(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体の織物用洗剤調製物において、
（Ａ）重量比８５：１５〜４０：６０のアルミノシリケート及びアルカリ金属カーボネートである無機ビルダー１０〜３８重量％、
（Ｂ）有機コビルダーとしての一般式Ｉ：
【化１】
0004361604.tif 000009
〔式中、
ＲはＣ1〜Ｃ30−アルキル基又はＣ2〜Ｃ30−アルケニル基を表わし、
Ｍは相応する化学量論的量での水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウムを表わす〕で示されるグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体１種以上３〜１０重量％、
（Ｃ）陰イオン界面活性剤１〜４０重量％及び
（Ｄ）非イオン界面活性剤０．５〜３０重量％、及び酵素０．０５〜４重量％
を含有することを特徴とする、固体の織物用洗剤調製物。
【請求項２】
付加的に
（Ｅ）低分子量の、オリゴマー又はポリマーのカルボン酸又はホスホン酸又はこれらの塩の形の他の有機コビルダー０．５〜２０重量％
を含有する、請求項１記載の固体の織物用洗剤調製物。
【請求項３】
付加的に
（Ｆ）ペルカルボン酸の形、無機塩もしくは有機化合物への過酸化水素の付加物の形又は無機ペルオキソ塩の形での漂白剤０．５〜３０重量％及び
場合により、
（Ｇ）漂白活性剤０．１〜１５重量％
を含有する、請求項１又は２記載の固体の織物用洗剤調製物。
【請求項４】
無機ビルダー成分（Ａ）として重量比８５：１５〜４０：６０での、ゼオライトＡと炭酸ナトリウムとの混合物を含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の固体の織物用洗剤調製物。
【請求項５】
（Ｂ）のグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体Ｉとして、ＲがＣ1〜Ｃ20−アルキル基又はＣ2〜Ｃ20−アルケニル基であるグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体を含有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の固体の織物用洗剤調製物。
【請求項６】
成分（Ｃ）と（Ｄ）の重量比が９５：５〜２０：８０である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の固体の織物用洗剤調製物。
【請求項７】
嵩密度３００〜１３００ｇ／ｌを有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の固体の織物用洗剤調製物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、シリケート、アルミノシリケート、カーボネート及び／又はホスフェートを基礎とする無機ビルダー、有機コビルダーとしてのグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体ならびに陰イオン及び非イオン界面活性剤からなる固体の織物用洗剤調製物に関する。
織物のための常用の粉末洗剤は、高い１次洗浄力及び２次洗浄力（Primaer- und Sekundaerwaschvermoegen）の達成のために必要とされる、大量の、低溶解性もしくは不溶性であるビルダー、例えばゼオライト又はシリケートを含有している。洗浄液中で不溶であるこの大きな比率の成分は、洗剤の全体的な可溶性をも著しく損なう。
本発明の課題は、特に１回の洗浄サイクルでの性能での、不利な作用なしにビルダー系の改善された可溶性を有する固体の織物用洗剤調製物を提供することである。
国際公開番号ＷＯ−Ａ ９４／２９４２４（１）は、特に洗剤及び洗浄剤分野でのアルカリ土類金属及び重金属イオンのための生分解性の錯生成剤としてのグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体の使用を開示している。従って該国際出願明細書には、このようなグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体が織物洗濯用の粉末洗剤調製物錯生成剤又はビルダーとして通常使用することができることが記載されている。
特開昭５５−１５７６９５（２）号公報（1980/157695（2））及び特開昭５５−１６００９９（３）号公報（1980/160099（3））には、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）アミノ酸、例えばＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）アラニン、界面活性剤、ナトリウムメタシリケート及びさらなるビルダー成分としてイミドビススルフェートを含有する、織物洗濯用の固体の洗剤組成物が記載されている。
上記課題が、
（Ａ）結晶質又は非晶質アルミノシリケート、結晶質又は非晶質シリケート、カーボネート及び／又はホスフェートを基礎とする無機ビルダー１〜６０重量％、
（Ｂ）有機コビルダーとしての一般式タ：
0004361604.tif 000002
〔式中、
ＲはＣ1〜Ｃ30−アルキル基又はＣ2〜Ｃ30−アルケニル基、この場合、それぞれが付加的に置換基としてヒドロキシル基、ホルミル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、フェノキシ基又はＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基５個までを有していてよくかつ隣り合わない酸素原子５個までで中断されていてよい、又は式−（ＣＨ2）k−Ｏ−（Ａ1Ｏ）m−（Ａ2Ｏ）n−Ｙ（但しＡ1及びＡ2は相互に無関係に炭素原子２〜４個を有する１，２−アルキレン基を表わし、Ｙは水素原子、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基、フェニル基又はＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基を表わし、ｋは１、２又は３を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ０〜５０を表わし、その際ｍ＋ｎの合計は少なくとも４である）で示されるアルコキシレート基、又はアルキル基中に炭素原子１〜２０個を有するフェニルアルキル基、ヘテロ原子３個までが窒素、酸素及び硫黄からなる群のうちのいずれかでありかつ付加的にベンゾ縮合していてもよい５員又は６員の飽和又は不飽和の複素環を表わし、この際Ｒの定義において記載された全てのフェニル核及び複素環は、付加的に置換基としてＣ1〜Ｃ4−アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基又はＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基３個までを有していてよく、又は式：
