(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエートの内の少なくとも一種である可塑剤（ａ）とからなる樹脂層（Ａ）と、
ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエートの内の少なくとも一種である可塑剤（ｂ）とからなる樹脂層（Ｂ）との交互積層体であって、
上記ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔａｂ）と上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂａ）との差の絶対値（｜Ｔａｂ−Ｔｂａ｜）が５０℃以上であり、且つ、上記ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔａａ）及び／又は上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂｂ）が５０℃以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合わせガラス用中間膜及びその中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルアセタール樹脂のような透明で柔軟性に富む樹脂を製膜してなる合わせガラス用中間膜で少なくとも一対のガラス板を接着して得られる合わせガラスは、破損時に破片が飛散せず安全性に優れているため、例えば自動車等の交通車輌の窓ガラス用や建築物の窓ガラス用等として広く用いられている。
【０００３】
このような中間膜のなかでも、可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂が製膜されてなる中間膜は、ガラスとの適正な接着力、強靱な引張り強度、優れた透明性等の諸性能を兼備しているので、特に交通車輌の窓ガラス用として好適に用いられているが、反面、通常のポリビニルブチラール樹脂系中間膜は建築物の窓ガラス用としては遮音性が十分でないという問題点がある。
【０００４】
一般に、遮音性能は、図１に示されるように、周波数の変化に対応した透過損失として示される。上記透過損失は、ＪＩＳ  Ａ−４７０６「サッシ」では、図１中に実線で示されるように、周波数５００Ｈｚ以上の領域における遮音等級に応じてそれぞれ一定値で規定されている。
【０００５】
ところで、ガラス板の遮音性能は、図１中に破線で示されるように、２０００Ｈｚを中心とする周波数領域ではコインシデンス効果により著しく低下する。即ち、図１中の破線の谷部がコインシデンス効果による遮音性能の低下に相当し、所定の遮音性能を保持していないことを示している。
【０００６】
上記コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射した時、ガラス板の剛性と慣性とによってガラス面上を横波が伝播し、この横波と入射音とが共鳴した結果、音の透過が起こる現象を言う。
【０００７】
従来の合わせガラスは、破損時における破片の飛散防止に関しては極めて優れているものの、遮音性能に関しては、通常のガラス板同様、２０００Ｈｚを中心とする周波数領域で上記コインシデンス効果による遮音性能の低下が避けられず、この点の改善が求められている。
【０００８】
又、等ラウドネス曲線より、人間の聴覚は、他の周波数領域に比較して、周波数１０００〜６０００Ｈｚの領域における感度が非常に高いことが知られており、コインシデンス効果による遮音性能の低下を防止することが、窓ガラスや壁等の遮音性（防音性）の向上にとって極めて重要なことと言える。
【０００９】
コインシデンス効果による遮音性能の低下に関して問題となるのは、コインシデンス効果によって生じる図１中の透過損失の極小部（以下、「極小部の透過損失（ｄＢ）」を「ＴＬ値」と記す）であり、遮音性能を向上させるためには、コインシデンス効果を緩和して、上記ＴＬ値の低下を防止することが必要である。
【００１０】
従来、ＴＬ値の低下を防止する手段として、合わせガラスの質量の増大、ガラスの複層化、ガラス面積の細分化、ガラス板支持手段の改善等の種々の方策が採られているが、これらの方策は、いずれも十分なＴＬ値の低下防止効果をもたらさない上に、コスト面でも実用的な価格ではないという問題点がある。
【００１１】
一方、遮音性能に対する要求は最近ますます高まっており、例えば建築物用の窓ガラスの場合、常温付近で優れた遮音性能を発揮することが要求される。即ち、温度に対してＴＬ値をプロットして求められる、遮音性能が最も優れている温度｛遮音性能最大温度（ＴＬｍａｘ温度）｝が常温付近であり、且つ、遮音性能の最大値｛遮音性能最大値（ＴＬｍａｘ値）｝そのものが大きいという、優れた遮音性能が要求されている。
【００１２】
交通車両用の窓ガラスの場合も同様な状況にあり、例えば高速走行時の風切り音やエンジン部からの振動音等に対し高い遮音性能の要求が増加しつつある。
【００１３】
又、実際に使用される場合には、これら合わせガラスは低温域から高温域までの幅広い環境温度の変化に曝される。即ち、常温付近のみならず低温から高温までの広い温度範囲で優れた遮音性能を発揮することが要求される。しかし、従来の最も一般的な中間膜である可塑化ポリビニルブチラール樹脂膜を用いた合わせガラスの場合、遮音性能最大温度（ＴＬｍａｘ温度）が常温より高く、常温付近での遮音性能は必ずしも良くないという問題点がある。
【００１４】
