(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散媒または溶剤として、本質的に水を有し、かつ少なくとも１つのポリマー相を有するポリマー分散液またはポリマー溶液において、ポリマー相がトコフェロールをポリマーと、分散媒または溶剤をひいたトコフェロールとの全量に対して、５〜３０重量％の割合で有することを特徴とする、ポリマー分散液またはポリマー溶液。
【請求項２】
１個または複数のエチレン性不飽和モノマーを遊離基重合することによって得られる少なくとも１つのポリマー相からなる、請求項１記載のポリマー分散液またはポリマー溶液。
【請求項３】
次の群：
Ａ）Ｃ２〜Ｃ８−アルケンおよびこれらのハロゲン化物、
Ｂ）Ｃ４〜Ｃ８−アルカジエンおよびこれらのハロゲン化物、
Ｃ）Ｃ３〜Ｃ８−アルケン酸およびＣ１〜Ｃ２０−アルキル  Ｃ３〜Ｃ８−アルケノエート、
Ｄ）Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、
Ｅ）Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシル酸のビニルエステル、
Ｆ）Ｃ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族化合物、
Ｇ）Ｃ７〜Ｃ１９−ビニル−Ｎ−ヘテロ芳香族化合物、
Ｈ）Ｃ３〜Ｃ８−アルケンニトリル、
Ｉ）Ｃ３〜Ｃ８−アルケンアミド
および
Ｊ）式：
【化１】
0004276728.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は互いに無関係に水素を表わすか、または３個までの非隣接炭素原子がＮ、ＮＨまたはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または３個までの非隣接ＣＨ２基がカルボニル基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキルを表わし、この場合、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つが、水素以外のものを表わすか、または
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記で定義されたものを表わし、かつＲ４およびＲ５は一緒になって、２個までの非隣接炭素原子がＮ、ＮＨまたはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または２個までの非隣接ＣＨ２基がカルボニル基によって置換されていてもよいような、不飽和または飽和Ｃ３−アルキレン橋、Ｃ４−アルキレン橋、Ｃ５−アルキレン橋またはＣ６−アルキレン橋を形成する］で示される化合物、
から選択される１個または複数のエチレン性不飽和モノマーを遊離基重合することによって得られる少なくとも１つのポリマー相からなる、請求項２記載のポリマー分散液またはポリマー溶液。
【請求項４】
分散媒または溶剤を、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液から除去することを特徴とする、トコフェロールを有するポリマー調製物を製造する方法。
【請求項５】
ポリマー分散液またはポリマー溶液を製造する方法において、トコフェロールを、トコフェロールを含有しないポリマー分散液またはポリマー溶液に添加することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液を製造する方法。
【請求項６】
トコフェロールを１５〜９５℃の温度で添加する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
光、熱および／または酸化による損傷作用から有機材料を保護するための、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項８】
光、熱および／または酸化による損傷作用から医薬品または化粧品を保護するための、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項９】
化粧品中の光安定剤としての、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項１０】
接着剤中、または接着剤としての、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項１１】
ラミナント中、またはラミナントとしての請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項１２】
定着剤としての請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項１３】
光、熱および／または酸化による損傷作用から、ポリマー分散液、塗料またはワニスを保護するための、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項１４】
光、熱および／または酸化による損傷作用から、支持体を保護するための、そのような支持体用の塗料中、または塗料としての、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【請求項１５】
光、熱および／または酸化による損傷作用からプラスチックを保護するための、請求項１から３までのいずれか１項記載のポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または請求項４記載の方法によって製造されたポリマー調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリマー相が光、熱および／または酸化による損傷作用から有機材料を保護するために適当な１つまたは複数の安定剤を有する、少なくとも１つのポリマー相を有するポリマー分散液またはポリマー溶液に関する。
【０００２】
また本発明は、このようなポリマー分散液またはポリマー溶液の製造、ならびに本発明のポリマー分散液またはポリマー溶液から分散媒または溶剤を除去することによって得ることができる調製されたポリマーに関する。さらに本発明は、光、熱および／または酸化による損傷作用から有機材料、医薬品または化粧品、ポリマー分散液、塗料またはワニス、およびプラスチックを保護するための、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液または調製されたポリマーの使用を包含する。その上、本発明は化粧品中の光安定剤として、接着剤中または接着剤として、ラミナント中またはラミナントとして、定着剤中または定着剤として、または光、熱および／または酸化による損傷作用から支持体を保護する塗料中、または塗料としての本発明によるポリマー分散液または調製されたポリマーの使用に関する。さらに本発明は、本発明によるポリマー分散液または調製されたポリマーを被覆することによって得ることができるポリマー被膜、ならびに本発明によるポリマー分散液、ポリマー溶液、調製されたポリマーまたはポリマー被膜を使用して被覆された製品に関する。
【０００３】
【従来の技術】
著しく種々多様の安定剤は、有機材料、例えばプラスチックまたは被覆を、例えば光、熱および／または酸化による損傷作用に対して安定させるために使用される。これらの物質は通常少量添加され、および／または計量には不適当な粘度を有するので、一般には担体との混合物として添加される。安定剤とこのような担体との混合は、２つの主要な結果を生じる：担体と安定剤との適当な混合比の確立は、一般に十分な粘度を生じ、かつ次の計量に使用されるべき（担体を混合された）安定剤の量は増大され、このことは計量可能性を促進する。大抵の場合、このような混合物中の安定剤の濃度は、次の使用のために必要とされる以上に高い濃度に調節されている。
【０００４】
プラスチックを加工する場合、担体は一般に同一のプラスチックからなり、このプラスチックは適当に配合された安定剤／担体混合物を添加することによって安定化されるべきである。安定剤と、適当なプラスチックとのこのような混合物は、マスターバッチと呼ばれる。
【０００５】
文献の欧州特許出願公開第０８０５１７８号明細書には、ポリオレフィンにα−トコフェロールを、単独または他の添加剤との混合物中で担持することによって得られる粉末状の安定剤が記載されている。この方法はα−トコフェロール（および場合によっては他の添加剤）と、商業的に得られる、多孔性ポリオレフィン粉末とを混合することによってか、またはα−トコフェロール（および場合によっては他の添加剤）とポリオレフィンとを２６０℃の温度で同時押出しを行い、例えば、同時押出し物を冷却し、かつ極低温で粉砕することにより微粉砕し、粉末を生じることによって行われる。
【０００６】
