(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基数が２〜６、付加物中のエチレンオキサイド比率が４０〜１００重量％、分子量が６００〜４０００のポリエーテルポリオールに、トルエンジイソシアネートもしくはジフェニルメタンジイソシアネートの双方または一方が混合されてＮＣＯ％が３〜２０重量％に調製されたプレポリマーと水とから発泡成形された化粧用スポンジパフ。
【請求項２】
プレポリマー１００重量部に対して水が４０〜１５０重量部であることを特徴とする請求項１記載の化粧用スポンジパフ。
【請求項３】
官能基数が２〜６、付加物中のエチレンオキサイド比率が４０〜１００重量％、分子量が６００〜４０００のポリエーテルポリオールに、トルエンジイソシアネートもしくはジフェニルメタンジイソシアネートの双方または一方を混合してＮＣＯ％が３〜２０重量％となるように調製したプレポリマーと、水とを混合撹拌して発泡させることを特徴とする化粧用スポンジパフの製造方法。
【請求項４】
プレポリマー１００重量部に対して水が４０〜１５０重量部であることを特徴とする請求項３記載の化粧用スポンジパフの製造方法。
【請求項５】
プレポリマーと水との混合撹拌時の液温が５〜４０℃であることを特徴とする請求項３または４に記載の化粧用スポンジパフの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、化粧用スポンジパフとその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧用スポンジパフとして、合成ゴムラテックスから製造されたゴムスポンジ製のものが広く用いられている。このゴムスポンジ製パフは、高粘度のラテックスエマルジョンにエアーを巻き込んだ後、注型、加熱加硫、脱型、パフ形状への切り出しによって得られるものである。
【０００３】
前記ゴムスポンジ製パフは、人肌と接触するのにふさわしい程度の柔軟性があり、また、成形後の後加工でゴムスポンジ内の残留物を除くことにより、臭気の少ない、使用感の良好なものにできる利点がある。さらに、ゴムスポンジ製パフは、ラテックスを原料とするために水分とのなじみがよく、パフ使用時に望まれるぬめり感を発揮することもできる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前記ゴムスポンジ製パフは、硫黄を添加して加硫しなければならず、後加工によっても硫黄臭を完全に除去できず、臭いに敏感な使用者にとっては、嫌われることがある。また、近年においては、さらに柔軟で、人肌になじみ易いパフが要求されているが、そのようなパフを前記ゴムスポンジで構成するのは、難しいものがあった。
【０００５】
この発明は、前記の点に鑑みなされたもので、硫黄臭等の嫌な臭いが存在せず、しかも従来と比べて一層柔軟で、人肌になじみ易い化粧用スポンジパフとその製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
化粧用スポンジパフに係る発明は、官能基数が２〜６、付加物中のエチレンオキサイド比率が４０〜１００重量％、分子量が６００〜４０００のポリエーテルポリオールに、トルエンジイソシアネートもしくはジフェニルメタンジイソシアネートの双方または一方が混合されてＮＣＯ％が３〜２０重量％に調製されたプレポリマーと水とから発泡成形された化粧用スポンジパフに係る。前記水の量はプレポリマー１００重量部に対して４０〜１５０重量部であるのが好ましい。
【０００７】
また、化粧用スポンジパフの製造方法に係る発明は、官能基数が２〜６、付加物中のエチレンオキサイド比率が４０〜１００重量％、分子量が６００〜４０００のポリエーテルポリオールに、トルエンジイソシアネートもしくはジフェニルメタンジイソシアネートの双方または一方を混合してＮＣＯ％が３〜２０重量％となるように調製したプレポリマーと、水とを混合撹拌して発泡させることを特徴とする化粧用スポンジパフの製造方法に係る。水の量は、プレポリマー１００重量部に対して４０〜１５０重量部とするのが好まし。また、プレポリマーと水との混合撹拌時の液温は５〜４０℃が好ましい。
【０００８】
本発明で使用されるポリエーテルポリオールは、塩基性触媒の存在下、開始剤に付加物を付加重合して得られるものの中から、次のものがパフ用として好適に用いられる。すなわち、官能基数が２〜６の開始剤にエチレンオキサイドを全付加物に対して４０〜１００重量％添加してなる数平均分子量が６００〜４０００のポリアルキレンポリエーテルポリオールが用いられる。
【０００９】
前記開始剤としては、公知の水酸基末端モノマー等が使用される。例えば、２官能開始剤としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４ブタンジオール等のジオール、３官能開始剤としてグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエタノールアミン等のトリオール、４官能開始剤としてペンタエリスリトール、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、メチルグルコキシド、５官能開始剤として２，２，６，６−テトラキスヒドロキシシクロヘキサノール、ジエチレントリアミン、６官能開始剤としてソルビトール、マンニトール、ズルシトールがある。
