(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニヤβ相のα，β二相チタン合金粉末若しくはβ相のチタン合金粉末に金属炭化物粉末として粒径０．５〜１０μｍのＭｏ2Ｃ，ＶＣ，Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃを混合し、圧粉加熱して焼結し、粒状のＴｉＣ化合物をニヤβ相のチタン合金マトリックス若しくはβ相のチタン合金マトリックス中に晶出させることを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法。
【請求項２】
請求項１記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法において、前記金属炭化物粉末を１〜２０ｖｏｌ％混合することを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法。
【請求項３】
請求項１，２のいずれか１項に記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法において、前記ニヤβ相のα，β二相チタン合金若しくは前記β相のチタン合金粉末として、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ，Ｔｉ−６Ａｌ−６Ｖ−２Ｓｎ，Ｔｉ−６Ａｌ−２Ｓｎ−４Ｚｒ−６Ｍｏ，Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌ，Ｔｉ−４．５Ａｌ−３Ｖ−２Ｍｏ−２Ｆｅ，Ｔｉ−１３Ｖ−１１Ｃｒ−３Ａｌ，Ｔｉ−８Ｖ−８Ｍｏ−２Ｆｅ−３Ａｌのいずれか１種の、粒径５０μｍ以下の大きさの粉末を採用したことを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法により形成した粒状のＴｉＣ化合物を有するニヤβ相のα，β二相チタン合金複合材若しくはβ相のチタン合金複合材を、チタン合金の所望箇所の表面に拡散接合させることを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合層の形成方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法により形成した粒状のＴｉＣ化合物を有するニヤβ相のα，β二相チタン合金複合材若しくはβ相のチタン合金複合材を、水素脆化後粉砕した粉末をチタン合金の所望箇所の表面にプラズマ、電子ビーム若しくはレーザを用いて溶射することを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合層の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は高強度、高硬度、高弾性率、高耐摩耗性を発揮するニヤβのα，β二相マトリックス若しくはβ相マトリックスにＴｉＣ化合物を分散させたＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法及びＴｉＣ分散チタン合金複合層の形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、チタン合金の高強度化、高硬度化、高弾性率化のために、α，β二相のチタン合金マトリックスに、ＴｉＣ（特開平５−５１３８号参照），ＴｉＮ（特開平５−５１３８号参照），若しくはＴｉＢ（特開平８−３１１５８６号参照）を粉末治金法若しくは反応焼結法によって分散させるという技術が提案されている。
【０００３】
また、チタン合金の高耐摩耗性化のために、α，β二相のチタン合金に、Ｗ2Ｃ，ＴｉＣ，Ｃｒ3Ｃ2，ＮｂＣを粉末治金法若しくは反応焼結法によって分散させるという技術も提案されている。この場合Ｗ2ＣとＣｒ3Ｃ2の配合が良好な耐摩耗性を示すとされている（資料、高橋浩、岡田稔、志田善明、中西睦夫：鉄と鋼、７７−８（１９９１）、１３３６〜１３４３）。
【０００４】
本発明は、β相に近い組成のα，β二相チタン合金（ニアβ相のチタン合金）若しくはβ相チタン合金に粒状のＴｉＣ化合物を微細，均一に晶出若しくは生成させ、高強度化、高硬度化、高弾性率化、高耐摩耗性化を達成させることを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨を説明する。
【０００６】
ニヤβ相のα，β二相チタン合金粉末若しくはβ相のチタン合金粉末に金属炭化物粉末として粒径０．５〜１０μｍのＭｏ2Ｃ，ＶＣ，Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃを混合し、圧粉加熱して焼結し、粒状のＴｉＣ化合物をニヤβ相のチタン合金マトリックス若しくはβ相のチタン合金マトリックス中に晶出させることを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法に係るものである。
