(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｍ１１−ｘＥｕｘ）Ｏ・ａ（Ｍ２１−ｙＭｎｙ）Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３
（ただし、式中、Ｍ１はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ２はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ｘ、ｙ、ａ及びｂはそれぞれ０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０＜ａ≦２及び４．５≦ｂ≦５．５の範囲の数である）
で表されるＥｕ付活若しくはＥｕとＭｎで共付活したアルミン酸塩蛍光体であって、かつ、５〜２０００ｐｐｍの硫黄を含有することを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
【請求項２】
上記Ｍ１、Ｍ２、Ａｌ、Ｅｕ、及びＭｎの各化合物を化学量論的に上記一般式となる割合で配合してなる第１の原料化合物群、及び硫黄又は硫黄化合物を配合してなる第２の原料化合物群からなる蛍光体の原料混合物を焼成することによって得ることを特徴とする請求項１に記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項３】
上記蛍光体の硫黄の含有量が５０〜５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項４】
上記第２の化合物群が硫黄の重量に換算して蛍光体に対して１００〜２００００ｐｐｍの硫黄又は硫黄化合物であることを特徴とする請求項２又は３に記載の
アルミン酸塩蛍光体。
【請求項５】
上記蛍光体の原料混合物を硫化性ガス雰囲気中で焼成することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルミン酸塩蛍光体を、有機バインダ−樹脂溶液中に分散させたことを特徴とする蛍光体ペ−スト組成物。
【請求項７】
外囲器の内部に蛍光膜を有し、該外囲器に封入された希ガスの放電によって生ずる真空紫外線により上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光装置において、上記蛍光膜が請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルミン酸塩蛍光体からなることを特徴とする真空紫外線励起発光装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、波長が２００ｎｍ以下の真空紫外線による励起によって青色に発光する劣化の少ないアルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、前記蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物、並びに、前記蛍光体を用いた真空紫外線励起発光装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ガラス等の光透過性の外囲器の内部に蛍光膜を設け、Ａｒ、Ｘｅ、Ｎｅ、Ｈｅ等の希ガスを封入し、その希ガスの放電によって放射される真空紫外線により蛍光膜の蛍光体を励起して発光させる真空紫外線励起発光装置（以下、「ＶＵＶ発光装置」という）の開発が盛んに行われている。ＶＵＶ発光装置の代表例としては、画像や文字を表示するプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という）やスキャナーの読み取り用の光源などに使われる希ガスランプがある。
【０００３】
ＰＤＰは、ガラスなどの平板状の前面板と背面板を対向配置し、その間に一定の間隔の放電空間を区画する隔壁と表示用電極を設け、前面板、背面板及び隔壁によって囲まれた凹部に蛍光体層を設け、前面板と背面板をの周囲を封止して外囲器を形成し、その内部を排気して希ガスを封入したものであり、電極に電気エネルギーを印加して希ガスを放電させ、蛍光体を励起して可視光を発生させて観察者が視認できるようにしたものである。このとき、発光色の異なる複数の蛍光体層を有する凹部を平板上に２次元的に配列することにより、フルカラーの表示を可能にしたものである。
【０００４】
また、希ガスランプは、細管の内壁に真空紫外線用蛍光体からなる蛍光膜を形成し両端を封止し、内部にＸｅ、Ｈｅ−Ｎｅ等の希ガスを封入したものであり、細管の両端に設けた電極から電気エネルギーを印可して、希ガスの放電により発生した真空紫外線で蛍光体を励起して可視光を発生させるものである。
【０００５】
これらのＶＵＶ発光装置中、ＰＤＰの蛍光膜は、ＶＵＶ用蛍光体とエチルセルロースなどの樹脂を溶解したブチルカルビトール、テルピネオールなどの有機樹脂溶液とを混練してペースト化し、これをスクリーン印刷法などにより、セル内の所定の場所に塗布し、乾燥した後、最後に有機物成分を取り除くことを主目的としておよそ３００〜５５０℃の温度でベーキングして得る。
【０００６】
