(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分として、（Ａ）酵素処理によって延長された糖の平均糖付加モル数が、単糖のモル単位で０．５〜２０．０である酵素処理ステビア、（Ｂ）油性成分、（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有することを特徴とする水または水溶性成分の合計が８０％以上である高水相比の乳化化粧料。
【請求項２】
（Ａ）の配合量が、０．００５重量％〜０．８重量％（以下単に％とする。）、（Ｃ）の配合量が０．０１％〜１．０％である請求項１記載の乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酵素処理ステビア、油性物質、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを必須成分として含有することを特徴とする乳化化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、皮膚に対する安全性の面で天然又はそれ由来の界面活性物質を乳化剤として使用する研究がなされており、その中でもステビアに関しては、安全性の高い乳化剤として期待されている。またステビアを酵素処理することで、より乳化力を高めた酵素処理ステビアの化粧品への応用も検討され、安定な化粧料が得られることがわかっている。（特開平１１−５７４４６）
【０００３】
一方、化粧品の流通過程においては、冬場などの低温時に倉庫での保管が必要であったり、夏場などに車での輸送が必要であったり、厳しい条件がかかる可能性がある。このような極端に過酷な条件下においても安定性を維持することは、必要不可欠であり、強く望まれているのが現状である。
【０００４】
しかしながら、特に化粧水・美容液・乳液などのような水相比の大きな系において、油性物質を含有する際、水に対して希薄な系であるために、界面活性剤が水相に分配されやすく、通常の条件（５℃〜４０℃）においては十分安定であっても、より過酷な条件（０℃以下、５０℃以上）になった時に安定性を維持することは難しい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、化粧水・美容液・乳液などのような高水相比の乳化系において、酵素処理ステビアとアルキル変性カルボキシビニルポリマーを併用することによって、非常に過酷な条件下でも化粧料の安定性を維持することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このような実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）酵素処理ステビア、（Ｂ）油性物質、（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーを必須成分として配合することによって、過酷な条件下でも安定性を維持可能な乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明でいう酵素処理ステビアとは、ステビア  レバウディアナ  ベルトーニの葉部等から抽出して得られるステビオサイド、レバウディオサイド−Ａ、レバウディオサイド−Ｂ、レバウディオサイド−Ｅ、レバウディオサイド−Ｄ、ズルコサイド−Ａ、ズルコサイド−Ｂ、ステビオールビオサイド、ルブソサイド等のステビオール配糖体（ステビア抽出物）に、糖を付加させる糖転移反応や糖鎖を切断し糖鎖の長さを調節する糖鎖調節反応を酵素により行い、もとのステビオール配糖体より更に糖鎖を延長したものである。
【０００８】
実際には、この酵素処理ステビアは、α−グルコシルトランスフェラーゼ処理ステビア、フルクトシルトランスフェラーゼ処理ステビア、果糖転移ステビアなどとよばれており、ステビア抽出物に酵素的に糖類を付与することで改良されたもので、糖転移ステビアを指す。
【０００９】
酵素処理ステビアの製造方法としては、特公昭５７−１８７７９、特公平５−２２４９８、特開平３−９９０９２、特公昭５８−５６６２８、特公昭５９−３３３６０、特公昭５９−３３３３９、特公昭６１−５４３８６、特公昭６３−３７６３７、特公昭６４−７７５２、特公平１−７７５０、特公平１−７７５２、特公平４−５５６７８、特公平４−５３４９７、特公平５−２２４９８、特公平５−７１５９８、特公平５−７７３９７、特公平５−７７６７５、特公平６−３３３０９、特公平６−８６４７５、特開昭６１−２８３６３、特開昭６２−１５５０９６、特開昭６３−８７９５９、特開平１−２５４６９６、特開平３−３４９９０、特開平３−８３５５８、特開平３−２６２４５８、特開平４−１４９１９１、特開平６−１４１８８１、特開平６−２９８７９１、特開平６−２６１７０８、特開平８−１９３９３、特開平９−１０７９１３などが開示する方法によって製造することができる。
【００１０】
これらの酵素処理ステビアの製品例としては、日本製紙（株）のＳＫスイートシリーズ、東洋精糖（株）のαＧスイートシリーズがあり、他にベステビアＦ−Ｔ９０のブランド名で販売されているものもある。
【００１１】
本発明に用いる酵素処理ステビアは、糖の付加するモル数に分布を持つので、平均値として、乳化力の観点から好ましい糖付加モル数を示すと、単糖のモル単位で平均糖付加モル数０．５〜２０．０の分だけステビア抽出物から延長した酵素処理ステビアが良い。更に好ましくは、乳化安定性の観点から１．０〜１０．０の分だけ延長した酵素処理ステビアが良い。具体的な製品名としては、日本製紙社製ＳＫスイート、ＳＫスイートＺ３、ＳＫスイートＦＺ、ＳＫスイートＧＲＡ、東洋精糖社製αＧスイートＰＡ、αＧスイートＰＸ等が挙げられる。
