(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）中空のシリンダー状に成形され、伸縮性がある支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの継ぎ目のない光重合性層であって、前記支持体に対向する光重合性層の外側表面が粘着性である光重合性層であって、伸縮性があることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた粉体層であって、化学線に対して不透明であり、化学線に反応せず、かつ前記表面を非粘着性にし、前記粉体層は、溶剤を含まない乾燥方式によって形成されることを特徴とする粉体層と、
を備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
（１）前記要素から前記粉体層の領域を、イメージに沿って除去して、シリンダー状のマスクを作製する工程と、
（２）前記光重合性層を、前記シリンダー状のマスクを通して、化学線により全体的に露光して、イメージどおりに露光した要素を形成する工程と、
（３）前記工程（２）の前記要素を溶液で処理して、前記光重合性層の化学線に露光されていない領域、および前記マスクの前記工程（１）において除去されなかった領域を除去する工程と、を備えることを特徴とする方法。
【請求項２】
（ａ）中空のシリンダー状に成形され、伸縮性ある支持体と、
（ｂ）前記支持体上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの継ぎ目のない光重合性層であって、前記支持体に対向する光重合性層の外側表面が粘着性である光重合性層であって、前記光重合性層は、レリーフ形成可能であり、伸縮性があることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた、化学線に対して不透明で、化学線に反応せず、前記表面を非粘着性にするための粉体層であって、前記粉体層は、溶剤を含まない乾燥方式によって形成されることを特徴とする粉体層と、
を備えることを特徴とするフレキソ印刷要素。
【請求項３】
前記要素が、光重合性の継ぎ目がないスリーブであることを特徴とする請求項２に記載の要素。
【請求項４】
ａ）円筒状の支持体は、少なくとも１つのポリマーフィルムであって、且つ、厚みが０．０１０〜２インチであり、
ｂ）光重合性層は、厚みが０．０１７〜０．２８５インチである継ぎ目のない層であり、
ｃ）任意に、接着性層が前記支持体と前記光重性層との間に存在するか、または支持体表面が接着性を促進させる表面を有する、ことを特徴とする請求項３に記載の要素。
【請求項５】
前記支持体が化学線に対して透過性であることを特徴とする請求項４に記載の要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉体材料層を有する感光性要素、特に、表面に全体的な粉体層を有するフレキソ印刷に有用な光重合性の要素に関する。さらに本発明は、前記光重合性の要素からフレキソ印刷プレートを製造するための方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
フレキソ印刷プレートは、特に、梱包材料（例えば、ボール紙、プラスチックフィルム等）等の柔らかく、かつ容易に変形可能な表面を印刷するのに用いられることが良く知られている。フレキソ印刷プレートは、光重合性の組成物から製造することが可能であり、そのような光重合性の組成物としては、例えば、米国特許第4,323,637 号および同第4,427,749 号等に記載されているものが挙げられる。光重合性の組成物は、一般に、弾性バインダー、少なくとも１種のモノマーおよび光開始剤を含有する。感光性要素は、一般に、支持体とカバーシートまたは多層カバー要素との間に挟まれた光重合性層、およびフォトトール(phototool) の付着を防止するための剥離層を有している。イメージに沿った化学線への露光の際に、露光した領域において、光重合性層の重合（したがって不溶化）が起こる。好適な溶剤による処理により、光重合性層の未露光の領域が除去され、フレキソ印刷に使用可能な印刷レリーフが残る。
【０００３】
感光性の要素をイメージどおりに露光するには、フォトトール（光重合性層を被覆する透明及び不透明な領域を有する）を使用することが必要である。フォトトールは、不透明な領域における露光および重合を防止する。フォトトールは、透明な領域における放射線への露光を可能にし、そのことにより、現像の工程の後で、これらの領域が重合して残存するようになる。フォトトールは、通常は、所望の印刷イメージの写真のネガである。
【０００４】
幾つかの用途においては、（例えばレーザー光線などにより）情報を感光性要素の上に直接記録することによって、フォトトールを省略することが好ましい。特に、フォトトールを用いずにデジタル化したイメージは、継ぎ目のない、連続した印刷模様を得るのに十分に好適である。現像すべきイメージは、デジタル情報に変換され、このデジタル情報を用いて、イメージ形成のためのレーザーを配置する。デジタル情報は、遠い場所から伝達され、該デジタル化したイメージを容易かつ迅速に収集し、イメージ形成の間にわたって機械により正確に制御することが可能である。デジタル化したイメージは、ポシおよびネガとして作用する感光性の材料またはポジおよびネガのフォトトールの必要性をなくすことにより、保存スペースおよび費用を削減することも可能にする。
【０００５】
一般に、レーザーを用いて、フレキソ印刷プレートの製造に用いられる要素の光重合性層にイメージ形成することは、それ程実用的ではない。この要素は、感光性が低く、高出力のレーザーを用いた場合でさえも長い露光時間が必要となる。さらに、これらの要素において用いられる光重合性の材料のほとんどは、その最大の感度が紫外領域にある。ＵＶレーザーが知られているが、経済的かつ信頼性のあるＵＶレーザー（例えば、イオンレーザー等）は概して入手不可能である。ＵＶレーザー（エキシマ・レーザー等）において、レーザーは、速い書き込み速度で正確なイメージを作製するのに十分速い速度で調節することは不可能である。しかし、比較的安価で、かつ有用な出力を有し、さらにフレキソ印刷要素の上部にマスクイメージを形成するのに利用可能である非ＵＶレーザーは、入手可能である。
【０００６】
米国特許第5,262,275 号、および係属中である米国特許出願番号第08/130,610号および同第08/341,731号は、感光性要素、およびレーザー線を用いて該要素上に設けられた層の上にイメージを形成するフレキソ印刷プレートの作製方法を記載している。この要素は、支持体、光重合性層、少なくとも１つのバリア層、および少なくとも１つの赤外線放射線感受性材料層を備える。この方法は、赤外レーザー線を用いて赤外線感受性の材料層をイメージどおりに除去(ablation)して、in-situ マスクを形成する工程を包含する。この要素を、次に、マスクを通して化学線に露光し、現像液で処理する。赤外線感受性層は、赤外線吸収物質、放射線透過性物質（赤外線吸収物質と同一であってもよい）、および任意でバインダーを含有する。赤外線感受性層は、赤外線感受性物質を、一時的なカバーシートの上に、あるいは光重合性層の上に設けられたバリアー層の上に直接塗被することにより製造可能である。赤外線感受性層は、第２の要素の光重合性層（バリアー層）の上に設けられ、それら層は一緒に通過させる。
【０００７】
米国特許第262,275 号および関連出願は、赤外線感受性層を形成するための方法として、コーティング（すなわち、溶液中の物質）を開示している。この赤外線感受性層は、赤外線感受性の物質を、１パスまたは多数のパス(multiple passes) で塗被することにより形成することが可能である。しかし、種々のコーティングの方法が、必ずしも、赤外線感受性層に対して高い被覆力を提供するとは限らない。被覆力は、層の（光学）密度およびコーティングの厚み（すなわち、コーティングの重量）を基準とした、組成物の、層の形成能力と関係する。組成物（例えば、赤外線感受性物質）の高い被覆力は、層の最小のコーティング厚で高い光学密度を達成する。一般に、被覆力の低い組成物では、所望の光学密度を達成するために、厚いコーティング層を生ずる。低い被覆力は、低いアブレーション感受性、悪影響を及ぼす除去挙動、したがって、プレートの最終的な生産性をもたらす。さらに、赤外線感受性層が、溶剤溶液に溶解した赤外線感受性の物質でコーティングされる場合、この赤外線感受性層には、その感光性要素の上にクラッキングあるいはひびの入った外観が現れる。これは、赤外線感受性層が円筒状に形づくった光重合性層の上に直接コートした場合に特に起こる。
【０００８】
脱溶媒（コーティング層からの溶媒の除去）の方法は、プレートまたは円筒状のプレートにおいて、経時的にコーティング層にクラックまたは脆弱性(weakness)が生じる。したがって、そのような問題のないフレキソ印刷要素が必要とされている。本発明は、フレキソ印刷要素およびプレートを提供することにより、この必要性に合致するが、そこにおいて、赤外線で除去可能な組成物（マスクまたは剥離組成物を形成する）が製造され、これは、離散している(discrete)フィルム様の、赤外線で削除可能な層または剥離層を有さない。本発明は、さらに、ＩＲで削除可能な層を有する円柱状のフレキソ印刷プレート様の継ぎ目のない被覆物を提供する。
【０００９】
米国特許第4,229,518 号は、保護トップコートを含む、色落ち防止(comor proofing)に有用な光硬化性の要素を記載している。この保護トップコートは、粉末にした材料をふりかけた粘着性材料層を備え、この粉末にした材料は、該層を非粘着性にし、該要素をさらなる取り扱いに好適なものにする。粘着性の材料は、未露光の光硬化性のモノマーおよび可塑剤を含有する。このトップコートの塗布は、薄い地色の付いたイメージを担持する要素(toned image-bearing element) 形成における最後の工程である。したがって、トップコートとして粉末にした材料層を有する、このイメージを担持する要素は、如何なる追加の処理（例えば、レーザーによる該層の除去、該要素の化学線の光への全体にわたる露光、および未露光の領域を除去するための洗浄）にも供されることはない。さらに、このイメージを担持する要素は、フレキソ印刷に好適なレリーフ構造を形成しない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、上記の問題が解決された、フレキソ印刷に有用な感光性要素を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
（１）上記の課題を解決するために、本発明の第１の形態による方法は、（ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた粉体層であって、不透明で化学線に対して非感受性であり、かつ前記表面を非粘着性にすることを特徴とする粉体層と
を備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
（１）前記要素から前記粉体層の領域を、イメージに沿って(imagewise) 除去して、in-situ マスクを作製する工程と、
