(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒として、常温常圧下で液体のジエチレングリコール化合物と常温常圧下で液体のジプロピレングリコール化合物との混合物を含み、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との重量混合比が２０：８０〜８０：２０の範囲であることを特徴とする、インクジェット記録用油性インク組成物。
【請求項２】
前記ジエチレングリコール化合物が、一般式（Ｉ）：
0004308526.tif 000010
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＲ１３ＣＯ基であり、Ｒ１３は炭素数１〜４のアルキル基である）
で表されるジエチレングリコール化合物である、請求項１記載の油性インク組成物。
【請求項３】
前記ジエチレングリコール化合物が、ジエチレングリコールジエチルエーテルである、請求項２記載の油性インク組成物。
【請求項４】
前記ジプロピレングリコール化合物が、一般式（ＩＩ）：
0004308526.tif 000011
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＲ２３ＣＯ基であり、Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基である）
で表されるジプロピレングリコール化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項５】
前記ジプロピレングリコール化合物が、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルである、請求項４記載の油性インク組成物。
【請求項６】
常温常圧下で液体であり、一般式（ＩＩＩ）：
0004308526.tif 000012
（式中、Ｒ３１は、炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎは、３〜６の整数である）
で表されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用油性インク組成物。
【請求項７】
前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物が、トリエチレングリコールモノエーテル化合物である、請求項６記載の油性インク組成物。
【請求項８】
前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物が、ｎが４〜６の一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物の混合物である、請求項６記載の油性インク組成物。
【請求項９】
前記ジエチレングリコール化合物３０〜５０重量部、前記ジプロピレングリコール化合物３０〜５０重量部、及び前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物１０〜３０重量部を含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１０】
色材の含有量が、インク組成物全体の重量に対して０．５〜２５重量％である請求項１〜９のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１１】
色材として顔料を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の油性インク組成物。
【請求項１２】
撥インク処理された吐出ノズル表面を有するインクジェット記録用プリンタヘッドから、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の油性インク組成物を吐出させることを特徴とする、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、インクジェット記録用油性インク組成物、及び前記の油性インク組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。
背景技術
インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式（電界制御方式）、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させる方式（ドロップ・オン・デマンド方式又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式（バブル又はサーマルジェット方式）等の各種インクジェット記録方式が知られており、これらの方式により極めて高精度な画像を得ることができる。また、これらのインクジェット記録方式には主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。
水性インクを用いた印刷画像は、一般的に耐水性に劣り、耐水表面を有する記録媒体への印刷が困難であるのに対し、油性インクは耐水性に優れた印刷画像を提供することができると共に、耐水性表面を有する記録媒体や上質紙への印刷も容易になるなどの利点を有する。更に、色材に顔料を用いる油性インクは、耐光性にも優れている。
しかしながら、インクジェット記録装置においては、ヘッドの吐出ノズル表面を撥インク処理（撥水処理）することによってインク液滴による濡れを防止し、インク液滴の吐出性を向上させる技術が知られているが、従来の顔料油性インクは、こうした撥インク処理ヘッドにおいて濡れ広がり、吐出が不安定になったり、ヘッドを腐食させるという欠点があった。
また、従来の油性インクでは、有機溶媒として、一般に、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサンや灯油等の脂肪族炭化水素、メチルエチルケトン等のケトン類、あるいは酢酸エチル等のエステル類等が使用されていた。これらの有機溶媒は、インク保存容器やプリンタなどの装置や部品に使用されているプラスチック（例えば、ポリスチレン又はＡＢＳ樹脂等）を溶解したり、膨潤させるため、それらの強度を著しく低下させたり、接着部又は接合部の強度を低下させたりするために使用が困難であった。また、やむを得ず使用する場合には、装置の接液部を金属化又は耐溶剤化する必要があるためにコスト的にも不利であった。
例えば、特表平５−５０８８８３号公報（米国特許第５，６６３，２１７号明細書）には油性インクが記載されており、普通紙に対する印刷特性などが良好になるとしているが、実施例に具体的に記載されている油性インクは、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルを含有しているため、撥インク処理を施したノズルプレートをもつヘッドでの長期に渡る吐出安定性を確保することが困難である。また、特開昭５５−１４５７７１号公報にも油性インクが記載されており、サイズ度の高い記録紙（普通紙）への記録適性などが良好になるとされているが、粘度等の物性が適切ではないので、吐出安定性が得られないという欠点があった。なお、前記各公報記載の油性インクについては、本明細書の実施例の「印刷評価試験」に記載の「評価項目１」〜「評価項目３」の評価が、いずれも良好ではない。
更に、従来の顔料油性インクでは、画像の光沢、耐水性、及び耐擦性の点や、滲み及びブリードの点で不充分であり、改良が望まれていた。
従って、本発明の課題は、前記の従来技術の欠点を解消し、高光沢を有し、耐水性や耐擦性に優れ、滲みやブリードのない高品質の画像を提供することのできるインクジェット記録用油性インク組成物を提供することにある。
