(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）を反応させることを含む、低揮発性液体多機能性添加剤の製造方法〔ここで成分ａ）は式Ｉの化合物または式Ｉの化合物の混合物であり、成分ｂ）は式ＩＩの化合物または式ＩＩの化合物の混合物であり、成分ｃ）は式ＩＩＩａもしくは式ＩＩＩｂの化合物または式ＩＩＩａおよび式ＩＩＩｂの化合物の混合物であり、
【化１】
0004355986.tif 000027
式Ｉの化合物において、
ａは整数１、２、３または４であり、そして
ａが１である場合、
Ｒ1は炭素原子数４ないし３０のアルキル基を表し、あるいは、
ａが２である場合、
Ｒ1は、
【化２】
0004355986.tif 000028
を表し、そして
ｄは５であり、そして、あるいは
ａが３である場合、
Ｒ1は炭素原子数３ないし１０のアルカントリイル基を表し、または
【化３】
0004355986.tif 000029
を表わし、そして
Ｒ6は水素原子またはメチル基を表すか、あるいは
ａが４である場合、
Ｒ1は炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基、
そして式ＩＩの化合物において、
Ｒ7はメチル基または第三ブチル基を表し、そして
Ｒ8はメチル基を表し、そして
Ｑは、
【化４】
0004355986.tif 000030
を表し、そして
式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物において、
Ｇは塩素原子、臭素原子または−ＯＲ10を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表し、
Ｒ10は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、そして
式Ｉの化合物の遊離ＯＨ基の数が生成物１ｋｇ当たり０．０１ないし４．０当量の範囲内となるように、式Ｉ対ＩＩおよびＩＩＩの化合物の比率が選択される。〕。
【請求項２】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）を反応させることを含む、低揮発性液体多機能性添加剤の製造方法〔ここで成分ａ）は式Ｉの化合物または式Ｉの化合物の混合物であり、成分ｂ）は式ＩＩの化合物または式ＩＩの化合物の混合物であり、成分ｃ）は式ＩＩＩａもしくは式ＩＩＩｂの化合物または式ＩＩＩａおよび式ＩＩＩｂの化合物の混合物であり、そして成分ｄ）は式ＩＶの化合物または式ＩＶの化合物の混合物であり、
【化５】
0004355986.tif 000031
式Ｉの化合物において、
ａは整数１、２、３または４であり、そして
ａが１である場合、
Ｒ1は炭素原子数４ないし３０のアルキル基を表し、あるいは、
ａが２である場合、
Ｒ1は、
【化６】
0004355986.tif 000032
を表し、そして
ｄは５であり、あるいは
ａが３である場合、
Ｒ1は炭素原子数３ないし１０のアルカントリイル基を表し、あるいは
ａが４である場合、
Ｒ1は炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基を表すか、あるいはそして
式ＩＩの化合物において、
Ｒ7はメチル基または第三ブチル基を表し、そして
Ｒ8はメチル基を表し、そして
Ｑは、
【化７】
0004355986.tif 000033
を表し、そして
式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物において、
Ｇは塩素原子、臭素原子または−ＯＲ10を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表し、
Ｒ10は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、そして
式ＩＶの化合物において、
Ｌは炭素原子数１２ないし３０のアルカンを表し、
式Ｉの化合物の遊離ＯＨ基の数が生成物１ｋｇ当たり０．０１ないし４．０当量の範囲内となるように、式Ｉ対ＩＩおよびＩＩＩの化合物の比率が選択される。〕。
【請求項３】
式Ｉの化合物において、
ａが１である場合、
Ｒ1は炭素原子数８ないし１８のアルキル基を表すか、あるいは
ａが２である場合、
Ｒ1は、
【化８】
0004355986.tif 000034
を表し、
ｄは５であり、あるいは
ａが３である場合、
Ｒ1は
【化９】
0004355986.tif 000035
を表すか、あるいは
ａが４である場合、
Ｒ1はＣ（ＣＨ2−）4を表す請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
式Ｉの化合物がペンタエリスリトール、チオジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールまたはグリセロールであり、式ＩＩの化合物が３−（３'，５'−ジ−第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルまたは３−（３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）プロピオン酸メチルであり、式ＩＩＩａの化合物がペラルゴン酸メチルまたはラウリン酸メチルであり、そして式ＩＩＩｂの化合物が２−ドデセニルコハク酸無水物であり、そして式ＩＶの化合物が炭素原子数１２ないし１８のアルカンである請求項１又は２記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は低揮発性の新規液体多機能性添加剤；有機材料、好ましくは燃料もしくは潤滑剤、またはポリマー、および該添加剤からなる組成物；ならびに酸化、熱または光により誘発される分解に対して、そして摩擦を減少するために、それらを使用すること、および有機材料を安定化する方法；に関する。
【０００２】
一連の立体障害フェノール、または他の化合物とのその反応生成物からの酸化防止剤による、特に潤滑油またはプラスチックの安定化は、例えばＵＳ−Ａ−３８３９２７８、ＵＳ−Ａ−４０３２５６２、ＵＳ−Ａ−４０５８５０２、ＵＳ−Ａ−４０９３５８７、ＵＳ−Ａ−４１３２７０２、およびＵＳ−Ａ−５４７８８７５およびＥＰ−Ａ−０６４４１９５から公知である。
【０００３】
ＷＯ９１／１３１３４には二次媒体中における酸化防止剤の溶解度を改良する方法が記載されている。
ＵＳ−Ａ−５３８０８９０号には、酸化防止剤活性基の量がほんの２０重量％までである安定剤混合物が記載されている。しかしながら、そのような安定剤混合物は、いくつかの場合、室温で２ないし３週間後に結晶化して流動できなくなる性質を有する。従って、より高い比率の酸化防止剤活性基、および貯蔵におけるより良好な安定性を有するので、生成物が何週間後かでさえ液体状で注入され得る安定剤混合物の必要性がある。
同様に、その安定特性と摩擦減少効果とを兼ね備えた化合物の研究がある。この付加的な特性は、金属の（例えば）保護されるべき表面に化合物を結合させ、そしてそれら自体を摩擦磨耗の危険がある表面間に配置する遊離脂肪族ＯＨ基の方法により達成される。
【０００４】
本発明は、成分ａ）、ｂ）及びｃ）又は成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）を反応させることを含む、低揮発性液体多機能性添加剤の製造方法〔ここで成分ａ）は式Ｉの化合物または式Ｉの化合物の混合物であり、成分ｂ）は式ＩＩの化合物または式ＩＩの化合物の混合物であり、成分ｃ）は式ＩＩＩａもしくは式ＩＩＩｂの化合物または式ＩＩＩａおよび式ＩＩＩｂの化合物の混合物であり、そして成分ｄ）は式ＩＶの化合物または式ＩＶの化合物の混合物であり、
【化１６】
0004355986.tif 000002
式Ｉの化合物において、
ａは整数１、２、３、４または６であり、そして
ａが１である場合、
Ｒ1は炭素原子数４ないし３０のアルキル基または−ＣＨ2ＣＨ2Ｔ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）bＲ2を表し、そして
ｂは０ないし３０の範囲の整数であり、そして
Ｔは酸素原子、硫黄原子または
【化１７】
0004355986.tif 000003
を表し、
Ｒ2は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または
【化１８】
0004355986.tif 000004
を表し、そして
Ｒ3は水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、そして
ｃは０ないし３の範囲の整数であるか、あるいは
ａが２である場合、
Ｒ1は
【化１９】
0004355986.tif 000005
を表し、
ｂおよびＴは上記に定義した通りであり、そして
ｄおよびｅは２ないし６の範囲の整数であり、そして
Ｒ4およびＲ5は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を表すか、あるいは
ａが３である場合、
Ｒ1は炭素原子数３ないし１０のアルカントリイル基または
【化２０】
0004355986.tif 000006
を表し、そして
Ｒ6は水素原子またはメチル基を表すか、あるいは
ａが４である場合、
Ｒ1は炭素原子数４ないし１０のアルカンテトライル基、
【化２１】
0004355986.tif 000007
を表すか、あるいは
ａが６である場合、
Ｒ1は
【化２２】
0004355986.tif 000008
を表し、そして
式ＩＩの化合物において、
Ｒ7は水素原子、メチル基または第三ブチル基を表し、そして
Ｒ8は水素原子または炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表し、そして
Ｑは
【化２３】
0004355986.tif 000009
を表し、
ｆは１または２であり、そして
式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物において、
Ｇは塩素原子、臭素原子または−ＯＲ10を表し、
Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数４ないし３０のアル
ケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数８ないし２２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数８ないし２２のヒドロキシアルケニル基、
【化２４】
0004355986.tif 000010
を表し、
Ｒ10は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数８ないし３０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し、
ｇは７または８であり、
ｈは２ないし８の範囲の整数であり、そして
式ＩＶの化合物において、
Ｌは硫黄原子、Ｒ12−ＳＨ、
【化２５】
0004355986.tif 000011
炭素原子数１２ないし３０のアルカンまたは
【化２６】
0004355986.tif 000012
を表し、
Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし２４のフェニルアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし２４のアルキルフェニル基または未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；そして
Ｒ13およびＲ14は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基または未置換もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル置換フェニル基を表し、そして
Ｒ15は炭素原子数８ないし３０のアルキル基を表す。〕に関する。
【０００５】
本発明の液体低揮発性生成物は、酸化、熱および光により誘導される分解に対して、有機材料、例えば燃料、ポリマーまたは油の非常に良好な安定化に関して特記され得る。
【０００６】
３０個までの炭素原子を有するアルキル基は、分枝鎖または直鎖の基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基またはペンタコシル基である。Ｒ1の好ましい定義の一つは、例えば、炭素原子数８ないし１８のアルキル基であり、Ｒ4およびＲ5の好ましい定義の一つは炭素原子数１ないし１３のアルキル基であり、Ｒ7の好ましい定義の一つは第三ブチル基であり、Ｒ8の好ましい定義の一つは水素原子またはメチル基であり、Ｒ9の好ましい定義の一つは炭素原子数７ないし２０のアルキル基であり、そしてＲ13およびＲ14の好ましい定義の一つはイソプロピル基またはイソオクチル基である。
【０００７】
１２個までの炭素原子を有するシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基またはシクロドデシル基である。Ｒ9、Ｒ10およびＲ12の好ましい定義の一つは炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基である。シクロヘキシル基は特に好ましい。
非置換の、または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基が好ましく、特にシクロヘキシル基および第三ブチルシクロヘキシル基である。
【０００８】
３０個までの炭素原子を有するアルケニル基は、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチルブト−２−エニル基、ｎ−オクト−２−エニル基、ｎ−ドデク−２−エニル基、イソドデセニル基、オレイル基、ｎ−オクタデク−２−エニル基またはｎ−オクタデク−４−エニル基である。Ｒ9の好ましい定義の一つは、例えば炭素原子数１２ないし２４のアルケニル基である。
【０００９】
８ないし２２個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基は、好ましくは１ないし３個、特に１または２個のＯＨ官能基を有する分枝鎖または非分枝鎖の基であり、例えば８−ヒドロキシオクチル基、７−ヒドロキシオクチル基、６−ヒドロキシオクチル基、５−ヒドロキシオクチル基、４−ヒドロキシオクチル基、３−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシオクチル基、９−ヒドロキシノニル基、１０−ヒドロキシデシル基、１１−ヒドロキシウンデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、１３−ヒドロキシトリデシル基、１４−ヒドロキシテトラデシル基、１５−ヒドロキシペンタデシル基、１６−ヒドロキシヘキサデシル基、１７−ヒドロキシヘプタデシル基、１８−ヒドロキシオクタデシル基、２０−ヒドロキシエイコシル基または２２−ヒドロキシドコシル基である。Ｒ9の好ましい定義はヒドロキシ置換炭素原子数８ないし２０アルキル基、特にヒドロキシ置換炭素原子数８ないし１２アルキル基である。
７ないし９個の炭素原子を有するフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基または２−フェニルエチル基である。ベンジル基が好ましい。
【００１０】
好ましくは１ないし３個、特に１または２個のアルキル基を含む、炭素原子数１ないし１８のアルキル置換フェニル基は、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基またはドデシルフェニル基である。炭素原子数１ないし１２のアルキル置換フェニル基が好ましく、特に炭素原子数４ないし８のアルキル置換フェニル基が好ましい。
【００１１】
３ないし１８個の炭素原子を有するアルカントリイル基は、例えば、次式
【化２７】
0004355986.tif 000013
で表される基である。グリセリル基が好ましい。
４ないし１８個の炭素原子を有するアルカンテトライル基は、例えば、次式
【化２８】
0004355986.tif 000014
で表される基である。ペンタエリトリチル基が好ましい。
【００１２】
本発明の生成物を形成するために、４種の成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）と他の成分との反応は、いずれかの望ましい順に起こり得る。
好ましくは、４種の成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）が最初に導入され、そして同時に反応させられる。
別の方法としては、成分ｄ）を反応混合物ａ）およびｂ）、ｂ）およびｃ）またはａ）およびｃ）に添加することができ、そして残りの４番目の成分を次いで反応させることができる。
特に好ましい態様は、３種の成分ａ）、ｂ）およびｃ）の反応後に成分ｄ）を添加することである。
【００１３】
反応は触媒の存在下において有利に行われる。特に適した触媒はルイス酸または塩基である。
適した塩基触媒の例は、金属水素化物、金属アルキリド、金属アリリド、金属水酸化物、金属アルコキシド、金属フェノキシド、金属アミドおよび金属カルボキシレートである。
好ましい金属水素化物の例は、水素化リチウム、水素化ナトリウムおよび水素化カリウムである。
好ましい金属アルキリドの例は、ブチルリチウムおよびメチルリチウムである。
好ましい金属アリリドは、フェニルリチウムである。
好ましい金属水酸化物の例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化ルビジウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムおよび水酸化アルミニウムである。
特に好ましい金属水酸化物は、例えば水酸化カリウムである。
【００１４】
好ましい金属アルコキシドの例は、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシドおよびカリウム第三ブトキシドである。これらは純粋な形状で、または溶液として使用され得る。
特に好ましい金属アルコキシドは、例えばリチウムメトキシドである。
好ましい金属フェノキシドの例は、ナトリウムフェノキシドおよびカリウムフェノキシドである。
好ましい金属アミドの例は、ナトリウムアミドおよびリチウムアミドである。
好ましい金属カルボキシレートの例は、酢酸カルシウムおよびサリチル酸カルシウムである。
特に好ましい金属カルボキシレートの例は、過塩基性サリチル酸カルシウムである。
【００１５】
適したルイス酸触媒の例は、次式
【化２９】
0004355986.tif 000015
［式中、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38およびＲ39は、互いに独立して、例えば炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を表す。炭素原子数１ないし８のアルキル基が好ましい。］で表される化合物である。特に好ましいルイス酸触媒は、ジブチル錫オキシドである。
二段階反応法においては、異なる触媒を使用することも可能である。
触媒は、例えば、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の重量の合計を基準として、０．０３ないし２０重量‰好ましくは０．１ないし１０重量‰の量で成分ａ）、ｂ）、ｃ）および所望によりｄ）に添加される。特に好ましくは登録商標サップ−００１(SAP-001）を１ないし１０重量‰添加することである。
【００１６】
支持体に吸着されており、そして活性剤として、式Ｖのアルカリ金属化合物
【化３０】
0004355986.tif 000016
〔式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓであり、ｖはＡｎの原子価であり、そしてＡｎはフッ化物、水酸化物、リン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩または−ＯＲ40を表し、そしてＲ40は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェノキシド基を表す。〕
