(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示されるベンゼン誘導体の製造方法であって、
【化１】
0004346193.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；または置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基であり、ただし、Ｒ2及びＲ3は、互いに、架橋して、Ｃ4〜Ｃ20飽和または不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子または式―Ｎ（Ｒ5）―で示される基（式中、Ｒ5は水素原子またはＣ1〜Ｃ20アルキル基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよい。）
下記式（ＩＩ）で示されるメタラシクロペンタジエンと、
【化２】
0004346193.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記の意味を有する。Ｍは、チタン、ハフニウム又はジルコニウムを示し；Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一または異なって、非局在化環状η5−配位系配位子を示し、ただし、Ｌ1及びＬ2は、架橋されていてもよい。）
亜鉛含有化合物及びジハロゲノメタンを反応させることで得られるカルベノイドを反応させ、反応混合物を得る工程と、次いで、この反応混合物に一酸化炭素を接触させる工程と、を含む、ベンゼン誘導体の製造方法。
【請求項２】
前記亜鉛含有化合物が、ジＣ1〜Ｃ20アルキル亜鉛である請求項１に記載のベンゼン誘導体の製造方法。
【請求項３】
前記非局在化環状η5−配位系配位子が、置換されていてもよいシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はアズレニル基である請求項１又は２に記載のベンゼン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ベンゼン誘導体の製造方法に関し、特に、１，２，３，５−四置換ベンゼンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、ベンゼンに置換基を導入する際には、置換基による配向性の相違を利用して、目標化合物ごとに最適な合成スキームを検討することが求められていた。たとえば、オルト、パラ配向性、又は、メタ配向性という置換基に依存する配向性の相違を考慮し、二置換ベンゼン、三置換ベンゼン等を合成していた。
【０００３】
しかし、このような伝統的な有機合成の手法では、ベンゼンに導入する置換基が多くなればなるほど、合成経路が長くなり、収率が低下した。
【０００４】
従って、四置換ベンゼンのような多置換ベンゼンを選択的、かつ、一段階の反応で得ることが所望された。
【０００５】
そこで、本発明は、有機金属化合物を用いた新規な反応により、ベンゼン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明では、下記式（Ｉ）で示されるベンゼン誘導体の製造方法であって、
【０００７】
【化３】
0004346193.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；または置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基であり、
ただし、Ｒ2及びＲ3は、互いに、架橋して、Ｃ4〜Ｃ20飽和または不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子または式―Ｎ（Ｒ5）―で示される基（式中、Ｒ5は水素原子またはＣ1〜Ｃ20アルキル基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよい。）
下記式（ＩＩ）で示されるメタラシクロペンタジエンと、
【０００９】
【化４】
0004346193.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記の意味を有する。
【００１１】
Ｍは、周期表の第３族〜第５族またはランタニド系列の金属を示し；
Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一または異なって、アニオン性配位子を示し、ただし、Ｌ1及びＬ2は、架橋されていてもよい。）
カルベノイドを反応させ、反応混合物を得る工程と、
次いで、この反応混合物に一酸化炭素を接触させる工程と、
を含む、ベンゼン誘導体の製造方法が提供される。
【００１２】
本発明において、前記カルベノイドが、亜鉛含有化合物及びジハロゲノメタンを反応させることで得られるものであることが好ましい。また、前記亜鉛含有化合物が、ジＣ1〜Ｃ20アルキル亜鉛であることが更に好ましい。
【００１３】
本発明において、Ｍが、周期表第４族もしくは第５族またはランタニド系列の金属であり、前記アニオン性配位子が、非局在化環状η5−配位系配位子であることが好ましい。前記非局在化環状η5−配位系配位子が、置換されていてもよいシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はアズレニル基であることが更に好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の一実施態様を更に詳しく説明する。本発明では、下記式（Ｉ）で示されるベンゼン誘導体が合成される。
【００１５】
【化５】
0004346193.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、前記の意味を有する。）
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；または置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基である。
【００１７】
本明細書では、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基は、飽和若しくは不飽和の非環式であってもよいし、飽和若しくは不飽和の環式であってもよい。Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基が非環式の場合には、線状でもよいし、枝分かれでもよい。Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基には、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル基、Ｃ3〜Ｃ20アリル基、Ｃ4〜Ｃ20アルキルジエニル基、Ｃ4〜Ｃ20ポリエニル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、Ｃ6〜Ｃ20アルキルアリール基、Ｃ6〜Ｃ20アリールアルキル基、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル基、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルケニル基、（Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル）Ｃ1〜Ｃ10アルキル基などが含まれる。
【００１８】
Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル基、Ｃ3〜Ｃ20アリル基、Ｃ4〜Ｃ20アルキルジエニル基、及び、Ｃ4〜Ｃ20ポリエニル基は、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル基、Ｃ3〜Ｃ10アリル基、Ｃ4〜Ｃ10アルキルジエニル基、及び、Ｃ4〜Ｃ10ポリエニル基であることが好ましい。
【００１９】
Ｃ6〜Ｃ18アリール基、Ｃ6〜Ｃ20アルキルアリール基、Ｃ6〜Ｃ20アリールアルキル基、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル基、及び、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルケニル基は、それぞれ、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12アルキルアリール基、Ｃ6〜Ｃ12アリールアルキル基、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル基、及び、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルケニル基が好ましい。
【００２０】
本発明の実施において有用なアルキル基の例には、制限するわけではないが、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ベンジル、２−フェノキシエチル等がある。
【００２１】
本発明の実施において有用なアリール基の例には、制限するわけではないが、フェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、ナフチル、ビフェニル、４−フェノキシフェニル、４−フルオロフェニル、３−カルボメトキシフェニル、４−カルボメトキシフェニル等がある。
【００２２】
本発明の実施において有用なアルコキシ基の例には、制限するわけではないが、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｔ−ブトキシ等がある。
【００２３】
本発明の実施において有用なアリールオキシ基の例には、制限するわけではないが、フェノキシ、ナフトキシ、フェニルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−トリルオキシ、３−トリルオキシ、４−トリルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ、４−フェノキシフェニルオキシ、４−フルオロフェニルオキシ、３−カルボメトキシフェニルオキシ、４−カルボメトキシフェニルオキシ等がある。
【００２４】
Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ基には、置換基が導入されていてもよく、この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基などが挙げられる。
【００２５】
ただし、Ｒ2及びＲ3は、互いに、架橋してＣ4〜Ｃ20飽和又は不飽和環を形成してもよい。この飽和または不飽和環は、酸素原子または式―Ｎ（Ｒ5）―で示される基（式中、Ｒ5は水素原子またはＣ1〜Ｃ20アルキル基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよい。不飽和環は、ベンゼン環等の芳香族環であってもよい。Ｒ5は水素原子またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であることが好ましく、水素原子またはＣ1〜Ｃ3アルキル基であることが更に好ましい。
【００２６】
即ち、本発明では、上記式（Ｉ）で示されるベンゼン誘導体は、ベンゼンと他の環とが縮合したものであってもよい。例えば、ベンゼン誘導体は、インデン、ナフタレン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、インドール、イソインドール、インダン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン等であってもよい。
【００２７】
これらの置換基が形成する環は、４員環〜１６員環であることが好ましく、４員環〜１２員環であることが更に好ましい。この環は、芳香族環あってもよいし、脂肪族環であってもよい。この環には、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ基、アミン基、水酸基又は式−Ｓｉ（Ｒ6）（Ｒ7）（Ｒ8）で示される基（式中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、互いに独立し、同一又は異なって、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ6〜Ｃ20アリールアルキル基、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールアルキルオキシ基である。）などの置換基が導入されていてもよい。
【００２８】
本発明の実施において有用なアミン基の例には、制限するわけではないが、アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等がある。
【００２９】
式−Ｓｉ（Ｒ6）（Ｒ7）（Ｒ8）で示される基としては、制限されるわけではないが、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、メチルメトキシフェニル等がある。
【００３０】
本発明では、下記式（ＩＩ）で示されるメタラシクロペンタジエンとカルベノイドを反応させる。
【００３１】
【化６】
0004346193.tif 000005
【００３２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｍ、Ｌ1及びＬ2は、前記の意味を有する。）
カルベノイドとは、遊離のカルベンではないが、カルベンと類似した反応性を示すスピーシズ(species)をいう。カルベノイドは、Simmons-Smith試薬で発生させることができる。Simmons-Smith試薬には様々な種類があるが、たとえば、亜鉛含有化合物及びジハロゲノメタンを反応させることでカルベノイドが得られる。  前記亜鉛含有化合物が、ジＣ1〜Ｃ20アルキル亜鉛であってもよいし、亜鉛−銅合金であってもよい。ジハロゲノメタンとしては、ジヨードメタンが好ましい。本明細書では、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素をいい、塩素、臭素、ヨウ素が好ましい。
【００３３】
なお、カルベンとは、：ＣＲ2（Ｒは、水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基等であり、好ましくは水素原子またはハロゲン原子である）で示され、２価の炭素を含む中性のラジカルである。本明細書では、別段の定めがない限り、「低級」とは、１〜６個の炭素を含むことをいう。低級アルキル基とは、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝状アルキル基をいい、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソプロピル、ｎ−ペンチル、イソブチル、ヘキシル等が含まれる。
