(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなるプラスチック壁紙から、紙とプラスチックとを分別回収する方法であって、
セルラーゼ、ペクチナーゼ、ヘミセルラーゼ、β−グルカナーゼ、キシラナーゼ、マンナーゼおよびアミラーゼから選ばれた少なくとも１種の酵素が０．００５〜１０質量％の割合で溶解されている酵素の水溶液に前記プラスチック壁紙の裁断片を接触させることにより、当該プラスチック壁紙の裁断片における樹脂層から基材を分離する工程を含むことを特徴とするプラスチック壁紙からのプラスチックと紙の分別回収方法。
【請求項２】
紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなるプラスチック壁紙から、紙とプラスチックとを分別回収する方法であって、
前記プラスチック壁紙の裁断片を前記酵素の水溶液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の分別回収方法。
【請求項３】
前記プラスチック壁紙を裁断する工程と、
得られた裁断片を前記酵素の水溶液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する工程と、
前記裁断片の樹脂層に由来するプラスチックを分別回収する工程と、
当該プラスチックが分別された後における紙の分散液から当該紙を濾別回収する工程と、を含むことを特徴とする請求項２に記載の分別回収方法。
【請求項４】
前記水溶液には有機弱酸が含有され、当該水溶液のｐＨが酸性に調整されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載の分別回収方法。
【請求項５】
前記水溶液にはアルカリが含有され、当該水溶液のｐＨがアルカリ性に調整されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載の分別回収方法。
【請求項６】
紙を濾別回収した後の水溶液中に新たな裁断片を分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する工程と、前記裁断片の樹脂層に由来するプラスチックを分別回収する工程と、当該プラスチックが分別された後における紙の分散液から当該紙を濾別回収する工程と、を繰り返して行うことを特徴とする請求項３乃至請求項５の何れかに記載の分別回収方法。
【請求項７】
紙を濾別回収する工程の終了後、有機弱酸またはアルカリを添加して、水溶液のｐＨを再調整した後に、新たな裁断片を分散させることを特徴とする請求項６に記載の分別回収方法。
【請求項８】
前記プラスチック壁紙を裁断する工程において、当該プラスチック壁紙を、クロスカット方式の大型シュレッダーにより裁断することを特徴とする請求項３乃至請求項７の何れかに記載の分別回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック壁紙からのプラスチックと紙の分別回収方法関し、更に詳しくは、紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなるプラスチック壁紙から、樹脂層に由来のプラスチックと、基材に由来の紙とを分別回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなるプラスチック壁紙は、内装材として大量に製造・使用されている。
これらプラスチック壁紙の製造工程および使用時（新規施工時または貼替時）において、プラスチック壁紙の端材または廃材が、産業廃棄物として大量に廃棄されている。
【０００３】
かかるプラスチック壁紙は、基材と樹脂層とが強固に密着していて容易に剥離することができず、上記の端材または廃材から、紙とプラスチックとを分別回収してリサイクル（資源再利用）を行うことは実質的に不可能であった。
【０００４】
ここに、プラスチック壁紙の樹脂層は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート樹脂（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート樹脂（ＥＭＡ）などから構成されており、これらのうち、軟質ポリ塩化ビニルが９０％程度を占めている。
【０００５】
また、プラスチック壁紙の樹脂層には、発泡体（発泡樹脂）が多用されている。発泡体からなる樹脂層を有するプラスチック壁紙は、軽量で、風合いが良好で、防音性にも優れている。ここに、発泡体からなる樹脂層を形成するためには、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）などの有機系熱分解型発泡剤が使用される。
【０００６】
現在、これらの製品は殆どリサイクル（資源再利用）されることなく、その大部分は産業廃棄物として焼却処分もしくは埋め立て廃棄処分されている。
【０００７】
