(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メチルグリシン２酢酸３ナトリウムである有機系アルカリキレート剤を必須成分とし、さらに再汚染防止剤を含有し、界面活性剤を含有しない無りんの洗浄剤組成物を溶解した洗濯液を用いて衣料を洗濯することを特徴とする衣料の洗濯方法であって、
前記洗浄剤組成物を０．５〜１０．５ｇ／Ｌの濃度に溶解した場合に、
ａ）前記洗濯液のｐＨが９〜１１であり、
ｂ）前記洗濯液には、硬度成分捕捉能を有する物質（前記有機系アルカリキレート剤、もしくは前記有機系アルカリキレート剤と結晶性層状ケイ酸ナトリウムの組み合わせ）が、標準使用量（前記洗浄剤組成物を溶解する洗濯用水に含まれる硬度成分を０にするために必要な量の、撹拌式洗濯機の場合には１０５％〜１６０％、ドラム式洗濯機の場合には２１０％〜３２０％）以上存在し、
ｃ）前記硬度成分捕捉能を有する物質に占める前記有機系アルカリキレート剤の配合比率は、前記洗濯用水の硬度成分の５０％以上を無効化する配合比率であり、
ｄ）衣料を入れて洗濯した時の、前記洗濯液の硬度成分が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする衣料の洗濯方法。
【請求項２】
メチルグリシン二酢酸、Ｌグルタミン酸二酢酸、アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸、ヒドロキシコハク酸、またはイミノジコハク酸の少なくともいずれか一つのナトリウム塩である有機系キレート剤、アルカリ緩衝剤、及び再汚染防止剤を含有し、界面活性剤を含有しない無りんの洗浄剤組成物を溶解した洗濯液を用いて衣料を洗濯することを特徴とする衣料の洗濯方法であって、
前記洗浄剤組成物を０．５〜１０．５ｇ／Ｌの濃度に溶解した場合に、
ａ）前記洗濯液のｐＨが９〜１１であり、
ｂ）前記洗濯液には、硬度成分捕捉能を有する物質（前記有機系キレート剤、もしくは前記有機系キレート剤と結晶性層状ケイ酸ナトリウムの組み合わせ）が、標準使用量（前記洗浄剤組成物を溶解する洗濯用水に含まれる硬度成分を０にするために必要な量の、撹拌式洗濯機の場合には１０５％〜１６０％、ドラム式洗濯機の場合には２１０％〜３２０％）以上存在し、
ｃ）前記硬度成分捕捉能を有する物質に占める前記有機系キレート剤の配合比率は、前記洗濯用水の硬度成分の５０％以上を無効化する配合比率であり、
ｄ）衣料を入れて洗濯した時の、前記洗濯液の硬度成分が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする衣料の洗濯方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の衣料の洗濯方法において、
洗濯用酵素及び該酵素の失活を防ぐための還元剤をさらに含有することを特徴とする衣料の洗濯方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の衣料の洗濯方法において、
酸素系漂白剤をさらに含有することを特徴とする衣料の洗濯方法。
【請求項５】
メチルグリシン２酢酸３ナトリウムである有機系アルカリキレート剤を必須成分とし、さらに再汚染防止剤を含有し、界面活性剤を含有しない無りんの洗浄剤組成物であって、
前記洗浄剤組成物を０．５〜１０．５ｇ／Ｌの濃度に溶解した場合に、
ａ）洗濯液のｐＨが９〜１１であり、
ｂ）前記洗濯液には、硬度成分捕捉能を有する物質（前記有機系アルカリキレート剤、もしくは前記有機系アルカリキレート剤と結晶性層状ケイ酸ナトリウムの組み合わせ）が、標準使用量（前記洗浄剤組成物を溶解する洗濯用水に含まれる硬度成分を０にするために必要な量の、撹拌式洗濯機の場合には１０５％〜１６０％、ドラム式洗濯機の場合には２１０％〜３２０％）以上存在し、
ｃ）前記硬度成分捕捉能を有する物質に占める前記有機系アルカリキレート剤の配合比率は、前記洗濯用水の硬度成分の５０％以上を無効化する配合比率であり、
ｄ）衣料を入れて洗濯した時の、前記洗濯液の硬度成分が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。
【請求項６】
メチルグリシン二酢酸、Ｌグルタミン酸二酢酸、アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸、ヒドロキシコハク酸、またはイミノジコハク酸の少なくともいずれか一つのナトリウム塩である有機系キレート剤、アルカリ緩衝剤、及び再汚染防止剤を含有し、界面活性剤を含有しない無りんの洗浄剤組成物であって、
前記洗浄剤組成物を０．５〜１０．５ｇ／Ｌの濃度に溶解した場合に、
ａ）洗濯液のｐＨが９〜１１であり、
ｂ）前記洗濯液には、硬度成分捕捉能を有する物質（前記有機系キレート剤、もしくは前記有機系キレート剤と結晶性層状ケイ酸ナトリウムの組み合わせ）が、標準使用量（前記洗浄剤組成物を溶解する洗濯用水に含まれる硬度成分を０にするために必要な量の、撹拌式洗濯機の場合には１０５％〜１６０％、ドラム式洗濯機の場合には２１０％〜３２０％）以上存在し、
ｃ）前記硬度成分捕捉能を有する物質に占める前記有機系キレート剤の配合比率は、前記洗濯用水の硬度成分の５０％以上を無効化する配合比率であり、
ｄ）衣料を入れて洗濯した時の、前記洗濯液の硬度成分が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の衣料用洗浄剤組成物において、
洗濯用酵素及び該酵素の失活を防ぐための還元剤をさらに含有することを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか一項に記載の衣料用洗浄剤組成物において、
酸素系漂白剤をさらに含有することを特徴とする衣料用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤として洗濯する衣料の洗濯方法及びそのための洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料の洗濯において合成洗剤は、優れた洗浄力や使い勝手の良さから圧倒的な支持を受けてきている。しかし、合成洗剤は消費者に利益だけを与えるものではない。その一例をあげると、合成洗剤は環境ホルモンの疑いがあるものの一つとして水棲生物への影響問題も提起されはじめてきている。また、合成洗剤に含まれる界面活性剤は、繰り返しすすぎを行っても衣料に相当量残留することは誤りのない事実であり、かかる界面活性剤が皮膚を通じて人体に何らかの影響を及ぼしている蓋然性は否定できない。【０００３】
界面活性剤による優れた洗濯性能は広く認知されているものの、生物や環境への影響を考えたとき、界面活性剤無添加であって、洗濯性能や使い勝手が合成洗剤と同等またはそれ以上である新規な洗浄剤の出現が待たれるところである。【０００４】
かかる技術背景のなかで、本件出願人は、実質的に界面活性剤を使用することのない洗浄剤組成物であって、従来の界面活性剤を洗濯作用主剤とした合成洗剤と同等もしくはそれ以上の洗濯性能及び使い勝手を有する、アルカリ緩衝剤を洗濯作用主剤とする洗浄剤組成物及びそれを用いた洗濯方法を提案している（特許文献１）。【０００５】
しかしながら、特許文献１の発明には、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする旨は開示も示唆もされていない。しかも、同特許文献１には、その特許公報の段落番号００４３に、「このように本洗浄剤においてはその主成分が洗浄力阻害要因となる硬度成分と反応しこれを無効化する作用があるため、合成洗剤成分として通常使用される有機系のキレート剤や水不溶性のゼオライトなどの軟水化剤をとくに加えることなく、実用的な軟水化効果を得ることができる。」と、そもそも有機系キレート剤の配合を否定する趣旨の記載があることを鑑みても、特許文献１の発明は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする本件発明とは全く別異のものである。【０００６】
また、特許文献２には、界面活性剤の濃度が低くとも洗浄力に優れる洗濯方法を提供することを目的として、特定の高アルカリ・低硬度化された洗浄条件下で衣料を洗濯する旨が記載されている。【０００７】
しかしながら、特許文献２の発明は、界面活性剤の使用を前提とする洗濯方法等を開示するものに過ぎず、同特許文献２には、本件発明のように界面活性剤を含有しない洗濯液により洗濯する旨は開示も示唆もされていない。【０００８】
【特許文献１】特許第３４８１６１５号公報
【特許文献２】特開平９−１３２７９４号公報  本発明は、人体への安全性や環境負荷低減の観点から疑問がある界面活性剤を使用することのない洗浄剤組成物であって、従来の界面活性剤を洗濯作用主剤とした合成洗剤と同等以上の洗濯性能、使い勝手が得られる、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする洗浄剤組成物及びそれを用いた洗濯方法を提供することを目的とする。
【発明の開示】
【０００９】
上記目的に鑑み本発明者らは、特許文献１に係るアルカリ緩衝剤を洗濯作用主剤とする洗浄剤の改良に取り組んでいたところ、同洗浄剤にある種の有機系キレート剤を配合させると洗濯性能が格段に向上することを見出し、かかる有機系キレート剤に着目して鋭意開発を進めていった結果、洗濯液中の硬度成分（以下では、「多価陽イオン」という場合がある。）を可能な限り無効化（不活性化）することが、衣料の洗濯性能を高める上できわめて重要な要素であると考えるに至った。
【００１０】
すなわち、洗濯のメカニズムについて説明すると、基質（衣料）と汚れを引きつける力は分子間力を含めてそのほとんどが弱い静電気力によるものである。そこで、洗濯液中において基質と汚れ双方の負のゼータ電位を高めることで相互の反発力を高めてやることができれば、あとは機械力により比較的簡単に汚れを基質から剥離させることができるはずである。
【００１１】
しかし、洗濯液中のカルシウムイオン、マグネシウムイオンをはじめとする多価陽イオン（硬度成分）は洗濯液中において、表面が負に帯電した基質と汚れの双方に橋渡しをする（いわゆる多価陽イオンブリッジ）かたちで両者を引き付けるため、汚れの基質からの剥離を阻害する。
【００１２】
本発明者らはこの点に着目し、洗濯液中における硬度成分の無効化を高い水準で達成することが、衣料の洗濯性能を高める上できわめて重要な要素であると考えるに至ったのである。
【００１３】
そうした考え方に沿って鋭意開発を進めているなかで、本発明者らは、洗濯液中の硬度成分は単に洗濯用水中に含まれているもののみならず、衣類や汚れ、更には洗濯槽に付着しているものも洗濯の過程で洗濯液中に溶出してきており、それら全てを含めた硬度成分が洗浄力の阻害要因となっている実態を知った。
【００１４】
