(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することによって得られた、金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜であって、２５℃にて５分間浸漬の条件で硝酸に浸漬したときの銅成分の溶出量が単位面積当たり３μｇ以下であることを特徴とするめっき皮膜。
【請求項２】
前記金成分及び銅成分に加えて、さらに金属光沢剤を、金成分及び銅成分の合計１００重量部に対して１０重量部以下含有することを特徴とする請求項１に記載のめっき皮膜。
【請求項３】
前記金属光沢剤が、コバルト、ニッケル、アンチモン、セレン、パラジウム、スズ、インジウム、銀、カドミウム、鉄、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むものである請求項２に記載のめっき皮膜。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のめっき皮膜をその生地の表面に備えてなる装飾品。
【請求項５】
前記生地が、耐熱性金属材料からなるものである請求項４に記載の装飾品。
【請求項６】
生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することを特徴とするめっき皮膜の製造方法。
【請求項７】
前記めっき皮膜が、金成分及び銅成分に加えて、さらに金属光沢剤を、金成分及び銅成分の合計１００重量部に対して１０重量部以下含有するものである請求項６に記載のめっき皮膜の製造方法。
【請求項８】
前記金属光沢剤が、コバルト、ニッケル、アンチモン、セレン、パラジウム、スズ、インジウム、銀、カドミウム、鉄、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むものである請求項７に記載のめっき皮膜の製造方法。
【請求項９】
前記生地が、耐熱性金属材料からなるものである請求項６〜８のいずれかに記載のめっき皮膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、めっき皮膜、それを備えた装飾品及びめっき皮膜の製造方法に関する。さらに詳しくは、優れた耐変色性を有する金及び銅の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜、それを備えた美麗な外観（色調）を長期間保持し得る装飾品及びめっき皮膜の効率的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、その表面に金属部分を有する、工芸品、家具什器、時計、電気・電子機器等の装飾品は、そのピンクゴールドといわれる色調の豪華さ及び美麗さ等から、金及び銅の組成からなるめっき皮膜を備えてなるものが多く用いられている。このようなめっき皮膜は、通常、金の単相、銅の単相及び金と銅との固溶体相をそれぞれ所定の割合で含有するものであり、生地の表面にめっき皮膜を形成した後に、その後処理として、アルカリ性溶液、酸性溶液、及び水に浸漬させることにより洗浄し、乾燥を行うことにより得られるものである。
【０００３】
しかしながら、このような従来のめっき皮膜は、電圧をかけることによりめっき金属を強制的に析出させること、及び結晶構造が下地金属の影響を受けること等の理由のため、固溶体相の含有割合が小さく、金及び銅のそれぞれの単相部分があるものであり、かつ銅成分は、結晶として存在するよりも、むしろ粒界に多く存在するものと推定されるものである。このことは、後述する図１（めっき皮膜のＸ線回折による解析結果を示すチャート図）から裏付けられる。すなわち、図１における２つのピークのうち、右側のピークは固溶体相のピークを、左側のピークは金相のピークをそれぞれ示すが、めっき皮膜中の固溶体相のピーク値が比較的小さいこと、かつ金相のピークがあることから、固溶体相の含有割合が小さいものであることがわかる。また、金相のピークがあり、かつ後述するように、めっき膜を硝酸に浸漬することにより銅が溶出することから、金及び銅のそれぞれの単相部分があるものであることがわかる。更に、銅が硝酸により溶出すること、かつ銅相のピークが確認されないことから、銅は、結晶として存在するよりも、むしろ粒界に多く存在するものと推定されることがわかる。