(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材とし、その表面に、熱可塑性樹脂が架橋剤により架橋された塩素分を含まないプライマー層と、酸化チタンを含有する着色層とが順に積層されているポリオレフィン系化粧シート。
【請求項２】
前記着色層の表面に絵柄模様層が積層されている請求項１記載のポリオレフィン系化粧シート。
【請求項３】
ポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材とし、その表面に、熱可塑性樹脂が架橋剤により架橋された塩素分を含まないプライマー層と、酸化チタンを含有する着色層と、絵柄模様層が順に積層され、前記着色層及び前記絵柄模様層が前記プライマー層の表面に直接印刷により形成された層であることを特徴とするポリオレフィン系化粧シート。
【請求項４】
表面に透明樹脂被覆層を有する請求項１乃至３のいずれかに記載のポリオレフィン系化粧シート。
【請求項５】
前記の透明樹脂被覆層がプライマー層を介して積層されている請求項４記載のポリオレフィン系化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系化粧シートにおける、ポリオレフィン系高分子の基材シートと、その上の化粧層との経時的な密着性が改善されたポリオレフィン系化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高分子のシートを基材とする化粧シート用としては、種々のプラスチックシートの中でも、特にポリ塩化ビニル樹脂シートが多用されてきた。
この理由は、ポリ塩化ビニル樹脂シートは可塑剤の配合により硬度の調節ができること、接着剤を使用した貼り合わせや印刷が容易であること、表面の凹凸加工が行えること、さらには、周囲に火炎がない限り、自身では燃えにくいという難燃性を有していること等の長所を有しているためである。
【０００３】
しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂シートは、その構造中に塩素を含んでいるために、１００℃以上の加熱により塩酸を発生したり、常温でも経時的に黄色味がかってくる黄変が避けられない欠点がある。そこで、近年、環境への影響が重要視される中で、他の高分子による代替が検討され、ポリ塩化ビニル樹脂シートの長所とくらべれば、不充分な点が多いにもかかわらず、塩素やそのほかの元素を含まない利点を有するため、ポリオレフィン系高分子のシートが注目され、検討されている。
【０００４】
ポリオレフィン系高分子を化粧材分野に用いる際には、使用環境が様々で、場合によっては、屋外に晒されることもあるため、非常な堅牢度が要求され、印刷やラミネートの加工においても、風雨や日照などの影響を克服できることが必要になることが多い。
特に、印刷模様に関しては、その皮膜が比較的薄いため、塗膜が厚い塗装などに比べると、堅牢性を持たせるのが難しく、他の部分で補ってやる必要が生じて来る。
【０００５】
ポリオレフィン系高分子のシートに印刷模様を形成するのに先立って、プライマー層を設けることは以前から試みられており、設けることにより、密着強度は増加するものの、長時間の屋外暴露により、密着性が次第に低下することが避けられず、長期の使用に当たり、ネックとなっていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明においては、ポリオレフィン系高分子のシートを化粧シートの基材として使用する際に、表面への印刷模様の形成に際して問題となる、密着性の長期間の安定性を確保することを課題としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者等の検討によれば、プライマー層を構成する樹脂を強固なものにするだけでは、長期に渡って安定な密着強度を保つ事はできず、プライマー層の上方に紫外線などの有害な光線を遮断する機能のある層を重ねる事により、初めて安定な密着強度を保つ事が維持できることが見出された。
本発明はこのようにして得られた知見を基礎とするものであって、プライマー層自身は架橋させて強固にする一方、その上方に酸化チタンを含む光線の遮断層を設けて、有害な光線がプライマーのある箇所に到達するのを防止することにより、密着性の長期間の安定性が確保される。
【０００８】
