(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性多相分散液の製造方法であって、
エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１種以上のエマルションペイントを提供する工程；
ホウ酸イオンによって不溶化することができる少なくとも１種の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水性無機クレーを、前記エマルションペイントの各々に添加して基礎ペイントを形成する工程；
少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性媒体を提供する工程；
前記水性媒体中に、前記基礎ペイント、ホウ酸イオンおよび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加する工程；および
水性多相分散液を回収する工程；
から本質的になる方法。
【請求項２】
ホウ酸イオンによって不溶化することができる線状コロイドが、ガラクトマンノグリカンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ガラクトマンノグリカンが、グアガムである請求項２に記載の方法。
【請求項４】
親水性無機クレーが、合成クレーである請求項１〜３のいずれかの一つに記載の方法。
【請求項５】
合成クレーが、合成スメクタイトである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
合成クレーが、合成ヘクトライトである請求項４に記載の方法。
【請求項７】
各基礎ペイント中の線状コロイドの全量が、基礎ペイントの０．５〜２重量％である請求項１〜６のいずれかの一つに記載の方法。
【請求項８】
各基礎ペイント中の親水性無機カレーの全量が、基礎ペイントの０．４〜１．５重量％である請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
提供される水性媒体中の親水性無機クレーの全量が、水性多相分散液の０．６〜３重量％である請求項１〜８のいずれかの一つに記載の方法。
【請求項１０】
提供される水性媒体中の親水性無機クレーの全量が、水性多相分散液の１〜２重量％である請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
各基礎ペイントが、少なくとも１種の親水性無機クレーの少なくとも一部を含有する水性媒体の全量に対して、順次添加される、請求項１〜１０のいずれかの一つに記載の方法。
【請求項１２】
水性媒体が、親水性無機クレーの全量を含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
水性媒体が、親水性無機クレーの少なくとも一部のみを含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加されるが、該クレーの追加量は、いくつかの基礎ペイントが添加された後に添加される請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
ホウ酸イオンが、ホウ砂の添加を通して導入される請求項１〜１３のいずれかの一つに記載の方法。
【請求項１５】
ホウ酸イオンの全量が、多相分散液の０．０１〜０．２重量％（ホウ砂として算出）である請求項１〜１４のいずれかの一つに記載の方法。
【請求項１６】
平均分子量１，０００〜２０，０００を有するナトリウムカルボキシメチロースの０．０１〜０．２重量％（全組成物に関して）を添加するさらなる段階を含む、請求項１〜１４のいずれかの一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ペイント、特に多色ペイントに関する。
【０００２】
【従来の技術】
多色ペイントは、長い間市販されてきた；それらは、連続媒体中に分散する小球（ｇｌｏｂｕｌｅ）からなる。用語「多色」は、当該技術分野で使用されるものであって、乾燥コーティングが、少なくとも２色を表すような方式において、一般に、小球と連続媒体が彩色されることからきている；例えば、小球が、すべて同じ色をもち、そして連続媒体が、透明である場合の単色ペイントは、また、本明細書に使用される単色ペイントの定義に含まれる。
【０００３】
多色ペイントの乾燥塗膜は、一般に、１種以上の付加的な色の小斑点、縞または染みをもつ１種の主要な色を示し、壁紙様の外観を創造することができる。壁紙よりも低コストで普通に適用されることに加えて、多色ペイントは、壁紙を、例えば不規則なまたはラフな表面にするか、または外部に適用することが、不可能であったり、実用的でない基材に適用することができる。
【０００４】
一般に、連続媒体は、溶剤に基づいており、水−溶剤の不相容性は、種々の色を分離させておく。しかしながら、環境上の理由では、水性に基づく多色ペイントが、長い間望まれてきた。
【０００５】
