(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分群ａから選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下記成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に下記成分群ｃから選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有してもよい農薬組成物を有効成分として含有する作物選択性除草剤。
成分群ａは、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン又はその塩；及び４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群であり、
成分群ｂは、下記一般式（Ｉ）
【化１】
0004307580.tif 000022
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記一般式（ＩＩ）
【化２】
0004307580.tif 000023
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基又はブチリル基を示す。］で表されるキトサン類；及び乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩からなる群であり、
成分群ｃは、アトラジン及びピリデートからなる群である。
【請求項２】
第一除草活性成分が、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である、請求項１に記載の作物選択性除草剤。
【請求項３】
第二成分が、下記成分群ｂ１から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のいずれかに記載の作物選択性除草剤。
成分群ｂ１は、下記一般式（Ｉ）
【化３】
0004307580.tif 000024
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記一般式（ＩＩ）
【化４】
0004307580.tif 000025
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子又はアセチル基を示す。］で表されるキトサン類；及び乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸及びクエン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のアルミニウム塩及びカルシウム塩からなる群である。
【請求項４】
第二成分が、下記成分群ｂ２から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のいずれかに記載の作物選択性除草剤。
成分群ｂ２は、下記一般式（Ｉ）
【化５】
0004307580.tif 000026
［式中、Ｒ1 は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］で表される亜リン酸誘導体；キトサン；乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム及びクエン酸カルシウムからなる群である。
【請求項５】
第二成分が、下記成分群ｂ３から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のいずれかに記載の作物選択性除草剤。
成分群ｂ３は、ホセチル アルミニウム塩及び酢酸カルシウムからなる群である。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載された農薬組成物を作物選択性除草剤として使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非選択性リン酸系除草剤（群ａ）から選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び亜リン酸誘導体等（群ｂ）から選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に、マレイン酸ヒドラジド等（群ｃ）から選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有してもよい農薬組成物又はその作物選択性除草剤としての使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
グリホサート、グリホシン、ビアラホス、グルホシネートのような非選択性除草剤を用いて、殺草スペクトラムが広く、又環境に対する安全性も高く、かつ、作物に対して選択性を示す除草剤の開発が種々試みられているが（ヨーロッパ特許EP431545号公報）、未だ実用化されておらず、殺草スペクトラムが広く、作物に対する選択性のすぐれた除草剤の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決使用とする課題】
本発明者らは、グリホサート等の非選択性除草剤の配合剤を長年にわたり鋭意研究し、非選択性除草剤に、亜リン酸誘導体等からなる成分を配合し、更に任意に植物成長調節剤、殺菌剤等からなる成分を配合することによって、作物選択性除草剤として使用される農薬組成物を見出し、本発明を完成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記非選択性リン酸系除草剤群・成分群ａから選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下記亜リン酸誘導体等からなる群・成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に、下記マレイン酸ヒドラジド等からなる群・成分群ｃから選ばれた１種の第三成分を含有してもよい農薬組成物及びその作物選択性除草剤としての使用を提供する。
【０００５】
成分群ａは、
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩、
Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン又はその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン又はその塩及び
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群であり、
成分群ｂは、
下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化６】
0004307580.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（当該アルキル基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されてもよい。）、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水素原子、アンモニウム基（当該アンモニウム基は１乃至４個のＣ１〜Ｃ３アルキル基により置換されてもよい。）、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガン原子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
