(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分群ａから選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下記成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に下記成分群ｃから選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有してもよい農薬組成物。
成分群ａは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；及びＮ,Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン又はその塩からなる群であり、
成分群ｂは、下記一般式（Ｉ）
【化１】
0004307581.tif 000026
［式中、Ｒ1は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記一般式（ＩＩ）
【化２】
0004307581.tif 000027
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2は水素原子、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基又はブチリル基を示す。］で表されるキトサン類；イソプロピルホスフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩又は鉄塩からなる群から選ばれるイソプロピルホスフェート塩；乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
成分群ｃは、植物成長調節剤、メフルイジド及びクロピラリッドからなる群であり、
ただし、成分群ａとしてのＮ−（ホスホノメチル）グリシン及び成分群ｂとしてのホセチル  アルミニウム塩を含有する、Phytophthora capsici （灰色疫病菌）に対する殺菌剤としての農薬組成物を除く。
【請求項２】
第一除草活性成分が、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩である化合物である、請求項１に記載の農薬組成物。
【請求項３】
第二成分が、下記成分群ｂ１から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のいずれかに記載の農薬組成物。
成分群ｂ１は、下記一般式（Ｉ）
【化３】
0004307581.tif 000028
［式中、Ｒ1は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記一般式（ＩＩ）
【化４】
0004307581.tif 000029
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2は水素原子又はアセチル基を示す。］で表されるキトサン類；イソプロピルホスフェートのアルミニウム塩；乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群である。
【請求項４】
第二成分が、下記成分群ｂ２から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のいずれかに記載の農薬組成物。
成分群ｂ２は、下記一般式（Ｉ）
【化５】
0004307581.tif 000030
［式中、Ｒ1は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］で表される亜リン酸誘導体；キトサン；乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群である。
【請求項５】
第二成分が、下記成分群ｂ３から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のいずれかに記載の農薬組成物。
成分群ｂ３は、ホセチル アルミニウム塩；乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム及びクエン酸カルシウムからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムから選ばれる無機金属塩からなる群である。
【請求項６】
第三成分が、下記成分群ｃ２から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１乃至５のいずれかに記載の農薬組成物。
成分群ｃ２は、マレイン酸ヒドラジド及びその塩、フルルプリミドール、アブシジン酸、パクロブトラゾール、トリネキサパックエチル及びプロヘキサジオンカルシウムからなる群である。
【請求項７】
第三成分が、下記成分群ｃ３から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１乃至５のいずれかに記載の農薬組成物。
成分群ｃ３は、マレイン酸ヒドラジド及びその塩からなる群である。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載された農薬組成物を含有する抑草剤。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれかに記載された農薬組成物を抑草剤として使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非選択性リン酸系除草剤（群ａ）から選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び亜リン酸誘導体等（群ｂ）から選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に、マレイン酸ヒドラジド等（群ｃ）から選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有してもよい農薬組成物又はその抑草剤としての使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
鉄道敷地、高速道路、放任空き地、工場敷地、堤防、水田畦畔、果樹園、耕起前の水田及び畑のような場面において、雑草を放置すると、交通機関の視界の妨げとなったり、病害虫の発生源になったり、農作業に支障をきたしたり、その他様々な悪影響が生じる恐れがある。しかし、昨今の労働力不足や人件費の高騰等を考えると、これらの雑草を人力及び機械のみで防除することは難しくなっており、グリホサート、グリホシン、ビアラホス、グルホシネートのような非選択性除草剤の使用が重要となってきている。
【０００３】
上記の非選択性除草剤は、法面などの傾斜地や水田畦畔のような場面で、これらの非選択性除草剤を雑草の致死量使用すると、雑草をほとんど枯らしてしまい、土壌表面が裸地化され、土壌の流亡が問題となる。したがって、これらの場面では、雑草を完全に枯らすのではなく、種々の雑草を緑のままで残し、それらの生長を長期にわたって抑制する剤、すなわち、抑草剤が望まれている。又、実際の雑草防除の場面では、薬剤を散布するときに、風等の影響で場所によって施用される薬量のばらつきがあるため、抑草効果を示す薬量の幅が広い抑草剤が必要となる。言い換えれば、基準の施用薬量よりも多少多く施用されても雑草の根を枯らさず、かつ、基準の施用薬量よりも多少少なく施用されても抑草作用を示すような抑草剤の開発が望まれている。
【０００４】
