(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、界面活性剤と、溶剤とを含み、
前記溶剤が水のみであることを特徴とする、工業用殺菌組成物。
【請求項２】
前記界面活性剤が、ＨＬＢ値１２以上１４．５以下であることを特徴とする、請求項１に記載の工業用殺菌組成物。  
【請求項３】
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの配合割合が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン１重量部に対して、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが０．１〜１０重量部であることを特徴とする、請求項１または２に記載の工業用殺菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用殺菌組成物、詳しくは、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として用いられる工業用殺菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種の工業製品には、細菌、かび、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因になっている。そのため、工業製品には、細菌、かび、酵母、藻に対して防除効果を発現する種々の工業用殺菌組成物を添加することが広く知られている。このような工業用殺菌組成物として、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）や２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）が広く知られており、これらを相乗効果比率で組み合わせて用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平８−８１３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかるに、特許文献１には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンの配合割合について、広範囲に記載されているが、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの配合量に対して２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンの配合量が特定割合を超えると、工業用殺菌組成物が分離し、さらには濁るという不具合がある。
【０００４】
そこで、本発明は、このような不具合に鑑みなされたもので、その目的とするところは、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを、これらの分離を防止しつつ、組み合わせて用いることができ、相乗的な防除効果を発現することができる工業用殺菌組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明者らは、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとを、それらの分離を防止しつつ、任意の割合で配合することのできる工業用殺菌組成物について鋭意検討したところ、これらに、さらに界面活性剤を配合することにより、これらが分離することを防止でき、広範囲に配合することができる知見を見い出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）  ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、界面活性剤と、溶剤とを含み、前記溶剤が水のみであることを特徴とする、工業用殺菌組成物、
【０００７】
（２）  前記界面活性剤が、ＨＬＢ値１２以上１４．５以下であることを特徴とする前記（１）に記載の工業用殺菌組成物、
【０００８】
（３）  ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの配合割合が、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン１重量部に対して、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが０．１〜１０重量部であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の工業用殺菌組成物
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の工業用殺菌組成物によれば、界面活性剤を配合することにより、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとが分離することを防止しつつ、これらの配合割合について、広範囲に組み合わせて用いることができ、その結果、相乗的な防除効果を発現させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の工業用殺菌組成物は、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、界面活性剤とを含んでいる。
【００３３】
本発明の工業用殺菌組成物において、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの配合割合は、特に制限されないが、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン１重量部に対して、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが０．１〜１０重量部、好ましくは、１．２５〜５重量部である。このような範囲において、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの相乗的な防除効果を得ることができる。
【００３４】
また、本発明に用いられる界面活性剤は、例えば、石鹸類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子系界面活性剤などが挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットなどのポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン、例えば、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などが挙げられる。
【００３６】
これらノニオン系界面活性剤は、市販品として入手可能であり、より具体的には、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルとして、例えば、エマルゲン（花王社製、以下同じ。）Ａ−６０、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＡ−５００、エマルゲンＢ−６６、エマルゲンＬ−４０などが挙げられる。
【００３７】
また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルとして、例えば、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン１０９Ｐ、エマルゲン１２０、エマルゲン１２３Ｐ、エマルゲン１４７、エマルゲン１３０Ｋなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンセチルエーテルとして、例えば、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン２２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンステアリルエーテルとして、例えば、エマルゲン３０６Ｐ、エマルゲン３２０Ｐなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンオレイルエーテルとして、例えば、エマルゲン４０４、エマルゲン４０８、エマルゲン４０９Ｐ、エマルゲン４２０、エマルゲン４３０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテルとして、例えば、エマルゲン７０５、エマルゲン７０７、エマルゲン７０９、エマルゲンＬＳ１１４などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルとして、例えば、エマルゲン８１０、エマルゲン８４０Ｓなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルとして、例えば、エマルゲン９０３、エマルゲン９０４、エマルゲン９０５、エマルゲン９０６、エマルゲン９０９、エマルゲン９１０、エマルゲンＰＩ−２０Ｔ、エマルゲン９１１、エマルゲン９１３、エマルゲン９２０、エマルゲン９３０、エマルゲン９３１、エマルゲン９３５、エマルゲン９５０、エマルゲン９８５などが挙げられる。
【００３８】
