(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性液体洗剤組成物であって、
界面活性剤を含む非水性液相全体に分散された、固体で、不溶性の粒子状材料が懸濁液の形態にあり、分散した不溶性粒子状材料の１種として着色スペックルを含んでなり、
Ａ）前記組成物に対して４９〜９９．９５重量％の、０．６〜１．４g/ccの密度を有する界面活性剤を含む非水性液相を含んでなり、及び
Ｂ）前記組成物に対して０．０５〜２重量％の、前記着色スペックルをさらに含んでなることを特徴とし、
前記着色スペックルが、
i）前記非水性液相に不溶であり、
ii）粒子径が４００〜１，５００ミクロンであり、
iii）密度が１．４g/cc以下であり、及び
iv）染料材料または顔料材料と、並びにポリエチレングリコール及びポリアクリレートからなる群から選択された担体とを含んでなることを特徴とする、組成物。
【請求項２】
前記組成物が非水性液体ヘビーデューティー洗剤組成物であり、
該ヘビーデューティー洗剤組成物が、構造化された、界面活性剤を含む液相全体に分散された、着色スペックルを包含する固体で、不溶性の粒子状材料が安定した懸濁液の形態におけるものであり、
Ａ）前記組成物が、前記組成物に対して５５〜９８．９重量％の、構造化された、界面活性剤を含有する液相を含んでなり、
該液相が、
i）前記液相に対して１〜８０重量％の１種以上の非水性有機希釈剤と、及び
ii）前記液相に対して２０〜９９重量％の、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤および陽イオン系界面活性剤およびそれらの組合せからなる群から選択されてなる界面活性剤とを組み合わせることにより形成されてなり、
Ｂ）前記組成物が、前記組成物に対して１〜５０重量％の追加粒子状材料をも含んでなり、
該追加粒子状材料が、０．１〜１５００ミクロンの大きさであり、前記液相に不溶であり、及び、過酸素漂白剤、漂白活性剤、有機洗剤ビルダーおよび無機アルカリ度供給源および前記追加粒子状材料の組合せから選択される追加粒子状材料からなる群から選択されてなるものであり、
前記組成物が、
Ｃ）前記組成物に対して０．１〜１重量％の着色スペックルをさらに含んでなることを特徴とし、
前記着色スペックルが、
i）粒子径が４００〜１，２００ミクロンであり、
ii）密度が１．０〜１．４g/cc以下であり、
iii）染料材料または顔料材料、及び分子量４，０００〜２０，０００のポリエチレングリコール担体を含んでなり、
iv）前記スペックルに対して０．１〜５重量％の前記染料材料または顔料材料を含有してなるものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
使用する染料がウルトラマリンブルーである、請求項１又は２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、着色スペックルを含み、好ましくは他の材料、例えば漂白剤および／または通常の洗剤組成物補助成分、も含む粒子状材料の安定した分散液の形態にある、非水性の液体洗濯洗剤製品に関する。
発明の背景
市販の洗濯洗剤製品では、特定の製品を、他の市販されている同じ種類の製品から区別し易くするために、特有の製品外観を利用することが多い。その様な特異性を創造するために、着色した、例えば染料または顔料を加えたスペックルが使用されることがある。一般的に、洗剤製品中のスペックルは、消費者に見易くするためには、４００ミクロンより大きくすべきである。
顆粒状洗剤の分野では、製品中に着色スペックルを分散させることが主流になりつつある。これは、処方者が密度および粒子径でばらの洗剤に適合し得る染料または顔料の担体を自由に選択できるためである。しかし、液体洗剤分野では、特に非水性液体洗剤に関しては、４００ミクロンより大きい粒子径を安定して分散させることは困難である。処方者は、非水性液体製品には不溶であるが、洗濯洗浄水には可溶である材料を使用しなければならない。スペックルに関してこの基準に適合する材料は、一般的には塩である。しかし、ほとんどの塩の密度は、それらの塩を分散させるべき非水性液体洗剤の密度より著しく大きい。そのため、塩から製造した着色スペックルは非水性液体洗剤製品から沈降または沈殿する傾向がある。他方、非水性液体洗剤と同等の密度を有する染料または顔料担体は、典型的には有機系であり、従って非水性液体洗剤に可溶である。このため、その様な有機材料で製造した着色スペックルが洗剤製品中に溶解してしまう。密度的に相容性がある有機材料が濃縮洗剤製品中に可溶でない場合、これらの材料は水にも不溶であることが多いために、スペックルが洗浄水中にほとんど、またはまったく溶解しないことになる。これは無論、消費者にとって好ましくない結果を引き起こす。
上記のことから、目に見える着色スペックルを配合することにより、非水性液体洗剤製品に望ましい美感特性を適切に与えることができる材料および手順を開発することが常に必要とされている。そこで、本発明の目的は、美感を改良するために着色スペックルを分散した非水性ヘビーデューティー洗剤組成物を処方することである。
本発明の別の目的は、その様な液体洗剤製品中にその様な着色スペックルを安定して分散させることである。
本発明のもう一つの目的は、濃縮された液体洗剤製品に望ましい美感を与えるが、その様な製品を使用する洗濯作業を妨害しないスペックルを提供することである。
驚くべきことに、染料または顔料を加えたスペックルの担体として使用するのに必要な特性を有し、本発明の液体洗剤製品に関する上記の目的の達成に使用できる小さな群の材料があることが分かった。
発明の概要
本発明は、着色スペックルを包含する、固体で実質的に不溶性の粒子状材料を、界面活性剤を含む非水性液相全体に分散させた、安定した懸濁液を含んでなる非水性液体洗剤組成物を提供する。その様な組成物は、Ａ）組成物の約４９〜９９．９５重量％の、界面活性剤を含む、好ましくは構造化された、非水性液相、Ｂ）組成物の約０．０５〜２重量％の特殊な種類の着色スペックル、および好ましくはＣ）組成物の約１〜４４重量％の他の不溶性粒子状材料を含んでなる。
界面活性剤を含む非水性液相は、一般的に密度が約０．６〜１．４g/ccである。その中に分散させた着色スペックルは、この非水性液相中に実質的に不溶である。その様なスペックルは、粒子径が約４００〜１５００ミクロンであり、密度が約１．４g/cc未満である。その様なスペックルは染料または顔料を担体との組合せで含んでなるが、その担体はポリエチレングリコールまたはポリアクリレートまたは多糖でよい。
本発明の洗剤組成物の界面活性剤含有液相中には、好ましくは他の不溶性粒子状材料も分散させる。その様な追加の粒子状材料は大きさが約０．１〜１５００ミクロンである。この追加粒子状材料には、過酸素漂白剤、漂白活性剤、有機洗剤ビルダーおよび無機アルカリ度供給源およびこれらの追加粒子状材料の組合せが挙げられる。
発明の詳細な説明
本発明の非水性液体洗剤組成物は、界面活性剤を含む、好ましくは界面活性剤−構造化された液相を含んでなり、その液相の中に固体の、実質的に不溶の着色スペックルが分散している。液相の必須成分および所望により使用する成分および固体の分散した着色スペックルおよび本発明の洗剤組成物の他の所望により使用する材料、並びに組成物の形態、製造および使用を以下に詳細に説明する（他に指示がない限り、濃度および比率はすべて重量で表示する）。
界面活性剤含有液相
界面活性剤を含む非水性液相は、一般的に本発明の洗剤組成物の約４９〜９９．９５重量％を構成する。より好ましくは、この液相は界面活性剤−構造化され、組成物の約５２〜９８．９重量％を構成する。最も好ましくは、この非水性液相は、本発明の組成物の約５５〜７０重量％を構成する。その様な界面活性剤含有液相は、密度が約０．６〜１．４g/cc、より好ましくは約０．９〜１．３g/ccであることが多い。本発明の洗剤組成物の液相は、好ましくは１種以上の非水性有機希釈剤から形成され、その中に、好ましくは特殊な種類の陰イオン系界面活性剤含有粉末である界面活性剤構造化剤が混合されている。
（Ａ）非水性有機希釈剤
本発明の洗剤組成物の液相の主成分は、１種以上の非水性有機希釈剤を含んでなる。本発明で使用する非水性有機希釈剤は、表面活性の、すなわち界面活性の液体、またはここで非水性溶剤と呼ぶ非水性、非界面活性剤の液体のどちらでもよい。ここで使用する用語「溶剤」は、本発明の組成物の非界面活性剤、非水性液体部分を意味する。本発明の組成物の必須成分および／または所望により使用する成分の幾つかは、「溶剤」含有液相の中に実際に溶解し得るのに対し、他の成分は「溶剤」を含む液相の中に分散した粒子状物質として存在する。そのため、用語「溶剤」は、その溶剤物質が、そこに加えられた洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解し得ることを必ずしも意味しているのではない。
