(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表される蛍光性ビスアニル化合物。
0004204793.tif 000012
〔式中、Ｒは置換基を、ｎは１〜４の整数を表し、置換基は隣接する置換基同士が結合して縮合環を形成してもよい。〕
【請求項２】
請求項１に記載の蛍光性ビスアニル化合物からなることを特徴とする蛍光性着色剤。
【請求項３】
請求項１に記載の蛍光性ビスアニル化合物を製造するに際し、下記の合成方法（Ａ）又は（Ｂ）のいずれかの方法を用いることを特徴とするビスアニル化合物の製造方法。
（Ａ）１モルのジアミノマレオニトリルと２モルのｏ−位がヒドロキシル基により置換された芳香族アルデヒド（ａ）とを脱水縮合させる方法、
（Ｂ）１モルのジアミノマレオニトリルと１モルの上記の芳香族アルデヒド（ａ）とを脱水縮合させてモノアニル化合物を得、得られたモノアニル化合物１モルと１モルの上記の芳香族アルデヒド（ａ）とを脱水縮合させる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蛍光色素に関するものであり、詳しくは少なくとも一個のヒドロキシル基により置換された芳香環骨格を有する黄色ないし赤色に発光するビスアニル化合物及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
蛍光色素は、鮮明且つ美麗な色調を有することから、様々な用途に使われている。しかし、蛍光色素として十分満足できる耐熱性や耐候性等の堅牢性を有する色素化合物は少ない。
ところで、ポリエステル樹脂等を鮮明に着色する色素として、ジアミノマレオニトリル（Ｈ2ＮＣ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）ＮＨ2：以下ＤＡＭＮと略す）のビスアニル誘導体が種々の文献（例えば、米国特許３，９６２，２２０号及び４，００２，６１６号明細書等）に記載されている。また、電子写真感光体材料としてのビスアニル化合物が、特開平６−１０７６１９号公報等に開示されている。しかし、ビスアニル化合物の蛍光特性については何ら記述がなされていない。また、現在の科学・技術レベルでは発色性化合物の化学構造から蛍光性を予測することはできない。
【０００３】
また、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，４７，１０７（２０００）にＤＡＭＮのビスアニル誘導体についての報告があるが、エレクトロルミネッセンス材料を目的とし、単純なベンズアルデヒド誘導体を原料とするものである。
本発明者らは、特定位にヒドロキシル基を有する芳香族アルデヒドを用いて得られるビスアニル化合物が著しく強い蛍光強度を有することを見いだしたが、上記文献に開示のビスアニル化合物はヒドロキシル基を有するベンズアルデヒド誘導体を使用するものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、蛍光色素、光学記録材料、エレクトロルミネッセンス材料、色素レーザ等として有用な、黄色ないし赤色の鮮明な蛍光性を有し、耐熱性及び耐光性等の諸堅牢性に優れる色素としての新規なビスアニル化合物及び該化合物を簡便且つ高収率で製造できる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の一般式（１）で表される蛍光性ビスアニル化合物及び該化合物からなる蛍光色素並びにその製造方法である。
0004204793.tif 000002
〔式中、Ｒは置換基を、ｎは１〜４の整数を表し、置換基は隣接する置換基同士が結合して縮合環を形成してもよい。〕
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のビスアニル化合物及びその製造方法について更に詳細に説明する。
本発明のビスアニル化合物は、芳香族環に置換しているヒドロキシル基とアゾメチン結合との間でケト−エノール互変異性化が可能である特徴を有している。
上記の一般式（１）で示されるビスアニル化合物は、ＤＡＭＮと芳香族アルデヒドまたは複素環アルデヒドとの縮合により得られるが、このとき、アルデヒド化合物にはヒドロキシル基が置換していることが必要であり、さらに、このビスアニル化合物が強い蛍光を示すためには、アゾメチン結合との間でケト−エノール互変異性化が可能な位置にヒドロキシル基が置換していることが望ましい。特に、ヒドロキシル基の置換位置が、アゾメチン結合に対してｏ−位に相当する位置である場合には、著しい蛍光強度の増大が実現されるためさらに望ましい。
【０００７】
