(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材及び該基材の裏面に設けた粘着剤層からなるタイルパネル作製用粘着シートにおいて、粘着剤層中にオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩を含有することを特徴とするタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項２】
粘着剤層中にオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩を粘着剤固形分１００重量部に対して、３〜４０部含有する請求項１記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項３】
オキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩が粉体の状態で粘着剤層に存在する請求項１又は２記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項４】
粘着剤層のＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力がタイルを被着体としたとき３００〜１５００ｇｆ／２５ｍｍであり、且つポリエチレンを被着体としたとき２５０ｇｆ／２５ｍｍ以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項５】
基材及び該基材の裏面に設けた粘着剤層からなるタイルパネル作製用粘着シートにおいて、基材の１８０度ピール引裂強度が、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおいて５００ｇｆ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項６】
基材の１５ｍｍ巾の２ｋｇ荷重時の伸びが１％以下である請求項５記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項７】
基材のＪＩＳ  Ｐ８１４３に準拠するクラークこわさが２０ｃｍ３／１００以下である請求項５又は６記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【請求項８】
粘着剤層のＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力がタイルを被着体としたとき３００〜１５００ｇｆ／２５ｍｍであり、且つポリエチレンを被着体としたとき２５０ｇｆ／２５ｍｍ以上である請求項５〜７のいずれか一項に記載のタイルパネル作製用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築構造物の外壁等に使用するタイルパネルを作製する際に使用されるタイルパネル作製用粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築構造物の壁面にタイルを敷設する方法としては、モルタルやセメント面に直接タイルを１枚ずつ貼り付ける方法と、事前に一定枚数のタイルを貼り付けて一体化したタイルパネルを作製しておき、このパネルを壁面に固定する方法（いわゆるプレキャスト工法）がある。最近は作業効率、コスト、仕上がり精度等の点より後者のプレキャスト工法が広く行われている。
【０００３】
タイルパネルを作製する工程を具体的に述べると、▲１▼タイルを表面が上になるようにして所定の間隔で平面的に配列した後、タイルの隙間に目地材を敷き詰める工程、▲２▼この敷き詰めたタイルと目地材の表面側からタイルパネル作製用粘着シート（以下、単に粘着シートともいう。）を圧着してこれらを一体化する工程、▲３▼一体化したシート（以下、タイルシートともいう。）の粘着シートの反対面にセメントを打設、硬化養生する工程、▲４▼セメントが硬化した後、最後に表面の粘着シートを剥離してタイルパネルとする工程を有するのが一般的である。
【０００４】
通常、上記▲３▼の工程では、タイルの裏面側にセメントを打設するが、その際、セメントがタイル裏面のすみずみまで均等にゆきわたるように振動が与えられ、またセメント硬化のための養生の際には４０〜６０℃程度の熱が加えられる。
また、セメント打設をする際には目的物により、粘着シートを圧着後、粘着シートを反転して、タイルより深い型枠に、平らに載置して打設する場合と、枠型を垂直に立てて、タイルシートが地面に対して垂直となるように枠に固定した状態で打設する場合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の粘着シートでは、上記工程▲３▼では、粘着シートとタイルとの接着力が弱いためか、タイル表面と十分な接着ができず、タイルシート反転時にタイルが剥がれてしまったり、或いは垂直に固定した際に徐々にタイルが剥がれてしまい、最後には、セメント打設前に貼り付けたタイルが脱落してしまうという問題を生じる。また脱落しないまでもタイルがずれてしまうと、仕上がったタイルパネル上のタイル位置の寸法精度が低下し、そうなると外観を損ない建築物壁面に使用することができなくなってしまう。このような場合、再度タイルパネルの作製を行うため、作業性の劣る結果となっている。
【０００６】
また、粘着シートと目地材（主としてポリエチレン）との接着力が弱い場合、目地材と十分に接着することができず、脱型後、粘着シートを剥がす際にタイル目地部にこの目地材が残ってしまうという問題を生じる。この残ってしまった目地材は、人力により除去しなければならず、この作業はかなりの困難な作業であり、多くの時間と労力を要している。