そこで、かかる洗浄力阻害要因を除去し、市場から要請されている洗浄力を確保可能な、有機系キレート剤主剤洗浄剤組成物を得る目的で、その組成及び再汚染防止剤について検討し、さらに多少の添加剤をも考慮することで、界面活性剤を一切使用しなくとも、従来の界面活性剤を洗濯作用主剤とした合成洗剤と同等以上の洗濯性能や使い勝手が得られる、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする洗浄剤組成物及びそれを用いた洗濯方法が提供できることを見出し、遂に本発明を完成させた。
【００１５】
（１−１）有機系キレート剤
本発明において最重要成分として位置づけられる有機系キレート剤は、洗濯液中の多価陽イオン（硬度成分）と化学結合し金属イオン錯体を形成することで洗濯液中の硬度成分を無効化するというメカニズムを通じて、本発明において洗濯作用主剤としての役割を担うものであり、a) キレート化速度が速いこと、b) キレート処理能力が高いこと、c) キレート効果が安定していること、d) 安全性が高いこと、e) 生分解性が良好なこと、f) 溶解性が良好なこと、の諸条件を満足するものが好適に用いられる。
【００１６】
ここで、本発明に係る有機系キレート剤として使用可能な物質を例示すると、シュウ酸（OA: oxalic acid）、クエン酸（CA:citric acid）、酒石酸（TA: tartaric acid）、グルコン酸（GA: gluconic acid）などの有機カルボン酸のナトリウム塩、ジヒドロキシエチルグリシン（DEG: N-(2-hydroxylethyl) glycine）、トリエタノールアミン（TEA: triethanolamine）、N-(2-ヒドロキシエチル)イミノ二酢酸（HEIDA: N-(2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸（HEDTA:N-(hydroxyethyl)ethylenediamine tetraacetic acid）などのナトリウム塩であるヒドロキシアミノカルボン酸系キレート剤、カルボキシメチルタルトロン酸（CMT: O-carboxymethyltartronic acid）、カルボキシメチルオキシコハク酸（CMOS: O-carboxymethloxysuccinic acid）などのナトリウム塩であるエーテルカルボン酸系キレート剤、ポリアクリル酸とアクリル酸／マレイン酸共重合体（コポリマー）などのナトリウム塩であるビニル型高分子電解質系キレート剤、並びに、NTA (ニトリロ三酢酸：Nitrilo Triacetic Acid )、DTPA (ジエチレントリアミン五酢酸：Diethylene Triamine Pentaacetic Acid )、HEDTA (ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸：Hydroxyethyl Ethylene Diamine Triacetic Acid ) 、EDTA (エチレンジアミン四酢酸：Ethylene Diamine Tetraacetic Acid )、MGDA (メチルグリシン二酢酸：MethylGlycineDiacetic Acid ) 、GLDA（Lグルタミン酸二酢酸：Dicarboxymethyle Glutamic Acid）、ASDA（アスパラギン酸二酢酸：Aspartate Diacetic Acid）、EDDS（エチレンジアミンコハク酸：Ethylenediamine Disuccinic Acid）、HIDS（ヒドロキシコハク酸：Hydroxye  Iminodisuccinic Acid）、IDS(イミノジコハク酸：Iminodisuccinic Acid)等のナトリウム塩であるカルボン酸系キレート剤が好適に用いられる。なかでも、生分解性が良好な、MGDA、GLDA、ASDA、EDDS、HIDS、IDS等が、環境負荷低減の面から好ましい。
【００１７】
なお、本発明でいう有機系キレート剤とは、上述したような有機系キレート剤を単独で使用する態様、並びに、複数の有機系キレート剤を組み合わせて使用する態様の両者を包括する概念である。
【００１８】
本発明に用いて好適な有機系キレート剤を洗濯性能の側面から選択する際の定量的条件としては、(i)その１％水溶液のｐＨが９以上、好ましくは１０〜１２．５の範囲にあること、(ii)最大カルシウム捕捉能 (ｐＨ１１における１ｇ当りのCaCO3mg数）が２００mg／g以上、好ましくは３００mg／g以上であること、があげられる。
【００１９】
こうした定量的条件を満足する物質として、特に、エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム（以下、”EDTA-4Na”という場合がある。）：トリロン−Ｂ粉体（登録商標、ＢＡＳＦ社製）、並びに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（以下、”MGDA-3Na”という場合がある。）：トリロン−Ｍ粉末（登録商標、ＢＡＳＦ社製）などの有機系アルカリ性キレート剤をあげることができる。ちなみに、EDTA-4Naでは、その１％水溶液のｐＨは１０．５〜１２．５、最大カルシウム捕捉能は２２５mg／gであり、MGDA-3Naでは、その１％水溶液のｐＨは１０．５〜１２．５、最大カルシウム捕捉能は３２７mg／gである。
【００２０】
（１−２）有機系アルカリ性キレート剤の洗浄力
EDTA-4Na、並びに、MGDA-3Naの両者は、一剤でキレート作用とアルカリ緩衝作用を併せ持つことから、本発明において、有機系キレート剤、並びにアルカリ緩衝剤としてのふたつの役割を一剤で担っている。そこで、EDTA-4Na、並びに、MGDA-3Naの両者について、各物質を、その濃度を変えながら洗濯用水にそれぞれ溶解させてゆくことで、濃度別の複数の各洗濯液を得たときの、各洗濯液毎の洗浄結果を調べてみた。なお、本洗浄力試験では、有機系アルカリ性キレート剤本来の実力を見極める趣旨から、被験物質としてキレート剤のみを採用し、本発明に係る再汚染防止剤や、その他の添加剤は一切配合していない。
【００２１】
ここで、EDTA-4Na、並びに、MGDA-3Naの両者ともに、各物質を、その濃度を変えながら洗濯用水に溶解させてゆくことで濃度別の複数の洗濯液を得たときに、これら濃度別の複数の洗濯液間で、そのｐＨ、並びに、このｐＨの変化に伴ってキレート能や安定度などが変わっていってしまう。そうすると、前述した濃度別の複数の洗濯液間での洗浄力比較を行ったとしても、キレート剤の配合が洗浄力の向上に寄与しているか否かを検討することが難しい。そこで、この問題を除くために、上述の各洗濯液に水酸化ナトリウムを加えることでそのｐＨが一定（ｐＨ１１）になるように調整した。
【００２２】
試験条件は下記の通りである。
【００２３】
（試験条件）
ターゴトメーターを使用して、回転数１２０ｒｐｍ、洗濯時間１０分、すすぎ２回、温度３０°Ｃ、洗濯用水の量１リットルにて、表１に示す物質及び洗剤濃度にて洗濯を行った。洗濯用水は、精製水に塩化カルシウム二水和物を１３３ｍｇ／L濃度で溶解させることにより硬度９０ｐｐｍの水を得て、これを洗濯用水として用いた。以下では、こうした手順を経て得た水を、日本標準洗濯用水という。
【００２４】
（汚染布）
人工皮脂汚れが付着した湿式人工汚染布（財団法人洗濯科学協会製）を用いた。
【００２５】
（洗浄率の算出）
洗浄率は、下記式により算出した。
【００２６】
洗浄率％＝（洗濯後汚染布の白度−洗濯前汚染布の白度）
÷（未汚染生地の白度−洗濯前汚染布の白度）×１００
白度は、白度計（ミノルタ株式会社製、ＣＲ−１４、Whiteness Index Color Reader）を用いて、各汚染布における表裏１０点を測定し、この測定値を平均することで求めた。
【００２７】
EDTA-4Naを、その濃度を変えながら日本標準洗濯用水に溶解させたときの、濃度別の各洗濯液毎の洗浄結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0004372823.tif 000002
EDTA-4NaのｐＨ１１における最大カルシウム捕捉能は２２５mg／gであり、日本標準洗濯用水（９０mg／リットルの硬度成分を含有）に含まれる硬度成分を完全に無効化するためのEDTA-4Naの必要量（必要濃度）の計算値は次式で与えられる。
【００２９】
洗濯用水の硬度／使用するキレート剤の最大カルシウム捕捉能
＝９０／２２５＝０．４ｇ／リットル
ここで、表１の試験結果と上記の計算値を比較すると、計算値である０．４ｇ／リットル濃度辺りから急に洗浄力が立ち上がりはじめ（このときの洗浄率は３２．７％）、０．４７ｇ／リットル濃度辺りで頭打ちになる（このときの洗浄率は５９．５％）ことがわかる。ちなみに、後述するように、市販の粉末合成洗剤を標準濃度で日本標準洗濯用水に溶解させた洗濯液（アタック バイオ酵素、洗浄剤濃度０．６７ｇ／Ｌ、花王株式会社製、酵素及び蛍光増白剤入り）を用いて洗濯したときの、湿式人工汚染布の洗浄率は５０％程度であるから、EDTA-4Naの単剤使用による洗浄力は、０．４３ｇ／リットル濃度（このときの洗浄率は４８．４％）を超える使用範囲では、市販の粉末合成洗剤と同等、又はそれを超えていることがわかる。特に、０．４７ｇ／リットル濃度（このときの洗浄率は５９．５％）を超える使用範囲では、市販の粉末合成洗剤の洗浄力（５０％程度）を凌駕している。
【００３０】
次に、MGDA-3Naを、その濃度を変えながら日本標準洗濯用水に溶解させたときの、濃度別の各洗濯液毎の洗浄結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
0004372823.tif 000003
MGDA-3NaのｐＨ１１における最大カルシウム捕捉能は３２７mg／gであり、日本標準洗濯用水（９０mg／リットルの硬度成分を含有）に含まれる硬度成分を完全に無効化するためのMGDA-3Naの必要量（必要濃度）の計算値は次式で与えられる。
【００３２】
洗濯用水の硬度／使用するキレート剤の最大カルシウム捕捉能
＝９０／３２７＝０．２７５ｇ／リットル
ここで、表２の試験結果と上記の計算値を比較すると、計算値である０．２７５ｇ／リットル濃度辺りから急に洗浄力が立ち上がりはじめ（このときの洗浄率は２５．７％）、０．３７ｇ／リットル濃度辺りで頭打ちになる（このときの洗浄率は５９．９％）ことがわかる。ちなみに、前述のように、市販の粉末合成洗剤を標準濃度で日本標準洗濯用水に溶解させた洗濯液を用いて洗濯したときの、湿式人工汚染布の洗浄率は５０％程度であるから、MGDA-3Naの単剤使用による洗浄力は、０．３３ｇ／リットル濃度（このときの洗浄率は５２．２％）を超える使用範囲では、市販の粉末合成洗剤と同等、又はそれを超えていることがわかる。特に、０．３７ｇ／リットル濃度（このときの洗浄率は５９．９％）を超える使用範囲では、市販の粉末合成洗剤の洗浄力（５０％程度）を凌駕している。しかも、市販の粉末合成洗剤と同等の洗浄力（５０％程度）を得るための下限使用濃度に注目してみると、EDTA-4Naの単剤使用では０．４３ｇ／リットル濃度（このときの洗浄率は４８．４％）、MGDA-3Naの単剤使用では０．３３ｇ／リットル濃度（このときの洗浄率は５２．２％）である。従って、MGDA-3Naの単剤使用では、EDTA-4Naの単剤使用の場合と比較して、より少ない使用量で、市販の粉末合成洗剤と同等以上の洗浄力を得ることができることがわかる。
