(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にプライマー層２を設け、その上に印刷部３を設けるための加飾用シート１において、当該加飾用シート１のプライマー層と接する表面層１１が、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有する樹脂組成物から形成されていることを特徴とする加飾用シート１。
【請求項２】
前記加飾用シート１が少なくとも二層以上の多層シートであって、加飾用シート１のプライマー層と接する表面層１１が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有する樹脂組成物から形成され、該表面層１１以外の層の少なくとも一層が、変性されていないプロピレン系樹脂から成形されている請求項１記載の加飾用シート１。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加飾用シートに関する。詳しくは、家具を製造するために用いられる各種材料や、床や壁等の建築物の内外装に用いられる各種材料、自動車の内外装に用いられる各種材料等の表面に貼り合わされる加飾用シートに関する。尚、加飾用シートが貼り合わされる各種材料は特に限定されず、木質板、プラスチック成形品、鋼板等を例示することができる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、焼却時に塩化水素ガス等を発生しないオレフィン系樹脂からなる加飾用シートが開発されている。しかしながら、オレフィン系樹脂は接着性が良好ではないため、該シートを加飾しようとする各種材料（以下、「被着体」と称す。）に積層すると、加飾用シートが剥離し、被着体から剥がれてしまうことがあった。特に、加飾用シートに印刷を施し、該シートの印刷部側に接着剤を塗布して被着体に積層した場合、加飾用シートと印刷部の接着が良好でないため、印刷部で加飾用シートが被着体から剥がれやすかった。そこで、オレフィン系樹脂からなる加飾用シートに印刷を施す場合、通常はシートの印刷を行う面に、予めプライマー処理を行っていた。
【０００３】
図３に従来のオレフィン系樹脂からなる加飾用シート１’を被着体５に積層した物品（以下、「加飾物」と称す。）Ａ’の断面図を示す。加飾用シート１’にはプライマー層２が設けられ、更に印刷部３が設けられ、接着剤４でもって被着体５に積層されている。プライマー層２を設けると、印刷部３と加飾用シート１’との接着力は向上し、加飾物Ａ’をそのまま使用する場合は、被着体５から加飾用シート１’が剥がれることはほとんどない。
【０００４】
しかしながら、加飾物Ａ’がこの状態で商品化されることは少なく、新たな機能を付加するために、更に手が加えられることが多い。このとき、加飾用シート１’は過酷な条件下に曝されることが多く、そのためプライマー処理を施していても印刷部３と加飾用シート１’の接着性は再び低下し、加飾用シート１’は被着体５からしばしば剥離する。
【０００５】
例えば、加飾物Ａ’は表面の傷付きを防止するためにトップコートがしばしば形成されるが、該トップコートは電子線や紫外線が照射されて、硬化するタイプのものが多い。その場合、加飾物Ａ’は電子線や紫外線を照射されることとなるが、このとき加飾用シート１’と印刷部３との接着力は低下し、加飾用シート１’は印刷部において被着体５から剥離しやすくなる。
また、例えば加飾物Ａ’は、意匠性を向上させる等の目的でエンボス加工が施されることがある。このとき加飾用シート１’は、該シート１’を構成する樹脂の軟化点付近にまで加熱されるのであるが、これによって加飾用シート１’と印刷部３との接着力は低下し、加飾用シート１’は剥離しやすくなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、焼却しても塩化水素等の有害なガスを発生せず、更にプライマー処理を行い、トップコートやエンボス加工等の二次加工を行い、過酷な条件下に曝しても、プライマー部分が劣化することがなく、接着力が低下することのない加飾用シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
従来のオレフィン系加飾用シートは、電子線や紫外線を照射したり、加熱したりする等、過酷な条件下に曝すと、接着力が低下し、加飾用シートが被着体から剥離しやすくなっていた。これは、接着力を向上させる目的で塗布したプライマー層が、過酷な条件下で劣化したためと推測する。
そこで本発明者らは、加飾用シートのプライマー層と接する層の樹脂組成を検討し、該層に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性したポリプロピレンを配合することで、二次加工時のプライマー層の劣化を抑え、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明によると上記課題を解決するための手段として、単層、或いは多層のシートであって、少なくとも一方の表面層が、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有する樹脂組成物から形成されていることを特徴とする加飾用シートが提供され、
