(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に平均粒子径が感熱転写インク層の平均厚さより大きい有機の粒子状物質を含有する感熱転写インク層、さらにその上に表面層が積層され、該粒子状物質により表面層の表面が凹凸を有する感熱転写記録媒体において、前記表面層が少なくとも樹脂のガラス転移温度が３０〜５９℃の粒子と、樹脂のガラス転移温度が６０〜８０℃の粒子との２種類のエポキシ樹脂粒子からなることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂粒子の、平均粒子径が０．３〜１．５μｍであることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリンタ、ファクシミリなどの熱転写記録装置で印像を形成するのに好適に使用される感熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、この種の感熱転写記録媒体においては、最上層の感熱転写インク層にインク層の平均塗工厚さより大きい平均粒子径の粒子を配合し、インク表面より突出させることによって、感熱転写記録媒体をロール状で保存するばあいに生じるブロッキングを防止することが知られている（特開平６−１５９７１号公報）。
【０００３】
しかしながら、前記従来技術によるときは、最上層のインク層の表面から突出している粒子によって、受像体とインク層との接触面積が小さくなるため、インク層の受像体に対する接着力が不足し、転写性が劣ると共に得られる印像の摩擦堅牢性が低下するという問題があった。
【０００４】
この問題を解決するために、前記感熱転写記録媒体における粒子が突出しているインク層の上に、熱可塑性樹脂の溶液を塗布、乾燥して該熱可塑性樹脂の均質層からなる表面層を設け、該表面層の表面が該粒子による凹凸を有するようにすることが提案されている（特開平１１−９９７５６号公報）。
【０００５】
この従来技術においては、インク層から突出している粒子の部分でも接着性が発現されるため、転写性、印像の摩擦堅牢性がかなり改善されているものの、未だ充分でなく、より一層の改善が望まれている。また、表面層を設けることにより、耐ブロッキング性が若干損なわれるという問題もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の点に鑑みて、ブロッキング防止のためにインク層の表面から粒子が突出するように配合されている感熱転写記録媒体において、良好な耐ブロッキング性を維持しながら、転写性および印像の摩擦堅牢性をより向上することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、請求項１にかかる発明は、基材上に平均粒子径が感熱転写インク層の平均厚さより大きい有機の粒子状物質を含有する感熱転写インク層、さらにその上に熱軟化性の表面層が積層され、該粒子状物質により表面層の表面が凹凸を有する感熱転写記録媒体において、前記表面層が少なくとも樹脂のガラス転移温度が３０〜５９℃の粒子と、樹脂のガラス転移温度が６０〜８０℃の粒子との２種類のエポキシ樹脂粒子からなることを特徴とする感熱転写記録媒体に関する。
【０００８】
また、請求項２にかかる発明は、前記エポキシ樹脂粒子の、平均粒子径が０．３〜１．５μｍであることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱転写記録媒体を図面によって説明する。
【００１１】
図１は本発明の感熱転写記録媒体の一実施例を示す概略部分断面図である。図１において、１は基材であり、基材１上に粒子状物質３を含有する感熱転写インク層２が設けられ、粒子状物質３がインク層２の表面から突出している。インク層２上には、エポキシ樹脂粒子５からなる表面層４が設けられ、インク層２から突出している粒子状物質３が被覆されている。表面層４の表面にはインク層２から突出している粒子状物質３に起因する凹凸が形成されている。
【００１２】
本発明においては、粒子状物質３が突出している感熱転写インク層２の表面にエポキシ樹脂粒子からなる表面層４を該表面層の表面が粒子状物質３による凹凸が生じるように設ける。表面層４の表面に粒子状物質３による凹凸が形成されていると共に、表面層４が粒子５で構成されているので、良好な耐ブロッキング性が発揮される。また、表面層４がエポキシ粒子５で構成されているので、突出している粒子状物質３の部分にも良好な感熱転写性が発現し、そのため受像体に対して転写能を有する接触面積が増え、接着力が向上され、それにより転写性が向上する。さらに転写後の印像の摩擦堅牢性が向上する。
【００１３】
つぎに本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明における感熱転写インク層は熱溶融性ないし熱軟化性のビヒクルと着色剤と粒子状物質とからなるものである。
【００１５】