このようなめっき膜は、大気中又は酸化雰囲気下に放置されることにより、銅の単相部分が酸化して、ピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜の色むらや変色を生じさせ、装飾品としての価値を著しく減じてしまうという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、優れた耐変色性を有する金及び銅の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜、それを備えた美麗な外観（色調）を長期間保持し得る装飾品及びめっき皮膜の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するため、鋭意研究した結果、銅成分の溶出量を減少させることにより、また、生地の表面に形成したピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を特定の条件で加熱処理を施して金の単相及び銅の単相を固溶体化し、皮膜表面の銅の単相を減少させることにより、満足し得るピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜、それを備えた装飾品及びその製造方法が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のめっき皮膜、それを備えた装飾品及びめっき皮膜の製造方法を提供するものである。
【０００６】
［１］生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することによって得られた、金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜であって、２５℃にて５分間浸漬の条件で硝酸に浸漬したときの銅成分の溶出量が単位面積当たり３μｇ以下であることを特徴とするめっき皮膜。
【０００７】
［２］前記金成分及び銅成分に加えて、さらに金属光沢剤を、金成分及び銅成分の合計１００重量部に対して１０重量部以下含有することを特徴とする前記［１］に記載のめっき皮膜。
【０００８】
［３］前記金属光沢剤が、コバルト、ニッケル、アンチモン、セレン、パラジウム、スズ、インジウム、銀、カドミウム、鉄、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むものである前記［２］に記載のめっき皮膜。
【０００９】
［４］前記［１］〜［３］のいずれかに記載のめっき皮膜をその生地の表面に備えてなる装飾品。
【００１０】
［５］前記生地が、耐熱性金属材料からなるものである前記［４］に記載の装飾品。
【００１１】
［６］生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することを特徴とするめっき皮膜の製造方法。
【００１２】
［７］前記めっき皮膜が、金成分及び銅成分に加えて、さらに金属光沢剤を、金成分及び銅成分の合計１００重量部に対して１０重量部以下含有するものである前記［６］に記載のめっき皮膜の製造方法。
【００１３】
［８］前記金属光沢剤が、コバルト、ニッケル、アンチモン、セレン、パラジウム、スズ、インジウム、銀、カドミウム、鉄、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むものである前記［７］に記載のめっき皮膜の製造方法。
【００１４】
［９］前記生地が、耐熱性金属材料からなるものである前記［６］〜［８］のいずれかに記載のめっき皮膜の製造方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のめっき皮膜、それを備えた装飾品及びめっき皮膜の製造方法の実施の形態を具体的に説明する。
Ｉ．めっき皮膜
本発明のめっき皮膜は、生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することによって得られた、金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜であって、２５℃にて５分間浸漬の条件で硝酸に浸漬したときの銅成分の溶出量が単位面積当たり３μｇ以下であることを特徴とするものである。
【００１６】
以下、さらに具体的に説明する。
１．組成
本発明のめっき皮膜は、生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することによって得られた、通常、金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するものである。また、本発明のめっき皮膜は、厚付け性，光沢性向上のため、前記金成分及び銅成分に加えて、さらに金属光沢剤を、金成分及び銅成分の合計１００重量部に対して、１０重量部以下含有することが好ましく、５重量部以下含有することがさらに好ましい。