【００３３】
（２）アルカリ緩衝剤
本発明に係るアルカリ緩衝剤としては、本件出願人が先に出願し既に登録され、引用によりその開示が明細書中に取り込まれる、特許第３４８１６１５号公報に開示されている通り、重炭酸アルカリ金属塩、ほう酸アルカリ金属塩、りん酸アルカリ金属塩などのｐＨ緩衝作用塩と、ケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩などのアルカリ作用塩とを主成分として含有するものが用いられる。
【００３４】
このうち特に、結晶性層状ケイ酸ナトリウムの単剤使用、又は結晶性層状ケイ酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの組み合わせに係る混合物が好適に用いられる。
【００３５】
アルカリ緩衝剤の作用は、洗濯液中に例えば酸性を呈する汚れが混入するなど、洗濯液のｐＨを変動させようとする外部要因が生じた場合であっても、洗濯液のｐＨを、洗浄力、キレート化速度、及びキレート安定能等の観点から洗濯に適した弱アルカリ性の範囲である９〜１１、好ましくは１０〜１１に収束維持させることにある。こうしたアルカリ性洗濯環境が維持されることによって、本発明に係る有機系キレート剤は、その硬度成分捕捉能を存分に発揮することができる。これは、衣料を入れた時に洗濯液が充足すべき洗濯条件のひとつである。
【００３６】
アルカリ緩衝剤のうち、特に、結晶性層状アルカリ金属塩（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）は、上述したアルカリ能、アルカリ緩衝能に加えて、硬度成分捕捉能（イオン交換能）を備えており、本発明に係る有機系キレート剤が発揮する硬度成分捕捉能を補う目的で好適に使用できる。従って、本発明の洗浄剤組成物中における有機物の配合量を減らす要請がある場合には、市場から要請されている洗浄力（例えば、後述する洗浄試験その１の湿式人工汚染布における洗浄力である、日本標準洗剤の４０％程度、好ましくは市販の粉末合成洗剤の５０％程度）を確保することを考慮しながら、有機系キレート剤の一部を、アルカリ緩衝剤、特に、結晶性層状ケイ酸アルカリ金属塩（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）に置き換えて配合すればよい。
【００３７】
なお、本発明の洗浄剤組成物中に、有機系のアルカリ性キレート剤を配合する際には、アルカリ緩衝剤の配合を省略することができる。この場合、有機系のアルカリ性キレート剤が、キレート剤とアルカリ緩衝剤の役割を兼ねることになる。
【００３８】
（３）再汚染防止剤（再汚染防止作用成分）
本発明に係る再汚染防止剤としては、本件出願人が先に出願し既に登録され、引用によりその開示が明細書中に取り込まれる、特許第３４８１６１５号公報に開示されている通り、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、部分鹸化型ポリビニルアルコールなどの非イオン性水溶性高分子物質が好適に用いられる。
【００３９】
このうち特に、部分鹸化型ポリビニルアルコールと、カルボキシメチルセルロースの組み合わせに係る混合物が好適に用いられる。
【００４０】
再汚染防止剤の作用は、主として洗濯液が呈する表面張力を０．０５８Ｎ／ｍ以下に低下させることを通じて、親水性繊維並びに疎水性繊維の両者における再汚染を防止することにある。
【００４１】
（４）衣料用洗浄剤組成物、及びその洗濯液
本発明に係る衣料用洗浄剤組成物は、有機系アルカリ性キレート剤を必須成分とし、さらに再汚染防止剤を含有し、界面活性剤を含有しない無りんの衣料用洗浄剤組成物、または、有機系のキレート剤、アルカリ緩衝剤、及び再汚染防止剤を含有し、界面活性剤を含有しない無りんの衣料用洗浄剤組成物、であることを要旨とする。
【００４２】
これは、実際の洗濯の場面を想定したとき、洗濯用水の硬度が軟水か硬水か？、使用する洗濯機の種類がパルセーター式／ドラム式／攪拌式のうちどれか？、被洗物の量、汚れの種類・程度など、様々な洗濯環境の相違を柔軟に吸収することが要請されており、かかる要請を考慮すると、有機系アルカリ性キレート剤を必須成分とし、さらに再汚染防止剤を含有させるか、または、有機系のキレート剤、アルカリ緩衝剤、及び再汚染防止剤の三者を衣料用洗浄剤組成物の必須構成成分とすることが、その組成設計上好ましいことに由来する。
【００４３】
洗濯液中の硬度成分の無効化のためには金属イオン封鎖剤が有効であるが、なかでも、洗濯液中の金属イオンと化学結合して金属イオン錯体を形成することで洗濯液中の硬度成分を無効化する機能を有する有機系キレート剤は、本発明の最重要成分として位置付けられる。
【００４４】
洗濯の場面での金属イオン封鎖剤としては、有機系キレート剤以外では、イオン交換体（例えば、アルミノケイ酸塩や結晶性層状ケイ酸塩など）が用いられているが、イオン交換体の場合、イオン交換体と洗濯液中の金属イオンの濃度差に従ってイオン交換が行われるため、かかる濃度差が平衡状態となる濃度以下にまで、洗濯液中の金属イオン濃度を下げることは出来ないという本質的な問題が存在する。
【００４５】
これに対し、高い洗濯性能を得る目的では、洗濯の開始から終了までの間、洗濯液中の硬度成分がほぼ無効化された状態（洗濯液の硬度が１０ｐｐｍ以下）を維持すること、好ましくは、完全に無効化された状態（洗濯液の硬度が０ｐｐｍ以下）を維持すること、さらに好ましくは、完全に無効化されて余りある状態（洗濯液の硬度が０ｐｐｍ以下であって、さらに、洗濯液中の硬度成分を無効化するための硬度成分捕捉能を有する物質が、余剰に存在している状態）を維持すること、がきわめて重要である。
【００４６】
そうした観点から、本発明では、衣料を入れた時の洗濯条件として、「洗濯液のｐＨが９〜１１（好ましくは、ｐＨ１０〜１１）、かつ、洗濯液中の硬度成分を無効化するための硬度成分捕捉能を有する物質が、同硬度成分をほぼ無効化できる以上の量（好ましくは、同硬度成分を全て無効化できる以上の量）、同洗濯液中に存在する」、を満足する洗濯液を用いることとした。
【００４７】
ここで、「洗濯液のｐＨが９〜１１、かつ、洗濯液中の硬度成分を無効化するための硬度成分捕捉能を有する物質が、同硬度成分をほぼ無効化できる以上の量、同洗濯液中に存在する」とは、洗濯条件として、洗濯の開始から終了までの間、洗濯液のｐＨを、有機系キレート剤がもつ本来の硬度成分捕捉能を引き出し得る９〜１１の範囲に維持するとともに、洗濯液中の硬度成分がほぼ無効化された状態（洗濯液の硬度が１０ｐｐｍ以下）を維持することを意味する。
【００４８】
さらに、「洗濯の開始から終了までの間、洗濯液中の硬度成分がほぼ無効化された状態（洗濯液の硬度が１０ｐｐｍ以下）を維持する」に対応する本発明の好ましい実施態様としては、洗濯液中の硬度成分捕捉能を有する物質が、有機系キレート剤と、アルカリ緩衝剤のうち結晶性層状ケイ酸アルカリ金属塩（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）の混合物である態様を想定している。
【００４９】
このうち、有機系キレート剤の使用態様の違いによって、さらにふたつの実施態様が存在する。すなわち、第一の使用態様は、有機系キレート剤（洗濯液中の硬度成分捕捉能を有する物質）が、衣料を入れない時の洗濯液中に、洗濯液中の硬度成分を完全には無効化できないが、ほぼ無効化できる（洗濯液の硬度を１０ｐｐｍ以下にできる）量以上、存在している態様であり、第二の使用態様は、有機系キレート剤（洗濯液中の硬度成分捕捉能を有する物質）が、衣料を入れない時の洗濯液中に、洗濯液中の硬度成分を完全には無効化できる（洗濯液の硬度を０ｐｐｍ以下にできる）量以上、存在している態様である。
【００５０】
上記第一の使用態様は、有機系キレート剤の使用量が、洗濯用水に含まれる硬度成分を完全に無効化するための有機系キレート剤の必要量計算値を下回っている使用態様であり、この場合、有機系キレート剤の硬度成分捕捉能を補う目的で、結晶性層状ケイ酸アルカリ金属塩（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）が比較的多量に使用される。なお、後述する洗浄試験における実施例では、実施例１４が本第一の使用態様に該当する。
【００５１】
一方、上記第二の使用態様は、有機系キレート剤の使用量が、洗濯用水に含まれる硬度成分を完全に無効化するための有機系キレート剤の必要量計算値と同等以上である使用態様であり、この場合、有機系キレート剤の硬度成分捕捉能を補う目的では、結晶性層状ケイ酸アルカリ金属塩（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）の使用量は、第一の使用態様と比較して少量でよい。なお、後述する洗浄試験における実施例では、実施例３，８，１３，１４，１９以外が本第二の使用態様に該当する。また、第二の使用態様における有機系キレート剤の使用量は、洗濯用水の硬度／量と、使用する有機系キレート剤のキレート能（最大カルシウム捕捉能）から、次式により求めることができる。
【００５２】
洗濯用水の硬度／使用する有機系キレート剤のキレート能（最大カルシウム捕捉能）＊洗濯用水の量
しかも、さらなる洗濯性能の向上を狙って、本発明では、衣料を入れた時の洗濯条件として、「洗濯液のｐＨが９〜１１（好ましくは、ｐＨ１０〜１１）、かつ、洗濯液中の硬度成分を無効化するための硬度成分捕捉能を有する物質が、同硬度成分を全て無効化できる以上の量、同洗濯液中に存在する」、を満足する洗濯液を用いることとしている。
【００５３】
ここで、「洗濯液のｐＨが９〜１１、かつ、洗濯液中の硬度成分を無効化するための硬度成分捕捉能を有する物質が、同硬度成分を全て無効化できる以上の量、同洗濯液中に存在する」とは、洗濯条件として、洗濯の開始から終了までの間、洗濯液のｐＨを、有機系キレート剤がもつ本来の硬度成分捕捉能を引き出し得る９〜１１の範囲に維持するとともに、洗濯液中の硬度成分が全て無効化された状態（洗濯液の硬度が０ｐｐｍ以下）、さらに好ましくは、洗濯液中の硬度成分が完全に無効化されて余りある状態（洗濯液の硬度が０ｐｐｍ以下であって、さらに、洗濯液中の硬度成分捕捉能を有する物質が、余剰に存在している状態）を維持することを意味する。
