(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高嵩密度洗剤の水分量０．１〜４質量％のベース粒子を、該粒子相互の相対的な位置を変化させながら、前記粒子の平衡相対湿度を超える湿度の雰囲気に少なくとも３０分以上曝露する工程を有する高嵩密度洗剤の製造方法であって、
前記ベース粒子を前記雰囲気に曝露する工程により、前記ベース粒子中の水分量を０．１〜１００質量％以上増加させる、高嵩密度洗剤の製造方法。
【請求項２】
前記ベース粒子の平衡相対湿度と、前記雰囲気の湿度の差が０．５〜５０％である請求項１記載の高嵩密度洗剤の製造方法。
【請求項３】
前記ベース粒子が、水不溶性無機物並びに、水溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって得られたものである請求項１又は２何れか記載の高嵩密度洗剤の製造方法。
【請求項４】
前記ベース粒子が、陰イオン界面活性剤の前駆体となる酸性液体化合物を、その中和に必要な量以上の固体水溶性アルカリ無機物質と反応させることにより得られた中和生成物を造粒して得られたものである請求項１又は２何れか記載の高嵩密度洗剤の製造方法。
【請求項５】
前記ベース粒子を、平均粒径１〜３０μｍの水不溶性無機物１〜３０質量％（ベース粒子中の比率）で表面改質する工程を有する請求項１〜４何れか記載の高嵩密度洗剤の製造方法。
【請求項６】
前記ベース粒子を曝露する前記雰囲気の温度が２０〜５０℃である請求項１〜５何れか記載の高嵩密度洗剤の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６何れか記載の高嵩密度洗剤の製造方法によって得られた高嵩密度洗剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高嵩密度洗剤の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉末洗剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。また、環境への負荷の低減として、商品のコンパクト化や包装材料の軽量化が求められており、高嵩密度洗剤は主流を占めるようになっている。粉末洗剤のコンパクト化に際して、在来の低嵩密度洗剤に多量配合されていた増量剤である洗浄効果の小さい芒硝等の無機塩が削減され、主洗浄成分である界面活性剤等の有機物の比率が上昇したことに起因して、吸湿によるケーキング性が助長され、更に洗剤粒子が塑性を増すことで、長期保管時のケーキング問題を引き起こす結果となった。衣料用洗剤に配合される界面活性剤は、様々な種類の汚れに対応し、また、複数の界面活性剤による相乗効果を得るため、通常一種ではなく、数種の界面活性剤を併用して用いることが一般的であり、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを併用することがよく行われ、特に衣料用洗剤用途に好適な洗浄力を有する非イオン性界面活性剤は、常温で液状であることから、洗剤の長期保存時に、液状の非イオン界面活性剤がしみ出すことによるケーキング問題が発生することもあった。
【０００３】
特開平１１−１３１１００号公報には、ポリオキシエチレン高級脂肪酸モノエタノールアミドを配合し特定の温度条件下で圧密成形または転動造粒を行うことで耐ケーキング性に優れた衣料用の高密度洗剤を製造する方法が記載されている。また、特開２００１−１７２６９０号公報には、２種類の異なる特性を備えた粒子を混合することによって、溶解性が良好で、保存中の固化などが発生しにくく、流動性が良好な粉末洗剤組成物を製造する方法が記載されている。しかしこれらは、特に保存時の吸湿が原因となり発生するケーキングを十分に解決するものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、流動性に優れ、保存安定性（特に耐ケーキング性）の向上した高嵩密度洗剤を製造できる方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、高嵩密度洗剤のベース粒子を、該粒子相互の相対的な位置を変化させながら、前記粒子の平衡相対湿度を超える湿度の雰囲気（以下、調湿雰囲気という）に少なくとも３０分以上曝露する工程を有する高嵩密度洗剤の製造方法に関する。また、本発明は、該製造方法によって得られた高嵩密度洗剤に関する。以下、高嵩密度洗剤のベース粒子は、高嵩密度洗剤の前駆粒子である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明では、上記特定条件でベース粒子を調湿雰囲気に曝露することにより、ベース粒子の表面近傍の水分量が相対的に上昇することになり、吸湿速度が低くなり、直ちに充填されても粒子間の吸湿による擬似接着はおこらない。これに対して、ベース粒子の調湿雰囲気温度において平衡相対湿度より低い湿度の雰囲気に曝露すると、ベース粒子の表面近傍の水分量が相対的に低下することになり、吸湿速度が高くなり、直ちに充填された場合粒子間の吸湿による擬似接着がおこる。一旦充填されると洗剤粒子相互の相対的位置関係は殆ど変化しないため、長期保存によりこの擬似接着がケーキングとなる。本発明において、ベース粒子相互の相対的位置関係を変化させながら、少なくとも３０分以上の時間をかけて水分を増加させるのは、擬似接着を防ぎながらベース粒子の表面近傍の水分値を相対的に上昇させるためである。ベース粒子の水分量を上昇させる方法として、水を液体の状態で添加する方法が考えられるが、ベース粒子の表面近傍の水分量が高くなりすぎて、かえって粒子間の接着がおこり易くなり、好ましくない。
