(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004355991.tif 000028
｛式中、Ｒ1 は水素原子、C1-C6アルキル基又はC1-C6アルキルカルボニル基を示す。
Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、フェニルC1-C6アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルコキシ基を示す。
ｔは１を示し、ｍは０〜６の整数を示す。
Ｘは同一又は異なっても良くC1-C8アルキル基、C2-C8アルケニル基、C2-C8アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
又、芳香環上の隣接した２個のＸは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基又はハロC1-C6アルコキシ基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。
ＱはＱ８〜Ｑ１２、Ｑ１４〜Ｑ１６、Ｑ１８又はＱ２１で表される置換基を示す。
【化２】
0004355991.tif 000029
（式中、Ｙ1 は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基又はフェノキシ基を示す。
Ｙ2は、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｙ3は水素原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。ｐは０〜２の整数を示し、ｒは０〜３の整数を示す。）を示す。｝で表される置換アニリド誘導体。
【請求項２】
一般式(I−１)
【化３】
0004355991.tif 000030
｛式中、Ｒ1 は水素原子、C1-C6アルキル基又はC1-C6アルキルカルボニル基を示す。
Ｒ2はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｒ3は水素原子、C1-C6アルコキシ基又はC1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基を示す。
ｍは０〜６の整数を示す。
Ｘは同一又は異なっても良く、C1-C8アルキル基、C2-C8アルケニル基、C2-C8アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基又はC3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。又、芳香環上の隣接した２個のＸは一緒になって縮合環を形成することができる。
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。
ＱはＱ９、Ｑ１４又はＱ１５で表される置換基を示す。
【化４】
0004355991.tif 000031
（式中、Ｙ1 は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基又はC1-C6アルコキシ基を示す。Ｙ3 は、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。ｐは０〜２の整数を示し、ｒは０〜３の整数を示す。）を示す。｝で表される置換アニリド誘導体。
【請求項３】
一般式(I−２)
【化５】
0004355991.tif 000032
｛式中、Ｒ1 は水素原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシアルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシアルコキシ基、C1-C6アルキルチオアルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルアルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルアルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノアルコキシ基又は同一若しくは異なっても良いジC1-C6アルキルアミノアルコキシ基を示す。
ｍは０〜６の整数を示す。
ＡはC3-C8アルキル基、C3-C8アルケニル基、C3-C8アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基又はフェニル基を示す。
Ｘは同一又は異なっても良く、C1-C8アルキル基、ハロC1-C8アルキル基、C2-C8アルケニル基、ハロC2-C8アルケニル基、C2-C8アルキニル基、ハロC2-C8アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基又はC3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。
ＱはＱ８〜Ｑ１２、Ｑ１４〜Ｑ１６、Ｑ１８又はＱ２１で表される置換基を示す。
【化６】
0004355991.tif 000033
（式中、Ｙ1 は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基又はフェノキシ基を示す。
Ｙ2は、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｙ3は水素原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。ｐは０〜２の整数を示し、ｒは０〜３の整数を示す。）を示す。｝で表される置換アニリド誘導体。
【請求項４】
一般式（I−２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ、Ｘ、Ｚ、ｎ、ｍは請求項３に同じくし、ＱがＱ９、Ｑ１４又はＱ１５で表される基である請求項３記載の置換アニリド誘導体。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか１項記載の置換アニリド誘導体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用薬剤。
【請求項６】
農園芸用薬剤が農園芸用殺虫剤、殺菌剤又は殺ダニ剤である請求項５記載の農園芸用薬剤。
【請求項７】
有用植物から有害生物を防除するために、請求項５又は６いずれか１項記載の農園芸用薬剤の有効量を対象植物又は土壌に処理することを特徴とする農園芸用薬剤の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は置換アニリド誘導体、その中間体及び該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤、殺菌剤又は殺ダニ剤並びにその使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
特開平５−２２１９９４号公報や、特開平１０−２５１２４０号公報に本発明の置換アニリド誘導体に類似した化合物が農園芸用殺菌剤として有用であることが記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きく、既存薬に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤の開発が望まれている。又、就農者の老齢化等により各種の省力的施用方法が求められるとともに、これらの施用方法に適した性格を有する農園芸用薬剤の創出が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は新規な農園芸用薬剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式（II）で表される置換アニリン誘導体が文献未記載の新規化合物であり、該化合物は医薬、農薬等の生理活性を有する各種誘導体を製造する上で有用な中間体であることを見いだし、更に該化合物から誘導される一般式(I) で表される置換アニリド誘導体が文献未記載の新規化合物であり、農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫、殺菌又は殺ダニ剤として有用であることを見いだし、本発明を完成させたものである。
