(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの表面に直接又は間接に架橋硬化性樹脂の印刷もしくは塗布により形成される隣接する２層の保護コート層で構成された表面保護層が設けられ、該表面保護層が最表面を構成している化粧シートであって、前記表面保護層の裏面側に位置するように装飾層が設けられており、前記表面保護層を構成する２層の保護コート層がいずれも透明性を有する樹脂で構成され、前記表面保護層において、最表面の保護コート層はフィラーを含有した架橋硬化性樹脂から構成され、前記最表面の保護コート層に隣接する保護コート層はフィラーを含有しない架橋硬化性樹脂で構成されており、且つ、前記最表面の保護コート層の硬さが前記隣接する保護コート層の硬さよりも硬く構成されていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記最表面の保護コート層のフィラー含有率が２０重量％以下である請求項１記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐摩耗性、耐スクラッチ性の高い化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建材用化粧シートとしては、施工時や完成後通常使用時にあって、化粧シート表面に傷がつき難いようにシート表面に架橋硬化性樹脂からなる表面保護層を設けたものが知られている。また、表面保護層を硬く構成するために、該保護層にフィラーを含有させたものもある。表面保護層にフィラーを含有させると、耐摩耗性、耐スクラッチ性が向上したものとなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の化粧シートは、外部からの繰り返しの摩擦や衝撃等によって表面保護層に含有されているフィラーのうち、表面保護層の最表面に露呈しているフィラーが脱落して摩耗し、表面保護層の表面にフィラーの脱落跡が形成されて傷跡と同じように見映えを悪くすると共に、上記した外部からの刺激によりフィラーが随時脱落することによって表面保護層は徐々にその硬さを失い、その結果、表面保護層が傷つき易くなるという欠点があった。
【０００４】
本発明は上記従来の欠点を解消し、外部からの繰り返し摩擦や衝撃によっても表面保護層の硬さを保ち続けて表面に傷の付き難い化粧シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）基材シートの表面に直接又は間接に架橋硬化性樹脂の印刷もしくは塗布により形成される隣接する２層の保護コート層で構成された表面保護層が設けられ、該表面保護層が最表面を構成している化粧シートであって、前記表面保護層の裏面側に位置するように装飾層が設けられており、前記表面保護層を構成する２層の保護コート層がいずれも透明性を有する樹脂で構成され、前記表面保護層において、最表面の保護コート層はフィラーを含有した架橋硬化性樹脂から構成され、前記最表面の保護コート層に隣接する保護コート層はフィラーを含有しない架橋硬化性樹脂で構成されており、且つ、前記最表面の保護コート層の硬さが前記隣接する保護コート層の硬さよりも硬く構成されていることを特徴とする化粧シート、（２）前記最表面の保護コート層のフィラー含有率が２０重量％以下である上記（１）記載の化粧シート、を要旨とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を図面に基づき詳細に説明する。図は本発明の一実施例を示し、図１は本発明化粧シートの縦断面図である。図中、１は化粧シート、２は基材シート、３は装飾層、４は表面保護層、４ａは下側の保護コート層、４ｂ最表面の保護コート層、５はフィラーを表わす。
【０００７】
本発明の化粧シート１は、例えば図１に示すように、基材シート２の表面に装飾層３が設けられ、更にその上に、保護コート層４ａと保護コート層４ｂとからなる表面保護層４が、保護コート層４ｂを表面側にして設けられている。保護コート層４ｂにはフィラー５が含有されており、且つ保護コート層４ｂ層の硬さは保護コート層４ａの硬さよりも硬く構成されている。
【０００８】
基材シート２の素材は、原則として、この種の化粧シートに使用されているものであればよく、具体的に例を示すと、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル、ナイロン等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、三酢酸セルロース、セロファン、ＥＶＯＨ、ＡＢＳ等からなる単層又は複層の合成樹脂フィルム、紙、または合成紙等である。
【０００９】
装飾層３は、透明樹脂層、着色樹脂層、絵柄層、或いは金属蒸着層等の単独或いは組み合わせからなる。透明樹脂層の形成は、後に詳述する表面保護層を構成する樹脂と同様の樹脂が使用できる。また、着色層は前記透明樹脂層に顔料等の着色剤を含有させたものであり、絵柄層はインキにより絵柄、図柄、模様等を施したものである。また、金属蒸着層はアルミニウム、錫、銀、銅、クロム等の金属を真空蒸着等により形成してなるものであり、厚みは４０〜６００Åが好ましい。これらの装飾層は１層に限らず２層以上を設けることも可能である。尚、本発明においては、上記装飾層は必ずしも必須ではなく、装飾層が設けられていなくともよい。
