(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ')で表される１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料。
【化１】
0004253180.tif 000075
式中、Ｒ1は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、Ｒ2はアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ3は３級アルキル基を表し、Ｘ1は水素原子を表す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ5はメチル基を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｌ1はアルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表し、ｐは１を表す。
【請求項２】
請求項１に記載のカプラーが、下記一般式（VIII）で表されることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料。
【化２】
0004253180.tif 000076
式中、Ｒ1は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、Ｒ2はアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ3は３級アルキル基を表し、Ｘ1は水素原子を表す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ5はメチル基を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に置換基を表し、ｓは０〜５の整数を表し、ｔは０〜３の整数を表す。
【請求項３】
下記化合物ＳＲ−１をさらに含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料。
【化３】
0004253180.tif 000077
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なカラーカプラー化合物に関し、それを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。更に詳しくはハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度化、優れたシャープネス及び粒状性と共に忠実な色再現性への要求が強い。
【０００３】
近年、マゼンタ色素形成カプラーとして副吸収の少ないピラゾロトリアゾール系カプラーが実用化されるに至っている。ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーは、色相においては優れた特性を有している化合物であるが、反面、発色性が低い、処理変動に対する耐性が低い、又、色像の保存性が悪い等の種々の問題点を有していることが明らかとなっている。
【０００４】
例えば、芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカップリングする位置が水素原子置換体である所謂４当量カプラーは、粒状性は優れるものの発色性が低く、現像処理後に経時でイエロー着色を生じるといった欠点を有していた。一方、カップリング位に水素原子以外の離脱基（例えばハロゲン原子）が置換した所謂２当量カプラーは、４当量カプラーに比べて少ない銀量で発色し、イエロー着色を生じ難いといった特徴を有しているが、粒状性が低下して画質が悪化するといった問題点を有している。
【０００５】
更に、これらのカプラーの多くは、リン酸エステル類、フタル酸エステル類等の高沸点有機溶媒に溶解、分散して用いられるが、近年、高いシャープネスへの要求からこれらの高沸点有機溶媒の使用量は低減され、所謂、オイルレス化が求められている。しかしながら、ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーの多くはオイルレスでの使用においては発色性の著しい低下をもたらし、これらの改良が求められていた。
【０００６】
これらの問題点を解決するためにピラゾロトリアゾール環上の置換基に種々の工夫が加えられたカプラーが提案されている。例えば、色像の堅牢性については、６位の置換基を嵩高くしたカプラーによる改良が開示されている（例えば、特許文献１および２参照。）。
【０００７】
又、オイルレスでの使用時の発色性の改良については、分子内に解離基としてカルボキシル基を導入したカプラーが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００８】
しかしながら、これらの技術では処理後の経時によるイエロー着色の問題点や、色像の保存性の問題点に対しては不十分であった。解離基を導入することにより発色性の改良は認められるものの、カプラーが高コストで結晶性が悪いため工業的な適用には問題があった。又、未発色部の光照射や湿熱雰囲気下においてイエローステインが発生する、色増感したハロゲン化銀乳剤と混合して塗布するまでの間停滞しておくと感度低下を生じるといった新たな問題点も明らかとなった。更に、処理液組成の変動に対する耐性も不十分であり、改良が求められた。
【０００９】
又、現在実用に供されているピラゾロアゾ−ル系カプラーの殆どは、２当量カプラーである。カラーリバーサル写真感光材料は、第一現像に続き反転してから発色現像処理を行なうが、この時２当量カプラーでは、銀１モルあたりの発色性が高いために４当量カプラーに比べて感度が低下するといった本質的な課題を有している。したがってカラーリバーサル写真感光材料にピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーを適用する場合には、感度の観点からは４当量カプラーが好ましい。カラーリバーサル写真感光材料への４当量ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの適用は、いくつかの特許公報に記載されている（例えば、特許文献３〜６参照。）。
【００１０】
しかしながら、これらの技術では、処理液組成の変動に対する耐性が未だ不十分であり、又、特に処理後の経時でのイエロー着色の問題点の解決が望まれていた。
【００１１】
【特許文献１】
米国特許第４，８８２，２６６号明細書
【特許文献２】
欧州特許出願公開第１８３，４４５号明細書
【特許文献３】
特開平１−１０２５５７号公報
【特許文献４】
特開平５−１００３８２号公報（１３〜１５、２４〜３４、４２〜４５、
５３〜６３頁）
【特許文献５】
特開２００１−３３９２１号公報（１２〜４４頁）
【特許文献６】
特開２００１−３２４７８４号公報（２２〜４１頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、第一に、処理液の組成の変動に対しても安定した画像を形成することが出来るマゼンタカプラーを提供し、更に、高沸点有機溶媒の低減、所謂オイルレス化においても優れた発色性を有するマゼンタカプラーを提供することにある。本発明の第二の目的は、処理液の組成の変動に対しても安定した画像を形成することが出来、優れた色再現性と堅牢性を有し、ステインの発生の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、オイルレス化においても充分な発色性を有し、且つ、ステインの発生の少なく、処理液の組成の変動に対しても安定した画像を形成でき、粒状性、画像保存性等に優れたカプラーを目指して鋭意研究を行なった結果、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち本発明の課題は以下の構成により達成された。
（１）  下記一般式（Ｉ')で表される１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料。
【００１５】
【化９】
0004253180.tif 000002
【００１６】
式中、Ｒ1は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、Ｒ2はアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ3は３級アルキル基を表し、Ｘ1は水素原子を表す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ5はメチル基を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｌ1はアルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表し、ｐは１を表す。
【００３１】
（２） （１）に記載のカプラーが、下記一般式（VIII）で表されることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料。
【００３２】
【化１５】
0004253180.tif 000003
【００３３】
式中、Ｒ1は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、Ｒ2はアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ3は３級アルキル基を表し、Ｘ1は水素原子を表す。Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ5はメチル基を表し、ｎは１又は２を表す。Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−を表し、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ13及びＲ14は、各々独立に置換基を表し、ｓは０〜５の整数を表し、ｔは０〜３の整数を表す。
【００３６】
（３）  下記化合物ＳＲ−１をさらに含有することを特徴とする（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラーリバーサル写真感光材料。
【００３７】
【化１６】
0004253180.tif 000004
【００３８】
によって達成された。
【００３９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
一般式（Ｉ’）で表される１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーを、下記一般式（Ｉ）と（ＩＩ）により以下に説明する。一般式（ＩＩ）中、＊は一般式（Ｉ)で表される基が結合する位置を表す。
【化１６−１】
0004253180.tif 000005
【化１６−２】
0004253180.tif 000006
一般式（Ｉ）のＲ1、ｍ、Ｒ2について説明する。一般式（Ｉ）におけるＲ1は置換基を表し、Ｒ1の置換基は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基（以下、アルコキシ基その他のアルキル残基を含む基についても同様）で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環基で、Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子を少なくとも１つ有する５〜６員環であり、ベンゼン環のような芳香族環が縮合していてもよい（以下、ヘテロ環オキシ基その他のヘテロ環残基を含む基についても同様）。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、
【００４０】
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２オアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１から４８のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１から４８のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド，Ｎ−フタルイミド）、