前記ビヒクルとしては従来より知られているものがとくに制限なく使用できるが、堅牢性の高い印像をうる点からは熱可塑性樹脂を主体とするものが好ましい。必要に応じワックス類を併用してもよい。前記熱可塑性樹脂としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂、石油系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂などがあげられる。これら樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記ワックス類としては、たとえば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリエチレン、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体ワックスなどがあげられる。これらワックス類は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記着色剤としてはカーボンブラックをはじめとして、この種の感熱転写インク層で一般に使用されている有機、無機の着色顔料、染料などが使用できる。着色剤のインク層中における含有量は１５〜５０重量％程度が適当である。
【００１７】
前記粒子状物質としては、熱転写後においても粒子形状を維持しうる有機物が好ましく。特に好ましい粒子状物質としては、オレフィン系ワックス粒子、フッ素系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、フェノール系樹脂粒子、ベンゾグアナミン系樹脂粒子などの滑剤粒子があげられる。オレフィン系ワックス粒子としては、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの粒子があげられる。これら滑剤粒子は単独でまたは２種以上混合して用いることができる。転写後の印像表面には粒子が露出する傾向があるが、このばあいには、粒子に滑性があった方が、摩擦堅牢性の点で有利である。前記粒子状物質の粒子形態はとくに制限されず、不定形でもよいが、一般に球状のものが好ましい。
【００１８】
粒子状物質をインク層表面から突出させて、表面層の表面を凹凸にするには、平均粒子径がインク層の平均厚さｄより大きいものを用いるのが好ましい。ここで、インク層の平均厚さｄは、粒子状物質が存在しない部分のインク層の平均厚さをいう。インク層の平均厚さは、転写性、印像濃度、耐擦過性などの点から１〜３μｍが適当である。一方、粒子状物質の粒子径が大きすぎると、感熱転写記録媒体の表面状態を平滑にするのに表面層の塗布量を多くしなければならず、そうすると転写性に悪影響を及ぼすから、粒子状物質の平均粒子径はインク層の平均厚さｄの１０倍以下、なかんづく６倍以下とするのが好ましい。
【００１９】
また粒子状物質のインク層中の含有量は、少なすぎるとブロッキング防止効果に乏しく、多すぎると転写性に悪影響を及ぼす点から、５〜２０重量％、なかんづく５〜１５重量％とするのが好ましい。
【００２０】
感熱転写インク層には、前記成分以外に必要に応じ、顔料分散剤、帯電防止剤などを適宜配合することができる。
【００２１】
感熱転写インク層は、前記ビヒクル成分を適宜の溶剤に溶解し、これに着色剤、粒子状物質、必要により他の配合剤を添加した塗工液を基材上に塗布、乾燥することによって形成できる。前記溶剤としては、粒子状物質を溶解しないものを使用する。
【００２２】
前記粒子状物質が突出しているインク層の上に、表面層を設け、インク層の表面および突出している粒子を被覆する。前記表面層は熱軟化性のエポキシ樹脂粒子で構成する。熱軟化性のエポキシ樹脂を用いることで、受像体が紙であっても、あるいは樹脂フィルムであっても、受像体に対する固着強度が大きく、印像の摩擦堅牢性を高めることができる。さらに、粒子形状とすることで、印像のきれをよくすることができる。
【００２３】
前記表面層に用いるエポキシ樹脂としては、接着性の良好なものが好ましく、このようなエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、フェノールノボラック型などがあげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、表面層に用いるエポキシ樹脂としては、ガラス転移温度が３０〜８０℃の範囲のものが好ましい。ガラス転移温度が前記範囲より高いと、転写性および受像体に対する接着性がわるくなり、一方前記範囲より低いとブロッキングが生じやすくなる傾向がある。
【００２４】
前記表面層に用いるエポキシ樹脂粒子は、１種類の粒子であってもよいが、樹脂のガラス転移温度が３０〜５９℃の粒子Ａと、樹脂のガラス転移温度が６０〜８０℃の粒子Ｂとからなる２種類の粒子で構成するのが好ましい。ガラス転移温度が３０〜５９℃の粒子Ａは、転写性および受像体に対する接着性の向上の働きをし、ガラス転移温度が６０〜８０℃の粒子Ｂは、ブロッキング防止の働きをする。粒子Ａにおける樹脂のガラス転移温度と粒子Ｂにおける樹脂のガラス転移温度の差は、１０℃以上あることが好ましい。この差が１０℃未満であると、粒子Ａと粒子Ｂとに機能分離したことによる効果の向上が充分に得られない傾向がある。また、粒子Ａと粒子Ｂとの割合は、両者の合計量に対して、粒子Ａが２０〜８０重量％、粒子Ｂが８０〜２０重量％とするのが好ましい。粒子Ａと粒子Ｂの割合がこの範囲を外れると、やはり、粒子Ａと粒子Ｂとに機能分離したことによる効果の向上が充分に得られない傾向がある。