およびその支持体として、１０重量％強度水溶性懸濁液において測定され、ｐＨ＞１０を示し、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、アルミン酸塩またはケイ酸塩を含む系列からの物質の１つもしくはそれ以上の群から選ばれたアルカリ性物質を含む触媒の存在下でも、反応を行うことができる。
【００１７】
言及したアルカリ土類金属化合物を含む系列からの支持物質は水和物または無水物の形状で存在し得、水和物の形状が好ましい。
支持物質としてのアルカリ土類金属Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａまたはそれらの混合物の酸化物、水酸化物、アルミン酸塩またはケイ酸塩を含む支持触媒のものが好ましい。
【００１８】
特に好ましい支持物質は化合物ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）2、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）2、ＢａＯ、Ｂａ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2・８Ｈ2Ｏ、焼成ドロマイトＭｇＯ・ＣａＯ、焼成および水和ドロマイトＭｇＣａ（ＯＨ）4、焼成バリトカルサイトＢａＯ・ＣａＯ、焼成および水和バリトカルサイトＢａＣａ（ＯＨ）4、尖晶石ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＭｇＡｌ2Ｏ4・ｎＨ2Ｏ、ＣａＡｌ2Ｏ4、ＣａＡｌ2Ｏ4・ｎＨ2Ｏ、ハイドロカルマイト２Ｃａ（ＯＨ）2・Ａｌ（ＯＨ）3・ｎＨ2Ｏ、Ｃａ2ＳｉＯ4、ヒレブランダイトＣａ2ＳｉＯ4・Ｈ2Ｏ、ホスハガイト、およびそれらの混合物である。
支持物質として、好ましくはＣａＯ、ＭｇＯおよびそれらの混合物であり、例えばドロマイトＣａＣＯ3・ＭｇＣＯ3を焼成することにより調製する。
【００１９】
支持物質は、好ましくは基本的に鉄を含まず、例えば鉄含有物は単独またはその化合物の形態で、好ましくは１０ｐｐｍを超えないべきである。全体的に、支持物質は、他の金属、例えば銅、鉛および他の重金属と関連しても、高純度であるべきである。銅含有量は、好ましくは１０ｐｐｍより低いべきであり、同様に重金属含有量のあるべき量として、例えば、鉛含有量は例えば１０ｐｐｍより低いべきであり、総量（全ての重金属）は、例えば、４０ｐｐｍより低いべきである。
更に、支持物質は、好ましくはカルボネート基も実質的に含まない。０．１重量％より低いカルボネート含有量は、好ましくは維持されるべきである。酸素運搬アニオン、例えばＭｎＯ4-、ＣｒＯ4-、ＡｓＯ43-およびＮＯ3-は好ましくはそれぞれ最大範囲１００ｐｐｍ、好ましくは全体では最大範囲２００ｐｐｍまでで存在するべきである。活性酸素は、好ましくは１００ｐｐｍを超えるべきではない。高酸性アニオン、例えばＳＯ42-またはＣｌ-は好ましくはそれぞれ最大範囲５００ｐｐｍより多くない量で存在するべきであり、好ましくは全体では最大範囲１０００ｐｐｍより多くない量で存在するべきである。
【００２０】
好ましい支持触媒は、それらの活性剤としてアルカリ金属Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓの水酸化物またはフッ化物を含む。
好ましい活性剤はＫＯＨ、ＫＦ、ＮａＯＨ、ＮａＦまたはＣｓＦであり、特に好ましくはＫＯＨおよびＫＦである。
活性剤の比率は、例えば、０．１５ないし３０重量％であり、無水の支持物質を基準として算出される。百分率は相当するアルカリ金属のみを基礎として、つまり、関連するアニオンは考慮しないで算出するが、一方支持物質に対するデータはそれら全体に基づいている。
０．１５ないし１０重量％の活性剤が都合良く存在し、好ましい態様では、１ないし１０重量％の活性剤が存在し、両場合ともアルカリ金属および無水の支持物質を基準としている。
【００２１】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）の反応を溶媒としての成分ｄ）、例えば登録商標ノルパル Ｅｘ １５ (Norpar Ex 15)または登録商標エクソル Ｄ−１１０ (Exxsol D-110)（エクソン(Exxon)製）あるいは登録商標マルリカン(Marlican)（ヒュルス アーゲー(HULS AG)製）中で行うことができる。好ましくは、成分ａ）およびｂ）およびｃ）の反応は溶媒なしで行われる。溶媒および成分ｄ）、例えば登録商標エクソル Ｄ−１１０ (Exxsol D-110)を連続的に添加する。
反応温度は、例えば１００および２５０℃の間である。好ましくは反応を１２０ないし２００℃の温度範囲内で行い；１３０℃ないし１９０℃の範囲が特に好ましい。
【００２２】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）が市販で入手可能ではない場合、それらは既知の方法または類似の方法によって製造され得る。式ＩＩＩで表される化合物のための可能な製造方法は、例えば以下の刊行物：ＧＢ−Ａ−０９９６５０２、ＵＳ−Ａ−３３３０８５９、ＵＳ−Ａ−３９４４５９４、ＵＳ−Ａ−４５９３０５７、ＥＰ−Ａ−１５４５１８およびＵＳ−Ａ−３９６０９２８に見られる。
【００２３】
本発明は、好ましくは式Ｉの化合物において、
ａが１である場合、
Ｒ1は炭素原子数８ないし１８のアルキル基を表すか、あるいは
ａが２である場合、
Ｒ1は
【化３１】
0004355986.tif 000017
を表し、
ｂは０ないし６の範囲の整数であり、そして
Ｔは酸素原子または硫黄原子を表し、そして
Ｒ4およびＲ5は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし１３のアルキル基を表し、そして
Ｒ4は更にフェニル基を表すか、あるいは
ａが３である場合、
Ｒ1は
【化３２】
0004355986.tif 000018
を表すか、あるいは
ａが４である場合、
Ｒ1はＣ（ＣＨ2−）4を表す生成物を提供する。
【００２４】
本発明は、特に好ましくは式ＩＩの化合物において、
Ｒ7がメチル基または第三ブチル基を表し、そして
Ｒ8が水素原子またはメチル基を表し、そして
Ｑが−ＣＨ2ＣＨ2−を表す生成物を提供する。
式ＩＩにおいて、Ｒ7は好ましくは第三ブチル基である。
本発明はまた、好ましくは式ＩＩＩａの化合物およびＩＩＩｂの化合物において、
Ｇは−ＯＣＨ3を表し、そして
Ｒ9は炭素原子数７ないし２０のアルキル基、炭素原子数１２ないし２４のアルケニル基、炭素原子数８ないし２２のヒドロキシアルキル基または炭素原子数８ないし２２のヒドロキシアルケニル基を表す生成物を提供する。
【００２５】
本発明は加えて、好ましくは式ＩＶの化合物において、
Ｌは硫黄原子、
【化３３】
0004355986.tif 000019
または炭素原子数１８のアルカン基を表し、
Ｒ13およびＲ14は互いに独立してイソプロピル基またはイソオクチル基を表す生成物を提供する。
【００２６】
本発明はまた、特に好ましくは、式Ｉの化合物がペンタエリスリトール、チオジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールまたはグリセロールであり、式ＩＩの化合物が３−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルまたは３−（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオン酸メチルであり、式ＩＩＩａの化合物がペラルゴン酸メチルまたはラウリン酸メチルであり、そして式ＩＩＩｂの化合物が２−ドデセニルコハク酸無水物であり、そして式ＩＶの化合物が炭素原子数１２ないし１８のアルカンである生成物を提供する。
【００２７】
特に好ましい式Ｉの化合物は、ペンタエリスリトール、グリセロール、ジグリセロール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよびチオジエチレングリコールである。
非常に特に好ましい式Ｉの化合物はグリセロールである。
好ましい式ＩＩＩａの化合物は、ペラルゴン酸メチルおよびラウリン酸メチルである。
好ましい式ＩＩＩｂの化合物は、２−ドデセニルコハク酸無水物である。
好ましい式ＩＶの化合物は、炭素原子数１２ないし１８のアルカンである。
【００２８】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）および、使用する場合、ｄ）のモル比は０．１：０．１：１：０．１ないし１５：３０：１：１０である。好ましくは、１：１：１：０．５ないし１０：１：２０：１０のモル比である。特に好ましくは１：１：２：２ないし１０：１：２０：１０である。
本発明の生成物は、例えば活性基Ｅ−１
【化３４】
0004355986.tif 000020
を１０ないし９５重量％、好ましくは３０ないし８０重量％、そして特に５０ないし６５重量％含み得る。
【００２９】
特に好ましい生成物は、成分ａ）およびｃ）を３−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルおよび炭素原子数１２ないし１８のアルカンと反応させることにより得ることが可能なものである。
本発明はまた、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を反応させることにより得ることが可能な生成物であって、三成分全部を最初に導入し、そして同時に反応させることにより得ることが可能な生成物も提供する。
式Ｉの化合物の遊離ＯＨ基数が生成物１ｋｇ当たり-001ないし４．０等量の範囲内、好ましくは０．１ないし３．０の範囲内および特に好ましくは０．１ないし２．５の範囲内となるように、式Ｉ対ＩＩおよびＩＩＩの化合物の比率が選択されるべきである。
上述の通り、本発明の生成物は酸化、熱または光により誘発された分解に対する有機材料の安定化に関して特に適当である。特に、有機材料の安定化における酸化防止剤としての著しい作用は注目されている。
