(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側より第１の透明フィルム、第１の透明粘着剤層、体積ホログラム層、第２の透明粘着剤層、情報が記録された第２の透明フィルム、第３の透明粘着剤層、および被着体基材とが、この順に積層され、かつ前記の第２の透明粘着剤層の剥離強度が第３の透明粘着剤層の剥離強度よりも大きい事を特徴とするホログラム積層体。
【請求項２】
表面側より第１の透明フィルム、第１の透明粘着剤層、体積ホログラム層、および第２の透明粘着剤層とがこの順に積層されたホログラムラベル、ならびに透明フィルムに第３の透明粘着剤層が積層された透明粘着ラベルとの２種類のラベルを準備し、被着体基材の表面上に、前記透明粘着ラベルを積層する工程および前記透明粘着ラベルの表面の透明フィルムに情報を記録する工程の２つの工程を順不同に行ない、さらにその上から前記ホログラムラベルをその第２の透明粘着剤層側を下側にして積層し、かつ前記の第２の透明粘着剤層の剥離強度が第３の透明粘着剤層の剥離強度よりも大きい事を特徴とするホログラム積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、体積ホログラムを利用した偽造防止性の高い積層体とその製造方法に関する。
【０００２】
ホログラムは、立体像の表示用、計測用、光学素子等に用いられる他に、ホログラムの製造には、高度な技術と専用の装置を必要とし、簡単には偽造しにくい事を特徴とする事から、しばしば、身分証明書等の、所持者が真に有資格者である事を証明する必要のあるもの、真正であることを証明する必要のある品物等に貼り付けられる事が多い。
【０００３】
例えば、クレジットカードの表面に、そのカードが正しい手続きを踏んで作成された事を証明するため、ホログラムが積層されているものがある。あるいは、商品券等の貨幣に類似した価値を持つ金券の表面の一部にホログラムが形成されている。高級腕時計の販売用のケースの表面や、海賊版が出まわる恐れがあるビデオテープのカセットハーフの表面等、商品の表面にホログラムが貼りつけられたものが見受けられる。
【０００４】
しかし、いずれの場合においても、不正な意図でホログラムを剥がし、他に転用する事に成功すると、ホログラムそのものは偽造品ではないため、本来、有効でないクレジットカードが有効であるかのように見え、偽造した金券や商品であっても、真正品であるかのごとき、誤認を生じさせる恐れがある。
【０００５】
これらのホログラムが貼りつけられる被着体は、それぞれ価値を持つものであるが、金券や商品は、額面や本物の商品の価格の範囲内の経済価値を持つのが普通であるのに対し、クレジットカードは、信用そのものを保証するものであるため、場合によっては莫大な経済的損失を生む恐れがあり、クレジットカードの偽造防止策を講じることは、社会的な意義が高い。
【０００６】
クレジットカードには、安全を確保する意味で、ホログラム以外にも、所有者の顔写真や自筆サインがカード表面に設けられているため、ホログラムがクレジットカードと一体化していて不可分であれば、偽造はしにくいが、現実には、分離は困難であるものの、残念ながら不可能ではない。
【０００７】
従って、未使用のクレジットカードを入手して必要な加工を施し、正規に発行されたクレジットカードから分離したホログラムを貼ると、外観上は本物と認めざるを得ない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明においては、クレジットカード等を代表とする対象の、個々の対象毎、例えば１枚のカード毎に固有な情報とホログラムとを分離不能にした、偽造防止性の高いホログラム積層体およびその製造方法を提供しようとするものである。
【００１３】
請求項１の発明は、表面側より第１の透明フィルム、第１の透明粘着剤層、体積ホログラム層、第２の透明粘着剤層、情報が記録された第２の透明フィルム、第３の透明粘着剤層、および被着体基材とが、この順に積層され、かつ前記の第２の透明粘着剤層の剥離強度が第３の透明粘着剤層の剥離強度よりも大きい事を特徴とするホログラム積層体に関するものである。
【００１９】
請求項２の発明は、表面側より第１の透明フィルム、第１の透明粘着剤層、体積ホログラム層、および第２の透明粘着剤層とがこの順に積層されたホログラムラベル、ならびに透明フィルムに第３の透明粘着剤層が積層された透明粘着ラベルとの２種類のラベルを準備し、被着体基材の表面上に、前記透明粘着ラベルを積層する工程および前記透明粘着ラベルの表面の透明フィルムに情報を記録する工程の２つの工程を順不同に行ない、さらにその上から前記ホログラムラベルをその第２の透明粘着剤層側を下側にして積層し、かつ前記の第２の透明粘着剤層の剥離強度が第３の透明粘着剤層の剥離強度よりも大きい事を特徴とするホログラム積層体の製造方法に関するものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
図１〜図４はいずれも本発明のホログラム積層体の断面図である。
【００２２】
本発明のホログラム積層体は、基本的には図１に示すように、体積ホログラム層１、例えば上面に情報２が記録された透明フィルム３、および被着体基材４がこの順に上から下へ積層されたものである。
【００２３】
この明細書中、「透明」とは、被着体基材４が透過して、向こう側にある物品を透視できることを指し、無色透明のもの以外に有色透明なものも含む。
【００２４】
