(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維の構造部材としてアクリレートコポリマーを有する感圧接着剤組成物を含み、前記アクリレートコポリマーは、少なくとも１種類の単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーとホモポリマーガラス転移温度が前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマーガラス転移温度より高い少なくとも１種類の単官能性遊離基共重合可能な強化モノマーとを有する共重合したモノマーを含み、
前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーはホモ重合したとき約０℃以下のガラス転移温度を有し、前記遊離基共重合可能な強化モノマーはホモ重合したとき少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有する、感圧接着剤繊維。
【請求項２】
アクリレートコポリマーを有する感圧接着剤組成物を含む少なくとも１層の第１の層を含む多層繊維の形態にある請求項１記載の繊維。
【請求項３】
異なるアクリレートコポリマーまたは第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーを有する少なくとも１層の第２の層をさらに含む請求項２記載の繊維。
【請求項４】
前記第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーが、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、スチレンブロックコポリマー、エポキシ、酢酸ビニルおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項３記載の繊維。
【請求項５】
前記アクリレートコポリマーがさらに、共重合した架橋剤を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の繊維。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧接着剤繊維を含む不織ウェブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は繊維に係わり、特に、アクリレートコポリマーの微小繊維およびその繊維から作成された製品に関する。
【０００２】
発明の背景
直径約１００ミクロン（μｍ）以下の繊維、特に、直径約５０μｍ以下の微小繊維は、様々な特性を備え、様々な用途について開発されている。それらは、一般に、フェースマスクおよび呼吸マスク、エアフィルタ、真空バッグ、油および化学飛沫吸着材、断熱材、救急処置用包帯、医療用包帯、外科用ドレープ、使い捨ておむつ、拭取り材料の等の製造に用いることのできる不織ウェブの形態で用いられる。繊維は、スパンボンドプロセスおよび溶融ブロープロセスをはじめとする様々な溶融プロセスにより作成することができる。
【０００３】
スパンボンドプロセスにおいては、繊維を、紡糸口金の複数のバンクを通じて、ポリマー溶融流れから、例えば、非結合ウェブ形成のための即時可動多孔性ベルト上に押出す。この未結合ウェブをボンダ、一般に熱ボンダに通し、繊維の一部を隣接する繊維に結合させて、ウェブを一体化する。溶融ブロープロセスにおいては、繊維を、高気流速度減衰を用いて、微小オリフィスを通じて、ポリマー溶融流れから、例えば、自然結合ウェブ形成のための回転ドラム上に押出す。スパンボンドプロセスとは異なり、これ以上の処理は必要ない。
【０００４】
溶融プロセスから形成された繊維は、１種類以上のポリマーを含むことができ、１層以上の層とすることができる。これにより、繊維およびその繊維から作成される製品の特性を作り上げることができる。例えば、溶融ブロー多層微小繊維は、まず、１種類以上のポリマー溶融流れを供給ブロックに供給し、任意で、ポリマー溶融流れのうち少なくとも１つを少なくとも２つの別の流れに分離し、溶融流れを縦方向に別の層となる単一ポリマーの溶融流れに再結合することにより生成することができ、少なくとも２つの異なるポリマー材料を異なる方法で構成することができる。結合した溶融流れを、微小オリフィスを通じて押出し、溶融ブロー微小繊維の極めてコンフォーマルなウェブに形成する。
【０００５】
熱可塑性エラストマーのような熱可塑性材料を、繊維、特に微小繊維の溶融処理に用いることができる。かかる熱可塑性材料としては、ポリウレタン、ポリエーテルエステル、ポリアミド、ＫＲＡＴＯＮという商品名で販売されているようなポリアレーンポリジエンブロックコポリマーおよびこれらのブレンドが例示される。かかる熱可塑性材料は、もともと接着性があったり、粘着付与樹脂と混合することにより材料の接着性を増大できることが知られている。例えば、ＫＲＡＴＯＮという商品名で入手可能なスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーのようなブロックコポリマーを含む感圧接着剤から溶融ブロープロセスを用いて作成された微小繊維のウェブは、国際公開ＷＯ第９６／１６６２５号（プロクタ＆ギャンブル社）および米国特許第５，４６２，５３８号（Ｋｏｒｐｍａｎ）に開示されている。また、ＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーのような粘着性エラストマー材料から溶融ブロープロセスを用いて作成された多層微小繊維のウェブは、米国特許第５，１７６，９５２号（Ｊｏｓｅｐｈら）、第５，２３８，７３３号（Ｊｏｓｅｐｈら）および第５，２５８，２２０号（Ｊｏｓｅｐｈ）に開示されている。
【０００６】
このように、接着性および非接着性をはじめとする様々な特性をもつ溶融プロセスを施された繊維から形成された不織ウェブが知られている。しかしながら、すべてのポリマー材料が、かかる繊維を作成するのに用いられる溶融プロセスに用いるのに好適というわけではない。通常、溶融プロセスで用いられる極端な条件により、ポリマーの分子量が大幅に減じ、繊維の凝集力が低くなるため、このことは感圧接着剤である材料について特に当てはまる。このように、様々な特性、特に感圧接着性をもつ繊維の不織ウェブが必要とされている。
【０００７】
発明の概要
本発明は、感圧接着剤繊維と、不織ウェブおよび接着剤物品をはじめとするその繊維から作成された製品を提供するものである。多層繊維とすることのできる繊維としては、繊維の構造部材としてアクリレートコポリマーを有する感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物が挙げられる。つまり、アクリレートコポリマーは、繊維そのものの一体化成分であって、単なる後の繊維形成コーティングではない。
【０００８】
アクリレートコポリマーには、アクリレート−とメタクリレート−系ポリマーの両方が含まれる。アクリレートコポリマーは、少なくとも１種類の単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーとホモポリマーガラス転移温度がアルキル（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマーガラス転移温度より高い少なくとも１種類の単官能性遊離基共重合可能な強化モノマーとを有する共重合したモノマーを含む。アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートの両方を含むアルキル（メタ）アクリレートモノマーはホモ重合したとき約０℃以下のガラス転移温度を有する。遊離基共重合可能な強化モノマーはホモ重合したとき少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有する。
【０００９】
繊維はまた、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、スチレンブロックコポリマー、エポキシ、酢酸ビニルおよびこれらの混合物のような第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーを含むことができる。アクリレートコポリマー、第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマー、または両方ともに粘着性を付与することができる。例えば、第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーは粘着性のスチレンブロックコポリマーとすることができる。
【００１０】
第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーは、アクリレートコポリマーと混合（ブレンド）するか、または別の層とすることができる。例えば、本発明の繊維は、アクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層（第１の層）の感圧接着剤組成物を含むことができる。他の層は、異なるアクリレートコポリマーまたは第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーを含むことができる。例えば、本発明の繊維は、少なくとも１つの層（第２の層）の第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーを含むことができる。
【００１１】
アクリレートコポリマーは、好ましくは、２−メトキシブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ポリ（エトキシ化）メトキシアクリレートおよびこれらの混合物の群より選択されるモノマーような単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレートアクリルアミドおよびこれらの混合物の群より選択されるモノマーのような単官能性（メタ）アクリル強化モノマーとの反応生成物である。好ましくは、単官能性アクリル強化モノマーは、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、１，１，３，３−テトラメチルブチルアクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−（フェノキシ）エチルアクリレートおよびこれらの混合物の群より選択される。
【００１２】
好ましくは、アクリレートコポリマーはさらに、アクリル架橋モノマー、共重合可能なビニル基を有するポリマー架橋材料またはこれらの混合物とすることのできる架橋剤、好ましくは、共重合された架橋剤を含む。用いる場合、好ましい架橋剤は、（メタ）アクリレート末端ポリスチレンマクロマーおよび（メタ）アクリレート末端ポリメチルメタクリレートマクロマーのような共重合可能なビニル基を有するポリマー架橋材料である。
【００１３】
本発明はまた、上述の繊維を含む不織ウェブも提供する。この不織ウェブは、様々な種類の繊維の混合（commingled）ウェブの形態とすることができる。様々な種類のこれらの繊維は、不織ウェブ内で別の層の形態であってもよいし、ウェブが実質的に均一な断面積を有するように密に混合されていてもよい。アクリレートコポリマーを含む繊維に加えて、不織ウェブはさらに、熱可塑性繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、有機バインダー繊維およびこれらの混合物の群より選択される繊維を含むことができる。不織ウェブはまた微粒子材料も含むことができる。
【００１４】
本発明はまた、接着剤物品も提供する。接着剤物品は、テープの形態であってもよく、バッキングと、そのバッキングの少なくとも一主面に積層された不織ウェブの層とを含む。不織布ウェブは、アクリレート繊維を含み、感圧接着剤層を形成する。