【０００７】
また、請求項１記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法において、前記金属炭化物粉末を１〜２０ｖｏｌ％混合することを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合材料の形成方法に係るものである。
【０００８】
また、請求項１，２のいずれか１項に記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法において、前記ニヤβ相のα，β二相チタン合金若しくは前記β相のチタン合金粉末として、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ，Ｔｉ−６Ａｌ−６Ｖ−２Ｓｎ，Ｔｉ−６Ａｌ−２Ｓｎ−４Ｚｒ−６Ｍｏ，Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌ，Ｔｉ−４．５Ａｌ−３Ｖ−２Ｍｏ−２Ｆｅ，Ｔｉ−１３Ｖ−１１Ｃｒ−３Ａｌ，Ｔｉ−８Ｖ−８Ｍｏ−２Ｆｅ−３Ａｌのいずれか１種の、粒径５０μｍ以下の大きさの粉末を採用したことを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法に係るものである。
【０００９】
また、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法により形成した粒状のＴｉＣ化合物を有するニヤβ相のα，β二相チタン合金複合材若しくはβ相のチタン合金複合材を、チタン合金の所望箇所の表面に拡散接合させることを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合層の形成方法に係るものである。
【００１０】
また、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＴｉＣ分散チタン合金複合材の形成方法により形成した粒状のＴｉＣ化合物を有するニヤβ相のα，β二相チタン合金複合材若しくはβ相のチタン合金複合材を、水素脆化後粉砕した粉末をチタン合金の所望箇所の表面にプラズマ、電子ビーム若しくはレーザを用いて溶射することを特徴とするＴｉＣ分散チタン合金複合層の形成方法に係るものである。
【００１１】
【発明の作用及び効果】
高強度化、高硬度化、高弾性率化、高耐摩耗性化のためチタン合金の分散強化材としてはＴｉＣ，ＴｉＮ，ＴｉＢなどが有効であるが、特に耐摩耗性や耐疲労特性さらに靱性付与のためにはこれらの分散強化材となじみ性のよいマトリックスでなければならず、マトリックスとしてはβ相が多いα，β二相の組織（ニヤβ相）若しくはβ相の組織が好ましい。
【００１２】
従来の技術で示すＷ2ＣおよびＣｒ3Ｃ2は、α，β二相のチタン合金マトリックスに対してＴｉＣを反応生成すると同時に、生成するＷおよびＣｒはβ相域拡大に役立ち、ニヤβ相化若しくはβ相一相化に役立つが、β相域拡大に限界があり、ＴｉＣｒ2の有害な粗大化合物を生成する。
【００１３】
本発明でいうＭｏ2Ｃ，ＶＣは生成するＭｏおよびＶが固溶体となってβ相域拡大に大幅に役立ち、β相化を容易にし、微細なＴｉＣの生成に役立つ。また、Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃはβ相域を大幅に拡大させないが、生成するＦｅおよびＮｉはＴｉに対してＴｉ2Ｆｅ，Ｔｉ2Ｎｉなどの金属間化合物を生成し、Ｍｏ2Ｃ，ＶＣ添加材より低温での焼結を可能とする。
【００１４】
本発明は金属学的結晶構造が最密六方晶であるα相と体心立方晶であるβ相の二相よりなるチタン合金でβ相が相対的に多いニヤβ相若しくはβ相をマトリックスとし、その結晶粒内および粒界にチタンの化合物であるＴｉＣ化合物の粒子を反応焼結によって微細かつ均一に体積率で２０％以下で含有せしめることを特徴とするものである。
【００１５】
ニヤβ相チタン合金若しくはβ相チタン合金は、粒径５０μｍ以下の大きさにし、反応焼結以前に配合する炭素若しくは金属炭化物粉末は０．５〜５μｍ程度にした両者を均一に混合することが両者の反応焼結による複合を均一な分布にする。
【００１６】
上記反応焼結においては、溶解することなく反応生成物のＴｉＣ化合物を晶出形成させる必要があることから、９００〜１２００℃の範囲の適切な温度を選択する必要がある。
【００１７】
この反応焼結体は、微細な焼結組織をとることから、９００〜１０００℃温度範囲において超塑性現象を示し、１０-3〜１０-4／Sのひずみ速度で破壊することなく変形が可能であり、高硬性、高耐摩耗性のチタン合金歯車，ベヤリングなどの機械摺動部品の形状を可能とする。
