(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス容器用コールドエンドコーティング組成物であって、アミノ基を有するシランカップリング剤と軟化点が１１０℃以上である乳化された状態のポリエチレンワックスとを含有する水性組成物であり、該アミノ基を有するシランカップリング剤の濃度が０．０１〜１重量％、且つ該ポリエチレンワックスの濃度が０．０５〜０．５重量％であり、且つ界面活性剤をも含有しており、該界面活性剤がポリオキシエチレン鎖を構造中に有する非イオン界面活性剤であることを特徴とするものである、組成物。
【請求項２】
該ポリエチレンワックスの軟化点が１３０℃以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ホットエンドコーティング処理したガラス容器用のコールドエンドコーティング組成物である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３の何れかに記載の組成物でコーティング処理したガラス容器。
【請求項５】
請求項１ないし３の何れかに記載の組成物でコーティング処理したガラス容器であって、これをラインシミュレーターにより８５℃の熱水を用いて５分間処理した場合における該処理の後の表面滑り角度が１３°以下であり、且つラインシミュレーターによる該処理の後の該ガラス容器の表面滑り角度の標準偏差を√Ｖ1、ラインシミュレーターによる該処理の前の該ガラス容器の表面滑り角度の標準偏差を√Ｖ0としたとき、√Ｖ1−√Ｖ0≦０．３であることを特徴とするガラス容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス容器用コールドエンドコーティング組成物及び該組成物でコーティングを施したガラス容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ガラス容器表面の滑性を増大させて擦り傷等がつき難くし、そうすることにより擦り傷等による強度劣化を防止するために、アニオン系界面活性剤、非イオン界面活性剤、ポリエチレンワックスの水性エマルジョン等を含有するコールドエンドコーティング剤が用いられている。ポリエチレンワックスの水性エマルジョンを含有する従来のコールドエンドコーティング剤は、その成分が、コールドエンドコーティング後、ガラス容器への内容物充填後に行われる８５℃での殺菌装置（パストライザー）通過に際して樹脂の軟化を起こし、その後のコンベアガイド等との摩擦によってガラス容器表面から剥離し、その結果、ガラス容器表面に付与した滑性の低下を招いたり、剥離したコールドエンドコーティング剤成分によりコンベアガイドを汚したりするという問題を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、８５℃のパストライザーを通過させた後でもガラス容器の表面にコートされた樹脂が軟化することなく、従って、殺菌処理後もコーティング剤成分のガラス容器表面からの剥離によるガラス容器の滑性低下やコンベアガイドの汚れという問題を実質的に生じることのない、コールドエンドコーティング組成物及び該組成物でコーティングを施したガラス容器を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題を解決するために研究を重ねた。その結果、ガラス容器表面へのコールドエンドコーティングにおいて、シランカップリング剤と従来のものより軟化点の高いポリエチレンワックスの水性エマルジョンとの組み合わせを用いれば、ポリエチレンワックスをガラス容器表面に強固に接着させることができ、しかもパストライザー中で高温に曝されても樹脂の軟化を起こしにくく、その結果殺菌処理後もガラス容器表面から樹脂が剥離し難いという優れた性能のコーティングを達成できることを見出した。また、アミノ基を有するシランカップリング剤がこの目的に特に適していることをも見出した。本発明は、これらの知見に基づいてなされたものである。
