(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色組成物の他に、感光性材料を含有し、着色組成物は、下記一般式＜化１＞で表されるアニオンを含有する重合可能なトリアリールメタン系色素単量体または該色素単量体を重合して得られる重合体を含有する着色材料と樹脂を主成分とすることを特徴とする感光性着色組成物。
【化１】
0004266627.tif 000031
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘは直接結合、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−Ｒ２−ＯＣＯ−又は−Ｏ−Ｒ２−ＮＨＣＯ−を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜８のアルキレン基を示し、環Ａはフェニレン又はナフチレンを示す。）
【請求項２】
前記着色材料が、下記一般式＜化２＞で表されるカチオンを含有する重合可能なトリアリールメタン系色素単量体または該色素単量体を重合して得られる重合体を含有することを特徴とする請求項１記載の感光性着色組成物。
【化２】
0004266627.tif 000032
（式中、Ａｒはアリーレン基を示し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を示し、Ｘ’は、水素原子又は下記一般式（化３）で表される基を示し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ５は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、−ＣＯＯＲ’又は塩素原子を示し、Ｒ’は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ６及びＲ８は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ９は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示す。また、Ｒ６とＲ８は、共同して酸素原子を示してもよい。）
【化３】
0004266627.tif 000033
【請求項３】
前記感光性材料が、露光又は露光とこれに続く後処理によりその現像液溶解性能が低下するものであること特徴とする請求項１又は２に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
前記感光性材料が、露光又は露光とこれに続く後処理によりその現像液溶解性能が増大するものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
基板上に、パターン化されて配列され、入射光を着色して出射する複数色の透明着色被膜を備えて成り、これら複数の透明着色被膜のうち少なくとも一つの被膜が、請求項１から４いずれか１項に記載の感光性着色組成物より製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイやカラービデオカメラ等に使用される着色組成物及び感光性着色組成物並びにカラーフィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
この種のカラーフィルタは、一般に、透明基板とこの透明基板上にパターン化されて配列された複数色の着色透明被膜とで構成され、これら被膜に入射した白色光をその被膜の色彩に着色するものである。そして、液晶ディスプレイにおいては入射光としてディスプレイに内蔵された光源からの光やディスプレイの画面に入射する太陽光などが利用され、カラーフィルタを透過した着色光によりカラー画面の表示を可能としている。また、カラービデオカメラにおいては入射光として撮影対象からカメラに入射する光を利用し、カラーフィルタを透過した着色光によりカラー画面の撮影を可能としている。
【０００３】
このようなカラーフィルタにあっては、一般に、可視領域に含まれる光の波長を複数の領域に区分し、これら複数領域のうちの特定の領域に含まれる光を完全に透過し、他方、その他の光を完全に遮断することが理想とされている。すなわち、特定波長領域の光を完全に透過することにより明るい画面表示又は画面撮影が可能となり、他方、その他の光を完全に遮断することにより色純度が向上して表示又は撮影できる色相の範囲が増大し、このため、より自然に近く美しい表示や撮影が可能となるからである。従来のカラーフィルタの製造法においては、色剤として、染料、および顔料を用いていた。色剤として染料および顔料を用いる代表的な製造法としては、それぞれ染色法、顔料分散法がある（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
染色法は基板上に透明なパターンを形成した後、基板を染料水溶液に浸漬して上記パターンを染色する方法である。この製造方法では色素として染料を用いているために、透明性が優れている。
【０００５】
一方で、顔料分散法では、樹脂溶液中に顔料を含んでいる感光性着色液を用いる。この感光性着色液を基板上に塗布し、次にパターンを形成する方法が顔料分散法である。この製造方法では色剤として顔料を用いているために、耐熱性、耐光性が優れている。
【０００６】
しかしながら、上記の方法においても問題点がないわけではない。色剤として染料を用いると、耐光性、耐熱性が劣るという問題点がある。また、色剤として顔料を用いると、顔料は粒径が大きいため、光散乱を起こし、透明性、色純度の向上に問題がある。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−９８４０９号公報
【特許文献２】
特許第０２６３８８８３号公報
【特許文献３】
特許第０１６３７１８４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述のような問題点を解決するためになされたもので、耐光性、耐熱性、および透明性の優れた着色組成物及び感光性着色組成物並びにそれを用いたカラーフィルタを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明において上記課題を達成するために、まず、請求項１の発明は、着色組成物の他に、感光性材料を含有し、着色組成物は、下記一般式＜化１＞で表されるアニオンを含有する重合可能なトリアリールメタン系色素単量体または該色素単量体を重合して得られる重合体を含有する着色材料と樹脂を主成分とすることを特徴とする感光性着色組成物としたものである。
【００１０】
【化４】
0004266627.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｘは直接結合、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−Ｒ２−ＯＣＯ−又は−Ｏ−Ｒ２−ＮＨＣＯ−を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜８のアルキレン基を示し、環Ａはフェニレン又はナフチレンを示す。）
【００１１】
本発明の請求項２の発明は上記着色材料が、下記一般式＜化５＞で表されるカチオンを含有する重合可能なトリアリールメタン系色素単量体または該色素単量体を重合して得られる重合体を含有することを特徴とする請求項１記載の感光性着色組成物。