【００１５】
好ましい実施形態の詳細な説明
本発明は、アクリレート感圧接着剤コポリマーを含む合着（ｃｏｈｅｒｅｎｔ）繊維に関する。かかるアクリレート系感圧接着剤繊維の直径は通常約１００μｍ以下であり、様々な製品を作成するのに用いることのできる合着不織ウェブを作成するのに有用である。好ましくは、かかる繊維は約５０μｍ以下、多くは約２５μｍ以下の直径を有している。約５０μｍ以下の繊維は「微小繊維」と呼ばれている。
【００１６】
アクリレート感圧接着剤コポリマーは、様々な基材に対して広い温度範囲にわたって所望の接着特性を示すため有利である。かかる材料は、接着、凝集、伸張および弾性の四つのバランスがとれていて、約２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有している。このように、指粘着試験または従来の測定機器により判定できるように、それらは室温（すなわち、約２０℃〜約２５℃）で触れると粘着性があり、軽く圧力をかけると有用な接着接合を容易に形成することができる。感圧接着剤の許容される定量的な記載は、Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ基準線（感圧接着技術ハンドブック、第２版、Ｄ．  Ｓａｔａｓ編、Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄニューヨーク、ＮＹ、１９８９年１７１〜１７６頁）にあり、約３×１０5パスカル（約２０℃〜約２２℃の温度で、１０ラジカル／秒で測定した）未満の貯蔵引張応力（Ｇ’）を有する材料は感圧接着特性を有し、この値を超えるＧ’を有する材料はこれを有さない（本明細書においては非感圧接着剤材料と呼ぶ）と記されている。
【００１７】
かかるポリマーから作成された繊維およびかかる繊維の不織ウェブは、広い表面積を有する接着剤材料を与えることから特に望ましい。不織ウェブはまた高い多孔率を有している。表面積が広く、多孔率の高い不織感圧接着剤ウェブは、通気性、水分透過性、馴染み易さ（コンフォーマル性）、凹凸のある表面への良好な接着という望ましい特性を有していることから望ましい。
【００１８】
好適なアクリレートコポリマーは、スパンボンドプロセスや溶融ブロープロセスのような溶融処理において、実質的に劣化やゲル化することなく押出しおよび繊維形成可能であるようなものである。すなわち、好適なアクリレートコポリマーは、容易に押出し可能であるような、溶融物中において比較的粘度の低いものである。かかるポリマーは、溶融物中（すなわち、溶融処理状態で）の見かけ粘度が、毛管流量測定またはコーン・プレート流量測定により測定したとき、約１５０ポイズ〜約８００ポイズであるのが好ましい。好ましいアクリレートコポリマーは、溶融ブロー処理において溶融流れを形成でき、たとえその溶融流れの破壊があったとしてもそれが少なく、一体性を維持できるようなものである。すなわち、好ましいアクリレートコポリマーは、繊維に効果的に延伸可能な伸張粘度を有している。
【００１９】
好適なアクリレートコポリマーから形成された繊維は、それらの使用温度で十分な凝集力と一体性を有しており、それから形成されたウェブは繊維状構造を維持できる。十分な凝集性と一体性は、通常、アクリレートコポリマーの固有粘度により異なる。通常、キャノン−フェンスケ＃５０粘度計を用いて、２５℃に制御された水浴中で従来の手段により１０ｍｌのポリマー溶液（酢酸エチル中にポリマー１デシリットル当たり０．２ｇ）の流量度を測定したとき、固有粘度が少なくとも約０．４、好ましくは約０．４〜約１．５、より好ましくは約０．４〜約０．８のアクリレートコポリマーだと十分な凝集性および一体性が得られる。好適なアクリレートコポリマーを含む繊維はまた、低温流れが比較的少ないか、低温流れがなく、良好なエージング特性を示し、繊維が、周囲条件下で長い間にわたってその形状と接着特性を維持できる。
【００２０】
繊維の特性を作り上げるために、１種類以上のアクリレートコポリマーまたはその他の非アクリレートポリマーを用いて、本発明による複合繊維を作成することができる。これらの異なるポリマーは、ポリマー混合物（好ましくは、相容するポリマーブレンド）、２層以上の層状繊維、シースコア繊維配列または「海の孤島」型の繊維構造の形態とすることができる。通常、アクリレート系の感圧接着剤成分は、多成分複合繊維の露出した外側表面の少なくとも一部となる。好ましくは、多層複合繊維については、個々の成分は、個別のゾーンにおいて繊維長にそって実質的に連続して存在しており、これらのゾーンは繊維の全長に沿って伸張しているのが好ましい。
【００２１】
非アクリレートポリマーは溶融処理可能（通常、熱可塑性）であり、エラストマー特性は有していても有していなくてもよい。それらはまた接着特性も有していても有していなくてもよい。かかるポリマー（本明細書においては第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーと呼ぶ）は、溶融物中では剪断粘度が比較的低いため、容易に押出しおよび延伸可能で、アクリレートコポリマーに関して上述したように、効果的に繊維を形成することができる。ポリマー混合物（すなわち、ポリマーブレンド）において、非アクリレートコポリマーは、混合物全体として繊維形成組成物である限りは、アクリレートコポリマーと相容性があってもなくても構わない。しかしながら、ポリマー混合物のポリマーの溶融物中における流動挙動は同様であるのが好ましい。
【００２２】
図１は、本発明による多層繊維１２から作成された不織ウェブ１０の図である。図２は、繊維１２の５層構造を拡大して示す図１の不織ウェブ１０の断面図である。多層繊維１２はそれぞれ有機ポリマー材料の５つの別の層を有している。３つの層１４、１６、１８のある第1の種類の感圧接着剤組成物（例えば、イソオクチルアクリレート／アクリル酸／ポリ（エチレンオキシド）マクロマーターポリマー）と、２つの層１５、１７のある第２の種類の感圧接着剤組成物（例えば、イソオクチルアクリレート／アクリル酸／メタクリレート末端ポリスチレンマクロマーターポリマー）がある。繊維の表面には、両方の材料の層が露出した端部があることに留意されたい。このように、本発明の繊維、さらに不織ウェブは、両方の種類の材料に関連した特性を同時に示す。図１は、５層の材料の繊維を示しているが、本発明の繊維は、これより少ない、または多い層、例えば、数百の層とすることができる。このように、本発明の合着繊維としては、例えば、１つの層で1種類のみの感圧接着剤組成物があるもの、２層以上の層で２種類以上の異なる種類の感圧接着剤組成物があるもの、または２層以上の層で非感圧接着剤組成物が積層した感圧接着剤組成物があるものが挙げられる。これら各組成物は、異なる感圧接着剤材料および／または非感圧接着剤材料の混合物とすることができる。
【００２３】
好ましいアクリレートコポリマー
好ましいポリ（アクリレート）は、（Ａ）少なくとも１種類の単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（すなわち、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートモノマー）と（Ｂ）少なくとも１種類の単官能性遊離基共重合可能な強化モノマーとから誘導されるものである。強化モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーより高いホモポリマーガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、得られるコポリマーのガラス転移温度および引張応力を増大させるものである。モノマーＡおよびＢは、それらから形成されるコポリマーが押出し可能で、繊維を形成することができるように選ぶ。本明細書において、「コポリマー」とは、ターポリマー、テトラポリマー等をはじめとする２種類以上の異なるモノマーを含むポリマーのことを言う。
【００２４】
好ましくは、本発明の感圧接着剤コポリマー繊維を作成するのに用いるモノマーとしては、（Ａ）ホモ重合したとき通常約０℃以下のガラス転移温度を有する単官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび（Ｂ）ホモ重合したとき通常少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有する単官能性遊離基共重合可能な強化モノマーが挙げられる。モノマーＡおよびＢのホモポリマーのガラス転移温度は、通常、精度±５℃以内であり、示差走査熱量測定により測定される。
【００２５】
単官能性アルキルアクリレートまたはメタクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸エステル）であるモノマーＡは、コポリマーの可撓性および粘着性に寄与する。好ましくは、モノマーＡのホモポリマーＴｇは約０℃以下である。好ましくは、（メタ）アクリレートのアルキル基は平均約４〜約２０個の炭素原子、より好ましくは、平均約４〜約１４個の炭素原子を有している。アルキル基は、鎖中に任意で酸素原子を有することができ、これにより、例えば、エステルまたはアルコキシエーテルが形成される。モノマーＡとしては、２−メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレートおよびイソノニルアクリレートが例示されるがこれに限られるものではない。その他の例としては、ポリ−エトキシ化または−プロポキシ化メトキシ（メタ）アクリレート（すなわち、ポリ（エチレン／プロピレンオキシド）モノ−（メタ）アクリレート））マクロマー（すなわち、高分子モノマー）、ポリメチルビニルエーテルモノ（メタ）アクリレートマクロマーおよびエトキシ化またはプロポキシ化ノニル−フェノールアクリレートマクロマーが挙げられるがこれに限られるものではない。かかるマクロマーの分子量は、通常、約１００グラム／モル〜約６００グラム／モル、好ましくは、約３００グラム／モル〜約６００グラム／モルである。モノマーＡとして用いることのできる好ましい単官能性（メタ）アクリレートとしては、２−メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレートおよびポリ（エトキシ化）メトキシアクリレート（例えば、メトキシ末端ポリ（エチレングリコール）モノ−アクリレートまたはポリ（エチレンオキシド）モノ−メタクリレート）が挙げられる。Ａモノマーとして分類される様々な単官能性モノマーの組み合わせを用いて、本発明の繊維を作成するのに用いられるコポリマーを作成することができる。
【００２６】
単官能性遊離基共重合可能な強化モノマーであるモノマーＢは、コポリマーのガラス転移温度を増大する。本明細書で用いる「強化」モノマーとは、接着剤の引張応力を増大させてその強度を増大させるものをいう。好ましくは、モノマーＢのホモポリマーＴｇは少なくとも約１０℃である。より好ましくは、モノマーＢは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドおよびアクリレートをはじめとする強化単官能性（メタ）アクリルモノマーである。モノマーＢとしては、アクリルアミド、メタクリアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アミノエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミドおよび１，１，３，３−テトラメチルブチルアクリルアミドのようなアクリルアミドが例示されるがこれに限られるものではない。モノマーＢのその他の例としては、アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２，２−（ジエトキシ）エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、２−（フェノキシ）エチルアクリレートまたはメタクリレート、ビフェニルイルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、２−ナフチルアクリレート、フェニルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタムが挙げられる。モノマーＢとして用いることのできる好ましい強化単官能性アクリルモノマーとしては、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、１，１，３，３−テトラメチルブチルアクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび２−（フェノキシ）エチルアクリレートが挙げられる。Ｂモノマーとして分類される様々な強化単官能性モノマーの組み合わせを用いて、本発明の繊維を作成するのに用いられるコポリマーを作成することができる。