すなわち、下記一般式(i)で示されるようにヒドロキシル基がアゾメチン基に対してｏ−位に相当する位置に置換している場合、下記一般式(ii)に示されるケトエナミン型化合物と互変異性の関係にあるが、このとき、一般式（ｉ）中のヒドロキシル基の水素原子は、分子内水素結合により安定な六員環構造を取り得る。この安定な分子内水素結合と互変異性化が関与することによって著しい蛍光強度の増大が実現できることから、アルデヒド化合物の前記位置にヒドロキシル基が置換していることは極めて重要である。
また、前記一般式（１）における芳香族環に置換する置換基（Ｒ）は、蛍光波長および蛍光強度に大きく影響し、置換基の電子供与性が強いほど蛍光波長は長くなり、蛍光強度は増大する傾向を示す。
【０００８】
0004204793.tif 000003
（式中のＲ、ｎの定義は前記の通りである。）
【０００９】
前記の一般式（１）における置換基Ｒとしては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ヘテロ環基等が挙げられ、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。これらの置換基について以下に説明する。
【００１０】
アルキル基としては、総炭素数１〜１２のものが好ましく、直鎖状であっても分岐していてもよく、場合によってはシクロアルキル基であってもよい。更には置換基を有していてもよく、このような置換基としては、アルキル基やハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）等が好ましく、特に、総炭素数１〜４の直鎖ないし分岐の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００１１】
アルケニル基としては、総炭素数１〜１２のものが好ましく、直鎖状であっても分岐していてもよく、場合によってはシクロアルケニル基であってもよい。更には置換基を有していてもよく、このような置換基としては、アルキル基やハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）等が好ましく、特に、総炭素数２〜６の直鎖ないし分岐の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。具体的にはビニル基、アリル基、２−ブテニル等が挙げられる。
【００１２】
アルキニル基としては、総炭素数１〜１２のものが好ましく、直鎖状であっても分岐していてもよく、場合によってはシクロアルキニル基であってもよい。更には置換基を有していてもよく、このような置換基としてはアルキル基やハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）等が好ましく、特に、総炭素数２〜６の直鎖ないし分岐の置換基を有していても良いアルキル基が好ましい。具体的にはプロパルギル基、３−ペンチニル基等が挙げられる。
【００１３】
アリール基としては、総炭素数６〜１２のものが好ましく、単環でも縮合多環等の多環であってもよく、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）やアルキル基等で置換されていてもよい。このようなアリール基としては、フェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００１４】
アルコキシ基としては、アルキル部分の総炭素数が１〜４のものが好ましく、ハロゲン原子（フッ素原子等）等で置換されていてもよい。このようなアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基としては、アリール部分の総炭素数が６〜１２のものが好ましく、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、アルキル部分の総炭素数が１〜４のものが好ましく、置換基を有していてもよく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる。
アリールチオ基としては、アリール部分の総炭素数が６〜１２のものが好ましく、置換基を有していてもよく、例えば、フェニルチオ基等が挙げられる。
【００１５】
アラルキル基としては、総炭素数が７〜１２のものが好ましく、置換基を有していてもよく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
エステル基としては、総炭素数が２〜１２のものが好ましく、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００１６】
カルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が１〜１２のものが好ましく、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