（２）前記光重合性層を、前記マスクを通して、化学線により全体的に露光して、イメージどおりに露光した要素を形成する工程と、
（３）前記工程（２）の前記要素を溶液で処理して、前記光重合性層の化学線に露光されていない領域、および前記マスクの前記工程（１）において除去されなかった領域を除去する工程と
とを備えることを特徴とする。
【００２２】
（２）本発明による第２の形態によるフレキソ印刷要素は、（ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層であって、レリーフ形成可能であることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた、前記表面を非粘着性にするための粉体層と
を備えることを特徴とする。
【００２９】
（３）上記（２）において、前記感光性要素が継ぎ目のない光重合体製のスリーブ(phoroporimeric sleeve)であってもよい。
【００３０】
（４）上記（３）において、前記光重合体製のスリーブが、さらに、
ａ）中空の円筒状に形づけられ、かつ０．０１０〜２インチの厚みおよび均一な内径を有する少なくとも１つのポリマーフィルムの前記支持体と、
ｂ）前記支持体の上に設けられた、熱可塑性の継ぎ目のない層である前記光重合性層であって、該継ぎ目のない層の厚みが０．０１７〜０．２８５インチである前記光重合性層と、
ｃ）任意で、前記支持体と前記光重合性層または接着剤促進表面を有する支持体との間に設けられた接着剤層と
を備え、前記ａ）、ｂ）およびｃ）層が膨張性(expandable)かつ収縮性であってもよい。
【００３１】
（５）上記（４）において、前記支持体が化学線に対して透過性であってもよい。
【００３５】
【発明の実施の形態】
本発明は、広くは、
（ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、現像の際にレリーフを形成可能な少なくとも１つの光重合性層であって、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する光重合性層と
を備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
前記光重合性層が、粘着性または実質的に粘着性な前記支持体に対向する外側表面を有し、かつ、前記外側表面が、前記表面の少なくともイメージ形成可能な部分を被覆する固形で粒子状材料を有することを特徴とする方法に関する。「イメージ形成可能な部分（全体の周辺および境界を含む）」とは、イメージに沿って除去され、かつ露光され、および／またはフォトトールで被覆される、光重合性層の表面領域の少なくとも一部分であって、除去またはフォトトールとの接触に供される領域の外側の領域は含まない領域を意味する。
【００３６】
本発明は、さらに、
（ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層であって、レリーフを形成可能であることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた材料層と
を備えるフレキソ印刷要素にも関する。
【００３７】
「材料層」とは、剥離層または赤外線で除去可能な層であり、種々の組成物またはそような組成物のブレンドを含有していてもよい層であり、前記層が剥離層または赤外線で除去可能な層のいずれかとして機能し、かつ、前記層が光重合性層の表面に塗布されて、最終的には乾燥した粒子層を生ずることを特徴とする。材料層は、イメージに沿ったやり方では塗布されず、その代わりに、光重合性層の全体のスクエア領域またはサブスクエア領域を被覆する。いずれかの具体例において、材料層は、粘着性または実質的に粘着性の光重合性層に接着し、離散したフィルム層として除去することが困難である。この組成物またはブレンドは、典型的には、粉体または粉体様（例えば、粒子状）の形態で塗布されるが、前記組成物またはブレンドは、粉体に限定されるものではなく、最終的には、上記したような乾燥した（溶媒和していない）固形の材料（例えば、結晶性材料または固形の凝集体）であってもよい。
【００３８】
材料層は、或る形態において、光重合性層の粘着性の表面に組み込まれることがわかるが、所望により、感光性要素の現像の際に除去してもよい。
【００３９】
本発明によれば、さらに、
（ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層であって、レリーフを形成可能であることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面を被覆する粉体と
を備えるフレキソ印刷要素が提供される。
【００４０】
本発明により、製造されるフレキソ印刷要素を概略的に図１〜図３に示す。
【００４１】
［感光性要素］
フレキソ印刷要素は、フレキソ印刷プレートの製造に有用な感光性要素である。この感光性要素は、順に、支持体、少なくとも１つの光重合性層、および粉体材料層を備える。この要素は、任意で、上記の支持体と光重合性層との間に接着剤層を含んでいてもよく、あるいは、上記支持体の表面が接着促進表面を有していてもよい。上記支持体に対向する光重合性層の外側表面は粘着性であって、粉体材料層を接着する。粉体の材料は、光重合性層の外側表面を完全に被覆する。
【００４２】
粉体または粉体被覆層は、上記要素についての種々の能力(capasities)において機能することが可能である。光重合性層の上に設けられている粉体材料層は、剥離層として機能して、該要素に非粘着性の表面を付与し、かつ良好な真空引き落とし(vacuum drawdown) 、および該要素のイメージどおりの露光を行った後でのフォトトール・フィルムの容易な除去を可能にする。粉体材料層が、レーザー線を吸収し、かつ化学線に対して透過性である場合には、該層は、レーザー線によりイメージどおりに除去されて、該要素の上にin-situ マスクを形成する。さらに、粉体材料層は、光重合性層の表面の特性を改変して、例えば、該要素の上に粗面を付与し、該プレートのインクの含浸またはインクの放出(release) の特性を改変することが可能である。粗面を有する光重合性層は、フォトトールを省略して、つや消しの表面を有する。
【００４３】
支持体は、フレキソ印刷プレートの製造に用いられる感光性要素と慣用的に用いられている柔軟性のある材料であれば、いずれのものであってもよい。好適な支持体の材料としては、付加重合体および直鎖縮合ポリマー等により形成されるポリマー・フィルム、透明な発泡体や織物、およびアルミニウムなどの金属が挙げられる。好ましい支持体は、ポリエステルフィルムであり、特に好ましいのは、ポリエチレンテレフタレートである。この支持体は、典型的には、厚みが２〜１０ミル（０．００５１〜０．０２５ｃｍ）であり、好ましい厚みは３〜８ミル（０．００７６〜０．０２０ｃｍ）である。
【００４４】
任意で、この要素は、支持体と光重合性層との間に接着剤層を含むか、あるいは、支持体の表面が粘着性促進面を有する。支持体の表面上に設けられるこの粘着剤層は、粘着剤層またはプライマーの下塗り材料層、あるいは米国特許第2,760,863 号に記載されているようなアンカー層にして、支持体と光重合性層との間に強い粘着性を付与してもよい。米国特許第3,036,913 号（Burg）に記載されている接着剤組成物も効果的である。接着剤層として好適な材料としては、熱活性化接着剤（ホットメルト接着剤等）、熱可塑性弾性バインダーが挙げられる。熱活性化接着剤は市販の材料であり、高温で軟化して、粘着剤として作用可能にするものである。好適なホットメルト接着剤は、「ハンドブック・オブ・アドヒーシブズ(Handbook of Adhesives) 」（I. Skeist 編集、第２版、Van Nostrand Reinhold Company, NY, 1977 ；特に３０章および３５章）に見いだすことができる。ホットメルト接着剤の例としては、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリイソブチレン、ポリビニル樹脂、ポリエステル樹脂、およびこれらと他のポリマーとのコポリマーおよび混合物が挙げられるが、これらの限定されるものではない。接着剤として好適な熱可塑性弾性バインダーは、光重合性層について記載されている弾性バインダーと同じである。支持体のコーティングは、４０オングストローム〜４０ミクロンの厚みとすることが可能である。あるいはまた、光重合性層が存在する支持体の表面は、火炎処理または電子処理（例えば、コロナ処理）により処理して、支持体と光重合性層との間の粘着性を促進することが可能である。さらに、光重合性層の支持体に対する粘着性は、米国特許第5,292,617 号（Feinbergら）に記載されているように、該要素を、支持体を通して化学線に露光することにより調節することが可能である。
【００４５】
ここで用いられているように、「光重合性」という用語は、光樹合成、光架橋性、またはそれらの双方である系を包含する。光重合性層は、弾性バインダー、少なくと１種のモノマー、および開始剤を含有し、この開始剤は、化学線に対して感受性を有する。本明細書を通して、「化学線」とは、紫外線および／または可視光線を包含する。殆どの場合、開始剤は、可視光線または紫外線に対して感受性である。フレキソ印刷プレートの製造に好適なあらゆる光重合性組成物が、本発明では使用可能である。好適な組成物の例は、例えば、米国特許第4,323,637 号（Chenら）、同第4,427,749 号（Gruetzmacherら）および同第4,894,315 号（Feinbergら）に開示されている。光重合性層の組成物は、このように、印刷に好適なレリーフを形成可能である。
【００４６】
弾性バインダーは、単一のポリマーであってもよく、あるいは、水系、半水系、または有機系溶剤現像液中において可溶性、膨潤性または分散性であってもよいポリマーの混合物であってもよい。水系または半水系現像液に可溶性または分散性であるバインダーは、米国特許第3,458,311 号（Alles)、同第4,442,302 号（Pohl) 、同第4,361,640 号（Pine) 、同第3,794,494 号（Inoue ら）、同第4,177,074 号（Proskow ）、同第4,431,723 号（Proskow)、および同第4,517,279 （Worns)に開示されている。有機溶剤現像液に可溶性、膨潤性または分散性であるバインダーとしては、共役ジオレフィンハイドロカーボンの天然または合成のポリマーが挙げられ、例えば、ポリイソプレン、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、ブタジエン／アクリロニトリル、ブタジエン／スチレン熱可塑性弾性ブロックコポリマーおよび他のコポリマーが挙げられる。米国特許第4,323,636 号（Chen）、同第4,430,417 号（Heinz ら）、同第4,045,231 号（Todaら）で議論されているブロックコポリマーを使用してもよい。バインダーは、感光性層の少なくとも５５重量％の量で存在することが好ましい。
【００４７】