本発明の積層体においては、偽造の難しいホログラムを積層しただけでなく、同種の被着体の個々のものに特有な情報２を透明フィルムに持たせて、上下に重ねて積層するために、ホログラム層のみを剥がして、別のカードに貼り、本物を装うことができない。なお、体積ホログラム層１を下に積層し、その上に情報２が記録された透明フィルムを積層してもよい。ただし、情報２が上層に積層してあると、下層に積層した場合よりも偽造、変造がより容易になるため、上層に体積ホログラム層１を積層する方がよい。
【００２５】
実際のホログラム積層体は、種々の必要や作成上の便を考慮して、この図１に示したものに対して、様々な変形や層の追加をしてあってもよい。
【００２６】
図２〜図４はそのような変形、追加の例を示すものである。
【００２７】
体積ホログラム層１と情報２の間、透明フィルム３と被着体基材４の間のいずれか一方または両方に透明粘着剤層を積層してもよい。図２に示すように、区別のため、符号を前者については５ｂ、後者については５ｃとする。
【００２８】
また、体積ホログラム層１の上には、その保護の意味で透明保護フィルム６を積層してあってもよい。透明保護フィルム６は直接積層してもよいが、透明粘着剤層５ａを介して積層してあってもよい。
【００２９】
図４は、図２および図３を引用して説明した各種の変形、追加をすべて含むもので、透明保護フィルム６、透明粘着剤層５ａ、体積ホログラム層１、透明粘着剤層５ｂ、情報２、透明フィルム３、透明粘着剤層５ｃ、および被着体基材４がこの順に上から下まで積層してあるものである。
【００３０】
以下、本発明の積層体に関する説明を、理解しやすいように、被着体基材４、体積ホログラム層１、透明フィルム３および情報２、透明粘着剤層（５ａ、５ｂ、および５ｃ）、ならびに透明保護フィルム６の順に、詳しく説明する。
【００３１】
被着体基材４は、「発明が解決しようとする課題」において説明したように、代表的には、クレジットカード、銀行カード、または身分証明書等のＩＤ（ＩＤは英語のｉｄｅｔｉｔｙまたはｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎの略で、本人であることの確認の意味を示す。）カードである。
クレジットカードのように、同一のカード会社が発行する同一グレードのものであっても、カードを保持する個人の顔写真、自筆署名等の固有の情報を持つ事ができるものは、本発明の対象となり得る。
【００３２】
重複のないよう、厳重に管理された一連の番号を付することが可能なもの、例えば、紙幣、各種の金券、会員証、許可証、製造番号を有する製造証明書、品質保証書等も本発明の対象となり得る。
【００３３】
クレジットカード、銀行カード、または身分証明書等のＩＤカードの場合、被着体基材４は、ポリ塩化ビニル樹脂やポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンやポリプロピレン）等のシートを素材としており、しばしば、同種のプラスチックまたは異種のプラスチックの複合積層シートからなる。また、被着体基材４は、印刷された文字や図柄、インプリント（浮き出し文字）、磁気記録層、ＩＣまたはＬＳＩ、光記録層、自筆署名記入欄、もしくは写真貼付欄等から選ばれた情報、または情報を持ち得る部分を有していてもよい。
【００３４】
紙幣、各種の金券、会員証、許可証、製造番号を有する品質保証書の場合は、通常、紙製か、プラスチック製である事が多いが、金属系や木質系のものであってもよい。製品そのものに、直接、刻印してあったり、一体に成形してあるような場合には、金属製やプラスチック製の他、大理石等の石であってもよい。製品がケースやカバーを有していて、それらに表示がしてあるものであれば、アクリル等の透明なプラスチック板やガラス板、布製や皮革製のもの等も被着体基材４となり得る。
【００３５】
体積ホログラム層１は、種々の素材、方式によって作成し得る。
【００３６】
ホログラムを大量に複製する際の材料としては、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等の公知のホログラム記録材料が挙げられる。
【００３７】
本発明においては、生産効率の観点から（１）マトリックスポリマー、（２）光重合可能な化合物、（３）光重合開始剤及び（４）増感色素とからなる乾式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材料をホログラム形成用樹脂組成物として使用して、適当な基板上にホログラム形成用樹脂組成物層を形成し、このホログラム形成用樹脂組成物層に体積ホログラム原版のホログラム情報を露光して、体積ホログラムを複製する事が好ましい。
【００３８】
感光性材料の成分である（１）のマトリックスポリマーとしては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニルアルコールまたはその部分アセタール化物、トリアセチルセルロース、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン又はその誘導体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体またはその半エステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも１つを重合成分とする共重合体等、またはそれらの混合物が用いられる。好ましくはポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコールの部分アセタール化物であるホリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
記録されたホログラムの安定化工程として加熱によるモノマー移動の工程があるが、そのためにはこれらのマトリックスポリマーは、好ましくはガラス転移温度が比較的低く、モノマー移動を容易にするものであることが必要である。
