(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エリオシトリンまたはエリオシトリン含有物を有効成分としてなるフレーバー劣化防止剤を使用することによって、紫外線によるシトラール、リモネン、リナロール、ゲラニオール、テルピネオールの劣化を防止する方法。
【請求項２】
エリオシトリンまたはエリオシトリン含有物が、柑橘類の果汁、果皮、果皮含有物、果汁搾汁粕の少なくともひとつを水及び／又は有機溶媒で抽出し、抽出物を必要に応じて精製したものであること、を特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用するフレーバー劣化防止剤が、飲食品用フレーバー劣化防止剤、化粧品用フレーバー劣化防止剤、医薬品用フレーバー劣化防止剤、工業薬品用フレーバー劣化防止剤の少なくともひとつであることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
フレーバー劣化防止剤を、元来フレーバーを有している製品、後に香料を添加してフレーバーを付与する製品、香料自体のいずれかに添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
フレーバー劣化防止剤を、飲食品に添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
フレーバー劣化防止剤を、添加対象製品重量の０．００１〜１重量％添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フレーバーの劣化防止に関するものであり、更に詳細には、柑橘果実に由来するエリオシトリン及び／又はエリオシトリン含有物、つまり天然系成分を利用する新規なフレーバー劣化防止システムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
各種の原料および製品は、元来フレーバーを有しているものが多いが、加工や保存においてフレーバーの減少および劣化の問題が生じていた。このフレーバーの減少および劣化の問題を補うため様々な香料が使用されており、例えば、加工食品としての飲料、食品には、食欲を増進させる為、香料（天然物又は合成品）を添加し香りの補強を行っている。しかし、飲食料の製造工程又は保存中における香料の劣化も避けられにくいものであった。これを解決する為に、酸化防止目的でコーヒー生豆から抽出したポリフェノール類に属するクロロゲン酸とプロアントシアニジンとの併用（特開平０５−３８７２３）等が行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来既知のフレーバー劣化防止剤において、完全に満足できるものは知られていないし、フレーバーの劣化、変質を引き起こす要因としては、光によるものと熱によるものが挙げられるが、その両方について明確な効果を挙げられる物質は知られていない。上記した既知技術も、２種以上の物質の併用によるものである。本発明は、このような技術の現状に鑑み、新しいフレーバー劣化防止剤、しかも、光に対しても熱に対しても有効な、従来未知の全く新しいタイプのフレーバー劣化防止剤を新たに開発する目的でなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するためになされたものであって、安全性及び天然物指向性が強い消費者のニーズに応えるため、天然物由来のフレーバー劣化防止剤を開発することとした。
【０００５】
そこで本発明者らは、広く既存の天然物の中から目的物質をスクリーニングしたが成功には至らなかったため、発想を転換して、本発明者らが最近発見した柑橘果実由来の抗酸化成分であるエリオシトリンにはじめて着目し、元来香りを有する飲食品及び香料を添加した飲食品にエリオシトリンを添加したところ、フレーバーの劣化が抑制されるという有用新知見を得ただけでなく、全く予期せざることに、これら飲食品の加工及び保存中における熱や光によるフレーバーの劣化が抑制ないし防止できるという有用新知見を得た。
【０００６】
本発明は、これらの有用にして新規な知見に基づき、更に研究の結果、遂に完成されたものである。
以下、本発明について詳述する。
【０００７】
エリオシトリンは、構造物名がエリオジクチオール−７−ルチノシド（Eriodictyol-7-rutinoside）であり、フラボノイド化合物のうちフラバノン類に属するエリオジクチオールにルチノース（二糖類：グルコースとラムノース）が結合したフラボノイド配糖体である。エリオシトリンは柑橘類に存在し、特にレモンやライムに多く含まれ、オレンジ類にも存在する。エリオシトリンがすぐれた抗酸化性を有することは従来全く知られておらず、特に本出願人が初めて発見した新規な知見であり、この新知見に基づき柑橘果実由来の抗酸化性物質に関する新規発明について、特開平９−４８９６９号として既に出願している。しかしながら、エリオシトリンがすぐれたフレーバー劣化防止作用を有することは全く知られていない。