一方、ＶＵＶ発光装置の中、希ガスランプの蛍光膜も、ＶＵＶ用蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を含有する酢酸ブチルなどの有機溶媒中に懸濁させた蛍光体スラリーを、細管内壁に塗布し、乾燥した後、およそ４００〜６００℃の温度でベーキングして蛍光膜を形成する。
【０００７】
このように、ＶＵＶ発光装置の蛍光膜の形成に際しては、蛍光体塗布膜中の有機物成分を除去するために、塗布膜のベーキング処理を行うことが必須であるが、このベーキング工程において蛍光体が有機物成分の存在下で加熱されることにより劣化が進行し発光輝度の低下を来す。このベーキングによる輝度劣化は、蛍光体の種類によりある程度異なり、ＶＵＶ発光装置の青色蛍光体として高輝度の優れた発光特性を有するＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕや（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤として含むアルミン酸塩系蛍光体は特に成膜工程中における輝度劣化の程度が大きく、その改善が求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような状況に鑑みてなされたもので、ＶＵＶ発光装置の成膜工程中における発光輝度の劣化が少ないアルミン酸塩蛍光体とその製造方法、蛍光体ペースト組成物、並びに、これらを用いて形成した蛍光膜を備えたＶＵＶ発光装置を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕや（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤としたアルミン酸塩蛍光体とその製造方法について種々検討した結果、硫黄を含有させたＥｕ付活又はＥｕとＭｎ共付活アルミン酸塩蛍光体を蛍光体ペースト組成物として使用すると、ＶＵＶ発光装置の蛍光膜形成時の焼成工程における劣化が抑制され、蛍光体が本来有する高輝度の青色発光を維持できることを見出し、色バランスに優れた高輝度の真空紫外線励起発光装置の提供を可能にした。
即ち、本発明の構成は以下のとうりである。
【００１０】
(1) 一般式（Ｍ１１−ｘＥｕｘ）Ｏ・ａ（Ｍ２１−ｙＭｎｙ）Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３（ただし、式中、Ｍ１はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ２はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ｘ、ｙ、ａ及びｂはそれぞれ０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０＜ａ≦２及び４．５≦ｂ≦５．５の範囲の数である）
で表されるＥｕ付活若しくはＥｕとＭｎで共付活したアルミン酸塩蛍光体であって、かつ、５〜２０００ｐｐｍの硫黄を含有することを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
(2)上記Ｍ１、Ｍ２、Ａｌ、Ｅｕ、及びＭｎの各化合物を化学量論的に上記一般式となる割合で配合してなる第１の原料化合物群、及び硫黄又は硫黄化合物を配合してなる第２の原料化合物群からなる蛍光体の原料混合物を焼成することによって得ることを特徴とする上記(1) 記載のアルミン酸塩蛍光体。
【００１１】
(3) 上記一般式において、ｘ，ｙ，ａ及びｂが、０．０５≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．２、０．９≦ａ≦１．１、４．８≦ｂ≦５．２の範囲の数であることを特徴とする上記(1) 又は(2) に記載のアルミン酸塩蛍光体。
(4) 上記一般式において、ｘ，ｙ，ａ及びｂが、０．０５≦ｘ≦０．２、ｙ≦０．０４、ａ＝１．０、ｂ＝５．０の数であることを特徴とする上記(3) 記載のアルミン酸塩蛍光体。
【００１２】
(5) 上記蛍光体中の硫黄の含有量が５０〜５００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜２００ｐｐｍの範囲にあることを特徴とする上記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍光体。
【００１３】
(6) 上記第２の化合物群が硫黄の重量に換算して蛍光体に対して１００〜２００００ｐｐｍの硫黄又は硫黄化合物であることを特徴とする上記(2) 〜(5) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍光体。
【００１４】
(7) 上記のアルミン酸塩蛍光体の製造方法において、硫化性ガス雰囲気中で上記蛍光体の原料混合物を焼成することを特徴とする上記(2) 〜(4) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍光体。
【００１５】
(8) 上記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍光体を、有機バインダ−樹脂溶液中に分散させたことを特徴とする蛍光体ペ−スト組成物。