【００５４】
上述の、「洗濯の開始から終了までの間、洗濯液中の硬度成分が全て無効化された状態（洗濯液の硬度が０ｐｐｍ以下）、さらに好ましくは、洗濯液中の硬度成分が完全に無効化されて余りある状態（洗濯液の硬度が０ｐｐｍ以下であって、さらに、洗濯液中の硬度成分捕捉能を有する物質が、余剰に存在している状態）を維持する」に対応する本発明の好ましい実施態様としては、洗濯液中の硬度成分捕捉能を有する物質が、有機系キレート剤単独である態様（後述する洗浄試験における実施例では、実施例３，８，１３，１９が本使用態様に該当）と、有機系キレート剤とアルカリ緩衝剤のうち結晶性層状ケイ酸アルカリ金属塩（結晶性層状ケイ酸ナトリウム）の混合物である態様を想定している。
【００５５】
本発明によれば、洗濯用水中に含まれるもの、衣料から溶出してくるもの、及び衣料に付着していた汚れから溶出してくるものを含む多価陽イオンの合計量や、使用する洗濯機の種類がパルセーター式／ドラム式／攪拌式のうちどれか？、被洗物である衣料の量、汚れの種類・程度等の洗濯環境の変動要因がもれなく考慮された、いわゆる多価陽イオンブリッジ由来の洗浄力低下要因を除去した理想的な洗濯環境で、換言すれば、完全なる軟水化がなされた洗濯液を用いて洗濯を行うことができるので、高い洗濯性能を得ることができる。
【００５６】
（５）衣料用洗浄剤組成並びに使用濃度の考え方
上述した衣料用洗浄剤組成物を市場に提案する際において、その洗浄剤組成並びに標準使用量をどのように設定すべきかが問題となる。
【００５７】
衣料を洗濯する際に適切な洗浄剤組成並びに使用量は、洗濯用水の硬度により大きく左右されるため、洗浄剤組成並びに使用量を各国毎に異ならせる必要がある。例えば、日本国では通常７０ｐｐｍ付近であるのに対し、米国では１１０ｐｐｍ以上、欧州では１８０ｐｐｍを越える高硬度の水を洗濯用水として使用しているのが実情である。そうすると、洗濯用水の硬度に応じて、有機系キレート剤の必要量が変化してゆくとともに、標準使用量も加減する必要がある。
【００５８】
そこで、本発明では、例えば、Ａ）低硬度で硬度範囲の小さい地域（０〜１２０ppm程度）と、Ｂ）高硬度で硬度範囲の大きい地域（１２０〜３５０ppm超）に分けて、洗浄剤組成並びに標準使用量を各地域別に設定することで、洗濯用水の硬度変化による洗濯事情の相違に起因した上記の問題を吸収することとした。
【００５９】
前者のＡ地域の場合には、硬度：９０ｐｐｍの日本標準洗濯用水を用いて洗浄剤組成並びに標準使用量を設定し、ごく限られた高硬度地域においては使用量を適宜増やすことで対応すればよい。
【００６０】
後者のＢ地域の場合には、欧州における硬度分類のタイプII（１２５−２５０ｐｐｍ）を想定し、硬度：２５０ｐｐｍの欧州標準洗濯用水を用いて洗浄剤組成並びに標準使用量を設定するとともに、使用地域での硬度分類及び汚れの程度に応じて使用量を適宜増減させることで対応すればよい。
【００６１】
ここで、標準的な家庭での洗濯用水の使用量を、全自動洗濯機では３０Ｌ、ドラム式では１５〜２０Ｌとして、有機系キレート剤の必要量（計算値）を、上述したふたつの代表的な地域の硬度（９０ｐｐｍ／２５０ｐｐｍ）毎に、配合しようとするキレート剤のキレート能（最大カルシウム捕捉能）に基づいて求めてみる。こうして求めたキレート剤の必要量（計算値）が、各地域の硬度に応じたキレート剤の最低必要量となる。
【００６２】
しかし、先に述べたとおり、硬度成分は、洗濯用水中に含まれているもののみならず、衣料から溶出してくるもの、及び衣料に付着していた汚れから溶出してくるもの、さらには洗濯槽から溶出してくるものをも考慮する必要がある。そうすると、実際のキレート剤の必要量は、上記の最低必要量よりも多くなることが、洗浄試験等を通じてわかっている。そこで、実情に合わせたキレート剤の必要量を、配合しようとするキレート剤毎に適宜設計するのが好ましい。
【００６３】
なお、標準使用量を設定するにあたっては、洗濯機の種別に応じて異ならせるのが好ましい。すなわち、実際のキレート剤の必要量は、浴比の大きい（被洗物の量に対して洗濯用水量が多い）撹拌式洗濯機の場合には、最低必要量の１０５％〜１６０％とし、また、浴比の小さい（被洗物の量に対して洗濯用水量が少ない）ドラム式洗濯機の場合には、最低必要量の２１０％〜３２０％とするのが適切であることが、洗浄試験等を通じてわかっている。
【００６４】
具体的には、例えばキレート能（最大カルシウム捕捉能）が２００mg／ｇのキレート剤を配合しようとする場合には、日本標準洗濯用水（硬度：９０ｐｐｍ）では、下記計算式より、キレート剤の最低必要量は１３．５ｇ／３０L（０．４５ｇ／L）となる。
【００６５】
洗濯用水の硬度／使用する有機系キレート剤のキレート能（最大カルシウム捕捉能）＊洗濯用水の量＝９０／２００＊３０＝１３．５ｇ／３０Ｌ
そこで、標準的な使用量設定としては、撹拌式洗濯機では１４．１〜２１．６ｇ／３０L（０．４７〜０．７２ｇ／L）が好ましく、ドラム式洗濯機では１９〜２１．６ｇ／（１５〜２０L）（０．９５〜１．４４ｇ／L）の範囲が好ましい。標準的な合成洗剤と同等以上の洗浄力を得るという前提では、上述したキレート剤の使用のうち約５０％程度を上限として、キレート剤の一部をアルカリ緩衝剤、特に結晶性層状ケイ酸ナトリウムに置き換えることもできる。
【００６６】
本発明に係る衣料用洗浄剤組成物のうち再汚染防止剤の使用濃度は、洗濯用水の硬度によらず、撹拌式洗濯機では１．５〜２ｇ／３０L（０．０５〜０．０７ｇ／L）であり、ドラム式洗濯機では３〜４ｇ／（１５〜２０L）（０．１５〜０．２７ｇ／L）である。
【００６７】
従って、本発明の必須構成成分である、有機系キレート剤、アルカリ緩衝剤、及び再汚染防止剤を含むトータルでの使用濃度は、撹拌式洗濯機では１５．６〜２３．７ｇ／３０L（０．５２〜０．７９ｇ／L）であり、ドラム式洗濯機では２２〜２５．７ｇ／（１５〜２０L）（１．１〜１．７１ｇ／L）となる。
【００６８】
一方、欧州標準洗濯用水（硬度：２５０ｐｐｍ）の使用を想定した場合に、例えばキレート能（最大カルシウム捕捉能）が２００mg／ｇのキレート剤を配合しようとする場合には、キレート剤の最低必要量（濃度）は１．２５ｇ／Lとなる。
【００６９】
そこで、日本標準洗濯用水の例と同様に、キレート剤の配合量並びに使用濃度を求めると、標準的な濃度設定としては、ドラム式洗濯機の使用では、２．６３〜４．０ｇ／Lの範囲が好ましい。標準的な合成洗剤と同等以上の洗浄力を得るという前提では、上述したキレート剤の使用のうち約５０％程度を上限として、キレート剤の一部をアルカリ緩衝剤、特に結晶性層状ケイ酸ナトリウムに置き換えることもできる。
【００７０】
ドラム式洗濯機での再汚染防止剤の使用濃度は０．１５〜０．２７ｇ／Lであるから、本発明の必須構成成分である、有機系キレート剤、アルカリ緩衝剤、及び再汚染防止剤を含むトータルでの使用濃度は、２．８３〜４．２７ｇ／Lとなる。
【００７１】
同様に、キレート能（最大カルシウム捕捉能）が３００mg／ｇのキレート剤を配合しようとする場合なども、前述と同様の手順でキレート剤の最低必要量（濃度）を算出するとともに、この算出結果と、上述した洗濯機の種別毎のキレート剤の割り増しに関する考え方に基づいて、キレート剤の配合量並びに使用濃度や各必須成分毎の使用濃度を、適宜設定すればよい。
【００７２】
上述した洗濯用水の硬度等の違いを考慮したときの、本発明に係る衣料用洗浄剤組成物の使用濃度範囲は０．５〜１０．５ｇ／Ｌとなる。
【００７３】
なお、本発明の必須構成成分の他に、例えば洗濯用酵素、酸素系漂白剤、殺菌剤、香料、起泡剤などの添加剤を加える場合には、加えた添加剤の分だけ使用量を増やせばよい。
【００７４】
（６）添加剤
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、必要に応じて、洗濯用酵素、酸素系漂白剤、殺菌剤、香料、起泡剤など合成洗剤等従来型の洗剤に常用成分として含まれる物質をさらに含んでもよい。
【００７５】
これら添加剤のうち、最も重要なものは洗濯用酵素である。有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする本発明の洗濯系では除去し難い汚れ成分を除去するために有用である。洗濯用酵素としては、タンパク質分解酵素（プロテアーゼ）、脂肪分解酵素（リパーゼ）、セルロース分解酵素（セルラーゼ）、デンプン分解酵素（アミラーゼ）などがあるが、なかでもプロテアーゼは日常汚れに対して特に効果的であり、セルラーゼは繰り返し洗濯した場合に木綿繊維の白さ維持や固体粒子汚れの除去等に効果があり実用性が高い。
【００７６】
酵素の配合量は洗浄剤組成物総量に対して１酵素あたりおよそ０．３％から３重量％程度でよい。
【００７７】
また、本洗浄剤の液性は弱アルカリ性であるので、酵素の配合を検討するにあたっては、そのｐＨ範囲において活性値が低下しないものを選択しなければならない。
【００７８】
なお、酵素の洗浄剤への配合において特に注意すべき点は、洗濯液中での酵素活性の安定性であり、特に洗濯用水中に含まれる有効遊離塩素による失活には注意しなければならない。
【００７９】
したがって、洗浄剤中への配合においては酵素と還元剤を同時に添加する必要がある。還元剤としては亜硫酸塩、チオ硫酸塩が適当であるが、活性塩素をトラップして酵素の失活を防止するものとして硫酸アンモニウム塩などのアンモニウム塩を用いる方法もある。これらの配合量は洗浄剤組成物総量に対して０．３％から３重量％程度がよい。
【００８０】
酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素などを挙げることができる。本発明の洗浄剤組成物は酸素系漂白剤を使用しなくても従来の界面活性剤を主剤とした合成洗剤と同等の洗浄力を発揮するが、漂白剤を加えることでさらなる洗濯性能の向上が期待できる。なお、酸素系漂白剤を採用するにあたっては、例えばテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白剤活性化剤を併用すれば、さらなる洗濯性能の向上が期待できて好ましい。
【００８１】
殺菌剤は、被洗浄物の殺菌の他、有機物を含む洗浄剤組成物の腐敗やカビを防ぐ効果を目的として配合され、塩化ベンザルコニウムやパラベン、プロピレングリコールなどのなかからその使用目的に応じて適宜選択することができる。人体への安全性を考慮すると、柑橘類果実の種子から抽出した抽出液を添加することが望ましい。ここで、柑橘類果実とは、学術名をシトラスパラデシとする、グレープフルーツであり、抽出液自体は高粘性であるため、添加する際には水で希釈するとともに、天然のグリセリン、プロピレングリコールなどの分散剤を用いることが好ましい。シトラパラデシの種子の抽出液は、細菌や微生物の殺菌、抗菌等の制菌効果があるため、本発明の洗浄剤組成物に制菌添加剤として添加すると、被洗浄物の制菌効果が期待できる。その他の殺菌剤として、お茶の葉や竹などから得られる天然殺菌剤を配合してもよい。
