(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物であって、
（ａ）水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、１〜１５重量％の少なくとも１つのアクリル髪固定樹脂、ここで該アクリル髪固定樹脂は、重合単位として、アクリル髪固定樹脂の全重量に基づいて、２〜１００重量％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートを含むポリマーである、および
（ｂ）水性ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、１０から７０重量％の少なくとも１つの噴射剤を含み、
髪固定樹脂がホスフェートエステル乳化剤の存在下に調製されたエマルションポリマーである、水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの中和剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
水性ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて９８重量％以下の濃度で、揮発性有機化合物をさらに含む請求項１記載の組成物。
【請求項４】
髪固定樹脂が、重合単位として、２〜７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートをさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
髪固定樹脂が、重合単位として、２〜５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーをさらに含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
髪固定樹脂が、重合単位として、（ｉ）５〜９５重量％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート、（ｉｉ）２〜７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、および（ｉｉｉ）２〜５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートが２〜６７重量％の少なくとも１つの（Ｃ２−Ｃ５）アルキルアクリレートおよび５〜７１重量％のメチルメタアクリレートであり；
（ｂ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが２〜２６重量％のヒドロキシエチルメタアクリレートであり；
（ｃ）Ｃ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーが２〜３０重量％のメタアクリル酸である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
ホスフェートエステル乳化剤が、リン酸の、長鎖アルキルオキシポリ（アルキレンオキシド）、長鎖アルキルアリールオキシポリ（アルキレンオキシド）、長鎖アルキルおよび長鎖アルキルアリールのモノおよびジエステル、および対応する塩の１以上から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物であって、
（ａ）水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、１〜１５重量％の少なくとも１つのアクリル髪固定樹脂、ここで該アクリル髪固定樹脂は、重合単位として、アクリル髪固定樹脂の全重量に基づいて、２〜１００重量％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートを含むポリマーである、および
（ｂ）水性ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、１０から７０重量％の少なくとも１つの噴射剤を含み、
髪固定樹脂がホスフェートエステル乳化剤の存在下に調製されたエマルションポリマーである、水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物を保存する金属容器の腐食を防止する改良方法であって、
ホスフェートエステル乳化剤の存在下におけるエマルション重合により、アクリル髪固定樹脂を調製することを特徴とする、方法。
【請求項１０】
髪固定樹脂が、重合単位として、アクリル髪固定樹脂の合計重量に基づいて、（ｉ）５〜９５重量％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート、（ｉｉ）２〜７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、および（ｉｉｉ）２〜５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーを含む、請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、金属容器から供給されるエアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物、およびヘアスタイリング組成物を保存する金属容器の腐食防止方法に関する。より詳細には、本発明は、ヘアスプレー製品の性能を損なうことなく、または特別な缶のライナーの出費を必要とすることなく、錫メッキまたはアルミニウム製のエアロゾル缶のヘアスプレー組成物により引き起こされる腐食を防止する方法に関する。好ましい態様においては、本発明は、低い（８０重量％以下）揮発性有機化合物（ＶＯＣ）濃度の非腐食性の水性ヘアスタイリング組成物に関する。
