(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原子百分率（ａｔ．％）で、
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す）、
Ｄｙ：０.５〜２.５ ａｔ．％、
Ｃｏ：１.０〜９.２ ａｔ．％、
Ｂ  ：１.０〜６.０ ａｔ．％、
Ｃ  ：０.１〜５.０ ａｔ．％、
Ｃｕ：３.０ ａｔ．％以下（０ ％を含まず）、
Ａｌ：２.０ ａｔ．％以下（０ ％を含まず）、
Ｓｉ：０.１〜０.２ ａｔ．％、
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物、
からなる焼結永久磁石合金。
【請求項２】
原子百分率（ａｔ．％）で、
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す）、
Ｄｙ：０.５〜２.５ ａｔ．％、
Ｃｏ：１.０〜９.２ ａｔ．％、
Ｂ  ：１.１〜３.４ ａｔ．％、
Ｃ  ：０.１〜５.０ ａｔ．％、
Ｃｕ：３.０ ａｔ．％以下（０ ％を含まず）、
Ａｌ：２.０ ａｔ．％以下（０ ％を含まず）、
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物、
からなる焼結永久磁石合金。
【請求項３】
原子百分率（ａｔ．％）で、
Ｒ：８〜２０ ａｔ．％（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｈｏ、ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す）、
Ｄｙ：０.５〜２.５ ａｔ．％、
Ｃｏ：１.０〜９.２ ａｔ．％、
Ｂ  ：１.１〜３.４ ａｔ．％、
Ｃ  ：０.１〜５.０ ａｔ．％、
Ｃｕ：３.０ ａｔ．％以下（０ ％を含まず）、
Ａｌ：２.０ ａｔ．％以下（０ ％を含まず）、
Ｓｉ：０.１〜０.２ ａｔ．％、
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物、
からなる焼結永久磁石合金。
【請求項４】
Ｂ：２.０ ａｔ．％以上で、Ｃ＋Ｂ：４.０〜８.０ ａｔ．％である請求項１〜３のいずれかに記載の焼結永久磁石合金。
【請求項５】
Ｃｏ：３.０ ａｔ．％未満（０ ％を含まず）である請求項１〜４のいずれかに記載の焼結永久磁石合金。
【請求項６】
最大エネルギー積（ＢＨmax）：４５ ＭＧＯｅ以上、保磁力（iＨc）：１０ ｋＯｅ以上を示す請求項１〜５のいずれかに記載の焼結永久磁石合金。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，Ｃｏ量が比較的低量であっても高いＢＨmax （最大エネルギー積）と iＨc(保磁力) を具備する希土類磁石合金に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐酸化性や耐熱性に優れた希土類磁石としてＳｍ−Ｃｏ磁石が知られているがこの磁石は高価である。より安価な希土類磁石として，Ｒ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金が知られている。Ｒは希土類元素の１種または２種以上を表し，（Ｃｏ）はＣｏを含んでいてもよいことを表す。このものは，一般に表面が酸化し易いので磁石表面に対し，メッキ法，スパッタ法，蒸着法，有機物皮膜法等によって耐酸化性の保護被膜を形成することが行われたりしている。
【０００３】
より安価で且つ耐酸化性や耐熱性を改善した希土類磁石として，例えば特許第２７８９３６４号等に提案されたＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼結磁石合金がある。このものは，Ｃ（炭素）を合金元素の必須成分として含有し，磁性結晶粒の周囲にＣ濃度の高い非磁性相が存在することによって，高い最大エネルギー積を保持しながら優れた耐酸化性が得られると説明されている。この系統の永久磁石合金として，例えば特開平4-116144号公報, 特開平4-268045号公報および PCT/JP99/04048 号公報等に記載されたものが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
Ｒ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金の表面に耐酸化性の保護被膜を形成させる場合には，合金の外表面に数１０μｍ以上の強固且つ均質な膜層を形成させることが必要とされる。Ｒ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼結磁石合金の場合には，前者よりも耐酸化性に優れるが，十分な耐熱性や耐候性を得るには，特開平4-268045号公報や PCT/JP99/04048 号公報に記載されているようにＣｏやＤｙを比較的多量に含有させることが必要であり，また同公報に記載されているように，ＣｏやＤｙは磁気特性の改善にとって有益に機能することも知られている。
