(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸エステルと、一般式（２）で表されるアルカノールアミンとをアミド化反応させてアルカノールアミドを製造するに際し、脂肪酸エステルとして、ヤシ油、パーム油及びパーム核油から選ばれる少なくとも１種の天然油脂で、酸価（ＡＶ）０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下のものを用いるアルカノールアミドの製造法。
【化１】
0004209118.tif 000005
［式中、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は式−(ＡＯ)ｎＨ（Ａは炭素数２〜８のアルキレン基、ｎは１〜１０の数を示す。）で表される基を示し、Ｒ３及びＲ４の少なくとも一方は式−(ＡＯ)ｎＨで表される基である。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色相の良好なアルカノールアミドの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
アルカノールアミドは界面活性能に優れ、アニオン界面活性剤の増泡剤として、近年、シャンプーや食器用洗浄剤成分等に使用されている。このようなアルカノールアミドに要求される品質の一つに色相や匂いが挙げられる。
【０００３】
アルカノールアミドは、脂肪酸エステルとアルカノールアミンとを反応温度８０〜２００℃、ナトリウムメトキシド等のアルカリ触媒の存在下、もしくは無触媒下、常圧又は減圧下で反応させることにより得られる。
【０００４】
このような反応においては、一般に原料中に存在する僅かな量の不純物が熱的に或いは微量の空気の存在下に着色物質へ転化し、著しい着色が起こり、製品の色調や匂いに大きく影響を及ぼす。
【０００５】
本発明の課題は、色相及び匂いの良好な高品質のアルカノールアミドを簡単な操作で効率的に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、脂肪酸エステルと、アルカノールアミンとをアミド化反応させてアルカノールアミドを製造するに際し、脂肪酸エステルとして、酸価（ＡＶ）０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下のものを用いるアルカノールアミドの製造法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる脂肪酸エステルとしては、一般式（１）
Ｒ1ＣＯＯＲ2          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数７〜２３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基あるいはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基又はグリセライドから一つのアシルオキシ基を除いた残基を示す。）
で表される脂肪酸エステルが挙げられる。具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸等の飽和又は不飽和脂肪酸のメチルエステルあるいはエチルエステル、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の天然油脂、これらの油脂から誘導される脂肪酸のメチルあるいはエチルエステル等が挙げられる。これらの脂肪酸エステルは１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【０００８】
これらの脂肪酸エステルの中では、天然物より誘導される脂肪酸エステルが、天然物由来の不安定な物質を含んでおり、これが変化して色相を悪化させるので、本発明の効果がより顕著になり、好ましい。
【０００９】
本発明においては、脂肪酸エステルとして、色相及び匂いの良好なアルカノールアミドを得るために、酸価０．５以下、好ましくは０．３以下、さらに好ましくは０．１以下のものを用いる。
【００１０】
なお本発明において、脂肪酸エステルの酸価は、以下の方法で測定した値で、ｍｇＫＯＨ／ｇで表すが、この単位は省略して示す。
【００１１】
＜酸価の測定法＞
エタノール溶媒に既知量の脂肪酸エステルを加え、フェノールフタレイン指示薬を添加した後に、規定の水酸化カリウムで滴定し、ＫＯＨのｍｍｏｌに換算した値を言う。
【００１２】
酸価０．５以下の脂肪酸エステルを得る方法としては、特に限定されないが、粗ヤシ油（圧搾油）や粗パーム核油（圧搾油）等の油脂のアルカリ処理、白土処理、リン酸等の酸処理、スチーミング、蒸留等の方法が挙げられる。
【００１３】
具体的には、粗ヤシ油（遊離脂肪酸３重量％、水分０．２重量％）の好ましい精製法としては、例えば、遊離脂肪酸と等モル以上の苛性ソーダ（１０重量％水溶液）を添加し、５０〜１００℃で１０分〜３時間処理した後、遠心分離機を用いて、生成した石鹸を分離し、活性白土又は活性炭を０．１〜１重量％添加し、５０〜１００℃、１．３３〜３９９kPa下で撹拌を行いながら、１０分〜３時間処理した後、濾過する方法が挙げられる。このような精製法によって、酸価０．１程度の精製ヤシ油が得られる。また更に、得られた精製ヤシ油を高温、減圧下、例えば１６０〜２６０℃、０．１３３〜１３．３kPa下で蒸気を吹き込みながら、１０分〜３時間処理すれば、酸価は０．０５程度まで更に低下する。このような精製法は、粗パーム核油の精製を行う場合でも好ましい。