【０００２】
ヘアスプレー、スタイリングゲル、スプレーゲル、およびムースのようなヘアスタイリング製品は髪に使用され、髪を所定の位置に保つ。ヘアスタイリング製品は、適用される場合、樹脂の薄い膜または溶着を、髪に、より効果的には隣り合った髪の毛の間の継ぎ目に、または、髪の毛が互いに交差する点に形成し、その結果として、髪の毛を特定の形または配置に保つ。
【０００３】
ヘアスタイリング製品は、様々な方法で髪の毛に適用されることができる。最も望ましい方法の１つは、髪固定樹脂（ｈａｉｒ  ｆｉｘａｔｉｖｅ  ｒｅｓｉｎ）を溶剤および噴射剤を含むシステム中、加圧下に配合することである。製品を容器から髪に施すために噴射剤が使用されるときには、樹脂は細かい霧として髪に施される。典型的には、容器は錫メッキされた金属またはアルミニウム製の缶である。ヘアスプレー配合物が、貯蔵中に金属容器を腐食しないようにすることは、販売に適したエアロゾルヘアスプレーの配合における重要なパラメーターである。
【０００４】
ニューヨーク、カリフォルニアおよび他の州の法律は、エアロゾルおよびポンプヘアスプレーのような、噴霧されるヘアスタイリング製品中に配合されるＶＯＣの量が製品中で８０重量％を超えてはならないことを規定する。カリフォルニアでは、１９９９年６月までに、噴霧されるヘアスタイリング製品中のＶＯＣの量が５５％に低減されなければならない。他の州も、噴霧されるヘアスタイリング製品中のＶＯＣの低減を規定する同様の法律を制定している。アメリカ合衆国における、噴霧される現在のヘアスタイリング製品は、典型的には、８０％以下のレベルのＶＯＣを有している。そのようなＶＯＣは、例えば、エタノール、ジメチルエーテルおよび炭化水素を含み、最も適当なＶＯＣの置換物は水である。
【０００５】
ヘアスタイリング製品中に水を導入することは、腐食速度を加速する。腐食は特定の添加剤の存在によっても促進され、腐食防止剤と呼ばれる他の添加剤の存在により低減される（Ｓｐｒａｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＆  Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ，Ｃ．Ｍ．Ｒｏｃａｆｏｒｔ，１９９５年１２月）。たとえば、乳化剤、界面活性剤、連鎖移動剤、開始剤、およびレドックス試薬のような、髪固定樹脂を調製するために必要とされるような特定の添加剤の存在は、配合物中の腐食防止剤を高濃度にしたり、ｐＨを高くしたりしても、防止できない程度まで腐食を加速する場合がある。このような添加剤は、ポリマーの一連の加工手順の一部となっており、ポリマーの調製に悪影響を与えることなく、除去または置換することができない。
【０００６】
本発明により解決される課題は、エアロゾル組成物、特に低ＶＯＣ配合物における髪固定樹脂配合物の金属容器に対する腐食性を低減し、かつ、ヘアスタイリング製品の性能を悪化させることなく、そのコストを大きくせず、髪固定樹脂ポリマーを高収率、少ない残モノマーで、ヘアスタイリング組成物配合者にとって使用しやすい形態で調製できる能力に影響を与えないことである。
【０００７】
米国特許第４１９６１９０号は、１０−３０％のアルキルアクリレート、４１−６０％のメチルメタアクリレート、５−２０％のヒドロキシエチルメタアクリレートおよび１０−３０％のメタアクリル酸を含むアクリル髪固定樹脂を開示する。アクリル髪固定樹脂を含むヘアスタイリング組成物において水が使用できることを開示するが、この文献はヘアスタイリング組成物における腐食に関する課題を解決する方法について開示も示唆もしていない。米国特許第５６５８５５８号は、低−ＶＯＣ系においてアクリル樹脂の特性をどのように改良するかを開示するが、やはり腐食の問題を解決する方法を開示していない。
【０００８】
Ｗａｔｅｒ−Ｂｏｒｎｅ  ＆  Ｈｉｇｈｅｒ  Ｓｏｌｉｄｓ  ａｎｄ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，  Ｎｅｗ  Ｏｒｌｅａｎｓ，ＬＡ（ＵＳＡ）、１９９３年２月２４−２６日、における、Ｎ．ＳｈａｃｈａｔおよびＹ．Ｚ．Ｌｉの、”Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  Ｅｓｔｅｒｓ  ａｓ  Ｐｒｉｍａｒｙ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  ＡｃｒｙｌｉｃＬａｔｅｘ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”に、アクリルエマルションポリマーの調製においてホスフェートエステルを乳化剤として使用することが開示されている。英国特許第２２０３１５６号は、アクリル樹脂と有機ホスフェート／ホスファイト混合物で被覆された金属表面用の耐腐食性組成物を開示する。これらの文献のいずれも、エアロゾルヘアスタイリング組成物の腐食に関する課題を解決する方法を開示していない。
