(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性基質内に分散した粒子状架橋ポリマーを含む複合プラスチック組成物であって、
（ａ）複合プラスチック組成物は、複合プラスチック組成物の重量に基づき、１０〜４５重量％の架橋ポリマーを含み、架橋ポリマーの粒子サイズは０．２〜１．２ｍｍであり；
（ｂ）架橋ポリマーは、架橋ポリマーの全重量に基づき、０．１〜１５重量％の不活性充填剤および０．５〜２０重量％の架橋剤を含み；および
（ｃ）架橋ポリマーは熱可塑性基質とは視覚的に区別可能であり、
熱可塑性基質は可逆的に変形可能であり、架橋ポリマーは架橋ビニルポリマー又は架橋縮合ポリマーであり、該組成物は押出し又は成形を通じて複数回のパスができ、該複合プラスチック組成物は粒子物質であり、熱可塑性基質はポリ（アルキル（メタ）アクリレート）である、
複合プラスチック組成物。
【請求項２】
熱可塑性基質は、熱可塑性基質の重量に基づき、５０〜１００重量％のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）および０〜５０重量％の衝撃緩和剤を含む、請求項１に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項３】
ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）は、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の全重量に基づき、８０〜９９重量％のメチルメタクリレートモノマー単位および１〜２０重量％の（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアクリレートモノマー単位を含む、請求項２に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項４】
衝撃緩和剤は、非−エラストマーの第一段階、エラストマーの第二段階および非−エラストマーの第三段階の順で少なくとも３段階を含む多段階連続製造ポリマーである、請求項２または３に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項５】
多段階ポリマーは、第一段階でメチルメタクリレートのモノマー単位、第二段階で１つ以上のブタジエン、スチレンおよび（Ｃ1−Ｃ8）アルキルアクリレートから選択したモノマー単位、および第三段階で１つ以上の（Ｃ1−Ｃ4）アルキルメタクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルから選択したモノマー単位を含むエマルジョンポリマーである、請求項４に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項６】
架橋ポリマーは、架橋ポリマーの重量に基づき、１つ以上のビニル芳香族モノマーおよび（メタ）アクリルモノマーおよび０．５〜１０重量％架橋剤から選択された９０〜９９．５重量％のモノマー単位を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の複合プラスチック組成物。
【請求項７】
（メタ）アクリルモノマーは、１つ以上のメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸およびブチルメタクリレートから選択される、請求項６に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項８】
架橋剤は１つ以上のアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンから選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項９】
不活性充填剤は、１つ以上の二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、色素、カーボンブラックおよびシリカから選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項１０】
架橋ポリマーの粒子サイズは０．３〜１．２ｍｍである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の複合プラスチック組成物。
【請求項１１】
熱可塑性基質に分散させた粒子架橋ポリマーを含む請求項１に記載の複合プラスチック組成物であって、
（ａ）複合プラスチック組成物は、複合プラスチック組成物の重量に基づき、２０より多くおよび４５重量％までの架橋ポリマーを含み、架橋ポリマーの粒子サイズは０．３〜１．２ｍｍであり；
（ｂ）架橋ポリマーは（ｉ）１つ以上のメチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびアクリル酸から選択された９５〜９９．５重量％のモノマー単位；（ｉｉ）１つ以上のアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンから選択された０．５〜５重量％の架橋剤単位；および（ｉｉｉ）架橋ポリマーの全重量に基づき、１つ以上の二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、色素、カーボンブラックおよびシリカから選択された不活性充填剤０．３〜５重量％を含み；
（ｃ）熱可塑性基質は、（ｉ）ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の重量に基づき、５０〜６０重量％のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）及び１〜２０重量％の（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアクリレートモノマー単位；および（ｉｉ）熱可塑性基質の重量に基づき、エラストマー段階を含む多段階連続製造ポリマーを含む４０〜５０重量％の衝撃緩和剤を含み；および
（ｄ）架橋ポリマーは熱可塑性基質と視覚的に区別可能であり、
該複合プラスチック組成物は粒子物質であり、熱可塑性基質はポリ（アルキル（メタ）アクリレート）である、
複合プラスチック組成物。
【請求項１２】
（ａ）架橋ポリマーの重量に基づき、０．１〜１５重量％の不活性充填剤および０．５〜２０重量％の架橋剤を含む架橋ポリマーを製造し；
（ｂ）架橋ポリマーを粒子サイズが０．２〜１．２ｍｍである粒子に粉砕し；
