(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）および一般式（IV）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも一種からなる光学フィルム用レターデーション上昇剤。
一般式（Ｉ）
【化１】
0004317679.tif 000029
（式中、Ｒ1はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表し、Ｒ2は置換基を有する芳香族環、または複素環を表すが、Ｒ1がオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ2が置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ1は−ＮＲ3−を表し、Ｘ2は−ＮＲ4−を表し、Ｘ3は−ＮＲ5−を表す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。）
一般式（II）
【化２】
0004317679.tif 000030
（式中、Ｒ6はパラ位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環、または複素環を表すが、Ｒ6がパラ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ4は−ＮＲ13−を表し、Ｘ5は−ＮＲ14−を表し、Ｘ6は−ＮＲ15−を表す。Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。）
一般式（III）
【化３】
0004317679.tif 000031
（式中、Ｒ8はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表す。Ｘ7は−ＮＲ23−を表し、Ｘ8は−ＮＲ24−を表し、Ｘ9は−ＮＲ25−を表す。Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。）
一般式（IV）
【化４】
0004317679.tif 000032
（式中、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ異なる芳香族環または複素環を表す。Ｘ10は−ＮＲ33−を表し、Ｘ11は−ＮＲ34−を表し、Ｘ12は−ＮＲ35−を表す。Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【請求項２】
セルロースエステル１００質量部に対して、請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【請求項３】
セルロースエステル１００質量部に対して請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムからなる光学補償シート。
【請求項４】
セルロースエステル１００質量部に対して請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレテーデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムと、その上方に液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する光学補償シート。
【請求項５】
透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であって、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に対して、請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする楕円偏光板。
【請求項６】
液晶セルおよび両側に配置された二枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子の少なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体がセルロースエステル１００質量部に対して、請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。
【請求項７】
反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に対して、請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロースエステルフィルム用レターデーション上昇剤、ならびにそれを用いたセルロースエステルフィルム、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置する。液晶セルは、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いで、透過型については、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）、反射型については、ＴＮ、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）のような様々な表示モードが提案されている。偏光素子は、一般に、偏光膜の両側に二枚の透明保護膜を取り付けた構成を有する。
【０００３】
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折フィルムが従来から使用されていた。延伸複屈折フィルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上に液晶性分子（特にディスコティック液晶性分子）から形成された光学的異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。光学的異方性層は、液晶性分子を配向させ、その配向状態を固定することにより形成する。一般に、重合性基を有する液晶性分子を用いて、重合反応によって配向状態を固定する。液晶性分子は、大きな複屈折率を有する。そして、液晶性分子には、多様な配向形態がある。液晶性分子を用いることで、従来の延伸複屈折フィルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。
【０００４】
光学補償シートの光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違いに応じて決定する。液晶性分子、特にディスコティック液晶性分子を用いると、液晶セルの様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートでは、様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートは、米国特許５８０５２５３号および国際特許出願ＷＯ９６／３７８０４号の各明細書に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートは、特許番号第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０００５】
液晶性分子には様々な配向形態があるが、液晶性分子の光学異方性のみでは、液晶セルを充分に光学的に補償できない場合もある。そのような場合には、光学補償シートの透明支持体として光学異方性のものを用いて、液晶性分子の光学異方性と共に液晶セルを光学的に補償する方法が提案されている（米国特許５６４６７０３号明細書記載）。光学異方性透明支持体としては、具体的には合成ポリマーの延伸フィルムが用いられている。光学異方性支持体として従来から用いられている合成ポリマー延伸フィルムは、支持体としての機能に問題がある。また、合成ポリマー延伸フィルムを透明支持体として用いると、光学補償シートと偏光板を一体化した楕円偏光板を製造することも難しい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