アミノ基としては、置換基を有するものが好ましいが、無置換のものであっても良い。置換アミノ基としては特にジアルキルアミノ基が好ましい。この場合のアルキル部分の炭素数は１〜１２、更には１〜６が好ましく、直鎖状であっても分岐していても良い。また、２つのアルキル基は非対称であっても良く、置換基同士が結合して含窒素複素環を形成してもよい。アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等が挙げられる。また、アミノ基の置換基同士が結合して含窒素複素環を形成してもよく、例えば、ピペリジン環等が挙げられる。
【００１７】
アシル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が１〜１２のものが好ましく、例えば、アセチル基、プロピオニル基等が挙げられる。
アシルアミノ基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が１〜１２のものが好ましく、例えば、アセチルアミノ基、ベンジルアミノ基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が１〜１２のものが好ましく、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
スルファモイル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が０〜１２のものが好ましく、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等が挙げられる。
【００１８】
スルホンアミド基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数が０〜１２のものが好ましく、メチルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１２のものが好ましい。このようなヘテロ環基としては、例えば、２−フリル基、２−ピロリル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−キノリル基等が挙げられる。
【００１９】
以上の置換基は１個以上存在していてもよく、少なくとも１個は電子供与性の置換基であることが望ましい。特に好ましい電子供与性置換基としては、アミノ基、置換アミノ基、置換基同士が結合して上記の如き窒素含有複素環を形成するもの、アシルアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基などが挙げられる。置換基が２個以上存在する場合には、それらは同一でも異なるものでもよく、さらには隣接する置換基同士が結合して環構造を形成してもよい。このようにして形成される環構造としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ピロール環、ピリジン環、ピラジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、フラン環、ピラン環、オキサゾール環、チアゾール環等が挙げられる。
【００２０】
以下に本発明の前記の一般式（１）で表されるビスアニル化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
0004204793.tif 000004
【００２２】
0004204793.tif 000005
【００２３】
0004204793.tif 000006
【００２４】
次に本発明のビスアニル化合物の製造方法について説明する。
本発明のビスアニル化合物の一方の出発原料であるＤＡＭＮは市販されており、製造に際しそのまま使用することもできるが、再結晶等を行って不純物を除くことによって、より好ましく製造することができる。また、他方の原料であるアルデヒド類はＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応等を用いることにより製造することができる。
【００２５】
本発明のビスアニル化合物は、下記の合成方法（Ａ）または（Ｂ）によって製造することができる。アルデヒドとして芳香族アルデヒドを用いる例である。
（Ａ）１モルのジアミノマレオニトリルと２モルのｏ−位がヒドロキシル基により置換された芳香族アルデヒド（Ａｒ−ＣＨＯ）（ａ）とを脱水縮合させる方法：
0004204793.tif 000007
【００２６】
（Ｂ）１モルのジアミノマレオニトリルと１モルの芳香族アルデヒドとを脱水縮合させてモノアニル化合物を得、これと更にもう１モル当量の芳香族アルデヒドと脱水縮合させる方法（それぞれの段階で使用される芳香族アルデヒドの両方は上記の芳香族アルデヒド（ａ）であり、それらは同一であっても、同一でなくてもよい）：
【００２７】
0004204793.tif 000008
【００２８】