下記一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化７】
0004307580.tif 000003
【０００９】
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシル基を示す。］
で表されるキトサン類；
イソプロピルホスフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩及び鉄塩からなる群から選ばれるイソプロピルホスフェート塩；
乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝、マグネシウムエトキシド及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
成分群ｃは、
植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群である。
【００１０】
本発明の第一除草活性成分であるＮ−（ホスホノメチル）グリシンは、一般名グリホサート（glyphosate）として公知の非選択性除草剤である。
【００１１】
本発明の第一除草活性成分であるＮ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシンは、一般名グリホシン（glyphosine）として公知の非選択性除草剤である。
【００１２】
本発明の第一除草活性成分である４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンは、一般名ビアラホス（bialaphos ）として公知の非選択性除草剤である。
【００１３】
本発明の第一除草活性成分である４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンは、一般名グルホシネ−ト（glufosinate ）として公知の非選択性除草剤である。
【００１４】
本発明の第一除草活性成分の構造を以下に示す。
【００１５】
【化８】
0004307580.tif 000004
【００１６】
第一除草活性成分中の「その塩」とは、有機又は無機の塩であって農薬として使用できるものであれば特に限定はないが、例えば、無機塩基塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩、アンモニウム等を挙げることができ、有機塩基塩としては、ジメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、イソプロピルアミン塩、ジイソプロピルアミン塩、ピペラジン塩、ピロリジン塩、ピペリジン塩、２−フェニルエチルベンジルアミン塩、ベンジルアミン塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエチルスルホニウム塩等を挙げることができ、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩としては、好適には、アンモニウム、イソプロピルアミン塩、ナトリウム塩又はトリメチルスルホニウム塩であり、更に好適には、イソプロピルアミン塩又はトリメチルスルホニウム塩であり、Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシンの塩としては、好適には、ナトリウム塩であり、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンの塩としては、好適には、ナトリウム塩であり、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンの塩としては、好適には、アンモニウムである。
【００１７】
本発明の第一除草活性成分は、好適には、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン若しくはその塩である。
【００１８】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチルのような鎖状又は環状の炭素数１乃至８個のアルキル基であり、好適には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルのような炭素数１乃至４個のアルキル基であり、更に好適には、エチル基である。
【００１９】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「ハロゲン原子」とは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、塩素原子である。
【００２０】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基」とは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はイソプロポキシ基であり、好適には、メトキシ基である。
【００２１】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、クロロメチル、フルオロメチル、２−クロロエチル、１−クロロエチル、２−フルオロエチル、１−フルオロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、ジフルオロメチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３−クロロプロピル、３−フルオロプロピル、４−クロロブチル、５−クロロペンチル、６−クロロヘキシル、７−クロロヘプチル、８−クロロオクチル、２−クロロシクロペンチル、２−クロロシクロヘキシル、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、５−メトキシペンチル、２−メトキシシクロペンチル、２−メトキシシクロヘキシル、８−メトキシオクチル、１，２−ジメトキシエチル、１，２，３−トリメトキシプロピルのような、前記「ハロゲン原子」が１乃至３個又は前記「Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基」が１乃至３個前記「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」に置換した基であり、好適には２−クロロエチル、２−フルオロエチル、２−メトキシエチル又は２−メトキシエチルである。
【００２２】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ３アルキル基」とはメチル、エチル、プロピル又はイソプロピル基であり、好適には、エチル基である。
【００２３】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、Ｒ1 は、好適には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルのような炭素数１乃至４個のアルキル基であり、更に好適には、エチル基である。
【００２４】
本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体において、Ｍ及びｍは、好適には、Ｍがマグネシウムでｍが２、Ｍがカルシウムでｍが２、Ｍがバリウムでｍが２又はＭがアルミニウムでｍが３であり、更に好適には、Ｍがアルミニウムでｍが３である。