請求項１の発明は、ポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材とし、その表面に、熱可塑性樹脂が架橋剤により架橋された塩素分を含まないプライマー層と、酸化チタンを含有する着色層とが順に積層されているポリオレフィン系化粧シートに関するものである。請求項２の発明は、請求項１において、前記着色層の表面に絵柄模様層が積層されているポリオレフィン系化粧シートに関するものである。請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、表面に透明樹脂被覆層を有するポリオレフィン系化粧シートに関するものである。請求項５の発明は、請求項４において、透明樹脂被覆層がプライマー層を介して積層されているポリオレフィン系化粧シートに関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧シートとしては、幾つかの態様があり、大別して、ポリオレフィン系の高分子シートが１枚のものと２枚のものがある。勿論、それ以上の枚数の積層も可能であり、シート毎に異なる装飾効果を持たせ、積層して複合した装飾効果を持たせる場合等には有効である。
【００１０】
１枚のシートで化粧材を構成する場合には、不透明な着色シートであれば、表側への印刷加工、表面塗布加工、エンボス加工等の加工を適宜に選択して施して化粧シートとする。
【００１１】
２枚のシートで化粧シートを構成する場合には、表面側を透明シート、下側を着色シートとしておき、透明シートの裏面、又は着色シートの表の面に印刷を施し、両シートを貼り合わせ、表面塗布加工、エンボス加工等を適宜に選択して施し、裏面に耐熱性裏面プライマー層を設けて、化粧材とする。
【００１２】
以下、２枚のシートで構成された化粧シートを中心に図１及び図２を参照しながら説明する。図１は、２枚のシートの準備の状況を、図２は、完成した化粧シートの例を示す。
本発明において、着色シート、透明シートのいずれにせよ、高分子シート１はポリオレフィン系高分子を素材とするものである。
【００１３】
ポリオレフィン系高分子としては、熱可塑性樹脂であるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、４−メチルペンテン−１樹脂、ポリブテン−１樹脂、並びに高圧法エチレン共重合樹脂である、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−アクリルエチル酸共重合樹脂、及びエチレン−ビニルシラン共重合樹脂等がある。
【００１４】
また、熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン系（＝ハードセグメント、ソフトセグメントはポリブタジエン、ポリイソプレン等である。以下、（  ）の外はハードセグメント、（  ）の内はソフトセグメントを示すものとする。）、ポリプロピレン系（エチレンプロピレンゴム、又はその部分架橋物）、ポリウレタン系（ポリエステル、又はポリエーテル）、及びポリエステル・ポリアミド系（ポリエステル、又はポリエーテル系）等がある。
厚みは用途によりさまざまであるが、２０μｍから２００μｍ程度である。
【００１５】
ポリオレフィン系高分子のシート１に印刷する際には、予め熱可塑性樹脂プライマー層２を設ける。そして、この熱可塑性樹脂プライマー層２は架橋されていることが望ましい。
【００１６】
熱可塑性樹脂プライマー層２を構成する熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂などが使用できる。ただし、ポリオレフィン系高分子のシート１を基材としているのは、塩素分を排除するためであるので、その意味では、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂以外のものを使用することが望ましい。
【００１７】
熱可塑性樹脂プライマー層２を架橋させる架橋材としては、芳香族ポリイソシアネートであるトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、又はナフタレンジイソシアネート等、脂肪族ポリイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリジイソシアネート、又はジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が使用できる。
【００１８】
熱可塑性樹脂プライマー層２上には、酸化チタンと熱可塑性樹脂、それに着色剤等を含有する着色層３が積層されている。
