(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）有機媒体と、
（ｂ）ポリマービグアニドを含むパーソナルケア用途に使用する化粧品組成物であり、前記ポリマービグアニドが、ステアリン酸との塩の形態であることを特徴とする化粧品組成物。
【請求項２】
前記ポリマービグアニドが、式１
【化１】
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のビグアニド単位を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリマービグアニドが、式４
【化２】
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で表される重合単位を有する線状ポリマービグアニドであり、式中、ＸとＹは同種でも異種でもよく、ＸおよびＹによって結合する窒素原子の組の間に直接はさまれる全炭素原子数を合わせたものが９以上１７以下である架橋基をＸおよびＹが表すことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ＸおよびＹの両方がヘキサメチレン基である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマービグアニドが、遊離塩基の形態の式５
【化３】
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の化合物で表される混合物であり、式中ｎの平均値が４から４０の範囲であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ｎの平均値が４から１５の範囲であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ｎの平均値が１２であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物がデオドラント組成物であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が制汗剤組成物であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
パーソナルケア配合物中の抗菌剤としての請求項１から９のいずれか１項に記載のポリマービグアニドの使用。
【請求項１１】
悪臭を低減または除去するための請求項１から９のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
本発明は、パーソナルケア用途に使用するためのポリマービグアニド類の有機酸塩に関する。
ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（以下ＰＨＭＢ）は、工業用途およびパーソナルケア用途の両方において広いスペクトルの殺菌剤として多くの用途が見いだされており、塩酸塩の水性濃縮物として市販されている。ほとんどの用途では、塩酸塩の形態でのＰＨＭＢの使用が特に適している。例えば、Ｇｉｌｌｅｔｔｅに付与された米国特許第４７２８８２１号は、体臭防止用の皮膚科学的に許容できる担体中における塩酸塩の使用を開示している。しかし、塩素イオンの存在が金属表面の腐食などの望ましくない副次的作用を及ぼす可能性のある用途も存在する。英国特許第１，４６４，００５号は、硫酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、およびベヘン酸塩などのＰＨＭＢの他の塩を、軟体動物駆除剤として使用できることを開示している。しかし、これらの塩に関する微生物学的データは記載されていない。ベヘン酸は、Ｃ21アルキル鎖を含む脂肪族カルボン酸であり、その塩は陰イオン界面活性剤になる。塩酸塩の形態のＰＨＭＢの濃縮水溶液は、アルキルスルホン酸塩、およびＶａｎｔｏｃｉｌ  ＩＢ（３７−８Ｅ、１９９４年６月１日付）およびＣｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ（３７−２６Ｅ、１９９４年４月１日付）の製品情報説明書に開示されている陰イオン性カラメルなどの陰イオン性界面活性剤と非相溶性であることが明確に述べられている。ＶａｎｔｏｃｉｌおよびＣｏｓｍｏｃｉｌの両者は、ゼネガ・スペシャリティーズ（Ｚｅｎｅｃａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）のＰＨＭＢ塩酸塩における登録商標である。
カルボン酸塩の形態のビスビグアニド類が、英国特許第８４３，６７６号に開示されている。これらの物質は、作用物質が類脂質物質に侵入または類脂質物質を通過することが必要な環境において有用であると記載されている。
ビスビグアニド類は、クロルヘキシジン（１，１’−ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）−ビグアニド］ジグルコネート）およびアレキシジン（１，１’−ヘキサメチレンビス［５（４−（２−エチルヘキシル）フェニル）−ビグアニド］−ジアセテート）などの水溶性塩として市販もされている。これらの水溶性塩およびＰＨＭＢ塩酸塩は、有機液体中、特に非極性有機液体中のポリマービグアニド溶液の形成には特に適していなく、著しい腐食を起こさない。
４から３０個の炭素原子を含む有機酸の塩の形態のＰＨＭＢが、高い抗微生物活性、特に抗菌活性を示し、これらの塩が、有機媒体、特に有機液体に対する高い溶解性を示すということを発見した。
本発明によると、パーソナルケア配合物に使用される、担体と４から３０個の炭素原子を含む有機酸との塩の形態のポリマービグアニド（それらの混合物も含む）とを含む組成物を提供する。
ポリマービグアニドは、式１の２つを超えるビグアニド単位を含む。
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好ましくは、ポリマービグアニドは、少なくとも１つのメチレン基を含む架橋基で連結された２つを超える式１のビグアニド単位を含む。架橋基には、酸素、硫黄、または窒素などのヘテロ原子が任意に間にはさまれてもよいポリメチレン鎖を挙げることができる。架橋基は、飽和でも不飽和でもよい１つ以上の環状核を含んでいてもよい。好ましくは、架橋基は、２つの隣接する式１のビグアニド単位の間に直接割り込む炭素原子が少なくとも３つ、特に少なくとも４つ存在するようなものである。好ましくは、２つの隣接する式１のビグアニド単位の間に割り込む炭素原子が１０個以下、特に８個以下である。