【００１０】
表面保護層４のうち、最表面の保護コート層以外の保護コート層（即ち、図１では保護コート層４ａ）を構成する素材としては、架橋硬化性樹脂を用いることができ、これを単独で或いは、熱可塑性樹脂と混合して用いることができる。上記熱可塑性樹脂としてはポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリルもしくはメタクリルモノマーの単独共重合体もしくはこれらモノマーを含む共重合体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン樹脂及びスチレン系共重合樹脂、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セラック、アラビアゴム、アカロイド、マスチック等が挙げられ、本発明においてはこれらの一種もしくは２種以上の混合物を使用することができる。
【００１１】
また、架橋硬化性樹脂としては、▲１▼電離放射線硬化型樹脂、▲２▼２液反応硬化型樹脂、▲３▼熱硬化型樹脂の３種類が挙げられる。上記電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線の照射で硬化する性質を有するものである。ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち物質を電離させる能力を有するものを言い、種々のものがあるが、工業的に利用できるのは、紫外線もしくは電子線であり、この他γ線なども利用できる。
【００１２】
電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、分子中にエチレン性不飽和結合を有するプレポリマー、またはオリゴマー、例えば不飽和ポリエステル類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等の各種アクリレート類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等の各種メタクリレート類などの一種もしくは二種以上と、分子中にエチレン性不飽和結合を有するモノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー類、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタクリル酸（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレンジメタクリレート等の多官能性化合物及び（又は）分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパンチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等を混合した塗工用組成物で形成されるものが挙げられる。前記塗工用組成物は以上の化合物を任意に混合して得られるものであるが、該組成物に通常のコーティング適性を持たせるために、前記プレポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、同じく前記モノマー及び（又は）ポリチオールを９５重量％以下とすることが好ましい。
【００１３】
また、２液反応硬化型樹脂の例としては、ポリウレタン（イソシアネート硬化剤）、不飽和ポリエステル（イソシアネート硬化剤）或いは、エポキシ（アミン硬化剤）等を希釈溶剤に溶解し、必要に応じ安定剤、充填剤を含有させた組成物で形成されるものが挙げられる。
【００１４】
また、、熱硬化型樹脂としては、メラミン樹脂系、ポリシロキサン系等の公知のものが挙げられる。
【００１５】
本発明においてはまた、上記架橋硬化性樹脂の中でも、未硬化の状態では常温で固体であり、かつ、熱可塑性、溶剤溶解性を有していながら、塗装および乾燥によって見掛け上、又は手で触ったときにも非流動性（指触乾燥性）であり、かつ非粘着性である塗膜を与えるものが好ましく使用される。この様なものとして、（Ａ）ラジカル重合不飽和基を有する樹脂、（Ｂ）熱可塑性樹脂の２種類がある。これらの具体例を以下に示す。
【００１６】
（Ａ）ラジカル重合不飽和基を有する樹脂としては、ガラス転移温度が０〜２５０℃のポリマー中にラジカル重合性不飽和基を有するもの。更に具体的には以下の化合物▲１▼〜▲８▼を重合若しくは共重合させたものに対し後述する方法（ａ）〜（ｄ）によりラジカル重合性不飽和基を導入したものを用いることができる。
▲１▼水酸基を有する単量体：Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等。