0004361604.tif 000003
（但しＡはＣ1〜Ｃ12−アルキレン橋、有利にＣ2〜Ｃ12−アルキレン橋又は化学結合を表わす）で示される基を表わし、
Ｍは相応する化学量論的量での水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウムを表わす〕で示されるグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体１種以上０．１〜２５重量％、
（Ｃ）陰イオン界面活性剤１〜４０重量％及び
（Ｄ）非イオン界面活性剤０．５〜３０重量％
を含有する固体の洗剤調製物によって解決されることが見いだされた。
成分（Ａ）は、有利に本発明による織物用洗剤調製物中に５〜５０重量％、特に１０〜４５重量％の量で存在している。
適当な非イオン（Ａ）は、特にイオン交換性質を有する結晶質又は非晶質のアルミノシリケート、例えば特にゼオライトである。ゼオライトの種々の種類は、適当であり、特にそのＮａ形でか又はＮａが部分的に他の陽イオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はアンモニウムによって置換されたのゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰ及びＨＳである。適当なゼオライトは、例えば欧州特許出願公開第０３８５９１号明細書、欧州特許出願公開第０２１４９１号明細書、欧州特許出願公開第０８７０３５号明細書、米国特許第４６０４２２４号明細書、英国特許第２０１３２５９号明細書、欧州特許出願公開第５２２７２６号明細書、欧州特許出願公開第３８４０７０号明細書及び国際公開番号ＷＯ−Ａ ９４／２４１５１に記載されている。
適当な結晶質シリケート（Ａ）の例は、ジシリケート又は層状珪酸塩、例えばＳＫＳ−６（ヘキスト社製）である。該シリケートは、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で、有利に珪酸Ｎａ、珪酸Ｌｉ及び珪酸Ｍｇとして使用することができる。
非晶質シリケート、例えば、重合体構造を有するメタ珪酸ナトリウム又はブリステシル（Bristesil（登録商標））Ｈ２０（Akzo社製）は、同様に使用することができる。
適当な、カーボネートを基礎とする、無機ビルダーは、炭酸塩又は重炭酸塩である。該物質は、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で使用することができる。炭酸Ｎａ及び重炭酸Ｎａ、炭酸Ｌｉ及び重炭酸Ｌｉならびに炭酸Ｍｇ及び重炭酸Ｍｇ、特に炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムは、有利に使用される。
無機ビルダーとしての常用のポリホスフェート、例えば三燐酸五ナトリウムである。
前記成分（Ａ）は、単独で使用することもできるし、相互の混合物の形で使用することもできる。無機ビルダー成分として、重量比９８：２〜２０：８０、特に８５：１５〜４０：６０での、アルモシリケートとカーボネートの混合物、特に、ゼオライト、殊にゼオライトＡとアルカリ金属炭酸塩、殊に炭酸ナトリウムとの混合物は、特に重要である。これら混合物の他に別の成分（Ａ）が存在していてもよい。
有利な実施態様の場合には成分（Ｂ）に使用される化合物Ｉは、ＲがＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル又は式
0004361604.tif 000004
で示されるラジカルを表わす化合物Ｉである。
特に有利な実施態様の場合にはα−アラニン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸（Ｒ＝ＣＨ3）及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩又は置換アンモニウム塩は、化合物Ｉとして使用される。
この種の適当な塩は、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、特にトリナトリウム塩、トリカリウム塩及びトリアンモニウム塩ならびに第３級窒素原子を有する有機トリアミン塩である。
有機アミン塩の基礎となる特に適当な塩基は、第三アミン、例えばアルキル基中に炭素原子１〜６個を有するトリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン又はトリシクロヘキシルアミン、及びアルカノール基中に炭素原子２個又は３個を有するトリアルカノールアミン、有利にトリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン又はトリイソプロパノールアミンである。
カルシウム塩及びマグネシウム塩は、特にアルカリ土類金属塩として使用される。
グリシン骨核中のα−Ｃ原子に関して、化合物Ｉのラセミ化合物及び２つ鏡像異性体の両方を使用することは、可能である。
