(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスを溶剤と向流接触させる吸収塔において、前記溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側にガーゼ型規則充填物を、その下流側にシート型規則充填物、グリッド型規則充填物、不規則充填物および棚段からなる群より選ばれた少なくとも一種を設置することを特徴とする（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの吸収方法。
【請求項２】
前記吸収塔内液相中の（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン濃度が３〜６０重量％を境界に前記上流側と下流側とに分ける請求項１に記載の方法。
【請求項３】
接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスを吸収塔下部から投入し、塔底部から抜き出した（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有溶液の一部を外部熱交換器で冷却し、その冷却液を液ガス比が２〜１５Ｌ／Ｎｍ３となるように向流接触させる請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスのガス入口ノズルを、Ｈ１＝（０．５〜５）×Ｄ１（但し、式中、Ｈ１はガス入口ノズル上端からトレイ最下段または充填物支持部材までの距離、Ｄ１は塔下部の直径を表す）となる位置に設ける請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ガス入口ノズル上端からトレイ最下段または充填物支持部材までの空塔部ガス滞留時間を１〜５秒とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
ガス出口ノズルを、Ｈ２＝（０．５〜３）×Ｄ２（但し、式中、Ｈ２は充填物最上部からガス出口ノズル下端までの距離、Ｄ２は塔上部の直径を表す）となる位置に設ける請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
さらに、吸収塔内上部にミストセパレーターを設置する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
充填塔最上部からガス出口ノズル下端までの空塔部ガス滞留時間を０．５〜３秒とする請求項６又は請求項７に記載の方法。
【請求項９】
さらに、少なくとも一つの充填層の上部にオーバーフロー型の液分散器を用いる請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
さらに、重合禁止剤を前記溶剤に加えてなる請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスを溶剤と向流接触させる吸収塔において、前記溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側にガーゼ型規則充填物を、その下流側にシート型規則充填物、グリッド型規則充填物、不規則充填物および棚段からなる群より選ばれた少なくとも一種を設置してなることを特徴とする（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの吸収装置。
【請求項１２】
さらに、吸収塔内上部にミストセパレーターが設置されてなる請求項１１に記載の装置。
【請求項１３】
さらに、少なくとも一つの充填層の上部にオーバーフロー型の液分散器が設置されてなる請求項１１または１２に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン（以下、（メタ）アクリル酸等と称する。）の吸収方法及びその装置に関し、特に接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸等含有ガスを溶剤と接触させて捕集するための吸収塔において、（メタ）アクリル酸等の重合を防止しながら効率良く吸収する方法及びその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレン等を酸化触媒の存在下に分子状酸化含有ガスと接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸等の含有ガスを、（メタ）アクリル酸等の捕集塔に導いて溶剤と接触させて冷却、吸収捕集して（メタ）アクリル酸等の溶液を得ている。