【０００５】
すなわち本発明は、
（１）アミノ基を有するシランカップリング剤と軟化点が１１０℃以上である乳化された状態のポリエチレンワックスとを含有することを特徴とする水性組成物である、ガラス容器用コールドエンドコーティング組成物、
（２）該ポリエチレンワックスの濃度が０．０５〜０．５重量％である、上記（１）に記載の組成物、
（３）該ポリエチレンワックスの軟化点が１３０℃以上である、上記（１）又は（２）に記載の組成物、
（４）ポリオキシエチレン鎖を構造中に有する非イオン界面活性剤を含有する、上記（１）ないし（３）の何れかに記載の組成物。
（５）ホットエンドコーティング処理したガラス容器用のコールドエンドコーティング組成物である、上記（１）ないし（４）の何れかに記載の組成物、
（６）上記（１）ないし（５）の何れかに記載の組成物でコーティング処理したガラス容器、及び
（７）上記（１）ないし（５）の何れかに記載の組成物でコーティング処理したガラス容器であって、これをラインシミュレーターにより８５℃の熱水を用いて５分間処理した場合における該処理の後の表面滑り角度が１３°以下であり、且つラインシミュレーターによる該処理の後の該ガラス容器の表面滑り角度の標準偏差を√Ｖ1、ラインシミュレーターによる該処理の前の該ガラス容器の表面滑り角度の標準偏差を√Ｖ0としたとき、√Ｖ1−√Ｖ0≦０．３であることを特徴とするガラス容器、
を提供するものである。
【０００６】
上記（１）ないし（５）の組成物は、これを用いてガラス容器にコールドエンドコーティングすることにより、ガラス容器表面に樹脂が強固に接着した、且つパストライザー中で高温に曝されても樹脂の軟化を起こしにくく、殺菌処理後もガラス容器表面から樹脂が剥離し難いという優れた性能のコーティングを達成することができる。また、上記（６）及び（７）に記載のガラス容器においては、パストライザーによる殺菌処理後にコーティング剤成分が剥離してガラス容器の滑性が低下したり、コンベアガイドを汚したりするおそれが実質的に除去されている。
【０００７】
なお、ガラス容器は、強度を増す目的で、成形後徐冷前に三塩化ブチルスズ等の気体に接触させることによるホットエンドコーティング（酸化スズによる表面処理）が多くの場合に行われるが、本発明のコールドエンドコーティング組成物は、ホットエンドコーティング処理したガラス容器にも好適に用いることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
シランカップリング剤は、一般式、ＲnＳｉＸ4-nで表され、有機物及び無機物の双方に親和性の化合物として種々の用途に用いられている化合物であり、多種のものが市販されている。該一般式中、Ｘは、加水分解性の基であり、例えば、アルコキシ基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基又はイソシアナート基等が挙げられ、ｎは１ないし３の整数を表す。またＲは、Ｓｉに直接に結合した炭素原子を有する種々の有機基であり、例えば、置換されていてよいアルキル基、置換されていてよいアルケニル基等や、炭素以外の原子例えば酸素、窒素等を介して２個以上の、置換されていてよいアルキル基や置換されていてよいアルケニル基等が連結したものが挙げられる。シランカップリング剤が有する置換基としては種々のものが知られている。それら種々のシランカップリング剤のうち、本発明においては、置換基としてアミノ基を有するものが用いられる。シランカップリング剤ＲnＳｉＸ4-nは、その分子中の基Ｘが水中で加水分解を受け、徐々に又は速やかに基ＯＨに変換される性質を有する。本発明において、「アミノ基を有するシランカップリング剤」というときは、ＲnＳｉＸ4-nの形のもの及び、また部分的に若しくは完全に加水分解が進行したものの双方を包含する。
【０００９】
