(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、化１に示す化学式で表されるエポキシ化合物を重合反応させて得られる重合体及び／又は化１に示す化学式で表されるエポキシ化合物と他のモノマーとを重合反応させて得られるエポキシ共重合体０．１〜５重量部、化３および／または化４に示す一般式で表される有機リン系化合物０．０１〜５．０重量部を含有し、かつハイドロタルサイト類を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【化１】
0004220068.tif 000010
【化３】
0004220068.tif 000011
Ｒ１〜Ｒ３は、同一もしくは相異なるアリール基、アルキル置換アリール基、アリール置換アルキル基を示す。
【化４】
0004220068.tif 000012
Ｒ４〜Ｒ７は同一もしくは相異なるアリール基、アルキル置換アリール基、アリール置換アルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、屋外に展張され、日光や風雨にさらされることが多いため、定期的に張り替える必要がある。
しかし、農業用フィルムの張り替えは、たいへんであり、長期間展張できるフィルムが要望されている。
【０００３】
【発明の解決する課題】
長期間展張可能なフィルムを開発するためには、今まで以上の耐候性が必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するためになされた本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、化１に示す化学式で表されるエポキシ化合物を重合反応させて得られる重合体及び／又は化１に示す化学式で表されるエポキシ化合物と他のモノマーとを重合反応させて得られるエポキシ共重合体を０．１〜５重量部、化３および／または化４に示す一般式で表される有機リン系化合物を０．０１〜５．０重量部含有し、かつハイドロタルサイト類を０．１〜１０重量部含有することを特徴とするものである。
[化１]
0004220068.tif 000002
[化３]
0004220068.tif 000003
Ｒ１〜Ｒ３は、同一もしくは相異なるアリール基、アルキル置換アリール基、アリール置換アルキル基を示す。
[化４]
0004220068.tif 000004
Ｒ４〜Ｒ７は同一もしくは相異なるアリール基、アルキル置換アリール基、アリール置換アルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。
【０００５】
本発明における塩化ビニル系樹脂としては、従来の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムと同様、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテル等との共重合体、あるいはこれらの樹脂の混合物が使用できる。
【０００６】
上記の塩化ビニル系樹脂には、必要に応じて、可塑剤、防滴剤、含フッ素化合物、安定剤、滑剤または粘着防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、無機質充填剤などの各種添加剤が添加される。
【０００７】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに配合される化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の重合体及び／又は化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物と他のモノマーとの共重合体の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜３．０重量部とすると、特に好ましい。
化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の重合体及び／又は化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の共重合体の添加量が多すぎると得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの防塵性が悪くなる傾向があり、添加量が少なすぎると得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性が充分ではなくなる傾向がある。
【０００８】
化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物と共重合可能なモノマーとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等があげられる。
【０００９】
本発明におけるハイドロタルサイトの含有量は、０．１〜１０重量部であり、好ましくは、０．５〜５重量部である。
また、本発明におけるハイドロタルサイト類とは、下記の一般式にて表されるものである。
［（Ｍ1）a（Ｍ2）b（Ｍ3）c］1-X・ＡｌX（ＯＨ）2Ａn-X/n・ｍＨ2Ｏ
但し、Ｍ1はＭｇ2+、Ｍ2はＣａ2+又はＢａ2+、Ｍ3はＺｎ2+，Ｃｄ2+又はＰｂ2+のいずれかの金属イオン、Ａn-はｎ価のアニオン、ａ，ｂ，ｃ，Ｘ，ｎ，ｍはそれぞれ任意の数字を示す。
【００１０】
本発明において上記式にて示されるハイドロタルサイト類におけるＡn-で示されるｎ価のアニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＮＯ3-、ＣｌＯ4-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＳｉＯ32-、ＨＰＯ42-、ＨＢＯ32-、ＰＯ43-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）64-  、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＯＨ）ＣＯＯ-、（ＣＯＯ）22-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）ＣＯＯ-、Ｃ10Ｈ7ＳＯ3-等があげられる。
【００１１】
本発明に用いられるハイドロタルサイトの具体的な例としては、
Ｍｇ0.66Ａｌ0.34（ＯＨ）2（ＳｉＯ3）0.17・０．５２Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.70Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＨＰＯ4）0.15・０．４０Ｈ2Ｏ、
Ｚｎ0.70Ａｌ0.30（ＯＨ）2［Ｃ6Ｈ4（ＯＨ）ＣＯＯ］0.30・０．５８Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.70Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・０．５５Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.57Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.165・０．５０Ｈ2Ｏ、