【００１７】
このような金属光沢剤としては特に制限はないが、例えば、コバルト、ニッケル、アンチモン、セレン、パラジウム、スズ、インジウム、銀、カドミウム、鉄、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むものを挙げることができる。好ましくは、銀、カドミウム、パラジウム、コバルト、インジウム、又はセレンを含むものを挙げることができる。具体的には、シアン化銀、シアン化カドミウム、塩化パラジウム、硫酸コバルト、硫酸インジウム、亜セレン酸ナトリウム等を好適例として挙げることができる。
【００１８】
２．銅成分の溶出量
本発明のめっき皮膜は、２５℃にて５分間浸漬の条件で硝酸に浸漬したときの銅成分の溶出量が単位面積当たり３μｇ以下のものである。
銅成分の溶出量が単位面積当たり３μｇを超えると、めっき皮膜を２ヶ月間放置した場合、又は大気中、１５０℃のオーブン内で２５時間放置した場合、目視で認識できる程めっき皮膜の変色が著しい。
以下、銅成分の溶出量の測定方法について具体的に説明する。
まず、２５℃にて６０％硝酸に５分間浸漬する。その後、硝酸に溶解した銅の質量をＩＣＰ発光分光分析により測定する。
【００１９】
ＩＩ．めっき皮膜を備えた装飾品
本発明の装飾品は、前述のめっき皮膜をその生地の表面に備えてなるものである。
本発明に用いられる生地としては、その表面にめっき処理が可能な金属部分を含むものであれば特に制限はないが、熱処理温度によっては、生地の元素がめっき皮膜中に拡散したり、生地が変形したりすることがある点から、例えば、耐熱性金属材料からなるものを好適例として挙げることができる。このような耐熱性金属材料としては、例えば、ステンレス、チタン、真鍮等を挙げることができる。
本発明の装飾品は、前述のめっき皮膜をその生地の表面に備えてなるものであるため、金及び銅を主組成とするめっき皮膜特有の美麗なピンクゴールドの色調を有すると共に、大気中又は酸化雰囲気下の条件で長期間使用しても色むらや色変化を生ずることがなく、その美麗さを保持することができ、装飾品としての価値を減ずることがない。
【００２０】
ＩＩＩ．めっき皮膜の製造方法本発明のめっき皮膜の製造方法は、生地の表面に金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成した後に、このめっき皮膜を備えた生地を、４００〜５５０℃の温度で５分間以上、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷することを特徴とするものである。
【００２１】
以下、各ステップごとに、さらに詳細に説明する。
１．皮膜の形成本発明においては、生地の表面に通常、金６０〜８０重量％及び銅４０〜２０重量％の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を形成する。このめっき皮膜は、厚付け性、光沢性向上のため、前記金成分及び銅成分に加えて、さらに金属光沢剤を、金成分及び銅成分の合計１００重量部に対して、１０重量部以下含有することが好ましく、５重量部以下含有することがさらに好ましい。このような金属光沢剤としては、前述の本発明のめっき皮膜に用いたものを同様に用いることができる。生地としては、耐熱性金属材料からなるものを好適例として挙げることができる。このような耐熱性金属材料としては、前述の本発明の装飾品に用いたものを同様に用いることができる。なお、皮膜の形成は、通常のめっき操作と同じようにして行うことができる。
【００２２】
２．加熱処理
本発明においては、上述のようにして形成したピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜を備えた生地を、加熱温度が通常１５０〜６００℃、好ましくは３００〜６００℃、さらに好ましくは４００〜５５０℃で、加熱時間が通常５分間以上、好ましくは１０〜１２０分間、さらに好ましくは、２０〜８０分間、非酸化性雰囲気条件下で加熱処理し、この雰囲気下で室温まで徐冷する。加熱温度が１５０℃未満であると、耐変色性の改善が不十分となり、６００℃を超えると、熱処理後表面に曇りが出る。また、加熱時間が５分間未満であると、耐変色性の改善が不十分となり、１２０分間を超えると、めっき皮膜の表面に曇り（微小なレベルの肌荒れ）が発生する場合があり、装飾品として用いることができない場合がある。ここで、「非酸化性雰囲気条件下」とは、雰囲気ガス内に酸素が存在しない状態であることを意味し、具体的には、アルゴン、窒素を炉内に充填した後、そのガスを流通するようにすることを挙げることができる。また、「雰囲気下で室温まで徐冷する」の具体例としては、熱処理終了後炉内に放置し、熱処理時の雰囲気を流通して冷却速度2.5℃/minにて室温まで降温することを挙げることができる。