【０００５】
即ち、本発明は一般式(I)
【化８】
0004355991.tif 000002
｛式中、Ｒ1 は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルカルボニル基、フェニル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示す。
【０００６】
Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、アミノ基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェノキシ基、
【０００７】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、
【０００８】
フェニルスルフィニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、フェニルC1-C6アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルコキシ基を示す。
【０００９】
ｔは０または１を示し、ｍは０〜６の整数を示す。
ｔが０のとき、Ｘは同一又は異なっても良く、C2-C8アルキル基、C1-C8アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基又は同一若しくは異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
ｔが１のとき、Ｘは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C8アルキル基、ハロC1-C8アルキル基、C2-C8アルケニル基、ハロC2-C8アルケニル基、C2-C8アルキニル基、ハロC2-C8アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、C1-C8アルコキシ基、ハロC1-C8アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、C1-C8アルキルカルボニル基、ハロC1-C8アルキルカルボニル基、C1-C8アルキルチオカルボニル基、ハロC1-C8アルキルチオカルボニル基、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオカルボニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルチオカルボニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、
【００１０】
フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
【００１１】
又、芳香環上の隣接した２個のＸは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。又、ＸはＲ1 と結合して、１〜２個の同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されても良い５〜８員環を形成することができる。
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。
【００１２】
ＱはＱ１〜Ｑ２５で表される置換基を示す。
【化９】
0004355991.tif 000003
（式中、Ｙ1 は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００１３】
フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。
又、芳香環上の隣接した２個のＹ1は一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
【００１４】
Ｙ2は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。
【００１５】
Ｙ3は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、フェニル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示す。
ｐは０〜２の整数を示し、ｑは０〜４の整数を示し、ｒは０〜３の整数を示す。）を示す。｝
で表される置換アニリド誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法に関するものであり、更には置換アニリド誘導体を製造するための中間体化合物である一般式(II)
【００１６】
【化１０】
0004355991.tif 000004
（式中、Ｒ1 は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、フェニル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示す。
【００１７】
Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルコキシ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、
【００１８】
アミノ基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル基、
【００１９】
フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、フェニルC1-C6アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルコキシ基を示す。
ｔは１を示し、ｍは０から６の整数を示す。
【００２０】
Ｘは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、C1-C8アルキル基、ハロC1-C8アルキル基、C2-C8アルケニル基、ハロC2-C8アルケニル基、C2-C8アルキニル基、ハロC2-C8アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、C1-C8アルコキシ基、ハロC1-C8アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオカルボニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。
又、芳香環上の隣接した２個のＸは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。）で表される置換アニリン誘導体に関するものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の置換アニリド誘導体の一般式(I)の定義において「ハロゲン原子」とは、塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「ｎ- 」とはノルマルを、「ｓ- 」とはセカンダリーを、「ｔ- 」とはターシャリーを、「ｉ- 」とはイソを示し、「 C1-C6アルキル」とは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「ハロ C1-C6アルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「 C3-C6シクロアルキル」とは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状の炭素原子数３〜６個のアルキル基を示す。
【００２２】
「複素環基」とは、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１以上のヘテロ原子を有する５又は６員複素環基を示し、例えばピリジル基、ピリジン−Ｎ−オキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基等を例示することができ、「縮合環」としては、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、インドール、インドリン、クロマン、イソクロマン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジヒドロベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等を例示することができる。