（ｃ）熱プロセシング処理により、５５〜９０重量％の熱可塑性基質内に１０〜４５重量％の架橋ポリマーの粒子を分散し；および
（ｄ）粒子物質として複合プラスチック組成物を回収することを含み、
熱可塑性基質は可逆的に変形可能であり、架橋ポリマーは架橋ビニルポリマー又は架橋縮合ポリマーであり、該組成物は押出し又は成形を通じて複数回のパスができ、該複合プラスチック組成物は粒子物質であり、熱可塑性基質はポリ（アルキル（メタ）アクリレート）である、
請求項１に記載の複合プラスチック組成物の製造プロセス。
【請求項１３】
ステップ（ｂ）の粒子は粒子サイズが０．３〜１．２ｍｍである、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
ステップ（ｃ）の熱プロセシング処理は、１つ以上の押し出しブレンド、熱融解練り混ぜおよび熱融解バッチ混合から選択される、請求項１２または１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか一項に請求したプロセスにより製造される複合プラスチック組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載した複合プラスチック組成物の熱処理を用いた、シート、ラミネートシートまたは成形材料への形成を含む、疑似鉱物物品の製造プロセス。
【請求項１７】
熱処理は、融解押し出し、共押し出し、ブロー成形、シート形成および熱形成からなる群から選択される、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載した複合プラスチック組成物の押し出しから得られた押し出しシート材料。
【請求項１９】
請求項１〜１１のいずれか一項に請求した複合プラスチック組成物の熱形成生成物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、例えば石のようなおよび鉱物のような材料などの疑似天然物質の製造に有用な複合プラスチック組成物に関する。特に本発明は、特定の架橋ポリマーをある熱可塑性基質と共に使用し、鉱物のような外観、特に花崗岩のそれに類似した外観を有する複合プラスチック組成物を提供することに関する。
現在、フローリング、タイル、カウンター表面、流し、温泉施設（ｓｐａｓ）、衛生陶器、建築品および他の装飾品の製造に使用する、例えば天然石および特に花崗岩などの鉱物のようなまたはセラミックのような物質の外観を疑似した合成物質の必要がある。例えば、温泉施設、衛生陶器および屋外適用に有用なアクリル「花崗岩」シート物品は現在、セルまたは連続的鋳造プロセスにより製造され、このプロセスにおいて、小顆粒はモノマーまたはモノマー／ポリマー混合物に懸濁し、次いで米国特許第５，３０４，５９２号およびＷＯ９７／１４７４９号に記載のように「硬化」する。これらの熱硬化性材料は、慣用的な熱可塑性物質プロセシング方法（例えばシート押し出しおよび射出成形操作）によりこれ以上製造できず；さらに、熱硬化性プロセスは現在、「硬化」ステップ間において重合化基質中に顆粒を均一に懸濁するために、特別な操作ステップまたは原料の制約を必要とする。先行技術のシート物質からの、例えば切削物などの廃棄物および規格外材料の再使用およびリサイクルは、熱硬化物質の持つ固有の処理しにくさのために非実用的である。鋳造方法により製造した先行技術の「花崗岩」シート物品は、一般的に、衝撃強度が低く、例えば脆いため、最終物品製造のための、種々の製法またはプロセシング方法への適合には限界がある。さらに、先行技術の材料はしばしば基質表面への接着が良好でなく、その結果複合物品の「層間剥離」が生じる。
ゆえに、温泉施設および屋外建築適用に使用する、慣用的な熱可塑性物質装置（例えば押し出しまたは射出成形）により作製し得る熱可塑性材料を提供できることが望ましく；現行の熱硬化鋳造プロセスでは得られない、廃棄材料の再使用およびリサイクルの経済的かつ効果的な方法を必要とする。
本発明により提起される問題は、より労力の少ない方法、例えば共押し出しまたは押し出しにより処理可能な材料を提供することにより、一方廃棄材料を再使用およびリサイクルできるプロセシングの経済性を改善することにより、鉱物のようなプラスチックを製造するために使用される先の方法の欠点を克服することである。
本発明は、熱可塑性基質内に分散した粒子状架橋ポリマーを含む複合プラスチック組成物を提供する。ここで、（ａ）複合プラスチック組成物は、複合プラスチック組成物の重量に基づき、１０〜４５重量％の架橋ポリマーを含み、架橋ポリマーの粒子サイズは実質的に０．２〜１．２ｍｍであり；（ｂ）架橋ポリマーは、架橋ポリマーの全重量に基づき、０．１〜１５重量％の不活性充填剤および０．１〜２０重量％の架橋剤を含み；および（ｃ）架橋ポリマーは熱可塑性基質とは視覚的に区別可能である。
本発明はさらに、（ａ）架橋ポリマーの重量に基づき、０．１〜１５重量％の不活性充填剤および０．１〜２０重量％の架橋剤を含む架橋ポリマーを製造し；（ｂ）架橋ポリマーを粒子サイズが実質的に０．２〜１．２ｍｍである粒子に粉砕し；（ｃ）熱プロセシング処理により、５５〜９０重量％の熱可塑性基質内に１０〜４５重量％の架橋ポリマーの粒子を分散し；および（ｄ）粒子物質として複合プラスチック組成物を回収することを含む、複合プラスチック組成物の製造プロセスを提供する。
別の態様において、本発明は、熱可塑性物質基質に分散した粒子架橋ポリマーを含む複合プラスチック組成物を提供する。ここで、（ａ）複合プラスチック組成物は、複合プラスチック組成物の重量に基づき、２０より多くおよび４０重量％までの架橋ポリマーを含み、架橋ポリマーの粒子サイズは実質的に０．３〜１．２ｍｍであり；（ｂ）架橋ポリマーは（ｉ）１つ以上のメチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびアクリル酸から選択された９５〜９９．５重量％の（メタ）アクリルモノマー単位；（ｉｉ）１つ以上のアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンから選択された０．５〜５重量％の架橋剤単位；および（ｉｉｉ）架橋ポリマーの全重量に基づき、１つ以上の二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、カーボンブラック、色素およびシリカから選択された不活性充填剤０．３〜５重量％を含み；（ｃ）熱可塑性基質は、（ｉ）ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）の重量に基づき、８０〜９９重量％のメチルメタクリレートモノマー単位および１〜２０重量％の（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアクリレートモノマー単位のコポリマーを含む５０〜６０重量％のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）；および（ｉｉ）熱可塑性基質の重量に基づき、多段階連続製造ポリマーを含む４０〜５０重量％の衝撃緩和剤（impact modifier）を含み；および（ｄ）架橋ポリマーは熱可塑性基質から視覚的に区別可能である。