「バインダー」という用語は、ここでも用いられているように、コア・シェル・ミクロゲル(core shell microgels)およびミクロゲルとパーフォームド高分子ポリマーとの混合物を包含し、例えば、米国特許第4,956,252 号（Frydら）に開示されているようなものが挙げられる。
【００４８】
光重合性層は、単一のモノマー、またはバインダーと必ず相溶性であるモノマーの混合物を、透明で曇っていない感光性層が得られる程度に含有してもよい。光重合性層に使用可能なモノマーは、当業界において周知であり、例えば、比較的低分子量（通常は、約３０，０００未満、好ましくは約５，０００未満の分子量）を有する付加重合エチレン性不飽和化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。そのようなモノマーの例は、米国特許第4,323,636 号（Chen) 、同第4,753,865 号（Frydら）、同第4,726,877 号（Fridら）および同第4,894,315 号（Feinbergら）に見い出すことができる。モノマーは、光重合性層の少なくとも５重量％の量で存在することが好ましい。
【００４９】
光開始剤は、化学線に対して感受性であるあらゆる単一の化合物または化合物の組み合わせであってもよく、過度の停止を行うことなしにモノマーの重合を開始するフリーラジカルを生ずる。光開始剤は、一般に、化学線に感受性であり、好ましくは紫外線に感受性である。光重合性層の上に設けられている粉体材料層がレーザー線に露光されて、in-situ マスクを形成する場合、光開始剤もそのレーザー線に対して非感受性でなければならない。例えば、感光要素が赤外線レーザー線に露光されて、in-situ マスクを形成する場合、光開始剤も赤外線に対して非感受性でなければならない。赤外線放射線では、光開始剤も１８５℃以下において熱的に不活性でなければならない。好適な光開始剤の例としては、置換および非置換の多核キノンが挙げられる。好適な系の例は、米国特許第4,460,675 号（Gruetzmacher) および同第4,894,315 号（Feinbergら）に開示されている。光開始剤は、一般に、光重合性組成物の重量に対して０．００１％〜１０．０％の量で存在する。
【００５０】
可塑剤は、エラストマーの皮膜形成特性を調節するのに用いられる。好適な可塑剤の例としては、脂肪族炭化水素油（例えば、ナフテン酸およびパラフィン油）、液体ポリジエン（例えば、液体ポリブタジエン）、液体ポリイソプレン、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、α−メチルスチレン−ビニルトルエン・コポリマー、水素過ロジンのペンタエリスリトールエステル、ポリテルペン樹脂、およびエステル樹脂が挙げられる。一般に、可塑剤は、分子量が約５，０００未満の液体であるが、約３０，０００以上の分子量を有していてもよい。低分子量の可塑剤は、分子量が約３０，０００未満のものを包含する。
【００５１】
光重合性層は、目的とする最終的な特性に応じて、他の添加剤を含有してもよい。そのような添加剤としては、増感剤、可塑剤、レオロジー改変剤、熱重合阻害剤、粘着付与剤、着色剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、または充填剤が挙げられる。
【００５２】
光重合性層の厚さは、目的とする印刷プレートの種類に応じて、広範囲にわたって変化させてもよい。いわゆる「薄プレート」では、光重合性層は、約２０〜６７ミル（０．０５〜０．１７ｃｍ）の厚さに形成されてもよい。厚みのあるプレートは、１００〜２５０ミル（０．２５〜０．６４ｃｍ）以下の厚さの光重合性層を有する。
【００５３】
特に指示しない限り、「フレキソ印刷プレート」または「フレキソ印刷要素」という用語は、フレキソ印刷に好適な、あらゆる形状のプレートまたは要素を包含し、例えば、平坦なシートおよび継ぎ目のない連続した形状が挙げられるが、これらの限定されるものではない。連続した印刷レリーフは、連続した設計のフレキソ印刷において用途があり、例えば、壁紙、装飾およびギフト用ラッピング紙等が挙げられる。継ぎ目のない連続した形態では、感光性の要素が継ぎ目のない光重合性のスリーブであることが好ましい。
【００５４】
本発明の目的において、少なくとも１つの光重合性層に適用される「継ぎ目のない」という用語は、光重合性層が、光重合性材料の連続体であり、それにより、層としての該光重合性材料の境界またはつなぎ目、または印刷の品質に影響を及ぼす他の欠陥が、該要素の少なくとも外側の円周方向の表面（すなわち、印刷表面）に存在しないことを意味する。好ましくは、光重合性の材料層は、該層の厚さ全体にわたって（すなわち、支持体の表面から光重合性層の外側表面へと放射状に、かつ該要素の軸の長さに沿って）連続している。光重合性材料の境界またはつなぎ目の有無は、印刷試験における要素を用いて検出可能である。印刷試験の例としては、要素の外側表面を全体にわたって露光すること、処理の際に、レリーフのない固形領域を本質的に形成すること、およびその固形領域を印刷すること、が含まれる。光重合性材料の境界線またはつなぎ目に伴うあらゆる欠陥は、そのような試験により検出される。印刷試験は、要素上へレリーフ・イメージを形成すること、および該イメージを印刷して欠陥をチェックすることも含む。
【００５５】
継ぎ目のない光重合性スリーブの形状の感光性要素では、支持体は、少なくとも１つのポリマーフィルムであり、このポリマーフィルムは、中空のシリンダーの中に形成される。この支持体は、化学線に対して透過性または実質的に透過性で寸法安定であり、かつ処理条件を通じて非反応性かつ安定なままである、あらゆるポリマー材料から作製される。柔軟性の支持体として用いられる上記のポリマー材料も、円筒状支持体として好適である。
【００５６】
印刷シリンダーに容易に搭載されるべき要素のために、支持体は、均一な内径を有する中空のシリンダーである。この支持体は膨張性かつ収縮性である。その理由は、それが、印刷シリンダーから容易に脱着されるからである。支持体は、印刷シリンダーをすべらずに掴むことが可能でなければならない（すなわち、直径方向に、弾性的に膨張性である）。典型的には、３〜１５ミルの印刷シリンダーとの締りはめ(interference fit)が好ましい。支持体は、印刷施設で通常可能な４０〜１００ｐｓｉｇの空気で膨張可能でなければならず、かつ、印刷シリンダー全体にわたって容易にスライドするのに十分に膨張しなければらなず、従って、締まりはめの量を超える膨張が必要とされる。支持体は、印刷の欠陥を引き起こす不規則性（ムラ）のない外側表面を有し、かつ均一な肉厚を有し、これにより、印刷シリンダーに搭載した場合に、外壁表面の直径における差（すなわち、正確さ）が、５ミル（０．０１３ｃｍ）未満、好ましくは１ミル（０．００２５ｃｍ）未満となる。
【００５７】
好ましい具体例において、継ぎ目のない光重合性スリーブは、少なくとも１つの光重合性の継ぎ目のない層を含む。好ましくは、この継ぎ目のない光重合性層は、要素の最も外側層である（すなわち、印刷表面を有する光重合性層である）。少なくとも１つの光重合性層は継ぎ目がなく、そこにおいて、該層は、ポリマーのホットメルト、または固形の（すなわち冷たい）光重合性層（加熱してポリマーのホットメルトにしたもの）から形成される光重合性材料の連続体である。光重合性層の少なくとも印刷表面は継ぎ目がなく、境界またはつなぎ目の線がない光重合性材料の連続体を形成する。
【００５８】
光重合性層自体は、バインダーと、モノマーと、開始剤と、他の成分とを混合することにより、多くの方法で製造可能である。光重合性混合物がホットメルトに形成され、次いで、所望の厚さにカレンダーで延伸されることが好ましい。押出機は、組成物の溶融、混合、脱気および充填の機能を行うのに用いられる。押し出された混合物は、次に、支持体と一時的なカバーシートとの間にカレンダーで延伸される。あるいはまた、光重合性の材料は、金型内の支持体と一時的なカバーシートとの間に配置可能である。材料層は、次に、熱および／または圧力をかけることにより、平らにプレスされる。
【００５９】
光重合性層の支持体に対向する表面は、外側の表面であり、そこは、粘着性または実質的に粘着性でなければならない（すなわち、粘着性であるか、あるいは、該層の表面の感触にべとつきを有する）。光重合性層の外側の表面は、粉体材料の全体にわたる層を該要素の表面に固定するのに十分な粘着性でなければならない。１つ以上の光重合性層が該要素中に存在する場合、最も外側層の外側表面は粘着性または実質的に粘着性でなければならない。光重合性層の外側表面全体は、粘着性または実質的に粘着性である。典型的には、フレキソ印刷要素における光重合性の表面は、光重合性層中の弾性バインダーおよび／または移行性化合物（例えば、モノマーおよび可塑剤）により、本来、粘着性である。
【００６０】
感光性要素には、光重合性層の外側表面上に設けられた、固形で粒子状の材料、好ましくは粉体材料、さらに好ましくは微細粉体のカバーまたは層が含まれる。好ましくは、光重合性層の外側表面全体は、粉体材料層で被覆されている。この粉体は、光重合性層の外側表面を接触させる。光重合性層の外側表面の粘着性により、粉体材料が、光重合性層へ確実に接着する。粉体材料層を形成してもよく、こ層は、光重合性層の表面を完全に被覆し、感光性要素の外側表面全体を非粘着性または実質的に非粘着性にする。典型的には、粉体材料層は単層であるが、光重合性層の外側表面を非粘着性にするために、粉体の多層であってもよい。粉体材料は、通常は、外側表面に選択的に（例えば、イメージどおりに）塗布されない。その理由は、この外側表面が処理または露光されて選択的に粘着性または非粘着性の領域を作らないからである。しかし、粉体材料は、光重合性層のイメージ形成可能な部分に添加されて、該光重合性層の表面の一部を粉体で被覆されていない状態にする。最終的な用途に応じて、粉体材料層は、該光重合性層に光反応を誘発する放射線（例えば、化学線）に対して透過性または不透過性にしてもよい。
【００６１】
粉体材料は、有機化合物、無機化合物、有機化合物と無機化合物との混合物、または多成分系であってもよい。粉体材料は、添加剤を含有していてもよい。粉体材料は、好ましくは、広範囲の粒径を有する微細な粉体である。粉体材料は、無色であって、透明な層を感光性要素の上に形成してもよい。あるいはまた、粉体材料は、黒等に着色されて、不透明な層を該要素の上に形成してもよい。粉体材料は、光重合性層の粘着性の外側表面に塗布した後、該表面または該表面の部分を非粘着性または実質的に非粘着性にする。
【００６２】
無色の粉体材料は、感光性要素の上に、化学線に対して透過性または実質的に透過性な層を形成する。透過性または実質的に透過性層は、化学線の透過量の全部または少なくとも有意な部分を下に横たわる光重合性層に透過して、有意な量の光誘発反応が該光重合性層で起こるようにするものである。無色の粒子の透過性層は、透明または曇っていてもよいが、但し、有意な量の化学線が該層を透過すればよい。無色の粉体材料層の厚さは特に厳密ではないが、但し、該要素の表面が、粉体を塗布した後でフォトトールと接触する領域において非粘着性であればよい。
【００６３】