【００２３】
本発明の一般式(I) で表される置換アニリド誘導体は、その構造式中に１つ又は複数個の不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式(I) で表される置換アニリド誘導体は、その構造中式中に炭素−炭素二重結合に由来する２種の幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものでる。
【００２４】
本発明の一般式（I）で表される置換アニリド誘導体のうち、Ｑとして好ましいものは、Ｑ９、Ｑ１４又はＱ１５であり、特に好ましくはＱ９であり、Ｙ1として好ましくはハロゲン原子又はC1-C2アルキル基であり、特に好ましくは３，５−ジメチル基であり、Ｙ3として好ましくはC1-C3アルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくはメチル基であり、Ｘｎとして好ましくは２位C5-C7アルキル基であり、特に好ましくは２位C6アルキル基であり、Ｚとして特に好ましくは酸素原子であり、Ｒ1として特に好ましくは水素原子であり、Ｒ2として特に好ましくはトリフルオロメチル基であり、Ｒ3として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、C1-C2アルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子であり、ｍとして特に好ましくは０であり、ｔとして特に好ましくは１である。
【００２５】
以下に本発明の一般式(I) で表される置換アニリド誘導体の代表的な製造方法を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
製造方法１．
【化１１】
0004355991.tif 000005
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ｍ、ｎ、ｔ及びＱは前記に同じくし、Ｒ4 は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、フェニル基、置換フェニル基又はフェニルC1-C4アルキル基、Ｗは−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ4 ）−（式中、Ｒ4 は前記に同じ。）を示す。）
【００２６】
一般式（I）で表される置換アニリド誘導体のうち、ＺがＯで表される置換アニリド誘導体(I−３)は、一般式(II−１) 〜一般式(II−３) で表されるアニリン誘導体と一般式(III)で表されるヘテロ環カルボン酸クロリドを塩基の存在下又は不存在下に、不活性溶媒中で反応させることにより、又は一般式(II−１) 〜一般式(II−３)で表されるアニリン誘導体と一般式(IV)で表されるヘテロ環カルボン酸を縮合剤の存在下に、塩基の存在下又は不存在下、不活性溶媒中で反応させることにより製造することができるが、通常のアミド類の製造方法であれば良い。
一般式(II−２)で表されるアニリン誘導体は、一般式(II−１)で表されるアニリン誘導体を還元剤の存在下、不活性溶媒中で還元することにより製造することができる。
一般式(II−３)で表されるアニリン誘導体は、一般式(II−１)で表されるアニリン誘導体を塩基の存在下又は不存在下、不活性溶媒中で一般式（V）で表されるアルコール誘導体、チオール誘導体又はアミン誘導体と反応させることにより製造することができる。
【００２７】
一般式(II−１)→一般式(II−２)．
本反応で使用できる還元剤としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素化物、金属リチウム等の金属又は金属塩等を例示することができ、その使用量は一般式(II−１)で表されるアニリン誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至５０時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００２８】
一般式(II−１)→一般式(II−３)．
本反応で使用できる塩基としては水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコラート類、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキル金属類を例示することができ、その使用量は一般式(II−１)で表されるアニリン誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は−７０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至５０時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００２９】
一般式(II−１)、一般式(II−２)又は一般式(II−３)→一般式(I−３)．
本反応で使用する縮合剤としては、例えばシアノリン酸ジエチル（ＤＥＰＣ）、カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、クロロ炭酸エステル類、ヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウム等を例示することができる。
本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物や水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルコールのアルカリ金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等を例示することができ、その使用量は一般式（IV)で表されるヘテロ環カルボン酸誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば良い。
【００３０】
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及びアセトン、メチルエチルケトン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
本反応の原料化合物である一般式(II−１)で表されるアニリン誘導体は、特開平１１−３０２２３３号公報又は特開２００１−１２２８３６号公報に開示の製造方法で製造することができる。
【００３１】
製造方法２．
【化１２】
0004355991.tif 000006
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ、ｍ、ｎ、ｔ及びＱは前記に同じ。）
一般式（I）で表される置換アニリド誘導体のうち、ＺがＳで表される置換アニリド誘導体(I−４)は、(I−３) で表されるアニリン誘導体を公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，２１（４２），４０６１（１９８０））に準じてローソン試薬と反応させることにより製造することができる。
【００３２】
一般式(I) で表される置換アニリド誘導体の代表的な化合物を第１表乃至第４表に、また一般式(II) で表される置換アニリン誘導体の代表的な化合物を第６表に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、第１表乃至第４表及び第６表中の物性は融点℃又は屈折率（℃）を示し、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を示す。
【００３３】
【表１】
0004355991.tif 000007
【００３４】
【表２】
0004355991.tif 000008
【００３５】
【表３】
0004355991.tif 000009
【００３６】
【表４】
0004355991.tif 000010
【００３７】
【表５】
0004355991.tif 000011
【００３８】
【表６】
0004355991.tif 000012