【００１２】
また、本発明の乳化化粧料中における酵素処理ステビアの配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．０００１〜５％、より好ましくは、０．００５〜０．８％である。乳化する油性物質の量にもよるが、０．００５％以下や０．８％以上では、十分に安定な乳化が得られなかったり、乳化に関与しない酵素処理ステビアが水相に過剰に存在することになる。
【００１３】
本発明に使用する（Ｂ）油性物質としては、油脂、ロウ類、炭化水素油、脂肪酸、高級アルコール、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン油、フルオロシリコン油、パーフルオロポリエーテル油等、公知の油性物質であれば、どんなものでもよい。例えば、オリーブ油、ホホバ油、トリオクタン酸グリセリン、ヤシ油、ミツロウ、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、コレステロール、フィトステロール、ベヘニルアルコール、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどがあげられ、これらの２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
これらの（Ｂ）油性物質の量は、特に限定されないが、Ａ）酵素処理ステビアとの合計は、２０％以下である。
【００１５】
本発明で用いるアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、カルボキシルビニルポリマーにアルキル基を導入したもので、別名アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体とも呼ばれている。商品名としては、ＢＦ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製のＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１やＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＥＴＤ−２０２０などが挙げられる。
【００１６】
また、本発明の乳化化粧料中におけるアルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．００１〜１０％、より好ましくは、０．０１〜１．０％である。必要以上に配合すると、コストの面で不適切であるだけでなく、使用感上べたつきを生じることもある。また、必要量に満たないと安定性に与える効果が減少する。
【００１７】
本発明でいう水相とは、水または水溶性成分をいう。これらは特に限定されないが、例えば、多価アルコール、低級アルコール、塩類等があげられる。また、高水相比とは、これらの水または水溶性成分の合計が８０％以上をいう。
【００１８】
本発明でいう乳化化粧料とは、構成成分（Ａ）、（Ｂ）を含む乳化化粧料であればよく、乳液はもちろん、該乳液を希釈したような懸濁状態の化粧料をも含む。懸濁状態の化粧料は、例えば、次のような製造方法がある。
（１）最終的に得ようとする乳化化粧料よりも低水相比の乳化化粧料をあらかじめ調製し、それをにて希釈して本発明の乳化化粧料を得る。
（２）水または水溶性成分の入った化粧料中に、あらかじめ調製しておいた、最終的に得ようとする乳化化粧料よりも低水相比の乳化化粧料を加えて均一にし、本発明の乳化化粧料を得る。
【００１９】
本発明の乳化化粧料は、常温で流動性のある液状であれば、その剤形を問わず利用できる。また、（Ａ）酵素処理ステビア、（Ｂ）油性物質、（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーの構成成分以外に、必要に応じ、本発明の効果を損わない範囲で、通常化粧料に配合される成分である脂質、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、殺菌・防腐剤、高分子、染料、香料、色素、可塑剤、有機溶媒、薬剤、動植物抽出物、体質粉体、有機色材、無機色材、パール顔料、表面処理粉体、複合顔料、油性ゲル化剤、アミノ酸及びペプチド、ビタミン等を適宜配合することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２０】
【発明の実施の形態】
次に本発明を詳細に説明するため実施例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例−１〜５は、いずれも常温・４℃・４０℃・５０℃・冷凍もどしにおいて、経時的に安定で、変色・変臭・油水分離もなく全く問題のない結果であった。
【００２１】
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【００２２】
製造方法：（１）〜（４）の混合物をよく攪拌しながら５５℃に加熱し、同じく５５℃の（５）〜（６）の油性成分を攪拌しながら徐々に加えてゲル組成物を得る。その後、６０℃に加熱した（７）〜（１１）の混合溶解物を攪拌しながら加えて乳化する。乳化操作後、十分に攪拌されたことを確認して、（１２）と（１３）の混合溶解物を攪拌しながら添加後、冷却して乳液を得る。
【００２３】
