(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステル５０〜８０重量％、（Ｂ）脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミン２０〜５０重量％、並びに（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０〜２０重量％の合計１００重量％からなる界面活性剤０．１〜５重量部を含むポリオレフィン系フィルムよりなることを特徴とするきのこ類包装用フィルム。
【請求項２】
ポリオレフィン系フィルムが基材層および両表面層の３層よりなり、該基材層が、パルス法ＮＭＲで求めた結晶成分が１０〜６０重量％であり、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が７０〜９０モル％、エチレンに基づく単量体単位の含有量が１０〜３０モル％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる軟質ポリプロピレン系樹脂を含んでなることを特徴とする請求項１記載のきのこ類包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、きのこ類の包装に使用する新規な包装用フィルムに関するものである。詳しくは、防曇性ときのこ類の鮮度保持性に優れたポリオレフィン系フィルムよりなるきのこ類包装用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、きのこ類は、青果物、鮮魚、精肉、惣菜等と同様にプラスチックトレーに入れ、その上からフィルムにより包装される。しかしながら、きのこ類は、水分率が高く、菌類であるため包装後も呼吸作用が活発に行われ、変色、カビの問題や、包装したフィルム内面に水滴が付着して商品の見栄えを低下させる問題があった。また、このフィルム内面の水滴は、きのこ類の変色、腐食を早める原因であるといわれている。
【０００３】
これら問題を解決するために、菌類の活性を抑制する検討が行なわれてきた。例えば、合成樹脂フィルムに界面活性剤からなる防曇剤と無機物の抗菌剤を添加したきのこ包装用ストレッチフィルムが提案されている（特開平１１−１５２１６３号公報）。上記方法による作用効果は、防曇剤によりフィルム内面に水滴が付着することを防止し、抗菌剤により菌類の活性を低下させるものである。
【０００４】
しかしながら、上記抗菌剤を配合したきのこ包装用ストレッチフィルムは、きのこ類の活性を低下させるために高価な銀系抗菌剤を使用しており、この抗菌剤により十分な抗菌性能を発揮するためには、その添加量を増やさなければならず、フィルムのコストが高くなるという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高価な抗菌剤を使用することなく、包装後のきのこ類の鮮度を長期に保持することのできるきのこ類包装用フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を続けてきた結果、（Ａ）モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミンよりなる特定の界面活性剤を含むポリオレフィン系フィルムが、きのこ類の包装において、優れた防曇性能を発揮すると共に、きのこ類の菌類の活性を効果的に低下させることができ、これによりきのこ類の鮮度を長期間に渡って保持できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、（Ａ）モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステル５０〜８０重量％、（Ｂ）脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミン２０〜５０重量％、並びに（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０〜２０重量％の合計１００重量％からなる界面活性剤を０．１〜５重量部含むポリオレフィン系フィルムよりなることを特徴とするきのこ類包装用フィルムである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いられる（Ａ）成分であるモノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、公知のものが何ら制限なく使用することができる。ここでポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの重合度が２以上のポリグリセリンと脂肪酸のエステル化によって得られるものであり、代表的なものを例示すれば、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらモノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルを具体的に例示すれば、グリセリンカプリン酸エステル、グリセリンパルミチン酸エステル、グリセリンステアリン酸エステル、グリセリンオレイン酸エステル、グリセリンラウリン酸エステル、ジグリセリンラウリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンカプリン酸エステル、テトラグリセリンステアリン酸エステル、テトラグリセリンオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンオレイン酸エステル、デカグリセリンラウリル酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステル等が挙げられる。これらモノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルは単独で使用してもよいし、混合物を使用することもできる。中でも、ポリオレフィン系フィルムの防曇性能を考慮するとジグリセリンラウリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステルが好適に使用される。
【００１０】