【００１２】
【化５】
0004266627.tif 000003
（式中、Ａｒはアリーレン基を示し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を示し、Ｘ’は、水素原子又は下記一般式（化６）で表される基を示し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ５は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、−ＣＯＯＲ’又は塩素原子を示し、Ｒ’は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ６及びＲ８は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ９は、各々独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は塩素原子を示す。また、Ｒ６とＲ８は、共同して酸素原子を示してもよい。）
【００１３】
【化６】
0004266627.tif 000004
【００１５】
本発明の請求項３の発明は、前記感光性材料が、露光又は露光とこれに続く後処理によりその現像液溶解性能が低下するものであること特徴とする請求項１又は２に記載の感光性着色組成物としたものである。
【００１６】
本発明の請求項４の発明は、前記感光性材料が、露光又は露光とこれに続く後処理によりその現像液溶解性能が増大するものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の感光性着色組成物としたものである。
【００１８】
本発明の請求項５の発明は、基板上に、パターン化されて配列され、入射光を着色して出射する複数色の透明着色被膜を備えて成り、これら複数の透明着色被膜のうち少なくとも一つの被膜が、請求項１から４いずれか１項に記載の感光性着色組成物より製造されたことを特徴とするカラーフィルタとしたものである。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態について説明する。
本発明において、カラーフィルタの着色性能は、＜化１＞、＜化２＞および＜化３＞で表される着色材料が担保している。この着色材料は、染料と異なり、優れた耐熱性を有するため、液晶ディスプレイやカラービデオカメラの長期的使用又はその製造工程中の加熱工程の有無にかかわらず、所期の着色性能を維持することが出来る。耐光性とは、照射された光によるカラーフィルタの透過率や反射率などの光学的特性の経年変化が少ないことを言う。
【００２０】
また、前記着色材料は、着色組成物中または感光性着色組成物中あるいはこれを基板に塗布して得られた被膜中に一様に存在しており、従って、粒子を構成せず、その組成物又は被膜中に部分的に屈折率の異なる部位を生じさせないため、この被膜に入射した光を散乱させることもない。
【００２１】
この着色材料は、該単量体または該単量体のみを重合して重合体とすることができる他、該単量体と従来周知の単量体との共重合物とすることができる。また色相を調整するため、本発明の着色材料は重合可能な該色素単量体を二種以上組み合わせたものであってもよいし、該色素単量体を二種以上組み合わせた共重合物であってもよい。重合物の製造は、水中、有機溶剤中または無溶媒で、付加重合に用いられるものとして従来周知の重合触媒を用いて容易に行うことができる。
【００２２】
上記一般式＜化２＞におけるＲ１〜Ｒ９並びに上記一般式＜化２＞及び＜化３＞におけるＲ’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００２３】
特に、上記一般式＜化２＞において、Ａｒがフェニレン基、Ｘ’が上記一般式＜化３＞で表される基、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がエチル基、Ｒ５及びＲ６がメチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子である色素単量体カチオン；Ａｒがナフタレン１，４−ジイル、Ｘ’が上記一般式＜化３＞で表される基、Ｒ’、Ｒ１及びＲ２がエチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ３又はＲ４のどちらか一方が水素原子、残りの一方がエチル基である色素単量体カチオン；Ａｒがフェニレン基、Ｒ６とＲ８が共同して酸素原子、Ｒ５が−ＣＯＯＲ’である色素単量体カチオンを含有するトリアリールメタン系色素単量体が好ましい。
【００２４】
上記一般式＜化１＞で示されるアニオンの代表例として、下記の＜化７＞〜＜化１２＞に示す化合物Ｎｏ．1〜６が挙げられる。ただし、本発明は下記の例示化合物により何ら限定されるものではない。
【００２５】
【化７】
0004266627.tif 000005
【化８】
0004266627.tif 000006
【化９】
0004266627.tif 000007
【化１０】
0004266627.tif 000008
【化１１】
0004266627.tif 000009
【化１２】
0004266627.tif 000010
【００２６】
上記一般式＜化２＞で示される色素単量体の代表例として、下記の＜化１３＞〜＜化２８＞に示す化合物Ｎｏ．７〜２２が挙げられる。ただし、本発明は下記の例示化合物により何ら限定されるものではない。
【化１３】
0004266627.tif 000011
【化１４】
0004266627.tif 000012
【化１５】
0004266627.tif 000013
【化１６】
0004266627.tif 000014
【化１７】
0004266627.tif 000015
【化１８】
0004266627.tif 000016
【化１９】
0004266627.tif 000017
【化２０】
0004266627.tif 000018
【化２１】
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【化２２】
0004266627.tif 000020
【化２３】
0004266627.tif 000021
【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【００２７】
本発明の着色組成物である上記共重合物を合成するために用いる周知の低分子単量体としては、スチレン系化合物並びにα，β−不飽和モノ〜ポリカルボン酸およびそのエステル、アミド、イミド、または無水物であり、例えば、前者では、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレンなどが挙げられ、後者では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、１−ブチン−２，３，４−トリカルボン酸などが挙げられ、上記エステルとしては、上記α，β−不飽和カルボン酸のメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル、２−〔３−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ヒドロキシフェニル〕エチルなどのエステルが挙げられ、上記アミドとしては、上記α，β−不飽和カルボン酸のメチルアミド、ジメチルアミド、エチルアミド、ジエチルアミド、プロピルアミド、ジプロピルアミド、ブチルアミド、ジブチルアミド、ヘキシルアミド、オクチルアミド、フェニルアミドなどが挙げられ、上記イミドとしては、マレイミド、イタコンイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げられる。
