(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系繊維とポリウレタンポリウレア弾性繊維からなり、ポリウレタンポリウレア弾性繊維が、（ａ）第１級アミン及び第２級アミンの内の少なくとも一種からなる２官能性アミン基と第３級窒素及び複素環状窒素の内の少なくとも一種から選ばれる窒素含有化合物の内の少なくとも一種から選ばれる窒素含有基とを含む窒素含有化合物と、（ｂ）有機ジイソシアナート、及び（ｃ）モノ又はジアルキルモノアミン、アルキルモノアルコール、有機モノイソシアナートの群から選ばれる１種、を反応させて得られる、下記（１）式及び（２）式で示されるウレア結合単位を１分子中に数平均で４〜４０個含むウレア化合物を、ポリウレタンポリウレア重合体に対して１〜１５重量％含有し、熱セット率が４０％以上７５％以下、ブルーＬ値が４０以上６０以下であることを同時に満足し、かつブルーＬ値劣化率が１０％以下のポリウレタンポリウレア弾性繊維を生地中に０．５質量％以上３５質量％以下含有する伸縮布帛。
【化１】
0004338862.tif 000010
【請求項２】
窒素含有化合物がピペラジン及び２官能性ピペラジン誘導体の群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の伸縮布帛。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱セット性が優れかつ染色性に優れる伸縮布帛に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアルキレンエーテルグリコールと過剰の有機ジイソシアネートとから合成されたイソシアナート末端のプレポリマーに、ジアミンで鎖伸長させて得られるポリウレタンポリウレア弾性繊維は、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維や綿やレーヨンといったセルロース系繊維などの相手方繊維素材と混用された交編織布帛の形態でファンデーション、ソックス、パンティストッキング、水着、スポーツウエア、レオタード等、多分野の衣料に用いられている伸縮機能素材である。
【０００３】
ポリウレタンポリウレア弾性繊維は、ウレア基からなるハードセグメントが強固な水素結合性の物理架橋を形成して、優れた弾性機能を発揮する弾性繊維である。ところが、ポリウレタンウレア弾性繊維の布帛製品は、型止まり性が特に要求される分野、例えばゾッキパンスト、タイツ等のレッグ向けなどの靴下分野、ブラジャー、ガードル、水着等のインナー・スポーツ向け丸編や経編分野、ボトム等のアウター向けの織物分野における製品の加工の際、熱セット性に乏しいポリウレタンポリウレア弾性繊維は、型通りに大きく仕上がらず着用しにくく、布帛の縁がカール（クルクルと丸く反り返る現象）して縫製し辛いという問題を含んでいる。この問題に関連して、弾性繊維布帛に所望の幅出し行うるためには複数回のセットを必要とするし、加えて比較的に高温度でセットする必要もあって、生産効率や熱効率が劣るといった問題もある。
【０００４】
一方、ポリウレタン弾性繊維（ウレタン結合のみから成る弾性繊維）やポリエーテルエステル弾性繊維（ポリアルキレンエーテルグリゴール成分を共重合したポリエステルといったウレア基を持たない弾性繊維）は、ポリウレタンポリウレア弾性繊維と比べて、熱セット性に優れ、製品布帛の型止まり性が良好である反面、ウレア基からなるハードセグメントを持たないので、ポリウレタンポリウレア弾性繊維よりも加工後の強力低下が大きく、実用衣料用弾性繊維素材として耐久性に問題点がある。
【０００５】
ポリウレタンウレア弾性繊維は、混用の相手繊維としてセルロース系繊維や綿を用いた複合糸、複合布帛をセルーロス繊維が染まる染料を用いて染色した場合、ポリウレタンウレア繊維の染着性が劣るために、染色レシピによってはセルロース系繊維や綿との同色性が著しく劣るかあるいは染まらなかったりして、染色後の複合布帛の外側に弾性繊維が露出して見える、いわゆるる目剥き（めむきという）現象が顕れ、製品が見苦しくなる欠点がある。弾性繊維とセルロース繊維との混用布帛に目剥き現象が顕れると布帛の表面にちらちらとセルロース系繊維とは異色の弾性繊維が顔をのぞかせたり、あるいは弾性繊維に特有のぎらつきと呼ばれるぎらぎらとした光沢が目立ち、著しく布帛の外観品位が低下することになる。特に複合されている弾性繊維成分が熱セット性に優れ、製品布帛の型止まり性が良好である場合ほど弾性繊維の露出が大きく顕れ、目剥きによる品位の低下が大きくなることが問題であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、熱セット性に優れ、しかもセルロース繊維の汎用染色法で染められたとき目剥き外観やぎらつき外観の発生が抑制された染色製品を得ることかできるセルロース繊維とポリウレタンウレア繊維との混用による複合弾性布帛の提供にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本願人は、先にポリウレタンウレア弾性繊維に下記（１）式および（２）式で表されるウレア結合単位を一分子中に４個以上含むウレア化合物を添加することにより、ポリウレタンウレア弾性繊維の熱セット性と酸性染料に対する染色性が改良されることを見出し特願平１１−７５３０３号により特許出願した。
【０００８】
【化２】
0004338862.tif 000002
【０００９】
本発明者は、前記したウレア化合物を添加したポリウレタンウレア弾性繊維が特にセルロース繊維の染色で汎用される直接染料、反応染料などにより概ね任意の染色濃度に堅牢染されるとの知見を得、本発明を着想するに至った。
すなわち本発明は、セルロース繊維とポリウレタンポリウレア弾性繊維とからなり、熱セット率が４０％以上７５％以下、ブルーＬ値が４０以上６０以下であることを同時に満足し、かつブルーＬ値劣化率が１０％以下のポリウレタンポリウレア弾性繊維を生地中に０．５重量％以上３５重量％以下含有する伸縮布帛である。
【００１０】
本発明の伸縮布帛は、セルロース繊維とポリウレタンウレア弾性繊維とを混用して、ストレッチ性を発揮するべく両者を複合してなる編、織物であって、ポリウレタンウレア弾性繊維をベア糸の形態もしくは被覆、交絡、合撚などの加工により複合した加工糸の形態の弾性繊維糸として用いて交織、交編した編織物であるか、前記した加工糸の編織物であることができる。
【００１１】