【００４１】
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、又はホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表わす。
【００４２】
一般式（Ｉ）のＲ1が更に置換可能な基である場合には、前記の置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、２個の置換基が結合して環を形成することも出来る（以下、置換基が更に２個以上の置換基を有する場合についても同様）。
【００４３】
ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合にはＲ1は同一であっても異なっていてもよい。
【００４４】
一般式（Ｉ）におけるＲ2はアルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表し、Ｒ2のアルキル基、アルケニル基、及びアリール基の好ましい範囲については、前記Ｒ1で説明したアルキル基、アルケニル基、及びアリール基と同じ意味を表す。Ｒ2のアルキル基、アルケニル基、及びアリール基は、前記Ｒ1で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００４５】
以下に、一般式（Ｉ）で表される基の代表的具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【００４６】
【化１７】
0004253180.tif 000007
【００４７】
【化１８】
0004253180.tif 000008
【００４８】
【化１９】
0004253180.tif 000009
【００４９】
【化２０】
0004253180.tif 000010
【００５０】
【化２１】
0004253180.tif 000011
【００５１】
【化２２】
0004253180.tif 000012
【００５２】
一般式（Ｉ）で表される基は１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーの３位、６位、又は７位の置換基内に有していてもよく、一般式（Ｉ）で表される基を２個以上有していてもよい。一般式（Ｉ）で表される基を２個以上有している場合には、一般式（Ｉ）の基は同一の構造であっても異なっていてもよい。
【００５３】
一般式（Ｉ）で表される基を有している１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーは好ましくは、前記一般式（II）で表される。
次に、一般式（II）について詳しく説明する。
【００５４】
一般式（II）のＲ3は３級アルキル基を表す。Ｒ3は更に前記Ｒ1で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５５】
一般式（II）のＲ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はメチル基を表す。Ｒ4、Ｒ5のメチル基は、前記Ｒ1で説明した置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。ｎは１又は２を表す。
【００５６】
一般式（II）のＭは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ6）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｃ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）−を表し（式中、左側の結合手で一般式（II）の−｛Ｃ（Ｒ4)(Ｒ5）｝n−に結合する）、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
【００５７】
Ｒ6及びＲ7のアルキル基及びアリール基は、前記Ｒ1で説明したアルキル基及びアリール基と同じ意味の基を表す。Ｒ6及びＲ7のアルキル基およびアリール基は、前記Ｒ1で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５８】
一般式（II）のＬ1はアルキレン基、アラルキレン基、又はアリーレン基を表し、アルキレン基（炭素数１〜４８、好ましくは１〜１８のアルキレン基で、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン）、アラルキレン基の炭素数７〜４８、好ましくは７〜１８のアラルキレン基（−アルキレン−アリーレン−基及び−アリーレン−アルキレン−基の両者を含む）で、例えば、２価のベンジル、２価のフェネチル）、又はアリーレン基（炭素数６〜４８、好ましくは６〜１８のアリーレン基で、例えば、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−ナフタレン）を表す。Ｌ1のアルキレン基、アラルキレン基、およびアリーレン基が置換可能な基である場合には前記のＲ1で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。ｐは１を表し、＊は一般式（Ｉ）で表される基が結合する位置を表す。
【００５９】
一般式（II）のＸ1は、水素原子を表す。
【００６０】
次に、一般式（Ｉ）を有する本発明のカプラーの好ましい範囲について説明する。
一般式（II）で表される１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーの＊に一般式（Ｉ）で表される基が結合しているカプラーが好ましい。
【００６１】
更に好ましいカプラーは、一般式（II）のＲ3が３級アルキル基で、Ｘ1が水素原子で、Ｒ4が水素原子又はメチル基、Ｒ5がメチル基で、ｎが又は２で、ｐが１で、Ｍが−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、又は−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｒ6及びＲ7が水素原子で、Ｌ1がアルキレン基、又はアリーレン基で表され、一般式（Ｉ）のＲ1はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で、ｍは０又は１で、Ｒ2がアルキル基、又はアリール基で表される。
【００６２】
更に好ましいカプラーは、一般式（II）のＲ3が３級アルキル基で、Ｘ1が水素原子で、Ｒ4が水素原子又はメチル基、Ｒ5がメチル基で、ｎが又は２で、ｐが１で、Ｍが−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、又は−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｒ6及びＲ7が水素原子で、Ｌ1がアルキレン基、又はアリーレン基で表され、一般式（Ｉ）のＲ1はハロゲン原子、又はアルキル基で、ｍは０又は１で、Ｒ2がアルキル基、又はアリール基で表される。
【００６５】
更に好ましいカプラーは、一般式（II）のＲ3が三級アルキル基で、Ｘ1が水素原子で、Ｒ4が水素原子又はメチル基、Ｒ5がメチル基で、ｎが１〜２の整数で、ｐが１で、Ｍが−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−で、Ｒ6が水素原子で、Ｌ1がアルキレン基、又はアリーレン基で表され、一般式（Ｉ）のＲ1はハロゲン原子、又はアルキル基で、ｍは０又は１で、Ｒ2がアルキル基、又はアリール基で表される。
【００６６】
更に好ましいカプラーは、一般式（II）のＲ3が三級アルキル基で、Ｘ1が水素原子で、Ｒ4が水素原子又はメチル基、Ｒ5がメチル基で、ｎが１〜２の整数で、ｐが１で、Ｍが−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−で、Ｒ6が水素原子で、Ｌ1がアルキレン基、又はアリーレン基で表され、一般式（Ｉ）のｍは０で、Ｒ2がアルキル基、又はアリール基で表される。
【００６７】
最も好ましいカプラーは、一般式（II）のＲ3が三級アルキル基で、Ｘ1が水素原子で、Ｒ4が水素原子、又はメチル基で、Ｒ5がメチル基で、ｎが１〜２の整数で、ｐが１で、Ｍが−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−で、Ｒ6が水素原子で、Ｌ1がアリーレン基で表され、一般式（Ｉ）のｍは０で、Ｒ2がアルキル基、又はアリール基で表される。
【００６８】
次に、一般式（Ｉ）で表される置換基を有する本発明のカプラーの代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【００６９】
【化２３】
0004253180.tif 000013
【００７０】
【化２４】
0004253180.tif 000014
【００７１】
【化２５】
0004253180.tif 000015
【００７２】
【化２６】
0004253180.tif 000016
【００７３】
【化２７】
0004253180.tif 000017
【００７４】
【化２８】
0004253180.tif 000018
【００７５】
【化２９】
0004253180.tif 000019
【００７６】
【化３０】
0004253180.tif 000020
【００７７】
【化３１】
0004253180.tif 000021
【００７８】
【化３２】
0004253180.tif 000022
【００９５】
次に、一般式（VIII）について説明する。一般式（VIII）のＲ1、ｍ、及びＲ2は、前記一般式（Ｉ）で説明したそれぞれと同義である。一般式（VIII）のＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ1、ｎ、及びＭは前記一般式（II）で説明したそれぞれと同義である。一般式（VIII）のＲ13、Ｒ14は各々独立に置換基を表し、Ｒ13及びＲ14の置換基は前記Ｒ1で説明した置換基と同義である。Ｒ13及びＲ14の置換基が更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ1で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。ｓは０〜５の整数を表し、ｔは０〜３の整数を表す。
【０１０７】
一般式（VIII）で表されるカプラーの好ましい範囲について説明する。
一般式（VIII）で表される好ましいカプラーは、Ｒ1はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、又はイミド基で、ｍは０〜２の整数で、Ｒ2はアルキル基、又はアリール基で、Ｒ3は３級アルキル基で、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はメチル基で、ｎは１又は２で、Ｍは−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、又は−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｒ6及びＲ7は各々独立に水素原子又はアルキル基で、Ｒ13は置換基で、ｓは０〜３の整数で、Ｒ14は置換基で、ｔは０〜２の整数で、Ｘ1は水素原子で表される。
【０１０８】
更に好ましいカプラーは、Ｒ1はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はスルホンアミド基で、ｍは０又は１で、Ｒ2はアルキル基、又はアリール基で、Ｒ3は３級アルキル基で、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はメチル基で、ｎは１又は２で、Ｍは−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、又は−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｒ6及びＲ7は各々独立に水素原子、又はアルキル基で、Ｒ13は置換基で、Ｒ14は置換基で、ｔは０又は１で、Ｘ1は水素原子で表される。