別の態様において、本発明は、上記のプロセスに従って製造したプラスチック複合組成物および上記の複合プラスチック組成物の押し出しから得られた押し出しシート物質を含む製造品を提供する。
本発明のプロセスは、疑似鉱物様物品の形成において使用するのに適当な一連の複合プラスチック組成物の製造に有用である。各複合組成物に共通なのは、熱可塑性基質内への粒子状架橋ポリマーの分散である。我々は、選択した架橋レベルおよび選択した粒子サイズ範囲を有する選択した架橋ポリマーに基づく複合プラスチック組成物が、セル−鋳造プロセスを用いた先行技術プラスチックに比較して、期待以上に改良された押し出しプロセス性能が得られ、「花崗岩のような」プラスチック物品を提供できることを発見した。
本明細書に使用した、「熱可塑性」という用語は、軟化またはガラス転移温度以上に加熱し、次いで冷却した後に可逆的に変形可能（軟化可能）なポリマーを意味し；これらの物質は、例えば射出成形、押し出し、ブロー（吹込み）成形、圧縮成形および回転成形などのプラスチック製造機械において繰り返し融解処理できる。当業者により一般的に認められているように、熱可塑性ポリマーは、例えば、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、アクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン（ＭＢＳ）コポリマー、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル／アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／メチルメタクリレートコポリマー、衝撃緩和ポリオレフィン、衝撃緩和ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）および衝撃緩和ポリメタクリレートを含む。
本明細書で使用した、「熱硬化」という用語は、最初の構造で製造された後に不可逆的に変形可能な、すなわち、一旦ポリマーが化学架橋（通常熱で誘導）により形成されれば、他の物理形態への熱的プロセシングにはもはや影響を受けないポリマーを意味する。当業者には一般的に受け入れられているように、熱硬化性ポリマーは、その製造品の一部として架橋を含むまたは後処理ステップの一部として架橋反応を行ったポリマーであり、例えば懸濁、エマルション、連続鋳造またはセル−鋳造重合化方法により製造されたアリルエステルポリマー、エポキシ樹脂、架橋アクリルポリマーおよび架橋スチレンポリマーである。
本明細書で使用した、「熱形成」という用語は、熱、圧力または減圧またはそれらの組合せの影響下での、例えばフィルムまたはシートなどの平坦なプラスチックプレフォーム材料からの３次元成形の形態へのポリマーのプロセシングを意味する。
本明細書で使用した、「粒子状物質」という用語は、別々の粒子または分割されたフラグメントの形、例えばペレット、ビーズ、粉末、顆粒およびチップなどの任意の物質を意味する。
本明細書で使用した、「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は、対応するアクリレートまたはメタクリレートエステルのいずれかを意味し；同様に、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれかおよび対応する誘導体、例えばエステルまたはアミドを意味する。本明細書で使用した、言及した全てのパーセントは、特記しない限り、関与するポリマーまたは組成物の全重量に基づく重量パーセント（％）で示す。本明細書で使用した、「コポリマー」または「コポリマー物質」という用語は、２つ以上のモノマーまたはモノマー型の単位を含むポリマー組成物を意味する。本明細書で使用した、「押し出しブレンド」および「押し出し配合」は同義語として使用され、融解押し出しにより２つの物質を完全に混合することを意味する。
本発明の複合プラスチック組成物は、選択された熱可塑性材料（これは熱可塑性基質を与える）と組合せて、選択した架橋ポリマーを使用する。本発明に有用な架橋ポリマーは、例えば、架橋ビニルポリマー（モノエチレン的に不飽和なモノマーおよび種々の多機能性架橋モノマー）および架橋縮合ポリマー（例えばポリエポキシ樹脂およびポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンテレフタレート）を含む。熱硬化性ポリマーは本発明に有用な架橋ポリマーの１つのクラスを表す。
本発明の粒子状架橋ポリマーの製造に有用な適当なモノエチレン的に不飽和なモノマーは、ビニル芳香族モノマー、エチレンおよび置換エチレンモノマーを含む。
適当なビニル芳香族モノマーは、例えば、スチレンおよび置換スチレン、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、オルト−、メタ−、およびパラ−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレンおよびビニルキシレンを含む。ビニル芳香族モノマーはまた、その置換対応物、例えば１つ以上のハロゲン基（例えばフッ素、塩素および臭素）を含むハロゲン化誘導体を含むことができる。
別のクラスの適当なモノエチレン的に不飽和なモノマーは、エチレンおよび置換エチレンモノマー、例えば：α−オレフィン、例えばプロピレン、イソブチレンおよび長鎖アルキルα−オレフィン（例えば（Ｃ10−Ｃ20）アルキルオレフィン）；ビニルアルコールエステル、例えば酢酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンおよび臭化ビニリデン；ビニルニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；アクリル酸およびメタクリル酸および誘導体、例えば対応するアミドおよびエステル；マレイン酸および誘導体、例えば対応する無水物、アミドおよびエステル；フマル酸および誘導体、例えば対応するアミドおよびエステル；イタコン酸およびシトラコン酸および誘導体、例えば対応する無水物、アミドおよびエステルである。