セルロースエステルフィルムは、合成ポリマー延伸フィルムと比較して、支持体としての機能に優れている。光学的異方性が高い（高いレターデーション値を有する）セルロースエステルフィルムが得られれば、光学的異方性が要求される光学補償シートの用途においても、セルロースエステルフィルムを使用することができる。しかし、従来、レターデーション値が低いセルロースエステルフィルムが優れたセルロースエステルフィルムであるとされていたため、セルロースエステルフィルムのレターデーション値を低くする技術については詳細に検討されているものの、レターデーション値を高くする技術についてはほとんど検討されていていないのが実情である。近年、特開２００１−１６６１４４号公報に、特定の構造のレターデーション上昇剤を含有するセルロースエステルフィルムが提案されている。このセルロースエステルフィルムは、レターデーション上昇剤の添加により、光学異方性を向上させたものであり、光学補償シートの支持体として有用である。
【０００７】
しかし、前記公報に開示されているレターデーション上昇剤は、その機能が充分に高いものではなく、セルロースエステルフィルムに所望の光学異方性を発現させるためには、使用量を増やす必要がある。レターデーション上昇剤の使用量を増やすと、レターデーション上昇剤のブリードアウト（フィルム表面からの化合物の析出）という新たな問題が生じる。
【０００８】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、ブリードアウトを生じることなく、所望のレターデーションを光学フィルムに付与し得るレターデーション上昇剤を提供することを課題とする。また、本発明は、レターデーション値が高いセルロースエステルフィルムを提供することを課題とする。さらに本発明は、レターデーション値が高いセルロースエステルフィルムを用いた、光学補償機能に優れた光学補償シートおよび楕円偏光板を提供することを課題とする。また、本発明は、前記レターデーション上昇剤を含む光学異方性透明支持体を用いた、画像表示特性に優れた（特に視野角が拡大されたおよび色相変化の発生が少ない）液晶表示装置を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記の手段により解決した。
（１）  下記一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）および一般式（IV）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも一種からなる光学フィルム用レターデーション上昇剤。
【００１０】
一般式（Ｉ）
【化５】
0004317679.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ1はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表し、Ｒ2は置換基を有する芳香族環、または複素環を表すが、Ｒ1がオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ2が置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ1は単結合または−ＮＲ3−を表し、Ｘ2は単結合または−ＮＲ4−を表し、Ｘ3は単結合または−ＮＲ5−を表す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００１２】
一般式（II）
【化６】
0004317679.tif 000003
【００１３】
式中、Ｒ6はパラ位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環、または複素環を表すが、Ｒ6がパラ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ4は単結合または−ＮＲ13−を表し、Ｘ5は単結合または−ＮＲ14−を表し、Ｘ6は単結合または−ＮＲ15−を表す。Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００１４】
一般式（III）
【化７】
0004317679.tif 000004
【００１５】
式中、Ｒ8はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表す。Ｘ7は単結合または−ＮＲ23−を表し、Ｘ8は単結合または−ＮＲ24−を表し、Ｘ9は単結合または−ＮＲ25−を表す。Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００１６】
一般式（IV）
【化８】
0004317679.tif 000005
【００１７】
式中、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ異なる芳香族環または複素環を表す。Ｘ10は単結合または−ＮＲ33−を表し、Ｘ11は単結合または−ＮＲ34−を表し、Ｘ12は単結合または−ＮＲ35−を表す。Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００１８】
（２）  セルロースエステル１００質量部に対して、（１）に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
（３）  光学的に負の一軸性であり、光軸がフィルム面の法線と実質的に平行である（２）に記載のセルロースエステルフィルム。
（４）  セルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロース混合脂肪酸エステル、セルロース芳香族酸エステルおよびセルロースと脂肪族酸もしくは芳香族酸との混合酸エステルである（２）または（３）に記載のセルロースエステルフィルム。
（５）  ２０〜１５０μｍの厚さを有する（２）〜（４）のいずれかに記載のセルロースエステルフィルム。
【００１９】
（６）  セルロースエステル１００質量部に対して（１）に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムからなる光学補償シート。
（７）  セルロースエステル１００質量部に対して（１）に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレテーデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムと、その上方に液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する光学補償シート。
（８）  前記液晶分子がディスコティック液晶性分子である（７）に記載の光学補償シート。
（９）  透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であって、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に対して、（１）記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする楕円偏光板。
【００２０】
（１０）  液晶セルおよび両側に配置された二枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子の少なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体がセルロースエステル１００質量部に対して、（１）記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。
（１１）  液晶セルがＶＡモード、ＯＣＢモードまたはＴＮモードの液晶セルである（１０）に記載の液晶表示装置。
（１２）  反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に対して、（１）に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。
（１３）  液晶セルが、ＨＡＮモードまたはＴＮモードの液晶セルである（１２）に記載の液晶表示装置。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［レターデーション上昇剤］
