(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式の化合物
【化１】
0004339422.tif 000023
［式中、
各Ｒdは互いに同種または異種であり、それぞれ−ＮＨ−Ｚ−Ｎ（Ｒa）（Ｒb）または−Ｎ−［Ｚ−Ｎ（Ｒa）（Ｒb）］2である、ここにおいて、
Ｚはエチレン、１、３−プロピレン、１、４−ブチレン、１、５−ペンチレンまたは１、６−ヘキシレン基であり、
ＲaとＲbとは互いに同種または異種であり、それぞれメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルであり；
各Ｒcは互いに同種または異種であって、それぞれＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）またはＮ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2であり；
Ｍは水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ１−Ｃ４アルキル基とＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−またはトリ−置換されたアンモニウムである］。
【請求項２】
ＭがＮａである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
各Ｒdが互いに同種または異種であり、それぞれ−ＮＨ−Ｚ−Ｎ（Ｒa）（Ｒb）または−Ｎ−［Ｚ−Ｎ（Ｒa）（Ｒb）］2である、ここにおいて、
Ｚは１、３−プロピレンであり、
ＲaとＲbとは互いに同種または異種であり、それぞれメチルまたはエチルであり；
各ＲcがＮＨ2であり；
ＭがＮａである請求項１記載の化合物。
【請求項４】
組成物の全重量を基準にして、
カチオン布柔軟剤を５乃至２５重量％、
下記式
【化３】
0004339422.tif 000024
［式中、
各Ｒdは互いに同種または異種であり、それぞれ−ＮＨ−Ｚ−Ｎ（Ｒa）（Ｒb）または−Ｎ−［Ｚ−Ｎ（Ｒa）（Ｒb）］2である、ここにおいて、
Ｚはエチレン、１、３−プロピレン、１、４−ブチレン、１、５−ペンチレンまたは１、６−ヘキシレン基であり、
ＲaとＲbとは互いに同種または異種であって、それぞれメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルであり；
各Ｒeは互いに同種または異種であって、それぞれＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）またはＮ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2であり；
Ｍは水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ１−Ｃ４アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ１−Ｃ４アルキル基とＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−またはトリ−置換されたアンモニウムである］の紫外線吸収剤を０．３乃至１０重量％含有し、
残分が実質的に水である、すすぎ洗いサイクルに使用する安定濃厚布柔軟剤組成物。
【請求項５】
繊維製品のＵＰＦを向上させる方法において、すでに洗濯された繊維製品に、組成物の全量を基準にして、５乃至２５重量％のカチオン布柔軟剤と０．３乃至１０重量％の請求項１に定義した式（１）の紫外線吸収剤とを含有し、残分が実質的に水であるすすぎサイクル用布柔軟剤組成物を施与することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収剤（=ultra-violet absorbing agent ，ＵＶＡと略称される）に関する。さらに、本発明は繊維処理のための組成物、特にこの新規紫外線吸収剤を含有する組成物；ならびに本発明の組成物を用いて紡織繊維材料を処理することよりなる紡織繊維材料のＵＶプロテクション・ファクター（＝ＵＶprotection factor ，ＵＰＦと略称される）および白色度の両方を向上させる方法に関する。
【０００２】
波長２８０乃至４００ｎｍの光の照射が外皮を褐色日焼け(tanning) させることは公知である。また、波長２８０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれる）が、皮膚の褐色日焼けを抑制できる紅斑または皮膚のやけど(sun burning) を惹起することも公知である。
【０００３】
波長３２０乃至４００ｎｍの照射線（ＵＶ−Ａ照射線とよばれる）が皮膚の褐色化をもたらすが、また同時に、特に長時間太陽光にさらされた敏感な皮膚に対して、皮膚障害を惹起する可能性もあることが公知である。このような皮膚障害の例は、皮膚弾性の喪失、皺の発生、紅斑反応出現の促進、および光毒反応または光アレルギー反応の誘発である。
