(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質が含まれる層に下記一般式（１）で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0004368976.tif 000019
（一般式（１）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ１ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜５を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎは０〜５を示す。Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３同士で環を形成してもよい。但し、Ｘが−Ｏ−である場合、Ｒ３はヒドロキシ基またはアルコキシ基ではないものとする。）
【請求項２】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質が含まれる層に下記一般式（２）で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化２】
0004368976.tif 000020
（一般式（２）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜４を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎは０〜５を示す。Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３同士で環を形成してもよい。但し、Ｘが−Ｏ−である場合、Ｒ３はヒドロキシ基またはアルコキシ基ではないものとする。）
【請求項３】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質が含まれる層に下記一般式（３）で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化３】
0004368976.tif 000021
（一般式（３）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。ただし、Ｒ１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜４を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３、Ｒ５はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎ、ｐは０〜５を示す。Ｒ３、Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３、Ｒ５同士で環を形成してもよい。）
【請求項４】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質が含まれる層に下記一般式（４）で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化４】
0004368976.tif 000022
（一般式（４）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜３を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎは０〜５を示す。Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３同士で環を形成してもよい。）
【請求項５】
導電性支持体上に、少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送物質が含まれる層に下記一般式（５）で示される化合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。
【化５】
0004368976.tif 000023
（一般式（５）中、Ｘ１、Ｘ２は−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜３を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３、Ｒ５はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎ、ｐは０〜５を示す。Ｒ３、Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３、Ｒ５同士で環を形成してもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関するものであり、詳しくは高感度で繰り返し安定性の優れた電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式の感光体としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどの無機光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、また特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のために製造上、取扱上にも制約があった。
【０００３】
一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安価であること、取扱が容易であること、また一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている等多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。
【０００４】
このような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールがよく知られており、これと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成される電荷輸送錯体を主成分とする感光層を有する電子写真感光体が特公昭５０−１０４９６号公報に記載されている。しかしながらこの感光体は感度、成膜性、及び耐久性において必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
これに対し、トリフェニルアミン類、スチルベン類、ヒドラゾン類に代表される電荷輸送剤とフタロシアニン、アゾ化合物等の電荷発生剤などを組み合わせた低分子量の有機光導電体を含む電子写真感光体が提案されている。これらを適当なバインダーと組み合わせ、更に電荷発生能力の高い化合物と電荷輸送能力の高い化合物を、例えば積層型感光体として組み合わせることにより、セレン等の無機感光体に近い感度を有するものも出現している。その結果、複写機やプリンター等の分野で、このような有機光導電性化合物を主成分とする感光体が大きく進出してきている。
【０００６】