【００３９】
【表７】
0004355991.tif 000013
【００４０】
【表８】
0004355991.tif 000014
【００４１】
【表９】
0004355991.tif 000015
【００４２】
【表１０】
0004355991.tif 000016
【００４３】
【表１１】
0004355991.tif 000017
【００４４】
【表１２】
0004355991.tif 000018
【００４５】
【表１３】
0004355991.tif 000019
【００４６】
【表１４】
0004355991.tif 000020
【００４７】
【表１５】
0004355991.tif 000021
【００４８】
第１から表４中、物性がアモルファスで示される化合物の 1Ｈ−ＮＭＲデータを第５表に示す。
【表１６】
0004355991.tif 000022
【００４９】
【表１７】
0004355991.tif 000023
【００５０】
【表１８】
0004355991.tif 000024
【００５１】
【表１９】
0004355991.tif 000025
【００５２】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例、製剤例及び試験例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１−１．  ２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（化合物Ｎｏ．５−１１）の製造
水素化リチウムアルミニウム（２ｇ，５２．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６０ｍｌ）に懸濁させ、２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（１４ｇ，４０．５ｍｍｏｌ）を滴下し、還流温度で３時間攪拌した。氷冷下、反応液に水を少量ずつ加え、その後１０分間攪拌した。硫酸マグネシウムを加え、その後１０分間攪拌した。反応液をセライトろ過し、ろ液を減圧濃縮することにより、目的物１３ｇを得た。
収率９８％
実施例１−２．  Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ. １−１０３）の製造。
５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸（２３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）をチオニルクロリド（２ｍｌ）に溶解し、還流温度で２時間攪拌した。減圧濃縮後、得られた酸クロリドを２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（３３０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１５０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解した溶液に氷冷下に加え、室温で２時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて分離精製することにより目的物２３３ｍｇを得た。
物性：融点１０２−１０４℃      収率４３％
【００５３】
実施例２−１．  ２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（化合物Ｎｏ．５−１３）の製造
ナトリウム（５３３ｍｇ，２３ｍｍｏｌ）をメタノール（４０ｍｌ）に溶解した後、２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（２ｇ，５．８ ｍｍｏｌ）を加え、還流温度で３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）にて分離精製することにより目的物１．８ｇを得た。
収率８７％
実施例２−２．  Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ. １−１０８）の製造。
１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸（１５４ｍｇ、１ｍｍｏｌ）をチオニルクロリド（５ｍｌ）に溶解し、２時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、得られた酸クロリドを氷冷下、２−（１，３−ジメチルブチル）−４−[１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]アニリン（３４５ｍｇ、１ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１５０ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解した溶液に加え、その後２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）にて分離精製することにより目的物２００ｍｇを得た。
物性：融点９４−９６℃      収率４１％
【００５４】
実施例３−１．  ２−（１−ヒドロキシ−１，４−ジメチルペンチル）アニリンの製造
ジエチルエーテル（１５ｍｌ）にマグネシウム(９６０ｍｇ，４０ｍｍｏｌ)を加え、触媒量のヨウ素を加えた後、イソアミルブロミド（６．０４ｇ，４０ｍｍｏｌ）を還流下徐々に加え、還流温度で３０分間攪拌後、室温で３０分間攪拌した。この溶液に、氷冷下に２−アミノアセトフェノン（１．８ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。塩化アンモニウムを加えた後、酢酸エチルで希釈し、水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、２−（１−ヒドロキシ−１，４−ジメチルペンチル）アニリン２．７ｇを得た。
物性  1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.10-7.00(m,2H),6.72-6.60(m,2H),4.00-3.70(br,2H), 2.03(m,2H), 1.61(s,3H), 1.50(m,2H), 1.20-1.00(m,1H), 0.90-0.83(m,6H)
収率９９％
実施例３−２．  ２−（１，４−ジメチルペンチル）アニリンの製造
実施例３−１で得られた２−（１−ヒドロキシ−１，４−ジメチルペンチル）アニリン２．７ｇ（１３．１ｍｏｌ）をトルエンに希釈し、パラトルエンスルホン酸一水和物（２２５ｍｇ）を加え、ディーンスターク管で還流下３時間かけて脱水した。反応液を酢酸エチルで希釈後、重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣を、エタノールに溶解し、５％パラジウムカーボン（１００ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で１２時間攪拌した。反応液をセライトろ過し、残渣を減圧濃縮し、２−（１，４−ジメチルペンチル）アニリン２．２ｇを得た。
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.10 (dd,2H),7.02(dt,1H),6.79(dt,1H),6.69(dd,1H),3.67(bs,2H), 2.68(m,1H), 1.80-1.42(m,4H), 1.30-1.10(m,5H), 0.87(d,6H)
収率８７％
【００５５】
実施例３−３．  ２−（１，４−ジメチルペンチル）−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリンの製造