アミノ基を有するシランカップリング剤は、ポリエチレンワックスをガラス容器表面に強固に接着させるのに極めて有効であることが本発明者らによって見出された。アミノ基を有しないシランカップリング剤では、十分な接着効果が得られない。本発明において用いられるシランカップリング剤としては、アミノ基を有すること以外に特に制限はなく、例として、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。
【００１０】
本発明の組成物中のシランカップリング剤濃度は、０．０１〜１重量％であることが好ましく、０．０５〜０．５重量％であることがより好ましい。シランカップリング剤濃度が０．０１重量％未満では、ポリエチレン被膜のガラス容器表面への接着強度が低下するおそれがある。シランカップリング剤濃度を１重量％を超えるまで高めても、効果は変わらず、経済的でない。
【００１１】
本発明の組成物は、軟化点が１１０℃以上である乳化された状態のポリエチレンワックスと、上記アミノ基を有するシランカップリング剤（部分的ないし完全加水分解物を包含する）を含有することを必須の要件とする。ポリエチレンワックスの軟化点が１１０℃未満であると、８５℃のパストライザーを通過させたとき、ガラス容器表面にコーティングされた樹脂が軟化し、その後コンベアガイド等との摩擦により剥離してガラス容器表面の滑性が損なわれるおそれがある。ポリエチレンワックスの軟化点は、上記効果をより一層高めるためには、１３０℃以上であることが更に好ましい。ポリエチレンワックスの種類に特に制限はなく、例として、軟化点が１１０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上の、低重合度ポリエチレンやそのような低重合度ポリエチレンの部分酸化物を挙げることができる。
【００１２】
本発明のコールドエンドコーティング組成物中のポリエチレンワックス濃度は、０．０５〜０．５重量％であることが好ましい。ポリエチレンワックス濃度が０．０５重量％未満では、十分な滑性が得られなくなるおそれがある。逆にポリエチレンワックス濃度が０．５重量％を超えると、ガラス容器外表面が若干不透明になり、外観が悪化するおそれがあるほか、経済性も悪い。
【００１３】
また、本発明の組成物は、ポリエチレンワックスを水に均一に乳化分散させるための界面活性剤として、ポリオキシエチレン鎖を構造中に有する非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。そのような非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン鎖を構造中に有する以外に特に制限はなく、例えば、多価アルコールエステルエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコールモノエステル、ポリエチレングリコールジエステル、高級アルコールエチレンオキシド付加物、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００１４】
本明細書において、「水性組成物」は、水を主たる媒質とする組成物を意味しており、その限りにおいて、水と混和性の他の媒質が共存することを排除しない。
また本明細書において、「乳化された状態のポリエチレンワックス」とは、ポリエチレンワックスが媒質中に微細に分散された状態をいう。
【００１５】
本発明のガラス用コールドエンドコーティング組成物によりコールドエンドコーティングを行うには、加熱したガラス容器の外表面にこれを単に吹き付けるだけでよい。その際、ガラス容器の加熱温度は適宜であってよい。但し、作業効率を考慮すれば、通常約９０〜約１３０℃の範囲とするのが好ましい。
【００１６】