【００４０】
感光性材料の成分である（２）の光重合可能な化合物としては、後述するような１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマー、及び、それらの混合物が挙げられ、例えば、不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。
【００４１】
不飽和カルボン酸のモノマーの具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、及びそれらのハロゲン置換不飽和カルボン酸、例えば、塩素化不飽和カルボン酸、臭素化不飽和カルボン酸、フッ素化不飽和カルボン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の塩としては前述のナトリウム塩及びカリウム塩等がある。
【００４２】
また、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例は次のとおりである。
【００４３】
例が多いので、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとに分けて列挙する。
【００４４】
まず、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノールエトキシレートモノアクリレート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、フェニルアクリレート、２−フェニルエチルアクリレート、ビスフェノールＡの（２−アクリルオキシエチル）エーテル、エトキシ化されたビスフェノールＡジアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレートなどがある。
【００４５】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシフェニル〕ジメチルメタン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、メタクリル酸−２−ナフチル等がある。
【００４６】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエタスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。
【００４７】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロトネート等がある。
【００４８】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。
【００４９】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリスリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエート等がある。
【００５０】
ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、メタクリル酸−２，４，６−トリブロモフェニル、ジブロモネオペンチルジメタクリレート、（商品名；ＮＫエステルＤＢＮ、新中村化学工業（株）製）、ジブロモプロピルアクリレート（商品名；ＮＫエステルＡ−ＤＢＰ、新中村化学工業（株）製）、ジブロモプロピルメタクリレート（商品名；ＮＫエステルＤＢＰ、新中村化学工業（株）製）、メタクリル酸クロライド、メタクリル酸−２，４，６−トリクロロフェニル、ｐ−クロロスチレン、メチル−２−クロロアクリレート、エチル−２−クロロアクリレート、ｎ−ブチル−２−クロロアクリレート、トリブロモフェールアクリレート、テトラブロモフェノールアクリレート等が挙げられる。
【００５１】
また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミト、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００５２】
その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報に記載された一分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、一般式ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ2 （Ｒ’）ＯＨ（式中Ｒ、Ｒ’は水素あるいはメチル基を表す。）で示される水酸基を有するビニルモノマーを付加させた一分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【００５３】
また特開昭５１−３７１９３号公報に記載されたウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報にそれぞれ記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ基と（メタ）アクリル酸等の多官能性のアクリレートまたはメタクリレートを挙げることができる。
【００５４】
さらに、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして、紹介されているものも、使用することができる。
【００５５】