ＨＡＲＬＯＷに対する英国特許第1286951号（＝米国特許第3950283号）は、多色ペイントの製造方法を開示しているが、その多色ペイントでは、各々ポリビニルアルコールを含有する少なくとも２種の異なる色の水性の膜形成ポリマーエマルションが、ポリビニルアルコールを不溶化する物質の水溶液とともに組み入れられていて、その結果、外側の連続相としての不溶化する物質の水溶液中に、内側の分散相としての独立した異なる色の膜形成ポリマーエマルション粒子を含んでなる多色ペイント分散液が形成される。ポリビニルアルコールを不溶化する物質として、ｐＨ７を超えるｐＨをもつホウ酸塩溶液の使用が開示されている。チキソトロピー剤、特に英国特許第1054111号および同第1155595号に開示されているようなクレーが使用されてもよい。
【０００６】
ＺＯＬＡに対する米国特許第3458328号は、水性の膜形成剤の独立した小球からなり、その中に親水性コロイドを含有する、少なくとも１種の分散相からなる２種以上の相を含む水性多色コーティング組成物であって、その分散相が、水性の分散媒体中に分散されている組成物を開示している。また、着色剤を含有する水性の流動親水性コロイド膜形成剤および不溶化剤を含有する水性の流動分散媒体を互いに添加することを含む、該組成物の製造方法が開示されている。  ＺＯＬＡに対する米国特許第4376654号は、水性媒体中、水性小球の分散液の製造方法を開示しているが、その分散液では、水相が、コロイド性イオン反応物、好ましくは反対の電荷をもつ高分子多価電解質の、別々の相における存在によって、互いに不溶化されるか、非親和性にされるている。しかしながら、溶媒含量は、減少させられても完全に除去するできない。
【０００７】
先行技術の水性の多色ペイントは、以下に示す２つの一般的欠点の少なくとも１つをもっている：
−  小球のサイズ分布が、不規則であって、多色コーティングの不規則なパターンを与える、そして／または
−  小球は、機械的（適用の間、機械的に抵抗性であること）および化学的（色の間の分離を確実にすること）の両方にしなくてはならない十分な抵抗性を欠く。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、小球が規則的なサイズ分布をもつ、水性の多色ペイントの製造方法を提供することである。
【０００９】
本発明のその他の目的は、小球が、正常な噴霧条件下の適用に対して機械的抵抗性をもつ、水性の多色ペイントの製造方法を提供することである。
【００１０】
本発明のなおその他の目的は、すべての色の分離が、小球間で確実に行われている、水性の多色ペイントの製造方法を提供することである。
【００１１】
前述のように、環境上の関心から、溶剤を含有しないペイントへのニーズが喚起された。水性のペイントは、溶剤を含有しないペイントよりも少ない溶剤を含有するけれども、それらは、通常はなお、若干の溶剤を含有している。したがって、溶剤を含有せずに製剤化できる水性の多色ペイントに対する技術上のニーズが存在する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明のさらなる目的は、必須の工程として、
−  エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１種以上のエマルションペイントを提供すること；
−  ホウ酸イオンによって不溶化することができる少なくとも１種の線状（ｌｉｎｅａｒ）コロイドおよび少なくとも１種の親水性無機クレーを、該ペイントの各々に添加して基礎ペイントを形成すること；
−  少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性媒体を提供すること；
−  該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンおよび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加すること；
−  水性多相分散液を回収すること、
を含む。
【００１３】
エマルションペイントおよび乳化結合剤は、当該技術分野で周知であり、本明細書に記述する必要はない。代表的な教科書的引用文献は、次のものである：
−  Surface Coatings, vol. I, Oil and Colour Chemists' Association, Chapman and Hall, 1983: 特に
16. Emulsion polymerization theory (pages 158-163)
17. Emulsion properties 1: effect of monomer composition (164-170)
18. Emulsion properties 2: effect of water phase and particles size (171-174)
19. Emulsion properties 3: film formation (175-183)
20. Emulsion polymers: manufacture and testing (184-193)
−  Organic Coatings: Science and Technology, vol. I, chapter V, pages 64-82, Wicks Jones & Pappas, Wiley, 1992;
−  Water-Borne Coatings, Doeren Freitag & Stoye, Hanser, 1994.
