(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トイレ用洗浄成分を含む製剤を用いて水洗トイレを洗浄する方法において、
過酸化物、および無水硫酸ナトリウムもしくは無水硫酸マグネシウムを該過酸化物の全重量に対して１重量％〜１０重量％混合し打錠してなる打錠剤と、トイレ用洗浄成分を含む製剤と、を個別の製剤で、洗浄処理の必要な箇所に供給することを特徴とする水洗トイレ洗浄方法。
【請求項２】
過酸化物が過炭酸塩であることを特徴とする請求項１に記載の水洗トイレ洗浄方法。
【請求項３】
洗浄処理の必要な箇所における過酸化物の濃度が、３〜５ｇ／１０リットルであることを特徴とする請求項１又は２に記載の水洗トイレ洗浄方法。
【請求項４】
過酸化物、および無水硫酸ナトリウムもしくは無水硫酸マグネシウムを該過酸化物の全重量に対して１重量％〜１０重量％混合し打錠してなる打錠剤と、トイレ用洗浄成分を含む製剤と、を個別の製剤として具備したことを特徴とする水洗トイレ洗浄材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、常時高い洗浄効果を簡易に与えることのできる水洗トイレ洗浄方法、水洗トイレ洗浄材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、水洗トイレの洗浄のための漂白剤として過炭酸ソーダなどの過酸化物を洗浄剤に配合することが知られている。しかし、単に過炭酸ソーダなどの過酸化物を洗浄剤に含有させた物をトイレタンク中に投入した場合、過炭酸ソーダ等が水と接触して発生したガスにより製剤が膨張し、軽くなり、分離・浮遊し、流出するという問題点があった。
そのため、洗浄剤の配合について種々検討がなされている。例えば、過酸化物（酸素系漂白剤）と共に吸水性高分子を配合し、加えて脂肪および／または蛋白質分解酵素を配合することにより、固形化する成型操作を容易にし、しかも過酸化物の性質を効果的に利用する固形洗浄剤が提案されている。
【０００３】
しかし、酸素系漂白剤を固形洗浄剤に配合することによって異臭の抑制効果や漂白効果の向上は認められたが、常時高い洗浄効果という点では未だ不十分である。また、酸素系漂白剤を含有した上記固形洗浄剤は、種々の物質を更に配合することにより原料コストが上昇し、混練・成型のための処理の容易性などにおいて満足できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記混練・成型のための処理上の問題点がなく、しかも優れた洗浄効果を有する、低コストで簡便な水洗トイレの洗浄方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、上記混練・成型のための処理上の問題点がなく、しかも優れた洗浄効果を有する、低コストで簡便な水洗トイレ洗浄材を提供することにある。
本発明の他の目的は、予め洗浄成分を供給しておけば、後は過酸化物を適宜供給するだけで、高い洗浄効果が得られ、使用面で効率的な水洗トイレの洗浄方法及び水洗トイレ洗浄材を提供することにある。
本発明の更なる目的は、洗浄成分をタンクに投入後、過酸化物の供給をオンタンク容器で使用でき、わざわざタンクの蓋を開けなくともよいという簡便性を有する水洗トイレの洗浄方法及び水洗トイレ洗浄材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を行った結果、過炭酸ソーダなどの過酸化物とトイレ用洗浄成分とを個別の製剤で供給することにより、処理上の問題点を解消し、それだけでなく、それらを個別の製剤で洗浄を必要とする箇所に供給することによってトイレ汚れの洗浄効果が飛躍的に増加することを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、下記構成の水洗トイレ洗浄方法、水洗トイレ洗浄材により、本発明の上記目的が達成された。
（１）トイレ用洗浄成分を含む製剤を用いて水洗トイレを洗浄する方法において、
過酸化物、および無水硫酸ナトリウムもしくは無水硫酸マグネシウムを該過酸化物の全重量に対して１重量％〜１０重量％混合し打錠してなる打錠剤と、トイレ用洗浄成分を含む製剤と、を個別の製剤で、洗浄処理の必要な箇所に供給することを特徴とする水洗トイレ洗浄方法。
（２）過酸化物が過炭酸塩であることを特徴とする前記（１）に記載の水洗トイレ洗浄方法。