その他、リンを含むモノマーとしては、モノ（アクリロイロキシエチル）アシッドフォスフェート（商品名；ライトエステルＰＡ、共栄社油脂化学工業（株）製）、モノ（２−メタクリロイロキシエチル）アシッドフォスフェート（商品名；ライトエステルＰＭ、共栄社油脂化学工業（株）製）が挙げられ、またエポキシアクリレート系である商品名；リポキシＶＲ−６０（昭和高分子（株）製、商品名（リポキシＶＲ−９０（昭和高分子（株）製）等が挙げられる。
【００５６】
また、商品名；ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（新中村化学工業（株）製）、商品名；ＮＫエステル２３Ｇ（新中村化学工業（株）製）も挙げられる。
【００５７】
更に、下記の構造を有するトリアクリレート類
【００５８】
【化１】
0004286941.tif 000002
（商品名；アロニックスＭ−３１５、東亜合成化学工業（株）製）、下記の構造を有するトリアクリレート類
【００５９】
【化２】
0004286941.tif 000003
（商品名；アロニックスＭ−３２５、東亜合成化学工業（株）製）、また、２，２’−ビス（４−アクリロキシ・ジエトキシフェニルプロパン（商品名；ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４）、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名；ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ）等が挙げられる。
【００６０】
次に、感光性材料の成分である（３）の光重合開始剤としては、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、Ｎ−フェニルグリシン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）ｓ−トリアジン、３−フェニル−５−イソオキサゾロン、２−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミダゾール二量体類等が例示される。
【００６１】
光重合開始剤は、記録されたホログラムの安定化の観点から、ホログラム記録後に分解処理されるのが好ましい。例えば、有機過酸化物系にあっては、紫外線照射することにより、容易に分解されるので好ましい。
【００６２】
感光性材料の成分である（４）の増感色素としては、３５０〜６００ｎｍに吸収光を有するチオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、オキソノール系色素、シアニン染料、ローダミン染料、チオピリリウム塩系色素、ピリリウムイオン系色素、ジフェニルヨードニウムイオン系色素等が例示される。なお、３５０ｎｍ以下、または６００ｎｍ以上の波長領域に吸収光を有する増感色素があってもい。
上記した、（１）マトリックスポリマー、（２）光重合可能な化合物、（３）光重合開始剤及び（４）増感色素とからなる、体積ホログラム形成用樹脂組成物における配合比（いずれも、マトリックスポリマー１００重量部に対する重量部で示す。）は、次のとおりである。
（２）の光重合可能な化合物は、１０重量部〜１０００重量部、好ましくは１０重量部〜１００重量部の割合。
【００６３】
（３）の光重合開始剤は、１重量部〜１０重量部、好ましくは５重量部〜１０重量部の割合。
【００６４】
（４）の増感色素は、０．０１重量部〜１重量部、好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部の割合。
【００６５】
その他、ホログラム形成用樹脂組成物の成分としては、例えば、可塑剤、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び各種の非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤が挙げられる。
【００６６】
ホログラム形成用樹脂組成物は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノール等、またはそれらの混合溶剤を使用し、固形分１５％〜２５％程度の塗布液とされる。
【００６７】
これらの塗布液を使用し、適当な基板上にバーコート、スピンコート、又はディッピング等、あるいは、グラビアロールコート、ロールコート、ダイコート、又はコンマコート等により塗布を行なって、乾燥させてホログラム形成用樹脂組成物層を形成し、ホログラム形成用感光材とする。
【００６８】
ホログラム形成用感光材を作成する際の基板としては、具体的には、ガラス板や、アクリル樹脂板等のプラスチック板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、アクリル、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート等のプラスチックのフィルムを用いる。基板としては、平滑性が高いものを使用する事が望ましい。また、基材をそのまま積層体の一部として使用するのであれば、透明性が高い物が望ましい。
【００６９】
あるいは、基板を２枚用いて、その間にホログラム形成用樹脂組成物層を形成してもよい。この場合、露光光が入射する側は透明とする。基板を２枚使用するときは、片方の基板のみか両方に塗布し、塗布後、直ちに両者を合わせて加圧するか、あるいは、塗布液に合わせた乾燥又は硬化の手段を用いて固化させた後に、両者を合わせて、必要に応じて加熱しつつ加圧して、２枚の基板の間にホログラム形成用樹脂組成物層を挟み込んだ積層体を得て感光材としてもよい。このとき、気泡が入らないように、基板を多少たわませつつ、一度に全面で接触するのを避け、少しずつ、線状に接触させて行くとよい。  なお、一方の基板上にホログラム形成用樹脂組成物をスピンナーを用いて塗布し、直ちに別の基板を重ね合わせ、共に回転させることにより貼り合わせてもよい。