【０１０９】
更に好ましいカプラーは、Ｒ1はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、又はスルホンアミド基で、ｍは０又は１で、Ｒ2はアルキル基、又はアリール基で、Ｒ3は３級アルキル基で、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はメチル基で、ｎは１又は２で、Ｍは−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ7）−、又は−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で、Ｒ6及びＲ7は水素原子で、Ｒ13は置換基で、ｓは０〜３の整数で、Ｒ14は置換基で、ｔは０又は１で、Ｘ1は水素原子で表される。
【０１１１】
更に好ましいカプラーは、ｍは０で、Ｒ2はアルキル基又はアリール基で、Ｒ3は３級アルキル基で、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はメチル基で、ｎは１で、Ｍは−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−で、Ｒ6は水素原子で、Ｒ13は置換基で、ｓは０〜３の整数で、ｔは０で、Ｘ1は水素原子で表される。
【０１１２】
最も好ましいカプラーは、ｍは０で、Ｒ2はアルキル基、又はアリール基で、Ｒ3は３級アルキル基で、Ｒ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5はメチル基で、ｎは０１で、Ｍは−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｎ（Ｒ6）ＳＯ2−で、Ｒ6及びＲ7は水素原子で、Ｒ13は置換基で、ｓは０〜３の整数で、ｔは０で、Ｘ1は水素原子で表される。
【０１１３】
次に、一般式（VIII）で表されるカプラーの代表的な具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【０１１４】
【化３３】
0004253180.tif 000023
【０１１５】
【化３４】
0004253180.tif 000024
【０１１６】
【化３５】
0004253180.tif 000025
【０１１７】
【化３６】
0004253180.tif 000026
【０１１８】
【化３７】
0004253180.tif 000027
【０１１９】
【化３８】
0004253180.tif 000028
【０１２０】
【化３９】
0004253180.tif 000029
【０１２１】
【化４０】
0004253180.tif 000030
【０１２２】
【化４１】
0004253180.tif 000031
【０１２３】
【化４２】
0004253180.tif 000032
【０１２４】
【化４３】
0004253180.tif 000033
【０１２５】
【化４４】
0004253180.tif 000034
【０１２６】
次に本発明のカプラーの合成法について述べる。
（合成例１）
例示カプラーＭＡ−７の合成
以下の反応スキームＡに従って合成した。
【０１２７】
【化４５】
0004253180.tif 000035
【０１２８】
（中間体Ａの合成）
アントラニル酸メチルエステル  １５１．２ｇ（１．０モル）にジメチルアセトアミド    ４００ミリリットル（以下、ミリリットルを「ｍＬ」とも表記する。）を加えて室温で攪拌した。この溶液にｐ−トルエンスルホン酸クロライド  １９０．６５ｇ（１．０モル）を添加した。添加終了後、この反応液にピリジン８９ｍＬ（１．１モル）を滴下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌を行い反応を完結させた。この反応液を水２００ｍＬ中に攪拌しながら注ぎ結晶を析出させた。反応液を濾過して、この結晶を取り出し、水洗し、乾燥し、中間体Ａとした。中間体Ａを  ２８５．５ｇ（収率９３．５％）を得た。
【０１２９】
（中間体Ｂの合成）
前記の方法で得た中間体Ａ  １５２．７ｇ（０．５モル）にメタノール４５０ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液に、水酸化ナトリウム  ６０．０ｇ（１．５モル）を水  ３００ｍＬに溶解させた水溶液を添加して、４０℃に加熱した。この反応液を２時間攪拌し反応を完結させた後、室温に冷却してから水  ２０００ｍＬを添加した。この溶液に濃塩酸  １７０ｍＬを加えて酸性として結晶を析出させた。溶液を濾過して、この結晶を取り出し、水洗してから乾燥し、中間体Ｂとした。中間体Ｂを  １３４．０ｇ（収率９２．３％）得た。
【０１３０】
（中間体Ｃの合成）
前記の方法で得た中間体Ｂ  ８７．４ｇ（０．３モル）にトルエン  ２６０ｍＬを加えて８０℃に加熱して攪拌した。この懸濁液に塩化チオニル  ２８．５ｍＬを滴下した。滴下終了後、８０℃で２時間加熱攪拌した。反応終了後、減圧下で、過剰の塩化チオニルと溶媒のトルエンを留去し、冷却してから中間体Ｃの結晶を定量的に得た。このまま次工程の反応に使用した。
【０１３１】
（中間体Ｄの合成）
ステアリルアルコール  ２４３．３ｇ（０．９モル）にジメチルホルムアミド１９００ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液にｔ−ブトキシナトリウム  ９５．１ｇ（０．９９モル）を加えて８０℃〜９０℃に加熱して２時間攪拌した。この溶液を５０℃に冷却してから、２−クロル−５−ニトロ安息香酸ナトリウム塩  ２２３．６ｇ（１．０モル）を添加し、８０℃〜９０℃に加熱し、２時間攪拌して反応を完結させた。この反応液にアセトニトリル２０００ｍＬを添加して結晶を析出させた。この反応液を１５℃に冷却して１時間攪拌した。反応液を濾過して、この結晶を取り出し、アセトニトリル４００ｍＬで洗浄し、更に、水で洗浄した後、乾燥し、中間体Ｄとした。中間体Ｄを  ３５２ｇ（収率８５．５％）得た。
【０１３２】
（中間体Ｅの合成）
前記の方法で得た中間体Ｄ  １１０ｇ（０．２４モル）にアセトニトリル  ４００ｍＬとジメチルホルムアミド  １．０ｍＬを加えて７５℃に加熱して攪拌した。この溶液に塩化チオニル  ３６．５ｍＬ（０．５モル）を滴下した。滴下終了後、２時間加熱攪拌して反応を完結させた。反応終了後、減圧下で、過剰の塩化チオニルと溶媒のアセトニトリルを留去した。残留物（中間体Ｅ）にＴＨＦ  １００ｍＬと酢酸エチル  ２００ｍＬを加えて溶解した。この中間体Ｅの溶液を次工程に使用した。
【０１３３】
（中間体Ｇの合成）
特開２００１−３３９２１号公報に記載の方法で合成した中間体Ｆ  ５１．８ｇ（０．２５モル）にジメチルアセトアミド２５０ｍＬとアセトニトリル２５０ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液にジエチルアニリン  ４１．８ｇ（０．２８モル）を添加した。次いでこの溶液に前記の方法で得た中間体ＥのＴＨＦ／酢酸エチル溶液を滴下した。この反応液を３０℃で３時間攪拌して反応を完結させた。反応終了後、濃塩酸を１０ｍＬ添加し、次いで酢酸エチル７００ｍＬと水２０００ｍＬを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を飽和食塩水で３回洗浄した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮し、油状の中間体Ｇを定量的に得た。この油状物（中間体Ｇ）をイソプロパノール５００ｍＬに溶解して次工程に使用した。
【０１３４】
（中間体Ｈの合成）
還元鉄  １６０ｇ、塩化アンモニウム  ５ｇに水  ４０ｍＬとイソプロパノール  ７００ｍＬを加えて加熱還流攪拌した。この懸濁液に酢酸  １ｍＬを添加した。次いで、前記の方法で得た中間体Ｇの溶液を滴下した。添加終了後、２時間加熱還流攪拌して反応を完結させた。反応終了後、酢酸エチル７００ｍＬを加えて加熱攪拌した。この反応液を熱時濾過して不溶物を除去した。濾液を水洗してから、減圧下で溶媒を留去した。残留物に酢酸エチル５００ｍＬを加えて結晶を析出させた。濾過して、この結晶を取り出し、乾燥し、中間体Ｈとした。中間体Ｈを  ８６．０ｇ（収率５７．８％）得た。
【０１３５】
（例示カプラーＭＡ−７の合成）
前記の方法で得た中間体Ｈ  ５９．５ｇ（０．１モル）にジメチルアセトアミド  １８０ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液に前記の方法で得た中間体Ｃ３４．１ｇ（０．１１モル）を酢酸エチル  １００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌し反応を完結させた。反応終了後、水７００と酢酸エチル５００ｍＬを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗し、乾燥した。酢酸エチルを減圧下で濃縮した。残留物にアセトニトリル  ７００ｍＬと酢酸エチル  １２０ｍＬを加えて結晶を析出させた。濾過して、この結晶を取り出し、乾燥し例示カプラーＭＡ−７を  ６７．０ｇ（収率７７．２％）を得た。融点は７８℃〜８４℃であった。
【０１３６】
合成例２
例示カプラーＭ−１６の合成
以下に示す反応スキームＢに従って合成した。
【０１３７】
【化４６】
0004253180.tif 000036
【０１３８】
（中間体Ｉの合成）
３−ペンタデシルフェノール  ３０４．５ｇ（１．０モル）にジメチルアセトアミド  ９００ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液にナトリウムメトキシドの２８％溶液  ２１０ｍＬを添加した。次いで、この溶液に２−クロロ−５−ニトロ安息香酸  ２０１．６ｇ（１．０モル）を添加した。次いで、炭酸カリウム２７６ｇを添加してから、１３０℃〜１３８℃に加熱して攪拌した。５時間加熱攪拌した後、反応液を室温に冷却した。析出している結晶を濾過して除き、濾液を水  ５０００ｍＬ中に注いだ。この水溶液に濃塩酸  １００ｍＬを攪拌しながら加えて酸性として結晶を析出させた。水溶液を濾過して、この結晶を取り出し、水洗した後、得られた結晶をアセトニトリル  １２００ｍＬで再結晶して乾燥し、中間体Ｉとした。中間体Ｉを  ４００ｇ（収率：８５．２％）得た。
【０１３９】
（中間体Ｊの合成）
前記の方法で得た中間体Ｉ  １４０．９ｇ（０．３モル）にトルエン  ４５０ｍＬを加えて９０℃に加熱して攪拌した。この溶液に塩化チオニル  ３３ｍＬを滴下した。滴下終了後、２時間加熱攪拌して反応を完結させた。この反応液を室温に冷却して中間体Ｊのトルエン溶液を得た。この溶液を次工程に使用した。
【０１４０】
（中間体Ｆの合成）
特開２００１−３３９２１号公報に記載の方法で合成した中間体Ｘ  １１１．３ｇ（０．３３モル）と炭酸水素ナトリウム  ３０．２ｇにイソプロピルアルコール  ３３０ｍＬを加えて、加熱還流攪拌した。この溶液にヒドラジン１水和物１８ｇを滴下した。滴下終了後、２時間加熱還流攪拌をして反応を完結させた。この反応液を室温に冷却してから、水  ３００ｍＬと濃塩酸  ４２．５ｍＬを添加した。この溶液を１時間攪拌してからフタルヒドラジドの結晶を減圧濾過して除去した。中間体Ｆの塩酸塩の水溶液を得た。この溶液を次工程に使用した。
【０１４１】
（中間体Ｋの合成）
前記の方法で得た中間体Ｆ（０．３３モル）の水溶液に酢酸エチル  ８００ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液に炭酸水素ナトリウム  ２５０ｇを数回に分けて添加した。次いで、前記の方法で得た中間体Ｊ（０．３モル）のトルエン溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌し反応を完結させた。反応終了後、反応液の水層を除去して、酢酸エチル層を水洗した。この酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。ワックス状の中間体Ｋにイソプロパノール  ５００ｍＬを加えて加熱して溶解した。この中間体Ｋのイソプロパノール溶液を次工程に使用した。
