(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式ＡＢＸＹＺを有する着色料組成物：
ここで、
・Ａは有機発色団であり；
・Ｂは、直接に、または連結基を介してＡに共有結合された求電子性反応基であり；
・Ｘは、ＢおよびＹと共有結合している求核性連結基であり；
・Ｙは、ポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン部分であり；
・Ｚは、Ｙのための末端基である。
【請求項２】
請求項１に記載の着色料組成物であって：
・Ａは、アゾ発色団、フタロシアニン発色団；アントラキノン発色団；アザ［１８］アヌレン発色団；ホルマザン銅複合体発色団；トリフェノジオキサジン発色団；ニトロソ発色団；ニトロ発色団；ジアリルメタン発色団；トリアリルメタン発色団；キサンチン発色団；アクリデン発色団；メチン発色団；チアゾール発色団；インダミン発色団；アジン発色団；オキサジン発色団；チアジン発色団；キノリン発色団；インジゴイド発色団；インドフェノール発色団；ラクトン発色団；アミノケトン発色団；ヒドロキシケトン発色団；およびスチルベン発色団；からなる群より選択された有機発色団であり、
・Ｂは、モノハロピリミジン；ジハロピリミジン；トリハロピリミジン；ジハロキノキサリン；ジハロピリダゾン；ジハロフタラジン；ハロベンゾチアゾール；アミノエポキシド；メチルアミノ；スルファトエチルスルホン；スルファトエチルスルホンアミド；クロロエチルスルホン；ビニルスルホン；フェニルアミノスルホン；アクリルアミド；アルファハロアクリロイルアミド；アルファ、ベータ−ジハロプロピオニルアミド；ハロスルホニルピリミジン；スルファトエチルアミノスルホン；スルファトプロピオナミド；ハロスルホチアジニルアミド；およびハロアセチルアミド；からなる群より選択され、且つ、Ａと直接的に、または、連結基を介してＡに共有結合された求電子性反応基であり；
・Ｘは、ＮＲ、Ｏ、およびＳからなる群より選択された、ＢおよびＹと共有結合している求核性連結基であり［ここで、ＲはＨ、アルキル、アリルおよびＹＺからなる群から選択される］；
・Ｙは、主鎖および以下の（ａ）および（ｂ）を具備した３００から１００００の分子量を有するポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体であり、
（ａ）−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−反復基により特徴付けられるポリシロキサン部分［Ｒ１およびＲ２は、各々アルキル、フェニル、ビニル、３，３，３−トリフルオロプロピル、および水素からなる群より選択される］；
（ｂ）（ｉ）共重合体の主鎖の中にあるポリ（オキシアルキレン）基、または、（ｉｉ）シロキサン若しくはシラン反復基から分岐したポリ（オキシアルキレン）側鎖基によって特徴付けられるポリエーテル部分［前記ポリ（オキシアルキレン）基は、Ｙの５から９５ｗｔ．％である］を具備するポリエーテル部分；
・Ｚは、Ｙの末端基であり、水酸基、アミノ、アミド、アルキルエステル、フェニルエステル、アルキルエーテル、アルキルアセタール、ＢＡ（Ｙが求核性末端基を有するとき）よりなる群から選択されるものである着色料組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の着色料組成物であって：
・Ａは、アゾ発色団、フタロシアニン発色団およびアントラキノン発色団からなる群より選択され；
・Ｂは、モノクロロトリアジン、ジクロロトリアジン、モノフルオロトリアジン、２，３−ジクロロキノキサリン、２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジン、スルファトエチルスルホン、およびビニルスルホンからなる群より選択され；
・Ｘは、ＮＲであり［ここで、ＲはＨ、アルキル、アリルおよびＹＺからなる群より選択される］；
・Ｙは、（ＯＳｉ（Ｒ’）（Ｒ”））ｉＯ（ＳｉＲ’Ｒ’’’Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｍ（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎ）ｊおよび（ＯＳｉ（Ｒ’）（Ｒ”））ｉ（Ｒ’’’Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｍ（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎ）ｊからなる群より選択されるポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン分子であり［ここで、Ｒ’およびＲ”は各々アルキル、Ｒ’’’はアルキレンであり、ｉおよびｊは、Ｙに３００から１００００の分子量を提供できるように選択された整数であり、ｉは少なくとも３、ｊは少なくとも１であり、ａおよびｂは、互いに異なり且つ１から８であり、ｍは少なくとも３、ｎは０から１５である］；