【００７０】
なお、ホログラム形成用樹脂組成物層の厚みとしては、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは５μｍ〜２０μｍである。
【００７１】
基板を２枚使用する場合を除いて、ホログラム形成用樹脂組成物層の露出面には、保護フィルムを積層しておくとよい。この保護フィルムを後述の透明保護フィルム６として機能させる事も可能である。
【００７２】
保護フィルムの素材としては、例えば、厚さ１μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム等の透明性が高く、平滑性が高い樹脂フィルムをゴムローラー等で貼り合わせるとよい。
【００７３】
あるいは、透明樹脂フィルムを貼る替わりに、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート等のフィルム形成性のある材料を溶解した塗料をスピンコート等により塗布する事により保護フィルムを形成してもよい。
【００７４】
保護フィルムとしては、熱可塑性樹脂からなるものも使用し得るが、熱硬化性樹脂を使用する熱硬化性樹脂組成物、あるいは紫外線又は電子線照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、塗布後に加熱したり、電離放射線を照射して架橋硬化させることによりさらに物理的、化学的な諸性能の向上したもので構成することもでき、この場合、ホログラム形成用感光材に露光し、加熱等により現像する際に、ホログラム形成用樹脂組成物層の伸縮を防止することができる。保護フィルムは、ホログラム形成用樹脂組成物層との接着性を調整し、剥離可能に積層しておくことにより、露光時にホログラム形成用感光材から剥がして使用することもできる。
【００７５】
ホログラム感光材には、基板の裏側に反射防止層を設けてもよく、基板、ホログラム形成用樹脂組成物層、および必要に応じ設ける保護層と屈折率が等しいか、または差がごく小さい素材で構成することが好ましい。
【００７６】
反射防止層は、露光光の反射を防止するため、露光光の波長を吸収する染料等の着色剤で着色したものである事が好ましい。
【００７７】
上記のホログラム形成用感光材を使用して、体積ホログラム複製用版を製造したり、あるいは、体積ホログラムを大量に複製する方法として、体積ホログラム原版を使用して、露光を行なう方法がある。
【００７８】
使用する体積ホログラム原版は、次の（１）または（２）のいずれかである。即ち、（１）必要な特性を生じるよう、コンピュータを使用して計算し、計算結果を電子線描画機により、描画して得たものか、あるいは、（２）前記の（１）で得られた体積ホログラムを後に記すような基板上のホログラム形成用樹脂組成物層に複製したものである。
【００７９】
上記のいずれも、体積ホログラム原版として使用できるが、一般的には上記の（１）のものを複製して（２）の複製用原版を幾つかつくり、この複製用原版を使用するとよい。
【００８０】
上記の体積ホログラム原版、本発明のホログラム形成用感光材を使用し、通常は、両者の間にインデックスマッチング液を介して露光する。露光は、例えばアルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）等のレーザー光を入射して行なう。この露光により、体積ホログラム原版で回折した光と回折しないで進んだ光とが干渉し、ホログラム形成用樹脂組成物層中にホログラム情報を与える。
【００８１】
露光後、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から、０．１〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは、１０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線照射により光重合開始剤を分解する工程、及び加熱処理、例えば、１２０℃で２４分の加熱により、光重合可能な化合物を拡散移動させる工程を順次経て、安定な体積ホログラムとする。これら紫外線照射、および加熱が、安定化工程でもあり、現像工程でもある。
【００８２】
以上の工程を経ることにより、元の体積ホログラムの複製ができ、得られた体積ホログラムは製品として使用することもできるが、さらに大量の複製用の原版として使用することもできる。
【００８３】
ここで得られる体積ホログラムは、基板と場合によっては保護フィルム、反射層を有しているので、全体が透明性を有する限り、そのままでも使用できるが、いずれの層も剥離して、単独の体積ホログラム層として使用してもよい。
【００８４】
なお、体積ホログラム層１は、製造に支障の無い限り、着色透明なものとされていてもよい。
【００８５】
情報２を有する透明フィルム３について、次に説明する。
【００８６】
最も代表的な例は、透明なプラスチックシート上にクレジットカード等のＩＤカードの保持者の自筆署名がなされているか、もしくはその顔写真が積層または印刷されたものである。クレジットカードの場合、このほか指紋も情報２として利用できる。顔写真としては通常の銀塩写真をフィルム上に貼りつけるか、もしくは昇華転写等を利用することができる。例えば、クレジットカードや免許証の発行においては顔写真を昇華転写等により形成し、その場でサインを行ない、積層すれば偽造防止性はアップする。
【００８７】
情報２としては、上記のほかに、重複のないよう管理された一連の番号も利用できる。また、番号やその他の情報を赤外線感光性の透明バーコードで記録することもできる。
【００８８】