本発明の組成物でガラス容器をコーティング処理することにより、ラインシミュレータにより８５℃の熱水を用いて５分間処理し、後述の日本ガラスびん協会規格（昭和５２年６月１５日制定、平成１０年１０月３０日改正(3)）７．１４ 表面滑り角度測定方法に基づき測定した場合における、そのガラス容器の表面滑り角度を１３°以下にすることができる。また、上記８５℃、５分間のラインシミュレーター処理後のガラス容器の表面滑り角度の標準偏差を√Ｖ1、該ラインシミュレーター処理前のガラス容器の表面滑り角度の標準偏差を√Ｖ0としたとき、本発明の組成物でガラス容器をコーティング処理することにより、√Ｖ1−√Ｖ0≦０．３の範囲に止めることができる。ここにおいて、ｎ個のデータを測定した場合の標準偏差√Ｖは次式により定義される。
【００１７】
【数１】
0004353645.tif 000002
【００１８】
上記規格の方法で表面滑り角度を測定したとき、ガラス容器表面からポリエチレン被膜が一部脱落している場合には、一般に、表面滑り角度の標準偏差が急激に大きくなるが、本発明の組成物でコーティング処理したガラス容器では、その表面からのポリエチレン被膜の脱落が極めて起こりにくいため、上記ラインシミュレーター処理後も表面滑り角度の標準偏差の増大が抑えられる。
【００１９】
以下、本発明において評価に用いられる装置及び方法につき説明する。
１．  ラインシミュレーター：
本明細書において「ラインシミュレーター」とは、製造後に流通過程に置かれたガラス容器の表面に通常加えられるであろう物理的損傷を実験的に予測するための手段としてガラスびん業界で従来より用いられている、アメリカングラスリサーチ社（AGR International, INC., Butler, PA, USA）製の試験装置をいう。その構造、寸法等、各種の設定及び使用方法は以下の通りである。
【００２０】
図１は、ラインシミュレーターの側面から見た概要図である。ラインシミュレーターは、概略円筒状の形態であり装置本体の外枠を形成している、上部の開放されたカバー１８の内側に、回転円板１（ステンレス鋼製）と、この上面に固定されて回転円板１と共に回転する同径の回転円板２（ベークライト製）とが備えられている。回転円板１及び２は、モーター３によって駆動され、所定速度で回転される。カバー１８の内壁全周に沿って、断面概略円形のプラスチック製ガイドレール４が、上下２段に環状に設けられている。回転円板２上には、試験するガラス容器のサイズに応じて４通りサイズのものから規定に従って選択される円形の交換プレート７の１つが載せられ、ハンドル８を有するネジ式の固定具により回転円板１及び２の軸に取り付けられる。交換プレート７は、その外周に沿ってブラケット６を備えており、ブラケット６の外周側には、断面概略円形のプラスチック製ガイドレール５が、上下２段に環状に設けられている。図において、回転円板１の下には３枚のスペーサー９が挿入されている。個々に分離できるこれらのスペーサー９は、回転円板１を下方から支える働きをすると共に、回転円板１の高さを調節するために用いられる。すなわち、試験すべきガラス容器の高さに応じ、後述する規定に従って、スペーサー９の幾つか（０〜３枚）を回転円板２と交換プレート７との間に挿入することにより、回転円板１の（従って同時に回転円板２の）高さが調節される。試験すべきガラス容器は、ガイドレール４及び５の間において回転円板２上に立てて並べられる。
【００２１】
図１において、１０は、回転円板２上に突出したゲートである。ゲート１０は、図２において詳細に図解するように、カバー１８の外側に位置する支点において鉛直な軸の周りに回動可能に支持されたレバーの形態であり、カバー１８に設けられたスロットを通ってカバー１８の内側、回転円板２の上方に突出するように配置されている。図１においては、ゲート１０はそのレバーの先端のみが示されている。ゲート１０には、その先端付近につる巻バネ１１の一端が取り付けられている。カバー１８の外面には、貫通する雌ネジを備えたブロック１９が固定されている。ゲート調整ネジ２０ａが、この雌ネジ内にねじ込まれており、ゲート調整ネジ２０ａの先端はブロック１９を通ってカバー１８の内側に突出している。ゲート調整ネジ２０ａの先端には、前記つる巻バネ１１の他端が取り付けられている。２０ｂは、ゲート調整固定ネジであり、これを調整済みのゲート調整ネジ２０ａの周りに回してブロック１９に対して押しつけることにより、ゲート調整ネジ２０ａを動かないようその位置に固定することができる。