代表的な特許は、米国特許第4968741号および同第5122566号である。  広範囲のエマルションが使用できる。使用されるエマルションはどれも、形成機構において障害にはならないけれども、このことは、特に、小球構造を妨げない連続相において使用されるさらなる乳化結合剤にとっては重要である。
【００１４】
ホウ酸イオンによって不溶化できる線状コロイドは、技術上は以前から知られていた（例えば、米国特許第3458328号、参照）。それらは、ガラクトマンノグリカン、ポリオキシエチレンおよびポリビニルアルコールの種々のコポリマーを包含する。ガラクトマンノグリカンが好適であり、そしてその中では、グアガムが、もっとも好適である。
【００１５】
ガラクトマンノグリカンは、当該技術分野で周知であり、本明細書に記述する必要はない（例えば、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A25, Ppages 54-57, VCH Verlaggesellschaft, 1994; Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 7, pages 597-599 and vol. 13 page 120, wiley, 1987 and 1988、参照）；それらは、天然のガラクトマンノグリカンおよびそれらの誘導体を包含する。典型的な例は、イナゴマメ（ローカストビーン）ガム（ｃａｒｏｂ  ｇｕｍ）、タラ（ｔａｒａ）ガムおよびグアガムである。
【００１６】
本発明の方法において、特に有用である親水性無機クレーは、隣接する結晶層間に水を吸収することによって膨潤する性質、およびコロイド状ゾルを形成できる荷電断片に分割する性質を特徴とする。それらのクレーは、モンモリロナイト、モンモリロノイドおよびスメクタイトのような種々の一般名をつけられている；この群は、鉱物モンモリロナイト、ベイデライト、サポナイト、ステベンサイト、ノントロナイトおよびヘクトライトを包含する。
【００１７】
合成クレーは、特に、有利であることが分かっており、したがって好適である。もっとも好適なクレーは、合成スメクタイトおよび特にヘクトライトである。
【００１８】
少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性媒体は、コロイド状クレー分散液（または「溶液」）の形態で提供される。その粘度は、好ましくは、２７ｓ未満（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３１標準によりＤＩＮ  ｃｕｐ３）、もっとも好ましくは、２２ｓ以下でなくてはならない。
【００１９】
コロイド状クレー分散液の製造は、一般に、水溶性無機燐酸塩、特に、ピロリン酸四ナトリウムの使用によって容易になる。好適なグレードは、ピロリン酸四ナトリウム約５％（より好ましくは、１０％未満）を含有する。
【００２０】
合成スメクタイトの中で、好適なものは、典型的な乾燥重量分析：ＳｉＯ2  ５９．５％、ＭｇＯ  ２７．５％、Ｌｉ2Ｏ  ０．８％、Ｎａ2Ｏ  ２．８％、強熱減量８．２％をもつ含水ケイ酸ナトリウムリチウムマグネシウムである；それは、その乾燥状態でＰ2Ｏ5４．１重量％を含有するグレードを使用するのが、より好適である。
【００２１】
合成ヘクトライトは、英国特許出願公開第1054111号、同第1155595号および米国特許出願公開第4049780号に記述されている。典型的な一般式は：
｛Ｓｉ8［Ｍｇ6-x・Ｌｉx］・Ｏ20・［（ＯＨ）4-y・Ｆy］｝x-・ｘＭn+／ｎ
［式中、Ｍは、原子価ｎが１〜３のカチオンであり、ｘは、０を超え６未満であり、そしてｙは、１〜４未満である］
である。
【００２２】
親水性無機クレーは、各相において使用される；これは、当該技術分野で以前より既知であり、それによると、これが、望ましい性質を欠いている小球を生成するであろうという偏見とは反対である。
【００２３】
ホウ酸イオンは、好ましくは、ホウ砂を添加することによって導入される；さもなくば、それらは、例えば、ホウ酸と、水酸化ナトリウムのような強塩基との反応によるか、または他の既知の方法によって製造されてもよい。
【００２４】
ペイント成分の各々そしてどの成分も、当該技術分野で周知である。理論に拘束されることを望まないが、本発明の核は、小球形成の３つの特定の機構、すなわち：（ｉ）親水性クレーと、基礎ペイント中の線状コロイドとの相互作用に基づく機構；
（ｉｉ）連続相中および各分散相中の親水性クレーの存在による機構；
そして
（ｉｉｉ）線状コロイドとホウ酸イオン間の反応に基づく機構、