【００８２】
（７）衣料用洗浄剤組成物の製造方法
本発明の洗浄剤組成物は、その原料がほとんどすべて粉末もしくは粒状物であり、それらを均一に混合しさえすればよいため、種々の方法で種々の剤形に容易に製造できる。最も簡易で経済的な製造方法は、それら粉体原料を公知のバッチ式の混合機で攪拌混合する方法であり、これにより、粉末又は粒状の本発明に係る衣料用洗浄剤組成物を製造することができる。
【００８３】
使い勝手の要請から１回使用量毎の錠剤型やシート型にすることができる。また、本発明に係る洗浄剤組成物は、粉体原料と水を混合して濃縮液体型の洗浄剤として製造することもできる。
【００８４】
＜発明の作用及び効果＞
本発明によれば、人体への安全性や環境負荷低減の観点から疑問がある、従来では固定観念として当然に使用されてきた界面活性剤を一切含有しない洗浄剤組成物であって、合成洗剤と同等以上の高い洗濯性能と使い勝手を備えた、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする洗浄剤組成物を提供することができる。また、本発明にかかる衣料の洗濯方法、および衣料用洗浄剤組成物によれば、不潔を嫌う清潔志向と、洗剤成分の衣料への残留を嫌う健康志向との、一見矛盾する現代日本の消費者ニーズの両者を、きわめて高い水準で充足することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８５】
以下、本発明の洗浄剤組成物もしくは洗濯液の洗濯性能を、従来の洗浄剤組成物及びその洗濯液と比較した具体例を説明する。ただし、以下に示す具体的数値は本発明の洗浄剤組成物の使用により得られる洗濯性能の一部を例示的に開示するものであって、本発明を限定する趣旨ではない。なお、本明細書中に開示した洗浄力試験に係る実施例又は比較例の洗浄力については、使用する汚染布のロット番号の違いによって変わってくる場合があるため、汚染布のロット番号が相互に異なる試験間での洗浄力を比較する際には、参考程度に留めておくのが望ましいことを付言しておく。【００８６】
洗浄力試験その１
（試験条件）
洗濯機は、株式会社日立製作所製の全自動洗濯機（ＮＷ−７Ｐ５  ＣＰ、７ｋｇタイプ、水位設定３０リットル、負荷としてタオル１．５ｋｇ）を用い、水温２５°Ｃの水道水（藤沢市水道、ｐＨ７．５、全硬度６０ｐｐｍ）で洗いを８分、すすぎを２回、脱水を５分実施した。【００８７】
汚染布は、人工皮脂汚れが付着した湿式人工汚染布（財団法人洗濯科学協会製）を主として用いた。この際に、異なる製造ロット間で生じる洗浄率の差分を平均化する目的で、相互に製造ロットが異なる二つの汚染布を用意し、これらの汚染布各５枚（都合１０枚）をタオルに縫い付けて洗濯した。この湿式人工汚染布に加えて、一部の試験では、鉱物油とカーボンブラックが付着した汚染布（ＥＭＰＡ１０１）、オリーブ油とカーボンブラックが付着した汚染布（ＥＭＰＡ１０６）、血液が付着した汚染布（ＥＭＰＡ１１１）、タンパク質であるカカオが付着した汚染布（ＥＭＰＡ１１２）、赤ワインが付着した汚染布（ＥＭＰＡ１１４）、並びに、血液とミルクとカーボンブラックが付着した汚染布（ＥＭＰＡ１１６）を用いた。この際に、ＥＭＰＡ汚染布各３枚（都合１８枚）をタオルに縫い付けて洗濯した。【００８８】
（洗浄率の算出）
洗浄率は、下記式により算出した。【００８９】
洗浄率％＝（洗濯後汚染布の白度−洗濯前汚染布の白度）
÷（未汚染生地の白度−洗濯前汚染布の白度）×１００
白度は、白度計（ミノルタ株式会社製、ＣＲ−１４、Whiteness Index Color Reader）を用いて、各汚染布における表裏１０点を測定し、この測定値を平均することで求めた。【００９０】
（洗濯液のｐＨ）
洗濯液のｐＨは、洗濯用水に洗浄剤組成物を添加し、ガラス電極ｐＨ計（堀場製作所製）により２５°Ｃで測定した。このとき、示された値が充分に安定した値をもって洗濯液のｐＨとした。【００９１】
なお、本明細書中に開示している洗浄力試験は、特にことわらない限り本試験条件に則して実施されている。【００９２】
実施例１
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１０．５ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム２．９ｇ、炭酸水素ナトリウム１．６ｇ、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と省略する。）１．３ｇ、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」と省略する。）０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．０の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９３】
実施例２
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１２ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム２ｇ、炭酸水素ナトリウム１ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．０の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９４】
実施例３
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１５ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．０の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９５】
実施例４
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム８ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム７．８ｇ、炭酸水素ナトリウム４．２ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．７２ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．３の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９６】
実施例５
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１０ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム６．５ｇ、炭酸水素ナトリウム３．５ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．７２ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．３の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９７】
実施例６
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１２ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム５．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２．８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．７２ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．３の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９８】
実施例７
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１６ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム２．６ｇ、炭酸水素ナトリウム１．４ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．７２ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．３の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【００９９】
実施例８
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム２０ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．７２ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．３の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【０１００】
実施例９
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム７．５ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１２．３ｇ、炭酸水素ナトリウム５．２ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．８８ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【０１０１】
実施例１０
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１０ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１０．６ｇ、炭酸水素ナトリウム４．４ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．８８ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【０１０２】
実施例１１
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１５ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２．８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．８８ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【０１０３】