【００３４】
メタラシクロペンタジエンとカルベノイドとの反応は、好ましくは−１００℃〜１００℃の温度範囲で、更に好ましくは−８０℃乃至３０℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは−５０℃乃至１０℃の温度範囲で行われる。圧力は、例えば、０．１バール乃至２５００バールの範囲内で、好ましくは０．５バール乃至１０バールの範囲内である。反応は継続的に又はバッチ式で、一段階又はそれより多段階で、溶液中、懸濁液中、気相中又は超臨界媒体中で行える。典型的には、溶液中である。
【００３５】
溶媒は、脂肪族又は芳香族の溶媒が用いられ、好ましくは、極性溶媒が用いられる。エーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル；塩化メチレン、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素；ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素が用いられる。ハロゲン化炭化水素が好ましい。
【００３６】
本発明では、上記式（ＩＩ）で示されるメタラシクロペンタジエンが用いられる。
【００３７】
Ｍは、周期表の第３族〜第５族又はランタニド系列の金属を示す。Ｍとしては、周期表第４族若しくは第５族又はランタニド系列の金属が好ましく、周期表第４族の金属、即ち、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが更に好ましい。
【００３８】
Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一又は異なって、アニオン性配位子を示す。前記アニオン性配位子が、非局在化環状η5−配位系配位子、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ基又はジアルキルアミド基であることが好ましい。
【００３９】
Ｌ1及びＬ2は、非局在化環状η5−配位系配位子であることが好ましい。非局在化環状η5−配位系配位子の例は、無置換のシクロペンタジエニル基、及び置換シクロペンタジエニル基である。この置換シクロペンタジエニル基は例えば、メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、ジエチルシクロペンタジエニル、ジイソプロピルシクロペンタジエニル、ジ−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニル基、２−メチルインデニル基、２−メチル−４−フェニルインデニル基、テトラヒドロインデニル基、ベンゾインデニル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基及びオクタヒドロフルオレニル基である。
【００４０】
非局在化環状η5−配位系配位子は、非局在化環状π系の１個以上の原子がヘテロ原子に置換されていてもよい。水素の他に、周期表第１４族の元素及び／又は周期表第１５、１６及び１７族の元素のような１個以上のヘテロ原子を含むことができる。
【００４１】
非局在化環状η5−配位系配位子、例えば、シクロペンタジエニル基は、中心金属と、環状であってもよい、一つの又は複数の架橋配位子により架橋されていてもよい。架橋配位子としては、例えば、ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ4Ｈ9）Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ、（ＣＨ3）2Ｇｅ、（ＣＨ3）2Ｓｎ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇｅ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｎ、（ＣＨ2）4Ｓｉ、ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2、ｏ−Ｃ6Ｈ4又は２、２’−（Ｃ6Ｈ4）2が挙げられる。
【００４２】
２以上の非局在化環状η5−配位系配位子、例えば、シクロペンタジエニル基は、互いに、環状であってもよい、一つの又は複数の架橋基により架橋されていてもよい。架橋基としては、例えば、ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ4Ｈ9）Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ、（ＣＨ3）2Ｇｅ、（ＣＨ3）2Ｓｎ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇｅ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｎ、（ＣＨ2）4Ｓｉ、ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2、ｏ−Ｃ6Ｈ4又は２、２’−（Ｃ6Ｈ4）2が挙げられる。
【００４３】
メタラシクロペンタジエンは、二つ以上のメタラシクロペンタジエン部分 (moiety)を有する化合物も含む。このような化合物は多核メタロセンとして知られている。前記多核メタロセンは、いかなる置換様式及びいかなる架橋形態を有していてもよい。前記多核メタロセンの独立したメタロセン部分は、各々が同一種でも、異種でもよい。前記多核メタロセンの例は、例えばＥＰ−Ａ−６３２０６３、特開平４−８０２１４号、特開平４−８５３１０、ＥＰ−Ａ−６５４４７６に記載されている。
【００４４】
次いで、得られた反応混合物に一酸化炭素を接触させる。典型的には、反応混合物を分離することなく、そのまま一酸化炭素と反応させる。たとえば、反応混合物は典型的には溶液中に溶存しているが、この雰囲気中に一酸化炭素を導入してもよい。たとえば、反応混合物は、窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下、溶液中に溶存させておき、この不活性雰囲気を一酸化炭素に置換してもよい。あるいは、不活性雰囲気に一部、一酸化炭素を導入してもよい。一酸化炭素の圧力は、０．０１バール〜１００バールが好ましく、０．０５〜１０バールが更に好ましく、０．１〜５バールが更になお好ましい。なお、１バールは約１気圧である。
【００４５】
あるいは、反応混合物が溶存している溶液中に、一酸化炭素を導入して、バブリングさせてもよい。
【００４６】
典型的には、溶媒としては、カルベノイドを反応させたときのものをそのまま用いる。
【００４７】
反応温度は、−８０℃乃至３００℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは−５０℃乃至１５０℃の温度範囲、更に好ましくは、―５０〜３０℃の温度範囲で行われる。たとえば、カルベノイドと反応させた後に、除々に温度を挙げても良い。
【００４８】
たとえば、メタラシクロペンタジエンとカルベノイドとの反応により、下記に示すような、メタラシクロペンテンとシクロプロパンとが縮合した中間体が生成している可能性がある。そして、この中間体が更に一酸化炭素と反応し、何らかの転移反応を伴って、ベンゼン誘導体を生成していると思われる。もっとも、このような反応経路は推論に過ぎず、本発明はこのような反応経路に限定されるものではない。
【００４９】
【化７】
0004346193.tif 000006