【０００５】
しかし，ＣｏやＤｙは高価な元素であるために，価格の面からは，できるだけ使用量を低減することが望まれる。
【０００６】
したがって本発明の課題は，従来のＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金において，ＣｏやＤｙを低減しても，十分な磁気特性, 特に高いエネルギー積 (ＢＨmax)および保磁力 (iＨc)を同時に具備する希土類磁石合金を得ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは，前記課題を解決するために，種々の試験研究を重ねてきたが，この系統の希土類磁石合金においては iＨc とＢＨmax は添加元素によりトレードオフの関係にあり，両者を両立させることは困難であるが，適量のＣｕを添加すると，ＤｙおよびＣｏが少ないところでも，ＢｒおよびＢＨmax を低下させずに iＨc を向上させることができることを見い出した。またＣｕのほかに，ＡｌとＣｒは iＨc を向上させる効果があり，Ｃｕの一部をこれらの元素で置換できることがわかった。
【０００８】
本発明は，このような知見事実に基づいてなされたものであり，
原子百分率（at.%）で，
Ｒ：８〜20 at.% ( Ｒは, Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す),
Ｄｙ：2.0 at.%以下 (０％を含まず），
Ｃｏ：3.0 at.%未満 (０％を含む），
Ｂ： 1.0〜6.0 at.%，
Ｃ： 0.1〜5.0 at.%，
Ｃｕ：3.0 at.%以下 (０％を含まず），
ＡｌまたはＣｒ：2.0 at.%以下 (０％を含む），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる永久磁石合金を提供する。
【０００９】
ここで，Ｂ：2.0 at.%以上で，Ｃ＋Ｂ：4.0 〜8.0 at.%であるのが好ましく，ＣｏはＣｏ：3.0 at.%未満 (０％を含まず）であることができる。この永久磁石は，最大エネルギー積（ＢＨmax ）：４５ＭＧＯｅ以上，好ましくは４７ＭＧＯｅ以上で，且つ保磁力(iＨc)：１０ｋＯｅ以上，好ましくは１２ｋＯｅ以上を具備することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の磁石合金の成分組成は，前記した範囲に特定されるものであるが，各成分含有量を前記の範囲に特定する理由の概略と本発明に従う合金磁石の製造法について，以下に説明する。
【００１１】
〔Ｒ：８〜２０at.%〕
Ｄｙ以外の希土類元素として，Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍの一種または二種以上を８〜２０at.%含有することにより，Ｆｅ（Ｃｏ）およびＢとの共存のもとで，焼結体において磁性相と粒界相を形成し，高い iＨc とＢｒを維持することができる。Ｒ元素のうち，特に好ましい元素はＮｄであり，ＮｄとＰｒまたはＴｂの組合せである。Ｒが８at.%未満では十分なＢｒが得られず，２０at.%を超えても十分なＢｒが得られない。好ましいＲ元素の含有量は１３〜１８at.%である。
【００１２】
〔Ｄｙ：2.0 at.%以下〕
Ｄｙは保磁力の維持および耐熱性の向上に寄与し，とくに不可逆減磁率を低下させるのに寄与する。しかし，５at.%を超えても耐熱性向上効果は飽和し，かえって磁気特性を劣化させることがある。加えて，Ｄｙは高価であるために，できるだけ少量で必要な磁気特性が発現できることが好ましい。このため，本発明ではＤｙの上限を2.0 at.%とする。
【００１３】
〔Ｂ：１.５〜６.at.%〕
Ｂは磁性相形成のために必要であり，このためには少なくとも０.５at.%を必要とするが，高い iＨc とＢＨmax を得るには１.５at.%以上，好ましくは２.０at.%以上であることが望ましい。しかし，過剰の添加はかえって磁気特性を劣化させる。このため，１.５〜８at.%，好ましくは１.５〜６at.%，さらに好ましくは２.０〜６at.%のＢ量を含有させるが，好ましいＢ量は３.０〜５.０at.%の範囲である。
【００１４】
〔Ｃ：０.１〜５at.%〕