欧州特許出願公開第０５７３１１３号明細書には、有機ポリマーと、立体障害アミノ基を有する少なくとも１個の珪素化合物とからなる安定剤との固形配合物が記載されている。これらの配合物は、成分を１７０〜２８０℃の温度で溶融するか、または同時押出しを行い、引続きペレット化することによって製造される。第三の製造を選択する場合には、例えば溶剤、例えばトルエン、ヘプタンまたはクロロホルム中で成分が溶解され、次に減圧下（０.１トル）および１００〜１２０℃の温度で溶剤が除去されるべきである。しかし、この選択は一般には、講じられているべき毒性予防策および環境予防策および耐火処置のため回避されることになる。
【０００７】
公知技術水準により公知の、担持しているかまたは担体を混合された安定剤の欠点は、安定剤の製造がしばしば機械的に複雑であり、ならびに通常熱応力を伴い、すなわち所定の安定剤（およびキャリヤー／担体）だけが使用されることができることにある。その上、前記の担持しているかまたは担体を混合された安定剤は、専らプラスチック中への配合を意図されている。安定剤系が粉末であっても、ポリマー分散液をそのような安定剤系を用いて安定化することは、一般には不可能である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の対象は、ポリマー分散液中および−直接または引続き簡単な工業的製造工程で−プラスチック組成物中の両方で使用されることができる安定剤系を提供することである。また安定剤系は簡単に、かつ成分に対して無害な方法で製造されることもできるはずである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
この目的は、光、熱および／または酸化による損傷作用から有機材料を保護するために適当な１つまたは複数の安定剤からなる、少なくとも１つのポリマー相からなるポリマー分散液またはポリマー溶液によって達成されることが見出された。
【００１０】
【発明の実施の形態】
また、この目的を達成するため、光、熱および／または酸化による損傷作用から有機材料を保護するために適当な１つまたは複数の安定剤を有し、かつ本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液から分散媒を除去することによって得ることができる、調製されたポリマーが見出された。
【００１１】
分散媒は公知の工業的工程を使用して除去されてよい。このような工程に適当な例は濾過を包含し、この場合、一般には、分散された相には不透過性であるが、分散媒には透過性である層を用いた、分散媒からの分散された相の分離が意味される。したがって、そのような層は、例えば適当な繊維フィルターまたはペーパーフィルターからなるか、あるいは適当な金属フリット、ガラスフリットまたはセラミックフリットからなってよい。さらに分散媒を除去するための選択は、遠心分離である。
【００１２】
選択的に、分散媒または溶剤は例えば凍結乾燥を使用することによって除去されることができる。もう１つの方法は、分散媒または溶剤を蒸発させることである。この方法は有利に噴霧乾燥によって実現されることができる。安全の問題に関連して、有利な実施態様の場合、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液中にある分散媒または分散液が本質的に水である場合には、噴霧乾燥が特に好適である。
【００１３】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液および、それらから得られる、本発明による調製されたポリマーは、有利に次の群から選択される、１つまたは複数の安定剤を有している：
ａ）アルキル化されたモノフェノール、
ｂ）アルキルチオメチルフェノール、
ｃ）ヒドロキノンおよびアルキル化されたヒドロキノン、
ｄ）トコフェロール、
ｅ）ヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテル、
ｆ）アルキリデンビスフェノール、
ｇ）Ｏ−ベンジル、Ｎ−ベンジルおよびＳ−ベンジル化合物、
ｈ）芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
ｉ）トリアジン化合物、
ｊ）ベンジルホスホネート、
ｋ）アシルアミノフェノール、
ｌ）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸および３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル、
ｍ）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
ｎ）アスコルビン酸およびその誘導体、
ｏ）アミン化合物を基礎とする酸化防止剤、
ｐ）亜リン酸塩およびホスホニット（phosphonite）、
ｑ）２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
ｒ）硫黄含有過酸化物スカベンジャーおよび硫黄含有酸化防止剤、
ｓ）２−ヒドロキシベンゾフェノン、
ｔ）非置換安息香酸および置換安息香酸のエステル、
ｕ）アクリレート、
ｖ）立体障害アミン、
ｗ）オキサミド
および
ｘ）２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００１４】
アルキル化されたモノフェノールの群ａ）は、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状または分枝鎖状側鎖を有するノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびこれらの化合物の混合物を包含する。
【００１５】
アルキルチオメチルフェノールの群ｂ）は、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールを包含する。
【００１６】
ヒドロキノンおよびアルキル化されたヒドロキノンの群ｃ）は、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレートおよびビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートを包含する。
【００１７】
トコフェロールの群ｄ）は、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこられの化合物の混合物、ならびにトコフェロール誘導体、例えばトコフェリルアセテート、トコフェリルスクシネート、トコフェリルニコチネートおよびトコフェリルポリオキシエチレンスクシネート（トコフェルソラン）を包含する。
【００１８】
ヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテルの群ｅ）は、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）および４，４’−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドを包含する。
【００１９】
アルキリデンビスフェノールの群ｆ）は、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エンチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル−メルカプトブタンおよび１，１，５，５−テトラキス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンを包含する。
【００２０】
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物の群ｇ）は、例えば、３，５，３’、５’−テトラ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートを包含する。
【００２１】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物の群ｈ）は、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールを包含する。
【００２２】
トリアジンに化合物の群ｉ）は、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４、６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを包含する。
【００２３】
ベンジルホスホネートの群ｊ）は、例えば、ジメチル２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルベンジルホスホネートおよびジオクタデシル５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネートを包含する。
【００２４】
アシルアミノフェノールの群ｋ）は、例えば、４−ヒドロキシラウロイルアニリド、４−ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメートを包含する。
【００２５】
群ｌ）の中のプロピオン酸誘導体および酢酸誘導体のエステルは、１価アルコールまたは多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタンに基づくものである。