【００５０】
なお、上記反応式は、説明の便宜上、一実施例の場合で例示したに過ぎない。
【００５１】
本発明は、上記式（ＩＩ）で示されるメタラシクロペンタジエンとカルベノイドとの特異な反応に起因して、ベンゼン誘導体を生成することができる。従って、メタラシクロペンタジエンとしては広範な範囲の化合物を適用することができる。
【００５２】
上記式（ＩＩ）で示されるメタラシクロペンタジエンは、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジアルキルのようなメタロセンに２当量のアルキン又は１当量のジインを作用させることにより得ることができる。メタラシクロペンタジエンの生成については、例えば、T. Takahashi et al. J. Org. Chem. 1995, 60, 4444 に記載されており、これと同一又は近似した条件で反応が進行する。
【００５３】
溶媒は、脂肪族又は芳香族の溶媒が用いられ、好ましくは、極性溶媒が用いられる。エーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル；塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素；ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが用いられる。あるいは、芳香族の溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を用いてもよい。
【００５４】
反応は好ましくは−８０℃乃至３００℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは０℃乃至１５０℃の温度範囲で行われる。圧力は０．１バール乃至２５００バールの範囲内で、好ましくは０．５バール乃至１０バールの範囲内である。反応は継続的に又はバッチ式で、一段階又はそれより多段階で、溶液中、懸濁液中、気相中又は超臨界媒体中で行える。
【００５５】
本発明のメタラシクロペンタジエンは、例えば、下記のメタロセンを用いて合成することができる。
【００５６】
なお、ビス（インデニル）ジクロロジルコニウム；ビス（フルオレニル）ジクロロジルコニウム；（インデニル）（フルオレニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロチタン；（ジメチルシランジイル）ビス（インデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（テトラヒドロインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）（インデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチルインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−エチルインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジクロロジルコニウム；（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジクロロジルコニウムなどのジクロロ体については、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属のような強塩基で還元するか、又は、ジアルキル体に変換してから、メタラシクロペンタジエンを生成させる。
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
（インデニル）（フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
（３−メチル−５−ナフチルインデニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
（３−メチル−５−ナフチルインデニル）（３，４，７−トリメトキシフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（テトラヒドロインデニル）ジブチルジルコニウム；
（シクロペンタジエニル）（１−オクテン−８−イルシクロペンタジエニル）ジブチルジルコニウム；
（インデニル）（１−ブテン−４−イルシクロペンタジエニル）ジブチルジルコニウム；
［１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］（３，４−ベンゾフルオレニル）ジブチルジルコニウム；。
【００５７】
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−エチルインデニル）（２−エチル−４−フェニルナフチル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；。
【００５８】
メチルフェニルシランジイルビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイル（２−エチルインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−インデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；。
【００５９】
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビスジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；。
【００６０】
ジフェニルシランジイルビ；ス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１、１−ビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１、１−ビス（２−メチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１、１−ビス（２−エチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１、１−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１、１−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチルインデニル）−１−（４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
エチレン−１，２−ビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（シクロペンタジエニル）−２−（１−インデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（シクロペンタジエニル）−２−（２−インデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（シクロペンタジエニル）−２−（２−メチル−１−インデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；。
【００６１】