実施例３−２で得られた２−（１，４−ジメチルペンチル）アニリン（１．８ｇ，９．４ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル−水の１：１の溶液（５０ｍｌ）に溶解し、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルヨージド（２．７８ｇ，９．４ｍｍｏｌ）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩（３１８ｍｇ，０．９４ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（７９５ｍｇ，９．４ｍｍｏｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（１．６３ｇ，９．４ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で１２時間攪拌した。反応液をヘキサンで希釈し、３Ｎ−塩酸で２度洗浄後、重曹水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、目的物３．２８ｇを得た。
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.26(s,1H),7.21(d,1H),6.72(d,1H),4.05-3.80(br,2H),2.67(m,1H),1.78-1.40(m,4H),1.30-1.00(m,5H),0.85(d,6H)
収率９７％
実施例３−４．  ２−（１，４−ジメチルペンチル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（化合物Ｎｏ．５−１５）の製造
２−（１，３−ジメチルブチル）−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリンのかわりに２−（１，４−ジメチルペンチル）−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリンを用いた以外は実施例１−１と同様にして、４時間反応を行うことにより目的物を得た。
収率８２％
【００５６】
実施例３−５．  Ｎ−｛２−（１，４−ジメチルペンチル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ. １−１４６）の製造
５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸（３４９ｍｇ、２ｍｍｏｌ）をチオニルクロリド（１０ｍｌ）に溶解し、還流温度で２時間攪拌した。減圧濃縮後、得られた酸クロリドを２−（１，４−ジメチルペンチル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（６８２ｍｇ、２ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（３００ｍｇ，３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解した溶液に氷冷下に加え、還流温度で２時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：３）にて分離精製することにより目的物２００ｍｇを得た。
物性：屈折率１．４９０５（２０．４℃）  収率４１％
【００５７】
実施例４−１．  ４−ヨード−２−（１，３−ジメチルブチル）アニリンの製造
ヨウ素２．５３ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメタノールに溶解し、２−（１，３−ジメチルブチル）アニリンを（１．７７ｇ，１０ｍｍｏｌ）を氷冷下加えたのち、炭酸水素ナトリウム（１．２６ｇ，１５ｍｍｏｌ）の水溶液を加え０℃で４時間攪拌した。反応液にチオ硫酸ナトリウムを加えた後、減圧濃縮し、酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて分離精製し、目的物２．７１ｇを得た。
収率８９％
実施例４−２．  ２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ペンタフルオロエチル−アニリンの製造
４−ヨード−２−（１，３−ジメチルブチル）アニリン（１．３５ｇ，４．４５ｍｍｏｌ）、銅紛（０．８５ｇ，１３．４ｍｍｏｌ）、ペンタフルオロエチルヨージド（１．４２ｇ，５．７７ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１０ｍｌ）に加え、１３０℃で４時間攪拌した。セライトろ過後、ろ液を酢酸エチルで希釈し、４回水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し目的物１．２４ｇを得た。
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.26(s,1H),7.20(d,1H),6.70(d,1H),4.00-3.85(br,2H),3.00(m,1H),1.68-1.50(m,2H),1.48-1.30(m,1H),1.22(t,3H),0.94(m,6H)
収率９５％
【００５８】
実施例４−３．  ２−（１，３−ジメチルブチル）４−（２，２，２−トリフルオロエチル）アニリン（化合物Ｎｏ. ５−１７）の製造
水素化リチウムアルミニウム（１．６２ｇ，４．２６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解し、２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ペンタフルオロエチルアニリン（９７４ｍｇ，３．３ｍｍｏｌ）を滴下し、還流温度で３時間攪拌した。氷冷下、反応液に水を少量ずつ加え、その後１０分間攪拌した。硫酸マグネシウムを加え、その後１０分間攪拌した。反応液をセライトろ過し、ろ液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて分離精製し目的物２６０ｍｇを得た。
収率３０％
【００５９】
実施例５−１．  ２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ノナフルオロブチルアニリンの製造
ペンタフルオロエチルヨージドのかわりにノナフルオロブチルヨージドを用いた以外は実施例４−２と同様にして４時間反応を行うことにより目的物を得た。
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.25(s,1H),7.20(d,1H),6.71(d,1H),4.02-3.85(m,2H),2.79(m,1H),  1.68-1.50(m,2H),1.50-1.35(m,1H),1.22(d,3H),0.90(t,6H)
収率９０％
実施例５−２．  ２−（１，３−ジメチルブチル）−４−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロヘキシル）アニリン（化合物Ｎｏ. ５−１８）の製造２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ペンタフルオロエチルアニリンのかわりに２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ノナフルオロブチルアニリンを用いた以外は実施例４−３と同様にして３時間攪拌することにより目的物を得た。
収率９２％
【００６０】
実施例６−１．  ２−（１，３−ジメチルブチル）−４−トリデカフルオロヘキシルアニリンの製造
ペンタフルオロエチルヨージドのかわりにトリデカフルオロヘキシルヨージドを用いた以外は実施例４−２と同様にして４時間反応を行うことにより目的物を得た。
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.25(s,1H),7.20(d,1H),6.71(d,1H),4.05-3.87(m,2H),2.79(m,1H),1.68-1.50(m,2H),1.48-1.30(m,1H),1.22(d,3H),0.90(t,6H)
収率８７％
実施例６−２．２−（１，３−ジメチルブチル）−４−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル）アニリン（化合物Ｎｏ. ５−１９）の製造
２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ペンタフルオロエチルアニリンのかわりに２−（１，３−ジメチルブチル）−４−トリデカフルオロヘキシルアニリンを用いた以外は実施例４−３と同様にして３時間攪拌することにより目的物を得た。
収率８５％
【００６１】
