(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役型カチオン染料を用いて染色したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなり、糸−糸間静摩擦係数（μｓ）が０．２未満であることを特徴とする着色テグス。
【請求項２】
前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの直径が０．０５〜０．７５ｍｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の着色テグス。
【請求項３】
前記共役型カチオン染料が、メチン系カチオン染料、アゾ系カチオン染料およびオキサジン染料から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色テグス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスであって、従来よりはるかにすぐれた糸の滑り性と風合を有する着色テグスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、強靭性、耐衝撃性、透明性、および耐光性などがすぐれ、しかも高比重（１．８）で水中に沈み易く、水の屈折率（１．３３）に近い屈折率（１．４４）を有し、水中での表面反射が極めて少ないため、とくにハリスに代表されるテグス用途に有効に用いられてきた。
【０００３】
一方、近年の釣りブームと釣り人口の増加に伴い、テグスには用途に応じた専用糸化が進んでおり、その要求性能も多様化してきている。
【０００４】
そして、近年、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、そのすぐれた特性を生かして、ルアー用ライン、投げ釣り用道糸および船かかり釣り胴付き糸などの専用糸としてさらに利用されつつある。
【０００５】
しかるに、ルアー用ライン、投げ釣り用道糸および船かかり釣り胴付き糸などの専用糸においては、その使用目的に応じて、単色または複数の色に色分けすることが要求されるが、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、元来その染色がきわめて困難であることから、不本意ながら無色の状態で使用されていたの実情であった。
【０００６】
本発明者らは、かかる実情に鑑み、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの染色方法およびこのモノフィラメントからなる着色テグスについて検討し、既に特開平７−２５２７２２号公報により提案している。
【０００７】
すなわち、上記本発明者らによる提案は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの染色に際し、分散染料を用いた染色液の表面張力を特定の範囲にすると共に、染色後の熱処理条件を特定化することによる染色方法およびこの着色ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスに関するものである。
【０００８】
しかしながら、上記の提案によれば、得られる着色テグスの染色堅牢度、均染性、引張破断強度およびちぢれ性などに関して顕著な改良効果が認められたものの、糸の滑り性や風合といったテグスとして必要な性能面については必ずしも満足すべきものではなく、さらにその改良が望まれているのが実情であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスであって、従来よりはるかにすぐれた糸の滑り性と風合をもった着色テグスを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の着色テグスは、共役型カチオン染料を用いて染色したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなり、糸−糸間静摩擦係数（μｓ）が０．２未満であることを特徴とする。
【００１２】
なお、本発明の着色テグスにおいては、前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの直径が０．０５〜０．７５ｍｍの範囲にあること、および前記共役型カチオン染料が、メチン系カチオン染料、アゾ系カチオン染料およびオキサジン染料から選ばれた少なくとも１種であることが、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を満たすことによって一層すぐれた効果の取得を期待することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の着色テグスについて詳細に説明する。
【００１４】
本発明で用いるポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントとは、フッ化ビニリデン成分を８０重量％以上含有するポリフッ化ビニリデンホモ重合体または共重合体からなるモノフィラメントである。ここで２０重量％以下を占める他の共重合成分としてはテトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレン、トリフロロモノクロロエチレンおよびトリフロロエチレンなどが挙げられる。また８０重量％以上のポリフッ化ビニリデンホモ重合体に対し、２０重量％以下のポリフッ化ビニリデン共重合体をブレンドして用いることもできる。なお、ポリフッ化ビニリデン系樹脂には、さらに必要に応じてポリメチルメタクリレートなどの相溶性ポリマ、脂肪族ポリエステルなどの可塑剤成分を添加することもできる。