エチレン−１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（インデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（４−フェニル−１−インデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメトキシ−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジブロモ−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジフェニル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−［２，７−ビス（３−ブテン−１−イル）−９−フルオレニル］ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム；。
【００６２】
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリル（２−メチル−４フェニルインデニル）（４，５−ベンゾインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１−［メチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルジルコニウム］−６−［エチルスタニル（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，６−ジシラ−１，１，６，６−テトラメチル−１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム］ヘキサン；
１，４−ジシラ１，４−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルジルコニウム］シクロヘキサン；
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニルジブチルジルコニウム）；
［１，４−ビス（９−フルオレニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジブチルジルコニウム）；
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジブチルジルコニウム）；
［１−（１−インデニル）−６−（２−フェニル−１−インデニル）−１，１，６，６−テトラエチル−１，６−ジシラ−４−オキサヘキサン］ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルジブチルジルコニウム）；
［１，１０−ビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）−１，１，１０，１０−テトラメチル−１，１０−ジゲルマデカン］ビス（２−メチル−４−フェニルインデニルジブチルジルコニウム）；
（１−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−フェニル−４−メトキシ−７−クロロフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
（４，７−ジクロロインデニル）（３，６−ジメシチルフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−シクロへキシルフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
（２，７−ジメシチルフルオレニル）［２，７−ビス（１−ナフチル）フルオレニル］ジブチルジルコニウム；
ジメチルシリルビス（フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
ジブチルスタニルビス（２−メチルフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
１，１，２，２−テトラエチルジシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルフルオレニル）ジブチルジルコニウム；
プロピレン−１−（２−インデニル）−２−（９−フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
１，１−ジメチル−１−シラエチレンビス（フルオレニル）ジブチルジルコニウム；
［４−（シクロペンタジエニル）４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル］ジブチルジルコニウム；
［４−（シクロペンタジエニル）４，７−ジメチル−７−フェニル（５，６−ジメチルテトラヒドロインデニル］ジブチルジルコニウム；
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−（１−ナフチル）（７−フェニルテトラヒドロインデニル）］ジブチルジルコニウム；
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−ブチル（６，６−ジエチルテトラヒドロインデニル）］ジブチルジルコニウム；
［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジブチルジルコニウム；
［４−（１−インデニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジブチルジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルハフニウム；
ビス（インデニル）ジブチルバナジウム；
ビス（フルオレニル）ジブチルスカンジウム；
（インデニル）（フルオレニル）ジブチルニオブ；
（２−メチル−７−ナフチルインデニル）（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジブチルチタン；
臭化（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（テトラヒドロインデニル）ブチルハフニウム；
（シクロペンタジエニル）（１−オクテン−８−イルシクロペンタジエニル）ジブチルハフニウム；。
【００６３】
（インデニル）（２−ブテン−４−イルシクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
［１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］（３，４−ベンゾフルオレニル）ジブチルニオブ；
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルハフニウム；
ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）メチルスカンジウム；
ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルニオブ；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）メチルスカンジウム；
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルニオブ；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルバナジウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルバナジウム；
