(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  ポリアクリレート、
−  グルコン酸ナトリウム、
−  および一般式Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）n−（ＯＣ3Ｈ8）m−ＯＲ2
〔ここで、Ｒ1＝Ｃ8とＣ20の間の長さのアルキル鎖、Ｒ2＝Ｈ、アルキル（Ｃ1〜Ｃ5）またはベンジル、ｎ＝１〜２０そしてｍ＝０〜１５である。〕
の湿潤剤
からなる添加剤を含む、アルカリとして苛性ソーダを１．５％を越えない濃度で含有するアルカリ性洗浄処方物の、ＰＥＴボトルを６０℃以下の温度にて洗浄するための使用。
【請求項２】
グルコン酸ナトリウムが添加剤中に処方物の０．１〜４０％の範囲内で存在する、請求の範囲第１項に記載の使用。
【請求項３】
添加剤が、請求の範囲第１項に示された一般式においてＲ1がＣ10〜Ｃ15であり、ｎ＝２〜１０そしてｍ＝０〜５である湿潤剤を含む、請求の範囲第１項または第２項に記載の使用。
【請求項４】
湿潤剤がプルラファク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）ＬＦ１３１である、請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
湿潤剤が非イオン性配合物にて存在する、請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
ポリアクリレートがおおよそ３５００〜３００００の間の分子量を有する、請求の範囲第１項から第５項のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
ポリアクリレートが処方物の０．１〜２０％の間の範囲にて存在する、請求の範囲第６項に記載の使用。
【請求項８】
ポリアクリレートが、ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＰＡ２５ＰＮ、ヴェルシコル（Ｖｅｒｓｉｃｏｌ）Ｅ７およびノラソル（Ｎｏｒａｓｏｌ）ＬＭＷ４５から成る群に属する、請求の範囲第７項に記載の使用。
【請求項９】
処方物が、非イオン性配合物を可溶化するための可溶化剤を更に含む、請求の範囲第５項に記載の使用。
【請求項１０】
可溶化剤がナトリウムクメンスルホネートである、請求の範囲第９項に記載の使用。
【請求項１１】
ＰＥＴボトルを洗浄する方法であって、ＰＥＴボトルを請求の範囲第１項から第１０項のいずれかに記載の清浄処方物に６０℃以下の温度にて曝す工程からなる上記方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、清浄処方物用添加剤、この添加剤を含む清浄処方物、並びにかかる処方物を用いてボトル特にリターナブルＰＥＴボトル（再使用可能ＰＥＴボトル）を清浄にする方法に関する。
コーラのような炭酸ソフトドリンクを含めて、多量の飲料が、ガラスまたはプラスチック特にＰＥＴ（ポリエチレンテトラフタレート）のいずれかから作られたリターナブルボトルにて販売されている。これらのボトルは、製品の品質が悪影響されないことを確実にするために、再充填される前に完全に清浄におよび消毒されねばならない。
飲料ボトルが空にされた後の飲料ボトルについての主要な問題の一つは、カビが残留製品中で成長しそして特性的なカビパッド（ｍｏｕｌｄ  ｐａｄ）を生成し得ることである。追加的成分即ちキレート剤も存在しない場合、ボトル洗浄洗剤において用いられる主成分（苛性ソーダ）によりこれらを除去することは困難である。カビパッドの除去の観点で好ましいキレート剤はＥＤＴＡである。しかしながら、ＥＤＴＡの使用を減らすまたは好ましくは排除するよう、環境グループおよび幾つかの政府からのかなりの圧力がある。ＥＤＴＡの追加的欠点は、ボトル洗浄用溶液を比較的一層泡立つ傾向にすることである。このことは、消泡剤が添加されない場合清浄過程の性能に悪影響を及ぼし得る。かかる添加はコストがかかるのみならず、洗剤溶液の汚染能も増大し、またプラスチックボトルに関する場合、応力亀裂に因るボトルの化学的損傷を増大し得る。
ＥＤＴＡの代わりの代替キレート剤は、グルコン酸ナトリウムである。これは、易生分解性でありおよび清浄用溶液の泡立ち傾向を増大しない利点を有する。しかしながら、それは比較的弱いキレート剤であり、そして特にプラスチックボトルを洗浄するときに低化学的損傷のために要求されるような比較的低い苛性レベルにおいて、ＥＤＴＡ程効果的にカビパッドを除去しない。
本発明の目的は、ＥＤＴＡの使用に起因する環境的欠点を有さない効果的な洗剤用添加剤を製造することである。
本発明の第１の側面によれば、請求の範囲第１項によるボトル洗浄処方物用の添加剤が提供される。
ＥＤＴＡまたは同様なキレート剤を含まない本添加剤は、好ましくはアルカリ性洗浄処方物最も好ましくは苛性ソーダをベースとした洗浄処方物について、０．２５％と３％の間好ましくは１〜２％の濃度にて用いられ、しかしてＰＥＴボトルの場合該濃度は、応力亀裂を最小にするために最も好ましくは１．５％を越えない。この処方物は、特にカビパッドに対して洗浄力を獲得するのに有効である。