【００２２】
図１において、１２は、回転円板２に載せられたガラス容器の外表面に水（冷水又は熱水）を吹き掛けるためのスプレーヘッドである（噴出口内径２ｍｍ）。吹き掛けられた水は回転円板１及び２とカバー１８との隙間より落下し、外周において下方へと傾斜の付けられた円形のアルミ板１６とカバー１８との隙間よりドレーントラップ１４内に落下してドレーン用接続口１５を介して排出される。回転円板１及び２の回転時間は、セットタイマー１３を操作することにより所定長さに設定される。
【００２３】
図２は、図１に示したラインシミュレーターのゲート１０付近の構造を示す平面図である。図２が示すように、ゲート１０は支点Ａを中心として鉛直軸周りに回動可能に支持されている。つる巻バネ１１はその一端において、ゲート調整ネジ２０ａの先端に取り付けられ、他端においてゲート１０の先端付近に設けられた円柱状のピンに取り付けられている。ゲート１０には、ガラス容器と接触する面に薄いゴムパッド１０ａが接着されており、ゴムパッド１０ａは、ガラス容器がゲート１０を構成する金属部分に接触するのを防止するクッションとしての働きをする。２１及び２２は、装置内に並べられたガラス容器のうちの２個を表している。ガラス容器は、試験に当たってガイドレール４と５の間の回転円板２上に、後述の仕方で多数並べられる。矢印は、回転円板２の回転方向を示す。
【００２４】
図２を参照して、各部位の寸法は次の通りである。
１）ガイドレール４の内径・・・・６１．３ｃｍ
２）カバー１８の外径・・・・６３．７ｃｍ
３）カバー１８の外周と支点Ａとの最短距離・・・・１．９ｃｍ
４）ゲート調整ネジの中心軸と支点Ａとが回転円板１の中心軸に対して作る角度・・・・２６．３°
５）支点Ａとゲート先端との距離・・・・１７．８ｃｍ
【００２５】
＜交換プレートの選択方法＞
また、ブラケット６及びガイドレール５を伴った４通りのサイズの交換プレート７（Ｎｏ．１〜４）は、そのガイドレール５の外径がそれぞれ４８．３ｃｍ（Ｎｏ．１）、４４．５ｃｍ（Ｎｏ．２）、４０．３ｃｍ（Ｎｏ．３）及び３２．０ｃｍ（Ｎｏ．４）である。試験において用いる交換プレート７のサイズの選択は、ガラス容器の外径に従って行われる。すなわち：
１）ガラス容器外径５８．４ｍｍ以下・・・・・・・Ｎｏ．１
２）ガラス容器外径５８．４〜７３．７ｍｍ・・・・Ｎｏ．２
３）ガラス容器外径７３．７〜９６．５ｍｍ・・・・Ｎｏ．３
４）ガラス容器外径９６．５〜１２９．５ｍｍ・・・Ｎｏ．４
【００２６】
＜スペーサーの配置方法＞
図１に示したスペーサー９は、試験すべきガラス容器の高さに応じて、次の通りに配置される。すなわち：
１）容器高さ２２８．６ｍｍ以下・・・・３枚のスペーサー９全てを回転円板１とアルミ板１６との間に配置する。
２）容器高さ１５２．４〜２５４．０ｍｍ・・・・２枚のスペーサー９を回転円板１とアルミ板１６との間に配置し、１枚のスペーサー９を回転円板２と交換プレート７との間に配置する。
３）容器高さ１７７．８〜２７９．４ｍｍ・・・・１枚のスペーサー９を回転円板１とアルミ板１６との間に配置し、２枚のスペーサー９を回転円板２と交換プレート７との間に配置する。
４）容器高さ２０３．２〜３０４．８ｍｍ・・・・３枚のスペーサー９全てを回転円板２と交換プレート７との間に配置する。
【００２７】
＜ゲートの調整方法＞
図２を参照。ゲート調整ネジ２０ａを十分に後退させた後、試験すべきガラス容器の１個をゲート１０とガイドレール５との間に、ゲート調整ネジ２０ａの中心軸がガラス容器の中心軸を通るように挟む。その位置関係を維持したまま、ゲート調整ネジ２０ａを締め込んで前進させることによりつる巻バネ１１を圧縮する。ゲート調整ネジ２０ａの先端が、ゲート１０の先端付近に設けられた、つる巻バネ１１を取り付けるための円柱状のピンに突き当たったときゲート調整ネジ２０ａのねじ込みを止め、ゲート調整ネジ２０ａを逆転させてその位置から１２．７ｍｍだけ後退させる。次いで、ゲート調整固定ネジ２０ｂを締め付けることにより、ゲート調整ネジを後退位置に固定する。ここにおいて、ラインシミュレーターで用いられるつる巻バネ１１は、自然長３．６ｃｍ、ゲート調整ネジ２０ａの先端がゲート１０の先端付近の円柱状のピンに突き当ったときの長さ１．３ｃｍ、及びバネ定数６５．４Ｎ／ｃｍである。