【００２７】
アクリレートコポリマーは、好ましくは、約２５℃未満、より好ましくは、約０℃未満のＴｇが得られるように処方する。かかるアクリレートコポリマーは、好ましくは、１００部当たり約６０部〜約９８部の少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、１００部当たり約２〜約４０部の少なくとも１種類の共重合可能な強化モノマーを含む。好ましくは、アクリレートコポリマーは、１００部当たり約８５部〜約９８部の少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、１００部当たり約２〜約１５部の少なくとも１種類の共重合可能な強化モノマーを含む。
【００２８】
望ましい場合には、架橋剤が用いて、コポリマーの分子量および強度を増大させ、それによって繊維の一体性および形状を改善することができる。好ましくは、架橋剤は、モノマーＡおよびＢと共重合するようなものである。架橋剤は、化学的な架橋（例えば、共有結合）を生成するものであってもよい。この代わりに、例えば、相分離または酸塩基相互作用による強化領域の形成の結果である物理的な架橋を生成してもよい。好適な架橋剤は、米国特許第４，３７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎ）、第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎ）、第５，５０６，２７９号（Ｂａｂｕら）および第４，５５４，３２４号（Ｈｕｓｍａｎ）に開示されている。
【００２９】
架橋剤は、コポリマーが押出され、繊維が形成されるまで、架橋に対して活性のないものが好ましい。このように、架橋剤は、紫外線（約２５０ナノメートル〜約４００ナノメートルの波長を有する放射線）に露光されると、コポリマーを架橋する光架橋剤とすることができる。しかしながら、架橋剤は、さらに処理することなく、架橋、一般に物理的な架橋を与えるのが好ましい。物理的な架橋は、熱的に可逆の架橋を生成する領域の相分離により生じる。このように、可逆の物理的な架橋を与える架橋剤から作成されたアクリレートコポリマーは、溶融処理を用いた繊維の作成に特に有利である。
【００３０】
好ましくは、架橋剤は、（１）アクリル架橋モノマー、または（２）共重合可能なビニル基を有するポリマー架橋材料である。より好ましくは、架橋剤は共重合可能なビニル基を有するポリマー架橋材料である。好ましくは、これらのモノマーはそれぞれ、モノマーＡおよびＢと共重合可能な遊離基重合可能な架橋剤である。様々な架橋剤の組み合わせを用いて、本発明の繊維の作成に用いられるコポリマーを作成することができる。しかしながら、かかる架橋剤は任意と理解されるものとする。
【００３１】
アクリル架橋モノマーは、モノマーＡおよびＢと共重合され、ポリマーの照射時にポリマー骨格に遊離基を生成するものが好ましい。かかるモノマーの例は、米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に記載されているようなアクリル化ベンゾフェノンである。
【００３２】
共重合可能なビニル基を有するポリマー架橋材料は、好ましくは、一般式Ｘ−（Ｙ）n−Ｚで表されるものである。式中、Ｘは共重合可能なビニル基、Ｙは、ｎがゼロまたは１であるとき二価の結合基、Ｚは、Ｔｇが約２０℃を超え、分子量が約２，０００〜約３０，０００で、共重合条件下で本質的に非反応性である一価のポリマー部分である。本発明の微小繊維を形成するのに有用な特に好ましいビニル末端ポリマーモノマーはさらに次のように定義される。Ｘ基は、式ＨＲ1Ｃ＝ＣＲ2を有し、式中、Ｒ1は水素原子またはＣＯＯＨ基であり、Ｒ2は水素原子またはメチル基であり、Ｚ基は、式−｛Ｃ（Ｒ3）（Ｒ4）−ＣＨ2｝n−Ｒ5を有し、式中、Ｒ3は水素原子または低級（すなわち、Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、Ｒ5は低級アルキル基、ｎは２０〜５００の整数、Ｒ4は−Ｃ6Ｈ4Ｒ6および−ＣＯ2Ｒ7（式中、Ｒ6は水素原子または低級アルキル基、Ｒ7は低級アルキル基）からなる群より選択される一価のラジカルである。
【００３３】
かかるビニル末端ポリマー架橋モノマーは、高分子（ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ）モノマー（すなわち、「マクロマー」）と呼ばれることがある。かかるモノマーは知られており、米国特許第３，７８６，１１６号（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈら）および第３，８４２，０５９号（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈら）、ならびに、Ｙ．  Ｙａｍａｓｈｉｔａら、ポリマージャーナル、１４、２５５〜２６０（１９８２年）、およびＫ．  Ｉｔｏら、高分子（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、１３、２１６〜２２１（１９８０年）に開示された方法により調製することができる。一般に、かかるモノマーは、アニオン重合または遊離基重合により調製される。
【００３４】
ビニル末端ポリマー架橋モノマーは、（メタ）アクリレートモノマーおよび強化モノマーと重合されると、他の柔らかいアクリレート骨格を強化する傾向にある懸垂ポリマー部分を有するコポリマーを形成し、得られるコポリマー接着剤の剪断強度を大きく増大させる。かかる架橋ポリマー材料の具体例は、米国特許第４，５５４，３２４号（Ｈｕｓｍａｎら）に開示されている。好ましいビニル末端ポリマーモノマーとしては、式Ｘ−（Ｙ）n−Ｚ（式中、ＸはＣＨ2＝ＣＨ−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−、Ｙはエステル基、ｎは１、Ｚはポリビニルトルエン（例えば、ポリスチレン））の（メタ）アクリレート末端ポリスチレンマクロマー、または式Ｘ−（Ｙ）n−Ｚ（式中、ＸはＣＨ2＝ＣＨ−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−、Ｙはエステル基、ｎは１、Ｚはポリメチルメタクリレート）の（メタ）アクリレート末端ポリメチルメタクリレートマクロマーが挙げられる。
【００３５】
用いる場合、架橋剤は効果量、すなわち、感圧接着剤を架橋させて、適切な凝集力を与え、当該の基材に対して所望の最終接着特性を生成するのに十分な量で用いる。好ましくは、用いる場合、架橋剤は、モノマーの総量に基づいて約０．１部〜約１０部の量で用いる。
【００３６】
光架橋剤を用いた場合には、繊維の形態の接着剤を、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長の紫外線に露光させる。接着剤を架橋させるのに必要な好ましい範囲の波長の放射エネルギーは、約１００ミリジュール／センチメートル2（ｍＪ／ｃｍ2）〜約１，５００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは約２００ｍＪ／ｃｍ2〜約８００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００３７】
アクリレートコポリマーの調製
本発明のアクリレート感圧接着剤は、溶液、放射線、バルク、分散液、エマルジョンおよび懸濁液重合プロセスをはじめとする様々な遊離基重合プロセスにより合成することができる。例えば、アクリレート感圧接着剤は、米国特許第Re 24,906号(Ulrich)の方法により合成することができる。ある溶液重合方法では、アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび強化共重合可能なモノマーを好適な不活性有機溶媒と共に、攪拌器、温度計、凝縮器、添加漏斗および熱制御器を備えた反応容器に充填する。モノマー混合物を反応容器に充填した後、濃縮熱遊離基開始剤溶液を添加漏斗に添加する。不活性雰囲気をつくるために、反応容器、添加漏斗およびその内容物に窒素をパージする。パージしたら、反応混合物を攪拌しながら約５５℃まで加熱し、開始剤を反応容器中のモノマー混合物に添加する。通常、約２０時間後、９８〜９９パーセントが変換される。重合の後、溶媒を反応混合物から除去し、単離したポリマーを用いて本発明の繊維を作成する。
【００３８】
別の共重合方法は、モノマー混合物の光重合を開始する紫外（ＵＶ）線である。このモノマー混合物を、好適な光開始剤と共に、可撓性キャリアウェブ上にコートし、不活性（すなわち、酸素のない）雰囲気（例えば、窒素雰囲気）で重合する。光活性コーティング層を、実質的にＵＶ線を透過するプラスチックフィルムで覆い、通常、約５００ｍＪ／ｃｍ2の総放射線量を与える蛍光ＵＶランプを用いて空気中でそのフィルムに照射することにより十分に不活性な雰囲気が得られる。
【００３９】
米国特許第４，６１９，９７９号または第４，８４３，１３４号（いずれもＫｏｔｎｏｕｒら）に記載された連続遊離基重合方法のようなバルク重合方法、米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載されたバッチ反応器を用いた本質的に断熱の重合方法、および国際特許出願ＷＯ第９６／０７５２２号に記載されたパッケージ済み予備接着剤組成物を重合する方法を、本発明の繊維の調製に用いるポリマーを調製するのに用いてもよい。
【００４０】
好適な遊離基開始剤としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）といったアゾ化合物のような熱活性開始剤、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ過酸化物、ベンゾイル過酸化物またはシクロヘキサノン過酸化物のような過酸化物等、および光開始剤が挙げられる。光開始剤は、有機、有機金属または無機化合物とすることができるが、最も一般的には有機物化合物である。一般的に用いられる有機光開始剤としては、ベンゾインおよびその誘導体、ベンジルケタール、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体が例示される。開始剤は、通常、重合可能な混合物の総量の約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセント、好ましくは、約５重量パーセントまでの量で用いられる。
【００４１】
任意の添加剤