（Ｂ）の方法には、１モルのジアミノマレオニトリルと１モルの芳香族アルデヒドとを脱水縮合させてモノアニル化合物を得、そのアゾメチン結合を還元した後、更にもう１モルの芳香族アルデヒドと脱水縮合させ、生成物を酸化する方法（それぞれの段階で使用される芳香族アルデヒドの両方は上記の芳香族アルデヒド（ａ）であり、それらは同一であっても同一でなくてもよい）が含まれる〔下記の方法（Ｂ′）〕：
0004204793.tif 000009
【００２９】
対称ビスアニル化合物の場合、即ち２つのアルデヒド部分が同一である場合はいずれの方法によっても製造することができる。一方、非対称ビスアニル化合物の場合、即ちアルデヒド部分が異なる場合には合成方法（Ｂ）または（Ｂ′）により製造される。この場合、脱水縮合過程が二段階になる。
合成方法（Ａ）による場合は、（１）酢酸を溶媒として還流下４〜６時間加熱する方法（Ａ−１）、（２）ベンゼン等の芳香族系溶媒を用い、ピペラジン等の塩基を触媒として用い還流下８時間程度加熱する方法（Ａ−２）及び（３）ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等の非プロトン性極性溶媒を溶媒とし、濃硫酸及び五酸化二リンを用い５０〜５５℃で６時間加熱する方法（Ａ−３）が挙げられる。
【００３０】
合成方法（Ｂ）による場合には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とし、濃硫酸を触媒として４〜６時間還流下に加熱してモノアニル化合物を得、得られたモノアニル化合物に対し、上記合成方法（Ａ）で示される方法に準じてビスアニル化合物を得る方法が挙げられる。
合成方法（Ｂ′）による場合には、ＴＨＦを溶媒とし、濃硫酸を触媒として４〜６時間還流下に加熱してモノアニル化合物を得、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤により還元した後、アルデヒドとの反応を行い、過マンガン酸カリウム等の酸化剤により酸化する方法が挙げられる。
【００３１】
一般にＤＡＭＮ誘導体であるビスアニル化合物は下記のシス型（Ａ）及び立体異性体のトランス型（Ｂ）が存在し得るが、通常トランス型で製造される。しかしながら、前述の合成方法（Ａ−３）の方法を用いることでシス型に製造することができる。また、シス型のビスアニル化合物は酢酸等を溶媒として加熱処理することでトランス型に変換することもできる。尚、ヒドロキシル基の置換によってアゾメチン基との間で互変異性が起こり得るが、溶液中ではこの異性化反応によって次第にトランス型に移行する。
以上の合成方法（Ａ）〜（Ｂ）により製造されたビスアニル化合物は再結晶或いはシリカゲルクロマトグラフィにより精製を行うことができる。
【００３２】
0004204793.tif 000010
【００３３】
このようにして製造される本発明のビスアニル化合物は、固体状態では黄色ないし濃赤色を示すが、置換基、結晶型等により金属光沢を有する緑色または青色を呈する場合もある。一方、テトラヒドロフランやＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有機溶剤に溶解すると黄色ないし赤色を呈し、紫外線ないし可視光線により強く発光して上記色の蛍光を示す。蛍光波長は置換基の電子供与性が影響し、電子供与性が増すほど蛍光波長は深色シフトする。また、樹脂などに溶解または分散した場合も同様であり、樹脂などを蛍光性を有する黄色ないし赤色に堅牢に着色することができる。従って、本発明の蛍光性ビスアニル化合物は、種々の分野の着色剤として有用である。
【００３４】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の文中の「部」は重量基準である。
【００３５】
＜実施例１＞
〔合成方法（Ａ−１）による製造例〕
酢酸１６０ｍｌにＤＡＭＮ８．７ｇ及び４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノサリチルアルデヒド３２．５ｇを加え、１１０〜１１５℃で４時間加熱撹拌を行った。反応液をそのまま１２時間程度放置し、析出物をろ過、少量の酢酸、つづいてメタノールで洗浄して２，３−ビス［（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）アミノ］ブテ−２−エンジニトリル（化合物（１）：前記の例示化合物Ｎｏ．４）を３１．７ｇ得た。通常の蛍光染料として用いる場合には更なる精製を必要としないほどの純度であるが、酢酸等から再結晶することで精製を行うことができる。
【００３６】
得られたビスアニル化合物の1Ｈ−ＮＭＲ（溶剤ＣＤＣｌ3）によるスペクトルおよび赤外線吸収（ＫＢｒ錠剤法）スペクトルの解析から、このものが上記の化合物（１）であることが確認された。
ケミカルシフトδ：１．２３（t，１２Ｈ，−ＮＣＨ2ＣＨ3），３．４２（q，８Ｈ，−ＮＣＨ2ＣＨ3），６．３０〜６．３４（m，４Ｈ，phenyl proton），