実施例１２
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム２０ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム３．８ｇ、炭酸水素ナトリウム１．２ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．８８ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【０１０４】
実施例１３
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム２５ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．８８ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表３に示す。【０１０５】
【表３】
0004372823.tif 000004
実施例１４
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム３ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１９ｇ、炭酸水素ナトリウム８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１０６】
実施例１５
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム６ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１７ｇ、炭酸水素ナトリウム７ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１０７】
実施例１６
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１２ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１３ｇ、炭酸水素ナトリウム５ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１０８】
実施例１７
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１８ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム８．８ｇ、炭酸水素ナトリウム３．２ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１０９】
実施例１８
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム２４ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム４．４ｇ、炭酸水素ナトリウム１．６ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１１０】
実施例１９
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム３０ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１１１】
実施例２０
水道水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１０ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム７．２ｇ、炭酸水素ナトリウム０．８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇ、プロテアーゼ０．２ｇ、亜硫酸ナトリウム０．３ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２０ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．６７ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４、表５に示す。【０１１２】
比較例１
実施例１乃至２０の比較例として、水道水３０リットルに、結晶性層状ケイ酸ナトリウム９．２ｇ、炭酸水素ナトリウム５．８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．０の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１１３】
比較例２
実施例１乃至２０の比較例として、水道水３０リットルに、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１２．８ｇ、炭酸水素ナトリウム７．２ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．７２ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．３の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１１４】
比較例３
実施例１乃至２０の比較例として、水道水３０リットルに、結晶性層状ケイ酸ナトリウム１７ｇ、炭酸水素ナトリウム８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が２６．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．８８ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１１５】
比較例４
実施例１乃至２０の比較例として、水道水３０リットルに、結晶性層状ケイ酸ナトリウム２１．２ｇ、炭酸水素ナトリウム８．８ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇの各成分組成からなり、同成分総量が３１．５ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が１．０５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．６の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４に示す。【０１１６】
比較例５
実施例１乃至２０の比較例として、単に水道水３０リットルを用いて洗濯したときの、洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４、表５に示す。【０１１７】
比較例６
財団法人日本規格協会によって規格化されている合成洗剤試験方法（規格番号 JIS K 3362:1998）には、洗浄力判定用指標洗剤（本明細書では日本標準洗剤という。）として、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、および硫酸ナトリウムを15：5：7：1：55で混合したものを用いることが規定されている。【０１１８】
そこで、実施例１乃至２０の比較例として、上述の日本標準洗剤を標準濃度で水道水３０リットルに溶解させた洗濯液（洗浄剤濃度１．３３ｇ／Ｌ）を用いて洗濯したときの、洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４、表５に示す。【０１１９】
比較例７
実施例１乃至２０の比較例として、市販の粉末合成洗剤を標準濃度で水道水３０リットルに溶解させた洗濯液（アタック バイオ酵素、洗浄剤濃度０．６７ｇ／Ｌ、花王株式会社製、酵素及び蛍光増白剤入り）を用いて洗濯したときの、洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表４、表５に示す。【０１２０】
【表４】
0004372823.tif 000005
【０１２１】
【表５】
0004372823.tif 000006
（洗浄力試験その１：洗浄試験結果、及びその考察）
実施例１〜２０の洗浄率と、比較例６〜７の洗浄率とを比較してみると、本発明に係る有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする洗濯液では、市販の界面活性剤を洗濯作用主剤とする合成洗剤とほぼ同等又はそれ以上の洗浄率を示している。【０１２２】
このうち、表３を参照しつつ実施例２０と比較例６〜７とを比べてみると、酵素及び還元剤をさらに添加した実施例２０のものは、人工皮脂汚れ（人工汚染布）をはじめとして、鉱物油とカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１０１）、オリーブ油とカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１０６）、血液（ＥＭＰＡ１１１）、タンパク質（ＥＭＰＡ１１２）、赤ワイン（ＥＭＰＡ１１４）、並びに血液とミルクとカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１１６）など、あらゆる種類の汚れのすべてについて、従来の合成洗剤を超える洗濯性能を示しており、まさに万能の洗浄力を発揮することがわかる。しかも、洗浄剤濃度の観点で実施例２０と比較例６〜７とを比べてみると、実施例２０の洗浄剤濃度は０．６７ｇ／Ｌ、比較例６の洗浄剤濃度は１．３３ｇ／Ｌ、比較例７の洗浄剤濃度は０．６７ｇ／Ｌであり、洗浄剤の使用量をみても、実施例２０のものは、比較例６の日本標準洗剤と比べて約半分ですみ、また、比較例７の市販粉末合成洗剤と同等であることがわかる。【０１２３】
次に、実施例に係る洗濯液が、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであるとする根拠について言及する。なお、洗濯作用主剤とは、ある洗浄剤組成物の構成成分のうち、洗浄力（洗浄率）の向上に主として貢献する成分である、と定義することにする。また、洗浄力（洗浄率）の向上に主として貢献するとは、少量の配合で洗浄力（洗浄率）が向上する場合と、それを配合することで洗浄力（洗浄率）が高水準に引き上げられる（例えば、比較例７の洗浄率と同等以上）場合と、の両者を含む概念である。【０１２４】
さて、本発明の実施例に係る洗濯液が、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであることを明らかにするために、洗浄剤使用量・濃度、ｐＨ等の洗濯条件を等しく揃えた洗濯液であって、その組成が異なる三種類のものを相互に比較してみた。【０１２５】
