(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004253115.tif 000006
［式中、Ｒ1は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基若しくはフルオロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のフルオロアリール基又は珪素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。］
で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量が１，０００〜２００，０００，０００のポリエーテルを含有する油性固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧持ちに優れるとともに使用感が良好な油性固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
口紅、アイシャドウ、ファンデーション等に用いられる油性固形化粧料は、油性成分を主体とするため、肌に塗布した後、皮脂による化粧崩れを起こしやすく化粧持ちが悪い、衣服に付着したり、にじみが生じやすいという問題を有する。
この問題を解決するために、例えば、揮発性油剤を使用して、肌に塗布した後に該揮発性油剤が揮発し、塗布した肌に色材及びワックスが残るようにして化粧持ちを改善しようとする提案（特開昭６１−２４６１１２号公報）、また、揮発性油剤中にポリマー等の皮膜形成剤を溶解し、塗布・乾燥後の肌にポリマー皮膜を形成させて化粧持ちを改善しようとする提案（特開昭６１−６５８０９号公報、特開昭６１−１６１２１１号公報、特開平６−１９９６３０号公報）等がなされている。
しかしながら、このように揮発性油剤とワックスあるいはポリマーを用いて化粧持ちを改善しようとした化粧料は、使用時に違和感を感じ使用感が悪いという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、化粧持ちが優れ、更に使用感が良好な油性固形化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の重合単位を有するポリエーテルを油性固形化粧料中に含有させると、化粧持ちに優れるとともに使用感が良好な油性固形化粧料が得られることを見出した。
【０００５】
本発明は、一般式（１）
【０００６】
【化２】
0004253115.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ1は水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基若しくはフルオロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のフルオロアリール基、珪素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基又は−（ＡＯ）m−Ｒ2基（ここで、Ｒ2は置換基を有していてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基若しくはフルオロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２４のフルオロアリール基又は珪素原子数１〜４０のシロキシシリルプロピル基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡは同一又は異なっていてもよい。）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。］
で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量１，０００〜２００，０００，０００のポリエーテルを含有する油性固形化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するポリエーテルは、一般式（１）で表わされる繰り返し単位を有する重量平均分子量１，０００〜２００，０００，０００の重合体である。Ｒ1が水素原子のもののほかに、次のものが挙げられる。
【０００９】
Ｒ1が炭化水素基である場合は、好ましい例として、炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基又は炭素数７〜２５のアリールアルキル基若しくはアルキルアリール基が挙げられる。このうち更に好ましい例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ1がフルオロアルキル基である場合、好ましい例として、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又はωＨ−パーフルオロアルキル基、若しくは一般式（２）で表わされるフルオロアルキル基が挙げられる。
−Ｅ−Ｒf          （２）
［式中、Ｅは炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒfは炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又はωＨ−パーフルオロアルキル基を示す。］
これらのうち、更に好ましい例として、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロ−３−メチルブチル基、４Ｈ−オクタフルオロブチル基、６Ｈ−ドデカフルオロヘキシル基、８Ｈ−ヘキサデカフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル基等が挙げられる。
【００１１】
Ｒ1がフルオロアリール基である場合、好ましい例として、パーフルオロフェニル基が挙げられる。
【００１２】
これらのＲ1が炭化水素基、フルオロアルキル基又はフルオロアリール基である場合は、Ｒ1は置換基を有していてもよく、置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基（炭素数１〜２０）、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、トリアルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、ジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、アルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、アンモニウム基、メチルエステル基、エチルエステル基、カルボキシル基、アシル基（炭素数１〜１８）、シリル基又はシロキシ基等が挙げられる。
【００１３】
Ｒ1がシロキシシリルプロピル基である場合、好ましい例として、珪素原子数１〜３０、特に１〜２０の直鎖又は分岐鎖のシロキシシリルプロピル基が挙げられる。これらシロキシシリルプロピル基の珪素原子に結合するアルキル置換基は同一又は異なっていてもよく、メチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。
【００１４】
Ｒ1が−（ＡＯ）m−Ｒ2で表わされる基である場合において、Ｒ2が炭化水素基であるとき、好ましい例として、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が例示される。
【００１５】
Ｒ2がフルオロアルキル基であるとき、好ましい例として、上記一般式（２）で表わされるフルオロアルキル基が挙げられる。これらのうち更に好ましい例として、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ2がフルオロアリール基であるとき、好ましい例として、パーフルオロフェニル基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ2がシロキシシリルプロピル基であるとき、好ましい例として、珪素原子数１〜２０のシロキシシリルプロピル基が挙げられる。これらシロキシシリルプロピル基の珪素原子に結合するアルキル置換基は、同一又は異なっていてもよく、メチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。