臭化ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ブチルハフニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
メチルフェニルシランジイルビス（インデニル）ジブチルチタン；
メチルフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジブチルチタン；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルバナジウム；
メチルフェニルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルチタン；
臭化メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ブチルチタン；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルバナジウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルチタン；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルハフニウム；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルハフニウム；。
【００６４】
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４，５−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４，５−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４，５−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４，５−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルハフニウム；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（インデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチルインデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチルインデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）メチルスカンジウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチルインデニル）−１−（４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
臭化１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルチタン；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルチタン；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）メチルスカンジウム；
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルハフニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
エチレン−１，２−ビス（インデニル）メチルスカンジウム；
エチレン−１，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１−（シクロペンタジエニル）−２−（１−インデニル）ジブチルハフニウム；
臭化エチレン−１−（シクロペンタジエニル）−２−（２−インデニル）ブチルチタン；
エチレン−１−（シクロペンタジエニル）−２−（２−メチル−１−インデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチルインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチルインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルチタン；
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）メチルスカンジウム；
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（インデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（４−フェニル−１−インデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（９−フルオレニル）ジブチルハフニウム；。
【００６５】
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメトキシ−９−フルオレニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジブロモ−９−フルオレニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジフェニル−９−フルオレニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−［２，７−ビス（３−ブテン−１−イル）−９−フルオレニル］ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチルインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント〔ｅ〕アセナフチレン−７−イリデン）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム；
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン；。
【００６６】
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジブチルハフニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジブチルチタン］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジブチルハフニウム］ヘキサン；
１，６−ビス［メチルシリル（２−メチル−４フェニルインデニル）（４，５−ベンゾインデニル）ジブチルチタン］ヘキサン；
１−［メチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ジブチルハフニウム］−６−［エチルスタニル（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジブチルチタン］ヘキサン；
１，６−ジシラ−１，１，６，６−テトラメチル−１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルハフニウム］ヘキサン；
１，４−ジシラ１、４−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４フェニルインデニル）ジブチルハフニウム］シクロヘキサン；
