(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度（ρＡ）が０．５０〜１．００ｇ／ｃｍ３の微細気泡含有ポリエステルＡ層の少なくとも一方の面に、密度（ρＢ）が１．１０ｇ／ｃｍ３以上のポリエステルＢ層を積層してなるフィルムであって、フィルム一方向の１１０℃の熱収縮率が２．０％以上であり、ポリエステルＢ層表面の６０゜光沢度（Ｇ６０）と２０゜光沢度（Ｇ２０）が下記式（１）および（２）を同時に満足し、ポリエステルＡ層中の界面活性剤の含有量Ａｓ（重量％）とポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の含有量Ａｎ（重量％）との関係が下記式（３）を満足することを特徴とする微細気泡含有積層ポリエステルフィルム。
【数１】
Ｇ２０≧Ｇ６０−６０  ………（１）
３０≦Ｇ２０≦１００  ………（２）
０．００２Ａｎ≦Ａｓ≦０．２Ａｎ  ………（３）
【請求項２】
ポリエステルＢ層の厚みが１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の微細気泡含有積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエステルＢ層中の白色無機粒子の含有量が、４０ｍｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の微細気泡含有積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の微細気泡含有積層ポリエステルフィルムを積層してなることを特徴とするラミネート金属缶。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微細気泡含有積層ポリエステルフィルムおよびラミネート金属缶に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、例えば飲料用の金属缶などを対象に、缶の内面を構成する金属板の表面にポリエステルなどの熱可塑性樹脂フィルムの被覆を施すことで、有機溶剤を多量に使用する表面処理工程を省略化し、かつ内容物と内面金属との接触による金属の溶出を防止する方法が普及している。
【０００３】
また近年には、金属缶の外面の缶胴に印刷を施すに当たり、酸化チタン等の白色顔料を含有する白色ポリエステルフィルムに予め図柄を印刷した後、缶胴部にラミネートする方法が提案されている。ここで印刷した図柄に適度の光沢感を付与するため、ラミネート用のフィルムは高い光沢度を有することが好ましいとされている。さらにこの方法には、ラミネートフィルムの持つ断熱性により、加温もしくは冷却された内容物の保温性、および加温された缶を手で持っても熱く感じない、等の効果が要求されている。
【０００４】
ところが、従来の白色ポリエステルフィルムをラミネートに使用しても、フィルムの断熱性が十分でなく、保温性の改良には至らない。そこで微細気泡を含有し、断熱性の高い従来の微細気泡含有ポリエステルフィルムを用いると、微細気泡によりフィルムの腰が低下している結果、ラミネートの際にシワが入りやすく、加工性の問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、微細気泡による断熱性を有し、例えば金属缶にラミネートした時にシワを生ずることがなく、光沢度、隠蔽性、白色度、耐スリ傷性等に優れたフィルムおよびラミネート金属缶を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する微細気泡含有積層フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、密度（ρＡ）が０．５０〜１．００ｇ／ｃｍ３の微細気泡含有ポリエステルＡ層の少なくとも一方の面に、密度（ρＢ）が１．１０ｇ／ｃｍ３以上のポリエステルＢ層を積層してなるフィルムであって、フィルム一方向の１１０℃の熱収縮率が２．０％以上であり、ポリエステルＢ層表面の６０゜光沢度（Ｇ６０）と２０゜光沢度（Ｇ２０）が下記式（１）および（２）を同時に満足し、ポリエステルＡ層中の界面活性剤の含有量Ａｓ（重量％）とポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の含有量Ａｎ（重量％）との関係が下記式（３）を満足することを特徴とする微細気泡含有積層ポリエステルフィルム、および当該フィルムを積層してなることを特徴とするラミネート金属缶に存する。
【数２】
Ｇ２０≧Ｇ６０−６０  ………（１）
３０≦Ｇ２０≦１００  ………（２）
