(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性プロピレン系重合体またはこれらを主成分とする基材層の少なくとも片面に、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含む組成物からなる層を積層することを特徴とする二軸延伸複層フィルム。
（Ａ）プロピレン系ランダム共重合体１００重量部
（Ｂ）（ｉ）：ポリマー鎖内にカルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーユニット５〜２０重量％と、（ｉｉ）：（ｉ）以外のラジカル重合性モノマーユニット６０〜９４重量％と、（ｉｉｉ）：架橋モノマーユニット１〜２０重量％を含む共重合体であって、体積平均粒径０．７〜３μｍの架橋ポリマー微粒子０．０５〜１．０重量部
（Ｃ）ＪＩＳ  Ｋ００７０で規定される酸価が１．０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸変性ポリオレフィン系樹脂０．０１〜５重量部
【請求項２】
プロピレン系ランダム共重合体が、プロピレン・エチレンランダム共重合体又はプロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体である請求項１に記載の二軸延伸複層フィルム。
【請求項３】
架橋ポリマー微粒子が、メタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリメタクリル酸トリメチロールプロパン共重合体またはメタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリアクリル酸トリメチロールプロパン共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の二軸延伸複層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸延伸複層フィルムに関し、特に高速自動包装適性を有し、かつ包装機械に対する汚染性が著しく低減化された透明性及び低温ヒートシール性、耐スクラッチ性の良好な二軸延伸複層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸複層フィルム、例えば、ヒートシール層を積層した二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、透明性、剛性等の諸特性と相俟って食品、煙草、カセットテープ等のオーバーラップ包装用フィルムとして広く使用されているが、近年の高速自動包装機の発達により、従来にも増して自動包装適性に対するフィルムの要求品質が高度化している。すなわち、オーバーラップ包装用フィルムにおける最も重要な要求性能としては、低温ヒートシール性が挙げられ、この低温ヒートシール性を付与する方法として、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造するに際に低温ヒートシール性を有する樹脂、例えば、プロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体等を積層する方法が開発され、更には、この層にポリブテン−１等の第２成分を加えることにより、低温ヒートシール性は大幅に改良されてきている。また、近年の自動化包装機の高速化に対し、フィルムの包装機械適性の向上策として、上記の樹脂にシリカや炭酸カルシウム等の無機系の微粒子を添加する方法（特公平４−３０３４７号公報）、或いは、真球状のシリコーン樹脂粉末等の有機系の微粒子を添加する方法（特開昭６２−２３３２４８号公報）等が提案されており、自動包装機の高速化に対し大きな改良効果が得られている。
【０００３】
しかしながら、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面に無機系或いは有機系の微粒子を添加した低温ヒートシール性の樹脂を積層した二軸延伸複層フィルムを用いて長期間高速自動包装を行うと、添加した微粒子が脱落し、包装機が汚染されるといった欠点を有していることが判明してきた。そこで、本発明者らは、脱落を防止するために、微粒子の他に、第３成分として酸変性樹脂を加える方法（特開平６−２９７６５７号公報）等を提案してきたが、近年の包装速度のさらなる高速化には、未だ十分な効果を得ていないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高速自動包装適性を有し、かつ包装機械に対する汚染性が著しく低減された透明性及び低温ヒートシール性、耐スクラッチ性およびアンチブロッキング剤の耐脱落性に優れた二軸延伸複層フィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を重ねた結果、カルボキシル基を含有するモノマーを共重合した架橋ポリマー微粒子をアンチブロッキング剤として特定量用い、さらに特定の酸変性ポリオレフィン系樹脂を特定量用いることにより、上記課題を解決した二軸延伸複層フィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の第１の発明によれば、結晶性プロピレン系重合体またはこれらを主成分とする基材層の少なくとも片面に、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含む組成物からなる層を積層することを特徴とする二軸延伸複層フィルムが提供される。
（Ａ）プロピレン系ランダム共重合体１００重量部
（Ｂ）（ｉ）：ポリマー鎖内にカルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーユニット５〜２０重量％と、（ｉｉ）：（ｉ）以外のラジカル重合性モノマーユニット６０〜９４重量％と、（ｉｉｉ）：架橋モノマーユニット１〜２０重量％を含む共重合体であって、体積平均粒径０．７〜３μｍの架橋ポリマー微粒子０．０５〜１．０重量部