【０００３】
一般的技術として捕集塔の型式が充填式であり、特開平９−１５７２１８号公報には不規則な充填物（カスケードミニリング）、特開平８−１７６０６２号公報には、シート状規則充填物（メラパック）が用いられている。しかし、所定の（メタ）アクリル酸等の吸収効率を選るのに過大な塔高さを要したり、運転の経過時間とともに吸収塔内に重合物が付着し、経時的に吸収効率が低下してしまうことから、吸収塔の運転を停止し、重合物の除去作業を行うことが比較的頻繁に行われていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、上記問題点を解消して（メタ）アクリル酸等の吸収塔において、（メタ）アクリル酸等の重合を防止しながら、効率よく吸収する方法及びその装置を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスを溶剤と向流接触させる吸収塔において、前記溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側にガーゼ型規則充填物を、その下流側にシート型規則充填物、グリッド型規則充填物、不規則充填物および棚段からなる群より選ばれた少なくとも一種を設置することを特徴とする（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの吸収方法、によって達成される。
【０００６】
また、本発明の目的は、接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスを溶剤と向流接触させる吸収塔において、前記溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側にガーゼ型規則充填物を、その下流側にシート型規則充填物、グリッド型規則充填物、不規則充填物および棚段からなる群より選ばれた少なくとも一種を設置してなることを特徴とする（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの吸収装置、によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を（メタ）アクリル酸含有ガスを代表例として詳細に説明する。
【０００８】
プロピレン等を酸化触媒の存在下に、分子状酸素含有ガスにより接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸含有ガス（反応ガスともいう）は、反応器から一般的には２００〜３５０℃で出てきて、廃熱ボイラー、冷却器等を通過し、１００〜３００℃で（メタ）アクリル酸の吸収塔に供給される。
【０００９】
吸収塔は、一般に、蒸留塔の下部から（メタ）アクリル酸含有ガスを塔内に導入し、一方、吸収塔の上部から（メタ）アクリル酸を吸収する溶剤を塔内導入して前記ガスと向流接触させて（メタ）アクリル酸を吸収する作用を有する。ここで、吸収塔としては、棚段塔、充填塔、濡れ壁塔、スプレー塔などの公知の吸収塔を用いることができる。かかる吸収塔は、通常、棚段塔または充填塔が好ましく、塔内装物として充填物・棚段がある。充填塔の場合には、その内部には表面積が大きく、通気性のある充填物が規則的にまたは不規則的に詰め込まれていて、充填物が詰め込まれた充填層の表面では気液の接触が行われる。
【００１０】
