(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アナターゼ型構造の微粒子状酸化チタンを担体とし、酸化クロムまたは酸化クロムにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属の１種以上を固溶させた酸化クロム固溶体からなる微粒子を活性体として前記担体に担持させた比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上である脱硝触媒の製造方法において、４塩化チタンを含有する水溶液に塩酸を加え、溶液中の塩素／チタンのイオン濃度比を３．６〜４．５とした後、クロムイオン並びにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属イオンの１種以上を含有する溶液を添加し、さらに水または水と水溶性アルコールを加え、溶液中のチタン化合物の濃度が０．０５〜０．５モル／リットルの希薄な溶液になるように調整し、続いてこの溶液に濃度：０．５〜３規定のアンモニア水を徐々に加えて中和することにより沈殿を生成させ、この沈殿を洗浄、乾燥した後、２５０〜６００℃の温度で熱処理することを特徴とする脱硝触媒の製造方法。
【請求項２】
アナターゼ型構造の微粒子状酸化チタンを担体とし、酸化クロムまたは酸化クロムにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属の１種以上を固溶させた酸化クロム固溶体からなる微粒子を活性体として前記担体に担持させた比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、酸化クロムまたは酸化クロムにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属の１種以上を固溶させた酸化クロム固溶体からなる微粒子を活性体として３〜３０重量％担持させてなる脱硝触媒の製造方法において、４塩化チタンを含有する水溶液に塩酸を加え、溶液中の塩素／チタンのイオン濃度比を３．６〜４．５とした後、クロムイオン並びにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属イオンの１種以上を含有する溶液を添加し、さらに水または水と水溶性アルコールを加え、溶液中のチタン化合物の濃度が０．０５〜０．５モル／リットルの希薄な溶液になるように調整し、続いてこの溶液に濃度：０．５〜３規定のアンモニア水を徐々に加えて中和することにより沈殿を生成させ、この沈殿を洗浄、乾燥した後、２５０〜６００℃の温度で熱処理することを特徴とする脱硝触媒の製造方法。  
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は排ガス中の窒素酸化物を従来の触媒よりも低温で浄化できる脱硝触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ボイラ、ゴミ焼却炉等の排ガス中の窒素酸化物（ＮＯx ）は環境汚染の原因物質であり、環境浄化のためのＮＯx 無害化方法としては、通常酸化チタン（ＴｉＯ2 ）−５酸化バナジウム（Ｖ2 Ｏ5 ）系触媒を用い、アンモニア（ＮＨ3 ）を還元剤とする接触還元法が行われている。この方法では、排ガス温度が約２００℃よりも低くなると脱硝率が小さくなるという問題がある。最近ゴミ焼却炉や産業廃棄物焼却炉ではダイオキシンの生成が新たな環境問題となっている。