塩化ビニル樹脂からなる樹脂層を有するプラスチック壁紙を焼却処分する場合において、塩化ビニル樹脂に起因するとされてきたダイオキシンの問題は、最近の焼却炉技術の改善で問題視されなくなりつつあるが、焼却処分で生ずる塩化水素に起因する酸性成分（塩酸）の焼却炉への影響が懸念されている。
【０００８】
また、発泡体からなる樹脂層を有するプラスチック壁紙の端材または廃材を埋め立て廃棄する場合には、かさ比重が小さく埋め立効率が極めて悪い。
そして、埋め立て処分されるプラスチック壁紙の端材または廃材のうち、基材を構成していた紙は、土壌に含まれる酵素等で経時的に分解されるが、樹脂層を構成していたプラスチックは長年月に亙って土壌中に温存される。
【０００９】
以上に述べたプラスチック壁紙の廃棄処分は、地球環境の面からも適切なる処分方法ではない。更に今後廃棄されるこれらの壁紙の量は増加傾向にあり、適切なる対応が望まれている。
【００１０】
（１）従来、プラスチック壁紙の端材または廃材を機械的な手段で微粉末化し、プラスチックと、紙とを比重の差で分離する方法が試みられている。
【００１１】
しかしながら、このような方法によっては、プラスチックと紙とを完全に分別回収することは不可能であり、回収されたプラスチックには紙が残存し、回収された紙にはプラスチックが残存する。
【００１２】
そして、このような法で回収されたプラスチックを再利用する（例えば、市販のプラスチック原料に混合する）場合において、回収されたプラスチック中に不可避的に残存する紙を完全に均一分散させるために長時間にわたる混練や、さらなる添加剤が必要となるなど、さまざまな支障が生じる。そして、紙が残存するこれらの回収プラスチックの混合割合によっては、最終的に得られる再生製品（例えば、軟質塩化ビニル製品）の風合い、製品の物性が劣るものとなる。
一方、このような方法で回収された紙は、残存するプラスチックのために再生紙としてリサイクルすることはできない。
【００１３】
（２）また、プラスチック壁紙の樹脂層を有機溶剤により溶解して分離する方法が行われている。さらに、樹脂層を有機溶剤により膨潤させた後、当該樹脂層を基材から機械的に掻き取る方法が紹介されている（特許文献１参照）。
【００１４】
しかしながら、このような方法によっても、掻き取られた樹脂層に由来のプラスチック中には、基材に由来の紙が混在し、また、基材には、樹脂層に由来のプラスチックが残存する（完全に掻き取れない）ので、完全なリサイクル（資源有効再利用）はできない。
また、このような方法では、使用した有機溶剤の回収コストが高く、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の規制をクリアする必要がある。
【００１５】
（３）また、プラスチック壁紙の再利用方法として、これを粉砕して砂と混合し、さらに消臭剤等を加えて猫砂を製造することが行われている。
【００１６】
このような方法は、プラスチック壁紙の再利用ではあるものの、最終的的には、家庭からの廃棄物として処分されるものであり、完全なリサイクル（資源有効再利用）ではない。
【特許文献１】特開平９−５９４２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、プラスチック壁紙から、プラスチックと、紙とを確実に分別回収することができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者は、きわめて困難とされていたプラスチック壁紙のリサイクル（資源再利用）方法について鋭意検討を重ねた結果、壁紙の基材を構成する紙の主成分がセルロース繊維であることに着眼し、細胞壁溶解酵素剤や細胞崩壊酵素剤などとよばれるセルロースを分解可能な酵素で、基材（紙）を繊維状に分解することにより、樹脂層から基材が完全に分離され、この結果、プラスチックと、紙とを確実に分別回収することができることを見出し、かかる知見に基いて本発明を完成するに至った。
【００１９】
（１）すなわち、本発明の分別回収方法は、紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなるプラスチック壁紙から、紙とプラスチックとを分別回収する方法であって、セルロースを分解可能な酵素（以下、「セルロース分解酵素」と略記する。）の水溶液に前記プラスチック壁紙を接触させることにより、当該プラスチック壁紙における樹脂層から基材を分離する工程を含むことを特徴とする。
【００２０】
（２）また、本発明の分別回収方法は、紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなるプラスチック壁紙から、紙とプラスチックとを分別回収する方法であって、前記プラスチック壁紙の裁断片を、セルロース分解酵素の水溶液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する工程を含むことを特徴とする。
【００２１】
