(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
0004245719.tif 000029
［式中、Ｒ１およびＲ２は各々がそれぞれ独立して、水素、炭素原子１〜１７個のアルキル基の中から選択されるか、または、Ｒ１およびＲ２は結合して、置換されていないかまたは低級アルキルで置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成し、Ｒ３は炭素原子１〜１２個のアルキリデン基である］を有する化合物。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が各々独立してメチル、エチルであるか、または、Ｒ１およびＲ２が結合して、置換されていないかまたは低級アルキルで置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成しており、Ｒ３が、メチレン基、エチレン基、１，１−エチル基またはイソプロピレン基である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
【化２】
0004245719.tif 000030
【化３】
0004245719.tif 000031
および
【化４】
0004245719.tif 000032
より成る群の中から選択される、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
（ａ）熱、放射線、または熱と放射線の組合せに曝露された際に劣化し得るポリマー材料、ならびに
（ｂ）前記ポリマー材料が熱、放射線、または熱と放射線の組合せに曝露された際の劣化を低減するのに有効な量の、式
【化５】
0004245719.tif 000033
［式中、Ｒ１およびＲ２は各々がそれぞれ独立して、水素、炭素原子１〜１７個のアルキル基の中から選択されるか、または、Ｒ１およびＲ２は結合して、置換されていないかまたは低級アルキルで置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成し、Ｒ３は炭素原子１〜１２個のアルキリデン基である］を有する化合物
を含む安定化された組成物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２が各々独立してメチル、エチルであるか、または、Ｒ１およびＲ２が結合して、置換されていないかまたは低級アルキルで置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成しており、Ｒ３が、メチレン基、エチレン基、１，１−エチル基またはイソプロピレン基である、請求項４記載の安定化された組成物。
【請求項６】
化合物が、
【化６】
0004245719.tif 000034
【化７】
0004245719.tif 000035
【化８】
0004245719.tif 000036
および
【化９】
0004245719.tif 000037
より成る群の中から選択される、請求項４記載の安定化された組成物。
【請求項７】
化合物がポリマー材料の重量に対して０．０１〜０．５重量％存在する、請求項４記載の安定化された組成物。
【請求項８】
ポリマー材料がα−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーである、請求項４記載の安定化された組成物。
【請求項９】
ポリマー材料がポリプロピレンである、請求項８記載の安定化された組成物。
【請求項１０】
さらに、フェノール系酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属失活剤、過酸化物捕捉剤、他のホスファイト、ホスホナイト、チオ相乗剤、ヒドロキシルアミン、第三級アミンオキシド、中和剤、ハイドロタルサイト、３−アリールベンゾフラノン、核剤、透明化剤、充填材、強化剤、可塑剤、滑剤、顔料、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤、およびアミン化合物より成る群の少なくともひとつを含む、請求項４記載の安定化された組成物。
【請求項１１】
（ａ）熱、放射線、または熱と放射線の組合せに曝露された際に劣化し得るポリマー材料、
（ｂ）前記ポリマー材料が熱、放射線、または熱と放射線の組合せに曝露された際の劣化を低減するのに有効な量の、式
【化１０】
0004245719.tif 000038
［式中、Ｒ１およびＲ２は各々がそれぞれ独立して、水素、炭素原子１〜１７個のアルキル基の中から選択されるか、または、Ｒ１およびＲ２は結合して、置換されていないかまたは低級アルキルで置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成し、Ｒ３は炭素原子１〜１２個のアルキリデン基または炭素−炭素直接結合である］を有する化合物
（ｃ）ヒンダードフェノール系化合物、ならびに
（ｄ）ステアリン酸カルシウム
を含む安定化された組成物。
【請求項１２】
ポリマー材料がポリプロピレンである、請求項４記載の安定化された組成物。
【請求項１３】
式
【化１１】
0004245719.tif 000039
［式中、Ｒ１およびＲ２は各々がそれぞれ独立して、水素、エチル、プロピルの中から選択されるか、または、Ｒ１およびＲ２は結合して、置換されていないかまたは低級アルキルで置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環である］を有する化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ある種の新規なビス‐環状ホスファイト化合物およびそれによって安定化されたポリマー材料に関する。特に、本発明は、たとえば４，４′‐６，６′‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２，２′‐ビフェノールまたは２，２′‐メチレン‐ビス‐（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）およびこれらの同族体と、対応する１，３‐グリコールのクロロホスファイト誘導体とから誘導されるある種の環状ビス‐ホスファイトに関する。また、本発明は、これら環状ビス‐ホスファイトを少なくとも１種存在させることによって、熱により誘発される酸化劣化に対して安定化されたポリマー材料、およびそのようなポリマー材料から作成される物品も包含する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレンおよびポリオレフィン、特にポリプロピレンのような合成ポリマー材料は、溶融加工中にこれらポリマー材料の特性が大きく変化しないように、熱劣化に対して安定化する必要がある。たとえば、ポリプロピレンは、適切に安定化しないと、各種配合物や製品のコンパウンディングの際の押出中にメルトフローレートが大きく変化する。各種環状ホスファイトとこれをポリオレフィン中に使用することはよく知られている。たとえば、米国特許第３，４４１，６３３号、同第３，４６７，７３３号、同第３，４８８，４０７号、同第３，７１４，３０２号、同第４，２５２，７５０号、同第４，６７３，７０１号、同第４，９５６，４０６号および同第５，５９４，０５３号、ならびに欧州特許出願公開第０６３５５１１号参照。本発明によって提供される新規な環状ホスファイトは非揮発性であり、ポリマー材料に対して有効な加工安定剤である。また、本発明のホスファイトは、ビス‐芳香環の４，４′位が置換されている対応するホスファイトより融点が低い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明によって提供される新規な環状ビス‐ホスファイトはポリマー材料に対して有効な加水分解・熱安定剤である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の環状ビス‐ホスファイトは次式（Ｉ）の化合物である。
【０００５】
【化１２】
0004245719.tif 000002
【０００６】
ここで、Ｒ1 とＲ2 は各々がそれぞれ独立して、水素、炭素原子１〜約１７個のアルキル基の中から選択されるか、または、Ｒ1 とＲ2 は結合して、５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環または置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成し、Ｒ3 は炭素原子１〜約１２個のアルキリデン基または炭素‐炭素直接結合である。
【０００７】
Ｒ1 とＲ2 によって表される基の代表的な例は水素、メチル、エチルおよびプロピルであり、または、Ｒ1 とＲ2 が結合してシクロペンチル基、シクロヘキシル基もしくはシクロヘプチル基またはこれら環状残基の対応する低級アルキル置換類似体を形成している。Ｒ3 の代表例にはメチレン、イソプロピレンおよびエチレンが包含される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
簡単にいって、式Ｉの環状ビス‐ホスファイト化合物を製造する方法は、酸受容体として化学量論量のアミン、好ましくは第三級アミンを存在させて、下記式（II）を有するクロロホスファイトを、たとえば４，４′，６，６′‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２，２′‐ビフェノールのようなビス‐フェノールと反応させることからなる。
【０００９】
【化１３】
0004245719.tif 000003
【００１０】
ここで、Ｒ1 とＲ2 はすでに定義した通りである。本発明のいくつかの態様では、式（II）の種々のクロロホスファイトを用いることによって、Ｒ1 とＲ2 がすべて互いに異なっている各種ビス‐ホスファイト、またはＲ1 は同じであるがＲ2 が互いに異なっている各種ビス‐ホスファイトを製造することができる。
好ましいビスホスファイトとして次のものがある。
【００１１】
【化１４】
0004245719.tif 000004
【００１２】
ここで、Ｒ1 とＲ2 は各々が独立してメチル、エチルであるか、あるいは、Ｒ1 とＲ2 が結合して、５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環または置換されている５員、６員もしくは７員のシクロアルキル環を形成しており、Ｒ3 は炭素‐炭素結合、メチレン基、エチレン基、１，１‐エチル基またはイソプロピレン基である。