透明フィルム３は上記のような情報２を有するものである。
【００８９】
透明フィルム３の素材としては、透明性が高く、加工に適した接着性、フレキシブルさを有しているものが望ましく、具体的には、ホログラムを作成する際に使用する感光性材料の基板や保護フィルムとして挙げたものの中から選択して使用することができる。
【００９０】
透明フィルム３が情報２を有する形態には幾つかのタイプがあり、大別すると直接に記録されている場合と、別のシートに記録したものを積層する場合とがある。記録する場所としては、透明フィルムへの表側、裏側、別のシートの表側、裏側があり、また、別のシートに記録したものを積層する場合には、透明フィルム３の表側に積層する場合と裏側に積層する場合とがある。
【００９１】
自筆署名は、透明フィルム３、また別体のシートの表側にボールペンや万年筆を使用して行われるのが普通で、裏側に署名すると左右が反対になる。ただ、裏側に署名してある字体を似せて贋の署名をするのは少々難しいから、真似しにくい利点がある。左右逆の場合、他の書類上の正しい向きの自筆署名との比較のため、光学系や鏡、あるいは画像処理により左右を反転して見るようにしてもよい。
【００９２】
自筆署名の際の筆記性を向上させるため、表面を粗面にしておくか、シリカ等の微粒子を塗料に混練したものを塗布した筆記性層を設けておき、その上に自筆署名を行うようにしてもよい。ただし、後述する粘着剤層の積層により、実質上、透明化するものであることが望ましい。あるいは一旦、別のシートに自筆署名したものを貼ってもよい。
【００９３】
写真や指紋は、別体のシートに形成したものを貼ることにより積層することができる。あるいは、別体のシートへの形成、または透明フィルム３上への直接の形成を、透明性のあるインキを使用して印刷してもよい。（ここで印刷とは、コンピュータに接続して使用するプリンタで行なうものも含めた意味を示す。）
情報２としては、上記のほかに、重複のないよう管理された一連の番号も利用できる。また、番号やその他の情報を赤外線感光性の透明バーコードで記録することもできる。これら写真、指紋、バーコード等は、透明フィルム３や別体のシートの裏側に形成することもできる。左右の像を逆にすることも可能である。
なお、別体のシートに形成したものを透明フィルム３の表側または裏側に積層することもできる。
【００９４】
上記の別体のシートまたは／および透明フィルム３は着色されて着色透明であってもよい。
【００９５】
透明粘着剤層５（５ａ、５ｂ、および５ｃ）は、透明保護フィルム６と体積ホログラム層１との間、体積ホログラム層１と情報２を有する透明フィルム３との間、それに署名等のための透明フィルム３と被着体基材４との間を接着するものである。
【００９６】
本発明における透明粘着剤層５（５ａ、５ｂ、および５ｃ）は、作成上、また使用上の支障が無い限り、着色されていて着色透明であってもよい。
【００９７】
透明粘着剤層５（５ａ、５ｂ、および５ｃ）を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シリコーン樹脂等が例示され、また、α−シアノアクリレート系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリオレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系等の接着剤等が挙げられる。
【００９８】
透明粘着剤層５を構成する粘着剤としては、上記以外に、ヒートシール剤である、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合体樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体樹脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、又はフェノール樹脂が挙げられる。
【００９９】
あるいは、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー）等の熱可塑性エラストマー、又は反応ホットメルト性樹脂等を使用してもよい。
【０１００】
本発明の発明は、ホログラム積層体は、粘着剤によらず、各層を直接に加熱融着させることにより、図１に示すような構造とする事ができるが、素材が限定されることや、透明フィルム３上に情報２を記録した上に体積ホログラム層１を積層するよう構成すると、発行の都度、発行の場所毎に加熱融着のための設備を要するから、加圧だけで接着が行なえる感圧接着剤を介して構成する方が容易に実施が可能になり、好ましく、特に透明粘着剤層５ｂ、５ｃは設けた方がよい。また、体積ホログラム層１は加熱すると、伸縮してホログラムの回折格子の格子間隔が変わり、意図したホログラムが再生できない恐れもあるので、出来れば、粘着剤層によって、ほかの物品に貼るようにするとよい。
【０１０１】
透明粘着剤層５ａ、５ｂ、５ｃの接着強度は、いずれも強い事が好ましいが、本発明の積層体にあっては、情報２と体積ホログラム層１とが分離すると、偽造防止性が低くなるため、体積ホログラム層１と透明フィルム３、あるいは情報２を有する層が透明フィルム３上に積層している場合は、体積ホログラム層１と情報２とが強固に接着している事が望ましい。
【０１０２】
この意味で、各層間が接着剤で積層されている場合、少なくとも、透明粘着剤層５ｃが被着体基材４と透明フィルム３を接着している接着強度よりも、透明粘着剤層５ｂが体積ホログラム層１と情報２、あるいは体積ホログラム層１と透明フィルム３とを接着している接着強度の方が大きい方が望ましい。
【０１０３】