【００２５】
エポキシ樹脂粒子の平均粒子径は、０．３〜１．５μｍであることが好ましい。平均粒子径が前記範囲より小さいとブロッキングが発生しやすくなり、前記範囲より大きいと転写性が劣る傾向にある。表面層は、インク層より突出している粒子を完全に被覆するように設けてもよいし、部分的に粒子を被覆しないところがあってもよい。しかし、表面層の塗布量（乾燥後塗布量をいう、以下同様）が少なすぎると、感熱転写記録媒体の表面状態が表面層を設ける前にくらべてそれほど平滑化されず、転写性が向上されない。この点から、表面層の塗布量は、０．０５ｇ／ｍ2以上、なかんづく０．１ｇ／ｍ2以上が好ましい。一方表面層の塗布量が多すぎると表面層の表面が完全に平坦化されるので好ましくない。この点から、表面層の塗布量は、１．０ｇ／ｍ2以下、なかんづく０．５ｇ／ｍ2以下が好ましい。
【００２６】
エポキシ樹脂粒子からなる表面層は、エポキシ樹脂を水性媒体中に乳化剤等によってエマルション化することによって得られるマルション液を、必要により適宜の溶剤で希釈し、インク層上に塗工することによって形成できる。
【００２７】
本発明においては、必要に応じ、基材とインク層との間にワックス類を主成分とする離型層を設け、転写性を向上するようにしてもよい。
【００２８】
本発明の感熱転写記録媒体に用いられる基材としては、この種の感熱転写記録媒体の基材として用いられている種々の材料が何れも使用可能であるが、耐久性、熱伝達性、コストの点から、厚さが１〜６μｍのポリエステルフィルム、とくにポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。基材の裏面（サーマルヘッドが摺接する側）に耐熱性樹脂層（スティック防止層）を設けたものがとくに好ましい。
【００２９】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。
【００３０】
実施例１
片面にシリコーン樹脂からなるスティック防止層を形成した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの該スティック防止層と反対側の面に下記組成の離型層用塗工液をバーコーティングで乾燥後塗布量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗布した。次に下記組成の感熱転写インク層用塗工液をグラビアコーターで塗布し、乾燥して平均厚さ１．５μｍの感熱転写インク層を形成し、その上に下記組成の表面層用塗工液を乾燥後塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターで塗布し、乾燥して表面層を形成し、感熱転写記録媒体を得た。
【００３１】
離型層用塗工液
成分                                                  重量部
エステルワックス                                          ８．０
エチレン−酢酸ビニル共重合体                              ２．０
トルエン                                                ４０．０
イソプロピルアルコール                                  ５０．０
【００３２】
インク層用塗工液
成分                                                  重量部
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６０℃）                          １５．０
カーボンブラック                                          ７．５
酸化ポリエチレンワックス粒子（平均粒子径８μｍ）の
トルエン分散液（固形分濃度１０重量％）                ２５．０
メチルエチルケトン                                      ３５．０
トルエン                                                １７．５
【００３３】
前記インク層用塗工液は、ポリエステル樹脂をメチルエチルケトンとトルエンの混合溶剤に溶解したのち、カーボンブラック、酸化ポリエチレンワックス粒子を投入し、アトライターで２時間分散させて調製した。
【００３４】
表面層用塗工液
成分                                                  重量部
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エマルション（Ｔｇ５０℃）１６．０
（平均粒子径０．６μｍ、固形分濃度５０重量％）
水                                                      ４２．０
メタノール                                              ４２．０
【００３５】
実施例２