７．１８〜７．２６（m，２Ｈ，phenyl proton），８．４９（m，２Ｈ，−Ｎ＝ＣＨ−），１２．８６（s，２Ｈ，−ＯＨ）
特性吸収：２２１０ｃｍ-1（ＣＮ），１６３０ｃｍ-1（Ｎ＝ＣＨ）
【００３７】
このようにして得られたビスアニル化合物（１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルを  日立製作所製Ｆ−２０００型分光蛍光光度計を用いて測定した。結果を図１に示す。また、化合物（１）の熱重量分析（（株）リガク製熱分析装置（ＴＧ−８１１０（入力補償型ＴＧ−ＤＳＣ））を使用）を空気中、毎分１０℃の昇温速度で行ったところ、試料の重量減少から判定される熱分解開始温度は２７５℃であり、高い耐熱性を示すことが判った。
また、化合物（１）を０．０００１パスカルの高真空下、２００℃に加熱したが、昇華しないことが判った。
【００３８】
化合物（１）１部及びビスフェノールＡ・ポリカーボネート（帝人化成社製
Ｋ−１３００）９９部をジクロロメタンに溶解し、アート紙上に塗工したところ、塗膜は鮮やかな赤色及び赤色蛍光を呈した。この塗膜の蛍光スペクトルを図２に示す。この塗膜の耐光性を６３℃においてキセノンランプを光源とするフェードメーターで測定したところ、蛍光強度が半減する露光時間は８０時間であった。比較のため、赤色蛍光色素のローダミンＢ１部及びビスフェノールＡ・ポリカーボネート（帝人化成社製Ｋ−１３００）９９部をジクロロメタンに溶解し、アート紙上に塗工し、同じ条件で測定したところ、蛍光強度が半減する露光時間は４０時間であった。
【００３９】
＜比較例１＞
酢酸１７ｍｌにＤＡＭＮ１．１ｇ及び４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド３．６ｇを加え、１１０〜１１５℃で４時間加熱撹拌を行った。反応液をそのまま１２時間程度放置し、析出物をろ過、少量の酢酸、つづいてメタノールで洗浄して２，３−ビス［（４−ジエチルアミノベンジリデン）アミノ］ブテ−２−エンジニトリル（化合物（２））を２．６ｇ得た。
【００４０】
このようにして得られたビスアニル化合物（２）のＴＨＦ溶液の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルを図３に示す。
化合物（２）の相対蛍光強度は化合物（１）の約１０分の１であり、本発明により得られた化合物（１）の蛍光強度は著しく大きいことがわかった。
化合物（２）の熱重量分析を空気中、毎分１０℃の昇温速度で行ったところ、熱分解開始温度は２０７℃であった。また、化合物（２）を０．０００１パスカルの高真空下、２００℃に加熱したところ、昇華することがわかった。
【００４１】
0004204793.tif 000011
【００４２】
＜実施例２＞
〔合成方法（Ａ−２）による製造例〕
ベンゼン６０ｍｌにＤＡＭＮ１．１ｇ、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノサリチルアルデヒド３．６ｇ及びピペラジン数滴を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いて副生する水を除去しながら、還流下に加熱撹拌を６時間行った。反応液を室温まで冷却した後、析出物をろ過し、メタノールで洗浄して２，３−ビス［（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）アミノ］ブテ−２−エンジニトリル（化合物（１′）：前記の例示化合物Ｎｏ．４）を２．２ｇ得た。このものが上記の化合物であることは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの解析から確認された。
このようにして得られたビスアニル化合物（１′）の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルは実施例１によるものと全く同じであった。
【００４３】
＜実施例３＞
〔合成方法（Ａ−３）による製造例〕
ＤＭＡｃ７０ｇにＤＡＭＮ２．２ｇ、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノサリチルアルデヒド１０．２ｇ及び五酸化二リン４．０ｇを加え、５０〜５５℃に加熱した。２時間毎に五酸化二リン１ｇを加え、この温度を保ちながら６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、反応液を水８００ｍｌに注加し、アンモニア水にて中和した。析出物をろ過、水洗して粗生物８．８ｇを得た。
このようにして得られたビスアニル化合物（化合物（４）：前記の例示化合物Ｎｏ．４）の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルは、いずれも実施例１によるものとほぼ同一であった。