【０００７】
本発明において、ベース粒子を調湿雰囲気に曝露する時間は３０分以上であり、３０〜３００分、更に４０〜２５０分、特に５０〜２００分が好ましい。曝露時間が３０分以上であれば、粒子内での均一な水分の分布が達成され、粒子表層の水分量も適正となり粒子間の接着も抑制できる。また、３００分以内であれば、粒子の水分増加量が適正となり、また設備の負荷も少ない。
【０００８】
本発明では、ベース粒子を調湿雰囲気に曝露することによりベース粒子中の水分量を０．１質量％以上増加させることが好ましく、０．１〜１００質量％がより好ましく、０．２〜５０質量％が更に好ましく、０．５〜３０質量％が特に好ましい。水分増加量が０．１質量％以上であれば、十分なケーキング抑制効果が得られ、また、１００質量％以下であれば、粒子表層の水分量が適正となり粒子間の接着を抑制できる。
【０００９】
本発明において、ベース粒子中の水分量は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８加熱減量法により測定されたものをいう。
【００１０】
なお、調湿雰囲気に曝露する前のベース粒子中の水分量は、ベース粒子強度、流動性、ベース粒子の塑性低減の点で１０質量％以下が好ましい。より好ましくは６質量％以下であり、更に好ましくは４質量％以下であり、最も好ましくは２質量％以下である。また、後述の表面改質処理の容易さや粒子崩壊による粉立ちの抑制の点で０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上が更に好ましく、０．６質量％以上が最も好ましい。
【００１１】
ベース粒子の平衡相対湿度は、保存安定性の点で、３５℃における測定値が１５〜５０％が好ましく、２０〜４５％がより好ましい。なお、本発明において、ベース粒子の平衡相対湿度は、以下により定義されるものである。
【００１２】
＜ベース粒子の平衡相対湿度＞
２．４リットルの防湿容器にベース粒子６００ｇと高分子膜湿度センサ（好適にはティアンドディ社製、Ｔｈｅｒｍｏ Ｒｅｃｏｒｄｅｒ おんどとり ＲＨ ＴＲ−７２ＳとＴＲ−３１１０温湿度センサの組み合わせ）を入れ密閉する。これを一定温度に維持し、２４時間保存する。その後３０分ごとに湿度測定値を読み取り、変化がなくなった値を設定温度の平衡相対湿度とする。
【００１３】
本発明において、調湿雰囲気温度におけるベース粒子の平衡相対湿度と調湿雰囲気の湿度との差は、処理時間の点で０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上が更に好ましく、１０％以上が特に好ましい。また、粒子間の接着防止の点で５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましく、３０％以下が更に好ましく、２０％以下が特に好ましい。
【００１４】
ベース粒子を調湿雰囲気に曝露する際の温度は、処理時間、変質防止の点で２０〜５０℃が好ましく、２５〜４５℃がより好ましく、３０〜４０℃が更に好ましい。
【００１５】
本発明では、ベース粒子相互の相対的位置関係を変化させながら、調湿雰囲気に曝露する。ベース粒子を均一に混合しながら調湿雰囲気に曝露することが好ましい。そのために使用できる手段として、振動コンベア、スクリューコンベア、空気輸送等の粉体移動手段、流動層、ロッキングミキサー、リボンミキサー、パドルミキサー、Ｖ型混合機、スクリュー混合機等の粉体混合手段等が挙げられる。いずれの場合も、造粒がおこらずにベース粒子の状態を維持する程度の弱い力で粒子相互の相対的位置関係を変化させることが望まれ、ベース粒子間で均一に水分量を増加できるものが好ましい。
【００１６】
ベース粒子相互の相対的位置関係を変化させる時に、酵素含有粒子、消泡剤粒子、漂白剤粒子、漂白活性化剤粒子、ビルダー粒子等の洗浄補助機能性粒子を混合しても良いし、香料等を添加しても良い。
【００１７】
上記工程を経て製造された高嵩密度洗剤は、利便性や廃棄物低減の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定する嵩密度は６００ｇ／Ｌ以上が好ましく、７００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。また、溶解性の点で、嵩密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。
【００１８】
上記工程を経て製造された高嵩密度洗剤は、洗浄力、溶解性の点で、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径が１５０〜７００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜５００μｍである。
【００１９】
本発明に係る高嵩密度洗剤は、ベース粒子及び、要すれば、酵素含有粒子、消泡剤粒子、漂白剤粒子、漂白活性化剤粒子、ビルダー粒子等の洗浄補助機能性粒子を含有する。
【００２０】
本発明に用いられるベース粒子は、界面活性剤、水不溶性無機物、水溶性ポリマー、水溶性塩類、水等の組み合わせによって得られる。