【００３０】
そのような材料の例は以下のものである。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望に架橋されることができる。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なった、および特に以下の方法によって製造されることができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）。
ｂ）触媒重合であって、通常１種またはそれ以上の周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子を含む触媒を使用するもの。これらの金属原子は通常１個またはそれ以上の、代表的にはπ−またはσ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのようなリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離状態または代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合においてそれら自身で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス(Phillips)、スタンダード オイル インディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー（−ナッタ）(Ziegler(-Natta)）、ＴＮＺ（デュポン(DuPont)）、メタロセンまたはシングルサイト触媒(single site catalyst)（ＳＳＣ）と命名される。
２．１）以下で上記されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらと一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、
およびそのようなコポリマー相互および１）において上記されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉の混合物。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、
スチレンコポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高衝撃強度性の混合物、および
スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン、
ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）、
ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、
ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、
ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、
ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、
ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、
ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらの６）以下に列挙されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン  ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー。
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーおよびポリアクリレート並びにポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、
ブチルアクリレートで耐衝撃変性された（ｉｍｐａｃｔ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
１０．９）以下で述べられたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
１１．不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマーまたはアシル誘導体またはそれらのアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、
並びに１）において上記されたオレフィンとのそれらのコポリマー。
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのような環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン、
熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
１５．一方の成分としてヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、および他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆物質。
１６．ジアミン並びにジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発した芳香族ポリアミド、
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から変性剤としてエラストマーを用いてまたは用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびまた
上記されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合もしくはグラフトされたエラストマー、または
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー、並びに
ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および
加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸並びにジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、およびまた
ポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
２１．一方の成分としてアルデヒド、および他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
２２．乾式および不乾式アルキド樹脂。
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、およびまた低燃焼性のそれらのハロゲン含有変性物。
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌレート、ポリイソシアナートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
２６．脂肪族、環式脂肪族、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、無水物またはアミンのような慣用の硬化剤と、促進剤を用いてまたは用いずに架橋されたもの。
２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマーおよび化学変性されたそれらの同質誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはメチルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジンおよびそれらの誘導体。
２８．上記されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
２９．天然起源および合成有機材料であって、純粋なモノマー性化合物またはそのような化合物の混合物、例えば鉱物油、動物および植物脂肪、油およびワックス、または合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベースとした油、脂肪およびワックス、および代表的には紡糸組成物として使用される合成エステルと鉱物油とのあらゆる重量比における混合物、並びにそのような材料の水性乳濁液。
３０．天然または合成ゴムの水性乳濁液、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス。
【００３１】
更に本発明は、酸化、熱または光により誘発される分解に敏感な有機材料および成分ａ）、ｂ）、ｃ）および所望によりｄ）を反応させることにより得られる少なくとも一種の生成物を含む組成物を提供し、そして酸化、熱または光により誘発される分解に対して有機材料を安定化させるためにそれらの生成物を使用することを提供する。
従って本発明は、熱、酸化または光により誘導される分解に対して有機材料を安定化させるための方法にも関し、これには成分ａ）、ｂ）、ｃ）および所望によりｄ）を反応させることにより得られる少なくとも一種の生成物を上記材料へ添加することを含む。
有機材料における酸化防止剤としてのこれらの生成物の使用に関しては特に興味深い。
【００３２】
好ましい有機材料はポリマーであり、例えば合成ポリマー、特に熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機材料はポリオレフィンおよびスチレンコポリマーであり、例えば項目１ないし３ならびに項目６および７において述べたもの、特にポリエチレン、ポリプロピレンならびにＡＢＳおよびスチレン／ブタジエンコポリマーである。よって本発明は、好ましくは有機材料が合成有機ポリマーまたはそのようなポリマー、特にポリオレフィンまたはスチレンコポリマーの混合物である組成物を提供する。