(9) 外囲器の内部に蛍光膜を有し、該外囲器に封入された希ガスの放電によって生ずる真空紫外線により上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光装置において、上記蛍光膜が上記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍光体からなることを特徴とする真空紫外線励起発光装置。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の蛍光体は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素と、付活剤であるＥｕ元素、共付活剤であるＥｕ及びＭｎ元素、Ｍｇ及び／又はＺｎ元素、Ａｌ元素、並びに、硫黄元素を含むＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体に関し、前記のようにＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、又はＥｕ及びＭｎ共付活アルミン酸塩蛍光体に硫黄元素を含有させることにより、この蛍光体からなる蛍光膜の形成時の焼成工程における劣化の少ない蛍光体を得ることができる。
【００１７】
本発明の好ましい蛍光体は、下記一般式で表すことができる。
（Ｍ11-XＥｕX ）Ｏ・ａ（Ｍ21-yＭｎy ）Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 
（ただし、式中、Ｍ1 は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表す。ｘ、ｙ、ａ及びｂは、ｘ，ｙ，ａ及びｂは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０＜ａ≦２、４．５≦ｂ≦５．５の範囲の数である。）
【００１８】
上記のａ，ｂは、上記の範囲を選択することにより、結晶構造が安定し、真空紫外線励起による発光が優れている。この範囲を外れると、安定した発光を得ることができない。なお、上記のａ，ｂの好ましい範囲は０．９≦ａ≦１．１、  ４．８≦ｂ≦５．２、より好ましい範囲はａ＝１．０、ｂ＝５．０である。
【００１９】
上記のｘ，ｙは、上記の範囲を選択することにより、結晶構造が安定し、真空紫外線励起により所定の発光色を高輝度で得ることができる。なお、上記のｘ，ｙの好ましい範囲は０．０５≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．２を選択することにより、より高い発光強度を得ることができる。また、より好ましい範囲は０．０５≦ｘ≦０．２、ｙ≦０．０４である。
【００２０】
本発明は、上記のように蛍光体に硫黄を含有させることにより、蛍光膜形成のための焼成時における劣化を防止することを特徴にしているが、このような特徴・効果を得るためには、蛍光体中の硫黄の含有量は５〜２０００ｐｐｍの範囲、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲、より好ましくは５０〜２００ｐｐｍの範囲に調整することが適当である。硫黄含有量が５ｐｐｍを下回ると硫黄の添加効果が奏されず、２０００ｐｐｍを超えると蛍光体の発光輝度が低下するので好ましくない。
【００２１】
なお、本発明の蛍光体若しくは蛍光膜中の硫黄含有量は、蛍光体若しくは蛍光膜を高周波加熱炉内で酸素雰囲気下で融解抽出し、発生したガスをキャリアガスと共に赤外線検出器に導入し、赤外線吸収スペクトルのＳＯ2 に起因する赤外線吸収強度から定量して求めた。（ガスフュージョン分析法）
【００２２】
本発明のアルミン酸塩蛍光体は、蛍光体を構成する各金属の酸化物、及び焼成により酸化物を生成する炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物等からなる第１の原料化合物群と、硫黄若しくは化学組成式中に硫黄元素を含む化合物（以下、単に「硫黄化合物」という）の中の少なくとも１種からなる第２の原料化合物群とを、所望のアルミン酸塩蛍光体の組成となる割合で配合し十分に混合した後、アルミナ坩堝等の耐熱容器に充填して、還元性雰囲気で１２００〜１７００℃の温度で２〜４０時間かけて１回以上焼成し、この焼成物に分散、水洗、乾燥、篩いがけを行って得ることができる。なお、蛍光体原料混合物を複数回にわたって焼成する場合は、その中の少なくとも１回は還元性雰囲気中で焼成することが好ましい。
【００２３】
上記第１の原料化合物群には、その中の少なくとも１つの原料化合物として、アルミン酸塩を構成する金属元素の硫黄化合物を用いることが好ましい。なお、本発明において、上記の第１の原料化合物群と、第２の原料化合物群とを共に用いることが必須であり、第１の原料化合物群の中の少なくとも１つの原料化合物としてアルミン酸塩を構成する金属元素の硫黄化合物を用いる場合でも、第２の原料化合物群は必ず用いられる。
【００２４】
蛍光体原料混合物中に配合する硫黄成分の量は得られる蛍光体の重量に対して１００〜２００００ｐｐｍの範囲、好ましくは１５０〜１５０００ｐｐｍの範囲、より好ましくは２００〜１００００ｐｐｍの範囲が適当であり、１００ｐｐｍを下回ると、得られる蛍光体中の硫黄含有量を５ｐｐｍ以上に調整することができず、２００００ｐｐｍを超えると、硫黄含有量を２０００ｐｐｍ以下に調整することができず、上記の蛍光体の特性を得ることができない。