【００１３】
特定の好ましい具体例としては次のビスホスファイトがある。
【００１４】
【化１５】
0004245719.tif 000005
【００１５】
ここで、Ｒ3 は炭素‐炭素結合、メチレン基、エチレン基、１，１‐エチル基またはイソプロピレン基である。
本発明の利点のひとつは、分子の独特な結晶化度と周囲が立体的に密集されたリンとにより、従来のものと比べて加水分解安定性が改良されるということである。
【００１６】
本発明のその他の利点としては、熱安定性がより良好であること、および揮発性が低減することがある。また、分子の高い分子量、高いリン含量および良好な対称性のため、良好なポリマー能力が得られると期待される。
式（Ｉ）の環状ビス‐ホスファイト化合物は、熱および／または放射線（可視光と紫外光を含む）にさらされたときに劣化を受ける広範囲の合成ポリマー材料中で使用できる。このようなポリマー材料の例としては、α‐オレフィンのホモポリマーとコポリマー、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ‐３‐メチルブテン、エチレン‐プロピレンコポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレン、スチレンと他のエチレン性不飽和モノマー（無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）とのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレンポリマー、ポリメタクリレートポリマー、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリカプロラクタム（ナイロン６）のようなポリアミド、ポリカーボネート、不飽和ポリエステルならびにポリ塩化ビニリデンがある。本発明の安定化された好ましい組成物は、式（Ｉ）の化合物を１種以上安定化量で含有する炭素原子２〜４個のα‐オレフィンのホモポリマーかコポリマー、特にポリプロピレンからなる。
【００１７】
このポリマーはまた、業界で公知のいかなる熱可塑性樹脂でもよく、たとえば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレンポリマー、ポリカーボネート、アクリルポリマー、ポリアミド、ポリアセタール、ハライド含有ポリマーならびにポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマーがある。いろいろなポリマーの混合物、たとえば、ポリフェニレンエーテル／スチレン樹脂ブレンド、ポリ塩化ビニル／ＡＢＳ、その他の耐衝撃性が改良されたポリマえばＡＢＳを含有するメタクリロニトリルおよびα‐メチルスチレン、ポリエステル／ＡＢＳまたはポリカーボネート／ＡＢＳおよびポリエステル＋耐衝撃性改良剤のいずれかも使用することができる。このようなポリマーは市販されているか、あるいは業界で周知の手段により作成できる。しかしながら、本発明のホスファイトは、熱可塑性ポリマーが加工および／または使用されることの多い極端な温度のため、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテルおよびスチレンポリマーのような熱可塑性ポリマーで特に有用である。
【００１８】
モノオレフィンやジオレフィンのポリマー、たとえば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン‐１、ポリメチルペンテン‐１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン、たとえばシクロペンテンやノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（架橋されていてもよい）、たとえば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を使用してもよい。これらのポリマーの混合物、たとえばポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥなど）、および異なるタイプのポリエチレンの混合物（ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥなど）も使用できる。また、モノオレフィンやジオレフィンのコポリマーまたはこれと他のビニルモノマーとのコポリマー、たとえば、エチレン／プロピレン、ＬＬＤＰＥおよびこれとＬＤＰＥとの混合物、プロピレン／ブテン‐１、エチレン／ヘキセン、エチレン／エチルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテン、プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブタン‐１、プロピレン／ブタジエン、イソブチレン／イソプレン、エチレン／アクリル酸アルキル、エチレン／メタクリル酸アルキル、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）またはエチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）およびこれらの塩（アイオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンとジエン（ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデン‐ノルボルネンなど）とのターポリマー、ならびにこのようなコポリマーの混合物およびそれらと上記ポリマーとの混合物、たとえばポリプロピレン／エチレン‐プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥ／ＥＡＡも有用である。
【００１９】
オレフィンポリマーは、場合によりたとえばＭｇＣｌ2 などのような担体に担持されていてもよいチーグラー‐ナッタ(Ziegler-Natta) 触媒、または場合によりシリカなどの材料に担持されていてもよいクロム塩またはその錯体の存在下でオレフィンを重合させることによって製造できる。また、金属（典型的にはＴｉまたはＺｒ）のシクロペンタジエン錯体を主材とする触媒を利用しても製造できる。有用なポリオレフィンは、ガリ(P. Galli)およびハロック(J.C. Halock) 、「反応器顆粒−新世代のポリマーブレンドの特異な製造法(Reactor Granule-A Unique Technology for the Production of a New Generation of Polymer Blends)」、プラスチックエンジニア協会(Society of Plastics Engineers) 、第三回ポリオレフィン国際会議(Polyolefin III International Conference) 、１９９１年２月２４〜２７日に開示され、またペドラッチィー(Pedrazzeth)らの米国特許第４，７０８，９７９号に開示されている「反応器顆粒法(Reactor Granule Technology)」を使用するといったようなプロセスで製造できる。これら２件の文献はここで引用したことにより、本明細書に含まれているものとする。粒子の生成はチーグラー‐ナッタ(Ziegler-Natta) 触媒系によって達成できる。適切な商用プロセスは、スフェリポール(Spheripol) 、アジポール(Addipol) およびスフェリレン(Spherilene)の商標で知られている。
【００２０】
熱可塑性ポリマーにはスチレンポリマーも含まれており、たとえば、ポリスチレン、ポリ‐（ｐ‐メチルスチレン）、ポリ‐（α‐メチルスチレン）、スチレンまたはα‐メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、たとえばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／ブタジエン／アクリル酸エチル、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル、スチレンコポリマーおよび他のポリマー（たとえば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーなど）から得られる耐衝撃性の混合物、ならびにスチレンのブロックコポリマー（たとえば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンなど）がある。さらにまたは代替として、スチレンポリマーには、スチレンまたはα‐メチルスチレンのグラフトコポリマーが包含され、たとえば、ポリブタジエンにグラフトしたスチレン、ポリブタジエン‐スチレンまたはポリブタジエン‐アクリロニトリルにグラフトしたスチレン、ポリブタジエンにグラフトしたスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）ならびにこれらのコポリマー、ポリブタジエンにグラフトしたスチレンおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエンにグラフトしたスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエンにグラフトしたスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチル、ポリブタジエンにグラフトしたスチレンおよびアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにグラフトしたスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにグラフトしたスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにグラフトしたスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに以上に挙げたスチレンコポリマーとの混合物がある。
【００２１】