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニルジブチルハフニウム）；
［１，４−ビス（９−フルオレニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジブチルハフニウム）；
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジブチルチタン）；
［１−（１−インデニル）−６−（２−フェニル−１−インデニル）−１，１，６，６−テトラエチル−１，６−ジシラ−４−オキサヘキサン］ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルジブチルチタン）；
［１，１０−ビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）−１，１，１０，１０−テトラメチル−１，１０−ジゲルマデカン］ビス（２−メチル−４−フェニルインデニルジブチルハフニウム）；
（１−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−フェニル−４−メトキシ−７−クロロフルオレニル）ジブチルチタン；
（４，７−ジクロロインデニル）（３，６−ジメシチルフルオレニル）ジブチルチタン；
ビス（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−シクロへキシルフルオレニル）ジブチルハフニウム；
（２，７−ジメシチルフルオレニル）［２，７−ビス（１−ナフチル）フルオレニル］ジブチルハフニウム；
ジメチルシリルビス（フルオレニル）ジブチルチタン；
ジブチルスタニルビス（２−メチルフルオレニル）ジブチルハフニウム；
１，１，２，２−テトラエチルジシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルフルオレニル）ジブチルチタン；
プロピレン−１−（２−インデニル）−２−（９−フルオレニル）ジブチルハフニウム；
１、１−ジメチル−１−シラエチレンビス（フルオレニル）ジブチルチタン；
［４−（シクロペンタジエニル）４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル］ジブチルチタン；
［４−（シクロペンタジエニル）４，７−ジメチル−７−フェニル（５，６−ジメチルテトラヒドロインデニル］ジブチルハフニウム；
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−（１−ナフチル）（７−フェニルテトラヒドロインデニル）］ジブチルチタン；
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−ブチル（６，６−ジエチルテトラヒドロインデニル）］ジブチルハフニウム；
［４−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジブチルハフニウム；
［４−（１−インデニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジブチルチタン；。
【００６７】
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルハフニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（インデニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（フルオレニル）ジクロロジルコニウム；
（インデニル）（フルオレニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロチタン；
（ジメチルシランジイル）ビス（インデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（テトラヒドロインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）（インデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチルインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−エチルインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジクロロジルコニウム；
（ジメチルシランジイル）ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；。
【００６８】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）シラン（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ビス（２−メチルベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
（４−η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム
ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベインデニル）（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；。
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−ベンゾインデニル）（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（２−メチルベンゾインデニル）（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
メチルフェニルメチレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
イソプロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイル（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジフェニルシランジイル（３−（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビス（２−メチル−４、６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
フェニルメチルシランジイルビス（２−メチル−４ナフチルルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビスインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；。
エチレン（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレン（２−メチルインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレン（２−メチルインデニル）（４−フェニル−インデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
エチレンビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
ジメチルシランジイルビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム；
１，６−｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；
１，６−｛ビス［メチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；
１，６−｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；
１，６−｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；
１，６−｛ビス［メチルシリル（２−メチル−４−フェニルインデニル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝ヘキサン；
１，２−｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタン；
１，２−｛ビス［メチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタン；
１，２−｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタン；
１，２−｛ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタン；
１，２−｛ビス［メチルシリル（２−メチル−４−フェニルインデニル）（２−メチルインデニル）（η4−ブタジエン）ジルコニウム］｝エタン。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例に制限されるものではない。
【００７０】
すべての反応は、窒素雰囲気下のもとで行われた。溶媒として用いたTHF、エーテル、ヘキサン、ベンゼンは窒素気流下、ナトリウム金属、ベンゾフェノンで蒸留して無水とし、また1,2-ジクロロエタンは窒素加圧下五酸化リンによって蒸留したものを用いた。ジルコノセンジクロリドは、Aldrich Chemical Company, Inc.、日亜化学工業から購入したものを用い、その他の試薬は関東化学、東京化成工業、Aldrichから購入した。1H-NMRおよび13C-NMRスペクトルは、Bruker ARX-400またはJEOL JNM-LA300を用いて測定した。この時、1H-NMR：テトラメチルシラン; 13C-NMR : 重水素化クロロホルムを内部標準とした。ガスクロマトグラフィーはSHIMADZU CBP1-M25-025 fused silica capillary columnを備えたSHIMADZU GC-14A gas chromatographで測定し、記録はSHIMADZU CR6A-Chromatopac integratorを用いた。GCにより収率を求めたときはメシチレン、n-ドデカンを内部標準として用いた。カラムクロマトグラフィーのカラム充填剤として、関東化学シリカゲル60N（球状、中性）40-100  マイクロメートルを使用した。
実施例１
１，２，３，５−テトラエチルベンゼン
Cp2ZrCl2(3.6 mmol)のTHF溶液(18 mL)にn-BuLi(7.2 mmol)のヘキサン溶液を-78℃で加えた。反応溶液を-78℃で1時間保ち、これに3-ヘキシン(2.0 eq.)を加え室温まで昇温させ3時間保つと、ジルコナシクロペンタジエンが生成した。反応溶液のTHFを除去し、18 mLの1,2-ジクロロエタンを加えた。異なる容器で18 mLジクロロメタン中、-23℃でジエチル亜鉛溶液（6 mmol）を加えた後、ジヨードメタン（12 mmol）をゆっくり滴下し、-23℃で30分撹拌した。こうして調製したSimmons-Smith試薬に、先程のジルコナシクロペンタジエンの1,2-ジクロロエタン溶液を加え、-23℃で1時間撹拌し、さらに0℃で1時間撹拌した。その反応溶液を一酸化炭素加流下-23℃で３時間撹拌した。反応溶液を3N HClで加水分解しクロロホルムで抽出した。次に、その抽出溶液を水、飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥濾過後、溶媒を減圧留去した。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー、減圧蒸留により生成した。
【００７１】
GC 収率: 74%. 単離収率: 62%.1H MNR (CDCl3, Me4Si) δ  １．１４（t, J = 7.6Hz, 3H）, 1.23 (t, J = 7.6Hz, 9H), 2.58(q, 2H), 2.63(q, 6H), 6.88(s, 2H). 13C NMR (CDCl3, Me4Si) δ, 15.37, 15.50, 15.82(2C), 21.07, 25.81(2C), 28.48, 125.78(2C), 136.63, 141.41, 141.88(2C). HRMS 計算値  190.1720
実測値 190.1711。
実施例２
１，２，３，５−テトラプロピルベンゼン
実施例１と同様に反応させた。ただし、3-ヘキシンに代わりに、4-オクチンを用いた。
【００７２】
GC 収率: 68%. 単離収率: 56%.1H MNR (CDCl3, Me4Si) δ  ０．８９−１．０５（m, 12H), 1.28-1.67(m, 8H), 2.49(t, J = 8.6Hz, 2H), 2.55(t, J = 7.9Hz, 6H), 6.82(s, 2H). 13C NMR (CDCl3, Me4Si) δ 14.06, 14.49(2C), 14.88, 24.59, 24.84(2C), 29.73, 30.78, 35.38(2C), 37.82, 127.12(2C), 135.67, 139.47, 140.50(2C). HRMS 計算値 246.2353, 実測値 270.2347。
実施例３
５，７−ジエチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
実施例１と同様に反応させた。ただし、3-ヘキシン(2.0 eq.)の代わりに、3,9-ドデカジイン(1.0 eq.)を用いた。
【００７３】
GC 収率:70%. 単離収率: 52%.  1H MNR (CDCl3, Me4Si) δ  １．１７−１．２３（m, 6H), 1.73-1.82(m, 6H), 2.56(q, J=7.8 Hz, 4H), 2.66 (t. J=6.1 Hz 2H), 2.76 (t. J=6.1 Hz 2H), 6.78(s, 1H), 6.84(s, 1H) 13C NMR (CDCl3, Me4Si) δ14.32, 15.71, 22.98, 23.55, 25.58, 25.67, 28.43, 30.19, 124.92, 126.26, 131.97, 137.03, 141.09, 142.15. HRMS 計算値 188.1570, 実測値 188.1565。
【００７４】
結果を下記表に示す。
【００７５】
【表１】
0004346193.tif 000007
【００７６】
表中、収率はガスクロマトグラフィーによる収率である。
【００７７】
【発明の効果】
本発明の方法により、四置換ベンゼンのようなベンゼン誘導体を選択的に得ることができる。他段階の合成スキームにより置換基を導入する必要がなくなる。