本発明において、セルロース繊維は木綿を代表例とする天然セルース繊維、銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、アセテートレーヨン等のセルロース系繊維であり、ポリウレタンウレア弾性繊維と交編織法、又は被覆、交絡、合撚法により混用することで複合した弾性布帛とされる。本発明の伸縮布帛は、セルロース繊維成分を少なくとも８質量％含んでおり、かくして、反応染料等のセルロース繊維が染まる染料を用いて目剥き、ぎらつき外観のない弾性布帛に染めることができる。
【００１２】
本発明で用いられるポリウレタンポリウレア弾性繊維は、公知のポリウレタンポリウレア化反応技術、すなわち数平均分子量６００〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコールに過剰モルの有機ジイソシアナートをアミド系極性溶媒中で反応させて末端にイソシアナート基を有する中間重合体を調製し、次いで、この中間重合体を含むアミド系極性溶媒に鎖伸長剤と末端停止剤を添加、反応させることによってポリウレタンポリウレア重合体に湿式または乾式紡糸を適用して得られる既知のポリウレタンウレア弾性繊維であって、分子中前記した式（１）および式（２）で表されるウレア結合単位を少なくとも４個含むウレア化合物を１〜１５質量％含むポリウレタンウレア弾性繊維であって、前記に定義する熱セット率および反応染料によるブルーＬ値とブルーＬ値劣化率を有する改質ポりレタンウレア弾性繊維である。ここに、熱セッ率、ブルーＬ値およびブルーＬ値劣化率は下記に定義されるポリウレタンウレア弾性繊維の加工性能に係る性能である。
〔１〕熱セット率
熱セット率（％）＝｛（Ｌ−５）／５｝×１００      （３）
（但し、弛緩状態で３０分沸水浸漬したポリウレタンウレア弾性繊維から、無緊張、直線状の弾性繊維を５ｃｍ採取し、これを初期長繊維試料とする。初期長繊維試料を１００％伸長状態で１２０℃の加圧蒸気下に１５秒置いた後、１２０℃で乾燥機内で３０秒間乾燥させ、その後５０℃の雰囲気下で１時間放縮させ（経日変化加速処理）、次いで試料を２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下１６放置した後の試料長を読み取り、これを熱処理後繊維長（Ｌ）とする。）
〔２〕ブルーＬ値
ＪＩＳ染色堅牢度試験用レーヨン添付白布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）４ｇとベアポリウレタンウレア弾性繊維（３０ｄｔｅｘ／１ｆ）の筒編地（一口丸編地、針本数３７０本、給糸伸長率２．８倍）１ｇとを、ミニカラー染色機（テクサム技研社製）を用いて同浴で浴比１：５０で、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  ｂｌｕｅ  Ｒ  Ｓｐｅｃｉａｌ（反応染料：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＤｙｅ  Ｂｌｕｅ  １９）１％ｏｍｆの染色濃度で染色し、その後ソーピングを行う。ポリウレタンウレア弾性繊維の染色試料を脱水後、室温で１２時間乾燥し、染色筒編試料を調製する。染色筒編試料を３つ折り（生地６枚重ねに相当）をマクベス側色機を用いて、ハンタ−色度のＬ値（明度）を測定（測定光の波長３６０〜７４０ｎｍ（２０ｎｍ毎））して、これをブルーＬ値とする。
【００１３】
・染色条件：
Ｎａ2 ＳＯ4                     ５０ｇ／リットル
Ｎａ2 ＣＯ3 （６０℃昇温後投入）１５ｇ／リットル
昇温速度                        ２℃／分
温度、時間（昇温後時間）        ６０℃、３０分
・ソーピング条件：
グランアップＰＬ                ２ｇ／リットル
（三洋化成社製：ソーピング剤）
浴比                            １：１００
昇温速度                        ２℃／分
温度、時間（昇温後時間）        ８０℃、３０分
〔３〕ブルーＬ値劣化率（％）
ブルーＬ値の測定で調製した染色筒編試料をＪＩＳ−Ｌ−０８８４に準じた洗濯試験を適用し、洗濯試験試料を脱水後、室温で１２時間乾燥し、乾燥後試料をを３つ折り（生地６枚重ねに相当）をマクベス側色機を用いて、ハンタ−色度のＬ値（明度）を測定（測定光の波長３６０〜７４０ｎｍ（２０ｎｍ毎））し、下記の式を用いて得られる値をブーＬ値劣化率とする。
【００１４】
本発明で用いられるポリウレタンウレア弾性繊維に添加されるウレア化合物は、（ａ）第１級アミン及び第２級アミンの内の少なくとも一種からなる２官能性アミンと、第３級窒素及び複素環状窒素の内の少なくとも一種を含む窒素含有化合物と、（ｂ）有機ジイソシアナート、及び（ｃ）モノ又はジアルキルモノアミン、アルキルモノアルコール、有機モノイソシアナートの群から選ばれる１種、とを反応させて得られるウレア化合物である。
【００１５】
本発明の弾性布帛は、このポリウレタンウレア弾性繊維を布帛中重量で０．５％〜３５％含んでいなければならない。ポリウレタンウレア弾性繊維の混用率が０．５重量％未満の場合は、布帛のポリウレタンポリウレア弾性繊維の伸縮特性を発現させ難く、一方混用率が３５重量％より大きい場合は染色時に染色浴中の繊維への染料の分配率が崩れて、セルロース繊維等の混用繊維を所望の染色濃度に染めることが妨げられたり、布帛の後加工を難しくしたり、布帛のストレッチを必要以上の大きくしてしまう。ポリウレタンウレア弾性繊維の好ましい混用率は、弾性布帛の織、編組織によっても異なるが、織物の場合０．５質量％以上５質量％以下、丸編製品の場合５質量％以上２５質量％以下、ラッセル生地の場合１５質量％以上３５質量％以下、パンティーストッキング等のレグ物にあっては５質量％以上２５質量％以下が適切である。ここで混用率とは、縫製前の仕上げ生地に含有されるポリウレタンポリウレア弾性繊維の含有率をいうが、パンティーストッキングのように編成直後に２次製品の形態をとる弾性布帛にあってはパンティー部、レッグ部全てを含めた重量中に占めるポリウレタンポリウレア弾性繊維成分の含有率で表すものと定義する。
