(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを回転薄膜蒸発機により乾燥させてアニオン活性剤粉粒体を製造するに際し、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーに無機塩を添加したのち、水分濃度が０．６重量％以下となるように、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを乾燥させることを特徴とする高品質アニオン活性剤粉粒体の製造方法。
【請求項２】
無機塩が次亜塩素酸ナトリウムである請求項１記載の高品質アニオン活性剤粉粒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高品質アニオン活性剤粉粒体の製造方法に関する。さらに詳しくは、例えば、衣料用洗剤、台所用洗剤、歯磨用発泡剤、粉末シャンプー、乳化重合用乳化剤、医薬／化粧品乳化剤などに好適に使用しうる高品質アニオン活性剤粉粒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アニオン活性剤の粉末は、他の界面活性剤またはビルダーと混合することにより、衣料用洗剤、台所用洗剤などをはじめ、歯磨き用発泡剤、粉末シャンプー、洗浄剤などに使用されている。
【０００３】
従来、アニオン活性剤の粉末または粒状物を製造する方法としては、粘度を考慮して、水分含有量６０〜７０重量％の低濃度スラリーを噴霧乾燥させる方法（特開昭５５−６９６９８号公報、特開昭５３−３９３０７号公報）、低濃度スラリーを回転薄膜式蒸発装置内にフラッシュ導入して濃縮する方法（特開昭５１−４１６７５号公報）、アルキル硫酸塩のスラリーの粘度の極小値を利用して固形分濃度６０〜８０重量％の高濃度スラリーを噴霧乾燥させる方法（特開昭５４−１０６４２８号公報）、水分含有量２０〜３５重量％の高濃度洗剤ペースト原料を真空薄膜乾燥させる方法（特開平２−２２２４９８号公報）などが知られている。
【０００４】
しかしながら、特開昭５５−６９６９８号公報および特開昭５３−３９３０７号公報に記載の方法には、噴霧乾燥工程を有するため、大規模な乾燥装置と多大な乾燥エネルギーを要するという欠点がある。
【０００５】
特開昭５１−４１６７５号公報に記載の方法では、大規模な乾燥装置が必要ではないものの、多大な乾燥エネルギーを必要とし、しかも濃縮化が可能ではあるが粉粒化が困難であるという欠点がある。
【０００６】
特開昭５４−１０６４０８号公報に記載の方法では、高濃度スラリーを使用するため、多大なエネルギーが必要ではないものの、大規模な乾燥装置が必要であり、また前工程の硫酸化反応による未反応アルコールなどの不純物が製品に残存するという欠点がある。
【０００７】
特開平２−２２２４９８号公報に記載の方法では、薄膜乾燥を用いた高密度洗剤用ペースト原料の連続乾燥方法が提案されているが、アニオン活性剤そのものの粉粒化方法については、充分に技術的な解決がなされていない。
【０００８】
そこで、前記従来技術に鑑みて、乾燥負荷が低く、乾燥装置の規模も小さく、かつ不純物濃度の低いアニオン活性剤粉粒体の製造方法が提案されている（特開平５−３３１４９６号公報）。
【０００９】
前記製造方法によれば、確かに、乾燥装置の規模が小さく、しかも乾燥負荷が低く、また低温で短時間で乾燥させるため、熱劣化が少なく、色相が良好であり、乾燥時に、不活性ガスを供給することにより、未反応アルコールを低減させることができるという利点があるが、未反応アルコールの含有量がより一層少ない製造方法の確立が望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、乾燥製品の品質劣化を引き起こすことがなく、しかも未反応アルコールの含有量が少ない製品を安定に製造することができる製造方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
（１）  アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを回転薄膜蒸発機により乾燥させてアニオン活性剤粉粒体を製造するに際し、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーに無機塩を添加したのち、水分濃度が０．６重量％以下となるように、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを乾燥させることを特徴とする高品質アニオン活性剤粉粒体の製造方法、ならびに
（２）  無機塩が次亜塩素酸ナトリウムである前記（１）記載の高品質アニオン活性剤粉粒体の製造方法