【０００９】
本発明は、加工助剤として、選択された乳化剤を使用したエマルション重合により調製された髪固定樹脂を使用することにより、髪固定特性を保持しつつ、ヘアスタイリング配合物の腐食を最小限にし、従来技術における髪固定樹脂の欠点を解消することを目的とする。
【００１０】
本発明の一態様は、水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物であって、
（ａ）水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、１〜１５重量％の少なくとも１つのアクリル髪固定樹脂、ここで該アクリル髪固定樹脂は、重合単位として、アクリル髪固定樹脂の全重量に基づいて、２〜１００重量％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートを含むポリマーである、および
（ｂ）水性ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、１０から７０重量％の少なくとも１つの噴射剤を含み、
髪固定樹脂がホスフェートエステル乳化剤の存在下に調製されたエマルションポリマーである、水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物を提供する。
【００１１】
本発明の他の態様は、水性ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて９８重量％以下の濃度で、揮発性有機化合物をさらに含む、上記の水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物を提供する。
本発明のさらなる態様においては、上記の水性エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング組成物において腐食を防止する改良方法であって、ホスフェートエステル乳化剤の存在下におけるエマルション重合により、アクリル髪固定樹脂を調製することを含む方法を提供する。
【００１２】
本発明の方法は、ヘアスタイリング組成物がエアロゾル缶のような金属容器中で提供された場合の、エアロゾルまたはフォームヘアスタイリング配合物の腐食性を改良し小さくするために有用である。本発明者は、特定の選択された乳化剤、すなわちホスフェートエステルを、エマルションポリマー髪固定樹脂の調製において使用すると、ヘアスタイリング製品自体の特性に悪影響を与えることなく、金属容器中におけるヘアスタイリング組成物の腐食性を改良し小さくすることを見いだした。
【００１３】
「水性ヘアスタイリング組成物」とは、髪に使用され、髪を特定の形または配置に保つ、ヘアスプレー、またはムース（エアロゾルまたはフォーム）を意味する。好ましくは、本発明におけるヘアスタイリング組成物はヘアスプレーである。ここで使用される全てのパーセントは、他に示されない限りは、重量％である。
【００１４】
水性ヘアスタイリング組成物は、水性ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、典型的には、少なくとも２％〜９８％以下の水、より典型的には、２５％〜７０％の水を含む。「低−ＶＯＣ」とは、ヘアスタイリング組成物が８０％以下の揮発性有機化合物を含むこと、すなわち、典型的には、約１０％以上の水を含むことを意味する。好ましくはヘアスタイリング組成物は７０％未満、より好ましくは５５％以下のＶＯＣを含む。任意に、ヘアスタイリング組成物はＶＯＣを含まないことができる。
【００１５】
「（メタ）アクリレート」の用語は、メタアクリレートまたはアクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」の用語は、メタアクリル酸またはアクリル酸を意味する。ここで使用される、「不飽和ジカルボン酸モノマー」の用語は、１分子あたり４〜８個の、好ましくは４〜６個の炭素原子を含む、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸および対応するジカルボン酸無水物をいう。ジカルボン酸モノマーとしては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、およびこれらの水溶性塩が含まれる。
【００１６】
例えば、「可溶性髪固定樹脂」のように、「可溶性」の用語が化合物について記載された場合には、記載された化合物が、ヘアスタイリング組成物に可溶性であることを意味する。「不溶性髪固定樹脂」のように、「不溶性」の用語が化合物について記載された場合には、記載された化合物が、ヘアスタイリング組成物中で不溶性にあることを意味する。
ここで使用される、ＶＯＣは少なくとも１つの炭素原子を含む化合物であり、典型的には、ヘアスタイリング組成物中で溶媒または噴射剤として使用される。ＶＯＣは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールのようなＣ１−Ｃ１２直鎖または分岐鎖アルコール；メタン、エタン、プロパン、イソプロパン、イソブタン、ペンタン、イソペンタンおよびブタンのようなＣ１−Ｃ１２直鎖または分岐鎖炭化水素；または、ジメチルエーテルおよびジメトキシメタンのようなエーテルを含む。好ましいＶＯＣは、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ジメトキシメタン、ジメチルエーテルおよびＣ１−Ｃ１２直鎖または分岐鎖炭化水素の１以上から選択される。