一般に、安定化される材料の全重量に対して、-001ないし１０％、好ましくは-001ないし５％、特に好ましくは-001ないし２％の量で、安定化されるべき材料に生成物が添加される。本発明の生成物を、-001ないし０．５％、特に０．０５ないし０．３％の量で使用することが特に好ましい。
【００３３】
本発明は、α）酸化、熱または光により誘引される分解を受ける有機材料およびβ）少なくとも一種の本発明の生成物からなる組成物も提供する。
成分α）は酸素含有または酸素のない炭化水素系燃料、潤滑剤、圧媒液、金属加工液または合成ポリマーであり得る。それぞれの成分α）の混合物も可能である。
すでに述べた通り、本発明の生成物［成分（β）］も燃料中での耐摩耗性および腐食抑制性を有する。低い硫黄および／または芳香族含有量を有する燃料の潤滑性（耐摩耗性）の顕著な改良が特に述べられる。
従って、本発明はまた、エンジン燃料系のための耐摩耗剤としての成分（β）の生成物の使用も提供する。
【００３４】
一般に、成分（β）の生成物は、成分（α）の重量に基づいて０．０００１ないし１０％、好ましくは０-001ないし５％、特に０．００５ないし１％の量で燃料に添加される。
成分（β）の生成物はまた、ベース燃料または配合燃料へ連続的に添加され得る濃縮物を形成するように、最終生成燃料に適合する液体キャリヤーと共に混合され得る。そのような濃縮物は、成分（β）の生成物の混合、配合、注入または移行（一まとめにして、または個々／各部分で）を容易にし得る。
【００３５】
慣用的に、キャリヤーは、例えばキシレンもしくはトルエンのような炭化水素、エーテル、アルコールまたはそれらの混合物のような成分（β）の生成物のための有機溶媒であり、または最終生成物として意図されたベース燃料または配合された燃料の一部であり得る。最終生成燃料を形成するための配合燃料のベース材料への濃縮物の添加は、例えば小売りまたは他の販売店での固形濃縮物の単位容器からのような回分式であることができ、または精製または燃料流通地での計量によって添加され得る。添加の他の様式は同様に可能である。
粘度のような所望の濃縮物の性質に依存して、成分（β）の生成物は種々の量で濃縮物中に存在し得る。一般に、キャリヤー媒体中における適当な量は、成分（β）の生成物が約１０ないし９０重量％、より普通には約２０ないし５０重量％である。
【００３６】
最終生成燃料は、炭水化物燃料、酸素含有化合物またはそれらの混合物であり得る。燃料組成物のために使用され得る炭化水素フラクションは、ケロシンおよび軽油範囲（１６５ないし５６５℃）において沸点を有する留出燃料を含む。この種の代表的な中間留出燃料は、２００ないし３７０℃の範囲の沸騰範囲を有する自動車ディーゼル油または他のディーゼル油およびジェット燃料、ケロシン、軽油およびサイクル油である。そのような中間留出燃料は直留留出油、触媒もしくは熱分解された留出燃料油、直留留出油／重油／加熱油／油の混合物、ナフサおよび分解された留出原料を伴う同様の原料であり得る。これらの燃料は通常原油から誘導されるが、しかしそれらは頁岩、タール砂、石炭、亜炭、バイオマスおよび類似の源のような他の源から少なくとも一部誘導され得る。燃料はメチル第三ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）を含むアルコールまたはエーテルのような酸素含有共化合物を含み得る。燃料はまた、メタノールおよび／またはエタノールのような酸素含有化合物から完全になり得る。燃料はまた、酸または塩基での処理、水素化、溶媒精製または粘度処理のような慣用の処理方法を受けたものでもあり得る。
【００３７】
特に興味深いものは、成分（α）としてディーゼル燃料からなる組成物である。
燃料は、例えばジェットエンジン、自動車エンジン、ガスタービンエンジンまたはディーゼルエンジンの運転において使用され得る。本発明の好ましい態様において、燃料はディーゼルエンジンにおける使用のために適したものである。
これらのディーゼル燃料の組成物は、粗油の性質、精製方法、粗燃料に配合された成分、および燃料が市販される地域により、大きく変化する。上記したように、本発明は主に、地域の法令による要求／規制に従うために現在製造されている、硫黄および／または芳香族含有量を減ぜられたディーゼル燃料に使用される。これらの燃料は代表的に５００ｐｐｍ（０．０５％）より少ない硫黄含有量および／または３５重量％より少ない芳香族含有量を有する。
【００３８】
従って、特に興味深い組成物は、成分（α）が０．１０重量％より少ない、好ましくは０．０５重量％より少ない、特に-001重量％より少ない硫黄を含有する燃料からなるものである。
燃料の組成物および、それ故その固有の潤滑性は、地域の法令による規制要求の水準に従って変化し得る。
本発明はまた、例えばジェットタービンエンジンにおいて慣用に使用されるもののような航空燃料における用途をも見出した。そのような燃料は低い芳香族および低い硫黄含有量を有するディーゼルエンジンに近い組成を有する。これらの燃料への本発明の成分（β）の生成物の添加は、エンジンにおける摩耗を減ずることができる。
【００３９】
本発明はまた、航空機および自動車におけるピストンエンジンにおいて今や慣用に使用されるような、無鉛または再配合動力燃料への用途も見出した。これらの燃料への成分（β）の生成物の添加は、エンジン性能を改良することができ、そして有鉛燃料が現在使用されているピストンエンジン航空機のような使用において、該燃料を有鉛燃料に置き換えることを可能にし得る。
従って本発明はまた、エンジン燃料系における摩耗の減少方法であって、燃料に成分（β）の生成物を添加することからなる方法にも関する。
【００４０】
成分（β）の生成物に加えて、本発明の組成物はまた、慣用の添加剤であって、ハンドブック“潤滑剤および燃料添加剤(Lubricant and Fuel Additives)”，クリンアンドカンパニーインコーポレイテッドインターナショナルビジネスコンサルタンツ(Kline & Company,Inc. International Business Consultants)，フェアフィールド，ニュージャージー，アメリカ合衆国(Fairfield, NJ, USA)，頁３０９ないし３２０，(1990)において開示されたように、さらに燃料の基本性質を改良するに添加される慣用の添加剤を含有することもできる。これらは酸化防止剤、金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、高圧添加剤、耐摩擦添加剤、耐摩耗添加剤、解乳化剤、曇り点降下剤、ワックス耐沈降添加剤、帯電防止添加剤、消泡剤、蒸発添加剤、殺生物剤、臭気マスク、染料、燃焼改良剤、不凍剤、耐ノッキング添加剤、導電率改良剤、PFI/IVD清浄添加剤および他の潤滑添加剤である。
【００４１】
生成物に加えて、本発明の組成物は都合良い添加剤も含有することができ、例えばそれは以下のものである。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において枝分れ鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、
ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社によって供給される登録商標ナウガードＸＬ−１(Naugard XL-1)）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
１．１９．アミン酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］、２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−］2−［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート、例えば、
エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
２．６．立体障害アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２���２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．  Ｎｏ．  ［１３６５０４−９６−６］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
２．７．オキサミド、例えば、
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
特に好ましいものは以下のホスフィットである。
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（登録商標イルガホス１６８(Irgafos  168)：チバ−ガイギー社製）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット。
【化３５】
0004355986.tif 000021
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
７．チオ相乗剤、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピネート。
８．過酸化物捕捉剤、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合せた銅塩および二価のマンガンの塩。
１０．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、例えば、
タルクのような無機材料、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネートまたはサルフェートであって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート、イオン性コポリマー（”アイオノマー”）のようなポリマー性化合物。
