(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シス−１，４結合を９６％以上含有するポリブタジエンであって、その２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が２６０〜６００、重量平均分子量Ｍｗ（×１０4）と数平均分子量Ｍｎ（×１０4）との比Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜４．０であるポリブタジエンを１０〜１００質量％含有する基材ゴムを主成分とするゴム組成物の加熱成形物を構成要素とし、かつ該加熱成形物の表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６０〜９０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度（１００℃，ＭＬ1+4）が５０未満である請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加工性が良好で、高反発性を与えるゴム組成物を用いたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ゴルフボールは、ソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールに大別されるが、ソリッドゴルフボールにおいては、ワンピースソリッドゴルフボール、ツーピース以上のマルチプルソリッドゴルフボールのソリッドコア、場合によってはスリーピース以上のマルチプルソリッドゴルフボールの中間層やカバーの材料にゴム組成物が用いられている。また、糸巻きゴルフボールにおいては、ソリッドセンター、糸ゴムなどの材料にゴム組成物が用いられている。
【０００３】
このようなゴルフボールに使用されるゴム組成物は、一般に高反発性を有することが望まれるが、従来、高反発性ゴム組成物の開発に際しては、ゴム組成物の主成分を構成する基材ゴムとしては、高ムーニー粘度、高平均分子量を与えるものが高反発性の重要な指標とされている。
【０００４】
例えば、従来提案されているゴルフボール用ゴム組成物としては、ポリブタジエンとして、ニッケル系触媒及び／又はコバルト系触媒を用いて合成され、且つムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕が７０〜１００であるポリブタジエンに対し、ランタン系列希土類元素化合物からなる触媒を用いて合成され、且つムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕が３０〜９０であるポリブタジエン５０質量部未満又はニッケル系触媒及び／又はコバルト系触媒を用いて合成され、且つムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕が２０〜５０であるポリブタジエン２０〜８０質量部をブレンドし、ポリブタジエンの総量を１００質量部としたもの（特公平６−８０１２３号公報）、シス−１，４結合を少なくとも８０％以上有し、数平均分子量が４０×１０4を超える超高分子量ポリブタジエンゴム５〜５０質量％及びシス−１，４結合を少なくとも８０％以上有し、数平均分子量４０×１０4未満のポリブタジエンゴム約９５〜５０質量％との溶液混合物から得られた固形ポリブタジエン（特開平３−１５１９８５号公報）、▲１▼ランタン系希土類元素化合物系触媒、ニッケル系触媒又はコバルト系触媒のいずれかを用いて得られるシス−１，４結合を少なくとも４０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕が５０〜７０のポリブタジエン又は上記ポリブタジエンの触媒が異なるものの混合物６０〜９５質量％、▲２▼シス−１，４結合を少なくとも９０％以上含有し、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕が７０〜９０のポリイソプレン５〜４０質量％との混合物をゴム成分としたもの（特開平６−１９００８３号公報）、基材ゴムがムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕４５〜９０、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）４．０〜８．０、及びシス−１，４結合を少なくとも８０％以上有するポリブタジエンゴムを少なくとも４０質量％以上含有するもの（特許第２６４４２２６号公報）などがある。
【０００５】
ここで、ゴム組成物の加工性は、ゴルフボール製造業者にとっては無視できない重要な問題である。ゴム組成物の加工性能を改善するためには、分子量分布は広い方がよく、またムーニー粘度は低い方がよいとされていたが、通常、分子量分布を広くし、ムーニー粘度を低くすると反発性を落とすものであり、このため上述したように、高ムーニー粘度のポリブタジエンとポリイソプレンとをブレンドしたり（特開平６−１９００８３号公報）、高ムーニー粘度で分子量分布の広いポリブタジエンを用いたり（特許第２６４４２２６号公報）、高分子量のポリブタジエンと低分子量のポリブタジエンとをブレンドしたり（特開平３−１５１９８５号公報）、低ムーニー粘度のポリブタジエンと高ムーニー粘度のポリブタジエンとをブレンドしたり（特公平６−８０１２３号公報）することにより、反発性と加工性とを両立させることが行われている。