上記の非選択性除草剤の薬量を減らして使用したり、非選択性除草剤の殺草力を抑制する薬剤を添加して抑草剤として利用する試みもなされているが（特公昭56-6402 号公報、特開昭59-101500 号公報、Weed Science,39,622-628 (1991)）、抑草効果を示す薬量の幅が狭い、抑草スペクトラムが狭い、抑草効果の持続性が短い等の欠点があり、実用的な抑草剤としての利用に至っておらず、上記欠点を克服する抑草剤の開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、グリホサート等の非選択性除草剤の配合剤を長年にわたり鋭意研究し、非選択性除草剤に、亜リン酸誘導体等からなる成分を配合し、更に任意に植物成長調節剤、殺菌剤等からなる成分を配合することによって、抑草剤として使用される農薬組成物を見出し、本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記非選択性リン酸系除草剤群・成分群ａから選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下記亜リン酸誘導体等からなる群・成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に、下記マレイン酸ヒドラジド等からなる群・成分群ｃから選ばれた１種の第三成分を含有してもよい農薬組成物及びその抑草剤としての使用を提供する。
【０００７】
成分群ａは、
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩、
Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン又はその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン又はその塩及び
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群であり、
成分群ｂは、
下記一般式（Ｉ）
【０００８】
【化６】
0004307581.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（当該アルキル基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されてもよい。）、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水素原子、アンモニウム基（当該アンモニウム基は１乃至４個のＣ１〜Ｃ３アルキル基により置換されてもよい。）、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガン原子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
下記一般式（ＩＩ）
【００１０】
【化７】
0004307581.tif 000003
【００１１】
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシル基を示す。］
で表されるキトサン類；
イソプロピルホスフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩及び鉄塩からなる群から選ばれるイソプロピルホスフェート塩；
乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝、マグネシウムエトキシド及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
成分群ｃは、
植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群である。
【００１２】
本発明の第一除草活性成分であるＮ−（ホスホノメチル）グリシンは、一般名グリホサート（glyphosate）として公知の非選択性除草剤である。
【００１３】
本発明の第一除草活性成分であるＮ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシンは、一般名グリホシン（glyphosine）として公知の非選択性除草剤である。
【００１４】
本発明の第一除草活性成分である４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンは、一般名ビアラホス（bialaphos ）として公知の非選択性除草剤である。
【００１５】
本発明の第一除草活性成分である４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンは、一般名グルホシネ−ト（glufosinate ）として公知の非選択性除草剤である。
【００１６】
本発明の第一除草活性成分の構造を以下に示す。
【００１７】
【化８】
0004307581.tif 000004
【００１８】
第一除草活性成分中の「その塩」とは、有機又は無機の塩であって農薬として使用できるものであれば特に限定はないが、例えば、無機塩基塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩、アンモニウム等を挙げることができ、有機塩基塩としては、ジメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、イソプロピルアミン塩、ジイソプロピルアミン塩、ピペラジン塩、ピロリジン塩、ピペリジン塩、２−フェニルエチルベンジルアミン塩、ベンジルアミン塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエチルスルホニウム塩等を挙げることができ、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩としては、好適には、アンモニウム、イソプロピルアミン塩、ナトリウム塩又はトリメチルスルホニウム塩であり、更に好適には、イソプロピルアミン塩又はトリメチルスルホニウム塩であり、Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシンの塩としては、好適には、ナトリウム塩であり、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンの塩としては、好適には、ナトリウム塩であり、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンの塩としては、好適には、アンモニウムである。
【００１９】
本発明の第一除草活性成分は、好適には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン若しくはその塩又は４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン若しくはその塩であり、更に好適には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン若しくはその塩である。
【００２０】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチルのような鎖状又は環状の炭素数１乃至８個のアルキル基であり、好適には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルのような炭素数１乃至４個のアルキル基であり、更に好適には、エチル基である。
【００２１】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「ハロゲン原子」とは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、塩素原子である。
【００２２】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基」とは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はイソプロポキシ基であり、好適には、メトキシ基である。