０．００２Ａｎ≦Ａｓ≦０．２Ａｎ  ………（３）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の積層フィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、グリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸、さらにはフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等の一種または二種以上を使用することができる。グリコール成分としては、エチレングリコール、さらにはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。
【０００８】
本発明の積層フィルムは、例えば金属缶ラミネート用フィルムとして十分な断熱性を呈するために、Ａ層中に均質な微細気泡を含有することが要求される。このようなＡ層を得るためには、ポリエステルに異種の熱可塑性樹脂を配合し、さらに相当量の界面活性剤を添加して押出し、少なくとも一軸方向に延伸する方法が好ましく用いられる。
【０００９】
上記に言う異種の熱可塑性樹脂とは、ポリエステルとともに混練、溶融させた際にポリエステルと相溶せず、ポリエステル中に球状、楕円状、糸引き状等の形で分散する（海島モデル）熱可塑性樹脂を指す。
ポリエステルに対して非相溶な上記熱可塑性樹脂のＡ層中での含有量Ａn は、ポリエステルとの合計量に対する割合として、通常４〜４０重量％、好ましくは６〜３０重量％、さらに好ましくは８〜２０重量％の範囲である。Ａn が４重量％未満の場合は、フィルム中に形成される気泡の量が少な過ぎるため、十分な断熱性を有するフィルムを製造することができない場合がある。一方、Ａn が４０重量％を超える場合は、フィルムの機械的強度や熱安定性が不足する傾向にある。かかるフィルムは、厳しい加工性が要求される金属缶ラミネート用フィルム等の用途には不適当になる場合がある。またＡn が４０重量％を超える場合には、延伸時にフィルム破断が頻発するといった生産性上の問題が生じることもある。
【００１０】
ここでポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン等のポリオレフィンのほか、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリエステル等が挙げられるが、これらの中では、コストや生産性の観点からポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレンが好ましく、さらに好ましくはポリプロピレンである。なお、以下の説明においては、ポリエステルに対して非相溶な熱可塑性樹脂をポリプロピレンで以て代表するが、本発明はその態様に限定されるものではない。
【００１１】
上記のポリプロピレンとしては、通常９５モル％以上、好ましくは９８モル％以上がプロピレン単位を有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好ましい。非晶性ポリプロピレンの場合は、フィルム製造工程において未配向ポリエステルシートの表面にポリプロピレンがブリードアウトし、冷却ドラムや延伸ロール等の表面が汚染されやすい。また、プロピレン単位以外の例えばエチレン単位が５モル％を超えて共重合されているポリプロピレンの場合は、微細気泡の生成が不足する傾向にある。
【００１２】
上記のポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、通常１．０〜３０ｇ／１０分、好ましくは２．０〜１５ｇ／１０分の範囲から選択される。ＭＦＩが１．０ｇ／１０分未満の場合は、生成する気泡が大きくなり過ぎ、延伸時に破断が起こりやすく、ＭＦＩが３０ｇ／１０分を超える場合は、フィルム密度の経時的均一性が悪化して、製造ラインにて生産性が悪化することがある。
【００１３】
本発明では、ポリプロピレンを配合する原料中に界面活性剤を含有させることが好ましく、界面活性剤としては非イオン系界面活性剤が好ましい。ここで言う界面活性剤とは、異なる融液ポリマーのブレンド体において、その界面の性質を著しく変じるもの、すなわちポリエステルと当該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の界面において両者の相溶性を高める作用を持つ化合物を指す。具体的にはポリアルキレングリコール型類、多価アルコール型類、シリコーン系類等の非イオン系界面活性剤が好ましく、これらの中でもシリコーン系界面活性剤が好ましい。より具体的にはオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体やポリオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロキサン等が高い界面活性化作用を有しており、好ましい。