（３）本発明の分別回収方法において、前記プラスチック壁紙を裁断する工程（以下、「裁断工程」という。）と、得られた裁断片をセルロース分解酵素の水溶液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する工程（以下、「層分離工程」という。）と、前記裁断片の樹脂層に由来するプラスチックを分別回収する工程（以下、「プラスチック回収工程」という。）と、当該プラスチックが分別された後における紙の分散液から当該紙を濾別回収する工程（以下、「紙回収工程」という。）とを含むことが好ましい。
【００２２】
（４）本発明の分別回収方法において、前記水溶液には、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ヘミセルラーゼ、β−グルカナーゼ、キシラナーゼ、マンナーゼおよびアミラーゼから選ばれた少なくとも１種の酵素が０．００５〜１０質量％の割合で溶解されていることが好ましい。
【００２３】
（５）また、前記水溶液には有機弱酸が含有され、当該水溶液のｐＨが酸性に調整されていることが好ましい。
【００２４】
（６）また、前記水溶液にはアルカリが含有され、当該水溶液のｐＨがアルカリ性に調整されていることが好ましい。
【００２５】
（７）本発明の分別回収方法において、層分離工程、プラスチック回収工程および紙回収工程を経た水溶液（紙を濾別回収した後の水溶液）中に新たな裁断片を分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する層分離工程と、前記裁断片の樹脂層に由来するプラスチックを分別回収するプラスチック回収工程と、当該プラスチックが分別された後における紙の分散液から当該紙を濾別回収する紙回収工程と、を繰り返して行うことも可能である。
【００２６】
（８）この場合において、紙回収工程の終了後、有機弱酸またはアルカリを添加して水溶液のｐＨを再調整した後に、新たな裁断片を分散させることが好ましい。
【００２７】
（９）また、本発明の分別回収方法の裁断工程において、当該プラスチック壁紙を、クロスカット方式の大型シュレッダーにより裁断することが好ましい。
【００２８】
（１０）本発明の分別回収方法は、紙からなる基材上に樹脂層が形成されてなる製品から、紙とプラスチックとを分別回収する方法であって、セルロース分解酵素の水溶液に前記製品を接触させることにより、当該製品における樹脂層から基材を分離する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の分別回収方法によれば、プラスチック壁紙を構成する樹脂層から、基材（紙）を完全に分離することができるので、プラスチックと、紙とを確実に分別回収することができる。
本発明の分別回収方法は、プラスチック壁紙の端材または廃材のリサイクル方法（資源再利用方法）として、容易でしかも環境にも優しく、経済的にも有利である。
【００３０】
上記（５）の分別回収方法によれば、酸性において活性および安定性を維持するセルロース分解酵素に対して好適な状態とすることができ、しかも、ｐＨの調整剤として、食品添加剤などとして使用される有機弱酸を使用するので、環境面の観点から更に有利である。
【００３１】
上記（６）の分別回収方法によれば、アルカリ性において活性および安定性を維持するセルロース分解酵素に対して好適な状態とすることができる。
【００３２】
上記（７）〜（８）の分別回収方法によれば、新たに処理される裁断片における層分離のために、セルロース分解酵素を水溶液中に新たに添加しなくても、当該裁断片から、プラスチックと紙とを分別回収することができるので、繰り返し処理が可能となり、経済的にも更に有利である。
【００３３】
上記（９）の分別回収方法によれば、プラスチック回収工程および紙回収工程における分別回収を更に容易に行うことができる。
【００３４】
本発明の分別回収方法により回収されたプラスチックは、これを洗浄・乾燥することにより、再利用可能なプラスチックに要求される物性を有するものとなり、従って、リサイクル（資源再利用）可能な材料として再生することができる。
【００３５】
本発明の分別回収方法により回収された紙は、プラスチックを全く含まない純粋なパルプであり、再生紙あるいは壁紙の基材として再利用することができる。
また、層分離工程において樹脂層から分離された繊維状の紙について、セルロース分解酵素によりその分解を進ませ、糖化酵素を使用することにより糖（Ｃn Ｈ2nＯn ）まで分解させ、その後、醗酵酵母による醗酵を利用して付加価値の高い有機化合物（例えばエチルアルコール、グリセリン、アセトン、ブタノール、イソブタノール、更にはイソブチレン、ジイソブチレン、イソオクタン）へ転化させることも可能である。
【００３６】
また、本発明の分別回収方法により回収された紙は、紙本来の繊維がセルロース分解酵素により微細化されているため、僅かに残存するセルロース分解酵素を高温で蒸煮処理をし、更に機械的に解繊処理を行うことで、ナノファイバー化することも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下、本発明の分別回収方法について詳細に説明する。
