(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する塗布液を塗布して形成された塗布層を少なくとも片面に有するポリエステルフィルムであって、当該フィルムを１８０℃で１０分間処理した後の塗布層表面のオリゴマー量が１．４０ｍｇ／ｍ２以下であり、当該フィルムのオリゴマー含有量が０．５重量％以上であることを特徴とする蒸着用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
シランカップリング剤が、下記一般式で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の蒸着用ポリエステルフィルム。
Ｙ−（ＣＨ2 ）3 −Ｓｉ−（Ｘ）3
（上記式中、Ｘは、−ＯＣＨ3 または−ＯＣＨ2 ＣＨ3 を示し、Ｙは、−ＮＨ2または−ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 を示す）
【請求項３】
シランカップリング剤が、下記一般式で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の蒸着用ポリエステルフィルム。
ＮＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｓｉ−（Ｘ）3
（上記式中、Ｘは、−ＯＣＨ3 または−ＯＣＨ2 ＣＨ3 を示す）
【請求項４】
塗布液が水性であり、塗布層が塗布後に少なくとも１方向に延伸されて形成されたものであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の蒸着用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
塗布層の厚みが５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の蒸着用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
請求項１記載のフィルムの塗布層上に金属または金属酸化物を蒸着してなる蒸着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蒸着用ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、特定の組成よりなる塗布層を設けることにより、高温下でのオリゴマーの析出による接着強度、バリアー性の低下が抑制されたポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
蒸着フイルムは、蒸着する金属または金属酸化物を選択することにより、ガスバリアー性、水分不透過性、可視・紫外光の遮断性、熱線反射性、導電性、透明導電性、磁気記録性などの特性を種々に変更し得るため、各種の用途に利用されている。例えば、包装材料、装飾用材料、窓ガラスの遮断用材料、金・銀糸用材料、コンデンサー材料、表示材料、配線基板材料、磁気記録材料などに利用されている。さらに、近年、液晶表示素子、太陽電池、電磁波シールド、タッチパネル、ＥＬ用基板、カラーフィルター等で使用する透明導電シートの一部などの新しい用途への応用についても注目されている。
【０００３】
しかしながら、蒸着フイルムの多くは耐熱性が不十分であり、例えば、蒸着ポリエステルフイルムを食品包装用とした場合、ボイル処理後やレトルト処理後の接着強度、ガスバリアー性が必ずしも十分ではない。特に、ポリエステルフイルム屑を再利用した蒸着ポリエステルフイルムでは、これらの性質が著しく低下する欠点がある。さらに、蒸着ポリエステルフイルムの用途が広がるにつれ、より強い接着性や信頼性の高いガスバリアー性を有する蒸着ポリエステルフイルムが求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、熱処理などを行っても接着性、バリアー性の低下しない蒸着フィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、熱処理によっても接着力、バリアー性が低下しないことを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する塗布液を塗布して形成された塗布層を少なくとも片面に有するポリエステルフィルムであって、当該フィルムを１８０℃で１０分間処理した後の塗布層表面のオリゴマー量が１．４０ｍｇ／ｍ２以下であり、当該フィルムのオリゴマー含有量が０．５重量％以上であることを特徴とする蒸着用ポリエステルフィルムに存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリエステルとしては、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ−１，４−ブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【０００７】
上記の優位構成成分以外の共重合成分としては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸およびオキシモノカルボン酸等のエステル形成性誘導体を使用することができる。
【０００８】
また、ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができる。
本発明のポリエステルフィルムの極限粘度は、通常０．４０〜０．９０、好ましくは０．４５〜０．８０、さらに好ましくは０．５０〜０．７０の範囲である。極限粘度が０．４０未満では、フィルムの機械的強度が弱くなる傾向があり、極限粘度が０．９０を超える場合は、溶融粘度が高くなり、押出機に負荷がかかったり、製造コストがかかる等の問題が生じる場合がある。