これらの問題点に対応するため種々の試みがなされており、例えば、特開平２−２２９７４２号公報では、「高分子物質を主成分とするガラス転移温度が１５℃以下の層Ａと可塑化ポリビニルアセタール膜Ｂとがガラス板の間に積層されていることを特徴とする遮音性合わせガラス」が開示されている。
【００１５】
しかし、上記開示にある遮音性合わせガラスは、ＪＩＳ  Ａ−４７０６の規定による遮音等級でＴｓ−３５等級を超える遮音性能を発揮しない上に、良好な遮音性能を発揮する温度範囲が狭いという問題点がある。
【００１６】
又、特開昭５１−１０６１９０号公報では、「ガラス転移温度の異なる樹脂を２種類以上積層し、片面あるいは両面に金属板を接着した、或いはこれらの２種類以上の樹脂の間に金属板を設けたことを特徴とする防振用複合金属板」が開示されている。
【００１７】
しかし、上記開示にある防振用複合金属板は、制振性が広い温度範囲において改善されていることは認められるものの、合わせガラスとして必要な遮音性や透明性、高い衝撃エネルギー吸収性、ガラス破損時の飛散防止性等の要件を満たすものではなく、合わせガラスとして用いられるものではない。
【００１８】
さらに、特開平４−２５４４４４号公報では、「２種の樹脂膜（Ａ）及び（Ｂ）からなる積層膜であって、樹脂膜（Ａ）はポリビニルアルコールを炭素数６〜１０のアルデヒドでアセタール化して得たポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とからなり、樹脂膜（Ｂ）はポリビニルアルコールを炭素数１〜４のアルデヒドでアセタール化して得たポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とからなることを特徴とする遮音性合わせガラス用中間膜」が開示されている。
【００１９】
しかし、上記開示にある遮音性中間膜は、確かに遮音性能の改善効果は認められ且つ温度変化による遮音性能の変動も大きくないが、過酷な条件下での実用面を考慮すると、これらの改善効果は未だ十分なものとは言えない。
【００２０】
上述の如く、合わせガラスとして必要な基本性能に優れ、且つ、広い温度範囲において優れた遮音性能を長期にわたって安定的に発揮する合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜は未だ実用化されていないのが現状である。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、低温から高温までの広い温度範囲において優れた遮音性能を長期にわたって安定的に発揮し、且つ、透明性、耐候性、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスと中間膜との適正な接着力等の合わせガラスとして必要な基本性能にも優れる合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜、及び、その中間膜を用いた合わせガラスを提供することにある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
本発明の合わせガラス用中間膜では、合わせガラスの遮音性能を広い温度範囲で優れたものとするため、ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）とから成る樹脂層（Ａ）とポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）とから成る樹脂層（Ｂ）とを交互に積層させる。
【００２３】
樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを交互に積層させることにより、樹脂層（Ａ）の遮音性能の温度依存性と樹脂層（Ｂ）の遮音性能の温度依存性とが重なり、得られた積層膜（合わせガラス用中間膜）を用いて製せられた合わせガラスは広い温度範囲において優れた遮音性能を発揮し得るものとなる。
【００２４】
一般に、積層膜によって例えばより低温側の遮音性能を向上させるためには、積層膜を構成する一方の樹脂層の遮音性能をより低温側にシフトさせる方法が採られる。具体的には、一方の樹脂層中の可塑剤添加量を増やして該樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）をより低温にする方法である。
【００２５】
しかし上記方法の場合、積層膜を構成する樹脂層の種類や構成によっては、可塑剤の添加量を増やした一方の樹脂層から他方の樹脂層に可塑剤が移行して所望のガラス転移温度低下が起こらないため、積層膜の低温側の遮音性能は向上せず、従って広い温度範囲における優れた遮音性能を実現できないことがある。即ち、一方の樹脂層に付与した遮音性能の温度依存性が積層膜では必ずしも発現されないという問題点がある。
【００２６】
本発明者は、積層膜を構成する各樹脂層に付与した遮音性能の温度依存性が積層膜とされた後でも変化することのないよう鋭意検討した結果、各樹脂層に含有されるポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性及び一方の樹脂層と他方の樹脂層との層間の相溶性を制御することにより、上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００２７】