供給する溶剤には、水、有機酸含有水、高沸点の不活性疎水性有機液体（ジフェニルエーテル、ジフェニル等）など公知の溶剤を挙げることができ、これらを単独でもしくは混合して用いることができる。かかる溶剤には、（メタ）アクリル酸などの重合性物質の重合を防止するために、メトキノン、酢酸マンガン、ニトロソフェノール、クペロン、Ｎ−オキシル化合物、ジブチルチオカルバミン酸銅、フェノチアジン、またはハイドロキノンなどの公知の重合禁止剤を適宜加えることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、前記溶剤からなる又は溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側に（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの吸収効率の相対的に高い充填物が、その下流側に（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレインの重合生成能の相対的に低い充填物および／または棚段が設置されている。ここで、相対的に高い（低い）とは、複数の充填物を用いた場合に、その他のものよりもその性能が高い（高い）ことを意味する。例えば、重合生成能の相対的に低い充填物とは、吸収塔に複数の充填物を充填する場合、残りの充填剤と比較して重合生成能の低い充填物を意味する。通常、上流側とは、溶剤と（メタ）アクリル酸含有ガスを向流接触させることから、吸収塔の上部に位置し、下流側は吸収塔の下部が、すなわち（メタ）アクリル酸含有ガスの入口方向が該当する。
【００１２】
吸収塔内装物として充填物・棚段があり、一般的な塔における吸収効率として、ガーゼ型規則充填物が最も高く、シート型規則充填物、不規則充填物、グリッド型規則充填物、棚段の順になるが、棚段でも高性能なものは、シート型規則充填物、不規則充填物に同等なものもある。一方、（メタ）アクリル酸などの重合し易さに関しては、ガーゼ型規則充填物が最も高く、シート型規則充填物、不規則充填物、グリッド型規則充填物、棚段の順になる。
【００１３】
そのため、例えば、吸収効率を高くしようとしてガーゼ型規則充填物を用いると、ガーゼ型規則充填物は処理物を重合させ易いので重合の問題が発生し、長期運転が不可能となり、反対に重合を防止しようと、例えば、グリッド型規則充填物を用いると、吸収効率が低いため所定の効率を得るために、過大な塔高さが必要となる。そこで、溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側にガーゼ型規則充填物、その下流側にシート型規則充填物、不規則充填物、グリッド型規則充填物及び棚段よりなる群から選ばれた少なくとも一種、特に好ましくはシート型規則充填物および／または不規則充填物を使うことにより、重合防止能、吸収効率の両方を満足し、長期安定運転をすることが可能である。
【００１４】
ここで、ガーゼ型規則充填物には、スルーザーパッキング（住友重機械工業社）、テクノパック（三井物産社）、エムシーパック（三菱化学エンジニアリング社）等、シート型規則充填物には、メラパック（住友重機械工業社）、テクノパック（三井物産社）、エムシーパック（三菱化学エンジニアリング社）等、グリッド型規則充填物には、フレキシグリッド（コーク社）など、不規則充填物には、ラシヒリング、ポーリング、カスケードミニリング（ドッドウェル社）、ＩＭＴＰ（ノートン社）など、棚段には、シーブトレイ、バルブトレイ、バブルキャップトレイ、バッフルトレイ、デュアルフロートレイ、スーパーフラックトレイ、リップルトレイ、ジェットトレイ等がある。
【００１５】
不規則充填物のなかでは、扁平な充填物であるカスケードミニリング、ＩＭＴＰがほぼ規則に近い充填が可能なため、さらに重合防止能に優れ、吸収効率が高いために好ましい。
【００１６】
充填物を充填してなる充填層は、吸収塔全体に充填することも、または偏流を防止するために複数の段に分けて充填層を形成することもできる。
【００１７】
吸収塔の処理条件としては、圧力、温度、吸収液組成、吸収液量によって決定され、温度が低く、吸収液量が多いのが好ましいが、次工程によって制約を受けるため、これらの要件を加味して適切な条件に設定される。
【００１８】
吸収塔は、通常、吸収塔内において、（メタ）アクリル酸含有ガスが向流接触する溶剤と接触する領域を含む塔をいう。したがって、一塔で吸収する場合や、複数塔で吸収する場合も含まれる。経済性の観点から、一塔で吸収するのが好ましい。