本発明の分別回収方法は、以下に詳述する層分離工程を必須とし、好ましくは、前工程として裁断工程を含み、後工程としてプラスチック回収工程および紙回収工程を含む。
【００３８】
＜裁断工程＞
本発明の分別回収方法における裁断工程は、リサイクル対象のプラスチック壁紙を適当なサイズに裁断する工程である。
裁断工程を経て得られる裁断片の形状は特に限定されるものではないが、四角形、特に正方形が好ましい。
【００３９】
裁断工程を経て得られる裁断片の好適なサイズとしては、処理設備の規模および攪拌方式にもよるが、プラスチックおよび紙の回収を容易にし、回収された紙の品質を維持する観点から、例えば１ｃｍ2 （例えば１ｃｍ×１ｃｍ）以上であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２，５００ｃｍ2 であることが好ましく、特に好ましくは１〜１，０００ｃｍ2 とされる。
【００４０】
裁断片のサイズが過小である場合（例えば、粉砕機により粉砕した場合）には、プラスチック回収工程および紙回収工程において、これらの分別回収が困難となり、また、回収された紙にプラスチックが混入するために、その品質が低下する。
【００４１】
裁断方法としては特に限定されるものではないが、クロスカット方式の大型シュレッダーにより裁断することが好ましく、これにより、回収されるプラスチック（裁断片）の乾燥効率が向上し、延いては、処理全体の効率が向上する。
なお、端材または廃材として、プラスチック壁紙が既に好適なサイズに裁断されている場合には、裁断工程を省略することができる。
【００４２】
＜層分離工程＞
本発明の分別回収方法における層分離工程は、例えば、裁断工程により得られた裁断片を、セルロース分解酵素の水溶液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより、前記裁断片における樹脂層から基材を分離する（基材を構成する紙を分解して樹脂層から分離する）工程である。
【００４３】
層分離工程で使用するセルロース分解酵素としては、不溶性基質である天然セルロースを分解する活性を有する酵素であれば特に限定されるものではなく、細胞壁（膜）溶解酵素剤や細胞崩壊酵素剤などとよばれるものを好適に使用することができる。
かかるセルロース分解酵素としては、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ヘミセルラーゼ、β−グルカナーゼ、キシラナーゼ、マンナーゼおよびアミラーゼなどを例示することができる。
【００４４】
これらのセルロース分解酵素（セルラーゼ）は、繊維改質剤や繊維処理剤などとして市販されている。セルロース分解酵素の市販品としては、「セルラーゼＧＯＤＯ  ＴＣＬ」（合同酒精株式会社製）、「セルラーゼ“オノズカ”３Ｓ」（ヤクルト薬品工業株式会社製）、「エンチロンＣＭ−４０Ｌ」（洛東化成工業株式会社製）、「エンチロンＧＫ−２００」（洛東化成工業株式会社製）、「ドリラーゼ２０」（協和醗酵株式会社製）、「セルラーゼＡ「アマノ」３」（天野エンザイム株式会社）などを例示することができる。
【００４５】
水溶液におけるセルロース分解酵素の濃度としては、通常０．００５〜１０質量％とされ、好ましくは０．０５〜５質量％とされる。
【００４６】
水溶液の水素イオン濃度は、水溶液中のセルロース分解酵素の種類（市販品の仕様）などによって異なるが、セルロース分解の活性および安定性を維持する観点から、水素イオン濃度指数（ｐＨ）が３〜１０の範囲であることが好ましい。ｐＨの値は、酸またはアルカリを添加することにより適宜調整することができる。
【００４７】
水溶液の水素イオン濃度指数（ｐＨ）を酸性（＜７）に調整するために使用する酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸を使用することも可能であるが、食品添加剤などとして使用される有機弱酸を使用することは、環境面の観点から好ましい。
【００４８】
有機弱酸としては、クエン酸、酒石酸、りんご酸、酢酸、シュウ酸、琥珀酸、グルコン酸などを例示することができる。
水溶液のｐＨを、例えば４〜５の範囲内に調整するために使用する有機弱酸の濃度は、通常０．０００５〜５質量％とされる。
【００４９】
水溶液の水素イオン濃度指数（ｐＨ）をアルカリ性（７＜）に調整するために使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基を使用することも可能であるが、環境を考慮し、食品にも添加できる弱アルカリを使用することが好ましい。
【００５０】
弱アルカリとしては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの塩を例示することができる。