【００２８】
また、本発明の着色組成物である上記共重合体を合成するために用いる周知の高分子の単量体としては、エチレン不飽和二重結合を少なくとも１個有する質量平均分子量５０００〜１０万の樹脂が好適に用いられる。具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性官能基を有する線状高分子に、上記反応性官能基と反応可能なイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等を反応させてエチレン不飽和二重結合を導入した樹脂等が用いられる。
【００２９】
本発明の色素単量体と周知の低分子又は高分子の単量体とを用いて共重合体とする場合、該周知の単量体の使用量は用途に応じて適宣選択されるが、通常、本発明の色素単量体１００質量部に対して、５〜１０００００質量部の範囲内である。
【００３０】
次に、この着色組成物は、これを基板に塗布して被膜とすることが出来るが、必要に応じてバインダを混合して基板に塗布し、被膜形成して着色材料を基板に固定することが出来る。このようなバインダとしては、任意の樹脂が使用出来るが、塗布工程により基板上に被膜形成出来ること、こうして形成された被膜を精度良くパターン化出来ることが必要である。
このようなバインダとしては、ポリイミド樹脂が好適に使用出来る。すなわち、ポリイミド樹脂の前駆体を前記着色材料および溶剤と混合して塗料とし、スピンコート法などの方法により基板上に塗布し、乾燥することにより、基板上に被膜を形成することが可能である。そして、この被膜上に感光性樹脂を塗布し、さらに所望の開口部又は透明部を有するマスクを重ね、このマスクを通して露光し、現像して、上記被膜を部分的に露出させ、この露出部位の被膜をエッチングして除去することにより、上記被膜を所望のパターンに精度良く加工することが出来る。
なお、このパターン化の後、加熱処理を施すことにより上記前駆体を重合させ、基板と被膜とを強固に接着させることが可能である。また、このようなポリイミド前駆体は酸二無水物とジアミノ化合物とを反応させて製造することが可能である。
【００３１】
ポリイミド前駆体を合成するための酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホン酸テトラスルホン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物などがある。これら酸無水物は二種類以上組み合わせて用いることも出来る。
【００３２】
ポリイミド前駆体を合成するためのジアミノ化合物としては、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス−（４−アミノフェニル）テトラメチルジシロキサンなどがある。これらのジアミノ化合物は二種類以上組み合わせて用いることも出来る。
【００３３】
溶剤としては、メタノール、エタノール、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン、エチルベンゼン、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（アセテート）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（アセテート）、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、乳酸エチル、エチルエトキシプロピオネート等が用いられるが、これらの溶剤は２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
ポリイミド前駆体は、着色材料の０〜６０質量％混合し、固形分が１０〜５０質量％になるように溶剤で希釈して、着色組成物とし、これを基板上に塗布してその被膜を形成すればよい。
【００３５】
また、前記バインダとして感光性材料を利用する場合、前記着色材料と感光性材料の混合物から成る感光性着色組成物を基板に塗布して被膜を形成した後、この被膜上に所望の開口部または透明部を有するマスクを重ね、このマスクを通して露光する。あるいは露光に続き、加熱処理などの後処理を行う。この露光または露光とその後処理により、露光部位の現像液溶解性能が変化し、その溶解性能の高い部位を選択的に溶解除去することにより、所望のパターンに加工することが可能となる。このような感光性材料としては、露光または露光とその後処理によりその現像液溶解性能が低下するものと現像液溶解性能が増大するものが例示出来る。
【００３６】
露光または露光とその後処理によりその現像液溶解性能が低下するものとしては、例えば、光重合性モノマーと、光照射によりこれらモノマーを重合させる感光性材料との組み合わせが例示できる。
【００３７】
光重合性モノマーとしては、２官能、３官能、多官能モノマーがあり、２官能モノマーとしては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等があり、３官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等があり、多官能モノマーとして、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等がある。光重合性モノマーの添加量は、特に限定されるものではないが、バインダ樹脂の２０〜１５０質量％が望ましい。
【００３８】
上記記載の感光性着色組成物の感光性材料としてはトリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系、チオキサンソン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ジアゾ系化合物、アジド系化合物がある。トリアジン系化合物としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−イソアミロキシカルボニルメチル−３’−カルバゾリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−（２”−メトキシ−１”−メチルエトキシカルボニルメチル）−３’−カルバゾリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−シクロヘキシロキシカルボニルメチル−３’−カルバゾリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メチルチオフェニル）−ビス（４，６−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−β−スチリル）−ビス（４，６−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−クロロフェニル）−ビス（４，６−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどがある。
【００３９】