Ｃは，特開平４−１１６１４４号公報に記載のとおり，本磁石合金の磁気特性を良好に維持しながら希土類磁石の欠点である酸化し易い性質を改質し，耐酸化性を向上させる作用を供する。また不可逆減磁率の低下にも寄与する。Ｃの耐酸化性および耐熱性向上効果は０.１at.%未満では十分ではない。しかし５at.%を超えると磁気特性が低下する場合がある。このため，０.１〜５at.%のＣ量を含有させるが，好ましいＣ量は０.１〜３.５at.%の範囲，さらに好ましいＣ量は０.１〜３at.%の範囲である。
【００１５】
〔Ｂ：2.0 at.%以上で，Ｃ＋Ｂ：4.0 〜8.0 at.%〕
Ｂを2.0 at.%以上としたうえで，Ｃ＋Ｂを４at.%以上含有させるのが iＨc とＢＨmax の両者を高めるうえで好ましい。しかし，Ｃ＋Ｂが８at.%を超えると磁気特性を劣化させることがあるので，Ｃ＋Ｂを４〜８at.%とするのがよい。
【００１６】
〔Ｃｏ：３at.%以下〕
Ｃｏは高い磁気特性を維持しながらキューリー点を高める作用がある。また耐熱性および耐候性を高めるのにも有効に寄与する。しかしＣｏは高価な元素であるのでその添加量を低減することが望ましい。本発明においては，他の元素の含有量の規制およびＣｕ（さらにはＡｌまたはＣｒ）の添加によって，Ｃｏを低減しても高い iＨc とＢＨmax を確保できることを見い出したものであり，Ｃｏの含有量は３at.%までであればよい。
【００１７】
〔Ｃｕ：3.0 at.%以下〕
Ｃｕは一般に保磁力を高める作用を供するが，反面，Ｂｒを低下させる。ところが，Ｃｏ含有量が低い領域では，ＣｕはＢｒやＢＨmax の低下を招くことなく iＨc を高めることができることがわかった。このためには，Ｃｕは少なくとも０.０１at.%以上，好ましくは０.０５at.%以上を必要とする。しかし，多量にＣｕを添加すると磁力が低下するので，３at.%以下とするのがよい。好ましいＣｕの含有量は０.０５〜１.５at.%である。
【００１８】
〔ＡｌまたはＣｒ：２at.%以下〕
ＡｌまたはＣｒは，一般に保磁力を高めるのに寄与するが，ＢｒやＢＨmax を低下させる。この点でＣｕと類似の作用を供するが，Ｃｏの低い領域でも，ＢｒやＢＨmax を低下させることがある。このために，ＡｌまたはＣｒは，添加する場合には，２at.%以下，好ましくは１.５at.%以下とするのがよい。
【００１９】
〔残部：Ｆｅおよび不可避的不純物〕
ＦｅはＲ−Ｂ（Ｃ）と共に磁性相を形成するために必須の元素であり，前記の成分の含有量の残りは実質的にＦｅ量とするが，製造上不可避的に含有してくる不純物はある程度許容できる。不純物としての総量は１.０at.%以下であるのが望ましい。
【００２０】
以上の理由により，原子百分率（at.%）で，
Ｒ：８〜20 at.% ( Ｒは, Ｎｄ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｙ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ，ＥｒおよびＴｍの群から選ばれた少なくとも１種の元素を表す),
Ｄｙ：2.0 at.%以下 (０％を含まず），
Ｃｏ：3.0 at.%未満 (０％を含む），
Ｂ  ：1.0 〜6.0 at.%，
Ｃ  ：0.1 〜5.0 at.%，
好ましくはＢ：2.0 at.%以上で，Ｃ＋Ｂ：4.0 〜8.0 at.%，
Ｃｕ：3.0 at.%以下 (０％を含まず），
ＡｌまたはＣｒ：２at.%以下（０％を含む），
残部：Ｆｅおよび不可避的不純物，
からなる本発明の永久磁石合金は，高価なＣｏを３at.%以下，Ｄｙを２at.%以下に低減しながら，保磁力とＢＨmax を同時に高く維持することができる。例えば最大エネルギー積（ＢＨmax ）：４５ＭＧＯｅ以上，好ましくは４７ＭＧＯｅ以上で，保磁力(iＨc)：１０ｋＯｅ以上，好ましくは１２ｋＯｅを示すことができる。
【００２１】
本発明の永久磁石合金を製造するには，溶解，鋳造，粉砕，成形，焼結という一連の工程で焼結磁石合金とすることができる。溶解鋳造法としては，真空溶解・鋳造法，不活性ガス雰囲気溶解・鋳造法，急冷ロール法，アトマイズ法等が採用できる。磁気特性と耐熱性に優れた焼結磁石とするには，鋳造工程と粉砕工程の間に熱処理工程を挿入し，粉砕前のものを不活性ガス雰囲気中で６００℃以上の温度で熱処理するのが好ましく，これにより一層磁気特性を向上させることができる。また，焼結工程では不活性ガス中で１０００〜１２００℃の温度で焼結し，この焼結温度から６００〜９００℃まで徐冷し，次いでその温度から急冷するのが好ましい。この焼結後の急冷によっても磁気特性を向上させることができる。
【００２２】
本発明の磁石合金の製造法の概要を説明すると次のとおりである。
【００２３】