【０００６】
しかしながら、更に高反発性を有し、且つ加工性に優れたものが望まれる。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、加工性に優れ、且つ高反発性を与えるゴム組成物を用いることで、製造性が良く、初速度が大きく、飛距離の増大したゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、上述したように、高反発性ゴム組成物の開発に際して、高ムーニー粘度、高平均分子量のものが使用されていたものであるが、必ずしもムーニー粘度が大きなもの、平均分子量が大きなものが満足な結果を与えるとは限らないことを見出し、更に反発性と加工性を両立させることについて検討を重ねた結果、反発性は、ゴム、特にポリブタジエンゴムはその溶液粘度と分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）との関係に大きく依存し、ポリブタジエンの２５℃における５％（質量％、以下同じ）トルエン溶液粘度η（ｍＰａ・ｓ）を２００〜６００、重量平均分子量をＭｗ（×１０4）、数平均分子量をＭｎ（×１０4）とした場合、Ｍｗ／Ｍｎを２．０〜４．０としたポリブタジエンが、このように分子量分布が狭くても、これを混練した際にロールへの巻き付き性が非常に良く、またシート状に加工した場合等のゴムの状態、他の配合成分との分散性が良好で、製造性に優れている上、ムーニー粘度が低くても、上記ポリブタジエンが高反発性を有し、このポリブタジエンを含む基材ゴムを使用したゴム組成物の加熱成形物（表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度６０〜９０のもの）を用いることにより、初速が高まり、飛距離の増大化を図ることができること、即ち加工性と反発性とを兼備したゴム組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、シス−１，４結合を９６％以上含有するポリブタジエンであって、その２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が２６０〜６００、重量平均分子量Ｍｗ（×１０4）と数平均分子量Ｍｎ（×１０4）との比Ｍｗ／Ｍｎが２．０〜４．０であるポリブタジエンを１０〜１００質量％含有する基材ゴムを主成分とするゴム組成物の加熱成形物を構成要素とし、かつ該加熱成形物の表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６０〜９０であることを特徴とするゴルフボールを提供する。
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールに用いるゴム組成物は、そのゴム基材として、シス−１，４結合を９６％以上含有し、かつ２５℃における５％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）が２６０〜６００であるポリブタジエンを使用する。また、このポリブタジエンは、重量平均分子量をＭｗ（×１０4）、数平均分子量をＭｎ（×１０4）とした場合、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを２．０〜４．０、好ましくは２．３〜３．７、より好ましくは２．５〜３．５とすることが必要である。Ｍｗ／Ｍｎが２．０より小さいと加工性に劣り、Ｍｗ／Ｍｎが４．０より大きいと反発性の低下を招く。なお、シス−１，４結合が９０％より少なくても反発性が低下する。
【００１１】
この場合、このポリブタジエンとしては、ムーニー粘度（１００℃，ＭＬ1+4）が５０未満であることが加工性の点から好ましい。更に、上記粘度ηと上記Ｍｗとが
η＞５×Ｍｗ−１５０
の関係を有することが反発性の点から好ましい。
【００１２】
なお、上記Ｍｗは３０〜８０（×１０4）の範囲とすることができる。
【００１３】
上記ポリブタジエンとしては、市販品を用いることができるが、特に重合触媒として希土類元素を用いて形成したものが好ましく、中でもネオジウム系触媒を用いて形成したものが好ましい。
【００１４】
なお、ポリブタジエンは、例えば特開平７−２６８１３２号公報に記載されている方法などにより、重合後に末端変性剤を反応させて変性したものを使用することができる。
【００１５】
本発明の基材ゴムにおいて、上記ポリブタジエンは１０〜１００％の割合で使用することができる。この場合、その割合は、ゴム組成物をゴルフボールのどこに使用するかということ等に応じて選定し得るが、上記ポリブタジエンが５０％より少なくともその効果を発揮することができる。
【００１６】