【０００７】
さらに、セメント打設から硬化養生する過程においては、タイルが徐々に剥がれることにより、粘着シートとタイル表面の間に生じた隙間にかなりの量の未硬化液状セメントがしみ込み、そのまま固まってしまう。この現象は、特に表面が凹凸に富む粗面タイルの場合に顕著であるが、このはみ出して硬化した余分なセメントは、脱型、粘着シート剥離後に人力により除去せねばならず、これが極めて困難な作業であり多くの時間と労力を要している。
【０００８】
タイルパネル作製課程におこる上記の如きタイルの脱落やずれ、さらに目地材残りといった種々問題を解決する方法としては、例えば、予めタイル表面を高分子吸収材又は界面活性剤を添加した剥離可能なコーティング剤で被覆する方法（特開平７−１３７０１７号公報）、タイルの表面を吸水性有機物又は吸水性無機物を添加した剥離可能なコーティング材で被覆する方法（特開平７−１３７０１８号公報）、タイルの表面を水に不溶でアルカリに可溶なポリマーエマルジョンで被覆し、脱型後にタイル表面をアルカリ溶液で洗浄する方法（特開平７−１１２４１４号公報）などが開示されている。また、発泡目地材の表面にセメント凝結遅延剤を用いる方法（特開平６−２２０９７７号公報）、型枠の表面にアルカリ膨潤型コンクリート非硬化剤を添加した接着剤でタイルを接着する方法（特開平７−６８５１７号公報）、などが提案されている。
【０００９】
しかし、予めタイル表面に処理剤を塗布するなどの作業工程が増えてしまうばかりか、これらの方法では脱型後に粘着シートを剥がす際、タイル表面に糊残りを生じてこれを汚染したり、あるいは剥離抵抗が大きくなり引き剥がし作業性が低下したり、さらに粘着シートが基材から破れてしまう等の問題は依然として解消されていない。
【００１０】
本発明は、上記のような課題を解決した、作業性の極めて優れたタイルパネル作製用粘着シートを提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
まず、本発明者等は、粘着シートを構成する粘着剤の接着力について研究を行った。粘着シートの対タイル接着力と、タイルシート反転時およびタイルシートを垂直に保持したときのタイルの保持性、粘着シートを再剥離する際のタイル表面の糊残り、および剥離抵抗との関係、更に、目地材が発泡ポリエチレンよりなることから粘着剤の対ポリエチレン接着力と、粘着シートを再剥離時する際の目地材残りの関係等について鋭意研究を行った結果、両者の接着力を特定の範囲に調節した粘着シートに仕上げることによって解決できることを見出した。
【００１２】
（１）即ち、第一の発明は、基材及び該基材の裏面に設けた粘着剤層からなる粘着シートにおいて、粘着剤層のＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力がタイルを被着体としたとき３００〜１５００ｇｆ／２５ｍｍであり、且つポリエチレンを被着体としたとき２５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であることを特徴とするタイルパネル作製用粘着シートである。
粘着剤としてはアクリル系粘着剤の使用が好ましい。特に、粘着剤層が、アクリル系粘着剤および架橋剤を含む塗液を塗布した層であることが好ましく、塗液は溶剤系であることが好ましい。また架橋剤としてはイソシアネート化合物が特に好ましい。
【００１３】
次に、本発明者等は、凹凸に富む粗面タイルを用いた際に、粘着シートとタイル表面の間に生じた隙間にしみこんで、そのまま固まってしまったセメントを簡単に除去する方法について更に研究を重ねた結果、粘着剤層に特定の物質を配合することによって、セメントの硬化を抑制でき、タイル表面に付着したセメントを容易に除去できることを見出した。
【００１４】
（２）即ち、第二の発明は、基材及び該基材の裏面に設けた粘着剤層からなるタイルパネル作製用粘着シートにおいて、粘着剤層中にオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩を含有することを特徴とするタイルパネル作製用粘着シートである。
特に、粘着剤層中にオキシカルボン酸及び／又はオキシカルボン酸塩を粘着剤固形分１００重量部に対して３〜４０部含有することが好ましい。また、オキシカルボン酸及び／又はオキシカルボン酸塩は粉体の状態で存在することが好ましい。特にグルコン酸塩の使用が好ましく、また粘着剤としてはアクリル系粘着剤の使用が好ましい。
【００１５】
更に、本発明者等は、粘着シートに適した基材について研究を重ねた。粘着シートの接着力向上と粘着シート基材の強度向上を同時に実施すれば、これら種々問題を全て回避できるようにも考えられるが、一般に基材の強度を向上させるためには、基材厚み増や、基材を形成する材料を強靱なものにする必要があり、そうすると基材が柔軟性を失い、いわゆる「こわい」ものとなってしまう。
粘着シートの基材のこわさが高いと、凹凸に富むタイル表面に対して追従することができず点接触となってしまうため、粘着シートとタイル表面が十分に接着できず、初めに述べたようなタイル剥がれ、タイル脱落、さらには粘着シートとタイル表面間に生じた隙間への液状セメントしみこみという問題が再発することとなってしまう。
【００１６】
本発明者等はこれら相反する性質を満足するタイルパネルを提供すべく、充分な強度と柔軟性を兼ね備える基材について鋭意研究を行った結果、特定の物性を有する基材を用いることで達成することを見出した。
【００１７】
（３）即ち、第三の発明は、基材及び該基材の裏面に設けた粘着剤層からなるタイルパネル作製用粘着シートにおいて、基材の１８０度ピール引裂強度が、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおいて５００ｇｆ以上であることを特徴とするタイルパネル作製用粘着シートである。
