(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートを含む昆虫忌避剤。
【請求項２】
対象物又は空間から虫を忌避する方法であって、対象物又は空間に、有効量のメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートを適用することを含む方法。
【請求項３】
蚊を忌避するための、請求項１に記載の昆虫忌避剤。
【請求項４】
メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレート及び公知の昆虫忌避剤の混合物を含む、昆虫忌避用組成物。
【請求項５】
前記公知の昆虫忌避剤が、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド、シトロネラ、トルーバルサム、ペルーバルサム、ユーカリ油、ヒューオンパイン油、ショウノウ、イトスギ属油、ガルバヌム、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、１，２，３ａ，４，５，５ａ，６，７，８，９，９ａ，９ｂ−ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン、４−（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシリデン−８）ブタナール、１−エトキシ−１−（２’−フェニルエトキシ）エタン、アセチルセドレン及びプロピリデンフタリドから成る群から選択される、請求項４に記載の昆虫忌避用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、メンチルエステルの昆虫忌避剤としての使用、メンチルエステルを含む組成物、及び昆虫忌避方法に関する。
【０００２】
背景
虫は、有害物として、例えば、ある種の昆虫属は健康に対する危険物として長く知られてきた。例えば、蚊は疾病の媒介動物であることが証明されており、特にヤブカ属は、黄熱病、デング熱、脳炎、及びマラリアに関係している（エンサイクロペディア・ブリタニカ）。これらの問題は、繁殖地域においてＤＤＴ及びその他の化学薬品の噴霧を用いて出所において低減し得るかもしれないが、抑制化学薬品（例えば、殺虫剤）に対する蚊の抵抗力の増加と組み合わされた塩素系化学薬品の残留性に対する恐れは、有害物と危険物の大きさの再評価をもたらした。虫に対する物理的障壁は常に可能であるとは限らず（例えば、屋外において）、そのような場合、何らかの形態の個人向け防虫剤が必要である。
【０００３】
環境について、より認識する公衆が、かっては容認されていた多くの化学薬品の安全性に疑問を抱く傾向にあることも最近の特徴の１つである。これらの１つが、よく知られている個人向け昆虫忌避剤のＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴと略され、そしてＤｅｌｐｈｏｎｅ（商標）として市販されている）である。これは、強い昆虫忌避作用を有することが見出されたが、人間の皮膚に対して刺激性でもあるＮ，Ｎ−ジエチルベンズアミドという親分子の自然の後続物質としてもともと見られていた（ＭａＣａｂｅら、（１９５４年）、Ｊ．  Ｏｒｇ.  Ｃｈｅｍ．  １９、４９３−４９８頁）。欧州特許第１６７２６６号（Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）中に開示された、可能性のあるアレルギー誘因性に対する恐れ、並びに油っぽさ及び臭気のようなこの化合物の物理的特性の幾つかに対する嫌悪感は、より害が少なく、そしてより美的に許容可能な、害虫、特に蚊を忌避する方法への研究をもたらした。
【０００４】
従来技術の概説
特定の化合物が虫抑止特性を有することが長く知られており、この情報の幾つかは「民間知識」と呼ばれるものから来ている。これらの物質は、シトロネラ油、トルーバルサム油及びペルーバルサム油、ユーカリ油、ヒューオンパイン（Ｈｕｏｎ  Ｐｉｎｅ）油及びその他の類似の油のような、広く知られている物質を含む［Ｍ．  Ｂｏｕｖｉｅｒ，  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｒａｇ．  Ｃｏ−ｏｒｄ．  １９７６年１０月２９日］。抑止特性のために知られているその他の物質は、ショウノウそのもの、イトスギ属油、ガルバヌム、その他のような、ショウノウ臭を有するものを含む［Ｈ＆Ｒ  Ｃｏｎｔａｃｔ，３６，１９８４年］。