最表面に積層する場合がある透明保護フィルム６と、体積ホログラム層１とを透明粘着剤層５ａで積層する場合、その強度は、少なくとも透明粘着剤層５ｂによる接着強度よりも小さく設定しておくか、あるいは、透明粘着剤層５ｃより小さく設定しておき、剥がそうとしたとき、透明保護フィルム６のみが剥離するよう設計するのが望ましい。
【０１０４】
透明粘着剤層５の接着強度の大小を設定するには、使用する粘着剤を変えて接着力の異なる粘着剤をそれぞれに使用するか、接着強度の異なる粘着剤を混合して使用し、その際の混合比の異なる２種の混合接着剤を使用して、適当な接着強度差が生じるようにするか、又は、主成分となる粘着剤は共通としておき、イソシアネート系架橋剤のような架橋剤、タッキファイヤー樹脂の添加量を変えることにより、接着強度の大小を付ける等のいずれの方法によってもよい。
【０１０５】
粘着剤を適用して接着する際には、幾つかの方法があり、その１つに、接着面のいずれか又は両側に塗布しておき、必要に応じて乾燥させた後、両者を圧着する方法がある。圧着の際に、必要に応じ、加熱してもよい。
あるいは、セパレーターと称する、表面が剥離性のシートの剥離性面に粘着剤を塗布しておき、いずれかの接着面に圧着し、圧着後にセパレーターを剥離し、剥離により露出した粘着剤面に他の接着面を圧着する方法がある。セパレーターに粘着剤を塗布してすぐに適用する場合には、セパレーターは１枚でよいが、２枚のセパレーターの間に粘着剤層を挟んだものを作り、まず、一方のセパレーターを剥がして接着させ、その後、他方のセパレーターを剥がして接着させる「両面テープ」を使用するような方法もあり、適宜に使い分けるとよい。「両面テープ」の場合には、積層時に透明である限り、粘着剤層間に不織布や透明なプラスチックフィルムを介在させてもよい。
【０１０６】
透明保護フィルム６は、体積ホログラム層１の表面の物理的、化学的性状を向上させるもので、素材としては、透明なプラスチックフィルムか好ましく、素材としては、自筆署名を行なったり、顔写真を貼るための透明フィルム３の素材として挙げたものと同様である。
【０１０７】
透明保護フィルム６もまた、着色されていて着色透明であってもよい。
【０１０８】
透明保護フィルム６上には、必要に応じ、表面に保護層を有していてもよい。保護層を構成する樹脂素材としては、熱可塑性のものも使用し得るが、熱硬化性樹脂を使用する熱硬化性樹脂組成物、あるいは紫外線又は電子線照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、塗布後に加熱したり、電離放射線を照射して架橋硬化させて、物理的、化学的な諸性能が向上したものが望ましい。
【０１０９】
本発明のホログラム積層体を製造するには、基本的には、被着体基材４上に透明フィルム３を貼った後に、情報を記録するか、あるいは、先に透明フィルム３に情報２を記録しておき、記録済の透明フィルム３を被着体基材４に貼った後、その上から体積ホログラム層１を形成する。
【０１１０】
使用する透明フィルム３の下側に粘着剤層が積層してあるものが好ましい。
【０１１１】
体積ホログラム層１は下側に粘着剤層と、上側に好ましくは粘着剤層を介して透明保護フィルム６が積層してあるものを使用する事が好ましい。
【０１１２】
従って、最も好ましいのは、次の方法である。
【０１１３】
まず、表面側より透明保護フィルム６、第１の透明粘着剤層５ａ、体積ホログラム層１、および第２の透明粘着剤層５ｂがこの順に積層されたホログラムラベルと、もう１つ、透明フィルム３に透明粘着剤層５ｃが積層された透明粘着ラベルとの２種類のラベルを準備する。
【０１１４】
まず、被着体基材４の表面上に、前記透明粘着ラベルを積層して、その後、前記透明粘着ラベルに情報を記録するか、あるいは逆に、透明粘着ラベルに情報を記録し、その後、前記透明粘着ラベルを積層する。その後、その上から前記ホログラムラベルをその第２の透明粘着剤層５ｂ側を下側にして積層する。
【０１１５】
この場合、２つの透明粘着剤層５ｂと５ｃの接着強度に差を付ける事については前記したとおりである。
【０１１６】
【実施例】
まず、透明粘着ラベルを次のようにして作成した。この透明粘着ラベルは、被着体基材に直接貼るのと、ホログラムの保護フィルム用に使うのとの両方に使用するものである。
【０１１７】
シリコーンセパレータＡ（東京セロファン（株）製、離型フィルム、ＳＰ−ＰＥＴ−Ｏ５、膜厚５０μｍ）に下記組成の粘着剤組成物Ａを、乾燥時膜厚が１５μｍになるようコンマコーターで塗布し、塗布面に透明ＰＥＴ（＝ポリエチレンテレフタレート）フィルム（東レ（株）製、ルミラーＴ−６０、膜厚５０μｍ）をラミネートし、透明ＰＥＴフィルム、透明粘着剤組成物Ａ、およびシリコーンセパレータＡがこの順に積層された透明粘着ラベルを得た。
（透明粘着剤組成物Ａ）
アクリル系粘着剤                                    １００重量部
（日本カーバイド工業（株）、ニッセツＰＥ−１１８）
インソシアネート系架橋剤                              １６重量部
（日本カーバイド工業（株）、ニッセツＣＫ−１０１）
メチルエチルケトン                                    ３０重量部
トルエン                                              １５重量部
酢酸エチル                                            １５重量部
次に、ホログラムラベルを作成した。
【０１１８】