まず，合金組成となるように秤量した各成分の原料を真空溶解炉で１５００℃以上で溶解し，水冷鋳型に急冷鋳造する。得られた鋳塊を前記のように６００℃以上でＡｒ雰囲気中で熱処理したあと，ロールクラッシャーで粗粉砕する。得られた粗粉をディスクミルで１００μｍ程度に破砕し，さらに振動ボールミルで微粉砕し，平均粒径１〜５μｍの粉末にする。これらの粉砕工程もＡｒ雰囲気中で行う。この粉砕工程において，Ｃ原料の一部を添加することができる。すなわちＣ原料の一部は真空溶解炉に投入するが，残部はこの微粉砕工程で添加する。このＣ原料としてはカーボンブラックが適切であるが，脂肪族炭化水素，高級脂肪酸系アルコール，高級脂肪酸，脂肪酸アマイド，金属石けん，脂肪酸エステル等のＣを含有する有機物質も使用可能である。好ましい添加剤は，ステアリン酸系の粉砕助剤（潤滑剤）である。
【００２４】
次いで該粉体を外部磁場中で成形する。成形圧としては０.３〜５ｔ／ｃｍ2の範囲，外部磁場としては１５ＫＯe 以上が適切である。この成形工程も望ましくはＡｒ雰囲気中で行う。この成形品をＡｒ雰囲気中１０００〜１２００℃で約２時間の焼結を行う。そして，前記のように焼結温度から６００〜９００℃まで徐冷し，次いでその温度から急冷する。６００〜９００℃から急冷を開始させるには，その温度から低温の不活性ガスを吹付ける方法，水または油またはこれに類する液中に浸漬する方法で行うことができるが，この急冷開始温度６００〜９００℃から４００℃まで，またはそれ以下まで−５０℃／min 以上, 好ましくは−１００℃／min 以上の冷却速度で急冷するのがよい。
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
【００２６】
【実施例】
〔例１〕
原料として純度99.9％の電解鉄，ボロン含有量19.6％のフェロボロン合金，純度 99.3%のネオジム金属, 純度99.1％のジスプロシウム, 純度99.6％のコバルト金属を使用し，原子百分率（at.%）で，
Ｎｄ：11.8at.%,
Ｄｙ：2.4 at.%,
Ｃｏ：9.0 at.%,
Ｂ  ：3.0 at.%，
残部：Ｆｅ,
となるように計量，配合した。
【００２７】
前記の配合に対し, 純度99.9％の金属銅（銅フレーク）を無添加の場合（Ｎo.１）と０.１at.%添加した場合 (Ｎo.２）について，いずれも高周波誘導炉で真空中で１６００℃で溶解した後，ブックモールド型鋳型に鋳込み，合金塊を得た。これらの合金塊の分析値を表１に示した。
【００２８】
各合金塊を横型真空炉からなる熱処理炉に入れ，８００℃×１４時間の熱処理のあと，アルゴン気流中で冷却した。ついで，ロールクラッシャーにて１ｍｍ程度に粉砕し，ディスクミルにて１００μｍ程度に粉砕し，さらに振動ボールミルにて２.５μｍ程度まで微粉砕した。
【００２９】
この粉砕処理にあたっては，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を予め添加して粉砕処理した。その添加量は，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３at.%に相当するように調整した。ステアリン酸中のＣ量は最終磁石合金にほとんど残存する。
【００３０】
得られた合金微粉末を２０ｔ横磁場（垂直磁場）成形機にて成形した。形成圧力は５００kg/cm2である。次いで，この成形品を焼結炉に装入し，ほぼ１０５０℃で１２０分のアルゴン雰囲気中で焼結のあと，アルゴン気流中で焼結温度から冷却した。得られた焼結体の組成比を表２に示した。また，焼結体から試験片を切り出し，その試験片を用いてＶＳＭで磁気特性を測定した。その測定結果を表３に示した。
【００３１】
【表１】
0004303937.tif 000002
【００３２】
【表２】
0004303937.tif 000003
【００３３】
【表３】
0004303937.tif 000004
【００３４】
表３の結果から，Ｃｕの添加により iＨc が向上していることがわかる。
【００３５】
〔例２〕
例１と同じ原料配合のもの（銅粉無添加）を，例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：11.8 at.%,
Ｄｙ： 2.4 at.%,
Ｃｏ： 9.0 at.%,
Ｂ  ： 3.0 at.% ，
Ｃ  ： 0.1 at.%,
Ａｌ： 0.7 at.%,
Ｓｉ： 0.1 at.%,
Ｃｕ： 0.0 at.%
残部：Ｆｅであった。
【００３６】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，粒径がほぼ１μｍの銅微粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３at.%に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０at.%（Ｎo.３），０.１at.%（Ｎo.４）または１.０at.%（Ｎo.５）とした。