【０００９】
従来、フィルムのオリゴマーを低減する方法としては、固相重合により予めポリマー中のオリゴマー量を低減させておき、最終フィルムのオリゴマーを少なくする処方が用いられているが、固相重合の場合は、極限粘度が高くなったり、工程が増えるためにコストが上昇してしまう問題がある。また、フィルム製造工程の押出機で溶融温度が高かったり、滞留時間が長くなる場合には解重合等でオリゴマーを低減させた効果が見られなくなる場合がある。
【００１０】
本発明のポリエステルフィルムは、滑り性を付与するため、フィルム表面突起形成剤として、添加粒子、析出粒子、その他の触媒残渣等を含有していてもよい。これらの突起形成剤の種類、大きさ、配合量は、目的とする滑り性、透明性などに応じて適宜選択される。また、本発明のポリエステルフィルムは、必要に応じ、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光線遮断剤、着色剤などを含有していてもよい。
【００１１】
本発明のポリエステルフィルムは、多層構造であってもよく、この場合、その一部の層はポリエステル以外のポリマーで形成されていてもよい。
一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂中に含まれるオリゴマーは、鎖状の物も少量含まれるが、そのほとんどは、エチレンテレフタレート単位が３個環状につながっている、いわゆる環状３量体であることは当業者の常識である。特に本発明が問題にしている加熱処理時に表面に滲出してくるオリゴマーはこの環状３量体が主成分なので、本発明では、オリゴマー量として環状３量体のみを対象とする。
【００１２】
本発明は、オリゴマー（環状３量体）の含有量が通常０．５重量％以上、さらには０．６重量％以上、特に０．７重量％以上のフィルムに適用する時に効果が大きい。フィルム中のオリゴマー（環状３量体）が０．５重量％未満では、熱処理によるフィルム表面へのオリゴマーの析出は少ない。しかしながら、フィルム中のオリゴマーを０．５重量％未満とするためには、原料ポリマー中に含まれるオリゴマーの低減が必要であり、その手段として固相重合を行う必要があり、製造コストの上昇やポリマーの極限粘度が増加することにより、フィルム製造の際に押出機への負担が大きくなり、生産性が悪くなるので好ましくない。
【００１３】
本発明のフィルムは、少なくとも一方の表面に塗布層を有するものであり、１８０℃で１０分間熱処理後の塗布層表面のオリゴマー量が１．４０ｍｇ／ｍ2 以下、好ましくは１．００ｍｇ／ｍ2以下である。表面オリゴマー量が１．４０ｍｇ／ｍ2 を超えるベースフィルムを用いた場合は、できあがった蒸着フィルムを加熱処理した後のバリアー性が低下したり、オリゴマーが異物となったりして好ましくない。本発明における塗布層表面のオリゴマー量は、以下のとおり定義されるものである。
すなわち、上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ２となるように、熱処理後のポリエステルフィルムを折って、四角の箱を作成する。その際、測定する面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを入れ、３分間放置した後、ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給して、ＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、塗布層表面のオリゴマー量（ｍｇ／ｍ２）とする。
【００１４】
本発明のフィルムの塗布層は、アミノ基を有するシランカップリング剤を含有する塗布液を塗布して形成されたものである。アミノ基を含有するシランカップリング剤由来の塗布層がない場合は、熱処理によりオリゴマーがフィルム表面に多量に析出するために、析出したオリゴマーが粗大ブツとなったり、ヘーズ値が上昇するなど好ましくない。
【００１５】
一般にシランカップリング剤は、１分子中に少なくとも２種類の反応性の異なる官能基を有しており、一般式ＹＲＳｉＸ3 で表される化合物である。ここでＹはビニル基、エポキシ基、アミノ基、などの有機官能基、Ｒはメチレン、エチレン、プロピレン等のようなアルキレン基、Ｘはメトキシ、エトキシ等のような加水分解基およびアルキル基であるが、本発明で用いるシランカップリング剤は、アミノ基を有することが必須である。アミノ基を有さないものでは、オリゴマーの封止効果が十分でなく好ましくない。本発明で言うアミノ基とは、窒素原子に置換基を有していてもよく、具体的化合物としては、例えばＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等であり、好ましくは、一般式
Ｙ−（ＣＨ2 ）3 −Ｓｉ−（Ｘ）3 
（上記式中、Ｘは、−ＯＣＨ3 または−ＯＣＨ2 ＣＨ3 を示し、Ｙは、−ＮＨ2 または−ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 を示す）
で表される化合物であり、一般式
ＮＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｓｉ−（Ｘ）3 
（上記式中、Ｘは、−ＯＣＨ3 または−ＯＣＨ2 ＣＨ3 を示す）
で表される化合物がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、オリゴマー析出防止能を有する上記塗布層には、必要に応じて上記のシランカップリング剤以外の水溶性または水分散性のバインダー樹脂を併用してもよい。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げられる。
【００１７】
バインダー成分を配合する場合の配合量は、塗布層に対する重量部で５０重量部以下、さらには３０重量部以下の範囲が好ましい。