【０００５】
これらの天然源の特性に対するより科学的なアプローチが、Ｌｅｍｂｅｒｋｏｖｉｃｓら［Ａｃｔａ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａ  Ｈｕｎｇａｒｉｃａ，  ５７，  （１９８７年）  １３３−１４２頁］、Ｎａｈｒｓｔｅｄｔ［Ｐｌａｎｔａ  ｍｅｄ．  ４２（４），  ３１３−３２頁（１９８１年）］、及びＰｏｐｅｓｃｕ［Ｃｈｉｍ．  Ａｎａｌ．  （Ｂｕｃｈａｒｅｓｔ），  ２（１），  ５９−６１頁（１９７２年）］（クルミノキ葉油の効果を調査した）のような、様々な研究者によって着手された。Ｋｕｍｂｕ及びＤｉＰｈａｎｚｕ［Ｐｌａｎｔ  Ｍｅｄ．  Ｐｈｙｔｏｔｈｅｒ．  １６（１），  ２３−６  （１９７５年）］は、害虫の選択に対するある範囲のユーカリの抑止効果を調査している。
【０００６】
広く使用されているＤＥＥＴも、様々な研究者によって、ある範囲の成分と比較して、及びある範囲の成分と組み合わせて、研究された。ニシムラら［化学と生物、２７（８）、４８８６−６（１９８９年）］は、ユーカリノキ・シトリオドラ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ  ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ）及びメンタンジオールのＤＥＥＴとの可能性のある相乗作用を調査した。ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、及びジブチルフタレートのような溶媒も良く知られており、そしてこれらはＤＥＥＴを含まない市販の昆虫忌避剤用の基剤を提供し、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［３ｒｄ  Ｅｄｎ．，  Ｖｏｌ．  １３，  ４７６ｆｆ］中にも引用されている。カナダ特許１  ２３０  ８２６（１９８８年）は、シトロネラ又はラベンダー油、２−エチルヘキサンジオール及びジメチルフタレートの組み合わせを使用する。
【０００７】
抑止化学薬品は、２つの主要なグループ：一般的抑止剤及び種特異的抑止剤に分類することができる。１つの種を抑制することが知られている物質は、他の種に対する誘引物質として役立つことが知られていた。その１つの例が、ドイツ国特許ＤＥ３  ９０１  ３４１Ａ［１９９０年発行、Ｄｅｔｉａ  Ｆｒｅｙｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ］に記載されている、イガ（ｃｌｏｔｈｅｓ  ｍｏｔｈｓ）とアントレヌス甲虫（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ  ｂｅｅｔｌｅｓ）に対するシトロネロールとオイゲノールの混合物の使用である。後者の成分、オイゲノールは、一般的な虫誘引物質であると考えられる［上で引用したＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］。しかしながら、ＤＥＥＴは、一般的な、或いは広い範囲の、昆虫忌避剤であると考えられる。昆虫忌避剤として潜在的に有用な物質は、しばしば、蚊、特にヤブカ属に対して試験される。これらの物質は一般的昆虫忌避剤としても作用し得る。
【０００８】
ＰＣＴ出願ＷＯ９６／０８１４７は、かなりの数の化合物の昆虫忌避剤としての使用を開示しており、そしてまた虫に対する化合物の忌避性を信頼性をともなって試験できる方法を開示している。
【０００９】
英国特許ＧＢ１  ５６７  ４９６は、抗炎症局所塗布組成物中において有用な、２−ピロリドン−５−カルボン酸のテルペンエステルのかなりの数を開示している。これらのエステルは、持続性生理的冷却剤として有効であり、それらの効能は、低濃度の加水分解されたテルペンアルコール（例えば、メントール）（これは冷却剤効果を提供する）及びピロリドンカルボン酸（皮膚の状態調節をする天然の湿潤化要素）を確保する、皮膚上の酵素による加水分解によるものと信じられている。
【００１０】
発明の概要