一方、このような有機感光体では複写機内で帯電、露光、除電といった複雑なプロセスを経る際、化合物は電荷の発生移動を担うだけでなく、高い電界中でオゾン、光などの刺激を受ける。このためにプロセスを繰り返すに従い、帯電後の初期電位が低下したり、除電後の残留電位が上昇するなど使用上多くの問題点が残されていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は電子写真プロセス内で繰り返し使用するにあたり、高感度で繰り返し安定性の優れた電子写真感光体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の目的を達成するために種々の検討をした結果、電子写真感光体に前記一般式（１）〜（５）で示される化合物の少なくともいずれか１種を含有させることが有効であることを見いだし本発明に至ったものである。本発明は具体的には導電性支持体上に必要に応じブロッキング層を設け、その上にバインダーと電荷発生物質及び種々の電荷輸送物質を組み合わせた一つあるいは複数の層を設けた電子写真感光体であって、該感光体中の電荷輸送物質を含む層に前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の少なくともいずれか１種を含むことを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
一般式（１）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜５を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎは０〜５を示す。Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３同士で環を形成してもよい。但し、Ｘが−Ｏ−である場合、Ｒ３はヒドロキシ基またはアルコキシ基ではない。
【００１０】
ここでＲ1の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。Ｒ2の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を挙げることができる。Ｒ3の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。
【００１１】
一般式（２）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜４を示す。Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ１同士で環を形成してもよい。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ３はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎは０〜５を示す。Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ３同士で環を形成してもよい。但し、Ｘが−Ｏ−である場合、Ｒ３はヒドロキシ基またはアルコキシ基ではない。
【００１２】
ここでＲ1の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。Ｒ2の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を挙げることができる。Ｒ3の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。
【００１３】
一般式（３）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。ただし、Ｒ1はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜４を示す。Ｒ1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ1同士で環を形成してもよい。Ｒ2、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ5はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎ、ｐは０〜５を示す。Ｒ3、Ｒ5は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ3、Ｒ5同士で環を形成してもよい。
【００１４】
ここでＲ1の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。Ｒ2、Ｒ4の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を挙げることができる。Ｒ3、Ｒ5の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。
【００１５】
一般式（４）中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ1はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜３を示す。Ｒ1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ1同士で環を形成してもよい。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ3はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎは０〜５を示す。Ｒ3は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ3同士で環を形成してもよい。
【００１６】
ここでＲ1の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。Ｒ2の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を挙げることができる。Ｒ3の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。
【００１７】
一般式（５）中、Ｘ1、Ｘ2は−Ｏ−、−ＮＨ−を示す。Ｒ1はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｍは０〜３を示す。Ｒ1は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ1同士で環を形成してもよい。Ｒ2、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ5はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ基、アシル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基を示し、ｎ、ｐは０〜５を示す。Ｒ3、Ｒ5は同一でも異なっていてもよく、隣接するＲ3、Ｒ5同士で環を形成してもよい。）
【００１８】