さらに本発明のフィルムの塗布層を形成するために用いる塗布液中に、必要に応じて架橋反応性化合物を配合してもよい。架橋反応性化合物としては、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系などの化合物、ポリアミン類、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、本発明に含まれないシランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネート系カップリング剤、金属キレート、有機酸無水物、有機過酸化物、熱または光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などの多官能低分子化合物および高分子化合物から選択される。
【００１８】
本発明で用いる架橋反応性化合物としては、反応性官能基が１分子中に２官能以上必ず含まれる限りにおいて、低分子量化合物であっても、反応性官能基を有する高分子重合体のいずれであってもよい。
架橋反応性化合物を配合する場合の配合量は、塗布層に対する重量部で５０重量部以下、さらには３０重量部以下、特に１５重量部以下の範囲が好ましい。
【００１９】
さらに本発明のフィルムの塗布層中には、必要に応じて塗布層の滑り性改良のために不活性粒子を含んでいてもよい。不活性粒子としては、無機不活性粒子、有機不活性粒子があり、無機不活性粒子としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。有機不活性粒子としては、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂による単独あるいは共重合体を含む微粒子、またはこれらと架橋成分を複合した架橋粒子に代表される有機粒子が挙げられる。これらの不活性粒子は軟化温度または分解温度が約２００℃以上、さらには２５０℃以上、特に３００℃以上であることが好ましい。
【００２０】
不活性粒子の平均粒径（ｄ）は、塗布層の平均膜厚を（Ｌ）とした際、１／３≦ｄ／Ｌ≦３、さらには１／２≦ｄ／Ｌ≦２の関係を満足するように選択するのが好ましい。
本発明の易接着樹脂層は、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低分子帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を少量含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明のフィルムの塗布層は、ポリエステルフイルムの片面だけに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面のみに形成する場合、その反対面には必要に応じて別種の塗布層を形成させ、さらに他の特性を付与することもできる。なお、塗布液のフイルムへの塗布性および接着性を改良するため、塗布前のフイルムに化学処理や放電処理等を施してもよい。
【００２２】
塗布層の厚さは、通常５０ｎｍ以下であり、好ましくは２〜５０ｎｍ、さらに好ましくは３〜３０ｎｍの範囲である。塗布層の厚さが５０ｎｍを超えると、耐ブロッキング性が問題となる場合がある。
本発明において、フィルムの塗布層上に蒸着する金属または金属酸化物としては、例えば、アルミニウム、珪素、マグネシウム、パラジウム、鉛、錫、ニッケル、銀、銅、金、インジウム、ステンレス鋼、クロム、チタン等の金属、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カルシウム、酸化カドミウム、酸化銀、酸化金、酸化クロム、珪素酸化物、酸化コバルト、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化白金、酸化パラジウム、酸化ビスマス、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化バリウム等の金属酸化物が挙げられるが、珪素酸化物、酸化アルミニウムが、高度な酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性および透明性を兼ね備え、かつ、工業的に安価であるので特に好ましい。かかる珪素酸化物、酸化アルミニウムは各々単独で使用してもよいし、混合物として使用してもよい。
【００２３】
これらの金属または金属酸化物の蒸着の方法は、一般には真空蒸着によるが、イオンプレーティング、スパッタリング、ＣＶＤ等の方法によってもよい。
蒸着膜の厚さは、蒸着フイルムの最終用途によって適宜選択される。なお、蒸着後に接着性、特に、耐水接着性や耐擦傷性などを付与するため、蒸着面に樹脂保護層を設けてもよい。
【００２４】
本発明のフィルム厚みは、通常１〜３００μｍ、好ましくは２〜７５μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍの範囲である。この範囲を超えた場合は、フィルムの取扱性が悪くなったり、製造コストが上昇したりすることがある。
ポリエステルフィルムの製造方法としては、公知の方法を採用することができる。例えば、二軸延伸フィルムの場合は、予め乾燥したポリエステルチップと必要な添加剤を混合して押出機にホッパー投入し、押出機にて２００〜３００℃の温度で溶融混練し、ダイからシート状に押し出して、約７０℃以下のキャスティングドラム（回転冷却ドラム）上で急冷して未延伸シートを得、得られたシートを縦およびまたは横方向に４倍以上、好ましくは９倍以上の面積倍率で延伸し、さらに１２０〜２００℃の温度で熱固定を行う方法を採用することができる。
【００２５】