【００２５】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」とは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基のような鎖状又は環状の炭素数１乃至６個のアルキル基であり、好適には、メチル、エチル又はプロピル基であり、更に好適には、メチル又はエチル基である。
【００２６】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、「Ｃ１〜Ｃ１１アシル基」とは、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾイル、ナフトイル基であり、好適には、ホルミル、アセチル、ブチリル又はベンゾイル基であり、更に好適には、ホルミル又はアセチル基である。
【００２７】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、ｎは、好適には、１乃至１００００であり、更に好適には、１乃至１０００であり、最も好適には、１０乃至２００である。
【００２８】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、Ｒ2 は、好適には、水素原子又はアセチル基である。
【００２９】
本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）で表されるキトサン類において、好適には、キトサンである。
【００３０】
本発明第二成分において、「キトサン」とは、別名β−１，４−ポリ−Ｄ−グルコサミンのことを示し、粉状のキチンを熱濃アルカリで処理することにより調製でき、市販されているものとしては、アルドリッチ・ケミカル（Aldrich Chemical）社のキトサン（カニ殻）；ナカライ・テスク（Nacalai Tesque）社のキトサン（カニ殻）；和光純薬（株）（Wako）社の水溶性キトサン、キトサン１０（粘度範囲：5-20cp）、キトサン１００（粘度範囲：50-150cp）、キトサン５００（粘度範囲：300-800cp ）及びキトサン１０００（粘度範囲：800-1300cp）；フルカファインケミカル社のキトサン（分子量：〜70000 、〜750000及び〜2000000 ）；片倉チッカリン社のキトサン（脱アセチル化度：97% ）；焼津水産社のキトサン（脱アセチル化度：65、68、85、93及び96% ）等があり、これらのいずれの製品も本発明に用いることができる。
【００３１】
本発明の第二成分中のイソプロピルホスフェート塩とは、１個又は２個のイソプロピル基が置換したホスフェートエステルの混合物と金属とが結合した塩であり、好適には、マグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩又はカルシウム塩であり、更に好適には、アルミニウム塩である。
【００３２】
本発明の第二成分中の有機金属塩において、好適には、乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩であり、より好適には、乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸カルシウムを除く。｝及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩であり、更に好適には、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸カルシウム又はアルギン酸カルシウムであり、最も好適には、乳酸アルミニウム、酢酸アルミニウム又は酢酸カルシウムである。
【００３３】
本発明の第二成分中の無機金属塩において、好適には、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム又は硫酸カリウムアルミニウムであり、更に好適には、硫酸アンモニウムアルミニウム又は硫酸カリウムアルミニウムである。
【００３４】
本発明の第二成分は、好適には、上記一般式（Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
上記一般式（ＩＩ）
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子又はアセチル基を示す。］
で表されるキトサン；
乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸及びアルギン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のアルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
より好適には、上記一般式（Ｉ）
［式中、Ｒ1 は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
キトサン；
乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸カルシウム、アルギン酸カルシウム及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
更により好適には、ホセチル  アルミニウム塩；及び
乳酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。
【００３５】
本発明の第三成分である植物成長調節剤は、例えば、
マレイン酸ヒドラジド又はその塩（「その塩」とは、通常農薬に使用できる塩であれば特に限定はなく、例えば、ナトリウム、カリウム、ジエタノールアミン、コリン塩のような塩であり、好適にはカリウム塩又はコリン塩である。）、
ウニコナゾール（uniconazole ：（Ｅ）−（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール）、
フルルプリミドール（flurprimidol：（ＲＳ）−２−メチル−１−ピリミジン−５−イル−１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）プロパン−１−オール）、
イナベンフィッド（inabenfide：４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド）、
塩化クロロメクアット（chlormequat chloride：２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロライド）、
ジケグラック（dikegulac ：２，３：４，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｌ−キシロ−２−ヘキシウロフラノソニック酸）、
アンシミドール(ancymidol：α−シクロプロピル−４−メトキシ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンジルアルコール）、
アブシジン酸(abscisic acid) 、
パクロブトラゾール（paclobutrazol ：（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール）、
トリネキサパックエチル（trinexapac-ethyl：４−シクロプロピル（ヒドロキシ）メチレン−３，５−ジオキソシクロヘキサンカルボン酸エチル）、