１２．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムサルフェート、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊維、合成繊維。
１３．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
ＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４、ＵＳ−Ａ−５１７５３１２、ＵＳ−Ａ−５２１６０５２、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載されているもの、あるいは３─［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００４２】
慣用の安定剤は、安定化される材料の全重量に基づいて、例えば-001ないし１０％の濃度で添加される。
生成物および、所望であれば他の添加剤を既知の方法により有機材料中に混合することができる。それらは例えば、この分野で一般的に利用されている方法によって生成物および所望であれば他の添加剤を混入することまたは添加することにより材料中に混合することができる。材料がポリマー、特に合成ポリマーである場合、成形の前または成形の間に生成物を混合することができ、あるいはポリマーに溶解または懸濁させた生成物を適用し続いて溶媒留去を行いあるいは行わずに生成物を混合することができる。エラストマーの場合、後者もラテックスの形状において安定化され得る。本発明の生成物のポリマーへの混合の更なる可能性は、当該モノマーの重合の前、間または直後、あるいは架橋前における前者の添加である。この場合、本発明の生成物はそのまま添加することができ、また（例えば、ロウ、油、ポリマー中に）カプセル化された形状でも添加することができる。それらを重合前または間に添加する場合、本発明の生成物はポリマーの鎖長調節剤としても作用し得る（連鎖停止剤）。本発明の生成物を、例えば２．５ないし２５重量％の濃度の本発明の生成物を含むマスターバッチの形態で安定化させるために材料に添加することもできる。
【００４３】
この方法で安定化された材料は多くの形態、例えばフィルム、繊維、テープ、成形材料、形材、あるいはワニス、接着剤またはセメントの結合剤の形態で利用することができる。
α）潤滑剤、圧媒液、金属工作液および４−ストロークオットー(4-stroke Otto)、２−ストローク、ディーゼル、ワンケル(Wankel)およびオービタル型の運転エンジン用燃料、ならびに成分β）少なくとも一種の本発明の生成物を含む本発明の組成物が好ましい。
特に好ましくは潤滑剤が鉱物油、合成油またはこれらの混合物である。
潤滑剤、圧媒液および金属工作液の系列から、それ自体公知である製品を使用する。
【００４４】
適切な潤滑剤および圧媒液は当業者に知られており、例えば
ディーター クラマン(Dieter Klamann)著『潤滑剤および関連生成物』("Schmierstoffe und verwandte Produkete"[Lubricants and Related Products])，フェルラーク シェミー(Verlag Chemie)、ワインハイム(Weinheim)，1982年
シュエーブェ−コベク(Schewe-Kobek)著『潤滑剤ガイド』("Das SchmiermitteL-Taschenbuch"[Lubricants Guide])，ドクター アルフレッド ヒューティグ−フェルラーク(Dr.Alfred Huthig-Verlag)，ハイデルベルク(Heidelberg)，1974年または『ウルマン工業化学百科事典』("Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie"[Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry])13巻，８５ないし９４ページ（フェラルーク シェミー(Verlag Chemie)，ワインハイム(Weinheim)，1977年）
【００４５】
これらの例は、鉱物油を基礎とした潤滑剤および圧媒液または合成潤滑剤および圧媒液であり、特にカルボン酸エステル誘導体で、２００℃またはそれ以上の温度で使用される。
合成潤滑剤の例は、二塩基酸と一価のアルコールのジエステル、例えばジオクチルセバケートまたはジノニルアジフェート；トリメチロールプロパンと一塩基酸またはそのような酸の混合物のトリエステル、例えばトリメチロールプロパントリペラゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレートまたはそれらの混合物；ペンタエリスリトールと一塩基酸またはそのような酸の混合物のテトラエステル、例えばペンタエリスリチルテトラカプリレート、あるいは一塩基酸および二塩基酸と多価アルコールの錯エステル、例えばトリメチロールプロパンとカプリン酸およびセバシン酸またはそれらの混合物の錯エステルを基礎とした潤滑剤が含まれる。
【００４６】
特に適するものは鉱物油の他に、例えばポリ−α−オレフィン、
エステルを基礎とした潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコールおよびポリアルキレングリコール、ならびにこれらと水の混合物である。
本発明の生成物は油状であり、そして潤滑剤に易溶であり、従って特に潤滑剤への添加剤として適しており、そしてそれらの驚くべき優れた酸化防止および耐腐食作用について言及すべきである。
本発明の生成物は、例えば燃焼エンジン、例えばオットーの原理(Otto Principle)によって作動する燃焼エンジンのための潤滑剤において、それらの驚くべき性質を示すことができる。例えば潤滑油において、本発明の生成物は沈澱（スラッジ）の形成を防ぎ、またはこれらの沈澱物を驚くべき程度まで減少させる。
いわゆるマスターバッチ／ブレンド／プレミックスもまた製造することができる。
【００４７】
本発明の生成物は潤滑剤において微量で使用した場合でさえも、添加剤として活性を示す。それらはそれぞれ潤滑剤を基準として、-001ないし５重量％、好ましくは０．０５ないし３重量％、特に好ましくは０．１ないし２重量％の量で潤滑剤に都合良く混合される。
潤滑剤はその上、さらに潤滑剤の基本的性質を向上させるために加えられる他の添加剤を含むことができ、これには酸化防止剤、金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、高圧添加剤、耐摩擦添加剤および耐摩耗添加剤が含まれる。
そのような一連の化合物は、例えば上述した一覧「１．酸化防止剤」、特に項目１．１ないし１．１６に基づく。以下の添加剤は例として加えて言及されるべきである。
【００４８】
アミン酸化防止剤の例
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オル。
他の酸化防止剤の例
脂肪族または芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸またはチオジ酢酸のエステル、あるいはジチオカルバミン酸またはジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカンおよび２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
例えば銅のための金属奪活剤の例
ａ）  ベンゾトリアゾールおよびそれらの誘導体、例えば
４−または５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トルトリアゾール）およびそれらの誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾールおよび５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾールおよび１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；ならびにアルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
ｂ）  １，２，４−トリアゾールおよびそれらの誘導体、例えば
３−アルキル（またはアリール）−１，２，４−トリアゾール、および１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；およびアシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
ｃ）  イミダゾール誘導体、例えば
４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）およびビス［（Ｎ−メチル）イミダゾル−２−イル］カルビノールオクチルエーテル。
ｄ）  硫黄原子含有ヘテロ環式化合物、例えば
２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールおよびそれらの誘導体；ならびに３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
ｅ）  アミノ化合物、例えば
サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジンおよびそれらの塩。
錆抑制剤の例
ａ）  有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩および無水物、例えば
アルキル−およびアルケニルコハク酸およびそれらのアルコール、ジオールまたはヒドロキシカルボン酸との部分エステル、アルキル−およびアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−およびアルコキシエトキシカルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸およびそれらのアミン塩、およびＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフテネート、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル−３−メチルグリセロールおよびそれらのアミン塩。
