(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の３０〜４０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換してなる芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とするシートを有し、該シートの印刷が施される面（おもて面）に、ポリ乳酸からなる樹脂を主成分とする層が積層されていることを特徴とする印刷用シート。
【請求項２】
前記層が厚さ５μｍ以上の層であることを特徴とする請求項１に記載の印刷用シート。
【請求項３】
前記印刷用シートの印刷を施さない方の面（うら面）に、１０点平均粗さが１０μｍ以上のマット加工が施されていることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の印刷用シート。
【請求項４】
最外層の少なくとも１層が請求項１から３からなる群から選ばれる少なくとも１つの印刷用シートで構成されていることを特徴とするカード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックカード、下敷き、サインパネル等に好適に用いられる、スクリーン印刷等を施すことができる印刷用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
磁気ストライプカードなどのプラスチックカードの素材や、下敷きあるいはサインパネルなどの印刷用素材としては、従来からポリ塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶＣ」という）からなるシートが使われている。
例えば、磁気ストライプカードは、一般に、片面に印刷を施した白色のコアシートを２枚、印刷を施してない面が対向するように内側にして重ね、熱プレスでシート間を熱融着した後、打ち抜き刃でカード形状に切断して製造される。ＰＶＣからなるシートはカレンダー法で大量に生産することができ、また、印刷適性、熱融着性等の加工性にも優れており、カード用素材として好適な素材である。
【０００３】
ところが、近年、環境保護の観点からＰＶＣ以外の素材からなるカード用シートのニーズが高まっており、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の３０〜４０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールに置換した非結晶性のポリエステル系樹脂（商品名「ＰＥＴＧ」、イーストマンケミカル社製）からなるシートが提案されている。
この材料はＰＶＣシートに近い加工適性を有し、例えばカードを作製する場合には、ＰＶＣシートによるカード作成と同一の設備を用いてカードを作製できるので、ＰＶＣに替わる代替素材の本命と云われている。
【０００４】
しかし、ＰＶＣシートに印刷するのと同様のインキを用いて、同一条件でかかる素材のコアシートにスクリーン印刷を施した場合には、インキの乾きが非常に遅いので乾燥工程終了直後のシートを積み重ねると印刷面の上側のシートの裏面にインキが転写してしまう、いわゆる「裏写り」が起こりやすいという問題があった。
【０００５】
ＰＥＴＧのような実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂を主成分とするシートにスクリーン印刷を行った場合に起こる裏写りは、以下の原因によるものと考えられる。すなわち、印刷シートの乾燥性はシート表面からの溶剤の蒸発速度と溶剤のシート中への浸透速度との関係で決まり、同一インキを用いて同一条件で乾燥する場合には、シート表面からの溶剤の蒸発は理論上同一である。ところが、スクリーン印刷用インキ中に含まれている遅乾性溶剤であるシクロヘキサノンはＰＶＣシートには短時間で吸収されるのに対し、ＰＥＴＧのような実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂のシートには吸収されにくく、シート表面を膨潤させてシート表面に残留するので、通常の乾燥工程を終えてもシート表面付近のシクロヘキサノン濃度が高くなっており、裏写りが起こりやすい。
【０００６】
この裏写りを防止するために、乾燥時間をＰＶＣシートに印刷する場合より長時間にしたり、インキの溶剤組成を変更したり等、種々の検討が行われているが、非結晶性ポリエステル系樹脂シートをＰＶＣシートと同一の設備でカード製造を行っている現状においては、かかる検討は実現性に乏しい。
したがって、ＰＶＣシートに印刷を施すのと同一条件でスクリーン印刷を行っても裏写りの起こらないようなシートが望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ＰＶＣシートに印刷するのと同一条件でスクリーン印刷を行っても裏写りの起こらない、非結晶性のポリエステル系樹脂からなるシートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の印刷用シートは、実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂を主成分とするシートを有し、該シートの少なくとも一方の面に、ポリ乳酸からなる樹脂を主成分とする層が積層されていることを特徴とする。