プロヘキサジオンカルシウム（prohexadione-calcium：３，５−ジオキソ−４−プロピオニルシクロヘキサンカルボン酸カルシウム）、
塩化コリン（choline chloride：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）であリ、すべて公知のものであり、
好適には、ウニコナゾール又はイナベンフィッドである。
【００３６】
本発明の第三成分である殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）は、例えば、
トリアジメフォン（triadimefon ：１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン）、
トリフルミゾール（triflumizole：（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン）、
ピリフェノックス（pyrifenox ：２’，４’−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノン＝（ＥＺ）−Ｏ−メチルオキシム）、
プロピコナゾール（propiconazole ：（±）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、
２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノール（特開平5-22060 号公報）であり、すべて公知のものであり、
好適には、２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノールである。
【００３７】
本発明のその他の第三成分は、
メフルイジド（mefluidide：５’−（１，１，１−トリフルオロメタンスルホンアミド）アセト−２’，４’−キシリジド）、
アトラジン（atrazine：６−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ’−（１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン）、
ピリデート（pyridate：Ｏ−（６−クロロ−３−フェニルピリダジン−４−イル）−Ｓ−オクチルチオカーボネート）及び
クロピラリッド（clopyralid：３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸）であり、すべて公知のものであり、
好適には、アトラジン、ピリデート又はクロピラリッドであり、より好適には、アトラジン又はピリデートである。
【００３８】
本発明の第三成分の構造を以下に示す。
【００３９】
【化９】
0004307580.tif 000005
【００４０】
【化１０】
0004307580.tif 000006
【００４１】
【化１１】
0004307580.tif 000007
【００４２】
【化１２】
0004307580.tif 000008
【００４３】
本発明の第三成分は、好適には、アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、
より好適には、アトラジン及びピリデートからなる群から選ばれた１種又は２種の化合物である。
【００４４】
本発明の態様は、
（１）  下記成分群ａから選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下記成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に下記成分群ｃから選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有してもよい農薬組成物を有効成分として含有する作物選択性除草剤であり、
成分群ａが、
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；
Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン又はその塩；及び
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群であり、
成分群ｂが、
下記一般式（Ｉ）
【００４５】
【化１３】
0004307580.tif 000009
【００４６】
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（当該アルキル基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されてもよい。）、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水素原子、アンモニウム基（当該アンモニウム基は１乃至４個のＣ１〜Ｃ３アルキル基により置換されてもよい。）、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガン原子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
下記一般式（ＩＩ）
【００４７】
【化１４】
0004307580.tif 000010
【００４８】
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシル基を示す。］
で表されるキトサン類；
イソプロピルホスフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩及び鉄塩からなる群から選ばれるイソプロピルホスフェート塩；
乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝、マグネシウムエトキシド及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
成分群ｃが、
植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロール生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群であり、
本発明の好適な態様は、
（２）  第一除草活性成分が、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である、（１）に記載の作物選択性除草剤であり、
（３）  第二成分が、下記成分群ｂ１から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）又は（２）のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、
成分群ｂ１が、
下記一般式（Ｉ）
【００４９】
【化１５】
0004307580.tif 000011
【００５０】
［式中、Ｒ1 は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
下記一般式（ＩＩ）
【００５１】
【化１６】
0004307580.tif 000012
【００５２】
［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ2 は水素原子又はアセチル基を示す。］
で表されるキトサン；
乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸及びアルギン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のアルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除く。｝及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群であり、
（４）  第二成分が、下記成分群ｂ２から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）又は（２）のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、
成分群ｂ２が、
下記一般式（Ｉ）
【００５３】
【化１７】
0004307580.tif 000013
【００５４】
［式中、Ｒ1 は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］
で表される亜リン酸誘導体；
キトサン；
乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸カルシウム、アルギン酸カルシウム及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群であり、
（５）  第二成分が、下記成分群ｂ３から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）又は（２）のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、
成分群ｂ３が、
ホセチル  アルミニウム塩；及び
乳酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群であり、
（６）  第三成分が、下記成分群ｃ１から選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（５）のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、
成分群ｃ１が、
アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群であり、
（７）  第三成分が、下記成分群ｃ２から選ばれた１種又は２種の化合物である、（１）〜（５）のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、
成分群ｃ２が、
アトラジン及びピリデートからなる群であり、
（８）  （１）〜（７）のいずれかに記載された農薬組成物を作物選択性除草剤として使用する方法である。
【００５５】
【発明の実施の形態】
本発明の第二成分である一般式（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体は、特開昭50-94137号公報に記載の製造法に準じて製造することができる。
【００５６】
本発明の農薬組成物において、第二成分の量は、第一除草活性成分１重量部に対して、第二成分が亜リン酸誘導体、イソプロピルホスフェート塩、有機金属塩又は無機金属塩の場合は、通常０．００１〜１００重量部であり、好ましくは、０．０１〜２０重量部であり、更に好ましくは、０．５〜２０重量部であり、第二成分がキトサン類の場合は、通常０．０１〜３００重量部であり、好ましくは、０．１〜２００重量部であり、更に好ましくは、１〜１００重量部である。
【００５７】
本発明の農薬組成物において、第三成分の量は、第一除草活性成分１重量部に対して、通常０．１〜５００重量部であり、好ましくは、１〜５０重量部である。
【００５８】
本発明の組成物は、主として植物に茎葉散布されるが、各成分の原体そのものを散布してもよいし、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、農薬組成物として通常用いられる製剤形態、例えば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、液剤、水性懸濁剤、顆粒水和剤、油懸濁剤等に調製してもよい。
【００５９】
又、本発明の方法を実施する手段としては、上記の各成分を予め混合したプレミックスや施用現場におけるタンクミックスによる各成分の同時処理の他に、第一除草活性成分である非選択性リン酸系除草剤を植物に散布する前又は後に、予め他の成分を植物に遂次処理することも可能である。
【００６０】
本発明の農薬組成物を調製するために使用する適当な固体担体としては、カオリナイト、パイロフィライト、モンモリトナイト、アタパルジャイト、葉ロウ石、タルク、雲母、軽石、バーミキュライト、石コウ、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダンマルガム等の合成または天然の樹脂類；ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の合成高分子；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類；或は尿素等があげられる。
【００６１】
適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンンジンアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒；或は水等が挙げられる。
【００６２】
乳化、分散、湿潤、拡展、統合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非イオン性乃至陰イオン性のものが使用される。適当な非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；これらのノニオン系界面活性剤とリン酸とのモノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物又は硫酸エステル及びそれらの塩；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させたもの等が挙げられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸等が挙げられる。
【００６３】
更に本発明の農薬組成物には製剤の性状を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併用することもできる。
【００６４】
上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組み合わせて適時使用される。
【００６５】
粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃至２５重量部含有し、残部は固体担体である。
【００６６】
水和剤は、例えば有効成分化合物を２５乃至９０重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡剤等が加えられる。
【００６７】
粒剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃至３５重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、あるいは、固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、粒の径は０．２乃至１．５ｍｍ程度である。