【００３７】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表４に示し，焼結体の磁気特性を表５に示した。
【００３８】
【表４】
0004303937.tif 000005
【００３９】
【表５】
0004303937.tif 000006
【００４０】
表５の結果から，粉砕後成形前にＣｕを添加した場合にも， iＨc が向上していることがわかる。
【００４１】
〔例３〕
本例は，例１〜２よりもＣｏ量を低減した領域において，Ｃｕ添加による磁気特性の影響を示すものである。
【００４２】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（at.%）で，
Ｎｄ：15 at.%,
Ｄｙ：0.5 at.%,
Ｃｏ：1.2 at.%,
Ｂ  ：3.0 at.%，
残部：Ｆｅ,
となるように計量，配合した。
【００４３】
この配合に対し, 例１と同じ金属銅を無添加の場合（Ｎo.６）， 0.1 at.% 添加した場合 (Ｎo.７）または 0.5 at.% 添加した場合（Ｎo.８）について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表６に示した。
【００４４】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３at.%となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表７に示し，焼結体の磁気特性を表８に示した。
【００４５】
【表６】
0004303937.tif 000007
【００４６】
【表７】
0004303937.tif 000008
【００４７】
【表８】
0004303937.tif 000009
【００４８】
表８の結果から，Ｃｏ含有量が低い場合に，少量のＣｕの添加で iＨc が向上することがわかる。そのさい，ＢｒおよびＢＨmax の低下は見られない。
【００４９】
〔例４〕
本例は，Ｃｕの代わりにＡｌを添加した以外は，例３と殆ど同じ条件とした例である。
【００５０】
例３と同じ原料配合のものに対し，純度９９.９％の金属Ａｌを，０.７at.%（Ｎo.９），１.４at.%（Ｎo.10）または２.２at.%（Ｎo.11）添加し，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表９に示した。
【００５１】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３at.%となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表10に示し，焼結体の磁気特性を表11に示した。
【００５２】
【表９】
0004303937.tif 000010
【００５３】
【表１０】
0004303937.tif 000011
【００５４】
【表１１】
0004303937.tif 000012
【００５５】
表１１の結果から，Ａｌを添加するとその添加量が多くなるほど iＨc が向上するが，あまり添加量が多いとその効果は飽和することがわかる。またＡｌ添加量が増加するにつれてＢｒおよびＢＨmax が減少するようになる。
【００５６】
〔例５〕
本例は，Ｃｕ添加量は一定にしてＣｏ添加量を変えた場合の磁気特性の変化を見たものである。
【００５７】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（at.%）で，
Ｎｄ：15 at.%,
Ｄｙ：0.5 at.%,
Ｂ  ：3.0 at.%，
Ｃｕ：0.1 at.%，
残部：Ｆｅ,
となるように計量，配合した。
【００５８】
この配合に対し, コバルト金属を， 1.2 at.% 添加した場合 (Ｎo.12），3.0 at.%添加した場合 (Ｎo.13）， 5.8 at.% 添加した場合 (Ｎo.14），について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表１２に示した。
【００５９】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして３at.%となるように，添加した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１３に示し，焼結体の磁気特性を表１４に示した。
【００６０】
【表１２】
0004303937.tif 000013
【００６１】
【表１３】
0004303937.tif 000014
【００６２】
【表１４】
0004303937.tif 000015
【００６３】