Ｚｎ0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.165・０．５０Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.70Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15、
Ｍｇ0.64Ｚｎ0.10Ａｌ0.25（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.13・０．４０Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.55Ｚｎ0.15Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15、
Ｍｇ0.10Ｃａ0.3Ｚｎ0.30Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15、
Ｍｇ0.60Ｃｄ0.1Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＣＨ3ＣＯ3）0.30・０．２５Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.54Ｐｂ0.20Ａｌ0.26（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.13・０．２０Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ0.50Ｚｎ0.20Ａｌ0.30（ＯＨ）2（ＮＯ3）0.30等の化合物があげられる。
【００１２】
上記の可塑剤として具体的には、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリルフタレート、ジデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジトリノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等のアジピン酸エステル系可塑剤；ポリエステル系可塑剤；セバチン酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤などから選ばれる一種以上が使用きる。
また、可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３０〜７０重量部程度である。
【００１３】
上記の防滴剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルや多価アルコールと脂肪酸および二塩基酸とのエステル、あるいはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物などが挙げられ、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。
上記防滴剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記の防滴剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜６．０重量部程度が好ましい。
【００１４】
上記の含フッ素化合物は、一分子中に含フッ素基と水酸基またはアルキレンオキサイド基の少なくとも一種を有する化合物である。
含フッ素基としては、パーフルオロアルキル基〔Ｃn Ｆ2n+1基〕、パーフルオロアルコキシル基〔Ｃn Ｆ2n+1Ｏ基〕、ポリフルオロアルキル基〔Ｈm Ｃn Ｆ2n+1-m基〕、パーフルオロアルケニル基〔Ｃn Ｆ2n-1基〕、ポリフルオロアルケニル基〔Ｈm Ｃn Ｆ2n-1-m基〕、パーフルオロアルケニル基〔Ｃn Ｆ2n基〕等が挙げられ（但し、式中のｍは１〜３、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n 、（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n 等が挙げられる（但し、式中のｎは１〜３０の整数）。
【００１５】
含フッ素化合物として具体的には、化２の（１）〜（１３）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、含フッ素化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．０１〜１．０重量部が好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部程度である。
【００１６】
【化２】
0004220068.tif 000005
【００１７】
安定剤としては、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤、β−ジケトン化合物などの通常使用される安定剤を使用することができる。
金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛などが挙げられる。
有機ホスファイト系安定剤としては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト等が挙げられる。
β−ジケトン化合物としては、ジベンゾイルメタン等が挙げられる。
上記安定剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
また、安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましく、更に好ましくは１〜５重量部程度である。
【００１８】
滑剤または粘着防止剤としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド系滑剤；ブチルパルミテート、ブチルステアレート等のエステル系滑剤；バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤；ポリエチレンワックス；流動パラフィンなどが挙げられる。
上記の滑剤または粘着防止剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、一般に使用されているベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
上記の紫外線吸収剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
無機質充填剤としては、炭酸マグネシウム、マグネシウム珪酸塩、酸化珪素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。
上記の無機質充填剤は、粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。
【００２１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の重合体及び／又は化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の共重合体に加えて、化３または化４に示す一般式で表される有機リン系化合物を添加するのが望ましい。
【化３】
0004220068.tif 000006