ｂ）  窒素原子含有化合物、例えば
Ｉ．  一級、二級または三級脂肪族またはシクロ脂肪族アミンおよび有機並びに無機酸のアミン塩、例えば油可溶アルキルアンモニウムカルボキシレート、および１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
ＩＩ．  ヘテロ環式化合物、例えば
置換されたイミダゾリンおよびオキサゾリン、および２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
ｃ）  リン原子含有化合物、例えば
リン酸部分エステルまたはホスホン酸部分エステルのアミン塩、および亜鉛ジアルキルジチオホスフェート。
ｄ）  硫黄原子含有化合物、例えば
バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルおよびそれらの塩。
ｅ）  グリセロール誘導体、例えば、
グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロールおよび２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
粘度指数向上剤の例は以下のものである、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマーおよびポリエーテル。
流動点降下剤の例は以下のものである、
ポリメタクリレートおよびアルキル化ナフタレン誘導体。
分散剤／界面活性剤の例は以下のものである、
ポリブテニルスクシンアミドまたは−イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および塩基マグネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネートおよびフェノレート。
耐摩耗添加剤の例は以下のものである、
硫黄原子−および／またはリン原子−および／またはハロゲン原子含有化合物、例えば硫黄化オレフィンおよび植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、トリクレシルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキルおよびアリールジおよびトリスルフィド、モノ−およびジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、エチル３−［（ジイソプロポキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエートおよびそれらの混合物（例えばトリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン−３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン酸５，５，５−トリス（イソオクチル−２−アセテート）、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、およびエトキシカルボニル−５−オクチルジチオカルバメート。
特に好ましい潤滑剤への更なる添加剤はアミン酸化防止剤であり、特にモノおよびジアルキル化した第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物である。
【００４９】
以下の実施例で詳細に本発明を説明する。部および百分率は他に記述しないかぎり重量によるものである。
登録商標ノルパル Ｅｘ １５ (Norpar Ex 15)：エクソン(Exxon)製のｎ−パラフィン系炭化水素混合物［沸点範囲：２４５ないし２８５℃］
登録商標エクソル Ｄ−１１０ (Exxsol D-110)：エクソン(Exxon)製の脱芳香族化された脂肪族炭化水素混合物、特に水素化されたもの［沸点範囲：２４０ないし２７５℃；Ｍｎ＝２０６ｇ ｍｏｌ-1］
登録商標サップ-001(SAP-001)：シェル(Shell)製の過塩基性サリチル酸カルシウム。
【００５０】
製造例
実施例１：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにペンタエリスリトールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル４８．２４ｇ（０．２８０ｍｏｌ）およびペンタエリスリトール１４．０２ｇ（０．１０３ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル３５．０９ｇ（０．１２０ｍｏｌ）および登録商標サップ−００１(SAP-001) ０．９２ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。冷却およびろ過により、屈折率ｎD20 １．４８４９および遊離アルコール性ＯＨ基 １．４等量／ｋｇを有する黄色油状物として生成物８４．０ｇ（理論値の９８％）が得られる。
【００５１】
実施例２：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにグリセロールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル３１．０１ｇ（０．１８０ｍｏｌ）およびグリセロール１３．７４ｇ（０．１４９ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル５２．６４ｇ（０．１８０ｍｏｌ）および登録商標サップ−００１(SAP-001) １．０ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。冷却およびろ過により、屈折率ｎD20 １．４９６６および遊離アルコール性ＯＨ基 １．０等量／ｋｇを有する黄色油状物として生成物８４．３２ｇ（理論値の９９％）が得られる。
【００５２】
実施例３：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル、グリセロールならびに登録商標ノルパル Ｅｘ １５ (Norpar Ex 15)による液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル２０．６７ｇ（０．１２０ｍｏｌ）およびグリセロール１３．６９ｇ（０．１４９ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル７０．１８ｇ（０．２４０ｍｏｌ）および登録商標サップ−００１(SAP-001) １．１ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。該混合物の冷却後、登録商標ノルパル Ｅｘ １５ (Norpar Ex 15) ２３．０６ｇを添加する。続くろ過により、屈折率ｎD20 １．４９１０および遊離アルコール性ＯＨ基 ０．９４等量／ｋｇを有する黄色油状物として生成物１１４．１４ｇ（理論値の９９％）が得られる。
【００５３】
実施例４：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびに１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタンによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル８２．６９ｇ（０．４８０ｍｏｌ）および１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン２８．８４ｇ（０．２４０ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル７０．１８ｇ（０．２４０ｍｏｌ）およびジブチル錫オキシド１．６１ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。冷却およびろ過により、屈折率ｎD20 １．４８５３を有する黄色油状物として生成物１５５．７４ｇ（理論値の９７％）が得られる。
【００５４】
実施例５：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびに１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル６２．０２ｇ（０．３６０ｍｏｌ）および１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン３２．２０ｇ（０．２４０ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル１０５．２７ｇ（０．３６０ｍｏｌ）および登録商標サップ−００１(SAP-001) １．８ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。冷却およびろ過により、屈折率ｎD20 １．４９７７を有する黄色油状物として生成物１７７．０９ｇ（理論値の９９％）が得られる。
【００５５】
実施例６：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびに２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル４１．３４ｇ（０．２４０ｍｏｌ）および２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール２５．００ｇ（０．２４０ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル７０．１８ｇ（０．２４０ｍｏｌ）およびジブチル錫オキシド１．２ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。冷却およびろ過により、屈折率ｎD20 １．４９０８を有する黄色油状物として生成物１１７．６９ｇ（理論値の９６％）が得られる。