まず、透明ＰＥＴフィルム、ホログラム記録用材料（＝光硬化性樹脂組成物層）、および、透明ＰＥＴフィルムがこの順に積層してあるホログラム記録用フィルム（デュポン社製、ＨＲＦ８００Ｘ００１）に、４７６ｎｍ、５３２ｎｍ、６４７ｎｍのそれぞれの波長を持つレーザー光源を使用し、カラーリップマンホログラムを記録し、記録後、一方の、透明ＰＥＴフィルムを剥離し、代わりに再剥離系粘着剤（サンエー化研（株）製、Ｈ２２５Ｅ）を積層し、全体を１２０℃の温度で２４分間加熱し、透明ＰＥＴフィルムと再剥離性粘着剤でサンドイッチされたホログラム層を得た。
【０１１９】
続いて、ホログラム層を貼るための透明粘着剤を次のようにして準備した。
【０１２０】
上記の透明粘着ラベルを作成したときと同じシリコーンセパレータＡに、下記の透明粘着剤組成物Ｂを塗布し、塗布面にシリコーンセパレータＢ（東京セロファン（株）製、離型フィルム、ＳＰ−ＰＥＴ−Ｏ２、膜厚５０μｍ）をラミネートし、シリコーンセパレータＡ、透明粘着剤組成物Ｂ、およびシリコーンセパレータＢがこの順に積層された両面粘着シートを得た。
（透明粘着剤組成物Ｂ）
アクリル系粘着剤                                    １００重量部
（日本カーバイド工業（株）、ニッセツＰＥ−１１８）
インソシアネート系架橋剤                                １重量部
（日本カーバイド工業（株）、ニッセツＣＫ−１０１）
メチルエチルケトン                                    ３０重量部
トルエン                                              １５重量部
酢酸エチル                                            １５重量部
上記で得られたホログラムから再剥離系粘着剤を剥離し、その剥離面に、上記の両面粘着シートからシリコーンセパレータＡを剥離し、その剥離面を重ねて両者をラミネートし、透明ＰＥＴフィルム、ホログラム層、透明粘着剤組成物Ｂ、およびシリコーンセパレータＢがこの順に積層されたホログラムラベル中間体を得た。
【０１２１】
上記で得られたホログラムラベル中間体から、透明ＰＥＴフィルムを剥離し、剥離した跡に、先に作成した透明粘着ラベルのシリコーンセパレータＡを剥離した剥離面を重ねてラミネートし、透明ＰＥＴフィルム、透明粘着剤組成物Ａ、ホログラム層、透明粘着剤組成物Ｂ、およびシリコーンセパレータＢがこの順に積層したホログラム貼着用積層体を得た。
【０１２２】
先に準備した透明粘着ラベルからシリコーンセパレータＡを剥離して、クレジットカード用基材の顔写真上の表面に、透明粘着剤組成物Ａ側が接するようにしてラミネートした。
【０１２３】
ラミネートした透明粘着ラベルの透明ＰＥＴフィルム面に自筆サインを行なった後、サインした上に、上記で得られたホログラム貼着用積層体からシリコーンセパレータＢを剥離して、透明粘着剤組成物Ｂが接するようにしてラミネートした。
【０１２４】
このようにして、クレジットカードの顔写真部分に自筆サイン、ホログラムが順に積層された最終製品の積層体を得た。
【０１２５】
得られた最終製品は、顔写真、自筆サイン部分、およびホログラムが一か所に重なって存在し、しかも各々が強固に接着しており、偽造防止が困難である。
【０１２６】
表面を無理に剥がそうとしても、自筆サイン部分とホログラムとの間の接着力が、顔写真と自筆サイン部分と間の接着力よりも強いため、無理に剥がすと、顔写真と透明粘着剤組成物Ｂとの間で剥離してしまい、他の不正なサインとホログラムを組み合わせることは不可能なものであった。
【０１２７】
【発明の効果】
ホログラム積層体の発明によれば、被着体基材上に、情報は体積ホログラム層とが上下に重なって積層しているため、被着体基材４上に情報が記録され、その記録とならべてホログラムを形成したのにくらべて、被着体基材４毎に固有な情報がホログラムにより保護され、偽造防止効果が高い。また、保護フィルムとなる透明フィルム３、体積ホログラム層１、透明フィルム３、被着体基材４とが、この順に、いずれの間にも粘着剤層を介して積層してあるので、作成時に、接着のための加熱が不要であり、また、粘着剤層ごとに接着強度を設定できる利点がある。
【０１３２】
また、透明フィルム３と被着体基材４との接着強度より、体積ホログラム層１と透明フィルム３の接着強度を大きくしたので、剥がそうとすると、体積ホログラム層１と情報２が一体化したまま、剥離し、偽造防止効果が高い。
【０１３７】
ホログラム積層体の製造方法の発明によれば、最表面に透明保護フィルム６を有するホログラム積層体を、いずれの層の間も粘着剤層で積層したものを使用して作成することができ、加熱による悪影響を排除することができる。
【０１３８】
また、透明フィルム３が被着体基材４と接着している接着強度よりも、体積ホログラム層１が透明フィルム３と接着している接着強度の方が大きいので、剥離を試みると、ホログラムと情報が一体となって剥離し、情報２の書換えによる偽造が困難である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ホログラム積層体の基本的な構造を示す断面図である。
【図２】透明粘着剤層を介して積層したホログラム積層体の例を示す断面図である。
【図３】透明保護フィルムを積層したホログラム積層体の例を示す断面図である。
【図４】透明保護フィルム、透明粘着剤層を積層した例を示す断面図である。
【符号の説明】
１    体積ホログラム層
２    情報
３    透明フィルム
４    被着体基材
５    透明粘着剤層
６    透明保護フィルム
【図１】
0004286941.tif 000004
【図２】
0004286941.tif 000005
【図３】
0004286941.tif 000006
【図４】
0004286941.tif 000007