ポリマービグアニドは、適当な基を末端基に有することができ、これらの末端基はヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基、あるいはアミンまたは式
0004308331.tif 000003
の基であってもよい。
末端基がヒドロカルビル基である場合は、その基はアルキル、シクロアルキル、またはアラルキルであってもよい。
末端基が置換ヒドロカルビル基である場合は、その置換基はポリマービグアニドの微生物学的性質に望ましくない悪影響を与えることのない任意の置換基であってもよい。好適な置換基または置換ヒドロカルビル基の例は、アリールオキシ、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、ハロゲン、およびニトリル、の基または置換基である。
ポリマービグアニドが式１のビグアニド基を２つ含む場合、これら２つのビグアニド単位は、ポリメチレン基、特にヘキサメチレン基で架橋したものが好ましい。このようなポリマービグアニドの末端基としては、４−クロロフェニルまたは２−エチルヘキシルが好ましい。このような化合物の例を遊離塩基の形態で式２および３に示す。
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好ましくはポリマービグアニドは、式１のビグアニド単位を２つを超えて含み、好ましくは式４で示される重合単位の繰り返しを有する線状ポリマービグアニドである。
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式中、ＸおよびＹは同種でも異種でもよく、１組の架橋基と結合する窒素原子の組の間に直接はさまれる全炭素数を合わせたものが９以上で１７以下となる架橋基を表す。
架橋基ＸおよびＹは、酸素、硫黄、または窒素などのヘテロ原子で任意に中断されるポリメチレン鎖で構成されてもよい。ＸおよびＹは飽和でも不飽和でもよい環状核も含むことができ、ここでＸおよびＹと結合する窒素原子の組の間に直接はさまれる炭素原子数は、最も短い環状基または基の部分を含めて数えられる。従って、基
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の窒素原子間に直接はさまれる炭素原子数は、４であって８ではない。
本発明での使用に好ましいポリマービグアニドは、式４におけるＸおよびＹの両方が−（ＣＨ2）6−基であるポリ（ヘキサメチレンビグアニド）である。
通常、式４のポリマービグアニドは、ポリマー鎖の長さが異なるポリマーの混合物として得られる。好ましくは、それぞれのビグアニド単位
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の数はどちらも３ないし約８０である。
好ましいポリ（ヘキサメチレンビグアニド）の場合、このポリマーは式５で表される遊離塩基の形態の化合物の混合物であり、
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式中、ｎの値は４ないし４０、特に４から１５である。混合物のｎの平均値が１２であることが特に好ましい。好ましくは、ポリマー混合物の平均分子量は、１１００から３３００である。
ポリマービグアニドと塩を形成する有機酸には、ホスホン酸基、リン酸基、スルホン酸基、または硫酸基を含むことができるが、カルボン酸基を含むことが好ましい。有機酸は芳香族であってもよいが、脂環式を含む脂肪族であることが好ましい。有機酸が脂肪族である場合は、有機酸の脂肪族鎖は、線状でも分岐があってもよく、飽和でも不飽和でもよく、それらの混合物も含むことができる。好ましくは、脂肪族鎖は線状であり、有機酸が脂肪族カルボン酸であることも好ましい。
有機酸は、好ましくは８個以上、より好ましくは１０個以上、特に１２以上の炭素原子を酸性基以外に含む。有機酸は、好ましくは２４個以下、より好ましくは２０個以下、特に１８個以下の炭素原子を酸性基以外に含む。
有機酸は、１を超える酸性基を含んでもよいが、酸性基は１つだけ存在することが好ましい。
有機酸は、ハロゲンまたは特に水酸基で置換されていてもよい。しかし、有機酸は置換基を持たないことが好ましい。
脂肪族カルボン酸動物性脂肪および植物油から得られるような混合物として市販されているものもあり、これらは飽和および不飽和の両方の脂肪族鎖を含んでいる。これらも有用であることが分かっており、特にＣ14〜18アルキルカルボン酸類と、それらの完全に飽和または水素化した類似物が有用である。
任意に置換されたカルボン酸類の例としては、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、２−オクタン酸、ラウリン酸、５−ドデセン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、エプタデカン酸、パルミトレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシカプロン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸、４−ヒドロキシデカン酸、ドデカン二酸、ウンデカン二酸、セバシン酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、およびテレフタル酸が挙げられる。
特に有用な効果は、脂肪族カルボン酸がステアリン酸であり、ポリマービグアニドがＰＨＭＢである場合に得られる。
組成物中のポリマービグアニド塩の量は、その最終用途に応じて広い範囲を変化させることができる。好ましくはポリマービグアニド塩の量は１ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、特に２０ｐｐｍ以上である。ポリマービグアニドの塩を含む組成物を大量に輸送しなければならない場合は、ビグアニド塩が組成物全体に均一に分散したままであるという条件で、ポリマービグアニド塩の量ができるだけ多いほうがよい。好ましくは組成物中のポリマービグアニド塩の量は、組成物の全重量を基準にして、３０％以下であり、より好ましくは２５％以下であり、特に２０％以下である。