【００１９】
また、吸収塔内液相中の（メタ）アクリル酸濃度によって重合のし易さが変化することが認められており、（メタ）アクリル酸濃度に基づいて充填物の種類を変更することが好ましい。すなわち、通常、吸収の定常状態において、塔内液相中の（メタ）アクリル酸濃度が３〜６０重量％、好ましくは４〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％で、この液濃度より少ない方を溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側と、一方、この液濃度より多い方を下流側に分けることが好ましい。このように分けて充填物を充填した充填層または棚段を、通常、複数設置することにより、（メタ）アクリル酸の重合を抑制しながら、効率的に（メタ）アクリル酸を溶剤に吸収することが可能になる。（メタ）アクリル酸濃度が３〜６０重量％においては、この範囲の任意の濃度、例えば１０重量％を境に上流側、下流側とすることも可能である。
【００２０】
さらに、接触気相酸化後、得られた（メタ）アクリル酸含有ガスを吸収塔下部より塔内に導入し、塔底部から抜き出した（メタ）アクリル酸溶液の一部は次工程である精製工程へ、残りの部分は外部冷却器で冷却し、その冷却液を吸収塔に導入して向流でガスと接触させ、ガス凝縮・冷却させることが好ましい。その際、通常、液ガス比が２〜１５Ｌ／ｍ3、好ましくは３〜１２Ｌ／ｍ3、更に好ましくは５〜１０Ｌ／ｍ3となるように冷却液を循環させることが好ましい。この範囲に設定することにより、より（メタ）アクリル酸の吸収効率を高めることが可能である。ここで、冷却器としては、液体を間接的に冷却できる熱交換器であれば特に制限はされないが、多管式円筒型熱交換器、二重管式熱交換器、スパイラル式熱交換器、プレート式熱交換器などの公知の熱交換器を挙げることができる。また、冷却の程度は、吸収塔内のある箇所の温度が設定値になるように冷却される。一般的には、塔頂温度で制御されている。さらに、冷却器で得られた冷却液を吸収塔に循環する場合の吸収塔の位置は、通常、液抜きだし位置から１〜１０理論段数で投入するのがよく、１〜５の理論段数が好ましく、２〜４理論段数がさらに好ましい。
【００２１】
接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸含有ガスを、Ｈ１＝（０．５〜５）×Ｄ１（但し、式中、Ｈ１はガス入口ノズル上部からトレイ最下段または充填物支持部材までの距離、Ｄ１は塔下部の直径を表す（もちろん、距離の単位と直径の単位とは同じである））となる位置から吸収塔内に導入することが好ましい。このような方法を採用することにより、Ｈ１値が小さい時の、ガスの偏流による吸収効率の低下、ガスの冷却不十分により液泡立ちや、充填層又は棚段での重合・フラッデイングを防止できる。また、Ｈ１値が大きい場合の塔壁での重合付着物をなくすことができる。
【００２２】
また、ガス入口ノズル上端からトレイ最下段又は充填物支持部材までの空塔ガス滞留時間を１〜５秒とすることが好ましい。このような方法を採用することにより、滞留時間が小さい時の、ガスの偏流による吸収効率の低下、ガスの冷却不十分により液泡立ちや、充填層又は棚段での重合・フラッデイングを防止できる。また、滞留時間が大きい場合の塔壁での重合付着物をなくすことができる。
【００２３】
ガス出口ノズルを、Ｈ２＝（０．５〜３）×Ｄ２（但し、式中、Ｈ２は充填物最上部からガス出口ノズル下端までの距離、Ｄ２は塔上部の直径を表す（もちろん、距離の単位と直径の単位とは同じである））となる吸収塔の位置に開口せしめることが好ましい。このような方法を採用することにより、Ｈ２値が小さいときの、液の飛沫同伴を少なくし、ガス出口以降の機器・配管付着物を防止でき、吸収効率のロスの低減が可能である。また、Ｈ２値が大きい場合の塔壁での付着物をなくすことができる。
【００２４】
また、充填物最上部からガス出口ノズル下端までの空塔部ガス滞留時間を０．５〜３秒とすることが好ましい。このような方法を採用することにより、滞留時間が小さいときの、液の飛沫同伴を少なくし、ガス出口以降の機器・配管付着物を防止でき、吸収効率のロスの低減が可能である。また、滞留時間が大きい場合の塔壁での付着物をなくすことができる。