【００１７】
本発明において使用できるアクリル可溶性髪固定樹脂は、ヘアスタイリング組成物中で「そのままで」、または可溶性髪固定樹脂に含まれる酸の一部または全てを中和した際に可溶性である。可溶性髪固定樹脂は、スプレーされる場合には、好ましくは、３０×１０−３パスカル・秒（Ｐａ・ｓｅｃ）（３０センチポアズ）未満の粘度を有し、より好ましくはエアロゾル濃縮物中で２５×１０−３Ｐａ・ｓｅｃ未満の粘度を有する。
【００１８】
一般に、本発明における髪固定樹脂として有用なポリマーは、アクリル髪固定樹脂の全重量に基づいて、重合単位として、２から１００％、好ましくは５から９５％、より好ましくは４５から９５％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートを含む任意のアクリルエマルションポリマーである。好ましくは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレートから実質的に構成され、より好ましくは（Ｃ１−Ｃ８）アルキル（メタ）アクリレートである。
任意に、ポリマーは重合単位として、２から７０％、好ましくは２から２６％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含む。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、好ましくは（Ｃ１−Ｃ５）アルキルである。たとえば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートの１以上から選択される。より好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチルメタアクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートの１以上から選択される。
【００１９】
任意に、ポリマーは重合単位として、２から５０％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーを含む。Ｃ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーは好ましくは、アクリル酸、メタアクリル酸およびクロトン酸の１以上から選択される。より好ましくは、Ｃ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸はメタアクリル酸である。
任意に、ポリマーは重合単位として、少なくとも１つのＣ４−Ｃ８モノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーを１から２５％含む。Ｃ４−Ｃ８モノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーは好ましくは、イタコン酸、マレイン酸および対応する酸無水物の１以上から選択される。好ましくは、Ｃ４−Ｃ８モノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーはイタコン酸である。
任意に、ポリマーは、たとえば酢酸ビニル、ビニルネオデカノエート、ビニルピロリドン、オクチルアクリルアミド、およびｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレートのようなさらなるビニルモノマーも、重合単位として含むことができる。
【００２０】
好ましくは、髪固定樹脂は重合単位として、（ｉ）５から９５％、好ましくは４５から９０％の少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート、（ｉｉ）２から７０％、より好ましくは２から２６％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、および（ｉｉｉ）２から５０％、より好ましくは２から３０％、最も好ましくは１２から２６％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーを含む。より好ましくは髪固定樹脂は、さらに１から２５％の少なくとも１つのＣ４−Ｃ８モノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーを含む。最も好ましくは、Ｃ４−Ｃ８モノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーは２から１０％のイタコン酸である。
【００２１】
好ましくは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートおよびペンチル（メタ）アクリレートのような（Ｃ１−Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートの１以上から選択される。
【００２２】
