(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）
【化１】
0004209987.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は炭化水素基を表わし、ｍは０又は１以上の数を表わし、ｋは１以上の数を表わし、ｎは１〜２の数を表わす。）で表わされる潤滑剤であって、
Ｒ１が、下記の一般式（２）
【化２】
0004209987.tif 000009
（式中、Ｒ４及びＲ５は炭素数４以上の鎖状炭化水素基を表わし、ｐは１以上の数を表わす。）で表わされる炭化水素基である潤滑剤。
【請求項２】
Ｒ４及びＲ５が、炭素数４〜２０のアルキル基である請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項３】
Ｒ１が、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−オクチルドデシル、２−オクチルテトラデシル、２−デシルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−デシルヘキサデシル、２−ドデシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ドデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−テトラデシルイコシル、２−ヘキサデシルオクタデシル又は２−ヘキサデシルイコシルである請求項１に記載の潤滑剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リン酸エステル系潤滑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、潤滑油、特に金属加工油やギヤ油等の分野では、潤滑性や加工性の向上を目的として極圧剤が使用されている。極圧剤としては硫黄系、塩素系、リン系等が代表的である。しかし、塩素系の極圧剤は加工性には優れているが、皮膚のかぶれや錆が発生する等の作業環境の悪化を招くおそれがあるほか、ダイオキシン問題のため、使用される量は減少している。又、硫黄系化合物も潤滑性や極圧性には優れているが、独特の臭気を有するものが多いため、人体に接触する可能性がある潤滑用途では問題が多い。
塩素系極圧剤の代替品としてはリン系極圧剤が考えられている。リン系添加剤の種類としては、リン酸エステル（塩）系、亜リン酸エステル（塩）系、チオリン酸エステル（塩）系、ホスフィン系等がある。
例えば、特開平６−１９２６７６号公報では、潤滑油基油に、ラウリルアシッドホスフェイトヤシアルキルアミン塩等の酸性リン酸エステルアミン塩を含有する塑性加工油組成物を開示している。又、特開平８−１３４４８８号公報は、基油に、オクチル酸性リン酸エステルとジイソトリデシルアミンの塩等の酸性リン酸エステルアミン塩と、直鎖アルキルアミンを含有する潤滑油組成物を開示している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの酸性リン酸エステル系潤滑剤は、金属に対する腐食性があるという問題があった。これを解決するために従来は、水酸化ナトリウム等のアルカリや、アルキルアミン、アルキルアルカノールアミン等のアミン類で中和をして使用されてきた。
しかし、場合によってはアミン類での中和でも不十分な場合があり、金属に対して腐食が起こる場合があった。そこで本発明者等は鋭意検討し、酸性リン酸エステルをアルキレンオキサイドで変性することによって、金属に対する腐食が殆ど無く、且つ極圧性の良好なリン系潤滑剤を開発するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、下記の一般式（１）
【０００５】
【化３】
0004209987.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は炭化水素基を表わし、ｍは０又は１以上の数を表わし、ｋは１以上の数を表わし、ｎは１〜２の数を表わす。）で表わされる潤滑剤であって、
Ｒ１が、下記の一般式（２）
【０００７】
【化４】
0004209987.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ４及びＲ５は炭素数４以上の鎖状炭化水素基を表わし、ｐは１以上の数を表わす。）で表わされる炭化水素基である潤滑剤。
【０００９】
【発明の実施の形態】
一般式（１）において、Ｒ１は炭化水素基を表わす。炭化水素基としては、耐荷重性、焼付き防止性及び臭気の面から、例えばアルキル基、アルケニル基等が挙げられる。
【００１０】
アルキル基としては例えば、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル等が挙げられる。
【００１２】
上記一般式（２）のＲ４及びＲ５は炭素数４以上の鎖状炭化水素基を表わし、ｐは１以上の数を表わす。Ｒ４及びＲ５としては炭素数４〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数４〜１８の直鎖アルキル基であることがより好ましく、更には、Ｒ４及びＲ５のいずれか一方が炭素数６〜１８の直鎖アルキル基であることが最も好ましい。
ｐは１以上の数であり、好ましくは１である。
【００１３】
Ｒ１として特に好ましい基は具体的には、例えば、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−オクチルドデシル、２−オクチルテトラデシル、２−デシルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−デシルヘキサデシル、２−ドデシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ドデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−テトラデシルイコシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−ヘキサデシルイコシル等が挙げられる。
【００１４】
又、一般式（１）において、Ｒ２及びＲ３は炭化水素基を表わすが、炭素数２〜４のアルキレン基であることが好ましい。一般式（１）の（Ｒ２−Ｏ）ｍ又は（Ｒ３−Ｏ）ｋの部分は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。アルキレンオキサイド等を付加することによって（Ｒ２−Ｏ）ｍ又は（Ｒ３−Ｏ）ｋの部分を形成する場合は、付加させるアルキレンオキサイド等の種類によりＲ２及びＲ３が決定される。付加させるアルキレンオキサイド等の重合形態は特に限定されず、１種類のアルキレンオキサイド等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイド等のランダム共重合、ブロック共重合又はランダム／ブロック共重合等であってよい。Ｒ２及びＲ３としてはエチレン基又はプロピレン基が最も好ましく、Ｒ２又はＲ３が２種以上の基である場合は１種はエチレン基であることが好ましい。
【００１５】
（Ｒ２−Ｏ）ｍ又は（Ｒ３−Ｏ）ｋの部分として、どのようなオキシアルキレン鎖を構成するかによって、本発明の潤滑剤が油溶性になるか水溶性になるかを選択することができる。本発明の潤滑剤が油溶性になるか水溶性になるかは、Ｒ１で表わされる基との関係もあり一概には言えないが、概ね、水溶性にする場合は、（Ｒ２−Ｏ）ｍ又は（Ｒ３−Ｏ）ｋの部分を、エチレンオキサイドを５〜２０モル程度付加重合させたオキシアルキレン鎖、又は５〜２０モル以上のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合により形成されたオキシアルキレン鎖とすることがよい。本発明の潤滑剤を油溶性とする場合は、ｍ＝０とするか、（Ｒ２−Ｏ）ｍ又は（Ｒ３−Ｏ）ｋの部分に含まれるオキシエチレン基の数を５モル以下程度とするか、又は（Ｒ２−Ｏ）ｍ又は（Ｒ３−Ｏ）ｋの部分をプロピレンオキサイド若しくはブチレンオキサイドを付加重合させたオキシアルキレン鎖とすることがよい。