ここで、前記ポリ乳酸からなる樹脂が、さらに耐衝撃性の材料を共重合またはブレンドしてなることができる。
本発明においては、前記層の厚さは５μｍ以上の層であることが好ましい。
また、印刷用シートの少なくとも一方の面には、１０点平均粗さが１０μｍ以上のマット加工が施されていることが好ましい。
また、実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂が、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の３０〜４０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換したものであることができる。
本発明のカードは、最外層の少なくとも１層が上記いずれかの印刷用シートで構成されていることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の印刷用シートは、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂を主成分とするシートと、原子あるいは原子団の引力定数の総和から計算される溶解性パラメーター（以下「ＳＰ値」という）が９．２〜９．８である樹脂を主成分とする層とからなるが、本発明においては２以上のシートおよび２以上の層を有してもよく、また本発明の効果を損なわない範囲内でこれ以外のシートや層を含んでいてもよい。上述の特定のＳＰ値を有する樹脂からなる層は、印刷が施される面に設けられていることが好ましく、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂を主成分とするシートの少なくとも一方の面に積層されていることが好ましい。
【００１０】
本発明において、原子あるいは原子団から計算されるＳＰ値は、Ｐ．Ｓｍａｌｌが提唱した方法（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  ３，  ７１（１９５３））により計算される。その計算式を以下に示す。
0004313483.tif 000002
なお、上記方法は種々の刊行物に開示されており、例えば、（株）講談社サイエンティフィック編集「技術者のための実学高分子」第７１頁にも記載されている。
【００１１】
本発明においては、ＳＰ値が９．２〜９．８であることが必要である。ＳＰ値が９．２未満ではスクリーン印刷用インキの密着性が不十分となり、ＳＰ値が９．８を超えるとスクリーン印刷用インキの乾きが遅く、乾燥後シートを重ねておくと裏写りが起こる場合がある。
【００１２】
本発明に用いられるＳＰ値がかかる数値の範囲内の樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレート等のポリアルキルアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリ乳酸（非晶状態）、ポリアミド（ただし組成による）等がある。本発明においては、ポリメチルメタクリレート等のポリアルキルアクリレートおよびポリ乳酸がスクリーン印刷用インキの溶剤に侵されにくく、かつ印刷後の乾燥も速いので特に好ましい。
【００１３】
本発明においては、用途に応じてポリメチルメタクリレートやポリ乳酸に適当な材料を共重合したりブレンドすることができる。すなわち、シートを折り曲げ加工したり、カード等にエンボス加工を施す場合には、シートやカードを割れにくくするために、軟質で耐衝撃性の材料を共重合等することが好ましく、例えばポリメチルメタクリレートにブチルアクリレート等の軟質で耐衝撃性の材料を共重合したりブレンドすることが好ましい。また、ポリ乳酸の無延伸シートを使用する場合は衝撃強度が十分でない場合があり、かかる場合には耐衝撃性の材料をブレンドすることが好ましい。
【００１４】
本発明においては、溶解性パラメーターが９．２〜９．８の樹脂を主成分とする層の厚さは５μｍ以上であることが好ましい。層厚が５μｍ以上であれば、スクリーン印刷において「ベタ印刷」が施された場合でも裏写りが起こらず、裏写りの改良効果が非常に優れたものとなるからである。層の厚さの上限は特に制限されるものではないが、通常の範囲内で用いることができ、シートの用途や要求される品質等に応じて適宜決定されるものとする。
【００１５】
本発明においては、印刷用シートの印刷を施さない方の面（以下「うら面」という）、すなわち印刷、乾燥を終了したシートを積み重ねた時に隣接するシートの印刷面と接触する面には、１０点平均粗さ（以下「Ｒｚ」という）が１０μｍ以上となるようにマット加工が連続的に施されていることが望ましい。うら面のＲｚが１０μｍ以上であれば、印刷後の乾燥時間が短かったり、乾燥後のシートを長時間重ねて放置しても裏写りが起こらない。うら面のＲｚの上限は特に制限定されるものではないが、例えばカードや下敷きのように、プレスして他のシートと融着させる場合にシート間のエアーが抜けきらずに製品中に気泡が残ってしまわないように、約４０μｍ以下であることが好ましい。