【００１５】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの製造方法としては、下記に述べる公知の方法を適用することができる。
【００１６】
すなわち、ポリフッ化ビニリデン系重合体チップを、溶融紡糸機に供給し、約２６０〜２８０℃の温度で溶融して、紡糸口金から紡出し、紡出モノフィラメントを得る。
【００１７】
次に、上記紡出モノフィラメントを、紡糸口金の直下に設けられ、３００℃程度の温度に加熱された雰囲気長１５０ｍｍの範囲を通過させた後、直ちに温度２０℃以下の低温度液体中を通し、急冷固化することにより未延伸モノフィラメントとなす。
【００１８】
上記冷却固化における低温液体としては、水、グリセリンおよびポリエチレングリコールなどのポリフッ化ビニリデン系樹脂と不活性な液体が用いられる。
【００１９】
続いて、冷却固化された未延伸モノフィラメントを、連続的に乾熱、水蒸気雰囲気、液体媒体中などの延伸ゾーンに送り、一段または二段以上の多段延伸に供する。この延伸における延伸倍率は、５．５〜７．５倍の範囲が好適であり、さらに延伸後０．８５〜１．１５倍の緊張または弛緩下に１２０〜３００℃で熱処理を行うことが望ましい。
【００２０】
かくして得られる延伸されたポフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの平均直径は、テグスへの適用を考慮して０．０５〜０．７５ｍｍの範囲とすることが望ましい。
【００２１】
本発明の着色テグスは、このように紡糸、延伸して得られたポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントを再び走行させるか、または延伸工程に引き続く走行過程において、以下に述べる染色を施すことにより得られる。
【００２２】
染色における染色液は、特開平７−２５２，７２２号公報で示されている表面張力が３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の範囲となるようにに調合された水性分散液、例えば、水にフッ素系界面活性剤、フッ素樹脂、シリコン系成分などを加えることによって、水の表面張力を３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下に下げた水性分散液に、共役型カチオン染料を所望の濃度となるように加えて調合したものが使用される。
【００２３】
ここで、使用される染料の種類は、共役型カチオン染料に限定されるものであり、その他の染料、例えば分散染料などを使用した場合には、本発明の目的であるすぐれた糸の滑り性および風合を有する着色テグスを得ることができない。
【００２４】
本発明で使用する共役型カチオン染料とは、メチン系カチオン染料、アゾ系カチオン染料およびオキサジン染料などを意味する。メチン系カチオン染料としては、ポリメチン系カチオン染料であるＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１４、２７、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ２１、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１１、２２、２３、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１６、３９など、アゾメチン系カチオン染料であるＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ５１、ジアザトリメチン系カチオン染料であるＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２４、２８などが、またアゾ系カチオン染料としては、トリアゾールアゾ系カチオン染料であるＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ２２、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２５など、チアゾールアゾ系カチオン染料であるＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ２９など、ベンゾチアゾールアゾ系カチオン染料であるＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ３９、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ４１、６６などが、オキサジン染料としてはＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３などが、それぞれ具体例として挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
なお、染色液における染料の濃度は、目的に応じて任意に選定できるが、通常は０．１〜１０重量％程度が好ましい。濃度が薄すぎると淡染となって耐光性などが悪化するばかりか退色が激しい傾向となり、一方濃度が濃すぎるとポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの表面に付着した染料の洗浄作業性が悪化する傾向となる。