【００１４】
Ａ層中における上記界面活性剤の含有量Ａs （重量％）は、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の含有量Ａn （重量％）との関係で、０．００２Ａn ≦Ａs ≦０．２Ａn であることが好ましく、より好ましくは０．００５Ａn ≦Ａs ≦０．１Ａn である。Ａs が０．００２Ａn に満たない場合、非相溶樹脂が十分に微分散しないことから、均一な断熱性が得られなかったり、積層フィルム表面（Ｂ層側）の光沢が損なわれる傾向となる。一方、Ａs が０．２Ａn を超える場合、もはや非相溶樹脂の微分散化を促進する効果が向上しない上、フィルムの白色度を低下させる等、フィルム品質上悪影響をきたす傾向がある。
【００１５】
本発明のフィルムは、上記の微細気泡を含有するＡ層に、光沢の向上、耐スリ傷性等を付与するためのＢ層を積層した構成であり、フィルムの一方向での１１０℃熱収縮率が２．０％以上であることが必要である。
１１０℃熱収縮率が２．０％以上である方向を、缶胴の円周方向としてラミネート加工すると、当該加工時にフィルムが適度に収縮して弛まず、シワが入りにくくなり好ましい。この熱収縮率が２．０％未満の場合、ラミネート加工時のシワが増加する傾向にある。フィルム一方向の好ましい１１０℃熱収縮率は２．５〜５．０％であり、さらに好ましくは２．８〜４．５％である。
【００１６】
上記のように熱収縮率の大きい方向を缶胴の円周方向としてラミネート加工すると、その直行方向は缶胴の幅方向に相当する。この方向の１１０℃熱収縮率は２．０％未満であることが好ましい。２．０％以上となると、缶胴幅方向のフィルム収縮によりラミネート幅のコントロールが困難となり、未ラミネート域を生じることがある。
【００１７】
Ｂ層の厚みｔは１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１．０〜３．５μｍである。Ｂ層厚みが１０μｍを超えると、積層フィルムとして気泡含有率が低下し、同じ厚み当たりで比較すると断熱性が損なわれる傾向にある。一方、Ｂ層厚みが０．５μｍ未満では、Ｂ層の厚みの制御が困難になり、またＢ層表面の光沢が不足する傾向にある。
【００１８】
本発明においては、積層フィルムのＢ層表面の６０゜光沢度（Ｇ60）と２０゜光沢度（Ｇ20）が以下の関係式を満たすことが好ましい（ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１−１９８３の方法３および５参照）。
【００１９】
【数２】
Ｇ20≧Ｇ60−６０  ………▲１▼
Ｇ20≧３０        ………▲２▼
Ｂ層表面のＧ20が（Ｇ60−６０）％未満もしくは３０％未満の場合、印刷された図柄（缶胴部）の光沢感が不足する傾向にある。より好ましいＧ20は（Ｇ60−６０）％以上でかつ５０％以上であり、さらに好ましいＧ20は（Ｇ60−５０）％以上でかつ６０％以上である。
【００２０】
なお、Ｇ20が１００％を超える場合には、フィルム表面の滑り性が悪化し、キズが入りやすくなる、ロール形態でブロッキングして加工が困難になる、等の問題を生じることがある。より好ましいＧ20の上限は８０％である。
本発明の積層フィルムのＢ層表面の粗度Ｒａは０．０３〜０．３０μｍであることが好ましい。このＲａが０．０３μｍより小さい場合は、フィルム表面が平坦過ぎて、光沢度が上限を超えた場合と同様の問題が生じることがある。一方、０．３０μｍを超えると、光沢度が下限を超えた場合と同様の問題を生じることがある。好ましいＲａの範囲は０．０４〜０．２０μｍであり、さらに好ましくは０．０５〜０．１０μｍである。
【００２１】
Ｂ層を構成するポリエステルには、積層フィルムへの滑り性付与、白色度の調整等のため白色無機粒子を添加することができるが、その含有量は４０ｍｇ／ｍ2 以下とすることが好ましい。ここで言う白色無機粒子としては、公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、タルク、クレー等を使用することができ、中でも光沢の維持という観点からシリカが好ましく用いられる。ポリエステルＢ層中の白色無機粒子の含有量を上記範囲内とすることで、積層フィルムのＢ層側表面の光沢度が維持され、この面に印刷される図柄に適度な光沢感を付与することが可能となる。より好ましい白色無機粒子の含有量は１〜３０ｍｇ／ｍ2 であり、さらに好ましくは２〜２０ｍｇ／ｍ2 である。Ｂ層中の白色無機粒子の含有量が４０ｇ／ｍ2 を超える場合には、印刷される図柄の光沢感が不足する傾向にある。一方、白色無機粒子量が少なすぎ、例えば１ｍｇ／ｍ2 未満の場合には、積層フィルムの滑り性が不足し、ブロッキングしてロール加工が困難になる、表面にキズが入りやすくなる、等の問題を生じることがある。