即ち、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエートの内の少なくとも一種である可塑剤（ａ）とからなる樹脂層（Ａ）と、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエートの内の少なくとも一種である可塑剤（ｂ）とからなる樹脂層（Ｂ）との交互積層体であって、上記ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔａｂ）と上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂａ）との差の絶対値（｜Ｔａｂ−Ｔｂａ｜）が５０℃以上であり、且つ、上記ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔａａ）及び／又は上記ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂｂ）が５０℃以下であることを特徴とする。
【００２９】
本発明の合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に上記請求項１に記載の合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００３０】
本発明で言う曇り点とは、ＪＩＳ  Ｋ−２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して測定される曇り点であり、具体的には、可塑剤１００重量部に対しポリビニルアセタール樹脂８重量部を溶解した混合溶液を１５０℃以上に加熱した後、１０〜３０℃の雰囲気下に放置して温度を降下させた時に、上記混合溶液の一部に曇りが発生し始める温度を意味する。上記曇り点が低いほどポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が優れていると言える。
【００３１】
上記曇り点の測定方法としては、例えば、混合溶液の外観を目視で観察する方法、混合溶液のヘーズ値をヘーズメーターで測定する方法、予め曇りの程度に関する複数段階の限度見本を作成しておき、この限度見本と対照して曇りを判定する方法等が挙げられる。
【００３２】
本発明の合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」と記す）においては、樹脂層（Ａ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂（ａ）と樹脂層（Ｂ）に用いられる可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔａｂ）と樹脂層（Ｂ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と樹脂層（Ａ）に用いられる可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂａ）との差の絶対値（｜Ｔａｂ−Ｔｂａ｜）が５０℃以上であることが必要であり、好ましくは７０℃以上である。
【００３３】
上記曇り点（Ｔａｂ）は樹脂層（Ｂ）から樹脂層（Ａ）への可塑剤（ｂ）の移行のし易さを表し、上記曇り点（Ｔｂａ）は樹脂層（Ａ）から樹脂層（Ｂ）への可塑剤（ａ）の移行のし易さを表す。従って、上記曇り点（Ｔａｂ）と曇り点（Ｔｂａ）との差の絶対値（｜Ｔａｂ−Ｔｂａ｜）を５０℃以上とすることにより、換言すればＴａｂ−ＴｂａもしくはＴｂａ−Ｔａｂを５０℃以上とすることにより、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との間の可塑剤の移行性を一方向に制御することが出来る。
【００３４】
例えば、Ｔａｂが１００℃であり、Ｔｂａが２０℃である場合、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ａ）との相溶性の方がポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ｂ）との相溶性より優れており、しかもＴａｂ−Ｔｂａは５０℃以上であるので、樹脂層（Ａ）から樹脂層（Ｂ）方向への可塑剤（ａ）の移行性が優先的に発生する。
【００３５】
この場合、例えば中間膜の低温側の遮音性能を向上させるためには、樹脂層（Ｂ）中の可塑剤（ｂ）の添加量を多くすれば良い。上述したように樹脂層（Ａ）から樹脂層（Ｂ）方向への可塑剤（ａ）の移行性が優先的に発生するので、樹脂層（Ｂ）中の可塑剤（ｂ）は樹脂層（Ａ）方向へ移行することはなく、可塑剤（ｂ）の多量添加により柔軟性を付与された樹脂層（Ｂ）の特性は中間膜内において保持される。従って、中間膜の低温側の遮音性能は当初の設計どおり向上する。
【００３６】
しかし、曇り点（Ｔａｂ）と曇り点（Ｔｂａ）との差の絶対値（｜Ｔａｂ−Ｔｂａ）が５０℃未満であると、換言すればＴａｂ−ＴｂａもしくはＴｂａ−Ｔａｂが５０℃未満であると、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との間の可塑剤の移行性が一方向に止まらず、両方向に発生する。
【００３７】
例えば、Ｔａｂが１００℃でありＴｂａが６０℃であって、Ｔａｂ−Ｔｂａが５０℃未満である場合、樹脂層（Ｂ）中の可塑剤（ｂ）も樹脂層（Ａ）方向へ移行するので、可塑剤（ｂ）の多量添加により柔軟性を付与された樹脂層（Ｂ）の特性は中間膜内において失われる。従って、中間膜の低温側の遮音性能は当初の設計どおりには向上しなくなる。
【００３８】