【００２１】
界面活性剤として、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種または組み合わせを挙げることが出来るが、洗浄性能の点で好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。中でも主界面活性剤が陰イオン界面活性剤であることが耐ケーキング性の点で好ましい。ベース粒子中、洗浄性能、溶解性の点で、界面活性剤は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましい。
【００２２】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００２３】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００２４】
水不溶性無機物としては、１次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結晶性もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等があるが、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適であり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。ベース粒子中、耐ケーキング性、溶解性の点で、水不溶性無機物は５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。
【００２５】
水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられるが、中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で分子量が千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。ベース粒子中、耐ケーキング性、溶解性の点で、水溶性ポリマーは０．０５〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．３〜１０質量％が更に好ましい。
【００２６】
水溶性塩類としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。該水溶性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進できる点でより好ましい。ベース粒子中、耐ケーキング性、溶解性の点で、水溶性塩類は１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００２７】
本発明のベース粒子は、これらの成分の他に、衣料用洗剤の分野で公知のビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（ペプチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等を含有させることができる。
【００２８】
本発明のベース粒子は、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。好ましくは本発明は、ベース粒子を、平均粒径１〜３０μｍの水不溶性無機物で表面改質する工程を有することである。この表面改質は、ベース粒子を調湿雰囲気に曝露する前、曝露中、曝露した後のいずれで行ってもよい。表面被覆剤の比率はベース粒子中１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。
【００２９】
本発明のベース粒子の好ましい製造方法の一つとして、陰イオン界面活性剤の前駆体となる酸性液体化合物を、その中和に必要な量以上の固体水溶性アルカリ無機物質と反応させることにより得られた中和生成物を造粒する方法が挙げられる。例えば、陰イオン界面活性剤の酸前駆体と、その中和に必要な量以上のアルカリ剤を含む平均粒径６０〜２００μｍの粉体とを混合し、中和する工程を有する、嵩密度６００〜１２００ｇ／Ｌ、平均粒径２５０〜８００μｍのベース粒子群の製造方法が挙げられる。
【００３０】
また、本発明のベース粒子の他の好ましい製造方法として、水不溶性無機物並びに、水溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分を含有するスラリーを噴霧乾燥する方法が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
実施例１
表１に示す実施例１のベース粒子成分のうち、ＳＴＰＰ、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を、レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて攪拌羽根を周速３．４ｍ／ｓ、剪断機周速２７ｍ／ｓで１分間混合した。混合物の平均粒径は８３μｍであった。
【００３２】