Ｒのための適当な直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル（アルケニル）基は、メチルの他に、特にＣ2〜Ｃ17−アルキル基及びＣ2〜Ｃ17−アルケニル基、及びこれらのうちで特に飽和もしくは不飽和脂肪酸に由来する直鎖状基である。個々の基Ｒの例は、次のとおりである：エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、３−ヘプチル基（２−エチルヘキサン酸から誘導された）、ｎ−オクチル基、イソオクチル基（イソノナン酸から誘導された）、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基（イソトリデカン酸から誘導された）、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−ヘプタデセニル基（オレイン酸から誘導された）。Ｒのために混合物、特に天然産の脂肪酸から、及び例えばオキソ合成からの、工業的な合成酸からの混合物を得ることも可能である。
殊にＣ１〜Ｃ１２−アルキレン橋Ａとしては、式−（ＣＨ2）t−（但しｔは２〜１２、特に２〜８を表わす）で示されるポリメチレン基、例えば１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン及びドデカメチレンは、使用される。このことについてヘキサメチレン、オクタメチレン、１，２−エチレンと１，４−ブチレンは、特に有利である。しかしながら、分枝鎖状のＣ1〜Ｃ12−アルキレン基にとって、例えば−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−又は−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−が存在することも可能である。
Ｃ1〜Ｃ30−アルキル基及びＣ2〜Ｃ30−アルケニル基は、上記種類の付加的な置換基５個まで、特に３個までを有していてもよく、かつ隣り合わない酸素原子５個まで、特に３個までで中断されていてもよい。このような置換アルキル（アルケニル）基の例は、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2・ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3−ＯＨ、−ＣＨ2−ＣＨＯ、−ＣＨ2−ＯＰｈ、−ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ3である。
特に適当なアルコキシレート基は、有利にｍ及びｎが各々０〜３０、特に０〜１５であるものである。Ａ1及びＡ2は、酸化ブチレンから、殊に酸化プロピレンから、及び酸化エチレンから誘導された基である。純粋のエトキシレート及び純粋のプロポキシレートは特に重要であるが、しかし酸化エチレン／酸化プロピレンブロック構造が存在してもよい。
窒素、酸素及び硫黄からなる群のうちのヘテロ原子３個までを有し、付加的にベンゾ縮合されていてよく、かつ指定された基によって置換されていてよい適当な５員もしくは６員の不飽和もしくは飽和の複素環は、次のとおりである：
テトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロチオフェン、チオフェン、２，５−ジメチルチオフェン、ピロリジン、ピロリン、ピロール、イソオキサゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イミダゾリン、イミダゾール、１，２，３−トリアゾリジン、１，２，３−及び１，２，４−トリアゾール、１，２，３−、１，２，４−及び１，２，５−オキサジアゾール、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、２Ｈ及び４Ｈ−ピラン、ピペリジン、１，３−及び１，４−ジオキサン、モルホリン、ピラザン（pyrazan）、ピリジン、α−、β−及びγ−ピコリン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、１，２，５−オキサチアジン、１，３，５−、１，２，３−及び１，２，４−トリアジン、ベンゾフラン、チオナフテン、インドリン、インドール、イソインドリン、ベンゾオキサゾール、インダゾール、ベンゾイミダゾール、クロマン、イソクロマン、２Ｈ−及び４Ｈ−クロメン、キノリン、イソキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジンならびにベンゾ−１，２，３−トリアジン。
前記の複素環中のＮ−Ｈ基は、可能である場合には、誘導体化された形（derivatisierte Form）、例えばＮ−アルキル基の形であるべきである。
フェニル核又は複素環が置換されている場合には、有利に２つ（同一であるか又は異なる）か又は、特に１つの置換基が存在する。
Ｒのための、未置換もしくは置換フェニルアルキル基及びアルキル基を有する複素環式基の例は、ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシベンジル、ｏ−、ｍ−又はｐ−カルボキシベンジル、ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホベンジル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシ−もしくは−エトキシカルボニルベンジル、２−フリルメチル、ｎ−メチル−４−ピペリジニルメチル又は２−、３−又は４−ピリジニルメチルである。
フェニル核上及び複素環上の置換基は、有利に、水中での溶解性を付与する基、例えばヒドロキシル基、カルボキシ基又はスルホ基である。
前記のＣ1〜Ｃ4−、Ｃ1〜Ｃ12−及びＣ1〜Ｃ20−アルキル基の例は、Ｒのための上記の相応する基と見なされる。
成分（Ｂ）は、本発明による織物用洗剤調製物中に有利に０．５〜２０重量％、特に３〜１０重量％の量で存在する。
適当な陰イオン界面活性剤（Ｃ）は、例えば炭素原子８〜２２個、１０〜１８個を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、例えばＣ9〜11−アルコールスルフェート、Ｃ12〜Ｃ14−アルコールスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェート及び獣脂アルコールスルフェートである。