【００２８】
＜回転数、噴出水量＞
回転円板１及び２の回転数・・・・３５回転／分
スプレーヘッド１２からの噴出水量・・・・３００ｍＬ／分
【００２９】
＜使用方法＞
前記の各規定に従って、試験すべきガラス容器の外径及び高さに応じて交換プレート７及びスペーサー９を取り付け、またゲートを調整し固定する。ガラス容器をガイドレール４の内周に沿って、該内周に接触させた状態で、ガラス容器相互に隙間をあけないように一列に、先頭のガラス容器と最後尾のガラス容器との間の間隔がガラス容器１個分に満たなくなるまで、順次並べる。セットタイマー１３を所望の時間に設定すると共に、スプレーヘッド１２から噴出される水の温度を設定する。回転円板１及び２の回転を開始し、スプレーヘッドからの水をガラス容器の外表面に吹き掛けながら、設定した時間の長さにわたって装置の運転を持続する。
【００３０】
＜ラインシミュレーターの機能＞
回転円板１及び２の回転に伴い、その上に載っているガラス容器（２１、２２等）はゲート１０へと順次送られ、次々とゲート１０を押し、つる巻バネ１１による付勢に抗してゲート１０を押し広げて通過するが、そのとき前後のガラス容器相互間で衝突が起こる。ガラス容器をこの状態に一定時間置くことにより、ラインシミュレーター処理は、流通過程に置かれたガラス容器の外表面に加えられ得る物理的損傷を、より過酷な条件で短期間に評価することを可能にする。
【００３１】
２．表面滑り角度測定方法
日本ガラスびん協会規格（昭和５２年６月１５日制定、平成１０年１０月３０日改正(3)）「７．１４ 表面滑り角度測定方法」は、ガラスびんにつき以下の手順及び基準により表面滑り角度を測定すべきことを規定している。
＜試料＞
（１）試料びん：  コーティング剤が完全に乾燥したびんを採取し、びん温度が室温になるまで放冷したものを試料びんとする。
（２）試料びんの採取：  １測定ごとに９本以上の試料びんを採取する。但し、サンプリング時および測定時においてびんの胴面を手で触れないこと。
＜測定方法＞（図３を参照）
（１）びん保持台上３４に試料びん３２及び３３を接して並べ、びん底をストッパーに密着させ、更にびん３２と３３が横方向にズレないようストッパーを当てる。
（２）試料びん３２と３３の上に試料びん３１を置き三角形に積み重ねる。
（３）試料びんは３本とも同一方向に並べ、びん表面は彫刻や合わせ目のある面は避けストレート面が接するようにする。
（４）びん保持台に徐々に傾斜角度をつけるため、ハンドル３６を廻し、試料びん３１が滑り始めた位置の目盛りを読み記録する。
（５）測定は、１測定に３本のびんを用い、再度測定に使うことはしない。但し、測定は３回以上行う。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明がこれらの実施例により限定されることは意図しない。
［実施例１］
ポリエチレンワックスの水性エマルジョン（アライドケミカル社製  ＡＣ＃３９２ポリエチレンワックスエマルジョン、樹脂軟化点１３８℃、固形分約４０％）２７０ｇに蒸留水を加えて混合し９９Ｌとした（Ａ−１液）。また、アミノ基を有するシランカップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（日本ユニカー（株）製  Ａ−１１００）１００ｍＬに蒸留水を添加して１Ｌとした（Ｂ−１液）。Ａ−１液とＢ−１液を混合して合計１００Ｌとし、この溶液をコールドエンドコーティング組成物とした。
【００３３】
次に、慣用の方法で表面にホットエンドコーティングを施した容量１２０ｍＬのドリンク剤用ガラス容器を用意し、それらを恒温乾燥器中で１１０℃にて６０分間保持した。