ダイオキシンを除去するためには、その蒸気圧が低くなる２００℃以下の低温に排ガス温度を下げる必要がある。そこで、従来の技術水準では２００℃以下の低温でダイオキシンを除去した後、排ガス温度を２００℃以上に加熱し、ＴｉＯ2 −Ｖ2 Ｏ5 系触媒で脱硝する方法を用いざるを得なかった。低温で活性が高い脱硝触媒としては、ＴｉＯ2 −クロミア（Ｃｒ2 Ｏ3 ）系触媒があるが、この触媒は比表面積が５０〜９０ｍ2 ／ｇと低いため、低温では劣化が大きいという問題がある。その原因としてはＣｒ2 Ｏ3 の酸素がＮＯにより還元され酸素欠損を生じ、組成がずれてくるので脱硝活性が低くなると考えられるが、Ｃｒ2 Ｏ3 中では酸素の拡散が遅いため排ガス中の酸素を取り込んで酸素欠損を補う速度が遅くＣｒ2 Ｏ3 の組成のずれを解消できず触媒の劣化が大きくなると考えられる。さらに、触媒の活性を高くするためには高比表面積の触媒が必要であるが、従来のＴｉＯ2 を担体とする触媒の比表面積は約３０から約９０ｍ2 ／ｇの範囲であり、低温で活性が高い脱硝触媒開発のためには、これよりも比表面積が大きい触媒が必要となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記技術レベルを考慮して、現用のＴｉＯ2 −Ｖ2 Ｏ5 系触媒よりも低温で活性を示す高比表面積の脱硝触媒の製造方法を提供し、環境浄化に役立てようとするものである。  
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の脱硝触媒の製造方法は上記技術レベルを考慮して優れた低温脱硝触媒を提供するため、以下の構成（１）、（２）よりなるものである。
（１）アナターゼ型構造の微粒子状酸化チタンを担体とし、酸化クロムまたは酸化クロムにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属の１種以上を固溶させた酸化クロム固溶体からなる微粒子を活性体として前記担体に担持させた比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上である脱硝触媒の製造方法において、４塩化チタンを含有する水溶液に塩酸を加え、溶液中の塩素／チタンのイオン濃度比を３．６〜４．５とした後、クロムイオン並びにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属イオンの１種以上を含有する溶液を添加し、さらに水または水と水溶性アルコールを加え、溶液中のチタン化合物の濃度が０．０５〜０．５モル／リットルの希薄な溶液になるように調整し、続いてこの溶液に濃度：０．５〜３規定のアンモニア水を徐々に加えて中和することにより沈殿を生成させ、この沈殿を洗浄、乾燥した後、２５０〜６００℃の温度で熱処理することを特徴とする脱硝触媒の製造方法である。  
【０００５】
（２）また、アナターゼ型構造の微粒子状酸化チタンを担体とし、酸化クロムまたは酸化クロムにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属の１種以上を固溶させた酸化クロム固溶体からなる微粒子を活性体として前記担体に担持させた比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、酸化クロムまたは酸化クロムにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属の１種以上を固溶させた酸化クロム固溶体からなる微粒子を活性体として３〜３０重量％担持させてなる脱硝触媒の製造方法において、４塩化チタンを含有する水溶液に塩酸を加え、溶液中の塩素／チタンのイオン濃度比を３．６〜４．５とした後、クロムイオン並びにバナジウム、マンガンおよび鉄よりなる群の遷移金属イオンの１種以上を含有する溶液を添加し、さらに水または水と水溶性アルコールを加え、溶液中のチタン化合物の濃度が０．０５〜０．５モル／リットルの希薄な溶液になるように調整し、続いてこの溶液に濃度：０．５〜３規定のアンモニア水を徐々に加えて中和することにより沈殿を生成させ、この沈殿を洗浄、乾燥した後、２５０〜６００℃の温度で熱処理することを特徴とする脱硝触媒の製造方法である。  
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の脱硝触媒の製造方法とそれに係る好ましい実施の形態をまとめて説明する。なお、本発明に係る脱硝触媒は主としてアンモニアを還元剤として用いることにより窒素酸化物を高性能に無害化することができ、炭化水素を還元剤とする脱硝触媒としても用いることができる。