・Ｚは、Ｙの末端基であり、ＯＨ、アルキル、アルキルエステル、アミノ、およびアミドからなる群より選択されるものである着色料組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の着色料組成物であって：
・Ａは、アントラキノンであり；
・Ｂは、モノクロロトリアジン、スルファトエチルスルホン、およびビニルスルホンからなる群より選択され；
・Ｙは、（ＯＳｉ（Ｒ’）（Ｒ”））ｉＯ（ＳｉＲ’Ｒ’’’Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｍ（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎ）ｊおよび（ＯＳｉ（Ｒ’）（Ｒ”））ｉ（Ｒ’’’Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｍ（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎ）ｊからなる群より選択されたポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン分子であり［Ｒ’およびＲ”は、各々メチル、Ｒ’’’はアルキレンであり、ｉおよびｊは、（ｉ）Ｙに４５０から５０００の分子量を提供する整数、または（ｉｉ）５０から９０ｗｔ．％のアルキレンオキシド含有量を提供する整数であり、ａは２、ｂは３である］；
・Ｚは、ＯＨおよびアミノからなる群より選択されるものである着色料組成物。
【請求項５】
請求項３に記載の着色料組成物であって、Ｒ’およびＲ”は各々メチルであり、ａは２、ｂは３、ｎは少なくとも１である着色料組成物。
【請求項６】
請求項３に記載の着色料組成物であって、Ｒ’およびＲ”は、各々メチルであり、ａは２、ｎは０、並びにＹは少なくとも７０ｗｔ．％のエチレンオキシド含有量、および８００から１４００の分子量を有する着色料組成物。
【請求項７】
請求項３に記載の着色料組成物であって、Ｒ’およびＲ”は各々メチルであり、ａは３，ｎは０である着色料組成物。
【請求項８】
請求項２に記載の着色料組成物であって、ＡＢは反応性染料である着色料組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の着色料組成物であって、ＡＢは、Ｃ．Ｉ．反応性黒５、Ｃ．Ｉ．反応性青２、Ｃ．Ｉ．反応性青４、Ｃ．Ｉ．反応性青５、Ｃ．Ｉ．反応性青７、Ｃ．Ｉ．反応性青１５、Ｃ．Ｉ．反応性青１９、Ｃ．Ｉ．反応性青２７、Ｃ．Ｉ．反応性紫３、Ｃ．Ｉ．反応性紫５、Ｃ．Ｉ．反応性赤２、Ｃ．Ｉ．反応性赤２４、Ｃ．Ｉ．反応性橙４、Ｃ．Ｉ．反応性橙１３、Ｃ．Ｉ．反応性橙１６、Ｃ．Ｉ．反応性橙７８、Ｃ．Ｉ．反応性黄３、Ｃ．Ｉ．反応性黄１３、Ｃ．Ｉ．反応性黄１４、Ｃ．Ｉ．反応性黄１７、Ｃ．Ｉ．反応性黄９５からなる群より選択される着色料組成物。
【請求項１０】
請求項２に記載の着色料組成物であって：
・Ａは、アゾ発色団、フタロシアニン発色団およびアントラキノン発色団からなる群より選択され；
・Ｂは、モノクロロトリアジン、ジクロロトリアジン、モノフルオロトリアジン、２，３−ジクロロキノキサリン、２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジン、スルファトエチルスルホン、およびビニルスルホンからなる群より選択され；
・Ｘは、ＮＲであり［ここで、ＲはＨ、アルキル、アリル、およびＹＺからなる群より選択される］；
・Ｙは、主鎖および以下の（ａ）および（ｂ）を具備することによって４５０から５０００の分子量を有するポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）重合体であり、
（ａ）−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−反応基で特徴付けられるポリシロキサン部分［Ｒ１およびＲ２は、各々アルキル、フェニル、ビニル、３，３，３−トリフルオロプロピル、および水素からなる群より選択される］；
（ｂ）（ｉ）共重合体の主鎖の中にあるポリ（オキシアルキレン）基、または（ｉｉ）シロキサン若しくはシラン反復基から分岐したポリ（オキシアルキレン）側鎖基によって特徴付けられるポリエーテル部分［前記ポリ（オキシアルキレン）基は、Ｙの５０から９０ｗｔ．％である］具備するポリエーテル部分；
・ＺはＹの末端基であり、ＯＨ、アルキル、アルキルエステル、アミノ、およびアミドからなる群より選択される。
【請求項１１】
請求項１０に記載の着色料組成物であって：
・Ａは、アントラキノンであり；
・Ｂは、モノクロロトリアジン、スルファトエチルスルホンおよびビニルスルホンからなる群より選択され；
・Ｙは、主鎖および以下の（ａ）および（ｂ）を具備することにより８００から１４００の分子量を有するポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体であり、