本発明のアクリレート感圧接着剤組成物は、粘着付与剤、可塑剤、流れ制御剤、中和剤、安定化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤等のような従来の添加剤を、それらが繊維形成溶融プロセスを妨害しない限りは、含むことができる。アクリレートコポリマーを調製するのに用いるモノマーと共重合しない開始剤を用いて、重合および／または架橋速度を向上させることができる。かかる添加剤は様々な組み合わせで用いることができる。用いる場合、感圧接着剤の所望の特性またはその繊維形成特性に実質的に悪影響を及ぼさないような量で組み込む。通常、これらの添加剤は、アクリレート系感圧接着剤組成物の総重量に基づいて約０．０５重量パーセント〜約２５重量パーセントの量でこれらの系に組み込むことができる。
【００４２】
感圧接着剤組成物の粘着性を付与または高めるために、業界において一般的に用いられている様々な樹脂状（または合成）材料を、粘着付与剤（すなわち、粘着付与樹脂）として用いてよい。例として、ロジン、グリセロールまたはペンタエリスリトールのロジンエステル、水素化ロジン、重合ベータ−ピネンのようなポリテルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、「Ｃ５」および「Ｃ９」重合石油留分等が挙げられる。かかる粘着調整剤の使用は、感圧接着技術ハンドブック、第２版、Ｄ．  Ｓａｔａｓ編、Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄニューヨーク、ＮＹ、１９８９年に記載されているように、業界には一般的なものである。粘着付与樹脂は、所望の粘着レベルを得るのに必要な量で添加する。好適な市販されている粘着付与剤としては、ヘラクルス社（デラウェア州、ウィルミントン）よりＦＯＲＡＬ  ８５という商品名で入手可能な合成エステル樹脂、およびエクソンケミカル社（テキサス州、ヒューストン）よりＥＳＣＯＲＥＺ  ２０００という商品名で入手可能な脂肪族／芳香族炭化水素樹脂が例示される。これは、一般に、アクリレートコポリマー１００重量部当たり１重量部〜約３００重量部の粘着付与樹脂を添加することにより達成される。粘着付与樹脂としては、アクリレートコポリマーに適切な程度の粘性を与えて、得られる組成物中で剪断や剥離接着をはじめとするバランスのとれた感圧接着剤特性を維持するものを選ぶ。業界に知られているように、すべての粘着付与樹脂が、同じようにアクリレートコポリマーと相互作用を起こすわけではないので、適切な粘着付与樹脂を選択し、最良の接着性能を得るために僅かな実験は必要であろう。かかる僅かな実験は、接着業界の当業者であれば容易に実施可能である。
【００４３】
その他のポリマー
上述したように、本発明のアクリレートコポリマーは、例えば、繊維の特性を作り上げるためのその他の溶融処理可能な（通常、熱可塑性）ポリマーと混合（すなわち、ブレンド）および／または積層させることができる。通常、本発明の繊維を作成するのに用いられる感圧接着剤組成物は、かかる第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーとアクリレートの混合物を含む。第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーは、感圧接着剤組成物の総重量に基づいて、約１重量パーセント〜約９９重量パーセントの量で用いることができる。かかる第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーは押出し可能で、繊維を形成することができる。それらは感圧接着特性を有していてもいなくてもよい。それらは、室温または溶融状態で接着特性を有していてもいなくてもよい。それらは、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定化剤等のようなその他の添加剤と混合してもしなくてもよい。かかる第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリヘキセンおよびポリオクテンのようなポリオレフィン；ポリスチレン；ポリウレタン；ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル；ナイロンのようなポリアミド；ＫＲＡＴＯＮという商品名で入手可能なタイプのスチレンブロックコポリマー（例えば、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／ブタジエン／スチレン）；エポキシ、エチレン酢酸ビニルのようなビニルアセテート；およびこれらの混合物が例示されるがこれに限られるものではない。特に好ましい第２の溶融処理可能なポリマーまたはコポリマーは、粘着性スチレンブロックコポリマーである。当業者であれば、積層繊維構造は、例えば、感圧接着剤および非感圧接着剤材料を変えて、または感圧接着剤材料を変えて作成することができる。
【００４４】
繊維および不織ウェブの作成
繊維の作成のための溶融プロセスは業界に周知である。例えば、かかるプロセスは、Ｗｅｎｔｅ、「極細熱可塑性繊維」、工業技術化学、第４８巻、１３４２頁以降参照（１９５６年）、海軍研究試験所、報告Ｎｏ．  ４３６４、１９５４年５月２５日発行、Ｗｅｎｔｅら著「極細有機繊維の製造」および国際公開ＷＯ第９６／２３９１５号および米国特許第３，３３８，９９２号（Ｋｉｎｎｅｙ）、第３，５０２，７６３号（Ｈａｒｔｍａｎｎ）、第３，６９２，６１８号（Ｄｏｒｓｃｈｎｅｒら）および第４，４０５，２９７号（Ａｐｐｅｌら）に開示されている。かかるプロセスには、スパンボンドプロセスと溶融ブロープロセスの両方が含まれている。繊維、特に微小繊維、およびその不織ウェブの好ましい作成方法は溶融ブロープロセスである。例えば、多層微小繊維の多層ウェブおよびその作成方法である溶融ブロープロセスは、米国特許第５，１７６，９５２号（Ｊｏｓｅｐｈら）、第５，２３２，７７０号（Ｊｏｓｅｐｈ）、第５，２３８，７３３号（Ｊｏｓｅｐｈら）、第５，２５８，２２０号（Ｊｏｓｅｐｈ）、第５，２４８，４５５号（Ｊｏｓｅｐｈら）に開示されている。これらおよびその他の溶融プロセスは、本発明の不織ウェブの形成に用いることができる。
【００４５】
繊維同士を結合するのに、通常、さらに処理を必要としない自然結合ウェブが生成されることから、溶融ブロープロセスが特に好ましい。上述のＪｏｓｅｐｈｈ（ら）の特許に開示されているような多層微小繊維の形成に用いられる溶融ブロープロセスは、本発明の多層微小繊維を作成するのに特に好適である。かかるプロセスは、熱い（すなわち、ポリマー溶融温度に等しいか、それより約２０℃〜約３０℃高い）高速空気を用いて、押出されたポリマー材料をダイから延伸して減衰し、通常、比較的ダイから近い距離を移動させた後に硬化する。得られる繊維は、溶融ブロー繊維と呼ばれ、通常実質的に連続している。出口ダイオリフィスと収集面の間で、繊維が入った乱気流が一部原因となって繊維を交絡することにより、合着ウェブが形成される。
【００４６】
例えば、米国特許第５，２３８，７３３号（Ｊｏｓｅｐｈら）には、有機ポリマー材料の２つの別の流れを、別のスプリッタに供給するか、またはマニホルドを結合することにより、多成分溶融ブロー微小繊維ウェブを形成することが記載されている。分割または分離された流れは、通常、ダイまたはダイオリフィスの直前で結合される。分離された流れは、好ましくは近接した平行な流路に沿って溶融流れに収まって、互いに、そして得られる結合された多層流れの流路にほぼ平行に結合される。すると、多層流れが、ダイおよび／またはダイオリフィスへ、そしてダイオリフィスを通って供給される。エアスロットが、ダイオリフィスの列の片側に配置されていて、高速の均一な加熱空気を、押出された多成分溶融流れに向ける。熱い高速空気が、ダイから比較的短い距離を移動した後固化された押出されたポリマー材料を延伸して減衰する。単一層の微小繊維を、単一の押出し機を用い、スプリッタは用いず、単一のポート供給ダイを用いて空気減衰することにより同様の方法で作成することができる。
【００４７】
固化または部分固化された繊維は、合着ウェブとして集められた交絡した繊維のインターロック網目構造を形成する。収集面は、平面またはドラム、可動ベルト等の形態の固体または穿孔面とすることができる。穿孔面を用いる場合は、収集面の裏側を、真空または低圧領域に露出して、繊維の堆積を補助することができる。収集器の距離は、ダイ面から通常約７センチメートル（ｃｍ）〜約１３０ｃｍである。収集器をダイ面に、約７ｃｍ〜約３０ｃｍ近づけると、より強固な内部繊維結合をもつ、あまり高さのないウェブが得られる。
【００４８】
一般に、分離ポリマー流れの温度を制御して、ポリマーの粘度をほぼ同一にしておく。分離ポリマー流れが集中するとき、通常、溶融物中（すなわち、溶融ブロー状態）の見かけ粘度は毛管流量計を用いて求めると約１５０ポイズ〜約８００ポイズである。集中する分離ポリマー流れのそれぞれの相対粘度は、通常、かなりよく適合させなければならない。
【００４９】
形成されるポリマー繊維のサイズは、減衰気流の速度および温度、オリフィスの直径、溶融流れの温度およびオリフィス当たりの全体の流量率に大きく依存している。通常、約１０μｍ以下の直径の繊維を形成することができる。ただし、例えば、約５０μｍ以上という粗い繊維を、溶融ブロープロセスを用いて作成することができ、約１００μｍまでのものはスパンボンドプロセスを用いて作成することができる。形成されるウェブは、所望の、そして意図する最終用途に好適な厚さとすることができる。通常、約０．０１ｃｍ〜約５ｃｍの厚さがたいていの用途に好適である。
【００５０】
本発明のアクリレート繊維は、熱可塑性繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維または有機バインダー繊維のような無機および有機繊維をはじめとするステープル繊維といったその他の繊維、およびここに記載した異なるアクリレートコポリマーまたはその他のポリマーの繊維と混合することができる。本発明のアクリレート繊維はまた、吸着微粒子材料のような微粒子とも混合することができる。通常、これは、微粒子またはその他繊維を気流に混入させて、繊維流れと交差するように向けることにより、繊維収集の前に行われる。この代わりに、その他のポリマー材料を、本発明の繊維と同時に溶融処理して、２種類以上の溶融処理繊維、好ましくは、溶融ブロー微小繊維を含有するウェブを形成することができる。２種類以上の繊維を有するウェブは、ここでは、混合構造を有するものと呼ぶ。混合構造において、様々な種類の繊維を密に混合して、ほぼ均一な断面積を形成したり、個別の層とすることができる。ウェブ特性は、用いる異なる繊維の数、用いる繊維内層の数および層の構成により変えることができる。界面活性剤またはバインダーのようなその他の材料も、スプレージェットを用いること等により、収集の前、最終、またはその後にウェブに組み込むことができる。
【００５１】
本発明の不織ウェブは、複合多層構造体に用いることができる。その他の層は、支持ウェブ、スパンボンドの不織ウェブ、ステープルおよび／または溶融繊維、および弾性フィルム、半透性および／または不浸透性材料とすることができる。これらのその他の層は、吸着、表面テクスチャー、剛性等を与えるために用いることができる。それらは、熱接合、バインダーまたは接着剤、または水力交絡またはニードルパンチングのような機械的交絡といった従来の技法を用いて、本発明の繊維の不織ウェブに付着させることができる。
【００５２】
本発明のウェブをはじめとするウェブまたは複合構造体は、収集または集結後に、ウェブ強度を増大させたり、パターン化された面を与えたり、ウェブ構造体等における接触点で繊維を溶融するためのカレンダ加工または点エンボス加工；ウェブ強度を増大させるための配向；ニードルパンチング；熱または鋳造操作；テープ構造とするための接着剤のコーティング；等により、さらに処理することができる。
【００５３】
本発明の不織ウェブを用いて、医療等級テープを含むテープ、ラベル、創傷包帯等の接着剤物品を作成することができる。すなわち、本発明の感圧接着剤不織ウェブを、紙、ポリマーフィルム、織または不織ウェブのようなバッキング上で接着剤層として用いて、接着剤物品を形成することができる。例えば、本発明の不織ウェブは、バッキングの少なくとも一主面に積層することができる。不織ウェブは、接着剤物品の感圧接着剤層を形成する。
