(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂フィルムに、耐薬剤性接着層が積層されてなり、
前記耐薬剤性接着層は、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンからなることを特徴とする貼付薬用基材シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性及び耐薬剤性に優れ、廃棄処理が比較的容易であるポリオレフィン系樹脂からなる貼付薬用基材シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を不織布、メリヤス、樹脂フィルム等からなる基材シート上に積層してなる貼付薬が、医療用途に広く使用されている。このような貼付薬用の基材には、貼付薬を皮膚に貼付した際に、柔軟で肌なじみがよいことが求められる他、基材表面より薬剤が透過・飛散しないようなバリヤ機能（薬剤バリヤ性）や、貼付薬保存中に薬剤で基材が変形・膨潤しないような耐薬剤性が要求される。
【０００３】
しかし、不織布やメリヤスを基材として用いた場合、貼付薬自体が厚くなり貼り付けた時に目立ち、また、基材側から薬剤成分が透過（揮発）してその効果が早く弱まるという問題点があった。そのため、従来より貼付薬の基材には、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂フィルムが好適に用いられてきた。
【０００４】
しかし、塩化ビニル系樹脂フィルムは、配合されている可塑剤の安全性や廃棄時の環境影響等が問題となっており、近年基材としてはポリオレフィン系樹脂フィルムが注目されつつある。ところが、ポリオレフィン系樹脂は、その化学構造より、薬剤バリヤ性・耐薬剤性が非常に悪く、貼付薬用基材として用いた際に、しわ、カール、伸縮、べたつき等が発生するという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の現状に鑑み、風合い及び柔軟性に優れ、皮膚に貼り付けた際に違和感がなく、薬剤バリヤ性及び耐薬剤性に優れ、更に、廃棄処理が比較的容易である、ポリオレフィン系樹脂フィルムからなる貼付薬用基材シートを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂フィルムに、耐薬剤性接着層が積層されてなり、上記耐薬剤性接着層は、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンからなる貼付薬用基材シートである。
以下に、本発明を詳述する。
【０００７】
本発明の貼付薬用基材シートは、ポリオレフィン系樹脂フィルムに、耐薬剤性接着層が積層されてなる。
上記ポリオレフィン系樹脂フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、構成する単量体の過半がオレフィン系単量体であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のオレフィン系の単一単量体の重合体からなる樹脂；エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン−エチレンブチレン共重合体、ポリエチレントリブロック共重合体、エチレン−ブチレンランダム共重合体、ポリブテン−ポリエチレンブロック共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体等のオレフィン系単量体同士の共重合体からなる樹脂；エチレン−酢酸ビニル等のオレフィン系単量体とその他の単量体との共重合体からなる樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０００８】
ポリオレフィン系樹脂を基材として用いることにより、得られる貼付薬用基材シートは、皮膚貼付薬に必要とされる柔軟性、風合い、滑らかさ、皮膚への追随性に優れたものとなる。また、ポリオレフィン系樹脂は、燃焼時にダイオキシン等の有害ガスが発生しにくく、廃棄処理が比較的容易である。
【０００９】
本発明の貼付薬用基材シートにおいて、上記のようなポリオレフィン系樹脂を用いてフィルムを製造する方法としては特に限定されず、例えば、それぞれの成形条件にて押し出し成形、カレンダー成形、プレス成形等によりポリオレフィン系樹脂をフィルム状に成形することができる。
【００１０】