実施例１において、表面層を下記の塗工液を乾燥後塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターで塗布して形成したほかは、実施例１と同様にして感熱転写記録媒体を作製した。
【００３６】
表面層用塗工液
成分                                                  重量部
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エマルション（Ｔｇ５０℃）  ８．０
（平均粒子径０．６μｍ、固形分濃度５０重量％）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エマルション（Ｔｇ７０℃）  ８．０
（平均粒子径０．６μｍ、固形分濃度５０重量％）
水                                                      ４２．０
メタノール                                              ４２．０
【００３７】
比較例１
実施例１において、表面層を下記の塗工液を乾燥後塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターで塗布して形成したほかは、実施例１と同様にして感熱転写記録媒体を作製した。
【００３８】
表面層用塗工液
成分                                                  重量部
アクリル樹脂エマルション（Ｔｇ６６℃）                  １６．０
（平均粒子径０．１μｍ、固形分濃度５０重量％）
水                                                      ４２．０
メタノール                                              ４２．０
【００３９】
比較例２
実施例１において、表面層を下記の塗工液（エポキシ樹脂の溶液）を乾燥後塗布量が０．５ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターで塗布して形成したほかは、実施例１と同様にして感熱転写記録媒体を作製した。
【００４０】
表面層用塗工液
成分                                                  重量部
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（軟化点７５℃）      １５．０
メチルエチルケトン                                      ７５．０
メチルセロソルブアセテート                              １０．０
【００４１】
前記実施例１〜２および比較例１〜２で得られた各感熱転写記録媒体について、転写性および得られた印像の耐擦過性、ならびに耐ブロッキング性を下記方法で評価した。結果を表１に示す。
【００４２】
＜転写性＞
前記感熱転写記録媒体を用い下記印字条件下で印字し、下記評価基準にしたがって評価した。
【００４３】
印字条件
プリンタ      ：東芝テック（株）製Ｂ−４７４
印字パターン  ：文字パターン、バーコード
印字速度      ：４インチ／秒
印字エネルギー：標準（プリンター設定値）
印字環境      ：常温
受像体        ：白ＰＥＴフィルム
【００４４】
評価基準
Ａ：文字パターン、バーコードともに良好な印像がえられる。
Ｂ：文字パターン、バーコードともにわずかにかすれが生じる。
Ｃ：文字パターン、バーコードともにかなり印字カケが生じる。
【００４５】
＜耐擦過性＞
前記と同じ条件でえられた印像について、下記摩擦試験を行ない、下記評価基準にしたがって評価した。
【００４６】
摩擦試験
試験機：（株）安田精機製作所製ラボテスター
摩擦材：トンボ製プラスチック消しゴム
荷  重：５００ｇ／ｃｍ2
回  数：５０回往復
【００４７】
評価基準
Ａ：印像に全く変化なし。
Ｂ：印像がごくわずにかにとれる。
Ｃ：印像がかなりとれる。
【００４８】
＜耐ブロッキング性＞
各感熱転写記録媒体（長さ４００ｍ）を外径２５ｍｍの成型コアにインク面を内巻きにして巻取り、５０℃、８５％ＲＨの条件下で７２時間放置したのち、下記基準で評価した。
【００４９】
○：ブロッキングが発生しない。
△：ブロッキングが一部に発生する。
×：ブロッキングが全体的に発生する。
【００５０】
【表１】
0004359738.tif 000002
【００５１】
【発明の効果】
本発明においては、ブロッキング防止のためにインク層の表面から粒子が突出するように配合されている感熱転写記録媒体において、該インク層の表面にエポキシ樹脂からなる表面層を設けることによって、良好な耐ブロッキング性を維持しながら、転写性、得られる印像の摩擦堅牢性がより一層改善されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱転写記録媒体の一実施例を示す概略部分断面図である。
【符号の説明】
１  基材
２  感熱転写インク層
３  粒子状物質
４  表面層
５  エポキシ樹脂粒子
【図１】
0004359738.tif 000003