本発明の架橋ポリマーの製造に有用な好ましいクラスのモノマーは、（メタ）アクリルモノマー、特に（Ｃ1−Ｃ22）アルキル（メタ）アクリレートモノマーである。アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ただし、アルキル基は１〜６炭素原子を含む）の例は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルアクリレートおよびエチルアクリレート（ＥＡ）、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、ヘキシルおよびシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレートおよびその組合せである。
アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ただし、アルキル基は７〜２２炭素原子を含む）の例は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ、分枝（Ｃ10）アルキル異性体混合物に基づく）、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られる）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られる）、ペンタデシルメタクリレートおよびその組合せである。その他に有用なのは：ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシルおよびペンタデシルメタクリレートの線状および分枝異性体の混合物；およびラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）、ドデシルおよびテトラデシルメタクリレートの混合物である。
追加の（Ｃ7−Ｃ22）アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタクリレートとしても知られる）、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート（ステアリルメタクリレートとしても知られる）、ノナデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレートおよびその組合せを含み；その他に有用なのは、セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコシルメタクリレートの混合物；およびセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ヘキサデシルおよびオクタデシルメタクリレートの混合物である。
適当な架橋モノマーは、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミドおよびジメタクリルアミド、トリアリルシトレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、およびジエチレングリコールジビニルエーテルを含む。好ましい架橋剤は、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンである。架橋モノマーの量は、一般的に、架橋ポリマーの全重量、つまりモノエチレン的に不飽和なモノマーと架橋モノマーを合わせた重量に基づき、０．１〜２０％、典型的には０．５〜１０％、好ましくは０．５〜５％、より好ましくは１〜４％および最も好ましくは１．５％より多く３％までである。
本発明に有用な適当な遊離基開始剤は、よく知られている任意の遊離基生成化合物、例えばペルオキシおよびヒドロペルオキシ開始剤（例えばアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート（ＴＢＰＶ）および過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル（ＴＢＰ、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートとしても知られる）である。その他に有用なのは、例えば、アゾ開始剤、例えばアゾジイソブチロニロリル（ＡＩＢＮ）、アゾジイソブチルアミド、２，２’−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾ−ビス（α−メチルブチロニトリル）およびジメチル−、ジエチル−またはジブチルアゾ−ビス（メチルバレレート）である。開始剤の濃度は、典型的には、モノマーの全重量に基づき、０．０１ないし５％、好ましくは０．０５〜２％、より好ましくは０．１〜１重量％である。開始剤に加えて、１つ以上の促進剤もまた使用し得；好ましくは促進剤は炭化水素に可溶性である。また、遊離基開始剤をほとんどまたは全く使用しなくてもよく、次いで、重合化はモノマー混合物を加熱することにより熱的に誘導する。
架橋ポリマーはまた不活性充填剤を含み、これは好都合には重合化開始前にセル鋳造シロップに加え得る。適当な不活性充填剤は、例えば、アルミナ（水和物形を含む）、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、ケイ酸ジルコニウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、粉末ガラス、シリカ、クレーおよびタルクを含む。好ましい不活性充填剤は、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、色素およびその組合せを含み；最も好ましいのは二酸化チタンである。慣用的な色素または着色剤は、有機ダイ（例えばアゾ、アントラキノン、ペリノン、キノリン、ピラゾロン、ジオキサジン、イソインドリン、フタロシアニン、キナクリドンおよびクマリン誘導体）および無機塩（カドミウム、クロム酸塩、鉄ブルー、コバルトブルーおよびウルトラマリンブルー）を含む。典型的には、不活性充填剤の量は、架橋ポリマーの全重量に基づき、０．１〜１５％、好ましくは０．２〜１０％、およびより好ましくは０．３〜５％である。不活性充填剤の目的は、最終複合プラスチック組成物に「鉱物のような」または「花崗岩のような」外観を提供するために、架橋ポリマー成分と熱可塑性基質成分間の視覚的識別化を行い易くすることである。