ここでＲ1の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。Ｒ2、Ｒ4の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を挙げることができる。Ｒ3、Ｒ5の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基などのアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基、ｎ−プロピルカルボキシ基などのアルキルカルボキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアリールオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基を挙げることができる。
【００２１】
一般式（１）で示される化合物の具体例を表１に示すが、これによって限定されるものではない。
【００２２】
【表１】
0004368976.tif 000002
【００２３】
一般式（２）で示される化合物の具体例を表２、表３に示すが、これによって限定されるものではない。
【００２４】
【表２】
0004368976.tif 000003
【００２５】
【表３】
0004368976.tif 000004
【００２６】
一般式（３）で示される化合物の具体例を表４、表５に示すが、これによって限定されるものではない。
【００２７】
【表４】
0004368976.tif 000005
【００２８】
【表５】
0004368976.tif 000006
【００２９】
一般式（４）で示される化合物の具体例を表６、表７に示すが、これによって限定されるものではない。
【００３０】
【表６】
0004368976.tif 000007
【００３１】
【表７】
0004368976.tif 000008
【００３２】
一般式（５）で示される化合物の具体例を表８、表９に示すが、これによって限定されるものではない。
【００３３】
【表８】
0004368976.tif 000009
【００３４】
【表９】
0004368976.tif 000010
【００３８】
本発明にかかる電子写真感光体は、上記に示した様な一般式（１）〜（５）で示される化合物の少なくともいずれか１種を含有させることにより得られ、優れた性能を有する。
【００３９】
以下、本発明の各構成要素について詳細に説明する。
まず、感光体の感光層が形成される導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されているもの等がいずれも使用できる。具体的には、例えば金、銀、白金、チタニウム、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理をした金属酸化物等のドラム、シート、ベルトあるいはこれらの薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。
【００４０】
更に、金属粉末、金属酸化物、カーボンブラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷輸送錯体、無機塩、イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと共に塗布しポリマーマトリックス中に埋め込んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、紙等で構成されるドラム、シート、ベルト等や、このような導電性物質を含有し導電性となったプラスチック、セラミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙げられる。
【００４１】
感光層は電荷発生物質と電荷輸送物質を分散混合しバインダー中に閉じ込めた単層型、電荷発生物質と電荷輸送物質を分離しバインダー中に封じた積層型などにより構成される。本発明は何れの系にも適用させることが可能であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質の性能を最大限に生かし易い機能分離型積層感光体の系において用いられるのが好ましい。
【００４２】
感光体の構成中には、感光層と導電性支持体の間に感光層から導電性支持体への電荷の注入をコントロールするためのブロッキング層を必要に応じ設け、また感光層表面には感光体の耐久性を向上させるために表面層を設けても構わない。
【００４３】
ブロッキング層は、バインダー樹脂単独あるいは、バインダー樹脂と無機顔料等との混合で構成される。バインダー樹脂としてはポリアミド、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、無機顔料としては酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が挙げられる。
【００４４】
用いられる電荷発生物質としては、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ顔料およびチアゾールアゾ顔料等に代表されるアゾ系顔料、ペリレン無水物及びペリレン酸イミド等に代表されるペリレン系顔料、アントラキノン誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等に代表されるアントラキノン系または多環キノン系顔料、金属フタロシアニン、金属ナフタロシアニン、無金属フタロシアニン、無金属ナフタロシアニンなどに代表されるフタロシアニン系顔料、ポルフィリン誘導体等の顔料と、メチルバイオレットに代表されるトリフェニルメタン染料、キニザリン等のキノン染料やピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリウム塩等の染料が挙げられる。
【００４５】
これらの中で、特にキャリア発生効率の高いものとしてビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、フタロシアニン系顔料を用いたものは、高い感度を与え、優れた感光体を提供するため好ましい。例えば、ビスアゾ顔料の場合であれば、特開昭６２−２８６０５８号公報、同昭６３−３２５５７号公報、同昭６３−２４３９４８号公報、同昭６４−２１４５３号公報、同昭６４−２１４５５号公報、特開平１−９４３５０号公報、同平１−２００２６７号公報、同平１−２０２７５７号公報等に記載の化合物を使用することができ、フタロシアニン顔料の場合であれば、無金属フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン等を使用することができる。
【００４６】
積層型感光体では少なくともこれら電荷発生物質とバインダー樹脂の混合で電荷発生層が構成される。バインダー樹脂としてはスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等によるビニル化合物の重合体や共重合体、シリコン樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネイト、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド等やエポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられる。バインダーは電荷発生物質１００重量部に対し１〜１０００重量部、好ましくは１〜４００重量部の範囲で用いられる。電荷発生層の厚さは、０．１〜２０μｍが好ましい。