【００２６】
群ｍ）中のプロピオン酸誘導体のアミドは、アミン誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンを基礎とする。
【００２７】
群ｎ）は、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、ならびにアスコルビン酸誘導体、例えばアスコルビルパルミテート、ラウレートおよびステアレート、サルフェートおよびホスフェートを包含する。
【００２８】
アミン化合物を基礎とする酸化防止剤の群ｏ）は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチルーｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル−置換ジフェニルアミン、例えばｐ、ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジ−アミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル−置換Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンおよびジアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化されたノニルジフェニルアミンおよびジアルキル化されたノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化されたドデシルジフェニルアミンおよびジアルキル化されたドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化されたイソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンおよびジアルキル化されたイソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化されたｔ−ブチルジフェニルアミンおよびジアルキル化されたｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンおよびジアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化されたｔ−オクチルフェノチアジンおよびジアルキル化されたｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールを包含する。
【００２９】
ホスファイトおよびホスホニットの群ｐ）は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４、６−トリス−（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチルジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトを包含する。
【００３０】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの群ｑ）は、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの混合物、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヒドロキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００との完全エステル化の生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２）３−］２（この場合、Ｒは３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルを表わす）を包含する。
【００３１】
硫黄含有過酸化物スカベンジャーおよび硫黄含有酸化防止剤の群ｒ）は、例えば、３，３’−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートを包含する。
【００３２】
２−ヒドロキシベンゾフェノンの群ｓ）は、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体を包含する。
【００３３】
非置換安息香酸および置換安息香酸のエステルの群ｔ）は、例えば、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートを包含する。
【００３４】
アクリレートの群ｕ）は、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−メトキシカルボニルシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメートおよびメチルα−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナメートを包含する。
【００３５】
立体障害アミンの群ｖ）は、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エチレン）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイルー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］−デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロイルアセチレンジウレアスとの縮合生成物およびポリ（メトキシプロピル−３−オキシ）［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］−シロキサンを包含する。
【００３６】
オキサミドの群ｗ）は、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物、ならびにオルト−メトキシ−ジ置換オキサニリド、パラ−メトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物およびオルト−エトキシ−ジ置換オキサニリドおよびパラ−エトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物を包含する。
【００３７】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群ｘ）は、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２、４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを包含する。
【００３８】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液、および本発明による調製されたポリマーは、有利に１つまたは複数のエチレン性不飽和モノマーを遊離基重合することによって得られるポリマー相を有するものから得られる。本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液および調製されたポリマーのポリマーに適当である、適当なモノマー（開始モノマー）は、特に次の群から選択されるものである：
Ａ）Ｃ２〜Ｃ８−アルケンおよびそのハロゲン化物、
Ｂ）Ｃ４〜Ｃ８−アルカジエンおよびそのハロゲン化物、
Ｃ）Ｃ３〜Ｃ８−アルケン酸および、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルＣ３〜Ｃ８−アルケノエート、
Ｄ）Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、
Ｅ）Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシル酸のビニルエステル、
Ｆ）Ｃ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族化合物、
Ｇ）Ｃ７〜Ｃ１９−ビニル−Ｎ−ヘテロ芳香族化合物、
Ｈ）Ｃ３〜Ｃ８−アルケンニトリル、
Ｉ）Ｃ３〜Ｃ８−アルケンアミド、
および
Ｊ）式：
【００３９】
【化２】
0004276728.tif 000002
【００４０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は互いに無関係に水素を表わすか、または３個までの非隣接炭素原子がＮ、ＮＨまたはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または３個までの非隣接ＣＨ２基がカルボニル基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキルを表わし、この場合、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つは水素以外のものを表わすか、
または