非水性液体希釈剤成分は、一般的に約５０％〜１００％、より好ましくは約５０％〜８０％、最も好ましくは約５５％〜７５％の、構造化された、界面活性剤含有液相を含んでなる。好ましくは、本発明の組成物の液相、すなわち非水性液体希釈剤成分、は、非水性液体界面活性剤および非界面活性剤の非水性溶剤の両方を含んでなる。
ｉ）非水性界面活性剤液体
本組成物の液相の形成に使用できる好適な種類の非水性界面活性剤液体には、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック重合体、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキル多糖、等が挙げられる。その様な、通常は液体である界面活性剤は、ＨＬＢが１０〜１６の界面活性剤である。最も好ましい界面活性剤液体は、アルコールアルコキシレート非イオン系界面活性剤である。
アルコールアルコキシレートは下記の一般式に相当する材料である。
Ｒ1（ＣmＨ2mＯ）nＯＨ
式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２である。好ましくは、Ｒ1は、第１級または第２級でよい、炭素数が約９〜１５、より好ましくは炭素数が約１０〜１４のアルキル基である。好ましくは、アルコキシル化脂肪アルコールも、分子１個あたり約２〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは分子１個あたり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含むエトキシル化材料である。
液相に有用なアルコキシル化脂肪アルコール材料は、親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が約３〜１７であることが多い。より好ましくは、この材料のＨＬＢは約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５である。
本組成物の非水性液相で、または非水性液相として有用な脂肪アルコールアルコキシレートの例は、炭素数が１２〜１５であるアルコールから製造され、約７モルのエチレンオキシドを含む材料を包含する。その様な材料は、Shell Chemical CompanyからNeodol 25-7およびNeodol 23-6.5の商品名で市販されている。他の有用なNeodolには、Neodol 1-5、すなわちアルキル鎖中の炭素原子数が平均１１であり、約５モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化脂肪アルコール、Neodol 23-9、すなわち約９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第１級Ｃ12〜Ｃ13アルコール、およびNeodol 91-10、すなわち約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9〜Ｃ11第１級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートも、Shell Chemical CompanyからDobanolの商品名で市販されている。Dobanol 91-5は、平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9〜Ｃ11脂肪アルコールであり、Dobanol 25-7は、脂肪アルコール１モルあたり平均７モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ12〜Ｃ15脂肪アルコールである。
他の好適なエトキシル化アルコールの例はTergitol 15-S-7およびTergitol 15-S-9を包含するが、どちらもUnion Carbide Corporationから市販されている直鎖第２級アルコールエトキシレートである。前者は、７モルのエチレンオキシドを含むＣ11〜Ｃ15直鎖第２級アルカノールの混合エトキシル化生成物であり、後者は、９モルのエチレンオキシドを反応させた類似の生成物である。
本組成物に有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、高分子量の非イオン系物質、例えばNeodol 45-11、であるが、これは高級脂肪アルコールの類似のエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコールは炭素数が１４〜１５であり、１モルあたりのエチレンオキシド基の数は約１１である。その様な製品もShell Chemical Companyから市販されている。
アルコールアルコキシレート非イオン系界面活性剤を、本発明の洗剤組成物の非水性液相の一部として使用する場合、好ましくは組成物の構造化された液相の約１〜６０重量％の量で存在する。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、構造化された液相の約５〜４０重量％を構成する。最も好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、洗剤組成物の構造化された液相の約５〜３５重量％を構成する。液相中でこれらの濃度でアルコールアルコキシレートを使用することは、組成物全体のアルコールアルコキシレート濃度約１〜６０重量％、より好ましくは約２〜４０重量％、最も好ましくは約５〜２５重量％に相当する。
本発明で使用できる別の種類の非水性界面活性剤液体は、エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック重合体である。この種の材料は、良く知られている非イオン系界面活性剤であり、Pluronicの商品名で市販されている。これらの材料は、エチレンオキシド部分のブロックを、プロピレングリコール鎖の末端に付加させ、得られたブロック重合体の表面活性を調節することにより、形成される。この種のＥＯ−ＰＯブロック重合体非イオン系材料は、DavidsohnおよびMilwidsky、Synthetic Detergents, 7th Ed.；Longman Scientific and Technical（1987）、３４〜３６頁および１８９〜１９１頁、および米国特許第２，６７４，６１９号明細書、および第２，６７７，７００号明細書により詳細に記載されている。これらの文献をすべてここに参考として含める。これらのPluronic型非イオン系界面活性剤は、本発明の洗剤組成物の液相に分散される粒子状材料に対する効果的な分散剤としても機能すると考えられる。
本組成物に有用な別の種類の非水性界面活性剤液体は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含んでなる。非イオン系界面活性剤のこの種の材料は、下記の式に対応する。
0004318759.tif 000002
式中、ＲはＣ9-17アルキルまたはアルケニルであり、ｐは１〜６であり、Ｚは還元糖またはそのアルコキシル化誘導体に由来するグリシチルである。その様な材料はＣ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドを包含する。その例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は公知であり、例えばここにその開示を参考として含めるWilsonの米国特許第２，９６５，５７６号明細書およびSchwartzの米国特許第２，７０３，７９８号明細書に記載されている。材料自体およびそれらの製造はHonsaの米国特許第５，１７４，９３７号明細書、１９９２年１２月２６日公布、にも詳細に記載されており、この特許もここに参考として含める。
本発明の好ましい界面活性剤−構造化された、非水性液相における液体界面活性剤の総量は、他の組成物成分の種類および量により、所望の組成物特性により決定される。一般的に、液体界面活性剤は、本組成物の非水性液相の約３５％〜７０％を占める。より好ましくは、液体界面活性剤は、非水性構造化液相の約５０％〜６５％を占める。これは組成物全体中の非水性液体界面活性剤濃度約１５〜７０重量％、より好ましくは約２０〜５０重量％に相当する。
ii）非界面活性剤非水性有機溶剤
本洗剤組成物の液相は、１種以上の非界面活性剤非水性有機溶剤も含んでなることができる。その様な非界面活性剤非水性液体は、好ましくは低極性の溶剤である。本発明の目的には、「低極性」液体は、本組成物に使用する好ましい種類の粒子状物質、すなわち過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム、の一つを溶解させる傾向が、あるにしても、ほとんど無い液体である。従って、比較的極性である溶剤、例えばエタノール、は使用しない方が好ましい。本発明の非水性液体洗剤組成物に有用な、好適な種類の低極性溶剤には、非ビシナルＣ4〜Ｃ8アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミド、等が挙げられる。