【００４７】
用いられる電荷輸送物質の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報に示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５号公報に示されているトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報に示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報に示されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報に示されているオキサジアゾール類、特公昭５８−３２３７２号公報に示されているトリアリールアミン類、特開昭５８−１９８０４３号公報に示されているスチルベン類等をあげることができる。これらの電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４８】
これらの電荷輸送物質のなかで、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物等は高い電荷（電荷）移動度をもち、優れた感光体を提供するため好ましい。例えばヒドラゾン化合物の場合であれば、前述の特公昭５５−４２３８０号公報をはじめとして、特開平１−１００５５５号公報、同平２−１０３６７号公報、同平２−５１１６３号公報、同平２−９６７６７号公報、同平２−１８３２６０号公報、同平２−１８４８５６号公報、同平２−１８４８５８号公報、同平２−１８４８５９号公報等に記載のヒドラゾン化合物を使用することができるが、特に特開平２−２２６１６０号公報、同平５−１８８６０９号公報等に記載のヒドラゾン化合物が好ましい。
【００４９】
積層型感光体では少なくともこれら電荷輸送物質とバインダー樹脂の混合で電荷輸送層が構成される。バインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル樹脂、ビスフェノールＡやＺに代表される骨格を持つポリカーボネイト、ポリアリレート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルサルフォン、ポリアミド、ポリイミド等を用いることができるが、特に特開平５−３１３３８３号公報に記載のバインダー樹脂が好ましい。バインダーは電荷輸送物質１００重量部に対し、１０〜４００重量部の範囲で用いられる。電荷輸送層の厚さは、５〜１００μｍが好ましい。
【００５０】
また、単層型感光体では少なくとも前述した電荷発生物質と電荷輸送物質およびバインダー樹脂の混合で感光層が構成される。バインダーは電荷発生物質１００重量部に対し２〜２０００重量部、好ましくは５〜５００重量部の範囲で用いられる。電荷輸送物質は電荷発生物質１００重量部に対し２〜２０００重量部、好ましくは５〜５００重量部の範囲で用いられる。感光層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましい。
【００５１】
一般式（１）〜（５）で表される化合物は、電荷輸送物質１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部の範囲で用いられる。
【００５２】
本発明の電子写真感光体は構成材料の有機化合物の酸化による劣化を防止するために各種の酸化防止剤を添加してもよく、特に特開平３−２１３８６５号公報に記載の化合物が好ましい。また成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を使用してもよい。
【００５３】
更に、本発明の電子写真感光体では、顔料の場合は溶剤に分散し、染料やバインダー及び電荷輸送物質は溶解させて使用する。使用する溶剤はクロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系、メチルセロソルブ、ジメチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系などの溶剤の単独または２種以上の混合溶剤または必要に応じてアルコール類、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶剤を更に加え使用することができる。またドラムに塗工する場合には浸漬塗布方法等が用いられる。
【００５４】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００５５】
合成例１（例示化合物（１）−１の合成）
１００ｍｌナスフラスコに４−ニトロシンナモイルクロライド２．１１ｇ、ｏ−ニトロフェノール１．５３ｇ、２−ブタノン４０ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌを加えて均一溶液とし、攪拌しつつ、氷冷下においてピリジン０．８７ｇをゆっくりと滴下する。反応液を２００ｍｌの水に注ぎ、析出した結晶を濾取して、２００ｍｌの水で洗浄を行う。結晶をエタノール１００ｍｌと２−ブタノン６０ｍｌの混合溶剤から再結晶して、１．３０ｇ（収率：４１．４％）の乳白色の結晶を得た。融点：１４２．５〜１４３．３℃
【００５６】
実施例１
下記構造式（７）で示されるビスアゾ顔料１重量部、エポキシ樹脂（ＢＰＯ−２０Ｅ、新日本理化（株）製）０．８重量部、ブチラール樹脂（ＰＶＢ５０００−Ａ、電気化学工業（株）製）０．２重量部を、ジメトキシエタン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナーにより直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズ（小原光学製；ハイビーＤ・２０）と共に２時間分散した。こうして得た顔料分散液をアプリケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格＃１０５０）上に塗布し、８０℃で１５分乾燥して、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００５７】
【化７】
0004368976.tif 000011
【００５８】
次に下記構造式（８）で示されるヒドラゾン化合物７重量部、下記構造式（９）で示されるヒドラゾン化合物３重量部、合成例１で得た例示化合物（１）−１：０．１重量部、ｔ−ブチルヒドロキノン０．１重量部、α−トコフェロール０．１重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００、帝人化成（株）製）４重量部、ポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ（株）製）４重量部、ポリエステル樹脂（バイロン２９０、東洋紡（株）製）２重量部を、ジクロロメタン２００重量部に溶解させた溶液をアプリケーターにより塗布し、８０℃で６０分乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を作製した。
【００５９】
【化８】
0004368976.tif 000012
【００６０】
【化９】
0004368976.tif 000013
【００６１】