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記で定義されたものを表わし、およびＲ４およびＲ５は一緒になって、２個までの非隣接炭素原子がＮ、ＮＨまたはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または２個までのＣＨ２基がカルボニル基によって置換されていてもよい不飽和または飽和Ｃ３−、Ｃ４−、Ｃ５−またはＣ６−アルキレン橋を形成する］で示される化合物。
【００４１】
Ｃ２〜Ｃ８−アルケンの群Ａは、エチレンおよびプロピレン、ならびに特に末端二重結合を有する化合物；したがって、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ペンテンおよび１−オクテンならびに相応するイソ化合物、例えばイソブテンおよびイソペンテン（２−メチル−１−ブテン）ならびに１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンとの異性体の他のアルキル枝鎖α−オレフィンを包含する。本明細書中で重要でないのは、例えば２−ブテン、２−ヘプテン、２−ヘキセンおよび３−ヘキセン、２−ヘプテンおよび３−ヘプテンおよび２−オクテン、３−オクテンおよび４−オクテンならびにこれらのアルケンであり、この場合、アルキル分枝鎖状化は可能であり、かつ存在する。しかし場合によっては、これらのアルケンも開始モノマーとして使用されてよい。
【００４２】
Ｃ２〜Ｃ８−アルケンのハロゲン化物は、特に塩化ビニルおよび塩化ビニリデンを包含する。
【００４３】
群ＢのＣ４〜Ｃ８−アルカジエンの例は、ブタジエンおよびイソプレンであり、および、相応するハロゲン化物の例は、殊にクロロプレンである。
【００４４】
本明細書中で重要でないのは、Ｃ６〜Ｃ８−ジエン、および相応する線状または分枝鎖状アルキル基を用いて置換することによって、ブタジエンまたはクロロプレンから誘導されるＣ５〜Ｃ８−ジエンである。しかし、場合によってはこのような化合物も開始モノマーとして存在してよい。
【００４５】
群Ｃの有利なＣ３〜Ｃ８−アルケン酸は、アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸（２−ブテン酸）であり、群Ｈの有利なＣ３〜Ｃ８−アルケンニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびクロトノニトリルであり、および群Ｉの有利なＣ３〜Ｃ８−アルケンアミドは、アミド基の窒素原子上で非置換である、化合物アクリルアミド、メタクリルアミドおよびクロトンアミドである。
【００４６】
しかし、場合によっては使用される開始モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸の相応する誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびクロトノニトリルおよびアクリルアミド、メタクリルアミドおよびクロトンアミドを包含してもよく、これらは線状または分枝鎖状アルキル鎖によって置換されている。
【００４７】
群ＤのビニルアルキルエーテルのＣ１〜Ｃ２０−アルキル基の例および群Ｃのアルキル  Ｃ３〜Ｃ８−アルケノエートの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、イソブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチル（アミル）、イソアミル（３−メチルブチル）、オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、パルミチル、ステアリルおよびエイコシルである。
【００４８】
群ＥのビニルエステルのＣ１〜Ｃ２０−カルボキシル酸の例は、酢酸、プロピオン酸、ブチル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸（パルミチン酸との混合物として、ステアリン酸の工業銘柄の形成物を包含する）ならびに様々なベルサチック(Versatic(登録商標))酸、例えばベルサチック５（２，２−ジメチルプロピオン酸）、ベルサチック６（２，２−ジメチルブチル酸）ならびにベルサチック７、ベルサチック８、ベルサチック９およびベルサチック１０、すなわち２−エチル−２−メチルブチル酸、２−エチル−２−ペンタン酸、２−エチル−２−ヘキサン酸、２−エチル−２−ヘプタン酸および２−エチル−２−オクタン酸、ならびにこれらの混合物である。
【００４９】
開始モノマーとしての群ＦのＣ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族化合物の中には、第１スチレンおよび、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第三ブチル、イソブチルまたは第三ブチルの場合のビニル基に比例してｏ位、ｍ位またはｐ位においてベンゼン環上でモノ置換された第１スチレンの誘導体がある。本明細書中で挙げられてよい例は、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエンおよびｐ−ビニルトルエンである。このｐ−ビニルトルエンという化合物は、他の環−置換スチレン誘導体と同様、開始モノマーとしての混合物の形で使用されてもよい。このような混合物はしばしば、これらのビニル芳香族化合物の大規模生産の場合の生成物として生じ、かつ大抵後加工のためのものとしてポリマー中に使用される。
【００５０】
さらに適当なＣ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族化合物は、ジビニルベンゼンの異性体、およびそれらの混合物である。またこの場合、スチレンのビニル基で置換された化合物か、またはアルキル基によって置換されたスチレン、例えばメチルまたはエチル、α−メチルスチレンまたはα−エチルスチレンならびにα−メチルビニルトルエンまたはα−エチルビニルトルエンである例またはこれらの化合物ともう１つの化合物との混合物が挙げられてよい。
【００５１】
群ＧのＣ７〜Ｃ１９−ビニル−Ｎ−ヘテロ芳香族化合物は、特にピリジンのビニル誘導体およびその異性体、ならびに付加的にアルキル、例えばメチルまたはエチルによってピリジン環で置換されていてよい化合物、およびこれらの化合物の異性体を包含する。この場合、例として２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジンおよび４−ビニルピリジンおよびα−メチル−５−ビニルピリジンが挙げられてよい。また場合によっては、開始モノマーとして使用されることも、高い縮合度を有するビニル−Ｎ−ヘテロ芳香族化合物、例えばＮ−ビニルカルバゾールにとっては可能である。
【００５２】
さらに適当な開始モノマーは、前記の式による群Ｊの化合物である。この式中では、Ｒ１およびＲ５は互いに無関係に水素または単にＣ１〜Ｃ８−アルキル基、例えばメチル、エチルｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチル、第二ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、２−エチルヘキシルまたはオクチルであってよいか、またはこれらのＣ１〜Ｃ８−アルキル基中で３個までの炭素原子は、Ｎ、ＮＨまたはＮ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または３個までの非隣接ＣＨ２基はカルボニル基によって置換されていてもよい。Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）基のため可能なＣ１〜Ｃ４−アルキルは、既に前記のＣ１〜Ｃ８−アルキル基の中で述べられている。
【００５３】
また、もちろんＮ、ＮＨまたはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）による３個までの炭素原子の置換、およびカルボニル基による３個までのＣＨ２基の置換も、基Ｒ１〜Ｒ５の単一の基の中で行われてよく、すなわち、例えば２個の隣接するＣＨ２基も、基−ＮＨ−ＣＯ−またはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−ＣＯ−によって置換されることもできる。基Ｒ４およびＲ５が２つとも水素である場合、窒素原子で置換されていないエナミンは不安定であるので、さらに前記式Ｉの群Ｊの化合物は、これらの２つの基Ｒ４およびＲ５の少なくとも１つが、水素以外のものであることを条件とする。
【００５４】
３個までの非隣接炭素原子がＮ、ＮＨまたはＮ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または３個までの非隣接ＣＨ２基がカルボニル基によって置換されていてもよい可能な基Ｒ１〜Ｒ５の例は、したがって：Ｈ−［ＮＲ’−（ＣＨ２）２−］ｍ−ＮＲ’−ＣＯ−、あるいは：
【００５５】
【化３】
0004276728.tif 000003