又、本発明の中間膜においては、樹脂層（Ａ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔａａ）及び／又は樹脂層（Ｂ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）との曇り点（Ｔｂｂ）が５０℃以下であることが必要であり、好ましくは２０℃以下である。
【００３９】
上記曇り点（Ｔａａ）はポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）との相溶性を表し、又、上記曇り点（Ｔｂｂ）はポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）との相溶性を表す。従って、上記曇り点（Ｔａａ）及び／又は上記曇り点（Ｔｂｂ）を５０℃以下とすることにより、樹脂層（Ａ）又は樹脂層（Ｂ）に用いられるそれぞれのポリビニルアセタール樹脂とそれぞれの可塑剤との相溶性は極めて優れたものとなる。
【００４０】
その結果、樹脂層（Ａ）又は樹脂層（Ｂ）中における可塑剤（ａ）又は可塑剤（ｂ）の添加量が少量であってもポリビニルアセタール樹脂（ａ）又はポリビニルアセタール樹脂（ｂ）に対し優れた可塑化効果を発揮すると共に、中間膜とされた時に隣接する樹脂層への可塑剤の移行も抑制される。
【００４１】
しかし、上記曇り点（Ｔａａ）及び上記曇り点（Ｔｂｂ）の両方が５０℃を超えると、樹脂層（Ａ）又は樹脂層（Ｂ）に用いられるそれぞれのポリビニルアセタール樹脂とそれぞれの可塑剤との相溶性は悪くなり、それぞれのポリビニルアセタール樹脂に対する十分な可塑化効果を得るためにはそれぞれの可塑剤の添加量を多くする必要が生じる。
【００４２】
その結果、中間膜とされた時に隣接する樹脂層への可塑剤の移行が起こり易くなったり、合わせガラスとされた時に長期的な耐候性や耐久性が不十分となることがある。
【００４３】
本発明の中間膜を構成する樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂の調製方法としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を温水に溶解した水溶液を所定の温度（例えば０〜９５℃）に保持しておいて、所要のアルデヒド及び酸触媒を添加し、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応温度を上げて熟成することにより反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行って、ポリビニルアセタール樹脂を得る方法が挙げられる。
【００４４】
上記ポリビニルアセタール樹脂の調製に用いられるＰＶＡは、特に限定されるものではないが、平均重合度５００〜５０００のものが好ましく、より好ましくは１０００〜３０００である。ＰＶＡの平均重合度が５００未満であると、樹脂層及び中間膜の強度が弱くなり過ぎて、合わせガラスとした時の耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不十分となることがあり、逆にＰＶＡの平均重合度が５０００を超えると、樹脂層の成形が困難となることがあり、しかも樹脂層及び中間膜の強度が強くなり過ぎて、合わせガラスとした時の耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不十分となることがある。又、上記ＰＶＡは、特に限定されるものではないが、鹸化度が７０モル％以上のものが好ましい。ＰＶＡの鹸化度が７０モル％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂の透明性や耐熱性が低下したり、反応性が低下することがある。
【００４５】
ポリビニルアセタール樹脂の調製に用いられるアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等が挙げられる。
【００４６】
こうして得られる各種ポリビニルアセタール樹脂のなかでも、ＰＶＡとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、ＰＶＡとｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）等が好適に用いられ、なかでも特に好適に用いられるのはＰＶＢである。ポリビニルアセタール樹脂としてＰＶＢを用いることにより、樹脂層及び中間膜の透明性、耐候性、ガラスに対する接着力等が優れたものとなる。
【００４７】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、特に限定されるものではないが、平均アセタール化度が４０〜７５モル％のものが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の平均アセタール化度が４０モル％未満であると、後述する可塑剤との相溶性が低下することがあり、逆に７５モル％を超える平均アセタール化度のポリビニルアセタール樹脂を得るためには長時間の反応を要することがあり、プロセス上好ましくない。
【００４８】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、樹脂層（Ａ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂（ａ）と樹脂層（Ｂ）に用いられるポリビニルアセタール樹脂（ｂ）とは、同一のものであっても良いし、異なるものであっても良い。