に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の製法方法によれば、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを乾燥させてアニオン活性剤粉粒体を製造するに際し、水分濃度が１重量％未満となるように、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを乾燥させることにより、高品質アニオン活性剤粉粒体を製造することができる。
【００１３】
本発明に用いられるアニオン活性剤水溶液の固形分濃度は、操作性を高める観点から、４０重量％以下であることが好ましく、またあまりにもその濃度が低い場合には、乾燥負荷が大きくなるので、２０重量％以上とすることが好ましい。
【００１４】
また、前記アニオン活性剤水スラリーの固形分濃度は、ゲル化状態になって作業性が低下することを防止するために、６０〜８０重量％、好ましくは６５〜７５重量％とすることが望ましい。前記固形分濃度を有するアニオン活性剤水スラリーを製造する方法としては、例えば、固形分濃度４０重量％以下の水スラリーを予備濃縮させることにより、６０〜８０重量％に調整する方法、水スラリーの粘度極小値を利用して固形分濃度の高いスラリーを直接製造する方法などがあげられるが、本発明はかかる水スラリーの製造方法によって限定されるものではない。
【００１５】
前記アニオン活性剤としては、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基またはアルケニル基を有するアルキル硫酸塩、および炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を有し、かつ酸化エチレンまたは酸化プロピレンの平均付加モル数が０．５以上、好ましくは１〜８であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の硫酸塩を使用することができる。
【００１６】
前記アニオン活性剤の代表例としては、例えば、一般式（Ｉ）：
Ｒ1 −ＯＳＯ3 Ｍ1                                   （Ｉ）
（式中、Ｒ1 は直鎖または分岐鎖状の炭素数８〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ1 はアルカリ金属原子またはアルカノール置換もしくは無置換のアンモニム基を示す）で表わされるアルキル硫酸塩、一般式(II)：
Ｒ2 Ｏ−（Ｃn Ｈ2nＯ）m ＳＯ3 Ｍ2                   （II)
（式中、Ｒ2 は直鎖または分岐鎖状の炭素数８〜１８のアルキル基またはアルケニル基、Ｍ2 はアルカリ金属原子またはアルカノール置換もしくは無置換のアンモニム塩、ｎは２または３、ｍは平均付加モル数であり０．５〜１０を示す）で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩などがあげられる。これらのアニオン活性剤は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアミン塩であるが、アルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であることがさらに好ましい。前記アルキル硫酸塩またはポリオキシアルキレンアルキルエーテル塩は、例えば、高級アルコールまたは高級アルコールを酸化エチレン、酸化プロピレンなどの酸化アルキレン化合物で付加させ、得られた付加物を硫酸化させることによって得られる。なお、硫酸化反応時には、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲内で未反応物が存在していてもよい。
【００１７】
また、本発明においては、必要により、アニオン活性剤以外にも、その他の添加剤をアニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーに添加することができる。
【００１８】
前記添加剤としては、例えば、ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸カリウム、セスキ炭酸マグネシウムなどのセスキ炭酸塩などのアルカリ化剤、クエン酸塩、ゼオライトなどの２価金属イオン捕捉剤、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤、その他ケーキング防止剤、酸化防止剤などの添加剤を本発明の目的が阻害されない範囲内で用いることができる。
【００１９】
また、本発明においては、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーには、無機塩を配合することができる。