【００４４】
＜実施例４＞
〔合成方法（Ａ−１）による製造例〕
酢酸１０ｍｌにＤＡＭＮ０．１９ｇ、８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−９−カルボキサルデヒド１．０ｇを加え、実施例１と同様の条件で反応を行ったところ、赤色蛍光を示す色素化合物として２，３−ビス［（８−ヒドロキシ−１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−９−イルメチレン）アミノ］ブテ−２−エンジニトリル（前記の例示化合物Ｎｏ．８）０．３９ｇ得た。
このものが上記の化合物であることは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの解析から確認された。また、得られたビスアニル化合物の極大吸収波長は５９３ｎｍ（ＴＨＦ）、極大蛍光波長は６３０ｎｍ（ＴＨＦ）であった。
【００４５】
＜実施例５＞
〔合成方法（Ｂ）による製造例〕
実施例２と同様にしてＤＡＭＮおよび４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノサリチルアルデヒドから脱水縮合して得られるモノアニル化合物２．８３ｇを酢酸２０ｍｌ中に採り、２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド１．７６ｇを加え、還流下４時間加熱撹拌した。放冷後、ろ過、メタノールで洗浄し、２−［（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）アミノ］−３−［（２−ヒドロキシナフタレン−１−イルメチレン）アミノ］ブテ−２−エンジニトリル（前記の例示化合物Ｎｏ．３）を３．８０ｇ得た。このものが上記の化合物であることは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの解析から確認された。また、得られたビスアニル化合物の極大吸収波長は５５３ｎｍ（ＴＨＦ）、極大蛍光波長は６０２ｎｍ（ＴＨＦ）であった。
【００４６】
＜実施例６＞
〔合成方法（Ｂ）による製造例〕
実施例２と同様にしてＤＡＭＮおよび４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノサリチルアルデヒドから脱水縮合して得られるモノアニル化合物２．８３ｇを酢酸２０ｍｌ中に採り、サリチルアルデヒド１．２５ｇを加え、還流下４時間加熱撹拌した。放冷後、ろ過、メタノールで洗浄し、２−［（２−ヒドロキシベンジリデン）アミノ］−３−［（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）アミノ］ブテ−２−エンジニトリル（前記の例示化合物Ｎｏ．１）を２．５５ｇ得た。このものが上記の化合物であることは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの解析から確認された。
また、得られたビスアニル化合物の極大吸収波長は５２９ｎｍ（ＴＨＦ）、極大蛍光波長は５９７ｎｍ（ＴＨＦ）であった。
【００４７】
＜実施例７＞
実施例１で得た化合物（１）で示されるビスアニル化合物０．２ｇをポリカーボネート樹脂１ｋｇに配合し、加熱シリンダー温度２００〜２４０℃で溶融混練し、常法により厚さ２ｍｍの板に射出成形したところ、耐光性、対昇華堅牢性の良好な鮮明な蛍光性赤色に着色されたポリカーボネート樹脂板を得た。
【００４８】
＜実施例８＞
実施例１で得た化合物（１）で示されるビスアニル化合物８０ｍｇと塩化ビニル樹脂１６ｇをメチルエチルケトンに溶解した後、この樹脂溶液をヘキサン中に滴下し、生じた沈殿をろ別、乾燥したところ、鮮明な蛍光性赤色に着色された塩化ビニル樹脂粉を得た。この樹脂粉を加熱成形したところ、耐光性に優れた蛍光性赤色に着色された塩化ビニル樹脂板を得た。
【００４９】
【発明の効果】
本発明のビスアニル化合物は、耐熱性及び耐光性に優れ、昇華性を示さない着色剤または蛍光色素として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の化合物（１）の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルである。
【図２】  本発明の化合物（１）を含む塗膜の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルである。
【図３】  本発明の化合物（２）の吸収スペクトル、蛍光スペクトル及び蛍光励起スペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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