【００２３】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、クロロメチル、フルオロメチル、２−クロロエチル、１−クロロエチル、２−フルオロエチル、１−フルオロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、ジフルオロメチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３−クロロプロピル、３−フルオロプロピル、４−クロロブチル、５−クロロペンチル、６−クロロヘキシル、７−クロロヘプチル、８−クロロオクチル、２−クロロシクロペンチル、２−クロロシクロヘキシル、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、５−メトキシペンチル、２−メトキシシクロペンチル、２−メトキシシクロヘキシル、８−メトキシオクチル、１，２−ジメトキシエチル、１，２，３−トリメトキシプロピルのような、前記「ハロゲン原子」が１乃至３個又は前記「Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基」が１乃至３個前記「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」に置換した基であり、好適には２−クロロエチル、２−フルオロエチル、２−メトキシエチル又は２−メトキシエチルである。
【００２４】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ３アルキル基」とはメチル、エチル、プロピル又はイソプロピル基であり、好適には、エチル基である。
【００２５】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、Ｒ1 は、好適には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルのような炭素数１乃至４個のアルキル基であり、更に好適には、エチル基である。
【００２６】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、Ｍ及びｍは、好適には、Ｍがマグネシウムでｍが２、Ｍがカルシウムでｍが２、Ｍがバリウムでｍが２又はＭがアルミニウムでｍが３であり、更に好適には、Ｍがアルミニウムでｍが３である。
【００２７】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」とは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基のような鎖状又は環状の炭素数１乃至６個のアルキル基であり、好適には、メチル、エチル又はプロピル基であり、更に好適には、メチル又はエチル基である。
【００２８】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、「Ｃ１〜Ｃ１１アシル基」とは、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、ナフトイル基であり、好適には、ホルミル、アセチル、ブチリル又はベンゾイル基であり、更に好適には、ホルミル又はアセチル基である。
【００２９】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、ｎは、好適には、１乃至１００００であり、更に好適には、１乃至１０００であり、最も好適には、１０乃至２００である。
【００３０】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、Ｒ2 は、好適には、水素原子又はアセチル基である。
【００３１】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、好適には、キトサンである。
【００３２】
本発明第二成分において、「キトサン」とは、別名β−１，４−ポリ−Ｄ−グルコサミンのことを示し、粉状のキチンを熱濃アルカリで処理することにより調製でき、市販されているものとしては、アルドリッチ・ケミカル（Aldrich Chemical）社のキトサン（カニ殻）；ナカライ・テスク（Nacalai Tesque）社のキトサン（カニ殻）；和光純薬（株）（Wako）社の水溶性キトサン、キトサン１０（粘度範囲：5-20cp）、キトサン１００（粘度範囲：50-150cp）、キトサン５００（粘度範囲：300-800cp ）及びキトサン１０００（粘度範囲：800-1300cp）；フルカファインケミカル社のキトサン（分子量：〜70000 、〜750000及び〜2000000 ）；片倉チッカリン社のキトサン（脱アセチル化度：97% ）；焼津水産社のキトサン（脱アセチル化度：65、68、85、93及び96% ）等があり、これらのいずれの製品も本発明に用いることができる。
【００３３】
本発明の第二成分中のイソプロピルホスフェート塩とは、１個又は２個のイソプロピル基が置換したホスフェートエステルの混合物と金属とが結合した塩であり、好適には、マグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩又はカルシウム塩であり、更に好適には、アルミニウム塩である。
【００３４】
本発明の第二成分中の有機金属塩において、好適には、乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩であり、より好適には、乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩であり、更に好適には、乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム又はサリチル酸カルシウムであり、最も好適には、乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム又はクエン酸カルシウムである。
【００３５】
本発明の第二成分中の無機金属塩において、好適には、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム又は硫酸カリウムアルミニウムであり、更に好適には、硫酸アンモニウムアルミニウム又は硫酸カリウムアルミニウムである。
【００３６】
本発明の第二成分は、好適には、上記一般式（Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
上記一般式（ＩＩ）
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子又はアセチル基を示す。］
で表されるキトサン；
イソプロピルホスフェートのアルミニウム塩；
乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び
硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
より好適には、上記一般式（Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
キトサン；
乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び
硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
更により好適には、ホセチル  アルミニウム塩；
乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム及びクエン酸カルシウムからなる群から選ばれる有機金属塩；及び
硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムから選ばれる無機金属塩からなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物である。