ここで驚くべきことに、２−ピロリドン−５−カルボン酸のメンチルエステルは、上述の加水分解が起こるとは考えられていない条件下において有効な昆虫忌避剤であることが判明した。このエステルがその加水分解生成物であるメントールよりも有効な昆虫忌避剤であり、そしてその優れた忌避性が支持体への塗布後少なくとも１時間維持されることも示された。
【００１１】
従って、本発明は、メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートの昆虫忌避剤としての使用を含む。
【００１２】
メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートは、ＱＵＥＳＴＩＣＥの商標名で市販されているが、昆虫忌避剤としてはこれまで認識されていなかった。
【００１３】
もう１つの面において、本発明は、対象物又は空間から虫を忌避する方法であって、対象物又は空間に、有効量のメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートを適用することを含む方法を提供する。典型的には、対象物は人体である。
【００１４】
本発明に従って昆虫忌避剤として使用されるメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートは、メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレート以外の成分を含む組成物の形態で使用することができる。１つの態様において、組成物は芳香付けされた組成物である。
【００１５】
好ましくは、上で定義されたメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートは、蚊、特にヤブカ属のもののような、噛む昆虫を忌避するために使用される。
【００１６】
本発明において使用される組成物（芳香付けされているか又はされていない）は、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％、そして最も好ましくは少なくとも２．０重量％、のメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートを含む。１０重量％以下のメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートを含む組成物が、有効な昆虫忌避剤組成物であることが示された。
【００１７】
本発明に従って使用される組成物は、好ましくは、皮膚及び／又は毛髪上で使用するための個人向け製品又は化粧品を構成するか又は含む。そのような製品の例は、高純度芳香剤(fine fragrance)、オーデコロン、スキンクリーム、スキンローション、脱臭剤、タルカムパウダー、バスオイル、石鹸、シャンプー、ヘアーコンディショナー、及びスタイリング剤を含む。
【００１８】
あるいは、本発明に従って使用される組成物は、空気芳香剤（例えば、電気的に、又は燃焼による加熱時に昆虫忌避物質が放出される、「加熱」空気芳香剤［例えば、線香、ロウソク］を含む）、硬質表面クリーナー、又は洗濯用製品（例えば、洗濯用洗浄剤含有組成物及びコンディショナー）のような家庭用品を構成するか、又はそれらに含まれることができる。
【００１９】
好ましくは、上で定義された化粧品、個人向け製品、及び家庭用品は、０．１乃至１０％の本発明に従って使用される組成物を含む。
【００２０】
本発明において使用される組成物は、有用な昆虫忌避活性を有する快い芳香剤のような望ましい製品を製造するために、追加の物質を含むことができる。（０乃至９９．９５重量％の濃度で）組成物中に存在してもよいその他の物質は、アルデヒドＣ１１（ウンデシレンアルデヒド）、アルデヒドイソＣ１１（ＧＩＶ）、オールスパイス油、アリルシクロヘキシルプロピオネート、アミルサリチレート、アミルシンナムアルデヒド、アネトール、アニスアルコール、アニスアルデヒド、アプリナール（Ａｐｐｌｉｎａｌ）（Ｑ）、ベイ油、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルシンナメート、ベンジルプロピオネート、ベンジルサリチレート、ブールゲオナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）（Ｑ）、ブラーマノール（Ｂｒａｈｍａｎｏｌ）、合成ショウノウ粉末、セダーバージニオン（Ｃｅｄａｒｗｏｏｄ  