更に、少なくとも二層以上の多層シートであって、少なくとも一方の表面層が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有する樹脂組成物から形成され、該表面層以外の層の少なくとも一層が、変性されていないプロピレン系樹脂から成形されていることを特徴とする加飾用シートが提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について更に詳細に説明する。
図１は本発明による加飾用シート１の断面図（Ａ）〜（Ｃ）である。本発明による加飾用シート１は、少なくとも一方の表面層１１が、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有する樹脂組成物からなる。該ポリプロピレンはプロピレンのホモポリマーが好ましいが、共重合成分の量が５０％以下であれば他のオレフィンとの共重合体であっても良い。
【００１０】
また、該ポリプロピレンを変性する不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ソルビン酸等の不飽和カルボン酸や、これら不飽和カルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等の不飽和カルボン酸誘導体があげられる。これら不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の中でも、不飽和ジカルボン酸無水物が、プライマー層の劣化を抑える効果に優れており好ましい。また、ポリプロピレンへ不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導体を付加する形式は特に限定されないが、グラフト変性であることが好ましい。
【００１１】
更に該層１１は、前述した不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレン（以下、「変性ＰＰ」と称す。）のみから成形されていても良いが、変性ＰＰに、無変性のポリプロピレンがブレンドされた樹脂組成物から成形されていても良い。変性ＰＰと無変性ポリプロピレンの配合割合は、変性ＰＰにおける不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付加率によっても変わってくるため一概にいうことはできないが、層１１を形成する組成物中に、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体に由来する成分が０．１〜１０重量％程度含まれていることが好ましく、特に０．３〜６重量％含まれていることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の加飾用シート１は、図１（Ａ）に示すように、単層のシートであっても良いが、通常、プライマー層と接するのは被着体に積層される際に被着体側に位置する表面層（以下、「被着体側表面層」と称す。）１１であるので、該被着体側表面層１１が変性ＰＰを含有する樹脂組成物から形成されておれば、図１（Ｂ）（Ｃ）に示すように、２層以上の多層シートであってもよい。変性ＰＰを多量に用いると、汎用のプロピレン系樹脂を用いた場合よりもコスト高になる傾向がある。よって、加飾用シート１を多層シートとし、被着体側表面層１１以外の層の少なくとも一層を、変性されていないプロピレン系樹脂から成形することが好ましい。
【００１３】
以下、加飾用シート１が多層シートである場合、被着体側表面層１１と反対側の表面層をトップコート側表面層１２と称す。
従来のオレフィン系樹脂からなる加飾用シートに、紫外線や電子線を照射したり、エンボス加工を施したりした場合、加飾用シートは被着体側表面層で被着体から剥がれることは多々あるが、通常トップコート層は非常に薄く、そのためトップコート側表面層で、該トップコートが加飾用シートから剥がれてしまうことはほとんどない。特にエンボス加工等を施した場合は、トップコート側表面層とトップコートとの接着面積が大きくなり、そのためトップコートが剥離するということはほとんどない。
【００１４】
よって、該トップコート側表面層１２は他の層との接着性を考慮するとプロピレン系の樹脂から成ることが好ましいが、特に変性ＰＰを含有していなくても問題はない。しかしながら、トップコートの種類、厚み、得られた加飾物Ａのその後の加工条件によっては、トップコート層がトップコート側表面層１２から剥がれてしまう恐れもあるので、このような場合には、該トップコート側表面層１２も変性ＰＰを含有する樹脂組成物から成形することが好ましい。
【００１５】
また、図１（Ｃ）に示すように、該加飾用シート１は三層以上の多層シートであってもよい。この場合、表面に位置しない中間層１３によって、シートの硬度や強度を調節することができる。例えば、加飾用シート１に柔軟性を付与する場合は、該中間層１３をエチレン−プロピレンランダム共重合体から成形したり、該中間層１３を形成する樹脂組成物に若干のゴム成分を添加するとよい。
更にまた、これらの層１１、１２、１３は、必要に応じて各種着色剤や耐候剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤等を各種配合されていても良く、更にまた、それぞれの樹脂の特性を変えない範囲で他の樹脂をブレンドしても良い。
【００１６】