より好ましくは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート成分は、少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ３）アルキルメタアクリレートおよび少なくとも１つの（Ｃ２−Ｃ５）アルキルアクリレートを含む。最も好ましくは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート成分は、メチルメタアクリレートおよびブチルアクリレートを含む。髪固定樹脂中の、少なくとも１つの（Ｃ１−Ｃ３）アルキルメタアクリレートの量は、髪固定樹脂を形成するのに使用される全モノマーに基づいて、好ましくは５〜７１％、より好ましくは４１〜６０％である。（Ｃ２−Ｃ５）アルキルアクリレートの量は、アクリル髪固定樹脂を形成するのに使用される全モノマーに基づいて、好ましくは２〜６７％、より好ましくは１０〜３０％である。好ましくは、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレートは、２から６７重量％の少なくとも１つの（Ｃ２−Ｃ５）アルキルアクリレートと、５から７１重量％のメチルメタアクリレートである。
【００２３】
アクリル髪固定樹脂に含まれるモノマーの比率は、最適な親水性／疎水性バランスを提供するように選択される。この最適のバランスは、低−ＶＯＣヘアスタイリング組成物において、湿潤条件下でのカール保持、耐湿性、シャンプー除去能、感触、堅さ（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）および、髪固定樹脂の最小フレーキング（ｆｌａｋｉｎｇ）のような髪に所望の美しさを提供する。
【００２４】
アクリル髪固定樹脂は、ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、好ましくは１〜１５％、より好ましくは４〜７％の合計濃度となるように、ヘアスタイリング組成物に添加される。
【００２５】
アクリル髪固定樹脂は、当業者に公知の方法で製造されることができる。アクリル髪固定樹脂は好ましくは連続インライン乳化重合によって製造される。米国特許第３２４５９３２号、第３４５３２４５号および第４１９６１９０号は、好適な乳化重合法についてのさらに一般的および具体的な詳細について参照されることができる。本発明の目的のためには、髪固定樹脂の製造に使用される乳化剤は、１以上のホスフェートエステル乳化剤を含む。好ましくは、ホスフェートエステル乳化剤は、リン酸の、長鎖アルキルオキシポリ（アルキレンオキシド）、長鎖アルキルアリールオキシポリ（アルキレンオキシド）、長鎖アルキルおよび長鎖アルキルアリールのモノおよびジエステルの１以上から選択され、たとえば、リン酸の、（Ｃ８−Ｃ１８）アルキルアリールオキシポリ（アルキレンオキシド）、（Ｃ１０−Ｃ１８）アルキルオキシポリ（アルキレンオキシド）、（Ｃ１０−Ｃ１８）アルキルおよび（Ｃ８−Ｃ１８）アルキルアリールのモノおよびジエステルがあげられる。より好ましくは、ホスフェートエステル乳化剤は、リン酸の、（Ｃ８−Ｃ１８）アルキルアリールオキシポリ（アルキレンオキシド）、および（Ｃ１０−Ｃ１８）アルキルオキシポリ（アルキレンオキシド）のモノおよびジエステル、並びにこれらの対応する塩の１以上であり、たとえばナトリウム塩およびアンモニウム塩である。
【００２６】
好ましくは、ホスフェートエステルのポリ（アルキレンオキシド）部分は、１以上のエチレンオキシドとプロピレンオキシドに基づく。１つの基あたりのアルキレンオキシド単位の平均数は、典型的には２から１００、好ましくは３から５０、より好ましくは４から２０、最も好ましくは６から１０である。長鎖アルキル基および長鎖アルキルアリール基は、典型的には（Ｃ８−Ｃ１８）アルキルアリール基および（Ｃ１０−Ｃ１８）アルキル基の１以上から選択される。好ましい長鎖アルキル基および長鎖アルキルアリール基としては、たとえば、ノニルフェニル、ｔ−オクチルフェニル、ラウリル、トリデシル、およびステアリルが挙げられる。
【００２７】
ヘアスタイリング組成物において使用される好適なアクリル髪固定樹脂としては、たとえば、米国特許第４１９６１９０に開示されているもの、すなわち、１０−３０％のアルキルアクリレート、４１から６０％のメチルメタアクリレート、５から２０％のヒドロキシエチルメタアクリレート、および１０から３０％のメタクリル酸を含むポリマーが挙げられる。このアクリル髪固定樹脂は、ヘアスタイリング組成物に可溶性であっても、不溶性であってもよい。
【００２８】
アクリル髪固定樹脂がカルボン酸基のような酸性基を含む場合には、公知の技術により少なくとも１つの塩基で中和され、樹脂のヘアスタイリング組成物への溶解を促進することができる。アクリル髪固定樹脂は、好ましくは少なくとも１つの中和剤で中和される。