【００２２】
なお、白色無機粒子の粒径は通常３μｍ以下である。粒径が３μｍを超えると、Ｂ層が接する層との間で界面剥離を生じたり、フィルムからの粒子の脱離、光沢度の低下等の問題を生じる傾向がある。より好ましい粒径は０．７μｍ以下である。
また、Ｂ層を構成するポリエステルは、エチレンテレフタレートもしくはエチレン２，６−ナフタレートを主たる構成単位とすることが好ましい。
【００２３】
本発明の積層フィルムのＡ層の密度ρA は、０．５０〜１．００ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．６０〜０．９０ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．７０〜０．８０ｇ／ｃｍ3 の範囲である。Ａ層の密度が１．００ｇ／ｃｍ3 を超える場合は、気泡の含有量が少なく、積層フィルムの断熱性が低下する。このようなフィルムは、金属缶ラミネート用フィルムとして不適当となる。一方、Ａ層の密度が０．５０ｇ／ｃｍ3 未満の場合には、フィルムの機械的強度や熱安定性が不足し、加工上、また生産連続性の面でも悪影響がある。
【００２４】
また、積層フィルムのＢ層の密度ρB については、１．１０ｇ／ｃｍ3 以上である必要があり、好ましくは１．２０ｇ／ｃｍ3 以上、さらに好ましくは１．３０ｇ／ｃｍ3 以上の範囲である。ρB が１．１０ｇ／ｃｍ3 に満たない場合には、Ｂ層表層の光沢度が十分に向上されず、Ｇ60とＧ20の差も低減しない傾向にある。
【００２５】
本発明の積層フィルムのＡ層ポリエステル原料の固有粘度ＩＶは、０．５５〜０．８０であることが好ましい。Ａ層ポリエステル原料の固有粘度が０．５５未満の場合は、製膜時にフィルム破断が起こりやすくなり、かつ気泡の大きさが不均一になって密度のコントロールが難しくなるため生産性が低下する傾向がある。一方、ＩＶが０．８０を超えると、微細気泡の生成が抑制される傾向にある。
【００２６】
積層フィルムのＢ層ポリエステル原料の固有粘度ＩＶは、Ａ層と同程度であっても異なっていてもよいが、生産連続性を高める上ではＡ層のＩＶ値より高い方が好ましい。
本発明の積層フィルムは、特に金属缶ラミネート用等の被印刷フィルムとして使用される際、印刷した図柄の鮮明化という観点から、白色でかつ高い隠蔽度を備えていることが好ましい。そこで本発明のフィルムには、白色性、隠蔽性を付与するため、微細気泡を含有するＡ層に、Ｂ層に比して多量の白色無機粒子を添加することが好ましい。さらに白色度を一層高めるため、Ａ層中に蛍光増白剤を併用することが有効である。
【００２７】
Ａ層における白色顔料の好ましい含有量は、１〜２０重量％、さらには２〜１５重量％である。
また好適に使用し得る蛍光増白剤の例としては、チバガイギー社製の商品「ユビテック」、イーストマン社製の商品「ＯＢ１」等が挙げられる。Ａ層における蛍光増白剤の好ましい含有量は、０〜０．３０重量％の範囲である。
【００２８】
本発明の積層フィルムの透過濃度は、通常０．３以上であり、好ましくは０．５以上である。透過濃度が０．３未満の場合は、フィルムの遮光性が不足し、受像紙として（受容画像）の品質が低下する。
また本発明の積層フィルムの白色度は、フィルムを５枚重ねてＪＩＳ  Ｌ１０１５−１９９２のＣ法によって測定した際のＷ値で表すことができる。通常このフィルムＷ値は７５以上であり、好ましくは８０以上である。Ｗ値が７５より小さい場合には、色彩の変調により、印刷される図柄の高級感を損なう傾向にある。
【００２９】
なお本発明においては、ポリエステルおよび／または当該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂中に前記の白色無機粒子、蛍光増白剤、界面活性剤の他にも、必要に応じて公知の滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、染料、顔料などの添加剤を配合することができる。
本発明のフィルムは、異なる原料配合からなる少なくとも二つの層ＡおよびＢから構成されている。そしてフィルム化には、一般に所定に配合されたポリマーを溶融、押出しした後、少なくとも一軸方向にロール延伸法、テンター法等に従って延伸を施せばよい。なお、微細気泡を良好に形成するとともにフィルム強度や寸法安定性を適度に満足させるためには、二軸延伸方法および熱処理方法を併用することが好ましい。