【０１４２】
（中間体Ｌの合成）
還元鉄  ２００ｇ、塩化アンモニウム  ２０ｇに酢酸  １ｍＬ、水  ８０ｍＬとイソプロパノール  ３００ｍＬを加えて加熱攪拌した。この溶液に前記の方法で得た中間体Ｋのイソプロパノール溶液を滴下した。滴下終了後、２時間加熱攪拌して反応を完結させた。反応終了後、この反応液に酢酸エチル  ７５０ｍＬを添加して攪拌した。熱時に減圧下で濾過して不溶物を除去した後、濾液に水を加えて酢酸エチル層を分離した。水層を除去して酢酸エチル層を更に水洗した。この酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。アモルファス状の中間体Ｌをほぼ定量的に得た。このアモルファス状の中間体Ｌにジメチルアセトアミドを加えて溶解し、総量を６００ｍＬにした。このジメチルアセトアミド溶液を次工程に使用した。
【０１４３】
（例示カプラーＭ−１６の合成）
前記の方法で得た中間体Ｌのジメチルアセトアミド溶液  ６００ｍＬ（０．３モル）を１０℃に冷却して攪拌した。この溶液に、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸クロライド  ８４．０ｇ（０．３モル）を数回に分けて添加した。次いで、ピリジン  ２９．０ｍＬ（０．３６モル）を滴下した。滴下終了後、室温で５時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、反応液に水１２００ｍＬと酢酸エチル８００ｍＬを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮した。残留物にアセトニトリル６００ｍＬと酢酸エチル２００ｍＬを加えて結晶を析出させた。この結晶をアセトニトリル／酢酸エチルの混合溶媒で再結晶し生成した。例示カプラーＭ−１６を  １５３．８ｇ（収率＝５８．８％）得た。融点は８３℃〜９４℃であった。
【０１４４】
合成例３
例示カプラーＭ−５０の合成
以下に示す反応スキームＣに従って合成した。
【０１４５】
【化４７】
0004253180.tif 000037
【０１４６】
（中間体Ｍの合成）
濃硫酸  １９６ｇを１００℃に加熱して攪拌し、イソブチルベンゼン  １３４．２ｇ（１.０モル）を滴下した。滴下終了後、１１０℃〜１１５℃で２時間攪拌した。この反応液を４０℃に冷却してからクロルスルホン酸  ３５０ｇを滴下した。滴下終了後、室温で２時間反応した。反応終了後、反応液を氷水３リットル中に攪拌しながら注いだ。この水溶液にｎ−ヘキサン８００ｍＬと酢酸エチル２００ｍＬの混合液を添加して抽出した。このｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。このｎ−ヘキサン／酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮した。油状の中間体Ｍを  １６３ｇ（収率：７０％）得た。
【０１４７】
（中間体Ｎの合成）
アントラニル酸メチル  ７５．６ｇ（０．５モル）にアセトニトリル３００ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液に、前記の方法で得た中間体Ｍ  １１６．４ｇ（０．５モル）を滴下した。次いで、ピリジン  ４４．５ｍＬ（０．５５モル）を滴下した。滴下終了後、室温で５時間反応した。反応終了後、この反応液を水  １５００ｍＬ中に攪拌しながら注ぎ、結晶を析出させた。反応液を濾過して、この結晶を取り出し、水洗し、次いでメタノール  ３００ｍＬ中に分散させて洗浄した後、濾過して残渣を乾燥し、中間体Ｎとした。中間体Ｎを  １６０ｇ（収率：９２．１％）得た。
【０１４８】
（中間体Ｏの合成）
前記の方法で得た中間体Ｎ  １３９ｇ（０．４モル）にメタノール  ４５０ｍＬを加えて室温で攪拌した。この溶液に水酸化カリウム  ６７．２ｇを水  １３０ｍＬに溶解させた水溶液を添加した。添加終了後、反応液を加熱還流し１時間反応した。反応終了後、反応液を室温まで冷却してから、濃塩酸  １１０ｍＬを水２００ｍＬを加えた塩酸水溶液中に注ぎ、結晶を析出させた。濾過してこの結晶を取り出し、水洗し、乾燥し、中間体Ｏとした。中間体Ｏを  １２４ｇ（収率：９３％）得た。
【０１４９】
（中間体Ｐの合成）
前記の方法で得た中間体Ｏ  １００ｇ（０．３モル）にトルエン  ３００ｍＬを加えて１００℃に加熱して攪拌した。この溶液に塩化チオニル  ３２．９ｍＬ（０．４５モル）を滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間攪拌した。反応終了後、室温に冷却してから中間体Ｐのトルエン溶液を得た。次工程の反応に使用した。
【０１５０】
（例示カプラーＭ−５０の合成）
前記の方法で得た中間体Ｌ（０．３モル）のジメチルアセトアミド溶液を室温で攪拌した。この溶液に、前記の方法で得た中間体Ｐ（０．３モル）のトルエン溶液を滴下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌して反応を完結させた。反応終了後、反応液に酢酸エチル８００ｍＬと水  ８００ｍＬを加えて抽出した。水層を除去してこの酢酸エチル溶液／トルエン混合層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルとトルエンを減圧下で留去した。残留物にアセトニトリル１０００ｍＬを加えて結晶を析出させた。濾過してこの結晶を取り出し、アセトニトリル／酢酸エチル＝６／１の混合溶媒で再結晶して精製した。例示カプラーＭ−５０を  ２０７．９ｇ（収率：７２．０％）得た。
【０１５１】
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
10.42（s,1H）、9.18(s,1H)、8.72(d,1H)、8.25(s,1H)、8.04(d,1H)、7.99(d,1H)、7.73〜7.50(m,4H)、7.40（t,1H）、7.30〜7.20(m,1H)、7.16〜6.97(m,4H)、6.95〜6.78(m,3H)、5.75〜5.58(m,1H)、5.51(s,1H)、2.59(t,2H)、2.38(d,2H)、1.85〜1.68(m,1H)、1.65〜1.48(m,5H)、1.41〜1.15(m,33H)、0.88(t,3H)、0.80(d,6H)
【０１５２】
本発明の感光材料は、好ましくは少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、一般式（Ｉ）で表される置換基を有する１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする。また、本発明の感光材料は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に、一般式（III）又は一般式（IV）で表されるカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする。
本発明のカプラーの感光材料中における合計含有量は、好ましくは１ｍ2当たり０．０１〜１０ｇ、より好ましくは１ｍ2当たり０．１〜２ｇであり、同一感光性乳剤層中のハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル〜１モルが適当であり、好ましくは３×１０-3モル〜３×１０-1モルである。
【０１５３】
本発明のカプラーと同一層にＳＲ−１を使用することが好ましく、化合物ＳＲ−１の置換基を変更した化合物、例えば、ＳＲ−１のｔ−オクチル基をｎ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル、またはｔ−ブチル基等に変更した化合物、ＳＲ−１のイソプロピル基をメチル基、又はエチル基等に変更した化合物も同様に用いることができる。最も好ましくはＳＲ−１である。
【０１５４】
化合物ＳＲ−１の使用量は、本発明のカプラー１モルに対して、０．１モル％〜２００モル％の範囲で用いることができ、好ましくは５モル％〜１００モル％、より好ましくは５モル％〜２０モル％の範囲で用いることが好ましい。
【０１５５】
ＳＲ−１の合成法に関しては、特公昭４５−１４０３４号公報に記載されている。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には目的に応じて種々の添加剤を用いることができる。
【０１５６】
これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロジャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）、及び同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されており、その該当個所を下記にまとめて示した。
【０１５７】
添加剤種        ＲＤ17643          ＲＤ18716        ＲＤ308119
１．化学増感剤          23頁          648頁右欄        996頁
２．感度上昇剤                          同上
３．分光増感剤、        23〜24頁      648頁右欄〜      996頁右欄〜
強色増感剤                          649頁右欄        998頁右欄
４．増白剤              24頁                            998頁右欄
５．カブリ防止剤        24〜25頁      649頁右欄        998頁右欄〜
及び安定剤                                            1000頁右欄
６．光吸収剤、          25〜26頁      649頁右欄〜      1003頁左欄〜
フィルター染料、                      650頁左欄        1003頁右欄
紫外線吸収剤
７．ステイン防止剤      25頁右欄      650左〜右欄      1002頁右欄
８．色素画像安定剤      25頁                          1002頁右欄
９．硬膜剤              26頁          651頁左欄        1004頁右欄〜
1005頁左欄
10．バインダー          26頁            同上          1003頁右欄〜
1004頁右欄
11．可塑剤、潤滑剤      27頁          650頁右欄      1006頁左欄〜
1006頁右欄
12．塗布助剤、          26〜27頁          同上        1005頁左欄〜
表面活性剤                                              1006頁左欄
13．スタチック防止剤      27頁            同上        1006頁右欄〜
1007頁左欄
14．マット剤                                          1008頁左欄〜
1009頁左欄
【０１５８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用することができる層配列等の技術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理については、欧州特許出願公開第０５６５０９６Ａ１号明細書（１９９３年１０月１３日公開）及びこれに引用された特許明細書に記載されている。以下に各項目とこれに対応する記載個所を列記する。
１．層構成：６１頁２３−３５行、６１頁４１行−６２頁１４行
２．中間層：６１頁３６−４０行