本発明に用いられる（Ｂ）成分である脂肪酸ジアルコールアミド、脂肪族ジアルコールアミンは、公知のものが何ら制限なく使用することができる。脂肪酸ジアルコールアミド、脂肪族ジアルコールアミンを具体的に例示すれば、ステアリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン等が挙げられる。これら脂肪酸ジアルコールアミド、脂肪族ジエタノールアミンは、それぞれ単独で使用してもよいし、混合物を使用することができる。中でも、ポリオレフィン系フィルムのきのこ類の鮮度保持効果を考慮するとラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミン、オレイン酸ジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミンが好適に用いられる。
【００１１】
本発明に用いられる界面活性剤は、上記、（Ａ）モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミンに加えて、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用することができる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用することにより、きのこ類を包装した場合に、より長期間に渡り防曇性を保持することができる。
【００１２】
本発明に用いられる（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、公知のものが何ら制限なく使用できる。中でも、ポリオレフィン系フィルムの防曇性、包装性を考慮すると、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、１２〜１８が好ましい。
【００１３】
本発明のきのこ類包装用フィルムに用いられる界面活性剤は、（Ａ）モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステル５０〜８０重量％、（Ｂ）脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミン２０〜５０重量％、並びに（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０〜２０％重量の合計１００重量％であることが重要である。
【００１４】
本発明において、界面活性剤中に含まれる（Ａ）成分であるモノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルが、５０重量％未満の場合は防曇性が低下し、また、８０重量％を越える場合は、きのこ類の鮮度保持性が低下するため好ましくない。防曇性と鮮度保持性を考慮すると、（Ａ）成分の配合割合は、５５〜８０重量％が好ましく、更に好ましくは６０〜７５重量％である。
【００１５】
本発明において、界面活性剤中に含まれる（Ｂ）成分である脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミンが、２０重量％未満の場合は、きのこ類の鮮度保持性が低下する。即ち、界面活性剤中に含まれる（Ｂ）成分は、通常の防曇性能だけでなく、明確な作用は解明されていないが、きのこ類の菌類の活性を低下させるものと考えられ、界面活性剤中に必ず２０重量％以上含まれなければならない。また、５０重量％を越える場合は、脂肪酸ジアルコールアミド、脂肪族ジアルコールアミン由来の刺激臭が生じるため好ましくない。きのこ類の鮮度保持性とフィルムの臭気を考慮すると、（Ｂ）成分の配合割合は、２０〜４５重量％、更に好ましくは２５〜４０重量％である。
【００１６】
本発明において、フィルムにより長期の防曇性を付与するためには、使用される界面活性剤中に（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを２０重量％以下の割合で含むことが好ましい。即ち、（Ｃ）成分が２０重量％を越える場合には、長期の防曇性は維持することができるが、きのこ類包装直後の防曇性が低下したり、きのこ類の鮮度保持性が低下する。
【００１７】
本発明のフィルム原料として使用されるポリオレフィンは、公知のものが何ら制限なく使用することができる。具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が７０〜９０モル％、エチレンに基づく単量体単位の含有量が１０〜３０モル％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体からなる軟質ポリプロピレン系樹脂、プロピレン−ブテン共重合体等のプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体等、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。これらポリオレフィンは、単独で使用してもよいし、混合物を使用することもできる。
【００１８】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムは、上記のポリオレフィンを公知の方法により製膜して得ることができる。ポリオレフィンを製膜する方法は、特に制限されるものではなく、通常用いられているＴダイキャスト方法、上向き空冷インフレーション、下向き水冷インフレーション、チューブラー延伸法、テンター２軸延伸法等の方法が適宜採用される。
【００１９】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムと界面活性剤の配合割合は、ポリオレフィン系フィルム１００重量部に対して界面活性剤０．１〜５重量部である。界面活性剤の配合割合が０．１重量部未満であるときは、十分な防曇性、きのこ類の鮮度保持効果が発揮されず、また、５重量部を越える場合は、ポリオレフィン系フィルムの自己粘着性が低下してしまうため好ましくない。防曇性、きのこ類の鮮度保持性、フィルムの自己粘着性を考慮すると、界面活性剤の配合割合は、好ましくは０．２〜４重量部、更に好ましくは０．５〜３重量部である。