本発明においては、スクリーン印刷が施される面のＲｚについては特に限定はなく、印刷の図柄等の精密度等により適宜決定することができる。
【００１６】
本発明において、ポリエステルとは芳香族ジカルボン酸とジオールとの脱水縮合体をいい、「実質的に非結晶性のポリエステル」とは、いわゆる共重合ポリエステルの中でも特に結晶性の低いもので、プレス融着などの実用上頻繁に行われる熱加工を行っても、結晶化による白濁や融着不良等を起こさないものをいう。具体的には、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の３０〜４０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールに置換した非結晶性のポリエステル系樹脂（商品名「ＰＥＴＧ」、イーストマンケミカル社製）が商業的に入手可能なものとして挙げられる。かかる材料は加工性、物性等に優れており、本発明において好適に使用される。
【００１７】
本発明においては、印刷用シートを構成する各シートおよび各層には必要に応じて着色剤や滑剤、あるいは衝撃強度や耐熱性等の物性を改良する材料などを適宜添加することができる。
【００１８】
本発明においては、本発明の印刷用シートを用いて磁気ストライプカード等のカードや下敷き等を製造することができる。カード等の製造方法は特に限定されるものではなく、通常用いられる方法が使用される。本発明の印刷用シートからカードを製造する場合には、シート中に酸化チタンを５〜３０重量％含有させることが好ましい。リーダライタにカードを挿入した場合に、カードが正確に検出されるには、近赤外領域の波長の遮蔽度が高いことが一般的に必要であり、酸化チタンの含有量が５重量％以上であれば、十分な遮蔽度を得ることができる。また、酸化チタンの含有量が３０重量％以下であればシートへの加工性の低下やシートの強度の低下等の問題を生じることもない。
【００１９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂としてＰＥＴＧ６７６３（イーストマンケミカル社製）を用い、ＰＥＴＧ６７６３が９０重量％、酸化チタンが１０重量％からなる組成物の層、エポキシ変成ポリエチレン樹脂層（接着層）、および表１に示すような組成および厚さを有する層（以下「おもて面層）という）を共押出法により積層し、総厚さが２８０μｍの無延伸シートを得た。ただし、うら面の表面粗さ（Ｒｚ）を表１に示すようにした。
得られた無延伸シートのおもて面に、ＰＶＣシートの印刷に用いられているインキと同一のスクリーン印刷用インキ（商品名「ＶＳスクリーンインキ」、帝国インキ製造社製）を用いてベタ柄のスクリーン印刷を行い、６０℃で２０分間乾燥させた後、下記に示すように裏写りの評価、およびインキの密着性の評価を行った。
【００２０】
裏写りの評価：
乾燥後のシートを２００枚積み重ね、室温で１時間放置し、積み重ねたシートの１番下のシートの印刷面が、その上側のシートに貼りついているか否かの状態を以下の基準に従い評価した。
○    シートが容易に剥がれる
△    タックがあるが印刷面の裏写りはない
×    印刷面の裏写りがかなりある
インキの密着性の評価：
乾燥後のシートを２ｍｍ角の大きさで縦、横それぞれ１０区画ずつ１００区画となるようにクロスカットして、テープの剥離試験を行い、以下の基準に従い評価を行った。
○    インキが剥離した区画が３区画以下
×    インキが剥離した区画が４区画以上
なお、表１中のおもて面層のポリ乳酸のＳＰ値は、比重１．２５の非晶状態として計算した値である。
【００２１】
実施例２〜７，比較例１〜２
実施例１において、おもて面層の組成および厚さ、うら面の表面粗さ（Ｒｚ）を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして印刷用シートを作製し、実施例１と同様に裏写りの評価およびインキの密着性の評価を行った。その結果をあわせて表１に示す。
【００２２】
【表１】
0004313483.tif 000003
【００２３】
表１から明らかなように、本発明の実施例１〜７の印刷用シートは裏写りも起こらず、インキの密着性も良好であった。一方、比較例１の印刷用シートでは裏写りがかなり起こり、また比較例２の印刷用シートではインキの密着性が悪く、印刷用シートとして不適当なものであった。
なお、上記実施例および比較例においてはシートが白色であるシートのみを示したが、透明シートの場合も同様の効果が得られた。また、実施例１〜７の印刷用シートを用いて磁気ストライプカードを作製したところ、インキの裏写りも起こらず、優れたカードを作製することができた。
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の印刷用シートは、ＰＶＣシートをスクリーン印刷するときの条件と同一の条件でスクリーン印刷を行っても、インキの裏写りが起こらず、カード等の素材として好適なものである。