(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂マトリクスと樹脂マトリクス中に分散された有機低分子物質とを含む、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱記録層を接着剤層を介してプラスチック支持体上に設けた感熱記録媒体において、該プラスチック支持体は、該プラスチック支持体の最上層を構成する第１のプラスチック支持体層と第２のプラスチック支持体層からなり、前記該第１のプラスチック支持体層の下面部分または第２のプラスチック支持体層の上面部分に、入射光を全反射する光反射層からなる、感熱記録層のコントラストを向上させる手段が設けられ、前記コントラスト向上手段は、可逆性感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域に形成されており、前記第１のプラスチック支持体層と第２のプラスチック層とは、熱ラミネートにより一体化されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
前記コントラスト向上手段に隣接して着色層を設けたことを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
前記接着剤層が、軟化点１５０℃以下の高分子材料からなることを特徴とする請求項１または２記載の可逆性感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、会員カード、ＩＤカード、クレジットカード、キャッシュカード、ＩＣカード等に利用される可逆性感熱記録媒体に係り、より詳細には、記録および消去を熱によって可逆的に行え、高コントラストかつ高耐性の可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、会員カード、ＩＤカード、クレジットカード、キャッシュカード、ＩＣカード等に関して文字、記号、図形等の情報の記録および消去を可逆的に行える媒体の要求が非常に高かった。この情報の記録および消去を加熱によって可逆的に行える可逆性感熱記録媒体は、例えば、特開昭５４−１１９３７７号公報、特開昭５５−１５４１９８号公報、特開平５−８５０４５号公報等に開示されている。そのような可逆性感熱記録媒体は、支持体上に、樹脂マトリクス材と樹脂マトリクス材に分散された有機低分子化合物との混合物からなる感熱記録層を設けてなる。感熱記録層は、加熱温度に依存して透明状態と白濁状態との二つの状態間で可逆的に相変化し、情報の記録や表示および消去を行うものであり、常温では、各状態が維持される。
【０００３】
このような可逆性感熱記録媒体は、カード基材に感熱記録材料を直接的に、印刷法、コーティング法等により設けることによって作製され、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材を用いたポイントカードが実用化されている。一方、厚さ０．７６ｍｍの会員カード、ＩＤカード、ＩＣカード等のプラスチックカードは、別のプラスチック支持体に感熱記録層を設け、テープ、フィルム等の形状に加工した後、これを接着剤等を介してプラスチックカード上に設けることによって作製されている。
【０００４】
このような熱によって相変化を利用した可逆性感熱記録媒体は、記録状態と消去状態との間のコントラストの向上、化学的耐性の向上が強く要望されている。透明状態と不透明状態との間のコントラストを向上させる方法として、例えば特開昭６４−１４０７９号公報等には、アルミニウム等の金属からなる光反射層を支持体の外側で感熱記録層上に設けてコントラストを向上させる方法が開示され、また例えば特開平４−２２０４００号公報等には、感熱記録層をカード基材に接着する接着剤層の中に空気層を設けてコントラストを向上させる方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記先行技術におけるように、光反射層上に感熱記録材料を設ける場合、光反射層は主に金属アルミニウム等の蒸着膜が用いられ、この蒸着膜に接着する感熱記録材料の樹脂マトリクス材はほとんどなく、材料が限定され意図した可逆特性を得ることができないか、可逆特性が得られる場合には、光反射層との密着性、化学的耐性が劣る。また、空気層を感熱記録層の背面に設けた場合においても点圧や擦れに対して感熱記録層が変化したり、剥離する場合がある。すなわち、これらいずれの方法に関しても、層間での接着力、化学的耐性に問題があり、十分な耐性が得られなかった。
【０００６】
本発明は以上のような問題点に着目してなされたもので、可逆性感熱記録媒体の耐性を向上することができ、高コントラストな可逆性感熱記録媒体を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、所定のコントラスト向上手段を可逆性感熱記録層を支持するプラスチック支持体内部に設けることにより、コントラストを向上させることができるとともに、プラスチック支持体上に接着剤を介して直接感熱記録層を形成することができるので、両者の密着性が向上し、ひいては化学的耐性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、樹脂マトリクスと樹脂マトリクス中に分散された有機低分子物質とを含む、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱記録層を接着剤層を介してプラスチック支持体上に設けた感熱記録媒体において、該プラスチック支持体は、該プラスチック支持体の最上層を構成する第１のプラスチック支持体層と第２のプラスチック支持体層からなり、前記該第１のプラスチック支持体層の下面部分または第２のプラスチック支持体層の上面部分に、入射光を全反射する光反射層からなる、感熱記録層のコントラストを向上させる手段が設けられ、前記コントラスト向上手段は、可逆性感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域に形成されており、前記第１のプラスチック支持体層と第２のプラスチック層とは、熱ラミネートにより一体化されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体が提供される。