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の弾性布帛は、セット性に優れ、セルロース繊維を染めうる染料、例えば直接染料、反応染料で堅牢に染めることができるように改質されたポリウレタンウレア弾性繊維をセルロース繊維と混用した複合布帛であるので、セルロース繊維布帛で汎用される実用染色法を用いて、目剥き外観やぎらつき外観が顕在化が抑制され、美観に富んだ染色弾性布帛を容易に製造することができる。
【００１７】
本発明において、ポリウレタンウレア弾性繊維とセルロース繊維との混用は、既知のあらゆる複合化加工手段を適用して行うことができる。何れの複合化加工手段が適用されるにしても、ポリウレタンウレア弾性繊維は、繊維を構成するポリウレタンウレア重合体に対して中１〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％の（ａ）第１級アミン及び第２級アミンの内の少なくとも一種からなる２官能性アミンと、第３級窒素及び複素環状窒素の内の少なくとも一種を含む窒素含有化合物と、（ｂ）有機ジイソシアナート、及び（ｃ）モノ又はジアルキルモノアミン、アルキルモノアルコール、有機モノイソシアナートの群から選ばれる１種、とを反応させて得られるウレア化合物を含むことで、複合布帛に要求さる熱セット性と反応染料に対する染色性の要求水準を満たしすべく改質されたものである。ウレア化合物の添加両が１５重量％を超えると、熱セット性効果が飽和して染色堅牢度も悪化するだけでなく、紡糸糸切れ等で紡糸安定性が低下したり、また、強度、伸度、弾性回復性といった弾性機能も損なわれてしまう。
【００１８】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維のセット率は、４０％〜７５％以下である。４０％未満であると十分な生地のセット性が得られず、所望する生地の大きさにセットする場合に高温でのセットや長時間のセット時間を必要とする。逆にセット率が大きすぎて７５％より大きくなるとセットが効きすぎるために生地のはり、腰が無くなったり、ポリウレタンポリウレア弾性繊維を使用した伸縮布帛の特徴であるストレッチ性、伸長率、パワーが損失し、生地としての特性を失ってしまう。
【００１９】
本発明で用いられるポリウレタンウレア弾性繊維は、反応染料に対する染色性がブルーＬ値およびブルーＬ劣化率がそれぞれ４０〜６０および１０％以下を満足するようウレア化合物が添加されている。ブルーＬ値とは青色の反応染料であるＳｕｍｉｎｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｒ  Ｓｐｅｃｉａｌ（反応染料、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｄｙｅ  Ｂｌｕｅ  １９；住友化学（株）製）で、セルロース繊維の共存下で染色されたポリウレタンポリウレア弾性繊維の染色濃度を測色明度値で表した値でＬ値が高いほど色が薄く、低いほど色が濃いことを表す。ブルーＬ値が６０より大きいとポリウレタンポリウレアの色は薄く、生地の目剥きが発生しやすく、４０未満では濃く発色しすぎるために、相手素材のセルロース系繊維や綿の色よりも濃く見えて、生地の表面でポリウレタンポリウレア弾性繊維の色が勝ってしまい、生地全体の色のバランスを壊してしまうことがある。また、ブルーＬ値劣化値は前記の染色の選択堅牢性を表す。
【００２０】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維に添加されるウレア化合物は、（ａ）第１級アミン及び第２級アミンの内の少なくとも一種からなる２官能性アミンと、第３級窒素及び複素環状窒素の内の少なくとも一種を含む窒素含有化合物と、（ｂ）有機ジイソシアナート、（ｃ）モノ又はジアルキルモノアミン、アルキルモノアルコール、有機モノイソシアナートの群から選ばれる１種、とを反応させて得られる反応生成物である。このウレアウレア化合物には活性末端が残らないように、反応の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のモル当量比を調整して行われる。
【００２１】
ウレア化合物は、下記（３）式で示される第３級窒素骨格と下記（４）、（５）式で示されるウレア結合を含む。但し、アルキルモノアルコールを反応させた場合は、下記（６）式で示されるウレタン結合も含まれる。
【００２２】
【化３】
0004338862.tif 000003
【００２３】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維に添加するウレア化合物は、使用出発化合物（ｃ）の選択によって、上記（３）〜（６）式の構造を満足する２種類の構造（式中ｎは１以上の重合繰り返し数である）に分類される。
【００２４】
【化４】
0004338862.tif 000004
【００２５】
より好ましい構造としては、（８）式で示される（ｃ）が有機イソシアナートの場合である。この２種類の構造を持つウレア化合物は、単独使用が好ましいが、混合して用いることもできる。
ウレア化合物を得るのに使用される（ａ）の、第１級アミン及び第２級アミンの内の少なくとも一種からなる２官能性アミンと、第３級窒素及び複素環状窒素の内少なくとも一種を含む窒素含有化合物としては、Ｎ−ブチル−ビス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−ブチル−ビス（２−アミノプロピル）アミン、Ｎ−ブチル−ビス（２−アミノブチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノプロピル）−イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−ｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−１，１−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノプロピル）−１，１−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノブチル）−１，１−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）−ビス（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−アミノプロピル）−ビス（２−アミノプロピル）アミン、ピペラジン、ピペラジン誘導体、例えば２−