【００３７】
本発明の第三成分である植物成長調節剤は、例えば、
マレイン酸ヒドラジド又はその塩（「その塩」とは、通常農薬に使用できる塩であれば特に限定はなく、例えば、ナトリウム、カリウム、ジエタノールアミン、コリン塩のような塩であり、好適にはカリウム塩又はコリン塩である。）、
ウニコナゾール（uniconazole ：（Ｅ）−（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール）、
フルルプリミドール（flurprimidol：（ＲＳ）−２−メチル−１−ピリミジン−５−イル−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）プロパン−１−オール）、
イナベンフィッド（inabenfide：４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド）、
塩化クロロメクアット（chlormequat chloride：２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロライド）、
ジケグラック（dikegulac ：２，３：４，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｌ−キシロ−２−ヘキシウロフラノソニック酸）、
アンシミドール(ancymidol：α−シクロプロピル−４−メトキシ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンジルアルコール）、
アブシジン酸(abscisic acid) 、
パクロブトラゾール（paclobutrazol ：（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール）、
トリネキサパックエチル（trinexapac-ethyl：４−シクロプロピル（ヒドロキシ）メチレン−３，５−ジオキソシクロヘキサンカルボン酸エチル）、
プロヘキサジオンカルシウム（prohexadione-calcium：３，５−ジオキソ−４−プロピオニルシクロヘキサンカルボン酸カルシウム）、
塩化コリン（choline chloride：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）であリ、すべて公知のものであり、
好適には、マレイン酸ヒドラジド又はその塩、フルルピリミドール、アブシジン酸、パクロブトラゾール、トリネキサパックエチル又はプロヘキサジオンカルシウムであり、より好適には、マレイン酸ヒドラジド又はその塩である。
【００３８】
本発明の第三成分である殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）は、例えば、
トリアジメフォン（triadimefon ：１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン）、
トリフルミゾール（triflumizole：（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン）、
ピリフェノックス（pyrifenox ：２’，４’−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノン＝（ＥＺ）−Ｏ−メチルオキシム）、
プロピコナゾール（propiconazole ：（±）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、
２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（特開平5-22060 号公報）であり、すべて公知のものであり、
好適には、トリアジメフォン、トリフルミゾール又は２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノールである。
【００３９】
本発明のその他の第三成分は、
メフルイジド（mefluidide：５’−（１，１，１−トリフルオロメタンスルホンアミド）アセト−２’，４’−キシリジド）、
アトラジン（atrazine：６−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ’−（１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン）、
ピリデート（pyridate：Ｏ−（６−クロロ−３−フェニルピリダジン−４−イル）−Ｓ−オクチルチオカーボネート）及び
クロピラリッド（clopyralid：３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸）であり、すべて公知のものであり、
好適には、メフルイジドである。
【００４０】
本発明の第三成分の構造を以下に示す。
【００４１】
【化９】
0004307581.tif 000005
【００４２】
【化１０】
0004307581.tif 000006
【００４３】
【化１１】
0004307581.tif 000007
【００４４】
【化１２】
0004307581.tif 000008
【００４５】
本発明の第三成分は、好適には、植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）及びメフルイジドからなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
より好適には、植物成長調節剤から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、更により好適には、マレイン酸ヒドラジド及びその塩、フルルプリミドール、アブシジン酸、パクロブトラゾール、トリネキサパックエチル及びプロヘキサジオンカルシウムからなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
最も好適には、マレイン酸ヒドラジド及びその塩から選ばれた１種又は２種以上の化合物である。
【００４６】
本発明の態様は、
（１）  下記成分群ａから選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下記成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に下記成分群ｃから選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有してもよい農薬組成物であり、
成分群ａが、
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；
Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン又はその塩；及び
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群であり、
成分群ｂが、
下記一般式（Ｉ）
【００４７】
【化１３】
0004307581.tif 000009
【００４８】
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（当該アルキル基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されてもよい。）、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水素原子、アンモニウム基（当該アンモニウム基は１乃至４個のＣ１〜Ｃ３アルキル基により置換されてもよい。）、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガン原子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