粉体材料の透過性層は、該要素上に、剥離面に適合する(compatible)表面を付与することが可能である。この場合、粉体層は、フィルム（例えば、フォトトール等）の配設および感光要素からの容易な除去のための非粘着性の表面を付与する。さらに、透過性の粉体層は、感光性要素の表面特性（表面あらさ、インク含浸およびインク放出等）を改変可能である。感光性要素の十分に粗くした外側表面により、フォトトールとして使用されているフィルムにおけるつや消し剤を用いる必要がなくなる。フォトトール中のつや消し剤は、減圧に曝すことにより、フォトトールと要素との間の密接な接触を確実にする。さらに、透過性の粉体層は、印刷の際の要素のインクの吸収またはインク放出特性を改変することが可能である。インク含浸(ink pickup)は、印刷プレートの、インクを供給源から含浸(pick up) する能力である。インク放出(ink release) は、印刷プレートの、インクを印刷物へ塗布する能力である。
【００６４】
無色の粉体材料としての使用に好適なものとしては、ポリエチレン（ＰＥ）粉末、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末、ケイソウ土シリカ(diatomaceous silica) 、セルロースアセテート、および慣用のつや消し剤（シリカ、ライススターチ、ポリメチルメタクリレート粉末など）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。使用に好適な他の無機物の粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムおよびアルミナが挙げられるが、それらの限定されるものではない。
【００６５】
有色の粉体材料は、顔料粒子、トナー粒子、顔料粒子の混合物、トナー粒子の混合物および顔料とトナー粒子との混合物が挙げられる。着色した粉体材料は、化学線に対して非透過性または実質的に非透過性層を形成する。非透過性または実質的に非透過性層は、下に横たわる光重合性層まで透過している化学線の量が極めて少ないので、有機な量の光誘発反応が光重合性層で全く起こらないものである。着色粉体材料層は、不透明度を付与して、下に横たわる光重合性層まで透過する放射線を遮断する。着色粉体材料層は、光重合性層において光反応を誘発する放射線（例えば、化学線）に対しても非感受性でなければならない。感光性要素上の着色粉体層は、レーザー線により除去可能である。感光性要素上の着色粉体材料層は、レーザー線によりイメージどおりに除去して、該要素上にin-situ マスクを形成することが可能である。着色粉体材料層は除去可能であり、かつ透過した放射線を遮断することが可能であるため、この着色粉体層は、米国特許第5,262,275 号に開示されているように、レーザー線感受性コーティング層と同様に機能する。しかし、米国特許第5,262,275 号および関連出願のレーザー線感受性コーティング層とは異なって、この着色粉体は、通常は、感光性要素から、完全な、あるいは離散したフィルム層として容易に除去することができない。さらに、溶剤コーティングとして塗布されるレーザー線感受性層は、粘着性の光重合性層に粘着している固形で粒子状の物質または粉末の非フィルム様被覆に関する本発明よりも、著しく低い被覆力を付与する。この固形で粒子状の物質は、離散したフィルム様層が形成されない限り、溶剤または溶液または分散液の形態で塗布される。さらに、この溶剤は、光重合性層において構成成分の浸出が全く起こらないように選ばなければならない（例えば、光重合性層中のモノマーおよび他の移行性成分が、上記粉体材料を塗布するのに用いられる溶剤または溶液に不溶性でなければならない）。
【００６６】
着色粉体材料としての顔料粒子は、微結晶の形態であっても、あるいは凝集体であってもよい。使用に好適な顔料粒子は、該顔料が層として所望の不透明度、および他の所望の特性を付与するものである限り、如何なるものも使用可能である。顔料粒子の例としては、トルイジンレッド(C.I. Pigment Red 3)、トルイジンイエロー(C.I. Pigment Yellow) 、銅フタロシアニン結晶、キナクリドン結晶、トルイジンレッドＹＷ、ウォチュンレッドＢＷC.I. Pigment Red 48)、トルイジンイエローＧＷ(C.I. Pigment Yellow 1) 、モナストラルブルーＢＷ(C.E. Pigment Blue 15)、モナストラルグリーンＢＷ(C.I. Pigment Green 7)、顔料スカーレット(C.I. Pigment Red 60) 、オーリックブラウンC.I. Pigment Brown 6) モナストラルグリーン(Pigment Green 7) およびモナストラルマロンＢおよびモナストラルオレンジが挙げられるが、それらに限定されるものではない。さらに、顔料粒子として好適なものとしては、カーボンブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロム、およびコバルトクロムアルミネート、およびアルミニウム、銅または亜鉛等の金属、およびビスマス、インジウムおよび銅の合金が挙げられる。
【００６７】
トナー粒子は、着色有機樹脂の粒子であり、樹脂マトリックス中に細かく分散させた後で所望の粒径まで粉砕された顔料粒子を含有する。着色有機樹脂の粒子は、米国特許第3,620,726 号（Chu およびManger）、同第2,649,382 号（Vesce および同第3,909,282 号（Gray）に記載されており、これらは、ここにおいて引用することにより、本明細書の一部を構成するものとする。トナー粒子に用いるのに好適な顔料は、該トナーが所望の不透明度および他の所望の特性を該粒子に付与する限り、上記のものを含む如何なるものであってもよい。好適な樹脂マトリックスとしては、ポリビニルクロライド、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、が挙げられるが、これらの限定されるものではない。さらに有用なものは、水溶性ポリマーマトリックスであり、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。特定のマトリックスが、トナーを所望の有効な粒径、所望の不透明度、および所望のアブレーション感受性にまで処理する機械的手段に応じて用いられる。ただし、トナーが要素上の粉体材料として所望の特性を付与する限りにおいて、粉体層として用いるのに好適なトナーは限定されず、予備プレス防水加工装置に用いられるトナー、およびゼログラフィー・コピー装置で用いられる導電性トナーを包含する。特に好適なトナーは、クロマリン(Cromalin)（登録商標；DuPont）ブラックトナー［例えば、クロマリン（登録商標）タイプＫＫ６ブラックトナー］として市販されている黒色トナー、カーボンブラックおよびセルロースアセテートブレンドである。
【００６８】
粉体材料の色は、特に厳密ではないが、但し、粉体層の色は、イメージどおりに該層を除去するのに用いられるレーザー線を吸収し、かつ着色粉体材料層が光重合性層に所望の不透明度を付与するものである。こ層内の材料は、（例えば、引き剥がし可能なカバーシートまたは支持体を通したレーザー露光により）光重合性層から切除、除去または移しかえ可能でなければならず、それによりマスクが形成される。着色粉体材料がレーザー線に対して感受性でもなく、かつ層として不透明度を付与しない場合には、１つ以上の着色粉体材料を用いることが可能である。例えば、１つの着色粉体材料がレーザー線に対して感受性であり、他方の着色粉体材料が放射線吸収材料であってもよい。また、光重合性層内の光開始剤および他の成分は、該着色粉体層を切除するのに用いられるレーザー線に対して非感受性であって、in-situ マスクを形成しなければならないか、あるいは、いくつかのレーザー線が光重合性層によって吸収され、かつ光重合性層が特に高いレーザーエネルギーで同時に切除または重合される。所望の生成物および方法のために、レーザー線および粉体材料の色の組み合わせを、その粉体材料がそのレーザー線を吸収し、かつ該放射線を遮断して、光重合性層内の光反応を誘発（すなわち、光重合を開始）し、さらにこの光重合性層内の開始剤および他の成分がレーザー線に対して非感受性であるように適切に選択することは当業者の範疇内である。
【００６９】
レーザー線が赤外である場合には、黒色の着色粉体材料（例えば、カーボンブラックやブラックトナー）を用いることが好ましい。黒色の粉体は、赤外レーザー線を吸収し、かつ化学線を遮断する。光重合性層において用いられる開始剤が、化学線に対して紫外および／または可視領域において感受性である場合があるので、黒色粉体層は。ＵＶ／可視不透明度を付与する上で特に効果的である。開始剤も、赤外レーザ線に対して非感受性でなければならない。
【００７０】
塗布後に要素の作用表面に非粘着性を付与すること（例えば、イメージ形成可能な部分）に加えて、要素上に設けられる着色粉体材料層は、感受性および不透明度の双方について最適化されて、高い被覆力を付与しなければならない。該層は、良好な感受性を付与するのに十分に薄くなければならない（すなわち、粉体層は、レーザー線への露光に際して、迅速に除去されなければならない）。それと同時に、該層は、イメージに沿った露光を行った後で該層の光重合性層上に残る領域が、化学線から該光重合性層を効果的にマスクするように十分に不透明でなければならない。粉体層の高い被覆力は、該層の最小の厚みで高い光学密度を達成する。着色粉体材料層が、２．０より大きな透過光学密度を有することが好ましく、それによって、該層が、化学線の、光重合性層への透過を防止するようになる。
【００７１】
粉体材料の粒径を決定する目的で、粒子は、例えば、コールター・カウンター(Coulter Counter; Coulter Electronics, Inc., Hialeah FL)により測定することが可能である。ここにおいて粉体材料について用いられているように、「粒径」という用語は、最小の、独立して作用する単位の粒径分布を意味する。本発明で好適に用いられる粉体粒子の大きさは、５０ミクロン未満、微細粉体粒子について好ましくは、０．０１〜３０ミクロンの粒径範囲である。粉体材料の粒径は、米国特許第2,649,382 号(Vesce) に記載されているように、例えばミル処理することにより調節して、所望の粒径を達成することが可能である。
【００７２】
粉体材料は、湿らせた酸、界面活性剤、増量剤、柔軟剤、および粒径を調節したり、取り扱いまたは使用のプロセスにおける促進をしたりするための他のアジュバントを用いて分散させてもよい。粉体粒子の表面は、例えば、帯電防止剤およびスリップ剤を用いて改変して、粒子に所望の特性を付与することが可能である。種々のタイプの公知の帯電防止剤が、粒子の表面を処理およびコーティングするのに有用である。有用な帯電防止剤としては、アニオン性、カチオン性、両性および非イオン性の帯電防止剤が挙げられる。上記の帯電防止剤と協同して粒子トナー表面を処理およびコーティングするのに有用なスリップ剤としては、重量平均分子量が２３０〜５０，０００のシリコーン油、重量平均分子量が約２００〜１０，０００の飽和炭化水素、および重量平均分子量が５００〜５０，００００のフルオロカーボン化合物が挙げられる。粉体材料に添加剤を含ませて、被覆力および粉体材料を層として均一に塗布することを改善してもよい。