別の適当な陰イオン界面活性剤は、スルフェート化されたェトキシル化されたＣ8〜Ｃ22−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）ないしは可溶性の塩である。この種の化合物は、例えば、まずＣ8〜Ｃ12−、有利にＣ10〜Ｃ18−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつ引き続きこのアルコキシル化生成物をスルフェート化することによって得ることができる。アルコキシル化に有利に酸化エチレンが使用され、この際アルコール１モル当たり酸化エチレン２〜５０モル、有利に３〜２０モルが使用される。しかしながら、アルコールのアルコキシル化は、酸化プロピレンのみ及び場合により酸化ブチレンで実施することもできる。その上、酸化エチレン及び酸化プロピレン又は酸化エチレン及び酸化ブチレンを含有するこのようなアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコールは、適当である。該Ｃ8〜Ｃ22−アルコールは、酸化エチレン単位、酸化プロピレン単位及び酸化ブチレン単位をブロックの形でか又はランダムに分布して含有することができる。アルコキシル化触媒の種類に応じてより広いか又はより狭い酸化アキレン分布を有するアルキルエーテルスルフェートを得ることができる。
別の適当な陰イオン界面活性剤は、アルカンスルホネート、例えばＣ8〜Ｃ24−、有利にＣ10〜Ｃ18−アルカンスルホネートならびに石けん、例えばＣ8〜Ｃ24−カルボン酸のＮａ塩及びＫ塩である。
別の適当な陰イオン界面活性剤は、Ｃ9〜Ｃ20−線状アルキルベンゾスルホネート（ＬＡＳ）及び−アルキルトルエンスルホネートである。
なおＣ8〜Ｃ24−オレフィンスルホネート及び−ジスルホネート、この場合、アルケン−及びヒドロキシアルカンスルホネートもしくは−ジスルホネートからなる混合物であってもよい、アルキルエステルスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホネート、脂肪酸グリセリンスルホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート、Ｃ原子約２０〜約５０個を有するパラフィンスルホネート（天然産のパラフィン又はパラフィン混合物を基礎とする）、アルキルホスフェート、アシルイセチオネート、アシルタウレート、アシルメチルタウレート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸又はその半エステルもしくは半アミド、アルキルコハク酸又はそのアミド、スルホコハク酸のモノー及びジエステル、アシルサルコシネート、スルフェート化アルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールカルボキシレートならびにヒドロキシアルキルサルコシネートは、陰イオン界面活性剤（Ｃ）としてさらに適当である。
この陰イオン界面活性剤は、洗剤に有利に塩の形で添加される。該塩の適当な陽イオンは、アルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウム及びリチウムならびにアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
成分（Ｃ）は、本発明による織物用洗剤調製物中に有利に３〜３０重量％、特に５〜１５重量％の量で存在する。Ｃ9〜Ｃ20−線状アルキルベンゾスルホネート（ＬＡＳ）及び−アルキルトルエンスルホネートが共用される場合には該成分（Ｃ）は、通常１０重量％まで、特に８重量％の量で使用される。１つの分類の陰イオン界面活性剤のみ、例えば脂肪アルコールスルフェートのみか又はアルキルベンゼンスルホネートのみを使用することができるが、しかし異なる分類からの混合物、例えば脂肪アルコールスルフェートとアルキルベンゼンスルホネートからなる混合物を使用することもできる。陰イオン界面活性剤のそれぞれの分類内で異なる種の混合物を使用することもできる。
非イオン界面活性剤（Ｄ）として、例えばアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレート又はオキソアルコールアルコキシレートは、適当である。アルコキシル化は、酸化エチレン、酸化プロピレン及び／又は酸化ブチレンで実施することができる。この場合には、前記酸化アルキレンの少なくとも２つの分子を付加した形で有する全てのアルコキシル化アルコールは、界面活性剤として使用可能である。この場合には酸化エチレン、酸化プロピレン及び／又は酸化ブチレンのブロックポリマー又は、前記酸化アルキレンをランダムに分布して含有する付加生成物は、使用される。アルコール１モル当たり少なくとも１つの酸化アルキレン２〜５０モル、有利に３〜２０モルは、使用される。有利に酸化アルキレンとして酸化エチレンは、使用される。該アルコールは、有利に炭素原子１０〜１８個を有する。アルコキシル化触媒の種類に応じてより広いか又はより狭い酸化アキレン分布を有するアルコキシレートを得ることができる。
さらに別の分類の適当な非イオン界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート、例えばＣ6〜Ｃ14−アルキル鎖及び酸化アキレン単位を有するアルキルフェノールエトキシレートである。
他の分類の非イオン界面活性剤は、アルキル鎖中に炭素原子８〜２２個、有利に１０〜１８個を有するアルキルポリグリコシドである。この化合物は、通常グリコシド単位１〜２０個、有利に１．１〜５個を有する。
他の分類の非イオン界面活性剤は、Ｃ6〜Ｃ22−アルキル鎖を有するＮ−アルキルグルカミドである。この種の化合物は、例えば、相応する長鎖カルボン酸誘導体を用いての還元アミン化された糖のアシル化によって得られる。
さらになお酸化エチレン、酸化プロピレン及び／又は酸化ブチレンからのブロックコポリマー（ＢＡＳＦ社のPluronic▲Ｒ▼-商標及びTetronic▲Ｒ▼-商標）、ポリヒドロキシ−もしくはポリアルコキシ脂肪酸誘導体、例えばポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−アルコキシ−もしくはＮ−アリール−オキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエトキシレート、殊に末端基が閉鎖された脂肪酸アミドエトキシレート、ならびに脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートは、非イオン界面活性剤（Ｄ）として適当である。