水溶液のｐＨを、例えば８〜１０の範囲内とするために使用するアルカリの濃度は、通常０．００１〜１０質量％とされ、好ましくは０．０１〜５重量％とされる。
【００５１】
水溶液中に分散させる裁断片の量（仕込量）としては、樹脂層の発泡倍率などによって適宜調整することができる。
ここに、非発泡樹脂層を有する壁紙（非発泡製品）の裁断片の仕込み量は、水溶液１００質量部に対して１２〜１８質量部とされる。
また、低発泡樹脂層（発泡倍率＝２〜４倍）を有する壁紙（低発泡製品）の裁断片の仕込み量は、水溶液１００質量部に対して１０〜１５質量部とされる。
また、高発泡樹脂層（発泡倍率＝５〜８倍）を有する壁紙（高発泡製品）の裁断片の仕込み量は、水溶液１００質量部に対して８〜１２質量部とされる。
【００５２】
プラスチック壁紙の裁断片が分散された水溶液（裁断片の分散液）を攪拌処理することにより、基材を構成する紙が分解され、樹脂層から基材（繊維状に分解された紙）が分離される。
ここに、攪拌処理方法としては、処理槽内に収容した裁断片の分散液を、攪拌羽根により機械的攪拌する方法、水流ポンプにより水流攪拌する方法などを例示することができる。
【００５３】
攪拌時の温度（処理温度）としては、水溶液中のセルロース分解酵素の種類（市販品の仕様）などによって異なるが、セルロース分解酵素の活性を維持する観点から２０〜７０℃であることが好ましい。
【００５４】
攪拌時間（処理時間）としては、裁断片の樹脂層を構成するプラスチックの種類・重合度・可塑剤の種類および使用量・発泡性および発泡倍率・エンボッシングの程度、セルロース分解酵素の種類および使用量、並びに処理温度などによっても異なるが、通常２〜４時間で、裁断片の樹脂層からの基材の分離を完結することができる。
【００５５】
層分離工程において、当該裁断片の分散液に超音波振動を付与しながら機械的攪拌を行うことが好ましい。ここに、超音波振動の周波数としては、２８〜１００ｋＨｚであることが好ましい。機械的攪拌と、超音波振動の付与とを組み合わせることにより、キャビテーション作用により、裁断片の処理量の増加、処理時間の短縮化を図ることができ、樹脂層と基材層との分離効率を向上させることができる。
【００５６】
層分離工程により、樹脂層から基材（繊維状に分解された紙）が完全に分離される。
裁断片における樹脂層は、処理前の裁断片の形状が維持されたプラスチック片となり、このプラスチック片（基材との接触面）には、基材（紙）の痕跡は認められない。
一方、裁断片における基材は、繊維状に分解された状態で水溶液中に分散されて懸濁液を構成する。
【００５７】
＜プラスチック回収工程＞
本発明の分別回収方法におけるプラスチック回収工程は、裁断片から基材（紙）が分離されて残る、樹脂層に由来するプラスチック（片）を分別回収する工程である。
具体的には、プラスチック（片）のみを回収することのできるメッシュサイズの網を使用し、常法に従ってプラスチックを分別回収することができる。
なお、網のメッシュサイズは、仕込んだ裁断片のサイズに応じて適宜選択することができる。
また、裁断片のサイズが大きい場合には、網などを使用しなくても回収する（紙の分散液から取り出す）ことが可能である。
【００５８】
＜紙回収工程＞
本発明の分別回収方法における紙回収工程は、プラスチックが分別された後における紙の分散液から当該紙を回収する工程である。
具体的には、掻き出し可能な遠心分離機などを使用し、繊維状態の紙が分散されている水溶液（紙の分散液）を遠心分離して繊維状態の紙を回収する。ここに、濾過布としては、不織布またはガラス繊維製のものを好適に使用することができる。
【００５９】
上記のようにして、紙を回収した後の水溶液中には、セルロース分解酵素が含有されている。従って、この水溶液中に、新たな裁断片を仕込み、本発明の分別回収方法（層分離工程・プラスチック回収工程・紙回収工程）を再び実施することができる。
【００６０】
また、新たな裁断片を仕込む際に、水溶液のｐＨを再調整してもよい。
このように、新たに処理される裁断片における層分離のために、セルロース分解酵素を水溶液中に新たに添加しなくても、当該裁断片から、プラスチックと紙とを分別回収することができるので、繰り返し処理が可能となり、経済的にも更に有利である。
なお、分別回収（層分離工程・プラスチック回収工程・紙回収工程）を再び実施する際に、不可避的に失われるセルロース分解酵素や水を補充してもよいことは勿論である。
【００６１】
上述したように、本発明の分別回収方法は、廃棄される壁紙のリサイクル（資源再利用）処理方法として、現在主として行われている埋め立て処理、或いは焼却処理ではなく、容易でしかも環境にも優しく、経済的にも極めて有利な分離処理方法である。
【００６２】
本発明の分別回収方法により分別回収されたプラスチックは、対応するプラスチックへ自由な割合で支障なく使用することができる。
【００６３】
更に、本発明の分別回収方法により分別回収されたプラスチックが、ＥＶＡ、ＥＭＭＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡなどである場合、当該プラスチックをカレンダ加工或いは押出加工（Ｔダイ法）で製品を製造する場合、必要に応じて発泡剤その他の添加剤を追加することで、その一部の再利用は可能である。