【０００８】
本発明においては、エリオシトリンとしては、精製したエリオシトリン自体が使用できることはもちろんのこと、エリオシトリン含有物も使用することができる。前者の例としては、本出願人の出願に係る特開平９−４８９６９号において提案した、柑橘類の果皮、果皮含有物、果汁、搾汁粕から、水及び／又は有機溶媒、例えば極性溶媒で抽出後、樹脂処理、分取クロマトグラフィー等の精製処理を行いエリオシトリンを得る方法や、後者の例としては、特願平１１−１６２２０７号において提案した、柑橘類の果皮、果汁、搾汁粕から極性溶媒で抽出後、合成吸着樹脂に供し、温水を流した後、３０％エタノールで溶出し、濃縮して得られるエリオシトリン含有抽出物等を用いることができる。このエリオシトリン含有物には、エリオシトリン以外にフラボノイド類等が含有されており、その具体例としては、6,8-di-C-glucosyldiosmin、hesperidin、naringin等が挙げられる。
【０００９】
なお、エリオシトリンとしては、化学合成品、抽出品を更に精製して純品化したものが使用できることはもちろんのこと、エリオシトリン含有物としては、エリオシトリンを含有した物質すべてを指し、エリオシトリンを水その他の液体、固体担体等に含有せしめたものもすべて本発明に包含される。
【００１０】
本発明に係るフレーバー劣化防止剤は、エリオシトリン（含有物）を有効成分とするものであるが、エリオシトリン（含有物）はそのまま使用するほか、使用目的に応じて、例えば油脂、水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン等の溶媒、あるいは、アラビアガム、デキストリン、グルコース、界面活性剤などを配合して、粉末状、顆粒状、液状、乳液状、ペースト状その他適宜形状の組成物のタイプで使用することも可能である。
【００１１】
本発明に係るフレーバー劣化防止剤は、元来フレーバーを有している製品、香料を添加使用しようとする対象製品（現時点では香料を添加していないが、後に香料を添加してフレーバーを付与する製品）、香料自体のいずれに添加しておいてもよい。後者の場合、エッセンス、油性香料、乳化香料、粉末香料等の着香料、風味調味料に直接添加してもよいし、香料製剤に製剤化するときにその製剤過程において添加してもよい。また、香料を製造する場合、精油成分を水溶性にするためにエタノール等で抽出することが多いが、このときから添加しても効果的である。
【００１２】
このようにして本フレーバー劣化防止剤を使用することによって該製品の光、熱などによるフレーバーの劣化、消滅、変質を効果的に防止ないし抑制することができる。このような製品としては、飲食料品・嗜好品類、餌飼料類、保健・医薬品類、香粧品類等を挙げることが出来る。例えば、無果汁飲料、果汁入り飲料、乳酸菌飲料、コーヒー飲料、茶類飲料、豆乳飲料、スープ類、粉末飲料などの飲料類、アイスクリーム、シャーベット、みぞれなどの冷菓類、ババロア、プリン、ゼリー、ヨーグルト等のデザート類、冷凍、粉末、液体のスープ、レトルトパウチ食品、缶詰などの食品類、その他ドロップ、キャンディ、漬物、調味料などの飲食品・嗜好品類、錠剤、液状経口薬、粉末状経口薬、湿布薬などの保健・医薬品類、石鹸、シャンプー、化粧品などの香粧品類のほか、各種工業薬品類に用いるフレーバー劣化防止剤として本発明は有用である。
【００１３】
本発明に係るフレーバー劣化防止剤のこれら添加対象製品に対する添加量は、特に制限されるものではなく、幅広く選択することが可能であって、劣化防止効果が発揮される量を適宜設定し、利用すれば良く、後述の香料の添加量に応じて香料劣化防止剤の添加量も適宜変更することができる。例えば、エリオシトリンを該製品重量の約０．０００１〜１０重量％、好ましくは約０．００１〜１重量％の如き添加量を例示することができる。
【００１４】
また、本フレーバー劣化防止剤は、元来フレーバーを有している各種原料または製品、香料（製剤）を添加してフレーバーを付与しようとする各種原料または製品、香料（製剤）を添加してフレーバーを付与した各種原料または製品、香料（製剤）そのものに対して適宜自由に使用することができる。
【００１５】
香料については、合成的に作られる合成香料と天然物から作られる天然香料と大きく分かれるが、通常、合成香料は、非常に安定な為、安定性に欠ける天然香料に使用した際に、本発明は最も効果が期待出来る。天然、自然が重視される今日、使用機会も多くなることが期待される。また、本フレーバー劣化防止剤については、上述の全ての香料に対して全てに効果があるが、特に柑橘系の香料に対して効果が強く認められる。したがって、本フレーバー劣化防止剤は、飲食品用フレーバー劣化防止剤として特に有用であるが、もちろん他の製品についてもそのフレーバーの劣化を有効に防止することができる。
【００１６】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