【００１６】
本発明のリン酸エステルは、通常、ｎ＝１であるモノエステルと、ｎ＝２であるジエステルの混合物として製造され使用される。モノエステルとジエステルの混合比は、製造時の原料比や、工程中で添加される水の量により適宜選択することができる。又、これらのリン酸エステルは、その製造工程中で生じてしまうピロ型化合物やポリ型化合物を含んでいてもよい。
本発明の潤滑剤を製造する方法は、Ｒ１−ＯＨで表わされる基を有するアルコールや、このアルコールにアルキレンオキサイドを付加した化合物を、リン酸化剤によって公知の方法でリン酸エステル化した後、残った水酸基に更にアルキレンオキサイドを反応させればよい。リン酸化剤としては、五酸化二リン、オルソリン酸、ポリリン酸等が挙げられる。リン酸エステル化の際には、脱色剤又は着色防止剤として次亜リン酸を添加することが好ましい。
【００１７】
本発明の潤滑剤は、油溶性の場合は、鉱油、合成油又は油脂等からなる潤滑油基油に対して好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％配合されて使用される。グリースに添加して使用される場合は、基グリースに対して好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％配合されて使用される。水溶性の場合は、水に、好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％配合されて使用される。
【００１８】
鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）であり、その他ナフテン分、芳香族分等を含有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好ましく使用することができる。
又、合成油とは、化学的に合成された潤滑油であって、例えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等は汎用的に使用することができる。
油脂としては例えば、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油等の植物性油脂、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂或いはこれらの水素化物が挙げられる。
【００１９】
又、グリースとして用いられる場合は、鉱油、合成油等からなる基油に、増稠剤を添加した基グリースに添加される。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコンプレックス石鹸系増稠剤、テレフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラフルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等の有機非石鹸系増稠剤、無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。
【００２０】
本発明の潤滑剤は、他の潤滑剤、例えば油性剤、摩擦緩和剤、極圧剤、酸化防止剤、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、防錆剤、流動点降下剤、乳化剤、界面活性剤、防錆剤、防腐剤等と併用することができる。
油性剤としてはカプリン酸、カプロン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸；ダイマー酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール；ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミン；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミド等が挙げられる。
【００２１】
摩擦緩和剤としては例えば、カプリン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、カプロン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、カプリル酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ラウリン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ミリスチン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、パルミチン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ステアリン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、オレイン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、リシノレイン酸又は１２−ヒドロキシステアリン酸重縮合物等のエステル類、硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジアルキルジチオホスフェート、ジンクジアルキルジチオホスフェート、ジンクジアルキルジチオカーバメート等の金属塩類、（ポリ）グリセリンオレイルエーテル、（ポリ）グリセリンラウリルエーテル等の（ポリ）グリセリンエーテル等が挙げられる。これらの化合物のなかには、酸化防止性能を有するものもある。
【００２２】
極圧剤としては例えば、硫化オレフィン、硫化パラフィン、硫化ポリオレフィン、硫化ラード、硫化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化フェノール、硫化アルキルフェノール、硫化脂肪酸、ジアルキルポリスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ポリフェニレンスルフィド、アルキルメルカプタン、アルキルスルホン酸、ジチオカルバミン酸エステル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィド、ジアルキルジチオリン酸２量体等の硫黄系化合物；ブチル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、オクチル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、２−エチルヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ノニル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、デシル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ラウリル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ミリスチル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、パルミチル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ステアリル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、オレイル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、フェニル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、クレジル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト等の（チオ、ジチオ）リン酸又は亜リン酸系化合物等が挙げられる。これらの化合物のなかには、酸化防止性能を有するものもある。