【００１０】
コントラスト向上手段は、可逆性感熱記録媒体表面の表示部に対応する支持体の内部領域に形成されていることが好ましい。
【００１１】
また、本発明においては、コントラスト向上手段に隣接して着色層を設けることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照して詳細に説明する。全図にわたり、同一部材・個所には同一符号が付されている。
図１は本発明の可逆性感熱記録媒体の断面図であり、本発明の基本的構成を示す。
【００１３】
図１に示す可逆性感熱記録媒体１０は、以後詳述するコントラスト向上手段１２を内部に有するプラスチック支持体１１を備える。このプラスチック支持体１１の上には接着剤層１３を介して可逆性感熱記録層１４が設けられ、その上に保護層１５が設けられている。
【００１４】
本発明において、プラスチック支持体１１は、５００μｍ以上の総厚を有することが好ましく、また、以後詳述するように、プラスチック支持体１１は、上に接着剤層１３が直接形成される第１の支持体層とこの第１の支持体層に接して設けられた第２の支持体層の少なくとも２層の支持体層により構成されることが好ましい。第１の支持体層は、光透過率が０．５〜１．０である透明なものであり、他方第２の支持体層は、光透過率０〜１．０を有することが好ましい。
【００１５】
本発明において、感熱記録層１４は、樹脂マトリクス材中に分散された有機低分子物質の結晶状体の変化によって白濁・透明が可逆的に変化するもので印加される熱エネルギーによって白濁および、透明状態を制御することができる。例えば、感熱記録層１４は、７０ないし１００℃程度の温度では透明であり、例えば１２０℃では白濁し得る。常温では、透明状態も白濁状態もそのまま維持される。
【００１６】
感熱記録層１４中に分散される有機低分子物質は、当該分野で既知のものであり、脂肪酸若しくは脂肪酸誘導体または脂環式カルボン酸を例示することができる。より具体的には、これら酸として、飽和もしくは不飽和酸、あるいはジカルボン酸を用いることができ、その誘導体としては、エステル、アミド等を例示することができる。飽和脂肪酸の具体例を挙げると、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチル酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等である。不飽和脂肪酸の具体例を挙げると、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ソルビン酸、ステアロール酸等である。これら有機低分子物質は、単独で用いることができるが、２種以上を混合して用いることが好ましい。
【００１７】
上記有機低分子物質を分散させる樹脂マトリックス材としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂あるいはその共重合体、またはそれらの混合物を用いることができる。
【００１８】
また、可逆性感熱記録部の透明化温度範囲を制御するため、樹脂の可塑剤、高沸点溶剤等を樹脂マトリックス材に対し、０．１％から２０重量％の割合で添加することができる。さらに、可逆性感熱記録部の繰り返し印字消去耐性を向上させるため、使用する樹脂マトリックス材に適合した三次元架橋性硬化剤、架橋剤等を樹脂マトリックス材に対し、０．５％から１０重量％の割合で添加することができる。
【００１９】
なお、有機低分子物質は、樹脂マトリックスの重量に対して、１５ないし７０重量％の範囲で配合することが好ましい。有機低分子物質が１５重量％未満であると、白濁時の白さが不足し、他方有機低分子物質が７０重量％を超えると、感熱記録層の膜強度が十分なものとならないおそれがある。
【００２０】
通常、感熱記録層１４は、４μｍ〜４０μｍに形成することができる。
プラスチック支持体１１上に感熱記録層１４を接着させる接着剤層１３は、は、軟化点１５０℃以下の高分子材料を印刷法、コーティング法により、膜厚０．５μｍ〜１０μｍに塗布し設けることが好ましい。そのような高分子材料としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂の単独、混合或いは共重合物、エラストマー等を例示することができる。好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂が用いられる。
【００２１】
感熱記録層１５上に設けられる保護層１５は、透明なものであって、サーマルヘッド等の物理的な擦れや、汗、薬品等による刺激から感熱記録層１４を保護する役割を果たすものであり、印刷法、コーティング法等により、膜厚０．２から１０μｍ程度に設けることができる。保護層１５は、通常、樹脂により形成され、そのような樹脂としては、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル樹脂−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド樹脂等の従来公知の紫外線または電子線硬化樹脂を単独あるいは混合して用いることができる。さらに、耐性の向上、記録の際のスティッキング防止のために、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、シリコンワックス等のワックス類、あるいは炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、シリカ、アルミナ、タルク等の体質顔料、シリコーン油脂等の油脂類を保護層１５の透明性を損なわない範囲で添加することができる。また、サーマルヘッドで記録・消去した際、熱の伝導性を制御するため、中空フィラー、ビーズ等を透明性を損なわない範囲で添加することができる。