本発明の貼付薬用基材シートにおいて、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚さは、用途によって適宜選択されればよいが、１０〜５００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満であると、取扱が困難となったり、フィルム強度が低下することにより僅かな刺激で破れ易くなったりする。５００μｍを超えると、皮膚に貼った場合に、厚みにより違和感を感じることがあり、モジュラスが強くなることにより突っ張り感が発生する。また、厚さが厚いので、衣服にフィルム端部が引っ掛かり易く剥離の原因となる。より好ましくは、５０〜１５０μｍである。
【００１１】
また、本発明の貼付薬用基材シートに用いられるポリオレフィン系樹脂フィルムには、耐薬剤性接着層を積層する前に、積層する面又は両面に、コロナ放電処理及び／又は紫外線照射処理を施してもよい。
ポリオレフィン系樹脂フィルムにコロナ放電処理及び／又は紫外線照射処理を施すことにより、ポリオレフィン系樹脂フィルムの接着性を高めることができる。
【００１２】
コロナ放電処理は、一般的に行われている方法、例えば、電極間にポリオレフィン系樹脂フィルムを通過させながら行えばよい。紫外線照射処理も、一般的に行われている方法、例えば、低圧水銀ランプを用いて紫外線を発生させながらポリオレフィン系樹脂フィルムを通過させればよい。コロナ放電処理や紫外線照射処理の出力や通過時間等の諸条件は特に限定されず、適宜決定されればよい。
【００１３】
本発明の貼付薬用基材シートにおいて、上記耐薬剤性接着層は、薬剤を拡散透過させない薬剤バリヤ性、耐薬剤性、及び、柔軟性を有するものであり、本発明の貼付薬用基材シートの薬剤バリヤ性、耐薬剤性は、上記耐薬剤性接着層により得られるものである。
図１に示されるように、耐薬剤性接着層３は、本発明の貼付薬用基材シートを用いて貼付薬を製造した場合に、基材であるポリオレフィン系樹脂フィルム４と薬剤を含有する粘着剤層２との間に位置するものである。上記耐薬剤性接着層３は、粘着剤層２の粘着剤及び薬剤の拡散透過に対して効果的なバリヤ層として機能するので、薬剤や粘着剤が拡散浸透性の強いものであっても、薬剤が基材４に移行することがない。また、基材４と薬剤を含有する粘着剤層２との間に耐薬剤性接着層３が存在することにより、薬剤を含有する粘着剤層２と基材４との間に強固な接着を得ることができる。
【００１４】
上記薬剤性接着層は、柔軟性を有するものであるので、例えば、本発明の貼付薬用基材シートのポリオレフィン系樹脂フィルムを５０％伸長させたときにも、耐薬剤性接着層には割れが生じない。ポリオレフィン系樹脂フィルムを５０％伸長させたときに、耐薬剤性接着層が割れを生じるようなものであると、耐薬剤性接着層は充分な柔軟性を有さないので、得られる貼付薬用基材シートを皮膚に貼り付けた際に皮膚に追随しにくく、実使用上好ましくない。
なお、本明細書中において、「ポリオレフィン系樹脂フィルムを５０％伸長させたときに割れが生じない」とは、ポリオレフィン系樹脂フィルムに耐薬剤性接着層を積層し、その積層体において基材であるポリオレフィン系樹脂フィルムを伸長させる前の長さの１．５倍の長さまで伸長させたときに、耐薬剤性接着層に割れが生じないことを意味する。
【００１５】
本発明の貼付薬用基材シートにおいて、上記耐薬剤性接着層の材質としては特に限定されないが、例えば、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンからなることが好ましい。
Ｎ−メトキシメチル化ナイロンを用いることにより、得られる耐薬剤性接着層は、上記のような薬剤バリヤ性及び接着性の両方において優れ、かつ、充分な柔軟性を有するものとなる。
【００１６】
上記Ｎ−メトキシメチル化ナイロンは、ナイロン樹脂を原料として、これにホルムアルデヒドとメタノールとを反応させて化学的に変性させ、アルコールに溶けるようにしたナイロンで、下記式（１）で表されるように、アミド結合−ＮＨＣＯ−の水素をメトキシメチル基−ＣＨ2 ＯＣＨ3 で置換したものであり、別名、タイプ８ナイロンともいわれるものである。市販されている上記Ｎ−メトキシメチル化ナイロンの製品としては、帝国化学産業社製のトレジン等を使用することができる。
【００１７】
【化１】
0004318153.tif 000002
【００１８】