（３）洗浄処理の必要な箇所における過酸化物の濃度が、３〜５ｇ／１０リットルであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の水洗トイレ洗浄方法。
【０００６】
（４）過酸化物、および無水硫酸ナトリウムもしくは無水硫酸マグネシウムを該過酸化物の全重量に対して１重量％〜１０重量％混合し打錠してなる打錠剤と、トイレ用洗浄成分を含む製剤と、を個別の製剤として具備したことを特徴とする水洗トイレ洗浄材。
【０００７】
以下本発明を詳述するが、それにより本発明の他の目的、利点および効果が明らかとなるであろう。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるトイレ用洗浄成分は、過炭酸ソーダなどの過酸化物を除いて、従来よりトイレ用洗浄剤に使用されているものを用いることができる。例えば、蛋白汚れを分解するためのプロテアーゼ等の蛋白質分解酵素、金属イオンを封鎖するためのグルコン酸ソーダ、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤成分や、天然植物精油、動物性香料、合成香料等の香料、研磨剤、殺菌剤、溶剤、ビルダー、色素、界面活性剤などの従来より用いられている単独もしくは２種以上の組み合わせで洗浄効果を発揮するもののいずれをも使用することができる。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの他、ミリスチン酸、ステアリン酸、バルミチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン酸等の塩、エーテルカルボン酸のアルカリ塩、Ｎーアシルアミン酸の塩、Ｎーアシルサルコン塩、高級アルキルスルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸エステル塩などが挙げられる。
【０００９】
また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルアルコール、ポリオキシエチレン−２−デシルテトラデシルアルコール等のポリオキシエチレン分岐アルキルエーテル、ポリオキシエチレン−オレイルアルコールエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルアルコールエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアルコールエーテル、ポリオキシエチレンセチルアルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンモノオレエ−ト、ソルビタンモノイソステアレ−ト、ソルビタンモノラウレ−ト等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノウラレート等のポリオキシエチレンソルビタンエステル、グリセリルモノオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノオレエート、ポリオキシエチレングリセリルモノミリステート等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジヒドロコレステロールエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油イソステアレート等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレングリコールプロピレングリコールブロックポリマー、グリセリルイソステアリルエーテル、グリセリルミリスチルエーテル等のグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン−グリセリルイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルミリスチルエーテル等のポリオキシエチレングリセリルエーテル、ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルベンタンイソステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１０】