【０００８】
（１）本発明の方法により脱硝触媒を製造する際、４塩化チタンを含有する水溶液に塩酸を加え、溶液中の塩素／チタンのイオン濃度比（Ｃｌ／Ｔｉ比）を３．６〜４．５にする。ＴｉＣｌ4 は非常に加水分解し易い物質であり、水溶液の中では水と反応し一部分ＴｉＯＣｌ2 を形成するため、組成がＴｉＣｌ4 組成からずれ、Ｃｌ／Ｔｉ比は４よりかなり小さくなっている。この状態はＴｉイオンが会合し、多核錯体またはクラスターを形成している状態であり、アンモニア水を加えると直ちにＴｉＯ2 微粒子が生成するので、その比表面積は約１５ｍ2 ／ｇと小さい。これに酸化物微粒子を担持させた触媒は比表面積が約１００ｍ2 ／ｇよりも小さいものしか得られない。高比表面積のＴｉＯ2 粒子を得るためには、塩酸を添加してＣｌ／Ｔｉ比を３．５より大きくし、Ｔｉイオンがばらばらに存在している状態にしてから徐々に中和して、沈殿を作る必要がある。Ｃｌ／Ｔｉ比が４．５よりも大きい場合、多量に塩酸（ＨＣｌ）を加えているため、それを中和するのに余分なアンモニア水を要するので好ましくない。Ｃｌ／Ｔｉ比は３．５以下でも微粒子は生成するが、高比表面積のＴｉＯ2 微粒子を得るためには、Ｃｌ／Ｔｉ比は３．６よりも大きくする必要がある。好ましいＣｌ／Ｔｉ比の範囲は３．６〜４．５である。
【０００９】
（２）また、沈殿を生成させる時の溶液中のチタン化合物の濃度を０．０５〜０．５モル／リットルにする。溶液中の４塩化チタンまたは硫酸チタンのチタン化合物の濃度が０．５モル／リットルを越える場合、濃度が濃すぎて沈殿が粗大化し、比表面積が１００ｍ2／ｇよりも小さい触媒粒子しか得られないので、濃度を０．５モル／リットル未満にする必要がある。しかし、濃度が０．０５モル／リットル未満の場合、溶液が薄いので触媒を作るのに多量の溶液が必要になり実用的でない。より好ましいチタン化合物濃度は０．０５〜０．３モル／リットルの範囲である。チタン化合物の濃度をこの範囲に保つためには、水で希釈するが、水とメタノール、エタノール、プロパノール、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの水溶性アルコールの混合物を用いることもできる。これらのアルコールは触媒を高温で調製する時に分解し、生成した触媒微粒子に細孔を形成させて比表面積を大きくする作用を有するからである。アルコールの添加量は特に制限するものではないが、１０重量％以下の範囲が好ましい。さらに、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーを同じ目的で添加することもできるが、このような添加物を用いた場合も本発明の例外とするものではない。なお、市販のＴｉＣｌ4 溶液中ではＣｌ／Ｔｉイオン濃度比が４よりもかなり小さくなっているので、塩酸を添加し、溶液中のＣｌ／Ｔｉイオン濃度比を約３．６〜４．５にしておくことが好ましい。
【００１０】
（３）アンモニア水の濃度を０．５〜３規定とする。中和に使用するアンモニア水が３規定を越える場合、加えたアンモニア水のまわりに沈殿がかたまって生成するため粗大化し、沈殿の比表面積が小さくなるので、アンモニア水の濃度を３規定未満とする必要がある。しかし、濃度が０．５規定未満の場合、多量のアンモニア水を中和のため加える必要があり、溶液の体積が増えすぎて実用的でない。アンモニア水のより好ましい濃度は０．５〜２規定の範囲である。なお、アンモニア水で中和する時、一度に混ぜると沈殿が不均質に生成し比表面積が小さくなるので、アンモニア水を徐々に加えることが高比表面積の触媒を調製するためには必要である。
【００１１】