また、本発明の貼付薬用基材シートにおいて、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンからなる耐薬剤性接着層には、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン以外に、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、メラミン樹脂、フェノール樹脂、クエン酸等が添加されてもよい。これらを添加することにより、耐薬剤性接着層の薬剤バリヤ性が向上し、かつ、ポリオレフィン系樹脂フィルムとの接着性が向上する。
【００１９】
上記のＮ−メトキシメチル化ナイロン等からなる耐薬剤性接着層を、ポリオレフィン系樹脂フィルムの上に積層する方法としては、例えば、溶液化したＮ−メトキシメチル化ナイロン等を、浸漬やグラビアコータ、ロールコータ、スプレー、エアーナイフコータ、カーテンコータ等の公知の装置・方法により積層することができる。
【００２０】
本発明の貼付薬用基材シートにおける上記耐薬剤性接着層の厚みとしては特に限定されないが、０．１〜１００μｍであることが好ましい。
０．１μｍ未満であると、耐薬剤性接着層が薄すぎるので薬剤バリヤ性が小さくなることがある。１００μｍを超えると、厚みにより柔軟性が不充分となることがある。より好ましくは、１０〜７０μｍである。
【００２１】
また、本発明の貼付薬用基材シートは、ポリオレフィン系樹脂フィルムに耐薬剤性接着層を積層後、ポリオレフィン系樹脂フィルムの耐熱性を考慮した温度範囲において、加熱処理してもよい。
【００２２】
本発明の貼付薬用基材シートは、上述のような構成よりなるので、薬剤が拡散浸透性の強いものであっても、薬剤が基材のポリオレフィン系樹脂フィルムに拡散浸透することがなく、薬剤バリヤ性及び耐薬剤性に優れている。また、風合い及び柔軟性に優れ、皮膚に貼り付けた際に違和感がなく、更に、廃棄処理が比較的容易である。
【００２３】
本発明の貼付薬用基材シートは、例えば、薬物が含有された粘着剤層を上記耐薬剤性接着層に塗工して、貼付薬とすることができる。
上記薬物としては、経皮的に体内に吸収されて薬理効果を発現するものであれば特に限定されず、例えば、抗炎症剤、鎮痛剤、局所刺激剤、抗ヒスタミン剤、局所麻酔剤、血行促進剤、催眠鎮静剤、精神安定剤、抗高血圧剤、抗菌性剤、冠血管拡張剤等が挙げられる。これらの薬効成分は、治療目的に応じ、１種又は２種以上を配合して用いることができる。
【００２４】
上記抗炎症剤、鎮痛剤、局所刺激剤としては特に限定されず、例えば、インドメタシン、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、イソソルビドジナイトレート、メントール等を主成分とするものが挙げられる。
上記抗ヒスタミン剤としては特に限定されず、例えば、塩酸ジフェンヒドラミン、塩酸イソチベンジル、クロルフェニラミン等が挙げられる。
上記冠血管拡張剤としては特に限定されず、例えば、ニトログリセリン、ニトログリコール、ペンタエリスリトールテトラナイトレート、イソソルビドジナイトレート等が挙げられる。
【００２５】
上記粘着剤層の粘着剤の主成分としては特に限定されず、例えば、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、シリコンゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。また、上記重合体に、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、抗酸化剤等の添加剤が加えられてもよい。
【００２６】
上記薬物が含有された粘着剤層を耐薬剤性接着層に塗工する方法としては特に限定されず、例えば、上記薬物が含有された粘着剤層を溶剤に溶解させて塗工する方法、上記薬物が含有された粘着剤層を溶融し押出機からシート状に押し出した後塗工する方法等が挙げられる。
【００２７】
上記薬物が含有された粘着剤層は、例えば、本発明の貼付薬用基材シートの耐薬剤性接着層に直接塗工されてもよく、離型紙に塗工されてもよい。
上記薬物が含有された粘着剤層が離型紙に塗工される場合には、塗工後の離型紙を、上記貼付薬用基材シートの耐薬剤性接着層に貼り合わせることにより、貼付薬を得ることができる。
【００２８】