また、本発明において、トイレ用洗浄成分の剤型としては、固形状、粒状、粉状、液状、ゲル状等、特に制限されない。本発明の水洗トイレ洗浄材においては、トイレ用洗浄成分を水溶性包材に収納することが好ましいが、この場合には、トイレ用洗浄成分は固体（固形状、粒状、粉状等）であることが好ましい。
トイレ用洗浄成分の供給量としては、適宜設定することができる。
【００１１】
洗浄成分の貯水タンクやトイレボール等の洗浄処理の必要な箇所への供給方法は、特に制限されないが、例えば固形化した洗浄成分を貯水タンク、トイレボール等に直接投入する方法、水溶液状の洗浄成分組成物を貯水タンク、トイレボールに直接供給する方法、貯水タンク手洗い部に容器に収納された状態で設置し、水流により貯水タンクやトイレボール等の洗浄処理の必要な箇所へ供給する方法などを挙げることができる。
【００１２】
本発明で用いられる過酸化物としては、特に制限されないが、水溶性の無機過酸化物が好ましく、過炭酸塩がより好ましい。
使用できる過酸化物の具体例として、過炭酸ソーダ、過炭酸カリウム、過炭酸リチウム、酸性過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウムなどを挙げることができる。なかでも、過炭酸ソーダの使用が最も好ましい。これらの過酸化物は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
過酸化物の剤型としては、固形状、粒状、粉状、液状、ゲル状等、特に制限されないが、特に固形状、粒状、粉状が好ましい。
【００１３】
本発明においては、上記過酸化物の表面が有機スルホン酸塩でコーティングされていることが好ましい。これにより、雰囲気中（例えば、空気）の水分による、過酸化物からのガスの発生を効果的に防止でき、過酸化物を含む製剤をブリスターパック等で包装しても、ガスの発生を有効に防止でき、ブリスターパックが膨張したり、破損したりせず、外見を損なわない。
【００１４】
更に、過酸化物を含む製剤に脱水剤を併用することが好ましい。これにより、上記のような過酸化物からのガスの発生を一層効果的に防止できる。
ここで脱水剤としては、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム、生石灰等が挙げられ、これらの中でも製剤としての安定性を高める上で無水硫酸ナトリウムが好ましい。
【００１５】
過酸化物を含む製剤に脱水剤を添加する方法としては、各々の粒剤を混合する方法等が挙げられる。過酸化物中の脱水剤の添加量としては、該過酸化物の全重量に対して、１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは３重量％〜５重量％である。表面への有機スルホン酸塩のコーティングや、脱水剤の添加といった処理をされた過酸化物を含む製剤をはっ水加工された袋等に収納することにより上記のような過酸化物からのガスの発生を更に一層効果的に防止できる。
【００１６】
過酸化物の供給量は、その洗浄能力に応じて適切に設定することができる。例えば過炭酸ソーダの場合、貯水タンク、トイレボール等の洗浄処理の必要な箇所での濃度が高いほど洗浄効果は向上するが、目安として１ｇ／１０Ｌ（リットル）〜１０ｇ／１０Ｌが挙げられる。本発明において、洗浄処理の必要な箇所での過酸化物の濃度は好ましくは、３〜５ｇ／１０Ｌの濃度である。
【００１７】
また、過酸化物の供給方法は、特に制限されないが、過酸化物の顆粒又は打錠剤を直接、あるいは過酸化物を内部に収納した包材を、貯水タンク、トイレボール等の洗浄処理の必要な箇所に直接供給する方法、過酸化物の顆粒又は打錠剤を直接、あるいは過酸化物を内部に収納した包材を、貯水タンク手洗い部に容器に収納された状態で設置し、水流により貯水タンクやトイレボール等の洗浄処理の必要な箇所への供給する方法などを挙げることができる。本発明においては、予め洗浄成分を供給しておけば、後は過酸化物を上記のように適宜供給するだけで、高い洗浄効果が得られ、使用面で効率的である。また、洗浄成分をタンクに投入後、過酸化物の供給をオンタンク容器で使用すれば、わざわざタンクの蓋を開けなくともよいという簡便性を有する。
【００１８】
ここで、上記包材は、水溶性であることが好ましく、具体的には、水溶性包材とは、水に易溶性あるいは難溶性で、製剤を包むことができればよくいずれのものでも用いることができる。その水溶性包材の材質としては、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ―Ｎａ）等のセルロース誘導体、