Ｖｉｒｇｉｎｉｏｎ）、セドレノール（Ｃｅｄｒｅｎｏｌ）、セドリルアセテート、セレストリド（ＩＦＦ）、シネオール、シンナムアルコール、シンナムアルデヒド、肉桂葉油、シンナミルアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、シトラール、シトロネラ油、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、クローブ油、コリアンダー油、クマリン、クインアルデヒド（Ｃｕｉｎｉｃ  ａｌｄｅｈｙｄｅ）、シクラメンアルデヒド、デカナール、９−デセノール、ジベンジルエーテル、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジヒドロミルセノール、ジメチルアントラニレート、ジメチルフタレート、ジミクレトール（Ｄｉｍｙｃｒｅｔｏｌ）（ＩＦＦ）、ジフェニルメタン、ジフェニルオキシド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ドデカノール、ドデカナール、エレミ油、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルシンナメート、エチルサフラネート（Ｅｔｈｙｌ  ｓａｆｒａｎａｔｅ）（Ｑ）、エチルバニリン、オイゲノール、常緑樹油（マツ油、その他）、ガンマ−ノナラクトン、ガンマ−ウンデカラクトン、カルダミド（Ｃａｒｄａｍｉｄｅ）（Ｑ）、ゲラニオール、ゼラニウムバーボン（Ｇｅｒａｎｉｕｍ  ｂｏｕｒｂｏｎ）、ゲラニルアセテート、ゲラニルホルメート、ベンゾインガム、ヘリオトロピン、ヘルコリン（Ｈｅｒｃｏｌｙｎ）Ｄ（ＨＥＲ）、ヘキシルベンゾエート、ヘキシルシンナムアルデヒド、ハイドラトロピック（Ｈｙｄｒａｔｒｏｐｉｃ）アルデヒドジメチルアセタール、ヒドロキシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、インドール、イソボルニルアセテート（ｉｓｏ  Ｂｏｒｎｙｌ  ａｓｅｔａｔｅ）、イソロンギホルアノン、イソプロピルミリステート、イソシクロシトラール（ＧＩＶ、ＩＦＦ）、ジャスマシクレン（Ｊａｓｍａｃｙｃｌｅｎｅ）、ジャスミン油、ラバンジンアブリアリス（Ｌａｖａｎｄｉｎ  Ａｂｒｉａｌｉｓ）、ラベンダー油、リリアル（Ｌｉｌｉａｌ）（ＧＩＶ）、リナロール、リナリルアセテート、マセアル（Ｍａｃｅａｌ）（Ｑ）、メントールラエボ（Ｍｅｎｔｈｏｌ  Ｌａｅｖｏ）、メチルアントラニレート、メチルセドリルケトン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルイオノン、メチルイオノンアルファイソ（ｍｅｔｈｙｌ  ｉｏｎｏｎｅ  ���ｌｐｈａ  ｉｓｏ）、メチルミリステート、メチルナフチルケトン、メチルサリチレート、モスツリーモス（Ｍｏｓｓ  ｔｒｅｅｍｏｓｓ）、ムスクケトン、ネオカスピレン（Ｎｅｏｃａｓｐｉｒｅｎｅ）（Ｑ）、ネロール、ネロリンブロメリア（Ｎｅｒｏｌｉｎ  Ｂｒｏｍｅｌｉａ）、ネリルアセテート、ノナナール、オークモスアブソリュート（Ｏａｋｍｏｓｓ  ａｂｓｏｌｕｔｅ）、オクタノールオリバナム（Ｏｃｔａｎｏｌ  Ｏｌｉｂａｎｕｍ）レジノイド、パラ−クレジル  フェニルアセテート、パラ−メトキシアセトフェノン、パチョリ油、ペパーミント油、ペチグレイン油（Ｐｅｔｉｔｇｒａｉｎ  ｏｉｌ）、２−フェノキシエタノール、フェノキシエチル  イソブチレート、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチル  ブチレート、フェニルエチル  フェニルアセテート、ピメント油、ピネン，アルファ、パラ−ターシャリー−ブチル−シクロヘキシルアセテート、レジノイドベンゾインシアム（Ｒｅｓｉｎｏｉｄ  Ｂｅｎｚｏｉｎ  Ｓｉａｍ）、ローズ油、ローズマリー油、ビャクダン油、テルピネオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロムゴール（ＩＦＦ）、タイムレッド（Ｔｈｙｍｅ  Ｒｅｄ）、ウンデカナール、バニリン、バーベナ油、ベチバートバーボン（Ｖｅｔｙｖｅｒｔ  Ｂｏｕｒｂｏｎ）、ヤラ（Ｙａｒａ）及びイランイランのような、本技術分野において公知の芳香剤、溶媒、希釈剤、及び揮発保留剤を含む。
【００２１】