【０００４】
したがって、太陽光を過度に浴びることによる障害から皮膚を有効に保護する手段は、太陽光のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表面に到達する前に、吸収する手段を包含する必要があることは明らかである。
【０００５】
従来、太陽光中の紫外線成分による潜在的傷害に対して、該成分に曝される人間の皮膚の保護は、紫外線吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接塗布することによって行われてきた。世界の、たとえばオーストラリアおよびアメリカのような陽光を享受している地域においては、いわゆるオゾン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光の過度の被曝による潜在的危険についての意識が大いに高まっている。無防備に過度に太陽光に曝されることにより起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あるいは皮膚ガンの発生である。
【０００６】
太陽光に対する皮膚の保護レベルを高めるべく、皮膚の直接的保護のほかに取るべき追加的手段が現在種々研究されている。たとえば、衣類で皮膚を覆って、太陽光線に直接的に曝されないようにして皮膚を保護することが考えられている。
ほとんどの天然および合成繊維材料は、太陽光のＵＶ成分を少なくとも部分的に透過させる。したがって、単に衣類を着用しているだけでは、その下の皮膚を紫外線よる傷害から十分に保護することにはならない。濃色染料を含有するおよび／または緻密に織られた組織を有する衣類は、その下の皮膚をある程度保護するであろうが、そのような衣類は、着用者の個人的快適さの点からみて、陽光の強い高温気候においては実用的ではない。
【０００７】
したがって、未染色または淡色に染色された軽量夏物衣料を含めて、衣類の下の皮膚を、紫外線照射から保護する必要がある。染料の種類によっては、濃い色で染色された衣料で覆われている皮膚も、紫外線照射に対して保護が必要である場合もあろう。
軽い夏物衣料は、通常２００ｇ／m2以下の密度であり、衣料の製造原料の繊維の種類にもよっては、そのＵＰＦ評価は１．５乃至２０である。
【０００８】
日焼け防止手段〔日よけクリーム(sun cream) または衣類〕のＳＰＦ評価値は、当該日焼け防止手段を身につけている平均的人間が、平均的日光被爆条件下においてやけど(sun burn)にかかるまでの時間の倍数と定義できる。たとえば、普通の人が標準的露光条件下において通常３０分後にはやけどにかかる場合、ＵＰＦ評価が５である日焼け防止手段は、その保護時間を３０分から２時間３０分にまで延長できる。やけどにかかるまでの平均的な時間が、最も短い、たとえば平均的な白い肌をもつ人では、日中の一番暑い時間帯において、やけどまでの時間がわずか１５分間であるような特に日差しの強い気候帯に住む人達にとっては、少なくとも２０のＵＰＦ評価を持つことが軽装衣料に対して要望される。
【０００９】
英国特許第Ａ−２２９０８０３号明細書書から、洗濯された衣料へ、すすぎサイクルで使用される布ケア（ファブリーク・ケアー）組成物を付与することはすでに公知である。この組成物は、布ケア成分と両立性のある蛍光増白剤、好ましくは、カチオン性、両性またはアニオン性蛍光増白剤を含有しており、それによって処理された繊維材料へ、優れた白色度とサン・プロテクション・ファクターとを賦与する。
【００１０】
誠に驚くべきことに、今回、本発明による特定クラスの新規トリアジニルアミノスチルベン紫外線吸収剤を含有するすすぎサイクル布柔軟剤組成物を洗濯物に付与することによって、被処理繊維材料へ、より一層向上された白色度と紫外線・プロテクション・ファクターとを賦与することができることが見いだされた。
【００１１】
本発明の第１の目的は、下記式の化合物、またはその四級化された形の化合物を提供することである：
【化１０】
0004339422.tif 000002
［式中、
各Ｒd は互いに同種または異種であり、それぞれ−ＮＨ−Ｚ−Ｎ（Ｒa)（Ｒb)または−Ｎ−［Ｚ−Ｎ（Ｒa)（Ｒb)］2 である、ここにおいて、
ＺはＣ2-Ｃ14アルキレン、または場合によって置換されたアリーレン、
Ｒa とＲb とは互いに同種または異種であり、それぞれＣ1-Ｃ12アルキルであるか、またはＲa とＲb とは、それらが結合している窒素原子と一緒で、モルホリノ環、ピペリジノ環またはピペラジノ環を形成する；
各Ｒc は、それぞれＮＨ2 ，ＮＨ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル)2、Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ)2、Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、または下記式のいずれかの基である
【化１１】