成分（Ｄ）は、本発明による織物用洗剤調製物中に有利に１〜２０重量％、特に３〜１２重量％の量で存在する。１種類のみの非イオン界面活性剤を単独で、殊にアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコールのみを使用することができるが、しかし異なる種類からなる混合物を使用することもできる。非イオン界面活性剤のそれぞれの分類内で異なる種の混合物を使用することもできる。
上記の種類の界面活性剤間の均衡が本発明による洗剤調製物にとって重要であるため、陰イオン界面活性剤（Ｃ）と非イオン界面活性剤（Ｄ）は、重量比９５：５〜２０：８０、殊に７０：３０〜５０：５０で存在する。
有利な実施態様の場合には織物用洗剤調製物は、成分（Ｂ）に加えて別の有機コビルダー（Ｅ）０．５〜２０重量％、１〜２重量％を低分子量の、オリゴマーもしくはポリマーのカルボン酸、殊にポリカルボン酸、又はホスホン酸又はその塩、殊にＮａ−もしくはＫ塩の形で含有する。
（Ｅ）のための適当な低分子量のカルボン酸又はホスホン酸は、例えば次のとおりである：
Ｃ4〜Ｃ20−ジ−、−トリ−及び−テトラカルボン酸、例えばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸ならびにＣ2〜Ｃ16−アルキル−もしくはアルケニル基を有するアルキル−及びアルケニルコハク酸；
Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロキシカルボン酸、例えばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトボイン酸（Lactoboinsaeure）及び蔗糖モノ−、ジ−及びトリカルボン酸；
アミノポリカルボン酸、例えばニトリロトリ酢酸、β−アラニンジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、セリンジ酢酸、イソセリンジ酢酸及びアルキルエチレンジアミントリアセテート；
ホスホン酸の塩、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸。
（Ｅ）のための適当なオリゴマーもしくはポリマーのカルボン酸は、例えば次のとおりである：
例えば欧州特許出願公開第４５１５０８号明細書及び欧州特許出願公開第３９６３０３号明細書に記載されているオリゴマレイン酸；
不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸のコ−及びターポリマー、この際コモノマーとして
９５重量％までの量での群（ｉ）からのモノエチレン系不飽和モノマー、
２０重量％までの量での群（ｉｉ）からのモノエチレン系不飽和モノマー、
９５重量％までの量での群（ｉｉｉ）からのモノエチレン系不飽和モノマー
が重合導入されていてよい。
この場合には、不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸として例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸は、適当である。マレイン酸は、有利である。
群（ｉ）にはモノエチレン系不飽和Ｃ3〜Ｃ8−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸が含まれる。有利に群（ｉ）からはアクリル酸及びメタクリル酸は、使用される。
群（ｉｉ）にはモノエチレン系不飽和Ｃ2〜Ｃ22−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが含まれる。有利に群（ｉｉ）からはＣ2〜Ｃ6−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルは、使用される。
群（ｉｉｉ）にはＣ1〜Ｃ8−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びビニルイミダゾールが含まれる。
群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを重合導入して含有している場合には、該ポリマーは、部分的もしくは完全にビニルアルコール−構造単位へと加水分解されて存在していてもよい。適当なコ−及びターポリマーは、米国特許第３８８７８０６号明細書及びドイツ連邦共和国特許出願公開第４３１３９０９号明細書から公知である。
ジカルボン酸のコポリマーとして成分（Ｅ）にとって有利に次のものが適当である：
分子量１００００〜１５００００を有する、重量比１００：９０〜９５：５のマレイン酸とアクリル酸のコポリマー、特に有利に重量比３０：７０〜９０：１０のマレイン酸とアクリル酸のコポリマー；
重量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸及びＣ1〜Ｃ3−カルボン酸のビニルエステルからのターポリマー、この際アクリル酸とビニルエステルの重量比は、３０：７０〜７０：３０の範囲内で変動してよい；
モル比４０：６０〜８０：２０のマレイン酸とＣ2〜Ｃ8−オレフィンのコポリマー、この際モル比５０：５０のマレイン酸とエチレン、プロピレンもしくはイソブテンのコポリマーは、特に有利である。
低分子量の炭水化物もしくは水素化炭水化物への不飽和カルボン酸のグラフト重合体、米国特許第５２２７４４６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４１５６２３号明細書及びドイツ連邦共和国特許出願公開第４３１３９０９号明細書参照、は、同様に成分（Ｅ）として適当である。
この場合には、適当な不飽和カルボン酸は、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸ならびにアクリル酸とマレイン酸の混合物は、適当であり、これらカルボン酸は、グラフトすべき成分に対して４５〜９５重量％の量でグラフトされる。