上記コールドエンドコーティング組成物をハンド式スプレーガンのカップに移し、コンプレッサーから供給されるエアの噴出量とその圧力をスプレーガンの手元で調整することにより、スプレー量を６０ｍＬ/分に固定した。次いで、約１１０℃に加温した上記ガラス容器を１個ずつターンテーブルの中心に置き、該ターンテーブルを２回転（一周１秒以下）させる間に、そのガラス容器に約３０ｃｍの距離から上記コールドエンドコーティング組成物をスプレーすることにより、ガラス容器の外表面に該組成物を均一に、液垂れのないように塗布した。塗布後、そのままの状態でガラス容器を室温まで放冷した。この手順により、以下の試験に必要な個数のコールドエンドコーティング済みガラス容器を用意した。
【００３４】
コールドエンドコーティング済みガラス容器を、同数の３つの群に分け、そのうち２つの群のガラス容器（セット数各４１本。容器の胴部外径４８．６ｍｍ）につき、ラインシミュレーター（アメリカングラスリサーチ（AGR International, INC., Butler, PA, USA）製）により処理（それぞれ、１９℃、５分間又は８５℃、５分間）（交換プレートＮｏ．１を使用）した。残りの１群は、ラインシミュレーター処理に付さず、対照群とした。各群のガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格７．１４ 表面滑り角度測定方法に基づいて行った。測定の結果、対照群のガラス容器の表面滑り角度は、最大９°、最小５°、平均７．０°であり、標準偏差√Ｖ0は、０．７２３であった。１９℃、５分間のラインシミュレーター処理後のガラス容器の表面滑り角は、最大１０°、最小６°、平均８．１°であり、標準偏差√Ｖ1C は０．８３０、従って、√Ｖ1C−√Ｖ0＝０．１０７であった。また、８５℃、５分間のラインシミュレーター処理後のガラス容器の表面滑り角は、最大１１°、最小７°、平均８．２°であり、標準偏差√Ｖ1 は０．８８５、従って、√Ｖ1−√Ｖ0＝０．１６２であった。これらのことは、１９℃、５分間及び８５℃、５分間の何れのラインシミュレーター処理によっても、ポリエチレン被膜の剥離が殆ど起こっていないことを示している。
【００３５】
［比較例１（従来品）］
ポリエチレンワックスの水性エマルジョン（アライドケミカル社製  ＡＣ＃６２９ポリエチレンワックスエマルジョン、樹脂軟化点１０４℃、固形分約４３％）１５３．５ｇに蒸留水を加えて混合し９９Ｌとした（Ａ−２液）。また、水酸化カリウム（石津製薬（株）製）８．７ｇを５００ｍＬの蒸留水に溶解し、これにオレイン酸（和光純薬（株）製）４３．５ｇを攪拌しながら少しづつ添加し、さらに蒸留水を添加し全容を１Ｌとした（Ｃ−１液）。Ａ−２液とＣ−１液を混合して得られた１００Ｌの溶液をコールドエンドコーティング組成物とした。
【００３６】
以下、実施例１と同様にしてガラス容器をコールドエンドコーティングし、それらのガラス容器につき実施例１と同様に群分け及びラインシミュレータ処理をした後、表面滑り角度の測定を行った。ラインシミュレーター処理を行わなかった対照群のガラス容器の表面滑り角度は、最大７°、最小４°、平均５．５°であり、標準偏差√Ｖ0は０．６９４であった。１９℃、５分間のラインシミュレーター処理をしたガラス容器の表面滑り角度は、最大１６°、最小８°、平均１０．７°であり、標準偏差√Ｖ1Cは１．８６７であった。また、８５℃、５分間のラインシミュレーター処理をしたガラス容器の表面滑り角度は、最大１８°、最小９°、平均１１．４°であり、標準偏差√Ｖ1は１．７０６であった。従って、１９℃、５分間の処理では√Ｖ1C−√Ｖ0＝１．１７３、８５℃、５分間の処理では√Ｖ1−√Ｖ0＝１．０１２であり、このことは、１９℃及び８５℃いずれの温度条件においても、５分間のラインシミュレーター処理によってポリエチレン被膜の剥離が顕著に起こったことを示している。
【００３７】
［実施例２〜７及び比較例２〜８］