本発明のレターデーション上昇剤は、１，３，５−トリアジン環を有する下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）および（IV）でそれぞれ表される化合物（以下、「本発明の化合物」という場合がある）から選ばれる。本明細書において「光学フィルム用レターデーション上昇剤」とは、光学フィルムを構成しているポリマー１００質量部に対して、３質量部を添加した場合に、光学フィルムのレターデーション（具体的には、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値＝Ｒｔｈ550）を、無添加の場合の１．５倍以上（好ましくは２倍以上、さらに好ましくは通常は、２倍〜１０倍）に上昇させる機能を有する化合物を意味する。
【００２２】
下記一般式（Ｉ）〜（IV）のいずれかで表される本発明の化合物は、レターデーション上昇効果に優れていて、比較的少量の使用量でもセルロースエステルフィルムのレターデーションを上昇させることができる。さらに、本発明の化合物は、セルロースエステルフィルムの表面に析出（ブリードアウト）し難く、ブリードアウトの問題を生じることなく、レターデーションの高いセルロースエステルフィルムを得ることができる。
以下、一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるそれぞれの化合物について詳細に説明する。
【００２３】
一般式（Ｉ）
【化９】
0004317679.tif 000006
【００２４】
Ｒ1はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環または複素環を表し、Ｒ2は置換基を有する芳香族環または複素環を表すが、Ｒ1がオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ2が置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ1は単結合または−ＮＲ3−を表し、Ｘ2は単結合または−ＮＲ4−を表し、Ｘ3は単結合または−ＮＲ5−を表す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００２５】
更に詳しく説明すると、Ｒ1はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環または複素環を表し、Ｒ2は置換基を有する芳香族環または複素環を表す。Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルであることが特に好ましい。Ｒ1が表す芳香族環はオルト位および／またはメタ位に置換基を少なくとも有し、他の位置にも置換基を有していてもよい。Ｒ2が表す芳香族環はいずれかの置換位置に少なくとも一つの置換基を有する。前記置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイル基、アリール置換スルファモイル基、スルオンアミド基、カルバモイル、アルキル置換カルバモイル基、アルケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基およびアシル基が含まれる。
なお、Ｒ1がオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ2が置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。「同一でない」とは、置換基を含めて同一でないことを意味し、例えば、同一の芳香族環であっても置換基が異なる場合、さらに置換基が同一であっても置換位置が異なる場合は、「同一でない」場合に含まれる。
【００２６】
Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す複素環基は、芳香族性を有することが好ましい。芳香族性を有する複素環は、一般に不飽和複素環であり、好ましくは最多の二重結合を有する複素環である。複素環は５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。複素環のヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子または酸素原子であることが好ましく、窒素原子であることが特に好ましい。芳香族性を有する複素環としては、ピリジン環（複素環基としては、２−ピリジルまたは４−ピリジル）が特に好ましい。複素環基は、置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、上記アリール部分の置換基の例と同様である。
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3がそれぞれ単結合である場合の複素環基は、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基であることが好ましい。窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基は、５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、５員環であることが最も好ましい。複素環基は、複数の窒素原子を有していてもよい。また、複素環基は、窒素原子以外のヘテロ原子（例、Ｏ、Ｓ）を有していてもよい。以下に、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基の例を示す。
【００２７】
【化１０】
0004317679.tif 000007
【００２８】
式中、Ｘ1は単結合または−ＮＲ3−を表し、Ｘ2は単結合または−ＮＲ4−を表し、Ｘ3は単結合または−ＮＲ5−を表す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ表すアルキル基は、環状アルキル基であっても鎖状アルキル基であってもよいが、鎖状アルキル基を表すのが好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも、直鎖状アルキル基を表すのがより好ましい。アルキル基の炭素原子数は、１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜８がさらにまた好ましく、１〜６であることが最も好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）およびアシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ）が含まれる。
【００２９】
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ表すアルケニル基は、環状アルケニル基であっても鎖状アルケニル基であってもよいが、鎖状アルケニル基を表すのが好ましく、分岐を有する鎖状アルケニル基よりも、直鎖状アルケニル基を表すのがより好ましい。アルケニル基の炭素原子数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがさらにまた好ましく、２〜６であることが最も好ましい。アルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、前述のアルキル基の置換基と同様である。
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ表す芳香族環基および複素環基は、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環と同様であり、好ましい範囲も同様である。芳香族環基および複素環基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例にはＲ1およびＲ2の芳香族環および複素環の置換基と同様である。
【００３０】
一般式（II）
【化１１】
0004317679.tif 000008