特に、１５ｍｍ巾基材の２ｋｇ荷重時の伸びが１％以下である基材が好ましく、更に、基材のＪＩＳ  Ｐ８１４３に準拠するクラークこわさが２０ｃｍ3／１００以下である基材がよりより好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】
第一の発明は、まず、粘着剤層のＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力がタイルを被着体としたとき３００〜１５００ｇｆ／２５ｍｍである必要がある。因みに、対タイル接着力が３００ｇｆ／２５ｍｍよりも小さい場合、タイル表面と十分な接着ができず、タイルシートを反転及び垂直に保持する際にタイルの浮き、剥がれ、脱落、ずれが発生したり、あるいは粘着シートとタイル表面間に生じた隙間に多量の未硬化の液状セメントがしみ込みそのまま固まってしまい、仕上がったタイルパネルの美観を損なうといった問題を生じる。一方、接着力が１５００ｇｆ／２５ｍｍよりも大きい場合、タイルパネル脱型後に粘着シートを剥がす際、タイル表面に糊残りを生じたり、あるいは剥離抵抗が大きくなるため作業性が低下したり、また、粘着シートが破れてしまう等の問題が生じる。なお、好ましくは３５０〜１２００ｇｆ／２５ｍｍ程度である。
【００１９】
なお、被着体として使用するタイルは、ＪＩＳ  Ａ５２０９に規定される陶磁器質タイルである。陶磁器は大きく磁器質、せっ器質、陶器質に分類されるが、いずれも、長石類が風化してできる粘土の純粋なもの（陶土）を石英等と混ぜ合わせその融点を下げた上で、水と練って固めたものを焼成して作られる。さらに用途に応じて、その表面にケイ酸塩化合物を主成分とする、いわゆる「うわぐすり」がかけられる場合もある。また、表面が平滑なタイルと凹凸を有するタイルがある。粘着剤層のタイルに対する接着力は、磁器質、せっ器質、陶器質といったタイルの種類よりも、タイル表面が平滑かそれとも凹凸か、タイル表面にうわぐすりがあるかそれともないかによって影響を受ける。粘着剤層の接着力は使用するタイルが上記の範囲に入るとよいが、好ましくはうわぐすり有りの平滑なタイルと、うわぐすり無しの凹凸を有するタイルの両方が上記の範囲に入るとよい。
【００２０】
更に、粘着剤層は、ポリエチレンを被着体としたとき２５０ｇｆ／２５ｍｍ以上である必要がある。因みに、対ポリエチレン接着力が２５０ｇｆ／２５ｍｍよりも小さいと、目地材と十分に接着することができず、タイルパネルを脱型後、粘着シートを剥がす際にタイルパネル目地部にこの目地材が残ってしまうという問題が生じる。
【００２１】
なお、粘着シートの対タイル接着力、対ポリエチレン接着力は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力で測定した値である。これら対タイル接着力と対ポリエチレン接着力の両方の特定範囲を同時に満足することによってはじめて、タイルシート反転時およびタイルシートを垂直に保持した時に十分なタイル保持性を有し、また粘着シートを再剥離する際には、タイル表面への糊残りや粘着シートの破れがなく良好な剥離抵抗を有し、さらに、粘着シートを再剥離する際にタイルパネルへの目地材残りがない、という作業適性の優れた粘着シートとなる。
【００２２】
第一の発明に使用される粘着剤としては、上記の接着力を有するものであればその種類について特に限定されることはなく、その組成としてはゴム系、アクリル系、シリコン系等、また、形態としては水系、溶剤系、エマルジョン系等の公知のものから任意に使用することができる。また、必要に応じてイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物の如き架橋剤や、タッキファイヤー等の助剤、その他公知の添加剤を適宜配合することができる。更に、オキシカルボン酸塩等のセメント用凝結遅延剤を接着力の損なわない範囲で配合することもできる。
【００２３】
上記の接着力を得るためには、粘着剤の選択、架橋剤の選択、タッキファイヤー等の添加剤の選択、およびそれらの配合量、更に粘着剤層の塗布量によって調整できる。中でも、ポリエチレンとの接着性が良好であり、屋外で使用されても耐候性が優れる観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。また架橋剤との併用することにより、接着力を調節でき、粘着剤層の耐水化ができるので好ましい。更に、粘着剤層は、溶剤系の塗液で塗布形成することが、耐水性に優れるために好ましい。また、架橋剤としてはイソシアネート系化合物の使用が最も品質的に優れている。
【００２４】
なお、粘着剤の基材への塗工量は、３０〜１００ｇ／ｍ2が好ましい。因みに、塗工量が３０ｇ／ｍ2よりも少ないと、接着力が本発明で規定する接着力を下回り、タイルの脱落やずれ、タイルパネルへの目地材残りを生じ、一方、塗工量が１００ｇ／ｍ2を越えると接着力が本発明で規定する接着力を上回るため、タイル保持性、目地材との接着性は良好となるが、粘着シートを再剥離する際に、タイル表面に糊残りを生じたり、あるいは、粘着シートが破れてしまうといった問題を生じる。また、経時的に粘着剤がはみ出してくる、いわゆるウーズの問題をも生じる。
【００２５】
粘着剤の塗工方法としては、バーコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、ロールコーター、コンマコーター、ダイコーター等の如き公知の方法を任意に使用することができる。また、直接基材に粘着剤を塗布、乾燥する方法（直接法）、シリコーン樹脂、フッ素樹脂の如き剥離剤層を設けた剥離シート上に一旦、粘着剤を塗布、乾燥し、次いで基材と貼り合わせる方法（転写法）のいずれも可能であり限定されない。
