(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される単量体（Ａ）を必須成分とする単量体（混合物）水溶液を、塩水溶液中で該塩水溶液に可溶なイオン性高分子分散剤共存下で分散重合法により製造された一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【化１】
0004380047.tif 000006
Ｒは水素またはメチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、ＢはＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、Ｘは陰イオンをそれぞれ表わす。
【請求項２】
前記単量体（混合物）が前記一般式（１）で表される単量体を１０〜１００モル％と下記一般式（２）で表わされるアニオン性単量体０〜３０モル％とアクリルアミド０〜９０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【化２】
0004380047.tif 000007
Ｒ２は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ３は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚは水素または陽イオンをそれぞれ表わす。
【請求項３】
前記単量体（混合物）が前記一般式（１）で表される単量体を５〜６０モル％、前記一般式（２）で表わされるアニオン性単量体０〜２０モル％、下記一般式（３）で表わされるカチオン性単量体５〜４０モル％及びアクリルアミド０〜９０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【化３】
0004380047.tif 000008
Ｒ４は水素またはメチル基、Ｒ５、Ｒ６はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基で、同じでも異なっていても良い、Ｒ７は水素原子、メチル基あるいはエチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、ＢはＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、Ｘは陰イオンをそれぞれ表わす。
【請求項４】
前記一般式（１）で表わされる単量体が、２−アミノエチルメタクリレ−トの有機酸あるいは無機酸の塩であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【請求項５】
前記イオン性高分子分散剤のイオン当量が１．５０ｍｅｑ／ｇ以上、１５．０ｍｅｑ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【請求項６】
前記塩水溶液を構成する塩が、多価アニオン性塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【請求項７】
前記分散重合法により製造された分散液中の一級アミノ基含有重合体の濃度が１０重量％以上、５０重量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、廃水処理用の凝集剤、脱水剤あるいは製紙工程などに用いて有用である一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水溶性カチオン性高分子は、廃水処理用の凝集剤或いは製紙用薬剤として使用されているが、高分子化合物であるため水に溶解した状態では高粘性溶液となる。そのためどのような製品形態にするかが商品化するうえで大きなポイントとなる。
たとえば、水溶液の静置重合法では、高分子量の重合体を得るためには、１０重量％以上の単量体濃度で重合を行うため、生成物は、含水したゲル状となり、そのままの状態では溶解も困難であるため、該生成物を更に希釈して流動性のある低濃度溶液で市販するかなど重合後の工程が必要になる。その対策のひとつの形態として粉末化があり、多くの製品がこの形態と採っている。しかし、粉末品は使用時、溶解するのに時間がかかり、そのためのエネルギ−も多く要する。その解決を図ったのがエマルジョン製品である。油中水型エマルジョンの状態で重合をし、重合後、親水性界面活性剤を添加し、溶解し易くした状態で販売される。粉末に較べると溶解時間は短く、高重合度の高分子物も得られる。
【０００３】
しかし、油中水型のエマルジョンでは、引火性を有し、更に貴重な有機溶剤を無駄に消費する欠点を有しており、また、疏水性溶媒中での懸濁重合では、シクロヘキサン、トルエン等の引火性物質を用いるため、製造設備に多額の費用が必要となるなど欠点を有している。
【０００４】
油中水型エマルジョン重合法の欠点を克服するために、多価アニオン塩水溶液中で、たとえばアクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩化物の（共）重合体のように、前記多価アニオン塩水溶液に溶解しない重合体を微細粒子として塩水中に分散した分散液を製造する方法が開発された。これは特公平４−３９４８１号公報や特公平６−５１７５５号公報に記載された方法によって製造することが可能である。前者の公報は、分散剤として多価アルコ−ルを重合時共存させる方法が開示され、後者の公報では、分散剤として多価アニオン塩水溶液中に可溶なカチオン性高分子を重合時共存させる方法が開示されている。これらの公報には、アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウム塩化物のような（メタ）アクリロイルオキシエチルベンジルジアルキルアンモニウム塩化物系単量体は必須成分として重合時共存させることが必要であるが、共重合時併用するカチオン性単量体は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレ−トは、三級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩基含有アクリル型単量体であり、一級アミノ基含有アクリル型単量体の共重合体は記載されていない。
【０００５】