【００１０】
付加物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサド、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが挙げられる。この全付加物におけるエチレンオキサイドの比率を４０重量％未満とすると、得られる化粧用スポンジパフが親水性を発揮せず、使用感を良好とするぬめり感が得られなくなる。また、全付加物をエチレンオキサイドとしてもよい。
【００１１】
使用するポリエーテルポリオールの数平均分子量は、６００〜４０００とされる。ポリオールの分子量が６００未満の場合には、疎水性を発揮するイソシアネートの影響が大きくなって、ポリオールが親水性を有していても、得られる化粧用スポンジパフは親水性がなくなり、ぬめり感が不足するようになる。それに対して、使用するポリオールの分子量が４０００を越えると、得られるプレポリマーの粘度が高くなりすぎ、イソシアネートとの混合時に撹拌不良を生じて均一なセル構造の化粧用スポンジパフが得られなくなる。
【００１２】
なお、前記ポリエーテルポリオールは、官能基数の異なる複数のポリエーテルポリオールを混合使用してもよい。例えば、ジオールとトリオールを、９：１〜４：１の重量％比率で混合してもよく、この場合にはジオールがトリオールよりも多量に含まれることによって、化粧用スポンジパフの柔らかさが、より確実になる。
【００１３】
本発明に使用されるイソシアネートは、芳香族イソシアネートが適する。脂肪族イソシアネートを使用すると、過剰に添加してプレポリマーを合成した後に生じる残留遊離イソシアネートが人肌に対してかぶれを生じさせるおそれがある。使用される芳香族イソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはジフェニルメタンジソシアネート（ＭＤＩ）の双方または一方が用いられる。トルエンジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネートまたは２，６−トルエンジイソシアネートの単独あるいはそれらの混合物を挙げることができる。また、ジフェニルメタンジソシアネートとしてはその誘導体も使用することができる。
【００１４】
本発明におけるプレポリマーのＮＣＯ％は、３〜２０重量％が好ましい。ＮＣＯ％が前記範囲よりも小であると、プレポリマーの粘度が高すぎて扱えなくなる。また重合反応が進み過ぎて、発熱が激しく危険である。逆にＮＣＯ％が前記範囲よりも大であるとＮＣＯ末端基の絶対量が少なく良好な発泡体が得られなくなる。
【００１５】
本発明におけるプレポリマーは、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとを結合させる公知の方法によって得られる。例えば、前記ポリエーテルポリオールとイソシアネートとを所要量混合し、通常３０〜１５０℃の温度で加熱することによって得られる。
【００１６】
本発明における水は、プレポリマー１００重量部に対して４０〜１５０重量部使用される。水が４０重量部よりも少ないと、発泡不良を起こして独立気泡が多くなるうえ、密度の低い柔軟な化粧用スポンジパフが得られず、逆に１５０重量部より多く使用しても好ましい効果を得ることができず、廃液が増えるだけである。より好ましくは、プレポリマー１００重量部に対して水８０〜１２０重量部であって、プレポリマーと水との比率をできるだけ等しい値に近づけるのが工程管理上好ましい。これは、プレポリマーをＡ成分、水をＢ成分とし、２液注入装置で吐出して発泡成形するため、２液の吐出比率を等しい値に近づけた方が、良好に混合されて発泡状態が良くなり、工程管理が容易だからである。
【００１７】
本発明の化粧用スポンジパフに対する製造は、次のようにして行われる。前記ポリエーテルポリオールとイソシアネートから調製されたＮＣＯ％３〜２０重量％のプレポリマー１００重量部をＡ成分とし、水４０〜１５０重量部をＢ成分とし、液温５〜４０℃に温調して、注入機により混合撹拌して所定の成形型に吐出し発泡させることによりスラブ発泡体を得る。成形型は開放型あるいは蓋のされるモールド型のいずれでもよい。その際、液温が５℃より低いと反応促進効果が得られず、反応が遅れて十分に発泡しなくなり、得られる発泡体が高密度の硬いものとなって、パフに適さなくなる。それに対し、液温が４０℃より高いと、反応が進み過ぎて、泡化と樹脂化の反応バランスがとれず、セルが粗くなってパフにとって適度な強度を有する発泡体が得られなくなる。
【００１８】