本組成物に使用するのに好ましい種類の非水性低極性溶剤は、非ビシナルＣ4〜Ｃ8分岐鎖または直鎖アルキレングリコールを含んでなる。この種の材料には、ヘキシレングリコール（４−メチル−２，４−ペンタンジオール）、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレングリコールが挙げられる。ヘキシレングリコールが最も好ましい。
ここで使用するのに好ましい別の種類の非水性、低極性溶剤は、モノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ−Ｃ2〜Ｃ3アルキレングリコールモノＣ2〜Ｃ6アルキルエーテルを含んでなる。その様な化合物の具体例には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルおよびブトキシ−プロポキシ−プロパノール（ＢＰＰ）が特に好ましい。この種の化合物は、Dowanol、Carbitol、およびCellosolveの商品名で市販されている。
ここで有用な他の好ましい種類の非水性、低極性有機溶剤は、低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含んでなる。その様な材料は、分子量が少なくとも約１５０である材料である。分子量が約２００〜６００のＰＥＧが最も好ましい。
さらに他の好ましい種類の非極性、非水性溶剤は、低分子量のメチルエステルを含んでなる。その様な材料は、一般式Ｒ1−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ3の材料であるが、式中、Ｒ1は１〜約１８である。好適な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチル、およびドデカン酸メチルが挙げられる。
使用する非水性で、一般的に低極性の、非界面活性剤有機溶剤は、無論、本発明の液体洗剤組成物に使用する他の組成物成分、例えば漂白剤および／または活性剤、と相容性があり、非反応性であるべきである。その様な溶剤成分は、好ましくは液相の１〜７０重量％の量で使用する。より好ましくは、非水性、低極性、非界面活性剤は、組成物の構造化された液相の約１０〜６０重量％、最も好ましくは構造化された液相の約２０〜５０重量％を構成する。非界面活性剤溶剤を液相中でこれらの濃度で使用することは、組成物全体の約１〜５０重量％、より好ましくは約５〜４０重量％、最も好ましくは組成物の約１０〜３０重量％の非界面活性剤溶剤濃度に相当する。
iii）界面活性剤および非界面活性剤溶剤の混合物
非水性界面活性剤液体および非水性非界面活性剤溶剤の両方を使用する系では、構造化された界面活性剤含有液相中の、界面活性剤の非界面活性剤液体に対する比、例えばアルコールアルコキシレートの低極性溶剤に対する比、を使用して最終的に形成される洗剤組成物のレオロジー特性を変えることができる。一般的に、界面活性剤液体の非界面活性剤有機溶剤に対する重量比は約５０：１〜１：５０である。より好ましくは、この比は約３：１〜１：３、最も好ましくは約２：１〜１：２である。
（Ｂ）界面活性剤構造化剤
本発明の洗剤組成物の非水性液相は、前に記載した非水性有機液体希釈剤と、一般的に（ただし、必要という訳ではない）本発明の洗剤組成物の非水性液相に構造を付与する様に選択された界面活性剤、を組み合わせることにより、製造する。構造化界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、陽イオン系、および／または両性（amphoteric）型でよい。
好ましい構造化界面活性剤は陰イオン系界面活性剤、例えばアルキルサルフェート、アルキルポリアルコキシレートサルフェートおよび直鎖アルキルベンゼンスルホネート、である。本発明の洗剤組成物に所望により構造化剤として添加できる他の一般的な種類の界面活性剤材料は、カルボキシレート型の陰イオン系材料を含んでなる。カルボキシレート型の陰イオン系材料は、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５のエトキシカルボキシレート）およびＣ10〜Ｃ18サルコシネート、特にオレオイルサルコシネートを包含する。さらに他の一般的な種類の、構造化剤として使用できる陰イオン系界面活性剤材料は、他のスルホン化陰イオン系界面活性剤、例えばＣ8〜Ｃ18パラフィンスルホネートおよびＣ8〜Ｃ18オレフィンスルホネート、を含んでなる。構造化陰イオン系界面活性剤は、一般的に本組成物の約１〜３０重量％を含んでなる。
上記の様に、好ましい種類の構造化陰イオン系界面活性剤は、第１級または第２級アルキルサルフェート陰イオン系界面活性剤を含んでなる。その様な界面活性剤は、高級Ｃ8〜Ｃ20脂肪アルコールの硫酸化により製造された界面活性剤である。
従来の第１級アルキルサルフェート界面活性剤は下記の一般式を有する。
ＲＯＳＯ3-Ｍ+
式中、Ｒは典型的には、直鎖または分岐鎖でよいＣ8〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである。好ましくは、ＲはＣ10-14アルキルであり、Ｍはアルカリ金属である。最も好ましくは、Ｒは約Ｃ12であり、Ｍはナトリウムである。
従来の第２級アルキルサルフェートも、本組成物の液相に対する構造化陰イオン系界面活性剤として使用できる。従来の第２級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「骨格」に沿って不規則に分布したサルフェート部分を有する材料である。その様な材料は、下記の構造で表すことができる。
ＣＨ3（ＣＨ2）n（ＣＨＯＳＯ3-Ｍ+）（ＣＨ2）mＣＨ3
式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１５であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである。
使用する場合、アルキルサルフェートは、一般的に組成物の約１〜３０重量％、より好ましくは組成物の約５〜２５重量％を構成する。アルキルサルフェート、過酸素漂白剤および漂白活性剤を含む非水性液体洗剤組成物は、Kong-Chan et al.の国際特許出願第ＷＯ９６／１００７３号明細書、１９９６年４月４日公開、に詳細に記載されているが、この出願をここに参考として含める。
本発明の非水性洗浄組成物に界面活性剤として所望により添加できる別の好ましい種類の陰イオン系界面活性剤材料は、アルキルポリアルコキシレートサルフェートを含んでなる。アルキルポリアルコキシレートサルフェートは、アルコキシル化アルキルサルフェートまたはアルキルエーテルサルフェートとも呼ばれる。その様な材料は、下記の式に対応する材料である。
Ｒ2−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）n−ＳＯ3Ｍ
式中、Ｒ2はＣ10〜Ｃ22アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約１〜１５であり、Ｍは塩形成陽イオンである。好ましくは、Ｒ2はＣ12〜Ｃ18アルキルであり、ｍは２であり、ｎは約１〜１０であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである。最も好ましくは、Ｒ2はＣ12〜Ｃ16であり、ｍは２であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウムである。アンモニウム、アルキルアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム対イオンは、過酸素漂白剤との相容性が無いので、本組成物に使用することは避けた方が好ましい。
使用する場合、アルキルポリアルコキシレートサルフェートは、一般的に組成物の約１〜３０重量％、より好ましくは組成物の約５〜２５重量％を構成することができる。アルキルポリアルコキシレートサルフェートを、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの組合せで含む非水性液体洗剤組成物は、Boutique et al.のＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９６／０４２２３号明細書に詳細に記載されているが、その出願をここに参考として含める。