実施例７−１．２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ヘプタデカフルオロオクチルアニリンの製造
ペンタフルオロエチルヨージドのかわりにヘプタデカフルオロオクチルヨージドを用いた以外は実施例４−２と同様にして４時間反応を行うことにより目的物を得た。
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値(ppm)]
7.24(s,1H),7.19(d,1H),6.70(d,1H),4.05-3.85(br,2H),2.78(m,1H),1.67-1.50(m,3H),1.50-1.32(m,1H),1.21(d,3H),0.89(t,6H)
収率４０％
実施例７−２．２−（１，３−ジメチルブチル）−４−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ペンタデカフルオロオクチル）アニリン（化合物No. ５−２０）の製造
２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ペンタフルオロエチルアニリンのかわりに２−（１，３−ジメチルブチル）−４−ヘプタデカフルオロオクチルアニリンを用いた以外は実施例４−３と同様にして３時間攪拌することにより目的物を得た。
収率５８％
【００６２】
本発明の一般式（I）で表される置換アニリド誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤、又は殺ダニ剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉用を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata) 、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.) 、リンゴコシンクイ(Grapholita inopinata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella) 、クワハマキ(Olethreutes mori)、チャノホソガ(Caloptilia thevivora)、リンゴホソガ(Caloptilia zachrysa) 、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、ナシホソガ(Spulerrina astaurota)、モンシロチョウ(Piers rapae crucivora) 、オオタバコガ類(Heliothis sp.) 、コドリンガ(Laspey resia pomonella)、コナガ(Plutella xylostella) 、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella) 、
【００６３】
クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、サンカメイガ(Scirpophaga incertulas)、イチモンジセセリ(Parnara guttata) 、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、イネヨトウ(Sesamia inferens)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura) 、シロイチモジヨトウ(Spodoptera egigua) 等の鱗翅目害虫、フタテンヨコバイ(Macrosteles fascifrons)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera) 、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ブドウコナジラミ(Aleurolobus taonabae)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum) 、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、ツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus) 、ミカンワタカイガラムシ(Pulvinaria aurantii) 、ミカンマルカイガラムシ(Pseudaonidia duplex) 、ナシマルカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)等の半翅目害虫、ネグサレセンチュウ(Pratylenchus sp.)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、マメコガネ(Popilla japonica)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne) 、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus) 、
【００６４】
ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintiotopunctata)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ヤサイゾウムシ(Listroderes costirostris)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis grandis)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus) 、ウリハムシ(Aulacophora femoralis) 、イネドロオイムシ(Oulema oryzae) 、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata) 、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda) 、コロラドポテトビートル(Leptinotarsa decemlineata) 、メキシカンビーンビートル(Epilachna varivestis)、コーンルートワーム類(Diabrotica sp.)等の甲虫目害虫、ウリミバエ(Dacus(Zeugodacus)cucurbitae) 、ミカンコミバエ(Dacus(Bactrocera)dorsalis) 、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae) 、タマネギバエ(Delia antiqua) 、タネバエ(Dalia platura) 、ダイズサヤタマバエ(Asphondylis sp.) 、イエバエ(Musca domestica) 、アカイエカ(Culex pipiens pipiens) 等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチュウ(Pratylenchus coffeae)、ジャガイモシストセンチュウ(Glabodera rostchiensis)、ネコブセンチュウ(Meloidogyne sp.) 、
【００６５】
ミカンネセンチュウ(Tylenchulus semipenetrans) 、ニセネグサレセンチュウ(Aphelenchus avenae)、ハガレセンチュウ(Aphelenchoides ritzemabosi)等のハリセンチュウ目害虫、ミカンハダニ(Panonychus citri)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi) 、ニセナミハダニ(Tetranychus cinnabarinus)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai Kishida)、ナミハダニ(Tetranychus urticae Koch)、チャノナガサビダニ(Acaphylla theae) 、ミカンサビハダニ(Aculops pelekassi) 、チャノサビダニ(Calacarus carinatus) 、ナシサビダニ(Epitrimerus pyri)等のダニ目害虫に対して強い殺虫効果を有するものである。