なお、前記Ｂ成分である水には添加剤が適宜加えられる。その添加剤としては、界面活性剤や、着色剤、触媒等を挙げることができる。添加剤は、いずれも発泡ウレタン原料として用いられる公知のものであって、シリコーン整泡剤、アミン系触媒、錫もしくは鉛化合物からなる金属触媒等が挙げられる。また、前記のようにして得られた発泡体は、必要に応じて裁断等により、所望のパフサイズにされる。
【００１９】
【作用】
本発明では、作業の簡単なプレポリマー法によって化粧用スポンジパフが得られる。しかも、本発明では、ゴムスポンジ製パフのような硫黄を用いる加硫作業が不要なため、嫌な臭いが残存せず、使用感の良好なパフが得られる。さらに、本発明では、ポリエーテルポリオールを使用し、しかもその全付加物におけるエチレンオキサイドの比率を４０重量％〜１００重量％とし、イソシアネートとしてＴＤＩ、ＭＤＩを使用し、プレポリマー１００重量部に対して水を４０〜１５０重量部使用するため、化粧用パフとして必要な親水性を発揮し、ぬめり感が得られるのみならず、低密度で柔軟性があって、人肌になじみ易いパフとなる。さらに、プレポリマーと水との混合撹拌時の液温を５〜４０℃とするため、泡化と樹脂化の反応バランスがとれ、微細なセルが形成されることになって、柔軟でしかも適度な強度を有するパフが得られる。
【００２０】
【実施例】
・実施例１
開始剤をエチレングリコールとし、全付加物に対するエチレンオキサイドの含量が４０重量％となるようにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをエチレングリコールに付加して分子量３０００のポリエーテルポリオールを調製し、このポリエーテルポリオール１００重量部と、イソシアネートとしてトルエンジイソシアネート（２，４／２，６異性体比＝８０／２０）の５０重量部とを反応容器に入れ、１００℃で２時間混合反応させて、反応性ＮＣＯ含有量７．０重量％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１００重量部に界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール５重量部と水を１００重量部加えて、液温２５℃で混合撹拌し、注入機により平板状に吐出して、密度０．０８ｋｇ／ｃｍ３の発泡体シートを得た。その後に四隅が丸められた略四角形のパフ形状に型抜きをし、次いで端面を研磨して５０×４５×８ｍｍのパフを製作した。なお、楕円形、円形のパフとすることもできる。また、前記パフに加工した後の残りの発泡体から所要のサンプルを作製し、物性を測定した。測定値は表１に示す通りである。
【００２１】
実施例及び比較例における物性の測定は次の通りである。密度の測定はＪＩＳＫ  ６３０１、硬度測定はＪＩＳ  Ｋ  ６３０１スプリング式硬度計Ｆ、引張強度はＪＩＳ  Ｋ  ６３０１  ２号型、伸びはＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に従った。また、吸水試験は、５０×５０×２０ｍｍのサンプルを、重量測定後水面に５〜６秒間浮かべ、その後水面から取り出して重量を測定し、水に浮かべた後の重量を、水に浮かべる前の重量で除した値によって親水性を判断した。なお、親水性が高く、短時間で水が発泡体に浸透した場合、吸水測定の計算結果は、最大で密度の逆数となる。
【００２２】
・比較例１、２
比較例１として、実施例１におけるエチレンオキサイド含量が３０重量％、ＮＣＯ％が６．５重量％となるようにしてパフ及び試験サンプルを作製した。また、比較例２として、実施例１におけるエチレンオキサイド含量が５０重量％、ポリエーテルポリオールの分子量が５０００、ＮＣＯ重量％が３．０％となるようにしてパフ及び試験サンプルを作製した。物性等を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0004307630.tif 000002
【００２４】
・実施例２及び３、比較例３
開始剤をグリセリンとし、全付加物に対するエチレンオキサイドの含量が５０重量％となるようにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをグリセリンに付加して分子量１０００のポリエーテルポリオールを調製し、このポリエーテルポリオール１００重量部と、イソシアネートとしてトルエンジイソシアネート（２，４／２，６異性体比＝８０／２０）の２５重量部とを反応容器に入れ、１００℃で２時間混合反応させて、反応性ＮＣＯ含量３．５重量％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１００重量部に界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール５重量部と水１００重量部を加えて、液温２５℃で混合撹拌し、密度０．０５７ｋｇ／ｃｍ３からなる発泡体を製造し、その後実施例１と同様にして実施例２のパフ及び試験サンプルを得た。また、実施例２におけるポリエーテルポリオールの分子量を３０００、ＮＣＯ含量を８．４重量％として、実施例３のパフ及び試験サンプルを得た。また、実施例２におけるポリエーテルポリオールの分子量を５００、ＮＣＯ含量を７．０重量％として比較例３のパフ及び試験サンプル作製した。それらの結果を表２にまとめて示す。