アセトフェノン系化合物としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、２ーヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル（４−ドデシル）プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンなどがある。α−アルキルフェノン系化合物としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどがある。チオキサンソン系化合物としては、２−メチルチオキサンソン、２−イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソンなどがある。ベンゾイン系化合物としては、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどがある。ベンゾフェノン系化合物としては、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどがある。ジアゾ系化合物としては、ｐ−ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物とヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素酸塩、パラトルエンスルホン酸、もしくは、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸との反応により生成されたジアゾニウム塩がある。アジド系化合物としては、４，４’−ジアジドスチルベン、４，４’−ジアジドベンゾフェノン、４，４’−ジアジドカルコン，４，４’−ジアジドジフェニルメタン，ｐ−フェニレンｂｉｓ−アジドがある。
【００４０】
上記のような光開始剤は増感剤とともに用いることができる。このような増感剤としてチオキサントン類、キサントン類などが挙げられる。
【００４１】
この感光性材料を利用するときには、前記着色材料と感光性材料に加えて、さらに樹脂及び溶剤を混合して感光性着色組成物とすることができる。そして、この感光性着色組成物は、例えば、スピンコート法により基材に塗布して被膜を形成することが出来る。また、塗布形成された被膜は、これを露光することにより、その溶剤溶解性が低下する。このため、前記被膜に所望の開口部又は透明部を有するマスクを重ね、このマスクを通して露光した後、現像液で現像することにより、その露光部位の被膜を選択的に基板上に残存させてパターン化することが可能である。
【００４２】
このような樹脂としては、下記の一般式＜化２９＞および／または一般式＜化３０＞で表される単位構造を主成分とする感光性樹脂、ラジカルにより架橋する樹脂として、エチレン不飽和二重結合を少なくとも１個有する質量平均分子量５０００〜１０万の樹脂が好適に用いられる。感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性官能基を有する線状高分子に、前記反応性官能基と反応可能なイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等を反応させてエチレン不飽和二重結合を導入した樹脂が用いられる。スチレン無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によるハーフエステルも用いられる。アルカリ水溶液に溶解しラジカルにより架橋しない樹脂として、例えば、カルボキシル基、スルホン基などの酸性官能基を有する質量平均分子量１０００〜５０万、好ましくは５０００から１０万の樹脂が挙げられる。具体的には、アクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重体、スチレン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、イソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体である。また、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ｐーヒドロキシスチレンのようなフェノール性化合物またはその共重合体なども挙げられる。
【００４３】
【化２９】
0004266627.tif 000027
【００４４】
【化３０】
0004266627.tif 000028
（式中、Ｒ1およびＲ2は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはハロゲン原子であり、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｘは−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｏ−、下記の一般式＜化３１＞または不存在を示す。Ｙは酸無水の残基を示し、Ｚは酸二水和物の残基を示す。ｍおよびｎは１以上の整数である。）
【００４５】
【化３１】
0004266627.tif 000029
【００４６】
上記のように調整された樹脂の分子量は、好ましくは３０００〜１５００００であり、さらに好ましくは１００００〜８００００である。分子量が３０００以下では、感度が不足し、１５００００以上では現像性が低下する。また、溶剤としては、上記ポリイミド前駆体を溶解させる溶剤と同一のものを使用することが出来る。
【００４７】
この感光性材料を利用するときには、前記着色材料２５〜６０質量％、光重合性モノマー１０〜５０質量％、感光性材料５〜２０質量％、樹脂２〜３０質量％の割合で混合した固形分１０〜５０質量％に溶剤５０〜９０質量％を加え、感光性着色組成物とすればよい。また、露光とその後処理によりその現像液溶解性能が低下する感光性材料としては、樹脂、光照射により酸を発生する光酸発生剤、及び上記酸の存在下の加熱により上記樹脂を架橋させる架橋剤の組み合わせが例示できる。
【００４８】
樹脂としては、アルコール系水酸基を有する単量体、フェノール系水酸基を有する単量体、カルボキシル基を有する単量体、アルコール系水酸基およびカルボキシル基を有する単量体の共重合体を用いる。
【００４９】
アルコール系水酸基を有する単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの ε−カプロラクトン付加物、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの２塩基酸無水物およびエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸のフェニルグリシジルエーテル付加物、グリシジル（メタ）アクリレートのモノカルボン酸付加物、アリルアルコール、アリロキシエタノール等が挙げられる。フェノール系水酸基を有する単量体としては、フェノールノボラック、ｐ−ヒドロキシスチレン、に代表されるフェノール類モノマーが挙げられる。この単量体は共重合体において５〜５０質量％の範囲で用いることが望ましく、５質量％未満であると感度が低下し、５０質量％を越えると膨潤、現像性のバランスが取れなくなる。
【００５０】