発明の開示
前記の課題は、本発明による、
有機溶媒として、常温常圧下で液体のジエチレングリコール化合物と常温常圧下で液体のジプロピレングリコール化合物との混合物を含み、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との重量混合比が２０：８０〜８０：２０の範囲であることを特徴とする、インクジェット記録用油性インク組成物によって解決することができる。
本発明の好ましい態様によれば、前記ジエチレングリコール化合物は、一般式（Ｉ）：
0004308526.tif 000002
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＲ１３ＣＯ基であり、Ｒ１３は炭素数１〜４のアルキル基である）
で表されるジエチレングリコール化合物であり、より好ましくは、ジエチレングリコールジエチルエーテルである。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、前記ジプロピレングリコール化合物は、一般式（ＩＩ）：
0004308526.tif 000003
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＲ２３ＣＯ基であり、Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基である）
で表されるジプロピレングリコール化合物であり、より好ましくは、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。
本発明の更に別の好ましい態様の油性インク組成物は、更に、常温常圧下で液体であり、一般式（ＩＩＩ）：
0004308526.tif 000004
（式中、Ｒ３１は、炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎは、３〜６の整数である）
で表されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物、より好ましくは、トリエチレングリコールモノエーテル化合物、又はｎが４〜６の一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物の混合物を含む。また、本発明の前記の好ましい態様の油性インク組成物は、前記ジエチレングリコール化合物３０〜５０重量部、前記ジプロピレングリコール化合物３０〜５０重量部、及び前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物１０〜３０重量部を含むことができる。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、色材（好ましくは顔料）の含有量が、インク組成物全体の重量に対して０．５〜２５重量％である。
また、本発明は、撥インク処理された吐出ノズル表面を有するインクジェット記録用プリンタヘッドから、前記の本発明による油性インク組成物を吐出させることを特徴とする、インクジェット記録方法にも関する。
発明を実施するための最良の形態
本発明の油性インク組成物においては、色材として、従来の油性インク組成物に通常用いられている顔料及び／又は染料を用いることができる。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。具体的には、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ベンズイミダゾロン、アンスラピリミジン、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、又は金属錯体顔料等を用いることができる。
染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、又は金属フタロシアニン染料を用いることができ、特に油溶性染料が好ましい。
これらの顔料又は染料を単独で用いるか、あるいはそれらの２種又はそれ以上の組み合わせで使用することもできる。
顔料粒子の平均粒径は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０〜５００ｎｍである。
本発明の油性インク組成物において、色材の含有量は、用途や印刷特性によって適宜選択することができるが、インク組成物全体の重量に対して好ましくは０．５〜２５重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましく１〜１０重量％である。
本発明の油性インク組成物においては、有機溶媒として、常温常圧下で液体のジエチレングリコール化合物と常温常圧下で液体のジプロピレングリコール化合物との混合物を用いる。
前記のジエチレングリコール化合物としては、例えば、一般式（Ｉ）；
0004308526.tif 000005
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＲ１３ＣＯ基であり、Ｒ１３は炭素数１〜４のアルキル基である）
で表されるジエチレングリコール化合物を用いることができ、前記のジプロピレングリコール化合物としては、例えば、一般式（ＩＩ）；
0004308526.tif 000006
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＲ２３ＣＯ基であり、Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基である）
で表されるジプロピレングリコール化合物を用いることができる。
本明細書において「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状又は分枝状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。
本発明の油性インク組成物において用いることのできる前記のジエチレングリコール化合物及び前記のジプロピレングリコール化合物は、それらの沸点が常圧下で、それぞれ好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上である。また、本発明の油性インク組成物において用いることのできる前記のジエチレングリコール化合物及び前記のジプロピレングリコール化合物は、それらの２０℃での蒸気圧が、好ましくは１ｈＰａ以下、より好ましくは０．７ｈＰａ以下である。前記のような高沸点及び低蒸気圧の条件を満たす前記のジエチレングリコール化合物及び前記のジプロピレングリコール化合物を用いることにより、局所的排気設備又は排ガス処理設備を設ける負担が軽減され、作業環境の向上が可能となり、また周辺環境への環境負荷も軽減することが可能となる。
本発明の油性インク組成物において用いることのできる好ましい前記ジエチレングリコール化合物としては、例えば、ジエチレングリコール；ジエチレングリコールエーテル（特に、アルキルエーテル）、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジｎ−ブチルエーテル；又は、ジエチレングリコールエステル、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルアセテート、若しくはジエチレングリコールモノアセテートを挙げることができる。これらの中では、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、若しくはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが好ましい。