可溶性髪固定樹脂を中和する塩基は、アミン、アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、および水酸化アンモニウムの１以上から選択されることができる。好適なアミン中和剤には、例えば、２−アミノ−２メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミンおよびモルホリンが含まむる。好適なアルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物には、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが含まれる。好ましくは中和剤は、２−アミノ−２メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化カリウム、トリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミンの１以上から選択される。
【００２９】
ヘアスタイリング組成物に添加される中和剤の量は、ヘアスタイリング組成物中で可溶性髪固定樹脂の可溶性を提供するのに必要とされる量である。典型的には、モル当量に基づいて、髪固定樹脂中の酸残基の５〜１００％、好ましくは１０〜１００％、より好ましくは５０〜１００％、最も好ましくは７５〜１００％が中和される。
【００３０】
ヘアスタイリング組成物に加えられる前にアクリル髪固定樹脂を懸濁し、または溶解する水性髪樹脂組成物は、好ましくはアクリル髪固定樹脂を製造する方法により得られた水性エマルションである。この水性エマルション（以下、「アクリル髪樹脂エマルション」とよぶ）は、典型的には、中和されず、１．５から４．５のｐＨを有する。任意にこのエマルションは部分的に中和されることができる。このアクリル髪樹脂エマルションは、エマルションの合計重量に基づいて好ましくは３０から６０％のアクリル髪固定樹脂、および３０％よりも多い水を含み、髪固定ポリマーの合計重量に基づいて、０．０５から５％、好ましくは０．１から２％、より好ましくは０．３から１％の、１以上のホスフェートエステル乳化剤を含む。好ましくは、アクリル髪樹脂エマルションは、スルフェートまたはスルホネートタイプの乳化剤、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、トリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ジエステルスルホスクシネート、およびアルキルもしくはアリールポリエーテルスルホネート、の実質的な非存在下、すなわち髪固定ポリマーの合計重量に基づいて、０．０５％未満、より好ましくは０．０１％未満、最も好ましくは０％において調製される。
【００３１】
可溶性髪固定樹脂、不溶性髪固定樹脂および水に加え、ヘアスタイリング組成物は、界面活性剤、溶剤、噴射剤、および他の保存料を含むことができる。
【００３２】
１以上の界面活性剤が、ヘアスタイリング組成物に添加されることができ、典型的には組成物の表面張力を減少する。ヘアスタイリング組成物中に界面活性剤が存在する場合には、それらは好ましくは、組成物の全重量に基づいて０．００１〜１％の濃度で存在する。ヘアスタイリング組成物に使用されることができる界面活性剤には、例えば、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性および両性界面活性剤が含まれる。例えば、好適な界面活性剤としては、ＰＰＧ  ２８  Ｂｕｔｅｔｈ  ３５、ＰＥＧ  ７５  ラノリン、パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル、オクトキシノール−９、ＰＥＧ−２５  水素化ヒマシ油、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレエート、オレス−３ホスフェート、ＰＰＧ−５−セテス−１０ホスフェート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースエーテル、グリセレス−７−トリアセテートおよびｎ−アルキル置換ラクタム（たとえば、ｎ−オクチルピロリドン）が含まれる。
【００３３】
１以上の可塑剤が本発明のヘアスタイリング組成物に添加されることができる。ヘアスタイリング組成物中に可塑剤が存在する場合には、それらは好ましくは、組成物の全重量に基づいて０．００１〜１％の濃度で存在する。ヘアスタイリング組成物中で使用されることができる可塑剤としては、例えば、ジメチコンコポリオール、ジメチコン、フェニルトリメチコン、トリアルキルサイトレート、および他の公知の、および典型的に使用されるものが含まれる。
【００３４】
１以上の溶媒が本発明のヘアスタイリング組成物に添加されることができる。ヘアスタイリング組成物中に溶媒が添加される場合には、それらは好ましくは、ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて全ヘアスタイリング組成物の合計の７０％以下、より好ましくは５５％以下を構成する。好適な溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、プロピルアルコールのようなＣ２−Ｃ６有機アルコールおよびアセトンが含まれる。
【００３５】
エアロゾルスプレーを使用する低−ＶＯＣヘアスタイリング組成物においては、１以上の噴射剤が使用される。好ましくは、噴射剤は、ヘアスタイリング組成物の全重量に基づいて、全濃度の１０〜７０％、より好ましくは３０〜６０％で使用される。好適な噴射剤としては、例えば、ｎ−ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、クロロジフルオロメタンおよび他のクロロフルオロ炭素の１以上が含まれる。好ましい噴射剤は、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、ｎ−ブタンおよびイソブタンの１以上から選択される。これらの噴射剤は種々の製造者から商業的に入手可能である。