改質のために付加的に、グラフトすべき成分に対して別のモノエチレン系不飽和モノマー３０重量％までが重合導入されて存在していてよい。適当な改質モノマーは、群（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の前記モノマーである。
グラフトのベースとして分解された多糖類、例えば酸もしくは酵素により分解された澱粉、イヌリン又はセルロース、タンパク水解及び還元された（水素化されたか又は還元アミン化された）分解された多糖類、例えばマンニット、ソルビット、アミノソルビット及びＮ−アルキルグルカミンならびにＭW＝５０００のモル質量を有するポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、酸化エチレン／酸化プロピレン−ないしは酸化エチレン／酸化ブチレン−ないしは酸化エチレン／酸化プロピレン／酸化ブチレン−ブロックコポリマー及びアルコキシル化された一価もしくは多価のＣ1〜Ｃ12−アルコール、米国特許第５７５６４５６号明細書参照は、適当である。
有利に上記の群からはグラフトされた分解されたかないしは分解された還元された澱粉及びグラフトされたポリ酸化エチレンは、使用され、この際、グラフト成分に対してモノマー２０〜８０重量％がグラフト重合の際に使用される。グラフトに有利に重量比９０：１０〜１０：９０のマレイン酸とアクリル酸の混合物は、使用される。
成分（Ｅ）として適当なポリグリオキシル酸は、例えば欧州特許第００１００４号明細書、米国特許第５３９９２８６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４１０６３５５号明細書及び欧州特許出願公開第０６５６９１４号明細書に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は、種々の構造を有していてよい。
成分（Ｅ）として適当なポリアミドカルボン酸及び改質ポリアミドカルボン酸は、例えば欧州特許出願公開第４５４１２６号明細書、欧州特許第５１１０３７号明細書、国際公開番号ＷＯ−Ａ  ９４／０１４３６及び欧州特許第５８１４５２号明細書から公知である。
成分（Ｅ）として殊にポリアスパラギン酸又は別のアミノ酸、Ｃ4〜Ｃ25−モノ−もしくは−ジカルボン酸及び／又はＣ4〜Ｃ25−モノ−もしくは−ジアミンとのアスパラギン酸の共縮合物は、使用される。特に有利にリンを含有する酸の形で得られた、Ｃ6〜Ｃ22−モノ−もしくは−ジカルボン酸ないしはＣ6〜Ｃ22−モノ−もしくは−ジアミンで改質されたポリアスパラギン酸は、使用される。
成分（Ｅ）として適当なクエン酸とヒドロキシカルボン酸の縮合生成物又はポリヒドロキシ化合物は、例えば国際公開番号ＷＯ−Ａ  ９３／２２３６２及び国際公開番号ＷＯ−Ａ  ９２／１６４９３から公知である。このようなカルボキシル基を有する縮合物は、通常１００００まで、有利に５０００までの分子量を有する。
さらにエチレンジアミンジコハク酸、オキシジコハク酸、アミノポリカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート及びポリグルタメートは、成分（Ｅ）として適当である。
さらに、成分（Ｂ）及び（Ｅ）に加えて酸化澱粉は、有機コビルダーは、使用することができる。
別の有利な実施態様の場合には本発明による織物用洗剤調製物は、付加的に過炭酸、例えばジペルオキソドデカンジカルボン酸又はモノペルオキソフタル酸、無機塩への過酸化水素の付加物、例えば過ホウ酸ナトリウム−一水和物、過ホウ酸ナトリウム−四水和物、炭酸ナトリウム−過水和物又はリン酸ナトリウム−過水和物、有機化合物への過酸化水素の付加物、例えば尿素−過水和物の形、又は無機ペルオキソ塩例えばアルカリ金属過硫酸塩、もしくは−ペルオキソジスルフェートの形の漂白剤（Ｆ）０．５〜３０重量％、特に５〜２７重量％、殊に１０〜２３重量％を、場合により漂白活性剤（Ｇ）０〜１５重量％、特に０．１〜１５重量％、殊に０．５〜８重量％と組み合わせた形で含有している。カラー洗剤（Color-Waschmittel）の場合には漂白剤（Ｆ）（存在する場合）は、通常、漂白活性剤（Ｇ）なしで使用され、その他の場合には通常、漂白活性剤（Ｇ）は、共存している。
漂白活性剤（Ｇ）として次のものが適当である：
−  ポリアクリル化糖、例えばペンタアセチルグルコース；
−  アシルオキシベンゾスルホン酸ならびにそのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム−ｐ−イソノナノイルオキシ−ベンゾスルホネート又はナトリウム−ｐ−ベンゾイルオキシ−ベンゾスルホネート；
−  Ｎ，Ｎ−ジアシル化及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアシル化アミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチル−メチレンジアミン及び−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジン又は１，３−ジアシル化ヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン；
−  Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシル−アセトアミド又はＮ−メチル−Ｎ−メシル−ベンズアミド；
−  Ｎ−アシル化環状ヒドラジド、アシル化トリアゾール又はウラゾール、例えばモノアセチル−マレイン酸ヒドラジド；
−  Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリ置換ヒドロキシルアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン又はＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン；
−  Ｎ，Ｎ′−ジアシル−スルフリルアミド、例えばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアスルフリルアミド又はＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニルアスルフリルアミド；