次に同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸（含水率０．５質量％）と硫酸の混合物を４分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃水を通して冷却した。最後の５分間は、ミキサー内部に空気を流入させた。同条件でミキサーを作動させながら、パーム核油脂肪酸を１分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃水を通して冷却し、ミキサー内部に空気を流入させた。
【００３３】
次に同条件でミキサーを作動させながら、非イオン界面活性剤、ＰＥＧ１３０００、ＡＡ／ＭＡコポリマーの４０質量％水溶液を１分間で加え、更に２分間作動させて造粒を行った。続いてゼオライトを加え、更に２分間作動させて表面改質処理を行い、２０００μｍの篩を通過させ、表１に示すベース粒子を得た。得られたベース粒子の３５℃における平衡相対湿度は４２％、嵩密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径４１４μｍであった。
【００３４】
次にベース粒子をリボンミキサーに移し、該粒子相互の相対的な位置を変化させながら、３５℃、湿度７０％の空気を送風して６０分間水分増加処理を行った。
【００３５】
更に水分増加処理を行ったベース粒子に酵素、香料を加え、混合して、最終組成の高嵩密度洗剤を得た。これを直ちに保存評価用容器に充填し封緘した。ここで、酵素は、セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載のもの）とリポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）の３：１（質量比）混合物である。
【００３６】
実施例２
表１に示す実施例２のベース粒子成分のうち、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を、レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて攪拌羽根を周速３．４ｍ／ｓ、剪断機周速２７ｍ／ｓで１分間混合した。混合物の平均粒径は９８μｍであった。
【００３７】
次に、同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸（含水率０．５％）と硫酸の混合物を４分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃の水を通して冷却した。最後の５分間は、ミキサー内部に空気を流入させた。
【００３８】
次いで、同条件でミキサーを作動させながら、非イオン界面活性剤、ゼオライトの１５質量％分を加え、２分間作動させて造粒を行った。次に、同条件でミキサーを作動させながら、ゼオライトを洗剤組成物の７質量％分を加え、ＰＥＧ１３０００、ＡＡ／ＭＡコポリマーの４０質量％水溶液を１分間で加え、更に２分間作動させて造粒を行った。続いて残りのゼオライトを加え、更に２分間作動させて表面改質処理を行い、２０００μｍの篩を通過させ、表１に示すベース粒子を得た。得られたベース粒子の３５℃における平衡相対湿度は４２％、嵩密度８００ｇ／Ｌ、平均粒径３４９μｍであった。
【００３９】
次にベース粒子をリボンミキサーに移し、該粒子相互の相対的な位置を変化させながら、３５℃、湿度７０％の空気を送風して６０分間水分増加処理を行った。
【００４０】
更に水分増加処理を行ったベース粒子に酵素（実施例１と同じもの）、香料を加え、混合して、最終組成の高嵩密度洗剤を得た。これを直ちに保存評価用容器に充填し封緘した。
【００４１】
【表１】
0004290380.tif 000002
【００４２】
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・非イオン性界面活性剤：アルキル基の炭素数が１２〜１４でエチレンオキシド平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒径３μｍ（東ソー（株）製）
・ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム
・ＰＥＧ１３０００：ポリエチレングリコール、重量平均分子量１３０００
・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマー、ナトリウム塩（７０モル％中和）、アクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、重量平均分子量７００００
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（共にチバスペシャリティケミカルス社製）の１／１（質量比）混合物。
【００４３】
実施例３