酸化チタンはいわゆる二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）であり、隠蔽性があり、自身は白色である。この酸化チタンを使用することにより、上方から入射する有害な光線、特に紫外線が遮断され、下層のプライマー層２に対する光線の影響を緩和することができるため、プライマー層２の密着性が長期に渡って保たれるものと考えられる。
【００１９】
着色層３を構成する熱可塑性の樹脂としては、熱可塑性樹脂プライマー層２を構成する熱可塑性樹脂と同様のものが使用できる。
着色層３には、その本来の化粧層としての効果を発揮するため、顔料又は染料からなる着色剤が添加されており、化粧材分野で用いられる各種の顔料又は染料のうちから、耐候性の良いものを選んで使用する。
【００２０】
ポリオレフィン系高分子のシート１、熱可塑性樹脂プライマー層２、及び酸化チタンを含有する着色層３が順に積層されたものの表面には、化粧又は保護を目的として、（１）着色層３の上に絵柄模様層４を積層すること、（２）着色層３、又は（１）の絵柄模様層４の上に透明樹脂被覆層６を積層すること、又は（３）透明樹脂被覆層を形成するに先立って、プライマー層５を積層することを行ってもよく、裏面には他の基板、例えば、合板等との接着性を向上させる意味で（４）裏面プライマー層８を積層してもよい。
【００２１】
（１）の絵柄模様層４は、木目模様、布目模様、石目模様、又は抽象模様などの任意の絵柄を持つもので、通常、印刷により形成する。
（２）の透明樹脂被覆層６は、着色層３上に、又は着色層３がさらにその上方に４絵柄模様層を伴うときは、絵柄模様層４上に設けるもので、下層の保護、表面の艶の調整等の目的で形成する。耐候性を向上させる目的であれは、紫外線吸収材を添加したアクリル樹脂フィルムを被覆する等の、別に作成してフィルムをラミネートする方法や、硬化型の塗料を塗布して硬化させるとよい。また、透明樹脂被覆層上には、凹凸７を付与して、より実体感を高めてもよい。
（３）透明樹脂被覆層６を積層する際には、その下層にプライマー層を介在させることが密着性の向上の意味で望ましく、着色層上３に、又は着色層３がさらにその上方に絵柄模様層４を伴うときは、絵柄模様層４上にプライマー層５を予め積層しておく。
【００２２】
（４）の裏面プライマー層８は、基材のポリオレフィン系高分子のシート１が、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム等に比べると、比較的接着性が乏しい樹脂で構成されているために積層することが望ましい。
また、化粧シートが２枚のシートから構成されていて、両者を熱ラミネートする場合、基材のポリオレフィン系高分子のシートの裏面には、ポリオレフィン系高分子よりも加熱時の粘着性が低く、かつ、木材との接着性のよい耐熱性裏面プライマー層８を形成することが望ましい。耐熱性裏面プライマー層８は、架橋タイプであるか、又は／及び体質顔料を添加してあることがより好ましい。
【００２３】
【実施例】
（実施例１）
本発明のより具体的な実施例を掲げる。この実施例は、２枚のシートを使用するものである。
着色シート１として、厚み８０μｍのオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（日本石油化学（株）製、ソフトレックス）を準備し、コロナ処理を行って、濡れ指数が４０以上になるよう調整しておく。
【００２４】
上記のシートの表の面に、ポリエステル系のマット塗料組成物（昭和インク工業所製、ＡＦＳメジュームマット）に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートを５％添加し、乾燥時塗布量が、１平方ｍあたり．２．５ｇになるよう、グラビアべタ版を使用したグラビアコーティング方法により、塗布した。
【００２５】
続いて、グラビアインキを用い、着色ベタ印刷層３、および絵柄印刷層４をこの順に形成した。いずれもインキとしては、昭和インク工業所製のアクリル樹脂系グラビアインキである「ＥＣＯ」を使用し、着色ベタ印刷層３の形成の際には、酸化チタンをインキの樹脂分１００重量部に対し、２０重量部添加したものを用い、厚み１．４〜２．０μｍの着色ベタ印刷層３を形成した。
【００２６】
印刷後、アクリルフィルムラミネート用プライマー（昭和インク工業所製、「ＨＳ−１」）を使用してプライマー層５を形成した上に、透明シートとして、アクリルフィルム１１（三菱レーヨン製、アクリルフィルム「ＨＢＳ−０２７」を重ね合わせ、加熱・加圧により貼り合わせ及びエンボスを行なって、凹凸７を有する化粧シートを得た。
【００２７】