（ａ）−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−反復基によって特徴付けられるポリシロキサン部分（Ｒ１およびＲ２は、各々アルキルである）；
（ｂ）（ｉ）共重合体の主鎖の中にあるポリ（オキシアルキレン）基によって特徴付けられるポリエーテル部分；
・Ｚは、ＯＨおよびアミノからなる群より選択される着色料組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の着色料組成物であって、Ｒ１およびＲ２は各々メチル、Ｙは、少なくとも７０ｗｔ．％のエチレンオキシド含有量を有する着色料組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載の着色料組成物であって、２５℃でのニートな状態で液体である着色料組成物。
【請求項１４】
構造式ＡＢＸＹＺの着色料組成物の製造方法であって、共有結合を形成する条件で、反応性染料ＡＢをポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサンと反応させることを具備する製造方法：
ここで、
・Ａは、有機発色団であり；
・Ｂは、直接的に、または連結基を介してＡに共有結合された求電子性反応基であり；
・Ｘは、ＢおよびＹと共有結合している求核性連結基であり；
・Ｙは、ポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン分子であり；
・Ｚは、Ｙのための末端基である。
【請求項１５】
請求項１４の製造方法であって、ＡＢが、Ｃ．Ｉ．反応性黒５、Ｃ．Ｉ．反応性青２、Ｃ．Ｉ．反応性青４、Ｃ．Ｉ．反応性青５、Ｃ．Ｉ．反応性青７、Ｃ．Ｉ．反応性青１５、Ｃ．Ｉ．反応性青１９、Ｃ．Ｉ．反応性青２７、Ｃ．Ｉ．反応性紫３、Ｃ．Ｉ．反応性紫５、Ｃ．Ｉ．反応性赤２、Ｃ．Ｉ．反応性赤２４、Ｃ．Ｉ．反応性橙４、Ｃ．Ｉ．反応性橙１３、Ｃ．Ｉ．反応性橙１６、Ｃ．Ｉ．反応性橙７８、Ｃ．Ｉ．反応性黄３、Ｃ．Ｉ．反応性黄１３、Ｃ．Ｉ．反応性黄１４、Ｃ．Ｉ．反応性黄１７、Ｃ．Ｉ．反応性黄９５からなる群より選択され、且つ前記ポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサンがポリ（オキシエチレン−ジメチルシロキサン）共重合体である製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
本発明は、シロキサン含有ポリ（オキシアルキレン）共重合体置換基を有する着色料、特に反応性染料から作られた着色料に関する。
【０００２】
重合体置換基を有する着色料の例は、以下の米国特許の中に見られる。即ち、パント（Ｐａｎｔｏ）等の米国特許第４，３９８，９１５号は、クレープペーパーの染色のための水不溶性着色料を形成するために、スターチに結合させた反応性染料を開示している；バクスター（Ｂａｘｔｅｒ）等の米国特許第４，６３４，５５５号は、水性インク組成物で使用するための、ポリエーテル置換基に結合させた反応性フタロシアニン染料を開示している；アレン（Ａｌｌｅｎ）の米国特許第４，６６４，７０８号は、水性インク組成物で使用するための、ポリエチレンイミンに結合させた反応性染料を開示している；パウロウスキー（Ｐａｗｌｏｗｓｋｉ）等の米国特許第４，８３６，８５１号は、水性インク組成物で使用するための、ソルビトールのようなポリヒドロキシ置換基に結合させた反応性染料を開示している；ウィニック（Ｗｉｎｎｉｋ）の米国特許第５，２７５，６４７号は、インク組成物で使用するためのミセルを形成するために、ひまし油ポリ（オキシエチレン）またはポリエチレンイミン界面活性剤に結合させた反応性染料を開示している。
【０００３】
顔料とアルキルポリシロキサンとの組合せは、ハセガワ（Ｈａｓｅｇａｗａ）等の米国特許第５，３６８，６３９号で開示されている。例えば、直鎖状アルキルポリシロキサンが、熱処理によって、二酸化チタンのような顔料の表面に配向モードで付着される。処理された顔料は、化粧品に使用されてもよい。
【０００４】
セラ（Ｓｅｌａ）等は、「新しく設計されたポリシロキサン−グラフト−ポリ（オキシエチレン）共重合体界面活性剤：製造、表面活性特性および乳化作用特性」（Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｐｏｌｙｍ  Ｓｃｉ  ２７２：６８４−６９１（１９９４））において、ポリシロキサン−グラフト−ポリエチレングリコールの櫛状−共重合体界面活性剤（ｃｏｍｂ−ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）を形成するために、ウンデセン酸−ポリエチレングリコールエステルの活性オメガ−ビニル基と活性Ｓｉ−Ｈ基とのシリル化反応により製造された、ポリ−（メチルハイドロジェンシロキサン）（ＰＨＭＳ）および／またはポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＨＭＳ−ＰＤＭＳ）を基本とする重合体界面活性剤を開示している。