【００２５】
また、本発明のＥｕ付活又はＥｕとＭｎ共付活アルミン酸塩蛍光体の製造においては、蛍光体中に硫黄を含有させるために、蛍光体原料混合物を硫化性ガス雰囲気中で焼成してもよい。焼成時の硫化性ガス雰囲気は、例えば蛍光体原料混合物が充填された耐熱容器内に、硫黄を充填した別の小容器を入れて、この小容器の開口部を耐熱容器の空間部に連通若しくは開放するなどして、蛍光体原料混合物と分離した状態で硫黄粉末を配置して焼成するとか、ＣＳ2 ガス、Ｈ2 Ｓガス、ＳＯx ガスなどその化学組成中に硫黄元素を含むガスを耐熱容器に通気しながら焼成して形成される。その結果、所定量の硫黄を含有するＥｕ付活又はＥｕとＭｎ共付活アルミン酸塩蛍光体を製造することができる。なお、硫化性ガス雰囲気中で焼成する場合でも、蛍光体原料混合物中には第２の原料化合物群である、硫黄又は硫黄化合物を添加してあってもよく、焼成時の硫化性雰囲気の調整によって上記の硫黄添加量を調整することもできる。また、蛍光体の焼成時に蛍光体原料混合物中にフッ化物などのフラックスを添加しておいてもよい。
【００２６】
本発明の蛍光体ペースト組成物は、前記の蛍光体を、バインダー樹脂を溶解させたバインダー樹脂溶液と混合し十分に混練してペースト状にしたものである。バインダー樹脂として、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド、アクリル樹脂等を使用することができ、また、溶媒としては、水、酢酸ブチル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール等を使用することができ、溶媒の種類と使用量によってペースト粘度を適当に調整することが好ましい。
【００２７】
本発明のＶＵＶ発光装置は、本発明の蛍光体ペースト組成物を用い、従来のＶＵＶ発光装置と同様に蛍光膜を形成して製造することができる。これがＰＤＰである場合は、上記の蛍光体ペースト組成物をスクリーン印刷法などによりセル内の所定の場所に塗布して乾燥した後、４００〜５５０℃の温度で焼成して本発明のアルミン酸塩蛍光体からなる蛍光膜を形成することにより、本発明のＶＵＶ発光装置を製造することもできる。
また、これが希ガスランプである場合には、上記の蛍光体を溶媒に分散したスラリーをガラスなどの細管に流し込んで内壁に塗布して乾燥した後、４００〜６００℃の温度で焼成して蛍光膜を形成し、細管の両端に電極を取り付け、内部を排気した後、細管内に希ガスを封入し、両端を封ずることにより本発明のＶＵＶ発光装置を製造する。
【００２８】
なお、本発明の蛍光膜形成時の焼成工程における劣化の程度は以下のようにして評価した。
本発明の蛍光体３０重量部、バインダー樹脂及び溶媒７０重量部の割合で混練し、得られた蛍光体ペースト組成物をガラス板上に１００μｍの厚さで塗布した蛍光体ペースト組成物の塗膜を、８０℃で５０分乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成して蛍光膜を得た。得られた蛍光膜を１４６ｎｍの真空紫外線で励起して発光させ、その時の輝度及び発光色の色度を測定した。
【００２９】
青色蛍光体の発光輝度は、その発光色（色度点のｙ値）に比例して大きく変わるので、下記の各実施例、比較例を含め、本発明においては発光輝度は全て輝度をｙ値で割った値（輝度／ｙ）で比較した。各蛍光膜の（輝度／ｙ）値は従来のアルミン酸塩蛍光体の一つであるＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体を１００％としたときの相対値で示した。そして、各蛍光膜の輝度／ｙ値〔（輝度／ｙ）〕b と、その蛍光膜作成に用いた蛍光体の蛍光体粉体の輝度／ｙ値を〔（輝度／ｙ）0 〕との比を蛍光膜の輝度維持率Ｍb と定義して下記式で求め、焼成工程における劣化の程度を評価した。即ち、Ｍb は蛍光体ペースト組成物の塗膜を焼成して蛍光膜とした時、その際に用いられた蛍光体粉体時の輝度がどの程度維持されているのかを示す尺度となる数値である。
Ｍb ＝（輝度／ｙ）b ／（輝度／ｙ）0 ×１００（％）
【００３０】
【実施例】
（実施例１）
蛍光体原料として以下の各化合物を使用して十分に混合した。
ＢａＣＯ3                                     ０．９      モル
Ｅｕ2 Ｏ3                                     ０．０５    モル
Ａｌ2 Ｏ3                                     ４．９９９８モル
Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ                  ０．０００４モル
ＭｇＣＯ3                                     １．０      モル
ＡｌＦ3                                       ０．００４  モル