の間の相乗作用にあると信じられる。
【００２５】
なおも理論に拘束されることを望まないが、上記組み合わせは、安定な彩色小球、すなわち、収縮することもないし、また滲むこともない（滲みまたは色の移行は、着色顔料が、１つの相、例えば小球から、他の相、例えば連続相中に達する場合に起きる）彩色小球を得ることが必須であると信じられる。明らかに、機構（ｉ）は、基礎ペイントにおける強い構造上の骨格に寄与するであろうし、機構（ｉｉ）は、色を効果的に固定し、それらを分離するであろうし、そして機構（ｉｉｉ）は、スプレーの間、小球を十分強く抵抗性にさせるであろう。
【００２６】
本発明によって得られた小球の安定性は、缶の中の小球の形状、サイズおよび色が、本質的に、スプレー工程によって変化されないような安定性である。かくして、本発明は、ここに、基材上に均一なスプレーパターンを実現すること（特に、濡れたペイントから受ける印象によれば、塗装者にとって明らかな得策）を可能にさせた。
【００２７】
ホウ酸イオンによって不溶化され得る少なくとも１種の線状コロイド（好ましくは１種）および少なくとも１種の親水性無機クレー（好ましくは１種）が、１種以上の基礎ペイントを形成する（それらが小球を形成するであろう）ために、１種以上のエマルションペイントの各々に添加されねばならない。添加は、通常、溶解槽中で実施され、線状コロイドとして使用された場合のガラクトマンノグリカンは、溶解工程を促進するために、好ましくは「溶液」として添加される。該線状コロイドおよび親水性無機クレーの量は、多色ペイントの所望の性質に応じて、広く変えることができる；好適な実施態様によれば、各基礎ペイント中の該線状コロイドの全量は、基礎ペイントの０．５〜２ｗｔ％（好ましくは０．７〜１ｗｔ％）であり、そして各基礎ペイント中該クレーの全量は、基礎ペイントの０．４〜１．５ｗｔ％（好ましくは０．７〜１ｗｔ％）である。
【００２８】
基礎ペイントは、エマルションペイントの技術分野で常法である顔料や染料を用いて着色される；これらは、通常、ペーストまたはインキとして導入されるが、場合によっては、さらに増量剤（ｆｉｌｌｅｒ）および／または添加剤を含有することができる。したがって、得られる種々の効果は、技術上周知である（例えば、米国特許第4376654号、第７欄、１−３２行、参照）。使用できる顔料の代表例は、無機顔料、例えば二酸化チタン、レッド酸化鉄、イエロー酸化鉄、酸化鉄ブラックおよび金属酸化物ブラウン、および有機顔料、例えばフタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーンを包含する。
【００２９】
基礎ペイントは、提供される水性媒体に関して全量０．５〜７ｗｔ％（好ましくは１．０〜５ｗｔ％、もっとも好ましくは３．０〜４．０ｗｔ％）において、少なくとも１種の親水性クレーを含有する水性媒体中にそれ自体導入される；あるいはまた、基礎ペイントは、該親水性クレーを少なくとも０．５ｗｔ％、好ましくは少なくとも１ｗｔ％を含有する水性媒体中に導入され、その残りが、基礎ペイントの後で添加されてもよい。多色ペイント中の基礎ペイント量は、広く変えることができる（非常に少なくても４０〜６０ｗｔ％）けれども、最良の仕様は、約５０ｗｔ％において得られる。
【００３０】
混合段階は、慣用の混合装置を用いて実施できる。本発明の方法の好適な実施態様によれば、溶解槽が、基礎ペイントを製造するために使用され、そして／または混合機が、次の段階のために使用される。
【００３１】
本発明によれば、各基礎ペイントは、順次、少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性媒体に添加される。この実施態様は、次のようないくつかの方法で実施できる：
−  水性媒体は、クレーの全量を含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加される；または好ましくは、
−  水性媒体は、クレー全量の一部分のみを含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加されるが、クレーの追加量は、いくつかの基礎ペイントか、１つ１つの基礎ペイントの後で添加される。
【００３２】
次いで、本発明の方法は、ホウ酸イオンと少なくとも１種の乳化結合剤の添加とともに継続する。
【００３３】
上記の小球が安定であるので、連続相が透明である場合には、「見たとおりのものが得られる（ｗｈａｔ  ｙｏｕ  ｓｅｅ  ｉｓ  ｗｈａｔ  ｙｏｕ  ｇｅｔ）」という効果が期待できる。しかしながら、該「見たとおりのものが得られる」効果が得られなくても、透明でない（例えば半透明の）乳化結合剤またはエマルションペイントでさえ使用することができる。