【００２２】
さて、本発明において、接着剤層１３、感熱記録層１４および保護層１５は、それぞれ、別々にプラスチック支持体１１上に順次形成することもできるが、これら三層構造を予めプラスチックフィルム１６上に、保護層、感熱記録層および接着剤層の順に、印刷法、コーティング法等により形成しておき、このプラスチックフィルム１６を接着剤層１３においてプラスチック支持体１１の表面に接触させて、当業者に公知の熱転写法、熱ロール転写法、熱ラミネート法、押し出し成形法、インジェクション成形法、カレンダ成形法等の方法により、三層構造をプラスチック支持体１１上に転写させることが好ましい。この場合、保護層１５は、プラスチックフィルム１６から容易に剥離し得るものであることが好ましいが、上に例示した樹脂はいずれもそのような剥離性を有する。
【００２３】
上記転写法に用いるプラスチックフィルム１６は耐熱性、引っ張り強度等に優れた強靱なプラスチックフィルムであることが好ましい。そのようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）、ポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮフィルム）、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム（ＰＰＳフィルム）等のフィルムが使用できる。これらフィルムは加工性、操作性を考慮し、物理特性の優れた厚さ４μｍから１００μｍの範囲から選択され、好ましくは１６μｍから５０μｍ前後の厚さが用いられる。
【００２４】
なお、本発明において、感熱記録層１４は、従って、接着剤層１３および保護層１５も、図１（および図２ないし図６）に示すように、可逆性感熱記録媒体表面の表示部上にのみ、形成することができるが、支持体１１の表面全体にわたって形成することもできる。また、コントラスト向上手段１２は、上記表示部に対応する支持体１１の内部領域に設けられることが好ましい。
【００２５】
以後より具体的に説明するが、コントラスト向上手段１２は、入射する光に対する屈折率の差によりコントラストを向上させるものと、入射する光をほぼ全反射することによりコントラストを向上させるものとがある。前者のコントラスト向上手段は、支持体１１内部に設けられ、通常空気が存在する空洞部により、後者のコントラスト向上手段は、支持体１１内部に設けられた光反射層により構成することができる。
【００２６】
以下、図２〜図６を参照して、本発明におけるコントラスト向上手段１２（図１参照）をさらに具体的に説明する。
図２は、本発明における第１の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
【００２７】
図２に示すように、プラスチック支持体１１は、図１に関して好ましい態様として示したように、２つのプラスチック支持体層１１１および１１２を貼り合せてなる。接着剤層１３が直接形成される第１の支持体層１１１は、上にも述べたように、光透過率が０．５〜１．０である透明なものであり、この第１の支持体層１１１に接して設けられる第２の支持体層は、光透過率０〜１．０を有することが好ましい。これら支持体層１１１，１１２を構成するプラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂等のプラスチック材料を使用することができる。これらプラスチック材料にその光透過率に応じて、白色顔料、黒色顔料その他の着色剤を添加することとができる。
【００２８】
各支持体層１１１，１１２の厚さは、それぞれ、５０μｍ〜１０００μｍ程度の範囲から選択されるが、上に述べたように、好ましくは貼り合わせたプラスチック支持体１１の厚さは、５００μｍ以上である。
【００２９】
さて、図２に示すように、第１の支持体層１１１には、その裏面から、感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域にわたって溝もしくは凹部２１が形成されている。溝２１の深さは、第１の支持体層１１１の強度を確保するためには、０．０５μｍないし第１の支持体層１１１の厚さの５０％相当の深さの範囲内にあることが好ましい。
【００３０】
このように表示部に対応するプラスチック支持体１１の内部領域に溝１２１と第２の支持体層１１ｂの上面によって規定される空洞部１２１（この内部には、空気が存在する）が存在することにより、第１の支持体層１１１は、当該部位で第２の支持体層１１２とは非接触状態となって、入射光の屈折率が変化し、感熱記録層１４の透明状態および白濁状態でのコントラストを向上させることができる。このように、第１の態様では、空気が存在する空洞部１２１がコントラスト向上手段を構成する。
【００３１】
なお、上記第１の態様は、溝２１を第１の支持体層１１１の裏面から設けたものであるが、溝２１を第１の支持体層１１１ではなく、第２の支持体層１１２の上面から設けても同様のコントラスト向上効果が得られることはいうまでもない。
【００３２】
図３は、本発明における第２の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
図３に示すように、プラスチック支持体１１は、図２の感熱記録媒体と同様、２つのプラスチック支持体層１１１および１１２からなる。しかしながら、図３における第２の態様では、これら支持体層１１１と１１２との間に、スペーサ３１を介在させている。このスペーサ３１は、感熱記録媒体の表示部に対応する領域に開口３１ａを有するものであり、この開口３１ａにおいて、第１の支持体層１１１と第２の支持体層１１２とは非接触状態となり、その部位で支持体１１内部に空洞１２１’が形成される結果、図２に示すコントラスト向上手段と同様のコントラスト向上効果を奏する。
【００３３】