【００６８】
乳剤は、例えば、有効成分化合物を通常５乃至３０重量部含有しており、これに５乃至２０重量部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤が加えられる。
【００６９】
各種剤型にて散布される本発明の農薬組成物は、第一除草活性成分の散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜１０ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．３〜５ｋｇとなるような量で、又、第二成分の散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜５００ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．５〜５０ｋｇとなるような量で用いられる。又、本発明の農薬組成物に第三成分を配合する場合は、第三成分の散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜５００ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．５〜５０ｋｇとなるような量で用いられる。
【００７０】
本発明の作物選択性除草剤を使用する施用時期としては、特に限定はないが、作物がトウモロコシの場合は、好適には、トウモロコシの草丈が２０ｃｍ以上のときであり、作物がワタの場合は、好適には、ワタの草丈が５ｃｍ以上のときである。
【００７１】
本発明の作物選択性除草剤が作物選択性を示す条件を具体的に挙げると、例えば、成育適温下で育てたトウモコロシの草丈が１５ｃｍ以上のときに、第一除草成分としてグルホシネートアンモニウム及び第二成分としてホセチル  アルミニウム塩又はキトサンを第一除草成分／第二成分＝１／１〜１０の比で含有する組成物を、第一成分の量が０．１〜０．４ｋｇ／ｈａとなるように雑草に散布した場合、トウモロコシに選択性を示し、かつ、キンゴジカ、イチビ、カラシナ、アサガオ等の広葉雑草を防除することができ、更に第三成分としてアトラジン又はピリデートを第一除草成分／第三成分＝１／５〜２０の比で含有した場合は、カタビラ、セイバンモロコシ、ネズミムギ、ノビエ等のイネ科雑草をも防除することができる。又、例えば、成育適温下で育てたワタの草丈が５ｃｍ以上のときに、第一除草成分としてグリホサートイソプロピルアミン塩及び第二成分としてホセチル  アルミニウム塩を第一除草成分／第二成分＝１／１．５〜５の比で又は第二成分としてキトサンを第一除草成分／第二成分＝１／５〜２０の比で含有する組成物を、第一成分の量が０．３〜１ｋｇ／ｈａとなるように雑草に散布した場合、ワタに選択性を示し、かつ、エノコログサ、ノビエ、ジョンソングラス等のイネ科雑草及びカラシナ等の広葉雑草を防除することができる。
【００７２】
以下に、実施例及び試験例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【実施例】
【００７４】
【実施例１】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、クレー８６重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得た。
【００７５】
【実施例２】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、マレイン酸ヒドラジドコリン塩３重量部、クレー８３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００７６】
【実施例３】
液剤
ホセチル  アルミニウム塩３重量部と、グルホシネートアンモニウム１重量部と、水９６重量部を加えて液剤を得た。
【００７７】
【実施例４】
液剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部と、グリホサートイソプロピルアンモニウム１重量部と、マレイン酸ヒドラジドコリン塩３重量部と、水９４重量部を加えて液剤とする。
【００７８】
【実施例５】
液剤
プロピオン酸カルシウム２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部及び水９７重量部を混合して液剤とする。
【００７９】
【実施例６】
液剤
プロピオン酸カルシウム６重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、マレイン酸ヒドラジド６重量部及び水８７重量部を混合して液剤とする。
【００８０】
【実施例７】
粒剤
ホセチル  アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、ベントナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混合し、更に水６２重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。
【００８１】
【実施例８】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、クレー６８重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００８２】
【実施例９】
液剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部及び水７９重量部を混合して液剤を得た。
【００８３】
【実施例１０】
粒剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、ベントナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混合し、更に水４４重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。
【００８４】
【実施例１１】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、クレー７８重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００８５】
【実施例１２】
液剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部及び水８９重量部を混合して液剤を得た。
【００８６】
【実施例１３】
粒剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部と、ビアラホスナトリウム塩１重量部、ベントナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混和し、更に水５４重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。
【００８７】
【実施例１４】
液剤
乳酸カルシウム６重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部及び水９３重量部を混合して液剤を得た。
【００８８】
【実施例１５】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩６重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、クレー８４重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部とを混合粉砕して、均一な水和剤を得た。