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチル）−４−（３−アミノプロピル）ピペラジン、２，５−および２，６−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−アミノ−（２−アミノエチル）−４−メチルピペラジン等、ピペリジン誘導体、例えば４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノ−４−（２−アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−ビス（２−アミノエチル）アミン−ピペリジン等、ピロリドン誘導体、例えばＮ−アミノ−４−（２−アミノエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−４−（３−アミノプロピル）−２−ピロリドン、Ｎ−ビス（２−アミノエチル）アミン−２−ピロリドン等が挙げられる。好ましい窒素含有化合物は、ピペラジン、ピペラジン誘導体である。特に、得られるウレア化合物のアミド系溶媒への溶解性が極めて良好である、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジンが好適である。これらは単独で、あるいは混合して用いられる。
【００２６】
ウレア化合物を得るのに使用される（ｂ）の有機ジイソシアナートとしては、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、３−メチルヘキサン−１，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルペンタン−１，５−ジイソシアナート、１，３−及び１，４−シクロへキシレン−ジイソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアナート、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアナート、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナート等が挙げられる。好ましくは、イソホロンジイソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアナートのような脂環族ジイソシアナートがよい。これらは単独で、あるいは混合して用いられる。
【００２７】
ウレア化合物を得るのに使用される（ｃ）のモノ又はジアルキルモノアミンとしては、炭素数１〜１０のアルキル基を有するモノアミンであり、例えば、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ジエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン等が挙げられる。また、アルキル鎖中に第３級窒素原子や酸素原子を含んでいてもよく、例えば、３−ジブチルアミノ−プロピルアミン、３−ジエチルアミノ−プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンが挙げられる。これらは単独で、あるいは混合して用いられる。
【００２８】
さらに、ウレア化合物を得るのに使用される（ｃ）のアルキルモノアルコールとしては、炭素数１〜１０のアルキル基を有するモノアルコールであり、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３−メチル−１−ブタノール等が挙げられる。これらは単独で、あるいは混合して用いることができる。
【００２９】
上記のモノ又はジアルキルアミンとアルキルアルコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して用いることが出来る。好ましくは単独での使用である。
さらに、ウレア化合物を得るのに使用される（ｃ）の有機モノイソシアナートとしては、ｎ−ブチルイソシアナート、フェニルイソシアナート、１−ナフチルイソシアナート、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート、ｍ−トリルイソシアナート、ベンジルイソシアナート、ｍ−ニトロフェニルイソシアナート等が挙げられる。これらのイソシアナート化合物は単独で、あるいは混合して用いることができる。ただし、前述のモノ又はジアルキルアミン、アルキルアルコールと混用ことはできない。モノ又はジアルキルアミン、アルキルアルコールの活性水素を有機モノイソシアナートが封鎖した化合物が生成して、（７）式又は（８）式の構造をもつウレア化合物の有効量を減少させるばかりでなく、繊維の加工工程で封鎖化合物がポリウレタンポリウレア弾性繊維からブリードアウトして編機や染色浴槽を汚すスカムの発生原因となる。
【００３０】
本発明に用いるウレア化合物を得るのに使用される化合物（ｃ）は、前述の如く３種から選択され、化合物（ａ）と化合物（ｂ）から得られるウレア化合物の活性末端（アミノ基又はイソシアナート基）を封鎖する作用を有する。この活性末端はポリウレタンポリウレア弾性繊維の紡糸安定性を悪化させたり、堅牢度を低下させる。反応モル当量が（ａ）＞（ｂ）の場合にはウレア化合物末端がアミノ基であるため（ｃ）は有機モノイソシアナートを選択し、（ａ）＜（ｂ）の場合にはウレア化合物末端がイソシアナート基であるため（ｃ）はモノ又はジアルキルアミンとアルキルモノアルコールの少なくとも一種を選択する必要がある。好ましくは、先述したように有機モノイソシアナートの選択である。
【００３１】
本発明に用られるウレア化合物は、下記（１）式及び（２）式で示されるウレア結合単位を１分子中に数平均で４〜４０個含むことを特徴としている。
化合物（ｃ）がモノ又はジアルキルモノアミン又はアルキルモノアルコールの場合、ウレア化合物の構造は前記の（７）式で示される（構造中のｎは１以上の重合繰り返し数を表す）
所望のウレア結合単位数を持つウレア化合物は、化合物（ａ）、（ｂ）と（ｃ）の反応仕込みモル比を調整することで得られる。すなわち、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝ｎ：ｎ＋１：２となるように調整すれば、１分子中に存在する平均ウレア結合単位数は、モノ又はジアルキルモノアミンではｎ＋３、アルキルモノアルコールではｎ＋１となる。
【００３２】