【００７３】
粉体材料が光重合性層に塗布される場合、それは、感光性要素の表面に乾燥した、非粘着性の仕上がりを付与する。粉体材料は、米国特許第3,060,024 号、同第3,620,726 号に記載されているような手動粉付け技術により、あるいは出願人によるような機械的手段および米国特許第3,980,047 号、同第4,019,821 号、同第4,087,279 号および同第4,069,791 号に記載されているような自動化色味付け機械によって外側表面に塗布してもよい。特定のトナーにおいては、粉体材料の手作業および自動化による塗布も、「デュポン・プルーフィング・システム・マニュアル(DuPont Proofing System Manual) 」（デュポンにより配布）のクロマリン（登録商標）プルーフの作製の項に記載されている。手作業による塗布は、通常は、タフト化した材料のパッドを、粉体材料を含有するトレイに浸漬し、該粉体材料を過剰に塗布し、該パッドで、感光性要素の全体に粘着性の表面を拭くことにより達成される。粉体材料は、光重合性層に付着し、該層の粘着性を低下させる。過剰な材料を次いで拭き除く。粉体材料を過剰に塗布し、該要素の全体に粘着性の表面を拭き取ることは、１つの色味付けサイクルであると考えられる。さらなる粉体材料を、さらなる色味付けサイクルを用いて供給して、該要素の表面全体の完全な被覆を確実にしてもよい。粉体材料の塗布により、非粘着性の乾燥した仕上がりとなった層（すなわち、接触しても、経時的に粘着性が全く残らない）が形成される。一般に、粉体材料層の光重合性層への接着を確実にするために、粉体材料の塗布の後に、さらに工程（例えば、加熱、加圧、または光への露光）を設ける必要はない。一般に、粉体材料層の粘着性または粘着性の欠如は、粉体材料を光重合性層へ塗布した後、比較的迅速に（すなわち、直後に）明らかになる。
【００７４】
継ぎ目のない連続した型の外側表面に、乾燥方式で（すなわち、用材を含まずに）粉体材料層を用いることは特に有利であり、これは、継ぎ目のない被覆を付与する。さらに、コーティング溶液から塗布された赤外線感受性層（最終的にはフィルム様の被覆を生じる）は、従来のコーティング方法が用いられた場合、乾燥方式よりも著しく低い被覆力を付与する。溶液コーティング法により継ぎ目のない連続した型の外側表面に塗布された剥離層または赤外線感受性層（フィルム様層を生ずる）は、経時的にクラックを生ずるが、これは、おそらくは、光重合性層中の成分の、溶剤溶液への浸出、および該溶剤の蒸発、および印刷目的のための該型の膨張および収縮による。
【００７５】
［感光性要素からのフレキソ印刷プレートの製造方法］
上記で議論したように、固形で粒子状の材料または粉体材料の選択は、フレキソ印刷要素として用いられる感光性要素上に設けられる材料の目的とする機能に依存する。無色粉体材料は、感光性要素の上に、化学線に対して透過性または実質的に透過性である層を形成する。この場合、粉体材料の透過性層を有する感光性要素からフレキソ印刷プレートを製造する方法は、実質的に、慣用のフレキソ印刷プレート作製と同じであり、例えば、フォトトールを該要素の上に設け、該要素を該フォトトールを通して全体にわたって露光し、処理してレリーフ印刷プレートを形成する方法である。
【００７６】
着色粉体材料は、化学線に対して非透過性または実質的に非透過性層を形成する。この場合、粉体材料の非透過性層を有する感光性要素からフレキソ印刷プレートを製造する方法は、該要素の上にin-situ マスクを形成するためのレーザー切除工程、続いて、レリーフプレートを作製するための全体にわたる露光および処理からなる。
【００７７】
さらに、本発明の感光性要素は、レーザー線（ＣＯ2 レーザー等）で彫刻することが可能である。感光性要素の上に設けられる粉体層は、彫刻の処理条件に応じて透明であっても、あるいは不透明であってもよい。
【００７８】
有色粉体層を有する感光性要素では、フレキソ印刷プレートの作製方法は、in-situ マスクを形成するためのイメージに沿った切除またはレーザー線により選択的付着（例えば、「イメージに沿った除去」）を含む。典型的には、このレーザー光は、粉体材料層を担持する感光性要素側を射る。除去も、支持体側を通ったレーザー露光により起こって、赤外線感受性材料から光重合性層を切除してもよい。イメージに沿った除去も、放射線への露光の際に選択的に赤外線透過性カバーシートに付着する赤外線透過性材料の注意深い選択により起こってもよく、カバーシートの除去の際に、光重合性層の上にマスクを形成する。イメージに沿った切除工程において、粉体層の材料は、感光性要素から、イメージに沿って除去（すなわち、レーザー線に露光された領域において切除）される。粉体層上のレーザー光に露光された領域は、光重合性層上の領域に対応し、この領域は、重合されて、最終的な印刷プレートを形成する。レーザー切除の後、化学線の透明な材料のパターンは、光重合性層の上に残る。粉体層が残った領域は、光重合性層の領域に対応し、この領域は、最終的な印刷プレートの形成において洗い出される。
【００７９】
粉体材料の色が黒色である場合には、イメージに沿った切除露光が種々のタイプの赤外レーザーを用いて行われることが好ましい。７５０〜８８０ｎｍの領域に放射するダイオード・レーザー、および１０６０ｎｍで放射するＮｄ：ＹＡＧレーザーが効果的である。粉体材料の色が黒色以外である（および透明でない）場合、粉体材料を切除するレーザー線の波長は、該粉体の色に吸収され、かつレーザー露光された光重合性層において光反応を開始しないように選択されなければならない。本発明の方法は、概して、裏面露光またはバックフラッシュ工程を含む。これは、支持体を透過させた化学線へのブランケット露光である。これは、光重合性層の支持体側に、重合した材料層（フロア）を形成し、該光重合性層を増感するための用いられる。このフロアは、光重合性層と支持体との間に改善された接着性を付与し、ハイライト・ドット分解(highlight dot resolution)を促進し、さらに、プレート・レリーフの深さを決定する。バックフラッシュ露光は、他のイメージ形成工程の前後あるいは最中に起こってもよい。それが、マスクを透過させた化学線への全体にわたる露光の前に起こることが好ましい。このバックフラッシュ露光工程には、全体にわたる露光工程に関して以下で議論される慣用の放射線供給源のいずれを用いてもよい。露光時間は、通常は、数秒〜数分の間である。
【００８０】
本発明の方法の１つの工程は、感光性要素を、マスクを透過させて化学線に全体にわたって露光すること、すなわち、該要素のイメージに沿った露光である。用いられる放射線の種類は、光重合性層中の光開始剤の種類に依存する。マスクは、当業界において慣用であるようなフォトトール・フィルム（例えば、ネガまたはポジ）であってもよく、あるいは、該要素の粉体材料層のレーザー切除によりin-situ で付与されてもよい。
【００８１】
さらに、マスクは、感光性要素の透明な粉体層の上に、不透明な材料（例えば、導電性粒子材料おおびインクジェット・インク）をイメージに沿った塗布によって設けられてもよい、と考えられる。この方法は、インクジェット・インクを直接、感光性要素または感光性要素のカバーフィルムの表面にイメージに沿って塗布することを省略する（含まない）。
【００８２】
赤外線感受性材料の切除に加えて、この材料も、イメージに沿って、赤外線により、赤外線透過性カバーシートを透過して露光されてもよい。この紫外線透過性カバーシートは、ポシ式またはネガ式のやり方で、ある種の固形で粒子状の材料を選択的に付着させて、光重合性層の上にフォトマスクを残す。透過性の粉体層を有する本発明の感光性要素では、フォトトール・フィルムは、こ層の上に直接配設される。フォトトール中のイメージの暗い領域は、下に横たわる光重合性材料が放射線に露光されるのを防止し、従って、該暗い領域によって覆われる該光重合性層の領域が重合しない。フォトトールの「透明な」領域は、光重合性層を化学線に露光して、重合する。同様に、in-situ マスクでは、非透過性層の、光重合性層の上に残存する領域は、下に横たわっている光重合性材料が放射線に露光されるのを防止し、したがって、重合しない。非透過性層の切除された領域は、化学線を透過して、光重合性層を露光し、重合する。
【００８３】
全体にわたる露光工程およびバックフラッシュ露光工程では、あらゆる慣用の化学線の供給源が使用可能である。好適な可視またはＵＶ供給源の例としては、カーボンアーク、水銀アーク、蛍光ランプ、電子フラッシュユニット、電子ビームユニット、および写真フラッドランプが挙げられる。最も好適なＵＶ線の供給源は、水銀灯、特に太陽灯である。標準的な放射線供給源は、シルバニア３５０ブラックライト蛍光灯(Synlvania 350 Blacklight fluorescent lamp) （ＦＲ  ４８Ｔ１２／３５０  ＶＬ／ＶＨＯ／１８０、１１５ｗ）であり、これは、放射の中心波長が３５４ｎｍ付近である。
【００８４】
化学線の露光時間は、放射線の強度およびスペクトルエネルギー分布、感光性要素からの距離、および光重合性組成物の性質および量に応じて、数秒〜数分の範囲で変化させることが可能である。典型的には、水銀アークまたは太陽灯が、感光性要素から約１．５〜約６０インチ（３．８〜１５３ｃｍ）の距離で用いられる。露光温度は、好ましくは室温またはこれよりわずかに高め（すなわち、約２０℃〜約３５℃）である。
【００８５】
慣用の、感光性要素のイメージに沿った化学線への露光は、減圧で行われ、大気中の酸素の存在を必要としない。露光は、減圧下で行われて、フォトトール（例えば、ネガ）と光重合性層の表面との密接な接触を確実にし、かつ該層において起こる重合反応に酸素が悪影響を与えるのを防止する。この場合において、フォトトールとグラビア塗布用のロータリーシリンダーの表面との密接な接触を確実にするための装置を用いて、フォトトールと継ぎ目のない連続した型との接触を確実にしてもよい、と考えられる。マスクがin-situ で、あるいはイメージに沿って放射線非透過性材料を塗布して、光重合性層の上に形成される場合、真空にして密接な接触を確実にする必要は全くない。フレキソ印刷スリーブを作製する方法において、全体にわたる露光工程は、真空で行われるが、好ましくは、真空にせずに行う（すなわち、感光性要素が、大気中の酸素の存在している中にあるようにしながら行う）。
【００８６】
マスクを透過させた全体にわたる化学線への露光に続いて、該要素は、好適な現像液で洗浄することにより処理される。マスクがフォトトールである場合には、このフォトトールは、該要素を処理する前に除去される。この処理工程は、光重合性層の化学線に露光されていなかった領域（すなわち、重合していない領域）において、少なくとも光り重合性層を除去する。粉体層は、洗浄の後、残存するか、あるいは、感光性要素の重合した領域から完全に除去される。粉体材料が着色された場合、粉体材料の、レーザー切除工程の際に除去されなかった領域は、処理により除去される。マスクが、放射線透過性粉体層上にイメージに沿って放射線非透過性材料を塗布することにより形成された場合、このマスクは処理により除去される。異なる溶剤を用いた追加の洗浄またはブラッシング等のさらなる後処理工程は、所望により該要素を粉体層を除去するのに必要であるかもしれない。