【００５６】
［式中、Ｒ’は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし、およびｍは０、１または２であり、およびｎ１およびｎ２は互いに無関係に０または１であってよい］を包含する。また基：Ｈ−［ＮＲ’−（ＣＨ２）２−］ｐ−、（式中、Ｒ’はさらに水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし、およびｐは０、１、２または３であってよい）も適当である。
【００５７】
さらに、群Ｊの適当な開始モノマーは、基Ｒ１〜Ｒ３は既に前記で定義されたものを表わし、かつＲ４およびＲ５は一緒になって、２個までの非隣接炭素原子がＮ、ＮＨまたはＮ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）によって置換されていてよく、および／または２個までの非隣接ＣＨ２基がカルボニル基によって置換されていてもよい、不飽和または飽和Ｃ３−アルキレン橋、Ｃ４−アルキレン橋、Ｃ５−アルキレン橋またはＣ６−アルキレン橋を形成する、前記の式で示される化合物である。結果として、基Ｒ４およびＲ５は、相応するアルキレン橋と一緒になって、飽和または不飽和で、イソ環状またはＮ−ヘテロ環状の４員環系、５員環系、６員環系または７員環系を形成する。基Ｒ４およびＲ５を有する窒素原子を含有する系の例は、
【００５８】
【化４】
0004276728.tif 000004
【００５９】
を包含する。
【００６０】
有利な開始モノマーは、基Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも２つ、特に有利に基Ｒ１〜Ｒ３の全部が水素である前の方の式の化合物である。後の方の可能な例は、Ｎ−ビニルホルムアミドであり、この場合、特に基Ｒ４およびＲ５の一つは水素であり、かつもう１つはＣＨ２基がカルボニル基、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、およびＮ−ビニル−ε−カプロラクタムによって置換されているメチルである。
【００６１】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液またはそれらから得られる調製されたポリマーからなる１つまたは複数の相は、有利に群Ｂ／Ｃ／Ｆ／Ｈ、Ｃ／Ｆ／Ｈ、Ｂ／Ｃ／Ｆ、Ｃ／Ｆ、Ａ／Ｅ、Ｅ／Ｊ、Ｃ／Ｅ、Ｃ／ＪおよびＣ／Ｉから組合わせられるモノマーからなる。Ｂ／Ｃ／Ｆ／Ｈの組合せ物の場合、これらはブタジエン、（メト）アクリル酸または（メト）アクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーであり；Ｃ／Ｆ／Ｈの組合せ物の場合は（メト）アクリル酸または（メト）アクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーであり；Ｂ／Ｃ／Ｆの組合せ物の場合、ブタジエン、（メト）アクリル酸または（メト）アクリレートおよびスチレンのコポリマーであり；Ｃ／Ｆの組合せ物の場合、（メト）アクリル酸または（メト）アクリレートおよびスチレンのコポリマーであり；Ａ／Ｅの組合せ物の場合、エチレンとビニルエステルとのコポリマーであり；Ｅ／Ｊの組合せ物の場合、ビニルエステルとＮ−ビニル−２−ピロリドンとからなるコポリマーであり；Ｃ／Ｅの組合せ物の場合、（メト）アクリレートおよび／またはクロトン酸またはクロトネートとビニルエステルとのコポリマーであり；Ｃ／Ｊの組合せ物の場合、（メト）アクリル酸または（メト）アクリレートとＮ−ビニル−α−ピロリドンとのコポリマーであり；および、Ｃ／Ｉの組合せ物の場合、（メト）アクリル酸または（メト）アクリレートとアクリルアミドとのコポリマーである（この場合、“（メト）アクリル酸”または“（メト）アクリレート”の語は、それぞれメタクリル酸またはアクリル酸、またはメタクリレートまたはアクリレートを表わす）。
【００６２】
その上、前記の組合せ物ならびに他の組合せ物は、１つの群に属する異なったモノマーを包含していてよい。したがって、スチレンは−（メト）アクリル酸とそのエステルの場合に見られるように−完全にまたは部分的に、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはジビニルベンゼンによってか、または２−ビニルピリジンおよび／または４−ビニルピリジンおよび／または２−メチル−５−ビニルピリジンによって置換されてよい。群Ｇのそのような化合物によっていくつかのスチレンまたは全てのスチレンを置換することによって、さらに、有利なモノマー組合せ物としてＢ／Ｃ／Ｆ／Ｇ／Ｈ、Ｃ／Ｆ／Ｇ／Ｈ、Ｂ／Ｃ／Ｆ／ＧおよびＣ／Ｆ／Ｇ、もしくはＢ／Ｃ／Ｇ／Ｈ、Ｃ／Ｇ／Ｈ、Ｂ／Ｃ／ＧおよびＣ／Ｇに分類されることができるコポリマーが生じる。
【００６３】
したがって、モノマー群Ａ／Ｅの組合せ物の場合、エチレンならびに、例えば、他のアルケンあるいはアルケンハロゲン化物の画分、例えばプロピレンまたは塩化ビニル、または異なったビニルエステルの混合物があってよい。
【００６４】
さらに、有利なポリマー相は群Ｃのモノマーだけを含有する。これらは特に、アクリル酸のポリマーおよびメタクリル酸のポリマーおよびこれらのそれぞれのエステルを包含する。この場合、またそれぞれのモノマー酸の混合物、それぞれのモノマーエステルあるいはそのような酸の混合物が、そのようなエステルの混合物を有する混合物中にあ存在することは可能である。さらに、適当なポリマー相は、塩化ビニルを基礎とする相である。
【００６５】
ポリマー分散液、ポリマー溶液またはポリマー相を有する調製されたポリマーは、主に、またはさらには専ら、非ハロゲン化されたＣ２〜Ｃ８−アルケンおよび／または非ハロゲン化されたＣ４〜Ｃ８−アルケンから派生し、−このようなポリマーの例は、ホモポリマーエチレンまたはプロピレン、コポリマーエチレン／プロピレンまたはポリブタジエンでありうる−これに対して、本発明の範囲内では、重要ではない。
【００６６】
前記された開始モノマーの組合せ物の場合、（メト）アクリレート、もしくはビニルエステルの級の下に包括されている化合物の化学的同一性に関しては、明白な関係は群Ｃ（可能なＣ１〜Ｃ２０−アルキル基に関連した群Ｄ中での記載と関連する）、もしくは群Ｅの開始モノマーに関する前述で言及されているはずである。
【００６７】
また、光、熱および／または酸化の障害作用から有機材料を保護するために適当な、１つまたは複数の安定剤を、そのような安定剤を含有しないポリマー溶液またはポリマー分散液（開始ポリマー分散液または開始ポリマー溶液）に添加することからなる、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液を製造する方法も特許の保護を請求される。
【００６８】
１つまたは複数の安定剤は、有利に１５〜９５℃の開始ポリマー分散液または溶液の温度で添加される。この場合、安定剤が分散液または溶液の温度で液体であるのが好ましい。また液体でない場合には、安定剤は適当な溶剤中の溶液として添加されてもよい。適当な溶剤は、−少なくとも限定された範囲まで−分散媒または溶剤と混合可能なものである；有利な実施態様の場合、溶剤は基本的に水である。もう１つの可能な方法は、−少なくとも限定された範囲まで−分散媒と混合可能であり、かつその中で安定剤が部分的に溶解されることができる可溶化助剤を使用することができる。一般的に、適当な溶剤または可溶化助剤は、低級アルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ−ブタノールである。
【００６９】
相応する開始ポリマー分散液または溶液は、従来技術により乳濁重合または溶液重合によって製造されることができるが、この場合、通常熟練工に公知の助剤、例えば界面活性剤、分散助剤等も一般に存在する。このような開始ポリマー分散液または溶液中のポリマー相の含量（乾燥質量）は、通常ポリマー相、分散媒または溶剤および存在する助剤の乾燥質量の合計に対して、３０〜５５重量％である。適当な分散媒および溶剤は、−有利な媒体としての水とともに−有機化合物、例えばトルエン、メタノール、エタノールまたはイソプロパノールを包含する。
【００７０】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液の有利な実施態様は、分散媒または溶剤として基本的に水からなるので、相応する水性開始ポリマー分散液または溶液を使用して製造することは有利である。その上、常用の助剤の添加を用いて、または用いずに、水中に水溶性または水分散性のポリマー／コポリマーを溶解するか、または分散することも可能である。
【００７１】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（群Ｊ）および酢酸ビニル（群Ｅ）を基礎とするコポリマーは、通常エタノールまたはイソプロパノール中での溶液重合によって調製される。したがってこの場合、相応するアルコール性ポリマー溶液が、開始ポリマー溶液として使用されることができる。
【００７２】