0004339422.tif 000003
（式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウム、またはアミンから形成された陽イオンである）］。
【００１２】
Ｃ2-Ｃ14アルキレン基Ｚの例は、エチレン、１、３−プロピレン、１、４−ブチレン、１、５−ペンチレン、１、６−ヘキシレン、１、８−オクチレン、１、１０−デシレン、１、１２−ドデシレン、１、１４−テトラデシレン基などである。好ましいのはＣ2 −Ｃ6-アルキレン基Ｚであり、最も好ましくは１、３−プロピレン基である。場合によっては置換されているアリーレンＺの例は、ナフチレンおよび好ましくはフェニレン基である。場合によっては置換されたアリーレン基Ｚは、たとえば、１個またはそれ以上のＣ1-Ｃ4 アルキル基によって置換されうる。
【００１３】
Ｒa およびＲb が意味するＣ1-Ｃ12アルキルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシルなどであり、好ましくはメチルまたはエチルである。
好ましくは、Ｒa とＲb とは同種であって、それぞれＣ1-Ｃ5 アルキル、特に、メチルまたはエチルである。
【００１４】
各Ｒc は、好ましくは同種であって、ＮＨ2 である。
【００１５】
好ましくは、Ｍは水素、Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，アンモニウム、モノ−、ジー、トリ−またはテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウム、モノ−、ジーまたはトリ−Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ1-Ｃ4 アルキル基とＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−またはトリ−置換されたアンモニウムである。好ましくはＭはＮａである。
【００１６】
式（１）の化合物は、遊離塩基の形、または式（１）の陽イオン部分（式中に含まれているアミノ基の１個が陽電荷をもつ）と陰イオン部分Ａ- （Ａは陰イオンである）とからなる四級化合物の形でありうる。
【００１７】
式（１）の化合物は、公知の反応条件下において、塩化シアヌールを所望の順序で４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸、アンモニア、および基ＮＨ−Ｚ−ＮRaRbまたは -Ｎ-[Ｚ-(Ra)(Rb)]2 （ここにおいて、Ｚ、RaおよびRbは前記の意味を有する）を導入することができる化合物と逐次反応させることによって製造することができる。必要な出発物質は容易に入手可能な公知化合物である。式（１）の化合物の四級化は、よく知られた方法によって行うことができる。
【００１８】
本発明の第２の目的は、組成物の全量を基準にして、２乃至２５重量％、好ましくは５乃至２０重量％のカチオン布柔軟剤と、０．３乃至１０重量％、好ましくは０．３乃至３重量％の下記式（１Ａ）、またはその四級化された形の紫外線吸収剤とを含有し、そして残分が実質的に水である、安定な濃厚すすぎサイクル布柔軟剤組成物を提供することである：
【化１２】
0004339422.tif 000004
式中、
各Ｒd は互いに同種または異種であり、それぞれ−ＮＨ−Ｚ−Ｎ（Ｒa)（Ｒb)または−Ｎ−［Ｚ−Ｎ（Ｒa)（Ｒb)］2 である、ここにおいて、
ＺはＣ2-Ｃ14アルキレン、または場合によって置換されたアリーレン、
Ｒa とＲb とは互いに同種または異種であるうるものであって、それぞれＣ1-Ｃ12アルキルであるか、または、Ｒa とＲb とは、それらが結合している窒素原子と一緒で、モルホリノ環、ピペリジノ環またはピペラジノ環を形成する；
各Ｒe は互いに同種または異種でありうるものであって、それぞれＮＨ2 ，ＮＨ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル)2、Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ)2、Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＮＨ−フェニルまたは下記式のいずれかの基である
【化１３】
0004339422.tif 000005
（式中、Ｍは水素、アルカリ金属原子、アンモニウム、またはアミンから形成された陽イオンである）。
【００１９】
好ましいカチオン布柔軟剤の例は、イミダゾリン、第四アンモニウム化合物、エステルアミドアミン塩、またはそれらの混合物である。
好ましいイミダゾリンカチオン布柔軟剤は、下記式を有するものである：
【化１４】
0004339422.tif 000006
（式中、
Ｒは水素またはＣ1-Ｃ4 アルキル；
R1はＣ8-Ｃ30脂肪族残基；
R2は -Ｃ2 Ｈ4-Ｏ( Ｃ＝Ｏ)-R1または−Ｃ2 Ｈ4-ＮＨ（Ｃ＝Ｏ)-R1；
Ａは陰イオンである）。
【００２０】