（Ｃ）ＪＩＳ  Ｋ００７０で規定される酸価が１．０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸変性ポリオレフィン系樹脂０．０１〜５重量部
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン系ランダム共重合体が、プロピレン・エチレンランダム共重合体又はプロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体であることを特徴とする二軸延伸複層フィルムが提供される。
また、本発明の第３の発明によれば、第１または２の発明において、架橋ポリマー微粒子が、メタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリメタクリル酸トリメチロールプロパン共重合体またはメタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリアクリル酸トリメチロールプロパン共重合体であることを特徴とする二軸延伸複層フィルムが提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
［Ｉ］二軸延伸複層フィルム
本発明の二軸延伸複層フィルムは、結晶性プロピレン系重合体又はこれを主成分としてなる基材層の少なくとも片面に、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含む組成物より形成された表面層を積層して得られるものである。
（１）基材層
（ａ）結晶性プロピレン系重合体（必須成分）
本発明の二軸延伸複層フィルムの基材層に用いられる結晶性プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、或いは過半重合割合のプロピレンと他のα−オレフィン（エチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチルペンテン、オクテン等）、不飽和カルボン酸又はその誘導体（アクリル酸、無水マレイン酸等）、芳香族ビニル単量体（スチレン等）等とのランダム、ブロック又はグラフト共重合体である。このような結晶性プロピレン系重合体のアイソタクチックインデックス（Ｉ．Ｉ）は４０％以上、中でも６０％以上、特に８０％以上のものが好ましい。従って、プロピレン単独重合体を使用することが最も好ましいが、その場合にはＩ．Ｉが９０％以上、中でも９５％以上、特に９８％以上のものを使用することがフィルムの腰の強さ、フィルム送り出し部の紙落ち性、高速自動包装適性の観点から好適である。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１０ｇ／１０分、特に１〜５ｇ／１０分のものが好ましい。これら結晶性プロピレン系重合体は単独でも、或いは複数種類の重合体の混合物としても使用することもできるし、結晶性プロピレン系重合体を主成分としてなる樹脂でもよい。
【０００７】
（ｂ）その他の配合剤（任意成分）
本発明の二軸延伸複層フィルムの基材層には、上記結晶性プロピレン系重合体を主成分として、その他の配合材をその特性を低下させない範囲内の量で、例えば３０重量％以下の範囲内で配合してなるものでもよく、そのような配合材の例として、エチレン重合体、ブテン重合体、石油樹脂、テルペン樹脂、スチレン樹脂等の炭化水素重合体（それらの水添物も含む）等の他の熱可塑性重合体を挙げることができる。さらに、この基材層の結晶性プロピレン系重合体には、もちろん、酸化防止剤や耐候剤等の安定剤、加工助剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。これら添加剤のなかでも、特に、帯電防止剤を含有しているものが好ましい。該帯電防止剤の中でも好ましいものとしては、グリセリンの脂肪酸エステル、アルキルアミン、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物、及びその脂肪酸エステル等を挙げることができる。良好な帯電防止性能が付与されていないフィルムでは、フィルム走行中に静電気が蓄積し、紙落ち性が不良となる場合がある。
【０００８】
（２）表面層
本発明の二軸延伸複層フィルムの表面層は、上記結晶性プロピレン系重合体から形成された基材層の片面或いは両面に積層されるものであるが、これらの表面層は下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含む表面層用樹脂組成物より形成されるものである。
【０００９】
（ａ）表面層用樹脂組成物
（ｉ）構成成分（必須成分）
（Ａ）成分  プロピレン系ランダム共重合体
上記成分（Ａ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体等を挙げることができる。具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂としては、エチレン含量が２〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％のものである。該プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂中のエチレン含量が上記範囲未満のものはヒートシール性が低下する傾向にある。また、エチレン含量が上記範囲を超えるものはフィルムがべとつき、耐スクラッチ性が低下する傾向にある。また、上記プロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂としては、エチレン含量が０．