【００２０】
前記無機塩の代表例としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝などがあげられる。これらの無機塩は、そのままの状態で添加してもよいが、反応によって副生させてもよい。その一例として、例えば、乾燥原料の色相改善の目的で、ＮａＣｌＯ（次亜塩素酸ナトリウム）を添加した場合には、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）が副生する。このように次亜塩素酸ナトリウムを添加し、塩化ナトリウムを無機塩として副生させる方法は、脱色も兼ねるので、本発明において好ましい方法である。
【００２１】
前記無機塩の添加量は、特に限定がないが、本発明の目的が阻害されない範囲内であることが好ましい。通常、前記無機塩の添加量は、アニオン活性剤の有効成分１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは２重量部であることが、アニオン活性剤の固形分量を高く保つ点で望ましい。
【００２２】
前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーの乾燥に際しては、噴霧乾燥装置、回転薄膜蒸発機などの乾燥機を用いることができる。これらの乾燥機のなかでは、設備面およびエネルギー面から、回転薄膜蒸発機が好ましい。
【００２３】
前記回転薄膜蒸発機としては、通常の機種、例えば、化学装置百科辞典編集委員会編「化学装置百科辞典」（（株）化学工業社、１９７１年、１０３〜１０４頁）に記載されている蒸発機などがあげられる。前記回転薄膜蒸発機の中では、回転ブレード付遠心薄膜蒸発機は、回転翼の遠心力により、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーの薄膜を形成させることができるので、好適に使用することができるものである。また、本発明においては、最終製品が粉粒体であり、重力によって容易に排出させることができるようにするために、例えば、縦型の回転薄膜蒸発機を用いることが望ましい。このような縦型の回転薄膜蒸発機の商業的に入手可能な機種としては、例えば、コントロ、セブコン（（株）日立製作所、商品名）、エバオレーター、ハイエバレーター（（株）桜製作所、商品名）、ルーワ薄膜蒸発器（ルーワ社（スイス）、商品名）、ワイプトフィルムエバポレーター（神鋼バンテック（株）、商品名）などがあげられる。
【００２４】
次に、前記乾燥機として、例えば、回転薄膜蒸発機を用いる場合について説明する。
【００２５】
まず、前記回転薄膜蒸発機内に、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを添加する。
【００２６】
この時、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーの温度は、粘度が高くなって操作性が低下しないようにするために、５０℃以上、好ましくは６０℃以上とすることが望ましく、またアニオン活性剤の分解が起こらないようにするために、１４０℃以下、好ましくは１００℃以下とすることが望ましい。
【００２７】
また、本発明においては、乾燥効率を高めるという観点から、前記回転薄膜蒸発機の伝熱内壁面を適宜加熱することが望ましい。例えば、加熱ジャケットなどに加熱蒸気または温水を導入することにより、伝熱内壁面を加熱することが好ましい。かかる伝熱内壁面の加熱温度は、乾燥効率を高めるという観点から、７０℃以上、好ましくは８０℃以上とすることが望ましく、また、アニオン活性剤の分解や色調変化の発生を防ぐという観点から、１４０℃以下、好ましくは１２０℃以下とすることが望ましい。
【００２８】
前記伝熱内壁温度は、該内壁面の裏側に温度計を接触させることによって測定することができる。
【００２９】
回転薄膜蒸発機の回転ブレードの回転数は、乾燥効率を高めるという観点から、回転ブレードの先端周速として５ｍ／ｓ以上、好ましくは１０ｍ／ｓ以上であることが望ましい。
【００３０】
回転薄膜蒸発機内の圧力は、乾燥効率を高めるという観点から、２００Ｔｏｒｒ以下、好ましくは５０〜１００Ｔｏｒｒであることが望ましい。
【００３１】
なお、本発明においては、スラリーの供給速度は、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーの乾燥状態に応じて適宜調整すればよいが、乾燥効率を高めるという観点から、５０ｋｇ／ｍ2 ・ｈｒ以下とすることが好ましく、また製造効率を高めるという観点から、１０ｋｇ／ｍ2 ・ｈｒ以上とすることが好ましい。
【００３２】