下記一般式（ＩＩ）
【００４９】
【化１４】
0004307581.tif 000010
【００５０】
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシル基を示す。］
で表されるキトサン類；
イソプロピルホスフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩及び鉄塩からなる群から選ばれるイソプロピルホスフェート塩；
乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝、マグネシウムエトキシド及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
成分群ｃが、
植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群であり、
本発明の好適な態様は、
（２）  第一除草活性成分が、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩及び４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群から選ばれる１種又は２種の化合物である、（１）に記載の農薬組成物であり、
（３）  第一除草活性成分が、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩である化合物である、（１）に記載の農薬組成物であり、
（４）  第二成分が、下記成分群ｂ１から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（３）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
成分群ｂ１が、
下記一般式（Ｉ）
【００５１】
【化１５】
0004307581.tif 000011
【００５２】
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
下記一般式（ＩＩ）
【００５３】
【化１６】
0004307581.tif 000012
【００５４】
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子又はアセチル基を示す。］
で表されるキトサン；
イソプロピルホスフェートのアルミニウム塩；
乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び
硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
（５）  第二成分が、下記成分群ｂ２から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（３）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
成分群ｂ２が、
下記一般式（Ｉ）
【００５５】
【化１７】
0004307581.tif 000013
【００５６】
［式中、Ｒ1 は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
キトサン；
乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム及びマグネシウムエトキシドからなる群から選ばれる有機金属塩；及び
硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
（６）  第二成分が、下記成分群ｂ３から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（３）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
成分群ｂ３が、
ホセチル  アルミニウム塩；
乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム及びクエン酸カルシウムからなる群から選ばれる有機金属塩；及び
硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムから選ばれる無機金属塩からなる群であり、
（７）  第三成分が、下記成分群ｃ１から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（６）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
成分群ｃ１が、
植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロ−ル生合成阻害剤）及びメフルイジドからなる群であり、
（８）  第三成分が、植物成長調節剤から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（６）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
（９）  第三成分が、下記成分群ｃ２から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（６）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
成分群ｃ２が、
マレイン酸ヒドラジド及びその塩、フルルプリミドール、アブシジン酸、パクロブトラゾール、トリネキサパックエチル及びプロヘキサジオンカルシウムからなる群であり、
（１０）  第三成分が、下記成分群ｃ３から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（６）のいずれかに記載の農薬組成物であり、
成分群ｃ３が、
マレイン酸ヒドラジド及びその塩からなる群であり、
（１１）  （１）〜（１０）のいずれかに記載された農薬組成物を含有する抑草剤であり、
（１２）  （１）〜（１０）のいずれかに記載された農薬組成物を抑草剤として使用する方法である。
【００５７】
【発明の実施の形態】
本発明の第二成分である一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体は、特開昭50-94137号公報に記載の製造法に準じて製造することができる。
【００５８】
本発明の農薬組成物において、第二成分の量は、第一除草活性成分１重量部に対して、第二成分が亜リン酸誘導体、イソプロピルホスフェート塩、有機金属塩又は無機金属塩の場合は、通常０．００１〜１００重量部であり、好ましくは、０．０１〜２０重量部であり、更に好ましくは、０．５〜２０重量部であり、第二成分がキトサン類の場合は、通常０．０１〜３００重量部であり、好ましくは、０．１〜２００重量部であり、更に好ましくは、１〜１００重量部である。
【００５９】
本発明の農薬組成物において、第三成分の量は、第一除草活性成分１重量部に対して、通常０．１〜５００重量部であり、好ましくは、１〜５０重量部である。
【００６０】
本発明の組成物は、主として植物に茎葉散布されるが、各成分の原体そのものを散布してもよいし、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、農薬組成物として通常用いられる製剤形態、例えば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、液剤、水性懸濁剤、顆粒水和剤、油懸濁剤等に調製してもよい。
【００６１】
又、本発明の方法を実施する手段としては、上記の各成分を予め混合したプレミックスや施用現場におけるタンクミックスによる各成分の同時処理の他に、第一除草活性成分である非選択性リン酸系除草剤を植物に散布する前又は後に、予め他の成分を植物に遂次処理することも可能である。
【００６２】