３〜６重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは１〜４重量％のものであり、かつブテン−１含量が２〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％のものである。該プロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂中のエチレン含量又はブテン−１含量が上記範囲未満のものはヒートシール性が低下する傾向にあり、また、エチレン含量又はブテン−１含量が上記範囲を超えるものはフィルムがべとつき、耐スクラッチ性が低下する傾向にある。なお、これらのプロピレン系ランダム共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、一般に、０．４〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものである。
【００１０】
（Ｂ）成分  架橋ポリマー微粒子
本発明で用いる架橋ポリマー微粒子は、▲１▼カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーを一種以上含んだ重合体であり、▲２▼該モノマーと共重合可能なモノマーユニットおよび▲３▼架橋性モノマーユニットを有する共重合体を含む微粒子である。
架橋ポリマー微粒子の構造は、２層以上の多層構造でもよい。この場合、最表層の共重合体が上記組成になっていればよい。また、架橋ポリマー微粒子の形状は、特に限定はされないが、実質的に球状が好ましい。
【００１１】
カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーは、分子内にカルボキシル基を有していればよく、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸及びこれらの無水物等が例示できる。
カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーの全モノマーユニットに対する割合は、１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。１重量％未満では架橋ポリマー微粒子の脱落が発生し、５０重量％を超えると架橋ポリマー微粒子の凝集が発生する。
【００１２】
上記カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーと共重合可能なモノマーとしては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル系モノマーや、５−ヘキセン酸メチル、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系モノマー、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。また、これらのモノマーを複数種組み合わせて用いることも可能である。
上記カルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーと共重合可能なモノマーの全モノマーユニットに対する割合は、４９〜９８重量％、好ましくは５１〜９６重量％である。４９重量％未満、もしくは９８重量％を超えると高速自動包装適性が悪化する。
【００１３】
架橋性モノマーとしては、たとえば、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジエチレングリコール、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジアクリル酸デカエチレングリコール、ジアクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジアクリル酸１,３−ブチレン、アクリル酸アリル、テトラアクリル酸ペンタエリスリトール、ジアクリル酸フタル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジアクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジアクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタリル酸テトラエチレングリコール、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジアクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリアクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリアクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエチレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレン、メタクリル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の（メタ）アクリル系モノマーや、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルフォン酸等の架橋剤、更にポリブタジエン、ポリイソプレン、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
上記架橋性モノマーの全モノマーユニットに対する割合は、１〜２０重量％、好ましくは３〜１８重量％である。１重量％未満では高速自動包装適性が得られず、２０重量％を超えると耐スクラッチ性が悪化する。
【００１４】