ニトリルポリマーも本発明のポリマー組成物で有用である。例としては、アクリロニトリルやその類似体のホモポリマーとコポリマーがあり、たとえば、ポリメタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタジエンポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルポリマー、アクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンポリマー、およびスチレンに関して上記した各種ＡＢＳ組成物がある。
【００２２】
アクリル酸類（たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸およびエタクリル酸ならびにこれらのエステル）をベースとするポリマーも使用できる。このようなポリマーとしては、ポリメタクリル酸メチル、およびアクリロニトリル型のモノマーのすべてまたは一部がアクリル酸エステルまたはアクリル酸アミドで置換されているＡＢＳタイプのグラフトコポリマーがある。アクロレイン、メタクロレイン、アクリルアミドまたはメタクリルアミドのような他のアクリル型モノマーを含むポリマーも使用できる。
【００２３】
ハロゲンを含有するポリマーも有用であろう。これらの例としては、ポリクロロプレン、エピクロロヒドリンのホモポリマーとコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素化ポリビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩素化ゴム、塩化ビニル‐酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル‐エチレンコポリマー、塩化ビニル‐プロピレンコポリマー、塩化ビニル‐スチレンコポリマー、塩化ビニル‐イソブチレンコポリマー、塩化ビニル‐塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル‐スチレン‐無水マレイン酸コポリマー、塩化ビニル‐スチレン‐アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル‐ブタジエンコポリマー、塩化ビニル‐イソプレンコポリマー、塩化ビニル‐塩素化プロピレンコポリマー、塩化ビニル‐塩化ビニリデン‐酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル‐アクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニル‐マレイン酸エステルコポリマー、塩化ビニル‐メタクリル酸エステルコポリマー、塩化ビニル‐アクリロニトリルコポリマー、および内部可塑化ポリ塩化ビニルのような樹脂がある。
【００２４】
その他の有用な熱可塑性ポリマーとして、環状エーテルのホモポリマーとコポリマー、たとえばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドまたはこれらとビス‐グリシジルエーテルとのコポリマー、ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレンおよびコモノマーとしてエチレンオキサイドを含有するポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはメタクリロニトリル含有ＡＢＳで改質されたポリアセタール、ポリフェニレンオキサイドおよびポリフェニレンスルフィド、ならびにポリフェニレンオキサイドとポリエチレンまたはポリアミドとの混合物、ポリカーボネートおよびポリエステル‐カーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン、ならびにジカルボン酸とジオールからおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されるポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ‐１，４‐ジメチロール‐シクロヘキサンテレフタレート、ポリ‐２‐（２，２，４‐（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン）テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロック‐コポリエーテルエステルがある。
【００２５】
ジアミンとジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、たとえば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２および４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ‐キシレンジアミンおよびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸または／およびテレフタル酸と任意成分として改質剤としてのエラストマーとから調製されるポリアミド、たとえばポリ‐２，４，４‐トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ‐ｍ‐フェニレンイソフタルアミドも有用であろう。さらに、上述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマー、またはポリエーテル（たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール）とのコポリマー、ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されたポリアミドまたはコポリアミドも使用できる。
【００２６】
ポリオレフィン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテルおよびスチレン樹脂ならびにこれらの混合物がより好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテルのホモポリマーとコポリマー、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリカーボネートおよびＡＢＳタイプのグラフトコポリマーならびにこれらの混合物が特に好ましい。
【００２７】
得られた本発明の安定化されたポリマー組成物は、場合により常用されている各種添加剤を含んでいてもよい。その例を以下に挙げる。
１．酸化防止剤
１．１  アルキル化モノフェノール。たとえば、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール、２‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４，６‐ジメチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐エチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ｎ‐ブチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐イソブチルフェノール、２，６‐ジシクロペンチル‐４‐メチルフェノール、２‐（α‐メチルシクロヘキシル）‐４，６‐ジメチルフェノール、２，６‐ジオクタデシル‐４‐メチルフェノール、２，４，６‐トリシクロヘキシルフェノール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メトキシメチルフェノール、α‐トコフェロール、およびα‐トコフェロールの誘導体。
【００２８】
１．２  アルキル化ヒドロキノン。たとえば、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メトキシフェノール、２，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐ヒドロキノン、２，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐アミルヒドロキノン、２，６‐ジフェニル‐４‐オクタデシルオキシフェノール。
１．３  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル。たとえば、２，２′‐チオ‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、２，２′‐チオ‐ビス‐（４‐オクチルフェノール）、４，４′‐チオ‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐３‐メチルフェノール）、４，４′‐チオ‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐メチルフェノール）。
【００２９】