グルコン酸ナトリウムは、商業的に入手でき並びにアルカリ性溶液および酸性溶液の両方に易溶でありそしてかくして濃厚添加剤の開発を可能にするという利点を呈する。更に、グルコン酸ナトリウムは、二価および三価イオンの両方をキレート化する。その結果、カビパッドの除去を容易にすることに加えて、グルコン酸ナトリウムは王冠ボトルの蓋からの錆汚れを除去し、並びにアルミニウムホイルラベルを担持するボトルを洗浄するときアルミン酸ナトリウムの沈殿物が形成するのを防止する。その三価イオンキレート化能の別の帰結は、洗浄浴中の古いラベルから抽出された粘土が分散されそして洗浄されるボトル上に沈殿しないことである。
湿潤剤は、清浄処方物と汚れの間の親密性を増大するために表面張力を低減させるための薬剤である。本発明によれば、湿潤剤は、次の一般式
Ｒ1−（ＯＣ2Ｈ4）n−（ＯＣ3Ｈ8）m−ＯＲ2
〔ここで、
Ｒ1＝Ｃ8とＣ20の間（好ましくはＣ10〜Ｃ15）の長さのアルキル鎖
Ｒ2＝Ｈ、アルキル（Ｃ1〜Ｃ5）またはベンジル
ｎ＝１〜２０（好ましくは２〜１０）
ｍ＝０〜１５（好ましくは、生分解性のために５未満）〕
を有しそして好ましくは、清浄を最適にするために、消泡剤およびすすぎ剤を更に含む配合物である非イオン性配合物の成分として存在する。好ましい湿潤剤は、プルラファク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）ＬＦ１３１である。
ポリアクリレートは、実質的に不活性であり、それによりこれと関連した環境問題は限られ、廃水から例えば下水について容易に沈殿されるという利点を呈する。それらの易溶解性に因り、それらは非常に濃厚なレベルにて用いられ得、それにより洗剤用添加剤の効力を増大させる。
本発明による添加剤の更なる好ましい特徴は、添付の請求の範囲において認められる。
本発明による添加剤は、主として、軟水地域における清浄処方物においての使用のために開発された。硬水地域における使用について所望されるときは、デクェスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０００（商標）またはバイヒビット（Ｂａｙｈｉｂｉｔ）ＡＭ（商標）のようなホスホネートであるスケール形成防止剤が好ましくは添加される。
本添加剤は、アルカリ性、酸性またはｐＨ中性であるよう処方され得、しかして後者の場合において好ましくは、微生物が該添加剤を餌にしそして該添加剤が劣化するのを起こすのを防止するために保存剤例えばホルムアルデヒドを含む。
本発明の第２の側面によれば、上記の添加剤を含むボトル洗浄処方物が提供される。
本発明の第３の側面によれば、ボトル特にリターナブルＰＥＴ飲料ボトルを清浄にする方法が提供される。
本清浄方法は、好ましくは、６０℃の最大温度以下にて（６０℃を越えるとＰＥＴボトルへの熱的損傷があり得る。）そしてガラスボトルについては５０℃と８０℃の間にて行われる。
さて、本発明は、次の例により記載される。
アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）カビが接種されていたトマトジュースで、多数の新しいＰＥＴボトルが汚された。この汚れは６週間該ボトル中にとどまるままにされ、しかしてこの６週間後該カビは目に見えるコロニーに成長しておりそして該コロニーはＰＥＴ表面に強く付着された。清浄試験が、ＰＥＴボトルを洗浄するための最大安全温度である６０℃にて実験室規模のボトル洗浄機にて行われた。洗剤溶液が、４１／ｍｉｎの流量にてひっくり返されたボトルの内側の基部上に線束噴流（ペンシルジェット）として噴霧された。すべての目に見える汚れが除去される時間が、書き留められた。各洗剤について、３つのボトルが清浄にされた。下記の表は、３つのボトルが清浄にされる合計時間を与える。
３種の参照溶液が含められる。即ち、
ａ）１％苛性ソーダ
ｂ）１％苛性ソーダ＋０．５％べース助剤（２０％グルコン酸ナトリウム＋１．２％非イオン性配合物）
ｃ）１％苛性ソーダ＋０．３％ＳＵ８６０（ＳＵ８６０は、ＥＤＴＡ（ＥＤＴＡＮａ４  として３０％と３５％の間）をベースとして商業的に製造された助剤であって、追加的にグルコン酸ナトリウム（＜１０％）並びに非イオン性湿潤剤および消泡剤（＜３％）を含む。）。
残りの試験溶液は、ｂ）についての溶液＋５００ｍｇ／ｌの試験添加剤から成っていた。
0004361605.tif 000002
これらの試験は、１．５％（ＰＥＴボトルの安全な洗浄についての限界である。）未満の苛性ソーダレベルにて行われた。応力亀裂試験は、応力がかけられたＰＥＴに対する本製品の影響が現在推奨されているＥＤＴＡをベースとした製品のそれよりも小さいことを示した。
上記の結果に基づいて、下記のものから成る処方物９が開発された。即ち、
0004361605.tif 000003
清浄試験は、１％苛性ソーダ＋０．２％処方物９が３つのボトル（１２週間老化されていた。）を１０分の総時間にて清浄にし、一方１％苛性ソーダ＋０．３％ＳＵ８６０は１２分を必要としそして１％苛性ソーダ＋０．３％の公知のグルコン酸塩をベースとした助剤（ヘンケル社のスタビロン・フリッシヒ（Ｓｔａｂｉｌｏｎ  Ｆｌｕｅｓｓｉｇ））は１６分を必要とすることを示した。
処方物９はＰＥＴボトルを清浄にするために開発されたけれども、それはガラスボトルを清浄にするために同等に適合する。この場合、それは、ＰＥＴボトルの洗浄に課せられる温度および苛性レベルの制限を受けない。