【００２５】
上記充填物最上部からガス出口ノズル下端までの空塔部にミストセパレータを設置することが好ましい。かかる方法を採用することにより、液飛沫同伴の防止に更に効果的である。ここで、ミストセパレーターには、付着物詰まりを考慮して多孔板、波板、金網等の衝突板式などの公知の装置を用いることができる。
【００２６】
充填塔の場合には、吸収効率に関して塔内を下降する液の分散が最も重要である。そのため、液投入口ばかりでなく、充填層の高さが大きくなると、液の偏流を防止するために途中にも、少なくとも１箇所の充填層の上に液分散器を設置することが好ましい。一般的には、液分散器にパイプオリフィス方式や、ガスライザー・液穴ドリップ方式等が用いられるが、何れも、液穴である程度圧力をかけて多数の穴から均一に流すような設計になるため、穴径が小さくなり、穴が重合物等によってしばしば閉塞し、吸収効率の低下や、運転を余儀なく停止する場合がある。そこで、オーバーフロー型の液分散器を用いることにより、吸収効率を維持でき、長期間運転を可能とすることができる。オーバーフロー型液分散器は、例えば、液分散管の上端に多数のノッチを切り、そこからオーバーフローで液分散させる形式のもの等である。
【００２７】
上記の（メタ）アクリル酸の吸収方法は、次の装置、例えば、接触気相酸化して得られた（メタ）アクリル酸含有ガスを溶剤と向流接触させる吸収塔において、前記溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側に吸収効率の相対的に高い充填物を、その下流側に重合生成能の相対的に低い充填物を詰めた充填層および／または棚段を設置してなることを特徴とする（メタ）アクリル酸の吸収装置によって達成される。
【００２８】
（メタ）アクリル酸吸収塔において、溶剤を含む液体の塔内の流れの上流側にガーゼ型規則充填物、その下流側にシート型規則充填物、グリッド型規則充填物、不規則充填物および棚段からなる群より選ばれた少なくとも一種を使う（メタ）アクリル酸の吸収装置が好ましい。
【００２９】
（メタ）アクリル酸吸収塔において、吸収塔内上部にさらにミストセパレーターが設置されてなる（メタ）アクリル酸の吸収装置が好ましい。
【００３０】
（メタ）アクリル酸吸収塔において、さらに少なくとも一つの充填層上部にオーバーフロー型の液分散器が設けられてなる（メタ）アクリル酸の吸収装置が好ましい。
【００３１】
（メタ）アクリル酸吸収塔において、Ｈ１＝（０．５〜５）×Ｄ１（但し、式中、Ｈ１はガス入口ノズル上端からトレイ最下段または充填物支持部材までの距離、Ｄ１は塔下部の直径を表す）となる関係を満たす位置に反応ガス入口ノズルを設けた（メタ）アクリル酸の吸収装置が好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリル酸吸収塔において、吸収塔の処理ガスのガス出口ノズルを、Ｈ２＝（０．５〜３）×Ｄ２（但し、式中、Ｈ２は充填物最上部からガス出口ノズル下端までの距離、Ｄ２は塔上部の直径を表す）となる位置に設けた（メタ）アクリル酸の吸収装置が好ましい。
【００３３】
次に、図面を参照して本発明をより具体的に説明する。
【００３４】
図１は、本発明の一実施態様である冷却器を備える（メタ）アクリル酸吸収塔内部の説明図である。図１において、反応ガスは、吸収塔１の下部から塔内に入り、塔内を上昇し、向流で気液接触が繰り返されて反応ガス中に含まれる（メタ）アクリル酸が溶剤に吸収され、その後塔頂部から廃ガスとして放出され、または不活性ガスとして接触気相酸化用の反応器へ戻される。塔頂部から出てくるガスは、一部は反応器へリサイクルされ、残りは廃ガスとなる場合が多いが、全量廃ガスになる場合もある。また、溶剤は、吸収塔１の上部から、塔内に導入され、気液接触の際の（メタ）アクリル酸吸収成分として塔内を下降し、塔底部から抜き出され、一部は外部冷却器２で冷却して吸収塔に循環し、液ガス比を２〜１５Ｌ／Ｎｍ3の割合で向流接触させ、残部は（メタ）アクリル酸を必要により精製する次工程に送られる。
【００３５】