【００８９】
【実施例１６】
水和剤
ホセチル  アルミニウム塩１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン５重量部、クレー７３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部とを混合粉砕して、均一な水和剤を得た。
【００９０】
【実施例１７】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン５重量部、クレー７３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。
【００９１】
【実施例１８】
水和剤
キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１重量部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン１０重量部、クレー７７重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得た。
【００９２】
【試験例１】
グリホサート又はグルホシネート＋ホセチル  アルミニウム塩による作物選択性除草効果
培土を入れたプラスチックポット（５×１５０cm3 ）にトウモロコシ・ダイズ・ワタ・イネ科雑草（カタビラ、ネズミムギ、ジョンソングラス及びノビエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、これらの植物に実施例３に準じて調製した液剤を茎葉散布処理した。散布液のグリホサートイソプロピルアミン塩の濃度は500 及び1000ppm 、グルホシネートアンモニウムの濃度は150 及び300ppm、ホセチルアルミニウム塩の濃度は1000、2000及び3000ppm とし、植物に十分濡れるように散布した。散布後14日目に薬剤効力を観察調査した。結果を表１に記す。なお表中Ｇｌｙはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｆはホセチル  アルミニウム塩をそれぞれ示し、薬剤効力は０〜１０段階で表し、０は効力なし、１０は完全枯殺を示す。作物への薬害については−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。また、Ｄは枯殺雑草の発生が観察されたことを示す。
【００９３】
【表１】
0004307580.tif 000014
表１に示すように、グリホサートイソプロピルアミン塩やグルホシネートアンモニウム単剤では、高い除草効果はあるものの、作物に対する選択性は全く観察されない。
【００９４】
これらの除草剤にホセチル  アルミニウム塩を配合すると、やや除草活性は低下するものの、それ以上にグリホサートイソプロピルアミン塩の場合にはダイズ及びワタに対して、また、グルホシネートアンモニウムの場合にはトウモロコシに対して、著しい薬害軽減効果をもたらす。すなわち、作物と雑草間の選択性が付与されるのである。これは、グリホサートイソプロピルアミン塩やグルホシネートアンモニウム単剤を用いて、本発明の組成物を同様の除草効果を得た場合に、作物に対する薬害の点で著しい差異があることからみても明らかである。
【００９５】
【試験例２】
グルホシネート＋金属塩による作物選択性除草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットに、トウモロコシ、コムギ、イネ、イネ科雑草（カタビラ、セイバンモロコシ、ネズミムギ及びノビエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、実施例１４又は１５に準じて液剤又は水和剤を調製し、水に希釈して、上記の植物に茎葉散布した。散布液は、グルホシネートアンモニウムの濃度が、50、100 、150 及び200ppmとなり、各金属塩（ホセチル  アルミニウム塩、ホセチル  鉄塩、酢酸カルシウム塩、レブリン酸カルシウム塩及び安息香酸カルシウム塩）由来のアルミニウムイオン、鉄イオン又はカルシウムイオン濃度が、40、80及び160ppmとなるように調製し、散布水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後14日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結果を表２に示す。除草効果は指数で表し、薬害程度は記号で表した。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、イネ科はイネ科雑草の平均を、広葉は広葉雑草の平均を、トウはトウモロコシを、ムギはコムギを、イネはイネをそれぞれ示す。
【００９６】
【表２】
0004307580.tif 000015
【００９７】
【試験例３】
グリホサート＋亜リン酸誘導体による作物選択性除草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットにダイズ、ワタ、イネ科雑草（エノコログサ、セイバンモロコシ、ネズミムギ及びノビエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びブタクサ）の種子を播種し、温室内で１４日間栽培した後、実施例１に準じて水和剤を調製し、水で希釈して、上記の植物に茎葉散布した。散布液は、グリホサートイソプロピルアミン塩の濃度が、250 、500 及び1000ppm となり、各亜リン酸誘導体のアルミニウムイオン又は鉄イオンの濃度が、80及び160ppmとなるように調製した。散布後１４日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結果を表３に示す。除草効果は指数で表し、薬害程度は記号で表した。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌy はグリホサートイソプロピルアミン塩を、イネ科はイネ科雑草の平均を、広葉は広葉雑草の平均をそれぞれ示す。
【００９８】
【表３】
0004307580.tif 000016
【００９９】
【試験例４】
グルホシネート＋ホセチル  アルミニウム塩＋アトラジンによるトウモロコシ選択性除草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットにトウモロコシ、イネ科雑草（エノコログサ、セイバンモロコシ、カタビラ及びノビエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で１４日間栽培した後、実施例１６に準じて水和剤を調製し、水に希釈して、上記の植物に茎葉散布した。散布液は、グルホシネートアンモニウムの濃度が、100 及び200ppmとなり、ホセチル  アルミニウム塩の濃度が、1000及び2000ppm となり、アトラジンの濃度が、500 、1000及び2000ppm となるように調製し、散布水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後14日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結果を表４に示す。除草効果は指数で表し、薬害程度は記号で表した。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｆはホセチル  アルミニウム塩を、Ａはアトラジンを、イネ科はイネ科雑草の平均を、広葉は広葉雑草の平均をそれぞれ示す。