化合物は、以下に示すような供給業者から得られる：（Ｑ）というラベルの付けられたものはクエスト・インターナショナル（Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、（ＩＦＦ）はインターナショナル・フレーバー・アンド・フレグランシーズ・インク（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｕｒ  ＆  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，  Ｉｎｃ．）、（ＧＩＶ）についてジバウダン（Ｇｉｖａｕｄａｎ）、（ＨＥＲ）についてはハーキュリーズ・ビー・ブイ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｂ．Ｖ．）。
【００２２】
酸性ムコ多糖類及びそれらの塩、アエスクルス・ヒポカスタヌム（Ａｅｓｃｕｌｕｓ  ｈｉｐｏｃａｓｔａｎｕｍ）、アロエ・バーバデニシス・ミル（ａｌｏｅ  ｂａｒｂａｄｅｎｉｓｉｓ  Ｍｉｌ）（Ａｌｏｅ  Ｖｅｒａ  Ｌｉｎｎｅ）、α−ヒドロキシカルボン酸、α−ケトカルボン酸、アミド誘導体、アミノ酸、両親媒性シクロデキストリン誘導体、β−シトステロール、カルボキシビニルポリマー水溶性塩、カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、キチン、キトサン、コレステロール、コレステロール脂肪酸エステル、コラーゲン、ジカルボン酸モノステアリルエステル、ジ脂肪酸グリセロールエステル、ジガラクトシルジグリセリド、エルステロール（ｅｒｓｔｅｒｏｌ）、エタノール、Ｓｗｅｒｔｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  Ｍａｋｉｎｏのエキス、脂肪酸、脂肪酸シトレートエステル、脂肪アルコール、ヤクヨウニンジンエキス、高級脂肪酸のグルコースエステル、グアーガム、アラビアゴム、マンサク（Ｈａｍａｍｅｌｉｄａｃｅａｅ）（Ｈａｍａｍｅｌｉｓ  Ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ  Ｗｉｔｃｈ  ｈａｚｅｌ）、ヒアルロン酸、ヒドロキロエステロール（ｈｙｄｒｏｃｈｙｌｏｅｓｔｅｒｏｌ）、ヒドロキシ安息香酸、イソマルトース、イソプロピルアルコール、ラクトース、ラノステロール、微生物、酵母、カビ及びバクテリアのバイオマスから抽出された脂質、リポソーム、ロカストビーンガム、低分子量酸性ムコ多糖類及びそれらの塩、低分子量湿潤剤成分、マルトース、鉱油、鉱物粉末、モノシスアルケン酸、ムコ多糖類、マイコステロール（ｍｙｃｏｓｔｅｒｏｌ）、Ｎ−アシルリジン、Ｎ−イソステアリルリジン、Ｎ−ラウロイルリジン、Ｎ−ミリスチルリジン、Ｎ−パルミトイルリジン、Ｎ−ステアロイルリジン、ナトリウム型ベントナイト、タンパク質又はペプチド結合を有する天然又は合成のアミノ酸、ＮＭＦ成分、不揮発性シリコーン油、油剤（ｏｉｌ  ａｇｅｎｔｓ）、油物質（ｏｉｌ  ｍａｔｔｅｒ）、少糖類、有機酸、パントテン酸及びその誘導体、石油ゼリー、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、燐脂質、多糖類、ポリビニルアルコール、ポリペプチド、蛋白質、ラフィノース、サポニン、ヒアルロン酸ナトリウム、リノール酸源、ステロール、ステロールエステル、スチグマステロール、スクロース、高級脂肪酸の糖エステル、スルファチド、日焼け止め剤、表面活性剤、タルク、チモステロール、トコフェロール、モノ−、ジ−又はトリ−グリセリド、ビタミン及び類似物、ビタミンＥ及び／又はそのエステル化合物、揮発性シリコーン油流体、水溶性保湿剤、水溶性ポリマー及びワックスのような、その他の活性又は非活性物質が存在し得る。
【００２３】
メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートは、組成物中の唯一の昆虫忌避剤として使用でき、或いは有効な昆虫忌避剤であるその他の化合物と組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明のさらなる面は、メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートと公知の昆虫忌避剤との混合物を含む。メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートとの混合物中において使用するのに適する公知の昆虫忌避剤は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド、シトロネラ、トルーバルサム、ペルーバルサム、ユーカリ油、ヒューオンパイン（Ｈｕｏｎ  ｐｉｎｅ）油、ショウノウ、イトスギ属油、ガルバヌム、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、１，２，３ａ，４，５，５ａ，６，７，８，９，９ａ，９ｂ−ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン、４−（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシリデン−８）ブタナール、１−エトキシ−１−（２’−フェニルエトキシ）エタン、アセチルセドレン及びプロピリデンフタリドを含む。
【００２５】
本発明による組成物は、また、メンチル−２−ピロリドン−５−カルボキシレートと第２の化合物との混合物を含み、前記第２の化合物は、実施例１において定義された昆虫忌避度試験によって決定したときに、少なくとも２０％の昆虫忌避度を有するものである。好ましくは、第２の化合物は、前記試験に従って、少なくとも４０％の昆虫忌避度を有し、より好ましくは少なくとも５０％の昆虫忌避度を有する。
【００２６】
本発明によるさらなる組成物は、メンチル−２−ピロリドン−５−カルボキシレートと第２の化合物との混合物を含み、前記第２の化合物は、前記第２の化合物が実施例１において定義された昆虫忌避度試験によって決定したときに、少なくとも１０％の昆虫忌避度に相当する昆虫忌避効果を前記組成物に与えるのを確実にするのに十分な量で存在する。好ましくは、第２の化合物は、前記組成物中において、前記第２の化合物が前記昆虫忌避度試験によって決定したときに、少なくとも２０％の昆虫忌避度に相当する昆虫忌避効果を与えるのを確実にするのに十分な量で存在する。より好ましくは、第２の化合物によって与えられる昆虫忌避効果は少なくとも３０％の昆虫忌避度に相当する。
【００２７】
本発明は、以下の非限定的な実施例によってそして図１を参照することによって例示され、図１は、化合物を昆虫忌避剤として試験するのに適する装置の図式的表示である。
【００２８】
実施例１
昆虫忌避度試験
メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートの昆虫忌避剤としての有効性を、ＰＣＴ出願ＷＯ９６／０８１４７において開示されたものに類似の図１中に示された装置を使用して試験した。この方法は、メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートの試験に関して記載されるが、メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートの代わりに任意のその他の化合物を試験するのに適合させることができる。
【００２９】
４つの試験室を３００ｍｍ２００ゲージ（ｇａｕｇｅ）インフレートチューブを使用して用意した。この合成プラスチックチューブを、両面粘着テープを使用して細長のステンレス鋼製フレーム（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×９００ｍｍ）に接着した。２００ｍｍ平方の綿の網を使用してこれらの室の両端を覆い、接着テープを使用して固定した。
【００３０】
蚊（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ種の、実験を受けたことない虫、４乃至７日齢）を各々の室８に入れ、これらの室８を試験を始める準備ができるまで別個の部屋においた。
【００３１】
試験が行われる部屋の排気をさせる排気ファンのスイッチを入れた。
【００３２】
４つの目標物５（２つしか示されていない）を以下のようにして準備した：半多孔質の膜の二重層を４つの開放端を有するガラス製のバルブ（開放端の直径４３ｍｍ）の開放端を覆うように張り、弾性バンドを使用して固定した。試験は２７℃で行った。ガラス製のバルブを通して水（３４℃）の供給物を、膜の内側表面と接触するように、通すことによって、試験全体を通して膜を湿った状態に保持し、そして周囲温度よりも高い温度に温めた。
【００３３】
メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレート（３０マイクロリットル）を膜に塗布し、膜の表面全体にできるだけ平均に広げた。これを２つの他の膜についても繰り返し、そして第４の膜は対照例として処理されないままにした。
【００３４】
蚊を含む室８を、各々の室が１方の網を張られた端を目標物５の１つに対して押し付けるように、配置した。十字型のガラス製仕切り６を使用して、各々の目標物５と室の端を、その隣接物から分離した。
【００３５】
６００ｍｍ２００ゲージのインフレートチューブを使用して図１に示される様々な要素を連結させ、空気を、入口ファン（示されてしない）によって、フィルター２、３、目標物５を超えて、蚊を含む試験室に送り込んだ。膜の分離は、特定の膜を通り越す空気が１つの試験室８のみを通り抜けることを確実にした。
【００３６】
フィルター２、３は、蚊を通り越した空気からの揮発性成分を除去するために使用され、フィルター２は活性炭を含み、そしてフィルター３はモレキュラーシーブ（ユニオンカーバイド５Ａ型ゼオライト）を含んだ。フィルター２、３の各々の中の物質は、アルミニウムのフレーム中に保持されたステンレス鋼メッシュの２枚のシートの間に挟まれたされたアルミニウムハニカムの２５ｍｍの厚さのシートの小室内に保持された。フィルター２、３はそれらのフレームによってアルミニウムのトンネルの内側に、そのトンネルに沿って通過する空気がフィルター２、３を通り抜けるように、ボルトで締められた。
【００３７】
試験室８の風下に配置された４台のカメラ９（２台しか示されていない）は、それぞれ、特定の１つの目標物５の上に焦点が合わされており、カメラによって形成された像は、クワドスプリッター（ｑｕａｄ  ｓｐｌｉｔｔｅｒ）１３によって単一のモニター１５上に表示された。電子タイマーを使用して日付と時間をスクリーン上に写し出し、そしてビデオレコーダー１４を使用してデータを記録した。
【００３８】
試験室８中の蚊は、目標物５の風上からの人の息の刺激の導入によって活性化され、次の１０分間にわたって各々の目標物５を噛もうとする虫の数が記録された。１０分後、記録を停止し、試験室８を目標物５の直ぐ風下の位置から取り除いた。
【００３９】
目標物５を１時間ファンのスイッチを入れたまま触らずに放置し（但し、依然として暖められ湿らされている）、その後試験室８を再び入れて試験を繰り返して、塗布１時間後のメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートの昆虫忌避度を測定した。
【００４０】
各々の目標物５を噛もうとする蚊の数は、各々の１０分間の記録時間にわたって１０秒ごとに書き留められた。６０個の読み取り値を用いて、１０分間の試験期間中の各々の目標物５を噛んでいる虫の平均数について数字を作った。処理されていない目標物５について得られた読みを用いて、試験に使用された蚊の基礎的な貪欲さの尺度にし、結果を分析するときにこれを考慮に入れた。
【００４１】
標準的昆虫忌避剤のＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）及びメントール（メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートの分解生成物の１つ）もメンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートとの比較のために同じ装置を使用して試験した。結果を以下の表１に示す。
【００４２】
【表１】
0004245812.tif 000002
【００４３】
実施例２
本発明において使用するのに適する組成物は以下のものを含む：
Ａ．乾性油スプレー（Ｄｒｙ  Ｏｉｌ  Ｓｐｒａｙｓ）
【表２】
0004245812.tif 000003
【００４４】
メンチル２−ピロリドン−５−カルボキシレートをエタノール又はペルメチル（ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）中に溶解させ、そしてその他の成分を撹拌しながら添加した。
【００４５】
Ｂ．ボディーローション
【表３】
0004245812.tif 000004
【００４６】