化合物（ｃ）が有機モノイソシアナートの場合、ウレア化合物の構造は、前記の（８）式で示される（構造中のｎは１以上の重合繰り返し数を表す）。
このとき、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝（ｎ＋１）：ｎ：２となるように調整すれば、１分子中に存在する平均ウレア結合単位数は、ｎ＋３となる。
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維に添加するウレア化合物は、１分子中に存在するウレア結合単位数が４〜４０の範囲である。構造中の平均重合繰り返し数ｎに換算すれば、モノ又はジアルキルモノアミン、有機モノイソシアナートの場合は１〜３７，アルキルモノアルコールでは３〜３９である。平均ウレア結合単位数が４未満や４０を超えると、十分な熱セット性が得られない。また、平均ウレア結合単位数が４未満では、布帛の加工工程でポリウレタンポリウレア弾性繊維からブリードアウトして編み機や染色浴槽を汚すスカムの発生原因となる。さらに、平均ウレア結合単位数が４０を超えると、ウレア化合物がポリウレタンポリウレア紡糸原液中で析出し紡糸糸切れが生じたり、ポリウレタンポリウレア弾性繊維の伸度の低下が起こり弾性機能が損なわれてしまう。好ましい平均ウレア結合単位数はウレア化合物の１分子中に４〜１５である。
【００３３】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維に添加するウレア化合物の１分子中に存在する平均ウレア結合単位数は、化合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応仕込みモル比で調整できる。反応温度は２０〜６０℃が好ましい。反応はポリウレタンポリウレア重合体が溶解するアミド系極性溶媒中、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等で行うことが好ましい。ポリウレタンポリウレア重合体を溶解しない溶媒を用いる場合は、反応後固形分を取り出してポリウレタンポリウレア重合体が溶解する溶媒に溶解させ、ポリウレタンポリウレア重合体に添加する。
【００３４】
反応方法の一例としては、化合物（ａ）としてＮ−（２−メチルアミノ）ピペラジンを２モル、化合物（ｂ）としてイソホロンジイソシアナートを１モルおよび化合物（ｃ）としてフェニルイソシアナート２モルを５０質量％のジメチルアセトアミド溶液となるように５０℃、２時間反応させる。反応は、ジメチルアセトアミド中に溶解させたＮ−（２−メチルアミノ）ピペラジンの中に、イソホロンジイソシアナートとフェニルイソシアナートを滴下して行うが、反応方法はこれに限定されるものではなく、その他公知の方法を用いることができる。このとき得られるウレア化合物の平均重合繰り返し数ｎは１となり、１分子当たりに存在する平均ウレア結合単位数は４となる。
【００３５】
以上のようにして調製さたウレア化合物は、アミド系極性溶媒に溶解して、ポリウレタンポリウレア重合体溶液に添加し、これを紡糸原液に用いて乾式紡糸法、湿式紡糸法することで改質ポリウレタンウレア弾性繊維を得ることができる。添加はポリウレタンポリウレア重合体の重合終了から紡糸するまでの任意の段階で行うことができる。
【００３６】
ポリウレタンウレア弾性繊維の熱セット性は更に他の改良技術を付加することで更に高レベルの熱セット性を付与することができる。例えば、特開平７−３１６９２２公報に記載された、ポリアクリロニトリル系ポリマー、ポリウレタン重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体から選ばれる熱可塑性重合体の少なくとも１種を同時に含有させてもよい。この場合、熱可塑性重合体と本発明のウレア化合物との合計添加量は１５質量％以下であり、且つ該熱可塑性重合体の添加量は本発明のウレア化合物の添加量を超えないことが好ましい。
【００３７】
本発明で用られるウレア化合物を含有するポリウレタンポリウレア弾性繊維が、弾性機能、紡糸安定性を少なくとも犠牲にせず優れた熱セット性と染色性を示す理由は、第一には染色性と堅牢度に優れる特定の窒素含有化合物の作用、第二には特定のウレア結合単位数を含むウレア化合物の作用によるものと推定される。すなわち染色性と堅牢度が優れるのは、第１級アミン及び第２級アミンの内の少なくとも一種からなる２官能性アミンと、第３級窒素及び複素環状窒素の内の少なくとも一種を含む窒素含有化合物が、染料を吸着保持することによる効果である。また、熱セット性が優れるのは、１分子中に４〜４０のウレア結合単位を有するウレア化合物の効果である。
【００３８】
ポリウレタンポリウレア弾性繊維は、ウレタン結合とウレア結合を有するセグメント化ポリマーであり、中でもウレア結合同士は極めて強い水素結合性の物理架橋を生じ結晶性ドメインを形成して、常温下で優れた弾性機能を発現する一方、高温下でもこの水素結合が破壊されにくいため熱セットがされにくいのである。特定で特定される前記のウレア結合単位数を有する本発明のウレア化合物は、ポリウレタンポリウレア弾性繊維中のウレア結合と強い水素結合を生じて、ポリウレタンポリウレア弾性繊維中の結晶性ドメインと同化して、常温下では優れた弾性機能を発現するポリウレタンポリウレア弾性繊維となる。しかし、本発明のウレア化合物は結晶性ドメインのガラス転移温度を低下させる作用があり、高温下では水素結合が切断され結晶性ドメインが熱フローし易くなるため、熱セット性の優れるポリウレタンポリウレア弾性繊維となる。本発明のウレア化合物のポリウレタンポリウレア弾性繊維に対する添加量が少な過ぎるとこの熱セット効果が不足する。逆に、添加量が多過ぎると熱セット効果は十分満足するものとなるが、結晶性ドメインのガラス転移温度が下がり過ぎ、紡糸時の高温で熱フローを生じ紡糸安定性が確保できなるばかりでなく、弾性機能までも損なわれてしまうのである。
【００３９】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維のポリウレタンポリウレア重合体は、両末端にヒドロキシル基を有し、数平均分子量６００〜５０００であるポリマーグリコール、有機ジイソシアネート、及びジアミン化合物の鎖伸長剤、モノアミン化合物の端封鎖剤から製造される。