【００６４】
本発明の分別回収方法により分別回収された紙には、樹脂層に由来するプラスチックが含まれていないため、種々の用途の再生紙として利用することができ、プラスチック壁紙の基材として再利用することも可能である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」を意味するものとする。
【００６６】
＜実施例１＞
（１）裁断工程：
ポリ塩化ビニルからなる樹脂層を備えたプラスチック壁紙（竹野株式会社製）を、クロスカット方式の大型シュレッダーで裁断して、０．４ｃｍ×４ｃｍの裁断片を得た。
【００６７】
（２）層分離工程：
セルラーゼの市販品「エンチロンＣＭ−４０Ｌ」（洛東化成工業株式会社製）１０ｇと、クエン酸０．０１ｇとを水１Ｌに溶解することにより、ｐＨ４．３の水溶液（セルラーゼ濃度＝１％）を調製した。
得られた水溶液を処理槽内において５０℃に加温し、これに、裁断工程で得られた裁断片１００ｇを分散させて、５０℃で２時間にわたり機械的攪拌を行った。
これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。
【００６８】
（３）プラスチック回収工程：
層分離工程を経て得られた、プラスチック（片）および紙の分散液から、５メッシュの網によりプラスチック（裁断片の形状が維持されたプラスチック片）を分別して回収した。これを、簡単に水で洗浄し、十分に乾燥することにより、樹脂層に由来するプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）８０．５ｇを得た。
【００６９】
このようにして得られたプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）８０部に、ステアリン酸バリウム０．５部を均一に分散させ、これを、６インチのテストロール（表面温度１６０℃）で５分間にわたり混練することにより、繊維状物質（紙）を含有しない厚さ３ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートを得ることができた。
【００７０】
また、重合度１１００の塩化ビニル樹脂１００部と、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）５０部と、バリウム−亜鉛系液状安定剤２部との混合物に、上記のプラスチック回収工程により得られたプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）３０部を混合し、この混合物を、６インチのテストロール（表面温度１７０℃）で５分間にわたり混練することにより、繊維状物質（紙）を含有しない厚さ０．５ｍｍの均一なポリ塩化ビニルシートを得ることができた。
【００７１】
（４）紙回収工程：
プラスチック回収工程を経て得られた紙の分散液（懸濁液）を、２４ｃｍのブフナー濾過器により濾過し、合成繊維製の濾布により紙を濾別して回収した。これを十分に乾燥することにより、基材に由来する繊維状態の紙１８．５ｇを得た。なお、紙を濾別した後の水溶液のｐＨは５．０であった。
【００７２】
＜実施例２＞
セルラーゼの市販品「エンチロンＣＭ−４０Ｌ」（洛東化成工業株式会社製）１０ｇと、クエン酸０．０１ｇとを水１Ｌに溶解してなる水溶液に、ポリ塩化ビニルからなる樹脂層を備えたプラスチック壁紙（竹野株式会社製）の裁断片（０．４ｃｍ×４ｃｍ）１２０ｇを分散させ、これを、容量１．２Ｌの超音波発生機器（東京硝子器械株式会社製、ＦＵ−２Ｈ型）に仕込み、超音波振動（２８ｋＨｚ、出力５５Ｗ）を付与しながら、５０℃で１．５時間にわたり機械的攪拌を行った。
これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。
次いで、実施例１（３）と同様のプラスチック回収工程を実施して、樹脂層に由来するプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）９５ｇを得た。その後、実施例１（４）と同様の紙回収工程を実施して、基材に由来する繊維状態の紙２２ｇを得た。
上記のように、層分離工程において、超音波振動の付与しながら機械的攪拌を行うことにより、裁断片の仕込み量（処理量）の増加および攪拌時間（処理時間）の短縮化を図ることができた。
【００７３】
＜実施例３＞
実施例１（４）の紙回収工程終了後の水溶液（ｐＨ＝５．０）に、クエン酸０．００２ｇを添加してｐＨを４．３に再調整した後、新たな裁断片１００ｇを分散させ、実施例１（２）と同様にして層分離工程を実施した。これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。
次いで、実施例１（３）と同様のプラスチック回収工程を実施して、樹脂層に由来するプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）７８ｇを得た。その後、実施例１（４）と同様の紙回収工程を実施して、基材に由来する繊維状態の紙２１ｇを得た。
【００７４】
さらに、蒸発などで僅かに失われる水を補充し、必要に応じて、セルラーゼを補充し、ｐＨの調整のためにクエン酸を添加することにより、裁断片からのプラスチックおよび紙の分別回収（層分離工程・プラスチック回収工程・紙回収工程）を１０回にわたり繰り返して行ったところ、実施例１と同様に、プラスチックおよび紙を確実に分別回収することができた。
なお、３回の分別回収の終了後に、水溶液中における金属の含有量を測定したところ、バリウムが１４ｐｐｍ、亜鉛が５０ｐｐｍ、カルシウムが６３４ｐｐｍであった。
バリウムおよび亜鉛は、樹脂層（塩化ビニル樹脂）に含まれていた安定剤に由来するものであり、カルシウムは、樹脂層に含まれていた充填剤（炭酸カルシウム）に由来するものであると考えられる。
【００７５】
＜実施例４＞
軟質ポリ塩化ビニル製の高発泡壁紙（裏糊処理のない市販品）を、クロスカット方式の大型シュレッダーで裁断して、０．４ｃｍ×４ｃｍの裁断片を得た。
一方、「セルラーゼ“オノズカ”３Ｓ」（ヤクルト薬品工業株式会社製）２０ｇと、「エンチロンＣＭ−４０Ｌ」（洛東化成工業株式会社製）３０ｇと、酒石酸０．０１ｇとを水１Ｌに溶解することにより、ｐＨ５．０の水溶液（セルラーゼ濃度＝５％）を調製した。
得られた水溶液を処理槽内において５０℃に加温し、これに、高発泡壁紙を裁断して得られた上記の裁断片８０ｇを分散させて、５０℃で３時間にわたり機械的攪拌を行った。  これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。
次いで、実施例１（３）と同様のプラスチック回収工程を実施して、樹脂層に由来するプラスチック６４ｇを得た。得られたプラスチックには、繊維状物質（紙）の含有は認められなかった。
その後、実施例１（４）と同様の紙回収工程を実施して、基材に由来する繊維状態の紙１６ｇを得た。
【００７６】
＜実施例５＞
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）からなる樹脂層を備えたプラスチック壁紙（株式会社トーエイ社製）を、クロスカット方式の大型シュレッダーで裁断して、０．４ｃｍ×４ｃｍの裁断片を得た。
一方、「エンチロンＣＭ−４０Ｌ」（洛東化成工業株式会社製）０．５ｇと、クエン酸０．００５ｇとを水１Ｌに溶解することにより、ｐＨ３．５の水溶液（セルラーゼ濃度＝０．０５％）を調製した。
得られた水溶液を処理槽内において５０℃に加温し、これに、上記の裁断片１００ｇを分散させて、５０℃で３時間にわたり機械的攪拌を行った。
これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。
次いで、実施例１（３）と同様のプラスチック回収工程を実施して、樹脂層に由来するプラスチック６９ｇを得た。得られたプラスチックには、繊維状物質（紙）の含有は認められなかった。
その後、実施例１（４）と同様の紙回収工程を実施して、基材に由来する繊維状態の紙１９ｇを得た。
【００７７】
上記のようにして分別回収し、十分に乾燥した、樹脂層に由来するプラスチック（ＥＶＡ）３０部と、市販のＥＶＡ樹脂７０部と、オレフィン用滑剤「ＡＸ−５１０」（大協化成工業社製）０．３部とを十分に混合し、６インチのテストロール（表面温度１５０℃）で５分間にわたり混練することにより、繊維状物質（紙）を含有しないソフト感覚の厚さ０．３ｍｍの均一なＥＶＡフィルムを得ることができた。
【００７８】
また、上記のようにして分別回収し、十分に乾燥した、樹脂層に由来するプラスチック（ＥＶＡ）３０部と、熱分解型発泡剤「ＡＺ−３０５０１」（大塚化学社製）１．３部と、過塩素酸ナトリウム（５０％水溶液）０．１部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部とを配合し、これを十分に混合し、６インチのテストロール（表面温度８５℃）で５分間にわたり混練することにより、厚さ０．１７ｍｍの均一なＥＶＡフィルムを得た。このＥＶＡフィルムを壁紙用難燃紙上に積層し、１２０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件下に５分間にわたり熱プレス加工を行い、試験用対象試料を作製した。
【００７９】
＜参考例＞