▲２▼カルボキシル基を有する単量体：（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルモノサクシネート等。
▲３▼エポキシ基を有する単量体：グリシジル（メタ）アクリレート等。
▲４▼アジリジニル基を有する単量体：２−アリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−アジリジニルプロピオン酸アリル等。
▲５▼アミノ基を有する単量体：（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等。
▲６▼スルフォン基を有する単量体：２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等。
▲７▼イソシアネート基を有する単量体：２，４−トルエンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの１モル対１モル付加物等のジイソシアネートと活性水素を有するラジカル重合性単量体の付加物等。
▲８▼更に、上記の共重合体のガラス転移点を調節したり、硬化膜の物性を調節したりするために、上記の化合物と、この化合物と共重合可能な以下のような単量体とを共重合させることができる。この様な共重合可能な単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
次に上述のようにして得られた重合体を以下に述べる方法（ａ）〜（ｄ）により反応させ、ラジカル重合性不飽和基を導入することによって、紫外線もしくは電子線硬化型樹脂が得られる。
（ａ）水酸基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する単量体等を縮合反応させる。
（ｂ）カルボキシル基、スルフォン基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、前述の水酸基を有する単量体を縮合反応させる。
（ｃ）エポキシ基、イソシアネート基或いはアジリジニル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、前述の水酸基を有する単量体もしくはカルボキシル基を有する単量体を付加させる。
（ｄ）水酸基或いはカルボキシル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、エポキシ基を有する単量体あるいはアジリジニル基を有する単量体あるいはジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステル単量体の１対１モルの付加物を付加反応させる。
【００１８】
上記（ａ）〜（ｄ）の反応を行うには、微量のハイドロキノン等の重合禁止剤を加え乾燥空気を送りながら行うことが望ましい。
【００１９】
（Ｂ）熱可塑性樹脂としては、融点が常温（２０℃）〜２５０℃であり、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物が挙げられ、具体的にはステアリルアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリアクリルイソシアヌレート、シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、スピログリコールジアクリレート、スピログリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
また、本発明においては前記（Ａ）及び（Ｂ）を混合して用いることもでき、さらにそれらに対してラジカル重合性不飽和単量体を加えることもできる。このラジカル重合性不飽和単量体は電離放射線照射の際、架橋密度を向上させ、耐熱性を向上させるものであって、前述の単量体の他にエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテルテトラ（メタ）アクリレート等を用いることができ、前記下▲１▼の紫外線硬化型樹脂または電子線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部で用いることが好ましい。
【００２１】
また、上記のものは電子線により充分に硬化可能であるが、紫外線照射で硬化させる場合には増感剤としてベンゾキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ハロゲン化アセトフェノン類ビアセチル類などの紫外線照射によりラジカルを発生するものも用いることができる。
【００２２】
以上の成分を装飾層３（または装飾層がない場合は基材シート２）の表面に塗布するには、公知の方法、例えばロールコート法、カーテンフローコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、リバースコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、シルクスクリーン印刷法などの方法を利用して行うことができる。
【００２３】