ポリマーグリコールとしては、実質的に線状のホモ又は共重合体からなる各種ジオール、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリアクリルジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチオエーテルジオール、ポリカーボネートジオール又はこれらの混合物又はこれらの共重合物等が挙げられる。好ましくはポリアルキレンエーテルグリコールであり、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、テトラメチレン基と２，２−ジメチルプロピレン基から成る共重合ポリエーテルグリコール、テトラメチレン基と３−メチルテトラメチレン基からなる共重合ポリエーテルグリコール又はこれらの混合物等である。中でも、優れた弾性機能を示す、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、テトラメチレン基と２，２−ジメチルプロピレン基から成る共重合ポリエーテルグリコールが好適である。
【００４０】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維のポリウレタンポリウレア重合体で用いる有機ジイソシアネートとしては、例えば、脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアナートの中で、反応条件下でアミド系極性溶媒に溶解又は液状を示すものすべてを適用できる。例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアナート、α，α，α’，α’−テトラメチル−キシリレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアナート、１，３−及び１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、３−（α−イソシアナートエチル）フェニルイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート又はこれらの混合物又はこれらの共重合物等が挙げられる。好ましくは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００４１】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維のポリウレタンポリウレア重合体で用いる鎖伸長剤のジアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ピペラジン、ｏ−，ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、特開平５−１５５８４１号公報に記載のウレア基を有するジアミン又はこれらの混合物等が挙げられる。好ましくは、エチレンジアミン単独、又は１，２−プロピレンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタジアミンの群から選ばれる少なくとも１種が５〜４０モル％含まれるエチレンジアミン混合物である。
【００４２】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維のポリウレタンポリウレア重合体で用いる末端停止剤のモノアミン化合物としては、例えば、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等のモノアルキルアミン、又はジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン等のジアルキルアミンが挙げられ、単独で又は混合して用いることが出来る。また、１，１−ジメチルヒドラジンを該モノアミン化合物に混合して用いることもできる。
【００４３】
ポリウレタンポリウレア重合体は公知のポリウレタンポリウレア化反応技術を用いることができる。例えば、数平均分子量６００〜５０００のポリアルキレンエーテルグリコールに過剰モルの有機ジイソシアナートをアミド系極性溶媒中で反応させて末端にイソシアナート基を有する中間重合体作成する。次いで、この中間重合体を含むアミド系極性溶媒に鎖伸長剤と末端停止剤を添加、反応させることによってポリウレタンポリウレア重合体が得られる。
【００４４】
本発明に用いるポリウレタンポリウレア弾性繊維は、ポリウレタンポリウレア重合体に対して本発明のウレア化合物を１〜１５質量％含有させた紡糸原液を紡糸して得られる。紡糸原液には、本発明のウレア化合物以外に、公知のポリウレタンポリウレア弾性繊維、ポリウレタン弾性繊維、ポリウレタン組成物に有用である有機又は無機の配合剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、耐ガス着色防止剤、着色剤、艶消し剤、滑剤等を同時又は逐次添加することができる。
【００４５】
このようにして得られるポリウレタンポリウレア重合体紡糸原液は、公知の乾式紡糸、湿式紡糸等で繊維状に成形し、ポリウレタンポリウレア弾性繊維を製造することができる。優れた弾性機能を発現し生産性に優れる、乾式紡糸が好ましい。
かくして得られれるポリウレタンポリウレア弾性繊維は、単糸当たりのデシテックスが大きい方が熱セット性の向上には有利である。好ましくは、単糸当たり５．６〜３３デシテックスである。これは繊維中での結晶部分の配向緩和が大きいことに由来するものと考えられる。５．６デシテックス未満では配向が大きいため、また３３デシテックスを越えると配向緩和は小さいが結晶サイズが大きくなり熱セット時の結晶フローが起こりにくくなるためである。このことは、ポリウレタンポリウレア弾性繊維に限ったことではなく、あらゆる種類の弾性繊維に対して適用できる。
【００４６】
紡糸後に、ポリウレタンポリウレア弾性繊維に、ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性シリコン、ポリエーテル変性シリコン、アミノ変性シリコン、鉱物油、鉱物性微粒子、例えばシリカ、コロイダルアルミナ、タルク等、高級脂肪酸金属塩粉末、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等、高級脂肪族カルボン酸、高級脂肪族アルコール、パラフィン、ポリエチレン等の常温で固形状ワックス等の油剤を単独、又は必要に応じて任意に組み合わせ付与してもよい。
【００４７】