本発明の農薬組成物を調製するために使用する適当な固体担体としては、カオリナイト、パイロフィライト、モンモリトナイト、アタパルジャイト、葉ロウ石、タルク、雲母、軽石、バーミキュライト、石コウ、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダンマルガム等の合成または天然の樹脂類；ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の合成高分子；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類；或は尿素等があげられる。
【００６３】
適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンンジンアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒；或は水等が挙げられる。
【００６４】
乳化、分散、湿潤、拡展、統合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非イオン性乃至陰イオン性のものが使用される。適当な非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；これらのノニオン系界面活性剤とリン酸とのモノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物又は硫酸エステル及びそれらの塩；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させたもの等が挙げられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸等が挙げられる。
【００６５】
更に本発明の農薬組成物には製剤の性状を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併用することもできる。
【００６６】
上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組み合わせて適時使用される。
【００６７】
粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃至２５重量部含有し、残部は固体担体である。
【００６８】
水和剤は、例えば有効成分化合物を２５乃至９０重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡剤等が加えられる。
【００６９】
粒剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃至３５重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、あるいは、固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、粒の径は０．２乃至１．５ｍｍ程度である。
【００７０】
乳剤は、例えば、有効成分化合物を通常５乃至３０重量部含有しており、これに５乃至２０重量部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤が加えられる。
【００７１】
各種剤型にて散布される本発明の農薬組成物は、第一除草活性成分の散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜１０ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．３〜５ｋｇとなるような量で、又、第二成分の散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜５００ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．５〜５０ｋｇとなるような量で用いられる。又、本発明の農薬組成物に第三成分を配合する場合は、第三成分の散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜５００ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．５〜５０ｋｇとなるような量で用いられる。
【００７２】
以下に、実施例及び試験例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【実施例】
【００７４】
【実施例１】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、クレー８６重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得た。
【００７５】
【実施例２】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、マレイン酸ヒドラジドコリン塩３重量部、クレー８３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００７６】
【実施例３】
液剤
ホセチル  アルミニウム塩３重量部と、グルホシネートアンモニウム１重量部と、水９６重量部を加えて液剤を得る。
【００７７】
【実施例４】
液剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部と、グリホサートイソプロピルアンモニウム１重量部と、マレイン酸ヒドラジドコリン塩３重量部と、水９４重量部を加えて液剤とした。
【００７８】
【実施例５】
液剤
プロピオン酸カルシウム２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部及び水９７重量部を混合して液剤とした。
【００７９】
【実施例６】
液剤
プロピオン酸カルシウム６重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、マレイン酸ヒドラジド６重量部及び水８７重量部を混合して液剤とする。
【００８０】
【実施例７】
粒剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、ベントナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混合し、更に水６２重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。
【００８１】
【実施例８】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、クレー６８重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００８２】
【実施例９】
液剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部及び水７９重量部を混合して液剤を得た。
【００８３】
【実施例１０】
粒剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、ベントナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混合し、更に水４４重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。
【００８４】
【実施例１１】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、クレー７８重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００８５】
【実施例１２】
液剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部及び水８９重量部を混合して液剤を得る。