【０００５】
ニー（Ｎｉ）等は、「ポリシロキサンを基本とする新規重合体電解質の合成およびそのイオン伝導率」（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ｖｏｌ．４、ｐｐ．８０−８４（１９９３））において、ポリ［（ヒドロメチルシロキサン）―ｃｏ―（ジメチルシロキサン）］とポリ［（エチレンオキシド）―ｃｏ―（プロピレンオキシド）］（ポリ（ＥＯ−ＣＯ−ＰＯ））のアリルエーテルとの間のヒドロシリル化反応によって合成されたグラフト共重合体を開示している。網状重合体のアルカリ金属塩との複合体は、高イオン伝導率を示す。
【０００６】
アルキレンオキシドとの共重合体として製造されたポリジメチルシロキサン類は、界面活性剤として広く使用されている。アルキレンオキシド（親水性）およびジメチルシロキサン（親油性）の量の変化は、界面活性剤の性質に影響を及ぼす。アルキレンオキシド含有量が高くなるに従って、親水性の度合いは高くなる。エチレンオキシド含有量が７５％以上である物質は、大量に水に溶解でき、低分子量の共重合体は、インク類の湿潤剤、防曇剤（ａｎｔｉ−ｆｏｇｇｅｒｓ）、消泡剤（ａｎｔｉ−ｆｏａｍａｎｔｓ）および潤滑剤として使用することが可能である。
【０００７】
バップチスタ（Ｂａｐｔｉｓｔａ）等の米国特許第３，６９９，１３５号は、ジオルガノ二官能性シランを２つの脂肪族水酸基を含むアントラキノンの誘導体と共重合することにより製造されたフォトレジスタント重合性染料を開示している。
【０００８】
ウィニー（Ｗｙｎｎｅ）等の米国特許第４，１３１，６０９号は、構造式：ＰｃＳｉ（ＯＳｉＲ’Ｐｈ（ＯＳｉＲ”２）ｒＸ）２［ここで、Ｘは水酸基またはウレイド基、Ｐｃはフタロシアニン環、Ｒ’およびＲ”は１から８の炭素原子を持つアルキル基、およびｒは１から４の整数］を有するシリコン−フタロシアニン−シロキシ単量体を開示している。この単量体は、染料として、更に、重合体合成における反応中間体として使用することが可能である。
【０００９】
アゼチ（Ａｚｅｃｈｉ）等の米国特許第５，２７１，８６８号は、ポリオキシアルキレン改変ポリジメチルシロキサンを具備した、高温染色過程において使用するための消泡剤組成物を開示している。
【００１０】
カスプラザック（Ｋａｓｐｒｚａｋ）等の米国特許第５，３００，６６７号には、ポリジメチルシロキサンおよびポリオキシアルキレンシロキサン共重合体を含む組成物を開示している。
【００１１】
【発明の概要】
本発明は、構造ＡＢＸＹＺを有する着色料組成物に関する。
【００１２】
ここで、
・Ａは、有機発色団であり；
・Ｂは、直接的に、または連結基を介してＡに共有結合された求電子性反応基であり；
・Ｘは、ＢおよびＹに共有結合している求核性連結基であり；
・Ｙは、ポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン分子であり；
・Ｚは、Ｙのための末端基である。
【００１３】
【発明の詳細な記述】
好ましい態様および特徴を以下に示すが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。他に指示のない限り、全ての割合およびパーセンテージは重量によるものであり、条件は、通常の環境、即ち２５℃で１気圧である。他の条件が指定されない限り、脂肪族炭化水素は、炭素原子１から１２の長さであり、環状脂肪族炭化水素は、３から８の炭素原子を含んでいる。
【００１４】
本明細書に開示した全ての米国特許は、それらの全体が、ここでの引用により本発明の明細書に組み込まれる。
【００１５】
本発明の化合物は、ポリシロキサン―ポリ（オキシアルキレン）共重合体置換基を有する着色料である。該着色料は、反応性染料と共重合体とを連結基を介して反応させることにより合成できる。反応性染料は、ＡＢと表すことが可能であり、これは、求電子性官能基Ｂを有する有機発色団要素Ａを具備する染料であり、該求電子官能基Ｂは、求核性分子と反応して、例えば付加または置換基により共有結合を形成することができる。。
【００１６】
広範囲の反応性染料が、合成されており、該反応性染料は：Ｃｒ，Ｆｅ，ＣｏおよびＣｕとの複合体を含むモノアゾ、ビスアゾ、およびポリアゾ等のアゾ基；フタロシアニン発色団；アントラキノン発色団；アザ［１８］アヌレン発色団；ホルマザン銅複合体発色団；トリフェノジオキサジン発色団；ニトロソ発色団；ニトロ発色団；ジアリルメタン発色団；トリアリルメタン発色団；キサンチン発色団；アクリデン発色団；メチン発色団；チアゾール発色団；インダミン発色団；アジン発色団；オキサジン発色団；チアジン発色団；キノリン発色団；インジゴイド発色団；インドフェノール発色団；ラクトン発色団；アミノケトン発色団；ヒドロキシケトン発色団；およびスチルベン発色団：を有するものが含まれる。好ましくは、該反応性染料は、アゾ発色団、フタロシアニン発色団またはアントラキノン発色団基を有する。