【００１４】
また、本発明で用いられるアルカノールアミンとしては、一般式（２）
【００１５】
【化２】
0004209118.tif 000002
【００１６】
［式中、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は式−(ＡＯ)nＨ（Ａは炭素数２〜８のアルキレン基、ｎは１〜１０の数を示す。）で表される基を示し、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一方は式−(ＡＯ)nＨで表される基である。］
で表される化合物が挙げられる。
【００１７】
一般式（２）で表されるアルカノールアミンとしては、エタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジプロパノールアミン、エタノールアミンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００１８】
本発明の方法により得られる、アルカノールアミドとしては、一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００１９】
【化３】
0004209118.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は前記の意味を示す。）
本発明において、脂肪酸エステルとアルカノールアミンとの反応は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、脂肪酸エステルとアルカノールアミンを、アルカリ触媒を使用し、常圧もしくは減圧下、反応温度８０〜２２０℃、好ましくは９０〜２００℃、反応時間１〜１０時間、好ましくは２〜６時間の条件で反応させる。アルカリ触媒としては、ナトリウムメトキシド等のアルコキシドが好ましい。脂肪酸エステルとアルカノールアミンとの反応割合は、脂肪酸エステルの脂肪酸基１当量に対して、アルカノールアミン１〜２当量が好ましく、１〜１．１当量が更に好ましい。
【００２１】
本発明においては、酸価０．５以下の脂肪酸エステルを用いることにより、著しく色相及び匂いが改良されたアルカノールアミドを得ることができる。
【００２２】
【実施例】
実施例１
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管を備えた１リットル４つ口フラスコに、パーム核油（酸価０．１、平均分子量＝６９２．６）２２８ｇとＮ−メチルエタノールアミン７７ｇ、２８％ナトリウムメトキシド１．１ｇを仕込んだ。次に９０℃に昇温し、常圧下で３時間反応させた後、イオン交換水０．７ｇを加えた。その後、１００℃に昇温し、圧力を２００Ｐａまで低下させ、水蒸気を１０ｇ／Ｈｒの割合で生成物の中に２時間吹き込んだ後、冷却して、パーム核油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドとグリセリンの混合物を得、この混合物からグリセリンを水洗で除去して、パーム核油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドを得た。
【００２３】
実施例２
実施例１と同様の反応容器に、ヤシ油（酸価０．１、平均分子量＝６６０．１）２３０ｇとＮ−メチルエタノールアミン８１ｇ、２８％ナトリウムメトキシド１．１ｇを仕込んだ。次に９０℃に昇温し、常圧下で３時間反応させた後、イオン交換水０．７ｇを加えた。その後、１００℃に昇温し、圧力を２００Ｐａまで低下させ、水蒸気を１０ｇ／Ｈｒの割合で生成物の中に２時間吹き込んだ後、冷却して、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドとグリセリンの混合物を得、この混合物からグリセリンを水洗で除去して、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドを得た。
【００２４】
比較例１
パーム核油として、酸価０．７のものを２２８ｇ用いる以外は実施例１と同様にして、パーム核油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドを得た。
【００２５】
比較例２
ヤシ油として、酸価０．８のものを２３０ｇ用いる以外は実施例２と同様にして、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドを得た。
【００２６】
実施例１〜２及び比較例１〜２で得られたアルカノールアミドについて、色相を測定し、匂いを以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
【００２７】
＜匂いの評価基準＞
○：ほとんど匂いがない
△：異臭がする
×：強い異臭がする
【００２８】
【表１】
0004209118.tif 000004