(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン色素。
【化１】
0004359382.tif 000056
式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ2Ｍ1/n、−ＳＯ3Ｍ1/n、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整数を表す。
【請求項２】
請求項１におけるＡｒ−で表される基が、下記一般式（II）で表される基であることを特徴とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。
【化２】
0004359382.tif 000057
式中、Ｒ4およびＲ5は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ6〜Ｒ9は請求項１のＲ1〜Ｒ3と同義である。
【請求項３】
請求項１におけるＡｒ−で表される基が、下記一般式（III）で表される基であることを特徴とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。
【化３】
0004359382.tif 000058
式中、Ｒ10〜Ｒ12は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ13は水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはアリールオキシ基を表す。ＸはＯまたはＳを表す。
【請求項４】
請求項１におけるＡｒ−で表される基が、下記一般式（IＶ）で表される基であることを特徴とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。
【化４】
0004359382.tif 000059
式中、Ｒ14は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ15およびＲ16は水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアリール基を表す。ＹはＯまたはＳを表す。
【請求項５】
下記一般式（Ｖ）で表されるヒドラゾン色素。
【化５】
0004359382.tif 000060
式中、Ａｒ’は請求項１のＡｒと同義である。Ｒ17およびＲ18は請求項１のＲ1〜Ｒ3と同義である。Ｒ19は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。Ｚは酸素原子、硫黄原子を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な構造のヒドラゾン色素に関するもので、熱転写記録、インクジェット記録などの記録材料用、フィルター用などの着色（組成）物に使用される色素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
実用化されている色素の中で、最も多いのはアゾ色素であり、その半数以上を占める。アゾ色素については多くの成書にまとめられている。代表的な成書としては、「Color Chemistry」（Heinrich  Zollinger著、Weinheim・New York・Basel・Cambridge、１９８７）、「合成染料」（堀口博著、三共出版株式会社、１９７０年）などがあり、アゾ色素あるいはアゾ顔料の章に詳細に説明がされている。
一般にアゾ色素は、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）の両端にｓｐ2混成軌道を有する炭素が結合したものと定義される。例えば、次式で示されるアゾベンゼンと呼ばれる化合物がアゾ色素の範疇に入る。
【０００３】
【化６】
0004359382.tif 000002
【０００４】
アゾベンゼンが解離基を有している場合、解離基の位置によっては互変異性体を生じる。例えば、アゾ基の隣接位に−ＯＨが置換されているアゾベンゼンでは、次の互変異性体が生ずる。
【０００５】
【化７】
0004359382.tif 000003
【０００６】
アゾベンゼンの互変異性体に関する記載は、前記「Color Chemistry」の１３３〜１３７頁に詳しく記載されている。
色素の吸収をシャープにするなど、色相を良くするためには、アゾ構造あるいはヒドラゾン構造のいずれかの構造に偏っていることが好ましい。あるいは互変異性化を起こさない構造であることが好ましい。しかしながら、特にシアン発色のアゾ染料であって色相が良好なものはいまだ得られていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の現状を踏まえてなされたもので、その目的は、色相に優れたマゼンタ〜シアン発色を与えるヒドラゾン色素を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、以下のヒドラゾン色素を提供することにより解決される。
（１）  下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン色素。
【０００９】
【化８】
0004359382.tif 000004
【００１０】
式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ2Ｍ1/n、−ＳＯ3Ｍ1/n、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整数を表す。
【００１１】
（２）  前記（１）におけるＡｒ−で表される基が、下記一般式（II）で表される基であることを特徴とする前記（１）に記載のヒドラゾン色素。
【００１２】
【化９】
0004359382.tif 000005
【００１３】
式中、Ｒ4およびＲ5は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ6〜Ｒ9は請求項１のＲ1〜Ｒ3と同義である。
【００１４】
（３）  前記（１）におけるＡｒ−で表される基が、下記一般式（III）で表される基であることを特徴とする前記（１）に記載のヒドラゾン色素。
【００１５】
【化１０】
0004359382.tif 000006
【００１６】