【００３６】
ヘアスタイリング組成物において使用されることができる保存剤としては、例えば、１以上のイソチアゾロン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ベンジルアルコール、イミダゾリジニルウレアおよびアルキルパラベンが含まれる。好ましい殺菌剤はヨードプロピニルブチルカルバメート（Ｌｏｎｚａ  Ｉｎｃ．，Ｆａｉｒｌａｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから商業的に入手可能）である。保存剤は好ましくは、活性成分として、髪固定樹脂エマルジョンの０．００１〜１％を構成する。
【００３７】
当業者に一般的に使用されるような他の添加剤がヘアスタイリング組成物に添加されることができる。ヘアスタイリング組成物中に使用される他の添加剤は、所望のヘアスタイリング組成物のタイプに依存する。他の添加剤としては、例えば、１以上の芳香剤；加水分解されたシルクタンパク質および加水分解された小麦タンパク質のような加湿剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｅｒ）；パンテノールのようなデタングリング剤（ｄｅｔａｎｇｌｉｎｇ  ａｉｄ）；コンディショニング剤（米国特許第５１６４１７７号がコンディショニング剤の一般的および具体的な詳細のために参照される。）；乳化剤；帯電防止剤；抽出物（ｅｘｔｒａｃｔｓ）；タンパク質；ビタミン；染料；ティント（ｔｉｎｔ）；着色剤；ＵＶ保護剤；および腐蝕防止剤が含まれる。他の添加剤は、典型的には、ヘアスタイリング組成物の０．００５〜５％、より好ましくは０．０１〜１％を構成する。
【００３８】
ヘアスタイリング組成物に適する、追加の他の添加剤、追加の界面活性剤、溶媒、他の保存剤、および増粘剤がＣｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＣＦＴＡ），Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  Ｄ．Ｃ．によって出版されたＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９３に記載されている。
【００３９】
実施例１−４Ａは、本発明の髪固定樹脂ポリマーの代表のポリマー組成物の製造を記載し、比較例を含む。全ての比率、部およびパーセントは、他に明示されない限りは、重量比率、重量部および重量％であり、全ての使用された試薬は、他に明示されない限りは、良好な商業品質のものである。実施例中に記載されるモノマー、乳化剤および他の物質の略語は表１に示される。髪固定樹脂モノマー単位組成／乳化剤の情報が表２にまとめられている。
【００４０】
【表１】
0004240676.tif 000002
【００４１】
【表２】
0004240676.tif 000003
【００４２】
表３に示された腐食特性データは、同じポリマー組成物について、３人の異なる観察者により、３つの異なる缶について目視により評価したものである。これは、特定のポリマー／乳化剤組成についてそれぞれ９回の観察を行ったことになる。腐食性の評価の平均と標準偏差を示した。実施例５は、異なる髪固定樹脂組成物を評価するために用いられた腐食性試験方法について記載する。目視の腐食性評価は以下の基準によった。
0004240676.tif 000004
【００４３】
異なる髪固定樹脂配合物に対する腐食性の比較は、組成物のｐＨが同様、すなわちｐＨの差が＋／−０．５、好ましくは＋／−０．２以内である場合にのみ有効である。ｐＨが約８よりも小さくなるに従って、全体の腐食性の程度が大きくなり、ポリマー／ホスフェートエステル乳化剤組成物とポリマー／スルフェート乳化剤組成物との差は拡大する。ｐＨが９に近づくにつれて全体の腐食性の程度は一般に減少する。しかし、ホスフェートエステル乳化剤を使用して調製されたポリマー組成物とスルフェート乳化剤を使用して調製されたポリマー組成物との間には観察可能な顕著な相違が依然として存在する。たとえば、ＳＬＳを使用して調製されたエマルションポリマーとホスフェートエステル乳化剤を使用して調製されたエマルションポリマーとの腐食性の差（ΔＣ）は、ポリマー組成物１、２、および３に関して、＋０．４から＋４の範囲である（表３）。
【００４４】
エアロゾルヘアスタイリング組成物は、５から１０、好ましくは６から９．５、より好ましくは７から８．５のｐＨを有する。８．５以上のｐＨを有する組成物については、髪固定樹脂の組成によるが、エアロゾル容器内では腐食は一般に大きな問題ではない。しかし、ｐＨが高くなると、髪固定樹脂が可塑化され、髪固定樹脂の全体の特性が損なわれる場合がある。これは、高湿度におけるカール保持性を低下させ、髪の上の樹脂フィルムの堅さを低下させ、粘着性を増加させる。スルフェートおよびスルホネート乳化剤のような、髪固定樹脂配合物の残査はｐＨに関わりなく腐食を促進する場合がある。そのため、ヘアスタイリング組成物中の髪固定樹脂を中和しすぎることなく（すなわちｐＨをあげずに）、ヘアスタイリング配合物中に溶解し、または分散させることができ、良好なシャンプー除去性を与えるｐＨでエアロゾルヘアスタイリング組成物を配合できることは、有利な事項である。本発明にかかる方法で調製された髪固定樹脂を使用すると、髪固定樹脂のヘアスタイリング性能を損なうことなく広いｐＨ範囲で改良された耐腐食性を得ることができ、ヘアスタイリング組成物の配合者は公知の腐食防止剤の使用量を少なくすることができ、髪固定樹脂の性能への悪影響を少なくすることができる。