【００２６】
基材としては、公知の紙（好ましくはクラフト紙、クルパック紙、ラミネート紙、化学繊維紙等）、フィルム（例えばポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン等）、合成紙、不織布、織布あるいはこれらの積層体などが例示できる。しかし、タイルパネル作製工程における基材破れなどの問題は、作業効率を大きく低下させるので、後述する第三の発明を満足する基材の使用が好ましい。
【００２７】
第二の発明は、粘着剤層中にオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩を含有する。オキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩はセメント用凝結遅延剤として知られている。粘着剤層中のオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩がセメントの硬化を遅延させるメカニズムは明らかではないが、タイル表面に漏れ出したセメントと粘着剤層中のオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩が何らかの状態で接触すると、オキシカルボン酸分子がセメント中のカルシウムイオンと結合して強いキレート環を形成し、これがセメント中の３ＣａＯ・ＳｉＯ2（エーライトともいう）などの表面に吸着し、エーライトの水和を遅延することができるため、タイル表面でのセメントの硬化することを抑制することができると考えられる。これは、タイル表面が他の部分よりもセメントの硬化が遅れるので、後のタイル表面のセメント除去作業を容易にすることができる。
【００２８】
粘着剤層中に、アミノホスホン酸塩系のセメント用凝結遅延剤やショ糖等を配合することも考えられる。アミノホスホン酸塩系の場合、オキシカルボン酸、オキシカルボン酸塩に比較して遅延効果が低く、効果が殆ど得られない。ショ糖の場合、セメントとの接触が少量の場合、硬化抑制能力が不十分であり、過剰に接触すると逆に急結作用を示すため、取り扱いが困難な粘着シートとなってしまう。また、粘着剤層中に吸水性物質を混合する提案もあるが（実開平４−６４２６号）、コンクリート中のクリンカー／水比を低下させる作用によるもので、場合によってはセメントが全く固まらなくなる。したがってタイル目地がきれいに仕上がらない恐れがあり適さない。
【００２９】
オキシカルボン酸は、オキシ酸、ヒドロキシ酸、ヒドロキシカルボン酸、アルコール酸とも呼ばれ、１分子中にカルボキシル基とアルコール性水酸基とを持つ有機化合物であるが、カルボキシル基と水酸基の相対的位置によって、α−、β−、γ−、δ−…ヒドロキシ酸と区別される。また、一分子中のカルボキシル基の数によって、オキシモノカルボン酸、オキシジカルボン酸、オキシトリカルボン酸…と区別される。
【００３０】
オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、トロパ酸、ベンジル酸、グルコン酸等が挙げられ、これらの酸を水酸化ナトリウムの如きアルカリ物で中和反応させて得られる塩もまた同様の効果を得ることができる。これらは単独で使用しても良いし、２種類以上のオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩を併用しても良い。粘着剤層中のオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩は、液状セメント中に溶解することによりセメントの硬化を抑制するためか、酸よりも水に対する溶解性の高い塩の状態が好ましい。中でも、グルコン酸塩の使用が最も優れた効果を有する。
【００３１】
オキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩を主成分として含むセメント用凝固遅延剤は、水溶液タイプと粉体タイプの二種類が市販されており、本発明ではどちらも使用可能である。しかし、水溶液タイプの場合、粘着剤層中の架橋剤と水が反応するため、接着力などの品質が低下したり、安定した粘着剤含有塗液が得られないため、架橋剤を有する粘着剤の場合粉体タイプが好ましい。
【００３２】
オキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩の粒径については、１μｍ以上、粘着剤塗工時の粘着剤層の乾燥前厚さ以下である。好ましくは１μｍ〜粘着剤塗工時の粘着剤層の乾燥前厚さ７０％の範囲である。因みに粒径を１μｍより小さく粉砕することは粉砕中にオキシカルボン酸或いはオキシカルボン酸塩が吸湿することによって再び凝集してしまうため難しい。一方、粘着剤塗工時の粘着剤層の乾燥前厚さを越えると、粘着剤塗工時に、ストリーク発生の原因となり、また、粘着シートの粘着力が低下し、タイルパネル作製工程中に粘着シートからタイルが脱落する原因となる。粒径は、１〜１００μｍ程度、好ましくは１〜７０μｍ程度を目安にするとよい。
【００３３】
オキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩の添加部数については、使用する粘着剤によって異なるため一概にいえないが、粘着剤固形分１００重量部に対して３〜４０部の範囲、好ましくは１０〜３５重量部である。因みに添加部数が３重量部より少ないと、満足できるセメント硬化抑制効果を得ることができず、一方、４０重量部を越えるとセメント硬化抑制効果が強すぎて、タイル周辺や、タイルパネル内部のセメントの硬化が抑制され、タイルパネルの目地部分に穴が開くという問題が発生する。