任意に、架橋ポリマーは、種々の目的のために、当業者には公知である慣用的なアジュバント、例えば：ダイ、色素、抗酸化剤、紫外線安定剤、分散剤、加工助剤（例えば噴霧乾燥助剤、滑沢剤および離型剤）、難燃剤、重合化速度調節剤および粘度調節物質を含み得る。さらに、これらの同じ慣用的なアジュバントに、複合プラスチック組成物の製造におけるその後の段階で、例えば熱可塑性基質として使用する熱可塑性物質の製造の間（下記）または複合プラスチック組成物それ自体の製造の間（ここで架橋ポリマーおよび熱可塑性物質は押し出しブレンドまたは配合される）に添加し得る。
典型的には、本発明に従って使用した粒子状架橋ポリマーは、架橋ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）、架橋ポリ（ビニル芳香族）、架橋ポリエステル、架橋ポリオレフィン、その混合物および対応するコポリマーからなる群から選択する。好ましい架橋ポリマーは、架橋ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）および架橋ポリスチレン（ただし架橋ポリマーは、架橋ポリマーの重量に基づき、１つ以上のビニル芳香族モノマーおよび（メタ）アクリルモノマーから選択された９０〜９９．５％のモノマー単位および０．５〜１０％架橋剤を含む）である。
架橋ポリマー物質は好都合には、例えば、セル鋳造プロセスにより製造される。典型的なセル鋳造プロセスにおいて、モノエチレン的に不飽和なモノマー、架橋剤および遊離基開始剤を含むモノマーシロップを、使用するモノマーおよび開始剤に応じて、重合化に適当な温度に置く。好ましいモノエチレン的に不飽和なモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、例えば（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（メタ）アクリレート、例えばＭＭＡ（典型的には、モノマーの全重量に基づき、８０〜９９．５％、好ましくは９５〜９９．５％）、メチルアクリレートまたはＥＡ（典型的には、モノマーの全重量に基づき、０〜２０％、好ましくは１〜８％、より好ましくは０．５〜５％）、プロピルメタクリレート、ＢＭＡ、ＢＡ、ＩＢＭＡおよびその組合せである。任意に、アクリル酸およびメタクリル酸が、典型的にはモノマーの全重量に基づき、０〜２％含まれ得る。
セル鋳造重合化などにより架橋ポリマーを製造した後、例えばチッピング、破砕、摩砕、切断または任意の造粒方法などの公知のプロセスにより粒子状物質に粉砕する；もし懸濁液またはエマルション重合化プロセスを架橋ポリマーを調製するために使用するならば、粒子形で架橋ポリマーを回収するために使用した慣用的な単離プロセスは、例えば、濾過、凝結および噴霧乾燥を含む。粒子状架橋ポリマーの寸法は、典型的には、０．２〜約１．２ミリメーター（ｍｍ）または約１６〜７０米国標準メッシュである。一般的に、粒子状架橋ポリマーの粒子サイズは、実質的に、０．２５〜１．２ｍｍ（１６〜６０メッシュ）、好ましくは０．３〜１．２ｍｍ（１６〜５０メッシュ）、より好ましくは０．４〜１．０ｍｍ（１８〜４０メッシュ）および最も好ましくは０．４〜０．８５ｍｍ（２０〜４０メッシュ）である。架橋ポリマーの粒子サイズが約７０メッシュよりも小さいまたは約１６メッシュよりも大きい場合、架橋ポリマーの熱可塑性基質への押し出しブレンドは、例えば「ストランド」問題などの問題を生じ、所望の「斑点のような」または「鉱物のような」効果は、最終修飾または建築物品において容易に得られない。
本発明の熱可塑性基質を提供するのに有用な熱可塑性物質は、例えば、アルキル（メタ）アクリレートおよびほとんどまたは全く架橋剤をもたないコポリマーを含む。熱可塑性物質は、好都合には、慣用的なセル鋳造または融解押し出しプロセスにより製造され、典型的には粒子形で提供される。さらに、熱可塑性物質は、慣用的なバルク（例えば、連続流撹拌タンクリアクター（ＣＦＳＴＲ）プロセス）、溶液、懸濁液またはエマルション重合化技術により製造され得、この場合、粒子形でポリマーを回収するために使用する慣用的な単離プロセスは、例えば濾過、凝結および噴霧乾燥を含む。熱可塑性物質を製造するモノマーの重合化条件は、ほとんどまたは全く架橋剤が関与しないこと以外は、セル鋳造重合化で上記したものと類似し；溶解押し出し法が使用されている場合、熱可塑性物質は好都合には例えばペレットまたは顆粒などの粒子形で単離する。適当なアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、架橋ポリマーの製造に使用する上記の（Ｃ1−Ｃ22）アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む。好ましくは、熱可塑性基質物質は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のポリマーまたはコポリマーを含み；典型的にはコポリマーは８０〜９９％ＭＭＡおよび１〜２０％、好ましくは１〜５％の（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアクリレート、例えばメチルアクリレートおよびエチルアクリレート（ＥＡ）を含む。適当な市販で入手可能なポリ（メチルメタクリレート）型の熱可塑性基質物質は、例えばプレキシグラス（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）ＶＯ−８２５、ＶＯ−８２５ＨＩＤ、ＶＯ−４５、ＶＯ−５２およびＶＯ−９２０などのプレキシグラスＶ−等級成形粉末である。
追加の適当な熱可塑性ポリマーは、例えば、ＡＢＳターポリマー、ＡＳＡコポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル（例えばポリ（ブチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンテレフタレート））、ＭＢＳコポリマー、ＨＩＰＳ、アクリロニトリル／アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／メチルメタクリレートコポリマー、衝撃緩和ポリオレフィンおよび衝撃緩和ＰＶＣを含む。より好ましくは、熱可塑性基質物質は衝撃緩和ポリメタクリレートである。