好ましいＲは、水素またはメチル；R1はＣ14- Ｃ18アルキルまたはＣ14- Ｃ18アルケニル；R2は -Ｃ2 Ｈ4-Ｏ( Ｃ＝Ｏ)-Ｃ14- Ｃ18アルキルまたは−Ｃ14- Ｃ18アルケニル、または -Ｃ2 Ｈ4-Ｏ( Ｃ＝Ｏ)-Ｃ14- Ｃ18アルキルまたは−Ｃ14- Ｃ18アルケニルである。
【００２１】
別の好ましいイミダゾリンカチオン布柔軟剤は、下記式を有するものである
【化１５】
0004339422.tif 000007
〔式中、R1とＡとは、前記の意味を有し、
R3とR4とは、互いに独立的にＣ8-Ｃ30脂肪族残基、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ハロゲンノキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル、または式 -Ｃ2 Ｈ4-Ｎ(R5)- Ｃ( ＝Ｏ)-R6の基（ここにおいて、R5は水素またはＣ8-Ｃ30アルキルであり、そしてR6は水素またはＣ1-Ｃ4 アルキルである）である〕。
【００２２】
好ましくは、R1はＣ14−Ｃ18アルキルまたはＣ14- Ｃ18アルケニル；R3はＣ14- Ｃ18アルキル、Ｃ14- Ｃ18アルケニル、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ハロゲノアルキルまたはＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル；R4は -Ｃ2 Ｈ4-Ｎ(R5)- Ｃ(=Ｏ)-R6の基（ここにおいて、R5は水素またはＣ8-Ｃ30アルキルであり、そしてR6は水素またはＣ1-Ｃ4 アルキルである）である。
【００２３】
好ましい陰イオンＡは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、メト硫酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩またはリン酸塩陰イオン、ならびにカルボン酸陰イオンたとえば酢酸塩、アジピン酸塩、フタル酸塩、安息香酸塩、ステアリン酸塩またはオレイン酸塩陰イオンである。
【００２４】
式（２）の好ましい化合物の例は以下のものである。
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリン塩化物、
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリン硫酸塩、
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンメト硫酸塩、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリン塩化物、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリン硫酸塩、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンメト硫酸塩。
【００２５】
好ましい式（３）の化合物の特定例は以下のものである。
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−オレイルアミドエチル−イミダゾリニウム−メト硫酸塩、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリニウム−硫酸塩、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリニウム−塩化物、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリニウム−塩化物、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリニウム−塩化物、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデセニル−イミダゾリニウム−塩化物、
２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリニウム−塩化物、
２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリニウム−塩化物、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリニウム−塩化物、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリニウム−塩化物、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデシル−イミダゾリニウム−塩化物。
【００２６】
好ましい第四アンモニウム化合物の１つのクラスは、下記式を有するものである
【化１６】
0004339422.tif 000008
（式中、
R7はＣ8-Ｃ30脂肪族残基、