【００１７】
【実施例１】
エリオシトリンによるフレーバー劣化防止効果を確認するために、下記２通りの方法を用いてフレーバー劣化防止作用を有するエリオシトリン及びエリオシトリン含有物を製造した。
【００１８】
（方法１）  レモン果皮３ｋｇを、ホモジナイザーで粉砕し、１２Ｌの水を加え２時間煮沸処理をし、その後抽出液をろ過し、ろ液を得た。これをエバポレーターで減圧濃縮して抽出物を得た。次に２００ｍｌの水に溶かし、逆相樹脂カラム（４ｃｍ×５０ｃｍ、Ｃｏｓｍｏｓｉｌ  ７５Ｃ１８−ＯＰＮ；（株）ナカライテスク）に流した。１．５Ｌの水を流した後、４０％メタノール溶出画分を減圧濃縮し、濃縮物を５ｍｌの水に溶かした。これを分取高速液体クロマトグラフィーにより、エリオシトリンを分取し、これを濃縮乾固し、粉末５．０ｇを得た。（エリオシトリン；９０％以上含有）
【００１９】
（方法２）  レモン果皮２ｋｇを粉砕し１０Ｌの水を加えて、常温にて３０分間浸漬し、その後、抽出液をろ過してろ液を得た。これを遠心分離（９０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、上澄み液を合成吸着樹脂（２００ｍｌ；アンバーライトＸＡＤ−１６；（株）ローム アンド ハース社）に通した。その後、１Ｌの水を流した後、６０℃に温水２Ｌを樹脂に流した後、３０％エタノール１Ｌで溶出した。この溶出液を濃縮乾固し、エリオシトリン含有抽出物１０．５ｇを得た。（エリオシトリン；３０％含有）
【００２０】
柑橘香料の特徴的な成分であるシトラールを用いて、次の組成によりシロップ溶液を調整した。ブドウ糖３０ｇ、クエン酸０．５ｇ、シトラール１ｇを６５％エタノール水溶液を用いて１Ｌに定容し、１００ｍｌの無色透明のガラス瓶に充填した。このシロップ液に方法１で得られたエリオシトリン、方法２で得られたエリオシトリン含有物（エリオシトリン含有３０％）を添加し、紫外線を４時間照射（スガ試験機株式会社：紫外線ロングライフフェードメーター）し、その後、ＨＰＬＣ（島津製作所：ＬＣ−１０Ａ）にてシトラール含量を測定し、減少率を求めた。減少率は、スタート時（紫外線未照射）のシトラール量を１００として表した。結果を表１に示す。
【００２１】
0004286400.tif 000002
【００２２】
この表から、本発明のエリオシトリン、エリオシトリン含有物は香料成分であるシトラールの紫外線による分解に対して著しい分解劣化防止効果を示すことが明らかになった。
【００２３】
【実施例２】
ブドウ糖、クエン酸を用いてＢｘ１０、ｐＨ＝３に調整した溶液にレモンエッセンス（高砂香料株式会社製）を０．１％添加し、シロップ溶液を調合した。これに、実施例１の方法２で得られたエリオシトリン含有物を２００ｐｐｍ添加した区分、添加しない区分を作製し、これらを９０℃まで昇温、瞬間殺菌し、無色透明のＰＥＴボトルに充填し、直射日光下に１４日間放置した後、ＧＳ−ＭＳ（ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ：ＨＰ６８００シリーズ）により香気成分を分析した。冷蔵保管したサンプルの各香気成分量を１００とした時の残存率を求めた。結果を表２に示す。
【００２４】
0004286400.tif 000003
【００２５】
この表から、本発明のエリオシトリン含有物は香気成分の紫外線による分解に対して著しい分解劣化防止効果を示すことが明らかになった。
【００２６】
【実施例３】
ブドウ糖、クエン酸を用いてＢｘ６、ｐＨ＝３に調整した溶液にオレンジエッセンス（高砂香料株式会社製）を０．１％添加し、シロップ溶液を調合した。これに、実施例１の方法２で得られたエリオシトリン含有物を２００ｐｐｍ添加した区分、添加しない区分を作製し、これらを９０℃まで昇温、瞬間殺菌し、無色透明のＰＥＴボトルに充填し、６０℃に４日間静置した後、よく訓練されたパネラー１０名により、官能評価を行った。その方法は、冷蔵保存したサンプル（加熱虐待していないもの）を５点満点として、それぞれの区分の点数を出し、平均点を求めた。得られた官能評価結果を表３に示す。
【００２７】
0004286400.tif 000004
【００２８】
この表から、本発明のエリオシトリン含有物は香気成分の加熱による劣化に対して著しい劣化防止効果を示すことが明らかになった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、柑橘果実由来の抗酸化成分であるエリオシトリン又はエリオシトリン含有物は商業的価値のあるフレーバー劣化防止剤として有効である。また、それらを添加した香料は飲食品に使用した際に香気香味の減少や劣化を少なくすることが出来る。しかも本発明に係るフレーバー劣化防止剤は、天然物由来であるため安全性が高く、しかも、光によるフレーバーの劣化及び熱によるフレーバーの劣化のいずれに対しても有効である点で画期的であり、そのうえ飲食品はもとより化粧品その他の各種製品のフレーバーの劣化防止に広範に使用することができる。