(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも片面に感圧接着剤組成物を塗布して疑似接着剤層とする疑似接着シートにおいて、前記感圧接着剤組成物が、アクリル酸エステルとアクリロニトリルをモノマー成分として含む水系アクリル樹脂系エマルジョン１００重量部（乾燥重量）と平均粒子径が１〜２５μｍの微小粒子を２５〜６０重量部含有し、該微小粒子の内、５〜４０重量部が有機物粒子で２０〜５５重量部が無機物粒子であると共に、前記疑似接着剤層がシートの少なくとも疑似接着層を有していない面と疑似接着可能であることを特徴とする疑似接着性シート。
【請求項２】
シートの少なくとも疑似接着層を有していない面と、請求項１に記載された疑似接着性シートの疑似接着剤層とを密着させ、加圧して一体化させてなることを特徴とする記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、通常では接着せず、一定の条件で圧着させた際に再剥離可能に接着する、疑似接着性シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、疑似接着性能を有する層を設けた基材シートの疑似接着性能を有する層の表面に、各種の隠蔽あるいは秘匿する必要のある情報等を印刷・印字した後、該層同士を対向させて加圧し、疑似接着させることによって、必要な時に再剥離可能な情報隠蔽シートとすることが行われており、親展はがきや、配送伝票用として利用されている。
【０００３】
これらの疑似接着用材料としては、基材シートの少なくとも一面に、非剥離性接着剤基材とその接着剤基材に対して非親和性を示す微粒状充填剤とからなる接着剤組成物の層を設けたことを特徴とする情報担体用シート（特開平４−５９３９５号公報）、非剥離性接着剤基材と、その接着剤基材に対して非親和性を示す微粒状充填剤と、或いは、更に水溶性高分子を配合した接着剤組成物の層を設けたことを特徴とする情報担体用シート（特開平５−３３１４３９号公報）、アクリル酸エステルと水溶性樹脂エマルジョンを主成分として含むアクリル樹脂エマルジョンと、平均粒径が１〜２０μｍの親水性微小粒子を基本成分として含有することを特徴とする感圧接着剤組成物を設けた感圧疑似接着シート（特開平１１−２３６５４４号公報）や、アクリル酸エステルとアクリロニトリルをモノマー成分として含むアクリル樹脂エマルジョンと、平均粒子径が１〜２０μｍの微小粒子を基本成分として含有することを特徴とする感圧接着剤組成物を塗布した記録用シート（特開平９−２６３７４３号公報）等の発明が開示されているが、これらの材料はいずれも接着剤層同士を重ね合わせて加圧貼合し、疑似接着シートの構成とするものであった。
【０００４】
従って、これらの疑似接着用材料の場合には、同一の基材シートの片面若しくは両面に、予め感圧接着剤を塗布し、二つ折りまたは三つ折りにて積層シートを作製するか、別々の基材シートに感圧接着剤層を設置した後該感圧接着層剤同士を重ね合わせて積層シートとするものであり、感圧接着剤層を有しないシート表面に接着させることは出来ないものであった。
【０００５】
一方、特開平９−３１５０３６号公報には、２枚のシートが剥離可能な弱接着性の感圧接着剤層を介して接着されてなる重ね合わせ接着シートであって、両シートの少なくとも一方が感熱発色シートであり、かつ、剥離可能な感圧接着剤層が溶剤型粘着剤の感圧接着剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなることを特徴とする重ね合わせ接着シートの発明が提案されているが、溶剤型の粘着剤を使用しているため、環境への影響を考慮した場合には好ましくない構成である。また、特開平４−１８９８８８号公報の感圧粘着剤に係る発明は、感圧粘着剤塗布紙と非塗布紙との疑似接着が可能な事例が紹介されているが、貼り合わせ直後の接着性能のみを考慮しているので、貼り合わせた後長時間が経過した際に接着強度が増大して、剥離した際に非塗布紙の表面を破損するという欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者等は上記の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、一定範囲の粒径を有する無機物粒子と有機物粒子の混合粒子を水系アクリル樹脂エマルジョンと共に一定の割合で用いて調製した感圧接着剤組成物を、基材シートの少なくとも片面に塗布・乾燥させることにより、シートの少なくとも疑似接着剤層を有しない面と安定して疑似接着し得るシートとすることができることを見出し、本発明に到達した。
従って本発明の目的は、疑似接着剤層を有しないシート面と疑似接着可能であると共にブロッキングを生じない疑似接着性シートであり、疑似接着剤層を有しない面と接着させた後に長時間経過しても、前記疑似接着剤層を有しない面を破壊すること無く再剥離可能な疑似接着性シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、基材シートの少なくとも片面に感圧接着剤組成物を塗布して疑似接着剤層とする疑似接着シートにおいて、前記感圧接着剤組成物が、アクリル酸エステルとアクリロニトリルをモノマー成分として含む水系アクリル樹脂系エマルジョン１００重量部（乾燥重量）と平均粒子径が１〜２５μｍの微小粒子を２５〜６０重量部含有し、該微小粒子の内、５〜４０重量部が有機物粒子で２０〜５５重量部が無機物粒子であると共に、前記疑似接着剤層がシートの少なくとも疑似接着層を有していない面と疑似接着可能であることを特徴とする疑似接着性シートによって達成された。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明に使用される基材シートは、紙、布、不織布、紙の上に樹脂フィルムをラミネートしたシート、フィルムシート等の公知のものの中から適宜選択して使用することができる。これらの基材シートのうち、本発明においては特に、木材パルプを主体とし、必要に応じて合成繊維及び無機質繊維等を配合し、填料、紙力増強剤、サイズ剤、歩留り向上剤等を適宜添加して、長網抄紙機あるいはツインワイヤー抄紙機で抄紙したものが好ましく、更に、サイズプレスにてサイズ剤や表面強度向上剤を付与した後乾燥し、カレンダーにて平滑処理された基材シートを用いることが好ましい。