【００６６】
又、本発明の一般式(I) で表される置換アニリド誘導体を有効成分とする農園芸用薬剤は農園芸用殺菌剤としても有用であり、例えば稲いもち病(Pyricularia oryzae)、稲紋枯病(Rhizoctonia solani)、稲胡麻葉枯病(Cochiobolus miyabeanus)、大麦及び小麦のうどんこ病(Erysiphe graminis) の如き種々の宿主植物についてのうどんこ病、エンバクの冠さび病(Puccinia coronata) 及び他の植物のさび病、トマトの疫病(Phytophthara infestans)及び他の植物の疫病、キュウリのべと病(Pseudoperonospora cubensis)、ブドウのべと病(Plasmopara viticola) 等の種々植物のべと病、リンゴ黒星病(Venturia inaequalis) 、リンゴ斑点落葉病(Alternaria mali) 、ナシ黒斑病(Alternaria kikuchiana) 、カンキツ黒点病(Diaporthe citr)、シュードモナス種、例えばキュウリ斑点細菌病(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)、トマト青枯病(Pseudomonas solanacearrum) 、キサントモナス種、例えばキャベツ黒腐病(Xanthomonas campestris)、稲白葉枯病(Xanthomonas oryzae)、カンキツかいよう病(Xanthomonas citri) 、エルウィニア種、例えばキャベツ軟腐病(Erwinia carotovora)等の細菌病、タバコモザイク病(Tabacco mosaic virus)等の病害に対して極めて高い防除効果を示すものである。
【００６７】
本発明の一般式(I) で表される置換アニリド誘導体を有効成分とする農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。
本発明の農園芸用薬剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式(I) で表される置換アニリド誘導体はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
【００６８】
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類｛例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン（含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。）｝、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００６９】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
【００７０】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【００７１】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。
防腐剤としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、パラクロロメタキシレノール、パラオキシ安息香酸ブチル等も添加することが出来る。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の添加剤も加えることが可能である。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤１００重部中、０．０１〜９０重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、例えば粉剤又は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤又は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
本発明の農園芸用薬剤は各種病害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で病害虫防除に有効な量を当該病害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
【００７２】
本発明の農園芸用薬剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０アール当たり０．００１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは０．０１ｇ〜１ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用薬剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、
【００７３】
フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、
【００７４】
フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、メトキシフェノジド、
【００７５】
クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ニジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰＩＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、スピノサッド、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては
、
【００７６】
例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、クレソキシム・メチル、フェノキサニル（ＮＮＦ−９４２５）、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、
【００７７】
イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、チアジアジン、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾフラル−Ｓ−メチル（ＣＧＡ−２４５７０４）、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスルフロン−メチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、
【００７８】
ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップ−ブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン・エチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロ−ル、ベントキサゾン、オキサゾアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセット・メチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、過酸化カルシウム等の除草剤を例示することができる。
【００７９】
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV ）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV ）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox virus 、EPV ）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae ）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans ）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor ）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis ）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。