このようなスペーサ３１は、例えば、プラスチック支持体１１との接着性や加工性等の良好なポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂等のプラスチック材料で形成することが好ましい。また、スペーサ３１の厚さは１０μｍ〜５００μｍの範囲内にあることが好ましい。なお、スペーサ３１を加えた支持体１１全体の総厚さは、上に述べたように、５００μｍ以上であることが好ましい。
【００３４】
図４は、本発明における第３の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
図４に示すように、プラスチック支持体１１は、図２の感熱記録媒体と同様、２つのプラスチック支持体層１１１および１１２からなり、図２に示すプラスチック支持体１１と同様に、第１の支持体層１１１には、その裏面から、感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域にわたって溝もしくは凹部２１が形成されている。しかしながら、この第３の態様においては、溝２１内に複数のビーズ４１もしくは球状粒子が充填されている。このビーズ４１は、空洞部１２１において第１の支持体層１１１を支持体層するとともに、空洞部１２１内になお空隙を存在させるものである。従って、ビーズ４１の球径は、実質的に溝２１に等しいことが好ましいとともに、第１の支持体層１１１を支持体層するための機械的強度が要求される。そのようなビーズは、ガラスあるいは高分子材料で形成することができる。高分子材料としては、例えば、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂等を使用することができる。これらビーズ４１は、接着剤４２により空洞部１２１内に固定させることができるが、いうまでもなく接着剤４２は、これらビーズ４１を埋没させてはならないので、ビーズ４１はビーズを固定する接着剤４２の厚さの１．３〜３倍の粒径を有することが好ましい。なお、ビーズ４１は、通常、１ないし１００μｍの径を有することができる。
【００３５】
このようにビーズ４１を空洞内１２１に充填しても、第１の支持体層１１１と第２の支持体層１１２とは、ビーズとの接触部は多数存在するものの、互いに接触しない非接触部が多数存在するので、上記第１の態様におけるような空洞部１２１により構成されるコントラスト向上手段と同様のコントラスト向上効果が得られる。なお、接着剤４２は、図４に示すように、第１の支持体層１１１側においてビーズを固定するように設けることができるが、溝２１を第２の支持体層に設けることができると同様、第２の支持体層１１２側でビーズを固定するように設けることもできる。
【００３６】
なお、上記第３の態様は、ビーズ４１を溝２１により規定される空洞部１２１内に充填したものであるが、ビーズ４１を図３に関して述べたスペーサ３１により規定される空洞部１２１’内に充填しても同様の効果が得られることはいうまでもない。また、
図５は、本発明における第４の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
【００３７】
図５に示すように、プラスチック支持体１１は、図２の感熱記録媒体と同様、２つのプラスチック支持体層１１１および１１２からなる。しかしながら、この第４の態様においては、第２の支持体層１１２の上面に光反射層５１からなるコントラスト向上手段が形成されている。このような光反射層５１は、金属光沢を有する層であり、金属光沢塗料、金属箔の転写、接着およびラミネート法、金属の蒸着法等により設けることができる。この光反射層５１は、入射光を全反射させて、感熱記録層１４の透明状態および白濁状態におけるコントラストを向上させる。
【００３８】
なお、光反射層５１は、第２の支持体層１１１の上面ではなく、第１の支持体層１１１の裏面に設けてもよい。
図６は、本発明の第５の態様に係る感熱記録媒体の断面図である。
【００３９】
図６に示す感熱記録媒体は、図２ないし図４に示すコントラスト向上手段１２のいずれか１つを設けた支持体１１内に、感熱記録層１４の色調を変更させるために、コントラスト向上手段に隣接させてさらに着色層６１を設けたものである。着色層６１は、空洞部底面、すなわち、第２の支持体層１１２の上面に、または第１の支持体層１１１の裏面に設けることができる。このような着色層６１は、通常、インキに着色顔料、染料等を分散、溶解させ、これを印刷することにより形成することができる。
【００４０】
以上の説明からもわかるように、本発明においては、コントラスト向上手段１２をプラスチック支持体１１の内部に設けているため、感熱記録層１４を接着剤１３で直接接着することができ、両者の間の密着性が大幅に向上し、ひいては、可逆性感熱記録媒体の化学的耐性が大幅に向上する。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
実施例１
本実施例では、図２に示す構造の感熱記録媒体を作製した。
【００４２】
すなわち、厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム１６（図１参照）に下記組成の保護層塗料をグラビア法を用いて高圧水銀ランプで５００ｍＪ／ｃｍ2 （２０５ｎｍ）のエネルギーで硬化させ、塗布厚４μｍの保護層を成膜した。この保護層の上面に樹脂マトリックス材中に分散された有機低分子物質からなる下記組成の感熱記録塗料をグラビア法を用いて乾燥温度１３０℃、塗布厚９μｍで塗布した。さらに、この感熱記録層の上面に下記組成の接着剤塗料をグラビア印刷法を用いて乾燥温度１００℃、塗布厚３μｍで塗布して可逆性感熱記録シートを得た。
【００４３】
他方、第１の支持体層１１１として、光透過率０．７、厚さ１００μｍの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの感熱記録層形成部位とほぼ対応する部分を約３０μｍの深さで削り取り、溝２１を設けた。この溝付きシート１１１を第２の支持体層１１２としての厚さ６６０μｍの黒色ポリ塩化ビニル樹脂シートとを熱ラミネート法を用いて一体化してプラスチック支持体１１を作製した。