【００３４】
粘着剤層中へ混合する際には、低粘度の粘着剤または高分子樹脂にオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩粉粒状物をサンドグラインダーの如き粒子の微細化と混合を行う装置を使用し混合する。または、ニーダーを用いて高粘度の粘着剤または高分子樹脂にオキシカルボン酸および／またはオキシカルボン酸塩粉粒状物を練り込み、それを粘着剤に添加、分散する方法などが採用できる。
【００３５】
第二の発明に使用される粘着剤としては、オキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩が混合できればその種類について特に限定されることはなく、その組成としてはゴム系、アクリル系、シリコン系等、また、形態としては水系、溶剤系、エマルジョン系等の公知のものから任意に使用することができる。また、必要に応じてイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物の如き架橋剤や、タッキファイヤー等の助剤、その他公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００３６】
中でも、粘着剤層のＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力がタイルを被着体としたとき３００〜１５００ｇｆ／２５ｍｍであり、且つポリエチレンを被着体としたとき２５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であると、タイルや目地材は粘着シートからずれや剥がれが生じにくくなるため、セメント打設から硬化養生に至る過程において、タイル表面への液状セメントの漏れをかなり抑制することができるので特に好ましい。
【００３７】
上記の接着力を得るためには、粘着剤の選択、架橋剤の選択、タッキファイヤー等の添加剤の選択、およびそれらの配合量、更に粘着剤層の塗布量によって調整できる。中でも、ポリエチレンとの接着性が良好であり、屋外で使用されても耐候性が優れる観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。また架橋剤との併用することにより、接着力を調節でき、粘着剤層の耐水化ができるので好ましい。更に、粘着剤層は、溶剤系の塗液で塗布形成することが、耐水性に優れるために好ましい。また、架橋剤としてはイソシアネート系化合物の使用が最も品質的に優れている。
【００３８】
なお、粘着剤の基材への塗工量は、３０〜１００ｇ／ｍ2が好ましい。因みに、塗工量が３０ｇ／ｍ2よりも少ないと、接着力が本発明で規定する接着力を下回り、タイルの脱落やずれ、タイルパネルへの目地材残りを生じ、一方、塗工量が１００ｇ／ｍ2を越えると接着力が本発明で規定する接着力を上回るため、タイル保持性、目地材との接着性は良好となるが、粘着シートを再剥離する際に、タイル表面に糊残りを生じたり、あるいは、粘着シートが破れてしまうといった問題を生じる。また、経時的に粘着剤がはみ出してくる、いわゆるウーズの問題をも生じる。
【００３９】
粘着剤の塗工方法としては、バーコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、ロールコーター、コンマコーター、ダイコーター等の如き公知の方法を任意に使用することができる。また、直接基材に粘着剤を塗布、乾燥する方法（直接法）、シリコーン樹脂、フッ素樹脂の如き剥離剤層を設けた剥離シート上に一旦、粘着剤を塗布、乾燥し、次いで基材と貼り合わせる方法（転写法）のいずれも可能であり限定されない。
【００４０】
基材としては、公知の紙（好ましくはクラフト紙、クルパック紙、ラミネート紙、化学繊維紙等）、フィルム（例えばポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン等）、合成紙、不織布、織布あるいはこれらの積層体などが例示できる。しかし、タイルパネル作製工程における基材破れなどの問題は、作業効率を大きく低下させるので、次の第三の発明を満足する基材の使用が好ましい。
【００４１】
第三の発明は、まず、基材の１８０度ピール引裂強度が引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおいて５００ｇｆ以上である基材を使用する必要がある。本発明でいう１８０度ピール引裂強度とは、図１に示すように、基材に切れ目を入れ、引張試験機の上下のつかみに基材を設置し、１８０度ピールで引っ張って引き裂いたときの強度である。因みに、引裂強度が５００ｇｆよりも弱い場合、タイルから粘着シートを再剥離する際に、シート破れを生じてしまい、大きな問題となる。
【００４２】
なお、粘着シートをタイルから再剥離する際の粘着シートの破れを防止するためには粘着剤の対タイル接着力を低くすることが最良であるが、そうすると前述した通り、タイルシート反転時及びタイルシートを垂直に保持した時に十分なタイル保持性を発揮することができず、結果としてタイルの脱落やずれを生じてしまう。そこで、粘着シートの接着力をタイル保持性が満足できる程度に高めに制御しておき、そのかわり基材を高強度として再剥離時の粘着シートの基材破れを克服するものである。
【００４３】