まず、洗浄剤使用量を１６．５ｇ（洗浄剤濃度：０．５５ｇ／Ｌ）とし、ｐＨを１０．０と同一条件に揃えた三種類の洗濯液が、比較例１ではアルカリ緩衝剤１５ｇを、実施例３では有機系キレート剤１５ｇを、そして実施例１では有機系キレート剤１０．５ｇとアルカリ緩衝剤４．５ｇを、それぞれ共通の再汚染防止剤１．５ｇと共に水道水３０リットル中に溶解させることで得られている。ここで、実施例１，３と、比較例１を対比してみると、アルカリ緩衝剤単独（比較例１）では洗浄率２８．９％と大きく見劣りするものの、有機系キレート剤単独（実施例３）では洗浄率５２．２％、有機系キレート剤とアルカリ緩衝剤の組み合わせに係る組成（実施例１）では洗浄率４８．９％と、両者共に高い洗浄率が得られており、この場合、有機系キレート剤が洗浄力（洗浄率）の向上に主として貢献していることは明らかであるから、実施例１，３に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１２６】
同様に、洗浄剤使用量を２１．５ｇ（洗浄剤濃度：０．７２ｇ／Ｌ）とし、ｐＨを１０．３と同一条件に揃えた三種類の洗濯液が、比較例２ではアルカリ緩衝剤２０ｇを、実施例８では有機系キレート剤２０ｇを、そして実施例５では有機系キレート剤１０ｇとアルカリ緩衝剤１０ｇを、それぞれ共通の再汚染防止剤１．５ｇと共に水道水３０リットル中に溶解させることで得られている。ここで、実施例５，８と、比較例２を対比してみると、アルカリ緩衝剤単独（比較例２）では洗浄率３６．５％と見劣りするものの、有機系キレート剤単独（実施例８）では洗浄率５６．２％、有機系キレート剤とアルカリ緩衝剤の組み合わせに係る組成（実施例５）では洗浄率５３．６％と、両者共に高い洗浄率が得られており、この場合、有機系キレート剤が洗浄力（洗浄率）の向上に主として貢献していることは明らかであるから、実施例５，８に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１２７】
同様に、洗浄剤使用量を２６．５ｇ（洗浄剤濃度：０．８８ｇ／Ｌ）とし、ｐＨを１０．５と同一条件に揃えた三種類の洗濯液が、比較例３ではアルカリ緩衝剤２５ｇを、実施例１３では有機系キレート剤２５ｇを、そして実施例１０では有機系キレート剤１０ｇとアルカリ緩衝剤１５ｇを、それぞれ共通の再汚染防止剤１．５ｇと共に水道水３０リットル中に溶解させることで得られている。ここで、実施例１０，１３と、比較例３を対比してみると、アルカリ緩衝剤単独（比較例３）では洗浄率３９．５％と見劣りするものの、有機系キレート剤単独（実施例１３）では洗浄率５６．５％、有機系キレート剤とアルカリ緩衝剤の組み合わせに係る組成（実施例１０）では洗浄率５４．６％と、両者共に高い洗浄率が得られており、この場合、有機系キレート剤が洗浄力（洗浄率）の向上に主として貢献していることは明らかであるから、実施例１０，１３に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１２８】
同様に、洗浄剤使用量を３１．５ｇ（洗浄剤濃度：１．０５ｇ／Ｌ）とし、ｐＨを１０．６と同一条件に揃えた三種類の洗濯液が、比較例４ではアルカリ緩衝剤３０ｇを、実施例１９では有機系キレート剤３０ｇを、そして実施例１６では有機系キレート剤１２ｇとアルカリ緩衝剤１８ｇを、それぞれ共通の再汚染防止剤１．５ｇと共に水道水３０リットル中に溶解させることで得られている。ここで、実施例１６，１９と、比較例４を対比してみると、アルカリ緩衝剤単独（比較例４）では洗浄率４７．１％とやや劣るものの、キレート剤単独（実施例１９）では洗浄率５６．５％、有機系キレート剤とアルカリ緩衝剤の組み合わせに係る組成（実施例１６）では洗浄率５７．１％と、両者共に高い洗浄率が得られており、この場合、有機系キレート剤が洗浄力（洗浄率）の向上に主として貢献していることは明らかであるから、実施例１６，１９に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１２９】
上述した実施例１，３，５，８，１０，１３，１６，１９以外の例でも、有機系キレート剤を配合することによって、洗浄力（洗浄率）の向上、又は洗浄力（洗浄率）の高水準への引き上げが実現されている。【０１３０】
従って、実施例１〜２０に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１３１】
（洗浄力試験その１：まとめ）
洗浄力試験その１の実施例１〜２０では、有機系キレート剤として、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（MGDA-3Na、ｐＨ１１における最大カルシウム捕捉能は３２７mg／g）を使用しているが、本試験で使用した洗濯用水（６０mg／リットルの硬度成分を含有、洗濯用水量：３０リットル）に含まれる硬度成分を完全に無効化するためのMGDA-3Naの必要量計算値は次式で与えられる。
【０１３２】
６０／３２７＊３０＝約５．５ｇ
表３，４を参照すると、実施例１〜２０について、MGDA-3Naの使用量が５．５ｇを下回るのは実施例１４のみであり、同実施例１４を除くと、MGDA-3Naの使用量範囲は６〜３０ｇとなり、いずれの例でも有機系キレート剤（MGDA-3Na）は、必要量計算値を超えた使用がなされていることがわかる。【０１３３】
なお、実施例１４では、有機系キレート剤（MGDA-3Na）の使用量が３ｇ（洗浄剤総量中の配合比率では９．５％）と必要量計算値（５．５ｇ）を下回っているものの、結晶性層状ケイ酸ナトリウムの使用量が１９ｇ（洗浄剤総量中の配合比率では６０．３％）と多量に使用されており、こうした結晶性層状ケイ酸ナトリウムの多量使用が、有機系キレート剤（MGDA-3Na）の硬度成分捕捉能を補うことで、市販合成洗剤と同等の高い洗浄力が維持されているものと考えられる。【０１３４】
次に、日本市場を対象とした洗浄剤組成物の好ましい実施例について、比較例と対比しながら、洗浄力試験その２に開示する。【０１３５】
洗浄力試験その２
試験条件については、上述した洗浄力試験その１とほぼ共通のため、その相違点について言及すると、本洗浄力試験その２では、ターゴトメーターを使用して、回転数１２０ｒｐｍ、洗濯時間１０分、すすぎ２回、温度３０°Ｃ、洗濯用水（日本標準洗濯用水）の量１リットルにて、下記実施例及び比較例に示す物質及び洗剤濃度にて洗濯を行った。【０１３６】
実施例２１
日本標準洗濯用水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１０ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム３．５ｇ、炭酸水素ナトリウム１．５ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇ、プロテアーゼ０．２ｇ、亜硫酸ナトリウム０．３ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１７ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５７ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表６、表７に示す。【０１３７】
実施例２２
日本標準洗濯用水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１２ｇ、結晶性層状ケイ酸ナトリウム２ｇ、炭酸水素ナトリウム１ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇ、プロテアーゼ０．２ｇ、亜硫酸ナトリウム０．３ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１７ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５７ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表６、表７に示す。【０１３８】
実施例２３
日本標準洗濯用水３０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム１５ｇ、ＰＶＡ１．３ｇ、ＣＭＣ０．２ｇ、プロテアーゼ０．２ｇ、亜硫酸ナトリウム０．３ｇの各成分組成からなり、同成分総量が１７ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が０．５７ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．５の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表６、表７に示す。【０１３９】
比較例８
実施例２１乃至２３の比較例として、市販の粉末合成洗剤を標準濃度で日本標準洗濯用水３０リットルに溶解させた洗濯液（アタック バイオ酵素、洗浄剤濃度０．６７ｇ／Ｌ、花王株式会社製、酵素及び蛍光増白剤入り）を用いて洗濯したときの、洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表６、表７に示す。【０１４０】
【表６】
0004372823.tif 000007
【０１４１】
【表７】
0004372823.tif 000008
（洗浄力試験その２：洗浄試験結果、及びその考察）
実施例２１〜２３の洗浄率と、比較例８の洗浄率とを比較してみると、本発明に係る有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする洗濯液では、市販の界面活性剤を洗濯作用主剤とする合成洗剤を凌駕する洗浄率を示している。【０１４２】
このうち、表７を参照しつつ実施例２１〜２３と比較例８とを比べてみると、実施例２１〜２３の洗浄率は、人工皮脂汚れ（人工汚染布）をはじめとして、鉱物油とカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１０１）、オリーブ油とカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１０６）、血液（ＥＭＰＡ１１１）、タンパク質（ＥＭＰＡ１１２）、赤ワイン（ＥＭＰＡ１１４）、並びに血液とミルクとカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１１６）など、あらゆる種類の汚れのすべてについて、従来の合成洗剤を超える洗濯性能を示しており、まさに万能の洗浄力を発揮することがわかる。しかも、洗浄剤濃度の観点で実施例２１〜２３と比較例８とを比べてみると、実施例２１〜２３の洗浄剤濃度は０．５７ｇ／Ｌ、比較例８の洗浄剤濃度は０．６７ｇ／Ｌであり、洗浄剤の使用量をみても、実施例２１〜２３のものは、比較例８の市販粉末合成洗剤よりも少なくてすみ、洗濯性能のみならず、コンパクト化の観点でも優れていることがわかる。なお、表６を参照しつつ実施例２１〜２３を比べてみると、実施例２１、２２、２３の順序で有機系キレート剤の配合比率が低いので、洗浄剤組成物中における有機物の配合量を減らす要請がある場合には、実施例２４の組成を採用すればよい。【０１４３】