【００２０】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムと界面活性剤の混合方法は、ポリオレフィンを溶融させ、界面活性剤と均一混合して製膜する方法が好ましい。ポリオレフィンを溶融させ、界面活性剤と均一混合する方法は、製膜時に各種界面活性剤を添加する方法、製膜時にあらかじめ各種界面活性剤を混合したものを添加する方法、あらかじめポリオレフィンと各種界面活性剤を均一混合して造粒したものを製膜する方法、あらかじめポリオレフィンと各種界面活性剤を均一混合する際に、高濃度の界面活性剤マスターバッチを造粒し、製膜時に所望の配合割合になるようにポリオレフィンで希釈して製膜する方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムは、単層フィルム、多層フィルムのいずれの形態をとってもよい。中でもポリオレフィン系フィルムに機能を持たせるためには、多層フィルムであることが好ましく、特に製膜性と包装性を考慮すると３層の多層フィルムが好ましい。
【００２２】
本発明において、多層フィルムを使用する場合、界面活性剤の配合割合は、ポリオレフィン系フィルム全体に対して、本発明の請求の範囲を満足するように添加すればよいが、防曇性のムラをなくすためには、各層に同重量部の界面活性剤を添加することが好ましい。
【００２３】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムを３層フィルムとする場合、基材層に使用する樹脂は、パルス法ＮＭＲで求めた結晶成分が１０〜６０重量％、好ましくは、１０〜５０重量％の軟質ポリプロピレン系樹脂が好適に使用される。尚、上記結晶成分の割合は、Ｍｕｌｔｉｐｌｅ−Ｐｕｌｓｅ  ＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅｏｎ  Ｓｏｍｅ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ、ｖｏｌ３、Ｎｏ．４、ｐ４４８−４６２、１９７２；Ｋ．Ｆｕｚｉｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎｉｓｈｉ  ａｎｄ  Ｒ．Ｋａｄｏ）に記載のパルス法ＮＭＲで求めた、結晶成分（Ｘ）、拘束された非晶成分（Ｙ）および拘束されない非晶成分（Ｚ）の中で、次式（Ｉ）に示す結晶成分（Ｘ）を示すものである。
結晶成分（Ｘ）重量％＝（Ｘ）×１００／（（Ｘ）＋（Ｙ）＋（Ｚ））  （Ｉ）
上記結晶成分（Ｘ）が１０重量％未満である場合は、製膜性が低下する傾向にあり、また、該結晶成分（Ｘ）が６０重量％を越える場合は、フィルムの柔軟性、衝撃強度が低下する傾向にある。
【００２４】
上記特定の結晶成分を有する軟質ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が７０〜９０モル％、エチレンに基づく単量体単位の含有量が１０〜３０モル％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体からなることが好ましい。プロピレンの単量体単位の含有量が７０モル％未満であって、エチレンに基づく単量体単位の含有量が３０モル％を越える場合は、フィルムの透明性が低下する傾向にある。また、プロピレンの単量体単位の含有量が９０モル％を越え、エチレンに基づく単量体単位の含有量が１０モル％未満である場合は、フィルムの柔軟性、衝撃強度が低下する傾向にある。
【００２５】
また、該軟質ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、フィルムの製膜性、強度の観点から、好ましくは、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは、０．５〜８ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。
【００２６】
また、該軟質ポリプロピレン系樹脂は、特開平５−３０６３５８号公報等に記載されている公知の方法によって製造することができる。具体的には、重合段階にて、最初にプロピレンを重合し、引き続き、エチレンを供給してプロピレンとエチレンを共重合する方法により製造することができる。また、該特許等に記載されている重合法により得られる軟質ポリプロピレン系樹脂に、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体等を混合しても使用することができる。
【００２７】
本発明のきのこ類包装用フィルムの基材層として好適に用いられる軟質ポリプロピレン系樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を、例えば、ポリブテン、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、スチレン系エラストマー等の樹脂をが含有されてもよく、また、必要に応じて添加成分、例えば、流動パラフィン等の低分子粘調物質、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、粘着剤、光安定剤、塩素補足剤、着色剤、香料を添加することができる。
【００２８】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムを３層フィルムとする場合、両表面層に使用する樹脂は、上記した公知のポリオレフィンを何ら制限なく使用することができるが、本発明のきのこ類包装用フィルムに用いるポリオレフィンとしては、フィルムの自己粘着性を考慮すると融点１３０℃以下の樹脂が好適に使用される。その中でも特に好ましいのが、酢酸ビニル基に基づく単量体単位の含有量が５〜２５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体、密度が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレンが、自己粘着性の観点から好ましい。
【００２９】
本発明のきのこ類包装用フィルムに好適に使用される両表面層のポリオレフィンには、必要に応じて添加成分、例えば、流動パラフィン等の低分子粘調物質、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、粘着剤、光安定剤、塩素補足剤、着色剤、香料を添加することができる。
【００３０】
本発明において、ポリオレフィン系フィルムの厚みは、特に制限されものではないが、きのこ類の包装形態により調整される。一般にトレーを使用して包装する場合には、フィルムの厚みは５〜５０μｍが好適であり、好ましくは７〜３０μｍである。フィルムの厚みが上記の範囲にある場合は、厚み精度のよいフィルムの製膜が容易であり、かつ、十分なフィルム強度を有することができる。また、コスト的に有利になるだけでなく、包装性も向上する傾向にある。また、３層フィルムとする場合には、両表面層の厚みは、基材層の厚みの５〜１００％であることが好ましい。上記した範囲内にすることにより、得られるフィルムの包装性、自己粘着性が良好となる。