本組成物に界面活性剤として使用するのに最も好ましい種類の陰イオン系界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）界面活性剤を含んでなる。特に、その様なＬＡＳ界面活性剤は、本発明の非水性液体洗剤組成物中に配合するのに特に有用な、特殊な種類の陰イオン系界面活性剤含有粉末中に処方することができる。その様な粉末は、２つの異なった相を含んでなる。これらの相の一方は、本組成物に使用する非水性有機液体希釈剤に不溶であり、他方の相は非水性有機液体に可溶である。本発明の好ましい組成物の非水性液相に分散することができるのは、この好ましくは陰イオン系界面活性剤含有粉末の不溶性の相であり、これが凝集した小粒子の網目構造を形成し、それによって最終製品が他の追加固体粒子状材料を組成物中に安定して分散させることができる。
その様な好ましい陰イオン系界面活性剤含有粉末は、ａ）Ｃ10-16直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の１種以上のアルカリ金属塩、およびｂ）１種以上の非界面活性剤希釈剤塩を実質的に含む水性スラリーを共乾燥させることにより形成される。その様なスラリーは、可溶性および不溶性相の両方を含んでなる固体材料、一般的に粉末形態、に乾燥させる。
好ましい陰イオン系界面活性剤含有粉末の形成に使用する直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）材料は良く知られている材料である。その様な界面活性剤およびそれらの製造は、例えばここに参考として含める米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載されている。特に好ましい材料は、アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜１４である、ナトリウムおよびカリウムの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。ナトリウムＣ11-14、例えばＣ12、のＬＡＳが特に好ましい。アルキルベンゼン界面活性剤陰イオン系界面活性剤は、粉末形成スラリー中に、一般的にスラリーの約２０〜７０重量％、より好ましくは約２０〜６０重量％の量で使用する。
粉末形成スラリーは非界面活性剤の有機または無機塩成分も含み、これをＬＡＳと共に乾燥させ、２相陰イオン系界面活性剤含有粉末を形成する。その様な塩は、公知のナトリウム、カリウムまたはマグネシウムのハロゲン化物、硫酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、コハク酸塩、スルホコハク酸塩、等のいずれでもよい。一般的にＬＡＳの副生成物である硫酸ナトリウムがここで使用するのに好ましい非界面活性剤の希釈剤塩である。ヒドロトロピー剤として機能する塩、例えばスルホ−コハク酸ナトリウム、も有用である。非界面活性剤塩は水性スラリー中に、ＬＡＳと共に、スラリーの約１〜５０重量％、より好ましくはスラリーの約５〜４０重量％の量で使用する。ヒドロトロピー剤として機能する塩は、好ましくはスラリーの約３重量％までを構成する。
上記のＬＡＳおよび希釈剤塩成分を含む水性スラリーを乾燥させて陰イオン系界面活性剤含有粉末を形成し、好ましくは非水性希釈剤に加え、本組成物中の構造化液相を製造することができる。通常のすべての乾燥技術、例えば噴霧乾燥、ドラム乾燥、等、または乾燥技術の組合せ、を使用できる。乾燥は、固体材料中の残留含水量が約０．５〜４重量％、より好ましくは約１〜３重量％になるまで行なうべきである。
乾燥操作により製造した陰イオン系界面活性剤含有粉末は、２つの異なった相を有し、その一方は、ここで使用する無機液体希釈剤に可溶であり、他方は、それらの希釈剤に不溶である。陰イオン系界面活性剤含有粉末中の不溶相は、一般的に粉末の約１０〜４５重量％、より好ましくは約１５〜３５重量％を構成する。
乾燥後に形成される陰イオン系界面活性剤含有粉末は、粉末の約４５〜９４重量％、より好ましくは約６０〜９４重量％のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含んでなることができる。その様な濃度は一般的に最終的に製造される洗剤組成物全体の約０．５〜６０重量％、より好ましくは約１５〜６０重量％のアルキルベンゼンスルホン酸塩を与えるのに十分である。陰イオン系界面活性剤含有粉末自体は、最終的に製造される組成物全体の約０．４５〜４５重量％を構成することができる。乾燥後、陰イオン系界面活性剤含有粉末は、一般的に粉末の約２〜５０重量％、より好ましくは約２〜２５重量％の非界面活性剤塩も含む。
必要な程度に乾燥させた後、混合したＬＡＳ／塩材料を、公知のいずれかの好適なミリングまたは粉砕方法により、フレークまたは粉末形態に転換することができる。一般的に、その様な材料を非水性有機溶剤と組み合わせ、本組成物の構造化液相を形成する時点で、この粉末の粒子径は０．１〜２０００ミクロン、より好ましくは約０．１〜１０００ミクロンである。
本発明の好ましい洗剤組成物の構造化された界面活性剤含有液相は、前に記載した非水性有機希釈剤を、上記の陰イオン系界面活性剤含有粉末と組み合わせることにより、製造することができる。その様な組合せにより、構造化された界面活性剤含有液相が形成される。この好ましい構造化液相成分の組合せを製造するための条件は、以下に記載する「組成物の製造および使用」の項で、より詳細に説明する。先に述べた様に、構造化された界面活性剤含有液相の形成により、着色スペックルおよび他の機能的粒子状固体材料を、本発明の好ましい洗剤組成物中に、安定して分散させることができる。
着色スペックル
本発明の非水性液体洗剤組成物は、組成物の約０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量％、の着色スペックルも必須成分として含む。その様な着色スペックル自体は、従来の染料または顔料と、スペックルに特別な特性を付与するある種の担体材料との組合せである。本発明の目的には、「着色」スペックルとは、それらのスペックルが分散している液体洗剤組成物の色と視覚的にはっきり区別できる色を有するスペックルである。
着色スペックルの形成に使用できる着色材料は、家庭用洗剤製品における使用が公知であり、認められている従来の染料および顔料のいずれかを含んでなることができる。その様な材料には、例えばウルトラマリンブルー染料、Acid 80ブルー染料、Red HP Liquitint、Blue Liquitint、等が挙げられる。
染料または顔料を特殊な種類の担体材料と組み合わせ、本発明の洗剤組成物に使用する着色スペックルを形成することができる。担体材料は、スペックルに特定の密度および溶解特性を付与する様に選択する。着色スペックル用の担体として好適であることが分かっている材料には、ポリアクリレート、多糖、例えばデンプン、セルロース、ガムおよびそれらの誘導体、およびポリエチレングリコールが挙げられる。特に好ましい担体材料は、分子量が約４，０００〜２０，０００、より好ましくは約４，０００〜１０，０００であるポリエチレングリコールである。
着色スペックルは、染料または顔料を担体材料中に分散させることにより、製造することができる。これは、例えばａ）担体を融解させ、染料または顔料をその中に攪拌しながら分散させる、ｂ）染料／顔料粉末を担体粉末と混合する、またはｃ）染料／顔料および担体を水溶液中に溶解させる、ことにより行なうことができる。次いで、着色剤／担体混合物を、フレーク処理、噴霧乾燥、プリル処理、押出しまたは他の従来の技術により、粒子に形成することができる。一般的に、着色スペックルは、スペックルの約０．１〜５重量％の着色剤（染料または顔料）を含む。
この様にして製造した着色スペックルは、大きさが一般的に約４００〜１，５００ミクロン、より好ましくは約４００〜１，２００ミクロンである。上記の担体材料から製造されるスペックルは、密度が約１．４g/cc未満、好ましくは約１．０〜１．４g/ccである。その様なスペックルは、本発明の非水性液体洗剤組成物の非水性液相に実質的に不溶でもある。そのため、着色スペックルは、本発明の液体洗剤組成物の非水性マトリックス中に安定して分散させることができる。しかし、その様なスペックルは、本発明の液体洗剤組成物から調製される水性洗浄液中に迅速に溶解する。
他の固体粒子状材料
界面活性剤含有液相および着色スペックルに加えて、本発明の非水性洗剤組成物は、約１〜５０重量％、より好ましくは約２９〜４４重量％の、液相中に分散し、懸濁している他の固相粒子状材料をさらに含んでなる。一般的に、その様な粒子状材料は大きさが約０．１〜１５００ミクロン、より好ましくは約０．１〜９００ミクロンである。最も好ましくは、その様な材料の大きさは約５〜２００ミクロンである。
ここで使用する他の粒子状材料は、粒子状の形態にあり、組成物の非水性液相に実質的に不溶である１種以上の洗剤組成物成分を含んでなることができる。使用できる粒子状材料の種類を以下に詳細に説明する。
（Ａ）所望により漂白活性剤を含む過酸素漂白剤
本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましい種類の粒子状材料は、過酸素漂白剤の粒子を含んでなる。その様な過酸素漂白剤は、本来有機または無機でよい。無機過酸素漂白剤は、漂白活性剤との組合せで使用することが多い。