ここで、上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、他のポリブタジエン、例えば上記従来例に記載されているポリブタジエン、その他ゴルフボールに常用されているポリブタジエン、更にポリイソプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム等のジエン系ゴムを使用することができる。
【００１７】
本発明のゴム組成物は、上記基材ゴム以外に、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、不飽和脂肪酸のマグネシウム塩、その他の金属塩やトリエタノールプロパンメタクリレート等のエステル化合物、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸などの架橋剤を上記基材ゴム１００部（質量部、以下同じ）に対し好ましくは１５〜４０部の範囲で含有する。
【００１８】
また、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物を上記基材ゴム１００部に対して好ましくは０．１〜３部の範囲で含有する。更に、必要によりペンタクロロチオフェノール亜鉛塩やジフェニルジスルフィド等の有機硫黄化合物などの加硫剤を基材ゴム１００部に対して０．０１〜５部の範囲で配合することができる。
【００１９】
更に、必要に応じて、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等の老化防止剤、比重調整用等として酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の充填剤を配合することができる。この場合、充填剤の配合量は、基材ゴム１００部に対し１３０部以下とすることができるが、好ましくは反発性等の点で５０部より少なくすることがよく、より好ましくは４５部以下、特に４０部以下とすることが好ましい。なお、充填剤を配合する場合の下限配合量は１部以上、特に３部以上が好ましく、２０部を超えてもよい。
【００２０】
上記ゴム組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を用いて混練し、得られたコンパウンドをコンプレッション成形、インジェクション成形等によって所望形状に成形する。この場合、加硫は１３０〜１８０℃で１０〜６０分の条件とすることができる。
【００２１】
この場合、このように加熱成形して得られた加熱成形物（ソリッドコア等）の表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６０〜９０、特に６５〜８５であることが好ましい。この表面硬度が小さいと反発性能が劣ると共に、耐久性能も低下し、大きすぎると打球時の感触が低下するおそれがある。
【００２２】
本発明のゴルフボールは、ワンピースソリッドゴルフボール、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピース以上のマルチプルソリッドゴルフボール、糸巻きゴルフボールとして製造し得るが、本発明に係るゴム組成物は、ワンピースゴルフボール、ツーピース，スリーピース以上のマルチプルソリッドゴルフボールの最内層ソリッドコア、最外層カバーやこれらコアとカバーとの間に形成される中間層のゴム材料として使用することができ、また糸巻きゴルフボールのソリッドセンター、糸ゴムや１層又は２層以上のカバーの材料として使用することができる。
【００２３】
この場合、上記ゴルフボールの構成は通常の構成とすることができ、例えばソリッドコアは１層又は２層以上の構成、カバーは１層又は２層以上の構成にするなど公知の構成を採用し得、ゴルフ規則に従って直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、加工性が良く、製造性に優れていると共に、反発性が高く、初速が向上して飛距離が増大したものである。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２６】
ポリブタジエン（ＢＲ）として表１に示す（ａ）〜（ｅ）のものを用い、以下の実施例，比較例のゴルフボールを作成した。
【００２７】
【表１】
0004359733.tif 000002
【００２８】
〔実施例・比較例Ｉ〕
ＢＲ                                    １００    部
アクリル酸亜鉛                            ２３    部
酸化亜鉛                                  ２１．５部
ジクミルパーオキサイド                      １    部
上記成分をニーダーにて混練した後、１５５℃，２５分にて加圧成形し、直径３８．５ｍｍのソリッドコアを作成した。
【００２９】
このソリッドコアに、カバー材として着色、比重調整されたアイオノマー樹脂（ハイミラン１６０５，三井・デュポンポリケミカル社製）を用いて射出成形によりカバーを被覆し、直径４２．７ｍｍ，重さ４５．２ｇのツーピースソリッドゴルフボールを得た。
【００３０】