【００５４】
実施例
以下の実施例により現在考えられる好ましい実施形態を説明するが、これに限られるものではない。特に断らない限り、部およびパーセンテージは重量基準である。
【００５５】
剥離接着試験
剥離接着は、特定の角度および除去速度で測定される、コートされた可撓性シート材料を、試験パネルから除去するのに要する力である。この力は、コートされたシートの幅２．５４ｃｍ当たりのグラム数で表される。
【００５６】
幅１２．５ｍｍのコートされたシートを、清浄なガラス試験板の水平面に、硬質ゴムローラーを用いてガラスと強く接触させて直線で少なくとも１２．７センチメートル（ｃｍ）適用した。コートされた片の自由端を、除去の角度が１８０°となるように、それ自身にほぼ接触するように折り畳んで、接着試験機スケールに取り付けた。ガラス試験板を、その板をスケールから１分当たり２．３メートルの一定速度で剥がすことのできる引っ張り試験機のジョーに固定した。テープがガラス表面から剥がされるにつれて、グラムで読み取った目盛りを記録した。
【００５７】
実施例１
装置を、環状の平滑面オリフィス（１０／ｃｍ）を有し、長さ対直径比が５：１の溶融ブローダイに接続した以外は、例えば、Ｗｅｎｔｅ、「極細熱可塑性繊維」、工業技術化学、第４８巻、１３４２頁以降参照（１９５６年）または海軍研究試験所、報告Ｎｏ．  ４３６４、１９５４年５月２５日発行、Ｗｅｎｔｅら著「極細有機繊維の製造」に記載されているような溶融ブロープロセスを用いて、アクリレート系ＰＳＡウェブを作成した。溶融ブローダイの直前にあって２２０℃に保たれた供給ブロックアセンブリに、イソオクチルアクリレート／アクリル酸／スチレンマクロマー（ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ）ターポリマーの蒸気を供給した。このターポリマーは、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙの比を９２／４／４にし、ターポリマーの固有粘度を２４０℃の温度で約０．６５とした以外は、国際公開第９６／２６２５３号（Ｄｕｎｓｈｅｅら）に記載されたのと同様にして調製したものである。
【００５８】
押出し機および供給ブロックアセンブリのギアポンプ中間物を調整してＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ溶融流れを２２５℃に維持されたダイに１７８グラム／時間／センチメートル（ｇ／ｈｒ／ｃｍ）ダイ幅の速度で供給した。一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２２０℃および２４１キロパスカル（ＫＰａ）に維持して、均一なウェブを作成した。ＰＳＡウェブをシリコーンコートされたクラフト紙剥離ライナー（Ｄａｕｂｅｒｔ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（イリノイ州、ディクソン）より入手可能）上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を１７．８ｃｍにして通過させた。平均直径が約２５μｍ未満のＰＳＡ微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブは、５０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ2）の秤量で、ガラスに対する剥離力が剥離速度３０．５センチメートル／分（ｃｍ／ｍｉｎ）で４７６．７ｇ／２．５４ｃｍ、剥離速度２２８．６ｃｍ／ｍｉｎで８１１．５ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００５９】
実施例２
ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ７５０  （２８８ｇ、０．４Ｍ、分子量（ＭＷ）約７５０のメトキシポリ（エチレンオキシド）エタノール、ユニオンカーバイド社（コネチカット州、ダンベリー）より入手可能）を、ディーンスタークトラップを備えた反応器において溶融し、トルエン（２８０ｇ）を加え、混合物を窒素流下で約２時間還流して溶融酸素を除去することにより、アクリレート官能性メトキシポリ（エチレンオキシド）マクロマー（ＥＯＡ）を調製した。アクリル酸（３３．８ｇ、０．５Ｍ、アルドリッチケミカル社（ウィスコンシン州、ミルウォーキー）より入手可能）、ｐ−トルエンスルホン酸（９．２ｇ）および銅粉末（０．１６ｇ）を反応器に加え、反応により生成させる水をディーンスタークトラップで集めつつ、反応混合物を攪拌しながら窒素雰囲気下で約１６時間還流した。反応混合物を室温まで冷やし、水酸化カルシウム（１０ｇ）を加え、得られた混合物を室温で約２時間攪拌した。懸濁した固体を、無機ろ過助剤によりろ過して反応混合物より除去して、約４７．２％が固体のアクリレート官能性メトキシポリ（エチレンオキシド）溶液を生成した。
【００６０】
イソオクチルアクリレート（２１．０ｇ）、上述のＥＯＡマクロマー（４７．２％が固体の溶液９．５４ｇ）、アクリル酸（４．２ｇ）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｇ、Ｅ．Ｉ．デュポンＤｅＮｅｍｏｕｒｓ社（デラウェア州、ウィルミントン）より入手可能）、イソプロパノール（５．７ｇ）および酢酸エチル（１９．３ｇ）を反応器に充填し、反応混合物に窒素（１リットル）を約３５秒間パージすることにより、ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーを調製した。反応器を密閉し、５５℃に保たれた回転水浴中に２４時間入れた。反応から溶媒を除去して、ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーを得た。
【００６１】
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ接着剤組成物を、上述のイソオクチルアクリレート／アクリル酸／エチレンオキシドアクリレート（ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡ、７０／１５／１５重量部）ターポリマーに代え、押出し機温度を２３６℃に保ち、ダイの温度を２２８℃に保ち、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２２５℃および２８２ＫＰａに維持し、コレクタからダイの距離を１０．２ｃｍにした以外は、実質的に実施例１に記載した通りに、アクリレート系ＰＳＡウェブを作成した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は６２ｇ／ｍ2であり、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して定性的に良好な接着を示した。
【００６２】
実施例３
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ接着剤組成物を、イソオクチルアクリレート／アクリル酸／エチレンオキシドアクリレート／メチルメタクリレートターポリマー（ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡ／ＭＭＡ、７０／９／１５／６重量部、メチルメタクリレートをモノマー充填物に加え、その充填物を示した比率に調整した以外は、実質的に実施例２に記載されたＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーと同様にして調製された）に代え、押出し機温度を２１２℃に保ち、ダイの温度を２１０℃に保ち、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２１８℃および２３４ＫＰａに維持し、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍにした以外は、実質的に実施例１に記載した通りに、アクリレート系ＰＳＡウェブを作成した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５５ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３３８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４８６ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１１１ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１３４ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００６３】
実施例４
それぞれがギアポンプに接続され、溶融ブローダイの直前の２層供給ブロックアセンブリにつながる２台の押出し機を用いた以外は実質的に実施例１に記載された通りにＰＳＡウェブを作成した。２１０℃に保たれた供給ブロックアセンブリに、２つのポリマー溶融流れを供給した。このうち１つの流れは２１０℃の温度に維持された実施例２に記載したＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーであり、もう一方の流れは、２００℃の温度に維持された実施例１に記載されたＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融流れである。
【００６４】
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマー対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が２５／７５となるように供給ブロック、次に１７８ｇ／ｈｒ／ｃｍダイ幅の速度で２１０℃に保たれたダイに供給されるようにギアポンプを調整した。一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２１８℃および２３４ＫＰａに維持し、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍにした。１．２ミル（３０μｍ）の二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム上に集められたこのようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５４ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４６２ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６１１ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１０５ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２５０ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００６５】
実施例５
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマー対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が１０／９０となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例４に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５４ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４０６ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で５５６ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１８４ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２３８ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００６６】
実施例６
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーを、実施例３に記載されたＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡ／ＭＭＡターポリマーに代え、それを２１０℃の温度に保たった以外は、実質的に実施例４に記載された通りにＰＳＡウェブを作成した。ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡ／ＭＭＡターポリマー対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が２５／７５となるように２１０℃に保たれたダイに供給され、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２１８℃および２３４ＫＰａに維持し、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍになるようにギアポンプを調整した。１．２ミルのＢＯＰＰフィルム上に集められたこのようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２７５ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４３４ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１１３ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１９３ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００６７】
実施例７
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡ／ＭＭＡターポリマー対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が１０／９０となるようにダイに供給し、コレクタからダイの距離を２４．１ｃｍとなるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例６に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２７８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３２７ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で７４ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２９５ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００６８】
実施例８
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーをＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ（ヘキセン／プロピレンコポリマー、イーストマンケミカル社（テネシー州、キングスポート）より入手可能）に代え、２１０℃に保たれた押出し機から供給した以外は実質的に実施例４に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が５０／５０となるように、１７８ｇ／ｈｒ／ｃｍダイ幅の速度で２１０℃に保たれたダイに供給され、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２１８℃および２３４ＫＰａに維持するようにギアポンプを調整した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して定性的に良好な接着を示した。
【００６９】
実施例９
ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が２５／７５となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例８に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して定性的に良好な接着を示した。
【００７０】
実施例１０
ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が１０／９０となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例８に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して定性的に良好な接着を示した。
【００７１】
実施例１１
米国特許第３，４８０，  ５０２号（Ｃｈｉｓｈｏｌｍら）および第３，４８７，５０５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ）に記載されたのと同様に２つのギアポンプが３層供給ブロックスプリッタに供給する以外は実質的に実施例４に記載された通りにＰＳＡウェブを作成した。供給ブロックは、ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡ溶融流れを分割し、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ溶融流れと交互に再結合して、供給ブロックから排出される３層の溶融流れとした。排出される流れの最外層はＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーであった。ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーは、２１０℃に維持された押出し機から供給され、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーは、２００℃に維持された押出し機から供給された。一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２００℃および２４１ＫＰａに維持し、ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマー対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が２５／７５となるように２１５℃に保たれたダイに供給されるようにギアポンプを調整した。ウェブを、１．２ミル（３０μｍ）のＢＯＰＰフィルム上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍにして通過させた。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５５ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で５０８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６９７ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２１３ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２３８ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００７２】
実施例１２
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマー対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が１０／９０となるようにダイに供給されるように２つのギアポンプを調整した以外は実質的に実施例１１に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５４ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３６３ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６１８ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１３６ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２６１ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００７３】
実施例１３
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーを、Ｅｘｘｏｎ  ３７９５ポリプロピレン樹脂（エクソンケミカル社（テキサス州、ヒューストン）より入手可能）に代えて、２１０℃で１つのギアポンプに供給した以外は実質的に実施例１２に記載された通りにＰＳＡウェブを作成した。再結合した溶融流れを１７８ｇ／ｈｒ／ｃｍダイ幅の速度で２１０℃に維持したダイに供給し、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２０５℃および２４１ＫＰａに維持した。このようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５５ｇ／ｍ2であり、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して定性的に良好な接着を示した。
【００７４】
実施例１４
供給ブロックを、実施例１１に記載した３層供給ブロックスプリッタに代えた以外は実質的に実施例８に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。供給ブロックは、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ溶融流れを分割し、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ溶融流れと交互に再結合して、供給ブロックから排出される３層の溶融流れとした。排出される流れの最外層はＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓであった。ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が５０／５０となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した。ウェブを、１．２ミル（３０μｍ）のＢＯＰＰフィルム上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍにして通過させた。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５３ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２１３ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２１６ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２４７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２９８ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００７５】