【００３４】
透明な連続相を得るためには、（ｉ）親水性無機クレーを含有する水性媒体と、（ｉｉ）該少なくとも１種の乳化結合剤の、両方が透明であることが、本質的に要求される。
【００３５】
完全に水和され、分散されたクレーのサイズが、十分に小さい、典型的には、０．０２５ｍｍ（直径）ｘ１ｎｍ（厚さ）のオーダーである場合には、コロイド状クレー分散液は透明である。
【００３６】
当該技術分野で周知の様に、乳化結合剤は、粒子サイズが、十分に小さい、典型的には、６０ｎｍ以下である場合には、半透明（または、より良好には透明）である。
【００３７】
半透明（または好ましくは透明）で、無色の連続相を用いることは、明るい色が得られるという付加的利点をもつ。
【００３８】
ホウ酸イオンは、多色ペイントに関してホウ砂０．０１〜０．６ｗｔ％（好ましくは０．０２〜０．３ｗｔ％、より好ましくは０．０３〜０．２ｗｔ％、もっとも好ましくは約０．１ｗｔ％）に対応する量において添加される。
【００３９】
エマルションペイントまたは乳化結合剤の成分として導入されるすべての添加剤に加えて、場合によっては、さらに１種以上の添加剤が、少なくとも１種の水性無機クレーを含有する該水性媒体中に、本発明の方法の終了までのいかなる時点でも導入できる。使用できる代表的添加剤は、安定剤、缶保存剤、殺菌・殺かび剤および殺バクテリア剤である。安定剤は、光の影響を中和する化学薬剤である。缶保存剤は、スチール缶の内側のさび形成を防ぐ化学薬剤である。殺菌・殺かび剤は、水性多相分散液中、またはそれによって作成された乾燥多色コーティングにおける菌・かび類の増殖を防ぐ化学薬剤である。殺バクテリア剤は、水性多相分散液中でバクテリアの増殖を防ぐ化学薬剤である。
【００４０】
本発明の方法においては、溶剤を必要としないので、溶剤を含有しない組成物（ＡＳＴＭ  Ｄ−３２７１−８７標準法によって規定されるような）を製剤化することが可能である。次には、溶剤不含の乳化結合剤、添加剤組成物およびインキを使用することに留意しなければならない。また、一方で有機溶剤中に溶液として添加されたかもしれない高分子成分の完全溶解を確実にすることに注意すべきである。
【００４１】
本発明の方法によって得られる組成物は、多色ペイントの技術において、通常のように適用することができる；ペイントの粘度およびチキソトロピーは、適用方法に対して適合されねばならないことは、当該技術分野で周知である。
【００４２】
かくして、本発明の方法によって得られるペイントを適用するために、好ましくはないけれども、刷毛、パッドまたはローラーを使用することは可能であるが、それによって得られる影響は、適用する道具の方向性せん断および／または幾何学的構造から生じる。
【００４３】
好適な方法は、噴霧、もっとも好ましくは慣用のエアースプレー（Chapter III, pages 19-23, in "Appication of paints and coatings", S.Levinson, Federation of Societies for Coatings Technology, 1988）である。本発明の方法によって得られるペイントを噴霧する場合には、小球の凝集増加が、コーティングにおける均一な空間関係においてそれらを出現させることになる。
【００４４】
さらに驚くべきことに、最終水性多色ペイントに、少量の低分子量の陰イオン性多糖の塩を添加することが、それらの安定性に好ましい効果をもつことが見い出された。該塩の好適な姿は、単独でも、またはいかなる組み合わせにおいても、（ｉ）少なくとも０．０１ｗｔ％（多色ペイントに関して）、好ましくは約０．１ｗｔ％、もっとも好ましくは０．２ｗｔ％までの量、（ｉｉ）ナトリウム塩、（ｉｉｉ）カルボキシメチル化多糖、（ｉｖ）多糖としてセルロース、および（ｖ）平均分子量１，０００〜２０，０００またはややそれ以上（もっとも好ましくはＭｗ約１０，０００）である。その効果は、最終水性多色ペイントが、既に、高分子量の陰イオン性多糖の塩を含有している場合でも得られる。
【００４５】
本発明のその他の実施態様は、通常の当業者にとっては明白である。例えば、各基礎ペイントが、別々の該水性媒体の部分に添加される実施態様を使用することが可能である；次いで、別々の混合液が、いずれも組み合わされ、次いで、本発明の方法が、ホウ酸イオンと、さらに乳化結合剤の添加により継続するか、あるいは、次に組み合わされるホウ酸イオンの添加のために別々に保たれ、本発明の方法が、さらなる乳化結合剤の添加により続くか、あるいは、次に組み合わされるホウ酸イオンとさらなる乳化結合剤の添加のために別々に保持することができる。