【００４５】
ポリマー組成物１−４に基づく髪固定樹脂のヘアスタイリング性能、たとえばカール保持性、堅さ、乾燥時間、粘着性、およびフィルムの透明性は、ポリマー調製時に使用される乳化剤により影響されない。
【００４６】
【表３】
0004240676.tif 000005
【００４７】
実施例１
オーバーヘッドスターラー、凝縮器、窒素アダプターおよび熱電対を装備された３リットルの四つ首丸底フラスコに４３．５グラム（ｇ）のイタコン酸（ＩＡ）粉末、２５５．０ｇの脱イオン水および８．５ｇの２５％（水中で）のアンモニア塩としての混合リン酸エステル乳化剤（１つの基あたり平均６つのエチレンオキシド単位を有する、リン酸の、モノ−トリデシルオキシポリ（エチレンオキシド）およびジ−トリデシルオキシポリ（エチレンオキシド）エステルの５５／４５重量比混合物〔表１のＰＰＥ−１；Ｒｈｏｄａｆａｃ  ＲＳ−６１０ＡとしてＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能；ＲｈｏｄａｆａｃはＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃの商標である。〕）が添加された。窒素を流しながら、反応器および内容物は８３℃に加熱され、１７．５ｇの脱イオン水中の２．２ｇの過硫酸アンモニウムの開始剤溶液が、撹拌下に添加された。開始剤溶液が充填された後、３８８ｇの脱イオン水、１２．７５ｇの混合リン酸エステル乳化剤、４０８．９ｇのメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）、２１７．５ｇのブチルアクリレート（ＢＡ）、８７ｇのヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）、１１３．１ｇのメタアクリル酸（ＭＡＡ）および１１．０ｇのｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）を含むモノマーエマルジョンから、５０ｇのモノマーエマルジョンが反応器に充填された。次いで、温度を８３℃に維持しつつ、残りのモノマーエマルジョンが１２０分にわたり供給された。０．７３ｇの過硫酸アンモニウムおよび７９．０ｇの脱イオン水を含む、共供給される開始剤溶液がモノマーエマルジョンと同時に１２０分にわたり徐々に添加された。
【００４８】
モノマーエマルジョンおよび開始剤供給が完了した後、反応混合物は硫酸鉄（ＩＩ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウムおよびｄ−イソアスコルビン酸の混合物で「チェイス」され、残モノマー量を低減させた。次いで、反応混合物は室温に冷却され濾過された。得られたポリマーの組成は、４７ＭＭＡ／２５ＢＡ／１０ＨＥＭＡ／１３ＭＡＡ／５ＩＡであった。ＰＰＥ−１乳化剤の量は、全モノマー重量に基づいて０．６％であった。
【００４９】
実施例１Ａ（比較例）
エマルジョンポリマー組成物が、使用された界面活性剤とモノマーに基づくその全量を除き、実施例１の方法に従って、再度製造された。ラウリル硫酸ナトリウム（２８％水性溶液）が初期反応充填物の一部として８．５ｇ、モノマーエマルジョンの一部分として４．２５ｇ充填された。
【００５０】
実施例１Ｂ−４Ａ
さらなるエマルションポリマー組成物（１Ｂ、１Ｃ、２−比較例、２Ａ、３−比較例、３Ａ、４−比較例、および４Ａ）を実施例１または１Ａと同様にして調製した。使用したモノマー組成と乳化剤を表２に示す。
【００５１】
実施例５  腐食試験の方法
ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｌｏｓｅｄ  Ｃｅｌｌ  Ｇａｌｖａｎｉｃ試験（ＳｐｒａｙＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＆  Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ，Ｍ．Ｅ．Ｂｏｕｌｄｅｎ，１９９３年４月に記載されている）に基づいて、水性エアロゾル缶の腐食性のスクリーニングテストが行われた。この試験は長期間での腐食安定性の良好な予測を提供する。ガルバニック腐食（ｇａｌｖａｎｉｃ  ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ）の評価は、周囲温度で９６時間、６５から７０部のジメチルエーテル噴射剤と３０から３５部の濃縮物を含む、錫メッキ缶を使用して行われた。濃縮物は、得られるヘアスタイリング組成物中で、濃縮物と噴射剤の合計重量に基づいて総固形分５％となるような量の髪固定樹脂からなっていた。腐食性の数値評価は、たとえば接合部、底、壁、継ぎ目、およびドーム部（ｄｏｍｅ）のような、缶の内部全体にわたる目視評価である。