一方、分子内に一級アミノ基を有する高分子を合成するには、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを重合した後、あるいはポリビニルアミジン系高分子はＮ−ビニルカルボン酸アミドとアクリロニトリルとの共重合の後、それぞれ側鎖のＮ−アシル基を酸またはアルカリによって加水分解し、一級アミノ基あるいはアミジン基を生成させていた。しかし、この方法は、重合後でなければ加水分解反応ができないため、どうしても反応条件が過酷になる。ところで、分子内に一級アミノ基を有するアクリル型単量体は、米国特許３、０３７、９６９号公報や米国特許３、３３６、３５８号公報によって製造することができる。アクリル型単量体であるため、他のアクリル型単量体との共重合が良好であり、分子量も一定以上の重合体が生成し、重合後の加水分解も必要ない。一級アミノ基を有する高分子は、分子内に多数の一級アミノ基が存在するため他の高分子に較べ、種々の特異な性質を有する。特に親水性微粒子への吸着性が高いため、例えば色素定着性が高い、汚泥脱水用凝集剤として使用すると、脱水ケ−キの含水率が低下するなどの性能を有する。またその他、金属表面への吸着性が高い、他の水溶性高分子との相溶性が比較的高い、官能基を有する他の有機化合物と反応して高分子変性が可能であるなどの性質も有する。また、一級アミンであるため水素結合力が高く、合成した高分子の接着力が高く、凝集剤を始めとして各種の応用が期待できる。現在のところ一級アミノ基を有するアクリル型カチオン性重合体を塩水溶液中に分散した高分子分散液は知られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、凝集剤や製紙用薬剤、あるいはその他土木用添加剤、水処理剤として有用な一級アミン含有アクリル型単量体を構成成分とする重合体を塩水中に分散させた一級アミン含有重合体分散液からなる凝集剤及びその製造方法を開発することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明は、上記の目的を達成するために、次のように構成されている。即ち、請求項１の発明は、下記一般式（１）で表される単量体（Ａ）を必須成分とする単量体（混合物）水溶液を、塩水溶液中で該塩水溶液に可溶なイオン性高分子分散剤共存下で分散重合法により製造された一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【化１】
0004380047.tif 000002
Ｒは水素またはメチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、ＢはＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、Ｘは陰イオンをそれぞれ表わす。
【０００８】
請求項２の発明は、前記単量体（混合物）が前記一般式（１）で表される単量体を１０〜１００モル％と下記一般式（２）で表わされるアニオン性単量体０〜３０モル％とアクリルアミド０〜９０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【化２】
0004380047.tif 000003
Ｒ２は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ３は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚは水素または陽イオンをそれぞれ表わす。
【０００９】
請求項３の発明は、前記単量体（混合物）が前記一般式（１）で表される単量体を５〜６０モル％、前記一般式（２）で表わされるアニオン性単量体０〜２０モル％、下記一般式（３）で表わされるカチオン性単量体５〜４０モル％及びアクリルアミド０〜９０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【化３】
0004380047.tif 000004
Ｒ４は水素またはメチル基、Ｒ５、Ｒ６はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基で、同じでも異なっていても良い、Ｒ７は水素原子、メチル基あるいはエチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、ＢはＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、Ｘは陰イオンをそれぞれ表わす。
【００１０】
請求項４の発明は、 前記一般式（１）で表わされる単量体が、２−アミノエチルメタクリレ−トの有機酸あるいは無機酸の塩であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【００１１】
請求項５の発明は、 前記イオン性高分子分散剤のイオン当量が１．５０ｍｅｑ／ｇ以上、１５．０ｍｅｑ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【００１２】
請求項６の発明は、 前記塩水溶液を構成する塩が、多価アニオン性塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【００１３】
請求項７の発明は、前記分散重合法により製造された分散液中の一級アミノ基含有重合体の濃度が１０重量％以上、５０重量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の一級アミノ基含有重合体分散液からなる凝集剤である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する一級アミノ基含有重合体を製造するにはまず、一般式（１）で表わされるカチオン性単量体、あるいは共重合する場合は、共重合する単量体を共存させた水溶液を調製し、ｐＨを２．０〜６．０に調節した後、無機塩類、特に好ましくは多価アニオン塩類及びイオン性高分子からなる高分子分散剤を添加し、混合物を均一に溶解した後、窒素置換により反応系の酸素を除去しラジカル重合性開始剤を添加することによって重合を開始させ、重合体を製造することができる。また、重合開始前に連鎖移動剤や架橋剤などを共存させることは他の重合法と同様である。また、グリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコールが共存すると、析出状態が更に良好になることもある。
【００１５】
一般式（１）で表わされるカチオン性単量体の例としては、２−アミノエチルアクリレ−ト、２−アミノエチルメタアクリレ−ト、３−アミノプロピルアクリレ−ト、３−アミノプロピルメタアクリレ−トなどの有機酸や無機酸の塩が上げられ、これらの単量体は、普通、無機あるいは有機の酸塩の形でのみ存在が可能であるので、塩の形で保存される。