【００３０】
ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細に説明する。
層構成はＢ／Ａ／Ｂの２種３層もしくはＢ／Ａの２種２層が基本となるが、更なる多層構成であっても差し支えない。まず、各層に対する配合の原料を、各層に対応する押出機に供給し、各押出機ライン毎に溶融混練した後、各層のポリマーを、通常マルチマニホールドまたはフィードブロックを経てダイへ導く。
【００３１】
次に、ダイから押し出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性、冷却効果を向上させるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法が好ましく採用される。
【００３２】
次いで、得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムに含有する微細気泡は、かかる延伸によって生成される。
まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１３０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延伸シートを一方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸にはロールおよびテンター方式の延伸機を使用することができる。次いで、通常７５〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と直交する方向（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィルムを得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使用することができる。
【００３３】
上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時二軸延伸することも可能である。
本発明においては、フィルム一方向の１１０℃熱収縮率を２％以上とするため、特定の熱処理および弛緩処理の条件を採ることが好ましい。熱処理温度は通常よりも低く、具体的には１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃、さらに好ましくは１４０〜１６０℃の範囲内である。また特に横方向の熱収縮率を調整するため、上記の熱処理温度下で、テンターのレール幅により１０％以内の制限収縮を１秒〜５分間で行うことが好ましい。ここでの制限収縮は、より好ましくは５％以内、さらに好ましくは３％以内の範囲である。
【００３４】
本発目で目的とする熱収縮率調整のためには、さらに制限収縮を上記条件に続いて２段階で行うことが好ましい。具体的には、２段目で１１０℃〜１４０℃の温度下、１０％以内、好ましくは６％以内の制限収縮を行うと良い。制限収縮率が上記の範囲を超える場合、以後の工程において、縦方向にシワが入り、積層フィルムの巻き取りに悪影響を与えることがある。
【００３５】
また、縦方向の熱収縮率調整のため、縦弛緩、または微小倍率縦再延伸等の手法を適宜採用することも可能である。
この他、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施しても構わない。
また上記の微細気泡含有積層ポリエステルフィルムの厚さは、通常２０〜２５０μｍ、好ましくは２５〜２００μｍの範囲である。
【００３６】
本発明のフィルムは、その特徴を生かし、積層フィルム単体として、また紙、合成紙、プラスチックフィル等の他の素材との貼合わせ体として、金属缶ラミネート用を始めとする各種被印刷材料、ラベル、感熱転写用受像紙、記録紙、ポスター、シールプリント用台紙、平版印刷板、包装材料、付箋などに好適に使用される。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例におけるシリコーン系界面活性剤は東レ・ダウコーニング・シリコーン社製「ＳＨ１９３」を示す。また各種評価方法は以下に示すとおりである。
（１）ポリエステルの固有粘度ＩＶ  （ｄｌ／ｇ）