カルボン酸基を有する単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸または（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに無水フタル酸等の酸無水物を付加させたもの等が挙げられる。この単量体は共重合体において５〜５０質量％の範囲で用いることが好ましく、５質量％未満であると感度が低下し、５０質量％を越えると現像性のバランスが取れなくなる。
【００５１】
アルコール系水酸基およびカルボン酸基を有する単量体、またはアルコール系水酸基またはカルボン酸基を有する単量体と共重合可能な他の単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族含有（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート等の官能性（メタ）アクリレート、スチレンおよびスチレン誘導体、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のＮ置換マレイミド等が挙げられる。この単量体は１種類でも、それ以上でも構わない。上記のように調整された樹脂の分子量は、好ましくは３０００〜１５００００であり、さらに好ましくは１５０００〜８００００である。分子量が３０００以下では、感度が不足し、１５００００以上では現像性が低下する。
【００５２】
光酸発生剤としてはトリアジン系化合物、オニウム塩系化合物がある。トリアジン系化合物としては、上記記載のトリアジン系感光性材料がある。
【００５３】
オニウム塩系化合物としては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネートなどが挙げられる。
【００５４】
架橋剤としては、Ｎ−メチロール構造を有するものが用いられ、たとえばメチロール化尿素、尿素樹脂、メチロール化メラミン、ブチロール化メラミン、メチロール化グアナミンあるいはこれらの化合物のアルキルエーテルを用いることができ、熱安定性が高いという点からアルキルエーテル化物がより好ましい。このアルキルエーテルのアルキル基としては炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。特に、このアルキルエーテル化物としては、感度の点からヘキサメチロールメラミンのアルキルエーテル化物がより好ましい。
【００５５】
この感光性材料を利用するときには、前記着色材料と感光性材料に加えて、さらに溶剤を混合して感光性着色組成物とすることができる。そして、この感光性着色組成物は、例えば、スピンコート法により基材に塗布して被膜を形成することができる。また、塗布形成された被膜は、これを露光することにより酸発生剤から酸が発生し、この露光に引き続いて加熱することにより上記樹脂と架橋剤とが架橋して、その溶剤溶解性が低下する。このため、前記被膜に所望の開口部又は透明部を有するマスクを重ね、このマスクを通して露光・加熱した後、現像液で現像することにより、その露光部位の被膜を選択的に基板上に残存させてパターン化することが可能である。
【００５６】
この感光性材料を利用するときには、前記着色材料２５〜６０質量％、光酸発生剤５〜２０質量％、架橋剤２〜３０質量％、樹脂２〜５０質量％の割合で混合した固形分１０〜５０質量％に溶剤５０〜９０質量％を加え、感光性着色組成物とすればよい。
【００５７】
次に、露光またはその後処理によりその現像液溶解性能が増大するものとしては、例えば、樹脂と、光照射によりこの樹脂を分解又は変性させて、その現像液溶解性を増大させる感光性材料との組み合わせが例示できる。
このような樹脂としては、ノボラック樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルキルエーテル、スチレンとアクリル酸との共重合体、メタクリル酸とアルキルエステルとの共重合体、ヒドロキシスチレンの重合体、ポリビニルヒドロキシベンゾエート、ポリビニルヒドロキシベンザルなどがある。
【００５８】
また感光性材料としては１，２−ナフトキノン系化合物がある。たとえば、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸のエステル、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノジアジド−５−スルホン酸のエステル、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸のエステル、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸のエステル、２，２’，３，４，４’−ペンタヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸のエステル、２，２’，３，４，４’−ペンタヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸のエステルなどがある。
【００５９】
この感光性材料を利用するときには、前記着色材料と感光性材料に加えて、さらに溶剤を混合して感光性着色組成物とすることが出来る。そして、この感光性着色組成物は、例えば、スピンコート法により基材に塗布して被膜を形成することが出来る。又、塗布形成された被膜は、これを露光することにより、樹脂が分解又は変性され、その溶剤溶解性が低下する。このため、前記被膜に所望の開口部又は透明部を有するマスクを重ね、このマスクを通して露光・加熱した後、現像液で現像することにより、その非露光部位の被膜を選択的に基板上に残存させてパターン化することが可能である。なお、この感光性材料に適用する溶剤としては、前記に記載したものが利用できる。
【００６０】
この感光性材料を利用するときには、前記着色材料２５〜６０質量％、感光性材料５〜２０質量％、樹脂２〜５０質量％の割合で混合した固形分１０〜５０質量％に溶剤５０〜９０質量％を加え、感光性着色組成物とすればよい。
【００６１】
【実施例】
次に、本発明の具体的実施例を以下に詳細に説明する。
＜実施例１＞
アニオン成分である化合物Ｎｏ．３およびカチオン成分である化合物Ｎｏ．１７を組み合わせて得られた色素単量体４．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解して着色材料を得た。これにポリイミド前駆体（シクロヘキサノン７７．５ｇに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル９．１ｇとビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン０．５ｇを５０℃で攪拌しながら加えて溶解し、次に、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１２．９ｇを少しずつ添加し、５０℃で３時間反応させたもの）２．６ｇを混合し、着色組成物とした。
【００６２】
得られた着色組成物をスピンコート（膜厚１．２μｍ）し乾燥させた。その後、１２０℃で２０分間加熱し、その上にポジ型レジストであるマイクロポジットＳ１４０００（シプレイ製）をスピンコートで塗布し、１００℃で１０分間加熱した。次に、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて超高圧水銀灯で露光した（３ｋＷ、２００ｍＪ／ｃｍ２）。その後、現像液（水酸化ナトリウム０．４質量％、炭酸ナトリウム０．５質量％の水溶液）でエッチングし、３０℃のエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート中でレジストを剥離し、さらに２００℃で１時間加熱し、パターンを定着させた。耐熱性試験として分光透過率を測定（ＯＳＰ−ＳＰ２００：ＯＬＹＭＰＵＳ）し、ポストベーク前後の色差を測定した。また、耐光性試験として、Ｘｅフェードメーター２４ｈ照射前後の色差を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００６３】
