと同様の基が例示される。また、上式中のｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であるが、Ｌの少なくとも一方が、式：−Ｑ−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)b(ＣdＨ2dＯ)c−Ｒ3で示されるポリエーテル基である場合には、ｎは０であってもよい。また、(ｍ＋ｎ)は少なくとも１の整数である。また、上式中のｂ同じか、または異なる０〜５０の整数であり、また、ｃは同じか、または異なる０〜５０の整数であり、ｂおよびｃのいずれか一方は１〜５０の整数である。また、上式中のｄは同じか、または異なる３以上の整数であり、特に、３、または４であることが好ましい。また、式：Ｃ2Ｈ4Ｏで示されるオキシエチレン基と式：ＣdＨ2dＯで示されるオキシアルキレン基とはブロック重合していても、あるいはランダム重合していてもよい。このポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサン中のポリエーテル基の含有量は限定されないが、３０〜６０重量％の範囲内であることが好ましい。このポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサンにおいては、式：−Ｑ−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)b(ＣdＨ2dＯ)c−Ｒ3で示されるポリエーテル基が、その分子鎖側鎖に結合していても、また、その分子鎖末端に結合してもよく、またその両方に結合してもよい。
【００２２】
また、ポリジメチルシロキサンは、例えば、一般式：
【化８】
0004255153.tif 000009
で示される。上式中のＭは同じか、または異なる、水酸基、アルコキシ基、または炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基である。Ｍのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、Ｍの一価炭化水素基としては、前記Ｒと同様の基が例示される。また、上式中のｍは１以上の整数である。
【００２３】
本処理剤において、これらのシリコーンオイルの配合量は限定されないが、好ましいドライタッチ感、さらり感を拭き取り紙に付与するためには、好ましくは、シリコーンゴム粉末１００重量部に対して３０００重量部以下であり、より好ましくは２０００重量部以下であり、より好ましくは１５００重量部以下であり、より好ましくは５〜３０００重量部の範囲内であり、さらに好ましくは、５〜２０００重量部の範囲内であり、特に好ましくは、５〜１５００重量部の範囲内である。
【００２４】
本処理剤において、これらのシリコーンオイルを配合する場合には、これらのシリコーンオイルを水分散液の形態で、上記のシリコーンゴム粉末の水分散液に配合することが好ましい。これらのシリコーンオイルを水中に分散させる方法としては、一般に、攪拌機、ホモミキサー、ラインミキサー、コロイドミル、ホモジナイザーなどが使用される。この際、シリコーンオイルの水分散液の安定性を向上させるために、上記の界面活性剤を配合することが好ましく、特に、ノニオン系乳化剤を用いることが好ましい。この界面活性剤の配合量は限定されないが、シリコーンオイル１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。また、シリコーンオイルの水分散液において、この分散液中のシリコーンオイル液滴の粒子径は限定されないが、その平均粒子径が０.０１〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、シリコーンオイルとして、アミノ基含有有機基やカルボキシル基含有有機基を分子内に２モル％前後含むポリオルガノシロキサンを用いた場合には、特別な乳化機を用いなくとも、通常の攪拌機により、これを平均粒子径が０.０１〜０.１μｍの液滴状に水中に分散させることができる。その他のオルガノポリシロキサンでは、コロイドミルやホモジナイザー等の乳化機を用いることが好ましく、この際の液滴の平均粒子径は、一般に、２〜１０μｍとなる。また、環状ジオルガノシロキサンをホモジナイザー等の乳化機で水中に分散させた後、これを重合することにより得られる液滴の場合には、一般に、その平均粒子径は０.２〜５μｍとなる。
【００２５】
さらに、本処理剤には、その他任意の成分として、エチレングライコール、ポリエチレングライコール(例えば、分子量１００〜２００)、ジエチレングライコール、トリエチレングライコール、プロピレングライコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ブドウ糖、蔗糖、果糖、式：
【化９】
0004255153.tif 000010
で示されるグルコン酸等の保湿剤；第四級アンモニウム塩等のシラン系あるいは有機系の抗菌剤；香料を配合することができる。
【００２６】
本処理剤により拭き取り紙を処理する方法としては、例えば、本処理剤を拭き取り紙に直接噴霧した後、乾燥する方法、本処理剤を抄紙工程中のパルプのサスペンジョンに添加する方法、本処理剤をパルプ乾燥工程中やその前後に噴霧する方法、本処理剤をキスロール方式やグラビアコーターにより拭き取り紙に付着させた後、乾燥する方法が挙げられる。本処理剤により拭き取り紙を処理するにあたり、その処理量は、本処理剤中のシリコーン成分、すなわち、シリコーンゴム粉末、もしくはシリコーンゴム粉末とシリコーンオイルの合計量が拭き取り紙の０.２〜５.０重量％となる量であるのが好ましく、特に、これが０.５〜３.０重量％となる量であることが好ましい。また、本処理剤を拭き取り紙に直接噴霧し、これを乾燥させることにより処理する場合には、その乾燥方法として、５０〜１５０℃に加熱乾燥する方法が好ましい。
【００２７】