【００２６】
上記染色液に対するポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントの接触は、走行中のモノフィラメントを、通常常温の染色液に通過させることにより行われるが、この場合の接触時間は、数秒というわずかな時間でさしつかえない。
【００２７】
次に、上記染色液に接触したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントは、直ちに、１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上に加熱された乾熱浴で、処理倍率０．８５〜１．１５倍、好ましくは０．９０〜１．１０倍で熱処理される。
【００２８】
ここで、乾熱浴の温度を１２０℃以上とすることによって、染料をポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント内に十分吸着させることができる。また、１２０℃以上の温度については特に上限は規制されないが、通常の染料の昇華温度（３００℃）以下とすることが望ましい。ただし、熱処理時間は通常数秒〜６０秒程度の短時間で行われることから、例えば１０秒以下の極めて短時間で熱処理を行う場合には、３００℃以上の条件を採用することもあり得る。
【００２９】
また、処理倍率を０．８５倍〜１．１５倍とすることによって、強度低下や品質低下を引き起こすことなく、高品位の着色テグスを取得することが可能となる。
【００３０】
このように染色液に接触後、乾熱処理が施され、染料を吸着したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントには、次いで表面に付着された余分な染料を除去するために、還元洗浄などの精練が施されるとともに、必要に応じて油剤が付与される。
【００３１】
かくして得られる本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスは、すぐれた染色堅牢度、均染性、引張破断強度、ちぢれ性などに加え、従来技術では得られなかったすぐれた糸の滑り性と風合を有するものとなる。
【００３２】
かかる本発明の効果の発現理由は必ずしも明確ではないが、次ぎのように推定される。
【００３３】
つまり、本発明の共役型カチオン染料を用いて染色したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスは、特定の水溶性染料を用いていることから、テグスの表面に付着して残存する染料成分がほとんどなくなることによって、滑り性が極めて向上するものと考えられる。
【００３４】
一方、従来の分散染料を用いて染色したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスは、分散染料自体が水に不溶性であり、そのため染料がテグスの表面に残存し、糸の滑り性が損なわれるものと考えられる。
【００３５】
本発明の着色テグスの糸の滑り性は、以下に説明する方法により測定した糸−糸間静摩擦係数（μｓ）により評価することができる。
【００３６】
すなわち、本発明における糸−糸間静摩擦係数（μｓ）とは、図１および図２に要部を示したＭＡＥＤＡ  ＭＦＧ．ＣＯ．静摩擦試験機を使用し、以下の方法により測定した値である。
【００３７】
まず、直径３２．５ｍｍの円周上に等間隔に３２個の溝２ａが付いた一対の円形状取り付け枠２を２４ｍｍの長さで平行に配置し、この取り付け枠２の対応する各溝２ａ間に、供試モノフィラメント１を水平方向に１ｇ／ｄの張力下で１本づつ、合計３２本等間隔に張り固定することにより、直径３２．５ｍｍの円筒状の糸条体を形成する。
【００３８】
そして、中間枠３が介在することによって直径８ｍｍ幅の円筒状になったモノフィラメント１のほぼ中央に、同様の供試モノフィラメント１´を直角に懸下する。
【００３９】
次に、モノフィラメント１´の一端側に荷重４をぶらさげて、その初期張力（Ｔ0 ）を１ｇ／ｄとなし、他端側を張力検知器５に接続し、一対の円形上取り付け枠２を矢印方向（荷重側）に回転速度０．０２ｍ／分で回転させることによって、他端側に生じる張力（Ｔ1 ）を張力検知器５で測定し、この場合の糸−糸間静摩擦係数（μｓ）を下記の式で算出する。
【００４０】
μｓ＝（Ｔ1 −Ｔ0 ）／（Ｔ1 ＋Ｔ0 ）
この糸−糸間静摩擦係数（μｓ）が小さいほど、糸の滑り性が良いことを示すが、従来の分散染料を用いて染色したポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスの糸−糸間静摩擦係数（μｓ）は０．２２以上であったのに対し、本発明の着色テグスの糸−糸間静摩擦係数（μｓ）は０．２未満ときわめて小さいことから、従来よりも糸の滑り性がはるかに改良されたものであるといえる
したがって、本発明の糸の滑り性が向上した着色テグスは、テグスの性能として要求されるしなやかさが向上し、リールに巻かれた場合のリールからのパラケが減少するばかりか、テグスの表面が滑らかになることによってザラツキ感がなくなり、テグスとしての風合が極めて向上することから、着色テグスとしての用途、とくにハリス、ルアー用ライン、投げ釣り道糸および船かかり釣り胴付き糸などにきわめて有用である。