＜実施例２＞
アニオン成分である化合物Ｎｏ．３およびカチオン成分である化合物Ｎｏ．１７を組み合わせて得られた色素単量体１．２ｇを着色材料とした。これに、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン１．８ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．８ｇ、アクリル系樹脂（（ａ）メタクリル酸５.０ｇ、（ｂ）ヒドロキシエチルメタクリレート３.７ｇ、（ｃ）メチルメタクリレート２.５ｇ、（ｄ）ブチルメタクリレート１３.７ｇをエチルセロソルブ７４.８ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾイソブチロニトリル０．３ｇを加えて７０℃、５時間反応して得られたバインダ樹脂）４．５ｇにシクロヘキサノン８８．７ｇを加えてよく撹拌し、感光性着色組成物Ａとした。
【００６４】
この感光性着色組成物Ａをスピンコート（膜厚１.２μｍ）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベーク後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて露光した（露光量は２００ｍＪ/ｃｍ２）。その後、１質量％炭酸ナトリウム溶液で現像後よく水洗した後、２３０℃で１時間ポストベークして、パターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。その結果を表1に示す。
【００６５】
＜実施例３＞
アニオン成分である化合物Ｎｏ．３およびカチオン成分である化合物Ｎｏ．１７を組み合わせて得られた色素単量体１．８ｇを着色材料とした。これに、樹脂溶液（ヒドロキシエチルメタクリレート１８．８ｇ、メチルメタクリレート１２．５ｇ、ブチルメタクリレート６８．８ｇをエチルセロソルブ３００ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾイソブチロニトリル０．７５ｇを加えて７０℃、５時間反応して得られたバインダ樹脂の２０％溶液）２８．２３ｇ、アルキル化メラミン樹脂ＭＷ−３０Ｍ（三和ケミカル（株））０．４６ｇ、２−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン０．７ｇにシクロヘキサノン４６．１７ｇを加えて良く撹拌し、感光性着色組成物Ｂとした。そして、実施例１と同様にして評価した。その結果を表1に示す。
【００６６】
＜実施例４＞
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸のエステル化物３．４２ｇをエチルセロソルブアセテート４５．０３ｇに溶解させた。また、クレゾールノボラック樹脂（質量平均分子量９０００）１３．６８ｇをエチルセロソルブアセテート５１．０７ｇに溶解させた。上記二つの溶液とｐ−トルエンスルホン酸０.８ｇを６０℃１０分で完全に溶解させた。この溶液１１４ｇに、アニオン成分である化合物Ｎｏ．３およびカチオン成分である化合物Ｎｏ．１７を組み合わせて得られた色素単量体６．０ｇを攪拌溶解し、感光性着色組成物Ｃとした。
【００６７】
感光性着色組成物Ｃをスピンコート（膜厚１.２μｍ）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベーク後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて露光した（露光量は２００ｍＪ/ｃｍ２）。その後、現像液（水酸化ナトリウム０.４質量％、炭酸ナトリウム０.５質量％の水溶液）で現像後よく水洗した後、２３０℃で１時間ポストベークしてパターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。その結果を表1に示す。
【００６８】
＜実施例５＞
（重合例）
アニオン成分である化合物Ｎｏ．１およびカチオン成分である化合物Ｎｏ．７を組み合わせて得られた青色色素単量体３０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸１１ｇ、および２８質量％アンモニア水４ｇ、更に重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え、メチルセロソルブを溶媒として、９５℃で５時間反応させた。次いで、溶媒を留去し、共重合体（以下重合物Ａと呼ぶ）を得て着色材料とした。
【００６９】
ポリイミド前駆体を以下のように合成した。シクロヘキサノン７７．５ｇを３つ口フラスコに採った。これに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル９．１ｇとビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン０．５ｇを５０℃で攪拌しながら加え、溶解した。次に、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１２．９ｇを少しずつ添加し、５０℃で３時間反応させた。
【００７０】
（着色組成物の調合）
着色材料として重合物Ａを用い、重合物Ａ１３．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解した。これにポリイミド前駆体２．６ｇを混合し、着色組成物とした。
【００７１】
得られた着色組成物をスピンコート（膜厚１．２μｍ）し乾燥させた。その後、１２０℃で２０分間加熱し、その上にポジ型レジストであるマイクロポジットＳ１４０００（シプレイ製）をスピンコートで塗布し、１００℃で１０分間加熱した。次に、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて超高圧水銀灯で露光した（３ｋＷ、２００ｍＪ／ｃｍ２）。その後、現像液（水酸化ナトリウム０．４質量％、炭酸ナトリウム０．５質量％の水溶液）でエッチングし、３０℃のエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート中でレジストを剥離し、さらに２００℃で１時間加熱し、パターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。その結果を表1に示す。
【００７２】
＜実施例６＞
着色材料としては重合物Ａを用い、重合物Ａのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度２０質量％）２０.６ｇに対して、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン１.３ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２.７ｇ、アクリル系樹脂（（ａ）メタクリル酸５.０ｇ、（ｂ）ヒドロキシエチルメタクリレート３.７ｇ、（ｃ）メチルメタクリレート２.５ｇ、（ｄ）ブチルメタクリレート１３.７ｇをエチルセロソルブ７４.８ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾイソブチロニトリル０．３ｇを加えて７０℃、５時間反応して得られたバインダ樹脂）３.２ｇ、シクロヘキサノン７２.２ｇを加えてよく撹拌し、感光性着色組成物Ｄとした。