１．４  アルキリデン‐ビスフェノール。たとえば、２，２′‐メチレン‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐エチルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（４‐メチル‐６‐（α‐メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（４‐メチル‐６‐シクロヘキシルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（６‐ノニル‐４‐メチルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（６‐ノニル‐４‐メチルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（６‐（α‐メチルベンジル）‐４‐ノニルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（６‐（α，α‐ジメチルベンジル）‐４‐ノニルフェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス‐（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐エチリデン‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐イソブチルフェノール）、４，４′‐メチレン‐ビス‐（２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐メチレン‐ビス‐（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐メチルフェノール）、１，１‐ビス‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐２‐メチルフェノール）ブタン、２，６‐ジ‐（３‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐５‐メチル‐２‐ヒドロキシベンジル）‐４‐メチルフェノール、１，１，３‐トリス‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐２‐メチルフェニル）ブタン、１，１‐ビス‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐２‐メチルフェニル）‐３‐ドデシル‐メルカプトブタン、エチレングリコール‐ビス‐（３，３‐ビス‐（３′‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４′‐ヒドロキシフェニル）‐ブチレート）‐ジ‐（３‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）‐ジシクロペンタジエン、ジ‐（２‐（３′‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２′‐ヒドロキシ‐５′‐メチル‐ベンジル）‐６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）テレフタレート。
【００３０】
１．５  ベンジル化合物。たとえば、１，３，５‐トリス‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシシベンジル）‐２，４，６‐トリメチルベンゼン、ビス‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル‐メルカプト‐酢酸イソオクチル、ビス‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐３‐ヒドロキシ‐２，６‐ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５‐トリス‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５‐トリス‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐３‐ヒドロキシ‐２，６‐ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルのカルシウム塩、１，３，５‐トリス‐（３，５‐ジシクロヘキシル‐４‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３１】
１．６  アシルアミノフェノール。たとえば、４‐ヒドロキシ‐ラウリン酸アニリド、４‐ヒドロキシ‐ステアリン酸アニリド、２，４‐ビス‐オクチルメルカプト‐６‐（３，５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシアニリノ）‐ｓ‐トリアジン、オクチル‐Ｎ‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐カーバメート。
【００３２】
１．７  β‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオン酸と、一価または多価のアルコール（たとえば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６‐ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、イソシアヌル酸トリス‐ヒドロキシエチル、チオジエチレングリコール、ジ‐ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド）とのエステル。
【００３３】
１．８  β‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐３‐メチルフェニル）‐プロピオン酸と、一価または多価のアルコール（たとえば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６‐ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、イソシアヌル酸トリス‐ヒドロキシエチル、チオジエチレングリコール、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド）とのエステル。
【００３４】
１．９  β‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐３‐メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価のアルコール（たとえば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６‐ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ‐ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド）とのエステル。
【００３５】
１．１０  β‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェノール）‐プロピオン酸のアミド。たとえば、Ｎ，Ｎ′‐ジ‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニルプロピオニル）‐ヘキサメチレン‐ジアミン、Ｎ，Ｎ′‐ジ‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′‐ジ‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニルプロピオニル）‐ヒドラジン。
【００３６】
好ましい具体例は、フェノール系酸化防止剤として、テトラキス（メチレン‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ‐オクタデシル３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５‐トリス（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール、２，２′‐エチリデン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）の少なくとも１種を有している。
【００３７】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１  ２‐（２′ヒドロキシフェニル）‐ベンゾトリアゾール。たとえば、５′‐メチル誘導体、３′，５′‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル誘導体、５′‐ｔｅｒｔ‐ブチル誘導体、５′‐（１，１，３，３‐テトラメチルブチル）誘導体、５‐クロロ‐３′，５′‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル誘導体、５‐クロロ‐３′‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐５′‐メチル誘導体、３′‐ｓｅｃ‐ブチル‐５′‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４′‐オクトキシ誘導体、３′，５′‐ジ‐ｔｅｒｔ‐アミル誘導体、３′，５′‐ビス‐（α，α‐ジメチルベンジル）誘導体。
【００３８】
２．２  ２‐ヒドロキシ‐ベンゾフェノン類。たとえば、４‐ヒドロキシ‐４‐メトキシ誘導体、４‐オクトキシ誘導体、４‐デシルオキシ誘導体、４‐ドデシルオキシ誘導体、４‐ベンジルオキシ誘導体、４，２′，４′‐トリヒドロキシ誘導体および２′‐ヒドロキシ‐４，４′‐ジメトキシ誘導体。
２．３  置換または非置換安息香酸のエステル。たとえば、サリチル酸フェニル、４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル‐サリチレート、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルベンゾイル）‐レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐フェニル‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンゾエートおよびヘキサデシル‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンゾエート。
【００３９】
２．４  アクリル酸エステル。たとえば、α‐シアノ‐β，β‐ジフェニルアクリル酸のエチルエステルまたはイソオクチルエステル、α‐カルボメトキシ‐ケイ皮酸メチルエステル、α‐シアノ‐β‐メチル‐ｐ‐メトキシ‐ケイ皮酸のメチルエステルまたはブチルエステル、α‐カルボメトキシ‐ｐ‐メトキシ‐ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ‐（β‐カルボメトキシ‐β‐シアノ‐ビニル）‐２‐メチルインドリン。
【００４０】