【００４９】
本発明の中間膜を構成する樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に用いられる可塑剤としては、例えば、一塩基酸エステル系、多塩基酸エステル系等のエステル系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。
【００５０】
一塩基酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等のグリコールと酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、２−エチルヘキシル酸等の有機酸との反応によって得られるグリコール系エステル等が挙げられる。
【００５１】
多塩基酸エステル系可塑剤としては、例えば、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分枝状アルコールとアジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸との反応によって得られるエステル等が挙げられる。
【００５２】
リン酸系可塑剤としては、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート等が挙げられる。
【００５３】
上記各種可塑剤のなかでも、例えば、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジｎ−オクトエート、テトラエチレングリコールジ２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が好適に用いられ、なかでも特に好適に用いられるのは３ＧＨ、３ＧＯ、３Ｇ７等である。
【００５４】
上記可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。又、樹脂層（Ａ）に用いられる可塑剤（ａ）と樹脂層（Ｂ）に用いられる可塑剤（ｂ）とは、同一のものであっても良いし、異なるものであっても良い。
【００５５】
前記ポリビニルアセタール樹脂に対する上記可塑剤の添加量は、特に限定されるものではないが、中間膜の外層となる樹脂層、即ちガラスと接着する樹脂層では、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜６０重量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜５０重量部である。
【００５６】
ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が２０重量部未満であると、ポリビニルアセタール樹脂の可塑化が不十分となることがあり、逆に６０重量部を超えると、樹脂層及び中間膜の強度やガラスに対する接着力が不十分となることがある。
【００５７】
前記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤との組合せのなかでも、ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を用い、可塑剤として３ＧＨ、３ＧＯ及び３Ｇ７からなる群より選択される少なくとも１種を用いる組合せが特に好ましい。
【００５８】
上記組合せによる樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）からなる中間膜は、遮音性能のみならず、透明性、耐候性、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスと中間膜との適正な接着力等の基本性能に一段と優れる合わせガラスを得るに適する。
【００５９】
樹脂層（Ａ）及び／又は樹脂層（Ｂ）中には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、ポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤以外に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、接着性調整剤、界面活性剤、着色剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が添加されていても良い。
【００６０】
本発明の中間膜は、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との交互積層体であることが必要である。
【００６１】
上記交互積層体において、例えば、樹脂層（Ａ）より樹脂層（Ｂ）の方が可塑剤の添加量が多くより柔軟性に富む場合、樹脂層（Ａ）を外層、即ちガラスとの接触層とし、樹脂層（Ｂ）を内層、即ちガラスとの非接触層とすることが好ましい。
【００６２】
樹脂層（Ａ）を外層とすることにより、中間膜の取扱い性や機械的強度がより良好なものとなる。逆に樹脂層（Ｂ）を外層とすると、その柔軟性により中間膜の取扱い性が悪くなる。
【００６３】
又、交互積層体の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）からなる三層積層体や樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）からなる五層積層体等が好ましい。
【００６４】