また、表面保護層４を構成する保護コート層のうち、最表面の保護コート層（即ち、図１では保護コート層４ｂ）を構成する素材は架橋硬化性樹脂であり、具体的には上記保護コート層４ａの素材として例示したうちの架橋硬化性樹脂と同様のものを用いることができる。
【００２４】
最表面の保護コート層をはじめとする表面保護層４を構成する各保護コート層の厚みは、硬さを硬くして化粧シート表面を保護するという目的からは厚い方がよいが、この保護コート層は従来からの印刷や塗布方法等により形成される。厚みは、例えば５〜２０μｍ程度である。
【００２５】
本発明においては、表面保護層４を構成する保護コート層４ｂを、保護コート層４ａよりも硬く構成する、換言すれば保護コート層４ａを保護コート層４ｂよりも軟らかく構成するために、保護コート層４ｂにフィラー５を含有させた上に更に、保護コート層４ａを保護コート層４ｂよりも軟質の架橋硬化性樹脂で構成するか、或いはそれに更に熱可塑性樹脂を含有させて構成する方法を採用することもできる。
【００２６】
本発明でいうフィラーとは、所謂強度、耐摩耗性向上を目的とした充填材であってビーズ状のもの、フィラー状のものを含んでおり、その形状としては具体的には例えば、球状、不定形状、板状、棒状、筒状、多角形状等、種々の形状のものを用いることができるが、球状、不定形状が好ましい。球状、不定形状のものは角がないため、この角が引っ掛かってフィラーが引き剥がされるという虞れも少ない。
【００２７】
フィラー５の材質としては、有機、無機、有機と無機の混合物等が用いられ、例えばアルミナ、ガラス、炭化ケイ素、カーボン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、アクリル、ウレタン、尿素、スチレン、ナイロンから選ばれた１種又は２種以上からなるものを用いることができる。
【００２８】
また上記フィラー５の大きさは、平均粒径０．５〜１００μｍであるのが好ましい。平均粒径が０．５μｍ未満であるとフィラーを含有せしめたことによる硬さ向上の効果が顕著に得られず、また平均粒径が１００μｍを越えるとフィラーが保護コート層表面より突出し易くなり、その結果、保護コート層からの脱落の危険を増大させる。また表面保護層の表面平滑性を損なうことにもなって好ましくない。フィラーの平均粒径は特に好ましくは５〜２０μｍである。
【００２９】
本発明においては、表面保護層は２層以上の保護コート層で構成されていればよく、２層に限られず３層でも４層以上でもよい。そして、フィラーは表面保護層のうち少なくとも化粧シートの最表面になる保護コート層に含有されればよい。即ち、本発明においては、第２層目以下のいずれか１層以上（図１では保護コート層４ａ）にもフィラーを含有させることができる。しかし、保護コート層４ａにフィラーを含有させる場合でも、フィラーを含有した保護コート層４ａの硬さが保護コート層４ｂの硬さよりも小さいものでなければならない。
【００３０】
フィラーの含有率は最表面の保護コート層に硬さの性質を付与するためには高い方がよいが、一方で、表面平滑性を高くし、フィラーの脱落防止を図るため、及び透明樹脂を用いた場合において透明性を高く保つためには低い方がよい。上記各保護コート層の厚みが通常、上記した範囲の厚みであるので、フィラーが保護コート層の表面に著しく露呈しないようにするためにはフィラーの含有率は２０重量％以下が好ましい。
【００３１】
フィラーの含有率が２０重量％を超えるとフィラーが保護コート層表面に顕著に露呈してしまい、外観や触感を悪くしたり、また他の物体との接触によって露呈した部分のフィラーが剥落する虞れが生じるため、剥落した部分に剥落跡が発生して外観や触感を悪くし、またフィラーの含有率が低下して、含有率の減少した分だけはフィラーを含有させた意味がなくなり無駄となる。また、透明樹脂を用いた場合においては、透明性の低下を招く。
【００３２】
また、フィラーの含有率が２０重量％以下であると、表面保護層の下層に装飾層を設ける場合において、該装飾層の視認性が良好である。
【００３３】
また本発明においては、表面保護層を構成する各保護コート層は、高透明性に構成されているのが好ましい。高透明性に構成するには、通常、透明性の高い樹脂で保護コート層を構成する。本発明においては特に、上記各保護コート層を構成する高透明性の樹脂として同一樹脂を用いるのが好ましい。また、硬さを極端に犠牲にすることがない程度に表面保護層の総厚を薄く構成することもできる。この場合の各保護コートの厚みは１〜１０μｍが好ましい。
【００３４】
表面保護層を透明性の高い層として構成した場合は、その下側に装飾層３を設けた場合において、該装飾層の模様を、表面保護層を通して良好に視認することができる。特に、表面保護層４を構成する全ての保護コート層を同一の樹脂で構成した場合は、各保護コート層の界面での光の屈折がなく、また光の反射が極めて少ないため、下層の装飾層３の視認性がさらに高まるという利点がある。
【００３５】