また、本発明の油性インク組成物において用いることのできる好ましい前記ジプロピレングリコール化合物としては、例えば、ジプロピレングリコール；又はジプロピレングリコールエーテル（特に、アルキルエーテル）、例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、若しくはジプロピレングリコールモノエチルエーテルを挙げることができる。
本発明の油性インク組成物において、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との混合比（重量比）は、２０：８０〜８０：２０の範囲であり、好ましくは３０：７０〜７０：３０の範囲である。混合比が、２０：８０〜８０：２０の範囲から外れると、印字安定性が損なわれたり、保存安定性が悪化する場合がある。
本発明の油性インク組成物において、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との混合物の含有量は、印刷特性によって適宜選択することができるが、インク組成物全体の重量に対して好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは８５〜９５重量％である。
本発明の油性インク組成物においては、有機溶媒として、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との混合物に加えて、更に、常温常圧下で液体であり、一般式（ＩＩＩ）：
0004308526.tif 000007
〔式中、Ｒ３１は、炭素数１〜６のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基）であり、ｎは、３〜６の整数である〕
で表されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含むことができる。
本明細書において「炭素数１〜６のアルキル基」は、直鎖状又は分枝状のアルキル基であることができ、例えば、前記の「炭素数１〜４のアルキル基」に加えて、直鎖状又は分枝状のペンチル基、又は直鎖状又は分枝状のヘキシル基であることができる。
本発明の油性インク組成物において用いることのできる前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物は、その沸点が常圧下で、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上である。また、本発明の油性インク組成物において用いることのできる前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物は、その引火点が、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。こうしたポリエチレングリコールモノエーテル化合物を用いることにより、本発明の油性インク組成物に揮発抑制性を付与することができる。例えば、インクカートリッジからプリンタヘッドへインク組成物を輸送するチューブ内でのインク組成物の蒸発を抑制することにより、チューブ内での固形分の堆積を防止ないし軽減することができる。
好ましい前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物としては、例えば、トリエチレングリコールモノエーテル化合物（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、又はトリエチレングリコールモノブチルエーテル）、あるいは、前記一般式（ＩＩＩ）においてｎが４〜６であるポリエチレングリコールモノエーテル化合物（特に、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル）の混合物、例えば、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルと、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテルと、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルとの混合物を挙げることができる。
本発明の油性インク組成物が、前記ジエチレングリコール化合物及び前記ジプロピレングリコール化合物に加えて、前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含む場合には、それらの含有量は、前記ジエチレングリコール化合物３０〜５０重量部及び前記ジプロピレングリコール化合物３０〜５０重量部に対して、前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物１０〜３０重量部の比率であることが好ましい。前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物の含有量の比率が１０重量部未満になると、油性インク組成物に充分な揮発抑制性を付与することができず、一方、３０重量部を超えると、前記ジエチレングリコール化合物及び前記ジプロピレングリコール化合物の含有量を相対的に減少させるので好ましくない。
本発明の油性インク組成物においては、有機溶媒として、前記ジエチレングリコール化合物及び前記ジプロピレングリコール化合物、並びに、場合により前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物の他に、その他の有機溶媒を含有することができる。
その他の有機溶媒としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等）、又はエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、又はジオキサン等）等を用いることができる。
本発明の油性インク組成物が、前記ジエチレングリコール化合物及び前記ジプロピレングリコール化合物を含み、前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含まない場合には、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との混合物が、全有機溶媒成分の７５重量％以上を占めることが好ましい。
また、本発明の油性インク組成物が、前記ジエチレングリコール化合物及び前記ジプロピレングリコール化合物に加えて、前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含む場合には、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物と前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物の混合物が、全有機溶媒成分の８０重量％以上を占めることが好ましい。
本発明の油性インク組成物は、前記の色材及び有機溶媒の他に、非イオン性のポリオキシエチレン誘導体を含むことができる。ポリオキシエチレン誘導体としては、常温常圧下で液体の化合物が好ましい。前記ポリオキシエチレン誘導体は、本発明の油性インク組成物に再溶解性を付与することができる。