【００１８】
また上記ニヤβ相若しくはβ相のＴｉＣ分散チタン合金複合材料をチタン合金にプラズマ，電子ビームあるいはレーザを用いて溶射，溶着するためにはこれを粉砕する必要があるが、この反応焼結体は高硬度であるため、６００〜８００℃水素中で加熱して脆化させると打撃によって破砕することが可能となる。
【００１９】
さらに、板状チタン合金板の端縁，棒状チタン合金棒端面若しくはチタン合金歯車などのような各種チタン合金製品、または、ベヤリングのような機械摺動部品の表面に上記のニヤβ相若しくはβ相のＴｉＣ分散チタン合金複合材料粉末をプラズマ、電子ビームあるいはレーザを用い、溶射あるいは溶解することによって溶着させ、さらに溶着を確実にするため熱処理を施することによって高硬度、耐摩耗のチタン合金刃物、チタン合金製品若しくは機械摺動部品を得ることが可能となる。特に耐摩耗に対してはマトリックスがβ相一相であることが望ましい。
【００２０】
チタン合金のヤング率は１２０００ｋｇｆ／ｍｍ2であり、ＴｉＣ単体のヤング率は４６０００ｋｇｆ／ｍｍ2であるから、１０ｖｏｌ％ＴｉＣ含有の複合材料のヤング率は理論的には１５４００ｋｇｆ／ｍｍ2になるが、ＴｉＣ粒状晶の分布の多少のばらつきを考えねばならない。しかし、１３５００ｋｇｆ／ｍｍ2程度は確保できる。
【００２１】
【実施例】
本発明の実施例について具体的に説明する。
【００２２】
１．ニヤβ相のα，β二相チタン合金およびβ相のチタン合金とＴｉＣ化合物粒子との
複合材料の製作。
【００２３】
Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖの組成の平均粒径約４５μｍのα，β二相のチタン合金粉若しくはＴｉ−４．５Ａｌ−３Ｖ−２Ｍｏ−２Ｆｅの組成の平均粒径約４５μｍのニヤβ相のα，β二相チタン合金粉若しくはＴｉ−３Ａｌ−８Ｖ−８Ｍｏ−２Ｆｅの組成の平均粒径約４５μｍのβ相チタン合金粉に平均粒径約１．５μｍのＭｏ2Ｃ，ＶＣ，Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃのいずれかを１〜２０ｖｏｌ％配合し、酸素ガスを全く含まないアルゴン雰囲気中遊星回転ボールミルで毎分１８０回転の速度のもと２時間混合する。この混合粉を５×１０×５０ｍｍのくぼみを有する金型に装填し、４０００ｋｇ／ｃｍ２の荷重を加えて圧粉し、その圧粉体を眞空中で、Ｍｏ2Ｃ，ＶＣの場合には１２００℃、２ｈ、Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃの場合には９００℃、２ｈ加熱して焼結体を得る。
【００２４】
この焼結過程において圧粉体内で、下記化１の反応が起こり、焼結体内に粒状のＴｉＣ化合物が微細かつ均一に分散することになる。また、反応によって生じたＭｏ，Ｖ，Ｆｅ，Ｎｉはチタン合金母相中に溶け込み、β相のチタン合金はβ相一相に、ニヤβ相のチタン合金はβ相一相に、α，β二相のＴｉ−６Ａｌ−４Ｖもニヤβ相に変化する。
【００２５】
【化１】
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【００２６】
反応焼結体はさらに熱間静水圧プレス機でアルゴン雰囲気中で、Ｍｏ2Ｃ，ＶＣ添加の場合は１２００℃、２０００気圧、２ｈ、Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃ 添加の場合は９００℃、２０００気圧、２ｈ加熱されるか、または、反応焼結体を鉄板で眞空パックし、低速圧延機で空気中で、Ｍｏ2Ｃ，ＶＣ添加の場合は１０５０℃、Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃ添加の場合は８５０℃、圧下量約５０％熱間圧延を与える。これによって眞密度９９．５％以上のバルク材が得られる。
【００２７】
以上の工程をフローチャートで図１に示す。
【００２８】
ここで得られた（Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ）−ＴｉＣ複合材料のビッカース硬さおよび引張強さを炭化物Ｍｏ2Ｃ添加量との関係で示すと、図２及び３に示すようになる。また、ピンオンディスク摩耗試験における５ｋｍ摩耗量をＴｉ−６Ａｌ−４Ｖのみの焼結体および耐摩耗のステライトＮｏ．１との比較において示すと図４に示すようになり、１５ｖｏｌ％Ｍｏ2ＣおよびＶＣを配合した反応焼結体で、熱間静水圧したものはステライトＮｏ．１に非常に近い耐摩耗性を示す。
【００２９】
この耐摩耗性の原因は１５ｖｏｌ％Ｍｏ2Ｃ配合材では、図５および６から分かるように母相はβ相一相で内部に微細で硬い粒状のＴｉＣ化合物を生ずるからであると考えられる。
【００３０】
２．反応焼結によって得たＴｉＣ化合物を含有するニヤβ相のα，β二相チタン合金若