【０００９】
また、本発明においては、感圧接着剤のベースエマルジョンとして、熱及び酸化による劣化に対する耐性が高く、また、ブロッキングを起こし難い、アクリル酸エステルとアクリロニトリルをモノマー成分として含む水系アクリル樹脂系エマルジョンを使用することが必要である。
【００１０】
本発明においては、上記樹脂エマルジョン１００重量部（乾燥重量）に対して平均粒子径が１〜２５μｍの微小粒子を２５〜６０重量部添加するが、好ましくは２５〜５０重量部添加する。平均粒子径が１μｍに満たない微小粒子を使用した場合にはブロッキングし易くなり、２５μｍを超える粒子を使用した場合には塗工層からの脱落がし易くなる等の問題がある。また、１〜２５μｍの微小粒子の使用量が樹脂エマルジョン１００重量部（乾燥重量）に対して２５重量部未満では、疑似接着剤層を有しないシートと接着させた後に該疑似接着剤層を有しないシート面を破壊することなく剥離することが困難になり、６０重量部を超える場合には、疑似接着剤層を有しないシートとの接着強度が大きく低下する。
【００１１】
尚、ここでいう平均粒子径とは通常１個の粒子の大きさの平均値を示すが、例えばシリカのような微細な粒子が集団を形成し、あたかも１個の粒子のような挙動を示す場合には、この集団（２次粒子）の平均の大きさを意味する。また、平均粒子径は、コールターマルチサイザーを用い、適切なアパーチャーを使用して測定した値である。
【００１２】
更に、本発明においては、水系アクリル樹脂系エマルジョン１００重量部に対して２５〜６０重量部添加する微小粒子の内、５〜４０重量部は有機物粒子であることが必要であり、２０〜５５重量部は無機物粒子であることが必要である。本発明においては、特に、５〜２０重量部を有機物粒子とし、２０〜４０重量部を無機物粒子とすることが好ましい。
【００１３】
有機物粒子は適度なクッション性を有するので、接着させるための加圧時の接着力を制御することができると共に、疑似接着剤層を有さないシート面と接着させて長時間が経過した場合に、該疑似接着剤層を有しないシート面を破壊することなく剥離することに寄与する。有機微粒子の添加量が５重量部未満ではその効果を得ることができず、有機物粒子の添加量が４０重量部を超えると十分な接着力が得られ難くなると共に、接着強度を制御するために無機物粒子の添加量を減少させる必要があるので、塗工層が柔らかくなってブロッキングし易くなる。また、２０〜５５重量部の無機物粒子を含有しているので、本発明の疑似接着性シートの感圧接着剤層上に、オフセット等の印刷によって情報を記録するときの印刷適性が良好である。
【００１４】
本発明の感圧接着剤組成物に用いられる有機物粒子は、デンプン粒子、セルロース微粉末、メラミン系樹脂粒子、尿素系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子等の公知の微小粒子の中から適宜選択することができる。また、本発明で使用する無機物粒子は、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の公知の微小粒子の中から適宜選択して使用することができる。本発明においては、特に、有機物粒子としてデンプン粒子を使用することが、また、無機物粒子としてはシリカ粒子を使用することが好ましい。
【００１５】
また、感圧接着剤組成物には、必要に応じて更に、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種染料等の助剤を添加することができる。
本発明の疑似接着性シートにおける、感圧接着剤組成物の塗布量は、通常、２．５〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量）であることが好ましく、特に３〜８ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布量が２．５ｇ／ｍ２未満では接着性が十分に発揮されにくく、１０ｇ／ｍ２を超えると接着力が高くなり過ぎるのみならず、不経済でもある。基材シートへの感圧接着剤組成物の塗布は、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、キスコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター又はコンマコーターなどの、公知の塗工装置の中から適宜選択して行うことができる。
【００１６】
本発明の疑似接着シートは、基材シートと感圧接着剤組成物との間の接着は強固であるが、乾燥後の感圧接着剤組成物表面は、上質紙、コート紙、キャストコート紙、感熱記録用紙、感圧記録用紙、インクジェット記録用紙等の種々の用紙と加圧により疑似接着することが可能であり、この疑似接着力は経時させても安定しているので、親展はがきや配送伝票用等として、好適に使用することができる。また、この疑似接着シートを用いて製造した記録体は、高価な樹脂フィルム等が使用されていないので安価である。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例における評価は、下記のような試験により行った。
(1)平均粒子径