３．重層効果付与層：６２頁１５行−１８行
４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１−２５行
５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６−３０行
６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１−３４行
７．乳剤製造方法：６２頁３５−４０行
８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１−４２行
９．平板粒子：６２頁４３−４６行
10．粒子の内部構造：６２頁４７−５３行
11．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４−６３頁５行
12．乳剤の物理熟成・化学熟成：６３頁６−９行
13．乳剤の混合使用：６３頁１０−１３行
14．かぶらせ乳剤：６３頁１４−３１行
15．非感光性乳剤：６３頁３２−４３行
16．塗布銀量：６３頁４９−５０行
17．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４−５７行
18．メルカプト系カブリ防止剤：６５頁１−２行
19．カブラセ剤等放出剤：６５頁３−７行
20．色素：６５頁７−１０行
21．カラーカプラー全般：６５頁１１−１３行
22．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１４−２５行
23．ポリマーカプラー：６５頁２６−２８行
24．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９−３１行
25．カラードカプラー：６５頁３２−３８行
26．機能性カプラー全般：６５頁３９−４４行
27．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５−４８行
28．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９−５３行
29．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４−６６頁４行
30．カプラー分散方法：６６頁５−２８行
31．防腐剤・防黴剤：６６頁２９−３３行
32．感材の種類：６６頁３４−３６行
33．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０−６７頁１行
34．バック層：６７頁３−８行
35．現像処理全般：６７頁９−１１行
36．現像液と現像薬：６７頁１２−３０行
37．現像液添加剤：６７頁３１−４４行
38．反転処理：６７頁４５−５６行
39．処理液開口率：６７頁５７行−６８頁１２行
40．現像時間：６８頁１３−１５行
41．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行−６９頁３１行
42．自動現像機：６９頁３２−４０行
43．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行−７０頁１８行
44．処理液補充、再使用：７０頁１９−２３行
45．現像薬内蔵感材：７０頁２４−３３行
46．現像処理温度：７０頁３４−３８行
47．レンズ付きフィルムへの利用：７０頁３９−４１行
【０１５９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１６０】
（実施例１）
試料１０１の作成
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記組成の２層からなるカラー感光材料を作成し、試料１０１とした。数字はｍ2当たりの添加量を表す。ハロゲン化銀は銀量に換算して示した。
【０１６１】
第１層：ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀単分散平板粒子乳剤            銀量          １．００ｇ
球相当平均粒子直径  ０．３μｍ
変動係数            １８％
平均沃化銀含有率    ４．０ｍｏｌ％
ゼラチン                                            ３．００ｇ
比較カプラーＡ                                      ０．２８ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１                            ０．０８ｇ
界面活性剤Ｗ−５                                    ２５ｍｇ
第２層：保護層
ゼラチン                                            ２．００ｇ
ポリメチルメタクリレート（平均粒子直径２．０μｍ）  ０．１０ｇ
界面活性剤Ｗ−１                                    ０．１５ｇ
ゼラチン硬化剤Ｈ−１                                ０．１５ｇ
【０１６２】
【化４８】
0004253180.tif 000038
【０１６３】
試料１０２〜１４９の作成
試料１０１の第１層のマゼンタカプラー（比較カプラーＡ）を表１−１及び１−２に示す様に置き換える以外は、試料１０１と同様の内容で試料１０２〜１４９を作成した。
【０１６４】
【化４９】
0004253180.tif 000039
【０１６５】
（発色性・感度の評価）
試料１０１〜試料１４９の各々に連続的に濃度が変化しているウエッジを介して色温度４８００度の白色光で露光し、後述する現像処理を施しマゼンタ画像濃度の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。この値が高いほど高発色性を示す。感度は発色濃度０．５を与える露光量の逆数から求めた感度を基に試料１０１の感度を１００とした時の相対値で示した。値が大きいほど高感度を示す。
【０１６６】
（発色現像液ｐＨ依存性の評価）
実施例１で得られた各試料に連続的に濃度が変化しているウエッジを介して色温度４８００度の白色光で露光し、後述の現像処理を施しマゼンタ濃度を測定した。この時の発色現像液のｐＨは市場ラボにおける触れ幅を考慮して、ｐＨ＝１１．６と１２．１の２点に調整し処理を行なった。ｐＨ依存性の評価は、ｐＨ＝１１．６の処理におけるマゼンタ濃度１．０を与える露光量の時にｐＨ＝１２．１の処理におけるマゼンタ濃度を測定し下記式で求めた。
【０１６７】
（pH＝12.1の処理における濃度−1.0）×100＝変化率（％）
変化率の値が小さいほど発色現像液のｐＨ変動に対する発色濃度の変化が小さいことを示している。
【０１６８】
（発色現像主薬添加量依存性の評価）
前記の各試料を、後述する発色現像液の発色現像主薬［Ｎ−エチル−Ｎ（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸塩・１水和物を１リットル当たり１３．０ｇと５．０ｇの２点で調整した以外は後述の現像処理液と同じにした現像処理液を用いて現像処理をした後、マゼンタ濃度を測定した。前記の発色現像主薬が１リットル当たり１３．０ｇの処理におけるマゼンタ濃度１．０を与える露光量の時に、発色現像主薬の量が５．０ｇの処理におけるマゼンタ濃度を測定し下記式で求めた。
【０１６９】
｛1.0−（発色現像主薬5.0g/Ｌの処理における濃度）｝×100＝変化率（％）変動率の値が小さいほど発色現像主薬の変動に対する発色濃度の変化が小さいことを示している。
【０１７０】
（イエローステインの評価）
前記の各試料に５００ルックスの白色光を１秒間与えて後述の現像処理を施した。得られた試料を７０℃／７０％ＲＨの雰囲気下で４週間の保存をした後、各試料に発生したイエローステインの濃度を測定した。評価は増加したイエロー濃度からブランクの濃度を引いた値を示した。この値が小さいほどイエローステインの発生が少なく保存性に優れている。
以上の結果を表１−１及び表１−２に示した。
【０１７１】
【表１−１】
0004253180.tif 000040
【０１７２】
【表１−２】
0004253180.tif 000041
【０１７３】
以下に現像処理について記述する。
（処理工程）
処理工程      時間      温度        タンク容量          補充量
第１現像      ６分      ３８℃        ３７Ｌ      ２０００ｍＬ／ｍ2
第１水洗      ２分      ３８℃        １６Ｌ      ４０００ｍＬ／ｍ2
反転          ２分      ３８℃        １７Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ2
発色現像      ６分      ３８℃        ３０Ｌ      ２２００ｍＬ／ｍ2
前漂白        ２分      ３８℃        １９Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ2
漂白          ６分      ３８℃        ３０Ｌ      ２２００ｍＬ／ｍ2
定着          ４分      ３８℃        ２９Ｌ      １１００ｍＬ／ｍ2
第２水洗      ４分      ３８℃        ３５Ｌ      ４０００ｍＬ／ｍ2
【０１７４】
各処理液の組成は以下の通りである。
0004253180.tif 000042
ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１７５】
0004253180.tif 000043
ｐＨは酢酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１７６】
0004253180.tif 000044
ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１７７】
0004253180.tif 000045
ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１７８】
0004253180.tif 000046
ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０１７９】
0004253180.tif 000047
【０１８０】
尚、上記の現像処理工程は、各浴は連続的に液を循環させて攪拌し、更に、各タンクの下面には直径０．３ｍｍの小孔を１ｃｍ間隔であけた発泡管を配置し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。
【０１８１】
表１−１及び表１−２の結果から、比較カプラーＡを含む試料１０１、１０２は、発色性、その他の性能は満足しているが湿熱保存性におけるイエローステインの問題がある。比較カプラーＢを含む試料１０３及び１０４ではイエローステインについては満足する結果が得られているが、オイルレスにおける発色性が低く、且つ発色現像液のｐＨ変動や、発色現像主薬の量の変動における発色性の変化が大きい。又、比較カプラーＣを含む試料１０５、１０６ではイエローステインが多く、且つオイルレスにおける発色性が低く、処理のｐＨ変動や発色現像主薬量の変動に対して発色性も大きく変化する。比較カプラーＤを含む試料１０７、１０８ではオイル量により発色性の変動が大きく、又、２当量カプラーであるが故に粒状性が悪化していた。これに対して本発明のカプラーの試料はすべての評価項目を満足する結果が得られており、本発明の目的を達成していることが明らかである。又、カプラーが２当量である試料１１５、１１６、１１８、１２０、１４５、１４６及び１４９では、感度が低い結果が得られた。
【０１８２】
（実施例２）
試料２０１の作成
トリアセテートセルロースフィルムの作成