【００７３】
この感光性着色組成物Ｄをスピンコート（膜厚１.２μｍ）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベーク後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて露光した（露光量は２００ｍＪ/ｃｍ２）。その後、１質量％炭酸ナトリウム溶液で現像後よく水洗した後、２３０℃で１時間ポストベークしてパターンを定着させた。そして、実施例１と同様にしてサンプル作成、評価を同様に行った。
【００７４】
＜実施例７＞
重合物Ａのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度２０質量％）３０ｇに対して、樹脂溶液（ヒドロキシエチルメタクリレート１８．８ｇ、メチルメタクリレート１２．５ｇ、ブチルメタクリレート６８．８ｇをエチルセロソルブ３００ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾイソブチロニトリル０．７５ｇを加えて７０℃、５時間反応して得られたバインダ樹脂の２０％溶液）２４．２０５ｇ、アルキル化メラミン樹脂ＭＷ−３０Ｍ（三和ケミカル（株））０．３９２ｇ、２−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン０．６７ｇ、シクロヘキサノン２２．１７２ｇを加えて良く撹拌し感光性着色組成物Ｅとした。そして、実施例１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。
【００７５】
＜実施例８＞
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸のエステル化物３.０ｇをエチルセロソルブアセテート３９.５ｇに溶解させた。また、クレゾールノボラック樹脂（質量平均分子量９０００）１２.０ｇをエチルセロソルブアセテート４４.８ｇに溶解させた。上記二つの溶液とｐ−トルエンスルホン酸０.７ｇを６０℃１０分で完全に溶解させた。この溶液１００ｇに重合物Ａ２０ｇを攪拌溶解し、感光性着色組成物Ｆとした。
【００７６】
感光性着色組成物Ｆをスピンコート（膜厚１.２μｍ）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベーク後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて露光した（露光量は２００ｍＪ/ｃｍ２）。その後、現像液（水酸化ナトリウム０.４質量％、炭酸ナトリウム０.５質量％の水溶液）で現像後よく水洗した後、２３０℃で１時間ポストベークしてパターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。
【００７７】
＜実施例９＞
（重合例）
アニオン成分である化合物Ｎｏ．３およびカチオン成分である化合物Ｎｏ．１７を組み合わせて得られた赤紫色色素単量体３０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸１１ｇ、および２８質量％アンモニア水４ｇ、更に重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え、メチルセロソルブを溶媒として、９５℃で５時間反応させた。溶媒を留去し、共重合体（以下重合物Ｂと呼ぶ）を得て着色材料とした。
【００７８】
ポリイミド前駆体を以下のように合成した。シクロヘキサノン７７．５ｇを３つ口フラスコに採った。これに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル９．１ｇとビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン０．５ｇを５０℃で攪拌しながら加え、溶解した。次に、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１２．９ｇを少しずつ添加し、５０℃で３時間反応させた。
【００７９】
（着色組成物の調合）
着色材料としては、重合物Ｂを用い、重合物Ｂ１３．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解した。これにポリイミド前駆体２．６ｇを混合し、着色組成物とした。
【００８０】
得られた着色組成物をスピンコート（膜厚１．２μｍ）し乾燥させた。その後、１２０℃で２０分間加熱し、その上にポジ型レジストであるマイクロポジットＳ１４０００（シプレイ製）をスピンコートで塗布し、１００℃で１０分間加熱した。次に、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて超高圧水銀灯で露光した（３ｋＷ、２００ｍＪ／ｃｍ２）。その後、現像液（水酸化ナトリウム０．４質量％、炭酸ナトリウム０．５質量％の水溶液）でエッチングし、３０℃のエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート中でレジストを剥離し、さらに２００℃で１時間加熱し、パターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
【００８１】
＜実施例１０＞
着色材料としては重合物Ｂを用い、重合物Ｂのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度２０質量％）２０.６ｇに対して、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン１.３ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２.７ｇ、アクリル系樹脂（（ａ）メタクリル酸５.０ｇ、（ｂ）ヒドロキシエチルメタクリレート３.７ｇ、（ｃ）メチルメタクリレート２.５ｇ、（ｄ）ブチルメタクリレート１３.７ｇをエチルセロソルブ７４.８ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾイソブチロニトリル０．３ｇを加えて７０℃、５時間反応して得られたバインダ樹脂）３.２ｇ、シクロヘキサノン７２.２ｇを加えてよく撹拌し、感光性着色組成物Ｇとした。
【００８２】
この感光性着色組成物Ｇをスピンコート（膜厚１.２μｍ）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベーク後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて露光した（露光量は２００ｍＪ/ｃｍ２）。その後、１質量％炭酸ナトリウム溶液で現像後よく水洗した後、２３０℃で１時間ポストベークしてパターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。
【００８３】
＜実施例１１＞
