(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素過剰雰囲気の排気ガス（Ｅ）を排出するエンジン（１）の排気系（２）で窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する窒素酸化物浄化装置において、前記エンジン（１）に接続された排気系（２）にＮＯｘ浄化用触媒（５）が介装され、前記排気ガス（Ｅ）中にオゾンおよび還元剤をそれぞれ供給するためのオゾン供給手段（１０）および還元剤供給手段（２０）が設けられ、前記オゾン供給手段（１０）はオゾン発生装置（１２）と、そのオゾン発生装置（１２）に大気（Ａ）を供給するエアポンプ（１１）とで構成され、そのオゾン発生装置（１２）は燃料タンク（７）に連通されてオゾンが還元剤中にバブリングして溶解するように構成され、前記還元剤供給手段（２０）は前記燃料タンク（７）と、燃料タンク（７）と連通して排気系（２）に軽油を供給する軽油添加装置（６）と、その軽油添加装置（６）に連通して排気系（２）にオゾンおよび還元剤として軽油を供給する還元剤添加ノズル（８）とで構成され、前記エンジン（１）にエンジン（１）の運転状態を検出するセンサ（１６）が設けられ、前記ＮＯｘ浄化用触媒（５）の入口に触媒温度センサ（３）が設けられ、そのセンサ（１６）および触媒温度センサ（３）の信号に基いてオゾン供給手段（１０）および軽油添加装置（６）を制御する制御装置（１５）が設けられており、その制御装置（１５）は前記センサ（１６）からエンジン運転状態のデータおよび温度センサ（３）からＮＯｘ浄化用触媒（５）入口温度を読み込み（ステップＳ１）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）温度の判定を行い（ステップＳ２）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）がＮＯｘ浄化機能を行うのに適正な範囲内であればオゾン発生装置（１２）、エアポンプ（１１）および還元剤供給手段（２０）の軽油添加装置（６）を制御する（ステップＳ３）機能を有することを特徴とする窒素酸化物浄化装置。
【請求項２】
酸素過剰雰囲気の排気ガス（Ｅ）を排出するエンジン（１）の排気系（２）で窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する窒素酸化物浄化装置において、
前記エンジン（１）に接続された排気系（２）にＮＯｘ浄化用触媒（５）が介装され、前記排気ガス（Ｅ）中にオゾンおよび還元剤をそれぞれ供給するためのオゾン供給手段（１０）および還元剤供給手段（２０）が設けられ、前記オゾン供給手段（１０）はオゾン発生装置（１２）と、そのオゾン発生装置（１２）に大気（Ａ）を供給するエアポンプ（１１）とで構成され、そのオゾン発生装置（１２）は燃料タンク（７）に連通されてオゾンが軽油中にバブリングするよう構成され、前記還元剤供給手段（２０）は燃料タンク（７）と、燃料タンク（７）に接続されてエンジン（１）に設けられた蓄圧式燃料噴射装置（４）とで構成され、前記エンジン（１）にエンジン（１）の運転状態を検出するセンサ（１６）が設けられ、前記ＮＯｘ浄化用触媒（５）の入口に触媒温度センサ（３）が設けられ、前記センサ（１６）および触媒温度センサ（３）の信号に基いてオゾン供給手段（１０）および前記還元剤供給手段（２０）の蓄圧式燃料噴射装置（４）を制御する制御装置（１５）が設けられており、その制御装置（１５）は前記センサ（１６）からエンジン運転状態のデータおよび温度センサ（３）からＮＯｘ浄化用触媒（５）入口温度を読み込み（ステップＳ１）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）温度の判定を行い（ステップＳ２）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）がＮＯｘ浄化機能を行うのに適正な範囲内であればオゾン発生装置（１２）、エアポンプ（１１）および前記還元剤供給手段（２０）の蓄圧式燃料噴射装置（４）を制御する機能を有する（ステップＳ３）ことを特徴とする窒素酸化物浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼルエンジンまたはリーンバーンガソリンエンジン等の酸素過剰雰囲気の排気ガスを排出する内燃機関の排気系に介装する窒素酸化物（以下窒素酸化物をＮＯｘと記す）浄化装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ディーゼルエンジンまたはリーンバーンガソリンエンジン等のように酸素過剰雰囲気の排気ガスを排出する内燃機関においては、従来、三元触媒を用いてＮＯｘを効果的に浄化することは困難であった。
三元触媒におけるＮＯｘの浄化は、排気ガス中の還元成分（例えばＨＣ）によってＮＯｘの還元反応が行われるものであるが、しかしながら、酸素過剰雰囲気下においては、還元成分と雰囲気中の酸素が反応するので、ＮＯｘの還元反応が阻害されるという問題が存在する。