（４）担体に対し酸化クロムまたはその固溶体を活性体として担持させる。触媒として酸化クロムまたはその固溶体を用いる理由は、Ｃｒ2 Ｏ3 は劣化が抑制できれば低温で優れた脱硝触媒が提供できる可能性があること、およびＣｒ2 Ｏ3 にバナジウム（Ｖ），マンガン（Ｍｎ）および鉄（Ｆｅ）を固溶させることにより酸化物中の酸素の拡散が速くなり、触媒の性能が改善される可能性があるためである。なお、溶液中のＣｒ等の遷移金属イオンの濃度は、ＴｉＯ2 に対しいくらＣｒ2 Ｏ3 粒子を活性体として担持させるかで決まるので、その濃度はチタン化合物濃度よりも少なく、遷移金属イオンの濃度は特に規定する必要はない。ＴｉＯ2 担体に対し担持させる触媒の担持量は特に制限するものではないが、３重量％未満の場合、脱硝性能が低く、また３０重量％を越えると触媒粒子の成形性が悪く、触媒の形状を保てない等の不具合が生じるので、３〜３０重量％にする必要がある。しかし、担持量を１５重量％以上に増やしても性能はある値以上には増えないので、５〜１５重量％の範囲がより好ましい組成範囲である。さらに、活性体として担持させた酸化クロムまたはその固溶体は、非晶質よりも結晶質の方が長期的に安定で劣化が少ないという特徴を有するので、結晶質の酸化クロムまたはその固溶体を担持させることをより好ましい実施態様とするものである。その原因としては、結晶質の触媒の方が細孔分布が広がっているので拡散が速くなり活性が高いことが考えられる。
【００１２】
（５）沈殿を洗浄し乾燥した後、２５０〜６００℃の温度で熱処理する。アンモニア水で中和すると多量のＮＨ4 Ｃｌまたは（ＮＨ4)2 ＳＯ4 が生成するため、これを水で洗浄し除去する必要がある。さらに、吸着している水分を乾燥して除去する必要がある。得られた沈殿はアナターゼ型のＴｉＯ2 微粒子とＣｒまたはＣｒと遷移金属の固溶した水酸化物であるので、これを酸化雰囲気中で２５０〜６００℃に加熱して脱水分解させ酸化物粒子にする。２５０℃未満の低温では水酸化物の分解速度が遅く高活性の酸化物にならない。また、６００℃を越える高温では生成した酸化クロムが粒成長を起こすため比表面積が小さくなり性能が悪くなるためである。より好ましい熱処理温度は３００〜５００℃である。熱処理時間は特に制限する必要はないが１〜２時間で十分である。なお、触媒を３５０℃以上の高温で熱処理した場合、酸化物は結晶化を起こし同時に触媒粒子が粒成長するため、粒子の間隙等にあると考えられる細孔が大きくなり細孔分布が広がるので、後述の大小２種の細孔が生成し、触媒の活性を高める作用を有するとともに酸化クロムは結晶化するため高活性であるという特性を有する。３５０℃よりも低温で熱処理すると酸化クロムは非晶質であり、やや劣化が大きい傾向がある。結晶質の酸化クロムまたはその固溶体を活性体とすることをより好ましい実施態様とするものである。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の具体例を参考例と共にあげ、本発明の効果を明らかにする。
【００１６】
〔例１〕
初めに、通常のＴｉＣｌ4 溶液を水で希釈し、０．２モル／リットル濃度の溶液を調製し、３規定のアンモニア水で中和し、得られた沈殿を１２０℃で２４時間乾燥し、さらに３００℃で２時間熱処理したところ、比表面積１５ｍ2 ／ｇの微粒子が得られ比表面積が小さいことがわかった。その原因を明らかにするため、溶液中のＣｌ／Ｔｉ比を分析したところ、約２．５しかなく、溶液中で既にＴｉは酸素と一部結合しているため、沈殿が粗大化したと推定された。
【００１７】
〔例２〕
そこで、原料となるＴｉＣｌ4 溶液中のＣｌ／Ｔｉ比を３．５よりも大きくなるように塩酸を加えて溶液の組成を調整した後、ＴｉＯ2 に対しＣｒ2 Ｏ3 が１０重量％になるように硝酸クロムを添加し、水で希釈して０．２モル／リットル濃度の溶液を調製し、アンモニア水で中和し、得られた沈殿を１２０℃で２４時間乾燥し、さらに３００℃で２時間熱処理してＴｉＯ2 担持Ｃｒ2 Ｏ3 触媒を得た。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
0004220594.tif 000002
【００１９】
〔例３〕