シート状基材の物理的強度としては、破裂強度、引っ張り強度、引裂強度、耐折強度、耐摩耗強度等を挙げることができる。実際の粘着シート再剥離時の基材破れ状況を詳しく観察すると、紙基材粘着シートの場合は、破れる際には基材自体が引っ張り力によって引っ張り方向と垂直に破断することが一般的で、破れるか否かは主に基材の引っ張り強度が関係しているといえるが、樹脂フィルム基材の場合、そのような破断はまれであり何らかのきっかけで、大抵は物理的強度の弱い方向から選択的に裂けるものである。従って、本発明の基材が破れるか否かは主に引裂強度が関係していると考えられる。
【００４４】
シート状基材の引裂強度はＪＩＳ  Ｐ８１１６に規定されるエルメンドルフ引裂強度で示されるが、本発明のような樹脂系基材の場合、該評価方法では測定値のばらつきが大きくなり、真の基材強度を知ることができないため、引っ張り試験機の如き評価機を使用して測定するものである。
【００４５】
次に、基材の伸びであるが、本発明に使用する基材の伸びは、１５ｍｍ巾基材の２ｋｇ荷重時の伸びが１％以下であることが好ましい。因みに、伸びが１％より大きいと、実際に粘着シートを圧着する作業を行う場合に、粘着シートが伸びた状態でタイルに圧着されてしまうため、貼り付け後に基材が収縮し、結果としてタイルパネル上のタイル位置の寸法精度が低下してしまうため、ミリメートル単位の極めて高い寸法精度が要求されるタイルシートにおいては外観不良となり、建築物壁面の施行に使用することができなくなってしまう。また、粘着シートをタイルから再剥離する際、基材が必要以上に伸びると作業効率が悪くなる。
【００４６】
さらに、基材のこわさであるが、本発明に使用する基材のこわさは、ＪＩＳ  Ｐ８１４３に準拠するクラークこわさで、２０ｃｍ3／１００以下であることが好ましい。因みに、クラークこわさが２０ｃｍ3／１００より大きいと、実際に粘着シートを圧着する作業を行う場合、特に表面凹凸に富むタイルには基材が十分追従せず、タイル表面と粘着シート間に小さな隙間ができる。その結果、タイルのずれや脱落を生じたり、そうならないまでもセメント打設時に未硬化の液状セメントが上記隙間に入り込みそのまま硬化し、タイル表面を汚染する問題を生じる。
【００４７】
本発明の基材は既述の引裂強度、伸び、こわさの全てにおいて上記特定範囲を同時に満足したものが特に好ましい。このような基材としては、特に好ましいものとしては、十分延伸強化した樹脂フィルムに細かい割れ目を入れた割繊維を縦・横に連続的に積層熱融着したもの（以下、割繊維不織布とする）にラミネート被覆層を形成したものや、あるいは、ポリエチレンの如きポリオレフィン系樹脂の加熱溶融したものをダイ等によって押し出し成形したフィルムを細巾にスリットし、次いで熱ロール等によって縦方向に延伸配向させて得られる扁平糸条であるフラットヤーン織布に、ラミネート被覆層を形成したもの等を例示することができる。勿論これら以外にも、本発明にて規定する特定範囲の物理特性を満足するならば、その基材は特に限定されない。
【００４８】
なお、本発明の粘着シートは、その粘着剤を保護するために粘着剤層の表面に剥離剤層を有する剥離シートを積層した構成、あるいは基材の粘着剤層を形成していない面に剥離剤層を形成してテープ状に巻き取ることにより粘着剤層を保護する構成などを採用することができる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系など、剥離シートの基材としては紙、グラシン紙、ポリラミ紙、フィルムなど、公知の材料が使用できる。なお、剥離シートは、使用後廃棄物となるので、テープ状の形態の採用が特に好ましい。
【００４９】
【実施例】
本発明について以下の如き実施例、比較例、参考例にてさらに具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。なお、「部」および「％」は全て「重量部」、「重量％」を意味する。
【００５０】
実施例１
「剥離シートの作成」
市販のポリエチレンラミネート紙（上質紙７４ｇ／ｍ2にポリエチレンを１５μｍ程度の厚さになるように溶融押し出し法によりラミネートしたもの）に、付加型シリコーン樹脂（商標：ＳＤ７２２０／触媒ＳＲＸ２１２  ０．９部添加、東レ・ダウ・コーニングシリコーン社製）のトルエン希釈液をバーコーターを用いて絶乾で１ｇ／ｍ2となるように塗工した後、１４０℃で１分間乾燥、硬化し、剥離シートを作成した。
【００５１】
「粘着シートの作成」
上記剥離シート上に、アクリル系粘着剤（商標：ＡＴＲ３３３／架橋剤ＡＬ  ２部添加、サイデン化学社製）に粒径２μｍ〜２０μｍのオキシカルボン酸塩粉粒体（グルコン酸ソーダ、藤沢薬品工業（株））を、粘着剤固形分１００重量部に対して１０部添加したものをバーコーターを用いて絶乾で５０ｇ／ｍ2となるように塗工した後、１００℃で１分間乾燥した。
【００５２】
ついでこの粘着剤層に、基材として高密度ポリエチレンのフラットヤーン織布の両面に低密度ポリエチレンを２０μｍ程度の厚さになるように溶融押し出し法によりをラミネートし、総厚１００μｍとしたもの（引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール引裂強度：１０００ｇｆ、２ｋｇ荷重時の伸び：０．１１％、クラークこわさ：６．７ｃｍ3／１００）をニップロールにより圧着した後、４０℃で３日間エージングし、粘着シートを得た。
【００５３】
実施例２
実施例１の「粘着シートの作成」において、粘着剤の塗工量を絶乾で３５ｇ／ｍ2となるように塗工した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５４】
実施例３
実施例１の「粘着シートの作成」において、粘着剤の塗工量を絶乾で９５ｇ／ｍ2となるように塗工した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５５】
比較例１