【００１７】
反応性染料部分ＡＢは、有機発色団Ａおよび少なくとも一つの求電子性官能基Ｂを含む。複数の官能基が提供される場合、転化率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）を最大にするために、多くの場合、これら官能基の反応性を変えることが望ましい。該反応性染料に組み込むことができる求電子性官能基の例には、モノハロトリアジン；ジハロトリアジン；モノハロピリミジン；ジハロピリミジン；トリハロピリミジン；ジハロキノキサリン；ジハロピリダゾン；ジハロフタラジン；ハロベンゾチアゾール；モノ−（ｍ−カルボキシピリジニウム）−トリアジン；アミノエポキシド；メチルアミノ；スルファトエチルスルホン；スルファトエチルスルホンアミド；クロロエチルスルホン；ビニルスルホン；フェニルアミノスルホン；アクリルアミド；アルファ−ハロアクリロイルアミド；アルファ、ベータ−ジハロプロピオニルアミド；ハロスルホニルピリミジン；スルファトエチルアミノスルホン；スルファトプロピオンアミド；ハロスルホチアジニルアミドおよびハロアセチルアミドが含まれる。ハロ成分は、フッ素、塩素および臭素から選択してよい。好ましくは、反応性染料は、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、スルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、２，３−ジクロロキノキサリン基および２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジン基から選択された求電子性官能基を有する。
【００１８】
上記のものに適合する反応性染料は、商業的に入手可能であり、カラーインデックス（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓａｎｄ  ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ（１９７１））や入手可能な出版された文献に記載されている。例として、以下の反応性染料を使用できるが、これに限定されるものではない：Ｃ．Ｉ．反応性黒５、Ｃ．Ｉ．反応性青２、Ｃ．Ｉ．反応性青４、Ｃ．Ｉ．反応性青５、Ｃ．Ｉ．反応性青７、Ｃ．Ｉ．反応性青１５、Ｃ．Ｉ．反応性青１９、Ｃ．Ｉ．反応性青２７、Ｃ．Ｉ．反応性紫３、Ｃ．Ｉ．反応性紫５、Ｃ．Ｉ．反応性赤２、Ｃ．Ｉ．反応性赤２４、Ｃ．Ｉ．反応性橙４、Ｃ．Ｉ．反応性橙１３、Ｃ．Ｉ．反応性橙１６、Ｃ．Ｉ．反応性橙７８、Ｃ．Ｉ．反応性黄３、Ｃ．Ｉ．反応性黄１３、Ｃ．Ｉ．反応性黄１４、Ｃ．Ｉ．反応性黄１７、Ｃ．Ｉ．反応性黄９５。
【００１９】
ポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン置換基Ｙは、例えば、ＮＲ、Ｏ、Ｓ（ＲはＨ、アルキルおよびＹＺからなる群より選択される）からなる群より選択された一つであるような求核性連結基であるＸを介して、反応性染料ＡＢの求電子基Ｂに共有結合する。２つのポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン置換基が、例えばＮのような３価の原子を含む連結基を介して反応性染料ＡＢに結合することが可能である。発色団当たりのポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン鎖の数は、１−６、好ましくは１−４、最も好ましくは１，２または３とすることができる。
【００２０】
共重合性置換基Ｙは、３００から１００００、好ましくは４５０から５０００、更に好ましくは８００から１４００の範囲に亘る部分量を有する。
【００２１】
Ｘを介して反応性染料ＡＢと結合している共重合体置換基Ｙは、
（ａ）−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−反復基により特徴付けられるポリシロキサン部分［ここでＲ１およびＲ２は、各々、アルキル、フェニル、ビニル、３，３，３−トリフルオロプロピル、および水素から選択される（好ましくは、Ｒ１およびＲ２はアルキルであり、特にメチルが好ましい）］と；
（ｂ）（ｉ）前記共重合体の主鎖（ｂａｃｋ  ｂｏｎｅ）の中にあるポリ（オキシアルキレン）基、または（ｉｉ）シロキサン若しくはシラン反復基から分岐したポリ（オキシアルキレン）側鎖基によって特徴付けられるポリエーテル部分を有するポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体として記述することが可能である。Ｙにおける（オキシアルキレン）置換基は、それ自身が重合体または共重合体であってよい。この点で、本発明の着色料を与えるために用いることができるポリアルキレンオキシドおよびその共重合体は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、ポリエチレンオキシドの共重合体、ポリプロピレンオキシドの共重合体、およびポリブチレンオキシドの共重合体、並びにブロック共重合体を含む他の共重合体（その中の主要な重合性置換基は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび／またはポリブチレンオキシドである）であるが、これに限定されるものではない。ポリ（オキシアルキレン）基は、複数のアルキレンオキシド（好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドから選択されたアルキレンオキシド）残基を含むことが可能である。