表１４の結果から，Ｃｕ＝０.１at.%において，Ｃｏの添加量が増加するにつれてＢＨmax が大きくなる傾向が見られるが， iＨc は低下する傾向にあることがわかる。
【００６４】
〔例６〕
本例は，合金溶製時にＣｕ＝０.１at.%を添加したうえで，Ｂ量とＣ量は変化させたが「Ｂ＋Ｃ」の総量を３at.%の一定とした場合の磁気特性の変化を見たものである。
【００６５】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（at.%）で，
Ｎｄ：14.5 at.%,
Ｄｙ：0.5 at.%,
Ｃｏ：1.1 at.%，
Ｃｕ：0.1 at.%，
Ｂ＋Ｃ：3.0 at.%,
残部：Ｆｅ,
となるように計量，配合した。
【００６６】
この配合において，「Ｂ＋Ｃ」＝「1.1 ＋2.1 」at.%とした場合（Ｎo.15），＝「2.0 ＋1.0 」at.%（Ｎo.16），＝「3.1 ＋0.1 」とした場合（Ｎo.17）について，いずれも例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。各合金塊の分析値を表１５に示した。
【００６７】
各合金塊を例１と同じ条件で粉砕した。粉砕に当たっては，例１と同じステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）を，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとしてＮo.15では５at.%となるように，Ｎo.16では４at.%となるように，Ｎo.17では３at.%となるように，調整した。次いで，例１と同じ条件じ磁場成形し，成形品を例１と同じ条件で焼結した。得られた焼結体の組成比を表１６に示し，焼結体の磁気特性を表１７に示した。
【００６８】
【表１５】
0004303937.tif 000016
【００６９】
【表１６】
0004303937.tif 000017
【００７０】
【表１７】
0004303937.tif 000018
【００７１】
表１７の結果から，Ｂ＋Ｃが同量でもＢ量が多い方が， iＨc およびＢＨmax が高くなることがわかる。
【００７２】
〔例７〕
本例は，Ｃｏ＝1.0 at.%において，Ｂ＝3.5 at.%，Ｎｄ＋Ｄｙ＝14.5at.%としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０３５℃としたものである。
【００７３】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（at.%）で，
Ｎｄ：14.0 at.%,
Ｄｙ：0.5 at.%,
Ｃｏ：1.0 at.%，
Ｂ  ：3.5 at.%,
残部：Ｆｅ,
となるように計量，配合した。
【００７４】
この配合のものを例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：14.0 at.%,
Ｄｙ： 0.5 at.%,
Ｃｏ： 1.0 at.%,
Ｂ  ： 3.5 at.% ，
Ｃ  ： 0.1 at.%,
Ａｌ： 1.0 at.%,
Ｓｉ： 0.1 at.%,
Ｃｕ： 0.0 at.%
残部：Ｆｅであった。
【００７５】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，例１で用いたの同じ銅粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして2.5 at.%に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０at.%（Ｎo.18），０.０４at.%（Ｎo.19），０.１at.%（Ｎo.20）または０.２at.%（Ｎo.21）となるように調整した。
【００７６】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じように焼結したが，焼結温度は１０３５℃とした。得られた焼結体の組成比を表１８に示し，焼結体の磁気特性を表１９に示した。
【００７７】
【表１８】
0004303937.tif 000019
【００７８】
【表１９】
0004303937.tif 000020
【００７９】
表１９の結果から，Ｃｕの添加により iＨc が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒおよびＢＨmax の低下は殆ど起きないことがわかる。
【００８０】
〔例８〕
本例は，Ｃｏ＝1.0 at.%において，Ｂ＝3.5 at.%，Ｎｄ＋Ｄｙ＝14.5at.%としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０７０℃としたものである。