上記カルボキシル基を含有するラジカル重合体モノマー▲１▼と共重合可能なモノマー▲２▼及び架橋性モノマー▲３▼との共重合方法としては、例えば、乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、ソープフリー重合法、シード重合法、膨潤重合法、マイクロサスペンジョン重合法、グラフト重合法等が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用する架橋ポリマー微粒子の平均粒径は、体積平均粒子径が０．３〜１０μｍ、好ましくは０．７〜３μｍである。平均粒径が０．３μｍ未満であると、フィルムに成形した場合充分な自動包装適性を付与できず、また平均粒径が１０μｍを超えると、透明性、耐脱落性、耐スクラッチ性が悪化する。
【００１６】
（Ｃ）成分  酸変性ポリオレフィン系樹脂
本発明で用いる酸変性ポリオレフィン系樹脂は、少なくとも一部の末端が酸変性されたポリオレフィン系樹脂であり、ＪＩＳ  Ｋ００７０で規定される酸価が１．０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、透明性、耐脱落性が悪化する。一方、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、操業性が悪化する。ポリオレフィンとしては、プロピレン、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等の単独重合体もしくは共重合体またはこれら重合体の混合物が例示され、中でも、低分子量ポリプロピレンを用いることが好ましい。
【００１７】
上記低分子量酸変性ポリプロピレンは、数平均分子量８００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜１８，０００の酸変性ポリプロピレン（以下単に「酸変性低分子量ＰＰ」と略記する場合がある。）である。酸変性低分子量ＰＰは、末端二重結合を有する低分子量ポリプロピレンに、後述する不飽和カルボン酸及び／又はその無水物を化学的に付加させることによって、或いは、通常の酸変性プロピレンを低分子量化することによって合成されたもので、少なくともその一部が末端を酸変性されたものである。該酸変性によって得られる酸変性ポリプロピレンは、その軟化点が一般に１３０〜１７０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の温度を示すものである。
【００１８】
好ましい末端二重結合を有する低分子量ポリプロピレンとしては、１，０００炭素当たり、１〜１０、好ましくは２〜７の末端二重結合を有し、数平均分子量で８００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜１８，０００のものである。末端二重結合が上記範囲未満のものは、所望の酸変性を行うことができないことがあり、末端二重結合が上記範囲を超えると、酸変性低分子量ＰＰの耐熱性が低下する傾向にある。また、数平均分子量が上記範囲を超えると微粒子の脱落防止が低下する傾向がある。
【００１９】
上記酸変性は、溶融グラフト法や溶液グラフト法によって行われるが、溶融グラフト法では、通常１００〜２７０℃、好ましくは１３０〜２４０℃の反応温度で、通常０．５〜３０時間、好ましくは１〜２０時間の反応時間の条件下に実施される。また、溶液グラフト法では、キシレンに完全に溶解させた後、パーオキサイドを併用し、不飽和カルボン酸及び／又はその無水物との反応を通常１２０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の反応温度で、通常１〜２０時間、好ましくは３〜１５時間の反応時間の条件下に実施される。そして、大量のアセトン等を使用して沈殿物を得る。該酸変性によって得られたものは、不飽和カルボン酸及び／又はその無水物が一般に０．０１〜２０％、好ましくは０．０５〜１５％、特に好ましくは０．１〜１０重量％の割合で含有されていることが望ましい。
【００２０】
変性剤である不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びナジック酸等を挙げることができる。また、不飽和カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸及び無水ナジック酸等を挙げることができる。これらの中でも無水マレイン酸を用いることが好ましい。
このような酸変性ポリオレフィンは、直接変性されたものを未変性のもので希釈したものであっても良く、市販のものから適宜選択して用いることができ、例えばユーメックスシリーズ（三洋化成工業（株）製）等の市販の無水マレイン酸変性ポリプロピレンを用いることができる。
【００２１】
（ｉｉ）その他の構成成分（付加的成分）
本発明の二軸延伸複層フィルムの表面層には、これらの必須成分である構成成分の他に、より一層の改善を行うために、或いは、他の目的のために上記必須成分以外に付加的成分を添加することができる。該付加的成分としては、例えば、結晶性ブテン−１系重合体やプロピレン・ブテン−１共重合体等を上記成分（Ａ）１００重量部に対して５〜４５重量部添加することによって低温ヒートシール性を更に改良することができる。このような結晶性ブテン−１系重合体としては、ブテン−１の単独重合体の他に、ブテン−１と他のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン等との共重合体がある。これらの共重合体のＭＦＲが１８０〜３００℃の範囲での同一温度において上記成分（Ａ）のＭＦＲと等しいか、或いは、より大であるものを使用するのが透明性の改良を行うことができることから好ましい。また、高速包装適性を改良する上で、各種のシリコーン油、シリコーンガム等を始めとする有機系の滑剤を添加することが好ましい。特に好ましい滑剤としては重合度ｎが３，５００〜８，０００のポリジオルガノシロキサンガム、或いは、粘度が１００〜１００，０００センチストークスのシリコーン油等０．１〜１重量部の添加が挙げられる。