【００２２】
ポリ（オキシアルキレン）含有置換基Ｙの末端基Ｚは、着色料の機能に関する限りでは、決定的に重要であるとは思われていない。末端基Ｚは、如何なる適切な末端基でもよく、例えば、水酸基、アルキル（例えばＣ１からＣ４アルキル）、アミノ、アミド、アルキルエステル（例えば、アセチルエステル、フェニルエステル）、アルキルエーテル、アルキルアセタール、およびＢＡ（例えば、ポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体がジアミンであるときのように、Ｙが求核性末端基を持つ場合）からなる群より選択された１つであってもよい。ＺがＸＢＡである場合、得られた着色料は、ＡＢＸＹＸＢＡの構造を有し、Ｘ、ＢおよびＡは上述した通りである。好ましくは、Ｚは、ＯＨおよびアミノからなる群より選択される。末端基は、それ自身が、着色料製品の溶解度特性に対して寄与することが可能である。その他の適切な末端基の例としては、米国特許第５，２７０，３６３号（Ｋｌｕｇｅｒ等、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーについて）に開示されているものがある。
【００２３】
また、本発明の着色料組成物の溶解度は、ポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン置換基の相対的な親水性／親油性特性、および有機発色団のイオン基の存在、不存在によって、変えることができる。アルキレンオキシド含有量を増加させると、極性溶媒への着色料の溶解度が上昇するのに対して、着色料のアルキレンオキシド含有量を減少させると、非極性溶媒への溶解度が上昇する。一般的に、共重合体のアルキレンオキシド含有量は、５から９５ｗｔ．％、好ましくは５０から９０ｗｔ．％の範囲内で変化するであろう。１％以上のレベルで水溶解性である着色料を提供したい場合、該共重合体は、少なくとも７０ｗｔ．％のエチレンオキシド含有量を伴って提供される。
【００２４】
ポリシロキサンの主鎖から分岐したポリ（オキシアルキレン）側鎖を有する共重合体は、反応性官能基を有するシロキサン基を、重合体の主鎖に組み込むことにより合成できる。該シロキサン基を、アルコキシル化、エステル化してもよく、または、ポリ（ポリオキシアルキレン）官能基を与えるように、他の方法で処理してもよい。ポリシロキサンの主鎖および分岐したポリ（オキシアルキレン）基を有する共重合体は、メイシル・シリコーン・サーファクタンツ・プロダクトライン（Ｍａｓｉｌ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ｐｒｏｄｕｃｔ  ｌｉｎｅ）で商業的に入手することが可能であり、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｇｕｒｎｅｅ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、ＵＳＡ）から入手することもできる。
【００２５】
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体は、以下の特許に開示されている：アゼチ（Ａｚｅｃｈｉ）等の米国特許第５，２７１，８６８号；カスプラザック（Ｋａｓｐｒｚａｋ）等の米国特許第５，３００，６６７号；フルーレン（Ｆｌｅｕｒｅｎ）等の米国特許第５，３７６，３０１号。ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体のもう一つの合成方法は、ジェインロング  ニー（ＪａｉｎｌｏｎｇＮｉ）等の「ポリシロキサンを基本とする新規重合体電解質の合成およびそのイオン伝導性」（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｖｏｌ．４，ｐｐ８０−８４（１９９３））により開示されている。アリルポリエーテルは、共重合体を形成するために、ポリシロキサンにグラフトされる。セラ（Ｓｅｌａ）等の「新しい方式で設計されたポリシロキサン−グラフト−ポリ（オキシエチレン）共重合体界面活性剤」（Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＰｏｌｙｍＳｃｉ  ２７２：６８４−６９１（１９９４））は、ビニル末端ポリ（オキシエチレン）基との間でシリル化させたポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）／ポリ（ジメチルシロキサン）ブロック共重合体の主鎖に基づいた櫛状グラフト界面活性剤を開示する。
