(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不揮発分換算で３〜３０重量％のアクリル樹脂、５〜２０重量％のビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、０．０１〜１重量％のポリアマイドワックスを含有する分散性の改善された腔腸動物に対する水中防汚剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛を含有し、かつ分散性が改良された漁網防汚剤や船底塗料などの水中防汚剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛は、特開平６−１５７２１９号に示されているように、低公害性、かつ、特にヒドロ虫等の腔腸動物の付着防止効果に優れた水中防汚成分である。この成分を含む水中防汚剤は通常分散塗料の形態で提供されるため、静置しておくと有効成分であるビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛が沈降して固化し、再分散に労力を要すという欠点を有している。そこで、特開平０８−３１９２０３号においては有効成分として平均粒子径２ミクロン以下のビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛を用いることにより分散性を改善した水中防汚剤が提案されているが、平均粒子径２ミクロン以下の有効成分を得るためには微粉砕工程や、得られた微粉末を取り扱うための特別の工程が必要となるうえ、長時間沈降を防止するには充分とは云えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、有効成分であるビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛が前述のごとき平均粒子径２ミクロン以下の微粉末でなくても、たとえば平均粒子径が５ミクロン以上のものであっても、分散性が改善された水中防汚剤の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、不揮発分換算で３〜３０重量％のアクリル樹脂、５〜２０重量％のビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、０．０１〜１重量％のポリアマイドワックスを含有する分散性の改善された腔腸動物に対する水中防汚剤である。
【０００５】
【発明実施の形態】
本発明に用いられる有効成分であるビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛は、特開平６−１５７２１９号に示されているように、低毒性で環境汚染の恐れが少なく、特にヒドロ虫等の腔腸動物に対して優れた防汚効果を示す水中防汚成分である。この化合物は水に不溶性の固体であるので、通常分散塗料の形態で使用される。従来この化合物を含む分散性のよい塗料を調製するためには、化合物を平均粒子径を２ミクロン以下に微粉砕する必要があつたが、本発明においては必ずしもその必要はない。したがって微粉砕をするための工程を省略することができ従来法より生産性を向上させることができる。
本発明に用いられるビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛の水中防汚剤全体に対する配合量は、水中防汚剤の適用対象物、適用環境によって任意に変更でき、特に限定されるものではないが、通常、３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。
【０００６】
本発明において分散剤として使用されるポリアマイドワックスは、脂肪酸アマイドワックスともいわれるもので、ポリカルボン酸またはその反応性誘導体とポリアミン化合物との反応により得られる融点１００℃以上のワックス様固体である。このポリアマイドワックスは通常トルエン、キシレンなどの有機溶媒またはそれらとアルコール類との混合溶媒の溶液として使用される。このポリアマイドワックスの例としては、例えば、楠本化成株式会社の商品で商品名がディスパロンＡ６３０−２０ＸＮ（２０重量％キシレン溶液）が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。
この分散剤として使用されるポリアマイドワックスの水中防汚剤への配合量は、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。
前記有効成分および分散剤を用いて水中防汚塗料を調製するには、有効成分および分散剤に樹脂を加え、必要によりさらに溶出調整剤を加えて溶剤で分散させればよい。
溶出調整剤としては、たとえばジ第３級ノニルペンタスルフィド、ジ第３級ドデシルペンタスルフィドなどのアルキルスルフィド類、たとえば分子量２００〜１，０００程度のポリブテン類、たとえば流動パラフィン、パラフィンワックス、塩化パラフィンなどのパラフィン類、たとえば白色ワセリン、黄色ワセリン等のワセリン類などが挙げられ、これらは１種または２種以上の混合物であってもよい。溶出調整剤の使用も特に限定されないが、通常塗料中３〜２０重量％である。
【０００７】
樹脂としては、ロジン樹脂、アクリル樹脂、ポリブテン樹脂、塩化ゴム樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などが挙げられ、それらの１種またはそれ以上を併用してもよい。樹脂の使用量は特に限定されないが、通常不揮発分換算で３〜３０重量％である。また、溶剤としては、キシレン、ソルベントナフサ、プソイドクメン、ブタノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレンなどが挙げられる。
このようにして得られた水中防汚剤は、低毒性であり、養殖または定置用の漁網、これらに使用される浮き子、ロープなどの資材、船底、水中構築物に適用してヒドロ虫等の腔腸動物の付着を長期に亙り防止する。
【０００８】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例および試験例をあげてより詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の配合量は重量％を示す。
