(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）レブリン酸、（Ｂ）乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種または２種以上、および（Ｃ）直接染料を含有し、緩衝能が０．００５〜０．１グラム当量／ｌであるとともに、前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の配合比が重量比Ａ／Ｂ＝０．１〜５の範囲内であることを特徴とする染毛料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、染毛力に優れ、色落ちの少ない染毛料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸性染毛料は、アルカリ酸化染毛剤に比べ、酸性条件で染毛するため、毛髪に対するダメージが少なく、鮮やかな色合いを楽しむことができるため、広く使用されてきた。しかし、染毛力が弱く、また色落ちするといった問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、従来の酸性染毛料の欠点を解決し、染毛力に優れ、色落ちの少ない染毛料組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記実情を鑑み鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）レブリン酸、（Ｂ）乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる１種または２種以上、および（Ｃ）直接染料を配合し、緩衝能を０．００５〜０．１グラム当量／ｌにすることにより、染毛力に優れ、色落ちの少ない染毛料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明の構成について詳細に説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（Ａ）であるレブリン酸の配合量は０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。０．１重量％より少ないと充分な染毛力が得られず、２０重量％を超えると毛髪へのなじみが悪くなる。
また、成分（Ｂ）である乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸及びそれらの塩の配合量は０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。０．１重量％より少ないと充分な染毛力が得られず、２０重量％を超えると毛髪へのなじみが悪くなる。なお、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
また、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量は１〜３０重量％が染毛力および色落ちの点で好ましく、さらに好ましくは３〜２０重量％であり、特に５〜１５重量％が好ましい。また、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の配合比は重量比Ａ／Ｂ＝０．１〜１０が染毛力および色落ちの点で好ましく、重量比Ａ／Ｂ＝１〜５がさらに好ましい。
【０００６】
本発明で用いられる成分（Ｃ）の直接染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられる。具体的には、ニトロパラフェニレンジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラニトロメタフェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、Ｎ１，Ｎ４，Ｎ４−トリス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、４−〔（２−ニトロフェニル）アミノ〕フェノール、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、２，２’−〔（４−アミノ−３−ニトロフェニル）イミノ〕ビスエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン、２−〔〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−ニトロフェニル〕アミノ〕エタノール、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロオルトフェニレンジアミンおよびそれらの塩、１，４−ジアミノアントラキノン、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料である、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号などが挙げられる。これら酸性染料の中では、染毛力の観点より、赤色１０４号、赤色１０６号、緑色３号、赤色２２７号、橙色２０５号、黄色２０２号、赤色４０１号、黄色４０３号、紫色４０１号及び黒色４０１号が好ましい。
【０００７】
これら直接染料の配合量は、組成物全量に対して０．００１〜５重量％の範囲が好ましい。０．００１重量％未満では充分な染毛力が得られない。一方、５重量％を超えて配合してもそれ以上の染毛力の向上が望めない。また、所望の色合を提供するために、これらの１種又は２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
【０００８】
本発明の染毛料組成物のｐＨは、使用する染料の種類により適切に調整される。酸性染料を用いる場合は、ｐＨ１．５〜４．５に調整するのが良好な染毛力を得るためには不可欠である。ｐＨが１．５より低いと染料の安定性や皮膚への刺激の面から好ましくなく、４．５を超えると充分な染毛力が得られない。レブリン酸、乳酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸及びその塩はｐＨ調整剤としての機能もあるが、その他のｐＨ調整剤としては例えば、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、フマル酸、コハク酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、アスパラギン酸、アジピン酸、ニコチン酸等の有機酸、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸を挙げることができる。その配合量は特に規定されるものではなく、本発明の染毛料組成物のｐＨを１．５〜４．５の範囲に調整する量である。また、これらの酸に、その酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等を組み合わせることによって、緩衝能をもたせることが好ましい。
本発明でいう緩衝能は、２５℃における染毛料組成物のｐＨを１上げるのに必要なアルカリのグラム当量／ｌで表され、本発明品の緩衝能は、０．００５〜０．１グラム当量／ｌの範囲が好ましい。０．００５グラム当量／ｌ未満では充分な染毛力が得られず、０．１グラム当量／ｌを超えてもそれ以上染毛力は向上せず、染毛後の毛髪の感触も劣り好ましくない。
【０００９】
本発明では染毛効果を高めるために（Ｄ）芳香族アルコールおよび／または低級アルキレンカーボネートを配合することができる。芳香族アルコールとしては例えば、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、ｐ−アニシルアルコール等が挙げられ、これらの中でも特にベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが好ましい。低級アルキレンカーボネートとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が挙げられる。これらの配合量は０．５〜５０重量％で、０．５重量％より少ないと充分な染毛力が得られず、５０重量％を超えてもそれ以上の効果は得られない。
【００１０】
更に、系の安定化と染毛力の向上を目的として、（Ｅ）有機溶剤を用いることができる。このような有機溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン類、エチルカルビトール等が挙げられる。本発明においては、これらの有機溶剤の中から１種又は２種以上を任意に組み合わせて用いることができ、その配合量は０．０５〜２５重量％である。また、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）の配合量の比が、重量比で（Ｅ）／（Ｄ）＝０．１〜２．５の範囲になるように配合すると、系の安定化と染毛力の向上を両立させることができ、一方この範囲を外れると、いずれかの効果を達することが困難になる。系が不安定になると、薬液の垂れ落ちの一因となることがある。