本処理剤によると、処理されたティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭き取り紙は、優れた柔軟性、平滑性、さらには、しっとりとした感触（やや湿っているような感触）を有し、肌への感触が非常に良好であり、高級感を付与することができる。
【００２８】
【実施例】
本発明の拭き取り紙用水系処理剤を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値である。また、処理された拭き取り紙を次のようにして評価した。
［風合い］
蛍光Ｘ線分析でシリコーン付着が無いことが確認されている市販のティッシュペーパー(２枚重ね、縦１９７mm、横２２９mm)を金網上に広げ、簡易スプレー(吹き付けエアー圧＝０.５Kg／cm2)で、その表面と裏面に拭き取り紙用水系処理剤を、シリコーン成分の付着量がティッシュペーパーの１.０重量％となる量吹き付けた。その後、処理剤の付着したティッシュペーパーを１３０℃の乾燥機で５分間乾燥した。このようにして処理されたティッシュペーパー５枚を折り畳み、指触により、その風合いを観察した。
［鼻こすり性］
上記のようにして処理されたティッシュペーパー１枚を２つ折りにし、これで鼻周辺の皮膚を５分間隔で１０回強くこすり、その皮膚の状態を目視により観察し、次のように判断した。
○：皮膚に変化がない。
△：皮膚がかすかに赤くなった。
×：皮膚がやや赤くなった。
なお、表中の○〜△は、皮膚がかすかに赤くなったが、ほとんど変化がないことを示す。
［吸水性］
上記のようにして処理されたティッシュペーパーにスポイトで水滴を１滴たらし、この水滴がティッシュペーパーに吸収されるまでの時間(秒)を測定した。
［総合評価］
上記の評価結果に基づいて、拭き取り紙用水系処理剤が好適であるか、否かを次のように判断した。
○：最適である。
△：やや適している。
×：不適である。
なお、表中の○〜△は、最適であるが、やや不適な点もあることを示し、○〜△は、やや適しているが、場合によっては最適であることを示し、△〜×は、不適であるが、場合によってはやや適していることを示す。
【００２９】
［参考例１］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン９６重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロキサン４重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン６重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(上記の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンに対して、このアルコール溶液中の白金金属原子が重量単位で２０ppmとなる量)を均一に混合してシリコーンゴム組成物を調製した。なお、この組成物を室温で１日間放置することにより硬化して得られるシリコーンゴムのＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定されるタイプＡデュロメータ硬さは２８であった。
【００３０】
次に、このシリコーンゴム組成物全量を３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部により乳化した後、純水５０重量部を加えて、シリコーンゴム組成物の水分散液を調製した。そして、この水分散液を室温で１日間放置することにより、シリコーンゴム組成物を硬化させて、シリコーンゴム粉末の水分散液を調製した。このシリコーンゴム粉末は球状であり、平均粒子径は４μｍであった。
【００３１】
また、この水分散液から水を除去して得られたシリコーンゴム粉末１００重量部にトルエン１０００重量部を加えて、これらをホモディスパーにより５００rpmで３０分間攪拌した後、１２時間静置した。その後、これを再びホモディスパーにより５００rpmで１０分間攪拌し、次いで、ろ紙によりろ過した。得られたろ液からトルエンを除去することにより、粘度が２０mPa・sである非架橋のシリコーンオイルを回収した。このシリコーンゴム粉末中に含まれる非架橋のシリコーンオイルの含有量を求めたところ、６重量％であることがわかった。また、この非架橋のシリコーンオイルをゲルパーミエーションクロマトグラフ、赤外線分光分析、および1Ｈ−核磁気共鳴分析した結果、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンを主成分とするものであることがわかった。
【００３２】
［参考例２］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン９０重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体３重量部、粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン６重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(上記の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンに対して、このアルコール溶液中の白金金属原子が重量単位で２０ppmとなる量)を均一に混合してシリコーンゴム組成物を調製した。なお、この組成物を室温で１日間放置することにより硬化して得られるシリコーンゴムのＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定されるタイプＡデュロメータ硬さは２７であった。
【００３３】
次に、このシリコーンゴム組成物全量を３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部により乳化した後、純水５０重量部を加えて、シリコーンゴム組成物の水分散液を調製した。そして、この水分散液を室温で１日間放置することにより、シリコーンゴム組成物を硬化させて、シリコーンゴム粉末の水分散液を調製した。このシリコーンゴム粉末は球状であり、平均粒子径は２μｍであった。