【００８７】
現像は、通常は、約室温で行われる。現像液は、有機溶液、水、水系または半水系溶液であってもよい。現像液の選択は、除去されるべき光重合性材料の化学的性質に依存する。
【００８８】
好適な有機溶液の現像液としては、芳香族または脂肪族炭化水素および脂肪族または芳香族ハロ炭化水素(halohydrocarbon) 溶液、またはそのような溶液と好適なアルコールとの混合物が挙げられる。他の有機溶液の現像液は、公開された独国特許出願第38 28 551 号および米国特許第5,354,645 号に開示されている。好適な半水系現像液は、一般に、水と、水混和性有機溶液と、アルカリ性材料とを含有する。好適な水系現像液としては、水、アルカリ性材料を有する水、または１種以上の界面活性剤を有する水が挙げられる。他の好適な水系現像液の組み合わせは、米国特許第3,796,602 号に記載されている。
【００８９】
現像時間は様々であるが、約２〜２５分に範囲が好ましい。現像液は、浸漬、噴霧、およびブラシまたはローラー塗布等の、あらゆる慣用の方法で塗布される。ブラッシングによる補助を用いて、組成物の未重合の部分を除去してもよい。しかし、洗浄は、現像液および機械的ブラッシング作用を用いる自動化処理ユニットでは頻繁に行われて、該要素の未露光の部分を除去し、露光されたイメージおよびフロアを構成するレリーフを残す。
【００９０】
洗浄処理の後、感光性要素はレリーフ表面を有し、印刷プレートは、通常は吸い取り(blotted) するか、あるいは拭き取り乾燥し、次いで、押込空気または赤外線オーブン中で乾燥する。乾燥の時間および温度は様々に変えてもよいが、しかし、典型的には、プレートは６０〜１２０分間にわたって６０℃で乾燥する。高温は勧められない。その理由は、支持体は、収縮および歪みを生じ、搭載および位置合わせの問題を招くからである。
【００９１】
あるいはまた、（放射線透過性または非透過性の）体層を有する感光性要素は、最初に全体にわたって化学線に露光され、次いでレーザー線によるレーザー彫刻にかけて、粉体層を除去し、光重合性層を彫刻して、レリーフ印刷プレートを形成することが可能である。
【００９２】
粉体層が放射線透過性である場合、感光要素は、該要素の支持体側または粉体層側から全体にわたって露光可能である。粉体層が放射線非透過性である場合には、支持体がそのような放射線に対して透過性である場合にのみ、およびもしもそうである場合には、全体にわたる露光は、該要素の支持体側から行うことが可能である。全体にわたる露光はブランケット露光である。感光性要素は、国際特許公開WO93/23252およびWO93/23253(Cushnerら）に開示されているように、該要素を全体にわたって化学線に露光することにより彫刻される前に、光化学的に強化される。レーザー彫刻は、レーザー線の吸収、局所的加熱、および三次元での材料の除去を含む。該要素の、十分な強度のレーザー線の光線に露光される領域は、フレキソ印刷の用途に好適な十分な分解およびレリーフの深さを用いて、物理的にはずされる（すなわち、機械的手段により除去可能な粒子を除去またはゆるめる）。レーザー線が当たらない領域は、除去されない。レーザー彫刻には、マスクまたはステンシルの使用が含まれない。その理由は、レーザーが、その焦点スポットで、あるいはその付近で彫刻されるべき要素を射るからである。レーザー線により予め選択しておいたパターンを彫刻することにより、該要素にレリーフ構造が形成される。フレキソ印刷要素の彫刻にとって好ましいレーザーはＣＯ2 レーザーであり、これは、約１０ミクロメーターの波長付近で操作する。レリーフ構造はレーザー彫刻により形成されるので、光重合背層の未重合領域を洗浄するための処理工程は必要がない。しかし、彫刻屑を除去するための短時間のクリーニング工程が必要となるであろう。
【００９３】
殆どのフレキソ印刷要素は、均一に後露光(post-exposed)されて、光重合工程が完了すること、およびプレートが印刷および保存の間に安定に保持されることを確実にする。この後露光工程は、主露光と同じ放射線供給源を利用する。
【００９４】
粘着除去(detackification) は、任意の後現像処理であり、これは、表面が依然として粘着性である場合に適用可能であり、そのような粘着性は、通常は、後露光により除去される。粘着性は、当業界において周知の方法（例えば、臭素または塩素溶液による処理）により除去可能である。そのような処理は、例えば、米国特許第4,400,459 号（Gruetzmacher )、同第4,400,460 号（Fickesら）および独国特許第28 23 300 号に開示されている。粘着除去は、欧州特許公開第0 017927号および米国特許第4,806,506 号（Gibson) に開示されているように、波長が３００ｎｍ以下の放射線供給源に露光することによっても達成可能である。
【００９５】
円筒状の光重合性要素は、慣用の回転ドラム搭載装置への搭載に十分に適合する。したがって、イメージに沿った露光、全体にわたる露光、現像、およびあらゆる追加の処理工程は、該要素が円筒状の形状である限り、行うことが可能である。円筒状の要素を用いて露光および処理工程を行うことにより、速くなった処理速度、良好な位置合わせ、および余分な搭載時間の低減（ある場合には、その削除）、短いプレス準備時間、および速いプレス印刷速度等のさらなる利点が付与される。特に、円筒状の光重合性要素は、慣用のレーザー露光装置に搭載するのに十分に適合し、そこにおいて、該要素は、レーザー露光工程において、ドラムに直接搭載できるか、あるいは、ドラムを（例えば、両端が該要素を支持しているコーンで）置き換えることができる。レーザーによる露光は、国際特許公開WO93/23252およびWO93/23253（Cushner ら）に開示されているように、該要素上の粉体層のレーザー切除、または該要素のレーザー彫刻による円筒状の光重合性要素のデジタル的なイメージ形成、というさらなる利点を付与する。
【００９６】
当業者であれば、以上に記載したような本発明の技術の恩典を用いれば、それに対する多数の改変を行うことがかのうである。これらの改変は、添付の請求項に述べられている本発明の範疇内に包含されるものとする。
【００９７】
【実施例】
（実施例１）
この実施例では、光重合性印刷要素の表面特性、すなわち粗さおよび粘着性が、粉体材料を用いることによって改変することを示す。
【００９８】
テストされたそれぞれの粉体材料について、市販のCyrel （登録商標）１１２HOS フレキソ印刷要素（デラウエア州ウィルミントン所在のデュポン（DuPont、Wilmington、DE）より販売）のカバーシートを廃棄し、剥離層をテープを用いて取り除いた。得られた要素の表面（光重合性層）は、粘着性であった。
【００９９】
改変した要素を、パッドを用いて無色粉体で２０サイクルにわたって手作業で色味付けをし、過剰の粉体を一片のラスティク布を用いて取り除いた。得られたプレート表面は、以下の粉体で例示されるような種類の材料に対して所望されるように非粘着性になる。
【０１００】
用いられた粉体は次の通りである。
【０１０１】
（１ａ）平均粒子サイズ１ミクロンのMicrofine （登録商標）MF-6FXポリエチレンワックス粉体（ニューヨーク州ハリソンに所在のダルケミ・コモデティ社（Durchem Commodities Corporation 、Harrison、New York）より販売）。
【０１０２】
（１ｂ）平均粒子サイズ３ミクロンのFluo（登録商標）３００ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）粉体（ミクロ・パウダー会（Micro Powders Incorporated）より販売）
（１ｃ）メジアン粒子サイズ８．７ミクロンのMonal （登録商標）３００アルミナ粉体（ペンシルバニア州ピッツバーグ所在のアメリカ・アルミニウム社（Aluminium Company of America、Pittsburgh、PA）より販売）
（１ｄ）Syloid（登録商標）２３４シリカ粉体
（１ｅ）平均粒子サイズ４．３ミクロンのTW−６セルロースアセテート粉体（デラウエア州ウィルミントン所在のデュポン（DuPont、Wilmington  DE）より販売）
（実施例２）
この実施例は、粉体層によって付与された非粘着性表面を有する感光性印刷要素を、引き続き剥離層を有する慣用の印刷要素と同様に露光し、処理することを実施する。
【０１０３】
Monal （登録商標）３００、Fluo（登録商標）３００、およびSyloid（登録商標）２３４の粉体層を有する実施例１で得られる印刷要素を、それぞれ空気中で４０秒間にわたってバックフラッシュ露光をした。ハロゲン化銀ターゲット（つまりフォトトール）を要素の上の粉体層に隣接する要素の上に配置し、真空を引き、次に、ターゲットを通して１１分間にわって主露光をした。この操作の間、何も問題は観察されず、ターゲットを主露光した後、プレートから容易に取り除いた。
【０１０４】
露光済印刷要素を、パークレンとブタノール（３：１）の溶媒混合物を用いて、５．５分間にわたってCyrel （登録商標）回転プロセッサー内で現像した。プレートを二時間にわたってオーブン（６０℃）内で乾燥した。
【０１０５】
対照標準として、要素上に剥離層をそのまま有するCyrel （登録商標）１１２HOS 印刷要素を、そのうえにカバーシートをつけて４０秒間にわたってバックフラッシュ露光した。カバーシートを取り除き、要素を減圧器内でターゲットを用いてイメージに沿って露光し、次に、上述のように処理した。
【０１０６】
色味付けをした３つのプレート全ての非露光領域は洗浄して底の深さ約７１ミル、またはレリーフの深さ４１ミルを得た。良好なイメージ（２〜９５％ドット、１２０ｌｐｉ）が、全ての色調を帯びたプレートに対して得られ、対照標準にと比較した。
【０１０７】
Monal （登録商標）３００粉体を有するプレートは、無光沢な粗面の外観を付与し、その表面は非粘着性であった。Syloid（登録商標）２３４粉体を有するプレートは、半光沢のある外観を付与し、その表面は非粘着性であった。Fluo（登録商標）３００粉体を有するプレートは、半光沢のある外観を付与し、表面は粘着性であった。このプレートの表面の粘着性により、Fluo（登録商標）粉体がプレートから剥離していることが示唆される。対照標準は、光沢のある外観および粘着性表面を得た。このことは、要素の表面粘着性および表面特性が、要素に粉体層の塗布することによって変化することを表している。
【０１０８】
色味付けし、十分に露光された固形要素の表面を、デジタルイメージ分析器（計測された寸法を計算する関連コンピュータを具える顕微鏡）で２６０倍に拡大して調べた。Monal （登録商標）粉体を有する表面は、予想通り、プレート上に最大の粒子および最も粗い表面を示した。Fluo（登録商標）およびSyloid（登録商標）粉体をそれぞれ有する要素の表面は、より小さな粒子およびある程度の表面の粗さを示した。（剥離層を有する）対照標準は、滑らかな表面および光沢のある外観を与えた。
【０１０９】