【００１１】
本発明の染毛料組成物には、更に、操作性及び毛髪への付着性を向上させる目的で（Ｆ）水溶性高分子化合物も併用することができる。水溶性高分子化合物としては天然系高分子、半合成系高分子、合成系高分子、無機物系高分子等が挙げられる。
【００１２】
天然系高分子の具体例としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、カードラン、ジェランガム、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、タマリンドガム等が挙げられる。
【００１３】
半合成系高分子の具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等のセルロース系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子；アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；カチオン化グアーガム等のグアーガム系高分子等が挙げられる。
【００１４】
合成系高分子の具体例としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系高分子；ポリエチレンオキシド；エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体等の第４級アンモニウム塩重合物誘導体、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体エマルション及びアクリル酸アルキル・イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルモノエステル共重合体エマルション等のアクリル酸系水分散ポリマーなどが挙げられる。
【００１５】
無機物系高分子の具体例としては、ベントナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム等が挙げられる。
本発明においては、これらの水溶性高分子化合物の中から１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％である。
【００１６】
また、本発明の毛髪染色剤組成物中には、通常化粧品分野で用いられる他の任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で加えることができる。このような任意成分としては、油剤；陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤；コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド；ソルビトール、ヒアルロン酸、尿素等の保湿剤；パラベン等の防腐剤；ヒドロキシエタンジホスホン酸、エデト酸二ナトリウム等のキレート剤；チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸等の酸化防止剤；その他、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００１７】
本発明の染毛料組成物は、常法によって調製することができ、ローション状、クリーム状、泡沫状、ジェル状、スプレー状等、種々の形態をとることができる。泡沫状とする際には、主に噴射剤を配合するが、噴射剤としてはＬＰＧ、ＤＭＥ、ヘキサン、イソペンタン、及び窒素、酸素、炭酸ガス等の圧縮ガス等が挙げられる。また、泡沫状は、ノンガスタイプのフォームも含む。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
表１に示す実施例１〜４及び比較例１〜３の染毛料組成物を常法により調製した。
【００２０】
【表１】
0004361197.tif 000002
【００２１】
＜染毛試験＞
表１の実施例１〜４及び比較例１〜３の染毛料組成物を塗布し、４５℃で１０分放置し、さらに室温で１０分放置後、通常のシャンプーにて洗浄、乾燥させた。そして染まり具合を、目視により下記評価基準で評価した。さらに、染毛後、１４日間経過後の退色の程度を調べ、下記評価基準により評価した。その結果を表１に示した。なお、表中の数字は重量％を表す。
（１）染毛力
専門パネル（１０名）により、染毛力を下記の基準により評価した。
＜評価基準＞
◎：染毛力が非常に優れている
○：染着力が優れている
△：染着力が劣る
×：染着力がかなり劣る
（２）色落ち
専門パネル（１０名）により、染毛後、１４日間経過後の退色の程度を調べ、下記の基準により評価した。
＜評価基準＞
◎：ほとんど退色していない
○：退色が少ない
△：退色が認められる
×：かなり退色している
【００２２】
表１の結果より、実施例１〜４の染毛料組成物は、いずれも染毛力に優れ、色落ちの少ないものであることがわかる。
【００２３】
実施例５〜７
以下に示す実施例５〜７の染毛料組成物を常法により調製し、実施例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と同様の良好な結果が得られた。なお、実施例５の組成物はｐＨ３、緩衝能は０．０１５グラム当量／ｌ、実施例６の組成物はｐＨ３、緩衝能は０．０１８グラム当量／ｌ、実施例７の組成物はｐＨ３、緩衝能は０．０２７グラム当量／ｌであった。
【００２４】
実施例５                              重量％
レブリン酸                            ５．０
２−ベンジルオキシエタノール        １０．０
ヒドロキシエチルセルロース            ２．０
ピロリドンカルボン酸                  １．０
ピロリドンカルボン酸ナトリウム        ０．５
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０
黒色４０１号                          ０．３
紫色４０１号                          ０．１
橙色２０５号                          ０．２
精製水                                  適量
【００２５】
実施例６                              重量％
レブリン酸                            ３．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース    ３．０
炭酸エチレン                        １５．０
グリコール酸                          １．０
グリコール酸アンモニウム              ０．５
ジメチルポリシロキサン                １．０
１，３−ブチレングリコール            ４．０
ラウリル硫酸ナトリウム                １．０
水素添加大豆リン脂質                  ０．５
黒色４０１号                          ０．３
紫色４０１号                          ０．１
橙色２０５号                          ０．２
精製水                                  適量
【００２６】
実施例７                                重量％
レブリン酸                              ６．０
炭酸プロピレン                        １０．０
ベンジルアルコール                      ５．０
プロピレングリコール                    ５．０
乳酸                                    １．５
乳酸ナトリウム                          ０．７
ヒドロキシエチルセルロースジメチル
ジアリルアンモニウムクロリド            ０．５
ヒドロキシエチルセルロース              ２．０
ジメチルラウリルアミンオキシド          １．０
ポリオキシエチレンラノリン              ０．５
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル０．５
セタノール                              ０．２
黒色４０１号                            ０．３
紫色４０１号                            ０．１
橙色２０５号                            ０．２
精製水                                    適量
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、染毛力および色持ちに優れた染毛料組成物を提供することができる。