さらに、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのそのようなコポリマーあるいはホモポリマーは、−  例えば、これらのコポリマー／ホモポリマーはコリドン(Kollidon(登録商標))(ＢＡＳＦ社(BASF Aktiengesellschaft))の商標名下に粉末として商業的に得られる−アルコール性開始ポリマー分散液または溶液よりも、むしろ水性開始ポリマー分散液または溶液を生じるために、水中に溶解または分散されることができる。
【００７３】
もちろん、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液の混合物を製造することも可能である：混合物は分散液ともう１つ別のもの、溶液ともう１つ別のもの、または分散液と溶液からなっていてよい。これに関連して、分散液／溶液ともう１つ別のものとのあらゆる不相容性は、簡単な先行試験の方法で確認されることができる；この種の不相容性は、しばしば熟練工に周知である。その上、前記の安定剤は、相応する開始ポリマー分散液および／または溶液の混合物に添加されてもよい。
【００７４】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液ならびに本発明による調製されたポリマーは、一般にポリマーと、分散媒または溶剤をひいた安定剤との全量に対して、それぞれ０.０１〜５０重量％、有利に５〜３０重量％の割合の安定剤からなる。
【００７５】
本発明によるポリマー分散液が、本発明による調製されたポリマーに後処理される場合、ポリマーのガラス転移温度ＴＧが超過されないか、または２つまたはそれ以上のポリマー相が存在する場合、低いＴＧを有するポリマーのガラス転移温度を超過しないのが有利である。この場合、こうして得られた調製されたポリマーは、寸法が開始ポリマー分散液の一次粒子と類似した一次粒子を有することになる。典型的には２０〜５０００ｎｍの一次粒度を有する分散液から出発することによって、ポリマーが後処理されている方法に依存して、比較的大きな凝集物を有しうる調製されたポリマーになる。しかし、これらの凝集物の一次粒子は、（開始）分散液のポリマー粒子の寸法と比較可能な寸法を有する。この場合、例えば、プラスチック中に配合された場合に、例えば、このような調製されたポリマーの著しく均質になった分布に依存することは可能である。
【００７６】
粉立ちの少ない、あるいはほこりの立たない調製されたポリマーの準備に関連して、このような凝集物の生成は、通常全く望ましい。
【００７７】
本発明によるポリマー溶液が、本発明による調製されたポリマーを製造するための出発点である場合、もちろん一次粒子の大きさについてあまり正確には言及されることができない。しかし、この場合も相応するＴＧ未満での後処理を実施するのが好ましい。このような溶液から噴霧乾燥によって分散媒が除去される場合、一般に熟練工には、噴霧の際の液滴粒度分布に関連して、例えば溶液中の乾燥質量の濃度のようなパラメーターから、粒度を測定することが可能である。
【００７８】
本発明はまた、光、熱および／または酸化による損傷作用から有機材料を保護するための、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または本発明による調製されたポリマーの使用の特許の保護が請求されている。
【００７９】
また、光、熱および／または酸化による損傷作用から医薬品または化粧品を保護するための、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または本発明による調製されたポリマーの使用も特許の保護が請求されている。本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、例えばクリーム、軟膏またはペーストの場合に直接医薬品または化粧品に添加されるか、または、例えばプレーンまたは被覆錠剤の場合、保護用外部被覆の用途に使用される。保護用外部被覆に使用される場合、通常の出発点は、ポリマーの存在物が比較的低いガラス転移温度を有するような、これらの分散液、溶液または調製されたポリマーからなる。外部被覆は、これにより従来技術によって穏やかに使用されることができる。群ｄおよびｕからなる安定剤を、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーに添加することは好ましい。
【００８０】
その上、化粧品中の光安定剤としての、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液の使用、または調製されたポリマーの使用は、特許の保護が請求されている。このような調剤は、従来クリーム状の稠度（例えば、サンクリーム）または乳状の稠度（例えば、サンミルク）で存在し、かつ生きた有機材料、例えばヒトの皮膚、あるいは特別な場合には、動物の皮膚を太陽光線から保護するために使用される。したがって、所望の稠度に依存して、例えば乳状の稠度が望まれる場合に、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液を添加するか、または、例えばクリーム状の稠度が望まれる場合に、本発明による調製されたポリマーを添加することは好ましいはずである。また、ガラス転移温度が、例えば生体皮膚状でポリマーの被膜化が生じるような温度に選択されるポリマーからなる、本発明によるこれらの分散液、溶液または調製されたポリマーを使用することも好ましいはずである。このことは、光安定剤、またはこのような安定剤からなる化粧品の良好な付着力をもたらすはずである。この種の新規の分散液、溶液または調製されたポリマーは、光安定剤として使用されることができ、有利に群ｄ、ｉ、ｎ、ｑ、ｓ、ｔ、ｕおよびｘからなる安定剤からなる。
【００８１】
また、接着剤中、または接着剤としての、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液、または調製されたポリマーの使用は特許の保護が請求されている。接着剤として使用される場合、特に、その中に存在するポリマーおよびその相応するガラス転移温度ＴＧに注意を払うことはもちろん重要である。このような接着剤が特殊な適用に依存して加工処理されるような温度、適当なＴＧのポリマーの選択は、同様にこの適用および所望の加工処理温度に依存している。この選択は通常、当業者によって簡単に行われることができる。接着剤中または接着剤として使用されるべき、新規の分散液、溶液または調製されたポリマーは、全ての群からなる安定剤から形成されていてよい。
【００８２】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液、または調製されたポリマーは、またラミナント(laminant)中で使用されるか、、またはそれ自体ラミナントとして使用されてよい。この使用効果に適当な性質の側面を有する、有利なポリマーの選択の項で、接着剤中または接着剤としてのポリマーの使用に関連する前述の記載が、同様に適用される。この種のラミナントは、同一の支持体または異なった支持体を接合するために使用される。
【００８３】
適当な支持体の例は、ポリエチレン、延伸ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセテート、再生セルロース等から製造されたポリマー被膜、あるいはペーパーシートまたは金属箔、例えばアルミニウム箔である。
【００８４】
ポリマー被膜は、もう１つのものに接着されてよい（フィルム貼合わせ）か、または透明ポリマー被膜は紙に接着されてよく（高光沢フィルム貼合わせ）、ならびにポリマー被膜および／または紙は、金属箔、例えばアルミニウム箔に接着されることができる。
【００８５】
本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、また貼合わせガラスを製造するために使用されることもできる。さらにこの場合、貼合わせガラス中での個々の単層の接着を保証する、相応するポリマー中間膜中、あるいはポリマー中間膜として使用されることもできる。ラミナント中またはラミナントとしての使用のための、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、全ての群からなる安定剤から形成されてよい。
【００８６】
また、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液、または調製されたポリマーの、定着剤中、または定着剤としての使用も特許の保護が請求されている。定着剤の用語は、また広い意味では、カップリング剤を包含するように意図され、カップリング剤は、例えば土木工学での被覆剤の付着強度を改善するために使用されることができる。したがって、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、外部用被覆のためのプライマー中、またはプライマーとして−およびこの場合、有利に分散液または溶液として−使用されてよい。それというのもこの場合、光、熱および／または酸化の作用に対する長期の抵抗が、特にそれぞれの支持体への被覆剤の接着を保証するために重要であるからである。
