(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体の一方の面に受像層を有し、他方の面に背面層を有する熱転写記録用受像体において、該背面層が、重合性ビニル基を有するカルボン酸単位を樹脂１００重量部中に１〜３０重量部含有し、かつガラス転移温度が６０℃以上であるポリアクリル酸エステル系樹脂、及びアクリル樹脂およびスチレン樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂からなる真球状樹脂粒子からなることを特徴とする熱転写記録用受像体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は昇華型感熱転写記録に関するものであり、昇華型感熱転写記録に使用される熱転写記録用受像体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、サーマルヘッドやレーザーなどの加熱手段により加熱し、気化性または熱拡散性色素をカラーシートの色材層から受像体の受像面へ転写し画像を得る昇華型熱転写記録方式において使用される受像体が知られている。
この受像体は、基本的には基体と、基体の一方の面に形成された、色素の染着性に優れた受像層、受像層の反対面に形成された、位置読みだし用のマーカーや筆記性等の性能を付与させるための背面層より構成される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の背面層は、筆記性等を付与させている反面、画像形成された受像層を重ねた時に、受像層より色素が背面層に移行し背面層を汚染する（いわゆる色移り）問題や受像紙を何枚か重ねておいたときに、重ねられた受容層面を傷つける（いわゆる耐擦性）問題があった。
本発明は、上記の問題を克服し、受像体の背面層への色移りと耐擦性の良好な熱転写記録用受像体を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、熱転写記録用受像体の受像層と反対側に、特定の組成を有する背面層を設けることで、上記目的が達成されることを見いだして本発明に至った。
すなわち、本発明は、基体の一方の面に受像層を有し、他方の面に背面層を有する熱転写記録用受像体において、背面層が重合性ビニル基を有するカルボン酸単位を含有し、かつガラス転移温度が６０℃以上であるポリアクリル酸エステル系樹脂、及び粒子からなることを特徴とする熱転写記録用受像体、に存する。
【０００５】
以下に本発明について詳細に説明する。
本願発明の熱転写記録用受像体は基本的には基体、基体の一方の面に形成された受像層、及びその背面に形成された背面層より成る。
本発明に使用する基体としては、通常の熱転写用受像体に用いられるものであれば用いることができ、例えば、セルロース繊維より形成された種々の紙類、合成樹脂より形成された種々の合成紙、プラスチックフィルム及びそれらの積層体などがあげられる。これらの材料が接着層、離型層等を介してそれぞれ積層されたものでも良い。
【０００６】
基体上に形成された受像層とは、熱転写シートから移行する色素を受容し画像を形成をする層であって、昇華性色素の染着性が良好な熱可塑性樹脂を主成分として形成される。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを主成分とする線状飽和ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのアクリル系樹脂、あるいは、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体などがあげられる。これらのうち、線状ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体は昇華性色素との親和力に優れているので、とくに好ましい。又、これら上記の樹脂は、混合物の形で用いることもできる。
【０００７】
受像層は、前述のような熱可塑性樹脂を主成分とするものであるが、熱可塑性樹脂の他に、転写記録後のカラーシートと受像体との剥離性を良くするために、通常各種の離型剤あるいは無機及び有機の微粒子を含有しうる。離型剤としてはシリコーン系、フッ素系の化合物が特に有効であり、無機及び有機の微粒子としてはシリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナなどの無機粒子及びフッ素樹脂、シリコーン樹脂、各種熱硬化性樹脂などの耐熱性の有機粒子が有効である。
【０００８】
受像層は上記の成分の他に、更に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤などを必要に応じて添加しても良い。
上記の受像層形成用の塗布液を調製するための溶剤としては、水の他にメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、などのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シロヘキサノンなどのケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、ジメチルフォルムアミド，Ｎーメチルピロリドンなどのアミド系溶剤、塩化メチレン、クロロフォルム、トリクロロエチレン、ジクロロエタンなどの塩素系溶剤などを用いることが出来る。