【００３１】
【実施例】
以下に、本発明を具体的に説明するための実施例および比較例を示すが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。また、下記の実施例および比較例において各種測定値は、以下の方法で実施した。
【００３２】
１．測定方法
（１）パルス法ＮＭＲによる結晶成分量測定
日本ブルカー（株）ＰＣ−１２０装置を用いて、測定周波数２０ＭＨｚにて、１Ｈとして、測定パルス系列をソリッドエコー法を用いて、測定温度３０℃、パルス繰り返し時間５秒、積算回数２００回で測定した。得られた磁化減衰曲線を対数プロットし、文献Ｋ．Ｆｕｊｉｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎｉｓｈｉ  ａｎｄ  Ｒ．Ｋａｄｏ、Ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｊ．Ｖｏｌ．３、４４８−４６２（１９７２）に記載の方法で成分分離を行い各成分を求めた。
（２）１３Ｃ−ＮＭＲによるエチレン含有量の測定
Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２９、１８４８（１９８８）に記載されている方法により、ピークの帰属を行い、Ｍａｒｏｍｏｌｅｃｕｓ  １０、７７３（１９７７）に記載されている方法により、エチレン含量の測定を行った。
（３）ＭＦＲの測定
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて、軟質ポリプロピレン系樹脂は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定を行った。
（４）防曇性、鮮度保持性、自己粘着性、臭気の評価
フジキカイ製ストレッチ自動包装機ＦＰ−４０を用いて、自動条件にてＰＰ１４１０（５８０１）（サイズ：１４０ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍ）ポリプロピレントレーの上にきのこを１００ｇを乗せ、幅２８０ｍｍのフィルムで包装を行った。
（４）−１  防曇性の評価
上記の通り包装したきのこを２３℃に保ち、３日後、７日後のフィルム内面の状態を確認した。
○：水滴がつかず良好
△：一部水滴が発生
×：水滴が発生
（４）−２  鮮度保持性の評価
上記の通り包装したきのこを２３℃に保ち、３日後、７日後のきのこの状態を確認した。
○：変色、カビの発生がなく良好
△：若干の変色あり
×：変色、カビの発生あり
（４）−３  自己粘着性の評価
上記の通り包装したトレー裏面の状態を確認した。
○：良好
×：一部はがれがある
（４）−４  臭気の評価
製膜して得られたフィルムの臭気を確認した。
○：臭気良好
×：刺激臭あり
２．使用界面活性剤
・モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステル▲１▼ジグリセリンラウリン酸エステル
▲２▼ジグリセリンオレイン酸エステル
・脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミン
▲３▼オレイルジエタノールアミン
▲４▼ラウリン酸ジエタノールアミド
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１２）
▲５▼ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３．ポリオレフィン系樹脂
両表面層樹脂
エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポン・ポリケミカル製  エバフレックスＶ５７１４  酢酸ビニル基に基づく単量体の含有量１６重量％  ＭＦＲ  ２．０ｇ／１０ｍｉｎ）。
基材層樹脂：軟質ポリプロピレン系樹脂
（ア）Ｐ．Ｅ．Ｒ．  Ｔ３１０Ｖ（出光石油化学（株）製：結晶性分２２．０重量％、エチレンに基づく単量体の含有量２２モル％  ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ）
（イ）Ｐ．Ｅ．Ｒ．  Ｔ３１０Ｖにプロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレンに基づく単量体の含有量３モル％）を３０重量％添加したもの（結晶成分４２重量％、エチレンに基づく単量体単位１６．５モル％  ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉｎ）
実施例１
モノグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステル（▲１▼ジグリセリンラウリン酸エステル）７５％、脂肪酸ジアルコールアミドおよび／または脂肪族ジアルコールアミン（▲３▼オレイルジエタノールアミン）２５％の配合割合である界面活性剤を、基材層の樹脂である軟質ポリプロピレン系樹脂（ア）に２重量部、また両表面層の樹脂に２重量部添加した樹脂組成物を製膜に使用した。これらの樹脂を多層上向きインフレーション製膜機を用いて、第２層の押出機から基材層の樹脂組成物、第１層および第３層の押出機から両表面層の樹脂組成物を第１層：第２層：第３層＝１：３：１の重量割合で環状ダイスに押出し、２００℃で環状ダイス内にて積層しチューブ状のものに押出した。次いで、溶融円筒状フィルムの内部にエアーを吹き込み、外部より環状に５℃のエアーを吹き付けて、空冷固化させ、ブロー比７．０で製膜し、厚さ１２μｍのフィルムを得た。各種評価結果を表１に示した。
【００３３】
実施例２〜６及び比較例１〜５
防曇剤の配合、フィルムへの添加割合、基材層の樹脂を表１に変更した以外は、実施例と同様の操作を行なった。各種評価結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0004287084.tif 000002
【発明の効果】
以上の説明より理解されるように、本発明のきのこ類包装用フィルムは、きのこ類を包装する場合において、特定の界面活性剤を含むことにより、防曇性に優れ、かつ、菌類の活性を低下させ、きのこ類の鮮度を保持することができるポリオレフィン系フィルムである。