吸収塔１には、充填物を含む充填層３ａ，３ｂ，３ｃが３層設けられている。充填層３ａには不規則充填物を、充填層３ｂには不規則充填物を、充填層３ｃにはガーゼ型規則充填物が充填されている。この場合、充填層３ｃの液相の（メタ）アクリル酸濃度は６０重量％以下である。
【００３６】
また、反応ガスの入口ノズルは、ガス入口ノズル上端から吸収塔１内のトレイ最下段または充填物支持部材までの距離Ｈ１と、ガス入口ノズル上端からトレイ最下段または充填物支持部材までの塔の直径Ｄ１（一定でない場合には、塔最下部での直径）とが、Ｈ１＝（０．５〜５）×Ｄ１の関係を満たすので、（メタ）アクリル酸の吸収効率が高い。さらに、ガス入口ノズル上端からトレイ最下段または充填物支持部材までにおいて、空塔内ガス滞留時間が１〜５秒である。
【００３７】
吸収塔１の塔頂部に、吸収後の反応ガスの出口ノズルが設けられるが、ガス出口ノズルは、吸収塔１内の充填物最上部からガス出口ノズル下端までの距離Ｈ２と、充填物最上部からガス出口ノズル下端までの塔の直径Ｄ２（一定でない場合には、塔最上部での直径）とが、Ｈ２＝（０．５〜３）×Ｄ２の関係を満たすので、（メタ）アクリル酸の吸収効率が高い。さらに、最も上の充填層３ｃ最上部からガス出口ノズル下端までにおいて、空塔内ガス滞留時間が０．５〜３秒である。
【００３８】
吸収塔内上部、すなわちガス出口ノズルと充填物３ｃ最上部（後述の液分散器を設けた場合には、液分散器）の間に、液飛沫同伴の防止の観点から、ミストセパレーター５が設置されている。
【００３９】
吸収塔１内の充填層３ａ，３ｂ，３ｃのそれぞれの上部には、下降する液の分散効率を向上させるために、液分散器４ａ，４ｂ，４ｃが設けられている。
【００４０】
図２は、本発明のその他の実施態様である冷却器を備える（メタ）アクリル酸吸収塔の説明図である。図２は、吸収塔を２塔設けた説明図である。図２において、反応ガスは、吸収塔１ａの下部から塔内に入り、塔内を上昇し、向流で気液接触が繰り返されて反応ガス中に含まれる（メタ）アクリル酸が溶剤に吸収され、その後吸収塔１ｂでさらに向流で気液接触が繰り返され、塔頂部から廃ガスとして放出され、または不活性ガスとして接触気相酸化用の反応器へ戻される。塔頂部から出てくるガスは、一部は反応器へリサイクルされ、残りは廃ガスとなる場合が多いが、全量廃ガスになる場合もある。また、溶剤は、吸収塔１ｂの上部から、塔内に導入され、気液接触の際の（メタ）アクリル酸吸収成分として塔内を下降し、吸収塔１ｂから抜き出された塔底液の一部は、外部冷却器２ｂで冷却して吸収塔１ｂに循環され、液ガス比を２〜１５Ｌ／Ｎｍ3の割合で向流接触し、残液は吸収塔１ａの塔内を反応ガスと向流接触して下降し、吸収塔１ａの塔底部から抜き出され、一部は外部冷却器２ａで冷却して吸収塔に循環され、液ガス比を２〜１５Ｌ／Ｎｍ3の割合で向流接触させ、残部は（メタ）アクリル酸を必要により精製する次工程に送られる。また、外部冷却器２ａの冷却能力を大きくして外部冷却器２ｂと吸収塔１ｂへの循環をなくすことは可能である。
【００４１】
吸収塔１ａには、充填物を含む充填層３ｄが、吸収塔１ｂには、充填物を含む充填層３ｅ，３ｆが合計で３層設けられている。この場合、吸収塔は２塔設けられているが、塔内において、反応ガスと溶剤の向流、気液接触が行われている領域を含む塔は分離して設けられていても、実質的に一塔であると解することができる。充填層３ｄにはシーブトレイを、充填層３ｅには不規則充填物を、充填層３ｆにはガーゼ型規則充填物が充填されている。この場合、充填層３ｆの液相の（メタ）アクリル酸濃度は３〜６０重量％以下である。
【００４２】
吸収塔１ａ内の充填層３ｄ上部には液分散器４ｄを、吸収塔１ｂ内の充填層３ｅ、３ｆの上部には液分散器４ｅ，４ｆが設けられているので、下降する液の分散効率を向上できる。
【００４３】
複数塔の場合は、吸収塔上部とは最終塔の上部（吸収操作完了時の廃ガス発生部分）を意味し、塔下部とは、１塔目下部（反応ガス供給部）から塔上部の下部までをいう。
【００４４】