この様に作製した積層型電子写真感光体を、室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置（川口電機製作所（株）製ＥＰＡ−８２００）により電子写真特性評価を行った。測定条件は、コロナ印加電圧−５ｋＶ、スタティックモードＮｏ．３（プロセス速度１６７ｍｍ／秒）、照射光（白色光）照度２ｌｕｘであった。半減露光量をＥ1/2（ルックス・秒）、帯電電位をＶ0（Ｖ）、残留電位をＶｒ（Ｖ）で示す。
【００６２】
更に同装置を用いて、帯電−除電（除電光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとする１０００回の繰返し使用に対する特性評価を行った。結果を表１２に示す。
【００６３】
実施例２〜１０
電荷輸送層に例示化合物（１）−１の代わりに表１２に示す例示化合物を用いた他は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１２に示す。
【００６４】
【表１２】
0004368976.tif 000014
【００６５】
比較例１
電荷輸送層に例示化合物を用いなかった他は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１２に示す。
【００６６】
比較例２
電荷輸送層に例示化合物（１）−１の代わりに下記構造式（１０）で示される化合物を用いた他は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１２に示す。
【００６７】
【化１０】
0004368976.tif 000015
【００６８】
実施例１〜１０の感光体は、繰り返し試験において帯電電位および残留電位の変化が非常に少ないことがわかる。
【００６９】
実施例１２
アルコール可溶性ナイロン（帝国化学産業製；トレジンＭＦ−３０）１００重量部をメタノール２０００重量部に溶解させ、酸化チタン（ルチル型、石原産業製；ＴＴＯ−Ｍ−１）２００重量部を混合し、ペイントコンディショナーにより直径１ｍｍのジルコニアビーズ（ニッカトー製；ＹＴＺ）と共に５時間分散した。こうして得た酸化チタン分散液をアプリケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格  ＃１０５０）上に塗布し、膜厚１．０μｍの下引き層を形成した。
【００７０】
次に、τ型無金属フタロシアニン顔料（東洋インキ製；ＴＰＡ−８９１）１重量部、塩化ビニル系共重合樹脂（日本ゼオン製；ＭＲ−１１０）１重量部をメチルエチルケトン１００重量部に混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズ（小原光学製；ハイビーＤ・２０）と共に１２時間分散した。こうして得た顔料分散液を前記下引き層上にアプリケーターにて塗布し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７１】
次に、下記構造式（１１）で示されるスチルベン化合物１００重量部、例示化合物（１）−２：０．１重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製；パンライトＣ−１４００）１００重量部、ＤＬ−α−トコフェロール（理研ビタミン製；Ｅ１０００）１重量部を、ジクロロメタン２０００重量部に溶解させて、この溶液を前記電荷発生層上にアプリケーターにて塗布し、８０℃で６０分乾燥して、乾燥膜厚３０μｍの電荷移動層を形成した。
【００７２】
【化１１】
0004368976.tif 000016
【００７３】
このように作製した電子写真感光体を、室温暗所で一昼夜保管した後、アルミニウム製のドラム素管に貼り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテック製；シンシア９０）を用いて、感光体を−６．０ｋＶの帯電圧で帯電した後、波長７８０ｎｍ、強度２μＷ／ｃｍ2の単色光を照射して、感光体の半減露光量Ｅ1/2を測定した。次に、帯電、除電の１０００回の繰り返しを行い、帯電電位と残留電位を測定した。結果を表１３に示す。半減露光量をＥ1/2（μＪ／ｃｍ2）、帯電電位をＶ0（Ｖ）、残留電位をＶｒ（Ｖ）で示す。
【００７４】
【表１３】
0004368976.tif 000017
【００７５】
実施例１３〜２１
電荷輸送層に例示化合物（１）−２の代わりに表１３に示す例示化合物を用いた他は実施例１２と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１３に示す。
【００７６】
比較例３
電荷輸送層に例示化合物を用いなかった他は、実施例１２と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。
【００７７】
比較例４
電荷輸送層に例示化合物（１）−２の代わりに前記構造式（１０）で示される化合物を用いた他は実施例１２と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１３に示す。
【００７８】
実施例１２〜２１の感光体は、繰り返し試験において帯電電位および残留電位の変化が非常に少ないことがわかる。
【００７９】
実施例２３
前記構造式（７）のビスアゾ化合物１重量部とテトラヒドロフラン４０重量部を、ボールミル装置によりジルコニアビーズと共に４８時間分散処理した。こうして得た分散液に、前記化合物（１１）９重量部、例示化合物（１）−５：０．１重量部とポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ−２００；三菱ガス化学製）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加え、さらに２分間の超音波分散処理を行った後、アプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約２０μｍの感光体を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例２３と同様にして測定した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。結果を表１４に示す。半減露光量をＥ1/2（ルックス・秒）、帯電電位をＶ0（Ｖ）、残留電位をＶｒ（Ｖ）で示す。
【００８０】
【表１４】
0004368976.tif 000018
【００８１】
実施例２４〜２８
例示化合物（１）−５の代わりに表１４に示す例示化合物を用いた他は、実施例２３と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１４に示す。
【００８２】
比較例５
電荷輸送層に例示化合物を用いなかった他は、実施例２３と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。
【００８３】
比較例６
例示化合物（１）−５の代わりに前記構造式（１０）で示される化合物を用いた他は、実施例２３と同様に電子写真感光体を作製し、電子写真特性を評価した。結果を表１４に示す。
【００８４】
実施例２３〜２８の感光体は、繰り返し試験において帯電電位および残留電位の変化が非常に少ないことがわかる。
【００８５】
【発明の効果】
以上から明らかなように、本発明によれば、高感度で繰り返し安定性の優れた電子写真感光体を提供することができる。