熱可塑性基質は、全体的に前記の熱可塑性ポリマーを基本とし得るか、または熱可塑性基質は、任意に、前記の熱可塑性ポリマーに加えて、例えば衝撃緩和剤などの緩和添加剤を含み得る。一般的に、熱可塑性基質は、熱可塑性基質の重量に基づき、５０〜１００％のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）および０〜５０％の衝撃緩和剤を含む。典型的には、熱可塑性基質は、熱可塑性基質の全重量に基づき、２５〜１００％、好ましくは３０〜７０％、より好ましくは４５〜６０％および最も好ましくは５０〜６０％の熱可塑性ポリマー、例えばポリ（アルキル（メタ）アクリレート）；および０〜７５％、好ましくは３０〜７０％、より好ましくは４０〜５５％および最も好ましくは４０〜５０％の衝撃緩和剤を含む。適当な衝撃緩和剤は、例えば、エラストマーポリマー、例えばメチルメタクリレートおよびブタジエン上スチレン（ＭＢＳ）のグラフトポリマー、アセトニトリルおよびブタジエン上スチレン（ＡＢＳ）のグラフトポリマー、スチレンおよびブタジエンのコポリマー、ポリ（ブチルアクリレート）およびポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）およびそのコポリマー、ブチルアクリレートおよびメチルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレート／スチレン／メチルメタクリレートのターポリマー、塩化ポリエチレン、アクリレートブロックポリマー、スチレンブロックポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル／スチレン／アクリルエステルターポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマーおよびコア−シェル多段階連続製造ポリマーを含む。好ましい衝撃緩和剤は、ＭＢＳポリマー、コア−シェル多段階連続製造ポリマー、およびスチレンおよびアクリレートブロックポリマーを含む。
熱可塑性ポリマー用の衝撃緩和剤として有用な典型的なコア−シェル多段階ポリマーは、例えば、米国特許第３，７９３，４０２号に開示されたものを含む。多段階連続製造ポリマーは、非−エラストマーの第一段階、エラストマーの第二段階および非−エラストマーの第三段階の順で少なくとも３段階を有することを特徴とする。好ましくは、第一段階ポリマーはガラス転移温度（Ｔｇ）が約２５℃より上、好ましくは約６０℃より上であり、第一段階のポリマーの重量に基づき、（ａ）７０〜１００％、好ましくは８５〜９９．９％の１つ以上の（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（メタ）アクリレート（好ましくはＭＭＡおよびＥＡ）、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのモノマー単位；（ｂ）０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％およびより好ましくは０．５〜２％の共重合可能な多機能性架橋モノマーのモノマー単位；（ｃ）０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％の共重合可能なグラフト架橋モノマーのモノマー単位、例えばモノエチレン的に不飽和なモノカルボン酸およびジカルボン酸のアリル、メタリルおよびクロチルエステル、例えばアリルメタクリレート；および（ｄ）０〜３０％、好ましくは０．１〜１５％の他の共重合可能なモノエチレン的に不飽和なモノマーを含むポリマーである。
第二段階ポリマーは、第一段階ポリマーの存在下で製造され、Ｔｇは好ましくは約２５℃以下、好ましくは約１０℃以下であり、もし単独で製造するならば、第一段階ポリマーの非存在下である。典型的には、第二段階ポリマーは、第二段階ポリマーの重量に基づき、（ａ）５０〜９９．９％、好ましくは７０〜９９．５％の１つ以上の（Ｃ1−Ｃ8）アルキル（メタ）アクリレート、（好ましくは（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアクリレート、特にＢＡ）、ブタジエンおよび置換ブタジエン（例えばイソプレン、クロロプレンおよび２，３−ジメチルブタジエン）のモノマー単位；（ｂ）０〜４９．９％、好ましくは０．５〜３０％の共重合可能なモノエチレン的に不飽和なモノマー、例えばスチレンおよび置換スチレンなどのモノマー単位；（ｃ）０〜５％の共重合可能な多機能架橋モノマーのモノマー単位、例えばエチレングリコールジアクリレートおよびジビニルベンゼン；および（ｄ）０．０５〜５％の共重合可能なグラフト架橋モノマーのモノマー単位、例えば上記したものを含む。
第三段階ポリマーは、第一および第二段階のポリマーの生成物の存在下で製造され、好ましくはＴgが約２５℃より上、好ましくは約５０℃より上、もし単独で製造するならば、第一および第二段階のポリマーの生成物の非存在下である。典型的には、第三段階のポリマーは、第二段階のポリマーの重量に基づき、（ａ）７０〜１００％、好ましくは８５〜９９．９％の１つ以上の（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのモノマー単位；（ｂ）０〜３０、好ましくは０．１〜１５％の共重合可能なモノエチレン的に不飽和なモノマーのモノマー単位；（ｃ）０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％の共重合可能な多機能架橋モノマーのモノマー単位；および（ｄ）０〜５％の共重合可能なグラフト架橋モノマーのモノマー単位、例えば上記したものを含む。
典型的には、多段階ポリマーは、多段階ポリマーの全重量に基づき、１０〜４０％、好ましくは２０〜４０％の第一段階；２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％の第二段階；および１０〜７０％、好ましくは２０〜５０％の第三段階の順で少なくとも三段階を含む。
上記で言及した他の共重合可能なモノエチレン的に不飽和なモノマーは、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸およびビニル芳香族を含む。
典型的な共重合可能な多機能架橋モノマーは、例えば、エチレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレートおよびジエチレングリコールジビニルエーテルを含む。好ましい架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレートおよびジビニルベンゼンである。多段階連続製造ポリマーの製造のために、架橋剤は、多機能モノマーから選択され、ただし架橋基は類似の反応性、例えば前記したものを有する。多機能「架橋」モノマー（官能基は異なる反応性を有する）、例えばアリルメタクリレートおよびモノエチレン的に不飽和なモノカルボン酸およびジカルボン酸のメタリルおよびクロチルエステルは、本明細書に記載の多段階連続製造ポリマーの製造に使用する場合「グラフト架橋」モノマーと呼ぶ。しかしそれらは他の架橋ポリマー、例えば本発明の粒子状架橋ポリマーを提供するのに使用したものの製造に有用な「架橋」モノマーの一般的グループに属すると考えられる。