【００２２】
（ｉｉｉ）配合割合
上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）よりなる表面層用組成物の各成分の配合は、プロピレン系ランダム共重合体をベースにして割合が決められる。
（Ｂ）成分  架橋ポリマー微粒子
上記プロピレン系ランダム共重合体に成分（Ｂ）として配合される架橋ポリマー微粒子の配合量は、プロピレン系ランダム共重合体１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。この配合量が、上記範囲未満であると、包装適性が付与できない。また、配合量が上記範囲を超えると、前記（Ｃ）成分を配合しても架橋ポリマー微粒子の脱落を防止できなくなるばかりか、フィルムの透明性も悪化する。
【００２３】
（Ｃ）成分  酸変性ポリオレフィン系樹脂
上記プロピレン系ランダム共重合体に成分（Ｃ）として配合される酸変性ポリオレフィン系樹脂の配合量は、プロピレン系ランダム共重合体１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜４．５重量部である。この配合量が、上記範囲未満であると、架橋ポリマー微粒子の脱落を防止することができない。また、配合量が上記範囲を超えると、ヒートシール性が悪化するばかりか、高コストになるので好ましくない。また、（Ｂ）成分の中でも包装適性の改良効果の大きい、球状の架橋ポリマー微粒子に対して、（Ｃ）成分を加えることにより架橋ポリマー微粒子の脱落防止効果をより一層発現させることができる。
【００２４】
（ｂ）表面層用組成物の製造
本発明の二軸延伸複層フィルムの表面層を構成する表面層組成物は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダーのごとき混合機で混合した後、押出機等の混練機で混練して調製するのが好ましい。また、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を所定量より多量に配合したマスターバッチを調合し、これを成形時に希釈して使用する方がより良い効果が得られる。ただし、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を別々に配合し、成形時に希釈して使用する方法は改良効果が低下するので避けることが望ましい。
【００２５】
（３）肉厚
このようにして得られた二軸延伸複層フィルムの厚さは、その用途に応じて決められるが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。表面層の基材層に対する割合は、通常１〜２０％、好ましくは１．５〜１０％である。また、このような二軸延伸複層フィルムの厚さの中でも表面層の厚み部分は、一般に０．２〜３μｍ、好ましくは０．３〜２．０μｍである。表面層の厚みが、上記範囲を超える場合には透明性が不良になる場合がある。また、該厚みが上記範囲未満の場合には、均一なヒートシール強度が付与されないときがある。
【００２６】
［ＩＩ］二軸延伸複層フィルムの製造
（１）積層
本発明の二軸延伸複層フィルムは、結晶性プロピレン系重合体又はこれを主成分としてなる基材層の少なくとも片面に、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含む表面層用組成物より形成された表面層を積層し、延伸することによって製造される。この成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）からなる表面層用組成物を基材層の結晶性プロピレン系重合体へ積層する方法としては、例えば、基材層の結晶性プロピレン系重合体の片面又は両面に、該表面層用組成物を溶融共押出することによってシート状となし、これらを二軸延伸する方法が、この組成物を容易に、均一に、かつ薄く積層できることから好ましい。しかし、未延伸又は一軸延伸した基材層シートに該表面層用組成物を溶融押出し被覆した後、二軸延伸又は基材層の延伸方向と直角方向に一軸延伸する方法も採用することができる。
【００２７】
（２）延伸
上記二軸延伸のうち、まず縦延伸については、ロール周速差を利用して行うことができる。すなわち、９０℃〜１４０℃、好ましくは１０５〜１３５℃で３〜８倍、好ましくは４〜６倍に延伸し、引き続いて横方向にテンターオーブン中で、３〜１２倍、好ましくは６〜１１倍に延伸する。ヒートシール時の熱収縮防止のため、横延伸に引き続き１２０〜１７０℃の温度で熱セットをするのが望ましい。
【００２８】
（３）その他の処理
さらに、印刷適性、帯電防止剤のブリードを促進するなどの目的で、コロナ処理等を施すことができる。
【００２９】
［ＩＩＩ］用途
このような本発明の二軸延伸複層フィルムは、高速自動包装適性を有し、かつ包装機械に対する汚染性なく、しかも、透明性及び低温ヒートシール性、耐スクラッチ性が良好なことから、高速自動包装に適し、食品、煙草、カセットテープ等のオーバーラップ包装用フィルムとして広く使用できる。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例、及び比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例によって特に限定を受けるものではない。
なお、本発明の詳細な説明及び実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
（１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重を用いて測定した。
（２）ヘイズ（単位％）：ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して測定した。