【００３４】
また、この水分散液から水を除去することにより得られたシリコーンゴム粉末１００重量部にトルエン１０００重量部を加えて、これらをホモディスパーにより５００rpmで３０分間攪拌した後、１２時間静置した。その後、これを再びホモディスパーにより５００rpmで１０分間攪拌し、次いで、ろ紙によりろ過した。得られたろ液からトルエンを除去することにより、粘度が５００mPa・sである非架橋のシリコーンオイルを回収した。このシリコーンゴム粉末中に含まれる非架橋のシリコーンオイルの含有量を求めたところ、６重量％であることがわかった。また、この非架橋のシリコーンオイルをゲルパーミエーションクロマトグラフ、赤外線分光分析、および1Ｈ−核磁気共鳴分析した結果、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンを主成分とするものであることがわかった。
【００３５】
［参考例３］
粘度が１,２５０mPa・sであり、式：
【化１０】
0004255153.tif 000011
で示されるアミノ基含有ポリジオルガノシロキサン(アミノ基の含有量＝０.８２重量％)１５重量部、ポリオキシエチレン(６モル付加)ラウリルエーテル型の非イオン系界面活性剤３重量部、ポリオキシエチレン(８モル付加)ラウリルエーテル型の非イオン系界面活性剤２重量部、酢酸０.２重量部、および水７９.８重量部をホモミキサーにより乳化して、ポリジオルガノシロキサンの水分散液を調製した。この水分散液中のポリジオルガノシロキサン液滴の平均粒子径は５０μｍであった。
【００３６】
［参考例４］
粘度が２,９００mPa・sであり、式：
【化１１】
0004255153.tif 000012
で示されるポリエーテル基含有ポリジオルガノシロキサン(ポリエーテル基の含有量＝３０.０重量％)１５重量部、ポリオキシエチレン(６モル付加)ラウリルエーテル型の非イオン系界面活性剤３重量部、ポリオキシエチレン(８モル付加)ラウリルエーテル型の非イオン系界面活性剤２重量部、酢酸０.２重量部、および水７９.８重量部をホモミキサーにより乳化して、ポリジオルガノシロキサンの水分散液を調製した。この水分散液中のポリジオルガノシロキサン液滴の平均粒子径は２０μｍであった。
【００３７】
［参考例５］
粘度が３５０mPa・sである、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部、ポリオキシエチレン(５モル付加)ラウリルエーテル型の非イオン系界面活性剤２０重量部、ポリオキシエチレン(８５モル付加)ノニルフェニルエーテル型の非イオン系界面活性剤１０重量部、ポリオキシエチレン(４モル付加)ノニルフェニルエーテルのスルホン酸ナトリム塩５重量部、および水５６５重量部をホモミキサーにより乳化して、ポリジメチルシロキサンの水分散液を調製した。この水分散液中のポリジメチルシロキサン液滴の平均粒子径は５００μｍであった。
【００３８】
［実施例１〜４、比較例１〜２］
参考例１で調製したシリコーンゴム粉末の水分散液と参考例３調製したポリジオルガノシロキサンの水分散液を表１に示すようなシリコーンゴム粉末とポリジオルガノシロキサンの重量部数比で均一に混合して拭き取り紙用水系処理剤を調製した。これらの処理剤によりティッシュペーパを処理した。処理されたティッシュペーパーについて、その風合い、鼻こすり性、および吸水性を評価し、それらの結果を表１に記載した。また、比較のため、処理しないティッシュペーパーについても、その風合い、鼻こすり性、および吸水性を評価し、それらの結果を表１に記載した。
【００３９】
【表１】
0004255153.tif 000013
【００４０】
［実施例５〜７、比較例３］
参考例１で調製したシリコーンゴム粉末の水分散液と参考例４で調製したポリジオルガノシロキサンの水分散液を表２に示すようなシリコーンゴム粉末とポリジオルガノシロキサンの重量部数比で均一に混合して拭き取り紙用水系処理剤を調製した。これらの処理剤によりティッシュペーパを処理した。処理されたティッシュペーパーについて、その風合い、鼻こすり性、および吸水性を評価し、それらの結果を表２に記載した。
【００４１】
【表２】
0004255153.tif 000014
【００４２】
［実施例８〜９、比較例４］
参考例２で調製したシリコーンゴム粉末の水分散液と参考例４で調製したポリジオルガノシロキサンの水分散液を表３に示すようなシリコーンゴム粉末とポリジオルガノシロキサンの重量部数比で均一に混合して拭き取り紙用水系処理剤を調製した。これらの処理剤によりティッシュペーパを処理した。処理されたティッシュペーパーについて、その風合い、鼻こすり性、および吸水性を評価し、それらの結果を表３に記載した。
【００４３】
【表３】
0004255153.tif 000015
【００４４】
［実施例１０〜１３、比較例５］
参考例１で調製したシリコーンゴム粉末の水分散液と参考例５で調製したポリジメチルシロキサンの水分散液を表４に示すようなシリコーンゴム粉末とポリジオルガノシロキサンの重量部数比で均一に混合して拭き取り紙用水系処理剤を調製した。これらの処理剤によりティッシュペーパを処理した。処理されたティッシュペーパーについて、その風合い、鼻こすり性、および吸水性を評価し、それらの結果を表４に記載した。
【００４５】
【表４】
0004255153.tif 000016
【００４６】
【発明の効果】
本発明の拭き取り紙用水系処理剤は、平均粒子径が０.１〜５００μｍであるシリコーンゴム粉末の水分散液からなるので、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭き取り紙に、ぬめり感やウエット感を抑え、ドライなタッチで、平滑性に富み、さらりとした感触で、しかも優れた柔軟性を付与することができるという特徴を有する。