【００１６】
この発明で用いる多価塩水溶液として用いられる塩は、多価塩類である硫酸塩又は燐酸塩が適当であり、具体的には、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、燐酸水素アンモニウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム等を例示することができ、これらの塩を濃度１５％以上の水溶液として用いることが好ましい。
【００１７】
共重合する非イオン性の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどがあげられ、これら一種または二種以上との共重合が可能である。最も好ましい組み合わせとしては、アクリルアミドである。
【００１８】
本発明の高分子分散液を構成する重合体は、適宜カチオン性の単量体を共重合して改質し、種々の目的に合った重合体を合成することができる。例えば、三級アミノ基や四級アンモニウム基含有単量体とも共重合可能である。三級アミノ含有単量体の例として、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが上げられる。また、四級アンモニウム基含有単量体の例としては、前記三級アミノ含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられる。更にジメチルジアリルアンモニウム塩化物も共重合可能である。
【００１９】
一級アミノ基含有重合体分散液の安定性の面からは、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物のようなベンジル基含有単量体を共重合することが好ましい。これら三級アミンあるいは四級アンモニウム塩基含有単量体の全カチオン性単量体に占める割合は、０〜５０モル％である。
【００２０】
また、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドやエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−トなどの多官能性単量体、あるいはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドやＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなど熱架橋性単量体を共重合して架橋や分岐した重合体を合成し、改質することも可能である。
【００２１】
使用するイオン性高分子分散剤としては、カチオン性単量体である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、ジメチルジアリルアンモニウム塩化物などが使用可能だが、これらカチオン性単量体と非イオン性単量体との共重合体も使用可能である。非イオン性単量体の例としては、アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トのなどであるが、アクリルアミドとの共重合体が好ましい。これらイオン性高分子からなる高分子分散剤の添加量としては、対単量体０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％である。
【００２２】
重合条件は通常、使用する単量体や共重合モル％によって適宜決めていき、温度としては０〜１００℃の範囲で行う。重合開始はラジカル重合開始剤を使用する。これら開始剤は油溶性あるいは水溶性のどちらでも良く、アゾ系,過酸化物系、レドックス系いずれでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、４、４−アゾビス（４−メトキシ−２、４ジメチル）バレロニトリルなどがあげられ、水混溶性溶剤に溶解し添加する。
【００２３】
水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。またレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムあるいはカリウム、過酸化水素,ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエ−トなどをあげることができる。これら開始剤の中で最も好ましいのは、水溶性アゾ開始剤である２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物である。
【００２４】
この発明は、塩水溶液中で重合を行い、生成した水溶性カチオンモノマーを析出させること、及び微粒子となるようにポリマーの析出状態を調節することの２点から成る。多価アニオン塩水溶液によるポリマーの析出は、ホフマイスター系列等から容易に説明される従来公知の現象である。ベンジル基を有するカチオンモノマー単位は、特に、塩析され易く、アミド基はそれに次ぐものである。添加ポリマー２種の効果発現機構は、不明であるが、適当な重合の場を提供すること及び電気的反発力により会合を阻止する作用が働くものと推測される。特に、塩水溶液不溶の水溶性カチオンポリマーは、モノマーが共存すると、塩水溶液に溶解する等の複雑な挙動を示し、確たる理論的説明ができる状態には至っていない。
【００２５】
本発明の一級アミノ基含有重合体分散液からなるからなる凝集剤は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、また建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能である。特に有効な対象物として下水、し尿あるいは一般産業排水処理で生じる有機性汚泥及び凝集汚泥を含む混合汚泥などである。これら汚泥は、本発明の一級アミノ基含有重合体分散液からなるカチオン性水溶性高分子を添加し、凝集させた後、ベルトプレス、フィルタ−プレス、デカンタ−あるいはスクリュ−プレスなどの脱水機により脱水する。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度などのよって変化するものであるが、液量に対して０．１〜１０００ｐｐｍ程度である。また、汚泥に対しては、汚泥ｓｓに対して０．１〜３重量％である。
【００２６】
【実施例】