市販のＥＶＡ樹脂１００部と、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ」（白石工業社製）６０部と、酸化チタン「Ｒ−１０３」（デュポン社製）２０部と、熱分解型発泡剤「ＡＺ−３０５０１」（大塚化学社製）４部と、ステアリン酸亜鉛３部と、過塩素酸ナトリウム（５０％水溶液）０．３部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部とを配合し、これを十分に混合し、６インチのテストロール（表面温度８５℃）で５分間にわたり混練することにより、厚さ０．１７ｍｍの均一なＥＶＡフィルムを得た。このＥＶＡフィルムを壁紙用難燃紙上に積層し、１２０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件下に５分間にわたり熱プレス加工を行い、試験用標準試料を作製した。
【００８０】
実施例５において作製した試験用対象試料と、参考例において作製した試験用標準試料とを、それぞれ５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断し、温度を２１０℃に設定したギアオーブン内で、それぞれ５０秒、６０秒、７０秒および８０秒間、加熱発泡を行い、それぞれの発泡倍率、発泡セルの状況を目視にて比較判断したところ、両試料は全く同等であった。また、色彩測定機の値も同等で、差は認められなかった。
【００８１】
＜実施例６＞
（１）裁断工程：
ポリ塩化ビニルからなる樹脂層を備えたプラスチック壁紙を裁断して、１０ｃｍ×１０ｃｍの裁断片を得た。
【００８２】
（２）層分離工程：
セルラーゼの市販品「エンチロンＧＫ−２００」（洛東化成工業株式会社製）２５ｇと、水酸化ナトリウム２ｇと、クエン酸ナトリウム１５ｇとを水５Ｌに溶解することにより、ｐＨ８の水溶液を調製した。
この水溶液（セルラーゼ濃度＝０．５％）が収容されている処理槽内に、裁断工程で得られた裁断片２５０ｇを仕込み、室温下において２時間にわたり機械的攪拌を行った。
これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。
【００８３】
（３）プラスチック回収工程：
層分離工程を経て得られた、プラスチック（片）および紙の分散液から、プラスチック（裁断片の形状が維持されたプラスチック片）を分別して回収した。これを、簡単に水で洗浄し、十分に乾燥することにより、樹脂層に由来するプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）１９５ｇを得た。
【００８４】
（４）紙回収工程：
プラスチック回収工程を経て得られた紙の分散液を、２４ｃｍのブフナー濾過器により濾過し、合成繊維製の濾布により紙を濾別して回収した。これを十分に乾燥することにより、基材に由来する繊維状態の紙５０ｇを得た。
【００８５】
この実施例に示すように、セルロース分解酵素を適宜選択することにより、弱アルカリ性の酵素水溶液に裁断片を仕込んでも、プラスチックおよび紙を確実に分別回収することができる。
【００８６】
＜実施例７＞
（１）裁断工程：
ポリ塩化ビニルからなる樹脂層を備えたプラスチック壁紙（日本ビニル工業株式会社製）を油圧切断機（丸精製作所社製）で裁断して、約２０ｃｍ×約２０ｃｍの裁断片を得た。
【００８７】
（２）層分離工程：
温水加熱ジャケットおよび底部排水口を備えた外側槽（タンク本体）と、直径２ｍｍの貫通孔が多数形成された穿孔板よりなる内側槽（籠状体）とからなる二重構造の処理タンク（容量６００Ｌ）内において、セルラーゼの市販品「エンチロンＣＭ−４０Ｌ」（洛東化成工業株式会社製）２．５ｋｇと、クエン酸０．２ｋｇとを水４００Ｌに溶解することにより、ｐＨ４．６の水溶液（セルラーゼ濃度＝０．６２５％）を調製した。
次いで、この処理タンク内に、裁断工程で得られた裁断片１５ｋｇを仕込み、水溶液の温度を４５℃に保持しながら２時間にわたり機械的攪拌を行った。
これにより、裁断片を構成していた基材（紙）は、繊維状に分解されて樹脂層から分離された状態で浮遊していた。分離終了時点のｐＨは５．０であった。
【００８８】
（３）紙回収工程：
層分離工程で得られた分散液を、処理タンク（外側槽）の底部排水口から、処理タンクの下部に設置した、合成繊維製の濾布を備えた遠心分離機（朝日製作所社製）に供給した。このとき、裁断片の形状を維持しているプラスチック片は、穿孔板を通過することができないために内側槽内に残留した。なお、内側槽内におけるプラスチックの一部には紙の付着が認められた。
【００８９】
遠心分離機に供給された紙の分散液を濾過処理し、合成繊維製の濾布により紙を濾別し、濾布を通過した水溶液により、内側槽内に残留したプラスチック片を洗浄し、洗浄後の水溶液を遠心分離機に導入して再度濾過処理し、濾布により紙（洗浄により回収された紙）を濾別した。
ここに、遠心分離機による濾過処理において、回転数１，３８０ｒｐｍで１５分間回転を行った。分離に要した時間は２０分間であった。
このようにして回収された紙には水溶液が約４３％含まれていた。次いで、これを十分に乾燥することにより、基材に由来する繊維状の紙約３ｋｇを得た。
【００９０】
（４）プラスチック回収工程：
処理タンク（内側槽）内に残留しているプラスチック片を水で洗浄後取り出し、これを十分に乾燥することにより、樹脂層に由来するプラスチック（軟質ポリ塩化ビニル）１１．８ｋｇを得た。