Ｃｒ2 Ｏ3 の性質に対する固溶化の影響を明らかにするため、Ｃｒ2 Ｏ3 にＦｅ2 Ｏ3 を２０モル％固溶させた非晶質微粒子を共沈法により作製し、以下の試験を行った。この非晶質微粒子は加熱すると結晶化するので、示差熱分析を行うと発熱ピークが観察される。また、この発熱ピークは加熱速度が速くなると高温へ移動するという現象を示す。この結晶化による発熱ピーク温度の加熱速度依存性を解析することにより結晶成長の活性化エネルギーΔＥが求まる。その結果、固溶していない非晶質Ｃｒ2 Ｏ3 のΔＥは４００ｋＪ／ｍｏｌであり、Ｆｅ2 Ｏ3 を２０モル％固溶させた非晶質Ｃｒ1.6 Ｆｅ0.4 Ｏ3 のΔＥは２８０ｋＪ／ｍｏｌであることがわかった。結晶成長のためには、非晶質微粒子の中でＣｒイオンと酸素イオンが拡散する必要があるが、酸素イオンの方がイオン半径が大きいので、酸素イオンの拡散が結晶成長の律速になると考えられる。Ｆｅ2 Ｏ3 を固溶させることによりΔＥが小さくなることは、固溶化により酸素イオンの拡散が速くなることを示唆している。そこで、固溶化は酸素イオンの拡散を速くするのに有効であると考えられた。
【００２０】
〔例４〕
ＴｉＣｌ4 の希薄溶液を作製する時、水と同時にエタノールを加えて、溶液中のエタノール濃度が１０重量％になるように調整した後、例２と同じ処理をし、触媒を作製した結果を表１の試料Ａ１およびＡ２に示す。エタノールを加えて沈殿を作製した後、熱処理することにより超微粒子の比表面積が若干増えることが認められた。
【００２１】
〔例５〕
原料となるＴｉＣｌ4 溶液に塩酸を加え、ＴｉＣｌ4 溶液中のＣｌ／Ｔｉ濃度比を４になるように調製してＴｉＣｌ4 溶液を作製した。この溶液に所定の組成になるように硝酸クロムと硝酸鉄を加え、水で希釈した後、アンモニア水で中和し、得られた沈殿を１２０℃で２４時間乾燥、さらに３００℃で２時間処理して、ＴｉＯ2 担持Ｃｒ2 Ｏ3 系触媒を得た。結果を表２に示す。触媒組成はＴｉＯ2 −９Ｃｒ2 Ｏ3 −１Ｆｅ2 Ｏ3 である。アンモニア水の濃度が３規定を越える場合、中和により沈殿が局所的に生成して不均質に反応が起こっているのが認められた。アンモニア水の濃度が０．５〜２規定であれば中和により溶液の色が次第に変化し、均一に沈殿が生成するので良好であることが観察され、この場合、比表面積も大きくなった。アンモニア水の濃度が０．５規定未満の場合、中和により溶液の体積が大きくなりすぎ扱いにくくなった。溶液中のＣｌ／Ｔｉ比を４に調製していない参考例では比表面積は小さかった。以上の結果、得られた比表面積が１００ｍ2 ／ｇよりも大きい触媒は本発明の組成を制御した希薄な溶液から沈殿を作ることにより初めて得られたものである。
【００２２】
【表２】
0004220594.tif 000003
【００２３】
〔例６〕
Ｃｒイオンを含む水溶液にアンモニア水を加えて中和させ、得られた水酸化物沈殿を大気中、２５０〜３００℃で熱処理すると非晶質の酸化クロムが得られるが、３５０〜６００℃で熱処理するとコランダム型構造の結晶質の酸化クロムが得られることがＸ線回折により判明した。
【００２４】
〔例７〕
ＴｉＣｌ4 溶液中のＣｌ／Ｔｉ比を４になるように塩酸を加えて溶液の組成を調整した後、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖの硝酸塩または塩酸塩を添加し、同時に水とエタノールを加えて溶液中のＴｉＣｌ4 濃度を０．２モル／リットルに調整し、１規定のアンモニア水で中和し、得られた沈殿を１２０℃で２４時間乾燥し、さらに３００℃で２時間熱処理してＴｉＯ2 担持Ｃｒ2 Ｏ3 固溶体触媒を得た。その後、アンモニアを注入し、１５０℃で脱硝率を評価した。結果を表３に示す。触媒の組成は次の記号で示した（Ｔｉ：ＴｉＯ2 、Ｃｒ：Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｆｅ：Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｍｎ：ＭｎＯ、Ｖ３：Ｖ2 Ｏ3 、Ｖ５：Ｖ2 Ｏ5 ）。