【００４６】
【実施例】
実施例において、数字は、特定しない限り、重量部（ｐｂｗ）で与えられる。操作温度は、明らかに異なるか、別に特定しない限り、２０℃である。
【００４７】
保存が必要な場合は、殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）／殺菌・殺かび剤約０．３ｗｔ％が、全水溶液に添加された。
【００４８】
乳化結合剤の製造
反応物を、大部分の水に乳化した。エマルションの一部分を、水の残りと混合し、そして内部温度が約８０℃に達するまで撹拌しながら加熱した。温度が上がるにつれて、混合液が還流を始め、重合を起こした。還流が沈下した時、エマルションの残りを、さらに添加した。添加が終了した後、混合液を約９７℃に加熱して、重合を完了させた。次いで、再開始する系を添加する前に約６０℃に冷却した。次いで、得られる乳化結合剤を室温まで冷却し、そして濾過した。
【００４９】
基礎ペイントの製造
水を、ステンレススチール溶解槽に導入した。下記の成分を、次の成分を添加する前に、各成分が完全に溶解するか分散するように注意して、示された順序で導入した：
−  水酸化ナトリウム；
−  添加剤；
−  増量剤；
−  二酸化チタン（必要であれば）；
−  グアガム溶液（別の容器で製造された）；
−  乳化結合剤（上記のように製造された）；
−  ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液（水中１０ｗｔ％、別の容器で製造された）。
【００５０】
得られる分散液を、一夜放置した。
【００５１】
所望であれば、次いで、分散液を、彩色インキ、すなわち結合剤なしの顔料ペーストを添加することによって着色した。
【００５２】
彩色ペーストの製造
製造方法は、各実施例に記述される。
【００５３】
得られるペイントは、室温で保存した。
【００５４】
ペイントおよびコーティングの性質
ペイントは、慣用のエアースプレー技術を用いて適用された；装置は、空気圧０．０７５ＭＰａ、ペイントコンテナーでの圧力０．１７ＭＰａを用いる、２．５ｍｍノズルと３．０ｍｍキャップをもつＯｐｔｉｍａｓｅｔ  Ｈ．Ｖ．Ｌ．Ｐ．噴霧器であった。噴霧特性（特に噴霧速度）が評価された。
【００５５】
乾燥コーティングは、ＤＩＮ  ５３７７８  ｐａｒｔ２標準法にしたがって耐水洗性と耐スクラブ性（ｓｃｒｕｂａｂｉｌｉｔｙ）に関して試験された。
【００５６】
また、コーティングは、下記の特性に関して、肉眼的に試験された：
−  色、特に白の部分の整合；
−  彩色間の明確な分離；
−  各彩色パッチの形成；
−  パターンの規則性。
【００５７】
（例１）
乳化結合剤Ａ：
水                            ５０
アクリル酸ブチル              ２４
スチレン                      ２２
アクリル酸                    １
アクリルアミド                ０．４
界面活性剤                    １．４
ペルオキソ二硫酸カリウム      ０．２
再開始系（ｒｅｉｎｉｔｉａｔｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）０．１
アンモニア（２５％）          ０．５
添加剤                        ０．４
乳化結合剤Ｂ：
水                            ６５
アクリル酸ブチル              ２０
スチレン                      ９
メタアクリル酸                １．５
アクリルアミド                ０．２
界面活性剤                    ３
ペルオキソ二硫酸カリウム      ０．１
再開始系                      ０．１
アンモニア（２０％）          ０．８
添加剤                        ０．３
白色基礎ペイント：
水                            ３６．７
添加剤                        ２
水酸化ナトリウム              ０．０５
二酸化チタン                  ２０
シリカ増量剤                  ２．５