２．５  ニッケル化合物。たとえば、場合によりｎ‐ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ‐シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを伴なう２，２′‐チオ‐ビス（４‐（１，１，１，３‐テトラメチルブチル）‐フェノール）のニッケル錯体（たとえば１：１錯体または１：２錯体）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル（たとえばメチル、エチルまたはブチルエステル）のニッケル塩、２‐ヒドロキシ‐４‐メチルペニルウンデシルケトオキシムのようなケトオキシムのニッケル錯体、場合により追加のリガンドを伴なう１‐フェニル‐４‐ラウロイル‐５‐ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００４１】
２．６  立体障害ヒンダードアミン。たとえば、ビス（２，２，６，６‐テトラメチルピペリジル）‐セバケート、ビス（１，２，２，６，６‐ペンタメチルピペリジル）‐セバケート、ｎ‐ブチル‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６‐ペンタメチルピペリジル）エステル、１‐ヒドロキシエチル‐２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ヒドロキシ‐ピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ′‐（２，２，６，６‐テトラメチルピペリジル）‐ヘキサメチレンジアミンと４‐ｔｅｒｔ‐オクチルアミノ‐２，６‐ジクロロ‐１，３，５‐ｓ‐トリアジンの縮合生成物、トリス‐（２，２，６，６‐テトラメチルピペリジル）‐ニトリロトリアセテート、テトラキス‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタン‐テトラ‐炭酸、１，１′‐（１，２‐エタンジイル）‐ビス‐（３，３，５，５，‐テトラメチルピペラジノン）。このようなアミンにはヒンダードアミンから誘導されるヒドロキシアミン、たとえばジ（１‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）セバケート、１‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ベンゾキシピペリジン、１‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）‐ピペリジン、およびＮ‐（１‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチル‐ピペリジン‐４‐イル）‐ε‐カプロラクタムが包含される。ヒンダードアミン安定剤のアミンオキシドも本発明に包含される。
【００４２】
２．７  シュウ酸ジアミド。たとえば、４，４′‐ジオクチルオキシ‐オキサニリド、２，２′‐ジ‐オクチルオキシ‐５，５′‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルオキサニリド、２，２′‐ジ‐ドデシルオキシ‐５，５′‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐オキサニリド、２‐エトキシ‐２′‐エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐ジメチルアミノプロピル）‐オキサラミド、２‐エトキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２′‐エチルオキサニリドおよびこれと２‐エトキシ‐２′‐エチル‐５，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルオキサニリドとの混合物、ならびにｏ‐メトキシとｐ‐メトキシ並びにｏ−およびｐ‐エトキシ二置換オキサニリドの混合物。
【００４３】
３．金属失活剤。たとえば、Ｎ，Ｎ′‐ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ‐サリチラル‐Ｎ′‐サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′‐ビス‐サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′‐ビス‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロフェニルプロピオニル）‐ヒドラジン、サリチロイルアミノ‐１，２，４‐トリアゾール、ビス‐ベンジリデンシュウ酸ジヒドラジド。
【００４４】
４．ホスファイトおよびホスホナイト。たとえば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジ（イソデシルオキシ）‐２，４，８，１０‐テトラオキサ‐３，９‐ジホスファ‐［５．５］‐ウンデカンおよびトリ‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト、および／または類似のホスホナイト。特に重要な有機リン化合物としては、トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト、３，９‐ジ（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ）‐２，４，８，１０‐テトラオキサ‐３，９‐ジホスファ［５．５］ウンデカン、トリス（ｐ‐ノニルフェニル）ホスファイト、３，９‐ジステアリルオキシ‐２，４，８，１０‐テトラオキサ‐３，９‐ジホスファ［５．５］ウンデカン、ジラウリルホスファイト、３，９‐ジ［２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐（２‐（ｎ‐オクタデシルオキシカルボニル）エチル）‐フェノキシ］‐２，４，８，１０‐テトラオキサ‐３，９‐ジホスファ［５．５］ウンデカン、ならびにテトラキス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビス（ジフェニレン）ホスホナイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル‐２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオールホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、  ［［２，４，８，１０‐テトラキス（１，１‐ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２‐ジオキサホスフェピン‐６‐イル］オキシ］‐Ｎ，Ｎ‐ビス‐［２‐［［２，４，８，１０‐テトラキス（１，１‐ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２‐ジオキサホスフェピン‐６‐イル］オキシ］‐エチル］エタンアミン（米国特許第４，３１８，８４５号に開示されており、イルガホス(IRGAFOS) １２として市販されている）、ビス［２‐メチル‐４，６‐ビス（１，１‐ジメチルエチル）フェノール］亜リン酸エチルエステル（イルガホス(IRGAFOS) ３８として市販されている）、およびテトラキス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジホスホナイトより成る群の中から選択されるものがある。トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト、２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル‐２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオールホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、および以上のホスファイトの少なくとも１種を含有するホスファイト混合物が特に好ましい。
【００４５】
５．ヒドロキシルアミン。たとえば、Ｎ，Ｎ‐ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ‐ヘキサデシル‐Ｎ‐オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ‐ヘプタデシル‐Ｎ‐オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルヒドロキシルアミン、Ｎ‐シクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ‐シクロドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ（ココアルキル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ（Ｃ20〜Ｃ22アルキル）ヒドロキシルアミン、および水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ‐ジアルキルヒドロキシルアミン（すなわち、Ｎ，Ｎ‐ジ（タローアルキル）ヒドロキシルアミン）、ならびにこれらのいずれかを含有する混合物。その他の有用なヒドロキシルアミンは米国特許第３，６４４，２７８号、同第３，７７８，４６４号および同第４，５９０，２３１号などにより業界で公知である。
【００４６】
６．第三級アミンオキシド。たとえば、ジオクチルメチルアミンオキシド、トリオクチルアミンオキシド、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、ジ（ココアルキル）メチルアミンオキシド、トリ（ココアルキル）アミンオキシド、ジ（タローアルキル）メチルアミンオキシド、トリ（タローアルキル）アミンオキシド、トリ（ナタネ油アルキル）アミンオキシド、ジ（ナタネ油アルキル）メチルアミンオキシド、トリ（Ｃ20〜Ｃ22）アミンオキシド、およびジ（Ｃ20〜Ｃ22アルキル）メチルアミンオキシド。立体障害第三級アミンのアミンオキシド、ならびに−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2 −、−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−または−ＣＯＮ−分子部分を少なくともひとつ含有するアミンオキシドも有用である。水素化または非水素化トリアルキルアミンから誘導されるアミンオキシドおよびそれらの混合物も有用である。第三級アミンオキシドの熱分解生成物および反応生成物はさらに有用な添加剤である。