トリアセテートセルロースを通常の溶液流延法により、シクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）にトリアセチルセルロースを溶解（質量で１３％）、可塑剤トリフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォスフェートを質量比で２：１で、合計がトリアセチルセルロースに対して１４％になるように転化したものをバンド法にて作成した。乾燥後の支持体の厚みは９７μｍであった。
【０１８３】
下塗り層の内容
上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以下の下塗りを施した。数字は下塗り液１．０リットルあたりに含まれる質量を表す。尚、下塗りを施す前に両面にコロナ放電を施した。
ゼラチン                          １０．０ｇ
サリチル酸                        ０．５ｇ
グリセリン                        ４．０ｇ
アセトン                          ７００ｍＬ
メタノール                        ２００ｍＬ
ジクロロメタン                    ８０ｍＬ
ホルムアルデヒド                  ０．１ｍｇ
水を加えて                        １．０リットル
【０１８４】
バック層の塗布
下塗りを施した支持体の片面に以下に示したバック層を塗布した。
第１層
バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０）        １．００ｇ
ポリマーラテックス：Ｐ−２（平均粒子直径0.1μｍ） ０．１３ｇ
ポリマーラテックス：Ｐ−３（平均粒子直径0.2μｍ） ０．２３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                                ０．０３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                                ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４                                ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．０３ｇ
界面活性剤Ｗ−１                                  ０．０１ｇ
界面活性剤Ｗ−６                                  ３．０ｍｇ
【０１８５】
第２層
バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０）        ３．１０ｇ
ポリマーラテックス：Ｐ−３（平均粒子直径0.2μｍ） ０．１１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                                ０．０３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                                ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４                                ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．０３ｇ
界面活性剤Ｗ−１                                  ０．０１ｇ
界面活性剤Ｗ−６                                  ３．０ｍｇ
染料Ｄ−２                                        ０．１ｇ
染料Ｄ−１０                                      ０．１２ｇ
硫酸カリウム                                      ０．２５ｇ
塩化カルシウム                                    ０．５ｍｇ
水酸化ナトリウム                                  ０．０３ｇ
【０１８６】
第３層
バインダー：酸処理ゼラチン（等電点９．０）        ３．３０ｇ
界面活性剤Ｗ−１                                  ０．０２ｇ
硫酸カリウム                                      ０．３ｇ
水酸化カリウム                                    ０．０３ｇ
【０１８７】
0004253180.tif 000048
【０１８８】
感光性乳剤層の塗布
バック層を塗布した側と反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料２０１とした。数字はｍ2当たりの添加量を表す。尚、添加した化合物の効果は記載した用途には限らない。
【０１８９】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀                                    ０．２５ｇ
ゼラチン                                          ２．４ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                                ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                                ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４                                ０．１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                                ０．１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１                          ０．１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５                          ０．０１ｇ
染料Ｄ−４                                        １．０ｍｇ
染料Ｄ−８                                        ２．５ｍｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物                      ０．０５ｇ
【０１９０】
第２層：中間層
ゼラチン                                          ０．５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                                  ０．２ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                                  ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                                  ０．０３ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                                ６．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３                          ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４                          ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７                          ２．０ｍｇ
染料Ｄ−７                                        ４．０ｍｇ
【０１９１】
第３層：中間層
0004253180.tif 000049
【０１９２】
第４層：低感度赤感光性乳剤層
乳剤Ａ                              銀量          ０．１ｇ
乳剤Ｂ                              銀量          ０．１５ｇ
乳剤Ｃ                              銀量          ０．１５ｇ
ゼラチン                                          ０．８ｇ
カプラーＣｐ−１                                  ０．１５ｇ
カプラーＣｐ−２                                  ７．０ｍｇ
カプラーＣｐ−６                                  ３．０ｍｇ
カプラーＣｐ−７                                  ２．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                                ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                                  ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                                  ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ                                  ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０                        ０．０３ｇ
添加物Ｐ−１                                      ５．０ｍｇ
【０１９３】
第５層：中感度赤感光性乳剤層
乳剤Ｃ                              銀量          ０．１５ｇ
乳剤Ｄ                              銀量          ０．１５ｇ
ゼラチン                                          ０．７ｇ
カプラーＣｐ−１                                  ０．１５ｇ
カプラーＣｐ−２                                  ７．０ｍｇ
カプラーＣｐ−６                                  ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                                  ３．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                                ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０                        ０．０３ｇ