【００５６】
実施例７：ラウリン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにグリセロールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ラウリン酸メチル３９．４４ｇ（０．１８４ｍｏｌ）およびグリセロール３２．７２ｇ（０．３５５ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル１５４．４０ｇ（０．５２８ｍｏｌ）および登録商標サップ−００１(SAP-001) ２．１ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。冷却およびろ過により、屈折率ｎD20 １．５１０６および遊離アルコール性ＯＨ基 １．７３等量／ｋｇを有する黄色油状物として生成物１９７．０ｇ（理論値の９９％）が得られる。
【００５７】
実施例８：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル、グリセロールならびに登録商標エクソル Ｄ−１１０ (Exxsol D-110)による液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル２０．６７ｇ（０．１２０ｍｏｌ）およびグリセロール１３．７２ｇ（０．１４９ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル７０．１８ｇ（０．２４０ｍｏｌ）および登録商標サップ−００１(SAP-001) １．１ｇ（１．０重量％）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１８ないし１９時間保つ。該混合物の冷却後、登録商標エクソル Ｄ−１１０ (Exxsol D-110) ２３．０６ｇを添加する。続くろ過により、屈折率ｎD20 １．４９３７および遊離アルコール性ＯＨ基 ０．９４等量／ｋｇを有する黄色油状物として生成物１１４．２３ｇ（理論値の９９％）が得られる。
【００５８】
実施例９：ドデセニルコハク酸無水物および３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにチオエチレングリセロールによる高粘度酸化防止剤誘導体の製造
還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコ中の３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル２９２．４０ｇ（１．０ｍｏｌ）およびチオエチレングリセロール３６３．６ｇ（３．０ｍｏｌ）の混合物を、１３０℃の内部温度まで加熱する。リチウムアミド０．５ｇを添加し、その後、著しいメタノールの除去を行いながら、該混合物を６時間１５０℃で反応させる。オレンジ−茶色の反応混合物をトルエン２００ｍｌに取り、そして有機層を水２００ｍｌで三回洗浄し、次いで硫酸ナトリウム１５ｇ上で乾燥させる。該混合物をろ過し、そしてろ液を濃縮する。高圧力下で過剰量のチオエチレングリセロールを除去する。
ＧＣによる理論値の８０％の純度を有する黄色油状物３８２．２ｇを得る。
【００５９】
スルホン化フラスコ中で、上記中間体２３９．１ｇをドデセニルコハク酸無水物１３３．２ｇとともに１５０℃の内部温度まで加熱し、そして該混合物をこの温度で６時間保つ。冷却後、該反応混合物をトルエン３００ｍｌに取り、そして有機層を水１００ｍｌで二回洗浄し、次いで硫酸ナトリウム２５ｇ上で乾燥させる。該混合物をろ過し、そしてろ液を濃縮する。高圧力下で乾燥を行う。
元素分析
【表１】
0004355986.tif 000022
【００６０】
実施例１０：ドデセニルコハク酸無水物および３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにジグリセロールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコ中の３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル８７．７２ｇ（０．３ｍｏｌ）およびジグリセロール１６．１ｇ（０．１ｍｏｌ）の混合物を、１２５℃の内部温度まで加熱する。リチウムアミド０．１ｇを添加し、その後、著しいメタノールの除去を行いながら、該混合物を４時間１６０℃で反応させる。次いでトルエン３０ｍｌ中溶液としてのドデセニルコハク酸無水物２６．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を１６０℃で２０分かけて滴下する。溶媒を留去し、そして該反応混合物を更に１時間１６０℃に保つ。茶色反応混合物をトルエン２００ｍｌに取り、そして有機層を水１００ｍｌで三回洗浄し、次いで硫酸ナトリウム１５ｇ上で乾燥させる。該混合物をろ過し、そしてろ液を濃縮する。高圧力下、８０℃で乾燥を行う。
茶色油状物１１７．６ｇを得る。
【００６１】
元素分析
【表２】
0004355986.tif 000023
【００６２】
実施例１１：ドデセニルコハク酸無水物および３−（３'-第三ブチル−５’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにジグリセロールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコ中の３−（３'-第三ブチル−５’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル７５．１ｇ（０．３ｍｏｌ）およびジグリセロール１６．１ｇ（０．１ｍｏｌ）の混合物を、１２５℃の内部温度まで加熱する。リチウムアミド０．１ｇを添加し、その後、著しいメタノールの除去を行いながら、該混合物を４時間１６０℃で反応させる。次いでトルエン３０ｍｌ中溶液としてのドデセニルコハク酸無水物２６．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を１６０℃で２０分かけて滴下する。溶媒を留去し、そして該反応混合物を更に１時間１６０℃に保つ。茶色反応混合物をトルエン２００ｍｌに取り、そして有機層を水１００ｍｌで三回洗浄し、次いで硫酸ナトリウム１５ｇ上で乾燥させる。該混合物をろ過し、そしてろ液を濃縮する。高圧力下、８０℃で乾燥を行う。
茶色油状物１１７．６ｇを得る。
【００６３】
元素分析
【表３】
0004355986.tif 000024
【００６４】
実施例１２：ペラルゴン酸メチルおよび３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルならびにグリセロールによる液体酸化防止剤誘導体の製造
ペラルゴン酸メチル３１．０１ｇ（０．１８０ｍｏｌ）およびグリセロール１４．２１ｇ（０．１５４ｍｏｌ）の混合物を、還流冷却器および機械的撹拌器を備えたスルホン化フラスコに添加し、３−（３'，５'−ジ-第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル５２．６４ｇ（０．１８０ｍｏｌ）およびリチウムメトキシド溶液（１０％）１．７ｇ（０．００４ｍｏｌ）を添加し、該混合物を窒素下で１８０ないし１９０℃で１４時間保つ。該反応混合物をトルエン８０ｍｌに取り、クエン酸水溶液で中和し、次いで水で洗浄する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過により単離する。乾燥により、屈折率ｎD20 １．４９６６を有する生成物８０．３ｇ（理論値の９５％）が得られる。
【００６５】
例Ａ：析出および酸化パネル試験（ＤＯＰＴ）
析出および酸化パネル試験（ＤＯＰＴ）はエンジンオイル、特にディーゼルエンジンオイルの試験法の変法であり、G. Abellaneda 等，IIIrd Symposium CEC, 1989, 61, New Cavendish Street, London W1M 8AR, England により記載されている。それは、ピストンにおける析出の防止に関して、オイルと安定剤の適性を試験する。
試験期間は２０時間、パネル温度は２６０℃，そしてオイル流速はｍｌ／分である。湿度の高い空気雰囲気はＮＯ2２６０ｐｐｍおよびＳＯ2２６ｐｐｍを添加されている。試験後、オイルを滴下された金属パネルの重量を測定し、視覚により評価する。より低い重量が好ましい。使用される潤滑油は基本オイル、登録商標スタンコ１５０(STANCO 150)で希釈された市販のＣＤオイルである。本発明の安定剤を、上記オイルを基準として１．６重量％の量で、この調整されたオイルに混合し、次いでＤＯＰＴ試験を受けさせる。
結果を表１にまとめる。
【００６６】
【表４】
0004355986.tif 000025
本発明の生成物は良好な安定化効果を示す。
【００６７】
例Ｂ：
いわゆる弾性流体力学（ＥＨＤ）レジメ(regime)における摩擦損失の減少
試験方法については、S. Gunsel, M. Smeeth およびH. Spikesにより書かれたＳＡＥ９６２０３７，８７頁に詳細に記載されている。
潤滑剤の摩擦係数の測定に関して、表面の粗さ（０．１５＋／−０．３３μｍ）が制御された平坦なスチール製ディスクおよび直径１９ｍｍのスチール製ボール（粗さ０．０３＋／０．０１μｍ）の間の潤滑係数を使用する。両ディスクおよびボールとも独立して回転しており、回転および滑りの相対運動を良好に制御させる。運転系に歪ゲージを設計し、そして荷重、速度およびトルクの記録された測定値から、荷重、滑り−回転比、速度および温度の関数として摩擦係数を算出する。潤滑剤の摩擦係数が低いほど、燃料経費に関する性能が高い。
結果を表２にまとめる。
【００６８】
【表５】
0004355986.tif 000026
【００６９】
温度＝８０℃；荷重＝３０Ｎ；滑り対回転比：５０
ベース燃料は鉱物油であり、粘度クラスＶＧ４６の溶媒中性である。
表１および２から、潤滑剤の安定化に寄与する新規成分は、分解副生物生成および析出を阻止し、そしてそれらは潤滑された含有物における摩擦損傷も減少させることが結論付けられる。
これは燃料経済に貢献するものである。