式中、Ｒ10〜Ｒ12は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ13は水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはアリールオキシ基を表す。ＸはＯまたはＳを表す。
【００１７】
（４）  前記（１）におけるＡｒ−で表される基が、下記一般式（IＶ）で表される基であることを特徴とする前記（１）に記載のヒドラゾン色素。
【００１８】
【化１１】
0004359382.tif 000007
【００１９】
式中、Ｒ14は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ15およびＲ16は水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはアリール基を表す。ＹはＯまたはＳを表す。
【００２０】
（５）  下記一般式（Ｖ）で表されるヒドラゾン色素。
【００２１】
【化１２】
0004359382.tif 000008
【００２２】
式中、Ａｒ’は前記（１）のＡｒと同義である。Ｒ17およびＲ18は前記（１）のＲ1〜Ｒ3と同義である。Ｒ19は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。Ｚは酸素原子、硫黄原子を表す。
【００２３】
本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるヒドラゾン色素の、対応するアゾ構造は次式で示される。
【００２４】
【化１３】
0004359382.tif 000009
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
前記のように色素の吸収をシャープにするなど、色相を良くするためには、アゾ構造あるいはヒドラゾン構造のいずれかの構造に偏っているか、あるいは互変異性化を起こさない構造であることが好ましいが、本発明者らは、解離基を有しているアゾ色素をヒドラゾン構造に固定する技術を研究した結果、前記一般式（Ｉ）で示される本発明のヒドラゾン色素が、アゾ構造に異性化しにくことを見出し本発明を完成した。本発明のヒドラゾン色素は色素の吸収がシャープであるなど色相に優れたシアン発色を与える。
【００２６】
本発明のヒドラゾン色素は前記一般式（Ｉ）で示される。
式中、式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ2Ｍ1/n、−ＳＯ3Ｍ1/n、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホリル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整数を表す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子がより好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）中のＡｒはアリール基またはヘテロ環基を示し、これらはさらに置換されていてよい。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらにさらにハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｎａ、ＳＯ3Ｋ、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミド基、等が置換していてもよい。アリール基としては以下に示すものが好ましい。
【００２８】
【化１４】
0004359382.tif 000010
【００２９】
【化１５】
0004359382.tif 000011
【００３０】
また、Ａｒとしては２価の基でもよく、この場合、本発明のヒドラゾン色素は２個のヒドラゾン環を有している。好ましい２価のＡｒとしては以下のものが挙げられる。
【００３１】
【化１６】
0004359382.tif 000012
【００３２】
ヘテロ環基としては、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、チエニル、３−チオフェニル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ジアゾリル、トリアゾリル、ベンゾジアゾリル、ベンゾオキサゾリル、２−フラニル、ベンゾチオフェニル等が挙げられる。ヘテロ環基としては以下に示すものが好ましい。
【００３３】
【化１７】
0004359382.tif 000013
【００３４】
上記のＲ1 〜Ｒ3 の置換基はさらに置換基によって置換されてよい。Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アリール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボモイル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルオキシ基、置換スルホニルオキシ基、置換アミノカルボニルオキシ基、置換ホスホリルオキシ基、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ2Ｍ1/n、−ＳＯ3Ｍ1/n（Ｍ、ｎの定義は前記一般式と同じ、また、４級アンモニウム基の具体例は、後記のＲ1 〜Ｒ3 における置換基である４級アンモニウム基の具体例として示したものと同じ）で置換されていてもよい。
【００３５】
前記アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、２−ウンデシルオキシフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−５−クロロフェニル基、２，２’−ヘキシルオキシ−３，５−ジクロロフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、２−（ジブチルアミノカルボニルエトキシ）フェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−シクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジブトキシフェニル基、３−オクチルオキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ−２−エチルヘキシルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−ドデシルオキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、の他にヒドロキシフェニル基、フェニルスルホニルフェニル基、フェニルスルホニルオキシフェニル基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチルアミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニルオキシフェニル基、等が挙げられる。このほかに下記の式で示される基が挙げられる。