【０００３】
そこで、ディーゼルエンジンにあっては、図９に示すようにエンジン１に接続された排気系２に三元触媒５を介装し、軽油添加装置６を設けてその触媒５の上流に設けたノズル８から排気ガスＥ中に還元剤として軽油を添加する技術が提案されている。しかし、図９の従来技術では、還元剤が過剰な酸素と反応し、ＮＯｘの還元作用が充分に行われないという問題点を有している。
なお、図中、符号７は軽油添加装置６に軽油を供給する燃料タンク、１５Ａはこれらを制御する制御装置、１６はエンジン１の運転状態を検出し制御装置１５Ａに伝えるセンサをそれぞれ示している。
【０００４】
また、本出願人は、特願平６−２０５６４０号に、ポンプで還元剤を加圧して蓄圧室に貯留し、触媒上流の排気ガス中に噴射する技術を提案している。
この他、特開平９−８５０４９号公報、特開平９−３１７４４３号公報等に排気ガス浄化装置が示されているが、いずれも還元剤が過剰な酸素と反応し、そのため効率よくＮＯｘを還元できるものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の従来技術の問題点に対して提案されたもので、ディーゼルエンジンまたはリーンバーンガソリンエンジン等の酸素過剰雰囲気の排気ガスを排出する内燃機関において、ＮＯｘを効率よく浄化することができるＮＯｘ浄化装置を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
出願人は、特に、酸素過剰雰囲気下において、ＮＯｘの還元反応が進行するために必要な中間生成物（後記する）を排気ガス中に積極的に生成させれば、上記した問題点（過剰の酸素が還元剤と反応してＮＯｘの還元が阻害される）を解消できることに着目した。
【０００７】
本発明の窒素酸化物浄化装置は、酸素過剰雰囲気の排気ガス（Ｅ）を排出するエンジン（１）の排気系（２）で窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する窒素酸化物浄化装置において、前記エンジン（１）に接続された排気系（２）にＮＯｘ浄化用触媒（５）が介装され、前記排気ガス（Ｅ）中にオゾンおよび還元剤をそれぞれ供給するためのオゾン供給手段（１０）および還元剤供給手段（２０）が設けられ、前記オゾン供給手段（１０）はオゾン発生装置（１２）と、そのオゾン発生装置（１２）に大気（Ａ）を供給するエアポンプ（１１）とで構成され、そのオゾン発生装置（１２）は燃料タンク（７）に連通されてオゾンが還元剤中にバブリングして溶解するように構成され、前記還元剤供給手段（２０）は前記燃料タンク（７）と、燃料タンク（７）と連通して排気系（２）に軽油を供給する軽油添加装置（６）と、その軽油添加装置（６）に連通して排気系（２）にオゾンおよび還元剤として軽油を供給する還元剤添加ノズル（８）とで構成され、前記エンジン（１）にエンジン（１）の運転状態を検出するセンサ（１６）が設けられ、前記ＮＯｘ浄化用触媒（５）の入口に触媒温度センサ（３）が設けられ、そのセンサ（１６）および触媒温度センサ（３）の信号に基いてオゾン供給手段（１０）および軽油添加装置（６）を制御する制御装置（１５）が設けられており、その制御装置（１５）は前記センサ（１６）からエンジン運転状態のデータおよび温度センサ（３）からＮＯｘ浄化用触媒（５）入口温度を読み込み（ステップＳ１）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）温度の判定を行い（ステップＳ２）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）がＮＯｘ浄化機能を行うのに適正な範囲内であればオゾン発生装置（１２）、エアポンプ（１１）および還元剤供給手段（２０）の軽油添加装置（６）を制御する（ステップＳ３）機能を有している。
【０００８】
また本発明によれば、酸素過剰雰囲気の排気ガス（Ｅ）を排出するエンジン（１）の排気系（２）で窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する窒素酸化物浄化装置において、前記エンジン（１）に接続された排気系（２）にＮＯｘ浄化用触媒（５）が介装され、前記排気ガス（Ｅ）中にオゾンおよび還元剤をそれぞれ供給するためのオゾン供給手段（１０）および還元剤供給手段（２０）が設けられ、前記オゾン供給手段（１０）はオゾン発生装置（１２）と、そのオゾン発生装置（１２）に大気（Ａ）を供給するエアポンプ（１１）とで構成され、そのオゾン発生装置（１２）は燃料タンク（７）に連通されてオゾンが軽油中にバブリングするよう構成され、前記還元剤供給手段（２０）は燃料タンク（７）と、燃料タンク（７）に接続されてエンジン（１）に設けられた蓄圧式燃料噴射装置（４）とで構成され、前記エンジン（１）にエンジン（１）の運転状態を検出するセンサ（１６）が設けられ、前記ＮＯｘ浄化用触媒（５）の入口に触媒温度センサ（３）が設けられ、前記センサ（１６）および触媒温度センサ（３）の信号に基いてオゾン供給手段（１０）および前記還元剤供給手段（２０）の蓄圧式燃料噴射装置（４）を制御する制御装置（１５）が設けられており、その制御装置（１５）は前記センサ（１６）からエンジン運転状態のデータおよび温度センサ（３）からＮＯｘ浄化用触媒（５）入口温度を読み込み（ステップＳ１）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）温度の判定を行い（ステップＳ２）、ＮＯｘ浄化用触媒（５）がＮＯｘ浄化機能を行うのに適正な範囲内であればオゾン発生装置（１２）、エアポンプ（１１）および前記還元剤供給手段（２０）の蓄圧式燃料噴射装置（４）を制御する（ステップＳ３）機能を有している。