可溶性デンプン、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン誘導体、
ペクチン、カラギーナン、ローカストビーンカム、グアガム、アラビアガム、トラガントガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダ等の天然多糖類、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の合成増粘ゲル化剤、
ゼラチン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００１９】
本発明の水洗トイレ洗浄材は、上記過酸化物およびトイレ洗浄成分が個別の製剤として上記水溶性包材に収納されていることが好ましい。これら水溶性包材に収納されている過酸化物およびトイレ洗浄成分は、同一トイレでは別々の場所に投入してもよいし、同じ場所に投入してもよい。例えば、水溶性包材に収納されている過酸化物をトイレボール内に投入し、水溶性包材に収納されているトイレ洗浄成分を貯水タンク内に投入してもよいし、また、両方を貯水タンク内に投入してもよい。
該両製剤を同じ場所に投入する場合、水溶性包材に収納されている過酸化物およびトイレ洗浄成分は、水溶性の繋索部材で連結させることができる。このような繋索部材は、上記に示した水溶性包材の材質と同じ材質を用いることができる。これにより、各製剤の定量供給が可能となり、連続的な洗浄効果を得ることできる。また、水溶性の繋索部材で連結していることから、水により経時後溶けるため、水洗トイレの配管等で詰まることがない。繋索部材の形態としては、紐状、棒状等を挙げることができる。
【００２０】
本発明に関わる水洗トイレ洗浄器は、給排水口を有する容器とその内部に収納された、個別の製剤である上記過酸化物とトイレ用洗浄成分から少なくとも構成される。この場合使用できる容器としては、上部に給水口を、底部に排水口を有し、内部に過酸化物とトイレ用洗浄成分を収納できるものである。具体的には、従来公知のオンタンク容器を用いることができる。
本発明に関わる水洗トイレ洗浄器は、家庭内のトイレ貯水タンクによくある構造であり、貯水タンクの蓋に空になった貯水タンク内に水を補給するための穴が設けられており、水が該穴の上部から供給されるように構成されている貯水タンク（貯水タンク手洗い部を有するもの）の場合、水が穴を通過することを阻害しないように、穴の周辺あるいは穴を覆うように配置することができる。その穴の上部から流れてくる補給用の水が該容器の給水口を経由して洗浄成分または過酸化物を溶解し、その水溶液が該容器の排水口から排出され、その後貯水タンクに徐々にもしくは一度に供給されるようにすることができる。
【００２１】
本発明における水洗トイレ洗浄方法及び水洗トイレ洗浄材は、過酸化物と水洗トイレ用洗浄成分を個別の製剤で用いることにより、優れた洗浄効果を有するばかりでなく、その洗浄効果の即効性にも優れ、更に過酸化物を個別に連続的に供給できるため、常時高い洗浄効果を発揮できる。また、本発明においては、過酸化物と水洗トイレ用洗浄成分を個別の製剤であるので、予め洗浄成分を供給しておけば、後は過酸化物を適宜供給するだけで、高い洗浄効果が得られ、使用面で効率的であり、更に洗浄成分をタンクに投入後、過酸化物の供給をオンタンク容器で使用でき、わざわざタンクの蓋を開けなくともよいという利点を有する。
【００２２】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に制限されるものではない。
【００２３】
（実施例１）
過炭酸ソーダ（ＰＣ−Ａ：日本パーオキサイド社、以下ＰＣで表す）と各洗浄成分を種々の比率で併用したもの（下記（１）〜（４））を用いて洗浄力を評価した。
0004286360.tif 000002
【００２４】
洗浄力を評価する方法としては、イオン交換水が入った容器に下記の人工汚垢片（下記）を投入し、そこに上記各洗浄剤とＰＣを、最終濃度が上記のようになるように別々に投入して、０．５時間後及び１時間後の人工汚垢の除去率（洗浄力）を下記式により算出した。
【００２５】
〔洗浄力（汚垢除去率（％））〕＝〔１−（残留汚垢量／初期汚垢量）〕×１００