−  トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレート又はトリベンゾイルシアヌレート
−  無水カルボン酸、例えば無水安息香酸、無水ｍ−クロロ安息香酸又は無水フタル酸；
−  １，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリン、例えば１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシ−イミダゾリン；
−  テトラアセチルグリコリル及びテトラプロピオニルグリコリル；
−  ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、例えば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン；
−  プロピレンジ尿素及び２，２−ジメチルプロピレンジ尿素のアシル化生成物、例えばテトラアセチルプロピレンジ尿素；
−  α−アシルオキシ−ポリアシル−マロンアミド、例えばα−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロンアミド；
−  ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン；
−  ２位にアルキル基、例えばメチル基、又は芳香族基、例えばフェニル基を有するベンゾ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン。
漂白剤と漂白活性剤からなる上記の漂白系は、場合によりなお漂白触媒を含有していてもよい。適当な漂白触媒は、例えば四級化イミン及びスルホンイミンであり、これら触媒は、例えば米国特許第５３６０５６９号明細書及び欧州特許出願公開第４５３００３号明細書に記載されている。特に有効な漂白触媒は、例えば国際公開番号ＷＯ−Ａ  ９４／２１７７７に記載されているマンガン錯体である。このような化合物は、洗剤調製物への該化合物の使用の場合には最大で１．５重量％まで、特に０．５重量％までの量で混入される。
漂白剤、漂白活性剤及び場合により漂白触媒からなる上記の漂白系の他に本発明による織物用洗剤調製物にとって、酵素による過酸化物遊離を伴う系の使用又は光活性漂白系の使用は、同様に考慮の対象となりうる。
さらに別の有利な実施態様の場合には本発明による織物用洗剤調製物は、付加的に酵素（Ｆ）０．０５〜４重量％を含有している。有利に洗剤中に使用される酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ及びセルラーゼである。これらの触媒のうち有利に既製の触媒が０．１〜１．５重量％、特に有利に０．２〜１．０重量％の量で添加される。適当なプロテアーゼは、例えばサビナーゼ（Savinase）及エスペラーゼ（Esperase）（製造業者：Novo Nordisk）である。適当なリパーゼは、例えばリポラーゼ（Lipolase）（製造業者：Novo Nordisk）である。適当なセルラーゼは、例えばセルザイム（Celluzym）（製造業者：Novo Nordisk）である。漂白系の活性化にペルオキシダーゼを使用することもできる。個々の酵素が使用されることもできるし、種々の酵素の組合せ物が使用されることもできる。場合により本発明による織物用洗剤調製物は、酵素安定剤、例えばプロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウム又はホウ酸もしくはその塩、及び／又は酸化防止剤を含有していてよい。
本発明による織物用洗剤調製物は、上記主要成分（Ａ）〜（Ｈ）の他になお次の常用の添加剤を各添加剤に常用の量で含有していてよい：
−  特に２５重量％まで、殊に３〜１５重量％の量の陽イオン界面活性剤、例えばＣ8〜Ｃ16−アルキル−ジメチルアンモニウムハロゲニド又は長鎖アルコキシ−ジメチルアンモニウムハロゲニド；
−  特に１５重量％までの量の両性界面活性剤、例えば第２もしくは第３アミンの誘導体、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキル−もしくはアルコキシ−メチルアミンオキシド；
−  灰色化防止剤（Vergrauungsinhibtoren）及び防汚ポリマー、例えばポリ酸化エチレンとエチレングリコール及び／又はプロピレングリコールならびに芳香族及び／又は脂肪族ジカルボン酸とのポリエステル、片側の末端基が閉鎖されたポリ酸化エチレンと２価の及び／又はより多価のアルコールならびにジカルボン酸とのポリエステル、ポリ酸化アルキレンへのビニルエステル及び／又はアクリルエステルの両親媒性グラフト−もしくはコポリマー又は改質セルロース、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース又はカルボキシセルロース（ＣＭＣ）；
−  色移り防止剤、例えば分子量１５０００〜１０００００を有するビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリドン又は４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモ−及びコポリマーならびにこれらモノマーを基礎とする架橋された微細ポリマー；
−  非界面活性剤の消泡剤又は泡抑制剤、例えばオルガノポリシロキサン及びオルガノポリシロキサンと超微細の、場合によりシラン化された珪酸との混合物ならびにパラフィン、ワックス、微晶質ワックス及びこれら化合物とシラン化された珪酸との混合物；
−  錯生成剤（有機コビルダーの機能も）；
−  蛍光増白剤；
−  ポリエチレングリコール；
−  香料又は芳香物；
−  充填剤；
−  無機増量剤（Stellmittel）、例えば硫酸ナトリウム；
−  調製助剤（Konfektionierhilfsmittel）；
−  可溶性改良剤；
−  混濁剤及び真珠光沢剤；
−  着色剤；
−  防腐剤；
−  過酸化物安定剤；
−  電解質。
本発明による織物用洗剤調製物は、固体であり、即ち有利に粉末状もしくは顆粒状又は押出物もしくは錠剤の形で存在する。