【００２６】
別のポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体は、ポリ（オキシアルキレン）置換シランを組み込んでいるブロック共重合体である。例えば、−Ｓｉ（Ｒ３−ポリ（オキシアルキレン））（Ｒ４）−構造を有するシラン基を組み込んだ共重合体あって、Ｒ３はアルキレン基、好ましくはメチレンまたはエチレンであり、Ｒ４はＨ、アルキルまたはフェニル、好ましくはメチルである。そのような共重合体は、商業的に入手可能であり、例えばジメチルシロキサン−アルキレンオキシド共重合体は、ペトラーチ・システムズ（Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｓｉｌａｎｅｓ  ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  Ｇｒｏｕｐ、Ｂｒｉｓｔｏｌ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、ＵＳＡ）から入手できる。
【００２７】
主鎖の中にポリ（オキシアルキレン）部分を有するブロック共重合体は、当該分野で周知の方法により合成することができ、ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ；Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ、ＵＳＡ）から５１０３流体（ｆｌｕｉｄ）およびＱ（例えばＱ２−５２１１）、湿潤剤製品ラインで商業的に入手することが可能である。
【００２８】
例えば、Ｙは、（ＯＳｉ（Ｒ’）（Ｒ”））ｉＯ（ＳｉＲ’Ｒ’’’Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｍ（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎ）ｊおよび（ＯＳｉ（Ｒ’）（Ｒ”））ｉ（Ｒ’’’Ｏ（ＣａＨ２ａＯ）ｍ（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎ）ｊからなる群より選択されたポリ（オキシアルキレン）含有ポリシロキサン部分であり、Ｒ’およびＲ”は、各々、アルキル、好ましくはＣ１からＣ４アルキル、更に好ましくはメチルであり、Ｒ’’’はアルキレン、好ましくはＣ１からＣ３アルキレン、更に好ましくはエチレンであり、ｉおよびｊは、Ｙの分子量が３００から１００００、好ましくは４５０から５０００、更に好ましくは８００から１４００になるように選択した整数であり、ｉは少なくとも３，ｊは少なくとも１であり、ａおよびｂは、互いに異なり、且つ１から８、好ましくは１から４、更に好ましくは２から３であり、ｍは少なくとも３，好ましくは５から１５、ｎは０から１５、好ましくは０である。
【００２９】
本発明において有用な共重合体の更なる詳細な説明は、重合体の科学および工学事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｖｏｌ．１５，ｐｐ２３４−２４４（１９８９））、およびそこで引用された文献に見いだせる。
【００３０】
ポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体Ｙには、少なくとも１つの末端求核基または側鎖求核基Ｘ（反応性染料化合物ＡＢの求電子性官能基Ｂと反応することが可能）が設けられる。例として、末端求核基は、水酸基、アミノ基（第一級また第二級）およびチオ基のから選択され、好ましくは、水酸基またはアミノ基である。
【００３１】
ポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体含有部分ＸＹまたはＸＹＺは、トルエン、水等の溶媒と共に、または溶媒なしで、該共重合体含有部分および該染料を少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも６０℃の温度に加熱することにより、反応性染料ＡＢに共有結合させることができる。もし、Ｙの末端基が求核基であるならば、それ自身で、もう一方の反応性染料と反応することが可能である。反応時間は、用いた温度に従って変化するであろう。即ち、温度が上昇すれば反応速度も増加するであろう。例えは、８５℃では、反応は２時間で完了する。アミン類が存在するならば、アミン類が陽子を受け取ることを防止するように、反応時のｐＨを維持する。典型的には、完全な転化率を確保するため、並びにシミや汚れ（ｓｔａｉｎｉｎｇ）の原因になり得る未反応および未置換の染料を最少化するために、過剰量の共重合体が用いられる。例えば炭酸ナトリウム等の酸スカベンジャーを、反応混合物に存在させてもよい。該反応組成物中に形成されたポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体置換着色料は、特定の適用のために、水若しくは他の相溶性溶媒の蒸発または添加によって、所望するように濃縮または希釈することができる。