前記のポリオキシエチレン誘導体としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＰ−２０８；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＥ−２０２Ｓ，Ｅ−２０５Ｓ；日本油脂株式会社）、又はポリオキシエチレンラウリルエーテル（例えば、エマルゲン１０６，１０８；花王株式会社）、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（例えば、ニッサンノニオンＨＳ−２０４．５，ＨＳ−２０６，ＨＳ−２０８；日本油脂株式会社）、ソルビタンモノエステル、例えば、ソルビタンモノカプリレート（例えば、ニッサンノニオンＣＰ−０８Ｒ；日本油脂株式会社）、又はソルビタンモノラウレート（例えば、ニッサンノニオンＬＰ−２０Ｒ；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンソルビタンモノエステル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（例えば、ニッサンノニオンＯＴ−２２１；日本油脂株式会社）、ポリカルボン酸系高分子活性剤（フローレンＧ−７００；共栄社化学株式会社）、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（例えば、エマルゲン７０７，７０９；花王株式会社）、テトラグリセンリンオレート（例えば、ポエムＪ−４５８１；理研ビタミン株式会社）、ノニルフェノールエトキシレート（例えば、アデカトールＮＰ−６２０，ＮＰ−６５０，ＮＰ−６６０，ＮＰ−６７５，ＮＰ−６８３，ＮＰ−６８６；旭電化工業株式会社）、脂肪族リン酸エステル（例えば、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ，ＴＳ−２３０Ｅ；旭電化工業株式会社）、ソルビタンセスキオレート（例えば、ソルゲン３０；第一工業製薬株式会社）、ソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲン４０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート（例えば、ソルゲンＴＷ−２０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲンＴＷ−８０；第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。更には、前記のポリオキシエチレン誘導体としてアセチレングリコール系界面活性剤を用いることができる。アセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、一般式（ＩＶ）：
0004308526.tif 000008
〔式中、０≦ｐ＋ｑ≦５０であり、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４はそれぞれ独立してアルキル基、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である〕で表わされる化合物を挙げることができる。
前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の中で、特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどを挙げることができる。前記一般式（ＩＶ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフイノール１０４、８２、４６５、４８５、又はＴＧ（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフインＳＴＧ、オルフインＥ１０１０（いずれも日信化学社製の商品名）を挙げることができる。
また、前記のポリオキシエチレン誘導体として、その他の市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ，Ａ−１３Ｒ（日本油脂株式会社）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ，Ｄ−９０（共栄社化学株式会社）、エマルゲンＡ−９０，Ａ−６０（花王株式会社）、又はノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。
本発明の油性インク組成物において、前記ポリオキシエチレン誘導体の含有量は、付与すべき再溶解性によって適宜選択することができるが、インク組成物中の色材（特には顔料）の含有量に対して、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは３０〜１２０重量％である。
本発明の油性インク組成物は、分散剤を含むことができる。分散剤としては、通常の油性インク組成物、特には、インクジェット記録用油性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができ、特には、有機溶剤の溶解度パラメーターが８〜１１のときに、有効に作用する分散剤を用いるのが好ましい。こうした分散剤としては、市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、ポリエステル系高分子化合物（ヒノアクトＫＦ１−Ｍ，Ｔ−６０００，Ｔ−７０００，Ｔ−８０００，Ｔ−８３５０Ｐ，Ｔ−８０００Ｅ；武生ファインケミカル株式会社製）、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００，２４０００，３２０００，３２５００，３３５００，３４０００，３５２００（アビシア株式会社）、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１８０，１９０，１９１，１９２（ビック・ケミー社）、フローレンＤＯＰＡ−１７，２２，３３，Ｇ−７００（共栄社化学株式会社）、アジスパーＰＢ８２１，ＰＢ７１１（味の素株式会社）、ＬＰ４０１０，ＬＰ４０５０，ＬＰ４０５５，ＰＯＬＹＭＥＲ４００，４０１，４０２，４０３，４５０，４５１，４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社）を挙げることができる。
本発明の油性インク組成物において、前記分散剤の含有量は、分散すべき色材によって適宜選択することができるが、インク組成物中の色材（特には顔料）の含有量に対して、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは３０〜１２０重量％である。
本発明の油性インク組成物は、前記の色材、及び有機溶媒の他に、通常の油性インク組成物に含まれているその他の添加剤を含むことができる。こうした添加剤としては、例えば、安定剤（例えば、酸化防止剤、又は紫外線吸収剤）、界面活性剤、及び／又はバインダー樹脂を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）又はＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を用いることができ、紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性、又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。更に、バインダー樹脂によって本発明の油性インク組成物の粘度を調整することができる。本発明の油性インク組成物の粘度（温度２０℃における粘度）は、例えば、１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５ｍＰａ・ｓである。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート）、又はビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体を用いることができる。なお、バインダー樹脂は、その添加量により、記録媒体への色材の定着性を更に良好にすることもできる。