好ましくは、多段階ポリマーは、第一段階でメチルメタクリレートのモノマー単位、第二段階で１つ以上のブタジエン、スチレンおよび（Ｃ1−Ｃ8）アルキルアクリレートから選択したモノマー単位、および第三段階で１つ以上の（Ｃ1−Ｃ4）アルキルメタクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルから選択したモノマー単位を含むエマルションポリマーである。
多段階ポリマーは、多くのよく知られた技術により、例えばエマルション重合化により製造し得、ここで次の段階のモノマー混合物を前に形成された生成物の存在下で重合化する。例えば、「連続製造」または「連続重合化」は、連続モノマー投入物を、前モノマー投入物および段階のポリマーにより製造した前形成ラテックス上またはその存在下で重合化する、水性分散液またはエマルション形で製造されたポリマーを意味する。
多段階ポリマー（衝撃緩和剤として）の熱可塑性ポリマーとのブレンドは、任意の公知の方法により、例えば熱可塑性ポリマーの製造に使用したモノマー混合物中またはモノマー−ポリマーシロップ混合物中（これは共に所望の熱可塑性ポリマーを提供する）で多段階ポリマーを分散することにより達成できる。あるいは、多段階ポリマーは、鋳造混合物中にエマルション、懸濁液または分散液の形で、水または有機担体中に置くことができ；水または有機担体は次いで最終熱可塑性ポリマー形に鋳造する前または後に除去できる。多段階ポリマーはまた、押し出し配合により熱可塑性ポリマーとブレンドできる。追加の特殊な方法および熱可塑性ポリマーと衝撃緩和剤のブレンドの詳細は、米国特許第３，７９３，４０２号に開示されている。
好ましい熱可塑性基質物質は、プレキシグラスＤＲ１０１、ＭＩ−５およびＭＩ−７成形粉末として市販で入手可能な衝撃緩和ポリ（メチルメタクリレート）である。プレキシグラス（北および南アメリカ、ヨーロッパおよびアジアのオログラス）は、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｉａ、ＰＡ、ＵＳＡの登録商標である。
本発明の１つの実施形態において、本発明の複合プラスチック組成物は、適当な熱プロセシング処理を用いた熱可塑性物質の基質内における、架橋ポリマーの粒子の分散による、架橋ポリマーと熱可塑性物質との配合またはブレンドにより製造される。適当な熱プロセシング処理は、例えば、押し出しブレンド、熱融解練り混ぜおよび熱融解バッチ混合を含む。例えば、架橋ポリマー粒子は、熱可塑性粒子との熱融解押し出しブレンドまたは配合により融解処理し得、得られた複合プラスチック組成物はペレットなどの粒子形で回収する。熱−融解バッチ混合は、撹拌ケトルなどの慣用的なバッチ形態における架橋粒子の熱可塑性基質の融解物への分散を含み得；あるいは、熱可塑性物質は加熱し、トルエンなどの担体溶媒と混合し、次いで架橋粒子とバッチ混合し、次いで溶媒をフラッシュ蒸発させ；次いで得られた複合プラスチック組成物を慣用的な手段により造粒できる。得られたペレットは典型的には別個の「斑点のような」粒子を含む半透明から透明な顆粒であり、後者は配合プロセスで使用した架橋ポリマーの代表例である。
典型的には、架橋ポリマーおよび熱可塑性粒子を合わせた重量に基づき、１０〜４５％、好ましくは１５〜４０％およびより好ましくは２０〜４０％以上の架橋ポリマー粒子を、５５〜９０％、好ましくは６０〜８５％およびより好ましくは６０から８０％未満の熱可塑性粒子と合わせる。押し出しブレンドプロセスは、先行技術で使用される慣用的な鋳造プロセスで典型的に必要とされるような２つの物質が同密度であることを必要とせずに、熱可塑性基質中の熱硬化性物質の比較的均一な分布を可能とする。好ましくは、低−剪断スクリューデザインが残余モノマー臭気、排出栓、流動性問題およびストランド問題などのプロセシング問題を最小にするために用いられる。
押し出し温度は、典型的には、２２０°〜２６０℃の範囲であり、押し出しスクリューデザインは、明確な花嵩岩のような外観の喪失を防ぎ、粒子の完全性を維持するために低剪断とするべきである。冷却浴温度（ストランド取り込み）は典型的には約６０°〜７０℃に維持し、押し出し機の排出部はペレット化問題を最小限にするために減圧化し得る。
押し出しブレンドプロセスの間に、架橋ポリマーの粒子サイズの調節は、完成した物品の最適プロセシングおよび究極的な「花崗岩のような」外観に重要である。粒子が非常に大きい場合、すなわち、約１．２ｍｍまたは１６メッシュより大きい場合、「ストランド」問題はシート押し出しまたは押し出しブレンドプロセスの間に生じ得る。粒子が約０．２ｍｍまたは７０メッシュよりもはるかに小さい場合、押し出しダイは頻繁に塞がれ得、ストランド問題が生じ得る；さらに「花崗岩のような」外観が貧弱となる。
架橋レベルが低すぎれば、すなわち約０．５％未満であれば、架橋ポリマー粒子は押し出しの間の複数回のパス後に熱可塑性基質物質に「塗りつけ」し得、その結果ぼやけているかまたは識別不可能な鉱物のような外観を呈する。架橋レベルが高すぎれば、すなわち約１０％を超えると、粉砕ステップ間の所望の粒子サイズの収量は、約０．２ｍｍ（７０メッシュ）より小さい微粒子の生成のために減少し、最終物品のシート表面は粗く、加圧研磨などの二次処理を必要とし得る。好ましくは、架橋レベルは０．５〜５％、より好ましくは１〜４％である。
プロセシング間の粒子完全性の維持に関する粒子物質における架橋度の重要性の例は、典型的には一体となった多層複合シート製造に関与する複数の押し出しプロセスに見ることができる。先行技術の粒子（Ｓａｆａｓ  Ｃｏｒｐ．の「Ｃ」粒子、熱可塑性および熱硬化性物質の混合物−実施例３Ｅ〜３Ｇ参照）を低濃度（１０％未満）で熱可塑性基質物質と押し出しブレンドした場合、最終シートにより、不明瞭な斑点のような外観（「花崗岩のよう」ではない）が得られる。２５％使用率で、約半分の「Ｃ」粒子が熱可塑性基質に塗りつけられ、識別不可能な最終生成物の外観が得られる。「Ｃ」粒子の使用率が約３０％以上であれば、押し出しプロセス問題（パワーサージ、貧弱な流度、ストランド問題、押し出し栓）並びに複合プラスチック物質における花崗岩のような効果の完全な消失が観察された。上記で議論した「Ｃ」粒子を用いて製造した複合プラスチック組成物（米国特許第５，３０４，５９２号に開示した熱硬化性／熱可塑性粒子）は、明らかに粒子完全性が不十分なことから、実施例３に記載の押し出しプロセス条件下で花崗岩のような外観は喪失する。