グアガム溶液                  ２．７５
（プロピレングリコール中０．７５ｐｂｗ）
乳化結合剤Ａ                  ２８
ＬａｐｏｎｉｔｅTM分散液      ８        （水中０．８ｐｂｗ）
インキ（顔料ペースト）：
−  赤・褐色：
レッド酸化物                  ６１．５
グリコール                    １７．５
水                            ９．５
添加剤                        １０
増量剤                        １．５
−  黄色：
イエロー酸化鉄                ５６
グリコール                    １５
水                            １６
添加剤                        １０
増量剤                        ３
−  黒色：
ブラック顔料                  ８．５
グリコール                    ２６
水                            ２２
添加剤                        １４．３
増量剤                        ２９．２
−  明黒色：
ブラック顔料                  １．６
グリコール                    ３２
水                            １８．１
添加剤                        １４．３
増量剤                        ３４
灰色基礎ペイント：
白色基礎ペイント              ９８．２
黄色インキ                    ０．９
黒色インキ                    ０．８
赤・褐色インキ                ０．１
サーモン色基礎ペイント：
白色基礎ペイント              ９９．５２
黄色インキ                    ０．４
赤・褐色インキ                ０．０５
明黒色インキ                  ０．０５
多色ペイントの製造
下記の成分を、示された順序で、連続的に撹拌しながらステンレススチール混合機中に導入した：
水                                    １９．２
ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液        ３      （水中０．３ｐｂｗ）
灰色基礎ペイント                      ３．７
ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液        １      （水中０．１ｐｂｗ）
サーモン色基礎ペイント                ６．６
ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液        ６．８  （水中０．６８ｐｂｗ）
白色基礎ペイント                      ３９．７
ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液        ７．２  （水中０．７２ｐｂｗ）
ホウ砂溶液                            ３  （水中ホウ砂０．０３ｐｂｗ）
乳化結合剤Ｂ                          ５
ナトリウムカルボキシメチルセルロース  ３(水中ＮａＣＭＣ０．１８ｐｂｗ)
（Ｍｗ  約１０，０００）
水                                    １
添加剤                                ０．８
得られるペイントは、密度１．０９ｇ／ｍｌ、粘度１５８．６ｄＰａ．ｓ（Ｈａａｋｅ  ＶＴ１８１粘度計におけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ｓｐｉｎｄｌｅ  ２，ｓｐｅｅｄ  ３２）または８．３（ｓｐｉｎｄｌｅ  ２，ｓｐｅｅｄ  １）をもっていた。
【００５８】
噴霧：
多色ペイントを、ペイント１００ｐｂｗに対して水１０ｐｂｗを添加することによって希釈した。流速は、約１．１ｋｇ／ｍｉｎであり、そして被覆範囲は、約２７ｓ／ｍ2に対応する約３．２ｍ2／Ｌであった。湿隠蔽力は良好であった。