重合物Ｂのシクロヘキサノン溶液（固形分濃度２０質量％）３０ｇに対して、樹脂溶液（ヒドロキシエチルメタクリレート１８．８ｇ、メチルメタクリレート１２．５ｇ、ブチルメタクリレート６８．８ｇをエチルセロソルブ３００ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾイソブチロニトリル０．７５ｇを加えて７０℃、５時間反応して得られたバインダ樹脂の２０％溶液）２４．２０５ｇ、アルキル化メラミン樹脂ＭＷ−３０Ｍ（三和ケミカル（株））０．３９２ｇ、２−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン  ０．６７ｇ、シクロヘキサノン２２．１７２ｇを加えて良く撹拌し感光性着色組成物Ｈとした。そして、実施例１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。
【００８４】
＜実施例１２＞
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸のエステル化物３.０ｇをエチルセロソルブアセテート３９.５ｇに溶解させた。また、クレゾールノボラック樹脂（質量平均分子量９０００）１２.０ｇをエチルセロソルブアセテート４４.８ｇに溶解させた。上記二つの溶液とｐ−トルエンスルホン酸０.７ｇを６０℃１０分で完全に溶解させた。この溶液１００ｇに重合物Ｂ２０ｇを攪拌溶解し、感光性着色組成Ｉとした。
【００８５】
感光性着色組成物Ｉをスピンコート（膜厚１.２μｍ）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベーク後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用いて露光した（露光量は２００ｍＪ/ｃｍ２）。その後、現像液（水酸化ナトリウム０.４質量％、炭酸ナトリウム０.５質量％の水溶液）で現像後よく水洗した後、２３０℃で１時間ポストベークしてパターンを定着させた。評価は実施例１と同様に行った。
【００８６】
＜比較例１＞
アニオン成分として塩素イオン、カチオン成分として化合物Ｎｏ．１７を組み合わせた色素単量体４．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解した。これにポリイミド前駆体（シクロヘキサノン７７．５ｇに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル９．１ｇとビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン０．５ｇを５０℃で攪拌しながら加えて溶解し、次に、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物１２．９ｇを少しずつ添加し、５０℃で３時間反応させたもの）２．６ｇを混合し、着色組成物とした。得られた着色組成物について実施例１と同様の操作、評価を行った。その結果を表1に示す。
【００８７】
＜比較例２＞
（重合物）
アニオン成分が塩素イオンであり、カチオン成分が化合物Ｎｏ．７である色素単量体３０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸１１ｇ、および２８質量％アンモニア水４ｇ、更に重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え、メチルセロソルブを溶媒として、９５℃で５時間反応させた。そして、溶媒を留去し、共重合体（以下重合物Ｃと呼ぶ）を得て着色材料とした。
【００８８】
（着色組成物の調合）
重合物Ｃ１３．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解し、これにポリイミド前駆体２．６ｇを混合し、着色組成物とした。得られた着色組成物を実施例１と同様にして評価した。評価結果を表１に示す。
【００８９】
＜比較例３＞
（重合物）
アニオン成分としてフェニルリン酸塩とカチオン成分として化合物Ｎｏ．７とを組み合わせた色素単量体３０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸１１ｇ、および２８質量％アンモニア水４ｇ、更に重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え、メチルセロソルブを溶媒として、９５℃で５時間反応させた。そして、溶媒を留去し、共重合体（以下重合物Ｄと呼ぶ）を得て着色材料とした。
【００９０】
（着色組成物の調合）
重合物Ｄ１３．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解し、これにポリイミド前駆体２．６ｇを混合し、着色組成物とした。得られた着色組成物を実施例１と同様に行い、評価結果を表１に示す。
【００９１】
＜比較例４＞
（重合物）
着色材料としては、アニオン成分として塩素イオンとカチオン成分として化合物Ｎｏ．１７とを組み合わせた色素単量体３０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸１１ｇ、および２８質量％アンモニア水４ｇ、更に重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え、メチルセロソルブを溶媒として、９５℃で５時間反応させた。そして、溶媒を留去し、共重合体（以下重合物Ｅと呼ぶ）を得た。
【００９２】
（着色組成物の調合）
重合物Ｅ１３．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解し、これにポリイミド前駆体２．６ｇを混合し、着色組成物とした。得られた着色組成物を実施例１と同様に行い、評価結果を表１に示す。
【００９３】
＜比較例５＞
（重合物）
着色材料としては、アニオン成分がフェニルリン酸塩とカチオン成分として化合物Ｎｏ．１７とを組み合わせた色素単量体３０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４６ｇ、メタクリル酸１１ｇ、および２８質量％アンモニア水４ｇ、更に重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え、メチルセロソルブを溶媒として、９５℃で５時間反応させた。そして、溶媒を留去し、共重合体（以下重合物Ｆと呼ぶ）を得た。
【００９４】
（着色組成物の調合）
重合物Ｆ１３．０ｇをシクロヘキサノン６１．０ｇに溶解し、これにポリイミド前駆体２．６ｇを混合し、着色組成物とした。得られた着色組成物を実施例１と同様にして評価した。評価結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
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【００９６】
評価結果から、実施例１〜１２では、ポストベーク前後の色差が小さく、耐熱性が優れていた上に、耐光性に優れていた。一方、比較例１〜５では、本発明の着色材料が使用されていなかったので、耐熱性、耐光性が低かった。
【００９７】
【発明の効果】
本発明は以上の構成であるから、下記に示すごとき効果がある。すなわち、色剤として、染料が有する色特性部分と、顔料が有する耐性部分とを兼ね備え、耐熱性、透明性の優れたカラーフィルタ用感光性着色組成物を提供することができる。