【００８１】
焼結温度を１０３５℃から１０７０℃に変更した以外は，例７を繰り返した。ＣとＣｕは例７と同じく粉砕後成形前に添加し，潤滑剤の添加量は，ステアリン酸中のＣ量が合金中のＣとして2.5 at.%に相当するように調整し，銅粉の添加量については合金中のＣｕ量が０at.%（Ｎo.22），０.０４at.%（Ｎo.23），０.１at.%（Ｎo.24）または０.２at.%（Ｎo.25）となるように調整した。得られた焼結体の組成比を表２０に示し，焼結体の磁気特性を表２１に示した。
【００８２】
【表２０】
0004303937.tif 000021
【００８３】
【表２１】
0004303937.tif 000022
【００８４】
表２１の結果から，Ｃｕの添加により iＨc が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒは同じレベルを維持し，ＢＨmax は若干向上し，Ｎo.25では iＨc ＝１２ｋＯｅ，ＢＨmax ＝４８ＭＧＯｅの磁気特性が得られている。
【００８５】
〔例９〕
本例は，Ｃｏ＝1.0 at.%において，Ｂ＝3.5 at.%，Ｎｄ＋Ｄｙ＝15.0at.%としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０３５℃としたものである。
【００８６】
例１と同じ原料を用いて，原子百分率（at.%）で，
Ｎｄ：14.5 at.%,
Ｄｙ：0.5 at.%,
Ｃｏ：1.0 at.%，
Ｂ  ：3.5 at.%,
残部：Ｆｅ,
となるように計量，配合した。
【００８７】
この配合のものを例１と同じ条件で溶解し鋳造して合金塊を得た。得られた合金塊を分析したところ，原子百分率で，
Ｎｄ：14.6 at.%,
Ｄｙ： 0.6 at.%,
Ｃｏ： 1.0 at.%,
Ｂ  ： 3.5 at.% ，
Ｃ  ： 0.1 at.%,
Ａｌ： 1.0 at.%,
Ｓｉ： 0.1 at.%,
Ｃｕ： 0.0 at.%
残部：Ｆｅであった。
【００８８】
この合金塊を例１と同じ条件で熱処理したあと，例１と同じ条件で粉砕した。そして，最終の振動ボールミルで微粉砕したあと，その微粉体に，ステアリン酸系粉砕助剤（潤滑剤）と，例１で用いたの同じ銅粉を添加した。潤滑剤の添加量は，いずれも，ステアリン酸中のＣ量が，合金中のＣとして2.5 at.%に相当するように調整した。銅粉の添加量については，合金中のＣｕ量が０at.%（Ｎo.26），０.０４at.%（Ｎo.27），０.１at.%（Ｎo.28）または０.２at.%（Ｎo.29）となるように調整した。
【００８９】
得られた合金微粉末を例１と同じ条件で磁場成形し，成形品を例１と同じように焼結したが，焼結温度は１０３５℃とした。得られた焼結体の組成比を表２２に示し，焼結体の磁気特性を表２３に示した。
【００９０】
【表２２】
0004303937.tif 000023
【００９１】
【表２３】
0004303937.tif 000024
【００９２】
表２３の結果から，Ｃｕの添加により iＨc が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒおよびＢＨmax の低下は起きないことがわかる。
【００９３】
〔例１０〕
本例は，Ｃｏ＝1.0 at.%において，Ｂ＝3.5 at.%，Ｎｄ＋Ｄｙ＝15.0at.%としたうえで，粉砕後成形前に銅粉を添加した例であり，焼結温度は１０７０℃としたものである。
【００９４】
焼結温度を１０３５℃から１０７０℃に変更した以外は，例９を繰り返した。ＣとＣｕは例９と同じく粉砕後成形前に添加し，潤滑剤の添加量は，ステアリン酸中のＣ量が合金中のＣとして2.5 at.%に相当するように調整し，銅粉の添加量については合金中のＣｕ量が０at.%（Ｎo.30），０.０４at.%（Ｎo.31），０.１at.%（Ｎo.32）または０.２at.%（Ｎo.33）となるように調整した。得られた焼結体の組成比を表２４に示し，焼結体の磁気特性を表２５に示した。
【００９５】
【表２４】
0004303937.tif 000025
【００９６】
【表２５】
0004303937.tif 000026
【００９７】
表２５の結果から，Ｃｕの添加により iＨc が一層高くなること，Ｃｕを添加してもＢｒは同じレベルを維持し，ＢＨmax は向上し，Ｎo.32〜Ｎo.33のものでは iＨc ＝１3 ｋＯｅ，ＢＨmax ＝47.4ＭＧＯｅレベルの磁気特性が得られている。
【００９８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によると，Ｃｏを低域レベルに低下させても，高い保磁力と最大エネルギー積の希土類磁石合金が得られるので，安価な強力永久磁石を提供できる。