【００４７】
７．ニトロン。たとえば、ｎ‐ベンジル‐α‐フェニルニトロン、Ｎ‐エチル‐α‐メチルニトロン、Ｎ‐オクチル‐α‐ヘプチルニトロン、Ｎ‐ラウリル‐α‐ウンデシルニトロン、Ｎ‐テトラデシル‐α‐トリデシルニトロン、Ｎ‐ヘキサデシル‐α‐ペンタデシルニトロン、Ｎ‐オクタデシル‐α‐ヘプタデシルニトロン、Ｎ‐ヘキサデシル‐α‐ヘプタデシルニトロン、Ｎ‐オクタデシル‐α‐ペンタデシルニトロン、Ｎ‐ヘプタデシル‐α‐ヘプタデシルニトロン、Ｎ‐オクタデシル‐α‐ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるＮ，Ｎ‐ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【００４８】
８．３‐アリールベンゾフラノン。たとえば、次式の３‐アリールベンゾフラノン。
【００４９】
【化１６】
0004245719.tif 000006
【００５０】
ただし、ｎが１のときＲ1 は非置換または置換された炭素環式または複素芳香族環系であり、ｎが２のときＲ1 は非置換あるいはＣ1 〜Ｃ4 アルキルもしくはヒドロキシで置換されたフェニレンもしくはナフチレンであるか、あるいは−Ｒ6 −Ｘ−Ｒ7 −である。また、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は各々が互いに独立して水素、クロロ、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ25アルキル、Ｃ7 〜Ｃ9 フェニルアルキル、非置換もしくはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されたフェニル、非置換もしくはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されたＣ5 〜Ｃ8 シクロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ、ジ‐（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）アミノ、Ｃ1 〜Ｃ25アルカノイルオキシ、Ｃ1 〜Ｃ25アルカノイルアミノ、Ｃ3 〜Ｃ25アルケノイルオキシ、酸素、イオウもしくは＞Ｎ−Ｒ8 で中断されているＣ3 〜Ｃ25アルカノイルオキシ、Ｃ6 〜Ｃ9 シクロアルキルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ、またはＣ1 〜Ｃ12アルキルで置換されたベンゾイルオキシであるか、あるいは置換基Ｒ2 とＲ3 またはＲ3 とＲ4 またはＲ4 とＲ5 の各対が結合炭素原子と共にベンゼン環を形成する。さらに、Ｒ4 は−（ＣＨ2 ）ｐ−ＣＯＲ9 または−（ＣＨ2 ）q ＯＨであるか、Ｒ3 とＲ5 が水素のときＲ4 は次式の基である。
【００５１】
【化１７】
0004245719.tif 000007
【００５２】
ここで、Ｒ1 はｎ＝１の場合に上記に定義した通りである。Ｒ6 とＲ7 は各々が互いに独立して非置換またはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されたフェニレンもしくはナフチレンであり、Ｒ8 は水素またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルであり、Ｒ9 はヒドロキシ、（−Ｏ−１／ｒＭr+）、Ｃ1 〜Ｃ18アルコキシまたは
【００５３】
【化１８】
0004245719.tif 000008
【００５４】
であり、Ｒ10とＲ11は各々が互いに独立して水素、ＣＦ3 、Ｃ1 〜Ｃ12アルキルまたはフェニルであり、あるいはＲ10とＲ11が結合炭素原子と共に非置換または１〜３個のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基で置換されたＣ5 〜Ｃ8 シクロアルキリデン環を形成し、Ｒ14は水素またはＣ1 〜Ｃ18アルキルであり、Ｍは原子価ｒの金属カチオンであり、Ｘは直接結合、酸素、イオウまたはＮＲ14であり、ｎは１または２であり、ｐは０、１または２であり、ｑは１、２、３、４、５または６であり、ｒは１、２または３である。その製造プロセスは、次式の化合物を、式［Ｈ］n −Ｒ1 の化合物と反応させることからなる。
【００５５】
【化１９】
0004245719.tif 000009
【００５６】
ここで、Ｒ15はハロゲンまたは−ＯＲ′15であり、Ｒ′15は水素、Ｃ1 〜Ｃ25アルカノイル、Ｃ3 〜Ｃ25アルケノイル、酸素、イオウもしくは
【００５７】
【化２０】
0004245719.tif 000010
【００５８】
で中断されているＣ3 〜Ｃ25アルカノイル、Ｃ6 〜Ｃ9 シクロアルキルカルボニル、テノイル、フロイル、ベンゾイルもしくはＣ1 〜Ｃ12アルキルで置換されたベンゾイル、ナフトイルもしくはＣ1 〜Ｃ12アルキルで置換されたナフトイル、Ｃ1 〜Ｃ25アルカンスルホニル、フルオロで置換されたＣ1 〜Ｃ25アルカンスルホニル、フェニルスルホニルもしくはＣ1 〜Ｃ12アルキルで置換されたフェニルスルホニル、または
【００５９】
【化２１】
0004245719.tif 000011
【００６０】
である。ただし、Ｒ16は直接結合、Ｃ1 〜Ｃ18アルキレン、酸素、イオウもしくは
【００６１】
【化２２】
0004245719.tif 000012
【００６２】
で中断されているＣ2 〜Ｃ18アルキレン、Ｃ2 〜Ｃ18アルケニレン、Ｃ2 〜Ｃ20アルキリデン、Ｃ7 〜Ｃ20フェニルアルキリデン、Ｃ5 〜Ｃ8 シクロアルキレン、Ｃ7 〜Ｃ8 ビシクロアルキレン、非置換もしくはＣ1 〜Ｃ4 アルキルで置換されたフェニレン、
【００６３】
【化２３】
0004245719.tif 000013
【００６４】
であり、Ｒ17は酸素、−ＮＨ−または
【００６５】
【化２４】
0004245719.tif 000014
【００６６】
であり、Ｒ18はＣ1 〜Ｃ18アルキルまたはフェニルである。
有用な３‐アリールベンゾフラノンは公知の化合物であり、米国特許第４，３２５，８６３号、同第４，３３８，２４４号、同第５，１７５，３１２号および同第５，６０７，６２４号に記載されているものがある。
本発明で使用するのに特に好ましい３‐アリールベンゾフラノンは５，７‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐３‐（３，４‐ジ‐メチルフェニル）‐３Ｈ‐ベンゾフラン‐２‐オンである。
【００６７】
９．過酸化物捕捉剤。たとえば、β‐チオジプロピオン酸のエステル、たとえばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルもしくはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールもしくは２‐メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β‐ドデシルメルカプト）‐プロピオネート。
【００６８】
１０．ポリアミド安定剤。たとえば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩および二価マンガンの塩。
１１．塩基性補助安定剤。たとえば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、シアヌル酸トリアリル、ＤＨＴ−４Ａ、ハイドロタルサイト、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、たとえばステアリン酸Ｃａ、ステアロイル乳酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａおよびパルピチン酸Ｋ、アンチモンピロカテコラートまたは亜鉛ピロカテコラート。
【００６９】
１２．核剤。たとえば、安息香酸ナトリウム、アルキル安息香酸ナトリウム、ビス（アルキルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩、４‐ｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、メチレンビス‐２，４‐ジブチルフェニルのナトリウム塩、環状リン酸エステル、ソルビトールトリス‐ベンズアルデヒドアセタール、およびビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩またはエチリデンビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフェートのＮａ塩。
【００７０】
１３．清澄剤。たとえば、ベンズアルデヒドとソルビトールから調製されるアセタール。
１４．充填材および強化材。たとえば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属の酸化物および水酸化物、カーボンブラックおよび黒鉛。
【００７１】
１５．本発明はまた、アミノキシプロパノエート誘導体、たとえばメチル‐３‐（Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）プロパノエート、エチル‐３‐（Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）プロパノエート、１，６‐ヘキサメチレン‐ビス（３‐Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）プロパノエート、メチル‐（２‐（メチル）‐３‐（Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）プロパノエート）、オクタデシル‐３‐（Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）プロパン酸、テトラキス（Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）エチルカルボニルオキシメチル）メタン、オクタデシル‐３‐  （Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノキシ）‐プロパノエート、３‐（Ｎ，Ｎ‐ジベンジルアミノキシ）プロパン酸カリウム塩、および１，６‐ヘキサメチレンビス（３‐（Ｎ‐アリル‐Ｎ‐ドデシルアミノキシ）プロパノエート）と一緒に使用することもできる。