さらに、露光し、（現像液中で洗浄する）処理をおこなった粉体層を有するプレートの表面は、デジタルイメージ分析器で観察したところ、同様に粗い表面であった。このことより、プレートの表面上に粉体を塗布する方法は、現像済プレートに対して、表面の粗さを変化させることがわかった。この方法は、例えば、ハロゲン化銀ターゲットが、印刷要素の表面が粗い場合には、艶消面を有する必要ないことを示すのに用いられる。
【０１１０】
（実施例３）
実施例２で得られた処理済み印刷プレートを、水性黒インキを用いるマーク・アンディー・プレス（Mark Andy press ）上に印刷した。
【０１１１】
Fluo（登録商標）３００およびSyloid（登録商標）２３４粉体層を有するプレートは、対照標準プレートと同等のインキ密度を付与する。Monal （登録商標）３００粉体層を有するプレートは、対照標準プレートよりわずかに低い密度を付与するが、よりよい陰影印刷を付与した。
【０１１２】
（実施例４）
この実施例では、赤外線感光性で紫外線非透過性である粉体層を有する光重合性印刷要素を、デジタルイメージング用途に用いることが出来ることを示す。
【０１１３】
市販のCyrel （登録商標）６７HOS 印刷要素（デュポン（DuPont）より入手可能）を用いた。カバーシートを廃棄し、剥離層をテープで取り除いた。得られた要素の表面は、粘着性があり、Cromalin（登録商標）防水加工性トナー型ＫＫ６（DuPontより入手）の黒色トナーを用いて、２０サイクルにわたって、パッドで色味付けした。過剰のトナーを、ラスティク布を用いて取り除いた。要素の表面に接着したトナーおよび要素の表面は、所望通りに非粘着性になった。黒色層に対する光学濃度は、可視フィルターを備えたMacbeth ９０４透過濃度計を用いて測定したところ、３．４３であった。
【０１１４】
得られた要素を、レーザーエネルギー２．５Ｊ／ｃｍ2 のＮｄ：ＹＡＧレーザーを用いてイメージに沿ってレーザー除去した。良好のin-situ マスクを望み通りに得て、除去された固形領域は、汚れレベル(stain level) ０．１５であった。
【０１１５】
レーザで除去した要素を、１７秒間にわたってバックフラッシュ露光し、Cyrel （登録商標）３０４０光源において１０分間にわたってin-situ マスク側から通して空気中で主露光をした。インライン(In line)Cyrel（登録商標）１００１プロセッサー内でOptisol （登録商標）現像液で現像した。得られたプレートは、望み通りいかなる黒色材料もなかった。このプレートを一時間にわって６０℃にしたオーブン内で乾燥し、１０分間にわたってCyrel （登録商標）後処理ユニットにおいて、後露光および光仕上げをした。良好のイメージが得られ、レリーフの深さは、３０ミルであった。
【０１１６】
（実施例５）
市販のCyrel （登録商標）６７HCS 印刷要素を、実施例４で用いた６７HOS の代わりに用いた。カバーシートおよび剥離層を、要素から取り除いた。要素をマンドレル上に巻き、両面テープで固定した。Cromalin（登録商標）防水加工性トナー型ＫＫ６粉体で浸した色味付け用パッドが、マンドレルの長さを横切って移動している間、マンドレルを手動で回転させた。２０回の色味付けサイクルの後、過剰のトナーを取り除いた。色味付けした黒化濃度は、２．１０であり、要素の表面は、望み通り非粘着性であった。得られた要素を、実施例４で記載したように、レーザーエネルギー１．５Ｊ／ｃｍ2 でイメージに沿ってレーザー除去した。良好なin-situ マスクが望み通り得られ、除去された固形領域は、汚れレベル０．０４であった。
【０１１７】
得られたプレートを、実施例４と同様に露光および処理し、２〜９５％（１２０ｌｐｉ）の色調範囲を解像した。
【０１１８】
（実施例６）
以下の実施例は、異なるトナーを用いて、異なる処理および要素により、使用が、実施例５のときのような手順を用いたデジタルプレート用途のためのin-situ マスク形成について調べたことを示す。結果は以下のに示す通りであり、これらは全て望み通り非粘着性の色味付けをした表面を付与した。
【０１１９】
【表１】
0004290774.tif 000002
【０１２０】
３つの処理済プレート全てについて、良好の画像を得た。
【０１２１】
（実施例７）
Lanier Worldwide Inc. （Atlanta 、GA）より入手した複写機の黒色トナーを、粉体材料として使用し、実施例４と同じ手順でCyrel （登録商標）６７HCS よび６７HOS 印刷要素に塗布した。記録されたトナー成分は、スチレンアクリレートコポリマー、カーボンブラック、ポリプロピレン、および無機顔料であった。色調を変えるサイクルは２０回であった。得られた要素は、６７HCS 要素については黒化濃度１．０２であり、６７HOS 要素については１．１５であった。色味付けをした６７HCS 要素は、レーザーエネルギー２．０Ｊ／ｃｍ2 でイメージに沿ってレーザー除去をした。これによって、高い汚れレベル０．５１を得た。要素を上述したように露光し、処理した。処理済プレートは、高い汚れレベルおよび低い黒化マスク密度という、良くない結果を得た。
【０１２２】
（実施例８）
以下の実施例では、中空円筒状光重合性スリーブ要素上へのトナーの塗布を例示する。
【０１２３】
継ぎ目のないフォトポリマースリーブ（１３４ミル）を以下のようなフォトポリマー組成物を用いて製造した。
【０１２４】
感光性要素
光重合性ホットメルトは、以下の構成成分から構成されており、ここで、パーセントは全て断りのない限り、重量によるものである。
【０１２５】
0004290774.tif 000003
（装置）
装置には、マンドレル１つおよびマンドレルの回りを囲むカレンダーロール３つを含んだ。マンドレルは、該マンドレルの円周表面に対して一定の角度で開けられ、等間隔に位置するように７個の開口を３列設けており、マンドレルのオンとオフで、スリーブのみ、または光重合性層を有するスリーブの移動を促進するようにマンドレルの円周表面に空気を与える。３つのカレンダーロールは、シルバーストーン（登録商標）保護塗膜層をそれぞれ有する３１６ステンレス鋼から製造されており、カレンダーロール上の剥離表面を提供した。カレンダーロールをマンドレルに関して１．５度ねじった。装置は、以下の開始条件を有した。
【０１２６】
カレンダーロールの温度は、華氏２７５度（１３５℃）であった。カレンダーロールは、２２．２ｒｐｍで回転した。カレンダーロールが、光重合性層を圧延するためにマンドレルに接近した位置にある時、カレンダーロールの表面およびマンドレルの円周表面の隙間は、約１６５ミル（０．４２ｃｍ）であった。空気をマンドレル開口に送り続けた。マンドレルを固定せずに、回転可能にした。
【０１２７】
二軸スクリュー押出機（Werner  &   Pfleiderer製）を上記圧延装置に上記光重合性ホットメルトを押し出すのに用いた。押出機は、ダイを用いなかった。代わりに、ホットメルトポリマーは、直径３／８インチ（０．９５ｃｍ）の出口からヌードル形状で押し出した。光重合性ホットメルトの配合物を押出機に供給した。
【０１２８】
（円筒状光重合性要素の製造方法）
E. I. DuPont  de  Nemours （Wilmington、DE）製のCyrel （登録商標）印刷スリーブのような市販のポリエステルスリーブを使用した。ポリエステルスリーブは、化学線の光を透過した。スリーブは、軸方向長さ１２インチ（３０．５ｃｍ）、壁厚４０ミル（０．１０ｃｍ）、および内径３．５２１インチ（８．９ｃｍ）であった。スリーブを、マンドレルに挿入し、そのため、マンドレル上の最終スリーブの端は、装置の操縦側およびカレンダーロールの前方へのすべての一方向であった。マンドレルへ空気を送るのをやめた。
【０１２９】
手動でマンドレルに回転されるスリーブを用いて、ホットメルトをスリーブ上に出口からヌードル形状で押し出した。押出機の出口が、装置のカレンダーロールに隣接するマンドレル上のスリーブにホットメルトを供給するように、押出機を配置した。ポリマーを、約１２０℃の温度で２０ｌｂｓ／時間（９．１ｋｇ／時間）で押し出した。スリーブとカレンダーロールの間の隙間を光重合性ホットメルトで充填すると、塗布されたスリーブはそれ自身で回転し始め、手動回転はもはや必要でなくなる。空気は、運転中、装置の出口の方にスリーブを容易に回転し、進むようにさせ続けた。塗布済スリーブは、軸方向進行速度約６インチ／分（１５．２４ｃｍ／分）で移動した。
【０１３０】
厚さ１６５ミル（０．４２ｃｍ）である円筒状光重合性要素は、実施に成功しており、ここでの厚さは光重合性層およびスリーブの厚さである。
【０１３１】
（粉体層を有する感光性要素の製造方法）
フォトポリマースリーブをマンドレル上に配置し、スリーブの外部表面つまりフォトポリマー層の外部表面を、実施例５に記載したように、Cromalin（登録商標）ＫＫ６ＢＰトナーで３０サイクルに色調を変えた。スリーブ表面は、非粘着性になった。望み通り、黒色トナー層に継ぎ目はなく、黒化濃度は、２．７５であった。
【０１３２】
次に、この色味付けしたスリーブ上の粉体層を、in-situ マスクを形成するように赤外線レーザーを用いてイメージに沿って除去し、マスクを通して全体に露光し、そして、処理した。こうして継ぎ目のない連続したレリーフ印刷形状を提供した。
【０１３３】
（実施例９）
フォトポリマー組成物を用いた継ぎ目のないフォトポリマースリーブを、実施例８に記載したように製造した。スリーブの外部表面は、ＴＷ６セルロースアセテートトナーで２０サイクルで、パッドにより色味付けした。これは、望み通りに非粘着性表面およびいかなる継ぎ目もないものであった。
【０１３４】
次に、この色調を帯びたスリーブを、アナログ方法、つまり色調を帯びた層に配置されたフォトトールを通して全体を露光し、処理をすることによって、継ぎ目のない連続したレリーフ印刷形状を提供した。
【０１３５】
（比較実施例）
以下の比較実施例で、光重合性層上に塗料溶液から赤外線感光性で化学線不透明層を塗布する種々の方法の要素への効果を実証する。
【０１３６】
基プレート上の光重合性層を有するCyrel （登録商標）フレキソ印刷要素を用いた。Macromelt （登録商標）ポリアミドの剥離層を下の表に記載したとおり、光重合性層の外部表面所に含んでもよい。
【０１３７】
赤外線感光性溶液を製造した。Macromelt （登録商標）６９００（ミネソタ州、ミネアポリス所在のヘンケル会社（Henkel  Corp. 、Minneapolis 、Minn. ）より入手）のポリアミド５０部からなるバインダーをMoriyamaミキサー内で、カーボンブラック５０部とともに予備配合した。赤外線感光性組成物を８０／２０のプロパノール／トルエンの溶剤配合物中で、予備配合されたカーボンブラック−ポリアミドをポリアミドと混合し、下に記載した表に詳しく記載したバインダー中のカーボンブラックの割合になるようにして製造した。
【０１３８】
対照標準として、赤外線感光性組成物をリバースロール塗布方法を用いて５ミルのMylar （登録商標）ポリエステルフィルム上に塗布し、乾燥した。フィルム上の赤外線感光性層（ＩＲ層）を剥離層の存在しない印刷要素と接触する位置に配置し、加圧することによって要素に積層した。仮のMylar （登録商標）支持体を取り除いた。
【０１３９】
比較実施例として、印刷要素を、マンドレル（マンドレルおよび光重合性層（および剥離層）に対する支持体と背中合わせになるように）に取り付け、赤外線感光性組成物を層（ＩＲ層）として、印刷要素の外部表面に直接スプレイ塗布した。