R8、R9、R10 、R11 およびR12 は、互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル、
Ａは前記で定義した意味を有し、
ｍは１乃至５の整数、
ｎは２乃至６の整数である）。
【００２７】
好ましい式（４）の化合物は、式中のR7がＣ12−Ｃ18アルキルであり、そしてR8、R9、R10 、R11 およびR12 が、それぞれ互いに独立的にＣ1-Ｃ4 アルキル、特にメチルであるものである。
【００２８】
好ましい式（４）の化合物の特定例を以下に示す：
Ｎ−（獣脂）−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１、３−プロパン二アンモニウム二メト硫酸塩、
Ｎ−（獣脂）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリメチル−１、３−プロパン二アンモニウム二メト硫酸塩、
Ｎ−（獣脂）−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−ペンタメチル−１、３−プロパン二アンモニウム二メト硫酸塩、
Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−ペンタメチル−１、３−プロパン二アンモニウム二メト硫酸塩、
Ｎ−ステアリル−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−ペンタメチル−１、３−プロパン二アンモニウム二、メト硫酸塩、
Ｎ−ステアリルオキシプロピル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリス（３−ヒドロキシプロピル）−１、３−プロパン二アンモニウム二酢酸塩。
【００２９】
いま１つの好ましいクラスの第四アンモニウム化合物は、下記式を有するものである
【化１７】
0004339422.tif 000009
（式中、
Ａは前記の意味を有する、
各基R13 は同種または異種でありうるものであり、それぞれＣ1-Ｃ30脂肪族残基、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル、Ｃ2 Ｈ4-ＯＣ(=Ｏ)-R1、Ｃ2 Ｈ4 ＮＨＣ(=Ｏ)-R1またはＣＨ2 ＣＨ［ＯＣ(=Ｏ)-R1][ＣＨ2 ＯＣ(=Ｏ)-R1］である、
ただし，少なくとも１個、好ましくは２個の基R13 はＣ14−Ｃ30アルキル、Ｃ2 Ｈ4-ＯＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキル、Ｃ2 Ｈ4 ＮＨＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキルまたはＣＨ2 ＣＨ［ＯＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキル][ＣＨ2 ＯＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキル］である）。好ましくは、残りの基R13 はＣ1-Ｃ4 アルキル、特にメチルまたはエチル、あるいはＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル、特にヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチルである。
【００３０】
好ましい式（５）の化合物の特定例は、以下のものである：
ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、
ジラウリルジメチルアンモニウム塩化物、
ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩化物、
ジステアリルジメチルアンモニウム臭化物、
ジステアリルジメチルアンモニウムメト硫酸塩、
ジステアリルジ（イソプロピル）アンモニウム塩化物、
ジステアロイル（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩化物。
【００３１】
好ましいエステルアミドアミンカチオン布柔軟剤は下記式を有するものである
【化１８】
0004339422.tif 000010
〔式中、
各R13 は前記の意味を有し、
Ａ1 は、それからＡが誘導される無機酸または有機酸であり（ここにおいて、Ａは前記の意味を有する）、
ただし、少なくとも１個の基R13 、好ましくは２個の基R13 はＣ14−Ｃ30アルキル、（ＣＨ2)n ＯＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキル、（ＣＨ2)n ＮＨＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキルまたはＣＨ2 ＣＨ［ＯＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキル][ＣＨ2 ＯＣ(=Ｏ)-Ｃ14−Ｃ30アルキル］であるものとする（ここにおいてｎは前記の意味を有する。）〕。好ましくは、残りの基R13 はＣ1-Ｃ4 アルキル、特にメチルまたはエチル、またはＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル、特にヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチルである。