実施例１５
ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が２５／７５となるようにダイに供給されるように２つのギアポンプを調整した以外は実質的に実施例１４に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２７５ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２４１ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２６７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４３１ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００７６】
実施例１６
ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ  Ｄ１２７Ｓ対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーの溶融容積比が１０／９０となるようにダイに供給されるように２つのギアポンプを調整した以外は実質的に実施例１４に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２７０ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３９２ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２２７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３２９ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００７７】
実施例１７
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーを、ダウポリエチレン樹脂ＰＥ  ６８０６（ダウケミカル（ミシガン州、ミッドランド）より入手可能）に代えて、２１２℃でギアポンプの１つに供給した以外は実質的に実施例１１に記載された通りにＰＳＡウェブを作成した。一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２２７℃および２８３ＫＰａに維持し、ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマー対ダウＰＥ６８０６樹脂の溶融容積比が５０／５０となるように２２０℃に保たれたダイに供給されるようにギアポンプを調整した。ウェブをシリコーンコートされたクラフト紙剥離ライナー（ダウバーコーティッドプロダクツ（Ｄａｕｂｅｒｔ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）より入手可能）上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を１０．２ｃｍにして通過させた。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含むこのようにして作成したＰＳＡウェブの秤量は５８ｇ／ｍ2であり、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して定性的に良好な接着を示した。
【００７８】
実施例１８
ＩＯＡ／ＡＡ／ＥＯＡターポリマーをＺＹＴＥＬ  １５１Ｌ  Ｎｙｌｏｎ    ６，１２（Ｅ．Ｉ．デュポンＤｅＮｅｍｏｕｒｓ社（デラウェア州、ウィルミントン）より入手可能）に代えて、２３５℃で２つのギアポンプの１つに供給した以外は、実質的に実施例１１に記載された通りにＰＳＡウェブを作成した。供給ブロックは、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ溶融流れを分割し、ＺＹＴＥＬナイロン溶融流れと交互に再結合して、供給ブロックから排出される３層の溶融流れとした。排出される流れの最外層はＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーであった。ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマー対ダウＺＹＴＥＬ樹脂の溶融容積比が９０／１０となるように２２０℃に保たれたダイに供給され、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２２７℃および２４８ＫＰａに維持するようにギアポンプを調整した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む、秤量１０７ｇ／ｍ2の得られたＰＳＡウェブを、１．４ミル（３６μｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに積層し、得られた積層テープ構造体の接着特性を評価した。テープのガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で８０ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１２８ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００７９】
実施例１９
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ対ＺＹＴＥＬ  １５１Ｌ樹脂の溶融容積比が８０／２０となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例１８に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径が約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブは、１１０ｇ／ｍ2の秤量で、ガラスに対する剥離力が剥離速度３０．５ｃｍ／ｍｉｎで３４ｇ／２．５４ｃｍ、剥離速度２２８．６ｃｍ／ｍｉｎで５１ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８０】
実施例２０
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ接着剤組成物を、２１０℃の温度でダイに供給されるＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーと、ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１１１２のエラストマー１００重量部（ｐｈｒ）と、ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０ＬＣが８０ｐｈｒと、ＺＯＮＡＲＥＺ  Ａ２５が２０ｐｈｒと、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６酸化防止剤（チバガイギー社（ニューヨーク州、ホースローン）より入手可能）４ｐｈｒとＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８ＵＶ安定化剤（チバガイギー社より入手可能）４ｐｈｒとからなるＫＲＡＴＯＮ系のＰＳＡ組成物との予備配合された１０／９０ブレンドに代え、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２１２℃および２３４ＫＰａに維持し、コレクタからダイの距離を１７．８ｃｍにした以外は、実質的に実施例１に記載した通りにアクリレートブレンドを用いて単一成分繊維に基づくＰＳＡ不織ウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の微小繊維を含むこのようにして作成したＰＳＡウェブを、１．５ミル（３７μｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に集めて、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を１７．８ｃｍにして通した。これの秤量は４８ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１０２１ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２１１９ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２０５３ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８１】
実施例２１
ＰＳＡ組成物が、２１０℃の温度でダイから供給されたＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーと、ＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ処方の２５／７５ブレンドからなり、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで１９０℃および１５２ＫＰａに維持した以外は実質的に実施例２０に記載した通りにＰＳＡ不織ウェブを作成した。ウェブをシリコーンコートされたクラフト紙剥離ライナー上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍにして通過させ、１．５ミル（３７μｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに積層して接着特性を評価した。平均直径約２５μｍ未満の微小繊維を含むこのように得られたＰＳＡウェブの秤量は４９ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で７８８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１１５７ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６５８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６９８ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８２】
実施例２２
ＰＳＡ組成物が、ＩＯＡ／ＡＡ／ＳｔｙターポリマーとＫＲＡＴＯＮ系処方の５０／５０ブレンドからなる以外は実質的に実施例２０に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の微小繊維を含むこのように生成されたＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６１８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１１０６ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３５８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３５８ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８３】