【００８６】
【実施例１３】
粒剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部と、ビアラホスナトリウム塩１重量部、ベントナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混和し、更に水５４重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。
【００８７】
【実施例１４】
液剤
乳酸カルシウム６重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部及び水９３重量部を混合して液剤を得る。
【００８８】
【実施例１５】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩６重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、クレー８４重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部とを混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００８９】
【実施例１６】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン５重量部、クレー７３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部とを混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００９０】
【実施例１７】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン５重量部、クレー７３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００９１】
【実施例１８】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン１０重量部、クレー７７重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００９２】
【試験例１】
グリホサート＋金属塩の抑草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットに、ヒエ、エノコログサ、セイバンモロコシ、ネズミムギ、スズメノカタビラ及びノカラシナの種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、実施例１又は実施例５に準じて下記の金属塩を配合した水和剤又は液剤を調製し、水で希釈して散布液とし、植物に散布した。散布液は、各金属塩のイオン当量（各散布液中の金属イオンのモル濃度にその金属の原子価を掛けたもの）が、8.4 又は16.8mM（バリウム塩は1.2 及び2.4mM ）、グリホサートイソプロピルアミン塩の濃度が1000ppm となるように調製し、散布水量は1 ヘクタール当たり1000リットルとした。比較として、金属塩を含有しないグリホサートイソプロピルアミン塩単剤及び金属塩として硫酸アルミニウム又は炭酸カルシウムを含有する組成物を用いて試験した。散布後14日目に、植物の枯死の程度及び生存個体の草丈を測定し、抑草効果を調査した。その結果を表２に示す。抑草効果は指数及び記号で表し、各指数及び記号は下記表１の草丈抑制率を示す。表２中、ヒはヒエを、エはエノコログサを、セはセイバンモロコシを、ネはネズミムギを、スはスズメノカタビラを、ノはノカラシナを、−は未試験をそれぞれ示す。
【００９３】
【表１】
0004307581.tif 000014
【００９４】
【表２】
0004307581.tif 000015
0004307581.tif 000016
【００９５】
【試験例２】
グリホサート＋金属塩の抑草効果（抑草適用濃度幅に関する試験）
クレハ園芸培土を入れた４×４×４cm3 のプラスチックポットにイヌビエ（Barnyardgrass)の種子を播種し、温室内で7 〜10日間栽培した後、実施例１又は実施例５に準じて下記の金属塩を配合した水和剤又は液剤を調製し、水で希釈して散布液とし、植物に散布した。散布液は、グリホサートイソプロピルアミン塩の散布薬量が、１ヘクタール当たり62.5、125 、250 、500 、1000、2000及び3000g aiとなるように、又各金属塩のイオン当量（各散布液中の金属イオンのモル濃度にその金属の原子価を掛けたもの）が、4.2 、8.4 又は16.8mMとなるように調製し、散布水量はポット当たり1ml とした。比較として、グリホサートイソプロピルアミン塩単剤、グリホサートのアルミニウム塩（特開昭59-101500 号公報に記載の調製方法により調製したグリホサート／アルミニウム＝４／１〔モル比〕）及び金属塩として硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム又は硫酸マグネシウムを含有する組成物を用いて試験した。散布後7 〜10日目に、枯死の程度及び生存個体の草丈を測定し、これらの測定値から「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量」を以下の基準で算出し、下記の式数１及び式数２から「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量幅」及び「グリホサート単剤に対する配合剤中のグリホサートの有効薬量幅の比率」を求めた。その結果を表３に示す。
【００９６】
基準１：「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量」は、
(1) 草丈の伸長：無処理区に対して草丈の伸長を70% 以上抑制する薬量、及び  (2) 枯死の程度：供試個体の枯死比率が10% 以下を示す薬量
の２条件を満たすグリホサートの薬量とする。
【００９７】
【数１】
「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量幅」＝「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量の上限値」／「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量の下限値」
【００９８】
【数２】
「グリホサート単剤に対する配合剤中のグリホサートの有効薬量幅の比率」＝「有効な抑草作用を示す配合剤中のグリホサートの薬量幅」／「有効な抑草作用を示すグリホサート単剤の薬量幅」
【００９９】
【表３】
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0004307581.tif 000018
【０１００】
【試験例３】
グリホサート＋金属塩の抑草効果（抑草適用薬量幅に関する試験）
クレハ園芸培土を入れた５×150cm3の容器に、エノコログサ、セイバンモロコシ、ネズミムギ、スズメノカタビラ及びノビエの種子をそれぞれポットに播種し、温室内で10日間栽培した後、実施例５に準じて金属塩を配合した液剤を調製し、植物に散布した。散布液は、グリホサートイソプロピルアミン塩の散布薬量が、1 ヘクタール当たり62.5、125 、250 、500 、1000、2000及び3000 g ai となるように、又、各金属塩のイオン当量（各散布液中の金属イオンのモル濃度にその金属の原子価を掛けたもの）が、4.2 、8.4 又は16.8mMとなるように調製し、散布水量は、1 ヘクタール当たり1000リットルとした。比較として、金属塩を含有しないグリホサートイソプロピルアミン塩単剤、グリホサートのアルミニウム塩［特開昭59-101500 号公報に記載の調製方法により調製したグリホサート／アルミニウム＝４／１（モル比）］及び金属塩として塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム又は塩化カルシウムを含有する組成物を用いて試験した。散布後8 日目に、植物の枯死の程度及び生存個体の草丈を測定して抑草効果を調査し、すべての草種が枯殺されず、かつ、無処理区に対してすべての草種の草丈の伸長が50〜99％抑制される場合を抑草効果が優れていると評価して◎で示し、それ以外を×で示した。その結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