【００３２】
好ましい式（６）の化合物は、３−ステアロイルアミドプロピル−２−ステアロイルオキシメチル−メチルアミン塩酸塩である。
カチオン布柔軟剤および紫外線吸収剤のほかに、本発明によるすすぎサイクル布柔軟剤組成物は、少量の一種またはそれ以上のアジュバントを含有することもできる。アジュバントの例は、乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、別の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、ゲル化防止剤たとえばアルカリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩、特に亜硝酸ナトリウム、腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウムなどがあげられる。
これら任意成分としてのアジュバントのそれぞれの量は、組成物の２重量％を超過すべきではない。
【００３３】
本発明の第３の目的は、繊維製品のＵＰＦを向上させる方法を提供することであり、本発明の第２の対象である布リンス組成物を、すでに洗濯された繊維製品に付与することを特徴とする。
【００３４】
本発明の方法によって処理された繊維製品は、各種の広範囲な繊維材料、たとえば、ウール、ポリアミド、木綿、ポリエステル、シルクまたはこれらの任意の混合物から構成されうる。
【００３５】
本発明の方法および組成物は、洗濯された繊維製品に、向上された白色度とＵＰＦとを賦与し、これによって皮膚への保護を増大させる。さらに、本発明に従って処理された繊維製品は、たとえば引裂強度および耐光堅牢度の向上によってその使用寿命が延長される。
以下、実施例によって、本発明をさらに説明する。
【００３６】
実施例１
十一水和物としての下記式
【化１９】
0004339422.tif 000011
の化合物３ｇを、１−メチルピペラジンの８ｇと共に、１５０℃の浴温度を有する油浴を使用して還流温度まで急加熱する。このあと反応混合物を冷却すると、黄色油が得られる。この油を２００mlのアセトン中に入れると、黄味がかったベージュ色の沈殿が生じる。この沈殿を吸引濾過し、乾燥する。乾燥した濾過ケーキを、４０mlの水に溶解する。しばらくすると、双性イオンとして、下記式の両性化合物が沈殿する。
【化２０】
0004339422.tif 000012
この反応混合物を吸引濾別し、乾燥して、淡いベージュ色の結晶として式（１０１）の化合物２．５ｇを得る。これは理論値の８２％の収率に相当する。  式（１０１）を有し、実験式がＣ30Ｈ38Ｎ14Ｏ6Ｓ2・6.1 H2Oである得られた化合物の元素分析の結果は、下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 40.9   Ｈ 5.95   Ｎ 22.25    Ｓ 7.25   H2O 14.30
測定値  ％  Ｃ 40.8   Ｈ 5.9    Ｎ 22.1     Ｓ 7.3    H2O 14.30
メタノール中においてＮａＯＨを化学量論的量添加することによって、式（１０１）の化合物は対応する二ナトリウム塩に変換される。
【００３７】
実施例２
【化２１】
0004339422.tif 000013
実施例１に記載した式（１００）の化合物２０ｇを、３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミンの８０ml中に１０分間かけて導入する。この時、発熱反応が起る。この反応混合物を、９０℃の温度に保持した油浴内において、１時間撹拌する。得られた油状反応混合物を、アセトンの５００ml中に撹拌しながら入れる。無色結晶が沈殿する。これを吸引濾過してアセトンで洗って、３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン塩として、上記式（１０２）の化合物２５．２ｇを得る。この塩を２００mlの熱水に入れ、１時間沸騰させて、対応する両性化合物が双性イオンとして晶出する。
この反応混合物を吸引濾過し、乾燥してベージュ色結晶１５．２ｇを得る。これは理論値の７８．５％の収率に相当する。
式（１０２）を有し、実験式がＣ30Ｈ42Ｎ14Ｏ6Ｓ2・4 H2Oである得られた化合物の元素分析の結果は、下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 43.3   Ｈ 6.07   Ｎ 23.58    Ｓ 7.71   H2O 8.75