（３）包装適性：東京自働機械製の包装機を用いて４００個／分のスピードで煙草の包装を行い下記の評価を行った。
（ｉ）ヒートシール性：包装終了後、煙草の口底貼りシール部の密着程度を評価した。
（ｉｉ）包装機の汚染性：フィルムを２，０００ｍの長さまで包装機にかけ、包装機に付着した粉の付着量の度合いを目視にて以下の基準（３ランク）で評価した。
１：粉の発生が全く無い。
２：粉の発生が少し認められる。
３：粉の発生が非常に多い。
（４）耐スクラッチ性：包装終了後のタバコを観察し、程度を目視にて以下の基準（３ランク）で評価した。
１：すり傷の発生がない。
２：すり傷の発生が認められる。
３：すり傷が多く認められる。
【００３１】
実施例１
基材層として、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分、Ｉ．Ｉが９９％の結晶性ポリプロピレン単独重合体粉末９５重量部、水添テルペン樹脂５重量部、及び、ポリオキシエチレンアルキルアミンの脂肪酸エステル０．９重量部からなる混合物を用いた。一方、表面層には、成分（Ａ）としてエチレン含量２重量％、ブテン−１含量１２重量％、ＭＦＲが５．５ｇ／１０分のプロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂８５重量部に、ブテン−１・プロピレンランダム共重合体樹脂１５重量部を配合し、成分（Ｂ）としてメタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリメタクリル酸トリメチロールプロパンを重量比で１０／８０／１０の比率で使用し、乳化重合法にて得られた、体積平均粒子径１．８μｍで真球状の架橋ポリマー微粒子を０．３重量部、及び成分（Ｃ）として無水マレイン酸にて変性されたポリプロピレン（三洋化成工業（株）製ユーメックス１００１（酸価：２６ｍｇＫＯＨ／ｇ））４重量部、さらに粘度が１０，０００センチストークスのシリコーン油０．５重量部を添加した樹脂組成物（以下、α層樹脂と略記する。）を用いた。もう一方の側の表面層として、前記α層樹脂のプロピレン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂１００重量部に、α層樹脂と同一の成分（Ｂ）０．３重量部及び成分（Ｃ）４重量部を配合した樹脂組成物（以下、β層樹脂と略記する。）を使用した。
【００３２】
基材層の結晶性ポリプロピレン混合物と上記α層樹脂及びβ層樹脂とをそれぞれ１１５ｍｍ径、２０ｍｍ径、及び３０ｍｍ径の押出機より三層ダイを用いて、α層樹脂／基材層／β層樹脂：０．０５ｍｍ／１ｍｍ／０．０５ｍｍの肉厚の三層構成の積層シートとなるように押し出して成形した。この積層シートを、引き続きロール周速差を利用して、１１５℃の温度で縦方向に５倍に延伸し、次に１６８℃の温度のテンターオーブン中で延伸することにより二軸延伸複層フィルムを製造した。このフィルムの厚み構成は、０．９μｍ／２０μｍ／１．１μｍであった。得られた二軸延伸複層フィルムのβ層樹脂の表面側にコロナ放電処理をした後、該コロナ放電処理面が内側になるように煙草包装を実施した。その結果を表１に示す。
【００３３】
実施例２
ＭＦＲが５．０ｇ／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー８５重量部に、メタクリル酸／メタクリル酸メチル／トリアクリル酸トリメチロールプロパンを重量比で５／８７／８の比率で使用し、乳化重合法にて得られた体積平均粒子径２．２μｍの真球状の架橋ポリマー微粒子１０重量部、酸変性ポリオレフィン系樹脂として三洋化成工業（株）製ユーメックス１００１（酸価：２６ｍｇＫＯＨ／ｇ）５重量部からなる樹脂組成物１００重量部に、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨＴ（２，６−ジターシャリーブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部、およびチバガイギー社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０  ０．０５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、４５ｍｍ押出機で造粒したマスターバッチペレットを作成した。
次に、実施例１に用いた同一の基材層に、表面層（α樹脂層）の成分（Ａ）としてエチレン含量５重量％、ＭＦＲ６．０ｇ／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂９７．５重量部に、上記マスターバッチを２．５重量部を混合（成分（Ｂ）０．２５重量部、成分（Ｃ）０．１２５重量部相当）した以外は、全て実施例１と同様にして二軸延伸複層フィルムを製造し、煙草包装を実施した。その結果を表１に示す。
【００３４】
比較例１
実施例１において使用した架橋性ポリマー微粒子として、モノマー比率をメタクリル酸メチル／トリメタクリル酸トリメチロールプロパン（重量比）：７５／２５に変更して得た体積平均粒子３．０μｍの微粒子を使用した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸複層フィルムを製造し、煙草包装を実施した。その結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸複層フィルムは、特定の構造の架橋ポリマー微粒子を特定量配合し、かつ、酸変性したポリオレフィンを特定量配合した表面層を積層することによって、透明性及び低温ヒートシール性、耐スクラッチ性が良好で、高速自動包装に適し、長期間高速自動包装を行っても、添加した微粒子が脱落して包装機械が汚染されるといったことがない二軸延伸複層フィルムで、工業的に極めて有用なフィルムである。