【００３６】
【化１８】
0004359382.tif 000014
【００３７】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していてもよい。さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。また、このアリール基はさらにアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ2Ｍ1/n、−ＳＯ3Ｍ1/n（Ｍ、ｎの定義は前記一般式と同じ、また、４級アンモニウム基の具体例は、後記のＲ1 〜Ｒ3 における置換基である４級アンモニウム基の具体例として示したものと同じ）等で置換されていてもよい。
アルキル基としては、炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、プロペニル基、ヘプタデセニル基、ｔ−オクチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、エトキシカルボニルエチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル基、ブチルデシルオキシカルボニルエチル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、ジベンジルアミノカルボニルエチル基、エチルオキシカルボニルプロピル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルプロピル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノカルボニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、イソステアリルオキシカルボニルプロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、ナフチルオキシエチルオキシカルボニルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルオキシカルボニルエチル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｈ、−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｎａ、−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｋ、−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｈ、−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｎａ、−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）等が挙げられる。
【００３８】
また、前記Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルケニル基としては炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、たとえばビニル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ（シナミル基）等が、また、アルキニル基としては炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、たとえばエチニル基、２−メチル−エチニル基、２−フェニル−エチニル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アシル基としては、炭素原子数２〜２０のアシル基が好ましく、たとえば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメチルプロパノイル基、等が挙げられる。アシル基としてそのほかに以下で示すものが挙げられる。
【００４０】
【化１９】
0004359382.tif 000015
【００４１】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、置換カルバモイル基には、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等が含まれる。
置換カルバモイル基としては、炭素原子数１〜３０の置換カルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルカルバモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−４−メトキシカルバモイル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル基等が挙げられる。置換カルバモイル基としては、さらに以下で示すものが挙げられる。
【００４２】
【化２０】
0004359382.tif 000016