次に、実施例２１〜２３に係る洗濯液が、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであるか否かを検討してみると、実施例２１〜２３のいずれも、有機系キレート剤としてのメチルグリシン２酢酸３ナトリウムが、組成物中の配合比率で５０％以上を占めており、こうした５０％以上に及ぶ配合比率で有機系キレート剤を含有させることによって、洗浄力（洗浄率）の飛躍的な向上が実現されていることがわかる。【０１４４】
従って、実施例２１〜２３に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１４５】
（洗浄力試験その２：まとめ）
洗浄力試験その２の実施例２１〜２３では、有機系キレート剤として、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（MGDA-3Na、ｐＨ１１における最大カルシウム捕捉能は３２７mg／g）を使用しているが、本試験で使用した洗濯用水（９０mg／リットルの硬度成分を含有、洗濯用水量：１リットル）に含まれる硬度成分を完全に無効化するためのMGDA-3Naの必要量計算値は次式で与えられる。
【０１４６】
９０／３２７＊１＝約０．２８ｇ
表６を参照すると、MGDA-3Naの使用量は、実施例２１では０．３３ｇ、実施例２２では０．４ｇ、実施例２３では０．５ｇであり、MGDA-3Naの使用量範囲は０．３３〜０．５ｇ（洗濯用水量が３０リットルでは１０〜１５ｇ）となり、いずれの例でも有機系キレート剤（MGDA-3Na）は、必要量計算値（約０．２８ｇ）を超えて使用されていることがわかる。【０１４７】
次に、欧州等の比較的洗濯用水の硬度が高い市場を対象とした洗浄剤組成物の好ましい実施例について、比較例と対比しながら、洗浄力試験その３に開示する。【０１４８】
洗浄力試験その３
試験条件については、上述した洗浄力試験その１とほぼ共通のため、その相違点について言及すると、本洗浄力試験その３では、ミーレ社製のドラム式洗濯機（Ｗ９０１、Cotton６０°Ｃコース、負荷としてタオル３ｋｇ）を用い、同洗濯機のコースプログラムに従って６０°Ｃに加温された洗濯用水（水量は１５〜２０リットルの範囲）にて、下記実施例及び比較例に示す物質及び洗剤濃度にて洗濯を行った。洗濯用水は、精製水に塩化カルシウム二水和物を３６９ｍｇ／L濃度で溶解させることにより硬度２５０ｐｐｍの水を得て、これを洗濯用水として用いた。以下では、こうした手順を経て得た水を、欧州標準洗濯用水という。【０１４９】
実施例２４
欧州標準洗濯用水１５−２０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム２７ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇ、ＰＶＡ２．６ｇ、ＣＭＣ０．４ｇ、酵素としてトータラーゼ１ｇ、酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウム０．５ｇ、その他の添加剤である漂白剤として過炭酸ナトリウム１５ｇ、同漂白剤の活性化剤としてテトラアセチルエチレンジアミン２．５ｇの各成分組成からなり、同成分総量が５２ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が２．６−３．５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．０の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表８、表９に示す。【０１５０】
実施例２５
欧州標準洗濯用水１５−２０リットルに、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム３０ｇ、ＰＶＡ２．６ｇ、ＣＭＣ０．４ｇ、酵素としてトータラーゼ１ｇ、酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウム０．５ｇ、その他の添加剤である漂白剤として過炭酸ナトリウム１５ｇ、同漂白剤の活性化剤としてテトラアセチルエチレンジアミン２．５ｇの各成分組成からなり、同成分総量が５２ｇの洗浄剤を溶解して、洗浄剤濃度が２．６−３．５ｇ／Ｌ、ｐＨが１０．０の洗濯液を得た。この洗濯液を用いて洗濯したときの洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表８、表９に示す。【０１５１】
比較例９
実施例２４乃至２５の比較例として、市販の粉末合成洗剤を標準濃度で欧州標準洗濯用水１５−２０リットルに溶解させた洗濯液（パーシル  メガパールズ：Persil MEGAPEALS（登録商標）  センシティブ：Sensitiv、洗浄剤濃度３．８−５ｇ／Ｌ、ヘンケル社製、ゼオライト及び漂白剤入り）を用いて洗濯したときの、洗濯前後における湿式人工汚染布、並びにＥＭＰＡ汚染布の洗浄率を求めた。結果を表８、表９に示す。【０１５２】
【表８】
0004372823.tif 000009
【０１５３】
【表９】
0004372823.tif 000010
（洗浄力試験その３：洗浄試験結果、及びその考察）
実施例２４、２５の洗浄率と、比較例９の洗浄率とを比較してみると、本発明に係る有機系キレート剤を洗濯作用主剤とする洗濯液では、市販の界面活性剤を洗濯作用主剤とする合成洗剤と同等以上の洗浄率を示している。【０１５４】
このうち、表９を参照しつつ実施例２４、２５と比較例９とを比べてみると、実施例２４、２５の洗浄率は、人工皮脂汚れ（人工汚染布）をはじめとして、鉱物油とカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１０１）、オリーブ油とカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１０６）、血液（ＥＭＰＡ１１１）、タンパク質（ＥＭＰＡ１１２）、赤ワイン（ＥＭＰＡ１１４）、並びに血液とミルクとカーボンブラックの複合汚れ（ＥＭＰＡ１１６）など、あらゆる種類の汚れのすべてについて、従来の合成洗剤を超える洗濯性能を示しており、まさに万能の洗浄力を発揮することがわかる。しかも、洗浄剤濃度の観点で実施例２４、２５と比較例９とを比べてみると、実施例２４、２５の洗浄剤濃度は２．６−３．５ｇ／Ｌ、比較例９の洗浄剤濃度は３．８−５ｇ／Ｌであり、洗浄剤の使用量をみても、実施例２４、２５のものは、比較例９の市販粉末合成洗剤よりも約３割ほど少なくてすみ、洗濯性能のみならず、コンパクト化の観点でも優れていることがわかる。なお、表８を参照しつつ実施例２４と２５を比べてみると、実施例２４では有機系キレート剤の配合比率が低いので、洗浄剤組成物中における有機物の配合量を減らす要請がある場合には、実施例２４の組成を採用すればよい。【０１５５】
次に、実施例２４、２５に係る洗濯液が、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであるか否かを検討してみると、実施例２４、２５のいずれも、有機系キレート剤としてのメチルグリシン２酢酸３ナトリウムが、組成物中の配合比率で５０％以上を占めており、こうした５０％以上に及ぶ配合比率で有機系キレート剤を含有させることによって、洗浄力（洗浄率）の飛躍的な向上が実現されていることがわかる。【０１５６】
従って、実施例２４、２５に係る洗濯液は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とするものであると言える。【０１５７】
（洗浄力試験その３：まとめ）
洗浄力試験その３の実施例２４〜２５では、有機系キレート剤として、メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（MGDA-3Na、ｐＨ１１における最大カルシウム捕捉能は３２７mg／g）を使用しているが、本試験で使用した洗濯用水（２５０mg／リットルの硬度成分を含有、洗濯用水量：１５−２０リットル）に含まれる硬度成分を完全に無効化するためのMGDA-3Naの必要量計算値は次式で与えられる。
【０１５８】
１５リットル：２５０／３２７＊１５＝１１．４７ｇ
２０リットル：２５０／３２７＊２０＝１５．２９ｇ
表８を参照すると、MGDA-3Naの使用量は、実施例２４では２７ｇ、実施例２５では３０ｇであり、MGDA-3Naの使用量範囲は２７〜３０ｇとなり、いずれの例でも有機系キレート剤（MGDA-3Na）は、必要量計算値（洗濯用水量：２０リットルの場合で約１５ｇ）を超えて、約２倍量が使用されていることがわかる。【０１５９】
（使用薬剤の特定）
本明細書中で開示した使用薬剤については下記のものを使用した。【０１６０】
１．結晶性層状ケイ酸ナトリウム：プリフィード  Ｆ品（トクヤマシルテック社製）
２．重炭酸ナトリウム：Ｅグレード品（トクヤマ社製）
３．ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）：ポバール  ＪＰ−０５Ｓ（日本酢ビ・ポバール社製）
４．カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）：セロゲン  ＢＳＨ−１２（第一工業製薬社製）
５．酵素：プロテアーゼ  Properase1000E（ナガセケムテックス社製）
６．酵素：トータラーゼ（ノボザイム社製）
７．酵素安定化剤：亜硫酸ナトリウム：精製無水亜硫酸ソーダ（大東化学社製）
８．漂白剤：過炭酸ナトリウム（旭電化工業社製）
９．漂白剤活性化剤：テトラアセチルエチレンジアミン（クラリアントジャパン社製）
１０．エチレンジアミン四酢酸（EDTA-4Na）：トリロン−Ｂ粉体（登録商標、ＢＡＳＦ社製）
１１．メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（MGDA-3Na）：トリロン−Ｍ粉末（登録商標、ＢＡＳＦ社製）
＜産業上の利用可能性＞
本発明の洗浄剤組成物は、有機系キレート剤を洗濯作用主剤とし、界面活性剤を使用することのない洗浄剤組成物であって、従来の界面活性剤を主剤とした合成洗剤と同等以上の洗浄力及び使い勝手を有するものである。【０１６１】
以上に述べた本発明は、明らかに同一性の範囲に属するものが多種存在する。そのような多様性は発明の意図及び範囲から離脱したものとはみなされず、当業者に自明であるそのようなすべての変更は、本発明に係る請求の範囲の技術的射程範囲内に含まれる。