ポリエステルフイルムの表面に塗布層を形成する方法は、特に制限されないが、ポリエステルフイルムを製造する工程中で塗布液を塗布する方法が好適に採用される。具体的には、未延伸シート表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、一軸延伸フイルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法、二軸延伸フイルム表面に塗布液を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。これらの中では、未延伸フィルムまたは一軸延伸フイルム表面に塗布液を塗布後、フイルムに熱処理を行う過程で同時に塗布層を乾燥硬化する方法が経済的である。
【００２６】
また、塗布層を形成する方法として、必要に応じ、前述の塗布方法の幾つかを併用した方法も採用し得る。具体的には、未延伸シート表面に第一層を塗布して乾燥し、その後、一軸方向に延伸後、第二層を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。
ポリエステルフイルムの表面に塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用することができる。
【００２７】
本発明において用いる塗布液は、通常、安全性や衛生性の観点から水を主たる媒体として調整されていることが好ましい。水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用することが好ましい。有機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明における各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおりである。また、実施例および比較例中、「部」および「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意味する。
【００２９】
（１）ポリエチレンテレフタレート中のオリゴマー（環状３量体）含有量
所定量のポリエチレンテレフタレートをｏ−クロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再析出して濾過して線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾液を液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してポリエチレンテレフタレート中に含まれるオリゴマー（環状３量体）量を求め、この値を測定に用いたポリエチレンテレフタレート量で割って、ポリエチレンテレフタレート中に含まれるオリゴマー量（環状３量体）とする。
【００３０】
液体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー（環状３量体）量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。
標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状３量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。なお、標準試料の濃度は、０．００１〜０．５０ｍｇ／ｍｌの範囲とした。
液体クロマトグラフの条件は下記のとおりである。
【００３１】
【表１】
──────────────────────────────
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製  ＭＣＩ  ＧＥＬ  ＯＤＳ  １ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
──────────────────────────────
【００３２】
（２）フィルムの熱処理
Ａ４サイズのケント紙と熱処理を行うポリエステルフィルムを重ね合わせ、その際、測定する面が外側になるようにゼムクリップ等で四隅をクリップし、ケント紙とポリエステルフィルムを止めた。
窒素雰囲気下、１８０℃のオーブンに前記ポリエステルフィルムを１０分間放置し熱処理を行った。
【００３３】
（３）フィルム表面オリゴマー量
上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ2 となるように、熱処理後のポリエステルフィルムを折って、四角の箱を作成した。その際、測定する面が内側となるようにした。
次いで、上記の方法で作成した箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを入れ、３分間放置した後、ＤＭＦを回収した。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給して、ＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ2 ）とした。
【００３４】
ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。
標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状３量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲とした。
【００３５】
液体クロマトグラフの条件は、前記のポリエチレンテレフタレート中のオリゴマー（環状３量体）含有量の測定条件と同じである。
（４）蒸着フィルムの酸素透過率
ＡＳＴＭＤ−３９８５に準拠して、酸素透過率測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を使用し、２５℃、相対湿度９５％の条件下で測定（ｃｃ／ｍ2 ／ｄａｙ／ａｔｍ）し、次の基準で判定した。