【００７２】
１６．他の添加剤。たとえば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤およびチオ相乗剤、たとえばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート。
ひとつの態様において、本発明のビス‐ホスファイト化合物は、アミン化合物、好ましくはポリアミンと共に使用される。このアミン化合物を利用する組合せにより、ビス‐ホスファイト化合物の加水分解安定性が改善される。ビス‐ホスファイト化合物が固体として単離される場合、本発明はこの化合物を固体の非晶質形態で利用することを包含する。この非晶質のホスファイト組成物は、ホスファイトの溶融物を急速冷却することによって形成される。そのような溶融物はビス‐ホスファイト化合物とポリアミンの混合物でよく、これを急速に冷却すると固体の非晶質ホスファイト組成物が生成する。この組成物の非晶質という性質により、同じ成分を含有する結晶質の組成物と比べて前記組成物の加水分解安定性が向上する。このような組成物はそれぞれの量でアミン、好ましくは脂肪族ポリアミンを含有し得る。
【００７３】
この非晶質組成物を製造するには、結晶質のビス‐ホスファイト化合物、または結晶質のビス‐ホスファイト化合物とアミンその他の所望の成分とのブレンドを溶融してメルトブレンドを形成する。得られたメルトブレンドを冷却して非晶質の固体ビス‐ホスファイト化合物組成物を形成する。また、このプロセスでは、ビス‐ホスファイト化合物を、１０日を超える期間にわたって周囲温度に（おそらくは湿潤条件（相対湿度＞６０％）で）貯蔵した後、そのビス‐ホスファイト化合物組成物を熱酸化安定性のためポリオレフィン、たとえばポリプロピレンのような熱可塑性ポリマーと配合してもよい。
【００７４】
本発明の非晶質安定剤組成物は、安定剤組成物の総重量に対して、少なくとも５０重量％のビス‐ホスファイト化合物を含むのが好ましく、８０〜９９．９重量％のビス‐ホスファイト化合物を含むのがより好ましく、９０〜９９．８重量％がさらに好ましく、９５〜９９．５重量％含むのがより好ましく、９７〜９９重量％が最も好ましい。
【００７５】
アミンは、安定剤組成物の総重量に対して、０．１〜１０重量％のレベルで存在するのが好ましく、０．２〜１０重量％がより好ましく、０．６〜５重量％のレベルがさらに好ましく、１〜３重量％が最も好ましい。このような安定剤アミン組成物は非晶質（非結晶質）粒子、たとえば粉末やペレットの形態であるのが好ましい。
【００７６】
好ましいアミン添加剤はポリアミンであり、脂肪族ポリアミンがより好ましい。この脂肪族ポリアミンは沸点が１７５℃より高いのが好ましく、１９０℃より高いとさらに好ましく、２００℃より高いと最も好ましい。脂肪族ポリアミンは第一級、第二級または第三級のアミン基を含有していてよい。このアミン基は第一級のアミン基であるのが好ましい。ポリアミンは２個、３個、またはそれ以上のアミン基を含有し得、言い換えればジアミン、トリアミンまたはより高級なポリアミンアミンであり得る。好ましいポリアミンは次式の脂肪族第一級ジアミンである。
【００７７】
【化２５】
0004245719.tif 000015
【００７８】
ここで、Ｒ10はＣ6 〜Ｃ10で二価のアルキル基の中から選択されるが、このジアミンは１，６‐ジアミノヘキサンおよび１，１０‐ジアミノデカンの中から選択されるのが好ましい。適切な脂肪族第二級ジアミンは次の一般式で表し得る。
【００７９】
【化２６】
0004245719.tif 000016
【００８０】
ここで、Ｒ11はＣ1 〜Ｃ10で二価のアルキル基の中から選択され、Ｒ12はＣ1 〜Ｃ30で一価のアルキル基の中から選択される。適切な脂肪族第三級ジアミンは次の一般式で表し得る。
【００８１】
【化２７】
0004245719.tif 000017
【００８２】
ここで、Ｒ11とＲ12は上で定義した通りである。ポリアミンは脂肪族の第一級ジアミンであるのが最も好ましい。またアミンはモノアミン、またはトリイソプロパノールアミンのようなヒドロキシルアミン、Ｒ12ＮＨ2 、（Ｒ12）2 ＮＨ、（Ｒ12）3 Ｎ、（Ｒ12）2 ＮＯＨでもよい。
ポリマー材料中でポリマーの劣化を有効に阻止するビス‐ホスファイト化合物の濃度は、安定化される特定のポリマーおよびその安定化されたポリマー材料を使用しようとする最終用途に応じて大きく変化し得る。通常０．００１〜５．０重量％の範囲の濃度が使用でき、約０．０１〜０．５重量％の濃度が最も一般的である。ポリマー粒子は、ポリマー材料の安定化のため、本発明のホスファイトのみをコート（塗布）してもよく、あるいは他の慣用の安定剤と組合せてコートしてもよい。本発明により提供されるビス‐ホスファイト安定剤は通常、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト、ヒドロキシルアミン、３‐アリールベンゾフラノン、有機酸の多価塩およびチオエーテルのような他の常用安定剤と組合せて使用される。また、上述した添加剤のいずれが存在してもよい。
【００８３】
本発明にあっては、ビス‐ホスファイト安定剤は業界で知られたさまざまな手段のいずれかにより製造前または製造中のいかなる時点でポリマー材料に配合してもよい。たとえば、この安定剤は、ロールミルでポリマーの溶融物に直接添加してホスファイト化合物をポリマー全体に均一に分配することができる。あるいはまた、ビス‐ホスファイト化合物をペレットのような微細に分割した形態のポリマーとドライブレンドした後、そのドライミックスをエクストルーダー内でさらに混合してエクストルーダーから押出すことができる。
【００８４】
本発明が本明細書に記載したビス‐ホスファイト化合物ならびにこのビス‐ホスファイト化合物を含有するポリマー材料およびポリマー材料製の物品を包含することは明白である。
本明細書で引用した特許はすべて本明細書に含まれているものとする。
【００８５】
【実施例】
以下の実施例により、ポリマー材料用の安定剤としてのビス‐ホスファイト化合物の有用性を例示する。
本発明のホスファイトの製造に関して全般的な説明をするために、以下に、クロロホスファイトとビスホスファイトについて製造手順を例示する。他のビスホスファイトは当業者が余分な実験をすることなく以下の一般的手順に従って製造することができる。
【００８６】
実施例
１．０  ネオペンチルグリコールクロロホスファイトの合成
還流水凝縮器と添加漏斗を備えた５００mlの三ツ首フラスコにネオペンチルグリコール１０４．１５ｇとメチレンクロライド３００mlを入れ、フラスコを氷／塩浴に入れることによって溶液を約０〜１０℃に冷却した。三塩化リン１６３．６３ｇを添加漏斗に加え、温度を約１０℃以下に保ったまま反応フラスコに約６時間かけて滴下した後放置して、約２時間かけて反応溶液をほぼ室温まで暖めた。この混合物をさらに１４時間かけて一晩撹拌した。メチレンクロライドを留去し、生成物を８０℃／１６mmで真空蒸留して淡黄色の液体を得て純粋な無色ネオペンチルグリコールクロロホスファイトを１６０．８５ｇ回収した（収率９５．４３％）。
【００８７】
１．１  ２，２′‐メチレンビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニルネオペンチルグリコールホスファイト）（Ｐｈｏｓ−２）の調製
温度プローブ、凝縮器および添加漏斗を備えた５００mlの三ツ首フラスコに２，２′‐メチレン‐ビス‐（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）４２．４７ｇとトリブチルアミン１１１．２６ｇを入れた。反応混合物を磁気撹拌棒でよく掻き混ぜ、ネオペンチルグリコールモノクロロホスファイト３３．７１ｇを添加漏斗に入れ、約５分間で反応混合物に加えた。反応フラスコをゆっくり約９５〜１０３℃に加熱し、ほぼ４時間維持した。反応混合物を約３５℃まで放冷したところ固形物は生成しなかった。反応混合物にヘプタンを約１００ml加え、撹拌し、沈殿した塩を濾過して取り、ヘプタンに溶解したものをストリッピングして乾燥させた。油状残渣を精製するため約１５０mlのアセトニトリルを加えゆっくり加熱して完全に溶解させた。室温に冷却し、得られた生成物を焼結ガラス漏斗を通して濾過して白色の生成物を単離し、乾燥して融点１６６〜１６７．５℃のビスホスファイトを５３．００ｇ回収した（収率７６．９３％）。ヘプタンから白色結晶質小板として結晶化させた試料は融点が１６６〜１６７．５℃であった。
【００８８】
１．２  ２，２′‐ビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニルネオペンチルグリコールホスファイト）（Ｐｈｏｓ−３）の調製
温度プローブ、凝縮器および添加漏斗を備えた５００mlの三ツ首フラスコに２，２′‐ビス‐（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）４１．２７ｇとトリブチルアミン１１１．００ｇを入れた。反応混合物を磁気撹拌棒でよく掻き混ぜ、ネオペンチルグリコールクロロホスファイト３３．７１ｇを約１０分間で添加漏斗から反応混合物中に加えた。反応フラスコをゆっくり約９５〜１００℃に加熱し、ほぼ５時間維持した。反応混合物を約３５℃まで放冷したところ白色の固体が生成した。反応混合物にイソプロパノールを約１００ml加え、撹拌し、焼結ガラス漏斗を通して濾過し、別の約１５０mlのイソプロパノールで洗浄した。こうして単離した白色生成物を７０℃／〜１mmで乾燥させて秤量したところ５３．６３ｇであり（収率７９．２４％）、融点は１８９〜１９１℃であった。アセトニトリルから白色結晶質小板として結晶化させた試料は融点が１９０〜１９２℃であった。
【００８９】
１．３  ２，２′‐エチリデン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニルネオペンチルグリコールホスファイト）（Ｐｈｏｓ−５）の調製