本発明の油性インク組成物は、公知の慣用方法によって調製することができる。色材として顔料を用いる場合は、最初に、顔料、分散剤、及び前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との混合物（一部分）を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、バインダー樹脂、前記ジエチレングリコール化合物と前記ジプロピレングリコール化合物との混合物（残量）、及びその他の添加剤（例えば、分散助剤や粘度調整剤）を撹拌下に加えて油性顔料インク組成物を得ることができる。あるいは、色材として顔料と染料とを併用し、前記油性顔料インク組成物の調製法と同様な方法によって、油性インク組成物を得ることができる。
本発明の油性インク組成物の物性は特に限定されるものではないが、例えば、その表面張力は好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満になると、インク組成物がインクジェット記録用プリンタヘッドの表面に濡れ広がるか、又は滲み出してしまい、インク滴の吐出が困難になることがあり、表面張力が５０ｍＮ／ｍを越えると、記録媒体の表面において濡れ広がらず、良好な印刷ができないことがある。
本発明の油性インク組成物は、撥インク処理された吐出ノズル表面に対して不活性であるという利点を有する。従って、本発明の油性インク組成物は、例えば、撥インク処理された吐出ノズル表面を有するインクジェット記録用プリンタヘッドから吐出させるインクジェット記録方法に有利に用いることができる。また、従来の油性インクを撥インク処理ヘッドに用いた際の欠点、すなわち、撥インク処理ヘッドにおいて濡れ広がる現象、吐出が不安定になる現象、あるいはヘッドを腐食させる現象を防止すことができる。
本発明によるインク組成物は、ノズルプレート表層部分に撥インク処理が施されてなるインクジェット記録ヘッドへの利用においても好適に用いることができる。本発明によるインク組成物と撥インク処理が施されたインクジェット記録ヘッドとの組み合わせにより、インクの飛行曲がりが発生し難く、記録紙上に良好な画像を記録することができる。本発明のインク組成物によれば、撥インク処理が施されたノズルプレートの表面状態を長期に渡って良好な状態に維持することができ、長期インク吐出安定性を実現することができる。
本発明によるインク組成物を吐出するインクジェット記録ヘッドのノズルプレートの材料は特に限定されないが、金属、セラミックス、シリコン、硝子、又はプラスチック等で形成されることが好ましく、より好ましくはチタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、又は金等の単一材、あるいはニッケル−リン合金、錫−銅−リン合金、銅−亜鉛合金、又はステンレス鋼等の合金、ポリカーボネート、ポリサルフォン、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、又はポリサルフォン及び各種の感光性樹脂で形成されていることが好ましい。
また、ノズルプレートの撥インク処理の方法は特に限定されないが、好ましくは共析メッキにより行われることが好ましい。共析メッキは、例えば、プレート部材を、金属イオンと電荷により分散させた撥インク性高分子樹脂粒子とを含む液中に浸漬し、攪拌しながらプレート表面に撥インク性の層を形成することにより行うことができる。撥インク性高分子樹脂材料としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルコキシブタジエン、ポリフルオロビニリデン、ポリフルオロビニル、又はポリジパーフルオロアルキルフマレート等の樹脂を単独に又は混合して用いることができる。また金属イオンとしては、ニッケル、銅、銀、錫、又は亜鉛等を用いることができるが、ニッケル、ニッケル−コバルト合金、又はニッケル−ホウ素合金等の表面硬度が大きく対摩耗性に優れる材料の利用が好ましい。
本発明によるインク組成物を吐出可能な好ましいインクジェット記録ヘッドとしては、図１の模式的断面図に示すように、インク吐出口１４を有するノズルプレートの外表面に、電解法により形成されたフッ素系高分子共析メッキの撥インク層１５をもつ。図１に示すインクジェット記録ヘッドは、インク流路形成部材１１と、インク流路１２、インク吐出口１４を有する面を形成する部材１３と、この部材１３の表面に形成されたフッ素系高分子共析メッキ層からなる撥インク性の表面処理層１５と、ピエゾ素子１６と、このピエゾ素子を駆動する駆動ライン１７とから少なくともなる。表面処理層１５により、安定したインク組成物の吐出を可能にする。
本発明によるインク組成物を吐出可能なインクジェット記録ヘッドは、ノズルプレートの撥インク層が、本明細書の開示の一部として引用する特開平５−１１６３３２号公報、特開平６−２４６９２１号公報又は特開平７−１２５２２０号公報に記載のヘッドのように形成されたものが好ましい。
具体的には、図２の模式的断面図に示すように、ノズルプレートは、メニスカス面Ｍを形成するインク吐出口１４を形成する部材１３と、この部材１３の表面に形成されたフッ素系高分子共析メッキ層からなる撥インク性の表面処理層１５とを有し、この表面処理層１５は、ノズルプレートの裏面にまで達している。次に、図３の模式的断面図に示すノズルプレートも、メニスカス面Ｍを形成するインク吐出口１４を形成する部材１３と、この部材１３の表面に形成されたフッ素系高分子共析メッキ層からなる撥インク性の表面処理層１５とを有し、この表面処理層１５は、ノズル孔の内面の一部を覆っている。更に、図４の模式的断面図に示すノズルプレートも、メニスカス面Ｍを形成するインク吐出口１４を形成する部材１３と、この部材１３の表面に形成されたフッ素系高分子共析メッキ層からなる撥インク性の表面処理層１５とを有し、この表面処理層１５は、ノズル孔の周辺を除くノズルプレート表面を覆っている。これらのいずれの態様のヘッドにおいても、本発明によるインク組成物を良好に吐出させることができる。
撥インク処理された吐出ノズルは、種々の公知方法によって製造することができる。例えば、特開昭５５−１４８１７０号公報記載のように、フッ素系ポリマー、あるいはフッ素系オリゴマーを蒸着又はコーティングする方法、シリコン系ワニス及びシリコン系オイルをコーティングする方法、あるいはシラザン系化合物をコーティングする方法等が存在し、具体的には、例えば、フッ素系高分子粒子であるポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）とニッケル（Ｎｉ）の共析メッキ処理をノズル面の一部若しくは全面に施すことができる。
本発明の油性インク組成物は、各種インクジェット記録方式に適用することができる。すなわち、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電界制御方式、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させるドロップ・オン・デマンド方式（又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させるバブル又はサーマルジェット方式等の各種インクジェット記録方式に適用することができる。しかしながら、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させるドロップ・オン・デマンド方式に適用するのが好ましく、この方式によって印刷を実行すると、吐出安定性に優れ、色滲みやカラーブリードの無い高精細な画像を得ることができ、しかも耐擦性や耐水性にも優れている。