【００１０】
前記オゾン供給手段から供給される添加剤は、窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促すものであれば、気体、液体、固体のいずれでも良いが、オゾンであるのが好ましい。この場合は、オゾン供給手段（窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤を供給する供給手段）は、いわゆるオゾナイザ（オゾン発生装置）を用いても良いし、あるいは、オゾンを貯留したボンベ等を用いても良い。
【００１１】
ここで、前記窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤を供給する添加手段と還元剤添加手段とは、ＮＯｘ浄化用触媒の上流であれば、そのどちらを上流側としてもよい。
【００１２】
また、前記窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤を供給する添加手段がオゾン発生装置である場合には、還元剤添加手段は、オゾン発生装置を通過したオゾンを含む空気によって還元剤を排気ガス中に（例えば、エジェクタ等を用い）添加するものであってもよい。
【００１３】
前記還元剤添加手段としては、エンジンシリンダ内に燃料を噴射するもの、例えば、いわゆる「コモンレール式噴射装置」を用いてもよい。
【００１４】
ＮＯｘの還元作用は、下記［化学反応式］に示すように、ＮＯ２  、ＮＯ３  −  、ＣＨ３  ＣＯＯ−  、ＨＣＯＯ−  、−ＮＣＯ、−ＣＮ等の中間生成物を経てＮ２  、ＣＯ２  、Ｈ２  Ｏに還元される。
なお、下記［化学反応式］に示すＣ３  Ｈ６  は、還元剤としてのＨＣを代表して示したものである。
0004289574.tif 000002
【００１５】
本発明によれば、オゾンのような「窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤」が排気系に供給されるので、上記［化学反応式］に示す中間生成物の生成が促進される。そのため、還元剤が過剰な酸素と反応してＮＯｘの還元が阻害されることなく、ＮＯｘが確実に還元され、排気ガスからＮＯｘが除去される。これにより、排気ガス浄化の効率を向上させることができる。
【００１６】
なお、添加手段および還元剤添加手段によってＮＯｘ浄化用触媒の上流に添加されるオゾンおよび還元剤の添加量が、運転状態を検出し制御装置で正確に制御されるように構成すれば、オゾン（あるいは、窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤）および還元剤（例えば、軽油）の使用量を節約してより効率的な運転が可能となる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明について説明する。
参考例を示す図１において、エンジン１に接続された排気系２にはＮＯｘ浄化用触媒５が介装されており、また、排気ガスＥ中に（窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤、例えば）オゾンおよび還元剤をそれぞれ供給するオゾン供給手段１０および還元剤供給手段２０（例えば、後記する軽油添加装置６および還元剤添加ノズル）が設けられている。
【００１８】
そのオゾン供給手段１０は、オゾン発生装置１２と、その発生装置１２に大気Ａを供給するエアポンプ１１と、発生装置１２と連通されて前記触媒５の上流の排気系２にオゾンを添加するオゾン添加ノズル１３とで構成されている。また、還元剤供給手段２０は、燃料タンク７と連通されて軽油が供給される軽油添加装置６と、その軽油添加装置６に連通され前記触媒５の上流の排気系２に還元剤として軽油を添加する還元剤添加ノズル８とで構成されている。
【００１９】
そして、センサ１６の検出するエンジンの運転状態、および触媒温度センサ３の信号に基いて、オゾン供給手段および還元剤供給手段２０を制御する制御装置１５が設けられ、オゾン発生装置１２、エアポンプ１１、および図示しない軽油添加装置６に配線されている。
【００２０】