以上、（メタ）アクリル酸含有ガスを入口ガスとして用いる場合を例として説明したが、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクロレイン含有ガスについてももちろん適用できる。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明の実施例により具体的に説明する。
【００４６】
実施例１
図１に示すような吸収塔１の下部から順に、内径（Ｄ１）４００ｍｍでカスケードミニリング２Ｐ（ドッドウェル社）の充填層長２０００ｍｍ×１節３ａ、内径（Ｄ２）２５０ｍｍでカスケードミニリング２Ｐの充填層長２１５０ｍｍ×２節３ｂ、内径（Ｄ２）２５０ｍｍでスルザーＢＸ（住友重機械工業社）の充填層長１５８０ｍｍ×２節３ｃからなり、反応ガス入口上端から塔最下部充填物支持部材までの距離（Ｈ１）が１０００ｍｍ、塔最上部充填物３ｃからガス入口までの距離が（Ｈ２）が７００ｍｍ、その上部空塔部にミストセパレーター５として２５％カットの多孔板３段、液分散器４ａ，４ｂ，４ｃが全てオーバーフロータイプからなる吸収塔（材質は全てＳＵＳ３１６）を用いて、アクリル酸の吸収を以下に示す運転条件で行った。
【００４７】
１ヶ月、安定的にアクリル酸吸収効率９９．７％で稼働した。また、スルーザーＢＸ下部での液相中のアクリル酸濃度は６．７重量％であった。運転後、塔内点検を行い、塔内付着物量を測定すると、０．０１ｋｇであった。
【００４８】
運転条件：
ａ）反応ガス：風量４００Ｎｍ3／ｈ
組成：アクリル酸５．８容量％、水１５．５容量％、
窒素７３．６容量％、酸素２容量％、その他残部（酢酸、アルデヒド、プロピレンなど）
ｂ）塔頂圧力：１０００ｍｍＨ2ＯＧ、塔頂温度６２．５℃
ｃ）冷却器２を通過する塔下部での循環量：３ｍ3／ｈ
ｄ）塔頂から投入する溶剤：水５０Ｌ／ｈ（重合禁止剤としてハイドロキノン１００ｐｐｍ含む）
なお、吸収したアクリル酸は、図１における次工程から回収した。
【００４９】
比較例１
実施例１において、充填物をすべてスルザーＢＸに変更する以外は、同じ塔仕様、条件で運転した。塔最下部の液相中のアクリル酸濃度は６５．４重量％であった。
【００５０】
５日で、塔の圧力損失が上昇し、運転が不可能になった。塔内点検したところ、塔下部に重合物が約１ｋｇ付着していた。
【００５１】
比較例２
実施例１において、充填物３ｂをカスケードミニリング２ＰからスルーザーＢＸへ、液分散器がオーバーフロータイプからオリフィスバイブ方式に変更した以外は、同じ塔仕様、条件で１ヶ月運転した。
【００５２】
初期、アクリル酸吸収効率は９９．８％で、スルーザーＢＸ下部での液相中のアクリル酸濃度は３３．５重量％であった。停止前アクリル酸吸収効率は９８．７％まで低下した。塔内点検をおこない、塔内付着物量を測定すると、０．０５ｋｇで、液分散器の穴は約４０％閉塞していた。
【００５３】
比較例３
実施例１において、反応ガス入口上端から塔最下部充填物部材までの距離（Ｈ１）が１５０ｍｍ、塔最上部充填物からガス出口までの距離（Ｈ２）が１００ｍｍ、塔内部のミストセパレーターなし、冷却器２を通過する塔下部での循環量０．６ｍ3／ｈに変更する以外は、同じ塔仕様、条件で運転した。
【００５４】
１ヶ月運転後、塔内点検を行い塔内付着物量を測定すると，０．２ｋｇであった。また、塔頂ベーパーラインにも付着物が認められた。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、種類の異なる充填剤を用いることにより、効率的に（メタ）アクリル酸を吸収でき、さらに（メタ）アクリル酸の重合も十分に抑制できる。
【００５６】
本発明の吸収装置によれば、簡単な装置により、（メタ）アクリル酸の重合を抑制しながら、効率よく（メタ）アクリル酸を吸収できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施態様である冷却器を備える吸収塔の説明図である。
【図２】本発明のその他の実施態様である冷却器を備える吸収塔内部の説明図である。
【符号の説明】
１、１ａ、１ｂ…吸収塔
２，２ａ，２ｂ…冷却器
３ａ〜３ｆ…充填層又は棚段
４ａ〜４ｆ…液分散器
５…ミストセパレーター
【図１】
0004308372.tif 000002
【図２】
0004308372.tif 000003