得られた触媒の結晶構造はＸ線回折によりアナターゼ型であることが確認された。脱硝率の評価に用いたガスの組成はＮＯ ：１００ｐｐｍ、ＮＨ3 ：１００ｐｐｍ、ＳＯ2 ：１０ｐｐｍ、ＣＯ2 ：１０％、Ｈ2 Ｏ：２０％、Ｏ2 ：１０％、残部：窒素である。以上の結果、本発明のＴｉＯ2 にＣｒ2 Ｏ3 固溶体を３〜３０重量％まで担持させた触媒は比表面積が従来材の値（約１００ｍ2 ／ｇ未満）よりも大きく、従来のＶ2 Ｏ5 を担持させた触媒では不可能であった１５０℃程度の低温度においても高い脱硝率をもつので、低温度領域で良好な脱硝技術を提供できることがわかった。
【００２５】
【表３】
0004220594.tif 000004
【００２６】
〔例８〕
ＴｉＣｌ4 溶液中のＣｌ／Ｔｉ比を４になるように塩酸を加えて溶液の組成を調整した後、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖの硝酸塩または塩酸塩を添加し、同時に水とエタノールを加えて溶液中のＴｉＣｌ4 濃度を０．２モル／リットルに調整し、１規定のアンモニア水で中和し、得られた沈殿を１２０℃で２４時間乾燥し、続いて熱処理温度の影響を明らかにするため、各温度で２時間熱処理してＴｉＯ2 担持Ｃｒ2 Ｏ3 系触媒を得た。触媒の比表面積、細孔径、細孔容積を測定した結果を表４に示す。触媒の組成の記号は表３と同じである。
【００２７】
【表４】
0004220594.tif 000005
【００２８】
結晶粒径はＸ線回折ピークの半値幅から求めた触媒粒子の平均粒径を示す。Ｓ１、Ｓ２は硫酸チタンを原料として共沈法により調製した触媒である。Ｋ１〜Ｋ３は塩化チタンの半分を平均粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子で置換し、共沈法により調製した触媒であり、細孔分布が広がっているという特徴がある。番号にａ印が付いている試料は非晶質のクロミア系触媒であることを示す。ＳＫ１ａは硫酸チタンの半分を平均粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子で置換し、共沈法により調製した非晶質のクロミア系触媒である。共沈法により調製した触媒を３００℃で熱処理した場合、非晶質のクロミア系触媒が得られ、細孔径１〜５ｎｍの微細が細孔が多く存在していた。次に、約３５０℃以上の高温で熱処理するとクロミアは結晶化を起こし、粒成長にともなって細孔分布に２つのピークが現れ大小２種の細孔が存在するようになる。表４中で細孔径をＡ／Ｂと表示しているのは、細孔分布のピークがそれぞれＡｎｍおよびＢｎｍであることを示す。比較材はＮＨ4 ＶＯ3 を原料として含浸法により調製した従来法のバナジア系触媒である。
【００２９】
〔例９〕
熱処理温度や細孔径を変えて作製した触媒の脱硝率の評価は、得られた触媒をガラス管中に充填し、ＮＨ3 とＮＯの反応ガスを１５０℃で空間速度５０００／ｈで流し、ＮＯx 計でＮＯ濃度を測定して行った。結果を表５に示す。得られた触媒の結晶構造はＸ線回折によりアナターゼ型であることが確認された。脱硝率の評価に用いたガスの組成は例７と同じである。
以上の結果、本発明のＴｉＯ2 にＣｒ2 Ｏ3 またはその固溶体を３〜３０重量％担持させた触媒は、比表面積が従来材の値（１００ｍ2 ／ｇ未満）よりも大きく広い細孔分布をもつので、従来のＶ2 Ｏ5 を担持させた触媒では不可能であった１５０℃程度の低温度においても高い脱硝率をもち、安定で低温度領域で高活性な脱硝触媒を提供できた。なお、非晶質クロミアを担持させた触媒は結晶質クロミアを担持させた触媒と比較して劣化が僅かに大きい傾向が認められた。
【００３０】
【表５】
0004220594.tif 000006
【００３１】
【発明の効果】
本発明により、従来の触媒よりも低温度で作動可能な高比表面積の脱硝触媒を提供することができ、各種排ガスの浄化に有望な脱硝触媒を提供でき、産業上の利用価値が高い。