【００３１】
式中、Ｒ6はパラ位に置換基を有する芳香族環または複素環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環または複素環を表すが、Ｒ6がパラ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ4は単結合または−ＮＲ13−を表し、Ｘ5は単結合または−ＮＲ14−を表し、Ｘ6は単結合または−ＮＲ15−を表す。Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００３２】
Ｒ6およびＲ7がそれぞれ表す芳香族環および複素環については、前記一般式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、置換基についても、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環有する置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。Ｒ6が表す芳香族環はパラ位に置換基を少なくとも有し、他の位置にも置換基を有していてもよい。Ｒ7は任意の位置に置換基を少なくとも一つ有する。なお、Ｒ6がパラ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ7は置換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となることはない。「同一でない」とは、置換基を含めて同一でないことを意味し、例えば、同一の芳香族環であっても置換基が異なる場合、さらに置換基が同一であっても置換位置が異なる場合は、「同一でない」場合に含まれる。
【００３３】
Ｘ4は単結合または−ＮＲ13−を表し、Ｘ5は単結合または−ＮＲ14−を表し、Ｘ6は単結合または−ＮＲ15−を表す。Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ13、Ｒ14およびＲ15がそれぞれ表す置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基については、前記一般式（Ｉ）中のＲ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ表す各基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００３４】
一般式（III）
【化１２】
0004317679.tif 000009
【００３５】
式中、Ｒ8はオルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環または複素環を表す。Ｘ7は単結合または−ＮＲ23−を表し、Ｘ8は単結合または−ＮＲ24−を表し、Ｘ9は単結合または−ＮＲ25−を表す。Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００３６】
Ｒ8が表す芳香族環および複素環については、前記一般式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、置換基についても、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環有する置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。Ｒ8が表す芳香族環はオルト位および／またはメタ位に少なくとも置換基を有し、他の位置にも置換基を有していてもよい。
【００３７】
Ｘ7は単結合または−ＮＲ23−を表し、Ｘ8は単結合または−ＮＲ24−を表し、Ｘ9は単結合または−ＮＲ25−を表す。Ｒ23、Ｒ24およびＲ25は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ23、Ｒ24およびＲ25がそれぞれ表す置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基については、前記一般式（Ｉ）中のＲ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ表す各基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００３８】
一般式（IV）
【化１３】
0004317679.tif 000010
【００３９】
式中、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ異なる芳香族環または複素環を表す。Ｘ10は単結合または−ＮＲ33−を表し、Ｘ11は単結合または−ＮＲ34−を表し、Ｘ12は単結合または−ＮＲ35−を表す。Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
【００４０】
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11がそれぞれ表す芳香族環または複素環については、前記一般式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環と同義であり、好ましい範囲も同様である。置換基についても、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す芳香族環および複素環有する置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。なお、「異なる芳香族環または複素環」とは、置換基を含めて芳香族環および複素環が同一でないことを意味し、例えば、同一の芳香族環または複素環であっても置換基が異なる場合、さらに置換基が同一であっても置換位置が異なる場合は、「異なる芳香族環または複素環」に含まれる。
【００４１】
Ｘ10は単結合または−ＮＲ33−を表し、Ｘ11は単結合または−ＮＲ34−を表し、Ｘ12は単結合または−ＮＲ35−を表す。Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ33、Ｒ34およびＲ35がそれぞれ表す置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基については、前記一般式（Ｉ）中のＲ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ表す各基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４２】
本発明の化合物の分子量は、３００〜２，０００であることが好ましい。本発明の化合物の沸点は、２６０℃以上であることが好ましい。沸点は、市販の測定装置（例えば、ＴＧ／ＤＴＡ１００、セイコー電子工業（株）製）を用いて測定できる。
【００４３】
以下に本発明の１，３，５−トリアジン環を有する化合物の具体例を示す。
【００４４】
【化１４】
0004317679.tif 000011
【００４５】
【化１５】
0004317679.tif 000012
【００４６】
【化１６】
0004317679.tif 000013
【００４７】
【化１７】
0004317679.tif 000014
【００４８】
【化１８】
0004317679.tif 000015
【００４９】
【化１９】
0004317679.tif 000016
【００５０】
【化２０】
0004317679.tif 000017
【００５１】
【化２１】
0004317679.tif 000018
【００５２】
【化２２】
0004317679.tif 000019
【００５３】
【化２３】
0004317679.tif 000020
【００５４】
【化２４】
0004317679.tif 000021
【００５５】
【化２５】
0004317679.tif 000022
【００５６】
【化２６】
0004317679.tif 000023
【００５７】