温度プローブ、凝縮器および添加漏斗を備えた５００mlの三ツ首フラスコにイソノックス(Isonox)−１２９を４３．８７ｇとトリブチルアミンを１１１．２０ｇ入れた。反応混合物を磁気撹拌棒でよく掻き混ぜ、ネオペンチルグリコールモノクロロホスファイト３３．７１ｇを添加漏斗から約５分間で反応混合物に加え、反応フラスコをゆっくり約１１８〜１２０℃に加熱し、ほぼ６時間維持した。反応混合物を約３５℃まで放冷したところ白色の固体が生成した。反応混合物にイソプロパノールを約１００ml加え、撹拌し、焼結ガラス漏斗を通して濾過し、別の約１５０mlのイソプロパノールで洗浄した。こうして単離した白色生成物を７０℃／〜１mmで乾燥させて秤量したところ５７．０ｇであった（収率８１％）。乾燥した生成物をさらにアセトニトリル約１８００mlから結晶化させて融点が２０８〜２１０．５℃の純粋な生成物を４２．００ｇ回収した。
【００９０】
２．０  シクロヘキサン‐１，１‐ジメタノールクロロホスファイト誘導体
ネオペンチルグリコールクロロホスファイトの製造に関して記載した手順に従って、シクロヘキサン‐１，１‐ジメタノール１０８．６９ｇ、三塩化リン１３０．６９ｇおよびメチレンクロライド２５０ｇから、１１４〜１１６℃／３．５mmでの真空蒸留により無色の液体としてシクロヘキサン‐１，１‐ジメタノールクロロホスファイト１４６．２９ｇを得た（収率９３．０４％）。
【００９１】
２．１  ２，２′‐メチレン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル‐シクロヘキシル‐１，１‐ビス‐ヒドロキシメチルホスファイト）（Ｐｈｏｓ−４）の調製
Ｐｈｏｓ−２に関して記載したのとほぼ同様な手順に従って、２，２′‐メチレン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール）１８．２６ｇ、トリブチルアミン７９．７ｇおよびシクロヘキサン‐１，１‐ジメチルアルコールクロロホスファイト１７．９４ｇから、ヘプタンで抽出した後アセトニトリル溶媒から結晶化させることにより、融点が１８７〜１８９℃のビスホスファイト生成物を２６．０ｇ得た（収率７８．６４％）。ヘプタンから結晶化させた試料は融点が１８８〜１８９℃であった。
【００９２】
３．０  ２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオールクロロホスファイト
ネオペンチルグリコールクロロホスファイトの製造に関して記載した手順に従って、２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオール２６０．７８ｇ、三塩化リン２２３．４７ｇおよびヘプタン５００ｇから、１３９〜１４０℃／１６mmでの真空蒸留により無色の液体として２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオールクロロホスファイト３８６．９４ｇを得た（収率９４．４８％）。
【００９３】
３．１  ２，２′‐エチリデン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル‐２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオールホスファイト）（Ｐｈｏｓ−６）の調製
化合物Ｐｈｏｓ−２に関して上記したのとほぼ同様な手順に従って、イソノックス(Isonox)−１２９を４３．８７ｇ、トリブチルアミンを１１０ｇおよび２‐エチル‐２‐ブチル‐１，３‐プロパンジオールクロロホスファイトを４４．９３ｇ使用して反応を実施した。約２００mlのヘプタン／トルエンを反応混合物に加え、焼結漏斗により濾過した。回転蒸発器を用いてヘプタン／トルエンを除去して、可能な２つの異性体から成る白色物質を５９．００ｇ単離した（７２．３％）。この物質を熱ヘプタンに再溶解し、ヘプタン／イソオクタン溶媒で結晶化して、乾燥により融点１５７〜１６３℃の白色生成物を３６．０ｇ単離した。ヘプタン／イソオクタン可溶分を回転蒸発させ、熱アセトニトリルに再溶解し、結晶化させた。生成した結晶を単離したところ融点が１０８〜１２０℃の白色の固体が１６．００ｇ得られた。
【００９４】
本発明のビスホスファイトを含有する組成物で得られる予想外の有利な特性の一部をさらに立証するために、業界で公知の方法によってさまざまな組成物を調製した。
「ＰＰ」は、モンテル社(Montel Co.)から入手できるグレードプロファックス(Profax)６５０１のポリプロピレン樹脂である。
【００９５】
「フェノール」は、チバ‐ガイギ(Ciba-Geigy)からイルガノックス(IRGANOX) １０１０という商標で市販されている立体障害ヒンダードフェノールである。
「ＣａＳｔ」は、ステアリン酸カルシウムである。
「Ｐｈｏｓ−１」は、ジー・イー・スペシャルティー・ケミカルズ(GE Specialty Chemicals)からウルトラノックス(ULTRANOX)６４１という商標で市販されており、次式で表される。
【００９６】
【化２８】
0004245719.tif 000018
【００９７】
「Ｐｈｏｓ−２」は、次式で表される。
【００９８】
【化２９】
0004245719.tif 000019
【００９９】
「Ｐｈｏｓ−３」は、次式で表される。
【０１００】
【化３０】
0004245719.tif 000020
【０１０１】
「Ｐｈｏｓ−４」は、次式で表される。
【０１０２】
【化３１】
0004245719.tif 000021
【０１０３】
「Ｐｈｏｓ−５」は、次式で表される。
【０１０４】
【化３２】
0004245719.tif 000022
【０１０５】
「Ｐｈｏｓ−６」は、次式で表される。
【０１０６】
【化３３】
0004245719.tif 000023
【０１０７】
「Ｐｈｏｓ−７」は、次式で表される。
【０１０８】
【化３４】
0004245719.tif 000024
【０１０９】
「Ｐｈｏｓ−８」は、次式で表される。
【０１１０】
【化３５】
0004245719.tif 000025
【０１１１】
ポリプロピレンで作成した組成物の代表的な特性を表１に示す。重量はポリプロピレン樹脂の重量を基にした重量部である。基本の調合物は安定化されてないポリプロピレン１００部である。供試ホスファイト安定剤は、タービュラブレンダー(Turbula Blender) を用いて３０分樹脂とブレンド／混合した。こうして安定化された樹脂調合物を１００rpm で直径１インチの単軸キリオン(Killion) ブランドエクストルーダーから５００°Ｆ（２６０℃）で押し出した。
【０１１２】
初回、三回および五回目の各押出しの後、樹脂ペレットを３７０°Ｆ（１８８℃）で圧縮成形して厚さ１２５ミル（３．２mm）のプラックとし、試験片の黄色度指数（ＹＩ）を決定した。低いＹＩ値は黄変が少ないことを示す。また、初回、三回および五回目の押出し後のペレットのメルトフローレート（ｇ／１０分）を測定した（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８）。五回目の押出し後のメルトフローレートが初回の押出し後のメルトフローレートに近ければ近い程、ポリプロピレンに対する加工安定化が優れていることを示す。
【０１１３】
0004245719.tif 000026
これらのデータから分かるように、本発明のホスファイト（すなわちＰｈｏｓ−２〜５）で調製した組成物は、押出しを繰返した後でもメルトフローレート  （ＭＦＲ）のシフトが非常に小さいことで示されているように分子量の維持が顕著に良好である。本発明のホスファイトの添加によって優れた保色性も保たれている。Ｐｈｏｓ−１は従来技術の中で現在市販されている最高のホスファイトであるウルトラノックス(ULTRANOX)６４１を示している。これらのデータは、予想外にも、本発明のホスファイトで得られる特性がウルトラノックス(ULTRANOX)６４１に近いことを示している。
【０１１４】
熱安定性をさらによく理解するために、例示的ないくつかのホスファイトを熱重量分析（ＴＧＡ）によって分析した。これらの研究の結果を表２に示す。
表  ２
ブチル化されたフェノールをベースとするビスホスファイトのＴＧＡ
（加熱速度２０℃／分、室温から５００℃まで、窒素中）
0004245719.tif 000027
表２のデータから分かるように、本発明のホスファイトは熱安定性に優れている。温度が高い程、ホスファイトの揮発性は低く、全体的な熱安定性はより大きい。
【０１１５】
本発明の例示的ないくつかのホスファイトの加水分解安定性をさまざまな温度・相対湿度の下で測定した。結果をまとめて表３に示す。
0004245719.tif 000028
重量が１％増大する時間を時間単位で記録した。化合物Ｐｈｏｓ−２、Ｐｈｏｓ−３およびＰｈｏｓ−５がアミンの添加なしでもこのように高い安定性をもっていることは予想外であった。
【０１１６】
本発明のホスファイトのいくつかの融点を本発明の範囲外の他のいくつかのホスファイトの融点と比較した。データを表４に示す。
表  ４
ホスファイト      融点（℃）
Ｐｈｏ−３        １９０〜１９２
Ｐｈｏ−５        ２０８〜２１０．５
Ｐｈｏ−７        ２１２〜２１４
Ｐｈｏ−８            ＞２９０
Ｐｈｏｓ−３とＰｈｏｓ−５はビス‐芳香環の２，２′位が置換されており、一方Ｐｈｏｓ−７とＰｈｏｓ−８は４，４′位が置換されている。また、Ｐｈｏｓ−３の構造はほぼＰｈｏｓ−８の構造に対応しており、分子量も類似である。同様に、Ｐｈｏｓ−５の構造はほぼＰｈｏｓ−７の構造に対応している。これらのデータから分かるように、予想外なことに、２，２′位を置換すると、４，４′位の類似の置換で得られる融点よりも低い融点が得られる。融点が低めであるということは、多くの熱可塑性樹脂に対する分散がより良好となるので望ましい。この点、約２１０℃以下の融点を有するホスファイトは特に有用であり望ましい。したがって、本発明のホスファイトは、所望の範囲内の融点をもち加水分解安定性に優れたホスファイトに対する以前からのニーズを満たすものである。
【０１１７】
現状での好ましい態様に関して本発明を説明して来たが、本明細書の開示内容は限定的なものと考えるべきでないものと理解されたい。本明細書の開示内容を参照すれば当業者にはさまざまな変更や修正が明らかとなることは疑いない。したがって、請求の範囲は、本発明の思想と範囲から逸脱することのない変更や修正を含むものと理解されたい。