【００４４】
ついで、上記可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度２３０℃、０．５秒の条件によりプラスチック支持体１１の第１の支持体層１１１上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【００４５】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ドットで印字が可能であり、またサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．２ｍＪ／ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔＯＤ＝０．５以上あり、繰り返し印字回数も１００回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【００４６】
（保護層塗料の組成）
アクリルオリゴマー        ５０重量部
ウレタンアクリレート      ５０重量部
ベンゾフェノン光開始剤      １重量部
テフロンフィラー            １．５重量部
炭酸カルシウム              １．５重量部
トルエン                  ７０重量部
メチルエチルケトン        ７０重量部
【００４７】
（感熱記録層塗料の組成）
ベヘン酸                            １６重量部
セバシン酸                            ４重量部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂    ５０重量部
テトラヒドロフラン                １２０重量部
トルエン                            ４０重量部
【００４８】
（接着剤塗料の組成）
ポリエステル系樹脂        ４０重量部
トルエン                  ４０重量部
メチルエチルケトン        ４０重量部
【００４９】
実施例２
本実施例では、図３に示す構造の感熱記録媒体を作製した。
すなわち、まず、光透過率０．７、厚さ１００μｍの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートから感熱記録層形成領域とほぼ対応した部分を切り取って開口３１ａを形成してスペーサ３１を作製した。ついで、第１の支持体層１１１としての光透過率０．７、厚さ１００μｍの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートと第２の支持体層としての厚さ５６０μｍの黒色ポリ塩化ビニル樹脂シート１１２との間に上記スペーサ３１を介在させて、熱ラミネート法を用いてこれらを一体化してプラスチック支持体１１を得た。
【００５０】
しかる後、実施例１と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度２３０℃、０．５秒の条件によりプラスチック支持体１１の第１の支持体層１１１上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【００５１】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．２ｍＪ／ドットで印字データは消去できた、このときのコントラストはΔＯＤ＝０．５以上あり、繰り返し印字回数も１００回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【００５２】
実施例３
本実施例では、図３に示す構造を有する可逆性感熱記録媒体を作製した。
すなわち、第１の支持体層１１１としての光透過率０．８、厚さ２００μｍの透明ＰＥＴシートに深さ１０μｍの溝２１を形成し、その溝２１内に、平均粒径１０μｍの高分子ビーズを分散した下記組成の高分子ビーズ分散塗料をスクリーン印刷法を用いて乾燥温度６０℃、塗布厚５μｍで塗布し、高分子ビーズの突出部がビーズ球径の１０％程度存在するようにした。このビーズ付きシート１１１に厚さ５６０μｍの黒色ＰＥＴシートを熱ラミネート法を用いて一体化してプラスチック支持体１１１を得た。
【００５３】
ついで、実施例１と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度２３０℃、０．５秒の条件により上記プラスチック支持体１１の第１の支持体層１１１上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【００５４】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ドットで印字が可能であり、またサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．２ｍＪ／ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔＯＤ＝０．５以上あり、繰り返し印字回数も１００回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【００５５】
（高分子ビーズ塗料の組成）
ポリエステル樹脂ビーズ      ５重量部
ウレタン樹脂              ５０重量部
トルエン                  ７０重量部
メチルエチルケトン        ７０重量部
【００５６】
実施例４
本実施例では、図６に示す構造の感熱記録媒体を作製した。
