(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧シート用基材の表面に架橋型樹脂層を具備する化粧シートにおいて、該架橋型樹脂層中に吸油量４０ｍｌ／１００ｇ以下のカオリナイト５〜１５重量％が配合されていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
架橋型樹脂層が電離放射線架橋型樹脂によるものであることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は壁等の建築物の内装材、或いは扉等の建具や家具等の表面材等として用いられる化粧材にするための化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
前記のような用途に供される化粧材にするための化粧シートとして、化粧シート用基材の表面に架橋型樹脂層からなる保護層を設けることによって表面堅牢性を具備させた化粧シートが使用されている。
【０００３】
そして、前記の化粧シート用基材の表面に架橋型樹脂層からなる保護層を設けた化粧シートにおいて、該架橋型樹脂層を形成するための樹脂組成を工夫したり、或いは架橋型樹脂層にするときの電離放射線の照射線量を高める等して、該架橋型樹脂層の架橋密度を高めたものにすることにより、耐汚染性に優れた性質を備えさせることが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、前記した架橋密度の高い架橋型樹脂層にすることによって耐汚染性に優れた性質を備えさせた化粧シートは、該架橋型樹脂層の架橋密度が高いためにフレキシブル性が悪く、曲げ加工等の後加工によって架橋型樹脂層にクラックが生ずる等の欠点がある。
【０００５】
又電離放射線架橋型樹脂による架橋型樹脂層の場合には、化粧シート用基材として紙等のセルロース繊維を含む基材を使用すると、高架橋密度の架橋型樹脂層にするときの高照射線量の電離放射線の照射によってセルロースが破壊され、強度低下が生じる等の不都合がある。
【０００６】
これに対して本発明は、架橋型樹脂層の架橋密度が該架橋型樹脂層に曲げ加工適性が得られるようなものであって、しかも十分な耐汚染性を備えた架橋型樹脂層を具備する化粧シートを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、下記の構成による本発明の化粧シートによって解決することができる。
すなわち本発明は、化粧シート用基材の表面に、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ以下のカオリナイト５〜１５重量％が配合されている架橋型樹脂層を具備する化粧シートからなるものである。
【０００８】
前記構成からなる本発明の化粧シートにおいては、架橋型樹脂層の樹脂として電離放射線架橋型樹脂を使用してあることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
前記構成による本発明の化粧シートにおいて、化粧シート用基材には、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の合成樹脂シートや、化粧シート用原紙等を使用することができる。なお、化粧シート用基材には、化粧シートの意匠特性を高めるための着色隠蔽層や絵柄層が付されていることが好ましい。
【００１０】
化粧シートにおける保護層をなす前記架橋型樹脂層は、熱架橋型樹脂又は電離放射線架橋型樹脂のいずれの樹脂によるものでもよいが、電離放射線架橋型樹脂によるものの方が、硬化の際に熱がかからないために耐熱性の無い化粧シート用基材にも適用できるメリットがある。
【００１１】
熱架橋型樹脂としては、例えばメラミン樹脂，ジアリルフタレート樹脂，グアナミン樹脂，ポリエステル樹脂，フェノール樹脂等を利用し得る。特にメラミン樹脂やジアリルフタレート樹脂を利用する場合には、意匠性の高い化粧シートにすることができる。
【００１２】
又、電離放射線架橋型樹脂としては、例えば不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮重合物からなる不飽和ポリエステル類等の分子中に重合性不飽和結合やエポキシ基を具備するプレポリマーあるいはオリゴマー及び／又は反応性の単量体（例えば、スチレン系単量体，アクリル系単量体、さらには、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物等）を利用することができ、通常は前記プレポリマーあるいはオリゴマー５〜９５重量％と、反応性単量体９５〜５重量％との混合樹脂を利用することができる。