実施例２３
ＰＳＡ組成物が、ＩＯＡ／ＡＡ／ＳｔｙターポリマーとＫＲＡＴＯＮ系処方の７５／２５ブレンドからなり、一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２１２℃および２３４ＫＰａに維持した以外は実質的に実施例２０に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。ウェブをシリコーンコートされたクラフト紙剥離ライナー上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を１７．８ｃｍにして通過させ、１．５ミル（３７μｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに積層して接着特性を評価した。平均直径約２５μｍ未満の微小繊維を含むこのように生成されたＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で７４３ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１５４２ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６５５ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８４】
実施例２４
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ組成物を、ＩＯＡ／ＡＡ／ＳｔｙターポリマーとＫＲＡＴＯＮ系処方の９０／１０ブレンドに代えた以外は実質的に実施例２３に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の微小繊維を含むこのように生成されたＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で８０５ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１２６４ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３４３ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８５】
実施例２５
一方の押出し機がＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーと実施例２０に記載されたＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺ  ＰＳＡ処方の予備配合された５０／５０ブレンドの溶融流れを供給し、他方の押出し機が実施例２０に記載されたＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺ  ＰＳＡ処方の溶融流れを供給した以外は実質的に実施例１１に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。供給ブロックは、ＫＲＡＴＯＮ溶融流れを分割し、ＩＯＡ／ＡＡ／ＳｔｙおよびＫＲＡＴＯＮブレンド溶融流れと交互に再結合して、供給ブロックから排出される３層の溶融流れとした。排出される流れの最外層はＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺ  ＰＳＡ処方であった。一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで１９０℃および１７９ＫＰａに維持し、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ／／ＫＲＡＴＯＮブレンド対ＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺ多層溶融流れの溶融容積比が７５／２５となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した。ウェブをシリコーンコートされたクラフト紙剥離ライナー上に集め、回転ドラムコレクタの周りを、コレクタからダイの距離を２０．３ｃｍにして通過させ、１．５ミル（３７μｍ）のＢＯＰＰフィルムに積層して接着特性を評価した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で５０８ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で８２２ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で３７５ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で８８７ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８６】
実施例２６
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ／／ＫＲＡＴＯＮブレンド対ＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺの溶融容積比が５０／５０となるようにダイに供給されるように２つのギアポンプを調整した以外は実質的に実施例２５に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５４ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で５１１ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１０６３ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６０１ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６６３ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８７】
実施例２７
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ／／ＫＲＡＴＯＮブレンド対ＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺ多層溶融流れの溶融容積比が２５／７５となるようにダイに供給されるように２つのギアポンプを調整した以外は実質的に実施例２５に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で５８７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１０５５ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で５１６ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で８４５ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８８】
実施例２８
ＫＲＡＴＯＮ／ＥＳＣＯＲＥＺ／ＺＯＮＡＲＥＺ処方を実施例１のＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマーに代えた以外は実質的に実施例２５に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。一次空気をギャップ幅０．０７６ｃｍで２００℃および１７９ＫＰａに維持し、ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ／／ＫＲＡＴＯＮブレンド対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマー多層溶融流れの溶融容積比が７５／２５となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６２７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で９１３ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２８９ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で７００ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００８９】
実施例２９
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ／／ＫＲＡＴＯＮブレンド対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマー多層溶融流れの溶融容積比が５０／５０となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例２８に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５０ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４９１ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６８９ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２１３ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４８５ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００９０】
実施例３０
ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙ／／ＫＲＡＴＯＮブレンド対ＩＯＡ／ＡＡ／Ｓｔｙターポリマー多層溶融流れの溶融容積比が２５／７５となるようにダイに供給されるようにギアポンプを調整した以外は実質的に実施例２８に記載した通りにＰＳＡウェブを作成した。平均直径約２５μｍ未満の３層微小繊維を含む得られたＰＳＡウェブの秤量は５２ｇ／ｍ2であり、ガラスに対する剥離力は３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で４９１ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で６３２ｇ／２．５４ｃｍであり、ポリプロピレンに対する剥離力は、３０．５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で１６７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８．６ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で２７５ｇ／２．５４ｃｍであった。
【００９１】
本明細書に引用した全ての特許、特許出願および文献は、それぞれ参考文献として組み込まれる。本発明の様々な修正および変更は、本発明の範囲および技術思想から逸脱することなく当業者に明白であろう。本発明は、説明の目的でここに規定されたものに限定されないものとする。
【図面の簡単な説明】
【図１】  多層繊維から作成された本発明の不織ウェブの透視図である。
【図２】  繊維の５層構造を拡大して示す図１の不織ウェブの断面図である。
【図１】
0004204191.tif 000002
【図２】
0004204191.tif 000003