また、本発明においては、前記回転薄膜蒸発機の圧力に加えて、粉粒化の際に、回転薄膜蒸発機内部のアニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーに、空気、不活性気体や水蒸気などの気体を吹き込み、アニオン活性剤中の未反応アルコールなどの不純物を低減させ、臭気の少ない高品質アニオン活性剤粉粒体を得ることができる。即ち、前記回転薄膜蒸発機内部のアニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーに、空気、不活性気体、水蒸気などの気体を導入すると、アニオン活性剤中の未反応アルコール、副生成物の分圧の降下作用により、アニオン活性剤中の未反応アルコールおよび副生成物の蒸発が促進され、それらの含有量を低減させることができる。前記不活性気体としては、アニオン活性剤と反応性を有しないものであればいずれあってもよく、例えば、ヘリウム、窒素、アルゴン、炭酸ガスなどがあげられる。これらのなかでは、窒素および炭酸ガスを好適に使用することができる。
【００３３】
回転薄膜蒸発機内部のアニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーに、空気、不活性気体や水蒸気などの気体を吹き込む量は、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーの仕込み量などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、前記アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリー１００重量部あたり、不純物を効果的に除去し、かつ生産効率を高めるという観点から、１０〜２００重量部程度であることが好ましい。
【００３４】
かくして、アニオン活性剤水溶液またはアニオン活性剤水スラリーを、水分濃度が１重量％未満となるように乾燥させた場合には、未反応アルコールの含有量が極めて少ない、高品質アニオン活性剤粉粒体を収得することができる。なお、本発明においては、前記水分濃度は、１重量％未満とされるが、０．８重量％以下であることがより好ましく、０．５重量％以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例１は参考例である。
【００３６】
実施例１
炭素数８〜１８のアルキル硫酸ナトリウム塩（平均分子量２９８．３）の濃度が７２重量％であるアニオン活性剤水スラリーを、伝熱面積０．３ｍ2 を有する回転薄膜蒸発機（（株）日立製作所製、商品名：縦形型セブコン）を用いて粉粒化させた。この時、蒸発機の伝熱内壁温度は１１０℃、真空度は７０Ｔｏｒｒ、攪拌ブレードの回転数９００ｒｐｍ（先端周速７．３ｍ／ｓ）とした。
【００３７】
また、原料スラリーは、７０℃の温度にて５ｋｇ／ｈｒ（１７ｋｇ／ｍ2 ・ｈｒ）の速度で供給した。
【００３８】
その結果、乾燥品中の水分含量は０．５重量％となり、未反応アルコール含量は０．５重量％となった。
【００３９】
実施例２
実施例１において、乾燥させている間に、蒸発機の下部から、水蒸気を５ｋｇ／ｈｒの速度で供給した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
【００４０】
その結果、乾燥品中の未反応アルコール含量を０．３重量％にまで低減させることができた。
【００４１】
実施例３
炭素数８〜１８のアルキル硫酸ナトリウム塩のスラリーに有効量６重量％のＮａＣｌＯを該炭素数８〜１８のアルキル硫酸ナトリウム塩のスラリー１００重量部あたり０．５重量部の割合で添加することによって脱色させたアニオン活性剤水スラリーを、１３ｋｇ／ｈｒで供給した以外は、実施例１と同様の操作を行ない、乾燥させた。
【００４２】
その結果、乾燥品中の水分含量は０．６重量％となり、未反応アルコール含量は０．６重量％となった。
【００４３】
比較例１
実施例１において、アニオン活性剤水スラリーの供給量を１３ｋｇ／ｈｒとした以外は、実施例１と同様の操作を行ない、乾燥品中の水分を１．８重量％としたところ、未反応アルコール含量は２．５重量％であった。
【００４４】
以上の実施例１〜３および比較例１の結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
0004321883.tif 000002
【００４６】
表１に示された結果から、実施例１〜３の方法によれば、水分濃度が１重量％未満となるように乾燥されていることにより、未反応アルコールの含有率が極めて低い、高品質のアニオン活性剤粉粒体を得ることができることがわかる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、未反応アルコール含有量が少ない、高品質を有するアニオン活性剤粉粒体を安定に製造することができるという効果が奏される。