本発明の弾性布帛は、セルロース繊維とポリウレタンウレア弾性繊維とのあらゆる混用態様を含む複合布帛であることができる。弾性布帛は、編物もしくは織物であって、その編組織もしくは織組織は布帛の用途に応じて任意に選ばれる。ポリウレタンウレア繊維が布帛構造内に複合される形態は、ベア糸の形態と被覆糸などの複合加工糸の形態がある。ベア糸の形態で布帛に加工される代表例に、プレイチングなどによる交編物とベア糸を緯糸に用いる織織物がある。被覆弾性糸やコアスパン糸といったベアのポリウレタン弾性繊維糸を芯繊維としてセルロース繊維（糸）の撚糸状態で鞘被覆層に形成するカバリング法、精紡交撚法、合撚法、スパンツイスト法などで複合加工糸は、これが単独で編成もしくは製織されるか他のセルロース繊維糸と交編織した編織物も本発明の弾性布帛に含まれる。弾性布帛の加工。態様がベア糸使いの交編編物、交織織物であるか、被覆糸使いの編織物であるかによって使い分けられる。
【００４８】
弾性布帛に多様される編物の例としては、ベアのベア天竺、その他の丸編、ラッセル、２ウエイトリコットなどの経編などが挙げられ、織物の例としては、平織、綾織、繻子織など任意の編、織構造の織物が挙げられる。これらの伸縮性編織物物は、当然のことながら、水着、ガードル、ブラジャー、インティメイト商品、肌着などの各種のストレッチファウンデーション、靴下用口ゴム、タイツ、パンティストッキング、ウエストバンド、ボディスーツ、パッツ、ストレッチスポーツウエアー、包帯、サポーター、医療用ウエアー、ストレッチ裏地、紙おむつなどの多様な製品に縫製などの加工手段を適用して二次製品とされる。弾性布帛がパンティストッキング、水着などのように、編機上で二次製品の形態で調製されることもある。
【００４９】
いずれにおいても、本発明の伸縮布帛は、布帛の形態に応じて拡幅状態、ロープ状で、あるいは２次製品の形態で、セルロース繊維布帛に汎用される染色方法であるウインス染色機等により加工することができる。そして染色後、拡幅状態もしくは二次製品の状態に型付けるためのセット工程を経て仕上げられる。
本発明の伸縮布帛の加工は、セルロース繊維製品の加工方法で常用される精錬−プレセット−染色加工−ファイナルセット工程を適用して行うことができる。
【００５０】
本発明の弾性布帛の染色物は、布帛中のポリウレタンウレア繊維成分を適度の色濃度に堅牢染色することができるので、染色布帛が伸ばされたり、変形されとき、生地の表面に露出してくるポリウレタンウレア弾性繊維成分により目剥き、ぎらつきなどが殆ど目立つことがない。布帛組織中、被覆非弾性繊維が透明な繊維であったり、撚数が少ない加工糸であると、ポリウレタンポリウレア弾性繊維の色の影響が強くでるので、交編織した布帛、例えば、インナー肌着やダイレクトニットインパンストではベア天竺といってベア状態でしばしば起こるポリウレタンウレア弾性繊維成分の露出によって損なわれる製品の美観の劣化は、本発明にしたがって調製される布帛を用いることで、顕著に抑制される。
【００５１】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例の記載に先立って、ポリウレタンうれあ弾性繊維の性能および弾性布帛の評価方法について説明する。
[１］熱セット性の評価方法
伸縮布帛より抜き出したポリウレタンポリウレア弾性繊維を弛緩した状態で沸水に浸漬して３０分処理する。その後、そのポリウレタンポリウレア弾性繊維を無緊張かつ直線状の状態で初期長５ｃｍのものを試料とし、１００％伸長下で１２０℃の加圧蒸気雰囲気下に１５秒置いた後、１２０℃の乾燥機内で３０秒間乾燥させる。その後、５０℃の雰囲気下で１時間放縮させる。さらに、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下で１６時間放置後、糸長（Ｌｃｍ）を読みとる。なお、５０℃での放置は経日変化を加速するための処理である。熱セット率（％）は下記（１３）式にて算出する。
【００５２】
熱セット率（％）＝  （Ｌ−５）／５×１００                （１３）
熱セット率が高い方が、布帛の型止まり性が優れる。
[２］ブルーＬ値測定法
ポリウレタン弾性繊維（３３ｄｔｅｘ／１ｆ）の筒編地（小池社製一口編機、針本数：３７０本、給糸伸長倍率：２．８倍）１ｇを作製した。
【００５３】
さらにＪＩＳ染色堅牢度試験用（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）レーヨン添付白布４ｇを採取した。これらを同浴にて下記条件で染色、ソーピング処理を行った。
0004338862.tif 000005
染色およびフィックスは一貫して軟化器を通したＣａイオン濃度３ｐｐｍ以下の軟水を使用し、染色機はミニカラー染色機（テクサム技研）を使用した。
【００５４】
染色した弾性繊維筒編み地を脱水後室温で１２時間風乾後、筒編み３つ折りすなわち生地６枚重ねの状態でマクベス測色機にてハンター色度のＬ値（明度）を測定し、ブルーＬ値とした。
[３］ブルーＬ値劣化率の測定
ブルーＬ値劣化率は、染色した弾性糸繊維筒編み地を脱水後室温で１２時間風乾後に測定した上記ブルーＬ値をＬ０とし、さらにＪＩＳ−Ｌ−０８４４に準じ洗濯した弾性糸繊維筒編み地を脱水後室温で１２時間風乾後測定したブルーＬ値をＬ１として、（１４）式で表す。
ブルーＬ値劣化率（％）＝（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０×１００          （１４）
[４］布帛の熱セット性評価
織物または編物仕上がり幅（ｃｍ）を無緊張かつ皺の無い状態で測定した。幅の広い方が使用したポリウレタンポリウレア弾性繊維の熱セット性が優れることを示す。
【００５５】
[５] 目剥き評価
仕上がり伸長布帛の幅方向に１ｋｇ重の荷重を掛けて伸長した状態で目視判定して目剥きの状態を１から５級で判定した。５級はポリウレタンポリウレア弾性繊維が表面に出ていることを全く認識できないレベル。４級はポリウレタンポリウレア弾性繊維が表面に出ていることを確認できないが、ぎらつき感が若干分かるレベル。３級はポリウレタンポリウレア弾性繊維が表面に出ていることが認識できるレベル。２級はポリウレタン弾性繊維が表面に出ていることが認識でき、さらにその色が相手糸の色と違うことが認識できるレベル。１級は目剥きして明らかにポリウレタンポリウレア繊維が表に出ていることが確認でき、それが染まっていないかまたは白いと認識できるレベルである。
〔実施例１〕