有用な有機過酸素漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、Hartman、１９８４年１１月２０日公布、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−１３３，３５４号明細書、Banks et al.、１９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書、Chung et al.、１９８３年１１月１日公布、に記載されている。非常に好ましい漂白剤は、米国特許第４，６３４，５５１号明細書、１９８７年１月６日Burnsらに公布、に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）も包含する。
無機過酸素漂白剤も粒子状形態で本発明の洗剤組成物に使用できる。実際、無機漂白剤は好ましい。その様な無機過酸素化合物は、アルカリ金属の過ホウ酸塩および過炭酸塩材料を包含し、過炭酸塩が最も好ましい。例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば一または四水和物）を使用できる。好適な無機漂白剤には、ナトリウムまたはカリウムの炭酸塩過酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムも挙げられる。過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE、DuPontにより製造販売）も使用できる。無機過酸素漂白剤は、ケイ酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することが多い。例えば、被覆された過炭酸塩粒子は様々な商業的供給源、例えばＦＭＣ、Solvay Interox、Tokai DenkaおよびDegussaから入手できる。
無機過酸素漂白剤、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞれ対応する過酸の水溶液をその場で（すなわち本組成物を布地洗濯／漂白に使用する際に）形成する漂白活性剤と組み合わせて使用するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な例が米国特許第４，９１５，８５４号明細書、１９９０年４月１０日Maoらに公布、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書、１９８３年１１月１日Chung et al.に公布、に記載されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が代表的である。それらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。
他の好適な、アミドに由来する漂白活性剤は下記の式を有する物質である。
Ｒ1Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌまたは
Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ5）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ
式中、Ｒ1は炭素数が約６〜約１２であるアルキル基であり、Ｒ2は炭素数が１〜約６であるアルキレンであり、Ｒ5はＨまたは炭素数が約１〜約１０であるアルキル、アリール、またはアルカリールであり、Ｌは適当な離れていく基である。離れていく基とは、パーハイドロリシス陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除される基を意味する。好ましい離れていく基はフェニルスルホネートである。
上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、前に挙げた米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている、（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。その様な混合物は、ここでは（６−Ｃ8〜Ｃ10アルカミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートと呼ぶ。
別の種類の有用な漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第４，９６６，７２３号明細書、１９９０年１０月３０日公布、にHodgeらにより開示されているベンゾキサジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は
0004318759.tif 000003
である。
さらに別の種類の有用な漂白活性剤は、アシルラクタム活性剤、特に下記の式を有するアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムを包含する。
0004318759.tif 000004
式中、Ｒ6はＨまたは炭素数が１〜約１２であるアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。ここに参考として含める、過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書、１９８５年１０月８日Sandersonに公布、参照。
過酸素漂白剤を他の粒子状材料のすべて、または一部として使用する場合、過酸素漂白剤は、一般的に組成物の約１〜３０重量％を構成する。より好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約１〜２０重量％を構成する。最も好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約５〜２０重量％の量で存在する。使用する場合、漂白活性剤は組成物の約０．５〜２０重量％、より好ましくは約３〜１０重量％を構成する。活性剤は、漂白剤の活性剤に対するモル比が約１：１〜１０：１、より好ましくは約１．５：１〜５：１になる様に使用することが多い。
さらに、漂白活性剤は、ある種の酸、例えばクエン酸、で凝集させた場合に、化学的により安定していることが分かった。
（Ｂ）有機ビルダー材料
本発明の非水性液体洗剤組成物中に分散させることができる別の種類の粒子状材料は、本組成物を洗濯／漂白に使用する際に直面する、カルシウムまたは他のイオン、水硬度の影響に対抗する有機洗剤ビルダー材料を含んでなる。その様な材料の例には、アルカリ金属のクエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸、カルボキシル−メチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリアセチルカルボン酸塩が挙げられる。具体例には、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウムおよびリチウム塩が挙げられる。他の例には、有機ホスホネート型金属イオン封鎖剤、例えばMonsantoからDequestの商品名で市販されている材料およびアルカンヒドロキシホスホネートがある。クエン酸塩が非常に好ましい。
他の好適な有機ビルダーは、ビルダー特性を有することが分かっている高分子量重合体および共重合体を包含する。例えば、その様な材料には、適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／ポリマレイン酸共重合体およびそれらの塩、例えばBASFからSokalanの商品名で販売されている、分子量が約５，０００〜１００，０００の材料が挙げられる。
別の好適な種類の有機ビルダーは、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「セッケン」を含んでなる。これらの材料には、アルカリ金属セッケン、例えば炭素数が約８〜約２４である、好ましくは炭素数が約１２〜約１８である高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。セッケンは、油脂を直接けん化するか、または遊離脂肪酸の中和により製造することができる。ココナッツ油およびタロウに由来する脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウムタロウおよびココナッツセッケンが特に有用である。
他の粒子状材料の全部または一部として使用する場合、不溶性の有機洗剤ビルダーは、一般的に本組成物の約２〜２０重量％を構成することができる。より好ましくは、その様なビルダー材料は組成物の約４〜１０重量％を構成することができる。