装飾層を設けた場合においては、該装飾層の視認性を良好ならしめるためには表面保護層の厚みはあまり厚くしない方が好ましいが、その場合、フィラーの平均粒径が大きいと保護コート層の表面からより一層突出してしまい、フィラーの脱落の危険を増大する。また表面平滑性が損なわれていると、透明性が悪くなり、装飾層を良好に視認することができなくなる。
【００３６】
本発明においては、基材シートと表面保護層との間に、上記装飾層以外の機能性層を設けることもできる。該機能性層は、装飾層と合わせて設け、装飾層の上面或いは下面に設けることができる。即ち、基材シートの上面に直接設けてもよいし、また或いは装飾層を介して基材シートの上面に間接に設けてもよい。
【００３７】
本発明においては、表面保護層を構成する２層以上の保護コート層において、最表面の保護コート層が他の保護コート層よりも硬く構成されている。即ち、表面保護層が２層の保護コート層から構成される場合には、最表面の保護コート層の硬度＞第２層目の保護コート層の硬度となるように構成される。
【００３８】
また表面保護層が３層の保護コート層から構成される場合には、最表面の保護コート層の硬度＞第２層目の保護コート層の硬度であり且つ最表面の保護コート層の硬度＞第３層目の保護コート層の硬度となるように構成される。ここにおいて第２層目の保護コート層の硬度と第３層目の保護コート層の硬度との関係は問題としない。しかし、第２層目の硬度＞第３層目の硬度であればより好ましい。つまり、表面保護層を構成する保護コート層においては、最表面の保護コート層から基材シートに向かって順に硬度が低くなるように設けられていればより好ましい。
【００３９】
上記でいう硬さの指標である硬度とは、例えばビッカース硬さ、ロックウェル硬さ、ブリネル硬さ、引掻き硬さ等で表される硬度である。但し、各保護コート層の硬さの対比は同一の硬さの指標を用いて行なわなければならない。つまり、〔最表面の保護コート層の硬度〕＞〔第２層目の保護コート層の硬度〕という関係において、硬さの指標としてビッカース硬さを用いている場合には上記の関係はビッカース硬さにおける最表層と第２層目との硬さの関係を表していることになる。
【００４０】
本発明の化粧シートは、表面に表面保護層が設けられており、該表面保護層は複数の保護コート層から構成されていて、最表面の保護コート層がフィラーを含有して硬く、第２層目以下の保護コート層が最表面の保護コート層よりも柔らかく構成されているので、化粧シートの表面保護層表面に、外部からの繰り返し摩擦力が作用しても、或いは外部からの引っ掻き力が作用したとしても、また或いは外部からの打撃力が作用したとしても、第２層目以下の保護コート層が外部からの応力を緩和して最表面の保護コート層に及ぼす力を減少させることができ、その結果、最表面の保護コート層に含有されているフィラーの脱落を防止して、優れた耐摩耗性と耐スクラッチ性を長期間に亘って維持することができる。
【００４１】
【実施例】
次に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
以下のようにして化粧シートを製造した。
着色塩化ビニルシート（理研ビニル製；２３ｐｈｒ）上に絵柄層をグラビア印刷により施し、上記絵柄層上に透明塩化ビニルシート（理研ビニル製；２３ｐｈｒ）をダブリングエンボス加工にて貼り合わせた。
次いで上記透明塩化ビニルシート上に、熱硬化型樹脂をグラビア印刷した後、該樹脂を加熱して硬化させて下層の保護コート層（第２層目の保護コート層となる）を設けた。次にアルミナ（平均粒径１０μｍ）を２０重量％含有する熱硬化型樹脂（第２層目の保護コート層と同じ）をグラビア印刷した後、加熱して硬化させて最表面の保護コート層を設けた。この化粧シートの表面保護層においては、最表面の保護コート層の硬さ＞第２層目の保護コート層の硬さであり、保護コート層界面における光の反射はなく絵柄層の視認性は良好であった。
【００４２】
実施例２
以下のようにして化粧シートを製造した。
塩化ビニルのダブリングシート（理研ビニル製；２３ｐｈｒ，トップシート厚み０．８ｍｍ，ベースシート厚み０．８ｍｍ）上に絵柄層をグラビア印刷により施し、上記絵柄層上にウレタン系の２液硬化型樹脂をグラビア印刷した後、常温放置して該樹脂を硬化させて下層の保護コート層（第２層目の保護コート層となる）を設けた。次に上記第２層目の保護コート層上に、アルミナ（平均粒径１０μｍ）を２０重量％含有する紫外線硬化型樹脂をコーティングした後、該樹脂に紫外線を照射して硬化させて最表面の保護コート層を設けた。この化粧シートの表面保護層においては、最表面の保護コート層の硬さ＞第２層目の保護コート層の硬さであり、保護コート層界面における光の反射はなく絵柄層の視認性は良好であった。
【００４３】
実施例３
以下のようにして化粧シートを製造した。
薄紙（天間製；ＳＷＣ３０ｇ／ｍ2 ）に絵柄層をグラビア印刷により施した。次いで上記絵柄層上に２液硬化型樹脂をグラビア印刷した後、常温放置して該樹脂を硬化させて下層の保護コート層（第２層目の保護コート層となる）を設けた。次に上記第２層目の保護コート層上に、アルミナ（平均粒径１０μｍ）を２０重量％含有する電子線硬化型樹脂をコーティングした後、該樹脂に電子線を照射して硬化させて最表面の保護コート層を設けた。この化粧シートの表面保護層においては、最表面の保護コート層の硬さ＞第２層目の保護コート層の硬さであった。また、保護コート層界面における光の反射はなく絵柄層の視認性は良好であった。