更に、本発明の油性インク組成物を用いると、大型インクジェット記録装置によって、例えば、Ａ０版程度の大型記録媒体に優れた画像を形成することができる。
実施例
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
なお、以下に示す各インク組成に用いる化合物や有機溶媒を具体的に説明すると、以下の通りである。
「混合有機溶剤Ａ」とは、ジエチレングリコールジエチルエーテル（４０重量％）とジプロピレングリコールモノメチルエーテル（６０重量％）との混合溶媒であり、「混合有機溶剤Ｂ」とは、ジエチレングリコールジエチルエーテル（４０重量％）とジプロピレングリコールモノメチルエーテル（４０重量％）とトリエチレングリコールモノメチルエーテル（２０重量％）との混合溶媒である。
更に、アクリル酸共重合体は、アクリル骨格に第３級アンモニウム塩を付加したカチオン系アクリルオリゴマー（フローレンＤＯＰＡ−３３；共栄社化学株式会社製）である。
また、ポリエステル系高分子化合物は、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ（武生ファインケミカル株式会社製）であり、ポリオキシエチレン誘導体は、非イオン系活性剤（ニッサンノニオン；日本油脂株式会社製）である。
実施例１
（１）各インク組成物の組成
以下の配合成分からなる４種のインク組成物を調製した。
（ａ）イエローインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                            ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              ２．４重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．１重量％
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（＝バインダー樹脂）          ０．５重量％
（ｂ）マゼンタインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              ２．０重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．５重量％
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（＝バインダー樹脂）          ０．５重量％
（ｃ）シアンインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４                            ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              １．８重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．７重量％
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（＝バインダー樹脂）          ０．５重量％
（ｄ）ブラックインク組成物の組成
カーボンブラック                                            ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              １．８重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．７重量％
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（＝バインダー樹脂）          ０．５重量％
（２）各インク組成物の調製方法
前記配合成分の内、顔料、分散剤、及び混合有機溶剤Ａ（一部）をディゾルバーで３０００ｒｐｍにて１時間撹拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。この予備分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は、顔料種によって差があるが、５０ｎｍ〜２００ｎｍである。
得られた顔料分散液を４０００ｒｐｍで撹拌しながら、前記のバインダー樹脂、及び混合有機溶剤Ａ（残部）を混合し、顔料重量部が４重量％になるよう調整して、４種の顔料インク組成物からなる本発明のインク組成物セットを得た。
実施例２
（１）各インク組成物の組成
以下の配合成分からなる４種のインク組成物を調製した。
（ａ）イエローインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                            ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ２．４重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．５重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．１重量％
（ｂ）マゼンタインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ２．０重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．５重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．５重量％
（ｃ）シアンインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４                            ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      １．８重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．５重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．７重量％
（ｄ）ブラックインク組成物の組成
カーボンブラック                                            ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      １．８重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．５重量％
混合有機溶剤Ａ                                            ９３．７重量％
（２）各インク組成物の調製方法
前記配合成分の内、顔料、分散剤、及び混合有機溶剤Ａ（一部）をディゾルバーで３０００ｒｐｍにて１時間撹拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。この予備分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は、顔料種によって差があるが、５０ｎｍ〜２００ｎｍである。