パンテノール（Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ）、アラントイン（Ａｌｌａｎｔｏｉｎ）、及びＱｕｅｓｔｉｃｅ  Ｌを、混合物が滑らかにそして透明になるまでブレンドした。水とＮｉｐａｇｉｎを添加して混合物（水相）を７５℃に加熱した。Ａｍｅｒｃｈｏｌ、Ｅｓｔｏｌ  ＧＭＳ、ステアリン酸、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００／３５０、及びＮｉｐａｓｏｌを組み合わせて、７５℃に加熱した。Ｐｅｍｕｌｅｎをこの混合物に添加して、温度が８５℃を超えて上昇しないようにしながら、スラリーを形成した。このスラリーを水相に添加し、得られた混合物を、生成物が滑らかで塊がなくなるまで、トリエタノールアミンを添加して均質化した。撹拌しながら４０℃まで冷却した後、Ｄｏｗ  Ｃｏａｎｉｎｇ  １４０１、Ｇｅｒｍａｌｌ、及び水（ｂ）を添加して、完全に混合した。
【００４７】
Ｃ．湿潤剤
【表４】
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【００４８】
水及びＮｅｒｖａｎａｉｄを配合して７５℃に加熱した（主バッチ）。別個に、イリペ脂（ｉｌｌｉｐｅ  ｂｕｔｔｅｒ）、Ｆｌｏｒａｅｓｔｅｒｓ、Ｆｌｏｒａｓｕｎ、Ａｒｌａｃｅｌ、Ｓｐａｎ、ＰＯＮＧＡＭＩＡ  ＥＸＴＲＡＣＴ及びＱＵＥＳＴＩＣＥ  Ｌを組み合わせて、７５℃に加熱した。これらの油を主バッチに撹拌しながら添加し、これをその後６０℃まで冷却し、そしてＳｅｐｉｇｅｌを添加して、滑らかで粘稠になるまで均質化した。４５℃まで冷却した後、ブチレングリコールとＤｒｙ−Ｆｌｏを組み合わせてスラリーを製造し、そして主バッチに添加した。室温まで冷却した後、残りの成分を添加した。
【００４９】
Ｄ．足用クリーム
【表５】
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【００５０】
水、Ｎｉｐａｇｉｎ及びＳｅｐｉｇｅｌを組み合わせて７５℃に加熱した。油を組み合わせて、７５℃に加熱し、そして均質化しながら水相に添加した。得られた混合物を時々撹拌しながら室温まで冷却した。Ｇｅｒｍａｌｌを少しの水と混合し、透明になるまで撹拌し、そして主バッチに添加した。
【００５１】
Ｅ．液状タルカムパウダー
【表６】
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【００５２】
Ｅｓｔｏｌを水に添加し、その後Ｃａｒｂｏｐｏｌを振りかけ水に浸した。得られた混合物を６５℃まで加熱した。セテアリルアルコール（Ｃｅｔｅａｒｙｌ  Ａｌｃｏｈｏｌ）、Ｐｏｌａｗａｘ、及びＱｕｅｓｔｉｃｅ  Ｌを組み合わせて６５℃に加熱し、そして剪断しながら水相に添加した。均質化を続けながら、Ｅｕｘｙｌを除く残りの成分を添加した。Ｅｕｘｙｌは冷却後添加された。
【００５３】
Ｆ．モイスチャリングジェル
【表７】
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【００５４】
ＥＭＰＩＬＡＮ、ＱＵＥＳＴＩＣＥ  Ｌ、ＱＵＥＳＴ  ＰＥＲＦＵＭＥ、ＵＶＩＮＵＬ及びエタノールを一緒に混合して、そして混合物を一度均質化し、水（ａ）を添加した。主容器中において、ＣＡＲＢＯＰＯＬの溶液を調製し、そして水（ｂ）及び相Ｂの残りの成分と組み合わせた。このゲルに、相Ａを分割して添加したが、各々の添加の間にゆっくりとしかし完全に混合した。
【００５５】
実施例３
昆虫忌避剤ローションを以下の組成に従って調製した。
【００５６】
【表８】
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【００５７】
相Ａ及びＢを別々に７０℃に加熱し、剪断しながらＡをＢにゆっくりと添加した。混合物を冷却するまで撹拌し、その後完全に均質になるまで再び剪断した。最後に、相Ｃを撹拌しながら添加した。
【００５８】
上述のローションを実施例１において概略を説明した方法を使用して昆虫忌避度について試験した。結果を以下の表２に示す。
【００５９】
【表９】
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【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、化合物を昆虫忌避剤として試験するのに適する装置の図式的表示である。
【図１】
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