（Ｃ）無機アルカリ度供給源
本発明の非水性液体洗剤組成物中に分散させることができる別の種類の粒子状材料は、その様な組成物から形成される洗浄水溶液に一般的にアルカリ性を付与するのに役立つ材料を含むことができる。その様な材料は、洗剤ビルダーとして、すなわち洗剤性能に対する水硬度の悪影響に対抗する材料として作用することも、しないこともある。
好適なアルカリ度供給源の例には、水溶性のアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩が挙げられる。生態学的理由から好ましくはないが、水溶性リン酸塩もアルカリ度供給源として使用することができる。これらの材料には、アルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩が挙げられる。これらのアルカリ度供給源すべての中で、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、が最も好ましい。
アルカリ度供給源は、水和し得る塩の形態にある場合、本発明の非水性液体洗剤組成物中で乾燥剤としても使用できる。乾燥剤でもあるアルカリ度供給源の存在により、水による失活に敏感な場合がある過酸素漂白剤の様な組成物成分を化学的に安定化させるという利点が得られることもある。
他の粒子状材料成分の全部または一部として使用する場合、アルカリ度供給源は、一般的に本組成物の約１〜２５重量％を構成することができる。より好ましくは、アルカリ度供給源は組成物の約２〜１５重量％を構成することができる。その様な材料は、水溶性であるが、本発明の非水性洗剤組成物には一般的に不溶性である。そのため、その様な材料は非水性液相中に個別の粒子の形態で分散させるのが一般的である。
他の所望により使用する組成物成分
上に記載した組成物の液相および固相成分に加えて、本洗剤組成物は、様々な他の所望により使用する成分を含むことができ、含むのが好ましい。その様な所望により使用する成分は液体または固体の形態でよい。所望により使用する成分は、液相中に溶解させるか、または液相中に細かい粒子または滴の形態で分散させることができる。本組成物に所望により使用することができる幾つかの材料を以下に、より詳細に説明する。
（ａ）所望により使用する無機洗剤ビルダー
本発明の洗剤組成物は、所望により、上に挙げた、アルカリ度供給源としても機能する材料の他に、１種以上の無機洗剤ビルダーも含むことができる。その様な所望により使用する無機ビルダーは、例えばゼオライトの様なアルミノケイ酸塩を包含することができる。アルミノケイ酸塩ゼオライト、およびそれらの洗剤ビルダーとしての使用は、ここに参考として含めるCorkill et al.の米国特許第４，６０５，５０９号明細書、１９８６年８月１２日公布、に、より詳細に記載されている。結晶性層状ケイ酸塩、例えばこの米国特許第４，６０５，５０９号明細書に記載されている様な材料、も本洗剤組成物に好適である。使用する場合、所望により使用する無機洗剤ビルダーは、本組成物の約２〜１５重量％を占めることができる。
（ｂ）所望により使用する酵素
本発明の洗剤組成物は、所望により１種以上の洗剤酵素も含むことができる。その様な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼを包含することができる。その様な材料はこの分野では公知であり、市販されている。これらの材料は本発明の非水性液体洗剤組成物中に懸濁液、「marumes」または「プリル」の形態で配合することができる。他の好適な種類の酵素は、非イオン系界面活性剤中の酵素スラリーの形態にある物質、例えばNovo Nordiskから「ＳＬ」の商品名で市販されている酵素、またはNovo Nordiskから「ＬＤＰ」の商品名で市販されているマイクロカプセル収容された酵素を含んでなる。
通常の酵素プリルの形態で本組成物に加える酵素は、ここで使用するのに特に好ましい。その様なプリルは、大きさが一般的に約１００〜１，０００ミクロン、より好ましくは約２００〜８００ミクロンであり、組成物の非水性液相全体に分散される。本発明の組成物中のプリルは、他の酵素形態と比較して、酵素活性の長期間保持に関して特に望ましい酵素安定性を示すことが分かった。そのため、酵素プリルを使用する組成物は、酵素を水性液体洗剤中に配合する時に頻繁に使用しなければならない様な従来の酵素安定剤を含む必要がない。
使用する場合、酵素は本発明の非水性液体洗剤組成物中に、組成物１グラムあたり重量で１０mgまで、より一般的には約０．０１mg〜約５mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で配合する。言い換えれば、本発明の非水性液体洗剤組成物は、典型的には約０．００１〜５重量％、好ましくは約０．０１〜１重量％市販の酵素製剤を含んでなる。例えば、プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤中に、組成物１グラムあたり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。
（ｃ）所望により使用するキレート化剤
本発明の洗剤組成物は、所望により、金属イオン、例えば鉄および／またはマンガン、をキレート化するのに役立つキレート化剤も含むことができる。その様なキレート化剤は、組成物中の、過酸素漂白剤の様な組成物成分を失活させる傾向がある金属不純物と錯体形成する。有用なキレート化剤には、アミノカルボン酸塩、ホスホン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物が挙げられる。
所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレン−ジアミントリ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレン−ジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩およびエタノールジグリシンが挙げられる。これらの材料のアルカリ金属塩が好ましい。
洗剤組成物中のリン全体が少なくとも低レベルで許容される場合、アミノホスホン酸塩も、本発明の組成物に使用するのに好適であり、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレン−ホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホン酸塩は、炭素数が約６を超えるアルキルまたはアルケニル基を含まない。
好ましいキレート化剤には、ヒドロキシエチル−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）およびジピコリン酸（ＤＰＡ）およびそれらの塩が挙げられる。キレート化剤は、無論、本発明の組成物を布地の洗濯／漂白に使用する際の洗剤ビルダーとしても作用し得る。使用する場合、キレート化剤は、本組成物の約０．１〜４重量％を構成することができる。より好ましくは、キレート化剤は、本洗剤組成物の約０．２〜２重量％を構成する。
（ｄ）所望により使用する増粘剤、粘度調整剤および／または分散剤
本発明の洗剤組成物は所望により、組成物の、その固体粒子状成分を懸濁液中に維持する能力を強化するのに役立つ、重合体状材料も含むことができる。その様な材料は、例えば増粘剤、粘度調整剤および／または分散剤として作用することができる。その様な材料は、重合体状ポリカルボキシレートであることが多いが、重合体状材料、例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）またはポリアミド樹脂、を包含することができる。
重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または共重合させることにより、製造できる。重合により好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和単量体状の酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ここで使用する重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない単量体状断片、例えばビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、等、が存在することは、その様な断片が重合体の約４０重量％を超える部分を構成しない限り、好適である。