得られた顔料分散液を４０００ｒｐｍで撹拌しながら、通常の添加剤、ポリオキシエチレン誘導体、及び混合有機溶剤Ａ（残部）を混合し、顔料重量部が４重量％になるよう調整して、４種の顔料インク組成物からなる本発明のインク組成物セットを得た。
実施例３
（１）各インク組成物の組成
以下の配合成分からなる６種のインク組成物を調製した。
（ａ）イエローインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                            ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ２．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９１．３重量％
（ｂ）マゼンタインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ２．０重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９１．８重量％
（ｃ）ライトマゼンタインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              １．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ０．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．５重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．８重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９７．２重量％
（ｄ）ブラックインク組成物の組成
カーボンブラック                                            ４．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ２．０重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９１．８重量％
（ｅ）シアンインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４                            ３．０重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ２．０重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９２．８重量％
（ｆ）ライトシアンインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４                            ０．８重量％
ポリエステル系高分子化合物（＝分散剤）                      ０．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．４重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．８重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９７．５重量％
（２）各インク組成物の調製方法
前記配合成分の内、顔料、分散剤、及び混合有機溶剤Ｂ（一部）をディゾルバーで３０００ｒｐｍにて１時間撹拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。この予備分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は、顔料種によって差があるが、５０ｎｍ〜２００ｎｍである。
得られた顔料分散液を４０００ｒｐｍで撹拌しながら、前記のバインダー樹脂、通常の添加剤、ポリオキシエチレン誘導体、及び混合有機溶剤Ｂ（残部）を混合し、顔料重量部が前記組成に示す重量％になるよう調整して、６種の顔料インク組成物からなる本発明のインク組成物セットを得た。
実施例４
（１）各インク組成物の組成
以下の配合成分からなる６種のインク組成物を調製した。
（ａ）イエローインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                            ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              ８．０重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ８５．３重量％
（ｂ）マゼンタインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              ６．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ８７．３重量％
（ｃ）ライトマゼンタインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              １．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              １．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．５重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．８重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９６．２重量％
（ｄ）ブラックインク組成物の組成
カーボンブラック                                            ４．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              ６．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ８７．３重量％
（ｅ）シアンインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４                            ３．０重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              ６．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ２．０重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．２重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ８８．３重量％
（ｆ）ライトシアンインク組成物の組成
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４                            ０．８重量％
アクリル酸共重合体（＝分散剤）                              １．５重量％
ポリオキシエチレン誘導体                                    ０．４重量％
セルロースアセテートブチレート（＝バインダー樹脂）          ０．８重量％
混合有機溶剤Ｂ                                            ９６．５重量％