【００４４】
比較例１
実施例１の最表面の保護コート層に用いた材質を用い（フィラー含有率は実施例１と同じ）、表面保護層を１層のみとしてその厚みを実施例１の表面保護層の総厚と同一とした（フィラー総量は異なる）以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４５】
比較例２
実施例１の最表面の保護コート層に用いた樹脂を用い、表面保護層を１層のみとしてその厚みを実施例１の表面保護層の総厚と同一とし、フィラー総量を実施例１と同一とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４６】
比較例３
実施例１の最表面の保護コート層に用いた材質を用い（フィラー含有率は実施例１と同じ）、表面保護層を１層のみとしてその厚みを実施例１の最表面の保護コート層の厚みと同一とした（表面保護層の総厚は異なる）以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００４７】
▲１▼実施例と比較例との比較において、表面保護層の総厚が同じで、表面保護層全体のフィラーの含有総量が同じ場合（実施例１と比較例２）、実施例の方が比較例よりも耐摩耗性及び耐スクラッチ性において優れていた。▲２▼実施例と比較例との比較において、実施例で用いた最表面の保護コート層と同一の材質を比較例の表面保護層にも用い（フィラーの含有密度が同じ）、表面保護層全体の総厚を同じにした場合（実施例１と比較例１）、実施例の方が比較例よりも耐摩耗性及び耐スクラッチ性において優れていた。▲３▼実施例と比較例との比較において、実施例における最表面の保護コート層と比較例に表面保護層とを同一材質で同一厚みとした場合（実施例１と比較例３）、実施例の方が比較例よりも耐摩耗性及び耐スクラッチ性において優れていた。
【００４８】
以上のように、表面保護層の総厚が同じ場合は、フィラーの含有総量が同じ場合でも、フィラーの含有密度が同じ場合でも、どちらにおいても実施例の方が耐摩耗性及び耐スクラッチ性において優れていた。また、フィラーを含有する表面保護層の下に第２の層を設けたものは、それを設けないものよりも耐摩耗性及び耐スクラッチ性において優れていた。
【００４９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の化粧シートは、基材シートの表面に直接又は間接に架橋硬化性樹脂の印刷もしくは塗布により形成される少なくとも２層の保護コート層で構成された表面保護層が設けられ、該表面保護層が最表面を構成している化粧シートであって、表面保護層の裏面側に位置するように装飾層が設けられており、表面保護層を構成する各保護コート層がいずれも透明性を有する樹脂で構成され、上記表面保護層において、最表面の保護コート層はフィラーを含有して架橋硬化性樹脂から構成され、最表面の保護コート層以外の保護コート層は架橋硬化性樹脂で構成されており、且つ、最表面の保護コート層の硬さが他の保護コート層の硬さよりも硬く構成されているので、第２層目以下の保護コート層が外部からの応力を緩和して最表面の保護コート層に及ぼす力を減少させるため、最表面の保護コート層に含有されているフィラーの脱落を防止して、優れた耐摩耗性と耐スクラッチ性を長期間に亘って維持することができる効果を奏する。
【００５０】
また、上記の化粧シートにおいて、最表面の保護コート層のフィラー含有率が２０重量％以下の場合は、最表面の保護コート層の硬さを硬く保ったまま、フィラーが層の表面に突出することがないので表面平滑にして美麗であると共に、フィラーの脱落をより一層確実に防止することができ、表面平滑性、耐摩耗性、耐スクラッチ性とそれらの性質の持続性においてより一層優れた性質を有する効果がある。
【００５１】
また、上記の化粧シートにおいては、表面保護層の裏面側に位置するように装飾層が設けられ、表面保護層を構成する各保護コート層がいずれも透明性を有する樹脂で構成されており、表面保護層の下層の装飾層の視認性が良好となる利点がある。
【００５２】
特に、最表面の保護コート層のフィラーの含有率が２０重量％以下であって且つ表面保護層の裏面側に位置するように装飾層が設けられており、表面保護層を構成する各保護コート層がいずれも透明性を有する樹脂で構成されている場合は、フィラーが透明性を低下せしめず、装飾層の視認性が極めて良好とできる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明化粧シートの例を示す縦断面図である。
【符号の説明】
１  化粧シート
２  基材シート
３  装飾層
４  表面保護層
４ａ  ２層目の保護コート層
４ｂ  最表面の保護コート層
５  フィラー
【図１】
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