〔人工汚垢片〕
トイレの汚れを想定した人工汚垢（組成：直鎖飽和脂肪酸、動物性脂肪、高級アルコール、炭酸カルシウム、リン酸三カルシウムを各２０重量％）の５０％エタノール液にスライドガラスに漬け、風乾させ作製したもの。
上記のように評価した洗浄力を下記表１に示す。
【００２６】
【表１】
0004286360.tif 000003
【００２７】
上記表１に示すように、本発明のように過酸化物およびトイレ用洗浄成分を個別の製剤で投入したものは、トイレの汚れに対して優れた洗浄力とその洗浄力の即効性を有することが判る。
【００２８】
（実施例２）
各種濃度の上記ＰＣと下記固形洗浄剤（イ）を別々の製剤で併用したもの（水溶液（１））、各種濃度の上記ＰＣのみ（水溶液（２））、固形洗浄剤（イ）のみ（水溶液（３））、及びイオン交換水のみを用いて、洗浄力を評価した。
洗浄力の評価方法としては、イオン交換水が入った容器に、下記人工汚垢片を投入し、そこに１、３、５、１０ｇ／１０Ｌ（一般家庭タンク容量）の最終濃度となるようにＰＣを投入し、同時に下記固形洗浄剤（イ）を２０ｐｐｍ／１０Ｌの最終濃度となるように投入する。それから、１時間後及び２．５時間後の人工汚垢の除去率（洗浄力）を上記と同様に算出した。水溶液（３）は、固形洗浄剤（イ) のみを、その最終濃度が２０ｐｐｍ／１０Ｌとなるように投入した。それらの結果を下記表２に示す。
【００２９】
【表２】
0004286360.tif 000004
【００３０】
なお、本実施例で用いた人工汚垢片、固形洗浄剤、過炭酸ソーダなどは、以下の通りである。
〔人工汚垢片〕
トイレの汚れを想定した人工汚垢（組成：直鎖飽和脂肪酸、動物性脂肪、高級アルコール、炭酸カルシウム、リン酸三カルシウムを各２０重量％）の４０％エタノール液にスライドガラスに漬け、風乾させ作製したもの。
〔固形洗浄剤（イ）〕
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを洗浄成分として含む、アース製薬（株）製「ニューセボンいれるだけ」を用いた。
【００３１】
表２の結果から以下のことが明らかである。
過炭酸ソーダと固形洗浄剤（イ）と併用した水溶液（１）は、過炭酸ソーダのみの水溶液（２）および固形洗浄剤（イ）のみを含む水溶液（３）と比べて、極めて高い、即効性のある洗浄力を示している。
このことから、過炭酸ソーダと洗浄成分が相乗的に作用していることが結論される。
【００３２】
（参考例３）
下記表３に記載の処方（各成分の量の単位は「重量％」である）に従って、過酸化物として過炭酸ソーダを含む錠剤（試料１〜４）を調製した。これらの錠剤は、各粉体を混合し打錠することにより調製した。これらについて、保存時のガスの発生を、下記のような膨張率として評価した。
（膨張率）
各錠剤を、６５℃下アルミニウム製の袋に入れた状態で１２時間放置した。放置後、該袋内のガスの量を測定し、膨張率（ｍｌ／ｇ）（製剤１ｇ当たりのガスの増加量）を評価した。この膨張率の値が小さいほど、ガスの発生が少ないことを表す。この結果を下記表３に示す。
【００３３】
【表３】
0004286360.tif 000005
【００３４】
表３に示すように、過酸化物の表面をコーティングしたもの（試料１）、さらに脱水剤を添加したもの（試料２、３）は、それらを処理をしていないもの（試料４）に比べて、膨張率が著しく低く、ガスの発生をよく防止していることが判る。また、試料１と、試料２、３を比較すると、過酸化物の表面をコーティングし、且つ脱水剤を添加した試料２と３が、上記の点でより優れていることが判る。
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、混練・成型の処理上の問題点がなく、更に優れた、即効性のある洗浄効果を有し、低コストで簡便な水洗トイレの洗浄方法、水洗トイレ洗浄材が提供される。更に、本発明によれば、予め洗浄成分を供給しておけば、後は過酸化物を適宜供給するだけで、高い洗浄効果が得られ、使用面で効率的な水洗トイレの洗浄方法及び水洗トイレ洗浄材を提供できる。また、本発明によれば、洗浄成分をタンクに投入後、過酸化物の供給をオンタンク容器で使用でき、わざわざタンクの蓋を開けなくともよいという簡便性を有する。また、過酸化物の表面を有機スルホン酸塩でコーティングしたり、さらに脱水剤を添加することにより、経時保存安定性に優れた過酸化物が得られる。