すなわち、第１の支持体層１１１の光透過率０．７、厚さ１００μｍの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの感熱記録層形成領域にほぼ対応した部分を約３０μｍの深さで削り取り溝２１を形成した。他方、第２の支持体層１１２としての厚さ６６０μｍの白色ポリ塩化ビニル樹脂シートの上記溝２１に対応する部分に下記組成の着色塗料をスクリーン印刷法を用いて乾燥温度６０℃、塗布厚２μｍで塗布し着色層６１を形成した。これら第１の支持体層１１１と第２の支持体層１１２とを熱ラミネート法を用いて一体化しプラスチック支持体１１を得た。
【００５７】
ついで、実施例１と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度２３０度、０．５秒の条件により上記プラスチック支持体１１の第１の支持体層１１１上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【００５８】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．２ｍＪ／ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔＯＤ＝０．５以上あり、繰り返し印字回数も１００回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【００５９】
（着色塗料の組成）
赤系染料                    ５重量部
ウレタン樹脂              ５０重量部
トルエン                  ７０重量部
メチルエチルケトン        ７０重量部
【００６０】
実施例５
本実施例では、図５に示す構造の可逆性感熱記録媒体を作製した。
まず、第１の支持体層１１１としての光透過率０．８、厚さ２００μｍの透明ＰＥＴシートの感熱記録層形成領域に対応する部分にアルミニウム粉を分散した下記組成の金属光沢塗料をスクリーン印刷法を用いて乾燥温度６０℃、塗布厚３μｍで塗布した。更に、これと厚さ５６０μｍの白色ＰＥＴシートとを熱ラミネート法を用いて一体化しプラスチック支持体１１を得た。
【００６１】
ついで、実施例１と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度２３０℃、０．５秒の条件により上記プラスチック支持体１１の第１の支持体１１１上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【００６２】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．２ｍＪ／ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔＯＤ＝０．５以上あり、繰り返し印字回数も１００回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【００６３】
（金属光沢塗料の組成）
アルミニウム粉            １５重量部
ウレタン樹脂              ５０重量部
トルエン                  ７０重量部
メチルエチルケトン        ７０重量部
【００６４】
比較例１
第１の支持体層としての光透過率０．８、厚さ２００μｍの透明ＰＥＴシートと第２の支持体層としての厚さ５６０μｍの黒色ＰＥＴシートをＰＥＴ用接着剤を介して熱ラミネート法を用いて一体化しプラスチック支持体を得た。ついで、実施例１と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度２３０度、０．５秒の条件により上記プラスチック支持体の第１の支持体層上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【００６５】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー０．２ｍＪ／ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔＯＤ＝０．３以下あり、繰り返し印字回数は１００回以上実現したが、コントラストが低すぎ、実用的には不向きである。
【００６６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、プラスチック支持体の内部にコントラストを向上する構成を設けたことにより、プラスチック材であるカードおよびプラスチックシート等の表面あいは裏面に可逆性感熱記録媒体を設けることができ、感熱記録層の繰り返し印字および消去が可能であり、層間の密着性が飛躍的に向上し、高耐性、高コントラストな可逆性感熱記録媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の基本構造を示す概略断面図。
【図２】本発明の一実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図３】本発明の他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図４】本発明のさらに他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図５】本発明のさらに他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図６】本発明のさらに他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【符号の説明】
１１…プラスチック支持体
１２…コントラスト向上手段
１３…接着剤層
１４…感熱記録層
１５…保護層
１６…プラスチックフィルム
２１…溝
３１…スペーサ
４１…ビーズ
４２…接着剤
５１…光反射層
６１…着色層
１１１…第１の支持体層
１１２…第２の支持体層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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