実施例１の「粘着シートの作成」において、粘着剤の塗工量を絶乾で２０ｇ／ｍ2となるように塗工した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５６】
比較例２
実施例１の「粘着シートの作成」において、粘着剤の塗工量を絶乾で１２０ｇ／ｍ2となるように塗工した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５７】
実施例４
実施例１の「粘着シートの作成」において、粘着剤の架橋剤添加部数を４部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５８】
実施例５
実施例１の「粘着シートの作成」において、オキシカルボン酸塩添加部数を５部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００５９】
実施例６
実施例１の「粘着シートの作成」において、粒径３０μｍ〜７０μｍのオキシカルボン酸塩を１０部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６０】
比較例４
実施例１の「粘着シートの作成」において、オキシカルボン酸塩を配合しなかった以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６１】
実施例７
実施例１の「粘着シートの作成」において、オキシカルボン酸塩添加部数を２部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６２】
比較例３
実施例１の「粘着シートの作成」において、粒径が１５０μｍ〜２００μｍのオキシカルボン酸塩添加部数を１０部とした以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６３】
実施例８
実施例１の「粘着シートの作成」において、基材に割繊維不織布の片面にポリエチレンを４０μｍ程度の厚さになるようにラミネートしたもの（商標：ワリフＨＳ、日石プラスト社製、厚さ：１１０μｍ、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール引裂強度：６５００ｇｆ、２ｋｇ荷重時の伸び：０．３５％、クラークこわさ：６．３ｃｍ3／１００）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６４】
参考例１
実施例１の「粘着シートの作成」において、基材にＰＥ／ＥＶＡ混合フィルム（商標：ＳＢ−１０、タマポリ社製、厚さ：８０μｍ、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール引裂強度：３５０ｇｆ、２ｋｇ荷重時の伸び：４１５％、クラークこわさ：１．６ｃｍ3／１００）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６５】
参考例２
実施例１の「粘着シートの作成」において、基材に透明ＰＥＴフィルム（商標：エンブレッドＳ、ユニチカ社製、厚さ：１００μｍ、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール引裂強度：１００ｇｆ、２ｋｇ荷重時の伸び：０．５０％、クラークこわさ：６３．５ｃｍ3／１００）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６６】
参考例３
実施例１の「粘着シートの作成」において、基材に透明ＰＰフィルム（商標：５０ＬＬ−５３４、モービル社製、厚さ：５０μｍ、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール引裂強度：９ｇｆ、２ｋｇ荷重時の伸び：０．７７％、クラークこわさ：１６．６ｃｍ3／１００）を使用した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６７】
参考例４
実施例１の「粘着シートの作成」において、基材に透明ＰＶＣフィルム（商標：ＶＳＳ６７４１０、中井工業社製、厚さ：９５μｍ、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール引裂強度：５ｇｆ、２ｋｇ荷重時の伸び：１．１０％、クラークこわさ：１４．３ｃｍ3／１００）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００６８】
上記の通り得られた粘着シートについて下記の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【００６９】
＜対タイル／ポリエチレン接着力＞
市販のうわぐすり有り磁器質平滑タイル（商標：ＰＬ５６０、ダントー社製）と、うわぐすり無し磁器質粗面タイル（商標：ＳＶ５０、ダントー社製）の２種のタイル、およびポリエチレンフィルムを被着体とした。まずタイル、ポリエチレンフィルム表面に粘着シートを手で貼り付けた後、金属製タワシでシート表面をこすって圧着しサンプルを得た。次いで、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準ずる、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度接着力を測定した。
【００７０】
＜対タイル再剥離性＞
市販のうわぐすり有り磁器質平滑タイル（商標：ＰＬ５６０、ダントー社製）と、うわぐすり無し磁器質粗面タイル（商標：ＳＶ５０、ダントー社製）の２種のタイルを被着体として、接着力と同様の方法で圧着しサンプルを得た。このサンプルを４０℃で１週間処理した後、手でサンプルを引き剥がし、糊残りと基材破れを評価した。なお、評価基準は下記の通りとした。