ベース粒子中の比率で、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム（炭素数１０〜１４）１２質量％、α−オレフィンスルホン酸カリウム（炭素数１４〜１８）１２質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基炭素数１２〜１４、エチレンオキシド平均付加モル数１２）７質量％、ポリエチレングリコール（重量平均分子量８５００）１質量％、ゼオライト２０質量％、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（表１と同じもの）０．５質量％、脂肪酸カリウム（パーム核油由来）５質量％、１号ケイ酸塩４質量％、炭酸カリウム８質量％、硫酸ナトリウム２質量％、亜硫酸ナトリウム１質量％、及び蛍光染料（表１と同じもの）０．２質量％となる水スラリー（固形分５０質量％）を調製し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに最終洗剤粒子基準の質量基準で、炭酸ナトリウム１３質量％をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物を、ゼオライト５質量％とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粉砕造粒して表面被覆を行った。この造粒物から粗大物を取り除いた後、リボンミキサーに移し、ゼオライト６質量％を混合し、水分３．３質量％のベース粒子を得た。ゼオライトは表１と同じものである。得られたベース粒子の３５℃における平衡相対湿度は４５％、嵩密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径３９０μｍであった。
【００４４】
次にベース粒子をリボンミキサーに移し、該粒子相互の相対的な位置を変化させながら、３５℃、湿度８０％の空気を送風して６０分間水分増加処理を行った。処理後のベース粒子の水分は４％であった。
【００４５】
更に水分増加処理を行ったベース粒子１００質量部に対して、酵素（表１と同じもの）４質量部、香料０．４質量部を加え、混合して、最終組成の高嵩密度洗剤を得た。これを直ちに保存評価用容器に充填し封緘した。
【００４６】
実施例４
ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１００００）８質量％、炭酸ナトリウム３０質量％、硫酸ナトリウム２０質量％、塩化ナトリウム５質量％、蛍光染料０．５質量％、ゼオライト３６質量％、水０．５質量％のベース顆粒を、これら成分を含有する固形分濃度４８質量％の水スラリーを、熱風温度２５０℃で噴霧乾燥することにより得た。
【００４７】
次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）にベース顆粒１００質量部投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌下、非イオン界面活性剤１８質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム２０質量部、脂肪酸（炭素数１４〜１８）ナトリウム５質量部、ポリエチレングリコール（重量平均分子量８５００）３質量部、水４質量部の混合液を、３分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、このミキサーに結晶性シリケート１５質量部とゼオライト１５質量部を投入し、表面被覆を行いベース粒子を得た。得られたベース粒子の３５℃における平衡相対湿度は３０％、嵩密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径２８０μｍであった。
【００４８】
次にベース粒子をリボンミキサーに移し、該粒子相互の相対的な位置を変化させながら、３５℃、湿度６０％の空気を送風して６０分間水分増加処理を行った。処理後の水分は３％であった。
【００４９】
更に水分増加処理を行ったベース粒子１００質量部に対して酵素（表１と同じもの）１質量部、香料０．４質量部を加え、混合して、最終組成の高嵩密度洗剤を得た。これを直ちに保存評価用容器に充填し封緘した。
【００５０】
なお、本実施例では、蛍光染料としてはチノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギー社製）、ゼオライトとしては４Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製）、非イオン性界面活性剤は、アルキル基炭素数１２〜１６、エチレンオキシド平均付加モル数６．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル、結晶性シリケートは粉末ＳＫＳ−６（ヘキストトクヤマ（株）製）を用いた。
【００５１】
＜耐ケーキング性評価＞
・保存評価用容器
透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８：１９７６による）３５ｇ／ｍ2・２４ｈｒである９ｃｍ×１５ｃｍ×１３ｃｍ（高さ）のカートン容器に、上記実施例で得られた高嵩密度洗剤１．２ｋｇを充填し封緘する。
【００５２】
・保存条件
温度は３０℃一定とし、（１）湿度４０％で１６時間保持、（２）１６時間かけて湿度を８０％に変更、（３）湿度８０％で４８時間保持、（４）１６時間かけて湿度を４０％に変更、というサイクルを繰り返し、１８０日間保存する。
【００５３】
・評価方法
保存後、容器上面の封緘を剥がし、容器側面の４つの角を静かに切断する。次に容器側面の４つの面を外側に静かに倒し、内容物の状態を観察する。
評価基準    ○：内容物が山状に崩れ、固化物が殆ど認められない。
【００５４】
△：内容物は山状に崩れるが、固化物が認められる。
【００５５】
×：内容物全体が固化し、山状に崩れない。
【００５６】
・評価結果
実施例１〜４は何れも評価基準○であった。なお、比較例として、実施例１〜４で行った水分増加処理を行わなかったものは、何れも評価基準△であった。