【００１３】
なお架橋型樹脂には、該樹脂の硬化手段に応じて、例えば重合開始剤，重合促進剤，光重合開始剤，光重合促進剤，重合禁止剤等を適宜添加することは勿論であり、紫外線の照射によって硬化する場合には、例えばアセトフェノン類，ベンゾフェノン類，ミヒラーベンゾイルベンゾエート，α・アミロキシムエステル，テトラメチルメウラムモノサルファイド，チオキサントン類等による光重合開始剤と、必要に応じて光増感剤、例えばｎ−ブチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチルホスフィン等による光増感剤とが添加される。
【００１４】
化粧シート用基材の表面に架橋型樹脂層を設けるために該化粧シート用基材に架橋型樹脂液を適用する手段としては、例えばロールコート，カーテンフローコート，ワイヤーバーコート，リバースコート，グラビアコート，グラビアリバースコート，エアナイフコート，キスコート，ブレードコート，スムーズコート，コンマコート等による塗工手段を利用することができる。
【００１５】
架橋型樹脂層からなる保護層を形成するために化粧シート用基材に適用した樹脂液の硬化は、適用する架橋型樹脂液が熱架橋型樹脂の場合には加熱を施すことにより、又紫外線架橋型樹脂の場合には、例えば超高圧水銀灯，高圧水銀灯，低圧水銀灯，カーボンアーク，ブラックライトランプ，メタルハライドランプ等による光源の紫外線照射を施すことにより、更に電子線架橋型樹脂の場合には、コックロフトワルトン型，ハンデグラフ型，共振変圧器型，絶縁コア変圧器型，直線型，ダイナミトロン型，高周波型等の各種の電子線加速器による１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは、１００〜３００ＫｅＶのエネルギーの電子線照射を施すことによって行なえる。
【００１６】
化粧シート用基材の表面に架橋型樹脂層を設けるために適用する樹脂液中に配合するカオリナイトは、吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以下のものであり、カオリナイトの配合量が架橋型樹脂層になる全固形成分中の５〜１５重量％をなすように配合する。
【００１７】
カオリナイトの配合量が架橋型樹脂層になる全固形成分中の５重量％未満であったり、或いは１５重量％を超えたりすると、フレキシブル性と耐汚染性とを兼備する架橋型樹脂層が得られなくなる。又吸油量が４０ｍｌ／１００ｇを超えるカオリナイトを配合しても、フレキシブル性と耐汚染性とを兼備する架橋型樹脂層が得られなくなる。
【００１８】
従って、化粧シート用基材の表面に架橋型樹脂層を設けるために適用する樹脂液中には、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ以下のカオリナイトを、該カオリナイトが架橋型樹脂層になる全固形成分中の５〜１５重量％になるようにして配合する。
【００１９】
前記構成からなる本発明の化粧シートを化粧材用基材に貼着して化粧材にするときの化粧材用基材には、この種の化粧材の基材として利用されている通常の化粧材用基材、例えば坪量２０〜２００ｇ／ｍ2 程度の紙質シート、パルプボード、板紙、石膏ボード、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の合成樹脂シート、各種の木材や合板、鉄，アルミニウム，銅等の金属シート等を使用することができる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明の化粧シートの具体的な構成を、製造実施例に基づいて説明する。
実施例１
厚さ３０μの建材用薄用紙からなる化粧シート用基材の表面に、着色ベタ刷り隠蔽層及び絵柄層を、それぞれアクリル樹脂／硝化綿をビヒクルとする印刷インク（ザ・インクテック (株) 製）によるグラビア印刷にて形成した後、次いで２液硬化型のウレタン系プライマーを印刷した。
【００２１】
しかる後に該プライマー面の上に、下記の［表１］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂をグラビア印刷により厚さ１０μに塗工後、１７５ｋＶ、３Ｍｒａｄの電子線を照射し、続いて４０℃、２４時間の養生を行なうことにより架橋型樹脂層からなる保護層を形成し、本発明の実施例品の化粧シート（ａ）を得た。
【００２２】
実施例２
架橋型樹脂層からなる保護層を、下記の［表１］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂によって形成する以外は、前記全て実施例１の対応する工程と同一にして、本発明の実施例品の化粧シート（ｂ）を得た。