添加物Ｐ−１                                      ７．０ｍｇ
【０１９４】
第６層：高感度赤感光性乳剤層
乳剤Ｅ                              銀量          ０．１５ｇ
乳剤Ｆ                              銀量          ０．２ｇ
ゼラチン                                          １．５ｇ
カプラーＣｐ−１                                  ０．６ｇ
カプラーＣｐ−２                                  ０．０１５ｇ
カプラーＣｐ−３                                  ０．０３ｇ
カプラーＣｐ−６                                  ５．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                                ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                                ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                          ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９                          ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０                        ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                                  ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                                  １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                                  ０．０３ｇ
添加物Ｐ−１                                      ０．０１ｇ
添加物Ｐ−４                                      ０．０３ｇ
【０１９５】
第７層：中間層
ゼラチン                                          ０．７ｇ
添加物Ｐ−２                                      ０．１ｇ
染料Ｄ−５                                        ０．０２ｇ
染料Ｄ−９                                        ６．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                                  ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                                  ０．０４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                                  ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｐ                                  ５．０ｍｇ
化合物ＣｐＤ−Ｓ                                  ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                          ０．０５ｇ
【０１９６】
第８層：中間層
黄色コロイド銀                      銀量          ０．０２ｇ
ゼラチン                                          １．０ｇ
添加物Ｐ−２                                      ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                                ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                                ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                                  ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                                  ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                                  ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ                                  ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３                          ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                          ０．０５ｇ
【０１９７】
第９層：低感度緑感光性乳剤層
乳剤Ｇ                              銀量          ０．２５ｇ
乳剤Ｈ                              銀量          ０．３ｇ
乳剤Ｉ                              銀量          ０．２５ｇ
ゼラチン                                          １．３ｇ
比較カプラーＡ                                    ０．１３ｇ
カプラーＣｐ−８                                  ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                                  ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                                  ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                                  ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ                                  ０．０１５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ                                  ２．５ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                                  ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                                  ２．０ｍｇ
化合物ＳＲ−１                                    ０．０２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                                ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．０４ｇ
添加物Ｐ−１                                      ５．０ｍｇ
【０１９８】
第１０層：中感度緑感光性乳剤層
0004253180.tif 000050
【０１９９】
第１１層：高感度緑感光性乳剤層
乳剤Ｋ                              銀量          ０．４ｇ
ゼラチン                                          ０．８ｇ
比較カプラーＡ                                    ０．６５ｇ
カプラーＣｐ−８                                  ０．１２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                                  ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                                  ０．０３ｇ
化合物ＣｐＤ−Ｆ                                  ０．０１ｇ
化合物ＳＲ−１                                    ０．０６５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．１５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９                          ０．０５ｇ
【０２００】
第１２層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀                      銀量          ０．０１ｇ
ゼラチン                                          １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ                                  ０．０１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                                  ０．１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ                                  ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１                          ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６                          ０．１ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物                      ０．２ｇ
【０２０１】
第１３層：中間層
ゼラチン                                          ０．４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｑ                                  ０．２ｇ