【００４３】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェニルオキシエチルオキシカルボニル基、フェニルオキシプロピルオキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシエチルカルボニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基、イソステアリルオキシカルボニル基、−ＣＯ2−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｎａ、−ＣＯ2−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｋ、−ＣＯ2−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｈ、−ＣＯ2−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｎａ、−ＣＯ2−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数７〜３０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオキシカルボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、２，２−エチルヘキシルフェニルオキシカルボニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキシカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−ブトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。アリールオキシカルボニル基として、さらに以下のものが挙げられる。
【００４５】
【化２１】
0004359382.tif 000017
【００４６】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アシルオキシ基としては、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基が好ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基、オクタノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基等が挙げられる。アシルオキシ基として、さらに以下のものが挙げられる。
【００４７】
【化２２】
0004359382.tif 000018
【００４８】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルコキシ基としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基、−Ｏ−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｎａ、−Ｏ−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｋ、−Ｏ−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｎａ、−Ｏ−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アリールオキシ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基が好ましく、例えは、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ブトキシフエニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、３−ニトロフェニルオキシ基、４−フルオリフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキシ基等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルキルチオ基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、アミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、シアノメチルチオ基、−Ｓ−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ2）mＣＯ2Ｋ、−Ｓ−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ2）mＳＯ3Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アリールチオ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、４−フルオリフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ基、４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェニルチオ基等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、置換スルファモイル基には、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基が含まれる。
【００５３】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、置換スルファモイル基としては、炭素原子数０〜３０の置換スルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルスルファモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシスルファモイル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジー（２−エチルヘキシル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アリールスルホニル基としては、炭素原子数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオリフェニルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オクタデシルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アルキルホスホリル基としては、炭素原子数２〜４０のアルキルホスホリル基が好ましく、例えば、メチルホスホリル基、エチルホスホリル基、プロピルホスホリル基、イソプロピルホスホリル基、ブチルホスホリル基、イソブチルホスホリル基、ｓｅｃ−ブチルホスホリル基、ｔ−ブチルホスホリル基、ペンチルホスホリル基、イソペンチルホスホリル基、ヘキシルホスホリル基、ヘプチルホスホリル基、オクチルホスホリル基、２−エチルヘキシルホスホリル基、デシルホスホリル基、ドデシルホスホリル基、オクタデシルホスホリル基、エトキシカルボニルメチルホスホリル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルホスホリル基、アミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、ベンジルホスホリル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、アリールホスホリル基としては、炭素原子数１２〜５０のアリールホスホリル基が好ましく、例えば、フェニルホスホリル基、１−ナフチルホスホリル基、２−ナフチルホスホリル基、２−クロロフェニルホスホリル基、２−メチルフェニルホスホリル基、２−メトキシフェニルホスホリル基、２−ブトキシフェニルホスホリル基、３−クロロフェニルホスホリル基、３−トリフルオロメチルフェニルホスホリル基、３−シアノフェニルホスホリル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、３−ニトロフェニルホスホリル基、４−フルオリフェニルホスホリル基、４−シアノフェニルホスホリル基、４−ブトキシフェニルホスホリル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、４−オクタデシルフェニルホスホリル基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒ1 〜Ｒ3 の置換基のうち、置換アミノ基には、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。
置換アミノ基としては、炭素数０−５０の置換アミノ基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルアミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシアミノ基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルアミノ基、Ｎ−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジ−２−エチルヘキシルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジエチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジフェニルスルホニル）アミノ基等が挙げられる。
さらに、前記置換アミノ基としては以下のものが挙げられる。
【００５９】
【化２３】
0004359382.tif 000019
【００６０】
【化２４】
0004359382.tif 000020
【００６１】
Ｒ1〜Ｒ3のうち４級アンモニウム基としては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウムが好ましく、対アニオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＨＳＯ4-、Ｃ6Ｈ5（Phenyl）−ＳＯ3-などが好ましい。
また、ＭとしてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどが好ましい。
また上記一般式（Ｉ）で表される２つの化合物のＲ1〜Ｒ3のいずれか１つの基を、２価の連結基を介して連結させた構造を有する、色素構造を２つ包含するヒドラゾン色素とすることも可能である。
【００６２】
一般式（II）中、Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ4、Ｒ5は、同一でもよく、また異なっていてもよい。置換基としては、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、置換アミノ基、置換アミド基、アリール基、アリールオキシ基、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
アルキル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トルフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、等が好ましい。
【００６４】
また、アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が挙げらるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。
【００６５】
一般式（III）において、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ水素原子、置換または無置換のアルキル基、または置換または無置換のアリール基を表す。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、同一でもよく、また異なっていてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げられる。
【００６６】
アルキル基としては、炭素原子数１〜１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トリフェニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカルボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、１−メチル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチル基等が好ましい。
【００６７】
また、アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。
【００６８】