本発明の化合物は、光学フィルム用のレターデーション上昇剤として有用である。前記一般式（Ｉ）〜（IV）のいずれかで表される化合物の一種を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。更に、１，３，５−トリアジン環を有するホモポリマーまたはコポリマーと併用して用いてもよい。
【００５８】
本発明のレターデーション上昇剤を添加する光学フィルムは、ポリマーからなる。前記レターデーション上昇剤が添加されていな状態では、光学等方性を示すポリマーフィルムが好ましい。光学等方性とは、具体的には、本発明のレターデーション上昇剤を用いずに製造した場合、面内レターデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ未満（好ましくは５ｎｍ未満）で、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が１０ｎｍ未満（５ｎｍ未満であるのが好ましい）であることをいう。フィルムの面内レターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は、それぞれ下記式で定義される。
Ｒｅ  ＝  （ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ  ＝  ［｛ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは、フィルムの面内屈折率であり、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率であり、そしてｄはフィルムの厚さである。
【００５９】
また、本発明のレターデーション上昇剤は、光学異方性のポリマーフィルムに添加することもできる。前記光学異方性のポリマーフィルムは、光学的一軸性または光学的二軸性を有することが好ましい。光学的一軸性フィルムは、光学的に正（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも大）であっても負（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも小）であってもよい。光学的二軸性フィルムは、前記式の屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、全て異なる値（ｎｘ≠ｎｙ≠ｎｚ）になる。前記光学異方性フィルムは、本発明のレターデーション上昇剤を用いずに製造した場合、面内レターデーション（Ｒｅ）が０〜３００ｎｍであることが好ましく、０〜２００ｎｍであることがさらに好ましく、０〜１００ｎｍであることが最も好ましい。前記光学異方性フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は、１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、５０〜４００ｎｍであることがより好ましく、１００〜３００ｎｍであることがさらに好ましい。
なお、本発明のレターデーション上昇剤を、光学等方性フィルムに添加するか、光学異方性フィルムに添加するかは、作製される光学フィルムの用途、使用される液晶表示モードの種類によって適宜決定することができる。
【００６０】
本発明のレターデーション上昇剤を添加するフィルムの好ましい材料については、光学等方性フィルムを用いるか、または光学異方性フィルムを用いるかによって異なる。光学等方性フィルムの材料としては、セルロースエステルが好ましく用いられる。光学異方性フィルムの材料としては、合成ポリマー（例、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）が用いられる。ただし、セルロースアセテートの酢化度の低下、あるいは冷却溶解法によるフィルムの製造により、光学異方性の（レターデーションが高い）セルロースエステルフィルムを製造することもできる。
【００６１】
［セルロースエステル］
本発明のセルロースエステルフィルムは、セルロースエステル１００質量部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであることを特徴とする。本発明のセルロースエステルは光学補償フィルムとして、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。
【００６２】
本発明に用いるセルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）、４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。更には、セルロースベンゾエートのようなセルロース芳香族酸エステルやあるいはセルロースアセテートベンゾエートやセルロースプロピオネートベンゾエートのような脂肪族酸と芳香族酸との混合酸エステルを用いてもよい。
本発明に用いるセルロースエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては１．０〜１．７であることが好ましく、１．３〜１．６５であることが更に好ましく、１．３〜１．６であることが最も好ましい。
【００６３】
本発明のセルロースエステルフィルムは、ソルベントキャスト法により作製することが好ましい。また、フィルムには延伸処理を実施することもできる。光学的一軸性フィルムを製造する場合は、通常の一軸延伸処理または二軸延伸処理を実施すればよい。光学的二軸性フィルムを製造する場合は、アンバランス二軸延伸処理を実施することが好ましい。アンバランス二軸延伸では、フィルムをある方向に一定倍率（例えば３〜１００％、好ましくは５〜３０％）延伸し、それと垂直な方向にそれ以上の倍率（例えば６〜２００％、好ましくは１０〜９０％）延伸する。二方向の延伸処理は、同時に実施してもよい。延伸方向（アンバランス二軸延伸では延伸倍率の高い方向）と延伸後のフィルムの面内の遅相軸とは、実質的に同じ方向になることが好ましい。延伸方向と遅相軸との角度は、１０゜未満であることが好ましく、５゜未満であることがさらに好ましく、３゜未満であることが最も好ましい。
【００６４】
本発明のセルロースエステルフィルムの厚さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、２０〜２００μｍであることがさらに好ましく、２０〜１５０μｍであるのが特に好ましい。
【００６５】
本発明のセルロースフィルムには、その上方に設けられる層（密着層、配向膜あるいは光学的異方性層）との密着性を改善するため、表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火災処理）を実施してもよい。
【００６６】
本発明のセルロースエステルフィルムのレターデーション値、製造の際に用いられる有機溶媒、溶液の調製、フィルムの製造、フィルムの添加剤、セルロースエステルフィルムの表面処理については、特開２００１−１６６１４４号公報の第１１０段落〜第１２８段落に記載の内容を適用できる。
【００６７】
本発明の光学補償シートは、セルロースエステル１００質量部に対して本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムからなる。また、本発明の光学補償シートの他の態様は、セルロースエステル１００質量部に対して本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレテーデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムと、その上方に液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する。
【００６８】
また、本発明の楕円偏光板は、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であって、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする。