【０２０２】
第１４層：低感度青感光性乳剤層
乳剤Ｌ                              銀量          ０．１５ｇ
乳剤Ｍ                              銀量          ０．２ｇ
乳剤Ｎ                              銀量          ０．１ｇ
ゼラチン                                          ０．８ｇ
カプラーＣｐ−４                                  ０．０２ｇ
カプラーＣｐ−５                                  ０．３ｇ
カプラーＣｐ−６                                  ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                                  ０．１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                                  ８．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                                  １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ                                  ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                                ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．０１ｇ
【０２０３】
第１５層：中感度青感光性乳剤層
0004253180.tif 000051
【０２０４】
第１６層：高感度青感光性乳剤層
乳剤Ｐ                              銀量          ０．２ｇ
乳剤Ｑ                              銀量          ０．２５ｇ
ゼラチン                                          ２．００ｇ
カプラーＣｐ−３                                  ５．０ｍｇ
カプラーＣｐ−４                                  ０．１ｇ
カプラーＣｐ−５                                  １．０ｇ
カプラーＣｐ−６                                  ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２                          ０．１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３                          ０．０２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                                ０．１ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                                  ０．２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ                                  ５．０ｍｇ
【０２０５】
第１７層：第１保護層
ゼラチン                                          １．００ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                                ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                                ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                                ０．２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ                                  ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                                  ０．０３ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                                  ０．２ｇ
染料Ｄ−１                                        ８．０ｍｇ
染料Ｄ−２                                        ０．０１ｇ
染料Ｄ−３                                        ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３                          ０．１ｇ
【０２０６】
第１８層：第２保護層
0004253180.tif 000052
【０２０７】
第１９層：第３保護層
0004253180.tif 000053
【０２０８】
又、全ての乳剤層には上記の組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。更に各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用の界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。
更に、防腐剤、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０２０９】
【表２−１】
0004253180.tif 000054
【０２１０】
【表２−２】
0004253180.tif 000055
【０２１１】
【表３−１】
0004253180.tif 000056
【０２１２】
【表３−２】
0004253180.tif 000057
【０２１３】
【化５０】
0004253180.tif 000058
【０２１４】
【化５１】
0004253180.tif 000059
【０２１５】
【化５２】
0004253180.tif 000060
【０２１６】
【化５３】
0004253180.tif 000061
【０２１７】
【化５４】
0004253180.tif 000062
【０２１８】
【化５５】
0004253180.tif 000063
【０２１９】
【化５６】
0004253180.tif 000064
【０２２０】
【化５７】
0004253180.tif 000065
【０２２１】
【化５８】
0004253180.tif 000066
【０２２２】
【化５９】
0004253180.tif 000067
【０２２３】
【化６０】
0004253180.tif 000068
【０２２４】
【化６１】
0004253180.tif 000069
【０２２５】
【化６２】
0004253180.tif 000070
【０２２６】
【化６３】
0004253180.tif 000071
【０２２７】
有機染料の微結晶固体分散物の調製
（染料Ｅ−１の微結晶固体分散物の調製）
染料Ｅ−１のウエットケーキ（Ｅ−１の正味量として２７０ｇ含有）にＢＡＳＦ社製ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド  ブロック共重合体）１００ｇ及び水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）社製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬに充填し、スラリーを通して周速度１０ｍ／秒、吐出量０．５リットル／分で２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０２２８】
（染料Ｅ−２の微結晶固体分散物の調製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇを加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に粉砕機、アイメックス（株）社製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速度１０ｍ／秒、吐出量０．５リットル／分で８時間粉砕した。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、Ｅ−２の微結晶固体分散物を得た。平均粒径は０．１５μｍであった。
【０２２９】
試料２０２〜２５０の作成
前記の試料２０１の第９層〜第１１層の緑感性乳剤層のカプラーを等モル変更した以外は同様にして表４に示すように試料２０２〜２３７を作成した。
【０２３０】
また、試料２０１、２０３、２０５、２０７、２０８、２０９、２１３、２１８、２２４、２２８、２３０、２３１、及び試料２３６の第９層〜第１１層のＳＲ−１を除去した以外は試料２０１、２０３、２０５、２０７、２０８、２０９、２１３、２１８、２２４、２２８、２３０、２３１、及び試料２３６と同様にして試料２３８〜２５０を作成した。
【０２３１】
このようにして得られた試料２０１〜２５０の発色性・感度とイエローステインの評価を実施例１と同様な方法で行なった。尚、実施例２ではシアン濃度、マゼンタ濃度、イエロー濃度の各色画像濃度の最高発色濃度と感度を求めた。この結果を表５−１及び表５−２に示した。
【０２３２】
【表４】
0004253180.tif 000072
【０２３３】
【表５−１】
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【０２３４】
【表５−２】
0004253180.tif 000074
【０２３５】
表５−１及び表５−２に示される結果から比較カプラーＡを含む試料２０１は、実施例１と同様に発色濃度は高いものの、湿熱雰囲気下におけるイエローステインの発生が多い。比較カプラーＢを含む試料２０２、２０３においては、オイル量によりマゼンタのＤｍａｘの変動が大きく、シアンやイエローの発色濃度とのバランスが悪く色味変化を起こしている。又同じく比較カプラーＣを含む試料２０４、２０５においても、オイルレスにおける最高発色濃度が低く、シアンやイエローの発色濃度とのバランスが悪く色味変化を起こしていることが判る。
【０２３６】
比較カプラーＤを含む試料２０６、２０７においても同様な色味変化を生じていることが判った。これに対して本発明の試料２０８〜試料２３５ではこのような問題が無く本発明の目的を達成している。本発明の試料２３７ではマゼンタ画像の感度がやや低く他の色画像との色味のズレが生じているが、試料２３６のような使用により色味のズレは抑えられることが判った。
【０２３７】
この他に、実施例１と同様に発色現像液のｐＨ依存性、発色現像主薬の添加量依存性の評価を行なったところ実施例１と同様な傾向が認められ、本発明の試料２０８〜試料２３７、及び試料２４２〜試料２４３は優れた効果が得られた。
【０２３８】
また、第９層〜第１１層のＳＲ−１を除去した試料２３８〜試料２５０では、対応する試料に比べていずれもイエローステインが増加しており、化合物ＳＲ−１がイエローステインを抑制することが判った。