一般式（III）中、Ｒ13におけるアルキル基およびアリール基は、前記Ｒ10ないしＲ12におけるアルキル基およびアリール基と同じである。また一般式（III）において、Ｒ13がアルコキシ基の場合、Ｒ13は−ＯＲ20であり、Ｒ20は前記Ｒ10ないしＲ12におけるアルキル基と同じである。また、一般式（III）において、Ｒ13がアリールオキシ基の場合、Ｒ13は−ＯＲ21であり、Ｒ21は前記Ｒ10ないしＲ12におけるアリール基と同じである。また、  R13がハロゲン原子を表す場合、クロル基およびフルオロ基が好ましい。
【００６９】
一般式（IV）中、Ｒ14におけるアルキル基およびアリール基は、前記Ｒ10ないしＲ12におけるアルキル基およびアリール基と同じである。また、一般式（IV）中、Ｒ15およびＲ16におけるハロゲン、アルキル基、アリール基、アルコキシ基およびアリールオキシ基は、前記Ｒ13と同じである。また、一般式（IV）中、Ｒ15およびＲ16におけるアルキルチオ基はそれぞれ−Ｓ−Ｒ22および−Ｓ−Ｒ23であり、Ｒ22およびＲ23は前記Ｒ10ないしＲ12におけるアルキル基と同じである。さらに、一般式（IV）中、Ｒ15およびＲ16におけるアリールチオ基はそれぞれ−Ｓ−Ｒ24および−Ｓ−Ｒ25であり、Ｒ24およびＲ25は前記Ｒ10ないしＲ12におけるアリール基と同じである。また、一般式（V）のＲ19におけるアルキル基、アリール基，アシル基は、前記Ｒ1ないしＲ3におけるアルキル基、アリール基，アシル基と同じである。
【００７０】
本発明のヒドラゾン色素は、その油溶性、水溶性、および顔料構造などは、置換基を適切に導入することにより制御することができる。
【００７１】
以下に、本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン色素のＡｒ部分の具体例を表１ないし表２１に、またカプラー部分について具体例を表２２ないし表２８に挙げるが、Ａｒ部分およびカプラー部分の具体例はこれらに限定されるものではない。なお、Ａｒ部分はアラビヤ数字で、カプラー部分は括弧つきアラビヤ数字で示されている。
［Ａｒ部分］
【００７２】
【表１】
0004359382.tif 000021
【００７３】
【表２】
0004359382.tif 000022
【００７４】
【表３】
0004359382.tif 000023
【００７５】
【表４】
0004359382.tif 000024
【００７６】
【表５】
0004359382.tif 000025
【００７７】
【表６】
0004359382.tif 000026
【００７８】
【表７】
0004359382.tif 000027
【００７９】
【表８】
0004359382.tif 000028
【００８０】
【表９】
0004359382.tif 000029
【００８１】
【表１０】
0004359382.tif 000030
【００８２】
【表１１】
0004359382.tif 000031
【００８３】
【表１２】
0004359382.tif 000032
【００８４】
【表１３】
0004359382.tif 000033
【００８５】
【表１４】
0004359382.tif 000034
【００８６】
【表１５】
0004359382.tif 000035
【００８７】
【表１６】
0004359382.tif 000036
【００８８】
【表１７】
0004359382.tif 000037
【００８９】
【表１８】
0004359382.tif 000038
【００９０】
【表１９】
0004359382.tif 000039
【００９１】
【表２０】
0004359382.tif 000040
【００９２】
【表２１】
0004359382.tif 000041
【００９３】
本発明の色素のカプラー部分の具体例を挙げる。
【００９４】
【表２２】
0004359382.tif 000042
【００９５】
【表２３】
0004359382.tif 000043
【００９６】
【表２４】
0004359382.tif 000044
【００９７】
【表２５】
0004359382.tif 000045
【００９８】
【表２６】
0004359382.tif 000046
【００９９】
【表２７】
0004359382.tif 000047
【０１００】
【表２８】
0004359382.tif 000048
【０１０１】
【実施例】
以下に本発明の具体的な色素化合物を実施例として具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
本発明の色素化合物は、Ａｒ部分と下記式で示されるカプラー部分の組み合わせとして示す。たとえば、例示化合物２−（１）とは、Ａｒ部分（ジアゾ部分）が前記表１の２で示されるものと、カプラー部分が表２２の（１）で示されるものを組み合わせたことを意味する。すなわち、２−（１）で示される色素化合物は以下の構造を有する。なお、実施例番号の横にも、その実施例で合成する色素化合物のＡｒ部分とカプラー部分の組み合わせを示す。
【０１０２】
【化２５】
0004359382.tif 000049
【０１０３】
【化２６】
0004359382.tif 000050
【０１０４】
また、以下の実施例において示すＵＶデータは、クロロホルムとメタノールの１対１（体積比）の混合溶媒で測定したものである。
ただし、  クロロホルムとメタノールの１対１（体積比）の混合溶媒以外の場合には、溶媒名を記述した。
（実施例１）色素３１−（７）
以下のプロセスに従って色素３１−（７）を合成した。
［Ａｒ部の合成］
Ａｒ部は、特願平１１−２８８４７０９号の実施例２と同様にして合成した。
具体的には、次のプロセスからなる。
【０１０５】
【化２７】
0004359382.tif 000051
【０１０６】
［カプラー部の合成］
カプラー部は、特願平１１−２８８４７０号の実施例８と同様にしてアノミピロール体を得た後、次のようにして合成した。
【０１０７】
【化２８】
0004359382.tif 000052
【０１０８】
アミノピロール４４．５ｇ、イミノエーテルの塩酸塩１７．３ｇのアセトニトリル１００ml溶液に氷冷下トリエチルアミン１１ｇを滴下した。２５℃で２時間撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗乾燥して化合物７−（Ｂ）を３９．３ｇ得た。