【０００９】
また、受像層塗工液の調製は、単に材料を混合して調製するか、必要に応じて、分散機で液の分散調液を行う。この塗布液の基体への塗布乾燥方法としては、各種塗工方法の内から選択することができる。
本発明の背面層は、重合性ビニル基を有するカルボン酸単位を含有し、かつガラス転移点が６０℃以上のポリアクリル酸エステル系樹脂、及び粒子を主成分とする。
【００１０】
本発明で用いるポリアクリル酸エステル系樹脂は、重合性ビニル基を有するカルボン酸単位を樹脂１００重量部中に１〜３０重量部含有する樹脂であることが好ましい。さらに好ましくは該カルボン酸単位が５〜１５重量部である樹脂が望ましい。
ポリアクリル酸エステル樹脂単独、あるいは該カルボン酸単位の含有量が上記範囲よりも少ないと背面層の汚染、すなわち色移りの問題が起こる傾向にある。また該カルボン酸単位が３０重量部以上の場合も、色移りを起こし、良好な受像体が得られない恐れがあり、望ましくない。
【００１１】
また、本発明のポリアクリル酸エステル系樹脂の構成成分として含有する重合性ビニル基を有するカルボン酸単位としては、カルボキシル基と重合性のビニル基を分子内に有するものであればいずれもよく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸等が挙げられるが、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００１２】
またポリアクリル酸エステル系樹脂のガラス転移点が６０℃より低いと、色移りが大きくなったり、高温環境保存時、表面層である受像層と背面層とがブロッキングを起こす原因となり好ましくない。
該ポリアクリル酸エステル系樹脂の分子量は、５千〜１０万の範囲が好ましく、特に７千〜７万の範囲が好ましい。
【００１３】
しかしながら、このポリアクリル酸エステル系樹脂だけでは、耐擦性が十分でなく、検討した結果、粒子を加えることでその問題が解決できることが判った。
粒子としては、真球状粒子が好ましく、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂があるが、特に架橋ポリスチレン系樹脂や架橋アクリル樹脂の様な架橋型の樹脂がより好ましく、その粒径が１μｍ〜３０μｍが好ましく特に２μｍ〜１５μｍがより好ましい。この粒子の比率は、樹脂１００重量部に対し、５〜８０重量部が好ましく、特に１０〜４０重量部がより好ましく、更にこれらの他に目的に応じて各種の添加剤を加えても良い。
【００１４】
背面層にはこれらの他に滑剤、分散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤などを必要に応じて含有させても良い。滑剤としては、水系シリコーン、高級脂肪酸塩系が例としてあげられる。高級脂肪酸としては、通常炭素数１２〜２４の飽和もしくは不飽和脂肪酸であり、それらの、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩を例として挙げることができる。
【００１５】
上記の材料を組み合わせて得られる背面層塗工液に使用できる溶剤は、水とアルコールの混合系がよく、アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等があげられ、１種または２種以上を水と混合して用いることができる。その他、水とアルコールの混合溶剤に溶解する溶剤をさらに混合しても良い。
【００１６】
背面層塗工液の調製は、単に材料を混合して調整するか、必要に応じて、分散機で液の分散調液を行う。受像体の背面に設ける方法としては、これらを含む液を塗工し、乾燥して層を形成することが一般的である。この塗布液の基体への塗布乾燥方法としては、例えば、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、ダイコーターなどを用いる方法（これらの詳細は原崎勇次著「コーティング方式」、槇書店１９７７年発行参照）などがあげられる。
【００１７】
本発明の背面層を有する受像体は、受像面の受像層と基体との間に、さらに接着層、色素拡散防止層、弾性層などの中間層、基体と背面層との間に接着層、色素拡散防止層などの中間層、更には受像層の上に紫外線吸収剤などを含む保護層、離型剤を含む剥離層などのオーバーコート層を必要に応じて有していても良い。また、受像面に受像層が無くても良く、また本発明の背面層を両面に、全面にまたは部分的に保持していても良い。
【００１８】
受像体の各層の厚みは、通常、基体については１０〜３００μｍの範囲のものが用いられる。背面層の厚みは０．１〜２０μｍの範囲で、好ましくは１〜１０μｍであり、受像層の厚みは、０．１〜２０μｍの範囲で、好ましくは１〜１０μｍである。
なお、本発明の受像体とともに用いる熱転写記録用カラーシートは、紙、プラスチックフィルム等のベースフィルムの一方の面に熱拡散性染料とバインダー樹脂を主成分とする色材層を有し、反対面に耐熱滑性層を有する。使用される熱拡散性色素としては、アゾ系、アントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合多環系等の種々の非イオン性の熱拡散性色素が用いられる。
【００１９】