本発明によるポリマービグアニド塩またはその組成物は、パーソナルケア配合物として有用である。これらパーソナルケア配合物の多くは、皮膚への用途を含んでおり、特に、ハンドローション、ファンデーションクリーム、皮膚軟化用クリーム、洗顔クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、日焼け止めローションおよびクリーム、日焼け止め髪保護剤、アフターサンローション、制汗剤、デオドラント化粧品、整髪用ゲル、ヘアカラー、整髪用ムース、マスカラ、アイシャドー、アイライナー、リップスティック、リップグロス、ほお紅、口紅、ファンデーションおよび芳香剤、シャンプー、シャンプーゲル、リンスコンディショニング、練り歯磨き、口腔洗浄剤、フォームバスリキッド、溶解性バスオイル、および液状セッケンの配合物に使用される。好ましくは、パーソナルケア配合物中のポリマービグアニド塩の量は、媒体重量の、２％以下であり、より好ましくは１％以下である。一般に、微生物から適切に防御するためには、１ｐｐｍから５００ｐｐｍ、より詳細には１０から２００ｐｐｍ、特に１０から１００ｐｐｍのポリマービグアニド塩が媒体に対して加えられる。
本発明によるパーソナルケア組成物は、このような製品に通常使用される他の材料も含むことができる。例えば、デオドラント製品は、脱臭／制汗活性物質、香料、防腐剤、および酸化防止剤、皮膚軟化剤等をさらに含むことができる。
本発明による組成物に任意に含めることができる他の成分の例としては：
−皮膚軟化剤、例えば、不揮発性シリコーン類、炭化水素類または鉱油類。
不揮発性シリコーン類としては、５ｍｍ2ｓ-1を超える粘度、例えば５０から１０００ｍｍ2ｓ-1の粘度を有するポリジメチルシロキサンが含まれ、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ２００Ｆｌｕｉｄ類（ダウ・コーニング社（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃ）の商標）（標準粘度５０から１０００ｍｍ2ｓ-1）が挙げられる。
他の有用な皮膚軟化剤としては、ＰＥＧ−４００ジステアレート、および次式：
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＨ
（式中、Ｒは水素、または約２から２０個の炭素原子を有する炭化水素鎖のいずれかであり、ａとｂはそれぞれ約０から３５で、ａ＋ｂは約５から３５である）を有するエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの縮合生成物が挙げられる。このような皮膚軟化剤の例はＦｌｕｉｄ  ＡＰ（ユニオン・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）の商標）であり、約１４モルのプロピレン酸と約１モルのブチルアルコールの縮合物であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅより販売されている。
本発明の固形スティック組成物における使用に適したさらに別の皮膚軟化剤としては、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル類および水に不溶性のエーテル類が挙げられる。
−増粘剤、例えばＢｅｎｔｏｎｅ  ３８などの粘土；例えばＡｅｒｏｓｉｌ  ２００（デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）の商標）などのシリカなど；
−皮膚感覚改良剤、例えばタルクおよび微粉砕ポリエチレン、例としてはＡＣＵＭＩＳＴ  Ｂ１８（アライド−シグナル社（Ａｌｌｉｅｄ−Ｓｉｇｎａｌ）の商標）；
−化粧品に許容できるビヒクル、例えば無水エタノールおよび他の皮膚軟化剤；
−香料；
−保存料；および
−パーソナルケア配合物に従来使用される他の化粧用添加剤、が挙げられる。
本発明による固形製品に好ましい任意成分としては、ヒマシ蝋、Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ（クローダ社（Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ）の商標）、カルナウバ蝋、密蝋、シリコーンワックスおよびグリセロールモノステアレート、およびそれらの混合物などの蝋が挙げられ、約１から１０％、好ましくは２から８％の量で使用される。蝋の使用によって、溶融状態の組成物の構造安定性が向上すると考えられている。
組成物に任意に使用できる成分は、組成物のバランスを取るために好都合となる。
本発明を以下の実施例によって説明するが、ここですべての部およびパーセンテージは、他に指示がない限り重量を基準としている。
実施例１
ＰＨＭＢのステアリン酸塩の調製
水（１５０ｌ）を反応器に加えて、次にステアリン酸（１４．８ｋｇ、０．０４７Ｍ）を加えた。水酸化ナトリウムフレーク（１．８８ｋｇ、０．０４７Ｍ）を撹拌しながら加えて、ｐＨ値を９．０から１０．０の範囲にした。ＰＨＭＢ塩酸塩（２０％水溶液として５０ｌ、０．０４７Ｍ、ゼネカ社（Ｚｅｎｅｃａ）製のＶａｎｔｏｃｉｌ  ＩＢ）を加えて、反応物を８０℃で２時間撹拌した。冷却した後、ＰＨＭＢステアリン酸塩をスラリーフィルターで分離して、水で洗浄し、乾燥した。
生成物を、１１．０ｋｇのＰＨＭＢステアリン酸塩（理論値の５０％）を含むペーストとして得た。
ＰＨＭＢステアリン酸塩は、分子量の差を考慮すれば、塩酸塩と同様の微生物活性を示した。
実施例２
以下の実施例は、ｎの平均値が１２である式１のステアリン酸塩を含むデオドラントエアゾール配合物である。この配合物は、当技術分野で公知の方法で作製される。
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実施例３
以下の実施例は、従来方法で調製される標準的な液体洗剤組成物である。
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