この原料混合物には、硫黄元素が重量にして蛍光体に対して２２６０ｐｐｍ含有されている。上記の原料混合物をアルミナ坩堝に充填し、蓋をして還元雰囲気中で、最高温度１４５０℃まで加熱し、昇降温時間を含む２５時間かけて焼成した。この焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分処理を施した。この焼成物に篩をかけ組成式Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17で硫黄元素を１２４ｐｐｍ含有した実施例１のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体を得た。
【００３１】
この蛍光体３０重量部と、エチルセルロース７重量部、ブチルカルビトールとブチルカルビトールアセテートとの混合溶媒６３重量部を混練し、蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペースト組成物をガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、８０℃で５０分乾燥した後、５００℃で３０分間焼成して、実施例１の蛍光膜を得た。
【００３２】
得られた実施例１の蛍光膜を１４６ｎｍの真空紫外線で励起して発光させたところ、その時の（輝度／ｙ）b 値は、蛍光体原料混合物として上記蛍光体原料中のＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏを除く蛍光体原料混合物を用いた以外は実施例１の蛍光体と同様にして製造した、組成Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17の比較例１の蛍光体を用い、上記実施例１の蛍光膜と同様にして得た比較例１の蛍光膜の（輝度／ｙ）b の１２１％であった。また、比較例１の蛍光体を用いて製造した蛍光体ペースト組成物により作成した蛍光膜の輝度維持率は６７．３％であったのに対して、実施例１の蛍光体を用いて製造した蛍光体ペースト組成物により作成した実施例１の蛍光膜の輝度維持率はＭb ＝８１．６％であった。
【００３３】
（実施例２〜５）
蛍光体原料として表１に示す化合物及びその配合比率（モル表示）で実施例１と同様にして蛍光体に対してそれぞれ表１に示した量の硫黄を含有した組成式  Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17の実施例２〜５のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体を得た。なお、表１における硫黄配合重量は、得られる蛍光体に対する重量割合（ｐｐｍ）で示されている。
さらに、実施例１と同様にして実施例２〜５の蛍光体からなる実施例２〜５の蛍光膜を得た。この蛍光膜の（輝度／ｙ）b と輝度維持率Ｍb は表２に示した。
【００３４】
【表１】
0004244265.tif 000002
【００３５】
【表２】
0004244265.tif 000003
【００３６】
表２から明らかなように、蛍光体焼成時に２００ｐｐｍ以上の硫黄を添加し、焼成後も８ｐｐｍ以上の硫黄を含有する蛍光体からなる実施例２〜５の蛍光膜は、比較例１の蛍光体からなる比較例１の蛍光膜と比較して、輝度維持率Ｍb が高く、（輝度／ｙ）b も高いことがわかる。
【００３７】
（実施例６）
実施例１の蛍光体原料（全体の重量は３６０ｇ）をアルミナ坩堝に充填し、蛍光体原料表面に２５ｇの硫黄粉末を入れた小型のアルミナ容器を載せて焼成した以外は、実施例１と同様にして実施例６の蛍光体及び蛍光膜を作成した。その結果、組成式Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17で硫黄含有量が蛍光体に対して、２１６ｐｐｍであるアルミン酸塩蛍光体を得た。この実施例６の蛍光膜の（輝度／ｙ）b と、輝度維持率Ｍb を測定したところ、それぞれ１１２％と、７５．０％であった。
【００３８】
（実施例７）
蛍光体原料として４．９９９８モルのＡｌ2 Ｏ3 に代えて５．０モルのＡｌ2 Ｏ3 を用い、０．０００４モルのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏに代えて、得られる蛍光体の重量に対して２２６０ｐｐｍの硫黄粉末を用いた以外は実施例１と同様にして実施例７のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体を用いて実施例１と同様にして組成式Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17である実施例７の蛍光膜を得た。この蛍光膜の（輝度／ｙ）b と輝度維持率Ｍb を測定したところ、１１１％と７７％であった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成を採用することにより、ペースト化し、これを支持体上に塗布した塗膜をさらに焼成して蛍光膜とした後においても、輝度の低下が少なく、発光効率の高いＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体を得ることができ、かつ、発光効率の改善された真空紫外線励起発光装置の提供を可能にした。