【００１８】
また、Ａは、エチレン基又はプロピレン基であり、ｍは好ましくは１〜５０、更に好ましくは５〜１０である。
【００１９】
Ｘの好ましい例として、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの炭化水素基は置換基を有していてもよく、その置換基として、ヒドロキシ基、アルコキシ基（炭素数１〜４）、アミノ基、ジエチルアミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、メチルエステル基、エチルエステル基、アシル基（炭素数１〜１８）。シリル基又はフッ素、塩素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００２０】
本発明で使用するポリエーテルは、次の一般式（３）
【００２１】
【化３】
0004253115.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ1及びＸは先と同じである。）
で表わされるエポキシ化合物を、触媒の存在下で重合させることにより得られる（例えば、国際公開ＷＯ９９／４２５１３号公報記載の方法）。ポリエーテルは、一般式（３）で表わされるエポキシ化合物の単独重合体でも、また一般式（３）で表わされる２種以上のエポキシ化合物を組み合せて重合した共重合体でもよい。共重合体の場合、ポリエーテル主鎖におけるそれらの配列様式は、ブロック、交互、ランダムの何れであってもよい。
また、一般式（３）で表わされるエポキシ化合物と共重合し得る他のモノマーも、共重合体を構成する重合単位として含んでいてもよい。そのようなモノマーとして、エチレンオキシド、置換エポキシド（一般式（３））以外の置換エポキシド又はエポキシド以外のアニオン重合性モノマーが例示される。好ましい例として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、炭素数４〜２２のアルキレンオキシド、３−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシプロパン、４又は６又は７員環ラクトン類、５又は６員環カーボネート類、ラクタム類、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ブタジエン、イソプレン、炭素数５〜２２の末端オレフィン等が例示される。
これらの重合単位は、ポリエーテル中に３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下含有していてもよい。
【００２３】
本発明で使用するポリエーテルは、溶離液としてクロロホルムを使用したゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，０００〜２００，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００，０００、特に３０，０００〜５０，０００，０００であるのが好ましい。
【００２４】
本発明の油性固形化粧料中に、該ポリエーテルは０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜３０重量％、特に０．１〜２０重量％含有するのが、化粧持ち、使用感の点で好ましい。
【００２５】
本発明の油性固形化粧料に使用される油剤としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油；ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、セレシン、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等のワックス類；ミリスチン酸イソステアリル、ノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソステアリン酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル、オクチルドデシル）、パラメトキシ桂皮酸オクチル等の合成エステル油；ひまし油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、月見草油、オリーブ油、ハッカ油、ラノリン等の動植物油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；パーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーン等のフッ素化油剤等が挙げられる。
本発明の油性固形化粧料中に、油剤は１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に３０〜８０重量％含有するのが好ましい。
【００２６】
また、本発明の油性固形化粧料には、無機粉末、有機粉末、パール剤等を使用してもよい。具体的には、無機粉末としては、タルク、マイカ、カオリン、二酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、セリサイト、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄雲母等が挙げられる。有機粉末としては、ポリエチレン、ポリスチレン、セルロースパウダー、ナイロン、アクリル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、シルクパウダー等が挙げられる。また、パール剤としては、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。粉体の形状は平板状、塊状、鱗片状、球状等の粉体を使用でき、平板状及び球状が特に好ましい。粉体の一次粒子径も、粉体としての外形をとどめるもので、使用感触等の観点から０．０１〜８０μｍ（測定法：１μｍ以上はレーザー回折法、１μｍ未満はレーザー散乱法で、分散媒としてエタノールを使用して測定する。）、特に０．１〜２０μｍが好ましい。
これらの粉体を使用する場合は、本発明の油性固形化粧料中に０．１〜７０重量％、好ましくは０．５〜６０重量％、特に１〜５０重量％含有される。
【００２７】
本発明の油性固形化粧料は、口紅、リップクリーム、アイシャドウ、ファンデーション等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】
実施例１
表１に記載する組成の口紅を製造した。
【００２９】
【表１】
0004253115.tif 000004
【００３０】
製造した口紅をパネラー１０名が、化粧持ち（色落ちのしにくさ、色移りのしにくさ）、使用感（のびの軽さ、べたつきのなさ）について、以下の評価基準により評価した結果を表１に記載する。
評価：パネラー１０名のうち、良好と評価した人数により、次のランク分けを行った。
ランク                良好と評価した人数
◎                      ８名以上
○                      ６〜７名
△                      ４〜５名
×                      ３名以下
【００３１】
本発明の口紅（本発明品１〜７）は、いずれも化粧持ち、使用感の評価共に良好であった。
【００３２】
実施例２    油性固形ファンデーション
表２に記載する油性固型ファンデーションを製造した。
【００３３】
【表２】
0004253115.tif 000005
【００３４】
製造した油性固型ファンデーションをパネラー１０名が、化粧持ち、使用感（のびの軽さ、べたつきのなさ）について、以下の評価基準により評価した結果を表２に記載する。
評価：パネラー１０名のうち、良好と評価した人数により、次のランク分けを行った。
ランク                良好と評価した人数
◎                      ８名以上
○                      ６〜７名
△                      ４〜５名
×                      ３名以下
【００３５】
本発明の油性固型ファンデーション（本発明品８〜１３）は、いずれも化粧持ち、使用感の評価共に良好であった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の油性固形化粧料は、化粧持ちが優れるとともに塗布時の使用感が優れる。