【００４１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明に関わる着色テグスの評価方法は以下の方法に準じて行った。
（Ａ）染色堅牢度：スガ試験機（株）製サンシャインロングライフウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ）を使った、５０時間照射後の変退色の程度で染色堅牢度を評価した。評価方法はＪＩＳＬ０８０４の変退色用グレースケールを使って、処理前後の変退色の程度が色票の何号にするかを判定し、その度合いを評価した。（例えば、４号の色差に相当すれば４級と表示）。つまり５級→１級になるほどその変退色の度合いは大きい。
（Ｂ）均染性：肉眼判定（○…良好、×…斑点状に染色された状態となり不良）。
（Ｃ）糸−糸間静摩擦係数：上述の方法により測定した。
（Ｄ）風合：糸を長さ方向に指でなぞった時のざらつき感（○…ざらつき感なし、△…ざらつき感ややあり、×…ざらつき感あり）。
（Ｅ）引張破断ＪＩＳ  Ｌ１０１３の方法に準じて測定した。
［実施例１］
０．４ｇ／ｃｃのジメチルホルムアミド溶液の３０℃における固有粘度指数（ηｉｎｈ）が１．２のポリフッ化ビニリデン重合体チップ（融点Ｔｍ＝１７６℃）を、エクストルダー型紡糸機２６０℃で溶融し、孔径１．３ｍｍの口金を通して紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリコール浴中で冷却した。
【００４２】
次に、この未延伸糸を１６０℃のポリエチレングリコール一段目延伸浴中で４．５倍に延伸し、引き続いて１６５℃のポリエチレングリコール浴中で０．９８倍に弛緩熱処理した後、さらに１６５℃のポリエチレングリコール二段目延伸浴中で１．５倍に再度延伸した。
【００４３】
引き続いて、延伸したモノフィラメントの延伸のひづみを除去するためさらに乾熱処理を施すが、この工程でモノフィラメントを所定の染色液に接触させた後、１５０℃、０．９０倍で乾熱処理を施すとともに、染色を実施し、直径０．２２ｍｍのポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスを得た。
【００４４】
ここでの染色液は、ダイキン工業（株）製フッ素系界面活性剤“ユニダインＤＳ−２０２”を０．１重量％添加することによって表面張力を１４ｄｙｎｅ／ｃｍに調合した水性分散液９７．５重量％に、ＢＡＳＦ社製ＢａｓａｃｒｙｌＢｒｉｌｌｉａｎｔＲｅｄＢＧ（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１６）を２．５重量％配合したものである。
［実施例２〜７］
実施例１における染料を表１に示すそれぞれの染料に変更した。
［比較例１］
実施例１における染料を赤色分散染料（三菱化成ヘキスト社製ダイヤニックスＡＣＥレッド…分散染料Ａ）に変更した。
［比較例２］
実施例１における染料を黄色分散染料（三菱化成ヘキスト社製ダイヤニックスＡＣＥイエロー…分散染料Ｂ）に変更した。
［比較例３］
実施例１における染料を青色分散染料（三菱化成ヘキスト社製ダイヤニックスＡＣＥブルー…分散染料Ｃ）に変更した。
【００４５】
このようにして得られた各ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグスの評価結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
0004224574.tif 000002
表１の結果から明らかなように、本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグス（実施例１〜７）は、染色堅牢度、均染性、引張破断強度を満足するとともに、従来技術では得られなかった糸の滑り性と風合を具備している。
【００４７】
一方、分散染料を用いた従来のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントからなる着色テグス（比較例１〜３）は、染色堅牢度、均染性、引張破断強度などはすぐれているが、糸の滑り性および風合を満足することができない。
【００４８】
また、本発明のポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフイメントからなる着色テグスをルアーフィッシング用ラインとしてリールに巻いて使用したところ、従来の着色テグスに比べリールからのバラケが極めて減少した。
【００４９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の着色テグスは、ポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントのすぐれた特性を生かしつつ、かつすぐれた染色堅牢度、均染性、引張破断強度、ちぢれ性に加えて、糸の滑り性と風合を満足するものであり、その特徴を生かして、とくにハリス、ルアー用ライン、投げ釣り道糸および船かかり釣り胴付き糸などの用途にきわめて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】糸−糸間静摩擦係数（μｓ）の測定に使用する装置の要部を示す正面図である。
【図２】図１の側面図である。
【符号の説明】
１  供試モノフィラメント
２  取り付け枠
３  中間枠
４  荷重
５  張力検知器
【図１】
0004224574.tif 000003
【図２】
0004224574.tif 000004