（２）各インク組成物の調製方法
前記配合成分の内、顔料、分散剤、及び混合有機溶剤Ｂ（一部）をディゾルバーで３０００ｒｐｍにて１時間撹拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。この予備分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散によって得られる顔料粒子の平均粒径は、顔料種によって差があるが、５０ｎｍ〜２００ｎｍである。
得られた顔料分散液を４０００ｒｐｍで撹拌しながら、前記のバインダー樹脂、通常の添加剤、ポリオキシエチレン誘導体、及び混合有機溶剤Ｂ（残部）を混合し、顔料重量部が前記組成に示す重量％になるよう調整して、６種の顔料インク組成物からなる本発明のインク組成物セットを得た。
比較例１
前記実施例１（１）（ａ）〜（ｄ）の各組成において、混合有機溶剤Ａの代わりにジエチレングリコールジエチルエーテルを用いること以外は同じ組成及び同じ調製方法によって、比較例１のインク組成物セットを調製した。
比較例２
前記実施例１（１）（ａ）〜（ｄ）の各組成において、混合有機溶剤Ａの代わりにジエチレングリコールモノエチルエーテルを用いること以外は同じ組成及び同じ調製方法によって、比較例２のインク組成物セットを調製した。
比較例３
前記実施例１（１）（ａ）〜（ｄ）の各組成において、混合有機溶剤Ａの代わりにジプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いること以外は同じ組成及び同じ調製方法によって、比較例３のインク組成物セットを調製した。
比較例４
前記実施例１（１）（ａ）〜（ｄ）の各組成において、混合有機溶剤Ａの代わりにトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いること以外は同じ組成及び同じ調製方法によって、比較例４のインク組成物セットを調製した。
印刷評価試験
（１）印刷手順
実施例１〜４、並びに比較例１〜４で調製したインク組成物セットを使用し、インクジェットプリンタ（ＭＪ−８０００Ｃ；セイコーエプソン株式会社製）によって、インクジェット記録用記録媒体（繊維素系樹脂にて表面処理した塩化ビニル製フィルム；イーストマン・ケミカル社製）に印刷した。
（２）評価項目１：印刷安定性評価
上記プリンタにインク組成物セットを充填して、長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に連続印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察した（具体的には、発生回数を計数した）。評価は下記の３段階の基準によって行った。その結果を下記の表１の評価項目１に示す。
評価Ａ：４８時間の連続試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回未満であった。
評価Ｂ：４８時間の連続試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回以上であった。
評価Ｃ：２４時間の連続試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回以上であった。
（３）評価項目２：目詰まり信頼性評価
上記プリンタの記録ヘッドに、インク組成物を充填して、１０分間連続して英数文字を印刷した。その後、プリンタを停止し、キャップをせずに温度４０℃及び相対湿度２５％の環境下で、２週間放置した。２週間放置後に再び英数文字を印刷し、放置後と同等の印刷品質が得られるまでに要したクリーニング回数を調べた。評価は下記の３段階の基準によって行い、その結果を下記の表１の評価項目２に示す。
評価Ａ：０〜２回のクリーニング動作で初期〔すなわち、放置前〕と同等の印刷品質が得られた。
評価Ｂ：３〜５回のクリーニング動作で初期と同等の印刷品質が得られた。
評価Ｃ：６回以上のクリーニング動作を実施しないと、初期と同等の印刷品質が得られなかった。
（４）評価項目３：インク定着性評価
ベタ印刷及びキャラクタ文字の印刷を実施した直後に、２５℃及び相対湿度５０％の環境下で、印刷面を指で強く擦った。その結果を下記の３段階の基準によって評価した。その結果を下記の表１の評価項目３に示す。
評価Ａ：印刷の汚れがなく、インクの剥離も全くなかった。
評価Ｂ：印刷の汚れとインクの剥離がわずかに発生したが、文字を識別することに問題はなかった。
評価Ｃ：印刷の汚れとインクの剥離が共に発生した。
（５）評価項目４：インクの保存安定性評価
インク組成物をポリテトラフルオルエチレン（テフロン：登録商標）製の瓶に５０ｇの量で分取し、密閉した状態で、６０℃にて１週間放置した。放置後のインク組成物の粘度と粒度分布の物性を測定した。評価は下記の４段階の基準によって行い、その結果を下記の表１の評価項目４に示す。
評価Ａ：粘度及び粒度分布の測定値の差が放置前後で３％未満であった。
評価Ｂ：粘度及び粒度分布の測定値の差が放置前後で５％未満であった。
評価Ｃ：粘度及び粒度分布の測定値の差が放置前後で１０％未満であった。
評価Ｄ：粘度及び粒度分布の測定値の差が放置前後で１０％以上であった。
（６）評価項目５：撥インク処理を施したノズルプレートへのアタック性
前記のインクジェットプリンタ（ＭＪ−８０００Ｃ；セイコーエプソン株式会社製）のノズルプレートは、撥インク処理が施されている。すなわち、ノズル開口が形成されたステンレスからなるプレートの表面に、ニッケル−ポリテトラフルオルエチレン（テフロン：登録商標）共析メッキが施されている。その撥インク処理ノズルプレートを、各インク組成物中に浸漬して４０℃で１週間放置した後、表面の各インク組成物との接触角を測定し、その結果を下記の表１の評価項目５に示す。
評価Ａ：接触角が３０°以上。
評価Ｂ：接触角が１０°より大きく、３０°より小さい。
評価Ｃ：接触角が１０°以下。
（７）結果
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産業上の利用可能性
本発明の油性インク組成物によれば、特にドロップ・オン・デマンド方式に適用した場合に、吐出安定性に優れ、しかも耐擦性や耐水性にも優れ、色滲みやカラーブリードのない高精細な画像を提供することができる。
以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、発明の趣旨を損なわない態様は本発明の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明によるインクジット記録方法に用いることのできる撥インク処理吐出ノズル表面を有するインクジット記録用プリンタヘッドの１態様の模式的断面図である。
図２は、本発明によるインクジット記録方法に用いることのできる撥インク処理吐出ノズル表面を有するインクジット記録用プリンタヘッドにおける別の態様のノズルプレートのインク吐出口及びその近傍の模式的断面図である。
図３は、本発明によるインクジット記録方法に用いることのできる撥インク処理吐出ノズル表面を有するインクジット記録用プリンタヘッドにおける更に別の態様のノズルプレートのインク吐出口及びその近傍の模式的断面図である。
図４は、本発明によるインクジット記録方法に用いることのできる撥インク処理吐出ノズル表面を有するインクジット記録用プリンタヘッドにおける更に別の態様のノズルプレートのインク吐出口及びその近傍の模式的断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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