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および白色顔料を除去したポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラクロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒を１００ｍｌの比で加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）メルト・フロー・インデックス  ＭＦＩ  （ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ−７２１０−１９９５に従って、２３０℃、２１．２Ｎで測定した。この値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。
（３）添加物の平均粒径（μｍ）
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径を平均粒径とした。
（４）フィルム密度（ｇ／ｃｍ3 ）
フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のサンプルを切り出し、重量を測定した。次いでマイクロメーターで任意の９ヶ所の厚みを測定し、その平均値と重量とから単位体積当たりの重量を計算し、積層フィルムの密度値とした。次いでＡＢ各層の厚みを走査型電子顕微鏡で観察後、Ａ層のみをミクロトームで切削して、密度勾配管法により密度を求め、これによりＢ層の密度値も算出した。測定数ｎは５とし、その平均値を積層フィルムの密度とした。
（５）熱収縮率（％）
幅１５ｍｍのフィルムに約１００ｍｍ間隔の印をつけ、その間隔Ａを測定する。無張力下で５分間、１１０℃雰囲気のオーブン中に入れた後の印の間隔Ｂを測り、以下の式により、熱収縮率とした。
【００３８】
【数３】
熱収縮率（％）＝（Ａ−Ｂ）×１００／Ａ
（６）Ｂ層中の白色酸化チタンの含有量（ｇ／ｍ2 ）
以下の式により算出した。
【００３９】
【数４】
Ｂ層中の酸化チタンの含有量（ｇ／ｍ2 ）＝Ｂ層厚さ（μｍ）×Ｂ層密度（ｇ／ｃｍ3 ）×Ｂ層中酸化チタンの重量％÷１００
（７）光沢度（％）
ＪＩＳ  Ｚ−８７４１−１９８３の方法３（６０゜光沢度）、同方法５（２０゜光沢度）によって、Ｂ層表面のＭＤ方向に光を入射して測定した。なお、測定面はキャスト面（キャストロール接触面側）に相当した。測定数ｎは３とし、その平均値を算出した。
（８）中心線平均表面粗さＲａ（μｍ）
小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥー３Ｆを用いてＢ層表面を測定した。下記の条件でＢ層表面につき１２回測定し、上下２点を除いた１０点の平均値をとった。
【００４０】
・触針先端径：２μｍ      ・測定力：０．０３ｇｆ
・測定長    ：２．５ｍｍ  ・カットオフ値：０．２５ｍｍ
（９）透過濃度
マクベス濃度計ＴＤ−９０４型を使用し、ビジュアル光による透過濃度を測定した。測定点数ｎは５とした。この値が大きいほど光線透過率が低いことを示す。
（１０）白色度（Ｗ値）
日本電色工業（株）製測色計３００Ａ型（Ｃ光源２゜視野）を用い、ＪＩＳ  Ｌ１０１５−１９９２のＣ法により、フィルムを５枚重ねた上でＢ層表面を測定した。測定点数ｎは５とし、その平均値を算出した。
（１１）金属缶へのラミネート加工適性
フィルムに公知のビスフェノール型エポキシ系接着剤を、乾燥後の塗布量が１．２ｇ／ｍ2 となるように塗布した。次に３５０ｍｌアルミ缶の缶胴部とフィルムの接着面とを、フィルムの長手方向（縦）が缶胴の円周方向と一致するように重ね、２２０℃、１秒間の加温条件下でラミネート加工を行った。ラミネート後に、缶胴部のシワの有無を観察し、シワの発生が無く良好なものを〇、シワが生じる場合があるが、その頻度が１／３以下であるものを△、シワの発生が頻繁に起こり、実用上ラミネート加工に適さないものを×、として評価した。
（１２）ラミネート後の缶胴の光沢感
フィルムをラミネートした缶胴部を目視で観察し、光沢感の優れる物から順に４，３，２，１とランク付けして評価した。ランク１のものは、光沢感が劣り、高級感を損なうものであった。
（１３）ラミネート後の缶胴の断熱性
フィルムをラミネートした缶に８８℃の熱湯を注ぎ、３０秒後に缶胴部を手で把持した際に、特に熱く感じそのまま保持し難いものを△、熱さが和らいでおり手で保持可能なものを〇とした。
【００４１】
実施例１
固有粘度０．６４のポリエチレンテレフタレートチップに対し、ＭＦＩが１０ｇ／分の結晶性ポリプロピレンチップを１３重量％、シリコーン系界面活性剤を０．１重量％、平均粒径０．３μｍの酸化チタンを２．４重量％および蛍光増白剤ＯＢ１を０．１重量％配合して均一にブレンドしたポリエステル原料Ａ１を調整した。
【００４２】