数平均分子量１，８００のポリテトラメチレンエーテルグリコール１，５００ｇ（重量部、以下同じ）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート３１２ｇを、窒素ガス気流中６０℃において９０分間攪拌しつつ反応させて、イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを得た。次いで、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルホルムアミド２，６００ｇを加え、溶解してポリウレタンプレポリマー溶液とした。一方、エチレンジアミン２３．４ｇおよびジエチルアミン３．７ｇを乾燥ジメチルホルムアミド１，４００ｇに溶解し、これに前記プレポリマー溶液を室温で添加して、粘度３，２００ポイズ（３０℃）のポリウレタンポリウレア重合体溶液を得た。
【００５６】
こうして得られた重合体溶液に、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンの重付加体のイソブチレン付加物１．５質量％、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｔ−ブチルアミン２．５％、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジベンジル−フェニル）−ベンゾトリアゾール０．３％、ステアリン酸マグネシウム０．０５重量％、及びＮ−（２−アミノエチル）ピペラジン、イソホロンジイソシアナート、フェニルイソシアナート（モル比２：１：２）とからなるウレア結合単位数が４のウレア化合物４質量％を添加し、特開平７−３１６９２２号公報記載のポリウレタン重合体（１，４−ブタンジオール、数平均分子量６５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール＜モル比９：１＞と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート＜モル比０．９９：０．１１：１＞とからなる数平均分子量３００００のポリウレタン重合体）を加え紡糸原液とした。この紡糸原液を乾式紡糸にて紡糸し、３３ｄｔｅｘ／２フィラメント（以下弾性繊維Ａとする）のポリウレタンポリウレア弾性繊維を得た。
【００５７】
弾性繊維Ａと１５ｔｅｘの綿紡績糸を編み込みドラフト３．０で、プレーティングによりベア天竺を編成（２４ＧＧ、編立幅：１８０ｃｍ）した。これを開反し、６０℃×２０分精錬後１９０℃×４５秒でプレセット（辻井染機社製セット機、拡幅１８５ｃｍ）し、これを下記染色条件（染色時の布帛の幅：１５０ｃｍ、無緊張）でベア天生地を染色した。この生地を１８０℃×４５秒でファイナルセット（辻井染機社製セット機、仕上幅１５７ｃｍ）して仕上げた。
【００５８】
0004338862.tif 000006
染色仕上げ布帛の評価結果を表1 に示す。
【００５９】
実施例１の弾性繊維はブルーＬ値が小さく、ブルーＬ値劣化率が小さかった。また実施例１のベア天竺はセット性が高く、目剥きが無く、カールもなく高品位に仕上がっていた。
〔比較例１〕
実施例１のポリウレタンポリウレア繊維の製造にてウレア結合単位数が４のウレア化合物４質量％を添加せず、特開平７−３１６９２２公報記載のポリウレタン重合体（特開平７−３１６９２２号公報記載のポリウレタン重合体（１，４−ブタンジオール、数平均分子量６５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール＜モル比９：１＞と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート＜モル比０．９９：０．１１：１＞とからなる数平均分子量３００００のポリウレタン重合体）を１重量％加えた以外は同一条件でポリウレタンポリウレア弾性繊維３３ｄｔｅｘ（以下弾性繊維Ｘ）を紡糸した。）１重量％を加えた以外は同一条件でポリウレタンポリウレア弾性繊維３３ｄｔｅｘ（以下弾性繊維Ｘ）を紡糸した。
【００６０】
弾性繊維Ｘと１５ｔｅｘの綿紡績糸を実施例１記載と同条件を用いて、プレーティングによりベア天竺を編立てた。これを開反し、実施例１と同様の染色加工を施し、仕上げベア天竺生地を得た。評価結果を表1 に示す。
〔比較例２〕
実施例１のポリウレタンポリウレア繊維の製造を特開平８−３２９６９記載の方法（特開平８−３２９６９号公報記載の方法（分子量２０００のＰＴＭＧ２０００ｇとＭＤＩ５０３ｇを窒素シールされた攪拌容器中に投入し、８５℃で反応させ、ＭＤＩ末端のプレポリマーを得た。次に、このプレポリマー２０００ｇをＤＭＡＣ３８４０ｇに溶解し、さらに鎖伸長剤ＥＧを、ハード比率が１．０になるように６８．７ｇ添加し、反応させ、さらに末端封鎖剤としてブタノールを添加））で乾式紡糸にてポリウレタン繊維（以下弾性繊維Ｙ）４０ｄｔｅｘを得た。弾性繊維Ｙと１５ｔｅｘの綿紡績糸を、実施例１の方法に準じて編み込みドラフト３．０でプレーティングによるベア天竺を得た。これを開反し、実施例１と同様の染色加工を施しベア天竺生地を仕上げた。仕上げ編地の評価結果を表１に示す。
〔実施例２〕
染色条件を下記条件で、実施した以外は実施例１と同様の条件で実施した。
【００６１】
0004338862.tif 000007
染色仕上げ布帛の評価結果を表１に示す。
【００６２】
実施例２の実施例１と同様に弾性繊維はブルーＬ値が小さく、ブルーＬ値の劣化率も実施例１と同様に小さかった。また、実施例２のベア天竺はセット性が高く、目剥きが無く、カールもなく高品位に仕上がっていた。
〔実施例３〕
染色条件を下記条件で、実施した以外は実施例１と同様の条件で実施した。
【００６３】
0004338862.tif 000008
染色仕上げ布帛の評価結果を表１に示す。
【００６４】
実施例３の実施例１と同様に弾性繊維はブルーＬ値が小さく、ブルーＬ値の劣化率も実施例１と同様に小さかった。また、実施例３のベア天竺はセット性が高く、目剥きが無く、カールもなく高品位に仕上がっていた。
【００６５】
【表１】
0004338862.tif 000009
【００６６】
【発明の効果】
本発明によるセルース繊維とポリウレタンウレア弾性繊維の複合伸縮布帛は、熱セット時におけるセット性、染色時における染色性、洗濯等による堅牢性、弾性機能に優れる。本発明の伸縮布帛は染色後の仕上げ、型付け仕上げにおけるセット性が良好で、布帛にはカールが発生せず、かつ目剥きの発生が殆ど目立たない染色弾性布帛を提供することができる。