上記ソリッドコアの硬度、初速、表面硬度、ソリッドゴルフボールの飛距離、更に加工性を測定した結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
0004359733.tif 000003
＊コア硬度：９８０Ｎ荷重負荷時のコアのたわみ変形量
数値が大きい程柔らかいことを示す
＊コア初速：公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計にて測定
比較例４の値を基準にした時の差で表す
＊ボール飛距離：ロボットマシンにＷ＃１クラブを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時のキャリーを比較例４の値を基準にした時の差で表す
＊加工性：ロールへの巻き付き状態、シート状に加工したゴムの状態、薬品の分散状態より判定
（評価）◎：とても良い
○：良い
△：良くない
×：悪い
＊コア表面硬度：成形したコアの表面硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度計によって計測した値（ＪＩＳ  Ｋ−６３０１  １９７５による）
【００３２】
〔実施例・比較例ＩＩ〕
ＢＲ                                    １００    部
アクリル酸亜鉛                            ２３    部
酸化亜鉛                                  ２５．２部
ジクミルパーオキサイド                      １    部
上記成分をニーダーにて混練した後、１５５℃，２５分にて加圧成形し、直径３５．２ｍｍのインナーコアを作成した。
【００３３】
このインナーコアに、着色、比重調整されたアイオノマー樹脂（ハイミラン１８５５，三井・デュポンポリケミカル社製）を用いて射出成形により中間層を被覆して直径３８．６ｍｍのソリッドコアを作成し、更に着色、比重調整されたアイオノマー樹脂（ハイミラン１６０５，三井・デュポンポリケミカル社製）を用いて射出成形によりカバーを被覆し、直径４２．７ｍｍ，重さ４５．２ｇのスリーピースソリッドゴルフボールを得た。
【００３４】
上記ソリッドコアの硬度、初速、表面硬度、ソリッドゴルフボールの飛距離、更に加工性を測定した結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
0004359733.tif 000004
＊コア硬度：９８０Ｎ荷重負荷時のコアのたわみ変形量
数値が大きい程柔らかいことを示す
＊コア初速：公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計にて測定
比較例６の値を基準にした時の差で表す
＊ボール飛距離：ロボットマシンにＷ＃１クラブを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時のキャリーを比較例６の値を基準にした時の差で表す
＊加工性：ロールへの巻き付き状態、シート状に加工したゴムの状態、薬品の分散状態より判定
（評価）◎：とても良い
○：良い
△：良くない
×：悪い
＊コア表面硬度：成形したインナーコアの表面硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度計によって計測した値（ＪＩＳ  Ｋ−６３０１  １９７５による）
【００３６】
〔実施例・比較例ＩＩＩ〕
ＢＲ                                    １００    部
メタクリル酸                              ２２．５部
酸化亜鉛                                  ２２    部
ジクミルパーオキサイド                      １    部
上記成分をニーダーにて混練した後、１７０℃，２５分にて加圧成形し、直径４２．７ｍｍ，重さ４５．４ｇのワンピースソリッドゴルフボールを得た。
【００３７】
このボールの硬度、初速、表面硬度、飛距離、加工性を測定した結果を表４に示す。
【００３８】
【表４】
0004359733.tif 000005
＊ボール硬度：９８０Ｎ荷重負荷時のボールのたわみ変形量
数値が大きい程柔らかいことを示す
＊ボール初速：公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計にて測定
比較例７の値を基準にした時の差で表す
＊ボール飛距離：ロボットマシンにＷ＃１クラブを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時のキャリーを比較例７の値を基準にした時の差で表す
＊加工性：ロールへの巻き付き状態、シート状に加工したゴムの状態、薬品の分散状態より判定
（評価）◎：とても良い
○：良い
△：良くない
×：悪い
＊ボール表面硬度：成形したボールの表面硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度計によって計測した値（ＪＩＳ  Ｋ−６３０１  １９７５による）