【００３２】
本発明は、極性溶媒と相溶するポリシロキサン−ポリ（オキシアルキレン）共重合体置換着色料、例えば、水およびメタノール可溶性の着色料を提供する。更に、本発明の着色料は、２５℃でニートな状態において液体で存在することができ、従って、着色過程において使用される極性液体溶媒と、より一層容易に混和できる性質を有す。このことは、一般的に、メタノール不溶性であり、且つ１０％未満の水溶性を有する反応性染料に比較して、紛れもない利点である。液体であるので、該着色料は調合が容易であり、如何なる粉末との予備混合も必要としない。従って、本発明の液体着色料は、粉末の着色料の使用に関連する有害な粉末の飛散やダスティング条件を回避しなければならない用途において、有益である。その上更に、本着色料は、不都合な沈殿の形成を伴わずに、高い色濃度で使用することが可能である。該着色料は、低い染性因子（ｓｔａｉｎｉｎｇ  ｆａｃｔｏｒ）を有することが可能であり、それにより大抵の硬質表面、皮膚、ファブリック類、および器具についた染料を落としたり薄めたりすることができる。実際に多くの場合、そのような着色料は、冷水できれいに落とすことができる。
【００３３】
本発明の着色料は、特に、低染性因子を要求するインク以外の適用に対して適切である。例えば、そのような適用には、着色料が処理された部材を永久的には染色しないことを所望する製品のための着色料が含まれる。
【００３４】
本発明の着色料は、広いｐＨ範囲に亘り使用することができ、また、得られる混合物を複合化（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ）または不安定化することなく、香料および保存料と相溶することが可能である。また、それらは、大抵のカチオン系、アニオン系、非イオン系および第４級系と相溶性を持つ。これらの着色料は、真の溶液であり、乳液や分散液ではないので、得られた調合物は、外見的にくっきりとして鮮やかである。
【００３５】
本発明の着色料組成物中のシリコーン部分は、そのような組成物を、静電気防止剤、潤滑剤、湿潤在、乳化剤、防曇剤、非イオン性界面活性剤、および非イオン性分散補助剤として使用することを可能にする。それに加えて、本着色料は、フレキソ印刷用インクおよびグラビアインクのようなインク類中で使用してもよい。他の適用には、ファブリック柔軟剤、洗濯用洗剤、石鹸、硬質表面クリーナー、不凍液、並びに雑多な水性および非水性の液およびペーストのための、０．００１から１０ｗｔ．％、好ましくは０．０１から５ｗｔ．％の範囲の濃度での着色料が含まれる。加えて、本発明の着色料は、バームガートナー（Ｂａｕｍｇａｒｔｎｅｒ）等の米国特許第４，６４０，４９０およびクロス（Ｃｒｏｓｓ）等の米国特許第４，２８４，７２９に開示されたような着色熱可塑性樹脂類および着色熱硬化性樹脂類に使用することも可能である。
【００３６】
以下の実施例を引用することにより、本発明は更に理解されるであろうが、それにより不当に制限されると解釈されるべきではない。
【００３７】
【実施例】
実施例１
Ｃ．Ｉ．反応性青色１５（３５％）４５．４ｇｍを、ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ、ＵＳＡ）から入手することが可能な流体Ｑ４−３６６７（ポリ（オキシエチレン−ジメチルシロキサン）共重合体）１６．１ｇｍ、炭酸ナトリウム１．３ｇｍ、および６０ｇｍの水と混合する。反応性青色１５は、その求電子置換基Ｂとしてモノクロロトリアジンを有し、流体Ｑ４−３６６７は、その反応性求核基ＸとしてＯＨを、そして、その末端基ＺとしてＯＨを持つ。該混合物を８５℃で２時間加熱する。それから、濃縮された重合性着色料を水で希釈する。
【００３８】
実施例２
Ｃ．Ｉ．反応性青色７（６０％）６１．５ｇｍを、流体Ｑ４−３６６７（ポリ（オキシエチレン−ジメチルシロキサン）共重合体）１２０ｇｍおよび炭酸ナトリウム５．３ｇｍと混合する。この混合物を８５℃で二時間加熱する。それから、濃縮された重合性着色料を水で希釈する。
【００３９】
実施例３
Ｃ．Ｉ．反応性赤色２（５０％）６１．６ｇｍを、流体Ｑ４−３６６７（ポリ（オキシエチレン−ジメチルシロキサン）共重合体）１４６．８ｇｍ、炭酸ナトリウム５．８ｇｍおよび１００ｇｍの水と混合する。この混合物を８５℃で二時間加熱する。それから、濃縮した重合性着色料を水で希釈する。
【００４０】
実施例４
Ｃ．Ｉ．反応性青色１９（５０％）６２．８ｇｍを、流体Ｑ４−３６６７（ポリ（オキシエチレン−ジメチルシロキサン）共重合体）６６．２ｇｍ、炭酸ナトリウム３ｇｍおよび１００ｇｍの水と混合する。この混合物を８５℃で二時間加熱する。それから、濃縮した重合性着色料を水で希釈する。