上記参考例によれば、エアポンプ１１でオゾン発生装置１２（窒素酸化物の還元に必要な中間体の生成を促す添加剤を供給する添加手段）に大気Ａが供給され、オゾン発生装置１２で発生したオゾンを含む空気がオゾン添加ノズル１３から排気系２の排気ガスＥ中に添加され、同時に燃料タンク７から供給された軽油が軽油添加装置６により還元剤添加ノズル８から排気ガスＥ中に添加される。そして、制御装置１５によってエンジン運転状態および触媒温度に基づいてエアポンプ１１、オゾン発生装置１２および軽油添加装置６が制御され、オゾンおよび還元剤の添加量が調整されている。したがって、触媒５におけるＮＯｘ還元作用の中間生成物（ＮＯ２ 、ＮＯ３− 、ＣＨ３ ＣＯＯ− 、ＨＣＯＯ− 、−ＮＣＯ、−ＣＮ等）の生成が促進され、ＮＯｘ浄化の効率を向上させることができる。
【００２１】
また、図２には、本発明の他の参考例が示されている。図２において、排気系２のＮＯｘ浄化用触媒５の上流には、オゾン添加ノズル１３Ａが設けられ、そのオゾン添加ノズル１３Ａは、オゾン発生装置１２および軽油添加装置６から連通され、オゾンおよび還元剤（軽油）が混合されて排気ガス中に供給されている。そのため、還元剤である軽油は、オゾン発生装置１２で発生するオゾンを大量に含んだ空気によりノズル１３Ａから噴射されている。その他は前記図１と同様に構成されている。
【００２２】
図３に示す本発明の第１の実施形態では、オゾン発生装置１２で発生されたオゾンは、燃料タンク７に導かれて還元剤（軽油）中にバブリングされている。したがって、オゾンは還元剤中に溶解され、軽油添加装置６によって還元剤添加ノズル８から排気系２に添加されている。
【００２３】
図４に示す参考例では、オゾン発生装置１２で発生されたオゾンは、吸気管１ａに導かれ、オゾン添加ノズル１３Ａから噴射されて吸気Ａに添加されている。また、軽油添加装置６からは、ノズル８によって排気系２に還元剤が添加されている。こうして、オゾンは吸気管１ａで吸気Ａに添加されて、さらに排気系２へ、また、還元剤は直接排気ガスＥ中に添加されて共に触媒５に供給されている。
【００２４】
図５〜図７には、蓄圧式（いわゆるコモンレール式）燃料噴射装置４を用いて触媒５に還元剤として未燃燃料を（例えば、排気行程期間に噴射、あるいは排気管に直接）供給する方式が示されている。
図５に示す本発明の第２の実施形態は、オゾン発生装置１２で発生させたオゾンを燃料タンク７に導き、バブリングによって軽油中に溶解させ、燃料噴射装置４からオゾンおよび還元剤として未燃燃料が触媒５に供給されている。
図６に示す参考例では、燃料噴射装置４から還元剤として未燃燃料が触媒５に供給され、オゾンは、オゾン発生装置１２からノズル１３によって排気系２に添加されている。さらに、図７に示す参考例は、燃料噴射装置４から還元剤として未燃燃料を触媒５に供給、オゾンは、オゾン発生装置１２からノズル１３Ａにより吸気管１ａに供給されている。
【００２５】
次に図８を参照し、これらオゾン供給手段及び還元剤供給手段の制御の一実施形態を説明する。スタートして、まず、ステップＳ１にてセンサ１６からエンジン運転状態のデータ、および温度センサから触媒入口温度を読み込む。そして、ステップＳ２にて、触媒温度の判定を行う。触媒５がＮＯｘ浄化機能を行うのに適正な範囲外であればステップＳ１に戻る。一方、触媒がＮＯｘ浄化機能を行うのに適正な範囲内であれば、ステップＳ３に進み、オゾン発生装置１２、エアポンプ１１および還元剤添加装置２０の制御を行う。すなわち、オゾンおよび軽油の適正添加量を決定し、その添加量になるようにオゾン発生装置１２、ポンプ１１、還元剤添加装置２０を制御する。そして、ステップＳ１に戻る。
【００２６】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したように構成され、以下の優れた効果を奏する。
（１）  ＮＯｘ浄化反応の進行に必要な中間生成物の生成により、ＮＯｘ浄化の効率を向上させることができる。
（２）  オゾン添加は還元剤の反応性を向上させるので、未反応のまま放出されていた還元剤成分を減少させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の参考例を示す構成図。
【図２】本発明の他の参考例を示す構成図。
【図３】本発明の第１の実施形態を示す構成図。
【図４】本発明の他の参考例を示す構成図。
【図５】本発明の第２の実施形態を示す構成図。
【図６】本発明の他の参考例を示す構成図。
【図７】本発明の他の参考例を示す構成図。
【図８】本発明の制御を示すフローチャート図。
【図９】従来のＮＯｘ浄化装置を示す構成図。
【図１】
0004289574.tif 000003
【図２】
0004289574.tif 000004
【図３】
0004289574.tif 000005
【図４】
0004289574.tif 000006
【図５】
0004289574.tif 000007
【図６】
0004289574.tif 000008
【図７】
0004289574.tif 000009
【図８】
0004289574.tif 000010
【図９】
0004289574.tif 000011