本発明の中間膜の厚みは、特に限定されるものではないが、通常の中間膜同様、０．３〜１．６ｍｍであることが好ましい。遮音性能そのものは中間膜の厚みが厚いほど優れたものとなるが、中間膜の厚みが厚くなり過ぎると合わせガラスとした時の耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が低下することがあるので、上記範囲の厚みであることが好ましい。
【００６５】
本発明の中間膜の製造方法としては、例えば、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とをそれぞれ別々に成形（製膜）した後、これらを交互に積層する方法や、多層成形機を用いて、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが交互に積層されるように一体成形する方法等が挙げられる。
【００６６】
次に、本発明の合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に上述した本発明の中間膜を介在させ、一体化させることにより作製される。
【００６７】
上記ガラスには、通常の無機透明ガラスのみならず、例えばポリカーボネート板やポリメチルメタクリレート板等のような有機透明ガラスも包含される。
【００６８】
上記ガラスの種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着色されたガラス等の各種無機ガラスや有機ガラスが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。又、上記ガラスの厚みは、用途や目的によって適宜選択されれば良く、特に限定されるものではない。
【００６９】
上記合わせガラスの製造方法は、特別なものではなく、通常の合わせガラスの場合と同様の製造方法が採用される。例えば、二枚の透明なガラス板の間に、本発明の中間膜を挟み、これをゴムバックに入れて減圧下で吸引脱気しながら温度７０〜１１０℃程度で予備接着した後、オートクレーブもしくはプレスを用いて、温度１２０〜１５０℃程度、圧力１０〜１５ｋｇ／ｃｍ2 程度の条件で加熱加圧して本接着を行うことにより所望の合わせガラスを得ることが出来る。
【００７０】
【作用】
本発明の中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）とからなる樹脂層（Ａ）と、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）とからなる樹脂層（Ｂ）とが交互に積層されてなり、且つ、ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔａｂ）とポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂａ）との差の絶対値（｜Ｔａｂ−Ｔｂａ｜）が特定値以上となるように設定されており、ポリビニルアセタール樹脂（ａ）と可塑剤（ａ）との混合溶液の曇り点（Ｔａａ）及び／又はポリビニルアセタール樹脂（ｂ）と可塑剤（ｂ）との混合溶液の曇り点（Ｔｂｂ）が特定値以下となるように設定されているので、低温から高温までの広い温度範囲において優れた遮音性能を長期安定的に発揮すると共に、透明性、耐候性、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスと中間膜との適正な接着力等の基本性能にも優れる合わせガラスを得るに適する。
【００７１】
又、ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を用い、可塑剤として３ＧＨ、３ＧＯ及び３Ｇ７からなる群より選択される少なくとも１種を用いることにより、上記性能を一段と向上させることが出来る。
【００７２】
本発明の合わせガラスは、上記本発明の中間膜を用いて製せられるので、低温から高温までの広い温度範囲において優れた遮音性能を長期安定的に発揮し、且つ、透明性、耐候性、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスと中間膜との適正な接着力等の基本性能にも優れる。
【００７３】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００７４】
（参考例１）
【００７５】
（１）樹脂層（Ａ）の作製
ポリビニルアセタール樹脂（ａ）としてポリビニルブチラール樹脂｛ＰＶＢ−ａ（ブチラール化度：６５．９モル％、アセチル基量：０．９モル％）｝１００部に対し、可塑剤（ａ）としてトリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）４０部を添加し、ミキシングロールで十分に混練した後、混練物をプレス成形機を用いて、１５０℃で３０分間プレス成形し、膜厚０．２ｍｍの樹脂層（Ａ）を作製した。
【００７６】
（２）樹脂層（Ｂ）の作製
ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）としてポリビニルブチラール樹脂｛ＰＶＢ−ｂ（ブチラール化度：５７．３モル％、アセチル基量：１３．０モル％）｝１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３ＧＨ６５部を添加し、ミキシングロールで十分に混練した後、混練物をプレス成形機を用いて、１５０℃で３０分間プレス成形し、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００７７】