本発明の受像体を用いた熱転写記録は、受像体の受像層とカラーシートの色材層を重ね、サーマルヘッドやレーザー等の点状熱源による加熱により画像情報に応じた位置の色素のみ受像層上に転写する操作を複数色（通常３色または４色）について繰り返すことにより行える。
実施例
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本実施例は本発明を限定するものではない。
【００２０】
実施例１
（背面層塗布液の調液）
ポリアクリル酸エステル系樹脂液（メチルメタクリレート：メチルアクリレート：メタクリル酸の重量比  ６０：３０：１０の共重合樹脂、ガラス転移点  ７６℃、固形分２５％、分子量  ３万〜５万）５００重量部と、架橋ポリスチレン樹脂粒子（商品名：テクポリマーＳＢＸ−６、積水化成品工業（株）社製、平均粒径６μｍ）３０重量部、イソプロピルアルコール４７０重量部を加えて撹拌及び溶解操作を行い、ついでバルブホモジナイザー（ＡＰＶ  Ｇａｕｌｉｎ  ＩＮＣ．製）で圧力２００ｋｇ／ｃｍ２にて分散操作を行い調液した。
【００２１】
（受像層塗布液の調製）
ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＨＳ、積水化学社製）６０重量部、塩化ビニル・酢酸ビニル・ヒドロキシル変性アクリル樹脂（商品名：ＵＣＡＲ−ＶＡＧＦ、ユニオンカーバイト社製）４０重量部、シリコーンポリエステルワニス（商品名：ＴＳＲ−１７５、東芝シリコーン社製）３０重量部、多官能イソシアネート（商品名：コロネートＨＬ、日本ポリウレタン工業社製）２４重量部、ジヒドロキシ変性シリコーンオイル（商品名：Ｘ−２２−１６０ＡＳ、信越化学工業社製）１重量部、トルエン４００重量部、メチルエチルケトン４４５重量部よりなる受像層塗布液を調製した。
【００２２】
（受像体の作成）
上記の受像層塗布液を１５０μｍ厚のポリプロピレン製合成紙の片面に受像層をワイヤーバーで塗布量が約６ｇ／ｍ2 となるように塗布し、乾燥し、受像体を形成した。受像層を塗布した反対面に、背面層塗布液をワイヤーバーで塗工量が約４ｇ／ｍ2 となるように塗布し、乾燥して、受像体を作成した。
【００２３】
（カラーシートの作成）
インキ塗布面が耐熱滑性加工された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）に、下記構造式（Ａ）で表されるシアン系熱拡散性色素８０重量部、フェノキシ樹脂（商品名：ＰＫＨＪ  ユニオンカーバイト社製）１００重量部、トルエン４００重量部、メチルエチルケトン４２０重量部からなるインキをマイヤーバーで塗布し、乾燥して、塗布量が約１ｇ／ｍ2 の色材層を形成し、カラーシートを作成した。
【００２４】
【化１】
0004276706.tif 000002
【００２５】
（色移り試験）
サーマルヘッドなどの加熱手段により加熱し、気化性または熱拡散性色素をカラーシートの色材層から受像体の受像面へ転写し、画像を得た受像層面と上記方法で得られた受像体の背面層とを重ねあわせ、ガラス板に挟み、４０℃、８０％環境下にて６日間の試験し、移り量をマクベス反射濃度計にて測定、その結果を表−１に示した。
【００２６】
（耐擦性試験）
実施例１で作成した受像体を２枚用意し、ガラス板の上に、受像体の背面層と受像層の表面が重なり、かつ受像体の表面が下向きになるように２枚の受像体を重ねて載せ、１ｋｇの分銅を用意し、これをおもりとして、受像体の長手方向と平行に擦過した。擦過は、ガラスを移動させる事で、この背面層でもう一方の受像体の表を１６０ｍｍ／分の早さで１回擦過した。その後記録面の傷の度合を観察した。結果を表−１に示した。ハッキリと傷の見られるものを×、僅かに傷の見られるものを△、ほとんど肉眼で傷の確認できないものを○と判定した。
【００２７】
実施例２
実施例１の背面層の粒子を架橋アクリル系樹脂粒子（商品名：ニッペマイクロジェル  ＭＣＰＹ−４  日本ペイント（株）社製、平均粒経６μｍ）に変えた他は実施例１と同様な方法で試験を行い、その結果を表−１に示した。
【００２８】
比較例１
実施例１の背面層を塗工せずに、実施例１と同様に試験を行い、その結果を表−１に示した。
【００２９】
比較例２
実施例１の背面層塗工液の樹脂をポリエステル樹脂（商品名：バイロナールＭＤ１２００  東洋紡積（株）社製  固形分  ３５％）３５７重量部、架橋ポリスチレン樹脂粒子（商品名：テクノポリマー  ＳＢＸ−６積水化成品工業（株）社製、平均粒径６μｍ）３０重量部、イソプロピルアルコール６１３重量部で調製し、塗工して背面層を作成した以外は実施例１と同様に試験を行い、その結果を表−１に示した。
【００３０】
比較例３
実施例１の背面層塗工液の樹脂を重合性ビニル基を有するカルボン酸単位を含まないポリアクリル酸エステル樹脂（メチルメタクリレート：ｎ−ブチルメタクリレートの重量比６０：４０の共重合樹脂、ガラス転移点：６５℃、固形分２５％）に変えた以外は実施例１と同様に試験を行い、その結果を表ー１に示した。
【００３１】
比較例４
実施例１の背面層塗工液の粒子を除いた以外は、実施例１と同様な試験を行い、その結果を表−１に示した。
【００３２】
【表１】
0004276706.tif 000003
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、画像形成された受像体を重ねて保存した場合に、受像層中の色素が背面層に移行し、背面層を汚染する現象（いわゆる色移り）をなくし、耐擦性の良好な熱転写記録用受像体が得られる。