測定値  ％  Ｃ 43.10  Ｈ 5.92   Ｎ 23.55    Ｓ 7.69   H2O 8.76
ナトリウムメチラートを化学量論的量添加することによって、式（１０２）の対応する二ナトリウム塩がメタノール中において得られる。
【００３８】
実施例３
【化２２】
0004339422.tif 000014
実施例２に記載した方法によって、ただし３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミンの代わりに３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミンを使用して、上記式（１０３）の化合物を同様収率で得た。
式（１０３）を有し、実験式がＣ34Ｈ48Ｎ14Ｏ6Ｓ2 Ｎａ2 ・7.5 H2O である二ナトリウム塩化合物の元素分析の結果は、下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 41.08  Ｈ 6.38   Ｎ 19.72  Ｓ 6.45   H2O 8.75
測定値  ％  Ｃ 41.24  Ｈ 6.20   Ｎ 19.78  Ｓ 6.24   H2O 8.76
【００３９】
実施例４
【化２３】
0004339422.tif 000015
実施例１に記載した式（１００）の化合物２ｇを、プロカイン塩酸塩１５ｇに添加し、この混合物を１７０℃に１時間保持する。蜂蜜状の塊が得られる。これを水２５０ml中に撹拌混入する。１０分後、この水性混合物を吸引濾過し、洗浄する。乾燥後、上記式（１０４）の化合物２．５ｇ（理論値の９０％）を得る。
式（１０４）を有し、実験式がＣ46Ｈ52Ｎ14Ｏ10Ｓ2 Ｎａ2 ・ 6 H2O である二ナトリウム塩化合物の元素分析の結果は下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 47.17  Ｈ 5.84   Ｎ 16.74  Ｓ 5.47   H2O 9.22
測定値  ％  Ｃ 47.00  Ｈ 5.60   Ｎ 16.60  Ｓ 5.50   H2O 9.20
【００４０】
実施例５
【化２４】
0004339422.tif 000016
下記式
【化２５】
0004339422.tif 000017
の化合物６．１２ｇを、水１００mlとアセトン３０mlとの中に溶解し、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチルジエチレントリアミンの３．３７ｇと１モルのソーダ溶液７．４４mlとで処理し、そしてこの混合物を３０分間還流煮沸する。微細に凝集した沈殿を得る。これを吸引濾別し、アセトンの１００ml中において、濃塩酸５mlと共に撹拌する。遊離酸を単離し、アセトンで洗う。風乾した後、式（１０５）の化合物７．２ｇ（理論値の６５％）を得る。
式（１０５）を有し、実験式がＣ56Ｈ82Ｎ16Ｏ6Ｓ2 Ｃｌ4 Ｎａ2 ・10 H2Oである二ナトリウム塩化合物の元素分析の結果は下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 44.56  Ｈ 6.94   Ｎ 14.84  Ｓ 4.25   Ｃｌ 9.39
測定値  ％  Ｃ 44.55  Ｈ 6.81   Ｎ 14.85  Ｓ 4.29   Ｃｌ 9.82
【００４１】
実施例６
下記式
【化２６】
0004339422.tif 000018
の化合物５．２５ｇを、水１００mlとアセトン３０mlとの中に溶解し、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチルジエチレントリアミンの３．７ｇと１モルのソーダ溶液１６mlとで処理し、そしてこの混合物を３０分間７５℃で還流煮沸する。微細に凝集した沈殿を得る。この反応混合物を、アセトンの１０００ml中において、濃塩酸５mlと共に撹拌して、遊離酸が単離される。これを吸引濾別し、アセトンで洗う。濾過残留物を、水１００ml中においてpH９．５に調整し、蒸発乾固する。下記式の化合物１４．６ｇを得る。
【化２７】
0004339422.tif 000019
式（１０６）を有し、実験式がＣ56Ｈ76Ｎ16Ｏ12Ｎａ4 Ｓ4・ 12NaCl 14H2O である四ナトリウム塩化合物の元素分析の結果は下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 29.32  Ｈ 4.56   Ｎ  9.76  Ｓ 5.59   Ｃｌ 18.54
測定値  ％  Ｃ 29.10  Ｈ 4.50   Ｎ  9.70  Ｓ 5.80   Ｃｌ 18.20
【００４２】
実施例７
下記式
【化２８】
0004339422.tif 000020