疑似鉱物物品は、本発明の複合プラスチック組成物から、シート、ラミネートシートおよび成形物質からなる群から選択される物理形態への熱処理により製造される。適当な熱処理プロセスは、例えば、融解押し出し、共押し出し、ブロー成形、シート形成および熱形成を含む。
本発明の複合プラスチック組成物は、屋内または屋外適用のための一体となったシートに押し出しでき、あるいは他の高衝撃級熱可塑性物質、例えばＡＢＳターポリマー、ＡＳＡコポリマー、ポリカーボネート、ＭＢＳコポリマー、ＨＩＰＳ、アクリロニトリル／アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／メチルメタクリレートコポリマー、衝撃緩和ポリオレフィンおよび衝撃緩和ＰＶＣと共押し出しして、温泉施設、衛生陶器、カウンター表面、浴室および台所据え付け品、壁装飾および他の熱硬化性適用に有用な多層複合シートを製造することができる。複合プラスチック組成物はまた、あぜ、枠、ドアの取っ手、窓枠、流し、シャワー仕切り、建築パネル、配管工事備品、タイル、冷蔵庫壁、フロアーカバーおよび装飾成形などの他の適用のために異なる形へと射出成形し得る。
本発明はさらに、以下の実施例の例示により説明される。全ての率、部およびパーセントは特記しない限り重量により示され、使用した全試薬は特記しない限り市販の良質なものである。実施例および表で使用した略称は対応する記載と共に以下に示す。
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ＥＡ＝エチルアクリレート
ＡＡ＝アクリル酸
ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート
ＡＩＢＮ＝アゾジイソブチロニトリル
ＴＢＰ＝ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート
ＴＢＰＶ＝ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート
ＴｉＯ2＝二酸化チタン
実施例１  架橋ポリマーの製造
モノマー混合物を、架橋モノマー（ＡＬＭＡ）、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ＭＭＡ）、（メタ）アクリルコモノマー（ＥＡ、ＡＡ）、不活性充填剤（ＴｉＯ2、シリカ、カーボンブラック）、遊離基開始剤（ＡＩＢＮ、ＴＢＰ、ＴＢＰＶ混合物、０．０５％）重合化速度調節剤（テルピノレン、０．０１％）および滑沢剤（２％ステアリン酸）を合わせることにより製造した。全％値はモノマーの全重量に基づいた重量により記載する。
上記に挙げた成分（モノマー混合物）を、ガラス鋳造セルまたはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）鋳造バッグ中で混合し、次いで１４時間６０℃の調節温度におき、後硬化する（１３０℃で２時間加熱）。完了した架橋ポリマーを、セルの解離またはＰＶＡバッグの除去により回収し、次いで例えば破砕、摩擦ミルまたはカンバーランドカッターなどの任意の慣用的な摩砕方法を用いて粒子形に造粒した。造粒した架橋ポリマーを次いで所望の粒子サイズ分布にスクリーニングした。
表Ｉは、本発明の複合プラスチック組成物で評価した架橋ポリマー（架橋ポリマー、モノマーおよび架橋剤の重量に基づいた成分％）をまとめたものである。架橋ポリマーは典型的には、１％未満の残余モノマーを含み、粒子形への粉砕後スクリーニングし、典型的な単離収率は０．４ｍｍ〜１ｍｍの粒子が６５〜８０％であった（−１８＋４０米国標準メッシュ）。
0004307569.tif 000002
実施例２  熱可塑性基質物質の製造
本発明の複合プラスチック組成物の評価に使用した熱可塑性基質物質は、プレキシグラスＤ１０１成形粉末としてＲｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｉａ、ＰＡ、ＵＳＡから市販で入手可能な衝撃緩和ポリ（メチルメタクリレート）であった。
実施例３  複合プラスチック組成物の製造
実施例１の粒子状架橋ポリマー（０．４〜１ｍｍ顆粒）は、（一本または二本スクリュー押し出し機を用いて２２０〜２６０℃で）実施例２の熱可塑性物質（直径および長さが約３〜６ｍｍのペレット）を本発明の複合プラスチック組成物に押し出しブレンドした（表２参照）。ペレット化された複合プラスチック組成物を次いでシート押し出しを行い、その美的特性およびプロセシング特性について評定した。実施例３Ａ〜３Ｄは、本発明を表し、３Ｅ〜３Ｇは、本発明の粒子状架橋ポリマーを米国特許第５，３０４，５９２号に基づく熱可塑性／熱硬化性粒子（Ｓａｆａｓ  Ｃｏｒｐ．から得た）で置換した比較例を表す。
0004307569.tif 000003
実施例４  複合プラスチック組成物の物理的特性
異なる架橋ポリマーに基づいた複合プラスチック組成物（実施例１により製造）および実施例２の熱可塑性基質物質を作製して、シート（射出成形およびシート押し出し）またはフィルム（カーバープレス）の試験サンプルとし、全体的な外観および衝撃強度について評価した。
落下ダート［ダート；１．３６ｋｇ（３ポンド）、０．６３センチメートル、ｃｍ（０．２５インチ、インチ）半径；１５．２ｃｍ（６インチ）×１５．２ｃｍ（６インチ）×０．３２ｃｍ（０．１２５インチ）のサンプル］およびノッチドイゾッド（２３℃、７３°Ｆ）試験を、衝撃強度の測定として、ＡＳＴＭ法Ｄ２５６（試験および物質、アメリカン・ソサエティーにより刊行）に従って実施した。
0004307569.tif 000004
「花崗岩のような」効果を評価するために使用したシート押し出しプロセスに加えて、配合複合材料の外観もまた以下の条件に従ってカーバープレス上で製造した「ボタン」を用いて目視により評定した：６５ｇの複合プラスチック組成物ペレットを、「Ｘ」配置で、クロムめっきプレート間の１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍ×０．２５ｃｍの厚さ（５インチ×５インチ×０．１インチの厚さ）のアルミニウム型におき；プレスを１８８℃（３７０°Ｆ）で、３．４５×１０6パスカル（Ｐａ）圧（５００ポンド／平方インチ／ｐｓｉｇ）下で１分間予備加熱し、８．２７×１０7Ｐａ（１２，０００ｐｓｉｇ）下で１分間１８８℃（３７０°Ｆ）で加熱し、８．２７×１０7Ｐａ（１２，０００ｐｓｉｇ）下で１分間１０℃（５０°Ｆ）で冷却した。本発明の複合プラスチック組成物のカーバープレス「ボタン」の外観および先行技術のそれは、それぞれ実施例３Ｄおよび３Ｇのための表３で記載したものと一致した。