【０１４０】
対照標準およびスプレイ塗布された試片に対し、乾燥した塗膜重量および密度（可視フィルターを備えたMacBeth   RD９０４濃度計で読み込んだ）を赤外線感光性層において決定した。下の表は、要素の密度、塗膜重量、および物理的外観における適用方法の効果を実証している。
【０１４１】
【表２】
0004290774.tif 000004
【０１４２】
赤外線感光レーザ除去層は、極めて必要であることがわかる。層の適用方法は、特に被覆力に影響し、さらに除去実行に影響する。
【０１４３】
赤外線感光層が粉体層であった場合の前の実施例（実施例４〜７）と比較すると、比較実施例は、亀裂またはしわのある外観になった。
【０１４４】
前に示した実施例は、制限するものでなく、本発明は、次の実施例の範囲または等しい中での変化を含む。離散したフィルムのような除去層を形成せず、溶解によって亀裂しないと記載された粉体層を有する要素は、離散したフィルムのような赤外線感光層を形成したり、溶解によって亀裂を形成したり、または低い被覆力を有する要素（つまり比較実施例）よりも低い除去エネルギーを必要とする。好ましい粉体層は、低い被覆力を提供し、以前に記載されたり、これまで公知であったシステムよりin-situマスクを効果的に除去したり、形成するためにより低いレーザーエネルギーを必要とする。
本発明の好ましい態様は、以下のようなものである。
１．  （ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた粉体層であって、不透明で化学線に対して非感受性であり、かつ前記表面を非粘着性にすることを特徴とする粉体層とを備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
（１）前記要素から前記粉体層の領域を、イメージに沿って(imagewise)除去して、in-situマスクを作製する工程と、
（２）前記光重合性層を、前記マスクを通して、化学線により全体的に露光して、イメージどおりに露光した要素を形成する工程と、
（３）前記工程（２）の前記要素を溶液で処理して、前記光重合性層の化学線に露光されていない領域、および前記マスクの前記工程（１）において除去されなかった領域を除去する工程と
とを備えることを特徴とする方法。
２．  （ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層であって、レリーフを形成可能であることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた粉体層であって、化学線に対して透過性(transparent)であり、かつ前記表面を非粘着性にすることを特徴とする粉体層とを備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
（１）前記感光性要素上に設けられた前記粉体層の上にマスクを配設する工程と、
（２）前記光重合性層を、前記マスクを通して化学線により全体的に露光して、イメージどおりに露光された要素を形成する工程と、
（３）任意で、前記マスクを除去する工程と、
（４）前記工程（２）または（３）の要素を溶液で処理して、前記光重合性層の化学線に露光されていない領域を除去し、前記マスクが前記工程（３）において除去されていない場合には除去する工程と
とを備えることを特徴とする方法。
３．  （ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層であって、レリーフを形成可能であることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の表面上に設けられた粉体層であって、前記表面を非粘着性にすることを特徴とする粉体層とを備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
（１）前記要素の少なくとも１つの光重合性層を化学線に全体的に露光して、該層を強化する工程と、
（２）前記強化した層を、レーザー照射を用いて、レーザー線によりパターンを露光して、前記粉体層および前記強化した層を前記要素から物理的に外し、前記感光性の要素上にレリーフを形成する工程と
を備えることを特徴とする方法。
４．  前記処理工程の前に、さらに、前記要素を、全体にわたって、前記支持体を通して化学線に対してバックフラッシュ(backflash)露光する工程を備えることを特徴とする１．または２．に記載の方法。
５．  前記処理工程の後に、さらに後露光(post-exposure)工程を備えることを特徴とする１．、２．または３．に記載の方法。
６．  前記処理工程の後に、さらに粘着性除去処理工程を備えることを特徴とする１．、２．または３．に記載の方法。
７．  前記粘着性除去処理が、波長が３００ｎｍ未満の光への露光からなることを特徴とする６．に記載の方法。
８．  前記イメージに沿って除去する工程がレーザー線によることを特徴とする１．に記載の方法。
９．  前記レーザー線が７５０ｎｍ〜１０６０ｎｍであり、かつ前記粉体が赤外線を吸収することを特徴とする８．に記載の方法。
１０．  前記粉体が黒色であり、かつ前記レーザー線が１０６０ｎｍであることを特徴とする９．に記載の方法。
１１．  （ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体の上に設けられた、現像の際にレリーフを形成可能であり、かつ弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開示剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層とを備えるフレキソ印刷要素であって、前記光重合性層が、前記支持体に対向した粘着性または実質的に粘着性の外側表面を有し、かつ、前記外側表面が、前記表面の少なくともイメージ形成可能な(imageable)部分を被覆している固形の粒子状の材料を有することを特徴とするフレキソ印刷要素。
１２．  （ａ）支持体と、
（ｂ）前記支持体上に設けられた、弾性バインダーと、少なくとも１種のモノマーと、開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層であって、レリーフ形成可能であることを特徴とする光重合性層と、
（ｃ）前記光重合性層の外側表面上に設けられた、前記表面を非粘着性にするための粉体層とを備えることを特徴とするフレキソ印刷要素。
１３．  前記粉体層が不透明であり、化学線に対して非感受性であることを特徴とする１１．または１２．に記載の要素。
１４．  前記粉体層が化学線に対して透過性であることを特徴とする１１．または１２．に記載の要素。
１５．  前記粉体層が、該層のイメージに沿った除去のためのレーザー線を吸収し、かつ、前記光重合性層における光化学反応を誘発する放射線(radiation)を遮断することを特徴とする１３．に記載の要素。
１６．  前記粉体が、顔料粒子、トナー粒子、顔料粒子の混合物、トナー粒子の混合物、または顔料粒子およびトナー粒子の混合物からなる群から選ばれることを特徴とする１３．に記載の要素。
１７．  前記粉体層が、カーボンブラック、グラファイト、黒色顔料、黒色トナー、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる成分からなることを特徴とする１３．に記載の要素。
１８．  前記支持体と、前記光重合性層または接着促進表面を有する支持体の表面との間に、さらに接着剤層を備えることを特徴とする１１．または１２．に記載の方法。
１９．  前記感光性要素が継ぎ目のない光重合体製のスリーブ(phoroporimeric sleeve)であることを特徴とする１１．または１２．に記載の要素。
２０．  前記光重合体製のスリーブが、さらに、
ａ）中空の円筒状に形づけられ、かつ０．０１０〜２インチの厚みおよび均一な内径を有する少なくとも１つのポリマーフィルムの前記支持体と、
ｂ）前記支持体の上に設けられた、熱可塑性の継ぎ目のない層である前記光重合性層であって、該継ぎ目のない層の厚みが０．０１７〜０．２８５インチである前記光重合性層と、
ｃ）任意で、前記支持体と前記光重合性層または接着剤促進表面を有する支持体との間に設けられた接着剤層とを備え、前記ａ）、ｂ）およびｃ）層が膨張性(expandable)かつ収縮性であることを特徴とする１９．に記載の要素。
２１．  前記支持体が化学線に対して透過性であることを特徴とする２０．に記載の要素。
２２．  支持体と、前記支持体の上に設けられた、弾性バインダー、少なくとも１種のモノマーおよび開始剤とを含有する少なくとも１つの光重合性層であって、前記支持体に対向する該光重合性層の外側表面が粘着性または実質的に粘着性である光重合性層とを備える感光性要素から、フレキソ印刷プレートを製造するための方法であって、
（１）光重合性層の外側表面に粉体層を塗布して、該表面を非粘着性にする工程と、
（２）（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）［ここにおいて、（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）は、以下のとおりである。（２ａ）前記粉体層の領域を前記要素からイメージどおりに除去して、in-situマスクを作製する方法であって、該粉体層は不透明で、化学線に対して非感受性であることを特徴とする方法、または（２ｂ）前記粉体層の上にフォトトール(phototool)を設ける方法であって、前記粉体層が化学線に対して透過性であることを特徴とする方法、または（２ｃ）不透明な材料を、前記粉体層の上にイメージどおりに塗布して、前記マスクを形成する方法であって、前記粉体層が化学線に対して透過性であることを特徴とする方法。］から選ばれる方法により、前記要素上にマスクを設ける工程と、
（３）前記光重合性層を、前記マスクを通して、化学線を用いて全体的に露光する工程と、
（４）任意で、前記マスクを除去する工程と、
（５）前記工程（４）の要素を溶液で処理して、（ｉ）光重合性層の化学線に露光されていない領域、および
（ii）前記工程（４）において除去されていない場合には、前記マスクを除去する工程とを備えることを特徴とする方法。
２３．  前記工程（４）のいずれかの工程において、さらに、バックフラッシュ露光を行う工程を備えることを特徴とする２２．に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるフレキソ印刷要素の１つの具体例を示す断面図である。
【図２】本発明によるフレキソ印刷要素のもう１つの具体例を示す断面図である。
【図３】本発明によるフレキソ印刷要素のさらにもう１つの具体例を示す断面図である。
【符号の説明】
９，１０，１１  フレキソ印刷要素
１２  粉体材料層
１４  油性（粘着性）の部分
１５  光重合性層
１６  支持体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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