【００３６】
１０未満；○（良）、１０以上；×（不良）
（５）生産性
原料の重合工程およびフィルムの製膜工程などにおいての製造コストより下記のとおり判断した。
○：製造工程、製造条件などの問題がなく生産性が高い
△：製造工程、製造条件などにある程度の制限があり、生産性が若干低い
×：製造工程、製膜条件に制限があり生産性が劣る
実施例および比較例において、オリゴマー析出防止層形成のために用いたシランカップリング剤およびベースフィルムに用いたポリエステル樹脂は下記のとおりである。
【００３７】
（化合物例）
▲１▼シランカップリング剤（Ａ）
Ｎ−（βーアミノエチル）ーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン
塗布液調整において、濃度調整の希釈液は純水を用いた。
▲２▼シランカップリング剤（Ｂ）
Ｎ−（βーアミノエチル）ーγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
塗布液調整において、濃度調整の希釈液は純水を用いた。
▲３▼シランカップリング剤（Ｃ）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
塗布液調整において、濃度調整の希釈液は純水を用いた。
▲４▼シランカップリング剤（Ｄ）
Ｎ−（βーアミノエチル）ーγ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
塗布液調整において、濃度調整の希釈液は純水を用いた。
▲５▼シランカップリング剤（Ｅ）
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
塗布液調整において、純水では溶解し難いので濃度調整の希釈液は２％酢酸水溶液を用いた。
【００３８】
（ポリエステルの製造方法）
▲１▼ポリエステル（１）
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、平均粒子径１．６μｍのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を０．０５部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（１）の極限粘度は０．６５、オリゴマー（環状３量体）の含有量は１．０１重量％であった。
【００３９】
▲２▼ポリエステル（２）
ポリエステル（１）を結晶化、乾燥した後、窒素下２３０℃で４時間固相重合しポリエステル（２）を得た。得られたポリエステル（２）の極限粘度は０．７５、オリゴマー（環状３量体）の含有量は０．３２重量％であった。
▲３▼ポリエステル（３）
ポリエステル（１）を結晶化、乾燥した後、窒素下２３０℃で２時間固相重合しポリエステル（３）を得た。得られたポリエステル（３）の極限粘度は０．７０、オリゴマー（環状３量体）の含有量は０．５０重量％であった。
【００４０】
実施例１
（塗布液−１の調整）
シランカップリング剤（Ａ）を固形分濃度で２重量％含有する塗布液を調整した。
（フィルムの製造）
ポリエステル（１）を乾燥後、２８０〜３００℃の温度で溶融押し出しし、静電密着法を併用しながら冷却ドラム上にキャストし、厚さ約１７０μｍの無定型フィルムを得た。このフィルムを８５℃で縦方向に約３．７倍延伸し、フィルムの片面にコロナ処理後、塗布液−１を乾燥前の厚みで約５μｍに塗布した後、１００℃で横方向に約３．９倍延伸し、２１０℃で熱処理して、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの一部に、一酸化珪素
を蒸着材料として、真空蒸着機を用いた高周波加熱方式で、厚さ約３０ｎｍの酸化珪素蒸着膜を形成し、特性を評価した。
【００４１】
実施例２
実施例１において、シランカップリング剤（Ａ）をシランカップリング剤（Ｂ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
実施例３
実施例１において、シランカップリング剤（Ａ）をシランカップリング剤（Ｃ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
【００４２】
実施例４
実施例１において、シランカップリング剤（Ａ）をシランカップリング剤（Ｄ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
比較例１
実施例１において、シランカップリング剤（Ａ）をシランカップリング剤（Ｅ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
【００４３】
比較例２
実施例１において、塗布を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
比較例３
比較例２において、ポリエステル（１）をポリエステル（２）に変えた以外は比較例２と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
【００４４】
比較例４
比較例２において、ポリエステル（１）をポリエステル（３）に変えた以外は比較例２と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。実施例、比較例で得られた塗布フィルム（比較例２については塗布なし）の評価結果をまとめて下記表１に示す。
【００４５】
【表２】
0004391644.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明のフィルムによれば、加熱処理後でも接着性、バリアー性の低下の少ない蒸着フィルムを安価に提供することができ、その工業的価値は高い。