【００８７】
本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーの被膜の形成が、定着剤の他の成分（そのような定着剤中で使用される場合）を用いて生成することが要求されるか、またはこのような分散液、溶液または調製されたポリマー自体が、定着剤として使用されることができるばあい、その場合には、既に前記で検討されたように、その中にあるポリマーの選択は、ＴＧに関して使用に適当であることが保証されなければならない。
【００８８】
定着剤中または定着剤としての使用を意図された、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、全ての群からなる安定剤から形成されてよい。
【００８９】
また、光、熱および／または酸化による損傷作用から、ポリマー分散液、塗料またはワニスを保護するための、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液、または調製されたポリマーの使用も特許の保護が請求されている。塗料またはワニスの成分により、分散液／溶液あるいは調製されたポリマーは、この場合適当であるはずである。調製されたポリマーは有利に、従来の溶剤を基礎とする系中で使用され、分散液／溶液は有利に水によって運ばれた系中で使用されるが、この場合調製されたポリマーも、もちろん添加されてよい。ポリマー分散液が安定化される場合、添加される本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、一般に同一か、または少なくとも化学的に類似した成分のポリマーからなるものとなる。この方法で、その他の場合には起こりる、あらゆる不相容性（すなわち、凝固またはポリマー分散）を回避することが一般的に可能である。本明細書中で記載されてよいのは、既に前記で数回示されているが、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマー中に存在する、適当なポリマーを選択する際のガラス転移温度の役割である。ポリマー分散液、塗料またはワニスの使用により、およびそれと関連された適切な温度により、当業者は、一般に大きな努力をしないで、適当な本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーを選択することができるであろう。光、熱および／または酸化による損傷作用から、ポリマー分散液、塗料またはワニスを保護する使用を意図された、本発明による、そのような分散液、溶液または調製されたポリマーは、全ての群からなる安定剤から形成されていてよい。
【００９０】
また、光、熱および／または酸化による損傷作用から、支持体を保護するための、そのような支持体用の塗料中、または塗料としての、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液または調製されたポリマーの使用も特許の保護が請求されている。これに関連して適当な支持体の例は、紙、プラスチック（被膜）、皮革、金属（箔）、木材等である。本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーからなる塗料は、これに関連して上塗りに使用されてよいか、または“タイコート”として支持体に使用されてよい。タイコートとして使用される場合、塗料は付加的に、定着剤および／またはラミナントの機能を有していてよい。支持体の塗料として、または塗料中での使用を意図された、本発明によるこのような分散液、溶液または調製されたポリマーは、全ての群からなる安定剤から形成されていてよい。
【００９１】
また、光、熱および／または酸化による損傷作用からプラスチックを保護するための、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液または調製されたポリマーの使用も特許の保護が請求されている。プラスチックは一般に顆粒から得られるので、本発明による調製されたポリマー（加工の前に）をプラスチックに添加するのが有利である。しかし、場合によっては本発明による分散液または溶液も使用されてよい。しかしこの場合、例えば攪拌装置を装備した加熱した容器中で予備乾燥することによって、後加工−例えば押出し−に先行することは賢明であるが、他の場合には、分散媒または溶剤を蒸発させる結果として、望まれない気泡の生成がありうる。その上、本発明による分散液または溶液の使用は、加工されるべきプラスチックが、例えば粉末としての、最終的に分割された形である場合、有利である。この場合、分散媒または溶剤の存在は、さらに予備乾燥をともなうか、またはともなわないで加工されることができる、粉立ちの少ない、またはほこりの立たない混合物中に生じてよい。
【００９２】
本発明による調製されたポリマーを、この目的のために常用の装置、例えば押出機を用いて、所望のプラスチック中に配合するため、初めにその都度使用される調製されたポリマーのＴＧ未満の温度で、次にＴＧを上回る温度でこの配合が行われるか、または２つまたはそれ以上のポリマー相からなる調製されたポリマーの場合には、初めに最低のＴＧ未満、次に最高のＴＧを上回って配合が行われることによってこの方法にならうことは可能である。この方法を用いて、調製されたポリマーの一次粒子／凝集物は、初めにプラスチック中で均一に分散され、引続き、軟化され／溶融された一次粒子／凝集物はプラスチックと一緒に顕微鏡規模で混合される。光、熱および／または酸化による損傷作用からプラスチックを保護するための使用を意図された、この種の、新規の分散液、溶液または調製されたポリマーは、全ての群からなる安定剤から形成されていてよい。
【００９３】
また、本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液または調製されたポリマーを被覆することによって得られる、ポリマー被膜も本発明による特許の保護が請求されている。常法による分散液、溶液またはポリマーからの被膜の製造は、当業者に周知であり、かつ本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーからの被膜の製造に類似して移行されることができる。被膜形成のための温度は、単に、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマー中にあるポリマー存在物のガラス転移温度に関して選択されなければならないことが記載される。同様の記載は、既に前述で数回行われている。
【００９４】
本発明によるポリマー被膜は、それ自体被膜として−例えば、農業用の使用（植物のためのカバーフィルム、温室用フィルム、等）−あるいは支持体のためのトップコートとして、または貼り合わせ内の単層として使用されることができる。この方法で使用される場合、これらのポリマー被膜は、支持体、例えば木材、紙、厚紙、皮革、金属（箔）またはプラスチック（被膜）を、そのような支持体に使用される貼り合わせ内のトップコートとしておよび中間膜として、保護するために使用されてよい。支持体または貼り合わせ内で隣接する単層への本発明によるポリマー被膜の接合は、常法によりホットメルト、貼り合わせ、接着等によって完了される。この場合、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、順番に接着剤としてまたは接着剤中で、および／またはラミナントとしてまたはラミナント中で使用されてもよい。意図した使用に応じて、適当な安定剤は、それぞれの群から選択されることになる。本発明によるこのようなポリマー被膜が光および空気に暴露される場合、光安定剤と酸化防止剤との組合せ物が適当である。このようなフィルムが単に、望まれない空中酸素の拡散に対する遮断層として使用される場合−例えば、食料品を包装するための複合材料中−、酸化防止剤、またはそのような安定剤の組合せ物の存在で一般には十分である。
【００９５】
また本発明により、本発明によるポリマー分散液または溶液、調製されたポリマーまたはポリマー被膜を使用して得られる被覆された製品は特許の保護が請求されている。
【００９６】
本発明によるポリマー分散液またはポリマー溶液または調製されたポリマーが、接着剤、ラミナント、定着剤または塗料としてよりも、むしろ接着剤、ラミナント、定着剤または塗料の中で、使用される場合、これらは通常０.０１〜１０重量％、有利に０.０２〜４重量％の量で存在する。これらの重量％は、これらのポリマーの乾燥質量と、接着剤、ラミネント、定着剤または塗料の乾燥質量との合計に比して、分散液または溶液の場合には、これらの相応する乾燥質量に関し、および調製されたポリマーの場合には、それ自体の質量に関する。
【００９７】
化粧品、ポリマー分散液、塗料またはワニスおよびプラスチックに対する光安定剤として、有機材料、薬品または化粧品へと、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーを添加することは、同様に前述の濃度の範囲内−すなわち、通常０.０１〜１０重量％、および有利に０.０２〜４重量％の量で行われる。
【００９８】
【実施例】
例１：