しくはβ相のチタン合金複合材をチタン合金に拡散接合させた一体化材の製作。
【００３１】
図１に示すように、反応焼結をおこなったＴｉＣ化合物を含有するニヤβ相のα，β二相チタン合金若しくはβ相のチタン合金の眞空焼結体をＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ板状に図７に示すように接触，加圧して、眞空中若しくは不活性ガス雰囲気中９００℃、１〜２ｈ加熱して拡散，接合させる。
【００３２】
３．プラズマ溶射用のＴｉＣ化合物を含むβ相のチタン合金複合粉の製作とプラズマ溶
射。
【００３３】
図１に示すように反応焼結を行ったＴｉＣ化合物を含有するニヤβ相のα，β二相チタン合金若しくはβ相のチタン合金複合組織よりなる眞空焼結体を水素炉中６００〜８００℃、２ｈ加熱することによって脆化させた後、乳鉢で粉砕して粒径約４５μｍの粉体を得る。これをプラズマトーチに供給し、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ丸棒の端面にプラズマ溶射を行った。約４００μｍ厚さに溶射を行った後、気孔を消滅させたり組織を均一化するため、眞空中９００℃、２ｈの熱処理を行った。
【００３４】
プラズマ溶射被膜のビッカース硬さは図８に示すとおりであり、１５ｖｏｌ％Ｍｏ2Ｃ配合材のＴｉＣを含有するβ相チタン合金複合粉をプラズマ溶射した場合の熱処理材はビッカース硬さ７００以上を示した。
【００３５】
また、ピンオンディスク摩耗試験における１０ｋｍ累積摩耗量は、１５ｖｏｌ％Ｍｏ2Ｃ配合の場合はステライトＮｏ．１に近い摩耗量で、高い耐摩耗性を示した。
【００３６】
４．ＴｉＣ化合物を含有するβ相チタン合金複合物をプラズマ溶射した刃物の製作。
【００３７】
図１に示すように反応焼結を行ったＴｉＣ化合物を含有するニヤβ相のα，β二相チタン合金若しくはβ相のチタン合金複合組織よりなる眞空焼結体を水素炉中６００〜８００℃、２ｈ加熱することによって脆化させた後、乳鉢で粉砕して粒径約４５μｍの粉体を得る。これをプラズマトーチに供給し、短冊状Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ刃材縁にプラズマ溶射を行った。溶射を行った後、気孔を消滅させたり、組織を均一化するため眞空中９００℃、２ｈの熱処理を行った。
【００３８】
その後目的とする刃先形状に研磨を行って刃物１を仕上げた。
【００３９】
５．反応焼結によって得たＴｉＣ化合物を含有するβ相チタン合金複合組織による歯車
。
【００４０】
Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖの組織の平均粒径約４５μｍのα，β二相チタン合金粉に平均粒径約１．５μｍのＭｏ2Ｃ若しくはＶＣを１５ｖｏｌ％配合し、酸素ガスを全く含まないアルゴン雰囲気中遊星ボールミルで毎分１８０回転の速度のもと２時間混合した。この混合粉を歯車粉を歯車金型に装填し、４０００ｋｇ／ｃｍ2の荷重を加えて圧粉し、その圧粉体を眞空中で、Ｍｏ2Ｃ，ＶＣ添加の場合には１２００℃、２ｈ、Ｆｅ3Ｃ，Ｎｉ3Ｃ添加の場合は９００℃、２ｈ加熱して図１０に示すように焼結体を得た。圧粉体内では前述の反応が起こり、焼結体内にＴｉＣ化合物が微細かつ均一に分散し、直径で３〜４％の収縮を起こす。
【００４１】
この焼結体は微細な焼結組織をとることから、超塑性現象を示すので、９００℃で１０-3〜１０-4／Sのひずみ速度で破壊することなく、同一金型を用いて圧縮形成することができ、目的の歯車形状のものを得ることができた。
【００４２】
また、図１０に示すように歯車２形状のＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ歯表面に上述４に示すと同様のβ相チタン合金複合物をプラズマ溶射して図１０に示す歯車３を得ることできた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本実施例の工程フローチャートである。
【図２】  本実施例に係る複合材料のビッカース硬さを示すグラフである。
【図３】  本実施例に係る複合材料の引張り強さを示すグラフである。
【図４】  本実施例の耐摩耗性を示すグラフである。
【図５】  本実施例の組織の説明図（顕微鏡写真のコピー）である。
【図６】  本実施例の組織のＸ線回折説明図である。
【図７】  本実施例の工程説明図である。
【図８】  本実施例のプラズマ溶射被膜のビッカース硬さを示す表である。
【図９】  本実施例の工程説明図である。
【図１０】  本実施例を歯車に適用した場合の説明図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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