本発明の加飾用シート１の製造方法は特に限定されることなく、前述した樹脂組成物を公知の製膜技術を用いてシート化すると良い。例えば、該加飾用シート１が単層のシートである場合は、環状のダイスを用いて製膜するインフレーション押出成形法、線状のダイスを用いるＴダイ押出成形法等を用いてシート状に成形することができる。また、該加飾用シート１が多層シートの場合、それぞれの層を構成する樹脂を別々の押出機に投入し、これらを一つのダイスから押し出す共押出成形法を用いてもよく、別途製膜した単層のシート同士を貼り合わせたり、予め製膜した単層のシートの上に他の樹脂層を押出成形するエクストルージョンラミネート法等を用いても良い。
【００１７】
次に図２に基づいて、本発明の加飾用シート１の使用方法について説明する。
まず、加飾用シート１の被着体側表面層１１にプライマーを塗布し、プライマー層２を設け、更に、該プライマー層２に印刷を行い印刷部３を設ける（図２（Ａ））。更に、印刷部３周辺に接着剤４を塗布し（図２（Ｂ））、これを被着体５に積層する（図２（Ｃ））。これで加飾物Ａは完成するが、例えば表面の硬度を上げるために、印刷後にトップコート６を施してから被着体５に積層しても良く（図２（Ｄ））、また意匠性をあげる目的で、印刷後にエンボス加工７を行ってから被着体５に積層しても良い（図２（Ｅ））。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細に説明する。
但し、得られた加飾用シート１の性能は以下の要領で測定した。
【００１９】
＜プライマーの劣化試験＞
加飾用シートにプライマー処理を施し、更に印刷を施したものをカットして、１５ｍｍ幅の試験片を六枚用意する。それぞれの加飾用シートの印刷面に接着剤を塗布して、印刷面が内側になるように二枚の試験片を貼り合わせ、試験片の貼合体を３組作る。その後、一組は特に処理を行わず、一組には電子線を５Ｍｒａｄ照射し、一組は１６０℃のギアオーブンで６０秒間加熱し、それぞれクロスヘッドスピード１００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離試験を行い、貼合体の接着強度を測定した。
【００２０】
＜加飾物の剥離試験＞
得られた加飾用シートに、まずプライマー処理を施し、印刷を行う。次に、該加飾用シートの表面を１６０℃にまで加熱し、エンボス加工を行う。更に、トップコート剤を塗布し、電子線を照射して該トップコート剤を硬化させ、最後に加飾用シートの印刷面に接着剤を塗布して、これを被着体（合板）に貼り合わせた。得られた加飾物（化粧板）において、加飾用シートが剥離しているか、否かを目視にて測定した。加飾用シートの一部で剥離が見られたものについては×、見られなかったものについては〇を記す。
【００２１】
＜実施例１＞
ポリプロピレンのホモポリマーと、エチレン−プロピレンランダム共重合体と、マレイン酸の無水物で変性したポリプロピレンを用い、Ｔダイ共押成形法にて三層構成の加飾用シートを得る。シートの層構成を表１に記す。得られた加飾用シートを用いて、プライマーの劣化試験、加飾物の剥離試験を行った。結果を表２に記す。いずれの試験においても、結果は良好であった。
【００２２】
＜比較例１＞
両外層がポリプロピレンのホモポリマー、中間層がエチレン−プロピレンランダム共重合体からなる三層構成の加飾用シートを得る。尚、製膜は実施例１と同様に行った。シートの層構成を表１に記す。得られた加飾用シートを用いて、プライマーの劣化試験、加飾物の剥離試験を行った。結果を表２に記す。該加飾用シートは電子線や熱によって、プライマーの劣化が劣化し、接着力が低下した。また、合板に貼り合わせた場合、加飾用シートの剥離が見られた。
【００２３】
【表１】
0004213280.tif 000002
【００２４】
【表２】
0004213280.tif 000003
【００２５】
【発明の効果】
本発明の加飾用シートは、プライマー処理を行い、更に印刷を施した後に、電子線や紫外線を照射したり、加熱したりしても、プライマー層が劣化することが無く、加飾用シートと印刷部の接着強度は低下しない。
特に、加飾用シートを多層構造とし、被着体側の表面層を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリプロピレンを含有する樹脂組成物から成形し、他の少なくとも一層を変性していないポリプロピレンで成形すると、得られる加飾用シートがコスト高になることを抑えることができる。
また、本発明の加飾用シートは燃やしても塩化水素ガス等を発生しないので、焼却処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の加飾用シートの一実施例を表す断面図（Ａ）〜（Ｃ）である。
【図２】  本発明の加飾物の製造方法を表す説明図（Ａ）〜（Ｅ）である。
【図３】  従来の加飾物を表す断面図である。
【符号の説明】
１          加飾用シート
１１        （被着体側）表面層
１２        （被着体側表面層と反対側の）表面層
１３        中間層
２          プライマー層
３          印刷部
４          接着剤
５          被着体
６          トップコート
７          エンボス加工
【図１】
0004213280.tif 000004
【図２】
0004213280.tif 000005
【図３】
0004213280.tif 000006