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【０１０２】
【試験例４】
グリホサート＋ホセチル  アルミニウム塩の抑草効果
培土を入れたプラスチックポットにカタビラ、イタリアンライグラス、ジョンソングラス、キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオを播種し、温室内で10日間栽培した後、その芽生えに実施例４に準じて調製した液剤をタンクミックスし散布した。散布液のホセチル  アルミニウム塩濃度は2000ppm 、グリホサートイソプロピルアミン塩の濃度は1000ppm 、マレイン酸ヒドラジドコリン塩は3000ppm として、植物に十分濡れるように散布した。散布後14及び21日目に雑草草丈を調査した。結果を表５に示す。なお、表中Ｇｌｙはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Ｆはホセチル  アルミニウム塩を、Ｍはマレイン酸ヒドラジドコリン塩をそれぞれ示し、薬剤効力は処理後14及び21日目の雑草平均草丈で表す。草丈0cm は、枯死したことを示す。
【０１０３】
【表５】
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日本の水田畦畔では、草丈が20cm程度以上になると作業に支障がでるため、雑草の刈取が行われている。その一方、除草剤等で雑草を完全に枯殺してしまうと、畦畔が崩れるため望ましくない。また、抑草が必要な期間はおよそ４月〜１０月の６か月間である。
【０１０４】
この点、表５に示すように、グリホサートイソプロピルアミン塩単剤では雑草を枯殺してしまい抑草効果は全く認められないが、ホセチル  アルミニウム塩を混合することで、枯殺せずに抑草するようになる。この抑草効果は、さらにマレイン酸ヒドラジドコリン塩を含有すると、より長期間持続されるようになる。
【０１０５】
このように、マレイン酸ヒドラジドコリン塩を含有する組成物は、抑草効果を有しており根まで枯らさないため畦畔が崩れず、また、抑草期間が長期間となるため省力化となり、経済性の面でもよりさらに望ましいものである。
【０１０６】
【試験例５】
グリホサート＋ホセチル  アルミニウム塩又はプロピオン酸カルシウムによる抑草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットにイネ科雑草（エノコログサ、セイバンモロコシ、ネズミムギ及びノビエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びブタクサ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、実施例１又は６に準じて水和剤又は液剤を調製し、水で希釈した散布液を上記の植物に茎葉散布した。散布液は、散布薬量が、１ヘクタール当たり、グリホサートイソプロピルアミン塩が0.125 、0.25、0.5 、1 及び2kg 、ホセチルアルミニウム塩2 及び4kg 、マレイン酸ヒドラジド1.5 及び3kg 、プロピオン酸カルシウム塩1.5 及び3kg となるように調製し、散布水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後21日目に、植物の枯死の程度及び生存個体の草丈を測定して抑草効果を調査した。結果を表７に示す。抑草効果は指数及び記号で表し、各指数及び記号は下記表６の草丈抑制率を示す。表中、Ｇｌｙはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Ｆはホセチル  アルミニウム塩を、ＭＨはマレイン酸ヒドラジドを、Ｐはプロピオン酸カルシウムを、エはエノコログサを、セはセイバンモロコシを、ネはネズミムギを、ノはノビエを、キはキンゴジカを、イはイチビを、カはカラシナを、ブはブタクサをそれぞれ示す。
【０１０７】
【表６】
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【０１０８】
【表７】
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【０１０９】
【試験例６】
グリホサート＋キトサンによる抑草効果
培土を入れたプラスチックポットにカタビラ及びイタリアンライグラスの種子を播種し、温室内で10日間栽培した後、その芽生えに実施例９に準じて調製した液剤をタンクミックスし散布した。散布液のキトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）の濃度は10,000ppm 、20,000ppm 及び40,000ppm 、グリホサートイソプロピルアミン塩の濃度は、1,000ppmとし、植物に十分濡れるように散布した。散布後14及び21日目に雑草草丈を調査した。結果を表８に示す。
【０１１０】
なお、表中、Ｇｌｙはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Ｃはキトサンをそれぞれ示し、薬剤効力は、処理後14及び21日目の草丈(cm)で表す。
【０１１１】
【表８】
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上記の試験例６の結果は、キトサンとグリホサートの混合剤が植物を枯殺することなく生育を抑制することを示している。
【０１１２】
【試験例７】
グリホサート＋キトサンによる抑草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットにカタビラ及びネズミムギの種子を播種し、温室内で１０日間栽培した後、実施例９に準じて調製した液剤を茎葉散布した。散布液は、キトサン（Ｗａｋｏ社製，水溶性キトサン）の濃度が、2500、5000、10000 、20000 及び40000ppmとなり、グリホサートイソプロピルアミン塩の濃度が、250 、500 及び1000ppm となるように調製し、散布水量は１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後14及び20日目に雑草草丈を測定して抑草効果を調査した。結果を表９に示す。表中、Ｇｌｙはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Ｃはキトサンをそれぞれ示し、抑草効果は散布後14及び20日目の草丈(cm)で表す。
【０１１３】
【表９】
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【０１１４】
【発明の効果】
本発明の農薬組成物は、抑草剤として使用することができる。
【０１１５】
すなわち、本発明の組成物は、非選択性リン酸系除草剤の有する植物枯殺作用（植物の根まで枯殺する作用）を変化させ、植物を枯殺することなく成長を抑制することができ、法面などの傾斜地や畦畔などでの使用が可能となる。本発明の組成物は、更にマレイン酸ヒドラジド又はその塩等を加えることにより、より長期間にわたり抑草効果を持続することができるようになる。
【０１１６】
本発明の農薬組成物が有する抑草作用を利用すれば、非選択性リン酸系除草剤の使用場面を拡大することができる。