本発明の液晶表示装置は、液晶セルおよび両側に配置された二枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子の少なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体がセルロースエステル１００質量部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする。
本発明の液晶表示装置の他の態様は、反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ550）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを特徴とする。
【００６９】
本発明の光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置についての詳細（例えば、各種の液晶表示装置の構成、液晶セル、光学補償シート、偏光素子、液晶性分子から形成される光学的異方性層、及び配向膜）については、特開２００１−１６６１４４号公報の第１２９段落〜第１９２段落に記載の内容を適用できる。
【００７０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
［合成例１：例示化合物Ｉ−（１）の合成］
▲１▼  ２，４−ジ−ｍ−トルイジノ−６−クロル−１，３，５−トリアジンの合成
攪拌機、温度計、滴下ロートを装着した５００ｍＬの三ツ口フラスコに、塩化シアヌル２５ｇ（０．１３６モル）を入れ、メチルエチルケトン２００ｍＬで溶解した。次いで、ｍ−トルイジン２９．１ｇ（０．２７モル）を５℃以下で滴下し、その後、ジイソプロピルエチルアミン３５．２ｇ（０．２７モル）を５℃以下で滴下した。滴下後、室温下で２時間反応させたのち、反応液を氷水５００ｍＬ中に注ぎ込み、有機層を酢酸エチル５００ｍＬで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去した。次いで、得られた残渣をイソプロピルアルコール１００ｍＬに溶解し再結晶した。得られた結晶を乾燥することにより目的物を得た（収量  ３７．７ｇ、収率  ８５％）。
【００７１】
▲２▼  例示化合物Ｉ−（１）の合成
攪拌機、温度計を装着した１００ｍＬの三ツ口フラスコに、２，４−ジ−ｍ−トルイジノ―６−クロル−１，３，５−トリアジン８．１ｇ（２５ミリモル）と、アニリン２．３ｇ（２５ミリモル）とを入れ、ＤＭＦ２０ｍＬで溶解した。次いで、炭酸カリウム５．２ｇ（３７．５ミリモル）を加え１２０℃で２時間反応させた後、冷却し、酢酸エチル１００ｍＬで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／１（体積比））で単離し目的物を得た（収量  ８．６ｇ、収率  ９０％）。
化学構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクトルおよび元素分析で確認した。
【００７２】
［合成例２：例示化合物Ｉ−（２）の合成］
攪拌機、温度計を装着した１００ｍＬ三ツ口フラスコに、２，４−ジ−ｍ−トルイジノ−６−クロル−１，３，５−トリアジン８．１ｇ（２５ミリモル）と、ｐ−アニシジン３．１ｇ（２５ミリモル）とを入れ、ＤＭＦ２０ｍＬで溶解した。次いで、炭酸カリウム５．２ｇ（３７．５ミリモル）を加え１２０℃で２時間反応させた。冷却後、酢酸エチル１００ｍＬで抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／１（体積比））で単離し目的物を得た（収量  ９．１ｇ、収率  ８８％）。
化学構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクトルおよび元素分析で確認した。
【００７３】
［合成例３：例示化合物Ｉ−（３５）の合成］
▲１▼  ２−（２−クロルアニリノ）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの合成
攪拌機、温度計を装着した２００ｍＬの三ツ口フラスコに、塩化シアヌル１４．４ｇ（７８ミリモル）を入れ、メチルエチルケトン８０ｍＬに溶解した。次いで、ｏ−クロルアニリン１０ｇ（７８ミリモル）を０℃以下で滴下し、更にジイソプロピルエチルアミン１０．１ｇ（７８ミリモル）を０℃以下で滴下した。滴下後、室温下で２時間反応させたのち、反応液を氷水１６０ｍＬ中へ注ぎ込んで有機層を酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。その後、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１（体積比））で単離し目的物を得た（収量  １９．３ｇ、収率  ９０％）。
【００７４】
▲２▼  例示化合物Ｉ−（３５）の合成
攪拌機、温度計を装着した１００ｍＬの三ツ口フラスコに２−（２−クロルアニリノ）−４，６−ジクロル−１，３，５−トリアジン５．４ｇ（２０ミリモル）を入れ、ＤＭＦ２０ｍＬで溶解した。次いで、ｍ−トルイジン４．２ｇ（４０ミリモル）と炭酸カリウム８．２ｇ（６０ミリモル）とを加え、１２０℃で２時間反応させた。冷却後、反応液を氷水１００ｍＬ中へ注ぎ込み、有機層を酢酸エチル１５０ｍＬで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（体積比））で単離し目的物を得た（収量７．３ｇ、収率  ８７％）。
化学構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクトルおよび元素分析で確認した。
【００７５】
［実施例１］
室温において、平均酢化度６０．９％のセルロースアセテート４５質量部、レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）０．６８質量部、メチレンクロリド２３２．７２質量部、メタノール４２．５７質量部およびｎ−ブタノール８．５０質量部を混合して溶液（ドープ）を調製した。
得られた溶液（ドープ）を、有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜厚が１００μｍになるように流延して、乾燥した。
製造したセルロースアセテートフィルムについて、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth550 ）を測定した。結果は第１表に示す。
【００７６】
［比較例１］
レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にフィルムを製造して、評価した。結果は第１表に示す。
【００７７】
［実施例２〜４］
レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）に代えて、レターデーション上昇剤  II−（４）、III−（６）およびIV−（６）をそれぞれ添加した以外は、実施例１と同様にフィルムを製造して、評価した。結果は第１表に示す。
【００７８】
【表１】
0004317679.tif 000024
【００７９】
［実施例５］
室温において、平均酢化度６０．９％のセルロースアセテート４５質量部、レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）０．６８質量部、リン酸トリフェニル（可塑剤）２．７５質量部、リン酸ビフェニルジフェニル２．２０質量部、メチレンクロリド２３２．７２質量部、メタノール４２．５７質量部およびｎ−ブタノール８．５０質量部を混合して溶液（ドープ）を調製した。
得られた溶液（ドープ）を、有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜厚が１００μｍになるように流延して、乾燥した。
製造したセルロースアセテートフィルムについて、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth550 ）を測定した。さらに、フィルム表面を観察して、ブリードアウトの有無を評価した。結果は第２表に示す。
【００８０】
［実施例６〜８］
レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）に代えて、レターデーション上昇剤II−（２）、III−（３）およびIV−（２）をそれぞれ同量用いた以外は、実施例５と同様にフィルムを製造して、評価した。結果は第２表に示す。