【００２３】
実施例３
架橋型樹脂層からなる保護層を、下記の［表１］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂によって形成する以外は、全て実施例１の対応する工程と同一にして、本発明の実施例品の化粧シート（ｃ）を得た。
【００２４】
比較例１
架橋型樹脂層からなる保護層を、下記の［表２］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂によって形成する以外は、全て実施例１の対応する工程と同一にして、比較のための化粧シート（ｄ）を得た。
【００２５】
比較例２
架橋型樹脂層からなる保護層を、下記の［表２］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂によって形成する以外は、全て実施例１の対応する工程と同一にして、比較のための化粧シート（ｅ）を得た。
【００２６】
比較例３
架橋型樹脂層からなる保護層を、下記の［表２］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂によって形成する以外は、全て実施例１の対応する工程と同一にして、比較のための化粧シート（ｆ）を得た。
【００２７】
比較例４
架橋型樹脂層からなる保護層を、下記の［表２］の所定欄に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂によって形成する以外は、全て実施例１の対応する工程と同一にして、比較のための化粧シート（ｇ）を得た。
【００２８】
比較例５
実施例１と同様にして、厚さ３０μの建材用薄用紙からなる化粧シート用基材の表面に、着色ベタ刷り隠蔽層及び絵柄層を、それぞれアクリル樹脂／硝化綿をビヒクルとする印刷インク（ザ・インクテック (株) 製）によるグラビア印刷にて形成した後、次いで２液硬化型のウレタン系プライマーを印刷した。
【００２９】
しかる後に該プライマー面の上に、下記の［表２］の比較例３に示す組成成分（重量部）からなる電子線硬化型樹脂をグラビア印刷により厚さ１０μに塗工後、１７５ｋＶ、５Ｍｒａｄの電子線を照射し、続いて４０℃、２４時間の養生を行なうことにより架橋型樹脂層からなる保護層を形成し、比較のための化粧シート（ｈ）を得た。
【００３０】
【表１】
0004342057.tif 000002
（* ）・・・・吸油量：４０ｍｌ／１００ｇ
【００３１】
【表２】
0004342057.tif 000003
（* ）・・・・吸油量：４０ｍｌ／１００ｇ
（* * ）・・・・吸油量：６０ｍｌ／１００ｇ
【００３２】
実験
上記の各実施例及び比較例による各化粧シートを尿素系接着剤を使用して２５ｍｍ厚のパーティクルボードに積層した後、Ｒ３のダイレクトポストフォーム加工に付すことにより、８種類の化粧材を得た。
【００３３】
次いで各化粧材の化粧シートの表面を、下記の［表３］の所定欄に示す汚染性物質にて被覆し、２４時間放置後にこれを水洗し、化粧シートの表面に残存する汚染性物質の状態を観察した。結果を、残存汚染性物質なし・・・・○、残存汚染性物質が僅かにある・・・・△、残存汚染性物質がある・・・・×により、［表３］に示す。
【００３４】
又、各化粧シートの曲げ加工適性を、上記の化粧材を得る際のＲ３のダイレクトポストフォーム加工によって観察し、このダイレクトポストフォーム加工によって化粧シートにクラックの発生を認識できなかったものを「加工適性有り」で表示し、又クラックの発生があったものを「加工適性無し」で表示し、それぞれ［表３］に併記する。
【００３５】
【表３】
0004342057.tif 000004
【００３６】
【発明の効果】
本発明の化粧シートは、化粧シート用基材の表面に、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ以下のカオリナイト５〜１５重量％が配合されている架橋型樹脂層を具備するものであり、架橋型樹脂層中に配合してある前記吸油量４０ｍｌ／１００ｇ以下のカオリナイトの果たす作用によって、該架橋型樹脂層がフレキシブル性を具備する架橋密度のもの、つまり曲げ加工等の後加工適性を備える架橋密度のものであっても、耐汚染性に優れた性質を具備する化粧シートになる。
【００３７】
又架橋型樹脂層が電離放射線架橋型樹脂によるものであるときには、架橋型樹脂層の硬化の際に熱がかからないために、耐熱性の無い化粧シート用基材にも適用することができ、しかも高照射線量の電離放射線の照射を行なう必要がないために、化粧シート用基材として紙等のセルロース繊維を含む基材を使用しても、セルロースが破壊されることがなく、化粧シート用基材の強度低下を生じることがない。