（３）曇り点の測定
上記で用いたＰＶＢ−ａと３ＧＨとの混合溶液の曇り点（Ｔａａ）及びＰＶＢ−ｂと３ＧＨとの混合溶液の曇り点（Ｔｂｂ）を以下の方法で測定した。その結果は表１に示すとおりであった。尚、参考例１では樹脂層（Ａ）用の可塑剤と樹脂層（Ｂ）用の可塑剤とは同一（３ＧＨ）であったので、曇り点（Ｔａｂ）は曇り点（Ｔａａ）と等しく、曇り点（Ｔｂａ）は曇り点（Ｔｂｂ）と等しかった。
〔曇り点の測定〕ガラス製試験管に可塑剤１００部及びＰＶＢ８部を入れ、１７０℃に加熱して、ＰＶＢを可塑剤に溶解させ、ＰＶＢ−可塑剤溶液を得た。次いで、この溶液の温度を熱電対で測定しながら攪拌冷却し、溶液の一部が曇り始めた温度を読み取り、この温度を曇り点とした。
【００７８】
（４）中間膜及び合わせガラスの作製
上記で得られた樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を用い、積層構成が樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）となるように積層して、三層中間膜を得た。次いで、この中間膜を２枚の透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み３ｍｍ）の間に挟み、これをゴムバックに入れて２０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままの状態で９０℃のオーブンに移し、９０℃で３０分間保持して、真空プレスにより合わせガラスの予備接着を行った。
【００７９】
次いで、上記予備接着された合わせガラスをオートクレーブに入れ、温度１３５℃、圧力１２ｋｇ／ｃｍ2 の条件で２０分間本接着を行って、透明な合わせガラスを作製した。
【００８０】
（５）評価
上記で得られた合わせガラスの遮音性を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００８１】
遮音性の評価法：上記で得られた合わせガラスから供試体を切り出し、この供試体をダンピング試験用の振動発生機（商品名「Ｇ２１−００５Ｄ」、振研社製）により加振し、そこから得られる振動特性を、機械インピーダンスアンプ（商品名「ＸＧ−８１」、リオン社製）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴアナライザー（商品名「ＦＦＴスペクトラムアナライザーＨＰ−３５８２ＡＡ」、横河ヒューレットパッカー社製）により解析した。こうして得られた損失係数と、ガラスとの共振周波数の比とから、周波数（Ｈｚ）と透過損失（ｄＢ）との関係を示すグラフを作成し、周波数２０００Ｈｚ近辺における極小の透過損失｛ＴＬ値（ｄＢ）｝を求めた。尚、測定は、０℃、１０℃、２０℃及び３０℃の各温度でそれぞれ行い、遮音性の合格基準をＴＬ値（ｄＢ）３０以上とした。
【００８２】
（実施例１）ポリビニルアセタール樹脂（ａ）としてポリビニルブチラール樹脂｛ＰＶＢ−ｃ（ブチラール化度：６８．９モル％、アセチル基量：０．９モル％）｝１００部に対し、可塑剤（ａ）としてトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．２ｍｍの樹脂層（Ａ）を作製した。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）としてポリビニルブチラール樹脂｛ＰＶＢ−ｄ（ブチラール化度：６３．６モル％、アセチル基量：１３．０モル％）｝１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３ＧＯ６５部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００８３】
（実施例２）実施例１で作製した樹脂層（Ａ）をそのまま樹脂層（Ａ）として用いた。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）としてポリビニルブチラール樹脂｛ＰＶＢ−ｅ（ブチラール化度：６４．５モル％、アセチル基量：１３．０モル％）｝１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３ＧＯ６０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００８４】
（実施例３）ポリビニルアセタール樹脂（ａ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ａ１００部に対し、可塑剤（ａ）としてトリエチレングリコールジｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）４０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．１ｍｍの樹脂層（Ａ）を作製した。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ｂ１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３Ｇ７６５部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．２ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００８５】