【００２５】
【表２】
0004307630.tif 000003
【００２６】
・実施例４、比較例４
開始剤をペンタエリスリトールとし、全付加物に対するエチレンオキサイドの含量が６０重量％となるようにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをペンタエリスリトールに付加して分子量７００のポリエーテルポリオールを調製し、このポリエーテルポリオール１００重量部と、イソシアネートとしてトルエンジイソシアネート（２，４／２，６異性体比＝８０／２０）の７０重量部を反応容器に入れ、１００℃で２時間混合反応させて、反応性ＮＣＯ含量１２．０重量％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１００重量部に界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール５重量部と水１００重量部を加えて、液温２５℃で混合撹拌し、密度０．０５０ｋｇ／ｃｍ３からなる発泡体を得、その発泡体から実施例１と同様にして実施例４のパフ及び試験サンプルを得た。また、実施例４におけるポリエーテルポリオールの分子量を６００、ＮＣＯ含量を１８．０重量％として比較例４のパフ及び試験サンプルを得た。それらの結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
0004307630.tif 000004
【００２８】
・実施例５
開始剤をジエチレントリアミンとし、エチレンオキサイドをジエチレントリアミンに付加して全付加物に対するエチレンオキサイドの含量を１００重量％、分子量７００のポリエーテルポリオールを調製し、このポリエーテルポリオール１００重量部と、イソシアネートとしてトルエンジイソシアネート（２，４／２，６異性体比＝８０／２０）の６０重量部を反応容器に入れ、１００℃で２時間混合反応させて、反応性ＮＣＯ含量１０．０重量％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１００重量部に界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール５重量部と水１００重量部を加えて、液温２５℃で混合撹拌し、密度０．０５５ｋｇ／ｃｍ３からなる発泡体を得、その発泡体から実施例１と同様にして実施例５のパフ及び試験サンプルを作製した。結果を上記表３に示す。
【００２９】
・実施例６及び７
エチレンオキサイド含量７０重量％、分子量３０００のポリオキシエチレン−ポリオキシピロピレン−グリセロールエーテル１００重量部と、トルエンジイソシアネート（２，４／２，６異性体比＝８０／２０）２０．３重量部とを反応容器に入れて、１００℃、２時間混合反応させて、反応性ＮＣＯ含量４．６５重量％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１００重量部に界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール５重量部と水１５０重量部を加えて、液温２５℃で混合撹拌し、密度０．０７６ｋｇ／ｃｍ３からなる発泡体を得、その発泡体から実施例１と同様にして実施例６のパフ及び試験サンプルを作製した。また、実施例６におけるＴＤＩに代えてクルードＭＤＩ（商品名：ＭＲ−２００、日本ポリウレタン株式会社製）を３５．０重量部使用し、水の量を１３０重量部とした以外は実施例６と同様にして実施例７のパフ及び試験サンプルを作製した。実施例６及び実施例７の物性と、比較例５として市販のＮＢＲラテックス製スポンジの物性を表４に示す。
【００３０】
【表４】
0004307630.tif 000005
【００３１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の化粧用スポンジパフ及びその製造方法によれば、作業の簡単なプレポリマー法によってパフを得ることができる。また、本発明では、硫黄を用いる加硫が不要なため、得られるパフは、ゴムスポンジ製パフと異なり、嫌な臭いが残存せず、臭いに敏感な使用者も快適に使用することができる。
【００３２】
さらに、本発明では、ポリエーテルポリオールを使用し、その全付加物におけるエチレンオキサイドの比率を４０重量％〜１００重量％とし、イソシアネートとしてＴＤＩ、ＭＤＩを使用し、またプレポリマーと水とを使用し、特には水１００重量部に対して水を４０〜１５０重量部使用するため、化粧用パフとして必要な親水性を発揮し、ぬめり感が得られるのみならず、低密度で柔軟性があって、人肌になじみ易いパフが得られる。しかも、プレポリマーと水との混合撹拌時の液温を５〜４０℃とするため、微細なセル構造からなって柔軟かつ適度な強度を有するパフが得られる。