【０１００】
【表４】
0004307580.tif 000017
【０１０１】
【試験例５】
グリホサート＋キトサンによる作物選択性除草効果
培土を入れたプラスチックポットにダイズ・ワタ・イネ科雑草（カタビラ、ジョンソングラス、メヒシバ及びヒエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ、ブタクサ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、その芽生えに実施例９に準じて調製した液剤をタンクミックスし散布した。散布液のキトサンの濃度は20,000ppm 、グリホサートイソプロピルアミン塩の濃度は1,000ppm、グリホサートトリメチルスルホニウム塩の濃度は500ppmとし、植物に十分濡れるように散布した。散布後、14日目に薬剤効力を観察調査した。結果を表５に示す。なお、表中、Ｇｌｙはグリホサートイソプロピルアミン塩を、Ｓはグリホサートトリメチルスルホニウム塩を、Ｃはキトサンをそれぞれ示し、薬剤効力は、０〜１０段階で表し、０は効力なし、１０は完全枯殺を示す。また、Ｄは枯殺雑草の発生が観察されたことを示す。
【０１０２】
【表５】
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上記の試験例５の結果は、グリホサートの一般作物に対する薬害、特にダイズ及びワタに対する薬害を、キトサンが著しく軽減することを示している
【０１０３】
【試験例６】
グルホシネート又はビアラホス＋キトサンによるトウモロコシ選択性除草効果
培土を入れたプラスチックポットにトウモロコシ・イネ科雑草（カタビラ、ジョンソングラス、メヒシバ及びヒエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ、ブタクサ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、その芽生えに実施例１２に準じて調製した液剤をタンクミックスし散布した。散布液のキトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）の濃度は500 及び1000ppm 、グルホシネートアンモニウムの濃度は150 及び200ppm、ビアラホスナトリウム塩の濃度は200ppmとし、植物に十分濡れるように散布した。散布後、14日目に薬剤効力を観察調査した。結果を表６に示す。なお、表中、Ｃはキトサンを、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｂはビアラホスナトリウム塩を、それぞれ示し、薬剤効力は、０〜１０段階で表し、０は効力なし、１０は完全枯殺を示す。
【０１０４】
【表６】
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表６に示すように、キトサンは、グルホシネートアンモニウム又はビアラホスナトリウム塩の雑草に対する高い除草効果を維持しながら一般作物、特にトウモロコシに対する薬害を著しく軽減することができる。
【０１０５】
【試験例７】
グルホシネート＋キトサン＋アトラジンによるトウモロコシ選択性除草効果
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットにトウモロコシ、イネ科雑草（エノコログサ、セイバンモロコシ、カタビラ及びノビエ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した後、実施例１７に準じて水和剤を調製し、水で希釈して、上記の植物に茎葉散布した。散布液は、グルホシネートアンモニウムの濃度が、100 及び200ppm、水溶性キトサンの濃度が、1000及び2000ppm 、アトラジンの濃度が、500 、1000及び2000ppm となるように調製し、散布水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後14日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結果を表７に示す。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｃは水溶性キトサンを、Ａはアトラジンを、それぞれ示す。
【０１０６】
【表７】
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【０１０７】
【試験例８】
グルホシネート＋キトサン＋アトラジンによるトウモロコシ選択性除草効果（北米のコーンベルト地帯を想定したトウモロコシの栽培条件）
クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm3 のプラスチックポットにトウモロコシ、イネ科雑草（メヒシバ、セイバンモロコシ、シャッターケーン及びノビエ）及び広葉雑草（イチビ、アサガオ及びアオゲイトウ）の種子を播種し、平均気温２２℃に設定した人工気象室で、トウモロコシの草丈が18cmになるまで栽培した後、実施例１８に準じて水和剤を調製し、水に希釈して、茎葉散布した。散布液は、グルホシネートアンモニウムの濃度が、100 、200 、300 及び400ppm、水溶性キトサンの濃度が、100 、200 、300 及び400ppm、アトラジンの濃度が、1000、2000、3000及び4000ppm となるように調製し、散布水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後10日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結果を表８に示す。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｃは水溶性キトサンを、Ａはアトラジンを、それぞれ示す。
【０１０８】
【表８】
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【０１０９】
【発明の効果】
本発明の農薬組成物は、作物選択性除草剤として使用することができる。
【０１１０】
すなわち、本発明の組成物は、非選択性リン酸系除草剤の作物への薬害を化学的に軽減したものであり、非選択性リン酸系除草剤を、例えばトウモロコシ、ダイズ、ワタ、ムギ、ソルガム、イネ等の一般作物における作物選択性除草剤として使用することができる。
【０１１１】
本発明の農薬組成物は、例えば、カタビラ、イタリアンライグラス、ジョンソングラス、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、オオクサキビのようなイネ科雑草、例えば、キンゴジカ、イチビ、カラシナ、アサガオ、ハコベ、オナモミ、ホトケノザ、シロザ、アカザ、ブタクサ、タデのような広葉雑草等の雑草に対して除草効力を有し、除草剤として使用することができる。
【０１１２】
本発明の農薬組成物に、更に作物選択性を有する他の農薬有効成分を配合することにより、各作物場面における市販除草剤の薬量が低減化され、除草スペクトラムが広がるようになる。又、本発明の農薬組成物は、作物選択性を有する他の農薬有効成分に上記の非選択性除草剤を配合した組成物に比べ、作物選択性が向上し、適用薬量幅が広がり、適用場面が広い除草剤として利用することができる。