特に好適な重合体状ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。ここで有用なその様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。その様な酸形態にある重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩は、例えばアルカリ金属塩を包含することができる。この種の可溶性重合体は、公知の材料である。この種のポリアクリレートの洗剤組成物における使用は、例えばDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書、１９６７年３月７日公布、に開示されている。その様な材料は、ビルダー機能も果たすことができる。
使用する場合、所望により使用する増粘剤、粘度調整剤および／または分散剤は、本組成物中に約０．１〜４重量％の量で存在する。より好ましくは、その様な材料は、本洗剤組成物の約０．５〜２重量％を構成することができる。
（ｅ）所望により使用する粘土汚れ除去／再付着防止剤
本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシ化アミンも含むことができる。使用する場合、汚れ材料は約０．０１〜約５重量％の本組成物を含むことができる。
最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。代表的なエトキシル化アミンはさらに、米国特許第４，５９７，８９８号明細書、VanderMeer、１９８６年７月１日公布、に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１，９６５号明細書、OhおよびGosselink、１９８４年６月２７日公開、に記載されている陽イオン系化合物である。使用可能な他の粘土汚れ除去／再付着防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書、Gosselink、１９８４年６月２７日公開、に記載されているエトキシル化アミン、ヨーロッパ特許出願第１１２，５９２号明細書、Gosselink、１９８４年７月４日公開、に記載されている双生イオン系重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細書、Connor、１９８５年１０月２２日公布、に記載されているアミンオキシドである。この分野で公知の他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本組成物で使用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料を包含する。これらの材料はこの分野で良く知られている。
（ｆ）所望により使用する液体漂白活性剤
本発明の洗剤組成物は、所望により、室温で液体の形態にあり、本発明の洗剤組成物の非水性液相に添加できる漂白活性剤も含むことができる。その様な液体漂白活性剤の１種は、クエン酸アセチルトリエチル（ＡＴＣ）である。他の例はトリ酢酸グリセロールおよびノナノイルバレロラクタムを包含する。液体漂白活性剤は、本組成物の非水性液相に溶解させることができる。
（ｇ）所望により使用するブライトナー、発泡抑制剤および／または香料
本発明の洗剤組成物は、所望により通常のブライトナー、発泡抑制剤、漂白剤触媒、染料および／または香料も含むことができる。その様なブライトナー、発泡抑制剤、シリコーン油、漂白剤触媒、染料および香料は、無論、非水性環境中で他の組成物成分と相容性があり、非反応性である必要がある。存在する場合、ブライトナー、発泡抑制剤、染料および／または香料は、典型的には本組成物の約０．０００１〜２重量％を構成する。好適な漂白剤触媒は、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に記載されているマンガン系錯体を包含する。
（ｈ）構造弾性付与剤
本発明の非水性液体洗剤組成物は、約０．１〜５重量％、好ましくは約０．１〜２重量％、の細かく分割した固体粒子状材料も含むことができるが、これらの材料には、シリカ、例えばヒュームシリカ、二酸化チタン、不溶性炭酸塩、細かく分割したカーボンまたはこれらの材料の組合せ、が挙げられる。この種の細かく分割した材料は、本発明の製品中で構造弾性付与剤として機能する。その様な材料は、平均粒子径が約７〜４０ナノメートル、より好ましくは約７〜１５ナノメートルである。その様な材料の比表面積は約４０〜４００m2/gである。
細かく分割した弾性付与剤は、製品の粘度を増加せずに、界面活性剤構造化液相の弾性を増加することにより、非水性液体洗剤製品の輸送安定性を改良することができる。これによって、その様な製品は、輸送の際に直面することがある高周波振動に耐えることができ、製品中の沈殿を引き起こすことがある好ましくない構造破壊を受けずに済む。
二酸化チタンの場合、この材料の使用により、本発明の洗剤組成物中の粒子状材料の懸濁液に白さも与えられる。この効果は、製品全体の外観を向上させる。
組成物の形態
上記の様に、本発明の非水性液体洗剤組成物は、界面活性剤を含む、好ましくは構造化された非水性液相全体に、粒子状形態の漂白剤および／または他の材料が固相として分散され、懸濁している形態にある。一般的に、構造化された非水性液相は、組成物の約４５〜９５重量％、より好ましくは約５０〜９０重量％を構成し、分散した他の固体材料は、組成物の約５〜５５重量％、より好ましくは約１０〜５０重量％を構成する。
本発明の粒子含有液体洗剤組成物は、実質的に非水性（または無水）である。その様な組成物は、非常に少ない量の水を、必須または所望により使用する成分中の不純物として含むことができるが、水の量は本組成物の約５重量％を決して超えてはならない。より好ましくは、本発明の非水性洗剤組成物の含水量は約１重量％未満である。
本発明の粒子含有非水性液体洗剤組成物は、比較的粘性であり、その様な組成物の市販および使用条件下で相が安定している。本組成物の粘度は約３００〜５，０００cpsであることが多く、より好ましくは約５００〜３，０００cpsである。本発明の目的には、粘度はCarrimed CSL2 レオメーターを使用し、せん断率２０ｓ-1で測定する。
組成物の製造および使用
本発明の非水性液体洗剤組成物は、界面活性剤を含み、好ましくは構造化した非水性液相を先ず形成し、その後、この構造化した相に他の粒子状成分を、いずれかの都合の良い順序で加え、得られた成分の組合せを混合、例えば攪拌し、本発明の相が安定した組成物を形成することにより製造できる。その様な組成物を製造するための典型的な方法では、必須成分および特定の所望により使用する成分を特定の順序で、および特定の条件下で組み合わせる。
好ましい製造方法の第一工程では、構造化された、界面活性剤含有液相の形成に使用する陰イオン系界面活性剤含有粉末を製造する。この予備製造工程では、直鎖Ｃ10-16アルキルベンゼンスルホン酸の１種以上のアルカリ金属塩約３０〜６０％、および１種以上の希釈性非界面活性剤塩約２〜３０％を含む水性スラリーを形成する。続く工程では、このスラリーを、残留含水量が約４重量％未満の固体材料を形成するのに必要な程度に乾燥させる。
この固体陰イオン系界面活性剤含有材料を製造した後、この材料を１種以上の非水性有機希釈剤と組み合わせ、本発明の洗剤組成物の構造化された界面活性剤含有液相を形成することができる。これは、上記の予備製造工程で形成した陰イオン系界面活性剤含有材料を粉末形態に加工し、その様な粉末材料を、１種以上の非水性有機希釈剤（上記の様な界面活性剤または非界面活性剤または両方）を含んでなる液体媒体と攪拌しながら混合することにより行なう。この混合は、共乾燥したＬＡＳ／塩材料の不溶性画分の粒子が非水性有機液体希釈剤全体に十分に混合し、分散するのに十分な攪拌条件下で行なう。
続く処理工程で、その様にして製造した非水性液体分散液は、本発明の洗剤組成物の構造化された界面活性剤含有液相を形成するのに十分な条件下でミリングまたは高せん断攪拌にかけることができる。その様なミリングまたは高せん断攪拌条件は一般的に、温度を約１０〜９０℃、好ましくは２０℃〜６０℃に維持すること、および陰イオン系界面活性剤含有粉末材料の不溶性画分の、凝集した小粒子の網目構造を形成するのに十分な加工時間を包含する。この目的に好適な装置には、攪拌ボールミル、共ボールミル（Fryma）、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、高せん断ミキサー、等が挙げられる。コロイドミルおよび高せん断ミキサーは、処理量が大きく、価格および保守コストが低いので好ましい。その様な装置で製造される小粒子は大きさが一般的に０．４〜２ミクロンである。液体／固体の組合せのミリングおよび高せん断攪拌により、構造化された液相の降伏価が約１Pa〜８Pa、より好ましくは約１Pa〜４Paの範囲に増加する。