また、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートとして、例えば、レオドール（花王社製、以下同じ。）ＴＷ−Ｌ１２０、レオドールＴＷ−Ｌ１０６、レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｐ１２０が挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｓ１２０、レオドールＴＷ−Ｓ１０６、レオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｓ３２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートとしては、例えば、レオドールＴＷ−Ｏ１２０、レオドールＴＷ−Ｏ１０６、レオドールスーパーＴＷ−Ｏ１２０、エマゾール（花王社製、以下同じ。）Ｏ−１０５Ｒなどが挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタントリオレートとして、例えば、レオドールＴＷ−Ｏ３２０などが挙げられる。また、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットとして、例えば、レオドール４３０、レオドール４４０、レオドール４６０などが挙げられる。
【００３９】
また、ポリエチレングリコールモノラウレートとして、例えば、エマノーン（花王社製、以下同じ。）１１１２などが挙げられる。また、ポリエチレングリコールモノステアレートとして、例えば、エマノーン３１９９などが挙げられる。また、ポリエチレングリコールジステアレートとして、例えば、エマノーン３２９９、エマノーン３２９９Ｒなどが挙げられる。また、ポリエチレングリコールモノオレートとして、例えば、エマノーン４１１０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンアルキルアミンとして、例えば、アミート（花王社製、以下同じ。）１０５、アミート３２０などが挙げられる。また、ポリオキシエチレン硬化ひまし油として、例えば、エマノーンＣＨ−２５、エマノーンＣＨ−４０、エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）、エマノーンＣＨ−８０などが挙げられる。
【００４０】
また、これらノニオン系界面活性剤の中では、好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、より好ましくは、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどが挙げられる。
【００４１】
これら界面活性剤は、単独または２種以上併用してもよい。
【００４２】
また、本発明では、このような界面活性剤において、ＨＬＢ値が、１２以上、さらには、１３〜１７、好ましくは、１４．５以下のノニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。ＨＬＢ値が１２以上のノニオン系界面活性剤を用いれば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンに界面活性剤の疎水性部分が配向し、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの相溶性を得ることができる。
【００４３】
また、本発明の工業用殺菌組成物において、界面活性剤の配合割合は、特に制限されないが、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの合計１００重量部に対して、例えば、２０〜５００重量部、好ましくは、４０〜３００重量部である。このような範囲において、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの分離を防止でき、濁りを低減することができる。
【００４４】
そして、本発明の工業用殺菌組成物は、液剤として調製する。
【００４５】
液剤として調製するには、例えば、各成分を、上記の配合割合となるように、適宜溶剤に溶解または分散させればよい。
【００４６】
溶剤は、水である。
【００４７】
さらに、本発明の工業用殺菌組成物は、その目的および用途によって、例えば、酸化防止剤、光安定剤などの公知の添加剤を、本発明の工業用殺菌組成物の優れた効果を阻害しない範囲において、適宜添加してもよい。
【００４８】
このようにして得られる本発明の工業用殺菌組成物では、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンとが、分離することなく、濁りを低減することができ、細菌、かび、酵母、藻などに対して、優れた相乗的な防除効果を発現することができる。そのため、本発明の工業用殺菌組成物は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉粉、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品における工業用殺菌剤として好適に用いられる。
【００４９】
なお、本発明の工業用殺菌組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、５〜１０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、１０〜５００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いることが好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例に用いる有効成分の略号を下記に示す。
【００５１】
ＭＩＴ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
ＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
実施例１
ＭＩＴの５０重量％水溶液２０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水７３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲンＡ−９０、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ＨＬＢ値：１４．５、花王社製）５．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５２】
実施例２
ＭＩＴの５０重量％水溶液１０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲンＡ−９０、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ＨＬＢ値：１４．５、花王社製）５．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５３】
実施例３
ＭＩＴの５０重量％水溶液５．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲンＡ−９０、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ＨＬＢ値：１４．５、花王社製）１０．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５４】
実施例４
ＭＩＴの５０重量％水溶液１０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水７８．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：レオドールＴＷ−Ｌ１２０、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ値：１６．７、花王社製）１０．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５５】
実施例５
ＭＩＴの５０重量％水溶液５．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：レオドールＴＷ−Ｌ１２０、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＨＬＢ値：１６．７、花王社製）１０．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５６】
実施例６
ＭＩＴの５０重量％水溶液１０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水８３．０ｇ、ノニオン系界面活性剤（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ値：１３．６、花王社製）５．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５７】
比較例１
ＭＩＴの５０重量％水溶液２０．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水７８．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５８】
比較例２
ＭＩＴの５０重量％水溶液５．０ｇ、ＯＩＴ２．０ｇ、水９３．０ｇを配合して、室温で攪拌して溶解することにより、１００ｇの液剤を得た。
【００５９】
評価
（１）  外観観察
上記で得られた実施例１〜６および比較例１、２の液剤について、目視によって外観を観察し、その評価について以下のように判定した。その結果を表１に示す。
【００６０】
外観観察
○：一様で無色透明
×：２層に分離
【００６１】
【表１】
0004318509.tif 000002
（２）  最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）
上記で得られた実施例１〜６および比較例１、２の液剤について、ｐＨ６に調整されたグルコース−ブイヨン寒天培地を用いた倍数希釈法で、表２に示す供試菌を用い、細菌は３３℃で１８時間培養し、また、かびおよび酵母は３３℃で１８時間培養した後、２８℃で２日間培養し、それぞれの最小発育阻止濃度（ＭＩＣ：μｇ／ｍｌ）を求めた。その結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
0004318509.tif 000003