得られた化粧シートを、サンシャインカーボンアークウェザオメータ（ブラックパネル、６０℃）で２５００時間の暴露試験を行なったが、密着性の低下はほとんど無く、建材用途に十分使用てきるものであった。
【００２８】
（実施例２）
実施例１のオレフィン系熱可塑性エラストマーシートに代えてポリエチレン系樹脂フィルムを使用し、グラビアインキとしてはいずれも、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系樹脂をバインダーとするインキ（昭和インク工業所製、化Ｘを使用し、アクリルフィルムラミネート用プライマーとして、同じ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系樹脂をバインダーとするインキメジュームを使用して、その他は実施例１と同様に行ない、同様の結果を得た。
【００２９】
（実施例３）
基材シートとして、厚み６０μｍのオレフィン系熱可塑性エラストマーシート（三菱化学ＭＫＶ製、ＰＢ０１３）を使用し、その表面に、ポリエステル系のマット塗料組成物（昭和インク工業所製、ＡＦＳメジュームマット）に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートを５％添加し、乾燥時塗布量が、１平方ｍあたりで２．５ｇになるよう、グラビアべタ版を使用したグラビアコーティング方法により、塗布した。
【００３０】
続いて、グラビアインキを用い、着色ベタ印刷層３、および絵柄印刷層４をこの順に形成した。いずれもインキとしては、アクリルウレタン樹脂系グラビアインキである昭和インク工業所製、「ＴＭＫ」を使用し、着色ベタ印刷層３の形成の際には、酸化チタンをインキの樹脂分１００重量部に対し、２０重量部添加したものを用い、厚み１．４〜２．０μｍの着色ベタ印刷層３を形成して印刷シートとした。
【００３１】
得られた印刷シート上に、ポリエステルウレタン系樹脂接着剤を使用して接着剤層を形成し、押出機を使用し、２４０°の温度にて、ランダムポリプロピレン樹脂（住友化学社製、「ノーブレン」）の層が７０μｍ、同じランダムポリプロピレン樹脂とエチレン／メタクリル酸メチル共重合体（住友化学社製、「アクリフトＷＨ３０３」）の重量比７０／３０の溶融混練した層が１０μｍとなるように、フィードブロック方式で共押出することにより、厚み８０μｍのフィルムを重ね合わせ、加熱・加圧により貼り合わせ及びエンボスを行なって、凹凸７を有する化粧シートを得た。
実施例３で得られた化粧シートも、実施例１および２と同様の耐候密着性能を示した。
【００３２】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、密着性が必ずしも良くないポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材としながら、、その表面に、熱可塑性樹脂が架橋剤により架橋されたプライマー層と、酸化チタンを含有する着色層とを積層したことより、着色層の耐候密着性の優れた化粧シートが得られる。
【００３３】
請求項２の発明によれば、ポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材とし、着色層及び絵柄模様層を有する化粧シートにおいて、前記着色層の耐候密着性の優れた化粧シートが得られる。
【００３４】
請求項４の発明によれば、ポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材とし、着色層を有する化粧シート又は、着色層及び絵柄模様層を有する化粧シートの前者であれば着色層上に、又、後者であれば着色層と絵柄模様層表面に透明樹脂被覆層を有する化粧シートにおいて、着色層の耐候密着強度、又は、着色層及び絵柄模様層の耐候密着強度の優れた化粧シートが得られる。
【００３５】
請求項５の発明によれば、ポリオレフィン系高分子を主体とするシートを基材とする化粧シートと合板等の基板との接着性が優れた化粧シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートを製造するための素材、製造手法などを示す図である。
【図２】本発明の化粧シートを示す図である。
【符号の説明】
１            ポリオレフィン系高分子のシート
２、５、８    プライマー層
３            着色層
４            絵柄模様層
６            透明樹脂被覆層
７            凹凸
【図１】
0004372878.tif 000002
【図２】
0004372878.tif 000003