【００８０】
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani ）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea ）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis ）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri ）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
【００８１】
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
第１表乃至第４表記載の化合物                         １０部
キシレン                                             ７０部
Ｎ−メチルピロリドン                                 １０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物       １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
第１表乃至第４表記載の化合物                           ３部
クレー粉末                                           ８２部
珪藻土粉末                                           １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００８２】
製剤例３．
第１表乃至第４表記載の化合物                           ５部
ベントナイトとクレーの混合粉末                       ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム                           ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
第１表乃至第４表記載の化合物                         ２０部
カオリンと合成高分散珪酸                             ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物         ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００８３】
試験例１．コナガ(Plutella xylostella) に対する殺虫試験。
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼２日後に産下卵の付いたハクサイ実生を第１表乃至第４表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液に約３０秒間浸漬し、風乾後に２５℃の恒温室に静置した。薬液浸漬６日後に孵化虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、下記基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
［数１］
0004355991.tif 000026
【００８４】
判定基準．  Ａ・・・死虫率１００％
Ｂ・・・死虫率９９％〜９０％
Ｃ・・・死虫率８９％〜８０％
Ｄ・・・死虫率７９％〜５０％
上記試験の結果、Ｂ以上の殺虫活性を示した化合物は１−２，１−４，１−１０，１−１４，１−１７，１−２０，１−２１，１−２６，１−２８，１−３３，１−３５，１−４１，１−４８，１−５２，１−５６〜５８，１−６５,１−７０，１−７３，１−８２，１−１０３，１−１０７，１−１０８，１−１３２，１−１３３，１−１４３，１−１４５，１−１４６，１−１６３，１−１６４，３−２，３−３，３−４，３−１０，３−１２，４−１，４−４，及び４−５であった。
【００８５】
試験例２．チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）に対する殺虫試験。
第１表乃至第４表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液にチャ葉を約３０秒間浸漬し、風乾後に直径９ｃｍのプラスチックシャーレに入れ、チャノコカクモンハマキ幼虫を接種した後、２５℃、湿度７０％の恒温室に静置した。接種８日後に生死虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
［数２］
0004355991.tif 000027
上記試験の結果、Ｂ以上の活性を示した化合物は１−５２，１−６０，１−１０３，３−１２，３−２８，３−３０及び３−３１であった。
【００８６】
試験例３．ナミハダニ(Tetranychus urticae) に対する殺ダニ試験。
インゲン葉で直径２ｃｍのリーフディスクを作成し、湿潤濾紙上に置き、そこへ雌成虫を接種した後、第１表乃至第４表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液５０ｍｌをターンテーブル上で均一に散布し、散布後２５℃の恒温室に静置した。薬剤処理２日後に死亡虫数を調査し、試験例１の判定基準に従って判定した。１区１０頭２連制
上記試験の結果、Ｂ以上の活性を示した化合物は１-２２，１-２３，１-２５，１-２６，１-３４，１-３９，１-４０，１-５１，１-５２，１-５４，１-６０〜６２，１−６５，１-７０〜７３，１-７８，１-８１，１-８２，１-１０３，１-１０４，１-１０６〜１０９，１-１１９，１-１３２，１-１４３，１-１４６，３-１３，３-２１，３-３０〜３２及び４-３であった。
【００８７】
試験例４．モモアカアブラムシ(Myzus persicae)に対する殺虫試験。
直径８ｃｍ、高さ８ｃｍのプラスチックポットにハクサイを植え、モモアカアブラムシを繁殖させた後、第１表乃至第４表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液を茎葉部に十分に散布した。風乾後、ポットを温室内に静置し、薬剤散布６日後に各ハクサイに寄生しているモモアカアブラムシ数を調査し、防除価を算出し、下記基準に従って判定を行った。
［数３］
防除価（％）＝１００−〔（Ｔ×Ｃａ）／（Ｔａ×Ｃ）〕×１００
Ｔａ：処理区の散布前寄生虫数
Ｔ  ：処理区の散布後寄生虫数
Ｃａ：無処理区の散布前寄生虫数
Ｃ  ：無処理区の散布後寄生虫数
【００８８】
判定基準
Ａ  ：防除価１００％
Ｂ  ：防除価９９〜９０％
Ｃ  ：防除価８９〜８０％
Ｄ  ：防除価７９〜５０％
上記試験の結果、Ｂ以上の活性を示した化合物は1−４，1−８，1−２５，1−３５，1−４１，1−５２，１−６５，1−８１，1−８７，1−１０６〜１０８、1−１４６，３−２７，３−１３，３−３４及び４−１であった。
【００８９】
試験例５．オオムギうどんこ病に対する防除試験。
ポット植えのオオムギ（１葉期）にうどんこ病菌(Erysiphe graminis hordei)の胞子ふりかけて接種し、１日後に第１表、第３表又は第４表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を２００ｐｐｍに希釈した薬液を散布し、２５℃の恒温室に静置した。接種１週間後にその病斑面積を調査し、無処理区と対比して下記の基準で防除効果を判定した。
判定基準    Ａ：防除価１００〜９５％
Ｂ：防除価９４〜８０％
Ｃ：防除価７９〜６０％
Ｄ：防除価５９〜０％
上記試験の結果、Ｂ以上の活性を示した化合物は1−５，1−１２，1−２３，1−３０，1−４５，1−４７，1−５２，1−５４，1−８３，1−１３３，３−３０，３−３１及び４−３であった。