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【００２４】
製造方法：（８）〜（１０）の混合溶解物と（１１）、（１２）の混合物を、それぞれ８０℃に加熱し、混合撹拌し冷却して濃厚エマルションを得る。その後、（１）〜（７）の混合溶解物中に（８）〜（１２）の組成で成る濃厚エマルションを常温で添加し化粧水を得る。
【００２５】
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【００２６】
製造方法：（１）、（２）の一部、（３）の混合溶解物と（４）、（５）の混合物を、それぞれ７０℃に加熱し、混合撹拌する。その後、（２）の残分、（６）〜（１１）の混合溶解物を添加し、常温で（１２）を加え美容液を得る。
【００２７】
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【００２８】
製造方法：（１）〜（３）の混合溶解物と（４）、（５）の混合物を、それぞれ４０℃に加熱し、混合撹拌する。その後、（６）〜（１１）の混合溶解物を添加し、常温で（１２）を加え乳液を得る。
【００２９】
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【００３０】
製造方法：（８）〜（１１）の混合物をよく攪拌しながら５５℃に加熱し、同じく約５５℃の（１２）〜（１３）の油性物質を攪拌しながら徐々に加える。更に、６０℃の（１４）を加えて十分に練り込んで、水を含んだゲル組成物を得る。その後、６０℃に加熱した（１５）を攪拌しながら加えて乳化し、更に十分攪拌して、濃厚エマルションを得る。その後、（１）〜（７）の混合溶解物中に（８）〜（１５）の組成で成る濃厚エマルションを常温で添加し化粧水を得る。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の効果を実証するために、以下のような実験を行なった。
【００３２】
実験例
（Ａ）酵素処理ステビア、（Ｂ）油性物質、（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合した化粧料において、下記のような乳液及び化粧水を調製した。その温度安定性及び使用感について比較した。試験に使用した処方は表１、３、５、７に、結果は表２、４、６、８に示す。
【００３３】
耐温度安定性試験の評価は、３ヶ月後に下記の基準で目視にて判定を行った。
○：分離・凝集なし
△：分離・凝集わずかにあり。
×：分離・凝集あり
【００３４】
使用感の評価は、調製直後のベースを、専門パネル１５名の実使用にて下記の基準にて判定した。
◎：１５名中１２名以上が良好と回答した。
○：１５名中８〜１１名以上が良好と回答した。
△：１５名中４〜７名以上が良好と回答した。
×：１５名中３名以下が良好と回答した。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
製造方法：１〜４の混合溶解物に、５を、それぞれ４０℃に加熱し、混合撹拌する。その後、６〜１１の混合溶解物を添加し、常温で１２を加え乳液を得る。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
【表３】
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【００３９】
製造方法：８〜１１の混合溶解物と１２、１３の混合物を、それぞれ８０℃に加熱し、混合攪拌し冷却して濃厚エマルションを得る。その後、１〜７の混合溶解物中に８〜１３の組成で成る濃厚エマルションを常温で添加し懸濁タイプの化粧水を得る。
【００４０】
【表４】
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【００４１】
【表５】
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【００４２】
製造方法：１０〜１１の混合物をよく攪拌しながら５５℃に加熱し、同じく約５５℃の１２を攪拌しながら徐々に加える。更に、６０℃の１３を加えて、濃厚エマルションを得る。その後、１〜９の混合溶解物中に１０〜１３の組成で成る濃厚エマルションを常温で添加し懸濁タイプの化粧水を得る。
【００４３】
【表６】
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【００４４】
【表７】
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表７における水相比は、処方例１０  ９４．９％、処方例１１  ８８．９％、比較例１０  ７３．９％、  比較例１１  ６８．９％である。
【００４５】
製造方法：１〜３の混合溶解物と４を、それぞれ４０℃に加熱し、混合撹拌する。その後、５〜９の混合溶解物を滴下し、常温で１０を加え乳液を得る。
【００４６】
【表８】
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【００４７】
表２、４、６、８から明らかなように、比較例１〜１１では安定性・使用感ともに優れたものはなかったが、処方例１〜１１では非常に過酷な条件下においても安定性・使用感ともに優れていた。
【００４８】
以上、表２、４、６、８の結果より、（Ａ）酵素処理ステビア、（Ｂ）油性物質、（Ｃ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合した高水相比の乳化化粧料において、その温度安定性及び使用感の向上の効果が認められる。