Ｒ1〜Ｒ3は、同一もしくは相異なるアリール基、アルキル置換アリール基、アリール置換アルキル基を示す。
【化４】
0004220068.tif 000007
Ｒ4〜Ｒ7は同一もしくは相異なるアリール基、アルキル置換アリール基、アリール置換アルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。
【００２２】
上記の有機リン系化合物としては、化３に示す一般式で表される一種以上の化合物、化４に示す一般式で表される一種以上の化合物、あるいは化３に示す一般式で表される一種以上の化合物と化４に示す一般式で表される一種以上の化合物の混合物のいずれであってもよい。
これらの有機リン系化合物を併用して添加することにより、得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性および防塵性は更に向上する。
【００２３】
上記の有機リン系化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部が好ましく、更に好ましくは０．１〜４．０重量部である。
【００２４】
更に、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、耐候性をより向上させるために、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位を有するヒンダードアミン系光安定剤を添加するのが望ましい。
このヒンダードアミン系光安定剤としては、分子量が８００〜２０００程度のものが好ましい。
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．３重量部が好ましい。
【００２５】
上記の塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の公知の手段にてフィルム化され、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムが得られる。
フィルム化するときの温度等の加工条件は、従来の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの場合と同様でよい。
【００２６】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、従来の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムと同様に、展張した際に外側となる面に、溶剤型、水系型あるいは紫外線硬化型の塗料による防塵性被膜を形成してもよい。
溶剤型塗料としては、例えばアクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系などの溶剤型塗料が挙げられる。
水系型塗料としては、例えばアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系などの水系型塗料が挙げられる。
紫外線硬化型塗料としては、例えばアクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の紫外線硬化型塗料が挙げられる。
【００２７】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、展張した際に内側となる面に、防滴性を付与することを目的とする被膜、例えば上記の溶剤型、水系型、あるいは紫外線硬化型の塗料にコロイダルシリカなどを添加して得た塗料による被膜などを形成してもよい。
【００２８】
【実施例】
以下、具体的な実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〜５〕
表１に示す配合からなる塩化ビニル系樹脂組成物を、それぞれ８インチのテストロールにて１７５℃で２０分間混練りした後、厚さ０．１ｍｍのフィルムを分出しした。
得られたフィルムについて、加工中耐熱性、耐候性を下記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００３０】
（１）加工中耐熱性の評価
製造中にロールへの粘着がどの程度あるかを評価した。
〔評価基準〕
５・・・フィルムの僅かな変色は見られるが、全くロールに粘着しない
４・・・フィルムの僅かな変色が見られ、若干ロールに粘着する
３・・・フィルムの変色が見られ、若干ロールに粘着する
２・・・フィルムの変色がひどく、ロールに強く粘着する
１・・・フィルムが赤褐色に変色し、ロールに粘着して剥がれない
（２）耐候性
間口が１．５ｍ、高さ１ｍのパイプハウスに得られたフィルムを展張し、２４ケ月後のフィルムの状態を目視により観察し、下記基準を目安にして五段階評価した。
〔評価基準〕
５・・・展張前と殆ど変わらず。
４・・・破れの発生はないが、僅かに褐変している。
３・・・僅かに破れが発生し、褐変が見られる。
２・・・褐変が著しく、破れの発生も多く見られる。
１・・・褐変が全面に亘り、破れの発生が極めて多い。
【００３１】
【表１】
0004220068.tif 000008
＊１    ジ−２−エチルヘキシルフタレート
＊２    アルカマイザー２（協和化学工業社製）
＊３    ＭＥＲＫ  ＬＡ−６３（旭電化工業社製）
＊４    バイオソーブ  １３０（共同薬品社製）
＊５    メチレンビスステアロアミド
＊６    ソルビタンモノステアレート
＊７    ユニダイン  ＤＳ−４０１（ダイキン工業社製）
＊８    ファルパック  ５０Ｍ（日本油脂社製）
＊９    ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
＊１０  ノボラック型エポキシ樹脂
【００３２】
〔比較例１〜５〕
表２に示す配合からなる塩化ビニル系樹脂組成物から、実施例と同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムについて、実施例と同様にして、加工中耐熱性、耐候性を評価した。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0004220068.tif 000009
＊１〜１０については、表１と同じ
【００３４】
以上の結果より、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の重合体及び／又は化１に示される化学式で表されるエポキシ化合物の共重合体を配合することにより、加工中の耐熱性や耐候性が向上する。
【００３５】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、化１に示す化学式で表されるエポキシ化合物を重合反応させて得られる重合体及び／又は化１に示す化学式で表されるエポキシ化合物と他のモノマーとを重合反応させて得られる共重合体０．１〜５重量部を含有し、かつハイドロタルサイト類を０．５〜１０重量部含有することを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムとすることにより、加工中の耐熱性、耐候性、保温性に優れるものである。
このように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、長期間にわたっての展張が可能であるため、農家の負担減および省資源に著しく寄与するものである。