実施例１
以下の処方例に従って、各成分を混合分散させ漁網防汚剤を調製した。
ビス（ジメチルジチオカルバモイル）
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛
（平均粒子径１．８μｍ）                    １０％
ジ第３級ノニルペンタスルフィッド              ５％
黄色ワセリン                                  ５％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）            ２０％
ポリアマイドワックス（２０％キシレン液）
（ディスパロンＡ６３０−２０ＸＮ，
楠本化成（株））                         ０．１７％
キシレン                              ５９．８３％
【０００９】
実施例２
以下の処方例に従って、各成分を混合分散させ漁網防汚剤を調製した。
ビス（ジメチルジチオカルバモイル）
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛
（平均粒子径１．８μｍ）                   １０％
ジ第３級ノニルペンタスルフィッド            ５％
黄色ワセリン                                ５％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）          ２０％
ポリアマイドワックス（２０％キシレン液）
（ディスパロンＡ６３０−２０ＸＮ，
楠本化成（株））                            ２％
キシレン                                  ５８％
【００１０】
実施例３
以下の処方例に従って、各成分を混合分散させ漁網防汚剤を調製した。
ビス（ジメチルジチオカルバモイル）
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛
（平均粒子径７．０μｍ）                  １０％
ジ第３級ノニルペンタスルフィッド            ５％
黄色ワセリン                                ５％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）          ２０％
ポリアマイドワックス（２０％キシレン液）
（ディスパロンＡ６３０−２０ＸＮ，
楠本化成（株））                      ０．１７％
キシレン                            ５９．８３％
【００１１】
比較例１
以下の処方例に従って、各成分を混合分散させ漁網防汚剤を調製した。
ビス（ジメチルジチオカルバモイル）
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛
（平均粒子径１．８μｍ）                 １０％
ジ第３級ノニルペンタスルフィッド           ５％
黄色ワセリン                               ５％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）         ２０％
キシレン                                 ６０％
【００１２】
比較例２
以下の処方例に従って、各成分を混合分散させ漁網防汚剤を調製した。
ビス（ジメチルジチオカルバモイル）
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛
（平均粒子径７．０μｍ）                １０％
ジ第３級ノニルペンタスルフィッド          ５％
黄色ワセリン                              ５％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）        ２０％
キシレン                                ６０％
【００１３】
試験例１
本発明の実施例１〜３、比較例１および２の漁網防汚剤を１５０ｍｌガラス瓶にそれぞれ１００ｇずつ入れて密栓し、瓶を振って分散させた後に静置した。沈降速度および再分散性について調査し、各々、〔表１〕および〔表２〕の基準により評価した。結果を〔表３〕に示す。
【表１】
0004313896.tif 000002
【表２】
0004313896.tif 000003
【００１４】
【表３】
0004313896.tif 000004
〔表３〕から明らかなように、ポリアマイドワックスを配合した実施例１〜３の漁網防汚剤は成分の沈降速度が遅く、また沈降物の再分散が容易であるのに対し、ポリアマイドワックスを配合しなかった比較例１の防汚剤は調製後１日以内に、比較例２の防汚剤は調製後１時間以内に沈降した。そして再分散も困難であった。
【００１５】
試験例２
実施例１〜３、比較例１および２の漁網防汚剤を、テトロン製無結節網（１０００／２６、３寸目）に浸漬塗布、風乾した後に、平成１０年９月から北海道釧路郡昆布森沖において海面下約１５ｍに浸海保持して、網に対するヒドロ虫等の腔腸動物の付着状況を調査し、〔表４〕の基準により評価した。
結果を〔表５〕に示す。
【表４】
0004313896.tif 000005
【００１６】
【表５】
0004313896.tif 000006
〔表５〕から明らかなごとく、ポリアミドワックスを配合した実施例１〜３の水中防汚剤はポリアミドワックスを配合しなかった比較例１および２の防汚剤と同様の防汚効果を示し、ポリアミドワックスの配合が防汚性に悪影響を与えないことが明らかとなった。なお、無処理の漁網は試験開始後１ヶ月ですでに付着物が著しかったので、それ以後の観察を中止した。
【００１７】
【発明の効果】
分散剤としてポリアマイドワックスを用いることにより、ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛を有効成分とする水中防汚剤のヒドロ虫等の腔腸動物に対する優れた防汚効果を損なうことなく、分散性を改善を著しく改善することができる。