【００８１】
［比較例２］
レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）を添加しなかった以外は、実施例５と同様にフィルムを製造して、評価した。結果は第２表に示す。
［比較例３］
レターデーション上昇剤  Ｉ−（２）に代えて、下記構造式で示されるＲｅｆ（Ｉ）を第２表に示した添加量で添加した以外は、実施例５と同様にしてフィルムを製造し、評価した。結果を第２表に示す。
［比較例４］
Ｒｅｆ（Ｉ）の添加量を２倍量として以外は比較例３と同様にしてフィルムを製造し、評価した。結果を第２表に示す。
［比較例５］
Ｒｅｆ（Ｉ）に代えて、下記構造式で示されるＲｅｆ（II）を添加した以外は、比較例４と同様にしてフィルムを製造し、評価した。結果を第２表に示す。
【００８２】
【化２７】
0004317679.tif 000025
【００８３】
【表２】
0004317679.tif 000026
【００８４】
第２表に示す結果から明らかな様に、従来に技術では所望のＲｔｈを得るために添加量を増やすと、ブリードアウトしてしまうといいう問題があるが、実施例のフィルムでは添加量を増やしてもブリードアウトすることなく、所望のＲｔｈを得ることができた。
【００８５】
［実施例９］
（液晶セルの作製）
電極（ＩＴＯ）付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。得られた二枚のガラス基板の表面を対向させて配置し、セルギャップを１０μｍに設定して、液晶（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＯＣＢモードの液晶セルを作製した。
【００８６】
（液晶表示装置の作製）
液晶セルを挟むように、実施例５で作製したセルロースアセテートフィルム二枚を光学補償シートとして配置した。その外側に全体を挟むように、偏光素子を配置した。
作製した液晶表示装置に、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加したところ、着色のない鮮明な画像が得られた。
【００８７】
［実施例１０］
（光学補償シートの支持体）
実施例５で作製したセルロースアセテートフィルムを光学補償シートの支持体として用いた。
【００８８】
（配向膜の形成）
支持体の上に、下記の組成の塗布液をスライドコーターで２５ｍＬ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
次に、支持体の遅相軸方向と平行の方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。
配向膜塗布液組成
下記の変性ポリビニルアルコール                            １０質量部
水                                                      ３７１質量部
メタノール                                              １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                            ０．５質量部
【００８９】
【化２８】
0004317679.tif 000027
【００９０】
（光学的異方性層の形成）
配向膜上に、下記のディスコティック液晶性化合物  １．８ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ、光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇを、８．４３ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を＃２．５のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１３０℃の恒温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。次に、１３０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学補償シート（１）を作製した。
【００９１】
【化２９】
0004317679.tif 000028
【００９２】
（光学補償シートの評価）
光学的異方性層の厚さは、約１．０μｍであった。光学的異方性層のみのレターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、レターデーションが０となる方向は存在しなかった。また、面内レターデーションは１４ｎｍ（Ｒｅ1＝１４）、厚み方向のレターデーションは３５ｎｍ（Ｒｔｈ1＝３５）であった。
光学補償シート（１）を、ミクロトームを用いて、ラビング方向に添って垂直に切断し、極めて薄い垂直断片（サンプル）を得た。サンプルをＯｓＯ4の雰囲気中に４８時間放置して、染色した。染色サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察し、その顕微鏡写真を得た。染色サンプルでは、前記ディスコティック液晶性化合物のアクリロイル基が染色され、写真の像として認められた。
この写真を検討した結果、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単位は、支持体の表面から傾いていることが認められた。さらに、傾斜角は、支持体表面からの距離が増加するに伴い、連続的に増加していた。
【００９３】
（ＶＡモード液晶セルの作製）
ポリビニルアルコール３質量％水溶液に、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド（カップリング剤）を１質量％添加した。これを、ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にスピンコートし、１６０℃で熱処理した後、ラビング処理を施して、垂直配向膜を形成した。ラビング処理は、２枚のガラス基板において反対方向となるように実施した。セルギャップ（ｄ）が５．５μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、エステル系とエタン系を主成分とする液晶性化合物（Δｎ：０．０５）を注入し、ＶＡモード液晶セルを作製した。Δｎとｄとの積は２７５ｎｍであった。
【００９４】
（ＶＡ型液晶表示装置の作製）
ＶＡモード液晶セルに、光学補償シート（１）をセルを挟むように２枚、光学補償シートの光学的異方性層と液晶セルのガラス基板とが対面するように配置した。ＶＡモード液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置した。これらの両側に、偏光素子（楕円偏光板）をクロスニコルに配置した。
なお、楕円偏光板は以下の様にして作製した。
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作製した。偏光膜の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シートを、光学異方性層が外側となるように貼り付けた。反対側には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、透明保護膜を貼り付けた。偏光膜の吸収軸と、光学異方性層のラビング方向は、平行になるように配置した。このようにして、楕円偏光板を作製した。
【００９５】
ＶＡモード液晶セルに対して、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。黒表示２Ｖ、白表示６ＶのＮＢモードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計器（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）で測定した。その結果、正面コントラスト比が３００、視野角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が上下左右いずれも７０度との良好な結果が得られた。