ＬＡＳ／塩の共乾燥材料を非水性液体に入れて分散液を形成した後、その様な分散液をミリングまたは攪拌してその降伏価を増加させる前または後に、本洗剤組成物中に使用する他の粒子状材料を加えることができる。その様な、高せん断攪拌下で加えることができる成分は、シリカまたは二酸化チタン弾性付与剤を包含し、有機ビルダー、例えばクエン酸塩および／または脂肪酸、および／またはアルカリ度供給源、例えば炭酸ナトリウム、の実質的にすべての粒子を、この組成物成分の混合物をせん断攪拌しながら加えることができる。混合物の攪拌を続行し、必要であれば、この時点で攪拌を強化し、不溶性の固相粒子を液相中に一様に分散させることができる。
この攪拌している混合物に上記の固体材料の一部または全部を加えた後、やはり混合物をせん断攪拌しながら、着色スペックルおよび非常に好ましい過酸素漂白剤の粒子を組成物に加えることができる。過酸素漂白剤を、最後に、あるいは他の成分の全部またはほとんどを加えた後で、特にアルカリ度供給源粒子を加えた後で、加えることにより、過酸素漂白剤にとって望ましい安定性を実現することができる。酵素プリルを配合する場合、非水性液体マトリックスに最後に加えるのが好ましい。
最後の処理工程として、粒子状材料のすべてを加えた後、必要な粘度、降伏価および相安定性を有する組成物を形成するのに十分な時間、混合物の攪拌を続行する。これには約１〜３０分間の攪拌を要することが多い。
上記の手順にしたがって固体成分を非水性液体に加える際、これらの固体材料の遊離の、結合していない水分を一定の限界未満に維持するのが有利である。その様な固体材料中の遊離水分は、０．８％以上の水準で存在することが多い。固体粒子材料の遊離水分含有量を、それらの材料を洗剤組成物マトリックス中に配合する前に、例えば流動床乾燥により、遊離水分水準０．５％以下に下げることにより、得られた組成物の安定性が著しく改良される。
上記の様にして製造した本発明の組成物は、布地の洗濯および漂白に使用する洗浄水溶液の形成に使用できる。一般的に、有効量のその様な組成物を、好ましくは従来の布地洗濯用自動洗濯機中で、水に加え、その様な洗濯／漂白水溶液を形成する。次いで、その様にして形成した洗濯／漂白水溶液を、好ましくは攪拌しながら、洗濯および漂白すべき布地と接触させる。
洗濯／漂白水溶液を形成するために水に加える本液体洗剤組成物の有効量は、水溶液中に約５００〜７，０００ppmの組成物を形成するのに十分な量である。より好ましくは、約８００〜３，０００ppmの本発明の洗剤組成物を洗濯／漂白水溶液中に与える。
下記の実施例は、本発明のスペックル含有非水性液体洗剤組成物の製造および性能上の利点を例示する。しかし、その様な実施例は、本発明の範囲を制限または限定するものではない。
例１
着色スペックルの製造
以下に記載する非水性液体洗剤組成物に使用する着色スペックルは、ウルトラマリンブルー染料および分子量約８，０００のポリエチレングリコール、すなわちPEG-8000、から製造する。その様なスペックルを製造するために、PEG-8000を融解させ、容器中で、調節したタービンブレード攪拌機を使用し、粉末形態のウルトラマリンブルー染料を溶融物中に分散させる。次いで、染料を加えたPEG-8000溶融物を、２，０００〜３，０００rpmで運転している回転ディスクプリル加工装置に材料を供給することにより、固体のプリルに成形する。これらのプリルは粒子径が約４００〜１０００ミクロンである。これらのプリルは密度が約１．２g/ccであり、PEG-8000中に約０．７重量％のウルトラマリン染料を含んでなる。
例II
構造化剤として使用するＬＡＳ粉末の製造
Ｃ12直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮａＬＡＳ）を２つの相を含む粉末に加工する。これらの相の一方は本発明の非水性液体洗剤組成物に可溶であり、他の相は不溶である。本組成物の非水性相に構造および粒子分散能力を付与するのは、この不溶性の画分である。
ＮａＬＡＳ粉末は、ＮａＬＡＳの水中スラリー（約４０〜５０％活性）を、溶解させた硫酸ナトリウム（３〜１５％）およびヒドロトロピー剤、スルホコハク酸ナトリウム（１〜３％）と混合することにより製造する。ヒドロトロピー剤および硫酸塩は、乾燥粉末の特性を改良するために使用する。ドラム乾燥機を使用し、スラリーをフレークに乾燥させる。ＮａＬＡＳを硫酸ナトリウムと共に乾燥させると、フレーク中に２つの異なった相が形成される。不溶性相は凝集小粒子（０．４〜２um）の網目構造を構築し、この構造により、最終的な非水性洗剤製品中に固体が安定して分散される。
この例により製造されるＮａＬＡＳ粉末の組成を表１に示す。
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例III
非水性液体洗剤組成物の製造
１）ブトキシ−プロポキシ−プロパノール（ＢＰＰ）およびＣ11-15ＥＯ（５）エトキシル化アルコール非イオン系界面活性剤（Neodol 1-5）を、調節したブレードタービンインペラーを使用し、混合タンク中で短時間（１〜２分間）混合し、単相にする。
２）例IIで製造したＮａＬＡＳ粉末を混合タンク中でＢＰＰ／Neodol溶液に加え、ＮａＬＡＳを部分的に溶解させる。混合時間は約１時間である。タンクは窒素雰囲気で満たし、空気中の湿分を取り込まない様にする。ＮａＬＡＳ粉末の可溶相が溶解し、一方、不溶性のＮａＬＡＳは凝集し、ＢＰＰ／Neodol溶液中に網目構造を形成する。
３）溶液ベース（ＬＡＳ／ＢＰＰ／ＮＩ）をドラム中にポンプ移送する。各ドラムに分子篩（タイプ３Ａ、４〜８メッシュ）を、液体ベースの正味重量の１０％加える。分子篩は、単一ブレードタービンミキサーおよびドラム回転機構の両方を使用して液体ベース中に混合する。空気中の水分を吸収しない様に、混合は窒素雰囲気中で行なう。総混合時間は２時間であり、その後、液体ベース中の水分の０．１〜０．４％を除去する。
４）液体ベースを２０〜３０メッシュスクリーンに通して分子篩を除去する。液体ベースを混合タンクに戻す。
５）組成物に加えるための追加固体成分を製造する。その様な固体成分は、下記の材料を包含する。
炭酸ナトリウム（粒子径１０〜４０ミクロン）
クエン酸ナトリウム二水和物
マレイン酸−アクリル酸共重合体（BASFのSokalan CP5、含水量４．１〜５．０％）
ブライトナー
二酸化チタン粒子（１〜５ミクロン）
エチレンジアミンジコハク酸三ナトリウム（ＥＤＤＳ）
これらのすべて粉砕可能な固体材料を、２０〜３０メッシュスクリーンを通して混合タンクに入れ、液体ベースと、むらが無くなるまで混合する。これには、最後の粉末を加えてから、約１時間を要する。粉末を加えた後は、タンクを窒素で満たす。これらの粉末を加える順序は重要ではない。
６）このバッチをポンプでFrymaコロイドミルに１回通すが、このミルは、簡単な回転子−固定子構造を有し、高速回転子が固定子の内部で回転し、高せん断区域を造り出す。この高せん断区域が、不溶性のＮａＬＡＳ凝集物を分散させ、すべての固体の粒子径を部分的に小さくする。これによって、降伏値（すなわち構造）が増加する。次いで、バッチを混合タンクに再度入れる。
７）さらに他の、ミリングまたは高せん断攪拌すべきではない固体材料を調製する。これらの材料は下記の成分を包含する。
例Ｉの着色スペックル
６−（Ｃ8-10アルカミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
漂白活性剤
過ホウ酸ナトリウム（２０〜４０ミクロン）
セルラーゼおよびアミラーゼ酵素プリル（１００〜１０００ミクロン）
増粘剤
エトキシル化ヘキサメチレンジアミン第４級物質
これらの粉砕できない固体材料を混合タンクに入れ、続いて液体成分（香料およびシリコーン系発泡抑制剤）を入れる。次いで、このバッチを１時間混合する（窒素雰囲気中）。得られた組成物は、表IIに示す組成を有する。
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得られた、表IIの組成物は、安定した、無水ヘビーデューティー液体洗濯洗剤であり、通常の布地洗濯作業に使用した時に、優れた汚れや染の除去性能を与える。この組成物は、一般的に白色の不透明液体組成物の全体に分散した、美感的に好ましい青色のスペックルを有する。
例IV
スペックルの安定性試験
例IIIの製品を、その中に含まれる青色スペックルの安定性に関して、PEG-8000青色スペックルを酵素顆粒の形態にある青色スペックルで置き換えた類似の製品と比較して試験する。その様な酵素顆粒は、酵素、ソルビトール、ポリビニルアルコール、安息香酸ナトリウム、硫酸ナトリウムおよび二酸化チタンを含むプロテアーゼ顆粒中にAcid 80 Blue染料を含んでなる。
例IIIの製品および青色酵素顆粒を含む比較製品の試料を製造し、トラックで１，０００マイル輸送し、商業的な輸送を模擬する。その後、製品を目視で、製品中にスペックルを含まない上部層の形成を検査する。スペックルを含まない上部層の存在は、スペックルが製品中で沈降したことを示している。
製品の特性、スペックルおよび試験結果を表IIIに示す。
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