【００２３】
３．後処理
本発明においては、必要に応じて、上述の加熱処理の後に、従来から汎用されている後処理として、アルカリ性溶液、酸性溶液、及び水に浸漬させることにより洗浄し、乾燥を行ってもよい。
【００２４】
このような方法によって、２５℃にて５分間浸漬浸の条件で硝酸に浸漬したときの銅成分の溶出量が単位面積当たり３μｇ以下のめっき皮膜を得ることができる。なお、銅成分の溶出量の測定方法は、前述のめっき皮膜における場合と同様である。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
ステンレス製の装飾部材を生地として、その表面に通常のめっき操作と同じようにして、金７５重量％、銅２５重量％のめっき皮膜を形成した。次に、得られためっき皮膜を電気炉を用い、アルゴン雰囲気下４００℃で６０分間、加熱処理し、熱処理終了後炉内に放置し、熱処理時の雰囲気を流通して冷却速度2.5℃/minにて室温まで降温するようにして徐冷し、加熱処理後のめっき皮膜を備えた装飾部材を得た。
この加熱処理後のめっき皮膜を２５℃にて５分間浸漬の条件で硝酸に浸漬したときの銅成分の溶出量は、単位面積当たり３μｇであった。加熱条件及び銅成分の溶出量をまとめて表１に示す。
【００２７】
処理前後のめっき皮膜の組成（金及び銅の固溶体の含有割合の大小）を判定するために、加熱処理前後のめっき皮膜を備えた装飾部材についてそれぞれＸ線回折による解析を行った。図１は、加熱処理前のめっき皮膜のＸ線回折による解析結果を示すチャート図である。前述のように、このめっき皮膜は、その中の固溶体相の含有割合が比較的小さく、銅の単相の割合が大きいことがわかる。また、図２は、加熱処理後のめっき皮膜のＸ線回折による解析結果を示すチャート図である。図２に示すように、金及び銅の固溶体の含有割合（ピーク値）のみが顕著に現れ、固溶体が増加していることがわかる。従って、銅の単相の含有割合（ピーク値）は減少していることが推定される。
【００２８】
また、加熱処理前後のめっき皮膜の、所定時間経過後の色むらや色変化の発生を判定するため、前記加熱処理前後のめっき皮膜を備えた装飾部材をそれぞれ、大気中、１５０℃のオーブン内で２５時間放置し、ピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜の色調の変化を観察し、加熱処理前後のめっき皮膜と放置後のそれぞれの色調をプロットした結果を図３に示す。図３の横軸は色度（ａ＊：赤方向、−ａ＊：緑方向）を示し、縦軸は色度（ｂ＊黄方向、−ｂ＊：青方向）を示す。図３に示すように、加熱処理後のめっき皮膜（実線で示す）は、加熱処理前のめっき皮膜（破線で示す）よりもピンクゴールドの色調の変化が小さいことがわかる。
【００２９】
実施例２〜４、比較例１〜２及び参考例１
実施例１において、生地、めっき皮膜の組成及び加熱条件（加熱温度及び加熱時間）を表１に示すものに変えたこと以外は、実施例１と同様にして、めっき皮膜を備えた装飾部材を得た。それぞれの銅成分の溶出量及び大気中、１５０℃のオーブン内で２５時間放置した後のめっき皮膜の外観（色調）を表１に示す。なお、色調に変化がなかったものは、○で、また色の変化が認められたものを×で示した。
【００３０】
【表１】
0004308969.tif 000002
【００３１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によって、優れた耐変色性を有する金及び銅の組成からなるピンクゴールドの色調を有するめっき皮膜、それを備えた美麗な外観を長期間保持し得る装飾品及びめっき皮膜の効率的な製造方法を提供することができる。
【００３２】
【図面の簡単な説明】
【図１】加熱処理前のめっき皮膜のＸ線回折による解析結果を示すチャート図である。
【図２】加熱処理後のめっき皮膜のＸ線回折による解析結果を示すチャート図である。
【図３】加熱処理前後のめっき皮膜を備えた装飾部材をそれぞれ、大気中、１５０℃のオーブン内で２５時間放置し、めっき皮膜の色調の変化を観察した結果を示す説明図である。
【図１】
0004308969.tif 000003
【図２】
0004308969.tif 000004
【図３】
0004308969.tif 000005