本発明による粉末もしくは顆粒の形の洗剤は、無機増量剤６０重量％までを含有していてよい。有利に無機増量剤には硫酸ナトリウムが使用される。しかし、本発明による洗剤は、増量剤が少ないのが有利であり、かつ、殊にコンパクト−もしくはウルトラコンパクト洗剤の場合には、増量剤２０重量％までのみ、特に有利に８重量％までのみを含有している。本発明による固体洗剤は、３００〜１３００ｇ／ｌ、特に５５０〜１２００ｇ／ｌの範囲内で種々の嵩密度を有する。近年のコンパクト洗剤は、通常高い嵩密を有しかつ顆粒構造を示す。洗剤の所望の圧縮のために公知技術で常用の方法を使用することができる。
本発明による織物用洗剤調製物は、常法によって製造され、かつ場合により包装（konfektionieren）される。
成分（Ｂ）としてのグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸誘導体Ｉの共用によって、ビルダー系中の、１種以上の無機ビルダー及び１種以上の有機コビルダーからなる不溶性成分を減少させることができ、かつこのことによってビルダー系全体、ひいては洗剤の可溶性を改善することができ、この際、使用特性（１次−及び２次洗浄力）が維持されるか又はむしろ改善される。
次に、コンパクト−ヘビーデューティー−洗剤（Kompakt-Voll-waschmittel）及びカラー洗剤のための典型的な組成を示す（パーセント表示は、下記ならびに実施例の場合には重量に関している；  組成（ａ）及び（ｂ）の場合のかっこ内の表示は、有利な範囲である）：
（ａ）コンパクト−ヘビーデューティー−洗剤（粉末状もしくは顆粒状）  組成
少なくとも１種の陰イオン界面活性剤（Ｃ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）  １〜６０％（８〜３０％）
少なくとも１種の無機ビルダー（Ａ）  ５〜５０％（１０〜４５％）
少なくとも１種の有機コビルダー及び場合により（Ｅ）  ０．１〜２０％（０．５〜１５％）
無機漂白剤（Ｆ）  ５〜３０％（１０〜２５％）
漂白活性剤（Ｇ）  ０．１〜３０％（１〜８％）
漂白触媒  ０〜１％（最大０．５％）
色移り防止剤  ０．０５〜５％（０．２〜２．５％）
防汚ポリマー  ０．３〜１．５％
酵素又は酵素混合物（Ｈ）  ０．１〜４％（０．２〜２％）
別の常用の添加剤：
硫酸ナトリウム、錯生成剤、ホスホネート、蛍光増白剤、香油、消泡剤、灰色化防止剤、漂白安定剤。
（ｂ）カラー洗剤（粉末状もしくは顆粒状）  組成
少なくとも１種の陰イオン界面活性剤（Ｃ）及び非イオン界面活性剤（Ｄ）  ３〜５０％（８〜３０％）
少なくとも１種の無機ビルダー（Ａ）  １０〜６０％（２０〜５５％）
無機漂白剤（Ｆ）  ０〜１５％（０〜５％）
色移り防止剤  ０．０５〜５％（０．２〜２．５％）
少なくとも１種の有機コビルダー及び場合により（Ｅ）  ０．１〜２０％（１〜８％）
酵素又は酵素混合物（Ｈ）  ０．２〜２％
防汚ポリマー  ０．２〜１．５％
別の常用の添加剤：
硫酸ナトリウム、錯生成剤、ホスホネート、蛍光増白剤、香油、消泡剤、灰色化防止剤、漂白安定剤。
実施例
第２表に例示的に近年のコンパクト洗剤調製物Ａ〜Ｍの組成がまとめられている。使用特性についての試験結果は、第２表に含まれる洗剤調製物Ａ〜Ｃに関するものである。
使用特性についての試験のために洗剤調製物Ａ、Ｂ及びＣを使用した。調製物Ｂ及びＣは、本発明による有機コビルダーα−Ｄ，Ｌ−アラニン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸（メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、ＭＧＤＡ）を含有していた。比較のために、有機コビルダーを含有していない、Ｂ及びＣに類似の調製物ＢないしはＣを得た。
上記調製物で洗浄試験を実施し、かつ１次洗浄力ならびに結垢抑制度を測定した。
洗浄  条件
装置：  アトラス社（Atlas）、米国Chicago、のランダー−オ−メーター（Launder-o-meter）
洗浄液  ２５０ｍｌ
洗浄時間  ６０℃で３０分間
洗剤添加量  ４．５ｇ／ｌ
水硬度  ３ｍモル  Ｃａ：Ｍｇ  ３：１
洗浄液比  １：１２．５
試験用織物：  ＷＦＫ  １０Ｄ、ＷＦＫ  ２０Ｄ（WFK-Testgewebe GmbH, D-41379 Brueggen-Bracht）
ＥＭＰＡ  １０１、ＥＭＰＡ  １０４（Eidgenoessische Materialpruefanstalt，スイス国St. Gallen）。
洗浄された試験用織物をデータカラー社（Datacolor）光度計（Elrepho▲Ｒ▼2000）で測定した。それぞれの場合に、試験用織物での複数回測定によって得られた反射率平均値の合計値が示されている。
洗浄条件  結垢
装置：  アトラス社（Atlas）、米国Chicago、のランダー−オ−メーター（Launder-o-meter）
洗浄液：  ２５０ｍｌ
洗浄時間：  ６０℃で３０分間
洗浄サイクル：  １５
洗剤添加量  ４．５ｇ／ｌ
水硬度  ３ｍモル  Ｃａ：Ｍｇ  ４：１
洗浄液比  １：１２．５
試験用織物：  木綿−イラクサ織物。
表に記載された洗剤調製物をそれぞれの場合に木綿製の試験用織物洗浄に使用した。洗浄サイクル数は、１５であった。この洗浄回数後に、試験用織物をそれぞれ７００℃で灰化することによって織物の灰含量を測定した。
0004361604.tif 000005
例Ｖ１、Ｖ２及びＶ３から、ビルダー含量の１０〜１６％の減少によって結垢が顕著に増加し、かつ同時に調製物の１次洗浄力が悪化しているのがわかる。減少されたビルダー含量の半分が本発明によるコビルダーＭＧＤＡによって（例１はＭＧＤＡ５％によって、例２はＭＧＤＡ８％によって）代替される場合には、結垢抑制度及び１次洗浄力は、顕著に改善され、それどころか完全なビルダー系で調製された比較用洗剤Ａ（Ｖ１）が凌駕される。
即ち本発明によるコビルダーは、洗剤調製物の不溶性成分を減少させることができる、この際、同時に、１次洗浄力及び結垢抑制度の改善が得られる。
0004361604.tif 000006
0004361604.tif 000007
0004361604.tif 000008