コールターマルチサイザー（ベックマンコールター社製）を用い、５０μｍ又は２００μｍのアパーチャーを使用して測定を行い、体積累積分布の５０％点を平均粒子径とした。
【００１８】
(2)接着強度
試料を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、ローラータイプのプレス機を用いて、線圧５８．８ｋＮ／ｍの圧力及び１０ｍ／分の速度で９０ｇ／ｍ２の上質紙と加圧接着させ、２時間後に、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験を行った。尚、接着させる際の試料幅は２１０ｍｍ、剥離は２５ｍｍ幅にて行った。また、接着強度は１０〜１００Ｎ／ｍが好ましい範囲である。
【００１９】
(3)接着経時後の剥離性
接着強度の測定と同様の方法により加圧接着させた試料を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で７日間放置した後、手で剥離した際の状況について観察した。
○：上質紙の剥離が良好である
△：上質紙の剥離がやや劣る
×：上質紙の剥離が劣る（紙表面が破壊する）
【００２０】
(4)ブロッキング試験
疑似接着性シートと上質紙を重ね合わせ、２９．４ｋＰａの荷重をかけ、７０℃、５０％ＲＨの環境下に１時間放置した後、２５ｍｍの幅でＴ型剥離試験を行った。
○：剥離強度が０．５Ｎ／ｍ以下で、ブロッキングが発生しない
△：剥離強度が０．５〜１Ｎ／ｍで、ブロッキングが殆ど発生しない
×：剥離強度が１Ｎ／ｍを超え、ブロッキングが発生する
【００２１】
実施例１．
アクリル酸エステルとアクリロニトリルをモノマー成分として含むアクリル樹脂系エマルジョン（ＬＸ８７４ 日本ゼオン（株）製）１００重量部（乾燥重量）と、微小粒子として見かけの平均粒子径が１４μｍのデンプン粒子１０重量部、及び、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカ２０重量部を混合し、界面活性剤１部、粘度調整剤０．５部を添加して感圧接着剤組成物を得た。次に、この感圧接着剤組成物を９０ｇ／ｍ２の上質紙にバーコーターを用いて７ｇ／ｍ２（固形分換算）となるように塗工し、疑似接着性シートを得た。ローラータイプのプレス機を用いて、線圧５８．８ｋＮ／ｍの圧力及び１０ｍ／分の速度で、片面に記録面を有する、上質紙（坪量９０ｇ／ｍ２）の反対面と擬似接着性シートの感圧接着剤層とを加圧接着させて記録体を得た。
【００２２】
実施例２．
見かけの平均粒子径が１４μｍのデンプン粒子を５重量部、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカを４０重量部使用した他は、実施例１と同様にして、疑似接着性シート及び記録体を得た。
【００２３】
実施例３．
見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカの使用量を４０重量部に変えた他は、実施例１と同様にして疑似接着性シート及び記録体を得た。
【００２４】
実施例４．
見かけの平均粒子が１４μｍのデンプン粒子を３０重量部、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカを２５重量部に変えた他は、実施例１と同様にして、疑似接着性シートを得た。
【００２５】
実施例５．
見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカを１０重量部に変えた他は、実施例１と同様にして、疑似接着性シートを得た。
【００２６】
実施例６．
見かけの平均粒子が１４μｍのデンプン粒子を４０重量部、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカを１０重量部に変えた他は、実施例１と同様にして、疑似接着性シートを得た。
【００２７】
比較例１．
見かけの平均粒子径が１４μｍのデンプン粒子を添加せず、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカの使用量を４０重量部に変えた他は、実施例１と同様にして疑似接着性シートを得た。
【００２８】
比較例２．
見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカを添加せず、見かけの平均粒子径が１４μｍのデンプン粒子の使用量を５０重量部に変えた他は、実施例１と同様にして疑似接着性シートを得た。
【００２９】
比較例３．
見かけの平均粒子が１４μｍのデンプン粒子の使用量を５０重量部、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカの使用量を５０重量部に変えた他は、実施例１と同様にして疑似接着性シートを得た。
【００３０】
比較例４．
見かけの平均粒子が１４μｍのデンプン粒子の使用量を１重量部、見かけの平均粒子径が１．４μｍの合成シリカの使用量を３重量部に変えた他は、実施例１と同様にして疑似接着性シートを得た。
【００３１】
実施例１〜６及び比較例１〜４で作製した疑似接着性シートの、各試験結果を下記表１に示す。
【表１】
0004346005.tif 000002
【００３２】
【発明の効果】
本発明により、シートの感圧接着剤層を有しない面と疑似接着可能で、ブロッキングを生じることなく、且つ、接着後に長時間が経過しても、シートの感圧接着剤層を有しない表面を破壊すること無く剥離可能な疑似接着性シートが提供された。本発明の疑似接着シートは、上質紙、コート紙、キャストコート紙、感熱記録用紙、感圧記録用紙、インクジェット記録用紙等の種々の記録用紙と、加圧により容易に疑似接着することが可能であるので、親展はがきや配送伝票用等として好適に利用することができる。