化合物７−（Ｂ）１０．５ｇとクロロ蟻酸−フェニルエステル４．０２ｇをアセトニトリル中、室温で４時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した結晶をろ過した。酢酸エチル−イソプロピルアルコールより再結晶してカプラー（７）を８．２ｇ得た。
【０１０９】
［色素の合成］
アゾカップリングを次の反応式にしたがって行い、色素３１−（７）を得た。
【０１１０】
【化２９】
0004359382.tif 000053
【０１１１】
カプラー（７）１．１ｇのメタノール２０ml溶液にトリエチルアミン０．２５ｇを入れ、次いで化合物３１を０．９３ｇ添加した。室温で１時間攪拌した後、析出した結晶をろ過、４０℃の温水で洗浄した。結晶をメタノールで再結晶して０．７３ｇの色素３１−（７）を得た。
【０１１２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、８値、ＴＭＳ基準）
０．８８２（１８Ｈ、ｂｒ−ｓ）  ０．９４−１．０３（２０Ｈ，ｍ）
１．１７（２Ｈ，ｍ）  １．２５（２Ｈ，ｍ）  １．３７（４Ｈ，ｍ）
１．５２−１．５８（１２Ｈ，ｍ）  １．７７（２Ｈ，ｍ）  １．８６（２Ｈ，ｍ）  ２．４０（１Ｈ，ｍ）  ２．６６（２Ｈ，ｄ）  ３．２８（４Ｈ，ｔ）
４．１３（１Ｈ，ｑｎ）  ５．８９（１Ｈ，ｓ）  ６．０７（１Ｈ，ｄ）
６．１８（１Ｈ，ｄｄ）  ７．０３（１Ｈ，ｄ）  ７．２６−７．４４（４Ｈ，ｍ）  １５．８１（１Ｈ，ｓ）
ＵＶ（λｍａｘ，ε）  ６９７．５ｎｍ（４０３００）
【０１１３】
（実施例２）色素３６−（７）
実施例１と同様にして、ジアゾニウム塩３６を合成し、色素３６−（７）を得た。
ＵＶ（λｍａｘ，ε）；６３３ｎｍ（４０６００）
【０１１４】
（実施例３）色素３６−（１１）
実施例１と同様にしてカプラー（１１）を合成し、色素３６−（１１）を得た。
ＵＶ（λｍａｘ）：６９１ｎｍ
【０１１５】
（実施例４）色素３１−（１５）
カプラー部（１５）の合成
特願２０００−１４６５０６号に記載された方法によりカプラー（１５）を合成した。
本発明のカプラー（１５）は特願２０００−１４６５０６号に記載された例示化合物（４−２）と同一のものである。
実施例１と同様にしてジアゾニウム塩３１とカプラー（１５）より色素３１−（１５）を合成した。
【０１１６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、８値、ＴＭＳ基準）
０．８７（１８Ｈ、ｂｒ−ｓ）  ０．９４−１．００（１５Ｈ，ｍ）
１．１３（４Ｈ，ｍ）  １．３２−１．４７（８Ｈ，ｍ）
１．５５−１．６３（３Ｈ，ｍ）  １．７５−２．１７（４Ｈ，ｍ）
３．２７（４Ｈ，ｔ）  ４．０８（３Ｈ，ｓ）  ４．１２（１Ｈ，ｑｎ）
５．９０（１Ｈ，ｓ）  ６．０７（１Ｈ，ｄ）  ６．１７（１Ｈ，ｄｄ）
６．９５（１Ｈ，ｄ）  ７．３５（２Ｈ，ｄ）  ７．４２（２Ｈ，ｄ）
１５．４（１Ｈ，ｓ）
ＵＶ（λｍａｘ，ε；酢酸エチル）６４２ｎｍ（４２５００）
【０１１７】
（実施例５）  色素２０１−（１５）
アニリンよりジアゾニウム塩２０１を調製し、色素２０１−（１５）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、８値、ＴＭＳ基準）
０．８７（１８Ｈ，ｂｒ−ｓ）  ０．９８−１．６０（１０Ｈ，ｍ）
４．１１（３Ｈ，ｓ）  ５．９１（１Ｈ，ｓ）  ７．１０（３Ｈ，ｍ）
７．３３（２Ｈ，ｔ）  ７．３３−７．５６（４Ｈ，ｍ）  １４．６（１Ｈ，ｓ）
ＵＶ（λｍａｘ、ε、酢酸エチル）  ４９１ｎｍ
【０１１８】
（実施例６）  色素６０−（１５）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、８値、ＴＭＳ基準）
０．８７（１８Ｈ，ｓ）  ０．８８−１．３２（２９Ｈ，ｍ）
１．５０（２Ｈ，ｍ）  １．７１（２Ｈ，ｍ）  ３．０４（６Ｈ，ｓ）
３．３２（２Ｈ，ｔ）  ４．１１（３Ｈ，ｓ）  ５．９１（１Ｈ，ｓ）
６．８５（１Ｈ，ｄｄ）  ７．１１（１Ｈ，ｄ）  ７．１７（１Ｈ，ｄ）
７．３９−７．５０（４Ｈ，ｍ）  １３．８（１Ｈ，ｓ）
ＵＶ（λｍａｘ、ε、酢酸エチル）  ５６６ｎｍ
【０１１９】
（実施例７）  色素１−（１５）
ＵＶ（λｍａｘ、ε、酢酸エチル）  ５９７ｎｍ
【０１２０】
（実施例８）  色素３２−（３３）
カプラー部（３３）の合成
特願平１１−１３２４６８号に記載された方法によりカプラー（３３）を合成した。
ジアゾニウム塩３２は実施例１と同様に合成し、色素３２−（３３）を得た。
ＵＶ（λｍａｘ、ε）  ６９４ｎｍ  （４４１００）
【０１２１】
（実施例９〜実施例２４）
実施例８と同様に次の色素を得た。
【０１２２】
【表２９】
0004359382.tif 000054
【０１２３】
実施例２４のカプラー部（３５）は特願平１１−２８８４７０号の実施例５３と同様にアミノピロール体を得た後、特願平１１−１３２４６８号に従って合成した。
【０１２４】
（実施例２５）  色素３２−（２４）
特願平１１−１４２３８６号に従ってカプラー部（２３）を得た。これにアセチルクロリドを作用させて得た（２４）と３２をアゾカップリングさせて色素３２−（２４）を得た。
ＵＶ（λｍａｘ）＝７１３ｎｍ
【０１２５】
（実施例２６）  色素３６−（２４）
ＵＶ（λｍａｘ）＝６７６ｎｍ
【０１２６】
（実施例２７）  色素３２−（２５）
実施例２５と同様にして、カプラー部（２５）を合成し、目的色素３２−（２５）を得た。
ＵＶ（λｍａｘ）＝７１５ｎｍ
【０１２７】
（実施例２８）  色素３６−（２５）
ＵＶ（λｍａｘ）＝６８０ｎｍ
【０１２８】
（実施例２９）  色素３２−（２７）
ＵＶ（λｍａｘ）＝７０４ｎｍ
【０１２９】
（実施例３０）  色素３６−（２７）
ＵＶ（λｍａｘ）＝６６４ｎｍ
【０１３０】
（実施例３１）  色素１−（７２）
カプラー部の合成：特願平１１−１３２４６８に従って得た２−メルカプトトリアジン（下記に示す）
【０１３１】
【化３０】
0004359382.tif 000055
【０１３２】
にクロロ酢酸のカリウム塩を作用させてカプラー（７２）を得た。１とカプラー（７２）をアゾカップリングし、色素１−（７２）を得た。
ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ2Ｏ）＝６６８ｎｍ
【０１３３】
【発明の効果】
前記一般式（１）で示されるヒドラゾン色素は優れたマゼンタ〜シアン発色を与える。