メタノール２０ｍｌ中にＤ，Ｌ−α−トコフェロール５ｇの溶液を、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan(登録商標))１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）１００ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、減圧下に７０℃で乾燥し、次に粉砕する。
【００９９】
さらさらした粉末５５ｇが生じる。
【０１００】
例２：
メタノール２０ｍｌ中にＤ，Ｌ−α−トコフェロール５ｇの溶液を、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）５０ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、減圧下に７０℃で乾燥し、次に粉砕する。
【０１０１】
さらさらした粉末３０ｇが生じる。
【０１０２】
例３：
Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール５ｇを、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）１００ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、減圧下に７０℃で乾燥し、次に粉砕する。
【０１０３】
さらさらした粉末５５ｇが生じる。
【０１０４】
例４：
Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール５ｇを、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）１００ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、−１０℃で凍結させ、かつ凍結乾燥機（レイボルト／ヘロイス(Leybold/Heraeus)のリオバック(Lyovac)ＧＴ２型）中で室温で２０時間乾燥する。
【０１０５】
さらさらした粉末５５ｇが生じる。
【０１０６】
例５：
Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール８０ｇを、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）８００ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、噴霧乾燥する；Ｎ２−入り口温度１２０℃、Ｎ２−出口温度７０℃。
【０１０７】
さらさらした粉末４２０ｇが生じる。
【０１０８】
例６：
例５の方法を繰り返したが、Ｄ，Ｌ−α−トコフェロールの代わりに、Ｄ，Ｌ−α−トコフェロールとトリス（４−ノニルフェニル）ホスファイトとの混合物を使用する。さらさらした粉末４００ｇが生じる。
【０１０９】
例７：
ポリメチルプロピル−３−オキシ［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサン（ウバシル(Uvasil(登録商標))２９９、グレートレイクス(Great Lakes)）の溶液２.５ｇを、室温で、スチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの３７.５％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）３５ｇ中に流入させ、引続き、混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を減圧下に室温で乾燥し、次に粉砕する。
【０１１０】
さらさらした粉末１５ｇが生じる。
【０１１１】
例８：
メタノール５ｍｌ中にジメチルスクシネートと２−［４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル］エタノールとからなるポリマー（このポリマーはチヌビン(Tinuvin(登録商標))６２２としてチバガイギー(Ciba Gaigy)から商業的に得られる）２.５ｇの溶液を、室温で、スチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）２５ｇ中に流入させ、引続き、混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を減圧下に室温で乾燥し、次に粉砕する。さらさらした粉末１５ｇが生じる。
【０１１２】
例９：
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（チヌビン(Tinuvin(登録商標))２９２としてチバガイギー(Ciba Gaigy)から商業的に得られる）２.５ｇを、室温で、スチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）２５ｇ中に流入させ、引続き、混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を減圧下に室温で乾燥し、次に粉砕する。さらさらした粉末１５ｇが生じる。
【０１１３】
例１０：
Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール５ｇを、室温で、スチレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（５０：２９：１９：２質量％；アクロナール(Acronal(登録商標))３４８３、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）５０ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、−１０℃で凍結させ、かつ凍結乾燥機中で室温で２０時間乾燥する。
【０１１４】
さらさらした粉末３０ｇが生じる。
【０１１５】
例１１：
Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール５ｇを、室温で、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（６０：３０：１０質量％；アクロナール(Acronal(登録商標))９６９、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）５０ｇ中に流入させ、引続き混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を、−１０℃で凍結させ、かつ凍結乾燥機中で室温で２０時間乾燥する。
【０１１６】
さらさらした粉末３０ｇが生じる。
【０１１７】
例１２：
メタノール２０ｍｌ中に２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート５ｇの溶液を、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）５０ｇ中に流入させ、引続き、混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を減圧下に７０℃で乾燥し、次に粉砕する。さらさらした粉末３０ｇが生じる。
【０１１８】
例１３：
２−エチルヘキシル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート５ｇを、室温でスチレン、アクリロニトリルとアクリル酸とからなるコポリマーの５０％水性分散液（８１.４：１４.１：４.５質量％；スチロファン(Styrofan)１２０ＤＥ、ＢＡＳＦ社(BASF AG)ルートビクスハーフェン、ドイツ在）５０ｇ中に流入させ、引続き、混合物を室温で１時間攪拌する。試験体を減圧下に７０℃で乾燥し、次に粉砕する。
【０１１９】
さらさらした粉末３０ｇが生じる。
【０１２０】
【発明の効果】
分散液、溶液および調製されたポリマーは、前記の材料に、望まれる時点で、同時に添加されることができる。材料それ自体が損傷作用から保護されるべき場合、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーは、その上ポリマーが含有する安定剤によって調製されなければならない。光、熱および／または酸化による前記材料に対する損傷が、製造中または加工中に起こる場合、または少なくともそのような損傷の重大な危険がある場合、製造または加工の前および／またはその間にさえ安定剤が添加されてよい。前記材料が、最終生成物または工程生成物として、光、熱および／または酸化から保護されるべき場合、本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーを、次に記載される製造または工程に添加することで、一般には十分である。
【０１２１】
本発明による分散液、溶液または調製されたポリマーに加えて、さらに添加剤、例えば金属失活剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤に加えて、前記材料が添加されてよい。