「糊残り」
○：糊残りなく、きれいに再剥離することができる。
×：糊残りを生じ、きれいに再剥離することができない。
「基材破れ」
○：基材破れがなく、きれいに再剥離することができる。
×：基材破れを生じ、再剥離することができない。
【００７１】
＜対目地材接着性＞
市販の発泡ポリエチレン製目地材（商標：ラチスメジ  No．３１８、吉田化工社製）を被着体として、接着力と同様の方法で圧着しサンプルを得た。このサンプルを４０℃で１週間処理した後、手でサンプルを引き剥がし、接着性を評価した。なお、評価基準は下記の通りとした。
○：被着体破れをおこし、十分な接着強度を有している。
×：再剥離することができ、十分に接着していない。
【００７２】
＜タイル吊り下げ保持性＞
市販のうわぐすり有り磁器質平滑タイル（商標：ＰＬ５６０、ダントー社製）とうわぐすり無し磁器質粗面タイル（商標：ＳＶ５０、ダントー社製）の２種を被着体として、接着力と同様の方法で圧着しサンプルを得た。このサンプルを８個作成し、室温で１週間吊り下げ放置後のタイルの脱落数を評価した。
【００７３】
＜セメント硬化抑制効果＞
市販のうわぐすり無し磁器質粗面タイル（商標：ＳＶ５０、ダントー社製）の表面に市販のセメント（商標：インスタントセメント、トーヨーマテラン社製、主成分：ポルトランドセメント）を水と練り合わせた物を薄く塗布し、さらにその表面に粘着シートの粘着剤面を接触させた。これを４０℃で７時間養生しセメントを硬化させた後、粘着シートを剥離し、セメントの硬化具合を評価した。なお、セメントの硬化具合はセメント面を流水下、軽く指先でこすることでセメントが容易に取り除けるか否かにより判定した。
○：セメントはすぐに細かく砕けて砂状となり簡単に取り除くことができる。
△：表面のみセメントは取り除くことができるが、完全には不可能である。
×：セメントは完全に硬化しており、全く取り除くことができない。
【００７４】
＜タイルシート寸法安定性＞
市販のうわぐすり有り磁器質平滑タイル（商標：ＰＬ５６０、ダントー社製）を５ｍｍ間隔で５個並べ、その表面側から対タイル接着力と同様の方法で圧着しサンプルを得た。なお、この際、粘着シートは手で強く引っ張りながらタイルに貼り付けた。その後、タイルシートを裏返し、タイル同士の間隔を測定し、タイルシート寸法安定性とした。なお、評価基準は下記の通り。
○：タイル同士の間隔は５ｍｍのままで最初に並べた間隔のままである。
×：基材縮みによりタイル同士の間隔が５ｍｍ以下になってしまう。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
まず、各実施例と各比較例を比較すると、平滑タイル、粗面タイル（何れもＪＩＳ  Ａ５２０９に規定される）を被着体にした場合のＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力が３００〜１５００ｇｆ／２５ｍｍであり、ポリエチレンを被着体にした場合のＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離接着力が２５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であると、タイル再剥離性、目地材接着性、タイル吊り下げ保持性に優れることがわかる（第一の発明）。
【００７７】
次に、比較例１、実施例７と、他の実施例を比較すると、オキシカルボン酸塩の全く使用していない比較例４は、粗面化タイル表面にはみ出したセメントの硬化抑制効果が不十分であり、硬化したセメントの除去に手間がかかった。実施例７はオキシカルボン酸塩を２部配合した例であるが、全く配合しなかった比較例４よりは硬化セメントの除去は容易となるものの、他の実施例と比較すれば少し劣るものとなる。粘着剤層中にオキシカルボン酸およびオキシカルボン酸塩を配合することにより、セメントの硬化抑制効果が得られることがわかる（第二の発明）。
【００７８】
更に、実施例１、実施例８、各参考例を比較すると、基材の１８０度ピール引裂強度が、引っ張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにおいて５００ｇｆ以上であるが基材破れが生じないのですぐれることがわかる。また、基材の伸び、クラークこわさが特定の範囲に入ることが好ましいこともわかる（第三の発明）。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によるタイルパネル作製用粘着シートは、実施例に示した通り、
▲１▼．プレキャスト工法によりタイルパネルを作製する際、タイルシートの反対面にセメントを打設する工程においてタイルの脱落がなく、且つ、セメントが硬化した後、再剥離する工程においては、目地材には十分接着している一方で、タイルに対しては糊残りがなくこれをきれいに剥がすことができる。
▲２▼．また、セメントの打設から硬化に至る際に、タイルとの隙間に漏れたセメントに関しては、粘着剤に含有せしめたオキシカルボン酸および／又はオキシカルボン酸塩により、その硬化が抑制され、後で容易に取り除くことができるものである。
▲３▼．更に、基材の引裂強度が強いため、破れることが無く、また、基材の収縮によるタイルのずれもないため、タイルシートの寸法精度も良好である。
というように、作業性の極めて優れたタイルパネル作製用粘着シートである。
【図面の簡単な説明】
【図１】基材の１８０度ピール引裂強度の測定を説明するための図。
【図１】
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