【００２３】
酸化防止剤としては例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ビス（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ.−ブチル−５'−メチルベンジル）４−メチルフェノール、３−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オレイル、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ドデシル、３−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸オクチル、３−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸ドデシル、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４（Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス｛（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３
【００２４】
１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジ−ｎ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジ−ｔｅｒｔ．−ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジノニルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジメトキシジフェニルアミン、４，４'−ビス（４−α，α−ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００２５】
硫黄系酸化防止剤としては例えば、ジオクチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，β'−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。
金属塩系酸化防止剤としては例えば、ニッケルジチオカーバメート、ジンク−２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００２６】
清浄剤又は防錆剤としては例えば、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、マグネシウムサリシレート、バリウムスルホネート、バリウムフェネート、バリウムサリシレート、酸化ワックスカルシウム塩等が挙げられる。分散剤としては例えば、ポリアルケニルコハク酸モノイミド又はビスイミド、ポリアルケニルコハク酸モノイミド又はビスイミドホウ酸変性物、ポリアルケニルコハク酸エステル、ベンジルアミン等が挙げられる。粘度指数向上剤としては例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体等が挙げられる。
【００２７】
界面活性剤としては例えば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアルキル（アリール）エーテル、ポリエチレングリコールジアルキル（アリール）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオールエステル、ポリエーテルポリオール、アルカノールアミド、アルキルベンゼンスルホン酸、石油スルホネート等が挙げられ、これら界面活性剤は油性剤又は乳化剤としても作用することがある。
【００２８】
本発明の潤滑剤は、あらゆる用途の潤滑油に添加して使用できる。例えば、工業用潤滑油、タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油（ＡＴＦ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴ油）、トランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイント、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶＪ）、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無い限り重量基準である。
（製造例１）
２−エチルヘキサノール３モルに、五酸化二リン１モルを１００℃以下で徐々に加え、６０〜１００℃で２時間熟成の後、水を３モル添加して加水分解を行い、酸性リン酸エステルを得た。この酸性リン酸エステルのモノエステルとジエステルの比は１：１であった。得られた酸性リン酸エステルをオートクレーブにて、８０〜１５０℃でエチレンオキサイドを３モル添加し、同温度で２時間熟成させ本発明の潤滑剤１（本発明品１）を得た。
以下、同様にして表１及び表２に示す各潤滑剤（本発明品２〜本発明品２６）を製造した。なお、本発明品１〜７、１９〜２３は参考例である。
【００３０】
【表１】
0004209987.tif 000004
【００３１】
【表２】
0004209987.tif 000005
【００３２】
尚、表中、（ＥＯ）、（ＰＯ）、（ＢＯ）はそれぞれオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基を表わし、（ＥＯ）−（ＰＯ）はこれらのブロック重合、（ＥＯ）／（ＰＯ）はこれらのランダム重合を表わす。
【００３３】
（実施例１：油溶性潤滑剤）
本発明の潤滑剤（本発明品１〜本発明品１８）及び比較品１〜比較品６を使用し、この潤滑剤のそれぞれに鋳鉄のテストピースを半分まで浸し、１００℃で３時間加熱し、その後のテストピースの表面状態を目視で観察して、各潤滑剤の腐食性を評価した。
次に、これらの本発明の潤滑剤及び比較品を、鉱油（動粘度：１００℃で４．１ｍｍ２／ｓ、４０℃で１８．３ｍｍ２／ｓ）に対して３％溶解し、高速四球試験機にて摩耗痕径を測定することによって耐荷重能を評価した。測定条件は、荷重１４１ｋｇ、１５８ｋｇ、及び１７８ｋｇ、室温、回転数１，５００ｒｐｍ、時間１０秒であった。
これらの評価結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
0004209987.tif 000006
【００３５】
（実施例２：水溶性潤滑剤）
本発明の潤滑剤（本発明品１９〜本発明品２６）及び比較品７〜比較品８を使用し、この潤滑剤のそれぞれを水に対して３％溶解し、高速四球試験機にて摩耗痕径を測定することによって耐荷重能を評価した。測定条件は、荷重１００ｋｇ、１２６ｋｇ、及び１４１ｋｇ、室温、回転数１，５００ｒｐｍ、時間１０秒であった。又、実施例１と同様に腐食試験を行った。
これらの評価結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】
0004209987.tif 000007
【００３７】
【発明の効果】
本発明の効果は、アルキレンオキサイドで変性したリン酸エステルを使用することによって、金属に対する腐食が殆ど無く、且つ極圧性の良好なリン系潤滑剤を提供したことにある。