成分及び濃度を変更しつつ実施例１及び比較例１と同様の手順で調製した種々のコールドエンドコーティング組成物を用い、同様の手順でガラス容器をコールドエンドコーティングして評価した。各コールドエンドコーティング組成物の組成、成分濃度及び表面滑り角度測定結果を、実施例１及び比較例１のそれらと併せて、表１に示す。なお表１中の各記号の意味は次の通りである。
・ＡＣ＃３９２：  アライドケミカル社製ＡＣ＃３９２ポリエチレンワックスエマルジョン（樹脂軟化点１３８℃）
・ＡＣ＃６２９：  アライドケミカル社製ＡＣ＃６２９ポリエチレンワックスエマルジョン（樹脂軟化点１０４℃）
・Ａ−１１００：  日本ユニカー（株）製γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（製品名：Ａ−１１００）
・Ａ−１７４：  日本ユニカー（株）製γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（製品名：Ａ−１７４）を、それぞれ示す。
・ＬＳ：  ラインシミュレーター
・Δ√Ｖ：  （ラインシミュレータ処理後のガラス容器の表面滑り角度の標準偏差）−（ラインシミュレーター該処理前のガラス容器の表面滑り角度の標準偏差）
また表１中、ＡＣ＃３９２及びＡＣ＃６２９についての濃度は、固形分濃度を示す。
【００３８】
【表１】
0004353645.tif 000003
【００３９】
表に示されているように、実施例２〜７のガラス容器では、ラインシミュレータ処理後の表面滑り角度は、最大のものでも１２°（実施例２の１９℃及び８５℃処理、並びに実施例７の８５℃処理）であった。またこれら各実施例のガラス容器におけるΔ√Ｖは、最大でも０．２９５（実施例３の１９℃処理）であり、８５℃処理でのΔ√Ｖは、最大でも０．２５６であった（実施例３）。これに対し、比較例２〜８のガラス容器では、ラインシミュレーター処理後の表面滑り角度の最大値が１３°を超えなかったのは比較例８の１９℃処理のみであり、他の比較例では表面滑り角度の最大値は１４〜２７の範囲にあった。また比較例２〜８のガラス容器におけるΔ√Ｖについては、０．３以下におさまったのは比較例８の１９℃処理のみであり、他の比較例では全て０．３を超えており、しかも多くのものにおいて０．３を大幅に超えていた。
【００４０】
実施例１〜７及び比較例１〜８について得られた上記の結果から、本発明のガラス用コールドエンドコーティング組成物は、従来品を含む比較例とは対照的に、殺菌装置による処理に耐える、剥離し難い、接着性に優れたポリエチレン被膜をガラス容器表面に形成していることが分かる。
【００４１】
【発明の効果】
本発明のコールドエンドコーティング組成物は、耐熱性及び接着性に優れたポリエチレン被膜をガラス容器表面に形成するため、殺菌装置による処理後も実質的に滑性が低下することのない、従来より優れたコールドエンドコーティングガラス容器を与える。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ラインシミュレーターの側面から見た概要図。
【図２】  ラインシミュレーターのゲート付近の構造を示す平面図。
【図３】  表面滑り角度測定方法を示す概要図。
【符号の説明】
１＝回転円板（ステンレス鋼製）、２＝回転円板（ベークライト製）、３＝モーター、４＝ガイドレール、５＝ガイドレール、６＝ブラケット、７＝交換プレート、８＝ハンドル、９＝スペーサー、１０＝ゲート、１１＝バネ、１２＝スプレーヘッド、１３＝セットタイマー、１４＝ドレーントラップ、１５＝ドレーン用接続口、１６＝アルミ板、１７＝パッキング、１８＝カバー、１９＝ブロック、２０ａ＝ゲート調整ネジ、２０ｂ＝ゲート調整固定ネジ、２１＝ガラス容器、２２＝ガラス容器。
３１〜３３＝試料びん、３４＝びん保持台、３５＝目盛り板、３６＝ハンドル、３７＝平行調整ネジ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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