また、固有粘度：０．６６のポリエチレンテレフタレートに対し、平均粒径１．１μｍのシリカを０．１２重量％配合して均一にブレンドしたポリエステル原料Ｂ１を調整した。
上記の各原料を各々別個のベント式二軸押出機中に投入し、２８０℃で溶融し、得られた溶融体を同一のダイスに導き、Ａ層（原料Ａ１）が中間層となり、Ｂ層（原料Ｂ１）がその両側に貼り合わされた状態に溶融積層してスリット状に押出し、３０℃のキャストロール上にて冷却し２種３層の未配向シートを得た。そしてフィルムの流れ方向（縦方向）に８０℃で３．４倍ロール延伸した後、さらに横方向に１２５℃で４．０倍テンター延伸し、さらにテンター延伸機内で１４８℃で５秒間熱処理すると同時にレール幅にて横方向に１．５％の制限収縮を行い、続いて１２０℃の雰囲気で４．５％の制限収縮を行った。最後にテンター出口〜巻取の間でフィルムの流れ方向に１％の縦弛緩処理を施し、最終的に厚み比２．３／３５／２．３μｍ（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）の微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１に示すとおりである。
【００４３】
実施例２
実施例１において、原料Ｂ１中のシリカの含有量を０．２２重量％とする以外は実施例１と同様にして、最終的に厚み比２．３／３５／２．３μｍ（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）となる微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
実施例３
実施例１において、原料Ｂ１中のシリカの含有量を０．３０重量％とする以外は実施例１と同様にして、最終的に厚み比２．３／３５／２．３μｍ（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）となる微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
【００４４】
比較例１
実施例１において、テンター延伸機内の条件を変更し、熱処理を２３０℃５秒間（制限収縮せず）とし、続いて１８０℃の雰囲気で３．３％の制限収縮を行う以外は実施例１と同様にして、最終的に厚み比２．３／３５／２．３μｍ（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）となる微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
【００４５】
比較例２
比較例１において、原料Ａ１中のポリプロピレンの含有量を２３重量％とする以外はテンター延伸機内の条件も含め同様にして、最終的に厚み比２．３／３５／２．３μｍ（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）となる微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
【００４６】
実施例４
実施例１において、最終的な層厚み構成比を１２／２８μｍ（Ｂ層／Ａ層）の２種２層とする以外は実施例１と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
比較例３
実施例１において、原料Ｂ１中にシリカを配合せず、平均粒径０．２５μｍの酸化チタンを８重量％配合する以外は実施例１と同様にして、最終的に厚み比２．３／３５／２．３μｍ（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）となる微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。
【００４７】
比較例４
実施例１において、原料Ｂ１中のシリカの含有量を０．００６重量％とする以外は実施例１と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。該フィルムはロール状に巻き取った後ブロッキングし、加工のために巻き出すことができなかった。
【００４８】
以上、得られた結果をまとめて下記表１および２に示す。
【００４９】
【表１】
0004286937.tif 000002
【００５０】
【表１】
表２
0004286937.tif 000003
【００５１】
【発明の効果】
本発明のフィルムは、被印刷体およびラミネート加工体として使用されるのにふさわしい熱収縮特性を有するとともに、高い光沢感を呈するフィルムであり、金属缶ラミネート用フィルム等の基材として用いるのに好適であり、その工業的価値は非常に高い。