【００５９】
乾燥コーティングの性質：
乾燥コーティングは、耐水洗性と耐スクラブ性についてのＤＩＮ５３７７８  ｐａｒｔ２標準試験を通過した。乾燥隠蔽力は良好であった。乾燥コーティングのモチーフは整然としており、彩色パッチは、実質的に円形であり、そして彩色は、元の色に一致し、良好に分離していた。
【００６０】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００６１】
１．  水性多相分散液の製造方法であって、必須の工程として、
−  エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１種以上のエマルションペイントを提供すること；
−  ホウ酸イオンによって不溶化することができる少なくとも１種の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水性無機クレーを、該ペイントの各々に添加して基礎ペイントを形成すること；
−  少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性媒体を提供すること；
−  該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンおよび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加すること；
−  水性多相分散液を回収すること、
を含む方法。
【００６２】
２．  ホウ酸イオンによって不溶化することができる線状コロイドが、ガラクトマンノグリカン、好ましくはグアガムである、上記１に記載の方法。
【００６３】
３．  親水性無機クレーが、合成クレー、好ましくは合成ヘクトライトである、上記１および２のいずれかに記載の方法。
【００６４】
４．  各基礎ペイント中の線状コロイドの全量が、基礎ペイントの０．５〜２ｗｔ％である、上記１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【００６５】
５．  各基礎ペイント中のクレーの全量が、基礎ペイントの０．４〜１．５ｗｔ％である、上記１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【００６６】
６．  提供される該水性媒体中のクレーの全量が、多色ペイントの０．６〜３ｗｔ％、好ましくは１〜２ｗｔ％である、上記１〜５のいずれか１つに記載の方法。
【００６７】
７．  各基礎ペイントが、該少なくとも１種の親水性クレーの少なくとも一部分を含有する水性媒体の全量に対して、順次添加される、上記１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【００６８】
８．  水性媒体がクレーの全量を含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加される、上記７に記載の方法。
【００６９】
９．  水性媒体が、クレー全量の一部分のみを含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加されるが、クレーの追加量は、いくつかの基礎ペイントか、１つ１つの基礎ペイントが添加された後で添加される、上記７に記載の方法。
【００７０】
１０．各基礎ペイントが、水性媒体の別々の部分に添加される、上記１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【００７１】
１１．ホウ酸イオンが、ホウ砂の添加を通して導入される、上記１〜１０のいずれか１つに記載の方法。
【００７２】
１２．ホウ酸イオンの全量が、多相分散液の０．１〜２ｗｔ％（ホウ砂として算出）である、上記１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
【００７３】
１３．少量の低分子量の陰イオン性多糖の塩を添加するというさらなる段階を含む、上記請求の範囲のいずれか１つに記載の方法。
【００７４】
１４．該段階が、平均分子量１，０００〜２０，０００をもつナトリウムカルボキシメチルセルロースの０．０１〜０．２ｗｔ％（全組成物に関して）を添加することにおいてなる、上記１３に記載の方法。
【００７５】
１５．組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ−３２７１−８７によって規定されるような溶剤を含有していない組成物である、上記請求の範囲のいずれか１つに記載の方法。