以下、この発明による水溶性カチオンポリマー分散液の製造方法における実施例を説明するが、この発明は、その特許請求の範囲に記載された事項によって構成される技術的思想の範囲を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、パ−セントは重量パ−セントを表わす。
【００２７】
【実施例１】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドホモ重合体の２０％水溶液２３．０ｇ（対単量体４．０％）、イオン交換水１３５ｇ、硫酸アンモニウム１１５．０ｇ、アクリルアミド５０％水溶液１８５．２ｇ及び２−アミノエチルメタクリレ−ト６５％水溶液３６．５ｇを仕込み、完全に溶解させた。内温を３３〜３５℃に保ち、３０分間窒素置換後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１％水溶液２．３ｇ（対単量体０．０２％）を加え、５時間重合を継続させ、その後前記開始剤溶液を１．２ｇ追加しさらに５時間重合を行った。得られた分散液のしこみ単量体濃度は２３．０％であり、ポリマー粒径は１０μｍ以下、分散液の粘度は６３０ｍＰａ・ｓであった。また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。この試料を試作−１とする。結果を表１に示す。
【００２８】
【実施例２】
実施例１と同様な方法によりアクリルアミド／２−アミノエチルメタクリレ−ト＝６０／４０の共重合体分散液、試作−２を合成した。結果を表１に示す。
【００２９】
【実施例３】
実施例１と同様な方法によりアクリルアミド／２−アミノエチルメタクリレ−ト＝３０／７０の共重合体分散液、試作−３を合成した。結果を表１に示す。
【００３０】
【実施例４】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、アクリルアミド５０％水溶液７５．２ｇとアクリル酸８０％水溶液９．５ｇをし込み、３５％水酸化ナトリウム水溶液１５．０ｇによりアクリル酸に対し当量分中和した。これにアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドホモ重合体の２０％水溶液２５．９（対単量対４．５％）ｇ、イオン交換水１４５ｇ、硫酸アンモニウム１１５．０ｇ、及び２−アミノエチルメタクリレ−ト６５％水溶液１０６．７ｇを仕込み、完全に溶解させた。内温を３３〜３５℃に保ち、３０分間窒素置換後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１％水溶液１．７ｇ（対単量対０．０１５％）ｇを加え、５時間重合を継続させ、その後前記開始剤溶液を１．２ｇ追加しさらに５時間重合を行った。得られた分散液のし込み単量対濃度は２３％であり、ポリマー粒径は１０〜３０μｍの範囲にあり、分散液の粘度は７６０ｍＰａ・ｓであった。また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。この試料を試作−４とする。結果を表１に示す。
【００３１】
【実施例５】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドホモ重合体の２０％水溶液１４．０（対単量対２．０％）ｇとジメチルジアリルアンモニウムクロリド３０％水溶液９．３（対単量対２．０％）ｇ、アクリルアミド５０％水溶液３７．０ｇ、２−アミノエチルメタクリレ−ト６５％水溶液８７．５ｇ、アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド９２．６ｇ、イオン交換水１３５ｇ及び硫酸アンモニウム１１５．０ｇを仕込み、完全に溶解させた。内温を３３〜３５℃に保ち、３０分間窒素置換後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１％水溶液１．７ｇ（対単量対０．０１５％）ｇを加え、５時間重合を継続させ、その後前記開始剤溶液を１．２ｇ追加しさらに５時間重合を行った。得られた分散液中のし込み単量体濃度は２８％であり、ポリマー粒径は１０μｍ以下の範囲にあり、分散液の粘度は３７０ｍＰａ・ｓであった。また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。この試料を試作−５とする。結果を表１に示す。
【００３２】
【実施例６】
実施例５と同様にアクリルアミド／２−アミノエチルメタクリレ−ト／アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド＝３０／４０／３０（モル％）からなる共重合体分散液試作−６を合成した。
【００３３】
【実施例７】
撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、アクリルアミド５０％水溶液６４．６ｇとアクリル酸８０％水溶液８．２ｇをし込み、３５％水酸化ナトリウム水溶液１０．５ｇによりアクリル酸に対し当量分中和した。これにアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドホモ重合体の２０％水溶液２０．１（対単量対３．５％）ｇ、イオン交換水１９０．７ｇ、硫酸アンモニウム１００．０ｇ、及び２−アミノエチルメタクリレ−ト６５％水溶液４５．８ｇ及びアクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド７０％水溶液６４．６ｇを仕込み、完全に溶解させた。内温を３３〜３５℃に保ち、３０分間窒素置換後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１％水溶液２．３ｇ（対単量対０．０２％）ｇを加え、５時間重合を継続させ、その後前記開始剤溶液を１．２ｇ追加しさらに５時間重合を行った。得られた分散液のし込み単量対濃度は２３％であり、ポリマー粒径は１０μｍ以下の範囲にあり、分散液の粘度は４００ｍＰａ・ｓであった。また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。この試料を試作−７とする。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0004380047.tif 000005
２ＥＭＡ：２−アミノエチルメタクリレ−ト、ＡＡＣ：アクリル酸
ＡＡＭ：アクリルアミド、ＡＢＣ：アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、
分散液粘度：ｍＰａ・ｓ、