（参考例２）ポリビニルアセタール樹脂（ａ）として実施例１で用いたＰＶＢ−ｃ１００部に対し、可塑剤（ａ）として３ＧＨ４０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．２ｍｍの樹脂層（Ａ）を作製した。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ｂ１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３ＧＨ７０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００８６】
（比較例１）実施例１で作製した樹脂層（Ａ）をそのまま樹脂層（Ａ）として用いた。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ｂ１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３Ｇ７７０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００８７】
（比較例２）ポリビニルアセタール樹脂（ａ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ａ１００部に対し、可塑剤（ａ）として３ＧＯ４０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．２ｍｍの樹脂層（Ａ）を作製した。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ｂ１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３ＧＯ６５部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００８８】
（比較例３）実施例１で作製した樹脂層（Ａ）をそのまま樹脂層（Ａ）として用いた。又、比較例２で作製した樹脂層（Ｂ）をそのまま樹脂層（Ｂ）として用いた。
【００８９】
（比較例４）実施例１で作製した樹脂層（Ａ）をそのまま樹脂層（Ａ）として用いた。又、ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）として参考例１で用いたＰＶＢ−ｂ１００部に対し、可塑剤（ｂ）として３ＧＯ８０部を添加したこと以外は参考例１の場合と同様にして、膜厚０．４ｍｍの樹脂層（Ｂ）を作製した。
【００９０】
実施例１〜３、参考例２及び比較例１〜４で用いた各ポリビニルアセタール樹脂（ａ）、各可塑剤（ａ）、各ポリビニルアセタール樹脂（ｂ）及び各可塑剤（ｂ）を組み合わせ、参考例１の場合と同様にして、曇り点（Ｔａｂ）、曇り点（Ｔｂａ）、曇り点（Ｔａａ）及び曇り点（Ｔｂｂ）をそれぞれ測定した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００９１】
実施例１，２、参考例２及び比較例１〜４で作製した各樹脂層（Ａ）及び各樹脂層（Ｂ）を用い、参考例１の場合と同様にして、三層中間膜及び合わせガラスを作製した。又、実施例３においては、積層構成が樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）となるように積層して、五層中間膜を作製した。上記中間膜を用いたこと以外は参考例１の場合と同様にして、合わせガラスを作製した。
【００９２】
実施例１〜３、参考例２及び比較例１〜４で得られた合わせガラスの遮音性能を参考例１の場合と同様にして評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００９３】
【表１】
0004339457.tif 000002
【００９４】
表１から明らかなように、本発明による実施例１〜３及び参考例１，２の中間膜を用いて作製した実施例１〜３及び参考例１，２の合わせガラスは、いずれも０℃〜３０℃の広い温度範囲において優れた遮音性能を発揮した。
【００９５】
これに対し、曇り点（Ｔａｂ）と曇り点（Ｔｂａ）との差（Ｔａｂ−Ｔｂａ）が５０℃未満であった比較例１の中間膜を用いて作製した比較例１の合わせガラス、及び、曇り点（Ｔａａ）及び曇り点（Ｔｂｂ）のいずれもが５０℃を超えていた比較例２〜４の中間膜を用いて作製した比較例２〜４の合わせガラスは、いずれも低温側の温度範囲（０℃〜１０℃）における遮音性能が悪かった。
【００９６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の合わせガラス用中間膜は、低温から高温までの広い温度範囲において優れた遮音性能を長期にわたって安定的に発揮し、且つ、透明性、耐候性、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスと中間膜との適正な接着力等の合わせガラスとして必要な基本性能にも優れる合わせガラスを得るに適する。
【００９７】
又、上記中間膜を用いた本発明の合わせガラスは、低温から高温までの広い温度範囲において優れた遮音性能を長期にわたって安定的に発揮すると共に、合わせガラスとして必要な上記基本性能にも優れるので、特に高い遮音性能が要求される建築物や交通車両等の窓ガラス用遮音性合わせガラスとして好適に用いられる。
【００９８】
【図面の簡単な説明】
【図１】合わせガラスの遮音性能を示すグラフである。
【図１】
0004339457.tif 000003