【００９６】
［実施例１１］
（光学補償シートの支持体）
実施例５で作製したセルロースアセテートフィルムを光学補償シートの支持体として用いた。
【００９７】
（配向膜の形成）
支持体の上に、下記の組成の塗布液をスライドコーターで２５ｍＬ／ｍ2塗布した。６０℃で２分間乾燥した。
次に、支持体の面内の主屈折率の大きい方向と平行の方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。ラビング条件は、ラビングロール径が１５０ｍｍ、搬送速度が１０ｍ／分、ラッピング角度が６゜、ラビングロール回転数が１２００ｒｐｍであった。
配向膜塗布液組成
実施例１０で用いた変性ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液  ２４ｇ
水                                                            ７３ｇ
メタノール                                                    ２３ｇ
グルタルアルデヒド（架橋剤）の５０質量％水溶液              ０．２ｇ
【００９８】
（光学的異方性層の形成）
配向膜上に、実施例１０で用いたディスコティック液晶性化合物１．８ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１．０、イーストマンケミカル社製）０．０１ｇ、光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇを、３．４ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を、＃６のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１４０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。次に、１４０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学補償シート（２）を作製した。
【００９９】
（光学補償シートの評価）
光学的異方性層の厚さは、２．０μｍであった。光学的異方性層のみのレターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、レターデーションが０となる方向は存在しなかった。
光学的異方性層の面内レターデーションは４２ｎｍ（Ｒｅ1＝４２）、厚み方向のレターデーションは１３４ｎｍ（Ｒｔｈ1＝１３４）であった。
光学補償シート（２）を、ミクロトームを用いて、ラビング方向に添って垂直に切断し、極めて薄い垂直断片（サンプル）を得た。サンプルをＯｓＯ4の雰囲気中に４８時間放置して、染色した。染色サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察し、その顕微鏡写真を得た。染色サンプルでは、前記ディスコティック液晶性化合物のアクリロイル基が染色され、写真の像として認められた。
この写真を検討した結果、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単位は、支持体の表面から傾いていることが認められた。さらに、傾斜角は、支持体表面からの距離が増加するに伴い、連続的に増加していた。
【０１００】
（ＯＣＢモード液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行った。ラビング処理は、２枚のガラス基板において反対方向となるように実施した。セルギャップ（ｄ）が８μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、Δｎが０．１３９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＯＣＢモード液晶セルを作製した。Δｎとｄとの積は１１０９ｎｍ、面内レターデーションは９０ｎｍ（Ｒｅ4 ＝９０）であった。
【０１０１】
（ＯＣＢ型液晶表示装置の作製）
ＯＣＢモード液晶セルに、光学補償シート（２）をセルを挟むように２枚、光学補償シートの光学的異方性層と液晶セルのガラス基板とが対面するように配置した。ＯＣＢモード液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置した。これらの両側に、実施例１０と同様に偏光素子（楕円偏光板）をクロスニコルに配置した。
ＯＣＢモード液晶セルに対して、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示６ＶのＮＷモードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計器（ＬＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）で測定した。その結果、上側の視野角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が８０度以上、下側の視野角が５８度、左右の視野角がいずれも６７度との良好な結果が得られた。
【０１０２】
［実施例１２］
（ＨＡＮモード液晶セルの作製）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行った。ＩＴＯ電極付きのガラス基板をもう一枚用意し、酸化ケイ素を蒸着させて配向膜を形成した。セルギャップ（ｄ）が４μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、Δｎが０．１３９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＨＡＮモード液晶セルを作製した。Δｎとｄとの積は５５８ｎｍ、面内レターデーションは４５ｎｍ（Ｒｅ4 ＝４５）であった。
【０１０３】
（ＨＡＮ型液晶表示装置の作製）
ＨＡＮモード液晶セルの表示面側に実施例１１で作製した光学補償シート（２）を一枚、光学的異方性層がセル側となるように配置した。ＨＡＮモード液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置した。光学補償シートの上に実施例１０と同様に偏光素子（楕円偏光板）を、偏光素子の透過軸と液晶セルのラビング方向との角度が４５゜となるように配置した。偏光素子の上に、拡散板を配置した。ＨＡＮモード液晶セルの反対側には、鏡（反射板）を配置した。
作製したＨＡＮ型液晶表示装置の表示面の法線方向から、２０゜傾けた方向に光源を置き、光を照射した。ＨＡＮモード液晶セルに対しては、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示６ＶのＮＷモードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計器（ｂｍ−７、ＴＯＰＣＯＮ社製）で測定した。その結果、上側の視野角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が４４度、下側の視野角が２６度、左右の視野角がいずれも３９度との良好な結果が得られた。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明によれば、ブリードアウトを生じることなく、所望のレターデーションを光学フィルムに付与し得るレターデーション上昇剤を提供することができる。また、本発明によれば、レターデーション値が高いセルロースエステルフィルムを提供することができる。さらに本発明によれば、レターデーション値が高いセルロースエステルフィルムを用いた、光学補償機能に優れた光学補償シートおよび楕円偏光板を提供することができる。また、本発明によれば、光学異方性透明支持体を用いた、画像表示特性に優れた（特に視野角の拡大、色相変化の発生が少ない等）液晶表示装置を提供することができる。