本発明の貼付薬用基材シートを用いて製造される貼付薬は、上記耐薬剤性接着層により基材が薬剤成分で侵されることがないので、製造時及び保管中も基材に膨潤等による皺、カール等の発生がなく、安定な製品を得ることができる。更に、ポリオレフィン系樹脂フィルムにより柔軟性が保持され、皮膚貼付薬に必要とされる風合い、滑らかさ、皮膚への追随性等に優れるので、皮膚患部に貼着したときも装着感が良好である。
なお、本発明の貼付薬用基材シートの用途としては、上記の貼付薬の基材シートに限らず、例えば、傷ガードフィルム、プロテクトフィルム、絆創膏等の基材シートとしても好適に使用することができる。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１、２及び比較例１〜４において、以下の操作を行った。
（１）ポリオレフィン系樹脂フィルムの作製
熱可塑性オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）（三井化学社製、ミラストマー）を用いて、カレンダー成形を行い、５０μｍの厚みのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
【００３１】
（２）ポリオレフィン系樹脂フィルムのコロナ放電処理
得られたポリオレフィン系樹脂フィルムを用いて、下記の条件でコロナ放電処理を施した。
放電電力：５００Ｗ
放電電極長：０．２５ｍ
フィルム処理速度：０．１７ｍ／ｓｅｃ
フィルム／電極間距離：１ｍｍ
【００３２】
（３）ポリオレフィン系樹脂フィルム上への耐薬剤性接着層の積層
上記のようにしてコロナ放電処理を施したポリオレフィン系樹脂フィルム上へ、表１に示した溶液をコーティングし、耐薬剤性接着層を積層した。なお、比較例１及び比較例３においては、コーティング溶液の調整に、希釈液として、比較例１では酢酸エチルを、比較例３ではトルエン／ＭＥＫ混合溶媒を用いた。
コーティング後、８０℃で５分間加熱処理を行った。実施例１、実施例２及び比較例１〜３において、コーティングした耐薬剤性接着層の厚みは、約１５μｍであった。
【００３３】
（４）薬剤バリヤ性評価
ポリオレフィン系樹脂フィルムのコーティング面にＬ−メントール及びサリチル酸グリコールを薬剤として含む市販貼付剤の粘着面を貼り付けた後、アルミ包材に入れ、ヒートシールにて完全密閉した。これを４５℃のオーブン中に５ヵ月間放置した後、外観・指触により評価を行った。評価結果を表１に示した。
【００３４】
（５）柔軟性評価
耐薬剤性接着層を積層したポリオレフィン系樹脂フィルムを、５０％伸長させた後の耐薬剤性接着層の割れ等の有無を目視にて確認した。評価結果を表１に示した。
【００３５】
【表１】
0004318153.tif 000003
【００３６】
表１より、実施例１及び実施例２で得られた貼付薬用基材シートは、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンからなる耐薬剤性接着層を有することにより薬剤が基材に拡散浸透することがなく、保存後も変形やべたつきがなかった。また、基材と耐薬剤性接着層との接着性が強く、充分な柔軟性を有する優れたものであった。一方、比較例１〜４で得られた貼付薬用基材シートは、薬剤が基材側に浸透したことにより、保存後に基材に変形やべたつきが生じたり、耐薬剤性接着層の柔軟性が充分でないので基材の柔軟性が活かされず、貼付薬用基材シートとして使用するには適さないと考えられた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の貼付薬用基材シートは、上述のような構成からなるので、薄く、柔軟性に優れ、かつ、薬剤や粘着剤が基材に移行しにくいので、貼付薬に使用した場合でも長期間にわたって基材シートとしての物性を保持している。また、耐薬剤性接着層により、ポリオレフィン系樹脂フィルムと粘着剤層との接着力は長期にわたって強くほぼ一定であるので、本発明の貼付薬用基材シートを用いてなる貼付薬は、皮膚に貼着した際に皮膚によく追随し、違和感なく快適に用いられる。更に、基材側からの薬剤の飛散が抑えられるので、有効に長期間貼付薬としての機能が継続する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の貼付薬用基材シートを用いて製造される貼付薬の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１    離型紙
２    薬剤を含有する粘着剤層
３    耐薬剤性接着層
４    ポリオレフィン系樹脂フィルム（基材）
【図１】
0004318153.tif 000004