の化合物１９．９ｇを、メチルセロソルブの３３０ml中において、２−ジメチルアミノエチルアミンの１８．２ｇと共に、１００℃において１時間撹拌する。蒸発乾固した後、残留した赤色油を、５００mlの水中において、濃塩酸１０．５ｇを使用してpH５に調整する。遊離酸を吸引濾別し、５００mlの水で洗う。この濾過ケーキを、水５００ml中において、２規定のカセイソーダ水溶液２０．２mlを使用してpH８に調整し、濾過し、活性炭で処理し、そして蒸発乾固する。下記式の化合物１８．５ｇ（理論値の８７％）が残る。
【化２９】
0004339422.tif 000021
式（１０７）を有し、実験式がＣ42Ｈ44Ｎ14Ｎａ4 Ｏ10Ｓ2・ 8.2 H2Oである四ナトリウム塩化合物の元素分析の結果は下記のとおりであった。
計算値  ％  Ｃ 43.38  Ｈ 5.19 Ｎ 16.86  Ｓ 5.50  H2O 12.69  Ｎａ 3.95
測定値  ％  Ｃ 43.20  Ｈ 5.20 Ｎ 16.70  Ｓ 5.40  H2O 12.30  Ｎａ 4.30
【００４３】
実施例８
下記のすすぎサイクル柔軟剤ベース組成物を仕立てた：
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（活性成分７２％を含有する市販
品）                                                          ５．０ｇ，
エトキシル化脂肪アルコール（エチレンオキシド単位６．５を有するＣ12- Ｃ13
アルキル鎖）                                                  ０．５ｇ，
脱イオン水                                                  ９２．５ｇ。
このベース組成物に、式（１０２）の紫外線吸収剤を０．３ｇ，０．９ｇまたは２．７ｇ添加した。
【００４４】
実施例９
下記のすすぎサイクル柔軟剤ベース組成物を仕立てた：
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（活性成分７２％を含有する市販
品）                                                          ５．０ｇ，
エトキシル化脂肪アルコール（エチレンオキシド単位６．５を有するＣ12- Ｃ13
アルキル鎖）                                                  ０．５ｇ，
脱イオン水                                                  ９２．５ｇ。
このベース組成物に、式（１０３）の紫外線吸収剤を０．３ｇ，０．９ｇまたは２．７ｇ添加した。
【００４５】
実施例１０および１１
木綿布５ｇを、最初ＥＣＥ標準洗剤４g/l を使用し、浴比１：２０，温度６０℃において洗濯した。つぎに、洗濯した木綿布をすすぎ洗いし、そしてまだぬれている間に、すすぎ柔軟剤処理にかけた。実施例８または９のすすぎサイクル柔軟剤ベース組成物の使用量は５g/l であった。浴比は１：４０であり、水道水を使用し、処理は、２５℃の温度において、１０分間実施した。この柔軟剤処理された木綿布を、６０℃において遠心分離により乾燥した。
柔軟剤処理し、乾燥したこの木綿布の白色度とＵＰＦ値とを測定した。
柔軟剤処理し、乾燥した木綿布を、最初の洗濯の場合と同じ洗剤、同じ洗濯条件において再洗濯した。ただし、すすぎ洗いの後、すすぎ柔軟剤処理にかけないで、６０℃において遠心分離により乾燥した。この再洗濯し、乾燥した木綿布の白色度とＵＰＦ値とを測定した。
それぞれの乾燥した洗濯物の白色度は、Ganz法によりDCI/SF500 分光光度計を使用して測定した。Ganz法についてはCib-Geigy Review,1973/1 に詳細に記載されている。さらにまた、Journal of Color and Appearance, 1, No.5(1972)に発表された論文"Whiteness  Measurement", ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of  Fluorescent Materials, Williamsburg, February 1972, に詳細に記載されている。
ＵＶプロテクション・ファクター（ＵＰＦ）は、ウルブリヒトボウル(Ulbrocht bowl) を具備した二重格子分光光度計を使用して、それら木綿布を透過した紫外光を測定することによって評価した。ＵＰＦの計算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonとによりJ.Soc.Cosm.Chem.40(1989),pp 130-131 に記載されているようにして行った。
測定結果を次表に示す：
【表１】
0004339422.tif 000022
【００４６】
ＵＶＡ濃度は、すすぎ洗い組成物の全重量をベースとした活性紫外線吸収剤の濃度である。
ＧＷはGanz白色度である。
表の結果は、本発明によるすすぎ組成物で処理された木綿基質が、再洗濯前においても再洗濯後においても、ＧＷ(Ganz 白色度）およびＵＰＦ値が向上されたことを明らかに示している。